(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状の基材と、該基材の少なくとも一方の面に設けられた粘着剤層と、を備える粘着シートであって、
前記粘着剤層を構成する粘着剤は、ゴム系ポリマーをベースポリマーとするゴム系粘着剤であり、
前記基材のうち少なくとも前記粘着剤層が設けられる箇所の表面部分は、ポリオレフィンおよびポリ乳酸を主体とし、バイオマス度が３５％以上１００％未満である樹脂材料により形成されており、
前記ゴム系ポリマーは、スチレンブタジエンゴム、ポリイソブチレン、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体およびスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体からなる群から選択される少なくとも１種である、粘着シート。
【請求項２】
前記樹脂材料のバイオマス度が４０％以上８０％以下である、請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記ポリオレフィンはポリエチレンである、請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記ゴム系粘着剤は、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体をベースポリマーとする粘着剤である、請求項１から３のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の粘着シートをロール状に捲回してなる、粘着シートロール。
【請求項６】
前記粘着シートは、前記基材の少なくとも外側面に粘着剤層を有する向きでロール状に捲回されており、最外周に露出した前記粘着剤層を被処理面に押しつけつつ該被処理面上を転がして用いられる、請求項５に記載の粘着シートロール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材上に粘着剤層を有する粘着シートに関する。本出願は、２００９年７月２３日に出願された日本国特許出願２００９−１７１８８６号に基づく優先権を主張しており、その出願の全内容は本明細書中に参照として組み入れられている。
【背景技術】
【０００２】
シート状基材の片面または両面に粘着剤層を有する粘着シートは、包装用、接合用、表面保護用、マスキング用、ラベル用、標示用、清掃用等の各種分野で広く用いられている。上記粘着剤層を構成する粘着剤は、ベースポリマー（ポリマー成分のなかの主成分、すなわち５０質量％以上を占める成分）の種類で分類して例示すれば、ゴム系粘着剤（すなわち、ゴム系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤）、アクリル系粘着剤、ビニル系粘着剤、シリコーン系粘着剤等の種々の粘着剤から、用途や目的に応じて適宜選択され得る。また、上記粘着シートの基材は、紙、布、プラスチックフィルム、金属箔、これらの複合体、積層体等の種々のシート材から、用途や目的に応じて適宜選択され得る。粘着シートに関する技術文献として、例えば特許文献１〜３が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】日本国特許出願公開２００１−３１９２２号公報
【特許文献２】日本国実用新案登録第２５２１１２７号公報
【特許文献３】日本国特許出願公開２００７−１１７５３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、粘着シートを構成する基材と粘着剤との組み合わせによっては、経時や熱等により、該粘着シートの品質が大きく低下してしまうことがある。より具体的には、例えば、基材としてのポリオレフィンフィルム（典型的にはポリエチレンフィルム）上にゴム系の粘着剤層を設けてなる粘着シートでは、経時や熱によって、粘着性能の低下（例えば、粘着力の大幅な低下）、外観品質の低下（例えば、ロール形態の粘着シートにおいて巻巣が生じること）、等の少なくとも一つの事象が生じる場合があった。ポリオレフィンは、樹脂材料のなかでも環境負荷が少なくリサイクル性に優れるという好ましい特性を有する材料であるが、上記事情から、ゴム系粘着剤層を備えた粘着シートの基材として用いるには慎重を要するものであった。【０００５】
本発明は、基材上にゴム系粘着剤層が設けられた粘着シートであって、該基材を構成する樹脂材料の構成成分としてポリオレフィンを利用し、且つ品質安定性に優れた粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、ポリオレフィンフィルム上にゴム系粘着剤層を設けた構成の粘着シートにおいて品質の低下が生じるのは、一般的なゴム系粘着剤に比較的多く含まれる低分子量成分（プロセスオイル、粘着付与樹脂等）の一部が粘着剤層から基材（ここではポリオレフィンフィルム）に移行することに起因するのではないかと考えた。粘着剤構成成分の一部が基材に移行して粘着剤層から失われると、粘着剤の組成が当初の成分比とは異なるものとなり、このことが粘着特性（例えば粘着力）を低下させる要因となり得る。また、基材に移行した低分子量成分は、該基材の膨潤を引き起こし、その膨潤は基材の寸法の変化となって顕在化し得る。かかる寸法変化は、粘着シートの外観品質の低下（巻巣の発生等）を招く要因となり得る。そこで本発明者は、ポリオレフィンを含む樹脂材料において、ゴム系粘着剤層の構成成分が移行し難い材料を種々検討した。その結果、所定の質量比でポリ乳酸を含む樹脂材料が適することを見出して本発明を完成した。【０００７】
すなわち、ここに開示される粘着シートは、シート状の基材と、該基材の少なくとも一方の面に設けられた粘着剤層とを備える。前記粘着剤層を構成する粘着剤は、ゴム系ポリマーをベースポリマーとするゴム系粘着剤である。そして、前記基材のうち少なくとも前記粘着剤層が設けられる箇所の表面部分は、ポリオレフィン（例えばポリエチレン）およびポリ乳酸を主体とする樹脂材料により形成されている。該樹脂材料のバイオマス度は凡そ３５％以上１００％未満である。【０００８】
