(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリファルネセン及び粘着付与剤を含み、該ポリファルネセンが式(X')を有する組成物：
【化１】
0005624986.tif 000041
（式中、nは1から100,000の整数であり；mは0から100,000の整数であり；Xはファルネセンから誘導され；Yはビニルモノマーから誘導され、但しmが1以上である場合、X対Yのモルパーセント比が1:4から100:1であることを条件とする）。
【請求項２】
Xが式(I')〜（VIII'）及びその立体異性体の1種以上を有する、請求項１記載の組成物：
【化２】
0005624986.tif 000042
（式中、R1は式(XI)を有し：
【化３】
0005624986.tif 000043
R2は式(XII)を有し：
【化４】
0005624986.tif 000044
R3は式（XIII）を有し：かつ
【化５】
0005624986.tif 000045
R4は式(XIV)を有する：
【化６】
0005624986.tif 000046
。
【請求項３】
式(I')の量が、前記ポリファルネセンの総重量に対して最大80重量％である、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
式（II'）の量が、前記ポリファルネセンの総重量に対して5重量％から99重量％である、請求項２〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
式(III')の量が、前記ポリファルネセンの総重量に対して少なくとも70重量％である、請求項２〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
式(I')〜（III'）、(V')〜（VII'）、及び（XI）〜(XIV)、並びにその立体異性体の1種以上にある二重結合の少なくとも一部が水素化されている、請求項２〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
Yが式(IX')又はその立体異性体を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物：
【化７】
0005624986.tif 000047
（式中、R5、R6、R7、及びR8のそれぞれは、独立に、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、シクロアルケニル、アルキニル、ヘテロシクリル、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシ、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アシルオキシ、ニトリル、又はハロである）。
【請求項８】
R5がアリールであり；R6、R7、及びR8のそれぞれがHである、請求項７記載の組成物。
【請求項９】
前記アリールがフェニルである、請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
mとnとの合計が300を超える、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
mが0であり、前記ポリファルネセンがファルネセンホモポリマーである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
mが1から100,000であり、前記ポリファルネセンがランダムファルネセン共重合体である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
mが1から100,000であり、前記ポリファルネセンがブロックファルネセン共重合体である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記ブロックファルネセン共重合体が、Xを含む1つのブロック及びYを含む2つのブロックを含み、Xを含む該ブロックがYを含む2つの該ブロックの間にある、請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
前記ポリファルネセンのMwが60,000ダルトンを超える、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記ポリファルネセンのTgが-60℃未満である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記粘着付与剤が、前記組成物の総重量に対して、5重量％から70重量％の範囲で存在する、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
可塑剤、油、蝋、酸化防止剤、UV安定剤、着色剤又は顔料、充填剤、流動助剤、カップリング剤、架橋剤、界面活性剤、溶剤、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される添加剤をさらに含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
第2ポリマーをさらに含む、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
前記第2ポリマーが、天然ゴム、合成ゴム、ポリアクリラート、ポリメタクリラート、ポリα-オレフィン、エチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、スチレンブロックコポリマー、又はそれらの組み合わせである、請求項１９記載の組成物。
【請求項２１】
ポリファルネセン及び粘着付与剤を含み、該ポリファルネセンが、ファルネセンと任意のビニルモノマーとを、ビニルモノマーが存在する場合に該ファルネセン対ビニルモノマーのモルパーセント比が1:4から100:1である条件で、触媒の存在下で重合させることにより調製される組成物。
【請求項２２】
前記ファルネセンが、α-ファルネセン、β-ファルネセン、又はそれらの組み合わせである、請求項２１記載の組成物。
【請求項２３】
前記ポリファルネセン中のcis-1,4-微細構造の量が、該ポリファルネセンの総重量に対して最大80重量％である、請求項２１記載の組成物。
【請求項２４】
前記ビニルモノマーが存在し、前記ポリファルネセンがファルネセン共重合体である、請求項２１記載の組成物。
【請求項２５】
前記ビニルモノマーがスチレンである、請求項２１〜２４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
前記ファルネセン共重合体がブロック共重合体である、請求項２１〜２５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２７】
前記ファルネセンが微生物により調製される、請求項２１〜２６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２８】
前記ファルネセンが単純な糖から誘導される、請求項２１〜２７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２９】
前記触媒が有機リチウム試薬を含む、請求項２１〜２８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３０】
前記触媒が1,2-ビス（ジメチルアミノ）エタンをさらに含む、請求項２９記載の組成物。
【請求項３１】
前記組成物がホットメルト接着剤組成物又は感圧接着剤組成物である、請求項１〜３０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３２】
請求項１〜３１のいずれか一項に記載の組成物により部分的又は完全に被覆されている基材を含む物品。
【請求項３３】
前記物品が、紙製品、包装材料、積層木材パネル、キッチンカウンタートップ、車両、ラベル、紙オムツ、病院用パッド、女性用生理ナプキン、外科用ドレープ、テープ、ケース、カートン、トレイ、医療用装置、又は包帯である、請求項３２記載の物品。
【請求項３４】
前記物品が、テープ、ケース、カートン、トレイ、医療用装置、又は包帯である、請求項３３記載の物品。
【請求項３５】
請求項１〜３１のいずれか一項に記載の組成物を含む接着剤を使用して、第1被着体を第2被着体に接着させる方法。
【請求項３６】
前記第1被着体と前記第2被着体とが同じである、請求項３５記載の方法。
【請求項３７】
前記第1被着体と前記第2被着体とが異なる、請求項３５記載の方法。
【請求項３８】
前記第1被着体及び前記第2被着体のそれぞれが、独立に、金属、木、紙、プラスチック、ゴム、ガラス、石、花崗岩、大理石、組積造、磁器、セラミックス、タイル、磁器、コンクリート、粘土、砂、白亜、織物、布地、不織布、革、又はそれらの組み合わせを含む、請求項３５〜３７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３９】
前記第1被着体及び前記第2被着体のそれぞれが、独立に、シート、ストリップ、テープ、ラベル、タグ、ウェブ、ディスク、プレート、フィルム、又は任意の成形品の形態である、請求項３５〜３８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４０】
ゴム及び粘着付与剤を含み、該粘着付与剤が式（X'）を有するポリファルネセンを含む接着剤組成物：
【化８】
0005624986.tif 000048
（式中、nは1から100,000の整数であり；mは0から100,000の整数であり；Xはファルネセンから誘導され；Yはビニルモノマーから誘導され、但しmが1以上である場合、XとYとのモルパーセント比が1:4から100:1であることを条件とする）。
【請求項４１】
前記ポリファルネセンが、前記接着剤組成物の総重量に対して、5重量％から70重量％の範囲で存在する、請求項４０記載の接着剤組成物。
【請求項４２】
前記ポリファルネセンが、ASTM 28-67に準じて測定される場合、80℃以上のR&B軟化点を有する、請求項４０〜４１のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項４３】
前記ゴムが20℃未満のTgを有する、請求項４０〜４２のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項４４】
Xが式(I')〜(VIII')及びその立体異性体の１種以上を有する、請求項４０〜４３のいずれか一項に記載の接着剤組成物：
【化９】
0005624986.tif 000049
（式中、R1は式(XI)を有し：
【化１０】
0005624986.tif 000050
R2は式(XII)を有し：
【化１１】
0005624986.tif 000051
R3は式(XIII)を有し：かつ
【化１２】
0005624986.tif 000052
R4は式（XIV）を有する：
【化１３】
0005624986.tif 000053
。
【請求項４５】
Yが式(IX')又はその立体異性体を有する、請求項４０〜４４のいずれか一項に記載の接着剤組成物：
【化１４】
0005624986.tif 000054
（式中、R5、R6、R7、及びR8のそれぞれは、独立に、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、ヘテロシクリル、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシ、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アシルオキシ、ニトリル、又はハロである）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（先の関連出願）
本願は、2008年9月4日に出願された米国仮特許出願第61/094,059号；及び2009年6月26日に出願された米国仮特許出願第61/220,591号の利益を主張し、その全体を引用により本明細書に組み込む。
【０００２】
本発明は、ポリファルネセン及び粘着付与剤を含む接着剤組成物を提供する。ポリファルネセンは、ファルネセンから誘導されたファルネセンホモポリマーでも、ファルネセンと少なくとも1種のビニルモノマーとから誘導されたファルネセン共重合体でもよい。本明細書に開示される接着剤組成物は、ホットメルト接着剤としても、感圧接着剤としても使用できる。
【背景技術】
【０００３】
（発明の背景）
接着剤は、表面の付着により、材料（例えば、被着材又は基材）どうしを結合することのできる物質である。感圧接着剤(PSA)は、一般的に、要求される圧力が加えられ被着体への接着が行われると被着体どうしを結合する接着材料である。PSAは、永久にも、除去可能にもなりうる。除去可能なPSAは、Post-it（登録商標）ノートなどの再配置可能な用途に広く使用されてきた。感圧接着剤は、一般的に、ポリマー、粘着付与剤、及び油を主成分とする。通常のPSAには、天然ゴム、合成ゴム（例えば、スチレンブタジエンゴム及びスチレンイソプレンスチレンコポリマー）、ポリアクリラート、ポリメタクリラート、及びポリα-オレフィンなどのポリマーを主成分とするものもある。
【０００４】
室温のホットメルト接着剤は、一般的に、加熱するとメルトになり冷却及び凝固時に被着体又は基材を結合できる固体材料である。いくつかの用途において、結合された基材は、基材が熱に耐えられる場合にはホットメルト接着剤の再溶融により分離可能である。ホットメルト接着剤は、一般的に、紙製品、包装材料、積層木材パネル、キッチンカウンタートップ、車両、テープ、ラベル、並びに種々の使い捨て製品、例えば、紙オムツ、病院用パッド、女性用生理ナプキン、及び外科用ドレープに使用されている。一般的に、これらのホットメルト接着剤は、ポリマー、粘着付与剤、及び蝋を主成分としている。通常のホットメルト接着剤には、半結晶性ポリマー、例えば、エチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、及びスチレンブロックコポリマー（例えば、スチレンイソプレンスチレンコポリマー又はスチレンブタジエンスチレンコポリマー）を主成分とするものもある。ホットメルト接着剤の望ましい性質の1つは液体キャリアがないことであり、それにより溶剤除去に伴うコストがかかり危険になりうるプロセスをなくせる。
【０００５】
テルペン又はイソプレノイド化合物から誘導されたポリマーは有用なポリマー材料である。例えば、ポリイソプレン、ポリピネン、及びポリリモネンは、紙のコーティング、ゴム化合物、及び他の工業製品の製造などの種々の用途に使用されてきた。しかし、テルペン又はイソプレノイド化合物から誘導されたポリマーを含む接着剤組成物は珍しく、少なくとも15の炭素原子を有するイソプレノイド化合物から誘導されたポリマーはさらに珍しい。
【０００６】
種々のホットメルト接着剤及び感圧接着剤が利用可能であるにもかかわらず、新しい要件を満たす独特な接着性を有する新しい接着剤組成物が必要とされている。さらに、環境に優しいか、又は再生可能なポリマー、例えば、天然源から得られ得るイソプレノイド化合物から誘導されるポリマーも必要とされている。
【発明の概要】
【０００７】
上述の必要性は、本明細書に開示される種々の態様により満たされる。一態様において、ポリファルネセン及び粘着付与剤を含む組成物が本明細書に提供される。いくつかの実施態様において、本明細書に開示された組成物はホットメルト接着剤組成物である。他の態様において、本明細書に開示される組成物は感圧接着剤組成物である。
【０００８】
特定の実施態様において、ポリファルネセンは式(X')を有する：
【化１】
0005624986.tif 000002
（式中、nは1から約100,000の整数であり；mは0から約100,000の整数であり；Xはファルネセンから誘導され；Yはビニルモノマーから誘導され、但しmが1以上である場合、X対Yのモルパーセント比が約1:4から約100:1であることを条件とする）。
【０００９】
いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセンのXは、式(I')〜(VIII')及びその立体異性体の1種以上を有する：
【化２】
0005624986.tif 000003
（式中、R1は式(XI)を有し：
【化３】
0005624986.tif 000004
R2は式（XII）を有し：
【化４】
0005624986.tif 000005
R3は式(XIII)を有し：かつ
【化５】
0005624986.tif 000006
R4は式(XIV)を有する：
【化６】
0005624986.tif 000007
。
【００１０】
いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセン中の式(I')、すなわちcis-1,4-微細構造の量は、最大約80重量％である。他の実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセン中の式(II')、すなわちtrans-1,4-微細構造の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、約5重量％から約99重量％である。さらなる実施態様において、式(III')の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、少なくとも約70重量％である。なおさらなる実施態様において、式(I')〜（III'）、(V')〜(VII')、及び(XI)〜(XIV)、並びにその立体異性体の1種以上にある二重結合の少なくとも一部は水素化されている。
【００１１】
特定の実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセンのYは式(IX')又はその立体異性体を有する：
【化７】
0005624986.tif 000008
（式中、R5、R6、R7、及びR8のそれぞれは、独立に、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、ヘテロシクリル、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシ、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アシルオキシ、ニトリル、又はハロである）。
【００１２】
いくつかの実施態様において、R5はアリールであり；R6、R7、及びR8のそれぞれはHである。他の実施態様において、該アリールはフェニルである。
【００１３】
特定の実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセンのmとnとの合計は約300を超える。他の実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセンのmは0であり、該ポリファルネセンはファルネセンホモポリマーである。さらなる実施態様において、mは1から約100,000であり、該ポリファルネセンはランダムファルネセン共重合体である。いくつかの実施態様において、mは1から約100,000であり、該ポリファルネセンはブロックファルネセン共重合体である。さらなる実施態様において、該ブロックファルネセン共重合体は、Xを含む1つのブロック及び及びYを含む2つのブロックを含み、Xを含むブロックがYを含む2つのブロックの間にある。
【００１４】
特定の実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセンのMwは約60,000ダルトンを超える。他の実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセンのTgは約-60℃未満である。
【００１５】
いくつかの実施態様において、粘着付与剤は、組成物の総重量に対して約5重量％から約70重量％存在する。他の実施態様において、粘着付与剤は、ASTM 28-67に準じて測定して、80℃以上の環球法(R&B)軟化点を有する。
【００１６】
特定の実施態様において、本明細書に開示される組成物は、可塑剤、油、蝋、酸化防止剤、UV安定剤、着色剤もしくは顔料、充填剤、流動助剤、カップリング剤、架橋剤、界面活性剤、溶剤、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される添加剤をさらに含む。
【００１７】
一態様において、ポリファルネセン及び粘着付与剤を含む組成物であって、該ポリファルネセンが触媒の存在下でファルネセンと任意のビニルモノマーとの重合により調製され、但しビニルモノマーが存在する場合、ファルネセン対ビニルモノマーのモルパーセント比が約1:4から約100:1であることを条件とする組成物が本明細書に提供される。
【００１８】
特定の実施態様において、ファルネセンは、α-ファルネセン、β-ファルネセン、又はそれらの組み合わせである。他の実施態様において、該ファルネセンはβ-ファルネセンである。さらなる実施態様において、該ポリファルネセン中のcis-1,4-微細構造の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、最大約80重量％である。
【００１９】
いくつかの実施態様において、ビニルモノマーが存在し、該ポリファルネセンはファルネセン共重合体である。他の実施態様において、ビニルモノマーはスチレンである。さらなる実施態様において、該ファルネセン共重合体はブロック共重合体である。
【００２０】
特定の実施態様において、ファルネセンは微生物により調製される。他の実施態様において、ファルネセンは単純な糖から誘導される。
【００２１】
いくつかの実施態様において、触媒は有機リチウム試薬を含む。他の実施態様において、該触媒は、1,2-ビス（ジメチルアミノ）エタンをさらに含む。さらなる実施態様において、本明細書に開示される組成物はホットメルト接着剤組成物である。なおさらなる実施態様において、本明細書に開示される組成物は感圧接着剤組成物である。
【００２２】
一態様において、本明細書に開示される組成物により部分的又は完全に被覆された基材を含む物品が本明細書に提供される。いくつかの実施態様において、該物品は、紙製品、包装材料、積層木材パネル、キッチンカウンタートップ、車両、ラベル、紙オムツ、病院用パッド、女性用生理ナプキン、外科用ドレープ、テープ、ケース、カートン、トレイ、医療用装置、又は包帯である。他の実施態様において、該物品は、テープ、ケース、カートン、トレイ、医療用装置、又は包帯である。
【００２３】
一態様において、本明細書に開示される組成物を含む接着剤を利用して、第1被着体を第2被着体に接着する方法が本明細書に提供される。いくつかの実施態様において、該第1被着体と該第2被着体とは同じである。他の実施態様において、該第1被着体と該第2被着体とは異なる。
【００２４】
特定の実施態様において、該第1被着体及び第2被着体のそれぞれは独立に、金属、木、紙、プラスチック、ゴム、ガラス、石、花崗岩、大理石、組積造、磁器、セラミックス、タイル、磁器、コンクリート、粘土、砂、白亜、織物、布地、不織布、革、又はそれらの組み合わせを含む。他の実施態様において、該第1被着体及び第2被着体のそれぞれは独立に、シート、ストリップ、テープ、ラベル、タグ、ウェブ、ディスク、プレート、フィルム、又は任意の成形品の形態である。
