(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分として、
ａ１）５００〜２０００ｇ／モルの数平均分子量を有する少なくとも１種の脂肪ベースのポリオール、
ａ２）５００〜２０００ｇ／モルの数平均分子量を有する少なくとも１種のポリエーテロール、及び
ａ３）９０〜４００ｇ／モルの数平均分子量を有する１種以上の架橋剤、
を含むポリオール混合物であって、
ｘ）成分ａ１）の数平均分子量が、成分ａ２）の数平均分子量と４００ｇ／モル以下異なり、そして
ｘｉ）成分ａ１）及びａ２）のＯＨ官能価が相互に対して０．５を超えて異ならず、且つ
ポリオール混合物が、４５〜６５質量％の成分ａ１）と、３５〜５４質量％の成分ａ２）と、１〜２１質量％の成分ａ３）と、を含むことを特徴とするポリオール混合物。
【請求項２】
成分ａ）が、ヒマシ油を基礎とする少なくとも１種のポリオールを含む請求項１に記載のポリオール混合物。
【請求項３】
成分ａ１）及びａ２）が、それぞれ２．６〜３のＯＨ官能価を有する請求項１又は２に記載のポリオール混合物。
【請求項４】
成分ａ２）が、ポリエーテロールとしてプロポキシル化トリメチロールプロパン及び／又はプロポキシル化グリセロールを含む請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリオール混合物。
【請求項５】
（Ａ）請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリオール混合物と、
（Ｂ）イソシアネート成分ｂ１）及びジオール成分ｂ２）を基礎とする少なくとも１種の変性イソシアネートと、
を基礎とする成分を含む包埋用組成物。
【請求項６】
ジオール成分ｂ２）が、モノプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、オリゴプロピレングリコール及びポリプロピレングリコールから選択される、数平均分子量の点で異なる少なくとも２種の異なるプロピレングリコールによる混合物である請求項５に記載の包埋用組成物。
【請求項７】
ジオール成分ｂ２）が、モノプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、オリゴプロピレングリコール及びポリプロピレングリコールから選択される、数平均分子量の点で異なる少なくとも３種の異なるプロピレングリコールを含む混合物であり、且つ少なくとも１種のプロピレングリコールが、７００〜１３００ｇ／モルの数平均分子量を有し、少なくとも１種のプロピレングリコールが、２５０〜６５０ｇ／モルの数平均分子量を有し、そして少なくとも１種のプロピレングリコールが、５０〜２００ｇ／モルの数平均分子量を有する請求項５又は６に記載の包埋用組成物。
【請求項８】
請求項５〜７のいずれか１項に記載の包埋用組成物をポッティング用材料として使用する方法。
【請求項９】
請求項８に記載の包埋用組成物を、透析用フィルタのポッティング用材料として使用する方法。
【請求項１０】
（Ａ）適宜、触媒（Ｃ）を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリオール混合物を、
（Ｂ）イソシアネート成分ｂ１）及びジオール成分ｂ２）を基礎とする少なくとも１種の変性イソシアネートと、
混合する工程を含む請求項５〜９のいずれか１項に記載の包埋用組成物を製造する方法。
【請求項１１】
包埋用組成物の混合直後の混合粘性が６００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１０に記載の包埋用組成物の製造方法。
【請求項１２】
請求項５〜７のいずれか１項に記載の包埋用組成物、或いは請求項１０又は１１に記載の方法により製造される包埋用組成物を含む透析用フィルタ。
【請求項１３】
（Ａ）請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリオール混合物と、
（Ｂ）イソシアネート成分ｂ１）及びジオール成分ｂ２）を基礎とする少なくとも１種の変性イソシアネートと、
を別個に存在するが、一緒に使用する成分として含む組み合わせ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成分として、
ａ１）少なくとも１種の脂肪ベースのポリオール、
ａ２）５００〜２０００ｇ／モルの数平均分子量を有する少なくとも１種のポリエーテロール、及び
ａ３）適宜、９０〜４００ｇ／モルの数平均分子量を有する１種以上の架橋剤、
を含むポリオール混合物であって、
ｘ）成分ａ１）の数平均分子量が、成分ａ２）の数平均分子量と４００ｇ／モル以下異なり、そして
ｘｉ）成分ａ１）及びａ２）が、官能価の点で相互に０．５を超えて異ならない、ことを特徴とするポリオール混合物に関する。
【０００２】
かかるポリオール混合物を用いて、ポリウレタンベースの包埋用組成物を製造することが可能である。更に本発明は、冒頭に記載されたポリオール混合物（Ａ）及び少なくとも１種の変性イソシアネート（Ｂ）を基礎とする包埋用組成物、及びポッティング用材料として包埋用組成物を使用する方法に関する。更に本発明は、冒頭に記載された包埋用組成物の製造方法に関する。更に本発明は、冒頭に記載された包埋用組成物を含む透析用フィルタに関する。最後に、本発明は、別個に存在するものの、一緒に使用されるべき成分（Ａ）と（Ｂ）の組み合わせに関する。
【０００３】
好ましい実施形態は、特許請求の範囲及び明細書において見出される。好ましい実施形態の組み合わせは、本発明の範囲から逸脱しない。
【背景技術】
【０００４】
ポリウレタン（ＰＵ）ベースの包埋用組成物（embodding composition）は、それ自体公知であり、例えばKunststoff-Handcuch "Polyurethane", 第7巻, 第3版, 1993, 438-454頁, Dr. G. Oertel編, in Carl Hanser Verlag, Munich, Viennaに包括的に記載されている。
【０００５】
ポリウレタンベースの包埋用組成物を、特に、透析器の中空繊維に用いられるポッティング材料（注封材料：potting material）として医学的な技術装置の付形品の製造に使用する方法は、それ自体公知であり、中でも、ＰＵ包埋用組成物の簡単な取り扱い及びその、硬化処理中の小さな収縮により、利点を有する。
【０００６】
ＥＰ０５３８６７３は、変性ジイソシアネートをポリオール成分と反応させることにより得られる透明で、加圧滅菌耐性の、非細胞毒性ポリウレタンベースの包埋用組成物を記載している。ポリオール成分に関して開示されている好適な成分は、３〜８の平均官能価及び２００〜１０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する低分子量のポリエーテルポリオール、並びに２〜３の官能価及び９０〜２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有するヒマシ油又はポリエーテルポリオールである。後者の両方の成分の組み合わせは排除されてないものの、特に好適で、特に低粘度のポリオール混合物に関して記載されていない。