上記粘着シートを構成する基材は、少なくともゴム系粘着剤層に接する表面部分を構成する樹脂材料が、ポリオレフィンおよびポリ乳酸を主体とする樹脂材料である。このようにポリオレフィンに加えてポリ乳酸を含む樹脂組成とすることにより、ゴム系粘着剤層の構成成分が基材に移行することを抑制し、粘着シートの品質を安定して維持することができる。しかも、ポリ乳酸は植物由来の素材から合成できるので、上記構成の基材によると石油の使用量を削減し得るという利点もある。上記樹脂材料のバイオマス度は、凡そ３５％以上１００％未満とすることが好ましい。これにより、ポリ乳酸を含まない基材（例えばポリオレフィンフィルム）やバイオマス度が上記範囲よりも低すぎる基材に比べて、粘着性能（例えば粘着力）の安定性を大幅に高めることができる。【０００９】
なお、ここで樹脂材料が「ポリオレフィンおよびポリ乳酸を主体とする」とは、該樹脂材料に含まれるポリマー成分の質量のうち、ポリオレフィンおよびポリ乳酸の合計質量の占める割合が５０％以上であることをいう。樹脂材料全体の質量のうちポリオレフィンおよびポリ乳酸の合計質量の占める割合が５０％以上であるものは、ポリオレフィンおよびポリ乳酸を主体とする樹脂材料の一つの典型例である。また、本明細書中においてバイオマス度とは、上記樹脂材料全体の質量（換言すれば、基材の質量）に占めるポリ乳酸の質量の割合（ポリ乳酸含有率）をいう。【００１０】
ここに開示される粘着シートの好ましい一態様では、前記樹脂材料は、前記ポリオレフィンと前記ポリ乳酸との合計質量に占める前記ポリ乳酸の質量が凡そ４０％以上８０％以下である。バイオマス度が上記範囲にある基材によると、ゴム系粘着剤層を設けたことに起因する基材のサイズ変化を高度に抑制することができる。【００１１】
ここに開示される技術は、例えば、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）をベースポリマーとするゴム系粘着剤により構成された粘着剤層を備える粘着シートに好ましく適用することができる。【００１２】
この明細書によると、また、ここに開示されるいずれかの粘着シートをロール状に捲回してなる粘着シートロールが提供される。ポリマー成分としてポリオレフィン（例えばポリエチレン）を単独で含む組成の樹脂材料に比べて、ポリオレフィンに加えてポリ乳酸を含む組成の樹脂材料によると、よりコシの強いシート材が形成され得る。また、一般にポリ乳酸は硬くて脆い性質を有するところ、ポリ乳酸に加えてオレフィンを含む組成の樹脂材料によると、上記硬さおよび脆さが改善された（よりしなやかな）該樹脂材料から形成されるシート材の弾性を改善することができる。このように適度なコシ（張り）としなやかさとを兼ね備えたシート材（基材）は、ロール形態の粘着シート（すなわち粘着シートロール）を構成するのに好適である。例えば、粘着シートロールの製造時や使用時における取扱性が良好である。【００１３】
ここに開示される粘着シートロールの好ましい一態様として、前記粘着シートが前記基材の少なくとも外側面に粘着剤層を有する向きでロール状に捲回されており、最外周に露出した前記粘着剤層を被処理面に押しつけつつ該被処理面上を転がして用いられる粘着シートロールが挙げられる。このようにロールの径方向に応力を加えつつ転がして使用される粘着シートロールでは、適度なコシとしなやかさとを兼ね備えた基材が用いられていることの意義が特によく発揮され得る。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、本発明に係る粘着シートの一構成例を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明に係る粘着シートの他の一構成例を模式的に示す断面図である。
【図３】図３は、本発明に係る粘着シートの他の一構成例を模式的に示す断面図である。
【図４】図４は、本発明に係る粘着シートの他の一構成例を模式的に示す断面図である。
【図５】図５は、粘着シートロールの典型的な使用態様を例示する説明図である。
【図６】図６は、粘着シートロールの典型的な使用態様を例示する説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
【００１６】
本発明により提供される粘着シートは、基材の少なくとも一方の面にゴム系粘着剤層を有する。かかる粘着剤層を基材（支持体）の一方の面のみに有する片面粘着タイプの粘着シートであってもよく、上記粘着剤層を基材の両面に有する両面粘着タイプの粘着シートであってもよい。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。なお、上記粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、かかる形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。また、本発明により提供される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。
【００１７】
ここに開示される粘着シートは、例えば、図１〜図４に模式的に示される断面構造を有するものであり得る。このうち図１，図２は、両面粘着タイプの粘着シートの構成例である。図１に示す粘着シート１は、基材１０の両面（いずれも非剥離性）に粘着剤層２１，２２が設けられ、それらの粘着剤層が、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー３１，３２によってそれぞれ保護された構成を有している。図２に示す粘着シート２は、基材１０の両面（いずれも非剥離性）に粘着剤層２１，２２が設けられ、それらのうち一方の粘着剤層２１が、両面が剥離面となっている剥離ライナー３１により保護された構成を有している。この種の粘着シート２は、該粘着シートを巻回して他方の粘着剤層２２を剥離ライナー３１の裏面に当接させることにより、粘着剤層２２もまた剥離ライナー３１によって保護された構成とすることができる。
【００１８】
