(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(Ａ)エポキシ樹脂、(Ｂ)フェノール樹脂、(Ｃ)硬化促進剤、(Ｄ)無機質充填材、並びに(Ｅ)カルボキシル基を有するブタジエン・アクリロニトリル共重合体(ｅ１)を全エポキシ樹脂組成物中に０.０１重量％以上、１重量％以下及び／又はカルボキシル基を有するブタジエン・アクリロニトリル共重合体(ｅ１)とエポキシ樹脂との反応生成物(ｅ２)を必須成分として含み、
前記(Ａ)エポキシ樹脂がビフェニル型エポキシ樹脂(ａ１)、ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂(ａ２)から選ばれる少なくとも１種のエポキシ樹脂を含み、かつ前記(Ｂ)フェノール樹脂がフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型樹脂(ｂ１)、ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型樹脂(ｂ２)から選ばれる少なくとも１種のフェノール樹脂を含み、トランスファーモールド法、コンプレッションモールド法またはインジェクションモールド法の少なくともいずれか一つに用いられることを特徴とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
前記(Ａ)エポキシ樹脂がビフェニル型エポキシ樹脂(ａ１)を含み、かつ前記(Ｂ)フェノール樹脂がフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型樹脂(ｂ１)を含む請求項１記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項３】
前記(Ａ)エポキシ樹脂がビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂(ａ２)を含み、かつ前記(Ｂ)フェノール樹脂がビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型樹脂(ｂ２)を含む請求項１記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項４】
前記(ｅ１)成分に含まれるナトリウムイオン量が１０ｐｐｍ以下、塩素イオン量が４５０ｐｐｍ以下である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項５】
前記カルボキシル基を有するブタジエン・アクリロニトリル共重合体(ｅ１)が一般式(１)：
【化１】
0005487540.tif 000017
（ただし、上記一般式(１)において、Ｂｕはブタジエン由来の繰り返し単位、ＡＣＮはアクリロニトリル由来の繰り返し単位を表し、(Ｂｕ)と(ＡＣＮ)の付加形式はブロックであってもランダムであってもよく、ｘは１未満の正数、ｙは１未満の正数、ｘ＋ｙ＝１、ｚは５０〜８０の整数である）
で表される化合物である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項６】
(Ｆ)カルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン(ｆ１)及び／又はカルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン(ｆ１)とエポキシ樹脂との反応生成物(ｆ２)を含み、(ｆ１)成分として全エポキシ樹脂組成物中に０.０１重量％以上、３重量％以下の割合で含む請求項１ないし５のいずれか１項に記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項７】
前記カルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン(ｆ１)が一般式(２)：
【化２】
0005487540.tif 000018
(ただし、上記一般式(２)において、Ｒは少なくとも１つ以上がカルボキシル基を有する炭素数１〜４０の有機基であり、残余の基は水素、フェニル基、又はメチル基から選ばれる基であり、互いに同一であっても異なっていてもよく、ｎは平均値で、１〜５０の正数である)で表されるオルガノポリシロキサンである請求項６記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物を用いて半導体素子を封止してなることを特徴とする半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ樹脂組成物、及びこれを用いた半導体装置に関するものであり、特に流動性、離型性、連続成形性に優れた特性を有するエポキシ樹脂組成物及びそれを用いた耐半田リフロー性に優れた半導体装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器の小型化、軽量化、高性能化の市場動向において、半導体の高集積化が年々進み、また半導体パッケージの表面実装化が促進されてきている。