(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
実在するまたは潜在的な悪臭の影響を受ける消費者製品中に、フレグランスを送るための固体のフリーフロー性のフレグランス封入システムであって、
−  フレグランスの液滴を分散して封入する材料およびコア材料からなり、
フレグランスの液滴を分散して封入する材料が、フレグランスおよびフレグランス封入材料を含む乳液から作製され、
コア材料が、フレグランスの液滴を分散して封入する材料で囲まれている、
フレグランス送達ビヒクル
および、
−  フレグランス送達ビヒクルが分散した、吸収材料
を含む、前記システム。
【請求項２】
−  フレグランス送達ビヒクル
および、
−  フレグランス送達ビヒクルが分散した、吸収材料
からなる、請求項１に記載のシステム。
【請求項３】
吸収材料がフレグランスを含む、請求項１または２に記載のシステム。
【請求項４】
フレグランスの液滴を分散して封入する材料が悪臭中和物質を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のシステム。
【請求項５】
フレグランス送達ビヒクルが、保護被覆材で囲まれている、請求項１〜４のいずれか一項に記載のシステム。
【請求項６】
保護被覆材が、
微結晶性セルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ならびに
微結晶性セルロースおよび／またはヒドロキシエチルセルロースと、カラギーナンおよび／またはモルトデキストリンおよび／またはポリエチレングリコールとの混合物
からなる群から選択される、請求項５に記載のシステム。
【請求項７】
吸収材料が、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、シリカゲル、ケイ酸塩類、セリット、活性アルミナ、ゼオライト、活性炭およびモレキュラーシーブからなる群から選択される乾燥剤である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のシステム。
【請求項８】
吸収材料が、金属塩、シクロデキストリンおよび活性炭からなる群から選択される悪臭吸収剤と混和される、請求項７に記載のシステム。
【請求項９】
フレグランス封入材料が、
水溶性天然ポリマー、水分散性天然ポリマー、
モルトデキストリン、糖類、糖アルコール類、マンニトール、イヌリン、トレハロース、
天然ゴム類、合成ゴム類、カラギーナン、キサンタン類、寒天、ペクチン類、ペクチン酸、
全部または部分的に水溶性の合成ポリマー、水分解性の合成ポリマー；
生分解性（生）高分子、
からなる群から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載のシステム。
【請求項１０】
臭気制御組成物の全重量の内
−  ０．１〜１０重量％のフレグランスの液滴を分散して封入する材料、およびコア材料からなり、
フレグランスの液滴を分散して封入する材料が、フレグランスおよびフレグランス封入材料を含む乳液から作製され、
コア材料が、フレグランスの液滴を分散して封入する材料で囲まれている、
フレグランス送達ビヒクル
および
−  ９０〜９９．９重量％の外部吸収材料
を含む、臭気制御組成物であって、
フレグランス送達ビヒクルが、フレグランス送達ビヒクルの全重量の内５０〜９０重量％のコア材料および１０〜５０重量％のフレグランスの液滴を分散して封入する材料からなり、
ここで、フレグランスの液滴を分散して封入する材料は、フレグランスの液滴を分散して封入する材料の全重量の内１〜３０重量％のフレグランス、および７０〜９９重量％のフレグランス封入材料を含む、
前記臭気制御組成物。
【請求項１１】
フレグランス送達ビヒクルが、フレグランス送達ビヒクルの全重量の内０．５〜１０重量％の保護被覆材料で囲まれている、請求項１０に記載の臭気制御組成物。
【請求項１２】
保護被覆材料が、保護被覆材料の全重量の内０．０１〜５重量％の染料を含有する、請求項１１に記載の臭気制御組成物。
【請求項１３】
フレグランスおよびフレグランス封入材料を含む乳液から作製されたフレグランスの液滴を分散して封入する材料が、フレグランスの液滴を分散して封入する材料の全重量の内０．０１〜５重量％の染料を含有する、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の臭気制御組成物。
【請求項１４】
フレグランスの液滴を分散して封入する材料が、悪臭中和物質を含有する、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の臭気制御組成物。
【請求項１５】
フレグランス封入材料が、
水溶性天然ポリマー、水分散性天然ポリマー、
モルトデキストリン、糖類、糖アルコール類、マンニトール、イヌリン、トレハロース、
天然ゴム類、合成ゴム類、カラギーナン、キサンタン類、寒天、ペクチン類、ペクチン酸、
全部または部分的に水溶性合成のポリマー、水分解性の合成ポリマー；
生分解性（生）高分子、
からなる群から選択される、請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の臭気制御組成物。
【請求項１６】
実在するまたは潜在的な悪臭源の、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のシステムまたは組成物への接触を含む、悪臭を低減させるまたは排除する方法。
【請求項１７】
実在するまたは潜在的な悪臭源に曝露し、少なくともその悪臭またはその潜在性を低減させるための製品であり、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のシステムまたは組成物を含む、前記製品。
