(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アクリル系共重合体；及び
（Ｂ）構造中にメソゲンコアを含有する液状の光学異方性化合物を含み、
前記液状の光学異方性化合物は下記化学式（６）で表される、粘着剤組成物。
［化学式（６）］
【化１】
0005527621.tif 000014
【請求項２】
前記アクリル系共重合体は、前記アクリル系共重合体に含まれる全単量体１００重量部に対して、アルキル基の炭素数が１〜１４のアルキル（メタ）アクリル酸エステル単量体７０〜９９．９重量部を含む単量体が重合してなる、
請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記アルキル（メタ）アクリル酸エステル単量体は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、及びテトラデシル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される一つ以上である、
請求項２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記アクリル系共重合体は、下記化学式（１）
［化学式（１）］
【化２】
0005527621.tif 000015
［式中、
Ｒ１は水素またはアルキルを表し、
Ｒ２はシアノ、アルキルで置換又は非置換されたフェニル、アセチルオキシ、またはＣＯＲ３（ここで、Ｒ３はアルキルまたはアルコキシで置換又は非置換されたアミノ、またはグリシジルオキシを表す。）を表す。］で示される単量体を、前記アクリル系共重合体に含まれる全単量体１００重量部に対して２０重量部以下の量で含む前記単量体が重合してなる、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記化学式（１）で表されるビニル系単量体は、スチレン、アルファ（α）メチルスチレン、ビニルアセテート、（メタ）アクリルアミド、及びＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドよりなる群から選択される一つ以上である、
請求項４に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記アクリル系共重合体は、前記アクリル系共重合体に含まれる全単量体１００重量部に対して、架橋性官能基含有単量体０．１〜１０重量部を含む前記単量体が重合してなる、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記架橋性官能基含有単量体は、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体及び窒素含有単量体よりなる群から選択される一つ以上である、
請求項６に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
前記水酸基含有単量体は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される一つ以上である、
請求項７に記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
前記カルボキシル基含有単量体は、（メタ）アクリル酸、アクリル酸二量体、イタコン酸、及びマレイン酸よりなる群から選択される一つ以上である、
請求項７又は８に記載の粘着剤組成物。
【請求項１０】
前記窒素含有単量体は、アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムよりなる群から選択される一つ以上である、
請求項７〜９のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１１】
前記（Ａ）アクリル系共重合体は重量平均分子量が、８００，０００〜２，０００，０００である、
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１２】
前記（Ｂ）構造中にメソゲンコアを含有する液状の光学異方性化合物の含量は、アクリル系共重合体１００重量部に対して、５〜３０重量部である、
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１３】
前記（Ａ）アクリル系共重合体１００重量部に対して、多官能性架橋剤０．０１〜５重量部をさらに含む、
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１４】
前記多官能性架橋剤は、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、及び金属キレート系化合物よりなる群から選択された１種以上である、
請求項１３に記載の粘着剤組成物。
【請求項１５】
前記（Ａ）アクリル系共重合体１００重量部に対して、シラン系カップリング剤０．００５〜５重量部をさらに含む、
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１６】
前記（Ａ）アクリル系共重合体１００重量部に対して、粘着性付与樹脂１〜１００重量部をさらに含む、
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１７】
偏光フィルム；及び
請求項１〜１６のいずれか１項に記載の粘着剤組成物によって前記偏光フィルムの一面または両面に形成される粘着剤層を含む偏光板。
【請求項１８】
前記偏光板は、さらに、保護層、反射層、位相差板、広視野角補償フィルム及び輝度向上フィルムよりなる群から選択される一つ以上の層をさらに含む、
請求項１７に記載の偏光板。
【請求項１９】
