(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｔ−ブチルアクリレート１０〜４０重量％と架橋性単量体３０〜７０重量％と共重合性ビニル単量体６０〜０重量％から形成され、基体上に塗工により光拡散層を形成するために使用され、
前記架橋性単量体が、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、フタル酸ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレートから選択されることを特徴とする架橋樹脂粒子。
【請求項２】
前記架橋樹脂粒子が、０．８〜１００μｍの平均粒子径を有する請求項１に記載の架橋樹脂粒子。
【請求項３】
基体上に光拡散層としての塗膜を備えた光学シートであって、前記塗膜が、請求項１又は２に記載の架橋樹脂粒子とバインダーとを含むことを特徴とする光学シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋樹脂粒子及びそれを用いた光学シートに関する。更に詳しくは、本発明は、光学フィルム、反射防止フィルム等に使用される優れた塗工性及び光拡散性を有する架橋樹脂粒子及びそれを用いた光学シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
優れた光拡散性と高い全光線透過率を有する光拡散剤としての樹脂粒子の提供が望まれている。そのような樹脂粒子を得るため、これまで、樹脂粒子の平均粒子径、樹脂粒子の粒子径の分布又は樹脂粒子とそれが分散されるバインダー（マトリックス樹脂）の屈折率の工夫、樹脂粒子の形状を真球状ではなく異形の形状にする工夫、樹脂粒子内部に構造的な屈折率差をもたせる工夫、フッ素含有アルキル（メタ）アクリレートを樹脂粒子の原料として用いる工夫等のさまざまな工夫が提案されてきた。この内、フッ素含有アルキル（メタ）アクリレートを原料として使用した樹脂粒子は、比較的低屈折率であることが知られている。
【０００３】
また、フッ素含有アルキル（メタ）アクリレートに比べて安価なｔ−ブチルアクリレート（ＴＢＡ）を５０〜９０重量％の範囲で共重合性ビニル単量体と重合させた樹脂粒子が報告されている（特開２００６−２３２８７７号公報：特許文献１）。この公報では、フッ素含有アルキル（メタ）アクリレートを原料とする樹脂粒子と同等の低屈折率を有し、光拡散性、全光透過率及び機械的強度の優れた光拡散剤としての樹脂粒子を安価に得られるとされている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２３２８７７公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記公報のＴＢＡを５０〜９０重量％使用した樹脂粒子は、耐溶剤性に課題があることを発明者は見い出している。従って、基体上に塗工により光拡散層を形成する場合、バインダーを含有する溶液にこの樹脂粒子を分散させると、溶液の粘度が上昇することになる。その結果、塗工性能（樹脂粒子の分散性、塗工表面の形態（ムラ）、光学特性、耐傷付き性）が悪影響を受け、品質及び生産性が低下する原因になる。また、上記公報の実施例２では、架橋性単量体を使用しているが、その量が非常に少ないため溶液の塗工性を改善するには至っていない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かくして本発明によれば、ｔ−ブチルアクリレート１０〜４０重量％と架橋性単量体３０〜７０重量％と共重合性ビニル単量体６０〜０重量％から形成され、基体上に塗工により光拡散層を形成するために使用され、
前記架橋性単量体が、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、フタル酸ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレートから選択されることを特徴とする架橋樹脂粒子が提供される。
更に、本発明によれば、基体上に光拡散層としての塗膜を備えた光学シートであって、前記塗膜が、上記架橋樹脂粒子とバインダーとを含むことを特徴とする光学シートが提供される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の架橋樹脂粒子は、ｔ−ブチルアクリレート５〜４５重量％と架橋性単量体１０〜７０重量％と共重合性ビニル単量体８５〜０重量％からなる単量体混合物から形成されているため、塗工性及び光拡散性能に優れた、防眩性又は光拡散性の高い光学シートに使用しうる架橋樹脂粒子を提供できる。
更に、単量体混合物が、ｔ−ブチルアクリレート１０〜４０重量％と架橋性単量体３０〜７０重量％と共重合性ビニル単量体６０〜０重量％からなることにより、より塗工性及び光拡散性能に優れた架橋樹脂粒子を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
（架橋樹脂粒子）
