(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含む芳香族ポリカーボネート樹脂６０〜９０質量部と、（Ｂ）前記芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラス繊維１０〜４０質量部とからなる組成物１００質量部に対して、（Ｃ−１）平均粒径が１０μｍ〜５０μｍ未満である光沢粒子０．００５〜３．０質量部、（Ｃ−２）平均粒径が５０〜３００μｍである光沢粒子０．００５〜２．０質量部、（Ｄ）反応性官能基を有するシリコーン化合物０．０５〜３．０質量部を含むポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂がポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体１０〜４０質量部を含む請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体が、ポリオルガノシロキサン部を０．３〜５．０質量％の割合で含む請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分のガラス繊維の屈折率が１．５８３〜１．５８７である請求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ｃ−１）成分及び（Ｃ−２）成分の光沢粒子がマイカ、金属粒子、金属硫化物粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆された粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆されたガラスフレークからなる群より選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、さらに（Ｅ）着色剤０．０００１〜１質量部を含む請求項１〜５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のポリカーボネ−ト樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品。
【請求項８】
金型温度１２０℃以上で射出成形してなる請求項７に記載のポリカーボネート樹脂成形品。
【請求項９】
ＵＬ９４に準拠した難燃性評価法で１．５ｍｍＶ−０である請求項７又は８に記載のポリカーボネート樹脂成形品。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を金型温度１２０℃以上で射出成形することを特徴とするポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物、それを用いたポリカーボネート樹脂成形品、及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明はガラスフィラーを含有し、銀河調外観（全体が夜空に星を散りばめたようにキラめく外観）またはメタリック調外観などに優れ、かつ、難燃性を有するポリカーボネート樹脂組成物、この樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂成形品は、透明性及び機械特性に優れていることから、電気・電子分野、機械分野、自動車分野などにおける工業用透明材料として、また、レンズや光学ディスクなどの光学用材料等として幅広く用いられているが、さらに高い機械特性が必要な場合には、ガラスフィラーなどを添加することにより強化して用いられる。
このガラスフィラーとしては、一般にＥガラスと呼ばれているガラスから構成されたガラス繊維が使用されているが、ポリカーボネート樹脂のナトリウムＤ線に対する屈折率（ｎＤ、以下単に屈折率とする）が１．５８０〜１．５９０であるのに対し、Ｅガラスの屈折率は１．５５５程度と若干小さく、機械特性を向上させるために必要な量のガラスフィラーを添加すると、この屈折率の差によって、Ｅガラス強化ポリカーボネート樹脂組成物では、透明性が得られず、光沢粒子を添加しても、成形品の表面近傍の光沢粒子しか見えず、メタリック調外観や銀河調外観が得られにくい。
【０００３】
このような問題を解決するために、ポリカーボネート樹脂の改良による樹脂側の屈折率の低下や、ガラスフィラー組成の改良によるガラスフィラー側の屈折率の増大などが検討されている。
例えば、（１）末端停止剤として、ヒドロキシアラルキルアルコールとラクトンとの反応生成物を用いたポリカーボネート樹脂組成物と、該ポリカーボネート樹脂組成物との屈折率の差が０．０１以下であるガラスフィラーを含む樹脂組成物（特許文献１参照）、（２）ポリカーボネート樹脂と、該ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．０１５以下であるガラスフィラー及びポリカプロラクトンからなる樹脂組成物（特許文献２参照）、（３）ガラスフィラー組成物中にＺｒＯ2、ＴｉＯ2、ＢａＯ、ＺｎＯなどを特定の割合で含有させ、屈折率をポリカーボネート樹脂に近づけたガラス組成物（特許文献３参照）などが提案されている。
【０００４】
しかしながら、特許文献１における樹脂組成物の場合には、寸法安定性や機械特性を向上させるために必要な量のガラスフィラーを添加する際、この程度の屈折率の差では不十分であり、かつポリカーボネート樹脂の製造に用いる原料としても高価であるため、実用的ではない。
特許文献２のポリカーボネート樹脂組成物においては、屈折率を低下させるために添加するポリカプロラクトンの軟化温度が低いために、ポリカーボネート樹脂との屈折率差が０．０１５以下のガラスフィラーでも透明性は維持できるものの、耐熱性や機械特性が低下するのを免れないという問題がある。
特許文献３のガラス組成物においては、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、ＢａＯ、ＺｎＯそれぞれの含有量を適切に調整しないとガラスフィラー自身が失透してしまい、屈折率がポリカーボネート樹脂と近接していても、それを含むポリカーボネート樹脂組成物は、透明性が得られない場合がある。加えてガラスフィラー自身の比重も大きくなるので、軽量化という意味でガラスフィラー強化ポリカーボネート樹脂組成物を用いる意義が薄れてしまう。加えて特許文献１〜３の場合には、ウェルドライン及び光沢粒子の配向の低減という課題については何ら記載がない。
【０００５】
また、光沢粒子を含むポリカーボネート樹脂組成物の場合、この樹脂組成物を成形すると、溶けた樹脂組成物同士が合流して溶着する部分でウェルドラインが発生し、結果としてウェルドラインの左右において、明度差が生じてしまう。
この現象により、光沢粒子による光の反射が乱され、その結果、ウェルドライン近傍では黒ずんで見えるようになる。そうなると、樹脂成形品の商品価値は低下するので、これを防止する方策もいろいろ提案されている。
【０００６】
例えば、光沢粒子として、（４）体積平均粒子径１０〜３００μｍ、アスペクト比１/８〜１の形状を有する粒子を含む樹脂組成物（特許文献４参照）、（５）四角形で一角に切り欠きを設けた金属微粒子を含む樹脂組成物（特許文献５参照）が提案されており、それら光沢粒子自身の形状によってウェルドラインの形成防止と光沢粒子の配向の低減効果を謳っている。
しかしながら、特許文献４および５の場合には、ガラスフィラーを添加する場合のことは記載がなく、当然のことながら、ガラスフィラーにより光沢粒子の配向を低減できるような記載はない。加えて難燃性についても記載がなく、難燃性を付与しないと使用できる分野が限られる。
なお、（６）メタリック調外観を有するガラスフィラー強化ポリカーボネート樹脂組成物（特許文献６参照）も提案されているが、この場合には、ウェルドラインにおける光沢粒子の配向低減という課題については記載がない。加えて難燃性についても記載がなく、難燃性を付与しないと使用できる分野が限られる。
さらに、（７）成形物において、ウェルドライン、ウェルド二色性等の外観不良を起こさないようにするため、光沢を有する鱗片状微粒子の存在下、不定形ポリマーの沈殿重合を行ない、不定形ポリマー粒子を鱗片状微粒子に付着させることが開示されている（特許文献７参照）。
さらにまた、（８）ポリカーボネート樹脂と、各種金属の酸化物を添加した特定のガラスを添加して屈折率を向上させ、該ポリカーボネート樹脂との屈折率の差を０．００１以下にしたポリカーボネート樹脂組成物（特許文献８参照）が提案されている。
しかしながら特許文献７の場合は、不定形ポリマーとして実施例、比較例等に具体的に記載されているのはＡＡＳ樹脂のみであり、ポリカーボネート樹脂に関する記載はない。加えてガラスフィラーを添加する場合のことも記載がなく、当然のことながら、ガラスフィラーにより光沢粒子の配向を低減できるような記載もない。加えて難燃性についても記載がなく、難燃性を付与しないと使用できる分野が限られる。特許文献８のポリカーボネート樹脂組成物においては、ウェルドラインにおける光沢粒子の配向低減という課題については記載がない上、難燃性についても言及されておらず、難燃性を付与しないと使用できる分野が限られる。
