(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セシウムを含む脱塩ダストに水を添加してスラリーとする工程、該スラリーを濾過して固液分離する工程、得られたｐＨ９〜１３のセシウム含有濾液であってセレンを含まない当該濾液にヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム及び／又はヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸ナトリウムであるヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄からなる群より選ばれる第二鉄の塩を添加配合して該濾液中で次式
0005497226.tif 000010
で示される反応式によるプルシアンブルー型金属錯体を形成させ、該濾液中のｐＨを前記プルシアンブルー型金属錯体の溶解度が小さくなるように調整してセシウム含有沈殿物を形成させる工程、該セシウム含有沈殿物を含む沈殿物を分離する工程を含むことを特徴とする、セシウムを含む脱塩ダスト処理方法。
【請求項２】
セシウムを含む脱塩ダストに水を添加してスラリーとする工程、該スラリーを濾過して固液分離する工程、得られたｐＨ９〜１３のセシウム含有濾液であってセレンを含む当該濾液にヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム及び／又はヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸ナトリウムであるヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と塩化第一鉄、硫酸第一鉄、硝酸第一鉄からなる第一鉄からなる群より選ばれる第一鉄の塩とｐＨ調整剤を添加配合して該濾液のｐＨを３〜６に調整して、該濾液中のセレンと第一鉄の塩とを反応させてセレンを析出させ、セレンによって第一鉄の塩の一部が酸化されて生成した第二鉄イオンと余剰の第一鉄の塩との反応によって該濾液中で次式
0005497226.tif 000011
で示される反応式によるプルシアンブルー型金属錯体を形成させ、該濾液中のｐＨを前記プルシアンブルー型金属錯体の溶解度が小さくなるように調整してセシウム含有沈殿物を形成させる工程、該セシウム含有沈殿物を含む沈殿物を分離する工程を含むことを特徴とする、セシウムを含む脱塩ダスト処理方法。
【請求項３】
請求項１又は２記載のセシウムを含む脱塩ダストの処理方法において、セシウム含有沈殿物を含む沈殿物は、脱塩ダストに水を添加してスラリーとする上記工程に循環戻入され、該スラリーを濾過して固液分離する工程にて該沈殿物を分離することを特徴とする、セシウムを含む脱塩ダスト処理方法。
【請求項４】
請求項１〜３いずれかの項記載のセシウムを含む脱塩ダストの処理方法において、更に、セシウムを含む脱塩ダストに水を添加してスラリーとする工程において、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と鉄の塩とを添加配合して該スラリー中でプルシアンブルー型金属錯体を形成させて、該スラリー中にセシウム含有沈殿物を形成させ、該スラリーを濾過して固液分離する工程にて沈殿物として分離することを特徴とする、セシウムを含む脱塩ダスト処理方法。
【請求項５】
セシウムを含む脱塩ダストを水と混合してスラリーとする溶解槽、該スラリーを濾過して固液分離してセシウム含有濾液を得る濾過装置、得られたｐＨ９〜１３のセシウム含有濾液であってセレンを含まない当該濾液にヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム及び／又はヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸ナトリウムであるヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄からなる群より選ばれる第二鉄の塩を添加配合して、該濾液中で次式
0005497226.tif 000012
で示される反応式によるプルシアンブルー型金属錯体を形成させ、ｐＨ調整剤と高分子凝集剤とを添加配合してセシウム含有沈殿物を含む沈殿物を生成する反応槽、セシウム含有沈殿物を含む沈殿物を分離する沈殿槽とを備えることを特徴とする、セシウムを含む脱塩ダストの処理装置。
【請求項６】
セシウムを含む脱塩ダストを水と混合してスラリーとする溶解槽、該スラリーを濾過して固液分離してセシウム含有濾液を得る濾過装置、得られたｐＨ９〜１３のセシウム含有濾液であってセレンを含む当該濾液にヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム及び／又はヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸ナトリウムであるヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と塩化第一鉄、硫酸第一鉄、硝酸第一鉄からなる群より選ばれる第一鉄の塩とｐＨ調整剤を添加配合して、該濾液のｐＨを３〜６に調整して、該濾液中のセレンと第一鉄の塩とを反応させてセレンを析出させ、セレンによって第一鉄の塩の一部が酸化されて生成した第二鉄イオンと余剰の第一鉄の塩との反応によって該濾液中で次式
0005497226.tif 000013
で示される反応式によるプルシアンブルー型金属錯体を形成させ、ｐＨ調整剤と高分子凝集剤とを添加配合してセシウム含有沈殿物を含む沈殿物を生成する反応槽、セシウム含有沈殿物を含む沈殿物を分離する沈殿槽とを備えることを特徴とする、セシウムを含む脱塩ダストの処理装置。
【請求項７】
請求項５又は６記載のセシウムを含む脱塩ダストの処理装置において、該沈殿槽から回収されたセシウム含有沈殿物を、該溶解槽に循環させる搬送設備を備えることを特徴とする、セシウムを含む脱塩ダストの処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セシウムを産業廃棄物や災害廃棄物を用いてセメントを製造する際のセメント製造設備におけるアルカリバイパス設備や塩素バイパス設備で生成される、セシウムを含む脱塩ダストよりセシウム含有廃液を得て、プルシアンブルー型金属錯体を該セシウム含有廃液中で調製することでセシウムを吸着して低減する、既存のセメント製造設備を利用したセシウムを含む脱塩ダストの処理方法及び処理装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、セメント製造設備においては、産業廃棄物の処理量の増加に伴って産業廃棄物に含まれる塩素等の揮発性成分がキルン内で増加しており、セメントの品質やセメントキルン系の操業に悪影響を及ぼすおそれがある。そこで、この対策として、塩素をセメント製造設備から取り除く塩素バイパス装置が設置されている。
