(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径が１〜１０００μｍのアルカリ金属珪酸塩（ａ１）〔以下、（ａ１）成分という〕の表面に、非イオン性有機化合物（ａ２−１）〔以下、（ａ２−１）成分という〕及び／又は陽イオン性有機化合物（ａ２−２）〔以下、（ａ２−２）成分という〕を含む表面処理剤（ａ２）〔以下、（ａ２）成分という〕が存在して複合化されているアルカリ金属珪酸塩粒子（Ａ）〔以下、（Ａ）成分という〕と、
平均粒径が０．１〜５０μｍのアルミノ珪酸塩（Ｂ）〔以下、（Ｂ）成分という〕とを含有する粉末洗浄剤組成物であって、
（ａ２）成分が、（ａ２−１）成分又は（ａ２−２）成分として、ステアリルアルコール、炭素数１２〜２２の脂肪酸と炭素数１２〜２２のアルコールとのエステル、炭素数１８〜２２のアルキル基を１つ有するモノアルキルアミン、及び炭素数１８〜２２のアルキル基を２つ有するジアルキルアミンから選ばれる少なくとも１種の化合物を含有し、
（ａ２−１）成分又は（ａ２−２）成分のそれぞれは分子量が２００〜７００、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以下であり、
（ａ２）成分の融点が４５℃〜９０℃、下記による（ａ２）成分の透湿率が０〜２％である、
粉末洗浄剤組成物。
＜（ａ２）成分の透湿率＞
（１）試料の作製
ステンレス製バット（２０ｃｍ×１６ｃｍ×３ｃｍ）に（ａ２）成分２０ｇを入れ、１０５℃で溶融させる。溶融液の表面に、１０５ｍｍ×１５０ｍｍ×厚さ８４μｍの紙（坪量６４ｇ／ｍ２、透湿率２８％、未塗工ＰＰＣ用紙）を置いて、紙表面に（ａ２）成分を付着させる。その後、紙を（ａ２）成分から離して、（ａ２）成分が固化するまで平らな場所に放置する。
（ａ２）成分が固化した後、マイクロメーターで厚さを測定する。（ａ２）成分の膜厚が８０から１２０μｍの範囲のものを選び、直径７０ｍｍの円形に切り抜き試験用試料とする。この場合、試験用試料の（ａ２）成分の量は０．３５±０．１ｇになる物を用いる。なお（ａ２）成分を塗布する台紙は、厚さ７０〜１２０μｍ、透湿率が２５〜３５％のものを用いるものとする。
（２）透湿率の測定
ＪＩＳ  Ｌ  １０９９：２００６「繊維製品の透湿度測定方法」に規定されている透湿カップ［内径６０ｍｍ、深さ２２ｍｍの円柱カップであって、開口部の円周に透湿率を測定するためのシートを平面リングと介して挟めるように１５ｍｍ幅のリング状平面部を有するものを使用する。］内に乳鉢で粉末状に粉砕した無水塩化カルシウムを１０ｇ入れ、リング状ゴムパッキンをセットする。
ゴムパッキンの上に、先ほど切り抜いた直径７０ｍｍの試験用試料を（ａ２）成分の被膜が付着している側を下にして載せ、その上に、試験用試料を固定するための直径９０ｍｍ及び内径６０ｍｍの平面状アルミリングを載せて、ねじでしっかりと固定する。
このものの質量を測定し、記録した（初期質量）。その後、５０℃、７０％の湿度下で４．５時間静置し、再び質量を測定する（静置後質量）。そして静置後質量（ｇ）−初期質量（ｇ）を透湿量（ｇ）として求める。
一方で試験用試料であるシートを挟まない場合に同様にして透湿量を求め、それを透湿率１００％とした時の各試験用試料の透湿量の割合を透湿率とする。
【請求項２】
（ａ２）成分が、（ａ２−１）成分又は（ａ２−２）成分に該当しない、陰イオン性界面活性剤、及び炭素数が１２〜１８、エチレンオキサイドの付加モル数が３〜２５のポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる１種以上の界面活性剤（ａ２−３）を含有する、請求項１に記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分の平均粒径が１〜１０００μｍである、請求項１又は２に記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分が、（ａ１）成分が（ａ２）成分により被覆されたアルカリ金属珪酸塩粒子である、請求項３に記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分が、（ａ１）成分を（ａ２）成分により凝集させたアルカリ金属珪酸塩粒子である、請求項３に記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項６】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、別の粒子として含有する、請求項１〜５何れか１項に記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項７】
（ａ１）成分を０．５〜４０質量％、（Ｂ）成分を１〜４０質量％、（ａ２−１）成分、（ａ２−２）成分及びこれら以外の界面活性剤を合計で１〜６０質量％、（ｅ）アルカリ金属炭酸塩を０〜６０質量％含有し、（ａ１）成分と（ａ２）成分の質量比が、（ａ２）／（ａ１）で、０．０１〜０．７である、請求項１〜６何れか１項に記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項８】
（ａ２）成分中の（ａ２−１）及び／又は（ａ２−２）成分が占める割合が、５０質量％以上である、請求項１〜７何れか１項に記載の粉末洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粉末洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルカリ金属珪酸塩は、古くから洗浄剤用のビルダー等に利用されている。その特徴はゼオライトなどのアルミノ珪酸塩系の洗浄剤用ビルダーと異なり、水に対して溶解性を持つことである。このため洗浄後のすすぎ性が良好で、衣類への残留性が低い等の利点がある。またアルカリ緩衝能を有している点もアルミノ珪酸塩にはない機能である。
【０００３】
