(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑組成物であって、
（ａ）潤滑粘度の油；ならびに
（ｂ）架橋ポリマーであって、該架橋ポリマーが、以下：
（ｉ）０．００１重量％〜７重量％の二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマー；
（ｉｉ）３０重量％以上のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは８個より多くの炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｉｉ）０重量％〜４０重量％のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは、８個以下の炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｖ）０重量％〜１０重量％の窒素含有モノマー
を８０℃〜１５０℃の温度で反応させて架橋ポリマーを形成する工程を含むプロセスにより得られている、架橋ポリマー
を含む、潤滑組成物。
【請求項２】
前記架橋ポリマーが、２０００〜５，０００，０００の重量平均分子量を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
前記架橋ポリマーが、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーを含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項４】
前記二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマーが、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物を含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項５】
前記二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマーが、（メタ）アクリレート、アリル、ビニル、スチリル、共役二重結合、およびこれらの混合物からなる群から選択される部分を少なくとも１つ含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記（ｂ）（ｉｉ）および（ｂ）（ｉｉｉ）が、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、またはそれらの混合物を含む（メタ）アクリルモノマーである、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項７】
前記ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー（ｂ）（ｉｉ）のヒドロカルビルが、９個〜３０個の炭素原子を含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項８】
前記ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー（ｂ）（ｉｉｉ）のヒドロカルビルが、１個〜８個の炭素原子を含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項９】
さらに従来の粘度改質剤を含み、該従来の粘度改質剤が、スチレン−ブタジエンの水素化コポリマー、ポリオレフィン、またはオレフィンコポリマーを含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１０】
前記従来の粘度改質剤が、エチレン−プロピレンポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化イソプレンポリマー、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアレーン共役ジエンコポリマー、またはマレイン酸無水物−スチレンコポリマーのエステルを含む、請求項９に記載の潤滑組成物。
【請求項１１】
前記従来の粘度改質剤が、１重量％〜５０重量％で存在し、そしてポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルまたはそれらの混合物を含む、請求項９および１０のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項１２】
前記架橋ポリマーは、連鎖移動剤とさらに反応させることによって得られている、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１３】
前記架橋ポリマーは、フリーラジカル重合技術または制御されたフリーラジカル重合技術により得られている、請求項１または１２に記載の潤滑組成物。
【請求項１４】
前記制御されたフリーラジカル重合技術が、可逆的付加開裂連鎖移動重合、原子移動ラジカル重合およびニトロキシド−媒介安定フリーラジカル重合からなる群の少なくとも１つを含む、請求項１３に記載の潤滑組成物。
【請求項１５】
変速機、ギヤー、油圧デバイスまたは内燃機関を潤滑するための方法であって、請求項１の組成物を含む潤滑剤を該変速機、該ギヤー、該油圧デバイスまたは該内燃機関に供給する工程を含む、方法。
【請求項１６】
潤滑剤中の粘度改質剤としての、架橋ポリマーの使用であって、
該架橋ポリマーは、以下：
（ｉ）０．００１重量％〜７重量％の二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマー；
（ｉｉ）３０重量％以上のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは８個より多くの炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｉｉ）０重量％〜４０重量％のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは、８個以下の炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｖ）０重量％〜１０重量％の窒素含有モノマー
を８０℃〜１５０℃の温度で反応させて架橋ポリマーを形成する工程を含むプロセスにより得られている、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、新規架橋ポリマーおよび潤滑組成物中での上記架橋ポリマーの使用に関する。本発明はさらに、新規架橋ポリマーの調製方法を提供する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
潤滑粘度の油中の、レオロジー改質剤（もしくは粘度改質剤）または分散剤としてのポリマーの使用は、周知である。代表的に、ポリマーは、高温粘性および低温粘性ならびに剪断安定性を有する、物理的性質を有するポリメタクリレートを含む。典型的な鎖状ポリマーにおいて、ポリマーの分子量がこれらの性質に関連する。したがって、潤滑組成物において有用な分子量の範囲は制限される。選択されるポリマー分子量は剪断性能を最適化し、例えば、受容できない低温粘性を生じ得、または乏しい燃料経済を与え得る。
【０００３】
鎖状ポリマーの上記制限を克服する試みとして、星型ポリマーが、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４および特許文献５に開示される。特許文献１、特許文献２の星型ポリマーは、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰまたはニトロキシド媒介安定フリーラジカル重合により調製され、一方、特許文献３および特許文献５は、アニオン重合技術により調製される星型ポリマーを開示する。
星型ポリマーの加工工程は複雑である。上記星型ポリマーの開示は、最初にアームに着手、最初にコアに着手、またはアーム−コア−アームと着手してポリマーを作製する工程を記載する。さらに、アニオン重合プロセスは、より複雑な加工工程を必要とする。例えば、上記プロセスは高純度の溶媒および実質的に水を含まない不活性雰囲気を必要とし、そして代表的に周囲温度以下（ｓｕｂ−ａｍｂｉｅｎｔ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）で実施される。
【０００４】
潤滑組成物中の使用に適切なポリマーであって、受容可能な粘度指数改変特性、受容可能な清潔性、受容可能な剪断安定性、受容可能な増粘効率における粘度指数および受容可能な分散性性質の少なくとも１つを有するポリマーを有することが所望される。さらに、従来のポリマーに使用され得る加工工程よりも複雑でない加工工程で（例えば、特別なもしくは市販されていない触媒／開始剤の使用なしでも、純粋な溶媒の使用なしでも、周囲温度以下でもなく）調製されるポリマーを有することが所望される。本発明は、このような性質を有するポリマーを提供する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第０６／４７８３９８号パンフレット
【特許文献２】国際公開第０６／４７３９３パンフレット
【特許文献３】国際公開第９６／２３０１２パンフレット
【特許文献４】欧州特許第９７９  ８３４号明細書
【特許文献５】欧州特許第９３６  ２２５号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
（発明の要旨）
１つの実施形態において、本発明は、潤滑組成物であって、
（ａ）潤滑粘度の油；ならびに
（ｂ）モノマー由来の架橋ポリマーであって、以下：
（ｉ）０．００１重量％〜７重量％の二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマー；
（ｉｉ）３０重量％以上のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは８個より多くの炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｉｉ）０重量％〜４０重量％のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは、８個以下の炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；
を含む、架橋ポリマー
を含む、潤滑組成物を提供する。
【０００７】
１つの実施形態において、本発明は、潤滑組成物であって、
（ａ）潤滑粘度の油；ならびに
（ｂ）モノマー由来の架橋ポリマーであって、以下：
（ｉ）０．００１重量％〜７重量％の二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマー；
（ｉｉ）３０重量％以上のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは８個より多くの炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｉｉ）０重量％〜４０重量％のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは、８個以下の炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｖ）０重量％〜１０重量％の窒素含有モノマー
を含む、架橋ポリマー
を含む、潤滑組成物を提供する。
【０００８】
１つの実施形態において、本発明は、ポリマーを調製するためのプロセスであって、４５℃以上の温度で以下：
（ｉ）０．００１重量％〜７重量％の二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマー；