【０００７】
【特許文献１】特開平７−１１８５１４号公報
【特許文献２】特開平９−１６５５０６号公報
【特許文献３】特開平５−１５５６３８号公報
【特許文献４】特公平６−９９５９４号公報
【特許文献５】特開平７−５３７６８号公報
【特許文献６】特開平６―２１２０６８号公報
【特許文献７】特開２００１−２６２００３号公報
【特許文献８】特開２００６−０２２２３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような状況下で、ウェルドラインの左右において明度差が視認されず、良好なメタリック調外観や銀河調外観が得られ、機械特性及び物理特性に優れ、かつ高い難燃性が付与されたポリカーボネート樹脂組成物、この樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品、及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含む芳香族ポリカーボネート樹脂および前記樹脂との屈折率の差が０．００２以下であるガラスフィラーを前記樹脂に対して特定量含み、さらに、異なる平均粒径を有する光沢粒子を２種類および反応性官能基を有するシリコーン化合物をそれぞれ所定割合で含む、優れた難燃性を有するポリカーボネート樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品により、その目的を達成し得ることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。
【００１０】
すなわち、本発明は、
（1）（Ａ）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含む芳香族ポリカーボネート樹脂６０〜９０質量部と、（Ｂ）前記芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラー１０〜４０質量部とからなる組成物１００質量部に対して、（Ｃ-１）平均粒径が１０μｍ〜５０μｍ未満である光沢粒子０．００５〜３．０質量部、（Ｃ-２）平均粒径が５０〜３００μｍである光沢粒子０．００５〜２．０質量部、（Ｄ）反応性官能基を有するシリコーン化合物０．０５〜３．０質量部を含むポリカーボネート樹脂組成物、
（2）(Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂が、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体１０〜４０質量部を含む上記（１）に記載のポリカーボネート樹脂組成物、
（3）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体が、ポリオルガノシロキサン部を０．３〜５．０質量％の割合で含む上記（１）又は（２）に記載のポリカーボネート樹脂組成物、
（4）前記（Ｂ）成分のガラスフィラーがガラス繊維である上記（1）〜（3）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物、
（5）前記（Ｂ）成分のガラスフィラーの屈折率が１．５８３〜１．５８７である上記（1）〜（4）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物、
（6）前記（Ｃ）成分の光沢粒子がマイカ、金属粒子、金属硫化物粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆された粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆されたガラスフレークからなる群より選ばれる１種又は２種以上である上記（1）〜（5）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物、
（7）前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、さらに（Ｅ）着色剤０．０００１〜１質量部を含む上記（1）〜（6）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物、
（8）上記（1）〜（7）のいずれかに記載のポリカーボネ−ト樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品、
（9）金型温度１２０℃以上で射出成形してなる上記（8）に記載のポリカーボネート樹脂成形品、
（10）ＵＬ９４に準拠した難燃性評価法で１．５ｍｍＶ−０である上記（8）又は（9）に記載のポリカーボネート樹脂成形品、
（11）上記（1）〜（7）のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を金型温度１２０℃以上で射出成形することを特徴とするポリカーボネート樹脂成形品の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、透明性、強度及び耐熱性に優れると共に、高い難燃性が付与されたポリカーボネート樹脂組成物および銀河調外観またはメタリック調外観に優れたポリカーボネート樹脂成形品が提供される。さらに、銀河調外観やメタリック調外観に優れたポリカーボネート樹脂成形品の製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物（以下、ＰＣ樹脂組成物と略記する場合がある）は、（Ａ）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体（以下、ＰＣ−ＰＯＳ共重合体と称する場合がある）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂（以下、芳香族ＰＣ樹脂と略記する場合がある）、（Ｂ）前記芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．００２以下のガラスフィラー、（Ｃ-１）平均粒径が１０μｍ以上５０μｍ未満である光沢粒子、（Ｃ-２）平均粒径が５０〜３００μｍである光沢粒子、及び（Ｄ）反応性官能基を有するシリコーン化合物のそれぞれ所定量を必須成分として含むことを特徴としており、必要に応じて（Ｅ）着色剤を添加しても良い。
本発明のＰＣ樹脂組成物は、ＵＬ９４に準拠した難燃性評価で、１．５ｍｍＶ−０とすることができる。
【００１３】
本発明のＰＣ樹脂組成物においては、（Ａ）成分の芳香族ＰＣ樹脂として、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体（以下、ＰＣ−ＰＯＳ共重合体と略記する場合がある。）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂が用いられる。
具体的には、（ａ−1）二価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ＰＣ樹脂（以下、一般ＰＣ樹脂と略記することがある。）、及び（ａ−２）ＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含み、前記ＰＣ−ＰＯＳ共重合体の含有量が１０〜４０質量％である芳香族ＰＣ樹脂が好ましく用いられる。
（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂における（ａ−２）成分であるＰＣ−ＰＯＳ共重合体の含有量が１０質量％以上であれば、良好な剛性を有するＰＣ樹脂組成物が得られ、一方４０質量％以下であれば、比重が大きすぎることがなく、かつ良好な耐衝撃性を有するＰＣ樹脂組成物が得られる。
当該（Ａ）成分における(ａ−１)成分である一般ＰＣ樹脂は、その製造方法に特に制限はなく、従来の各種方法により製造されたものを用いることができる。例えば、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法（界面重縮合法）又は溶融法（エステル交換法）により製造されたもの、すなわち、末端停止剤の存在下に、二価フェノールとホスゲンを反応させる界面重縮合法、又は末端停止剤の存在下に、二価フェノールとジフェニルカーボネートなどとのエステル交換法などにより反応させて製造されたものを用いることができる。
