(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程を含むことを特徴とする、精製されたヒドロキノンを調製する方法：
酸触媒の存在下における過酸化水素によるフェノールのヒドロキシル化により、２０重量％から８０重量％のピロカテコール、８０重量％から２０重量％のヒドロキノン、０．１重量％から２重量％のレゾルシノール、および０．１重量％から２重量％のピロガロールを含む混合物を調製する工程、
前記混合物を蒸留し、これにより、蒸留トップにおいてピロカテコールを得て、蒸留ボトムにおいて粗ヒドロキノンＨＱ０を得る工程、
ここで、当該粗ヒドロキノンＨＱ０は、９６重量％から９９．５重量％のヒドロキノンと、０．１重量％から２重量％のレゾルシノール、０．１重量％から２重量％のピロガロールおよび０．０５重量％未満のピロカテコールを含む不純物とを含む、
粗ヒドロキノンＨＱ０を水に溶解する工程、
ヒドロキノンを結晶化する工程、
精製されたヒドロキノンを分離する工程、および
精製されたヒドロキノンを乾燥する工程。
【請求項２】
洗浄工程を乾燥工程の前に含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
下記の工程：
粗ヒドロキノンＨＱ０を水に溶解する工程、
ヒドロキノンを結晶化する工程、
結晶性ヒドロキノンを、結晶化の水性母液（Ｆ１ａ）から構成される水相から分離することを可能にする、固液分離する工程、
水性洗浄液（Ｆ３ａ）を集めることを可能にする、分離されたヒドロキノンを洗浄する工程、
洗浄されたヒドロキノンを水（Ｆ４ａ）の除去を伴って乾燥する工程、
回収された流れ（Ｆ１ａ）および流れ（Ｆ３ａ）を混合する工程、
得られた混合物を濃縮する工程、
および、濃縮した混合物を溶解工程または結晶化工程に再循環する工程
を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
ブリーディングが、濃縮領域の出口において行われるか、または、ヒドロキノンの分離に由来する水相（Ｆ１ａ）から構成される流れに対して、結晶化の後で、ただし、水性洗浄液から構成される流れ（Ｆ３ａ）と混合される前に行われることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
下記の工程：
回収された流れ（Ｆ１）および流れ（Ｆ３）を粗ヒドロキノンと混合する工程、
流れ（Ｆ５）の除去をもたらす、得られた混合物を濃縮する工程、
濃縮された流れに存在するヒドロキノンを結晶化する工程、
結晶性ヒドロキノンを、結晶化の水性母液（Ｆ６）から構成される水相から分離することを可能にする、固液分離する工程、
水性洗浄液（Ｆ７）を集めることを可能にする、分離されたヒドロキノンを洗浄する工程、
洗浄されたヒドロキノンを水（Ｆ８）の除去により乾燥する工程、
回収された流れ（Ｆ６）および流れ（Ｆ７）を混合する工程、
および、得られた混合物を、流れ（Ｆ１）および流れ（Ｆ３）を混合する工程に再循環する工程
を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項６】
ブリーディングが、濃縮された流れから回収されるヒドロキノンの分離に由来する水相（Ｆ６）に対して、水性洗浄液から構成される流れ（Ｆ７）と混合される前に行われることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
溶解が、水中のヒドロキノンの濃度が２０重量％から５０重量％であるように、ある量の水を導入することによって行われることを特徴とする、請求項１から６の一項に記載の方法。
【請求項８】
溶解操作が７０℃から１００℃に及ぶ温度で行われることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
ヒドロキノンの結晶化が、溶解温度から、０℃から４０℃低い温度に冷却することによって行われることを特徴とする、請求項１から８の一項に記載の方法。
【請求項１０】
乾燥温度が１００℃から１４０℃の間で選択されることを特徴とする、請求項１から９の一項に記載の方法。
【請求項１１】
洗浄が、ヒドロキノンの重量の２０％から６０％に及ぶ量の水を用いることによって行われることを特徴とする、請求項２から１０の一項に記載の方法。
【請求項１２】
流れ（Ｆ１ａ）および流れ（Ｆ３ａ）を混合することが、５℃から７０℃の間で選択される温度で行われることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項１３】
得られた混合物が、媒体中のヒドロキノンの濃度を５重量％から４０重量に増大させるように濃縮されることを特徴とする、請求項１または１２に記載の方法。
【請求項１４】
濃縮が、温度領域の範囲内に維持しながら減圧することによって、または、大気圧で、または、大気圧よりも低いもしくは高い圧力で蒸留することによって行われることを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
流れ（Ｆ６）および流れ（Ｆ７）を混合することが、５℃から７０℃の間で選択される温度で行われることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項１６】
処理される粗ヒドロキノンＨＱ０が、レゾルシノールおよび残留ピロカテコールから本質的に構成される、０．２重量％から１重量％の軽質不純物を含むことを特徴とする、請求項１から１５の一項に記載の方法。
【請求項１７】
処理される粗ヒドロキノンＨＱ０が０．２重量％から１重量％のピロガロールを含むことを特徴とする、請求項１から１６の一項に記載の方法。
【請求項１８】
酸触媒が、
硫酸、塩酸／硫酸の混合物、過塩素酸、スルホン酸；
スルホン酸樹脂；
鉄（ＩＩ）錯体および銅（ＩＩ）錯体；並びに
酸ゼオライトから選択されることを特徴とする、請求項１から１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
ヒドロキノンＨＱ１が得られ、該ヒドロキノンＨＱ１の特徴が下記の通りであること：