請求項１７又は１８に記載の偏光板を液晶セルの一面または両面に接合した液晶パネルを含むことを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物に関する。さらに詳しくは、高温または高温高湿条件下で発生しうる耐久信頼性などの低下を引き起こさずに、光学補償及び応力緩和特性が付与された粘着剤組成物、それを用いた偏光板及び液晶表示装置（ＬＣＤ）に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、液晶表示装置（ＬＣＤ）を製造するために、基本的に液晶を含む液晶セルと偏光板とが必要とされ、これらを接合するための適切な接着層または粘着層を使用しなければならない。さらに、液晶表示装置 の機能を向上させるために、位相差板、広視野角補償板または輝度向上フィルムなどを付加的に偏光板に付着して使用できる。
【０００３】
液晶表示装置を形成する主要構造は、一定に配列されている液晶層；及び透明電極層を含む透明なガラス板またはプラスチック系板状素材で構成されている液晶セルに基準に、粘着層または接着層に合体されている、多層構造の偏光板；位相差板；及び追加の機能性フィルム層；などを含むことが一般的である。
【０００４】
このとき、偏光板は、一定の方向に配列されたヨード系化合物または二色性偏光物質を含む構造を有する。これらの偏光素子を保護するために、両面にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）系など保護フィルムを使用して多層が形成される。また、偏光板は、一方性分子配列を有する位相差フィルムや液晶型フィルムなどの広視野角補償フィルムを付加的に含んでいてもよい。
【０００５】
前述した各フィルムは、互いに異なる分子構造及び組成を有する材料でつくられるため、互いに異なる物理的特性を有している。特に、高温または高温高湿条件下では、一方性分子配列を有する材料の収縮または膨脹による寸法安定性が足りなくなる。その結果、偏光板が粘着剤によって固定されている場合に、高温または高温高湿条件下での偏光板の収縮または膨脹によりトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）層に応力が集中し、複屈折が生じて、光漏れが発生される。このような場合、通常的に収縮されたトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）層によって全体的に負の複屈折が現れる。
【０００６】
このような光漏れ現象は、偏光板に固定されている粘着剤の応力緩和特性を調節し、残留応力が残らないようにすることによって抑制できるが、これは使われる粘着剤が未架橋構造の場合に達成可能である。
【０００７】
しかし、粘着層は耐久信頼性を保持するために、高い高温凝集力が必要とされ、そのために部分架橋された粘弾性体（viscoelastic material）形態で使用され、これにより、適した粘着特性を示すようになる。
【０００８】
従って、部分架橋された粘弾性体形態で使用されている粘着層は、与えられた応力下で残留応力を有することになり、架橋構造内の高分子が特定方向に配向され、複屈折（Birefringence）を示すようになる。このような配向下で、粘着剤は負の複屈折を示すことになる。
【０００９】
最近、 液晶表示装置パネルの大型化に伴って偏光板も大型化され、これにより、耐熱または耐湿熱条件で偏光板の収縮及び粘着層の残留応力も大きくなって、全体的に負の複屈折が大きくなり、結果的に、光漏れ現象も激しくなってきた。
【００１０】
特許文献１は、高分子量アクリル系ポリマーと分子量３０，０００以下の低分子量アクリル系ポリマーとを混合し、偏光板から生じる応力に対する緩和特性を付与することによって、光漏れ現象を改善する方法を開示している。特許文献２は、残留応力下で正の複屈折を示す低分子量体を混入して、残留応力下でアクリル系粘着層が示す負の複屈折を補正する方法を開示している。
【００１１】
しかし、このような低分子量体は粘着剤との相溶性の問題を有しており、過量を使用すると、粘着剤との相分離現象が現れ、光透過性や耐久性に問題が生じるおそれがある。
【００１２】
特許文献３及び４は、側鎖に芳香族基を含有するアクリル系単量体を導入して、粘着剤層の屈折率を調節する方法について記載している。しかし、前記方法は多量の芳香族含有アクリル系単量体が必要とされ、多量の芳香族含有アクリル系単量体によって粘着剤の粘着力が過度に増大し、偏光板用粘着剤の主要機能である再剥離性に悪影響を及ぼすようになる。また、多量の芳香族含有アクリル系単量体の導入によって粘着剤の耐久性が低下される可能性がる。
【００１３】
従って、偏光板用粘着剤の主要機能である耐久信頼性及び再剥離性等の主要特性を変えずに、光漏れを最大限抑制するためには、粘着層に優れた応力緩和機能を付与すると同時に、残留応力により現れる粘着剤の負の複屈折を正の複屈折に調節する光学補償を遂行する必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開平１０−２７９９０７号
【特許文献２】韓国公開特許第２００３−００６９４６１号
【特許文献３】特開２００２−１７３６５６号
【特許文献４】特開２００３−０１３０２９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、前述の従来技術の問題点を解決するためのものであり、偏光板の収縮または膨脹による残留応力を緩和でき、粘着剤と相溶性に優れた光学異方性化合物を含み、高温または高温高湿条件下で発生しうる粘着耐久信頼性などの低下を引き起こさずに、残留応力の不均一な分布による光漏れ現象が改善された粘着剤組成物、前記組成物を用いた偏光板及び液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、前記課題を解決するための手段として、（Ａ）アクリル系共重合体；及び（Ｂ）構造中にメソゲンコアを含有する液状の光学異方性化合物を含む粘着剤組成物を提供する。