【請求項１８】
製品が動物用リターである、請求項１７に記載の製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、悪臭および湿気を吸収し、同時に制御された方法でフレグランスを放出する能力がある臭気制御組成物、より特定すると、消費者製品、特に、衛生製品、おむつ、ペット用リター、エアリフレッシュナー、集中空気システム、吸湿材など臭気制御のための固体の消費者製品で使用する組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
吸収材料は昔から、悪臭および湿気を吸収するために使われてきた。いくつかの場合、化学反応性の高い物質、マスキング芳香または気持ちの良いフレグランスなどの臭気中和化合物を、吸収材に直接添加する。しかしながら、悪臭中和化合物を吸収材に直接添加することには、深刻な不利益がある。第一に、悪臭中和化合物の一部の不可逆的な吸着は、化合物の有効性をしばしば変えてしまう。第二に、特異的な着臭剤・吸収材間の相互作用のため、添加したフレグランスのいくつかの成分は、他のものよりも、吸収材の細孔内により吸収または保持され得、フレグランスの着臭特徴のゆがみにつながる。第三に、着臭剤を吸収材に直接添加することは通常、新しく調製した組成物の過剰な(over-dosed)着臭影響や古い組成物の過少な(under-dosed)着臭影響につながる。においの放出は、フレグランスが吸収材に直接添加されている場合、本質的に制御することができない。
【０００３】
さらに、フレグランスは昔から、製品中に液体フレグランスを混合することによって、消費者製品に添加されてきた。このアプローチには、製造中の許容できないほど高いフレグランス損失の可能性、製品中のフレグランスの不均等な分布、製造機械の詰まりおよび最終製品の貧弱な機械特性などの多くの問題がある。
【０００４】
米国特許第6,803,833号は、エンローブ(enrobment)材料、フレグランスおよび固定剤を含有する送達ビヒクルを提供することにより、吸収材料の存在下でフレグランスを放出するための製造方法を開示しており、ここでエンローブ材料は、親油性物質を吸収する能力がある粉末材料であり、固定剤は、高分子量の、低融点ワックスまたはポリエチレングリコールなどの固体である。
【０００５】
米国特許第6,803,833号に記載の製造方法は、確かに先行技術と比較して改善された臭気制御を提供するが、長期にわたり、特に室温およびそれ以上で揮発性のフレグランスの原料を保持する効率が高いことが知られていないさまざまな固定剤およびエンローブ材料に頼るという欠点を有する。したがって、かかるフレグランス送達ビヒクルが、経時的にそれらの臭気制御の有効性を失うであろうことが予想される。
【０００６】
デキストリン、モルトデキストリンおよび糖などの可溶性マトリックス中のフレグランスの噴霧乾燥は、フレグランスを保護しようとすべく使われてきた。しかしながら、この手段により封入体を産生する一方、得られる封入形状は常に微粉であり、これは取り扱いおよび製品に均一に取り入れるのが難しく、製品の加工中に磨耗する傾向がある。
【０００７】
さらに、噴霧乾燥したフレグランス粒子は一般的に、湿気に非常に感受性があり、長期にわたる湿気への曝露は、フレグランスの損失および着臭能力の低下をもたらす。
【０００８】
したがって、悪臭および湿気を吸収し、同時に制御された方法でフレグランスまたは揮発性の悪臭中和物質を放出する能力がある、上に引用した不利益に悩まされない臭気制御組成物を提供する必要がある。特に、３５℃を超える温度および６５％より高い相対湿度などの極端な保管条件下でさえも、長期にわたりフレグランスまたは揮発性の悪臭中和物質を保持する一方、尿、冷却水などの水性液体と接触してこのフレグランスを放出する能力を有する臭気制御組成物を提供する必要がある。
【発明の開示】
【０００９】
従来技術の欠点を、実質的に、より適切にいえば完全に、特定の多機能的臭気制御組成物の使用により克服することができることを見出した。したがって本発明は、実在するまたは潜在的な悪臭の影響を受ける消費者製品中にフレグランスまたは悪臭中和剤を送るのに適した固体のフリーフロー組成物を提供し、該組成物は：
−  フレグランス封入材料中に分散フレグランスの微液滴を含むフレグランス材料に囲まれ、任意に保護被覆材に囲まれた、コア材料からなる送達システム
および、
−  フレグランス送達ビヒクルが分散した、外部吸収材料
を含む。
【００１０】
本発明の特定の一態様において、組成物は、上に定義したように、本質的に送達システムおよび外部吸収材料からなる。
本発明の特定の一態様において、送達システムおよび外部吸収材料の両方は、フリーフローの顆粒形状である。外部吸収材の粒子径は、０．２〜１０ｍｍ、特に０．５〜５ｍｍの範囲であり、一方送達システムの粒子径は、好ましくは０．５〜４ｍｍ、特に１．５〜３ｍｍおよび０．８〜３ｍｍの範囲である。この種のサイズ範囲は、特に望ましく、また、本発明の利点の一つは、送達システムの粒子をこれらのサイズに簡単に作ることができることである。
【００１１】
粒子の形は重大ではない。送達システムおよび外部吸収材両方の粒子は、好ましくは本質的に球状であるが、これは、かかる形は外見がより魅力的であり、この形の粒子は輸送中磨耗する傾向が少ないからであり、送達システムおよび外部吸収材の一方または両方の粒子が他の形を有することも可能である。他の形の例は、血小板形（特に動物用リター用に好ましい）、結晶形、円柱形、楕円形および繊維形を含む。非球状の場合、上記の寸法は、粒子の主要の寸法を示す。
【００１２】
本発明の最も好ましい態様において、送達システムおよび外部吸収相は、異なる色である。