二価フェノールとしては、様々なものを挙げることができるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド及びビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等を挙げることができる。この他、ハイドロキノン、レゾルシン及びカテコール等を挙げることもできる。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系のものが好ましく、特にビスフェノールＡが好適である。
【００１４】
一方、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、又はハロホルメート等であり、具体的にはホスゲン、二価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネート等である。
なお、この芳香族ＰＣ樹脂は、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α’’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、トリメリット酸及びイサチンビス（ｏ−クレゾール）等がある。
本発明において、（ａ−１）成分として用いられる一般ＰＣ樹脂の粘度平均分子量は（Ｍｖ）は、通常１０，０００〜５０，０００、好ましくは１３，０００〜３５，０００、さらに好ましくは１５，０００〜２０，０００である。
この粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式にて算出するものである。
［η］＝１．２３×１０-5Ｍｖ0.83
【００１５】
当該（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂において、（ａ−２）成分として用いられるＰＣ−ＰＯＳ共重合体は、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサン部からなるものであり、例えば、予め製造されたポリカーボネート部を構成するポリカーボネートオリゴマー（以下、ＰＣオリゴマーと略称する。）と、ポリオルガノシロキサン部（セグメント）を構成する末端にｏ−アリルフェノール残基、ｐ−ヒドロキシスチレン残基、オイゲノール残基等の反応性基を有するポリオルガノシロキサンとを、塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等の溶媒に溶解させ、二価フェノールの苛性アルカリ水溶液を加え、触媒として、第三級アミン（トリエチルアミン等）や第四級アンモニウム塩（トリメチルベンジルアンモニウムクロライドなど）を用い、末端停止剤の存在下、界面重縮合反応することにより製造することができる。
このＰＣ−ＰＯＳ共重合体の製造に使用されるＰＣオリゴマーは、例えば塩化メチレンなどの溶媒中で、前述の二価フェノールとホスゲン等のカーボネート前駆体とを反応させることにより、又は二価フェノールと炭酸エステル化合物、例えばジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とを反応させることによって容易に製造することができる。
また、炭酸エステル化合物としては、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネートを挙げることができる。
ＰＣ−ＰＯＳ共重合体の製造に供されるＰＣオリゴマーは、前述の二価フェノール一種を用いたホモオリゴマーであってもよく、又二種以上を用いたコオリゴマーであってもよい。
更に、多官能性芳香族化合物を上記二価フェノールと併用して得られる熱可塑性ランダム分岐オリゴマーであってもよい。
その場合、分岐剤（多官能性芳香族化合物）として、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α’’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、１−［α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−［α’，α’−ビス（４’’−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）等を使用することができる。
このＰＣ−ＰＯＳ共重合体は、例えば、特開平３−２９２３５９号公報、特開平４−２０２４６５号公報、特開平８−８１６２０号公報、特開平８−３０２１７８号公報及び特開平１０−７８９７号公報等に開示されている。
当該ＰＣ−ＰＯＳ共重合体としては、ポリカーボネート部の重合度が、３〜１００程度、ポリオルガノシロキサン部の重合度が２〜５００程度のものが好ましく用いられる。
また、当該ＰＣ−ＰＯＳ共重合体におけるポリオルガノシロキサン部の含有量は、得られるＰＣ樹脂組成物に対する難燃性付与効果及び経済性のバランスなどの観点から、０．３〜５．０質量％、好ましくは０．５〜４．０質量％とする。
さらに、当該ＰＣ−ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、通常５，０００〜１００，０００、好ましくは１０，０００〜３０，０００、特に好ましくは１２，０００〜３０，０００である。ここで、これらの粘度平均分子量（Ｍｖ）は、前記の一般ＰＣ樹脂と同様に求めることができる。
当該ＰＣ−ＰＯＳ共重合体におけるポリオルガノシロキサン部としては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等からなるセグメントが好ましく、ポリジメチルシロキサンセグメントが特に好ましい。
【００１６】
当該（Ａ）成分の芳香族ＰＣ樹脂における分子末端基については特に制限はなく、従来公知の末端停止剤である一価のフェノール由来の基であってもよいが、炭素数が１０〜３５のアルキル基を有する一価のフェノール由来の基であることが好ましい。分子末端が、炭素数１０以上のアルキル基を有するフェノール由来の基であれば、得られるＰＣ樹脂組成物は良好な流動性を有し、また、炭素数３５以下のアルキル基を有するフェノール由来の基であれば、得られるＰＣ樹脂組成物は耐熱性及び耐衝撃性が良好なものとなる。
炭素数１０〜３５のアルキル基を有する一価のフェノールとしては、例えばデシルフェノール、ウンデシルフェノール、ドデシルフェノール、トリデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ペンタデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、ヘプタデシルフェノール、オクタデシルフェノール、ノナデシルフェノール、イコシルフェノール、ドコシルフェノール、テトラコシルフェノール、ヘキサコシルフェノール、オクタコシルフェノール、トリアコンチルフェノール、ドトリアコンチルフェノール及びペンタトリアコンチルフェノール等が挙げられる。
これらのアルキルフェノールのアルキル基は、水酸基に対して、ｏ−、ｍ−、ｐ−のいずれの位置であってもよいが、ｐ−の位置が好ましい。また、アルキル基は、直鎖状、分岐状又はこれらの混合物であってもよい。
この置換基としては、少なくとも１個が前記の炭素数１０〜３５のアルキル基であればよく、他の４個は特に制限はなく、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子又は無置換であってもよい。
炭素数が１０〜３５のアルキル基を有する一価のフェノールによる末端封止は、片末端及び両末端のいずれでもよく、また、末端変性率は、得られるＰＣ樹脂組成物の高流動化の観点から、全末端に対して２０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましい。すなわち、他の末端は、水酸基末端、又は下記の他の末端停止剤を用いて封止された末端であってもよい。
【００１７】
ここで、他の末端停止剤としては、芳香族ＰＣ樹脂の製造で常用されているフェノール、ｐ−クレゾ−ル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ブロモフェノール、トリブロモフェノール、及びペンタブロモフェノール等を挙げることができる。中でも、環境問題からハロゲンを含まない化合物が好ましい。
【００１８】
本発明のＰＣ樹脂組成物においては、（Ａ）成分の芳香族ＰＣ樹脂は、前記の芳香族ＰＣ樹脂およびＰＣ−ＰＯＳ共重合体以外に、本発明の目的が損なわれない範囲で、テレフタル酸等の２官能性カルボン酸、又はそのエステル形成誘導体等のエステル前駆体の存在下でポリカーボネートの重合を行うことによって得られるポリエステル−ポリカーボネート樹脂等の共重合樹脂、あるいはその他のポリカーボネート樹脂を適宣含有することができる。
【００１９】