ヒドロキノン含有量が９８．５％以上であること、
レゾルシノール含有量が４０００ｐｐｍ未満であること、
ピロガロール含有量が４０００ｐｐｍ未満であること、
着色が５００Ｈａｚｅｎ未満であること
を特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
ヒドロキノンＨＱ２が得られ、該ヒドロキノンＨＱ２の特徴が下記の通りであること：
ヒドロキノン含有量が９９．５％以上であること、
レゾルシノール含有量が５００ｐｐｍ未満であること、
ピロガロール含有量が１００ｐｐｍ未満であること、
着色が３０Ｈａｚｅｎ未満であること
を特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項２１】
ヒドロキノンＨＱ３が得られ、該ヒドロキノンＨＱ３の特徴が下記の通りであること：
ヒドロキノン含有量が９９％以上であること、
レゾルシノール含有量が５０００ｐｐｍ未満であること、
ピロガロール含有量が２００ｐｐｍ未満であること、
着色が５０Ｈａｚｅｎ未満であること
を特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項２２】
ヒドロキノンＨＱ４が得られ、該ヒドロキノンＨＱ４の特徴が下記の通りであること：
ヒドロキノン含有量が９９％以上であること、
レゾルシノール含有量が５０００ｐｐｍ未満であること、
ピロガロール含有量が５００ｐｐｍ未満であること、
着色が１００Ｈａｚｅｎ未満であること
を特徴とする、請求項５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、精製されたヒドロキノンを調製するための方法である。
【０００２】
本発明は、その調製方法に由来する不純物を含まないヒドロキノンを提供することを目的とする。
【０００３】
１つの実施形態によれば、本発明は、高純度のヒドロキノンを得ることを可能にする方法を提供する。
【背景技術】
【０００４】
ヒドロキノン（または１，４−ジヒドロキシベンゼン）は、エラストマーにおける重合禁止剤または酸化防止剤として、または、合成中間体として、数多くの適用分野において広く使用される製造物である。別の適用分野が写真である。よってヒドロキノンは主要な製品である。
【０００５】
様々な純度が、関係している市場に従って要求される。
【０００６】
これは、一部の適用（具体的には、写真）が非常に高い程度の純度を要求するならば、他の適用は、操業費用を最小限に抑えるために、工業用ヒドロキノン、すなわち、より低い程度の純度を有するヒドロキノンに満足するからである。
【０００７】
従って、ヒドロキノンは、一部の場合にはかなり限定的であり得る変動し得る純度要求を満たさなければならない。
【０００８】
提起される問題は、ヒドロキノンは、着色する分解生成物を急速にもたらす酸化されやすい製造物であるので、精製することが容易でないということである。
【０００９】
さらには、ピロガロールが、明らかに少量ではあるが、ヒドロキノンと同時に生じる。実際、この化合物は熱により非常に速く分解し、除くことが同様に必要である着色した不純物をもたらす。
【００１０】
さらには、粒子サイズ、流動性または溶解速度に関しては、異なる物理化学的特徴が、適用に依存して要求されることがある。
【００１１】
従って、市場では、貯蔵に対する良好な化学的安定性を有する多様な製造物が要求される。
【００１２】
ヒドロキノンに至る合成経路の１つが、フェノールを、具体的には均一型または不均一型の酸触媒の存在下において過酸化水素によりヒドロキシル化することにある。
【００１３】
例えば、ＦＲ２０７１４６４に従うように、強いプロトン酸、すなわち、０．１未満（好ましくは、−１未満）の水中でのｐＫａを示す酸に頼ることができる。
【００１４】
強いプロトン酸の例として、とりわけ、硫酸、塩酸／硫酸の混合物、過塩素酸または様々なスルホン酸（例えば、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トルエンスルホン酸またはフェノールスルホン酸など）を挙げることができる。
【００１５】
プロトン酸触媒の他の例として、スルホン酸樹脂、より具体的には、様々な商品名で販売される樹脂を挙げることができる。とりわけ、下記の樹脂を挙げることができる：Ｔｅｍｅｘ５０、Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ１５、Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ３５、Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ３６およびＤｏｗｅｘ５０Ｗ。
【００１６】
上記の樹脂は、スルホン酸基である官能基を有するポリスチレン骨格から構成される。そのようなポリスチレン骨格は、スチレンおよびジビニルベンゼンを活性化触媒（一般には、有機過酸化物）の影響下において重合し、これにより、架橋されたポリスチレンを得て、続いて、この架橋されたポリスチレンを濃硫酸または塩酸／硫酸により処理し、これにより、スルホン酸化されたスチレン／ジビニルベンゼンコポリマーを得ることによって得られる。
【００１７】
フェノール／ホルムアルデヒドコポリマーであるスルホン酸樹脂で、メチレンスルホン酸基を芳香族環に有するスルホン酸樹脂（例えば、Ｄｕｏｌｉｔｅ  Ａｒｃ９３５９の名称で販売される樹脂）の助けを借りることもまた可能である。
【００１８】
他の市販されている樹脂もまた好適であり、スルホン酸基を有する過フッ素化樹脂、より具体的には、テトラフルオロエチレンおよび過フルオロ［２−（フルオロスルホニルエトキシ）プロピル］ビニルエーテルのコポリマーであるＮａｆｉｏｎを挙げることができる。
【００１９】
ヒドロキシル化方法において好適な他の触媒として、鉄（ＩＩ）錯体および銅（ＩＩ）錯体（ＦＲ２１２１０００、ＵＳＳＲ１５０２５５９）、ならびに、フェントンタイプの任意の他の触媒を挙げることができる。
【００２０】
