(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
非晶質ガラス状ポリマー材料を含んだ少なくとも１つのスキン層と、ポリオレフィン層を含んだ少なくとも１つのコア層とを含む、多層延伸収縮フィルムであって、
該収縮フィルムは、１軸延伸、または、流れ方向（ＭＤ：machine direction）もしくは幅方向（ＣＤ：cross direction）のいずれかに優先的に少なくとも２倍の２軸延伸のいずれかがなされており、前記ポリオレフィン材料がプロピレン系のプラストマーまたはエラストマーである、多層延伸収縮フィルム。
【請求項２】
前記非晶質ガラス状ポリマーがポリスチレン材料である、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
前記フィルムの総合密度が１．０ｇ／ｃｍ３未満である、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項４】
前記フィルムの総合密度が０．９８ｇ／ｃｍ３未満である、請求項３に記載の多層フィルム。
【請求項５】
前記延伸は、反対方向(opposite direction)の場合の少なくとも３倍である一方向への延伸を伴う２軸延伸である、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項６】
前記延伸は、反対方向(opposite direction)の場合の少なくとも４倍である一方向への延伸を伴う２軸延伸である、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項７】
前記フィルムが３４４７ｋＰａ（５００ｐｓｉ）未満の収縮張力を有する、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項８】
前記フィルムが１７２４ｋＰａ（２５０ｐｓｉ）未満の収縮張力を有する、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項９】
少なくとも１つのスキン層と少なくとも１つのコア層との間に結合層をさらに含む、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項１０】
前記ポリスチレン材料が、ＧＰＰＳ、ＨＩＰＳ、ＳＢＳ、ＳＩＳ、またはＳＥＢＳの１つまたは複数を含む、請求項２に記載の多層フィルム。
【請求項１１】
前記ポリスチレン材料が、１ミクロン未満の平均ゴム粒度を有するＨＩＰＳを含む、請求項１０に記載の多層フィルム。
【請求項１２】
前記非晶質ガラス状ポリマー材料が、ＰＥＴＧ、非晶質ＰＥＴ、非晶質ＰＬＡ、またはＰＶＣの１つまたは複数を含む、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項１３】
前記結合層が、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＥＶＡ、ＳＢＳ、またはＳＩＳの１つまたは複数を含む、請求項９に記載の多層フィルム。
【請求項１４】
前記非晶質ガラス状ポリマーのスキン層が、全フィルムの１０重量パーセントから８０重量パーセントを構成し、前記ポリオレフィン層が、全フィルムの２０から９０重量パーセントを構成し、前記結合層が、全フィルムの５から１５重量パーセントを構成する、請求項９に記載の多層フィルム。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の多層フィルムを含む、収縮ラベル。
【請求項１６】
ロールオンシュリンクオン（ＲＯＳＯ）ラベルである、請求項１５に記載の収縮ラベル。
【請求項１７】
スリーブ型ラベルである、請求項１５に記載の収縮ラベル。
【請求項１８】
前記ラベルが、優先される延伸方向において１３５℃で４０パーセントよりも大きく収縮することを特徴とする、請求項１６に記載の収縮ラベル。
【請求項１９】
前記ラベルが、優先される延伸方向において１３５℃で４０パーセントよりも大きく収縮することを特徴とする、請求項１７に記載の収縮ラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリスチレン材料などの非晶質ガラス状ポリマー材料(amorphous glassy polymer material)を含んだ少なくとも１つのスキン層(skin layer)と、ポリオレフィン層を含んだ少なくとも１つのコア層(core layer)とを含む、延伸収縮多層フィルム(oriented shrink multilayer film)に関する。このフィルムは、主として流れ方向(machine direction)または幅方向(cross direction)に延伸される(oriented)ことが好ましい。これらのフィルムは、理想的には、ＣＤ収縮スリーブ(CD shrink sleeve)として付着させることができるかまたは連続ロールプロセス(continuous roll process)を使用して付着させることができる、収縮ラベル(shrink label)として使用するのに適している。フィルムは、理想的には、湿式浮上分離(aqueous floatation separation)技法を使用して再生利用への取組みを促進させるため、１．０ｇ／ｃｍ3未満の総合密度(overall density)を有する。
【背景技術】
【０００２】
