(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イエローインク組成物と、マゼンタインク組成物及びシアンインク組成物の少なくとも１つと、を含んでなるインクセットであって、
イエローインク組成物の着色剤が下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物を含んでなるものであり、
マゼンタインク組成物が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９から選ばれる少なくとも１種を含み、
シアンインク組成物が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６から選ばれる少なくとも１種を含むインクセット。
【化１】
0005624835.tif 000038
（一般式（１）中、Ｚは５〜８員含窒素ヘテロ環を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｇ１、Ｇ２は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｗ１、Ｗ２はそれぞれ独立にアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表す。）
【請求項２】
前記インクセットが更にブラックインク組成物を含み、該ブラックインク組成物が着色剤としてカーボンブラックを含むことを特徴とする請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記一般式（１）中のＷ１、Ｗ２が、それぞれ独立に総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基又は総炭素数６以下のアルキルアミノ基であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記一般式（１）中のＧ１、Ｇ２が、それぞれ独立に総炭素数３以下のアルキル基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記一般式（１）中のＺが、６員含窒素ヘテロ環であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記一般式（１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（２）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクセット。
【化２】
0005624835.tif 000039
（一般式（２）中、Ｚ’は６員含窒素ヘテロ環を表し、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｗ１’、Ｗ２’はそれぞれ独立に総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基又は総炭素数６以下のアルキルアミノ基を表す。）
【請求項７】
前記一般式（２）で表されるアゾ顔料が、下式（３）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項６に記載のインクセット。
【化３】
0005624835.tif 000040
【請求項８】
前記式（３）で表されるアゾ顔料が、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．２°及び２５．９°に特徴的なＸ線回折ピークを有するアゾ顔料又は互変異性体であることを特徴とする請求項７に記載のインクセット。
【請求項９】
前記一般式（２）で表されるアゾ顔料が、下式（４）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項６に記載のインクセット。
【化４】
0005624835.tif 000041
【請求項１０】
前記式（４）で表されるアゾ顔料が、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．６°、２５．６°及び２７．７°に特徴的なＸ線回折ピークを有するアゾ顔料又は互変異性体であることを特徴とする請求項９に記載のインクセット。
【請求項１１】
前記イエローインク組成物中の着色剤の添加量が３〜６質量％である請求項１〜１０のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項１２】
前記マゼンタインク組成物中の着色剤の添加量が３〜６質量％である請求項１〜１０のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項１３】
前記シアンインク組成物中の着色剤の添加量が３〜６質量％である請求項１〜１０のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項１４】
前記ブラックインク組成物中の着色剤の添加量が１〜３質量％である請求項２〜１０のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項１５】
前記インク組成物が分散剤及び浸透剤の少なくとも１種を更に含む、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項１６】
前記分散剤がビニルポリマーである請求項１５に記載のインクセット。
【請求項１７】
前記浸透剤が多価アルコールの低級アルキルエーテル及びアセチレングリコール類の少なくとも１つである請求項１５に記載のインクセット。
【請求項１８】
前記マゼンタインク組成物が、γ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２と、の固溶体を少なくとも含む、請求項１〜１７の何れか１項に記載のインクセット。 
【請求項１９】
前記シアンインク組成物の着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、１５：１６からなる群から選ばれる１種又は２種以上の顔料である請求項１〜１８のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項２０】
請求項１〜１９のいずれか１項に記載のインクセットのインク組成物を記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法。
【請求項２１】
前記記録方法がインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法である請求項２０に記載の記録方法。
【請求項２２】
請求項２０又は２１に記載の記録方法によって印刷された記録物。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な黄色顔料を含有する水系顔料インクセット、記録方法、記録物及び印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インク組成物を用いてカラー画像を形成する場合、少なくともイエローインク、マゼンタインク、シアンインクを用いるのが一般的である。そして、イエローとシアンとを混色する場合はグリーン領域の色を、イエローとマゼンタとを混色する場合はレッド領域の色を、そしてシアンとマゼンタとを混色する場合はブルー領域の色を再現することができる。このためこれらの領域の色を広範囲にわたって良好に再現することがインクセットの開発が以前から望まれていた。
それぞれのインクは、インク組成物に一般的に要求される性能を満たさなければならない。例えば、記録媒体上で鮮明な画像が得られること、長期保存による画像の劣化がないことが求められる。特に、インク組成物によって形成された画像に要求される性能の一つとして耐光性がある。
良好な耐光性を付与するためには、着色剤として顔料をインク組成物に用いるのが一般的である。しかし、顔料の選択によっては満足のいく耐光性を付与することができない場合がある。また、顔料は染料と比較して着色力の点に劣り、しかも記録媒体に印刷して得られた画像が鮮やかさに欠けることがある。
【０００３】
また、複数のインク組成物で形成するカラー画像にあっては、一色でも耐光性に劣るものが存在すると画像の色相が変化しカラー画像の品質が極端に劣化する。よって、カラーインク組成物にあっては、より制御された耐光性が要求される。
一方、最近、インクジェット記録プリンタが広く普及している。このインクジェット記録方法は、インク組成物の小液滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品位の画像を高速で印刷可能という特徴を有する。特にカラーインクジェット記録装置は、画像品質が向上した結果、写真の出力機としても利用され、更にデジタル印刷機、プロッター、ＣＡＤ出力デバイス等としても利用されるに至っている。インクジェット記録プリンタによって印刷された画像は、様々な利用の形態が考えられる。特に写真仕様の印刷物などはディスプレイとして長時間蛍光灯又は屋外等の直射日光に暴露される場所におかれていることが考えられる。よって、インクジェット記録方法によって得られた画像においては耐光性は極めて重要な要求性能である。
【０００４】
上記、広範囲な色再現性と耐光性に優れた顔料系インクセットにおいて、特に、良好な色相と高い耐光性を両立するイエロー顔料インクは、高いレベルで要求性能を満足するものは存在せず、イエロー顔料インクの開発が以前から望まれていた。
カラー画像形成において、イエロー領域の色を再現するには、イエロー顔料を含むイエローインク組成物が用いられる。イエロー顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１３，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５，２１３等が挙げられる。
【０００５】
また、イエロー領域の色を広範囲に再現するには、上記イエロー顔料を組み合わせたイエロー顔料組成物を複数調整することにより改良することが特許文献１及び２に開示されている。
しかしながら、良好な色再現性を有する２種以上のイエロー顔料を含むイエローインク組成物では、１種類の顔料を含むインクよりは広範囲な色再現性を得ることができるが、イエロー領域における暗部色再現性は十分ではない。また、色相角が離れた顔料種の混合では２次色の彩度が低くなる傾向が顕著であり、たとえばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０が赤味を帯びているため、インクセットに用いると緑色が低彩度になる欠点を有していた。
【０００６】
更には、記録媒体上で鮮明な画像が得られるだけでなく、長期保存による画像の劣化がないこと（特に耐光性）が求められる。カラー画像を複数の顔料インク組成物で形成する場合は、１色でも耐光性に劣るものが存在すると画像の色相が変わりカラー画像の品質が極端に劣化する。たとえばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４は比較的良好な色相を有するが、耐光性が著しく低いために、インクセットに用いた場合はイエロー、レッド、グリーン、グレイ部の画像の色相が大幅に変化することからカラー画像における品質劣化が大きな課題となっていた。
【０００７】
一方、イエロー領域の色を広範囲に再現するために、高明度のイエローインクとは別に、ダークイエローと呼ばれる低明度のイエローインクを第２のインク組成物として更に備えるインクセットを用いる方法が特許文献３、４、５及び６に開示されている。
【０００８】
しかしながら、ダークイエローに代表される第２のインク組成物を使用する方法はインクの色数が増えるために色作りが複雑化し、コストも高くなる傾向があるだけでなく、その改良レベルは要求性能を十分満足できるレベルには達していなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００５−３１４５４５号公報
【特許文献２】特許第３９１１９２０号公報
【特許文献３】特許第３４５５７６４号公報
【特許文献４】特許第３５５３５８１号公報
【特許文献５】特許第３８８２４１８号公報
【特許文献６】特開２００７−２９７５９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明者等は上記した実状に鑑みて鋭意検討した結果、特定構造を有するアゾ顔料をイエローインク組成物として、特定の着色剤を含むマゼンタインク組成物及びシアンインク組成物の少なくとも１つと、を含むインクセットにより、色再現性と耐光性を両立することを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
即ち、本発明は、以下のとおりである。
〔１〕
イエローインク組成物と、
マゼンタインク組成物及びシアンインク組成物の少なくとも１つと、を含んでなるインクセットであって、
イエローインク組成物の着色剤が下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物を含んでなるものであり、
マゼンタインク組成物が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９から選ばれる少なくとも１種を含み、
シアンインク組成物が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６から選ばれる少なくとも１種を含むインクセット。
【００１２】
【化１】
0005624835.tif 000002
【００１３】
（一般式（１）中、Ｚは５〜８員含窒素ヘテロ環を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｇ１、Ｇ２は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｗ１、Ｗ２はそれぞれ独立にアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表す。）
〔２〕
前記インクセットが更にブラックインク組成物を含み、該ブラックインク組成物が着色剤としてカーボンブラックを含むことを特徴とする〔１〕に記載のインクセット。
〔３〕
前記一般式（１）中のＷ１、Ｗ２が、それぞれ独立に総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基又は総炭素数６以下のアルキルアミノ基であることを特徴とする、〔１〕又は〔２〕に記載のインクセット。
〔４〕
前記一般式（１）中のＧ１、Ｇ２が、それぞれ独立に総炭素数３以下のアルキル基であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載のインクセット。
〔５〕
前記一般式（１）中のＺが、６員含窒素ヘテロ環であることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載のインクセット。
〔６〕
前記一般式（１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（２）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載のインクセット。
【００１４】
【化２】
0005624835.tif 000003
【００１５】
（一般式（２）中、Ｚ’は６員含窒素ヘテロ環を表し、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｗ１’、Ｗ２’はそれぞれ独立に総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基又は総炭素数６以下のアルキルアミノ基を表す。）
〔７〕
前記一般式（２）で表されるアゾ顔料が、下式（３）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔６〕に記載のインクセット。
【００１６】
【化３】
0005624835.tif 000004
【００１７】
〔８〕
前記式（３）で表されるアゾ顔料が、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．２°及び２５．９°に特徴的なＸ線回折ピークを有するアゾ顔料又は互変異性体であることを特徴とする〔７〕に記載のインクセット。
〔９〕
前記一般式（２）で表されるアゾ顔料が、下式（４）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔６〕に記載のインクセット。
【００１８】
【化４】
0005624835.tif 000005
【００１９】
〔１０〕
前記式（４）で表されるアゾ顔料が、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．６°、２５．６°及び２７．７°に特徴的なＸ線回折ピークを有するアゾ顔料又は互変異性体であることを特徴とする〔９〕に記載のインクセット。
〔１１〕
前記イエローインク組成物中の着色剤の添加量が３〜６質量％である〔１〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載のインクセット。
〔１２〕
前記マゼンタインク組成物中の着色剤の添加量が３〜６質量％である〔１〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載のインクセット。
〔１３〕
前記シアンインク組成物中の着色剤の添加量が３〜６質量％である〔１〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載のインクセット。
〔１４〕
前記ブラックインク組成物中の着色剤の添加量が１〜３質量％である〔２〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載のインクセット。
〔１５〕
前記インク組成物が分散剤及び浸透剤の少なくとも１種を更に含む、〔１〕〜〔１４〕のいずれか一項に記載のインクセット。
〔１６〕
前記分散剤がビニルポリマーである〔１５〕に記載のインクセット。
〔１７〕
前記浸透剤が多価アルコールの低級アルキルエーテル及びアセチレングリコール類の少なくとも１つである〔１５〕に記載のインクセット。
〔１８〕
前記マゼンタインク組成物が、γ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２と、の固溶体を少なくとも含む、〔１〕〜〔１７〕の何れか１項に記載のインクセット。 
〔１９〕
前記シアンインク組成物の着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、１５：１６からなる群から選ばれる１種又は２種以上の顔料である〔１〕〜〔１８〕のいずれか一項に記載のインクセット。
〔２０〕
〔１〕〜〔１９〕のいずれか一項に記載のインクセットのインク組成物を記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法。
〔２１〕
前記記録方法がインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法である〔２０〕に記載の記録方法。
〔２２〕
〔２０〕又は〔２１〕に記載の記録方法によって印刷された記録物。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、広範囲な色再現性、オゾンガス堅牢性と耐光性に優れたインクセットが提供される。特に、黄色単色及び赤色、緑色等の混合色領域における色再現性と耐光性優れたインクセットが提供される。また、本発明のインクセットにより、印刷された記録画像はイエロー単色部の印画特定（着色性）、堅牢性（特に、オゾンガス堅牢性及び光堅牢性）に加え、混色部分、特にイエローインクとシアンインク及びイエローインクとマゼンタインクが印字された、グリーン色及びレッド色部位においても同時に高いレベルで色相、印画特性（着色性）、画像堅牢性が改良した良好な記録物を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】合成例１に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．１のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図２】合成例２に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．１８のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図３】合成例３に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．２のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図４】合成例４に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．３のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図５】合成例５に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．６のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図６】合成例６に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．１０のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図７】合成例７に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．１２のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図８】合成例８に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．１５のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図９】合成例９に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．１６のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図１０】合成例１０に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．１９のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図１１】合成例１１に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．２１のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図１２】合成例１２に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．２４のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図１３】合成例１３に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．２５のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図１４】合成例１４に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．２６のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図１５】合成例１５に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．３０のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図１６】合成例１６に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．３１のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図１７】合成例１７に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．３２のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図１８】合成例１８に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．３３のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図１９】合成例１９に従って合成された具体的化合物例Ｐｉｇ．３４のＣｕＫα特性Ｘ線回折図である。
