(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽イオン金属または陽イオン化合物を含む水処理水系での処理対象水をｐＨ４以上に調整するｐＨ調整工程と、
この処理対象水にマイクロバブルを供給するバブル供給工程と、
前記処理対象水中の陽イオン金属または陽イオン化合物を前記ｐＨ調整によりマイナスに帯電したマイクロバブルの表面に付着させた後、この陽イオン金属または陽イオン化合物を吸着しているマイクロバブルを前記処理対象水から粒径の違いにより分離膜を用いて分離する分離工程と、
を備え、
前記分離工程は、
陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブルを、その粒径から透過しない分離膜により捕捉して処理対象水から分離する膜分離工程である陽イオン金属または陽イオン化合物の分離方法。
【請求項２】
前記膜分離工程において、
マイクロバブルを供給し、前記分離膜に付着した陽イオン金属または陽イオン化合物を前記供給したマイクロバブルに吸着させて浮遊分離させる請求項１に記載の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離方法。
【請求項３】
陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブルを分離した濃縮水を、再度ｐＨ調整工程および／またはバブル供給工程の上流に返送する請求項１または２に記載の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離方法。
【請求項４】
陽イオン金属または陽イオン化合物が付着しているマイクロバブルを空中に放出して、濃縮する濃縮工程を、
前記分離工程の下流側に備えた請求項１〜３のいずれか１項に記載の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離方法。
【請求項５】
前記濃縮工程は、
超音波発生装置によってマイクロバブルに超音波を照射することにより、マイクロバブルを浮上させて空中への放出させる請求項４に記載の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離方法。
【請求項６】
前記濃縮工程の下流に、ｐＨ調整および／または凝集剤の投与により、濃縮された陽イオン金属または陽イオン化合物を凝集沈殿させて回収に供する凝集工程を備えた請求項５に記載の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離方法。
【請求項７】
陽イオン金属または陽イオン化合物を含む水処理水系に、処理対象水をｐＨ４以上に調整するｐＨ調整手段と、
このｐＨの調整と同時または異時に処理対象水にマイクロバブルを供給するバブル供給手段と、
前記マイクロバブルを供給された処理対象水中の陽イオン金属または陽イオン化合物の前記ｐＨ調整によりマイナス帯電したマイクロバブル表面に吸着させた後、この陽イオン金属または陽イオン化合物を吸着しているマイクロバブルを粒径の違いを利用して分離膜を用いて前記処理対象水から分離する分離手段と、
を備え、
前記分離手段に、導入した処理対象水中の陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブルを透過させず捕捉する分離膜を処理対象水の通過経路途中に設けた陽イオン金属または陽イオン化合物の分離装置。
【請求項８】
前記分離手段に、分離膜の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離側、つまり濃縮側にマイクロバブルを供給するマイクロバブル供給手段を備えた請求項７に記載の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離装置。
【請求項９】
陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブルが分離されて分離手段から送り出される濃縮水を、再度処理対象水として、分離手段より上流のｐＨ調整手段またはバブル供給手段に返送する返送路を設けた請求項７または８に記載の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離装置。
【請求項１０】
前記分離手段から送り出される陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブルを導入して、マイクロバブルを空中に放出し、陽イオン金属または陽イオン化合物を濃縮する濃縮手段を設けた請求項７〜９のいずれか１項に記載の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離装置。
【請求項１１】
前記濃縮手段から送り出される濃縮後の陽イオン金属または陽イオン化合物を導入してｐＨ調整手段によるｐＨ調整および／または凝集剤供給手段による凝集剤の投与を行って陽イオン金属または陽イオン化合物の凝集沈殿を図る凝縮手段を設けた請求項１０に記載の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、陽イオン金属または陽イオン化合物（以下「陽イオン金属等」と呼ぶ）の分離方法と装置に関し、例えば、広く知られるＲＯ膜を用い濃縮を図る水系や、イオン成分が凝縮した冷却水を冷熱媒体とする冷凍機熱交換器により熱交換を行う水系、風呂用の循環式水系などでの水中にスケールが発生するのを抑制する陽イオン金属または陽イオン化合物の分離方法と装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