この塩素バイパス装置は、セメントキルンと予熱機との間で揮発と凝縮を繰り返し濃縮した塩素等の揮発性成分を取り除くために、セメントキルンの窯尻部から排ガスを抽気し冷却することにより、塩素化合物を主とする揮発性成分を固化させた塩素バイパスダストを生成させ、この塩素バイパスダストを系外に排出することで、塩素をセメントキルン内から除去する装置である。
【０００３】
特に、セシウムを含む廃棄物を用いて生成された脱塩ダストには、高レベルのセシウムが含まれ、ストロンチウム元素群等の核種も含まれている。
脱塩ダストに含まれるセシウムはヨウ素に比べて半減期が長く、脱塩ダストをそのまま排出することができず、セシウムを回収する必要がある。
【０００４】
セシウムを分離回収する手段としては、セシウムを含有する廃水からセシウムを分離除去する様々な方法が従来より提案されている。
例えば特開平９−１７３８３２号公報（特許文献１）には、多孔性樹脂に、低沸点有機溶剤に可溶で、かつ水に難溶の第四級アンモニウム塩を担持させ、さらにヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸塩含有水溶液で処理したのち、この処理物を銅塩含有水溶液と接触させて該樹脂の細孔内にヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸銅を沈積させ、次いで樹脂内の第四級アンモニウム塩を低沸点有機溶剤で抽出して得られるヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸銅担持多孔性樹脂を予め製造し、かかるヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸銅担持多孔性樹脂をセシウム含有溶液に配合して、セシウムを吸着させる方法が提案されている。
【０００５】
また、セシウム含有溶液からセシウムを除去するのに、様々なイオン交換材料、例えば、スルホ基を有する高分子材料や、ゼオライトなどの無機材料が提案されてきている。
近年、特に利用されているのはイオン交換樹脂と称される樹脂であって、例えばスルホ基等を多く有する樹脂が例示され、かかる樹脂をカラムなどに充填して、該カラムに廃水を通過させることによってイオンの吸着、交換を実現するものである。
【０００６】
例えば、ゼオライトやクラウンエーテル、金属錯体の検討がなされている。
金属錯体の１種であるプルシアンブルー（紺青）は、陽イオン吸着性能を有しており、紺青を用いてセシウムを吸着除去する方法が提案されている。
特開２０１１−２００８５６公報（特許文献２）には、プルシアンブルー型金属錯体を導電体上に配設した複合材料を、セシウム等の陽イオンを含有する溶液に配合して接触させて前記所定の陽イオンを前記プルシアンブルー型金属錯体に吸着させる方法が記載されている。
【０００７】
しかし、上記従来の方法はセシウムを含有する廃液よりセシウムを分離除去するための方法であるが、予めヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸銅担持多孔性樹脂やプルシアンブルー型金属錯体を導電体上に配設した複合材料を予め調製しなくてはならず、コストがかかり簡便な処理方法ではない。
また、セシウムを含む脱塩ダストからセシウムを分離する、安全かつ簡便な方法の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平９−１７３８３２号公報
【特許文献２】特開２０１１−２００８５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、具体的には、セシウムを含む産業廃棄物や災害廃棄物を用いた際にセメント設備から生成される脱塩ダストに含まれるセシウムを、簡便に効率よく除去することができるとともに、安全な回収が可能となる、セシウムを含む脱塩ダストの処理方法及び処理装置を提供することである。
即ち、セシウムを含む廃棄物等を用いた際にセメント設備から生成する脱塩ダストにはセシウムが含まれており、かかるセシウムを含む脱塩ダストからセシウムを効率よく除去し、その結果としてセシウムとして含まれる放射性セシウムも効率よく安全に回収除去することができる、セシウムを含む脱塩ダストの処理方法及び処理装置を提供することである。
【００１０】
さらに、脱塩ダストには、セシウムのみならず重金属も含まれており、セシウムを除去するとともに、有害な重金属を除くことができる、既存のセメント焼成設備を利用した、セシウムを含む脱塩ダストの処理方法及び処理装置を提供することである。
特に重金属としてセレンを含む脱塩ダストにおいては、セシウムとともにセレンも効率よく除去することができる、セシウムを含む脱塩ダストの処理方法及び処理装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、セシウムを含む脱塩ダストのスラリーからの濾液に、予め製造したプルシアンブルー（紺青）をセシウム含有濾液に添加配合するのではなく、セシウム含有濾液中でプルシアンブルー（紺青）が生成されるように、紺青の原料をセシウムを含有する脱塩ダストのスラリーを処理した濾液に添加配合することで、該濾液中に含まれるセシウムを効率よく簡便に除去・回収することができることを見出したものである。
【００１２】
本発明の請求項１記載のセシウムを含む脱塩ダストの処理方法は、セシウムを含む脱塩ダストに水を添加してスラリーとする工程、該スラリーを濾過して固液分離する工程、得られたｐＨ９〜１３のセシウム含有濾液であってセレンを含まない当該濾液にヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム及び／又はヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸ナトリウムであるヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄からなる群より選ばれる第二鉄の塩を添加配合して該濾液中で下記式で示される反応式によるプルシアンブルー型金属錯体を形成させ、該濾液中のｐＨを前記プルシアンブルー型金属錯体の溶解度が小さくなるように調整してセシウム含有沈殿物を形成させる工程、該セシウム含有沈殿物を含む沈殿物を分離する工程を含むことを特徴とする、セシウムを含む脱塩ダスト処理方法である。
【００１３】
【化１】
0005497226.tif 000002
【００１４】
本発明の請求項２記載のセシウムを含む脱塩ダストの処理方法は、セシウムを含む脱塩ダストに水を添加してスラリーとする工程、該スラリーを濾過して固液分離する工程、得られたｐＨ９〜１３のセシウム含有濾液であってセレンを含む当該濾液にヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム及び／又はヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸ナトリウムであるヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と塩化第一鉄、硫酸第一鉄、硝酸第一鉄からなる第一鉄からなる群より選ばれる第一鉄の塩とｐＨ調整剤を添加配合して該濾液のｐＨを３〜６に調整して、該濾液中のセレンと第一鉄の塩とを反応させてセレンを析出させ、セレンによって第一鉄の塩の一部が酸化されて生成した第二鉄イオンと余剰の第一鉄の塩との反応によって該濾液中で上記式で示される反応式によるプルシアンブルー型金属錯体を形成させ、該濾液中のｐＨを前記プルシアンブルー型金属錯体の溶解度が小さくなるように調整してセシウム含有沈殿物を形成させる工程、該セシウム含有沈殿物を含む沈殿物を分離する工程を含むことを特徴とする、セシウムを含む脱塩ダスト処理方法である。
