(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色剤、（Ｂ）重合性化合物および（Ｃ）バインダー樹脂を含有する着色硬化性組成物であって、
（Ａ）着色剤が、式（１）で表される色素とピリドンアゾ系染料とを含有する着色剤であり、
（Ｃ）バインダー樹脂が、（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位と式（３３）で表される構成単位とを含有する樹脂であり、
（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位の含有量が、（Ｃ）バインダー樹脂を構成する全構成単位中、１０モル％以上４０モル％以下であることを特徴とする着色硬化性組成物。
0005545313.tif 000048
［式（１）中、Ｍは、無金属、金属または金属酸化物を表す。
Ａ１〜Ａ１６のうち１〜８つは、式（２）〜（５）で表される置換基の群より選ばれる置換基を表し、残りはフッ素原子を表す。
0005545313.tif 000049
式（２）〜（５）中、Ｇ１〜Ｇ４は、それぞれ独立に、酸素原子または−Ｎ（Ｒ１４）−基を表す。
Ｒ１４は、水素原子あるいは直鎖状または分岐状の炭素数１〜６の飽和脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基あるいは直鎖状または分岐状の炭素数１〜８の飽和脂肪族炭化水素基を表す。
Ｊ１〜Ｊ３は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、直鎖状または分岐状の炭素数１〜４の飽和脂肪族炭化水素基、あるいは炭素数１〜４のアルコキシル基を表す。
Ｌは、ハロゲン原子、直鎖状または分岐状の炭素数１〜４の飽和脂肪族炭化水素基、あるいは炭素数１〜４のアルコキシル基を表す。
ｅ１、ｇ１およびｉ１は、それぞれ独立に、１〜５の整数である。
ｅ２、ｇ２およびｉ２は、それぞれ独立に、０〜５の整数である。
ただし、ｅ１とｅ２との和、ｇ１とｇ２との和およびｉ１とｉ２との和は、５以下の整数である。
ｆおよびｈは、それぞれ独立に、１〜６の整数である。
ｊは、１または２の整数である。］
0005545313.tif 000050
［式（３３）中、Ｒ1６及びＲ1７は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６の飽和脂肪族炭化水素基を表す。］
【請求項２】
式（２）において、Ｇ１が酸素原子であることを特徴とする請求項１に記載の着色硬化性組成物。
【請求項３】
ピリドンアゾ系染料が、式（８）で表される染料であることを特徴とする請求項１または２に記載の着色硬化性組成物。
0005545313.tif 000051
［式（８）中、Ｚは、カルボキシル基、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基およびＮ位−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を１個または２個有するフェニル基、あるいはカルボキシル基、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基およびＮ位−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を１〜３個有するナフチル基を表す。
Ｒ２１は、水素原子、直鎖状、分岐状または環状である炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、カルボキシル基あるいはトリフルオロメチル基を表す。
Ｒ２２は、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、Ｎ位−置換カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基および前記の各置換基のアンモニウム塩、リチウム塩、ナトリウム塩またはカリウム塩のいずれかを表す。
Ｒ２３は、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１０の直鎖状、分岐状または環状の飽和脂肪族炭化水素基、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基の一部の炭素がヘテロ原子で置換された基、カルバモイル基、Ｎ位−置換カルバモイル基、置換されていてもよい炭素数２〜２０の脂肪族オキシカルボニル基、置換されていてもよい炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基、置換されていてもよい炭素数１〜３０の脂肪族スルホニル基または、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリールスルホニル基を表す。
更に式（８）は任意の位置で２量体以上の多量体を形成してもよい。］
【請求項４】
式（８）で表される染料が、式（８）において任意の位置で２量体を形成した染料である請求項３に記載の着色硬化性組成物。
【請求項５】
さらに（Ｄ）光重合開始剤を含む請求項１〜４のいずれかに記載の着色硬化性組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の着色硬化性組成物を用いて、フォトリソグラフ法またはインクジェット法にて形成されたパターン。
【請求項７】
請求項６に記載のパターンを含むカラーフィルタ。
【請求項８】
請求項７に記載されたカラーフィルタを具備する液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色硬化性組成物は、液晶表示パネル、エレクトロルミネッセンス、プラズマディスプレイパネルなどのディスプレイ装置に使用されるカラーフィルタの製造用に用いられている。
【０００３】
この着色硬化性組成物には、着色剤として、顔料又は染料を用いることが知られている。
このうち、顔料を用いた着色硬化性組成物では、一般的に耐光性、耐熱性が高い特徴を有しているが、顔料の粒子のためにカラーフィルタの光の透過率が小さくなることや、コントラストが低くなる問題があった（特許文献１参照）。
また、染料を用いた着色硬化性組成物では、顔料粒子による光の散乱がないために、カラーフィルタのコントラストが高いという特徴を有しているが、耐光性や耐熱性が低いという問題があった（特許文献２、３参照）。
