(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカノールアミンと、
（ｉ）Ｃ６〜Ｃ１０モノカルボン酸
（ｉｉ）Ｃ１２〜Ｃ２２モノカルボン酸、および
（ｉｉｉ）ジカルボン酸
の混合物とを反応させ、および生成したエステルを場合によりアルコキシル化後に、アルキル化剤を用いて四級化することによって得られ、Ｃ６〜Ｃ１０モノカルボン酸（ｉ）とＣ１２〜Ｃ２２モノカルボン酸（ｉｉ）のモル比は、３０：７０〜７０：３０である、非対称側鎖を有するポリマーエステルクォート。
【請求項２】
以下の工程：
（ａ）前記カルボン酸のモノ−、ジ−、およびトリアルカノールアミンエステルの混合物を形成するために、（ｉ）Ｃ６〜Ｃ１０モノカルボン酸、（ｉｉ）Ｃ１２〜Ｃ２２モノカルボン酸、および（ｉｉｉ）ジカルボン酸を含んでなるカルボン酸ブレンドをアルカノールアミンによりエステル化する工程、および次いで
（ｂ）場合によりアルコキシル化を行った後に、アルキル化剤を用いて前記エステル混合物を四級化する工程
を含んでなり、Ｃ６〜Ｃ１０モノカルボン酸（ｉ）とＣ１２〜Ｃ２２モノカルボン酸（ｉｉ）のモル比は、３０：７０〜７０：３０である、非対称側鎖を有するポリマーエステルクォートの製造方法。
【請求項３】
一般式（Ｉ）：
【化１】
0005427358.tif 000008
（式中、
Ｒ１は、ヒドロキシエチル基を表し、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、水素、メチルまたはヒドロキシエチル基を表す）
に従う前記アルカノールアミンを用いることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
トリエタノールアミンを用いることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
（ｉ）カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸およびそれらの混合物からなる群から選択されるモノカルボン酸、
（ｉｉ）ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸およびエルカ酸ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるモノカルボン酸、および
（ｉｉｉ）一般式（ＩＩ）：
【化２】
0005427358.tif 000009
（式中、
［Ｘ］は、場合によりヒドロキシ置換された、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン（アルケニレン）基を表す）
に従うジカルボン酸
の混合物を用いることを特徴とする、請求項２〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
アジピン酸を用いることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
カプリル酸、ステアリン酸およびアジピン酸からなるカルボン酸ブレンドを用いることを特徴とする、請求項２〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
モノカルボン酸（ｉ＋ｉｉ）とジカルボン酸（ｉｉｉ）を１：１０〜１０：１のモル比で用いることを特徴とする、請求項２〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリールまたはジアルキルサルフェートからなる群から選択されるアルキル化剤を用いることを特徴とする、請求項２〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
塩化メチル、塩化ベンジルまたはジメチルサルフェートを用いることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
エステル混合物中の窒素のモル量をもとに算出されたアルキル化剤９５〜１０５ｍｏｌ％を用いることを特徴とする、請求項２〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
化粧品組成物を製造するための、請求項１に記載のポリマーエステルクォートの使用。
【請求項１３】
前記化粧品組成物は皮膚手入れ組成物であることを特徴とする、請求項１２に記載の使用。
【請求項１４】
前記化粧品組成物は毛髪手入れ組成物であることを特徴とする、請求項１２に記載の使用。
【請求項１５】
前記毛髪手入れ組成物は、シャンプーまたはコンディショナーであることを特徴とする、請求項１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧品の分野に関し、特に、毛髪および皮膚の手入れの用途に有用である、不斉側鎖を有する新規なポリマーカチオン性界面活性剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
「エステルクォート」は、一般に、柔軟繊維用、および毛髪コンディショニング用のいずれにも広く適当である四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩であると理解される。過去１０年でこの物質は、その良好な生体毒物学的な適合性の理由によって、市場から従来の四級化アンモニウム化合物、例えばジステアリルジメチル塩化アンモニウムを大きく置き換えた。この主題の概要は、１９９０年代前半から、例えば、Ｏ．ＰｏｎｓａｔｉによるＣ．Ｒ．ＣＥＤ−Ｃｏｎｇｒｅｓｓ、バルセロナ、１９９２年、第１６７頁に、Ｍ．ＢｒｏｃｋによるＴｅｎｓ．Ｓｕｒｆ．Ｄｅｔ．３０、３９４（１９９３年）に、およびＲ．ＬａｇｅｒｍａｎらによるＪ．Ａｍ．Ｏｉｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、７１、９７（１９９４年）に公表されている。それ以来、特定の問題を解決するために、適切なエステルクォートを求める全ての者にとって、多くの最先端の技術は利用可能であるため、様々な種類のエステルクォート、さらに「アミドクォート」が合成されてきた。それでもなお、市場からまたは文献からでも既知の生成物が、市場の要求を満足しない場合、特に顧客が複雑なプロファイルに適合する生成物を期待している場合には、なお差を見い出し得る。
【０００３】
例えば、ＥＰ０７７０５９４Ｂ１（Ｈｅｎｋｅｌ）には、モノ−およびジカルボン酸のブレンドとアルカノールアミンとのエステル化、およびそれに続く適当なアルキル化剤を用いた、モノ−、ジ−およびトリエステルの混合物の四級化によって得られるポリマーエステルクォートが開示される。ポリマー構造は、モノカルボン酸、より具体的には脂肪酸に由来するモノマー構造を架橋するジカルボン酸約５０％を用いることによって得られる。該文献は、脂肪酸が分子Ｃ６〜Ｃ２２のモノカルボン酸部分に対して適当であることを教示するが、１２〜１８個の炭素原子の中／長鎖状脂肪酸の使用は、本発明の好ましい実施態様を示す。好ましいジカルボン酸はアジピン酸であるが、いわゆる分子の骨格を形成する二成分のモル比は、１：１０〜１０：１の間で可変である。実際には、エステルクォートは、長鎖または中鎖状の対称側鎖を有するその種類のみが開示される。それでもなお最先端の技術と比較した主な有意性は、生成物が調製物中でカチオン性界面活性剤またはカチオン性ポリマーのいずれとしても働き得るという事実に起因する。しかしながら、分子のポリマー挙動によって、界面活性剤特性、および特に乳化特性が支配されることは不利である。
【特許文献１】ＥＰ０７７０５９４Ｂ１
【非特許文献１】Ｏ．Ｐｏｎｓａｔｉ、「Ｃ．Ｒ．ＣＥＤ−Ｃｏｎｇｒｅｓｓ」、バルセロナ、１９９２年、第１６７頁
【非特許文献２】Ｍ．Ｂｒｏｃｋ、「Ｔｅｎｓ．Ｓｕｒｆ．Ｄｅｔ．」、１９９３年、３０、３９４
【非特許文献３】Ｒ．Ｌａｇｅｒｍａｎ他、「Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．」、１９９４年、７１、９７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って本発明の目的は、界面活性剤バランスおよび製品のポリマー品質をさらに改善するために、および化粧品組成物、特に毛髪手入れ製品の全てにわたるそれらの性能を改善するために前記ポリマーエステルクォートの構造を変性することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、アルカノールアミンと、
（ｉ）Ｃ６〜Ｃ１０モノカルボン酸
（ｉｉ）Ｃ１２〜Ｃ２２モノカルボン酸、および
（ｉｉｉ）ジカルボン酸
