(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の構成物質から構成される成形材料の使用であって：
（Ａ）  （Ａ１）及び（Ａ２）を含む、３０〜１００質量％のポリアミド混合物；
（Ａ１）  ５０〜９５質量％の脂肪族半結晶ホモポリアミド若しくは脂肪族半結晶コポリアミド、又は、これらのポリアミドの混合物、
（Ａ２）  ５〜５０質量％の透明ホモポリアミド若しくは透明コポリアミド、又は、これらのポリアミドの混合物、
及び、
（Ｂ）  ０〜７０質量％のフィラー及び強化剤（助剤及び添加剤を含んでもよい）、
目的通りに使用する過程で、
少なくとも加工される成形材料の領域が直接飲料水に曝される、飲料水用の成形品を製造するための使用であり、
ここで成形品が、
６０℃より高い温度での飲料水の保存又は輸送用のものであり、
そのために、第７回目の抽出における溶存有機炭素の総濃度が１２．５ｍｇＣ／ｍ2ｄの値を超えない、使用。
【請求項２】
構成成分（Ａ１）が、
メチレン（−ＣＨ2−）／アミド（−ＣＯＮＨ−）比が５〜１２である、少なくとも１種のポリアミド又はコポリアミドを含む、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
構成成分（Ａ１）が、
ポリアミド６、ポリアミド８、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド１２１２、ポリアミド４６、ポリアミド６９、ポリアミド６１０、ポリアミド６１１、ポリアミド６１２、ポリアミド６１４、ポリアミド８１０、ポリアミド８１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１２１０、ポリアミド１０１４、ポリアミド１０１８、ポリアミド１２１４若しくはポリアミド１２１８、又は、これらの混合物である、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
構成成分（Ａ２）が、
脂肪族の、脂環式の、又は、芳香族の、
６〜４０個の炭素原子を有する、ジアミン、ジカルボン酸、ラクタム、及び／又は、アミノカルボン酸をベースとした透明ポリアミドであるか、
又は、
これらのホモポリアミド及び／又はコポリアミドの混合物である、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
脂環式のジアミンが、
ＭＡＣＭ、ＭＸＤＡ、ＩＰＤ、及び／又は、ＰＡＣＭ（付加置換基を含んでいても含まなくてもよい）である、請求項４に記載の使用。
【請求項６】
脂肪族のジカルボン酸が、
直鎖状で、又は、分岐状で、２〜３６個の炭素原子を有する、脂肪族のジカルボン酸である、請求項４又は５に記載の使用。
【請求項７】
構成成分（Ａ２）の透明ポリアミドが、
ＭＸＤＩ、ＭＸＤＩ／６１、ＭＸＤ６／ＭＸＤＩ、ＭＡＣＭ１２、ＭＡＣＭ１４、ＭＡＣＭ１６、ＭＡＣＭ１８、ＰＡＣＭ１２、ＰＡＣＭ１４、ＰＡＣＭ１６、ＰＡＣＭ１８の群から選択されるホモポリアミド、
及び／又は、
ＭＡＣＭ１２／ＰＡＣＭ１２、ＭＡＣＭ１４／ＰＡＣＭ１４、ＭＡＣＭ１６／ＰＡＣＭ１６、ＭＡＣＭ１８／ＰＡＣＭ１８、ＭＡＣＭ９〜１８、ＰＡＣＭ９〜１８、ＭＡＣＭＩ／１２、６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、３−６Ｔ、６Ｉ／６Ｔ、ＴＭＤＴ、６Ｉ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、６Ｉ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ３６、６Ｉ、１２／ＰＡＣＭＩ、１２／ＭＡＣＭＴ、６Ｉ／ＰＡＣＭＴ、６／６Ｉ、６／ＩＰＤＴの群から選択されるコポリアミド、
又は、これらのポリアミドの混合物であり；
又は、
構成成分（Ａ２）の透明ポリアミドが、アモルファス又は微晶質のホモポリアミド及び／又はコポリアミドの形態であり、
１．３〜２．０の溶液粘度（ηrel）、及び／又は、９０℃より高いガラス転移温度Ｔgを有し；
又は、
透明ポリアミドが、
４〜４０Ｊ／ｇの範囲の融解エンタルピーを有する、微晶質ポリアミド及び／又は微晶質コポリアミドである、請求項４〜６のいずれかに記載の使用。
【請求項８】
構成成分（Ａ２）の透明ポリアミドが、
ＭＡＣＭ１２−１８及び／又は、ＭＡＣＭＩ／１２及び／又はＰＡＣＭ１２／ＭＡＣＭ１２及び／又はＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２及び／又は６Ｉ／６Ｔである、請求項１〜７のいずれかに記載の使用。
【請求項９】
成形品が、
８０℃より高い温度での飲料水の保存又は輸送用のものであり、
そのために、第７回目の抽出における溶存有機炭素の総濃度が１２．５ｍｇＣ／ｍ2ｄの値を超えない、
請求項１〜８のいずれかに記載の使用。
【請求項１０】
構成成分（Ａ）が、
少なくとも部分的に架橋されている、
請求項１〜９のいずれかに記載の使用。
【請求項１１】
構成成分（Ａ）が、
放射線誘導架橋のための架橋添加剤の添加により少なくとも部分的に架橋され、
ここで、前記架橋添加剤は、ＴＡＩＣ、及び／又は、ＴＭＰＴＭＡ、及び／又は、ＴＭＰＴＡであり、１〜５％の範囲の割合である、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
構成成分（Ｂ）が、
ガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、アラミド繊維、及び玄武岩繊維の群から選択される強化剤から主に形成され；
又は、
構成成分（Ｂ）が、
ポリアミド成形材料の１０〜６５質量％を構成し、
この割合はガラス繊維単独で形成されてもよく；
又は、
さらなる強化剤が、ガラス繊維に加えて、０〜３０質量％の割合で存在する、請求項１〜１１のいずれかに記載の使用。
【請求項１３】
構成成分（Ｂ）が、
以下の群及びこの群からの要素の混合物から選択される、フィラー（表面処理済みの形態であってもよい）を更に含む、請求項１〜１２のいずれかに記載の使用：