図３，図４は、片面粘着タイプの粘着シートの構成例である。図３に示す粘着シート５は、基材１０の一面１０Ａ（非剥離性）に粘着剤層２１が設けられ、その粘着剤層２１の表面（接着面）２１Ａが、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー３１で保護された構成を有する。図４に示す粘着シート６は、基材１０の一面１０Ａ（非剥離性）に粘着剤層２１が設けられた構成を有する。基材１０の他面１０Ｂは剥離面となっており、粘着シート６を巻回すると該他面１０Ｂに粘着剤層２１が当接して、該粘着剤層の表面（接着面）２１Ｂが基材の他面１０Ｂで保護されるようになっている。
【００１９】
ここに開示される技術では、上記基材の構成材料として、ポリオレフィンおよびポリ乳酸を主体とする樹脂材料（以下、「ＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料」ということもある。）を使用する。基材のうち少なくともゴム系粘着剤層が設けられる箇所の表面部分が上記樹脂材料により構成されていればよい。例えば、基材の一方の面に粘着剤層が設けられる場合において、該一方の面の表面部分のみが上記樹脂材料により構成された構造の基材を用いることができる。かかる構造の基材としては、ＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料からなる層と、他の材料からなる層（例えば、ポリオレフィン等の樹脂材料からなる層、紙、布、金属箔等であり得る。）とが積層された構造の基材が例示される。好ましい一態様では、基材の全体がＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料により構成されている。かかる構造の基材は生産性がよく、また温度や湿度の変化があっても基材が反りにくいので好ましい。例えば、ＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料をシート状に成形してなる基材を好ましく用いることができる。また、リサイクル性の観点からは、全体がＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料からなる基材、または、全体がＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料および他の樹脂材料からなる基材が好ましい。
【００２０】
ＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料におけるポリオレフィンは、α−オレフィンを主モノマー（モノマー成分のなかの主成分）とする重合体である。ポリオレフィンの具体例としては、エチレンを主モノマーとするもの（ポリエチレン）、プロピレンを主モノマーとするもの（ポリプロピレン）等が挙げられる。上記ポリエチレンは、エチレンの単独重合体であってもよく、エチレンと他のオレフィン（例えば、炭素原子数が３〜１０のα−オレフィンから選択される一種または二種以上）との共重合体であってもよく、エチレンとオレフィン以外のモノマー（例えば、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のエチレン性不飽和モノマーから選択される一種または二種以上）との共重合体であってもよい。また、上記ポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体であってもよく、プロピレンと他のオレフィン（例えば、炭素原子数が２，４〜１０のα−オレフィンから選択される一種または二種以上）との共重合体であってもよく、プロピレンとオレフィン以外のモノマーとの共重合体であってもよい。ここに開示される技術におけるＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料は、これらのうち一種のポリオレフィンのみを含んでもよく、二種以上のポリオレフィンを含んでもよい。
【００２１】
好ましい一態様では、ＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料におけるポリオレフィンがポリエチレンである。上記ポリエチレン（ＰＥ）としては、いわゆる低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のいずれも使用可能である。これらの一種（例えばＬＤＰＥ）を単独で含んでもよく、二種以上を適宜の組み合わせで含んでもよい。
【００２２】
ＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料におけるポリ乳酸としては、Ｌ−乳酸の単独重合体（ポリ−Ｌ−乳酸）、Ｄ−乳酸の単独重合体（ポリ−Ｄ−乳酸）、Ｌ体とＤ体とが任意の割合で共重合されたランダム共重合体、Ｌ体とＤ体とのブロック共重合体、等のいずれも使用可能である。これらのうち一種を単独で含んでもよく、二種以上（例えば、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸）を適宜の組み合わせで含んでもよい。ここに開示される技術において、ＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料の調製に使用するポリ乳酸は、任意の割合でポリ乳酸を含むポリ乳酸含有樹脂の形態で他の材料と配合され得る。上記ポリ乳酸含有樹脂としては、当該樹脂に含まれるポリマー成分の凡そ５０質量％以上（より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、例えば９５質量％以上）がポリ乳酸である樹脂（ポリ乳酸樹脂）を好ましく使用することができる。ポリ乳酸含有樹脂に含まれるポリ乳酸の割合は、通常、当該樹脂のバイオマス度と一致するものとして把握され得る。
【００２３】
ここに開示される技術におけるＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料は、バイオマス度が凡そ３５％以上１００％未満（例えば凡そ４０％以上８０％以下）であることが好ましい。かかる組成の基材表面上にゴム系粘着剤層が設けられた構成の粘着シートによると、ポリ乳酸を含まない基材やバイオマス度が上記範囲よりも低すぎる場合に比べて、粘着性能（例えば粘着力）の安定性を大幅に高めることができる。例えば、５０℃で７日間保存する前後における粘着力の変化率が±１５％以内である粘着シートが実現され得る。また、バイオマス度が０％である場合に比べて、５０℃で７日間保存する前後における粘着力の変化率が半分以下に抑えられた粘着シートが実現され得る。