ヒドロキノンを調製するための他の方法では不均一系の触媒反応を伴う。従って、ＴＳ−１タイプのチタンシリカライト（またはチタノシリカライト−１）タイプもしくは鉄シリカライトタイプの酸ゼオライト（ＦＲ２４８９８１６）、ＭＥＬチタンシリカライトタイプのゼオライト（ＥＰ１１３１２６４）、または、ＭＦＩタイプのチタノゼオシライト（ＥＰ１１２３１５９）を用いることが可能である。ＭＣＭ−２２ゼオライトを使用することもまた可能である（ＦＲ２８５６６８１）。
【００２１】
そのようなヒドロキシル化反応を終えたとき、０．２５から４．０の程度の重量によるピロカテコール／ヒドロキノン比率を一般には有する様々な割合でのピロカテコール（または１，２−ジヒドロキシベンゼン）およびヒドロキノンを本質的に含み、また、はるかにより少量での様々な副生成物（具体的には、一般には０．５重量パーセントから４．０重量パーセントの程度の含有量でのレゾルシノール（または１，３−ジヒドロキシベンゼン）およびピロガロール（または１，２，３−トリヒドロキシベンゼン）、この場合、百分率は、形成されたヒドロキノンおよびピロカテコールの量に関して表される。）をも含む混合物が得られる。
【００２２】
様々な組成を有する混合物が得られ、これらは、重量比で、２０％から８０％のピロカテコール、８０％から２０％のヒドロキノン、０．１％から２％のレゾルシノールおよび０．１％から２％のピロガロールを含む。
【００２３】
典型的には、重量比で、５０％から８０％のピロカテコール、２０％から５０％のヒドロキノン、０．１％から２％のレゾルシノールおよび０．１％から２％のピロガロールを含む混合物が得られる。
【００２４】
ヒドロキノンをこのタイプの粗混合物から単離するために、現在知られている１つの方法は、前記混合物を蒸留し、これにより、蒸留トップにおいて、ピロカテコール（これは混合物の最も揮発性の化合物である。）を得ること、および、蒸留ボトムにおいて、「粗ヒドロキノン」、すなわち、ヒドロキノンを少量の不純物（具体的には、レゾルシノールおよびピロガロール、同様にまた、蒸留によって除かれない存在し得る微量のピロカテコール）との組合せで本質的に含む混合物を得ることを可能にすることにある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２５】
【特許文献１】ＦＲ２０７１４６４
【特許文献２】ＦＲ２１２１０００
【特許文献３】ＵＳＳＲ１５０２５５９
【特許文献４】ＦＲ２４８９８１６
【特許文献５】ＥＰ１１３１２６４
【特許文献６】ＥＰ１１２３１５９
【特許文献７】ＦＲ２８５６６８１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２６】
本発明は、粗ヒドロキノンから出発して所望される純度を有するヒドロキノンを得ることを、可能にする方法を提供する。
【００２７】
従って、本発明の目的は、所望されるヒドロキノンの純度を制御すること、および、高純度の要求を満たすことができる製造物を得ることを可能にする柔軟な方法を提供することである。
【００２８】
本発明の方法によれば、また、工程の異なるシーケンスを含むことができる選択された実施形態によれば、得られる生成物の純度を変化させることが可能である。
【課題を解決するための手段】
【００２９】
今回、ヒドロキノンと、レゾルシノール、ピロガロールおよび微量のピロカテコールを少なくとも含む少量の不純物とを本質的に含む粗ヒドロキノンＨＱ０から出発する、精製されたヒドロキノンを調製するための方法であって、粗ヒドロキノンを水に溶解する工程、ヒドロキノンを結晶化する工程、精製されたヒドロキノンを分離する工程を少なくとも含み、必要な場合には、精製されたヒドロキノンを乾燥する工程を含むことを特徴とする方法が見出されており、本発明の主題を構成するものがこのことである。
【００３０】
従って、本発明によれば、より大きく改善された純度、または、それほど改善されない純度を本発明の実施形態のタイプに従って有するヒドロキノンが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】図１は、粗ヒドロキノンを水に溶解する工程、ヒドロキノンを結晶化する工程、結晶性ヒドロキノンを、結晶化の水性母液（Ｆ１）から構成される水相から分離することを可能にする、固液分離する工程、洗浄されたヒドロキノンを水（Ｆ２）の除去を伴って乾燥する工程を示す。
【図２】図２は、粗ヒドロキノンを水に溶解する工程、ヒドロキノンを結晶化する工程、結晶性ヒドロキノンを、結晶化の水性母液（Ｆ１）から構成される水相から分離することを可能にする、固液分離する工程、水性洗浄液（Ｆ３）を集めることを可能にする、分離されたヒドロキノンを洗浄する工程、洗浄されたヒドロキノンを水（Ｆ４）の除去を伴って乾燥する工程を示す。
【図３】図３は、粗ヒドロキノンを水に溶解する工程、ヒドロキノンを結晶化する工程、結晶性ヒドロキノンを、結晶化の水性母液（Ｆ１ａ）から構成される水相から分離することを可能にする、固液分離する工程、水性洗浄液（Ｆ３ａ）を集めることを可能にする、分離されたヒドロキノンを洗浄する工程、洗浄されたヒドロキノンを水（Ｆ４ａ）の除去を伴って乾燥する工程、回収された流れ（Ｆ１ａ）および流れ（Ｆ３ａ）を混合する工程、得られた混合物を濃縮する工程、および、後者を溶解工程または結晶化工程に再循環する工程を示す。
【図４】図４は、回収された流れ（Ｆ１）および流れ（Ｆ３）を粗ヒドロキノンと混合する工程、流れ（Ｆ５）の除去をもたらす、得られた混合物を濃縮する工程、濃縮された流れに存在するヒドロキノンを結晶化する工程、結晶性ヒドロキノンを、結晶化の水性母液（Ｆ６）から構成される水相から分離することを可能にする、固液分離する工程、水性洗浄液（Ｆ７）を集めることを可能にする、分離されたヒドロキノンを洗浄する工程、洗浄されたヒドロキノンを水（Ｆ８）の除去を伴って乾燥する工程、回収された流れ（Ｆ６）および流れ（Ｆ７）を混合する工程、および、得られた混合物を、流れ（Ｆ１）および流れ（Ｆ３）を混合する工程に再循環する工程を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
