(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が０．１μｍ〜１００μｍの範囲であり、
粒子径の変動係数が２０％以下であり、
ベンゾトリアゾール骨格および／またはベンゾフェノン骨格を含む化学構造を含有する重合体粒子であって、
前記重合体粒子が、原料重合体粒子、ならびに２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物および／または２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有する化合物とを配合して、反応させることにより得られるものであり、
重合体粒子の原料に架橋性単量体が５質量％以上含まれていることを特徴とする重合体粒子。
【請求項２】
前記原料重合体粒子、前記２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物、および２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有する化合物が、エチレン性不飽和基を有するものである請求項１に記載の重合体粒子。
【請求項３】
前記重合体粒子が、エチレン性不飽和基を有する原料重合体粒子と２−［２'−ヒドロキシ─５'−（メタクリロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとを配合して、重合反応させることにより得られる請求項２に記載の重合体粒子。
【請求項４】
前記原料重合体粒子が、ポリシロキサン粒子である請求項１〜３のいずれか１項に記載の重合体粒子。
【請求項５】
前記重合体粒子が、原料重合体粒子、２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物および／または２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有する化合物、ならびに重合性単量体とを配合して、反応させることにより得られるものである請求項１〜４のいずれか１項に記載の重合体粒子。
【請求項６】
前記重合体粒子が、原料重合体粒子に、２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物および／または２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有する化合物を吸収させて、反応させることにより得られるものである請求項１〜５のいずれか１項に記載の重合体粒子。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の重合体粒子からなる光拡散剤。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の重合体粒子と、透明樹脂とを含有することを特徴とする光学樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の重合体粒子と、樹脂とを含有することを特徴とする成形体用組成物。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の重合体粒子と、溶媒と、バインダーとを含有することを特徴とする塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光拡散インク、光拡散フィルム、防眩フィルム、反射フィルム、光拡散板等に用いられる光拡散剤；液晶表示素子用面内スペーサー、液晶表示素子用シールスペーサー等の液晶表示素子用スペーサー；ＥＬ表示素子用スペーサー、タッチパネル用スペーサー等の各種基板間のスペーサー等に用いることができる重合体粒子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ベンゾトリアゾール骨格および／またはベンゾフェノン骨格を含む化学構造を含有する重合体粒子について、種々知られている。例えば、特開２００４−１５６０２５号公報には、（メタ）アクリル酸エステル、多官能架橋性単量体、および紫外線吸収基を有する不飽和単量体を含有する単量体混合物成分を懸濁重合してなる平均粒子径が１μｍ〜１００μｍの樹脂粒子が開示されている。【０００３】
しかし、特開２００４−１５６０２５号公報に開示された樹脂粒子は、光拡散剤等の光学用途に適用した場合、ある程度の光拡散性能を発揮するものの、改善の余地を有している。本発明は前記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、光拡散性能と耐光性に優れた重合体粒子を提供することにある。また、有機溶媒や樹脂溶液（有機溶媒に樹脂を溶解または分散した溶液：塗料組成物等）への分散安定性に優れた重合体粒子を提供することにある。
【発明の開示】
【０００４】
前記課題を解決することができた本発明の重合体粒子とは、平均粒子径が０．１μｍ〜１００μｍの範囲であり、粒子径の変動係数が２０％以下であり、ベンゾトリアゾール骨格および／またはベンゾフェノン骨格を含む化学構造を含有するところに特徴を有する。本発明の重合体粒子は、前記構成により、粒度の揃ったものとなり、また、ベンゾトリアゾール骨格および／またはベンゾフェノン骨格を含む化学構造を含有しているため、光拡散性能と耐光性、溶媒への分散安定性に優れたものとなる。
【０００５】
本発明の重合体粒子は、原料重合体粒子、ならびにベンゾトリアゾール骨格を有する化合物および／またはベンゾフェノン骨格を有する化合物とを配合することにより得られるものが好ましい。このようにして得られた粒子は、重合体粒子にベンゾトリアゾール骨格および／またはベンゾフェノン骨格を含む化学構造が含まれるものとなるため、本発明の重合体粒子として好適なものとなる。
【０００６】
さらに、本発明の重合体粒子は、前記ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物が２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物であり、前記ベンゾフェノン骨格を有する化合物が２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有する化合物であることが好ましい。２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格や２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格は、紫外線吸収能を発現するため、重合体粒子の耐光性が向上し、また屈折率を高めやすくなり、光拡散性能が向上しやすくなる。
【０００７】
本発明の重合体粒子としては、原料重合体粒子、ならびに２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物および／または２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有する化合物とを配合して、反応させることにより得られるものであることも好ましく、さらに、原料重合体粒子、２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物、および２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有する化合物が、エチレン性不飽和基を有していれば、なお好ましい。前記構成により、ベンゾトリアゾール骨格および／またはベンゾフェノン骨格を含む化学構造がより堅固に重合体粒子に含まれるようになる。
【０００８】
また、原料重合体粒子がポリシロキサン粒子であることも、耐光性や耐熱性、耐久性の点で優れた重合体粒子が得られる点で、好ましい形態である。
【０００９】
本発明の重合体粒子は、光拡散剤としてそのまま用いることができる。また、他の資材と混合したものは、光学樹脂組成物、成形体用組成物、塗料組成物として用いることもできる。
【００１０】
本発明の重合体粒子は、光拡散性能と耐光性、溶媒への分散安定性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の重合体粒子とは、平均粒子径が０．１μｍ〜１００μｍの範囲であり、粒子径の変動係数が２０％以下であり、ベンゾトリアゾール骨格および／またはベンゾフェノン骨格を含む化学構造を含有することを特徴としている。【００１２】
まず、本発明の重合体粒子について説明する。本発明の重合体粒子とは、ベンゾトリアゾール骨格および／またはベンゾフェノン骨格を含む化学構造を含有するものであれば特に制限されない。重合体粒子が前記構造を含有していれば、耐光性が向上し、また重合体粒子の屈折率を高めやすくなり、光拡散性能が向上する。本発明においては、粒度が揃っていることと、ベンゾトリアゾール骨格および／またはベンゾフェノン骨格を含む化学構造を含有することの２つの条件を満たす重合体粒子が、光拡散性能や溶媒への分散安定性に優れることが見出された。【００１３】
本発明の重合体粒子においては、ベンゾトリアゾール骨格および／またはベンゾフェノン骨格を含む化学構造が、イオン間相互作用や水素結合やファンデルワールス力等の分子間力に基づく相互作用により重合体粒子中に含有されていてもよく、共有結合を介して重合体粒子に含有されていてもよい。しかし、ベンゾトリアゾール骨格および／またはベンゾフェノン骨格を含む化学構造が共有結合を介して重合体粒子に含有される方が、前記構造がより堅固に重合体粒子に含まれるようになり、前記構造がブリードアウトしにくくなる。その結果、重合体粒子は、耐久性、耐熱性に優れるものとなり、様々な用途に適用できるようになるため、より好ましい。【００１４】
前記ベンゾトリアゾール骨格としては、２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格が好ましい。また、前記ベンゾフェノン骨格としては、２−ヒドロキシフェニルベンゾフェノン骨格が好ましい。２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格や２−ヒドロキシフェニルベンゾフェノン骨格は紫外線吸収能を発現するため、重合体粒子が前記骨格を含有していれば、重合体粒子の耐光性が向上し、また屈折率を高めやすくなり、光拡散性能が向上しやすくなる。【００１５】
重合体粒子の平均粒子径は、０．１μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましく、２μｍ以上がさらに好ましく、また１００μｍ以下が好ましく、３０μｍ以下がより好ましく、１５μｍ以下がさらに好ましい。重合体粒子の平均粒子径が０．１μｍ以上であれば、光拡散性能が発現しやすくなり、１００μｍ以下であれば、例えば、重合体粒子を成形体用組成物や塗料組成物に適用する際、重合体のハンドリング性が良好となり、製造効率が向上しやすくなる。【００１６】
本発明の重合体粒子の粒子径の変動係数は２０％以下が好ましく、１５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましい。変動係数が２０％以下であれば、粒子径が揃った重合体粒子となるため、光拡散性能や溶媒への分散安定性が向上し、また光拡散特性の制御が容易となる。【００１７】
重合体粒子の粒子径の変動係数は、下記式により算出される。
変動係数（％）＝粒子径の標準偏差／平均粒子径×１００【００１８】
本発明の重合体粒子は、最頻粒子径／平均粒子径の比率（平均粒子径に対する最頻粒子径の比）が０．８０以上が好ましく、０．９０以上がより好ましく、０．９５以上がさらに好ましく、また１．２０以下が好ましく、１．１０以下がより好ましく、１．０５以下がさらに好ましい。最頻粒子径／平均粒子径の比率が０．８０〜１．２０の範囲にあれば、得られる重合体粒子、および重合体粒子が樹脂に配合された樹脂膜等の樹脂組成物は、光透過性、光拡散性能および光反射性能に優れるものとなりやすくなる。【００１９】
前記平均粒子径、前記粒子径の標準偏差、前記最頻粒子径は、次の方法により求めることができる。すなわち、ベックマン・コールター株式会社製マルチサイザーIIIコールターカウンターを用いて、体積基準の粒度分布を計測し、得られた体積基準の粒度分布より、平均粒子径と粒子径の標準偏差、前記最頻粒子径を算出する。【００２０】
重合体粒子は、粒子の凝集がないことが好ましい。また、本発明の重合体粒子は、個々の粒子がほぼ球形の形状を有するものが好ましい。粒子の凝集がなく、個々の粒子がほぼ球形の形状を有している重合体粒子であれば、光拡散性能においてより優れたものとなる。【００２１】
本発明の重合体粒子としては、例えば、原料重合体粒子（Ａ）、ならびにベンゾトリアゾール骨格を有する化合物（Ｂ）（以下、「化合物（Ｂ）」と称することがある）および／またはベンゾフェノン骨格を有する化合物（Ｃ）（以下、「化合物（Ｃ）」と称することがある）とを配合することにより得られるもの、あるいは、重合性単量体（Ｘ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とを配合することにより得られるものが示される。【００２２】
さらに、本発明の重合体粒子を得るのに用いられる原料には、架橋性単量体が含まれることが好ましい。架橋性単量体は、原料重合体粒子（Ａ）に含まれてもよく、重合性単量体（Ｘ）の少なくとも一部に用いられてもよく、後述する他の重合性単量体（Ｄ）の少なくとも一部に用いられてもよい。重合体粒子を得るのに用いられる原料に架橋性単量体が含まれることにより、耐光性が向上しやすくなる。【００２３】