【００２５】
一態様において、ゴム及び粘着付与剤を含む接着剤組成物であって、該粘着付与剤が本明細書に開示されるポリファルネセンを含む接着組成物が本明細書に提供される。いくつかの実施態様において、該ポリファルネセンは、該接着剤組成物の総重量に対して、約5重量％から約70重量％の範囲で存在する。他の実施態様において、該ポリファルネセンは、ASTM 28-67に準じて測定して、80℃以上のR&B軟化点を有する。さらなる実施態様において、該ゴムは、約20℃未満のTgを有する。
【００２６】
本発明の追加の態様並びに本発明の種々の実施態様の特性及び性質は、以下の説明により明らかになる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図1は、実施例１及びβ-ファルネセンの紫外−可視(UV-Vis)スペクトルを表す。
【００２８】
【図２】図2は、実施例1のゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)曲線を表す。
【００２９】
【図３】図3は、実施例1のC13核磁気共鳴（NMR）スペクトルを表す。
【００３０】
【図４】図4は、実施例1のH1NMRスペクトルを表す。
【００３１】
【図５】図5は、実施例1の示差走査熱量測定(DSC)曲線を表す。
【００３２】
【図６】図6は、空気中で測定された実施例1の熱重量分析(TGA)曲線を表す。
【００３３】
【図７】図7は、窒素中で測定された実施例1のTGA曲線を表す。
【００３４】
【図８】図8は、実施例１のラップ試験結果を表す。
【００３５】
【図９】図9は、実施例2のGPC曲線を表す。
【００３６】
【図１０】図10は、実施例2のDSC曲線を表す。
【００３７】
【図１１】図11は、実施例2の引張試験結果を表す。
【００３８】
【図１２】図12は、実施例3のGPC曲線を表す。
【００３９】
【図１３】図13は、実施例3のC13 NMRスペクトルを表す。
【００４０】
【図１４】図14は、実施例3のH1 NMRスペクトルを表す。
【００４１】
【図１５】図15は、実施例3のDSC曲線を表す。
【００４２】
【図１６】図16は、実施例3のTGA曲線を表す。
【００４３】
【図１７】図17は、実施例3のラップ試験結果を表す。
【００４４】
【図１８】図18は、形成されたポリスチレンのGPC曲線を表す。
【００４５】
【図１９】図19は、形成されたポリスチレン-1,4-ポリファルネセンジブロックコポリマーのGPC曲線を表す。
【００４６】
【図２０】図20は、実施例4のGPC曲線を表す。
【００４７】
【図２１】図21は、実施例4の13C NMRスペクトルを表す。
【００４８】
【図２２】図22は、実施例4の1H NMRスペクトルを表す。
【００４９】
【図２３】図23は、実施例4のDSC曲線を表す。
【００５０】
【図２４】図24は、実施例4のTGA曲線を表す。
【００５１】
【図２５】図25は、実施例4の引張試験結果を表す。
【００５２】
【図２６】図26は、実施例4のラップ試験結果を表す。
【００５３】
【図２７】図27は、形成されたポリスチレンのGPC曲線を表す。
【００５４】
【図２８】図28は、形成されたポリスチレン-3,4-ポリファルネセンジブロックコポリマーのGPC曲線を表す。
【００５５】
【図２９】図29は、実施例5のGPC曲線を表す。
【００５６】
【図３０】図30は、実施例5の13C NMRスペクトルを表す。
【００５７】
【図３１】図31は、実施例5の1H NMRスペクトルを表す。
【００５８】
【図３２】図32は、実施例5のDSC曲線を表す。
【００５９】
【図３３】図33は、実施例5のTGA曲線を表す。
【００６０】
【図３４】図34は、実施例5の引張試験結果を表す。
【００６１】
【図３５】図35は、ヘキサン抽出後の実施例5のGPC曲線を表す。
【００６２】
【図３６】図36は、実施例5の抽出後のヘキサンのGPC曲線を表す。
【００６３】
【図３７】図37は、実施例5の引張試験結果を表す。
【００６４】
【図３８】図38は、実施例5のラップ試験結果を表す。
【００６５】
【図３９】図39は、実施例6の引張試験結果を表す。
【００６６】
【図４０】図40は、実施例7の引張試験結果を表す。
【００６７】
（発明の詳細な説明）
（全般的な定義）
「ポリマー」は、同種でも異種でもよいモノマーの重合により調製される高分子化合物である。「ポリマー」という総称は、「ホモポリマー」、「コポリマー」、「ターポリマー」、並びに「共重合体」という用語を含む。
【００６８】
「共重合体」は、少なくとも2種の異なるモノマーの重合により調製されたポリマーを意味する。「共重合体」という総称は、「コポリマー」という用語（一般的は2種の異なるモノマーから調製されたポリマーを意味する）並びに「ターポリマー」という用語（一般的には3種の異なるモノマーから調製されたポリマーを意味する）を含む。4種以上のモノマーを重合させて作られたポリマーも包含する。
【００６９】
「オルガニル」は、官能基の種類にかかわらず、炭素原子に1つの自由原子価を有する有機置換基を意味し、例えばCH3CH2-、ClCH2-、CH3C(=O)-、4-ピリジルメチルがある。
【００７０】
「ヒドロカルビル」は、アルキル（例えばエチル）、シクロアルキル（例えばシクロヘキシル）、及びアリール（例えばフェニル）など、炭化水素から水素原子を除いて形成された任意の一価の基を意味する。
【００７１】
「ヘテロシクリル」は、複素環化合物の任意の環原子から水素原子を除いて形成された任意の一価の基を意味する。
【００７２】
「アルキル」又は「アルキル基」は、飽和の、非分岐又は分岐の脂肪族炭化水素から水素原子を除いて誘導された一般式CnH2n+1-（nは整数又は1から20もしくは1から8の整数である）を有する一価の基を意味する。アルキル基の例には、(C1-C8)アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、2-メチル-1-プロピル、2-メチル-2-プロピル、2-メチル-1-ブチル、3-メチル-1-ブチル、2-メチル-3-ブチル、2,2-ジメチル-1-プロピル、2-メチル-1-ペンチル、3-メチル-1-ペンチル、4-メチル-1-ペンチル、2-メチル-2-ペンチル、3-メチル-2-ペンチル、4-メチル-2-ペンチル、2,2-ジメチル-1-ブチル、3,3-ジメチル-1-ブチル、2-エチル-1-ブチル、ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、及びオクチルがあるが、これらに限定されない。より長いアルキル基にはノニル及びデシル基がある。アルキル基は非置換でも、1つ以上の好適な置換基により置換されていてもよい。さらに、アルキル基は分岐でも非分岐でもよい。いくつかの実施態様において、アルキル基は、少なくとも、2、3、4、5、6、7、又は8つの炭素原子を含む。
【００７３】
「シクロアルキル」又は「シクロアルキル基」は、炭素及び水素原子を含む非芳香族の単環又は多環から水素原子を除いてシクロアルカンから誘導された一価の基を意味する。シクロアルキル基の例には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、及びシクロヘプチルなどの(C3-C7)シクロアルキル基、及びシクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、及びシクロヘプテニルなどの飽和環式及び二環式テルペン及び(C3-C7)シクロアルケニル基、並びに不飽和環式及び二環式テルペンがあるが、これらに限定されない。シクロアルキル基は非置換でも、1つ又は２つの好適な置換基により置換されていてもよい。さらに、シクロアルキル基は単環でも多環でもよい。いくつかの実施態様において、シクロアルキル基は、少なくとも5、6、7、8、9、又は10の炭素原子を含む。
【００７４】
「アリール」又は「アリール基」は、水素原子を除くことにより単環又は多環芳香族炭化水素から誘導された有機残基を意味する。アリール基の非限定的な例には、フェニル、ナフチル、ベンジル、又はトラニル基、セクシフェニレン、フェナントレニル、アントラセニル、コロネニル、及びトラニルフェニルがある。アリール基は非置換でも、1つ以上の好適な置換基により置換されていてもよい。さらに、アリール基は単環でも多環でもよい。いくつかの実施態様において、アリール基は少なくとも6、7、8、9、又は10の炭素原子を含む。
【００７５】
「イソプレノイド」及び「イソプレノイド化合物」は、本明細書において交換可能に使用され、イソペンテニル二リン酸から誘導された化合物を意味する。
【００７６】
化合物又は化学的部分の記載に使用される「置換されている」は、その化合物又は化学的部分の少なくとも1つの水素原子が第2の化学的部分により置き換わっていることを意味する。第2の化学的部分は、化合物の所望の活性に悪影響を与えない任意の所望の置換基でよい。置換基の例は、本明細書に開示される例示的な化合物及び実施態様に見いだされるもの並びにハロゲン；アルキル；ヘテロアルキル；アルケニル；アルキニル；アリール；ヘテロアリール、ヒドロキシル；アルコキシル；アミノ；ニトロ；チオール；チオエーテル；イミン；シアノ；アミド；ホスホナト；ホスフィン；カルボキシル；チオカルボニル；スルホニル；スルホンアミド；カルボニル；ホルミル；カルボニルオキシ；オキソ；ハロアルキル（例えばトリフルオロメチル）；単環でも縮合もしくは非縮合多環でもよい炭素環シクロアルキル（例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、又はシクロヘキシル）又は単環でも縮合もしくは非縮合多環でもよいヘテロシクロアルキル（例えば、ピロリジニル、ピペリジニル、ピペラジニル、モルホリニル、又はチアジニル）；炭素環又は複素環の、単環又は縮合もしくは非縮合多環アリール（例えば、フェニル、ナフチル、ピロリル、インドリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジニル、キノリニル、イソキノリニル、アクリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチオフェニル、又はベンゾフラニル）；アミノ（一級、二級、又は三級）；o-低級アルキル；o-アリール、アリール；アリール-低級アルキル；-CO2CH3；-CONH2；-OCH2CONH2；-NH2；-SO2NH2；-OCHF2；-CF3；-OCF3；-NH(アルキル)；-N(アルキル)2；-NH(アリール)；-N(アルキル)(アリール)；-N(アリール)2；-CHO；-CO(アルキル)；-CO(アリール)；-CO2(アルキル)；及び-CO2(アリール)であり；かつ、そのような部分は、縮合環構造又は橋かけ、例えば-OCH2O-により任意に置換されていてもよい。これらの置換基は、そのような基から選択された置換基により任意にさらに置換されていてもよい。特記されない限り、本明細書に開示される化学基は全て置換されていてよい。
【００７７】
「有機リチウム試薬」は、炭素とリチウム原子との間の直接結合を持つ有機金属化合物を意味する。有機リチウム試薬の非限定的な例には、ビニルリチウム、アリールリチウム（例えばフェニルリチウム）及びアルキルリチウム（例えば、n-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、tert-ブチルリチウム、メチルリチウム、イソプロピルリチウム、又は1〜20の炭素原子を有する他のアルキルリチウム試薬）がある。
【００７８】
ある化合物を「実質的に含まない」組成物とは、該組成物の総体積に対して、該組成物が、約20重量％未満、約10重量％未満、約5重量％未満、約3重量％未満、約1重量％未満、約0.5重量％未満、約0.1重量％未満、又は約0.01重量％未満の該化合物を含むことを意味する。
【００７９】
「実質的に直鎖」であるポリマーとは、該組成物の総体積に対して、該ポリマーが、約20重量％未満、約10重量％未満、約5重量％未満、約3重量％未満、約1重量％未満、約0.5重量％未満、約0.1重量％未満、又は約0.01重量％未満の分岐、星状、又は他の規則的もしくは不規則な構造を含むことを意味する。
【００８０】
「実質的に分岐状」であるポリマーとは、該組成物の総体積に対して、該ポリマーが、約20重量％未満、約10重量％未満、約5重量％未満、約3重量％未満、約1重量％未満、約0.5重量％未満、約0.1重量％未満、又は約0.01重量％未満の直鎖、星状、又は他の規則的もしくは不規則な構造を含むことを意味する。
【００８１】
「実質的に星状」であるポリマーとは、該組成物の総体積に対して、該ポリマーが、約20重量％未満、約10重量％未満、約5重量％未満、約3重量％未満、約1重量％未満、約0.5重量％未満、約0.1重量％未満、又は約0.01重量％未満の分岐、直鎖、又は他の規則的もしくは不規則な構造を含むことを意味する。
【００８２】
以下の記載において、本明細書に開示される全数字は、「約」又は「およそ」という言葉が関連して使用されているかどうかにかかわらず、およその値である。数字は、1パーセント、2パーセント、5パーセント、又は時には10から20パーセント変動することがある。下限RL及び上限RUを持つ数値範囲が開示されている場合、その範囲内の任意の数字が具体的に開示されている。詳細には、範囲内の以下の数字が具体的に開示される：R=RL+k×(RU-RL)（式中、kは1パーセントの増加量を持つ1パーセントから100パーセントの範囲の変数であり、すなわち、kは1パーセント、2パーセント、3パーセント、4パーセント、5パーセント、…、50パーセント、51パーセント、52パーセント、…、95パーセント、96パーセント、97パーセント、98パーセント、99パーセント、又は100パーセントである）。さらに、上記で定義された2つのR数により定義される任意の数値範囲も具体的に開示される。
【００８３】
本明細書に開示される組成物は、一般的にポリファルネセン及び任意に粘着付与剤を含む。他の実施態様において、本明細書に開示される組成物は粘着付与剤を含まない。さらなる実施態様において、本明細書に開示される組成物は粘着付与剤を含む。
【００８４】
いくつかの実施態様において、ポリファルネセンは、ファルネセンホモポリマー、ファルネセン共重合体、又はそれらの組み合わせである。特定の実施態様において、該ポリファルネセンは、α-ファルネセン、β-ファルネセン、又はそれらの組み合わせなどの少なくとも１種のファルネセンから誘導された単位を含むファルネセンホモポリマーである。他の実施態様において、該ポリファルネセンは、少なくとも1種のファルネセンから誘導された単位及び少なくとも1種の共重合性ビニルモノマーから誘導された単位を含むファルネセン共重合体である。さらなる実施態様において、該ファルネセン共重合体は、スチレン及び少なくとも1種のファルネセンから誘導される。なおさらなる実施態様において、該ファルネセン共重合体は、ランダム、ブロック、又は交互共重合体である。なおさらなる実施態様において、該ファルネセン共重合体は、ジブロック、トリブロック、又は他のマルチブロック共重合体である。
【００８５】
いくつかの実施態様において、ファルネセンホモポリマーは、β-ファルネセンを、エチレン、スチレン、又はイソプレンなどのオレフィンの重合に好適な任意の触媒の存在下で重合させて調製される。他の実施態様において、ファルネセンホモポリマーは、式(I)、(II)、(III)、(IV)、その立体異性体、又はそれらの組み合わせを有する1種以上の単位を含む：
【化８】
0005624986.tif 000009
（式中、R1は式(XI)を有し：かつ
【化９】
0005624986.tif 000010
R2は式(XII)を有し：
【化１０】
0005624986.tif 000011
式中、m、n、l、及びkのそれぞれは、独立に、1から約5,000、1から約10,000、1から約50,000、1から約100,000、1から約200,000、1から約500,000、2から約10,000、2から約50,000、2から約100,000、2から約200,000、2から約500,000の整数である）。いくつかの実施態様において、m、n、l及びkのそれぞれは、独立に、1から100,000の整数である。他の実施態様において、m、n、l、及びkのそれぞれは、独立に、2から100,000の整数である。
【００８６】
特定の実施態様において、ファルネセンホモポリマーは式(I)を有する少なくとも1種の単位を含み、mが約300を超え、約500を超え、又は約1000を超える。他の実施態様において、ファルネセンホモポリマーは式(II)を有する少なくとも1種の単位を含み、nが約300を超え、約500を超え、又は約1000を超える。さらなる実施態様において、ファルネセンホモポリマーは式(III)を有する少なくとも1種の単位を含み、lが約300を超え、約500を超え、又は約1000を超える。なおさらなる実施態様において、ファルネセンホモポリマーは式(IV)を有する少なくとも1種の単位を含み、kが約300を超え、約500を超え、又は約1000を超える。
【００８７】
いくつかの実施態様において、フェルネセンホモポリマーは、式(I)を有する少なくとも1種の単位及び式(II)を有する少なくとも1種の単位を含み、mとnとの合計が、約300を超え、約500を超え、又は約1000を超える。他の実施態様において、フェルネセンホモポリマーは、式(I)を有する少なくとも1種の単位及び式(III)を有する少なくとも1種の単位を含み、mとlとの合計が、約300を超え、約500を超え、又は約1000を超える。他の実施態様において、フェルネセンホモポリマーは、式(II)を有する少なくとも1種の単位及び式(III)を有する少なくとも1種の単位を含み、nとlとの合計が、約300を超え、約500を超え、又は約1000を超える。なおさらなる実施態様において、フェルネセンホモポリマーは、式(I)を有する少なくとも1種の単位、式(II)を有する少なくとも1種の単位、及び式（III）を有する少なくとも1種の単位を含み、mとnとlとの合計が、約300を超え、約500を超え、又は約1000を超える。なおさらなる実施態様において、フェルネセンホモポリマーは、式(I)を有する少なくとも1種の単位、式(II)を有する少なくとも1種の単位、式（III）を有する少なくとも1種の単位、及び式（IV）を有する少なくとも1種の単位を含み、mとnとlとｋとの合計が、約300を超え、約500を超え、又は約1000を超える。なおさらなる実施態様において、本明細書に開示されるファルネセンホモポリマー中の式(I)、(II)、（III）、又は(IV)を有する1種以上の単位はどのような順序でもよい。
【００８８】
特定の実施態様において、ファルネセンホモポリマーは、オレフィン重合に好適な任意の触媒の存在下でα-ファルネセンを重合させて調製される。他の実施態様において、ファルネセンホモポリマーは、式(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、その立体異性体、又はそれらの組み合わせを有する1種以上の単位を含む：
【化１１】
0005624986.tif 000012
（式中、R3は式（XIII）を有し：かつ
【化１２】
0005624986.tif 000013
R4は式(XIV)を有し：
【化１３】
0005624986.tif 000014
式中、m、n、l、及びkのそれぞれは、独立に、1から約5,000、1から約10,000、1から約50,000、1から約100,000、1から約200,000、1から約500,000、2から約10,000、2から約50,000、2から約100,000、2から約200,000、2から約500,000の整数である）。いくつかの実施態様において、m、n、l及びkのそれぞれは、独立に、1から100,000の整数である。他の実施態様において、m、n、l、及びkのそれぞれは、独立に、2から100,000の整数である。
【００８９】
特定の実施態様において、ファルネセンホモポリマーは、式(V)を有する少なくとも1種の単位を含み、mが約300を超え、約500を超え、又は約1000を超える。他の実施態様において、ファルネセンホモポリマーは、式(VI)を有する少なくとも1種の単位を含み、nが約300を超え、約500を超え、又は約1000を超える。さらなる実施態様において、フェルネセンホモポリマーは、式(VII)を有する少なくとも1種の単位を含み、lが約300を超え、約500を超え、又は約1000を超える。なおさらなる実施態様において、フェルネセンホモポリマーは、式(VIII)を有する少なくとも1種の単位を含み、kが約300を超え、約500を超え、又は約1000を超える。
【００９０】
いくつかの実施態様において、ファルネセンホモポリマーは、式(V)を有する少なくとも1種の単位及び式(VI)を有する少なくとも1種の単位を含み、mとnとの合計が約300を超え、約500を超え、又は約1000を超える。他の実施態様において、ファルネセンホモポリマーは、式(V)を有する少なくとも1種の単位及び式(VII)を有する少なくとも1種の単位を含み、mとlとの合計が約300を超え、約500を超え、又は約1000を超える。他の実施態様において、ファルネセンホモポリマーは、式(VI)を有する少なくとも1種の単位及び式(VII)を有する少なくとも1種の単位を含み、nとlとの合計が約300を超え、約500を超え、又は約1000を超える。なおさらなる実施態様において、ファルネセンホモポリマーは、式(V)を有する少なくとも1種の単位、式(VI)を有する少なくとも1種の単位、及び式(VII)を有する少なくとも1種の単位を含み、mとnとlとの合計が約300を超え、約500を超え、又は約1000を超える。なおさらなる実施態様において、ファルネセンホモポリマーは、式(V)を有する少なくとも1種の単位、式(VI)を有する少なくとも1種の単位、式(VII)を有する少なくとも1種の単位、及び式(VIII)を有する少なくとも1種の単位を含み、mとnとlとkとの合計が約300を超え、約500を超え、又は約1000を超える。なおさらなる実施態様において、本明細書に開示されるファルネセンホモポリマー中の式(V)、(VI)、(VII)、又は(VIII)を有する1種以上の単位はどのような順序でもよい。
【００９１】
いくつかの実施態様において、ファルネセンホモポリマーは、オレフィン重合に好適な任意の触媒の存在下で、α-ファルネセンとβ-ファルネセンとの混合物を重合させて調製される。他の実施態様において、ファルネセンホモポリマーは、本明細書に開示される式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、又は(VIII)、その立体異性体、又はそれらの組み合わせを有する1種以上の単位を含む。さらなる実施態様において、本明細書に開示されるファルネセンホモポリマー中の式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、又は(VIII)を有する少なくとも1種の単位はどのような順序でもよい。
【００９２】
