(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
被乳化物と、乳化剤としての界面活性有機化合物を、水に予備分散させた後、該予備分散液を有機溶媒の非存在下で、前記被乳化物の融点以上であって、かつ前記界面活性有機化合物の自己集合体の相転移温度以上の温度に加温し、加圧下においてエマルション化するＯ／Ｗエマルションの製造方法であって、前記界面活性有機化合物が１−グルコサミド−オレイン酸、グリシルグリシン−ラウリン酸、グリシルグリシン−ミリスチン酸、２−グルコサミド−ラウリン酸、２−グルコサミド−ミリスチン酸、２−グルコサミド−オレイン酸、および２−グルコサミド−ステアリン酸から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とするＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【請求項２】
前記界面活性有機化合物が１−グルコサミド−オレイン酸であることを特徴とする請求項１に記載のＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【請求項３】
前記界面活性有機化合物の自己集合体が、実態的に内孔径が５ｎｍ以上の有機ナノチューブからなることを特徴とする請求項２に記載のＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【請求項４】
前記界面活性有機化合物が、該界面活性有機化合物の自己集合体と非自己集合体の混合物からなることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかの項に記載のＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【請求項５】
前記界面活性有機化合物が、該界面活性有機化合物の自己集合体のみからなることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかの項に記載のＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【請求項６】
前記界面活性有機化合物が、該界面活性有機化合物の非自己集合体のみからなることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかの項に記載のＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【請求項７】
前記エマルション化が、０．０１ＭＰａ以上、３００ＭＰａ以下の加圧下で行われることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれかの項に記載のＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【請求項８】
前記予備分散を、大気圧下かつ常温下で行うことを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれかの項に記載のＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【請求項９】
前記被乳化物が、剥離剤、トナー剤、農薬、医薬品、化粧品、樹脂材料、または食品であることを特徴とする請求項１〜請求項８のいずれかの項に記載のＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【請求項１０】
請求項１に記載のＯ／Ｗエマルションを、乾燥させることにより粉末化することを特徴とする乾燥エマルションの製造方法。
【請求項１１】
前記乾燥エマルションを水に分散させて、再度Ｏ／Ｗエマルションを生成させることを特徴とする請求項１０に記載のＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【請求項１２】
被乳化物と、乳化剤としての界面活性有機化合物を、大気圧下かつ常温下で水に予備分散させた後、該予備分散液を有機溶媒の非存在下で、前記被乳化物の融点以上であって、かつ前記界面活性有機化合物の自己集合体の相転移温度以上の温度に加温し、加圧下においてエマルション化して製造されるＯ／Ｗエマルションであって、前記界面活性有機化合物が１−グルコサミド−オレイン酸、グリシルグリシン−ラウリン酸、グリシルグリシン−ミリスチン酸、２−グルコサミド−ラウリン酸、２−グルコサミド−ミリスチン酸、２−グルコサミド−オレイン酸、および２−グルコサミド−ステアリン酸から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とするＯ／Ｗエマルション。
【請求項１３】
前記界面活性有機化合物が１−グルコサミド−オレイン酸であることを特徴とする請求項１２に記載のＯ／Ｗエマルション。
【請求項１４】
前記被乳化物が、剥離剤、トナー剤、農薬、医薬品、化粧品、樹脂材料、または食品であることを特徴とする請求項１２または１３のいずれかの項に記載のＯ／Ｗエマルション。
【請求項１５】
請求項１２に記載のＯ／Ｗエマルションを乾燥させることにより、粉末化して得られる乾燥エマルション。
【請求項１６】
前記乾燥エマルションを水に分散させて、再度Ｏ／Ｗエマルションを生成させて得られる請求項１５に記載のＯ／Ｗエマルション。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、水または水溶媒中で界面活性有機化合物と被乳化物を高温、加圧処理により、有機溶媒を必要とせず、Ｏ／Ｗエマルション化する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
被乳化物をＯ／Ｗエマルション化する場合、その被乳化物を溶解できる有機溶媒を使用し溶解させる必要がある。また、安定なエマルションを得るためには、被乳化物の有機溶媒溶液の物理化学特性を考慮した上で、適切な界面活性剤を乳化剤として選択し、エマルション化する必要がある。