本発明はさらに、実在するまたは潜在的な悪臭源の、上に定義したフリーフロー固体悪臭中和剤組成物への接触を含む、悪臭を低減させるまたは排除する方法を含む。
【００１３】
「コア材料」とは、フレグランス材料内に分散したまたはこれで被覆した、またはフレグランス封入材料で被覆した微粒子材料を意味する。コア材料は、送達システムおよびに含まれるフレグランスの一部を吸収してもよく、その遅延放出を容易にする。存在するコア材料の粒子の数およびサイズは、最終製品の粒子径の要求事項が満たされるのであれば、厳しく制限はない。コア材料は、粒子における内部使用に望ましいサイズで産生するか、あるいはそのサイズまで下げることができる当該技術分野で既知のいかなる材料であってもよい。それは、有機または無機であってもよい。２または３以上のかかる吸収材料の混合を使うことが許容される。
コア材料は、一態様において、０．２〜２．０ｇ／ｃｍ３、より特に０．２〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．５〜１．２ｇ／ｃｍ３および０．８〜１．２ｇ／ｃｍ３のかさ密度を有する。
【００１４】
さらに、コア材料は、水溶性材料または不水溶性の吸収材料、あるいはそれらの混合物であってもよい。コア材料の組成物を変えることによって、想定する用途の種類および望ましい視覚効果に依存して、完全に水溶性、部分的に水溶性または水分散性または完全に不水溶性なコア材料を得ることが可能であることは、当業者に明らかである。
【００１５】
本発明においてコア材料として有用な水溶性コア材料の例は、アルカリ金属類およびアルカリ土類金属類の塩などの無機材料、および、ショ糖、フルクトース、サッカロース、および他の糖類などの低分子量非セルロース系炭水化物、モルトデキストリン類、およびポリビニルアルコール、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩類などの水溶性高分子の粉末などの有機材料を含む(が、それらに限定されない)。
本発明の特定の一態様において、水溶性コア材料は、本質的に少なくとも１つの水溶性の糖である。
【００１６】
さらなる態様において、コア材料は、本質的に不水溶性の有機材料からなる。特定の一態様において、コア材料は、植物性原料のものである。さらなる特定の一態様において、コア材料は、トウモロコシの穂軸からなる。この態様については、以下にさらに説明する。
【００１７】
好適な不水溶性の吸収材料の典型的な非限定の例は、珪藻土、ナトリウムおよびカルシウムベントナイト類、セピオライト類、イライトおよびカオリナイトなどの粘土類；ゼオライト類、アルミノケイ酸塩類および多孔質またはメソ多孔質ケイ酸塩類、シリカゲル、化学処理により修飾してもよい含水二酸化ケイ素；挽いたトウモロコシの穂軸、殻、小麦繊維類およびセルロース繊維類などの有機材料を含む。
【００１８】
さらなる態様において、コア材料は、本質的に不水溶性の吸収材料からなる。より好ましい一態様において、コア材料は、無機材料である。さらにより好ましい態様において、コア材料は、外部吸収材料と同一である。この態様については、以下にさらに説明する。
【００１９】
本発明の組成物で使用するフレグランス材料は、精油、アブソリュート、レジノイド、樹脂、凝結物などの天然製品、および炭化水素類、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、エーテル類、酸類、アセタール類、ケタール類およびニトリル類、飽和および不飽和化合物、脂肪族、炭素環および複素環化合物を含む、あるいは上記いずれかの前駆体などの合成香料成分から選択してもよい。使用してもよい着臭剤組成物の他の例は、H 1468（防衛発明登録明細書(United States Statutory Invention Registration)）に記載されている。フレグランスは任意に、悪臭の認知を低減させることが知られている芳香化学品を有してもよい。フレグランスは任意に、悪臭の認知を低減させるおよび／または抗菌作用を介してそれらの形成を妨げることが知られている芳香化学品を有してもよい。
【００２０】
悪臭中和剤の非限定の例は、トリメチルヘキサナール、ベンズアルデヒド、バニリン、ライラル(lyral)、ジヒドロジャスモン酸メチル、リグストラール(ligustral)、メロナール(melonal)、オクチルアルデヒド、シトラール、サイマル(cymal)、ノニルアルデヒド、ボージュナール(bourgeonal)、ラウリンアルデヒドなどのアルデヒド類；イオノンアルファ、イオノンベータ、イオノンガンマメチルなどのエノン類、シクロアルキル第３級アルコール、シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノール、シクロヘキシル−１−エタノールなどのアルコール類；４−エチルシクロヘキシルメチルケトン、３および４−イソプロピルシクロヘキシルメチルケトンおよび４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノンなどのケトン類；クロトン酸ゲラニル、シクロヘキシル−１−エチル−ｎ−ブチラート、シクロヘキシル−１−エチル−アセテート、２−ヒドロキシエチルｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシアセテート、６−ヒドロキシルヘキシルフェノキシアセテート、４−ヒドロキシブチルフェノキシアセテート、桂皮酸ベンジル、メトキシ桂皮酸オクチル、桂皮酸フェニル、フマル酸エステル類、２−ヒドロキシエチルフェノキシアセテート、２−ヒドロキシエチルｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシアセテート、６−ヒドロキシルヘキシルフェノキシアセテート、４−ヒドロキシブチルフェノキシアセテート、３−メチル−２−ヘキセン酸のメチルおよびエチルエステル類、シクロヘキシルメチルおよびシクロヘキセニルメチルなどのエステル類；イソシクロゲラニオールカーボネート類、シクロヘキセンカーボネート類、シクロヘキサンカーボネート類、ノルボルネンカーボネート類、およびジヒドロイソシクロゲラニオールカーボネート類などの炭酸類；３−メチル−５−フェニル−ペンタンニトリルおよび３−メチル−５−シクロヘキシル−ペンタンニトリルなどのニトリル類、およびそれらの混合物を含む。
