(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーおよび過酸化物ラジカル開始剤を含有するアラミドパーティクルであって、
パーティクルがアラミドパーティクルの重量を基準として３〜４０重量％の過酸化物ラジカル開始剤を含有し、
前記ポリマーがパラ−アラミドおよびメタ−アラミドならびにこれらの混合物から選択され、そして
前記過酸化物ラジカル開始剤がパーティクルに吸収されている、前記パーティクル。
【請求項２】
パーティクルが６〜３０重量％の過酸化物ラジカル開始剤を含有する、請求項１のアラミドパーティクル。
【請求項３】
パーティクルが繊維、切断繊維、短繊維、フィブリド、フィブリル、粉体またはビーズである、請求項１または２のアラミドパーティクル。
【請求項４】
ラジカル開始剤がジアルキルペルオキシケタール、ジアルキルペルオキシド、ジ（アルキルペルオキシ）アルキレン、ジ（アルキルペルオキシ）アラルキレンおよびこれらの混合物から選択される、請求項１〜３のいずれか一項のアラミドパーティクル。
【請求項５】
ラジカル開始剤が１，１−（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサンおよび１，１−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンのうちの少なくとも１種である、請求項４のアラミドパーティクル。
【請求項６】
アラミドがポリ（ｐ−フェニレン−テレフタルアミド）、ｃｏ−ポリ−（ｐ−フェニレン／３，４’−オキシジフェニレンテレフタルアミド）およびポリ−（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）から選択される、請求項１〜５のいずれか一項のアラミドパーティクル。
【請求項７】
（ａ）天然または合成エラストマー１００重量部；
（ｂ１）硫黄０．１〜２５重量部、硫黄０．１〜２５重量部と等量の硫黄供給剤もしくは硫黄０．１〜２５重量部と等量の硫黄および硫黄供給剤の混合物；または
（ｂ２）過酸化物０．１〜２０重量部；および
（ｃ）請求項１〜６のいずれか一項のパーティクル０．１〜２０重量部
を含有するアラミドパーティクル−エラストマー組成物。
【請求項８】
請求項７のパーティクル−エラストマー組成物およびスキム添加剤を含有する、スキム製品。
【請求項９】
請求項７の組成物および／または請求項８のスキム製品を含有する、工業用ゴム製品。
【請求項１０】
タイヤ、タイヤトレッド、アンダートレッド、ベルトおよびホースから選択される、請求項９の工業用ゴム製品。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれか一項のパーティクルと、硫黄、硫黄供給剤および過酸化物から選択される加硫剤との存在下で合成または天然エラストマーを加硫する、エラストマー組成物の加硫方法。
【請求項１２】
加硫が、カーボンブラック、シリカ系フィラーおよびこれらの混合物から選択されるフィラー１０〜１００重量部の存在下で行われる、請求項１１の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、過酸化物ラジカル開始剤を含有するアラミドパーティクル、アラミドパーティクル−エラストマー組成物、スキム製品および前記アラミドパーティクルを含有する工業用ゴム製品ならびにゴム組成物を加硫する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴムと他のエラストマーとの接着システムは一般的な用語として知られている。例えばＷＯ９５／２２５７６は、ゴム、合成エラストマーおよび他の不飽和ポリマーに適用される接着システムに関する。本文献に記載されたシステムは、イソシアネート化合物、不飽和結合を複数有するポリマーおよび可塑剤を含有する接着システムである。他の材料もこのシステムに添加して他の機能を発揮することができ、例えばフリーラジカル開始剤または発生剤を添加してゴムと他のポリマーとの結合を容易化することができる。このフリーラジカル開始剤または発生剤は、この発明の接着システム中の他の成分と反応することができ、イソシアネートとも、あるいは不飽和結合を複数有するポリマーの末端もしくは側鎖とも反応することができる。