【０００７】
ＥＰ−Ａ−１０９０９４１でも同様に、透明で、加圧滅菌耐性の、非細胞毒性ポリウレタンベースの包埋用組成物を記載している。かかる出願に記載されているポリウレタン組成物は、特定の粘性を有する変性イソシアネート成分と、中でも、３〜８の官能価及び２００〜１０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する低分子量ポリエーテロールと混合されたヒマシ油を含んでいても良いポリオール成分と、を基礎としている。
【０００８】
ＤＥ−３１４９５２７Ａ１は、ポリイソシアネート及び主としてヒマシ油からなる貯蔵安定性のポリオール混合物を含む中空繊維の透析器用ポリウレタン組成物を記載している。また、貯蔵安定性ポリオール混合物は、通常、ヒマシ油と相溶性ではなく、可能な限り低分子量を有し、そしてヒドロキシル基を含む化合物、例えば低分子量アルコール、及びその、可溶化剤としての長鎖カルボン酸との部分エステルを更に含む。
【０００９】
従来技術で記載されたポリオール混合物における課題の１つは、反応性成分の混合後における高い粘性である。その結果として、特に、大多数の繊維を有する透析用フィルタの時間効率の良い包埋が、問題を含むか、又は不可能である。
【００１０】
代わりとして、ＥＰ−Ａ−１５８２５４４は、低い粘性であるポリウレタンベースの包埋用組成物を提案している。これにより提案された組成物は、好ましくは種々の分子量のプロピレングリコールを使用して、低粘性のポリイソシアネートプレポリマーを製造するために特定のジオール混合物を使用することに基づいている。ポリエーテルアルコール及び／又はポリエスエルアルコールは、ポリオール成分として提案されている。しかしながら、ＥＰ−Ａ−１５８２５４４で提案されている包埋用組成物についても、湿式滅菌中の安定性に関して依然として改良する余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】ＥＰ０５３８６７３
【特許文献２】ＥＰ−Ａ−１０９０９４１
【特許文献３】ＤＥ−３１４９５２７Ａ１
【特許文献４】ＥＰ−Ａ−１５８２５４４
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】Kunststoff-Handcuch "Polyurethane", 第7巻, 第3版, 1993, 438-454頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って、本発明の目的は、イソシアネート成分との混合直後に低い粘性（以後、混合粘性と称する）を有することから、大多数の繊維、好ましくは、フィルタ当たりに１２０００本を超える繊維を有する透析用フィルタに包埋可能となるポリオール混合物を提供することにあった。これと同時に、本発明のポリオール混合物を用いて製造される包埋用組成物は、湿式滅菌中に高い安定性を示すことを目的とした。これにより、一の目的は、高温条件下でのほんの僅かな水の摂取量及び高い消毒剤耐性、特に、湿式滅菌後に過酢酸の僅かな脱着の包埋用組成物を提供することにあった。更に、包埋用組成物は、切断時に微細な粉塵の形成を殆ど示さず、そして長時間に亘って良好な切断性を示すことを目的とした。最後に、医学的な技術品における包埋用組成物とケーシングの間の望ましい接着性を達成することを目的とした。更に包埋用組成物は、硬化後に、水性媒体と接触して、毒性化合物の脱着を示さず、そして透明となることを目的とした。
【００１４】
上述した肯定的な特性、特に、一方で硬化後の低い水摂取量、高い消毒剤耐性及び良好な加工特性、及び他方で低い混合粘性は、本発明のポリオール混合物を用いることによって同時に達成され得ることが見出された。更に、本発明の包埋用組成物が、湿式滅菌中及び加工中における記載された優れた特性を有することが見出された。
【００１５】
最終的に、本発明の他の目的は、包埋用組成物及び透析用フィルタ、特に、大多数の繊維を有するフィルタであって、複雑な形であっても時間効率の良い包埋が、空隙の形成無しに可能であるフィルタの製造方法を提供することにあった。
【００１６】
［ポリオール混合物］
本発明により、ポリオール混合物は、５００〜２０００ｇ／モルの数平均分子量を有する少なくとも１種の脂肪ベースのポリオールａ１）及び少なくとも１種のポリエーテロールａ２）を含み、且つ２種類のポリオールにおける数平均分子量は、４００ｇ／モル以下異なり、２種類のポリオールは、ＯＨ官能価の点で相互に０．５を超えて異ならない。
【００１７】
ＯＨ官能価は、１分子当たりのアルコールの、アセチル化性ＯＨ基の数を意味する。関連する成分が、これにより規定された分子構造の化合物からなる場合、官能価は、１分子当たりのＯＨ基の数から明らかとなる。化合物が、開始分子のエトキシル化又はプロポキシル化によって調製される場合、ＯＨ官能価は、１開始分子当たりの反応性官能基の数、例えばＯＨ基の数から明らかとなる。ＯＨ官能価の点で異なる化合物の混合物を用いる場合、ＯＨ官能価は、個々の化合物におけるＯＨ官能価の数−加重平均から明らかとなる。
【００１８】
本発明で記載される全ての分子量は、数平均分子量を称する。これに関して、成分の混合物の分子量は、含まれる化合物の数−加重平均分子量から明らかとなる。数平均分子量は、以後、移動相としてのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いるウルトラスチラゲルカラム系（Ultrastyragel column system）及び３５℃でのＲＩ検出器におけるゲル透過クロマトグラフィによって測定される値を意味する。
【００１９】
ポリオールは、１分子当たり、イソシアネート基と反応性の少なくとも２個の水素原子を含む化合物を意味する。イソシアネート基と反応性のＨ原子は、ヒドロキシル基から誘導されるのが好ましい。
【００２０】
ポリオール混合物は、成分ａ１）及びａ２）を、質量換算で８：２〜２：８のａ２）に対するａ１）の割合にて含むのが好ましい。成分ａ２）に対するａ１）の特に好ましい割合は、質量換算で７：３〜４：６であり、例えば６．５：３．５〜４．５：５．５である。
【００２１】
本発明のポリオール混合物が架橋剤ａ３）を含む場合、ポリオール混合物中のａ３）の割合は、ポリオール混合物に対して、１〜３０質量％であるのが好ましく、特に好ましくは１〜２１質量％であり、極めて好ましくは５〜１０質量％である。
【００２２】