タルク、雲母、シリケート、石英、二酸化チタン、ケイ灰石、カオリン、アモルファスシリカ、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、チョーク、生石灰、長石、硫酸バリウム、固体ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、すりガラス、永久磁石、及び、磁化可能な金属化合物及び合金。
【請求項１４】
構成成分（Ａ１）が、
１．５〜３．０のηrel範囲の溶液粘度を有する、ポリアミド１２である、請求項１〜１３のいずれかに記載の使用。
【請求項１５】
構成成分（Ａ１）中で使用されるポリアミドが、
釣合った末端基比を有するか、又は、
カルボキシル末端基が過剰に存在する（ここで、アミノ末端基の濃度は、５〜７０ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲であり、及び／又は、カルボキシル末端基の濃度は、５０〜１５０ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲である）、請求項１〜１４のいずれかに記載の使用。
【請求項１６】
ポリアミド成形材料が、
最大０．５質量％の更なる添加剤を含む、請求項１〜１５のいずれかに記載の使用。
【請求項１７】
構成成分（Ａ）が、３０〜９０質量％の範囲で存在し、構成成分（Ａ１）が、６５〜８５質量％の範囲で存在し、構成成分（Ａ２）が、１５〜３５質量％の範囲で存在し、
存在する構成成分（Ｂ）が、１０〜７０質量％のフィラー及び強化剤であり、
更に０〜１０質量％の助剤を併用しても良い、
請求項１〜１６のいずれかに記載の使用。
【請求項１８】
ポリアミド成形材料中の構成成分（Ａ１）対構成成分（Ａ２）の比は、２〜５の範囲である、請求項１〜１７のいずれかに記載の使用。
【請求項１９】
ポリアミド成形材料中の構成成分（Ａ１）対構成成分（Ａ２）の比は、２．５〜４の範囲である、請求項１８に記載の使用。
【請求項２０】
構成成分（Ａ２）から製造される厚み２ｍｍのスラブの６００ｎｍの波長で測定される光透過率が、
少なくとも８８％である、請求項１〜１９のいずれかに記載の使用。
【請求項２１】
構成成分（Ａ２）が、微晶質及び／又はアモルファスである、請求項１〜２０のいずれかに記載の使用。
【請求項２２】
請求項１〜２１のいずれかに定義された成形材料を使用して製造される、
接極子、ハウジング、バルブ、カートリッジ、導管又は容器の形態の
飲料水の輸送及び／又は保存用の成形品であって、
６０℃かそれより高い温度領域で、第７回目の抽出における溶存有機炭素の総濃度が１２．５ｍｇＣ／ｍ2ｄの値を超えない、成形品。
【請求項２３】
請求項１〜２１のいずれかに定義された成形材料を使用して製造される、
接極子、ハウジング、バルブ、カートリッジ、導管又は容器の形態の
飲料水の輸送及び／又は保存用の成形品であって、
８０℃かそれより高い温度領域で、第７回目の抽出における溶存有機炭素の総濃度が１２．５ｍｇＣ／ｍ2ｄの値を超えない、成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、飲料水分野でのポリアミドベースの成形材料の使用、すなわち、目的通りに使用する場合に、加工される成形材料が飲料水と接触状態になる成形品を製造するためのポリアミドベースの成形材料の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
到達水準
我々の最も重要な生きる源であるため、飲料水は、それが消費者に供給される時まで、許容できない品質低下が起こってはならない。また、飲料水の設備（消耗品）の材料は、特に重要視される。ＤＩＭ１９８８に従って、全てのプラント部品は、許容できない飲料水の質の劣化が起こらないように設計されなければならない。
ドイツ連邦健康機関(Bundesgesundheitsamt, BGA)のプラスチック委員会のワーキンググループによる「飲料水に関する論点(Drinking Water issues)」は、飲料水分野で使用されることが予定されたプラスチック及び他の非金属材料から作られた消耗品の健康アセスメントに関する。該アセスメントは、食品と接触状態になるプラスチックについてのＢＧＡ勧告に基づく。この研究の結果は、「飲料水で使用されうるプラスチックと他の非金属材料についての勧告」（プラスチック／飲料水についての勧告は、ドイツにてＫＴＷ勧告と略記される）に対する基礎となる。それらは、いずれの場合にも、認識水準及び技術水準に相当する。
出発材料がＫＴＷ勧告の主題であり、製造補助剤及び添加剤が、タイプ、量及び純度に関してそこで設けられた要件を満たす場合に、基礎的要件及び追加要件のコンプライアンスは、最終製品（成形品）で実証されなければならない。
【０００３】
具体的には、飲料水に接触する有機材料の衛生アセスメントのガイドライン（ＫＴＷガイドライン、発行：０５．１６．２００７）は、（６０±２）℃での温水試験及び（８５±２）℃での熱水試験の仕様（ＤＩＮ  ＥＮ  １２８７３−１：２００４及び−２：２００５に従った移行試験の実施）として、以下の方法であり、本発明にとって極めて重要な特徴となる点である：
ａ）試験前の試験片の消毒前処理（高塩素処理）を行わない。
ｂ）前処理は、以下の順番でなされる：
−１時間の水道水でのすすぎ、
−２４時間、試験温度（(６０±２)℃又は(８５±２)℃）で停滞した試験水との接触、
−１時間の水道水でのすすぎ、
−試験水でのすすぎ落とし。
ｃ）使用される試験水は、５．１．２  ＤＩＮ  ＥＮ  １２８７３−１に従った水である。
ｄ）少なくとも、２つの同じ接触試験及び２つのブランク試験が同時に行われる。
ｅ）８０ｍｍ未満の内径のパイプは、充填することによって試験される。３００ｍｍ未満のＤＮ８０内径のパイプは、おおよそ５ｄｍ-1のＳ／Ｖ比（表面／容積比、ここで、Ｓは試験片の表面積であり、Ｖは試験水の容積である）で、ガラス円筒を挿入することによって試験される。３００ｍｍの内径のパイプは、５ｄｍ-1のＳ／Ｖ比で、ガラス円筒を挿入することによって、又は、パイプセグメントを充填することによって試験されうる。容器コーティングは、おおよそ５ｄｍ-1のＳ／Ｖ比で、被覆プレートとして試験される。装置の部品及びシールは、おおよそ５ｄｍ-1のＳ／Ｖ比で、製品を浸漬することによって試験される。
