(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
0005595267.tif 000005
［ｎは、０〜３の間で変動する整数である、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ式Ｒ1ＣＨＯ又はＲ1Ｒ2ＣＯのアルデヒド又はケトンの残基であり、前記アルデヒド又はケトンは、８０〜２３０ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量を有し、かつ、賦香作用又は風味付与作用を有し、
式Ｒ1ＣＨＯのアルデヒドは、式Ｒ1ＣＨＯのアルデヒド［式中Ｒ1は、線状又はα−分枝鎖状のＣ6〜Ｃ12アルキル基］、ベンズアルデヒド、１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボキサルデヒド、３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−メチルプロパナール、２，４−デカジエナール、２−デセナール、４−デセナール、８−デセナール、９−デセナール、３−（６，６−ジメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプタ−２−エン−２−イル）プロパナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、１−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−エタノン、５，９−ジメチル−４，８−デカジエナール、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール、３，７−ジメチルオクタナール、３，７−ジメチル−６−オクテナール、（３，７−ジメチル−６−オクテニル）−アセタルデヒド、３−ドデセナール、４−ドデセナール、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−エチルベンズアルデヒド、３−（２−及び４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール、２−フランカルバルデヒド、２，４−ヘプタジエナール、４−へプテナール、２−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール、２−ヒドロキシベンズアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、４−及び３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバアルデヒド、４−イソプロピルベンズアルデヒド、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、２−（４−イソプロピルフェニル）プロパナール、（４Ｒ）−１−ｐ−メンテン−９−カルバルデヒド、２−及び４−メトキシベンズアルデヒド、６−メトキシ−２，６−ジメチルヘプタナール、８（９）−メトキシ−トリシクロ［５．２．１．０．（２，６）］デカン−３（４）−カルバルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、２−（４−メチレンシクロヘキシル）プロパナール、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、（４−メチルフェノキシ）アセトアルデヒド、（４−メチルフェニル）アセトアルデヒド、３−メチル−５−フェニルペンタナール、２−（１−メチルプロピル）−１−シクロヘキサノン、２，４−ノナジエナール、２，６−ノナジエナール、２−ノネナール、６−ノネナール、８−ノネナール、２−オクテナール、フェノキシアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、３−フェニルブタナール、３−フェニルプロパナール、２−フェニルプロパナール、３−フェニル−２−プロペナール、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン−４−カルバルデヒド、ｅｘｏ−トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン−８ｅｘｏ−カルバルデヒド、２，６，６−トリメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプタン−３−カルバルデヒド���２，４，６−及び３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−アセトアルデヒド、２，６，１０−トリメチル−２，６，９，１１−ドデカテトラエナール、２，５，６−トリメチル−４−ヘプテナール、３，５，５−トリメチルヘキサナール、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、２−ウンデセナール、１０−ウンデセナール又は９−ウンデセナール及びその混合物の群から選択され、
式Ｒ1Ｒ2ＣＯのケトンは、式Ｒ1Ｒ2ＣＯのＣ6〜Ｃ11−ケトン［式中Ｒ1及びＲ2は線状アルキル基である］、ダマセノン及びダマスコン、イオノン及びメチルイオノン、イロン、シクロペンタデカノン、３−メチル−４−シクロペンタデセン−１−オン及び３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オン、３−メチル−１−シクロペンタデカノン、１−（２−アミノフェニル）−１−エタノン、１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン、１−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−エタノン、２，５−ジメチル−２−オクテン−６−オン、４，７−ジメチル−６−オクテン−３−オン、（３，７−ジメチル−６−オクテニルオキシ）アセトアルデヒド、１−（２，４−ジメチルフェニル）−１−エタノン、４−（１，１−ジメチルプロピル）−１−シクロヘキサノン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキサノン、エチル４−オクソペンタノアート、１−（４−エチルフェニル）−１−エタノン、２−ヘキシル−１−シクロペンタノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、４−（４−ヒドロキシ−１−フェニル）−２−ブタノン、１−（２−及び４−ヒドロキシフェニル）−１−エタノン、４−イソプロピル−２−シクロヘキセン−１−オン、１−（４−イソプロピル−１−フェニル）−１−エタノン、１（６），８−ｐ−メンタジエン−２−オン、４（８）−ｐ−メンテン−３−オン、１−（１−ｐ−メンテン−２−イル）−１−プロパノン、メントン、（１Ｒ，４Ｒ）−８−メルカプト−３−ｐ−メンタノン、１−（４−メトキシフェニル）−１−エタノン、７−メチル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン、５−メチル−３−ヘプタノン、６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、メチル３−オキソ−２−ペンチル−１−シクロペンタンアセタート、１−（４−メチルフェニル）−１−エタノン、５−メチル−ｅｘｏ−トリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカン−４−オン、３−メチル−４−（１，２，２−トリメチルプロピル）−４−ペンテン−２−オン、２−ナフタレニル−１−エタノン、１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン、３，４，５，６，６−ペンタメチル−３−ヘプテン−２−オン、２−ペンチル−１−シクロペンタノン、４−フェニル−２−ブタノン、１−フェニル−１−エタノン、２−及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキサノン、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−エタノン）、２，４，４，７−テトラメチル−６−オクテン−３−オン、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン、２，６，６−トリメチル−１−シクロヘプタノン、２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１，４−ジオン、４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブタノン、１−（２，４，４−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、１−（３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−１−エタノン、２，２，５−トリメチル−５−ペンチル−１−シクロペンタノンの群から選択される、
