(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）又は式（Ｉ′）
【化１】
0005382350.tif 000042
［式中、Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に水素原子、水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ2-14アリール基又はＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ1及び置換基群Ｖ2より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）であるか、
Ｒ0とＲ1、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ4とＲ5又はＲ5とＲ6の隣接する二置換基が、それらが結合しているベンゼン環と一緒になってＣ6-14多環性縮環（該Ｃ6-14多環性縮環は、無置換であるか又は置換基群Ｖ1及び置換基群Ｖ2より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を形成し、
置換基群Ｖ1は、水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基及びＣ2-9ヘテロシクリル基（該Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基及びＣ2-9ヘテロシクリル基は、無置換であるか又は水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ2-14アリール基若しくはＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基は、無置換であるか又は水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基又はＣ2-9ヘテロシクリル基で置換されている。）で置換されている。）により構成され、
置換基群Ｖ2は、Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ1より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）により構成される。］で表される光学活性ジニッケル錯体。
【請求項２】
Ｒ2とＲ3の隣接する二置換基が、それらが結合しているベンゼン環と一緒になってナフタレン環を形成する式（ＩＩ）又は式（ＩＩ′）
【化２】
0005382350.tif 000043
［式中Ｒ0、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立に水素原子、水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ2-14アリール基又はＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ1及び置換基群Ｖ2より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）であるか、
Ｒ0とＲ1、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ6、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ10又はＲ10とＲ11の隣接する二置換基が、それらが結合しているベンゼン環と一緒になってＣ6-14多環性縮環（該Ｃ6-14多環性縮環は、無置換であるか又は置換基群Ｖ1及び置換基群Ｖ2より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を形成し、
置換基群Ｖ1と置換基群Ｖ2は、請求項１での記載と同じ意味を示す。］
で表される請求項１に記載の光学活性ジニッケル錯体。
【請求項３】
Ｒ0、Ｒ1、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11がそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10アルキル基又はＣ1-10アルコキシ基である請求項２に記載の光学活性ジニッケル錯体。
【請求項４】
Ｒ0、Ｒ1、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11が水素原子である請求項３に記載の光学活性ジニッケル錯体。
【請求項５】
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7が水素原子である請求項１から４の何れか１項に記載の光学活性ジニッケル錯体。
【請求項６】
Ｒ4とＲ5が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＩＩ）の環構造を形成しており、Ｒ6及びＲ7が水素原子である請求項１又は請求項２に記載の光学活性ジニッケル錯体。
【化３】
0005382350.tif 000044
【請求項７】
Ｒ4とＲ5が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＩＩ）の環構造を形成しており、Ｒ6及びＲ7が水素原子であり、Ｒ0、Ｒ1、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11がそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10アルキル基又はＣ1-10アルコキシ基である請求項２に記載の光学活性ジニッケル錯体。
【化４】
0005382350.tif 000045
【請求項８】
Ｒ0、Ｒ1、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11が水素原子である請求項７に記載の光学活性ジニッケル錯体。
【請求項９】
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7が水素原子であり、Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3がそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10アルキル基又はＣ1-10アルコキシ基である請求項１に記載の光学活性ジニッケル錯体。
【請求項１０】
Ｒ0、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7が水素原子であり、Ｒ2とＲ3が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＶ）又は式（Ｖ）の環構造を形成している請求項１に記載の光学活性ジニッケル錯体。
【化５】
0005382350.tif 000046
【請求項１１】
Ｒ0、Ｒ1、Ｒ6及びＲ7が水素原子であり、Ｒ4とＲ5が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＩＩ）の環構造を形成し、Ｒ2とＲ3が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＶ）又は式（Ｖ）の環構造を形成している請求項１に記載の光学活性ジニッケル錯体。
【化６】
0005382350.tif 000047
【請求項１２】
請求項１に記載の式（Ｉ）若しくは式（Ｉ′）、又は請求項２に記載の式（ＩＩ）若しくは式（ＩＩ′）で表される光学活性ジニッケル錯体を触媒とし、式（ＶＩ）で表されるＮ−置換イミンと式（ＶＩＩ）で表される化合物を反応することを特徴とする光学活性アミン（ＶＩＩＩ）の製造方法。
【化７】
0005382350.tif 000048
［式中、
Ｒ12はＣ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ7-14アラルキル基又はＣ2-14アリール基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル
基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ7-14アラルキル基及びＣ2-14アリール基は、無置換であ
るか又は置換基群Ｖ3及び置換基群Ｖ4より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を表し、
Ｒ13は、アミノ基の保護基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基又はＣ2-14アリール基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル
基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基及びＣ2-14アリール基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ3及び置換基群Ｖ4より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。
）を表し、
Ｒ14は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基又はＣ2-14アリール基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基及びＣ2-14アリール基は無置換であるか又は置換基群Ｖ3及び置換基群Ｖ4より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置
換基で置換されている。）を表し、
Ｘ，Ｙはそれぞれ独立にニトロ基、シアノ基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ15、−Ｃ（Ｓ）ＯＲ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ15Ｒ16、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｓ（Ｏ
）2ＮＲ15Ｒ16、−Ｓ（Ｏ）Ｒ15又は−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ15）（ＯＲ16）
（式中Ｒ15及びＲ16はそれぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル
基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ
基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基又はＣ2-14アリール基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキ
シ基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基及びＣ2-14アリール基は無置換であるか又は置換基群Ｖ3及び置換基群Ｖ4より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。
）を表すか又は
Ｒ15とＲ16が一緒になって−（ＣＲ17Ｒ18）m1−Ｇ−（ＣＲ19Ｒ20）m2−（式中、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19及びＲ20は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ1-3ハロゲ
ン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ2-14アリール基、Ｃ1-10アルコ
キシ基、Ｃ2-14アリールオキシ基、水酸基又は保護された水酸基であり、Ｇは酸素原子、硫黄原子、−ＣＲ21Ｒ22−（式中、Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-14アリール基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ2-14アリールオキシ基、水酸基又は保護された水酸基を意味する。）又は−ＮＲ23（式中、Ｒ23は水素原子、水酸基、ホルミル基、アミノ基の保護基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基及びＣ1-10アルキルカルボニル基は、無置換であるか又はカルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、水酸基、保護された水酸基、Ｃ2-14アリール基若しくはＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基は、無置換であるか又はＣ1-6アルキル基（該Ｃ1-6アルキル基は、無置換であるか又はハロゲン原子で置換されている。）若しくはハロゲン原子で置換されている。）で置換されている。）又はＣ2-14アリール基（該Ｃ2-14アリ−ル基は無置換であるか又はＣ1-10アルキル基（該Ｃ1-10アルキル基は、無置換であるか又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、水酸基、保護された水酸基、Ｃ2-14アリール基若しくはＣ2-14アリールオキシ基で置換されている。）を意味する。）を意味し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して０−５の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は３、４又は５である。）を表す。）を表し、
置換基群Ｖ3は、水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール
基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、
Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキ
ニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基及びＣ2-9ヘテロシクリル基（該Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキ
ニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若
しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基及びＣ2-9ヘテロシクリル基は、無置換であるか又は水酸基、保
護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ2-14アリール
基及びＣ2-14アリールオキシ基は、無置換であるか又は水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基で
置換されている。）で置換されている。）により構成され、
置換基群Ｖ4は、Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ2-14アリール基及
びＣ2-14アリールオキシ基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ1より単独若しくは異なっ
て選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）
により構成され、＊で示される炭素原子の絶対配置は、ＲかＳを意味する。］
【請求項１３】
Ｘがニトロ基であり、Ｙが−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15である請求項１２記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15は請求項１２で定義されたものである）。
【請求項１４】
Ｘが−Ｃ（Ｏ）Ｒ15であり、Ｙが−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15である請求項１２記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15は請求項１２で定義されたものであり、Ｘ及びＹに対してそれぞれ独立に定義される）。
【請求項１５】
Ｘがシアノ基であり、Ｙが−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15である請求項１２記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15は請求項１２で定義されたものである）。
【請求項１６】
Ｘが−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ15）（ＯＲ16）であり、Ｙが−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15である請求項１２記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15及びＲ16は請求項１２で定義されたものであり、Ｘ及びＹに対してそれぞれ独立に定義される）。
【請求項１７】
Ｘが−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15であり、Ｙが−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15である請求項１２記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15は請求項１２で定義されたものであり、Ｘ及びＹに対してそれぞれ独立に定義される）。
【請求項１８】
Ｘがニトロ基であり、Ｙが−Ｃ（Ｏ）Ｒ15である請求項１２記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15は請求項１２で定義されたものである）。
【請求項１９】
Ｘがシアノ基であり、Ｙが−Ｃ（Ｏ）Ｒ15である請求項１２記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15は請求項１２で定義されたものである）。
【請求項２０】
Ｘが−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ15）（ＯＲ16）であり、Ｙが−Ｃ（Ｏ）Ｒ15である請求項１２記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15及びＲ16は請求項１２で定義されたものであり、Ｘ及びＹに対してそれぞれ独立に定義される）。
【請求項２１】
Ｘが−Ｃ（Ｏ）Ｒ15であり、Ｙが−Ｃ（Ｏ）Ｒ15である請求項１２記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15は請求項１２で定義されたものであり、Ｘ及びＹに対してそれぞれ独立に定義される）。
【請求項２２】
請求項１に記載の式（Ｉ）若しくは式（Ｉ′）、又は請求項２に記載の式（ＩＩ）若しくは式（ＩＩ′）で表される光学活性ジニッケル錯体を触媒とし、式（ＶＩ）で表されるＮ−置換イミンと式（ＩＸ）で表される環状化合物を反応することを特徴とする光学活性β−アミン−環状カルボニル化合物（Ｘ）の製造方法。
【化８】
0005382350.tif 000049
［式中、Ｒ12は、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ7-14アラルキル基又はＣ2-14アリー
ル基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ
カルボニル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ7-14アラルキル基及びＣ2-14アリール基は、
無置換であるか又は置換基群Ｖ5及び置換基群Ｖ6より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を表し、
Ｒ13は、アミノ基の保護基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基又はＣ2-14アリール基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル
基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基及びＣ2-14アリール基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ5及び置換基群Ｖ6より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。
）を表し、
Ｚはニトロ基、シアノ基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ15、−Ｃ（Ｓ）ＯＲ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ15Ｒ16、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ15Ｒ16、−Ｓ（Ｏ）Ｒ15又は−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ15）（ＯＲ16）
（式中、Ｒ15及びＲ16は、それぞれ独立に水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケ
ニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコ
キシ基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基又はＣ2-14アリール基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アル
コキシ基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基及びＣ2-14アリール基は、無置換であるか又は置換基
群Ｖ5及び置換基群Ｖ6より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を表すか、
又は
Ｒ15とＲ16が一緒になって−（ＣＲ17Ｒ18）m1−Ｇ−（ＣＲ19Ｒ20）m2−（式中、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19及びＲ20は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-14アリール基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ2-14アリールオキシ基、水酸基又は保護された水酸基であり、Ｇは酸素原子、硫黄原子、−ＣＲ21Ｒ22−（式中、Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-14アリール基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ2-14アリールオキシ基、水酸基又は保護された水酸基を意味する。）又は−ＮＲ23（式中、Ｒ23は水素原子、水酸基、ホルミル基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基及びＣ1-10アルキルカルボニル基は、無置換であるか又はカルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、水酸基、保護された水酸基、Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基は、無置換であるか又はＣ1-6アルキル基（該Ｃ1-6アルキル基は、無置換であるか又はハロゲン原子で置換されている。）若しくはハロゲン原子で置換されている。）で置換されている。）又はＣ2-14アリール基（該Ｃ2-14アリ−ル基は無置換であるか又はＣ1-10アルキル基（該Ｃ1-10アルキル基は、無置換であるか又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、水酸基、保護された水酸基、Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基から選択される１若しくは複数の置換基で任意に置換されている。）を意味する。）を意味し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して０−５の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は３、４又は５である。）を表す。）を表し、
Ｗは酸素原子、硫黄原子、―ＮＲ24又は−Ｃ（Ｒ24Ｒ25）−（式中Ｒ24及びＲ25は水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ2-14アリール基又はＣ1-10アルコキシカルボニル基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキ
ニル基、Ｃ2-14アリール基及びＣ1-10アルコキシカルボニル基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ5及び置換基群Ｖ6より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を意味する。）を表し、
ｎは１、２又３を表し、
置換基群Ｖ5は、水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオー
ル基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基
、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アル
キニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基及びＣ2-9ヘテロシクリル基（該Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アル
キニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基及びＣ2-9ヘテロシクリル基は、無置換であるか又は水酸基、
保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ2-14アリー
ル基及びＣ2-14アリールオキシ基は、無置換であるか又は水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基
で置換されている。）で置換されている。）により構成され、
置換基群Ｖ6は、Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ2-14アリール基及
びＣ2-14アリールオキシ基及は、無置換であるか又は置換基群Ｖ5より単独若しくは異な
って選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）で構成され、＊で示される炭素原子の絶対配置は、ＲかＳを意味する。］
【請求項２３】
Ｚがニトロ基である請求項２２に記載の光学活性アミンの製造方法。
【請求項２４】
Ｚがシアノ基である請求項２２に記載の光学活性アミンの製造方法。
【請求項２５】
Ｚが−Ｃ（Ｏ）Ｒ15である請求項２２に記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15は請求項２２で定義されたものである）。
【請求項２６】
Ｚが−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15である請求項２２に記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15は請求項２２で定義されたものである）。
【請求項２７】
Ｚが−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ15）（ＯＲ16）である請求項２２に記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15及びＲ16は請求項２２で定義されたものである）。
【請求項２８】
Ｗが−ＣＨ2−であり、ｎが１又は２である請求項２２から２７の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項２９】
Ｗが酸素原子であり、ｎが１又は２である請求項２２から２７の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項３０】
式（ＶＩ）で表されるＮ−置換イミンにおいてＲ13がＢｏｃ基である請求項１２から２９の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項３１】
式（ＶＩ）で表されるＮ−置換イミンにおいてＲ13がＣｂｚ基である請求項１２から２９の何れか１項に記載の製造方法
【請求項３２】
脱水作用を有する添加剤存在下で反応を実施することを特徴とする請求項１２から３１の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項３３】
反応に使用する触媒が請求項１記載の光学活性ジニッケル錯体である請求項１２から３２の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項３４】
反応に使用する触媒が請求項２記載の光学活性ジニッケル錯体である請求項１２から３２の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項３５】
反応に使用する触媒が請求項３記載の光学活性ジニッケル錯体である請求項１２から３２の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項３６】
反応に使用する触媒が請求項４記載の光学活性ジニッケル錯体である請求項１２から３２の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項３７】
反応に使用する触媒が請求項５記載の光学活性ジニッケル錯体である請求項１２から３２の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項３８】
反応に使用する触媒が請求項６記載の光学活性ジニッケル錯体である請求項１２から３２の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項３９】
反応に使用する触媒が請求項７記載の光学活性ジニッケル錯体である請求項１２から３２の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項４０】
反応に使用する触媒が請求項８記載の光学活性ジニッケル錯体である請求項１２から３２の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項４１】
反応に使用する触媒が請求項９記載の光学活性ジニッケル錯体である請求項１２から３２の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項４２】
反応に使用する触媒が請求項１０記載の光学活性ジニッケル錯体である請求項１２から３２の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項４３】
反応に使用する触媒が請求項１１記載の光学活性ジニッケル錯体である請求項１２から３２の何れか１項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な光学活性ジニッケル錯体、及び／又はそれを触媒として用いた不斉マンニッヒ反応による光学活性アミンの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
サレン骨格は様々な遷移金属との錯体を形成することが知られており、そのサレン金属錯体は有機合成反応への触媒活性を有することから、その利用に注目が集まっている。サレン骨格に光学活性部位を導入することが出来るため、光学活性サレン化合物に金属化合物が配位又は結合した化合物は光学活性化合物の製造触媒として有効である。特に窒素２原子と酸素２原子が中心金属との配位又は結合部位である光学活性サレン金属錯体は、不斉合成反応において非常に有用である（非特許文献１、２）。
一方、光学活性アミノ酸やそれらの誘導体は、上市されている医薬品売り上げ上位５００種の約２０％に原材料として使用されている。多くの医薬品が生体内分子、特にタンパク質の構造を元に設計されることから、それらの構成成分であるアミノ酸類縁体を医薬に利用することが盛んに行われており、その重要性は今後益々高まると考えられる。
光学活性β―アミノ−α−ニトロエステルなどのβ−アミノ−α−置換エステルは多くの生理活性物質の鍵構造であるα、β―ジアミノ酸類やβ―アミノ酸の前駆体として有用である（非特許文献３、４）。その合成の際には高いジアステレオ選択性、エナンチオ選択性が求められ、特に隣接位に４級炭素を有するα、α−ジ置換アミノ酸などの上記化合物群は合成難易度が高いとされている（非特許文献５）。
従来、これらの合成方法としては、主に不斉マンニッヒ反応を用いる方法が知られている（非特許文献６）。最近になっても研究が盛んに行われており、その際使用する触媒としては、以下のようなものが知られている。
有機塩基触媒としては、ディクソン等により報告されている二官能基シンコニン誘導体（非特許文献７）、ボストン大学から報告、出願されているシンコナアルカロイド（非特許文献８、特許文献１）、ジョルゲンセン等から報告されているジヒドロキニジン触媒（非特許文献９）などが知られている。
金属触媒としては、ガーデ等によって報告されている銅−（１，１，１−トリス（オキサゾリニル）−エタン錯体（非特許文献１０）、袖岡らによって報告されているパラジウムーＢＩＮＡＰ誘導体錯体（非特許文献１１）、ジョルゲンセン等から報告されている銅−ビスオキサゾリン錯体（非特許文献１２，１３）などが知られている。
又、ジョルゲンセン等によって報告されている銅−ビスオキサゾリン錯体に有機塩基触媒を組み合わせる例も知られている（非特許文献１４）。
なお、従来、ニッケルを分子内に含むサレン錯体はいくつか知られているが（非特許文献１５，１６）、本発明のようにニッケル２原子を分子内に有する光学活性ジニッケル錯体は知られていない。【０００３】
【非特許文献１】ケミカル・レビューズＶｏｌ．１０５，Ｎｏ５，１５６３１−１６０２（２００５年）
【非特許文献２】ケミカル・ソサエティー・レビューズＶｏｌ．３５，２６９（２００６年）
【非特許文献３】エナンチオセレクティブ・シンセシス・オブ・β―アミノアシッズ  ウィリーＶＣＨ、ニューヨーク（１９９７年）
【非特許文献４】ケミカル・レビューズＶｏｌ．１０５，３１６７（２００５年）
【非特許文献５】アンゲバンテ・ケミ・インタナショナル・エディション４０，４５９１（２００１年）
【非特許文献６】コンプレヘンシブ・アシンメトリック・キャタリスト  サプリメント１２９．５章  １４３ページ（２００３年）
【非特許文献７】ケミカル・コミュニケーションズ１１９１−１１９３（２００６年）