ポリオール混合物は、以下の成分を含むのが好ましい：４０〜７０質量％の成分ａ１）と、３０〜６０質量％の成分ａ２）と、０〜３０質量％の成分ａ３）と、であり、且つａ１）、ａ２）及びａ３）の合計が１００質量％である。ポリオール混合物は、以下の成分を含むのが特に好ましい：４５〜６５質量％の成分ａ１）と、３４〜５４質量％の成分ａ２）と、１〜２１質量％の成分ａ３）と、を含み、且つａ１）、ａ２）及びａ３）の合計が１００質量％である。
【００２３】
本発明のポリオール混合物は、１５００ｍＰａ・ｓ以下の粘性を有するのが好ましく；好ましい粘性は、１０００ｍＰａ・ｓ以下であり、特に好ましい粘性は、７００ｍＰａ・ｓ以下である。ポリオール混合物における極めて好ましい粘性は、最終的に６００ｍＰａ・ｓ以下である。原則として、ポリオール混合物の粘性は、可能な限り低いことが望ましい。なぜなら、低い粘性により、ポリウレタンベースの包埋用組成物のその後の製造において、低い混合粘性に至るからである。しかしながら、粘性に関する低い限界は、実際のところは、本発明によるポリオール混合物の組成に起因して明らかとなる。ポリオール混合物の粘性は、例えば、２００ｍＰａ・ｓ以上の範囲であっても良く、特に２５０〜６００ｍＰａ・ｓの範囲であっても良い。
【００２４】
粘性は、例えば回転式粘度計によって測定され得る。本発明で記載される全ての粘性は、板／円錐型測定ジオメトリーでの回転式粘度計を用いる２５℃の温度条件下のドイツ工業規格５３０１８（ＤＩＮ５３０１８）に規定されるような測定に関する。
【００２５】
成分ａ１）は、本発明により少なくとも１種の脂肪ベースのポリオールを含む。成分ａ１）は、少なくとも２のＯＨ官能価を有するのが好ましい。これにより、成分ａ１）の場合、中でも、それぞれ少なくとも２のＯＨ官能価を有する脂肪ベースのポリオールの混合物、又は少なくとも２のＯＨ官能価をもたらす脂肪ベースのポリオールの混合物が成分ａ１）として好適である。
【００２６】
成分ａ１）のＯＨ官能価は、２〜３の範囲であるのが好ましい。成分ａ１）は、２．３〜３のＯＨ官能価を有するのが特に好ましく、２．６〜３を有するのが極めて好ましい。
【００２７】
脂肪ベースのポリオールは、脂肪、油、脂肪酸又は脂肪酸誘導体を基礎とする化合物を意味する。脂肪ベースのポリオールは、脂肪、油、脂肪酸又は脂肪酸誘導体であっても良く、或いは物理的又は化学的な変性によって上述の化合物から得ても良い。上述した規定による脂肪ベースのポリオールは、それ自体当業者に公知であるか、又は脂肪ベースのポリオールを、それ自体公知の方法によって得ることが可能である。
【００２８】
植物油又はその誘導体は、脂肪ベースのポリオールの適例である。植物油は、その組成を変更可能であり、種々の純度で生じることが可能である。本発明の場合、ドイツ薬局方（German Pharmacopeia）（ＤＡＢ）の規定に従う植物油が好ましい。成分ａ１）は、ＤＡＢ−１０に従う植物油である少なくとも１種の脂肪ベースのポリオールを含むのが極めて好ましい。
【００２９】
更に、分子量及びＯＨ官能価に関して以下に議論される特性に従う場合、脂肪ベースのポリオールとして、一般的に知られている脂肪酸、好ましくは天然の脂肪酸、特に好ましくは植物性脂肪酸、特に不飽和の植物性脂肪酸、及びその誘導体、例えばモノ−及び／又はジアルコールとのエステルを使用することが可能である。
【００３０】
しかしながら、脂肪ベースのポリオールとして、例えば、開環されたエポキシド化又は酸化脂肪酸化合物及び／又は脂肪酸化合物とアルキレンオキシドの付加体を使用することも可能である。上述した方法によって得られるヒドロキシル化された脂肪酸及び／又はヒドロキシル化された脂肪酸誘導体が望ましい。
【００３１】
ＯＨ官能性脂肪ベースの化合物、例えばヒマシ油又はヒドロキシル化植物油とアルキレンオキシドの付加体は、適宜、一般的な触媒、例えばアルカリ金属の水酸化物又はアルカリ金属アルコレートの存在下、８０〜１３０℃の温度及び０．１〜１ＭＰａの圧力の条件下で、上記の化合物を、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドと一般的に知られているアルコキシル化することによって調製され得る。
【００３２】
また、脂肪ベースのポリオールとして、更に、菜種油、大豆油、カノーラ油、オリーブ油及び／又はひまわり油を基礎とするヒドロキシル化脂肪酸化合物及び／又はオレイン酸及び／又はリノール酸を基礎とするヒドロキシル化脂肪酸化合物を使用することも可能である。ヒドロキシル化大豆油を基礎とするポリオールが、脂肪ベースのポリオールとして特に好適である。
【００３３】
しかしながら、化学変性無しの植物油は、脂肪ベースのポリオールとして好ましく用いられる。ヒマシ油が特に好ましい。特に好ましい脂肪ベースのポリオールは、ドイツ薬局方ＤＡＢ−１０の規定に従うヒマシ油である。
【００３４】
また、２〜３のＯＨ官能価を有する脂肪酸のトリグリセリドも好ましい。適宜、他の天然脂肪酸、例えばリノール酸及び／又はパルミチン酸も含むトリグリセリドと混合されたリシノール酸のトリグリセリドが特に好ましい。
【００３５】
成分ａ１）は、低い水分含有量、例えば０．２質量％未満の水分含有量を有するのが好ましい。成分ａ１）における０．１質量％未満の水分含有量が好ましい。天然油、例えばヒマシ油を成分ａ１）として使用する場合、使用前に、特に、懸濁された物質の除去及び脱水を含んでいても良い精製を行うのが一般的である。懸濁物質を含まず、そして上述した水分含有量を有する天然油が、成分ａ１）として特に好適である。
【００３６】
ポリオールは、その分子量の他に、そのヒドロキシル価に関して特徴を有する場合がある。当業者に十分に周知であるように、ＯＨ官能価が知られている場合のみ、分子量からヒドロキシル価を正確に計算することが可能である。成分ａ１）のヒドロキシル価は、５０〜３５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであるのが好ましく、特に好ましくは１００〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであり、極めて好ましくは１００〜２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【００３７】
化合物のヒドロキシル価は、アセチル化において１ｇの化合物に結合される酢酸に相当するミリグラム単位の水酸化カリウムの量を示す。ヒドロキシル価は、ポリマー鎖におけるヒドロキシル基の濃度の基準である。ヒドロキシル価の測定は、ドイツ工業規格５３２４０に記載され、本願において示されるヒドロキシル価は、これを引用する。
【００３８】
５００〜２０００ｇ／モルの数平均分子量を有する脂肪ベースのポリオールは、成分ａ１）として好ましく使用される。７００〜１４００ｇ／モルの数平均分子量を有する脂肪ベースのポリオールを使用するのが特に好ましく、８００〜１１００ｇ／モルであるのが極めて好ましい。成分ａ１）は、５００〜２０００ｇ／モルの数平均分子量を有するのが好ましく、特に好ましくは７００〜１４００ｇ／モルであり、極めて好ましくは８００〜１１００ｇ／モルである。