本発明の方法のこれらの工程に従って処理される粗ヒドロキノンＨＱ０の正確な組成は、かなり大きな程度に変化し得る。しかしながら、本発明の方法は、少なくとも９０重量％の割合（好ましくは、少なくとも９１重量％の割合）でのヒドロキノンと、１０重量％未満（好ましくは、９重量％未満）の少量の不純物とを本質的に含む粗ヒドロキノンについて特に好都合であることが判明している。主要な不純物はレゾルシノールおよびピロガロールであり、ピロカテコールが不純物の重量の１％未満を表す。重量によるピロガロール／レゾルシノール比率は一般に、０．２から５の間で変化する。
【００３３】
本発明の方法は、粗ヒドロキノンの総重量に関して、９６重量％から９９．５重量％の割合でのヒドロキノンと、０．５重量％から４重量％の程度（例えば、０．５重量％から２重量％の程度、具体的には、１重量％から２重量％の程度）の含有量の不純物とを含む粗ヒドロキノンを処理することにおいて特に好都合である。
【００３４】
典型的には、本発明に従って処理される粗ヒドロキノンＨＱ０は、本質的にはヒドロキノン異性体（すなわち、レゾルシノールおよび残留ピロカテコール）から構成される、０．１重量％から２重量％（例えば、０．２重量％から１重量％）の軽質不純物を含む。レゾルシノールが一般に、軽質不純物に含まれる優勢な不純物であり、軽質不純物は一般に、軽質不純物の総重量に関して、少なくとも５０重量％のレゾルシノールを含む（例えば、少なくとも７０重量％、具体的には少なくとも８０重量％、特に少なくとも９０重量％、実際には一層より多く）。レゾルシノールに加えて、粗ヒドロキノンＨＱ０に存在する軽質不純物は、具体的には、ピロカテコールを含むことができる。
【００３５】
さらには、粗ヒドロキノンＨＱ０において、高沸点不純物（その最も重要なものがピロガロールから構成される。）の量が、通常、０．１重量％から２重量％であり、例えば、０．２重量％から１重量％である。これらの高沸点不純物は、具体的には、ピロガロールを、一般には優勢な高沸点不純物として、一般には、他の高沸点不純物との組合せで、具体的には、タール、または、その代わりとして、ヒドロキノンの熱分解からの生成物（例えば、キノン化合物など）との組合せで含む。従って、高沸点不純物は一般に、高沸点不純物の総重量に関して、少なくとも５０重量％のピロガロールを含む（例えば、少なくとも７０重量％、実際には少なくとも８０重量％までも、具体的には、少なくとも９０重量％またはそれ以上）。
【００３６】
具体的な実施形態によれば、本発明の方法に従って処理される粗ヒドロキノンＨＱ０は、本説明において上記で述べられたタイプの酸触媒の存在下における過酸化水素によるフェノールのヒドロキシル化に由来する反応混合物から、蒸留によるピロカテコールの実質的な除去の後で得られるか、または得ることができる。
【００３７】
本発明の方法に適する粗ヒドロキノンＨＱ０は、粗ヒドロキノンの総量に関して、重量比で、
９６％から９９．５％のヒドロキノン、
０．１％から２％（好ましくは、０．２％から１％）のレゾルシノール、
０．１％から２％（好ましくは、０．２％から１％）のピロガロール、
場合により、微量の形態（典型的には５００ｐｐｍ（０．０５％）未満の含有量、好ましくは１００ｐｐｍ（０．０１％）未満の含有量）でのピロカテコール
を含む。
【００３８】
本発明の方法に従って処理される粗ヒドロキノンＨＱ０の正確な性質が何であれ、本発明の方法の各工程は、下記において示される条件のもとで都合よく行われる。
【００３９】
本発明の方法の理解を容易にするために、本発明の方法の様々な代替形態を概略的に表す図１から図４が下記に示され、しかしながら、本発明の範囲はこれらに拘束されない。
【００４０】
図１
本発明の方法に従えば、ヒドロキノンが最初に水に溶解され、その後、結晶化、固液分離および乾燥が行われる。
【００４１】
より具体的には、本方法は、下記の工程：
粗ヒドロキノンを水に溶解する工程、
ヒドロキノンを結晶化する工程、
結晶性ヒドロキノンを、結晶化の水性母液（Ｆ１）から構成される水相から分離することを可能にする、固液分離する工程、
洗浄されたヒドロキノンを水（Ｆ２）の除去を伴って乾燥する工程
を含む。
【００４２】
この最終工程は必要に応じて行われ、しかし、一般には、ヒドロキノンは乾燥形態で販売される。
【００４３】
ヒドロキノンおよび水が撹拌型反応槽に導入され、この場合、その温度は、熱交換器を使用して、または、熱交換流体を、反応槽に備えられるジャケットに循環することによって、このいずれかで制御することができる。
【００４４】
本発明のために好適な熱交換流体として、具体的には、水、あるいは、代わりに、有機溶媒、例えば、カルボン酸の高沸点エステル（例えば、フタル酸オクチル）、芳香族エーテル（例えば、ジフェニルエーテルおよび／またはベンジルエーテルなど）、ビフェニル、ターフェニル類、場合により一部が水素化されたその他のポリフェニル類、パラフィン系オイルおよび／またはナフテン系オイル、ならびに、石油蒸留残渣などから選択される有機溶媒を挙げることができる。
【００４５】
ヒドロキノンの溶解をもたらすために導入される水の量は、水中のヒドロキノンの濃度が２０重量％から５０重量％の間（好ましくは、２０重量％から４０重量％の間）であるようにされる。
【００４６】
溶解操作は好ましくは、７０℃から１００℃に及ぶ温度で行われる。
【００４７】
様々なパラメーターを調節することができ、また、選択される温度が高くなるにつれ、濃度が増大し得る。
【００４８】
続く工程において、ヒドロキノンが、溶解温度から、０℃から４０℃の間（好ましくは、５℃％から２５℃の間）のより低い温度に冷却することによって結晶化される。
【００４９】
結晶化は、従来から使用されている設備において行われ、例えば、内部熱交換器、および／または、ジャケットにおける熱交換流体の循環を伴う撹拌型反応槽（これは晶析装置として知られている。）などにおいて行われる。冷却はまた、減圧下（１５ｍｂａｒおよび２５０ｍｂａｒ）において、また、場合により凝縮液の再循環とともに、溶媒（水）の一部を蒸発させることによって行うことができる。
【００５０】
この操作は一般には、６０分から７２０分の間で継続し、結晶化方法、晶析装置のサイズ、および、供給物の装入量または流速に依存する。