（ｉｉ）３０重量％以上のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは８個より多くの炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｉｉ）０重量％〜４０重量％のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは、８個以下の炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｖ）フリーラジカル開始剤；および
（ｖ）必要に応じて、連鎖移動剤
を反応させて、架橋ポリマーを形成する工程を含む、プロセスを提供する。
【０００９】
１つの実施形態において、上記ポリマーを調製するプロセスは、１工程のプロセスであり得る。
【００１０】
１つの実施形態において、本発明は、上記に記載のプロセスによって得られる（もしくは得られ得る）架橋ポリマーを提供する。
【００１１】
１つの実施形態において、本発明は、モノマー由来の架橋ポリマーであって、以下：（ｉ）０．００１重量％〜７重量％の二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマー；（ｉｉ）３０重量％以上のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって
、各ヒドロカルビルは８個より多くの炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および（ｉｉｉ）０重量％〜４０重量％のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは、８個以下の炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および（ｉｖ）０重量％〜１０重量％の窒素含有モノマーを含む、架橋ポリマーを提供する。
【００１２】
１つの実施形態において、本発明は、ポリマー混合物を調製するためのプロセスを提供し、上記プロセスは、以下：
（１）４５℃以上の温度で、以下：
（ｉ）０．００１重量％〜７重量％の二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマー；
（ｉｉ）３０重量％以上のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは８個より多くの炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；
（ｉｉｉ）０重量％〜４０重量％のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは、８個以下の炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｖ）フリーラジカル開始剤；および
（ｖ）必要に応じて、連鎖移動剤
を添加および反応させて、架橋ポリマーを形成する工程；ならびに
（２）工程（１）の生成物中に従来のポリマーを添加または調製する工程
を含む。
【００１３】
１つの実施形態において、本発明は、ポリマー混合物を調製するためのプロセスを提供し、上記プロセスは、以下：
（１）従来のポリマーを調製する工程；ならびに
（２）工程（１）の従来のポリマー中に４５℃以上の温度で、以下：
（ｉ）０．００１重量％〜７重量％の二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマー；
（ｉｉ）３０重量％以上のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは８個より多くの炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；
（ｉｉｉ）０重量％〜４０重量％のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは、８個以下の炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｖ）フリーラジカル開始剤；および
（ｖ）必要に応じて、連鎖移動剤
を添加および反応させて、架橋ポリマーを形成する工程
を含む。
【００１４】
１つの実施形態において、本発明は、本明細書中に開示の架橋ポリマーの粘度改質剤としての使用を提供する。１つの実施形態において、本発明は、本明細書中に開示の架橋ポリマーの潤滑剤中おける粘度改質剤としての使用を提供する。
本発明は、例えば以下の項目を提供する。
（項目１）
潤滑組成物であって、
（ａ）潤滑粘度の油；ならびに
（ｂ）モノマー由来の架橋ポリマーであって、以下：
（ｉ）０．００１重量％〜７重量％の二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマー；
（ｉｉ）３０重量％以上のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは８個より多くの炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｉｉ）０重量％〜４０重量％のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは、８個以下の炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｖ）０重量％〜１０重量％の窒素含有モノマー
を含む、架橋ポリマー
を含む、潤滑組成物。
（項目２）
前記架橋ポリマーが、２０００〜５，０００，０００の重量平均分子量を有する、項目１に記載の潤滑組成物。
（項目３）
前記架橋ポリマーが、１．５〜２０の多分散性を有する、項目１に記載の潤滑組成物。
（項目４）
前記架橋ポリマーが、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーを含む、項目１に記載の潤滑組成物。
（項目５）
前記二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマーが、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、またはそれらの反応等価体、またはそれらの混合物を含む、項目１に記載の潤滑組成物。
（項目６）
前記（ｂ）（ｉｉ）および（ｂ）（ｉｉｉ）が、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリルアミド、アクリルアミド、ならびにそれらの混合物、またはそれらの反応等価体を含む（メタ）アクリルモノマーである、項目１に記載の潤滑組成物。
（項目７）
前記ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー（ｂ）（ｉｉ）のヒドロカルビルが、９個〜３０個の炭素原子を含む、項目１に記載の潤滑組成物。
（項目８）
前記ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー（ｂ）（ｉｉｉ）のヒドロカルビルが、１個〜８個の炭素原子を含む、項目１に記載の潤滑組成物。
（項目９）
さらに従来の粘度改質剤を含む、項目１に記載の潤滑組成物。
（項目１０）
前記従来の粘度改質剤が、スチレン−ブタジエンの水素化コポリマー、ポリオレフィン、エチレン−プロピレンポリマーなどのオレフィンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化イソプレンポリマー、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアレーン共役ジエンコポリマー、ポリアルキルメタクリレート、またはマレイン酸無水物−スチレンコポリマーのエステルを含む、項目９に記載の潤滑組成物。
（項目１１）
前記従来の粘度改質剤が、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルまたはそれらの混合物を含む、項目１０に記載の潤滑組成物。
（項目１２）
前記ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルが鎖状である、項目１１に記載の潤滑組成物。
（項目１３）
前記従来の粘度改質剤が、１重量％〜５０重量％で存在する、項目９に記載の組成物。
（項目１４）
少なくとも１つの追加の性能添加剤をさらに含み、該追加の性能添加剤は金属不活性化剤、清浄剤、分散剤、摩擦改質剤、分散性粘度改質剤、極圧剤、耐磨耗剤、酸化防止剤、腐食防止剤、消泡剤、解乳化剤、流動点降下剤、シール膨張剤およびこれらの混合物からなる群から選択される、項目１に記載の組成物。
（項目１５）
架橋ポリマーを調製するためのプロセスであって、該プロセスは、４５℃以上の温度で以下：
（ｉ）０．００１重量％〜７重量％の二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマー；
（ｉｉ）３０重量％以上のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは８個より多くの炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｉｉ）０重量％〜４０重量％のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは、８個以下の炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｖ）フリーラジカル開始剤；および
（ｖ）必要に応じて、連鎖移動剤
を反応させて、架橋ポリマーを形成する工程を含む、プロセス。
（項目１６）
前記架橋ポリマー中に従来のポリマーを添加または調製する工程をさらに含む、項目１５に記載のプロセス。
（項目１７）
前記プロセスが、従来のポリマー中に前記架橋ポリマーを調製する工程を含む、項目１５に記載のプロセス。
（項目１８）
前記架橋ポリマーの従来のポリマーに対する重量％比が１０：９０〜７０：３０である、項目１６または１７に記載のプロセス。
（項目１９）
項目１５〜１８のいずれか一項に記載のプロセスにより得られるポリマー。
（項目２０）
前記架橋ポリマーは、フリーラジカル重合技術または制御されたフリーラジカル重合技術により調製される、項目１５に記載のプロセス。
（項目２１）
前記制御されたフリーラジカル重合技術が、可逆的付加開裂連鎖移動重合、原子移動ラジカル重合およびニトロキシド−媒介安定フリーラジカル重合からなる群の少なくとも１つを含む、項目２０に記載のプロセス。
（項目２２）
前記温度が８０℃〜１５０℃である、項目１５に記載のプロセス。
（項目２３）
変速機、ギヤー、油圧デバイスまたは内燃機関を潤滑するための方法であって、項目１の組成物を含む潤滑剤を該変速機、該ギヤー、該油圧デバイスまたは該内燃機関に供給する工程を含む、方法。
（項目２４）
モノマー由来の架橋ポリマーであって、以下：
（ｉ）０．００１重量％〜７重量％の二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマー；
（ｉｉ）３０重量％以上のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは８個より多くの炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｉｉ）０重量％〜４０重量％のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは、８個以下の炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｖ）０重量％〜１０重量％の窒素含有モノマー
を含む、架橋ポリマー。
（項目２５）