本発明は、ｔ−ブチルアクリレート（ＴＢＡ）５〜４５重量％と架橋性単量体１０〜７０重量％と共重合性ビニル単量体８５〜０重量％からなる単量体混合物から形成された架橋樹脂粒子を提供するものである。本発明の架橋樹脂粒子を、バインダーと共に基体上に塗工すれば、高い光拡散性を維持しつつ、塗工性に優れた塗膜（光拡散層）を得ることができる。
ＴＢＡの使用量が、少な過ぎると架橋樹脂粒子を含む塗膜の光拡散性が低下することがある。一方、多すぎると塗膜に塗工ムラが生じ、塗工性が劣ることがある。従って、ＴＢＡの使用量は、５〜４５重量％であり、好ましくは１０〜４０重量％である。
【０００９】
架橋性単量体としては、特に限定されず、架橋性を有する限り、公知の単量体を使用できる。例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、フタル酸ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン及びこれらの誘導体である芳香族ジビニル系単量体が挙げられる。上記架橋性単量体は、単独でも、組み合わせて使用してもよい。
【００１０】
上記架橋性単量体の内、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートの使用が、耐溶剤性を確保する観点から好ましい。なお、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
架橋性単量体の使用量は、多すぎると架橋樹脂粒子が硬くなることがある。架橋樹脂粒子が硬くなると、塗膜が塗工される基体を傷付けたり、バインダーとのなじみが低下することにより架橋樹脂粒子が脱落したりすることがある。また、架橋性単量体の使用割合が少なすぎると塗工性に劣ることがある。従って、架橋性単量体の使用割合は、１０〜７０重量％であり、好ましくは３０〜７０重量％である。
【００１１】
共重合性ビニル単量体としては、特に限定されず、公知のビニル単量体を使用できる。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸ヘプタデカフルオロデシル等のメタクリル酸エステル、
スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル等の他のビニル単量体等が挙げられる。これら共重合性ビニル単量体は、単独でも、組み合わせて使用してもよい。
【００１２】
また、上記共重合性ビニル単量体の内、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸ヘプタデカフルオロデシル、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニルは、アクリル酸エステルと組み合わせて使用することが好ましい。
共重合性ビニル単量体の使用量は、多すぎると架橋性単量体の割合が少なくなり、耐溶剤性が低下することがある。従って、共重合性ビニル単量体の使用割合は、８５〜０重量％であり、好ましくは６５〜０重量％である。
【００１３】
架橋樹脂粒子は、必要に応じて、公知の塗面調整剤、流動性調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤、硬化触媒、体質顔料、着色顔料、金属顔料、マイカ粉顔料、染料、有機溶剤等を含んでもよい。
架橋樹脂粒子の平均粒子径は、０．３〜２００μｍが好ましく、０．８〜１００μｍがより好ましい。０．３μｍ以上の平均粒子径は、光拡散性を確保する観点から好ましく、２００μｍ以下の平均粒子径は、塗工性を確保する観点から好ましい。
【００１４】
（架橋樹脂粒子の製造方法）
架橋樹脂粒子は、乳化重合、懸濁重合、分散重合、シード重合等の公知の方法により製造できる。この内、水性媒体下でのシード重合、懸濁重合が好ましい。
架橋樹脂粒子の製造方法としては、例えば、
・単量体混合物を水性媒体に分散させた後、乳化重合させる１段重合法、
・単量体を有機媒体中で分散重合させることで種粒子を得、次いで単量体混合物を種粒子に吸収させた後、乳化重合させる２段重合法、
・２段重合法の種粒子を製造する工程を繰り返す多段重合法
等が挙げられる。これら重合法は、粒子の所望する平均粒子径に応じて適宜選択できる。
種粒子製造用の単量体としては、特に限定されず、上記共重合性ビニル単量体をいずれも使用できる。
水性媒体としては、特に限定されず、例えば、水、水と水溶性有機媒体（メタノール、エタノール等の低級アルコール）との混合媒体が挙げられる。種粒子を製造する工程では、水性媒体は、種粒子製造用単量体１００重量部に対して、通常、１００〜１０００重量部使用される。
【００１５】
また、種粒子の製造には重合開始剤を使用してもよく、使用できる重合開始剤としては、特に限定されず、公知の重合開始剤をいずれも使用できる。例えば、過硫酸カリウム（ペルオキソ二硫酸カリウム）、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の過酸化物類、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、２，２−アゾビス−（２−メチルプロピオネート）、２，２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ類が挙げられる。重合開始剤は、通常、種粒子製造用単量体１００重量部に対して、０．１〜５重量部使用される。また、種粒子を製造する際の重合は、５０〜８０℃で、２〜２０時間加熱することにより実施できる。