収縮ラベルは、一般に２つのカテゴリーに、即ちロールオンシュリンクオン(roll-on shrink-on)（ＲＯＳＯ）ラベルおよびスリーブ型ラベル(sleeve-type labels)（スリーブラベル）に分類される。ＲＯＳＯラベルは、容器を包み込むフィルムシートである。スリーブラベルは、その構成が管状であり、容器の表面に配置することによって容器の周りにぴたりと適合する。容器の周りの収縮ラベルに熱を加えることによって、ラベルを収縮させ、容器に密着させる。
【０００３】
容器に適合させるため、各タイプのラベルは、容器の周りをその周方向に延びる向きに、優先的に収縮しなければならない（即ち１つの方向において、別の方向よりも大幅に収縮する）。ＲＯＳＯフィルムは、フィルムの流れ方向（ＭＤ）が容器の周りをその周方向に延びる状態で、容器の表面に存在する。したがってＲＯＳＯフィルムは、優先的な流れ方向延伸（ＭＤＯ）により、主にフィルムの流れ方向（ＭＤ）に収縮される。これとは対照的に、スリーブラベルは、典型的にはラベルの横方向(transverse direction)（ＴＤ）（幅方向または「ＣＤ」とも呼ばれる）が容器の周りをその周方向に延びる状態で、容器の表面に存在する。したがってスリーブラベルは、優先的な横方向延伸（ＴＤＯ）により、主にフィルムの横方向に収縮する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＲＯＳＯラベルは、特に望ましくは、加工をそれほど必要とせずかつ製造コストがそれほどかからないので、スリーブラベルよりも優れている。ＲＯＳＯラベルは、典型的には、連続ウェブプロセス(continuous web process)における延伸フィルム上への印刷から得られたロール形態である。これとは対照的に、スリーブラベルは、やはりロール形態で入手可能であるが、ロール形態に丸める前に、印刷、切断、およびスリーブへの貼付けを必要とし、そのためＲＯＳＯラベルよりも、スリーブラベルの製造プロセスが複雑になりかつ製造コストが増加する。さらに、スリーブラベルにおけるＴＤへのフィルムの延伸は、ＲＯＳＯラベルにおけるＭＤへのフィルムの延伸よりも装置にかかるコストが比較的高くなるので、より費用かかかる傾向がある。さらに、容器へのＲＯＳＯラベルのＲＯＳＯ付着は、典型的には、スリーブラベルの付着よりも速いプロセスである。
【０００５】
ＲＯＳＯラベルはその製造速度に利点をもたらすが、スリーブラベルは、容器の周りの収縮の程度に関してこれまで利益を享受してきた。スリーブラベルは、典型的には容器の周を巡って７０パーセント（％）まで収縮する。これとは対照的に、典型的なＲＯＳＯフィルムは、これまで、容器の周を巡って最大約２０パーセントの収縮しか明らかに示していない。ＲＯＳＯラベルの場合、ＭＤの収縮は２５パーセント超であること、より好ましくは約５０パーセント超であることが望まれる。典型的なＲＯＳＯラベルの収縮が少ないのは、主に、（１）フィルムの大部分に、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、結晶質ポリマーが使用されること、および（２）容器の周りの所定位置にラベルを保持する（包み込む）グルーシーム(glue seam)上にかけられた応力が、制限されることが原因であり、即ち、グルーシーム上の応力が大きすぎると、容器表面でラベルがずれる可能性があり、または極端な場合には、グルー接合(glue joint)ができなくなり、ラベルが容器の周りから剥がれる可能性がある。したがって、フィルムで観察された収縮張力(shrink tension)は、ＲＯＳＯラベルとして使用するのに適切か否かを決定するための重要な因子であり、より低い収縮張力であることが一般に好ましい。グルー接合を有していないかまたは容器付着前に完全に硬化したグルー接合を有するスリーブラベルは、収縮中にかなりの大きさの応力に耐えることができる。
【０００６】
スリーブラベルでは、これまで、より広範な収縮がなされており、したがってＲＯＳＯラベルよりも良好に、起伏のある容器に順応してきた。しかし、ＲＯＳＯラベルの製造の利点を考えると、現行のＲＯＳＯラベルよりもかなり大きな程度まで、容器の周りをその周方向に収縮することができる（即ち、スリーブラベルにより匹敵する）が、ラベルのグルー接合に失敗の原因のない、ＲＯＳＯラベルの作製に適した延伸フィルムを特定することが望ましい。
【０００７】
ポリスチレン（ＰＳ）は、ＰＰよりも長時間にわたるコロナ処理（ポリマーフィルムの表面を、印刷に適したものにするのに必要）の後、より高い表面エネルギーを保持するので、収縮ラベルで使用されるフィルムを作製するのに使用されることがある。したがって、ＰＰフィルムとは異なって、ＰＳフィルムのコロナ処理は、ラベルに印刷する直前というよりは製造中に、行うことができる。
【０００８】
ポリスチレン系の収縮ラベルフィルムは、ラベルの靱性（例えば引裂き抵抗）を改善するために、多くの場合、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）成分を含む。しかし、典型的なＨＩＰＳ範囲内のゴム粒子は、１マイクロメートル超の平均粒度を有する（例えば、米国特許（ＵＳＰ）第６８９７２６０号、第４欄、第２６〜２７行参照）。大きいゴム粒子は、ラベルフィルムの透明度を低下させる傾向があり、裏面印刷（フィルムを通して読取り可能になるように、ラベルフィルムの容器に最も近い面への印刷）用にこのフィルムを使用するのに支障を来たし、それと同時にラベルを通して容器または製品を見るのに支障を来たす。典型的なＨＩＰＳは、全ＨＩＰＳ重量に対してゴムも７パーセント超含有する。高濃度のゴムは、フィルムの印刷可能性を妨げ、フィルムの透明度を低下させ、寸法安定性を低減し、また望ましくないことではあるが、最終的なフィルム中のゲルの量が増加する可能性がある。
