(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式I
【化１】
0005479466.tif 000019
式中、
Ｒ１は、水素、メチル、エチルおよびビニルから選択され；および
Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素、メチル、エチルおよびビニルから選択されるか；または
Ｒ２およびＲ３は、一緒になって、２価のラジカル−（ＣＨ２）ｎ−であり、ここでｎは２または３であり；
但し、式Ｉで表される化合物の炭素原子の総数は２０個以下である、
で表される化合物。
【請求項２】
２，２，６，６，１０，１０−ヘキサメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン；６−エチル−２，２，４，１０，１０−ペンタメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン；２，２，１０，１０−テトラメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン；２，２，６，１０，１０−ペンタメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン；６−エチル−２，２，１０，１０−テトラメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン；２，２，４，１０，１０−ペンタメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン；２，２，４，６，１０，１０−ヘキサメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン；および２，２，４，６，６，１０，１０−ヘプタメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカンからなるリストから選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
請求項１に定義された式Iで表される化合物のフレーバーまたフレグランスとしての使用。
【請求項４】
請求項１に定義された式Iで表される化合物またはそれらの混合物、およびベース材料を含むフレグランス組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンバー様でおよびウッディーの匂いノートを有する５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン誘導体および匂い物質としてのその使用に関する。本発明はさらにその製造方法およびそれを含むフレグランス組成物に関連する。
【背景技術】
【０００２】
現代の香料において、アンバー様ノートは決定的な役割を果たしている。これらは、多くの香水の基礎を成し、いかなるウッディーノートまたはアンバー様ノートなしに香水を想像することは困難である。したがって、これらの匂いノートを有する新規の化合物に対する継続した需要がある。
【発明の概要】
【０００３】
驚くべきことに、置換された一部の５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカンが、極めて力強いアンバー様で、ウッディーな匂い物質を構成することを見出した。さらに、該化合物は、動物性（animated）または非動物性（unanimated）の表面、例えば織物、毛髪および皮膚などに適用した場合、極めて高い持続性（匂い寿命）を有している。
【０００４】
したがって、本発明は、その局面の一つにおいて、式I
【化１】
0005479466.tif 000002
式中、
Ｒ１は、水素、メチル、エチルおよびビニルから選択され；および
Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素、メチル、エチルおよびビニルから選択されるか；または
Ｒ２およびＲ３は、一緒になって、２価のラジカル−（ＣＨ２）ｎ−であり、ここでｎは２または３であり；
但し、式Ｉで表される化合物の炭素原子の総数は２０個以下であり、例えば、１６、１７、１８または１９個の炭素原子である、
で表される化合物のフレーバーまたはフレグランスとしての使用に関する。
【０００５】
式Ｉで表される化合物はいくつかのキラル中心を含み、立体異性体の混合物として存在してもよく、または異性体的に（isomerically）純粋な形態として分割されていてもよい。立体異性体を分割することは、製造工程の複雑さおよびこれらの化合物の精製を増大させ、したがって経済的な理由により、単純に立体異性体の混合物として該化合物を用いることが好ましい。しかしながら、個々の立体異性体を調製することが所望される場合、これは当該分野において既知の方法、例えば分取ＨＰＬＣおよびＧＣ、結晶化または立体選択的合成などにより行なってもよい。