更に地球環境へ配慮した企業活動が重要視され、有害物質である鉛を２００６年までに特定用途以外で全廃することが求められている。しかしながら、鉛フリー半田の融点は従来の鉛／スズ半田に比べて高いため、赤外線リフロー、半田浸漬等の半田実装時の温度も従来の２２０〜２４０℃から、今後２４０℃〜２６０℃へと高くなる。このような実装温度の上昇により、実装時に樹脂部にクラックが入り易くなり、信頼性を保証することが困難になってきているという問題が生じている。更にリードフレームについても、外装半田メッキも脱鉛する必要があるとの観点から、外装半田メッキの代わりに事前にニッケル・パラジウムメッキを施したリードフレームの適用が進められている。このニッケル・パラジウムメッキは一般的な封止材料との密着性が低く、実装時に界面において剥離が生じ易く、樹脂部にクラックも入り易い。
このような課題に対し、半田耐熱性の向上に対して低吸水性のエポキシ樹脂や硬化剤を適用することにより(例えば、特許文献１、２、３参照)、実装温度の上昇に対して対応が取れるようになってきた。その反面、このような低吸水・低弾性率を示すエポキシ樹脂組成物は架橋密度が低く、硬化直後の成形物は軟らかく、連続生産では金型への樹脂トラレ等の成形性での不具合が生じ、生産性を低下させる問題があった。
また、生産性向上への取り組みとしては、離型効果の高い離型剤の適用が提案されている(例えば、特許文献４参照)が、離型効果の高い離型剤は必然的に成形品の表面に浮き出しやすく、連続生産すると成形品の外観を著しく汚してしまう欠点があった。成形品外観に優れるエポキシ樹脂組成物として特定の構造を有するシリコーン化合物を添加する手法等が提案されている(例えば、特許文献５、６参照。)が、離型性は不十分で連続成形においてエアベント部分で樹脂が付着してエアベントを塞ぐことにより、未充填等の成形不具合を生じさせる等、生産性の低下を引き起こす問題があった。以上より、半田耐熱性、離型性、連続成形性、成形品外観、金型汚れ全ての課題に対応した半導体封止用エポキシ樹脂組成物が要求されている。
【特許文献１】特開平９−３１６１号公報(第２〜５頁)
【特許文献２】特開平９−２３５３５３号公報(第２〜７頁)
【特許文献３】特開平１１−１４０２７７号公報(第２〜１１頁)
【特許文献４】特開２００２−８０６９５号公報(第２〜５頁)
【特許文献５】特開２００２−９７３４４号公報(第２〜１０頁)
【特許文献６】特開２００１−３１０９３０号公報(第２〜８頁)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、流動性、離型性、連続成形性に優れた特性を有するエポキシ樹脂組成物及びそれを用いた耐半田リフロー性に優れた半導体装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち、本発明は、
［１］(Ａ)エポキシ樹脂、(Ｂ)フェノール樹脂、(Ｃ)硬化促進剤、(Ｄ)無機質充填材、並びに(Ｅ)カルボキシル基を有するブタジエン・アクリロニトリル共重合体(ｅ１)を全エポキシ樹脂組成物中に０.０１重量％以上、１重量％以下及び／又はカルボキシル基を有するブタジエン・アクリロニトリル共重合体(ｅ１)とエポキシ樹脂との反応生成物(ｅ２)を必須成分として含み、
前記(Ａ)エポキシ樹脂がビフェニル型エポキシ樹脂(ａ１)、ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂(ａ２)から選ばれる少なくとも１種のエポキシ樹脂を含み、かつ前記(Ｂ)フェノール樹脂がフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型樹脂(ｂ１)、ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型樹脂(ｂ２)から選ばれる少なくとも１種のフェノール樹脂を含み、トランスファーモールド法、コンプレッションモールド法またはインジェクションモールド法の少なくともいずれか一つに用いられることを特徴とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物、
［２］前記(Ａ)エポキシ樹脂がビフェニル型エポキシ樹脂(ａ１)を含み、かつ前記(Ｂ)フェノール樹脂がフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型樹脂(ｂ１)を含む［１］記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物、