【０００９】
コポリエステルおよびポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルムとは対照的に、ＰＳフィルムを使用した場合はより低い密度であるために、このラベルをより高い密度（例えばポリエステル）のボトルからより容易に分離することが可能になるので、ボトルおよびラベルの再生利用可能性が促進される。収縮フィルムの密度が１．０ｇ／ｃｃ未満である場合は、浮上分離技法が可能になるので、再生利用可能性に関してさらにより有益になるであろう。
【００１０】
さらに、より低い密度のフィルムは、より高いフィルム収量またはより広い面積／ｌｂフィルムをもたらすのに有利である。コポリエステルまたはＰＶＣフィルムなどの、より高い密度のラベルストックは、同様の利点をもたらさない。
【００１１】
ＲＯＳＯまたは収縮スリーブラベルの適用例に適切な、延伸多層フィルムを有することが望ましい。
【００１２】
２００５年７月２８日に出願された、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる米国仮出願第６０／７０３３８５（国際公開第２００７／０１６３７６号）は、典型的なＨＩＰＳを下回るゴム粒度およびゴム濃度を有するＨＩＰＳを含有した、ＲＯＳＯラベルとしての使用に適切な２軸延伸ポリスチレン系フィルムについて教示する。第６０／７０３３８５号（国際公開第２００７／０１６３７６号）に教示されるフィルムよりも、さらに低い収縮張力を示す収縮フィルムを提供することが望ましいであろう。収縮フィルムの総合密度は、再生利用プロセスで浮上技法を使用することによってボトルからのラベルの分離を容易にするために、約１ｇ／ｃｍ３未満であることも望ましいであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
したがって、第１の態様では、本発明は、ポリスチレン材料などの非晶質ガラス状ポリマーを含んだ少なくとも１つのスキン層と、ポリオレフィン層を含んだ少なくとも１つのコア層とを含む、延伸多層収縮フィルムである。多層フィルムは、例えば一組のＭＤＯロールを使用して流れ方向に、または例えばテンターフレームプロセス(tenter frame process)を使用して幅方向に、優先的に延伸される。非晶質ガラス状ポリマー材料は、好ましくは、汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）であってもよくまたは当技術分野で一般に知られているような耐久性および靱性を与えるためにその他のスチレン系材料を含んでもよい、ポリスチレン材料である。これらのその他の材料には、高衝撃ポリスチレンなどの材料、Ｋ−レジン(K-resin)（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ製）、ＳＢＳ（スチレンブタジエンスチレントリブロックコポリマー）、ＳＩＳ（スチレンイソプレンスチレン）、ＳＥＢＳ（スチレンエチレン−ブチレンスチレントリブロックコポリマー）、および／またはこれらの組合せなどの、スチレン系ブロックコポリマーなどの材料が含まれる。高衝撃ポリスチレンが望まれる場合、フィルムは、フィルムの印刷可能性、透明度、または接触透明度を妨げることなくフィルム強化を実現するために、典型的なＨＩＰＳよりも小さいゴム粒子および低いゴム濃度を有するタイプの高衝撃ポリスチレンを含有することが好ましい。少なくとも１つのコア層に使用されるポリオレフィンは、好ましくは、意図される適用例の要件に応じて、フィルムの収縮張力およびフィルムの収縮が制御されるように選択することができる。
【００１４】
別の態様では、本発明の多層フィルムは、ポリオレフィン層とポリスチレンスキン層との間に１つまたは複数の結合層(tie layer)も含む。
【００１５】
別の態様では、本発明は、第１または第２の態様の多層フィルムであって、その片面または両面に印刷がなされているフィルムを含む収縮ラベルである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の延伸多層収縮フィルムは、非晶質ガラス状ポリマーを含んだ少なくとも１つのスキン層と、ポリオレフィン層を含んだ少なくとも１つのその他の層とを含む。好ましい非晶質ガラス状ポリマー材料は、ポリスチレン材料である。本発明の多層フィルムは、好ましくは、反対側に第２のスキン層を含有し、コア層を含むポリオレフィン層と共に非晶質ガラス状ポリマー材料を含む。第２のスキン層に好ましい材料は、第１のスキン層の場合と同じである。任意選択で、多層フィルムは、スキン層とポリオレフィン層との間に１つまたは複数の結合層を含んでよい。
【００１７】
Ａ．スキン層
