(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｆ）：
（Ａ）硫酸基を有するアニオン性界面活性剤  １〜１０質量％、
（Ｂ）高級脂肪酸又はその塩  １〜２５質量％、
（Ｃ）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体  ０．１〜２質量％、
（Ｄ）（ジ）グリセリンモノ脂肪酸エステル又は（ジ）グリセリンモノアルキルエーテル
０．５〜１０質量％、
（Ｅ）アルキルポリグルコシド  ０．５〜１０質量％、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ｂ）及び（Ｄ）の質量割合が、（Ｄ）／（Ｂ）＝０．０５〜１であり、３０℃における粘度が１５０〜１０００ｄＰａ・ｓである皮膚洗浄剤。
【請求項２】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、（Ｂ）／（Ａ）＝１〜１０である請求項１記載の皮膚洗浄剤。
【請求項３】
成分（Ａ）及び（Ｅ）の質量割合が、（Ｅ）／（Ａ）＝０．３〜５である請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤。
【請求項４】
更に、（Ｇ）両性界面活性剤  ０．１〜１０質量％を含有する、請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚洗浄剤のうち、特に、メイキャップを除去するためのクレンジング剤は、いろいろな剤型が提案され、商品化されている。その中で、使いやすさの点などから、粘度を高めてペースト状にし、使用の際に泡立てて使う、クレンジング剤が提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、アニオン性界面活性剤と、特定の条件を満たすノニオン性界面活性剤を組み合わせることにより、高粘度のゲル又は液晶が形成されるペースト状の洗浄剤組成物が記載されている。しかしながら、この洗浄剤組成物は、手に取って水と混ぜ合わせた場合、硬くて均一に伸ばしにくく、メイク等の洗浄性は、十分ではなかった。また、ノニオン性界面活性剤を組み合わせて使用することも記載されており、アルキル（８〜１６）グルコシドも用いられている。しかしながら、アルキル（８〜１６）グルコシドは、ゲル又は液晶を溶解する作用があるため、組み合わせで使用すると、高粘度のゲル又は液晶の形成は困難である。
【０００４】
特許文献２には、高級脂肪酸と多価アルコール、アクリル酸アルキル共重合体を組み合わせることにより、系の粘度が安定な洗浄剤組成物が得られることが記載されている。また、当該洗浄剤組成物をハンドソープやボディソープとして、トリグリセリドからなる皮脂を除去するための洗浄力についての評価が記載されている。しかし、ワックスや粉体、フィルム形成性高分子などを含有するメイクよごれは、皮脂よりも除去が困難であり、メイクを除去するには十分ではなかった。
また、特許文献３には、特定のアニオン性界面活性剤とアクリル酸・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン共重合体を組み合わせて使用することにより、ジェル状の皮膚洗浄剤組成物が得られることが記載されている。この皮膚洗浄剤組成物は、豊かな泡立ちをもち、洗いあがりにべたつき感がなく、さっぱりとした感触になると記載されているが、メイクの除去については十分ではなかった。
【０００５】
特許文献４には、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体と特定の界面活性剤、及び水溶性多価アルコールを組み合わせたクレンジング化粧料が記載されている。また、ファンデーションなどのメイクの除去を目的とした、当該クレンジング化粧料の洗浄力について記載されている。しかしながら、安定なペーストを得ることを目的としたものではなく、良好な泡立ちが得られるものでもなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−１６８９５１号公報
【特許文献２】特開平１１-１８９７８５号公報
【特許文献３】特開２００１−２２６２５５号公報
【特許文献４】特開平９−８７１３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、良好な泡立ちでありながら、メイクや皮脂の除去効果に優れ、また、使用後にみずみずしくて、さっぱりとした肌の感じになり、更には、使いやすいペースト状の皮膚洗浄剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、硫酸基を有するアニオン界面活性剤及び高級脂肪酸又はその塩とともに、更に、特定の非イオン界面活性剤、水溶性ポリマーを組み合わせて用いることにより、上記の課題を解決した皮膚洗浄剤が得られることを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｆ）：
（Ａ）硫酸基を有するアニオン界面活性剤  １〜１０質量％、
（Ｂ）高級脂肪酸又はその塩  １〜２０質量％、
（Ｃ）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体  ０．1〜２質量％、
（Ｄ）（ジ）グリセリンモノ脂肪酸エステル又は（ジ）グリセリンモノアルキルエーテル