しかしその反面、アルカリ金属珪酸塩は高温多湿条件下で長期間保存した場合に吸湿する。その結果、粒子が潮解し粒子同士が固結し、ケーキングの原因となる。また、アルカリ金属珪酸塩粒子をアルミノ珪酸塩などの水不溶性の成分を含有する洗浄剤組成物に配合した場合、高温多湿下で保存すると、アルカリ金属珪酸塩とアルミノ珪酸塩が合一化し、水に不溶な粗大粒子を形成し、洗浄剤組成物のとけ残りの原因となる。
【０００４】
この点を改善すべく、特許文献１は、結晶性アルカリ金属珪酸塩粒子を、実質的に水を含まない有機物質で表面処理することで、固結防止を図る工夫を行っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−２０８２１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の技術は、固結防止に関しては効果を有するものの、保存によるアルミノ珪酸塩の合一による水不溶分の防止に関して、必ずしも効果が認められるものではなかった。
【０００７】
本発明の課題は、アルカリ金属珪酸塩とアルミノ珪酸塩とを含有する粉末洗浄剤組成物であって、アルカリ金属珪酸塩とアルミノ珪酸塩が合一して形成される水不溶分の発生を低減できる粉末洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、平均粒径が１〜１０００μｍのアルカリ金属珪酸塩（ａ１）〔以下、（ａ１）成分という〕の表面に、非イオン性有機化合物（ａ２−１）〔以下、（ａ２−１）成分という〕及び／又は陽イオン性有機化合物（ａ２−２）〔以下、（ａ２−２）成分という〕を含む表面処理剤（ａ２）〔以下、（ａ２）成分という〕が存在して複合化されているアルカリ金属珪酸塩粒子（Ａ）〔以下、（Ａ）成分という〕と、
平均粒径が０．１〜５０μｍのアルミノ珪酸塩（Ｂ）〔以下、（Ｂ）成分という〕とを含有する粉末洗浄剤組成物であって、
（ａ２−１）成分又は（ａ２−２）成分のそれぞれは分子量が２００〜７００、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以下であり、
（ａ２）成分の融点が４５℃〜９０℃、透湿率が０〜２％である、粉末洗浄剤組成物に関する。
本発明において、複合化や複合粒子でいう“複合”とは、アルカリ金属珪酸塩とその他化合物、特には有機性化合物、又は有機性化合物及び無機性化合物とが、互いに付着ないし吸着又は吸収等され固体を形成していることを指す。
本発明ではアルカリ金属珪酸塩の表面、場合によっては表面から内部にかけて（ａ２）による表面処理剤が付着ないし吸着又は吸収されて１つの粒子を形成している場合を主に指す。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、アルカリ金属珪酸塩粒子とアルミノ珪酸塩とが共存しても、保存による水不溶分の生成が少ない粉末洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜（ａ１）成分＞
本発明の粉末洗浄剤組成物に用いられるアルカリ金属珪酸塩は、無水物の組成が、下記式（１）で表される、平均粒径が１〜１０００μｍの非晶質または結晶質の粉体が挙げられる。
ｘＭ2Ｏ・ｙＳｉＯ2・ｚＭｅＯ        （１）
（式中、ＭはＮａ及び／又はＫを示し、ＭｅはＣａ及び／又はＭｇを示し、ｙ／ｘ＝０．５〜４．０、ｚ／ｘ＝０〜１．０、ＭｅＯ中のＭｇ／Ｃａ＝０〜１０である。）
【００１１】
一般式（１）の化合物は、１質量％までの量の他の元素及び／又は化合物を含んでも良い。他の元素及び／又は化合物は、アルミニウム、鉄、チタンやその酸化物などが例示される。
【００１２】
（ａ１）成分は、イオン交換能、アルカリ緩衝能、保存安定性を一段と向上させる観点から、上記一般式（１）において、ｙ／ｘ＝１．０〜３．５であるものが好ましい。このような組成のアルカリ金属珪酸塩として、例えば、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、粉末１号珪酸ナトリウム、粉末２号珪酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１３】
また、（ａ１）成分として好適なものとして、イオン交換能の高い結晶性アルカリ珪酸塩である、特許第２５２５３１８号明細書に記載の合成無機ビルダーや特開平８−２６７１７号公報、特公平１−４１１１６号公報に記載の水軟化剤が挙げられる。
【００１４】
これらのうちで、上記一般式（１）中、ｙ／ｘ＝２．０、Ｚ＝０の結晶性層状珪酸塩が特に好ましく用いられる。このような結晶性層状珪酸塩としては、株式会社トクヤマシルテックが市販している「プリフィード」が入手可能であり特に好適に用いられる。
【００１５】
本発明では、（ａ１）成分の平均粒径は、水に対する溶解性の観点から、１〜１０００μｍである。平均粒径の下限は、接触させる（ａ２）成分の量を最小にする観点から、１μｍ以上であり、１０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましい。また、平均粒径の上限は、溶解性をよくする観点から、１０００μｍ以下であり、８００μｍ以下が好ましく、６００μｍ以下がより好ましく、２００μｍ以下が特に好ましい。
【００１６】
（ａ１）成分の含有量は、洗浄性能の観点から、組成物中、０．５質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、４質量％以上が更に好ましい。粉末洗浄剤組成物を水に溶解させた場合のｐＨを適切にする観点から、組成物中、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が特に好ましい。
【００１７】
＜（ａ２）成分＞
本発明の粉末洗浄剤組成物に含有されるアルカリ金属珪酸塩粒子表面には、（ａ２）成分である表面処理剤が存在し、該表面処理剤は、疎水性の非イオン性有機化合物〔（ａ２−１）成分〕及び／又は疎水性の陽イオン性有機化合物〔（ａ２−２）成分〕を含む。表面処理剤（ａ２）の融点は４５℃〜９０℃、透湿率が０〜２％である。（ａ２）成分は（ａ２−１）成分及び／又は（ａ２−２）からなる、或いは（ａ２−１）成分及び／又は（ａ２−２）成分及び後述する任意の界面活性剤（ａ２−３）からなることが好ましい。