【００１７】
本発明は、前記課題を解決するための別の手段として、偏光フィルム；及び前記偏光フィルムの一面または両面に形成される粘着層；を含む偏光板を提供する。
【００１８】
本発明は、前記課題を解決するためのさらに別の手段として、本発明に係る偏光板を液晶セルの一面または両面に接合した液晶パネルを含む液晶表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係る構造中に、メソゲンコアを含有する液状の光学異方性化合物は溶解度及び粘着樹脂との相溶性に優れ、これを含む粘着剤組成物は偏光板の収縮により生じる応力を緩和させ、負の複屈折を效果的に光学補償する。従って、前記粘着剤組成物を含む偏光板及び液晶表示装置は長時間使用しても応力集中による光漏れ現象を防止できる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明は、（Ａ）アクリル系共重合体；及び（Ｂ）構造中にメソゲンコアを含有する液状の光学異方性化合物を含む粘着剤組成物に関するものである。
【００２１】
一般的に、固形の光学異方性物質を使用する場合には、偏光板の収縮により生じる複屈折特性を效果的に相殺できる。しかし、固形の光学異方性物質は溶媒に対する溶解度が低く、粘着剤樹脂との相溶性に問題があって、粘着剤組成物内に少量含有されなければならなく、これにより、不十分な応力緩和の効果が示される。
【００２２】
しかし、本発明によると、構造中にメソゲンコアを有する液状の光学異方性化合物が溶媒に対する溶解度及び樹脂との相溶性に優れるため、それを含む粘着剤組成物は偏光板の収縮により生じる応力緩和特性及び光学補償効果を同時に具現できる。
【００２３】
以下、本発明に係る組成物の構成成分を具体的に説明する。
【００２４】
（Ａ）アクリル系共重合体
本発明に係る（Ａ）アクリル系共重合体は、主成分として、アルキルの炭素数が１〜１４のアルキル（メタ）アクリル酸エステル単量体７０〜９９．９重量部を含むことが好ましい。
【００２５】
前記アルキルの炭素数が１〜１４のアルキル（メタ）アクリル酸エステル単量体の具体的な種類は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、またはテトラデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらを単独または２種以上混合して使用可能である。アルキル基の炭素数が前記範囲外のときは、粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなるか、または粘着性の調節が難しくなるので、１〜１４が好ましい。
【００２６】
また、本発明に係るアクリル系共重合体は前記のアルキル（メタ）アクリル酸エステル単量体と共に下記一般式（１）で示されるビニル系単量体２０重量部以下を共重合成分として含んでいてもよい。
【化１】
0005527621.tif 000002
［式中、
Ｒ１は水素またはアルキルを表し、
Ｒ２はシアノ、アルキルで置換又は非置換されたフェニル、アセチルオキシ、またはＣＯＲ３（ここで、Ｒ３はアルキルまたはアルコキシで置換又は非置換されたアミノ、またはグリシジルオキシを表す。）を表す。
【００２７】
Ｒ１〜Ｒ３の定義中、アルキルは炭素数１〜６の低級アルキルであってもよく、より好ましくはメチルまたはエチルであってもよい。また、Ｒ３の定義でアルコキシは炭素数１〜６のアルコキシであってもよく、より好ましくはメトキシ、エトキシまたはブトキシであってもよい。
【００２８】
前記式（１）で示されるビニル系単量体の具体的な例は、スチレンまたはアルファ(α)メチルスチレンなどのスチレン系単量体；ビニルアセテートなどのカルボン酸ビニルエステル；（メタ）アクリルアミドまたはＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどの窒素含有ビニル系単量体などが挙げられ、これらは単独または２種以上混合して使用可能である。
【００２９】
前記ビニル系単量体の含量が２０重量部を超えると、粘着剤組成物の柔軟性が低下され、剥離力が低下されるおそれがある。
【００３０】
また、本発明に係るアクリル系共重合体は、前記アルキル基の炭素数が１〜１４のアルキル（メタ）アクリル酸エステル単量体と共に、架橋性官能基含有単量体０．１〜１０重量部を含んでいてもよい。前記架橋性官能基含有単量体の量が過度の場合、粘着性が低下され、剥離力が低下する可能性がある。
【００３１】
前記架橋性官能基含有単量体の具体的な例は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、または２−ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどの水酸基を含む単量体；アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸二量体、イタコン酸、またはマレイン酸などのカルボキシル基を含む単量体；及びアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、またはＮ−ビニルカプロラクタムなどの窒素含有単量体が挙げられ、これらは単独または２種以上混合して使用可能である。
【００３２】
また、本発明に係る(Ａ)アクリル系共重合体は重量平均分子量が８００，０００〜２，０００，０００が好ましい。前記重量平均分子量が８００，０００未満の場合には、凝集力が足りなくなり耐久信頼性が低下されるおそれがあり。２００，０００を超えると粘着剤の架橋度が増大し、応力緩和特性が低下されるおそれがある。