の混合物を反応させ、および生成したエステルを場合によりアルコキシル化後に、アルキル化剤を用いて四級化することによって得られる、不斉側鎖を有するポリマーエステルクォートに関する。
【０００６】
驚くべきことに、分子のモノカルボン酸部分の鎖長を釣り合わせることによって、ポリマー特性に悪影響を及ぼすことなく生成物の界面活性特性が改良されることが確認された。より具体的には、不斉側鎖の組み入れによって分子の構造を変化させる、短鎖状と中／長鎖状脂肪酸の混合物による中／長鎖状脂肪酸の置き換えは、本発明の根底にある問題を解決することが判明した。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
製造方法
本発明による不斉側鎖を有するポリマーエステルクォートは、新規なカチオン性界面活性剤を表す。より具体的には、ポリマーエステルクォートは、短鎖状脂肪酸、中／長鎖状脂肪酸とジカルボン酸との混合物と、アルカノールアミンとを反応させ、生成したエステルを場合によりアルコキシル化後に、既知の方法でアルキル化剤を用いて四級化することによって得られる。
【０００８】
本発明によれば、適当なポリマーエステルクォートは、以下の一般式（Ｉ）：
【化１】
0005427358.tif 000002
（式中、
Ｒ１は、ヒドロキシエチル基を表し、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、水素、メチルまたはヒドロキシエチル基を表す）
に従うアミンに由来するアルカノールアミンから誘導される。典型的な例は、メチルジエタノールアミン（ＭＤＡ）、モノエタノールアミン（ＭＥＳ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）およびトリエタノールアミン（ＴＥＡ）である。本発明の好ましい実施態様において、トリエタノールアミンは出発材料として用いられる。
【０００９】
一方で、本発明のさらなる好ましい実施態様において、
（ｉ）カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸およびそれらの混合物からなる群から選択されるモノカルボン酸、
（ｉｉ）ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸およびそれらの混合物からなる群から選択されるモノカルボン酸、および
（ｉｉｉ）一般式（ＩＩ）：
【化２】
0005427358.tif 000003
（式中、
［Ｘ］は、場合によりヒドロキシ置換された、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン（アルケニレン）基を表す）
によるジカルボン酸
の混合物を用いることが可能である。
【００１０】
群（ｉ）および（ｉｉ）を表す脂肪酸は、脂肪と油の分離から、必要に応じてさらなる分離および蒸留後に誘導し得る工業用脂肪酸混合物を含んでもよいが、他の種類を含んでもよいと理解される。
【００１１】
本発明に従って出発材料として用いるのに適当なジカルボン酸（ｉｉｉ）は、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、１，１２−ドデカン二酸からなる群から通常に選択される。しかしながら、最良の結果は、ポリマーエステルクォートへアジピン酸を組み入れることによって得られる。全般に好ましいポリマーエステルクォートは、カプリル酸、ステアリン酸およびアジピン酸からなる混合物から得られる。
【００１２】
最終的な毛髪または皮膚手入れ製品の界面活性剤の特性に関して、約３０：７０〜約７０：３０のモル比で、好ましくは約５０：５０の比で群（ｉ）と（ｉｉ）を形成するモノカルボン酸を用いることは、かなり有利であることが判明した。
【００１３】
脂肪酸（ｉ＋ｉｉ）とジカルボン酸（ｉｉｉ）を１：１０〜１０：１のモル比で用いてよい。しかしながら、１：１〜２：１のモル比を調節することは、有利であることが証明された。一方でトリアルカノールアミン、他方では酸、すなわち脂肪酸とジカルボン酸を同時に１：１〜１：２のモル比で用いてよい。１：１．２〜１：１．５のトリアルカノールアミンと酸のモル比は、最適であることが証明された。エステル化は既知の方法で行われてよく、例えば、国際特許出願ＷＯ９１／０１２９５（Ｈｅｎｋｅｌ）に記載されている。ある有利な実施態様において、１２０℃〜２２０℃の間で、より具体的には１３０℃〜１７０℃の間の温度で０．０１〜１ｂａｒの圧力下で行われる。出発材料に基づいて０．０１〜０．１重量％の量で、好ましくは約０．０５〜約０．０７重量％の量で使用し得る適当な触媒は、次亜リン酸およびそのアルカリ金属塩、好ましくは、次亜リン酸ナトリウムである。特に高い着色品質および安定性のために、助触媒として水素化ホウ素アルカリ金属および／または水素化ホウ素アルカリ土類金属、例えば、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素マグネシウム、および特に水素化ホウ素ナトリウムを用いることは有利であることが証明された。助触媒は、通常、再び出発材料に基づいて約５０〜約１０００ｐｐｍの量で、より具体的には、約１００〜約５００ｐｐｍの量で用いられる。相当する方法は、ここに特に参照されるＤＥ４３０８７９２Ｃ１およびＤＥ４４０９３２２Ｃ１（Ｈｅｎｋｅｌ）の主題でもある。もう一つの方法として、エステル化を連続的工程で二成分を用いて行ってよい。
【００１４】
ポリアルキレンオキシドを含有するポリマーエステルクォートは、二の方法によって生成される。最初に、エトキシ化されたトリアルカノールアミンを用いてよい。これは、生成したエステルクォート中のアルキレンオキシドの分布が、アミンの三個のＯＨ基に対して実質的に同一であるという優位性を有する。しかし、それは、立体的理由により、エステル化反応を行うことは、さらに困難であるという欠点をも有する。従って、好ましい方法は、四級化前にエステルをアルコキシル化することである。これは、既知の方法、すなわち塩基性触媒の存在下で温度を上昇させて行い得る。適当な触媒は、例えば、アルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸化物およびアルコラート、好ましくは水酸化ナトリウム、およびより好ましくはナトリウムメタノラートである。触媒は、通常、出発材料に基づいて０．５〜５重量％、および好ましくは１〜３重量％の量で用いられる。触媒を用いる場合、遊離ヒドロキシル基は最初にアルコキシル化される。しかし、焼成ハイドロタルサイトまたは脂肪酸で疎水化されたハイドロタルサイトを触媒として用いる場合、アルキレンオキシドは、エステル結合にも挿入される。この方法は、要求されるアルキレンオキシド分布が、アルコキシル化されたトリアルカノールアミンを用いて得られる分布に近い場合に好ましい。エチレンおよびプロピレンオキシドならびにそれらの混合物（ランダムまたはブロック状分布）をアルキレンオキシドとして用いてよい。反応は、通常、１００℃〜１８０℃の範囲の温度で行われる。エステル１モルあたりアルキレンオキシド平均１〜１０モルの組み入れは、親水性のエステルクォートを増加させ、溶解性を向上させ、そしてアニオン性界面活性剤への反応性を低減させる。
【００１５】
脂肪酸／ジカルボン酸トリアルカノールアミンエステルの四級化を既知の方法で行ってよい。アルキル化剤との反応は溶媒を存在させずに行ってもよいが、少なくとも８０重量％、およびより具体的には少なくとも９０重量％の固形含量を有する濃縮物の生成のために、少なくとも少量の水または低級アルコール、好ましくはイソプロピルアルコールを用いることが推奨される。適当なアルキル化剤はハロゲン化アルキルまたはアリール、例えば、塩化メチルなど、塩化ベンジルジアルキルサルフェート、例えば、ジメチルサルフェートまたはジエチルサルフェートなど、またはジアルキルカーボネート、例えば、ジメチルカーボネートまたはジエチルカーボネートなどである。エステルおよびアルキル化剤は、通常、エステル混合物中の窒素のモル量をもとに算出された９５〜１０５ｍｏｌ％の量、すなわち化学量論的割合で用いられる。反応温度は、通常、４０℃〜８０℃の範囲で、より具体的には、５０℃〜６０℃の範囲である。反応後、例えばアンモニア、（アルカノール）アミン、アミノ酸、または例えばＤＥ１４０２６１８４Ａ１（Ｈｅｎｋｅｌ）に記載のようなオリゴペプチドの添加により、未反応アルキル化剤を消滅させることは望ましい。
【００１６】
本発明の他の目的は、最終組成物をもとに算出された１〜２０、好ましくは２〜１５、およびより具体的には５〜１０重量％の量で不斉側鎖を有するポリマーエステルクォートが存在し得る、化粧品組成物、例えば、皮膚の手入れまたは毛髪の手入れ組成物などの製造のための、特にシャンプーまたはコンディショナーの製造のための、該エステルクォートの使用に関する。
【００１７】