【００１６】
単量体混合物の重合には、重合開始剤が使用できる。重合開始剤としては、通常、水系懸濁重合に用いられる油溶性の過酸化物系重合開始剤又はアゾ系重合開始剤が挙げられる。具体的には、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、キュメンハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤、
アソビスバレロニトリル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３−ジメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３，３−トリメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−イソプロピルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、（２−カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート等のアゾ系開始剤が挙げられる。
【００１７】
この中でも、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等が、重合開始剤の分解速度等の点で好ましい。
重合開始剤は、単量体混合物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部用いるのが好ましく、更に好ましくは０．０１〜５重量部である。重合開始剤が０．０１重量部未満では、重合開始の機能を果たし難く、また、１０重量部を超えて用いる場合は、コスト的に不経済であるため好ましくない。
上記ＴＢＡと架橋性単量体と共重合性ビニル単量体と、任意に重合開始剤とは、公知の方法により均一に混合されて単量体混合物とされる。
【００１８】
次に、単量体混合物を重合させるための水性媒体としては、水、又は水とアルコール（例えば、メタノール、エタノール）のような水溶性溶媒との混合媒体が挙げられる。水性媒体の使用量は、架橋樹脂粒子の安定化を図るために、通常、単量体混合物１００重量部に対して、１００〜１０００重量部である。
また、水系での乳化粒子の発生を抑えるために、亜硝酸塩類、亜硫酸塩類、ハイドロキノン類、アスコルビン酸類、水溶性ビタミンＢ類、クエン酸、ポリフェノール類等の水溶性の重合禁止剤を用いてもよい。
【００１９】
更に必要に応じて他の懸濁安定剤を添加してもよい。例えば、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛等のリン酸塩、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸アルミニウム、ピロリン酸亜鉛等のピロリン酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の難水溶性無機化合物、ポリビニルアルコールの分散安定剤等が挙げられる。
【００２０】
また、上記懸濁安定剤と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の界面活性剤とを併用することも可能である。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ等の脂肪酸油、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、コハクスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。
【００２１】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
両性イオン界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキサイドや、リン酸エステル系又は亜リン酸エステル系界面活性剤が挙げられる。
【００２２】
これら懸濁安定剤や界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよいが、得られる粒子の径と重合時の分散安定性を考慮して、懸濁安定剤の選択や使用量を適宜調整して使用される。通常、懸濁安定剤の添加量は、単量体混合物１００重量部に対して、０．５〜１５重量部であり、界面活性剤の添加量は、水性媒体１００重量部に対して０．００１〜１０重量部である。
【００２３】
このようにして調製された水性媒体に単量体混合物を添加して、重合を行う。
単量体混合物の分散方法として、例えば、水性媒体中に単量体混合物を直接添加し、プロペラ翼等の攪拌力によりモノマー滴として水性媒体に分散させる方法、ローターとステーターから構成される高せん断力を利用する分散機であるホモミキサー、もしくは超音波分散機等を用いて分散させる方法等が挙げられる。