【００３３】
アクリル系共重合体の製造方法は特に限定されなく、例えば、溶液重合法、光重合法、バルク重合法、サスペンション重合法またはエマルジョン重合法によって製造することができる。好ましくは、アクリル系共重合体は溶液重合法によって製造し、重合温度は５０℃〜１４０℃が好ましく、単量体が均一に混合された状態で重合開始剤を添加することが好ましい。
【００３４】
このような重合開始剤は、アゾビスイソブチロニトリルまたはアゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなどのアゾ系重合開始剤；及び過酸化ベンゾイルまたは過酸化アセチルなどの過酸化物を単独または混合して使用可能である。
【００３５】
（Ｂ）構造中にメソゲンコアを含有する液状の光学異方性化合物
本発明の粘着剤組成物は、構造中にメソゲンコアを含有する液状の光学異方性化合物を含み、偏光板の収縮または膨脹に伴う応力を緩和し、負の複屈折を光学補償して、光漏れ現象を改善することを特徴とする。
【００３６】
本発明に係る光学異方性化合物は、構造中にメソゲンコアを含有して正の複屈折を示し、融点が室温以下、即ち、室温で液状であるので、溶媒に対する溶解度及び相溶性に優れている。
【００３７】
前記光学異方性化合物に含有されるメソゲンコアは下記式（２）で示されることが好ましい。
【化２】
0005527621.tif 000003
｛式中、
0005527621.tif 000004
［式中、
ＺはＣ−ＷまたはＮであり；
Ｑ１〜Ｑ１６及びＷは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、−Ｒ４、−ＯＲ４、−ＮＨＲ４、−ＮＲ４Ｒ４、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、-ＳＲ４、−ＳＯＲ４、−ＳＯ２Ｒ４、-Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４、−ＮＲ４Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ４、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ４、または-ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ４であり；
（式中、Ｒ４は水素、一つ以上のハロゲンで置換又は非置換されたＣ１−Ｃ２０のアルキル、一つ以上のハロゲンで置換又は非置換されたＣ２−Ｃ２０のアルケニル、一つ以上のハロゲンで置換又は非置換されたＣ２−Ｃ２０のアルキニル、または−（Ｒ５Ｏ）ｑＲ６（ここで、Ｒ５はＣ１〜Ｃ６のアルキレンであり、Ｒ６はＣ１−Ｃ４のアルキルであり、ｑは１〜５の整数である。）である。）］
ｌ、ｍ、ｎ及びoは、それぞれ独立して、０〜２の整数であり、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏは２つ以上の整数であり；
Ｇ１、Ｇ２、及びＧ３は、それぞれ独立して、単一結合、−Ｏ−、−ＮＲ５−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、Ｃ１−Ｃ６のアルキレン、Ｃ２−Ｃ６のアルケニレン、Ｃ２−Ｃ６のアルキニレン、−Ｕ−Ｔ−Ｖ−または−（Ｒ７）ＳｉＭｅ２−であり、
［式中、
−Ｔ−はカルボニル（−Ｃ（＝Ｏ）−）であり、
Ｕ及びＶはそれぞれ、単一結合、−Ｏ−、−ＮＲ５−、−Ｓ−、−（ＣＨ２）ｐ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｐ−、または−（ＣＨ２）ｐＯ−であり、
ｐは１〜５の整数であり、
Ｒ７はＣ１−Ｃ６のアルキルであり、
Ｍｅ２はジメチル基である。］｝
前記式（２）で示されるメソゲンコアはこれに制限されるものではないが、ビフェニル、トレイン（tolein）及び／又はベンゼン環を３個以上、好ましくは３個を含んでいても良い。
また、前記Ｑ１〜Ｑ１６、及びＷは好ましくは、それぞれ独立して、水素、Ｃ１−Ｃ２０のアルキル、Ｃ１−Ｃ２０のフッ素アルキル、Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル、Ｃ２−Ｃ２０のフッ素アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０のアルキニル、Ｃ２−Ｃ２０のフッ素アルキニルであり、
前記Ｇ１、Ｇ２、及びＧ３は、それぞれ独立して、単一結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｕ−Ｔ−Ｖ−または−（Ｒ７）ＳｉＭｅ２−であり、好ましくは単一結合、−Ｃ≡Ｃ−、−（Ｒ７）ＳｉＭｅ２−、−（ＣＨ２）ｐ−、−（ＣＨ２）ｐＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−又は−ＯＣ（＝Ｏ）−である。
ここで、ｐは１〜５の整数である。
【００３８】
本発明に係る粘着剤組成物の構成成分として、構造中にメソゲンコアを含有する液状の光学異方性化合物の含量は、アクリル系共重合体１００重量部に対して、５〜３０重量部が好ましい。前記含量が５重量部未満のとき粘着剤による光学補償効果が低下される。また、前記含量が３０重量部を超えると過量使用により相溶性が悪化し、耐久信頼性に問題が生じて、正の複屈折が、偏光板の収縮により発生する負の複屈折より大きくなり、光漏れ現象が現れる可能性がある。
【００３９】