フリーラジカル発生剤の添加量は記載されていないけれども、このような目的のための添加においてはフリーラジカル開始剤を少量のみとすべきことが当業者に知られている。例えばＵＳ３，４８４，３３３およびＵＳ３，６７４，５４２には、ガラス繊維のためのサイズ剤組成物が開示されている。ガラス繊維は、エラストマーおよびプラスチックの補強材料として使用される。このサイズ剤は、エラストマーおよび加水分解性シランを含有する。特許請求の範囲によると、このサイズ剤は、不飽和コポリマーの固形分に対して、例えば過酸化物の如きフリーラジカル発生架橋剤を１〜６重量％含有することができる。この値は、繊維の重量に対してわずか０．１〜０．６重量％に相当する。ＵＳ３，４８４，３３３の実施例１５では、ガラス繊維布を、トルエン９５部、ブタジエン−スチレンコポリマー４部、シラン１部、ジクミルペルオキシド０．０８部および２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル）ペルオキシへキサン０．０８部を含有するサイズ剤で処理している。一般的なサイズ処理ではガラス繊維に対して３００重量％吸収すると仮定すると、サイズ処理後のガラス繊維は乾燥後のヤーン上に０．４重量％の過酸化物を含有することになる。
【０００３】
このような過酸化物の量は、例えば連続フィラメント被覆用熱硬化性混合物が記載されたＵＳ５，３１９，００３からも明らかであるように、一般的な量である。この熱硬化性混合物は、不飽和ポリエステルまたはビニルエステル樹脂、スチレンおよび歪み緩和ポリマーを含有する。この熱硬化性混合物は、有機過酸化物の如き架橋触媒をさらに含有することができる。過酸化物は、樹脂および歪み緩和ポリマーの混合物１００重量部に対する開始剤の重量として、一般に約０．１〜４重量部、好ましくは１〜２重量部の範囲で用いられる。例えば表１中の過酸化物の量は０．２８重量％であり、ガラス繊維の重量に対して０．４重量％に相当する。
【０００４】
同様に、ＵＳ６，１９１，２８６では、不飽和イミドシランおよび樹脂状媒体を含有するサイズ剤が使用されており、該サイズ剤は有機過酸化物の如きフリーラジカル発生剤を含有することができる。このサイズ剤は、無機固体材料の重量に対して約０．０１〜約１０重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％の範囲で無機固体材料に供給される。実施例３では、ガラス繊維を先ず０．５重量％シラン溶液に浸漬して乾燥し、そして０．１５重量％のジクミルペルオキシドを含有するトルエン溶液に浸漬する。一般的なサイズ処理ではガラス繊維に対して３００重量％吸収すると仮定すると、ガラス繊維は乾燥後に０．４５重量％の過酸化物を含有することになる。
このように、ヤーン用のサイズ剤組成物中に使用される有機過酸化物は接着力を向上するが、しかしながら使用量はヤーンの重量に対して０．５重量％以下である。
アラミドパーティクルに対して過酸化物を添加することにより、それが有する公知の接着力向上性能とは別に、ゴムまたは他のエラストマー製品のペイン（Ｐａｙｎｅ）効果およびヒステリシス（タンジェントデルタ）を低減することを見い出した。しかしながらこの効果は、過酸化物を、現在までに使用されている量に比べて莫大な量で使用したときだけに見られる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
この目的のために本発明は、過酸化物ラジカル開始剤を含有するアラミドパーティクル、ただし前記パーティクルは該アラミドパーティクルの重量に対して３〜４０重量％の過酸化物ラジカル開始剤を含有する、に関する。より好ましくは、前記パーティクルは６〜３０重量％の過酸化物を含有する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
過酸化物は、少なくとも１つの過酸化物基を有するいかなる化合物であることができる。好ましい過酸化物として、有機モノ−またはビス過酸化物を挙げることができる。過酸化物は、工業的純品であってもよく、あるいは粘土もしくはシリカの如き無機担体、ＥＰＤＭの如きポリマー担体またはこれらの担体の組み合わせとの混合物であってもよい。さらに、過酸化物は溶媒またはパラフィンオイルの如きオイルによって希釈されていてもよい。さらに、過酸化物はシリコーンオイル中に分散されていてもよい。