架橋性単量体としては、エチレン性不飽和基と加水分解性基を有するケイ素化合物、および架橋性ビニル単量体等が示される。架橋性単量体としては、エチレン性不飽和基と加水分解性基を有するケイ素化合物が好ましく、また、架橋性ビニル単量体の中では架橋性（メタ）アクリレート化合物が好ましい。従って、本発明の重合体粒子を得るのに用いられる原料には、エチレン性不飽和基と加水分解性基とを有するケイ素化合物、および／または、架橋性（メタ）アクリレート化合物が含まれることが好ましい。架橋性単量体の具体例については、後で説明する。【００２４】
重合体粒子の原料に架橋性単量体が含まれる場合、架橋性単量体の含有量は、重合体粒子の原料中、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、また４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。重合体粒子の原料中に架橋性単量体が５質量％以上含まれていれば、耐光性が向上しやすくなる。また、重合体粒子の溶剤に対する耐久性が向上しやすくなり、重合体粒子の塗料組成物等の各種組成物への適用範囲が広がる。一方、重合体粒子の原料中の架橋性単量体含有量が４５質量％以下であれば、重合体粒子中に架橋性単量体由来の未反応の二重結合が残存しにくくなり、耐光性が向上しやすくなる。【００２５】
本発明の重合体粒子としては、粒子径の変動係数が小さく、最頻粒子径／平均粒子径が１に近い重合体粒子が得やすい点で、原料重合体粒子（Ａ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とを配合することにより得られるものが好ましい。この際、前記配合により、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）が原料重合体粒子（Ａ）に吸収されることが好ましい。従って、重合体粒子は、原料重合体粒子（Ａ）に化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）を吸収させることにより得られるものが好ましい。【００２６】
さらに、重合体粒子としては、原料重合体粒子（Ａ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とを配合して、反応させることにより、ベンゾトリアゾール骨格および／またはベンゾフェノン骨格を含む化学構造が重合体粒子に含まれるようになるものが、前記構造がより堅固に重合体粒子に含まれるようになり、重合体粒子を様々な用途に適用できるようになるため、より好ましい。とりわけ、前記反応により、ベンゾトリアゾール骨格および／またはベンゾフェノン骨格を含む化学構造が、共有結合を介して原料重合体粒子（Ａ）と結合するようになることが、さらに好ましい。なお、前記反応は、重合反応であることが好ましく、ラジカル重合反応であることがより好ましい。【００２７】
従って、本発明の重合体粒子は、原料重合体粒子（Ａ）に、ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物（Ｂ）および／またはベンゾフェノン骨格を有する化合物（Ｃ）を吸収させて、重合反応させることにより得られるものが特に好ましい。【００２８】
次に、本発明の重合体粒子を得るのに好適に用いられる原料重合体粒子（Ａ）について説明する。【００２９】
原料重合体粒子（Ａ）としては、平均粒子径が０．１μｍ〜１００μｍの範囲であり、粒子径の変動係数が２０％以下である重合体粒子が得られるものであれば、特に制限されないが、原料重合体粒子（Ａ）の変動係数が小さい方が、得られる重合体粒子の変動係数も小さくなりやすくなるため好ましい。また、原料重合体粒子（Ａ）の平均粒子径は、１００μｍ未満であることが好ましい。【００３０】
原料重合体粒子（Ａ）としては、（１）アルコキシシランを加水分解および縮合させることにより得られるポリシロキサン粒子（以下、「原料重合体粒子（Ａ−１）」と称することがある）、（２）乳化重合法により得られる粒子（以下、「原料重合体粒子（Ａ−２）」と称することがある）、および（３）任意の重合法により得られた粒子集合体を分級することにより得られる粒子（以下、「原料重合体粒子（Ａ−３）」と称することがある）が、変動係数を小さくできる点で、好ましい。これらは１種のみを用いても、２種以上を併用してもよい。【００３１】
本発明の重合体粒子が、原料重合体粒子（Ａ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とを配合して、重合反応させることにより得られるものである場合、原料重合体粒子（Ａ）は重合性基を有するものが好ましく、エチレン性不飽和基を有するものがより好ましい。原料重合体粒子（Ａ）に加え、化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）が重合性基またはエチレン性不飽和基を有していれば、原料重合体粒子（Ａ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）との重合反応が容易に起こるようになり、ベンゾトリアゾール骨格および／またはベンゾフェノン骨格を含む化学構造がより堅固に重合体粒子に含まれるようになる。【００３２】
原料重合体粒子（Ａ）としては、架橋性単量体を少なくとも一部に含む原料を重合させて得られる粒子であることが好ましい。架橋性単量体が原料に含まれる場合、得られる重合体粒子の耐光性が向上しやすくなる。【００３３】
前記原料重合体粒子（Ａ−１）としては、ケイ素原子が主に酸素原子との結合を介して三次元のネットワークを構成してなるケイ素の含酸素化合物（ポリシロキサン）であり、加水分解性基を有するケイ素化合物を加水分解および縮合させて得られる粒子が好ましい。【００３４】
加水分解性基を有するケイ素化合物としては、下記式（１）で表されるケイ素化合物、およびその誘導体が好ましい。
Ｒ1nＳｉＸ4-n  （１）
式（１）中、Ｒ1は、置換基を有していてもよい炭素数１以上のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルキリデン基、シクロアルキル基、シクロアルキニル基、アリール基、およびアラルキル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を表し、同一であっても異なっていてもよい。Ｘは、水酸基、ハロゲン基、アルコキシ基、およびアシロキシ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を表し、同一であっても異なっていてもよい。これらの中でも、Ｘは、アルコキシ基であることが好ましく、メトキシ基またはエトキシ基がより好ましい。ｎは０〜３の整数である。ただし、ｎが２または３であるケイ素化合物を原料として用いた場合には、ｎが０または１であるケイ素化合物を併用することが好ましい。これらの中でも、ｎが１のケイ素化合物を用いることが好ましい。【００３５】
前記式（１）で表されるケイ素化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン；メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクチルジメチルクロロシラン、ｎ−オクチルメトキシシロキサン、トリメチルエトキシシラン等のアルキル基含有シラン；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シラン；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジアリルジメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン等のビニル基含有シラン；３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の（メタ）アクリロキシ基含有シラン；３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有シラン；ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィド等のスルフィド基含有シラン；３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプト基含有シラン；トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン化アルキル基含有シラン；フェニルトリメトキシシラン、トリフェニルシラノール、ジフェニルジメトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン等のアリール基含有シラン等が挙げられる。これらは、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００３６】
前記式（１）で表されるケイ素化合物の誘導体としては、特に限定はされないが、例えば、Ｘの一部がカルボキシル基、β−ジカルボニル基等のキレート化合物を形成し得る基で置換された化合物や、前記ケイ素化合物を部分的に加水分解して得られる低縮合物等が挙げられる。【００３７】
本発明の重合体粒子が、原料重合体粒子（Ａ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とを配合して、重合反応させることにより得られるものである場合、式（１）で表されるケイ素化合物として、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）との重合反応が起こり得る重合性基を有する化合物を、少なくとも一部に用いることが好ましい。この場合、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）との重合反応が起こり得る重合性基を有し、式（１）で表されるケイ素化合物（加水分解性基を有するケイ素化合物）は、架橋性単量体とみなされる。前記重合性基としては、エチレン性不飽和基を有するものが好ましく、下記式（２）、（３）、または（４）で表される重合性基であることがより好ましい。
ＣＨ2＝Ｃ（−Ｒ2）−ＣＯＯＲ3−  （２）
ＣＨ2＝Ｃ（−Ｒ2）−  （３）
ＣＨ2＝Ｃ（−Ｒ2）−Ｒ3−  （４）
なお、式（２）、（３）、および（４）中、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ3は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の有機基を表す。【００３８】
前記式（２）の重合性基としては、具体的には、アクリロキシ基、メタクリロキシ基等が例示される。前記式（２）の重合性基を有する前記式（１）のケイ素化合物としては、例えば、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリアセトキシシラン、３−メタクリロキシエトキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が示される。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００３９】
前記式（３）の重合性基としては、ビニル基、イソプロペニル基が挙げられる。前記式（３）の重合性基を有する前記式（１）のケイ素化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン等が示される。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００４０】
前記式（４）の重合性基としては、具体的には、１−アルケニル基、イソアルケニル基、ビニルフェニル基、イソプロペニルフェニル基等が例示される。前記式（４）の重合性基を有する前記式（１）のケイ素化合物としては、例えば、１−ヘキセニルトリメトキシシラン、１−ヘキセニルトリエトキシシラン、１−オクテニルトリメトキシシラン、１−デセニルトリメトキシシラン、γ−トリメトキシシリルプロピルビニルエーテル、ω−トリメトキシシリルウンデカン酸ビニルエステル、ｐ−トリメトキシシリルスチレン、１−ヘキセニルメチルジメトキシシラン、１−ヘキセニルメチルジエトキシシラン等が示される。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００４１】
原料重合体粒子（Ａ−１）の製造方法としては、加水分解性基を有するケイ素化合物を加水分解および縮合させる工程を含む方法が用いることが好ましい。前記方法により、ポリシロキサン骨格を有する粒子（ポリシロキサン粒子）を得ることができる。【００４２】
加水分解および縮合は、一括、分割、連続など、任意の方法をとることができる。加水分解および縮合させるに当たっては、触媒としてアンモニア、尿素、エタノールアミン、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物等の塩基性触媒を好ましく用いることができる。【００４３】
加水分解および縮合の際に用いる溶媒としては、水と有機溶媒の混合物を用いることが好ましい。有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類；イソオクタン、シクロへキサン等の（シクロ）パラフィン類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類等を挙げることができる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これら例示した有機溶媒のうち、アルコール類が特に好ましい。【００４４】
