(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
３ｍｍ厚の成形体の全光線透過率が８５％以上である透明性を有するゴム変成アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部にカーボンブラック（Ｂ）０．０５〜１０重量部を配合してなる樹脂組成物であって、
前記ゴム変成アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部が、
ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）５〜１００重量部、及びアクリル樹脂（Ａ２）９５〜０重量部を含み、
該ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）が、ゴム共重合体（Ａ１ｃ）の内層、及び該内層を覆うグラフト成分（Ａ１ｓ）の外層を、Ａ１ｃ：Ａ１ｓの重量比が５：９５〜８５：１５で含む多層構造グラフト共重合体であり、
該ゴム共重合体（Ａ１ｃ）が、アクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９重量％、共重合可能な他のビニル単量体０〜４９．９重量％、及び多官能性単量体０．１〜１０重量％からなるゴム共重合体用単量体１００重量％の重合体であり、
該グラフト成分（Ａ１ｓ）が、メタクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％、及び共重合可能なメタクリル酸アルキルエステル以外のビニル単量体０〜５０重量％からなるグラフト成分用単量体１００重量％の重合体であり、かつ、
該アクリル樹脂（Ａ２）が、アクリル酸アルキルエステル０〜５０重量％、及びメタクリル酸アルキルエステル１００〜５０重量％からなるアクリル樹脂用単量体の重合体であり、
該樹脂組成物中に分散した該カーボンブラックの粒径が１０〜４０ｎｍであることを特徴とする漆黒のゴム変性アクリル系樹脂組成物。
【請求項２】
前記ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）の数平均粒子径が３０〜４００ｎｍである、請求項１に記載のゴム変性アクリル系樹脂組成物。
【請求項３】
前記ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）が、さらに、最内層重合体（Ａ１ａ）を、Ａ１ａ：（Ａ１ｃ、及びＡ１ｓの合計量）の重量比が１０：９０〜４０：６０で含み、かつ、
該最内層重合体（Ａ１ａ）の存在下に、前記ゴム共重合体用単量体が重合されてなる、少なくとも３層構造を有する多層構造グラフト共重合体であり、かつ、
該最内層重合体（Ａ１ａ）が、メタクリル酸アルキルエステル、及び芳香族ビニルからなる群から選ばれる１種以上４０〜９９．９重量％と、共重合可能な他のビニル単量体５９．９〜０重量％と、多官能性単量体０．１〜５重量％と、からなる最内層重合体用単量体１００重量％の重合体である、請求項１又は２に記載のゴム変性アクリル系樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。
【請求項５】
請求項４に記載の成形体であって、鏡面仕上げの金型で射出成形した平板成形体を、ＪＩＳＺ−８７２２に規定される０〜４５度後分光方式の色差計で測定した場合に、そのＬ値が０〜８の範囲であることを特徴とする成形体。
【請求項６】
請求項５に記載の成形体であって、鏡面仕上げの金型で射出成形した平板成形体を、ＪＩＳ  Ｋ  ７３５０−４に規定する、ブラックパネル６３℃、雨有り、２５５Ｗ／ｍ２の条件で１０００ｈの時間、耐候性試験を行った、試験前後での色差計でのＬ値の変化が０〜１の範囲であることを特徴とする成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐候性、耐衝撃性、外観、及び成形加工性に優れるだけでなく、漆黒性にも優れた、ゴム変性アクリル系樹脂組成物、及びその樹脂組成物を用いた成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリメタクリル酸メチルを主成分とするアクリル樹脂は、優れた耐候性、光沢および透明性を有しているが、耐衝撃性と耐候性と漆黒性を同時に満足するものが無く、使用範囲が限られている。
【０００３】
このようなメタクリル樹脂の優れた耐候性を保持したまま耐衝撃性を付与する方法として、種々の多層構造を有するグラフト共重合体を混合する方法が提案されている。以下にその代表的な方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）について、概要を示す。
【０００４】
なお、以下に述べる耐候性、光沢、耐衝撃性、加工性は、メタクリル樹脂単独あるいはメタクリル樹脂にグラフト共重合体を混合してえられるメタクリル樹脂組成物に関する特性を示している。
【０００５】
（ａ）メタクリル樹脂の優れた耐候性を保持したまま耐衝撃性を付与するために、耐候性の優れたアクリル酸アルキルエステルを主成分とし、ガラス転移温度が室温以下であるゴム状重合体に、ガラス転移温度が室温以上であり、比較的硬質な重合体の構成単位になりうるメタクリル酸アルキルエステルなどの単量体成分（以下、硬質単量体成分という）をグラフト重合させたゴム状重合体−硬質重合体の２層構造を有するグラフト共重合体を混合することが提案されている（特許文献１、特許文献２）。
【０００６】
（ｂ）メタクリル酸アルキルエステルなどの硬質単量体成分を７０〜１００  ％（重量％、以下同様）含む硬質重合体の外殻にアクリル酸アルキルエステルを主成分とするゴム状重合体を形成させ、さらにその外殻にメタクリル酸アルキルエステルなどの硬質単量体成分をグラフト重合させた硬質重合体−ゴム状重合体−硬質重合体の３層構造を有するグラフト共重合体を混合することが提案されている（特許文献３）。
【０００７】
（ｃ）、（ｂ）  法の最内層であるメタクリル酸アルキルエステルなどの硬質単量体成分にアクリル酸アルキルエステルを３５〜４５％共重合させることにより、ガラス転移温度を室温に近い半ゴム状とし、さらに１分子中にアクリロイルオキシ基および（または）メタクリロイルオキシ基を２個以上有する架橋性単量体で架橋した半ゴム状重合体を最内層に含有し、その外殻にアクリル酸アルキルエステルを主成分とするゴム状重合体を形成させ、さらにその外殻にメタクリル酸アルキルエステルなどの硬質単量体成分をグラフト重合させた半ゴム状−ゴム状−硬質の３層構造を有するグラフト共重合体を混合する方法が提案されている（特許文献４）。
