(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウム及びチタンを含む反応原料を反応器に注入し、前記反応器内にて分子レベルで混合する段階と、
前記反応器内で前記反応原料を化学反応させて結晶核を生成する段階と、を含み、
前記反応器は、内部空間を限定するチャンバと、前記チャンバ内に配され、多孔性充填材が充填された回転自在な透過性充填層と、前記内部空間に前記反応原料を注入する少なくとも１つの原料注入ラインと、前記内部空間からスラリを排出させるスラリ排出口と、を具備する高重力回転充填型反応器であるチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法。
【請求項２】
前記化学反応は酸塩基反応である請求項１に記載のチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法。
【請求項３】
前記反応原料は、溶液形態及び懸濁液形態のうち少なくとも１つの形態で前記反応器に注入される請求項１に記載のチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法。
【請求項４】
前記反応原料は酸性原料及び塩基性原料を含み、前記酸性原料は第１原料注入ラインを介して前記反応器に注入され、前記塩基性原料は第２原料注入ラインを介して前記反応器に注入される請求項３に記載のチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法。
【請求項５】
前記酸性原料はリチウム及びチタンを含み、前記塩基性原料は金属水酸化物を含む請求項４に記載のチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法。
【請求項６】
前記酸性原料はチタンを含み、前記塩基性原料はリチウムを含む請求項４に記載のチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法。
【請求項７】
前記酸性原料はリチウムを含み、前記塩基性原料はチタンを含む請求項４に記載のチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法。
【請求項８】
前記塩基性原料はリチウム及びチタンを含み、前記酸性原料は無機酸及び有機酸のうち少なくとも１種を含む請求項４に記載のチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法。
【請求項９】
前記分子レベルの混合にかかる時間（ＴM）は、前記結晶核生成にかかる時間（ＴN）より短い請求項１に記載のチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法。
【請求項１０】
前記時間ＴMは１０〜１００マイクロ秒であり、前記時間ＴNは１ミリ秒以下である請求項９に記載のチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法。
【請求項１１】
前記反応器の内部温度は０〜９０℃に維持される請求項１に記載のチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法。
【請求項１２】
前記反応原料において、リチウムとチタンとのモル比（Ｌｉ／Ｔｉ）は、０．８〜１．０である請求項１に記載のチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法。
【請求項１３】
前記反応器内での前記反応原料の滞留時間は１ミリ秒〜１０秒である請求項１に記載のチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法。
【請求項１４】
前記透過性充填層の遠心加速度は、１０〜１００，０００ｍ／ｓ2に維持される請求項１に記載のチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法。
【請求項１５】
Ｘ線回折パターンで、Ｌｉ2ＴｉＯ3ピークが実質的に検出されない請求項１に記載のチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、チタン酸リチウムナノ粒子の製造方法に係り、さらに詳細には、リチウム及びチタンを含む反応原料を反応器に注入し、前記反応器内にて分子レベルで混合し、化学反応させて結晶核を生成する段階を含むチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