Ｒ3は、水素原子又は式ＣＯＯＲ9の１の基により場合により置換されているＣ1〜Ｃ4アルキル又はアルケニル基であり、Ｒ9は水素原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル又はアルケニル基である、
Ｒ4は、水素原子又は場合により１〜５個の酸素原子を含有するＣ1〜Ｃ12アルキル、アルケニル又はアリール基である、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、同時に又は相互に独立して、水素原子、又はＣ1〜Ｃ12アルキル、アルケニル又はアリール基であり、この基は場合により１〜５個の酸素原子及び／又は１個の硫黄原子及び／又は１、２又は３個の窒素原子を含有し、Ｒ4及びＲ5、又はＲ7及びＲ5は一緒になって、場合により１個の酸素原子を含有するＣ2〜Ｃ6アルカンジイル又はアルケンジイル基を形成してよい、
ｎが０でない場合には、Ｒ5及びＲ6は、これらの基が結合している炭素原子と一緒になって、カルボニル基を形成してよい］
の化合物。
【請求項２】
ｎは０又は１である、
Ｒ2は、水素原子であり、Ｒ1は、式Ｒ1ＣＨＯのアルデヒドの残基であり、前記アルデヒドは、８０〜２３０ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量を有し、かつ、賦香作用又は風味付与作用を有する、
Ｒ3は、水素原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル基である、
Ｒ4は、水素原子又は場合により１又は２個の酸素原子を含有するＣ1〜Ｃ4アルキル基である、
Ｒ5及びＲ6は、同時に又は相互に独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ10アルキル、アルケニル又はアリール基であり、前記基は場合により１〜５個の酸素原子及び／又は１個の硫黄原子及び／又は１、２又は３個の窒素原子を含有し、Ｒ4及びＲ5は、一緒になって、場合により１個の酸素原子を含有するＣ3〜Ｃ4アルカンジイル基を形成してよい、
Ｒ7及びＲ8は、同時に又は相互に独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル基であり、前記基は場合により１又は２個の酸素原子を含有し、Ｒ7及びＲ5は、一緒になって、場合により１個の酸素原子を含有するＣ3〜Ｃ4アルカンジイル基を形成してよい、
ことを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
アルデヒド又はケトンが７〜１５個の炭素原子を含有することを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項４】
ｎが０であることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ6が水素原子であることを特徴とする、請求項１又は４記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ5が、アラニン、アルギニン、アスパラギン、システイン、グルタミン酸、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、及びアスパラギン酸、グルタミン酸からなる群から選択されたα−アミノ酸、又は、ノルロイシン、２−フェニルグリシン、イソアスパラギン及びイソグルタミンの群から選択された人工α−アミノ酸に由来する残基であることを特徴とする、請求項１、４又は５記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ5はグリシン又はＳ−プロリンに由来する残基であることを特徴とする、請求項６記載の化合物。
【請求項８】
式（Ｉ）［式中、ｎ及びＲ1〜Ｒ8は、請求項１に記載されたのと同じ意味合いを有する］の化合物を製造するにあたり、式Ｒ1ＨＣＯの活性アルデヒド又は式Ｒ1Ｒ2ＣＯの活性ケトンを、式
【化２】
0005595267.tif 000006
［式中、ｎ及びＲ3〜Ｒ8は、請求項１に記載されたのと同じ意味合いを有する］のアミノアルキルアミド誘導体又はその塩酸塩又は臭化水素酸塩と反応させる工程を含むことを特徴とする、式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【請求項９】
賦香成分又は風味付与成分の制御された放出のための式（Ｉ）［式中、ｎ及びＲ1〜Ｒ8は、請求項１に記載されたのと同じ意味合いを有する］の化合物の使用。
【請求項１０】
ａ）賦香成分として少なくとも１種の式（Ｉ）［式中、ｎ及びＲ1〜Ｒ8は、請求項１に記載されたのと同じ意味合いを有する］の化合物、
ｂ）香料キャリア及び香料ベースからなる群から選択される少なくとも１種の成分、及び
ｃ）場合により少なくとも１種の香料助剤
を含有することを特徴とする、賦香組成物。
【請求項１１】
ａ）活性成分として少なくとも１種の式（Ｉ）［式中、ｎ及びＲ1〜Ｒ8は、請求項１に記載されたのと同じ意味合いを有する］の化合物、及び
ｂ）消費者製品ベース
を含有することを特徴とする、賦香用物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は、生物学的活性のあるアルデヒド又はケトンを制御された様式で周囲に放出することができる、３〜７員の１，３−ジアザ−４−オキソ−複素環式誘導体を提供する。本発明は、この化合物の賦香成分又は風味付け成分としての使用、また同様にこのような誘導体を含有する賦香組成物及び消費者物品にも関する。本発明は、本発明の複素環式誘導体の製造方法も提供する。
【０００２】
先行技術
多くの活性化合物は高度に揮発性であり、従って限定された期間にわたり認識されることができるだけである。従って、特に香料製造業及びフレーバーリングの分野において、活性揮発性分子の制御された放出を可能にする新規の効果的な前駆体を見出すために大規模な研究が実施されてきている。先行技術は、活性化合物、例えばフレグランスの効果を長引かせるか又は促進することができる幾つかの前駆体を開示する。にもかかわらず、先行技術のいずれの文献も、アルデヒド及びケトンの制御された放出のための前駆体としての本発明の１，３−ジアザ−４−オキソ複素環式誘導体を開示しない。
【０００３】
WO 00/02991においては、アミンとカルボニル化合物を反応させて、パフュームを放出することができるイミンを形成することが説明されている。しかしながら、この形成されるイミンは、比較的不安定であるために、液体適用において使用することが困難である。
【０００４】
V. Jurcik 及び R. Wilhelmは、Tetrahedron 2004, 60, 3205-3210において、水中でのアミナールの製造を最近報告した。２種の異なる第２級アミン及び幾つかのジアミン（５〜７員環を有するアミナールを生じる）がアミナールを合成するために使用されている。にもかかわらず、この説明された化合物の構造は、本発明の１、３−ジアザ−４−オキソ−複素環式誘導体とは顕著に異なり、かつ、この刊行物中には、揮発性の活性アルデヒド及びケトンの放出の制御のためのこれらの化合物の可能性のある使用について証拠を提示しない。この論文は、生物学的に活性のある化合物のためのシントンとしてのアミナールに焦点をあてる。