本発明に係る粘着剤組成物は、前記成分以外にアクリル系共重合体を架橋させるためにアクリル系共重合体１００重量部に対して、多官能性架橋剤０．０１〜５重量部を含むことが好ましい。前記含量が０．０１重量部未満のとき粘着剤の架橋度が低く、耐久信頼性が低下されるおそれがあり、５重量部を超えると粘着剤の架橋度が高く、耐久信頼性が低下されるおそれがある。
【００４０】
前記多官能性架橋剤は、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、及び金属キレート系化合物よりなる群から選択された１種以上を使用でき、好ましくはイソシアネート系化合物を使用可能である。
【００４１】
前記イソシアネート系化合物は、特に制限されないが、例えば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、及びこれらとトリメチロールプロパンなどのポリオールとの反応物よりなる群から選択される１種以上を使用可能である。
【００４２】
前記エポキシ系化合物も特に制限されないが、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジルエチレンジアミン、及びグリセリンジグリシジルエーテルよりなる群から選択される１種以上を使用可能である。
【００４３】
前記アジリジン系化合物も特に制限されないが、例えば、Ｎ，Ｎ'−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、Ｎ，Ｎ'−ジフェニルメタン−４、４'−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソプロタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、及びトリ−１−アジリジニルホスフィンオキシドよりなる群から選択される１種以上を使用可能である。
【００４４】
前記金属キレート系化合物も特に制限されないが、例えば、アルミニウム、鉄、亜鉛、スズ、チタン、アンチモン、マグネシウム及び／又はバナジウムなどの多価金属がアセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルに配位した化合物よりなる群から選択される１種以上を使用可能である。
【００４５】
前記多官能性架橋剤は、粘着剤組成物と粘着層の形成のための配合過程で、均一なコーティングのために、架橋剤の官能基による架橋反応が起きるべきではない。前記コーティング作業が終了し、乾燥及び熟成後、架橋構造が形成され、強い弾性と凝集力を有する粘着層を得ることができる。
【００４６】
また、本発明に係る粘着剤組成物は、ガラス板と接着するとき、接着安定性を向上し、耐熱耐湿特性をさらに向上するために、さらにシラン系カップリング剤を含んでいても良い。特にシラン系カップリング剤は高温高湿下で長時間放置されたとき、接着信頼性を向上させる役割を果たしている。
【００４７】
前記シラン系カップリング剤の含量は、アクリル共重合体１００重量部に対して、０．００５〜５重量部が好ましい。前記含量が０．００５重量部未満のとき粘着信頼性向上効果が十分に強化されないおそれがあり、５重量部を超えると耐久信頼性が低下されるおそれがある。
【００４８】
前記シラン系カップリング剤化合物には、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、またはγ−アセトアセテートプロピルトリメトキシシランなどが挙げられ、これらは単独または２種以上混合して使用可能である。
【００４９】
本発明は、粘着性能を調節するために粘着性付与樹脂をさらに含んでいても良く、その含量はアクリル系共重合体１００重量部に対して、１〜１００重量部が好ましい。前記含量が１重量部未満のとき粘着性付与機能が乏しくなり、１００重量部を超えると粘着剤の相溶性または凝集力が減る可能性がある。
【００５０】
前記粘着性付与樹脂の例には、（水素化）ハイドロカーボン系樹脂、（水素化）ロジン樹脂、（水素化）ロジンエステル樹脂、（水素化）テルペン樹脂、（水素化）テルペンフェノール樹脂、重合ロジン樹脂、または重合ロジンエステル樹脂などが挙げられ、これらは単独または２種以上混合して使用可能である。
【００５１】
さらに、本発明の組成物は、発明の効果に影響を及ぼさない範囲内で、可塑剤、エポキシ樹脂、硬化剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、調色剤、補強剤、充填剤、消泡剤及び界面活性剤よりなる群から選択された一つ以上の添加剤を適宜含んでいても良い。
【００５２】
また、本発明は、偏光フィルム；及び前記偏光フィルムの一面または両面に形成される粘着層；を含む偏光板に関するものである。
【００５３】
本発明の偏光板は、偏光フィルムの一方または両方面に前記粘着剤組成物により形成される粘着層を含み、偏光板を構成する偏光フィルムまたは偏光素子は特に制限されない。
【００５４】
好ましくは、前記偏光フィルムは、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素または二色性染料などの偏光成分を加え、延伸することによって製造することができる。また、これらの偏光フィルムの厚さも特に制限されなく、通常的な厚さを形成していても良い。このとき、前記ポリビニルアルコール系樹脂はポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール及びエチレン、酢酸ビニル共重合体のケン化物などであっても良い。
【００５５】
前記偏光フィルムの両面には、トリアセチルセルロースなどのセルロース系フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系フィルム、ポリエーテルスルホン系フィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系やノルボルネン構造を有するポリオレフィン系、エチレンプロピレン共重合体のようなポリオレフィン系などの保護フィルムが積層された多層フィルムなどを形成していても良い。このとき、これらの保護フィルムの厚さも特に制限されなく、通常的な厚さを形成していても良い。