【００２４】
ここに開示される技術の好ましい一態様では、ＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料のバイオマス度が凡そ４０％以上１００％未満（より好ましくは凡そ４５％以上１００％未満）である。バイオマス度を上記範囲とすることにより、ゴム系粘着剤層を設けたことに起因する基材のサイズ変化をより高度に抑制することができる。このことは、基材表面の一方の面および／または他方の面に、粘着剤層が設けられた領域と設けられていない領域とが存在する構成の粘着シートにおいて特に有意義である。かかる構成の粘着シートでは、粘着剤層が設けられた領域と設けられていない領域とで基材のサイズ変化の程度が異なると、粘着シートにシワやヨレが生じて外観品質を低下させ得るためである。粘着剤層を設けたことに起因する基材のサイズ変化をより高度に抑制し得ることは、また、片面粘着タイプの粘着シートにおいて特に有意義である。かかる構成の粘着シートでは、粘着剤層側の面と反対面とで基材のサイズ変化の程度が異なると粘着シートに反りが生じ、これにより使い勝手や外観品質を低下させ得るためである。
【００２５】
ここに開示される技術の好ましい一態様では、上記基材の全体がＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料により形成されている。そのＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料のバイオマス度は、例えば凡そ３５％以上１００％未満（好ましくは凡そ４０％以上１００％未満）とすることができる。バイオマス度が凡そ４０％以上８０％以下（例えば凡そ４０％以上７０％以下）であることがより好ましい。上記範囲のバイオマス度とすることにより、従来から広く用いられている基材の一種であるＰＥラミネート紙と同程度の厚み（例えば、ＰＥラミネート紙の±１０％の厚み）において、ＰＥラミネート紙に比較的近いコシ強さ（例えば、ＰＥラミネート紙の±５０％のコシ強さ）を示す基材が実現され得る。このような基材を備える粘着シートは、これまで基材としてＰＥラミネート紙が用いられてきた分野において、該ＰＥラミネート紙の代替品として好ましく採用され得るので好ましい。
【００２６】
なお、上記基材のコシ強さは、次の方法により測定することができる。すなわち、幅２０ｍｍ、長さ６４ｍｍの短冊状のサンプルを丸めて、直径２０ｍｍ、幅２０ｍｍのリングを形成する。そのリングを径方向に１０ｍｍ／分の速度で円形から平面状になるまで押しつぶしたときの最大強度を当該サンプルのコシ強さとする。押出成形法により製造された基材では、基材のＭＤ（流れ方向）がサンプルの長さ方向と概ね一致するようにサンプルを作製することが好ましい。
【００２７】
ここに開示される技術におけるＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料は、ポリオレフィンおよびポリ乳酸に加えて、任意成分として他のポリマーを含有することができる。かかるポリマーは、ポリオレフィンおよびポリ乳酸とともに成形可能な熱可塑性樹脂から選択される一種または二種以上であり得る。好ましい一態様では、ＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料のうちポリオレフィンおよびポリ乳酸の合計質量が凡そ７５％以上（例えば凡そ８５％以上）である。ポリオレフィンおよびポリ乳酸の合計質量がＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料の凡そ９０％以上であってもよく、実質的に１００％であってもよい。
【００２８】
ＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料には、必要に応じて、ポリオレフィンとポリ乳酸との相溶性を向上させる相溶化剤を含有させることができる。この相溶化剤としては公知ないし慣用のものを適宜選択して使用し得る。具体的には、例えば、ポリオレフィンとポリ乳酸系樹脂とのブロックまたはグラフト共重合体、ポリオレフィンとアクリル樹脂とのブロックまたはグラフト共重合体、ポリ乳酸と反応性を有する官能基で変性されたポリオレフィン、かかる官能基で変性されたスチレン−エチレン／ブチレン−結晶性ポリオレフィンブロック共重合体（ＳＥＢＣ）、等を用いることができる。市販品としては、官能基変性ＳＥＢＣ（ＪＳＲ株式会社製、商品名「ＸＤＨ−０６１２」）、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（住友化学株式会社製、商品名「ボンドファーストＥ」）等を用いることができる。相溶化剤の使用量は、ポリオレフィンおよびポリ乳酸の合計量１００質量部に対して、例えば凡そ３〜１５質量部（典型的には凡そ５〜１０質量部）程度とすることができる。なお、相溶化剤は、透明なＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料が得られるように配合されてもよく、あるいは白濁したＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料が得られるように配合されてもよい。白濁したＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料は、シート状に成形（例えば押出成形）されることにより、紙に似た風合いの基材を形成し得る。かかる風合いの基材は、粘着シートの使用者に好印象を与え得るので好ましい。特に、最外周に露出した粘着剤層を被処理面に押しつけつつ該被処理面上を転がして用いられる粘着シートロール（例えば、床面等の清掃に用いられる粘着シートロール）では、使用者が紙に類似した風合いの基材を好む傾向が強いので、適度に白濁した基材を形成し得ることが好都合である。
【００２９】
その他、ＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料には、充填剤（無機充填剤、有機充填剤など）、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、着色剤（顔料、染料など）等の各種添加剤が配合されていてもよい。