【００１５】
また好適には、請求項３記載のセシウムを含む脱塩ダストの処理方法は、請求項１又は２記載のセシウムを含む脱塩ダストの処理方法において、セシウム含有沈殿物を含む沈殿物は、脱塩ダストに水を添加してスラリーとする上記工程に循環戻入され、該スラリーを濾過して固液分離する工程にて該沈殿物を分離することを特徴とする。
【００１６】
さらに好適には、請求項１〜３いずれかの項記載のセシウムを含む脱塩ダストの処理方法において、更に、セシウムを含む脱塩ダストに水を添加してスラリーとする工程において、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と鉄の塩とを添加配合して該スラリー中でプルシアンブルー型金属錯体を形成させて、該スラリー中にセシウム含有沈殿物を形成させ、該スラリーを濾過して固液分離する工程にて沈殿物として分離することを特徴とする。
【００１７】
本発明の請求項５記載のセシウムを含む脱塩ダストの処理装置は、セシウムを含む脱塩ダストを水と混合してスラリーとする溶解槽、該スラリーを濾過して固液分離してセシウム含有濾液を得る濾過装置、得られたｐＨ９〜１３のセシウム含有濾液であってセレンを含まない当該濾液にヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム及び／又はヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸ナトリウムであるヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄からなる群より選ばれる第二鉄の塩を添加配合して、該濾液中で上記式で示される反応式によるプルシアンブルー型金属錯体を形成させ、ｐＨ調整剤と高分子凝集剤とを添加配合してセシウム含有沈殿物を含む沈殿物を生成する反応槽、セシウム含有沈殿物を含む沈殿物を分離する沈殿槽とを備えることを特徴とする、セシウムを含む脱塩ダストの処理装置である。
また、本発明の請求項６記載のセシウムを含む脱塩ダストの処理装置は、セシウムを含む脱塩ダストを水と混合してスラリーとする溶解槽、該スラリーを濾過して固液分離してセシウム含有濾液を得る濾過装置、得られたｐＨ９〜１３のセシウム含有濾液であってセレンを含む当該濾液にヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム及び／又はヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸ナトリウムであるヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と塩化第一鉄、硫酸第一鉄、硝酸第一鉄からなる群より選ばれる第一鉄の塩とｐＨ調整剤を添加配合して、該濾液のｐＨを３〜６に調整して、該濾液中のセレンと第一鉄の塩とを反応させてセレンを析出させ、セレンによって第一鉄の塩の一部が酸化されて生成した第二鉄イオンと余剰の第一鉄の塩との反応によって該濾液中で上記式で示される反応式によるプルシアンブルー型金属錯体を形成させ、ｐＨ調整剤と高分子凝集剤とを添加配合してセシウム含有沈殿物を含む沈殿物を生成する反応槽、セシウム含有沈殿物を含む沈殿物を分離する沈殿槽とを備えることを特徴とする、セシウムを含む脱塩ダストの処理装置である。
【００１８】
好適には、上記本発明のセシウムを含む脱塩ダストの処理装置においては、該沈殿槽から回収されたセシウム含有沈殿物を、該溶解槽に循環させる搬送設備を備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のセシウムを含む脱塩ダストの処理方法及び処理装置は、セシウムを含む廃棄物等を用いた際にセメント設備から生成される脱塩ダストには、重金属やセシウムが含有されており、かかるセシウムを含む脱塩ダストからセシウムを有効に除去することができる。
特に、ヘキサシアノ鉄酸亜鉛やヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸鉄（ＩＩＩ）のプルシアンブルー型金属錯体を生成させる原料を添加配合して、廃液中でプルシアンブルー型金属錯体を生成させることにより、紺青等を予め生成してセシウム含有廃液に添加配合する処理方法よりも、極めて良好にセシウムを廃液中から効率よく除去分離することが可能となるとともに、簡便な処理方法とすることができる。
これにより、セシウムを含む廃液中からセシウムを良好に除去することができるため、結果としてセシウムの一部として含まれる放射性セシウムも効率よく除去できることとなり、文部科学省の平成１２年科学技術庁告示第５号（放射線を放出する同位元素の数量等）により基準も満足することができることが推認されることとなる。
【００２０】
また、セシウム沈殿物を循環させて脱塩ダストのスラリーと混合して濾過することで、極めて高濃度のセシウム含有沈殿物を取り扱うことがなく、人体にも環境にも安全な処理方法及び処理設備とすることが可能となる。
【００２１】
特に、脱塩ダストにセレンを含む場合には、セレンを水酸化鉄の沈殿とともに有効に除去することも可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明のセシウムを含む脱塩ダスト（セレンを含まない）の処理方法及び処理装置の好適例の概略を示す図である。
【図２】本発明のセシウムを含む脱塩ダスト（セレンを含む）の処理方法及び処理装置の好適例の概要を示す図である。
【図３】図１及び図２のセシウムを含む脱塩ダストの処理方法及び処理装置からの処理液を、最終的に放流するための処理方法及び処理装置の概略を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明を以下の好適例を例示しつつ説明するが、これらに限定されるものではない。
本発明のセシウムを含む脱塩ダストの処理方法は、セシウムを含む脱塩ダストに水を添加してスラリーとする工程、該スラリーを濾過して固液分離する工程、得られたセシウム含有濾液にヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と鉄の塩を添加配合して該濾液中でプルシアンブルー型金属錯体を形成させ、該濾液中のｐＨを前記プルシアンブルー型金属錯体の溶解度が小さくなるように調整してセシウム含有沈殿物を形成させる工程、該セシウム含有沈殿物を含む沈殿物を分離する工程を含む、セシウムを含む脱塩ダスト処理方法である。
【００２４】