［３］前記(Ａ)エポキシ樹脂がビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂(ａ２)を含み、かつ前記(Ｂ)フェノール樹脂がビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型樹脂(ｂ２)を含む［１］記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物、
［４］前記(ｅ１)成分に含まれるナトリウムイオン量が１０ｐｐｍ以下、塩素イオン量が４５０ｐｐｍ以下である［１］ないし［３］のいずれか１項に記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物、
［５］前記カルボキシル基を有するブタジエン・アクリロニトリル共重合体(ｅ１)が一般式(１)：
【化１】
0005487540.tif 000002
（ただし、上記一般式(１)において、Ｂｕはブタジエン由来の繰り返し単位、ＡＣＮはアクリロニトリル由来の繰り返し単位を表し、(Ｂｕ)と(ＡＣＮ)の付加形式はブロックであってもランダムであってもよく、ｘは１未満の正数、ｙは１未満の正数、ｘ＋ｙ＝１、ｚは５０〜８０の整数である）
で表される化合物である［１］ないし［４］のいずれか１項に記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物、
［６］(Ｆ)カルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン(ｆ１)及び／又はカルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン(ｆ１)とエポキシ樹脂との反応生成物(ｆ２)を含み、(ｆ１)成分として全エポキシ樹脂組成物中に０.０１重量％以上、３重量％以下の割合で含む［１］ないし［５］のいずれか１項に記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物、
［７］前記カルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン(ｆ１)が一般式(２)：
【化２】
0005487540.tif 000003
(ただし、上記一般式(２)において、Ｒは少なくとも１つ以上がカルボキシル基を有する炭素数１〜４０の有機基であり、残余の基は水素、フェニル基、又はメチル基から選ばれる基であり、互いに同一であっても異なっていてもよく、ｎは平均値で、１〜５０の正数である)で表されるオルガノポリシロキサンである［６］記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物、
［８］［１］ないし［７］のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物を用いて半導体素子を封止してなることを特徴とする半導体装置、を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明のエポキシ樹脂組成物は、低吸湿、低応力性に優れた特性を有しており、これを用いて半導体素子を成形封止する時の離型性、連続成形性に優れ、且つリードフレーム、特にメッキを施された銅リードフレーム(銀メッキリードフレーム、ニッケルメッキリードフレーム、ニッケル／パラジウム合金に金メッキが施されたプレプリーティングフレーム等)との密着性に優れており、耐半田リフロー性に優れた半導体装置を得ることができるため、無鉛半田を用いて表面実装を行う半導体装置に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明は、(Ａ)エポキシ樹脂、(Ｂ)フェノール樹脂、(Ｃ)硬化促進剤、(Ｄ)無機質充填材、(Ｅ)ブタジエン・アクリロニトリル共重合体(ｅ１)及び／又はカルボキシル基を有するブタジエン・アクリロニトリル共重合体(ｅ１)とエポキシ樹脂との反応生成物(ｅ２)を必須成分として含むことにより、成形封止する時の離型性、連続成形性に優れ、かつ低応力性であり、耐半田リフロー性に優れた半導体封止用エポキシ樹脂組成物が得られるものである。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で用いられるエポキシ樹脂(Ａ)は、分子中に２個以上のエポキシ基を有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般であり、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリアジン核含有エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのエポキシ樹脂は単独で用いても２種類以上併用してもよい。