適当な過酸化物としては、環状過酸化物、ジアシルペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、過酸化水素、過炭酸、ペルオキシ二炭酸、ペルオキシエステル、ケトンペルオキシド、ケトンペルオキシドの誘導体、無機過酸化物、ペルオキシケタール、混合過酸およびこれらの過酸化物の２以上の混合物を例示することができる。より好ましい過酸化物は、ジクミルペルオキシド、ジ（ｔ−ブチル）ペルオキシド、ジ（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）へキサン、クミルヒドロペルオキシド、１，１−（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサンおよび１，１−（ｔ−ブトキシペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンの如きジアルキルペルオキシケタール、ジアルキルペルオキシド、ジ（アルキルペルオキシ）アルキレン、ジ（アルキルペルオキシ）アラルキレン、アルキルアシルペルオキシド、アルキルヒドロペルオキシドまたはこれらの混合物から選択される。最も好ましい過酸化物は、１，１−（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサンまたは１，１−（ｔ−ブトキシペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。
【０００７】
他の観点によると、本発明は請求項７によるアラミドパーティクル−エラストマー組成物、特にゴム、の如きエラストマー、加硫剤および本発明のパーティクルの加硫反応生成物であるゴム組成物に関する。本発明のパーティクルはヒステリシスおよびペイン効果を低減して、ゴム組成物の発熱性を減少する。請求項１１には、パーティクルの存在下で行われる加硫プロセス、およびこれらのパーティクルをエラストマー、特にゴム、の加硫プロセスで使用することが記載されている。前記加硫剤は、過酸化物または硫黄であることができる。硫黄を硫黄供給剤に置き換えてもよい。
【０００８】
加えて本発明は、請求項１１に記載されているように、上記パーティクルの存在下で行われる加硫プロセスおよびこれらのパーティクルをゴムの加硫に使用することに関する。さらに本発明は、上記パーティクルの存在下で加硫された、好ましくは硫黄または過酸化物によって加硫されたエラストマー（特にゴム）の少なくともいくらかを含有するエラストマー、特にゴム、の製品をも包含する。
本発明は、上記パーティクルを使用しない類似の硫黄−または過酸化物−加硫システムと比較して、優れたヒステリシス挙動および発熱性を有し、残余の特性に顕著な不利益効果を持たないエラストマー、特にゴム、を提供する。さらに、エラストマー、特にゴム、の化合物の特性は、少なくとも２８日間の期間は混合と加硫との間の時間に依存しない。
【０００９】
この目的のため、本発明は
（ａ）天然または合成エラストマー、特にゴム、１００重量部；
（ｂ１）硫黄および／もしくは硫黄供給剤０．１〜２５重量部；または
（ｂ２）過酸化物０．１〜２０重量部；ならびに
（ｃ）上述のパーティクル０．１〜２０重量部
を含有するエラストマー組成物にも関する。
【００１０】
硫黄、各硫黄供給剤の量は、好ましくは１〜２０重量部、より好ましくは１〜１５部である。
加硫のための過酸化物の量は、好ましくは１〜２０重量部、より好ましくは１〜１５部である。
上記パーティクルの量は、好ましくは０．５〜１０重量部の範囲にあり、より好ましくは１〜１０重量部の範囲である。
【００１１】
本発明は、あらゆる天然および合成エラストマー、特にゴム、に適用することができる。ゴムの例としては、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、イソプレン−イソブチレンゴム、臭素化イソプレン−イソブチレンゴム、塩素化イソプレン−イソブチレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマーのほか、これらのゴムの２種以上の組み合わせおよびこれらのゴムの１種以上と他のゴムおよび／または熱可塑性化合物との組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００１２】