粘度改質剤としての、項目２４に記載の架橋ポリマーの使用。
（項目２６）
潤滑剤中の粘度改質剤としての、項目２４に記載の架橋ポリマーの使用。
（項目２７）
前記二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマーが、（メタ）アクリル、アリル、ビニル、スチリル、共役二重結合、およびこれらの混合物からなる群から選択される部分を少なくとも１つ含む、項目１に記載の組成物。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
（発明の詳細な説明）
本発明は、上記に記載のポリマーを含む潤滑組成物および上記ポリマーを調製するプロセスを提供する。
【００１６】
１つの実施形態において、架橋ポリマーは、油溶性であり得る。
【００１７】
上記架橋ポリマーの重量平均分子量は、２０００〜５，０００，０００、または５０００〜２，０００，０００、または７５００〜１，０００，０００であり得る。
【００１８】
上記架橋ポリマーの多分散性は、１．０１〜２０、１．５〜２０、２〜１６、４〜１４、または６〜１２であり得る。
【００１９】
上記架橋ポリマーは、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり得る。１つの実施形態において、架橋ポリマーのセグメントは、上記架橋ポリマーの架橋の間に、ホモポリマー構造、ランダムコポリマー構造、またはブロックコポリマー構造を有し得る。
【００２０】
１つの実施形態において、本発明はさらに、上記に記載のプロセスによって得られる（もしくは得られ得る）架橋ポリマーを提供する。
【００２１】
架橋ポリマーの調製方法は、６０℃〜２５０℃、７０℃〜２００℃、または８０℃〜１５０℃の範囲の温度で実施され得る。上記プロセスは、３０秒〜４８時間、２分〜２４時間、５分〜１６時間、または３０分〜４時間の範囲の時間の期間で実施され得る。上記プロセスは、８６．４ｋＰａ〜２６６ｋＰａ（６５０ｍｍＨｇ〜２０００ｍｍＨｇ）、９１．８ｋＰａ〜２００ｋＰａ（６９０ｍｍＨｇ〜１５００ｍｍＨｇ）、または９５．１ｋＰａ〜１３３ｋＰａ（７１５ｍｍＨｇ〜１０００ｍｍＨｇ）の範囲の圧力で実施され得る。
【００２２】
１つの実施形態において、本発明は、ポリマー混合物の調製のためのプロセスを提供し、上記プロセスは以下：
（１）４５℃以上の温度で、以下：
（ｉ）０．００１重量％〜７重量％の二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマー；
（ｉｉ）３０重量％以上のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは８個より多くの炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；
（ｉｉｉ）０重量％〜４０重量％のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは、８個以下の炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｖ）フリーラジカル開始剤；および
（ｖ）必要に応じて、連鎖移動剤
を添加および反応させて、架橋ポリマーを形成する工程；ならびに
（２）必要に応じて、工程（１）の生成物中に従来のポリマーを添加または調製する工程を含む。
【００２３】
１つの実施形態において、上記に記載のプロセスは従来のポリマー中に上記工程（１）のポリマーを調製する工程を含む。
【００２４】
必要に応じて、上記プロセスはさらに、モノマー混合物を添加および反応させて、上記従来のポリマーを形成する工程により、上記架橋ポリマー中に従来のポリマーを調製する工程（１）および／または（２）を含む。代表的に、工程（１）および／または工程（２）の反応温度は、２０℃〜２５０℃、３０℃〜２００℃、または５０℃〜１５０℃の範囲において実施される。工程（１）および／または工程（２）の反応時間および圧力は、同じであり得る。１つの実施形態において、上記プロセスはさらに、上記架橋ポリマー中に従来のポリマーを調製する工程を含む。
【００２５】
他の実施形態において、従来のポリマーは、鎖状ポリマー、または星型ポリマー、また
は鎖状ポリマーおよび星型ポリマーの混合物であり得る。上記従来のポリマーはより詳細には、以下に定義されるような従来の非架橋粘度改質剤として定義される。
【００２６】
１つの実施形態において、従来のポリマーは、上記（ｉｉ）および／または（ｉｉｉ）から反応されるのと同様のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーを反応させることにより調製され得る。
【００２７】
代表的に、工程（１）の反応物は、工程（２）の開始前に、少なくとも５０％反応され得、または少なくとも８０％反応され得る。１つの実施形態において、工程（１）の反応物は、実質的に完全に消費されて最終生成物を生じ、この最終生成物は工程（２）の生成物に対して相対的に非反応性であり得る。別の実施形態において、工程（１）の反応物は、工程（２）の実施前に部分的に反応される。
１つの実施形態において、工程（１）の生成物は、上記従来の鎖状ポリマーの形成の間の重合媒体として働く。したがって、上記プロセスの工程（２）は、工程（１）の生成物の存在下で起こり、工程（１）および工程（２）からのポリマーの混合物の形成を可能にする。上記ポリマーの生じた混合物は、代表的に、１：９９〜９９：１、１０：９０〜７０：３０、または２０：８０〜５０：５０の架橋ポリマー対従来のポリマーの重量％比を有する。
【００２８】
工程（１）および／または工程（２）のポリマーは、１ポットまたは２ポットのプロセスによって調製され得る。さらに、工程（１）および／または工程（２）のポリマーは、１工程プロセスまたは多工程プロセスによって調製され得る。
【００２９】
１つの実施形態において、プロセスは、工程（１）を含む。１つの実施形態において、プロセスは、工程（１）および工程（２）を含む。１つの実施形態において、上記プロセスは、従来のポリマー中に工程（１）の架橋ポリマーを調製する工程を含む。
【００３０】
１工程プロセスにおいて、実質的にすべての反応物（ｉ）〜（ｉｖ）からすべての反応物（ｉ）〜（ｉｖ）は、重合前に反応容器に添加される。
【００３１】
多工程プロセスにおいて、反応物（ｉ）〜（ｉｖ）は、最初に、必要とされるさらなる添加物と共に添加され得る。多工程プロセスにおいて、最初に異なる量の反応物を添加することにより架橋ポリマーを調製することもまた可能であることを当業者は認識する。
【００３２】
１つの実施形態において、架橋ポリマーは、公知の重合技術、例えば、フリーラジカル重合または制御されたフリーラジカル重合によって調製され得る。制御されたフリーラジカル重合プロセスの例としては、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）またはニトロキシド−媒介安定フリーラジカル重合プロセスが挙げられる。Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらは、上記に記載のようなＡＴＲＰまたはニトロキシド−媒介安定フリーラジカル重合プロセスによる架橋ポリマーの形成の可能な機構を開示する（「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」（Ｋｒｚｙｓｚｔｏｆ  ＭａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉおよびＴｈｏｍａｓ  Ｐ．Ｄａｖｉｓ編、２００２年版権およびＪｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ．より出版）の第１１章、５２３頁〜６２８頁（ＡＴＲＰ）および第１０章、４６３頁〜５２２頁（ニトロキシド−媒介）を参照のこと）。可逆的付加開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）重合もまた使用され得る（「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」（Ｋｒｚｙｓｚｔｏｆ  ＭａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉおよびＴｈｏｍａｓ  Ｐ．Ｄａｖｉｓ編）の第１２章、６２９頁〜６９０頁を参照のこと）。
【００３３】
１つの実施形態において、制御されたフリーラジカル重合は、可逆的付加開裂連鎖移動、原子移動ラジカル重合およびニトロキシド−媒介安定フリーラジカル重合からなる群から選択される。
【００３４】
１つの実施形態において、上記プロセスは、アニオン重合技術を除外する。なぜなら、このアニオン重合技術は、高純度の溶媒、実質的に水を含まない不活性な雰囲気、低い反応温度および金属（例えば、アルカリ金属）カルボアニオン性開始剤の使用を必要とするからである。
【００３５】
代表的に、架橋ポリマーは、実質的にコアを含まなくともよい〜コアを含まなくともよい（星型ポリマーでない架橋ポリマーを生じる）。１つの実施形態において、上記架橋ポリマーは星型ポリマーでない。
【００３６】
１つの実施形態において、架橋ポリマーは、実質的に金属もケイ素も含まなくてもよい〜金属もケイ素も含まなくてもよい。
【００３７】
（二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマー）
本出願の重要な特徴は、上記架橋ポリマーは軽度に架橋されている、ということである。上記軽度の架橋ポリマーは、０．００１重量％〜７重量％の二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマー由来である。二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマーの量は、ゲル状ポリマーを形成する可能性を低減する量で存在する。１つの実施形態において、架橋ポリマーはゲル化されない、すなわち、ポリマーはゲル化点に達さない。
【００３８】
高濃度の架橋性モノマーが架橋ポリマーの調製に使用される場合、高濃度のフリーラジカル開始剤および／または連鎖移動剤を有することが所望され得る、ということを当業者は認識する。高濃度のフリーラジカル開始剤および／または連鎖移動剤は、ゲル状ポリマーの形成の可能性を低減すると考えられる。フリーラジカル開始剤および／または連鎖移動剤の濃度の適切な調整は、当業者にとって明らかである。
【００３９】
他の実施形態において、二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマーは、架橋ポリマーの０．０５重量％〜６重量％、０．０７５重量％〜３重量％、または３重量％より多く〜５．５重量％で存在し得る。
【００４０】
二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマーは、フリーラジカル重合可能な部分を含む。これらの部分は、フリーラジカルに対して同じまたは異なる反応性を有し得る。これらの部分は、代表的に、不飽和性を含む。上記部分の例としては、（メタ）アクリル、アリル、ビニル、スチリル、共役二重結合、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００４１】
他の実施形態において、二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマーとしては、多官能性ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、多官能性（メタ）アクリレート、ジビニル非アクリルモノマー（例えば、ジビニルベンゼン）、多官能性（メタ）アクリルモノマー（例えば、ポリオールもしくはポリアミンのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル）が挙げられる。１つの実施形態において、官能性架橋性モノマーは、三官能性架橋性モノマーまたは高次架橋性モノマーを含む。