次いで、単量体混合物が球状滴として分散された水性懸濁液を、加熱することにより重合を開始させる。重合反応中は、水性懸濁液を攪拌するのが好ましく、その攪拌は例えば、球状滴の浮上や重合後の粒子の沈降を防止できる程度に緩く行えばよい。
【００２４】
重合温度は３０〜１００℃程度にするのが好ましく、更に好ましくは、４０〜８０℃程度である。そしてこの重合温度を保持する時間としては、０．１〜２０時間程度が好ましい。
なお、ＴＢＡと架橋性単量体と共重合性ビニル単量体の沸点が重合温度付近又は重合温度以上である場合には、ＴＢＡと架橋性単量体と共重合性ビニル単量体が揮発しないように、オートクレーブ等の耐圧重合設備を使用して、密閉下あるいは加圧下で重合させるのが好ましい。
【００２５】
重合後、粒子を吸引ろ過、遠心脱水、遠心分離、加圧脱水等の方法により含水ケーキとして分離し、更に、得られた含水ケーキを水洗し、乾燥して目的の粒子を得ることができる。ここで、粒子の平均粒子径の調整は、単量体混合物と水との混合条件、懸濁安定剤や界面活性剤等の添加量及び上記攪拌機の攪拌条件、分散条件を調整することで可能である。
【００２６】
（光学シート）
光学シートは、基体上に光拡散層としての塗膜を備えている。
基体としては、工学的に透明で、耐光性、耐熱性、耐溶剤性等の特性を備えていることが好ましい。基体は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、スチレン−アクリロニトリル共重合体、シクロポリオレフィンポリマー、アクリル樹脂、ポリアミド等の樹脂基材、透明なガラスシート等の無機基材から、適宜選択して使用できる。この内、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。また、その厚さは特に限定されるものではないが、加工のしやすさ、ハンドリング性及び用途を考慮して数μｍ〜５００μｍ程度が好ましく、１０〜２００μｍ程度がより好ましい。
【００２７】
なお、本明細書において、透明には、半透明も含まれる。また、透明とは、所望する波長の光（可視光領域、赤外領域、紫外領域の光）に対して透明であることを意味し、必ずしも全波長の光に対して透明であることを要さない。光は、少なくとも可視光領域を含むことが好ましい。
光学シートの形状は、特に限定されず、その使用用途に応じて適宜決定できる。例えば、平面視の形状として、長方形、正方形、多角形、円形、楕円形等が挙げられる。
【００２８】
光拡散層は、架橋樹脂粒子とバインダーとを含む。
バインダーは、架橋樹脂粒子を基体に結合させる役割を果たす。バインダーとしては、前記役割を果たす限り特に限定されない。例えば、アクリル樹脂、ポリエステル等の樹脂や、これら樹脂がウレタン系架橋剤等で架橋された樹脂が挙げられる。バインダーは、透明であることが好ましい。バインダーに対する架橋樹脂粒子の割合は特に限定されるものではないが、光拡散性能を考慮すればバインダー１００重量部に対して２０〜５００重量部が好ましく、３０〜３００重量部がより好ましい。
【００２９】
光拡散層の形成方法としては、特に限定されず、公知の方法をいずれも使用できる。例えば、架橋樹脂粒子を、バインダーを溶解又は分散させた溶液に加えて、光拡散層形成用塗液とし、この塗液を基体上に塗布する方法が挙げられる。ここで、バインダーを溶解又は分散させた溶液には、予めバインダーを溶解又は分散させた市販の溶剤タイプの溶液を使用できる。塗液には、ウレタン系架橋剤のような架橋剤が含まれていてもよい。
【００３０】
バインダーを溶解又は分散させて溶液を形成するための溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、ジオキサン、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系溶剤、水、アルコール系溶剤等が挙げられる。これら溶剤は、単独でも、混合して使用してもよい。
【００３１】
塗液の塗布方法としては、特に限定されない。例えば、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、ダイコート法、リバースローラーコート法、コンマコート法、スプレーコート法等が挙げられる。これら方法の中でもマイクログラビアコート法、ダイコート法が好ましい。
【００３２】
更にこの架橋樹脂粒子を用いて、光拡散剤を熱可塑性又は熱硬化性マトリックス樹脂に練り込んで成形することにより、光拡散樹脂成形シートを製造することもできる。
これらのマトリックス樹脂としてはポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸メチル樹脂等のポリ（メタ）アクリル酸アルキル樹脂、ポリスチレン樹脂、及びポリ（メタ）アクリル酸アルキル−ポリスチレン共重合樹脂、ポリエステル樹脂等の透明性に優れ、耐光性がよく、剛性のある樹脂が好ましく用いられる。
【００３３】