【図２０】図２０Ａは、実施例３２の明度部（Ｌ*値＝６０）における色再現面積を比較した図であり、図２０Ｂは、実施例３２の明度部（Ｌ*値＝４０）における色再現面積を比較した図である。
【図２１】図２１Ａは、実施例３３の明度部（Ｌ*値＝６０）における色再現面積を比較した図であり、図２１Ｂは、実施例３３の明度部（Ｌ*値＝４０）における色再現面積を比較した図である。
【図２２】図２２Ａは、実施例３４の明度部（Ｌ*値＝６０）における色再現面積を比較した図であり、図２２Ｂは、実施例３４の明度部（Ｌ*値＝４０）における色再現面積を比較した図である。
【図２３】図２３Ａは、実施例３５の明度部（Ｌ*値＝６０）における色再現面積を比較した図であり、図２３Ｂは、実施例３５の明度部（Ｌ*値＝４０）における色再現面積を比較した図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明によるインクセットは、インク組成物を用いた記録方法に用いられる。インク組成物を用いた記録方法とは、例えば、インクジェット記録方法、ペン等による筆記具による記録方法、その他各種の印刷方式が挙げられる。特に本発明によるインクセットは、インクジェット記録方法に好ましく用いられる。
【００２３】
〔インクセット〕
本発明によるインクセットは、イエローインク組成物と、
マゼンタインク組成物及びシアンインク組成物の少なくとも１つと、を含むインクセットであって、
イエローインク組成物の着色剤が下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物を含み、
マゼンタインク組成物が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９から選ばれる少なくとも１種を含み、
シアンインク組成物が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６から選ばれる少なくとも１種を含むものである。
【００２４】
前記インクセットが更にブラックインク組成物を含み、該ブラックインク組成物が着色剤としてカーボンブラックを含むことが好ましい。
これら顔料を含むインク組成物を組み合わせて画像を形成することにより、色再現性に優れた画像が実現できる。また、上記顔料は単独でも高い、オゾンガス堅牢性及び耐光性を有するため、得られた画像は堅牢性に優れる。
【００２５】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２６】
〔イエローインク組成物〕
本発明のインクセットに関してイエローインク組成物は、下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物を含む。
【００２７】
【化５】
0005624835.tif 000006
【００２８】
（一般式（１）中、Ｚは５〜８員含窒素ヘテロ環を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｇ１、Ｇ２は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｗ１、Ｗ２はそれぞれ独立にアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表す。）
【００２９】
一般式（１）において、Ｚは５〜８員含窒素ヘテロ環を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｚとして好ましくは５〜８員ヘテロ環基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。
【００３０】
前記で表されるヘテロ環基の例には、置換位置を限定しないで例示すると、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミリジル、トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、キナゾリニル、シンノリニル、フタラジニル、キノキサリニル、ピロリル、インドリル、フリル、ベンゾフリル、チエニル、ベンゾチエニル、ピラゾリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル、トリアゾリル、オキサゾリル、ベンズオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、イソチアゾリル、ベンズイソチアゾリル、チアジアゾリル、イソオキサゾリル、ベンズイソオキサゾリル、ピロリジニル、ピペリジニル、ピペラジニル、イミダゾリジニル、チアゾリニル、スルホラニルなどが挙げられる。
【００３１】
更に詳しくは、Ｚが表す好ましいヘテロ環基の例を置換位置を限定せずに挙げると、ピロール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環である。
【００３２】
好ましいヘテロ環の例は、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環、１，２，４チアジアゾール環、１，３，４チアジアゾール環、イミダゾール環であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、特に色相、着色力、画像堅牢性の点から、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環が好ましく、更に４，６−に置換基を有するピリミジン環、２位に炭素数１〜４のアルコキシ基を有するＳ−トリアジン環が色相と画像堅牢性の点から好ましく、その中でも特に４，６−に置換基を有するピリミジン環が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
Ｚを６員含窒素ヘテロ環にすることでビス型アゾ色素がアミノ基、含窒素６員ヘテロ環とで分子内水素結合を形成しやすくなり、色素分子配列が立体的に制御（一定の距離・角度、平面性で配列）しやすくなる。その結果、色素分子が安定な分子内・分子間相互作用（水素結合やπ−πスタッキング）を有する構造が形成されやすく、より安定な分子配列の構造（例えば３次元ネットワーク）を構成しやすくなることで、良好な色相、着色力、高い画像堅牢性（例えば耐光性、耐オゾンガス性、耐熱性、耐湿性）の点で好ましい。
【００３３】
一般式（１）において、Ｗ１、Ｗ２はそれぞれ独立にアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表す。
【００３４】
Ｗ１、Ｗ２で表されるアルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基が挙げられ、その中でも特に炭素数１から８の置換若しくは無置換のアルコキシ基が好ましく、更に炭素数１から４の置換若しくは無置換のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００３５】
Ｗ１、Ｗ２で表されるアミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基が挙げられ、その中でもアミノ基、炭素数１から８の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から１８の置換若しくは無置換のアニリノ基が好ましく、更にアミノ基、炭素数１から４の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から１２の置換若しくは無置換のアニリノ基が好ましく、例えば、アミノ基（−ＮＨ２）、メチルアミノ基（−ＮＨＣＨ３）、ジメチルアミノ基｛−Ｎ（ＣＨ３）２｝、アニリノ基（−ＮＨＰｈ）、Ｎ−メチル−アニリノ基｛−Ｎ（ＣＨ３）Ｐｈ｝、ジフェニルアミノ基｛−Ｎ（Ｐｈ）２｝等が挙げられる。
【００３６】
Ｗ１、Ｗ２で表されるアルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００３７】
Ｗ１、Ｗ２で表されるアリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基が挙げられ、その中でも、炭素数６から１８の置換若しくは無置換のアリール基が好ましく、更に炭素数６から１２の置換若しくは無置換のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００３８】
更に詳細な好ましいＷ１、Ｗ２は、それぞれ独立にアルコシキ基、アミノ基又はアルキル基が好ましく、特にアルコキシ基、又はアミノ基が好ましく、更に好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基であり、特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基又は総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ３基）が最も好ましい。
Ｗ１、Ｗ２が総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基、総炭素数５以下のアルキルアミノ基の場合、色素分子が分子内及び分子間で相互作用（水素結合やπ−πスタッキング）を強固に形成しやすくなり、より安定な分子配列の構造（例えば３次元ネットワーク）を構成しやすくなることで、良好な色相、高い堅牢性（例えば耐光性、耐オゾンガス性、耐熱性、耐湿性）の点で好ましく、更にメトキシ基、エトキシ基、アミノ基が色相、光堅牢性、耐溶剤性の点から好ましく、その中でもメトキシ基が、色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【００３９】
一般式（１）において、Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２が置換基を表す場合の置換基としては、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルキル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルケニル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）が挙げられる。
【００４０】
一般式（１）において、好ましいＲ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基であり、より好ましくは、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基であり、その中でも特に総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基が好ましく、更に詳細にはメチル基、ｉ−プロピル基又はｔ−ブチル基が好ましく、特にｉ−プロピル基又はｔ−ブチル基が好ましく、その中でも特にｔ−ブチル基が最も好ましい。
Ｒ１１、Ｒ１２を総炭素数の小さい（１〜４）直鎖アルキル基又は分岐アルキル基にすることで、色素分子配列が立体的に制御（一定の距離・角度で配列）しやすくなる。その結果、色素分子が安定な分子内・分子間相互作用（水素結合やπ−πスタッキング）を有する構造が形成されやすく、より安定な分子配列の構造（例えば３次元ネットワーク）を構成しやすくなることで、色相、着色力、高い画像堅牢性（例えば耐光性、耐オゾンガス性、耐熱性、耐湿性）の点で好ましい。
【００４１】
Ｇ１、Ｇ２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、特に好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、プロパルギル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、更に水素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、その中でも総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基、２−ピリジル基、２，６−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基が好ましく、総炭素数３以下のアルキル基がより好ましい。更に色相と画像堅牢性の観点から、水素原子、メチル基が好ましく、その中でも色相と光堅牢性向上の点からメチル基が特に好ましい。
【００４２】
Ｙ１、Ｙ２が置換基を表す場合の例は、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。Ｙの例として特に好ましくは、水素原子、アルキル基（例えば、メチル基）アリール基（例えば、フェニル基）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基）であり、更に水素原子、総炭素数１〜４の直鎖又は分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基である。更に色相と画像堅牢性の観点から、水素原子、メチル基が好ましく、その中でも色相と光堅牢性向上の点から水素原子が特に好ましい。
【００４３】
Ｇ１、Ｇ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｗ１、Ｗ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｚが、更に置換基を有する場合の置換基としては、下記の置換基（以下「置換基Ｊ」と称する場合がある）を挙げることができる。
【００４４】
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。  
【００４５】
更に詳しくは、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００４６】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００４７】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００４８】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。詳細には、アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００４９】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００５０】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００５１】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【００５２】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００５３】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００５４】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００５５】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００５６】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００５７】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００５８】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００５９】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００６０】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる。
【００６１】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００６２】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００６３】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００６４】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００６５】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００６６】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００６７】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００６８】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００６９】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００７０】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００７１】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００７２】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００７３】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００７４】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００７５】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００７６】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【００７７】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００７８】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００７９】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【００８０】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【００８１】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【００８２】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００８３】
上記の置換基の中で、水素原子を有するものは、該水素原子が上記の置換基で置換されていても良い。そのような置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル基、アセチルアミノスルホニル基、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００８４】
本発明の一般式（１）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【００８５】
本発明の一般式（１）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【００８６】
（イ）Ｚは、二価のヘテロ環基を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｚとして好ましくは５〜６員ヘテロ環基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の含窒素ヘテロ環が挙げられ、６員の置換若しくは無置換の含窒素ヘテロ環が好ましい。例えば、ピロール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環が好ましく、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。更に好ましいヘテロ環の例は、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、更に好ましくは、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環であり、特にピリミジン環、Ｓ−トリアジン環が好ましく、更に４，６−に置換基を有するピリミジン環、２位に炭素数１〜４のアルコキシ基を有するＳ−トリアジン環が好ましく、その中でも特に４，６−に置換基を有するピリミジン環が最も好ましい。
【００８７】
（ロ）Ｗ１、Ｗ２はそれぞれ独立に、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基）、アミノ基（例えば、−ＮＨ２基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）又はアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）が好ましく、その中でもアルコシキ基、アミノ基又はアルキル基が好ましく、更にアルコキシ基、アミノ基が好ましく、更に好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数８以下のアルキルアミノ基であり、特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数６以下のアルキルアミノ基（例えば、−ＮＨＣＨ３基、−Ｎ（ＣＨ３）２基）であり、更に、メトキシ基（−ＯＣＨ３基）、エトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５基）、アミノ基（−ＮＨ２基）が好ましく、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ３基）が最も好ましい。
【００８８】
（ハ）Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立に、水素原子、又は置換基（例えば、置換若しくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基）が好ましく、より好ましくは、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基であり、更にメチル基、ｉ−プロピル基又はｔ−ブチル基が好ましく、特にｉ−プロピル基又はｔ−ブチル基が好ましく、その中でも特にｔ−ブチル基が最も好ましい。
【００８９】
（ニ）Ｇ１、Ｇ２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、特に好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、プロパルギル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、更に水素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、その中でも総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基、２−ピリジル基、２，６−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基が好ましく、特に総炭素数３以下のアルキル基が好ましく、その中でもメチル基が最も好ましい。
【００９０】
（ホ）Ｙ１、Ｙ２は、水素原子、アルキル基（例えば、メチル基）アリール基（例えば、フェニル基）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基）であり、更に水素原子、総炭素数１〜４の直鎖又は分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基であり、特に水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が最も好ましい。
【００９１】