チタン酸リチウム（Ｌｉ４Ｔｉ５Ｏ１２、以下、ＬＴＯとする）は、リチウム二次電池の負極活物質（anode active material）として使われるものと期待されている物質である。
【０００３】
このようなＬＴＯの製造方法としては、例えば、固相法及びゾルゲル（sol-gel）法がある。
【０００４】
固相法は、固相の反応原料を混合して熱処理し、ＬＴＯを製造する方法である。しかし、固相法は、熱処理温度が高く、均一なナノ粒子の製造が困難であるばかりではなく、均一なナノ粒子の製造のためには、微粒の粉末反応原料を使用せねばならないために、反応原料への依存度が高まり、価格競争力が落ちるという問題点がある。
【０００５】
ゾルゲル法は、金属アルコキシドをゾル状態にした後、縮合反応を介してゲル化した後、これに対して、乾燥させて熱処理を施してＬＴＯを製造する方法である。しかし、ゾルゲル法は、使われる反応原料の価格が高く、有機溶媒に基づいた反応であるために、製造コストが高く、商業化された事例が認められていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、リチウム及びチタンを含む反応原料を反応器に注入し、前記反応器内にて分子レベルで混合し、化学反応させて結晶核を生成する段階を含むチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一側面は、リチウム及びチタンを含む反応原料を反応器に注入し、前記反応器内にて分子レベルで混合する段階と、前記反応器内で前記反応原料を化学反応させて結晶核を生成する段階と、を含むチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法を提供する。
【０００８】
前記化学反応は、酸塩基反応であってもよい。
【０００９】
前記反応原料は、溶液形態及び懸濁液形態のうち少なくとも１つの形態で前記反応器に注入されてもよい。
【００１０】
前記反応原料は、酸性原料及び塩基性原料を含み、前記酸性原料は、第１原料注入ラインを介して前記反応器に注入され、前記塩基性原料は、第２原料注入ラインを介して前記反応器に注入されてもよい。
【００１１】
前記酸性原料はリチウム及びチタンを含み、前記塩基性原料は金属水酸化物を含むことができる。
【００１２】
前記酸性原料はチタンを含み、前記塩基性原料はリチウムを含むことができる。
【００１３】
前記酸性原料はリチウムを含み、前記塩基性原料はチタンを含むことができる。
【００１４】
前記塩基性原料はリチウム及びチタンを含み、前記酸性原料は無機酸及び有機酸のうち少なくとも１種を含むことができる。
【００１５】
前記分子レベルの混合にかかる時間（ＴＭ）は、前記結晶核生成にかかる時間（ＴＮ）より短くてもよい。
【００１６】
前記時間ＴＭは、１０〜１００マイクロ秒（μｓ）であり、前記時間ＴＮは、１ミリ秒（ｍｓ）以下でありうる。
【００１７】
前記反応器の内部温度は、０〜９０℃に維持されてもよい。
【００１８】
前記反応原料において、リチウムとチタンとのモル比（Ｌｉ／Ｔｉ）は、０．８〜１．０であってもよい。
【００１９】
前記反応器内での前記反応原料の滞留時間は、１ミリ秒（ｍｓ）〜１０秒（ｓ）であってもよい。
【００２０】
前記反応器は、内部空間を限定するチャンバと、前記チャンバ内に配され、多孔性充填材が充填された回転自在な透過性充填層（permeable packed bed）と、前記反応原料を前記内部空間に注入する少なくとも１つの原料注入ラインと、及び前記内部空間からスラリを排出させるスラリ排出口と、を具備する高重力回転充填型反応器（high gravity rotating packed bed reactor）とする。
【００２１】
前記反応器は、前記内部空間からガスを排出させるガス排出口をさらに具備することができる。
【００２２】
前記多孔性充填材は、チタンを含有してもよい。
【００２３】
前記透過性充填層の遠心加速度は、１０〜１００，０００ｍ／ｓ２に維持されてもよい。
【００２４】