マトリックス樹脂と光拡散剤を混合機で混合し、溶融混練機で混練した後、シート上に押し出すことにより光拡散樹脂成形シートを得ることができる。また溶融混練後、ペレットとして取り出し、このペレットを溶融後射出成形することにより任意の形状の光拡散樹脂成形シートを得ることができる。
マトリックス樹脂に対する光拡散剤の練り込み量は用途と求められる光拡散能によって選定されるが通常０．５〜１０重量部である。
【００３４】
（光学シートの用塗）
光学シートは、照明カバー、透過型ディスプレーの光拡散板、照明看板等に使用できる。透過型ディスプレーとしては、液晶ディスプレーが挙げられる。液晶ディスプレーの構成は、光学シートを含みさえすれば、特に限定されない。例えば、液晶ディスプレーは、表示面及び裏面を有する液晶表示パネルと、このパネルの裏面側に配置された導光板と、導光板の側面に光を入射させる光源とを少なくとも備えている。また、導光板の液晶表示パネルの対向面と反対面側に反射シートを備えている。この光源の配置は、一般にエッジライト型バックライト配置と称される。
更に、上記エッジライト型バックライト配置以外に、直下型バックライト配置もある。この配置は、具体的には、液晶表示パネルの裏面側に光源を配置し、液晶表示パネルと光源と間に配置された光拡散板を少なくとも備えた配置である。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を、実施例を用いて説明するが、これによって本発明を限定するものではない。なお、平均粒子径の測定法を下記する。
（種粒子の平均粒子径の測定方法）
種粒子の平均粒子径は、ベックマンコールター社製のＬＳ２３０型で測定する。具体的には、粒子０．１ｇと０．１％ノニオン性界面活性剤溶液１０ｍｌを投入し、ヤマト科学社製タッチミキサーＴＯＵＣＨＭＩＸＥＲ  ＭＴ−３１で２秒間混合する。この後、試験管を市販の超音波洗浄器であるヴェルボクリーア社製ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＣＬＥＡＮＥＲ  ＶＳ−１５０を用いて１０分間分散させる。分散させたものをベックマンコールター社製のＬＳ２３０型にて超音波を照射しながら測定する。そのときの光学モデルは作製した粒子の屈折率にあわせた。
【００３６】
（架橋樹脂粒子の平均粒子径及びＣＶ値）
平均粒子径及びＣＶ値は、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ発行のＲｅｆｅｒｅｎｃｅ  ＭＡＮＵＡＬ  ＦＯＲ  ＴＨＥ  ＣＯＵＬＴＥＲ  ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ（１９８７）に従って、Ｘμｍサイズのアパチャーを用いてキャリブレーションを行い測定する。
【００３７】
具体的には、架橋樹脂粒子０．１ｇを０．１％ノニオン系界面活性剤１０ｍｌ中にタッチミキサー及び超音波を用いて予備分散させ、これを本体備え付けのＩＳＯＴＯＮ  II（ベックマンコールター社：測定用電解液）を満たしたビーカー中に、緩く撹拌しながらスポイドで滴下して、本体画面の濃度計の示度を１０％前後に合わせる。次にコールターマルチサイザーIII（ベックマンコールター社製：測定装置）本体にアパチャーサイズＸμｍをセットし、Ｃｕｒｒｅｎｔ、Ｇａｉｎ、Ｐｏｌａｒｉｔｙをアパチャーサイズに合わせた所定の条件で測定を行う。測定中はビーカー内を気泡が入らない程度に緩く撹拌しておき、粒子を１０万個測定した時点で測定を終了する。体積加重の平均径（体積％モードの算術平均径：体積メジアン径）を樹脂粒子の平均粒子径（Ｘ）として算出する。
【００３８】
アパチャーサイズＸμｍは、平均粒子径が１μｍ未満の架橋樹脂粒子に対しては２０μｍであり、１〜１０μｍ未満の架橋樹脂粒子に対しては５０μｍであり、平均粒子径が１０〜３０μｍ未満の架橋樹脂粒子に対しては細孔径１００μｍであり、平均粒子径が３０〜９０μｍ未満を超える架橋樹脂粒子に対しては細孔径２８０μｍであり、平均粒子径が９０μｍを超える架橋樹脂粒子に対しては細孔径４００μｍである。
変動係数（ＣＶ値）とは、標準偏差（σ）及び上記平均粒子径（Ｘ）から以下の式により算出された値である。
ＣＶ値（％）＝（σ／ｘ）×１００
【００３９】
実施例１
［架橋樹脂粒子の作製］
（分散重合による種粒子の製造）
実施例１では、比較的大粒で、粒径の揃った種粒子を使用するために、分散重合により得た樹脂粒子を架橋樹脂粒子製造用の種粒子として用いることにした。種粒子の製法の詳細は、次のとおりである。
２Ｌの反応器にメタノール７００ｇ、イオン交換水３００ｇ、分散剤としてポリビニルピロリドン２０ｇ、ＭＭＡ１００ｇを加えて攪拌し、窒素置換した。次いで６０℃に昇温してＡＩＢＮ２ｇを加えて反応を開始した。
【００４０】
反応開始後数分で濁り始め粒子が生成したことを確認した。さらに反応を継続し８時間目に冷却して取り出した。その後、ろ過により固体を得た後、水１Ｌで洗浄を行った後に固形分を取り出し、５０℃オーブン中で１２ 時間乾燥を行った。その結果、平均粒子径２．２μmの種粒子を得ることができた。
【００４１】
（シード重合法による架橋樹脂粒子の製造）