【００１８】
また（ａ２）成分に含まれる（ａ２−１）成分の疎水性の非イオン性有機化合物又は（ａ２−２）成分の疎水性の陽イオン性有機化合物は、それぞれ分子量が２００〜７００であり、本発明の疎水性の規定として、２０℃の水（蒸留水）１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以下である。
更に（ａ２）成分の融点及び透湿率の規定を達成する上で、（ａ２−１）成分及び（ａ２−２）成分も（ａ２）成分と同様の性質を有することが好ましく、融点は４５℃〜９０℃、透湿カップを用いた透湿率が０〜２％である。なお（ａ２−１）成分について、「非イオン性」とは、水に溶解してイオンに乖離する物性を有しないものであることをいう。
（ａ２−１）成分及び（ａ２−２）成分の分子量の制限は、（Ｂ）成分であるアルミノ珪酸塩が（Ａ）成分のアルカリ金属珪酸塩とによって生じる水不溶分形成（以下、合一化という場合もある）の抑制及び、アルカリ金属珪酸塩粒子自体の溶解性の両立の観点、更には後述する任意成分の界面活性剤（ａ２−３）との相溶性の観点からこの分子量範囲が好ましい。
【００１９】
表面処理剤として、例えば高分子化したハイドロカーボンを用いた場合、それを配合した粉末洗浄剤組成物は、アルカリ金属珪酸塩の保存安定性を高めることで、本発明の課題であるアルミノ珪酸塩成分との合一により形成される水不溶分の低減には寄与するものの、アルカリ金属珪酸塩自体の溶解性を著しく低下させるため、（Ａ）成分自体が水不溶分となってしまう。
従って、本発明では（Ａ）成分が洗濯工程で溶解することが必須で、そのためには（ａ２）成分は、本発明の洗浄剤組成物に配合されている界面活性剤と相溶することで、洗濯工程でアルカリ金属珪酸塩表面から脱離し、アルカリ珪酸塩の溶解を促すような挙動をとらなければならない。
また溶解度の制限は高湿度下で保存した際の（ａ２）成分により形成された被膜の安定性の観点から意味を持っている。溶解度の高い（ａ２）成分を用いた場合、高湿度下では、被膜が溶解してしまい、（ａ１）成分の防御が不完全になってしまい、本発明の効果が得られなくなってしまう。
また融点は（ａ２）成分の性質を満たす上で（ａ２−１）成分及び（ａ２−２）成分も同様な範囲あることが好ましい。該範囲に設定することで気温の急激な変化によるアルカリ金属珪酸塩の吸湿を抑制することができる。
【００２０】
本発明で特徴的なものとして、透湿率の規定がある。本発明ではＪＩＳ  Ｌ１０９９：２００６に記載された仕様の透湿カップを用いて、薄膜化した（ａ２）成分を透過する透湿量を測定し、そこから透湿率を求めるものである。具体的には実施例の評価方法を参照できる。なお吸湿量の測定方法は、繊維やプラスチックフィルム等の水蒸気透過性の測定として一般的に知られた評価方法であって、前記ＪＩＳで規定された透湿カップは、例えば安田精機製作所より「透湿カップ」として市販されおり、容易に入手することができる。
【００２１】
本発明の透湿率の規定は、（ａ２）成分によるアルカリ金属珪酸塩が空気中の湿気から遮断する程度を示すものであるが、（ａ２）成分の分子量や溶解度によって決まる物性値ではなく、分子密度、分子内の疎水基や浸水基の配列やパッキング性などによって決まる物性値である。
透湿率２％以下は、本発明の課題であるアルカリ金属珪酸塩とアルミノ珪酸塩の合一による水不溶分を防止するために最低限必要な数値であり、疎水性の要件だけでは不十分であることから設定された。例えばステアリン酸は、分子量が２８４．５、溶解度が０．５未満であるが、透湿率が２．６５％であるため水不溶分の抑制が不十分である。
（ａ２−１）成分及び（ａ２−２）成分は、疎水性の低分子化合物でかつ、透湿性が低いものを選択することで、後述する（ａ２−３）成分との組合せにおいて、高温、高湿度下での保存安定性と洗濯時の分散溶解性がバランスされた洗浄剤組成物として優れている。
【００２２】
（ａ２）成分の表面処理剤に含まれる（ａ２−１）成分及び／又は（ａ２−２）成分としては、実質的に水を含まないものを用いることが望ましい。なお「実質的に水を含まない」とは、カールフィッシャー法で水分含量１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下のものをいう。
【００２３】
（ａ２−１）成分及び（ａ２−２）成分としては、アルコール、脂肪酸アルコールエステル、アンモニウム塩及びアミンから選ばれる少なくとも１種が好適に用いられる。更にはアルコール、脂肪酸アルコールエステル及びアミンから選ばれる１種以上、特には保存後の水溶分を少なくする観点から、アルコール及び／又はアミンがより好適に用いられる。アルカリ金属珪酸塩は実質的に塩基であることから、該表面においてアミンは非イオン性有機化合物に近い性質を示し上に、吸湿性の観点からも好ましい。
よって、（ａ２）成分は、アルコール、脂肪酸アルコールエステル及びアミンから選ばれる少なくとも１種、特にはアルコール及び／又はアミンを含有する表面処理剤が好ましい。
【００２４】
アルコールとしては、炭素数が１２〜２２の脂肪族アルコールが好ましく、炭素数が１２〜２２の脂肪族１価アルコールがより好ましく、特に炭素数が１８のステアリルアルコールが好適に用いられる。
【００２５】
脂肪酸アルコールエステルとしては、炭素数１２〜２２の脂肪酸と炭素数１２〜２２のアルコールとのエステルが好ましく、中でも炭素数１８の脂肪酸と炭素数１８のアルコールとのエステルが好ましく、特にステアリン酸ステアリルが好適に用いられる。
【００２６】