【００３９】
成分ａ１）として、成分ａ１）における数平均分子量が７００〜１４００ｇ／モルであり、ＯＨ官能価が２〜３である脂肪ベースのポリオール又は複数の脂肪ベースのポリオールの混合物を使用するのが特に好ましく；成分ａ１）の場合、８００〜１１００ｇ／モルの数平均分子量及び２．６〜３のＯＨ官能価が極めて好ましい。
【００４０】
成分ａ２）は、本発明によると、５００〜２０００ｇ／モルの数平均分子量を有する少なくとも１種のポリエーテロールを含む。成分ａ２）の数平均分子量は、７００〜１４００ｇ／モルの範囲であるのが好ましく、特に好ましくは８００〜１１００ｇ／モルの範囲である。
【００４１】
成分ａ２）は、２〜４のＯＨ官能価を有するのが好ましく、特に好ましくは２．５〜３．５である。成分ａ２）は３のＯＨ官能価を有するのが極めて好ましい。
【００４２】
成分ａ２）におけるアルカリ金属イオンの含有量は、調製の結果として広範囲内にて変更可能である。成分ａ２）は、通常、０〜２００ｐｐｍのアルカリ金属イオンを含む。成分ａ２）は、低含有量のアルカリ金属イオンを有するのが好ましく、例えば、２０ｐｐｍ以下である。成分ａ２）は、１０ｐｐｍ以下のアルカリ金属イオン含有量を有するのが特に好ましい。
【００４３】
上述した特性を有するポリエーテロールは、それ自体当業者に公知であるか、或いはそれ自体公知の方法、例えば、アルカリ金属の水酸化物、例えば水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウム又はアルカリ金属アルコレート、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウム若しくはカリウムエトキシド、又はカリウムイソプロポキシドを触媒として用いてアニオン重合し、且つ２〜４個の反応性水素原子を結合された形態で含む少なくとも１種の開始分子を添加するか、又は触媒としてのルイス酸、例えば五塩化アンチモン、中でもフッ化ホウ素−エーテレート又はフラー土を用いるカチオン重合によって、プロピレンオキシド（ＰＯ）及びエチレンオキシド（ＥＯ）から選択される１種以上のアルキレンオキシドから製造され得る。
【００４４】
異なるアルキレンオキシドを成分ａ２）のポリエーテロールに組み込む場合、これを単独で、連続して交互に、又は混合物として使用することが可能である。ＥＯ／ＰＯ混合物を使用することにより、ＰＯ／ＥＯ単位をランダムに分配したポリエーテロールに至る。最初に、ＰＯ／ＥＯ混合物を使用し、その後、重合の停止前にＰＯ又はＥＯのみを使用して、ＰＯ又はＥＯ末端キャップを有するポリエーテルポリオールを得ることが可能である。
【００４５】
成分ａ２）のポリエーテロールの製造に用いられる開始分子の適例は、以下の通りである：水、有機ジカルボン酸、ジアミン、例えば必要によりモノ−及びジアルキル−置換されたエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、１，３−プロピレンジアミン、及び／又は１，３−若しくは１，４−ブチレンジアミン。他の好適な開始分子は、以下の通りである：アルカノールアミン、例えばエタノールアミン、Ｎ−メチル−及びＮ−エチルエタノールアミン、ジアルカノールアミン、例えばジエタノールアミン、Ｎ−メチル−及びＮ−エチルジエタノールアミン並びにトリアルカノールアミン、例えばトリエタノールアミン並びにアンモニア。更に、開始分子として、２価、３価又は４価のアルコール、例えばエタンジオール、プロパン−１，２−及び−１，３−ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、グリセロール及び／又はペンタエリスリトールを使用することが可能である。
【００４６】
好ましい開始分子又は開始分子の混合物は、上述した好ましいＯＨ官能価を有するポリエーテロールに至るものである。
【００４７】
成分ａ２）は、プロポキシル化トリメチロールプロパン又はプロポキシル化グリセロール又はこれらの化合物の混合物を基礎とする少なくとも１種のポリエーテロールを含むのが好ましい。この場合、特に好ましくは、７００〜１４００ｇ／モルの数平均分子量を有するプロポキシル化トリメチロールプロパン及び／又はプロポキシル化グリセロールであり、極めて好ましくは８００〜１１００ｇ／モルである。
【００４８】
成分ａ２）は、原則として、１種以上の上述したポリエーテロールを含んでいても良い。当業者であれば、ＯＨ官能価及び分子量に関して成分ａ２）の上述した特性を設定するように混合物を選択するであろう。
【００４９】
本発明によると、成分ａ１）の数平均分子量は、成分ａ２）の数平均分子量と４００ｇ／モル以下異なり、そして成分ａ１）のＯＨ官能価は、成分ａ２）のＯＨ官能価と０．５以下異なる。数平均分子量の差異は、２００ｇ／モル以下であるのが好ましく、１００ｇ／モル以下であるのが極めて好ましい。ＯＨ官能価の差異は、０．４以下であるのが好ましく、０．３以下であるのが極めて好ましい。
【００５０】
成分ａ１）の数平均分子量は、成分ａ２）の数平均分子量と２００ｇ／モル以下異なり、そして成分ａ１）のＯＨ官能価は、成分ａ２）の官能価と０．４以下異なることが特に好ましい。成分ａ１）の数平均分子量は、成分ａ２）の数平均分子量と１００ｇ／モル以下異なり、そして成分ａ１）のＯＨ官能価は、成分ａ２）の官能価と０．３以下異なることが極めて好ましい。
【００５１】
成分ａ３）は、ポリオール混合物中に存在する場合、本発明により、架橋作用及び９０〜４００ｇ／モルの数平均分子量を有する１種以上の化合物を含む。この場合に好ましい架橋剤ａ３）は、９０〜３００ｇ／モルの分子量を有し、特に好ましくは１５０〜３００ｇ／モルの分子量を有する。
【００５２】
本発明のポリオール混合物は、架橋剤ａ３）を含んでいても又は含んでいなくても良い。しかしながら、架橋剤を使用して、例えば機械的特性を変性する場合、３〜８のＯＨ官能価を有する架橋剤ａ３）を使用することが望ましい。３〜４のＯＨ官能価を有する架橋剤を使用するのが好ましい。
【００５３】
架橋剤ａ３）におけるアルカリ金属イオンの含有量は、通常、調製の結果として、広範囲内にて変更可能である。原則として、好適な架橋剤ａ３）は、アルカリ金属イオンを含む又は含まない架橋剤である。一の実施形態において、架橋剤ａ３）は、アルカリ金属イオン、好ましくはカリウムイオンを１２００ｐｐｍ以下の含有量にて有する。かかる実施形態において、架橋剤ａ３）におけるアルカリ金属イオン、好ましくはカリウムイオンの含有量は、１０００ｐｐｍ以下であるのが好ましく、６００ｐｐｍ以下であるのが極めて好ましい。別の実施形態において、架橋剤ａ３）は、低含有量のアルカリ金属、好ましくはカリウムイオンを有する。
【００５４】