スキン層は、非晶質ガラス状ポリマーを含む。非晶質ガラス状ポリマーは、室温を上回るガラス転移温度（動的機械熱分析を使用して測定された、ｔａｎ（δ）曲線の適切なピークから決定された）を有するものであり、実質的に非晶質である（即ち、例えば広角ｘ線回折によって決定された、約１０重量パーセント未満の結晶化度）。非晶質ガラス状ポリマーには、ポリスチレン材料（例えばＧＰＰＳ、ＨＩＰＳ、Ｋ  ＲＥＳＩＮ、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ）並びにＰＥＴＧ、非晶質ＰＥＴ、非晶質ＰＬＡ、またはＰＶＣが含まれる。非晶質ガラス状ポリマー材料としてＧＰＰＳを使用する場合、ＧＰＰＳは、望ましくは１０００００ｇ／モル超のＭｗ（重量平均分子量）を有し、好ましくは１５００００ｇ／モル以上、より好ましくは２０００００ｇ／モル以上のＭｗを有する。またＧＰＰＳは、望ましくは約３５００００ｇ／モル未満のＭｗ（重量平均分子量）を有し、好ましくは約３２００００ｇ／モル未満のＭｗを有する。Ｍｗは、当技術分野で知られているゲル透過クロマトグラフィにより決定することができる。ＧＰＰＳは、望ましくは１つまたは複数の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、好ましくは１０分当り１．２グラム（ｇ／１０分）以上および望ましくは２０ｇ／１０分以下であり、好ましくは１０ｇ／１０分以下である。ポリスチレン材料のＭＦＲは、ＡＳＴＭ法Ｄ１２３８に従って決定される（２００℃で５ｋｇ重量）。
【００１８】
適切なＧＰＰＳの例には、ＳＴＹＲＯＮ（商標）６６３汎用ポリスチレン（ＳＴＹＲＯＮは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの商標である）、ＳＴＹＲＯＮ６６８、およびＳＴＹＲＯＮ  ６８５Ｄが含まれる。
【００１９】
より大きな延性(ductility)および／または靱性(toughness)が望まれる場合、一方または両方のスキン層は、ＨＩＰＳ、ＳＢＳ、Ｋ−レジン、ＳＩＳ、ＳＥＢＳなどのその他の材料を含んでよい。好ましくは、これらの追加の材料は、光学的透明度が維持されるように選択される。本発明の１つまたは複数のスキン層に使用される、１つの特に有用な種類のＨＩＰＳは、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、IMPROVED RUBBER MODIFIED MONOVINYLIDENE AROMATIC POLYMERS AND THERMOFORMED ARTICLESという名称の２００５年７月２８日出願の米国特許出願第１１／１９１８１７号（米国特許出願公開第２００６／００８４７６１号明細書）に記載されている。
【００２０】
非晶質ガラス状ポリマースキン層は、鉱油やその他の可塑剤などの、その他の添加剤、並びに当技術分野で一般に知られているその他の添加剤を含有してもよい。この添加剤には、無機充填剤、導電性充填剤、顔料、酸化防止剤、酸捕捉剤、難燃剤、紫外線吸収剤、ステアリン酸亜鉛などの加工助剤、押出し助剤、スリップ剤、透過率改良剤(permeability modifier)、帯電防止剤、粘着防止剤、およびその他の熱可塑性ポリマーなどの材料が含まれる。
【００２１】
スキン層は、ＰＥＴＧ（ポリエチレンテレフタレート、Ｇ）、非晶質ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、非晶質ＰＬＡ（ポリ乳酸）などの、その他の非晶質ガラス状ポリマーを含んでよいことも考えられる。ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）および／またはこれらの組合せ。これらの材料は、より高い密度を有する傾向があり、このフィルムの総合密度は、再生利用の問題が原因でフィルムをそれほど好ましくないものにする可能性のある、１ｇ／ｃｍ3超になる可能性がある。
【００２２】
また、２種以上の非晶質ガラスポリマーの組合せを、一方または両方のスキン層に使用してよいことも考えられる。
【００２３】
スキン層は、好ましくは本発明の多層フィルムの１０重量パーセントから８０パーセント、より好ましくは１０から７０パーセント、より好ましくは２０から５０パーセント、最も好ましくは３０から５０重量パーセントを構成することになる。
【００２４】
Ｂ）ポリオレフィン層
本発明の多層フィルムは、ポリオレフィン材料を含む第２の層も含有する。好ましいポリオレフィン材料には、ポリエチレンホモおよびコポリマーと、ポリプロピレンホモおよびコポリマーが含まれる。これらには、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低(very low)（または極低(ultra low)）密度ポリエチレン、均一分枝直鎖状エチレンポリマー(homogeneously branched linear ethylene polymer)や実質的に直鎖状のエチレンポリマーなどのポリエチレンプラストマーおよびエラストマー、中密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレン）、ホモポリマーポリプロピレン（「ｈＰＰ」）ランダムコポリマーポリプロピレン（「ＲＣＰ」）、参照によりその全体が本明細書に組み込まれるＷＯ０３／０４０４４２に開示されているようなプロピレン系のプラストマーおよびエラストマー、およびこれらの組合せが含まれる。