これら水中でのスケールの発生は、水処理分野や水利用分野で障害となることがある。例えば、ＲＯ膜を用いて濃縮を図る水系でのイオン濃縮によるスケールの発生は、ＲＯ膜表面への付着によるファウリング（汚れ）の原因になり、透過水量、膜寿命の早期低下を招く。また、イオン成分が凝縮した冷却水を冷熱媒体とする冷凍機熱交換器により熱交換を行う水系、風呂用の循環式水系などでのスケールの発生は、これの付着による腐食、狭窄、詰まりの原因になり、通水量、熱交換効率、設備機器寿命の低下を招く。
【０００３】
このような水系でのスケールの代表である炭酸カルシウムは、次の反応式（１）によって生成する。
Ｃａ２＋  ＋  ２ＨＣＯ３−  →ＣａＣＯ３  ＋  Ｈ２Ｏ  ＋  ＣＯ２      ・・・・（１）
このような炭酸カルシウムを始めとするスケールの発生を防止する分散剤として、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体、スルホン酸、クエン酸、フォスフォン酸などが知られている。
【０００４】
例えば、下記化学式（１）のポリアクリル酸や下記化学式（２）のポリマイレン酸は、カルボキシル基（ＣＯＯＨ）を持ち、このカルボキシル基に２価の金属イオンであるカルシウムイオンやマグネシウムイオンが吸着さるので、スケール化するのを抑制される。
【０００５】
【化１】
0005527525.tif 000002
【０００６】
【化２】
0005527525.tif 000003
【０００７】
また、下記の特許文献１は、分散剤として、特定の組成を持つ共役ジエンのスルホン化合物１モルに対して、特定の組成を持つカルボルキシル基含有化合物０．１〜２０モルおよび特定の組成を持つ化合物０．１〜１０モルを共重合したスルホン酸基含有共重合体を提供し、リンを含まず排水によっても湖沼の富栄養化の問題がなく、かつ金属イオンとも不溶性塩を生じずスケール防止効果やその永続性に優れるとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第３０１８４２１号公報
【特許文献２】特開２００８−３６５８５号公報
【特許文献３】特表平８−５１１４７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、特許文献１に開示の技術を含め、分散剤を用いるのでは分散剤の消費によりランニングコストが高くつく。また、特許文献１に開示の分散剤も同様に、スケール分散剤は押し並べて排水のＣＯＤ、りん等の環境負荷の問題がある。
【００１０】
一方、液体中の懸濁物を空気の吹き込みで発生するバブル、マイクロバブルにより浮遊分離する技術が特開２００８−３６５８５号公報（特許文献２）で知られ、これがスケール化成分の除去に適用できればランニングコスト低下、環境負荷解消に貢献できる。
【００１１】
特許文献２は特許文献３（特表平８−５１１４７２号公報）を課題として引用している。その特許文献３には、懸濁物を含む液体中に追加的にガスを導入しつつ、自然上昇するバブルの方向に対向するように０．３ｍ／ｓ以下の流速で導入された懸濁物を含む液体を流し、それらがガス処理された当該懸濁物を含む液体を底部から取り出し、さらに浮遊沈降装置に供給する液体中の懸濁物の分離方法が開示されている。
【００１２】
この技術では多量の微粒子を浮上させるには導入する気泡をマイクロバブルとしなければならないが、引用文献２は、マイクロバブルは浮上速度が遅いため実用化はされていない旨を指摘し、これに対応するため、懸濁液内にマイクロバブル発生装置を用いて気泡径が１μｍから１００μｍのマイクロバブルを分散させ、マイクロバブル表面に懸濁物を付着させ、このマイクロバブルを分散させた懸濁液に超音波発信器から周波数が２０ｋＨｚから１ＭＨｚの超音波を照射することによりマイクロバブル同士の凝集を促し、懸濁物の浮遊分離を促進する技術を開示している。
【００１３】
しかし、このような液中の懸濁物を吸着して浮遊分離させるマイクロバブルの挙動は、スケール化成分が凝集してスケール化するのを抑制する分散剤に代わる作用には相反し、スケール化の抑制には適合しない。
【００１４】
本発明者は、スケール化成分が陽イオン金属等であること、マイクロバブルの表面電位はマイクロバブルの大きさに影響されないが、表面電位の極性をｐＨによって操作できることに着目し、陽イオン金属等をマイナスに帯電操作したマイクロバブルに吸着することで、凝集の発生を抑制し、膜分離する場合の膜表面へのファウリングや濃縮水でのスケールの発生を抑制できることを知見した。これは、マイクロバブルの浮上速度が特許文献２で指摘しているように遅い、つまり、水中での滞留時間の長いことを有利に活用したものである。
【００１５】