【０００８】
また、熱硬化性アクリル樹脂にアミノ−フェノールと置換され且つ２−ナフトールと結合されたモノ−アゾ染料の１：２クロム錯体含有する漆黒組成物は知られているが（特許文献５）、染料の耐光性に問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第３８０８１８０  号
【特許文献２】米国特許第３８４３７５３  号
【特許文献３】米国特許第３７９３４０２  号
【特許文献４】特開昭６２−２３０８４１号公報
【特許文献５】特公平０６−０８９２７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、耐候性、光沢、漆黒性、耐衝撃性、及び加工性の全てにおいて優れたメタクリル樹脂組成物をうることを目的になされたものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記特許文献５の如く、漆黒性を得るためアゾ化合物のような染料を添加したアクリル樹脂では、染料自体の耐候性や、染料の存在により影響された基材樹脂の耐候性の低下の為、漆黒性、及び耐候性に優れたアクリル樹脂が得ることが困難であることを見出し、このような前記課題を解決するために、それ自体の耐光性や基材樹脂への影響が小さい漆黒材料としてカーボンブラックを見出し、また、このカーボンブラックとアクリル樹脂との組み合わせにおいて、優れた漆黒性を得るための方法につき鋭意検討を重ねた結果、透明のゴム変成アクリル系樹脂にカーボンブラック配合し、樹脂組成物中にカーボンブラックの粒径が１０〜４０ｎｍになるように分散させることにより前記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、３ｍｍ厚の成形体の全光線透過率が８５％以上である透明性を有するゴム変成アクリル系樹脂（Ａ）にカーボンブラック（Ｂ）配合してなる樹脂組成物であって、
前記樹脂組成物中に分散した該カーボンブラックの粒径が１０〜４０ｎｍであることを特徴とする漆黒のゴム変性アクリル系樹脂組成物に関する。
【００１３】
好ましい実施態様は、前記ゴム変成アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部が、
ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）５〜１００重量部、及びアクリル樹脂（Ａ２）９５〜０重量部を含み、
前記ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）が、ゴム共重合体（Ａ１ｃ）の内層、及び該内層を覆うグラフト成分（Ａ１ｓ）の外層を、Ａ１ｃ：Ａ１ｓの重量比が５：９５〜８５：１５で含む多層構造グラフト共重合体であり、
前記ゴム共重合体（Ａ１ｃ）が、アクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９重量％、共重合可能な他のビニル単量体０〜４９．９重量％、及び多官能性単量体０．１〜１０重量％からなるゴム共重合体用単量体１００重量％の重合体であり、
前記グラフト成分（Ａ１ｓ）が、メタクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％、及び共重合可能なメタクリル酸アルキルエステル以外のビニル単量体０〜５０重量％からなるグラフト成分用単量体１００重量％の重合体であり、かつ、
前記アクリル樹脂（Ａ２）が、アクリル酸アルキルエステル０〜５０重量％、及びメタクリル酸アルキルエステル１００〜５０重量％からなるアクリル樹脂用単量体の重合体である、前記ゴム変性アクリル系樹脂組成物とすることである。
本発明の組成物は、好ましくは、上述のように、本発明に係るカーボンブラックと共に、基材樹脂中に良く分散し、かつ、透明性や耐衝撃性の付与効果に優れた特定のゴム含有アクリル系グラフト共重合体を特定量含むので、耐光性に優れるだけでなく、基材樹脂が加水分解する可能性も低減されているので、耐水性にも優れる。
好ましい実施態様は、前記ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）の数平均粒子径を、３０〜４００ｎｍとすることである。
好ましい実施態様は、前記ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）が、さらに、最内層重合体（Ａ１ａ）を、Ａ１ａ：（Ａ１ｃ、及びＡ１ｓの合計量）の重量比が１０：９０〜４０：６０で含み、かつ、
前記最内層重合体（Ａ１ａ）の存在下に、前記ゴム共重合体用単量体が重合されてなる、少なくとも３層構造を有する多層構造グラフト共重合体であり、かつ、
前記最内層重合体（Ａ１ａ）が、メタクリル酸アルキルエステル、及び芳香族ビニルからなる群から選ばれる１種以上４０〜９９．９重量％と、共重合可能な他のビニル単量体５９．９〜０重量％と、多官能性単量体０．１〜５重量％と、からなる最内層重合体用単量体１００重量％の重合体である、前記ゴム変性アクリル系樹脂組成物とすることである。
また本発明は、本発明の樹脂組成物を成形してなる成形体に関する。
また本発明は、本発明の樹脂組成物を成形してなる成形体であって、鏡面仕上げの金型で射出成形した平板成形体を、ＪＩＳＺ−８７２２に規定される０〜４５度後分光方式の色差計で測定した場合に、そのＬ値が０〜８の範囲であることを特徴とする成形体に関する。
また本発明は、本発明の樹脂組成物を成形してなる成形体であって、鏡面仕上げの金型で射出成形した平板成形体を、ＪＩＳ  Ｋ  ７３５０−４に規定する、ブラックパネル６３℃、雨有り、２５５Ｗ/ｍ2の条件で１０００ｈの時間、耐候性試験を行った、試験前後での色差計でのＬ値の変化が０〜１の範囲であることを特徴とする成形体に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の樹脂組成物は成形加工性優れ、その成形体は、耐候性、光沢、漆黒性、及び耐衝撃性の全てにおいて優れたメタクリル樹脂組成物である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
（ゴム変性アクリル系樹脂組成物）