いくつかの実施態様において、ファルネセンホモポリマーは、式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、その立体異性体、及びそれらの組み合わせから選択される2つの異なる式を有する2種以上の単位を含む。他の実施態様において、そのようなファルネセンホモポリマーは以下の式により表すことができる：AxBy（式中、x及びyのそれぞれは少なくとも1であり、A及びBのそれぞれは、独立に、式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、又は(VIII)を有し、AとBは異なる）。さらなる実施態様において、x及びyのそれぞれは独立に1より大きく、例えば2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、20、25、30、35、40、又はそれ以上である。いくつかの実施態様において、A及びBは、実質的に分岐状又は実質的に星状ではなく、実質的に直鎖状に結合している。他の実施態様において、A及びBは、ファルネセンホモポリマー鎖に沿ってランダムに分布している。他の実施態様において、A及びBは2つの「セグメント」にあり、例えば、AA--A-BB---Bなどのセグメント構造を有するファルネセンホモポリマーを与える。他の実施態様において、A及びBは、ファルネセンホモポリマー鎖に沿って交互に分布して、A-B、A-B-A、A-B-A-B、A-B-A-B-Aなどの交互構造を有するファルネセンホモポリマーを与える。
【００９３】
いくつかの実施態様において、ファルネセンホモポリマーは、式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、その立体異性体、及びそれらの組み合わせから選択される3つの異なる式を有する3種以上の単位を含む。他の実施態様において、そのようなファルネセンホモポリマーは以下の式により表すことができる：AxByCz（式中、x、y、及びzのそれぞれは少なくとも1であり、A、B、及びCのそれぞれは、独立に、式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、又は(VIII)を有し、AとBとCとは異なる）。さらなる実施態様において、x、y、及びzのそれぞれは独立に1より大きく、例えば2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、20、25、30、35、40、又はそれ以上である。いくつかの実施態様において、A、B、及びCは、実質的に分岐状又は実質的に星状ではなく、実質的に直鎖状に結合している。他の実施態様において、A、B、及びCは、ファルネセンホモポリマー鎖に沿ってランダムに分布している。他の実施態様において、A、B、及びCは3つの「セグメント」にあり、例えば、AA--A-BB--B-CC--Cなどのセグメント構造を有するファルネセンホモポリマーを与える。他の実施態様において、A、B、及びCは、ファルネセンホモポリマー鎖に沿って交互に分布して、例えばA-B-C-A-B、A-B-C-A-B-Cなどの交互構造を有するファルネセンホモポリマーを与える。
【００９４】
特定の実施態様において、ポリファルネセンはファルネセン共重合体である。他の実施態様において、該フェルネセン共重合体は、少なくとも1種のファルネセンと少なくとも1種のビニルモノマーとを、オレフィンとビニルモノマーとの重合に好適な任意の触媒の存在下で重合させて調製される。さらなる実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体は、(a)本明細書に開示される式(I)、(II)、（III）、及び(IV)の少なくとも1種を有する1種以上の単位；並びに(b)式(IX)を有する1種以上の単位を含む：
【化１４】
0005624986.tif 000015
（式中、pは1から約5,000、1から約10,000、1から約50,000、1から約100,000、1から約200,000、1から約500,000、2から約10,000、2から約50,000、2から約100,000、2から約200,000、又は2から約500,000の整数であり；R5、R6、R7、及びR8のそれぞれは、独立に、H、オルガニル基、又は官能基である）。いくつかの実施態様において、R5、R6、R7、及びR8のそれぞれは、4〜8の炭素原子を含む一価炭化水素基ではない。いくつかの実施態様において、R5、R6、R7、及びR8のそれぞれは、4〜8の炭素原子を含むアルキル基ではない。
【００９５】
いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体は、(a)本明細書に開示される式(V)、(VI)、(VII)、及び(VIII)の少なくとも1種を有する1種以上の単位；並びに(b)本明細書に開示される式(IX)を有する1種以上の単位を含む。他の実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体は、(a)本明細書に開示される式(I)、(II)、（III）、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、及び(VIII)の少なくとも1種を有する1種以上の単位；並びに(b)本明細書に開示される式(IX)を有する1種以上の単位を含む。
【００９６】
いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体はランダム共重合体である。他の実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体は、ビニルモノマー単位及びファルネセン単位がランダムに分布しているランダム共重合体である。さらなる実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体は、ビニルモノマー単位及びファルネセン単位がランダムに分布しており、該ファルネセン単位中の式(I)、(II)、（III）、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、及び(XI)の2種以上が、ランダム、交互、又はブロックで分布しているランダム共重合体である。
【００９７】
いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体は交互共重合体である。他の実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体は、ビニルモノマー単位及びファルネセン単位が交互に分布している交互共重合体である。さらなる実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体は、ビニルモノマー単位及びファルネセン単位が交互に分布しており、該ファルネセン単位中の式(I)、(II)、（III）、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、及び(XI)の2種以上が、ランダム、交互、又はブロックで分布している交互共重合体である。
【００９８】
特定の実施態様において、ファルネセン共重合体は、式(I)、(II)、(III)、(IV)、又はそれらの組み合わせを有する1種以上の単位を含む1つ以上の第1ブロック及び式（IX）を有する1種以上の単位を含む1つ以上の第2ブロックを有するブロック共重合体である。さらなる実施態様において、該ファルネセン共重合体は、式(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、又はそれらの組み合わせを有する1種以上の単位を含む1つ以上の第1ブロック及び式（IX）を有する1種以上の単位を含む1つ以上の第2ブロックを有するブロック共重合体である。なおさらなる実施態様において、1つの第1ブロック及び2つの第2ブロックがあり、該第1ブロックは該第2ブロックの間にある。なおさらなる実施態様において、該第2ブロックのそれぞれはスチレンから誘導された単位を含む。いくつかの実施態様において、該ファルネセンブロック共重合体は、ポリスチレン-ポリファルネセンジブロックポリファルネセン、ポリスチレン-ポリファルネセン-ポリスチレントリブロックポリファルネセン、又はそれらの組み合わせである。
【００９９】
いくつかの実施態様において、ファルネセン共重合体は以下の式により表すことができる：PxQy（式中、x及びyのそれぞれは少なくとも1であり、Pは式(IX)を有し、Qは、式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、又は(VIII)を有する）。さらなる実施態様において、x及びyのそれぞれは、独立に、1より大きく、例えば、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、20、25、30、35、40、又はそれ以上である。いくつかの実施態様において、P及びQは、実質的に分岐状又は実質的に星状ではなく、実質的に直鎖状に結合している。他の実施態様において、P及びQは、ファルネセン共重合体鎖に沿ってランダムに分布している。他の実施態様において、P及びQは、2種以上のブロック又はセグメントにあり、例えばPP--P-QQ---Q又はPP--P-QQ---Q-P---PPなどのブロック構造を有するファルネセン共重合体を与える。他の実施態様において、P及びQは、ファルネセン共重合体鎖に沿って交互に分布しており、例えば、P-Q、P-Q-P、P-Q-P-Q、P-Q-P-Q-Pなどの交互構造を有するファルネセン共重合体を与える。いくつかの実施態様において、Qはそれぞれ、本明細書に開示される式AxBy又はAxByCzを有する。
【０１００】
特定の実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセン中の式(I)の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、最大約85重量％、最大約80重量％、最大約70重量％、最大約60重量％、又は最大約50重量％である。他の実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセン中の式(III)の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、少なくとも約10重量％、少なくとも約15重量％、少なくとも約20重量％、少なくとも約25重量％、少なくとも約30重量％、少なくとも約40重量％、少なくとも約50重量％、少なくとも約60重量％、少なくとも約70重量％、少なくとも約80重量％、少なくとも約90重量％、少なくとも約95重量％、又は少なくとも約99重量％である。さらなる実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセン中の式(II)の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、約1重量％から約99重量％、約5重量％から約99重量％、約10重量％から約99重量％、約15重量％から約99重量％である。なおさらなる実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセン中の式(IV)の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、最大約0.1重量％、最大約0.5重量％、最大約1重量％、最大約2重量％、又は最大約3重量％である。いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセンは、式(I)、(II)、(III)、又は(IV)を実質的に含まない。
【０１０１】
特定の実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセン中の式(V)、(VI)、(VII)、又は(VIII)の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、最大約1重量％、最大約5重量％、最大約10重量％、最大約20重量％、最大約30重量％、最大約40重量％、最大約50重量％、最大約60重量％、最大約70重量％、最大約80重量％、又は最大約90重量％である。他の実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセン中の式(V)、(VI)、(VII)、又は(VIII)の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、少なくとも約1重量％、少なくとも約2重量％、少なくとも約3重量％、少なくとも約5重量％、少なくとも約10重量％、少なくとも約20重量％、少なくとも約30重量％、少なくとも約40重量％、少なくとも約50重量％、少なくとも約60重量％である。さらなる実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセン中の式(V)、(VI)、(VII)、又は(VIII)の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、約1重量％から約99重量％、約5重量％から約99重量％、約10重量％から約99重量％、又は約15重量％から約99重量％である。いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセンは、式(V)、(VI)、(VII)、又は(VIII)を実質的に含まない。
【０１０２】
他の実施態様において、本明細書に開示されるmとnとの合計は、約250を超え、約300を超え、約500を超え、約750を超え、約1000を超え、又は約2000を超える。さらなる実施態様において、本明細書に開示されるmとlとの合計は、約250を超え、約300を超え、約500を超え、約750を超え、約1000を超え、又は約2000を超える。特定の実施態様において、本明細書に開示されるmとnとlとの合計は、約250を超え、約300を超え、約500を超え、約750を超え、約1000を超え、又は約2000を超える。いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるmとnとlとkとの合計は、約250を超え、約300を超え、約500を超え、約750を超え、約1000を超え、又は約2000を超える。
【０１０３】
特定の実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセンの数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、又は粘度平均分子量(Mz)は、約60,000ダルトンを超え、約100,000ダルトンを超え、200,000ダルトンを超え、300,000ダルトンを超え、約500,000ダルトンを超え、750,000ダルトンを超え、1,000,000ダルトンを超え、1,500,000ダルトンを超え、又は2,000,000ダルトンを超える。他の実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセンのMn、Mw、又はMzは、約10,000,000ダルトン未満、5,000,000ダルトン未満、1,000,000ダルトン未満、約750,000ダルトン未満、又は500,000ダルトン未満である。
【０１０４】
いくつかの実施態様において、該ポリファルネセンは、引用により本明細書に組み込まれるASTM D7426-08「ポリマー又はエラストマー化合物のTg測定のためのDSC手順の任務のための標準試験方法(Standard Test Method for Assignment of the DSC Procedure for Determining Tg of a Polymer or an Elastomeric Compound)に準じて測定して、-55℃未満、-60℃未満、-65℃未満、-70℃未満、又は-75℃未満のガラス転移温度(Tg)を少なくとも有する。
【０１０５】
いくつかの実施態様において、式(I)の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、最大約80重量％である。他の実施態様において、mとnとlとの合計は約300を超える。さらなる実施態様において、式(I)、(II)、(III)、(IV)、(IX)、(XI)、(XII)、及びその立体異性体の1種以上にある二重結合の少なくとも一部分は水素化されている。
【０１０６】
いくつかの実施態様において、該ポリファルネセンはファルネセン共重合体である。さらなる実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体は、ファルネセン共重合体全体の少なくとも約5モルパーセント、少なくとも約10モルパーセント、少なくとも約15モルパーセント、少なくとも約20モルパーセント、少なくとも約30モルパーセント、少なくとも約40モルパーセント、少なくとも約50モルパーセント、少なくとも約60モルパーセント、少なくとも約70モルパーセント、少なくとも約80モルパーセント、又は少なくとも約90モルパーセントの量でファルネセンから誘導された1種以上の単位を含む。なおさらなる実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体は、ファルネセン共重合体全体の少なくとも約5モルパーセント、少なくとも約10モルパーセント、少なくとも約15モルパーセント、少なくとも約20モルパーセント、少なくとも約30モルパーセント、少なくとも約40モルパーセント、少なくとも約50モルパーセント、少なくとも約60モルパーセント、少なくとも約70モルパーセント、少なくとも約80モルパーセント、又は少なくとも約90モルパーセントの量でビニルモノマーから誘導された1種以上の単位を含む。
【０１０７】
特定の実施態様において、該ポリファルネセンは、式(X')を有する1種以上のポリマー分子を含む：
【化１５】
0005624986.tif 000016
（式中、nは、1から約5,000、1から約10,000、1から約50,000、1から約100,000、1から約200,000、又は1から約500,000の整数であり；mは、0から約5,000、0から約10,000、0から約50,000、0から約100,000、0から約200,000、又は0から約500,000の整数であり；Xはファルネセンから誘導され；Yはビニルモノマーから誘導される）。
【０１０８】
いくつかの実施態様において、Xは式(I')〜(VIII')の1種以上を有する：
【化１６】
0005624986.tif 000017
。
【０１０９】
特定の実施態様において、Yは式(IX')を有する：
【化１７】
0005624986.tif 000018
（式中、R1、R2、R3、R4は本明細書で定義されたとおりであり、R5、R6、R7、及びR8のそれぞれは、独立に、H、オルガニル基、又は官能基である）。
【０１１０】
一般に、ポリファルネセンはポリマー分子の混合物を含み、そのそれぞれは式(X')を有し、n及びmのそれぞれは独立に特定の値を有する。本明細書に開示されるn又はmの値の平均及び分布は、出発物質のモル比、反応時間及び温度、連鎖停止剤の有無、開始剤を使用する場合その量、並びに重合条件などの種々の因子に依存する。式(X')のファルネセン共重合体は未反応のコモノマーを含むことがあるが、コモノマーの濃度は、非常に低いか又は検知不可能でないとしても一般的に低いだろう。n及びmの値により特定される重合の程度は、得られるポリマーの性質に影響を与えうる。いくつかの実施態様において、nは、1から約5,000、1から約10,000、1から約50,000、1から約100,000、1から約200,000、又は1から約500,000の整数であり；mは、0から約5,000、0から約10,000、0から約50,000、0から約100,000、0から約200,000、又は0から約500,000の整数である。他の実施態様において、nは、独立に、約1から約5000、約1から約2500、約1から約1000、約1から約500、約1から約100、又は約1から約50であり；mは、約0から約5000、約0から約2500、約0から約1000、約0から約500、約0から約100、又は約0から約50である。当業者は、平均のn及びmの値の追加の範囲が企図され、本開示の中にあることを認識するだろう。
【０１１１】
いくつかの実施態様において、式(X')は以下の式により示される2つの末端基を有する：
【化１８】
0005624986.tif 000019
（式中、式中のアスタリスク（＊）のそれぞれは、出発物質のモル比、連鎖停止剤の有無、及び重合工程の最後での特定の重合プロセスの状態などの多くの因子に依存してポリファルネセンの異なるポリマー分子の間で変わることも変わらないこともある末端基を表す）。
【０１１２】
いくつかの実施態様において、式(X')のX及びYは実質的に直鎖状に結合している。他の実施態様において、式(X')のX及びYは実質的に分岐状に結合している。さらなる実施態様において、式(X')のX及びYは実質的に星状に結合している。なおさらなる実施態様において、X及びYのそれぞれは、少なくとも1つのXブロック及び少なくとも1つのYブロックを有するジブロック、トリブロック、又はマルチブロックファルネセン共重合体を与えるように、独立にポリマー鎖に沿って少なくとも1ブロックを形成する。なおさらなる実施態様において、X及びYは、ランダムファルネセン共重合体を与えるように、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布している。なおさらなる実施態様において、X及びYは、交互ファルネセン共重合体を与えるように、ポリマー鎖に沿って交互に分布している。
【０１１３】
いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体中のファルネセンの量は、該ファルネセン共重合体の総量に対して、約1.5モル%を超え、約2.0モル%を超え、約2.5モル%を超え、約5モル%を超え、約10モル%を超え、約15モル%を超え、又は約20モル%を超える。他の実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体中のファルネセンの量は、該ファルネセン共重合体の総量に対して、約90モル%未満、約80モル%未満、約70モル%未満、約60モル%未満、約50モル%未満、約40モル%未満、又は約30モル%未満である。
【０１１４】
いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体中のビニルモノマーの量は、該ファルネセン共重合体の総量に対して、約1.5モル%を超え、約2.0モル%を超え、約2.5モル%を超え、約5モル%を超え、約10モル%を超え、約15モル%を超え、又は約20モル%を超える。他の実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体中のビニルモノマーの量は、該ファルネセン共重合の総量に対して、約90モル%未満、約80モル%未満、約70モル%未満、約60モル%未満、約50モル%未満、約40モル%未満、又は約30モル%未満である。
【０１１５】