【００５１】
結晶のサイズ、および、長さ対幅の伸長係数が、具体的には、下記のパラメーターを変化することによって制御される：晶析装置における冷却温度プロフィル、撹拌の強さおよび滞留時間。
【００５２】
撹拌は消散電力によって規定され、消散電力は好ましくは０．４キロワット／ｍ３（反応槽容積）から１．２キロワット／ｍ３（反応槽容積）の間である。
【００５３】
得られる生成物の粒子サイズを、結晶化の種結晶を好ましくは２％未満の含有量で導入することによって制御することもまた可能である。結晶化の種結晶として、前回の製造に由来し、適切な粒子サイズを有する結晶性ヒドロキノンの少量が使用される。
【００５４】
操作が終了したとき、ヒドロキノンの懸濁物が得られる。
【００５５】
この結晶性生成物は続いて、従来の固液分離技術に従って、好ましくは、ろ過、遠心分離または排液によって分離される。
【００５６】
分離操作は一般には、結晶化が終了した温度で行われる。しかしながら、異なる温度を選ぶことができる。
【００５７】
５％から２０％の水（好ましくは、５％から１０％の水）を、使用された分離技術に依存して含む本質的に精製されたヒドロキノンである固体が回収され、また、水と、一般には、およそ１０重量％よりも少ない含有量（好ましくは、７重量％よりも少ない含有量）でのヒドロキノンとを本質的に含む結晶化の水性母液（Ｆ１）から構成される水相が回収される。
【００５８】
溶解操作および結晶化操作は連続的または回分式で行うことができることに留意しなければならない。
【００５９】
連続的実行によれば、異なり得るが、所定の領域の範囲内で選ぶことができる温度を有する直列または並列での撹拌型反応槽および晶析装置のカスケードを提供することが可能である。
【００６０】
上記で述べられたように、回収されたヒドロキノンを乾燥操作に供することが可能である。
【００６１】
乾燥温度は好都合には、１００℃から１４０℃の間で選択される。
【００６２】
乾燥が、当業者に広く知られている技術に従って、また、従来から使用されている設備（例えば、大気圧もしくは減圧下における接触による乾燥機、空気対流乾燥機（空気乾燥機タイプ）、または、不活性ガス（好ましくは、窒素）（この場合、不活性ガスを再循環させることができる。）など）において行われる。ヒドロキノンはまた、流動床技術に従って乾燥することができる。
【００６３】
乾燥後、水から本質的に構成される流れ（Ｆ２）、および、乾燥された生成物（すなわち、ヒドロキノンＨＱ１）が得られ、この場合、ヒドロキノンＨＱ１の特徴は下記の通りである：
ヒドロキノン含有量が９８．５％以上であること、
レゾルシノール含有量が４０００ｐｐｍ未満であること、
ピロガロール含有量が４０００ｐｐｍ未満であること、
着色が５００Ｈａｚｅｎ未満であること。
【００６４】
ジフェノール類およびピロガロールの含有量が高速液体クロマトグラフィーによって求められる。
【００６５】
着色が、蒸留水中５重量％でのヒドロキノンの水溶液に対する分光比色法によって周囲温度で求められる。
【００６６】
図１の実施形態によれば、得られるヒドロキノンの含有量はおよそ９９．２％以下である。
【００６７】
図２
本発明の方法に従えば、ＨＱ２に関してはより高純度のヒドロキノンが、さらなる工程を行うことによって得られる。
【００６８】
従って、本発明の方法は、この実施形態によれば、ヒドロキノンを水に溶解すること、その後、結晶化、固液分離、洗浄および乾燥を含む。
【００６９】
より具体的には、本方法は、下記の工程：
粗ヒドロキノンを水に溶解する工程、
ヒドロキノンを結晶化する工程、
結晶性ヒドロキノンを、結晶化の水性母液（Ｆ１）から構成される水相から分離することを可能にする、固液分離する工程、
水性洗浄液（Ｆ３）を集めることを可能にする、分離されたヒドロキノンを洗浄する工程、
洗浄されたヒドロキノンを水（Ｆ４）の除去を伴って乾燥する工程
を含む。
【００７０】
ヒドロキノンを水に溶解すること、結晶化および分離は、上記で記載されたように行われ、しかし、続いて、分離されたヒドロキノンが、必要に応じて行われる乾燥の前に洗浄される。
【００７１】
洗浄操作は、ヒドロキノンの２０重量％から６０重量％に及ぶ量の水を用いながら行われる。洗浄操作は１回または複数回に分けて行うことができる。
【００７２】
洗浄操作は、同じ固液分離装置で、すなわち、フィルター上で、抽出器で、または、遠心分離機で行うことができ、あるいは、代わりに、ヒドロキノンを回収すること、このヒドロキノンを水とともに別の反応槽に導入すること、および、次いで、洗浄されたヒドロキノンを分離することにある再スラリー化操作に従って行うことができる。
【００７３】
操作が終了したとき、主に水を含み、（１０重量％未満の）少ない程度にヒドロキノンおよび不純物を含む水性の洗浄液（Ｆ３）が集められる。
【００７４】
洗浄されたヒドロキノンは、上記で記載されるような乾燥操作に供される。
【００７５】
乾燥操作に続いて、本質的には水から構成される流れ（Ｆ４）が得られ、また、乾燥された生成物、すなわち、ヒドロキノンＨＱ２が得られ、この場合、その特徴は下記の通りである：
ヒドロキノン含有量が９９．５％以上であること、
レゾルシノール含有量が５００ｐｐｍ未満であること、
ピロガロール含有量が１００ｐｐｍ未満であること、
着色が３０Ｈａｚｅｎ未満であること。
【００７６】
図２の実施形態によれば、得られるヒドロキノンの含有量はおよそ９９．９％以下である。
【００７７】
図３
本発明の方法に従えば、異なる品質のヒドロキノンＨＱ３が、下記の工程を含む方法に従って得られる：
粗ヒドロキノンを水に溶解する工程、
ヒドロキノンを結晶化する工程、
結晶性ヒドロキノンを、結晶化の水性母液（Ｆ１ａ）から構成される水相から分離することを可能にする、固液分離する工程、
水性洗浄液（Ｆ３ａ）を集めることを可能にする、分離されたヒドロキノンを洗浄する工程、
洗浄されたヒドロキノンを水（Ｆ４ａ）の除去を伴って乾燥する工程、
回収された流れ（Ｆ１ａ）および流れ（Ｆ３ａ）を混合する工程、
得られた混合物を濃縮する工程、
および、後者を溶解工程または結晶化工程に再循環する工程。