アミンとしては、炭素数が１６〜２２の炭化水素基が窒素原子に直接結合したのアミンが挙げられ、炭素数１６〜２２のアルキル基が窒素原子に１つ又は２つ結合した１級もしくは２級アミンが好適に用いられ、炭素数１６〜２２のアルキル基１つと１６未満の炭化水素基１つが同じ窒素原子に結合した２級アミンであってもよく、中でも、炭素数１８〜２２のアルキル基を１つ有するモノアルキルアミン（特には、ステアリルアミン）や炭素数１８〜２２のアルキル基を２つ有するジアルキルアミン（特には、ジステアリルアミン）が好適に用いられる。
【００２７】
（ａ２−１）成分及び／又は（ａ２−２）成分は単独で用いても良いし、２種以上を混合して用いても良い。
【００２８】
（ａ２）成分中の（ａ２−１）及び／又は（ａ２−２）成分が占める割合は、５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上であって、上限値は１００質量％以下である。
また、後述の（ａ２−３）成分を含有する場合は、（ａ２）成分中の（ａ２−１）及び／又は（ａ２−２）成分と、（ａ２−３）成分とが占める割合は、５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上であって、上限値は１００質量％以下である。
【００２９】
表面処理剤（ａ２）には（ａ２−１）成分及び／又は（ａ２−２）成分以外に、粉末洗浄剤組成物の水への溶解性を向上させる目的で、（ａ２−１）成分又は（ａ２−２）成分に該当しない界面活性剤（ａ２−３）〔以下、（ａ２−３）成分という〕を含有しても良い。
（ａ２−３）成分の界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤からなる群より選択される１種以上のものが挙げられる。
これらのうちで、陰イオン性界面活性剤や非イオン性界面活性剤が好ましく、特に水を含まず（ａ２−１）成分や（ａ−２）成分との相溶性が良い非イオン界面活性剤がより好ましい。
非イオン界面活性剤としては、炭素数が１２〜１８、エチレンオキサイドの付加モル数が３〜２５のポリオキシエチレンアルキルエーテルが例示され、中でも炭素数が１２〜１６、エチレン付加モル数が８〜２３のものが好適に用いられる。
【００３０】
（ａ２）成分中の（ａ２−３）成分の含有量は、前記（ａ２）成分の融点と透湿率の範囲を満たす範囲で含有されるが、本発明では（ａ２）成分の溶解性の観点から、（ａ２−１）成分、（ａ２−２）成分及び（ａ２−３）成分の合計中、０．５質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が特に好ましい。
また、（ａ２）成分の透湿性を維持する観点から、（ａ２−１）成分、（ａ２−２）成分及び（ａ２−３）成分の合計中、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下が特に好ましい。
【００３１】
（ａ２）成分は、４５℃〜９０℃の融点を有しており、かつ、透湿率が低いことが特徴である。すなわち、夏場など気温の高い時期でも、（ａ１）成分の表面をコートした（ａ２）成分が固着することなく安定して存在し、なおかつ、湿気を通過しにくいものが（ａ１）成分を保護し、アルミノ珪酸塩との反応による合一化を防ぐことから好ましい。
【００３２】
（ａ２）成分の融点は、高温での保存安定性や固結性の観点から、４５℃以上であり、４８℃以上がより好ましく、５０℃以上が特に好ましい。また、ハンドリング性の観点から、９０℃以下であり、８５℃以下が好ましく、８０℃以下が特に好ましい。なお（ａ２−１）成分及び（ａ２−２）成分も同じ融点範囲に入る化合物が好ましい。
【００３３】
（ａ２）成分は、保存安定性の観点から、透湿率が、０〜２％、好ましくは０．０１〜１．８％、より好ましくは、０．０５〜１．５％である。この透湿率は、後述の実施例の方法で測定されたものである。なお（ａ２−１）成分及び（ａ２−２）成分も同じ透湿率の範囲に入る化合物が好ましい。
【００３４】
（ａ２）成分を構成している（ａ２−１）成分及び／又は（ａ２−２）成分もまた、上記のような融点や透湿性を発現するのに好適であることから、それぞれは分子量が２００〜７００の化合物であり、好ましくは２５０〜５５０である。
【００３５】
（ａ２）成分の構成成分である（ａ２−１）成分及び／又は（ａ２−２）成分は、２０℃の水（蒸留水）１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以下の疎水性の化合物である。
【００３６】
保存安定性の観点から、（ａ１）成分と（ａ２）成分の質量比は、（ａ２）／（ａ１）で、好ましくは０．０１以上、より好ましくは、０．１以上更に好ましくは０．２以上で、０．３以上がもっとも好ましい。また、この質量比は、溶解性の観点から、好ましくは０．７以下、より好ましくは、以下、０．６以下、０．５以下が特に好ましい。よって、この質量比は、０．０１〜０．７が好ましい。
【００３７】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分であるアルカリ金属珪酸塩粒子は、（ａ２）成分が（ａ１）成分のアルカリ金属珪酸塩の表面に存在し、複合化されている。
【００３８】
（Ａ）成分は、（ａ１）成分を（ａ２）成分で表面処理することによって得られる。「表面処理」とは、（ａ１）成分の表面に（ａ２）成分を接触させることをいう。（ａ２）成分は必ずしも（ａ１）成分表面を覆わなくとも効果が得られるが、保存安定性の面から、表面を（ａ２）成分で完全に被覆した状態が好ましい。
なお、（ａ２）成分が完全に被覆した状態とは、ＥＳＣＡなどの表面分析装置によって、複合粒子表面に（ａ１）成分の構成元素である、Ｓｉなどが検出されない状態のことをいう。融点が高く、水蒸気の透湿性が低い（ａ２）成分で（ａ１）成分表面を被覆すれば、従来よりも高い保存安定性のものを得ることができる。本発明では、（Ａ）成分として、（ａ１）成分が（ａ２）成分により被覆されたアルカリ金属珪酸塩粒子を使用できる。
【００３９】