【０００４】
そこで、染料を用いた着色硬化性組成物の耐光性及び耐熱性を改良するための検討が種々なされており、中でも緑色着色硬化性組成物では特定構造を有するフタロシアニン系染料と特定構造を有するピリドンアゾ系染料とを併用することが提案されている（特許文献４参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−３５２６１０号公報  ２頁右欄２４−３０行
【特許文献２】特開２００４−１５７４５５号公報  ３頁４２行−４頁８行
【特許文献３】特開２００４−２４６１０５号公報  ２頁３５行−３頁３行
【特許文献４】特開２００６−７１８２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者らは、特許文献４に記載された発明を以ってしても、耐熱性にはなお改良の余地があり、さらに得られたカラーフィルタの耐溶剤性が不十分であることを見出した。
本発明の目的は、耐熱性及び耐溶剤性に優れ、かつコントラスト及び耐光性が低下しないカラーフィルタを形成し得る新たな着色硬化性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記したような課題を解決し得る着色硬化性組成物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、着色剤として従来知られていたフタロシアニン染料とは異なる特定構造のフタロシアニン染料を含む着色硬化性組成物が上記の問題を解決しうることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）重合性化合物及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有する着色硬化性組成物であって、（Ａ）着色剤が式（１）で表される色素とピリドンアゾ系染料とを含有する着色剤であり、（Ｃ）バインダー樹脂が、（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位と式（３３）で表される構成単位とを含有する樹脂であり、（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位の含有量が、（Ｃ）バインダー樹脂を構成する全構成単位中、１０モル％以上４０モル％以下であることを特徴とする着色硬化性組成物を提供する。
【０００９】
0005545313.tif 000002
【００１０】
［式（１）中、Ｍは、無金属、金属、金属酸化物を表す。
Ａ１〜Ａ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子及び式（２）〜（５）で表される置換基の群より選ばれる置換基を表す。ただし、Ａ１〜Ａ１６のうち１〜８つは、式（２）〜（５）で表される置換基の群より選ばれる置換基を表す。
【００１１】
0005545313.tif 000003
【００１２】
（式（２）〜（５）中、Ｇ１〜Ｇ４は、それぞれ独立に、酸素原子又はＮ（Ｒ１４）−を表す。
Ｒ１４は、水素原子あるいは直鎖状又は分岐状の炭素数１〜６の飽和脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基あるいは直鎖状又は分岐状の炭素数１〜８の飽和脂肪族炭化水素基を表す。
Ｊ１〜Ｊ３は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜４の飽和脂肪族炭化水素基あるいは炭素数１〜４のアルコキシル基を表す。
Ｌは、ハロゲン原子、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜４の飽和脂肪族炭化水素基あるいは炭素数１〜４のアルコキシル基を表す。
ｅ１、ｇ１及びｉ１は、それぞれ独立に、１〜５の整数である。
ｅ２、ｇ２及びｉ２は、それぞれ独立に、０〜５の整数である。
ただし、ｅ１とｅ２との和、ｇ１とｇ２との和及びｉ１とｉ２との和は、５以下の整数である。
ｆ及びｈは、それぞれ独立に、１〜６の整数である。
ｊは、１又は２の整数である］
【００１３】
0005545313.tif 000004
［式（３３）中、Ｒ1６及びＲ1７は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６の飽和脂肪族炭化水素基を表す。］
【００１４】
また、本発明は、前記の着色硬化性組成物を用いて、フォトリソグラフ法もしくはインクジェット法により作成されたことを特徴とするカラーフィルタ及び前記のカラーフィルタを使用した液晶表示装置を提供するものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の着色硬化性組成物を用いると、耐熱性及び耐溶剤性に優れ、かつ耐光性及びコントラストが低下しないカラーフィルタを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の着色硬化性組成物は、（Ａ）着色剤として、式（１）で表される色素を含む。
【００１７】
0005545313.tif 000005
【００１８】
［式（１）中、Ｍは、無金属、金属又は金属酸化物を表す。
Ａ１〜Ａ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は式（２）〜（５）で表される置換基の群より選ばれる置換基を表す。ただし、Ａ１〜Ａ１６のうち１〜８つは、式（２）〜（５）で表される置換基の群より選ばれる置換基を表す。
【００１９】
0005545313.tif 000006
【００２０】
式（２）〜（５）中、Ｇ１〜Ｇ４は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子又はＮ（Ｒ１４）−基を表す。
Ｒ１４は、水素原子、あるいは直鎖状又は分岐状の炭素数１〜６の飽和脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基あるいは直鎖状又は分岐状の炭素数１〜８の飽和脂肪族炭化水素基を表す。
Ｊ１〜Ｊ３は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜４の飽和脂肪族炭化水素基あるいは炭素数１〜４のアルコキシル基を表す。