特記に値する場合がある架橋剤の適例は、以下の通りである：３価以上のアルコール、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン，ペンタエリスリトール、２，２，６，６−テトラヒドロキシメチル−４−オキサヘプタン−１，７−ジオール（ジペンタエリスリトール）、トリペンタエリスリトール、３，３，７，７−テトラヒドロキシメチル−５−オキサノナン（ジトリメチロールプロパン）及びソルビトール並びにかかるアルコールを用いて開始された低分子量のポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリオール。アルコキシル化アルコールは、上述した方法によって調製され得る。
【００５５】
また、架橋剤ａ３）は、分子量に代えて、そのヒドロキシル価の点において特徴を有することが可能である。当業者に十分に周知であるように、ＯＨ官能価が知られている場合のみ、分子量からヒドロキシル価を正確に計算することが可能である。４００〜５０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する架橋剤ａ３）が好ましく、特に好ましくは５００〜５０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する架橋剤ａ３）であり、極めて好ましくは、５００〜３０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する架橋剤ａ３）である。
【００５６】
特に好ましい架橋剤ａ３）は、９０〜３００ｇ／モルの分子量及び３のＯＨ官能価を有する架橋剤である。トリメチロールプロパンにて開始され、９０〜３００ｇ／モルの分子量を有するポリエチレンオキシドが、架橋剤ａ３）として極めて好ましい。
【００５７】
原則として、１種以上の架橋剤を成分ａ３）として使用することが可能である。当業者であれば、本発明による数平均分子量及び適宜、好ましいＯＨ官能価を達成するように複数の架橋剤の混合物を選択するであろう。
【００５８】
本発明のポリオール混合物は、上述した成分ａ１）、ａ２）及び適宜、ａ３）の他に、他の添加剤を含んでいても良い。添加剤の適例は、安定剤、フィラー及び／又は助剤である。当業者であれば、利用計画の要件に従って添加剤を選択するであろう。安定剤、フィラー及び助剤は、かかる添加剤の場合に一般的な量で使用される。例えば、透析用フィルタの包埋用組成物に使用する場合、本発明のポリオール混合物は、フィラーを含まないのが好ましい。
【００５９】
本発明のポリオール混合物は、考え得る様々な使用を有する。考え得る使用領域としては、合成樹脂及び包埋用組成物、そしてプラスチック、例えば、硬質又は軟質フォームを含むポリウレタンを挙げられる。更に、本発明のポリオール混合物は、接着系の接着剤原料として、並びに塗料調剤及びコーティングの成分として使用され得る。ポリオール混合物は、イソシアネート基を含む成分との反応によるポリウレタンベースの包埋用組成物の製造に特に好適である。この場合、以下に記載される変性イソシアネートとの反応が特に好ましい。このようにして、本発明の包埋用組成物を製造することが可能である。
【００６０】
［包埋用組成物］
本発明の範囲内における包埋用組成物は、包埋に適当であり且つ液体又は粘性の形において、物品に導入されるか、又は物品に施され、次に、硬化される、少なくとも２種の反応性成分の混合物である。かかる物品は、例えば、表面、少なくとも１個の開口部を有する容器又は少なくとも１個の凹部を有する成形品であっても良い。包埋用組成物及び注型樹脂なる用語は、等価物として理解されるべきである。包埋用組成物の特性は、以下の通りである：水の摂取量、過酢酸脱着、切断性、湿式滅菌、硬化状態に関連する細胞毒性化合物の移動。
【００６１】
本発明によると、包埋用組成物は、（Ａ）本発明のポリオール混合物及び（Ｂ）イソシアネート成分ｂ１）及びジオール成分ｂ２）を基礎とする少なくとも１種の変性イソシアネートを基礎とする成分を含む。
【００６２】
包埋用組成物は、本発明のポリオール混合物（Ａ）を、イソシアネート成分ｂ１）とジオール成分ｂ２）との反応によって得ることが可能な少なくとも１種の変性イソシアネート（Ｂ）と、適宜、触媒（Ｃ）によって触媒されて反応させることによって得ることが可能である。
【００６３】
使用されるポリオール混合物（Ａ）と成分（Ｂ）との間の割合は、この場合、広範囲内にて変更可能である。Ａ及びＢは、成分Ａにおける反応性水素原子の合計に対して、成分ＢにおけるＮＣＯ基の等量比が０．９：１〜１．３：１、好ましくは０．９５：１〜１．２：１、特に好ましくは１：１〜１．１：１となるような量で反応されるのが好ましい。当業者であれば、相応して使用するために質量比を決定するであろう。
【００６４】
本発明の包埋用組成物は、低い当初混合粘性を示す。混合粘性は、反応性成分の混合直後に設定される粘性を意味する。低い混合粘性により、複雑な構造が存在し且つ低い粘性を完全な充填に必要とする成形品を充填することが可能となる。低い粘性は、例えば透析用フィルタに１２０００本を超える多数の繊維を包埋する場合に有効である。
【００６５】
本発明の包埋用組成物は、通常、反応性成分（Ａ）、（Ｂ）及び適宜（Ｃ）の混合直後に、１５００ｍＰａ・ｓ以下の混合粘性を示す；１０００ｍＰａ・ｓ以下の混合粘性が好ましく、６００ｍＰａ・ｓ以下の混合粘性が特に好ましい。最終的に、５００ｍＰａ・ｓ以下の混合粘性が極めて好ましい。原則として、可能な限り低い混合粘性が望ましい。なぜなら、低い混合粘性により、効果的な包埋を可能にするからである。しかしながら、他方で、技術的な状況により、混合粘性に関して実用的な低い限界をもたらす。例えば、混合粘性は、２００ｍＰａ・ｓ以上の範囲であっても良く、特に２５０〜６００ｍＰａ・ｓの範囲であっても良い。
【００６６】
［変性イソシアネート（Ｂ）］
変性イソシアネート（Ｂ）は、本発明により、イソシアネート成分（ｂ１）をジオール成分（ｂ２）と反応させ、これによりポリイソシアネートプレポリマーを得ることによって得られる。反応は、以下に記載されるイソシアネート成分（ｂ１）を、例えば約８０℃の温度条件下、以下に記載されるジオール成分（ｂ２）と反応させて、ポリイソシアネートプレポリマーを得ることにより、それ自体公知の方法で行われる。
【００６７】
本発明の場合、変性イソシアネート（Ｂ）は、他の添加剤を含むことも可能である。使用され得る添加剤は、例えば安定剤、フィラー及び／又は助剤である。当業者であれば、かかる添加剤を、利用分野の要件に従って用いるであろう。例えば、透析用フィルタの包埋用組成物における成分Ｂは、フィラーを含まないのが好ましい。
【００６８】
しかしながら、変性イソシアネート（Ｂ）は、反応を制御するために１種以上の助剤を含むのが一般的である。かかる助剤は、成分（ｂ１）と（ｂ２）の反応に影響を及ぼし、及び／又は成分（ｂ１）と（ｂ２）の反応及び／又は反応が行われた後の貯蔵中における副反応を低減する。変性イソシアネート（Ｂ）は、反応を制御するために、１０ｋｇの（Ｂ）当たり、０．１〜１０ｇの助剤を含むのが好ましい。変性イソシアネート（Ｂ）は、反応を制御するために、１０ｋｇの（Ｂ）当たり、０．２〜８ｇの助剤を含むのが特に好ましい。反応を制御するために特に好ましく使用される助剤は、ジオールビスクロロホルメート、特にジエチレングリコールビスクロロホルメート又はベンゾイルクロリドである。