化粧品組成物
不斉側鎖を有する新規なポリマーエステルクォートを含んでなる組成物は、共界面活性剤、油成分、乳化剤、過脂化剤、真珠光沢ワックス、コンシステンシーファクター、ポリマー、シリコーン化合物、ワックス、安定剤、一次および二次日焼け止め剤、フケ防止剤、生体由来物質、被膜形成剤、膨張剤、ヒドロトロープ、防腐剤、可溶化剤、錯化剤、還元剤、アルカリ化剤、香油、染料およびそれらと同類のもの、例えば、さらなる補助剤および添加剤などを含有し得る。
【００１８】
共界面活性剤
他の好ましい補助剤および添加剤は、アニオン性および／または両性または両性イオン性界面活性剤である。アニオン性界面活性剤の典型的な例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルサルフェート、脂肪アルコールエーテルサルフェート、グリセロールエーテルサルフェート、脂肪酸エーテルサルフェート、ヒドロキシ混合エーテルサルフェート、モノグリセリド（エーテル）サルフェート、脂肪酸アミド（エーテル）サルフェート、モノ−およびジアルキルスルホスクシネート、モノ−およびジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、Ｎ−アシルアミノ酸、例えば、アシル乳酸、アシル酒石酸、アシルグルタミン酸およびアシルアスパラギン酸など、アルキルオリゴグルコシドサルフェート、蛋白質脂肪酸縮合物（特に小麦系の植物性製品）ならびにアルキル（エーテル）ホスフェートである。アニオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有する場合、それは通常の同族体分布を有してよいが、好ましくは狭い範囲の同族体分布を有する。両性または両性イオン性界面活性剤の典型的な例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。記載した界面活性剤は全て既知の化合物である。その構造と製造についての情報は、関連する概説書に見出すことができ、例えば、Ｊ．Ｆａｌｂｅ（編）、「消費者製品の界面活性剤（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ  ｉｎ  Ｃｏｎｓｕｍｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）」、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、Ｂｅｒｌｉｎ、１９８７年、第５４〜１２４頁、またはＪ．Ｆａｌｂｅ（編）、「触媒、界面活性剤および鉱油添加剤（Ｋａｔａｌｙｓａｔｏｒｅｎ、Ｔｅｎｓｉｄｅ  ｕｎｄ  Ｍｉｎｅｒａｌｏｅｌａｄｄｉｔｉｖｅ）」、Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、１９７８年、第１２３〜２１７頁を参照されたい。調製物中の界面活性剤の含量割合は、調製物に基づいて０．１〜１０重量％であってよく、好ましくは０．５〜５重量％である。
【００１９】
油成分
Ｏ／Ｗエマルションの構成成分を形成する適当な油成分は、例えば、６〜１８個の炭素原子、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベアルコール、直鎖状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪酸と直鎖状または分枝状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪アルコールとのエステル、または分枝状Ｃ６〜Ｃ１３カルボン酸と直鎖状または分枝状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪アルコールとのエステル、例えば、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸ミリスチル、ステアリン酸ミリスチル、イソステアリン酸ミリスチル、オレイン酸ミリスチル、ベヘン酸ミリスチル、エルカ酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、イソステアリン酸セチル、オレイン酸セチル、ベヘン酸セチル、エルカ酸セチル、ミリスチン酸ステアリル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸ステアリル、オレイン酸ステアリル、ベヘン酸ステアリル、エルカ酸ステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ベヘン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ミリスチン酸オレイル、パルミチン酸オレイル、ステアリン酸オレイル、イソステアリン酸オレイル、オレイン酸オレイル、ベヘン酸オレイル、エルカ酸オレイル、ミリスチン酸ベヘニル、パルミチン酸ベヘニル、ステアリン酸ベヘニル、イソステアリン酸ベヘニル、オレイン酸ベヘニル、ベヘン酸ベヘニル、エルカ酸ベヘニル、ミリスチン酸エルシル、パルミチン酸エルシル、ステアリン酸エルシル、イソステアリン酸エルシル、オレイン酸エルシル、ベヘン酸エルシルおよびエルカ酸エルシルなど、である。また、直鎖状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪酸と分枝状アルコール、特に２−エチルヘキサノールとのエステル、Ｃ１８〜Ｃ３８アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖状または分枝状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪アルコールとのエステル、特にリンゴ酸ジオクチル、直鎖状および／または分枝状脂肪酸と、ポリオール（例えば、プロピレングリコール、二量体ジオールまたは三量体トリオールなど）および／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ６〜Ｃ１０脂肪酸に基づくトリグリセリド、Ｃ６〜Ｃ１８脂肪酸に基づく液状モノ／ジ／トリグリセリド混合物、Ｃ６〜Ｃ２２脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールと、芳香族カルボン酸、特に安息香酸とのエステル、Ｃ２〜Ｃ１２ジカルボン酸と１〜２２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルコールまたは２〜１０個の炭素原子および２〜６個のヒドロキシル基を有するポリオールとのエステル、植物油、分枝状第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖状および分枝状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪アルコールカーボネート、例えば、ジカプリリルカーボネート（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）ＣＣ）など、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖状および／または分枝状Ｃ６〜Ｃ２２アルコールとのエステル（例えば、Ｆｉｎｓｏｌｖ（登録商標）ＴＮ）、１アルキル基あたり６〜２２個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝状で対称または不斉ジアルキルエーテル、例えば、ジカプリリルエーテル（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）ＯＥ）など、エポキシ化脂肪酸エステルとポリオールの開環生成物および／または脂肪族またはナフテン系炭化水素、例えばスクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサンなどは適当である。
【００２０】
乳化剤
例えば、下記を含む他の界面活性剤を、乳化剤として調製物に添加してもよい：
・直鎖状Ｃ８〜２２脂肪アルコール、Ｃ１２〜２２脂肪酸、およびアルキル基に８〜１５個の炭素原子を含有するアルキルフェノールへのエチレンオキシド２〜３０ｍｏｌ、および／またはプロピレンオキシド０〜５ｍｏｌの付加生成物；
・グリセロールへのエチレンオキシド１〜３０ｍｏｌの付加生成物の、Ｃ１２／１８脂肪酸モノエステルおよびジエステル；
・６〜２２個の炭素原子を含有する飽和および不飽和脂肪酸のグリセロールモノ−およびジエステル、およびソルビタンモノ−およびジエステル、ならびにそれらのエチレンオキシド付加生成物；
・ヒマシ油および／または硬化ヒマシ油へのエチレンオキシド１５〜６０ｍｏｌの付加生成物；