【０００５】
アルデヒド又はケトンの制御された放出のための前駆体として使用される関連する構造は、WO 00/24721及び02/38120中にも報告され、ここでオキサゾリジンが説明されている。しかしながら、これらの化合物は極めて異なり、というのもエステル誘導体の化学的安定性及び反応性は、アミド誘導体、すなわち、本発明の化合物のものとはかなり異なるからである。従って、これらの文献は、本発明を予期しない。
【０００６】
先行技術において報告されている複素環式系はしばしば、余りに安定であるか又は余りに不安定であり、従って、実際の適用における揮発性化合物の制御された放出のための輸送系としてはむしろ不適当である。従って、様々な適用のために必要とされるとおりに前駆体の放出速度を得るために、安定性と不安定性との間での最適な平衡に達することが必要であり、このような課題を達成することは極めて困難である。WO 02/38120は、例えば、オキサゾリジンの光不安定性前駆体を記載し、これは恐らくは、加水分解に対するオキサゾリジン残基の安定性を増加させるためである。にもかかわらず、光不安定性輸送系はしばしば、実際の適用には理想的でなく、というのはこの放出速度は、前駆体が曝される光強度に依存するからである。従って、製品貯蔵の間に加水分解に対して十分に安定であり、かつ、更なる付加的な放出誘引、例えば光又は酵素に頼ることなく、加水分解により活性物質を放出する新規輸送系の開発に対する需要が未だに存在する。
【０００７】
発明の説明
意外にも、３〜７員の１，３−ジアザ−４−オキソ複素環式誘導体が、酸性加水分解に十分安定であるが、適用において生理活性アルデヒド又はケトンの効率的な放出を可能にすることが見出された。本発明の化合物は、従って、適用における生物学的に活性のあるアルデヒド又はケトンの長期持続性を、これらの活性化合物の制御された放出系を提供することにより、増加させる。
【０００８】
「活性」との用語は、本願明細書では、周囲の環境中へと利点又は作用、特に賦香作用、風味付与作用、マスキング作用、製薬的作用、農芸化学作用、昆虫忌避作用又は誘引作用、殺細菌作用、殺虫作用及び／又は殺真菌作用をもたらすことができるアルデヒド又はケトンであると意味される。従って、例えば、「活性アルデヒド又はケトン」は、これらの化合物を賦香成分又は風味付け成分として、昆虫忌避剤又は誘引剤として、又は医薬品、殺虫剤、殺細菌剤又は殺真菌剤として使用可能にするような少なくとも１の特性を有する。有利な活性アルデヒド又はケトンは、賦香成分又は風味付け成分、昆虫忌避剤又は誘引剤、殺細菌剤又は殺真菌剤である。特に有利な活性アルデヒド又はケトンは、賦香性又は風味付けアルデヒド又はケトンである。
【０００９】
上記及び下記の本発明の実施態様の全てによれば、本発明の化合物は、活性アルデヒド又はケトンが賦香成分、即ち、賦香性アルデヒド又はケトンである場合に、特に有用である。「賦香性アルデヒド又はケトン」とは、香料産業において現在使用されている化合物であり、即ち、快い作用を付与するために賦香性調製物又は組成物中で活性成分として使用される化合物である。換言すれば、賦香成分であると考えられるこのようなアルデヒド又はケトンは、単に匂いを有するだけでなく、香料産業の分野の当業者によって良いようにかまたは気持ちよく組成物の匂いを付与又は変化させることができるものとして認識されなければならない。これからは、「賦香性アルデヒド又はケトン」を「賦香性化合物」とも呼ぶ。
【００１０】
本発明は、活性アルデヒド又はケトンの正確な特性とは独立して、正確に同じ様式で実施される。従って、本発明が更に以下本願明細書において、「賦香性化合物」について特定の言及をして説明される場合であっても、この以下の実施態様は他の活性アルデヒド又はケトンにも適用可能であることが理解される（即ち、「賦香性」との表現は、例えば「フレーバー付与」、「昆虫誘引性」、「昆虫忌避性」、「マスキング」、「製薬学的」、「殺真菌性」、「殺虫性」又は「殺細菌性」との表現で置き換えることができる）。
【００１１】
本発明の化合物は、生物学的に活性のあるアルデヒド又はケトンを制御された様式で放出することができる３〜７員の１，３−ジアザ−４−オキソ複素環式誘導体であり、この化合物は以下の式
【化１】
0005595267.tif 000002
［前記式中、
ｎは、０〜３の間で変動する整数である、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ式Ｒ1ＣＨＯ又はＲ1Ｒ2ＣＯのアルデヒド又はケトンの残基であり、前記アルデヒド又はケトンは、８０〜２３０ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量を有し、かつ、賦香作用、風味付与作用、マスキング作用、製薬的作用、農芸化学作用、昆虫忌避作用又は誘引作用、殺細菌作用、殺虫作用及び／又は殺真菌作用を有する、
Ｒ3は、水素原子又は式ＣＯＯＲ9の１の基により場合により置換されているＣ1〜Ｃ4アルキル又はアルケニル基であり、Ｒ9は水素原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル又はアルケニル基である、
Ｒ4は、水素原子又は場合により１〜５個の酸素原子を含有するＣ1〜Ｃ12アルキル、アルケニル又はアリール基である、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、同時に又は相互に独立して、水素原子、又はＣ1〜Ｃ12アルキル、アルケニル又はアリール基であり、この基は場合により１〜５個の酸素原子及び／又は１個の硫黄原子及び／又は１、２又は３個の窒素原子を含有し、
Ｒ4及びＲ5、又はＲ7及びＲ5は一緒になって、場合により１個の酸素原子を含有するＣ2〜Ｃ6アルカンジイル又はアルケンジイル基を形成してよい、
ｎが０でない場合には、Ｒ5及びＲ6は、これらの基が結合している炭素原子と一緒になって、カルボニル基を形成してよい］により定義される。
【００１２】
本発明の特定の一実施態様によれば、式（Ｉ）の前記化合物は、次の化合物であることができる；
式中、
ｎは０又は１である、
Ｒ2は、水素原子であり、Ｒ1は、式Ｒ1ＣＨＯのアルデヒドの残基であり、前記アルデヒドは、８０〜２３０ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量を有し、かつ、賦香作用、風味付与作用、マスキング作用、製薬的作用、農芸化学作用、昆虫忌避作用又は誘引作用、殺細菌作用、殺虫作用及び／又は殺真菌作用を有する、
Ｒ3は、水素原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル基である、
Ｒ4は、水素原子又は場合により１又は２個の酸素原子を含有するＣ1〜Ｃ4アルキル基である、
Ｒ5及びＲ6は、同時に又は相互に独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ10アルキル、アルケニル又はアリール基であり、前記基は場合により１〜５個の酸素原子及び／又は１個の硫黄原子及び／又は１、２又は３個の窒素原子を含有し、Ｒ4及びＲ5は、一緒になって、場合により１個の酸素原子を含有するＣ3〜Ｃ4アルカンジイル基を形成してよい、
Ｒ7及びＲ8は、同時に又は相互に独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル基であり、前記基は場合により１又は２個の酸素原子を含有し、Ｒ7及びＲ5は、一緒になって、場合により１個の酸素原子を含有するＣ3〜Ｃ4アルカンジイル基を形成してよい。
【００１３】
本願明細書で以上又は以下においては、基とは「アルキル、アルケニル又はアリール基」であるとして定義される場合には、この基は線状、分枝鎖状又は環式のアルキル又はアルケニル基の形、場合によってアルキル又はアルケニル基で置換されているアリール基の形、又は、前記の基の混合物の形もにあることができることが意味され、例えば、１種のみへの特定の限定が言及されていない限りは、特定の基は線状アルキル、分枝鎖状アルケニル、（ポリ）環式アルキル及びアリール残基を含有してよい。
【００１４】
