(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化バナジウム，酸化マンガン，及び酸化アンチモンを含有し，酸化バナジウムの含有量がＶ２Ｏ５換算で０．０２〜０．０６重量％，酸化マンガンの含有量がＭｎＯ換算で０．０３〜０．２０重量％，及び酸化アンチモンの含有量がＳｂ２Ｏ３換算で０．００５〜０．０６重量％であることを特徴とする，紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス。
【請求項２】
酸化バナジウムと酸化マンガンの重量比が，Ｖ２Ｏ５／ＭｎＯ換算で０．１以上０．６未満である請求項１の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス。
【請求項３】
酸化バナジウムと酸化マンガンの重量比が，Ｖ２Ｏ５／ＭｎＯ換算で０．６以上０．９未満である請求項１の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス。
【請求項４】
酸化コバルトの含有量が，ＣｏＯ換算で０．０００４重量％以下である請求項１〜３の何れかの紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス。
【請求項５】
ＳＯ３の含有量が，０．１５〜０．３０重量％である請求項１〜４の何れかの紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス。
【請求項６】
試料の厚み３．５ｍｍで測定した透過率曲線において，波長３３０ｎｍにおける透過率が２０％以下であり，かつ波長４３０〜７８０ｎｍの可視域において特定波長域の吸収がなく８０％以上の透過率を有する，請求項１〜５の何れかの紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス。
【請求項７】
試料の厚み３．５ｍｍで測定した透過率曲線において，波長３３０ｎｍにおける透過率が１０％以下であり，かつ波長４３０〜７８０ｎｍの可視域において特定波長域の吸収がなく８０％以上の透過率を有する，請求項１〜５の何れかの紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス。
【請求項８】
請求項１〜７の何れかの紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスを成形してなるガラス容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス，及び該ガラスを成形してなるガラス容器に関する。更に詳しくは，本発明は，ガラス容器内に充填される清涼飲料，アルコール飲料等の内容物の紫外線による着色，変色，褪色や，香味の劣化等を防止し，ガラスが緑色を全く有することなく，内容物の飲料等の色が鮮明に見える紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス，及び該ガラスを成形してなるガラス容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来，光による飲料等の内容物の着色，変色，褪色や，香味の劣化等を抑制するために，清酒用やビール用には，褐色びん，緑色びん，青色びん等のガラス容器が広く用いられている。それらのガラス容器は，いずれも濃色の着色ガラスびんであり，内容物の色を見せようとする商品には使用することができなかった。ガラス容器の内容物の色が外部から見えることは，商品価値を高め，消費者の購買意欲と密接に係わるため，内容物が鮮明に見えるように，明度の高い透明で無色のガラス容器が求められている。しかし，明度が高く透明で無色のガラス容器は，同時に紫外線の透過率が高いものが多い。紫外線がガラス容器を透過すると，ガラス容器の内容物の着色，変色，褪色が起こりやすく，特に内容物が青色系，赤色系又は黄色系の色素を含む場合は，色素の光分解による褪色が問題となる。内容物は褪色が進むとついには無色に近い色となり，商品価値が著しく損なわれてしまう。
【０００３】
また，建築用や車両用板ガラスの分野では，日焼け防止等の目的で紫外線を吸収するガラスが製造されているが，それらの紫外線吸収ガラスは着色しており，そのために視界がやや暗くなる等の問題がある。
【０００４】
上記の問題を解決する方法として，本発明者らは，特開平１１−１１６２７０号公報（特許文献１）において，Ｖ２Ｏ５とＳｅを含有する紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスを提案した。Ｖ２Ｏ５とＳｅを特定の比率で含有させることにより得られる同文献に記載されたソーダライムシリカ系ガラスは，上記の問題を解決することができるが，このガラスをリサイクルして通常の無色透明ガラスのカレットとして用いると，Ｓｅの還元発色によりピンク色に着色するために，カレットガラスのリサイクルの観点からは問題が残されていた。ＳｅをＭｎに変更したガラスとしては，特開昭５２−４７８１１号公報（特許文献２）に開示されているＶ２Ｏ５とＭｎＯ２を含有する紫外線吸収無色ソーダ石灰ガラスがある。しかし，このガラスは，Ｖ２Ｏ５の量に対してＭｎＯ２の量が極めて少なく，Ｖ２Ｏ５による着色をＭｎＯ２で完全に消色することは困難である。また，特開２００２−２４９３３８号公報（特許文献３）には，Ｖ２Ｏ５の着色をＭｎＯ２を加えることによって消色し，無色透明の紫外線吸収性ガラスとすることが開示されている。しかし，このガラスは高価なＶ２Ｏ５の含有量が高く，製造コストがかかる。このために，Ｖ２Ｏ５の含有量が少なく，安価で生産でき，しかも可視域においては透過率が高く，店頭において内容物が鮮明に見え，流通過程や店頭においては内容物への紫外線の露光を避けることができ，更に通常の無色透明ガラスのカレットとして再利用できる無色透明の紫外線吸収性ガラス容器が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１１６２７０号公報
【特許文献２】特開昭５２−４７８１１号公報