（Ａ）成分は、表面処理された個々の粒子が凝集したものであっても表面処理による効果が充分に発揮されるため、かかる凝集物も本発明の（Ａ）成分の範疇に含まれる。また、（ａ１）成分の微粒子が凝集して集まった凝集粒子に、（ａ２）成分を表面処理した粒子も本発明の（Ａ）成分として使用できる。特に、アルカリ金属珪酸塩の微粒子を造粒して得られたアルカリ金属珪酸塩の顆粒〔（ａ１）成分〕に（ａ２）成分を表面処理する方法が、見かけ上表面積の小さなアルカリ金属珪酸塩粒子に表面処理ができるため、比較的少量の（ａ２）成分で保存安定性を向上できる点で好ましい。
よって、本発明では、（Ａ）成分が、（ａ１）成分を（ａ２）成分により凝集させたアルカリ金属珪酸塩粒子であってよい。
【００４０】
具体的な表面処理の手法としては、（ａ２）成分を融点以上に加熱し溶融させて、そこに（ａ１）成分を投入し均一混合し冷却するか、あるいは（ａ２）成分の融液を（ａ１）成分にスプレーしながら均一混合して冷却する方法で行う。また、（ａ２）成分の粉末と（ａ１）成分の粉末を混合しながら過熱し、（ａ２）成分を溶かしながら処理する手法でも良い。
上記のような処理をするには、加熱冷却装置を備えた、混合機や造粒機が好適に用いられる。また、（ａ２）成分の粉末と（ａ１）成分の粉末を混合し粉砕するなど機械力を加えることにより表面処理することもできる。このような処理には、粉砕機が一般的に使用できるが、圧縮粉砕し造粒を行うローラーコンパクターのような造粒装置を用いてもよい。
【００４１】
得られた（Ａ）成分の平均粒径は、微粉による粉立ちを防止する観点から、１μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、１００μｍ以上が特に好ましい。溶解性の観点から、１０００μｍ以下が好ましく、８００μｍ以下がより好ましく、５００μｍ以下が特に好ましい。
【００４２】
＜（Ｂ）成分＞
アルミノ珪酸塩は、保存により吸湿したアルカリ金属珪酸塩と反応しやすく、その結果、水不溶分を形成する。アルミノ珪酸塩とアルカリ金属珪酸塩とが配合された粉末洗浄剤組成物では、このような水不溶分が形成されると、溶解性の低下による残留物の発生や洗浄力の低下が懸念されるため、その解決が望まれる。本発明は、この課題を解決したものである。
【００４３】
（Ｂ）成分のアルミノ珪酸塩粒子は、非晶質、結晶質いずれのものでも良い。アルミノ珪酸塩粒子の組成としては、無水物の一般式がｘＭ2Ｏ・ｙＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3・ｚＭｅＯ（ただし、Ｍはアルカリ金属、Ｍｅはアルカリ土類金属を表し、ｘ＝０．２〜４、ｙ＝０．５〜６、ｚ＝０〜０．１）であるのが好ましい。より好ましくは、上記組成中ＭがＮａ、Ｋであり、原料入手の簡便さやコストの点からＮａが特に好ましい。ＭｅはＣａおよび／またはＭｇが好ましい。また、ｘ＝０．６〜３がより好ましい。ｙ＝０．９〜５がより好ましい。上記組成のアルミノ珪酸塩粒子は非晶質でも結晶質でも良いが、アルカリ金属珪酸塩（ａ１）成分との反応性が低い結晶質のものが好ましい。また、結晶水を有していても良い。
【００４４】
これらのうち、特に、無水物の前記一般式がｘ＝１、ｙ＝２、ｚ＝０で表される結晶質のアルミノ珪酸塩粒子、すなわち４Ａゼオライトが特に好適に用いられる。
【００４５】
（Ｂ）成分の平均粒径は、０．１〜５０μｍであり、水への分散性の観点から、好ましくは０．５〜２０μｍである。また、（Ｂ）成分の含有量は、組成物中、１〜４０質量％、更に１０〜４０質量％が好ましい。
【００４６】
＜粉末洗浄剤組成物＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を含有するベース洗剤に、（Ａ）成分を混合する手法で調製することができる。（Ｂ）成分を含有するベース洗剤１００質量部に対して、（Ａ）成分を好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは４質量部以上混合することが好ましい。また、粉末洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下混合することが好ましい。
【００４７】
ベース洗剤は、（Ｂ）成分のアルミノ珪酸塩の他に、通常添加される洗剤成分、例えば、各種の界面活性剤、ビルダー、酵素、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料等を含有することができる。また、市販されている洗浄剤そのものでも、（Ｂ）成分に該当するアルミノ珪酸塩が含有されていればベース洗剤として使用できる。
【００４８】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を（Ａ）成分とは別粒子で含有することが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の反応を抑える観点から好ましい。
【００４９】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、洗浄性能と保存安定性の観点から、（ａ１）成分を好ましくは０．５〜４０質量％、より好ましくは２〜３５質量％、更に好ましくは５〜３０質量％含有する。また、洗濯水の硬度成分を除去する観点と（Ｂ）成分の衣類への残留性の観点から、（Ｂ）成分を好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは２〜３５質量％、更に好ましくは５〜３０質量％含有する。
また、（ａ１）成分の保存安定性と溶解性の観点から、（ａ２−１）成分、（ａ２−２）成分及びこれら以外の界面活性剤を合計で好ましくは１〜６０質量％、より好ましくは２〜５０質量％、更に好ましくは３〜４０質量％含有する。この界面活性剤には、（Ａ）成分の表面処理に用いられるもの（例えば（ａ２−３）成分や）と、これとは別に用いられるものとが含まれる。
また、洗浄性能の観点から、（ｅ）アルカリ金属炭酸塩を好ましくは０〜６０質量％、より好ましくは２〜５０質量％、更に好ましくは５〜４０質量％含有する。