【非特許文献８】アンゲバンテ・ケミ・インタナショナル・エディション４４，２８９６−２８９９（２００５年）。
【非特許文献９】オルガニック・レターズ  １８巻．１０号  ２００３−２００６（２００６年）
【非特許文献１０】ケミカル・コミュニケーションズ５１１５−５１１７（２００５年）
【非特許文献１１】アンゲバンテ・ケミ・インタナショナル・エディション  ４４，  １５２５−１５２９（２００５年）
【非特許文献１２】オルガニック・バイオモレキュラー・ケミストリ３巻  ８０４−８０８（２００５年）
【非特許文献１３】ケミストリー・ヨーロピアン・ジャーナル９巻  ２３５９−２３６７（２００３年）
【非特許文献１４】オルガニック・バイオモレキュラー・ケミストリ  ３巻  １３６２−１３６４（２００５年）
【非特許文献１５】ブルテイン・ケミカル・ソサエティ・オブ・ジャパン  ７６巻  ３２７−３３４（２００３年）
【非特許文献１６】ジャーナル・オルガニック・ケミストリ  ６８巻  １９７３−１９８１（２００３年）。
【特許文献１】ＷＯ２００７／０１１９１０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来合成方法で使用する触媒は、β―アミノ−α−ニトロエステルなどのβ−アミノ−α−置換エステルやβ−アミノ−α−置換ケトンを高いジアステレオ選択性、エナンチオ選択性で合成するには、基質汎用性が乏しい、低反応温度が必要、使用する保護基が特殊であるなどの多くの課題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意検討した結果、サレン構造に１，２−ジフェノール構造を導入することにより、窒素２原子と酸素４原子がニッケル金属２原子と配位又は結合する光学活性サレン金属錯体を設計合成し、その結果、空気中で長期安定であり取り扱いやすい新規光学活性ジニッケル錯体を見出し、さらに、本発明錯体を触媒として用いる不斉マンニッヒ反応において、従来のジメタルサレン錯体では出せない、高いジアステレオ選択性、エナンチオ選択性を示し、高い光学純度の生成物を与えることを見出した。
特に４級不斉中心を有する光学活性β−アミノ−α−置換エステル、β−アミノ−α−置換ケトン及びβ−アミノ−α−置換−環状エステルなどの光学活性アミン類縁体の合成において、本触媒は従来法に比べて高い選択性、汎用性を有することを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、
（１）
式（Ｉ）又は式（Ｉ′）
【化１】
0005382350.tif 000002
［式中、Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に水素原子、水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ2-14アリール基又はＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ1及び置換基群Ｖ2より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）であるか、
Ｒ0とＲ1、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ4とＲ5又はＲ5とＲ6の隣接する二置換基が、それらが結合しているベンゼン環と一緒になってＣ6-14多環性縮環（該Ｃ6-14多環性縮環は、無置換であるか又は置換基群Ｖ1及び置換基群Ｖ2より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を形成し、
置換基群Ｖ1は、水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基及びＣ2-9ヘテロシクリル基（該Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基及びＣ2-9ヘテロシクリル基は、無置換であるか又は水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ2-14アリール基若しくはＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基は、無置換であるか又は水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基又はＣ2-9ヘテロシクリル基で置換されている。）で置換されている。）により構成され、
置換基群Ｖ2は、Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ1より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）により構成される。］で表される光学活性ジニッケル錯体。
（２）
Ｒ2とＲ3の隣接する二置換基が、それらが結合しているベンゼン環と一緒になってナフタレン環を形成する式（ＩＩ）又は式（ＩＩ′）
【化２】
0005382350.tif 000003
［式中Ｒ0、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立に水素原子、水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ2-14アリール基又はＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ1及び置換基群Ｖ2より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）であるか、
Ｒ0とＲ1、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ6、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ10又はＲ10とＲ11の隣接する二置換基が、それらが結合しているベンゼン環と一緒になってＣ6-14多環性縮環（該Ｃ6-14多環性縮環は、無置換であるか又は置換基群Ｖ1及び置換基群Ｖ2より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を形成し、
置換基群Ｖ1と置換基群Ｖ2は、（１）での記載と同じ意味を示す。］
で表される（１）に記載の光学活性ジニッケル錯体。
（３）
Ｒ0、Ｒ1、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11がそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10アルキル基又はＣ1-10アルコキシ基である（２）に記載の光学活性ジニッケル錯体。
（４）
Ｒ0、Ｒ1、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11が水素原子である（３）に記載の光学活性ジニッケル錯体。
（５）
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7が水素原子である（１）から（４）の何れか１項に記載の光学活性ジニッケル錯体。
（６）
Ｒ4とＲ5が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＩＩ）の環構造を形成しており、Ｒ6及びＲ7が水素原子である（１）又は（２）に記載の光学活性ジニッケル錯体。
【化３】
0005382350.tif 000004
（７）
Ｒ4とＲ5が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＩＩ）の環構造を形成しており、Ｒ6及びＲ7が水素原子であり、Ｒ0、Ｒ1、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11がそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10アルキル基又はＣ1-10アルコキシ基である（２）に記載の光学活性ジニッケル錯体。
【化４】
0005382350.tif 000005
（８）
Ｒ0、Ｒ1、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11が水素原子である（７）に記載の光学活性ジニッケル錯体。
（９）
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7が水素原子であり、Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3がそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10アルキル基又はＣ1-10アルコキシ基である（１）に記載の光学活性ジニッケル錯体。
（１０）
Ｒ0、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7が水素原子であり、Ｒ2とＲ3が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＶ）又は式（Ｖ）の環構造を形成している（１）に記載の光学活性ジニッケル錯体。
【化５】
0005382350.tif 000006
（１１）
Ｒ0、Ｒ1、Ｒ6及びＲ7が水素原子であり、Ｒ4とＲ5が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＩＩ）の環構造を形成し、Ｒ2とＲ3が一緒になって、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記式（ＩＶ）又は式（Ｖ）の環構造を形成している（１）に記載の光学活性ジニッケル錯体。
【化６】
0005382350.tif 000007
（１２）
式（Ｉ）、（Ｉ′）、（ＩＩ）又は（ＩＩ′）で表される光学活性ジニッケル錯体を触媒とし、式（ＶＩ）で表されるＮ−置換イミンと式（ＶＩＩ）で表される化合物を反応することを特徴とする光学活性アミン（ＶＩＩＩ）の製造方法。
【化７】
0005382350.tif 000008
［式中、
Ｒ12はＣ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ7-14アラルキル基又はＣ2-14アリール基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ7-14アラルキル基及びＣ2-14アリール基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ3及び置換基群Ｖ4より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を表し、
Ｒ13は、アミノ基の保護基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基又はＣ2-14アリール基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基及びＣ2-14アリール基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ3及び置換基群Ｖ4より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を表し、
Ｒ14は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基又はＣ2-14アリール基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基及びＣ2-14アリール基は無置換であるか又は置換基群Ｖ3及び置換基群Ｖ4より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を表し、
Ｘ，Ｙはそれぞれ独立にニトロ基、シアノ基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ15、−Ｃ（Ｓ）ＯＲ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ15Ｒ16、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ15Ｒ16、−Ｓ（Ｏ）Ｒ15又は−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ15）（ＯＲ16）
（式中Ｒ15及びＲ16はそれぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基又はＣ2-14アリール基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基及びＣ2-14アリール基は無置換であるか又は置換基群Ｖ3及び置換基群Ｖ4より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を表すか又は
Ｒ15とＲ16が一緒になって−（ＣＲ17Ｒ18）m1−Ｇ−（ＣＲ19Ｒ20）m2−（式中、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19及びＲ20は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ2-14アリール基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ2-14アリールオキシ基、水酸基又は保護された水酸基であり、Ｇは酸素原子、硫黄原子、−ＣＲ21Ｒ22−（式中、Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-14アリール基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ2-14アリールオキシ基、水酸基又は保護された水酸基を意味する。）又は−ＮＲ23（式中、Ｒ23は水素原子、水酸基、ホルミル基、アミノ基の保護基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基及びＣ1-10アルキルカルボニル基は、無置換であるか又はカルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、水酸基、保護された水酸基、Ｃ2-14アリール基若しくはＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基は、無置換であるか又はＣ1-6アルキル基（該Ｃ1-6アルキル基は、無置換であるか又はハロゲン原子で置換されている。）若しくはハロゲン原子で置換されている。）で置換されている。）又はＣ2-14アリール基（該Ｃ2-14アリ−ル基は無置換であるか又はＣ1-10アルキル基（該Ｃ1-10アルキル基は、無置換であるか又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、モノ若しくはジＣ１−１０アルキルアミノ基、水酸基、保護された水酸基、Ｃ2-14アリール基若しくはＣ2-14アリールオキシ基で置換されている。）を意味する。）を意味し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して０−５の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は３、４又は５である。）を表す。）を表し、
置換基群Ｖ3は、水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基及びＣ2-9ヘテロシクリル基（該Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基及びＣ2-9ヘテロシクリル基は、無置換であるか又は水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基は、無置換であるか又は水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基で置換されている。）で置換されている。）により構成され、
置換基群Ｖ4は、Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ1より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）
により構成され、＊で示される炭素原子の絶対配置は、ＲかＳを意味する。］
（１３）
Ｘがニトロ基であり、Ｙが−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15である（１２）記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15は（１２）で定義されたものである）。
（１４）
Ｘが−Ｃ（Ｏ）Ｒ15であり、Ｙが−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15である（１２）記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15は（１２）で定義されたものであり、Ｘ及びＹに対してそれぞれ独立に定義される）。
（１５）
Ｘがシアノ基であり、Ｙが−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15である（１２）記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15は（１２）で定義されたものである）。
（１６）
Ｘが−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ15）（ＯＲ16）であり、Ｙが−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15である（１２）記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15及びＲ16は（１２）で定義されたものであり、Ｘ及びＹに対してそれぞれ独立に定義される）。
（１７）
Ｘが−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15であり、Ｙが−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15である（１２）記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15は（１２）で定義されたものであり、Ｘ及びＹに対してそれぞれ独立に定義される）。
（１８）
Ｘがニトロ基であり、Ｙが−Ｃ（Ｏ）Ｒ15である（１２）記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15は（１２）で定義されたものである）。
（１９）
Ｘがシアノ基であり、Ｙが−Ｃ（Ｏ）Ｒ15である（１２）記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15は（１２）で定義されたものである）。
（２０）
Ｘが−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ15）（ＯＲ16）であり、Ｙが−Ｃ（Ｏ）Ｒ15である（１２）記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15及びＲ16は（１２）で定義されたものであり、Ｘ及びＹに対してそれぞれ独立に定義される）。
（２１）
Ｘが−Ｃ（Ｏ）Ｒ15であり、Ｙが−Ｃ（Ｏ）Ｒ15である（１２）記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15は（１２）で定義されたものであり、Ｘ及びＹに対してそれぞれ独立に定義される）。
（２２）
式（Ｉ）、（Ｉ′）、（ＩＩ）又は（ＩＩ′）で表される光学活性ジニッケル錯体を触媒とし、式（ＶＩ）で表されるＮ−置換イミンと式（ＩＸ）で表される環状化合物を反応することを特徴とする光学活性β−アミン−環状カルボニル化合物（Ｘ）の製造方法。
【化８】
0005382350.tif 000009
［式中、Ｒ12は、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ7-14アラルキル基又はＣ2-14アリール基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ7-14アラルキル基及びＣ2-14アリール基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ5及び置換基群Ｖ6より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を表し、
Ｒ13は、アミノ基の保護基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基又はＣ2-14アリール基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基及びＣ2-14アリール基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ5及び置換基群Ｖ6より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を表し、
Ｚはニトロ基、シアノ基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ15、−Ｃ（Ｓ）ＯＲ15、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ15Ｒ16、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ15、−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ15Ｒ16、−Ｓ（Ｏ）Ｒ15又は−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ15）（ＯＲ16）
（式中、Ｒ15及びＲ16は、それぞれ独立に水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基又はＣ2-14アリール基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基及びＣ2-14アリール基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ5及び置換基群Ｖ6より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を表すか、
又は
Ｒ15とＲ16が一緒になって−（ＣＲ17Ｒ18）m1−Ｇ−（ＣＲ19Ｒ20）m2−（式中、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19及びＲ20は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-14アリール基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ2-14アリールオキシ基、水酸基又は保護された水酸基であり、Ｇは酸素原子、硫黄原子、−ＣＲ21Ｒ22−（式中、Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-14アリール基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ2-14アリールオキシ基、水酸基又は保護された水酸基を意味する。）又は−ＮＲ23（式中、Ｒ23は水素原子、水酸基、ホルミル基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基及びＣ1-10アルキルカルボニル基は、無置換であるか又はカルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、水酸基、保護された水酸基、Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基は、無置換であるか又はＣ1-6アルキル基（該Ｃ1-6アルキル基は、無置換であるか又はハロゲン原子で置換されている。）若しくはハロゲン原子で置換されている。）で置換されている。）又はＣ2-14アリール基（該Ｃ2-14アリ−ル基は無置換であるか又はＣ1-10アルキル基（該Ｃ1-10アルキル基は、無置換であるか又はハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、水酸基、保護された水酸基、Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基から選択される１若しくは複数の置換基で任意に置換されている。）を意味する。）を意味し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して０−５の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は３、４又は５である。）を表す。）を表し、
Ｗは酸素原子、硫黄原子、―ＮＲ24又は−Ｃ（Ｒ24Ｒ25）−（式中Ｒ24及びＲ25は水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ2-14アリール基又はＣ1-10アルコキシカルボニル基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ2-14アリール基及びＣ1-10アルコキシカルボニル基は、無置換であるか又は置換基群Ｖ5及び置換基群Ｖ6より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）を意味する。）を表し、
ｎは１、２又３を表し、
置換基群Ｖ5は、水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基及びＣ2-9ヘテロシクリル基（該Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基及びＣ2-9ヘテロシクリル基は、無置換であるか又は水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基は、無置換であるか又は水酸基、保護された水酸基、アミノ基、保護されたアミノ基、チオール基、保護されたチオール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ホルミル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基、Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ1-10アルキルカルボニル基、Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基、モノ若しくはジＣ1-10アルキルアミノ基、Ｃ1-10アルキルスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基、Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基、Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ1-10チオアルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基で置換されている。）で置換されている。）により構成され、
置換基群Ｖ6は、Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基（該Ｃ2-14アリール基及びＣ2-14アリールオキシ基及は、無置換であるか又は置換基群Ｖ5より単独若しくは異なって選ばれる１つ以上の置換基で置換されている。）で構成され、＊で示される炭素原子の絶対配置は、ＲかＳを意味する。］
（２３）
Ｚがニトロ基である（２２）に記載の光学活性アミンの製造方法。
（２４）
Ｚがシアノ基である（２２）に記載の光学活性アミンの製造方法。
（２５）
Ｚが−Ｃ（Ｏ）Ｒ15である（２２）に記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15は（２２）で定義されたものである）。
（２６）
Ｚが−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15である（２２）に記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15は（２２）で定義されたものである）。
（２７）
Ｚが−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ15）（ＯＲ16）である（２２）に記載の光学活性アミンの製造方法（Ｒ15及びＲ16は（２２）で定義されたものである）。
（２８）
Ｗが−ＣＨ2−であり、ｎが１又は２である（２２）から（２７）の何れか１項に記載の製造方法。
（２９）
Ｗが酸素原子であり、ｎが１又は２である（２２）から（２７）の何れか１項に記載の製造方法。
（３０）
式（ＶＩ）で表されるＮ−置換イミンにおいてＲ13がＢｏｃ基である（１２）から（２９）の何れか１項に記載の製造方法。
（３１）
式（ＶＩ）で表されるＮ−置換イミンにおいてＲ13がＣｂｚ基である（１２）から（２９）の何れか１項に記載の製造方法。
（３２）
脱水作用を有する添加剤存在下で反応を実施することを特徴とする（１２）から（３１）の何れか１項に記載の製造方法。
（３３）
反応に使用する触媒が（１）の光学活性ジニッケル錯体である（１２）から（３２）の何れか１項に記載の製造方法。
（３４）
反応に使用する触媒が（２）記載の光学活性ジニッケル錯体である（１２）から（３２）の何れか１項に記載の製造方法。
（３５）
反応に使用する触媒が（３）記載の光学活性ジニッケル錯体である（１２）から（３２）の何れか１項に記載の製造方法。
（３６）
反応に使用する触媒が（４）記載の光学活性ジニッケル錯体である（１２）から（３２）の何れか１項に記載の製造方法。
（３７）
反応に使用する触媒が（５）記載の光学活性ジニッケル錯体である（１２）から（３２）の何れか１項に記載の製造方法。
（３８）
反応に使用する触媒が（６）記載の光学活性ジニッケル錯体である（１２）から（３２）の何れか１項に記載の製造方法。
（３９）
反応に使用する触媒が（７）記載の光学活性ジニッケル錯体である（１２）から（３２）の何れか１項に記載の製造方法。
（４０）
反応に使用する触媒が（８）記載の光学活性ジニッケル錯体である（１２）から（３２）の何れか１項に記載の製造方法。
（４１）
反応に使用する触媒が（９）記載の光学活性ジニッケル錯体である（１２）から（３２）の何れか１項に記載の製造方法。
（４２）
反応に使用する触媒が（１０）記載の光学活性ジニッケル錯体である（１２）から（３２）の何れか１項に記載の製造方法。
（４３）
反応に使用する触媒が（１１）記載の光学活性ジニッケル錯体である（１２）から（３２）の何れか１項に記載の製造方法からなるものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、空気中で長期安定であり取り扱いやすい新規光学活性ジニッケル錯体を提供し、さらに、本発明錯体を触媒として用いる不斉マンニッヒ反応による高ジアステレオ選択的、高エナンチオ選択的な光学活性アミンの新規製造法を提供できた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に使用する化合物中「ｎ」はノルマルを、「ｉ」はイソを、「ｓ」はセカンダリーを、「ｔｅｒｔ」及び「ｔ」はターシャリーを、「ｃ」はシクロを、「ｏ」はオルトを、「ｍ」はメタを、「ｐ」はパラを意味し、「Ｐｈ」はフェニル、「Ｍｅ」はメチル、「Ｅｔ」はエチル、「Ｐｒ」はプロピル、「Ｂｕ」はブチルを意味する。【０００８】
まず、置換基Ｒ1からＲ25及びＶ1からＶ6など本明細書に記載の各置換基における語句について説明する。【０００９】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素が挙げられる。【００１０】
Ｃ1-3アルキル基としては、直鎖、分枝及びＣ3シクロアルキル基を含んでいてもよく、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル及びｃ−プロピル等が挙げられる。【００１１】
Ｃ1-6アルキル基としては、直鎖、分枝及びＣ3-6シクロアルキル基を含んでいてもよく、上記に加え、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｃ−ブチル、１−メチル−ｃ−プロピル、２−メチル−ｃ−プロピル、ｎ−ペンチル、１−メチル−ｎ−ブチル、２−メチル−ｎ−ブチル、３−メチル−ｎ−ブチル、１，１−ジメチル−ｎ−プロピル、１，２−ジメチル−ｎ−プロピル、２，２−ジメチル−ｎ−プロピル、１−エチル−ｎ−プロピル、ｃ−ペンチル、１−メチル−ｃ−ブチル、２−メチル−ｃ−ブチル、３−メチル−ｃ−ブチル、１，２−ジメチル−ｃ−プロピル、２，３−ジメチル−ｃ−プロピル、１−エチル−ｃ−プロピル、２−エチル−ｃ−プロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチル−ｎ−ペンチル、２−メチル−ｎ−ペンチル、３−メチル−ｎ−ペンチル、４−メチル−ｎ−ペンチル、１，１−ジメチル−ｎ−ブチル、１，２−ジメチル−ｎ−ブチル、１，３−ジメチル−ｎ−ブチル、２，２−ジメチル−ｎ−ブチル、２，３−ジメチル−ｎ−ブチル、３，３−ジメチル−ｎ−ブチル、１−エチル−ｎ−ブチル、２−エチル−ｎ−ブチル、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピル、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピル、ｃ−ヘキシル、１−メチル−ｃ−ペンチル、２−メチル−ｃ−ペンチル、３−メチル−ｃ−ペンチル、１−エチル−ｃ−ブチル、２−エチル−ｃ−ブチル、３−エチル−ｃ−ブチル、１，２−ジメチル−ｃ−ブチル、１，３−ジメチル−ｃ−ブチル、２，２−ジメチル−ｃ−ブチル、２，３−ジメチル−ｃ−ブチル、２，４−ジメチル−ｃ−ブチル、３，３−ジメチル−ｃ−ブチル、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピル、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピル、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピル、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピル、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル及び２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピル等が挙げられる。【００１２】