例えば、特開平３−５０２７９号公報では、ヘキサン、酢酸エチル、またはトルエン存在下でポリアミンの水溶液とアルキルイソシアネートを混合攪拌し、反応させて得られる長鎖アルキルグラフトポリマーの水分散体からなることを特徴とする水性剥離剤が記載されている。また、特開平１１−１７２２２５号公報では、ＥＶＡと炭素数８〜３０のアルキルイソシアネートの反応物を、石油系溶剤またはデシルアルコール、および高いＨＬＢを有する界面活性剤と低いＨＬＢを有する界面活性剤とを組合せた界面活性剤でエマルション化した剥離剤が記載されている。また、特開２００２−３６３２８９号公報には、トルエンに溶解した分散質と分散媒の混合物を注入圧力６．５×１０７Ｐａ以上で噴射することにより乳化分散させるポリマー水分散体の製造方法が記載されている。さらに、特開２００２−１２９０３１号公報には、ポリマー水分散体およびその製造方法として、炭素数が８以上の長鎖アルキル基を有する剥離性ポリマーをトルエンに溶解し、炭素数が１５以上の長鎖炭化水素基を少なくとも１個以上有する乳化剤を用いて水中に乳化分散する製造方法が記載されている。そして、特開２００３−２２１４４８号公報では、炭素数が８以上の長鎖アルキル基を有する剥離性ポリマーを含む分散質のトルエン溶液を、両性界面活性剤とノニオン系界面活性剤の併用系である乳化剤により水中に、体積平均粒径が０．１μｍ以下のマイクロエマルションとして乳化分散させることを特徴とするポリマー水分散体の製造方法が記載されている。
【０００３】
ただし、有機溶媒に難溶性の被乳化物などについては、安定なエマルションとして調製することは難しく、唯一の方法としては、被乳化物の融点以上の高温において、界面活性剤と共にエマルション化する溶融乳化法がある。例えば、特開平１１−７０７３３号公報には、顕色剤を密閉容器内で融点以上に加熱し、エマルション化して塗布する方法が記載されている。しかし、いずれの実施例でも使用されているマレイン酸ジエチルが、実際には顕色剤を溶解する有機溶媒として機能し得ることに留意する必要がある。また、唯一高温条件のままエマルション化している実施例２では、高温高圧条件でドデシルベンゼンスルホン酸ソーダおよびラウリル硫酸ソーダのような一般的な界面活性剤を用いてディゾルバーによりエマルション化しているが、該条件のような単純な攪拌混合条件では高回転するディゾルバーによって界面活性剤が発泡し、被乳化物の乳化のためには働かなくなり、安定してエマルションを形成することは不可能であることから、その結果には疑問が残る。また、特開２００１−５５３０２号公報では、連続的に固体を溶融し界面活性剤もしくは分散剤を添加し、密閉チャンバー内で高剪断条件によりサスペンション化する生成方法が記載されているが、剪断する前に、溶解状態の固体がチャンバー滞留中に結晶化するほどの低温の溶媒流を合流させており、高温下の固体が十分溶解しているままでエマルション化しているとは言えず、被乳化物の種類に関わり無く粒径の小さいエマルションを安定して得ることは難しい。
【０００４】
一般に、この溶融乳化法では、被乳化物の融点以上の高温処理が必要となり、融点が高い被乳化物では処理温度が１００℃を大幅に越え、常圧では水が沸騰するため、かなりの加圧により水の沸騰を抑える必要がある。そうした高温高圧処理を行なっても分解など起こさずに安定なエマルションを形成しうる乳化剤を用い、かつ物理的な撹乱を避けてその高温高圧下で安定してエマルション化できる分散方法を用いるＯ／Ｗエマルションの製造方法が必要となる。しかし、ほとんどの乳化剤は、せいぜい相転移温度が６０〜８０℃、融点が５０〜６０℃程度であり、そうした温度レベル以下で安定なエマルションを形成するＯ／Ｗエマルションの製造方法が報告されているに過ぎない。分散方法についても、溶融した被乳化物に対し相転移温度や融点が高い乳化剤を組み合わせて、安定的にＯ／Ｗエマルションを形成するような製造方法は知られていない。医薬、化粧品、樹脂材料などの分野においては、環境対応や安全性の面から水系製剤が望まれており、本質的に有機溶媒を排除したエマルションの製造方法が求められている。
【０００５】
また、従来のエマルションは、分散媒である水分がなくなるとエマルション粒子同士が融着するため、乾燥等により粉末化することはできない。このため、分散媒である大量の水との共存が必須となり、どうしても重量が大きくなること、また加水分解に弱い被乳化物では長期間の保存に問題が出ることなどの課題がある。エマルション化したものを、そのまま乾燥・粉末化でき、場合によっては使用時に容易にエマルションに戻せれば、輸送コストや長期保存に有利であり、そうしたエマルションが求められている。
【０００６】
また、有機ナノチューブを用いる例としては、特開２００４−２６１８８５号公報には、糖と炭化水素からなる有機ナノチューブへ機能性物質を導入する方法が記載されており、またＵＳ５４９２６９６号公報には、リン脂質から形成されるナノチューブを凍結乾燥させた後に、該ナノチューブに機能性物質を導入し放出制御を行う方法が記載されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
この発明は、高温、加圧条件下において、界面活性有機化合物を乳化剤として利用し、全く有機溶媒を必要とせず、融点を持つ被乳化物をエマルション化してＯ／Ｗエマルションを得るとともに、該Ｏ／Ｗエマルションを乾燥させて粉末化できる方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、
１）有機ナノチューブを構成する分子が、石鹸分子のように１つの分子中に水に溶けやすい部分（親水部）と油に溶けやすい部分（疎水部）を併せ持った両親媒性分子であり、基本的に界面活性剤の機能を有する界面活性有機化合物であること、２）この分子が水中で自発的に集まって（以下、「自己集合」と呼称する）ナノチューブ構造を形成すること、３）さらに、この界面活性有機化合物の融点は１４０℃以上であり、該界面活性有機化合物が融点以上の高温においても安定して界面活性効果を示すこと、４）また、該界面活性有機化合物により形成された有機ナノチューブの相転移温度が３０℃〜９０℃であり、水中でこの温度以上に加温すると、ナノチューブ構造が球状の小胞体（ベシクル）構造に瞬間に形態変化を起こすこと、を見出し、さらに、この物理化学的特性を利用し、所望の被乳化物を、水中において、界面活性有機化合物を用い、なんら有機溶媒を使用することなく、高温、加圧条件下においてエマルション化を行い、安定なＯ／Ｗエマルションを調製できることを見出した。５）また、有機ナノチューブを形成する界面活性有機化合物に近い化学構造を有する有機化合物が、擬似的な有機ナノチューブ・ベシクル構造を形成し、該有機化合物も、有機ナノチューブを形成する界面活性有機化合物よりもやや劣るが同様のエマルション化効果を有する（以後、有機ナノチューブ・ベシクル構造を形成する界面活性有機化合物と、擬似的な有機ナノチューブ・ベシクル構造を形成する界面活性有機化合物を総称して「界面活性有機化合物」と呼称する）こと、６）さらに、これら界面活性有機化合物を用いて製造されたエマルションは、乾燥により容易に乾燥粉末化すること、７）そして該乾燥粉末を再度水に添加分散させれば、ただちにエマルションに戻ること、を見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明は、次の内容で構成されている。