・ポリオールエステル、および特に、ポリグリセロールエステル、例えば、ポリグリセロールポリリシノール酸、ポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキシステアリン酸、またはポリグリセロールイソステアリン酸二量体など。これらの数種類に由来する化合物の混合物も適当である；
・ヒマシ油および／または硬化ヒマシ油へのエチレンオキシド２〜１５ｍｏｌの付加生成物；
・直鎖状、分枝状、不飽和、または飽和Ｃ６／２２脂肪酸、リシノール酸、および１２−ヒドロキシステアリン酸、ならびにグリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリトリトール、−ジペンタエリトリトール、糖アルコール（例えばソルビトール）、アルキルグルコシド（例えば、メチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）、およびポリグルコシド（例えばセルロース）に基づく部分エステル；
・モノ−、ジおよびトリアルキルリン酸およびモノ−、ジ−および／またはトリ−ＰＥＧ−アルキルリン酸およびそれらの塩；
・羊毛ろうアルコール；
・ポリシロキサン／ポリアルキルポリエーテルコポリマーおよび相当する誘導体；
・ペンタエリトリトール、脂肪酸、クエン酸と脂肪アルコールの混合エステル、および／またはＣ６〜２２脂肪酸、メチルグルコースとポリオール、好ましくはグリセロールまたはポリグリセロールの混合エステル；
・ポリアルキレングリコール、および
・グリセロールカーボネート。
【００２１】
脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、脂肪酸のグリセロールモノ−およびジエステルおよびソルビタンモノ−およびジエステル、またはヒマシ油へのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加生成物は、市販製品として既知である。それらは、平均アルコキシル化度がエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと、付加反応が行われる基質の量との間の比に相当する、同族体の混合物である。グリセロールへのエチレンオキシドの付加生成物のＣ１２/１８脂肪酸モノエステルおよびジエステルは、化粧品調製物用の再脂化剤として既知である。好ましい乳化剤を以下に詳細に記載する：
【００２２】
・部分グリセリド
適当な部分グリセリドの典型的な例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリド、および製造工程に由来するトリグリセリド少量をさらに含有し得る、それらの工業用混合物である。前記の部分グリセリドへのエチレンオキシド１〜３０、好ましくは５〜１０ｍｏｌの付加生成物も適当である。
【００２３】
・ソルビタンエステル
適当なソルビタンエステルは、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、ジイソステアリン酸ソルビタン、トリイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、ジオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノエルカ酸ソルビタン、セスキエルカ酸ソルビタン、ジエルカ酸ソルビタン、トリエルカ酸ソルビタン、モノリシノール酸ソルビタン、セスキリシノール酸ソルビタン、ジリシノール酸ソルビタン、トリリシノール酸ソルビタン、モノヒドロキシステアリン酸ソルビタン、セスキヒドロキシステアリン酸ソルビタン、ジヒドロキシステアリン酸ソルビタン、トリヒドロキシステアリン酸ソルビタン、モノ酒石酸ソルビタン、セスキ酒石酸ソルビタン、ジ酒石酸ソルビタン、トリ酒石酸ソルビタン、モノクエン酸ソルビタン、セスキクエン酸ソルビタン、ジクエン酸ソルビタン、トリクエン酸ソルビタン、モノマレイン酸ソルビタン、セスキマレイン酸ソルビタン、ジマレイン酸ソルビタン、トリマレイン酸ソルビタン、およびそれらの工業用混合物である。前記のソルビタンエステルへのエチレンオキシド１〜３０ｍｏｌ、好ましくは５〜１０ｍｏｌの付加生成物も適当である。
【００２４】
・ポリグリセロールエステル
適当なポリグリセロールエステルの典型的な例は、ポリグリセリル−２ジポリヒドロキシステアレート（Ｄｅｈｙｍｕｌｓ（登録商標）ＰＧＰＨ）、ポリグリセリン−３−ジイソステアレート（Ｌａｍｅｆｏｒｍ（登録商標）ＴＧＩ）、ポリグリセリル−４イソステアレート（Ｉｓｏｌａｎ（登録商標）ＧＩ  ３４）、ポリグリセリル−３オレエート、ジイソステアロイルポリグリセリル−３ジイソステアレート（Ｉｓｏｌａｎ（登録商標）ＰＤＩ）、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート（Ｔｅｇｏ  Ｃａｒｅ（登録商標）４５０）、ポリグリセリル−３蜜ろう（Ｃｅｒａ  Ｂｅｌｌｉｎａ（登録商標））、ポリグリセリル−４カプレート（カプリン酸ポリグリセロールＴ２０１０／９０）、ポリグリセリル−３セチルエーテル（Ｃｈｉｍｅｘａｎｅ（登録商標）ＮＬ）、ポリグリセリル−３ジステアレート（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ（登録商標）ＧＳ  ３２）およびポリグリセリルポリリシノレート（Ａｄｍｕｌ（登録商標）ＷＯＬ  １４０３）、ポリグリセリルイソステアレート二量化体およびそれらの混合物である。他の適当なポリオールエステルの例は、任意にエチレンオキシド１〜３０ｍｏｌと反応させた、トリメチロールプロパンまたはペンタエリトリトールと、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸およびそれらと同類のものとのモノ−、ジ−およびトリエステルである。
【００２５】
典型的なアニオン性乳化剤は、脂肪族Ｃ１２〜２２脂肪酸、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸など、およびＣ１２〜２２ジカルボン酸、例えば、アゼライン酸またはセバシン酸などである。
【００２６】
他の適当な乳化剤は、両性イオン性界面活性剤である。両性イオン性界面活性剤は、分子中に少なくとも一つの四級アンモニウム基、および少なくとも一つのカルボン酸基と一つのスルホン酸基を含有する界面活性化合物である。特に適当な両性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、アルキル基またはアシル基中に８〜１８個の炭素原子を含有するＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、および２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリンなど、およびココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。ＣＴＦＡ名コカミドプロピルベタインで知られる脂肪酸アミド誘導体が特に好ましい。両性界面活性剤も適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、Ｃ８／１８のアルキル基またはアシル基に加えて、分子中に少なくとも一つの遊離アミノ基、および少なくとも一つの−ＣＯＯＨ基または−ＳＯ３Ｈ基を含有し、内部塩を形成し得る界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例は、アルキル基中に約８〜１８個の炭素原子を含有する、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸、およびアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート、およびＣ１２／１８アシルサルコシンである。
【００２７】
過脂化剤
過脂化剤は、例えば、ラノリンおよびレシチン、ならびにポリエトキシル化またはアシル化ラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド、ならびに脂肪酸アルカノールアミドなどの物質から選択してよく、脂肪酸アルカノールアミドは、気泡安定剤としても働く。
【００２８】
コンシステンシーファクター