【００４２】
多価（メタ）アクリルモノマーの例としては、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレートまたはそれらの反応等価体、またはポリアミンもしくはポリアミド（例えば、ポリアミンのアミド、例えば、メタクリルアミドもしくはアクリルアミド）、またはそれらの反応等価体が挙げられる。
【００４３】
二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマーの例としては、ジビニルベンゼン、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールオクタメタクリレート、トリペンタエリスリトールオクタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、分子量２００〜４０００のポリエチレングリコールのビス−アクリレートおよびメタクリレート、ポリカプロラクトンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート，トリエチレングリコールジアクリレート，トリエチレングリコールジメタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレート、ヘキサメチレンジオールジアクリレート、またはヘキサメチレンジオールジメタクリレート、またはアルキレンビス−（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００４４】
アリル部分を有するニ架橋性モノマーもしくは高次架橋性モノマーの例としては、アリルスクロース、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、アリルペンタエリスリトール、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００４５】
フリーラジカルに対して異なる反応性を有する部分を含む二架橋性モノマーもしくは高次架橋性モノマーの例としては、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、プロポキシ化アリルメタクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒから市販されるＣＤ５１３（登録商標）を含む）、プロポキシ化アリルアクリレート、エトキシ化アリルメタクリレート（３Ｂ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ａｍｆｉｎｅｃｏｍ  ＩｎｃおよびＭｏｎｏｍｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＆  Ｄａｊａｃ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｉｎｃから市販される）、エトキシ化アリルアクリレート、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００４６】
架橋性モノマーは、重合の開始時に、モノマー投入量の一部として存在し得る。ポリマーへの架橋性モノマーの組み込みは、（ｉ）相対反応性と（ｉｉ）架橋性モノマーの濃度の関数であり得る（「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ、第３版」、Ｇｅｏｒｇｅ  Ｏｄｉａｎ、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．、１９９１、５１０頁−５１２頁において研究されている）。非架橋性モノマーの反応性と比較して架橋性モノマーの反応性により大きな違いがあるいくつかの場合において、重合の最後に対して形成された連鎖と比較して、重合の早期に形成された連鎖における架橋性モノマーの量においていくつかの傾向が存在し得る。架橋性モノマーが他のモノマーより低い反応性を有する場合、早期に形成されるポリマーは架橋性の低いモノマーを有する、ということを当業者は完全に認識する。重合が持続するにつれ、他のモノマーのより多くの割合が消費されるので、架橋性モノマーの相対濃度が上がる。したがって、反応の末期に形成される連鎖中の架橋性モノマーの量は、この増加した濃度の作用によってより多くなる。しかし、これらのモノマーはなお、各連鎖にわたって組み込まれることが当業者に明らかである。
【００４７】
架橋性モノマーが重合の最後に添加される場合、このようなプロセスによって形成されるポリマーは、本発明の範囲外である可能性がある、ということは当業者に認識される。
【００４８】
種々の実施形態において、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーの反応性および架橋性モノマーの反応性は、同一であってもよく、同様であってもよく、または異なってもよい。ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーの反応性および架橋性モノマーの反応性が異なる場合、その違いは３０％未満、または２０％未満、または１０％未満であり得る。
【００４９】
高次官能性架橋性モノマーが多官能性メタクリレートである場合、架橋性モノマーの反応性はヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーの反応性とほぼ等しくあり得る（「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｐａｕｌ  Ｆｌｏｒｙ、Ｃｏｒｎｅｌｌ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ、１９５３、３９１頁を参照のこと）。
【００５０】
架橋性モノマーの量は、使用される連鎖移動剤および／またはフリーラジカル開始剤の量に依存して変化し得る、ということを当業者はまた認識する。代表的に、連鎖移動剤の存在下において、より高いレベルの二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマーが使用され得る。逆に言えば、連鎖移動剤の非存在下、または連鎖移動剤の少ない量の存在下においては、少ない量の二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマーが必要とされる。
【００５１】
（メタ）アクリルモノマー
語句「ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー」としては、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリルアミド、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ならびにそれらの混合物、またはそれらの反応等価体が挙げられる。
【００５２】
１つの実施形態において、語句「ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー」としては、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリルアミド、アクリルアミドならびにそれらの混合物、またはそれらの反応等価体が挙げられる。
【００５３】
８個より多い炭素原子を含有する（メタ）アクリルモノマー
他の実施形態において、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーは、９個以上の炭素原子もしくは１０個以上の炭素原子を有するヒドロカルビルを含む。例えば、（メタ）アクリレート（（メタ）アクリル酸エステル）中のヒドロカルビル基は、上記エステルのアルコール前駆体由来であるが、少なくとも９個の炭素原子を有し得る。他の実施形態において、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー上に存在する炭素原子の最大数は、４０個まで、３０個まで、２６個まで、２２個まで、または１８個まで、または１５個までであり得る。
【００５４】
ヒドロカルビル上に存在する炭素原子の数の範囲の例としては、９個〜４０個、９個〜３０個、１２個〜１８個、または１２個〜１５個が挙げられる。
【００５５】
他の実施形態において、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーは、各ヒドロカルビルが８個より多い炭素原子を含む場合、架橋ポリマーの３０重量％以上、３５重量％〜９９．９９９重量％、４５重量％〜９９．８５重量％、６０重量％〜９９．８２５重量％、または７５重量％〜９９．６２５重量％で存在し得る。
【００５６】
ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーは、各ヒドロカルビルが８個より多い炭素原子を含む場合、メタクリレートモノマーまたはアクリレートモノマーであり得る。上記モノマーの例としては、ノニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルヘプチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ヘ
プタデシル（メタ）アクリレート、５−イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルオクタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレートおよび／またはエイコシルテトラトリアコンチル（ａｃｏｎｔｙｌ）（メタ）アクリレート；アルコール由来の（メタ）アクリレート（例えば、オレイル（メタ）アクリレート）；シクロアルキル（メタ）アクリレート（例えば、３−ビニル−２−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、またはボルニル（メタ）アクリレート）が挙げられる。
【００５７】
メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステル化合物は、メタクリル酸もしくはアクリル酸と８個以上の炭素原子を含むアルコールとの反応から誘導され得る。適切なアルコールの例としては、ＭｏｎｓａｎｔｏのＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９１１、Ｏｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９００、およびＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）１１００；ＩＣＩのＡｌｐｈａｎｏｌ（登録商標）７９；ＣｏｎｄｅａのＮａｆｏｌ（登録商標）１６２０、Ａｌｆｏｌ（登録商標）６１０およびＡｌｆｏｌ（登録商標）８１０；Ｅｔｈｙｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＥｐａｌ（登録商標）６１０およびＥｐａｌ（登録商標）８１０；Ｓｈｅｌｌ  ＡＧのＬｉｎｅｖｏｌ（登録商標）７９、Ｌｉｎｅｖｏｌ（登録商標）９１１、Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２５、およびＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）２５Ｌ；Ｃｏｎｄｅａ  Ａｕｇｕｓｔａ,ＭｉｌａｎのＬｉａｌ（登録商標
）１２５；Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡのＤｅｈｙｄａｄ（登録商標）およびＬｏｒｏｌ（登録商標）ならびに、Ｕｇｉｎｅ  ＫｕｈｌｍａｎｎのＬｉｎｏｐｏｌ（登録商標）７−１１およびＡｃｒｏｐｏｌ（登録商標）９１が挙げられる。