【０００９】
被乳化物と界面活性有機化合物を、水に予備分散させた後、該予備分散液を有機溶媒の非存在下で、前記被乳化物の融点以上であって、かつ前記界面活性有機化合物の自己集合体の相転移温度以上の温度に加温し、加圧下においてエマルション化することを特徴とするＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【００１０】
前記界面活性有機化合物を乳化剤として前記被乳化物のエマルション化に用いることを特徴とするＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【００１１】
前記界面活性有機化合物が、炭素数６〜５０の炭化水素鎖を有しており、また糖鎖、ペプチド鎖および金属塩から選択される少なくとも１種の親水基を有しており、該炭化水素鎖と該親水基が直接に結合するか、またはアミド結合、アリーレン基もしくはアリーレンオキシ基を介して結合している界面活性有機化合物であることを特徴とするＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【００１２】
前記界面活性有機化合物が１−グルコサミド−オレイン酸、グリシルグリシン−ラウリン酸、グリシルグリシン−ミリスチン酸、２−グルコサミド−ラウリン酸、２−グルコサミド−ミリスチン酸、２−グルコサミド−オレイン酸、および２−グルコサミド−ステアリン酸から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とするＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【００１３】
前記界面活性有機化合物が１−グルコサミド−オレイン酸であることを特徴とするＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【００１４】
前記界面活性有機化合物の自己集合体が、実態的に内孔径が５ｎｍ以上の有機ナノチューブからなることを特徴とするＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【００１５】
前記界面活性有機化合物が、該界面活性有機化合物の自己集合体と非自己集合体の混合物からなることを特徴とするＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【００１６】
または、前記界面活性有機化合物が、該界面活性有機化合物の自己集合体のみからなることを特徴とするＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【００１７】
もしくは、前記界面活性有機化合物が、該界面活性有機化合物の非自己集合体のみからなることを特徴とするＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【００１８】
前記エマルション化が、０．０１ＭＰａ以上、３００ＭＰａ以下の加圧下で行われることを特徴とするＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【００１９】
前記予備分散を大気圧下かつ常温下で行うことを特徴とするＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【００２０】
前記被乳化物が、剥離剤、トナー剤、農薬、医薬品、化粧品、樹脂材料、または食品であることを特徴とするＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【００２１】
前記Ｏ／Ｗエマルションを、乾燥させることにより粉末化することを特徴とする乾燥エマルションの製造方法。
【００２２】
前記乾燥エマルションを水に分散させて、再度Ｏ／Ｗエマルションを生成させることを特徴とするＯ／Ｗエマルションの製造方法。
【００２３】
被乳化物と界面活性有機化合物を、大気圧下かつ常温下で水に予備分散させた後、該予備分散液を有機溶媒の非存在下で、前記被乳化物の融点以上であって、かつ前記界面活性有機化合物の自己集合体の相転移温度以上の温度に加温し、加圧下においてエマルション化して製造されるＯ／Ｗエマルション。
【００２４】
前記界面活性有機化合物を乳化剤として前記被乳化物のエマルション化に用いることを特徴とするＯ／Ｗエマルション。
【００２５】
前記界面活性有機化合物が、炭素数６〜５０の炭化水素鎖を有しており、また糖鎖、ペプチド鎖および金属塩から選択される少なくとも１種の親水基を有しており、該炭化水素鎖と該親水基が直接に結合するか、またはアミド結合、アリーレン基もしくはアリーレンオキシ基を介して結合している界面活性有機化合物であることを特徴とするＯ／Ｗエマルション。
【００２６】
前記界面活性有機化合物が１−グルコサミド−オレイン酸、グリシルグリシン−ラウリン酸、グリシルグリシン−ミリスチン酸、２−グルコサミド−ラウリン酸、２−グルコサミド−ミリスチン酸、２−グルコサミド−オレイン酸、および２−グルコサミド−ステアリン酸から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とするＯ／Ｗエマルション。
【００２７】
前記界面活性有機化合物が１−グルコサミド−オレイン酸であることを特徴とするＯ／Ｗエマルション。
【００２８】
前記被乳化物が、剥離剤、トナー剤、農薬、医薬品、化粧品、樹脂材料、または食品であることを特徴とするＯ／Ｗエマルション。
【００２９】
前記Ｏ／Ｗエマルションを乾燥させることにより、粉末化して得られる乾燥エマルション。
【００３０】
前記乾燥エマルションを水に分散させて、再度Ｏ／Ｗエマルションを生成させて得られるＯ／Ｗエマルション。
【発明の効果】
【００３１】