本発明において、前記一般式（１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（２）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【００９２】
【化６】
0005624835.tif 000007
【００９３】
（一般式（２）中、Ｚ’は６員含窒素ヘテロ環を表し、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｗ１’、Ｗ２’はそれぞれ独立に総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基又は総炭素数６以下のアルキルアミノ基を表す。）
【００９４】
一般式（２）において、Ｚ’は６員含窒素ヘテロ環を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｚとして好ましくは置換若しくは無置換の窒素原子を１〜３個含有する６員含窒素ヘテロ環基であり、より好ましくは、置換若しくは無置換の窒素原子を２〜３個含有する６員含窒素ヘテロ環基であり、特に好ましくは、連結位置を限定せずに挙げると置換若しくは無置換のピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、Ｓ−トリアジン環である。
【００９５】
一般式（２）において、Ｗ１’、Ｗ２’はそれぞれ独立に総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基、総炭素数６以下のアルキルアミノ基を表す。Ｗ１’、Ｗ２’として表される好ましいアルコキシ基としては、メトキシ基（−ＯＣＨ３）、エトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５）、ｎ−プロポキシ基｛−Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３｝、ｉ−プロポキシ｛−ＯＣＨ（ＣＨ３）２｝基等が挙げられる。Ｗ１’、Ｗ２’として表される好ましいアミノ基、総炭素数６以下アルキルアミノ基としては、アミノ基（−ＮＨ２）、メチルアミノ基（−ＮＨＣＨ３）、ジメチルアミノ基｛−Ｎ（ＣＨ３）２｝、エチルアミノ基（−ＮＨＣ２Ｈ５）、メチルエチルアミノ基｛−Ｎ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）｝、ジエチルアミノ基｛−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２｝等が挙げられる。
【００９６】
一般式（２）において、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ１、Ｒ２として表される好ましい例は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換の総炭素数１〜８のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基）が好ましく、より好ましくは、総炭素数１〜６の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基であり、更にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基又はｔ−ブチル基が好ましく、特にｉ−プロピル基又はｔ−ブチル基が好ましく、その中でも特にｔ−ブチル基が最も好ましい。
【００９７】
本発明の一般式（２）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【００９８】
本発明の一般式（２）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ハ）を含むものである。
【００９９】
（イ）Ｚ’は、二価の６員含窒素ヘテロ環基を表し、好ましくは置換若しくは無置換の窒素原子を１〜３個含有する６員含窒素ヘテロ環基であり、より好ましくは、置換若しくは無置換の窒素原子を２〜３個含有する６員含窒素ヘテロ環基であり、特に好ましくは、連結位置を限定せずに挙げると置換若しくは無置換のピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、Ｓ−トリアジン環である。
【０１００】
（ロ）Ｗ１’、Ｗ２’はそれぞれ独立に、総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基、総炭素数６以下のアルキルアミノ基を表し、好ましいアルコキシ基としては、メトキシ基（−ＯＣＨ３）、エトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５）、ｎ−プロポキシ基｛−Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３｝、ｉ−プロポキシ｛−ＯＣＨ（ＣＨ３）２｝基が挙げられ、好ましいアミノ基、総炭素数６以下アルキルアミノ基としては、アミノ基（−ＮＨ２）、メチルアミノ基（−ＮＨＣＨ３）、ジメチルアミノ基｛−Ｎ（ＣＨ３）２｝、エチルアミノ基（−ＮＨＣ２Ｈ５）、メチルエチルアミノ基｛−Ｎ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）｝、ジエチルアミノ基｛−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２｝等が挙げられ、更に好ましくは、メトキシ基（−ＯＣＨ３基）、エトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５基）、アミノ基（−ＮＨ２基）が好ましく、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ３基）が最も好ましい。
【０１０１】
（ハ）Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立に、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、好ましくは水素原子、置換若しくは無置換の総炭素数１〜８のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基）が好ましく、より好ましくは、総炭素数１〜６の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基であり、更にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基又はｔ−ブチル基が好ましく、特にｉ−プロピル基又はｔ−ブチル基が好ましく、その中でも特にｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１０２】
本発明において、前記一般式（２）で表されるアゾ顔料が、下式（３）又は（４）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０１０３】
【化７】
0005624835.tif 000008
【０１０４】
前記式（３）で表されるアゾ顔料が、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．２°及び２５．９°に特徴的なＸ線回折ピークを有するアゾ顔料又は互変異性体であることが好ましい。式（３）で表されるアゾ顔料を用いることにより良好な吸収特性と高い着色力を同時に備えたインクセットとすることができる。
【０１０５】
単一の結晶形態である場合、分子間が密になり、分子間相互作用が強くなる。その結果、耐溶剤性、熱安定性、耐光性、耐ガス性、印画濃度が上がり、更には色再現域が広がる。そのため、式（３）で表されるアゾ顔料及びその互変異性体は、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．２°及び２５．９°に特徴的なＸ線回折ピークを有する結晶形態が好ましく、更に、７．２°、１５．０°、１９．８°及び２５．９°に特徴的なＸ線回折ピークを有する結晶形態がより好ましい。その中でも、７．２°、８．２°、１０．０°、１３．４°、１５．０°、１９．８°及び２５．９°に特徴的なＸ線回折ピークを有する結晶形態が最も好ましい。
【０１０６】
【化８】
0005624835.tif 000009
【０１０７】
前記式（４）で表されるアゾ顔料が、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．６°、２５．６°及び２７．７°に特徴的なＸ線回折ピークを有するアゾ顔料又は互変異性体であることが好ましい。
式（３）で表されるアゾ顔料を用いることにより良好な色相と高い画像堅牢性を同時に付与することができる。
【０１０８】
そのため、式（４）で表されるアゾ顔料及びその互変異性体は、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．６°、２５．６°及び２７．７°に特徴的なＸ線回折ピークを有する結晶形態が好ましく、更に、７．６°、１３．５°、２５．６°及び２７．７°に特徴的なＸ線回折ピークを有する結晶形態がより好ましい。その中でも特に、７．６°、１３．５°、１５．９°、１６．９°、２５．６°及び２７．７°に特徴的なＸ線回折ピークを有する結晶形態が最も好ましい。
【０１０９】
本発明において、上記一般式（１）、一般式（２）、式（３）及び式（４）で表されるアゾ顔料のＸ線回折の測定は、日本工業規格ＪＩＳＫ０１３１（Ｘ線回析分析通則）に準じて、粉末Ｘ線回折測定装置ＲＩＮＴ２５００（株式会社リガク製）にて行うことができる。
【０１１０】
上記一般式（１）、一般式（２）、式（３）及び式（４）で表されるアゾ顔料の１次粒子を、透過型顕微鏡で観察した際の長軸方向の長さは、０．０１μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、０．０２μｍ以上１０μｍ以下であることが更に好ましく、０．０３μｍ以上１μｍ以下であることが最も好ましい。
【０１１１】
１次粒子を透過型顕微鏡で観察した際の長軸方向の長さが０．０１μｍ以上である場合には、光やオゾンに対する堅牢性、及び、顔料分散物とした場合の分散性をより確実に発現できる。一方、３０μｍ以下である場合には、分散して所望の体積平均粒子径にした際に過分散状態（１次粒子を破壊した形態）になりにくく、顔料粒子の表面に活性面を露出しにくいことから凝集が起こりにくいため、顔料分散物の保存安定性をより確実に発現できる。
【０１１２】
１次粒子の長軸方向の長さが、上記の範囲内ならば、光やオゾンに対して高い堅牢性を示し、その顔料分散物は保存安定性に優れ、好ましい。
【０１１３】
以下に前記一般式（１）及び一般式（２）で表されるアゾ顔料の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ顔料のアゾ化合物は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造であってもよいことは言うまでもない。
【０１１４】
【化９】
0005624835.tif 000010
【０１１５】
【化１０】
0005624835.tif 000011
【０１１６】
【化１１】
0005624835.tif 000012
【０１１７】
【化１２】
0005624835.tif 000013
【０１１８】
【化１３】
0005624835.tif 000014
【０１１９】
【化１４】
0005624835.tif 000015
【０１２０】
【化１５】
0005624835.tif 000016
【０１２１】
【化１６】
0005624835.tif 000017
【０１２２】
【化１７】
0005624835.tif 000018
【０１２３】
【化１８】
0005624835.tif 000019
【０１２４】
【化１９】
0005624835.tif 000020
【０１２５】
【化２０】
0005624835.tif 000021
【０１２６】
【化２１】
0005624835.tif 000022
【０１２７】
【化２２】
0005624835.tif 000023
【０１２８】
【化２３】
0005624835.tif 000024
【０１２９】
【化２４】
0005624835.tif 000025
【０１３０】
上記一般式（１）〜（４）で表されるアゾ顔料において多数の互変異性体が考えられる。
また、本発明において、一般式（１）〜（４）で表されるアゾ顔料は、分子内水素結合又は分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが好ましい。少なくとも１個以上の分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが好ましく、少なくとも３個以上の分子内水素結合を形成する置換基を有することがより好ましく、少なくとも３個以上の分子内水素結合を形成する置換基を有し、かつ、それらの水素結合の少なくとも２個が分子内交叉水素結合を形成する置換基を有する場合が特に好ましい。
【０１３１】
本発明の一般式（１）〜（４）で表される顔料は、化学構造式が一般式（１）〜（４）又はその互変異性体であれば良く、多形とも呼ばれるいかなる結晶形態の顔料であっても良い。
【０１３２】
結晶多形は、同じ化学組成を有するが、結晶中におけるビルディングブロック（分子又はイオン）の配置が異なることを言う。結晶構造によって化学的及び物理的性質が決定され、各多形は、レオロジー、色、及び他の色特性によってそれぞれ区別することができる。また、異なる多形は、Ｘ−Ｒａｙ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（粉末Ｘ線回折測定結果）やＸ−Ｒａｙ  Ａｎａｌｙｓｉｓ（Ｘ線結晶構造解析結果）によって確認することもできる。
【０１３３】
本発明の一般式（１）〜（４）で表される顔料に結晶多形が存在する場合、どの多形であってもよく、また２種以上の多形の混合物であっても良いが、結晶型が単一のものを主成分とすることが好ましい。すなわち結晶多形が混入していないものが好ましく、単一の結晶型を有するアゾ顔料の含有量はアゾ顔料全体に対し７０％〜１００％、好ましくは８０％〜１００％、より好ましくは９０％〜１００％、更に好ましくは９５％〜１００、特に好ましくは１００％である。単一の結晶型を有するアゾ顔料を主成分とすることで、色素分子の配列に対して規則性が向上し、分子内・分子間相互作用が強まり高次な３次元ネットワークを形成しやすくなる。その結果として色相の向上・光堅牢性・熱堅牢性・湿度堅牢性・酸化性ガス堅牢性及び耐溶剤性等、顔料に要求される性能の点で好ましい。
アゾ顔料における結晶多形の混合比は、単結晶Ｘ線結晶構造解析、粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）、結晶の顕微鏡写真（ＴＥＭ）、ＩＲ（ＫＢｒ法）等の固体の物理化学的測定値から確認できる。
【０１３４】
本発明において、一般式（１）及び（２）で表されるアゾ顔料は、酸基のある場合には、酸基の一部あるいは全部が塩型のものであってもよく、塩型の顔料と遊離酸型の顔料が混在していてもよい。上記の塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
【０１３５】
更に、本発明で使用する顔料の構造において、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩型あるいは酸型であり互いに異なるものであってもよい。
【０１３６】
本発明において、前記一般式（１）で表されるアゾ顔料は、結晶中に水分子を含む水和物であっても良い。
【０１３７】
次に上記一般式（１）で表されるアゾ顔料の製造方法の一例について説明する。例えば、下記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンを酸性条件でジアゾニウム化し、下記一般式（Ｂ）で表される化合物とカップリング反応を行い、常法による後処理を行って上記一般式（１）で表されるアゾ顔料を製造することができる。
【０１３８】
【化２５】
0005624835.tif 000026
【０１３９】
（一般式（Ａ）及び（Ｂ）中、Ｗ、Ｙ、Ｇ、Ｒ１１、Ｒ１２及びＺは、一般式（１）中のＷ１、Ｗ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｒ１１、Ｒ１２及びＺと同義である。）
【０１４０】
上記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンは、一般的には公知慣用の方法、例えば、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，４１，１９５８，１０５２〜１０５６やＨｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，４２，１９５９，３４９〜３５２等に記載の方法、及び、それに準じた方法で製造することができる。
上記一般式（Ｂ）で表される化合物は、国際公開第０６／０８２６６９号や特開２００６−５７０７６号公報に記載の方法、及び、それに準じた方法で製造することができる。
【０１４１】
〔ヘテロ環アミンのジアゾニウム塩調製工程〕
上式（Ａ）で表されるヘテロ環アミン（ジアゾ成分）のジアゾニウム塩への調製及びジアゾニウム塩と上式（Ｂ）で表される化合物（カップリング成分）とのカップリング反応は、慣用法によって実施できる。
【０１４２】
上式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンのジアゾニウム塩調製は、例えば酸（例えば、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等）含有反応媒質中で、ニトロソニウムイオン源、例えば亜硝酸、亜硝酸塩又はニトロシル硫酸を用いる慣用のジアゾニウム塩調製方法が適用できる。
【０１４３】
より好ましい酸の例としては、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、リン酸、硫酸を単独又は併用して用いる場合が挙げられ、その中でリン酸、又は酢酸と硫酸の併用系、酢酸とプロピオン酸の併用系、酢酸とプロピオン酸と硫酸の併用系が更に好ましく、酢酸とプロピオン酸の併用系、酢酸とプロピオン酸と硫酸の併用系が特に好ましい。
【０１４４】
反応媒質（溶媒）の好ましい例としては、有機酸、無機酸を用いることが好ましく、特にリン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸が好ましく、その中でも酢酸及び又はプロピオン酸が好ましい。
【０１４５】
好ましいニトロソニウムイオン源の例としては、亜硝酸エステル類、亜硝酸塩類、ニトロシル硫酸等が挙げられる。その中でも、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸イソアミル、ニトロシル硫酸（例えば、ＯＮＨＳＯ４硫酸溶液）が好ましく、特に亜硝酸イソアミル、ニトロシル硫酸（例えば、４０質量％〜５０質量％ＯＮＨＳＯ４硫酸溶液）が好ましく、その中でも上記の好ましい酸含有反応媒質中でニトロシル硫酸を用いることが安定にかつ効率的にジアゾニウム塩を調製できる。
【０１４６】
式（Ａ）のジアゾ成分に対する溶媒の使用量は、０．５〜５０質量倍が好ましく、より好ましくは１〜２０質量倍であり、特に３〜１５質量倍が好ましい。
【０１４７】
本発明において、式（Ａ）のジアゾ成分は溶媒に分散している状態であっても、ジアゾ成分の種類によっては溶解液の状態になっていてもどちらでも良い。
【０１４８】
ニトロソニウムイオン源の使用量はジアゾ成分に対して０．９５〜５．０当量が好ましく、より好ましくは１．００〜３．００当量であり、特に１．００〜１．１０当量であることが好ましい。
【０１４９】
反応温度は、−１５℃〜４０℃が好ましく、より好ましくは−５℃〜３５℃であり、更に好ましくは０℃〜３０℃である。−１５℃未満では反応速度が顕著に遅くなり合成に要する時間が著しく長くなるため経済的でなく、また４０℃を超える高温で合成する場合には、副生成物の生成量が増加するため好ましくない。
【０１５０】
反応時間は、３０分から３００分が好ましく、より好ましくは３０分から２００分であり、更に好ましくは３０分から１５０分である。
【０１５１】
〔カップリング反応工程〕
カップリング反応する工程は、酸性反応媒質中〜塩基性反応媒質中で実施することができるが、本発明のアゾ顔料は酸性〜中性反応媒質中で実施することが好ましく、特に酸性反応媒質中で実施することがジアゾニウム塩の分解を抑制し効率良くアゾ顔料に誘導することができるため好ましい。
【０１５２】
反応媒質（溶媒）の好ましい例としては、有機酸、無機酸、有機溶媒を用いることができるが、特に有機溶媒が好ましく、反応時に液体分離現象を起こさず、溶媒と均一な溶液を呈する溶媒が好ましい。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、アミルアルコール等のアルコール性有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶媒、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール等のジオール系有機溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系有機溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル等が挙げられる、これらの溶媒は２種類以上の混合液であってもよい。
【０１５３】
好ましくは、極性パラメータ（ＥＴ）の値が４０以上の有機溶媒である。なかでも溶媒分子中に水酸基を２個以上有するグリコール系の溶媒、炭素原子数が３個以下のアルコール系溶媒、又は総炭素数５以下のケトン系溶媒が好ましく、より好ましくは炭素原子数が２以下のアルコール溶媒（例えば、メタノール、エチレングリコール）、総炭素数４以下のケトン系溶媒（例えばアセトン、メチルエチルケトン）。またこれらの混合溶媒も好ましい。
【０１５４】
溶媒の使用量は上記一般式（Ｂ）で表されるカップリング成分の１〜１００質量倍が好ましく、より好ましくは１〜５０質量倍であり、更に好ましくは２〜３０質量倍である。
【０１５５】
本発明において、一般式（Ｂ）で表されるカップリング成分は溶媒に分散している状態であっても、カップリング成分の種類によっては溶解液の状態になっていてもどちらでも良い。
【０１５６】
カップリング成分の使用量は、アゾカップリング部位あたり、ジアゾ成分が０．９５〜５．０当量が好ましく、より好ましくは１．００〜３．００当量であり、特に１．００〜１．５０当量であることが好ましい。
【０１５７】
反応温度は、−３０℃〜３０℃が好ましく、より好ましくは−１５℃〜１０℃であり、更に好ましくは−１０℃〜５℃である。−３０℃未満では反応速度が顕著に遅くなり合成に要する時間が著しく長くなるため経済的でなく、また３０℃を超える高温で合成する場合には、副生成物の生成量が増加するため好ましくない。
【０１５８】
反応時間は、３０分から３００分が好ましく、より好ましくは３０分から２００分であり、更に好ましくは３０分から１５０分である。
【０１５９】
本発明のアゾ顔料組成物の製造方法においては、これらの反応によって得られる生成物（粗アゾ顔料）は通常の有機合成反応の後処理方法に従って処理した後、精製してあるいは精製せずに供することができる。
【０１６０】
すなわち、例えば、反応系から遊離したものを精製せずに、あるいは再結晶、造塩等にて精製する操作を単独、あるいは組み合わせて行ない、供することができる。
【０１６１】
また、反応終了後、反応溶媒を留去して、あるいは留去せずに水、又は氷にあけ、中和してあるいは中和せずに、遊離したものをあるいは有機溶媒又は水溶液にて抽出したものを、精製せずにあるいは再結晶、晶析、造塩等にて精製する操作を単独に又は組み合わせて行なった後、供することもできる。
【０１６２】
更に詳細に本発明のアゾ顔料組成物の製造方法について説明する。
【０１６３】
本発明のアゾ顔料組成物の製造方法は、上記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンをジアゾニウム化したジアゾニウム化合物と、上記一般式（Ｂ）で表される化合物とのカップリング反応において、該一般式（Ｂ）で表される化合物を有機溶媒に溶解させた後カップリング反応を行うことを特徴とする。
【０１６４】