【特許文献３】特開２００２−２４９３３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は，実際の産業規模でのガラス製造工程における燃焼還元雰囲気下（酸素濃度約２％以下の低酸素雰囲気下）において，紫外線吸収率を上げ，高効率で安定した消色効果を得ることができ，可視域において高い光線透過率を維持し，容器の形態とした場合，内容物を鮮明に見せることができると同時に，内容物の紫外線による着色，変色，褪色や，香味の劣化等も防止でき，かつ通常の無色透明ガラスのカレットとして再利用することのできる，紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス，及び該ガラスを成形してなるガラス容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは，上記の課題を解決すべく研究を重ねた結果，ソーダライムシリカ系ガラスの通常の基本構成原料において，芒硝，カーボンの含有量をコントロールして酸化還元性を制御し，かつこれに，金型にガラスを供給するための領域であるフィーダーにおいて，酸化バナジウム，酸化マンガン，酸化アンチモン，酸化コバルト含有着色フリット又は酸化バナジウム，酸化マンガン，酸化アンチモン含有着色フリットと必要に応じて酸化コバルト含有フリットを混合したものを添加することにより，紫外線吸収率が大きく，かつ可視光線透過率が大きい，リサイクルに適した紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスを安定して製造し得ることを見出し，この知見に基づいて本発明を完成するに至った。即ち，本発明は，以下を提供するものである。
【０００８】
１．酸化バナジウム，酸化マンガン，及び酸化アンチモンを含有し，酸化バナジウムの含有量がＶ２Ｏ５換算で０．０２〜０．０６重量％，酸化マンガンの含有量がＭｎＯ換算で０．０３〜０．２０重量％，及び酸化アンチモンの含有量がＳｂ２Ｏ３換算で０．００５〜０．０６重量％であることを特徴とする，紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス。
２．酸化バナジウムと酸化マンガンの重量比が，Ｖ２Ｏ５／ＭｎＯ換算で０．１以上０．６未満である上記１の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス。
３．酸化バナジウムと酸化マンガンの重量比が，Ｖ２Ｏ５／ＭｎＯ換算で０．６以上０．９未満である上記１の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス。
４．酸化コバルトの含有量が，ＣｏＯ換算で０．０００４重量％以下である上記１〜３の何れかの紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス。
５．ＳＯ３の含有量が，０．１５〜０．３０重量％である上記１〜４の何れかの紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス。
６．試料の厚み３．５ｍｍで測定した透過率曲線において，波長３３０ｎｍにおける透過率が２０％以下であり，かつ波長４３０〜７８０ｎｍの可視域において特定波長域の吸収がなく８０％以上の透過率を有する，上記１〜５の何れかの紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス。
７．試料の厚み３．５ｍｍで測定した透過率曲線において，波長３３０ｎｍにおける透過率が１０％以下であり，かつ波長４３０〜７８０ｎｍの可視域において特定波長域の吸収がなく８０％以上の透過率を有する，上記１〜５の何れかの紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス。
８．上記１〜７の何れかの紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスを成形してなるガラス容器。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば，実際の産業規模でのガラス製造工程における燃焼還元雰囲気下（酸素濃度約２％以下の低酸素雰囲気下）において，酸化バナジウム中のＶ５＋イオンを増加させることができ，それによって紫外線吸収率を上げ，酸化マンガン中のＭｎ３＋イオンも効率的に増加させ，その結果，高効率で安定した消色効果を達成でき，可視域において高い光線透過率を維持した，紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスを得ることができる。本発明の当該ガラスは，容器の形態とした場合，内容物を鮮明に見せることができると同時に，内容物の紫外線による着色，変色，褪色や，香味の劣化等も防止できる。また，本発明の当該ガラスは，通常の無色透明ガラスのカレットとして再利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は，比較例２，比較例３及び実施例１〜４のガラスの主波長を比較したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書において，「酸化バナジウム」は，Ｖ２Ｏ３，ＶＯ２及びＶ２Ｏ５のいずれをもいうが，ガラス中のその含有量についての重量％表示は，含有される全ての酸化バナジウムをＶ２Ｏ５に置き換えたとしたときの値で表したものである。また，「酸化マンガン」は，ＭｎＯ及びＭｎ２Ｏ３のいずれをもいうが，ガラス中のその含有量についての重量％表示は，含有される全ての酸化マンガンをＭｎＯに置き換えたとしたときの値で表したものである。また，「酸化アンチモン」は，Ｓｂ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ５のいずれをもいうが，ガラス中のその含有量についての重量％表示は，含有される全ての酸化アンチモンをＳｂ２Ｏ３に置き換えたとしたときの値で表したものである。更にまた，「酸化コバルト」についても同様に，ガラス中のその含有量についての重量％表示は，含有される全ての酸化コバルトをＣｏＯに置き換えたとしたときの値で表したものである。
【００１２】
ガラス容器に詰められる飲料等の内容物に含まれる青色系，赤色系及び黄色系の色素である食用着色料（例えば，食用赤色１０４号，食用赤色１０５号，食用赤色１０６号，食用黄色４号，食用黄色５号，食用青色１号，食用青色２号，β−カロチン，ハイビスカス色素，ブドウ果皮色素等が知られている。）の特性を調べたところ，これらの色素の分解には，色素の可視部の吸光係数が最大になる波長の光ばかりでなく，吸光係数は小さいが近紫外乃至可視部の短波長領域のエネルギーの高い光，即ち４５０ｎｍ以下，特に３００〜４００ｎｍの波長の光も大きく影響していることが解明されており，またその結果は，各種清涼飲料，ビール以外の多くのアルコール飲料の劣化と，その原因となる光の波長との関係の研究結果とも一致することが確認されている。即ち，ガラス容器が，近紫外領域から可視短波長域の吸収に優れしかも肉眼では明度が高くほぼ無色であるガラスで作られていれば，容器の内容物の色が鮮明に見える一方，容器の内容物の光劣化は抑制できることが知られている（特許文献３）。
【００１３】