【００５８】
８個以下の炭素原子を含む（メタ）アクリルモノマー
必要に応じて、架橋ポリマーは、各ヒドロカルビルが８個以下の炭素原子を有する場合、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーから誘導され得る。他の実施形態において、ヒドロカルビル中に存在する炭素原子の数は、１個〜８個、１個〜６個、１個〜４個、または１個〜２個であり得る。
【００５９】
他の実施形態において、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーは、各ヒドロカルビルが８個以下の炭素原子を含む場合、架橋ポリマーの０重量％〜４０重量％、０重量％〜３０重量％、０．０５重量％〜２０重量％、または０．１重量％〜１０重量％で存在し得る。
【００６０】
１つの実施形態において、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーは、各ヒドロカルビルが８個以下の炭素原子を含む場合、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルである。適切なエステルの例としては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリル酸エステル、オクチル（メタ）アクリル酸エステル、メチル（メタ）アクリル酸エステル、ブチル（メタ）アクリル酸エステル、もしくはヘキシル（メタ）アクリル酸エステル、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００６１】
窒素含有モノマー（ｂ）（ｉｖ）
１つの実施形態において、架橋ポリマーはさらに、窒素含有モノマーまたはそれらの混合物から誘導される。窒素含有モノマーはまた、分散性モノマーとして記載され得る。
【００６２】
代表的に、窒素含有モノマーは、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーが、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸エステル、またはアクリル酸エステルである場合、（ｂ）（ｉ）および／または（ｂ）（ｉｉ）に定義されるモノマーと反応され得る。
【００６３】
窒素含有モノマーとしては、ビニル置換窒素複素環モノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートモノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー、第３級−（メタ）アクリルアミドモノマーまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００６４】
適切な窒素含有モノマーの例としては、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリジノン、およびＮ−ビニルカプロラクタム、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、またはそれらの混合物、またはそれらの反応等価体が挙げられる。
【００６５】
１つの実施形態において、架橋ポリマーはさらに、式：
【００６６】
【化１】
0005479101.tif 000002
によって示され得る（メタ）アクリルアミド、または窒素含有（メタ）アクリレートモノマーを含み得、
式中、
Ｑは、水素またはメチルであり、そして１つの実施形態において、Ｑはメチルであり；
Ｚは、Ｎ−Ｈ基またはＯ（酸素）であり；
各Ｒｉｉは、独立して水素または１個〜８個、または１個〜４個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；
各Ｒｉは、独立して水素または１〜２個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、１つの実施形態において、各Ｒｉは水素であり、そして
ｇは、１〜６の整数であり、そして１つの実施形態において、ｇは１〜３である。
【００６７】
適切な窒素含有モノマーの例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルカルボンアミド（例えば、Ｎ−ビニル−ホルムアミド）、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−プロピオンアミド、Ｎ−ビニルヒドロキシアセトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ジメチル-アミノブチルアクリルアミド、ジメチルアミン−プロピルメタ
クリレート（ＤＭＡＰＭＡ）、ジメチルアミン−プロピル−アクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチル−アクリルアミド、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００６８】
他の形態において、架橋ポリマーは、架橋ポリマーの０重量％〜１０重量％、０．１重量％〜８重量％、０．１重量％〜４重量％、または０．２重量％〜２重量％で存在する窒素含有モノマーを含み得る。
【００６９】
特定の実施形態において、架橋ポリマー組成物は以下：
【００７０】
【表１】
0005479101.tif 000003
（ここで、（ｂ）（ｉ）、（ｂ）（ｉｉ）、（ｂ）（ｉｉｉ）および（ｂ）（ｉｖ）は、上記に定義される）であり得る。
【００７１】
必要に応じて、架橋ポリマーはさらに、非（メタ）アクリルモノマー（例えば、スチレン、オレフィン、またはアシル化剤（例えば、マレイン酸無水物））を含む。他の実施形態において、非（メタ）アクリルモノマーは、架橋ポリマーの０重量％〜１０重量％、０重量％〜８重量％、０重量％〜６重量％、または０重量％〜２重量％、または０．１重量％〜２重量％で存在し得る。
【００７２】
フリーラジカル開始剤
本発明のフリーラジカル開始剤は公知のものであり、ならびに熱的に分解してフリーラジカルを提供する、ペルオキシ化合物、ペルオキシド、ヒドロペルオキシド、およびアゾ化合物を含む。他の適切な例は、Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編、「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、第２版、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９７５）、ＩＩ−１頁〜ＩＩ−４０頁に記載される。
【００７３】
フリーラジカル開始剤の例は、フリーラジカル発生試薬から誘導されるものを含み、例としては、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルメタクロロペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシド、ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネート、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルペルオキシド、クミルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトエート、ｔ−ブチル−ｍ−クロロペルベンゾエート、アゾビスイソバレロニトリル、またはそれらの混合物が挙げられる。１つの実施形態において、フリーラジカル発生試薬は、ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルペルオキシド、クミルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトエート、ｔ−ブチル−ｍ−クロロペルベンゾエート、アゾビスイソバレロニトリル、またはそれらの混合物の少なくとも１つであり得る。市販のフリーラジカル開始剤としては、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＴｒｉｇｏｎｏｘＴＭ−２１が挙げられる。
【００７４】
他の実施形態において、フリーラジカル開始剤は、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーの全重量を基準として、０．０１重量％〜１０重量％、または０．０５重量％〜２重量％で存在し得る。
【００７５】
連鎖移動剤
必要に応じて、本発明は連鎖移動剤を必要とする。１つの実施形態において、架橋ポリマーを調製するためのプロセスはさらに、少なくとも１つの連鎖移動剤を含む。特定の種類の連鎖移動剤が、特定の重合技術のために必要であることを当業者は認識する。
【００７６】
適切な連鎖移動剤の例としては、キシレン、トルエン、ｔ−ドデシルメルカプタン、イソプロピルアルコール、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００７７】
１つの実施形態において、連鎖移動剤は、ＲＡＦＴ重合技術に適切である。適切なＲＡＦＴ連鎖移動剤の詳細な説明は、２００４年１０月２５日に出願された米国特許出願第６０／６２１７４５号（現在は国際公開第２００６／０４７３９３号である）、および２００４年１０月２５日に出願された米国特許出願第６０／６２１８７５号（現在は国際公開第２００６／０４７３９８号である）に開示される。
【００７８】
適切なＲＡＦＴ連鎖移動剤の例としては、ベンジル１−（２−ピロリジノン）カルボジチオエート、ベンジル（１，２−ベンゼンジカルボキシミド）カルボジチオエート、２−シアノプロパ−２−イル１−ピロールカルボジチオエート、２−シアノブタ−２−イル１−ピロールカルボジチオエート、ベンジル１−イミダゾールカルボジチオエート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｓ−（２−シアノプロパ−２−イル）ジチオカルバメート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｓ−ベンジルジチオカルバメート、シアノメチル１−（２−ピロリドン）カルボジチオエート、クミルジチオベンゾエート、２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ブチルエステル、Ｏ−フェニル−Ｓ−ベンジルキサンテート、Ｎ，Ｎ−ジエチルＳ−（２−エトキシ−カルボニルプロパ−２−イル）−ジチオカルバメート、ジチオ安息香酸、４−クロロジチオ安息香酸、Ｏ−エチル−Ｓ−（１−フェニルエチル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−（エトキシカルボニル）プロパ−２−イル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−シアノプロパ−２−イル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−シアノプロパ−２−イル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−シアノメチルキサンテート、Ｏ−ペンタフルオロフェニル−Ｓ−ベンジルキサンテート、３−ベンジルチオ−５，５−ジメチルシクロヘキサ−２−エン−１−チオン、またはベンジル３，３−ジ（ベンジルチオ）−プロパ−２−エンジチオエート、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α，α’−二置換−α’’−酢酸）−トリチオ-カーボネート、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α，α’−二置換−α’’−酢酸）−トリチオカーボネート、またはＳ−アルキル−Ｓ’−（α，α’−二置換−α’’−酢酸）−トリチオカーボネート、ベンジルジチオベンゾエート、１−フェニルエチルジチオベンゾエート、２−フェニルプロパ−２−イルジチオベンゾエート、１−アセトキシエチルジチオベンゾエート、ヘキサキス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（チオベンゾイルチオ-メチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス−（２−（チオ-ベンゾイル−チオ）−プロパ−２−イル）−ベンゼン、１−（４−メトキシフェニル）エチルジチオベンゾエート、ベンジルジチオアセテート、エトキシカルボニルメチルジチオアセテート、２−（エトキシカルボニル）プロパ−２−イルジチオベンゾエート、２，４，４−トリメチルペンタ−２−イルジチオベンゾエート、２−（４−クロロフェニル）プロパ−２−イルジチオベンゾエート、３−ビニルベンジルジチオベンゾエート、４−ビニルベンジルジチオベンゾエート、Ｓ−ベンジルジエトキシホスフィニルジチオホルメート、ｔｅｒｔ−ブチルトリチオペルベンゾエート、２−フェニルプロパ−２−イル４−クロロジチオベンゾエート、２−フェニルプロパ−２−イル１−ジチオナフチレート、４−シアノペンタン酸ジチオベンゾエート、ジベンジルテトラチオテレフタレート、ジベンジルトリチオカーボネート、カルボキシメチルジチオベンゾエートまたはジチオベンゾエート末端基を有するポリ（エチレンオキシド）、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００７９】