【００２１】
抗菌材料の非限定の例は、環式アルコール類、例えば、３−フェニル−２−プロペン−１−オール、４−（１−メチルエチル）−ベンゼンメタノール、２−フェニル−エタノール、３−フェニル−プロパノールベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール；分枝状または非分枝状直鎖アルコール類、例えば、１０−ウンデセノール、１−ノナノールからのもの、ラクトン類、例えば、５−ヘキシル−フラン−２（３ｈ）−オン、ジヒドロ−５−ペンチル−２（３ｈ）−フラノン、２，４，４’−トリクロロ−２−ヒドロキシ−ジフェニルエーテルなどの環式エーテル類；フェノール、２−メチルフェノール、４−エチルフェノールなどのフェノール化合物；ローズマリー、タイム、ラベンダー、オイゲノール、ゼラニウム、ティーツリー、クローブ、レモングラス、ペパーミント、アニス、レモン、オレンジ、サンダルウッド、シーダー、バーベイン(vervaine)などの精油、またはアネトール、チモール、オイカリプトール、オイゲノール、ファルネソール、メントール、リモネン、サリチル酸メチル、サリチル酸、テルピネオール、ネロリドール、ゲラニオール、セドロール、カバクロール(cavacrol)、ベルベノン(verbenone)、オイカリプトールおよびピノカルボン(pinocarvone)、ヒノキチオール、ベルベリン、桂皮アルデヒド、桂皮アルコールおよびそれらの混合物などの、それらの活性成分；環式アルデヒド類、例えば、２−メチル−３−フェニル−２−プロペナール、２−フェニル−プロパナール、分枝状または非分枝状直鎖アルデヒド類、例えば、３，７−ジメチル−オクタ−２，６−ジエン−１−アール、２，４−ノナジエナール；およびそれらの混合物を含む。
【００２２】
本発明での使用に特に好適なフレグランス材料は、１０４  Ｐａ  ｐｐｍより低い損失係数を有するものであり、ここで、用語「損失係数」は、流動層における凝集中のフレグランス材料の損失に関するパラメータを示し、標準状態（２７８．１５Ｋ、１ａｔｍ）で純粋な成分飽和蒸気圧（Ｐａ）および室温での水溶性（ｐｐｍ）の製品と定義する。市販のフレグランス成分の蒸気圧および水溶性のデータは周知であり、よって、あるフレグランス成分の損失係数は、簡単に算出することができる。代わりに、蒸気圧および水溶性測定は、当該技術分野で周知の技術を使って簡単に行うことができる。フレグランス成分の蒸気圧は、既知の量的ヘッドスペース分析技術のいずれを使って測定してもよく、例えば、MuellerおよびLamparsky著「Perfumes: Art, Science and Technology」の第６章「The Measurement of Odors」（176〜179頁）(Elsevier 1991)を参照。フレグランスの水溶性は、難水溶性材料の測定について当該技術分野で既知の技術に従って測定してもよい。好ましい技術は、水中フレグランス成分の飽和溶液の形成を伴う。平衡後、理想的な溶液が管内で形成されるよう、透析膜付の管を溶液中に配する。管を除去し、その中の水溶液を、フレグランス成分を除去するために好適な有機溶媒で抽出する。最後に、抽出したフレグランス成分を濃縮し、例えばガスクロマトグラフィーを使って測定する。フレグランスを測定するための他の方法は、Gygax et al, Chimia 55 (2001) 401-405に開示されている。
【００２３】
「フレグランス封入材料」とは、送達システムからフレグランスが拡散するのを効果的に妨ぐバリア材料を意味する。フレグランス封入材料は、親水性材料であり、以下のものから選択してもよい： 
（１）水溶性または水分散性ポリマー、特にデンプンおよびコハク酸オクテニル部分を有する加工デンプンまたはデキストリンなどの多糖類および修飾多糖類；
（２）モルトデキストリン、糖類、糖アルコール類、マンニトール、イヌリン、およびトレハロース；
（３）アルギン酸エステル類、アラビアゴム、トラガカントゴムおよびカラヤゴムなどの天然または合成ゴム類、カラギーナン、キサンタン類、寒天、ペクチン類、およびペクチン酸；
【００２４】
（４）合成の水溶性または部分的に水溶性、または水分解性ポリマー、例えば（ｉ）ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルアルコール−ビニルアセテート）共重合体、ポリ（ビニルアルコール−ビニルアセテート−ビニルスルホン酸ナトリウム）共重合体などのビニルポリマー；ポリ（ビニルピロリドン−ビニルアセテート）、ポリ（ビニルピロリドン−ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン−スチレン）などのポリ（ビニルピロリドン）および共重合体の誘導体；（ｉｉ）アルカリ可溶性ポリマー類、例えばポリ（アクリル酸）、ポリ（マレイン酸）、ポリ（アルキル（メタ）アクリルレート−（メタ）アクリル酸）共重合体、ポリ（アクリル酸−マレイン酸）共重合体、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（（メタ）アクリルアミド）、（ｉｉｉ）ポリ（エチレンオキシド）およびポリ（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ブロック共重合体；