本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスは，そのような特性を備えたものであり，酸化バナジウムの含有量が，Ｖ２Ｏ５換算で０．０２〜０．０６重量％，酸化マンガンの含有量が，ＭｎＯ換算で０．０３〜０．２０重量％，酸化アンチモンの含有量が，Ｓｂ２Ｏ３換算で０．００５〜０．０６重量％含有することを特徴とする。ここに，好ましくは，酸化バナジウムと酸化マンガンの重量比は，Ｖ２Ｏ５／ＭｎＯ換算で，好ましくは０．１以上であり，例えば０．２以上としてもよく，また，好ましくは０．９未満であり，例えば０．６未満としてもよい。
【００１４】
酸化バナジウムは，紫外線吸収剤としての作用を有し，本発明のガラス中に主としてＶ２Ｏ５の形態で含有されるが，Ｖ２Ｏ３，ＶＯ２の存在を妨げるものではない。Ｖ２Ｏ５に対するＶ２Ｏ３及びＶＯ２の含有比は，ＳＯ３の含有量によっても変化し明らかではないが，Ｖ２Ｏ３及びＶＯ２が増加するとガラスが緑色に着色し，マンガンによる消色が困難となるので，これらは存在しないことが好ましい。酸化バナジウムの含有量がＶ２Ｏ５換算で０．０２重量％未満であると，紫外線吸収効果が不十分になるおそれがある。また，０．０６重量％を超えると，生産コストが高価となり，消色が困難になり，また緑色に着色するおそれがある。ガラスの紫外線吸収効果，消色，コスト等を考慮すると，酸化バナジウムの含有量は，Ｖ２Ｏ５換算で０．０３〜０．０５重量％であることがより好ましい。
【００１５】
酸化マンガンは，紫外線吸収剤として含有される酸化バナジウム及び通常原料から不可避的に導入されるＦｅ２Ｏ３による，ガラスの黄緑色着色を消色するために必須の成分であり，ＳＯ３，酸化バナジウム，酸化鉄の含有量に応じて，ＭｎＯ換算で０．０３〜０．２０重量％を含有させる。酸化マンガンは，ＭｎＯ及びＭｎ２Ｏ３としてガラス中に存在し，その比率は明らかではないが，消色効果を有するのはＭｎ３＋イオンである。酸化マンガンの含有量がＭｎＯ換算で０．０３重量％未満であると，消色の効果が不十分になるおそれがある。また，０．２０重量％を超えると，過剰のＭｎ３＋イオンの赤紫色の着色が，これを消色するための後述の酸化コバルトを含有させても十分に消色できないか，あるいは，消色できてもガラスの明度を減少させ，透明感を損なうおそれがある。消色効果等を考慮すると，酸化マンガンの含有量は，ＭｎＯ換算で０．０５重量％以上であることがより好ましく，例えば０．０８重量％以上としてもよい。また，０．１６重量％以下であることが好ましく，例えば０．１４重量％以下，或いは０．１２重量％以下としてもよい。
【００１６】
酸化アンチモンは，紫外線吸収効果に有効的な酸化バナジウム中のＶ５＋イオンを増加させ，紫外線吸収率を上げるという効果を有する。酸化アンチモンはまた，酸化マンガンのＭｎ３＋イオンを増加させ赤紫色の着色により，ガラスの主波長（λｄ）を長波長側にシフトさせ，消色効果を増大させるという効果も有する。酸化アンチモンの含有量はＳｂ２Ｏ３換算で０．００５〜０．０６重量％を含有させる。酸化アンチモンの含有量が０．００５重量％未満であると，消色の効果が不十分となるおそれがあり，０．０６重量％を超えると過剰の酸化によりＭｎ３＋イオンの赤紫色の着色が濃色となり，これを消色するための後述の酸化コバルトを含有させても十分に消色できないか，あるいは，消色できてもガラスの明度を減少させ，透明感を損なうおそれがある。酸化アンチモンは硝酸イオンを組み合わせることで更に消色効果を発揮する。その場合，硝酸イオンの含有率は硝酸ナトリウム換算で６％以下であり，４〜６重量％含有させるのがより好ましい。
【００１７】
本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスは，更に，酸化バナジウムと酸化マンガンを，Ｖ２Ｏ５／ＭｎＯ換算で，０．１以上０．９未満の重量比，例えば０．１以上０．６未満の重量比或いは０．６以上０．９未満等の重量比で含有することが好ましい。Ｖ２Ｏ５／ＭｎＯが０．１未満であると，ガラスの主波長（λｄ）が長波長側にシフトし，ガラスが淡ピンク色に着色するおそれがある。そのようなおそれは，Ｖ２Ｏ５／ＭｎＯを０．１以上にすることにより，更には例えば０．２以上とすることによって一層確実に，取り除かれる。逆に，Ｖ２Ｏ５／ＭｎＯが大き過ぎると主波長（λｄ）が短波長側にシフトし，ガラスが淡黄緑色に着色するおそれがあるが，Ｖ２Ｏ５／ＭｎＯが０．９未満であればそのようなおそれは解消できる。従って，Ｖ２Ｏ５／ＭｎＯを０．９未満に設定することができ，例えば０．６未満に設定してもよい。ガラスの無色感をより一層確実に得るためには，Ｖ２Ｏ５／ＭｎＯを，０．３０以上０．８０未満に，例えば，０．３０以上０．４０未満或いは０．４０以上０．８未満等としてもよい。
【００１８】
酸化コバルトは，Ｍｎ３＋イオンによる赤紫色の着色を消色する効果を有する。酸化コバルトの含有は必須ではないが，酸化コバルトを含有させることによって刺激純度（Ｐｅ）を下げる効果がある。刺激純度が下がるとガラスの透明感が増し，ガラス容器に入れられた内容物がよりクリアに見える。同時に主波長が短波長側にシフトするが，刺激純度が下がるため，ガラスに青味が生じない。酸化コバルトの含有量はＣｏＯ換算で０．０００４重量％以下の量で含有させることができる。酸化コバルトの量が０．０００４重量％を超えると，明度が低下し，ガラスの透明感が損なわれるおそれがある。ガラスの透明感等を考慮すると，酸化コバルトの含有量は，ＣｏＯ換算で０．０００３５重量％以下であることがより好ましい。
【００１９】
本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスには，ＳＯ３を含有させてもよい。ＳＯ３を含有させる場合，０．１５〜０．３０重量％含有することが好ましい。ＳＯ３は，芒硝とカーボンの組合せで原料バッチに添加された清澄剤のガラス中の残留分であってよく，その量が０．１５〜０．３０重量％となるように，芒硝，カーボン及びその他の原料バッチ，フリットの酸化還元性を支配する酸化剤，還元剤の量を決定することができ，また連続溶融炉等の炉の雰囲気を調整することができる。ガラス中のＳＯ３含有量が０．１５重量％未満であると，ガラスが還元性側に偏り，Ｖ２Ｏ５に対するＶ２Ｏ３，ＶＯ２の比率及びＦｅ２Ｏ３に対するＦｅＯの比率が高くなると共に，ＭｎＯに対するＭｎ２Ｏ３の比率が低くなるために，ガラスに緑色乃至青味を生じるおそれがある。逆に，ガラス中のＳＯ３含有量が０．３０重量％を超えると，ガラス中に泡が残るおそれがある。ガラスの淡緑色乃至淡青色着色の防止，ガラス中のシード等を考慮すると，ガラス中のＳＯ３含有量は，０．２０〜０．２８重量％に制御されることがより好ましい。
【００２０】