【００５６】
本発明において、偏光フィルムに粘着層を形成する方法は特に制限されなく、偏光フィルム表面に直接バーコーターなどを用いて、前記粘着剤を塗布、乾燥する方法、または前記粘着剤をまず、剥離性基材の表面に塗布し、乾燥した後、この剥離性基材の表面に形成された粘着剤層を偏光フィルム表面に転写し、続いて、熟成させる方法を適用することができる。
【００５７】
また、本発明の偏光板には保護層、反射層、防眩層、位相差板、広視野角補償フィルム、及び輝度向上フィルムなどの追加機能を提供する層が１種以上積層されていても良い。
【００５８】
また、本発明は、本発明に係る前記偏光板を液晶セルの一面または両面に接合した液晶パネルを含む液晶表示装置に関するものである。
【００５９】
本発明に係る粘着剤が適用された偏光板は、通常的な液晶表示装置にいずれも適用可能であり、その液晶パネルの種類は特に限定されない。好ましくは、本発明に係る液晶表示装置は、前記粘着偏光板を液晶セルの一面または両面に接合した液晶パネルを含むことによって形成される。
【００６０】
実施例
以下、実施例及び比較例を通して本発明を詳細に説明するが、これは発明の具体的理解を助けるためだけであり、本発明の範囲が実施例によって何ら限定されるものではない。
【００６１】
＜アクリル系共重合体＞
製造例１
窒素ガスが還流され温度調節容易な冷却装置を付けた１Ｌ反応器に、下記表１に示した組成とともに、ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）９８重量部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート（２−ＨＥＭＡ）２重量部で構成される単量体の混合物を加え、溶剤として酢酸エチル（ＥＡｃ）１２０重量部を加えた。酸素を除去するために、窒素ガスを６０分間パージした後、温度を６０℃に保持し、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を加え、８時間反応させた。反応後、混合物を酢酸エチル（ＥＡｃ）で希釈し、固形分２０重量％、重量平均分子量１，５００，０００を有するアクリル系共重合体を製造した。
【００６２】
製造例２〜３
下記表１に示された組成を用いたことを除いては、前記製造例１と同様にして、アクリル系共重合体を製造した。
【表１】
0005527621.tif 000005
【００６３】
＜構造中にメソゲンコアを含有する液状の光学異方性化合物＞
製造例４
【化３】
0005527621.tif 000006
【００６４】
１．０当量の化合物１をＤＭＦ溶媒に溶かした後、１．２当量の２−エチルヘキシル−１−ブロミド（２）と１．５当量のＫ２ＣＯ３を加え、混合物を１００℃で約４時間撹拌した。反応終了後、混合物をエーテルと水で後処理し、シリカゲルで精製することによって約８７％の収率で化合物３を製造した。この１．０当量の化合物３をメタノール：水＝１：１混合溶媒に溶かした後、２．０当量のＮａＯＨを加え、混合物を８０℃で約１時間撹拌した。反応終了後、混合物をエーテルと水で後処理して約９５％の収率で化合物４を製造した。この安息香酸化合物（４）１．０当量と１．０当量の化合物５をＣＨ２Ｃｌ２に溶かした。そこに、１．２当量のＥＤＣと０．１当量のＤＭＡＰを加え、混合物を室温で約１５時間撹拌した。反応終了後、混合物をＣＨ２Ｃｌ２で後処理し、シリカゲルで精製して最終化合物６を８５％以上の収率で得た。これを１Ｈ−ＮＭＲで確認した。
【００６５】
1HNMR (400MHz, CDCl3): d 0.85 - 1.00 (m, 6H), 1.40 (m, 4H), 1.42 - 1.60 (m, 4H), 1.80 (m, 1H), 3.98 (t, 2H), 7.22 (dd, 1H), 7.33 (d, 2H), 7.40 (t, 1H), 7.44(d, 1H), 7.48 (t, 2H), 7.63 (d, 2H), 7.68 (t, 2H), 7.77 (t, 1H), 7.84 (d, 1H)
【００６６】
製造例５
【化４】
0005527621.tif 000007
【００６７】
１．２当量のブチルエチレン（化合物７）を、１．０当量のＨＰｔＣｌ６・Ｈ２Ｏ及び１．２当量のＨＳｉＭｅ２Ｃｌの混合液に加え、０℃で３時間撹拌した。反応終了後、混合物をエーテルと水で後処理し、シリカゲルで精製することによって約８７％の収率で化合物８を製造した。次いで、１．５当量の化合物８に、１．５当量のｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）及び１．０当量の化合物９を加え、−７８℃で６時間撹拌し、エーテルと水で後処理し、シリカゲルで精製することによって約７２％の収率でヘキシルジメチルシリルヨウ化フェニル（化合物１０）を製造した。
【００６８】
前記ヘキシルジメチルシリルヨウ化フェニル（１０）２ｇを、６ｍｏｌ％のＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２１２１．８ｍｇ、１０ｍｏｌ％のヨウ化第１銅（ＣｕI）１１０．２ｍｇ、ＤＢＵ５．２ｍＬ及びＴＭＳ−アセチレン４１３．５２μＬをベンゼン２５ｍｌに溶かしたリフラックス（reflux）に入れ、６時間撹拌した。このようにして得られた溶液をセライトでろ過した後、減圧蒸留してシリカゲルで精製した。
【００６９】
その結果、最終化合物１１を８０％の収率で得た。これを１Ｈ−ＮＭＲで確認した（溶離液＝ｎ−ヘキサン）。
【００７０】