（ｉｖ）それらの混合物；
【００２５】
（５）生分解性（生）高分子、例えば（ｉ）ポリエステル類、特にポリ（Ｄ，Ｌ−ラクチド）、ポリ（Ｌ−ラクチド）、ポリ（Ｌ−ラクチド−コ−グリコリド）、ポリ（Ｄ，Ｌ−ラクチド−コ−グリコリド）、ポリ（Ｄ，Ｌ−ラクチド−コ−グリコリド−Ｄ−グルコース）、ポリ（ヒドロキシ酪酸）などの乳酸、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸誘導体のポリマーおよびそれらのさらなる誘導体、共重合体または混合物；（ｉｉ）ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）誘導体の水溶性または水分散性形態；（ｉｉｉ）リグニンスルホン酸塩類、オキシリグニン類およびクラフトリグニン類などのリグニン誘導体およびそれらのさらなる誘導体または混合物。
【００２６】
好ましいフレグランス封入材料は、コハク酸オクテニル部分を有する加工デンプンおよびマンニトールを９０：１０〜１０：９０、特に８０：２０〜５０：５０の重量％比で混和した混合物である。
【００２７】
「保護被覆材」とは、粒子の崩壊または集塊をもたらす製品中にある低レベルの湿気を妨げる機能を有するが、多量の水の使用がある場合には、崩壊し、フレグランスを放出させる、薄層の材料を意味する。好適な保護被覆材料は、セルロース、微結晶性セルロース、エチルセルロース、セルロースアセテート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテート、フタレートまたはスクシネートなどのセルロースエーテル類およびエステル類、ならびに腸溶性のaquateric被覆材およびそれらの混合物、カラギーナン、キトサン、アセトアセチル化ポリビニルアルコール類、ポリ（アルキレンオキシド）ホモ重合体およびブロック共重合体、ポリ（ビニルメチルエーテル）、ポリ（ビニルエーテル−無水マレイン酸）、有機シリコーン類、およびコロイド状または粉末形状の、ケイ酸塩類、硫酸塩類、ホウ酸塩類、酸化物類、水酸化物類、粘土鉱物類、セリット類、ゼオライト類などの無機材料から選択される。好ましい保護被覆材は、微結晶性セルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、またはそれらのカラギーナン、モルトデキストリンおよびポリエチレングリコールとの混合物である。
【００２８】
組成物に色があるのが望ましい場合、あらゆる好適な有色物質を使って提供してもよい。本発明で使用する特に好適な有色物質は、封入材料に対して高親和性を持ち、その結果、周囲に移動する能力が制限される、水溶性染料および水分散性色素である。水の作用の下で簡単に移動する有色物質を使用しないことが好ましい。これは、これらが、組成物の変色および染色につながり得、望ましくない外見、組成物を含有する容器またはデバイスの染色、および組成物の一部がこれらからこぼれた場合、容器またはデバイスの周りの環境の染色をもたらすからである。好適な有色物質の選択は、封入材料の性質に依存し、この選択は、実験室のスクリーニング作業に頼ることが、当業者に明らかである。好適な有色物質をスクリーニングおよび選択する便利な方法は、例えば、吸収材料を敷いた上に送達システムのカラー粒子を配し、一定量の水（例えば１ｍｌ）をこの粒子に添加し、一定時間（例えば２４時間）後、有色物質の移動により生じる有色点の直径を測定することを伴う。カラー粒子の平均径よりも小さい半径の有色点を生じさせる有色物質は、本発明の範囲に好適であると考えられる。好ましい有色物質は、フタロシアニン色素などの水分散性色素である。最も好ましい有色物質は、スチレン−アクリル樹脂と調製した水分散性色素の水分散液である。
【００２９】
本発明の送達システムは、乳化剤、結合剤および集塊防止(anti-clumping)剤などの製剤添加剤、ｐＨ調整剤などの機能的添加剤、および抗菌剤、防虫剤、および誘引剤などの生物活性剤を含有してもよい。
送達システムは、０．２〜２．０、特に、０．４〜２．０、０．４〜１．３、０．５〜１．５および０．７〜１．１ｇ／ｃｍ３のかさ密度を有する一方、送達システムのかさ密度対外部吸収材のかさ密度は、０．５〜１．５、特に０．７〜１．３およびより特に０．８〜１．２である。
【００３０】
送達システムは、外部吸収材料と混合する。「外部吸収材料」とは、湿気および／または悪臭の制御を提供するのに十分な量の水性液体または悪臭を吸収し得るあらゆるフリーフロー材料を意味する。５０重量％より多い水を吸収するまたはヘッドスペース濃度および悪臭の認知を実質的に減少させる能力がある材料は、本発明で特に有用な吸収材料のカテゴリーに属する。吸収および吸着間の違いは、本発明の文脈において無関係であると考えられ、したがって、通常吸着材料であると考えられる材料は、吸収材料のカテゴリーに含まれる。
【００３１】
フリーフロー外部吸収材は、例えば、球状または細長い粒子、または小繊維の形状の微粒子であってもよい。典型的な外部吸収材料は、例えば、珪藻土、ナトリウムおよびカルシウムベントナイト類、セピオライト類、イライトおよびカオリナイトなどの粘土類；ゼオライト類、アルミノケイ酸塩類および多孔質またはメソ多孔質ケイ酸塩類；シクロデキストリン類；活性炭；ポリアクリル酸塩類、ポリアクリルアミド類またはスルホン化ポリスチレンなどの超吸収高分子；挽いたトウモロコシの穂軸、もみ殻の灰、挽いたアルファルファ、荒挽き小麦粉、セモリナ、経木、刻んだ大豆の茎、落花生殻、経木などの有機吸収材、およびそれらの混合物から選択される。かかる吸収材料の、セルロース、砂、土、挽いた岩、フライアッシュ、またはそれらの混合物などの充填材料との混合物は、吸収材料として考えられ得るが、これらの混合物は、上述のように、大量の水の摂取および悪臭の吸収特性を示す。典型的に、吸収材料を、注入力(pourability)、フリーフロー力および外見を改善するために、細塵状粒子を除去するために、および水の存在下で過度の集塊化を妨げるために、調節する。典型的な調節処理は、顆粒形状、ビーズ、棒状物および薄片を提供するための、造粒または凝集、圧縮、押出およびガスケット押出を含むが、それらに限定されず、それは任意に、集塊防止剤と混和することができる。これらの形状を作る方法は、当該技術分野で周知である。