硫黄加硫を適用するとき、該加硫プロセス中に要求されるレベルの硫黄は、任意的に硫黄供給剤とともに硫黄、または硫黄供給剤のみによって供給される。上記加硫プロセスにおいて使用される硫黄の例としては、粉末硫黄、沈降硫黄および不溶性硫黄の如き種々のタイプの硫黄を挙げることができる。硫黄供給剤の例としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジチオジモルホリンおよびこれらの混合物を挙げることができるが、これらに限定されない。
硫黄供給剤は、硫黄に代えてあるいは硫黄とともに使用することができる。ここで「硫黄」という用語は、さらに硫黄供給剤および硫黄と硫黄供給剤との混合物をも含むものとする。さらに、加硫プロセスに使用される硫黄の量は、これが硫黄供給剤に適用される場合には、硫黄供給剤によって供給される硫黄量を意味する。
【００１３】
より詳しくは、本発明は請求項７に記載された如き硫黄加硫エラストマーに関し、特に（ａ）天然または合成エラストマー、特にゴム、のうちの少なくとも１種１００重量部；（ｂ）硫黄０．１〜２５重量部および／または硫黄０．１〜２５重量部を与える量の硫黄供給剤；ならびに（ｃ）本発明のパーティクル０．１〜２０重量部：の加硫反応生成物を含有するゴム組成物に関する。「パーティクル」という用語は、アラミドの三次元形状物を意味し、従ってアラミドの溶液、エマルジョンなどは除かれる。パーティクルは、粉末、切断繊維、短繊維またはこれらから形成されたペレットであることが好ましい。
本発明のパーティクルはアラミドポリマーに基づくものである。かかるポリマーの例としては、パラ−アラミドおよびメタ−アラミドのほかこれらポリマーの２種以上の混合物を挙げることができる。パーティクルは、Ｔｗａｒｏｎ（登録商標）の商品名で市販されているポリ（パラ−フェニレン−テレフタルアミド）繊維またはＴｅｃｈｎｏｒａ（登録商標）の商品名で市販されているｃｏ−ポリ−（パラ−フェニレン／３，４’−オキシジフェニレンテレフタルアミド）であることが最も好ましい。
【００１４】
エラストマー、特にゴム、に配合される硫黄の量は、エラストマー、特にゴム、の１００部に対して、通常０．１〜２５重量部であり、より好ましくは０．２〜８重量部である。エラストマー、特にゴム、に配合されるパーティクルの量は、エラストマー、特にゴム、の１００部に対して、０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．２〜１５．０重量部であり、より好ましくは０．５〜１０重量部であり、最も好ましくは１〜１０重量部である。加硫剤および本発明のパーティクルは、エラストマー、特にゴム、に、予備混合により、あるいは同時または別個に加えることができ、これらはエラストマー、特にゴム、の他の配合成分と別個にまたは同時に加えることができる。通常は、エラストマー、特にゴム、の中に加硫促進剤を有することも望まれる。従来公知の加硫促進剤を使用することができる。好ましい加硫促進剤として、メルカプトベンゾチアゾール、２，２’−メルカプトベンゾチアゾールジスルフィド；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドおよび２−（モルフォリノチオ）ベンゾチアゾールなどのスルフェンアミド促進剤；チオホスホン酸誘導体促進剤、チウラム、ジチオカルバメート、ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、ジチオカルバミルスルフェンアミド、キサンテート、トリアジン促進剤およびこれらの混合物を挙げることができる。
加硫促進剤は、エラストマー、特にゴム、の組成物の１００重量部に対して、０．１〜８重量部の量で使用される。加硫促進剤は、エラストマーの１００重量部に対して、０．３〜４．０重量部含有されることがより好ましい。
【００１５】