本発明のゴム変性アクリル系樹脂組成物は、ゴム変成アクリル系樹脂（Ａ）にカーボンブラック（Ｂ）配合してなる漆黒性に優れた樹脂組成物であって、この本発明に係る優れた漆黒性は、前記ゴム変成アクリル系樹脂（Ａ）が、その３ｍｍ厚の成形体の全光線透過率が８５％以上である透明性を有すること、及び、その樹脂組成物中に分散した前記カーボンブラックの粒径が１０〜４０ｎｍであること、の２つの要因により特異的に奏される効果である。
【００１６】
本発明に係るカーボンブラックの添加量は、十分な漆黒性を付与する観点から、本発明に係るゴム変成アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５重量部であり、１０重量部を越えても漆黒度は飽和するので経済的でない。
【００１７】
（成形体）
本発明のゴム変性アクリル系樹脂組成物は、成形加工性に優れるので、既知の熱可塑性樹脂の成形方法、たとえば射出成形法、押出し成形法等により、自動車部品、電気・電子部品、雑貨、フイルム等に成形され得る。この本発明の成形品は、耐候性、耐衝撃性、外観、及び成形加工性に優れるだけでなく、漆黒性や光沢にも優れるので、例えば高級な外観が必要とされる外観部材として好適であり、このような外観部材として、車両用部材や家電製品部材、フイルム用途に好適である。
【００１８】
（ゴム変成アクリル系樹脂（Ａ））
本発明に係るゴム変性アクリル系樹脂（Ａ）は、上述したように、その３ｍｍ厚の成形体の全光線透過率が８５％以上の透明性を有することを要し、優れた衝撃強度を得る観点から、その全体量を１００重量として、好ましくは、ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）５〜１００重量部、及びアクリル樹脂（Ａ２）９５〜０重量部を含む。
【００１９】
（カーボンブラック（Ｂ））
本発明に係るカーボンブラックは、十分な漆黒性を本発明のゴム変性アクリル系樹脂組成物に付与する観点から、樹脂中に分散した時の平均粒子径、即ち、分散粒径が１０〜４０ｎｍであることを要す。分散粒径はより好ましくは１０〜３０ｎｍである。分散粒径はさらに好ましくは１０〜２５ｎｍである。分散粒径は最も好ましくは１０〜２０ｎｍである。平均粒子径が４０ｎｍを越えるものは、十分な漆黒度を示さないため好ましくなく、また、平均粒子径が１０ｎｍ未満のものは、漆黒度を付与する能力は優れるものの一般に入手することが困難である。なお、本発明において、平均粒子径は、電子顕微鏡でカーボンブラック凝集体を観察し、輪郭を有して分離できない成分の大きさを測定しＮ＝５０個の算術平均したものである。また、カーボンブラックの供給形態としては、粉末状、あるいは粒状のものがあるが、そのまま添加するより、アクリル系樹脂と高濃度のカーボンブラックとを予備混練して粉砕するいわゆるマスターバッチの顔料を使用する方がカーボンブラックの分散性の観点から好ましい。
【００２０】
このような本発明で用いるカーボンブラックの例としては、着色用カーボンブラックの一般呼称であるＭＣＦ（Ｍｅｄｉｕｍ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｆｕｒｎａｃｅ）以上の黒色度を有するもの（ＨＣＦ：  Ｈｉｇｈ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｆｕｒｎａｃｅ、ＨＣＣ：  Ｈｉｇｈ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｃｈａｎｎｎｅｌ）であることが好ましく、＃２６００、＃９８０、＃９６０（三菱化学製）、トーカブラック＃８５００、＃７４００、＃７３５０、＃７１００（東海カーボン製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、ＦＷ２、Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ９０、８０（デグサ社製）、Ｒａｖｅｎ  ７０００、５７５０、３５００（コロンビヤン・ケミカルス社製）、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００、１３００、９００、８００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １４００、１３００、９００、８００、Ｖｕｌｃａｎ  Ｐ（キャボット社製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
（ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１））
本発明に係るゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）は、優れた衝撃強度、透明性を得る観点から、ゴム共重合体（Ａ１ｃ）の内層、及び該内層を覆うグラフト成分（Ａ１ｓ）の外層を、Ａ１ｃ：Ａ１ｓの重量比が５：９５〜８５：１５となるように含む多層構造グラフト共重合体とすることが好ましく、特に優れた衝撃強度を得る観点から、さらに、最内層重合体（Ａ１ａ）を、Ａ１ａ：（Ａ１ｃ、及びＡ１ｓの合計量）の重量比が１０：９０〜４０：６０となるように含み、かつ、この最内層重合体（Ａ１ａ）の存在下に、前記ゴム共重合体用単量体が重合されてなるようにした、少なくとも３層構造を有する多層構造グラフト共重合体とすることがより好ましい。
【００２２】
前記Ａ１ｃ：Ａ１ｓの重量比は、衝撃強度をより高める観点から、Ａ１ｃ：Ａ１ｓの重量比が２５：７５〜８０：２０がより好ましい。
【００２３】
このようなゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）の数平均粒子径は、耐衝撃性と透明性とをバランスさせる観点から、３０〜４００ｎｍとすることが好ましく、より好ましくは４０〜３００ｎｍである。
【００２４】
このようなゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）の製造方法には特に限定はなく例えば、懸濁重合法、乳化重合法等が用いられ得るが、共重合体粒子の粒径を揃えることにより、より優れた効果を発揮できるので、乳化重合法で製造するのが好ましい。
【００２５】
（アクリル樹脂（Ａ２））