【００３２】
本発明の特定の態様において、吸湿材および集中空調ユニットで特に有用な、吸収材料は、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、シリカゲル、ケイ酸塩類、セリット、活性アルミナ、ゼオライト、活性炭およびモレキュラーシーブなどの既知の乾燥剤であってもよい。これらは、金属塩、例えば、硫酸アルミニウムまたはリシノール酸亜鉛、シクロデキストリンおよび活性炭などの悪臭吸収材料と任意に混和してもよい。
【００３３】
別の本発明の特定の態様において、吸湿材および集中空調ユニットで特に有用な、組成物を、錠剤または所望であり得るあらゆる小型の形を形成するために圧縮する。
【００３４】
外部吸収体のさらに可能性のある原料は、フレグランスである。多くの場合、送達システム内にすべてのフレグランスを有するのが望ましく、いくつかの場合、外部吸収体内に１．０重量％まで、好ましくは外部吸収体内に０．５重量％までのいくつかのフレグランスを有するのが望ましい。外部吸収体に添加するフレグランスは、送達システムに使われるフレグランスと同じである必要はない。
【００３５】
動物用リターの好ましい態様は、コア材料が、無機吸収材であるとき、特に外部吸収材と同じ材料であるときである。それは、驚くべきことに製品の集塊化を低減させることが見出されていることからである。コア材料および外部吸収材の好ましい例は、すべて任意に化学的に処理された、珪藻土、ナトリウムおよびカルシウムベントナイト類、セピオライト類およびカオリナイトを含む。
【００３６】
本発明はまた、上述のように送達システムを形成する方法に関し、該方法は、フレグランス材料を吸収材料にスプレーし、それにより上述のように内部吸収材料になるステップを含む。任意に、得られる封入材料を、上に定義したように被覆材料で被覆することができる。
【００３７】
フレグランス材料を、本発明の組成物を作り上げるために、乳液状で粒子にスプレーしてもよい。フレグランス材料を、例えば、流動層において、凝集プロセスでコア粒子に適用してもよい。好ましくは、凝集は、製品容器を備えた周知の流動層乾燥機のいずれでも行われる。プロセスは、コア材料の流動化から始まる。
【００３８】
フレグランス材料の乳液は、乳液を形成するために、フレグランスを水および封入材料、および任意に染料を含む水相と高剪断下で混合することによって形成してもよい。乳液はその後、流動層の上部（上部スプレー）、側部（側部スプレー）、接線（接線スプレー）、または下部（下部スプレー）に挿入された、圧力、音速または空気ノズル、好ましくは、二流体ノズル、または三流体ノズルを使って、流動コア粒子にスプレーしてもよい。
【００３９】
代わりに、フレグランス材料の乳液を、スプレー被覆プロセスにおいてコア粒子に適用してもよく、ここでフレグランス材料を、望ましい最終送達システム粒子径および粒子径分布に見合った粒子径および粒子径分布を有するコア材料に被覆する。スプレー被覆プロセスを、微粒子コア材料を、粒子を霧状フレグランス材料の乳液を提供するスプレーに均一に曝露するような方法で動かす、流動層乾燥機、ドラム式塗装機、鍋式塗装機またはレーディゲ(Loedige)ミキサー、またはあらゆる機械デバイスで行ってもよい。
【００４０】
凝集またはスプレー被覆プロセス完了後または乳液を流動コア粒子に完全にスプレーした後、被覆材料を、任意に送達システムに塗布することができる。典型的に、被覆材料を、溶解物、水溶液、乳液または分散液状にて提供し、上記と同じノズル設備を使って送達システムにスプレーしてもよい。
【００４１】
本発明はさらに、典型的に:
−  ０．１〜１０％、好ましくは０．２５〜１０％、より好ましくは０．５〜５％のフレグランス送達システムであり、以下のものを含むもの
−  ５０〜９０％、好ましくは６０〜７５％のコア材料および
−  以下のものを含有する１０〜５０％、好ましくは２５〜４０％のフレグランス材料
−  １〜３０％、好ましくは１０〜２０％のフレグランスまたは悪臭中和物質および
−  ７０〜９９％、好ましくは８０〜９０％のフレグランス封入材料
および、任意に、
−  ０．０１〜５％、好ましくは０．２〜２％、より好ましくは０．２〜２．５％の染料
および、任意に、
−  ０．５〜１０％、好ましくは１〜５％の保護被覆材料であり、任意に０．０１〜５％、好ましくは０．２〜２．５％の染料を含有するもの；
および、
−  ９０〜９９．９％、好ましくは９０〜９９．７５％、より好ましくは９５〜９９．５％の外部吸収材料（すべてのパーセンテージは重量である）
を含む臭気制御組成物を提供する。
【００４２】
本発明の組成物および方法は、多くの異なる用途において有用であり、悪臭またはそれらの発生の潜在性を、妨げるまたは少なくとも低減させるべきである。したがって、本発明はまた、実在するまたは潜在的な悪臭源に曝露し、少なくともその悪臭またはその潜在性を低減させるのに適した製品であり、上に定義したように固体のフリーフロー組成物を含む製品を提供する。
【００４３】
本発明を使用することができる製品の種類は、動物用リター、生理用ナプキンおよび尿漏れ防止パッド、集中空調ユニット用フィルタ、および吸湿材を含むが、それらに限定されない。本発明は、動物用リター、特に猫用のものと併用すると特に効果的である。したがって、本発明はまた、上に定義したように固体のフリーフロー組成物を含む動物用リター、特に猫用リターを提供する。