界面活性有機化合物を乳化剤として利用し、水中で、全く有機溶媒を使用せず、各種被乳化物をエマルション化することにより、また該エマルションを乾燥粉末化させることにより、被乳化物の性質に応じた各種の応用が可能である。例えば、医薬、化粧品、農薬、樹脂材料などの有効成分を水系エマルションとすることにより、人体安全性の向上および環境汚染の軽減を大幅に図ることができる。また、乾燥し粉末化することにより長期安定保存ならびに輸送コスト低減を達成することができる。さらに、該粉末が水への添加で再度エマルションになることから、被乳化物のエマルションをいつでも容易に調整することが出来る。こうした点から、加水分解し易い、大量の水が必要で重量が大きくなる等の理由で、今まで導入できなかった被乳化物を新たなステージへと展開することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下、本発明について詳しく説明する。
本発明でエマルション化する被乳化物は、融点を有し、水に不溶なものであれば、医薬、化粧品、食品、農薬、電子材料、樹脂材料など特に制限はなく、目的に応じ適宜選択すればよい。該被乳化物の濃度は、その特性や目的によって適宜設定すればよい。常温で液状のものでも、水に不溶で水と界面を形成するものであればよい。
【００３３】
本発明で用いる界面活性有機化合物は、疎水性の炭化水素基と親水基から成り、そのまま（非自己集合状態）で用いることができる。また、少なくとも部分的に自己集合して（擬似）有機ナノチューブを形成した状態でも、乳化剤として用いることができる。また、（擬似）有機ナノチューブを形成させた後に凍結乾燥した界面活性有機化合物でも用いることができる。該炭化水素基は、炭素数６〜５０の炭化水素鎖が好ましく、直鎖であることが好ましく、飽和でも不飽和でも良い。不飽和の場合には３個以下の二重結合を有することが好ましい。該親水基は、糖鎖、ペプチド、金属塩からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。これら親水基と炭化水素基は、直接、アミド結合、アリーレン基、もしくはアリーレンオキシ基を介して結合する。
【００３４】
界面活性有機化合物の種類について、以下に例示するが、これにより特に限定されるものではない。
【００３５】
（ａ）下記一般式
【００３６】
【化１】
0005487480.tif 000002
【００３７】
（式中、Ｇは糖残基を表し、Ｒは炭素数６〜２５の炭化水素を表す。）で表される構造を有するＯ−グリコシド型糖脂質（これらは、特開２００２−８０４８９号公報、特開２００３−２５９８９３号公報にも記載されているものである）。
【００３８】
（ｂ）下記一般式
Ｒ’−ＮＨＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ
（式中、Ｒ’はアルドピラノースの還元末端水酸基を除いた残基、ｎは６〜２０を表す。）で表される非対称双頭型脂質（これらは、特開２００２−３２２１９０号公報にも記載されているものである）。
【００３９】
（ｃ）下記一般式
Ｇ’−ＮＨＣＯ−Ｒ”
（式中、Ｇ’は糖のアノマー炭素原子に結合するヘミアセタール水酸基を除いた糖残基を表し、Ｒ”は炭素数１０〜３９の不飽和炭化水素基を表す。）で表されるＮ−グリコシド型糖脂質（これらは、特開２００４−２２４７１７号公報にも記載されているものである）。
【００４０】
（ｄ）下記一般式
Ｒ’’’−ＣＯ（ＮＨＣＨ２ＣＯ）ｍＯＨ
（式中、Ｒ’’’は炭素数６〜１８の炭化水素基、ｍは１〜３の整数を表す。）で表されるペプチド脂質と遷移金属とから成る化合物（これらは、特開２００４−２５０７９７号公報にも記載されているものである）。
【００４１】
こうした界面活性有機化合物のうち、好ましいものは１−グルコサミド−オレイン酸、グリシルグリシン−ラウリン酸、グリシルグリシン−ミリスチン酸、２−グルコサミド−ラウリン酸、２−グルコサミド−ミリスチン酸、２−グルコサミド−オレイン酸、および２−グルコサミド−ステアリン酸から選ばれる１種または２種以上である。特に好ましいものは有機ナノチューブを形成する１−グルコサミド−オレイン酸である。
【００４２】
有機ナノチューブを形成する界面活性有機化合物の場合、後述する特定の条件で水に溶解させると、自己集合して中空構造の有機ナノチューブ構造を形成する。擬似的な有機ナノチューブ構造を形成する界面活性有機化合物の場合、同様の条件で自己集合して、擬似的な有機ナノチューブ構造を形成する。これら（擬似）有機ナノチューブは、水中で昇温していくと、それぞれに固有の相転移温度で（擬似）ナノチューブ構造から球状の（擬似）ベシクル構造に形状変化し、また逆に降温していくとそれぞれの相転移温度で（擬似）ベシクル構造から（擬似）ナノチューブ構造に形状変化する。
【００４３】
次にＯ／Ｗエマルションの製造方法について述べる。
所望の被乳化物は、これを界面活性有機化合物と合わせて水にエマルション化する。エマルション化に先立ち、常温・大気圧下で、水にできるだけ均一に添加・分散するのが好ましい。エマルション化の際の温度条件および加圧条件は、該被乳化物、および該界面活性有機化合物の物理化学的特性によって適宜選択すればよい。このとき、温度条件および加圧条件が設定できる高圧乳化装置を使用してエマルション化するのが好ましい。
【００４４】
前記温度条件は、前記被乳化物の融点以上であって、かつ前記界面活性有機化合物の相転移温度以上の温度に設定する必要がある。乳化剤として、まったく自己集合していない界面活性有機化合物を使用する場合であっても、該界面活性有機化合物の相転移温度を考慮して同様に温度条件を設定する必要がある。擬似有機ナノチューブ・ベシクル構造を形成する界面活性有機化合物も、その相転移温度は、有機ナノチューブ・ベシクル構造を形成する界面活性有機化合物と同じく３０℃〜９０℃である。該温度条件まで加温し加圧すると、該界面活性有機化合物はその中に該被乳化物を取り込む形でベシクル構造を形成する。擬似ベシクル構造をとる界面活性有機化合物の場合、被乳化物を取り込んだほうがより安定し、ベシクル構造に近い構造になる。その後冷却し、該相転移温度より低温になっても、該界面活性有機化合物は（擬似）有機ナノチューブに構造転移することなく、該（擬似）ベシクル構造が安定して維持され、該構造物表面は親水性を有するため、結果として該被乳化物の安定したエマルションが形成される。
【００４５】