本発明のＰＣ樹脂組成物において、（Ｂ）成分として用いられるガラスフィラーは、その屈折率と前記（Ａ）成分であるＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含む芳香族ＰＣ樹脂の屈折率との差が０．００２以下であること、及び芳香族ＰＣ樹脂とガラスフィラーの組成物１００質量部中、芳香族ＰＣ樹脂の含有量が６０〜９０質量部、ガラスフィラーの含有量が４０〜１０質量部であることが必要である。ガラスフィラーの屈折率とＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含む芳香族ＰＣ樹脂の屈折率との差が０．００２を超えると、ＰＣ樹脂組成物を用いて得られた成形品の銀河調あるいはメタリック調外観が不充分となる
該屈折率差は、好ましくは０．００１以下であり、特にガラスフィラーの屈折率と（Ａ）成分として用いるＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含む芳香族ＰＣ樹脂の屈折率とが同じであることがより好ましい。このようなガラスフィラーとして、屈折率が１．５８３〜１．５８７であるものを使用することができる。
ＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含む芳香族ＰＣ樹脂とガラスフィラーの組成物中、（Ｂ）成分の含有量を１０質量部以上とすることにより剛性の向上効果が発揮され、また４０質量部以下とすることにより比重が大きくなるのを防止すると共に、耐衝撃性、流動性が低下するのを防止する。剛性、耐衝撃性及び比重などの観点から、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合は、（Ａ）成分が７０〜９０質量部で、（Ｂ）成分が３０〜１０質量部であることが好ましい。
【００２０】
上記のようなガラスフィラーを構成するガラスとしては、以下に示す組成を有する「ガラスＩ」及び「ガラスII」を挙げることができる。
「ガラスＩ」は、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）５０〜６０質量％、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）１０〜１５質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１５〜２５質量％、酸化チタン（ＴｉＯ2）２〜１０質量％、酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）２〜８質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）０〜５質量％、酸化亜鉛（ＺｎＯ）０〜５質量％、酸化バリウム（ＢａＯ）０〜５質量％、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）０〜５質量％、酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）０〜２質量％、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）０〜２質量％、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）０〜２質量％を含有し、かつ、前記酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）と前記酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）と前記酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）との合計が０〜２質量％である組成からなるものが好ましい。
【００２１】
一方、「ガラスII」は、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）５０〜６０質量％、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）１０〜１５質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１５〜２５質量％、酸化チタン（ＴｉＯ2）２〜５質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）０〜５質量％、酸化亜鉛（ＺｎＯ）０〜５質量％、酸化バリウム（ＢａＯ）０〜５質量％、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）２〜５質量％、酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）０〜２質量％、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）０〜２質量％、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）０〜２質量％を含有し、酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）を実質的に含有せず、かつ、前記酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）と前記酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）と前記酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）との合計が０〜２質量％である組成からなるものが好ましい。
【００２２】
前記「ガラスＩ及びII」において、ＳｉＯ2の含有量は、ガラスフィラーの強度及びガラス製造時の溶解性の観点から、５０〜６０質量％であることが好ましい。Ａｌ2Ｏ3の含有量は、耐水性などの化学的耐久性及びガラス製造時の溶解性の観点から、１０〜１５質量％であることが好ましい。ＣａＯの含有量は、ガラス製造時の溶解性及び結晶化抑制の観点から、１５〜２５質量％であることが好ましい。
「ガラスＩ」においては、Ｅガラスのように、Ｂ2Ｏ3を２〜８質量％含有することができる。この場合、ＴｉＯ2の含有量は、屈折率の向上効果及び失透抑制などの観点から、２〜１０質量％であることが好ましい。
また、「ガラスII」においては、耐酸性や耐アルカリ性に優れるＥＣＲガラス組成のように、Ｂ2Ｏ3を実質的に含有しないことが好ましい。この場合、ＴｉＯ2の含有量は、屈折率の調整の観点から、２〜５質量％であることが好ましい。また、ＺｒＯ2の含有量は、屈折率の増大、化学的耐久性の向上及びガラス製造時の溶解性の観点から、２〜５質量％であることが好ましい。
「ガラスＩ及びII」において、ＭｇＯは任意成分であり、引張り強度などの耐久性の向上及びガラス製造時の溶解性の観点から、０〜５質量％程度含有させることができる。また、ＺｎＯ及びＢａＯは任意成分であり、屈折率の増大、失透の抑制の観点から、それぞれ０〜５質量％程度含有させることができる。
【００２３】
「ガラスＩ」においては、ＺｒＯ2は任意成分であり、屈折率の増大及びガラス製造時の溶解性の観点から、０〜５質量％程度含有させることができる。
「ガラスＩ及びII」において、アルカリ成分であるＬｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏは任意成分であり、それぞれ０〜２質量％程度含有させることができ、かつそれらの合計含有量は０〜２質量％であることが好ましい。この合計含有量が２質量％以下であれば、耐水性の低下を抑制することができる。
このように、「ガラスＩ及びII」は、アルカリ成分が少ないので、（Ａ）成分のＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含む芳香族ＰＣ樹脂の分解による分子量低下を抑制し、成形品の物性低下を防止することができる。
当該「ガラスＩ及びII」においては、前記のガラス成分以外に、紡糸性、耐水性等に悪影響を及ばさない範囲で、例えば、ガラスの屈折率を上げる成分として、ランタン（Ｌａ）、イットリウム（Ｙ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、ビスマス（Ｂｉ）、アンチモン（Ｓｂ）、タンタル（Ｔａ）、ニオブ（Ｎｂ）又はタングステン（Ｗ）等の元素を含む酸化物を含んでもよい。また、ガラスの黄色を消色する成分として、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）又はネオジウム（Ｎｄ）等の元素を含む酸化物を含んでもよい。
また、「ガラスＩ及びII」の製造に使用されるガラス原料には、着色を抑えるために、不純物として、酸化物基準でＦｅ2Ｏ3含有量が、ガラス全体に対して０．０１質量％未満であることが好ましい。
【００２４】