Ｃ1-10アルキル基としては直鎖、分枝及びＣ3-10シクロアルキル基を含んでいてもよく、上記に加え、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチル、１−ヘプチル、２−ヘプチル、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピル、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピル、１−オクチル、３−オクチル、４−メチル−３−ｎ−ヘプチル、６−メチル−２−ｎ−ヘプチル、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチル、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチル、１−ノニル、２−ノニル、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチル、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチル、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシル、１−デシル、２−デシル、４−デシル、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチル及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチル等が挙げられる。【００１３】
Ｃ1-3ハロゲン置換アルキル基とは、炭素原子の水素原子がハロゲン原子で置換されたＣ1-3アルキル基を意味し、そのアルキル基は直鎖状、分枝状及びＣ3シクロアルキル基でも良い。その具体例としては、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリクロロメチル、ジクロロメチル、ジフルオロクロロメチル、ペンタフルオロエチル、ｎ−ヘプタフルオロプロピル、ｉ−ヘプタフルオロプロピル及びｃ−ペンタフルオロプロピル等が挙げられる。【００１４】
Ｃ2-6アルキニル基としては、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、３−メチル−１−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−ヘキシニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−１−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、４−メチル−１−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、３，３−ジメチル−１−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、１−ｎ−プロピル−２−プロピニル、２−エチル−３−ブチニル、１−メチル−１−エチル−２−プロピニル及び１−ｉ−プロピル−２−プロピニル等が挙げられる。【００１５】
Ｃ2-6アルケニル基としては、直鎖、分枝及びＣ3-6シクロアルケニル基を含んでいてもよく、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチル−１−エテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチル−１−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−エチルエテニル、１−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ｎ−プロピルエテニル、１−メチル−１−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−エチル−２−プロペニル、２−メチル−１−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１−ｉ−プロピルエテニル、１，２−ジメチル−１−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−ｃ−ペンテニル、２−ｃ−ペンテニル、３−ｃ−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−１−ペンテニル、１−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、１−ｎ−ブチルエテニル、２−メチル−１−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、２−ｎ−プロピル−２−プロペニル、３−メチル−１−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、３−エチル−３−ブテニル、４−メチル−１−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−１−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１−メチル−２−エチル−２−プロペニル、１−ｓ−ブチルエテニル、１，３−ジメチル−１−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、１−ｉ−ブチルエテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−１−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、２−ｉ−プロピル−２−プロペニル、３，３−ジメチル−１−ブテニル、１−エチル−１−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、１−ｎ−プロピル−１−プロペニル、１−ｎ−プロピル−２−プロペニル、２−エチル−１−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−ｔ−ブチルエテニル、１−メチル−１−エチル−２−プロペニル、１−エチル−２−メチル−１−プロペニル、１−エチル−２−メチル−２−プロペニル、１−ｉ−プロピル−１−プロペニル、１−ｉ−プロピル−２−プロペニル、１−メチル−２−ｃ−ペンテニル、１−メチル−３−ｃ−ペンテニル、２−メチル−１−ｃ−ペンテニル、２−メチル−２−ｃ−ペンテニル、２−メチル−３−ｃ−ペンテニル、２−メチル−４−ｃ−ペンテニル、２−メチル−５−ｃ−ペンテニル、２−メチレン−ｃ−ペンチル、３−メチル−１−ｃ−ペンテニル、３−メチル−２−ｃ−ペンテニル、３−メチル−３−ｃ−ペンテニル、３−メチル−４−ｃ−ペンテニル、３−メチル−５−ｃ−ペンテニル、３−メチレン−ｃ−ペンチル、１−ｃ−ヘキセニル、２−ｃ−ヘキセニル及び３−ｃ−ヘキセニル等が挙げられる。【００１６】
Ｃ2-14アリール基には、環構成原子としてヘテロ原子を含まないＣ6-14アリール基、Ｃ2-9芳香族系複素環基及びＣ2-14縮合多環式基が含まれる。Ｃ2-9芳香族系複素環基には、酸素原子、窒素原子、硫黄原子が１乃至３原子単独もしくは組み合わせて含むことができる５乃至７員環までのＣ2-6単環式複素環基及び構成原子数が８乃至１０までのＣ5-9縮合二環式複素環基が含まれる。【００１７】
ヘテロ原子を含まないＣ6-14アリール基としては、フェニル基、１−インデニル基、２−インデニル基、３−インデニル基、４−インデニル基、５−インデニル基、６−インデニル基、７−インデニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、１−テトラヒドロナフチル基、２−テトラヒドロナフチル基、５−テトラヒドロナフチル基、６−テトラヒドロナフチル基、ｏ−ビフェニリル基、ｍ−ビフェニリル基、ｐ−ビフェニリル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基及び９−フェナントリル基等が挙げられる。【００１８】
５乃至７員環までのＣ2-6単環式複素環基としては、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ピラニル基、３−ピラニル基、４−ピラニル基、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、１−１，２，４−トリアゾール基、３−１，２，４−トリアゾール基、５−１，２，４−トリアゾール基、１−１，２，３−トリアゾール基、４−１，２，３−トリアゾール基、５−１，２，３−トリアゾール基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−ピリミジニル基、３−ピリダジニル基、４−ピリダジニル基、２−１，３，４−オキサジアゾリル基、２−１，３，４−チアジアゾリル基、３−１，２，４−オキサジアゾリル基、５−１，２，４−オキサジアゾリル基、３−１，２，４−チアジアゾリル基、５−１，２，４−チアジアゾリル基、３−１，２，５−オキサジアゾリル基及び３−１，２，５−チアジアゾリル基等が挙げられる。【００１９】
構成原子数が８乃至１０までのＣ5-9縮合二環式複素環基としては、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、２−ベンゾチエニル基、３−ベンゾチエニル基、４−ベンゾチエニル基、５−ベンゾチエニル基、６−ベンゾチエニル基、７−ベンゾチエニル基、１−イソベンゾチエニル基、４−イソベンゾチエニル基、５−イソベンゾチエニル基、２−クロメニル基、３−クロメニル基、４−クロメニル基、５−クロメニル基、６−クロメニル基、７−クロメニル基、８−クロメニル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−インダゾリル基、２−インダゾリル基、３−インダゾリル基、４−インダゾリル基、５−インダゾリル基、６−インダゾリル基、７−インダゾリル基、１−プリニル基、２−プリニル基、３−プリニル基、６−プリニル基、７−プリニル基、８−プリニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、１−フタラジニル基、５−フタラジニル基、６−フタラジニル基、１−２、７−ナフチリジニル基、３−２，７−ナフチリジニル基、４−２，７−ナフチリジニル基、１−２，６−ナフチリジニル基、３−２，６−ナフチリジニル基、４−２，６−ナフチリジニル基、２−１，８−ナフチリジニル基、３−１，８−ナフチリジニル基、４−１，８−ナフチリジニル基、２−１，７−ナフチリジニル基、３−１，７−ナフチリジニル基、４−１，７−ナフチリジニル基、５−１，７−ナフチリジニル基、６−１，７−ナフチリジニル基、８−１，７−ナフチリジニル基、２−１，６−ナフチリジニル基、３−１，６−ナフチリジニル基、４−１，６−ナフチリジニル基、５−１，６−ナフチリジニル基、７−１，６−ナフチリジニル基、８−１，６−ナフチリジニル基、２−１，５−ナフチリジニル基、３−１，５−ナフチリジニル基、４−１，５−ナフチリジニル基、６−１，５−ナフチリジニル基、７−１，５−ナフチリジニル基、８−１，５−ナフチリジニル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、２−キナゾリニル基、４−キナゾリニル基、５−キナゾリニル基、６−キナゾリニル基、７−キナゾリニル基、８−キナゾリニル基、３−シンノリニル基、４−シンノリニル基、５−シンノリニル基、６−シンノリニル基、７−シンノリニル基、８−シンノリニル基、２−プテリジニル基、４−プテリジニル基、６−プテリジニル基及び７−プテリジニル基等が挙げられる。【００２０】
またＣ2-14縮合多環式基とは、上述のヘテロ原子を含まないＣ6-14アリール基のうち構成炭素数が１２個以下の基又はＣ2-9芳香族系複素環基にＣ2-9ヘテロシクリル基が縮環した縮合二環式基及び縮合三環式基であり、具体的には、
【化９】
0005382350.tif 000010
が挙げられる。【００２１】
Ｃ7-14アラルキル基とは、単環式又は多環式の芳香族炭化水素基を置換基として有する直鎖状又は分岐状のアルキル基、もしくは単環式又は多環式の芳香族炭化水素基と直鎖状又は分岐状のアルキル基が縮環した、総炭素原子数が７から１４個である基を示し、例えばベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、インダニル基、（２Ｈ）−インデニル基、テトラヒドロナフチル基が挙げられる。
Ｃ2-14アリールオキシ基としては、環構成原子としてヘテロ原子を含まないＣ6-14アリールオキシ基及びＣ2-9芳香族系複素環オキシ基が含まれるが、Ｃ2-9芳香族系複素環オキシ基には、酸素原子、窒素原子、硫黄原子が１〜３原子単独もしくは組み合わせて含むことができる５〜７員環までのＣ2-6単環式複素環オキシ基及び構成原子数が８〜１０までのＣ5-9縮合二環式複素環オキシ基が含まれる。【００２２】
ヘテロ原子を含まないＣ6-14アリールオキシ基としては、フェニルオキシ基、１−インデニルオキシ基、２−インデニルオキシ基、３−インデニルオキシ基、４−インデニルオキシ基、５−インデニルオキシ基、６−インデニルオキシ基、７−インデニルオキシ基、α−ナフチルオキシ基、β−ナフチルオキシ基、１−テトラヒドロナフチルオキシ基、２−テトラヒドロナフチルオキシ基、５−テトラヒドロナフチルオキシ基、６−テトラヒドロナフチルオキシ基、ｏ−ビフェニリルオキシ基、ｍ−ビフェニリルオキシ基、ｐ−ビフェニリルオキシ基、１−アントリルオキシ基、２−アントリルオキシ基、９−アントリルオキシ基、１−フェナントリルオキシ基、２−フェナントリルオキシ基、３−フェナントリルオキシ基、４−フェナントリルオキシ基及び９−フェナントリルオキシ基等が挙げられる。【００２３】
５〜７員環までのＣ2-6単環式複素環オキシ基としては、２−チエニルオキシ基、３−
チエニルオキシ基、２−フリルオキシ基、３−フリルオキシ基、２−ピラニルオキシ基、
３−ピラニルオキシ基、４−ピラニルオキシ基、１−ピロリルオキシ基、２−ピロリルオキシ基、３−ピロリルオキシ基、１−イミダゾリルオキシ基、２−イミダゾリルオキシ基、４−イミダゾリルオキシ基、１−ピラゾリルオキシ基、３−ピラゾリルオキシ基、４−ピラゾリルオキシ基、２−チアゾリルオキシ基、４−チアゾリルオキシ基、５−チアゾリルオキシ基、３−イソチアゾリルオキシ基、４−イソチアゾリルオキシ基、５−イソチアゾリルオキシ基、２−オキサゾリルオキシ基、４−オキサゾリルオキシ基、５−オキサゾリルオキシ基、３−イソオキサゾリルオキシ基、４−イソオキサゾリルオキシ基、５−イソオキサゾリルオキシ基、２−ピリジルオキシ基、３−ピリジルオキシ基、４−ピリジルオキシ基、２−ピラジニルオキシ基、２−ピリミジニルオキシ基、４−ピリミジニルオキシ基、５−ピリミジニルオキシ基、３−ピリダジニルオキシ基、４−ピリダジニルオキシ基、２−１，３，４−オキサジアゾリルオキシ基、２−１，３，４−チアジアゾリルオキシ基、３−１，２，４−オキサジアゾリルオキシ基、５−１，２，４−オキサジアゾリルオキシ基、３−１，２，４−チアジアゾリルオキシ基、５−１，２，４−チアジアゾリルオキシ基、３−１，２，５−オキサジアゾリルオキシ基及び３−１，２，５−チアジアゾリルオキシ基等が挙げられる。【００２４】
構成原子数が８〜１０までのＣ5-9縮合二環式複素環オキシ基としては、２−ベンゾフ
ラニルオキシ基、３−ベンゾフラニルオキシ基、４−ベンゾフラニルオキシ基、５−ベンゾフラニルオキシ基、６−ベンゾフラニルオキシ基、７−ベンゾフラニルオキシ基、１−イソベンゾフラニルオキシ基、４−イソベンゾフラニルオキシ基、５−イソベンゾフラニルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基、３−ベンゾチエニルオキシ基、４−ベンゾチエニルオキシ基、５−ベンゾチエニルオキシ基、６−ベンゾチエニルオキシ基、７−ベンゾチエニルオキシ基、１−イソベンゾチエニルオキシ基、４−イソベンゾチエニルオキシ基、５−イソベンゾチエニルオキシ基、２−クロメニルオキシ基、３−クロメニルオキシ基、４−クロメニルオキシ基、５−クロメニルオキシ基、６−クロメニルオキシ基、７−クロメニルオキシ基、８−クロメニルオキシ基、１−インドリジニルオキシ基、２−インドリジニルオキシ基、３−インドリジニルオキシ基、５−インドリジニルオキシ基、６−インドリジニルオキシ基、７−インドリジニルオキシ基、８−インドリジニルオキシ基、１−イソインドリルオキシ基、２−イソインドリルオキシ基、４−イソインドリルオキシ基、５−イソインドリルオキシ基、１−インドリルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、４−インドリルオキシ基、５−インドリルオキシ基、６−インドリルオキシ基、７−インドリルオキシ基、１−インダゾリルオキシ基、２−インダゾリルオキシ基、３−インダゾリルオキシ基、４−インダゾリルオキシ基、５−インダゾリルオキシ基、６−インダゾリルオキシ基、７−インダゾリルオキシ基、１−プリニルオキシ基、２−プリニルオキシ基、３−プリニルオキシ基、６−プリニルオキシ基、７−プリニルオキシ基、８−プリニルオキシ基、２−キノリルオキシ基、３−キノリルオキシ基、４−キノリルオキシ基、５−キノリルオキシ基、６−キノリルオキシ基、７−キノリルオキシ基、８−キノリルオキシ基、１−イソキノリルオキシ基、３−イソキノリルオキシ基、４−イソキノリルオキシ基、５−イソキノルオキシ基、６−イソキノリルオキシ基、７−イソキノリルオキシ基、８−イソキノリルオキシ基、１−フタラジニルオキシ基、５−フタラジニルオキシ基、６−フタラジニルオキシ基、１−２，７−ナフチリジニルオキシ基、３−２，７−ナフチリジニルオキシ基、４−２，７−ナフチリジニルオキシ基、１−２，６−ナフチリジニルオキシ基、３−２，６−ナフチリジニルオキシ基、４−２，６−ナフチリジニルオキシ基、２−１，８−ナフチリジニルオキシ基、３−１，８−ナフチリジニルオキシ基、４−１，８−ナフチリジニルオキシ基、２−１，７−ナフチリジニルオキシ基、３−１，７−ナフチリジニルオキシ基、４−１，７−ナフチリジニルオキシ基、５−１，７−ナフチリジニルオキシ基、６−１，７−ナフチリジニルオキシ基、８−１，７−ナフチリジニルオキシ基、２−１，６−ナフチリジニルオキシ基、３−１，６−ナフチリジニルオキシ基、４−１，６−ナフチリジニルオキシ基、５−１，６−ナフチリジニルオキシ基、７−１，６−ナフチリジニルオキシ基、８−１，６−ナフチリジニルオキシ基、２−１，５−ナフチリジニルオキシ基、３−１，５−ナフチリジニルオキシ基、４−１，５−ナフチリジニルオキシ基、６−１，５−ナフチリジニルオキシ基、７−１，５−ナフチリジニルオキシ基、８−１，５−ナフチリジニルオキシ基、２−キノキサリニルオキシ基、５−キノキサリニルオキシ基、６−キノキサリニルオキシ基、２−キナゾリニルオキシ基、４−キナゾリニルオキシ基、５−キナゾリニルオキシ基、６−キナゾリニルオキシ基、７−キナゾリニルオキシ基、８−キナゾリニルオキシ基、３−シンノリニルオキシ基、４−シンノリニルオキシ基、５−シンノリニルオキシ基、６−シンノリニルオキシ基、７−シンノリニルオキシ基、８−シンノリニルオキシ基、２−プテリジニルオキシ基、４−プテリジニルオキシ基、６−プテリジニルオキシ基及び７−プテリジニルオキシ基等が挙げられる。
Ｃ2-9ヘテロシクリル基としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子の中から自由に選ばれる１つ以上の原子と２つ乃至９つの炭素原子からなる単環及び縮環二環性の複素環基が挙げられ、具体的には、
【化１０】
0005382350.tif 000011
が挙げられる。
Ｃ6-14多環性縮環としては、環構成原子としてヘテロ原子を含まないＣ6-14縮合多環式環及びＣ6-9芳香族系複素環が含まれる。Ｃ6-9芳香族系複素環には、酸素原子、窒素原子、硫黄原子が１乃至３原子単独もしくは組み合わせて含むことができる５乃至７員環がベンゼン環に縮環したものが含まれる。又Ｃ6-14多環性縮環には、Ｃ2-9ヘテロシクリル基がベンゼン環に縮環した縮合二環式基及び縮合三環式基も含まれ、具体的には、
【化１１】
0005382350.tif 000012
が挙げられる。【００２５】
Ｃ1-10アルキルカルボニル基としては、直鎖、分枝及びＣ3-10シクロアルキルカルボニル基を含んでいてもよく、メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｎ−プロピルカルボニル、ｉ−プロピルカルボニル、ｃ−プロピルカルボニル、ｎ−ブチルカルボニル、ｉ−ブチルカルボニル、ｓ−ブチルカルボニル、ｔ−ブチルカルボニル、ｃ−ブチルカルボニル、１−メチル−ｃ−プロピルカルボニル、２−メチル−ｃ−プロピルカルボニル、ｎ−ペンチルカルボニル、１−メチル−ｎ−ブチルカルボニル、２−メチル−ｎ−ブチルカルボニル、３−メチル−ｎ−ブチルカルボニル、１，１−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル、２，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル、１−エチル−ｎ−プロピルカルボニル、ｃ−ペンチルカルボニル、１−メチル−ｃ−ブチルカルボニル、２−メチル−ｃ−ブチルカルボニル、３−メチル−ｃ−ブチルカルボニル、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニル、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニル、１−エチル−ｃ−プロピルカルボニル、２−エチル−ｃ−プロピルカルボニル、ｎ−ヘキシルカルボニル、１−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル、２−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル、３−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル、４−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル、１，１−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル、１，２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル、２，２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル、２，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル、３，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル、１−エチル−ｎ−ブチルカルボニル、２−エチル−ｎ−ブチルカルボニル、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニル、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニル、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルカルボニル、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルカルボニル、ｃ−ヘキシルカルボニル、１−メチル−ｃ−ペンチルカルボニル、２−メチル−ｃ−ペンチルカルボニル、３−メチル−ｃ−ペンチルカルボニル、１−エチル−ｃ−ブチルカルボニル、２−エチル−ｃ−ブチルカルボニル、３−エチル−ｃ−ブチルカルボニル、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニル、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニル、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニル、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニル、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルカルボニル、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニル、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルカルボニル、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルカルボニル、１−ヘプチルカルボニル、２−ヘプチルカルボニル、１−エチル−１，２−ジメチル���ｎ−プロピルカルボニル、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル、１−オクチルカルボニル、３−オクチルカルボニル、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルカルボニル、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルカルボニル、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルカルボニル、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルカルボニル、１−ノニルカルボニル、２−ノニルカルボニル、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルカルボニル、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルカルボニル、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルカルボニル、１−デシルカルボニル、２−デシルカルボニル、４−デシルカルボニル、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルカルボニル及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルカルボニル等が挙げられる。【００２６】
Ｃ1-10チオアルキル基としては直鎖、分枝及びＣ3-10シクロチオアルキル基を含んでいてもよく、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｃ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｃ−ブチルチオ、１−メチル−ｃ−プロピルチオ、２−メチル−ｃ−プロピルチオ、ｎ−ペンチルチオ、１−メチル−ｎ−ブチルチオ、２−メチル−ｎ−ブチルチオ、３−メチル−ｎ−ブチルチオ、１，１−ジメチル−ｎ−プロピルチオ、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルチオ、２，２−ジメチル−ｎ−プロピルチオ、１−エチル−ｎ−プロピルチオ、ｃ−ペンチルチオ、１−メチル−ｃ−ブチルチオ、２−メチル−ｃ−ブチルチオ、３−メチル−ｃ−ブチルチオ、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルチオ、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルチオ、１−エチル−ｃ−プロピルチオ、２−エチル−ｃ−プロピルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、１−メチル−ｎ−ペンチルチオ、２−メチル−ｎ−ペンチルチオ、３−メチル−ｎ−ペンチルチオ、４−メチル−ｎ−ペンチルチオ、１，１−ジメチル−ｎ−ブチルチオ、１，２−ジメチル−ｎ−ブチルチオ、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルチオ、２，２−ジメチル−ｎ−ブチルチオ、２，３−ジメチル−ｎ−ブチルチオ、３，３−ジメチル−ｎ−ブチルチオ、１−エチル−ｎ−ブチルチオ、２−エチル−ｎ−ブチルチオ、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルチオ、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルチオ、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルチオ、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルチオ、ｃ−ヘキシルチオ、１−メチル−ｃ−ペンチルチオ、２−メチル−ｃ−ペンチルチオ、３−メチル−ｃ−ペンチルチオ、１−エチル−ｃ−ブチルチオ、２−エチル−ｃ−ブチルチオ、３−エチル−ｃ−ブチルチオ、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルチオ、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルチオ、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルチオ、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルチオ、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルチオ、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルチオ、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルチオ、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルチオ、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルチオ、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルチオ、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルチオ、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルチオ、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルチオ、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルチオ、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルチオ、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルチオ、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルチオ、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルチオ、１−ヘプチルチオ、２−ヘプチルチオ、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルチオ、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルチオ、１−オクチルチオ、３−オクチルチオ、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルチオ、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルチオ、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルチオ、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルチオ、１−ノニルチオ、２−ノニルチオ、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルチオ、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルチオ、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルチオ、１−デシルチオ、２−デ���ルチオ、４−デシルチオ、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルチオ及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルチオ等が挙げられる。
Ｃ1-3アルキルスルホニル基としては、直鎖、分枝及びＣ3シクロアルキルスルホニル基を含んでいてもよく、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、ｉ−プロピルスルホニル及びｃ−プロピルスルホニル等が挙げられる。【００２７】