加硫プロセスは、過酸化物、または金属酸化物とエチレンチオ尿素との混合物の如き硫黄を含有しない化合物によっても行うことができる。硫黄不存在下の加硫プロセスは過酸化物によって行われることが好ましい。加硫プロセスに使用することのできる過酸化物の例としては、ジアルキル、アルキル−アラルキル、ジアラルキル、アルキル−ケタールおよびジアロイルペルオキシドならびにこれらの混合物といった種々のタイプを挙げることができる。過酸化物は、モノ−またはビス−過酸化物のどちらであってもよい。かかる過酸化物の例としては、ジクミルペルオキシド、ジ（ｔ−ブチル）ペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）へキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）へキシン−３、ブチル  ４，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレートおよびジ（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンを挙げることができる。過酸化物は工業的純品であってもよく、あるいは粘土もしくはシリカの如き無機担体、ＥＰＤＭの如きポリマー担体またはこれらの担体の組み合わせとの混合物であってもよい。過酸化物はシリコーンオイル中に分散されていてもよい。
さらに、加硫プロセスは重合性多官能モノマーの存在下に行ってもよい。
【００１６】
エラストマー、特にゴム、に配合される過酸化物の量は、エラストマー、特にゴム、の１００部に対して、通常１〜２０重量部であり、より好ましくは２〜１２重量部である。エラストマー、特にゴム、に配合される本発明のパーティクル、好ましくは過酸物処理されたアラミドパーティクルまたはペレットの量は、エラストマー、特にゴム、の１００部に対して、０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．２〜１５重量部であり、より好ましくは０．５〜１０重量部であり、最も好ましくは１〜１０重量部である。これらの添加剤は、予備混合により、あるいは同時または別個に加えることができ、これらはエラストマー、特にゴム、の他の配合成分と別個にまたは同時に加えることができる。
【００１７】
他の一般的なエラストマー、特にゴム、の添加剤もまた、硫黄加硫および過酸化物加硫の双方において、その通常の量にて使用することができる。エラストマー、特にゴム、の組成物は、例えばカーボンブラックの如き補強材、シリカおよび粘土の如きシリカ系フィラー、ホワイティング、および他の鉱物系フィラーのほか、フィラー混合物を含有することができる。プロセスオイル、粘着付与剤、ワックス、酸化防止剤、耐オゾン剤、顔料、樹脂、可塑剤、加工助剤、ファクチスの如き他の添加剤、配合剤ならびにステアリン酸および酸化亜鉛の如き活性化剤を、一般的な公知の量で含有することができる。使用することのできるゴムの添加剤は当業者によく知られており、それらの広範囲の例示はＷ．  Ｈｏｆｍａｎｎ，  “Ｒｕｂｂｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，  Ｃｈａｐｔｅｒ  ４，  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ａｎｄ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，  ｐｐ．  ２１７−３５３，  Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，  Ｍｕｎｉｃｈ  １９８９の如き教科書に見い出すことができる。
【００１８】
さらに、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、ベンゼンヘキサカルボン酸三無水物、４−メチルフタル酸無水物、無水トリメリット酸、４−クロロフタル酸無水物、Ｎ−シクロヘキシル−チオフタルイミド、サリチル酸、安息香酸、無水マレイン酸およびＮ−ニトロソジフェニルアミンの如きスコーチ防止剤も、ゴム組成物中に公知の量で含有されてもよい。最後に特殊な用途において、コバルト塩およびジチオサルフェートの如きスチールコード粘着促進剤を通常の量で含有することを求められても差し支えない。
【００１９】
本プロセスは、１１０〜２２０℃の温度において２４時間までの時間で行われる。本プロセスは、本発明のパーティクル、より具体的には粉末、切断繊維、短繊維またはこれらから作られたペレットを含有するパーティクルの０．１〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１０重量部の存在下、最も好ましくは１〜１０重量部の存在下、１２０〜１９０℃の温度において８時間までの時間で行われることがより好ましい。上述したようなエラストマー、特にゴム、の組成物への添加剤も、加硫プロセス中に存在することができる。