主に用いるコンシステンシーファクターは、１２〜２２個の炭素原子、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を含有する脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、ならびに部分グリセリド、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸である。これらの物質と、アルキルオリゴグルコシドおよび／または同一鎖長の脂肪酸−Ｎ−メチルグルカミドおよび／またはポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキシステアレートとの組み合わせは好ましく用いられる。
【００２９】
増粘剤
適当な増粘剤は、例えば、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）型（親水性シリカ）、多糖類、とりわけ、キサンガム、グアールグアール、寒天、アルギン酸塩およびチロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、脂肪酸の比較的高分子量のポリエチレングリコールモノエステルおよびジエステル、ポリアクリル酸エステル（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌｓ（登録商標）［Ｇｏｏｄｒｉｃｈ］またはＳｙｎｔｈａｌｅｎｓ（登録商標）[Ｓｉｇｍａ]）、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、界面活性剤、例えば、エトキシル化脂肪酸グリセリドなど、脂肪酸とポリオール、例えば、ペンタエリトリトールまたはトリメチロールプロパンとのエステル、狭い範囲の脂肪アルコールエトキシレート、および電解質、例えば、塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムなどである。
【００３０】
ポリマー
適当なカチオン性ポリマーは、例えば、カチオン性セルロース誘導体、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＪＲ  ４００（登録商標）の名称でＡｍｅｒｃｈｏｌから入手可能な四級化ヒドロキシエチルセルロースなど、カチオン性澱粉、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマー、四級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えば、Ｌｕｉｖｉｑｕａｔ（登録商標）（ＢＡＳＦ）など、ポリグリコールとアミンの縮合生成物、四級化コラーゲンポリペプチド、例えば、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン（Ｌａｍｅｑｕａｔ（登録商標）Ｌ、 Ｇｒｕｅｎａｕ）など、四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えば、アモジメチコーンなど、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー（Ｃａｒｔａｒｅｔｉｎｅ（登録商標）、Ｓａｎｄｏｚ）、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー（Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）５５０、Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ）、ポリアミノポリアミドおよびその水溶性架橋ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば、場合により微結晶分布の四級化キトサンなど、ジハロアルキル、例えばジブロモブタンと、ビス−ジアルキルアミン、例えばビス−ジメチルアミノ−１，３−プロパンとの縮合生成物、カチオン性グアーガム、例えば、ＣｅｌａｎｅｓｅのＪａｇｕａｒ（登録商標）ＣＢＳ、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−１７、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−１６など、四級化アンモニウム塩ポリマー、例えば、ＭｉｒａｎｏｌのＭｉｒａｐｏｌ（登録商標）Ａ−１５、Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）ＡＤ−１、Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）ＡＺ−１、および商標名Ｒｈｅｏｃａｒｅ（登録商標）ＣＣまたはＵｌｔｒａｇｅｌ（登録商標）３００で市販されている種々のポリクオタニウム型（例えば６、７、３２または３７）などである。
【００３１】
適当なアニオン性、両性イオン性、両性およびノニオン性ポリマーは、例えば、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーおよびそれらのエステル、非架橋およびポリオール架橋ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／ｔｅｒｔ．−ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタムターポリマー、および場合により誘導体化されたセルロースエーテルおよびシリコーンである。
【００３２】
真珠光沢ワックス
適当な真珠光沢ワックスは、例えば、アルキレングリコールエステル、特にジステアリン酸エチレングリコール；脂肪酸アルカノールアミド、特にヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド；場合によりヒドロキシ置換された多塩基性カルボン酸と６〜２２個の炭素原子を含有する脂肪アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖状エステル；脂肪化合物、例えば、少なくとも２４個の炭素原子を含有する、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび脂肪カーボネート、特にラウロンおよびジステアリルエーテルなど；脂肪酸、例えば、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸など、１２〜２２個の炭素原子を含有する脂肪アルコール、および／または２〜１５個の炭素原子および２〜１０個のヒドロキシル基を含有するポリオールによる１２〜２２個の炭素原子を含有するオレフィンエポキシドの開環生成物、ならびにそれらの混合物である。
【００３３】
シリコーン
適当なシリコーン化合物は、例えば、室温で液状および樹脂状のいずれであってもよいジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環式シリコーンおよびアミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−、および／またはアルキル−変性シリコーン化合物である。他の適当なシリコーン化合物は、２００〜３００個のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコーンと水素化シリケートの混合物であるシメチコーンである。適当な揮発性シリコーンの詳細な総説は、Ｔｏｄｄ他、Ｃｏｓｍ．Ｔｏｉｌ．、９１、２７（１９７６年）で見ることができる。
【００３４】
ワックス
使用する天然油の他に、ワックス、とりわけ天然ワックス、例えばカンデリーラワックス、カルナバワックス、木ろう、アフリカハネガヤ草ワックス、コルクワックス、グアルマワックス、米油ワックス、サトウキビワックス、オウリクリワックス、モンタンワックス、蜜ろう、セラックワックス、鯨ろう、ラノリン（ウールワックス）、鳥脂肪、セレシン、オゾケライト（地ろう）、ワセリン、パラフィンワックスおよびミクロワックスなど；化学変性ワックス（硬質ワックス）、例えば、モンタンエステルワックス、サソールワックス、水素化ホホバワックスなど、および合成ワックス、例えば、ポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスなどは製剤中に存在してもよい。
【００３５】
安定剤
脂肪酸の金属塩、例えば、マグネシウム、アルミニウムおよび／または亜鉛のステアリン酸塩またはリシノール酸塩などを安定剤として用いてよい。
【００３６】
一次日焼け止め剤
本発明における一次日焼け止め剤は、例えば、室温で液状または結晶状であり、紫外線を吸収し、吸収したエネルギーを長波長放射、例えば熱の形で放出することができる有機物質（光フィルター）である。ＵＶ−Ｂフィルターは、油溶性または水溶性であってよい。以下は、油溶性物質の例である：
・３−ベンジリデンカンファーまたは３−ベンジリデンノルカンファー、およびそれらの誘導体、例えば３−（４−メチルベンジリデン）カンファー；