イオン交換水２００ｇにコハクスルホン酸ナトリウムを１ｇ添加した。これにＴＢＡ２２ｇ、エチレングリコールジメタクリレート（架橋性単量体）６６ｇ、共重合性ビニル単量体としてのメタクリル酸メチル４４ｇ及びアクリル酸ブチル８８ｇからなる単量体混合物を添加し、開始剤としてアゾビスバレロニトリル１ｇ及び過酸化ベンゾイル１ｇを加えた。これを高速攪拌機（Ｔ．Ｋ．ホモミキサー）を用いて８０００回転で１０分間攪拌することによりエマルジョンを得た。
【００４２】
これに、種粒子を３．５ｇ添加して４８時間室温で攪拌した。
一方、イオン交換水４００ｇにポリビニルアルコール８ｇを溶解させ、亜硝酸ナトリウム０．１２ｇを添加した。ここに上記エマルジョンを添加して、単量体を６０℃で７時間、１００℃で５時間重合させた。その後、ろ過により固体を取り出した。この固体を水１Ｌで洗浄した後、固形分を取り出し、固形分を真空乾燥機で１２時間乾燥させることで、粒度分布のシャープな真球状の架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．１μｍ、変動係数（ＣＶ値）が８．３％であり、粒径が揃っていた。
【００４３】
実施例２
単量体混合物として、ＴＢＡ８８ｇ、エチレングリコールジメタクリレート６６ｇ、メタクリル酸メチル６６ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．１μｍ、ＣＶ値が８．２％であり、粒径が揃っていた。
実施例３
単量体混合物として、ＴＢＡ８８ｇ、エチレングリコールジメタクリレート４４ｇ、アクリル酸ブチル８８ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．１μｍ、ＣＶ値が８．３％であり、粒径が揃っていた。
【００４４】
実施例４
単量体混合物として、ＴＢＡ４４ｇ、エチレングリコールジメタクリレート８８ｇ、アクリル酸ブチル８８ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．１μｍ、ＣＶ値が８．４％であり、粒径が揃っていた。
実施例５
単量体混合物として、ＴＢＡ８８ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１３２ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．１μｍ、ＣＶ値が８．２％であり、粒径が揃っていた。
【００４５】
実施例６
２Ｌ容器に、水に難溶性の第三リン酸カルシウム２０ｇ、水１２００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム１部を入れた。これとは別に、１Ｌ容器にＴＢＡ４０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート（架橋性単量体）１２０ｇ、共重合性ビニル単量体としてのメタクリル酸メチル８０ｇ及びアクリル酸ブチル１６０ｇからなる単量体混合物にアゾビスバレロニトリル１ｇ及び過酸化ベンゾイル１ｇを加えた。この単量体溶液を上記の２Ｌ容器に入れて混合し、高速攪拌機（ＴＫホモミキサー）により高速撹拌し、分散させた。粒子径が８μｍくらいになったところで攪拌機を備えたジャケット式の２Ｌオートクレーブに入れて撹拌しながら６０℃で７時間、１００℃で５時間重合させた。その後ろ過により固体を得た後、水１Ｌで洗浄を行った後に固形分を取り出し、真空乾燥機で１２時間乾燥させることで、真球状の架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．４μｍ、変動係数（ＣＶ値）が３５．４％であり、比較的粒度分布が広いものであった。
【００４６】
比較例１
単量体混合物として、ＴＢＡ１７６ｇ、エチレングリコールジメタクリレート４４ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．１μｍ、ＣＶ値が８．４％であり、粒径が揃っていた。
比較例２
単量体混合物として、ＴＢＡ１５４ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１．１ｇ、メタクリル酸メチル６４．９ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．２μｍ、ＣＶ値が８．５％であり、粒径が揃っていた。
【００４７】
比較例３
単量体混合物として、ＴＢＡ１１０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１．１ｇ、メタクリル酸メチル１０８．９ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．２μｍ、ＣＶ値が８．５％であり、粒径が揃っていた。
比較例４
単量体混合物として、ＴＢＡ１１０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート６６ｇ、メタクリル酸メチル４４ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．１μｍ、ＣＶ値が８．３％であり、粒径が揃っていた。