上記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンのジアゾニウム塩調製反応は、例えば、硫酸、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸等の試薬と１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記一般式（Ｂ）で表される化合物とを４０℃以下、好ましくは１５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことが好ましい。
【０１６５】
上述した互変異性及び／又は結晶多形の制御は、カップリング反応の際の製造条件で制御することができる。より好ましい形態である本発明の７．２°及び２５．９°に特徴的なＸ線回折ピークを有する一般式（２）の結晶又は７．６°、２５．６°及び２７．７°に特徴的なＸ線回折ピークを有する式（３）の結晶を主成分とする顔料組成物を製造する方法としては、例えば、上記一般式（Ｂ）で表される化合物を有機溶媒に一度溶解させた後カップリング反応を行う本発明の方法を用いるのが好ましい。このとき使用できる有機溶媒としては、例えば、アルコール溶媒、ケトン系溶媒が挙げられる。アルコール溶媒の例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等が好ましく、その中でもメタノールが特に好ましい。ケトン系溶媒の例としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等が好ましく、その中でもアセトンが特に好ましい。
【０１６６】
本発明の別のアゾ顔料組成物の製造方法は、上記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンをジアゾニウム化したジアゾニウム化合物と、上記一般式（Ｂ）で表される化合物とのカップリング反応において、極性非プロトン性溶媒の存在下カップリング反応を行うことを特徴とする。
【０１６７】
極性非プロトン性溶媒の存在下カップリング反応を行う方法によっても、７．２°及び２５．９°に特徴的なＸ線回折ピークを有する一般式（２）の結晶又は７．６°、２５．６°及び２７．７°に特徴的なＸ線回折ピークを有する式（３）の結晶を主成分とする顔料組成物を効率よく製造することができる。極性非プロトン性溶媒の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、アセトン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、及びこれらの混合溶媒等が挙げられる。これらの溶媒の中でも、アセトン、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセトニトリルが特に好ましい。これらの溶媒を用いる場合、上記一般式（２）又は（３）で表される化合物は溶媒に完溶していても完溶していなくてもよい。
【０１６８】
上記の製造方法によって得られた化合物を用途に応じて、精製工程として塩基を加えてｐＨを調整してもしなくても良い。ｐＨを調整する場合、ｐＨは４〜１０が好ましい。その中でも、ｐＨが５〜８がより好ましく、ｐＨ５．５〜７．５が特に好ましい。
【０１６９】
ｐＨが１０以下であれば、色相の観点で変色や褪色を引き起こすことがなく、赤味を増すこともなく、一定品質の色相を確保する観点から好ましい。ｐＨが４以上の場合には、例えば、インクジェット記録用インクとして用いた場合、ノズルを腐食してしまう等の問題が生じ難いため好ましい。
【０１７０】
上記の製造方法によって、上記一般式（１）、（２）及び（３）で表される化合物は粗アゾ顔料（クルード）として得られる。
本発明は上記製造方法で製造されたアゾ顔料組成物にも関する。
【０１７１】
〔後処理工程〕
本発明の製造方法においては、後処理を行う工程を含むことが好ましい。この後処理工程の方法としては、例えば、ソルベントソルトミリング、ソルトミリング、ドライミリング、ソルベントミリング、アシッドペースティング等の磨砕処理、溶媒加熱処理などによる顔料粒子制御工程、樹脂、界面活性剤及び分散剤等による表面処理工程が挙げられる。
【０１７２】
本発明の上記一般式（１）、（２）及び（３）で表される化合物は後処理工程として溶媒加熱処理、ソルベントソルトミリング又はその両方を行うことが好ましい。例えば、水を除いた有機溶媒中で還流することにより目的とする結晶形態のアゾ顔料を製造できる。
【０１７３】
溶媒加熱処理に使用される溶媒としては、例えば、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アセトン、メチルエチルケトン、アセトニトリル等の極性非プロトン性有機溶媒、氷酢酸、ピリジン、又はこれらの混合物等が挙げられる。上記で挙げた溶媒に、更に無機又は有機の酸又は塩基を加えても良い。
【０１７４】
溶媒加熱処理の温度は所望する顔料の一次粒子径の大きさによって異なるが、４０〜１５０℃が好ましく、６０〜１００℃が更に好ましい。また、処理時間は、３０分〜２４時間が好ましい。
【０１７５】
ソルベントソルトミリングとしては、例えば、粗アゾ顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練磨砕を行うことが挙げられる。上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径０．５〜５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。当該無機塩の使用量は、粗アゾ顔料に対して３〜２０質量倍とするのが好ましく、５〜１５質量倍とするのがより好ましい。有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好適に使用でき、混練時の温度上昇により溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から高沸点溶剤が好ましい。このような有機溶剤としては、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール又はこれらの混合物が挙げられる。当該水溶性有機溶剤の使用量は、粗アゾ顔料に対して０．１〜５質量倍が好ましい。混練温度は、２０〜１３０℃が好ましく、４０〜１１０℃が特に好ましい。混練機としては、例えばニーダーやミックスマーラー等が使用できる。
【０１７６】
〔顔料分散物〕
本発明の顔料分散物は、上記一般式（１）で表される本発明のアゾ顔料、その互異性体、それらの塩又は水和物を少なくとも１種を含むことを特徴とし、更に好ましくは、上記一般式（２）又は式（３）で表される本発明のアゾ顔料を用いることを特徴とする。これにより、色彩的特性、耐久性及び分散安定性に優れた顔料分散物とすることができる。
【０１７７】
本発明の顔料分散物は、水系であっても非水系であってもよいが、水系の顔料分散物であることが好ましい。本発明の水系顔料分散物において顔料を分散する水性の液体は、水を主成分とし、所望により親水性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記親水性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等の他価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールものブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートトリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコール誘導体、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン等のアミン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【０１７８】
更に、本発明の水系顔料分散物には水性樹脂を含んでいてもよい。水性樹脂としては，水に溶解する水溶解性の樹脂，水に分散する水分散性の樹脂、コロイダルディスパーション樹脂、又はそれらの混合物が挙げられる。水性樹脂として具体的には，アクリル系、スチレン−アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、フッ素系等の樹脂が挙げられる。
【０１７９】
更に、顔料の分散及び画像の品質を向上させるため、界面活性剤及び分散剤を用いてもよい。界面活性剤としては、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両イオン性の界面活性剤が挙げられ、いずれの界面活性剤を用いてもよいが、アニオン性、又は非イオン性の界面活性剤を用いるのが好ましい。アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が挙げられる。
【０１８０】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系、シリコン系等が挙げられる。
【０１８１】
非水系顔料分散物は、上記一般式（１）、一般式（２）及び式（３）で表される顔料を非水系ビヒクルに分散してなるものである。非水系ビヒクルに使用される樹脂は、例えば、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン／マレイン酸樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。非水系ビヒクルとして、光硬化性樹脂を用いてもよい。
【０１８２】
また、非水系ビヒクルに使用される溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル等が挙げられる。
【０１８３】
本発明の顔料分散物は、上記のアゾ顔料及び水系又は非水系の媒体とを、分散装置を用いて分散することで得られる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ペイントシェイカー、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。
【０１８４】
本発明において、顔料の体積平均粒子径は０．０１μｍ〜０．２μｍであることが好ましい。なお、顔料粒子の体積平均粒子径とは、顔料そのものの粒子径、又は色材に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。本発明において、顔料の体積平均粒子径の測定装置には、ナノトラックＵＰＡ粒度分析計（ＵＰＡ−ＥＸ１５０；日機装社製）を用いた。その測定は、顔料分散体３ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定方法に従って行った。なお、即提示に入力するパラメーターとしては、粘度にはインク粘度を、分散粒子の密度には顔料の密度を用いた。
【０１８５】
より好ましい体積平均粒子径は、２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、更に好ましくは３０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下であり、その中でも３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下が最も好ましい。顔料分散物中の粒子の体積平均粒子径が２０ｎｍ未満である場合には、保存安定性が確保できない場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、光学濃度が低くなる場合が存在する。
【０１８６】
本発明の顔料分散物に含まれる顔料の濃度は、１〜３５質量％の範囲であることが好ましく、２〜２５質量％の範囲であることがより好ましい。濃度が１質量％に満たないと、インクとして顔料分散物を単独で用いるときに十分な画像濃度が得られない場合がある。濃度が３５質量％を超えると、分散安定性が低下する場合がある。
【０１８７】
本発明において、着色剤の添加量がそれぞれインク組成物に対して１〜５質量％であることが好ましく、より好ましくは１．５〜４質量％の範囲である。
【０１８８】
本発明におけるインク組成物が分散剤及び浸透剤の少なくとも１種を含むことが好ましい。
【０１８９】
本発明による好ましい態様によれば、カーボンブラックの添加量は、ブラックインク組成物に対して、３．０質量％以下、好ましくは２．５質量％以下、より好ましくは２．０質量％以下である。カーボンブラックの添加量を少なくすることによって、他のインク組成物とともに記録媒体にカラー画像を印刷した場合、黒色の再現性に優れたものとなる。
【０１９０】
本発明の好ましい態様によれば、これらの顔料は分散剤又は界面活性剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。より好ましくはビニルポリマーである。
【０１９１】
〔ビニルポリマー〕
本発明に用いるビニルポリマーは、下記一般式（ＡＩ）で表される疎水性構造単位（ａ）と、親水性構造単位（ｃ）とを含む。
【０１９２】
【化２６】
0005624835.tif 000027
【０１９３】
（一般式（ＡＩ）中、Ｒ１は水素原子、メチル基、又はハロゲン原子を表し、Ｌ１は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ２−、−Ｏ−、又は置換若しくは無置換のフェニレン基を表し、Ｒ２は水素原子、又はアルキル基を表す。Ｌ２は単結合又は、２価の連結基を表す。Ａｒ１は芳香族炭化水素環から誘導される１価の基を表す。）
【０１９４】
一般式（ＡＩ）で表される疎水性構造単位（ａ）：
一般式（ＡＩ）で表される疎水性構造単位（ａ）（以下単に「疎水性構造単位（ａ）」と称する場合がある。）の含有量は、顔料の分散安定性、吐出安定性、洗浄性の観点から、前記ビニルポリマーの全質量のうち１０質量％以上７５質量％未満であることが好ましく、２０質量％以上７０質量％未満であることがより好ましく、３０質量％以上６０質量％未満であることが特に好ましい。
【０１９５】
Ｒ２が表すアルキル基としては、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができる。
ここで、前記置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基等、シアノ基等が挙げられるが、特に限定されない。
Ｌ２が２価の連結基である場合、好ましくは炭素数１〜３０の連結基であり、より好ましくは炭素数１〜２５の連結基であり、特に好ましくは炭素数１〜２０の連結基である。
【０１９６】
上記一般式（ＡＩ）の中でも、Ｒ１が水素原子又はメチル基であり、Ｌ１が（主鎖側）−ＣＯＯ−であり、Ｌ２がアルキレンオキシ基及びアルキレン基より選択される少なくとも一つを含む炭素数１〜２５の２価の連結基である構造単位の組合せが好ましく、より好ましくは、Ｒ１が水素原子又はメチル基であり、Ｌ１が（主鎖側）−ＣＯＯ−であり、Ｌ２が（主鎖側）−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−である（ｎは平均の繰り返し単位数をあらわし、ｎ＝１〜６である）構造単位の組合せである。
【０１９７】
Ａｒ１における芳香族炭化水素環としては、特に限定されないが、ベンゼン環、炭素数８以上の縮環型芳香族炭化水素環、芳香族炭化水素環が縮環したヘテロ環、又は二個以上連結したベンゼン環が挙げられる。
【０１９８】
前記炭素数８以上の縮環型芳香族炭化水素環とは、少なくとも二個以上のベンゼン環が縮環した芳香族炭化水素環、及び／又は、少なくとも一種以上の芳香族炭化水素環と該芳香族炭化水素環に縮環した脂環式炭化水素で環が構成される、炭素数８以上の芳香族化合物である。具体的な例としては、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、フェナントレン、アセナフテンなどが挙げられる。
【０１９９】
前記芳香族炭化水素環が縮環したヘテロ環とは、ヘテロ原子を含まない芳香族化合物（好ましくはベンゼン環）と、ヘテロ原子を有する環状化合物とが少なくとも縮環した化合物である。ここで、ヘテロ原子を有する環状化合物は５員環又は６員環であることが好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子が好ましい。ヘテロ原子を有する環状化合物は複数のヘテロ原子を有していても良く、この場合、ヘテロ原子は互いに同じでも異なっていてもよい。芳香族炭化水素環が縮環したヘテロ環の具体例としては、フタルイミド、アクリドン、カルバゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾールなどが挙げられる。
【０２００】
一般式（ＡＩ）で表される疎水性構造単位（ａ）はアクリレート及び（メタ）アクリレートに由来の構造単位より選択される少なくとも一つであることが好ましい。アクリレート及び（メタ）アクリレートに由来の構造単位より選択される少なくとも一つであれば、主鎖から芳香族炭化水素環をエステル結合を介して結合することができ、顔料と吸着性などの相互作用が期待できる芳香族炭化水素環が主鎖から自由度を持った立体構造をとることができる。
【０２０１】
また、一般式（ＡＩ）で表される疎水性構造単位（ａ）はベンゼン環、炭素数８以上の縮環型芳香族炭化水素環、芳香族炭化水素環が縮環したヘテロ環、又は二個以上連結したベンゼン環から誘導される１価の基を含むことが好ましい。前記の芳香族炭化水素環を採用することで顔料との吸着性などの相互作用が発揮できるからである。
【０２０２】
以下に、一般式（ＡＩ）で表される疎水性構造単位（ａ）を形成しうるモノマーの具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例に制限されるものではない。
【０２０３】
【化２７】
0005624835.tif 000028
【０２０４】
【化２８】
0005624835.tif 000029
【０２０５】
本発明において、一般式（ＡＩ）で表される疎水性構造単位（ａ）の中でも、分散安定性の観点から、ベンジルアクリレート、ベンジルメタアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、及びフェノキシエチルメタクリレートのいずれかより選択される少なくとも一つに由来する構造単位であることが好ましく、フェノキシエチルメタクリレート及びベンジルメタアクリレートより選択される少なくとも一つを含むことがより好ましい。
本発明においては、前記疎水性構造単位（ａ）がフェノキシエチル（メタ）アクリレートに由来の構造単位を総量でビニルポリマー全質量に対して２０質量％以上含むことがより好ましい。
前記疎水性構造単位（ａ）がフェノキシエチル（メタ）アクリレートに由来の構造単位及びベンジル（メタ）アクリレートに由来の構造単位より選択される少なくとも一つを総量でビニルポリマー全質量に対して２０質量％以上含み、前記親水性構造単位（ｃ）がアクリル酸及びメタクリル酸に由来の構造単位より選択される少なくとも一つをビニルポリマー全質量に対して３０質量％以下含むことが更に好ましい。
その中でも、前記疎水性構造単位（ａ）がフェノキシエチル（メタ）アクリレートに由来の構造単位を総量でビニルポリマー全質量に対して２０質量％以上含み、前記親水性構造単位（ｃ）がアクリル酸及びメタクリル酸に由来の構造単位より選択される少なくとも一つをビニルポリマー全質量に対して１５質量％以下含むことが特に好ましい。
【０２０６】
アクリル酸又はメタクリル酸の、アルキルエステルに由来する疎水性構造単位（ｂ）：
ビニルポリマーはアクリル酸又はメタクリル酸の、アルキルエステルに由来する疎水性構造単位（ｂ）を含有してもよい。
アルキルエステルの炭素数は炭素数１〜１８が好ましく、１〜８がより好ましく、炭素数１〜４が更に好ましく、炭素数１〜２が特に好ましい。
疎水性構造単位（ｂ）の含有量はビニルポリマー中に好ましくは５質量％以上７５質量％以下、更に好ましくは、２０質量％以上６０質量％以下である。
疎水性構造単位（ｂ）の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類が挙げられる。
中でもメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０２０７】
親水性構造単位（ｃ）：
本発明におけるビニルポリマーに含まれる親水性構造単位（ｃ）について説明する。
親水性構造単位（ｃ）の例として、カルボン酸を有するアクリル酸、メタクリル酸を挙げることができる。また、非イオン性の親水性基を含有する親水性構造単位を挙げることができる。
【０２０８】
前記親水性構造単位（ｃ）の例として、親水性の官能基を有する（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエステル類が挙げられる。
親水性の官能基としては、水酸基、アミノ基、（窒素原子が無置換の）アミド基及び、後述するようなポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のアルキレンオキシド重合体が挙げられる。
これらのうち、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、アミノエチルアクリレート、アミノプロピルアクリレート、アルキレンオキシド重合体を含有する（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【０２０９】
前記親水性構造単位（ｃ）の例として、アルキレンオキシド重合体構造を有する親水性の構造単位を挙げることができる。
前記アルキレンオキシド重合体のアルキレンとしては、親水性の観点から炭素数１〜６が好ましく、炭素数２〜６がより好ましく、炭素数２〜４が特に好ましい。
また、前記アルキレンオキシド重合体の重合度としては、１〜１２０が好ましく、１〜６０がより好ましく、１〜３０が特に好ましい。
【０２１０】
前記親水性構造単位（ｃ）の例として、水酸基を含む親水性の構造単位を挙げることができる。水酸基数としては、特に限定されず、ビニルポリマーの親水性、重合時の溶媒や他のモノマーとの相溶性の観点から、１〜４が好ましく、１〜３がより好ましく、１〜２が特に好ましい。
【０２１１】
親水性構造単位（ｃ）の好ましい例として、アクリル酸、メタクリル酸を挙げることができる。
【０２１２】
前記親水性構造単位（ｃ）の含有量は、ビニルポリマー全質量に対して、４質量％以上５０質量％以下が好ましく、６質量％以上２５質量％以下が好ましく、８質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【０２１３】
本発明におけるビニルポリマーは、本発明の効果の点から下記一般式（ＡＩＩ）で表されるポリマーであることが特に好ましい。
【０２１４】
【化２９】
0005624835.tif 000030
【０２１５】
（一般式（ＡＩＩ）中、ａはビニルポリマー全質量に対して１０質量％以上７５質量％未満を表す。ｂはビニルポリマー全質量に対して５質量％以上５０質量％未満を表す。ｃはビニルポリマー全質量に対して４質量％以上５０質量％未満を表す。ａ＋ｂ＋ｃ＝１００を表す。）
【０２１６】
この一般式（ＡＩＩ）の形態である場合は、ａはビニルポリマー全質量に対して２０質量％以上６０質量％未満、ｂはビニルポリマー全質量に対して５質量％以上６０質量％未満、ｃはビニルポリマー全質量に対して４質量％以上５０質量％未満を表す場合が好ましく、更に、ａはビニルポリマー全質量に対して４０質量％以上６０質量％未満、ｂはビニルポリマー全質量に対して２０質量％以上６０質量％未満、ｃはビニルポリマー全質量に対して８質量％以上１５質量％未満を表す場合が特に好ましい。なお、ａ＋ｂ＋ｃ＝１００を表す。
また、この一般式（ＡＩＩ）の形態のビニルポリマーと、前記式（１ａ）〜（３ａ）のいずれかのアゾ顔料との組み合わせによれば、本発明の効果が一層向上し好ましい。
【０２１７】
＜構造単位（ｄ）＞
本発明におけるビニルポリマーは、前述の通り、前記疎水性構造単位（ａ）、前記疎水性構造単位（ｂ）、及び前記親水性構造単位（ｃ）とは異なる構造を有する構造単位（ｄ）（以下、単に「構造単位（ｄ）」という。）を含有することもできる。
前記構造単位（ｄ）の含有量は、ビニルポリマー全質量に対して、１５質量％以上８０質量％以下が好ましく、２５質量％以上７０質量％以下が好ましく、４０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【０２１８】
前記構造単位（ｄ）が疎水性の構造単位である場合のモノマーは、重合体を形成しうる官能基と疎水性の官能基とを有していれば特に制限はなく、公知の如何なるモノマー類をも用いることができる。
前記疎水性の構造単位を形成しうるモノマーとしては、入手性、取り扱い性、汎用性の観点から、ビニルモノマー類、（（メタ）アクリルアミド類、スチレン類、ビニルエステル類等）が好ましい。
【０２１９】