特定の実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体中のファルネセン対ビニルモノマーのモルパーセント比（すなわち、X対Yのモルパーセント比）は、約1:5から約100:1である。他の実施態様において、X対Yのモルパーセント比は、約1:4から約100:1；約1:3.5から約100:1、約1:3から約100:1、約1:2.5から約100:1、又は約1:2から約100:1である。いくつかの実施態様において、mは1以上であり、X対Yのモルパーセント比は約1:4から約100:1である。
【０１１６】
特定の実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセン中の式(I')の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、最大約85重量％、最大約80重量％、最大約70重量％、最大約60重量％、又は最大約50重量％である。他の実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセン中の式(III')の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、少なくとも約10重量％、少なくとも約15重量％、少なくとも約20重量％、少なくとも約25重量％、少なくとも約30重量％、少なくとも約40重量％、少なくとも約50重量％、少なくとも約60重量％、少なくとも約70重量％、少なくとも約75重量％、少なくとも約80重量％、少なくとも約85重量％、少なくとも約90重量％、少なくとも約95重量％、又は少なくとも約99重量％である。さらなる実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセン中の式(II')の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、約1重量％から約99重量％、約5重量％から約99重量％、約10重量％から約99重量％、又は約15重量％から約99重量％である。なおさらなる実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセン中の式(IV')の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、最大約0.1重量％、最大約0.5重量％、最大約1重量％、最大約2重量％、又は最大約3重量％である。いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセンは、式(I')、(II')、(III')、又は(IV')を実質的に含まない。
【０１１７】
特定の実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセン中の式(V')、(VI')、(VII')、又は(VIII')の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、最大約1重量％、最大約5重量％、最大約10重量％、最大約20重量％、最大約30重量％、最大約40重量％、最大約50重量％、最大約60重量％、最大約70重量％、最大約80重量％、又は最大約90重量％である。他の実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセン中の式(V')、(VI')、(VII')、又は(VIII')の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、少なくとも約1重量％、少なくとも約2重量％、少なくとも約3重量％、少なくとも約5重量％、少なくとも約10重量％、少なくとも約20重量％、少なくとも約30重量％、少なくとも約40重量％、少なくとも約50重量％、少なくとも約60重量％である。さらなる実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセン中の式(V')、(VI')、(VII')、又は(VIII')の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、約1重量％から約99重量％、約5重量％から約99重量％、約10重量％から約99重量％、又は約15重量％から約99重量％である。いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセンは、式(V')、(VI')、(VII')、又は(VIII')を実質的に含まない。
【０１１８】
ファルネセンと共重合可能な、ビニル基、すなわち-CH=CH2を含む任意の化合物を、本明細書に開示されるファルネセン共重合体を製造するためのビニルモノマーとして使用することができる。本明細書に開示される有用なビニルモノマーには、エチレン、すなわちCH2=CH2がある。特定の実施態様において、該ビニルモノマーは式(XV)を有する：
【化１９】
0005624986.tif 000020
（式中、R5、R6、R7、及びR8のそれぞれは、独立に、H、オルガニル基、又は官能基である）。
【０１１９】
いくつかの実施態様において、式(IX)、(IX')、又は(XV)のR5、R6、R7、及びR8の少なくとも1つはオルガニル基である。さらなる実施態様において、該オルガニル基は、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロシクリル、又は置換ヘテロシクリルである。特定の実施態様において、式(IX)、(IX')、又は(XV)のR5、R6、R7、及びR8のそれぞれは、独立に、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、ヘテロシクリル、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシ、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アシルオキシ、ニトリル、又はハロである。他の実施態様において、式(IX)、(IX')、又は(XV)のR5、R6、R7、及びR8のそれぞれは、独立に、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、シクロアルケニル、アルキニル、ヘテロシクリル、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシ、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アシルオキシ、ニトリル、又はハロである。特定の実施態様において、式(IX)、(IX')、又は(XV)のR5はアリールであり；R6、R7、及びR8のそれぞれはHである。さらなる実施態様において、式(IX)、(IX')、又は(XV)のR5はフェニルであり；R6、R7、及びR8のそれぞれはHである。
【０１２０】
特定の実施態様において、式(IX)、(IX')、又は(XV)のR5、R6、R7、及びR8の少なくとも1つはHである。他の実施態様において、式(IX)、(IX')、又は(XV)のR5、R6、R7、及びR8のそれぞれはHである。さらなる実施態様において、式(IX)、(IX')、又は(XV)のR5はヒドロカルビルであり；R6、R7、及びR8のそれぞれはHである。なおさらなる実施態様において、該ヒドロカルビルは、アルキル、シクロアルキル、又はアリールである。なおさらなる実施態様において、式(IX)、(IX')、又は(XV)のR5、R6、R7、及びR8のいずれも、アルケニル、シクロアルケニル、もしくはアルキニルでなく、又はそれを含まない。なおさらなる実施態様において、式(IX)、(IX')、又は(XV)のR5、R6、R7、及びR8のいずれも、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロシクリル、もしくは置換ヘテロシクリルでなく、又はそれを含まない。
【０１２１】
特定の実施態様において、式(IX)、(IX')、又は(XV)のR5、R6、R7、及びR8の少なくとも1つは、ハロ、O、N、S、P、又はそれらの組み合わせを含む官能基である。好適な官能基の非限定的な例には、ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、ニトロ、チオール、チオエーテル、イミン、シアノ、アミド、ホスホナト(-P(=O)(O-アルキル)2、-P(=O)(O-アリール)2、又は-P(=O)(O-アルキル)(O-アリール))、ホスフィナト(-P(=O)(O-アルキル)アルキル、-P(=O)(O-アリール)アルキル、-P(=O)(O-アルキル)アリール、又は-P(=O)(O-アリール)アリール)、カルボキシル、チオカルボニル、スルホニル(-S(=O)2アルキル、又は-S(=O)2アリール)、スルホンアミド(-SO2NH2、-SO2NH(アルキル)、-SO2NH(アリール)、-SO2N(アルキル)2、-SO2N(アリール)2、又は-SO2N(アリール)(アルキル))、ケトン、アルデヒド、エステル、オキソ、アミノ（一級、二級、又は三級）、-CO2CH3、-CONH2、-OCH2CONH2、-NH2、-OCHF2、-OCF3、-NH(アルキル)、-N(アルキル)2、-NH(アリール)、-N(アルキル)(アリール)、-N(アリール)2、-CHO、-CO(アルキル)、-CO(アリール)、-CO2(アルキル)、又は-CO2(アリール)がある。いくつかの実施態様において、該官能基は、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシ、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アシルオキシ、ニトリル、もしくはハロであるか、又はそれを含む。他の実施態様において、式(IX)、(IX')、又は(XV)のR5、R6、R7、及びR8はいずれも官能基でなく、又は官能基を含まない。他の実施態様において、式(IX)、(IX')、又は(XV)のR5、R6、R7、及びR8はいずれも、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシ、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アシルオキシ、ニトリル、もしくはハロでなく、又はそれを含まない。
【０１２２】
いくつかの実施態様において、ビニルモノマーは置換又は非置換オレフィンであり、例えば、エチレンもしくはスチレン、ビニルハライド、ビニルエーテル、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、又はそれらの組み合わせである。他の実施態様において、該ビニルモノマーは、エチレン、α-オレフィン、又はそれらの組み合わせである。好適なα-オレフィンの非限定的な例には、スチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン、4-メチル-1-ペンテン、ノルボルネン、1-デセン、1,5-ヘキサジエン、及びそれらの組み合わせがある。
【０１２３】
いくつかの実施態様において、該ビニルモノマーは、スチレン、α-メチルスチレン、又はジビニルベンゼンなどのアリールである。追加の例には、引用により本明細書に組み込まれる米国特許第7,041,761号により開示されたものなどの官能化ビニルアリールがある。
【０１２４】
いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体は、少なくとも1種のファルネセン及び少なくとも1種のオレフィンモノマーから誘導される。オレフィンとは、少なくとも1つの炭素炭素二重結合を持つ不飽和炭化水素系化合物を意味する。特定の実施態様において、該オレフィンは共役ジエンである。触媒の選択により、任意のオレフィンを本発明の実施態様に使用できる。好適なオレフィンの非限定的な例には、ビニル不飽和性を含むC2-20脂肪族及びC8-20芳香族化合物並びにシクロブテン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエンなどの環式化合物及び5位及び6位でC1-20ヒドロカルビルもしくはシクロヒドロカルビル基により置換されているノルボルネンを含むがこれに限定されないノルボルネンがある。好適なオレフィンの他の非限定的な例には、そのようなオレフィンの混合物並びにそのようなオレフィンとC4-40ジオレフィン化合物との混合物がある。
【０１２５】
好適なオレフィン又はα-オレフィンモノマーの非限定的な例には、スチレン、エチレン、プロピレン、イソブチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、及び1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4,6-ジメチル-1-ヘプテン、4-ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、シクロオクテン、C4-40ジエン、例えば限定はされないが、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、1,7-オクタジエン、1,9-デカジエン、他のC4-40α-オレフィンなどがある。特定の実施態様において、該オレフィンモノマーは、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、又はそれらの組み合わせである。
【０１２６】
本明細書に開示されるファルネセン共重合体は、ファルネセン及びスチレンから誘導してよい。該ファルネセン共重合体は、少なくとも1種のC2-20オレフィン、少なくとも1種のC4-18ジオレフィン、少なくとも1種のアルケニルベンゼン、又はそれらの組み合わせをさらに含むことがある。ファルネセンとの重合に有用である好適な不飽和コモノマーには、例えば、エチレン型不飽和モノマー、共役もしくは非共役ジエンなどのポリエン、アルケニルベンゼンなどがある。そのようなコモノマーの例には、エチレン、C2-20オレフィン、例えば、プロピレン、イソブチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセンなどがある。他の好適なモノマーには、スチレン、ハロ-もしくはアルキル-置換スチレン、ビニルベンゾシクロブタン、1,4-ヘキサジエン、1,7-オクタジエン、及びシクロアルケン、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、及びシクロオクテンがある。
【０１２７】
いくつかの好適な非共役ジエンモノマーは、6から15の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、又は環式の炭化水素ジエンでよい。好適な非共役ジエンの非限定的な例には、直鎖非環式ジエン、例えば、1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、1,9-デカジエン、分岐鎖非環式ジエン、例えば、5-メチル-1,4-ヘキサジエン；3,7-ジメチル-1,6-オクタジエン；3,7-ジメチル-1,7-オクタジエン、並びにジヒドロミリセン及びジヒドロオシネンの異性体混合物、単環脂環式ジエン、例えば、1,3-シクロペンタジエン；1,4-シクロヘキサジエン；1,5-シクロオクタジエン、及び1,5-シクロドデカジエン、並びに多環脂環式縮合及び架橋環ジエン、例えば、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ-(2,2,1)-へプタ-2,5-ジエン；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、及びシクロアルキリデンノルボルネン、例えば、5-メチレン-2-ノルボルネン(MNB)；5-プロペニル-2-ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-ノルボルネン、5-(4-シクロペンテニル)-2-ノルボルネン、5-シクロヘキシリデン-2-ノルボルネン、5-ビニル-2-ノルボルネン、及びノルボルナジエンがある。EPDMの調製に通常使用されるジエンのうち、特に好ましいジエンは、1,4-ヘキサジエン(HD)、5-エチリデン-2-ノルボルネン(ENB)、5-ビニリデン-2-ノルボルネン(VNB)、5-メチレン-2-ノルボルネン(MNB)、及びジシクロペンタジエン(DCPD)である。特定の実施態様において、該ジエンは、5-エチリデン-2-ノルボルネン(ENB)又は1,4-ヘキサジエン(HD)である。他の実施態様において、該ファルネセン共重合体は、ジエン、トリエン、テトラエンなどのポリエンから誘導されない。
【０１２８】
いくつかの実施態様において、該ファルネセン共重合体は、ファルネセンとスチレンとC2-20オレフィンとの共重合体である。好適なオレフィンの非限定的な例には、エチレン、プロピレン、イソブチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、及び1-オクテンがある。いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体はエチレンから誘導されない。いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体は、1種以上のC2-20オレフィンから誘導されない。
【０１２９】
特定の実施態様において、ビニルモノマーはテルペンを含まない。他の実施態様において、該ビニルモノマーは、イソプレン、ジペンテン、α-ピネン、β-ピネン、テルピノレン、リモネン（ジペンテン）、テルピネン、ツジュン、サビネン、3-カレン、カンフェン、カジネン、カリオフィレン、ミルセン、オシメン、セドレン、ビサルボン(bisalbone)、ビサルボン、ビサルボン、ジンギベレン、フムレン、シトロネロール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、イプセノール、テルピネオール、D-テルピネオール-(4)、ジヒドロカルベオール、ネロリドール、フェルネソール、ユーデスモール、シトラール、D-シトロネラール、カルボン、D-プレゴン、ピペリトン、カルベノン、ビサボレン、セリネン、サンタレン、ビタミンA、アビエチン酸、又はそれらの組み合わせから選択されるテルペンを含まない。さらなる実施態様において、該ビニルモノマーはイソプレンを含まない。
【０１３０】
ファルネセン共重合体は、そのポリマー構造中に少なくとも1種の官能基を取り込むことにより官能化できる。例示的な官能基には、例えば、エチレン型不飽和モノ-及びジ-官能性カルボン酸、エチレン型不飽和モノ-及びジ-官能性カルボン酸無水物、その塩、及びそのエステルがある。そのような官能基はファルネセン共重合体にグラフトすることができ、又は、それらは任意の追加コモノマーと共重合されたファルネセンであって、ファルネセンと、官能性コモノマーと、任意の他のコモノマー（複数可）との共重合体を形成することもできる。当業者に公知の官能基をグラフト化する任意の手段を利用できる。特に有用な官能基は無水マレイン酸である。
【０１３１】
官能性ファルネセン共重合体に存在する官能基の量は変わりうる。いくつかの実施態様において、該官能基は、ファルネセン共重合体の総重量に対して、少なくとも約1.0重量％、少なくとも約2.5重量％、少なくとも約5重量％、少なくとも約7.5重量％、又は少なくとも約10重量％の量で存在する。他の実施態様において、該官能基は、ファルネセン共重合体の総重量に対して、約40重量％未満、約30重量％未満、約25重量％未満、約20重量％未満、又は約15重量％未満の量で存在する。
【０１３２】
ファルネセンを重合又は共重合させることができる任意の触媒を、本明細書に開示されるポリファルネセンの製造に使用できる。好適な触媒の非限定的な例には、有機リチウム試薬、チーグラーナッタ触媒、カミンスキー触媒、及び他のメタロセン触媒がある。いくつかの実施態様において、該触媒は、チーグラーナッタ触媒、カミンスキー触媒、メタロセン触媒、又はそれらの組み合わせである。
【０１３３】
いくつかの実施態様において、該触媒はさらに助触媒を含む。さらなる実施態様において、該助触媒は、金属のハライド、アルキル、もしくはアリール、又はそれらの組み合わせである。なおさらなる実施態様において、該金属は、アルミニウム、リチウム、亜鉛、スズ、カドミウム、ベリリウム、又はマグネシウムである。
【０１３４】
いくつかの実施態様において、該触媒は有機リチウム試薬である。オレフィン重合の触媒として作用できる任意の有機リチウム試薬を本明細書において使用できる。好適な有機リチウム試薬の非限定的な例には、n-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、又はtert-ブチルリチウムがある。好適なルイス塩基の非限定的な例には、TMEDA、PMDTA、又はスパルテインがある。数種の有機リチウム試薬が、どちらも引用により本明細書に組み込まれるZvi Rappoportらの論文「有機リチウム化合物の化学(The Chemistry of Organolithium Compounds)」、パート1(2004)及び2巻(2006)に開示されている。
【０１３５】
いくつかの実施態様において、触媒は、有機リチウム試薬とルイス塩基との混合物である。有機リチウム試薬の会合を解き溶解度及び反応性を高めることのできる任意のルイス酸を本明細書において使用できる。会合している有機リチウム試薬は、一般に2つ以上の炭素原子に配位している1つのリチウム及び2つ以上のリチウム原子に配位している1つの炭素原子を有する。好適なルイス塩基の非限定的な例には、1,2-ビス(ジメチルアミノ)エタン（テトラメチルエチレンジアミン又はTMEDAとしても知られる)、N,N,N'N'N"-ペンタメチルジエチレントリアミン(PMDTA)、スパルテイン、及びそれらの組み合わせがある。
【０１３６】
いくつかの実施態様において、該触媒はチーグラーナッタ触媒である。一般的に、チーグラーナッタ触媒は、不均一系にも均一系にもなりうる。いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセンの重合に使用されるチーグラーナッタ触媒は、不均一系チーグラーナッタ触媒である。数種の有用なチーグラーナッタ触媒が、どちらも引用により本明細書に組み込まれるJ.Boorの文献「チーグラーナッタ触媒及び重合(Ziegler-Νatta Catalysts and Polymerizations)」、Saunders College Publishing,1-687ページ(1979)；及びMalcolm P. Stevensの文献「ポリマー化学、入門(Polymer Chemistry, an Introduction)」、3版、Oxford University Press、236-245ページ(1999)に開示されている。
【０１３７】
不均一系チーグラーナッタ触媒は、一般的に、(1)周期律表のIV族からVIII族の元素を含む遷移金属化合物；及び(2)I族からIII族の金属を含む有機金属化合物を含む。遷移金属化合物は触媒と称されるが、有機金属化合物は助触媒又は活性化剤と見なされる。遷移金属化合物は一般的に金属及び1つ以上のアニオン及び配位子を含む。好適な金属の非限定的な例には、チタン、バナジウム、クロム、モリブデン、ジルコニウム、鉄、及びコバルトがある。好適なアニオン又は配位子の非限定的な例には、ハライド、オキシハライド、アルコキシ、アセチルアセトニル、シクロペンタジエニル、及びフェニルがある。