Ｃ1-10アルキルスルホニル基としては直鎖、分枝及びＣ3-10シクロアルキルスルホニル基を含んでいてもよく、上記に加え、ｎ−ブチルスルホニル、ｉ−ブチルスルホニル、ｓ−ブチルスルホニル、ｔ−ブチルスルホニル、ｃ−ブチルスルホニル、１−メチル−ｃ−プロピルスルホニル、２−メチル−ｃ−プロピルスルホニル、ｎ−ペンチルスルホニル、１−メチル−ｎ−ブチルスルホニル、２−メチル−ｎ−ブチルスルホニル、３−メチル−ｎ−ブチルスルホニル、１，１−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニル、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニル、２，２−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニル、１−エチル−ｎ−プロピルスルホニル、ｃ−ペンチルスルホニル、１−メチル−ｃ−ブチルスルホニル、２−メチル−ｃ−ブチルスルホニル、３−メチル−ｃ−ブチルスルホニル、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルスルホニル、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルスルホニル、１−エチル−ｃ−プロピルスルホニル、２−エチル−ｃ−プロピルスルホニル、ｎ−ヘキシルスルホニル、１−メチル−ｎ−ペンチルスルホニル、２−メチル−ｎ−ペンチルスルホニル、３−メチル−ｎ−ペンチルスルホニル、４−メチル−ｎ−ペンチルスルホニル、１，１−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニル、１，２−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニル、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニル、２，２−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニル、２，３−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニル、３，３−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニル、１−エチル−ｎ−ブチルスルホニル、２−エチル−ｎ−ブチルスルホニル、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルスルホニル、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルスルホニル、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルスルホニル、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルスルホニル、ｃ−ヘキシルスルホニル、１−メチル−ｃ−ペンチルスルホニル、２−メチル−ｃ−ペンチルスルホニル、３−メチル−ｃ−ペンチルスルホニル、１−エチル−ｃ−ブチルスルホニル、２−エチル−ｃ−ブチルスルホニル、３−エチル−ｃ−ブチルスルホニル、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニル、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニル、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニル、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニル、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニル、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニル、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルスルホニル、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルスルホニル、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルスルホニル、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルスルホニル、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルスルホニル、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルスルホニル、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルスルホニル、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルスルホニル、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルスルホニル、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルスルホニル、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルスルホニル、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルスルホニル、１−ヘプチルスルホニル、２−ヘプチルスルホニル、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニル、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニル、１−オクチルスルホ���ル、３−オクチルスルホニル、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルスルホニル、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルスルホニル、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルスルホニル、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルスルホニル、１−ノニルスルホニル、２−ノニルスルホニル、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルスルホニル、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルスルホニル、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルスルホニル、１−デシルスルホニル、２−デシルスルホニル、４−デシルスルホニル、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルスルホニル及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルスルホニル等が挙げられる。【００２８】
Ｃ1-10アルキルスルホニルアミノ基としては、直鎖、分枝及びＣ3-10シクロアルキルスルホニルアミノ基を含んでいてもよく、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ｎ−プロピルスルホニルアミノ、ｉ−プロピルスルホニルアミノ、ｃ−プロピルスルホニルアミノ、ｎ−ブチルスルホニルアミノ、ｉ−ブチルスルホニルアミノ、ｓ−ブチルスルホニルアミノ、ｔ−ブチルスルホニルアミノ、ｃ−ブチルスルホニルアミノ、１−メチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、２−メチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、ｎ−ペンチルスルホニルアミノ、１−メチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、２−メチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、３−メチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、１，１−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、２，２−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、１−エチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、ｃ−ペンチルスルホニルアミノ、１−メチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、２−メチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、３−メチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、１−エチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、２−エチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、ｎ−ヘキシルスルホニルアミノ、１−メチル−ｎ−ペンチルスルホニルアミノ、２−メチル−ｎ−ペンチルスルホニルアミノ、３−メチル−ｎ−ペンチルスルホニルアミノ、４−メチル−ｎ−ペンチルスルホニルアミノ、１，１−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、１，２−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、２，２−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、２，３−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、３，３−ジメチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、１−エチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、２−エチル−ｎ−ブチルスルホニルアミノ、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、ｃ−ヘキシルスルホニルアミノ、１−メチル−ｃ−ペンチルスルホニルアミノ、２−メチル−ｃ−ペンチルスルホニルアミノ、３−メチル−ｃ−ペンチルスルホニルアミノ、１−エチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、２−エチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、３−エチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルスルホニルアミノ、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、１，２，３−トリメチル���ｃ−プロピルスルホニルアミノ、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルスルホニルアミノ、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルスルホニルアミノ、１−ヘプチルスルホニルアミノ、２−ヘプチルスルホニルアミノ、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルスルホニルアミノ、１−オクチルスルホニルアミノ、３−オクチルスルホニルアミノ、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルスルホニルアミノ、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルスルホニルアミノ、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルスルホニルアミノ、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルスルホニルアミノ、１−ノニルスルホニルアミノ、２−ノニルスルホニルアミノ、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルスルホニルアミノ、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルスルホニルアミノ、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルスルホニルアミノ、１−デシルスルホニルアミノ、２−デシルスルホニルアミノ、４−デシルスルホニルアミノ、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルスルホニルアミノ、３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルスルホニルアミノ、ｃ−ヘプチルスルホニルアミノ、ｃ−オクチルスルホニルアミノ、１−メチル−ｃ−ヘキシルスルホニルアミノ、２−メチル−ｃ−ヘキシルスルホニルアミノ、３−メチル−ｃ−ヘキシルスルホニルアミノ、１，２−ジメチル−ｃ−ヘキシルスルホニルアミノ、１−エチル−ｃ−ヘキシルスルホニルアミノ、１−メチル−ｃ−ペンチルスルホニルアミノ、２−メチル−ｃ−ペンチルスルホニルアミノ及び３−メチル−ｃ−ペンチルスルホニルアミノ等が挙げられる。【００２９】
Ｃ1-3アルコキシ基としては、直鎖、分枝及びＣ3シクロアルコキシ基を含んでいてもよく、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ及びｃ−プロポキシ等が挙げられる。【００３０】
Ｃ1-6アルコキシ基としては、直鎖、分枝及びＣ3-6シクロアルコキシ基を含んでいてもよく、上記に加えて、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｃ−ブトキシ、１−メチル−ｃ−プロポキシ、２−メチル−ｃ−プロポキシ、ｎ−ペンチルオキシ、１−メチル−ｎ−ブトキシ、２−メチル−ｎ−ブトキシ、３−メチル−ｎ−ブトキシ、１，１−ジメチル−ｎ−プロポキシ、１，２−ジメチル−ｎ−プロポキシ、２，２−ジメチル−ｎ−プロポキシ、１−エチル−ｎ−プロポキシ、ｃ−ペンチルオキシ、１−メチル−ｃ−ブトキシ、２−メチル−ｃ−ブトキシ、３−メチル−ｃ−ブトキシ、１，２−ジメチル−ｃ−プロポキシ、２，３−ジメチル−ｃ−プロポキシ、１−エチル−ｃ−プロポキシ、２−エチル−ｃ−プロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、１−メチル−ｎ−ペンチルオキシ、２−メチル−ｎ−ペンチルオキシ、３−メチル−ｎ−ペンチルオキシ、４−メチル−ｎ−ペンチルオキシ、１，１−ジメチル−ｎ−ブトキシ、１，２−ジメチル−ｎ−ブトキシ、１，３−ジメチル−ｎ−ブトキシ、２，２−ジメチル−ｎ−ブトキシ、２，３−ジメチル−ｎ−ブトキシ、３，３−ジメチル−ｎ−ブトキシ、１−エチル−ｎ−ブトキシ、２−エチル−ｎ−ブトキシ、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロポキシ、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロポキシ、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロポキシ、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロポキシ、ｃ−ヘキシルオキシ、１−メチル−ｃ−ペンチルオキシ、２−メチル−ｃ−ペンチルオキシ、３−メチル−ｃ−ペンチルオキシ、１−エチル−ｃ−ブトキシ、２−エチル−ｃ−ブトキシ、３−エチル−ｃ−ブトキシ、１，２−ジメチル−ｃ−ブトキシ、１，３−ジメチル−ｃ−ブトキシ、２，２−ジメチル−ｃ−ブトキシ、２，３−ジメチル−ｃ−ブトキシ、２，４−ジメチル−ｃ−ブトキシ、３，３−ジメチル−ｃ−ブトキシ、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロポキシ、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロポキシ、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロポキシ、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロポキシ、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロポキシ、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロポキシ、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロポキシ、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロポキシ、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロポキシ、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロポキシ及び２−エチル−３−メチル−ｃ−プロポキシ等が挙げられる。【００３１】
Ｃ1-10アルコキシ基としては、直鎖、分枝及びＣ3-10シクロアルコキシ基を含んでいてもよく、上記に加え、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｃ−ブトキシ、１−メチル−ｃ−プロポキシ、２−メチル−ｃ−プロポキシ、ｎ−ペンチルオキシ、１−メチル−ｎ−ブトキシ、２−メチル−ｎ−ブトキシ、３−メチル−ｎ−ブトキシ、１，１−ジメチル−ｎ−プロポキシ、１，２−ジメチル−ｎ−プロポキシ、２，２−ジメチル−ｎ−プロポキシ、１−エチル−ｎ−プロポキシ、ｃ−ペンチルオキシ、１−メチル−ｃ−ブトキシ、２−メチル−ｃ−ブトキシ、３−メチル−ｃ−ブトキシ、１，２−ジメチル−ｃ−プロポキシ、２，３−ジメチル−ｃ−プロポキシ、１−エチル−ｃ−プロポキシ、２−エチル−ｃ−プロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、１−メチル−ｎ−ペンチルオキシ、２−メチル−ｎ−ペンチルオキシ、３−メチル−ｎ−ペンチルオキシ、４−メチル−ｎ−ペンチルオキシ、１，１−ジメチル−ｎ−ブトキシ、１，２−ジメチル−ｎ−ブトキシ、１，３−ジメチル−ｎ−ブトキシ、２，２−ジメチル−ｎ−ブトキシ、２，３−ジメチル−ｎ−ブトキシ、３，３−ジメチル−ｎ−ブトキシ、１−エチル−ｎ−ブトキシ、２−エチル−ｎ−ブトキシ、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロポキシ、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロポキシ、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロポキシ、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロポキシ、ｃ−ヘキシルオキシ、１−メチル−ｃ−ペンチルオキシ、２−メチル−ｃ−ペンチルオキシ、３−メチル−ｃ−ペンチルオキシ、１−エチル−ｃ−ブトキシ、２−エチル−ｃ−ブトキシ、３−エチル−ｃ−ブトキシ、１，２−ジメチル−ｃ−ブトキシ、１，３−ジメチル−ｃ−ブトキシ、２，２−ジメチル−ｃ−ブトキシ、２，３−ジメチル−ｃ−ブトキシ、２，４−ジメチル−ｃ−ブトキシ、３，３−ジメチル−ｃ−ブトキシ、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロポキシ、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロポキシ、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロポキシ、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロポキシ、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロポキシ、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロポキシ、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロポキシ、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロポキシ、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロポキシ、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロポキシ、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロポキシ、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルオキシ、１−ヘプチルオキシ、２−ヘプチルオキシ、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルオキシ、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルオキシ、１−オクチルオキシ、３−オクチルオキシ、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルオキシ、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルオキシ、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルオキシ、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルオキシ、１−ノニルオキシ、２−ノニルオキシ、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルオキシ、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルオキシ、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルオキシ、１−デシルオキシ、２−デシルオキシ、４−デシルオキシ、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルオキシ及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルオキシ等が���げられる。【００３２】
Ｃ1-3ハロゲン置換アルコキシ基とは、炭素原子上の水素原子がハロゲン原子で置換されたＣ1-3アルコキシ基を意味し、そのアルコキシ基は直鎖状、分枝状及びＣ3シクロアルキル基でも良い。その具体例としては、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリクロロメトキシ、ジクロロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ペンタフルオロエトキシ、ｎ−ヘプタフルオロプロポキシ、ｉ−ヘプタフルオロプロポキシ及びｃ−ペンタフルオロプロポキシ等が挙げられる。【００３３】
Ｃ1-10アルコキシカルボニル基としては、直鎖、分枝及びＣ3-10シクロアルコキシカルボニル基を含んでいてもよく、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル、ｃ−プロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｉ−ブトキシカルボニル、ｓ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｃ−ブトキシカルボニル、１−メチル−ｃ−プロポキシカルボニル、２−メチル−ｃ−プロポキシカルボニル、ｎ−ペンチルオキシカルボニル、１−メチル−ｎ−ブトキシカルボニル、２−メチル−ｎ−ブトキシカルボニル、３−メチル−ｎ−ブトキシカルボニル、１，１−ジメチル−ｎ−プロポキシカルボニル、１，２−ジメチル−ｎ−プロポキシカルボニル、２，２−ジメチル−ｎ−プロポキシカルボニル、１−エチル−ｎ−プロポキシカルボニル、ｃ−ペンチルオキシカルボニル、１−メチル−ｃ−ブトキシカルボニル、２−メチル−ｃ−ブトキシカルボニル、３−メチル−ｃ−ブトキシカルボニル、１，２−ジメチル−ｃ−プロポキシカルボニル、２，３−ジメチル−ｃ−プロポキシカルボニル、１−エチル−ｃ−プロポキシカルボニル、２−エチル−ｃ−プロポキシカルボニル、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル、１−メチル−ｎ−ペンチルオキシカルボニル、２−メチル−ｎ−ペンチルオキシカルボニル、３−メチル−ｎ−ペンチルオキシカルボニル、４−メチル−ｎ−ペンチルオキシカルボニル、１，１−ジメチル−ｎ−ブトキシカルボニル、１，２−ジメチル−ｎ−ブトキシカルボニル、１，３−ジメチル−ｎ−ブトキシカルボニル、２，２−ジメチル−ｎ−ブトキシカルボニル、２，３−ジメチル−ｎ−ブトキシカルボニル、３，３−ジメチル−ｎ−ブトキシカルボニル、１−エチル−ｎ−ブトキシカルボニル、２−エチル−ｎ−ブトキシカルボニル、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロポキシカルボニル、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロポキシカルボニル、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロポキシカルボニル、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロポキシカルボニル、ｃ−ヘキシルオキシカルボニル、１−メチル−ｃ−ペンチルオキシカルボニル、２−メチル−ｃ−ペンチルオキシカルボニル、３−メチル−ｃ−ペンチルオキシカルボニル、１−エチル−ｃ−ブトキシカルボニル、２−エチル−ｃ−ブトキシカルボニル、３−エチル−ｃ−ブトキシカルボニル、１，２−ジメチル−ｃ−ブトキシカルボニル、１，３−ジメチル−ｃ−ブトキシカルボニル、２，２−ジメチル−ｃ−ブトキシカルボニル、２，３−ジメチル−ｃ−ブトキシカルボニル、２，４−ジメチル−ｃ−ブトキシカルボニル、３，３−ジメチル−ｃ−ブトキシカルボニル、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロポキシカルボニル、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロポキシカルボニル、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロポキシカルボニル、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロポキシカルボニル、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロポキシカルボニル、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロポキシカルボニル、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロポキシカルボニル、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロポキシカルボニル、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロポキシカルボニル、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロポキシ���ルボニル、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロポキシカルボニル、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルオキシカルボニル、１−ヘプチルオキシカルボニル、２−ヘプチルオキシカルボニル、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルオキシカルボニル、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルオキシカルボニル、１−オクチルオキシカルボニル、３−オクチルオキシカルボニル、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルオキシカルボニル、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルオキシカルボニル、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルオキシカルボニル、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルオキシカルボニル、１−ノニルオキシカルボニル、２−ノニルオキシカルボニル、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルオキシカルボニル、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルオキシカルボニル、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルオキシカルボニル、１−デシルオキシカルボニル、２−デシルオキシカルボニル、４−デシルオキシカルボニル、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルオキシカルボニル及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルオキシカルボニル等が挙げられる。【００３４】
Ｃ1-10アルキルカルボニルオキシ基としては、直鎖、分枝及びＣ3-10シクロアルキルカルボニルオキシ基を含んでいてもよく、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボニルオキシ、ｎ−プロピルカルボニルオキシ、ｉ−プロピルカルボニルオキシ、ｃ−プロピルカルボニルオキシ、ｎ−ブチルカルボニルオキシ、ｉ−ブチルカルボニルオキシ、ｓ−ブチルカルボニルオキシ、ｔ−ブチルカルボニルオキシ、ｃ−ブチルカルボニルオキシ、１−メチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、２−メチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、１−メチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、２−メチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、３−メチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、１，１−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、２，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、１−エチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、ｃ−ペンチルカルボニルオキシ、１−メチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、２−メチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、３−メチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、１−エチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、２−エチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ、１−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、２−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、３−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、４−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、１，１−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、１，２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、２，２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、２，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、３，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、１−エチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、２−エチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、ｃ−ヘキシルカルボニルオキシ、１−メチル−ｃ−ペンチルカルボニルオキシ、２−メチル−ｃ−ペンチルカルボニルオキシ、３−メチル−ｃ−ペンチルカルボニルオキシ、１−エチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、２−エチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、３−エチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、１，２，３−トリメチル���ｃ−プロピルカルボニルオキシ、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、１−ヘプチルカルボニルオキシ、２−ヘプチルカルボニルオキシ、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ、１−オクチルカルボニルオキシ、３−オクチルカルボニルオキシ、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルカルボニルオキシ、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルカルボニルオキシ、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルカルボニルオキシ、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、１−ノニルカルボニルオキシ、２−ノニルカルボニルオキシ、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルカルボニルオキシ、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルカルボニルオキシ、１−デシルカルボニルオキシ、２−デシルカルボニルオキシ、４−デシルカルボニルオキシ、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルカルボニルオキシ及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルカルボニルオキシ等が挙げられる。【００３５】