前記加圧条件は、前記温度条件が常圧における水の沸点を超える場合には、少なくとも水の沸点を上昇させて水の沸騰を抑えるほどの高圧に設定しなくてはならない。別の効果として、圧力に応じてエマルションの粒径を制御でき、高い圧力をかけると、エマルションの粒径をより小さくし安定したエマルションを得ることが可能である。こうした点を考慮し、０．０１ＭＰａ〜３００ＭＰａの加圧を行うことが好ましい。
【００４６】
本発明では、前記加圧により、被乳化物を含む分散質と、界面活性有機化合物を含む水系分散媒を超高圧、超高速度流体として相互に接触させるため、被乳化物を保存安定性のよい微細粒子として水中に分散させることができる。また、超高圧、超高速度で、該分散質と該水系分散媒の混合物を噴射しているため、高いエネルギーを効率よく水分散体の製造に費やすことが可能となり、非常に少ない界面活性有機化合物でサブミクロン以下の平均粒子径の微細なＯ／Ｗエマルションを得ることができる。
【００４７】
前記エマルションの製造方法において、添加剤として、イオン系界面活性剤および／またはノニオン系界面活性剤を添加しても良い。こうした添加剤を添加すると、得られるエマルション中の被分散体の体積平均粒子径をさらに小さくし、かつエマルションの保存安定性を改善するのに効果的である。また、界面活性有機化合物の水和性・構造形成性を改善するためにも有効である。ただし、乳化剤として用いる界面活性有機化合物の種類によっては、特段の効果がないこともある。
【００４８】
本発明における、被乳化物を、界面活性有機化合物を用いてエマルション化するために用いる機器としては、圧力および温度が調整、設定できる高圧乳化装置が好ましい。具体的には、超高圧ジェット流反転式乳化分散機ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）、ＣＬＥＡＲＭＩＸ／Ｗ−ＭＯＴＩＯＮ（エム・テクニック（株））、ナノメーカーＬＳＵ−２０１０（アドバンスト・ナノ・テクノロジー（株））、湿式微粒化装置スターバースト（（株）スギノマシン）、ＢＵＰＳ−２００（吉田機械興業（株））、マイクロフルイダイザーＭ−１４０ｋ（（株）みづほ工業）を挙げることができる。
【００４９】
前記超高圧、超高速度で噴射することにより乳化分散したのち、減圧−加熱処理などを行なってもよく、所望のエマルションとすることができる。得られたエマルションの乾燥重量濃度は特に限定されないが、通常、５〜７０重量％程度が好ましく、特に１０〜６０重量％であることが好ましい。
【００５０】
前記エマルション中のベシクル構造物は、従来のエマルション粒子と異なり、有機ナノチューブ同様、物理的安定性が高くマイクロカプセル的な特徴も有するため、乾燥し粉末化することができる。乾燥する方法は、特に限定されないが、吸引濾過により濾別し、または遠心して沈殿物として回収し、自然乾燥および／または適度な温風により乾燥させてもよい。乾燥して粉末化したベシクル構造物は、その状態で長期間安定であり、再度水に添加分散させて容易にエマルションに戻すことができる。
【００５１】
界面活性有機化合物が自己集合し、有機ナノチューブを形成する条件について、その調製条件の例を示す。最初に、該界面活性有機化合物を水に溶解させ、該界面活性有機化合物の溶液を調製する。ここで用いる水としては、蒸留水、精製水、超純粋などの水などを挙げることができる。溶媒中の界面活性有機化合物の濃度は、好ましくは０．００１ｗ／ｖ％〜０．０２ｗ／ｖ％である。次に、該溶液を所定温度（４０〜１００℃）まで加熱し、その後所定の冷却速度（５℃／分以下）で所定温度（水溶液の凍結温度〜３０℃）まで冷却し、その温度のまま所定期間（１日以上）静置する。この工程により、形成される中空の有機ナノチューブのサイズは、条件によっても異なるが、通常内孔径は実態的には５ｎｍ以上、好ましくは５００ｎｍ以下、特に好ましいのは１０ｎｍ〜２００ｎｍであり、かつ、外径が実態的には１０００μｍ以下、特に好ましいのは５０〜３００ｎｍである。本発明で有機ナノチューブを用いる場合、内孔径の範囲は特に特定されるものではない。
【００５２】
形成した有機ナノチューブから水分を除去したい場合は、該有機ナノチューブを凍結乾燥させればよい。非自己集合状態の界面活性有機化合物が混在した有機ナノチューブを凍結乾燥させてもよい。凍結乾燥の凍結温度は、好ましくは−７０℃以下であり、液体窒素を用いることが簡便である。凍結乾燥の真空度は、好ましくは２０Ｐａ以下、より好ましくは１．０Ｐａ以下である。凍結乾燥の時間は、好ましくは２４時間以上、より好ましくは７２時間以上である。
該有機ナノチューブは、乾燥状態でも構造的に安定であり、構造を維持したまま水に再度分散させることが出来る。
【実施例１】
【００５３】
以下、実施例にて本発明を例証するが、これにより本発明を限定するものではない。なお、有機ナノチューブと記載していない実施例においては、非自己集合状態の界面活性有機化合物を用いた。
［剥離剤］
１−グルコサミド−オレイン酸から形成された有機ナノチューブ（相転移温度７０℃、融点１５４℃）１ｇと被乳化物ポリビニルオクタデシルカーバメート（融点８７〜９３℃）５ｇを水９４ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、１６５℃、１６８ＭＰａの条件下、１循環処理することにより、Ｏ／Ｗエマルションを得た。このＯ／Ｗエマルションの平均粒径を測定した結果は１．０μｍであった。測定条件は次のとおりである。サンプル５００ｍｇを水５０ｍｌへ懸濁分散させ、それより１ｍｌを分取しマイクロトラックＭＴ３３００（日機装（株））へ投入した。マイクロトラックＭＴ３０００の設定を、体積分布表示、粒子屈折率１．８１、溶媒屈折率１．３３３とし、平均粒径を測定した。さらにこのＯ／Ｗエマルションを、電子顕微鏡を使用して写真撮影した。結果を図１に示す。測定条件は次のとおりである。サンプルを適量取り、それをグラファイト基板上で乾燥させ、超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡Ｓ−４８００（（株）日立ハイテクノロジーズ）を用いて観察・測定した。
【００５４】
該エマルションをＮｏ．５Ｃの濾紙（アドヴァンテック東洋（株））で吸引濾過して濾紙上にベシクル構造物を回収し、風乾1日後６０℃の温風で７時間乾燥し粉末を得た。
【実施例２】
【００５５】
［トナー］