【０００６】
非限定的な例は、環系の相対配置が（１Ｒ＊，４Ｓ＊，８Ｒ＊，９Ｓ＊，１１Ｒ＊）である、式Ｉで表される化合物である。
さらに、非限定的な例は、Ｒ１が水素またはメチルであり、Ｒ２がメチルであり、Ｒ３が水素である、式Ｉで表される化合物である。
さらに、非限定的な例は、Ｒ１が水素であり、Ｒ２がメチルまたはエチルであり、Ｒ３が水素またはメチルである、式Ｉで表される化合物およびＲ１がメチルであり、Ｒ２がメチルまたはエチルであり、Ｒ３が水素またはメチルである、式Ｉで表される化合物である。
【０００７】
特定の態様において、式Ｉで表される化合物は、
２，２，６，６，１０，１０−ヘキサメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン（Ｉａ）；６−エチル−２，２，４，１０，１０−ペンタメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン（Ｉｂ）；２，２，１０，１０−テトラメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン（Ｉｃ）；２，２，６，１０，１０−ペンタメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン（Ｉｄ）；６−エチル−２，２，１０，１０−テトラメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン（Ｉｅ）；２，２，４，１０，１０−ペンタメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン（Ｉｆ）；２，２，４，６，１０，１０−ヘキサメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン（Ｉｇ）；および２，２，４，６，６，１０，１０−ヘプタメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン（Ｉｈ）からなるリストから選択される。
【０００８】
式Ｉで表される化合物は、単独で、それらの混合物として、またはベース材料と組み合わせて用いてもよい。本明細書において、「ベース材料」は、広範囲にわたる天然物ならびに現在入手可能な合成分子、例えば、エッセンシャルオイル、アルコール、アルデヒドおよびケトン、エーテルおよびアセタール、エステルおよびラクトン、マクロ環およびヘテロ環、ならびに／あるいは１種または２種以上の原料またはフレグランス組成物において匂い物質とともに従来用いられる賦形剤、例えば基体材料、および当該分野で一般的に用いられる他の助剤との混合物などから選択される、全ての既知の匂い物質分子を含む。
【０００９】
本明細書において、「フレグランス組成物」は式Ｉで表される少なくとも１種の化合物およびベース材料、例えば匂い物質とともに従来用いられている希釈剤、例えばジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、イソプロピルミリスタート（ＩＭＰ）、トリエチルシトラート（ＴＥＣ）およびアルコール（例えばエタノールなど）などを含む組成物を意味する。
以下のリストは既知の匂い物質分子の例を含み、これを本発明の化合物と組み合わせてもよい。
【００１０】
−エッセンシャルオイルおよび抽出物、例えばツリーモスアブソリュート、バジル油、例えばベルガモット油およびマンダリン油などのフルーツ油、ミルテ油、パルマローザ油、パチョリ油、プチグレン油、ジャスミン油、バラ油、ビャクダン油、ワームウッド油、ラベンダー油またはイランイラン油；
−アルコール、例えばケイ皮アルコール、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、シトロネロール、エバノール(商標)、オイゲノール、ファルネソール、ゲラニオール、スーパーミュゲ（Super Muguet）(商標)、リナロール、メントール、ネロール、フェニルエチルアルコール、ロジノール（rhodinol）、サンダロール(商標)、テルピネオールまたはチンべロール(商標)；
−アルデヒドおよびケトン、例えばアニスアルデヒド、α−アミルシンナムアルデヒド、ジョージーウッド（Georgywood）(商標)、ヒドロキシシトロネラール、イソＥ（登録商標）スーパー、イソラルデイン（登録商標）、ヘディオン（登録商標）、リリアル（登録商標）、マルトール、メチルセドリルケトン、メチルイオノン、ベルベノンまたはバニリン；