着色フリットは，その製造用原料混合物１００重量部中硝酸ナトリウム換算で６重量部以下の硝酸イオン（ＮＯ３−）を含有するバッチ組成物から製造されたものであることが好ましい。但し，着色フリットの製造用原料混合物１００重量部中の硝酸イオン含有量が硝酸ナトリウム換算で１．５重量部未満であると，得られたガラス中のＭｎＯに対するＭｎ２Ｏ３の比率が低くなり，十分な消色効果が得られないおそれがある。Ｍｎ３＋イオンによる消色効果を考慮すると，着色フリットの製造用原料混合物１００重量部中の硝酸イオン含有量は硝酸ナトリウム換算で４．０〜６．０重量部であることがより好ましく，ガラスが必要以上に酸化性にならない程度の量の硝酸イオンを含有させることができる。
【００２１】
本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスの組成は，優れた化学的耐久性があり，失透するおそれがないこと，及び溶融の適度の容易性等を考慮すると，ＳｉＯ２含有量６５〜７５重量％，Ａｌ２Ｏ３含有量０〜５重量％，ＣａＯ含有量６〜１５重量％，ＭｇＯ含有量０〜４重量％，Ｎａ２Ｏ含有量１０〜１７重量％，Ｋ２Ｏ含有量０〜４重量％，Ｆｅ２Ｏ３含有量０〜０．０８重量％，ＦｅＯ含有量０〜０．０１重量％，ＳＯ３０．１５〜０．３０重量％，酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５換算）０．０２〜０．０６重量％，酸化マンガン含有量（ＭｎＯ換算）０．０３〜０．２０重量％，酸化アンチモン含有量（Ｓｂ２Ｏ３換算）０．００５〜０．０６重量％及び酸化コバルト含有量（ＣｏＯ換算）０〜０．０００４重量％であることが好ましい。ＳｉＯ２はガラス形成酸化物であり，６５〜７５重量％含有させることが好ましい。ＳｉＯ２の含有量が６５重量％未満であると，ガラスの化学的耐久性が低下するおそれがあり，逆に７５重量％を超えると，失透し易くなる傾向が生じるためである。ガラスの化学的耐久性，失透性等を考慮すると，ＳｉＯ２は６８〜７４重量％含有させることがより好ましい。
【００２２】
Ａｌ２Ｏ３はガラス中間酸化物であり，ガラスの化学的耐久性を向上させる効果を有する。Ａｌ２Ｏ３の含有は必須ではないが，含有させる場合は５重量％以下であることが好ましい。Ａｌ２Ｏ３の含有量が５重量％を超えると，溶融が困難になるおそれがある。ガラスの化学的耐久性，溶融性等を考慮すると，Ａｌ２Ｏ３は１〜４重量％含有させることがより好ましい。ＣａＯはガラス修飾酸化物であり，ガラスの化学的耐久性を向上させる効果を有すると共に，溶融性を改善する。ＣａＯは，６〜１５重量％含有させることが好ましい。ＣａＯの含有量が６重量％未満であると，化学的耐久性が不十分となるおそれがあり，逆に１５重量％を超えると，失透し易くなる傾向がある。ガラスの化学的耐久性，溶融性，失透性等を考慮すると，ＣａＯは８〜１３重量％含有させることがより好ましい。ＭｇＯはガラス修飾酸化物であり，ＣａＯと同様に，ガラスの化学的耐久性を向上させる効果を有すると共に，溶融性を改善する。ＭｇＯの含有は必須ではないが，含有させる場合は４重量％以下であることが好ましい。ＭｇＯの含有量が４重量％を超えると，失透し易くなる傾向があるためである。ガラスの化学的耐久性，溶融性，失透性等を考慮すると，ＭｇＯは０．１〜３重量％含有させることがより好ましい。Ｎａ２Ｏはガラス修飾酸化物であり，原料の溶解を促進する効果を有する。Ｎａ２Ｏは，１０〜１７重量％含有させることが好ましい。Ｎａ２Ｏの含有量が１０重量％未満であると，ガラスの溶融が困難になり，逆に１７重量％を超えると，ガラスの化学的耐久性が低下するおそれがあるためである。ガラスの溶融性，化学的耐久性等を考慮すると，Ｎａ２Ｏは１１〜１５重量％含有させることがより好ましい。
【００２３】
Ｋ２Ｏはガラス修飾酸化物であり，Ｎａ２Ｏと同様に，原料の溶解を促進する効果を有する。Ｋ２Ｏの含有は必須ではないが，含有させる場合は４重量％以下であることが好ましい。Ｋ２Ｏの含有量が４重量％を超えると，失透し易くなる傾向がある。ガラスの溶融性，失透性等を考慮すると，Ｋ２Ｏは０．１〜３重量％含有させることがより好ましい。Ｆｅ２Ｏ３は，ガラスの原料バッチの珪砂に不純物として含まれる鉄から不可避的に生成する成分である。本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス中には含有される必要はなく，全く含有されないことが好ましい。Ｆｅ２Ｏ３の含有量は，ガラス原料用として販売されている珪砂を用いると，通常は０．０８重量％以下となる。Ｆｅ２Ｏ３の含有量が０．０８重量％を超えると，Ｆｅ３＋イオンによる黄緑色の着色をＭｎ３＋イオンで消色することが困難になる。ガラスの着色防止等を考慮すると，Ｆｅ２Ｏ３は０．０６重量％以下であることがより好ましく，０．０４重量％以下であることが更に好ましい。ＦｅＯは，ガラスの原料バッチの珪砂に不純物として含まれる鉄から，ガラス溶融過程で不可避的に生成する成分である。本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスを得るには不必要な成分であり，その含有量は０．０１重量％以下であることが好ましい。ＦｅＯの含有量が０．０１重量％を超えると，ガラスに青味が生じるおそれがある。ガラスを確実に無色透明とするためには，ＦｅＯの含有量は０．００６重量％以下であることがより好ましく，０．００４重量％以下であることが更に好ましい。
【００２４】
上記の組成範囲とすることにより，試料の厚み３.５ｍｍで測定した透過率曲線において，波長３３０ｎｍにおける透過率が好ましくは２０％以下，より好ましくは１０％以下であり，かつ波長４３０〜７８０ｎｍの可視域において特定波長域の吸収がなく８０％以上，より好ましくは８３％以上，更に好ましくは８６％以上，特に好ましくは８８％以上の透過率を有する，紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスを得ることができる。波長３３０ｎｍにおける透過率が２０％以下，特に１０％以下であると，ガラス容器として用いた場合，容器内の飲料等の内容物へ影響を与える紫外線の侵入を実質的に遮断することができ，内容物の紫外線による着色，変色や，色素の分解による褪色，香味の劣化等を防止することができる。波長３３０ｎｍにおける透過率は，７％以下であることが更に好ましく，５％以下であることがなお一層好ましい。また，波長４３０〜７８０ｎｍの可視域において特定波長域の吸収がなく透過率が８０％以上であると，ガラス容器として用いた場合，内容物を鮮明に見せることができる。波長４３０〜７８０ｎｍの可視域において透過率が８０％未満の領域があると，ガラス容器の透明感が損なわれたり，薄く着色する場合がある。更に，本発明のガラスを建築用，車両用板ガラスとして使用した場合，日焼け防止等の紫外線遮蔽効果を十分に発揮することができる。