本発明は、そのような新たな知見に基づき、マイクロバブルのマイナス帯電操作により陽イオン金属等をいち早く吸着して分離しスケールが発生するのを抑制でき、そのための設備コスト、ランニングコスト共に低減できる陽イオン金属等の分離方法と装置を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記の課題を解決するために、本発明の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離方法は、陽イオン金属等を含む水処理水系での処理対象水をｐＨ４以上に調整するｐＨ調整工程と、この処理対象水にマイクロバブルを供給するバブル供給工程と、前記処理対象水中の陽イオン金属等を前記ｐＨ調整によりマイナスに帯電したマイクロバブルの表面に付着させた後、この陽イオン金属等を吸着しているマイクロバブルを前記処理対象水から粒径の違いにより分離膜を用いて分離する分離工程と、を備え、前記分離工程は、陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブルを、その粒径から透過しない分離膜により捕捉して処理対象水から分離する膜分離工程である陽イオン金属または陽イオン化合物の分離方法としたことを特徴としている。
【００１７】
このような構成では、陽イオン金属等を含む処理対象水をｐＨ４以上に調整するのに併せて、処理対象水にマイクロバブルを供給するので、供給したマイクロバブルの表面電位をマイナスに操作することができる。結果、供給したマイクロバブルは、電位極性が反対である処理対象水中の陽イオン金属等を表面に吸着する電気的作用を有する。この電気的な吸着作用は、マイクロバブルの処理対象水中での浮上速度が遅く、滞留時間が長いので、十分な接触域と接触時間を確保して処理対象水中の陽イオン金属等の全体に及ぶ。また、個々のマイクロバブルは陽イオン金属等が表面に吸着しているためマイナスに帯電している。さらに陽イオン金属等が静電気力によりその周囲に引き寄せられて電気二重層を形成している。このため、マイクロバブル同士は、電気的反発力によって、分散剤などを添加しなくても、凝集しないで処理対象水中に存在する。そして、このような状態を利用して、陽イオン金属等を粒径の違いを利用して分離させることができる。さらに、処理対象水中の微細な陽イオン金属等がマイクロバブルとの吸着単位径に増大しているのを利用して、分離膜によってスケール化することなく容易かつ確実に粒径分離することができる。
【００１８】
これを達成する本発明の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離装置としては、陽イオン金属等を含む水処理水系に、処理対象水をｐＨ４以上に調整するｐＨ調整手段と、このｐＨの調整と同時または異時に処理対象水にマイクロバブルを供給するバブル供給手段と、前記マイクロバブルを供給された処理対象水中の陽イオン金属等の前記ｐＨ調整によりマイナス帯電したマイクロバブル表面に吸着させた後、この陽イオン金属等を吸着しているマイクロバブルを粒径の違いを利用して分離膜を用いて前記処理対象水から分離する分離手段と、を備え、前記分離手段に、導入した処理対象水中の陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブルを透過させず捕捉する分離膜を処理対象水の通過経路途中に設けたことを特徴として、上記の方法を自動的に達成する。
【００２１】
それには、上記装置としては、分離手段に、導入した処理対象水中の陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブルを透過させず捕捉する分離膜を処理対象水の通過経路途中に設ければよい。
【００２２】
上記方法において、さらに、膜分離工程において、マイクロバブルを供給し、分離膜に付着した陽イオン金属または陽イオン化合物を前記供給したマイクロバブルに吸着させて浮遊分離させることができる。
【００２３】
このような構成では、上記に加え、さらに、処理対象水中の陽イオン金属または陽イオン化合物をマイクロバブルとの吸着単位で膜分離する過程で、陽イオン金属または陽イオン化合物が分離膜に付着することがあっても、そこに供給した新たなマイクロバブルによって吸着させて分離膜面から分離させられる。
【００２４】
それには、上記装置としては、分離手段に、分離膜の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離側、つまり濃縮側にマイクロバブルを供給するマイクロバブル供給手段を備えればよい。
【００２５】
上記方法において、さらに、陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブルを分離した濃縮水を、再度ｐＨ調整工程および／またはバブル供給工程の上流に返送することができる。
【００２６】
このような構成では、上記に加え、さらに、濃縮水を再度ｐＨ調整工程および／またはバブル供給工程の上流に供給することで、マイクロバブルによる再度の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離処理に供することができる。
【００２７】
それには、上記装置としては、陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブルが分離されて分離手段から送り出される濃縮水を、再度処理対象水として、分離手段より上流のｐＨ調整手段またはバブル供給手段に返送する返送路を設ければよい。