【００１１】
−エーテルおよびアセタール、例えばアンブロックス(商標)、ゲラニルメチルエーテル、ローズオキシドまたはスピランブレン（Spirambrene）(商標)；
−エステルおよびラクトン、例えばベンジルアセタート、セドリルアセタート、γ−デカラクトン、ヘルベトリド（登録商標）、γ−ウンデカラクトンまたはベチベニルアセタート（vetivenyl acetate）；
−マクロ環、例えばアンブレットリド、エチレンブラシラートまたはエキサルトリド（登録商標）；
−ヘテロ環、例えばイソブチルキノリン。
【００１２】
式Ｉの化合物は広範囲のフレグランス用品において、例えば、高級香料および機能的香料、例えば、香水、エアケア（air care）製品、家庭用品、ランドリー製品、ボディケア製品および化粧品などの任意の分野において用いることができる。この化合物は、具体的な用途、ならびに他の匂い物質原料の性質および量に応じて、広範に様々な量で用いることができる。
【００１３】
その割合は、典型的には、その用品の０．００１〜２０重量％である。一態様において、本発明の化合物を柔軟剤において０．００１〜０．０５重量％の量で用いることができる。別の態様において、本発明の化合物を高級香料に０．１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％の量で用いることができる。しかしながら、熟練した香水製造業者はまた、より低い濃度またはより高い濃度で、効果を達成することができるか、または新しい調和（accord）を創出することができるため、これらの値は例示として提供しているに過ぎない。
【００１４】
上述した化合物を、消費者製品基材（consumer product base）において、単に式Ｉで表される化合物、それらの混合物、またはフレグランス組成物と消費者製品基材とを直接混合することによって用いてもよく、またはそれらを、より初期の工程において、封入材料、例えばポリマー、カプセル、マイクロカプセルおよびナノカプセル、リポソーム、フイルム形成剤、炭素もしくはゼオライトなどの吸収剤、環状オリゴ糖およびそれらの混合物に封入してもよく、あるいはそれらを、外的刺激、例えば光、酵素等の適用によりフレグランス分子を放出するように適合した基体（substrate）に化学的に結合してから、消費者製品基材と混合してもよい。
【００１５】
したがって、本発明は、さらにフレグランス用品の製造方法を提供し、従来の技術および方法を用いて、当該化合物を消費者製品基材に直接混合することにより、または、式Ｉで表される化合物を含むフレグランス組成物を混合し、これを次に消費者製品基材と混合することによって、フレグランス原料として式Ｉで表される化合物を混入することを含む。上述した本発明の化合物またはそれらの混合物の嗅覚的に許容し得る量の添加により、消費者製品基材の匂いノートは改善、増強または改変される。
【００１６】
したがって、本発明はさらに、式Ｉで表される化合物またはそれらの混合物の嗅覚的に許容し得る量の添加によって、消費者製品基材を改善、増強または改変する方法を提供する。
本発明はまた、
ａ）匂い物質としての式Ｉで表される化合物、またはそれらの混合物；および
ｂ）消費者製品基材を含むフレグランス用品を提供する。
【００１７】
本明細書において、「消費者製品基材」は、例えばクリーニング、柔軟化または手入れなどの特定の作用を果たす消費者製品としての使用のための組成物を意味する。このような製品の例は、高級香料、例えば香水、オードトワレなど；布地ケア、家庭用製品およびパーソナルケア製品、例えばランドリーケア洗剤、リンスコンディショナー、パーソナルクレンジング組成物、食器洗浄機用洗剤、表面洗剤など；ランドリー製品、例えば柔軟剤、漂白剤、洗剤など；ボディケア製品、例えばシャンプー、シャワージェルなど；エアケア製品および化粧品、例えばデオドラント、バニシングクリームなどを包含する。この製品リストは例示として提供するものであり、いかなる意味においても限定的ではない。
【００１８】
我々が知る限り、式Ｉの定義に含まれるいかなる化合物も文献に記載されておらず、したがってそれ自体が新規である。
したがって、本発明はさらなる局面において、式Ｉ
【化２】
0005479466.tif 000003
式中、
Ｒ１は、水素、メチル、エチルおよびビニルから選択され；および
Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素、メチル、エチルおよびビニルから選択されるか；または
Ｒ２およびＲ３は、一緒になって、２価のラジカル−（ＣＨ２）ｎ−であり、ここでｎは２または３であり；