ポリオレフィンプラストマーおよびエラストマーが最も好ましく、特に、ポリエチレンプラストマーおよびエラストマーとポリプロピレンプラストマーおよびエラストマーであって、ＷＯ０３／０４０４４２および２００５年８月１９日出願の米国出願第６０／７０９６８８号（米国特許出願公開第２００７／００４０３５０号明細書）（それぞれ、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる−これらの材料のいくつかは、Ｖｅｒｓｉｆｙ（商標）という商標でＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。）に記載されているプロピレン系のプラストマーおよびエラストマー、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）という商標でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから販売されているプロピレン系のプラストマーおよびエラストマーを含めたものが好ましい。ポリオレフィンコア層の密度は、好ましくは０．９２０ｇ／ｃｍ３未満であり、より好ましくは０．９０ｇ／ｃｍ３未満、より好ましくは約０．８９ｇ／ｃｍ３未満、最も好ましくは約０．８８ｇ／ｃｍ３未満である。
【００２５】
ポリオレフィン成分は、フィルムの収縮張力を制御するために、適切な融点および結晶化度が得られるよう選択することができる。好ましくは、選択されたポリオレフィン樹脂（またはブレンド）は、１５０℃よりも低い融点、より好ましくは１３５℃未満、さらにより好ましくは１２０℃未満、最も好ましくは１００℃未満を有することになる。
【００２６】
ポリオレフィン成分は、当技術分野で一般に知られている様々な添加剤を含有してもよいことが有利である。これには、無機充填剤、導電性充填剤、顔料、酸化防止剤、酸捕捉剤、難燃剤、紫外線吸収剤、加工助剤、押出し助剤、スリップ剤、透過率改良剤、帯電防止剤、粘着防止剤、およびその他の熱可塑性ポリマーなどの材料が含まれる。
【００２７】
ポリオレフィン層は、好ましくは本発明の多層フィルムの２０重量パーセントから９０パーセント、より好ましくは３０から９０パーセント、さらにより好ましくは５０から８０パーセント、さらにより好ましくは５０から７０重量パーセントを構成することになる。
【００２８】
Ｃ）結合層
本発明の多層フィルムは、任意選択で１つまたは複数の結合層を含んでもよい。結合層は、ガラス状非晶質ポリマー層と、内部またはコアポリオレフィン層との間の良好な接着を、確実に行うのを助けるのに役立てることができる。スキン層にポリスチレン材料を使用する場合、結合層として使用される適切なポリマーには、ＳＥＢＳおよびＳＥＰＳブロックコポリマーおよびそれらの配合物、ＥＶＡ、ＳＢＳ、ＳＩＳ、Ｋ−レジン、およびこれらの組合せが含まれる。
【００２９】
結合層は、当技術分野で一般に知られている様々な添加剤を含有してもよいことが有利である。これには、無機充填剤、導電性充填剤、顔料、酸化防止剤、酸捕捉剤、難燃剤、紫外線吸収剤、加工助剤、押出し助剤、スリップ剤、透過率改良剤、帯電防止剤、粘着防止剤、およびその他の熱可塑性ポリマーなどの材料が含まれる。
【００３０】
結合層が存在する場合は、好ましくは多層フィルム全体の５重量パーセントから１５重量パーセントを構成することになる。
【００３１】
フィルム全体
層のそれぞれの樹脂は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２によって決定されるように、フィルムの総合密度が１．０ｇ／ｃｍ3未満、より好ましくは０．９８ｇ／ｃｍ3未満になるように、多層フィルム内に存在することが好ましい。
【００３２】
本発明のフィルムは延伸され、即ち、１軸延伸または２軸延伸がなされ、流れ方向（ＭＤ）または幅方向（ＣＤ）のいずれかに優先的に延伸されることを意味する。優先的な延伸とは、流れ方向または幅方向における延伸のほうが、他方の方向における延伸よりも大きいことを意味する。延伸率は、望まれる収縮方向に応じて、ＭＤまたはＣＤで少なくとも２×、好ましくは少なくとも３×、最も好ましくは少なくとも４×である。本発明の延伸収縮フィルムは、一般に、１３５℃で約３４５ｋＰａ（５０ｐｓｉ）超、好ましくは６９０ｋＰａ（１００ｐｓｉ）超の収縮張力を有することになる。ＭＤＯ比に関して明らかな上限はないが、フィルムは、典型的には２０以下のＭＤＯ比を有する。２０超のＭＤＯ比を有するフィルムは、ＲＯＳＯラベルの適用例において、そのような大きな力によって容器の周りで収縮する危険性があり、したがって、ボトルの周りにラベルを保持するグルーシームが弱くなり、また保持できなくなる可能性がある。
【００３３】
ＭＤで長さ１０ｃｍおよびＴＤで２．５ｃｍのサンプルを使用することによって、ＭＤ延伸ＲＯＳＯラベルのＭＤＯ比を測定し、このサンプルを、融点が最も高い樹脂の融点よりも高くかつスキン層のガラス転移温度よりも高い温度に保たれた高温油浴（ＡＳＴＭ  Ｄ２７３２）内に、３０秒間置く。次いで再び、ＭＤ寸法を測定する。加熱前と加熱後のＭＤ寸法の比が、ＭＤＯ比に相当する。
【００３４】
ＴＤで長さ１０ｃｍおよびＭＤで２．５ｃｍのサンプルを使用することにより、ＴＤ延伸収縮スリーブラベルのＴＤＯ比を測定し、このサンプルを、融点が最も高い樹脂の融点よりも高くかつスキン層のガラス転移温度よりも高い温度に保たれた高温油浴（ＡＳＴＭ  Ｄ２７３２）内に、３０秒間置く。次いで再び、ＴＤ寸法を測定する。加熱前と加熱後のＴＤ寸法の比が、ＴＤＯ比に相当する。
【００３５】
本発明の多層フィルムは、キャストフィルムプロセス、ブローンフィルムプロセス、押出しコーティングプロセス、または積層プロセスを使用して、延伸ステップの前に都合よく作製することができ、キャストフィルムプロセスであることが好ましい。
