(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子鎖両末端が水酸基で封鎖された２３℃における粘度が０．０２〜１０００Ｐａ・ｓであるポリオルガノシロキサン１００質量部に対して、
（Ｂ）難燃性付与充填剤 １〜２００質量部、
（Ｃ）一般式（１）：
Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）４−ａ …（１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよい置換もしくは非置換の１価の炭化水素基であり、ａは平均値として０≦ａ≦０．２の数である。）で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物 ０．１〜１０質量部、
（Ｄ）一般式（２）：
Ｒ３２Ｓｉ（ＯＲ４）２ …（２）
（式中、Ｒ３およびＲ４は同一であっても異なっていてもよい置換もしくは非置換の１価の炭化水素基である。）で示されるシラン化合物またはその部分加水分解縮合物（但し、１分子中のＳｉ数は３以下である。） ０．１〜１０質量部、
（Ｅ）一般式（３）：
（Ｒ５Ｏ）３Ｓｉ−Ｒ６−ＮＨ−Ｒ７ …（３）
（式中、Ｒ５は同一であっても異なっていてもよい置換もしくは非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ６は置換もしくは非置換の２価の有機基であり、Ｒ７は水素原子、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基またはアミノアルキル基である。）で示されるアミン官能シラン化合物 ０．１〜１０質量部、
（Ｆ）硬化触媒 ０．００１〜１０質量部、および
（Ｇ）白金化合物（白金元素として） １〜１０００ｐｐｍ
を含有し、かつ
前記（Ｃ）成分中のＯＲ２基１モルに対して、前記（Ｄ）成分中のＯＲ４基が０．５〜１０モルであることを特徴とする室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分中の水酸基１モルに対して、前記（Ｃ）成分中のＯＲ２基が１〜１５モルであることを特徴とする請求項１記載の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分は、炭酸亜鉛を含むことを特徴とする請求項１または２記載の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、室温で硬化してゴム状弾性体を生じる縮合反応型の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
室温で硬化してゴム状弾性体を生じる縮合反応型のポリオルガノシロキサン組成物は、電気・電子工業分野等における弾性接着剤、コーティング材、電気絶縁シール材等として、また、建築用シーリング材等として広く用いられている。【０００３】
このような縮合反応型の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の中で、空気中の水分と接触することにより硬化反応が生起する１成分型（１包装型）のものは、使用直前にベースポリマーと架橋剤や触媒等とを秤量したり混合したりする煩雑さがなく、取り扱いが簡単である。しかしながら、硬化が表面から徐々に内部へと進行するものであるため、硬化速度が遅く、また深部硬化性も悪いという難点がある。【０００４】
これに対して、２成分型の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、硬化速度が速く、深部硬化性も１成分型に比べて良好である。この組成物は、一般に、主剤成分と架橋成分に分けて調製され、それぞれ別々の容器に保存され使用時に混合される、いわゆる多包装型室温硬化性組成物として使用される。主剤成分には、ベースポリマーの分子末端が水酸基および／またはアルコキシ基で閉塞されたポリジオルガノシロキサンとともに無機充填剤が配合され、架橋成分には、架橋剤および硬化触媒が配合される（例えば、特許文献１参照）。【０００５】
しかしながら、従来の２成分型の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、各種基材に対する接着性に乏しく、特に、難燃性を付与するため炭酸亜鉛や水酸化アルミニウム等を添加したものは、充填剤量の増大によりゴム硬さが増すため、接着性はさらに低下する。
【特許文献１】特開２００５−１０５２３５公報
【発明の開示】
【０００６】
本発明はこのような従来技術の課題を解決するためになされたもので、硬化性および難燃性が良好で、かつ、各種基材に対する接着性に優れる室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、
（Ａ）分子鎖両末端が水酸基で封鎖された２３℃における粘度が０．０２〜１０００Ｐａ・ｓであるポリオルガノシロキサン１００質量部に対して、
（Ｂ）難燃性付与充填剤 １〜２００質量部、
（Ｃ）一般式（１）：
Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）４−ａ …（１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよい置換もしくは非置換の１価の炭化水素基であり、ａは平均値として０≦ａ≦０．２の数である。）で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物 ０．１〜１０質量部、
（Ｄ）一般式（２）：
Ｒ３２Ｓｉ（ＯＲ４）２ …（２）
（式中、Ｒ３およびＲ４は同一であっても異なっていてもよい置換もしくは非置換の１価の炭化水素基である。）で示されるシラン化合物またはその部分加水分解縮合物（但し、１分子中のＳｉ数は３以下である。） ０．１〜１０質量部、
（Ｅ）一般式（３）：
（Ｒ５Ｏ）３Ｓｉ−Ｒ６−ＮＨ−Ｒ７ …（３）
（式中、Ｒ５は同一であっても異なっていてもよい置換もしくは非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ６は置換もしくは非置換の２価の有機基であり、Ｒ７は水素原子、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基またはアミノアルキル基である。）で示されるアミン官能シラン化合物 ０．１〜１０質量部、
（Ｆ）硬化触媒 ０．００１〜１０質量部、および
（Ｇ）白金化合物（白金元素として） １〜１０００ｐｐｍ
を含有し、かつ前記（Ｃ）成分中のＯＲ２基１モルに対して、前記（Ｄ）成分中のＯＲ４基が０．５〜１０モルであることを特徴とする。
【０００８】