また、本発明のセシウムを含む脱塩ダストの処理装置は、セシウムを含む脱塩ダストを水と混合してスラリーとする溶解槽、該スラリーを濾過して固液分離してセシウム含有濾液を得る濾過装置、該セシウム含有濾液にヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と鉄の塩を添加配合して、該濾液中でプルシアンブルー型金属錯体を形成させ、ｐＨ調整剤と高分子凝集剤とを添加配合してセシウム含有沈殿物を含む沈殿物を生成する反応槽、セシウム含有沈殿物を含む沈殿物を分離する沈殿槽とを備える、セシウムを含む脱塩ダストの処理装置である。
【００２５】
本発明の好適例を、脱塩ダストに重金属としてセレンが含まれる場合と含まれない場合とに分けて、図１〜３を参照して以下に説明する。
【００２６】
Ａ．セレンが含まれない場合
図１を参照しながら説明する。
（１）溶解工程
まず、セシウム含有脱塩ダストを溶解槽１に投入して、該脱塩ダストが流動化する程度の水Ｗを、該脱塩ダストに対して例えば２〜１０質量倍の量で添加して攪拌し、スラリー化するとともに、脱塩ダストに含有される塩素化合物やセシウム等の可溶成分を水に溶出させてリパルプさせる。
水Ｗとしては、工業用水、製造工程等から排出される２次排水や上水道等が用いられる。
【００２７】
ここで水の好適添加量が上記量である理由は、水の添加量が脱塩ダストの２質量倍未満であると、脱塩ダスト中の可溶成分の溶出が十分でなく、後段のフィルタープレス等の濾過機２により濾過して得られる各脱塩ケーキ固形分中に残存する可溶成分が多くなるからである。また得られるスラリーの粘性が高くなり、後の工程へのポンプ輸送が難しくなるからである。
また、水の添加量が脱塩ダストの１０質量倍を超えると、重金属類等の他の成分の溶出が多くなり、したがって、後段の工程においては、これらの成分を取り除くための薬剤の使用量が多くなるからである。
【００２８】
上記のリパルプにおいては、溶解槽１内の温度は例えば２０〜４０℃であり、好ましくは、可溶成分の溶解速度を高めるため、溶解槽１内の温度を４０℃以上に高めてもよい。また、攪拌時間は１０時間以内で十分に可溶化成分を溶解することができる。また、必要に応じて、ｐＨを調整してもよい。
【００２９】
該溶解槽１には、後の工程の沈殿槽６で得られたセシウム含有沈殿物やセシウム以外の重金属含有沈殿物が戻入されて、脱塩ダストとともに水Ｗと混合されてスラリー化される。
【００３０】
（２）濾過処理工程（沈殿物回収工程）
このリパルプにより生成したスラリーＳ１を、濾過機２に投入し、圧搾して固液分離を行い、脱水ケーキ固形分と濾液Ｆ１とに分離する。
濾過機２としては、フィルタープレスやベルトフィルター、加圧ろ過、吸引ろ過、遠心分離等のろ過手段を適用することができる。
【００３１】
また必要に応じて、濾過機２内に水Ｗを導入し、固形分に残留する可溶成分を含有する水分を水Ｗで洗浄してもよい。この水Ｗでの洗浄は、濾過機２を加圧した状態で、固形分に一方向から水Ｗを圧送することにより、少ない水量で効率のよい洗浄を行うことができる。
この洗浄のために使用する水Ｗは、固形分に対して０．５〜２．０質量倍が好ましい。
【００３２】
得られた脱水ケーキ固形分には、脱塩ダスト固形分のほか、沈殿槽６から溶解槽１に戻入されたセシウム含有沈殿物や、セシウム以外の重金属沈殿物が含まれることとなる。従って、得られた脱水ケーキに含まれるセシウムの濃度が高濃度となることがなく、したがって、結果として含まれる放射性セシウムの濃度も高濃度となることがなく、取扱いが容易となり、環境的にも人体にも安全である。
得られた脱水ケーキ固形分はセシウム、従って放射性セシウムも含むものであり、これらの脱水ケーキ固形分は専用保管容器に保管して管理する。
【００３３】
（３）セシウム含有沈殿物・重金属含有沈殿物生成工程
濾過機２から排出された濾液Ｆ１には、脱塩ダスト中に含まれていた塩素、セシウム、鉛等の重金属等の成分が溶解している。
濾過機２から排出された当該濾液Ｆ１を反応槽４、５に送入する。反応槽４に搬送する前に、一旦バッファ槽３に送入され、次いで反応槽４に送入してもよい。
【００３４】
上記濾過処理工程からの濾液には、セシウムや、鉛等のその他の重金属（ただし、セレンは含まない）が溶解しており、該濾液Ｆ１のｐＨは９〜１３である。
かかるセシウム含有濾液を反応槽４に搬送して、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と、第二鉄の塩とを添加配合して該濾液中でプルシアンブルー型金属錯体を反応槽４中で形成させる。
次いで、好適には、該濾液のｐＨをプルシアンブルー型金属錯体の溶解度が小さくなるように反応槽５にて該液のｐＨを調整し、沈殿槽６にて該廃液中で生成した沈殿物を分離して、沈殿物と処理液とに分離する。
【００３５】
得られた沈殿物には、濾液Ｆ１に含まれていたセシウムが濾液中で形成されたプルシアンブルー型金属錯体と反応して得られたセシウム含有沈殿物が含まれる。
かかる工程を経ることで、濾液中に含まれていたセシウムを有効に沈殿物として除去することが可能となり、一方で得られた処理液中のセシウムの含有量を低減するとともに、シアン及び鉄の残存濃度を環境省令（平成２４年５月２３日環境省令第１５号）による排水基準以下とすることも可能となる。
【００３６】
具体的には、本発明においては、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と、第二鉄の塩とを反応槽４に添加配合してプルシアンブルー型金属錯体をセシウム含有濾液中で生成させ、生成されたプルシアンブルー型金属錯体に濾液中のセシウムを吸着させる。
プルシアンブルー型金属錯体は、セシウム等の陽イオンを吸着する特性を有しているが、本発明においては、予め製造したプルシアンブルー型金属錯体を、セシウム含有濾液に添加配合するものではなく、セシウムを含む濾液中でプルシアンブルー型金属錯体を生成させることで、予め生成したプルシアンブルー型金属錯体をセシウム濾液中に添加配合する方法よりも、セシウムを有効に沈殿物として除去することができるものである。
【００３７】
上記セシウムを含む濾液の処理に用いられる、プルシアンブルー型金属錯体がセシウム含有濾液中で生成されるように添加配合されるプルシアンブルー型金属錯体原料としては、例えばヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と、第二鉄の塩等が例示できる。
また、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩は、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム及び／又はヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸ナトリウムであり、鉄の塩は、塩化第二鉄、硫酸第二鉄及び硝酸第二鉄からなる群より少なくとも１種選ばれることが好ましい。
【００３８】
これらのセシウム含有液中で生成されたプルシアンブルー型金属錯体は、セシウム含有濾液から極めて効率よくセシウムを吸着除去することができる。