他の実施形態において、プロセス中に存在する連鎖移動剤の量としては、モノマーの重量を基準として０重量％〜１０重量％、または０．５重量％〜２重量％が挙げられる。
【００８０】
潤滑組成物
１つの実施形態において、本発明は、
（ａ）潤滑粘度の油；ならびに
（ｂ）モノマー由来の架橋ポリマーであって、以下：
（ｉ）０．００１重量％〜７重量％の二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマー；
（ｉｉ）３０重量％以上のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは８個より多くの炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｉｉ）０重量％〜４０重量％のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは、８個以下の炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー
を含む、架橋ポリマー
を含む、潤滑組成物を提供する。
【００８１】
１つの実施形態において、本発明は、
（ａ）潤滑粘度の油；ならびに
（ｂ）モノマー由来の架橋ポリマーであって、以下：
（ｉ）０．００１重量％〜７重量％の二官能性架橋性モノマーまたは高次官能性架橋性モノマー；
（ｉｉ）３０重量％以上のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは８個より多くの炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
（ｉｉｉ）０重量％〜４０重量％のヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマーであって、各ヒドロカルビルは、８個以下の炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換（メタ）アクリルモノマー；および
を含む、架橋ポリマー；ならびに
（ｃ）従来の粘度改質剤
を含む、潤滑組成物を提供する。
【００８２】
従来の粘度改質剤
本発明の１つの実施形態において、潤滑組成物はさらに、従来の粘度改質剤（すなわち、本明細書中に記載される架橋粘度改質剤またはそれらの混合物ではないもの）を含む。代表的に従来の粘度改質剤は、鎖状の（もしくは実質的に鎖状の）ポリマーまたは星型ポリマーであり得る。
【００８３】
１つの実施形態において、従来の粘度改質剤としては、スチレン−ブタジエンの水素化コポリマー、ポリオレフィン、エチレン−プロピレンポリマーのようなオレフィンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化イソプレンポリマー、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアレーン共役ジエンコポリマー、ポリアルキルメタクリレートおよびマレイン酸無水物−スチレンコポリマーのエステルが挙げられる。１つの実施形態において、従来の粘度改質剤は、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、またはそれらの混合物を含む。別の実施形態において、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルは、鎖状または星型である。１つの実施形態において、オレフィンベースポリマーは、分枝状であり得る。
【００８４】
他の実施形態において、従来の粘度改質剤は、５０００より多い、１０，０００以上、または２０，０００もしくは３０，０００以上の重量平均分子量を有する。数平均分子量の適切な範囲の例としては、５０００〜１，０００，０００、１０，０００〜１００，０００、１５，０００〜５０，０００、または２０，０００〜３０，０００が挙げられる。
【００８５】
別の実施形態において、本発明の潤滑組成物中に存在する従来の粘度改質剤の量は、０重量％〜５０重量％、１重量％〜５０重量％、１重量％〜３５重量％、１．５重量％〜３０重量％、または２重量％〜２０重量％であり得る。
【００８６】
潤滑粘度の油
１つの実施形態において、潤滑組成物としては、潤滑粘度の天然油もしくは合成油、水素化分解（ｈｙｄｒｏｃｒａｃｋｉｎｇ）より誘導される油、水素化より誘導される油、水素化仕上げ（ｈｙｄｒｏｆｉｎｉｓｈｉｎｇ）より誘導される油、未精製油、精製油、および再精製油、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００８７】
天然油としては、動物油、植物油、鉱油、またはそれらの混合物が挙げられる。合成油としては、炭化水素油、ケイ素ベースの油、リン含有酸の液体エステルが挙げられる。合成油は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ反応により生成され得、そして代表的に水素異性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｓｅｄ）Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ炭化水素もしくは蝋であり得る。
【００８８】
潤滑粘度の油はまた、ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに明記されるように定義され得る。他の実施形態において、潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、もしくはそれらの混合物、またはＡＰＩグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはそれらの混合物を含む。潤滑粘度の油がＡＰＩグループＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、もしくはＶＩの油であり得る場合、潤滑油であるＡＰＩグループＩ油の４０重量％まで、または５重量％の最大量までで存在し得る。
【００８９】
１つの実施形態において、潤滑組成物は、ＸＷ−ＹからのＳＡＥ粘度等級を有し、式中、Ｘは０〜８５の整数であり得、そしてＹは２０〜２５０の整数である。
【００９０】
他の実施形態において、Ｘは０、５、１０、１５、２０、７０、７５、８０、または８５から選択される整数であり得；そしてＹは、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、９０、１１０、１４０、１９０、または２５０から選択される整数であり得る。
【００９１】
他の実施形態において、潤滑粘度の油は、潤滑組成物の５重量％〜９９．９重量％、または２５重量％〜９８．９重量％、または４０重量％〜９７．９重量％、または６０重量％〜９６．５重量％で存在し得る。
【００９２】
追加の性能添加剤
組成物は、必要に応じてさらに、少なくとも１つの追加の性能添加剤を含む。追加の性能添加剤としては、金属不活性化剤、清浄剤、分散剤、摩擦改質剤、分散性粘度改質剤、極圧剤、耐磨耗剤、酸化防止剤、腐食防止剤、消泡剤、解乳化剤、流動点降下剤，シール膨張剤、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００９３】
他の実施形態において、上記追加の性能添加剤化合物の全合計量は、組成物の０重量％〜２５重量％、０．０１重量％〜２０重量％、０．１重量％〜１５重量％、または０．５重量％〜１０重量％である。１つ以上の追加の性能添加剤が存在し得るが、互いに対して異なる量で存在することが追加の性能添加剤にとって一般的である。
【００９４】
本発明が、濃縮物の形態である場合（この濃縮物は、追加の油と組み合わされて、仕上げ潤滑剤の全体もしくは一部を形成し得る）、潤滑粘度の油中の本発明の架橋ポリマーおよび任意の追加の性能添加剤の、含まれる希釈油に対する比は、重量で８０：２０〜１０
：９０の範囲であり得る。
【００９５】
酸化防止剤としては、モリブテンジチオカルバメート、硫化オレフィン、ヒンダードフェノール、ジフェニルアミンが挙げられる。清浄剤としては、中性もしくはオーバーベース化の、ニュートンもしくは非ニュートンの、アルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属の塩基性塩であって、１つ以上のフェネート、硫化フェネート、スルホネート、カルボン酸、リン酸、モノ−チオリン酸および／またはジ−チオリン酸、サリゲニン、アルキルサリチレート、またはサリキサレートを有するものが挙げられる。分散剤としては、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドならびにそれらの処理後型が挙げられる。処理後型分散剤としては、ウレア、チオウレア、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、またはリン化合物との反応により処理されたものが挙げられる。粘度改質剤としては、スチレン−ブタジエンの水素化コポリマー、ポリオレフィン、エチレン−プロピレンポリマーのようなオレフィンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化イソプレンポリマー、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、アルケニルアレーン共役ジエンコポリマー、ポリアルキルメタクリレートおよびマレイン酸無水物−スチレンコポリマーのエステルが挙げられる。
【００９６】