Ｃ1-10アルキルカルボニルアミノ基としては、直鎖、分枝及びＣ3-10シクロアルキルカルボニルアミノ基を含んでいてもよく、メチルカルボニルアミノ、エチルカルボニルアミノ、ｎ−プロピルカルボニルアミノ、ｉ−プロピルカルボニルアミノ、ｃ−プロピルカルボニルアミノ、ｎ−ブチルカルボニルアミノ、ｉ−ブチルカルボニルアミノ、ｓ−ブチルカルボニルアミノ、ｔ−ブチルカルボニルアミノ、ｃ−ブチルカルボニルアミノ、１−メチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、２−メチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、１−メチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、２−メチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、３−メチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、１，１−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、２，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、１−エチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、ｃ−ペンチルカルボニルアミノ、１−メチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、２−メチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、３−メチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、１−エチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、２−エチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、ｎ−ヘキシルカルボニルアミノ、１−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、２−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、３−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、４−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、１，１−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、１，２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、２，２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、２，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、３，３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、１−エチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、２−エチル−ｎ−ブチルカルボニルアミノ、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、ｃ−ヘキシルカルボニルアミノ、１−メチル−ｃ−ペンチルカルボニルアミノ、２−メチル−ｃ−ペンチルカルボニルアミノ、３−メチル−ｃ−ペンチルカルボニルアミノ、１−エチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、２−エチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、３−エチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルアミノ、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、１，２，３−トリメチル���ｃ−プロピルカルボニルアミノ、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルカルボニルアミノ、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、１−ヘプチルカルボニルアミノ、２−ヘプチルカルボニルアミノ、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルアミノ、１−オクチルカルボニルアミノ、３−オクチルカルボニルアミノ、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルカルボニルアミノ、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルカルボニルアミノ、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルカルボニルアミノ、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、１−ノニルカルボニルアミノ、２−ノニルカルボニルアミノ、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルカルボニルアミノ、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルカルボニルアミノ、１−デシルカルボニルアミノ、２−デシルカルボニルアミノ、４−デシルカルボニルアミノ、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルカルボニルアミノ及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルカルボニルアミノ等が挙げられる。【００３６】
モノＣ1-10アルキルアミノ基としては、直鎖、分枝及びＣ3-10シクロアルキルアミノ基を含んでいてもよく、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、ｉ−プロピルアミノ、ｃ−プロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ｉ−ブチルアミノ、ｓ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、ｃ−ブチルアミノ、１−メチル−ｃ−プロピルアミノ、２−メチル−ｃ−プロピルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ、１−メチル−ｎ−ブチルアミノ、２−メチル−ｎ−ブチルアミノ、３−メチル−ｎ−ブチルアミノ、１，１−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ、２，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ、１−エチル−ｎ−プロピルアミノ、ｃ−ペンチルアミノ、１−メチル−ｃ−ブチルアミノ、２−メチル−ｃ−ブチルアミノ、３−メチル−ｃ−ブチルアミノ、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルアミノ、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルアミノ、１−エチル−ｃ−プロピルアミノ、２−エチル−ｃ−プロピルアミノ、ｎ−ヘキシルアミノ、１−メチル−ｎ−ペンチルアミノ、２−メチル−ｎ−ペンチルアミノ、３−メチル−ｎ−ペンチルアミノ、４−メチル−ｎ−ペンチルアミノ、１，１−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ、１，２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ、２，２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ、２，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ、３，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ、１−エチル−ｎ−ブチルアミノ、２−エチル−ｎ−ブチルアミノ、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノ、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノ、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルアミノ、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルアミノ、ｃ−ヘキシルアミノ、１−メチル−ｃ−ペンチルアミノ、２−メチル−ｃ−ペンチルアミノ、３−メチル−ｃ−ペンチルアミノ、１−エチル−ｃ−ブチルアミノ、２−エチル−ｃ−ブチルアミノ、３−エチル−ｃ−ブチルアミノ、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルアミノ、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルアミノ、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルアミノ、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルアミノ、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルアミノ、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルアミノ、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルアミノ、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルアミノ、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルアミノ、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルアミノ、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルアミノ、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルアミノ、１−ヘプチルアミノ、２−ヘプチルアミノ、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ、１−オクチルアミノ、３−オクチルアミノ、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルアミノ、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルアミノ、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルアミノ、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルアミノ、１−ノニルアミノ、２−���ニルアミノ、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルアミノ、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルアミノ、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルアミノ、１−デシルアミノ、２−デシルアミノ、４−デシルアミノ、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルアミノ及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルアミノ等が挙げられる。【００３７】
ジＣ1-10アルキルアミノ基としては、対称及び非対称を含んでいてもよい。対称ジＣ1-10アルキルアミノ基としては、直鎖、分枝及びＣ3-10シクロアルキルアミノ基を含んでいてもよく、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、ジ−ｉ−プロピルアミノ、ジ−ｃ−プロピルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ、ジ−ｉ−ブチルアミノ、ジ−ｓ−ブチルアミノ、ジ−ｔ−ブチルアミノ、ジ−ｃ−ブチルアミノ、ジ−（１−メチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（２−メチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−ｎ−ペンチルアミノ、ジ−（１−メチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（２−メチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（３−メチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（１，１−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−（１，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−（２，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−（１−エチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−ｃ−ペンチルアミノ、ジ−（１−メチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（２−メチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（３−メチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（１，２−ジメチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（２，３−ジメチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（１−エチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（２−エチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ、ジ−（１−メチル−ｎ−ペンチル）アミノ、ジ−（２−メチル−ｎ−ペンチル）アミノ、ジ−（３−メチル−ｎ−ペンチル）アミノ、ジ−（４−メチル−ｎ−ペンチル）アミノ、ジ−（１，１−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（１，２−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（１，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（２，２−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（２，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（３，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（１−エチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（２−エチル−ｎ−ブチル）アミノ、ジ−（１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−（１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−（１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−（１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−ｃ−ヘキシルアミノ、ジ−（１−メチル−ｃ−ペンチル）アミノ、ジ−（２−メチル−ｃ−ペンチル）アミノ、ジ−（３−メチル−ｃ−ペンチル）アミノ、ジ−（１−エチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（２−エチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（３−エチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（１，２−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（１，３−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（２，２−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（２，３−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（２，４−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（３，３−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノ、ジ−（１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピル）アミノ、ジ−（１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチル）アミノ、ジ−（１−ヘプチル）アミノ、ジ−（２−ヘプチル）アミノ、ジ−（１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−（１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノ、ジ−（１−オクチル）アミノ、ジ−（３−オクチル）アミノ、ジ−（４−メチル−３−ｎ−ヘプチル）アミノ、ジ−（６−メチル−２−ｎ−ヘプチル）アミノ、ジ−（２−プロピル−１−ｎ−ヘプチル）アミノ、ジ−（２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチル）アミノ、ジ−（１−ノニル）アミノ、ジ−（２−ノニル）アミノ、ジ−（２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチル）アミノ、ジ−（３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチル）アミノ、ジ−（３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシル）アミノ、ジ−（１−デシル）アミノ、ジ−（２−デシル）アミノ、ジ−（４−デシル）アミノ、ジ−（３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチル）アミノ及びジ−（３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチル）アミノ等が挙げられる。【００３８】
非対称ジＣ1-10アルキルアミノ基としては、直鎖、分枝及びＣ3-10シクロアルキルアミノ基を含んでいてもよく、（メチル、エチル）アミノ、（メチル、ｎ−プロピル）アミノ、（メチル、ｉ−プロピル）アミノ、（メチル、ｃ−プロピル）アミノ、（メチル、ｎ−ブチル）アミノ、（メチル、ｉ−ブチル）アミノ、（メチル、ｓ−ブチル）アミノ、（メチル、ｔ−ブチル）アミノ、（メチル、ｎ−ペンチル）アミノ、（メチル、ｃ−ペンチル）アミノ、（メチル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（メチル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（エチル、ｎ−プロピル）アミノ、（エチル、ｉ−プロピル）アミノ、（エチル、ｃ−プロピル）アミノ、（エチル、ｎ−ブチル）アミノ、（エチル、ｉ−ブチル）アミノ、（エチル、ｓ−ブチル）アミノ、（エチル、ｔ−ブチル）アミノ、（エチル、ｎ−ペンチル）アミノ、（エチル、ｃ−ペンチル）アミノ、（エチル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（エチル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｉ−プロピル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｃ−プロピル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｎ−ブチル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｉ−ブチル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｓ−ブチル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｔ−ブチル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｎ−ペンチル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｃ−ペンチル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（ｎ−プロピル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｉ−プロピル、ｃ−プロピル）アミノ、（ｉ−プロピル、ｎ−ブチル）アミノ、（ｉ−プロピル、ｉ−ブチル）アミノ、（ｉ−プロピル、ｓ−ブチル）アミノ、（ｉ−プロピル、ｔ−ブチル）アミノ、（ｉ−プロピル、ｎ−ペンチル）アミノ、（ｉ−プロピル、ｃ−ペンチル）アミノ、（ｉ−プロピル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（ｉ−プロピル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｃ−プロピル、ｎ−ブチル）アミノ、（ｃ−プロピル、ｉ−ブチル）アミノ、（ｃ−プロピル、ｓ−ブチル）アミノ、（ｃ−プロピル、ｔ−ブチル）アミノ、（ｃ−プロピル、ｎ−ペンチル）アミノ、（ｃ−プロピル、ｃ−ペンチル）アミノ、（ｃ−プロピル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（ｃ−プロピル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｎ−ブチル、ｉ−ブチル）アミノ、（ｎ−ブチル、ｓ−ブチル）アミノ、（ｎ−ブチル、ｔ−ブチル）アミノ、（ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノ、（ｎ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノ、（ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（ｎ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｉ−ブチル、ｓ−ブチル）アミノ、（ｉ−ブチル、ｔ−ブチル）アミノ、（ｉ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノ、（ｉ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノ、（ｉ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（ｉ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｓ−ブチル、ｔ−ブチル）アミノ、（ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノ、（ｓ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノ、（ｓ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（ｓ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノ、（ｔ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノ、（ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（ｔ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｎ−ペンチル、ｃ−ペンチル）アミノ、（ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル）アミノ、（ｎ−ペンチル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｃ−ペンチル、ｎ−���キシル）アミノ、（ｃ−ペンチル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（ｎ−ヘキシル、ｃ−ヘキシル）アミノ、（メチル、ｎ−ヘプチル）アミノ、（メチル、ｎ−オクチル）アミノ、（メチル、ｎ−ノナニル）アミノ、（メチル、ｎ−デシル）アミノ、（エチル、ｎ−ヘプチル）アミノ、（エチル、ｎ−オクチル）アミノ、（エチル、ｎ−ノナニル）アミノ及び（エチル、ｎ−デシル）アミノ等が挙げられる。【００３９】
Ｃ1-10アルキルアミノカルボニル基としては、直鎖、分枝、Ｃ3-10シクロアルキルアミノカルボニル基及びジＣ1-10アルキルアミノカルボニル基を含んでいてもよく、メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、ｎ−プロピルアミノカルボニル、ｉ−プロピルアミノカルボニル、ｃ−プロピルアミノカルボニル、ｎ−ブチルアミノカルボニル、ｉ−ブチルアミノカルボニル、ｓ−ブチルアミノカルボニル、ｔ−ブチルアミノカルボニル、ｃ−ブチルアミノカルボニル、１−メチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、２−メチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、ｎ−ペンチルアミノカルボニル、１−メチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、２−メチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、３−メチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、１，１−ジメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、２，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、１−エチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、ｃ−ペンチルアミノカルボニル、１−メチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、２−メチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、３−メチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、１−エチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、２−エチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、ｎ−ヘキシルアミノカルボニル、１−メチル−ｎ−ペンチルアミノカルボニル、２−メチル−ｎ−ペンチルアミノカルボニル、３−メチル−ｎ−ペンチルアミノカルボニル、４−メチル−ｎ−ペンチルアミノカルボニル、１，１−ジメチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、１，２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、２，２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、２，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、３，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、１−エチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、２−エチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、ｃ−ヘキシルアミノカルボニル、１−メチル−ｃ−ペンチルアミノカルボニル、２−メチル−ｃ−ペンチルアミノカルボニル、３−メチル−ｃ−ペンチルアミノカルボニル、１−エチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、２−エチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、３−エチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルアミノカルボニル、１−ヘプチルアミノカルボニル、２−ヘプチルアミノカルボニル、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル、１−オクチルアミノカルボニル、３−オクチルアミノカルボニル、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルアミノカルボニル、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルアミノカルボニル、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルアミノカルボニル、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルアミノカルボニル、１−ノニルアミノカルボニル、２−ノニルアミノカルボニル、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルアミノカルボニル、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルアミノカルボニル、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルアミノカルボニル、１−デシルアミノカルボニル、２−デシルアミノカルボニル、４−デシルアミノカルボニル、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルアミノカルボニル、及び３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルアミノカルボニル等が挙げられる。
ジＣ1-10アルキルアミノカルボニル基としては、対称及び非対称を含んでいてもよい。対称ジＣ1-10アルキルアミノカルボニル基としては、直鎖、分枝及びＣ3-10シクロアルキルアミノカルボニル基を含んでいてもよく、ジメチルアミノカルボニル、ジエチルアミノカルボニル、ジ−ｎ−プロピルアミノカルボニル、ジ−ｉ−プロピルアミノカルボニル、ジ−ｃ−プロピルアミノカルボニル、ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニル、ジ−ｉ−ブチルアミノカルボニル、ジ−ｓ−ブチルアミノカルボニル、ジ−ｔ−ブチルアミノカルボニル、ジ−ｃ−ブチルアミノカルボニル、ジ−（１−メチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２−メチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−ｎ−ペンチルアミノカルボニル、ジ−（１−メチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（２−メチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（３−メチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（１，１−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１−エチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−ｃ−ペンチルアミノカルボニル、ジ−（１−メチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（２−メチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（３−メチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（１，２−ジメチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２，３−ジメチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１−エチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２−エチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−ｎ−ヘキシルアミノカルボニル、ジ−（１−メチル−ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（２−メチル−ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（３−メチル−ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（４−メチル−ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（１，１−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（１，２−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（１，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（２，２−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（２，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（３，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（１−エチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（２−エチル−ｎ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−ｃ−ヘキシルアミノカルボニル、ジ−（１−メチル−ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（２−メチル−ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（３−メチル−ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（１−エチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（２−エチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（３−エチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（１，２−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（１，３−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（２，２−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（２，３−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（２，４−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（３，３−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノカルボニル、ジ−（１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（１−ヘプチル）アミノカルボニル、ジ−（２−ヘプチル）アミノカルボニル、ジ−（１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノカルボニル、ジ−（１−オクチル）アミノカルボニル、ジ−（３−オクチル）アミノカルボニル、ジ−（４−メチル−３−ｎ−ヘプチル）アミノカルボニル、ジ−（６−メチル−２−ｎ−ヘプチル）アミノカルボニル、ジ−（２−プロピル−１−ｎ−ヘプチル）アミノカルボニル、ジ−（２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（１−ノニル）アミノカルボニル、ジ−（２−ノニル）アミノカルボニル、ジ−（２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチル）アミノカルボニル、ジ−（３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、ジ−（３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシル）アミノカルボニル、ジ−（１−デシル）アミノカルボニル、ジ−（２−デシル）アミノカルボニル、ジ−（４−デシル）アミノカルボニル、ジ−（３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチル）アミノカルボニル、及びジ−（３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチル）アミノカルボニル等が挙げられる。【００４０】