【０１３８】
有機金属錯体をイオン化して活性なオレフィン重合触媒を生み出すことのできる任意の助触媒又は活性化剤を本明細書において使用できる。一般的に、有機金属助触媒は、アルミニウム、リチウム、亜鉛、スズ、カドミウム、ベリリウム、及びマグネシウムなどの金属のヒドリド、アルキル、又はアリールである。好適な助触媒の非限定的な例には、アルモキサン(メチルアルモキサン(MAO)、PMAO、エチルアルモキサン、ジイソブチルアルモキサン)、アルキルアルミニウム化合物(トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、トリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム)、ジエチル亜鉛、ジ(i-ブチル)亜鉛、ジ(n-ヘキシル)亜鉛、及びエチル亜鉛(t-ブトキシド)などがある。他の好適な助触媒には、非求核性アニオンを含む酸性塩がある。これらの化合物は一般的に、ホウ素又はアルミニウムに結合した嵩高い配位子からなる。そのような化合物の非限定的な例には、リチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、リチウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、アニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどがある。好適な助触媒の非限定的な例には、ホウ素及び1つ以上のアルキル、アリール、又はアラルキル基を含む有機ボランがある。好適な助触媒の他の非限定的な例には、置換及び非置換トリアルキルボラン及びトリアリールボラン、例えばトリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリフェニルボラン、トリ-n-オクチルボランなどがある。これら及び他の好適なホウ素含有助触媒又は活性化剤は、どちらも引用により本明細書に組み込まれる米国特許第5,153,157号、同第5,198,401号、及び同第5,241,025号に記載されている。
【０１３９】
特定の実施態様において、チーグラーナッタ触媒は、担体材料に含浸させることができる。数種の好適な担体材料が、引用により本明細書に組み込まれるMalcolm P. Stevensの文献「ポリマー化学、入門(Polymer Chemistry, an Introduction)」、3版、Oxford University Press、251ページ(1999)に記載されている。
【０１４０】
担体材料は一般的に、オレフィン重合反応に不活性であるか、又は実質的に不活性な材料である。好適な担体材料の非限定的な例には、MgCl2、MgO、活性アルミナ及びミクロゲルなどのアルミナ、シリカ、マグネシア、珪藻土、フラー土、粘土、アルミナシリケート、多孔性希土類ハライド及びオキシハライド(oxylalides)、及びそれらの組み合わせがある。担体材料は、引用により本明細書に組み込まれるS. Brunauer、P. H. Emmett、及びE. Tellerの論文Journal of the American Chemical Society, 60, 309 (1938)に記載されるとおり、表面積を測定するBET(Brunauer-Emmet-Teller)法により測定して、約5m2/gから約450m2/gの表面積を有することがある。いくつかの実施態様において、担体材料の表面積は約10m2/gから約350m2/gである。さらなる実施態様において、担体材料の表面積は約25m2/gから約300m2/gである。
【０１４１】
担体材料は、約20から約300ミクロン、約20から約250ミクロン、約20から約200ミクロン、約20から約150ミクロン、約20から約120ミクロン、約30から約100ミクロン、又は約30から約90ミクロンの平均粒径を有することがある。担体材料の圧縮又は突き固めた嵩密度は、約0.6から約1.6g/cc、約0.7から約1.5g/cc、約0.8から約1.4g/cc、又は約0.9から約1.3g/ccの範囲になることがある。
【０１４２】
特定の実施態様において、本明細書に使用される触媒は、均一系チーグラーナッタ触媒としても知られるカミンスキー触媒であるか、又はそれを含む。カミンスキー触媒を使用して、独特な構造及び物性を有する本明細書に開示されるポリファルネセンなどのポリオレフィンを製造できる。数種のカミンスキー触媒又は均一系チーグラーナッタ触媒が、どちらも引用により本明細書に組み込まれるMalcolm P. Stevensの文献「ポリマー化学、入門(Polymer Chemistry, an Introduction)」3版、Oxford University Press、245-251ページ(1999)；並びにJohn Scheirs及びWalter Kaminskyの文献「メタロセン系ポリオレフィン：調製、性質、及び技術(Metallocene-Based Polyolefins: Preparation, Properties, and Technology)」1巻、Wiley(2000)に開示されている。
【０１４３】
いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセンの製造に好適なカミンスキー触媒は、フェロセン環構造にはさまれた遷移金属原子を含む。他の実施態様において、カミンスキー触媒は、式Cp2MX2により表すことができる（式中、Mは遷移金属（例えば、Zr、Ti、又はHf）であり；Xは、ハロゲン（例えばCl）、アルキル、又はそれらの組み合わせであり；Cpはフェロセニル基である）。さらなる実施態様において、カミンスキー触媒は式(XVI)を有する：
【化２０】
0005624986.tif 000021
（式中、Zは任意の二価橋かけ基、通常C(CH3)2、Si(CH3)2、又はCH2CH2であり；RはH又はアルキルであり；Mは遷移金属（例えば、Zr、Ti、又はHf）であり；Xはハロゲン（例えばCl）、アルキル、又はそれらの組み合わせである）。カミンスキー触媒の非限定的な例は式(XVII)から(XIX)を有する：
【化２１】
0005624986.tif 000022
（式中、Mは、Zr、Hf、又はTiである）。
【０１４４】
いくつかの実施態様において、助触媒がカミンスキー触媒とともに使用される。助触媒は本明細書に開示される助触媒のいずれでもよい。特定の実施態様において、該助触媒は、メチルアルミノキサン(MAO)である。MAOは、nが1から10である一般式(CH3AlO)nを有するオリゴマー化合物である。MAOはいくつかの役割を果たしうる：塩素原子をメチル基により置換してメタロセン前駆体をアルキル化する；触媒活性イオンペアCp2MCH3+/MAO-を生みだすが、カチオン部分は重合の原因であると考えられ、MAO-は弱配位性のアニオンとして作用する。MAOの非限定的な例には式(XX)から(XXI)がある：
【化２２】
0005624986.tif 000023
。
【０１４５】
特定の実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体を製造するための触媒は、メタロセン触媒であるか、又はそれを含む。数種のメタロセン触媒が、どちらも引用により本明細書に組み込まれるTae Oan Ahnらの文献「メタロセン触媒によるチーグラーナッタ触媒の修飾及びそのオレフィン重合挙動(Modification of a Ziegler-Natta catalyst with a metallocene catalyst and its olefin polymerization behavior)」Polymer Engineering and Science, 39(7), p.1257(1999)；並びにJohn Scheirs及びWalter Kaminskyの文献「メタロセン系ポリオレフィン：調製、性質、及び技術(Metallocene-Based Polyolefins: Preparation, Properties, and Technology)」1巻、Wiley(2000)に開示されている。
【０１４６】
他の実施態様において、メタロセン触媒は、Ni及びPdなどの遷移金属を含む遷移金属中心並びにα-ジイミン又はジケチミンを含む嵩高く中性の配位子を持つ錯体を含む。さらなる実施態様において、メタロセン触媒は式(XXII)を有する：
【化２３】
0005624986.tif 000024
（式中、MはNi又はPdである）。
【０１４７】
いくつかの実施態様において、本明細書に使用される触媒は、モノアニオン性二座配位子を有するメタロセン触媒であるか、又はそれを含む。そのようなメタロセン触媒の非限定的な例は構造(XXIII)を有する：
【化２４】
0005624986.tif 000025
。
【０１４８】
他の実施態様において、本明細書に使用される触媒は鉄を含むメタロセン触媒であるか、又はそれを含み、ピリジルが2つのイミン基の間に組み込まれて三座配位子を与える。そのようなメタロセン触媒の非限定的な例は構造(XXIV)を有する：
【化２５】
0005624986.tif 000026
。
【０１４９】
いくつかの実施態様において、本明細書に使用される該触媒は、ジルコニウムに基づくサリチルイミン触媒系を含むメタロセン触媒であるか、又はそれを含む。そのようなメタロセン触媒の非限定的な例は構造(XXV)を有する：
【化２６】
0005624986.tif 000027
。
【０１５０】
いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるファルネセンホモポリマーは、
(a)微生物を利用して単純な糖又は非発酵性炭素源からファルネセンを製造する工程；及び
(b)本明細書に開示される触媒の存在下で該ファルネセンを重合する工程
を含む方法により調製される。
【０１５１】
特定の実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体は、
(a)微生物を利用して単純な糖又は非発酵性炭素源からファルネセンを製造する工程；及び
(b)本明細書に開示される触媒の存在下で該ファルネセンと少なくとも1種のビニルモノマーとを共重合する工程
を含む方法により調製される。
【０１５２】
いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセンは、触媒の存在下でβ-ファルネセンを重合させることにより調製されるが、該ポリファルネセン中のcis-1,4-微細構造の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、最大約80重量％、最大約75重量％、最大約70重量％、最大約65重量％、又は最大約60重量％である。いくつかの実施態様において、β-ファルネセンはビニルモノマーと共重合されてファルネセンコポリマーを形成する。他の実施態様において、該ビニルモノマーはスチレンである。さらなる実施態様において、該ファルネセンコポリマーはブロックコポリマーである。
【０１５３】
特定の実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセンは、触媒の存在下でα-ファルネセンを重合させることにより調製されるが、該ポリファルネセン中のcis-1,4-微細構造の量は、該ポリファルネセンの総重量に対して、約1重量％から約99重量％、約10重量％から約99重量％、約20重量％から約99重量％、約30重量％から約99重量％、約40重量％から約99重量％、約50重量％から約99重量％、約1重量％から約99重量％、約1重量％から約90重量％、約1重量％から約80重量％、約1重量％から約70重量％、又は約1重量％から約60重量％である。いくつかの実施態様において、α-ファルネセンはビニルモノマーと共重合されてファルネセンコポリマーを形成する。他の実施態様において、該ビニルモノマーはスチレンである。さらなる実施態様において、該ファルネセンコポリマーはブロックコポリマーである。
【０１５４】
いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセンは、当業者に公知である任意の水素化剤により部分的又は完全に水素化することができる。例えば、飽和ポリファルネセンは、(a)本明細書に開示される触媒の存在下で本明細書に開示されるファルネセンを重合させてポリファルネセンを形成する工程；及び(b)水素化試薬の存在下で該ポリファルネセン中の二重結合の少なくとも一部を水素化する工程により調製できる。いくつかの実施態様において、該ファルネセンは、本明細書に開示されるビニルモノマーと共重合されてファルネセンコポリマーを形成する。他の実施態様において、該ビニルモノマーはスチレンである。さらなる実施態様において、該ファルネセンコポリマーはブロックコポリマーである。なおさらなる実施態様において、該ファルネセンはα-ファルネセンもしくはβ-ファルネセン又はそれらの組み合わせである。
【０１５５】
特定の実施態様において、水素化試薬は水素化触媒の存在下の水素である。いくつかの実施態様において、該水素化触媒は、Pd、Pd/C、Pt、PtO2、Ru(PPh3)2Cl2、ラネーニッケル、又はそれらの組み合わせである。一実施態様において、該触媒はPd触媒である。他の実施態様において、該触媒は5%Pd/Cである。さらなる実施態様において、該触媒は、高圧反応容器中の10%Pd/Cであり、水素化反応は完了まで進行される。一般に、完了後、反応混合物を洗浄し、濃縮し、乾燥して対応する水素化された生成物を与えることができる。その代わりに、C=C結合をC-C結合に還元できる任意の還元剤も使用できる。例えば、ポリファルネセンは、酸素雰囲気下で、過塩素酸5-エチル-3-メチルルミフラビニウムなどの触媒の存在下で、ヒドラジンによる処理によって水素化し、対応する水素化された生成物を与えることができる。ヒドラジンによる還元反応は、引用により本明細書に組み込まれるImadaらの文献、J. Am. Chem. Soc, 127, 14544-14545(2005)に開示されている。
【０１５６】
いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるポリファルネセンのC=C結合の少なくとも一部は、触媒及び水素の存在下室温での水素化により還元されて、対応するC-C結合になる。他の実施態様において、式(I')〜(III')、(V')~(VII')、及び(XI)~(XIV)、並びにその立体異性体の1種以上のC=C結合の少なくとも一部は、触媒及び水素の存在下室温での水素化により還元されて、対応するC-C結合になる。さらなる実施態様において、水素化触媒は10%Pd/Cである。
【０１５７】
特定の実施態様において、該ビニルモノマーはスチレンである。いくつかの実施態様において、該ファルネセンは、α-ファルネセン、もしくはβ-ファルネセン、又はその組み合わせである。他の実施態様において、該ファルネセンは、微生物を利用して調製される。さらなる実施態様において、該ファルネセンは、単純な糖又は非発酵性の炭素源から誘導される。
【０１５８】
（ファルネセン）
ファルネセンは任意の源から誘導でき、又は当業者に公知である任意の方法により調製できる。いくつかの実施態様において、ファルネセンは化学的源（例えば、石油又は石炭）から誘導されるか、又は化学合成法により得られる。他の実施態様において、ファルネセンは石油又はコールタールの分留により調製される。さらなる実施態様において、ファルネセンは任意の公知の化学合成法により調製される。好適な化学合成法の非限定的な例には、引用により本明細書に組み込まれるAnet E. F. L. Jの論文「(E,Z)--,(Z,Z)--,及び(Z)--ファルネセンの合成(Synthesis of (E,Z)--, (Z,Z)--, and (Z)--farnesene)」Aust. J. Chem., 23(10), 2101-2108(1970)に記載されているとおり、ピリジン中でのホスホリルクロライドによるネロリドールの脱水がある。
【０１５９】
いくつかの実施態様において、ファルネセンは、コパイフェラ・ラングスドルフィ(Copaifera langsdorfii)、針葉樹、トウダイグサなどの多種多様な植物；キアゲハ、ハムシ、シロアリ、及びマツハバチなどの昆虫；並びに海草、海綿、珊瑚、軟体動物、及び魚などの海洋生物などにより産生されうる天然のテルペンから得られるか、又は誘導することができる。
【０１６０】
コパイフェラ・ラングスドルフィ又はコパイフェラの木は、ディーゼルツリー及びケロシンツリーとしても知られる。それは地元の言葉で、クパイ（kupa'y）、カビスモ（cabismo）、及びコパウバ（copauva）など多くの名前を有する。コパイフェラの木は、その木部及び葉に大量のテルペン炭化水素を産生することがある。一般的に、1本のコパイフェラの木は、1年に約30から約40リットルのテルペン油を産生することができる。
【０１６１】
テルペン油は、針葉樹及びトウダイグサからも得られる。針葉樹は、球果植物門又は毬果植物に属し、一般的に維管束組織を持つ球果をつける種子植物である。針葉樹の大多数は木であるが、低木の針葉樹もある。好適な針葉樹の非限定的な例には、ヒマラヤスギ、イトスギ、ベイマツ、モミ、ビャクシン、カウリマツ、カラマツ、マツ、セコイア、トウヒ、及びイチイがある。トウダイグサは、ユーフォルビアとしても知られ、トウダイグサ科(Euphorbiaceae)に属する、非常に多様な世界中に見られる植物の属である。約2160種からなり、トウダイグサは植物界の最も大きな属の1つである。
【０１６２】
ファルネセンは、テルペンと呼ばれる大きな化合物の種類の一部であるセスキテルペンである。広大で多彩な種類の炭化水素であるテルペンは、ヘミテルペン、モノテルペン、セスキテルペン、ジテルペン、セステルテルペン、トリテルペン、テトラテルペン、及びポリテルペンを含む。その結果、ファルネセンは、本発明に使用するためにテルペン油から単離又は誘導できる。
【０１６３】
特定の実施態様において、ファルネセンは生物学的源から誘導される。他の実施態様において、ファルネセンは、容易に利用できる再生可能な炭素源から得られる。さらなる実施態様において、ファルネセンは、ファルネセンの製造に好適な条件下で、ファルネセンを製造できる細胞を炭素源に接触させて調製される。
【０１６４】
1種以上のイソプレノイド化合物に転化されうる任意の炭素源を本明細書において使用できる。いくつかの実施態様において、該炭素源は糖又は非発酵性炭素源である。糖は当業者に公知である任意の糖でよい。特定の実施態様において、糖は、単糖、二糖、多糖、又はそれらの組み合わせである。他の実施態様において、糖は単純な糖（単糖又は二糖）である。好適な単糖の非限定的な例には、グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、リボース、及びそれらの組み合わせがある。好適な二糖の非限定的な例には、スクロース、ラクトース、マルトース、トレハロース、セロビオース、及びそれらの組み合わせがある。なお他の実施態様において、該単純な糖はスクロースである。特定の実施態様において、生体工学によりつくられた燃料成分が多糖から得られる。好適な多糖の非限定的な例には、スターチ、グリコーゲン、セルロース、キチン、及びそれらの組み合わせがある。
【０１６５】
ファルネセンの製造に好適な糖は、多種多様な穀物及び源に見いだすことができる。好適な穀物又は源の非限定的な例には、サトウキビ、バガス、ミスカンタス、テンサイ、モロコシ、穀実用モロコシ、スイッチグラス、大麦、麻、ケナフ、ジャガイモ、サツマイモ、キャッサバ、ヒマワリ、果物、糖蜜、乳清又は脱脂乳、トウモロコシ、ワラ、穀物、小麦、木、紙、麦わら、綿、多くの種類のセルロース廃棄物、及び他のバイオマスがある。特定の実施態様において、好適な穀物又は源には、サトウキビ、テンサイ、及びトウモロコシがある。他の実施態様において、糖の源はサトウキビ汁又は糖蜜である。
【０１６６】
非発酵性炭素源は、生物によりエタノールに転化されえない炭素源である。好適な非発酵性炭素源の非限定的な例にはアセテート及びグリセロールがある。
【０１６７】
特定の実施態様において、ファルネセンは、C15イソプレノイドの生物学的製造が可能な設備中で調製することができる。該設備は、微生物を利用して、α-ファルネセン、β-ファルネセン、ネロリドール、又はファルネソールなどのC15イソプレノイドを調製するのに有用な構造を有することがある。いくつかの実施態様において、生物学的設備は、本明細書に開示される1種以上の細胞を有する。他の実施態様において、該生物学的設備は、細胞培養液の総重量に対して、少なくとも約1重量％、少なくとも約5重量％、少なくとも約10重量％、少なくとも約20重量％、又は少なくとも約30重量％の量で少なくとも1種のC15イソプレノイドを含む細胞培養液を有する。さらなる実施態様において、該生物学的設備は、本明細書に記載される1種以上の細胞を含む発酵槽を有する。
【０１６８】
細胞又は細菌が成長又は繁殖できる安定で最適な環境を細胞又は細菌に与えられる任意の発酵槽を本明細書に使用できる。いくつかの実施態様において、該発酵槽は、本明細書に開示される1種以上の細胞を含む培養液を含む。他の実施態様において、該発酵槽は、ファルネシルピロリン酸(FPP)を生物学的に製造できる細胞培養液を含む。さらなる実施態様において、該発酵槽は、イソペンテニル二リン酸(IPP)を生物学的に製造できる細胞培養液を含む。特定の実施態様において、該発酵槽は、細胞培養液の総重量に対して、少なくとも約1重量％、少なくとも約5重量％、少なくとも約10重量％、少なくとも約20重量％、又は少なくとも約30重量％の量で少なくとも1種のC15イソプレノイドを含む細胞培養液を含む。
【０１６９】
該設備は、α-ファルネセン、β-ファルネセン、ネロリドール、又はファルネソールなどのC15イソプレノイドから燃料成分又は燃料添加剤を製造できる任意の構造をさらに有することがある。該構造は、ネロリドール又はファルネソールを脱水してα-ファルネセン又はβ-ファルネセンにするための反応器を有することがある。当業者に公知である条件下でのアルコールのアルケンへの転化に使用できる任意の反応器を本明細書において使用できる。該反応器は、本明細書に開示される脱水触媒を有することがある。いくつかの実施態様において、該構造は、混合機、容器、及び脱水工程から得た脱水生成物の混合物をさらに有する。
【０１７０】
C15イソプレノイド化合物を製造する生合成方法は、引用により本明細書に組み込まれる米国特許第7,399,323号；米国特許出願第2008/0274523号；及び国際公開第2007/140339号及び同第2007/139924号に開示されている。
【０１７１】
（α-ファルネセン）
α-ファルネセンは、その構造が以下のとおりであり、
【化２７】
0005624986.tif 000028
アリのデュフール腺並びにリンゴ及び西洋ナシの皮のコーティングなどがあるがそれらに限定されない種々の生物学的源に見いだされる。生化学的には、α-ファルネセンは、α-ファルネセンシンターゼによりFPPからつくられる。そのような酵素をコードする好適なヌクレオチド配列の非限定的な例には、(DQ309034;西洋ナシ（Pyrus communis）栽培品種d'Anjou)及び(AY182241;リンゴ（Malus domestica）)がある。Pechouusらの文献Planta 219(l):84-94(2004)を参照されたい。