本発明のＰＣ樹脂組成物における（Ｂ）成分のガラスフィラーは、前記のガラス組成を有する「ガラスＩ及びII」の中から、使用する（Ａ）成分のＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含む芳香族ＰＣ樹脂の屈折率との差が０．００２以下であるものを適宜選択し、所望の形態のものを作製することにより、得ることができる。当該ガラスフィラーの形態に特に制限はないが、ウェルドラインの左右において明度差を視認できないくらいに低減させるには、ガラスフィラーとしては、ガラス繊維が好適である。
ガラス繊維は、従来公知のガラス長繊維の紡糸方法を用いて得ることができる。例えば、溶融炉でガラス原料を連続的にガラス化してフォアハースに導き、フォアハースの底部にブッシングを取り付けて紡糸するダイレクトメルト（ＤＭ）法、又は、溶融したガラスをマーブル、カレット、棒状に加工してから再溶融して紡糸する再溶融法等の各種の方法を用いてガラスを繊維化することができる。
ガラス繊維の径に特に制限はないが、通常３〜２５μｍ程度のものが好ましく用いられる。径が３μｍ以上であれば、乱反射を抑制して成形品の透明性の低下を防止することができ、また、２５μｍ以下であれば、良好な強度を有する成形品を得ることができる。
ＰＣ樹脂組成物のペレット中又は成形品中のガラス繊維の平均長さは３００μｍ以上、好ましくは３５０μｍ以上である。ガラス繊維長の平均長さが３００μｍ未満であると、ウェルドライン左右での明度差を低減する効果が得られにくくなる傾向が出てくる。なお、平均長さは、樹脂組成物のペレット又は成形品の一部を電気炉で空気中６００℃、２時間焼却し、燃焼残渣を顕微鏡観察などにより測定することができる。
【００２５】
前記ガラスフィラーは、（Ａ）成分であるＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含む芳香族ＰＣ樹脂との親和性を高め、密着性を向上させて、空隙形成による成形品の透明性や強度の低下を抑制するために、カップリング剤により表面処理することが好ましい。カップリング剤としては、シラン系カップリング剤、ボラン系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤又はチタネート系カップリング剤等を使用することができる。特に芳香族ＰＣ樹脂とガラスとの接着性が良好である点からシラン系カップリング剤を用いるのが好ましい。
【００２６】
このシラン系カップリング剤の具体例としては、トリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（1，1−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリス（２−メトキシ−エトキシ）シラン、Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、トリアミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−（４，５−ジヒドロイミダゾリル）プロピルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア等が挙げられる。これらの中で好ましいのは、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のアミノシラン、エポキシシランである。
このようなカップリング剤を用いて前記ガラスフィラーの表面処理を行うには、通常の公知の方法で行うことができ、特に制限はない。例えば、上記カップリング剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジング剤としてガラスフィラーに塗布するサイジング処理法、あるいはヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、レーディゲミキサー、Ｖ型ブレンダーなどを用いての乾式混合法、スプレー法、インテグラルブレンド法、ドライコンセントレート法など、ガスフィラーの形状により適宣な方法にて行うことができるが、サイジング処理法、乾式混合法、スプレー法により行うことが望ましい。
【００２７】
次に、本発明のＰＣ樹脂組成物における（Ｃ-１）成分および（Ｃ−２）成分である光沢粒子について述べる。
光沢粒子としては、マイカ、金属粒子、金属硫化物粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆された粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆されたガラスフレークを挙げることができる。
金属粒子の具体例としては、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、チタン、ステンレス等の金属粉末、表面を金属又は金属酸化物で被覆された粒子の具体例としては、酸化チタンで被覆された雲母チタン、三塩化ビスマスで被覆された雲母のような金属酸化被膜雲母系のもの、金属硫化物粒子の具体例としては、硫化ニッケル、硫化コバルト、硫化マンガン、等の金属硫化物粉末、及び表面を金属又は金属酸化物で被覆したガラスフレークに用いられる金属としては、金、銀、白金、パラジウム、ニッケル、銅、クロム、錫、チタン、ケイ素などを、それぞれ挙げることができる。
【００２８】
（Ｃ-１）成分である光沢粒子の平均粒径は１０μｍ〜５０μｍ未満であり、（Ｃ-２）成分である光沢粒子の平均粒径は５０μｍ〜３００μｍである。
一般に、平均粒径が小さい光沢粒子の場合、配向は目立たないがメタリック感に劣るという特性を有している。これに対して、平均粒径が大きい光沢粒子の場合、メタリック感は優れているが配向が目立つという特性を有している。本発明におけるように、平均粒径範囲の異なる２種類の光沢粒子を特定の配合量で併用することにより、メタリック感を出すとともに光沢粒子自体の配向を低減させることができる。
ここで光沢粒子の平均粒径の大きさの比は小粒径/大粒径＝１/２〜１/６であることが好ましい。このような比率にすることにより、成形物の外観をメタリック調または銀河調とすることができるともに光沢粒子自体の配向を低減させることができる。
平均粒径は、たとえば、レーザー回折粒度分布測定装置（ＭＡＬＶＥＲＮ社製、ＭＡＳＴＥＲ  ＳＩＺＥＲ  ２０００）を用いて、光沢粒子濃度０．１質量％のケロシン系溶液にて、粒度分布を測定し、その結果から平均粒径を求めることができる。
【００２９】
上記（Ｃ-１）成分である光沢粒子の配合量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、０．００５〜３．０質量部、好ましくは０．０１〜２．５質量部、より好ましくは０．１〜２．０質量部である。（Ｃ-２）成分である光沢粒子の配合量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、０．００５〜２．０質量部、好ましくは０．０１〜１．５質量部、より、好ましくは０．１〜
１．２質量部である。
（Ｃ-１）成分および（Ｃ-２）成分を０．００５質量部以上とすることにより、銀河調外観やメタリック調外観が形成され、（Ｃ-１）成分を３．０質量部以下、（Ｃ-２）成分を２．０質量部以下とすることにより、光沢粒子自身が成形物の表面に浮き出る量が多くなるのを防止し、前記外観が損なわれず、かつ、難燃性が低下するのを防止する。
【００３０】
本発明のＰＣ樹脂組成物においては、難燃性の向上などの目的で（Ｄ）成分として反応性官能基を有するシリコーン化合物（難燃助剤）がさらに添加される。
反応性官能基を有するシリコーン化合物（以下、反応性官能基含有シリコーン化合物と称することがある。）としては、例えば一般式（１）
Ｒ1aＲ2bＳｉＯ(4-a-b)/2          （１）
で表される基本構造を有するポリオルガノシロキサン重合体及び/又は共重合体を挙げることができる。
前記一般式（１）において、Ｒ1は反応性官能基を示す。この反応性官能基としては、例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、ポリオキシアルキレン基、水素基、水酸基、カルボキシ基、シラノール基、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基及びビニル基等が挙げられる。これらの中で、アルコキシ基、水酸基、水素基、エポキシ基及びビニル基が好ましい。
Ｒ2は炭素数１〜１２の炭化水素基を示す。この炭化水素基としては、直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基などが挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フェネチル基などを挙げることができる。
ａ及びｂは、０＜ａ≦３、０＜ｂ≦３、０＜ａ＋ｂ≦３の関係を満たす数を示す。Ｒ1が複数ある場合、複数のＲ1は同一でも異なっていてもよく、Ｒ2が複数ある場合、複数のＲ2は同一でも異なっていてもよい。
【００３１】