但し、式Ｉで表される化合物の炭素原子の総数は２０個以下であり、例えば、１６、１７、１８または１９個の炭素原子である、
で表される化合物に関する。
【００１９】
本発明の化合物は市販のイソロンギホラノン(isolongifolanone)１から出発して、ヒドロキシケトン４を経て調製してもよい。４の多くの可能な合成の一つは、本質的にイソロンギホラノン１のエノールエステル２ａへの変換にあり、それにエポキシ化および加水分解が続く（スキーム１）。中間体４を水素化ホウ素ナトリウムで還元してもよく、あるいはメチルリチウムまたはグリニャール試薬と、任意にランタニド塩、例えば塩化セリウムなどの存在下で反応させてもよい。このように得られたジオール５を、通常の方法、例えば水の共沸除去を伴う、または伴わない、適切なケトンまたはアルデヒドを用いた酸触媒アセタール化あるいはトランスアセタール化（transacetalization）によってジオキソランＩへと変換する。
【００２０】
Ｒ２およびＲ３が、一緒になって、−（ＣＨ２）ｎ−である、式Ｉで表される化合物の調製を、電気化学的または例えばＭｇまたはＺｎなどの金属による媒介環化（mediated cyclisation）により、６，６−ジ(ハロゲノメチル)ジオキソランを経て行なってもよい。
反応条件に関するさらなる詳細は、例中に示す。
【００２１】
スキーム１：
【化３】
0005479466.tif 000004
本発明を、下記の非限定例を参照してさらに説明する。これらの例は、説明目的のためだけのものであり、当業者により変更および改変がなされ得ることが理解される。
【００２２】
例中に記載された全ての製品は、市販の、エナンチオマーの２種のジアステレオマー対の混合物である、イソロンギホラン−８−オン（２，２，７，７−テトラメチルトリシクロ［６．２．１．０１，６］ウンデカン−５−オン、１）から出発して得られた。
報告されたＮＭＲスペクトルは、特に明記がなければ、ＣＤＣｌ３中で測定した；化学シフト（δ）は、ＴＭＳから低磁場（downfield）方向のｐｐｍで報告する；カップリング定数Ｊは、Ｈｚで報告する。
フラッシュクロマトグラフィー：Ｍｅｒｃｋ  ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ  ６０（２３０〜４００メッシュ）。
【００２３】
例１：２，２，６，６，１０，１０−ヘキサメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン（Ｉａ）
ａ）２，２，７，７−テトラメチルトリシクロ［６．２．１．０１，６］ウンデカ−４−エン−５−イルアセタート（２ａ）
濃硫酸（０．７ｍｌ）をイソプロペニルアセタート（１５０ｍｌ）中のイソロンギホラン−８−オン（１、３０．０ｇ、純度９０％、０．１２ｍｏｌ）の撹拌された溶液に添加した。反応混合物を４５分間還流しながら加熱し、重炭酸ナトリウムの飽和水溶液（２００ｍｌ）で塩基性化し、ＭＴＢＥ（２００ｍｌ）で抽出した。ろ液を水（２×２００ｍｌ）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、真空中で濃縮し減圧下（９５℃／＜１ｍｂａｒ）で蒸留して、２，２，７，７−テトラメチルトリシクロ［６．２．１．０１，６］ウンデカ−４−エン−５−イルアセタートおよび２，２，７，７−テトラメチルトリシクロ［６．２．１．０１，６］ウンデカ−５−エン−５−イルアセタートを得た（２ａ＋２ｂ：７０＋２５．５％、３０．５ｇ、収率９０％、淡黄色油）。
【００２４】
２ａの分析試料をフラッシュクロマトグラフィー（ＭＴＢＥ／ヘキサン  １：５０）によって得た：
【数１】
0005479466.tif 000005
【００２５】
ｂ）２，２，８，８−テトラメチル−５−オキサテトラシクロ［７．２．１．０１，７．０４，６］ドデカ−６−イルアセタート（３）
例１ａ（２ａ＋２ｂ、３０．０ｇ、純度９５％、０．１１ｍｏｌ）に記載された２，２，７，７−テトラメチルトリシクロ［６．２．１．０１，６］ウンデセン−５−イルアセタート溶液および塩化メチレン（３００ｍｌ）中のＭＣＰＢＡ（３６．５ｇ、純度７７％、０．１６ｍｏｌ）を室温（ｒ．ｔ．）で２４時間撹拌した。反応を完結するのに、１７時間後にＭＣＰＢＡ（１０．０ｇ、０．０４５ｍｏｌ）の追加量を添加する必要があった。反応混合物を水酸化ナトリウム水溶液、その後水で洗浄し、ｐＨ７とし、陰性過酸化物試験（negative peroxide test）（ＫＩ試験紙）を行い、真空中で濃縮し、フラッシュクロマトグラフィー（ＭＴＢＥ／ヘキサン  １：９）により精製して、２，２，８，８−テトラメチル−５−オキサテトラシクロ［７．２．１．０１，７．０４，６］ドデカ−６−イルアセタート（３）とその異性体の２，２，８，８−テトラメチル−６−オキサテトラシクロ［７．２．１．０１，７．０５，７］ドデカ−５−イルアセタートの、６１＋３７％の混合物（１４．８ｇ、収率３０＋１８％、淡黄色ワックス状固体）を得た。この混合物をさらなる精製をせずに次の工程に用いた。