非対称ジＣ1-10アルキルアミノカルボニル基としては、直鎖、分枝及びＣ3-10シクロアルキルアミノカルボニル基を含んでいてもよく、（メチル、エチル）アミノカルボニル、（メチル、ｎ−プロピル）アミノカルボニル、（メチル、ｉ−プロピル）アミノカルボニル、（メチル、ｃ−プロピル）アミノカルボニル、（メチル、ｎ−ブチル）アミノカルボニル、（メチル、ｉ−ブチル）アミノカルボニル、（メチル、ｓ−ブチル）アミノカルボニル、（メチル、ｔ−ブチル）アミノカルボニル、（メチル、ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、（メチル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（メチル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（メチル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（エチル、ｎ−プロピル）アミノカルボニル、（エチル、ｉ−プロピル）アミノカルボニル、（エチル、ｃ−プロピル）アミノカルボニル、（エチル、ｎ−ブチル）アミノカルボニル、（エチル、ｉ−ブチル）アミノカルボニル、（エチル、ｓ−ブチル）アミノカルボニル、（エチル、ｔ−ブチル）アミノカルボニル、（エチル、ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、（エチル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（エチル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（エチル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｉ−プロピル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｃ−プロピル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｎ−ブチル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｉ−ブチル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｓ−ブチル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｔ−ブチル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｎ−プロピル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｉ−プロピル、ｃ−プロピル）アミノカルボニル、（ｉ−プロピル、ｎ−ブチル）アミノカルボニル、（ｉ−プロピル、ｉ−ブチル）アミノカルボニル、（ｉ−プロピル、ｓ−ブチル）アミノカルボニル、（ｉ−プロピル、ｔ−ブチル）アミノカルボニル、（ｉ−プロピル、ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｉ−プロピル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｉ−プロピル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｉ−プロピル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｃ−プロピル、ｎ−ブチル）アミノカルボニル、（ｃ−プロピル、ｉ−ブチル）アミノカルボニル、（ｃ−プロピル、ｓ−ブチル）アミノカルボニル、（ｃ−プロピル、ｔ−ブチル）アミノカルボニル、（ｃ−プロピル、ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｃ−プロピル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｃ−プロピル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｃ−プロピル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｎ−ブチル、ｉ−ブチル）アミノカルボニル、（ｎ−ブチル、ｓ−ブチル）アミノカルボニル、（ｎ−ブチル、ｔ−ブチル）アミノカルボニル、（ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｎ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｎ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｉ−ブチル、ｓ−ブチル）アミノカルボニル、（ｉ−ブチル、ｔ−ブチル）アミノカ���ボニル、（ｉ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｉ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｉ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｉ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｓ−ブチル、ｔ−ブチル）アミノカルボニル、（ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｓ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｓ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｓ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｔ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｔ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｎ−ペンチル、ｃ−ペンチル）アミノカルボニル、（ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｎ−ペンチル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｃ−ペンチル、ｎ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｃ−ペンチル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（ｎ−ヘキシル、ｃ−ヘキシル）アミノカルボニル、（メチル、ｎ−ヘプチル）アミノカルボニル、（メチル、ｎ−オクチル）アミノカルボニル、（メチル、ｎ−ノナニル）アミノカルボニル、（メチル、ｎ−デシル）アミノカルボニル、（エチル、ｎ−ヘプチル）アミノカルボニル、（エチル、ｎ−オクチル）アミノカルボニル、（エチル、ｎ−ノナニル）アミノカルボニル、及び（エチル、ｎ−デシル）アミノカルボニル等が挙げられる。【００４１】
Ｃ1-10アルキルアミノスルホニル基としては、直鎖、分枝、Ｃ3-10シクロアルキルアミノスルホニル基及びジＣ1-10アルキルアミノスルホニル基を含んでいてもよく、メチルアミノスルホニル、エチルアミノスルホニル、ｎ−プロピルアミノスルホニル、ｉ−プロピルアミノスルホニル、ｃ−プロピルアミノスルホニル、ｎ−ブチルアミノスルホニル、ｉ−ブチルアミノスルホニル、ｓ−ブチルアミノスルホニル、ｔ−ブチルアミノスルホニル、ｃ−ブチルアミノスルホニル、１−メチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、２−メチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、ｎ−ペンチルアミノスルホニル、１−メチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、２−メチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、３−メチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、１，１−ジメチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、２，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、１−エチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、ｃ−ペンチルアミノスルホニル、１−メチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、２−メチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、３−メチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、１，２−ジメチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、２，３−ジメチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、１−エチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、２−エチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、ｎ−ヘキシルアミノスルホニル、１−メチル−ｎ−ペンチルアミノスルホニル、２−メチル−ｎ−ペンチルアミノスルホニル、３−メチル−ｎ−ペンチルアミノスルホニル、４−メチル−ｎ−ペンチルアミノスルホニル、１，１−ジメチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、１，２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、２，２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、２，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、３，３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、１−エチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、２−エチル−ｎ−ブチルアミノスルホニル、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、ｃ−ヘキシルアミノスルホニル、１−メチル−ｃ−ペンチルアミノスルホニル、２−メチル−ｃ−ペンチルアミノスルホニル、３−メチル−ｃ−ペンチルアミノスルホニル、１−エチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、２−エチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、３−エチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、１，２−ジメチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、１，３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、２，２−ジメチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、２，３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、２，４−ジメチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、３，３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノスルホニル、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルアミノスルホニル、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチルアミノスルホニル、１−ヘプチルアミノスルホニル、２−ヘプチルアミノスルホニル、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノスルホニル、１−オクチルアミノスルホニル、３−オクチルアミノスルホニル、４−メチル−３−ｎ−ヘプチルアミノスルホニル、６−メチル−２−ｎ−ヘプチルアミノスルホニル、２−プロピル−１−ｎ−ヘプチルアミノスルホニル、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチルアミノスルホニル、１−ノニルアミノスルホニル、２−ノニルアミノスルホニル、２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチルアミノスルホニル、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチルアミノスルホニル、３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシルアミノスルホニル、１−デシルアミノスルホニル、２−デシルアミノスルホニル、４−デシルアミノスルホニル、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチルアミノスルホニル、３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチルアミノスルホニル、ｃ−ヘプチルアミノスルホニル、ｃ−オクチルアミノスルホニル、１−メチル−ｃ−ヘキシルアミノスルホニル、２−メチル−ｃ−ヘキシルアミノスルホニル、３−メチル−ｃ−ヘキシルアミノスルホニル、１，２−ジメチル−ｃ−ヘキシルアミノスルホニル、１−エチル−ｃ−ヘキシルアミノスルホニル、１−メチル−ｃ−ペンチルアミノスルホニル、２−メチル−ｃ−ペンチルアミノスルホニル及び３−メチル−ｃ−ペンチルアミノスルホニル等が挙げられる。【００４２】
ジＣ1-10アルキルアミノスルホニル基としては、対称及び非対称を含んでいてもよい。対称ジＣ1-10アルキルアミノスルホニル基としては、直鎖、分枝及びＣ3-10シクロアルキルアミノスルホニル基を含んでいてもよく、ジメチルアミノスルホニル、ジエチルアミノスルホニル、ジ−ｎ−プロピルアミノスルホニル、ジ−ｉ−プロピルアミノスルホニル、ジ−ｃ−プロピルアミノスルホニル、ジ−ｎ−ブチルアミノスルホニル、ジ−ｉ−ブチルアミノスルホニル、ジ−ｓ−ブチルアミノスルホニル、ジ−ｔ−ブチルアミノスルホニル、ジ−ｃ−ブチルアミノスルホニル、ジ−（１−メチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２−メチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−ｎ−ペンチルアミノスルホニル、ジ−（１−メチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（２−メチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（３−メチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（１，１−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１−エチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−ｃ−ペンチルアミノスルホニル、ジ−（１−メチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（２−メチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（３−メチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（１，２−ジメチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２，３−ジメチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１−エチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２−エチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−ｎ−ヘキシルアミノスルホニル、ジ−（１−メチル−ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（２−メチル−ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（３−メチル−ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（４−メチル−ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（１，１−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（１，２−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（１，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（２，２−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（２，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（３，３−ジメチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（１−エチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（２−エチル−ｎ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−ｃ−ヘキシルアミノスルホニル、ジ−（１−メチル−ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（２−メチル−ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（３−メチル−ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（１−エチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（２−エチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（３−エチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（１，２−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（１，３−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（２，２−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（２，３−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（２，４−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（３，３−ジメチル−ｃ−ブチル）アミノスルホニル、ジ−（１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１，２，２−トリメチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１，２，３−トリメチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２，２，３−トリメチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（１−ヘプチル）アミノスルホニル、ジ−（２−ヘプチル）アミノスルホニル、ジ−（１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピル）アミノスルホニル、ジ−（１−オクチル）アミノスルホニル、ジ−（３−オクチル）アミノスルホニル、ジ−（４−メチル−３−ｎ−ヘプチル）アミノスルホニル、ジ−（６−メチル−２−ｎ−ヘプチル）アミノスルホニル、ジ−（２−プロピル−１−ｎ−ヘプチル）アミノスルホニル、ジ−（２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（１−ノニル）アミノスルホニル、ジ−（２−ノニル）アミノスルホニル、ジ−（２，６−ジメチル−４−ｎ−ヘプチル）アミノスルホニル、ジ−（３−エチル−２，２−ジメチル−３−ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、ジ−（３，５，５−トリメチル−１−ｎ−へキシル）アミノスルホニル、ジ−（１−デシル）アミノスルホニル、ジ−（２−デシル）アミノスルホニル、ジ−（４−デシル）アミノスルホニル、ジ−（３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチル）アミノスルホニル、及びジ−（３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチル）アミノスルホニル等が挙げられる。【００４３】
非対称ジＣ1-10アルキルアミノスルホニル基としては、直鎖、分枝及びＣ3-10シクロアルキルアミノスルホニル基を含んでいてもよく、（メチル、エチル）アミノスルホニル、（メチル、ｎ−プロピル）アミノスルホニル、（メチル、ｉ−プロピル）アミノスルホニル、（メチル、ｃ−プロピル）アミノスルホニル、（メチル、ｎ−ブチル）アミノスルホニル、（メチル、ｉ−ブチル）アミノスルホニル、（メチル、ｓ−ブチル）アミノスルホニル、（メチル、ｔ−ブチル）アミノスルホニル、（メチル、ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、（メチル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（メチル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（メチル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（エチル、ｎ−プロピル）アミノスルホニル、（エチル、ｉ−プロピル）アミノスルホニル、（エチル、ｃ−プロピル）アミノスルホニル、（エチル、ｎ−ブチル）アミノスルホニル、（エチル、ｉ−ブチル）アミノスルホニル、（エチル、ｓ−ブチル）アミノスルホニル、（エチル、ｔ−ブチル）アミノスルホニル、（エチル、ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、（エチル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（エチル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（エチル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｉ−プロピル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｃ−プロピル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｎ−ブチル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｉ−ブチル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｓ−ブチル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｔ−ブチル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｎ−プロピル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｉ−プロピル、ｃ−プロピル）アミノスルホニル、（ｉ−プロピル、ｎ−ブチル）アミノスルホニル、（ｉ−プロピル、ｉ−ブチル）アミノスルホニル、（ｉ−プロピル、ｓ−ブチル）アミノスルホニル、（ｉ−プロピル、ｔ−ブチル）アミノスルホニル、（ｉ−プロピル、ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｉ−プロピル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｉ−プロピル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｉ−プロピル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｃ−プロピル、ｎ−ブチル）アミノスルホニル、（ｃ−プロピル、ｉ−ブチル）アミノスルホニル、（ｃ−プロピル、ｓ−ブチル）アミノスルホニル、（ｃ−プロピル、ｔ−ブチル）アミノスルホニル、（ｃ−プロピル、ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｃ−プロピル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｃ−プロピル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｃ−プロピル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｎ−ブチル、ｉ−ブチル）アミノスルホニル、（ｎ−ブチル、ｓ−ブチル）アミノスルホニル、（ｎ−ブチル、ｔ−ブチル）アミノスルホニル、（ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｎ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｎ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｉ−ブチル、ｓ−ブチル）アミノスルホニル、（ｉ−ブチル、ｔ−ブチル）アミノス���ホニル、（ｉ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｉ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｉ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｉ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｓ−ブチル、ｔ−ブチル）アミノスルホニル、（ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｓ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｓ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｓ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｔ−ブチル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｔ−ブチル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｎ−ペンチル、ｃ−ペンチル）アミノスルホニル、（ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｎ−ペンチル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｃ−ペンチル、ｎ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｃ−ペンチル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（ｎ−ヘキシル、ｃ−ヘキシル）アミノスルホニル、（メチル、ｎ−ヘプチル）アミノスルホニル、（メチル、ｎ−オクチル）アミノスルホニル、（メチル、ｎ−ノナニル）アミノスルホニル、（メチル、ｎ−デシル）アミノスルホニル、（エチル、ｎ−ヘプチル）アミノスルホニル、（エチル、ｎ−オクチル）アミノスルホニル、（エチル、ｎ−ノナニル）アミノスルホニル、及び（エチル、ｎ−デシル）アミノスルホニル等が挙げられる。【００４４】
保護された水酸基、保護されたアミノ基、保護されたチオール基及びアミノ基の保護基における保護基としては、例えばプロテクティブ・グループス・イン・オーガニック・シンセシス第４版（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，  Ｆｏｕｒｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ）、グリーン（Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ）著、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ．）（２００６年）に記載されている保護基が挙げられる。具体的には、Ｃ1-4アルコキシメチル基（例えばＭＯＭ：メトキシメチル、ＭＥＭ：２−メトキシエトキシメチル、エトキシメチル、ｎ−プロポキシメチル、ｉ−プロポキシメチル、ｎ−ブトキシメチル、ｉＢＭ：イソブチルオキシメチル、ＢＵＭ：ｔ−ブトキシメチル、ＰＯＭ：ピバロイルオキシメチル及びＳＥＭ：トリメチルシリルエトキシメチル等が挙げられ、好ましくはＣ1-2アルコキシメチル基等が挙げられる）、アリールオキシメチル基（例えばＢＯＭ：ベンジルオキシメチル、ＰＭＢＭ：ｐ−メトキシベンジルオキシメチル及びｐ−ＡＯＭ：Ｐ−アニシルオキシメチル等が挙げられ、好ましくはベンジルオキシメチル等が挙げられる）、Ｃ1-4アルキルアミノメチル基（例えばジメチルアミノメチル）、置換アセタミドメチル基（例えばＡｃｍ：アセタミドメチル及びＴａｃｍ：トリメチルアセタミドメチル等が挙げられる）、置換チオメチル基（例えばＭＴＭ：メチルチオメチル、ＰＴＭ：フェニルチオメチル、Ｂｔｍ：ベンジルチオメチル等が挙げられる）、カルボキシル基、Ｃ1-7アシル基（例えばホルミル、アセチル、フルオロアセチル、ジフルオロアセチル、トリフルオロアセチル、クロロアセチル、ジクロロアセチル、トリクロロアセチル、プロピオニル、Ｐｖ：ピバロイル及びチグロイル等が挙げられる）、アリールカルボニル基（例えばベンゾイル、ｐ−ブロモベンゾイル、ｐ−ニトロベンゾイル、２，４−ジニトロベンゾイル、ベンゾイルホルミル、ベンゾイルプロピオニル、フェニルプロピオニル等が挙げられる）、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｉ−ブトキシカルボニル、Ｂｏｃ：ｔ−ブトキシカルボニル、ＡＯＣ：ｔ−アミルオキシカルボニル、ＶＯＣ：ビニルオキシカルボニル、ＡＯＣ：アリルオキシカルボニル、Ｔｅｏｃ：２−（トリメチルシリル）エトキシカルボニル、Ｔｒｏｃ：２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル等が挙げられ、好ましくはＢｏｃ等が挙げられる）、アリールオキシカルボニル基（例えばＣｂｚ：ベンジルオキシカルボニル、ｐ−ニトロベンジルオキシカルボニル、ＭＯＺ：ｐ−メトキシベンジルオキシカルボニル等が挙げられる）、Ｃ1-4アルキルアミノカルボニル基（例えばメチルカルバモイル、Ｅｃ：エチルカルバモイル、ｎ−プロピルカルバモイル等が挙げられる）、アリールアミノカルボニル基（例えばフェニルカルバモイル等が挙げられる）、トリアルキルシリル基（例えばＴＭＳ：トリメチルシリル、ＴＥＳ：トリエチルシリル、ＴＩＰＳ：トリイソプロピルシリル、ＤＥＩＰＳ：ジエチルイソプ���ピルシリル、ＤＭＩＰＳ：ジメチルイソプロピルシリル、ＤＴＢＭＳ：ジ−ｔ−ブチルメチルシリル、ＩＰＤＭＳ：イソプロピルジメチルシリル、ＴＢＤＭＳ：ｔ−ブチルジメチルシリル、ＴＤＳ：テキシルジメチルシリル、等が挙げられ、好ましくはｔ−ブチルジメチルシリル等が挙げられる）、トリアルキルアリールシリル基（例えばＤＰＭＳ：ジフェニルメチルシリル、ＴＢＤＰＳ：ｔ−ブチルジフェニルシリル、ＴＢＭＰＳ：ｔ−ブチルジメトキシフェニルシリル、ＴＰＳ：トリフェニルシリル等が挙げられる）、アルキルスルホニル基（例えばＭｓ：メタンスルホニル、エタンスルホニル等が挙げられる）及びアリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル、Ｔｓ：ｐ−トルエンスルホニル、ｐ−クロロベンゼンスルホニル、ＭＢＳ：ｐ−メトキシベンゼンスルホニル、ｍ−ニトロベンゼンスルホニル、ｏ−ニトロベンゼンスルホニル、ｐ−ニトロベンゼンスルホニル、２，４−ニトロベンゼンスルホニル、ｉＭｄｓ：２，６−ジメトキシ−４−メチルベンゼンスルホニル、Ｍｄｓ：２，６−ジメチル−４−メトキシベンゼンスルホニル、Ｍｔｂ：２，４，６−トリメトキシベンゼンスルホニル、Ｍｔｅ：２，３，５，６−テトラメチル−４−メトキシベンゼンスルホニル、Ｍｔｒ：２，３，６−トリメチル−４−メトキシベンゼンスルホニル、Ｍｔｓ：２，４，６−トリメチルベンゼンスルホニル、Ｐｍｅ：ペンタメチルベンゼンスルホニル、等が挙げられる）等が挙げられる。