前記チタン酸リチウムナノ粒子の製造方法は、Ｘ線回折パターンで、Ｌｉ２ＴｉＯ３ピークが実質的に検出されない高純度のチタン酸リチウムナノ粒子を製造することができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、リチウム及びチタンを含む反応原料を反応器に注入し、分子レベルで混合し、化学反応させて結晶核を生成する段階を含むことによって、粒度分布が均一であり、Ｘ線回折パターンで、２θが約４３〜４４°である（１３３）面のＬｉ２ＴｉＯ３ピークが実質的に検出されない高純度のナノ粒子を廉価で得ることができるチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の一具現例によるチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法に使われる高重力回転充填層反応器を概略的に図示した断面図である。
【図２】本発明の実施例１で製造されたチタン酸リチウム粉末の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）の写真図である。
【図３】本発明の実施例１で製造されたチタン酸リチウム粉末のＸ線回折パターンを示すグラフである。
【図４】本発明の実施例２で製造されたチタン酸リチウム粉末のＴＥＭの写真図である。
【図５】本発明の実施例２で製造されたチタン酸リチウム粉末のＸ線回折パターンを示すグラフである。
【図６】本発明の実施例３で製造されたチタン酸リチウム粉末のＴＥＭの写真図である。
【図７】本発明の実施例３で製造されたチタン酸リチウム粉末のＸ線回折パターンを示すグラフである。
【図８】本発明の実施例４で製造されたチタン酸リチウム粉末のＴＥＭの写真図である。
【図９】本発明の実施例４で製造されたチタン酸リチウム粉末のＸ線回折パターンを示すグラフである。
【図１０】本発明の比較例で製造されたチタン酸リチウム粉末のＴＥＭの写真図である。
【図１１】本発明の比較例で製造されたチタン酸リチウム粉末のＸ線回折パターンを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の一具現例によるチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法について詳細に説明する。
【００２８】
本発明の一具現例によるチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法は、リチウム及びチタンを含む反応原料を反応器に注入し、前記反応器内にて分子レベルで混合する段階、及び前記反応器内で前記反応原料を化学反応させて結晶核を生成し、当該結晶核をナノサイズに成長させる段階を含む。その後、前記反応で得られたスラリを濾過、洗浄、乾燥及び／または熱処理を施すことによって、均一なナノサイズのチタン酸リチウム（以下、ＬＴＯともする）を得ることができる。
【００２９】
本明細書で、「リチウム」とは、場合によっては、リチウム化合物、リチウム原子及び／またはリチウムイオンを意味し、「チタン」とは、場合によっては、チタン化合物、チタン原子及び／またはチタンイオンを意味する。
【００３０】
また本明細書で、「分子レベルの混合」とは、各分子間で混合されるレベルの混合を意味する。一般的に、「混合」は、「マクロ混合（macro-mixing）」と「マイクロ混合（micro-mixing）」とに区分される。「マクロ混合」は、容器レベルの混合を意味し、「マイクロ混合」は、前述の分子レベルの混合と同じ意味である。
【００３１】
前記反応原料は、溶液形態及び懸濁液形態のうち少なくとも１つの形態で前記反応器に注入されてもよい。
【００３２】
前記反応原料は、酸性原料及び塩基性原料を含む。この場合、前記酸性原料は、第１原料注入ラインを介して前記反応器に注入され、前記塩基性原料は、第２原料注入ラインを介して前記反応器に注入されてもよい。従って、前記酸性原料と塩基性原料は、それぞれ前記第１原料注入ライン及び第２原料注入ラインを介して、前記反応器に注入され、前記反応器内で分子レベルで混合された後、酸塩基反応のような化学反応を経て、ＬＴＯナノ粒子を形成する。
【００３３】
前記酸性原料はリチウム及びチタンを含む。具体的には、前記酸性原料は、リチウム塩化物及びチタン塩化物を含む。前記酸性原料は、例えば、ＬｉＣｌ／ＴｉＣｌ４の水溶液または水懸濁液である。この場合、前記塩基性原料は、ＮａＯＨのような金属水酸化物を含む。