本発明の一態様においては、（Ａ）成分中の水酸基１モルに対して、（Ｃ）成分中のＯＲ２基を１〜１５モルとすることができる。
【００１０】
本発明の一態様においては、（Ｂ）成分は、炭酸亜鉛を含むことができる。
【００１１】
本発明によれば、硬化性および難燃性が良好で、かつ、各種基材に対する接着性にも優れる室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の実施の形態について説明する。【００１３】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ａ）成分であるポリオルガノシロキサンは、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されており、代表的には、下記一般式（４）で表される実質的に直鎖状のポリオルガノシロキサンである。
【化１】
0005545717.tif 000002
【００１４】
式（４）中、複数のＲ８は互いに同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基である。Ｒ８としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基のようなアルキル基；シクロヘキシル基のようなシクロアルキル基；ビニル基、アリル基のようなアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基のようなアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基のようなアラルキル基、さらにこれらの炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子等の他の原子または基で置換された、例えばクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基のようなハロゲン化アルキル基；３−シアノプロピル基のようなシアノアルキル基等の置換炭化水素基が例示される。これらのうち、合成が容易で、（Ａ）成分が分子量の割に低い粘度を有し、硬化前の組成物に良好な押出し性を与えることと、硬化後の組成物に良好な物理的性質を与えることから、全有機基の８５％以上がメチル基であることが好ましく、実質的にすべての有機基がメチル基であることがより好ましい。【００１５】
一方、特に、耐熱性、耐放射線性、耐寒性または透明性を付与する場合は、Ｒ８の一部として必要量のアリール基を、耐油性、耐溶剤性を付与する場合は、Ｒ８の一部として３，３，３−トリフルオロプロピル基や３−シアノプロピル基を、また塗装適性を有する表面を付与する場合は、Ｒ８の一部として長鎖アルキル基やアラルキル基を、それぞれメチル基と併用するなど、目的に応じて任意に選択することができる。【００１６】
また、（Ａ）成分であるポリオルガノシロキサンは、２３℃における粘度が０．０２〜１０００Ｐａ・ｓであり、したがって、式（４）中のｎは、（Ａ）成分の２３℃における粘度が前記範囲になる数（整数）である。（Ａ）成分の２３℃における粘度が０．０２Ｐａ・ｓ未満では、硬化後のゴム状弾性体の伸びが不十分となり、逆に１０００Ｐａ・ｓを超えると、吐出性等の作業性および流動特性が低下する。（Ａ）成分の好ましい粘度は、硬化前および硬化後の組成物に要求される性質を調和させることから、０．１〜１００Ｐａ・ｓの範囲である。【００１７】
このようなポリオルガノシロキサンは、例えば、オクタメチルシロキサンのような環状ジオルガノシロキサン低量体を、水の存在下に酸性触媒またはアルカリ性触媒によって開環重合または開環共重合させることにより得ることができる。【００１８】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ｂ）成分である難燃性付与充填剤は、組成物および組成物の硬化により得られるゴム状弾性体に難燃性を付与するとともに、硬化物に対して高い機械的強度を付与する。このような難燃性付与充填剤としては、例えば、炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、二酸化ケイ素（石英粉）、酸化セリウムおよびその表面が処理されたもの等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。難燃性を付与する効果の点からは、なかでも炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム等が好ましく、流動特性の観点からは、炭酸亜鉛の使用が特に好ましい。【００１９】
この（Ｂ）成分の難燃性付与充填剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜２００質量部、好ましくは５〜１００質量部である。１質量部未満では、難燃性が十分に付与されず、逆に２００質量部を超えると、硬化後の機械的特性や流動特性が低下する。【００２０】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ｃ）成分は、上記（Ａ）成分の架橋剤として作用する成分であり、一般式（１）：
Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）４−ａ        …（１）
で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物である。【００２１】
式（１）中、Ｒ１およびＲ２は互いに同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基のようなアルキル基；シクロヘキシル基のようなシクロアルキル基；ビニル基、アリル基のようなアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基のようなアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基のようなアラルキル基、さらにこれらの炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子等の他の原子または基で置換された、例えばクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基のようなハロゲン化アルキル基；３−シアノプロピル基のようなシアノアルキル基等の置換炭化水素基が例示される。また、ａは平均値として０≦ａ≦０．２の数であり、好ましくは０≦ａ≦０．１の数である。【００２２】
この（Ｃ）成分の部分加水分解縮合物は、１分子中のＳｉ数が３〜２０であることが好ましく、４〜１５であるとより好ましい。Ｓｉ数が３未満では、十分な硬化性が得られず、また、２０を超えると、硬化性や硬化後の機械的特性が低下する。【００２３】