【００２６】
３の分析試料を、続くフラッシュクロマトグラフィー（ＭＴＢＥ／ヘキサン  １：３０）によって得た：
【数２】
0005479466.tif 000006
【００２７】
ｃ）５−ヒドロキシ−２，２，７，７−テトラメチルトリシクロ［６．２．１．０１，６］ウンデカン−４−オン（４）
２，２，８，８−テトラメチル−５−オキサテトラシクロ［７．２．１．０１，７．０４，６］ドデカ−６−イルアセタート（３、１４．５ｇ、純度６１％、０．０３２ｍｏｌ）を室温で、水（０．７５ｌ）およびエタノール（０．７５ｌ）中の水酸化ナトリウム（３０ｇ、０．７５ｍｏｌ）溶液に添加した。室温で終夜撹拌後、反応混合物を２Ｍ  ＨＣｌ水溶液でｐＨ７に中和し、ＭＴＢＥ（２×０．５ｌ）で抽出した。合わせた有機相を水（２×０．２ｌ）で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）させ、真空中で濃縮し、粗製５−ヒドロキシ−２，２，７，７−テトラメチルトリシクロ［６．２．１．０１，６］ウンデカン−４−オン（４、１３ｇ、無色油、放置後、一部固化）を得て、さらなる精製をせずに次の工程に用いた。２種の異性体ヒドロキシケトンに加え、当該混合物は、酸化された４（ジケトン）の互変異性型を含有していた。
【００２８】
４の分析試料をフラッシュクロマトグラフィー（ＭＴＢＥ／ヘキサン  １：１５）によって得た：
【数３】
0005479466.tif 000007
【００２９】
ｄ）２，２，７，７−テトラメチルトリシクロ［６．２．１．０１，６］ウンデカン−４，５−ジオール（５ａ）
例１ｃからの粗製５−ヒドロキシ−２，２，７，７−テトラメチルトリシクロ［６．２．１．０１，６］ウンデカン−４−オン（４、１２ｇ）を、イソプロパノール（４０ｍｌ）中の水素化ホウ素ナトリウム（２．０ｇ、０．０５２ｍｏｌ）の撹拌された溶液に室温で添加した。５０℃で終夜撹拌後、混合物を冷却し、２Ｍ  ＨＣｌ水溶液（３０ｍｌ）およびＭＴＢＥ（１００ｍｌ）を連続して添加し、層を分離した。水層をＭＴＢＥ（１００ｍｌ）で抽出し、合わせた有機相を重炭酸ナトリウム（１００ｍｌ）および水（１００ｍｌ）で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）させ、真空中で濃縮し、異性体のジオール混合物（１２ｇ、粘性白色油、放置後、一部固化）を得、ここで、エナンチオマー２，２，７，７−テトラメチルトリシクロ［６．２．１．０１，６］ウンデカン−４，５−ジオール（５ａ）の主なジアステレオマー対は５２％を占めた（３から出発して収率８９％）。
【００３０】
後者の分析試料をフラッシュクロマトグラフィー（ＭＴＢＥ／ヘキサン  １：１）によって得た：
【数４】
0005479466.tif 000008
【００３１】
ｅ）２，２，６，６，１０，１０−ヘキサメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン（Ｉａ）
ＴＨＦ（４０ｍｌ）中で、例１ｄからのジオール溶液（３．０ｇ、〜６．５ｍｍｏｌのエナンチオマー５ａの主なジアステレオマー対）、２，２−ジメトキシプロパン（４．０ｇ、０．３８ｍｏｌ）、臭化リチウム（０．１ｇ）およびｐ−トルエンスルホン酸（０．１ｇ）を室温で２時間撹拌し、その後飽和重炭酸ナトリウム溶液（１００ｍｌ）中に注ぎ、ＭＴＢＥ（２×１００ｍｌ）で抽出した。合わせた有機相を水（２×１００ｍｌ）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、真空中で濃縮し、残渣（３．０ｇ）をフラッシュクロマトグラフィー（ＭＴＢＥ／ヘキサン  １：２０）によって精製し、異性体のジオール混合物（０．６０ｇ、無色油）を得、ここで、エナンチオマー２，２，６，６，１０，１０−ヘキサメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン（Ｉａ）の主なジアステレオマー対は７３％を占めた（収率２４％）。
【００３２】
【数５】
0005479466.tif 000009
匂いの説明：アンバー様、ウッディー、明るい(bright)、晴れやか(radiant)。
【００３３】
例２：６−エチル−２，２，４，１０，１０−ペンタメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン（Ｉｂ）