Ｌは、ハロゲン原子、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜４の飽和脂肪族炭化水素基あるいは炭素数１〜４のアルコキシル基を表す。
ｅ１、ｇ１及びｉ１は、それぞれ独立に、１〜５の整数である。
ｅ２、ｇ２及びｉ２は、それぞれ独立に、０〜５の整数である。
ただし、ｅ１とｅ２との和、ｇ１とｇ２との和及びｉ１とｉ２との和は、５以下の整数である。
ｆ及びｈは、それぞれ独立に、１〜６の整数である。
ｊは、１又は２の整数である。］
【００２１】
Ｍにおける金属としては、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅなどが挙げられ、好ましくはＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏが挙げられる。
Ｍにおける金属酸化物としては、ＶＯ、ＴｉＯが挙げられる。
Ｍにおける無金属は、本来金属又は金属酸化物と配位結合すべき２個の窒素原子に、それぞれ水素原子が１個ずつ結合したものを表す。
【００２２】
Ａ１〜Ａ１６におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。
【００２３】
Ｒ１１〜Ｒ１３における置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基としては、飽和脂肪族炭化水素基又はヒドロキシル基などの置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。前記のアリール基としては、フェニル基、ヒドロキシフェニル基（４−ヒドロキシフェニル基など）、トリフルオロメチルフェニル基（４−トリフルオロメチルフェニル基など）などが挙げられる。
前記の置換基としての飽和脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。
【００２４】
Ｒ１１〜Ｒ１３における直鎖状又は分岐状の炭素数１〜８の飽和脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖状又は分岐状のペンチル基、直鎖状又は分岐状のヘキシル基、直鎖状又は分岐状のヘプチル基ならびに直鎖状又は分岐状のオクチル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基が挙げられる。
【００２５】
Ｊ１〜Ｊ３におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられ、好ましくはフッ素原子が挙げられる。
【００２６】
Ｊ１〜Ｊ３における直鎖状又は分岐状の炭素数１〜４の飽和脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００２７】
Ｊ１〜Ｊ３における炭素数１〜４のアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基などが挙げられる。
【００２８】
Ｌにおけるハロゲン原子、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜４の飽和脂肪族炭化水素基及び炭素原子数１〜４のアルコキシル基としては、上記のＪ１〜Ｊ３で例示したものと同じものが挙げられる。
【００２９】
式（２）中、Ｇ１は、酸素原子、硫黄原子又はＮ（Ｒ１４）−基を表し、好ましくは酸素原子、硫黄原子を表し、より好ましくは酸素原子を表す。
ｅ１は１〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１又は２の整数である。
ｅ２は０〜４の整数であり、好ましくは０〜２の整数であり、より好ましくは０又は１の整数である。
【００３０】
式（２）で表される置換基としては、式（２−１）〜（２−２６）で表される基などが挙げられ、好ましくは（２−１）〜（２−７）、（２−９）〜（２−１１）、（２−１３）〜（２−１８）、（２−２０）〜（２−２２）、（２−２４）及び（２−２５）で表される基が挙げられ、より好ましくは（２−１）〜（２−７）、（２−９）、（２−１１）、（２−１３）〜（２−１５）、（２−１７）及び（２−２１）で表される基が挙げられる。
【００３１】
0005545313.tif 000007
【００３２】
0005545313.tif 000008
【００３３】
式（３）中、Ｇ２は酸素原子、硫黄原子又はＮ（Ｒ１４）−基を表し、好ましくは酸素原子、硫黄原子を表し、より好ましくは酸素原子を表す。
ｆは１〜６の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１又は２の整数である。
ｇ１は１〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１又は２の整数である。
ｇ２は０〜４の整数であり、好ましくは０〜２の整数であり、より好ましくは０又は１の整数である。
【００３４】
式（３）で表される置換基としては、（３−１）〜（３−１９）で表される基などが挙げられ、好ましくは（３−１）〜（３−３）、（３−６）、（３−８）、（３−１０）、（３−１１）、（３−１２）、（３−１４）、（３−１５）及び（３−１７）で表される基が挙げられ、より好ましくは（３−１）〜（３−３）、（３−６）、（３−１０）、（３−１２）及び（３−１４）で表される基が挙げられる。
【００３５】
0005545313.tif 000009
【００３６】
0005545313.tif 000010
【００３７】
式（４）中、Ｇ３は、酸素原子、硫黄原子又はＮ（Ｒ１４）−基を表し、好ましくは酸素原子、硫黄原子を表し、より好ましくは酸素原子を表す。
ｈは１〜６の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１又は２の整数である。
ｉ１は１〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１又は２の整数である。
ｉ２は０〜４の整数であり、好ましくは０〜２の整数であり、より好ましくは０又は１の整数である。
【００３８】
式（４）で表される置換基としては、（４−１）〜（４−１９）で表される基などが挙げられ、好ましくは（４−１）〜（４−４）、（４−７）、（４−８）、（４−１０）、（４−１３）、（４−１４）及び（４−１６）で表される基が挙げられ、より好ましくは、（４−１）〜（４−３）、（４−７）、（４−１０）及び（４−１４）で表される基が挙げられる。