【０１７２】
（β-ファルネセン）
β-ファルネセンは、その構造が以下のとおりであり、
【化２８】
0005624986.tif 000029
アリマキ及びペパーミントオイルなどの精油を含むがこれらに限定されない種々の生物学的源に見いだされる。ワイルドポテトなどの数種の植物中で、β-ファルネセンは天然の昆虫忌避剤として合成される。生化学的には、β-ファルネセンは、β-ファルネセンシンターゼによりFPPからつくられる。そのような酵素をコードする好適なヌクレオチド配列の非限定的な例には、(AF024615;ペパーミント（Mentha x piperita）)及び(AY835398;クソニンジン（Artemisia annua）)がある。Picaudらの文献Phytochemistry 66(9): 961-967(2005)を参照されたい。
【０１７３】
（ファルネソール）
ファルネソールは、その構造が以下のとおりであり、
【化２９】
0005624986.tif 000030
昆虫並びにシトロネラ、ネロリ、シクラメン、レモングラス、チュベローズ、及びバラから得られる精油を含む種々の生物学的源に見いだされる。生化学的には、ファルネソールは、ファルネソールシンターゼなどのヒドロキシラーゼによりFPPからつくられる。そのような酵素をコードする好適なヌクレオチド配列の非限定的な例には(AF529266;トウモロコシ（Zea mays）)及び(YDR481C;出芽酵母（Saccharomyces cerevisiae）)がある。Song, L.の文献Applied Biochemistry and Biotechnology 128:149-158(2006)を参照されたい。
【０１７４】
（ネロリドール）
ネロリドールは、その構造が以下のとおりであり、
【化３０】
0005624986.tif 000031
ペルビオールとしても知られており、ネロリ、ショウガ、ジャスミン、ラベンダー、ティーツリー、及びレモングラスから得られた精油を含む種々の生物学的源に見いだされる。生化学的には、ネロリドールはネロリドールシンターゼなどのヒドロキシラーゼによりFPPからつくられる。そのような酵素をコードする好適なヌクレオチド配列の非限定的な例には、トウモロコシ(Zea mays)由来のAF529266(トウモロコシ;tps1遺伝子)がある。
【０１７５】
本明細書に開示されるファルネソール及びネロリドールは、脱水剤又は酸触媒による脱水によりα-ファルネセン、β-ファルネセン、又はそれらの組み合わせに転化されうる。アルコールをアルケンに転化できる任意の脱水剤又は酸触媒を本明細書において使用できる。好適な脱水剤又は酸触媒の非限定的な例には、ホスホリルクロライド、無水塩化亜鉛、リン酸、及び硫酸がある。
【０１７６】
（ポリファルネセン製造の一般的な手順）
ファルネセンの重合又はビニルコモノマーとのファルネセンの共重合は広い温度範囲で実施できる。特定の実施態様において、重合温度は約-30℃から約280℃、約30℃から約180℃、又は約60℃から約100℃である。ビニルコモノマーの分圧は、約15psig(0.1MPa)から約50,000psig(245MPa)、約15psig(0.1MPa)から約25,000psig(172.5MPa)、約15psig(0.1MPa)から約10,000psig(69MPa)、約15psig(0.1MPa)から約5,000psig(34.5MPa)、又は約15psig(0.1MPa)から約1,000psig(6.9MPa)になりうる。
【０１７７】
本明細書に開示されるポリファルネセンの製造に使用される触媒の濃度は多くの因子に依存する。いくつかの実施態様において、該濃度は約0.01マイクロモルパーリットルから約100マイクロモルパーリットルの範囲である。重合時間は、プロセスの種類、触媒濃度、及び他の因子に依存する。一般的に、重合時間は数分以内から数時間である。
【０１７８】
ファルネセンホモポリマーの溶液重合手順の非限定的な例は以下に概説されている。β-ファルネセンなどのファルネセンをシクロヘキサンなどの溶剤に加えて、任意に窒素又はアルゴン雰囲気下にあってもよい反応器中に溶液を形成することができる。溶液を、モレキュラーシーブなどの乾燥剤により乾燥させることができる。有機リチウム試薬などの触媒を反応器に加えることができ、次いで、ファルネセンの全て又は相当な部分が消費されるまで、反応器を高温に加熱する。次いで、ファルネセンホモポリマーを反応混合物から沈殿させ、真空オーブン中で乾燥させることができる。
【０１７９】
ファルネセン共重合体の溶液重合手順の非限定的な例は以下に概説されている。β-ファルネセンなどのファルネセンをシクロヘキサンなどの溶剤に加えて、任意に窒素又はアルゴン雰囲気下にあってもよい反応器中にファルネセン溶液を形成することができる。ファルネセン溶液を、モレキュラーシーブなどの乾燥剤により乾燥させることができる。任意に窒素又はアルゴン雰囲気下にある第2の反応器に、10％スチレンをシクロヘキサンに溶かした溶液を同様に調製し、モレキュラーシーブなどの乾燥剤により乾燥させる。スチレンの全て又は相当な部分が消費されるまで、有機リチウム試薬などの触媒により高温でスチレンを重合させる。次いで、ファルネセン溶液を第2反応器に移す。ファルネセンの全て又は相当な部分が消費されるまで、反応を起こさせる。次いで、ジクロロシランカップリング剤（例えば、1,2-ジクロロエタン中のジクロロジメチルシラン）を第2反応器に加えて、ファルネセン共重合体を形成する。
【０１８０】
（ポリファルネセン組成物）
本明細書に開示されるポリファルネセンを使用して、接着剤組成物などの有用な組成物又はポリファルネセン組成物を調製できる。いくつかの実施態様において、該ポリファルネセン組成物は、ポリファルネセン及び任意の粘着付与剤を含む。他の実施態様において、該ポリファルネセン組成物はポリファルネセン及び任意の第2ポリマーを含む。さらなる実施態様において、該ポリファルネセン組成物はポリファルネセン及び粘着付与剤を含む。なおさらなる実施態様において、該ポリファルネセン組成物は、ポリファルネセン、粘着付与剤、及び第2ポリマーを含む。特定の実施態様において、該ポリファルネセン組成物は、粘着付与剤も第2ポリマーも含まない。
【０１８１】
第2ポリマーは、ビニルポリマーもしくはコポリマーでも、非ビニルポリマーもしくはコポリマーでも、それらの組み合わせでもよい。ビニルポリマー及びコポリマーの非限定的な例は、引用により本明細書に組み込まれるMalcolm P. Stevensの文献「ポリマー化学、入門(Polymer Chemistry, an Introduction)」3版、Oxford University Press、17-21ページ及び167-279ページ(1999)に開示されている。好適な第2ポリマーの非限定的な例には、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、スチレンポリマー、フェノール樹脂、ポリアクリラート、ポリメタクリラート、又はそれらの組み合わせがある。
【０１８２】
特定の実施態様において、該ファルネセン共重合体対該第2ポリマーの比は、約1:99から約99:1、約1:50から約50:1、約1:25から約25:1、又は約1:10から約10:1である。
【０１８３】
いくつかの実施態様において、該第2ポリマーはポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／α-オレフィン共重合体、エチレンとプロピレンとのコポリマー、及びエチレンと酢酸ビニルとのコポリマー(EVA)）、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、スチレンポリマー（例えば、ポリスチレン、ポリ（アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン)、ポリ(スチレン-ブタジエン-スチレン)など）、フェノール樹脂、ポリアクリラート、ポリメタクリラート、又はそれらの組み合わせである。いくつかの実施態様において、該第2ポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー、ポリ(アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン)、ポリ(スチレン-ブタジエン-スチレン)、又はそれらの組み合わせである。該第2ポリマーを、ポリファルネセン組成物への添加前に、ファルネセン共重合体と配合してよい。いくつかの実施態様において、該第2ポリマーは、ファルネセン共重合体との予備配合なしに、ポリファルネセン組成物に直接加えられる。
【０１８４】
ポリファルネセン組成物中の該ポリファルネセン対EVAなどの該第2ポリマーの重量比は、約1:99から約99:1、約1:50から約50:1、約1:25から約25:1、約1:10から約10:1、約1:9から約9:1、約1:8から約8:1、約1:7から約7:1、約1:6から約6:1、約1:5から約5:1、約1:4から約4:1、約1:3から約3:1、約1:2から約2:1、約3:7から約7:3、又は約2:3から約3:2になりうる。
【０１８５】
いくつかの実施態様において、該第2ポリマーはポリオレフィンである。ファルネセン共重合体と部分的又は完全に相溶性である任意のポリオレフィンを使用できる。好適なポリオレフィンの非限定的な例には、ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリブチレン（例えば、ポリブテン-1）；ポリペンテン-1；ポリヘキセン-1；ポリオクテン-1；ポリデセン-1；ポリ-3-メチルブテン-1；ポリ-4-メチルペンテン-1；ポリイソプレン；ポリブタジエン；ポリ-1,5-ヘキサジエン；オレフィンから誘導された共重合体；オレフィンと、他のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリウレタンなどから誘導された共重合体；及びそれらの混合物がある。いくつかの実施態様において、該ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリペンテン-1、ポリ-3-メチルブテン-1、ポリ-4-メチルペンテン-1、ポリイソプレン、ポリブタジエン；ポリ-1,5-ヘキサジエン、ポリヘキセン-1、ポリオクテン-1、及びポリデセン-1などのホモポリマーである。
【０１８６】
好適なポリエチレンの非限定的な例には、超低密度ポリエチレン(ULDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、高分子量高密度ポリエチレン(HMW-HDPE)、超高分子量ポリエチレン(UHMW-PE)、及びそれらの組み合わせがある。ポリプロピレンの非限定的な例には、低密度ポリプロピレン(LDPP)、高密度ポリプロピレン(HDPP)、高溶融張力ポリプロピレン(HMS-PP)、及びそれらの組み合わせがある。いくつかの実施態様において、該第2ポリマーは、高溶融張力ポリプロピレン(HMS-PP)、低密度ポリエチレン(LDPE)、又はそれらの組み合わせであるか、又はそれを含む。
【０１８７】
エラストマーに加えられて接着剤を生み出すことのできる任意の材料を、本明細書において粘着付与剤として使用できる。粘着付与剤の非限定的な例には、天然樹脂及び変性樹脂；天然ロジン又は変性ロジンのグリセロールエステル又はペンタエリスリトールエステル；天然テルペン(natured terpene)のコポリマー又はターポリマー；ポリテルペン樹脂又は水素化ポリテルペン樹脂；フェノール変性テルペン樹脂又はその水素化誘導体；脂肪族又は脂環式炭化水素樹脂又はその水素化誘導体；芳香族炭化水素樹脂又はその水素化誘導体；芳香族変性脂肪族又は脂環式炭化水素樹脂又はその水素化誘導体；又はそれらの組み合わせがある。特定の実施態様において、粘着付与剤は、引用により本明細書に組み込まれるASTM 28-67に準じて測定して、60℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、又は100℃以上の環球法(R&B)軟化点を有する。特定の実施態様において、粘着付与剤は、ASTM 28-67に準じて測定して、80℃以上のR&B軟化点を有する。
【０１８８】
特定の実施態様において、本明細書に開示される組成物中の粘着付与剤の量は、該組成物の総重量に対して、約0.1重量％から約70重量％、約0.1重量％から約60重量％、約1重量％から約50重量％、又は約0.1重量％から約40重量％、又は約0.1重量％から約30重量％、又は約0.1重量％から約20重量％、又は約0.1重量％から約10重量％の範囲である。他の実施態様において、本明細書に開示される組成物中の粘着付与剤の量は、該組成物の総重量に対して、約1重量％から約70重量％、約5重量％から約70重量％、約10重量％から約70重量％、約15重量％から約70重量％、約20重量％から約70重量％、又は約25重量％から約70重量％の範囲である。
【０１８９】
任意に、本明細書に開示される組成物は、該ポリファルネセン組成物の加工性、外観、物理的、化学的、及び／又は機械的性質の向上及び／又は制御の目的で、少なくとも1種の他の添加剤を含む。いくつかの実施態様において、該組成物は添加剤を含まない。当業者に公知である任意のプラスチック添加剤を、本明細書に開示される組成物に使用できる。好適な添加剤の非限定的な例には、可塑剤、油、蝋、酸化防止剤、UV安定化剤、着色剤もしくは顔料、充填剤、流動助剤、カップリング剤、架橋剤、界面活性剤、溶剤、及びそれらの組み合わせがある。特定の実施態様において、該添加剤は、鉱油、液体ポリブテン、又はそれらの組み合わせなどの可塑剤である。
【０１９０】
添加剤の総量は、ポリファルネセン組成物の総重量の約0％超から約80%、約0.001%から約70%、約0.01%から約60%、約0.1%から約50%、約1%から約40%、又は約10%から約50%になりうる。添加剤のそれぞれの量は、該ポリファルネセン組成物の総重量の約0％超から約25％、約0.001％から約20％、約0.01％から約15％、約0.1％から約10％、約0.1％から約5％、又は約0.1％から約2.5％の範囲になりうる。数種のポリマー添加剤が、引用によりその全体が本明細書に組み込まれるZweifel Hansらの文献「プラスチック添加剤ハンドブック(Plastics Additives Handbook)」、Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio、5版(2001)に記載されている。
【０１９１】
任意に、本明細書に開示される組成物は、蝋、例えば、石油蝋、低分子量ポリエチレン又はポリプロピレン、合成蝋、ポリオレフィン蝋、蜜蝋、木蝋、大豆蝋、ヤシ蝋、ろうそく、又は融点が25℃より高いエチレン／α-オレフィン共重合体を含むことがある。特定の実施態様において、該蝋は、数平均分子量が約400から約6,000g/モルである低分子量ポリエチレン又はポリプロピレンである。該蝋は、組成物全体の重量で約10%から約50%又は20%から約40%の範囲で存在してよい。
【０１９２】
任意に、本明細書に開示される組成物は可塑剤を含んでよい。一般的に、可塑剤は、ポリマーの柔軟性を増しガラス転移温度を下げることができる化学物質である。当業者に公知である任意の可塑剤を本明細書に開示されるポリファルネセン組成物に加えることができる。可塑剤の非限定的な例には、鉱油、アビエチン酸エステル、アジピン酸エステル、アルキルスルホン酸エステル、アゼライン酸エステル、安息香酸エステル、塩素化パラフィン、クエン酸エステル、エポキシド、グリコールエーテル及びそのエステル、グルタル酸エステル、炭化水素油、イソ酪酸エステル、オレイン酸エステル、ペンタエリスリトール誘導体、リン酸エステル、フタル酸エステル、エステル、ポリブテン、リシノール酸エステル、セバシン酸エステル、スルホンアミド、トリメリト酸エステル及びピロメリト酸エステル、ビフェニル誘導体、ステアリン酸エステル、ジフランジエステル、フッ素含有可塑剤、ヒドロキシ安息香酸エステル、イソシアン酸エステル付加物、多環芳香族化合物、天然製品誘導体、ニトリル、シロキサン系可塑剤、タール系製品、チオエステル、及びそれらの組み合わせがある。使用される場合、ポリファルネセン組成物中の可塑剤の量は、ポリファルネセン組成物の総重量の0％超から約15重量％、約0.5重量％から約10重量％、又は約1重量％から約5重量％である。数種の可塑剤が、引用により本明細書に組み込まれるGeorge Wypychの文献「可塑剤のハンドブック(Handbook of Plasticizers)」ChemTec Publishing, Toronto- Scarborough, Ontario (2004)に記載されている。
【０１９３】
いくつかの実施態様において、本明細書に開示される組成物は、ポリファルネセン組成物中のポリマー成分及び有機添加剤の酸化を防止できる酸化防止剤を任意に含む。当業者に公知である任意の酸化防止剤を、本明細書に開示されるポリファルネセン組成物に添加できる。好適な酸化防止剤の非限定的な例には、芳香族アミン又はヒンダードアミン、例えば、アルキルジフェニルアミン、フェニル-α-ナフチルアミン、アルキル置換又はアラルキル置換フェニル-α-ナフチルアミン、アルキル化p-フェニレンジアミン、テトラメチル-ジアミノジフェニルアミンなど；フェノール、例えば、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール；1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシベンジル)ベンゼン；テトラキス[(メチレン(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメート)]メタン（例えば、IRGANOX（商標）1010、ニューヨーク州、Ciba Geigy社製)；アクリロイル修飾フェノール；オクタデシル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシシンナメート（例えば、IRGANOX（商標）1076、Ciba Geigy社から市販）；亜リン酸エステル及び亜ホスホン酸エステル；ヒドロキシルアミン；ベンゾフラノン誘導体；及びそれらの組み合わせがある。使用される場合、ポリファルネセン組成物中の酸化防止剤の量は、ポリファルネセン組成物の総重量の約0％超から約5重量％、約0.0001から約2.5重量％、約0.001重量％から約1重量％、又は約0.001重量％から約0.5重量％になりうる。数種の酸化防止剤が、引用により本明細書に組み込まれるZweifel Hansらの文献「ブラスチック添加剤ハンドブック(Plastics Additives Handbook)」Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio、5版、1章、1-140ページ(2001)に記載されている。
【０１９４】
他の実施態様において、本明細書に開示される組成物は、紫外線によるポリファルネセン組成物の劣化を防止又は低減することのできるUV安定剤を任意に含む。当業者に公知である任意のUV安定剤を本明細書に開示されるポリファルネセン組成物に加えてよい。好適なUV安定剤の非限定的な例には、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、アリールエステル、オキサニリド、アクリル酸エステル、ホルムアミジン、カーボンブラック、ヒンダードアミン、ニッケルクエンチャー、ヒンダードアミン、フェノール酸化防止剤、金属塩、亜鉛化合物、及びそれらの組み合わせがある。使用される場合、ポリファルネセン組成物中のUV安定剤の量は、ポリファルネセン組成物の総重量の約0％超から約5重量％、約0.01重量％から約3重量％、約0.1重量％から約2重量％、又は約0.1重量％から約1重量％になりうる。数種のUV安定剤が、引用により本明細書に組み込まれるZweifel Hansらの文献「プラスチック添加剤ハンドブック(Plastics Additives Handbook)」Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio、5版、2章、141-426ページ(2001)に記載されている。
【０１９５】
さらなる実施態様において、本明細書に開示される組成物は、人間の目に対するポリファルネセン組成物の外観を変えることのできる着色剤又は顔料を任意に含む。当業者に公知である任意の着色剤又は顔料を、本明細書に開示されるポリファルネセン組成物に加えてよい。好適な着色剤又は顔料の非限定的な例には、金属酸化物などの無機顔料、例えば、酸化鉄、酸化亜鉛、及び二酸化チタン、混合金属酸化物、カーボンブラック、有機顔料、例えば、アントラキノン、アンタントロン、アゾ及びモノアゾ化合物、アリールアミド、ベンゾイミダゾロン、BONAレーキ、ジケトピロロ-ピロール、ジオキサジン、ジスアゾ化合物、ジアリリド化合物、フラバントロン、インダントロン、イソインドリノン、イソインドリン、金属錯体、モノアゾ塩、ナフトール、β-ナフトール、ナフトールAS、ナフトールレーキ、ペリレン、ペリノン、フタロシアニン、ピラントロン、キナクリドン、及びキノフタロン、並びにそれらの組み合わせがある。使用される場合、ポリファルネセン組成物中の着色剤又は顔料の量は、ポリファルネセン組成物の総重量の約0％超から約10重量％、約0.1重量％から約5重量％、又は約0.25重量％から約2重量％になりうる。数種の着色剤が、引用により本明細書に組み込まれるZweifel Hansらの文献「プラスチック添加剤ハンドブック(Plastics Additives Handbook)」Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio、5版、15章、813-882ページ(2001)に記載されている。
【０１９６】
任意に、本明細書に開示される組成物は、とりわけ体積、重量、コスト、及び／又は技術的性能の調整に使用できる充填剤を含んでよい。当業者に公知である任意の充填剤を、本明細書に開示されるポリファルネセン組成物に加えてよい。好適な充填剤の非限定的な例には、タルク、炭酸カルシウム、白亜、硫酸カルシウム、粘土、カオリン、シリカ、ガラス、ヒュームドシリカ、マイカ、珪灰石、長石、アルミニウムシリケート、カルシウムシリケート、アルミナ、アルミナ三水和物などのアルミナ水和物、ガラス微小球、セラミック微小球、熱可塑性樹脂微小球、バライト、木粉、ガラス繊維、カーボンファイバー、マーブルダスト、セメントダスト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン、チタン酸塩、及びそれらの組み合わせがある。いくつかの実施態様において、該充填剤は、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、ガラス、ガラス繊維、アルミナ、二酸化チタン、又はそれらの組み合わせである。他の実施態様において、該充填剤は、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、又はそれらの組み合わせである。使用される場合、ポリファルネセン組成物中の充填剤の量は、ポリファルネセン組成物の総重量の約0％超から約80重量％、約0.1重量％から約60重量％、約0.5重量％から約40重量％、約1重量％から約30重量％、又は約10重量％から約40重量％になりうる。数種の充填剤が、どちらも引用により本明細書に組み込まれる米国特許第6,103,803号及びZweifel Hansらの文献「プラスチック添加剤ハンドブック(Plastics Additives Handbook)」Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio、5版、17章、901-948ページ(2001)に開示されている。