本発明に係るアクリル樹脂（Ａ２）は、前記グラフト成分（Ａ１ｓ）とともに、本発明の組成物の基材樹脂として、前記ゴム共重合体（Ａ１ｃ）、及び本発明に係るカーボンブラック（Ｂ）を包む連続層樹脂、即ち、マトリクス樹脂として機能する構成要素であり、優れた透明性を得る観点から、好ましくは、アクリル酸アルキルエステル０〜５０重量％、及びメタクリル酸アルキルエステル１００〜５０重量％からなるアクリル樹脂用単量体の重合体である。
【００２６】
このようなアクリル樹脂（Ａ２）の製造方法には特に限定はなく例えば、懸濁重合法、乳化重合法等が用いられ得るが、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステルを効率的に共重合させる観点から、懸濁重合法が好ましい。
【００２７】
（ゴム共重合体（Ａ１ｃ））
前記ゴム共重合体（Ａ１ｃ）は、そのゴム弾性により本発明に係る耐衝撃性改良効果を主に担う構成要素であり、その屈折率は、グラフト成分（Ａ１ｓ）やアクリル樹脂（Ａ２）の屈折率に近いほど、又その粒径が小さいほど、透明性になり易く、このようなゴム共重合体（Ａ１ｃ）の数平均粒子径は、耐衝撃性と透明性とをバランスさせる観点から、３０〜４００ｎｍとすることが好ましく、より好ましくは４０〜３００ｎｍである。
【００２８】
またこのようなゴム共重合体（Ａ１ｃ）は、優れた衝撃強度、透明性を得る観点から、好ましくは、アクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９重量％、共重合可能なアクリル酸アルキルエステル以外のビニル単量体０〜４９．９重量％、及び多官能性単量体０．１〜１０重量％からなるゴム共重合体用単量体１００重量％の重合体であるが、より好ましくは、アクリル酸アルキルエステル７０〜９９重量％、共重合可能なアクリル酸アルキルエステル以外のビニル単量体０〜２９重量％、及び多官能性単量体０．１〜５重量％からなるゴム共重合体用単量体１００重量％の重合体である。
【００２９】
（グラフト成分（Ａ１ｓ））
前記グラフト成分（Ａ１ｓ）は、前記アクリル樹脂（Ａ２）とともに、本発明の組成物の基材樹脂として、前記ゴム共重合体（Ａ１ｃ）、及び本発明に係るカーボンブラック（Ｂ）を包む連続層樹脂、即ち、マトリクス樹脂として機能する構成要素であり、優れた衝撃強度、透明性、及び成形加工性を得る観点から、好ましくは、メタクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％、及び共重合可能なメタクリル酸アルキルエステル以外のビニル単量体０〜５０重量％からなるグラフト成分用単量体１００重量％の重合体であるが、より好ましくは、メタクリル酸アルキルエステル８０〜１００重量％、及び共重合可能なメタクリル酸アルキルエステル以外のビニル単量体２０〜０重量％からなるグラフト成分用単量体１００重量％の重合体である。本発明の組成物の流動性を向上させ成形加工性より向上させる観点から、グラフト成分用単量体１００重量％に、さらに、ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のメルカプタン化合物を０．０１〜５重量％加えることが好ましい。
【００３０】
このグラフト成分（Ａ１ｓ）は、必要に応じて、それ自体を多層構造としても良い。
【００３１】
（最内層重合体（Ａ１ａ））
前記最内層重合体（Ａ１ａ）は、本発明の樹脂組成物の衝撃強度、及び透明性をより向上させるために、前記ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）に付加される構成要素であり、好ましくは、メタクリル酸アルキルエステル、及び芳香族ビニルからなる群から選ばれる１種以上４０〜９９．９重量％と、共重合可能な他のビニル単量体５９．９〜０重量％と、多官能性単量体０．１〜５重量％と、からなる最内層重合体用単量体１００重量％の重合体であるが、より好ましくは、メタクリル酸アルキルエステル、及び芳香族ビニルからなる群から選ばれる１種以上５５〜９０重量％と、共重合可能な他のビニル単量体４５〜１０重量％と、多官能性単量体０．１〜５重量％と、からなる最内層重合体用単量体１００重量％の重合体である。この最内層重合体（Ａ１ａ）の存在下に、前記ゴム共重合体用単量体が重合されることで、前記ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）において、概ね、その中央部に分布する層となる。
【００３２】
（アクリル酸アルキルエステル）
前記アクリル酸アルキルエステルとしては、重合時の反応速度の観点から、そのアルキル基の炭素数が１〜８個であるものが好ましく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル（ＢＡ）、アクリル酸−２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）、アクリル酸−ｎ−オクチル（ｎＯＡ）等が挙げられるが、本発明に係る耐衝撃性を高める観点から、ＢＡ、２ＥＨＡ、及びｎＯＡからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、特に好ましくはＢＡである。これらは、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。前記アクリル酸アルキルエステルのアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
【００３３】
（メタクリル酸アルキルエステル）
前記メタクリル酸アルキルエステルとしては、重合時の反応速度の観点から、そのアルキル基の炭素数が１〜４個であるものが好ましく、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等が挙げられるが、本発明に係る加工性を高める観点から、好ましくはメタクリル酸メチルである。前記メタクリル酸アルキルエステルのアルキル基は直鎖状でも分岐鎖上でもよい。
【００３４】
（芳香族ビニル）
前記芳香族ビニルとしては、好ましくはスチレン、α−メチルスチレン、及びビニルトルエンからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、より好ましくはスチレンである。
【００３５】
（多官能性単量体）