（Ｃ）成分のシラン化合物の部分加水分解縮合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。【００２４】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部であり、０．１質量部未満では、架橋が十分に行われず、硬度の低い硬化物しか得られないばかりでなく、架橋剤を配合した組成物の保存安定性が不良となる。逆に、１０質量部を超えると、硬化の際の収縮率が大きくなり、硬化後の弾性等の物性が低下する。さらに、硬化性の観点から、（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分であるポリオルガノシロキサンの水酸基１モルに対し、（Ｃ）成分中のＯＲ２基が１〜１５モルとなる範囲が好ましく、２〜１０モルとなる範囲がより好ましい。【００２５】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ｄ）成分は、一般式（２）：
Ｒ３２Ｓｉ（ＯＲ４）２        …（２）
で示されるシラン化合物またはその部分加水分解縮合物であり、次述する（Ｅ）成分とともに本組成物に優れた接着性を付与する作用を有すると考えられる。【００２６】
式（２）中、Ｒ３およびＲ４は互いに同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基であり、前記した（Ｃ）成分のＲ１およびＲ２と同様の基が例示される。【００２７】
この（Ｄ）成分として部分加水分解縮合物を使用する場合、１分子中のＳｉ数は２または３であり、Ｓｉ数が４以上のものでは、接着性が劣り、また安定性が悪くなる。（Ｄ）成分としては、特に上記式（２）で示されるシラン化合物の使用が好ましい。【００２８】
このような（Ｄ）成分のシラン化合物またはその部分加水分解縮合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。【００２９】
また、（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部であり、０．１質量部未満では、接着性を向上させる効果が小さく、逆に、１０質量部を超えると、硬化後のゴム物性が低下することがある。接着性をさらに高める観点からは、（Ｄ）成分の配合量は、（Ｃ）成分中のＯＲ２基１モルに対し、（Ｄ）成分中のＯＲ４基が０．１〜１５モルとなる範囲が好ましく、０．５〜１０モルとなる範囲がより好ましい。【００３０】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ｅ）成分は、一般式（３）：
（Ｒ５Ｏ）３Ｓｉ−Ｒ６−ＮＨ−Ｒ７        …（３）
で示されるアミン官能シラン化合物である。【００３１】
式（３）中、Ｒ５は互いに同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基であり、前記した（Ｃ）成分のＲ１およびＲ２と同様の基が例示される。また、Ｒ６は置換もしくは非置換の２価の有機基であり、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、メチルエチレン基等のアルキレン基、フェニレン基、トリレン基等のアリーレン基、メチレンフェニレン基、メチレンフェニレン基等のアルキレンアリーレン基等が例示される。さらに、Ｒ７は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基等の置換もしくは非置換の１価の炭化水素基、またはアミノエチル基、Ｎ−アミノエチルアミノエチル基等のアミノアルキル基である。【００３２】
（Ｅ）成分の具体例としては、下記に示すものが例示される。
【化２】
0005545717.tif 000003
【００３３】
（Ｅ）成分のアミン官能シラン化合物は、また、下記一般式（５）で表されるアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルとの付加物であってもよい。
【化３】
0005545717.tif 000004
（式中、Ｒ５およびＲ６は前記と同様の基であり、Ｒ９は水素原子またはアルキル基であり、複数のＲ１０は同一であっても異なっていてもよい水素原子またはメチル基であり、Ｒ１１は前記のＲ１およびＲ２と同様の１価の炭化水素基またはこれらの基の水素原子の一部が‐Ｓｉ（ＯＲ５）３で置換された基であり、ｍは０、１または２である。）【００３４】
そのような化合物の例としては、下記に示すものが例示される。
【化４】
0005545717.tif 000005
【００３５】
このような（Ｅ）成分のアミン官能シラン化合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。（Ｅ）成分としては、なかでも、（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣ３Ｈ６ＮＨ２が好ましい。【００３６】
この（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部である。０．１質量部未満では、接着性が十分に付与されず、逆に１０質量部を超えると、硬化後の物性が低下することがある。【００３７】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ｆ）成分である硬化触媒は、主として（Ａ）成分の水酸基と（Ｃ）成分の加水分解性基、すなわち、ＯＲ２基との縮合反応を促進する触媒である。このような（Ｆ）成分としては、鉄オクトエート、マンガンオクトエート、亜鉛オクトエート、スズナフテート、スズカプリレート、スズオレートのようなカルボン酸金属塩；ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオレート、ジフェニルスズジアセテート、酸化ジブチルスズ、ジブチルスズジメトキサイド、ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）スズ、ジオクチルスズジラウレートのような有機スズ化合物；テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、１，３−プロポキシチタンビス（エチルアセチルアセテート）のようなアルコキシチタン類；アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート、トリエトキシアルミニウムのような有機アルミニウム；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、テトライソプロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート、トリブトキシジルコニウムステアレートのような有機ジルコニウム化合物等が例示される。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。微量の存在で大きな触媒能を持つことから、なかでも、有機スズ化合物、アルコキシチタン類が好ましく、特に有機スズ化合物が好ましい。【００３８】