また、その他に、１−メチル−１−メトキシエチル基、１−エトキシエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２−トリメチルシリルエトキシ基、ｔ−ブチル基、アリル基、ベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、２，４−ジニトロフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基等が挙げられる。【００４５】
本発明の光学活性ジニッケル錯体について説明する。【００４６】
式（Ｉ）及び式（Ｉ′）におけるＲ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の好ましい例としては、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ2-14アリール基又はＣ2-14アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基などが挙げられる。又その他の好ましい例としては、Ｒ0とＲ1、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ4とＲ5及びＲ5とＲ6の１組以上の隣接する置換基が、それぞれ独立に、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記の環構造を形成する例も挙げられる。
【化１２】
0005382350.tif 000013
より好ましい例としては、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ1-3アルキル基、Ｃ1-3アルコキシ基、フェニル基又はフェノキシ基が挙げられる。又その他のより好ましい例としては、Ｒ0とＲ1、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ4とＲ5及びＲ5とＲ6の１組以上の隣接する置換基が、それぞれ独立に、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記の環構造を形成する例も挙げられる。
【化１３】
0005382350.tif 000014
特に好ましい例としては、Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6が水素原子であり、Ｒ3がメチル基、メトキシ基或いは臭素原子である例及びＲ0、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6が水素原子であり、Ｒ2とＲ3が、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記の環構造を形成する例が挙げられる。
【化１４】
0005382350.tif 000015
【００４７】
Ｒ7の好ましい例としては、水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基及びＣ2-14アリール基が挙げられる。
より好ましい例としては水素原子及びＣ1-3アルキル基が挙げられ、特に好ましくは水素原子である。【００４８】
式（ＩＩ）及び式（ＩＩ′）において
Ｒ0、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はフェニル環上の置換基を表すが、好ましい例としては水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基、Ｃ1-10アルコキシ基、Ｃ2-14アリール基又はＣ2-14アリールオキシ基などが挙げられる。又その他の好ましい例としては、Ｒ0とＲ1、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ6、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ10及びＲ10とＲ11の１組以上の隣接する置換基が、それぞれ独立に、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記の環構造を形成する例も挙げられる。
【化１５】
0005382350.tif 000016
より好ましい例としては、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ1-3アルキル基、Ｃ1-3アルコキシ基、フェニル基又はフェノキシ基が挙げられる。又その他のより好ましい例としては、Ｒ0とＲ1、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ6、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ10及びＲ10とＲ11の１組以上の隣接する置換基が、それぞれ独立に、それらが結合しているベンゼン環と一緒になって下記の環構造を形成する例も挙げられる。
【化１６】
0005382350.tif 000017
特に好ましくはＲ0、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11が水素原子である。【００４９】
Ｒ7の好ましい例としては、水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、Ｃ2-6アルキニル基及びＣ2-14アリール基が挙げられる。
より好ましい例としては水素原子及びＣ1-3アルキル基が挙げられ、特に好ましくは水素原子である。【００５０】
式（Ｉ）、式（Ｉ′）、式（ＩＩ）及び式（ＩＩ′）の特に好ましい具体例を以下に例示する。
【化１７】
0005382350.tif 000018
【化１８】
0005382350.tif 000019
【化１９】
0005382350.tif 000020
【化２０】
0005382350.tif 000021
【化２１】
0005382350.tif 000022
【化２２】
0005382350.tif 000023
【００５１】
本発明の光学活性ジニッケル錯体の合成方法について以下説明する。配位子であるサレン骨格の合成方法としては、文献（オルガニック・シンセシス・コレクション１０巻，  ｐ．９６（２００４）；Ｖｏｌ．７５，ｐ．１（１９９８））などに記載の方法を参考に合成される。光学活性ジニッケル錯体は、これらに溶媒中にて２当量のニッケル源を加えることにより合成することが出来る。【００５２】
本反応に使用する溶媒としては、当該反応条件下にて安定であり、かつ、不活性で反応を妨げないものであれば特に制限はなく、例えば、ジメチルスルホキシドによって代表されるスルホキシド系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドによって代表されるアミド系溶媒、エチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテルによって代表されるエーテル系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼンに代表されるハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリルによって代表されるニトリル系溶媒、ベンゼン、トルエンによって代表される芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンによって代表される炭化水素系溶媒、酢酸エチルによって代表されるエステル系溶媒、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコールによって代表されるアルコール系溶媒又は水などが挙げられる。又、上記溶媒を任意に混合した条件で反応を行うこともできる。好ましくは、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコールによって代表されるアルコール系溶媒を使用し、さらに好ましくはメタノール、エタノール、１−プロパノール又は２−プロパノールを使用する。
反応温度は、特に限定されるものではないが、−４０℃〜用いる溶媒の還流温度で実施することが好ましく、２０℃から溶媒の還流温度で実施することが、より好ましい。本反応は、減圧下、常圧下若しくは加圧下及び／又はマイクロウェーブ照射下などの条件で実施することもできる。また、反応時間は特に限定されず、前記反応温度に合わせて適宜選択される。【００５３】
ニッケル源としては、ギ酸ニッケル（ＩＩ）、酢酸ニッケル（ＩＩ）、オクタン酸ニッケル（ＩＩ）、２−エチルヘキサン酸ニッケル（ＩＩ）、シュウ酸ニッケル（ＩＩ）、ナフテン酸ニッケル（ＩＩ）などに代表されるニッケル（ＩＩ）カルボン酸塩やその水和物、ニッケル硝酸塩、過塩素酸ニッケル（ＩＩ）、硫酸ニッケル（ＩＩ）、リン酸ニッケル（ＩＩ）及びそれらの水和物、塩化ニッケル（ＩＩ）、臭化ニッケル（ＩＩ）、ヨウ化ニッケル（ＩＩ）などに代表されるニッケルハライド及びそれらの水和物又は水酸化ニッケル（ＩＩ）などを使用できるが、好ましくはニッケル(ＩＩ)カルボン酸塩であり、より好ましくはオクタン酸ニッケル（ＩＩ）２水和物、２−エチルヘキサン酸ニッケル（ＩＩ）、シュウ酸ニッケル（ＩＩ）２水和物、酢酸ニッケル（ＩＩ）又は酢酸ニッケル（ＩＩ）４水和物であり、特に好ましくは酢酸ニッケル（ＩＩ）又は酢酸ニッケル（ＩＩ）４水和物である。
本発明の光学活性ジニッケル錯体は取り出した場合、安定に存在するので取り出して使用することが望ましいが、一方、ｉｎ  ｓｉｔｕで反応系そのままで使用することも可能である。【００５４】
本発明の方法で基質（ＶＩ）と基質（ＶＩＩ）及び基質（ＶＩ）と基質（ＩＸ）の当量関係については、基質（ＶＩ）に対して、基質（ＶＩＩ）及び基質（ＩＸ）が０．１〜１０当量の範囲が好ましく、０．５〜２．０当量の範囲がより好ましい。
触媒の使用量は、基質（ＶＩ）に対し０．０１〜１００モル％の範囲が好ましく、１〜２０モル％の範囲がより好ましい。【００５５】
本発明では、脱水作用を有する添加剤存在下で反応を実施することにより反応時間を短縮することが出来る。本発明で利用可能な脱水剤は、モレキュラシーブスＭＳ３Ａ、ＭＳ４Ａ又はＭＳ５Ａなどの合成ゼオライト、無水硫酸マグネシウム又は無水硫酸カルシウムなどを挙げることができるが、ＭＳ３Ａ、ＭＳ４Ａ又は無水硫酸カルシウムの利用が好ましく、特に好ましい脱水剤はＭＳ３Ａ及び４Ａである。脱水剤の添加量は、反応時の攪拌を妨げない範囲であればよく、基質１ミリモル当たり０．１〜１０００ｍｇ、好ましくは１〜５００ｍｇとすればよい。【００５６】
本発明の光学活性アミンの製造方法は、一般に有機溶媒中で行う。本発明の製造方法の記載における溶媒とは、当該反応条件下にて安定であり、かつ、不活性で反応を妨げないものであれば特に制限はなく、例えば、ジメチルスルホキシドによって代表されるスルホキシド系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドによって代表されるアミド系溶媒、エチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテルによって代表されるエーテル系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼンに代表されるハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリルによって代表されるニトリル系溶媒、ベンゼン、トルエンによって代表される芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンによって代表される炭化水素系溶媒、酢酸エチルによって代表されるエステル系溶媒、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコールによって代表されるアルコール系溶媒が挙げられる。又、上記溶媒を任意に混合した条件で反応を行うこともできる。
好ましくは、該有機溶媒としては、非プロトン性の有機溶媒が好ましく、具体的には、ジクロロメタン（ＣＨ2Ｃｌ2）、１，２−ジクロロエタン（ＣＨ2ＣｌＣＨ2Ｃｌ）、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル等のエステル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテルが挙げられる。【００５７】
本発明の光学活性アミン化合物製造方法の反応温度は、特に限定されるものではないが、−６０℃〜用いる溶媒の還流温度で実施することが好ましく、−６０℃から４０℃で実施することが、より好ましい。本反応は、減圧下、常圧下若しくは加圧下及び／又はマイクロウェーブ照射下などの条件で実施することもできる。また、反応時間は特に限定されず、前記反応温度に合わせて適宜選択される。【００５８】
本発明の製造方法においては、必要に応じて、カラムクロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、高速液体クロマトグラフィー−質量分析（ＬＣ／ＭＳ）、再結晶若しくは溶媒による洗浄又はこれらの精製方法の組み合わせにより高純度の生成物を得ることもできる。【００５９】
式（ＶＩ）〜式（Ｘ）における各構造について説明する。【００６０】
Ｒ12は、好ましくはＣ1-10アルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ7-14アラルキル基又はＣ2-14アリール基（該Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-9ヘテロシクリル基、Ｃ7-14アラルキル基及びＣ2-14アリール基は、無置換であるか又はハロゲン原子、Ｃ1-6アルキル基又はＣ1-6アルコキシ基で置換されている。）であり、より好ましくは、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ7-14アラルキル基又はＣ2-14アリール基（該Ｃ2-14アリール基は、無置換であるか又はハロゲン原子、Ｃ1-6アルキル基又はＣ1-6アルコキシ基で置換されている。）である。【００６１】
Ｒ13はＮ−置換イミンを安定に存在させることができ不斉マンニッヒ反応に影響を与えない構造であれば特に制限されるものではない。Ｒ13は、好ましくはアミノ基の保護基である。アミノ基の保護基として例えばプロテクティブ・グループス・イン・オーガニック・シンセシス第４版（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，  Ｆｏｕｒｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ）、グリーン（Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ）著、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ．）（２００６年）に記載されている保護基が挙げられる。好ましい例としては、Ｃ1-10アルキルオキシカルボニル基（該Ｃ1-10アルキルオキシカルボニル基は、無置換であるか又は単独若しくは異なって１つ以上のハロゲン原子で置換されている。）、Ｃ1-10アルケニルオキシカルボニル基又はＣ1-10アラルキルオキシカルボニル基が挙げられる。
より好ましい例としては、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基（Ｂｏｃ基）、ベンジルオキシカルボニル基（Ｃｂｚ基）、９−フルオレニルメチルオキシカルボニル基（Ｆｍｏｃ基）、２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル基（Ｔｒｏｃ基）、アリルオキシカルボニル基（Ａｌｌｏｃ基）などが挙げられる。特に好ましい例としては、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基（Ｂｏｃ基）及びベンジルオキシカルボニル基（Ｃｂｚ基）が挙げられる。さらに特に好ましくはｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基（Ｂｏｃ基）である。【００６２】
Ｘは、好ましくはニトロ基、シアノ基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ15、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15又は−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ15）（ＯＲ16）である。【００６３】
Ｙは、好ましくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ15又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15である。【００６４】
Ｚは、好ましくはニトロ基、シアノ基、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ15又は−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ15）（ＯＲ16）である。【００６５】
Ｗは、好ましくは酸素原子又は−ＣＨ2−である。【００６６】
ｎは、好ましくは１又は２である。【００６７】
Ｒ14は、好ましくはＣ1-10アルキル基又はＣ7-14アラルキル基（該Ｃ1-10アルキル基及びＣ7-14アラルキル基は、無置換であるか又はハロゲン原子、Ｃ1-6アルキル基又はＣ1-6アルコキシ基で置換されている。）であり、より好ましくはＣ1-6アルキル基又はＣ7-14アラルキル基であり、さらに好ましくはＣ1-3アルキル基又はベンジル基である。【００６８】
Ｒ15及びＲ16は、好ましくはＣ1-10アルキル基（該Ｃ1-10アルキル基は、無置換であるか又はハロゲン原子又はＣ1-6アルコキシ基で置換されている。）であり、より好ましくはＣ1-10アルキル基であり、さらに好ましくはＣ1-6アルキル基である。【００６９】
Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、及びＲ25は、好ましくは水素原子又はＣ1-10アルキル基であり、より好ましくは水素原子である。【００７０】
Ｇは好ましくは、−ＣＨ2−又は酸素原子である。【００７１】
ｍ１及びｍ２は好ましくは、１または２であり、但しｍ１＋ｍ２は３又は４である。【００７２】
本発明の製造方法では、鏡像異性体の一方のみを高い選択率で製造することができる。また、本発明の製造方法では、式（Ｉ）の錯体と式（Ｉ′）若しくは式（ＩＩ）の錯体と式（ＩＩ′）の錯体との使い分けによって、光学活性アミン化合物の両鏡像異性体を選択的に製造することができる。
【実施例】
【００７３】
ここで、本発明の参考合成例、反応実施例を説明するが、本発明は下記実施例に限定して解釈されるものではない。なお1Ｈ−ＮＭＲは、５００ＭＨｚ、13Ｃ−ＮＭＲは１２５．６２ＭＨｚで測定した。またａｎｔｉ／ｓｙｎの比率は反応組成物の1Ｈ−ＮＭＲで測定決定した。
実施例中、ＭＳは質量分析、ＥＳＩ−ＭＳはエレクトロスプレーイオン化法質量分析法、ＨＲＭＳは高分解能質量分析法、ＩＲは赤外吸光分析、ＨＰＬＣは高速液体クロマトグラフィー、ｄｒはジアステレオマー比率、ｅｅは鏡像体過剰率、ａｎｔｉはアンチ体、ｓｙンはシン体を示す。またＨＰＬＣ分析の分析結果記載における数値％は、特に説明が無い限り面積百分率を表す。【００７４】
参考合成例１
光学活性配位子（Ｒ）−３，３′−（１Ｅ，１Ｅ′）−（１，１′−ビナフチル−２，２′−ジイルビス（アザン−１−イルー１−イリデン））ビス（メタン−１−イル−１−イリデン）ジベンゼン−１，２−ジオール（３３）の合成
反応容器に（Ｒ）−１，１′−ビナフチル−２，２′−ジアミン１．８２ｇ（６．４ｍｍｏｌ）と２，３−ジヒドロキシベンズアルデヒド１．９５ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）を入れ、エタノール８５ｍＬを室温にて加えた。混合溶液を１２時間加熱還流し、（Ｒ）−ビナフチルジアミンの消失を確認後、室温まで冷却しエタノールを減圧留去した。得られた残渣にエタノール／ヘキサン＝１／２の混合液を加え、室温にて２時間撹拌し、未反応のアルデヒドを溶解させた後、混合物中の固体を減圧濾取し、エタノール／ヘキサン＝１／２の混合液で洗浄し、目的の光学活性配位子（Ｒ）−３，３′−（１Ｅ，１Ｅ′）−（１，１′−ビナフチル−２，２′−ジイルビス（アザン−１−イルー１−イリデン））ビス（メタン−１−イル−１−イリデン）ジベンゼン−１，２−ジオール（３３）３．３０ｇをオレンジ色固体として得た（収率９８％）。
【化２３】
0005382350.tif 000024
形状  オレンジ色固体
1Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ ＣＤＣｌ3）  δ５．３４（ｓ，２Ｈ），６．６６（ｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６Ｈｚ，２Ｈ），６．７７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．６Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．２２−７．３２（ｍ，４Ｈ），７．４４−７．４９（ｍ，２Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．６２（ｓ，２Ｈ），１２．５（ｓ，２Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ ＣＤＣｌ3）  δ１１６．７，１１７．４，１１８．５，１１８．６，１２２．８，１２６．１，１２６．３，１２７．１，１２８．２，１２９．４，１３０．１，  １３２．５，１３３．１，１４３．０，１４４．７，１４８．７，１６１．３
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ５４７［Ｍ＋Ｎａ］+．【００７５】
合成例１
光学活性ジニッケル錯体（１３）の調整
参考合成例１で合成した光学活性配位子（Ｒ）−３，３′−（１Ｅ，１Ｅ′）−（１，１′−ビナフチル−２，２′−ジイルビス（アザン−１−イルー１−イリデン））ビス（メタン−１−イル−１−イリデン）ジベンゼン−１，２−ジオール（３３）１．０４９ｇ（２．０ｍｍｏｌ）のエタノール溶液１０ｍＬに、室温にて酢酸ニッケル・４水和物９９５．４ｍｇ（４．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合液を１２時間加熱還流した後、室温まで冷却し、生じた沈殿物を濾取し、得られた暗黄色固体を水３ｍＬで３回、エタノール３ｍＬで３回、ジエチルエーテル３ｍＬで洗浄した。得られた固体を減圧乾燥すると目的の光学活性ジニッケル錯体（１３）１．１８７ｇを暗黄色固体として得た（収率９１％）。
【化２４】
0005382350.tif 000025
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ  ６３７［Ｍ＋Ｈ］+。【００７６】
参考合成例２
光学活性配位子（Ｒ）−３，３′−（１Ｅ，１Ｅ′）−（６，６′−ジブロモ−１，１′−ビナフチル−２，２′−ジイル）ビス（アザン−１−イルー１−イリデン）ビス（メタン−１−イル−１−イリデン）ジベンゼン−１，２−ジオール（５２）の合成
反応容器に（Ｒ）−６，６‘−ジブロモビナフチルジアミン０．１５４ｇ（０．３４７ｍｍｏｌ）と２，３−ジヒドロキシベンズアルデヒド０．１０１ｇ（０．７２９ｍｍｏｌ）を入れ、エタノール１０ｍＬを室温にて加えた。混合溶液を１２時間加熱還流した後、室温まで冷却しエタノールを減圧留去した。得られた残渣をエタノール／ヘキサン＝１／２にて洗浄後、固体を減圧濾取し目的の光学活性配位子（Ｒ）−３，３′−（１Ｅ，１Ｅ′）−（６，６′−ジブロモ−１，１′−ビナフチル−２，２′−ジイル）ビス（アザン−１−イルー１−イリデン）ビス（メタン−１−イル−１−イリデン）ジベンゼン−１，２−ジオール（５２）０．１１３ｇをオレンジ色固体として得た（収率４８％）。
形状  オレンジ色固体
1Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ ＣＤＣｌ3）  δ５．３９（ｓ，２Ｈ），６．７１（ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ，２Ｈ），６．８０（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．８Ｈｚ，２Ｈ），６．８９（ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３７（ｄｄ，Ｊ＝１．８，９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），８．６３（ｓ，２Ｈ），１２．４（ｓ，２Ｈ）
【化２５】
0005382350.tif 000026
【００７７】
合成例２
光学活性ジニッケル錯体（１９）の調整
参考合成例２で合成した光学活性配位子（Ｒ）−３，３′−（１Ｅ，１Ｅ′）−（６，６′−ジブロモ−１，１′−ビナフチル−２，２′−ジイル）ビス（アザン−１−イルー１−イリデン）ビス（メタン−１−イル−１−イリデン）ジベンゼン−１，２−ジオール（５２）８３．１ｍｇ（０．１２２ｍｍｏｌ）のエタノール溶液５ｍＬに、室温にて酢酸ニッケル・４水和物６３．６ｍｇ（０．２５６ｍｍｏｌ）を加えた。混合液を１８時間、加熱還流した後、室温まで冷却し、生じた沈殿物を濾取し、得られた暗黄色固体を水１ｍＬで３回、エタノール０．５ｍＬで３回、ジエチルエーテル１ｍＬで洗浄した。得られた固体を減圧下、乾燥すると目的の光学活性ジニッケル錯体触媒（１９）６０．６ｍｇを暗黄色固体として得た（収率６２％）。
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ  ７９４［Ｍ］+、７９６［Ｍ］+。
【化２６】
0005382350.tif 000027
【００７８】
合成例３
光学活性ジニッケル錯体（１７）の調整
反応容器に（Ｒ）−オクタヒドロビナフチルジアミン１．７０６ｇ（５．８３６ｍｍｏｌ）と２，３−ジヒドロキシベンズアルデヒド１．７７３ｇ（１２．８３ｍｍｏｌ）を入れ、エタノール３０ｍＬを室温にて加えた。混合溶液を１２時間加熱還流した後、室温まで冷却しエタノールを減圧留去した。得られた残渣のうち０．３２５ｇ（約０．６０ｍｍｏｌの光学活性配位子（５３）を含む）をそのまま酢酸ニッケル・４水和物との反応に用いた。残渣０．３２５ｇのエタノール溶液３ｍＬに、室温にて酢酸ニッケル・４水和物２９８．６ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）を加えた。混合液を２１時間、加熱還流した後、室温まで冷却し、生じた沈殿物を濾取し、得られた暗黄色固体を水１ｍＬで３回、エタノール１ｍＬで３回、ジエチルエーテル１ｍＬで洗浄した。得られた固体を減圧下、乾燥すると目的の光学活性ジニッケル錯体触媒（１７）３３４．８ｍｇを暗黄色固体として得た（収率８５％）。
光学活性配位子（５３）
形状  赤褐色固体
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ１．６６−１．８１（m，８Ｈ），２．２３−２．３６（m，４Ｈ），２．８１−２．９４（m，４Ｈ），５．６３（ｓ，２Ｈ），６．７１（ｄｄ，Ｊ＝８．０，８．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８２（ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９０（ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．２０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），８．５１（ｓ，２Ｈ），１２．９（ｓ，２Ｈ）．
光学活性ジニッケル錯体触媒（１７）
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ  ６４５［Ｍ＋Ｈ］+。
【化２７】
0005382350.tif 000028
【００７９】
合成例４
光学活性ジニッケル錯体（５）の調整
反応容器に（Ｒ）−６，６’−ジメチル−ビフェニルジアミン０．２１２ｇ（１．００ｍｍｏｌ）と２，３−ジヒドロキシベンズアルデヒド０．３０４ｇ（２．２０ｍｍｏｌ）を入れ、エタノール５ｍＬを室温にて加えた。混合溶液を１２時間加熱還流した後、室温まで冷却し、室温にて酢酸ニッケル・４水和物３９８ｍｇ（１．６０ｍｍｏｌ）を加えた。混合液を１８時間、加熱還流した後、室温まで冷却し、生じた沈殿物を濾取し、得られた暗黄色固体をエタノール０．５ｍＬで３回、ジエチルエーテル１ｍＬで洗浄した。得られた固体を減圧下、乾燥すると目的の光学活性ジニッケル錯体触媒４７０．７ｍｇを暗黄色固体として得た。
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ  ５６７［Ｍ＋H］+
【化２８】
0005382350.tif 000029
【００８０】
反応実施例１
（２Ｒ，３Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−メチル−２−ニトロ−３−フェニルプロパン酸エステル（３６ａａ）の合成
フラスコにモレキュラシーブス４Ａ７５ｍｇをいれ、減圧下５分間、加熱乾燥させ、室温まで冷却後フラスコ内をアルゴンで充填した。室温にてフラスコに光学活性ジニッケル錯体（１３）を９．６ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ、５ｍｏｌ％）と乾燥テトラヒドロフラン７５０μＬを加え、さらにｔｅｒｔ−ブチル  ２−ニトロプロパン酸エステル（３５ａ）５７．８ｍｇ（０．３３ｍｍｏｌ）を加えた後、混合溶液を０℃に冷却した。０℃にて１５分間撹拌した後、ｔｅｒｔ−ブチルベンジリデンカルバメート（３４ａ）６１．６ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）を加え、０℃にてさらに１２時間撹拌した。反応完結後、反応溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１から１０／１で溶出）で精製したところ、目的物１０８．４ｍｇを無色固体として得た（収率９５％、ａｎｔｉ／ｓｙｎ＝９１／９、光学純度９８％ｅｅ）。
【化２９】
0005382350.tif 000030
形状  無色固体
ＩＲ（ＫＢｒ）  ν２９８１，１７２４，１５５５，１１５５ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ ＣＤＣｌ3）  δ１．３８（ｓ，９Ｈ），１．５０（ｓ，９Ｈ），１．６８（ｓ，３Ｈ），５．３５（ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），６．５３（ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），７．２０−７．３２（ｍ，５Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ ＣＤＣｌ3）  δ２２．７，２７．４，２８．１，５９．７，７９．９，８５．０，９４．８，１２８．４５，１２８．４９，１２８．６，１３６．０，１５４．６，１６４．４
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ  ４０３［Ｍ＋Ｎａ］+
ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ19Ｈ28Ｎ2Ｏ6Ｎａ［Ｍ＋Ｎａ］+：４０３．１８４５，
ｆｏｕｎｄ  ４０３．１８３３
［α］D22.5  −６．３（ｃ  １．０４，ＣＨＣｌ3）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量１ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２５４ｎｍ）保持時間＝９．２ｍｉｎ（Ｒ，Ｒ，９９．１％）と保持時間＝５．８ｍｉｎ（Ｓ，Ｓ，０．９％）．【００８１】
反応実施例２
（２Ｒ，３Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−メチル−２−ニトロ−３−フェニルプロパン酸エステル（３６ａａ）の合成
反応実施例１と同様の反応条件において光学活性ジニッケル錯体（１３）を１ｍｏｌ％に減じて室温で１２時間反応したところ、目的物１０６．１ｍｇ（収率９３％、ａｎｔｉ／ｓｙｎ＝８８／１２、光学純度９８％ｅｅ）を無色固体として得た。
スペクトルデータは、反応実施例１のものと一致した。【００８２】
反応実施例３
（２Ｒ，３Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−メチル−２−ニトロ−３−フェニルプロパン酸エステル（３６ａａ）の合成
フラスコに光学活性ジニッケル錯体（１３）９．６ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ，５ｍｏｌ％）と乾燥テトラヒドロフラン７５０μＬを加え、アルゴン雰囲気下、さらにｔｅｒｔ−ブチル  ２−ニトロプロパン酸エステル（３５ａ）５７．８ｍｇ（０．３３ｍｍｏｌ）を加えた後、混合溶液を０℃に冷却した。０℃にて１５分間撹拌した後、ｔｅｒｔ−ブチルベンジリデンカルバメート（３４ａ）６１．６ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）を加え、０℃にてさらに１８時間撹拌し、反応完結後、反応溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１から１０／１で溶出）で精製したところ、目的物１０４．８ｍｇ（収率９２％、ａｎｔｉ／ｓｙｎ＝９０／１０、光学純度９８％ｅｅ）を無色固体として得た。