前記多官能性単量体は、１分子当たり２個以上の非共役二重結合を有する単量体であり、架橋剤、又はグラフト交叉剤として機能する成分であり、架橋性の観点から、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ビニル基含有多官能性単量体類、及びアリル基含有多官能性単量体類からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
【００３６】
前記アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３７】
なお、本明細書において（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステル、及び／又は、メタクリル酸エステル、を意味する。
【００３８】
前記ビニル基含有多官能性単量体類としては、ジビニルベンゼン、ジビニルアジペート等が挙げられる。
【００３９】
前記アリル基含有多官能性単量体類としては、（メタ）アクリル酸アリル、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００４０】
（ビニル単量体）
本発明で使用できるビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の等の芳香族ビニル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の非アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
【００４１】
（紫外線吸収剤）
耐候性をさらに向上させる観点から、本発明の樹脂組成物に紫外線吸収剤を、その成形体の全光線透過率に影響を及ぼさない量、即ち、本発明に係るゴム変成アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１５重量部添加することが好ましく、より好ましくは０．２〜５重量部である。
【００４２】
前記紫外線吸収剤としては、その紫外線吸収能の観点から、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、及びベンゾフェノン系の紫外線吸収剤からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
【００４３】
前記ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤の例としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール〕、２−（２−ヒドロキシ−５−メチル−３−ドデシルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられ、前記ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤の例としては、２−ヒドロキシ−４−フェニルメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシトリハイドレイトベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−フェニルプロポキシベンゾフェノン等が挙げられ、トリアジン系の紫外線吸収剤としては、２−（４，６ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等が挙げられる。
【００４４】
（光安定剤）
耐候性をさらに向上させる観点から、本発明の樹脂組成物に光安定剤を、本発明に係るゴム変成アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜３重量部添加するのが好ましい。
【００４５】
前記光安定剤としては、特に限定されず公知の光安定剤が使用できるが、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルベンゾエート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリル酸エステル、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルメチル）マロネート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１−［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−Ｎ−オキシル、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物などを挙げることができる。
【００４６】
（その他の添加剤）
本発明の樹脂組成物には、さらに必要に応じて、各種の酸化防止剤、カーボンブラック以外の着色剤を添加することができる。
【実施例】
【００４７】
つぎに具体的な実施例に基づいて本発明を説明するが、これらはいずれも例示的なものであり、本発明の内容を限定するものではない。
【００４８】
（ゴム共重合体Ａ１ｃ−１の重合）
イオン交換水２５０．０重量部、ステアリン酸カリウム０．５重量部、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２重量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．０１重量部、及び硫酸第一鉄・７水塩０．００５重量部をガラス製反応器に仕込み、窒素気流中で攪拌しながら４０℃に加熱し、アクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）８４重量部、スチレン（ＳＴ）１５重量部、及びメタクリル酸アリル（ＡＬＭＡ）１重量部からなるゴム共重合体用単量体と、クメンハイドロパーオキサイド（ＣＨＰ）０．１重量部と、からなる混合物を、４時間かけて滴下した。また、前記滴下と同時に、５重量％ステアリン酸カリウム水溶液４０重量部（ステアリン酸カリウム２重量部）を４時間にわたり連続的に添加した。前記添加終了後、１．５時間攪拌を続け重合を完結させることで、ゴム共重合体Ａ１ｃ−１のラテックスを得た。重合転化率は９８％（重合生成量／モノマー仕込量×１００％）であり、得られたゴム共重合体Ａ１ｃ−１のラテックス中のゴム共重合体粒子の数平均粒子径は７０ｎｍ（５４６ｎｍの波長の光散乱を利用して求めた）であった。
【００４９】
（ゴム共重合体Ａ１ｃ−２の重合）