【００３０】
上記基材の厚みは、例えば凡そ５μｍ〜５００μｍ（好ましくは凡そ１０μｍ〜２００μｍ）程度とすることができる。最外周に露出した粘着剤層を被処理面に押しつけつつ該被処理面上を転がして用いられる粘着シートロール（例えば、床面等の清掃に用いられる粘着シートロール）では、通常、基材の厚みを凡そ３０μｍ〜３００μｍ（典型的には凡そ５０〜１００μｍ）程度とすることが適当である。
【００３１】
かかる構成の基材を製造するにあたっては、従来公知の各種のシート材製造方法を適用することができる。例えば、全体がＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料からなる基材は、該樹脂材料の構成成分（ポリオレフィンおよびポリ乳酸、ならびに必要に応じて用いられる他のポリマーや相溶化剤その他の添加剤）を押出機に投入して溶融混練し、その混練物を該押出機のダイからフィルム状に押し出して冷却することにより成形することができる。
【００３２】
基材の表面（特に、粘着剤層が設けられる側の表面）には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、下塗り剤の塗布等の、公知または慣用の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、例えば、粘着剤層の基材投錨性を高めるための処理であり得る。また、片面粘着タイプの粘着シートでは、基材の背面（粘着剤層が設けられる面とは反対側の面）に剥離性を付与するための剥離処理が施されていてもよい。かかる剥離処理は、公知または慣用の剥離処理剤（例えば、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系等の剥離処理剤）を用いて行うことができる。
【００３３】
ここに開示される技術において、粘着剤層を構成する粘着剤は、ゴム系ポリマーをベースポリマー（ポリマー成分のなかの主成分）とするゴム系粘着剤である。かかるゴム系粘着剤としては、粘着シートの分野において公知ないし慣用のものを適宜選択して用いることができる。かかる粘着剤は、典型的には、ゴム系ポリマーと、粘着付与樹脂（タッキファイヤー）と、プロセスオイル（軟化剤）と、を主要な成分として含有する。
【００３４】
上記ベースポリマーは、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）等、の種々のゴム系ポリマーであり得る。これらのゴム系ポリマーの一種を単独で含む粘着剤であってもよく、二種以上のゴム系ポリマーを適宜の組み合わせで含む粘着剤であってもよい。好ましい一態様では、上記ゴム系粘着剤が、ＳＩＳをベースポリマーとする粘着剤（ＳＩＳ系粘着剤）である。
【００３５】
上記粘着付与樹脂としては、一般的なロジン系、テルペン系、炭化水素系、エポキシ系、ポリアミド系、エラストマー系、フェノール系、ケトン系等、の各種粘着付与樹脂を、単独でまたは二種以上を組み合わせて使用することができる。ベースポリマー１００質量部に対する粘着付与樹脂の配合量は、例えば凡そ５０〜２００質量部程度とすることができる。
【００３６】
また、上記プロセスオイルとしては、例えば、一般的なパラフィン系、ナフテン系、芳香族系等のプロセスオイルを、単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。特に限定するものではないが、ベースポリマー１００質量部に対するプロセスオイルの配合量は、例えば凡そ５０〜２００質量部程度とすることができる。
【００３７】
上記粘着剤は、必要に応じてゴム系以外のポリマー（例えば、アクリル系ポリマー、ビニル系ポリマー等）を、副次的なポリマー成分として含有し得る。これら副次的なポリマー成分の含有量は、ベースポリマー１００質量部に対して通常は５０質量部以下とすることが適当であり、典型的には２０質量部以下である。ここに開示される粘着剤の一好適例として、かかる副次的なポリマー成分を実質的に含有しない粘着剤が挙げられる。
【００３８】
ここに開示される技術において、粘着剤層を構成する粘着剤には、さらに、充填剤（無機充填剤、有機充填剤など）、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤（顔料、染料など）等の各種添加剤が配合されていてもよい。これらの添加剤の種類や配合量は、この種の粘着剤における通常の種類および配合量と同様とすることができる。
【００３９】
上記ゴム系粘着剤は、粘着成分を加熱溶融させて粘着剤層を形成するホットメルト型、粘着成分の水分散液を乾燥させて粘着剤層を形成するエマルション型、粘着成分の有機溶剤溶液を乾燥させて粘着剤層を形成する溶剤型、等の種々のタイプの粘着剤であり得る。なかでもホットメルト型の粘着剤が好ましい。
【００４０】
粘着剤層の厚みは、例えば凡そ２μｍ〜２００μｍ（好ましくは凡そ５μｍ〜１００μｍ）程度とすることができる。最外周に露出した粘着剤層を被処理面に押しつけつつ該被処理面上を転がして用いられる粘着シートロール（例えば、床面等の清掃に用いられる粘着シートロール）では、通常、粘着剤層の厚みを凡そ５μｍ〜５０μｍの範囲とすることが好ましく、典型的には凡そ１０μｍ〜３０μｍであり、例えば凡そ１０μｍ〜２０μｍとすることができる。
【００４１】
ここに開示される粘着シートにおいて、かかるゴム系粘着剤層は、基材の一方の面のみに設けられてもよく、基材の一方の面および他方の面のそれぞれに設けられてもよい。また、基材の一方の面にゴム系粘着剤層が設けられ、他方の面にはゴム系以外の粘着剤（ゴム系ポリマー以外のポリマーをベースポリマーとする粘着剤。例えば、アクリル系粘着剤、ビニル系粘着剤、シリコーン系粘着剤等の非ゴム系粘着剤）からなる粘着剤層が設けられていてもよい。また、基材の同じ側の面に、ゴム系の粘着剤層と非ゴム系粘着剤層とが範囲を異ならせて設けられていてもよく、あるいはゴム系粘着剤層の上に重ねて非ゴム系粘着剤層が設けられていてもよい。要するに、基材の少なくとも一部表面上にゴム系粘着剤が付与されており、そのゴム系粘着剤の下にある基材の少なくとも表面部分がＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料により構成されていればよい。