【００４４】
本発明はここで、好ましい態様を説明する以下の非限定の例を参考にさらに説明する。材料のすべてのパーセンテージは、重量である。
【００４５】
例１：吸収材料の調製
８００ｇのイライト粘土を、回転横軸に取り付けられた３つのプロシェア(ploughshare)シャベル、および側面の回転チョッパーを備えたレーディゲ社の実験室用湿式造粒機Ｍ  ５に注入した。
チャンバーを、外部油浴で７０℃（製品温度は５５℃）に加熱した。
１００ｍｌの水を、混合チャンバー内の粘土に直接添加した。プロシェアおよびチョッパーを始動し、混合プロセスを１０分間行った。さらに５０ｍｌの水を添加し、２分間混合した。最後に、２８０ｇの水中１０％ｗ／ｗヒドロキシプロピルメチルセルロースを、チャンバーに投入した。
顆粒材料を、オーブンで８０±５℃で２０分間乾燥し、かさ密度が１．０３ｇ／ｃｍ３の灰色がかった茶色の顆粒吸収材料を得た。
【００４６】
例２：吸収材をコア材料として有する送達システムの調製
フレグランス材料の乳液を、２ｋｇのフレグランスオイルを１０ｋｇの水、２ｋｇのマンニトール６０（Roquette Freresより）、６ｋｇの加工デンプンHiCap 100（National Starchより）および０．０７ｋｇのHeucosperse色素ＧＳ分散液（Heubach Internationalより）含有の水相に乳化させることによって調製した。乳液を、完全に溶解されるまで、ポリトロン(polytron)タービン（ドイツ、Ystral GmbH X 50710）で激しい攪拌（１５５００ｒｐｍ）の下で前記封入材料を一緒にゆっくり添加する手段にしたがって調製した。そして、フレグランスを、攪拌継続中に添加した。混合物を、１ミクロンを下回る平均粒子径を有する安定な乳液が得られるまでさらに１０分間均質にした。
【００４７】
例１にしたがって調製した２０ｋｇの吸収材料を、円錐流動層造粒機WS-GT-0.40（ドイツ、Allgaier Werke GmbH）に入れ、３００ｍ３／ｈの空気流量を適用することによって流動させた（プロセスを継続すると、圧力を徐々に６００ｍ３／ｈに上げる必要があった）。そして、２０ｋｇの前記フレグランス材料の乳液を、側面挿入型二流体ノズル（Schlick Modell 0/2、ドイツ、Duesen-Schlick GmbH）を使って、２．５ｂａｒの噴霧空気圧力を１０ｋｇ毎時までのスプレー率で適用することにより、流動吸収材料にスプレーした。入口温度は１００℃、出口温度は４５℃であった。その後、被覆材料（LustreClear LC 101、FMC BioPolymer Pharmaceuticalより）の水懸濁液を、得られた組成物にスプレーし、２％の被覆材料を含有する被覆した顆粒材料を形成した。これにより、２５ｋｇの顆粒形状の送達システムを得た。スクリーニング（２．０ｍｍふるい）後、かさ密度は、０．９０ｇ／ｃｍ３であり、微粒子材料は、無塵で、フリーフローであった。
【００４８】
例３：糖をコア材料として有する送達システムの調製
同じ手段を上記のように適用したが、吸収材のコア材料を、粒子径分布０．７〜１．３ｍｍおよびかさ密度０．７９ｇ／ｃｍ３を有するサッカロースMiddling Fine（ドイツ、Suedzuckerより）に置き換えた。
【００４９】
例４：スプレー被覆材による、糖をコア材料として有する送達システムの調製
１８．７％の香料、８．４％のマンニトール６０（Roquette Freresより）、３３．６％のHi-Cap 100（National Starchより）および０．１％のHeucosperse色素分散液（Heubach Internationalより）および３９．３％の水を含有するフレグランス材料の乳液を、例１に記載したよう調製にした。
【００５０】
１２ｋｇのざらめ糖コア材料（Carrare C10、ベルギー、Sucrerie Coupletより）を、円錐流動層造粒機WS-GT-0.40（ドイツ、Allgaier Werke GmbH）に入れ、３５０ｍ３／ｈの空気流量を適用することによって流動させた（プロセスを継続すると、圧力を徐々に６００ｍ３／ｈに上げる必要があった）。そして、４．９ｋｇの前記フレグランス材料の乳液を、側面挿入型二流体ノズル（Schlick Modell 0/2、ドイツ、Duesen-Schlick GmbH）を使って、４ｂａｒの噴霧空気圧力を４ｋｇ毎時までのスプレー率で適用することにより、ざらめ糖にスプレーした。入口温度は１００℃、出口温度は４５℃であった。これにより、粒子径が２ｍｍ〜３ｍｍの範囲であり、かさ密度が０．７４ｇ／ｃｍ３であり、フリーフローおよび無塵である、送達システムを得た。
【００５１】
例５：ドラム式塗装機を使った、トウモロコシの穂軸をコア材料として有する送達システムの調製
１．２５ｋｇのトウモロコシの穂軸画分Ａ１（米国アイオワ州、Independence Corn By-Productsより）を、２．５Ｌドラム付のDRC Vario 500/600 (ドイツ、DRIAMより）に入れた。設定：層・ノズル間の距離８〜１０ｃｍ；ノズル：１．２ｍｍ；スプレー圧力：１．０ｂａｒ；スプレー率：５〜１２ｇ／分。
３９．５％の水、８．３％のマンニトール、３３．０％のHi-Cap 100、１８．６％の香料および０．７％の染料を含む０．８３ｋｇのフレグランス材料の乳液を、蠕動ポンプにより０．５５ｋｇ／時で供給するSchlick三流体ノズルを使ってスプレーした。スプレー中、入口温度を８０℃に、出口温度を５０℃に設定した。
【００５２】
最後に、８．０％のLustreClear LC 101（FMC BioPolymer Pharmaceuticalより）および９２％の水を含有する０．３１３ｋｇの分散液を、有色製品にスプレーした。スプレー中、入口温度を８０℃に、出口温度を４５℃に保持した。