【００２８】
上記方法において、さらに、陽イオン金属または陽イオン化合物が付着しているマイクロバブルを空中に放出して、濃縮する濃縮工程を、前記分離工程の下流側に備えることができる。
【００２９】
このような構成では、上記に加え、さらに、陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブルの空中への放出によって、マイクロバブルはこれに対し容積比の極端に小さい陽イオン金属または陽イオン化合物を置き去りにして空中に自然発散するので、置き去りにされる陽イオン金属または陽イオン化合物は極度に濃縮され、大幅に減溶化する。
【００３０】
それには、上記装置としては、分離手段から送り出される陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブルを導入して、マイクロバブルを空中に放出し、陽イオン金属または陽イオン化合物を濃縮する濃縮手段を設ければよい。
【００３１】
上記方法において、さらに、濃縮工程は、超音波発生装置によってマイクロバブルに超音波を照射することにより、マイクロバブルを浮上させて空中への放出させるようにすることができる。
【００３２】
このような構成では、上記に加え、さらに、マイクロバブルに超音波を照射すると、マイクロバブルを積極的に浮上させられるので、空中への放出を促進させられる。
【００３３】
それには、上記装置としては、濃縮手段に、導入した陽イオン金属または陽イオン化合物に超音波を照射する超音波照射手段を設ければよい。
【００３４】
上記方法において、さらに、濃縮工程の下流に、ｐＨ調整および／または凝集剤の投与により、濃縮された陽イオン金属または陽イオン化合物を凝集沈殿させて回収に供する凝集工程を備えることができる。
【００３５】
このような構成では、上記に加え、さらに、濃縮工程後の陽イオン金属または陽イオン化合物を、ｐＨ調整および／または凝集剤の投与により凝集度を高めて、凝集沈澱させることで、さらなる減溶化を図って回収に供することができる。
【００３６】
それには、上記装置としては、濃縮手段から送り出される濃縮後の陽イオン金属または陽イオン化合物を導入してｐＨ調整手段によるｐＨ調整および／または凝集剤供給手段による凝集剤の投与を行って陽イオン金属または陽イオン化合物の凝集沈殿を図る凝縮手段を設ければよい。
【００３７】
本発明のそれ以上の課題および特徴は、以下の詳細な説明および図面によって明らかになる。本発明の各特徴は、それ自体単独で、あるいは可能な限り種々の組み合わせで複合して採用することができる。
【発明の効果】
【００３８】
本発明の本発明の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離方法と装置によれば、水処理水系において、ｐＨ４以上に調整した処理対象水にマイクロバブルを供給して、マイクロバブルの表面電位をマイナスに操作する結果、処理対象水に含まれる陽イオン金属または陽イオン化合物をマイクロバブル表面に電気的に吸着して、表面の陽イオン金属または陽イオン化合物同士の電気的反発によって凝集、スケール化を抑制する。そして、所定の期間、処理対象水に滞留ないしは随伴させて、陽イオン金属または陽イオン化合物をマイクロバブルとの吸着単位で、粒径の違いを利用して処理対象水から効率よく分離するので、水処理水系でのスケール生成を抑制して、粒径分離するときの分離膜のファウリング、冷却水、お湯循環系での腐食、狭窄、詰まりといった問題を抑制することができる。また、処理が簡単で設備コストが安価な上、分散剤などの薬剤を使用しないので、環境負荷およびランニングコスト共に低減する。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】本発明に係る実施の形態の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離装置の１つの例を示す概略ブロック図。
【図２】本発明に係る実施の形態の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離装置の別の例を示す概略ブロック図。
【図３】マイクロバブル径と水中の上昇速度との関係を示すグラフ。
【図４】特定の条件でのマイクロバブル径とゼータ電位との関係を示すグラフ。
【図５】別の条件でのマイクロバブル径とゼータ電位との関係を示すグラフ。
【図６】他の条件でのマイクロバブル径とゼータ電位との関係を示すグラフ。
【図７】水溶液のｐＨとマイクロバブルのゼータ電位およびその性質（極性）との関係を示すグラフ。
【図８】理想溶液でのイオン成分とそれらのイオン伝導度を示すテーブル。
【図９】理想溶液でのＮａＣｌの濃度とそのゼータ電位との関係を示すグラフ。
【図１０】理想溶液でのＭｇＣｌ２の濃度とそのゼータ電位との関係を示すグラフ。
【図１１】水中でのマイクロバブルの界面から水中への距離と表面電位分布との関係を示す説明図。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
以下、本発明に係る陽イオン金属または陽イオン化合物の分離方法と装置の実施の形態について、図１〜図１１を参照しながらいくつかの具体例について説明し、本発明の理解に供する。以下の説明は本発明の具体例であって、特許請求の範囲の記載を限定するものではない。