これらの内で特に耐半田性が求められる場合、常温では結晶性の固体であるが、融点以上では極めて低粘度の液状となり、無機質充填材を高充填化できるビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂等が好ましい。その他のエポキシ樹脂も極力粘度の低いものを使用することが望ましい。更に可撓性、低吸湿化のためには、フェニレン骨格又はビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂の使用が好ましい。しかし低粘度や可撓性を有するエポキシ樹脂を用いることにより無機質充填材を高充填化できるが、架橋密度が低くなるため離型性が低下するという問題点もあり、後述の(Ｅ)成分を用いることにより離型性を改善できる。
【０００７】
本発明で用いられるフェノール樹脂(Ｂ)は、分子中に２個以上のフェノール性水酸基を有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般であり、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、トリフェノールメタン樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂、フェニレン骨格又はビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル樹脂、フェニレン骨格又は、ビフェニレン骨格を有するナフトールアラルキル樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのフェノール樹脂は単独で用いても２種類以上併用してもよい。これらの内で特に耐半田性が求められる場合、エポキシ樹脂と同様に低粘度の樹脂が無機質充填材の高充填化でき、更に可撓性、低吸湿化のためには、フェニレン骨格又はビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル樹脂の使用が好ましい。低粘度や可撓性を有するフェノール樹脂は、架橋密度が低くなるため離型性が低下するという問題点もあり、後述の離型剤を用いることにより離型性を改善できる。
本発明に用いられる全エポキシ樹脂のエポキシ基と全フェノール樹脂のフェノール性水酸基の当量比としては、好ましくは０.５以上、２以下であり、特に好ましくは０.７以上、１.５以下である。上記範囲にすることで、耐湿性、硬化性等の低下を抑えることができる。
【０００８】
本発明で用いられる硬化促進剤(Ｃ)としては、エポキシ樹脂中のエポキシ基とフェノール樹脂中のフェノール性水酸基との硬化反応の触媒となり得るものを指し、例えばトリブチルアミン、１,８−ジアザビシクロ(５,４,０)ウンデセン−７等のアミン系化合物、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート塩等の有機リン系化合物、２−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。またこれらの硬化促進剤は単独でも混合して用いてもよい。
【０００９】
本発明で用いられる無機質充填材(Ｄ)としては、一般に半導体封止用エポキシ樹脂組成物に使用されているものを用いることができ、特に限定されるものではないが、例えば溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、窒化珪素、窒化アルミ等が挙げられる。無機質充填材の配合量を特に多くする場合は、溶融シリカを用いるのが一般的である。溶融シリカは破砕状、球状のいずれでも使用可能であるが、溶融シリカの配合量を高め、かつエポキシ樹脂組成物の溶融粘度の上昇を抑えるためには、球状のものを主に用いる方が好ましい。更に球状シリカの配合量を高めるためには、球状シリカの粒度分布がより広くなるように調整することが望ましい。
【００１０】
本発明においては、(Ｅ)カルボキシル基を有するブタジエン・アクリロニトリル共重合体(ｅ１)及び／又はカルボキシル基を有するブタジエン・アクリロニトリル共重合体(ｅ１)とエポキシ樹脂との反応生成物(ｅ２)を含み、かつ前記(ｅ１)成分として全エポキシ樹脂組成物中に０.０１重量％以上、１重量％以下の割合で含むことが必須である。前記カルボキシル基を有するブタジエン・アクリロニトリル共重合体(ｅ１)は、ブタジエンとアクリロニトリルの共重合体であり、(ｅ１)及び(ｅ１)とエポキシ樹脂との反応生成物(ｅ２)を樹脂組成物に配合すると、優れた耐クラック性が得られるのみならず、離形性を向上させるという特徴も得られるものである。