上述の（ゴム共重合体Ａ１ｃ−１の重合）において、ステアリン酸カリウム０．５重量部を、ステアリン酸カリウム０．０５重量部に変更し、また、ゴム共重合体用単量体を、ＢＡ９９部、及びＡＬＭＡ１重量部とし、このゴム共重合体用単量体、及びクメンハイドロパーオキサイド０．１重量部からなる混合物につき、その１０％、一括で加え１時間重合後、残りの９０％を４時間かけて滴下し、前記滴下と同時に、５重量％ステアリン酸カリウム水溶液３０重量部（ステアリン酸カリウム１．５重量部）を４時間にわたり連続的に添加し、前記添加終了後、１．５時間攪拌を続け重合を完結させたこと以外は同様にして、ゴム共重合体Ａ１ｃ−２のラテックスを得た。重合転化率は９７．５％（重合生成量／モノマー仕込量×１００％）であり、得られたゴム共重合体Ａ１ｃ−２のラテックス中のゴム共重合体粒子の数平均粒子径は２２０ｎｍ（５４６ｎｍの波長の光散乱を利用して求めた）であった。
【００５０】
（ゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−１〜Ａ１−４の製造）
イオン交換水２２０．０重量部、表１に示すゴム共重合のラテックスを固形分で表１に示す重量部、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０５重量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．０１重量部、及び硫酸第一鉄・７水塩０．００５重量部をガラス製反応器に仕込み、窒素気流中で攪拌することで水性分散液とし、その状態を維持しながら６０℃に加熱した。そこに、表１に示すグラフト組成、即ち、グラフト成分用単量体であるメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、ＢＡ、及びアクリル酸メチル（ＭＡ）と、重合開始剤であるＣＨＰ、及びノルマル−ドデシルメルカプタン（ｎ−ＤＭ）とが、表１に示す重量部混合された混合物を２時間にわたって連続的に添加した。添加終了後、さらに、ＣＨＰ０．０１重量部を添加し１時間攪拌を続けて重合を完結させることで、ゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−１〜Ａ１−４のラテックスを得た。重合転化率は９９％であった。得られたゴム含有アクリル系グラフト共重合体はゴム共重合体（Ａ１ｃ）の内層、及びこの内層を覆うグラフト成分（Ａ１ｓ）の外層からなる多層構造を有していた。これらのラテックスを公知の方法で塩析凝固、熱処理、乾燥を行ない白色粉末として、ゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−１〜Ａ１−４を得た。
【００５１】
なお、Ａ１−４のラテックスの製造においては、上述のグラフト成分用単量体、及び重合開始剤からなるグラフト組成の混合物の２時間にわたる添加の途中、即ち、添加開始から１時間経過後に、ステアリン酸カリウムを、０．５重量部追加した。
【００５２】
【表１】
0005616084.tif 000002
【００５３】
（３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−５〜Ａ１−８の製造）
最内層重合体（Ａ１ａ）を重合するために、イオン交換水２２０．０重量部、ほう酸０．３重量部、炭酸ナトリウム０．０３重量部、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム０．０９重量部、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０９重量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．００６重量部、及び硫酸第一鉄・７水塩０．００２重量部をガラス製反応器に仕込み、窒素気流中で撹拌しながら８０℃に昇温した後、表２に示す最内層重合体用単量体と、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．１重量部からなる内層成分の混合液につき、まず、その２５％を一括して仕込み、４５分間重合を行なった。続いて、この混合液の残り７５％を１時間に渡って連続追加した。追加終了後、同温度で２時間保持し重合を完結させることで、３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−５〜Ａ１−８の最内層重合体（Ａ１ａ）のラテックスを得た。なお、１時間にわたってモノマーを連続追加している時に、０．２重量部のＮ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウムを追加した。得られた最内層重合体（Ａ１ａ）のラテックスは、架橋メタクリル系重合体ラテックスであり、その中の重合体粒子の数平均粒子径は、１６０ｎｍであり、重合転化率は９８％であった。但し、Ａ１−８に於ける最内層重合体粒子の数平均粒子径は１３５ｎｍであった。
【００５４】
ゴム共重合体（Ａ１ｃ）を重合するために、上記で得た最内層重合体（Ａ１ａ）のラテックスを、窒素気流中で８０℃に保ち、そこに、過硫酸カリウム０．１重量部を添加した後、表２に示すゴム共重合体用単量体を５時間に渡って連続追加した。この５時間の間にオレイン酸カリウム０．１重量部を３回に分けて添加した。追加終了後、重合を完結させるためにさらに過硫酸カリウムを０．０５重量部添加した後２時間保持することで、３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−５〜Ａ１−８の、最内層重合体（Ａ１ａ）、及びゴム共重合体（Ａ１ｃ）からなる２層構造までからなる重合体粒子のラテックスを得た。得られた２層構造までからなる重合体粒子の数平均粒子径は、各々表２に示す値であり、重合転化率は共通して９９％であった。
【００５５】
グラフト成分（Ａ１ｓ）を重合するために、上記で得た２層構造までからなる重合体粒子のラテックスラテックスを８０℃に保ち、そこに、過硫酸カリウム０．０２重量部を添加した後、表２に示すグラフト組成、即ち、グラフト成分用単量体であるＭＭＡ、ＢＡ、及びＭＡと、重合開始剤であるｎ−ＤＭとが、表２に示す重合部混合された混合物を２時間に渡って連続追加した。混合物の追加終了後１時間保持することで、３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−５〜Ａ１−８のラテックスを得た。重合転化率は共通して９９％であった。得られた３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−５〜Ａ１−８のラテックスを公知の方法で塩析凝固、熱処理、乾燥を行ない白色粉末として、ゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−５〜Ａ１−８を得た。
