(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液化石油ガスからなる噴射剤を配合して頭髪用エアゾールスプレー化粧料を得るために用いられる頭髪用エアゾールスプレー組成物であって、
（Ａ）皮膜形成ポリマー、（Ｂ）数平均重合度が１６〜６９であるポリプロピレングリコール、（Ｃ）エタノール１〜３０質量％および（Ｄ）水５０〜９８質量％を含有してなる頭髪用エアゾールスプレー組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分の含有量が、０．２〜５質量％であることを特徴とする請求項１に記載の頭髪用エアゾールスプレー組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の頭髪用エアゾールスプレー組成物と、液化石油ガスからなる噴射剤とを配合してなる頭髪用エアゾールスプレー化粧料。
【請求項４】
頭髪用エアゾールスプレー化粧料の２５℃における内圧が、０．３〜０．６ＭＰａであることを特徴とする請求項３に記載の頭髪用エアゾールスプレー化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、頭髪用エアゾールスプレー組成物、並びに該組成物を配合してなる頭髪用エアゾールスプレー化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
頭髪用エアゾールスプレー化粧料とは、耐圧容器内に液化石油ガス、イソブタン、ジメチルエーテルなどの噴射剤と頭髪用エアゾールスプレー組成物とが充填され、霧状に噴射される形態の化粧料である。そして、毛髪全体に薄く均一に塗布することができることから、主に整髪剤として汎用されている。これら頭髪用エアゾールスプレー化粧料の多くは、細かな霧状として噴射する観点、並びに塗布後の乾燥性の観点から、頭髪用エアゾールスプレー組成物中にエタノールなどの揮発性溶剤が多量に配合されている。
【０００３】
しかし、一方では、近年、世界各国で揮発性有機化合物（以下、ＶＯＣと略す）に対する様々な規制が執行されており、日本国の化粧料分野においても例外ではなくなってきている。このような現状を鑑みると、上記したようなＶＯＣであるエタノールが多量に配合されている頭髪用エアゾールスプレー化粧料は、早急に対策を講じなければならない化粧料であると言える。
【０００４】
しかしながら、頭髪用エアゾールスプレー組成物において、エタノールなどの揮発性溶剤の配合量を低減し、水などの不揮発性溶剤への代替を試みると、内容物が発泡して細かな霧状として噴射されないといった問題がある。
【０００５】
これまで、エアゾールスプレー組成物において、エタノールの配合量を減らし水分量を多くする試みがなされている。具体的には、エタノール１〜５０重量％、毛髪固定用高分子化合物０．０５〜５重量％、水を含有する整髪剤原液と、ジメチルエーテルからなる噴射剤を特定比率で含有する整髪用エアゾールスプレー製品（例えば、特許文献１を参照）などが提案されている。
【０００６】
上記した試みにより、従来のエアゾールスプレー組成物に配合されるエタノールの量を低減し、ある程度水へ置き換えることはできるものの、噴射剤がジメチルエーテルのため、エアゾール容器内における圧力調整ができず、噴射時の噴霧強弱を調整することが困難である。また、噴射剤をジメチルエーテルから、圧力調整が可能な液化石油ガスに置き換えた場合、吐出時に内容物が発泡してしまい細かな霧状として噴射されないといった問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−１２４４４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、エアゾール容器内における圧力調整が可能な液化石油ガスを用いた場合であっても、吐出時に内容物が発泡することなく、細かな霧状として噴射することができる頭髪用エアゾールスプレー組成物、並びに該組成物を配合してなる頭髪用エアゾールスプレー化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、本発明は、
〔１〕液化石油ガスからなる噴射剤を配合して頭髪用エアゾールスプレー化粧料を得るために用いられる頭髪用エアゾールスプレー組成物であって、（Ａ）皮膜形成ポリマー、（Ｂ）数平均重合度が１６〜６９であるポリプロピレングリコール、（Ｃ）エタノール１〜３０質量％および（Ｄ）水５０〜９８質量％を含有してなる頭髪用エアゾールスプレー組成物、
〔２〕前記（Ｂ）成分の含有量が、０．２〜５質量％であることを特徴とする前記〔１〕に記載の頭髪用エアゾールスプレー組成物、
〔３〕前記〔１〕又は〔２〕に記載の頭髪用エアゾールスプレー組成物と、液化石油ガスからなる噴射剤とを配合してなる頭髪用エアゾールスプレー化粧料、並びに
〔４〕頭髪用エアゾールスプレー化粧料の２５℃における内圧が、０．３〜０．６ＭＰａであることを特徴とする前記〔３〕に記載の頭髪用エアゾールスプレー化粧料
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の頭髪用エアゾールスプレー組成物は、噴射時の発泡を抑制するという効果を奏する。また、該組成物を配合してなる頭髪用エアゾールスプレー化粧料は、噴射剤として液化石油ガスを用いることから、エアゾール容器内における圧力調整が可能であり、噴射時の噴霧強弱を自由に調整することができるとともに、該組成物を細かな霧状として噴射することができるという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の頭髪用エアゾールスプレー組成物は、（Ａ）皮膜形成ポリマー、（Ｂ）数平均重合度が１０〜７０であるポリプロピレングリコール、（Ｃ）エタノール１〜３０質量％および（Ｄ）水５０〜９８質量％を少なくとも含有する。