（メタ）アクリルアミド類としては、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アリル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類が挙げられる。
【０２２０】
スチレン類としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｎ−ブチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチルスチレン、ビニルナフタレン等などが挙げられ、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【０２２１】
ビニルエステル類としては、ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、及び安息香酸ビニルなどのビニルエステル類が挙げられ、中でも、ビニルアセテートが好ましい。
これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０２２２】
ビニルポリマーは疎水性構造単位（ａ）、親水性構造単位（ｃ）のみから構成されることも可能である。
インクジェット記録用水性インクとしてより好ましくは、前記ビニルポリマーの前記疎水性構造単位（ａ）がフェノキシエチル（メタ）アクリレートに由来の構造単位及びベンジル（メタ）アクリレートに由来の構造単位より選択される少なくとも一つを総量でビニルポリマー全質量に対して２０質量％以上含み、前記親水性構造単位（ｃ）がアクリル酸及びメタクリル酸に由来の構造単位より選択される少なくとも一つをビニルポリマー全質量に対して３０質量％以下含むものがより好ましい。
【０２２３】
本発明のビニルポリマーの酸価は、顔料分散性、保存安定性の観点から、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることがより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。
なお、ここでいう酸価とは、ビニルポリマーの１ｇを完全に中和するのに要するＫＯＨの質量（ｍｇ）で定義され、ＪＩＳ規格（ＪＩＳＫ００７０、１９９２）記載の方法により測定することができる。
【０２２４】
本発明におけるビニルポリマーは、各構造単位が不規則的に導入されたランダム共重合体であっても、規則的に導入されたブロック共重合体であっても良く、ブロック共重合体である場合の各構造単位は、如何なる導入順序で合成されたものであっても良く、同一の構成成分を２度以上用いてもよいが、ランダム共重合体であることが汎用性、製造性の点で好ましい。
【０２２５】
更に、本発明で用いるビニルポリマーの分子量範囲は、質量平均分子量（Ｍｗ）で、好ましくは３万〜１５万であり、より好ましくは３万〜１０万であり、更に好ましくは３万〜８万である。
前記分子量を上記範囲とすることにより、分散剤としての立体反発効果が良好な傾向となり、また立体効果により顔料への吸着に時間がかからなくなる傾向の観点から好ましい。
また、本発明で用いるビニルポリマーの分子量分布（質量平均分子量値／数平均分子量値で表される）は、１〜６であることが好ましく、１〜４であることがより好ましい。
前記分子量分布を上記範囲とすることは、インクの分散安定性、吐出安定性の観点から好ましい。ここで数平均分子量及び、質量平均分子量は、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したＧＰＣ分析装置により、溶媒ＴＨＦ、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用い換算して表した分子量である。
【０２２６】
本発明に用いられるビニルポリマーは、種々の重合方法、例えば溶液重合、沈澱重合、懸濁重合、沈殿重合、塊状重合、乳化重合により合成することができる。重合反応は回分式、半連続式、連続式等の公知の操作で行うことができる。
重合の開始方法はラジカル開始剤を用いる方法、光又は放射線を照射する方法等がある。これらの重合方法、重合の開始方法は、例えば鶴田禎二「高分子合成方法」改定版（日刊工業新聞社刊、１９７１）や大津隆行、木下雅悦共著「高分子合成の実験法」化学同人、昭和４７年刊、１２４〜１５４頁に記載されている。
上記重合方法のうち、特にラジカル開始剤を用いた溶液重合法が好ましい。溶液重合法で用いられる溶剤は、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ベンゼン、トルエン、アセトニトリル、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールのような種々の有機溶剤の単独あるいは２種以上の混合物でも良いし、水との混合溶媒としても良い。
重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類などと関連して設定する必要があり、通常、０℃〜１００℃程度であるが、５０〜１００℃の範囲で重合を行うことが好ましい。
反応圧力は、適宜選定可能であるが、通常は、１〜１００ｋｇ／ｃｍ２、特に、１〜３０ｋｇ／ｃｍ２程度が好ましい。反応時間は、５〜３０時間程度である。得られた樹脂は再沈殿などの精製を行っても良い。
【０２２７】
本発明における前記ビニルポリマーの添加量比率は、分散安定性の観点から、顔料に対して質量基準で、１０％以上１００％以下の範囲が好ましく、３０％以上６０％以下がより好ましい。
【０２２８】
分散剤の好ましい例としては、カチオン性分散剤、アニオン性分散剤、ノニオン性分散剤などが挙げられる。
【０２２９】
界面活性剤の好ましい例としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などが挙げられる。
【０２３０】
これら分散剤及び界面活性剤を単独又は二種以上を混合して用いることができる。
【０２３１】
本発明の好ましい態様によれば、分散剤としてスチレン−（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂の利用が好ましい。
【０２３２】
本発明においてインク組成物の組成は、その記録方法等を勘案して適宜決定されてよいが、基本的に上記着色剤と、水と、水溶性有機溶媒とを含んでなることが好ましい。
【０２３３】
水溶性有機溶媒の例としては高沸点有機溶媒が挙げられる。
高沸点有機溶媒は、インク組成物の乾燥を防ぐことによりヘッドの目詰まりを防止する。
高沸点有機溶媒の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどがあげられる。
高沸点有機溶媒の添加量は特に限定されないが、好ましくは０．１〜３０質量％程度であり、より好ましくは０．５〜２０質量％程度である。
【０２３４】
また、インク組成物は、水溶性有機溶媒として低沸点有機溶剤を含んでいてもよい。
低沸点有機溶剤の好ましい例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどがあげられる。特に一価アルコールが好ましい。
低沸点有機溶剤は、インクの乾燥時間を短くする効果がある。
【０２３５】
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物は浸透剤を含んでいてもよい。
浸透剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤、メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル、アセチレングリコールなどがあげられる。浸透剤が多価アルコールの低級アルキルエーテル及びアセチレングリコール類の少なくとも１つであることが好ましく、特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテル又はトリエチレングリコールモノブチルエーテルであることが好ましい。
上記浸透剤の添加量は適宜決定されてよいが、１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％である。
【０２３６】
更に浸透剤の例としては、下記式（ＢＩ）で表わされるアセチレングリコール類が挙げられる。
【０２３７】
【化３０】
0005624835.tif 000031
【０２３８】
［上記一般式（ＢＩ）中、０≦ｍ＋ｎ≦５０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は独立してアルキル基である（好ましくは、炭素数１〜６のアルキル基）である］
【０２３９】
上記式で表されるアセチレングリコール類として市販されているものを利用することも可能であり、その具体例としてはオルフィンＹ、サーフィノール８２、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５（いずれも製造：Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．）等がある。特に、サーフィノール４６５の利用が好ましい。これらは単独で又は２種類以上添加しても良い。これら浸透剤の添加量は０．１〜５質量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜２質量％程度の範囲である。
【０２４０】
〔インク組成物〕
インク組成物は、親油性媒体や水性媒体中に本発明の着色剤化合物を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有させうる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００２−３７１２１４号公報に記載のものが適用できる）が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性着色剤を分散物の形で用いる場合には、着色剤分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０２４１】
水性媒体としては、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。これら水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０２４２】
〔イエローインク組成物〕
本発明に用いるイエローインク組成物は、前記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物を含む。
【０２４３】
本発明のインクセットにおいて、前記イエローインク組成物の着色剤として用いられるアゾ顔料の他に、任意のイエロー着色剤を併用することができる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１３，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１０，１１４，１２０，１２８，１３８，１３９，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５，２１３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１２０、１３０、１３２、１４２、１４４、１６１、１６３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４２、４４、４９、５０、６１、６４、７６、７９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、１３、１４、１５、１７、１８、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４１、４２、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、４、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、３９、４０等が挙げられる。
更に、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ色素、例えば、カプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン色素、例えば、ベンジリデン色素やモノメチンオキソノール色素等のようなメチン色素、例えば、ナフトキノン色素、アントラキノン色素等のキノン系色素などがあり、これ以外の色素種としてはキノフタロン色素、ニトロ・ニトロソ色素、アクリジン色素、アクリジノン色素等を挙げることができる。前記のイエロー着色剤は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエローの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【０２４４】
本発明のインクジェット記録用インクにおいて、イエロー組成物中のイエロー着色剤の濃度は、用いられる着色剤のカラーバリューに基づいて適宜定めることができる。一般的には、インクジェット記録用インク１００質量部中、前記一般式（１）で表されるアゾ顔料が、０．２〜１０質量部であることが好ましく、３〜６質量部であることがより好ましい。着色剤（顔料）濃度を０．２質量％以上とすることにより、インクとして充分な発色性を確保でき、更に着色剤（顔料）濃度を１０質量％以下にすることによりインクジェット記録方法に用いるインク組成物として、ノズルからの吐出性を確保することやノズル目詰まりを防止すること等が容易となる。
【０２４５】
また、全イエロー組成物中の前記一般式（１）で表されるアゾ顔料の質量比は、特に限定されないが、好ましくは７０％以上あり、特に好ましくは、９０％以上であり、その中でも特に１００％が最も好ましい。
イエローインク組成物の着色剤として用いられるイエロー色素として好ましくは、国際公開第０５／０７５５７３号パンフレット及び特開２００７−６３５２０号公報に記載の化合物が挙げられる。
【０２４６】
〔マゼンタインク組成物〕
本発明に用いられるマゼンタインク組成物は着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９から選ばれる少なくとも１種を含む。
【０２４７】
本発明のインクセットには、マゼンタインク組成物として濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物を含めることができる。濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物の両者をインクセットに含める場合、両者の少なくとも１つがＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９を着色剤として含むことが好ましく、淡マゼンタインク組成物がＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を着色剤として含み、濃マゼンタインク組成物がＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を着色剤として含むことが更に好ましい。最も好ましいのは、淡マゼンタインク組成物及び濃マゼンタインク組成物の両者が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を着色剤として含むことである。
【０２４８】
本発明のインクジェット記録用インクにおいて、マゼンタインク組成物中のマゼンタ着色剤の濃度は、用いられる着色剤のカラーバリューに基づいて適宜定めることができる。一般的には、インクジェット記録用インク１００質量部中、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９の合計が、０．２〜１０質量部であることが好ましく、３〜６質量部であることがより好ましい。着色剤（顔料）濃度を０．２質量％以上とすることにより、インクとして充分な発色性を確保でき、更に着色剤（顔料）濃度を１０質量％以下にすることによりインクジェット記録方法に用いるインク組成物として、ノズルからの吐出性を確保することやノズル目詰まりを防止すること等が容易となる。
【０２４９】
着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９に、その他のマゼンタ着色剤を併用してマゼンタインク組成物を調製する場合、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９の合計質量と、併用するマゼンタ着色剤の質量の比は、特に限定されないが、好ましくは、５０：５０〜１００：０であり、より好ましくは、７０：３０〜１００：０であり、特に好ましくは、８０：２０〜１００：０である。
【０２５０】
更に、マゼンタインク組成物の着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９更にその他のマゼンタ着色剤を併用してもよい。
【０２５１】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３１、３９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、４２、５２、５７、６２、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７、
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、４３、４７、４８、９０、１０３、１２６、
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、１３、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２９、３５、３７、４０、４１、４３、４５、４９、５５、
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４５、４６、
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、７、１０、１５、１６、２０、２１、２５、２７、２８、３５、３７、３９、４０、４８等が挙げられる。
更に、カップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラジンのようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ色素、カプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン色素、アントラピリドン色素などを挙げることができる。
前記マゼンタインク組成物は、γ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２と、の固溶体を少なくとも含むものであることが好ましい。このような好適な構成とすることにより、上記の効果をより向上させることができる。 
【０２５２】
ここで、「γ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２と、の固溶体」とは、γ型ＰＶ１９と、ＰＲ２０２とが固体で互いに溶けた状態をなす結晶を意味する。 
【０２５３】
上記固溶体のγ型ＰＶ１９とＰＲ２０２との量比は本発明の範囲内で適宜調整できるが、γ型ＰＶ１９の重量がＰＶ２０２の重量よりも大きいことが好ましい。 
【０２５４】
前記固溶体の好適な例の粉末Ｘ線回折分析の結果を図１に示す。本分析においては 
、ＰａＮａｌｙｔｉｃａｌ  Ｘ’ＰｅｒｔＰｒｏを用いて、深さ０．５ｍｍのガラスセルに試料を詰めて測定した。 
【０２５５】
前記マゼンタインク組成物は、上記固溶体に加えて、ＰＶ１９、ＰＶ３２等のその他のマゼンタ系顔料を更に含んでいてもよい。その他のマゼンタ系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（ＰＲ）５，７，１２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１８４，２０２，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（ＰＶ１９）等が挙げられる。 
【０２５６】
本実施形態のインクセットの好ましい形態は、上記固溶体を少なくとも含むマゼンタインク組成物を備えるものであって、該固溶体を含む限り、ＰＶ１９、ＰＶ３２等のその他のマゼンタ系顔料あるいはその他の顔料を更に含んでいてもよい。また、該固溶体のγ型ＰＶ１９とＰＲ２０２との量比は本発明の範囲内で適宜調整できるものである。 
【０２５７】
〔シアンインク組成物〕
本発明に用いられるシアンインク組成物は着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４又はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６から選ばれる少なくとも１種を含む。
【０２５８】
本発明のインクセットにおいては、シアンインク組成物として濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物をインクセットに含めることができる。濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物の両者をインクセットに含める場合、両者の少なくとも１つがＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３又はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４を着色剤として含むことが好ましく、淡シアンインク組成物がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３又はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４を着色剤として含み、濃シアンインク組成物がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３又はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４を着色剤として含むことが更に好ましい。最も好ましいのは、淡シアンインク組成物及び濃シアンインク組成物の両者が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を着色剤として含むことである。
【０２５９】
本発明のインクジェット記録用インクにおいて、シアンインク組成物中におけるシアン着色剤の濃度は、用いられる顔料のカラーバリューに基づいて適宜定めることができる。一般的には、インクジェット記録用インク１００質量部中、０．２〜１０質量部含有するのが好ましく、３〜６質量部であることがより好ましく、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３又はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４が、０．２〜１０質量部含有するのが好ましく、３〜６質量部であることがより好ましい。
【０２６０】
また、本発明のインクジェット記録用インクに用いられるシアンインク組成物の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３又はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４に、その他のシアン着色剤を併用してもよい。２種類以上の着色剤を併用する場合は、全着色剤の含有量の合計が前記範囲となっていることが好ましい。着色剤（顔料）濃度を０．２質量％以上とすることにより、インクとして充分な発色性を確保でき、更に着色剤（顔料）濃度を１０質量％以下にすることによりインクジェット記録方法に用いるインク組成物として、ノズルからの吐出性を確保することやノズル目詰まりを防止すること等が容易となる。また、シアン組成物中のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３とＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４の質量比は、特に限定されないが、好ましくは４：１〜１：８であり、特に好ましくは、２：１〜１：４である。
【０２６１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３又はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４に併用できるシアン着色剤は、任意のものを使用することができる。