１−グルコサミド−オレイン酸から形成された有機ナノチューブ（相転移温度７０℃、融点１５４℃）１ｇと被乳化物トナー用ポリエステル樹脂（軟化点１４０℃）５ｇを水９４ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、１６８℃、１６８ＭＰａの条件下、１循環処理することにより、Ｏ／Ｗエマルションを得た。平均粒径を測定した結果は５．０μｍであった。測定条件は実施例１と同様である。さらにこのＯ／Ｗエマルションを、電子顕微鏡を使用して写真撮影した結果を図２に示す。測定条件は実施例１と同様である。
【００５６】
該エマルションをＮｏ．５Ｃの濾紙（アドヴァンテック東洋（株））で吸引濾過して濾紙上にベシクル構造物を回収し、風乾1日後６０℃の温風で７時間乾燥し粉末を得た。
【実施例３】
【００５７】
［農薬］
１−グルコサミド−オレイン酸から形成された有機ナノチューブ（相転移温度７０℃、融点１５４℃）１ｇと被乳化物クロロ−ＩＰＣ（融点３８〜４０℃）５ｇを水９４ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、１６５℃、１６８ＭＰａの条件下、１循環処理することにより、Ｏ／Ｗエマルションを得た。平均粒径を測定した結果は０．３μｍであった。測定条件は実施例１と同様である。さらにこのＯ／Ｗエマルションを、電子顕微鏡を使用して写真撮影した結果を図３に示す。測定条件は実施例１と同様である。
【００５８】
該エマルションをＮｏ．５Ｃの濾紙（アドヴァンテック東洋（株））で吸引濾過して濾紙上にベシクル構造物を回収し、風乾1日後６０℃の温風で７時間乾燥し粉末を得た。
【実施例４】
【００５９】
［農薬（相転移温度処理）］
１−グルコサミド−オレイン酸から形成された有機ナノチューブ（相転移温度７０℃、融点１５４℃）１ｇと被乳化物クロロ−ＩＰＣ（融点３８〜４０℃）５ｇを水９４ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、７０℃、０．０１ＭＰａの条件下、１循環処理することにより、Ｏ／Ｗエマルションを得た。平均粒径を測定した結果は３．０μｍであった。測定条件は実施例１と同様である。
【００６０】
該エマルションをＮｏ．５Ｃの濾紙（アドヴァンテック東洋（株））で吸引濾過して濾紙上にベシクル構造物を回収し、風乾1日後６０℃の温風で７時間乾燥し粉末を得た。
【実施例５】
【００６１】
［剥離剤］
１−グルコサミド−オレイン酸（相転移温度７０℃、融点１５４℃）１ｇと被乳化物ポリビニルオクタデシルカーバメート（融点８７〜９３℃）５ｇを水９４ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、１６５℃、１６８ＭＰａの条件下、１循環処理することにより、Ｏ／Ｗエマルションを得た。平均粒径を測定した結果は１．０μｍであった。測定条件は実施例１と同様である。さらにこのＯ／Ｗエマルションを、電子顕微鏡を使用して写真撮影した結果を図４に示す。測定条件は実施例１と同様である。
【００６２】
該エマルションをＮｏ．５Ｃの濾紙（アドヴァンテック東洋（株））で吸引濾過して濾紙上にベシクル構造物を回収し、風乾1日後６０℃の温風で７時間乾燥し粉末を得た。
【実施例６】
【００６３】
［トナー］
１−グルコサミド−オレイン酸（相転移温度７０℃、融点１５４℃）１ｇと被乳化物トナー用ポリエステル樹脂（軟化点１４０℃）５ｇを水９４ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、１６８℃、１６８ＭＰａの条件下、１循環処理することにより、Ｏ／Ｗエマルションを得た。平均粒径を測定した結果は５．０μｍであった。測定条件は実施例１と同様である。
【００６４】
該エマルションをＮｏ．５Ｃの濾紙（アドヴァンテック東洋（株））で吸引濾過して濾紙上にベシクル構造物を回収し、風乾1日後６０℃の温風で７時間乾燥し粉末を得た。
【実施例７】
【００６５】
［農薬］
１−グルコサミド−オレイン酸（相転移温度７０℃、融点１５４℃）１ｇと被乳化物クロロ−ＩＰＣ（融点３８〜４０℃）５ｇを水９４ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、１６５℃、１６８ＭＰａの条件下、１循環処理することにより、Ｏ／Ｗエマルションを得た。平均粒径を測定した結果は０．３μｍであった。測定条件は実施例１と同様である。
【００６６】
該エマルションをＮｏ．５Ｃの濾紙（アドヴァンテック東洋（株））で吸引濾過して濾紙上にベシクル構造物を回収し、風乾1日後６０℃の温風で７時間乾燥し粉末を得た。
【実施例８】
【００６７】
［農薬（相転移温度処理）］
１−グルコサミド−オレイン酸（相転移温度７０℃、融点１５４℃）１ｇと被乳化物クロロ−ＩＰＣ（融点３８〜４０℃）５ｇを水９４ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、７０℃、０．０１ＭＰａの条件下、１循環処理することにより、Ｏ／Ｗエマルションを得た。平均粒径を測定した結果は３．０μｍであった。測定条件は実施例１と同様である。
【００６８】
該エマルションをＮｏ．５Ｃの濾紙（アドヴァンテック東洋（株））で吸引濾過して濾紙上にベシクル構造物を回収し、風乾1日後６０℃の温風で７時間乾燥し粉末を得た。
【実施例９】
【００６９】
［剥離剤］
１−グルコサミド−オレイン酸から形成された有機ナノチューブ（相転移温度７０℃、融点１５４℃）と１−グルコサミド−オレイン酸の８：１の混合物１ｇと被乳化物ポリビニルオクタデシルカーバメート（融点８７〜９３℃）５ｇを水９４ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、１６５℃、１６８ＭＰａの条件下、１循環処理することにより、Ｏ／Ｗエマルションを得た。平均粒径を測定した結果は１．０μｍであった。測定条件は実施例１と同様である。
【００７０】
該エマルションをＮｏ．５Ｃの濾紙（アドヴァンテック東洋（株））で吸引濾過して濾紙上にベシクル構造物を回収し、風乾1日後６０℃の温風で７時間乾燥し粉末を得た。
【実施例１０】
【００７１】
［トナー］
１−グルコサミド−オレイン酸から形成された有機ナノチューブ（相転移温度７０℃、融点１５４℃）と１−グルコサミド−オレイン酸の８：１の混合物１ｇと被乳化物トナー用ポリエステル樹脂（軟化点１４０℃）５ｇを水９４ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、１６８℃、１６８ＭＰａの条件下、１循環処理することにより、Ｏ／Ｗエマルションを得た。平均粒径を測定した結果は５．０μｍであった。測定条件は実施例１と同様である。