【００６９】
一般的な脂肪族、脂環式及び特に芳香族ジ−及び／又はポリイソシアネート又はその混合物を、イソシアネート成分ｂ１）として使用する。
【００７０】
ジイソシアネートが特に好適であり、例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）である。ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと称する）が望ましい。ＭＤＩを使用する場合、全ての２核異性体（２，２’；２，４’及び４，４’）を使用することが可能である。しかしながら、４，４’−ＭＤＩを使用するのが好ましい。
【００７１】
イソシアネート成分ｂ１）は、例えばウレトジオン、カルバメート、イソシアヌレート、カルボジイミド、アロファネート及びウレタン基を導入することによって更に変性された形であっても良い。
【００７２】
成分ｂ１）は、２〜１０質量％のカルボジイミド−変性イソシアネートを含むのが好ましい。この場合、カルボジイミド−変性４，４’−ＭＤＩが特に好ましい。イソシアネート成分ｂ１）は、３〜７質量％のカルボジイミド−変性４，４’−ＭＤＩを含むのが極めて好ましい。カルボジイミド−変性イソシアネートにおいて質量％で示された数値は、１０質量％のカルボジイミドを含むカルボジイミド−変性イソシアネートを称する。カルボジイミド含有量が異なる場合、当業者であれば、示された数値を適切に再計算するであろう。
【００７３】
１．５〜２．５のＯＨ官能価を有する有機ポリヒドロキシ化合物をジオール成分ｂ２）として使用する。ＯＨ官能価は、１．８〜２．２の範囲であるのが好ましく、２のＯＨ官能価を有するジオール化合物を使用するのが特に好ましい。特に、アルコキシル化ジオール化合物がジオール成分ｂ２）として望ましい。プロピレングリコールがジオール成分ｂ２）として特に好ましい。
【００７４】
好適なプロピレングリコールとしては、（モノ）プロピレングリコール及びジプロピレングリコール、そしてオリゴ−及びポリプロピレングリコールを挙げられ、且つ後者のプロピレングリコールを、プロポキシル化によってジオール化合物から開始して調製することが可能である。
【００７５】
ジオール成分ｂ２）は、本発明により、数平均分子量の点で異なる少なくとも２種の異なるプロピレングリコールの混合物を含む。
【００７６】
ジオール成分ｂ２）は、分子量の点で異なる成分として少なくとも２種の異なるプロピレングリコールｂ２ｘ）及びｂ２ｙ）を含むのが好ましく、且つ成分ｂ２ｘ）として、７００〜１３００ｇ／モルの分子量を有するプロピレングリコールを使用し、成分ｂ２ｙ）として、５０〜２００ｇ／モルの分子量を有するプロピレングリコールを使用する。
【００７７】
ジオール成分ｂ２）は、分子量の点で異なる成分として少なくとも３種の異なるプロピレングリコールｂ２ｘ）、ｂ２ｙ）及びｂ２ｚ）を含む混合物を含むのが特に好ましく、且つ成分ｂ２ｘ）として、７００〜１３００ｇ／モルの数平均分子量を有するプロピレングリコールを使用し、成分ｂ２ｙ）として、２５０〜６５０ｇ／モルの数平均分子量を有するプロピレングリコールを使用し、そして成分ｂ２ｚ）として、５０〜２００ｇ／モルの数平均分子量を有するプロピレングリコールを使用する。ジプロピレングリコールは、成分ｂ２ｚ）として特に好ましい。
【００７８】
ジオール成分ｂ２）が、分子量の点で異なる２種類の異なるプロピレングリコールｂ２ｘ）及びｂ２ｙ）を含む場合、２種類の成分ｂ２ｘ）及びｂ２ｙ）は、４０〜６０質量％のｂ２ｘ）及び６０〜４０質量％のｂ２ｙ）の混合比で使用されるのが好ましい。４５〜５５質量％のｂ２ｘ）及び５５〜４５質量％のｂ２ｙ）を用いるのが特に好ましく、且つｂ２ｘ）及びｂ２ｙ）の合計は、それぞれの場合で１００質量％である。
【００７９】
ジオール成分ｂ２）がｂ２ｘ）、ｂ２ｙ）及びｂ２ｚ）で記載された特性を有する少なくとも３種の異なるプロピレングリコールを含む場合、３種類の成分ｂ２ｘ）、ｂ２ｙ）及びｂ２ｚ）は、以下の割合で使用されるのが好ましい：すなわち、３０〜４０質量％のｂ２ｘ）、３０〜４０質量％のｂ２ｙ）及び２０〜４０質量％のｂ２ｚ）。３２〜３６質量％のｂ２ｘ）、３５〜３９質量％のｂ２ｙ）及び２５〜３３質量％のｂ２ｚ）を使用するのが特に好ましく、且つｂ２ｘ）、ｂ２ｙ）及びｂ２ｚ）の合計は、それぞれの場合で１００質量％である。
【００８０】
変性イソシアネート（Ｂ）は、１８〜２８質量％のＮＣＯ含有量を有するのが好ましく、２０〜２５質量％であるのが特に好ましい。
【００８１】
変性イソシアネート（Ｂ）は、更に、２５０〜１５００ｍＰａ・ｓの粘性を有し；２５０〜１０００ｍＰａ・ｓの粘性が好ましく、そして２５０〜５００ｍＰａ・ｓの粘性が特に好ましい。
【００８２】
上述した変性イソシアネートは、高い貯蔵安定性を示し、低温条件下であっても望ましくない結晶化を示さない。
【００８３】
［触媒Ｃ］
本発明の包埋用組成物は、触媒の不存在下又は存在下で調製され得る。しかしながら、包埋用組成物は、変性イソシアネート（Ｂ）とポリオール混合物（Ａ）との反応を非常に促進する触媒の存在下で調製されるのが特に好ましい。
【００８４】
好適な触媒（Ｃ）は、有機金属化合物、好ましくは有機スズ化合物、特に、有機カルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、例えばスズ（ＩＩ）ジアセテート、スズ（ＩＩ）ジオクトエート、スズ（ＩＩ）ジエチルヘキサノエート及びスズ（ＩＩ）ジラウレート、並びに有機カルボン酸のジアルキルスズ（ＩＶ）塩、例えばジブチルスズ（ＩＶ）ジアセテート、ジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート、ジブチルスズ（ＩＶ）マレエート及びジブチルスズ（ＩＶ）ジアセテートである。この種の触媒は、例えばＤＥ−Ａ−３０４８５２９に記載されている。
【００８５】
ジアルキルスズ（ＩＶ）メルカプト化合物が特に好適であると判明し、例えばビスラウリルスズ（ＩＶ）ジメルカプチド、及び一般式Ｒ2Ｓｎ（ＳＲ’−Ｏ−ＣＯ−Ｒ”）2又はＲ2Ｓｎ（ＳＲ’−ＣＯ−ＯＲ”）2（但し、Ｒが、少なくとも８個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’が、少なくとも２個の炭素原子を有するアルキレン基であり、そしてＲ”が、少なくとも４個の炭素原子を有するアルキル基である。）で表される化合物である。例えばＤＤ−Ａ−２１８６６８に記載され、そして特記に値する場合がある、この種の触媒の例示は以下の通りである：ジオクチルスズ（ＩＶ）ビス（チオエチレングリコール２−エチルヘキサノエート）、ジオクチルスズ（ＩＶ）ビス（チオエチレングリコールラウレート）、ジオクチルスズ（ＩＶ）ビス（２−エチルヘキシルチオラトアセテート）、ジオクチルスズ（ＩＶ）ビス（ヘキシルチオラトアセテート）及びジオクチルスズ（ＩＶ）ビス（ラウリルチオラトアセテート）。