【００３６】
フィルム製造プロセスで使用される、引き伸ばし／延伸中のフィルム温度は、収縮張力の制御を助けるように選択することができる。好ましくは、フィルムの引き伸ばし温度は１００℃から１５０℃の間であり、より好ましくは１２０℃から１３５℃の間である。
【００３７】
ＭＤ延伸が望まれる場合、この延伸は、一組のＭＤＯロールを使用して都合よく実現することができる。ＣＤ延伸が望まれる場合、この延伸は、テンターフレームプロセスを使用して都合よく実現することができる。延伸を実現するためのこれらの手順およびその他の手順は、当技術分野で周知である。
【００３８】
特に、本発明の多層フィルムがＲＯＳＯラベルに使用される場合、このフィルムは、約３４４７ｋＰａ（５００ｐｓｉ）未満、より好ましくは２７５８ｋＰａ（４００ｐｓｉ）未満、より好ましくは２０６８ｋＰａ（３００ｐｓｉ）未満、最も好ましくは約１７２４ｋＰａ（２５０ｐｓｉ）未満の収縮張力を有するべきである。スリーブラベルは、より高い収縮張力、例えば７５８４ｋＰａ（１１００ｐｓｉ）よりも大きく、またはさらには９６５３ｋＰａ（１４００ｐｓｉ）よりも大きい収縮張力に耐えることができる。収縮張力は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８３８に従って決定される。
【００３９】
本発明のフィルムは、望ましくは、好ましい延伸方向（１２０℃から１３０℃の温度で延伸した場合）における、通常の収縮ラベル付着温度（例えば、ＲＯＳＯに関しては１１０℃から１４０℃、スリーブに関しては１１０℃から１３０℃）での収縮が、延伸方向の２０パーセント以上、好ましくは３０パーセント以上、より好ましくは４０パーセント以上、さらにより好ましくは５０パーセント以上、さらにより好ましくは６０パーセント以上、さらになお好ましくは７０パーセント以上であることを実証する。２０パーセントよりも少ない収縮は、望ましいことではないが、フィルムが容器の起伏に順応することのできる程度を制限する傾向がある。収縮の程度の上限は分かっていないが、１００パーセントより低くなる。
【００４０】
望ましくは、フィルムは、優先的な延伸とは反対の方向（１２０℃から１３０℃の温度で延伸した場合）における、通常の収縮ラベル付着温度（例えば、ＲＯＳＯに関しては１１０℃から１４０℃、スリーブに関しては１１０℃から１３０℃）での収縮が、３０パーセント以下、好ましくは２０パーセント以下、より好ましくは１０パーセント以下、さらにより好ましくは５パーセント以下であることを実証する。「５パーセント未満」の収縮は伸長(growth)も含むが、この伸長は最小限に抑えられるべきと理解すべきである。
【００４１】
いくつかの適用例において、周りにラベルが存在する生成物の曇りのない外観を得るには、透明度（特に接触透明度）および透明性を有することがラベル産業において望ましい。高い透明度および透明性は、印刷がラベルと容器との間に存在しかつ消費者がラベルを通して印刷を見る、ラベルの「裏面」印刷にも望ましい。典型的には、本発明のフィルムは、このフィルムの厚さが２．０ミル（５０□ｍ）の場合、その透明度の値が１０以上であり、好ましくは１５以上、より好ましくは２０以上、さらにより好ましくは２５以上、さらにより好ましくは３０以上である。透明度は、ＡＳＴＭ法Ｄ−１７４６に従って決定される。
【００４２】
ヘイズ値も、フィルムの透明度の尺度を与え、低いヘイズ値は高い透明度に相当する。本発明のフィルムに関するヘイズ値は、任意の考えられる値にまで及ぶことができる。しかし、本発明の１つの利点は、高い透明度および低いヘイズ値を有する延伸フィルムが得られることである。フィルムの厚さが２．０ミル（５０□ｍ）である本発明のフィルムの典型的なヘイズ値は、２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらにより好ましくは８以下、さらにより好ましくは６以下、最も好ましくは４以下である。ヘイズは、ＡＳＴＭ法Ｄ−１００３に従って決定される。
【００４３】
本発明の多層フィルムの堅さは、速い線速度でＲＯＳＯラベルを適正に分配するために、数ある理由の中でも重要である。好ましい延伸方向における延伸多層フィルムの堅さは、少なくとも約５ガーレイ(Gurley)であるべきで、一般には、１５０ガーレイ程度の高さでよい。より多くの場合、延伸多層フィルムの堅さは、ＴＡＰＰＩガーレイ堅さ試験Ｔ５４３ｐｍに従って測定した場合、２０から７０ガーレイの範囲内にある。
【００４４】
フィルムは任意の所望の厚さを有してよいが、本発明のフィルムは一般に、１ミル（２５μｍ）以上、好ましくは１．５ミル（３８μｍ）以上でありかつ一般には４ミル（１００μｍ）以下、好ましくは３ミル（７６μｍ）以下の全厚を有することになる。１ミル（２５μｍ）未満の厚さでは、フィルムは、加工および取扱い中に、望ましいことではないが切断するのが難しくなる傾向がある。４ミル（１００μｍ）超の厚さは技術的に実現可能であるが、一般に、経済的には望ましくない。本発明のフィルムは、望ましくは、３４４７ｋＰａ（５００ｐｓｉ）以下、より好ましくは２７５８ｋＰａ（４００ｐｓｉ）未満、より好ましくは２０６８ｋＰａ（３００ｐｓｉ）未満、最も好ましくは約１７２４ｋＰａ（２５０ｐｓｉ）未満の収縮張力または延伸解除応力（ＯＲＳ）を有する。収縮張力は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８３８に従って決定される。ＯＲＳは、加熱による収縮中にフィルムが受ける、応力の尺度である。ＲＯＳＯフィルムでは、ＯＲＳ値を下げることが望ましい。ＲＯＳＯフィルムは、典型的には、このフィルムが周りに付着される容器に貼り付けられた、少なくとも１つの端部を有する。高ＯＲＳ値を有するラベルは、収縮中に、容器の周りにラベルを保持するグルーシームに対し、このシームが損傷しまたは破壊されるように十分な応力を与えることができる。ＯＲＳ値を低下させることにより、収縮中にシーム線（フィルムオンフィルム(film on film)）が損傷しまたは破壊されるようになる可能性を低下させる。