また、セシウム含有濾液中で生成されるプルシアンブルー型金属錯体の量が、含有されるセシウムの吸着を十分なものとするように、プルシアンブルー型金属錯体原料としての、例えばヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と、鉄の塩は十分に配合する。
【００３９】
更に、前記ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩に対して、上記鉄の塩を、プルシアンブルー型金属錯体が反応生成される化学量論以上の量で添加することが望ましい。
プルシアンブルー型金属錯体の生成としては、例えば、以下の反応式などが例示される。
【００４０】
【化１】
0005497226.tif 000003
【００４１】
これにより、添加配合されたヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体を、セシウムを除去するために用いるプルシアンブルー型金属錯体にセシウム含有濾液中で十分に形成することができるとともに、セシウム含有濾液から、沈殿槽６中でセシウム含有沈殿物等と処理液とに分離した際、該処理液中に残存するシアンの量を十分に少なくすることができる。
また、プルシアンブルー型金属錯体が生成された後の余剰の鉄イオンも、反応槽５にて適正なｐＨ、例えばｐＨ８〜９に調整すると水酸化物となって沈殿するため、最終的な処理液中に残存するシアンの残存量や鉄イオンの量も、環境省令（最終改正：平成２４年５月２３日環境省令第１５号、排水基準を定める省令：水質汚濁防止法）による排水基準を満たすこととなる。
従って、該処理液からシアン、鉄を除去するための更なる処理が必要ではなく、そのまま排水として放流することが可能となる。
【００４２】
プルシアンブルー型金属錯体の各原料をセシウム含有濾液反応槽４に添加配合した後、反応槽４にてセシウム含有濾液中で生成されたプルシアンブルー型金属錯体の溶解度が小さくなるｐＨ、好ましくは最も小さくなるｐＨに、反応槽５の液のｐＨを調整する。適切なｐＨとしては、ｐＨ４〜１１である。かかるｐＨは、得られるプルシアンブルー型金属錯体の組成に依存して、決定することができる。
【００４３】
反応槽５内の溶液のｐＨの調整には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の適当なアルカリ溶液や、塩酸、炭酸、硝酸、硫酸等の、無機酸溶液を用いることができる。
このように液のｐＨを調整することで、生成したプルシアンブルー型金属錯体にセシウムが吸着されたものを、当該液中で沈殿させることができる。
【００４４】
当該液中で生成した沈殿物は、沈降したり、液中に懸濁した状態で浮遊しているものもあるので、好ましくは、これらを効率よく分離するために、反応槽５にて高分子凝集剤を添加して沈殿物を凝集させて、次いで沈殿槽６にて沈殿物と処理液とに分離する。
【００４５】
高分子凝集剤としては、プルシアンブルー型金属錯体を凝集沈殿させることができるものであれば、特に限定されず公知の任意の高分子凝集剤を使用することができる。
【００４６】
また濾液Ｆ１に溶解している鉛等の重金属は、反応槽５のｐＨを上記範囲に調整することで、溶解している重金属の溶解度が低下して、重金属の水酸化物が析出し、上記高分子凝集剤の添加により、懸濁化した重金属、微粒子化した重金属や水酸化物の重金属を凝集させることができる。これにより沈殿槽６にて、重金属含有沈殿物を、前記セシウム含有沈殿物とともに沈殿物として分離する。
【００４７】
なお、反応槽４及び反応槽５を１つの反応槽として、上記処理を順次実施しても、別々の反応槽として実施してもいずれでもよい。
【００４８】
スラリーを沈殿槽６に投入し、所定時間静置してスラリーを沈降分離し、沈殿物を含有する固形分（スラリー状）と、上澄み液とに分離する。
なお、必要に応じて、該沈殿物は、濾過機（例えば、フィルタープレス等）を用いて、固液分離脱水してもよい。
また必要に応じて、濾過機内に水Ｗを導入し、該沈殿物に残留する可溶成分を含有する水分を水Ｗで洗浄してもよい。この水Ｗでの洗浄は、濾過機を加圧した状態で、沈殿物に一方向から水Ｗを圧送することにより、少ない水量で効率のよい洗浄を行うことができる。
【００４９】
沈殿槽６にて沈殿物と処理液とを分離する手段は、特に限定されず、例えば加圧ろ過、吸引ろ過、遠心分離等のろ過手段を適用することができる。次いで、処理液はバッファ槽８に送入されて、放流のために酸やアルカリを添加されてｐＨを調整し、放流される。
【００５０】
沈殿槽６にて得られたセシウム含有沈殿物は、高濃度でセシウムを含むものであり、搬送装置７にて、溶解槽１に戻入され、脱塩ダスト固形分と混合されて濾過装置２で脱水ケーキとして回収されることで、セシウム濃度、結果としての放射性セシウム濃度を低くして、取扱いを容易にし、回収される。
【００５１】
またセシウム含有沈殿物を溶解槽１に送入した場合の溶解槽１におけるスラリー化の工程において、必要に応じて、上記と同様に、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と、鉄の塩とを溶解槽１に添加配合してプルシアンブルー型金属錯体をスラリー中に生成させて、残存するセシウムをセシウム沈殿物とし、次の濾過処理工程で該スラリーを濾過して固液分離して沈殿物として分離することもできる。
【００５２】
（４）放流処理工程
沈殿槽６にて分離された処理液中には、前記プルシアンブルー型金属錯体を形成するために添加配合した、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩由来のシアン及び鉄の残存量が、十分に環境省令（平成２４年５月２３日環境省令第１５号）の排水基準を満足しているものであり、環境的にも安全に放流することができる。
従って、処理液からシアンを除去するための、更なる処理、すなわち放流するために上記排水基準を満足するための処理を更に行なう必要は特にない。
【００５３】
具体的には、放流に際しては、図３に示すように、バッファ槽８からの処理液はそのまま放流されてもよいし（図３（ａ））、さらにＭＦ膜装置９を通過させて放流してもよい（図３（ｂ））。さらにまた、ＲＯ膜やイオン交換膜装置１０を通過させて濃縮液を放流し、透過液をバッファ槽１１に送入して、溶解槽１に循環させて再利用してもよい（図３（ｃ））。
【００５４】
Ｂ．セレンを含む場合
図２を参照しながら説明する。
（１）溶解工程
溶解工程は、上記Ａ．セレンを含まない場合の溶解工程と同様の処理を実施する。
ただし、該溶解槽１には、後の工程の沈殿槽６で得られたセシウム含有沈殿物やセシウム以外の重金属含有沈殿物が戻入されて、脱塩ダストとともに水Ｗと混合されてスラリー化されるが、重金属含有沈殿物には、セレン含有沈殿物が含まれることとなる。
【００５５】
（２）濾過処理工程（沈殿物回収工程）
濾過処理工程は、上記Ａ．セレンを含まない場合の溶解工程と同様の処理を実施する。