０．５〜１０質量％、
（Ｅ）アルキルポリグルコシド  ０．５〜１０質量％、
（Ｆ）水
を含有し、３０℃における粘度が１５０〜１０００ｄＰａ・ｓである皮膚洗浄剤を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の皮膚洗浄剤は、使いやすいペースト状であり、クリーミィーで良好な泡立ちでありながら、メイクや皮脂の除去効果に優れ、また、使用後にみずみずしく、さっぱりとした肌の感じになるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明で用いられる成分（Ａ）は、硫酸基を有するアニオン界面活性剤である。
硫酸基を有するアニオン界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩などが挙げられる。これらのうち、炭素数６〜２２、更には、炭素数１０〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するものが好ましい。これらのうち、低刺激性という点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルが好ましく、特に、ポリオキシエチレン（平均付加モル数０．５〜８）アルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
また、成分（Ａ）の塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸が挙げられる。
【００１２】
成分（Ａ）の硫酸基を有するアニオン性界面活性剤は、１種以上を用いることができ、全組成中に１〜１０質量％含有され、好ましくは１．５〜８質量％、特に好ましくは２〜５質量％含有される。この範囲内であれば、良好な泡立ちを得ることができる。
【００１３】
本発明で用いる成分（Ｂ）の高級脂肪酸又はその塩としては、次の一般式（１）で表されるものが好ましい。
【００１４】
【化１】
0005517586.tif 000002
【００１５】
（式中、Ｒは炭素数１１〜２３のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【００１６】
一般式（１）中、Ｒとしては、特に炭素数１１〜１６のアルキル基が好ましい。また、Ｘとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンなどが挙げられる。
【００１７】
より具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、及びこれらの塩等が挙げられ、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、及びこれらの塩が好ましい。これらの中で、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸のカリウム塩が好ましい。
【００１８】
成分（Ｂ）の高級脂肪酸又はその塩は、１種以上を用いることができ、高級脂肪酸として、全組成中に１〜２５質量％含有され、更に好ましくは３〜２０質量％、特に好ましくは５〜１５質量％含有される。この範囲内であれば、粘度を高めることができ、良好な泡立ちを得ることができる。
【００１９】
本発明においては、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、（（Ｂ）／（Ａ））＝１〜１０、特に２〜８であるのが、良好な泡性能を有しながら、みずみずしく、さっぱりとした肌の感じにすることができるので好ましい。
【００２０】
本発明で用いる成分（Ｃ）は、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体である。具体的には、例えばカーボポールＥＴＤ−２０２０、カーボポール１３４２、カーボポール１３８２、ペムレンＴＲ−１、ペムレンＴＲ−２（以上、ノベオン(NOVEON)社製）等が挙げられる。
【００２１】
成分（Ｃ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜２質量％含有され、好ましくは０．２〜１．５質量％、特に好ましくは０．５〜１．２質量％含有される。この範囲内であれば、得られる皮膚洗浄剤は、手に取り易く、水と混合した際、非常に溶け易く、伸ばしやすいペーストが得られる。
【００２２】
本発明において、成分（Ｃ）は、成分（Ｄ）及び（Ｅ）と組み合わせて用いることにより、粘度を高めることができるとともに、泡立ちを向上させる効果にも優れている。
【００２３】
本発明で用いる成分（Ｄ）は、（ジ）グリセリンモノ脂肪酸エステル又は（ジ）グリセリンモノアルキルエーテルである。
（ジ）グリセリンモノ脂肪酸エステルとは、グリセリンモノ脂肪酸エステル及びジグリセリンモノ脂肪酸エステルを示す。脂肪酸としては、炭素数６〜１４のものが好ましい。具体的には、モノカプリル酸グリセリル、モノカプリン酸グリセリル、モノラウリン酸グリセリル、モノカプリル酸ジグリセリル、モノカプリン酸ジグリセリル、モノラウリン酸ジグリセリル、モノミリスチン酸ジグリセリル等が挙げられる。