また，本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスは，厚み９〜１１ｍｍの試料を測定して得られるデータに基づき試料の厚みが１０ｍｍの場合について下記の方法により換算により算出される値として，明度（Ｙ）８０％以上，主波長（λd）５４０〜５８５ｎｍ，刺激純度（Ｐe）２.２％以下であることが好ましい。可視域に特定波長の吸収を有しないこの種のガラスにおいては，主波長（λd）が５４０ｎｍ未満であるとガラスに青味が生じ，逆に５８５ｎｍを超えるとガラスに赤味を生じるおそれがある。更に，ガラス中の酸化バナジウム，酸化マンガン，酸化アンチモンの含有量及び含有比，酸化コバルトの含有量を制御することにより，試料の厚み９〜１１ｍｍで得たデータから厚み１０ｍｍにおける値に換算した値として，明度（Ｙ）８２％以上，主波長（λd）５４０〜５７５ｎｍ，刺激純度（Ｐe）２．０％以下の一層無色感の強い紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスを得ることができる。
【００２５】
上記において，基準厚み（１０ｍｍ）での各波長における明度（Ｙ）（物体色の三刺激値のうちＹ），主波長（λｄ），及び刺激純度（Ｐｅ）は，厚み９〜１１ｍｍ（ｔ１）の試料を測定して得られるデータから，次式，
【００２６】
【数１】
0005624587.tif 000002
【００２７】
により換算される基準厚み（１０ｍｍ）での各波長における換算後透過率から，ＪＩＳ  Ｚ８７０１−１９９５（the CIE 1931 standard colorimetric system 及び
the CIE 1964 supplementary standard colorimetric systemに準ずる）に基づいて求められる。
【００２８】
本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス及びガラス容器の製造は，例えば次のようにして行うことができる。即ち，珪砂１００重量部に対して，ソーダ灰２５〜３６重量部，石灰石２３〜３３重量部，カーボン（純度１００重量％として）０.０２６〜０.１３重量部，芒硝１.０〜３.０重量部の比率で各原料が含まれるバッチ組成物を１４００〜１５００℃で溶融し，作業室で１２００〜１３５０℃に調整し，これに，１２７０〜１３３０℃のフィーダーにおいて酸化バナジウム，酸化マンガン，酸化アンチモンを含有する着色フリットに，必要に応じてコバルトを含有する着色フリットを添加するか又は酸化バナジウム，酸化マンガン，酸化アンチモン，酸化コバルトを含有する着色フリットを添加して攪拌した後，ゴブを成形機に入れ，７００〜１０００℃の間で容器形状に成形する。成形されたガラス容器を，５００〜６００℃で歪を取り除くために徐冷炉に導入し，３０分〜２時間で常温まで冷却して製品とする。本発明のガラスから板ガラスを成形する場合には，キャスティング−プレス法，フロート法，ダウンドロー法，引上法等の常法を用いることができる。なお，上記のバッチ組成物中のカーボンの比率は，カーボン純度１００重量％の場合の数値であり，使用するカーボンの純度が異なる場合には，それに応じて比率を変更する。また，珪砂１００重量部に対するカーボン（純度１００重量％）及び芒硝の量は，それぞれ０.０３〜０.０７重量部，１.２〜２.０重量部であることがより好ましい。ソーダライムシリカ系ガラスには，通常数重量％程度のＡｌ２Ｏ３成分が含まれているが，珪砂中に不純物として含有されているＡｌ２Ｏ３成分が少ない場合には，上記の原料の他に，更にアルミナ，水酸化アルミニウム，長石類等の原料を加えて組成を調整することができる。カレットを使用する場合には，カレット中のＳＯ３，酸化バナジウム，酸化マンガン，酸化アンチモン，酸化鉄，酸化コバルト等の含有量に応じて，バッチの調合比及び着色フリットの添加量を調整することができる。また，バッチに酸化コバルトが含有される場合は，コバルトを含有する着色フリットの添加量を調整することができる。
【００２９】
上記の方法において着色フリットとして，酸化バナジウム，酸化マンガン，及び酸化アンチモンを含有する着色フリットと，これらを含有せず酸化コバルトを含有するフリットとの２種類を組み合わせて用いてもよく，また，酸化バナジウム，酸化マンガン，酸化アンチモン，及び酸化コバルトを全て含有する１種類のフリットのみを用いてもよい。フィーダーにおいて溶融ガラスに添加する着色フリットとしては，それぞれの着色成分を含有する硼珪酸塩系等の低融点ガラスからなるものを使用することができる。
【００３０】
着色フリット未添加の溶融ガラスにフィーダーにおいて添加する着色フリットは，それが酸化コバルトを含有するものであるか否かを問わず，酸化バナジウム濃度がＶ２Ｏ５換算で１．５〜５重量％，酸化マンガン濃度がＭｎＯ換算で３〜１１重量％（例えば，６〜１１重量％），及び酸化アンチモン濃度がＳｂ２Ｏ３換算で０．２５〜６重量％（例えば，０．２５〜５重量％）であることが好ましく，これら３種の成分の合計濃度（又は，酸化コバルトを更に含有する場合はこれも加えた４種の成分の合計濃度）が６〜１５重量％（例えば，１１〜１５重量％）であることが好ましい。合計濃度が６重量％未満の着色フリットであると，溶融ガラスへの添加量を過度に増やさなければならなくなり，溶融ガラスの温度が下がって泡切れが悪くなる傾向が生じる。合計濃度が６重量％以上であればそのような傾向が生じるのを防止でき，１１重量％以上であると特に確実に防止できる。逆に，合計濃度が１５重量％を超える着色フリットは，その製造自体が困難であると共に，溶融ガラスへの添加量をその分少なくしなければならず，溶融ガラス中の着色フリットの分散が均一になりにくい。
【００３１】
酸化バナジウム，酸化マンガン，及び酸化アンチモンを含有する着色フリットを，着色フリット未添加の溶融ガラス１００重量部に添加して本発明の紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスを得ようとするときの着色フリットの添加量範囲は，次のようにして簡単に求められる。すなわち，目的とするガラスについて，設定した酸化バナジウム含有量の範囲をVmin〜Vmax（重量％），酸化マンガンのそれをMnmin〜Mnmax（重量％），酸化アンチモンのそれをSbmin〜Sbmax（重量％）とし，用いる着色フリットについて測定された酸化バナジウム濃度がａ重量％，酸化マンガン濃度がｂ重量％，酸化アンチモン濃度がｃ重量％である場合，着色フリットの添加量をＷ（重量部），とするとき，添加後のガラス中において，
（ａ）酸化バナジウムの含有量が上記範囲に入るには次式（１）が，
Vmin/100≦(a/100)×W/(100+W)≦Vmax/100・・・・（１）
（ｂ）酸化マンガンの含有量が上記範囲に入るには次式（２）が，