前記カルボキシル基を有するブタジエン・アクリロニトリル共重合体(ｅ１)としては、特に限定するものではないが、その構造の両端にカルボキシル基を有する化合物が好ましく、一般式(１)で表される化合物がより好ましい。このカルボキシル基が極性を有しているため、封止用エポキシ樹脂組成物の原料として含まれるエポキシ樹脂中でのブタジエン・アクリロニトリル共重合体の分散性が良好となり、金型表面の汚れや成形品表面の汚れの進行を抑えることができ、また連続成形性を向上させることができる。一般式(１)のｘはブタジエン由来の繰り返し単位の含有モル分率を表し、１未満の正数、ｙはアクリロニトリル由来の繰り返し単位の含有モル分率を表し、１未満の正数、ｘ＋ｙ＝１、ｚは５０〜８０の整数である。また、本発明の樹脂組成物には、(Ｅ)成分として、カルボキシル基を有するブタジエン・アクリロニトリル共重合体(ｅ１)の全量又は一部を、エポキシ樹脂と硬化促進剤により予め溶融・反応させた反応生成物(ｅ２)を用いることもできる。ここで言う、エポキシ樹脂とは、１分子内にエポキシ基を２個以上有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般であり、その分子量、分子構造を特に限定するものではなく、エポキシ樹脂(Ａ)として前述したものと同じものを用いることができる。また、ここで言う硬化促進剤とは、カルボキシル基を有するブタジエン・アクリロニトリル共重合体中のカルボキシル基とエポキシ樹脂中のエポキシ基との硬化反応を促進させるものであればよく、前述した硬化促進剤(Ｃ)として使用することができる硬化促進剤として例示したものと同じものを用いることができる。本発明に用いる(ｅ１)成分としての配合量は、全エポキシ樹脂組成物中０.０１重量％以上、１重量％以下が必須であるが、０.０５重量％以上、０.５重量％以下が好ましく、より好ましくは０.１重量％以上、０.３重量％以下である。上記範囲にすることで、流動性の低下による成形時における充填不良の発生や高粘度化による金線変形等の不具合の発生を抑えることができる。
【化３】
0005487540.tif 000004
(ただし、上記一般式(１)において、Ｂｕはブタジエン由来の繰り返し単位、ＡＣＮはアクリロニトリル由来の繰り返し単位を表し、(Ｂｕ)と(ＡＣＮ)の付加形式はブロックであってもランダムであってもよく、ｘは１未満の正数、ｙは１未満の正数、ｘ＋ｙ＝１、ｚは５０〜８０の整数である)
【００１１】
本発明に用いられるカルボキシル基を有するブタジエン・アクリロニトリル共重合体(ｅ１)中のアクリロニトリル由来の繰り返し単位の含有モル分率ｙは、０.０５以上、０.３０以下が好ましく、より好ましくは０.１０以上、０.２５以下である。このｙの値は、エポキシ樹脂マトリックスとの相溶性に影響し、上記範囲内であると、カルボキシル基末端ブタジエン・アクリロニトリル共重合体とエポキシ樹脂マトリックスとが相分離を起こして金型汚れや樹脂硬化物外観の悪化を引き起こすのを抑えることができる。また、流動性が低下することによって、成形時に充填不良等が生じたり、高粘度化により半導体装置内の金線変形等の不都合を引き起こす恐れが少ない。
【００１２】
本発明に用いられるカルボキシル基を有するブタジエン・アクリロニトリル共重合体(ｅ１)の数平均分子量は、２０００以上、５０００以下が好ましく、より好ましくは３０００以上、４０００以下である。上記範囲内にすることで、流動性の低下による成形時における充填不良の発生や高粘度化による金線変形等の不具合の発生を抑えることができる。
本発明に用いられるカルボキシル基を有するブタジエン・アクリロニトリル共重合体(ｅ１)のカルボキシル基当量は１２００以上、３０００以下が好ましく、より好ましくは１７００以上、２５００以下である。上記範囲内にすることで、樹脂組成物の成形時における流動性や離型性を低下させることなく、金型や成形品の汚れがより発生し難く、連続成形性が特に良好となる効果が得られる。
本発明に用いられるカルボキシル基を有するブタジエン・アクリロニトリル共重合体(ｅ１)に含まれるナトリウムイオン量は１０ｐｐｍ以下、塩素イオン量は４５０ｐｐｍ以下であることが好ましい。ナトリウムイオン量及び塩素イオン量は以下の方法で求めることができる。カルボキシル基を有するブタジエン・アクリロニトリル共重合体(ｅ１)を乾式分解・灰化後酸溶解し、ＩＣＰ発光分析法にてナトリウムイオン量を測定する。また塩素イオン量はイオンクロマトグラフ法にて測定する。ナトリウムイオン量や塩素イオン量が上記範囲内であると、ナトリウムイオンや塩素イオンによる回路の腐食が進み易くなることによる半導体装置の耐湿信頼性の低下を引き起こす恐れが少ない。