【００３９】
0005545313.tif 000011
【００４０】
0005545313.tif 000012
【００４１】
式（５）中、Ｇ４は、酸素原子、硫黄原子又はＮ（Ｒ１４）−基を表し、好ましくは酸素原子、硫黄原子を表し、より好ましくは酸素原子を表す。
式（５）中、ｊは１又は２の整数であり、好ましくは１である。
【００４２】
式（５）で表される置換基としては、（５−１）〜（５−１８）で表される基などが挙げられ、好ましくは（５−１）〜（５−６）及び（５−８）〜（５−１６）で表される基が挙げられ、より好ましくは、（５−１）〜（５−６）、（５−１０）、（５−１１）、（５−１３）及び（５−１６）で表される基が挙げられる。
【００４３】
0005545313.tif 000013
【００４４】
式（１）で表される色素としては、（１−１）〜（１−３３）で表される色素が挙げられ、好ましくは（１−１）〜（１−５）、（１−７）〜（１−１１）、（１−１３）、（１−１４）、（１−１６）、（１−１８）、（１−１９）、（１−２２）〜（１−２４）、（１−２７）〜（１−３１）及び（１−３３）で表される色素が挙げられ、より好ましくは（１−１）〜（１−３）、（１−７）、（１−８）、（１−１０）、（１−１３）、（１−１４）、（１−１８）、（１−２２）、（１−２４）、（１−２８）及び（１−２９）で表される色素が挙げられる。
【００４５】
0005545313.tif 000014
【００４６】
0005545313.tif 000015
【００４７】
0005545313.tif 000016
【００４８】
0005545313.tif 000017
【００４９】
0005545313.tif 000018
【００５０】
0005545313.tif 000019
【００５１】
0005545313.tif 000020
【００５２】
0005545313.tif 000021
【００５３】
0005545313.tif 000022
【００５４】
0005545313.tif 000023
【００５５】
0005545313.tif 000024
【００５６】
本発明の着色硬化性組成物中における式（１）で表される色素の含有量は、着色硬化性組成物の固形分に対して質量分率で、好ましくは１５〜６５質量％、より好ましくは２０〜６０質量％、とりわけ好ましくは２５〜６０質量％である。
色素の含有量が前記の範囲にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中に重合性化合物を必要量含有させることができるので、耐溶剤性が向上する傾向があるため、好ましい。
ここで、本明細書中、固形分とは、着色硬化性組成物に含まれる溶剤を除く成分の合計量をいう。
【００５７】
本発明の着色硬化性組成物は、さらに（Ａ）着色剤としては、バルビツール酸アゾ系染料、ピリドンアゾ系染料、ピラゾロンアゾ系染料、キノフタロン系染料及びシアニン系染料からなる群より選ばれる少なくとも１種の染料を含むことができる。
【００５８】
前記のバルビツール酸アゾ系染料としては特に限定されず、公知の物質を使用することができるが、好ましくは式（７）で表されるバルビツール酸アゾ系染料が用いられる。
【００５９】
0005545313.tif 000025
【００６０】
〔式（７）中、Ｔ１及びＴ２は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、ヒドロキシル基が置換している炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシル基が置換している炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のチオアルコキシル基が置換している炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数２〜１０のアシル基を表す。
Ｒ３５〜Ｒ４２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子によって置換されている炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシル基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基又はＮ位−置換スルファモイル基を表す。〕
【００６１】
Ｔ１及びＴ２は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表し、同一でも相異なってもよいが、好ましくは同一である。
【００６２】
Ｒ３１〜Ｒ３４における炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよい。炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜６である。炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルアルキル基などが挙げられる。
また炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基には、前述のように、ヒドロキシル基、炭素数１〜８の（好ましくは炭素数１〜４の）アルコキシル基又は炭素数１〜８の（好ましくは炭素数１〜４の）チオアルコキシル基が置換していてもよい。前記の置換された飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、ヒドロキシエチル基（２−ヒドロキシエチル基など）、エトキシエチル基（２−エトキシエチル基など）、エチルヘキシルオキシプロピル基（３−(２−エチルヘキシルオキシ)プロピル基など）、メチルチオプロピル基（３−メチルチオプロピル基など）などが挙げられる。
【００６３】
Ｒ３１〜Ｒ３４における炭素数６〜２０のアリール基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシル基、カルボキシル基、スルホ基又はエステル基などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、好ましくは６〜１０である。これらアリール基としては、例えばフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル基、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基（４−（ＣＯＯＣ２Ｈ５）Ｐｈ基など）などの置換又は無置換フェニル基などが挙げられる。