スペクトルデータは、反応実施例１のものと一致した。【００８３】
反応実施例４−１４
（２Ｒ，３Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−置換−２−ニトロ−３−置換プロパン酸エステルの合成
反応実施例１と同様な操作により表１中のように基質、触媒量、反応時間で反応を行ったところ、表１中の収率、光学純度で目的物を得た。
【化３０】
0005382350.tif 000031
【表１】
0005382350.tif 000032
生成物３６ｂａ〜３６ｉａの構造を以下に記す。
【化３１】
0005382350.tif 000033
【００８４】
反応実施例４の目的物データ
（２Ｒ，３Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−２−ニトロ−プロパン酸エステル（３６ｂａ）
形状  無色固体
ＩＲ（ＫＢｒ）  ν  ２９８４，１７２６，１５６０  ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ ＣＤＣｌ3）  δ１．３６（ｓ，９Ｈ），１．４６（ｓ，９Ｈ），１．６３（ｓ，３Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），５．４０（ｂｒｓ，１Ｈ），６．３９（ｂｒｓ，１Ｈ），６．８１−６．８５（ｍ，２Ｈ），７．２３−７．２７（ｍ，２Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ ＣＤＣｌ3）  δ２２．６，２７．４，２８．１，５５．１，５９．２，７９．８，８４．９，９４．９，１１３．７，１２７．９，１２９．７，１５４．５，１５９．５，１６４．４
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ４３３［Ｍ＋Ｎａ］+
ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ20Ｈ30Ｎ2Ｏ7Ｎａ［Ｍ＋Ｎａ］+：４３３．１９５１，  ｆｏｕｎｄ  ４３３．１９６３
［α］D23.6  −１１．４（ｃ  １．０５，ＣＨＣｌ3）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２５４ｎｍ）保持時間＝１２．７ｍｉｎ（Ｒ，Ｒ，９８．８％）と７．１ｍｉｎ（Ｓ，Ｓ，１．２％）．【００８５】
反応実施例５の目的物データ
（２Ｒ，３Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−メチル−３−（４−メチルフェニル）−２−ニトロ−プロパン酸エステル（３６ｃａ）
形状  無色固体
ＩＲ（ｎｅａｔ）  ν  ２９７９，１７２２，１５５７ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ ＣＤＣｌ3）  δ１．３５（ｓ，９Ｈ），１．４６（ｓ，９Ｈ），１．６３（ｓ，３Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ），５．４２（ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１Ｈ），６．４２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．０８−７．１５（ｍ，２Ｈ），７．１８−７．２３（ｍ，２Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ ＣＤＣｌ3）  δ２１．０，２２．８，２７．５，２８．２，５９．５，７９．９，８５．０，９４．９，１２８．５，１２９．２，１３３．０，１３８．３，１５４．６，１６４．５
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ  ４１７［Ｍ＋Ｎａ］+
ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ  Ｃ20Ｈ30Ｎ2Ｏ6Ｎａ［Ｍ＋Ｎａ］+：４１７．２００２，  ｆｏｕｎｄ  ４１７．２００６
［α］D26.0−９．７２（ｃ  １．２３，ＣＨＣｌ3）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２５４ｎｍ）保持時間＝８．２ｍｉｎ（Ｒ，Ｒ，９８．４％）と保持時間＝５．３ｍｉｎ（Ｓ，Ｓ，１．６％）【００８６】
反応実施例６の目的物データ
（２Ｒ，３Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−３−（４−クロロフェニル）−２−メチル−２−ニトロ−プロパン酸エステル（３６ｄａ）
形状  無色泡状物
ＩＲ（ＫＢｒ）  ν  ２９８１，１７２０，１５５９，１１６３ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ ＣＤＣｌ3）  δ１．３５（ｓ，９Ｈ），１．４６（ｓ，９Ｈ），１．６３（ｓ，３Ｈ），５．４１（ｂｒｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），６．４２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２６−７．２９（ｍ，４Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ  （ｐｐｍ  ｉｎ  ＣＤＣｌ3）  δ２２．６，２７．５，２８．１，５９．２，８０．３，８５．４，９４．６，１２８．７，１３０．０，１３４．５，１３４．７，１５４．６，１６４．３
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ４３７［Ｍ＋Ｎａ］+
［α］D25.9  −１０．４（ｃ  １．０９，ＣＨＣｌ3）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２５４ｎｍ）保持時間＝１４．３ｍｉｎ（Ｒ，Ｒ）と保持時間＝７．７ｍｉｎ（Ｓ，Ｓ）．【００８７】
反応実施例７の目的物データ
（２Ｒ，３Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−３−（４−フルオロフェニル）−２−メチル−２−ニトロ−プロパン酸エステル（３６ｅａ）
形状  無色油状物
ＩＲ（ｎｅａｔ）  ν２９８０，１７２３，１５５７ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ ＣＤＣｌ3）  δ１．３６（ｓ，９Ｈ），１．４５（ｓ，９Ｈ），１．６４（ｓ，３Ｈ），５．４２（ｂｒｓ，１Ｈ），６．４０（ｂｒｓ，１Ｈ），６．９８−７．１０５（ｍ，２Ｈ），７．３１−７．３６（ｍ，２Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ ＣＤＣｌ3）  δ２２．７，２７．５，２８．２，５９．２，８０．３，８５．３，９４．８，１１５．４（ｄ，Ｊ＝２０．９Ｈｚ），１３０．５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），１３２．０，１５４．６，１６２．６（ｄ，Ｊ＝２４８Ｈｚ），１６４．４
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ４２１［Ｍ＋Ｎａ］+
ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ  Ｃ19Ｈ27ＣＦＮ2Ｏ6Ｎａ［Ｍ＋Ｎａ］+：４２１．１７５１，ｆｏｕｎｄ  ４２１．１７４４
［α］D26.0  −３．３３  （ｃ  １．２２，  ＣＨＣｌ3）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  ０．３ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２５４ｎｍ）保持時間＝３９．３ｍｉｎ（Ｒ，Ｒ，９５．１％）と保持時間＝２０．５ｍｉｎ（Ｓ，Ｓ，４．９％）．【００８８】
反応実施例８の目的物データ
（２Ｒ，３Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−メチル−２−ニトロ−３−（３−チエニル）プロパン酸エステル（３６ｆａ）
形状  無色固体
ＩＲ（ＫＢｒ）  ν２９８１，１７５４，１６７７，１５５７ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ ＣＤＣｌ3）  δ１．３８（ｓ，９Ｈ），１．４４（ｓ，９Ｈ），１．７０（ｓ，３Ｈ），５．５９（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），６．１５（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０４−７．０８（ｍ，１Ｈ），７．２５−７．２９（ｍ，２Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ ＣＤＣｌ3）  δ２２．４，２７．４，２８．２，５５．５，８０．２，８４．９，９５．０，１２４．８，１２６．０，１２７．５，１３６．８，１５４．７，１６４．６
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ４０９［Ｍ＋Ｎａ］+
ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ  Ｃ197Ｈ26ＣＮ2Ｏ6ＳＮａ［Ｍ＋Ｎａ］+：４０９．１４０９，ｆｏｕｎｄ  ４０９．１４０６
［α］D23.1  −３６．３（ｃ  １．０５，ＣＨＣｌ3）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １  ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２５４ｎｍ）保持時間＝１０．６ｍｉｎ（Ｒ，Ｒ，９９．７％）と保持時間＝６．５ｍｉｎ（Ｓ，Ｓ，０．３％）．【００８９】
反応実施例９の目的物データ
（２Ｒ，３Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−エチル−２−ニトロ−３−フェニルプロパン酸エステル（３６ａｂ）
形状  無色固体
ＩＲ（ＫＢｒ）  ν２９７８，１７１７，１５５７ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ ＣＤＣｌ3）  δ０．９５（ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．３６（ｓ，９Ｈ），１．４６（ｓ，９Ｈ），１．８９−２．０５（ｍ，２Ｈ），５．５０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），６．５２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２７−７．３２（ｍ，５Ｈ）
13Ｃ  ＮＭＲ  （ｐｐｍ  ｉｎ ＣＤＣｌ3）  δ８．８，２７．６，２８．２，２９．４，５８．７，７９．９，８５．３，９８．３，１２８．２，１２８．５，１２８．６，１３６．２，１５４．６，１６４．３
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ４１７［Ｍ＋Ｎａ］+
ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ  Ｃ20Ｈ30Ｎ2Ｏ6Ｎａ［Ｍ＋Ｎａ］+：４１７．２００２，  ｆｏｕｎｄ  ４１７．２００２
［α］D25.9  ＋５．５４（ｃ  １．２５，ＣＨＣｌ3）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２５４ｎｍ）保持時間＝５．７ｍｉｎ（Ｒ，Ｒ，９９．８％）と保持時間＝４．９ｍｉｎ（Ｓ，Ｓ，０．２％）．【００９０】
反応実施例１０の目的物データ
（２Ｒ，３Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−ニトロ−３−フェニル−２−プロピルプロパン酸エステル（３６ａｃ）
形状  無色油状物
ＩＲ（ｎｅａｔ）  ν２９７６，１７２３，１５５７ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ ＣＤＣｌ3）  δ０．８４（ｄｄ，Ｊ＝６．９，７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．３１−１．３９（ｍ，２Ｈ），１．３５（ｓ，９Ｈ），１．４５（ｓ，９Ｈ），１．７８−１．９０（ｍ，２Ｈ），５．５０（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），６．５１（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２４−７．３２（ｍ，５Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ ＣＤＣｌ3）  δ１３．８，１７．６，２７．５，２８．２，３７．８，５８．８，７９．９，８５．２，９７．８，１２８．２，１２８．５，１２８．６，１３６．１，１５４．６，１６４．４
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ４３１［Ｍ＋Ｎａ］+
ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ  Ｃ21Ｈ32Ｎ2Ｏ6Ｎａ［Ｍ＋Ｎａ］+：４３１．２１５８，  ｆｏｕｎｄ  ４３１．２１６２
［α］D21.0  ＋１１．６（ｃ  ０．９５０，ＣＨＣｌ3）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２５４ｎｍ）保持時間＝５．１ｍｉｎ（主成分，９９．９％）と保持時間＝４．６ｍｉｎ（副成分，０．１％）．【００９１】
反応実施例１１の目的物データ
（２Ｒ，３Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−ニトロ−２−フェニルメチル−３−フェニルプロパン酸エステル（３６ａｄ）
形状  無色  泡状物
ＩＲ（ＫＢｒ）  ν  ２９８０，１７２１，１５５８ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ  ＣＤＣｌ3）  δ１．３８（ｓ，９Ｈ），１．４１（ｓ，９Ｈ），３．３１（ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，１Ｈ），３．３９（ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，１Ｈ），５．６２（ｂｒｓ，１Ｈ），６．３４（ｂｒｓ，１Ｈ），７．１０−７．１６（ｍ，２Ｈ），７．２１−７．２６（ｍ，３Ｈ），７．３２−７．３８（ｍ，５Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ  ＣＤＣｌ3）  δ２７．６，２８．２，４１．３，５９．３，８０．１，８５．９，９８．８，１２７．８，１２８．２，１２８．５，１２８．６，１２８．７，１３０．２，１３３．３，１３６．２，１５４．５，１６３．９
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ４７９［Ｍ＋Ｎａ］+
ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ  Ｃ25Ｈ32Ｎ2Ｏ6Ｎａ［Ｍ＋Ｎａ］+：４７９．２１５８，  ｆｏｕｎｄ  ４７９．２１５８
［α］D21.4  ＋３２．５（ｃ  ０．９８５，ＣＨＣｌ3）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２５４ｎｍ）保持時間＝７．７ｍｉｎ（Ｒ，Ｒ，９７．１％）と保持時間＝５．６ｍｉｎ（Ｓ，Ｓ，２．９％）．【００９２】
反応実施例１２の目的物データ
（２Ｒ，３Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−メチル−２−ニトロ−５−フェニルペンタン酸エステル（３６ｇａ）
形状  無色油状物
ＩＲ（ｎｅａｔ）  ν２９７９，１７１５，１５５６ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ  ＣＤＣｌ3）  δ１．４２（ｓ，９Ｈ），１．４３（ｓ，９Ｈ），１．７４（ｓ，３Ｈ），１．８１−１．９７（ｍ，２Ｈ），２．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝６．９，９．７，１４．０Ｈｚ，１Ｈ），２．７５（ｄｄｄ，Ｊ＝５．７，９．７，１４．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３４（ｄｄｄ，Ｊ＝２．３，１０．９，１０．９Ｈｚ，１Ｈ），４．９４（ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．１５−７．２０（ｍ，３Ｈ），７．２５−７．３０（ｍ，２Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ  ＣＤＣｌ3）  δ２１．４，２７．５，２８．２，３２．８，３３．８，５５．０，８０．１，８４．７，９６．０，１２６．１，１２８．４６，１２８．４７，１４０．９，１５５．６，１６４．９
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ４３１［Ｍ＋Ｎａ］+
ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ  Ｃ21Ｈ32Ｎ2Ｏ6Ｎａ［Ｍ＋Ｎａ］+：４３１．２１５８，  ｆｏｕｎｄ  ４３１．２１５８
［α］D25.9  ＋１９．３（ｃ  １．１１，ＣＨＣｌ3）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２５４ｎｍ）保持時間＝８．７ｍｉｎ（Ｒ，Ｒ，９７．７％）と保持時間＝５．３ｍｉｎ（Ｓ，Ｓ，２．３％）．【００９３】
反応実施例１３の目的物データ
（２Ｒ，３Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−メチル−２−ニトロ−ヘプタン酸エステル（３６ｈａ）
形状  無色固体
ＩＲ（ＫＢｒ）  ν  ２９８３，１７４５，１７１５，１５４７，１５０３  ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ  ＣＤＣｌ3）  δ０．８７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．２３−１．６４（ｍ，６Ｈ），１．４１（ｓ，９Ｈ），１．４８（ｓ，９Ｈ），１．７７（ｓ，３Ｈ），４．２６（ｄｄｄ，Ｊ＝２．１，１０．７，１０．７Ｈｚ，１Ｈ），４．７９（ｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，１Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ  ＣＤＣｌ3）  δ１３．９，２１．３，２２．１，２７．６，２８．２，２８．６，３１．２，５５．２，７９．８，８４．５，９６．０，１５５．６，１６５．０
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ  ３８３［Ｍ＋Ｎａ］+
ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ  Ｃ17Ｈ32Ｎ2Ｏ6Ｎａ［Ｍ＋Ｎａ］+：３８３．２１５８，  ｆｏｕｎｄ  ３８３．２１６０
［α］D24.0  ＋２３．７（ｃ  １．０５，ＣＨＣｌ3）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  ０．５ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２２０ｎｍ）保持時間＝１５．５ｍｉｎ（Ｒ，Ｒ，９５．９％）と保持時間＝１０．２ｍｉｎ（Ｓ，Ｓ，４．１％）．【００９４】
反応実施例１４の目的物データ
（２Ｒ，３Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル  ３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２，５−ジメチル−２−ニトロ−ヘキサン酸エステル（３６ｉａ）
形状  無色油状物
ＩＲ（ｎｅａｔ）  ν  ２９７７，１７１６，１５５７ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ  ＣＤＣｌ3）  δ０．９２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９５（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ），１．３１−１．４１（ｍ，２Ｈ），１．４０（ｓ，９Ｈ），１．４８（ｓ，９Ｈ），１．６３−１．６９（ｍ，１Ｈ），１．７７（ｓ，３Ｈ），４．３５（ｄｄｄ，Ｊ＝２．１，１０．５，１０．５Ｈｚ，１Ｈ），４．７６（ｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ  ＣＤＣｌ3）  δ２１．３，２１．４，２３．６，２５．３，２７．６，２８．２，４０．７，５３．６，７９．９，８４．５，９６．３，１５５．５，１６５．０
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ  ３８３［Ｍ＋Ｎａ］+
ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ  Ｃ17Ｈ32Ｎ2Ｏ6Ｎａ［Ｍ＋Ｎａ］+：３８３．２１５８，  ｆｏｕｎｄ  ３８３．２１５８
［α］D25.9  ＋２５．９（ｃ  １．１１，ＣＨＣｌ3）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量０．５ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２５４ｎｍ）保持時間＝１５．７ｍｉｎ（Ｒ，Ｒ，９５．６％）と保持時間＝１０．４ｍｉｎ（Ｓ，Ｓ，４．４％）．【００９５】
反応実施例１５
（３Ｒ）−３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−メトキシカルボニル−２−メチル−３−フェニルプロパン酸メチルエステル（３８）の合成
室温にてフラスコに光学活性ジニッケル錯体（１３）４．８ｍｇ（７．５μｍｏｌ，２．５ｍｏｌ％）と乾燥テトラヒドロフラン７５０μＬを加え、さらに２−メチルマロン酸ジメチルエステル（３７）４８．２ｍｇ（０．３３ｍｍｏｌ）を加えた後、混合溶液を室温にて１５分間撹拌した。さらにｔｅｒｔ−ブチルベンジリデンカルバメート（３４ａ）６１．６  ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）を加え、室温にてさらに１２時間撹拌し、反応完結後、反応溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１から５／１で溶出）で精製したところ目的物（３８）１０１．２ｍｇを得た（収率９６％，光学純度９６％ｅｅ）。
【化３２】
0005382350.tif 000034
形状  無色固体
ＩＲ（ＫＢｒ）  ν  ３００１，２９５３，１７３３，１６９８，１５０７，１２３７ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ  ＣＤＣｌ3）  δ１．３６（ｓ，９Ｈ），１．５９（ｓ，３Ｈ），３．６８（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），５．１３（ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１Ｈ），６．４６（ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１Ｈ），７．２３−７．２９（ｍ，５Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ  ｉｎ  ＣＤＣｌ3）  δ２０．２，２８．２，５２．４，５２．８，５９．０，５９．０，７９．４，１２７．８，１２８．１，１２８．２，１３７．８，１５４．７，１７１．０，１７１．６
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ  ３７４［Ｍ＋Ｎａ］+
ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ  Ｃ18Ｈ25ＮＯ6Ｎａ［Ｍ＋Ｎａ］+：３７４．１５７４，  ｆｏｕｎｄ  ３７４．１５８０
［α］D21.2  −５．４６（ｃ  １．０４，ＣＨＣｌ3）
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２５４ｎｍ）保持時間＝８．６ｍｉｎ（Ｒ，９８．１％）と保持時間＝７．７ｍｉｎ（Ｓ，１．９％）．【００９６】
反応実施例１６
（３Ｒ）−３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−メトキシカルボニル−３−フェニルプロパン酸メチルエステル（４０）の合成
反応実施例１５と同様の方法にて反応基質をマロン酸ジメチルエステル（３９）で実施したところ目的物が８４．２ｍｇ（収率８３％，光学純度９６％ｅｅ）得られた。
【化３３】
0005382350.tif 000035
形状  無色固体
スペクトルデータは文献（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２００６，１１９１）既知のデータとよい一致を示した。
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ  ２５４ｎｍ）保持時間＝２３．３ｍｉｎ（主成分，９８．３％）と保持時間＝３１．９ｍｉｎ（副成分，１．７％）．【００９７】
反応実施例１７
光学活性１−（（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）（フェニル）メチル）−２−オキソシクロペンタンカルボン酸メチルエステル（４２）の合成
室温にてフラスコに光学活性ジニッケル錯体（１３）３．２ｍｇ（５．０μｍｏｌ，２．５ｍｏｌ％）と乾燥テトラヒドロフラン７５０μＬを加え、さらに２−オキソシクロペンタンカルボン酸メチルエステル（４１）３１．２ｍｇ（０．２２ｍｍｏｌ）を加えた後、混合溶液を室温にて１５分間撹拌した。さらにｔｅｒｔ−ブチルベンジリデンカルバメート（３４ａ）４１ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）を加え、室温にてさらに１２時間撹拌し反応完結後、反応溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１から５／１で溶出）で精製したところ、目的物６２．１ｍｇを得た（収率９２％、光学純度９９％ｅｅ）。
【化３４】
0005382350.tif 000036
形状  無色固体
スペクトルデータは文献既知のデータとよい一致を示した。
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２５４  ｎｍ）保持時間＝２０．０ｍｉｎ（主成分，＞９９．８％）と保持時間＝５８．４ｍｉｎ（副成分，＜０．２％）．【００９８】
反応実施例１８
光学活性１−（（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）（フラン−２−イル）メチル）−２−オキソシクロペンタンカルボン酸メチルエステル（４３）の合成
反応実施例１５と同様の方法にて反応基質をｔｅｒｔ−ブチルフラン−２−イルメチレンカルバメート（３４ｊ）で実施したところ目的物が５５．３ｍｇ（収率８２％，光学純度９１％ｅｅ）得られた。
【化３５】
0005382350.tif 000037
形状  無色油状物
スペクトルデータは文献（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２００６，１１９１）既知のデータとよい一致を示した。
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２５４ｎｍ）保持時間＝１３．４ｍｉｎ（主成分，９５．７％）と保持時間＝７．６ｍｉｎ（副成分，４．３％）．【００９９】
反応実施例１９
光学活性ｔｅｒｔ−ブチル  α−［１−（ジエトキシホスホリル）−２−オキソ−シクロペンチル］ベンジルカルバメート（４５）の合成
フラスコに光学活性ジニッケル錯体（１３）２５．７ｍｇ（４０μｍｏｌ，１０  ｍｏｌ％）を加え０℃に冷却する。さらに乾燥トルエン５００μＬを加え、ジエチル  ２−オキソシクロペンチルホスホン酸エステル（４４）９６．９ｍｇ（０．４４ｍｍｏｌ）を加えた後、混合溶液を０  ℃にて１５分間撹拌した。さらにｔｅｒｔ−ブチルベンジリデンカルバメート（３４ａ）８２．１ｍｇ（０．４ｍｍｏｌ）を加え、０℃にてさらに４８時間撹拌し、反応完結後、シリカゲル７０  ｍｇをフラスコに加え室温にて１０分撹拌した。この混合物を濾過し酢酸エチルでシリカゲルを洗浄後、ろ液および洗浄液をあわせ、溶媒を減圧留去する。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１で溶出）で精製したところ目的物１３９．８ｍｇを得た（収率８３％，光学純度９６％ｅｅ）。
【化３６】
0005382350.tif 000038
形状  無色固体
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ  ４４８［Ｍ＋Ｎａ］+
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２５４ｎｍ）保持時間＝５８．９ｍｉｎ（主成分，９８．０％）と保持時間＝２．０ｍｉｎ（副成分，１．９％）．【０１００】
反応実施例２０
光学活性（２−アセチル−２−メチル−３−オキソ−１−フェニル−ブチル）−カルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル（４７）の合成
フラスコに光学活性ジニッケル錯体（１３）６．４ｍｇ（１０μｍｏｌ，１０  ｍｏｌ％）と乾燥テトラヒドロフラン５００μＬを加えたのち−４０℃に冷却した。さらに３−メチルペンタン−２、４−ジオン（４６）１４．７ｍｇ（０．１２９ｍｍｏｌ）を加えた後、混合溶液を−４０℃にて１５分間撹拌した。ｔｅｒｔ−ブチルベンジリデンカルバメート（３４ａ）２０．５ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）を加え、−４０℃にて２４時間撹拌した。反応完結後、シリカゲル５０ｍｇをフラスコに加え室温にて１０分撹拌した。この混合物を濾過しジエチルエーテルでシリカゲルを洗浄後、ろ液および洗浄液をあわせ、溶媒を減圧留去した。収率は粗生成物をＮＭＲで解析し決定した（目的物８６％）。得られた粗生成物の一部を薄層クロマトグラフィーで精製後、ＨＰＬＣで光学純度を決定した（８３％ｅｅ）。
【化３７】
0005382350.tif 000039
形状  無色固体
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ  ３４２［Ｍ＋Ｎａ］+
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２５４ｎｍ）保持時間＝１０．１ｍｉｎ（主成分，９１．４％）と保持時間＝６．８ｍｉｎ（副成分，８．６％）．【０１０１】
反応実施例２１
光学活性エチル  ２−アセチル−３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−メチル−３−フェニルプロパン酸エステル（４９）の合成
フラスコに光学活性ジニッケル錯体（１３）１．５ｍｇ（２．５μｍｏｌ，２．５  ｍｏｌ％）と乾燥テトラヒドロフラン５００μＬを加え、さらに２５℃にて２−メチル−３−オキソブタン酸エチルエステル（４８）１７．８ｍｇ（０．１２４ｍｍｏｌ）を加えた後、混合溶液を２５℃にて１５分間撹拌した。ｔｅｒｔ−ブチルベンジリデンカルバメート（３４ａ）２０．５ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）を加え、２５℃にて１．５時間撹拌した。反応完結後、シリカゲル５０ｍｇをフラスコに加え室温にて１０分撹拌した。この混合物を濾過しジエチルエーテルでシリカゲルを洗浄後、ろ液および洗浄液をあわせ、溶媒を減圧留去した。収率は粗生成物をＮＭＲで解析し決定した（目的物９９％、ジアステレオマー比  ４２：１）。得られた粗生成物の一部を薄層クロマトグラフィーで精製後、ＨＰＬＣで光学純度を決定した（９９％ｅｅ）。
【化３８】
0005382350.tif 000040
形状  無色固体
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ  ３７２［Ｍ＋Ｎａ］+
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２５４ｎｍ）保持時間＝１７．１ｍｉｎ（主成分，９９．４％）と保持時間＝１１．９ｍｉｎ（副成分，０．６％）．【０１０２】
反応実施例２２
光学活性（３−アセチル−２−オキソ−テトラヒドロフラン−３−イル）（フェニル−）メチルカルバミン酸ｔｅｒｔ−ブチル  エステル（５１）の合成
フラスコに光学活性ジニッケル錯体（１３）３．２ｍｇ（５μｍｏｌ，５ｍｏｌ％）と乾燥テトラヒドロフラン５００μＬを加えたのち−４０℃に冷却した。さらに３−アセチルジヒドロフラン−２（３Ｈ）−オン１４．９ｍｇ（５０）（０．１１６ｍｍｏｌ）を加えた後、混合溶液を−４０℃にて１５分間撹拌した。ｔｅｒｔ−ブチルベンジリデンカルバメート（３４ａ）２０．５ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）を加え、−４０℃にて１２時間撹拌した。反応完結後、シリカゲル５０ｍｇをフラスコに加え室温にて１０分撹拌した。この混合物を濾過しジエチルエーテルでシリカゲルを洗浄後、ろ液および洗浄液をあわせ、溶媒を減圧留去した。収率は粗生成物をＮＭＲで解析し決定した（目的物９１％、ジアステレオマー比  ８：１）。得られた粗生成物の一部を薄層クロマトグラフィーで精製後、ＨＰＬＣで光学純度を決定した（９２％ｅｅ）。
【化３９】
0005382350.tif 000041
形状  無色固体
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ３５６［Ｍ＋Ｎａ］+
ＨＰＬＣ（ダイセル社キラルパック（登録商標）ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール＝９０／１０，流量  １ｍＬ／ｍｉｎ，検出  ＵＶ２５４ｎｍ）保持時間＝３６．２ｍｉｎ（主成分，９５．９％）と保持時間＝１２．１ｍｉｎ（副成分，４．１％）。
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
本発明は、空気中で長期安定であり取り扱いやすい新規光学活性ジニッケル錯体を提供し、さらに、本発明錯体を触媒として用いる不斉マンニッヒ反応による高ジアステレオ選択的、高エナンチオ選択的な光学活性アミンの新規製造法を提供する。