溶媒に含まれる加水分解性基を有するケイ素化合物の濃度は、０．０５モル／Ｌ以上が好ましく、１．２モル／Ｌ以下が好ましい。水の濃度は、０．１モル／Ｌ以上が好ましく、２モル／Ｌ以上がより好ましく、また５０モル／Ｌ以下が好ましく、２５モル／Ｌ以下がより好ましい。触媒の濃度は、０モル／Ｌを超えることが好ましく、０．８モル／Ｌ以上がより好ましく、また１０モル／Ｌ以下が好ましく、９．４モル／Ｌ以下がより好ましい。【００４５】
加水分解および縮合の際には、アニオン性、カチオン性、非イオン性の界面活性剤や、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の高分子分散剤を併用してもよい。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００４６】
加水分解および縮合は、例えば、原料となる前記ケイ素化合物を、触媒を含む水と有機溶媒の混合物に添加し、０℃〜１００℃、好ましくは０℃〜７０℃の温度で、３０分〜１００時間撹拌することにより行うことができる。また、このような方法により、所望の程度まで反応を行って一旦得られた粒子を、種粒子として予め反応系に仕込んでおいた上で、さらにケイ素化合物を添加して前記種粒子を成長させてもよい。【００４７】
前記原料重合体粒子（Ａ−２）としては、ビニル単量体を乳化重合させて得られるものが好ましい。また、前記ビニル単量体の少なくとも一部に、架橋性単量体（架橋性ビニル単量体）を用いてもよい。【００４８】
前記ビニル単量体としては、分子内にビニル基を有するものであれば特に制限されず、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸アリル、酢酸ビニル等のビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテル化合物；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニル化合物等が示される。これらは、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００４９】
架橋性ビニル単量体としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、イソプロペニルスチレン等の架橋性芳香族ビニル化合物；１，４−ブタジエン、１，５−ペンタジエン等の架橋性脂肪族ビニル化合物；ヘキサンジオールジビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル等の架橋性ビニルエーテル化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリルトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の架橋性（メタ）アクリレート化合物；ビニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ケイ皮酸２−ビニロキシエチル、ソルビン酸２−ビニロキシエチル等の架橋性を有する不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物等が示される。これらは、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００５０】
ビニル単量体を乳化重合する方法は、従来公知の乳化重合法を適用できる。例えば、水媒体中に、前記ビニル単量体、乳化剤、重合開始剤、必要に応じて連鎖移動剤、ｐＨ調整剤等を添加し、０℃〜１００℃で、０．５時間〜３０時間重合を行えばよい。乳化剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性等の界面活性剤を用いればよい。乳化剤の使用量は、ビニル単量体１００質量部に対し、０．００１質量部〜１０質量部の範囲が好ましい。重合開始剤としては、過硫酸塩、過酸化水素、過酢酸、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等を用いることができる。重合開始剤の使用量としては、ビニル単量体１００質量部に対し、０．０１質量部〜５質量部の範囲が好ましい。【００５１】
前記原料重合体粒子（Ａ−３）を得る際の重合法としては、粒子形状を有する重合体が得られる重合法であれば特に制限されず、例えば、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等が示される。とりわけ、懸濁重合法により得られる粒子は、一般に粒度分布の広いものとなりやすいため、さらに分級処理を組み合わせることが、得られる粒子の変動係数を効果的に小さくできる点で、特に好ましい。【００５２】
原料重合体粒子（Ａ−３）を得る際の分級方法としては、例えば、粒子集合体を２種類の異なる孔径を有するフィルターに通すことで、所望の粒子径を有する粒子のみを得る方法が示される。【００５３】
本発明の重合体粒子が、原料重合体粒子（Ａ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とを配合して、反応させることにより得られるものである場合、原料重合体粒子（Ａ−３）としては、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）との重合反応が起こり得る重合性基を有するものであることが好ましく、前記重合性基としては、エチレン性不飽和基を有するものが好ましい。【００５４】
原料重合体粒子（Ａ−３）としては、具体的には、前記原料重合体粒子（Ａ−２）を得る際に用いられるビニル単量体として例示された化合物を懸濁重合して得られた粒子を、分級して得られるものが例示される。また、ビニル単量体の少なくとも一部に、架橋性単量体（架橋性ビニル単量体）を用いてもよい。架橋性ビニル単量体としては、前記原料重合体粒子（Ａ−２）を得る際に用いられる架橋性ビニル単量体として例示された化合物を用いることができる。【００５５】
原料重合体粒子（Ａ）としては、原料重合体粒子（Ａ−１）であるアルコキシシランを加水分解および縮合させることにより得られる粒子がより好ましい。原料重合体粒子（Ａ−１）はポリシロキサン粒子であるため、原料重合体粒子（Ａ−１）を用いれば、有機重合体からなる粒子である原料重合体粒子（Ａ−２）や原料重合体粒子（Ａ−３）を用いる場合よりも、耐光性や耐熱性、耐久性の点で優れた重合体粒子が得られやすい。【００５６】
次に、本発明の重合体粒子を得るのに好適に用いられるベンゾトリアゾール骨格を有する化合物（Ｂ）とベンゾフェノン骨格を有する化合物（Ｃ）について説明する。【００５７】
化合物（Ｂ）としては、式（５）で示される構造を有する化合物が好ましい。式（５）中、Ｒ4は任意の有機基を表し、ベンゾトリアゾール環には任意の位置に置換基が結合していてよい。【００５８】
【化１】
0005517341.tif 000002
【００５９】
化合物（Ｂ）は、下記式（６）で示される２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物がより好ましい。式（６）中、ベンゼン環およびベンゾトリアゾール環には、任意の位置に置換基が結合していてよい。式（６）で示される構造は紫外線吸収能を発現するため、化合物（Ｂ）として式（６）で示される構造を有する化合物を用いれば、重合体粒子の耐光性が向上し、また屈折率を高めやすくなり、光拡散性能が向上しやすくなる。【００６０】
【化２】
0005517341.tif 000003
【００６１】
化合物（Ｂ）としては、例えば、２−［２'−ヒドロキシ−５'−（（メタ）アクリロキシ）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ−５'−（（メタ）アクリロキシメチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ−５'−（（メタ）アクリロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ─５'−（（メタ）アクリロキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ−５'−（（メタ）アクリロキシヘキシル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ─３'−メチル−５'−（（メタ）アクリロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ─３'−ｔ−ブチル−５'−（（メタ）アクリロキシ）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ─３'−ｔ−ブチル−５'−（（メタ）アクリロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−ブチル−３'−（（メタ）アクリロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ−５'−（（メタ）アクリロキシエチル）フェニル］−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ−５'−（（メタ）アクリロキシプロピル）フェニル］−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ−５'−（（メタ）アクリロキシエチル）フェニル］−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ−５'−（（メタ）アクリロキシエチル）フェニル］−５−シアノ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ−５'−（（メタ）アクリロキシエチル）フェニル］−５−ｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ−５'−（（メタ）アクリロキシブチル）フェニル］−５−メチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、［２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−（（メタ）アクリロキシエトキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール等の（メタ）アクリロキシ基含有２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ブチル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のアルキル基含有２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−［２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ（１，１−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２，２'−メチレンビス−［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）フェノール］；α−［３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−ω−ヒドロキシポリ（オキソ−１，２−エタン−ジ−イル）；２−［２'−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド−メチル）−５−メチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が示される。これらは、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００６２】
本発明の重合体粒子が、原料重合体粒子（Ａ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とを配合して、重合反応させることにより得られるものである場合、化合物（Ｂ）は重合性基を有するものが好ましく、エチレン性不飽和基を有するものがより好ましい。化合物（Ｂ）に加え、原料重合体粒子（Ａ）が重合性基またはエチレン性不飽和基を有していれば、原料重合体粒子（Ａ）と化合物（Ｂ）との重合反応が容易に起こるようになり、ベンゾトリアゾール骨格を含む構造がより堅固に重合体粒子に含まれるようになる。【００６３】
エチレン性不飽和基を有する化合物（Ｂ）としては、前記例示した（メタ）アクリロキシ基含有２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。このようなベンゾトリアゾール化合物のうち、例えば、２−［２'−ヒドロキシ─５'−（メタクリロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールは大塚化学株式会社から市販されている。【００６４】
化合物（Ｃ）としては、式（７）で示される構造を有する化合物が好ましい。式（７）中、カルボニル基に結合しているフェニル基には任意の位置に置換基が結合していてよい。【００６５】
【化３】
0005517341.tif 000004
【００６６】
化合物（Ｃ）は、下記式（８）で示される２−ヒドロキシフェニルベンゾフェノン骨格を有する化合物がより好ましい。式（８）中、ベンゼン環には、任意の位置に置換基が結合していてよい。式（８）で示される構造は紫外線吸収能を発現するため、化合物（Ｃ）として式（８）で示される構造を有する化合物を用いれば、重合体粒子の耐光性が向上し、また屈折率を高めやすくなり、光拡散性能が向上しやすくなる。【００６７】
【化４】
0005517341.tif 000005
【００６８】