【００４５】
本発明のフィルムには、ＭＤまたはＴＤで熱によって引き起こされた収縮から利益を得る任意の適用例で、有用性がある。フィルムには、ＲＯＳＯラベルとして特定の有用性がある。本発明のフィルムから本発明ＲＯＳＯラベルに変換するために、フィルムを所望の幅に切断し、フィルムの面をコロナ処理し（任意の順序で）、次いでコロナ処理したフィルム面上に印刷する。印刷は、裏面印刷したラベルを作製するために、フィルムの「裏面」側に存在させることができる。フィルムの裏面側は、容器に向き合う状態で存在し、裏面側の印刷は、このフィルムがＲＯＳＯラベルの適用例で容器の周りにある場合、フィルムを通して見ることができる。これらのステップは、典型的には、当技術分野で有用な任意の方法によって、連続ウェブプロセスで行われる。
【００４６】
本発明のフィルムおよびラベルは、このフィルムまたはラベルを貫く穿孔(perforations)を保有できることも有利である。穿孔は、最も好ましくは、ＲＯＳＯの適用例において、周りにフィルムが付着される容器の１つまたは複数の最も細い部分に近接した、フィルム部分に位置付けされる。穿孔によって、通常はラベルと容器との間に捕えられ易くなる気体を逃すことが可能になり、それによって、ラベルをより緊密に、容器の起伏に順応させることが可能になる。本発明のフィルム、およびラベルは、フィルム表面全体に均一に分布された穿孔を含むことができ、または、フィルム（またはラベル）が周りに存在することになる容器の最も細い部分に一致するフィルム（またはラベル）領域に近接して、特に位置付けられた穿孔を含むことができる。本発明のフィルムおよびラベルの穿孔は、いつでも行うことができるが、ＲＯＳＯラベルの印刷を容易にするために、印刷後にフィルムおよびラベルの穿孔を行うことが望ましい。
【実施例】
【００４７】
下記の実施例は、本発明の例示としての役割を果たし、本発明の完全な範囲を確立するのに役立つものではない。
【００４８】
実施例１および２では、多層キャストフィルムラインを使用して、２枚の多層キャストフィルムを作製する。各フィルムはＡ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ構造を有し、Ａ層は、非晶質ガラス状ポリマー材料を含むスキン層であり、Ｂ層は結合層であり、Ｃ層はポリオレフィン層である。フィルムの組成は、下記の通りである。
【００４９】
＜実施例１＞
それぞれフィルム構造全体の約２５重量％であるスキン層を、Ｓｔｙｒｏｎ（商標）６６８  ＧＰＰＳ（密度＝１．０５ｇ／ｃｃ、ＭＦＲ＝５．５ｇ／１０分（５ｋｇ／２００℃））から作製する。それぞれフィルム構造全体の約１２重量％である結合層を、ＫＲＡＴＯＮ  Ｇ１７３０Ｍ（密度＝０．９０ｇ／ｃｃ；ＭＩ＝１３ｇ／１０分（５ｋｇ／２３０℃））から作製する。コア層は、エチレンが５重量％、溶融流れ速度が８ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ）、および密度が０．８８８ｇ／ｃｃの、ＷＯ０３／０４０４４２に記載されているタイプの発展的なプロピレンプラストマーである。コア層は、全構造の約２６パーセントである。計算したフィルムの密度は約０．９７４ｇｍ／ｃｃである。延伸ステップ前の平均全フィルム厚は、約１１２ミクロンである。
【００５０】
＜実施例２＞
それぞれがフィルム構造全体の約２１重量％であるスキン層は、Ｓｔｙｒｏｎ（商標）６６８  ＧＰＰＳから作製する。それぞれがフィルム構造全体の約１２重量％である結合層は、ＫＲＡＴＯＮ  Ｇ１７３０Ｍから作製する。コア層は、エチレンが５重量％、溶融流れ速度が８ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ）、および密度が０．８８８ｇ／ｃｃの、ＷＯ０３／０４０４４２に記載されているタイプの発展的なプロピレンプラストマーである。コア層は、構造全体の約３４パーセントである。計算したフィルムの密度は、約０．９６１ｇｍ／ｃｃである。延伸ステップ前の平均全フィルム厚は、約１２４ミクロンである。
【００５１】
各実施例に関するフィルム押出し条件を、表Ｉに示す。
【００５２】
【表１】
0005427411.tif 000002
【００５３】
これらのキャストフィルムは、下記の表ＩＩに示される条件下、Ｂｒｕｃｋｎｅｒ  Ｋａｒｏ  ＩＶユニットを使用して延伸する(stretch)ことができる。フィルムは、指示された延伸(stretching)条件下で、裂けたり破れたりすることなく延伸される(stretch)。フィルムは、曲げモードで非常に堅い（波打つ）ように見え、これはフィルムが、ラベル付着に必要な優れた曲げ剛性を有することを示唆している。収縮ラベルフィルムの延伸(stretching)条件および収縮特性を、以下に示す。収縮は、約２０秒の浸漬時間を使用するＡＳＴＭ  Ｄ２７３２（高温油浴）を使用して、測定する。収縮張力は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８３８を使用して測定する。