【０１９７】
任意に、本明細書に開示されるポリファルネセン組成物は、部分的又は完全に架橋されることがある。架橋が望ましい場合、本明細書に開示されるポリファルネセン組成物は、ポリファルネセン組成物の架橋を起こし、それにより特に弾性率及び剛性を増加させるために使用できる架橋剤を含む。ポリファルネセン組成物の利点は、ポリイソプレン及びポリブタジエンなどの他のポリマーのようにポリマー骨格でなく、その側鎖に架橋が起こりうることである。当業者に公知である任意の架橋剤を、本明細書に開示されるポリファルネセン組成物に加えることができる。好適な架橋剤の非限定的な例には、有機過酸化物（例えば、アルキル過酸化物、アリール過酸化物、ペルオキシエステル、ペルオキシカーボネート、ジアシルペルオキシド、ペルオキシケタール、及び環式過酸化物）及びシラン（例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（2-メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、及び3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン）がある。使用される場合、ポリマー組成物中の架橋剤の量は、ポリマー組成物の総重量の約0％超から約20重量％、約0.1重量％から約15重量％、又は約1重量％から約10重量％になりうる。数種の好適な架橋剤が、どちらも引用により本明細書に組み込まれるZweifel Hansらの文献「プラスチック添加剤ハンドブック(Plastics Additives Handbook)」Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio、5版、14章、725-812ページ(2001)に開示されている。
【０１９８】
いくつかの実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン共重合体は、1種以上のファルネセンと1種以上のビニルモノマーとの共重合により調製されたファルネセン変性ポリマーを含む。特定の実施態様において、1種以上のビニルモノマーから誘導される未変性ポリマーは、任意の公知のオレフィンホモポリマー又は共重合体でよい。さらなる実施態様において、1種以上の他のビニルモノマーのいずれも、架橋剤と反応できる不飽和側鎖を持たない。ファルネセンから誘導される不飽和側鎖のため、本明細書に開示されるファルネセン変性ポリマーは、本明細書に開示される架橋剤により架橋できる。
【０１９９】
特定の実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン変性ポリマー中のファルネセンの量は、該ファルネセン変性ポリマーの総重量に対して、約1重量％から約20重量％、約1重量％から約10重量％、約1重量％から約7.5重量％、約1重量％から約5重量％、約1重量％から約4重量％、約1重量％から約3重量％、又は約1重量％から約2重量％になりうる。他の実施態様において、本明細書に開示されるファルネセン変性ポリマー中の1種以上の他のビニルモノマーの量は、該ファルネセン変性ポリマーの総重量に対して、約80重量％から約99重量％、約90重量％から約99重量％、約92.5重量％から約99重量％、約95重量％から約99重量％、約96重量％から約99重量％、約97重量％から約99重量％、又は約98重量％から約99重量％である。
【０２００】
ポリファルネセン組成物の架橋は、電子線照射、ベータ線照射、ガンマ線照射、コロナ照射、紫外線を含むがそれらに限定されない当分野に公知である任意の放射手段により、架橋触媒があってもなくても開始できる。米国特許出願第10/086,057号（米国特許公開第2002/0132923 A1号として公開)及び米国特許第6,803,014号は、本発明の実施態様に使用できる電子線照射方法を開示している。
【０２０１】
照射は、高エネルギー、イオン化電子、紫外線、X線、ガンマ線、ベータ粒子など、及びそれらの組み合わせの使用により実施できる。好ましくは、電子は最大70メガラドの線量で利用される。照射源は、所望の線量を供給できるパワー出力を持ち約150キロボルトから約6メガボルトの範囲で運転する任意の電子線発生装置でよい。電圧は、例えば、100,000、300,000、1,000,000、又は2,000,000、又は3,000,000、又は6,000,000、又はそれ以上もしくはそれ以下でよい適切なレベルに調節できる。ポリマー材料を照射するための他の多くの装置(apparati)が当分野に公知である。照射は、通常、約3メガラドから約35メガラド、好ましくは約8から約20メガラドの線量で実施される。さらに、照射は簡便には室温で実施できるが、例えば0℃から約60℃の高温及び低温も利用できる。好ましくは、照射は、物品の成形又は二次加工後に実施される。また、好ましい実施態様において、プロラド(pro-rad)添加剤が混合されたファルネセン共重合体は、約8から約20メガラドで電子線放射により照射される。
【０２０２】
架橋は架橋触媒により促進することができ、この機能を与える任意の触媒を利用できる。好適な触媒には、一般的に、有機塩基；カルボン酸；有機金属化合物、例えば、鉛、コバルト、鉄、ニッケル、亜鉛、及びスズの有機チタン酸塩及び錯体又はカルボキシラート；ジラウリン酸ジブチルスズ、マレイン酸ジオクチルスズ、二酢酸ジブチルスズ、ジオクタン酸ジブチルスズ、酢酸第一スズ、オクタン酸第一スズ、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルトなどがある。触媒（又は触媒の混合物）は、典型的には約0.015から約0.035phrの触媒量で存在する。
【０２０３】
（ポリファルネセン組成物の成分の配合）
本明細書に開示されるポリファルネセン組成物の成分（すなわち、ポリファルネセン、任意の第2ポリマー及び添加剤）は、当業者に公知である方法を利用して混合又は配合できる。好適な配合方法の非限定的な例には、溶融配合、溶剤配合、押出などがある。
【０２０４】
いくつかの実施態様において、本明細書に開示される組成物の成分は、Guerinらの米国特許第4,152,189号に記載されている方法により溶融配合される。最初に、溶剤がある場合には、約100℃から約200℃又は約150℃から約175℃の適切な高温へ約5トル(667Pa)から約10トル(1333Pa)の圧力での加熱により、成分から全ての溶剤が除かれる。次に、成分が所望の比率で容器中に量り入れられ、容器の内容物を攪拌しながら溶融状態に加熱することによりフォームが形成される。
【０２０５】
他の実施態様において、本明細書に開示される組成物の成分は溶剤配合を利用して処理される。最初に、成分が好適な溶剤に溶かされ、次いで混合物が混合又は配合される。次に、溶媒が除去されて本明細書に開示される組成物を与える。
【０２０６】
さらなる実施態様において、分散混合、分布混合及び、又は分散混合と分布混合との組み合わせを与えられる物理的配合装置を均一なブレンドの調製に使用できる。物理的配合のバッチ法と連続法の両方が使用できる。バッチ法の非限定的な例には、BRABENDER（登録商標）混合装置（例えば、BRABENDER PREP CENTER（登録商標）、ニュージャージー州サウス・ハッケンサックのC. W. Brabender Instruments, Inc.から市販、）又はBANBURY（登録商標）内部混合及びロール練り（コネチカット州アンソニアのFarrel Companyから市販）装置を使用する方法がある。連続法の非限定的な例には、一軸スクリュー押出、二軸スクリュー押出、ディスク押出（disk extruding）、往復一軸スクリュー押出、及びピンバーレル一軸スクリュー押出(pin barrel single screw extruding)がある。いくつかの実施態様において、添加剤は、ファルネセン共重合体、任意の第2ポリマー、又はフォームの押出の間に供給ホッパー又は供給口を通って押出機に加えることができる。押出によるポリマーの混合又は配合は、引用により本明細書に組み込まれるC. Rauwendaalの文献「ポリマーの押出(Polymer Extrusion)」Hanser Publishers, New York, NY、322-334ページ(1986)に記載されている。
【０２０７】
1種以上の添加剤が本明細書に開示される組成物中に必要とされる場合、所望の量の添加剤を、1回で、又は複数回で、ポリファルネセン、第2ポリマー、又は組成物に加えることができる。さらに、添加はどのような順序で実施してもよい。いくつかの実施態様において、最初に、添加剤がポリファルネセンに加えられ、混合又は配合され、次いで、添加剤を含有するポリファルネセンが第2ポリマーと配合される。他の実施態様において、最初に添加剤が第2ポリマーに加えられ、混合又は配合され、次いで、添加剤を含有する第2ポリマーがポリファルネセンと配合される。さらなる実施態様において、ポリファルネセンが最初に第2ポリマーと配合され、次いで、添加剤が組成物と配合される。
【０２０８】
本明細書に開示される組成物の成分は、当業者に公知である任意の好適な混合装置又は配合装置で、混合又は配合できる。次いで、本明細書に開示される組成物中の成分は、全成分が均一に混合され変化しないままであることを確実にするように、成分の分解温度未満の温度で混合できる。
【０２０９】
（ポリファルネセンを含む組成物の用途）
本明細書に開示されるポリファルネセン組成物は、ホットメルト接着剤又は感圧接着剤として使用できる。該組成物は、ホットメルト接着剤又は感圧接着剤を必要とするか、又はそれを含む任意の物品の製造に適用できる。好適な物品の非限定的な例には、紙製品、包装材料、積層木材パネル、キッチンカウンタートップ、車両、ラベル、紙オムツ、病院用パッド、女性用生理ナプキン、外科用ドレープ、テープ、ケース、カートン、トレイ、医療用装置、又は包帯がある。さらなる実施態様において、接着剤組成物は、テープ、ケース、カートン、トレイ、医療用装置、及び包帯に使用できる。
【０２１０】
いくつかの実施態様において、本明細書に開示される組成物はホットメルト接着剤として使用される。そのようなホットメルト接着剤組成物は、包装、特に乳製品などの低温用途又は食品の冷凍庫包装用などの包装を含む産業用途及び衛生使い捨て消費者物品、例えば、オムツ、女性用ケアパッド、ナプキンなどに使用できる。他の好適な用途には、製本、木工、及びラベル付けがある。数種のホットメルト接着剤が、どちらも引用により本明細書に組み込まれるA. V. Pociusの文献「接着及び接着剤技術(Adhesion and Adhesives Technology)」Hanser Gardner Publications;2版、10章、270-280ページ(2002)及びM. J Satrianaの文献「ホットメルト接着剤：製造及び用途(Hot melt adhesives: Manufacture and applications)」Noyes Data Corp (1974)に記載されている。
【０２１１】
他の実施態様において、本明細書に開示される組成物はPSAとして使用することができる。そのようなPSA接着剤組成物は、シート製品（例えば、装飾性、反射性、及びグラフィカル）、ラベルストック、及びテープバッキングに適用できる。基材は、所望の用途によって、任意の好適な種類の材料でよい。特定の実施態様において、基材は、不織布、紙、ポリマーフィルム（例えば、ポリプロピレン（例えば、二軸配向ポリプロピレン(BOPP)）、ポリエチレン、ポリウレア、又はポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフラレート（PET））、又は剥離ライナー（例えば、シリコーン処理ライナー）を含む。数種のPSAが、どちらも引用により本明細書に組み込まれるA. V. Pociusの文献「接着及び接着剤技術(Adhesion and Adhesives Technology)」Hanser Gardner Publications;2版、9章、238-259ページ(2002)；及びIstvan Benedekの文献「感圧接着剤の技術及び製品(Technology of Pressure-Sensitive Adhesives and Products)」CRC;(2008)に記載されている。
【０２１２】
なお他の実施態様において、該組成物はテープの形成に利用できる。例えば、PSA又はホットメルト接着剤組成物が、テープの支持体の少なくとも片面に塗布される。次いで、接着剤組成物は架橋されて、その剪断強度をさらに高めることができる。任意の好適な架橋方法（例えば、紫外線又は電子線などの放射への曝露）又は架橋剤添加剤（例えば、フェノール及びシラン硬化剤）を利用できる。
【０２１３】
本明細書に開示される接着剤組成物は、当分野に公知の任意の方法で、特に、テープ、ケース、カートン、トレイ、医療用装置、及び包帯の製造に従来利用される方法で、所望の基材又は被着体に塗布してよい。他の実施態様において、該接着剤組成物は、関連する装置を有するコーティングヘッド又はノズルにより塗布することができる。該接着剤組成物は、必要に応じて、従来の他の形態に加え、微細なライン、ドット、スプレーコーティングとしても塗布できる。
【０２１４】
いくつかの実施態様において、接着剤組成物は、溶融押出技術を利用して塗布できる。接着剤組成物を、連続プロセスによっても、バッチプロセスによっても塗布できる。バッチプロセスの例は、接着剤組成物が接着すべき基材と接着剤を放出できる表面との間へ接着剤組成物の一部を配置して、複合構造を形成することである。連続形成法の例には、加熱されたフィルムダイから接着剤組成物を引き出し、次いで引き出された組成物を、移動するプラスチックウェブ又は他の好適な基材に接触させることがある。
【０２１５】
他の実施態様において、該接着剤組成物は溶剤系方法を利用して塗布できる。例えば、溶剤系接着剤組成物を、ナイフコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、ロッドコーティング、カーテンコーティング、及びエアナイフコーティングなどの方法により塗布できる。次いで、塗布された溶剤系接着剤組成物は乾燥されて、溶剤が除去される。好ましくは、塗布された溶剤系接着剤組成物は、オーブンにより与えられるものなどの高温に曝されて、乾燥が促進される。
【０２１６】
特定の実施態様において、該組成物はホットメルト感圧接着剤として使用される。数種のホットメルト感圧接着剤が、引用により本明細書に組み込まれるIstvan Benedekの文献「感圧接着剤の技術及び製品(Technology of Pressure-SensitiveAdhesives and Products)」CRC;3章、(2008)に記載されている。
【０２１７】
いくつかの実施態様において、該組成物は、ゴム系接着剤又は圧着接着剤として使用される。数種のゴム系接着剤又は圧着接着剤が、引用により本明細書に組み込まれるA. V. Pociusの文献「接着剤及び接着技術(Adhesion and Adhesives Technology)」Hanser Gardner Publications;2版、9章、259-265ページ(2002)に記載されている。
【０２１８】
以下の実施例は本発明の実施態様を例示するために提示されるが、述べられる特定の実施態様に本発明を限定しないものとする。反対であると記されない限り、全ての部及びパーセンテージは重量による。全ての数値はおおよその値である。数字の範囲が示される場合、記載される範囲外の実施態様も本発明の範囲内に入りうることを理解されたい。各実施例に記載される具体的な詳細を、本発明の必要な特徴であると解釈すべきでない。
【実施例】
【０２１９】
（出発物質の精製）
純度97.6重量％のβ-ファルネセンを、カリフォルニア州エメリービルのAmyris Biotechnologies Inc.から入手した。β-ファルネセンは、ジンギベレン、ビサボレン、ファルネセンエポキシド、ファルネソール異性体、E,E-ファルネソール、スクアレン、エルゴステロール、及びファルネセンの数種の二量体などの炭化水素系不純物を含んでいた。β-ファルネセンを3Åのモレキュラーシーブにより精製して不純物を除き、窒素雰囲気下で再蒸留して純度を上げた。シクロヘキサンは、窒素雰囲気下で蒸留して水分を除き、乾燥剤とともに保存した。
【０２２０】
（示差走査熱量分析）
TA Q200示差走査熱量計を利用して、本明細書に開示されるポリマー試料のガラス転移温度(Tg)を測定した。5mgの試料をアルミニウムパンに入れた。空の参照パン及び試料パンを±0.01mgに保った。10℃／分の速度で約-175℃から約75℃まで試料を走査した。Tgは、熱流の階段状変化転移として確認した。転移の中点を試料のTgとして報告した。
【０２２１】
（ゲル浸透クロマトグラフィー）
GPCを利用して、ポリマー試料の分子量及び多分散性を測定した。Waters 2414 RI検出器をWaters 1515アイソクラティックHPLCポンプとともに使用した。HPLCグレードのテトラヒドロフランを溶媒として使用した。多分散フラクションをGPCから得た。試料の分子量は、一般的に数平均分子量(Mn)又は重量平均(Mw)として記録した。各ピーク特有の多分散性の決定を妨げるピークのオーバーラップがある場合、ピーク分子量(Mp)を本明細書に取り入れた。
【０２２２】
（熱重量分析）
試料の分解温度を熱重量分析(TGA)により測定した。約20mgの試料を、風袋計量済みのパンに入れた。次いで、パンをファーナスに入れた。気流を平衡化した。次いで、試料を10℃／分で室温から580℃に加熱した。試料の1%及び5%の重量減少の温度をそれぞれ報告した。
【０２２３】
（紫外−可視分光法）
紫外−可視(UV-Vis)分光法を利用して、反応中のモノマー消費をモニターした。モノマーが全て消費されるまで反応を続けた。Shimadzu UV-2450 UV-Vis分光計を利用した。空の石英キュベットによる5回の測定からバックグラウンド測定を平均化した。反応容器からアリコートを定期的に取り、次いでビーム距離1cmの正方形石英キュベットに入れた。試料の吸光度はアリコート中のモノマーの濃度に正比例する。反応の進行は、230nmでのβ-ファルネセンの特性吸収ピークによりUV-Vis分光法によりモニターした。
【０２２４】
（引張強度）
試料の引張強度は、INSTRON（商標）引張試験機により測定した。試料をキャストしてフィルムにし、適切な寸法に切った。処理後の試料の厚さ及び幅を測定した。標点距離2.54cmを、クロスヘッドスピード25mm／分で利用した。
【０２２５】
（ラップ試験）
ラップ試験を利用して試料の接着性を特性化した。2つの基材を接着剤により結合した。次いで、基材を引きはがし、接着剤に剪断をかけた。構造物は3つの方法の1つで破損する。基材が破損した場合、基材破損と呼んだ。接着剤が裂けた場合、凝集破壊と呼んだ。基材と接着剤との界面が破損した場合、接着破壊と呼んだ。INSTRON（商標）引張試験機を使用して、破壊に関与する力を特性化した。クロスヘッドスピード25mm／分で、接着剤を基材の2cm2部分に塗布した。基材としてアルミニウムを使用した。結合の前にアルミニウムをアセトンで洗浄した。
【０２２６】
（1H及び13C核磁気共鳴）
1H及び13C核磁気共鳴を利用して、試料の化学微細構造を特性化した。Varian Mercury 300MHz NMRをこれらの測定に使用した。重水素化クロロホルムを溶媒として使用した。スペクトルを集めるために数回の測定を繰り返した。
【０２２７】
（実施例1−Mnが105,000である1,4-ポリファルネセン）
アルゴン雰囲気下の乾燥させた三口反応器に、13.7％で92.29gのβ-ファルネセンを溶かした予備乾燥済みシクロヘキサン溶液を入れた。n-ブチルリチウム(1.85×10-3mol、Acros社製、ニュージャージー州モリスプレーンズ)を開始剤として反応器に加え、UV-Vis分光法によりモニターしてβ-ファルネセンが全て消費されるまで、反応器を約50℃で約19時間加熱した。実施例1を、エタノール及びt-ブチルカテコール（Sigma-Aldrich社製、ミズーリ州セントルイス）の1％溶液により反応混合物から沈殿させた。真空オーブン中で約60℃で約2時間乾燥させた後、実施例1を約16時間真空下に保った。その後、89.83g（収率97%）を回収した実施例1を、キャラクタリゼーション前の架橋を防ぐために冷蔵庫中で保存した。
【０２２８】
実施例1合成の進行は、反応混合物のUV-Visにより測定して、β-ファルネセンの消失によりモニターした。図1は、実施例1及びβ-ファルネセンの紫外−可視(UV-Vis)スペクトルを示す。230nmでのβ-ファルネセンの特性吸収ピークは図1のβ-ファルネセンのUV-Visスペクトルに存在するが、図1の実施例1のUV-Visスペクトルにはない。
【０２２９】
実施例1の分子量及び多分散性は、GPCにより測定した。図2は実施例1のGPC曲線を示す。実施例1の数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、ピーク分子量(Mp)、z平均分子量(Mz)、z+1平均分子量(Mz+1)、Mw/Mn（すなわち、多分散性）、Mz/Mw、及びMz+1/Mwを表1に示す。Mn、Mw、Mz、Mz+1、Mp、及び多分散性の定義は、引用により本明細書に組み込まれるPolymer Laboratoriesにより出版されたTechnical Bulletin TB021、「分子量分布及びMW平均の定義(Molecular Weight Distribution and Definitions of MW Averages)」に見いだすことができる。ポリマーの分子量を測定する数種の方法が、引用により本明細書に組み込まれるMalcolm P. Stevensの成書「ポリマー化学：入門(Polymer Chemistry: An Introduction)」Oxford University Press, 2章(1999)、35-58ページに見いだされる。実施例1中のファルネセン単位の数を計算すると約490であった。
【表１】
0005624986.tif 000032
【０２３０】
図3は実施例1の13C NMRスペクトルを示す。77.28ppm、77.02ppm、及び76.77ppmのピークは、13C NMRスペクトルを集めるために使用される重水素化クロロホルムに関連するピークであった。実施例1を同定する特性ピークは139.05ppmにあった。
【０２３１】