【００５６】
【表２】
0005616084.tif 000003
【００５７】
（カ−ボンブラックのマスターバッチの製造）
カーボンブラックの分散性を向上させるために、平均一次粒子が１３ｎｍのカーボンブラック（三菱化学製＃２６００）４０重量部と、アクリル系可塑剤性樹脂（メタクリル酸メチル８７重量％、及びアクリル酸メチル１３重量％からなる共重合体で、メルトフロー（ＪＩＳ  Ｋ７２１０、２３０℃＊３７．３Ｎ）が１５のもの）６０重量部と、酸化防止剤（チバ・ジャパン製のイルガノックス１０１０）０．５重量部を、４４ｍｍの２軸押出機を用いて、２４０℃で２回ペレット化した後粉砕することで、カ−ボンブラックのマスターバッチ（ＣＢ−１）を製造した。
【００５８】
比較のため、平均一次粒子が５０ｎｍのカーボンブラック（三菱化学製＃２０）を用い、同様にして、カ−ボンブラックのマスターバッチ（ＣＢ−２）を製造した。
【００５９】
（実施例、及び比較例）
アクリル樹脂（Ａ２）として下記の樹脂を使用した。
Ａ２−１：メタクリル酸メチル９７重量％、及びアクリル酸メチル３重量％からなるアクリル樹脂用単量体の共重合体で、メルトフロー（ＪＩＳ  Ｋ７２１０、２３０℃＊３７．３Ｎ）が２．０のもの。
Ａ２−２：メタクリル酸メチル８７重量％、及びアクリル酸メチル１３重量％からなるアクリル樹脂用単量体の共重合体で、メルトフロー（ＪＩＳ  Ｋ７２１０、２３０℃＊３７．３Ｎ）が１５のもの。
【００６０】
表３示す重量部数で、ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）、及びアクリル樹脂（Ａ２）からなるゴム変成アクリル系樹脂（Ａ）と、カーボンブラックマスターバッチとを配合し、さらに、紫外線吸収剤であるチバ・ジャパン製のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤「チヌビン２３４」（登録商標）０．５重量部、光安定剤である旭電化工業製のヒンダードアミン系光安定剤「アデカスタブＬＡ−６３」（登録商標）０．５重量部、及び酸化防止剤であるチバ・ジャパン製のヒンダードフェノール系酸化防止剤「イルガノックス１０１０」（登録商標）を０．５重量部添加した配合物を、４４ｍｍの２軸押出機を用いて、２４０℃でペレット化し、そのペレットを用いて、１５０＊１５０＊３ｍｍの平板とバ−を成形した。なお、比較例４では、カーボンブラックマスターバッチを用いず、その代わりに、ニグロシン染料（オリヱント化学工業製  ニグロシンベース  ＥＸ）をマスターバッチとせずに、そのまま添加した。
【００６１】
このようにして得たバーサンプルを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６に準拠して、１／４インチ、ノッチなし、２３℃の条件でアイゾット衝撃試験を実施した。測定結果を表３に示す。
【００６２】
また、平板サンプルを用いて、漆黒度を目視で評価した。評価結果を、表３に、◎：非常に優れている、○：優れている、Ｘ：劣っている（ボケ黒）として示す。
【００６３】
さらに、カーボンブラックマスターバッチを配合しないこと以外は同様にして、１５０＊１５０＊３ｍｍの平板を成形したサンプルを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１に示される方法で全光線透過率を測定し、３ｍｍ厚の成形体の波長３８０〜７８０ｎｍでの平均透過率の値により、透明性を評価した。
【００６４】
耐候性の評価は、１５０＊１５０＊３ｍｍの平板サンプルを、４７＊７２＊３ｍｍに切断して、スガ試験機（株）製ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ・Ｂ型サンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機（サンシャインスーパーロングライフウェザロメーター）を用いて、ブラックパネル温度６３℃で、６０分照射中１２分間水噴霧のサイクルという条件にて２０００時間暴露する耐候性試験を実施し、この耐候試験後の漆黒度を、初期の漆黒度の評価方法と同様、目視にて評価することで実施した。
【００６５】
耐水性の評価は、前記１５０＊１５０＊３ｍｍの平板サンプルを、４７＊７２＊３ｍｍに切断して、８０℃の純水に１００時間浸漬する耐水性試験を実施し、この耐水性試験後の漆黒度を、初期の漆黒度の評価方法と同様、目視にて評価することで実施した。
【００６６】
上記各実施例、及び比較例の組成、及び評価結果を表３に示す。
【００６７】
【表３】
0005616084.tif 000004
【００６８】
表３に示すように、本発明のゴム変性アクリル系樹脂組成物は、漆黒性、耐衝撃性、耐候性、及び耐湿性に優れる。
【００６９】
（測定）
全光線透過率  日本電色  ＮＤＨ−３００Ａ  ＪＩＳ  Ｋ−７１０５
色差計        日本電色  ＳＥ２０００  ＪＩＳＺ８７２２  ０−４５度  後分光方式  反射モード、２回  平均、開口部アタッチメントφ３０
【００７０】
（耐候性試験）
ＪＩＳ  Ｋ  ７３５０−４に従い、ブラックパネル６３℃、雨有り、照射エネルギー２５５Ｗ／ｍ2にて実施した。
【００７１】
（使用した樹脂）
アクリル樹脂１  三菱レイヨン  アクリペット  ＶＨ００１  （カタログ値：荷重たわみ温度（ＪＩＳＫ７１９１、１．８０ＭＰａ）１００℃、メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０、２３０℃、３７．３Ｎ）２．０g/１０ｍｉｎ）
アクリル樹脂２  クラレ  パラペット  Ｆ１０００
アクリル樹脂３  旭化成  デルペット  ８０ＮＥ  （カタログ値：荷重たわみ温度（ＩＳＯ７５−１、７５−２）９７℃、メルトフローレート（ＩＳＯ１１３３  ｃｏｎｄ１３）２．３ｇ／１０ｍｉｎ）
アクリル樹脂４  ７２０Ｖ（カタログ値：荷重たわみ温度（ＩＳＯ７５−１、７５−２）９３℃、メルトフローレート（ＩＳＯ１１３３  ｃｏｎｄ１３）２１ｇ／１０ｍｉｎ）