【００１３】
本発明においては、(Ｆ)カルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン(ｆ１)及び／又はカルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン(ｆ１)とエポキシ樹脂との反応生成物(ｆ２)を用いることもできる。本発明に用いることができるカルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン(ｆ１)は、１分子中に１個以上のカルボキシル基を有するオルガノポリシロキサンである。前記(Ｆ)カルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン(ｆ１)及び／又はカルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン(ｆ１)とエポキシ樹脂との反応生成物(ｆ２)を用いることにより、樹脂組成物の成形時における流動性や離型性を低下させることなく、金型や成形品の汚れがより発生し難く、連続成形性が特に良好となる効果が得られる。
【００１４】
本発明で用いることができるカルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン(ｆ１)としては、特に限定するものではないが、一般式(２)で示されるオルガノポリシロキサンが望ましい。一般式(２)の式中のＲは有機基であり、全有機基の内、少なくとも１個以上がカルボキシル基を有する炭素数１〜４０の有機基であり、残余の有機基は水素、フェニル基、又はメチル基から選ばれる基であり、互いに同一であっても異なっていてもよい。カルボキシル基を有する有機基の炭素数を上記範囲にすることで、樹脂との相溶性が低下することによる成形品の外観の悪化を抑えることができる。また、一般式(２)中のｎは平均値で、１〜５０の整数である。ｎの値を上記範囲にすることで、オイル単体の粘度が高くなることによる流動性の低下を抑えることができる。一般式(２)で示されるオルガノポリシロキサンを使用すると、流動性の低下を引き起こさず、成形品の外観が特に良好になる。更に、カルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン(ｆ１)の全量又は一部をエポキシ樹脂と硬化促進剤により予め溶融・反応させた反応生成物(ｆ２)を用いることで、連続成形後の型汚れがより発生し難く、連続成形性が極めて良好になる。ここで言う硬化促進剤とは、オルガノポリシロキサン(ｆ１)中のカルボキシル基とエポキシ樹脂中のエポキシ基との硬化反応を促進させるものであればよく、前述した硬化促進剤(Ｃ)として使用することができる硬化促進剤として例示したものと同じものを用いることができる。尚、一般式(２)で示されるオルガノポリシロキサンのカルボキシル基を有する有機基の炭素数とは、有機基中の炭化水素基とカルボキシル基の炭素数を合計したものを指す。
【化４】
0005487540.tif 000005
(ただし、上記一般式(２)において、Ｒは少なくとも１つ以上がカルボキシル基を有する炭素数１〜４０の有機基であり、残余の基は水素、フェニル基、又はメチル基から選ばれる基であり、互いに同一であっても異なっていてもよい。ｎは平均値で、１〜５０の正数である。)
【００１５】
本発明で用いることができる(ｆ１)成分の配合量は、全エポキシ樹脂組成物中０.０１重量％以上、３重量％以下が好ましい。配合量を上記範囲にすることで、離型剤や過剰のオルガノポリシロキサン(ｆ１)による成形品の外観汚れを抑え、良好な連続成形性を得ることができる。
また、本発明においては、(Ｆ)カルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン(ｆ１)及び／又はカルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン(ｆ１)とエポキシ樹脂との反応生成物(ｆ２)を添加する効果を損なわない範囲で、他のオルガノポリシロキサンを併用することができる。
【００１６】