【０２６２】
シアン着色剤の好ましい具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４３、１７５、１８１、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３８、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２２、２６、４１、４５、４６、４７、５４、５７、６０、６２、６５、６６、６９、又はこれらの加水分解物等が挙げられる。
更に、カプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ色素、例えば、カプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン色素、シアニン色素、オキソノール色素、メロシアニン色素などのようなポリメチン色素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素などのようなカルボニウム色素、フタロシアニン色素、アントラキノン色素、インジゴ・チオインジゴ色素などを挙げることができる。
【０２６３】
本発明のインクジェット記録用インクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、イエローインク組成物を用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラックインク組成物を用いてもよい。
【０２６４】
〔ブラックインク組成物〕
本発明のインクセットはブラックインク組成物を含み、該ブラックインク組成物は着色剤としてカーボンブラックを含むことが好ましい。ブラックインク組成物の着色剤は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７と、必要に応じてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０からなる群から選ばれる１種又は２種以上と、からなることが好ましい。このような混合顔料をブラックインク組成物の着色剤に使用することにより、低Ｄｕｔｙ部での色相の赤みを抑制できるという効果がある。 ブラックインク組成物中の着色剤の添加量は、０．２〜１０質量部であることが好ましく、１〜３質量部であることがより好ましい。着色剤（顔料）濃度を０．２質量％以上とすることにより、インクとして充分な発色性を確保でき、更に着色剤（顔料）濃度を１０質量％以下にすることによりインクジェット記録方法に用いるインク組成物として、ノズルからの吐出性を確保することやノズル目詰まりを防止すること等が容易となる。
【０２６５】
本発明のインクセットは所望によりブラックインク組成物を含んで構成することができ、本発明のインクセットにブラックインク組成物を含めることにより、良好なコントラストを有する画像を記録媒体上に形成することができる。本発明のインクセットにおいて、ブラックインク組成物に用いられる着色剤は、特定構造の着色剤に限定されるものではないが、他色のインク組成物の耐光性や耐オゾン性とブラックインク組成物の耐光性や耐オゾン性との間の差が小さいことが好ましい。適用できるブラック染料としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほかカーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【０２６６】
＜インクジェット記録方法＞
本発明の記録方法は、本発明のインクセットのインク組成物を記録媒体に付着させて印刷を行う。記録方法はインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法であることが好ましい。本発明の好ましいインクジェット記録方法として、インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。なお、本発明に好ましいインクジェット記録方法として特開２００３−３０６６２３号公報の段落番号００９３〜０１０５の記載が適用できる。
【０２６７】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても、後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特開２００２−１６６６３８（特願２０００−３６３０９０）、特開２００２−１２１４４０（特願２０００−３１５２３１）、特開２００２−１５４２０１（特願２０００−３５４３８０）、特開２００２−１４４６９６（特願２０００−３４３９４４）、特開２００２−０８０７５９（特願２０００−２６８９５２）に記載された方法を好ましく用いることができる。
【０２６８】
本発明に好ましい画像形成方式の一例として、第一の工程：プリント性を向上させる液体組成物を記録媒体に付与する工程。第二の工程：前記液体組成物が付与された記録媒体にインク組成物を付与する工程。その他の工程：その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、乾燥除去工程、加熱定着工程等が挙げられる。前記乾燥除去工程としては、記録媒体に付与されたインク組成物におけるインク溶媒を乾燥除去する以外は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記加熱定着工程としては、前記インクジェット記録方法で用いられるインク中に含まれるラテックス粒子を溶融定着する以外は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【０２６９】
本発明に好ましい画像形成方式のもう一つの例として、第一の工程：プリント性を向上させる液体組成物を中間転写体に付与する工程。第二の工程：前記液体組成物が付与された中間転写体にインク組成物を付与する工程。第三の工程：前記中間転写体に形成されたインク画像を記録媒体に転写する工程。その他の工程：その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、乾燥除去工程、加熱定着工程等が挙げられる。
【０２７０】
〔インクジェット記録装置及びインクジェット記録用カートリッジ〕
インクジェット記録装置は、インクジェット記録用インクを用い、インク（必要により処理液）を記録媒体表面に吐出する記録ヘッドを備え、記録媒体表面に前記インクを記録ヘッドから吐出することにより、画像を形成する装置である。なお、インクジェット記録装置は、記録ヘッドに、インクを供給することができ、かつ、インクジェット記録装置本体に対して脱着可能なインクジェット記録用インクタンク（以下、「インクタンク」と称す場合がある）を備えていてもよい。この場合、このインクジェット記録用インクタンクには、インクが収納される。
【０２７１】
インクジェット記録装置としては、インクジェット記録用インクを用いることが可能な印字方式を備えた通常のインクジェット記録装置が利用でき、この他にも、必要に応じてインクのドライングを制御するためのヒーター等を搭載していたり、中間体転写機構を搭載し、中間体にインク及び処理液を吐出（印字）した後、紙等の記録媒体に転写する機構を備えたものであってもよい。
また、インクジェット記録用インクタンクは、記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置に対して脱着可能であり、インクジェット記録装置に装着した状態で、記録ヘッドにインクを供給できる構成を有するものであれば、従来公知のインクタンクが利用できる。
【０２７２】
インクジェット記録方法（装置）は、滲み及び色間滲みの改善効果という観点から熱インクジェット記録方式、又は、ピエゾインクジェット記録方式を採用することが好ましい。熱インクジェット記録方式の場合、吐出時にインクが加熱され、低粘度となっているが、記録媒体上でインクの温度が低下するため、粘度が急激に大きくなる。このため、滲み及び色間滲みに改善効果がある。一方、ピエゾインクジェット方式の場合、高粘度の液体を吐出することが可能であり、高粘度の液体は記録媒体上での紙表面方向への広がりを抑制することが可能となるため、滲み、及び、色間滲みに改善効果がある。
【０２７３】
インクジェット記録用カートリッジはインクジェット記録用インクを含有する。インクジェット記録方法（装置）において、インクの記録ヘッドへの補給（供給）は、インク液体が満たされたインクタンク（必要により処理液タンクを含む）から行われることがよい。このインクタンクは、装置本体に脱着可能なカートリッジ方式であることがよく、このカートリッジ方式のインクタンクを交換することで、インクの補給が簡易に行われる。
【０２７４】
〔記録物〕
記録物はインクジェット記録用インクを用いることで得られる。
本発明の記録物は、前述した本発明のインクセットを用いて画像を形成されてなる記録物である。特に前記式（２）又は（３）のアゾ顔料を含むイエローインク組成物からなるインクセットを用いて画像を形成されてなる記録物は、色再現性に優れた画像が実現でき、画像堅牢性（特に光堅牢性）に優れる点から好適である。
【実施例】
【０２７５】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例中、「部」とは質量部を表す。
【０２７６】
イエローインク組成物に用いたアゾ顔料のＸ線回折の測定は、日本工業規格ＪＩＳＫ０１３１（Ｘ線回析分析通則）に準じて、粉末Ｘ線回折測定装置ＲＩＮＴ２５００（株式会社リガク製）にてＣｕＫα線を用い、次の条件で行ったものである。
【０２７７】
使用測定器  ：  Ｒｉｇａｋｕ社製  自動Ｘ線回折装置ＲＩＮＴ２５００
Ｘ線管球  ：  Ｃｕ
管電圧  ：  ５５ＫＶ
管電流  ：  ２８０ｍＡ
スキャン方法  ：  ２θ／θスキャン
スキャン速度  ：  ６ｄｅｇ．／ｍｉｎ．
サンプリング間隔  ：０．１００ｄｅｇ．
スタート角度（２θ）  ：  ５ｄｅｇ．
ストップ角度（２θ）  ：  ５５ｄｅｇ．
ダイバージェンススリット  ：  ２ｄｅｇ．
スキャッタリングスリット  ：  ２ｄｅｇ．
レジーピングスリット  ：  ０．６ｍｍ
縦型ゴニオメータ使用  
【０２７８】
一般式（１）で表されるアゾ顔料は、下記顔料の合成例１で説明するＰｉｇ．−１の合成方法に準じて合成することが可能である。
【０２７９】
［合成例１］
（アゾ顔料の合成）アゾ顔料（Ｐｉｇ．−１）の合成スキームを下記に示す。
【０２８０】
【化３１】
0005624835.tif 000032
【０２８１】
（１）中間体（ａ）の合成
シアノ酢酸メチル２９．７ｇ（０．３モル）にオルトギ酸トリメチル４２．４ｇ（０．４モル）、無水酢酸２０．４ｇ（０．２モル）、ｐ−トルエンスルホン酸０．５ｇを加えて１１０℃（外温）に加熱し、反応系から生じる低沸点成分を留去しながら２０時間攪拌した。この反応液を減圧濃縮した後、シリカゲルカラム精製を行い前記中間体（ａ）を１４．１ｇ（黄色粉末、収率３０％）で得た。得られた中間体（ａ）のＮＭＲ測定結果は以下の通りである。１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）７．９６（ｓ，１Ｈ），４．１５（ｓ，３Ｈ），３．８１（ｓ，３Ｈ）
【０２８２】
（２）中間体（ｂ）の合成
メチルヒドラジン７．４ｍＬ（１４１ミリモル）にイソプロパノール１５０ｍＬを加えて１５℃（内温）に冷却し、この混合液に中間体（ａ）７．０ｇ（４９．６ミリモル）を徐々に添加した後、５０℃に加熱して１時間４０分攪拌した。この反応液を減圧濃縮した後、シリカゲルカラム精製を行い前記中間体（ｂ）を１０．５ｇ（白色粉末、収率５０％）で得た。得られた中間体（ｂ）のＮＭＲ測定結果は以下の通りである。１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）７．６０（ｓ，１Ｈ），４．９５（ｂｒｓ，２Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），３．６０（ｓ，３Ｈ）
【０２８３】
（３）中間体（ｃ’）の合成
ヒドラジン１水和物３８７ｍＬ（７．９８モル）にメタノール２９８ｍＬを加えて１０℃（内温）に冷却し、この混合液に４，６−ジクロロピリミジン１４９ｇ（１．００モル）を徐々に添加（内温２０℃以下）した後、氷浴をはずし、室温まで昇温し、同温度にて３０分攪拌した。その後更に加熱して内温６０℃まで昇温し、同温度にて５時間攪拌した。反応終了後、水７５０ｍＬを加えた後、氷冷して内温が８℃になるまで冷却し、析出した結晶をろ取、水でかけ洗いし、イソプロパノールでかけ洗いした。室温にて３６時間乾燥を行い前記中間体（ｃ’）を１１９ｇ（白色粉末、収率８４．５％）で得た。得られた中間体（ｃ’）のＮＭＲ測定結果は以下の通りである。１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ｄ−ＤＭＳＯ）７．８０（ｓ，１Ｈ），７．５２（ｓ，２Ｈ），５．９８（ｓ，１Ｈ），４．１３（ｓ，４Ｈ）
【０２８４】
（４）中間体（ｄ’）の合成
中間体（ｃ’）５０ｇ（３５７ミリモル）に、水１２８ｍＬを加えて室温で攪拌した。この懸濁液にピバロイルアセトニトリル９８．２ｇ（７８５ミリモル）を加え、同温度にて１２Ｍ塩酸水をｐＨ３になるように滴加した後、内温が５０℃になるまで加熱し、同温度にて６時間攪拌した。反応終了後、８Ｎの水酸化カリウム水溶液を加えて中和し、ｐＨ６．４にした。氷冷し内温が１０℃になるまで冷却し、析出した結晶をろ取、水でかけ洗いした。得られた結晶を減圧下６０℃にて乾燥し、得られた粗精製物にトルエン３０ｍＬを加え、６０℃に加熱して溶解させた。得られた溶液を室温にて１２時間静置し、析出した結晶をろ取、冷却したトルエンでかけ洗いし、減圧下６０℃にて乾燥し、前記中間体（ｄ’）を８７．７ｇ（白色粉末、収率６９．３％）で得た。得られた中間体（ｄ’）のＮＭＲ測定結果は以下の通りである。１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ｄ−ＤＭＳＯ）８．７４（ｓ，１Ｈ），７．９９（ｓ，１Ｈ），６．８７（ｓ，４Ｈ），５．３５（ｓ，２Ｈ），１．２４（ｓ，１８Ｈ）
【０２８５】
（５）顔料（Ｐｉｇ．−１）の合成
【０２８６】
酢酸５５ｍＬとプロピオン酸３７ｍＬの混合液に室温にて中間体（ｂ）９．２ｇを溶解させた。氷冷して内温を−３℃まで冷却し、内温が−３℃〜４℃でニトロシル硫酸の４０質量％硫酸溶液を１０分かけて滴下した。内温４℃にて１時間攪拌した後、尿素０．２ｇを加え、その後、内温を−３℃に冷却し、更に１０分攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に中間体（ｄ’）１０ｇをアセトン１５０ｍＬに完溶させた後、内温を１７℃に冷却し、上述のジアゾニウム塩溶液に内温−３℃〜３℃の範囲内で２５分かけて添加した。添加完了後、３℃で３０分攪拌した後、氷浴をはずし、３０分かけて室温まで昇温させた。室温にて３０分攪拌した後、得られた結晶を濾別し、アセトン１５０ｍＬでかけ洗いし、更に水１００ｍＬでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥せずに水４００ｍＬに懸濁させ、８規定の水酸化カリウム水溶液を添加して、ｐＨを５．７にした。室温にて２０分間攪拌した後、得られた結晶を濾別し、水で十分にかけ洗いしたのち、アセトン８０ｍＬをかけ洗いした。得られた結晶を室温にて、１２時間乾燥させた。
【０２８７】
得られた結晶をアセトン５８０ｍＬに懸濁させた後、還流下３０分間攪拌した。その後、１０分間かけて室温に冷却し、得られた結晶を濾別し、室温にて５時間乾燥させ、顔料（Ｐｉｇ．−１）を１７．１ｇ得た。収率８８．５％。
得られたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１）を透過型顕微鏡（日本電子（株）製：ＪＥＭ−１０１０電子顕微鏡）で目視にて観察したところ、１次粒子の長軸方向の長さは、約１５μｍであった。
顔料（Ｐｉｇ．−１）のＸ線回折の測定を上記の条件により行ったところ、ブラッグ角（２θ±０．２°）が７．６°、及び２５．６°に特徴的なＸ線回折ピークを示した。ＣｕＫα特性Ｘ線回折図を図１に示す。
【０２８８】
［合成例２］
（アゾ顔料の合成）アゾ顔料（Ｐｉｇ．−１８）の合成スキームを下記に示す。
【０２８９】
【化３２】
0005624835.tif 000033
【０２９０】
（１）中間体（ａ）の合成
シアノ酢酸メチル２９．７ｇ（０．３モル）にオルトギ酸トリメチル４２．４ｇ（０．４モル）、無水酢酸２０．４ｇ（０．２モル）、ｐ−トルエンスルホン酸０．５ｇを加えて１１０℃（外温）に加熱し、反応系から生じる低沸点成分を留去しながら２０時間攪拌した。この反応液を減圧濃縮した後、シリカゲルカラム精製を行い前記中間体（ａ）を１４．１ｇ（黄色粉末、収率３０％）で得た。得られた中間体（ａ）のＮＭＲ測定結果は以下の通りである。１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）７．９６（ｓ，１Ｈ），４．１５（ｓ，３Ｈ），３．８１（ｓ，３Ｈ）
【０２９１】
（２）中間体（ｂ）の合成
メチルヒドラジン７．４ｍＬ（１４１ミリモル）にイソプロパノール１５０ｍＬを加えて１５℃（内温）に冷却し、この混合液に中間体（ａ）７．０ｇ（４９．６ミリモル）を徐々に添加した後、５０℃に加熱して１時間４０分攪拌した。この反応液を減圧濃縮した後、シリカゲルカラム精製を行い前記中間体（ｂ）を１０．５ｇ（白色粉末、収率５０％）で得た。得られた中間体（ｂ）のＮＭＲ測定結果は以下の通りである。１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）７．６０（ｓ，１Ｈ），４．９５（ｂｒｓ，２Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），３．６０（ｓ，３Ｈ）
【０２９２】
（３）中間体（ｃ）の合成
メタノール１．１Ｌに水１３６ｍＬを加えて、炭酸水素ナトリウム１８２ｇ（２．１７モル）を添加し、室温にて攪拌した。同温度にて塩化シアヌル２００ｇ（１．０８モル）を分割添加した。添加終了後、内温を３０℃まで昇温した。同温度にて３０分間攪拌した後、水５００ｍＬを加え、析出した固体を濾別し、水５００ｍＬ、メタノール３００ｍＬでかけ洗い後、乾燥を行い、前記中間体（ｃ）を１６８ｇ（白色粉末、収率８６．２％）で得た。得られた中間体（ｃ）のＮＭＲ測定結果は以下の通りである。１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）４．１４（ｓ，３Ｈ）
【０２９３】
（４）中間体（ｄ）の合成
ヒドラジン１水和物３６３ｍＬ（７．４６モル）に水６７３ｍＬを加えて１０℃（内温）に冷却し、この混合液に中間体（ｃ）１６８ｇ（９３４ミリモル）を徐々に添加（内温２０℃以下）した後、氷浴をはずし、室温まで昇温し、同温度にて３０分攪拌した。反応液から析出した結晶をろ取、水７００ｍＬ、アセトニトリル１Ｌでかけ洗い後、乾燥を行い前記中間体（ｄ）の疎精製物（白色粉末）を得た。
【０２９４】
（５）中間体（ｅ）の合成
中間体（ｄ）の疎精製物に、エチレングリコール４８０ｍＬを加えて室温で攪拌した。この懸濁液にピバロイルアセトニトリル２５７ｇ（２．０６モル）を加え、内温が５０℃になるまで加熱した。同温度にて１２Ｍ塩酸水をｐＨ３になるように滴下した後、内温が８０℃になるまで加熱して３時間攪拌した。反応終了後、氷冷し内温が８℃になるまで冷却し、析出した結晶をろ取、水でかけ洗い後、シリカゲルカラム精製を行い、前記中間体（ｅ）を１０５ｇ（白色粉末、２工程収率２９．２％）で得た。得られた中間体（ｅ）のＮＭＲ測定結果は以下の通りである。１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ｄ−ＤＭＳＯ）７．００（ｓ，４Ｈ），５．３５（ｓ，２Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ），５．３５（ｓ，２Ｈ），１．２２（ｓ，１８Ｈ）
【０２９５】
（６）アゾ顔料（Ｐｉｇ．−１８）の合成
酢酸１２５ｍＬと硫酸２４ｍＬの混合液を氷冷し、内温を３℃まで冷却した。同温度にてニトロシル硫酸２６．４ｇを添加し、続いて、同温度にて中間体（ｂ）１１．６ｇを分割添加して溶解させた。同温度にて１時間攪拌した後、同温度にて尿素１．２ｇを分割添加し、同温度にて１５分間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に、中間体（ｅ）１１．６ｇをメタノール４０５ｍＬに室温にて完溶させ、氷冷して内温を−３℃に冷却した。同温にて、上述のジアゾニウム塩溶液を内温が３℃以下になるように分割添加し、添加終了後、２時間攪拌した。氷浴をはずし、室温にて１０分間攪拌した後、析出した結晶を濾別し、メタノール１５０ｍＬでかけ洗いし、更に水１００ｍＬでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥せずに水７５０ｍＬに懸濁させ、８規定の水酸化カリウム水溶液を添加して、ｐＨを５．７にした。室温にて２０分間攪拌した後、得られた結晶を濾別し、水で十分にかけ洗いしたのち、メタノール８０ｍＬでかけ洗いした。得られた結晶を室温にて、１２時間乾燥させた。
【０２９６】
得られた結晶をジメチルアセトアミド１８０ｍＬと水１８０ｍＬの混合溶液に懸濁させた後、内温を８５℃まで昇温し、同温度にて２時間攪拌した。その後、得られた結晶を熱時にて濾別し、メタノール３００ｍＬに懸濁し、室温にて３０分攪拌した。得られた結晶を濾別し、室温にて５時間乾燥させ、アゾ顔料（Ｐｉｇ．−１８）を１９．５ｇ得た。収率９０．３％
得られたアゾ顔料（Ｐｉｇ．−１８）を透過型顕微鏡（日本電子（株）製：ＪＥＭ−１０１０電子顕微鏡）で目視にて観察したところ、１次粒子の長軸方向の長さは、約１５０ｎｍであった。
アゾ顔料（Ｐｉｇ．−１８）のＸ線回折の測定を上記の条件により行ったところ、ブラッグ角（２θ±０．２°）が７．２°及び２５．９°に特徴的なＸ線回折ピークを示した。
ＣｕＫα特性Ｘ線回折図を図２に示す。
【０２９７】
［合成例３〜１９］
上記合成例１及び２に示す上記例示化合物（Ｐｉｇ．−１）、（Ｐｉｇ．−１８）と同様の合成法又は上記記載の本発明のアゾ顔料の製造方法を組み合わせることにより、下記表１に示す本発明のアゾ顔料を合成した。得られたアゾ顔料のＣｕＫα特性Ｘ線回折図を図３〜１９に示す。
【０２９８】
【表１】
0005624835.tif 000034
【０２９９】
［合成例２０］
（ビニルポリマー（Ｐ−１）の合成）
下記モノマー組成の成分を全量が１００質量部になるように混合し、更に重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１質量部添加し、窒素ガス置換を十分に行い、合成混合液を得た。
【０３００】
フェノキシエチルメタクリレート                                ５０質量部
メチルメタクリレート                                          ３９質量部
メタクリル酸                                                  １１質量部
２−メルカプトエタノール                                    ０．１質量部
【０３０１】
次に、メチルエチルケトン１００質量部を窒素雰囲気下で撹拌しながら７５℃まで昇温させた。７５℃、攪拌状態で上記合成混合液を３時間にわたって滴下した。更に７５℃、攪拌状態で５時間反応を続けた。その後、反応合成物を２５℃まで自然冷却した後、固形分が５０％になるようにメチルエチルケトンを加えて希釈し、ＧＰＣより求めた重量平均分子量（Ｍｗ）が４１０００であり、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ  Ｋ  ００７０：１９９２）記載の方法により求めた酸価が７１．７ｍｇＫＯＨ／ｇであるビニルポリマー溶液を得た。
【０３０２】
［実施例１］
（顔料含有高分子ビニルポリマー粒子の水分散物の調製）
得られた５０％高分子ビニルポリマー溶液１０質量部に５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液を加えて中和した。なお、高分子ビニルポリマーのメタクリル酸あるいはアクリル酸を完全中和するアルカリ量を添加した。本発明の顔料例示化合物（Ｐｉｇ．−１）１０質量部を加え、ロールミルで必要に応じて２〜８時間混練した。混練物をイオン交換水１００質量部に分散した。得られた分散物から減圧下、５５℃で有機溶媒を完全に除去し、更に水を除去することにより濃縮し、固形分濃度が１５質量％の顔料含有高分子ビニルポリマー粒子の水分散物を得た。