化合物（Ｃ）としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のアルキル基含有２−ヒドロキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロシエトキシ］ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−メチル−２−（メタ）アクリロシエトキシ］ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［３−（メタ）アクリロシ−２−ヒドロキシプロポキシ］ベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−［３−（メタ）アクリロシ−２−ヒドロキシプロポキシ］ベンゾフェノン、等の（メタ）アクリロキシ基含有２−ヒドロキシベンゾフェノン等が示される。これらは、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００６９】
本発明の重合体粒子が、原料重合体粒子（Ａ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とを配合して、重合反応させることにより得られるものである場合、化合物（Ｃ）は重合性基を有するものが好ましく、エチレン性不飽和基を有するものがより好ましい。化合物（Ｃ）に加え、原料重合体粒子（Ａ）が重合性基またはエチレン性不飽和基を有していれば、原料重合体粒子（Ａ）と化合物（Ｃ）との重合反応が容易に起こるようになり、ベンゾトリアゾール骨格を含む構造がより堅固に重合体粒子に含まれるようになる。【００７０】
エチレン性不飽和基を有する化合物（Ｃ）としては、前記例示した（メタ）アクリロキシ基含有２−ヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。このようなベンゾフェノン化合物を得る方法としては次の方法が示される。例えば、２−ヒドロキシ−４−［３−（メタ）アクリロシ−２−ヒドロキシプロポキシ］ベンゾフェノンは、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンとグリシジル（メタ）アクリレートを反応させることにより得られ、２，２'−ジヒドロキシ−４−［３−（メタ）アクリロシ−２−ヒドロキシプロポキシ］ベンゾフェノンは、２，２'，４−トリヒドロキシベンゾフェノンとグリシジル（メタ）アクリレートを反応させることにより得られる。【００７１】
本発明の重合体粒子は、粒子径の変動係数が２０％以下であるが、本発明においては、原料重合体粒子（Ａ）を用い、紫外線吸収能を有する化合物として化合物（Ｂ）や化合物（Ｃ）を採用することにより、粒子径の変動係数が２０％以下の重合体粒子を得ることが容易となる。【００７２】
本発明の重合体粒子は、原料重合体粒子（Ａ）に化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）を吸収させることにより得られるものが好ましいが、吸収を効率よく行わせるためには、化合物（Ｂ）や化合物（Ｃ）や必要に応じて併用される後述する他の重合性単量体（Ｄ）からなる組成物を、予め水性媒体に乳化状態で分散させ、それを原料重合体粒子（Ａ）が分散した水性媒体に混合し、撹拌することが好ましい。また、この際、化合物（Ｂ）や化合物（Ｃ）や必要に応じて併用される重合性単量体（Ｄ）からなる組成物の乳化状態での分散安定性を高め、前記組成物を原料重合体粒子（Ａ）に吸収効率を高めるために、化合物（Ｂ）や化合物（Ｃ）として、エチレン性不飽和基を有するものを用いることが好ましい。このようにして得られる重合体粒子は、粒子径の変動係数が２０％以下で、粒度分布も正規分布に近いものとなりやすくなる。その結果、重合体粒子、および重合体粒子が樹脂に配合された樹脂膜等の樹脂組成物は、光透過性、光拡散性、光反射性に優れたものとなりやすくなる。【００７３】
一方、化合物（Ｂ）や化合物（Ｃ）の代わりに、化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）を除く一般的な紫外線吸収能を有する化合物であって、エチレン性不飽和基を有するもの（以下、「一般のＵＶ吸収性単量体」と称する場合がある）を用いた場合、原料重合体粒子（Ａ）と配合すると、原料重合体粒子（Ａ）に一般のＵＶ吸収性単量体が吸収されにくかったり、原料重合体粒子（Ａ）の凝集や合一が起こりやすくなる。また、一般のＵＶ吸収性単量体が原料重合体粒子（Ａ）に吸収されにくいために、一般のＵＶ吸収性単量体が系内（重合反応溶液内）に残存しやすくなり、それに起因して、重合体粒子の二次凝集が起こりやすくなる。結果として、得られる重合体粒子は粒子径の不揃いなものとなりやすく、粒子径の変動係数を２０％以下とすることが困難となる。【００７４】
しかしながら、本発明においては、紫外線吸収能を有する化合物として化合物（Ｂ）や化合物（Ｃ）を採用することにより、化合物（Ｂ）や化合物（Ｃ）が原料重合体粒子（Ａ）に吸収されやすくなり、上記問題が起こりにくくなるため、粒子径の変動係数の小さい重合体粒子が得やすくなる。【００７５】
本発明においては、前記化合物（Ｂ）や前記化合物（Ｃ）とともに、他の重合性単量体（Ｄ）を併用することが好ましい。また、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）がエチレン性不飽和基を有するものである場合、他の重合性単量体（Ｄ）もエチレン性不飽和基を有するものであることが好ましい。【００７６】
従って、他の重合性単量体（Ｄ）を用いる場合、本発明の重合体粒子は、原料重合体粒子（Ａ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）、ならびに重合性単量体（Ｄ）とを配合することにより得られるものが好ましく、前記配合により、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）、ならびに重合性単量体（Ｄ）が、原料重合体粒子（Ａ）に吸収されることがより好ましい。さらに、本発明の重合体粒子は、原料重合体粒子（Ａ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）、ならびに重合性単量体（Ｄ）とを配合して、反応させることにより得られるものが好ましく、前記反応は重合反応であることが好ましく、ラジカル重合反応であることがより好ましい。本発明の重合体粒子は、原料重合体粒子（Ａ）に、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）、ならびに重合性単量体（Ｄ）とを吸収させて、重合反応させることにより得られるものが特に好ましい。【００７７】
他の重合性単量体（Ｄ）としては、具体的には、前記原料重合体粒子（Ａ−２）を得るのに用いられるビニル単量体や架橋性ビニル単量体として例示された化合物等を挙げることができる。【００７８】
本発明においては、重合性単量体（Ｄ）の少なくとも一部として、架橋性ビニル単量体を用いることが好ましい。架橋性ビニル単量体のうち、特に好ましいのは、架橋性（メタ）アクリレート化合物である。架橋性（メタ）アクリレート化合物の具体例は、前記重合体粒子（Ａ−２）を得るのに用いられる架橋性ビニル単量体の一部に、「架橋性（メタ）アクリレート化合物」として示されている。架橋性（メタ）アクリレート化合物としては、２以上の（メタ）アクリロイル基が炭素数２〜６の炭化水素鎖に結合している化合物が好ましく、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等が示される。架橋性（メタ）アクリレート化合物としては、２以上の（メタ）アクリロイル基が炭素数２の炭化水素鎖に結合している化合物が特に好ましく、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートが示される。【００７９】
さらに、本発明においては、重合性単量体（Ｄ）の少なくとも一部として、アルコール性水酸基を有するビニル単量体を用いることが好ましい。アルコール性水酸基を有するビニル単量体を用いることにより、重合体粒子を溶剤に分散させたときの分散安定性が向上しやすくなり、重合体粒子の塗料組成物等の各種組成物への適用範囲が広がる。【００８０】
アルコール性水酸基を有するビニル単量体としては、ヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート化合物が好ましく、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート（例えば、三菱化学株式会社製「４ＨＢＡ」）、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、α−ヒドロキシメチルエチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート（例えば、ダイセル化学工業株式会社製「プラクセルＦ」シリーズ）、４−メチルロールシクロヘキシルメチルアクリレート（例えば、日本化成株式会社製「ＣＨＤＭＭＡ」）、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が示される。ヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、アルキルの炭素数が２〜５のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレートがより好ましく、特に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。【００８１】
重合性単量体（Ｄ）にアルコール性水酸基を有するビニル単量体が含まれる場合、アルコール性水酸基を有するビニル単量体の含有量は、重合体粒子の原料中、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、また１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましく、１質量％以下がなおさらに好ましく、０．５質量％以下が最も好ましい。重合体粒子の原料中、アルコール性水酸基を有するビニル単量体の含有量が０．０５質量％以上であれば、重合体粒子を溶剤に分散させたときの分散安定性が向上しやすくなり、重合体粒子の塗料組成物等の各種組成物への適用範囲が広がる。重合体粒子の原料中、アルコール性水酸基を有するビニル単量体の含有量が１０質量％を超えると、重合体粒子が水を吸着しやすくなり、重合体粒子が白化しやすくなる。以上のように、重合性単量体（Ｄ）にアルコール性水酸基を有するビニル単量体が含まれる場合は、アルコール性水酸基を有するビニル単量体の使用量が微量であっても、得られる重合体粒子は、有機溶媒や樹脂を含む有機溶媒（塗料組成物）への分散安定性が向上しやすくなる。【００８２】
なお、本発明の重合体粒子は、上述したように原料重合体粒子（Ａ）を用いて得られるものが好ましいが、原料重合体粒子（Ａ）を用いずに、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等の従来公知の重合方法により得られるものであってもよい。本発明の重合体粒子が、前記従来公知の重合方法により得られるものであっても、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）を用いる本発明においては、化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）を除く一般的な紫外線吸収能を有する化合物であってエチレン性不飽和基を有するもの（一般のＵＶ吸収性単量体）を用いる場合と比べ、粒子径の変動係数の小さい重合体粒子を得やすくなる。そのため、粒子径の変動係数を２０％以下にするために分級操作を行った場合、粒度分布が正規分布に近い（最頻粒子径／平均粒子径の比が１に近い）ものとなりやすくなり、重合体粒子が樹脂に配合された樹脂膜等の樹脂組成物は、光透過性、光拡散性、光反射性に優れたものとなりやすくなる。なお、本発明の重合体粒子は、原料重合体粒子（Ａ）を用いずに得られるものである場合でも、分級操作なしに、重合反応で粒子径の変動係数が２０％以下となるものが好ましい。【００８３】
本発明の重合体粒子が、原料重合体粒子（Ａ）を用いずに得られるものである場合、本発明の重合体粒子は、重合性単量体（Ｘ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とを配合することにより得られるものであることが好ましい。重合性単量体（Ｘ）としては、前記原料重合体粒子（Ａ−１）を得るのに用いられるケイ素化合物、すなわち前記式（１）で表されるエチレン性不飽和基を有するケイ素化合物、前記ケイ素化合物の加水分解縮合物、または前記原料重合体粒子（Ａ−２）を得るのに用いられるビニル単量体や架橋性ビニル単量体等を用いればよい。重合性単量体（Ｘ）としては、エチレン性不飽和基と加水分解性基を有するケイ素化合物や架橋性ビニル単量体等の架橋性単量体が好ましく用いられる。また、重合性単量体（Ｘ）として、さらに、前記重合性単量体（Ｄ）として用いられ得るアルコール性水酸基を有するビニル単量体も好ましく用いられる。【００８４】
本発明の重合体粒子は、粒子径の変動係数が２０％以下であるが、本発明の重合体粒子が、重合性単量体（Ｘ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とを配合して、重合反応させることにより得られるものである場合においても、紫外線吸収能を有する化合物として化合物（Ｂ）や化合物（Ｃ）を採用することにより、粒子径の変動係数が２０％以下の重合体粒子を得ることが容易となる。【００８５】