・４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは、４−（ジメチルアミノ）−安息香酸−２−エチルヘキシルエステル、４−（ジメチルアミノ）−安息香酸−２−オクチルエステル、および４−（ジメチルアミノ）安息香酸アミルエステル；
・ケイ皮酸エステル、好ましくは、４−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル、４−メトキシケイ皮酸プロピルエステル、４−メトキシケイ皮酸イソアミルエステル、２−シアノ−３，３−フェニルケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル（Ｏｃｔｏｃｒｙｌｅｎｅ）；
・サリチル酸エステル、好ましくは、サリチル酸−２−エチルヘキシルエステル、サリチル酸−４−イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエステル；
・ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；
・ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは、４−メトキシベンザルマロン酸ジ−２−エチルヘキシルエステル；
・トリアジン誘導体、例えば、２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジンなど、およびオクチルトリアゾンまたはジオクチルブタミドトリアゾン（Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）；
・プロパン−１，３−ジオン、例えば、１−（４−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）−プロパン−１，３−ジオンなど；
・ケトトリシクロ（５．２．１．０）デカン誘導体。
【００３７】
適当な水溶性物質は、以下のとおりである。
・２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、およびそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびグルカアンモニウム塩；
・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびその塩；
・３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば、４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）−ベンゼンスルホン酸および２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデン）−スルホン酸、およびそれらの塩。
【００３８】
典型的なＵＶ−Ａフィルターは、特にベンゾイルメタンの誘導体、例えば、１−（４’−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）−プロパン−１，３−ジオン、４−ｔｅｒｔ．ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（Ｐａｒｓｏｌ（登録商標）１７８９）、または１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）−プロパン−１，３−ジオン、およびエナミン化合物（ＢＡＳＦ）などである。ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂフィルターは、勿論、混合物の形態で用いてもよい。特に良好な組み合わせは、ベンゾイルメタン誘導体、例えば４−ｔｅｒｔ．ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（Ｐａｒｓｏｌ（登録商標）１７８９）、およびケイ皮酸のエステル、好ましくは４−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステルおよび／または４−メトキシケイ皮酸プロピルエステルおよび／または４−メトキシケイ皮酸イソアミルエステルと組み合わせて２−シアノ−３，３−フェニルケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル（Ｏｃｔｏｃｒｙｌｅｎｅ（登録商標））からなる。このような組み合わせは、水溶性フィルター、例えば、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびグルカアンモニウム塩などと有利に組み合わされる。
【００３９】
二次日焼け止め剤
上述の一次日焼け止め剤の群の他に、抗酸化剤型の二次日焼け止め剤を使用してもよい。抗酸化剤型の二次日焼け止め剤は、ＵＶ光線が皮膚へと通る際に開始される光化学反応連鎖を阻害する。典型的な例は、非常に少量の適合用量で、アミノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびそれらの誘導体、イミダゾール（例えば、ウロカニン酸）およびそれらの誘導体、ペプチド、例えば、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンおよびそれらの誘導体（例えば、アンゼリン）など、カロチノイド、カロテン（例えば、α−カロテン、β−カロテン、リコピン）およびそれらの誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体（例えば、ジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびそれらのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、α−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびそれらの誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）およびスルホキシミン化合物（例えば、ブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタ−チオニンスルホキシミン）、同様に、（金属）キレート剤（例えば、α−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体（例えば、リノレイン酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールならびにそれらの誘導体、ビタミンＣおよびその誘導体（例えば、パルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルＭｇ、酢酸アスコルビル）、トコフェロールおよび誘導体（例えば、酢酸ビタミンＥ）、ビタミンＡおよび誘導体（パルミチン酸ビタミンＡ）、およびベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸およびその誘導体、グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアヤレック酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、スーパーオキシドジスムターゼ、二酸化チタン（例えばエタノール中の分散体）、亜鉛およびその誘導体（例えば、ＺｎＯ、ＺｎＳＯ４）、セレンおよびその誘導体（例えば、セレンメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えば、酸化スチルベン、酸化トランス−スチルベン）、および塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質のようなこれらの活性物質の誘導体である。
【００４０】
生体由来物質
本発明において、生体由来物質は、例えば、トコフェロール、酢酸トコフェロール、パルミチン酸トコフェロール、アスコルビン酸、（デオキシ）リボ核酸およびその分解生成物、β−グルカン、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、疑似セラミド、精油、植物抽出物、例えば、プルーン抽出物、バンバラナッツ抽出物、およびビタミン複合体である。
【００４１】
抗微生物剤