【０３０３】
（自己分散性ポリマー微粒子の調製）
攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２リットル三口フラスコに、メチルエチルケトン３５０．０ｇを仕込んで、７５℃まで昇温した。反応容器内温度を７５℃に保ちながら、フェノキシエチルアクリレート１６２．０ｇ、メチルメタクリレート１８０．０ｇ、アクリル酸１８．０ｇ、メチルエチルケトン７０ｇ、及び「Ｖ−６０１」（和光純薬（株）製）１．４４ｇからなる混合溶液を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、「Ｖ−６０１」０．７２ｇ、メチルエチルケトン３６．０ｇからなる溶液を加え、７５℃で２時間攪拌後、更に「Ｖ−６０１」０．７２ｇ、イソプロパノール３６．０ｇからなる溶液を加え、７５℃で２時間攪拌した後、８５℃に昇温して、更に２時間攪拌を続けた。得られた共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は６４０００（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で算出、使用カラムはＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー社製））、酸価は３８．９（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。
次に、重合溶液６６８．３ｇを秤量し、イソプロパノール３８８．３ｇ、１ｍｏｌ／Ｌ
ＮａＯＨ水溶液１４５．７ｍｌを加え、反応容器内温度を８０℃に昇温した。次に蒸留水７２０．１ｇを２０ｍｌ／ｍｉｎの速度で滴下し、水分散化せしめた。その後、大気圧下にて反応容器内温度８０℃で２時間、８５℃で２時間、９０℃で２時間保った後、反応容器内を減圧にし、イソプロパノール、メチルエチルケトン、蒸留水を合計で９１３．７ｇ留去し、固形分濃度２８．０％の自己分散性ポリマー微粒子（Ｂ−０１）の水分散物（エマルジョン）を得た。
【０３０４】
上記顔料含有高分子ビニルポリマー粒子の水分散物        ２５質量部
グリセリン                                              ５質量部
ジエチレングリコール                                    ５質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                ５質量部
ポリオキシプロピレングリセリルエーテル                １０質量部
ジプロピレングリコール                                  ５質量部
トリエタノールアミン                                    １質量部
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）            １質量部
自己分散性ポリマー微粒子（Ｂ−０１）の水分散物        １５質量部
イオン交換水                                          ２８質量部
上記を混合しイエローインク組成物１を得た。
東亜ＤＫＫ（株）製ｐＨメータ−ＷＭ−５０ＥＧにて、インク組成物のｐＨを測定したところ、ｐＨは８．５であった。
【０３０５】
マゼンタインク、シアンインクは、セイコーエプソン社製ＩＣ−４２−マゼンタインク、ＩＣ−４２−シアンインクを用いた。
【０３０６】
［実施例２］
実施例１で用いたアゾ顔料組成物（Ｐｉｇ．−１）に替えてえてアゾ顔料組成物（Ｐｉｇ．−２）を用いた以外は実施例１と同様にしてイエローインク組成物２を得た。
【０３０７】
［実施例３］
実施例１で用いたアゾ顔料組成物（Ｐｉｇ．−１）に替えてえてアゾ顔料組成物（Ｐｉｇ．−１８）を用いた以外は実施例１と同様にしてイエローインク組成物３を得た。
【０３０８】
［実施例４］
実施例１で用いたアゾ顔料組成物（Ｐｉｇ．−１）に替えてえてアゾ顔料組成物（Ｐｉｇ．−２４）を用いた以外は実施例１と同様にしてイエローインク組成物４を得た。
【０３０９】
［実施例５］
実施例１で用いたアゾ顔料組成物（Ｐｉｇ．−１）に替えてえてアゾ顔料組成物（Ｐｉｇ．−４４）を用いた以外は実施例１と同様にしてイエローインク組成物５を得た。
【０３１０】
［実施例６］
実施例１で用いたアゾ顔料組成物（Ｐｉｇ．−１）に替えてえてアゾ顔料組成物（Ｐｉｇ．−４５）を用いた以外は実施例１と同様にしてイエローインク組成物６を得た。
【０３１１】
［実施例７］
実施例１で用いたＩＣ４２マゼンタインクの代わりに以下の組成で作成したマゼンタインク１を用いた以外は実施例１と同様にして画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３１２】
＜マゼンタインク組成物１＞ 
グリセリン                            １０．０質量％ 
４−メチル−１，２−ペンタンジオール    ８．０質量％ 
トリエタノールアミン                    ０．９質量％ 
ＢＹＫ−ＵＶ３５１０（ビックケミー社）  ０．１質量％ 
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９      ５．０質量％
スチレンアクリル酸共重合樹脂            ２．０質量％ 
純水 残量 
計 １００．０質量％ 
【０３１３】
［実施例８］
実施例１で用いたＩＣ４２マゼンタインクの代わりに以下の組成で作成したマゼンタインク組成物２を用いた以外は実施例１と同様にして画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３１４】
＜マゼンタインク組成物２＞ 
グリセリン                           １０．０質量％ 
４−メチル−１，２−ペンタンジオール   ８．０質量％ 
トリエタノールアミン                   ０．９質量％ 
ＢＹＫ−ＵＶ３５１０（ビックケミー社） ０．１質量％ 
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９  ３．０質量％とＰＲ２０２  １．９質量％の固溶体
スチレンアクリル酸共重合樹脂           ２．０質量％ 
純水 残量 
計 １００．０質量％ 
【０３１５】
［実施例９］
実施例１で用いたＩＣ４２シアンインクの代わりに以下の組成で作成したシアンインク組成物１を用いた以外は実施例１と同様にして画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３１６】
＜シアンインク組成物１＞ 
グリセリン                             １０．０質量％ 
４−メチル−１，２−ペンタンジオール     ８．０質量％ 
トリエタノールアミン                     ０．９質量％ 
ＢＹＫ−ＵＶ３５１０（ビックケミー社）   ０．１質量％ 
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３          ４．０質量％ 
スチレンアクリル酸共重合樹脂             １．６質量％ 
純水 残量 
計 １００．０質量％ 
【０３１７】
［実施例１０］
実施例１で用いたＩＣ４２シアンインクの代わりに以下の組成で作成したシアンインク組成物２を用いた以外は実施例１と同様にして画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３１８】
＜シアンインク組成物２＞ 
グリセリン                              １０．０質量％ 
４−メチル−１，２−ペンタンジオール      ８．０質量％ 
トリエタノールアミン                      ０．９質量％ 
ＢＹＫ−ＵＶ３５１０（ビックケミー社）    ０．１質量％ 
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４           ４．０質量％ 
スチレンアクリル酸共重合樹脂              １．６質量％ 
純水 残量 
計 １００．０質量％ 
【０３１９】
［比較例１］
実施例１で用いたアゾ顔料組成物（Ｐｉｇ．−１）に替えてえてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４（チバスペシャリティ社製Ｉｒａｌｉｔｅ  ＹＥＬＬＯＷ  ＧＯ）を用いた以外は実施例１と同様にして比較イエローインク組成物１を得た。
【０３２０】
［比較例２］
実施例１で用いたアゾ顔料組成物（Ｐｉｇ．−１）に替えてえてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５（クラリアント社製ＩＮＫＪＥＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ  ＶＰ２５３２）を用いた以外は実施例１と同様にして比較イエローインク組成物２を得た。
【０３２１】
［比較例３］
実施例１で用いたアゾ顔料組成物（Ｐｉｇ．−１）に替えてえてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  ８ＧＮ）を用いた以外は実施例１と同様にして比較イエローインク組成物３を得た。
【０３２２】
上記実施例１〜１０及び比較例１，２，３のイエロー顔料インク液をセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のイエローインク液のカートリッジに装填し、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞にカラー設定：色補正なし、印刷品質：フォトで階段状に濃度が変化したイエローの単色画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３２３】
イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックからなり、それぞれの色のＯＤ値が０．７〜１．８になるように階段状に濃度が変化した各色単色画像パターン並びにグリーン、レッドの画像パターンを印画させ、色相、印画特性、画像堅牢性（耐光性・耐オゾンガス性）並びに画像品質の評価を行った。
【０３２４】
〔色相試験方法〕
濃度が変化したイエローの単色画像パターンを印画させ、記録物の反射濃度を分光光度計ＧＲＥＴＡＧ  ＳＰＭ−５０（ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測定した。
測定条件は、光源Ｄ５０、光源フィルターなしで、白色標準は絶対白とし、視野角は２°とし、ＣＩＥで規定したＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を得た。結果を表２に示す。
【０３２５】
［判定基準］
評価Ａ：ａ＊＝０のとき、ｂ＊≧９５  かつ  ｂ＊＝９５のとき  ａ＊≦−５
−５≦ａ＊≦０の場合に、ｂ＊≦３０  かつ  ６０≦ｂ＊≦９５のとき、ａ＊≦−１０
評価Ｂ：評価Ａの条件で、どれか一方が当てはまらないもの
評価Ｃ：評価Ａの条件で、どれにも当てはまらないもの
【０３２６】
更に以下の印画特性の評価を行った。得られた結果を、表２に「着色力」として示した。
〔着色力評価〕
上記イエロー顔料インク液をセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のイエローインク液のカートリッジに装填し、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞にカラー設定：色補正なし、印刷品質：フォトで、イエローのベタ印画パターンを作成し単色濃度で２．０≦ＯＤｍａｘのものを◎、１．８≦ＯＤｍａｘ＜２．０のものを○、１．５≦ＯＤｍａｘ＜１．８のものを△、ＯＤｍａｘ＜１．５のものを×と評価した。
【０３２７】
〔光堅牢性試験方法〕
ウェザーメーター（アトラス社製）を使用し、画像にキセノン光（１０万ルックス）を４２日照射した。照射開始から一定期間経過ごとに、反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を使用して各印刷物に記録されている各色（イエロー、レッド、グリーン）のＯＤ値を測定した。なお、前記反射濃度は、０．７、１．０及び１．８の３点で測定した。
得られた結果から次式：ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００を用いて、光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた。（式中、Ｄは曝露試験後のＯＤ値、Ｄ０は曝露試験前のＯＤ値を表す。）
更に、上記試験の結果に基づき、下記の判定基準を用いて、記録物に記録された各色の光堅牢性をＡ〜Ｄにランク付けた。
［判定基準］
評価Ａ：試験開始から４２日後のＲＯＤが、何れの濃度でも８５％以上である。
評価Ｂ：試験開始から４２後のＲＯＤが、何れか１点の濃度が８５％未満になる。
評価Ｃ：試験開始から４２日後のＲＯＤが、何れか２点の濃度が８５％未満になる。
評価Ｄ：試験開始から４２日後のＲＯＤが、全ての濃度で８５％未満になる。
本試験においては、光に長時間曝露してもＲＯＤの低下が少ない記録物が優れる。得られた結果を「光堅牢性」として表２に示した。
【０３２８】
〔オゾンガス堅牢性試験方法１〕
オゾンガス濃度が５ｐｐｍ（２５℃；５０％ＲＨ）に設定された条件下で記録物を２１日間、オゾンガスに曝露した。オゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。曝露開始から一定期間経過ごとに、反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を使用して各印刷物に記録されている各色のＯＤ値を測定した。なお、前記反射濃度は、０．７、１．０及び１．８の３点で測定した。
得られた結果から次式：ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００を用いて光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた。（式中、Ｄは曝露試験後のＯＤ値、Ｄ０は曝露試験前のＯＤ値を表す。）
【０３２９】
更に、上記試験の結果に基づき、下記の判定基準を用いて、記録物に記録された各色のオゾンガス堅牢性をＡ〜Ｄにランク付けた。
［判定基準］
評価Ａ：試験開始から２１日後のＲＯＤが、何れの濃度でも８５％以上である。
評価Ｂ：試験開始から２１日後のＲＯＤが、何れか１点の濃度が８５％未満になる。
評価Ｃ：試験開始から２１日後のＲＯＤが、何れか２点の濃度が８５％未満になる。
評価Ｄ：試験開始から２１日後のＲＯＤが、全ての濃度で８５％未満になる。
【０３３０】
本試験においては、オゾンに長時間曝露してもＲＯＤの低下が少ない記録物が優れる。得られた結果を「オゾンガス堅牢性」として表２に示した。
【０３３１】
【表２】
0005624835.tif 000035
【０３３２】
［実施例１１］
実施例１で用いた３色インクセットを、実施例１で用いたイエローインク組成物１、実施例７で用いたマゼンタインク組成物１、実施例９で用いたシアンインク組成物１、及び以下の組成で作成したブラックインク組成物を用いた４色インクセットに変更した以外は実施例１と同様の操作でグレイ画像パターンを印画させ、初期濃度がＯＤ≒０．７部分のイエロー、マゼンタ、シアンの３色インクを組み合わせてコンポジットで作成したグレイ画像光堅牢性、オゾンガス堅牢性の評価を行った。得られた結果を「光堅牢性・オゾンガス堅牢性」として表３に示した。
【０３３３】
＜ブラックインク組成物＞  
グリセリン                                            １０．０質量％  
４−メチル−１，２−ペンタンジオール                    ８．０質量％  
トリエタノールアミン                                    ０．９質量％  
ＢＹＫ−ＵＶ３５１０（ビックケミー社）                  ０．１質量％  
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７（ＣＢ）                      １．５質量％  
スチレンアクリル酸共重合樹脂                            ０．８質量％  
純水                                                          残量  
計                                                  １００．０質量％  
【０３３４】
［実施例１２］
実施例１１で用いたマゼンタインク組成物１を実施例８で用いたマゼンタインク組成物２に変更した以外は実施例１１と同様の操作により画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。得られた結果を「光堅牢性・オゾンガス堅牢性」として表２に示した。
【０３３５】
［実施例１３］
実施例１１で用いたシアンインク組成物１を実施例１０で用いたシアンインク組成物２に変更した以外は実施例１１と同様の操作により画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。得られた結果を「光堅牢性・オゾンガス堅牢性」として表２に示した。
【０３３６】
［実施例１４］
実施例１１で用いたマゼンタインク組成物１を実施例１２で用いたマゼンタインク組成物２に、シアンインク１を実施例１３で用いたシアンインク２に変更した以外は実施例１１と同様の操作により画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。得られた結果を「光堅牢性・オゾンガス堅牢性」として表３に示した。
【０３３７】
［実施例１５］
実施例１１で用いたイエローインク組成物１中の黄色顔料Ｐｉｇ．１をＰｉｇ．２に変更した以外は実施例１１と同様の操作により画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。得られた結果を「光堅牢性・オゾンガス堅牢性」として表２に示した。
【０３３８】
［実施例１６］
実施例１１で用いたイエローインク組成物１中の黄色顔料Ｐｉｇ．１をＰｉｇ．１２に変更した以外は実施例１１と同様の操作により画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。得られた結果を「光堅牢性・オゾンガス堅牢性」として表３に示した。
【０３３９】
［実施例１７］
実施例１１で用いたイエローインク組成物１中の黄色顔料Ｐｉｇ．１をＰｉｇ．１８に変更した以外は実施例１１と同様の操作により画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。得られた結果を「光堅牢性・オゾンガス堅牢性」として表３に示した。
【０３４０】
［実施例１８］
実施例１１で用いたイエローインク組成物１中の黄色顔料Ｐｉｇ．１をＰｉｇ．２４に変更した以外は実施例１１と同様の操作により画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。得られた結果を「光堅牢性・オゾンガス堅牢性」として表３に示した。
【０３４１】
［実施例１９］
実施例１１で用いたイエローインク組成物１中の黄色顔料Ｐｉｇ．１をＰｉｇ．４４に変更した以外は実施例１１と同様の操作により画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。得られた結果を「光堅牢性・オゾンガス堅牢性」として表３に示した。
【０３４２】
［実施例２０］
実施例１１で用いたイエローインク組成物１中の黄色顔料Ｐｉｇ．１をＰｉｇ．４５に変更した以外は実施例１１と同様の操作により画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。得られた結果を「光堅牢性・オゾンガス堅牢性」として表３に示した。
【０３４３】
［比較例１１］
実施例１１で用いたイエローインク組成物１に替えてえてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４（チバスペシャリティ社製Ｉｒａｌｉｔｅ  ＹＥＬＬＯＷ  ＧＯ）を用いた以外は実施例１１と同様にして比較イエローインク組成物１１を得た。
【０３４４】
〔光堅牢性試験方法〕
ウェザーメーター（アトラス社製）を使用し、画像にキセノン光（１０万ルックス）を４２日照射した。照射開始から一定期間経過ごとに、反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を使用して各印刷物に記録されているグレイ色のＯＤ値を測定した。なお、前記反射濃度は、０．７で測定した。
得られた結果から次式：ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００を用いて、光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた。（式中、Ｄは曝露試験後のＯＤ値、Ｄ０は曝露試験前のＯＤ値を表す。）
更に、上記試験の結果に基づき、下記の判定基準を用いて、記録物に記録されたグレイ色画像の光堅牢性をＡ〜Ｄにランク付けた。
［判定基準］
評価Ａ：試験開始から４２日後のＲＯＤが、残存濃度でも８５％以上である。
評価Ｂ：試験開始から４２日後のＲＯＤが、残存濃度が７０％以上８５％未満になる。
評価Ｃ：試験開始から４２日後のＲＯＤが、残存濃度が５０％以上７０％未満になる。
評価Ｄ：試験開始から４２日後のＲＯＤが、残存濃度で５０％未満になる。
本試験においては、光に長時間曝露してもＲＯＤの低下が少ない記録物が優れる。得られた結果を「光堅牢性」として表３に示した。
【０３４５】
〔オゾンガス堅牢性試験方法２〕
オゾンガス濃度が５ｐｐｍ（２５℃；５０％ＲＨ）に設定された条件下で記録物を３５日間、オゾンガスに曝露した。オゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。曝露開始から一定期間経過ごとに、反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を使用して各印刷物に記録されている各色のＯＤ値を測定した。なお、前記反射濃度は、０．７で測定した。
得られた結果から次式：ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００を用いて光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた。（式中、Ｄは曝露試験後のＯＤ値、Ｄ０は曝露試験前のＯＤ値を表す。）
【０３４６】
更に、上記試験の結果に基づき、下記の判定基準を用いて、記録物に記録されたグレイ色画像のオゾンガス堅牢性をＡ〜Ｄにランク付けた。
［判定基準］
評価Ａ：試験開始から３５日後のＲＯＤが、残存濃度が８５％以上である。
評価Ｂ：試験開始から３５日後のＲＯＤが、残存濃度が７０％以上８５％未満になる。
評価Ｃ：試験開始から３５日後のＲＯＤが、残存濃度が５０以上７０％未満になる。
評価Ｄ：試験開始から３５日後のＲＯＤが、残存濃度で５０％未満になる。
【０３４７】
本試験においては、オゾンガスに長時間曝露してもＲＯＤの低下が少ない記録物が優れる。得られた結果を「オゾンガス堅牢性」として表３に示した。
【０３４８】
【表３】
0005624835.tif 000036
【０３４９】
［実施例２１］
実施例１で用いた水系イエロー顔料分散物を用いたイエローインク組成物１の組成を、以下の内容に変更した以外は、同様の操作を実施してイエローインク組成物２１を作成し、引き続き、画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３５０】
上記顔料含有高分子ビニルポリマー粒子の水分散物        ３０質量部
グリセリン                                              ５質量部
ジエチレングリコール                                    ５質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                ５質量部
ポリオキシプロピレングリセリルエーテル                １０質量部