ｆ）材料組成物における相違、及び、パイプ、装置の部品及びシールの生産工程における相違がない場合には、最も小さい直径の製品シリーズで試験したので差し支えない。
ｇ）試験片の充填又は浸漬は、試験温度で、試験水を用いて、又は、試験水中でなされる。試験設定は、温蔵庫又は温度自動調節器中でこの温度に維持されなければならない。
ｈ）前処理は、試験温度にて、７移行期間で行われる（付録２のガイドライン：高温での移行試験の実施のスキーム参照のこと）。最初の３回の、及び、最後の２回の試験期間（夫々２４時間の接触時間）の試験水は、別の研究で使用される。
ｉ）ＴＯＣ（全有機炭素）は、ＤＩＮ ＥＮ １４８４に従って５移行サンプル中のＮＰＯＣ（不揮発性(nonpurgeable)有機炭素）として測定される。
ｊ）個々の物質の特定移行量は、第１、第６、及び第７回目の期間の移行サンプルにおいて測定される。
【０００４】
重要な別の要件は、飲料水と接触した状態の「炭素放出」（移行率）である。第７回目の抽出における指針値である１２．５ｍｇ Ｃ／ｍ2ｄを超えてはならない。移行率の基礎をなす炭素濃度は、ここで測定され、第７回目の抽出サイクル後の溶存有機炭素の全濃度（全有機炭素又は略してＴＯＣ）に対応する。
一般的に、抽出可能材料の量、従ってＴＯＣは、温度が上がるのに応じて上昇するので、同じポリマー材料で、２３℃（冷水）、６０℃（温水）及び８５℃（熱水）において、異なる抽出値に達する。例えば、いくらかのプラスチックは、室温でＫＴＷに適合する低いＴＯＣを有するが、６０℃又は８５℃で、高いＴＯＣを有するので、それらは温水分野及び熱水分野で承認されない。
【０００５】
ＵＳ ２００５／６７５１４ Ａ１は、異なる材料中のポリアミドからなりうる、飲料水供給のための使用が予定されている蛇管を示す。
ＤＥ １９９４５１０６ Ａ１は、飲料水プラントに設置されてもよい圧力容器を示す。当該容器は、いわゆるスピン-キャスティング法でポリアミドから製造される。ＰＡ６は、例として言及される。
ＵＳ ６５１１７２４は、内層がＰＥからなり、外層がＰＡ１２からなる、飲料水供給のための多層のプラスチック導管を示す。ＰＡ１２層は、土から飲料水への炭化水素の拡散を予防することが予定される。ＰＥ内層なしで済ますことは実際には不可能で、又は、そのようにすることは予定されず、ＰＡ１２が飲料水供給に適していないことを示唆する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
発明の概要
従って、飲料水用の成形品を製造するための改良された成形材料、特に、高温における飲料水用に承認もされうる改良された成形材料を提供することが、本発明の目的である。
この目的は、以下の構成物質から構成される成形材料を提供することで達成される：
目的通りに使用する過程で、少なくとも加工される成形材料の領域が、本質的に直接飲料水に曝される、飲料水用の成形品、特に、容器又は導管、ハウジング、接極子、バルブ等を、製造するための
（Ａ）  （Ａ１）及び（Ａ２）を含む、３０〜１００質量％のポリアミド混合物；
（Ａ１）  ５０〜９５質量％の脂肪族半結晶ホモポリアミド若しくは脂肪族半結晶コポリアミド、又は、これらのポリアミドの混合物、
（Ａ２）  ５〜５０質量％の透明ホモポリアミド若しくは透明コポリアミド、又は、これらのポリアミドの混合物、
及び、
（Ｂ）  ０〜７０質量％のフィラー及び強化剤（助剤及び添加剤を含んでもよい）。
本発明の核心は、従って、提案される特定の混合物が、予想外に、高温で、非常に低いＴＯＣを実際には有しうるという認識にある。
【０００７】
原則として、全く異なる用途に関連するものではあるが、様々なポリアミドの混合物は、先行技術で明らかに知られている。
例えば、ＤＥ３２００４２８は、５〜２０質量％（全成形材料を基準にする）の少なくとも１種のアモルファスの透明ポリアミドを含む半結晶ポリアミドをベースとする、ガラス繊維-強化成形材料を記載している。当該記載及び実施例は、半結晶ポリアミドとして、ＰＡ６及びＰＡ６６のみに言及している。アモルファスポリアミドは、ＴＰＳ及びトリメチルヘキサメチレンジアミン、又は、ＩＰＳ及びＨＭＤＡ、又は、ラウロラクタム、ＩＰＳ及びＭＡＣＭをベースとする。その目的は、強化成形品の表面の質を向上することであり、その使用は、「射出成形工程で製造された部品は視覚的に良好な表面を有するべきである」との極めて一般的に記載されているに過ぎない。飲料水分野への適合性についての指摘はない。
【０００８】
ＤＥ６０２０９８６２Ｔ２は、５〜４０質量％のアモルファスポリアミド、６０〜９５質量％の半結晶ポリアミド、並びに、自由選択的にポリアミドエラストマー、相溶化剤及び軟質変性剤を含む透明組成物を記載している。好適な態様において、半結晶ポリアミドＰＡ１２が言及されており、アモルファスポリアミドは、シクロ脂肪族ジアミン イソホロンジアミンをベースとする。請求される物品は透明であるべきなので、ガラス繊維は、可能な構成成分として言及されない。この文献は、スキーコーティングの材料に関し、飲料水分野又は低ＴＯＣを達成することについての当該成形品の使用に関する指摘はない。
ＤＥ１０００９７５６は、耐応力亀裂性を改良した無色透明のブレンド、及び、ブレンド構成成分（少なくとも１種のリン化合物を含む）を記載している。ポリマー混合物は、１〜９９％の透明ポリアミド（Ａ）及び９９〜１％の半晶質ポリアミド（Ｂ）からなる。好ましい組成範囲において、１０〜９０％のポリアミドＡ及び９０〜１０％のポリアミドＢが混合される。慣用的なフィラー及び強化剤が、混合物に添加されうる。飲料水分野での使用は、言及されていない。実施例で詳述される混合物は、単に３０質量％の半晶質ポリアミドだけを含む。
【０００９】