【００２０】
より好ましい実施態様において、加硫プロセスは１２０〜１９０℃の温度において、エラストマー、特にゴム、の１００重量部に対して０．１〜８重量部の少なくとも１種の加硫促進剤の存在下、８時間以下行われる。
本発明は、本発明のパーティクルの存在下に加硫された硫黄−または過酸化物−加硫ゴムを含有するスキム製品、タイヤ、タイヤトレッド、タイヤのアンダートレッド、ベルトまたはホースの如き成形物品をも包含する。スキム製品は、スキムラテックスから製造された製品である。スキムラテックスは、濃縮ラテックスを調製する際の副製品として製造される。乾燥ゴム重量がわずか３〜７％であり、ダート含量が非常に低い。
本発明につき、以下の実験例によってさらに説明するが、いかなる意味においてもこれによって本発明が限定されるものとは解釈されない。
【実施例】
【００２１】
実験方法
以下の実験例において、ゴムの配合、加硫および試験は、特に記載した以外は標準方法に準拠して行った：基本組成物は、Ｆａｒｒｅｌ  Ｂｒｉｄｇｅ（登録商標）ＢＲ１．６リットルバンバリー型インターナルミキサ中で混合した（５０℃にて予備加熱、ローター速度７７ｒｐｍ、最大限に冷却しつつ混合時間５分間）。
加硫成分は、Ｓｃｈｗａｂｅｎｔｈａｎ  Ｐｏｌｙｍｉｘ（登録商標）１５０Ｌ２本ロールミル上で化合物に加えた（回転比１：１．２２、温度７０℃、３分間）。
硬化特性は、Ｍｏｎｓａｎｔｏ（登録商標）レオメーターＭＤＲ２０００Ｅ（弧の角度０．５°）を用いてＩＳＯ６５０２／１９９９に準拠して測定した。デルタＳは架橋結合の広がりとして定義し、最大トルク（ＭＨ）から最小トルク（ＭＬ）を減じて求めた。
シートおよび試験片は、Ｆｏｎｔｙｎｅ（登録商標）ＴＰ−４００プレス中における圧縮成形によって加硫した。
引張測定は、Ｚｗｉｃｋ（登録商標）１４４５引張試験機を用いて行った（ＩＳＯ−２ダンベル、引張特性はＡＳＴＭ  Ｄ  ４１２−８７に準拠、引裂強度はＡＳＴＭ  Ｄ６２４−８６に準拠）。
磨耗は、Ｚｗｉｃｋ磨耗試験機を用いて行程４０ｍあたりの体積減少として測定した（ＤＩＮ５３５１６）。
硬度（ＩＲＨＤ）は、ＩＳＯ  ４８：１９９４に準拠して測定した。
動荷重後の発熱および圧縮永久歪みは、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ（登録商標）フレキソメーターを用いて測定した（荷重１ＭＰａ、ストローク０．４４５ｃｍ、周波数３０Ｈｚ、開始温度１００℃、稼働時間１２０分またはブロ−アウトまで；ＡＳＴＭ  Ｄ  ６２３−７８）。
動的機械分析、例えば損失弾性率およびタンジェントデルタは、動的粘弾性測定機Ｅｐｌｅｘｏｒ（登録商標）を用いて行った（動的歪み２％、周波数１０Ｈｚ、温度６０℃；ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２３１）。
ペイン効果は、ゴム、特にカーボンブラックの如きフィラーを含有するゴム組成物、の応力−歪み挙動の特色である。測定は繰り返し荷重条件下で行い、印加した歪みの振幅に対する粘弾性貯蔵弾性率の依存性として表される。測定は、ゴムプロセス分析機（ＲＰＡ）を用いて１００℃において周波数２０ｃｐｍにて行った。
【００２２】
実験例１
Ｔｗａｒｏｎ（登録商標）の商品名で市販されているポリ（パラ−フェニレン−テレフタルアミド）を、粉末形状（Ｔｗａｒｏｎ  ５０１１）および仕上剤なしの６ｍｍ  Ｔｗａｒｏｎ  １０００短繊維として用いた。Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）２９−Ｃ７５はＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている。Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）２９は、鉱物油中に１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルへキサンを７５重量％含む溶液である。ジクミルペルオキシド９９％はＡｌｄｒｉｃｈから市販されている。Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）３３１Ｍ８０は、鉱物油中に１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサンを８０重量％含む溶液である。