【００１２】
用いられる（Ａ）成分の皮膜形成ポリマーとしては、優れた整髪力を付与することができれば特に限定されないが、例えば、アニオン性皮膜形成ポリマー、カチオン性皮膜形成ポリマー、両性皮膜形成ポリマー、ノニオン性皮膜形成ポリマーなどが挙げられる。これら（Ａ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。
【００１３】
具体的なアニオン性皮膜形成ポリマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン、メチルビニルエーテル／マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／マレイン酸モノブチルエステル／イソボロリルアクリレート共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／アルキルアクリルアミド共重合体、ポリビニルピロリドン／アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、（スチレン／アクリル酸アルキル）共重合体、（スチレン／アクリル酸アミド）共重合体、ウレタン−アクリル系共重合体、ポリスチレンスルホン酸ナトリウムなどを例示することができる。尚、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」および「メタクリル」の双方を意味する。
【００１４】
具体的なカチオン性皮膜形成ポリマーとしては、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、塩化О−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、塩化メチルビニルイミダゾリウム・ビニルピロリドン共重合体、（ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド）共重合体などを例示することができる。
【００１５】
具体的な両性皮膜形成ポリマーとしては、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、Ｎ，Ｎジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アミン＝Ｎ−オキシド・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体、ジアルキルアミノエチルメタクリレート／メタクリル酸アルキルエステル共重合体のモノクロル酢酸両性化物、（イソブチレン／ジエチルアミノプロピルマレイミド／マレイン酸）共重合体などを例示することができる。
【００１６】
具体的なノニオン性皮膜形成ポリマーとしては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミド／ビニルイミダゾール共重合体、ビニルメチルエーテル・マレイン酸エチル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルカプロラクタムなどを例示することができる。
【００１７】
好適な（Ａ）成分としては、ヘアスタイルの持続性に優れる観点から、アニオン性皮膜形成ポリマー、両性皮膜形成ポリマーを用いることが好ましく、中でも、アクリル樹脂アルカノールアミン、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミド／ビニルイミダゾール共重合体を用いることがより好ましい。
【００１８】
（Ａ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、整髪性の観点から、組成物中、０．５質量％以上が好ましく、より好ましくは１質量％以上である。また、噴射の観点から、１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以下である。これらの観点から、（Ａ）成分の含有量は、０．５〜１５質量％が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％である。
【００１９】
用いられる（Ｂ）成分のポリプロピレングリコールの数平均重合度は、噴射時の発泡を抑制する観点から、１０〜７０の範囲であり、より好ましくは１５〜７０の範囲である。数平均重合度が１０未満の場合、十分な発泡抑制効果が得られないために好ましくない。また、数平均重合度が７０よりも大きい場合、化粧料に配合することができない。
【００２０】
（Ｂ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、噴射時の発泡を抑制する観点から、組成物中、０．２質量％以上が好ましく、より好ましくは１質量％以上である。また、塗布時の使用感の観点から、５質量％以下が好ましく、より好ましくは３質量％以下である。これらの観点から、（Ｂ）成分の含有量は、０．２〜５質量％が好ましく、より好ましくは１〜３質量％である。
【００２１】
用いられる（Ｃ）成分のエタノールは、通常化粧品に用いられるものであれば特に限定されない。（Ｃ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、溶解性の観点から、組成物中、１質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上である。また、ＶＯＣ規制に対応する観点から、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２０質量％以下である。これらの観点から、（Ｃ）成分の含有量は、１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは３〜２０質量％である。