ＥＰ０５２３４４５は、２５〜７５質量％の半晶質ポリアミド、及び、モノマーとして二量化脂肪酸を必然的に含む７５〜２５質量％のアモルファスポリアミドを含む、ブレンドを記載している。自由選択的な添加剤に加えて、慣用的なフィラー及び強化剤が、成形材料に存在することも可能である。半晶質ポリアミドとしてＰＡ１２は言及されておらず、飲料水分野での使用も言及されていない。
ＥＰ０４０８３９０は、半晶質ポリアミド及びアモルファスポリアミドをベースにした熱成形フィルムに関し、ここで、混合物は、好ましくは、ＰＡ６Ｔ／６Ｉタイプの、５〜１５％の、アモルファスポリアミドを含む。ＰＡ１２は、半晶質ポリアミドとして提案されていない。
ＵＳ２００３／０１２５４８１は、半晶質及び半芳香族のアモルファスポリアミド、及び、無機の強化剤の溶融混練によって得られる強化ポリアミド成形材料を記載している。混合物の結晶化温度は、１８０℃以下にするべきである。アモルファスポリアミドの芳香族構造ユニットは、以下のモノマーをベースとする：ＩＰＳ、ＴＰＳ、ＭＸＤ。成形材料は、自動車分野における外装部品の製造、特に、バックミラーのハウジングに使用されることが提案されている。
【００１０】
ＵＳ５２５０６０４は、強化ポリアミド成形材料の良好な機械的特性及び良好な表面品質の組合せが、特に吸水性について、脂肪族半晶質ポリアミド、芳香族半晶質コポリアミド、及び、アモルファスポリアミドの混合物からなる重合マトリクスによって得られる方法を記載している。
これらの文献は、飲料水分野の成形品の分野のための当該ポリアミド成形材料の使用については、記載しておらず、これらの文献中での全く異なる用途もこのような使用を示唆できていない。より詳細には、それらは、「提案される成形材料が当該適用で著しく低いＴＯＣを達成することができる」ことを本分野の当業者が考える動機にはなりえない。
【００１１】
本発明でベースとされる成形材料は、大部分は脂肪族半晶質ポリアミド（Ａ１）及び少量のアモルファス又は微晶質のポリアミド（Ａ２）をベースとし、好ましくは、強化形態である。より詳細には、該マトリクスは、ＰＡ１２及びＰＡ  ＭＡＣＭ１２又はＰＡ  ＭＡＣＭＩ／１２から構成される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
構成成分（Ａ）の例としてのＰＡ１２単独では、冷水及び温水におけるＴＯＣに関する追加要件を満たすが、熱水においては満たさない。１５〜３５質量％の濃度範囲でのアモルファスポリアミド又は微晶質ポリアミドの添加によってのみ、要求される指針値に達するか、それより低い当該範囲にＴＯＣを下げることができる。使用されるアモルファスポリアミド又は微晶質ポリアミド（これらは透明であることが共通する）自体のＴＯＣは低い。達成されるＴＯＣの減少は、選択された濃度範囲において、構成成分の混合比から理論上生じる値を有意に超えている。この結果では、驚くことに、ＰＡ１２及び透明ポリアミドの混合物は、特に、６２〜８５％の（Ａ１）／３８〜１５％の（Ａ２）の組成範囲において、熱い飲料水とでさえ接触に関する要件を満たす。
興味深いことに、強化成形材料のガラス繊維含有量は、個々の抽出段階のＴＯＣにおけてごくわずかに影響するだけである。言い換えると、例えば、５０質量％のガラス繊維（構成成分Ｂ）を添加することによって、ＴＯＣを半分にすることはできない。それどころか、非強化及び強化成形材料は、実際に、等しいＴＯＣを有するか、又は、強化成形材料であっても一層高いＴＯＣを有することが分かっている。
【００１３】
脂肪族半結晶ポリアミド（Ａ１）及び透明ポリアミド（Ａ２）から構成されるブレンドは、上述のように、すでに実質的に先行技術である。しかしながら、今日までに、上述の特定された混合比で、構成成分Ａ１及びＡ２（及び自由選択的にＢ）の混合物が、有意にＴＯＣを減少させた成形材料をもたらすことは示されておらず、示唆もされていない。飲料水分野における当該成形材料の使用は、今日まで一度も言及されていない。飲料水の認可が、当該ブレンドに存在することは知られていない。
【００１４】
第一の好ましい態様において、構成成分（Ａ１）は、少なくとも１種の、メチレン／アミド比が５〜１２、好ましくは７〜１２である、ポリアミド又はコポリアミドを含む。構成成分（Ａ１）は、好ましくはＰＡ６、ＰＡ８、ＰＡ１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６６、ＰＡ１２１２、ＰＡ４６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１１、ＰＡ６１２、ＰＡ６１４、ＰＡ８１０、ＰＡ８１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１０、ＰＡ１０１４、ＰＡ１０１８、ＰＡ１２１４若しくはＰＡ１２１８、又は、これらの混合物である。構成成分（Ａ１）は、最も好ましくはＰＡ１２である。
更に好ましい態様において、構成成分（Ａ１）は、特にそれがＰＡ１２に選択された場合に、１．５〜３．０のηrel範囲、好ましくは１．６〜２．６のηrel範囲、特に１．６〜２．０のηrel範囲の溶液粘度（ｍ−クレゾール中、０．５質量％、２０℃）を有する。構成成分（Ａ１）が好ましくはＰＡ１２であり、そしてこれは、５０質量％以下の割合の１．８〜２．０の溶液粘度ηrel（ｍ−クレゾール中、０．５質量％、２０℃）を有するガラス繊維で存在し、一層高度な強化成形材料のために、１．６〜１．８の溶液粘度ηrelを有する。
【００１５】
更に好ましい態様は、構成成分（Ａ１）中で使用されるポリアミドが、釣合った末端基比を有するか、又は、カルボキシル末端基が過剰に存在する（ここで、アミノ末端基の濃度は、好ましくは５〜７０ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲、更に好ましくは５〜５０ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲、特に５〜３０ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲であり、及び／又は、カルボキシル末端基の濃度は、好ましくは５０〜１５０ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲、更に好ましくは６０〜１２０ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲、最も好ましくは６０〜９０ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲である）ことを特徴とする。