【００５０】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、（ａ１）成分の保存安定性の観点から、（ａ１）成分と（ａ２）成分の質量比は、（ａ２）／（ａ１）で、好ましくは０．０１〜０．７、好ましくは０．２〜０．７、更に好ましくは０．２５〜０．７である。
【００５１】
本発明の粉末洗浄剤組成物の用途は特に限定されず、衣料用洗剤、食器用洗剤、住居用洗剤、自動車用洗剤、身体用洗剤、歯ミガキ、金属用洗浄剤等として好適に用いられ、特には衣料用洗剤として使用されることが好ましい。
【実施例】
【００５２】
下記の実施例及び比較例で調製した粉末洗浄剤組成物における、平均粒径、融点、透湿率、保存前の水不溶分量、保存後の水不溶分量は以下の方法により、測定ないし算出した。
【００５３】
（１）平均粒径
平均粒径は、本発明では１２５μｍ以下のものとそれを越えるものを篩によって分け、次の２つの方法によって測定した。粒子が混ざっている場合は、それぞれで得られた平均粒径を、１２５μｍ篩を通過するかどうか（通過する場合をパス、通過しない場合をオンとした）によって分けた質量比率から更に平均した値を平均粒径とした。
（１−１）平均粒径（１２５μｍ篩のパス粒子の場合）
レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製、「ＬＡ９５０」）を用いて、屈折率１．３０のエタノールを分散媒として、超音波１分照射後の粒度分布を屈折率１．５４で測定したときの体積中位粒径（Ｄ５０）の値を平均粒径とした。
【００５４】
（１−２）平均粒径（１２５μｍ篩のオン粒子の場合）
目開き１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの９段の篩と受け皿を用いて、受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ねた。
最上部の２０００μｍの篩の上から１００ｇの顆粒を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（株式会社平工製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け５分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留した粒子の質量を測定し、各篩上の粒子の質量割合（％）を算出した。
受け皿から順に目開きの小さな篩上の粒子の質量割合を積算していき、合計が５０％となる粒径を平均粒径とした。
【００５５】
（２）表面処理剤の融点
ＪＩＳ  Ｋ４１０１：１９９３「有機中間物一般試験方法」の項目５．１．４に記載の方法により測定した。試料は内径０．８〜１．２ｍｍ、肉厚０．２〜０．３ｍｍ、長さ約１５０ｍｍで、一端を閉じた硬質ガラス製のものを用いた。資料は毛管内に落とされ弾ませて固く詰め３ｍｍの層にしたものを用いた。昇温条件はＪＩＳ記載の通りに行った。最終的に得られた融点温度は、小終点１位の数字は四捨五入した。
【００５６】
（３）表面処理剤の透湿率
（３−１）試料の作製
ステンレス製バット（２０ｃｍ×１６ｃｍ×３ｃｍ）に表面処理剤２０ｇを入れ、１０５℃で溶融させた。溶融液の表面に、１０５ｍｍ×１５０ｍｍ×厚さ８４μｍの紙（坪量６４ｇ／ｍ2、透湿率２８％、未塗工ＰＰＣ用紙）を置いて、紙表面に表面処理剤を付着させた。その後、紙を表面処理剤から離して、表面処理剤が固化するまで平らな場所に放置した。
表面処理剤が固化した後、マイクロメーターで厚さを測定した。表面処理剤の膜厚が８０から１２０μｍの範囲のものを選び、直径７０ｍｍの円形に切り抜き試験用試料とした。この場合、試験用試料の表面被覆剤の量は０．３５±０．１ｇになる物を用いる。なお本発明において表面処理剤を塗布する台紙は、厚さ７０〜１２０μｍ、透湿率が２５〜３５％のものを用いるものとする。このような台紙として市販のＰＰＣ用紙を用いることができる。
【００５７】
（３−２）透湿率の測定
ＪＩＳ  Ｌ  １０９９：２００６「繊維製品の透湿度測定方法」に規定されている透湿カップ［内径６０ｍｍ、深さ２２ｍｍの円柱カップであって、開口部の円周に透湿率を測定するためのシートを平面リングと介して挟めるように１５ｍｍ幅のリング状平面部を有するもの、本発明では市販のＮｏ．４０１透湿カップ（安田精機製作所製）を使用した。］内に乳鉢で粉末状に粉砕した無水塩化カルシウムを１０ｇ入れ、リング状ゴムパッキンをセットした。
ゴムパッキンの上に、先ほど切り抜いた直径７０ｍｍの試験用試料を表面処理剤の被膜が付着している側を下にして載せ、その上に、試験用試料を固定するための直径９０ｍｍ及び内径６０ｍｍの平面状アルミリングを載せて、ねじでしっかりと固定した。
このものの質量を測定し、記録した（初期質量）。その後、５０℃、７０％の湿度下で４．５時間静置し、再び質量を測定した（静置後質量）。そして静置後質量（ｇ）−初期質量（ｇ）を透湿量（ｇ）として求めた。
一方で試験用試料であるシートを挟まない場合に同様にして透湿量を求めたところ８．４ｇであった。それを透湿率１００％とした時の各試験用試料の透湿量の割合を透湿率とした。
【００５８】
（４）粉末洗浄剤組成物の水不溶分
（４−１）調製直後の水不溶分
５℃にした水道水を１リットルビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば岩城硝子株式会社製）の中に満たし、５℃の水温をウオーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば型式：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、テフロン（登録商標）丸型細型）にて水深に対する渦巻きの深さが略１／３となる回転数（１０００ｒｐｍ）で攪拌した。０．８３３ｇとなるように秤量した洗浄剤組成物を攪拌下に水中に投入・分散させ攪拌を続けた。
投入から１０分後にビーカー中の洗浄剤組成物分散液を予め乾燥重量を測定しておいた（以下、質量既知という場合もある）２００メッシュの標準篩（目開き７４μｍ、篩の直径１００ｍｍ）で濾過し、篩上に残留した含水状態の洗浄剤組成物を篩と共に質量既知の開放容器に回収した。尚、濾過開始から篩を回収するまでの操作時間を１０±２秒とした。