【００７８】
本発明の方法のこの代替形態によれば、上記の工程が繰り返され、分離操作に続いて得られた水相（Ｆ１ａ）が、回収された水性洗浄液（Ｆ３ａ）と混合される。
【００７９】
この操作は任意の撹拌型反応槽において行われる。
【００８０】
混合が、５℃から７０℃の間で好都合に選択される温度で行われる。
【００８１】
本発明の方法の１つの特徴によれば、得られる混合物は、媒体中のヒドロキノンの濃度を５重量％から４０重量％に増大させるように、好ましくは７％から３５％に増大させるように濃縮することができる。
【００８２】
従って、この操作の期間中に、水を（例えば、混合操作に由来する反応媒体の重量に関して、７０重量％から９０重量％まで）含む流れ（Ｆ５ａ）が除かれる。
【００８３】
第１の方法は、上記温度領域の範囲内に維持しながら、反応圧力を圧力における低下によって下げることにある。圧力におけるこの低下は、ヒドロキノンの目標濃度を反応媒体において達成するために必要な量の水を上部において除くように行われる。
【００８４】
ヒドロキノンの所望される濃度が、水および揮発性不純物を除くことによって得られる。
【００８５】
反応媒体を濃縮するための別の実施形態は、ヒドロキノンの所望される濃度を反応媒体において達成するために水の一部の量を留去することにある。
【００８６】
蒸留を、大気圧下、１００℃の程度の温度で行うことができる。
【００８７】
蒸留はまた、大気圧よりもわずかに低い圧力のもとで、例えば、２００ｍｍ水銀から７５０ｍｍ水銀のもとで、１００℃未満の温度で行うことができる。一般に、圧力は、７０℃から１００℃の間にある蒸留温度を有するために選択される。
【００８８】
蒸留は場合により、大気圧よりも大きい圧力のもとで行うことができる。
【００８９】
これらの操作は、減圧下、従来の設備（例えば、蒸留カラムまたは標準的なエバポレーターなど）において行われる。
【００９０】
この濃縮された流れは好都合には、溶解工程または結晶化供給のいずれかに再循環される。
【００９１】
この再循環ループに存在する不純物を最小限に抑えるために、不純物を含む流れの１つの１回のブリーディング（ｂｌｅｅｄｉｎｇ）または数回のブリーディングを行うことが好ましい。
【００９２】
ブリーディングは、前記流れの一部を引き抜くことにある。ブリーディングは、ヒドロキノンの全体的な損失が、粗ヒドロキノンに関して、好ましくは、０．５重量％から２重量％の間であるように決定される。
【００９３】
ブリーディングを、（Ｐ１）において、好ましくは、濃縮領域の出口において行うことができる。ブリーディングが、濃縮操作の出口において、しかし、再循環の前に、濃縮された流れを運ぶラインに置かれたバルブを介して行われる。
【００９４】
ブリーディングを、（Ｐ２）において、ヒドロキノンの分離に由来する水相（Ｆ１ａ）から構成される流れに対して、結晶化の後で、しかし、水性洗浄液から構成される流れ（Ｆ３ａ）と混合される前に行うこともまた可能である。
【００９５】
パージングを濃縮領域の出口において行うことが好ましい。
【００９６】
ブリーディングを連続的または非連続的に行うことができる。
【００９７】
ブリーディングの制御により、得られるヒドロキノンの化学的純度、同様にまた、プロセスの全体的収率を調節することが可能になる。
【００９８】
図３のスキームに従って規定される様々な操作に従うと、ヒドロキノンＨＱ３が得られ、この場合、その特徴は下記の通りである：
ヒドロキノン含有量が９９％以上であること、
レゾルシノール含有量が５０００ｐｐｍ未満であること、
ピロガロール含有量が２００ｐｐｍ未満であること、
着色が５０Ｈａｚｅｎ未満であること。
【００９９】
図３の実施形態によれば、得られるヒドロキノンの含有量はおよそ９９．５％以下である。
【０１００】
図４
本発明の別の実施形態に従えば、「工業用」ヒドロキノンが、図２に記載されるような分離操作および洗浄操作に由来する流れ（Ｆ１）および流れ（Ｆ３）から回収される。
【０１０１】
これを行うために、下記の工程を含む方法が使用される：
回収された流れ（Ｆ１）および流れ（Ｆ３）を粗ヒドロキノンと混合する工程、
流れ（Ｆ５）の除去をもたらす、得られた混合物を濃縮する工程、
濃縮された流れに存在するヒドロキノンを結晶化する工程、
結晶性ヒドロキノンを、結晶化の水性母液（Ｆ６）から構成される水相から分離することを可能にする、固液分離する工程、
水性洗浄液（Ｆ７）を集めることを可能にする、分離されたヒドロキノンを洗浄する工程、
洗浄されたヒドロキノンを水（Ｆ８）の除去を伴って乾燥する工程、
回収された流れ（Ｆ６）および流れ（Ｆ７）を混合する工程、
および、得られた混合物を、流れ（Ｆ１）および流れ（Ｆ３）を混合する工程に再循環する工程。
【０１０２】
この代替実施形態によれば、回収された流れ（Ｆ１）および流れ（Ｆ３）が粗ヒドロキノンと混合される。再循環されるヒドロキノンの量（（Ｆ１）＋（Ｆ３））は、所望されるヒドロキノンの品質に従って調節される。一般には、その量は、得られる混合物の重量の４０％から８０％である。
【０１０３】
図３のスキームにおいて上記で記載されたように、ブリーディングが、（Ｐ３）において、濃縮された流れから回収されるヒドロキノンの分離に由来する水相（Ｆ６）に対して、水性の洗浄液から構成される流れ（Ｆ７）と混合される前に行われる。
【０１０４】
回収された流れ（Ｆ６）および流れ（Ｆ７）の混合が一般には、５℃から７０℃に及ぶ温度で行われる。
【０１０５】
図４におけるスキームに従って規定される様々な操作に従うと、ヒドロキノンＨＱ４が得られ、この場合、その特徴は下記の通りである：
ヒドロキノン含有量が９９％以上であること、
レゾルシノール含有量が５０００ｐｐｍ未満であること、
ピロガロール含有量が５００ｐｐｍ未満であること、
着色が１００Ｈａｚｅｎ未満であること。
【０１０６】
図４の実施形態によれば、得られるヒドロキノンの含有量はおよそ９９．４％以下である。
【０１０７】
本発明の方法によれば、酸触媒の存在下における過酸化水素によるフェノールのヒドロキシル化に由来する反応混合物から、蒸留によるピロカテコールの実質的な除去の後で得られるか、または得ることができるヒドロキノンを、目標とされる目的に従って選択される一連の工程を用いることによって精製することが可能である。