この実施態様のいくつかによれば、式（Ｉ）の化合物は有利にソフトウェアＥＰＩｗｉｎ  v.３．１０（２０００ＵＳ Environmental Protection Agencyで入手可能）を用いて計算することによって得られるように、０．０１Ｐａ未満の蒸気圧によって特徴付けられる。有利な一実施態様によれば、前記の蒸気圧は、０．００１Ｐａ未満である。
【００１５】
本発明の特定の一実施態様によれば、ｎは０であってよい。この場合には本発明の化合物はイミダゾリジノン誘導体である。
【００１６】
上記で言及したとおり、本発明の化合物は、特定の分子量を有する生物学的に活性のある（それぞれ式Ｒ1ＣＨＯ又はＲ1Ｒ2ＣＯの）アルデヒド又はケトンを放出することができる。本発明の特定の一実施態様によると、前記の生物学的に活性のあるアルデヒド又はケトンは、６又は７〜１５個の炭素原子を含有する。
【００１７】
更に、上記の実施態様の何れかによれば、前記の賦香性アルデヒドまたはケトンは、有利にソフトウェアＥＰＩｗｉｎ  v.３．１０（２０００、ＵＳ Environmental Protection Agencyで入手可能）を用いて計算することによって得られるように、２．０Ｐａを上廻る蒸気圧によって特徴付けられる。別の実施態様によれば、蒸気圧は、５．０Ｐａを上廻るかまたはなおいっそう７．０Ｐａを上廻る。
【００１８】
さらに一層より有利な一実施態様においては、式Ｒ1ＣＨＯの活性アルデヒドは、式Ｒ1ＣＨＯ［式中Ｒ1は、線状又はα−分枝鎖状のＣ6〜Ｃ12アルキル基］、ベンズアルデヒド、１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボキサルデヒド（ヘリオトロピン）、３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−メチルプロパナール、２，４−デカジエナール、２−デセナール、４−デセナール、８−デセナール、９−デセナール、３−（６，６−ジメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプタ−２−エン−２−イル）プロパナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド（Triplal (R)、由来：International Flavors & Fragrances, ニューヨーク,米国）、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、１−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−エタノン、５，９−ジメチル−４，８−デカジエナール、２，６−ジメチル−５−ヘプタナール（メロナール）、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール（シトラール）、３，７−ジメチルオクタナール、３，７−ジメチル−６−オクテナール（シトロネラール）、（３，７−ジメチル−６−オクテニル）−アセタルデヒド、３−ドデセナール、４−ドデセナール、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（エチルバニリン）、４−エチルベンズアルデヒド、３−（２−及び４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール、２−フランカルバルデヒド（フルフラール）、２，４−ヘプタジエナール、４−へプテナール、２−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール（ヘキシルケイ皮アルデヒド）、２−ヒドロキシベンズアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール（ヒドロキシシトロネラール）、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド（バニリン）、４−及び３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバアルデヒド（Lyral(R)、由来：International Flavors and Fragrances, ニューヨーク,米国）、４−イソプロピルベンズアルデヒド（クミンアルデヒド）、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、２−（４−イソプロピルフェニル）プロパナール、（４Ｒ）−１−ｐ−メテン−９−カルバルデヒド（Liminal (R)、由来；Firmenich SA, ジュネーブ, スイス国）、２−及び４−メトキシベンズアルデヒド（アニスアルデヒド）、６−メトキシ−２，６−ジメチルヘプタナール（メトキシメロナール）、８（９）−メトキシ−トリシクロ［５．２．１．０．（２，６）］デカン−３（４）−カルバルデヒド（Scentenal (R)、由来； Firmenich SA, ジュネーブ, スイス国）、４−メチルベンズアルデヒド、２−（４−メチレンシクロヘキシル）プロパナール、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド（Precyclemone(R) B,、由来；International Flavors & Fragrances, ニューヨーク,米国）、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド（Acropal(R)、由来； Givaudan-Roure SA., Vernier, スイス国）、（４−メチルフェノキシ）アセトアルデヒド、（４−メチルフェニル）アセトアルデヒド、３−メチル−５−フェニルペンタナール、２−（１−メチルプロピル）−１−シクロヘキサノン、２，４−ノナジエナール、２，６−ノナジエナール、２−ノネナール、６−ノネナール、８−ノネナール、２−オクテナール、フェノキシアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、３−フェニルブタナール（Trifernal(R)、由来；Firmenich SA, ジュネーブ, スイス国）、３−フェニルプロパナール、２−フェニルプロパナール（ヒドラトロプアルデヒド）、３−フェニル−２−プロペナール（ケイ皮アルデヒド）、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール（Lilial(R)、由来；Givaudan-Roure SA, Vernier, スイス国）、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール（Bourgeonal(R)、由来；Quest International, Naarden, オランダ）、トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン−４−カルバルデヒド、ｅｘｏ−トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン−８ｅｘｏ−カルバルデヒド（Vertral(R)、由来； Symrise, Holzminden, ドイツ国）、２，６，６−トリメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプタン−３−カルバルデヒド（ホルミルピナート）、２，４，６−及び３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−アセトアルデヒド（カンフォレンアルデヒド）、２，６，１０−トリメチル−２，６，９，１１−ドデカテトラエナール、２，５，６−トリメチル−４−ヘプテナール、３，５，５−トリメチルヘキサナール、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、２−ウンデセナール、１０−ウンデセナール又は９−ウンデセナール及びその混合物、例えばIntreleven aldehyde (由来；International Flavors & Fragrances, ニューヨーク,米国)の群から選択される：その際、下線と共に示された化合物は、本発明のより一層有利な実施態様において特に有用なフレグランスアルデヒドである。