【００４１】
本発明の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離方法は、図１に例示する陽イオン金属または陽イオン化合物の分離装置１００、図２に例示する陽イオン金属または陽イオン化合物の分離装置２００を参照して、陽イオン金属または陽イオン化合物であるスケール化成分９を含む水処理水系１での処理対象水２を、ｐＨ調整工程部３でｐＨ調整剤４を投入してｐＨ４以上に調整するｐＨ調整工程３と、バブル供給工程部５で処理対象水２に空気６で代表されるガスよりなるマイクロバブル７を供給するバブル供給工程５と、前記処理対象水２中の陽イオン金属または陽イオン化合物であるスケール化成分９を前記ｐＨ調整によりマイナスに帯電したマイクロバブル７の表面に付着させるとともに、この陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブル７を前記処理対象水２から比重および／または粒径の違いを利用して分離する分離工程８と、を備えたことを基本構成としている。
【００４２】
このように、陽イオン金属または陽イオン化合物であるスケール化成分９（以下単にスケール化成分９という）を含む処理対象水２をｐＨ４以上に調整するのに併せて、この処理対象水２にマイクロバブル７を供給するので、供給するマイクロバブル７の表面電位を処理対象水２がｐＨ４以上であることに依存してマイナスに操作することができる。結果、マイクロバブル７は図１、図２の分離工程８にて例示するように、電位が反対である処理対象水２中のスケール化成分９を表面に吸着する電気的作用を有する。この吸着の電気的作用は、マイクロバブル７の処理対象水２中での浮上速度が遅く、滞留時間が長い性質により、十分な接触域と接触時間を確保して処理対象水２中のスケール化成分９の全体に及ぶ。そして、個々のマイクロバブル７はスケール化成分９を表面に吸着したまま、吸着により電位がややマイナスで安定し、マイクロバブ７同士の電気的反発によって、分散剤がなくても、凝集することなく処理対象水２中に長期間安定して存在する。従って、マイクロバブル７に吸着した陽イオン等を比重および／または粒径の違いを利用して分離することができる。
【００４３】
これは、既述したように、スケール化成分９が陽イオン金属、陽イオン化合物であること、マイクロバブル７の表面ゼータ電位はマイクロバブル７の大きさに影響されないが、電位の極性を陽イオン金属、陽イオンを含む水系１でのｐＨによって操作できることに着目したものである。このような特性は、ＪＯＵＲＮＡＬ  ＯＦ  ＰＨＹＳＩＣＡＬ  ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ  Ｂ，１０９−，ｐｐ．２１８５８−２１８６４、２００５／１１に掲載されたＭａｓａｙｏｓｈｉ  Ｔａｋａｈａｓｈｉ（高橋正好）氏によるｔｈｅζＰｏｔｅｎｔｉａｌ  ｏｆ  Ｍｉｃｒｏｂｕｂｂｌｅｓ  ｉｎ  Ａｑｕｅｏｕｓ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  --Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｇａｓ‐ｗａｔｅｒ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ--  と題する研究発表によって、その第７２頁図１と共に説明されたマイクロバブルの供給装置（Ｍｉｃｒｏｂｕｂｂｌｅ  ａｅｒａｔｏｒ）の概要に併せ既に知られている（非特許文献１）。
【００４４】
マイクロバブルは図３（非特許文献１第７３頁の図２から）に見られるように、水中での上昇速度が１００μｍ／ｓｅｃ以上と遅く、粒径が５０μｍでは１０００μｍ／ｓｅｃ程度と１０倍になる。本実施の形態ではマイクロバブル７によるスケール化成分９の吸着確率と、吸着による分離確率を満足する水中滞留時間を得るのに１０００μｍ／ｓｅｃ〜１００μｍ／ｓｅｃ程度の上昇速度が好ましく、この範囲で上昇速度は遅い程好適である
。それには、マイクロバブルの粒径は５０μｍ程度以下が好ましく、この範囲で粒径は小さい程好適である。
【００４５】
マイクロバブルの帯電につき、非特許文献１は、その第７６頁において、電気泳動法にてゼータ電位を測定することで確認されるとし、図１１（非特許文献１第８２頁図１２から）に見られる水中でのマイクロバブルと水との境界面から水中へ向けての距離の増大に伴う表面電位の分布を示している。そして、気泡と共に移動する水の層は極めて薄いため、図１１に見られる滑り面でのゼータ電位の値で表面の電気的特性を議論して基本的に大きな問題がない旨指摘している。そこで、本実施の形態においてもマイクロバブル７の表面電位をゼータ電位ζとして取扱い説明する。このゼータ電位ζは図４〜図６（非特許文献第７７頁図６、同第８０頁図９、図１０図から）に見られるように、バブルの大きさに左右されないので、前記滞留時間選択のための粒径の大きさの選択に支障はない。しかし、粒径が小さくなり過ぎると滞留中に消滅する確率が高くなるので、分離に必要な時間を確保する上で、ナノバブルオーダーの粒径を上回るのが好適である。
【００４６】