本発明においては、同一の反応性官能基を複数有するポリオルガノシロキサン重合体及び/又は共重合樹脂、並びに異なる反応性官能基を複数有するポリオルガノシロキサン重合体及び/又は共重合体を併用することもできる。
上記一般式（１）で表される基本構造を有するポリオルガノシロキサン重合体及び/又は共重合体は、その反応性官能基（Ｒ1）数/炭化水素基（Ｒ2）数の比が、通常０．１〜３、好ましくは０．３〜２程度のものが好ましい。
これらの反応性官能基含有シリコーン化合物は液状物、パウダー等であるが、溶融混練において分散性の良好なものが好ましい。例えば、室温での粘度が１０〜５００，０００ｍｍ2/ｓ程度の液状のものを例示することができる。
本発明のＰＣ樹脂組成物において、反応性官能基含有シリコーン化合物が液状であっても、組成物に均一に分散するとともに、成形時又は成形品の表面にブリードすることが少ない特徴がある。
【００３２】
本発明のＰＣ樹脂組成物において、この（Ｄ）成分である反応性官能基含有シリコーン化合物は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、０．０１〜３．０質量部を含有させる。
前記（Ｄ）成分の含有量を０．０５質量部以上とすることにより、燃焼時における溶融滴下（ドリッピング）防止効果が発揮され、また、３．０質量部以下とすることにより混練時にスクリューの滑りが発生してフィードがうまくできず、生産能力が低下するのを防止する。溶融滴下防止、及び生産性の観点から、前記（Ｄ）成分の好ましい含有量は０．１〜１．５質量部であり、より好ましい含有量は０．５〜１．０質量部である。また、これらの反応性官能基含有シリコーン化合物は、添加時の透光性を保持するために、屈折率が１．４５〜１．６５であることが好ましく、さらに好ましくは１．４８〜１．６０である。
【００３３】
本発明においては、着色した成形品が所望される場合には、（Ｅ）成分である着色剤を添加することが出来る。
上記（Ｅ）成分の着色剤としては、隠蔽性を持たないものがよく、例えばメチン系染料、ピラゾロン系染料、ペリノン系染料、アゾ系染料、キノフタロン系染料、アンスラキノン系染料などが挙げられる。中でも、耐熱性、耐久性の観点からアンスラキノン系のオレンジ染料やグリーン染料を単独で、または混合して使用するのが好ましい。
上記（Ｅ）成分の着色剤の配合量は、（Ａ）成分の芳香族ＰＣ樹脂と（Ｂ）成分のガラスフィラーとからなる組成物１００質量部に対して、好ましくは０．０００１〜１．０質量部、より好ましくは０．３〜１．０質量部である。０．０００１質量部以上とすることにより、所望の色調が得られ、１．０質量部以下とすることにより、隠蔽性が高まって銀河調またはメタリック調外観が損なわれるのを防止する。
【００３４】
本発明のＰＣ樹脂組成物には、前記の必須成分以外に、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ、離型剤、安定化剤（酸化防止剤）、着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、及びシランカップリング剤（ガラスフィラーの表面処理を乾式混合法で行う場合）などを適宜含有させることができる。
【００３５】
必要に応じて添加される離型剤としては、一価又は多価アルコールの高級脂肪酸エステルを挙げることができる。このような高級脂肪酸エステルとしては、炭素数１〜２０の一価又は多価アルコールと炭素数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は完全エステルであるものが好ましい。一価又は多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は完全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、２−エチルヘキシルステアレートなどが挙げられ、なかでもステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好ましく用いられる。
これらの離型剤は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その添加量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、通常０．１〜５．０質量部程度である。
【００３６】
必要に応じて添加される安定化剤（酸化防止剤）としては、フェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えばトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネートジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビス[１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等が挙げられる。
【００３７】
リン系酸化防止剤としては、例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
これらの酸化防止剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。その添加量は、前記（Ａ）成分の芳香族ＰＣ樹脂と（Ｂ）成分のガラスフィラーとからなる組成物１００質量部に対して、通常０．０５〜１．０質量部程度である。
【００３８】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤又はベンゾフェノン系紫外線吸収剤などを用いることができる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤又はベンゾフェノン系紫外線吸収剤などを用いることができる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−α−クミル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
中でも２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。
【００３９】
トリアジン系の紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニルトリアジン系の例えば商品名チヌビン４００（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）が好ましい。
ベンゾオキサジン系の紫外線吸収剤としては、２−メチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ブチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−フェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（１−又は２−ナフチル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（４−ビフェニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２，２’−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２，６又は１，５−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、１，３，５−トリス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ベンゼンなどが挙げられるが、中でも２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）が好ましい。
【００４０】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられ、なかでも２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンが好ましい。
これらの紫外線吸収剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。その添加量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる組成物１００質量部に対して、通常０．０５〜２．０質量部程度である。
【００４１】
帯電防止剤としては、例えば炭素数１４〜３０の脂肪酸のモノグリセリド、具体的にはステアリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリドなどを、あるいはポリアミドポリエーテルブロック共重合体などを用いることができる。