1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.27 (s, 6H), 0.76 (t, 4H), 0.89 (t, 4H), 1.32 (m, 18H), 7.51 (m, 8H)
【００７１】
製造例６
0005527621.tif 000008
【００７２】
１．０当量の化合物１２を１．２当量の化合物８及び１．５当量の２マンガン−ブチルリチウムに加え、８０℃で６時間撹拌した。このようにして得られた溶液をセライトでろ過した後、減圧蒸留してシリカゲルで精製した。その結果、最終化合物１１を８０％の収率で得た。これを１Ｈ−ＮＭＲで確認した（溶離液＝ｎ−ヘキサン）。
1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.27 (s, 6H), 0.76 (t, 4H), 0.89 (t, 4H), 1.32 (m, 18H), 7.51 (m, 8H)
【００７３】
実施例１
１）配合工程
前記の製造例１で得られた高分子量アクリル系共重合体１００重量部（固形分）と製造例４で得られた光学異方性化合物５重量部を均一に混合した後、多官能性架橋剤としてイソシアネート系トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物０．１重量部及びγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部を加えた。混合物を、コーティング性を考慮して適正の濃度で希釈し、均一に混合した後、離型紙にコーティングして乾燥した後、２５μｍの均一な粘着層を得た。
【００７４】
２）積層工程
前記で得られた粘着層を厚さ１８５μｍのヨード系偏光板に粘着加工し、室温で７日間老化した。
【００７５】
実施例２〜８
下記表２に示された組成を使用したことを除いては、実施例１と同様にして配合及び積層工程を遂行した。
【００７６】
比較例１〜６
下記表２に示された組成を使用したことを除いては、実施例１と同様にして配合及び積層工程を遂行した。
【表２】
0005527621.tif 000009
（単位：重量部）
【００７７】
試験例
前記実施例１〜８及び比較例１〜６で製造された粘着剤組成物の特性を評価するために、下記のような試験項目を検討し、その結果を下記表３に示した。
【００７８】
１．相溶性
離型フィルムに粘着剤をコーティング及び乾燥後、相溶性が悪く、粘着剤が白濁され始めたかを確認した。この粘着剤を偏光板に付着した後、室温、低温（−２０℃）、高温（５０℃）で６カ月間保存しながら、光学異方性化合物の結晶化が起きるかを確認した。
【００７９】
２．耐久信頼性
実施例及び比較例で製造された粘着剤がコーティングされた偏光板（９０ｍｍ×１７０ｍｍ）をガラス基板（１１０ｍｍ×１９０ｍｍ×０．７ｍｍ）に両面で光学吸収軸がクロス状態で付着させた。この際、加えられた圧力は約５ｋｇ／ｃｍ２であり、気泡や異物が生じないようにクリーンルームにて作業を行った。この試片の耐湿熱特性を評価するために、６０℃の温度／９０％の相対湿度条件下で１０００時間放置した後、気泡や剥離の生成有無を確認した。耐熱特性は８０℃の温度で１０００時間間放置した後、気泡や剥離の様子を確認した。なお、試片の状態を評価する直前に、室温で２４時間放置している。 信頼性に対する評価基準は下記の通りである。
○：気泡や剥離現象無し
△：気泡や剥離現象僅かに有り
×：気泡や剥離現象多数有り
【００８０】
３．光透過均一性（光漏れ）
前記と同じ試片を用いて、光透過度の均一性を調べるためイに、バックライトを用いて暗室から光が漏れているかを確認した。光透過均一性を試験する方法としては、コーティングされた偏光板（２００ｍｍ×２００ｍｍ）をガラス基板（２１０ｍｍ×２１０ｍｍ×０．７ｍｍ）に９０°交差して両面に付着して観察する方法を採択した。光透過性の均一性は下記のような基準で評価した。
◎：光透過性の不均一現象が肉眼で判断するのが難しい
○：光透過性の不均一現象が僅かに有り
△：光透過性の不均一現象が多少有り
×：光透過性の不均一現象が多数有り
【表３】
0005527621.tif 000010
【００８１】
前記表３を参考すると、本発明の実施例１〜８に示されるように、製造例４または製造例５のいずれか一つの方式で製造された光学異方性化合物を用いても、相溶性、耐久信頼性、光透過均一性（光漏れ特性）において、全て優れた特性を示していることがわかった。
【００８２】
他方では、比較例１及び２のように光学異方性化合物を添加しない場合には、光透過均一性が乏しく、その結果、光漏れが現れた。
［項目１］
（Ａ）アクリル系共重合体；及び
（Ｂ）構造中にメソゲンコアを含有する液状の光学異方性化合物を含む、粘着剤組成物。
［項目２］
前記アクリル系共重合体は、アルキル基の炭素数が１〜１４のアルキル（メタ）アクリル酸エステル単量体７０〜９９．９重量部を含む、項目１に記載の粘着剤組成物。
［項目３］
前記アルキル（メタ）アクリル酸エステル単量体は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、及びテトラデシル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される一つ以上である、項目２に記載の粘着剤組成物。
［項目４］
前記アクリル系共重合体は下記式（１）
【化１】
0005527621.tif 000011
［式中、
Ｒ１は水素またはアルキルを表し、
Ｒ２はシアノ、アルキルで置換又は非置換されたフェニル、アセチルオキシ、またはＣＯＲ３（ここで、Ｒ３はアルキルまたはアルコキシで置換又は非置換されたアミノ、またはグリシジルオキシを表す。）を表す。］で示される単量体を、さらに２０重量部以下の量で含む、項目１に記載の粘着剤組成物。
［項目５］