適当な抗微生物剤は、原則として、グラム陽性菌に対して作用する全ての物質、例えば４−ヒドロキシ安息香酸ならびにその塩およびエステル、Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ’−（３，４−ジクロロフェニル）ウレア、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル（ｔｒｉｃｌｏｓａｎ）、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール、２，２’−メチレンビス（６−ブロモ−４−クロロフェノール）、３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノール、２−ベンジル−４−クロロフェノール、３−（４−クロロフェノキシ）−１，２−プロパンジオール、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、クロロヘキシジン、３，４，４’−トリクロロカルバニリド（ＴＴＣ）、抗菌性香料、チモール、タイム油、オイゲノール、丁香油、メントール、ハッカ油、ファルネソール、フェノキシエタノール、モノカプリン酸グリセロール、モノカプリル酸グリセロール、モノラウリン酸グリセロール（ＧＭＬ）、モノカプリン酸ジグリセロール（ＤＭＣ）、サリチル酸−Ｎ−アルキルアミド、例えば、ｎ−オクチルサリチルアミドまたはｎ−デシルサリチルアミドなどである。
【００４２】
酵素抑制剤
適当な酵素抑制剤は、例えば、エステラーゼ抑制剤である。これは、好ましくは、クエン酸トリアルキル、例えば、クエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチルなど、および特に、クエン酸トリエチル（Ｈｙｄａｇｅｎ（登録商標）ＣＡＴ）である。該物質は、酵素活性を阻害し、従って、臭気の形成を軽減する。適当なエステラーゼ抑制剤である他の物質は、硫酸またはリン酸ステロール、例えば、ラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スティグマステロールおよびシトステロールスルフェートまたはホスフェートなど、ジカルボン酸およびそのエステル、例えば、グルタル酸、モノエチルグルタレート、ジエチルグルタレート、アジピン酸、モノエチルアジペート、ジエチルアジペート、マロン酸およびジエチルマロネートなど、ヒドロキシカルボン酸およびそのエステル、例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸またはジエチルタートレート、および亜鉛グリシネートなどである。
【００４３】
被膜形成剤
標準的な被膜形成剤は、例えば、キトサン、微結晶キトサン、四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系のポリマー、四級化セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩、ならびに類似化合物である。
【００４４】
フケ防止剤
適当なフケ防止剤は、Ｐｉｒｏｃｔｏｎ  Ｏｌａｍｉｎ（１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２−（１Ｈ）−ピリジノンモノエタノールアミン塩）、Ｂａｙｐｉｖａｌ（登録商標）（クリンバゾール）、Ｋｅｔｏｃｏｎａｚｏｌ（登録商標）（４−アセチル−１−｛４−［２−（２，４−ジクロロフェニル）ｒ−２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イルメチル）−１，３−ジオキシラン−ｃ−４−イルメトキシフェニル｝−ピペラジン、ケトコナゾール、エルビオール、二硫化セレン、コロイド硫黄、硫黄ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、硫黄リシノールポリエトキシレート、硫黄タール留分、サリチル酸（またはヘキサクロロフェンと組合わせて）、ウンデシレン酸、モノエタノールアミドスルホコハク酸Ｎａ塩、Ｌａｍｅｐｏｎ（登録商標）ＵＤ（蛋白質／ウンデシレン酸縮合物）、ジンクピリチオン、アルミニウムピリチオンおよびマグネシウムピリチオン／硫酸マグネシウムジピリチオンである。
【００４５】
ヒドロトロープ
さらに、ヒドロトロープ、例えば、エタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールを流動挙動を改善するために用いてよい。適当なポリオールは、好ましくは２〜１５個の炭素原子および少なくとも２個のヒドロキシル基を含有する。ポリオールは、他の官能基、特にアミノ基を含有してよく、または窒素で変性されてよい。典型的な例は、下記のとおりである：
・グリセロール；
・アルキレングリコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および平均分子量１００〜１０００ダルトンを有するポリエチレングリコールなど；
・自己縮合度１．５〜１０を有する工業用オリゴグリセロール混合物、例えば、ジグリセロール含量４０〜５０重量％を有する工業用ジグリセロール混合物など；
・メチロール化合物、例えば、特に、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトールおよびジペンタエリトリトールなど；
・特にアルキル基中に１〜８個の炭素原子を含有する低級アルキルグルコシド、例えば、メチルおよびブチルグルコシド；
・５〜１２個の炭素原子を含有する糖アルコール、例えば、ソルビトールまたはマンニトール；
・５〜１２個の炭素原子を含有する糖、例えば、グルコースまたはスクロース；
・アミノ糖、例えば、グルカミン；
・ジアルコールアミン、例えば、ジエタノールアミンまたは２−アミノプロパン−１，３−ジオールなど。
【００４６】
防腐剤
適当な防腐剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、およびＫｏｓｍｅｔｉｋｖｅｒｏｒｄｎｕｎｇ（「化粧品指令」）の付属書６、パートＡおよびＢに挙げられた他の化合物類である。
【００４７】
錯化剤
使用する錯化剤は、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、リン酸、ＴｒｉｔｏｎＢ、ターピナルおよびフェナセチンから選択されてよい。さらに、還元剤、例えば、アスコルビン酸、硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムおよびそれらと同類のものは存在してよい。適当なアルカリ化物質は、アンモニア、モノエタノールアミン、（Ｌ）アルギニン、ＡＭＰなどである。
【００４８】
香油
適当な香油は、天然および合成香料の混合物である。天然の香料は、花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン）、茎および葉（ゲラニウム、パチョリ、プチグレン）、果実（アニス、コリアンダー、キャラウエー、ビャクシン）、果実皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（ナツメグ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、イリス、カルマス）、樹木（松、ビャクダン、グアヤク、シーダー材、シタン）、ハーブおよび草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、棘および枝（トウヒ、モミ、松、小松）、樹脂およびバルサム（ガルバヌム、エレミ、安息香、ミルラ、オリバナム、オポポナックス）の抽出物を含む。動物性原料、例えば、シベット香およびビーバーを使用してもよい。典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型の香料化合物の例は、酢酸ベンジル、イソブチル酸フェノキシエチル、酢酸ｐ−ｔｅｒｔ．ブチルシクロヘキシル、酢酸リナリル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、グリシン酸エチルメチルフェニル、プロピオン酸アリルシクロヘキシル、プロピオン酸スチラリルおよびサリチル酸ベンジルである。エーテルには、例えばベンジルエチルエーテルが含まれ、アルデヒドには、例えば、８〜１８個の炭素原子を含有する直鎖状アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアールおよびボージュナールが含まれる。適当なケトンの例は、イオノン、α−イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンである。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素は、主にテルペンおよびバルサムを含む。しかし、相まって快い香りを生成する、異なった香料化合物の混合物を使用することは好ましい。他の適当な香油は、芳香成分として主に使用される比較的低揮発性の精油である。