Ｔｗａｒｏｎ  ５０１１粉末約２５ｇ中に、過酸化物のアセトン溶液を加えた。アセトンの量は、アラミドおよび過酸化物の合計量の２倍であった。溶液は、粉末に完全に吸収された。アセトンおよびＴｒｉｇｏｎｏｘ  ２９−Ｃ７５の場合の鉱物油の双方とも、粉末が一定の重量に達するまで溶媒を留去した。Ｔｗａｒｏｎ  １０００短繊維も同様に処理した。得られた組成物を表１にまとめた。
【００２３】
【表１】
0005479352.tif 000002
【００２４】
使用した促進剤はＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）である。
処方の詳細を表２に示す。
【００２５】
【表２】
0005479352.tif 000003
【００２６】
表２に示された加硫ゴムは、実験方法に記載したようにしてＡＳＴＭ／ＩＳＯ標準に準拠して試験した。ＡおよびＢは参照実験（ゴムのみ）であり、１〜５は本発明の実施例である。
結果を表３〜５に示す。
【００２７】
【表３】
0005479352.tif 000004
【００２８】
表３のデータは、本発明の過酸化物処理したアラミドパーティクル（混合物１〜５）が、ＭＬ（１＋４）の値から検証されるように低い粘度を示すことを表している。
【００２９】
【表４】
0005479352.tif 000005
【００３０】
表４のデータは、本発明のアラミドパーティクル（１〜５）が、デルタＳの値によって説明されるように架橋結合の広がりに影響しないことを表している。
【００３１】
【表５】
0005479352.tif 000006
【００３２】
表５に示されたデータから、本発明のパーティクルのペイン効果が小さいことは明らかである。
【００３３】
実験例２
Ｔｅｃｈｎｏｒａ（登録商標）の商品名で市販されているｃｏ−ポリ−（パラ−フェニレン／３，４’−オキシジフェニレンテレフタルアミド）を粉末で使用した。ポリ−（メタフェニレンイソフタルアミド）は、Ｔｅｉｊｉｎｃｏｎｅｘ（登録商標）の商品名で市販されており、粉末状および短繊維状の双方を使用した。Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）２９−Ｃ７５はＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている。Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）２９−Ｃ７５は、鉱物油中に７５重量％の１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルへキサンを含む溶液である。Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）３３１Ｍ８０はＡｒｋｅｍａから市販されている。Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）３３１Ｍ８０は、鉱物油中に８０重量％の１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサンを含む溶液である。
Ｔｅｉｊｉｎｃｏｎｅｘ粉末約２５ｇ中に、過酸化物のアセトン溶液を加えた。アセトンの量は、アラミドおよび過酸化物の合計量の２倍であった。溶液は、粉末に完全に吸収された。アセトンおよび鉱物油の双方とも、粉体が一定の重量に達するまで溶媒を留去した。Ｔｅｉｊｉｎｃｏｎｅｘ短繊維およびＴｅｃｈｎｏｒａ粉末も同様に処理した。得られた組成物を表６にまとめた。
【００３４】
【表６】
0005479352.tif 000007
【００３５】
使用した促進剤はＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）である。
処方の詳細を表７に示す。
【００３６】
【表７】
0005479352.tif 000008
【００３７】
表７に示された加硫ゴムは、実験方法に記載したようにしてＡＳＴＭ／ＩＳＯ標準に準拠して試験した。ＣおよびＤは参照実験（ゴムのみ）であり、６〜９は本発明の実施例である。
【００３８】
結果を表８〜１０に示す。
【００３９】
【表８】