【００６４】
Ｒ３１〜Ｒ３４における炭素数７〜２０のアラルキル基のアルキル部分は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、好ましくは７〜１０である。炭素数７〜２０のアラルキルとしては、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。
【００６５】
Ｒ３１〜Ｒ３４における炭素数２〜１０のアシル基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシル基などの置換基が結合していてもよい。アシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、好ましくは２〜１０である。前記アシル基は、例えば、アセチル基、ベンゾイル基、メトキシベンゾイル基（ｐ−メトキシベンゾイル基など）などである。
【００６６】
Ｒ３５〜Ｒ４２における炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基は、Ｒ３１〜Ｒ３４の場合と同様に、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、その炭素数は、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜６である。
Ｒ３５〜Ｒ４２の飽和脂肪族炭化水素基の具体例は、Ｒ３１及びＲ３２において例示したものと同じである。Ｒ３５〜Ｒ４２の飽和脂肪族炭化水素基は、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された飽和脂肪族炭化水素基の具体例としては、トリフルオロメチル基などが挙げられる。
【００６７】
Ｒ３５〜Ｒ４２における炭素数１〜８のアルコキシル基の炭素数は、好ましくは１〜４である。前記のアルコキシル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基及びｔｅｒｔ−ブトキシ基などが挙げられる。
【００６８】
Ｒ３５〜Ｒ４２におけるＮ位−置換スルファモイル基は、例えば、Ｎ位−一置換スルファモイル基であり、式−ＳＯ２ＮＨＲ４３で表される。
Ｒ４３は、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基（炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基に炭素数１〜８のアルコキシル基が結合したものを含む）、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数２〜１０のアシル基を表す。
【００６９】
Ｒ４３における炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には置換基の炭素数は含まれず、その数は、好ましくは６〜１０である。
Ｒ４３における炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルヘキシル基（１−メチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基など）、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）、シクロヘキシルアルキル基などが挙げられる。
【００７０】
Ｒ４３における炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基は、前述のように、炭素数１〜８の（好ましくは炭素数１〜４の）アルコキシル基の置換基で置換されていてもよい。この置換飽和脂肪族炭化水素基としては、プロポキシプロピル基（３−（イソプロポキシ）プロピル基など）などが例示できる。
【００７１】
Ｒ４３における炭素数６〜２０のアリール基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基又はヒドロキシル基などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、好ましくは６〜１０である。これらアリール基としては、例えば、フェニル基、ヒドロキシフェニル基（４−ヒドロキシフェニル基など）、トリフルオロメチルフェニル基（４−トリフルオロメチルフェニル基など）などの置換又は無置換フェニル基などが挙げられる。
【００７２】
Ｒ４３における炭素数７〜２０のアラルキル基のアルキル部分は、直鎖状又は分岐状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、通常、７〜２０、好ましくは７〜１０である。このアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルプロピル基（１−メチル−３−フェニルプロピル基など）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）などのフェニルアルキル基などが挙げられる。
【００７３】
Ｒ４３における炭素数２〜１０のアシル基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシル基などの置換基が結合していてもよい。アシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、好ましくは６〜１０である。前記アシル基としては、例えば、アセチル基、ベンゾイル基、ｏ−トルイル基、ｍ−トルイル基、ｐ−トルイル基、メトキシベンゾイル基（ｐ−メトキシベンゾイル基など）などが挙げられる。
【００７４】
前記のＮ位−置換スルファモイル基としては、例えば、式（９）〜（１５）で表される基などが挙げられる。一分子中に、Ｎ位−置換スルファモイル基を２個以上有する場合、該Ｎ位−置換スルファモイル基は、同一であっても、相異なってもよい。
【００７５】
0005545313.tif 000026
【００７６】
前記のバルビツール酸アゾ系染料としては、式（７−１）〜（７−７）で表される化合物が挙げられ、好ましくは、式（７−１）、（７−３）、（７−４）、（７−５）及び（７−７）で表される化合物などが挙げられる。