構成成分（Ａ２）は、好ましくは、脂肪族の、脂環式の、又は、芳香族の、ジアミン、ジカルボン酸、ラクタム、及び／又は、アミノカルボン酸（好ましくは、６〜４０個の炭素原子、特に好ましくは８〜３６個の炭素原子を有する）をベースとした透明ポリアミドであるか、又は、これらのホモポリアミド及び／又はコポリアミドの混合物である。例えば、脂環式ジアミンは、ＭＡＣＭ、ＭＸＤＡ、ＩＰＤ、及び／又は、ＰＡＣＭ（付加置換基を含んでいても含まなくてもよい）でありうる。更に、脂肪族のジカルボン酸は、直鎖状で、又は、分岐状で、２〜３６個の炭素原子、好ましくは８〜２０個の炭素原子、特に好ましくは１０、１２、１４、１６又は１８個の炭素原子を有する、脂肪族のジカルボン酸であってもよい。
【００１６】
更に好ましい態様において、透明ポリアミドは、ＭＸＤＩ、ＭＸＤＩ／６１、ＭＸＤ６／ＭＸＤＩ、ＭＡＣＭ１２、ＭＡＣＭ１４、ＭＡＣＭ１６、ＭＡＣＭ１８、ＰＡＣＭ１２、ＰＡＣＭ１４、ＰＡＣＭ１６、ＰＡＣＭ１８の群から選択されるホモポリアミド、及び／又は、ＭＡＣＭ１２／ＰＡＣＭ１２、ＭＡＣＭ１４／ＰＡＣＭ１４、ＭＡＣＭ１６／ＰＡＣＭ１６、ＭＡＣＭ１８／ＰＡＣＭ１８、ＭＡＣＭ９〜１８、ＰＡＣＭ９〜１８、ＭＡＣＭＩ／１２、６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、３−６Ｔ、６Ｉ／６Ｔ、ＴＭＤＴ、６Ｉ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、６Ｉ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ３６、６Ｉ、１２／ＰＡＣＭＩ、１２／ＭＡＣＭＴ、６Ｉ／ＰＡＣＭＴ、６／６Ｉ、６／ＩＰＤＴの群から選択されるコポリアミド、又は、これらのポリアミドの混合物である。特に好ましい透明ポリアミドは、ＭＡＣＭ１２、ＭＡＣＭ１４、ＭＡＣＭ１８、ＰＡＣＭ１２／ＭＡＣＭ１２、ＭＡＣＭＩ／１２、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、及び、６Ｉ／６Ｔである。
【００１７】
透明ポリアミド（特に、アモルファス又は微晶質のホモポリアミド及び／又はコポリアミドの形態）は、好ましくは１．３〜２．０、特に好ましくは１．４０〜１．８５の溶液粘度（ηrel）、及び／又は、９０℃より高い、好ましくは１１０℃より高い、特に好ましくは１３０℃より高いガラス転移温度Ｔgを有する。
透明ポリアミドが、４〜４０Ｊ／ｇの範囲、特に４〜２５Ｊ／ｇの範囲の融解エンタルピーを有する、微晶質ポリアミド及び／又は微晶質コポリアミドである場合が、更に好ましい。
非常に特に好ましい態様において、構成成分（Ａ２）の透明ポリアミドは、ＭＡＣＭ１２−１８及び／又はＭＡＣＭＩ／１２及び／又はＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２である。
【００１８】
好適な使用は、高温、好ましくは６０℃より高い温度での飲料水の保存又は輸送用の成形材料にあり、特に好ましいのは、第７回目の抽出における溶存有機炭素の総濃度は、１２．５ｍｇＣ／ｍ2ｄの値を超えないことである。
更に特別には、当該成形品は８０℃より高い温度、好ましくは、８５℃±２℃より高い温度での飲料水の保存又は輸送用でさえ適していることが分かっており、特に好ましいのは、第７回目の抽出における溶存有機炭素の総濃度は、１２．５ｍｇＣ／ｍ2ｄの値を超えないことである。
開発研究の更なる結果により、ＰＡ１２成形材料の架橋は、同様にＴＯＣを有意に減少させることができることが分かった。しかしながら例えば、ＰＡ１２単独の架橋は、ＴＯＣの要求される指針値を達成するのには不十分である。しかしながら、放射線誘導架橋の併用で、必要とされる透明ポリアミド（構成成分Ａ２）の濃度は低くなりうる。さらに、成形品の熱変性耐性は架橋によって改良されうることが期待される。言い換えると、成形品（パイプ、付属部品）は、機械的影響、例えば高内圧への更なる耐性を示す。架橋されたパイプ又は付属部品の破裂圧力は、特に高温（熱水）において一層高いレベルでなければならない。成形材料へ架橋添加剤を添加する可能性及び最終成形品を架橋する可能性は、従って、同様に、本出願の要旨の一部を形成する。
【００１９】
更に好ましい態様は、対応して、本発明の使用のために、好ましくは架橋添加剤（特に好ましくは、放射線誘導架橋用）の添加によって、少なくとも部分的に構成成分（Ａ）を架橋することであり、該添加剤は、好ましくは、ＴＡＩＣ(トリアリル イソシアヌラート)、より好ましくはＴＭＰＴＭＡ(トリメチロールプロパン トリメタクリラート)、及び／又は、ＴＭＰＴＡ(トリメチロールプロパン トリアクリラート)であり、特に１〜５％の割合で存在する。更に好適な架橋添加剤は、エチレングリコール ジメタクリラート、エチレングリコール ジアクリラート、又は、ジビニルベンゼンである。この系は、例えば、ＷＯ２００７／０７４０８６で説明されたとおりでありうる。架橋及びそのために使用されうる添加剤に関して、この文献に開示された内容は、本発明の開示の内容に明確に組み込まれる。変形において、架橋は、特に、放射線誘導架橋（例えば電子ビーム、ガンマ線）は、架橋添加剤を添加せずに達成されてもよい。本発明に従って使用される放射線ドースは、５０ｋＧｙより大きく、好ましくは６０〜１２５ｋＧｙ、又は６０〜１００ｋＧｙのドースで作用することが選択される。
【００２０】