【００１９】
それぞれ、式Ｒ1Ｒ2ＣＯの活性ケトンは有利には、式Ｒ1Ｒ2ＣＯのＣ6〜Ｃ11−ケトン［式中Ｒ1及びＲ2は線状アルキル基である］、ダマセノン及びダマスコン、イオノン及びメチルイオノン（例えば、Iralia(R) Total、由来： Firmenich SA, ジュネーブ, スイス国）、イロン、マクロ環ケトン、例えば、シクロペンタデカノン（Exaltone(R)）又は３−メチル−４−シクロペンタデセン−１−オン及び３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オン（デルタムセノン（Delta Muscenone））又は３−メチル−１−シクロペンタデカノン（ムスコン（Muscone））（全てFirmenich SA, ジュネーブ, スイス国から）、１−（２−アミノフェニル）−１−エタノン、１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン（Neobutenone(R), 由来: Firmenich SA, ジュネーブ, スイス国）、１−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−エタノン、２，５−ジメチル−２−オクテン−６−オン、４，７−ジメチル−６−オクテン−３−オン、（３，７−ジメチル−６−オクテニルオキシ）アセトアルデヒド、１−（２，４−ジメチルフェニル）−１−エタノン、４−（１，１−ジメチルプロピル）−１−シクロヘキサノン（Orivone(R), 由来: International Flavors & Fragrances, ニューヨーク,米国）、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキサノン、エチル４−オクソペンタノアート、１−（４−エチルフェニル）−１−エタノン、２−ヘキシル−１−シクロペンタノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、４−（４−ヒドロキシ−１−フェニル）−２−ブタノン（ラズベリーケトン）、１−（２−及び４−ヒドロキシフェニル）−１−エタノン、４−イソプロピル−２−シクロヘキセン−１−オン、１−（４−イソプロピル−１−フェニル）−１−エタノン、１（６），８−ｐ−メンタジエン−２−オン（カルボン（carvone））、４（８）−ｐ−メンテン−３−オン、１−（１−ｐ−メンテン−２−イル）−１−プロパノン、メトン、（１Ｒ，４Ｒ）−８−メルカプト−３−ｐ−メンタノン、１−（４−メトキシフェニル）−１−エタノン、７−メチル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン（Calone(R), 由来: C.A.L. SA, Grasse, フランス）、５−メチル−３−ヘプタノン、６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、メチル３−オキソ−２−ペンチル−１−シクロペンタンアセタート（Hedione(R), 由来: Firmenich SA, ジュネーブ, スイス国）、１−（４−メチルフェニル）−１−エタノン（４−メチルアセトフェノン）、５−メチル−ｅｘｏ−トリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカ−４−オン、３−メチル−４−（１，２，２−トリメチルプロピル）−４−ペンテン−２−オン、２−ナフタレニル−１−エタノン、１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン（異性体混合物、Iso E Super(R), 由来: International Flavors & Fragrances, ニューヨーク,米国）、３，４，５，６，６−ペンタメチル−３−ヘプテン−２−オン、２−ペンチル−１−シクロペンタノン（Delphone, 由来: Firmenich SA, ジュネーブ, スイス国）、４−フェニル−２−ブタノン（ベンジルアセトン）、１−フェニル−１−エタノン（アセトフェノン）、２−及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキサノン、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−エタノン）、２，４，４，７−テトラメチル−６−オクテン−３−オン、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン（カンファー）、２，６，６−トリメチル−１−シクロヘプタノン、２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１，４−ジオン、４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブタノン（ジヒドロイオノン）、１−（２，４，４−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、１−（３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−１−エタノン、２，２，５−トリメチル−５−ペンチル−１−シクロペンタノンの群から選択され、その際下線と共に示された化合物は、本発明のさらに一層有利な実施態様において特に有用なフレグランスケトンである。
【００２０】
本発明の特定の一実施態様によると、Ｒ3は水素原子又はメチル基である。本発明の特定の一実施態様によると、Ｒ4は水素原子である。
【００２１】
本発明の特定の一実施態様によると、Ｒ6は水素原子である。
【００２２】
本発明の特定の一実施態様によると、Ｒ5は、式Ｒ5ＣＨ（ＮＨ2）ＣＯＯＨのアミノ酸、特に天然のα−アミノ酸、例えばアラニン、アルギニン、アスパルギン、システイン、グルタミン酸、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、及びアスパルギン酸、グルタミン酸、又は、ノルロイシン、２−フェニルグリシン、イソアスパルギン及びイソグルタミンの群から選択された人工α−アミノ酸に由来する残基である。有利には、前記残基は、グリシン、Ｒ−システイン又はＳ立体配置を有する任意の他のアミノ酸に由来する。より有利には、前記残基は、グリシン又はＳ−プロリンに由来する。
【００２３】
本発明の更なる一観点は、式（Ｉ）の化合物を製造するにあたり、上記で定義されたとおりの式Ｒ1ＣＨＯの活性アルデヒド又は式Ｒ1Ｒ2ＣＯの活性ケトンを、式（ＩＩ）
【化２】
0005595267.tif 000003
［式中、Ｒ3〜Ｒ8及びｎは、式（Ｉ）に記載されたのと同じ意味合いを有する］のアミノアルキルアミド誘導体又は式（ＩＩ）のアミノアルキルアミド誘導体に由来するその塩酸塩又は臭化水素酸塩と反応させる工程を含むことを特徴とする、式（Ｉ）の化合物の製造方法に関する。
【００２４】
特定の一実施態様によると、この合成のために使用されるアミノアルキルアミド誘導体は、α−アミノ酸に由来するアミノアセトアミドである。このアミノアセトアミドは有利には、アラニンアミド、アルギニンアミド、システインアミド、グルタミンアミド、グリシンアミド、ヒスチジンアミド、ロイシンアミド、イソロイシンアミド、ノルロイシンアミド、リシンアミド、メチオニンアミド、フェニルアラニンアミド、２−フェニルグリシンアミド、プロリンアミド、セリンアミド、トレオニンアミド、トリプトファンアミド、チロシンアミド、バリンアミド、イソアスパラギンアミド、イソグルタミンアミド及びアスパラギン酸又はグルタミン酸のアミドの群から選択され、グリシンアミド及びプロリンアミドが特に有利である。幾つかのアミノアセトアミド誘導体が市販されている。
【００２５】
特にシステインアミドは、Ｒ立体配置を有し、かつ他の全てのアミノアセトアミドはＳ立体配置を有し、これはこれら化合物が由来する天然のアミノ酸と同様である。従って、本発明の３〜７員の１，３−ジアザ−４−オキソ−複素環式誘導体は天然のアミノ酸に由来し、良好な生体親和性を有することが期待される。同じことはその分解生成物にも当てはまる。従って、式（Ｉ）の化合物は、活性アルデヒド又はケトンの制御された放出のための新規の特に興味深い前駆体を構成する可能性がある。