【００７７】
0005545313.tif 000027
【００７８】
0005545313.tif 000028
【００７９】
ピリドンアゾ系染料としては特に限定はされず、公知の物質を用いることができるが、好ましくは式（８）で表されるものが用いられる。
【００８０】
0005545313.tif 000029
【００８１】
［式（８）中、Ｚは、カルボキシル基、カルバモイル基、スルホ基及びＮ位が置換されていてもよいスルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を１個又は２個有するフェニル基、あるいはカルボキシル基、カルバモイル基、スルホ基及びＮ位が置換されていてもよいスルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を１〜３個有するナフチル基を表す。
Ｒ２１は、水素原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、カルボキシル基又はトリフルオロメチル基を表す。
Ｒ２２は、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、Ｎ位−置換カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基及び前記の各置換基のアンモニウム塩、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩のいずれかを表す。
Ｒ２３は、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１０の直鎖状、分岐状又は環状の飽和脂肪族炭化水素基、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基の一部の炭素がヘテロ原子で置換された基、カルバモイル基、Ｎ位−置換カルバモイル基、置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基、置換されていてもよい炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基、置換されていてもよい炭素数１〜３０の脂肪族スルホニル基又は置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリールスルホニル基を表す。
更に式（８）は任意の位置で２量体以上の多量体を形成してもよい。］
【００８２】
式（８）中、Ｚで表されるフェニル基及びナフチル基のＮ位−置換スルファモイル基としては、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ２４）Ｒ２５で表される。
Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基（この炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基に炭素数１〜８のアルコキシル基が置換したものを含む）、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数２〜１０のアシル基を表す（ただし、Ｒ２４及びＲ２５が、同時に水素原子であることはない）。
前記の炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、飽和脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６〜１０である。
【００８３】
Ｒ２４及びＲ２５で表される炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルヘキシル基（１−メチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基など）、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）、シクロヘキシルアルキル基などが挙げられ、好ましくはイソプロピル基、イソブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。
Ｒ２４及びＲ２５で表される炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基は、前述のように、炭素数１〜８（好ましくは炭素数１〜４）のアルコキシル基で置換されていてもよい。
前記の炭素数１〜８のアルコキシル基で置換された飽和脂肪族炭化水素基としては、プロポキシプロピル基（３−（イソプロポキシ）プロピル基など）などが挙げられる。
【００８４】
Ｒ２４及びＲ２５で表される炭素数６〜２０のアリール基としては、無飽和脂肪族炭化水素基又はヒドロキシル基などの置換基を有していてもよい。前記のアリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、通常、６〜２０、好ましくは６〜１０である。これらのアリール基の具体的な例としては、フェニル基、ヒドロキシフェニル基（４−ヒドロキシフェニル基など）、トリフルオロメチルフェニル基（４−トリフルオロメチルフェニル基など）などの置換又は無置換フェニル基などが挙げられる。
【００８５】
Ｒ２４及びＲ２５で表されるアラルキル基のアルキル部分は、直鎖状又は分岐状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、通常、７〜２０、好ましくは７〜１０である。このアラルキルとしては、ベンジル基、フェニルプロピル基（１−メチル−３−フェニルプロピル基など）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）などのフェニルアルキル基が代表的である。
【００８６】
Ｒ２４及びＲ２５で表されるアシル基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシル基などの置換基が結合していてもよい。アシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、通常、２〜１０、好ましくは６〜１０である。前記アシル基は、例えばアセチル基、ベンゾイル基、メトキシベンゾイル基（ｐ−メトキシベンゾイル基など）などである。
【００８７】