【００８６】
また、極めて好適であると判明した触媒は、例えばＤＤ−Ａ−２５５５３５に記載されるようなスズ−酸素又はスズ−硫黄結合を有するオルガノスズ化合物及びこれに対応の一般式（Ｒ3Ｓｎ）2Ｏ、Ｒ2ＳｎＳ、（Ｒ3Ｓｎ）2Ｓ、Ｒ2Ｓｎ（ＳＲ’）2又はＲＳｎ（ＳＲ’）3（但し、Ｒ及びＲ’が、Ｒにおいて４〜８個及びＲ’において４〜１２個の炭素原子を含むアルキル基であり、そしてＲ’が、更に−Ｒ”ＣＯＯＲ”’及び−Ｒ”ＯＣＯＲ”’（但し、Ｒ”が１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、そしてＲ”’が４〜１２個の炭素原子を有するアルキレン基である。）であっても良い。）である。これらの、特記に値する場合がある例示は、以下の通りである：ビス（トリブチルスズ）オキシド、ジブチルスズ（ＩＶ）スルフィド、ジオクチルスズ（ＩＶ）スルフィド、ビス（トリブチルスズ）スルフィド、ジブチルスズ（ＩＶ）ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、ジオクチルスズ（ＩＶ）ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、オクチルスズ（ＩＶ）トリス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、ジオクチルスズ（ＩＶ）ビス（チオエチレングリコール２−エチルヘキサノエート）及びジブチルスズ（ＩＶ）ビス（チオエチレングリコールラウレート）。触媒として、モノ−ｎ−オクチルスズ（２−エチルヘキシルチオグリコレート）及びジ−ｎ−オクチルスズビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）を使用するのが好ましい。ジオクチルスズ（ＩＶ）ジメルカプチドを基礎とする触媒（Ｃ）が特に望ましい。
【００８７】
触媒（Ｃ）を、単独で、又は触媒の組み合わせの形で使用することが可能である。
【００８８】
本発明は、上述した成分、並びに本発明のポリオール混合物（Ａ）及び上述した変性イソシアネート（Ｂ）の各成分の組み合わせであって、別個に存在するものの、一緒に使用されるべき組み合わせから調製され得る両方の包埋用組成物を含む。
【００８９】
触媒を本発明の包埋用組成物の調製に使用する場合、触媒を、最初に混合されるポリオール混合物（Ａ）と混合し、そして成分（Ｂ）と反応させるのが好ましい。
【００９０】
触媒は、通常、１００質量部のポリオール混合物（Ａ）当たり、０．００１〜０．２質量部、好ましくは０．００５〜０．０１５質量部の量で使用される。
【００９１】
本発明の包埋用組成物を製造する方法は、本発明により、適宜、触媒（Ｃ）を含む本発明のポリオール混合物（Ａ）を、少なくとも１種の変性イソシアネート（Ｂ）と、混合する工程を含む。
【００９２】
この場合の混合は、ポリウレタン２成分加工処理器を用いることによって行われるのが好ましい。本発明の方法で混合が行われた直後に設定される混合粘性は、上記に規定される範囲であるのが好ましい。その後、包埋用組成物を包埋に使用し、そして硬化に付す。
【００９３】
包埋は、当初に注ぎ可能な包埋用組成物に対して、硬化後に有する形を付与するあらゆる手段を意味する意図で使用される。包埋は、特に、物品への導入又は物品への適用を意味する。かかる物品は、例えば、表面、枠組み、少なくとも１個の開口部を有する容器又は少なくとも１個の凹部を有する成形品であっても良い。原則として、包埋用組成物は、物品と接触状態のままであっても又は物品の外側で分解されても良い。包埋用組成物は、硬化が行われた後、成形品から分離されないのが好ましいものの、成形品と単位を形成する。
【００９４】
本発明の方法の利点は、特に、包埋用組成物によって囲まれる複数の隅部及び／又は縁部を含む複雑な成形品での包埋において認められる。
【００９５】
原則として、硬化は、１以上の工程で行われ得るものであり、これらの工程は、周囲の条件、特に温度の点で異なる。例えば、硬化は、予備硬化工程で及び後硬化工程で行われ得る。しかしながら、１工程の硬化が望ましい。
【００９６】
硬化は、特にＯＨ基における反応性水素基とのＮＣＯ基の反応による更なる助け無しに行われるのが一般的である。硬化工程中の周囲の温度及び環境は、適宜、モニターされ及び／又は制御される。化学架橋反応が、硬化中に行われるのが一般的である。硬化は、包埋用組成物の最終的な特性、特に最終的な硬度を実質的に得た直後に終了する。
【００９７】
硬化は、数分〜数時間に亘って行われるのが一般的であり、例えば０．３〜４時間であり、１〜３時間であるのが好ましい。
【００９８】
本発明の包埋用組成物は、硬化が行われた後、ショアＤの度合いにおいて、５０〜７０の硬度を示すのが一般である。しかしながら、本発明の包埋用組成物は、ショアＤの度合いで、５５〜６５の高度を示す。例えば、ショアＤの度合いで５８〜６２の硬度が、透析用フィルタにおける包埋用組成物として施す場合に特に望ましい。ショアＤの度合いにおける硬度は、２３℃の温度条件下におけるドイツ工業規格５３５０５を参照する。当業者であれば、包埋用組成物の組成、例えば、これによる架橋剤ａ３）の性質及び量を選択するであろう。
【００９９】
利用分野に応じて、包埋用組成物は、精製工程、例えば、透析用フィルタにおける包埋用組成物の場合に滅菌工程の後だけ使用える状態であっても良い。
【０１００】
本発明の包埋用組成物は、考え得る種々の使用を有する。考え得る用途としては、例えば成形品の構築において又は試作品の製造において成形用組成物として、及びポッティング材料としての使用、例えば電気及び電子センサ又は医療装置における構成部品の包埋用組成物としての使用を含む。ポッティング材料としての使用が望ましい。本発明の包埋用組成物は、特に、電気又は電子センサ及び水性媒体のろ過におけるポッティング材料として使用される。医学的な技術用途が特に好ましい。中空の繊維、特に透析用フィルタにおける中空の繊維を包埋する場合の包埋用組成物の使用が極めて好ましい。
【０１０１】
［透析用フィルタ］
いわゆる透析用フィルタ又は透析器は、物質移動が血液の解毒中に起こる交換膜を含む透析装置における構成部品である。いわゆる毛管透析器を主として使用し、そして本発明で記載される透析用フィルタは、毛管透析器に関する。透析用フィルタは、１００００〜１５０００本の繊維を含むのが一般的であり、そして包埋用組成物のマトリックスにおいて中空品の２つの端部においてそれぞれ包埋される、中空繊維の束から構成される。中空品は、通常、透明なプラスチック、例えばポリカーボネートから構成され、そして血液が中空繊維の内部を通過することが可能となるように透析器ハウジング内に組み込まれる。透析液が中空繊維の周囲を流れ、中空繊維を通って、血液が透析用フィルタの中空品に流れる。中空繊維の壁部は、実際のフィルタ膜を形成し、かかる幕において、人工透析中に物質移動が起こる。