Mnmin/100≦(b/100)×W/(100+W)≦Mnmax/100・・・・（２）
（ｃ）酸化アンチモンの含有量が上記範囲に入るには次式（３）が，
Sbmin/100≦(c/100)×W/(100+W)≦Sbmax/100・・・・（３）
それぞれ満たされる必要がある。
【００３２】
式（１）〜（３）を変形すると，次式（１’）〜（３’）が，それぞれ得られる。
100/{(a/Vmin)-1}≦W≦100/{(a/Vmax)-1}  ・・・・（１’）
100/{(b/Mnmin)-1}≦W≦100/{(b/Mnmax)-1}  ・・・・（２’）
100/{(c/Sbmin)-1}≦W≦100/{(c/Sbmax)-1}  ・・・・（３’）
【００３３】
従って，用いる着色フリットにおけるａ，ｂ，ｃの値を測定して，式（１’）〜（３’）に代入すれば，Ｗの範囲が式毎に求まるから，それら全てが重複する領域として，着色フリットの添加量Ｗの範囲が求まる。
【００３４】
なお，フィーダーにおいて，酸化バナジウム，酸化マンガン，及び酸化アンチモンの何れも含有せず酸化コバルトを含有する別個の着色フリットを用いて溶融ガラスに酸化コバルトを添加する場合，当該着色フリット中の酸化コバルト濃度はＣｏＯ換算で０．１〜１重量％であることが好ましく，着色フリット未添加の溶融ガラス１００重量部への当該着色フリットの添加量は，好ましくは０．４重量部以下，より好ましくは０．３５重量部以下である。
【００３５】
また，フィーダーにおいて，酸化バナジウム，酸化マンガン，及び酸化アンチモンと共に酸化コバルトをも含有する着色フリットを用いて溶融ガラスに酸化コバルトを添加する場合，当該着色フリット中の酸化コバルト濃度が，ＣｏＯ換算で例えば０．０２５重量％である場合，着色フリット未添加の溶融ガラス１００重量部への当該着色フリットの添加量は，酸化コバルトの量のみでみる限り，好ましくは１．６重量部以下，より好ましくは１．４重量部以下である。また例えば，当該着色フリット中の酸化コバルト濃度が，ＣｏＯ換算で０．０２重量％である場合，着色フリット未添加の溶融ガラス１００重量部への当該着色フリットの添加量は，酸化コバルトの量のみでみる限り，好ましくは２．０重量部以下，より好ましくは１．７５重量部以下である。
【実施例】
【００３６】
以下に，実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが，本発明がそれらの実施例により限定されることは意図しない。実施例及び比較例において，明度（Ｙ），主波長（λｄ），刺激純度（Ｐｅ）については，９〜１１ｍｍ厚に鏡面研磨したサンプルを分光光度計［（株）日立製作所，Ｕ−３０１０］で測定して得た透過率曲線から，ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１−１９９５に記載のＣＩＥ法に基づいて計算し，１０ｍｍにおける値に換算した。なお，屈折率ｎは，１．５とした。また，３３０ｎｍ及び４３０〜７８０ｎｍの可視域における透過率は，３．５ｍｍ厚に鏡面研磨したサンプルを同分光光度計で測定して得た透過率曲線から得た。ガラス組成の分析は，蛍光Ｘ線分析装置［（株）リガク，ＲＩＸ３１００］を用いて行った。
【００３７】
〔実施例１〕  ガラス溶融実験
試料として下記の標準組成のソーダーライムシリカ系ガラスを電気炉内で常温から１４５０℃まで昇温して溶融し，１４５０℃到達後３０分間保持した。その後，１２８０℃まで降温し，２０分間保持した。この溶融ガラス１００重量部に対し，３．００１重量％（Ｖ２Ｏ５換算）の酸化バナジウム，９．００２重量％（ＭｎＯ換算）の酸化マンガン，０．６重量％（Ｓｂ２Ｏ３換算）の酸化アンチモンを含有する着色フリット１．３３３重量部を電気炉上部投入口から溶融ガラスに投入し，１５分保持した。その後，炉内ガラス攪拌装置にて３０分間，均一に攪拌し，攪拌終了後，１２８０℃，３０分保持した後，炉内から取出し成形，徐冷した。尚，電気炉内は窒素ガスを充填し，燃焼排ガス分析計［ホダカ（株），ＨＴ−１６００Ｎ］にて常時測定を行い，酸素濃度を２％に保持した。得られたガラスから測定用サンプルを切り出して研磨し，分光光度計で透過率曲線を求めた。このガラスは，試料厚さ１０ｍｍ換算で，明度（Ｙ）が８７．１％，主波長（λｄ）が５６５．３ｎｍ，刺激純度（Ｐｅ）が１．８７％であった。また３３０ｎｍにおいて，透過率は６．０％であった。４３０〜７８０ｎｍの可視域において，透過率は８８％以上であり，特定波長域の吸収は認められなかった。
【００３８】
＜標準組成＞
ＳｉＯ２        ７３重量％
Ａｌ２Ｏ３        １．９重量％
ＣａＯ          １１．１重量％
ＭｇＯ            ０．１６重量％
Ｎａ２Ｏ       １２．５重量％
Ｋ２Ｏ            １．２重量％
ＳＯ３            ０．２５重量％
Ｆｅ２Ｏ３        ０．０３５重量％
【００３９】
〔比較例１ａ〕  酸化雰囲気条件下でのガラス製造
電気炉内溶融雰囲気を酸化雰囲気条件（酸素濃度２０．９％）とし，着色フリットとして表２の該当欄に示す成分を含有するものを用いた以外は，実施例１と同様の条件で実験し，物性測定を行った。
【００４０】
〔比較例１ｂ〕  還元雰囲気条件下でのガラス製造
電気炉内溶融雰囲気を還元雰囲気条件（酸素濃度２．０％）とし，着色フリットとして表２の該当欄に示す成分を含有するものを用いた以外は，実施例１と同様の条件で実験し，物性測定を行った。
【００４１】
〔実施例２〜１３，比較例２〜３〕
着色フリットの種類を下記の表１，２の該当欄に示すとおりに変更した以外は，実施例１と同様の条件で実験し，物性測定を行った。
【００４２】
〔比較例４〕
上記の標準組成のソーダーライムシリカ系ガラスについて，物性測定を行った。
【００４３】
〔結果〕
着色酸化物の組成，結果を次の表１及び２にまとめて示す。
【００４４】
【表１】
0005624587.tif 000003
【００４５】
【表２】
0005624587.tif 000004
【００４６】
（１）比較例１ａ及び１ｂの結果
還元雰囲気条件で溶融して製造した比較例１ｂのガラスは，酸化条件でこれを行った比較例１ａのガラスより主波長（λｄ）が短波長側に６．６ｎｍシフトした。これは還元雰囲気下では酸化マンガン中のＭｎ３＋イオンが減少し，消色効果が減少したことによるものである。このことは，フィーダ内の様な還元雰囲気下では酸化マンガンの消色効果が減少するため，溶融実験も，実際の生産条件に近い還元雰囲気（酸素濃度２％）で実施したものでなければ，得られるデータに信頼性が無いことを示している。
【００４７】
比較例２及び３の結果