具体例は、セージ油、カモミール油、丁香油、メリッサ油、ハッカ油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、オリバヌム油、ガルバヌム油、ラブダナム油およびラベンダー油である。以下のものは、単独でまたは混合物の形態で好ましく用いられる：ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、ライラ−ル、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ヘキシルケイ皮アルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデライス、シトラス油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロバタール、ラベンジン油、サルビア油、ダマスコン、ゲラニウム油バーボン、サリチル酸シクロヘキシル、バートフィックスクール（Ｖｅｒｔｏｆｉｘ  ｃｏｅｕｒ）、イソ−Ｅ−スーパー（Ｉｓｏ−Ｅ−Ｓｕｐｅｒ）、フィクソリドＮＰ（Ｆｉｘｏｌｉｄｅ  ＮＰ）、エバニル、イラルデインガンマ、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラト、イロチルおよびフロラマト。
【００４９】
染料
適当な染料は、例えば、ドイツ国研究評議会の着色材料委員会（Ｆａｒｂｓｔｏｆｆｋｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｄｅｒ  Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ  ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｇｅｍｅｉｎｓｃｈａｆｔ）の出版物「化粧品着色剤（Ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅ  Ｆａｒｂｅｍｉｔｔｅｌ）」、Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ、ワインハイム、１９８４年、第８１〜１０６頁に挙げられるような、化粧品用に適当であり認可された物質である。具体例には、コチニールレッドＡ（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、パテントブルーＶ（Ｃ．Ｉ．４２０５１）、インジゴチン（Ｃ．Ｉ．７３０１５）、クロロフィリン（Ｃ．Ｉ．７５８１０）、キノリンイエロー（Ｃ．Ｉ．４７００５）、二酸化チタン（Ｃ．Ｉ．７７８９１）、インダントレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）およびマッダーレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）が含まれる。発光性染料としてルミノールは存在してもよい。これらの染料は、混合物全体に基づいて０．００１〜０．１重量％の濃度で通常用いられる。
【００５０】
補助剤および添加剤の全含量割合は、特定の組成物に基づいて１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％であってよい。組成物は、標準的な加熱または冷却プロセスによって生成されてよい。
【実施例】
【００５１】
製造例Ｍ１
カプリル酸１５１ｇ（１．０５モル）、ステアリン酸２９８ｇ（１．０５モル）、アジピン酸２１９ｇ（１．５モル）、および次リン酸０．３ｇを撹拌反応器中へ導入し、２０ｍｂａｒの減圧下で７０℃まで加熱した。その後、トリエタノールアミン４４７ｇ（３モル）を液滴状に数回に分けて添加し、同時に、１２０℃まで温度を上昇させた。添加後、反応混合物を１６０℃まで加熱し、圧力を３ｍｂａｒまで減少させ、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満に下がるまで混合物を２．５時間この状態で撹拌した。その後、混合物を６０℃まで冷却し、窒素の導入により真空を破壊し、過酸化水素０．６ｇを３０重量％水溶液の形態で添加した。四級化工程のために、生成したエステルをイソプロピルアルコール３７６ｇ中に溶解させ、温度が６５℃以上に上昇しないような割合で１時間にわたってジメチルスルフェート３５７ｇ（２．８３モル）を生成した溶液に添加した。添加後、全窒素含量をサンプリングによって定期的に調査しながら、混合物をさらに２．５時間撹拌した。一定の全窒素含量に達した際、反応を終了させた。８０重量％の固形含量を有する生成物を得た。
【００５２】
比較例Ｃ１
部分水素化ヤシ油脂肪酸５６７ｇ（２．１モル）、アジピン酸２１９ｇ（１．５モル）、および次リン酸０．３ｇを撹拌反応器中に導入し、２０ｍｂａｒの減圧下で７０℃まで加熱した。その後、トリエタノールアミン４４７ｇ（３モル）を液滴状に数回に分けて添加し、同時に、１２０℃まで温度を上昇させた。添加後、反応混合物を１６０℃まで加熱し、圧力を３ｍｂａｒまで減少させ、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満に下がるまで混合物を２．５時間この状態で撹拌した。その後、混合物を６０℃まで冷却し、窒素の導入により真空を破壊し、過酸化水素０．６ｇを３０重量％水溶液の形態で添加した。四級化工程のために、生成したエステルをイソプロピルアルコール３７６ｇ中に溶解させ、温度が６５℃以上に上昇しないような割合で１時間にわたってジメチルスルフェート３５７ｇ（２．８３モル）を生成した溶液に添加した。添加後、全窒素含量をサンプリングによって定期的に調査しながら混合物をさらに２．５時間撹拌した。一定の全窒素含量に達した際、反応を終了させた。８０重量％の固形含量を有する生成物を得た。
【００５３】
粘度の決定
本発明の実施例Ｍ１によるポリマーエステルクォート、および比較例Ｃ１、ならびに非ポリマーエステルクォート（「Ｃ２」＝Ｄｅｈｙｑｕａｒｔ（登録商標）ＡＵ４６、Ｃｏｇｎｉｓ  Ｉｂｅｒｉａ、スペイン国）を６重量％界面活性剤、１重量％セテアリルアルコールおよび１重量％非イオン性乳化剤（Ｅｕｍｕｌｇｉｎ（登録商標）Ｂ２、Ｃｏｇｎｉｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ）からなる酸性毛髪手入れ調製物中へ組み入れた（水を１００重量％まで添加した）。エマルションの形成を室温で混合物を軽く撹拌することによって行う間に、調製物のｐＨ値を３．５に調節した。全ての場合において均質なエマルションを調製した。生成物の粘度は、ブルックフィールド法（ＲＶＴ、２０℃、１０ｒｐｍ、スピンドル１）に従って決定された。結果を表１にまとめる。見てのとおり、本発明によるポリマーエステルクォートを用いるエマルションの安定性は、対称側鎖を有するポリマーエステルクォートを用いるエマルションと比較して非常に良好であり、標準的なカチオン性界面活性剤を用いることによって得られた結果と同等であった。
【００５４】
【表１】
0005427358.tif 000004
【００５５】
柔軟性および静電気防止特性
柔軟性と静電気防止特性を試験するために、本発明によるポリマーエステルクォート、比較のポリマーエステルクォート、およびモノマーカチオン性界面活性剤を５％水溶液を得るために水で希釈した。試験を茶色の毛髪のストランド（Ａｌｋｉｎｃｏ＃６６３４、長さ１２ｃｍ、重さ１ｇ）を用いて行った。湿潤くし通り性を決定するために、テスト溶液１００ｍｌを用いた５分間にわたる処理の前後でストランドを試験した。続いて、ストランドを、昇温した水（約３８℃）１リットルを用いて１分間にわたって洗浄した。結果を表２にまとめる；テスト方法は、Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍ．Ｃｈｅｍ．２４、７８２（１９７３年）にて詳細に説明される。柔軟特性は、６名の訓練を受けたパネルによって決定された。結果は、同様に表２にまとめられ、三回の試験サイクルからの平均値で表される。小さい数値ほどストランドの柔軟性は良い。見てのとおり、不斉側鎖を有する新規なポリマーエステルクォートは、対称側鎖を有する相当するポリマーエステルクォートよりも向上した柔軟性挙動を示し、湿潤くし通しに要する力を低減させる。
【００５６】
【表２】
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【００５７】
【表３】
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【００５８】
【表４】
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