架橋添加剤のＴＡＩＣ及び／又はＴＭＰＴＭＡ（ポリアミドマトリックスを基準に２質量％）及び、５０ｋＧｙより高い放射線ドースを用いた放射線架橋は、たとえＴＡＩＣにおける低分子量物質(a low molecular weight agent)がポリアミド成形材料へ添加されたとしても、既にＴＯＣを有意に減少させることができる。架橋添加剤は、構成成分Ａ及び／又はＢへの架橋添加剤のドラム施与(drum application)の間に、又は、架橋添加剤を含み、構成要素Ａ及び／又はＢをベースにする、マスターバッチの使用の際に、又は、構成成分Ａ〜Ｅの混合の過程で、純粋架橋添加剤若しくは溶解した架橋添加剤の計量添加によって、添加される。
更に、成形材料は、７０質量％以下のフィラー及び強化剤（構成成分（Ｂ）例えばガラス及び／又はカーボン繊維）で変更されうる。強化剤は、短繊維（例えば、２〜５０ｍｍの長さのチョップトガラス）又はエンドレス繊維（長ガラス又は粗紡糸）でもたらされる。
【００２１】
本発明に従って粗紡糸（フィラー構成成分Ｃ）として使用されるガラス繊維は、１０〜２０μｍ、好ましくは１２〜１７μｍの直径を有する。使用されるガラス繊維は、好ましくは長ガラス繊維である。更に特別には、Ｅガラス繊維は、本発明において使用される。好ましいＥガラス繊維に加えて、Ｓガラス繊維が特に使用される。なぜなら、それらの引張強度は、Ｅガラス繊維より３０％高いためである。しかしながら、全てのほかのガラス繊維のタイプ、例えば、Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｍ、Ｒガラス繊維、又はそれらの任意の混合物、又はＥ及び／又はＳガラス繊維との混合物を使用することも可能である。
長繊維強化成形材料において、１５〜１９μｍの直径を有する慣用的なエンドレスガラス繊維の代わりに、１０〜１４μｍの直径を有する繊維、特に、１０〜１２μｍの直径を有する繊維が使用される場合に、一層高い靱性、従って、一層の金属様特性が得られる。
【００２２】
好ましくは、円形の断面積を有するか、又は、断面の主軸対断面の短軸の寸法比が２未満である繊維である、ガラス繊維が使用される。好ましい態様において、本発明に従って使用されるガラス繊維は、７〜２０μｍ、好ましくは９〜１２μｍの範囲の直径を有する短ガラス繊維である。ガラス繊維は、２〜５０ｍｍの長さのチョップトガラスの形態で存在する。より詳細には、Ｅ及び／又はＳガラス繊維が、本発明に従って使用される。しかしながら、全てのほかのガラス繊維のタイプ、例えば、Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｍ、Ｒガラス繊維、又はそれらの任意の混合物、又はＥ及び／又はＳガラス繊維との混合物を使用することもできる。ポリアミドの慣習的なサイズが使用され、例えば様々なアミノシランのサイズ、好ましくは高温でも安定なサイズが選択される。
【００２３】
本発明のポリアミド成形材料は、長繊維-強化ペレット化材料を製造するための公知の方法、特に、エンドレス繊維ストランド（粗紡糸）に、溶解したポリマーを完全に含浸させて、次いで冷却し、切断する、引抜成形法によって製造されうる。
引抜成形法で使用されるエンドレスカーボン繊維は、５〜１０μｍ、好ましくは６〜８μｍの直径を有する。
この方法で得られた長繊維-強化ペレット化材料は、好ましくは３〜２５ｍｍ、特に４〜１２ｍｍのペレット長を有し、慣用的な製造方法（例えば、射出成形、圧縮成形）によって更に成形品に製造されうる。特に、成形品の優れた特性は、穏やかな製造方法で得られる。この状況において、「穏やか」は、特に、過剰な繊維破断、及び、これに伴う繊維長の有意な減少が、実質的に回避されることを意味する。射出成形において、これは、大きな直径のスクリューが使用されるべきであることを意味する。
【００２４】
構成成分（Ｂ）は、好ましくは本質的に、好ましくは本質的に完全に、好ましくは、ガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、アラミド繊維、及び、玄武岩繊維の群から選択される強化剤から形成される。
さらに好ましい態様において、構成成分（Ｂ）は、ポリアミド成形材料の１０〜６５質量％、特に、１５〜６０質量％の範囲、好ましくは、少なくとも２０質量％を構成し、ここで、この割合は、好ましくは、主に、或いはもっぱらガラス繊維で形成される。ガラス繊維に加えて、更なる強化剤が０〜３０質量％の割合で存在してもよい。
【００２５】
自由選択的に、更なるフィラー及び強化剤を、０〜３０質量％で成形材料に添加することが可能である。好ましい更なる強化剤の例は、炭素繊維（グラファイト繊維を含む）、ボロン繊維、アラミド繊維（ｐ−又はｍ−アラミド繊維（例えば、Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）又はＮｏｍｅｘ（登録商標）、デュポン）、及びそれらの混合物）及び、玄武岩繊維を含み、短繊維又は長繊維として挙げられる強化繊維を、或いは、様々な繊維の混合物の形態で、使用することが可能である。更に、本発明の別の態様において、本発明に従って使用されるガラス繊維は、カーボン繊維（グラファイト繊維を含む）との混合物として存在してもよい。このようにガラス繊維の一部をカーボン繊維に換えることで、純ガラス繊維と比較して、剛性が増加したハイブリッド繊維強化化合物が得られる。ガラス繊維及びカーボン繊維の混合物は、７０／３０から９７／３、特に、８０／２０から９５／５のガラス繊維／カーボン繊維の質量比を有しうる。
【００２６】
さて、調査によって、異なるＧＦのタイプは、成形材料の実測ＴＯＣに関して全く異なって寄与することが示されている。第２に、非強化成形材料は、その他の点では同じマトリクス組成を有するガラス繊維強化成形材料と比較して一層低いＴＯＣを有する傾向がある。従って、明らかに、独立したＴＯＣ（ＧＦ−ＴＯＣ）は、ガラス繊維（ＧＦ）によるものである。ＧＦ−ＴＯＣは、ポリアミドスラブの代わりにガラス繊維自体を抽出サイクルに供することで測定された。慣用的なテストの比較されうる意義のある値を得るために、強化ポリアミドスラブ中の濃度に対応してガラス繊維の量が（５０％強化の場合に）抽出された。こうして、Ｂａｙｅｒ ＧＦ（ガラス繊維タイプＡ）に関して測定されたＧＦ−ＴＯＣは、４５ｍｇＣ／ｄであり、一方で９０ｍｇＣ／ｄのＴＯＣがＶｅｔｒｏｔｅｘ ＧＦに関して測定される。単位は、表面積への言及を意図的に省いて報告される。なぜなら、このテストにおけるガラス繊維の実際の表面積は、正確に言って１ｍ2に対応せず、その上、表面積の標準化は、上記考察のために異なる強化に基づいている。従って、ＧＦ−ＴＯＣは、強化繊維が成形品における合計ＴＯＣに明らかに寄与していることを表す。この発見に基づいて、本発明に従って、５０ｍｇＣ／ｄより小さいＧＦ−ＴＯＣを有するガラス繊維を使用することが選択される。