【００２６】
その極めて特異的な化学構造のために、本発明の化合物は、分解反応を介して、残基及び生物学的に活性のあるケトン又はアルデヒドを放出することができる。この分解反応は、賦香性化合物の放出を生じるが、ｐＨ変化又は熱により影響を及ぼされると考えられ、しかしながら、これらは他の種類の機構により誘発されてもよい。
【００２７】
上記したとおり、本発明は、賦香性成分の制御された放出のための上記した式（Ｉ）の化合物の使用に関する。言い換えると、本発明は、賦香性アルデヒド又はケトンの制御された放出により、賦香組成物又は賦香された物品の匂い特性を付与、促進、改善又は変更する方法であって、本発明の化合物少なくとも１種の有効量を前記組成物又は物品に添加することを含む方法に関する。「本発明の化合物の使用」とは、本願明細書では、前記の化合物を含有する任意の組成物の使用も理解されるべきであり、これは活性成分として香料産業において有利に使用されることができる。
【００２８】
前記組成物は、実際には賦香成分として有利に使用されることができ、本発明の主題でもある。
【００２９】
従って、本発明の他の主題は、次のものを含有する賦香組成物である：
ｉ）賦香成分として上記で定義したとおりの本発明の化合物少なくとも１種、
ｉｉ）香料キャリア及び香料ベースからなる群から選択される少なくとも１種の成分、及び
ｉｉｉ）場合により少なくとも１種の香料助剤。
【００３０】
「香料キャリア」とは、香料の観点から実質的に中性であり、即ち、賦香性成分の官能的特性を顕著に変更しない材料を本願明細書では意味する。前記キャリアは液体であってよい。
【００３１】
液体キャリアとしては、限定する例としてではなく、乳化系、即ち、溶媒及び界面活性剤系、又は、香料において一般的に使用される溶媒を挙げてよい。香料において一般的に使用されている溶媒の性質及び種類の詳細な説明は、包括的であることができない。しかしながら、限定する例としてでなく、溶媒、例えばジプロピレングルコール、ジエチルフタラート、イソプロピルミリスタート、安息香酸ベンジル、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノール又はクエン酸エチルを挙げることができ、これらは最も一般的に使用されている。
【００３２】
一般的には、「香料ベース」とは、本願明細書では、少なくとも１種の賦香性共成分を含有する組成物を意味する。前記の賦香性共成分は、本発明の化合物でない。さらに、「賦香性共成分」の場合、本願明細書中では、快よい効果を付与するために賦香性調製物又は組成物中で使用される化合物を意味する。換言すれば、賦香性成分であると考えられるかかる共成分は、当業者によって良いようにかまたは気持ちよいように組成物の匂いを付与又は変更させることができるものであって、まさに１つの匂いを有するだけでないこととして認められなければならない。
【００３３】
ベース中に存在する賦香性共成分の性質及び種類は、ここではより詳細な説明を認めず、このような説明はいずれにせよ包括的とはならず、当業者はこのような成分を一般的知識を根拠に、そして意図される用途又は適用及び所望される官能的効果に応じて選択することができる。一般的な用語においては、これらの賦香性共成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセタート、ニトリル、テルペン炭化水素、窒素性又は硫黄性複素環式化合物及び精油にまで変動する化学的クラスに属し、この賦香性共成分は天然又は合成由来であることができる。このような共成分の多くの例はいずれにせよ、参考文献、例えばS. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAによる書物またはその最新の版、または同様の種類の他の作品、ならびに香料産業分野における豊富な特許文献に見出すことができる。前記共成分は、様々な種類の賦香性化合物を制御された様式で放出することが知られている化合物であってもよいことも理解される。
【００３４】
一般的には、「香料助剤」とは、本願明細書では、更なる付加された利点、例えば色、特定の光耐性、化学的安定性その他を付与することができる成分を意味する。香料ベース中で一般的に使用される助剤の性質及び種類の詳細な説明は包括的であることができないが、しかしながら前記成分は当分野の当業者にとっては良く知られていることを言及すべきである。
【００３５】
少なくとも１種の本発明の化合物及び少なくとも１種の香料キャリアからなる本発明の組成物は、本発明の特定の実施態様を提示し、また同様に少なくとも１種の本発明の化合物、少なくとも１種の香料キャリア、少なくとも１種の香料ベース及び場合により少なくとも１種の香料助剤を含有する賦香性組成物もである。
【００３６】
上記した組成物中で１種より多い本発明の化合物又は類似の種類の他の前駆体を有するとの可能性が重要であることをここで言及することが有用であり、というのは、これによりパーフューマーは、本発明の様々な化合物の匂い調性（tonality）を有するアコード、パフュームを調製し、これによりその研究のための新規の道具を作成することができるからである。
【００３７】
さらに、本発明の化合物又はこの化合物を含有する賦香性組成物は、有用な賦香性成分であり、この成分は現代の香料産業の分野の全て、例えばファイン香料産業又は機能的香料産業において有利に使用されることができる。無論、本発明の化合物は、賦香性化合物のより制御された沈着（deposition）及び結果としての放出を達成するためにファイン香料産業又は機能的香料産業において有利に利用されてよい。例えば、本発明の化合物は、良好な直接性、低揮発性及び発香性分子の良好に制御された放出のために、上記で定義された発香性成分の迅速又は持続された放出の作用を要求する任意の適用において組み込まれることができ、かつ、さらに、洗浄及び／又は乾燥プロセスを超えて十分に持続するであろう処理表面に対してフレグランス及びフレッシュさを付与することができる。適した表面は、特に、テキスタイル、硬質表面、髪及び皮膚である。
【００３８】
結果として、
ｉ）賦香性成分として上記で定義したとおりの少なくとも１種の本発明の化合物、及び
ｉｉ）消費者製品ベース
を含有する賦香された物品も、本発明の主題である。
【００３９】
明確性のために、「消費者製品ベース」とは、本願明細書では、賦香性成分と相容性である消費者製品を意味することを言及すべきである。言い換えると、本発明による賦香された物品は、機能性処方物また同様に場合により付加的な利得剤（benefit agent）を含有し、消費者製品、例えば洗剤又はエアフレッシュナーに相応し、かつ、少なくとも１種の本発明の化合物の嗅覚的に有効な量を含有する。
【００４０】
消費者製品の構成成分の性質及び種類は、ここではより詳細な説明を認めず、このような説明はいずれにせよ包括的とはならず、当業者はこのような成分を一般的知識を根拠に、そして前期製品の所望される性質及び作用に応じて選択することができる。
【００４１】
適した消費者製品ベースの例は、固体又は液体の洗剤及び布用柔軟剤また同様に香料産業において一般の他の物品、即ちパフューム、コロン又はアフターシェーブローション、賦香されたセッケン、シャワージェル又はバスソルト、ムース、クリーム、オイル又はゲル、衛生製品又は髪用ケア製品、例えばシャンプー、ボディケア製品、デオドラント又は制汗剤、エアフレッシュナー及びまた化粧品も含む。家庭用又は工業用の使用に意図されようとそうでなかろうと、洗剤としては、意図された適用、例えば洗剤組成物又はクリーニング製品であって、様々な表面を洗ったり又はきれいにしたりするための製品が存在し、これは例えばテキスタイル、皿又は硬質表面処理のために意図される。他の賦香された物品は、布リフレッシャー、アイロン水、ペーパー、ワイプ又は漂白剤である。
【００４２】
特に、本発明の化合物が、例えば２．５〜７の範囲内を含むような酸性ｐＨを有する物品のためにとりわけ適することを見出した。
【００４３】
前述の消費者製品ベースのいくつかは、本発明の化合物のためのアグレッシブな媒体を提示してよく、この結果これは、未熟な分解から後者の物品を例えばカプセル化により保護するために必要であってよい。