例えば、重合性単量体（Ｘ）を、化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）を除く一般的な紫外線吸収能を有する化合物であって、エチレン性不飽和基を有するもの（一般のＵＶ吸収性単量体）と配合し、懸濁重合法により重合する場合、一般のＵＶ吸収性単量体が液滴から分離したり、液滴が相分離して、分裂や合一が起こりやすくなる。また、一般のＵＶ吸収性単量体が系内（重合反応溶液内）に残存しやすくなり、それに起因して、液滴の二次凝集が起こりやすくなる。結果として、得られる重合体粒子は粒子径の不揃いなものとなりやすく、粒子径の変動係数を２０％以下とすることが極めて困難となる。この場合、得られた重合体粒子の粒子径の変動係数を２０％以下とするためには分級処理が必須となるが、分級処理して、粒子径の変動係数が２０％以下の重合体粒子を得たとしても、得られる粒子の粒度分布は正規分布から外れたものとなりやすく、その結果、光拡散性能等も不十分なものとなる。また、粒度分布がブロードなものとなるために収率が非常に低くなり、しかも、二次凝集等の影響で分級効率も悪いことから、工業的実施は困難なものとなる。【００８６】
しかしながら、本発明においては、紫外線吸収能を有する化合物として化合物（Ｂ）や化合物（Ｃ）を採用することにより、上記したように、一般のＵＶ吸収性単量体を用いた場合に起こり得るような、粒子径が不揃いなものとなりやすいという問題が起こりにくくなる。その結果、本発明の重合体粒子は、重合性単量体（Ｘ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とを配合して、重合反応させることにより得られるものであっても、通常のビニル単量体を用いて得られる重合体と同等程度の粒度分布を有するものとなる。【００８７】
本発明においては、紫外線吸収能を有する化合物として化合物（Ｂ）や化合物（Ｃ）を採用することで、液滴の安定性が良好となり安定した重合が行われるようになる。その結果、得られる重合体粒子は、粒度が揃ったものとなり、粒子径の変動係数が小さいものとなり、粒度分布が正規分布に近いものとなり、最頻粒子径／平均粒子径の比が１に近いものとなりやすくなる。従って、粒子径の変動係数を２０％以下にするために分級操作を行った場合でも、粒度分布が正規分布に近く、最頻粒子径／平均粒子径の比が１に近い重合体粒子が得やすくなる。このように得られた重合体粒子は、重合体粒子が樹脂に配合された樹脂膜等の樹脂組成物とした場合、光透過性、光拡散性、光反射性に優れたものとなりやすくなる。また、分級による収率低下の程度も従来と同等レベルとなり、工業的実施も可能となる。【００８８】
以上説明したように、本発明の重合体粒子とは、平均粒子径が０．１μｍ〜１００μｍの範囲であり、粒子径の変動係数が２０％以下であり、ベンゾトリアゾール骨格および／またはベンゾフェノン骨格を含む化学構造を含有することを特徴とするものであるが、平均粒子径が０．１μｍ〜１００μｍの範囲であり、粒子径の変動係数が２０％以下であり、２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格および／または２−ヒドロキシフェニルベンゾフェノン骨格を含む構造を含有するポリシロキサンからなる重合体粒子であることが好ましい。さらに、２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格および／または２−ヒドロキシフェニルベンゾフェノン骨格を含む構造は、共有結合を介して重合体粒子に含有されることが好ましい。【００８９】
また、本発明の重合体粒子は、原料重合体粒子としてのポリシロキサン粒子に、２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物および／または２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有する化合物とを吸収させて、重合反応させることにより得られるものであることが、好ましい。さらに、２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物および／または２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有する化合物とともに、他の重合性単量体をポリシロキサン粒子に吸収させて、重合反応させることがより好ましい。このとき、原料重合体粒子、前記２−（２'−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物、２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有する化合物、および他の重合性単量体は、エチレン性不飽和基を有することが好ましい。また、原料重合体粒子としてのポリシロキサン粒子は、加水分解性基を有するケイ素化合物を加水分解および縮合させることにより得られるものであることがより好ましい。【００９０】
次に、本発明の重合体粒子を製造する方法について説明する。【００９１】
本発明の重合体粒子の製造方法としては、例えば、原料重合体粒子（Ａ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とを配合する工程を含む製造方法、あるいは、重合性単量体（Ｘ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とを配合する工程を含む製造方法が示される。【００９２】
本発明の重合体粒子の製造方法としては、原料重合体粒子（Ａ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とを配合する工程（配合工程）を含む製造方法が好ましい。原料重合体粒子（Ａ）と、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とを配合することにより、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）が原料重合体粒子（Ａ）に吸収されることが好ましい。【００９３】
原料重合体粒子（Ａ）に化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）を吸収させるためには、例えば、原料重合体粒子（Ａ）を分散させた溶媒中（分散液）に化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）を加えてもよいし、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）を含む溶媒中に原料重合体粒子（Ａ）を加えてもよい。またこの際、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とともに、重合性単量体（Ｄ）を加えることが好ましい。中でも、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）、および必要に応じて重合性単量体（Ｄ）を、予め乳化分散させた状態で原料重合体粒子（Ａ）に加える方法が、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）および重合性単量体（Ｄ）の原料重合体粒子（Ａ）への吸収が、速やかかつ均一な組成で行われやすい点で、好ましい。【００９４】
配合工程で用いられる溶媒、原料重合体粒子（Ａ）を分散させる溶媒、重合に用いる溶媒は、いずれも、水を主成分とする水性溶媒が好ましい。このとき、溶媒に含まれる他の成分としては、低級アルコール等の水溶性の有機溶媒等が挙げられる。【００９５】
原料重合体粒子（Ａ）を分散させる溶媒としては、原料重合体粒子（Ａ−１）や原料重合体粒子（Ａ−２）を製造するのに使用される溶媒を用いることができる。前記溶媒には、アニオン性、カチオン性、非イオン性の界面活性剤や、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の高分子分散剤が、加えられてもよい。【００９６】
原料重合体粒子（Ａ）を製造する際、原料重合体粒子（Ａ）が分散液の状態で得られる場合には、前記分散液から原料重合体粒子（Ａ）を分離することなく前記分散液に化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）を加える方法が、製造工程が簡易となり生産性が向上するため、より好ましい。【００９７】
配合工程においては、原料重合体粒子（Ａ）の構造中に化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）が吸収されることが好ましく、さらに重合性単量体（Ｄ）も共に吸収されることがより好ましいが、この吸収が容易に起こるように、原料重合体粒子（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）、重合性単量体（Ｄ）のそれぞれの濃度や、混合比、混合方法、混合時の温度や時間、混合後の処理方法等の条件が適宜設定される。【００９８】
原料重合体粒子（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）、重合性単量体（Ｄ）の使用量としては、原料重合体粒子（Ａ）１質量部に対し、化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）と重合性単量体（Ｄ）との合計質量が０．１質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましく、２質量以上であることがさらに好ましく、また１００質量部以下であることが好ましく、５０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがさらに好ましい。【００９９】
化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）、重合性単量体（Ｄ）の使用量としては、化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）と重合性単量体（Ｄ）との合計質量に対する化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）との合計質量の比（［化合物（Ｂ）の質量＋化合物（Ｃ）の質量］／［化合物（Ｂ）の質量＋化合物（Ｃ）の質量＋重合性単量体（Ｄ）の質量］）で０．００１以上が好ましく、０．０１以上がより好ましく、０．０５以上がさらに好ましく、また１以下が好ましく、０．４以下がより好ましく、０．２以下がさらに好ましい。前記比が０．００１以上であれば、化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）が重合体粒子中により均一に分散しやすくなり、得られる重合体粒子の光拡散性能を向上させやすくなる。なお、前記比の上限は１と規定されることからも分かるように、重合性単量体（Ｄ）は必須成分ではないものの、配合工程において化合物（Ｂ）や化合物（Ｃ）の原料重合体（Ａ）の分散液への相溶性が劣る場合は、重合性単量体（Ｄ）を加えることにより相溶性を改善させることが好ましい。【０１００】
化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）の使用量としては、得られる重合体粒子の質量に対する化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）との合計質量の比（［化合物（Ｂ）の質量＋化合物（Ｃ）の質量］／重合体粒子の質量）で０．００１以上が好ましく、０．０１以上がより好ましく、０．０５以上がさらに好ましく、また１未満が好ましく、０．４以下がより好ましく、０．２以下がさらに好ましい。前記比が０．００１以上であれば、化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）が重合体粒子中に十分含まれるようになり、得られる重合体粒子の光拡散性能を向上させやすくなる。前記比が１未満であれば、未吸収の化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）の量が少なくなり、未吸収の化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）による副反応を抑制しやすくなり、例えば、引き続き原料重合体粒子（Ａ）と化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とを反応させる際に、粒子の凝集の発生を抑えやすくなる。【０１０１】
原料重合体粒子（Ａ）や重合性単量体（Ｄ）には架橋性単量体が含まれ得るが、原料重合体粒子（Ａ）や重合性単量体（Ｄ）に架橋性単量体が含まれる場合、架橋性単量体の使用量としては、原料重合体粒子（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）と重合性単量体（Ｄ）との合計質量に対する架橋性単量体の比（［架橋性単量体の質量］／［原料重合体粒子（Ａ）の質量＋化合物（Ｂ）の質量＋化合物（Ｃ）の質量＋重合性単量体（Ｄ）の質量］）で０．０５以上が好ましく、０．１０以上がより好ましく、０．２０以上がさらに好ましく、また０．４５以下が好ましく、０．４０以下がより好ましく、０．３５以下がさらに好ましい。前記比が０．０５以上であれば、得られる重合体粒子の耐光性と耐溶剤性が向上しやすくなり、前記比が０．４５以下であれば、得られる重合体粒子の耐光性が向上しやすくなる。【０１０２】