本発明のエポキシ樹脂組成物は、(Ａ)〜(Ｆ)成分以外に、必要に応じて臭素化エポキシ樹脂、三酸化アンチモン、リン化合物、金属水酸化物等の難燃剤、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のカップリング剤、カーボンブラック、ベンガラ等の着色剤、カルナバワックス等の天然ワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックス、ステアリン酸やステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸及びその金属塩類若しくはパラフィン等の離型剤、酸化ビスマス水和物等の酸化防止剤等の各種添加剤を適宜配合してもよい。更に、必要に応じて無機質充填材をカップリング剤やエポキシ樹脂あるいはフェノール樹脂で予め表面処理して用いてもよく、表面処理の方法としては、溶媒を用いて混合した後に溶媒を除去する方法や、直接無機質充填材に添加し、混合機を用いて処理する方法等がある。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、(Ａ)〜(Ｆ)成分及びその他の添加剤等を、ミキサー等を用いて混合後、加熱ニーダ、熱ロール、押し出し機等を用いて加熱混練し、続いて冷却、粉砕して得られる。
本発明のエポキシ樹脂組成物を用いて半導体素子等の電子部品を封止し、半導体装置を製造するには、トランスファーモールド、コンプレッションモールド、インジェクションモールド等の従来からの成形方法で硬化成形すればよい。
【実施例】
【００１７】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。配合割合は重量部とする。
実施例１
Ｅ−１：式(３)で表されるエポキシ樹脂［日本化薬(株)製、ＮＣ３０００Ｐ、軟化点５８℃、エポキシ当量２７４］                              ８.０７重量部
【化５】
0005487540.tif 000006
Ｈ−１：式(４)で表されるフェノール樹脂[明和化成(株)製、ＭＥＨ−７８５１ＳＳ、軟化点１０７℃、水酸基当量２０３]                       ５.９８重量部
【化６】
0005487540.tif 000007
１,８−ジアザビシクロ(５,４,０)ウンデセン−７(以下、ＤＢＵという)
０.１５重量部
溶融球状シリカ(平均粒径２１μｍ)                    ８５.００重量部
ブタジエン・アクリロニトリル共重合体１[宇部興産(株)製、ＨＹＣＡＲ  ＣＴＢＮ  １００８−ＳＰ］、[一般式(１)において、ｘ＝０.８２、ｙ＝０.１８、ｚの平均値は６２、数平均分子量３５５０、カルボキシル基当量２２００ｇ／ｅｑ、ナトリウムイオン量５ｐｐｍ、塩素イオン量２００ｐｐｍ]
０.２０重量部
カップリング剤(γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)
０.２０重量部
カーボンブラック                                      ０.２０重量部
カルナバワックス                                      ０.２０重量部
を混合し、熱ロールを用いて、９５℃で８分間混練して冷却後粉砕し、エポキシ樹脂組成物を得た。得られたエポキシ樹脂組成物を、以下の方法で評価した。結果を第１表に示す。
評価方法
スパイラルフロー：低圧トランスファー成形機を用いて、ＥＭＭＩ−１−６６に準じたスパイラルフロー測定用金型に、金型温度１７５℃、注入圧力６.９ＭＰa、硬化時間１２０秒の条件でエポキシ樹脂組成物を注入し、流動長を測定した。単位はｃｍ。判定基準は１００ｃｍ未満を不合格(×)、１００ｃｍ以上を合格(○)とした。
連続成形性：低圧トランスファー自動成形機を用いて、金型温度１７５℃、注入圧力９.６ＭＰａ、硬化時間７０秒の条件で、８０ｐＱＦＰ(Ｃｕリードフレーム、パッケージ外寸：１４ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍ厚、パッドサイズ：６.５ｍｍ×６.５ｍｍ、チップサイズ６.０ｍｍ×６.０ｍｍ)を連続で７００ショットまで成形した。判定基準は、未充填等全く問題なく７００ショットまで連続成形できたものを◎、未充填等全く問題なく５００ショットまで連続成形できたものを○、５００ショットまでに未充填が発生したものを×とした。
成形品外観及び金型汚れ：上記連続成形において５００及び７００ショット経過後のパッケージ及び金型について、目視で汚れを評価した。パッケージ外観及び金型汚れの判定基準は、７００ショットまで汚れていないものを◎で、５００ショットまで汚れていないものを○で、５００ショットまでに汚れが発生したものを×とした。
金線変形：低圧トランスファー成形機を用いて、成形温度１７５℃、圧力９.３ＭＰa、硬化時間１２０秒で、１６０ｐＬＱＦＰ(ＰＰＦフレーム、パッケージサイズ２４ｍｍ×２４ｍｍ×１.４ｍｍ、チップサイズ７.０ｍｍ×７.０ｍｍ、金線の太さ２５μｍ、金線の長さ３ｍｍ)を成形した。パッケージ成形した１６０ｐＱＦＰパッケージを軟Ｘ線透視装置で観察し、金線の変形率を(流れ量)／(金線長)の比率で算出した。判定基準は、変形率４％以下のものを○、変形率４％を超えるものを×とした。