回収した洗浄剤組成物の溶残物を篩及び回収容器ごと１０５℃に加熱した電気乾燥機にて１時間乾燥し、その後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持して冷却した。
冷却後、乾燥した洗浄剤組成物の溶残物と篩と回収容器の合計の質量を測定し、次式によって洗浄剤組成物の水不溶分（質量％）を算出した。
水不溶分（質量％）＝（Ｔ／Ｓ）×１００
Ｓ：洗浄剤組成物の投入質量（ｇ）
Ｔ：上記攪拌条件にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、篩上の残存する洗浄剤組成物の溶残物の乾燥質量（ｇ）
【００５９】
（４−２）保存後の水不溶分
洗浄剤組成物１２ｇを量り採り、温度５０℃、湿度７０％の条件で４日間保存した。その後、温度２５℃、湿度５０％で２日間保存した。保存後の洗浄剤組成物を用いて、（５−１）と同様の方法で保存後の水不溶分を算出した。
【００６０】
（ベース洗剤の調製例）
攪拌翼を有した混合槽に水を加え、水温が５５℃に達した後に、塩化ナトリウム（やき塩、日本製塩製）、硫酸ナトリウム、を添加した。これを１５分間攪拌した後に、炭酸ナトリウムを添加し、添加終了後にポリアクリル酸ナトリウム水溶液〔平均分子量１．５万、花王（株）製〕を添加した。
これを更に１５分間攪拌した後に、アルミノ珪酸塩〔水澤化学工業（株）、商品名：シルトンＢ（平均粒径５μｍ）〕を添加した。これを３０分間攪拌してスラリーを得た。このスラリーの最終温度は６０℃であった。
【００６１】
このスラリーを噴霧乾燥塔に供給し、噴霧圧力２．４５ＭＰａで塔頂より噴霧を行うことにより、ベース顆粒群１を調製した。得られたベース顆粒群１の組成は、塩化ナトリウム８質量％、ポリアクリル酸ナトリウム１２質量％、炭酸ナトリウム２８質量％、硫酸ナトリウム２６質量％、アルミノ珪酸塩２６質量％で構成されていた。
【００６２】
一方、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール及び水からなる７０℃の活性剤混合液を調製した。組成は、非イオン界面活性剤３９質量％、陰イオン界面活性剤４６質量％、ポリエチレングリコール２質量％及び水１３質量％で構成されていた。
【００６３】
次に、ベース顆粒群１に界面活性剤等を添加することにより、洗剤粒子群を得た。即ち、レディゲミキサー〔松阪技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付き〕に上記ベース顆粒群１を３６質量部投入し、主軸（１００ｒｐｍ）の攪拌を開始した。そこに、上記活性剤混合液２０質量部を３分間で投入し、５分間攪拌を行った。
更に、このミキサーにパルミチン酸〔花王（株）製、商品名：ルナックＰ−９５〕１質量部を３０秒間で添加し、その後３分間攪拌を行った。
更にこのミキサーにソーダ灰２４質量部とアルミノ珪酸塩１２質量部、を投入し、表面被覆を行い、目開き１１８０μmの篩を用いて洗剤粒子群を分級し、１１８０μm未満の粒径の洗剤粒子群を得た。
【００６４】
次に、この洗剤粒子群にアルミノ珪酸塩５質量部、香料０．４質量部、及び酵素０．４質量部（花王（株）製、商品名：セルラーゼＫ、ノボ社製、商品名：カンナーゼ２４ＴＫ、ノボ社製、商品名：サビナーゼ６．０Ｔを３：１：２の質量比で使用）をロータリーキルンでアフターブレンドを行い、目開き２０００μmの篩を用いて洗剤粒子群を分級し、２０００μm未満の粒径の洗剤粒子群を得た。これをベース洗剤とした。
【００６５】
実施例１
３００ｍＬビーカーに表面処理剤１〔ステアリルアリルアルコール、カルコール８０９８（花王（株）製）〕を４ｇ添加し、１０５℃で過熱溶解させた。
次に平均粒径１２μｍの粒子集まって構成されている平均粒径７７９μｍのプリフィード（トクヤマシルテック（株）製）２０ｇを添加し、よく撹拌した。プリフィードの表面が表面処理剤１で均一に濡れ表面処理剤１が十分にまざった時点で、氷をいれた水中にビーカーの底部を入れ、プリフィードと疎水性非イオン性有機化合物の混合物を冷却しながらかきまぜた。
表面処理剤１が固化して顆粒がほぐれて流動性が十分になった時点で撹拌をやめ、篩いでふるって３５５μｍ〜１０００μｍのあいだに捕集された顆粒（平均粒径６６０μｍ）を複合粒子とした。
得られた複合粒子１．２ｇとベース洗剤２１．８ｇとをよく混合して、洗浄剤組成物を得、調製直後および保存後の水不溶分の測定を行った。評価結果を表１に示す。
【００６６】
実施例２
表面処理剤１の量を６ｇにした以外は実施例１と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６７】
実施例３
表面処理剤１の量を８ｇにした以外は実施例１と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６８】
実施例４
ステアリルアルコール（実施例１と同じもの）５．６ｇと非イオン性界面活性剤〔エマルゲン１２０（花王（株）製）〕２．４ｇを３００ｇビーカーに添加し１０５℃で溶融し混合し、表面処理剤２を得た。これを表面処理剤として使った以外は実施例３と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６９】
実施例５
表面処理剤として、表面処理剤３〔ステアリルアミン、ファーミン８０（花王（株）製）〕を用いた以外は実施例１と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７０】
実施例６
表面処理剤として、表面処理剤３〔ステアリルアミン、ファーミン８０（花王（株）製）〕を用いた以外は実施例２と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７１】
実施例７