【００４８】
比較例５
単量体混合物として、ＴＢＡ１１０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート２２ｇ、アクリル酸ブチル８８ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．２μｍ、ＣＶ値が８．４％であり、粒径が揃っていた。
比較例６
単量体混合物として、ＴＢＡ４．４ｇ、エチレングリコールジメタクリレート６６ｇ、メタクリル酸メチル６１．６ｇ、アクリル酸ブチル８８ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．１μｍ、ＣＶ値が８．３％であり、粒径が揃っていた。
【００４９】
比較例７
単量体混合物として、ＴＢＡ４４ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１７６ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．２μｍ、ＣＶ値が８．３％であり、粒径が揃っていた。
比較例８
単量体混合物として、メタクリル酸メチル１１０ｇ、アクリル酸ブチル１１０ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂粒子を得た。得られた樹脂粒子は、平均粒子径が８．４μｍ、ＣＶ値が８．６％であり、粒径が揃っていた。
【００５０】
比較例９
単量体混合物として、ＴＢＡ３２０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート８０ｇを使用したこと以外は、実施例６と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．５μｍ、変動係数（ＣＶ値）が３５．８％であり、比較的粒度分布が広いものであった。
【００５１】
［光学シートの作製］
実施例及び比較例の粒子１００重量部に対してアクリル系バインダー（商品名：三菱レイヨン社製：ＬＲ−１０２）１４０重量部を混ぜた。そこに溶剤としてトルエンとメチルエチルケトンを１：１で混合した溶液を２６０重量部添加し、これを遠心攪拌機により３分間攪拌した。この溶液を３時間放置した後、再び遠心攪拌機により３分間攪拌を行った。分散させたのちこの溶液を厚さ１２５μｍＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム社製）上に１００μｍコーターを用いて塗工した。得られたフィルムを７０℃に保った乾燥機にて１時間乾燥を行うことで、光学シートを得た。
【００５２】
［輝度］
シャープ社製液晶テレビＳＨＡＲＰ  ＡＱＵＯＳ  ＬＣ−１５Ｓ４−Ｓに搭載されている導光板の横二方向に冷陰極管を置き、更に導光板上に、作製した光学シートを置く（６．５ｃｍ×６．５ｃｍ）。導光板の下には反射シートを置き、導光板から３０ｃｍ離れた位置に固定した輝度計（「ＣＳ−１００」商品名：コニカミノルタ社製）で導光板を通過する光量（輝度）を測定する。
【００５３】
［全光線透過率（Ｔ．Ｔ．）及びヘイズ（ＨＺ）］
全光線透過率はＪＩＳ  Ｋ  ７３６１によって測定される。具体的には、日本電色工業社製ＮＨＤ−２０００を使用して測定する。
ヘイズは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６により測定される。具体的には、日本電色工業社製ＮＨＤ−２０００を使用して測定する。
全光線透過率及びヘイズは、測定サンプル数ｎ＝１０の平均値を算出した値を示している。更に、測定データの標準偏差（σ）を算出し、ばらつきを評価した。
【００５４】
［塗工ムラ評価］
得られた光学シートの干渉ムラ（悪い外観）の外観評価を行い、以下の基準で評価した。
◎：目視で感知される干渉ムラは皆無である、極めて優れた外観
○：緩やかな干渉ムラが僅かながら確認される程度の、優れた外観
△：多少、所々に干渉ムラが確認される
×：全面に細かい干渉ムラがはっきりと確認される極めて悪い外観
【００５５】
【表１】
0005463005.tif 000002
【００５６】
実施例１〜５から、特定量のＴＢＡ、架橋性単量体及び共重合性ビニル単量体に由来する架橋樹脂粒子により、高い輝度、全光線透過率及びヘイズを有し、架橋樹脂粒子を含む塗膜の塗工ムラも抑えられていることが分かる。
比較例１、比較例４及び５から、ＴＢＡが多い場合、塗工ムラが発生していることが分かる。
比較例２及び３から、ＴＢＡが多くかつ架橋性単量体が少ない場合、塗膜を形成できないことが分かる。
比較例６から、ＴＢＡが少ない場合、輝度、全光線透過率及びヘイズが低下していることが分かる。
【００５７】
比較例７から、架橋性単量体が多い場合、輝度、全光線透過率及びヘイズが低下していることが分かる。
比較例８から、ＴＢＡ及び架橋性単量体を使用しない場合、塗膜を形成できないことが分かる。
実施例６及び９から、比較的分布をもった粒子を使用した塗膜においても、ＴＢＡが多い場合、塗工ムラが発生していることが分かる。