ただし、得られた脱水ケーキ固形分には、脱塩ダスト固形分のほか、沈殿槽６から溶解槽１に戻入されたセシウム含有沈殿物や、セレン含有沈殿物や、その他の重金属沈殿物が含まれることとなる。
【００５６】
（３）セシウム含有沈殿物・セレン含有沈殿物・その他の重金属含有沈殿物生成工程
濾過機２から排出された濾液Ｆ１には、脱塩ダスト中に含まれていた塩素、セシウム、セレン、鉛等の重金属等の成分が溶解している。
濾過機２から排出された当該濾液Ｆ１を反応槽４に送入する。反応槽４に搬送する前に、一旦バッファ槽３に送入され、次いで反応槽４に送入してもよい。
【００５７】
上記濾過処理工程からの濾液には、セシウムや、セレン、鉛等のその他の重金属が溶解しており、該濾液Ｆ１のｐＨは９〜１３である。
かかるセシウム含有濾液を反応槽４に搬送して、ｐＨ調整剤と、第一鉄の塩とヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩を添加配合する。反応槽４に、ｐＨ調整剤を添加配合して、反応槽４のｐＨを３〜６に調整する。
反応槽４内の濾液のｐＨの調整には、炭酸、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸溶液を用いることができる。
【００５８】
反応槽４では、還元剤である第一鉄の作用により、濾液中に溶解しているセレンと第一鉄の塩とが反応してセレンが析出する。
この反応では、セレンが第一鉄の塩により還元されて析出する一方、第一鉄の塩は、その一部がセレンにより酸化されて第二鉄イオンとなる。
具体的なセレンの沈殿のメカニズムは明らかではないが、還元されたセレンが微結晶粒の金属セレンとして析出して沈殿、還元されたセレンが水難溶性の水酸化物として沈殿、または還元されたセレンが鉄塩等に吸着して沈殿する等が考えられる。
第一鉄の塩は、塩化第一鉄、硫酸第一鉄及び硝酸第一鉄からなる群より少なくとも１種選ばれることが好ましい。
【００５９】
セレンと第一鉄の塩との還元反応で、セレンによって第一鉄の塩の一部が酸化されて生成した第二鉄イオンと余剰に残存している第一鉄イオンとが、反応槽４に添加されたヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩とプルシアンブルー型金属錯体を形成する。
該濾液中で形成されたプルシアンブルー型金属錯体は、濾液中に含まれるセシウムを吸着する。
【００６０】
即ち、本発明においては、反応槽４にｐＨ調整剤を添加配合して、ｐＨを３〜６に調整するとともに、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と、第一鉄の塩とを反応槽４に添加配合してセレンにより酸化して生成した第二鉄のイオンと余剰に残存している第一鉄イオンとからプルシアンブルー型金属錯体をセシウム含有濾液中で生成させ、生成されたプルシアンブルー型金属錯体に濾液中のセシウムを吸着させるものである。
プルシアンブルー型金属錯体は、セシウム等の陽イオンを吸着する特性を有しているが、本発明においては、予め製造したプルシアンブルー型金属錯体を、セシウム含有濾液に添加配合するものではなく、セシウムを含む濾液中でプルシアンブルー型金属錯体を生成させることで、予め生成したプルシアンブルー型金属錯体をセシウム濾液中に添加配合する方法よりも、セシウムを有効に沈殿物として除去することができるものである。
【００６１】
上記セシウムを含む濾液の処理に用いられる、プルシアンブルー型金属錯体がセシウム含有濾液中で生成されるように添加配合されるプルシアンブルー型金属錯体原料としてのヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩は、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム及び／又はヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸ナトリウムが例示できる。
【００６２】
これらのセシウム含有液中で生成されたプルシアンブルー型金属錯体は、セシウム含有濾液から極めて効率よくセシウムを吸着除去することができる。
また、セシウム含有濾液中で生成されるプルシアンブルー型金属錯体の量が、含有されるセシウムの吸着を十分なものとするように、プルシアンブルー型金属錯体原料としての、例えばヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と、セレンの還元反応にも使用される第一鉄の塩は十分に配合する。
【００６３】
上記第一鉄の塩は、溶解しているセレンを還元させるに十分な量に加えて、前記ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と、生成される第二鉄イオンとで、プルシアンブルー型金属錯体が反応生成される化学量論以上の量で添加することが望ましい。
プルシアンブルー型金属錯体の生成としては、例えば、以下の反応式などが例示される。
【００６４】
【化２】
0005497226.tif 000004
【００６５】
これにより、添加配合されたヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体を、セシウムを除去するために用いるプルシアンブルー型金属錯体にセシウム含有濾液中で十分に形成することができるとともに、セシウム含有濾液から、沈殿槽６中でセシウム含有沈殿物等と処理液とに分離した際、該処理液中に残存するシアンの量を十分に少なくすることができる。
【００６６】
また、プルシアンブルー型金属錯体が生成された後の余剰の鉄イオンも、反応槽５にて適正なｐＨに調整すると水酸化物となって沈殿するため、最終的な処理液中に残存するシアンの残存量や鉄イオンの量も、環境省令（最終改正：平成２４年５月２３日環境省令第１５号、排水基準を定める省令：水質汚濁防止法）による排水基準を満たすこととなる。
従って、該処理液からシアン、鉄を除去するための更なる処理が必要ではなく、そのまま排水として放流することが可能となる。
【００６７】
反応槽５では、反応槽４にてセシウム含有濾液中で生成されたプルシアンブルー型金属錯体の溶解度が小さくなるｐＨ、好ましくは最も小さくなるｐＨに、反応槽５の液のｐＨを調整する。適切なｐＨとしては、ｐＨ４〜１１である。かかるｐＨは、得られるプルシアンブルー型金属錯体の組成に依存して、決定することができる。
【００６８】
反応槽５内の溶液のｐＨの調整には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の適当なアルカリ溶液や、塩酸、炭酸、硝酸、硫酸等の、無機酸溶液を用いることができる。
このように液のｐＨを調整することで、生成したプルシアンブルー型金属錯体にセシウムが吸着されたものを、当該液中で沈殿させることができるとともに、過剰の鉄等を水酸化鉄として除去することができる。
【００６９】
当該液中で生成した沈殿物は、沈降したり、液中に懸濁した状態で浮遊しているものもあるので、好ましくは、これらを効率よく分離するために、反応槽５にて高分子凝集剤を添加して沈殿物を凝集させて、次いで沈殿槽６にて沈殿物と処理液とに分離する。