【００４４】
有利な賦香性組成物又は賦香された物品は、パフューム、布用洗剤又は柔軟剤ベースである。
【００４５】
本発明の化合物が組み込まれることができる布用洗剤又は柔軟剤組成物の典型的な例は、WO 97/34986 又はUS特許公報4,137,180及び5,236,615 又はEP 799 885に説明されている。使用できる他の典型的な洗剤及び柔軟剤組成物は、Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第A8巻, 315-448頁(1987)及び第A25巻, 747-817頁(1994); Flick, Advanced Cleaning Product Formulations, Noye Publication, Park Ridge, New Jersey (1989); Showell, in Surfactant Science Series, 71巻: Powdered Detergents, Marcel Dekker, New York (1988); Proceedings of the World Conference on Detergents (4th, 1998, Montreux, Switzerland), AOCS プリントといった文書に説明されている。
【００４６】
前述の様々な物品又は組成物中に本発明による化合物が組み込まれることができる割合は、値の大きな範囲内で変動してよい。これらの値は、本発明の化合物が、この分野で一般的に使用される賦香性共成分、溶媒又は添加剤と混合される場合に、賦香されるべき物品又は製品の性質及び所望される嗅覚的効果また同様に所定の組成物中の共成分の性質に依存している。
【００４７】
例えば、典型的な濃度は、０．００１〜１０質量％のオーダーにあるか、又は更には、組み込まれる組成物の質量に対する本発明の化合物のオーダーにある。これらの化合物が前述の様々な消費者製品の賦香において直接的に適用される場合に、これらの値よりも低い濃度、例えば０．００１〜５質量％が使用できる。
【００４８】
本発明の他の主題は、表面の賦香方法又は表面に対する発香成分の特徴的なフレグランスの分散作用を増強するか又は持続するための方法であって、前記表面が、本発明の化合物の存在下で処理されていることを特徴とする方法に関する。適した表面は、特に、テキスタイル、硬質表面、髪及び皮膚である。
【００４９】
実施例
本発明は、以下において次の例によりさらに詳細に記載され、ここで、省略形は、当分野で通常の意味を有し、温度は摂氏度（℃）で示されている。高解像度エレクトロスプレー質量スペクトル（HR-ESI-MS）を、Agilent Eclipse Plus C18 カラム（2.1 x 100 mm i.d.）を備えたAgilent 1200 RR高性能液体クロマトグラフィで記録し、水の勾配（ギ酸０．１％）／アセトニトリルを含有する、を用いて０．５ｍｌ／分で５０℃で溶出し、３５０℃で、５ｍｌ／分でＮ2流でもって、４０ｐｓｉのネブライザー圧力、キャピラリー電圧３０００Ｖ及びフラグメンター電圧１４０Ｖでもって、MSD TOF HR G3250A質量分析計（マルチモードソース、デュアルモードポジティブ）に連結した。市販の試薬及び溶媒を、他に記載がない限りは精製せずに使用した。反応を標準的なガラス器中でＮ2下で実施した。
【００５０】
幾つかの化合物のために特定の立体配座又は立体配置が示されるものの、このことは、説明した異性体にこれら化合物の使用を限定することを意味しない。本発明によれば、全ての可能な立体配座又は立体配置異性体が、同じ作用を有することが予期される。
【００５１】
実施例１
１，３−ジアザ−４−オキソ−複素環式誘導体の製造
ａ）２−（２−フェニルプロピル）イミダゾリジン−４−オンの合成
３−フェニルブタナール（Trifernal(R)、０．６７ｇ、４．５ｍｍｏｌ）、グリシンアミドヒドロクロリド（０．５０ｇ、４．５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．４６ｇ、４．５ｍｍｏｌ）及びＫ2ＣＯ3のエタノール（４ｍｌ）中の混合物を、２４時間６０℃に加熱した。この溶媒を次いで４０℃で真空下で除去した。この残分をエーテル中に取り込み、この溶媒を、ジアステレオ異性体の混合物としての高度に粘性のある油０．５２ｇ（５７％）の収率まで蒸発させた。
ＨＲ−ＥＳＩ−ＭＳ  （ｐｏｓ．）：  ２０５．１３３３  ［Ｍ＋Ｈ］+；  Ｃ12Ｈ17Ｎ2Ｏ+, 計算：  ２０５．１３４０。
【００５２】
ｂ）（±）−（７ａ−Ｓ）−３−（２−フェニルプロピル）ヘキサヒドロ−１Ｈ−ピロロ［１，２−Ｃ］イミダゾール−１−オンの合成
Trifernal(R)（０．６５ｇ、４．４ｍｍｏｌ）、Ｓ−プロリンアミド（０．５０ｇ、４．４ｍｍｏｌ）及びＫ2ＣＯ3のエタノール（４．４８ｇ）中の混合物を２４時間６０℃で加熱した。次いでこの溶媒を４０℃で真空下で除去した。この残分をエーテル中に取り込み、この溶媒を、ジアステレオ異性体の混合物としての油１．０３ｇ（９７％）の収率まで蒸発させた。
ＨＲ−ＥＳＩ−ＭＳ  （ｐｏｓ．）：  ２４５．１６５８  ［Ｍ＋Ｈ］+；  Ｃ15Ｈ21Ｎ2Ｏ+, 計算：  ２４５．１６５３。
【００５３】
ｃ）（５Ｓ）−５−メチル−２−（２−フェニルプロピル）イミダゾリジン−４−オンの合成
３−フェニルブタナール（Trifernal(R)、１．１８ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、Ｓ−アラニンアミドヒドロクロリド（１．００ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．８１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）及びＫ2ＣＯ3（０．９８ｇ）のエタノール（８ｍｌ）中の混合物を、２４時間６０℃に加熱した。この溶媒を次いで４０℃で真空下で除去した。この残分をエーテル中に取り込み、濾過し、この濾過物を濃縮させた。真空下での乾燥により、ジアステレオ異性体混合物としての油１．８７ｇ（quant.）を生じた。
ＨＲ−ＥＳＩ−ＭＳ  （ｐｏｓ．）：  ２１９．１４８８    ［Ｍ＋Ｈ］+；  Ｃ13Ｈ19Ｎ2Ｏ+, 計算：  ２１９．１４９７。
【００５４】
ｄ）（５Ｓ）−５−ベンジル−２−（２−フェニルプロピル）イミダゾリジン−４−オンの合成
Trifernal(R)（０．７４ｇ、５．０ｍｍｏｌ）、Ｓ−フェニルアラニンアミドヒドロクロリド（１．００ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．５１ｇ、５．０ｍｍｏｌ）及びＫ2ＣＯ3（０．９８ｇ）のエタノール（８ｍｌ）中の混合物を、２４時間６０℃に加熱した。次いでこの溶媒を真空下で４０℃で除去し、この残分を真空下で乾燥させて、ジアステレオ異性体の混合物としての固形物の収率１．４１ｇ（９６％）を生じた。
ＨＲ−ＥＳＩ−ＭＳ  （ｐｏｓ．）：  ２９５．１８０４  ［Ｍ＋Ｈ］+；  Ｃ19Ｈ23Ｎ2Ｏ+, 計算：  ２９５．１８１０。
【００５５】
ｅ）（５Ｓ）−５−ベンジル−２−ノニルイミダゾリジン−４−オンの合成
デカナール（０．７８ｇ、５．０ｍｍｏｌ）、Ｓ−フェニルアラニンアミドヒドロクロリド（１．００ｇ、５．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．５１ｇ、５．０ｍｍｏｌ）及びＫ2ＣＯ3（１．００ｇ）のエタノール（８ｍｌ）中の混合物を、２４時間６０℃に加熱した。次いでこの溶媒を次いで４０℃で真空下で除去した。この残分をエーテル中に取り込み、濾過し、ジアステレオ異性体の混合物としての油１．６７ｇ（quant.）の収率まで濃縮させた。
ＨＲ−ＥＳＩ−ＭＳ  （ｐｏｓ．）：  ３０３．２４０８    ［Ｍ＋Ｈ］+；  Ｃ19Ｈ31Ｎ2Ｏ+, 計算：  ３０３．２４３６。
【００５６】
ｆ）（５Ｓ）−５−イソブチル−２−（２−フェニルプロピル）イミダゾリジン−４−オンの合成