ジプロピレングリコール                                  ５質量部
トリエタノールアミン                                    １質量部
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）            １質量部
自己分散性ポリマー微粒子（Ｂ−０１）の水分散物        １５質量部
イオン交換水                                          ２３質量部
上記を混合しイエローインク組成物２１を得た。
東亜ＤＫＫ（株）製ｐＨメータ−ＷＭ−５０ＥＧにて、インク組成物のｐＨを測定したところ、ｐＨは８．８であった。
【０３５１】
マゼンタインク、シアンインクは、セイコーエプソン社製ＩＣ−４２−マゼンタインク、ＩＣ−４２−シアンインクを用いて、インクセットとした。
【０３５２】
［実施例２２］
実施例１で用いた水系イエロー顔料分散物を用いたイエローインク組成物１の組成を、以下の内容に変更した以外は、同様の操作を実施してイエローインク組成物２２を作成し、引き続き、画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３５３】
上記顔料含有高分子ビニルポリマー粒子の水分散物        ３５質量部
グリセリン                                              ５質量部
ジエチレングリコール                                    ５質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                ５質量部
ポリオキシプロピレングリセリルエーテル                １０質量部
ジプロピレングリコール                                  ５質量部
トリエタノールアミン                                    １質量部
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）            １質量部
自己分散性ポリマー微粒子（Ｂ−０１）の水分散物        １５質量部
イオン交換水                                          １８質量部
上記を混合しイエローインク組成物２２を得た。
東亜ＤＫＫ（株）製ｐＨメータ−ＷＭ−５０ＥＧにて、インク組成物のｐＨを測定したところ、ｐＨは８．７であった。
【０３５４】
マゼンタインク、シアンインクは、セイコーエプソン社製ＩＣ−４２−マゼンタインク、ＩＣ−４２−シアンインクを用いて、インクセットとした。
【０３５５】
［実施例２３］
実施例１で用いた水系イエロー顔料分散物を用いたイエローインク組成物１の組成を、以下の内容に変更した以外は、同様の操作を実施してイエローインク組成物２３を作成し、引き続き、画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３５６】
上記顔料含有高分子ビニルポリマー粒子の水分散物        ４０質量部
グリセリン                                              ５質量部
ジエチレングリコール                                    ５質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                ５質量部
ポリオキシプロピレングリセリルエーテル                １０質量部
ジプロピレングリコール                                  ５質量部
トリエタノールアミン                                    １質量部
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）            １質量部
自己分散性ポリマー微粒子（Ｂ−０１）の水分散物        １５質量部
イオン交換水                                          １３質量部
上記を混合しイエローインク組成物２３を得た。
東亜ＤＫＫ（株）製ｐＨメータ−ＷＭ−５０ＥＧにて、インク組成物のｐＨを測定したところ、ｐＨは８．８であった。
【０３５７】
マゼンタインク、シアンインクは、セイコーエプソン社製ＩＣ−４２−マゼンタインク、ＩＣ−４２−シアンインクを用いて、インクセットとした。
【０３５８】
［実施例２４］
実施例１で用いた水系イエロー顔料分散物を用いたイエローインク組成物１の組成を、以下の内容に変更した以外は、同様の操作を実施してイエローインク組成物２４を作成し、引き続き、画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３５９】
上記顔料含有高分子ビニルポリマー粒子の水分散物        ４５質量部
グリセリン                                              ５質量部
ジエチレングリコール                                    ５質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                ５質量部
ポリオキシプロピレングリセリルエーテル                １０質量部
ジプロピレングリコール                                  ５質量部
トリエタノールアミン                                    １質量部
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）            １質量部
自己分散性ポリマー微粒子（Ｂ−０１）の水分散物        １５質量部
イオン交換水                                            ８質量部
上記を混合しイエローインク組成物２４を得た。
東亜ＤＫＫ（株）製ｐＨメータ−ＷＭ−５０ＥＧにて、インク組成物のｐＨを測定したところ、ｐＨは９．０であった。
【０３６０】
マゼンタインク、シアンインクは、セイコーエプソン社製ＩＣ−４２−マゼンタインク、ＩＣ−４２−シアンインクを用いて、インクセットとした。
【０３６１】
［実施例２５］
実施例１で用いた水系イエロー顔料分散物を用いたイエローインク組成物１の組成を、以下の内容に変更した以外は、同様の操作を実施してイエローインク組成物２５を作成し、引き続き、画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３６２】
上記顔料含有高分子ビニルポリマー粒子の水分散物        ５０質量部
グリセリン                                              ５質量部
ジエチレングリコール                                    ５質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                ５質量部
ポリオキシプロピレングリセリルエーテル                １０質量部
ジプロピレングリコール                                  ５質量部
トリエタノールアミン                                    １質量部
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）            １質量部
自己分散性ポリマー微粒子（Ｂ−０１）の水分散物        １５質量部
イオン交換水                                            ３質量部
上記を混合しイエローインク組成物２５を得た。
東亜ＤＫＫ（株）製ｐＨメータ−ＷＭ−５０ＥＧにて、インク組成物のｐＨを測定したところ、ｐＨは９．１であった。
【０３６３】
マゼンタインク、シアンインクは、セイコーエプソン社製ＩＣ−４２−マゼンタインク、ＩＣ−４２−シアンインクを用いて、インクセットとした。
【０３６４】
［実施例２６］
実施例３で用いたイエロー顔料（Ｐｉｇ．１８）含有高分子ビニルポリマー粒子の水分散物イエローインク組成物３の組成を、以下の内容に変更した以外は、同様の操作を実施してイエローインク組成物２６を作成し、引き続き、画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３６５】
上記顔料含有高分子ビニルポリマー粒子の水分散物        ３０質量部
グリセリン                                              ５質量部
ジエチレングリコール                                    ５質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                ５質量部
ポリオキシプロピレングリセリルエーテル                １０質量部
ジプロピレングリコール                                  ５質量部
トリエタノールアミン                                    １質量部
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）            １質量部
自己分散性ポリマー微粒子（Ｂ−０１）の水分散物        １５質量部
イオン交換水                                          ２３質量部
上記を混合しイエローインク組成物２６を得た。
東亜ＤＫＫ（株）製ｐＨメータ−ＷＭ−５０ＥＧにて、インク組成物のｐＨを測定したところ、ｐＨは８．７であった。
【０３６６】
マゼンタインク、シアンインクは、セイコーエプソン社製ＩＣ−４２−マゼンタインク、ＩＣ−４２−シアンインクを用いて、インクセットとした。
【０３６７】
［実施例２７］
実施例３で用いた水系イエロー顔料分散物を用いたイエローインク組成物３の組成を、以下の内容に変更した以外は、同様の操作を実施してイエローインク組成物２７を作成し、引き続き、画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３６８】
上記顔料含有高分子ビニルポリマー粒子の水分散物        ３５質量部
グリセリン                                              ５質量部
ジエチレングリコール                                    ５質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                ５質量部
ポリオキシプロピレングリセリルエーテル                １０質量部
ジプロピレングリコール                                  ５質量部
トリエタノールアミン                                    １質量部
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）            １質量部
自己分散性ポリマー微粒子（Ｂ−０１）の水分散物        １５質量部
イオン交換水                                          １８質量部
上記を混合しイエローインク組成物２７を得た。
東亜ＤＫＫ（株）製ｐＨメータ−ＷＭ−５０ＥＧにて、インク組成物のｐＨを測定したところ、ｐＨは８．８であった。
【０３６９】
マゼンタインク、シアンインクは、セイコーエプソン社製ＩＣ−４２−マゼンタインク、ＩＣ−４２−シアンインクを用いて、インクセットとした。
【０３７０】
［実施例２８］
実施例３で用いた水系イエロー顔料分散物を用いたイエローインク組成物３の組成を、以下の内容に変更した以外は、同様の操作を実施してイエローインク組成物２８を作成し、引き続き、画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３７１】
上記顔料含有高分子ビニルポリマー粒子の水分散物        ４０質量部
グリセリン                                              ５質量部
ジエチレングリコール                                    ５質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                ５質量部
ポリオキシプロピレングリセリルエーテル                １０質量部
ジプロピレングリコール                                  ５質量部
トリエタノールアミン                                    １質量部
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）            １質量部
自己分散性ポリマー微粒子（Ｂ−０１）の水分散物        １５質量部
イオン交換水                                          １３質量部
上記を混合しイエローインク組成物２８を得た。
東亜ＤＫＫ（株）製ｐＨメータ−ＷＭ−５０ＥＧにて、インク組成物のｐＨを測定したところ、ｐＨは８．８であった。
【０３７２】
マゼンタインク、シアンインクは、セイコーエプソン社製ＩＣ−４２−マゼンタインク、ＩＣ−４２−シアンインクを用いて、インクセットとした。
【０３７３】
［実施例２９］
実施例３で用いた水系イエロー顔料分散物を用いたイエローインク組成物３の組成を、以下の内容に変更した以外は、同様の操作を実施してイエローインク組成物２９を作成し、引き続き、画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３７４】
上記顔料含有高分子ビニルポリマー粒子の水分散物        ４５質量部
グリセリン                                              ５質量部
ジエチレングリコール                                    ５質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                ５質量部
ポリオキシプロピレングリセリルエーテル                １０質量部
ジプロピレングリコール                                  ５質量部
トリエタノールアミン                                    １質量部
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）            １質量部
自己分散性ポリマー微粒子（Ｂ−０１）の水分散物        １５質量部
イオン交換水                                            ８質量部
上記を混合しイエローインク組成物２９を得た。
東亜ＤＫＫ（株）製ｐＨメータ−ＷＭ−５０ＥＧにて、インク組成物のｐＨを測定したところ、ｐＨは８．９であった。
【０３７５】
マゼンタインク、シアンインクは、セイコーエプソン社製ＩＣ−４２−マゼンタインク、ＩＣ−４２−シアンインクを用いて、インクセットとした。
【０３７６】
［実施例３０］
実施例３で用いた水系イエロー顔料分散物を用いたイエローインク組成物３の組成を、以下の内容に変更した以外は、同様の操作を実施してイエローインク組成物３０を作成し、引き続き、画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３７７】
上記顔料含有高分子ビニルポリマー粒子の水分散物        ５０質量部
グリセリン                                              ５質量部
ジエチレングリコール                                    ５質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                ５質量部
ポリオキシプロピレングリセリルエーテル                １０質量部
ジプロピレングリコール                                  ５質量部
トリエタノールアミン                                    １質量部
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）            １質量部
自己分散性ポリマー微粒子（Ｂ−０１）の水分散物        １５質量部
イオン交換水                                            ３質量部
上記を混合しイエローインク組成物３０を得た。
東亜ＤＫＫ（株）製ｐＨメータ−ＷＭ−５０ＥＧにて、インク組成物のｐＨを測定したところ、ｐＨは９．０であった。
【０３７８】
マゼンタインク、シアンインクは、セイコーエプソン社製ＩＣ−４２−マゼンタインク、ＩＣ−４２−シアンインクを用いて、インクセットとした。
【０３７９】
［実施例３１］
実施例３で用いた水系イエロー顔料分散物を用いたイエローインク組成物３の組成を、以下の内容に変更した以外は、同様の操作を実施してイエローインク組成物３１を作成し、引き続き、画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３８０】
上記顔料含有高分子ビニルポリマー粒子の水分散物        ５３質量部
グリセリン                                              ５質量部
ジエチレングリコール                                    ５質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                ５質量部
ポリオキシプロピレングリセリルエーテル                １０質量部
ジプロピレングリコール                                  ５質量部
トリエタノールアミン                                    １質量部
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）            １質量部
自己分散性ポリマー微粒子（Ｂ−０１）の水分散物        １５質量部
上記を混合しイエローインク組成物３１を得た。
東亜ＤＫＫ（株）製ｐＨメータ−ＷＭ−５０ＥＧにて、インク組成物のｐＨを測定したところ、ｐＨは９．２であった。
【０３８１】
マゼンタインク、シアンインクは、セイコーエプソン社製ＩＣ−４２−マゼンタインク、ＩＣ−４２−シアンインクを用いて、インクセットとした。
【０３８２】
［比較例２１］
実施例１で用いたアゾ顔料組成物（Ｐｉｇ．−１）に替えてえてアゾ顔料組成物（Ｃ．Ｉ．ＰＹ７４を用いた以外は実施例１と同様にして比較イエローインク組成物２１を作成し、画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３８３】
［比較例２２］
実施例２５で用いたイエロー顔料（Ｐｉｇ．１）をＣ．Ｉ．ＰＹ７４に変更して作成した以外は実施例２５と同様にして比較イエローインク組成物２２を作成し、画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３８４】
［比較例２３］
実施例３１で用いたイエロー顔料（Ｐｉｇ．１）をＣ．Ｉ．ＰＹ７４に変更して作成した以外は実施例３１と同様にして比較イエローインク組成物２３を作成し、画像パターンを印画させ、色相、印画特性並びに画像堅牢性の評価を行った。
【０３８５】
評価は、上記した、色相試験方法、着色力評価、光堅牢性試験方法、及びオゾンガス堅牢性試験方法１に従って行った。得られた結果を表４に示した。
【０３８６】
【表４】
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【０３８７】
〔色再現性の評価〕
上記実施例１、実施例３、比較例１及び比較例２の組成物を用いた各イエロー顔料インク液と上記記載の方法で作成したマゼンタ顔料インク１、マゼンタ顔料インク２、シアン顔料インク１、ブラック顔料インク液をセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックインク液の各カートリッジに装填し、カラー設定：色補正なし、印刷品質：フォトで、受像シートとしてセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞にＡｄｏｂｅ  ＰｈｏｔｏｓｈｏｐでＲ，Ｇ，Ｂの値を変えた１２３５色のパッチを印画した記録物を作成した。
この記録物の各色を、グレタグマクベス社製Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏを用いて、視野角２度、Ｄ５０光源で測定し、ＣＩＥで規定するＬ＊、ａ＊、及びｂ＊値を測定し、各Ｌ＊値における色再現域を算出した。得られた結果を図２０〜図２３に示す。
【０３８８】
［実施例３２］
図２０は、｛実施例１のイエロー顔料インク１、マゼンタ顔料インク２、シアン顔料インク１、ブラック顔料インク｝のインクセットと｛比較例２のイエロー顔料インク、マゼンタ顔料インク２、シアン顔料インク１、ブラック顔料インク｝のインクセットのパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。
図２０Ａは、明度部（Ｌ*値＝６０）における色再現面積を比較した図である。
図２０Ｂは、明度部（Ｌ*値＝４０）における色再現面積を比較した図である。
【０３８９】
［実施例３３］
図２１は、｛実施例３のイエロー顔料インク、マゼンタ顔料インク２、シアン顔料インク１、ブラック顔料インク｝のインクセットと｛比較例２のイエロー顔料インク、マゼンタ顔料インク１、シアン顔料インク１、ブラック顔料インク｝のインクセットのパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。
図２１Ａは、明度部（Ｌ*値＝６０）における色再現面積を比較した図である。
図２１Ｂは、明度部（Ｌ*値＝４０）における色再現面積を比較した図である。
【０３９０】
［実施例３４］
図２２は、｛実施例３のイエロー顔料インク、マゼンタ顔料インク２、シアン顔料インク１、ブラック顔料インク｝のインクセットと｛比較例１のイエロー顔料インク、マゼンタ顔料インク２、シアン顔料インク１、ブラック顔料インク｝のインクセットのパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。
図２２Ａは、明度部（Ｌ*値＝６０）における色再現面積を比較した図である。 
図２２Ｂは、明度部（Ｌ*値＝４０）における色再現面積を比較した図である。
【０３９１】
［実施例３５］
図２３は、｛実施例３のイエロー顔料インク、マゼンタ顔料インク１、シアン顔料インク１、ブラック顔料インク｝のインクセットと｛比較例１のイエロー顔料インク、マゼンタ顔料インク１、シアン顔料インク１、ブラック顔料インク｝のインクセットのパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。
図２３Ａは、明度部（Ｌ*値＝６０）における色再現面積を比較した図である。 
図２３Ｂは、明度部（Ｌ*値＝４０）における色再現面積を比較した図である。
【０３９２】
図２０〜図２３の結果から、本発明のインクセットは、比較例と比べて黄色〜赤色及び緑色の色再現域が広い印画物を得ることができる。
インクジェット記録物の画像堅牢性と忠実な色再現を両立できる、優良なインクセットを提供できることが確認できた。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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