半田耐熱性：上記連続成形性の評価において成形したパッケージを、１７５℃、８時間で後硬化し、８５℃、相対湿度８５％で１６８時間加湿処理後、２６０℃の半田槽にパッケージを１０秒間浸漬した。顕微鏡でパッケージを観察し、クラック発生率[(クラック発生率)＝(外部クラック発生パッケージ数)／(全パッケージ数)×１００]を算出した。単位は％。評価したパッケージの数は１０個。また、半導体素子とエポキシ樹脂組成物の硬化物との界面の密着状態を超音波探傷装置により観察した。評価したパッケージの数は１０個。耐半田クラック性判断基準は、クラック発生率が０％で、かつ剥離なし：○、クラックもしくは剥離が発生したものは×とした。
【００１８】
実施例２〜１３、比較例１〜３
第１表、第２表及び第３表の配合に従い、実施例１と同様にしてエポキシ樹脂組成物を得て、実施例１と同様にして評価した。結果を第１表、第２表及び第３表に示す。
実施例１以外で用いた原材料を以下に示す。
Ｅ−２：式(５)で表されるビフェニル型エポキシ樹脂[ジャパンエポキシレジン(株)製、ＹＸ−４０００、エポキシ当量１８５ｇ／ｅｑ、融点１０５℃]
【化７】
0005487540.tif 000008
Ｈ−２：式(６)で表されるパラキシリレン変性ノボラック型フェノール樹脂[三井化学(株)製、ＸＬＣ−４Ｌ、水酸基当量１６８ｇ／ｅｑ、軟化点６２℃]
【化８】
0005487540.tif 000009
溶融反応物Ａ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂[ジャパンエポキシレジン製、ＹＬ−６８１０、エポキシ当量１７０ｇ／ｅｑ、融点４７℃]６６.１重量部を１４０℃で加温溶融し、ブタジエン・アクリロニトリル共重合体１[宇部興産(株)製、ＨＹＣＡＲ  ＣＴＢＮ  １００８−ＳＰ]３３.１重量部及びトリフェニルホスフィン０.８重量部を添加して、３０分間溶融混合して溶融反応物Ａを得た。
ブタジエン・アクリロニトリル共重合体２：一般式(１)のブタジエン・アクリロニトリル共重合体[一般式(１)においてｘ＝０.８２、ｙ＝０.１８、ｚの平均値は６２、数平均分子量３５５０、カルボキシル基当量２２００ｇ／ｅｑ、ナトリウムイオン量５ｐｐｍ、塩素イオン量２００ｐｐｍ]
ブタジエン・アクリロニトリル共重合体３：一般式(１)のブタジエン・アクリロニトリル共重合体[一般式(１)においてｘ＝０.８２、ｙ＝０.１８、ｚの平均値は６２、数平均分子量３５５０、カルボキシル基当量２２００ｇ／ｅｑ、ナトリウムイオン量５００ｐｐｍ、塩素イオン量１５００ｐｐｍ]
ブタジエン・アクリロニトリル共重合体４：一般式(１)のブタジエン・アクリロニトリル共重合体[一般式(１)においてｘ＝０.８２、ｙ＝０.１８、ｚの平均値は６２、数平均分子量３５５０、カルボキシル基当量２２００ｇ／ｅｑ、ナトリウムイオン量５ｐｐｍ、塩素イオン量２００ｐｐｍ]
オルガノポリシロキサン１：式(７)で示されるオルガノポリシロキサン
【化９】
0005487540.tif 000010
オルガノポリシロキサン２：式(８)で示されるオルガノポリシロキサン
【化１０】
0005487540.tif 000011
オルガノポリシロキサン３：式(９)で示されるオルガノポリシロキサン
【化１１】
0005487540.tif 000012
オルガノポリシロキサン４：式(１０)で示されるオルガノポリシロキサン
【化１２】
0005487540.tif 000013
溶融反応物Ｂ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂[ジャパンエポキシレジン製、ＹＬ−６８１０、エポキシ当量１７０ｇ／ｅｑ、融点４７℃]６６.１重量部を１４０℃で加温溶融し、オルガノポリシロキサン３[式(９)で示されるオルガノポリシロキサン]３３.１重量部及びトリフェニルホスフィン０.８重量部を添加して、３０分間溶融混合して溶融反応物Ｂを得た。
【００１９】
【表１】
0005487540.tif 000014
【００２０】
【表２】
0005487540.tif 000015
【００２１】
【表３】
0005487540.tif 000016
【産業上の利用可能性】
【００２２】
本発明のエポキシ樹脂組成物は、低吸湿、低応力性に優れた特性を有しており、これを用いて半導体素子を成形封止する時の離型性、連続成形性に優れ、且つリードフレーム、特にメッキを施された銅リードフレーム(銀メッキリードフレーム、ニッケルメッキリードフレーム、ニッケル／パラジウム合金に金メッキが施されたプレプリーティングフレーム等)との密着性に優れており、耐半田リフロー性に優れた半導体装置を得ることができるため、無鉛半田を用いて表面実装を行う半導体装置に好適に用いることができる。