【００３４】
また、前記酸性原料はチタンを含み、前記塩基性原料はリチウムを含む。具体的には、前記酸性原料は、ＴｉＣｌ４のようなチタン塩化物を含み、前記塩基性原料は、ＬｉＯＨのようなリチウム水酸化物を含む。
【００３５】
また、前記酸性原料は、リチウムを含み、前記塩基性原料は、チタンを含む。具体的には、前記酸性原料は、ＬｉＣｌのようなリチウム塩化物を含み、前記塩基性原料は、Ｔｉ（ＯＨ）４のようなチタン水酸化物を含む。
【００３６】
また、前記塩基性原料は、リチウム及びチタンを含む。具体的には、前記塩基性原料は、リチウム水酸化物及びチタン水酸化物を含む。前記塩基性原料は、例えば、ＬｉＯＨ／Ｔｉ（ＯＨ）４の水溶液または水懸濁液でありうる。この場合、前記酸性原料は、ＨＣｌまたは酢酸のような無機酸及び／または有機酸を含む。
【００３７】
このようなリチウム塩化物、チタン塩化物、リチウム水酸化物及びチタン水酸化物は、廉価であって、チタン酸リチウムナノ粒子の製造コストを節減させることができる。
【００３８】
前記化学反応は、前記反応原料中の酸と塩基とが１当量ずつ反応し、酸及び塩基としての性質を失う酸塩基反応でありうる。
【００３９】
前記分子レベルの混合にかかる時間（ＴＭ）は、前記結晶核生成にかかる時間（ＴＮ）より短くてもよい。
【００４０】
本明細書で、「ＴＭ」は、混合開始時点から混合物の組成が空間的に均一になるまでかかる時間を意味し、「ＴＮ」は、結晶核が生成され始める時点から結晶核生成速度が平衡に達し、結晶核が一定の速度で生成されるまでかかる時間を意味する。
【００４１】
このように、ＴＭをＴＮより短いように調節することによって、反応器内で核生成が始まる前に、分子間の最大混合がなされれば、粒度分布が均一であるナノサイズのＬＴＯ粒子を製造することができる。具体的には、前記ＴＭは、１０〜１００μｓであり、前記ＴＮは、１ｍｓ以下でありうる。前記ＴＭが１０μｓ未満であるならば、経済性側面で望ましくなく、１００μｓを超えれば、粒度均一度が落ちて望ましくない。また、前記ＴＮが１ｍｓを超えれば、適正なレベルの反応が起こらずに収率が落ちるので望ましくない。
【００４２】
前記ＬＴＯナノ粒子の製造時、前記反応器の内部温度は、０〜９０℃、例えば、２０〜８０℃に維持されてもよい。前記温度が０℃未満であるならば、適正なレベルの収率を確保することができないために望ましくなく、９０℃を超えれば、ＴＮの調節が困難になって望ましくない。また、前記反応原料において、リチウムとチタンとのモル比（Ｌｉ／Ｔｉ）は、０．８〜１．０でありうる。前記モル比（Ｌｉ／Ｔｉ）が０．８未満であるならば、副生成物としてＴｉ−rich結晶が生成されるために望ましくなく、１．０を超えれば、副生成物としてＬｉ−rich結晶が生成されるために望ましくない。
【００４３】
前記反応器内での前記反応原料の滞留時間は、１ｍｓ〜１０ｓ、例えば、１０ｍｓ〜５ｓであってもよい。前記反応原料の滞留時間が１ｍｓ未満であるならば、適正なレベルの反応が起こらないために望ましくなく、１０ｓを超えれば、サイズ調節が困難になって、経済性が落ちて望ましくない。
【００４４】
図１は、本発明の一具現例によるチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法に使われる高重力回転充填層反応器を概略的に図示した断面図である。
【００４５】
このような高重力回転充填型反応器１０は、内部空間を限定するチャンバ１１、チャンバ１１内に配され、多孔性充填材１２ａが充填された回転自在な透過性充填層１２、前記内部空間に前記反応原料を注入する少なくとも１つの原料注入ライン、及び前記内部空間からスラリを排出させるスラリ排出口１５を具備することができる。
【００４６】
また、前記反応器１０は、前記内部空間からガスを排出させるガス排出口１６をさらに具備することができる。
【００４７】
多孔性充填材１２ａは、耐腐食性の強いチタンを含有する。具体的には、このような多孔性充填材は１２ａは、チタン・フォーム（titanium foam）であってもよい。
【００４８】
透過性充填層１２は、その内部に多孔性充填材１２ａが充填されており、溶液形態または懸濁液形態で反応器１０に注入された反応原料を透過させることができるものであり、駆動軸１３によって回転されてもよい。このような透過性充填層１２の遠心加速度は、１０〜１００，０００ｍ／ｓ２に維持されてもよい。前記透過性充填層１２の遠心加速度が１０ｍ／ｓ２未満であるならば、反応が適正レベルで進められない。一方、前記透過性充填層１２の遠心加速度は、１００，０００ｍ／ｓ２を超え難い。