比較例２のガラスに対し，酸化剤として硝酸ソーダ添加して製造したフリットを添加した比較例３のガラスでは，主波長（λｄ）が長波長側に１．５ｎｍシフトした。これは硝酸ソーダの酸化力がガラス中のＭｎ３＋イオンを増大させ，消色効果が増大していることを意味し，硝酸ソーダが酸化マンガンの着色に寄与していると考えられる。
【００４８】
（２）実施例１〜４の結果
実施例１〜４のガラスには酸化剤として酸化アンチモンが添加されている。図１に纏めて示すように，還元条件で製造されたにも拘わらず，比較例１ｂ，比較例２及び比較例３のガラスに対して，実施例１〜４のガラスは全て何れも主波長（λｄ）が長波長側にシフトし，かつ，酸化アンチモンの含有率が高くなる程，それだけ長波長側にシフトし，酸化マンガンの消色効果が増大している。また，３３０ｎｍの透過率も低くなっており，紫外線吸収効果も増大している。
【００４９】
（３）実施例５の結果
実施例５のガラスでは，製造に用いた着色フリット中に酸化コバルトを０．０２５％含有させてあり，その他の着色フリット組成は実施例４の場合と同じである。実施例５のガラス中の酸化コバルトは，ＣｏＯ換算で０．０００３３％である。実施例４と比較して，実施例５のガラスは，明度（Ｙ）が２．２％低く，主波長（λｄ）が２５．３ｎｍ低く，刺激純度（Ｐｅ）が１．３６％低くなっている。ここで注目すべき項目は刺激純度が大幅に下がっていることにある。刺激純度が大幅に下がった効果で，ガラスの透明感が増し，よりクリア感が増している。なお，主波長が大きく低下しているが，青みは無い。
【００５０】
以下に示す実施例６〜２８において，着色フリットの種類を表３〜８の該当箇所に示すとおりに変更した以外は，実施例１と同様の条件で実験し物性測定を行った。なお，これらのうち実施例１４及び２３〜２５においては，着色フリットを２種併用した。以下に各実施例における方法と結果を示す。
【００５１】
〔実施例６〕
ガラス組成（重量％）中の酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３換算）を実施例４の０．０３９重量％に対して０．０６重量％に増やしたが，色調値及び透過率は同等の結果となった。ガラスの色は無色透明である。酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５換算）及び酸化マンガン（ＭｎＯ換算）のガラス組成（重量％）が同じである比較例２に比べて，主波長（λｄ）が５．５ｎｍ長波長側にシフトし，酸化マンガンの消色効果が増大しており，無色透明感も増大している。
【００５２】
〔実施例７，８〕
実施例６に対して実施例７及び実施例８はガラス組成（重量％）中の酸化マンガン含有量を下げた。その結果，透過率（Ｙ）が上昇，刺激純度（Ｐｅ）が下がり，ガラスの無色透明感がより増した。ガラスの無色透明感は実施例７よりも酸化マンガン含有率の少ない実施例８の方で更に増している。また，３３０ｎｍの紫外線吸収効果も実施例６と同等である。
【００５３】
〔実施例９〕
実施例８に比べて，ガラス組成（重量％）中の酸化マンガン（ＭｎＯ換算）を０．０６５重量％及び酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３換算）を０．０４０重量％に減らした。その結果，実施例８よりも主波長（λｄ）が２．５ｎｍ短波長側にシフトしたが，ガラスの無色透明感は同等である。酸化バナジウムの緑着色が残っている比較例１ｂと比較すると，実施例９では，主波長（λｄ）が４．３ｎｍ長波長側にシフトし，ガラスは無色透明となった。この結果，酸化剤である硝酸ソーダだけを使用するよりも，酸化アンチモンの組合せで使用する方が消色効果の増大に有利であることが分かる。
【００５４】
〔実施例１０〜１３〕
ガラス組成（重量％）中の酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５換算）０．０３重量％，酸化マンガン（ＭｎＯ換算）０．１００重量％を同じとし，酸化アンチモンの重量％を変化させた。酸化アンチモンの含有量増と共にλｄは長波長側へシフトし，３３０ｎｍの紫外線透過率は減少方向となった。色は実施例１０〜１３のガラスは全て無色透明である。
【００５５】
〔実施例１４〕
実施例１４のガラスでは，酸化コバルトを含有する着色フリットと実施例１３で使用した着色フリットを混合した。ガラス組成（重量％）中の酸化コバルトはＣｏＯ換算で０．０００２５重量％である。実施例１３と比較して，実施例１４のガラスは，明度（Ｙ）が２．０％低く，主波長（λｄ）が１５．４ｎｍ低く，刺激純度（Ｐｅ）が１．１３％低くなっている。実施例５のガラスと同様，刺激純度が大幅に下がった効果で，ガラスの透明感が増し，よりクリア感が増している。なお，主波長が大きく低下しているが，青みは無い。
【００５６】
〔実施例１５〕
実施例１３のガラスに対して，ガラス組成（重量％）中の酸化マンガン（ＭｎＯ換算）のみを０．０８重量％に減らした。実施例１３と比較して，実施例１５のガラスは，明度（Ｙ）が０．８％高く，主波長（λｄ）が３．５ｎｍ低く，刺激純度（Ｐｅ）が０．２％低くなっている。明度（Ｙ）が高くなり，刺激純度（Ｐｅ）が低くなったため，実施例１３のガラスよりも透明感が増した。主波長（λｄ）が低くなっているが，酸化マンガンの消色効果は十分であり，ガラスも無色透明である。
【００５７】
〔実施例１６〕
実施例１５のガラスに対して，ガラス組成（重量％）中の酸化マンガン（ＭｎＯ換算）のみを０．０６５重量％に減らした。実施例１５と比較して，実施例１６のガラスは，明度（Ｙ）が０．２％高く，主波長（λｄ）が０．４ｎｍ高く，刺激純度（Ｐｅ）が０．０８％低くなっている。明度（Ｙ）が高くなり，刺激純度（Ｐｅ）が低くなったため，実施例１５のガラスよりも透明感が増した。主波長（λｄ）も同等であり，酸化マンガンの消色効果は十分であり，ガラスも無色透明である。
【００５８】
〔実施例１７〕
実施例１６のガラスに対して，ガラス組成（重量％）中の酸化マンガン（ＭｎＯ換算）のみを０．０５５重量％に減らした。実施例１６と比較して，実施例１７のガラスは，明度（Ｙ）が０．２％高く，主波長（λｄ）が３．０ｎｍ低く，刺激純度（Ｐｅ）が０．０５％低くなっている。明度（Ｙ）が高くなり，刺激純度（Ｐｅ）が低くなったため，実施例１６のガラスよりも透明感が増した。主波長（λｄ）が低くなっているが，酸化マンガンの消色効果はまだ十分にあり，ガラスも無色透明である。ガラス組成（重量％）中の酸化マンガン（ＭｎＯ換算）を０．０５５重量％まで減らしてもガラスの透明感アップ及び消色効果を維持できているのは，酸化アンチモンと酸化剤である硝酸ソーダーとの組合せによる何らかの相乗効果によるものではないかと考えられる。
【００５９】
〔実施例１８〕