表面処理剤として、表面処理剤３〔ステアリルアミン、ファーミン８０（花王（株）製）〕を用いた以外は実施例３と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７２】
実施例８
ステアリルアミン（実施例５同じもの）５．６ｇと非イオン性界面活性剤〔エマルゲン１２０（花王（株）製）〕２．４ｇを３００ｇビーカーに添加し１０５℃で溶融し混合し、表面処理剤４を得た。これを表面処理剤として使った以外は実施例４と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７３】
実施例９
表面処理剤として、表面処理剤５〔ステアリン酸ステアリル、エキセパールＳＳ（花王（株）製）〕を用いた以外は実施例１と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７４】
実施例１０
表面処理剤として、表面処理剤５〔ステアリン酸ステアリル、エキセパールＳＳ（花王（株）製）〕を用いた以外は実施例２と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７５】
実施例１１
表面処理剤として、表面処理剤５〔ステアリン酸ステアリル、エキセパールＳＳ（花王（株）製）〕を用いた以外は実施例３と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７６】
実施例１２
ステアリン酸ステアリル（実施例９と同じもの）５．６ｇと非イオン性界面活性剤〔エマルゲン１２０（花王（株）製）〕２．４ｇを３００ｇビーカーに添加し１０５℃で溶融し混合し、表面処理剤６を得た。これを表面処理剤として使った以外は実施例４と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７７】
実施例１３
表面処理剤として、表面処理剤７〔ジステアリルアミン、ファーミンＤ８６（花王（株）製）〕を用いた以外は実施例１と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７８】
実施例１４
表面処理剤として、表面処理剤７〔ジステアリルアミン、ファーミンＤ８６（花王（株）製）〕を用いた以外は実施例２と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７９】
実施例１５
表面処理剤として、表面処理剤７〔ジステアリルアミン、ファーミンＤ８６（花王（株）製）〕を用いた以外は実施例３と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８０】
実施例１６
ジステアリルアミン（実施例１と同じもの）５．６ｇと非イオン性界面活性剤〔エマルゲン１２０（花王（株）製）〕２．４ｇを３００ｇビーカーに添加し１０５℃で溶融し混合し、表面処理剤８を得た。このものを疎水性非イオン性有機化合物として使った以外は実施例４と同様の手法で複合粒子および洗浄剤組成物を得、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８１】
比較例１
プリフィードを篩いを用いて３５５μｍから１０００μｍの範囲の粒度にそろえた。このもの１．２ｇとベース洗剤２１．８ｇをよく混合し、洗浄剤組成物を得、調製直後および保存後の水不溶分の測定を行った。評価結果を表１に示す。
【００８２】
比較例２
表面処理剤として、比較表面処理剤１〔ポリエチレングリコール（Ｋ−ＰＥＧ６０００、花王（株）製、融点６３℃、透湿率３．３２％〕を用いた以外は実施例１と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８３】
比較例３
表面処理剤として、比較表面処理剤１〔ポリエチレングリコール（Ｋ−ＰＥＧ６０００、花王（株）製、融点６３℃、透湿率３．３２％〕を用いた以外は実施例３と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８４】
比較例４
表面処理剤として、比較表面処理剤２〔ラウリン酸（ルナックＬ９８、花王（株）製、融点４３℃、透湿率３．２７％〕を用いた以外は実施例３と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８５】
比較例５
表面処理剤として、比較表面処理剤３〔パルミチン酸、ルナックＰ９５、花王（株）製、融点６２℃、透湿率３．０２％〕を用いた以外は実施例１と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８６】
比較例６
表面処理剤として、比較表面処理剤３〔パルミチン酸、ルナックＰ９５、花王（株）製、融点６２℃、透湿率３．０２％〕を用いた以外は実施例３と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８７】
比較例７
表面処理剤として、比較表面処理剤４〔ステアリン酸（ルナックＳ９８、花王（株）製、融点６８℃、透湿率３．６５％）〕を用いた以外は実施例３と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８８】
比較例８
表面処理剤として、比較表面処理剤５〔ラウリルアミン（ファーミン２０Ｄ、花王（株）製、融点２７℃、透湿率２１．５７％）〕を用いた以外は実施例３と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８９】
比較例９
表面処理剤として、比較表面処理剤６〔セチルアミン（和光純薬工業（株）製、融点４６℃、透湿率８．９３％）〕を用いた以外は実施例３と同様に洗浄剤組成物を調製し、水不溶分の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００９０】
【表１】
0005545837.tif 000002
【００９１】
＊  処理量は、アルカリ金属珪酸塩に対する質量％である。
なお、表には、（ａ２−１）成分、（ａ２−２）成分に該当しない成分も、便宜的にそれらの欄に示した。