【００２２】
用いられる（Ｄ）成分の水は、通常化粧品に用いられるものであれば特に限定されない。（Ｄ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、ＶＯＣ規制に対応する観点から、組成物中、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６５質量％以上である。また、頭髪用エアゾールスプレー化粧料としての主機能を発揮させる観点から、９８質量％以下が好ましく、より好ましくは９５質量％以下である。これらの観点から、（Ｄ）成分の含有量は、５０〜９８質量％が好ましく、より好ましくは６５〜９５質量％である。
【００２３】
また、頭髪用組成物原液には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記した成分の他、通常化粧品に用いられる成分、例えば、流動パラフィン、軽質イソパラフィンなどの炭化水素油；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの高級アルコール；２-エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イノノニル、ミリスチン酸イソプロピルなどのエステル油；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーン油；ソルビトール、マルチトール、トレハロースなどの糖アルコール；防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、植物抽出エキス、粉体、ｐＨ調整剤などを目的に応じて適宜配合することができる。
【００２４】
尚、頭髪用エアゾールスプレー組成物は、噴射時に発泡しないように実質的に界面活性剤を配合しない系で調製されることが好ましい。尚、本発明における「実質的に界面活性剤を配合しない」とは、「別途、噴射時に組成物が発泡する量の界面活性剤を含有させることはしない」という意味であり、各配合成分に含有される少量の界面活性剤、若しくは使用感調整のために含有される少量の界面活性剤までを除外するものではない。
【００２５】
次に、本発明の頭髪用エアゾールスプレー組成物が配合されてなる頭髪用エアゾールスプレー化粧料について述べる。本発明の頭髪用エアゾールスプレー化粧料は、頭髪用エアゾールスプレー組成物と、液化石油ガスからなる噴射剤とを配合する。
【００２６】
本発明の頭髪用エアゾールスプレー化粧料における頭髪用エアゾールスプレー組成物と液化石油ガスの混合比（質量比、組成物／噴射剤）は、細かな霧状として噴射されるのであれば特に限定されないが、５０／５０〜７０／３０の範囲で調製することが好ましく、より好ましくは５５／４５〜６５／３５である。
【００２７】
また、頭髪用エアゾールスプレー化粧料のエアゾール容器の内圧は、液化石油ガスの充填量により適宜調整することができることから、所望の効果が十分に付与される圧力に調整されるのであれば特に限定されないが、細かな霧状として噴射させる観点から、２５℃における内圧が、０．３〜０．６ＭＰａの範囲で調整することが好ましく、より好ましくは０．４〜０．５５ＭＰａである。
【００２８】
尚、本発明の頭髪用エアゾールスプレー化粧料を製造するには、既知の方法により製造すれば良く、例えば、頭髪用エアゾールスプレー組成物に配合する各成分を均一に分散させた溶液をエアゾール容器に充填し、エアゾール用バルブにより容器をクリンチした後、噴射剤である液化石油ガスをステムより上記した所望の内圧となるように充填し、噴射状態に適した噴射ボタンを装着する方法を例示することができる。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。尚、表中の配合量は、特記しない限り「質量％」を表す。また、配合量は各皮膜形成ポリマーとしての純分に換算した。加えて、括弧内の数値は数平均重合度を表す。
【００３０】
（試料の調製１）
表１および表２に記した組成に従い、実施例１〜７および比較例１〜５の各頭髪用エアゾールスプレー組成物を常法に準じて調製した。次いで、アルミ製のエアゾール容器に充填し、エアゾールバルブを容器にクリンチした後、液化石油ガスをステムより充填し、各頭髪用エアゾールスプレー化粧料を調製し、下記評価に供した。結果をそれぞれ表１および表２に併記する。
【００３１】
（試験例１：噴射時の評価）
調製した各頭髪用エアゾールスプレー化粧料を２５℃で３時間静置後、容器を上下に５回振とうし、ウィッグ（レッスンマネキン：ユーカリジャパン社製）の毛髪に対して、１５ｃｍ離れた距離から中味を噴射塗布した。塗布時の噴射状態と毛髪に付着した中味の状態について、下記評価基準に従って目視評価した。
【００３２】
＜噴射時の評価基準＞
○：霧状で噴射され、付着した中味も毛髪上で発泡ない
×：霧状として噴射されるが、付着した中味が毛髪上で発泡する
××：霧状として噴射されない
【００３３】
【表１】
0005601854.tif 000002
【００３４】
【表２】
0005601854.tif 000003
【００３５】
表１および２に示された結果から、実施例の頭髪用エアゾールスプレー化粧料は、噴射剤としてエアゾール容器内における圧力調整が可能な液化石油ガスを用いた場合であっても、頭髪用エアゾールスプレー組成物中に特定範囲の数平均重合度からなるポリプロピレングリコールを含有させることで、噴射物が発泡することなく、細かな霧状として噴射できることが分かる。
【００３６】
これに対し、ポリプロピレングリコールを含有しない比較例１、数平均重合度が１０未満のポリプロピレングリコールへ置き換えた比較例２、更には、種々の数平均重合度からなるポリエチレングリコールへ置き換えた比較例３〜５の頭髪用エアゾールスプレー化粧料では、霧状として噴射されず、本発明の優れた効果が得られないことが分かる。