また、図７（非特許文献１第８１頁図１１から）に見られるように、マイクロバブルの表面電位ζがマイナスに帯電するかプラスに帯電するかはｐＨによって依存する。従って、陽イオン金属等を吸着させるためにマイクロバブルの表面電位ζをマイナスに帯電させるには、処理対象水２を既述の通りｐＨ４以上となるように調整するのが好適となる。
【００４７】
一方、分離対象とするスケール化成分９は既述のように炭酸カルシウムで代表されるが、処理対象水２を理想溶液、２５℃におけるイオン成分およびその極性と、１モル当たりのイオン伝導度は、図８（ＣＲＣ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，６６ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８５−１９８６，ｐｐ．１６７−１６８（非特許文献２）  Ｔｅｂｌｅ７．３，１０．３から）に見られる通りである。図８から、ナトリウムイオン、マグネシウムイオンのイオン伝導度はそれぞれ５０．１、１０６．０（Ｓｃｍ２／ｍｏｌ）であり、マグネシウムイオンのイオン伝導度はナトリウムイオンのそれのほぼ２倍である。
【００４８】
ここで、図９、図１０（非特許文献１図７、図８から）を見ると、ＮａＣｌ、ＭｇＣｌ２を共に、１０−２（ｍｏｌ／Ｌ）の濃度（ｃｏｎｓｅｎｔｒａｔｉｏｎ）としたときの、それぞれのゼータ電位ζは、２０ｍｖ、３ｍｖであり、濃度が１０−５（ｍｏｌ／Ｌ）であるときのそれぞれのゼータ電位３８ｍｖ、３８ｍｖからは、ＮａＣｌで１８ｍｖの上昇、ＭｇＣｌ２で３５ｍｖの上昇となっている。ここに、ＮａＣｌ、ＭｇＣｌ２は共に、元のゼータ電位ζが３８ｍｖ程度あることから、プラスに帯電しているイオンに影響されるはずであるが、当実験結果中ではナトリウムとマグネシウムが関与していることで、塩化物イオンは影響していない。
【００４９】
また、ＮａＣｌ、ＭｇＣｌ２それぞれのイオン伝導度は以下の通りである。
Ｎａｃｌ  １０−２（ｍｏｌ／Ｌ）→５０．１×１０−２（Ｓｃｍ２／Ｌ）
Ｍｇｃｌ２  １０−２（ｍｏｌ／Ｌ）→１０６．０×１０−２（Ｓｃｍ２／Ｌ）
つまり、マグネシウムイオンのイオン伝導度がナトリウムイオンのイオン伝導度の約２倍あることによって、それらが同モル濃度であるものの、ゼータ電位ζの上昇が約２倍になっている。
【００５０】
ここに、ゼータ電位ζとは、水中の電荷の大きさと性質（極性）を示す値であり、マイナス同士、プラス同士では反発し、プラスとマイナスとではそれぞれのゼータ電位が互いの吸着により電気的に中和される。この中和作用によってイオン成分では結晶となり、汚泥成分に凝集剤を添加した場合などでは汚泥が凝集し合って沈殿する。既述した反応式１での、水中でスケール化成分の代表である炭酸カルシウムが生成する反応も、プラスのカ
ルシウムイオンとマイナスの重炭酸イオンとの表面電荷であるゼータ電位によって互いに吸着して中和されたことで電位が上昇し、電気的に安定した結果である。
【００５１】
本実施の形態のマイクロバブル７の場合もその性質、極性による電気的作用は同様であり、マイナスの電荷を帯びるようｐＨ調整により帯電電荷の性質、極性を操作していることで、プラスの電荷を帯びているスケール化成分９であるナトリウムイオン、マグネシウムイオンを吸着して、電気的に中和されることで電位が上昇し、電気的に安定する。換言すると、このような電気的中和を超える量のスケール成分の吸着、凝縮は生じないし、電気的に中和状態の各マイクロバブル７同士は、スケール化成分９によって電気的に中和され、ややマイナスに帯電しているため、マイクロバブル７同士の電気的な反発によって吸引、吸着し合うことはないし、マイクロバブル７同士の凝集も生じない。従って、スケール化成分９の凝集によるスケール化を抑制しながら、スケール化成分９をマイクロバブル７との吸着単位での比重および／または粒径の違いにより処理対象水２から個別に分離することができる。
【００５２】
このような、本実施の形態の陽イオン金属または陽イオン化合物の分離方法によれば、水処理水系１において、ｐＨ４以上に調整した処理対象水２にマイクロバブル７を供給して、マイクロバブル７の表面ゼータ電位ζをマイナスに操作する。結果、処理対象水２に含まれる陽イオン金属等であるスケール化成分９はマイクロバブル７表面に電気的に吸着する。そして、陽イオン金属または陽イオン化合物によって電気的に中和され、ややマイナスに帯電したマイクロバブル７は、マイクロバブル７同士の電気的反発によって、陽イオン金属等が、凝集、スケール化を抑制しながら長期間、処理対象水２に滞留する。
【００５３】
マイクロバブルの滞留期間は長いので、陽イオン金属等は、マイクロバブル７との吸着単位で、比重および／または粒径の違いを利用して処理対象水から効率よく分離することができる。そして、水処理水系１でのスケール生成を抑制して、粒径分離するときの分離膜のファウリング、冷却水、風呂用の温水循環系での腐食、狭窄、詰まりといった問題を抑制することができる。また、処理が簡単で設備コストが安価な上、分散剤などの薬剤を使用しないので、環境負荷およびランニングコスト共に低減する。
【００５４】