【００４２】
ゴム系粘着剤層は、一方の面および／または他方の面のうち全範囲に設けられていてもよく、一部領域のみに設けられていてもよい。ここに開示される技術は、例えば、基材の形状が長尺状であって、その長手方向の一方の端または他方の端に粘着剤層の形成されない領域が帯状に残し、それ以外の部分には粘着剤層が連続して（ベタ塗りで）形成された態様の粘着シートに好ましく適用され得る。他の好ましい適用対象として、粘着剤層がストライプ状に設けられた態様の粘着シートが例示される。かかる構成の粘着シートでは、粘着剤層を設けたことに起因する基材のサイズ変化を抑制する意義が特に大きい。
【００４３】
以下、ここに開示される技術を粘着シートロールに適用した一実施形態につき、図面を参照しつつ説明する。
図５，６は、本発明の一実施形態に係る粘着シートロール６０の典型的な使用状態を示す模式図である。粘着シートロール６０は、ＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料を長尺シート状（帯状）に成形してなる基材７０の一方の面に粘着剤層８２が形成された粘着シート６２を、その粘着材層８２が外側（ロールの外周側）を向くようにして、巻芯６４の周囲にロール状に巻回してなる。基材７０の幅は、通常、凡そ２ｃｍ〜５０ｃｍ（例えば凡そ５〜３０ｃｍ）程度とすることが適当である。巻芯６４としては、クッション性のある紙製（典型的にはボール紙製）のものを好ましく用いることができる。あるいは、他の材質（例えば合成樹脂）からなる巻芯であってもよい。また、巻芯６４を使わずに粘着シート６２のみをロール状に巻回してなる、いわゆるコアレスタイプの粘着シートロールであってもよい。
【００４４】
粘着シート６２には、粘着シートロール６０のほぼ一周長毎に、切断用の切れ目（図示せず）が設けられている。この切れ目は、粘着シート６２の長手方向の一端を残部から切断しやすくするために用いられる切断手段であって、例えば、長孔や波形のスリットを並べたもの、ミシン目等の間欠スリット、等であり得る。好ましい一態様では、粘着シート６２を幅方向（長手方向と直交する方向）に横断するように上記切れ目が設けられる。あるいは、粘着シート６２の幅の一方の端から途中まで延びて切断のきっかけを与えるように設けられた切れ目であってもよい。
【００４５】
粘着剤層８２はゴム系粘着剤からなり、本実施態様ではＳＩＳをベースポリマーとする粘着剤（ＳＩＳ系粘着剤）からなる。ＳＩＳ系粘着剤としては、この種の技術分野において公知ないし慣用のＳＩＳ系粘着剤と同様のものを好ましく用いることができる。基材７０の一方の面（外側面）には、その全範囲に粘着剤層８２が形成されていてもよく、一部を除いた範囲に粘着剤層８２が形成されていてもよい。本実施態様では、図５に示すように、基材７０の幅方向の両端に沿って、粘着剤層８２が形成されていない非粘着部（ドライエッジ）７２，７３が設けられている。この非粘着部７２，７３の幅は、各々、例えば２ｍｍ〜１０ｍｍ程度であり得る。非粘着部７２，７３を除いた幅中央部分には、基材の長尺方向に沿ってストライプ状に粘着剤層８２が形成されている。該ストライプを形成する各粘着剤層８２の幅は、例えば凡そ０．５ｍｍ〜３ｍｍとすることができる。粘着剤層８２のピッチは、例えば凡そ１ｍｍ〜４ｍｍとすることができる。
【００４６】
この粘着シートロール６０は、図５，６に示すように、粘着シートロール６０を回転可能に保持する治具９０に装着して使用される。この、治具９０は、粘着シートロール６０の中心部（例えば、巻芯６４の中空部）に挿入される回転部９２と、この回転部９２の回転軸とほぼ垂直に伸びる柄９３とを有する。柄９３の先端はグリップ部９４となっている。使用者（図示せず）は、このグリップ部９４を掴み、粘着シートロール６０の外周を概ね３００ｇ〜２０００ｇ程度（典型的には、主として５００ｇ〜１０００ｇ程度）の押付け力で被処理面（例えば床面）９６に押し付けつつ転がすことにより、該被処理面上の異物（ゴミ等）を粘着剤層８２で捕捉する。
【００４７】
ここで、粘着シートロール６０は、巻芯６４の特性および粘着剤層８２がストライプ状に設けられていることにより、ロールの径方向に対して適度なクッション性を示す。このことは、粘着シートロール６０の外形をある程度被処理面９６の表面形状に沿わせて変形させ得るという点で有利である。しかし、基材７０の材質が硬くて脆いと、上記変形により基材７０に予期せぬ亀裂が入ることもあり得る。この点に関し、本実施態様では、基材７０の構成材料として適度なコシとしなやかさとを兼ね備えたＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料を用いているので、上記使用態様にも何ら不都合なく適用することができる。
【００４８】
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明中の「部」および「％」は、特に断りがない限り質量基準である。
【００４９】
＜例１：粘着シートサンプルの作製＞
基材サンプル１：
ＬＤＰＥ（住友化学株式会社の商品名「スミカセンＦ−２０８−３」を使用した。以下同じ。）１００部を２軸押出機（株式会社テクノベルの型番「ＫＺＷ−１５」を使用した。以下同じ。）に投入して加熱溶融させ、温度約２００℃、圧力約５〜１０ＭＰａの条件で押し出して、厚さ６０μｍ〜８０μｍのフィルム状に成形した。これにより、ポリマー成分が実質的にＬＤＰＥからなる（バイオマス度０．０％）基材サンプル１を得た。
【００５０】
基材サンプル２：
ＬＤＰＥ７５部と、ポリ乳酸樹脂（ユニチカ株式会社の商品名「ＴＥＲＲＡＭＡＣ（テラマック）ＴＰ４０００−ＣＮ」（バイオマス度９８．０％）を使用した。以下、サンプル３〜１０およびサンプル１２において同じ。）２０部と、相溶化剤としての官能基変性ＳＥＢＣ（ＪＳＲ株式会社製の商品名「ＸＤＨ−０６１２」を使用した。）５部とを２軸押出機に投入して混練し、例１と同様に押し出してフィルム状に成形した。これにより、ポリマー成分が実質的にＬＤＰＥおよびポリ乳酸からなり、バイオマス度が１９．６％である基材サンプル２を得た。