ａ）２，２，４，７，７−ペンタメチルトリシクロ［６．２．１．０１，６］ウンデカン−４，５−ジオール（５ｂ）
メチルリチウム（ジエチルエーテル中、１．６Ｍ溶液６３ｍｌ、０．１０ｍｏｌ）を、ジエチルエーテル（２００ｍｌ）中の粗製５−ヒドロキシ−２，２，７，７−テトラメチルトリシクロ［６．２．１．０１，６］ウンデカン−４−オン（４、２０ｇ、例１ｃで得られたもの）溶液に１時間以上かけて添加し、１０℃未満に冷やした。１．５時間撹拌後、追加量のメチルリチウム（ジエチルエーテル中、１．６Ｍ溶液５０ｍｌ、０．０８０ｍｏｌ）を添加し、室温で継続して終夜撹拌した。反応混合物を塩化アンモニウム（２００ｍｌ）飽和水溶液と氷（１００ｇ）との撹拌された混合物中に注ぎ、相を分離し、水相をＭＴＢＥ（２００ｍｌ）で抽出した。合わせた有機相を水（３×２００ｍｌ）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、真空中で濃縮し、残渣（２１ｇ）をフラッシュクロマトグラフィー（ＭＴＢＥ／ヘキサン  １：３〜１：２）によって精製し、２，２，４，７，７−ペンタメチルトリシクロ［６．２．１．０１，６］ウンデカン−４，５−ジオール（５ｂ、５．７ｇ、３から出発して収率〜４６％、白色固体）を得た。
【００３４】
【数６】
0005479466.tif 000010
【００３５】
ｂ）６−エチル−２，２，４，１０，１０−ペンタメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン（Ｉｂ）
ＴＨＦ（３０ｍｌ）中の２，２，４，７，７−ペンタメチルトリシクロ［６．２．１．０１，６］ウンデカン−４，５−ジオール（５ｂ、１．７ｇ、６．６．ｍｍｏｌ）、プロピオンアルデヒド（２．０ｇ、３３ｍｍｏｌ），臭化リチウム（７５ｍｇ）およびｐ−トルエンスルホン酸（７５ｍｇ）の溶液を室温で１時間撹拌し、その後重炭酸ナトリウム飽和水溶液（５０ｍｌ）に注ぎ、ＭＴＢＥ（２×５０ｍｌ）で抽出し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、真空中で濃縮し、残渣（１．９ｇ）をフラッシュクロマトグラフィー（ＭＴＢＥ／ヘキサン  １：２０）によって精製し、バルブ・ツー・バルブ蒸留し、６−エチル−２，２，４，１０，１０−ペンタメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン（Ｉｂ、２＋９８％のエナンチオマーの異性体対混合物、０．８３ｇ、収率４２％、無色油）。
【００３６】
エナンチオマーの主な対：
【数７】
0005479466.tif 000011
匂いの説明：ウッディー、アンバー様
【００３７】
例３：
例１ｅおよび２ｂに示した基本手順に従い、化合物Ｉｃ〜Ｉｅを、２，２，７，７−テトラメチルトリシクロ［６．２．１．０１，６］ウンデカン−４，５−ジオール（５ａ）から出発して調製し、化合物Ｉｆ〜Ｉｈを、２，２，４，７，７−ペンタメチルトリシクロ［６．２．１．０１，６］ウンデカン−４，５−ジオール（５ｂ）から出発して調製した。
【００３８】
化合物Ｉｃ：
【数８】
0005479466.tif 000012
匂いの説明：ウッディー、アンバー様、ドライ、パウダリー（powdery）、ムスク様
【００３９】
化合物Ｉｄ：
【数９】
0005479466.tif 000013
匂いの説明：アンバー様、ウッディー、グリーン、晴れやか、力強い
【００４０】
化合物Ｉｅ：
【数１０】
0005479466.tif 000014
匂いの説明：アンバー様、ウッディー、暖かい、グリーン、鋭い(sharp)
【００４１】
化合物Ｉf：
【数１１】
0005479466.tif 000015
匂いの説明：ウッディー、アンバー様
【００４２】
化合物Ｉｇ：
【数１２】
0005479466.tif 000016
匂いの説明：アンバー様、ウッディー、パウダリー、クリーミー、グリーン
【００４３】
化合物Ｉｈ：
【数１３】
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匂いの説明：アンバー様、ウッディー、β−イオノン、グリーン、ホットワックス(hot wax)
【００４４】
男性向けオーデコロン用の組成
【表１】
0005479466.tif 000018
【００４５】
当該フレグランスは、ウッディーでムスク様のアコードによって支持される白コショウの特徴を有する新鮮なベルガモットトップノートを示す。２，２，４，６，６，１０，１０−ヘプタメチル−５，７−ジオキサテトラシクロ［９．２．１．０１，９，０４，８］テトラデカン（化合物Ｉｈ）は、それにボリュームおよび強さをもたらし、そして特に清澄でよく響く、アンバー様でウッディーなファセットを付与する。