【００２７】
構成成分（Ｂ）は、以下の群及びこの群からの要素の混合物から選択される、フィラー（自由選択的に表面処理済みの形態であってもよい）を更に含む：タルク、雲母、シリケート、石英、二酸化チタン、ケイ灰石、カオリン、アモルファスシリカ、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、チョーク、生石灰、長石、硫酸バリウム、固体ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、すりガラス、特に、つやなしのすりガラス繊維、永久磁石、及び、磁化可能な金属化合物及び合金。特に好ましいフィラーは、平均直径が５〜１００μｍの範囲のガラスマイクロビーズである。なぜなら、これらは、成形品に等方性を与える傾向があるので、従って、低反りでの成形品の製造を可能にするためである。
【００２８】
フィラー及び強化剤のような、本発明の熱可塑性成形材料は、従って、好ましくは、１種類の微粒子のフィラー、又は、２種以上の異なるフィラーの混合物で構成され、また、強化剤と組み合わせてもよい。
有機物安定化は、ＫＴＷガイドラインに従ったＴＯＣ測定について可能性のある炭素源を構成するので、比較的高い濃度の安定剤は避けられなければならない。従って、最大濃度０．５質量％（ポリアミドマトリクスを基準にする）の安定化添加物が、好ましくは、遵守される。従って、これ以上望まない炭素源がポリアミド成形材料中に確実に存在しないように、例えば、最大０．５質量％の別の添加剤、好ましくは安定化添加剤を含むポリアミド成形材料のために、添加剤の割合は最小に抑えられる場合が有利であることが分かっている。好ましい安定剤は、フェノール及び／又はホスファイト化合物、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ２４５、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８、ＨｏｓｔａｎｏｘＰＡＲ ２４、又は、Ｉｒｇａｆｏｓ１６８である。特に、０．５質量％以下の濃度でのＩｒｇａｎｏｘ１０１０が選択される。
【００２９】
構成成分（Ａ１）は、好ましくは６５〜８５質量％の範囲で、特に好ましくはＰＡ１２の形態で存在し、この場合において、構成成分（Ａ２）は、１５〜３５質量％の範囲で、特に好ましくはＭＡＣＭ１２−１８又はＭＡＣＭＩ／１２又はＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２の形態で存在し、そして、この場合において、構成成分（Ａ）は、３０〜９０又は３０〜８５質量％の範囲で存在し、そしてこの場合において、構成成分（Ｃ）は、１０〜７０又は５０〜７０質量％のフィラー及び強化剤であり、特に好ましくは、ガラス繊維の形態であり、自由選択的に更に０〜１０質量％の助剤を併用しても良い。
更に好ましい態様は、ポリアミド成形材料中の構成成分（Ａ１）対構成成分（Ａ２）の比が、１〜１０の範囲であり、好ましくは１．５〜７の範囲であり、特に好ましくは１．６〜５．７の範囲であることを特徴とする。
【００３０】
構成成分（Ａ２）の設定において、透明度は、一般的に、透過率を６００ｎｍの波長でＵＶ／ＶＩＳ分光計によって測定した場合に、構成成分（Ａ２）で製造された厚み２ｍｍのスラブの光透過率が、少なくとも８８％で、好ましくは少なくとも９０％であることを意味すると理解される。構成成分（Ａ２）は、一般的に好ましくは、微晶質であり、及び／又は、アモルファスである。
【００３１】
本発明は、更に、特に、高温、好ましくは８０℃かそれより高い領域での飲料水の輸送及び／又は保存用の成形品であって、上記で特徴付けられたポリアミド成形材料を用いて製造される成形品に関する。当該成形品は、特に、接極子、ハウジング、ミキサー、水量計、水量計構成部品（軸受、プロペラ、ペデスタル）、バルブ、バルブ構成部品（ハウジング、遮断ボール、羽根、シリンダー)、カートリッジ、ポンプ、ポンプ構成部品（例えば、ペダル車輪、羽根車)、導管（例えば、太陽熱分野における）又は容器、又は、これらの構成要素又は要素である。
機械的及び熱的性質を改善するために、成形品は、自由選択的にその後放射線架橋されうる。
本発明の更に好ましい態様は、従属請求項に記載されている。
【実施例】
【００３２】
本発明の実施方法
表１及び２に従った本実施例及び比較例において、以下の特定された材料を使用した：
・ＰＡ  タイプＡ：ナイロン１２（ηrel＝１．６５）、エムスケミー（EMS-CHEMIE）ＡＧ、スイス
・ＰＡ  タイプＢ：ナイロン１２（ηrel＝１．８８）、エムスケミー（EMS-CHEMIE）ＡＧ、スイス
・ＰＡ  タイプＣ：ポリアミドＭＡＣＭＩ／１２（ηrel＝１．５５）、エムスケミーＡＧ、スイス
・ＰＡ  タイプＤ：ポリアミドＭＡＣＭ１２（ηrel＝１．７４）、エムスケミーＡＧ、スイス
・ＰＡ  タイプＥ：ポリアミドＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２（ηrel＝１．５５）、エムスケミーＡＧ、スイス
・イルガノックス（Irganox）１０１０：ペンタエリトリトール テトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロピオナート]、立体障害フェノールをベースにする抗酸化物質
・ガラス繊維  タイプＡ：ＣＳ７９２８、４．５ｍｍ長、１０μｍ直径、バイエル（BAYER）ＡＧ、ドイツ