配合工程において、原料重合体粒子（Ａ）の分散液に化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）を加える場合、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）は前記分散液に一括で加えてもよいし、数回に分けて加えてもよいし、任意の速度でフィードしてもよく、特に限定はされない。【０１０３】
化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）を加えるに当たり、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）の形態は特に限定されないが、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）を予め乳化分散させた状態で原料重合体粒子（Ａ）に加える方法が、原料重合体粒子（Ａ）への吸収がより効率よく行われるため、好ましい。また、重合体単量体（Ｄ）を併用する場合は、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）、ならびに重合性単量体（Ｄ）を予め乳化分散させた状態で原料重合体粒子（Ａ）に加える方法が、前記と同様の理由により、好ましい。さらに、配合工程の後段に後述する反応工程を組み合わせ、当該反応工程においてラジカル重合反応を行う場合は、ラジカル重合開始剤も共に乳化分散させた状態で原料重合体粒子（Ａ）に加える方法が、より好ましい。【０１０４】
前記乳化分散については、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）、さらに必要に応じて重合性単量体（Ｄ）とラジカル重合開始剤とに、水と乳化剤を加え、ホモミキサーや超音波ホモジナイザー等を用いて、水中で乳濁状態とすることが好ましい。【０１０５】
前記乳化剤としては、特に限定はされないが、具体的には、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子界面活性剤、分子中に１個以上の重合可能な炭素−炭素不飽和結合を有する重合性界面活性剤等がある。なかでも、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤が、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）や、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）を吸収した原料重合体粒子（Ａ）の分散状態を安定化させやすくなるので好ましい。これら乳化剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。【０１０６】
前記アニオン性界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ナトリウムドデシルサルフェート、カリウムドデシルサルフェート等のアルカリ金属アルキルサルフェート類；アンモニウムドデシルサルフェート等のアンモニウムアルキルサルフェート類；ナトリウムドデシルポリグリコールエーテルサルフェート、ナトリウムスルホシノエート、スルホン化パラフィンのアルカリ金属塩類；スルホン化パラフィンのアンモニウム塩等のアルキルスルホネート類；ナトリウムラウリレート、トリエタノールアミンオレエート、トリエタノールアミンアビエテート等の脂肪酸塩類、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、アルカリフェノールヒドロキシエチレンのアルカリ金属サルフェート等のアルキルアリールスルホネート類；高級アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート塩等を好ましく挙げることができる。【０１０７】
前記カチオン性界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、アルカリフェノールヒドロキシエチレンのアルカリ金属サルフェート等のアルキルアリールスルホネート類；高級アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート塩等を好ましく挙げることができる。【０１０８】
前記非イオン界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセロールのモノラウレート等の脂肪酸モノグリセライド類；ポリオキシエチレンオキシプロピレン共重合体、エチレンオキサイドと脂肪酸アミン、アミドまたは酸との縮合生成物等を好ましく挙げることができる。【０１０９】
前記高分子界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリル酸カリウム、ポリ（メタ）アクリル酸アンモニウム、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、これらの重合体の構成単位である重合性単量体の２種以上の共重合体または他の単量体との共重合体、クラウンエーテル類の相関移動触媒等を好ましく挙げることができる。【０１１０】
前記重合性界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、プロペニル−２−エチルヘキシルベンゼンスルホコハク酸エステルナトリウム、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンの硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルエーテル硫酸アンモニウム塩、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンエステルのリン酸エステル等のアニオン性重合性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルベンゼンエーテル（メタ）アクリル酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（メタ）アクリル酸エステル等のノニオン性重合性界面活性剤等を好ましく挙げることができる。【０１１１】
前記乳化剤の使用量は、化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）と重合性単量体（Ｄ）との合計質量に対して０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、また１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。乳化剤の使用量が、０．０１質量％以上であれば、安定な乳化分散物が得やすくなり、１０質量％以下であれば、乳化重合等の副反応の併発を抑えやすくなる。【０１１２】
配合工程において、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）が原料重合体粒子（Ａ）に吸収されたかどうかの判断は、例えば、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）を加える前後で、顕微鏡により粒子の大きさを観察することにより行うことができる。化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）が原料重合体粒子（Ａ）に吸収された場合、粒子径が大きくなるため、吸収の判断が容易にできる。【０１１３】
本発明においては、前記配合工程により得られた化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）が原料重合体粒子（Ａ）に吸収された粒子（以下、「吸収粒子」と称することがある）を、本発明の重合体粒子としてもよい。この場合、配合工程で得られた吸収粒子分散液を、固液分離することで、吸収粒子分散液から吸収粒子を得ることができる。固液分離は公知の方法を用いることができ、沈降分離、浮上分離、遠心分離、ろ過等の方法を用いることができる。さらに、固液分離処理の後に乾燥処理や粉砕処理を組み合わせてもよい。乾燥方法は、吸収粒子から溶媒を除去できる方法であれば、特に限定されない。【０１１４】
しかしながら、本発明の重合体粒子の製造方法としては、前記配合工程の後段に、さらに原料重合体粒子（Ａ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とを反応させる工程（反応工程）を含む製造方法がより好ましい。反応工程においては、原料重合体粒子（Ａ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）、ならびに重合性単量体（Ｄ）とを反応させることがさらに好ましい。配合工程の後に反応工程を組み合わせることで、得られる重合体粒子は、より堅固にベンゾトリアゾール骨格および／またはベンゾフェノン骨格を含む化学構造が含まれるようになり、本発明の重合体粒子を様々な用途に適用できるようになる。【０１１５】
反応工程において、原料重合体粒子（Ａ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）との反応としては、重合反応であることが好ましく、ラジカル重合反応であることがより好ましい。また、重合性単量体（Ｄ）を併用する場合も同様に、原料重合体粒子（Ａ）、ならびに化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）、ならびに重合性単量体（Ｄ）との反応としては、重合反応であることが好ましく、ラジカル重合反応であることがより好ましい。従って、原料重合体粒子（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）、および重合性単量体（Ｄ）は、重合性基を有していることが好ましく、エチレン性不飽和基を有していることがより好ましい。【０１１６】
反応工程においてラジカル重合反応を行う場合、溶媒としては、前記配合工程で使用した溶媒をそのまま用いることができ、水を含む水性溶媒が好ましく用いられる。【０１１７】
ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、過酸化水素、過酢酸、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の過酸化物系開始剤類；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサカルボニトリル、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）・二塩酸塩、４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２'−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物類等を好ましく用いることできる。これらラジカル重合開始剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【０１１８】
前記ラジカル重合開始剤の使用量は、エチレン性不飽和基を有する化合物（Ｂ）、エチレン性不飽和基を有する化合物（Ｃ）、およびエチレン性不飽和基を有する他の重合性単量体（Ｄ）の合計質量に対して、０．００１質量％以上が好ましく、０．０１質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、また２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。ラジカル重合開始剤の使用量が、０．００１質量％以上であれば、重合反応が十分に進行しやすくなる。【０１１９】
ラジカル重合開始剤の仕込み方については、特に限定はなく、最初（反応開始前）に全量仕込んでもよいし、最初に一部を仕込んでおいてから残りを連続フィード添加しても、断続的にパルス添加しても、両者を組み合わせた手法で添加してもよい。しかしながら、ラジカル重合開始剤は、前記配合工程において、化合物（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）と、必要に応じて重合性単量体（Ｄ）とともに、原料重合体粒子（Ａ）に吸収させることで、反応開始前に全量仕込むことが好ましい。【０１２０】
ラジカル重合する際の反応温度は、４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、また１００℃以下が好ましく、８０℃以下がより好ましい。前記反応温度が４０℃以上であれば、重合反応が十分に進行しやすくなり、１００℃以下であれば、重合中の粒子の凝集を抑制しやすくなる。【０１２１】
ラジカル重合する際の反応時間は用いる重合開始剤の種類により適宜変更可能であるが、５分以上が好ましく、１０分以上がより好ましく、また６００分以下が好ましく、３００分がより好ましい。反応時間が５分以上であれば、重合反応が十分に進行しやすくなり、６００分以下であれば、重合中の粒子の凝集を抑制しやすくなる。【０１２２】
本発明においては、前記反応工程により得られた生成物（以下、「反応重合体粒子」と称することがある）を、本発明の重合体粒子とすることが好ましい。この場合、反応重合体粒子は溶媒分散液として得られるため、この分散液を、固液分離することで、前記分散液から反応重合体粒子を得ることができる。固液分離は公知の方法を用いることができ、沈降分離、浮上分離、遠心分離、ろ過等の方法を用いることができる。さらに、固液分離処理の後に乾燥処理や粉砕処理等を組み合わせてもよい。乾燥方法は、反応重合体粒子から溶媒を除去できる方法であれば、特に限定されない。【０１２３】
次に、本発明の重合体粒子の用途について説明する。【０１２４】