この（Ｆ）成分の硬化触媒の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．００１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜５質量部である。０．００１質量部未満では、硬化触媒として十分に作用せず、硬化に長い時間がかかるばかりでなく、特に空気との接触面から遠いゴム層の深部における硬化が不十分となる。逆に１０質量部を超えると、その配合量に見合う効果がなく、無意味であるばかりか非経済的である。【００３９】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ｇ）成分である白金化合物は、組成物および組成物の硬化により得られるゴム状弾性体の難燃性をさらに向上させる。このような白金化合物としては、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金とオレフィンとの錯体、白金とケトン類との錯体、白金とビニルシロキサンとの錯体、白金とニトリル化合物との錯体、リン酸もしくは亜リン酸化合物と白金との錯体等が例示される。これらの白金化合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上混合して使用してもよい。【００４０】
この（Ｇ）成分の白金化合物の配合量は、白金元素として（Ａ）成分１００質量部に対して１〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは５〜１００ｐｐｍである。１ｐｐｍ未満では、難燃性を十分に向上させることができず、逆に１０００ｐｐｍを超えると、これ以上の効果が得られないばかりでなく不経済である。【００４１】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物には、以上の各成分の他、本発明の効果を阻害しない範囲で、この種の組成物に一般に配合されている、乾式シリカ、湿式シリカ、石英粉末等の無機充填剤、顔料、チクソトロピー性付与剤、押出作業性を改良するための粘度調整剤、紫外線吸収剤、防かび剤、耐熱性向上剤、接着向上剤等の各種添加剤を、必要に応じて配合することができる。【００４２】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、上記（Ａ）〜（Ｇ）成分および必要に応じて配合される各種成分を、湿気を遮断した状態で混合することにより得られる。得られた組成物は、密閉容器中でそのまま保存し、使用時に空気中の水分に曝すことによってはじめて硬化する、いわゆる１包装型室温硬化性組成物として使用することができる。また、本発明の組成物を、例えば架橋剤と硬化触媒を分けた組成物として調製し、適宜２〜３個の別々の容器に分けて保存し、使用時にこれらを混合する、いわゆる多包装型室温硬化性組成物として使用することもできる。特に（Ａ）、（Ｂ）、（Ｇ）成分からなる主剤組成物と、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）成分からなる硬化剤組成物からなる２成分型が好ましい。【００４３】
本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を何ら限定するものではない。以下の記載において、粘度等の物性値は全て２３℃、相対湿度５０％での値を示す。【００４４】
実施例１
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）１００質量部に、炭酸亜鉛６０質量部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．１質量部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）４質量部、式：（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２で示されるシラン化合物３質量部および式：Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるシラン化合物１質量部を添加し、湿気遮断下で均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。【００４５】
実施例２
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）１００質量部に、炭酸亜鉛６０質量部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．１質量部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数７）４質量部、式：（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２で示されるシラン化合物３質量部および式：Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるシラン化合物１質量部を添加し、湿気遮断下で均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。【００４６】
実施例３
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）１００質量部に、炭酸亜鉛６０質量部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．１質量部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）３質量部、式：（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２で示されるシラン化合物２質量部および式：Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるシラン化合物０．５質量部を添加し、湿気遮断下で均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。【００４７】
実施例４