また、（ジ）グリセリンモノアルキルエーテルとは、グリセリンモノアルキルエーテル及びジグリセリンモノアルキルエーテルを示す。アルキル基としては、炭素数６〜１４の直鎖又は分岐鎖のものが好ましい。具体的には、グリセリンモノオクチルエーテル、グリセリンモノデシルエーテル、グリセリンモノラウリルエーテル、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル、グリセリンモノイソデシルエーテル等が挙げられる。
【００２４】
成分（Ｄ）としては、モノカプリン酸グリセリル、モノラウリン酸グリセリル、モノラウリン酸ジグリセリル、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテルが好ましく、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテルが特に好ましい。
【００２５】
成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．５〜１０質量％含有される。（Ｄ）の含有量が０．５質量％未満では顕著な増粘効果が見られず、１０質量％を超えると、良好な泡立ちが得られなくなる。成分（Ｄ）は、好ましくは０．８〜８質量％、特に好ましくは１〜５質量％含有される。この範囲内であれば、成分（Ｃ）や（Ｅ）の添加による増粘効果を大きく向上させることができるとともに、良好な泡性能を保持し、更には、メイクや皮脂の除去性能に優れたものとなる。
【００２６】
本発明においては、成分（Ｂ）および成分（Ｄ）が、水中において構造体（界面活性剤分子の配向により得られる集合体）を形成し、更に、成分（Ｃ）と組み合わせて用いることで、粘度を高めることができる。この際、成分（Ｂ）及び（Ｄ）の質量割合が、（Ｄ）／（Ｂ）＝０．０５〜１、特に０．１〜０．８であることが、手に取り易いペーストを得ることができるので好ましい。
【００２７】
本発明で用いる成分（Ｅ）のアルキルポリグルコシドとしては、炭素数６〜２２のアルキル基を有し、グルコシド単位の縮合度が１〜７のものが好ましい。例えば、オクチルポリグルコシド、２−エチルヘキシルポリグルコシド、デシルポリグルコシド、ラウリルポリグルコシド、ミリスチルポリグルコシド、パルミチルポリグルコシド、イソステアリルポリグルコシド、ステアリルラウリルポリグルコシド、オレイルポリグルコシド、ベヘニルポリグルコシド等が挙げられる。これらのうち、炭素数８〜１８のアルキル基を有し、グルコシド単位の縮合度が１〜７のものがより好ましい。
【００２８】
成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．５〜１０質量％含有され、好ましくは１〜８質量％、特に好ましくは２〜６質量％含有される。この範囲内であれば、良好な泡立ちを保持しながら、メイクや皮脂を除去する効果を高めることができる。これは、成分（Ｅ）が皮脂や、皮脂よりも溶解が困難なメイクに対しても、高い除去効果を有しながら、泡立ち性を低下しにくいためである。
【００２９】
一方で、成分（Ｂ）及び成分（Ｄ）が、水中において形成する構造体に対して、成分（Ｅ）を組み合わせると、成分（Ｅ）のメイクも溶解できる高い溶解効果のために、成分（Ｂ）及び成分（Ｄ）が形成する構造体が溶解されるので、ペーストを得ることは困難である。これに対して、成分（Ａ）を組み合わせることによって、成分（Ｅ）による構造体の溶解を抑制できることを見出した。このような抑制効果を得るには、成分（Ａ）及び（Ｅ）の質量割合が、（（Ｅ）／（Ａ））＝０．３〜５、特に０．５〜３であると、成分（Ｃ）と組み合わせた際の増粘効果を十分に発揮させることが可能となり、好ましい。
【００３０】
成分（Ｆ）の水は、成分（Ａ）〜（Ｅ）の残部を占め、全組成中に４０〜９０質量％、特に６０〜８５質量％含有するのが好ましい。
【００３１】
本発明では、更に、成分（Ｇ）両性界面活性剤を含有することができる。成分（Ｇ）を組み合わせることにより、温度変化に対する粘度変化を抑制することができる。特に、夏などの室温が高いときの使用に際して、洗浄剤が手や顔から垂れにくく、ペーストの使い勝手の良さを維持することができる。
かかる両性界面活性剤としては、カルボン酸型両性界面活性剤、スルホン酸型両性界面活性剤、リン酸エステル型両性界面活性剤等が挙げられる。
カルボン酸型両性界面活性剤としては、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられ、スルホン酸型両性界面活性剤としては、アルキルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられ、リン酸エステル型両性界面活性剤としては、アルキルヒドロキシホスホベタイン等が挙げられる。
【００３２】
これらのうち、スルホン酸型両性界面活性剤が好ましく、アルキルヒドロキシスルホベタインが好ましい。アルキルヒドロキシスルホベタインとしては、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアルキル基を有するものが好ましく、更に、ＩＮＣＩ名としてラウリルヒドロキシスルタイン（１−ドデカアンモニウム、Ｎ−（２−ヒドロキシ-３−スルホプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル分子内塩）が好ましい。
【００３３】
成分（Ｇ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜８質量％含有するのが好ましく、特に０．３〜５質量％、更に０．５〜３質量％含有されるのが好ましい。この範囲内であれば、水と混合した際、非常に溶け易く、伸ばし易くなり、また、気温が高い時の使用に際して、洗浄剤が手や顔から垂れる性質を抑制することができる。