Trifernal(R)（０．８９ｇ、６．０ｍｍｏｌ）、Ｓ−ロイシンアミドヒドロクロリド（１．００ｇ、６．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．６１ｇ、６．０ｍｍｏｌ）及びＫ2ＣＯ3（約１ｇ）のエタノール（８ｍｌ）中の混合物を、２４時間６０℃に加熱した。次いでこの溶媒を真空下で４０℃で除去した。この残分をエーテル中に取り込み、濾過し、ジアステレオ異性体の混合物としての油１．７０ｇ（quant.）の収率まで濃縮させた。
ＨＲ−ＥＳＩ−ＭＳ  （ｐｏｓ．）：  ２６１．１９５４  ［Ｍ＋Ｈ］+；  Ｃ19Ｈ25Ｎ2Ｏ+, 計算：  ２６１．１９６６。
【００５７】
ｇ）（５Ｓ）−５−イソブチル−２−（２，４，４−トリメチルペンチル）イミダゾリジン−４−オンの合成
３，５，５−トリメチルヘキサナール（３．０６ｇ、２１．５ｍｍｏｌ）、Ｓ−ロイシンアミドヒドロクロリド（３．００ｇ、１８．０ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（１，７８ｇ、１８．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２５ｍｌ）中の混合物を還流して１６時間逆水分離器を用いて加熱した。次いでこの溶液を０℃に冷却し、トリフロロ酢酸（３．０９ｇ、２７．１ｍｍｏｌ）を滴加した。室温に加熱後、混合物を撹拌したまま５時間おいた。この得られる懸濁液をＫＯＨ（２Ｎ、２０ｍｌ）で塩基性化（ｐＨ約１１）にした。この混合物をジクロロメタン（５ｘ）で抽出し、有機相を乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）、濃縮した。残りの揮発成分をクーゲルロール蒸発により除去して、ジアステレオ異性体の混合物としての油５．７１ｇ（quant.）を生じた。
ＨＲ−ＥＳＩ−ＭＳ  （ｐｏｓ．）：  ２５５．２４５７  ［Ｍ＋Ｈ］+；  Ｃ15Ｈ31Ｎ2Ｏ+, 計算：  ２５５．２４３６。
【００５８】
実施例２
１，３−ジアザ−４−オキソ−複素環式誘導体の酸性加水分解に対する安定性
本発明による３〜７員の１，３−ジアザ−４−オキソ−複素環式誘導体の酸性加水分解に対する安定性を、リン酸緩衝液溶液（Ｄ2Ｏ／ＣＤ3ＯＤ  １：１）中でＮＭＲ分光器により試験した。
【００５９】
測定のために、酸性重水素化したリン酸緩衝液ストック溶液を、オルト−リン酸（由来：Fluka）２．０７ｇ、一塩基性ＫＨ2ＰＯ4（由来：Acros）１．４６ｇ及び酸化ジュウテリウム７７．３６ｇ（＝７０ｍｌ、Ｄ２０℃＝１．１０５ｇ／ｍｌ）から調製した。この最終反応溶液のｐＨを決定するために、Ｄ2Ｏ／ＣＤ3ＯＤ  １：１（ｖ／ｖ）の最終混合物を生じるために、緩衝液ストック溶液０．５ｍｌをＣＤ3ＯＤ  ０．５ｍｌで希釈した。この溶液のｐＨを２６．４℃で２．７５と測定し、この相応するｐＤ値を式ｐＤ＝ｐＨ測定＋０．３３を用いて３．０８と計算した。
【００６０】
１０ｍＭの生成物溶液を次いで、ＣＤ3ＯＤ  ０．３５ｍｌ及び２−（２−フェニルプロピル）イミダゾリジン−４−オン０．１ｍｌ（ＣＤ3ＯＤ  ０．３ｍｌ中１１．０ｍｇ）又は（±）−（７ａＳ）−３−（２−フェニルプロピル）ヘキサヒドロ−１Ｈ−ピロロ［１，２−Ｃ］イミダゾール−１−オン０．１ｍｌ（ＣＤ3ＯＤ  ０．４ｍｌ中８．８ｍｇ）それぞれを、上記で説明したリン酸緩衝液ストック溶液０．４５ｍｌに添加することにより調製した。これらの溶液の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを５００ＭＨｚでBruker AV 500分光器で２及び５日後に記録した。前駆体の加水分解はこれらの条件下で観察されなかった。
【００６１】
実施例３
１，３−ジアザ−４−オキソ−複素環式誘導体を含有する布用柔軟剤ベースの性能
式（Ｉ）の化合物の制御された放出作用を、この化合物を含有する布用柔軟剤での処理後１及び３日後に、乾燥した布に対するヘッドスペース分析により証明する。本発明の化合物で処理した試料中で、遊離のフレグランスアルデヒド又はケトンを有する相応する対照試料に比較して、遊離アルデヒド及びケトンの量がより高いことが、検出された。この試験は以下のようにして実施された。
布用柔軟剤ベース（ｐＨ約３．１４）を、以下の成分を用いて調製した：
Stepantex(R)VK90（由来：Stepan）、１６．５％（ｗ／ｗ）
塩化カルシウム  ０．２％（ｗ／ｗ）
水  ８３．３％（ｗ／ｗ）。
【００６２】
本発明の化合物からの活性アルデヒド／ケトンの時間にわたる放出を、相応する改変していない遊離アルデヒド／ケトンと比較して以下の実験において決定した：
１ｌビーカー中に、２−（２−フェニルプロピル）イミダゾリジン−４−オンの溶液（Ａ、エタノール２ｍｌ中に３６．０ｍｇ）１ｍｌ又は（±）−（７ａＳ）−３−（２−フェニルプロピル）ヘキサヒドロ−１Ｈ−ピロロ［１，２−Ｃ］イミダゾール−オン（Ｂ、エタノール２ｍｌ中に３６．１ｍｇ）それぞれ、を、均質化した布用柔軟剤ベース１．８０ｇに添加し、脱塩した冷たい水道水６００ｇで充填した。賦香していない洗剤粉末で前もって洗浄し、かつ、約１２×１２ｃｍのシートに切断した、２つのコットンシート（ＥＭＰＡコットン試験布Ｎｒ２２１、由来：Eidgenoessische Materialpruefanstalt (EMPA)）を、それぞれのビーカーに添加し、３分間手で撹拌し、２分間そのままにし、次いで手でしぼり、この残分の水の量を見積もるために秤量した。参考試料として、等モル量の改変していないTrifernal(R)（それぞれＡ及びＢのためのエタノール５ｍｌ中６５．３ｍｇ及び５４．７ｍｇ）を含有する溶液１ｍｌを当初の布用柔軟剤ベースさらに１．８０ｇに添加し、これは前述したとおりに処理されている。全てのコットンシートを、それぞれ１又は３日間釣り干しした。乾燥したコットンシートのうち１つを、ヘッドスペースサンプリングセル（内容積約１６０ｍｌ）中に配置し、２５℃でサーモスタット処理し、約２００ｍｌ／ｍｌの一定空気流にそれぞれさらした。この空気を活性炭を通して濾過し、ＮａＣｌの飽和溶液を通して吸引し、これは約７５％の一定湿分に相応する。１５分間の間この揮発成分を廃棄物Tenax(R)カートリッジに吸着させ、次いで１５分間きれいなTenax(R)カートリッジに吸着させた。このサンプリングを６０分間ごとに７回繰り返した（廃棄カートリッジ上で４５分間のタッピング、及び、きれいなカートリッジ上で１５分間）。全ての実験を２回実施した。このカートリッジを、J&W Scientific DB1毛管カラム（３０ｍ、内径０．４５ｍｍ、被膜０．４２ｍｍ）およびＦＩＤ検出器を装備したCarlo Erba MFC 500ガスクロマトグラフに結合されたPerkin Elmer TurboMatrix ATD脱着器上で脱着した。この揮発成分を、７０℃から開始して１３０℃へ３℃／分での及び次いで２６０℃へ２５℃／分での２段階の温度勾配を用いて分析した。この注入温度は２４０℃であり、この検出温度は２６０℃であった。ヘッドスペース濃度（ｎｇ／ｌで）を、５個の異なる濃度のエタノール中のアルデヒドを用いて外部標準校正により獲得した。それぞれの校正溶液２ｍｌを、それぞれマイクロリットルシリンジを用いて３個のきれいなTenax(R)中に注入した。ヘッドスペースサンプリングから生じるのと同じ条件下で、全てのカートリッジをすぐさま脱着した。遊離の参照アルデヒドに比較した（カッコ内に示される）に比較して、アルデヒドの以下の平均の量を本発明の化合物を含有する試料から１及び３日後に乾燥した布で検出した：
【表１】
0005595267.tif 000004
【００６３】
このデータは、遊離の活性化合物に比較して、相応するアルデヒドのより高い量が、本発明の化合物からのヘッドスペース中に放出されたことを示す。
【００６４】
水性緩衝溶液（実施例２参照のこと）中での加水分解に対するその固有の安定性にもかかわらず、２−（２−フェニルプロピル）イミダゾリジン−４−オン及び（±）−（７ａＳ）−３−（２−フェニルプロピル）−ヘキサヒドロ−１Ｈ−ピロロ−［１，２−Ｃ］イミダゾール−１−オンが意外なことに、実際の適用において、適した速度で所望される活性アルデヒド又はケトンを放出する。多くの先行技術の前駆体とは対照的に、本発明の化合物は、酸性加水分解に対する十分な生成物安定性と実際の適用における加水分解の際の効率的な放出速度との間での理想的な妥協点を提示するように見える。