【００７２】
該エマルションをＮｏ．５Ｃの濾紙（アドヴァンテック東洋（株））で吸引濾過して濾紙上にベシクル構造物を回収し、風乾1日後６０℃の温風で７時間乾燥し粉末を得た。
【実施例１１】
【００７３】
［農薬］
１−グルコサミド−オレイン酸から形成された有機ナノチューブ（相転移温度７０℃、融点１５４℃）と１−グルコサミド−オレイン酸の８：１の混合物１ｇと被乳化物クロロ−ＩＰＣ（融点３８〜４０℃）５ｇを水９４ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、１６５℃、１６８ＭＰａの条件下、１循環処理することにより、Ｏ／Ｗエマルションを得た。平均粒径を測定した結果は０．３μｍであった。測定条件は実施例１と同様である。
【００７４】
該エマルションをＮｏ．５Ｃの濾紙（アドヴァンテック東洋（株））で吸引濾過して濾紙上にベシクル構造物を回収し、風乾1日後６０℃の温風で７時間乾燥し粉末を得た。
【実施例１２】
【００７５】
［農薬（相転移温度処理）］
１−グルコサミド−オレイン酸から形成された有機ナノチューブ（相転移温度７０℃、融点１５４℃）と１−グルコサミド−オレイン酸の８：１の混合物１ｇと被乳化物クロロ−ＩＰＣ（融点３８〜４０℃）５ｇを水９４ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、７０℃、０．０１ＭＰａの条件下、１循環処理することにより、Ｏ／Ｗエマルションを得た。平均粒径を測定した結果は３．０μｍであった。測定条件は実施例１と同様である。
【００７６】
該エマルションをＮｏ．５Ｃの濾紙（アドヴァンテック東洋（株））で吸引濾過して濾紙上にベシクル構造物を回収し、風乾1日後６０℃の温風で７時間乾燥し粉末を得た。
【実施例１３】
【００７７】
［剥離剤］
グリシルグリシン−ラウリン酸（ＭＡＭ−１）（相転移温度４９℃、融点１６２℃）１ｇと被乳化物ポリビニルオクタデシルカーバメート（融点８７〜９３℃）５ｇ及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル０．１ｇを水９３．９ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、１６５℃、１６８ＭＰａの条件下、１循環処理することにより、Ｏ／Ｗエマルションを得た。平均粒径を測定した結果は１．０μｍであった。測定条件は実施例１と同様である。さらにこのＯ／Ｗエマルションを、電子顕微鏡を使用して写真撮影した結果を図５に示す。測定条件は実施例１と同様である。エマルションの生成効率は、１−グルコサミド−オレイン酸から形成された有機ナノチューブおよび／または非自己集合状態の１−グルコサミド−オレイン酸を使用した場合の生成効率より劣っていた。
【実施例１４】
【００７８】
［剥離剤］
グリシルグリシン−ミリスチン酸（ＭＡＭ−２）（相転移温度６０℃、融点１５９℃）１ｇと被乳化物ポリビニルオクタデシルカーバメート（融点８７〜９３℃）５ｇ及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル０．１ｇを水９３．９ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、１６５℃、１６８ＭＰａの条件下、１循環処理することにより、Ｏ／Ｗエマルションを得た。平均粒径を測定した結果は１．０μｍであった。測定条件は実施例１と同様である。さらにこのＯ／Ｗエマルションを、電子顕微鏡を使用して写真撮影した結果を図６に示す。測定条件は実施例１と同様である。エマルションの生成効率は、１−グルコサミド−オレイン酸から形成された有機ナノチューブおよび／または非自己集合状態の１−グルコサミド−オレイン酸を使用した場合の生成効率より劣っていた。
【実施例１５】
【００７９】
［剥離剤］
２−グルコサミド−ラウリン酸（ＧＡＭ−１）（融点２０８℃）１ｇと被乳化物ポリビニルオクタデシルカーバメート（融点８７〜９３℃）５ｇ及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル０．１ｇを水９３．９ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、１６５℃、１６８ＭＰａの条件下、１循環処理することにより、Ｏ／Ｗエマルションを得た。平均粒径を測定した結果は１．０μｍであった。測定条件は実施例１と同様である。さらにこのＯ／Ｗエマルションを、電子顕微鏡を使用して写真撮影した結果を図７に示す。測定条件は実施例１と同様である。エマルションの生成効率は、ＭＡＭ−１、ＭＡＭ−２を使用した場合の生成効率よりは優れていたが、１−グルコサミド−オレイン酸から形成された有機ナノチューブおよび／または非自己集合状態の１−グルコサミド−オレイン酸を使用した場合の生成効率より劣っていた。
【実施例１６】
【００８０】
［剥離剤］
２−グルコサミド−ミリスチン酸（ＧＡＭ−２）（融点１９８℃）１ｇと被乳化物ポリビニルオクタデシルカーバメート（融点８７〜９３℃）５ｇ及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル０．１ｇを水９３．９ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、１６５℃、１６８ＭＰａの条件下、１循環処理することにより、Ｏ／Ｗエマルションを得た。平均粒径を測定した結果は１．０μｍであった。測定条件は実施例１と同様である。さらにこのＯ／Ｗエマルションを、電子顕微鏡を使用して写真撮影した結果を図８に示す。測定条件は実施例１と同様である。エマルションの生成効率は、ＭＡＭ−１、ＭＡＭ−２を使用した場合の生成効率よりは優れていたが、１−グルコサミド−オレイン酸から形成された有機ナノチューブおよび／または非自己集合状態の１−グルコサミド−オレイン酸を使用した場合の生成効率より劣っていた。
【実施例１７】
【００８１】
［剥離剤］