【００５４】
【表２】
0005427411.tif 000003
【００５５】
上記データは、ＭＤまたはＣＤ方向での収縮に優れた収縮ラベルフィルムが、本発明のフィルム組成物を使用して実現されることを示す。また本発明の収縮張力は、望み通りに全ての実施例で低く、１７２４ｋＰａ（２５０ｐｓｉ）未満である。
【００５６】
＜実施例３＞
別の５層構造を作製した。スキン層は、この押出しシステムでは押出し機ＡおよびＣによって提供され、それぞれフィルム構造全体の１５重量％である。これらの層を、７０パーセントのＳＴＹＲＯＮ  ６６８  ＧＰＰＳおよび３０パーセントのＫ−レジン  スチレン−ブタジエンコポリマーＤＫ１１（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓから入手可能）の乾式ブレンドから作製する。結合層は、それぞれフィルム構造全体の１０重量％であり、押出し機Ｄによって提供される。結合層は、ＫＲＡＴＯＮ  Ｇ１７３０Ｍから作製する。コア層は、フィルム構造全体の５０重量％であり、このシステムの押出し機Ｂによって提供される。コア層は、エチレンが５重量％、溶融流れ速度が８ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０Ｃ、２．６ｋｇ）、密度が０．８８８ｇ／ｃｃの、ＷＯ０３／０４０４４２に記載されているタイプの発展的なプロピレンプラストマーである。
【００５７】
延伸は、サンプル３−１および３−２で示されるように様々なレベルの延伸をもたらすため、変速ロールを使用して、流れ方向で行われる。
【００５８】
プロセス条件を、表ＩＩＩに示す
【００５９】
【表３】
0005427411.tif 000004
【００６０】
サンプル３−１および３−２で得られたフィルムに関する収縮データを、図１および２に示す。
【００６１】
これらのサンプルのフィルム特性を、表ＩＶに示す。
【００６２】
【表４】
0005427411.tif 000005
【００６３】
＜実施例４及び５＞
別の一連の５層構造を作製した。スキン層は、この押出しシステムにおいて押出し機ＡおよびＣによって提供され、それぞれフィルム構造全体の１５重量％である。これらの層を、７０パーセントのＳＴＹＲＯＮ  ６６８  ＧＰＰＳおよび３０パーセントのＫ−レジン  スチレン−ブタジエンコポリマーＤＫ１１（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓから入手可能）の乾式ブレンドから作製する。結合層は、それぞれフィルム構造全体の１０重量％であり、押出し機Ｄによって提供される。結合層は、ＫＲＡＴＯＮ  Ｇ１７３０Ｍから作製する。コア層は、フィルム構造全体の５０重量％であり、このシステムの押出し機Ｂによって提供される。コア層は、エチレンが５重量％、溶融流れ速度が８ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０Ｃ、２．６ｋｇ）、および密度が０．８８８ｇ／ｃｃの、ＷＯ０３／０４０４４２に記載されているタイプの発展的なプロピレンプラストマーである。
【００６４】
実施例５では、コア層は、エチレンが９重量％、溶融流れ速度が８ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０Ｃ、２．６ｋｇ）、および密度が０．８７６ｇ／ｃｃの、ＷＯ０３／０４０４４２に記載されているタイプの発展的なプロピレンプラストマーである。
【００６５】
フィルムを、まず意図的に引き起こされたわずかな延伸状態で、ＭＤＯロールを通過させ、次いでテンターフレームを用いて、フィルムの幅方向に延伸する。様々なレベルの延伸および様々な延伸温度についても調査する。
【００６６】
これらの材料のプロセス条件を、表Ｖに示す。
【００６７】
【表５】
0005427411.tif 000006
【００６８】
収縮特性を、図３および４に示す。
【００６９】
これらの材料に関して得られたフィルム特性を、表ＶＩに示す。
【００７０】
【表６】
0005427411.tif 000007
【００７１】
実施例４および５から分かるように、テンターフレームオーブン内の延伸温度の変化は、収縮張力に影響を及ぼす（サンプル４−２および４−４、より低い温度で実行）。さらに、コアをより密度の低い材料に変えても、収縮張力を低下させることができる（サンプル５）。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】サンプル３−１および３−２のフィルムに関するＭＤ収縮データを示すグラフである。
【図２】サンプル３−１および３−２のフィルムに関するＣＤ収縮データを示すグラフである。
【図３】サンプル４−１から４−４まで、および５のフィルムに関するＭＤ収縮データを示すグラフである。
【図４】サンプル４−１から４−４まで、および５のフィルムに関するＣＤ収縮データを示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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