0005479352.tif 000009
【００４０】
表８のデータは、本発明の過酸化物処理したアラミドパーティクル（混合物６〜９）が、ＭＬ（１＋４）の値から検証されるように低い粘度を示すことを表している。
【００４１】
【表９】
0005479352.tif 000010
【００４２】
表９のデータは、本発明のアラミドパーティクル（６〜９）が、デルタＳの値によって説明されるように架橋結合の広がりに影響しないことを表している。
【００４３】
【表１０】
0005479352.tif 000011
【００４４】
表１０に示されたデータから、本発明のパーティクルのペイン効果が小さく、ヒステリシス（ｔａｎδ）が小さいことは明らかである。
実験例３（ＷＯ９５／２２５７６準拠）
Ｔｗａｒｏｎ（登録商標）の商品名で市販されているポリ（パラ−フェニレン−テレフタルアミド）を、仕上剤なしの６ｍｍ  Ｔｗａｒｏｎ  １０００短繊維として用いた。ジクミルペルオキシド９９％はＡｒｄｒｉｃｈから市販されている。トルエン−２，４−ジイソシアネート（ＴＤＩ）はＡｌｄｒｉｃｈから市販されている。ポリブタジエンジアクリレートはＳａｒｔｏｍｅｒからＳＲ３０７の商品名で市販されている。ビス（２−エチルヘキシルマレエート）はＡｌｄｒｉｃｈから市販されている。
【００４５】
アセトン７５ｍＬ中に所定量のトルエン−２，４−ジイソシアネート、ポリブタジエンジアクリレート、ビス（２−エチルヘキシルマレエート）およびジクミルペルオキシドを含む溶液を調製した。トルエン−２，４−ジイソシアネート、ポリブタジエンジアクリレートおよびビス（２−エチルヘキシル）マレエートの合計量は繊維量の１２重量％であった。トルエン−２，４−ジイソシアネート、ポリブタジエンジアクリレートおよびビス（２−エチルヘキシル）マレエートの重量比は４：１：１５であった。この溶液を、Ｔｗａｒｏｎ  １０００短繊維の約２５ｇに加えた。溶液は、短繊維に完全に吸収された。繊維が一定の重量に達するまでアセトンを留去した。結果を表１１にまとめた。
【００４６】
【表１１】
0005479352.tif 000012
【００４７】
使用した促進剤はＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）である。
処方の詳細を表１２に示す。
【００４８】
【表１２】
0005479352.tif 000013
【００４９】
表１２に示された加硫ゴムは、実験方法に記載したようにしてＡＳＴＭ／ＩＳＯ標準に準拠して試験した。ＥおよびＦは参照実験（ゴムのみ）であり、１０〜１５は過酸化物含量が少ない実験例であり、実験例１６〜１９は本発明の実施例である。結果を表１４〜１７に示す。
【００５０】
【表１３】
0005479352.tif 000014
【００５１】
表１３のデータは、本発明の過酸化物処理したアラミドパーティクル（混合物１６〜１９）が、ＭＬ（１＋４）の値から検証されるように低い粘度を示すことを表している。
【００５２】
【表１４】
0005479352.tif 000015
【００５３】
表１４のデータは、本発明のアラミドパーティクル（１６〜１９）が、デルタＳの値によって説明されるように架橋結合の広がりに影響しないことを表している。
【００５４】
【表１５】
0005479352.tif 000016
【００５５】
表１５に示されたデータから、ジクミルペルオキシド含量がより低いパーティクル（混合物１０〜１５）と比較して、本発明のパーティクル（混合物１６〜１９）のペイン効果が小さいことは明らかである。
【００５６】
【表１６】
0005479352.tif 000017
【００５７】
表１６に示されたデータから、ゴムへ本発明のパーティクルを添加することにより（混合物１６〜１９）、ジクミルペルオキシド含量がより低いパーティクル（混合物１０〜１５）と比べてｔａｎδが低くなり、従ってヒステリシスが低くなることは明らかである。
ゴム組成物中のペルオキシド処理したアラミド繊維のジクミルペルオキシドがアラミド重量に対して０．３４重量％のとき、好ましくない影響がわずかに観察された。２倍量および３倍量のときでも、加硫ゴムのタンジェントデルタはいまだ向上しなかった。ヤーン上にジクミルペルオキシド約３重量％のとき、タンジェントδに小さな改善効果が見られた。過酸化物をさらに増量すると、加硫ゴムのタンジェントδはさらに減少した。