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）１００質量部に、炭酸亜鉛６０質量部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．１質量部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）３質量部、式：（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２で示されるシラン化合物３質量部、式：Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるシラン化合物１質量部および１，３，５−トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート１質量部を添加し、湿気遮断下で均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。【００４８】
実施例５
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）１００質量部に、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：０．１Ｐａ・ｓ）１０質量部、炭酸亜鉛６０質量部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．１質量部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）４質量部、式：（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２で示されるシラン化合物３質量部および式：Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるシラン化合物１質量部を添加し、湿気遮断下で均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。【００４９】
比較例１
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）１００質量部に、炭酸亜鉛６０質量部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．１質量部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物４質量部、式：（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３で示されるシラン化合物３質量部および式：Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるシラン化合物１質量部を添加し、湿気遮断下で均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。【００５０】
比較例２
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）１００質量部に、炭酸亜鉛６０質量部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．１質量部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）４質量部、式：（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３で示されるシラン化合物３質量部および式：Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるシラン化合物１質量部を添加し、湿気遮断下で均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。【００５１】
比較例３
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）１００質量部に、炭酸亜鉛６０質量部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．１質量部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）４質量部および式：（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２で示されるシラン化合物３質量部を添加し、湿気遮断下で均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。【００５２】
上記実施例１〜５および比較例１〜３で調製し密封して保存したポリオルガノシロキサン組成物について、下記に示す方法で各種特性を評価した。結果を表１に示す。
［硬化性］
２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、組成物を金型に厚さ６ｍｍに流し込み、２時間、４時間および８時間後の性状（硬化状態）を調べた。
［難燃性］
組成物を金型に流し込み、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中に３日間放置して厚さ２ｍｍの硬化物を得、ＵＬ９４Ｖに基づく燃焼試験を行った。
［接着性］
各種基材（ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル））に、室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を、長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍで、厚さ１ｍｍになるように塗布し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中に３日間放置し硬化させて試験体を作製し、これらの試験体について、凝集破壊率を測定した。【００５３】
【表１】
0005545717.tif 000006
【００５４】
表１から明らかなように、実施例１〜５で調製されたポリオルガノシロキサン組成物は、比較例１〜３で得られたポリオルガノシロキサン組成物に比べ、硬化性、難燃性および接着性に優れており、なかでも接着性が大幅に改善されている。【００５５】
実施例６