【００３４】
本発明の皮膚洗浄剤は、更に、通常の皮膚洗浄剤に用いられる成分、例えば、ソルビトール等保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキスなどを含有することができる。
【００３５】
本発明の皮膚洗浄剤は、液だれせず、手に取りやすく、且つ、水になじませやすいという観点から、３０℃においてＢ型粘度計（東京計器社製）で測定したときの粘度が、１５０〜１０００ｄＰａ・ｓ、好ましくは２００〜７００ｄＰａ・ｓである。
本発明の皮膚洗浄剤は、起泡性のペースト状のものとして、得ることができる。
【００３６】
本発明の皮膚洗浄剤は、例えば、以下の方法により製造することができる。すなわち、精製水に成分（Ｃ）を分散させ、７０℃以上に加熱したのちに、成分（Ａ）及び（Ｂ）を添加して完全に溶解させ、均一にする。次に、成分（Ｅ）を添加し、均一にした後、成分（Ｄ）を添加して、完全に均一になるまで攪拌し、室温まで冷却して、皮膚洗浄剤を得ることができる。
成分（Ｄ）を加えると、系の粘度が急激に上昇するため、これを最後に加えることにより、それまでの脱泡が容易で空気かみが少なく、容易に製造することができる。
【００３７】
本発明の皮膚洗浄剤は、メイク落としとするのが最適であるが、例えば、洗顔料、ボディソープ、ハンドソープ等としても好適である。
【実施例】
【００３８】
実施例１〜４、比較例１〜５
表２に示す組成の皮膚洗浄剤を製造し、粘度を測定するとともに、肌感、泡立ち、洗浄力及び高気温時のペースト保持性を評価した。結果を表２に併せて示す。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。
【００３９】
（製造方法）
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体を、精製水に分散させる。７５℃に加温したのちに、水酸化カリウムを添加し、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エーテル、７０℃で予備溶解した脂肪酸を添加して完全に溶解させ、均一にする。次に、アルキルポリグルコシドを添加した後、グリセリンモノアルキルエーテルを添加して、完全に均一になるまで攪拌する。室温まで冷却して、皮膚洗浄剤を得た。
【００４０】
（評価方法）
（１）粘度：
皮膚洗浄剤を３０℃、３５℃の恒温槽につけて十分に馴化させた後、ヘリカル型粘度計（ローター：Ｔ−Ｂ、回転数：５ｒｐｍ）を用い、１分間測定した。
【００４１】
（２）肌感（みずみずしさ）：
専門パネリスト５名に各皮膚洗浄剤を実際に使用してもらい、使用後タオルで乾かして１０分後の肌の感じについて、（Ｉ）に示す４段階評価基準で官能評価させ、評価点の平均値を求めた。
（Ｉ）４段階評価基準；
３；肌感が非常にみずみずしい。
２；肌感がみずみずしい。
１；肌感がわずかにみずみずしい。
０；肌感がみずみずしくない。
【００４２】
（３）肌感（さっぱりさ）：
専門パネリスト５名に各皮膚洗浄剤を実際に使用してもらい、使用後タオルで乾かして１０分後の肌の感じについて、（II）に示す４段階評価基準で官能評価させ、評価点の平均値を求めた。
（II）４段階評価基準；
３；肌感が非常にさっぱりする。
２；肌感がさっぱりする。
１；肌感がわずかにさっぱりする。
０；肌感がさっぱりしない。
【００４３】
（４）泡質：
専門パネリスト５名に各皮膚洗浄剤を実際に使用してもらい、手で泡立てるときの泡質ついて、（III）に示す４段階評価基準で官能評価させ、評価点の平均値を求めた。
（III）４段階評価基準；
３；泡質が非常にクリーミィー。
２；泡質がクリーミィー。
１；泡質がわずかにクリーミィー。
０；泡質がクリーミィーでない。
【００４４】
（５）洗浄力（皮脂）：
人前腕内側部５cm2の円を描き、色彩色差計（ミノルタ社製、ＣＲ−２００）を用いて測色する（基準色）。２０μＬのカーボンブラックで黒色に着色したモデルコメド皮脂（表１）を３mg塗布して３０分間放置した後、色彩色差計を用いて基準色との色差を測色する（ΔＥ1）。５質量倍の水で希釈した洗浄剤１ｇを載せ、円を描くように、人指し指で軽く１０回マッサージする。その後、流水ですすぐ。すすぎ後に再び基準色との色差を測色し（ΔＥ2）、次式によりその洗浄力を百分率で求める。各サンプルにつき５回繰り返しその平均値を求めた。
【００４５】
【数１】
0005517586.tif 000003
【００４６】
【表１】
0005517586.tif 000004
【００４７】
（６）洗浄力（口紅）：
人前腕内側部５cm2の円を描き、色彩色差計（ミノルタ社製、ＣＲ−２００）を用いて測色する（基準色）。油性固形口紅（オーブ  ルージュ  ピュアリーステイ  ＲＤ７１３，花王社製）を１０mg塗布して３０分間放置した後、色彩色差計を用いて基準色との色差を測色する（ΔＥ1）。５質量倍の水で希釈した洗浄剤１ｇを載せ、円を描くように、人指し指で軽く１０回マッサージする。その後、流水ですすぐ。すすぎ後に再び基準色との色差を測色し（ΔＥ2）、次式によりその洗浄力を百分率で求める。各サンプルにつき５回繰り返しその平均値を求めた。
【００４８】
【数２】
0005517586.tif 000005
【００４９】
【表２】
0005517586.tif 000006