２−グルコサミドーオレイン酸（ＧＡＭ−３) （融点１５９℃）１ｇと被乳化物ポリビニルオクタデシルカーバメート（融点８７〜９３℃）５ｇ及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル０．１ｇを水９３．９ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、１６５℃、１６８ＭＰａの条件下、１循環処理することにより、Ｏ／Ｗエマルションを得た。平均粒径を測定した結果は１．０μｍであった。測定条件は実施例１と同様である。さらにこのＯ／Ｗエマルションを、電子顕微鏡を使用して写真撮影した結果を図９に示す。測定条件は実施例１と同様である。エマルションの生成効率は、ＭＡＭ−１、ＭＡＭ−２を使用した場合の生成効率よりは優れていたが、１−グルコサミド−オレイン酸から形成された有機ナノチューブおよび／または非自己集合状態の１−グルコサミド−オレイン酸を使用した場合の生成効率より劣っていた。
【実施例１８】
【００８２】
［剥離剤］
２−グルコサミド−ステアリン酸（ＧＡＭ−４) （融点１９４℃）１ｇと被乳化物ポリビニルオクタデシルカーバメート（融点８７〜９３℃）５ｇ及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル０．１ｇを水９３．９ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、１６５℃、１６８ＭＰａの条件下、１循環処理することにより、Ｏ／Ｗエマルションを得た。平均粒径を測定した結果は１．０μｍであった。測定条件は実施例１と同様である。さらにこのＯ／Ｗエマルションを、電子顕微鏡を使用して写真撮影した結果を図１０に示す。測定条件は実施例１と同様である。エマルションの生成効率は、ＭＡＭ−１、ＭＡＭ−２を使用した場合の生成効率よりは優れていたが、１−グルコサミド−オレイン酸から形成された有機ナノチューブおよび／または非自己集合状態の１−グルコサミド−オレイン酸を使用した場合の生成効率より劣っていた。
【実施例１９】
【００８３】
［乾燥エマルションの再懸濁］
実施例４で得たクロロ−ＩＰＣの乾燥エマルション５００ｍｇを、水１００ｍｌに添加し、攪拌棒を用いて手動で攪拌分散させ、Ｏ／Ｗエマルションを得た。平均粒径を測定した結果は３．０μｍであり、実施例４で乾燥粉末化前に測定した結果と同等であった。測定条件は実施例１と同様である。この結果から、クロロ−ＩＰＣの乾燥エマルションが容易に水に分散され、もとのＯ／Ｗエマルションに戻ることが示された。
【００８４】
［比較例１］
［大豆油］
１−グルコサミド−オレイン酸から形成された有機ナノチューブ（相転移温度７０℃、融点１５４℃）１ｇと被乳化物大豆油（室温で液状）１ｇを水９８ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、室温、１６８ＭＰａの条件下、１循環処理を行なったが、ベシクル構造によるエマルションは得られず、大豆油の油滴の周囲に有機ナノチューブが付着している状態が観察された。ズームレンズＶＨ−Ｚ４５０（（株）キーエンス）を装着したデジタルマイクロスコープＶＨＸ−１００（（株）キーエンス）を使用して写真撮影した結果を図１１に示す。
【００８５】
［比較例２］
［剥離剤］
ルノックス１０００Ｃ（融点１５０℃）（東邦化学工業（株））１ｇと被乳化物ポリビニルオクタデシルカーバメート（融点８７〜９３℃）５ｇを水９４ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、１６５℃、１６８ＭＰａの条件下、１循環処理したが、エマルションは得られなかった。電子顕微鏡を使用して写真撮影した結果を図１２に示す。測定条件は実施例１と同様である。
【００８６】
［比較例３］
［剥離剤］
ソルポール５１１５（融点１５０℃）（東邦化学工業（株））１ｇと被乳化物ポリビニルオクタデシルカーバメート（融点８７〜９３℃）５ｇを水９４ｇに懸濁した。
この懸濁液を高圧乳化装置ＮＡＮＯ３０００（（株）美粒）により、１６５℃、１６８ＭＰａの条件下、１循環処理したが、エマルションは得られなかった。電子顕微鏡を使用して写真撮影した結果を図１３に示す。測定条件は実施例１と同様である。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
界面活性有機化合物を乳化剤として利用し、水中で、全く有機溶媒を使用せず、各種被乳化物をエマルション化することにより、また該エマルションを乾燥粉末化させることにより、被乳化物の性質に応じた各種の応用が可能である。例えば、医薬、化粧品、農薬、樹脂材料などの有効成分を水系エマルションとすることにより、人体安全性の向上および環境汚染の軽減を大幅に図ることができる。また、乾燥し粉末化することにより長期安定保存ならびに輸送コスト低減を達成することができる。さらに、該粉末が水への添加で再度エマルションになることから、被乳化物のエマルションをいつでも容易に調整することが出来る。こうした点から、加水分解し易い、大量の水が必要で重量が大きくなる等の理由で、今まで導入できなかった被乳化物を新たなステージへと展開することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】実施例１で得たＯ／ＷエマルションのＳＥＭ写真を示す図である。
【図２】実施例２で得たＯ／ＷエマルションのＳＥＭ写真を示す図である。
【図３】実施例３で得たＯ／ＷエマルションのＳＥＭ写真を示す図である。
【図４】実施例５で得たＯ／ＷエマルションのＳＥＭ写真を示す図である。
【図５】実施例１３で得たＯ／ＷエマルションのＳＥＭ写真を示す図である。
【図６】実施例１４で得たＯ／ＷエマルションのＳＥＭ写真を示す図である。
【図７】実施例１５で得たＯ／ＷエマルションのＳＥＭ写真を示す図である。
【図８】実施例１６で得たＯ／ＷエマルションのＳＥＭ写真を示す図である。
【図９】実施例１７で得たＯ／ＷエマルションのＳＥＭ写真を示す図である。
【図１０】実施例１８で得たＯ／ＷエマルションのＳＥＭ写真を示す図である。
【図１１】比較例１で得た、ＮＡＮＯ３０００で処理後の懸濁液のデジタルマイクロスコープ写真を示す図である。
【図１２】比較例２で得た、ＮＡＮＯ３０００で処理後の懸濁液のＳＥＭ写真を示す図である。
【図１３】比較例３で得た、ＮＡＮＯ３０００で処理後の懸濁液のＳＥＭ写真を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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