【０１０８】
好都合には、上記で述べられた様々な操作、すなわち、溶解、結晶化、分離、乾燥およびその他が、不活性ガスの雰囲気のもとで行われ、好ましくは窒素下で行われる。
【０１０９】
本発明では、本発明によって規定されるシーケンスに挿入されるさらなる工程、具体的には、固体物の通常の処理、特に、得られた生成物の白さを改善するという目的のためのカーボンブラック（または活性炭）による処理が除外されないことに留意しなければならない。
【０１１０】
例えば、図１から図３のスキームに従えば、この処理を、ヒドロキノンの重量に関して０．０２％から０．５０％の割合での量のカーボンブラックまたは活性炭を加えることによって、結晶化操作の前で、溶解操作に続いて行うことが可能である。
【０１１１】
この処理は撹拌型反応槽において行われる。
【０１１２】
その後には、カーボンブラックを除くために、固液分離（好ましくは、ろ過）が続き、その後、洗浄が行われる。
【０１１３】
ブラックによる処理の別の実施形態は、固定床技術を使用することである。
【０１１４】
従って、溶解操作に由来する流れが、好ましくは顆粒の形態であるカーボンブラックの固定床に運ばれる。
【０１１５】
カーボンブラックの顆粒がカラムに入れられ、ヒドロキノンを含む流れが一般には、並流様式で固定床を通過する。
【０１１６】
この技術は、分離操作を経済的にすることを可能にする。
【０１１７】
図４のスキームに関しては、上記で記載されたようなブラックによる処理を結晶化の前に行うこともまた可能である。
【０１１８】
従って、本発明の方法は、少なくとも９８％から、ほぼ１００％であり得る純度（例えば、９９．８％に等しい純度）の間に及ぶ純度の様々な程度を有するヒドロキノンを得ることを可能にするので、特に好都合である。
【０１１９】
本発明の方法によって達成される純度の下限は、レゾルシノールについては５０ｐｐｍ前後であり、ピロガロールについては５０ｐｐｍ前後であり、ピロカテコールについては２０ｐｐｍ前後である。
【０１２０】
最後に、本発明の方法は、精製収率が常に、本発明により提供される実施形態から選択される適切な実施形態を選ぶことによって９５％を越えたままであるので、経済的観点から好都合であることを強調しなければならない。
【０１２１】
本発明の方法に従って得られる精製されたヒドロキノンは白色の外観を有することに留意しなければならない。ヒドロキノンの着色が、分光比色法によって上記で明記されたように測定される。本発明に従って得られるヒドロキノンについては、５００Ｈａｚｅｎ以下で、一般には５Ｈａｚｅｎ以上の比色指数、一般には、１０Ｈａｚｅｎから１００Ｈａｚｅｎの間の比色指数が常に得られる。
【０１２２】
固体形態でのヒドロキノンに関連して本明細書に示される様々な重量比百分率は、一定の重量が得られるまでの乾燥の後で得られる乾燥生成物に関して表されることが明記される。
【０１２３】
本発明の例示的な実施形態が、限定的意味ではなく、例示として下記に示される。
【０１２４】
実施例１から実施例４は、図１から図４をそれぞれ参照する。
【実施例】
【０１２５】
実施例１
２．２３４ｋｇの水（周囲温度）および１．２６６ｋｇの粗ヒドロキノン（その組成は重量パーセントで下記の通りである：９７．８％のヒドロキノン、１．１％のピロガロールおよび１．１％のレゾルシノール、存在するその他の不純物の和は０．１％未満である。）がそれぞれ、窒素下および９５℃の温度で維持される、凝縮器を備える撹拌型の５リットルのジャケット付き晶析装置に入れられる。
【０１２６】
急速冷却を行い、３０分かけて７０℃に下げる。
【０１２７】
その後、冷却を、一定の速度で５時間、７０℃から２０℃にまで行う。
【０１２８】
その後、結晶性ヒドロキノンの懸濁物を、１．３６９ｋｇの湿ったヒドロキノンおよび２．１３１ｋｇの母液（Ｆ１）を得るために、窒素下においてフラットフィルターでろ過する。
【０１２９】
母液（Ｆ１）の溶液をその後の処理のために保存する。
【０１３０】
湿ったヒドロキノンを、減圧（１００ｍｂａｒ）下、および、窒素を流しながら、９０℃で５時間、オーブンにおいて乾燥し、０．２５４ｋｇの水（Ｆ２）を除く。
【０１３１】
１．１１５ｋｇのヒドロキノンＨＱ１が単離され、そのような生成物は重量比で下記の組成を有する：
ヒドロキノン含有量＝９９％
ピロガロール含有量＝２３００ｐｐｍ
レゾルシノール含有量＝２５００ｐｐｍ
ピロカテコール含有量＝３０ｐｐｍ
水分含有量＝０．５％
着色：３５０Ｈａｚｅｎ
【０１３２】
実施例２
２．３４６ｋｇの水（周囲温度）および１．３３０ｋｇの粗ヒドロキノン（その組成は重量パーセントで下記の通りである：９７．２％のヒドロキノン、１．４％のピロガロールおよび１．４％のレゾルシノール、存在するその他の不純物の和は０．２％未満である。）がそれぞれ、窒素下および９５℃の温度で維持される、凝縮器を備える撹拌型の５リットルのジャケット付き晶析装置に入れられる。
【０１３３】
急速冷却を行い、３０分かけて７０℃に下げる。
【０１３４】
その後、冷却を、一定の速度で５時間、７０℃から２０℃にまで行う。
【０１３５】
その後、結晶性ヒドロキノンの懸濁物を、１．５６５ｋｇの湿ったヒドロキノンと、その後の処理のために保存される２．１１１ｋｇの母液（Ｆ１）とを得るために、窒素下においてフラットフィルターでろ過する。
【０１３６】
０．５００ｋｇの水による洗浄操作を２０℃の温度でフィルター上で行う。
【０１３７】
０．５２５ｋｇの洗浄液（Ｆ３）をその後の処理のために別個に回収する。
【０１３８】
１．５４０ｋｇの洗浄されたケークを、減圧下、および、窒素を流しながら、９０℃で５時間、オーブンにおいて乾燥し、０．２４７ｋｇの水（Ｆ４）を蒸発させる。
【０１３９】
１．２９３ｋｇのヒドロキノンＨＱ２が単離され、そのような生成物は重量比で下記の組成を有する：
ヒドロキノン含有量＝９９．５％
ピロガロール含有量＝７０ｐｐｍ
レゾルシノール含有量＝２５０ｐｐｍ
ピロカテコール含有量＝２０ｐｐｍ
水分含有量＝０．４０％
着色：２０Ｈａｚｅｎ