【００５１】
基材サンプル３：
ＬＤＰＥとポリ乳酸樹脂との配合比（使用量比）を７５：２０から５５：４０に変更した点以外はサンプル２と同様にして、ポリマー成分としてＬＤＰＥおよびポリ乳酸を含み、バイオマス度が３９．２％である基材サンプル３を得た。
【００５２】
基材サンプル４：
ＬＤＰＥとポリ乳酸樹脂との使用量比を５０：４５に変更した点以外はサンプル２と同様にして、ポリマー成分が実質的にＬＤＰＥおよびポリ乳酸からなり、バイオマス度が４４．１％である基材サンプル４を得た。
【００５３】
基材サンプル５：
ＬＤＰＥとポリ乳酸樹脂との使用量比を４７．５：４７．５に変更した点以外はサンプル２と同様にして、ポリマー成分としてＬＤＰＥおよびポリ乳酸を含み、バイオマス度が４６．６％である基材サンプル５を得た。
【００５４】
基材サンプル６：
ＬＤＰＥとポリ乳酸樹脂との使用量比を４５：５０に変更した点以外はサンプル２と同様にして、ポリマー成分としてＬＤＰＥおよびポリ乳酸を含み、バイオマス度が４９．０％である基材サンプル６を得た。
【００５５】
基材サンプル７：
ＬＤＰＥとポリ乳酸樹脂との使用量比を４０：５５に変更した点以外はサンプル２と同様にして、ポリマー成分としてＬＤＰＥおよびポリ乳酸を含み、バイオマス度が５３．９％である基材サンプル７を得た。
【００５６】
基材サンプル８：
ＬＤＰＥとポリ乳酸樹脂との使用量比を３５：６０に変更した点以外はサンプル２と同様にして、ポリマー成分としてＬＤＰＥおよびポリ乳酸を含み、バイオマス度が５８．８％である基材サンプル８を得た。
【００５７】
基材サンプル９：
ＬＤＰＥとポリ乳酸樹脂との使用量比を１５：８０に変更した点以外はサンプル２と同様にして、ポリマー成分としてＬＤＰＥおよびポリ乳酸を含み、バイオマス度が７８．４％である基材サンプル９を得た。
【００５８】
基材サンプル１０：
ポリ乳酸１００部を２軸押出機に投入して加熱溶融させ、温度約２００℃、圧力約５〜１０ＭＰａの条件で押し出して、厚さ６０μｍ〜８０μｍのフィルム状に成形した。これにより、バイオマス度が９８．０％の基材サンプル１０を得た。
【００５９】
基材サンプル１１：
対照のため、厚さ５０μｍの純白紙の片面に厚さ２０μｍのポリエチレンフィルムがラミネートされた基材（合計厚さ７０μｍのＰＥラミネート紙）を用意した。
【００６０】
粘着シートサンプル１〜１１：
上記基材サンプル１〜１１の一方の表面（基材サンプル１１では、ポリエチレンフィルムがラミネートされた面とは反対側の面）に、ホットメルト型の粘着剤を加熱溶融状態で塗布することにより、厚み約２０μｍの均一な粘着剤層を形成した。粘着剤としては、ＳＩＳ（日本ゼオン株式会社の商品名「クインタック３４３３Ｎ」）をベースポリマーとし、該ベースポリマー１００部と、粘着付与樹脂（東燃化学株式会社の商品名「エスコレッツ１３１０」）１００部と、プロセスオイル（ジャパンケムテック株式会社の商品名「ナイフレックス２２２Ｂ」）６０部とからなるＳＩＳ系粘着剤（以下、これを粘着剤Ａ−１という。）を使用した。このようにして、各基材サンプルに対応する粘着シートサンプル１〜１１を作製した。
【００６１】
＜例２：粘着力変化率評価＞
初期粘着力：
上記で作製した各粘着シートサンプルを、２３℃、ＲＨ５０％の環境下に１日間保持した。その後、各粘着シートサンプルから２５ｍｍ幅の短冊状の試験片を２枚切り出し（すなわちｎ＝２）、２ｋｇのローラを１往復させてステンレス（ＳＵＳ：ＢＡ３０４）板に圧着した。これを２３℃に３０分間保持した後、引張試験機を用い、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して、温度２３℃、ＲＨ５０％の測定環境にて、引張速度３００ｍｍ／分の条件で１８０°引き剥がし粘着力（初期粘着力Ｆ１）を測定した。
【００６２】
経時後粘着力：
上記で作製した各粘着シートサンプルを、５０℃の乾燥機内に７日間保持した。その後、各粘着シートサンプル（経時後サンプル）から２５ｍｍ幅の短冊状の試験片を２枚切り出し（すなわちｎ＝２）た。これらの試験片を用いて、上記初期粘着力と同様にして１８０°引き剥がし粘着力（経時後粘着力Ｆ２）を測定した。
【００６３】
粘着力変化率：
各粘着シートサンプルにつき、上記で得られた初期粘着力Ｆ１および経時後粘着力Ｆ２を次式：（Ｆ２−Ｆ１）／Ｆ１×１００；に代入して、粘着力変化率（％）を求めた。
【００６４】
粘着シートサンプル１〜１０の初期粘着力、経時後粘着力および粘着力変化率を、各粘着シートサンプルの概略構成とともに表１に示す。なお、サンプル１０の経時後粘着力において数値の後ろに付した記号＃は、測定時において該サンプルが基材破壊したことを表している。したがって、サンプル１０は、実際には経時後においても初期に匹敵する高い強度で粘着しているものと推察される。
【００６５】
【表１】
0005595398.tif 000002
【００６６】
表１に示すように、バイオマス度３５％以上のＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料からなる基材を備えた粘着シートサンプル３〜９は、いずれも粘着力変化率が±１５％以内であった。すなわち、バイオマス度３５％以上のＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料を用いることにより、粘着力変化率を顕著に（サンプル１，２の半分以下に）低減できることが確認された。
【００６７】
＜例３：基材寸法変化試験＞
基材サンプル１〜１１を、基材の押出し方向に沿う長さが２００ｍｍとなるように切断して試験片を作製した。それらの試験片につき、切断直後の長さ（初期長さＢ１）と、５０℃の乾燥機内に７日間保存した後の長さ（経時後長さＢ２）とを測定した。得られた測定結果を次式：（Ｂ２−Ｂ１）／Ｂ１×１００；に代入して、基材サンプルの寸法変化率Ｄ１（％）を算出した。
また、粘着シートサンプル１〜１１を、基材の押出し方向に沿う長さが２００ｍｍとなるように切断して試験片を作製し、切断直後の長さ（初期長さＣ１）と、５０℃の乾燥機内に７日間保存した後の長さ（経時後長さＣ２）とを測定した。得られた測定結果を次式：（Ｃ２−Ｃ１）／Ｃ１×１００；に代入して、粘着シートサンプルの寸法変化率Ｄ２（％）を算出した。