これにより、２．２ｋｇのかさ密度が０．５６ｇ／ｃｍ３の送達システムを得、微粒子材料は、無塵およびフリーフローであった。
【００５３】
例６：保管安定性に対する被覆の効果：
様々な量の被覆材料の水性懸濁液（LustreClear LC101、FMC BioPolymer Pharmaceuticalより）を、例３にしたがって調製した送達システムにスプレーした。例３にしたがって調製した１ｇの送達システムを、蓋をしないペトリ皿にて４９ｇの吸収材料と混和させ、制御された気候条件下（３７℃および相対湿度７０％で５週間まで、および７５℃および相対湿度８０％で１日間）に置いた。一定期間後、表１に記したとおり、サンプルの粘性、すなわち、隣接した吸収材粒子と集塊する範囲を、評価した。サンプルを、以下のように格付けした：＋＋：粘着性なし、＋：わずかに粘着性があり、塵埃が粘着する、０：少し粘着性があり、小粒子のみが粘着する、−：粘着性あり。
【００５４】
表１
【表１】
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【００５５】
例７：リターにおける着臭評価：
例２で調製したフレグランス送達システムは、７％のフレグランスを含有した。例１で調製した吸収材料に１％投与した。同量のフリーのフレグランスオイル（０．０７％）を、例１で調製した吸収材料に投与した。１００ｇの各混合物を、２５０ｍｌボトルに入れた。１セットを１０ｇの水を添加することにより、最初に臭気強度について比較した。５人の審査団が、５段階評価で臭気の強度を格付けした（１＝非常に低い臭気強度および５＝高い臭気強度）。第２のセットを、３７℃の保管用オーブンに７日間入れた。サンプルをオーブンから取り出し、室温まで冷ました。１０ｇの水を各製品に注ぎ、審査団がそれらの臭気強度について評価した。結果は、以下のとおりである。
【００５６】
【表２】
0005624719.tif 000003
【００５７】
送達システムは、フリーのフレグランスオイルを添加したときと比較して、明らかに長期にわたり揮発性のフレグランス原料の保持が非常に効率的である。
【００５８】
例８．異なる粒子の着臭評価
例３に概説したプロセスを使って、２つの送達システムを調製した。１つは、内部糖コア材料および例２に記載したように適用した被覆材（２％）を有した。２つ目のシステムは、内部糖コア材料を有したが、被覆材を適用しなかった。送達システムを、例１で調製した吸収材料および例５のように調製したサンプルに１％添加した。フリーのフレグランス対照を、例５のように調製した。サンプルを、例５にある手順を使って評価した。審査団の結果は、以下のとおりである。
【００５９】
【表３】
0005624719.tif 000004
【００６０】
例９．ベントナイト粘土中の異なる粒子の着臭評価
フレグランス送達システムを例３のように調整した。エンローブした(enrobed)システムを、以下の配合：ゼオライト６９部、ベントナイト粘土１０部、プロピレングリコール１部、フレグランス２０部、を用いて、米国特許第6,803,833号にしたがって調製した。
送達システムおよびフリーのフレグランスのサンプルを、例５のように調製した。エンローブしたフレグランス含有のサンプルを、同等のフレグランスを有するよう、粘土に０．３５％（ｗ／ｗ）添加することにより調製した。サンプルを、例５のように評価した。結果を以下に示す。
【００６１】
【表４】
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送達システムは、保管後、フレグランスに優るパフォーマンス利益およびフリーのフレグランスよりも大きな利益を提供する。
【００６２】
例１０．集塊への内部吸収コアの効果
例２、３および５に概説したプロセスを使って、３つの送達システムを調製した。１つは、外部被覆材なしの内部粘土吸収材を有した。２つ目のシステムは、内部糖コア材料を有したが、被覆材を適用しなかった。３つ目のシステムは、内部トウモロコシの穂軸コア材料を有したが、被覆材を適用しなかった。送達システムを、例１で調製した外部吸収材料に１％添加し、サンプルを、３０℃、８０％相対湿度で保管した。リターを、集塊について評価した。
＋＋：粘着性なし、＋：わずかに粘着性があり、塵埃が粘着する、０：少し粘着性があり、小粒子のみが粘着する、−：粘着性あり。
【００６３】
結果を以下に示す。
【表５】
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内部粘土コアを有する粒子は、内部糖コアを有するものよりも集塊しなかった。
【００６４】
例１１．尿漏れ防止パッドにおける送達システムの着臭評価
例３で調製した送達システムを、Tena製のSerenity（登録商標）Extra吸収尿漏れ防止パッドに添加した。これらのパッドは、市場サンプルとして入手した。
尿漏れ防止パッドを側面から開き、内部の吸収材層を、個々のサンプルを中に配置するための空間を形成するために分離した。２セットのサンプルを、サンプル１については例３にしたがって調製した０．３ｇの送達システムをパッドの中央に、および０．００２１ｇのフレグランスをパッドの中央に添加することにより調製した。セット１は、１０ｇの水の添加があり、例５のように強度を審査した。セット２を、３７℃のオーブンに７日間入れ、パッドを室温と平衡にし、１０ｇの水を、各パッドに添加した。審査の結果は、以下のとおりである。
【００６５】
【表６】
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システムは明らかに、保管しても送達システムから多くのフレグランスを送っている。