このような方法を達成するのに図１、図２に例示する陽イオン金属または陽イオン化合物の分離装置１００、２００は、それぞれ、スケール化成分９を含む水処理水系１に、処理対象水２にｐＨ調整剤４を供給してｐＨ４以上に調整するｐＨ調整手段１１と、このｐＨの調整と同時または異時に処理対象水２に空気６で代表されるガスによるマイクロバブル７を供給するバブル供給手段１２と、前記マイクロバブル７を供給された処理対象水２中のスケール化成分９の前記供給されたマイクロバブル７表面へ吸着させ、この陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブル７を比重および／または粒径の違いを利用して前記処理対象水２から分離する分離手段１３と、を備えたものとしている。これにより上記の方法を自動的に連続して確実に達成することができる。
【００５５】
ここで、上記方法における分離工程は、陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブル７を、これが透過しない図１、図２に例示している分離膜２１により捕捉して処理対象水から分離する膜分離工程とすることができる。これにより、処理対象水２中のスケール化成分９である微細な陽イオン金属または陽イオン化合物がマイクロバブル７との吸着単位径に増大しているのを利用して、通水抵抗のより少ない分離膜２１により容易かつ確実に分離することができる。従って、上記したように、分離膜２１の濃縮側１３ａ表面にスケールが付着するファウリング、これによる早期の目詰まり、寿命の低下を招くのを抑制しながら、スケールの発生がないか、少なく、かつ、スケール化成分９の少ない透過側１３ｂからの透過水２２をその利用水系、具体的には既述した冷凍機熱交換器での冷却水系や風呂用の温水循環系でのスケールの発生とそれによる水系での腐食、狭窄
、詰まりを長期に防止することができる。
【００５６】
また、これを達成するのに、上記装置１００、２００としては、分離手段１３に、導入した処理対象水２中のスケール化成分９である陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブル７をその粒径によって透過させず捕捉する分離膜２１を処理対象水２の通過経路途中に設ければよい。
【００５７】
具体的には、分離手段１３を構成する分離槽２４の処理対象水１の供給側と排出側の境界部分に分離膜２１を配置する。このような配置した分離膜２１による分離工程を説明すると、まず、処理対象水２が導入されたマイクロバブル発生槽２３で、マイクロバブル供給手段ｐＨ調整手段１１によるｐＨ調整剤４の投入によるｐＨ調整と、マイクロバブル供給手段１２による空気６の吹き込みによるマイクロバブル７の供給を同時に行う。次にこのマイクロバブル発生槽２３から十分にマイナス帯電し、スケール化成分９を中和状態にまで吸着したマイクロバブル７を含む処理対象水２を分離槽２４に導入する。分離槽２４中では、マイクロバブル７の長い滞留時間を利用して分離膜２１により陽イオン金属等が付着したマイクロバブルを含む濃縮水２ａと、透過水に分けられる。
【００５８】
しかし、これに限られることはなく、ｐＨ調整手段１１によるｐＨ調整と、マイクロバブル供給手段１２によるマイクロバブル７の供給とは、異時、つまり処理水系１での上流と下流とで相前後して行ってもよいし、基本的にはどちらが上流側になってもよい。
【００５９】
以上のような分離膜２１としては、既述のＲＯ膜、逆浸透膜（Ｒｅｖｅｒｓｅ  Ｏｓｍｏｓｉｓ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ）がある。逆浸透膜は、浸透圧の差を利用して、ないしは濃度の高い液体に圧力をかけることで、水分子だけを透過させられる。つまり、通常の浸透現象と逆の働きをする逆浸透特性を発揮する特性を利用する。逆浸透膜による分離性能は透過孔の大きさが水の分子だけを通す特性からその透過孔の大きさを水分子オーダに見合う０．０００１ミクロンとされるが諸説ある。いずれにしても、ＲＯ膜によれば透過孔のサイズ選択によっては処理対象中に溶存しているイオン成分を始めウイルスレベルまでも分離できることになる。ここで、上記マイクロバブル発生槽２３から分離槽２４への処理対象水２の送り込み圧および／またはマイクロバブル７の分離槽２４での浮上力は、前記逆浸透膜である分離膜２１での濃縮側の浸透圧として作用する。
【００６０】
上記方法の膜分離工程において、マイクロバブル７を供給し、分離膜２１に付着したスケール化成分９である陽イオン金属または陽イオン化合物を前記供給したマイクロバブル７に吸着させて浮遊分離させることができる。これにより、処理対象水２中のスケール化成分９をマイクロバブル７との吸着単位で膜分離する過程で、スケール化成分９が分離膜に電気的に付着することがあっても、そこに供給した浮遊、浮上勢力の強いマイナスに電荷した新たなマイクロバブル７によって吸着させて分離膜２１表面から浮遊し分離させられる。これを達成するには、図１、図２の装置１００、２００において仮想線で示すように分離手段１３に、具体的には分離膜２１の濃縮側域１３ａに、マイクロバブル７を供給するマイクロバブル供給手段１２ａを備えればよい。
【００６１】
しかし、これに限られることはなく、マイクロバブル供給手段１２ａに代えて、マイクロバブル発生工程３でのマイクロバブル供給手段１２を分離手段１３にて単独に、あるいはｐＨ調整手段１１と共に設置することもできる。これでは、マイクロバブル７のマイナス帯電によるスケール化成分９の吸着分離に十分な時間を得にくい場合、分離手段１３の濃縮側１３ａの容量アップ、バブル供給位置から分離位置までの距離や高さを増大するといったことで対応できる。なお、図では、マイクロバブル供給手段１２ａは、マイクロバブル発生槽２３から供給されているような方向からの矢印であるが、これは分離槽２４へマイクロバブルを供給することを示す。