図4は実施例1の1H NMRスペクトルを示す。4.85ppm及び4.81ppmのピークは、3,4-微細構造に関連するピークであった。5.17ppm、5.16ppm、5.14ppm、及び5.13ppmのピークは、1,4-及び3,4-微細構造に関連するピークであった。図4のピークの下の面積に基づき、実施例1中の約12%のファルネセン単位が3,4-微細構造を持つことが見いだされた。
【０２３２】
実施例1のDSC曲線を図5に示す。実施例1の熱的特性をDSCにより測定した。実施例1のTgは約-76℃であることが分かった。-175℃と75℃の間で、他の熱事象は全く検出されなかった。
【０２３３】
空気中で測定した実施例1のTGA曲線を図6に示す。空気中の実施例1の分解温度をTGAにより測定した。空気中の実施例1の1%重量減少は210℃で記録され、空気中の実施例1の5％重量減少は307℃で記録された。
【０２３４】
窒素雰囲気下で測定した実施例1のTGA曲線を図7に示す。窒素雰囲気下の1%重量減少は307℃で記録され、窒素雰囲気下の実施例1の5％重量減少は339℃で記録された。
【０２３５】
実施例1を観察すると粘着性であった。実施例1のラップ試験結果を図8に示す。実施例1の接着能力をラップ試験により測定した。実施例1の接着エネルギーは約11,400J/m2でありピーク応力が約314N/m2であることが分かった。
【０２３６】
（実施例2−Mnが245,000である1,4-ポリファルネセン）
実施例2は、Mnが約245,000g/molである1,4-ポリファルネセンである。実施例2は、sec-ブチルリチウムを開始剤として使用した以外、実施例1の手順に従い同様に合成した。実施例2の正味重量は83.59g（収率71.4%）であった。反応の進行をモニターするためにアリコートを除いたので収率は低い。
【０２３７】
実施例2の分子量及び多分散性をGPCにより測定した。図9は実施例2のGPC曲線を示す。実施例2のMn、Mw、Mp、Mz、Mz+1、多分散性、Mz/Mw、及びMz+1/Mwを表2に示す。実施例2中のファルネセン単位の数を計算すると約2000であった。実施例2は分子量が高いので、実施例1よりも高レベルの絡み合いを有し、緩和時間が長い。
【表２】
0005624986.tif 000033
【０２３８】
実施例2のDSC曲線を図10に示す。実施例2の熱的特性をDSCにより測定した。実施例2のTgは約-76℃であることが分かった。
【０２３９】
実施例2の引張試験結果を図11に示す。実施例2の引張強度を引張試験により測定した。実施例2を観察すると、柔らかく、粘着性で、すぐに降伏した。図11に示すとおり、実施例2のピーク伸びは約6%であり、最大引張強度は約19psi(0.13MPa)であることが分かった。実施例2の弾性率を計算すると約4.6kpsi(31.7MPa)であった。実施例2は約40%伸びまで降伏し続けた。
【０２４０】
（実施例3−3,4-ポリファルネセン）
実施例3は、n-ブチルリチウム（1.71×10-3mol）をN,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミン(1.71×10-3mol、TMEDA、Sigma-Aldrich社製、ミズーリ州セントルイス)の存在下で加えたこと以外、実施例1の手順に従い同様に合成した。実施例3の正味重量は82.72g（収率97%）であった。
【０２４１】
実施例3の分子量及び多分散性をGPCにより測定した。図12は実施例3のGPC曲線を示す。図12中の2つのピークは、実施例3中に形成された2つの別な重量分画を示した。実施例3のMn、Mw、Mz、Mz+1、多分散性、Mz/Mw、及びMz+1/Mwを表3に示す。図12の第1のピークのMpは約97,165g/molであった。図12の第2ピークのMpは約46,582g/molであった。実施例3中のファルネセン単位の数を計算すると約240であった。
【表３】
0005624986.tif 000034
【０２４２】
図13は実施例3の13C NMRスペクトルを示す。77.28ppm、77.02ppm、及び76.77ppmのピークは、13C NMRスペクトルを集めるために使用される重水素化クロロホルムのピークであった。139.05ppmでの実施例1を同定する特性ピークは図13にはなく、実施例3の規則的な微細構造を示す。
【０２４３】
図14は実施例3の1H NMRスペクトルを示す。4.85ppm及び4.81ppmのピークは実施例3の微細構造を示すピークであった。5.17ppm、5.16ppm、5.14ppm、及び5.13ppmのピークは、1,4-及び3,4-微細構造に関連するピークであった。図14のピークの下の面積に基づき、実施例3中の約10%のファルネセン単位が1,4-微細構造を有することが分かった。
【０２４４】
実施例3のDSC曲線を図15に示す。実施例3の熱的特性をDSCにより測定した。実施例3のTgは約-76℃であることが分かった。他の熱事象は、-175℃と75℃の間に全く検出されなかった。
【０２４５】
空気中で測定した実施例1のTGA曲線を図16に示す。空気中の実施例3の分解温度をTGAにより測定した。空気中の実施例1の1%重量減少は191℃で記録され、空気中の実施例1の5%重量減少は265℃で記録された。
【０２４６】
実施例3を観察すると、非常に粘着性の粘性流体であった。実施例3のラップ試験結果を図17に示す。実施例3の接着能力をラップ試験により測定した。実施例3の接着エネルギーは約12,900J/m2であり、ピーク応力が約430N/m2であることが分かった。
【０２４７】
（実施例4−ポリスチレン-1,4-ポリファルネセン-ポリスチレン）
アルゴン雰囲気下の乾燥させた第1の三口反応器に、12%のβ-ファルネセンをシクロヘキサンに溶かした予備乾燥済み溶液を加えた。アルゴン雰囲気下の乾燥させた第2の三口反応器に、10％スチレンをシクロヘキサンに溶かした20.65gの溶液を加えた。その後、スチレン溶液に、n-ブチルリチウム(6.88×10-4mol)を開始剤として反応器に加え、GPCによりモニターしてスチレンが全て消費されるまで、反応器を約50℃で約16時間加熱した。次いで、161.8β-ファルネセン溶液（すなわち、19.61gのβ-ファルネセン)をアルゴン雰囲気下で反応器に移した。GPCによりモニターして、約7時間完了まで反応を続けた。次いで、ジクロロシランカップリング剤（3.44×10-4mol、Acros社製、ニュージャージー州モリスプレーンズ）の3つの等しいアリコートを、反応混合物のLi対Clのモル比が1:2になるように反応器に加えた。黄色から透明への反応器中の色の変化により示される完了まで、反応混合物を反応させ続けた。1％t-ブチルカテコールのエタノール溶液により反応混合物から実施例4を沈殿させた。真空オーブン中で約60℃で約2時間乾燥させた後、実施例4を真空下で約16時間保った。その後、39.15g（収率97%）を回収した実施例4を、キャラクタリゼーション前の架橋を防ぐため冷蔵庫中に保存した。
【０２４８】
ポリスチレンのGPC曲線を図18に示す。ポリスチレン合成反応の進行をGPCによりモニターした。図18の2つのピークは、形成されたポリスチレンに2つの別な重量分画があることを示す。ポリスチレンのMn、Mw、Mz、Mz+1、多分散性、Mz/Mw、及びMz+1/Mwを表4に示す。図18の第1ピークのMpは約59,596g/molであることが分かった。図20の第2ピークのMpは約28,619g/molであることが分かった。
【表４】
0005624986.tif 000035
【０２４９】
ポリスチレンが形成し、次いでβ-ファルネセンとの重合を開始する開始剤として作用し、ポリスチレン-1,4-ポリファルネセンジブロックコポリマーを形成した。ジブロックコポリマーのGPC曲線を図19に示す。ジブロックコポリマー合成反応の進行をGPCによりモニターした。図19中の3つのピークは、ジブロックコポリマー反応溶液中に3つの別な重量分画があることを示した。ジブロックコポリマーのMn、Mw、Mp、Mz、Mz+1、多分散性、Mz/Mw、及びMz+1/Mwを表5に示す。ポリスチレン-1,4-ポリファルネセン-ポリスチレンに対応する図19中の第1ピークのMpは、約141,775g/molであることが分かった。ジブロックコポリマーに対応する図19中の第2ピークのMpは約63,023g/molであることが分かった。ジブロックコポリマー中の1,4-ポリファルネセンの分子量を計算すると、約35,000g/molであった。ポリスチレンに対応する図19中の第3ピークのMpは約29,799g/molであることが分かった。
【表５】
0005624986.tif 000036
【０２５０】
ポリスチレン-1,4-ポリファルネセンジブロックコポリマーをさらにカップリングして、実施例4を形成した。図20は実施例4のGPC曲線を示す。実施例4の分子量及び多分散性をGPCにより測定した。図20中の3つのピークは、形成されたカップリング生成物に3つの別な重量分画があることを示した。カップリング生成物のMn、Mw、Mz、Mz+1、多分散性、Mz/Mw、及びMz+1/Mwを表6に示す。実施例4に対応する図20中の第1ピークのMpは、約138,802g/molであることが分かった。実施例4は、カップリング生成物の約10%中に得られた。実施例4中のファルネセンモノマー単位の数を計算すると、約300であった。ポリスチレン-1,4-ポリファルネセンジブロックコポリマーに対応する図20中の第2ピークのMpは約63,691g/molであることが分かった。ポリスチレンに対応する図20中の第3ピークのMpは約29,368g/molであることが分かった。
【表６】
0005624986.tif 000037
【０２５１】
図21は、実施例4の13C NMRスペクトルを示す。77.69ppm及び76.80ppmのピークは、13C NMRスペクトルを集めるのに使用した重水素化クロロホルムに関連するピークであった。図21中の他のピークは、1,4-ポリファルネセン及びポリスチレンに関連するピークであった。139.25ppmでの1,4-ポリファルネセンを同定する特性ピークは図21に存在し、実施例４中の1,4-ポリファルネセンの存在を示している。
【０２５２】
図22は、実施例4の1H NMRスペクトルを示す。4.85ppm及び4.81ppmのピークは3,4-微細構造に関連するピークであった。5.10ppm、5.12ppm、及び5.14ppmのピークは1,4-及び3,4-微細構造に関連するピークであった。図22のピークの下の面積に基づき、実施例4中の約3%のファルネセン単位が3,4-微細構造を有することが分かった。
【０２５３】
実施例4のDSC曲線を図23に示す。実施例4の熱的特性をDSCにより測定した。実施例4中の1,4-ポリファルネセンのTgは約-76℃であることが分かった。実施例4中のポリスチレンのTgは約96℃であることが分かった。-175℃と75℃の間で、他の熱事象は全く検出されなかった。
【０２５４】
空気中で測定した実施例4のTGA曲線を図24に示す。空気中の実施例4の分解温度をTGAにより測定した。空気中の実施例4の1%重量減少は307℃で記録され、空気中の実施例4の5%重量減少は333℃で記録された。
【０２５５】
実施例4の引張試験結果を図25に示す。実施例4の引張強度を引張試験により測定した。実施例4は堅いが降伏した。図25に示されるとおり、実施例4の破断点伸びは約425%であり、最大引張強度は約152psi(1.048MPa)であることが分かった。実施例4の弾性率を計算すると、約31.9kpsi(220MPa)であった。実施例4の330%伸びでの応力は約33.4psi(0.23MPa)であった。
【０２５６】
実施例4を観察すると粘着性であった。接着破壊による実施例4のラップ試験結果を図26に示す。実施例4の接着エネルギーは約2,928,000J/m2であり、ピーク応力は約134,000N/m2であることが分かった。
【０２５７】
（実施例5−ポリスチレン-3,4-ポリファルネセン-ポリスチレン）
アルゴン雰囲気下の乾燥させた第1の三口反応器に、12%のβ-ファルネセンをシクロヘキサンに溶かした予備乾燥済み溶液を加えた。アルゴン雰囲気下の乾燥させた第2の三口反応器に、10％スチレンをシクロヘキサンに溶かした予備乾燥済み溶液を加えた。その後、141.1gのスチレン溶液（すなわち、14.82gのスチレン）を、アルゴン雰囲気下の乾燥させた反応器に移した。n-ブチルリチウム(5.84×10-4mol)とTMEDA(5.02×10-4mol)との混合物を開始剤として反応器に加え、GPCによりモニターしてスチレンが全て消費されるまで、反応器を約50℃で約16時間加熱した。次いで、143.07gのβ-ファルネセン溶液（すなわち、15.74gのβ-ファルネセン)をアルゴン雰囲気下で反応器に移した。GPCによりモニターして約16時間完了まで反応を続けさせた。次いで、ジクロロシランカップリング剤を、Li対Clのモル比が1:2になるように、三等分して反応器に加えた。黄色から透明への反応器中の色の変化により示される完了まで、反応混合物を反応させ続けた。1％t-ブチルカテコールのエタノール溶液により反応混合物から実施例5を沈殿させた。真空オーブン中で約60℃で約2時間乾燥させた後、実施例5を真空下で約16時間保った。その後、28.75g（収率96%）を回収した実施例5を、キャラクタリゼーション前の架橋を防ぐため冷蔵庫中に保存した。
【０２５８】
ポリスチレンのGPC曲線を図27に示す。ポリスチレン合成の進行をGPCによりモニターした。図27の2つのピークは、ポリスチレンに2つの別な重量分画があることを示す。ポリスチレンのMn、Mw、Mz、Mz+1、多分散性、Mz/Mw、及びMz+1/Mwを表7に示す。図27の第1ピークのMpは約65,570g/molであることが分かった。図27の第2ピークのMpは約32,122g/molであることが分かった。
【表７】
0005624986.tif 000038
【０２５９】
ポリスチレンが形成し、次いでβ-ファルネセンとの重合を開始する開始剤として作用し、ポリスチレン-3,4-ポリファルネセンジブロックコポリマーを形成した。ジブロックコポリマーのGPC曲線を図28に示す。ジブロックコポリマー合成の進行をGPCによりモニターした。図28中の3つのピークは、ジブロックコポリマー反応溶液中に3つの別な重量分画があることを示した。ジブロックコポリマーのMn、Mw、Mz、Mz+1、多分散性、Mz/Mw、及びMz+1/Mwを表8に示す。ポリスチレン-3,4-ポリファルネセン-ポリスチレンに対応する図28中の第1ピークのMpは、約174,052g/molであることが分かった。ジブロックコポリマーに対応する図28中の第2ピークのMpは約86,636g/molであることが分かった。ジブロックコポリマー中の3,4-ポリファルネセンの分子量を計算すると、約54,000g/molであった。ポリスチレンに対応する図28中の第3ピークのMpは約33,955g/molであることが分かった。
【表８】
0005624986.tif 000039
【０２６０】
ポリスチレン-3,4-ポリファルネセンジブロックコポリマーをさらにカップリングして、実施例5を形成した。図29は実施例5のGPC曲線を示す。実施例5の分子量及び多分散性をGPCにより測定した。図29中の3つのピークは、形成されたカップリング生成物に3つの別な重量分画があることを示した。実施例5のMn、Mw、Mz、Mz+1、多分散性、Mz/Mw、及びMz+1/Mwを表9に示す。実施例5に対応する図29中の第1ピークのMpは、約148,931g/molであることが分かった。実施例5は、カップリング生成物の約33%中に得られた。実施例5中のファルネセンモノマー単位の数を計算すると、約300であった。実施例5中のブロックのピーク分子量は約32,000-108,000-32,000g/molであった。ポリスチレン-3,4-ポリファルネセンジブロックコポリマーに対応する図29中の第2ピークのMpは約81,424g/molであることが分かった。ポリスチレンに対応する図29中の第3ピークのMpは約32,819g/molであることが分かった。
【表９】
0005624986.tif 000040
【０２６１】
図30は、実施例5の13C NMRスペクトルを示す。77.72ppm、77.29ppm、及び76.87ppmのピークは、13C NMRスペクトルを集めるのに使用した重水素化クロロホルムに関連するピークであった。図30中の他のピークは、3,4-ポリファルネセン及びポリスチレンに関連するピークであった。139.05ppmの1,4-ポリファルネセンを同定する特性ピークは図30になく、実施例5中の規則的な微細構造を示している。
【０２６２】
図31は、実施例5の1H NMRスペクトルを示す。4.85ppm及び4.81ppmのピークは3,4-微細構造に関連するピークであった。5.15ppm及び5.13ppmのピークは1,4-及び3,4-微細構造に関連するピークであった。図31のピークの下の面積に基づき、実施例5中の約5%のファルネセン単位が1,4-微細構造を有することが分かった。
【０２６３】
実施例5のDSC曲線を図32に示す。実施例5の熱的特性をDSCにより測定した。実施例5中の3,4-ポリファルネセンのTgは約-72℃であることが分かった。実施例5中のポリスチレンのTgは約94℃であることが分かった。-175℃と75℃の間で、他の熱事象は全く検出されなかった。
【０２６４】
空気中で測定した実施例5のTGA曲線を図33に示す。空気中の実施例5の分解温度をTGAにより測定した。空気中の実施例5の1%重量減少は240℃で記録され、空気中の実施例5の5%重量減少は327℃で記録された。
【０２６５】
実施例5の引張試験結果を図34に示す。実施例5の引張強度を引張試験により測定した。実施例5は堅いが降伏した。図34に示されるとおり、実施例5の破断点伸びは約175%であり、最大引張強度は約768psi(5.30MPa)であることが分かった。実施例5の弾性率を計算すると、約39.5kpsi(272MPa)であった。
【０２６６】
溶媒ヘキサンによる4回の反復抽出により、実施例5をさらに精製した。精製された実施例5のGPC曲線を図35に示す。カップリング生成物からの実施例5の抽出をGPCにより評価した。抽出後、図35中の第1ピークとして示される実施例5は、抽出された生成物の約60%に増加した。図35の第2ピークとして示されるポリスチレン-3,4-ポリファルネセンジブロックコポリマーは、抽出された生成物の約30%に減少した。図35の第3ピークとして示されるポリスチレンは、抽出された生成物の約10%に減少した。
【０２６７】
抽出溶媒ヘキサンのGPC曲線を図36に示す。抽出後、実施例5は、図36中の第1ピークとして示されるとおり、抽出溶媒中に非常に少量存在した。相当な量のポリスチレン-3,4-ポリファルネセンジブロックコポリマーが、図36中の第2ピークとして示されるとおり、抽出溶媒に抽出された。ポリスチレンの大部分は、図36中の第3ピークとして示されるとおり、抽出溶媒に抽出された。
【０２６８】
精製された実施例5の引張試験結果を図37に示す。精製された実施例5の引張強度を引張試験により測定した。実施例5は柔らかく容易に降伏した。図37に示されるとおり、精製された実施例5の破断点伸びは約550%であり、最大引張強度は約340psi(2.34MPa)であることが分かった。精製された実施例5の弾性率を計算すると約65.9kpsi(454MPa)であることが分かった。精製された実施例5の300%伸びでの応力は約57.1psi(0.39MPa)であることが分かった。
【０２６９】
精製された実施例5を観察すると非常に粘着性であった。接着破壊による精製された実施例5のラップ試験結果を図38に示す。精製された実施例5の接着能力をラップ試験により測定した。精製された実施例5の接着エネルギーは約1,787,000J/m2であり、ピーク応力は約120,000N/m2であることが分かった。
【０２７０】
（実施例６）
実施例1の加硫により、実施例6を形成した。反応混合物の処方には、62.7gの実施例1を、3.20gの酸化亜鉛、1.25gのステアリン酸、0.94gのRubbermakers Sulfur MC-98、0.13gの促進剤TMTD（テトラメチルチウラムジスルフィド）、及び0.63gの促進剤OBTS(N-オキシジエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド)と混合した。酸化亜鉛、ステアリン酸、Rubbermakers Sulfur MC-98、促進剤TMTD、及び促進剤OBTSは、オハイオ州アクロンのAkrochem Corporation社から入手した。次いで、混合物を加硫用型に入れ、約140℃で約30分間脱気した。脱気後、混合物を約170℃で約15分間硬化させた。型から外した後、弾性固体である実施例6を70.4g（収率81%）回収した。
【０２７１】
実施例6の引張試験結果を図39に示す。実施例6の引張強度を引張試験により測定した。図39に示されるとおり、実施例6の破断点伸びは約38%であり、最大引張強度は約16psi(0.11MPa)であった。実施例6の弾性率を計算すると約58psi(0.40MPa)であった。
【０２７２】
（実施例7）
実施例2の加硫により実施例7を形成した。実施例1を60.3gの実施例2に替えた以外、実施例6の手順に従い同様に実施例7を合成した。実施例7の正味重量は68.1g（収率78％）であることが分かった。
【０２７３】
実施例7の引張試験結果を図40に示す。実施例7の引張強度を引張試験により測定した。図40に示されるとおり、実施例7の破断点伸びは約25%であり、最大引張強度は約10psi(0.069MPa)であることが分かった。実施例7の弾性率を計算すると約66psi(0.45MPa)であることが分かった。
【０２７４】
限られた数の実施態様に関して本発明を説明してきたが、ある実施態様の特定の特徴は本発明の他の実施態様に帰するべきでない。唯一の実施態様が本発明の態様の全てを代表するものではない。いくつかの実施態様において、組成物又は方法は、本明細書に言及されていない多くの化合物又は工程を含むことがある。他の実施態様において、組成物又は方法は、本明細書に列挙されていない化合物又は工程を含まないか、又は実質的に含まない。記載された実施態様からの変形及び改良が存在する。最後に、本明細書に開示されたどの数字も、その数字の記載に「約」又は「およそ」と言う言葉が使用されているかどうかにかかわらず、おおよそを意味すると解釈するものとする。添付される請求項は、そのような改良及び変形の全てを本発明の範囲内にあるものとして網羅するものとする。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
0005624986.tif 000064
【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【図３６】
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【図３７】
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【図３８】
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【図３９】
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【図４０】
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