アクリルゴム１  （株）カネカ製  アクリル系モディファイヤー  カネエースＭ２１０  （多層構造のゴム粒子、コア：多層構造のアクリルゴム、シェル：メタアクリル酸メチルを主成分とするアクリル系ポリマー、おおよその粒子径：２２０ｎｍ）
【００７２】
（カ−ボンブラック）
平均一次粒子径が１３ｎｍのカーボンブラック：４０重量部、上記アクリル樹脂２：５９重量部、酸化防止剤（イルガノックス１０１０）：０．５重量部、分散剤（アルキル酸エステル）：０．５重量部を、４４ｍｍの２軸押出機を用いて、２６０℃で２回ペレット化した後粉砕することで、カーボンブラックのマスターバッチ（ＣＢ−３）を製造した。
【００７３】
比較例として、住化カラー、ＳＰＡＢ−８Ｋ５００（カーボン濃度４５％）を使用した。
【００７４】
（その他配合剤）
配合表に記載した以外に、チバ・ジャパン、チヌビン２３４（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）。旭電化工業、アデカスタブＬＡ−６３（ヒンダードアミン系光安定剤）。チバ・ジャパン、イルガノックス１０１０（ヒンダードフェノール系酸化防止剤）を、それぞれ０．５重量部ずつ使用した。
【００７５】
（単軸押出）
４０ｍｍの単軸押出機を用いて、ダイヘッド温度を２６０℃に設定し、ドライブレンドした樹脂材料などを押し出してストランドとして、ペレタイザーでペレット化した。
【００７６】
（二軸押出）
４４ｍｍの２軸押出機ＪＳＷ−ＴＥＸ４４を用いて、ダイヘッド温度を２６０℃に設定し、同様にペレット化した。
【００７７】
（射出成形）
ＦＡＮＵＣオートショットＦＡＳ−１５０Ｂ（型締力１５０トン）射出成形機を用いて、ノズル先端温度を２５０℃に設定し、１５０＊１５０＊３ｍｍの平板（鏡面仕上げ）を成形した。
東芝ＩＳ−７５Ｅ（型締力７５トン）射出成形機を用いて、ノズル先端温度を２５０℃に設定し、ＡＳＴＭ規格のバ−・ダンベルを成形した。
日精樹脂工業ＦＮ−１０００（型締力８０トン）射出成形機を用いて、ノズル先端温度を２５０℃に設定し、５０＊８０＊２ｍｍのカラープレート（鏡面仕上げ）を成形した。
【００７８】
（評価）
バーサンプルを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６に準拠して、１／４インチ、ノッチあり、２３℃の条件でアイゾット衝撃試験を実施した。単位：Ｊ／ｍ
バーサンプルを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に準拠して、０．４５ＭＰａの条件で、ＨＤＴ試験を実施した。単位：℃
成形前のペレットを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して、２３０℃、５ｋｇｆの条件で、ＭＦＲ試験を実施した。単位：ｇ／１０ｍｉｎ
平板サンプルを用いて、漆黒度を目視で評価した。評価結果を、◎：非常に優れている、○：優れている、Ｘ：劣っている（ボケ黒）として示す。
平板およびカラープレート成形体の鏡面を用いて、色差計ＳＥ２０００（日本電色工業）にて、Ｌａｂ値を測定した。
表４に示す組成に従い、配合、単軸押出機による押出、成形、評価を行った、各実施例及び比較例の結果を示す。ただし、比較例７は、日産自動車のムラーノの外装部品であるＣピラー（黒色鏡面）を取り外し、測定した。加えて、表４における、実施例１６、１７、１８、比較例６には、リン系安定剤として、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトを、０．３重量部配合した。
【００７９】
【表４】
0005616084.tif 000005
【００８０】
平板での比較において、表４の実施例１０〜１８に示すように、本発明のゴム変性アクリル系樹脂組成物は、Ｌ値：約５．０〜約６．０の範囲にあり、比較例５〜６に示されるＬ値：約８．２〜約８．８と比べて有意に値が低いため、本発明の組成物および成形体は、漆黒性が高いといえる。
【００８１】
カラープレートの比較において、同様に、表４の実施例１０〜１８のＬ値：約５．７〜約６．５の範囲にあり、比較例５〜６に示されるＬ値：約９．４〜約９．９と比べて有意に値が低いため、本発明の組成物および成形体は、漆黒性が高いといえる。カラープレートのＬ値が全体的に平板よりも高くなっているのは、表面の樹脂配向によるものと思われる。
【００８２】
いずれも、本実施例のＬ値は、比較例７のＬ値：約７．７と比べて低く、漆黒性が高いといえる。
【００８３】
以上のように、実施例において、初期のＬ値が低いにもかかわらず、耐候性試験１０００ｈ前後でのＬ値の変化が１以内になっていることから、本件発明の材料は、漆黒度とともに、耐候性も優れていることが分かる。
【００８４】
表５に示す組成に従い、配合、二軸押出機による押出、成形、評価を行った、各実施例及び比較例の結果を示す。比較例８は、ＢＭＷグループ製造のミニクーパーの外装部品であるＡピラー（黒色鏡面）を取り外し、測定した。なお、このＡピラーから削り取った材料を少量取り、メタノールに浸漬したところ、赤〜紫の色成分が抽出されてきたことから、当該ピラーは染料で着色されていることが分かった。このメタノール可溶成分のＩＲスペクトルは、アンスラキノン系染料のＩＲスペクトルとよく一致した。加えて、この少量削り取った材料をＴＨＦで溶解させ、この可溶成分をＫＢｒ板にキャストして測定したＩＲスペクトルは、ＰＭＭＡ樹脂のＩＲスペクトルとよく一致した。さらに、この材料のＴＥＭ観察を行ったところ、アクリルゴム成分などのゴム粒子は見られなかった。
【００８５】
【表５】
0005616084.tif 000006
【００８６】
平板において、表５の実施例１９〜２３に示すように、本発明のゴム変性アクリル系樹脂組成物は、Ｌ値：約５．２〜約５．８の範囲にあり、また、カラープレートにおいて、Ｌ値：約５．９〜約７．３の範囲にあり、溶融混錬の方法が異なっても、本発明の組成物および成形体は、漆黒性が高いといえる。
【００８７】
以上のように、これらの実施例においても、初期のＬ値が低いにもかかわらず、耐候性試験１０００ｈ前後でのＬ値の変化が１以内になっていることから、本件発明の材料は、漆黒度とともに、耐候性も優れていることが分かる。その反面、比較例８においては、初期のＬ値は低いものの、耐候性試験１０００ｈ前後でのＬ値の変化が１を超えていることから、耐候性に劣ることが分かる。