式（１）で表されるビニル系単量体は、スチレン、アルファ（α）メチルスチレン、ビニルアセテート、（メタ）アクリルアミド、及びＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドよりなる群から選択される一つ以上である、項目４に記載の粘着剤組成物。
［項目６］
前記アクリル系共重合体は、架橋性官能基含有単量体０．１〜１０重量部を含む、項目１に記載の粘着剤組成物。
［項目７］
前記架橋性官能基含有単量体は、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体及び窒素含有単量体よりなる群から選択される一つ以上である、項目６に記載の粘着剤組成物。
［項目８］
前記水酸基含有単量体は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートよりなる群から選択される一つ以上である、項目７に記載の粘着剤組成物。
［項目９］
前記カルボキシル基含有単量体は、（メタ）アクリル酸、アクリル酸二量体、イタコン酸、及びマレイン酸よりなる群から選択される一つ以上である、項目７に記載の粘着剤組成物。
［項目１０］
前記窒素含有単量体は、アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムよりなる群から選択される一つ以上である、項目７に記載の粘着剤組成物。
［項目１１］
前記（Ａ）アクリル系共重合体は重量平均分子量が、８００，０００〜２，０００，０００である、項目１に記載の粘着剤組成物。
［項目１２］
前記（Ｂ）構造中にメソゲンコアを含有する液状の光学異方性化合物のメソゲンコアが、下記式（２）
【化２】
0005527621.tif 000012
｛式中、
0005527621.tif 000013
ＺはＣ−ＷまたはＮであり；
Ｑ１〜Ｑ１6及びＷは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、−Ｒ４、−ＯＲ４、−ＮＨＲ４、−ＮＲ４Ｒ４、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、-ＳＲ４、−ＳＯＲ４、−ＳＯ２Ｒ４、-Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４、−ＮＲ４Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ４、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ４、または-ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ４であり；
式中、Ｒ４は水素、一つ以上のハロゲンで置換又は非置換されたＣ１−Ｃ２０のアルキル、一つ以上のハロゲンで置換又は非置換されたＣ２−Ｃ２０のアルケニル、一つ以上のハロゲンで置換又は非置換されたＣ２〜Ｃ２０のアルキニルまたは−（Ｒ５Ｏ）ｑＲ６（ここで、Ｒ５はＣ１−Ｃ６のアルキレンであり、Ｒ6はＣ１−Ｃ４のアルキルであり、ｑは１〜５の整数である。）である。）］
ｌ、ｍ、ｎ及びoは、それぞれ独立して、０〜２の整数であり、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏは２つ以上の整数であり；
Ｇ１、Ｇ２、及びＧ３は、それぞれ独立して、単一結合、−Ｏ−、−ＮＲ５−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、Ｃ１−Ｃ６のアルキレン、Ｃ２−Ｃ６のアルケニレン、Ｃ２−Ｃ６のアルキニレン、−Ｕ−Ｔ−Ｖ−または−（Ｒ７）ＳｉＭｅ２−であり、
［式中、
−Ｔ−はカルボニル（−Ｃ（＝Ｏ）−）であり、
Ｕ及びＶはそれぞれ、単一結合、−Ｏ−、−ＮＲ５−、−Ｓ−、−（ＣＨ２）ｐ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｐ−、または−（ＣＨ２）ｐＯ−であり、
ｐは１〜５の整数であり、
Ｒ７はＣ１−Ｃ６のアルキルであり、
Ｍｅ２はジメチル基である。］｝で示される、項目１に記載の粘着剤組成物。
［項目１３］
式（２）示されるメソゲンコアは、ビフェニル、トレイン（tolein）またはベンゼン環３個以上を含む、項目１２に記載の粘着剤組成物。
［項目１４］
前記（Ｂ）構造中にメソゲンコアを含有する液状の光学異方性化合物の含量は、アクリル系共重合体１００重量部に対して、５〜３０重量部である、項目１に記載の粘着剤組成物。
［項目１５］
前記（Ａ）アクリル系共重合体１００重量部に対して、多官能性架橋剤０．０１〜５重量部をさらに含む、項目１に記載の粘着剤組成物。
［項目１６］
前記多官能性架橋剤は、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、及び金属キレート系化合物よりなる群から選択された１種以上である、項目１５に記載の粘着剤組成物。
［項目１７］
前記（Ａ）アクリル系共重合体１００重量部に対して、シラン系カップリング剤０．００５〜５重量部をさらに含む、項目１に記載の粘着剤組成物。
［項目１８］
前記（Ａ）アクリル系共重合体１００重量部に対して、粘着性付与樹脂１〜１００重量部をさらに含む、項目１に記載の粘着剤組成物。
［項目１９］
偏光フィルム；及び
項目１〜１８のいずれか１項に記載の粘着剤組成物によって前記偏光フィルムの一面または両面に形成される粘着剤層を含む偏光板。
［項目２０］
前記偏光板は、さらに、保護層、反射層、位相差板、広視野角補償フィルム及び輝度向上フィルムよりなる群から選択される一つ以上の層をさらに含む、項目１９に記載の偏光板。
［項目２１］
項目１９に記載の偏光板を液晶セルの一面または両面に接合した液晶パネルを含むことを特徴とする液晶表示装置。