蛍光増白剤としては、例えばスチルベン系、ベンズイミタゾール系、ナフタルイミド系、ローダミン系、クマリン系、オキサジン系化合物等が挙げられる。具体的には、ユビテック（商品名  チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ＯＢ−１（商品名  イーストマン社製）、ＴＢＯ（商品名  住友精化（株）製）、ケイコール（商品名  日本曹達（株）製）、カヤライト（商品名  日本化薬（株）製）、リューコプアＥＧＭ（商品名  クラリアントジャパン（株）製）などの市販品を用いることができる。
なお、シランカップリング剤としては、前述で例示した化合物を用いることができる
【００４２】
本発明のＰＣ樹脂組成物の調製方法に特に制限はなく、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、前記の（Ａ）成分のＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含む芳香族ＰＣ樹脂、（Ｂ）成分のガラスフィラー、（Ｃ−１）および（Ｃ−２）成分の光沢粒子２種類、（Ｄ）成分の反応性官能基含有シリコーン化合物、及び必要に応じて、離型剤等前記各種任意成分を、それぞれ所定の割合で配合し、混練することにより調製することができる。
配合及び混練は、通常用いられている機器、例えば、リボンブレンダー、ドラムタンブラーなどで予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機及びコニーダ等を用いる方法で行うことができる。混練の際の加熱温度は、通常２４０〜３００℃の範囲で適宜選定される。
なお、芳香族ＰＣ樹脂以外の含有成分は、あらかじめ、該芳香族ＰＣ樹脂の一部と溶融混練したもの、すなわち、マスターバッチとして添加することもできる。
このようにして調製された本発明のＰＣ樹脂組成物は、ＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含む芳香族ＰＣ樹脂の屈折率と屈折率が同じか、又は近似したガラスフィラー、及び光沢粒子を含有し、透明性、機械強度、耐衝撃性及び耐熱性などに優れると共に、反応性官能基を有するシリコーン化合物を含むので、高い難燃性が得られる。そして、このＰＣ樹脂組成物を用いて得られた本発明のＰＣ樹脂成形品は、メタリック調外観や銀河調外観に加えて、透明性、難燃性、機械強度、耐衝撃性及び耐熱性などに優れている。さらに、ＵＬ９４に準拠した難燃性評価で、１．５ｍｍＶ−０であり、優れた難燃性を有している。なお、難燃性評価試験については後で説明する。
【００４３】
次に、本発明のＰＣ樹脂成形品について説明する。
本発明のＰＣ樹脂成形品は、前述の本発明のＰＣ樹脂組成物を射出成形法等の方法で成形してなるものである。その際、ＰＣ成形品の厚さは好ましくは０．３〜１０ｍｍ程度とし、該成形品の用途によって、前記範囲から適宜選定される。
本発明のＰＣ樹脂成形品の製造方法に特に制限はなく、従来公知の各種成形方法、例えば射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法及び発泡成形法などを用いることができるが、金型温度１２０℃以上、好ましくは１２０℃〜１４０℃で射出成形することが好ましい。この際、射出成形における樹脂温度は、通常２４０〜３００℃程度、好ましくは２６０〜２８０℃である。
金型温度１２０℃以上、好ましくは１２０℃〜１４０℃で射出成形することにより、ガラスフィラーが沈み、良好な外観が得られるなどのメリットが得られる。より好ましい金型温度は、１２５℃以上１４０℃以下であり、さらに好ましくは１３０℃〜１４０℃である。成形原料である本発明のＰＣ樹脂組成物は、前記溶融混練方法により、ペレット状にして使用することが好ましい。なお、射出成形方法としては、外観のヒケ防止のため、又は軽量化のためのガス注入成形を採用することができる。
このようにして得られた本発明のＰＣ樹脂成形品では、ウェルドラインができたとしても、その左右における明度差を視認できず、成形品の表面全体に良好なメタリック調外観または銀河調外観が得られる。
なお、ウェルドラインの左右における明度差の測定方法については後で説明する。
また、このようにして得られた本発明のＰＣ樹脂成形品の光学特性は、可視光に対する全光線透過率が４０％以上、好ましくは４２％以上である。なお、光学特性の測定方法については、後で説明する。
【００４４】
本発明はまた、前述の本発明のＰＣ樹脂組成物を、金型温度１２０℃以上、好ましくは１２０℃〜１４０℃で射出成形し、好ましくは厚さ０．３〜１０ｍｍの成形品を作製することを特徴とするＰＣ樹脂成形品の製造方法を提供する。
本発明のＰＣ樹脂組成物は、ＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含む芳香族ＰＣ樹脂の屈折率と、屈折率が同じか又は近似したガラスフィラー、及び光沢粒子を含有し、透明性、機械強度、耐衝撃性及び耐熱性などに優れると共に、反応性官能基を有するシリコーン化合物と、有機アルカリ金属塩化合物及び／又は有機アルカリ土類金属化合物を含むので、高い難燃性が得られる。そして、この組成物を用いて得られた本発明のＰＣ樹脂成形品は、メタリック調外観や銀河調外観に加えて、難燃性、機械強度、耐衝撃性及び耐熱性などに優れている。
本発明のＰＣ樹脂成形品は、例えば、
（１）テレビ、ラジオカセット、ビデオカメラ、ビデオテープレコーダ、オーディオプレーヤー、ＤＶＤプレーヤー、エアコンディショナ、携帯電話、ディスプレイ、コンピュータ、レジスター、電卓、複写機、プリンター、ファクシミリ等の各種部品、外板及びハウジング材等の電気・電子機器用部品、
（２）ＰＤＡ、カメラ、スライドプロジェクター、時計、計測器、表示器械等の精密機械などのケース及びカバー類等の精密機器用部品、
（３）インスツルメントパネル、アッパーガーニッシュ、ラジエータグリル、スピーカーグリル、ホイールカバー、サンルーフ、ヘッドランプリフレクター、ドアバイザー、スポイラー、リアウィンド、サイドウィンド等の自動車内装材、外装品及び車体部品等の自動車用部品、
（４）イス、テーブル、机、ブラインド、照明カバー、インテリア器具類等の家具用部品
などとして好適に用いることができる。
【実施例】
【００４５】
次に、本発明を実施例と比較例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらによってなんら限定されるものではない。
なお、下記の実施例と比較例で得られたＰＣ樹脂組成物のペレットを用い、以下のようにして試験片を成形して、諸特性を評価した。
【００４６】
（１）機械特性
ペレットを１００ｔ射出成形機［東芝機械（株）製、機種名「ＩＳ１００Ｅ」］を用いて、金型温度１３０℃、樹脂温度２８０℃で射出成形し、所定形状の各試験片を作製した。各試験片について、引張特性（破断強度、伸び）を、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定し、曲げ特性（強度、弾性率）を、ＡＳＴＭ ７９０に準拠して測定した。
またノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度をＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定した。
（２）物理特性（荷重撓み温度、比重）
ＰＣ樹脂組成物のペレットを１００ｔ射出成形機［東芝機械（株）製、機種名「ＩＳ１００Ｅ」］を用いて金型温度１３０℃、樹脂温度２８０℃で射出成形し、所定形状の各試験片を作製した。
各試験片について、荷重撓み温度をＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して測定して耐熱性の指標とした。比重はＡＳＴＭ Ｄ７９２に準拠して測定した。
（３）光学特性（光沢粒子配向の有無および全光線透過率）
また、ＰＣ樹脂組成物のペレットを１００ｔ射出成形機［住友重機械工業（株）製、機種名「ＳＧ１００Ｍ−ＨＰ」］を用いて、２点ゲートを有する金型で、金型温度１３０℃で射出成形し、ウェルドラインを有する８０×８０×２ｍｍの試験片を作製した。こうして得られた試験片に斜め４５°からデイライトを照射し、ウェルドラインの左右で光沢粒子の明度差が視認できるかどうかを測定した。
さらに、同試験片について、３８０〜７８０ｎｍの可視光領域の全光線透過率を、分光光度計［株日立製作所製、機種名「Ｕ−４１００」］を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した。
（４）外観
上記光学特性測定用の試験片を用いて表面外観を目視観察して本発明の目的とする銀河調またはメタリック調外観であるかそうでない（石目調）かを区別した。
（５）難燃性