【００４９】
前記のような構成を有する反応器１０は、大気圧下で作動するが、透過性充填層１２の回転速度を調節することによって、高い遠心力によって、反応原料を分子レベルで混合することができるために、低温でも、反応を円滑に進めることができる。すなわち、微細な液滴の反応原料をＬＴＯ粒子が成長する前に望ましく混合することによって、低温で均一なＬＴＯナノ粒子を得ることができる。
【００５０】
本発明の一具現例によるチタン酸リチウムナノ粒子の製造方法によって製造されたＬＴＯは、スピネル構造を有することができ、その平均粒径が０．０１〜１０μｍ、例えば、０．０５〜０．８μｍであってもよい。またＸ線回折パターンで、２θが約４３〜４４°である（１３３）面のＬｉ２ＴｉＯ３ピークと、（４００）面のＬｉ４Ｔｉ５Ｏ１２ピークとの高さ比が、０．５／１００（ＸＲＤ（x-ray diffraction）装備の測定限界）以下であり、実質的にＬｉ２ＴｉＯ３ピークが検出されない高純度のチタン酸リチウムの製造が可能である。従って、前記製造されたチタン酸リチウムナノ粒子は、リチウム二次電池の負極材料に使われてもよい。
【００５１】
以下、実施例を挙げて発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこのような実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００５２】
〔実施例１〕
（１）６．０ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を作製した。
【００５３】
（２）２．０ｍｏｌ／ＬのＬｉＣｌ水溶液及び２．０ｍｏｌ／ＬのＴｉＣｌ４水溶液をそれぞれ製造した後、前記２種の金属塩化物水溶液を互いに混合した。このとき、前記混合溶液において、ＬｉとＴｉとのモル比（Ｌｉ／Ｔｉ）は、０．８であった。
【００５４】
（３）図１の反応器１０は、本発明の発明者らによって作製された。作製された反応器１０のスペックは、下記の通りであった。
・透過性充填層１２：ステンレススチール材質、内径１０ｃｍ、外径３０ｃｍ、厚み１０ｃｍの円筒形
・多孔性充填材１２ａ：４枚のチタン・フォーム（約４００個の空隙／ｍ、外径３０ｃｍ、内径１０．５ｃｍ、軸方向厚２．５ｃｍ）
【００５５】
（４）ＬＴＯナノ粒子の製造のために、前記反応器１０の駆動軸１３を回転させ、透過性充填層１２を３，０００ｒｐｍの速度（遠心加速度：１０，０００ｍ／ｓ２）で回転させつつ、反応器１０の内部温度を８０℃に維持させた。
【００５６】
（５）前記（１）で作製したＮａＯＨ水溶液と、前記（２）で作製したＬｉＣｌ／ＴｉＣｌ４混合溶液と、をそれぞれ第１原料注入ライン４−１、及び第２原料注入ライン４−２を介して、前記反応器１０にそれぞれ４０Ｌ／分の流速で連続的に注入し、ＬＴＯナノ粒子を得た。
【００５７】
（６）作製されたＬＴＯナノ粒子を含有するスラリを、スラリ排出口１５から排出させた。
【００５８】
（７）前記スラリをフィルタで濾過し、水で洗浄した後、乾燥器にて１２０℃の温度で乾燥させてＬＴＯ粉末を得た。
【００５９】
〔実施例２〕
（１）２．０ｍｏｌ／ＬのＬｉＯＨ水溶液を作製した。
【００６０】
（２）２．０ｍｏｌ／ＬのＴｉＣｌ４水溶液を作製した。
【００６１】
（３）ＬＴＯナノ粒子の作製のために、前記実施例１で作製した反応器１０の駆動軸１３を回転させ、透過性充填層１２を３，０００ｒｐｍの速度（遠心加速度：５００ｍ／ｓ２）で回転させつつ、反応器１０の内部温度を９０℃に維持させた。
【００６２】
（４）前記（１）で作製したＬｉＯＨ水溶液と、前記（２）で製造したＴｉＣｌ４水溶液と、をそれぞれ第１原料注入ライン４−１、及び第２原料注入ライン４−１を介して、それぞれ４０Ｌ／分の流速で前記反応器１０に連続的に注入し、ＬＴＯナノ粒子を得た。このとき、前記ＬｉＯＨ水溶液のＬｉと、ＴｉＣｌ４水溶液のＴｉとのモル比（Ｌｉ／Ｔｉ）は、１．０であった。
【００６３】
（５）作製されたＬＴＯナノ粒子を含有するスラリを、スラリ排出口１５から排出させた。
（６）前記スラリをフィルタで濾過し、水で洗浄した後、乾燥器で１２０℃の温度で乾燥させてＬＴＯ粉末を得た。
【００６４】