【０１０２】
本発明の透析用フィルタの製造方法は、本発明により、適宜、触媒（Ｃ）を含む本発明のポリオール混合物（Ａ）を、変性イソシアネート（Ｂ）と混合する工程を含む。
【０１０３】
上述した成分の混合は、ポリウレタンの２成分加工処理器を使用して行われるのが好ましい。混合が行われた直後に設定される混合粘性は、本発明の方法において、２５０〜６００ｍＰａ・ｓの範囲であるのが好ましく；３００〜５００ｍＰａ・ｓの範囲であるのが特に好ましい。その後、反応混合物を、計量された量で、中空繊維を含む成形品に導入する。
【０１０４】
この場合の包埋用組成物の導入は、遠心器中で回転し、そして中空繊維を含む中空品において行われるのが好ましく、且つ中空品は、透析用フィルタの予備段階である。液体の反応混合物は、透析用フィルタの２つの端部に対する遠心力によって搬送されて、中空繊維を囲み、そして緻密で、実質的に透明な包埋まで硬化する。
【０１０５】
硬化工程は、特にＯＨ基における反応性水素基とＮＣＯ基との反応による更なる助け無しに行われる。硬化工程は、包埋用組成物の最終的な特性、特に最終的な硬度及び湿式滅菌中の安定性及び細胞毒性化合物の移動の不存在まで実質的に到達した直後に終了する。
【０１０６】
中空繊維の開口部は、次の切断処理によって暴露されるのが一般的である。透析用フィルタは、精製及び滅菌処理の後に使える状態になるのが一般的である。
【０１０７】
本発明に方法により、加圧滅菌器処理可能であり、細胞毒性でないことから、医学的な技術部門で使用され得るのと同時に、複雑な構造物、例えば透析用フィルタにおける多数の繊維を完全に囲む包埋用組成物を製造することが可能である。
【０１０８】
これにより硬化された包埋用組成物は、消毒剤耐性である。特に、本発明の包埋用組成物は、水蒸気又は沸騰水の少ない摂取量を示す。本発明の包埋用組成物は、細孔を閉鎖する場合がある微細な粉塵の形成無しに、２週間に亘って切断され得る。本発明の硬化された包埋用組成物は、高温条件下、長期間に亘って、透明であり、非細胞毒性であり、そして他の材料、例えばポリカーボネートに対する接着が改良された。包埋用組成物は、過酢酸に対して安定であるので、かかる包埋用組成物から作製された付形品を、過酢酸で滅菌することが可能である。本発明の包埋用組成物は、高い疎水性及び適度な架橋密度を示す。
【０１０９】
依然として注ぎ可能な包埋用組成物を、更なる発泡無しに包埋に使用することが可能である。これと同時に、包埋用組成物は、反応性成分の混合直後に低い混合粘性を示す。包埋用組成物を、僅か２時間後に切断することが可能であるものの、その後に大幅に硬化されないので、包埋用組成物を、２４時間を超えた後であっても依然として切断することが可能である。本発明のポリウレタンベースの包埋用組成物を、全ての一般的な種類の中空繊維、例えばクプロファン、ポリスルホン、ポリカーボネート又はセルロース繊維によって加工可能であり、そしてポリカーボネートは、加工前の接着を改良するためにコロナ放電による予備処理を必要としない点において更に有利である。
【０１１０】
従って、本発明のポリオール混合物により、好適な変性イソシアネートと組み合わせて、上述した利点を有する包埋用組成物に至り、そしてこれにより得られる低い混合粘性によって、複雑な構造物を時間効率良く包埋することが可能となる。
【実施例】
【０１１１】
１．固有値の測定
粘性は、Hakke回転式粘度計（板／円錐型測定装置）を用い、２５℃の温度条件下、ドイツ工業規格５３０１８に規定されるように測定された。混合粘性は、時間０に合致してから、すなわち、反応開始直前に計算によって測定された。以下の式を用いた：ｌｏｇ（混合粘性）＝｛成分（Ａ）の質量分率*ｌｏｇ（粘性（Ａ））＋成分（Ｂ）の質量分率*ｌｏｇ（粘性（Ｂ））｝（但し、成分（Ａ）と（Ｂ）の質量分率の合計は、１である。）。
【０１１２】
水摂取量は、水を有する容器中において、直径６８ｍｍ及び厚さ５ｍｍの、予め秤量された丸形の試験片を５時間に亘って煮沸することによって測定された。その後、質量を再測定し、そして質量の増大割合を確かめた。
【０１１３】
過酢酸脱着は、２０℃の条件下、３．５質量％の過酢酸及び２６質量％の過酸化水素を含む１００ｍｌの水溶液中において、厚さ１ｍｍ及び直径３５ｍｍの数種類の環状試験片の形態である５ｇの包埋用組成物を２時間貯蔵することによって測定された。その後、試験片を蒸留水で一度濯ぎ、そして定期的に撹拌しながら、１００ｍｌの蒸留水中に貯蔵した。４時間の貯蔵の後、これにより溶解したペルオキソ化合物の量は、酸化ヨウ化物（oxidized iodide）を０．０１モルのチオ硫酸溶液で逆滴定することによるヨード滴定によって測定された。
【０１１４】
ＯＨ官能価は、以下の式：ヒドロキシル価［ｍｇ／ｇ  ＫＯＨ単位］*数平均分子量／５６１００＝ＯＨ官能価に従い計算することによって測定された。
【０１１５】
ショアＤ硬度は、ドイツ工業規格５３５０５に規定されるように測定された（温度２３℃）。
【０１１６】
２．開始材料
【０１１７】
【表１】
0005624318.tif 000002
【０１１８】
【表２】
0005624318.tif 000003
【０１１９】
３．成分の調製
ポリオール混合物
１０ｋｇのポリオール混合物（Ａ）は、室温条件下で撹拌しながら表１及び３に示される成分及び質量比を混合することによってａ１）、ａ２）、ａ３）及び（Ｃ）からそれぞれ調製された。
【０１２０】
変性イソシアネート
成分ｂ１−１）は、加熱及び冷却装置を有する実験室用の撹拌器付き反応器に導入された。成分ｂ１−２）を適宜添加し、そして２種類のイソシアネート成分を混合した。混合物を、成分ｂ２−１）、ｂ２−２）及びｂ２−３）から調製し、そして１０ｋｇの変性イソシアネート当たりに、０．７ｇのジグリコールビスクロロホルメートを添加した。この場合のグリコール混合物を、撹拌しながらイソシアネートにゆっくりと添加し、そしてＮＣＯ基と反応性水素原子との開始反応を制御することにより、過剰に存在するイソシアネートでのグリコール混合物の転化が、８０℃の条件下、６０分に亘って行われた後に、冷却段階とした。
【０１２１】
４．包埋用組成物及び透析用フィルタの製造
上述した成分を、ポリウレタン２成分加工処理器を用いて表４に示される混合割合にて混合し、そして反応混合物を、正確に計量された量で、中空繊維が充填された回転式透析用フィルタに導入した。
【０１２２】
５．組成
【０１２３】
【表３】
0005624318.tif 000004
【０１２４】
【表４】
0005624318.tif 000005
【０１２５】
【表５】
0005624318.tif 000006