【００３３】
表１及び表２における組成物の成形材料は、Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ  ３０二軸押出機で製造された。タイプＡ〜Ｅのペレットを計量し、取込ゾーンに入れた。ガラス繊維を、計量し、溶融ポリマーの中に、ノズルの３ハウジングユニット上流のサイドフィーダーを介して、入れた。
ハウジング温度を、最高２８０℃までの上昇プロファイルで設定した。１５０〜２００ｒｐｍで、１０ｋｇの押出量を達成した。ペレット化は、溶融ポリマーがダイを通して押出され、ダイから離れてから直接動翼で水流の中でペレット化される水中ペレット化（すなわち水中ホットカット）によってなされた。ペレット化して、１００℃で２４時間乾燥させた後に、ペレットの特性を計測し、試験片を製造した。
試験片を、２２０℃〜２８０℃に設定されたシリンダー温度で、かつ、１５ｍ／分のスクリュー周速設定で、アルバーグ（Arburg）射出成形機において製造した。成形温度を４０〜９０℃に選択した。
【００３４】
測定は、以下の標準に従っておよび以下の試験片において行われた。
・引張弾性率：ＩＳＯ５２７、１ｍｍ／分の引張速度、ＩＳＯ引張試験片、標準：ＩＳＯ／ＣＤ３１６７、Ａ１タイプ、１７０×２０／１０×４ｍｍ、温度２３℃。
・破断強さ及び破断点伸び：ＩＳＯ５２７（強化成形材料で５ｍｍ／分の引張速度、及び、強化されない成形材料で５０ｍｍ／分の引張速度）、ＩＳＯ引張試験片、標準：ＩＳＯ／ＣＤ３１６７、Ａ１タイプ、１７０×２０／１０×４ｍｍ、温度２３℃。
・シャルピー耐衝撃性：ＩＳＯ１７９／＊ｅＵ、ＩＳＯ試験片、標準：ＩＳＯ／ＣＤ３１６７、Ｂ１タイプ、８０×１０×４ｍｍ、温度２３℃、＊１＝非計装化、２＝計装化。
・シャルピーノッチ付耐衝撃性：ＩＳＯ１７９／＊ｅＡ、ＩＳＯ試験片、標準：ＩＳＯ/ＣＤ３１６７、Ｂ１タイプ、８０×１０×４ｍｍ、温度２３℃、＊１＝非計装化、２＝計装化。
・ガラス転移温度（Ｔｇ）、融解エンタルピー（△Ｈ）：ＩＳＯ標準１１３５７−１／−２、ペレット
・示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、２０℃／分の加熱速度で行われた。
・相対粘度：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０７、０．５質量％のｍ−クレゾール溶液、温度２０℃。
・ＭＶＲ（メルトボリュームフローレイト)：ＩＳＯ１１３３（２７５℃で５ｋｇの荷重）
【００３５】
・破裂圧：片側を閉じたシリンダー射出成形品（内径２７．２ｍｍ；壁厚：４ｍｍ）は、水で満たされ、速流体継ぎ手によって破裂圧試験台に取り付けられ、１０バール／秒の圧上昇で破裂圧試験を受けた（破壊されるまでの短期の内圧ストレス）。表には、到達した最大圧力を記載する。水保存を受けた試験片は、保存が終了したのちに、直ちに破裂圧試験を受けた。
・ＴＯＣ測定（第７回目の移行）：飲料水と接触する有機材料の衛生アセスメントのガイドライン（ＫＴＷガイドライン、発行：０５．１６．２００７)に従う。（８５±２）℃での熱水試験（ＤＩＮ  ＥＮ  １２８７３−１：２００４及び−２：２００５に従う移行試験の実施）；２つの同じ接触試験及びブランク試験は、夫々の場合において平行して行われた；実測値及びブランク値の平均値の差は、求められる炭素濃度を与える；使用された試験片は、２．５ｄｍ-1のＳ／Ｖ比で、移行試験につき３５０ｍｌの試験水で夫々抽出される８７．５ｃｍ2の表面積を有するスラブだった；ＴＯＣは、島津ＴＯＣ−Ｖ  ＣＰＨ装置を用いたＮＰＯＣ法によって測定された。
【００３６】
・長期の内圧性能：３２ｍｍの直径と３ｍｍの壁厚を有するパイプで、６０℃の温度で、ＩＳＯ９０８０に従って測定され、チューブは内部及び外部を水に接触させた。測定されるバルブにより、５０年までの長期性能の補外の基準が構築された。表に５０年までの補外された試験圧力を記載する。
特に明記されない限り、表又は説明において、試験片は乾燥状態で使用される。このために、試験片は、射出成形後、乾燥環境で、室温で、少なくとも４８時間保存される。
【００３７】
表１：ＧＦ強化なしのブレンド、ＣＥ＝比較例（本発明に従わない）、Ｅ＝本発明に従った実施例
0005384508.tif 000002
【００３８】
0005384508.tif 000003
【００３９】
表２：ＧＦ強化ありのブレンド、ＣＥ＝比較例（本発明に従わない）、Ｅ＝本発明に従った実施例
0005384508.tif 000004
実施例Ｅ１３及びＥ１５に示されたとおり、破裂圧は、熱水（８０又は９５℃の水）中の保存後であっても、高いレベルを保っていた。
【００４０】
表３：ＧＦ強化剤を含むブレンドをベースにした架橋成形品（引張試験片及び衝撃試験片、破裂圧試験用のシリンダー、及び、スラブ）、ＣＥ＝比較例（本発明に従わない）、Ｅ＝本発明に従った実施例
0005384508.tif 000005
【００４１】
比較例ＣＥ７の成形材料、及び実施例Ｅ１６、Ｅ１７及びＥ１９の成形材料から製造された成形品は、電子を用いた放射線によって架橋された（放射線量：６６ｋＧｙ）。
移行率（ＴＯＣ）は、架橋によって有意に低下されうる。しかしながら、Ｎ１２マトリックス単独での架橋は、要求される低い移行率を達成するのに不十分である。これは、比較例ＣＥ６及びＣＥ７から示される。架橋と透明ポリアミドの添加との組み合わせのみが、ＴＯＣに関する記載された問題を解決する。しかしながら、低い移行値は、架橋成形品中の低濃度の透明ポリアミドにより既に達成されている。これは、実施例Ｅ１０及びＥ１６の比較によって示される。同じ割合の透明ポリアミド（ＰＡタイプＤ）のために、架橋されていない成形材料（Ｅ１０）は、１２ｍｇ  Ｃ／ｍ2ｄの第７回目の移行におけるＴＯＣを有する。その一方で、架橋成形材料（Ｅ１７）の移行率は、たった６ｍｇ  Ｃ／ｍ2ｄであり、すなわち、移行率は、架橋によって半分になる。
実施例Ｅ１８とＥ９との比較は、本発明の成形品の架橋が内圧ストレス下での長期の性能を十分に改良することを示す（２倍以上の試験ストレスを可能にする）。