Ｒ２１は水素原子、飽和脂肪族炭化水素基、カルボキシル基及びトリフルオロメチル基のいずれかで表される。
【００８８】
Ｒ２１で表される飽和脂肪族炭化水素基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。その炭素数は、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜６である。これらの飽和脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
【００８９】
Ｒ２２は、水素原子、シアノ基、カルバモイル基又はＮ位−置換カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基及び前記の各置換基のアンモニウム塩、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩のいずれかを表す。
【００９０】
Ｒ２２で表されるＮ位−置換カルバモイル基としては、−ＣＯＮ（Ｒ２６）Ｒ２７（式中、Ｒ２６及びＲ２７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシル基が置換している炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数２〜１０のアシル基を表す。）で表すことができる。
Ｒ２６及びＲ２７の飽和脂肪族炭化水素基、アリール基、アラルキル基及びアシル基の説明及び具体例は、前述のＲ２４及びＲ２５と同じである。ただし、アシル基の具体例として、さらにハロゲン原子を含有するベンゾイル基、例えば、ブロモベンゾイル基（ｐ−ブロモベンゾイル基など）なども挙げられる。
【００９１】
Ｒ２３は、置換されていてもよい炭素数１〜１０の直鎖状、分岐状又は環状の飽和脂肪族炭化水素基、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基の一部の炭素がヘテロ原子で置換された基、Ｎ位が置換されていてもよいカルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、脂肪族スルホニル基又は、アリールスルホニル基を表す。
【００９２】
Ｒ２３で表される飽和脂肪族炭化水素基としては、前述のＲ２１における飽和脂肪族炭化水素基と同じ基が挙げられる。
【００９３】
Ｒ２３で表されるアリール基としては、炭素数は、通常、６〜３０であり、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１６である。これらのアリール基の具体的な例としては、フェニル基、４−ニトロフェニル基、２−ニトロフェニル基、２−クロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−メトキシカルボニル−４−ニトロフェニル基などが挙げられる。
【００９４】
Ｒ２３で表される炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基の一部の炭素がヘテロ原子で置換された基としては、飽和であっても不飽和であってもよく、総炭素数としては、３〜２０が好ましく、より好ましくは５〜１５である。これらのヘテロ環を有する基の具体的な例としては、ピラゾール基、１，２，４−トリアゾール基、イソチアゾール基、ベンゾイソチアゾール基、チアゾール基、ベンゾチアゾール基、オキサゾール基、１，２，４チアジアゾール基などが挙げられる。また、さらに置換基を有していてもよい。
【００９５】
Ｒ２３で表されるアラルキル基としては、直鎖状又は分岐状のいずれでもよく、炭素数は、好ましくは７〜１０である。このアラルキルの具体的な例としては、ベンジル基、フェニルプロピル基（１−メチル−３−フェニルプロピル基など）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）などのフェニルアルキル基が代表的である。
【００９６】
Ｒ２３で表されるＮ位−置換カルバモイル基としては、Ｒ２２について上述したＮ−置換カルバモイル基と同じである。
【００９７】
Ｒ２３で表されるアルキルオキシカルボニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、環状であってもよい。このアルキルオキシカルボニル基の総炭素数としては、通常２〜２０であり、好ましくは２〜１６であり、さらに好ましくは２〜１０のアルキルオキシカルボニル基である。このこのアルキルオキシカルボニル基の具体的な例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基などが挙げられる。
【００９８】
Ｒ２３で表されるアリールオキシカルボニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数としては、通常７〜３０であり、好ましくは７〜２０であり、さらに好ましくは７〜１６である。このアリールオキシカルボニル基の具体的な例としては、フェノキシカルボニル基、４−メチルフェノキシカルボニル基などが挙げられる。
【００９９】
Ｒ２３で表されるアシル基としては、脂肪族カルボニル基であってもアリールカルボニル基であってもよく、飽和又は不飽和のいずれでもよく、環状であってもよく、更に置換基を有していてもよい。総炭素数としては、通常２〜２０であり、好ましくは２〜１５であり、さらに好ましくは２〜１０である。このアシル基の具体的な例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基などが挙げられる。
【０１００】
Ｒ２３で表される脂肪族スルホニル基は、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよい。総炭素数としては、通常１〜３０であり、好ましくは１〜２０であり、さらに好ましくは１〜１６である。この脂肪族スルホニル基の具体的な例としては、メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、メトキシメタンスルホニル基、メトキシエタンスルホニル基及びエトキシエタンスルホニル基などが挙げられる。
【０１０１】
Ｒ２３で表されるアリールスルホニル基としては、置換基を有していてもよく、総炭素数としては、通常、６〜３０であり、好ましくは６〜２０であり、さらに好ましくは６〜１８である。このアリールスルホニル基の具体的な例としては、ベンゼンスルホニル及びトルエンスルホニル基などが挙げられる。