〔実施例３〕
２．０ｍｏｌ／ＬのＬｉＣｌ水溶液と、２．０ｍｏｌ／ＬのＴｉ（ＯＨ）４水溶液とを製造した後、前記各水溶液をそれぞれ第１原料注入ライン４−１、及び第２原料注入ライン４−１を介して、それぞれ４０Ｌ／分の流速で前記反応器１０に連続的に注入したことを除いては、実施例２と同じ方法でＬＴＯナノ粒子を製造した。当該ＬＴＯナノ粒子は、濾過、洗浄及び乾燥してＬＴＯ粉末を得た。
【００６５】
〔実施例４〕
６．０ｍｏｌ／ＬのＨＣｌ水溶液と、２．０ｍｏｌ／ＬのＬｉＯＨ水溶液と、２．０ｍｏｌ／ＬのＴｉ（ＯＨ）４水溶液とを製造し、前記ＬｉＯＨ水溶液及びＴｉ（ＯＨ）４水溶液を混合する。このとき、前記混合溶液において、ＬｉとＴｉとのモル比（Ｌｉ／Ｔｉ）は、１．０であった。その後、前記ＨＣｌ水溶液と、前記ＬｉＯＨ／Ｔｉ（ＯＨ）４混合溶液とをそれぞれ、第１原料注入ライン４−１、及び第２原料注入ライン４−１を介して、それぞれ４０Ｌ／分の流速で前記反応器１０に連続的に注入したことを除いては、前記実施例１と同じ方法でＬＴＯナノ粒子を製造した。当該ＬＴＯナノ粒子は、濾過、洗浄及び乾燥させた後、８５０℃の温度で３時間熱処理を進めてＬＴＯ粉末を得た。
【００６６】
〔比較例〕
２ｍｏｌのＬｉ２ＣＯ３と、５ｍｏｌのＴｉＯ２とを１０ｍｏｌの水と混ぜ、ボールミルで２４時間混合した後、１２０℃オーブンで乾燥させ、９５０℃の温度で３時間熱処理を進めてＬＴＯ粉末を得た。
【００６７】
〔分析例〕
前記実施例１〜４及び比較例で製造したチタン酸リチウム粉末の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真及びＸ線回折（ＸＲＤ）パターンを分析し、図２ないし図１１にそれぞれ示した。使われたＴＥＭ及びＸＲＤのスペック及び分析条件を下記表１に示した。
【００６８】
【表１】
0005598545.tif 000002
【００６９】
図２ないし図１１を参照すれば、本発明の一具現例による製造方法は、比較例の製造方法と比較し、価格が低廉な反応原料を使用したにもかかわらず、粒度分布が比較的均一であり、ナノサイズを有するＬＴＯ粒子を得ることができるということを確認することができる。具体的には、図２、図４、図６及び図８からは、実施例１〜４で製造された粒子がナノサイズを有するという事実、及び各粒子の粒度分布が均一であるという事実が分かり、図３、図５、図７及び図９からは、前記製造された各粒子が、ＬＴＯ（Ｌｉ４Ｔｉ５Ｏ１２）であるという事実が分かる。比較例で製造したＬＴＯ粒子のＸＲＤパターン（図１１）から、（１３３）面のＬｉ２ＴｉＯ３ピークと、（４００）面のＬｉ４Ｔｉ５Ｏ１２ピークとの高さ比が４．４８／１００であるということを勘案し、本発明の一具現例による製造方法によって製造されたＬＴＯナノ粒子のＸＲＤパターンである図３、図５、図７及び図９では、２θが約４３〜４４°である（１３３）面のＬｉ２ＴｉＯ３ピーク高と、（４００）面のＬｉ４Ｔｉ５Ｏ１２ピーク高とを相互比較すれば、Ｌｉ２ＴｉＯ３ピークが実質的に観察されない高純度のチタン酸リチウム製造が可能であるということ分かる。参考までに、図２、図４、図６、図８及び図１０に表示された各数値（例えば、図２の２００ｎｍ）は、各図面に図示された太バーの長さを意味し、図３、図５、図７、図９及び図１１に表示された各数値（例えば、図３の（１１１））は、結晶面指数を意味する。
【００７０】
本発明は、具現例を参考に説明したが、それらは例示的なものに過ぎず、本技術分野の当業者であるならば、それらから多様な変形及び均等な他の具現例が可能であるという点を理解することができるであろう。従って、本発明の真の技術的保護範囲は、特許請求の範囲の技術的思想によって決まるものである。
【図１】
0005598545.tif 000003
【図２】
0005598545.tif 000004
【図３】
0005598545.tif 000005
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
0005598545.tif 000010
【図９】
0005598545.tif 000011
【図１０】
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【図１１】
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