【０１４０】
実施例３
実施例２から得られる１．６８９ｋｇの母液（Ｆ１）、実施例２から得られる０．５２５ｋｇの洗浄液（Ｆ３）、および、０．８２３ｋｇの水（周囲温度）、ならびに、１．３３０ｋｇの粗ヒドロキノン（その組成は重量％で下記の通りである：９７．２％のヒドロキノン、１．４％のピロガロールおよび１．４％のレゾルシノール、存在するその他の不純物の和は０．２％未満である。）がそれぞれ、窒素下および９５℃の温度で維持される、凝縮器を備える撹拌型の５リットルのジャケット付き晶析装置に入れられる。
【０１４１】
急速冷却を３０分間行い、７０℃に下げる。
【０１４２】
その後、冷却を、一定の速度で、７０℃から２０℃にまで１０時間行う。
【０１４３】
その後、結晶性ヒドロキノンの懸濁物を、１．５２７ｋｇの湿ったヒドロキノンおよび２．８４０ｋｇの母液（Ｆ１ａ）を得るために、窒素下においてフラットフィルターでろ過する。
【０１４４】
０．５００ｋｇの水による洗浄を２０℃の温度でフィルター上で行う。
【０１４５】
０．５３５ｋｇの洗浄液（Ｆ３ａ）を別個に回収する。
【０１４６】
１．４９３ｋｇのこのケークを、９０℃で５時間、減圧下でオーブンにおいて乾燥し、最初、窒素により洗浄し、０．２１０ｋｇの水（Ｆ４ａ）を蒸発させる。
【０１４７】
１．２８３ｋｇのヒドロキノンＨＱ３が単離され、そのような生成物は重量比で下記の組成を有する：
ヒドロキノン含有量＝９９．０％
ピロガロール含有量＝１１０ｐｐｍ
レゾルシノール含有量＝１６００ｐｐｍ
ピロカテコール含有量＝２５ｐｐｍ
水分含有量＝０．４０％
着色：３５Ｈａｚｅｎ
【０１４８】
実施例４
２．３４６ｋｇの水（周囲温度）および１．３３０ｋｇの粗ヒドロキノン（その組成は重量パーセントで下記の通りである：９７．２％のヒドロキノン、１．４％のピロガロールおよび１．４％のレゾルシノール、存在するその他の不純物の和は０．２％未満である。）がそれぞれ、窒素下および９５℃の温度で維持される、凝縮器を備える撹拌型の５リットルのジャケット付き晶析装置に入れられる。
【０１４９】
急速冷却を行い、３０分かけて７０℃に下げる。
【０１５０】
その後、冷却を、一定の速度で５時間、７０℃から２０℃にまで行う。
【０１５１】
その後、結晶性ヒドロキノンの懸濁物を、１．５６５ｋｇの湿ったヒドロキノンおよび２．１１１ｋｇの母液（Ｆ１）を得るために、窒素下においてフラットフィルターでろ過する。
【０１５２】
０．５００ｋｇの水による洗浄を２０℃の温度でフィルター上で行う。
【０１５３】
０．５２５ｋｇの洗浄液（Ｆ３）を別個に回収する。
【０１５４】
この結晶化を同一の様式で４回繰り返す。
【０１５５】
すべての流れ（Ｆ１）および流れ（Ｆ３）を、大気圧における蒸留によって濃縮するために、および、８．３０７ｋｇの水（Ｆ５）を蒸発させた後で３３重量％を含む２．２３７ｋｇの濃縮されたヒドロキノン溶液を得るために、ロータリーエバポレーターにおいて混合する。
【０１５６】
前記の２．２３７ｋｇを、窒素下および９０℃の温度で維持される、凝縮器を備える撹拌型の３リットルのジャケット付き晶析装置に仕込む。
【０１５７】
急速冷却を２０分間行い、７０℃に下げる。
【０１５８】
その後、冷却を、一定の速度で、７０℃から２０℃にまで１２時間行う。
【０１５９】
その後、結晶性ヒドロキノンの懸濁物を、０．７１０ｋｇの湿ったヒドロキノンおよび１．５２７ｋｇの母液（Ｆ６）を得るために、窒素下においてフラットフィルターでろ過する。
【０１６０】
０．３００ｋｇの水による洗浄を２０℃の温度でフィルター上で行う。
【０１６１】
０．３１５ｋｇの洗浄液（Ｆ７）を別個に回収する。
【０１６２】
下記に記載されるシーケンスを続いて行う。
【０１６３】
１．５２７ｋｇの前記母液（Ｆ６）、０．３１５ｋｇの前記洗浄液（Ｆ７）、および、０．６６５ｋｇの粗ヒドロキノン（その組成は重量％で下記の通りである：９７．２％のヒドロキノン、１．４％のピロガロールおよび１．４％のレゾルシノール、存在するその他の不純物の和は０．２％未満である。）がそれぞれ、窒素下および９５℃の温度で維持される、凝縮器を備える撹拌型の５リットルのジャケット付き晶析装置に入れられる。
【０１６４】
本実施例では、母液（Ｆ６）のすべてが使用される。（しかしながら、品質を損なうことを避けるためには、母液の一部のみを使用することが好都合である。）
新しい組成物はおよそ３３重量％のヒドロキノン含有量を有する。
【０１６５】
急速冷却を３０分間行い、７０℃に下げる。
【０１６６】
その後、冷却を、一定の速度で、７０℃から２０℃にまで１２時間行う。
【０１６７】
その後、結晶性ヒドロキノンの懸濁物を、０．８１０ｋｇの湿ったヒドロキノンおよび１．６９７ｋｇの母液（Ｆ６）を得るために、窒素下においてフラットフィルターでろ過する。
【０１６８】
０．７５０ｋｇの水による洗浄を２０℃の温度でフィルター上で行う。
【０１６９】
０．８０５ｋｇの洗浄液（Ｆ７）および０．７５５ｋｇの湿ったヒドロキノンケークを別々に回収する。
【０１７０】
０．７５５ｋｇのこのケークを、減圧下、および、窒素を流しながら、９０℃で８時間、オーブンにおいて乾燥し、０．１１０ｋｇの水（Ｆ８）を蒸発させる。
【０１７１】
０．６４５ｋｇのヒドロキノンＨＱ４が単離され、そのような生成物は重量比で下記の組成を有する：
ヒドロキノン含有量＝９９．０％
ピロガロール含有量＝２２０ｐｐｍ
レゾルシノール含有量＝１５００ｐｐｍ
ピロカテコール含有量＝２５ｐｐｍ
水分含有量＝０．３２％
着色：６０Ｈａｚｅｎ
【０１７２】
添付される請求項によって規定される発明は、上記の説明において示される具体的な実施形態に限定されず、しかし、本発明の範囲または精神のどちらからも逸脱しないその代替形態を包含することが明らかに理解されなければならない。
【０１７３】
従って、本発明は、図１から図４に従って規定されるスキームの組合せに由来する実施形態を包含する。
【図１】
0005384336.tif 000002
【図２】
0005384336.tif 000003
【図３】
0005384336.tif 000004
【図４】
0005384336.tif 000005