本発明の重合体粒子は、そのままで、あるいは光学樹脂組成物の形態において、光拡散剤として用いることができる。【０１２５】
本発明の重合体粒子は、また、紫外性吸収機能が求められる用途、例えば、化粧品原料；食品包装用等の包装用途；窓に貼る紫外線遮断フィルム等の紫外線吸収材料；粒子径分布が揃った特性を活かしたアンチブロッキング剤、滑り性付与剤等のフィルム用添加剤等に用いることができる。【０１２６】
本発明の重合体粒子を含む組成物は、成形体に使用することができる。具体的には、本発明の重合体粒子を樹脂に分散させたものは、成形体用組成物として用いることができる。【０１２７】
成形体用組成物に用いられる前記樹脂としては、例えば、ポリアミド（６−ナイロン、６６−ナイロン、１２−ナイロン等）、ポリイミド、ポリウレタン、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポロプロピレン等）、ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＥＮ等）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、（メタ）アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、およびこれらの原料となる単量体等の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂（フェノール・ホルマリン樹脂、クレゾール・ホルマリン樹脂等）、エポキシ樹脂、アミノ樹脂（尿素樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂等）、およびこれらの原料となる単量体等の熱硬化性樹脂；ポリビニルブチラール系、ポリウレタン系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体系等の軟質樹脂または硬質樹脂；シリカゲル、アルカリケイ酸、シリコンアルコキシド等の金属アルコキシド、これらの（加水分解）縮合物、リン酸塩等の無機系バインダー等が好ましく用いられる。これらは、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【０１２８】
成形体用組成物中の重合体粒子含有量は、重合体粒子および樹脂の固形分合計質量に対して０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、また９９質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。重合体粒子含有量が０．１質量％以上であれば、重合体粒子を成形体用組成物中に含有させることによって得られる効果を確実に発揮させることができる。重合体粒子含有量が９９質量％以下であれば、得られる組成物の強度や可撓性を十分確保することができる。【０１２９】
本発明の重合体粒子を含む組成物は、塗料に使用することができる。本発明の重合体粒子を溶媒とバインダーの混合物に分散させたものは、塗料組成物等として用いることができ、分散安定性に優れたものとなる。【０１３０】
前記溶媒としては、特に限定されるものでないが、例えば、水；アルコール類、脂肪族および芳香族カルボン酸エステル類、ケトン類、エーテル類、エーテルエステル類、脂肪族および芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類等の有機系溶媒；鉱物油；植物油；ワックス；シリコーン油等が挙げられる。これらの溶媒は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【０１３１】
塗料組成物に用いられる前記バインダーとしては、熱可塑性または熱硬化性の各種合成樹脂、天然樹脂等、無機系バインダー等を挙げることができる。合成樹脂としては、例えば、アルキド樹脂、アミノ樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、熱硬化性不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、フッ素樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ケトン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、液状ポリブタジエン、クマロン樹脂等が挙げられる。天然樹脂としては、例えば、セラック、ロジン（松脂）、エステルガム、硬化ロジン、脱色セラック、白セラック等が挙げられる。無機系バインダーとしては、シリカゲル、アルカリケイ酸、シリコンアルコキシド等の金属アルコキシド、これらの（加水分解）縮合物、リン酸塩等を挙げられる。これらのバインダーは、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【０１３２】
本発明の塗料組成物は、重合体粒子とバインダーとを必須成分として含み、溶媒は任意成分として用いられてもよい。また、その他の任意成分としては、架橋剤等の硬化剤、硬化助剤等の硬化触媒、可塑剤、消泡剤・レベリング剤、チクソトロピック剤、つや消し剤、界面活性剤、難燃剤、顔料湿潤剤・分散剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、その他（熱）安定剤、防腐剤、防かび剤、防藻剤、防食・防錆剤、染料、顔料等の従来公知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、要求性能に応じて適宜調整されればよい。【０１３３】
塗料組成物中の重合体粒子含有量は、重合体粒子およびバインダーの固形分合計質量に対して０．１質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、また９９質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。重合体粒子含有量が０．１質量％以上であれば、重合体粒子を塗料組成物中に含有させることによって得られる効果を確実に発揮させることができる。重合体粒子含有量が９０質量％以下であれば、得られる組成物の可撓性を十分確保することができる。【０１３４】
本発明の重合体粒子を含む組成物は、光学樹脂に使用することができる。具体的には、本発明の重合体粒子を透明樹脂に分散させたものは、光学樹脂組成物として用いることができる。光学樹脂組成物としては、例えば、（１）前記成形体用組成物において、樹脂として透明樹脂を用いて得られるもの、（２）前記塗料組成物において、バインダーとして透明樹脂を用いて得られる塗料用組成物を基材表面に積層（コーティング）することにより得られるものが示される。【０１３５】
前記（１）の形態の光学樹脂組成物を得る方法としては、例えば、重合体粒子を基材樹脂中に混合し、適当な押出機により溶融混練しながら押出してペレットを形成する方法等が挙げられる。また、その他必要に応じて、耐候性や耐ＵＶ性などの物性を高めるために、各種添加剤や安定剤および難燃剤等の添加物を加えてもよい。【０１３６】
前記（２）の形態の光学樹脂組成物を得るに当たり、重合体粒子とバインダーとを含む混合物を積層する方法としては、例えば、リバースロールコート法、グラビアコート法、ダイコート法、コンマコート法、スプレーコート法等の公知の各種積層方法が挙げられる。【０１３７】
本発明の光学樹脂組成物は、例えば、光拡散板（光拡散シート）、光拡散インク、光拡散フィルム、防眩フィルム、反射フィルム、導光板、各種ディスプレイのプラスチック基板、およびタッチパネル用基板等に適用できる。本発明の光学樹脂組成物は、また、包装用途、窓に貼る紫外線遮断フィルム、アンチブロッキングフィルム等としても有用である。
【実施例】
【０１３８】
以下に、実施例を示すことにより本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。【０１３９】
（１）重合体粒子の作製
下記製造例１〜１０に従い、重合体粒子１〜１０を作製した。表１に、重合体粒子の製造に用いた原料単量体の配合比率（質量基準）と、重合体粒子の平均粒子径、変動係数、最頻粒子径／平均粒子径の値を載せた。【０１４０】
（１−１）製造例１
冷却管、温度計、および滴下装置を備えた反応器に、イオン交換水２８０質量部、２５％アンモニア水５質量部、メタノール１２０質量部とを仕込み、撹拌して混合溶液を得た。混合溶液を２５℃に保持し、撹拌しながら、そこに３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン４０質量部を滴下装置から添加し、前記温度で３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランの加水分解および縮合を行って、原料重合体粒子（ポリシロキサン粒子）の懸濁液を得た。別途、スチレン２２０質量部、ジビニルベンゼン（新日鐵化学株式会社製、ＤＶＢ９６０）８０質量部、２−［２'−ヒドロキシ−５'−（メタクリロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（大塚化学株式会社製、ＲＵＶＡ−９３）６０質量部、２，２'−アゾビス（２，４-ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６５）３質量部、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬株式会社製、ＬＡ−１０）１．５質量部、イオン交換水４００質量部とを、ホモミキサーにより１５分間乳化分散させることにより分散液を得た。前記原料重合体粒子懸濁液を、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランの加水分解および縮合反応の開始から２時間撹拌し続けた後、前記原料重合体粒子懸濁液に滴下装置から前記分散液を添加し、２５℃で１時間撹拌した。その後、そこにイオン交換水３５００質量部を添加し、窒素雰囲気下、反応溶液の温度を６５℃に昇温した後、６５±２℃で２時間保持し、ラジカル重合反応を行うことにより重合体粒子分散液を得た。前記重合体粒子分散液を自然沈降により固液分離し、得られた沈殿物を９０℃で１０時間熱風乾燥させることにより乾燥物を得て、この乾燥物を粉砕機（日本ニューマチック工業株式会社製、超音速ジェット粉砕機ＩＤＳ−２型）により粉砕処理し、重合体粒子１を得た。【０１４１】
（１−２）製造例２
メチルメタクリレート２５質量部、２−［２'−ヒドロキシ−５'−（メタクリロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（大塚化学株式会社製、ＲＵＶＡ−９３）１０質量部、ジビニルベンゼン（新日鐵化学株式会社製、ＤＶＢ９６０）２５質量部、２，２'−アゾビス（２，４-ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６５）５質量部、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５質量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．５質量部、イオン交換水１００質量部とを混合および撹拌して乳化し、分散液を得た。平均粒子径１μｍの単分散ポリスチレンラテックス（固形分濃度５％、架橋性単量体は含まない）４０質量部に、前記分散液、およびポリビニルアルコールの２％水溶液２００質量部とを５時間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、８５℃に昇温して後、同温度で３時間保持し、重合体粒子分散液を得た。前記重合体粒子分散液を自然沈降により固液分離し、得られた沈殿物を９０℃で１０時間熱風乾燥させることにより乾燥物を得て、この乾燥物を粉砕機（日本ニューマチック工業株式会社製、超音速ジェット粉砕機ＩＤＳ−２型）により粉砕処理し、重合体粒子２を得た。【０１４２】
（１−３）製造例３
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管、および撹拌機（特殊機加工工業株式会社製、Ｔ．Ｋ．ホモジナイザー）を備えたフラスコに、分散安定剤としてのポリオキシエチレンアルキルスルホアンモニウム（第一工業製薬株式会社製、ハイテノール（登録商標）Ｎ−０８）０．５質量部を脱イオン水６００質量部とともに仕込み、溶解させた。そこに、２−［２'−ヒドロキシ−５'−（メタクリロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（大塚化学株式会社製、ＲＵＶＡ−９３）１０質量部とスチレン７５質量部とジビニルベンゼン（新日鐵化学株式会社製、ＤＶＢ９６０）１５質量部と重合開始剤としての過酸化ラウロイル１．０質量部とを加え、フラスコ内の内容物を回転速度４０００ｒｐｍで５分間撹拌することにより、均一な懸濁液を得た。フラスコ内に窒素ガスを吹き込みながら、前記懸濁液を加熱して７５℃に昇温した後、同温度を保持しながら１時間撹拌し、ラジカル重合反応を行うことにより重合体粒子分散液を得た。前記重合体粒子分散液を自然沈降により固液分離し、得られた沈殿物を９０℃で１０時間熱風乾燥させることにより乾燥物を得て、この乾燥物を粉砕機（日本ニューマチック工業株式会社製、超音速ジェット粉砕機ＩＤＳ−２型）により粉砕処理し、重合体粒子３を得た。【０１４３】
（１−４）製造例４
製造例１において、２−［２'−ヒドロキシ−５'−（メタクリロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール６０質量部の代わりに、メチルメタクリレート６０質量部を用いた以外は、製造例１と同様の操作を行い、重合体粒子４を得た。【０１４４】