耐摩耗剤としては、金属チオホスフェートのような化合物、特に亜鉛ジアルキルジチオホスフェート；リン酸エステルまたはそれらの塩；ホスファイト；およびリン含有カルボン酸エステル、エーテル、およびアミドが挙げられる。耐スカッフィング剤（Ａｎｔｉｓｃｕｆｆｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）としては、有機硫化物およびポリ硫化物、例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、ジ−第３級ブチルポリスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルスルフィド、硫化Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物、またはアルキルスルフェニルＮ’Ｎ−ジアルキルジチオカルバメートが挙げられる。極圧（ＥＰ）剤としては、塩化蝋、有機硫化物、およびポリ硫化物（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、および硫化Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物）；ホスホ硫化炭化水素、金属チオカルバメート、（例えば、亜鉛ジオクチルジチオカルバメート）およびバリウムヘプチルフェノール二酸が挙げられる。添加剤の上記分類の任意のものはまた、本発明の組成物中で使用され得る。
【００９７】
さらに、本発明はまた、脂肪アミン、脂肪エステル（例えば、ホウ酸化グリセロールエステル）、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ酸化脂肪エポキシド、アルコキシ化脂肪アミン、ホウ酸化アルコキシ化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物、アルキルリン酸のアミン塩を含む摩擦改質剤を含み得る。
【００９８】
本発明の調合物はまた、分散性粘度改質剤（しばしばＤＶＭとして示される）を含み得、官能性ポリオレフィン、例えば、無水マレイン酸と、次いでアミンとの反応により官能化されたエチレン−プロピレンコポリマー；アミンによって官能化されたポリメタクリレート、またはアミンと反応したスチレン−マレイン酸無水物コポリマーが挙げられる。
【００９９】
他の性能添加剤は、例えば腐食防止剤としては、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸もしくはドデセニルコハク酸無水物および脂肪酸（例えばオレイン酸）とポリアミンとの縮合生成物が挙げられ；金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾール、または２−アルキルジチオベンゾチアゾールが挙げられ；消泡剤としては、エチルアク
リレートと２−エチルヘキシルアクリレートと必要に応じてビニルアセテートとのコポリマーが挙げられ；解乳化剤としては、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、および（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーが挙げられ；流動点降下剤としては、マレイン酸無水物−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、またはポリアクリルアミドが挙げられ；シール膨張剤としては、Ｅｘｘｏｎ  Ｎｅｃｔｏｎ−３７ＴＭ（ＦＮ  １３８０）およびＥｘｘｏｎ  Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｓｅａｌ  Ｏｉｌ（ＦＮ  ３２００）が挙げられるが、これらはまた本発明の組成物中で使用され得る。
【０１００】
産業上の適用
本発明の架橋ポリマーは、粘度指数改質添加物（粘度改質剤）として有用であり得る。他の実施形態において、架橋ポリマーは、変速機用流体、ギヤー油、油圧流体、または内燃機関潤滑剤、例えばディーゼル燃料用エンジン、ガソリン燃料用エンジン、天然ガス燃料エンジン、またはガソリン／アルコール混合燃料用エンジンに対して適切であり得る。
【０１０１】
１つの実施形態において、本発明は、変速機、ギヤー、油圧デバイス、または内燃機関を潤滑する方法を提供し、この方法は、本明細書中に記載される架橋ポリマーおよび必要に応じて従来のポリマーを含む潤滑剤を、上記変速機、ギヤー、油圧デバイス、または内燃機関へと供給する工程を含む。
【０１０２】
変速機流体、ギヤー油、油圧流体、または内燃機関中での架橋ポリマーの使用は、受容可能な清潔性、受容可能な剪断安定性、受容可能な粘度指数、受容可能な粘性（すなわち、低温粘性または受容可能な高温粘性）、受容可能な燃料経済、および受容可能な分散性性質を含む、１つ以上の性質を与え得る。
【０１０３】
他の実施形態において、架橋ポリマーは、潤滑組成物中に、潤滑組成物の０．００１重量％〜３０重量％、０．１重量％〜２０重量％、０．５重量％〜１５重量％、１重量％〜１０重量％、または２重量％〜８重量％で存在し得る。
【０１０４】
以下の実施例は、本発明の例示を提供する。これらの実施例は、排他的ではなく、本発明の範囲の制限することを意図されない。
【実施例】
【０１０５】
実施例１（ＥＸ１）：重合反応は、スターラー、熱電対、還流冷却管、および圧力均等型（ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｅｑｕａｌｉｓｉｎｇ）滴下漏斗を備えた容器内で実施される。圧力均等型滴下漏斗に、Ｃ１２−１５アルキルメタクリレート（６８．２ｇ）、２−エチルヘキシルメタクリレート（３０ｇ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）（０．３１ｇ）、ドデシルメルカプタン（５ｇ）、Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）−２１開始剤（５ｇ）および１０５．３ｇの鉱油を充填する。容器を、７．８７ｃｍ３／ｓ（または１．０ｓｃｆｈ）の流速の窒素でパージし、周囲温度で４５分撹拌する。容器を次いで１１１℃まで２０分かけて加熱する。ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）（１．８２ｇ）を次いで容器に添加する。次に、窒素流速を０．７９ｃｍ３／ｓ（または０．１ｓｃｆｈ）に低下する。圧力均等型滴下漏斗の内容物を容器に１時間の期間をかけて滴下して加える。次いで、容器を１１０℃でさらに２時間維持し、次に、５ｇの油中の０．５ｇ  Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）−２１開始剤を添加する。容器を１０６℃〜１１０℃の温度で６５分維持する。容器を周囲温度に冷却し、生成物を取り出す。最終生成物は、４１，３００の重量平均分子量を有する粘性のある明るい黄色流体である。
【０１０６】
実施例２（ＥＸ２）：重合反応は、スターラー、熱電対、還流冷却管、および圧力均等
型滴下漏斗を備えた容器内で実施される。圧力均等型滴下漏斗に、Ｃ１２−１５アルキルメタクリレート（７０ｇ）、２−エチルヘキシルメタクリレート（３０ｇ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）（０．４２５ｇ）、ドデシルメルカプタン（１．２５ｇ）、Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）−２１開始剤（６ｇ）、および２５ｇの鉱油を充填する。容器を、７．８７ｃｍ３／ｓ（または１．０ｓｃｆｈ）の流速の窒素でパージし、周囲温度で３０分撹拌する。次に、窒素流速を０．７９ｃｍ３／ｓ（または０．１ｓｃｆｈ）に低下する。次いで、容器を９５℃の油浴中に設置する。容器の内容物は反応して、１２４℃の発熱を生成する。容器を次いで、１２４℃で１時間維持し、その後周囲温度に冷却する。生成物を取り出し、そして分析する。生成物は、６９，３００の重量平均分子量を有する粘性のある明るい黄色流体である。
【０１０７】
実施例３〜５（ＥＸ３〜ＥＸ５）は、Ｃ１２−Ｃ１５−アルキルメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）、２−エチルヘキシルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）２１、およびｎ−ドデシルメルカプタンをＥＸ２と同様のプロセスで反応させることにより調製される。ＥＸ３〜ＥＸ５を調製するのに使用される種々のモノマーの量は、以下の表に規定される：
【０１０８】
【表２】
0005479101.tif 000004
注：ここでＭｐはピーク分子量である。
【０１０９】
実施例６は、連鎖移動剤がクミルジチオベンゾエート（１．０ｇ）であることを除き、ＥＸ１と同様のプロセスにより調製される。反応させるモノマーは、Ｃ１２−１５メタクリレート（９６ｇ）、２−エチルヘキシルメタクリレート（４１ｇ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（１．１９ｇ）、ならびに希釈油（４８ｇ）およびＴｒｉｇｏｎｏｘ  ２１（０．４０ｇ）であり、これらは反応器に充填され、そして容器中を窒素雰囲気にする。容器を９０℃にあらかじめ加熱した油浴に設置する。反応混合物を９０℃で１２時間維持する。生成物は、約３９０，０００の重量平均分子量と、７．５のＰＤＩを有する。
【０１１０】
実施例７（ＥＸ７）：重合反応は、スターラー、熱電対、還流冷却管、圧力均等型滴下漏斗、および窒素吹き込み管（３．９５ｃｍ３／ｓ（または０．５ｓｃｆｈ）で流す）を備えた容器内で実施される。圧力均等型滴下漏斗に、ブチルメタクリレート（５４ｇ）、メチルメタクリレート（５４ｇ）、Ｃ１２−１４メタクリレート（１４１ｇ）、Ｃ１６−１８メタクリレート（５１ｇ）、アリルメタクリレート（１．５ｇ）、鉱油（１３１．２５ｇ）、Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）−２１開始剤（１．０５ｇ），およびｎ−ドデシルメルカプタン（１．０５ｇ）の混合物を充填する。この混合物の３分の１を、容器に移し、次いで１１０℃に加熱する。重合の発熱の後、滴下漏斗中の残りの３分の２の混合物を容器に１．５時間の期間をかけて滴下して加える。滴下完了の１時間後に、、希釈油（ｄｉｌ  ｏｉｌ）（１．１２５ｇ）中のＴｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）−２１開始剤（０．１２５ｇ）を容器に加え、１時間反応させることにより最後に残ったモノマーの消費（ｆｉｎｉｓｈ−ｕｐ）が実施される。同様の消費手順をさらに３回繰り返す。次いで、最後の希釈のために希釈油（６１．３ｇ）を加え、０．５時間撹拌して、その後容器から熱いまま注ぎ出す（ｂｅｉｎｇ  ｐｏｕｒｅｄ  ｈｏｔ）。最終生成物は、粘性のある明るい黄色流体である。
【０１１１】
実施例８（ＥＸ８）は、アリルメタクリレート（２．２５ｇ）、Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）−２１（１．５ｇ）およびドデシルメルカプタン（１．５ｇ）を使用することを除き、ＥＸ７と同様の様式で調製される。
【０１１２】
実施例９（ＥＸ９）は、アリルメタクリレート（４．５ｇ）、Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）−２１（３ｇ）、およびドデシルメルカプタン（３ｇ）を使用することを除き、ＥＸ７と同様の様式で調製される。
【０１１３】
実施例１０（ＥＸ１０）は、Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）−２１（４０ｇ）、Ｃ１２−１５アルキルメタクリレート（１６００ｇ）、メチルメタクリレート（４００ｇ）、ｎ−ドデシルメルカプタン（４０ｇ）、および鉱油（１０６０ｇ）を、オーバーヘッドスターラー、水冷冷却管、Ｎ２吹き込み管、熱電対および滴下漏斗および加熱マントルを備えた４つ口５Ｌ丸底フラスコ中で反応することにより調製される。反応は、撹拌しながら約２０分間、Ｎ２ブランケットを有する。反応混合物の一部（７０％）を次いで、滴下漏斗に移す。次に、ＴＭＰＴＭＡ（１５．０７ｇ）を容器中の残りの物質に加える。反応を９５℃に加熱する。反応が一度９５℃に達すると、発熱が起こる。３０分後、温度を最高温度の１４５℃から１１０℃に下げる。油中の残りの７０重量％のモノマーおよび残りのＴｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）−２１およびｎ−ドデシルメルカプタンを１１０℃で滴下して加える。反応混合物をさらに１時間撹拌し、最終生成物を得る。