【００７０】
高分子凝集剤としては、プルシアンブルー型金属錯体やセレン等を凝集沈殿させることができるものであれば、特に限定されず公知の任意の高分子凝集剤を使用することができる。
【００７１】
またさらに、濾液Ｆ１には鉛等の重金属が溶解している。これらの鉛等の重金属は、反応槽５のｐＨを上記範囲に調整することで、溶解している重金属の溶解度が低下して、重金属の水酸化物が析出し、上記高分子凝集剤の添加により、懸濁化した重金属、微粒子化した重金属や水酸化物の重金属を凝集させることができる。これにより沈殿槽６にて、重金属含有沈殿物を、前記セシウム含有沈殿物やセレン含有沈殿物とともに沈殿物として分離する。
【００７２】
なお、反応槽４及び反応槽５を１つの反応槽として、上記処理を順次実施しても、別々の反応槽として実施してもいずれでもよい。
【００７３】
スラリーを沈殿槽６に投入し、所定時間静置してスラリーを沈降分離し、沈殿物を含有する固形分（スラリー状）と、上澄み液とに分離する。
必要に応じて、該沈殿物は濾過機（例えば、フィルタープレス等）を用いて、固液分離脱水してもよい。
また必要に応じて、濾過機内に水Ｗを導入し、該沈殿物に残留する可溶成分を含有する水分を水Ｗで洗浄してもよい。この水Ｗでの洗浄は、濾過機を加圧した状態で、沈殿物に一方向から水Ｗを圧送することにより、少ない水量で効率のよい洗浄を行うことができる。
【００７４】
沈殿槽６にて沈殿物と処理液とを分離する手段は、特に限定されず、例えば加圧ろ過、吸引ろ過、遠心分離等のろ過手段を適用することができる。次いで、処理液はバッファ槽８に送入されて、放流のために酸やアルカリを添加されてｐＨを調整し、放流される。
【００７５】
沈殿槽６にて得られた沈殿物に含まれるセシウム含有沈殿物は、高濃度でセシウムを含むものであり、搬送装置７にて、溶解槽１に戻入され、脱塩ダスト固形分と混合されて濾過装置２で脱水ケーキとして回収されることで、セシウム濃度、結果としての放射性セシウム濃度を低くして、取扱いを容易にし、回収される。
【００７６】
またセシウム含有沈殿物を溶解槽１に送入した場合の溶解槽１におけるスラリー化の工程において、必要に応じて、上記と同様に第一鉄の塩及びヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩とを配合して、プルシアンブルー型金属錯体をスラリー中に生成させて、残存するセシウムをセシウム沈殿物とし、次の濾過処理工程で該スラリーを濾過して固液分離して沈殿物として分離することもできる。
【００７７】
（放流処理工程）
放流処理工程は、上記Ａ．セレンを含まない場合の溶解工程と同様の処理を実施する。
【００７８】
このように、本発明においては、セシウムを効率よく除去することができるため、結果としてセシウムの一部として含まれる放射性セシウムも効率よく除去されているものと十分に推認することが可能となり、放射性セシウムを含む脱塩ダストから放射性セシウムを極めて有効に、簡便かつ安全に除去することが可能となる。
【実施例】
【００７９】
本発明を次の実施例及び試験例により説明するが、これらに限定されるものではない。
［使用原料］
（１）脱塩ダスト
・セシウム含む脱塩ダスト（セレンを含む）を用いた。なお、該脱塩ダスト中に含まれるセシウムＣｓ−１３４及びＣｓ―１３７の放射能濃度はそれぞれ１９２５Ｂｑ／ｋｇ、３４１７Ｂｑ／ｋｇであった。
・セシウムを含む脱塩ダスト（セレンを含まない）を用いた。なお、該脱塩ダスト中に含まれるセシウムＣｓ−１３４及びＣｓ―１３７の放射能濃度はそれぞれ１７８０Ｂｑ／ｋｇ、２８２５Ｂｑ／ｋｇであった。
（２）水
イオン交換水を使用した。
（３）塩酸
和光純薬株式会社製の特級塩酸（３５％）を使用した。
（４）塩化第一鉄溶液
ＦｅＣｌ２・４Ｈ２Ｏ（分子量１７９、和光純薬工業株式会製）を純水に溶解して３２ｗｔ％溶液に調整して使用した。
（５）ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム溶液
Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］・３Ｈ２Ｏ（分子量４２２．３９、キシダ化学株式会社製）を純水に溶解して０．５モル／Ｌ溶液に調整して使用した。
（６）高分子凝集剤
アコフロックＡ１５０（ＭＴアクアポリマー株式会社製）を使用した。
（７）水酸化ナトリウム
試薬１級（米山薬品工業株式会社製）を使用した。
（７）硫酸第二鉄溶液
Ｆｅ２（ＳＯ４）３・７Ｈ２Ｏ（分子量５２６、和光純薬工業株式会製）を純水に溶解して１モル／Ｌ溶液に調整して使用した。
【００８０】
（８）水酸化ナトリウム溶液
試薬特級  １N溶液（和光純薬工業株式会社製）を使用した。
（９）ゼオライト
天然ゼオライト・ゼオフィル１４２４＃（新東化学工業株式会社製）を使用した。
（１０）ベントナイト
クニゲル１（クニミネ工業株式会社製）を使用した。
【００８１】
（実施例１〜３、比較例１）
上記脱塩ダスト（セレンを含む）とイオン交換水とを質量比で１：５の割合で配合して攪拌し、脱塩ダストスラリー４３００ｇを得た（原液）（溶解槽１に相当）。
次いで、脱塩ダストスラリーを、ブフナー漏斗（φ１５０ｍｍ）で濾過して脱塩ダスト濾液Ｆ１を得た（濾過装置２に相当）。
得られた濾液２．９Ｌ中、０．５Ｌを用いて、以下の工程を行った。
なお、該濾液中に含まれるセレン濃度は１．５ｐｐｍであった。
【００８２】
次いで、該濾液０．５Ｌに上記塩酸溶液を添加して、ｐＨを３とした。
ｐＨ３の該濾液に、上記塩化第一鉄溶液（３２ｗｔ％）を５ｍＬ添加配合し、さらに上記ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム溶液をそれぞれ０ｍｌ（比較例１）、２ｍｌ（実施例１）、４ｍｌ（実施例２）、８ｍｌ（実施例３）添加配合して、３０分間撹拌して反応させた（反応槽４に相当）。
【００８３】
次いで、水酸化ナトリウムを添加して、ｐＨを約９．５に調整し、高分子凝集剤であるアフロックＡ１５０を５〜１０ｐｐｍ添加し（反応槽５に相当）、静置して沈殿物や浮遊物を沈降させた（反応槽６に相当）。
次いで、０．４５μｍのメンブレン膜でろ過し、得られたそれぞれの濾液（処理液）中のセシウム放射能濃度及びシアン濃度とセレン濃度とを測定した。その結果を表１に示す。
【００８４】
セシウム放射能濃度は、以下の方法を用いて測定した。
・分析機器：キャンベラジャパン社製ゲルマニウム半導体核種分析装置
・検出部：ＨＰＧｅ半導体検出器（ＧＣ４０２０）
・分析方法：放射能測定法シリーズ７「ゲルマニウム半導体検出器によるガンマ線スペクトロメトリー」（文部科学省）
・条件：Ｕ−８容器にて測定、測定時間３０秒
【００８５】
また、シアンの濃度は、以下の方法を用いて測定した。
・分析機器：ＩＣＰ質量分析計（メーカー：パーキンエルマー社）、
型式：ＥＬＡＮ  ＤＲＣ−ｅ
・性能    ：質量範囲１−２７０ａｍｕ
・検出部  ：２ステージディスクリート形
・分析方法：ＩＣＰ質量分析法
・ＪＩＳ  Ｋ  ０１０２−３８．８に準じる
【００８６】
また、セレンの濃度は、以下の方法を用いて測定した。