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）６０質量部に、炭酸亜鉛４０質量部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍを添加し均一に混合して主剤組成物を調製した。また、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート１．２質量部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）４９質量部、式：（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２で示されるシラン化合物３７．８質量部および式：Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるシラン化合物１２質量部を添加し湿気遮断下で均一に混合して硬化剤組成物を調製した。【００５６】
実施例７
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）６０質量部に、炭酸亜鉛４０質量部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍを添加し均一に混合して主剤組成物を調製した。また、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート１．２質量部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数７）４９質量部、式：（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２で示されるシラン化合物３７．８質量部および式：Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるシラン化合物１２質量部を添加し湿気遮断下で均一に混合して硬化剤組成物を調製した。【００５７】
実施例８
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）６０質量部に、炭酸亜鉛４０質量部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍを添加し均一に混合して主剤組成物を調製した。また、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート１．８質量部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）５３．２質量部、式：（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２で示されるシラン化合物３６質量部および式：Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるシラン化合物９質量部を添加し湿気遮断下で均一に混合して硬化剤組成物を調製した。【００５８】
実施例９
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）６０質量部に、炭酸亜鉛４０質量部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍを添加し均一に混合して主剤組成物を調製した。また、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート１．２質量部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）３７質量部、式：（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２で示されるシラン化合物３７．８質量部、式：Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるシラン化合物１２質量部および１，３，５−トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート１２質量部を添加し湿気遮断下で均一に混合して硬化剤組成物を調製した。【００５９】
実施例１０
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）６０質量部に、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：０．１Ｐａ・ｓ）６質量部、炭酸亜鉛３４質量部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍを添加し均一に混合して主剤組成物を調製した。また、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート１．２質量部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）４９質量部、式：（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２で示されるシラン化合物３７．８質量部および式：Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で示されるシラン化合物１２質量部を添加し湿気遮断下で均一に混合して硬化剤組成物を調製した。【００６０】
上記実施例６〜１０で調製した主剤組成物と硬化剤組成物とを表２に示す配合比で混合し、実施例１の場合と同様にして、硬化性、難燃性および接着性の評価を行った。結果を表２に示す。【００６１】
【表２】
0005545717.tif 000007
【００６２】
表２から明らかなように、２成分型として調製された実施例６〜１０の組成物も、硬化性、難燃性および接着性に優れており、特に接着性が大幅に改善されている。【００６３】
本発明は以上説明した実施形態および実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々の態様で実施し得ることはいうまでもない。【００６４】
この出願は、２００７年１２月１９日に出願された日本出願、特願２００７−３２７４８７による優先権の利益に基づく。よって、それによる優先権の利益を主張する。前記日本出願の内容すべてはここに参照文献として組み込まれる。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明による室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、湿気の存在しない密封条件下では安定であり、空気中の水分と接触することにより、室温で硬化してゴム状弾性体を生じる。特に本発明によれば、従来品より優れた接着性を有する室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を得ることができる。したがって、本発明の組成物は、電気・電子機器用の弾性接着剤、コーティング材、ポッティング材等として有用であり、また、現場形成ガスケット、建築用シーリング材等としても有用である。