実施例１７のガラスに対して，ガラス組成（重量％）中の酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３換算）のみを０．０４０重量％に減らした。実施例１７と比較して，実施例１８のガラスは，明度（Ｙ）が０．１％高く，主波長（λｄ）が１．０ｎｍ低く，刺激純度（Ｐｅ）が０．０１％低くなっている。明度（Ｙ）及び刺激純度（Ｐｅ）は実施例１７と同等であり，透明感も同等である。主波長（λｄ）が低くなっているが，酸化マンガンの消色効果はまだ十分にあり，ガラスも無色透明であり，紫外線透過率効果も十分にある。
【００６０】
〔実施例１９，２０〕
実施例１９，実施例２０はガラス組成（重量％）中の酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５換算）が０．０２％であり，酸化マンガン（ＭｎＯ換算）は０．０３重量％である。ガラス組成（重量％）中の酸化アンチモンのみを変化させた。酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３換算）０．０４重量％の実施例２０の方がλｄで１．３ｎｍ高く，酸化マンガンの消色効果が高くなった。３３０ｎｍの紫外線透過率においても実施例２０の方が２．６％吸収効果が増大している。尚，実施例１９，実施例２０共に，色調は無色透明であり，紫外線透過率は２０％以下である。酸化マンガンの消色効果はまだ十分にあり，ガラスも無色透明である。酸化マンガン（ＭｎＯ換算）を０．０３重量％まで減らしてもガラスの透明感アップ及び消色効果を維持できているのは，酸化アンチモンと酸化剤である硝酸ソーダーとの組合せによる何らかの相乗効果によるものではないかと考えられる。
【００６１】
〔実施例２1〕
ガラス組成（重量％）中の酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５換算）を０．０２５重量％にし，Ｖ２Ｏ５／ＭｎＯ比を０．７３にした。ガラスは無色透明であり，３３０ｎｍの紫外線透過率は１４．２％となった。ガラス組成（重量％）中の酸化マンガン（ＭｎＯ換算）を０．０３５％に下げても消色効果は維持された。
【００６２】
〔実施例２２〕
実施例２１に対し，ガラス組成（重量％）中の酸化マンガン，酸化アンチモンを増やした。ガラスは無色透明であり，３３０ｎｍの紫外線透過率は１２．５％となった。実施例２１と比べて３３０ｎｍの紫外線透過率は１．７％減少した。紫外線透過率の減少は酸化アンチモン増の効果によるものである。
【００６３】
〔実施例２３，２４〕
実施例２３及び実施例２４のガラスは酸化バナジウム，酸化マンガン及び酸化アンチモンを含有するフリットと酸化コバルトを含有するフリットを混合して得られたガラスである。実施例２３のガラスは，ガラス組成（重量％）中の酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３換算）は０．００５％であり，実施例２４のガラスは０．０６％である。その他の点では，両者のガラス組成は同じである。実施例２３のガラスと実施例２４のガラスの色調値はほぼ同等である。これにはガラス組成（重量％）中の酸化コバルト（０．０００３重量％）が大きく影響しているものと思われる。３３０ｎｍの紫外線透過率も約２％であり，ほぼ同等である。しかし，実施例２３のガラス及び実施例２４のガラスは無色透明であり，ガラスのクリア感もある。３３０ｎｍにおける紫外線透過率は，実施例２３，実施例２４ともに２％以下と非常に低い。
【００６４】
〔実施例２５〕
実施例２４のガラスに対して，ガラス組成（重量％）中の酸化マンガン（ＭｎＯ換算）のみを０．１６重量％に増やした。実施例２４と比較して，実施例２５のガラスは，明度（Ｙ）が１．５％低く，主波長（λｄ）が８．５ｎｍ高く，刺激純度（Ｐｅ）が０．３７％高くなっているが，無色透明である。３３０ｎｍにおける紫外線透過率は１．８％と非常に低い。
【００６５】
〔実施例２６〕
ガラス組成（重量％）中の酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５換算）０．０６重量％，酸化マンガン（ＭｎＯ換算）０．０８５重量％とし，Ｖ２Ｏ５／ＭｎＯ比を０．７１とした。酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３換算）は０．０４重量％とした。無色透明であり，３３０ｎｍにおける紫外線透過率は１．９％と非常に低い。
【００６６】
〔実施例２７〕
実施例２６のガラスに対して，ガラス組成（重量％）中の酸化マンガン（ＭｎＯ換算）のみを０．０７５重量％に減らし，Ｖ２Ｏ５／ＭｎＯ比を０．８０とした。実施例２６と比較して，実施例２７のガラスは，明度（Ｙ）が０．３％高く，主波長（λｄ）が０．９ｎｍ低く，刺激純度（Ｐｅ）が０．１１％低くなっている。実施例２７のガラスは実施例２６のガラスよりも更にクリア感の高い無色透明ガラスとなった。３３０ｎｍにおける紫外線透過率は１．９％と非常に低い。
【００６７】
〔実施例２８〕
実施例２７のガラスに対して，ガラス組成（重量％）中の酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３換算）のみを０．０２０重量％に減らした。実施例２７のガラスと比較して，実施例２８のガラスは，明度（Ｙ）が０．３％高く，主波長（λｄ）が２．４ｎｍ低く，刺激純度（Ｐｅ）が０．１３％低くなっており，実施例２７のガラスより更にクリア感の高い無色透明ガラスとなった。
【００６８】
実施例６〜２８の条件及び結果を以下の表３〜８に纏めて示す。
【表３】
0005624587.tif 000005
【００６９】
【表４】
0005624587.tif 000006
【００７０】
【表５】
0005624587.tif 000007
【００７１】
【表６】
0005624587.tif 000008
【００７２】
【表７】
0005624587.tif 000009
【００７３】
【表８】
0005624587.tif 000010
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明によれば，産業規模でのガラス製造工程において，高効率で安定した消色効果を達成でき，可視域において高い光線透過率を維持した，紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラスを得るために利用することができる。本発明の当該ガラスは，容器の形態とした場合内容物を鮮明に見せることができると同時に，内容物の紫外線による着色，変色，褪色や，香味の劣化等も防止できる点において，有用性が高い。また，本発明の当該ガラスは，通常の無色透明ガラスのカレットとして再利用することができるという利点も有する。
【図１】
0005624587.tif 000011