【０１１４】
実施例１１（ＥＸ１１）は、Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）−２１（２．５ｇ）、Ｃ１２−１５アルキルメタクリレート（８０ｇ）、メチルメタクリレート（２０ｇ）、ｎ−ドデシルメルカプタン（２．５ｇ）、ＴＭＰＴＭＡ（１．６ｇ）、および鉱油（３０ｇ）を、オーバーヘッドスターラー、水冷冷却管、Ｎ２吹き込み管、熱電対、および加熱マントルを備えた４つ口２５０ｍＬ丸底フラスコ中で反応することにより調製される。反応は、撹拌しながら約２０分間、Ｎ２ブランケットを有する。反応混合物を９５℃に加熱する。反応が一度９５℃に達すると、発熱が温度を１１０℃に上げる。次いで、反応を２時間１１０℃で撹拌し、最終生成物を得る。
【０１１５】
実施例ＥＸ７〜ＥＸ１１は、以下のように特徴付けられる：
【０１１６】
【表３】
0005479101.tif 000005
。
【０１１７】
参照例１（ＲＦ１）は、市販の鎖状ポリメタクリレート粘度改質剤である。
【０１１８】
参照例２（ＲＦ２）は、メカニカルオーバーヘッドスターラー、水冷冷却管、熱電対、および窒素吹き込み管を備えた容器中で調製される。容器に、７００ｇのＣ１２−１５アルキルメタクリレート、３００ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、３５１．９ｇの鉱油、０．４８ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）−２１開始剤、および１．２１ｇのクミルジチオベンゾエートを充填する。次いで、容器に７．８７ｃｍ３／ｓ（または１．０
ｓｃｆｈ）で３０分パージする。次いで、窒素流速を３．９４ｃｍ３／ｓ（または０．５ｓｃｆｈ）に低下し、その後９０℃に加熱する。容器を３時間９０℃で維持して、その後周囲温度に冷却する。生成物を取り出し、そして分析する。最終生成物は、粘性のある赤色液体であり、２５０，０００の重量平均分子量および１．３の多分散性を有する。
【０１１９】
参照例３（ＲＦ３）は、形成されるポリマーが７０重量％のラウリルメタクリレートおよび３０重量％の２−エチルヘキシルメタクリレートを含むことを除き、ＲＦ２と同様のプロセスで調製される。ＲＦ３のポリマーは、１０９，０００の重量平均分子量および１．２４の多分散性を有する。
【０１２０】
ギヤー油のための潤滑組成物（ＬＣ１〜ＬＣ４）
潤滑組成物は、ＥＸ１、ＥＸ２、ＲＦ１およびＲＦ２のポリマーを用いて調製される。潤滑組成物を、１００℃で約１９ｍｍ２／ｓ（または１９ｃＳｔ）の動粘性率を有するように混合する。潤滑組成物は、ＡＰＩグループＩＩＩの基油とＡＰＩグループＩＶの基油との混合物を含み、そして従来の油添加剤を含む。さらに、潤滑組成物は、０．２重量％のポリメタクリレート流動点降下剤を含む。
【０１２１】
潤滑組成物を、動粘性率およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘性率を（１００℃でＡＳＴＭ方法Ｄ４４５（ＫＶ１００）を、−４０℃でＡＳＴＭ方法Ｄ２９８３（ＢＶ−４０）をそれぞれ使用することにより）決定することにより評価する。粘度指数（ＶＩ）をまた、ＡＳＴＭ方法Ｄ２２７０を使用することにより決定する。剪断安定性指数（ＳＳＩ）を、ＫＲＬ  ｂｅａｒｉｎｇ  ｓｈｅａｒ  ｔｅｓｔ（２０時間にわたる）を使用することにより決定する。得られた結果は以下である：
【０１２２】
【表４】
0005479101.tif 000006
本発明のポリマーは、従来の鎖状ポリマーを有する類似の調合物（またはＲＦ１およびＲＦ２からのポリマーを含む潤滑組成物）と同じ初期粘度および剪断安定性を維持しながら、改善されたＶＩ値を有する潤滑組成物を提供することが可能である。さらに、本発明のポリマーは、参照ポリマーを含む潤滑組成物と比べて、低いまたは同等の処理率でより良好なまたは同等の低温度性能を提供することが可能である。
【０１２３】
自動変速機のための潤滑組成物（ＬＣ５〜ＬＣ９）
約７．２ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の動粘性率を有する潤滑組成物を、ＥＸ３、ＥＸ４、ＥＸ５、ＥＸ６およびＲＦ３のポリマーを４ｍｍ２／ｓ  ＰｅｔｒｏＣａｎａｄａＴＭ基油に混合することにより調製する。潤滑組成物はさらに、従来の添加物パッケージおよび０．２重量％のポリメタクリレート流動点硬化剤を含む。潤滑組成物は以下にまとめられる：
【０１２４】
【表５】
0005479101.tif 000007
＊増粘効率（ＴＥ）は、以下の数式により計算される：
ＴＥ＝［ｌｏｇ（基油の粘度＋ポリマーの粘度）−ｌｏｇ（基油の粘度）］／（ポリマーの処理率（重量％）／１００）。
【０１２５】
油圧流体のための潤滑組成物（ＬＣ１０〜ＬＣ１４）
潤滑組成物（ＬＣ１０〜ＬＣ１２）は、ＥＸ７、ＥＸ８およびＥＸ９のポリマーによりそれぞれ調製される。潤滑組成物を、４０℃で約４６ｍｍ２／ｓ（または４６ｃＳｔ）の動粘性率を有するように混合する。潤滑組成物は、ＴＯＴＡＬＴＭ  １５０Ｎ基油とＴＯＴＡＬＴＭ  ６００Ｎ基油との混合物および従来の油添加物を含む。さらに、潤滑組成物は、０．４重量％のポリメタクリレート流動点降下剤を含む。
【０１２６】
潤滑組成物ＬＣ１３〜ＬＣ１４は、ＥＸ１０およびＥＸ１１のポリマーによりそれぞれ調製される。潤滑組成物を、４０℃で約４６ｍｍ２／ｓ（または４６ｃＳｔ）の動粘性率を有するように混合する。潤滑組成物はＹｕｂａｓｅＴＭ  ４とＹｕｂａｓｅＴＭ  ６との混合物および従来の油添加物を含む。さらに、潤滑組成物は、０．２重量％のポリメタクリレート流動点降下剤を含む。
【０１２７】
潤滑組成物を、動粘性率およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘性率を（１００℃でＡＳＴＭ方法Ｄ４４５（ＫＶ１００）を、−４０℃でＡＳＴＭ方法Ｄ２９８３（ＢＶ−４０）をそれぞれ使用することにより）決定することにより評価する。粘度指数（ＶＩ）をまた、ＡＳＴＭ方法Ｄ２２７０を使用することにより決定する。剪断安定性指数（ＳＳＩ）を、Ｏｒｂａｈｎ  ｓｈｅａｒ  ３０  ｐａｓｓ（ＡＳＴＭ  Ｄ６２７８）、またはＫＲＬ  ｂｅａｒｉｎｇ  ｓｈｅａｒ  ｔｅｓｔ（２０時間にわたる）を使用することにより決定する。得られた結果は以下である：
【０１２８】
【表６】
0005479101.tif 000008
注：＊引用されたポリマーの量は、実施例（ＥＸ７〜ＥＸ１１）に記載される生成物の油
含有量を含む。
【０１２９】
概して、上記結果は、本発明のポリマーは、鎖状ポリマーを含む潤滑組成物と比較して、同様の初期粘度および剪断安定性でより高い増粘効率（ＴＥ）を有する潤滑組成物を提供することを示す。
【０１３０】
本明細書中以下に記載のように、粘度改質剤の分子量は、公知の方法（例えば、ポリスチレン基準を用いたＧＰＣ分析）を用いて決定される。ポリマーの分子量の決定方法は周知である。上記方法は、例えば：（ｉ）Ｐ．Ｊ．Ｆｌｏｒｙ、「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｃｏｒｎｅｌｌ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ
Ｐｒｅｓｓ  ９１９５３、第ＶＩＩ章、２６６頁−３１５頁；または（ｉｉ）「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ,  ａｎ  Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  
Ｓｃｉｅｎｃｅ」、Ｆ．Ａ．ＢｏｖｅｙおよびＦ．Ｈ．Ｗｉｎｓｌｏｗ（編）、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ（１９７９）、２９６頁−３１２頁に記載される。
【０１３１】
本明細書中で使用される場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、通常の意味で使用され、これらは当業者に周知である。特に、これらは、分子の残基に直接結合される炭素原子を有し、主に炭化水素特性を有する基を示す。ヒドロカルビル基の例としては以下：
（ｉ）炭化水素置換基、すなわち脂肪族置換基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式置換基（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、ならびに芳香族−置換芳香族置換基、脂肪族−置換芳香族置換基、および脂環式−置換芳香族置換基および環状置換基（ここで上記環は分子の別の部分を介して完結している（例えば、２つの置換基が一緒になって環を形成する））；
（ｉｉ）置換炭化水素置換基、すなわち、非炭化水素基を含む置換基であって、本発明の内容において、置換基の主な炭化水素性質を変化させない置換基（例えば、ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）；ならびに
（ｉｉｉ）ヘテロ置換基、すなわち、本発明の内容において、主に炭化水素特性を有する一方で、炭素原子からなる環または鎖内に炭素以外を含む置換基、
が挙げられる。ヘテロ原子は、硫黄、酸素、窒素を含み、そしてピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。一般に、２つ以下の、または１つ以下の非炭化水素置換基は、ヒドロカルビル基の１０個の炭素原子毎に存在し；代表的に、ヒドロカルビル基において非炭化水素置換基は存在しない。
【０１３２】
上記に示した各々の文書は、本明細書中に参考として援用される。実施例、またはそうでないと特に示される場合を除き、本明細書中のすべての数量、特に材料の量、反応条件、分子量、炭素原子の数などは、用語「約」によって修飾されることが理解される。そうでないと示されない限り、本明細書中に示される各化学物質または組成物は、市販の等級の材料として解釈され、上記市販の等級の物質は異性体、副生成物、誘導体、および市販の等級中に存在すると通常理解される他のそのような材料を含み得る。しかし、各化学成分の量は、そうでないと示されない限り、市販の材料において通常存在し得る任意の溶媒または希釈油を除いて示される。本明細書中で記載される上限および下限の量、範囲、および比は、独立して組み合わされ得ることが理解されるべきである。。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、任意の他の要素の範囲または量と一緒に使用され得る。本明細書中で使用される場合、属（またはリスト）の任意のメンバーは、特許請求の範囲より除かれ得る。
【０１３３】
上記に記載のいくつかの材料は、最終調合物中で相互作用し得、その結果、最終調合物の成分は、最初に加えた成分と異なり得る、ということは公知である。それによって形成される生成物は、本発明の組成物を意図される使用に利用する際に形成される生成物を含むが、簡単な記載が可能でないことがあり得る。それにもかかわらず、すべてのこのよう
な改変および反応生成物は本発明の範囲内に含まれ；本発明は、上記に記載の成分を混合することにより調製される組成物を包含する。
【０１３４】
本発明は説明されている一方で、本発明の種々の改変は、明細書を読む際に当業者に明らかになることが理解されるべきである。したがって、本明細書中に開示される本発明は、添付の特許請求の範囲の範囲内にあるこのような改変を網羅することが意図されることが理解されるべきである。