そして、基材単独での寸法変化率Ｄ１と、該基材に粘着剤層を設けてなる粘着シートの寸法変化率Ｄ２との差（Ｄ２−Ｄ１）により、粘着剤層の形成が寸法変化率に及ぼす影響を評価した。得られた結果を表２に示す。
【００６８】
＜例４：基材のコシ強さ評価＞
基材サンプル１〜１１のコシの強さを、以下の方法により測定した。すなわち、各基材サンプルを、幅（ＴＤ）２０ｍｍ、長さ（押出し方向、すなわちＭＤの長さ）が６４ｍｍとなるように裁断し、これを丸めて直径２０ｍｍ、幅２０ｍｍのリングを形成した。そのリングを径方向に１０ｍｍ／分の速度で円形から平面状になるまで押しつぶし、このときの最大強度を測定した。得られた結果を表２に示す。
【００６９】
【表２】
0005595398.tif 000003
【００７０】
表２に示すように、バイオマス度が４０％以上であるサンプル４〜９は、いずれも、粘着剤層の形成による寸法変化率の差が±０．３％以内であった。すなわち、バイオマス度４０％以上のＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料を用いることにより、上記寸法変化率の差を顕著に（サンプル１〜３の半分以下に）低減できることが確認された。この寸法変化率差は、ＰＥラミネート紙（サンプル１１）と比較しても遜色のない優れたレベルである。バイオマス度が４５％以上のサンプル５〜９では、特に良好な結果が得られた。また、バイオマス度が４０％以上８０％以下である基材サンプル４〜９は、いずれも、ＰＥラミネート紙と同程度の厚み（厚みの差が±１０μｍ以内）において、ＰＥラミネート紙とのコシ強さの差が±５０％以内であった。なお、基材サンプル１，１０は透明であったのに対し、基材サンプル２〜９はいずれも白濁しており、紙に似た外観および風合いを示すものであった。バイオマス度が４０％以上７０％以下の範囲にある基材サンプル４〜８は、特に風合いが良好（ＰＥラミネート紙に近い風合い）であった。
【００７１】
＜例５：粘着シートサンプルの作製＞
基材サンプル１２：
ＬＤＰＥ３５部と、基材サンプル２に用いたものと同じポリ乳酸樹脂６０部と、基材サンプル２に用いたものと同じ相溶化剤５部とを２軸押出機に投入して加熱溶融させ、温度約２００℃、圧力約５〜１０ＭＰａの条件で押し出して、厚さ６０μｍ〜８０μｍのフィルム状に成形した。これにより、ポリマー成分がＬＤＰＥおよびポリ乳酸樹脂からなり、バイオマス度が５８．８％である基材サンプル１２を得た。
【００７２】
基材サンプル１３：
使用するポリ乳酸樹脂を、三井化学株式会社の商品名「ＬＡＣＥＡ（レイシア）  Ｈ−４００」（バイオマス度１００％）に変更した。その他の点についてはサンプル１２と同様にして、ポリマー成分がＬＤＰＥおよびポリ乳酸からなり、バイオマス度が６０．０％である基材サンプル１３を得た。
【００７３】
基材サンプル１４：
使用するポリ乳酸樹脂を、浙江海正生物材料社の商品名「ＲＥＶＯＤＥ（レヴォダ）  １０１」（バイオマス度１００％）に変更した。その他の点についてはサンプル１２と同様にして、ポリマー成分がＬＤＰＥおよびポリ乳酸からなり、バイオマス度が６０．０％である基材サンプル１４を得た。
【００７４】
粘着シートサンプル１２〜１４：
上記基材サンプル１２〜１４の一方の表面に、ホットメルト型の粘着剤を加熱溶融状態で塗布することにより、厚み約２０μｍの均一な粘着剤層を形成した。粘着剤としては、ＳＩＳ（日本ゼオン株式会社の商品名「クインタック３４５０」）をベースポリマーとし、該ベースポリマー１００部と、粘着付与樹脂（東燃化学株式会社の商品名「エスコレッツ１３１０」）１００部と、プロセスオイル（ジャパンケムテック株式会社の商品名「ナイフレックス２２２Ｂ」）６０部とからなるＳＩＳ系粘着剤（以下、これを粘着剤Ａ−２という。）を使用した。このようにして、各基材サンプルに対応する粘着シートサンプル１２〜１４を作製した。
【００７５】
＜例６：粘着力変化率評価＞
粘着シートサンプル１２〜１４につき、例２と同様にして初期粘着力、経時後粘着力および粘着力変化率を求めた。その結果を、各粘着シートサンプルの概略構成とともに表３に示す。
【００７６】
【表３】
0005595398.tif 000004
【００７７】
表３に示すように、バイオマス度３５％以上のＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料からなる基材を備えた粘着シートサンプル１２〜１４は、ポリ乳酸の種類の違いに拘わらず、いずれも粘着力変化率が±１５％以内であった。すなわち、バイオマス度３５％以上のＰＯ／ＰＬＡ樹脂材料を用いることにより、粘着力変化率を顕著に低減できることが確認された。
【００７８】
＜例７：基材寸法変化試験＞
基材サンプル１２〜１４につき、例３と同様の基材寸法変化試験を行い、粘着剤層の形成が寸法変化率に及ぼす影響を評価した。得られた結果を表４に示す。
【００７９】
＜例８：基材のコシ強さ評価＞
基材サンプル１２〜１４につき、例４と同様にしてコシ強さを測定した。その結果を表４に示す。
【００８０】
【表４】
0005595398.tif 000005
【００８１】
表４に示すように、バイオマス度が４０％以上であるサンプル１２〜１４は、いずれも、粘着剤層の形成による寸法変化率の差が±０．５％以内であり、上記寸法変化率の差を高度に抑制できることが確認された。また、基材サンプル１２〜１４は、いずれも、ＰＥラミネート紙（サンプル１１）とのコシ強さの差が±５０％以内であった。また、基材サンプル１２〜１４はいずれも白濁しており、紙に似た良好な外観および風合いを示すものであった。
【符号の説明】
【００８２】
１，２，５，６  粘着シート
１０  基材
２１，２２  粘着剤層
３１，３２  剥離ライナー
６０  粘着シートロール
６２  粘着シート
７０  基材
８２  粘着剤層
【図１】
0005595398.tif 000006
【図２】
0005595398.tif 000007
【図３】
0005595398.tif 000008
【図４】
0005595398.tif 000009
【図５】
0005595398.tif 000010
【図６】
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