ＰＣ樹脂組成物のペレットを４５ｔ射出成形機［東芝機械（株）製、機種名「ＩＳ４５ＰＶ」］を用いて、金型温度１３０℃、樹脂温度２８０℃で射出成形し、１２７×１２．７×１．５ｍｍの試験片を作製した。この試験片について、難燃性をＵＬ９４（アンダーライターズラボラトリー・サブジェクト９４）に準拠して測定した。
【００４７】
ペレット作製に用いたＰＣ樹脂組成物の各成分を以下に示す。
（１）ＰＣ１〔成分（Ａ）〕：粘度平均分子量１９０００であるビスフェノールＡポリカーボネート［出光興産（株）製、商品名「タフロンＦＮ１９００Ａ」、屈折率１．５８５］
（２）ＰＣ２〔成分（Ａ）〕：粘度平均分子量１５０００のポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン（ＰＣ−ＰＯＳ）共重合体、ＰＯＳ部含有量４質量％、ＰＯＳ部鎖長（ｎ）３０、屈折率１．５８４
（３）屈折率改良ＧＦ１〔成分（Ｂ）〕：φ１３μｍ×３ｍｍのチョップドストランドからなるガラス繊維［旭ファイバーグラス（株）製、ガラス組成（質量％）：ＳｉＯ2（５２．６）、Ａｌ2Ｏ3（１３．３）、ＣａＯ（２１．８）、ＴｉＯ2（５．９）、Ｂ2Ｏ3（５．９）、ＭｇＯ（０．５）、屈折率１．５８５、比重２．７０］
（４）屈折率改良ＧＦ２〔成分（Ｂ）〕：φ１３μｍ×３ｍｍのチョップドストランドからなるガラス繊維［旭ファイバーグラス（株）製、ガラス組成（質量％）：ＳｉＯ2（５７．５）、Ａｌ2Ｏ3（１２．０）、ＣａＯ（２１．０）、ＴｉＯ2（５．０）、ＭｇＯ（２．５）、ＺｎＯ（１．５）、Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ（０．５）、屈折率１．５８４、比重２．６９］
（５）ＧＦ１〔成分（Ｂ）との比較用〕：Ｅガラス製のφ１３μｍ×３ｍｍのチョップドストランドからなるガラス繊維［旭ファイバーグラス（株）製、商品名「０３ＭＡ４０９Ｃ」、ガラス組成（質量％）：ＳｉＯ2（５５．４）、Ａｌ2Ｏ3（１４．１）、ＣａＯ（２３．２）、Ｂ2Ｏ3（６．０）、ＭｇＯ（０．４）、Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ（０．７）、Ｆｅ2Ｏ3（０．２）、Ｆ2（０．６）、屈折率１．５５５、比重２．５４］
（６）ＧＦ２〔成分（Ｂ）との比較用〕：ＥＣＲガラス製のφ１３μｍ×３ｍｍのチョップドストランドからなるガラス繊維［旭ファイバーグラス（株）製、ガラス組成（質量％）：ＳｉＯ2（５８．０）、Ａｌ2Ｏ3（１１．４）、ＣａＯ（２２．０）、ＴｉＯ2（２．２）、ＭｇＯ（２．７）、ＺｎＯ（２．７）、Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ（０．８）、Ｆｅ2Ｏ3（０．２）、屈折率１．５７９、比重２．７２］
（７）光沢粒子１〔成分（Ｃ−１）〕：酸化チタンをコーティングした平均粒径３０μｍのガラスフレーク[日本板硝子（株）製、商品名「ＭＣ１０３０ＲＳ」]
（８）光沢粒子２〔成分（Ｃ−２）〕：酸化チタンをコーティングした平均粒径９０μｍのガラスフレーク［日本板硝子（株）製、「ＭＣ５０９０ＲＳ」］
（９）光沢粒子３〔成分（Ｃ−１）〕：着色材をコーティングした平均粒径４０μｍのアルミニウム箔［日本防湿工業（株）製、商品名「アストロフレーク＃０」］
光沢粒子１〜３の平均粒径は、レーザー回折粒度分布測定装置（ＭＡＬＶＥＲＮ社製、ＭＡＳＴＥＲ  ＳＩＺＥＲ  ２０００）を用いて、光沢粒子濃度０．１質量％のケロシン系溶液にて、粒度分布を測定し、その結果から平均粒径を求めた。
（１０）難燃助剤１〔成分（Ｄ）〕：屈折率が１．５１であり、官能基としてビニル基及びメトキシ基を含有する反応性シリコーン化合物［信越化学工業（株）製ＫＲ-２１９］
（１１）難燃助剤２〔成分（Ｄ）〕：屈折率が１．４９であり、官能基としてビニル基及びメトキシ基を含有する反応性シリコーン化合物［東レ・ダウコーニング社製ＤＣ３０３７］
（１２）難燃助剤３〔成分（Ｄ）との比較用〕：ポリテトラフルオロエチレン樹脂[旭フロロポリマー（株）製、商品名「ＣＤ０７６」]
（１３）離型剤１：ペンタエリスリトールテトラステアレート［理研ビタミン（株）製、商品名「ＥＷ４４０Ａ」］
（１４）安定化剤１：酸化防止剤［オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６」］
（１５）安定化剤２：酸化防止剤、［トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名「Ｉｒｇａｆｏｓ １６８」］
（１６）着色剤１：アンスラキノン系オレンジ染料［三菱化学（株）製、「ダイヤレジノレンジＨＳ」］
（１７）着色剤２：アンスラキノン系グリーン染料［住友化学（株）製、「スミプラストグリーンＧ」］
【００４８】
実施例１〜６及び比較例１〜１２
表１に示す配合割合で、各成分を混合し、２軸押出し機［東芝機械（株）製、機種名「ＴＥＭ−３５Ｂ」］を用い、２８０℃にて溶融混練することにより、各ＰＣ樹脂組成物ペレットを作製した。この各ペレットを用い、前述したように試験片を成形して、機械特性、物理特性、光学特性及び難燃性を求め、外観を目視で観察した。その結果を併せて表１に示す。
【００４９】
【表１】
0005463002.tif 000002
【００５０】
表１から、以下のことが分かる。
各実施例から、ＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含む所定量の芳香族ＰＣ樹脂、同芳香族ＰＣ樹脂との屈折率の差が０．００２以下の所定量のガラスフィラー、異なる平均粒径を有する光沢粒子２種類のそれぞれ所定量、および所定量の反応性官能基を有するシリコーン化合物を配合して得られたＰＣ樹脂組成物から得られた成形品のウェルドライン左右における明度差が視認できず、良好なメタリック調または銀河調外観を有するＰＣ樹脂成形品が得られる。さらに機械特性、物理特性および光学特性を維持したまま、優れた難燃性を付与できることが確認される。
【００５１】
さらに、比較例１から、光沢粒子として平均粒径３０μｍの（Ｃ−１）を１種類だけ、所定量より多い５質量部用いた場合、他の条件が実施例の場合と同じでもウェルド左右の明度差を視認できることが確認される。
比較例２から、光沢粒子として平均粒径９０μｍの（Ｃ−２）を１種類だけ、所定量より多い３質量部用いた場合、他の条件が実施例の場合と同じでもウェルド左右の明度差を視認できることが確認される。
比較例３から、難燃助剤１または２、すなわち、（Ｄ）成分〔反応性官能基を有するシリコーン化合〕を用いずに比較用の難燃助剤３を用いた場合、他の条件が実施例の場合と同じでも外観が石目調となり目的とする銀河調またはメタリック調のものが得られず、かつ、全光線透過率も低いことが確認される。
比較例４から、（Ａ）成分の一つであるＰＣ−ＰＯＳ共重合体および（Ｄ）成分である反応性官能基を有するシリコーン化合物を用いない場合、他の条件が実施例の場合と同じでも難燃性に劣る（Ｖ−２不合格）ことが確認される。
比較例５から、（Ａ）成分の一つであるＰＣ−ＰＯＳ共重合体を用いない場合、他の条件が実施例の場合と同じでも難燃性に劣る（Ｖ−２不合格）ことが確認される。
比較例６、７から、ＰＣ−ＰＯＳ共重合体を含む芳香族ＰＣ樹脂との屈折率の差が０．００２より大きいガラスフィラーを添加すると、他の条件が実施例の場合と同じでも外観が石目調になり目的とする銀河調またはメタリック調のものが得られず、かつ、全光線透過率が著しく低下することが確認される。
比較例８から、（Ｂ）成分である０．００２以下のガラスフィラーの含有量が少ない（１０質量部未満）と、他の条件が実施例の場合と同じでも機械特性や物理特性（耐熱性）が劣っており、かつ、ウェルド左右の明度差を視認できることが確認される。
比較例９、１０におけるように、光沢粒子として平均粒径３０μｍの（Ｃ−１）または平均粒径９０μｍの（Ｃ−２）を１種類だけ用い、他の条件が実施例と同じでもウェルド左右の明度差を視認できることが確認される。
比較例１１、１２におけるように、光沢粒子として平均粒径３０μｍの（Ｃ−１）または平均粒径９０μｍの（Ｃ−２）を１種類だけ用いた場合、他の条件が実施例の場合と同じでも外観が銀河調またはメタリック調と認識できるものが得られないことが確認される。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明のＰＣ樹脂組成物は、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含む芳香族ＰＣ樹脂の屈折率と同じか、又は近似した屈折率を有するガラスフィラー、異なる平均粒径を有する２種類の光沢粒子、および反応性シリコーン化合物を含有するものであって、このＰＣ樹脂組成物から得られた成形物にウェルドラインが生成しても、ウェルドラインの左右における明度差が視認されない。また、高い難燃性が付与されており、このＰＣ樹脂組成物を用いて得られた本発明のＰＣ樹脂成形品は様々な分野における用途に好適に用いられる。