【００６２】
また、上記分離工程８で、スケール化成分９である陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブル７を分離した濃縮水２ａを、図１、図２の装置１００、２００に破線で示すように再度ｐＨ調整工程３またはバブル供給工程５の上流に返送することができる。このようにすると、濃縮水２ａを再度ｐＨ調整工程３および／またはバブル供給工程５の上流に供給することで、マイナスに帯電したマイクロバブル７による再度のスケール化成分９である陽イオン金属または陽イオン化合物の分離処理に供することができ、分離率、濃縮度をさらに高められる。
【００６３】
これには、分離槽２４からの濃縮水２ａの全量を返送するのが有利であるし、返送の繰り返し回数を増やすのが好適となるが、必要に応じて実施すればよい。また、全量の返送に代えて一部を返送にても有効ではある。これらの操作は、濃縮水２ａの送り出し路３１の途中に接続した返送路３２との分岐部に設けた切換え調整弁３３の通路切換えや送り出し路３１側への流量制限調整などによって自由に行える。
【００６４】
さらに、スケール化成分９である陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブル７を空中に放出して、濃縮する濃縮工程３５を、図１、図２に示すように前記分離工程８の下流側に備えることができる。これにより、スケール化成分９が付着したマイクロバブル７の空中３４への放出によって、マイクロバブル７はスケール化成分９を置き去りにして空中３４に空気６として自然発散するので、置き去りにされるスケール化成分９はさらに濃縮して高濃縮液２ａ１となり、大幅に減溶化する。従って、取り扱いおよび処分が容易になる。
【００６５】
このために、図１、図２の装置１００、２００では、分離手段１３のから送り出される陽イオン金属または陽イオン化合物が付着したマイクロバブル７を含む濃縮水２ｂを送り出し路３１を通じ、空中３４に開放した濃縮槽３５に導入して、マイクロバブル７を空中に放出し、スケール化成分９を含む凝縮水２ａを高濃縮水２ａ１に濃縮する濃縮手段３６を設けている。
【００６６】
このマイクロバブル７の空中３４への放出のために、図２に示す装置２００では、特に、濃縮工程３５において、マイクロバブル７に超音波を照射することにより、マイクロバブル７を浮上させて空中３４に放出させやすくする手法を採用している。このように、マイクロバブル７に超音波を照射すると、マイクロバブル７を積極的に浮上させられるので、空中３４への放出を促進させられる。このために、装置２００としては、濃縮手段３７の濃縮槽３６に、導入した濃縮水２ａに超音波を照射する超音波発生装置３８を設けている。具体的は、図２に示すように超音波振動子３８ａを濃縮槽３６の底部から濃縮槽３６内に導入した濃縮水２ａに向け臨ませればよい。
【００６７】
さらに、図１、図２のいずれの装置１００、２００においても、濃縮工程３５の下流に、図１の装置１００で代表して一点鎖線で示すように、ｐＨ調整剤４３の投入によるｐＨ調整および／または凝集剤４５の投与により、濃縮された高濃縮水２ａ１を凝集沈殿させて回収に供する凝集工程４１を実施するものとすることができる。これにより、濃縮工程後の高濃縮液２ａ１中のスケール化成分９である陽イオン金属または陽イオン化合物を、ｐＨ調整剤４３によるｐＨ調整および／または凝集剤４５の投与により凝集度を高めて、凝集沈澱物２ａ２として沈澱させることで、スケール化成分９のさらなる減溶化を図って回収に供することができる。このためには、濃縮槽３６の下流に凝集槽４２を接続して濃縮槽３６からの高濃縮液２ａ１を導入し、導入した高濃縮液２ａ１にｐＨ調整剤４３を投入するｐＨ調整手段４４および／または凝集剤４５を投入する凝集剤供給手段４６を設ければよい。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明は、処理対象水中の陽イオン金属や陽イオン化合物をマイナスに帯電操作したマイクロバブルにより吸着、分離しスケールが発生するのを抑制でき、設備コスト、ランニングコスト共に低減できる。
【符号の説明】
【００６９】
１  水処理水系
２  処理対象水
２ａ  濃縮水
２ｂ  透過水
２ａ１  高濃縮水
２ａ２  凝集沈殿物
３  ｐＨ調整工程
４  ｐＨ調整剤
５  マイクロバブル供給工程
６  空気
７  マイクロバブル
８  分離行程
９  スケール化成分
１１  ｐＨ調整剤供給手段
１２  マイクロバブル供給手段
１３  分離手段
１３ａ  濃縮側
１３ｂ  透過側
２１  分離膜
２３  マイクロバブル発生槽
２４  分離槽
３１  送り出し路
３２  返送路
３３  切換え調整弁
３４  空中
３５  濃縮工程
３６  濃縮槽
３７  濃縮手段
４１  凝集工程
４２  凝集槽
４３  ｐＨ調整剤
４４  ｐＨ調整手段
４５  凝集剤
４６  凝集剤供給手段
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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