（１−５）製造例５
メチルメタクリレート６４．９質量部、２−［２'−ヒドロキシ−５'−（メタクリロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（大塚化学株式会社製、ＲＵＶＡ−９３）１０質量部、エチレングリコールメタクリレート２０質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．１質量部、２，２'−アゾビス（２，４-ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６５）５質量部、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５質量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．５質量部、イオン交換水１００質量部とを混合および撹拌して乳化し、分散液を得た。平均粒子径１μｍの単分散ポリスチレンラテックス（固形分濃度５％、架橋性単量体は含まない）５質量部に、前記分散液、およびポリビニルアルコールの２％水溶液２００質量部とを５時間かけて連続的に滴下した。以降の操作は製造例２と同様に行い、重合体粒子５を得た。【０１４５】
（１−６）製造例６
製造例５において、メチルメタクリレートを６５質量部用い、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを用いなかった以外は、製造例５と同様の操作を行い、重合体粒子６を得た。【０１４６】
（１−７）製造例７
冷却管、温度計、および滴下装置を備えた反応器に、イオン交換水７０質量部、２５％アンモニア水１．２５質量部、メタノール３０質量部とを仕込み、撹拌して混合溶液を得た。混合溶液を２５℃に保持し、撹拌しながら、そこに３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン１０質量部を滴下装置から添加し、前記温度で３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランの加水分解および縮合を行って、原料重合体粒子（ポリシロキサン粒子）の懸濁液を得た。別途、メチルメタクリレート６３質量部、２−［２'−ヒドロキシ−５'−（メタクリロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（大塚化学株式会社製、ＲＵＶＡ−９３）１０質量部、エチレングリコールメタクリレート１５質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート０．５質量部、２，２'−アゾビス（２，４-ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６５）０．７５質量部、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬株式会社製、ＬＡ−１０）０．３８質量部、イオン交換水１００質量部とを、ホモミキサーにより１５分間乳化分散させることにより分散液を得た。前記原料重合体粒子懸濁液を、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランの加水分解および縮合反応の開始から２時間撹拌し続けた後、前記原料重合体粒子懸濁液に滴下装置から前記分散液を添加し、２５℃で１時間撹拌した。その後、そこにイオン交換水８７５質量部を添加し、窒素雰囲気下、反応溶液の温度を６５℃に昇温した後、６５±２℃で２時間保持し、ラジカル重合反応を行うことにより重合体粒子分散液を得た。以降の操作は製造例１と同様に行い、重合体粒子７を得た。【０１４７】
（１−８）製造例８
製造例３において、スチレン７５質量部とジビニルベンゼン１５質量部の代わりに、メチルメタクリレート６５質量部とエチレングリコールメタクリレート２５質量部を用い、粉砕処理後に分級処理を行った以外は、製造例３と同様の操作を行い、重合体粒子８を得た。【０１４８】
（１−９）製造例９
製造例７において、メチルメタクリレート３７質量部とエチレングリコールメタクリレート４０質量部とヒドロキシエチルメタクリレート３質量部を用いた以外は、製造例７と同様の操作を行い、重合体粒子９を得た。【０１４９】
（１−１０）製造例１０
製造例６において、メチルメタクリレート８０質量部とエチレングリコールメタクリレート５質量部を用いた以外は、製造例６と同様の操作を行い、重合体粒子１０を得た。【０１５０】
【表１】
0005517341.tif 000006
【０１５１】
（２）光拡散フィルムの作製
（２−１）フィルム１の作製
製造例１で得た重合体粒子（重合体粒子１）２２質量部、ＵＶ硬化型樹脂（ＪＳＲ株式会社製、ＫＺ７９８７Ｃ）２１６質量部、ＵＶ硬化型アクリル樹脂（共栄社化学株式会社製、ライトアクリレート（登録商標）ＤＰＥ６Ａ）３６質量部、メチルイソブチルケトン１２６質量部の混合物を、サンドミルにより３０分間撹拌して分散させることによりインキを得た。膜厚１００μｍ、透過率９２％のＰＥＴフィルムの片面上に、前記インキをリバースコーティング方式により塗布し、１００℃で２時間乾燥後、１２０Ｗ／ｃｍ集光型高圧水銀灯１灯により紫外線照射（照射距離１０ｃｍ、照射時間３０秒）をして、塗工膜を硬化させ、厚さ４μｍの光拡散層を形成したフィルム１を得た。【０１５２】
（２−２）フィルム２〜１０の作製
フィルム１の作製において、製造例１で得た重合体粒子の代わりに製造例２〜１０で得た重合体粒子（重合体粒子２〜１０）を用いた以外は、フィルム１の作製方法と同様にして、フィルム２〜１０を得た。フィルム２〜１０における単位面積当たりのインキ塗布量は、フィルム１における単位面積当たりのインキ塗布量と同じになるようにした。【０１５３】
（３）塗料組成物の作製
（３−１）塗料組成物５の作製
アクリル系樹脂溶液（株式会社日本触媒製、アロセット５２４７、固形分４５％）１００質量部に、製造例５で得た重合体粒子（重合体粒子５）を３６質量部と、トルエン２７０質量部とを配合して、１時間撹拌し、塗料組成物５を得た。【０１５４】
（３−２）塗料組成物６〜８，１０の作製
塗料組成物５の作製において、製造例５で得た重合体粒子の代わりに製造例６〜８，１０で得た重合体粒子（重合体粒子６〜８，１０）を用いた以外は、塗料組成物５の作製方法と同様にして、塗料組成物６〜８，１０を得た。【０１５５】
（４）分析および評価試験方法
（４−１）重合体粒子の平均粒子径、最頻粒子径、変動係数の測定方法
重合体粒子の平均粒子径と最頻粒子径と変動係数は、次の方法により求めた。すなわち、ベックマン・コールター株式会社製マルチサイザーIIIコールターカウンターを用いて、体積基準の粒度分布を計測し、得られた体積基準の粒度分布より、平均粒子径と最頻粒子径と粒子径の標準偏差を算出した。【０１５６】
重合体粒子の粒子径の変動係数は、下記式により算出した。
変動係数（％）＝粒子径の標準偏差／平均粒子径×１００【０１５７】
（４−２）フィルムの全光線透過率と鏡面反射率の測定方法
紫外・可視分光光度計（株式会社島津製作所製、製品名ＵＶ−３１００）を用い、波長５５０ｎｍにおけるフィルムの全光線透過率と鏡面反射率を測定した。全光線透過率の測定は、硫酸バリウム積分球を紫外・可視分光光度計に取り付けて行った。全光線透過率は、フィルム１〜４が形成された膜厚１００μｍのＰＥＴフィルム（透過率９２％）の全光線透過率を１００％としたときの相対値で表した。鏡面反射率は、アルミ蒸着ミラーの鏡面反射率を１００％としたときの相対値で表した。全光線透過率と鏡面反射率の和をもって、フィルムの光拡散性能を評価した。【０１５８】
（４−３）フィルムの耐光性試験方法
ＪＩＳ Ｋ ６７８３ｂに従い、サンシャインウェザーメーター（スガ試験機株式会社製、ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＬ型）を用いて、フィルムに１０００時間（屋外暴露１年間に相当）照射することにより、屋外暴露促進試験を行った。試験前後でのフィルムのヘーズ値を測定し、試験前と試験後のヘーズ値の比を求め、下記の基準により評価した。なお、ヘーズ値は、ヘーズ測定機（日本電色工業株式会社製、ＮＤＨ−２０００）により測定を行った。
◎：処理後ヘーズ値／処理前ヘーズ値≦２．０・・・耐光性極めて良好
○：２．０＜処理後ヘーズ値／処理前ヘーズ値≦３．０・・・耐光性良好
×：３．０＜処理後ヘーズ値／処理前ヘーズ値・・・耐光性不良【０１５９】
（４−４）フィルムの輝度測定方法
フィルムを導光板方式バックライト装置の上面に置き、フィルムから５０ｃｍ離れた鉛直上方に輝度計（株式会社トプコン製、ＢＭ−７）を設置し、輝度計により輝度を測定した。輝度は、フィルム８の輝度を１００として、相対値で表した。【０１６０】
（４−５）塗料組成物の安定性評価試験方法
塗料組成物をガラス瓶に入れ、室温で１日、および１週間放置した後、沈降物および上澄みの生成状況を確認した。沈降物の評価については、沈降物が認められない場合を「Ａ」と評価し、沈降物が認められた場合を「Ｂ」と評価した。上澄みの評価については、上澄みが認められない場合を「Ａ」と評価し、上澄みが認められた場合を「Ｂ」と評価した。【０１６１】
（５）評価試験結果
表２に、フィルムの評価試験結果を、表３に塗料組成物の評価試験結果を載せた。【０１６２】
【表２】
0005517341.tif 000007
【０１６３】
【表３】
0005517341.tif 000008
【０１６４】
（５−１）フィルムの評価試験結果
フィルム１，２，５〜７，９，１０は、各々、重合体粒子１，２，５〜７，９，１０を用いて作製された。重合体粒子１，２，５〜７，９，１０は、平均粒子径が４μｍ〜８μｍの範囲であり、変動係数が１５％以下であり、ベンゾトリアゾール骨格を含む化学構造を含有していた。従って、これらの重合体粒子を用いて得られたフィルム１，２，５〜７，９，１０は、光学特性に優れたものとなった。具体的には、フィルム１，２，５〜７，９，１０は、いずれも耐光性に優れたものとなった。フィルム１，２は、全光線透過率と鏡面反射率の和がフィルム３のそれよりも向上し、フィルム１，７は相対輝度がフィルム３，８よりも向上し、光拡散性能に優れたものとなった。【０１６５】
耐光性については、特に、フィルム１，５〜７で良好な結果となった。フィルム１，５〜７には、重合体粒子１，５〜７が含まれていたが、これらの重合体粒子は、架橋性単量体として、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、および／または、エチレングリコールジメタクリレートが用いられており、さらに、架橋性単量体が、重合体粒子の原料中１５質量％〜３０質量％含まれていた。【０１６６】
一方、フィルム３，８は、各々、重合体粒子３，８を用いて作製された。重合体粒子３，８は、平均粒子径が４μｍであり、ベンゾトリアゾール骨格を含む化学構造を含有するものであったが、変動係数が２０％を超えていたため、フィルム３は、全光線透過率と鏡面反射率の和が９６％と低い値となり、光拡散性能が劣り、フィルム３，８は相対輝度に劣るものとなった。【０１６７】
フィルム４は、重合体粒子４を用いて作製された。重合体粒子４は、その作製において、２−［２'−ヒドロキシ−５'−（メタクリロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの代わりにメチルメタクリレートを用いた以外は、重合体粒子１と変わりはない。そのため、重合体粒子４の平均粒子径と変動係数は、重合体粒子１のそれらとほぼ同じ値となった。しかし、重合体粒子４はベンゾトリアゾール骨格を含む化学構造とベンゾフェノン骨格を含む化学構造のいずれも含有していなかったため、重合体粒子４を用いて得られたフィルム４は、全光線透過率と鏡面反射率の和が１０３％と、フィルム１に比べ低い値となり、光拡散性能が劣った。さらに、フィルム４は耐光性にも劣るものとなったため、実際の使用においては、時間の経過とともにさらに全光線透過率と鏡面反射率が劣ってくる。従って、フィルム４では、長期にわたり安定した全光線透過率と鏡面反射率を得ることが難しい。【０１６８】
（５−２）塗料組成物の評価試験結果
塗料組成物５〜７，１０は、平均粒子径が５．５μｍ〜７μｍの範囲であり、変動係数が１５％以下であり、ベンゾトリアゾール骨格を含む化学構造を有する重合体粒子５〜７，１０を用いて作製されたが、これらはいずれも、１日放置をしても沈降物および上澄みの生成は認められなかった。また、塗料組成物５，７は、１週間放置しても、沈降物および上澄みの生成は認められず、分散安定性に優れることが分かった。塗料組成物５，７では、重合体粒子５，７の製造時に、原料単量体としてヒドロキシエチルメタクリレートを用いたことが、分散安定性の向上につながったものと判断される。なお、塗料組成物６，１０であっても、塗料としての使用時に振盪等の再分散処理を施せば、塗料としての使用には問題はなかった。従って、塗料組成物５〜７，１０は、いずれも、塗料としての使用には問題はなかった。【０１６９】
一方、塗料組成物８は、重合体粒子８を用いて作製されたが、重合体粒子８は変動係数が２０％を超える多分散粒子であったため、粗大粒子の沈降が起こりやすく、１日放置すると沈降物および上澄みの生成が認められた。塗料組成物８は、分散安定性が悪く、塗料としての使用にやや難があった。
【産業上の利用可能性】
【０１７０】
本発明の重合体粒子は、光拡散インク、光拡散フィルム、防眩フィルム、反射フィルム、光拡散板等に用いられる光拡散剤；液晶表示用素子用面内スペーサー、液晶表示素子用スペーサー、ＥＬ表示素子用スペーサー、タッチパネル用スペーサー等の各種基板間のスペーサー等の様々な用途への適用が可能である。