・分析装置：株式会社日立ハイテクノロジー製  Ｚ−２０１０
・水素化合物発生原子吸光法（ＪＩＳ  Ｋ０１０２  ６７．２に準じる）
【００８７】
【表１】
0005497226.tif 000005
【００８８】
（実施例４〜７、比較例２）
上記脱塩ダスト（セレンを含む）とイオン交換水とを質量比で１：５の割合で配合して攪拌し、脱塩ダストスラリー４３００ｇを得た（溶解槽１に相当）。
次いで、脱塩ダストスラリーを、ブフナー漏斗（φ１５０ｍｍ）で濾過して脱塩ダスト濾液Ｆ１を得た（濾過装置２に相当）。
得られた濾液２．９Ｌ中、０．５Ｌを用いて、以下の工程を行った。
なお、該濾液中に含まれるセレン濃度は１．５ｐｐｍであった。
【００８９】
次いで、該濾液０．５Ｌに上記塩酸溶液を添加して、ｐＨを３とした。
ｐＨ３の該濾液に、上記塩化第一鉄溶液（３２ｗｔ％）を５ｍＬ添加配合し、さらに上記ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム溶液をそれぞれ０ｍｌ（比較例２）、１０ｍｌ（実施例４）、２０ｍｌ（実施例５）、３０ｍｌ（実施例６）、４０ｍｌ（実施例７）添加配合して、３０分間撹拌して反応させた（反応槽４に相当）。
【００９０】
次いで、水酸化ナトリウムを添加して、ｐＨを約９．５に調整し、高分子凝集剤であるアフロックＡ１５０を５〜１０ｐｐｍ添加し（反応槽５に相当）、静置して沈殿物や浮遊物を沈降させた（反応槽６に相当）。
次いで、０．４５μｍのメンブレン膜でろ過し、得られたそれぞれの濾液（処理液）中のセシウム濃度、シアン濃度及びセレン濃度を測定した。その結果を表２に示す。
セシウム、シアン及びセレンの濃度は、実施例１と同様の方法を用いて測定した。
【００９１】
【表２】
0005497226.tif 000006
【００９２】
（実施例８〜１０、比較例３）
上記脱塩ダスト（セレンを含まない）とイオン交換水とを質量比で１：５の割合で配合して攪拌し、脱塩ダストスラリー４３００ｇを得た（溶解槽１に相当）。
次いで、脱塩ダストスラリーを、ブフナー漏斗（φ１５０ｍｍ）で濾過して脱塩ダスト濾液Ｆ１を得た（濾過装置２に相当）。
得られた濾液２．９Ｌ中、０．５Ｌを用いて、以下の工程を行った。
【００９３】
次いで、該濾液０．５Ｌに上記塩酸溶液を添加して、ｐＨを９．５とした。
ｐＨ９．５の該濾液に、上記ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム溶液及び硫酸第二鉄溶液（１モル／Ｌ）をそれぞれ０ｍｌ（比較例３）、２０ｍｌ（実施例８）、３０ｍｌ（実施例９）、４０ｍｌ（実施例１０）それぞれ添加配合し、３０分間撹拌して反応させた（反応槽４に相当）。
【００９４】
次いで、水酸化ナトリウムを添加して、ｐＨを約９．５に調整し、高分子凝集剤であるアフロックＡ１５０を５〜１０ｐｐｍ添加し（反応槽５に相当）、静置して沈殿物や浮遊物を沈降させた（反応槽６に相当）。
次いで、０．４５μｍのメンブレン膜でろ過し、得られたそれぞれの濾液（処理液）中のセシウム濃度及びセレン濃度を測定した。その結果を表３に示す。
セシウム及びシアンの濃度は、実施例１と同様の方法を用いて測定した。
【００９５】
【表３】
0005497226.tif 000007
【００９６】
（比較例４〜７）
上記脱塩ダスト（セレンを含む）とイオン交換水とを質量比で１：５の割合で配合して攪拌し、脱塩ダストスラリー４３００ｇを得た（溶解槽１に相当）。
次いで、脱塩ダストスラリーを、ブフナー漏斗（φ１５０ｍｍ）で濾過して脱塩ダスト濾液Ｆ１を得た（濾過装置２に相当）。
得られた濾液２．９Ｌ中、０．５Ｌを用いて、以下の工程を行った。
なお、該濾液中に含まれるセレン濃度は１．５ｐｐｍであった。
【００９７】
次いで、該濾液０．５Ｌに上記水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを９．５に調整し、ゼオライトを２．５ｇ／Ｌ（比較例４）、５ｇ／Ｌ（比較例５）、１０ｇ／Ｌ（比較例６）、１５ｇ／Ｌ（比較例７）添加配合して、３０分間撹拌した（反応槽に相当）。
【００９８】
次いで、高分子凝集剤であるアフロックＡ１５０を５〜１０ｐｐｍ添加し（反応槽５に相当）、静置して沈殿物や浮遊物を沈降させた（反応槽６に相当）。
次いで、０．４５μｍのメンブレン膜でろ過し、得られたそれぞれの濾液（処理液）中のセシウム濃度、シアン濃度及びセレン濃度を測定した。その結果を表４に示す。
セシウム、シアン及びセレンの濃度は、実施例１と同様の方法を用いて測定した。
【００９９】
【表４】
0005497226.tif 000008
【０１００】
（比較例８〜１１）
ゼオライトの代わりにベントナイトを用いた以外は、比較例４〜７とそれぞれ同様にして実施した（ベントナイト２．５ｇ／Ｌ（比較例８）、５ｇ／Ｌ（比較例９）、１０ｇ／Ｌ（比較例１０）、１５ｇ／Ｌ（比較例１１））。
得られたそれぞれの濾液（処理液）中のセシウム濃度、シアン濃度及びセレン濃度を測定した。その結果を表５に示す。
【０１０１】
【表５】
0005497226.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明は、セシウムを産業廃棄物や災害廃棄物を用いてセメントを製造する際のセメント製造設備におけるアルカリバイパス設備や塩素バイパス設備で生成される、セシウムを含む脱塩ダストに適用することができ、簡便に効率よくセシウム等を除去することができるものであり、従って放射性セシウムも有効に除去処理できるものとなる。
【符号の説明】
【０１０３】
１・・・溶解槽
２・・・濾過装置
３、８、１１・・・バッファ槽
４、５・・・反応槽
６・・・沈殿槽
７・・・搬送装置
９・・・精密濾過膜（ＭＦ）装置
１０・・・イオン交換膜または逆浸透膜（ＲＯ）装置
【要約】
【課題】  セシウムを含む産業廃棄物や災害廃棄物をセメント設備を用いて焼却した際に発生する脱塩ダストに含まれるセシウムを、簡便に効率よく除去することができるとともに、安全な回収が可能となる、セシウムを含む脱塩ダストの処理方法及び処理装置を提供することである。
【解決手段】  セシウムを含む脱塩ダストに水を添加してスラリーとする工程、該スラリーを濾過して固液分離する工程、得られたセシウム含有濾液にヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸錯体の塩と鉄の塩を添加配合して該濾液中でプルシアンブルー型金属錯体を形成させ、該濾液中のｐＨを前記プルシアンブルー型金属錯体の溶解度が小さくなるように調整してセシウム含有沈殿物を形成させる工程、該セシウム含有沈殿物を含む沈殿物を分離する工程を含むことを特徴とする、セシウムを含む脱塩ダスト処理方法及び処理装置である。
【選択図】図１【図１】
0005497226.tif 000014
【図２】
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【図３】
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