【０１０２】
前記のピリドンアゾ系染料としては、下記の化合物が挙げられ、好ましくは式（８−１）〜（８−９）で表される化合物が挙げられる。
【０１０３】
0005545313.tif 000030
【０１０４】
0005545313.tif 000031
【０１０５】
式（８）で表されるピリドンアゾ系染料は、任意の位置で２量体以上の多量体を形成していてもよい。
式（８）における多量体とは、１分子中に２つ以上の式（８）で表される基を有しているものを意味し、具体的には下記の化合物などが挙げられる。
【０１０６】
0005545313.tif 000032
【０１０７】
前記のピラゾロンアゾ系染料としては特に限定されず、公知の物質を用いることができ、例えば、特開２００６−２７６５１２号、特開２００５−２６３９２６号、特開２００６−０１５６６９号などの公報に記載のピラゾロンアゾ系染料を用いることができる。
【０１０８】
具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ソルベント・オレンジ５６、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー８２や下記の化合物などが挙げられる。
【０１０９】
0005545313.tif 000033
【０１１０】
前記のキノフタロン系染料としては特に限定されず、公知の物質を用いることができ、例えば、特開平５−３９２６９号、特開平６−２２０３３９号、特開平８−１７１２０１号などの公報に記載のキノフタロン系染料を用いることができる。
【０１１１】
具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー３３、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー６４や下記の化合物などが挙げられる。
【０１１２】
0005545313.tif 000034
【０１１３】
前記のシアニン系染料としては特に限定されず、公知の物質を用いることができる。
例えば、特開２００５−１９４５０９号、特開２００７−１３１８１８号、特開２００５−２９７４０６号などの公報に記載のシアニン系色素を用いることができる。
具体的には、下記の化合物などが挙げられる。
【０１１４】
0005545313.tif 000035
【０１１５】
さらに（Ａ）着色剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で顔料を含んでいてもよい。
【０１１６】
顔料としては、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている化合物が挙げられ、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６などの緑色顔料が挙げられ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６が挙げられる。
【０１１７】
上記顔料は、必要により、分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の分散液として得ることができる。
【０１１８】
前記の分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系などの界面活性剤などが挙げられ、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。
【０１１９】
該界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類などのほか、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄化学（株）製）、エフトップ（トーケムプロダクツ社製）、メガファック（大日本インキ化学工業（株）製）、フロラード（住友スリーエム（株）製）、アサヒガード、サーフロン（以上、旭硝子（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＥＦＫＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）、ＰＢ８２１（味の素（株）製）などが挙げられる。
【０１２０】
分散剤を用いる場合、その使用量は顔料１００質量％に対して質量分率で、好ましくは０．１〜１００質量％であり、より好ましくは５〜５０質量％である。分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散液が得られる傾向があるため好ましい。
本発明の着色硬化性組成物に用いられる（Ａ）着色剤の含有量は、着色硬化性組成物の固形分に対して質量分率で３０〜６５質量％であり、好ましくは３５〜６０質量％、より好ましくは３５〜５５質量％である。
【０１２１】
（Ａ）着色剤の含有量が前記の範囲にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中に重合性化合物を必要量以上含有させることができることから、機械的強度が十分なパターンを形成することができるので、好ましい。
【０１２２】
本発明に用いられる（Ｂ）重合性化合物としては、熱あるいは光、もしくはその両方によって硬化するモノマ又はオリゴマーを用いることができ、更にこれらを併用して用いてもよい。このモノマ又はオリゴマーとしては公知の物質を用いることができる。
【０１２３】
モノマの具体的な例としては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、カルボキシル基を有するジペンタエリスリトールペンタアクリレート誘導体、エチレンオキサイド化グリセリントリアクリレート及びエチレンオキサイド化トリメチロールプロパントリアクリレート及びプロピレンオキサイド化グリセリントリアクリレートなどが挙げられる。
【０１２４】
オリゴマーとしてはエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレートなどが挙げられ、例えば、ＵＶ・ＥＢ硬化技術の現状と展望（シーエムシー出版）１８頁から２０頁に記載されているオリゴマーなどを用いることができる。
【０１２５】
（Ｂ）重合性化合物の含有量は着色硬化性組成物の固形分に対して質量分率で、好ましくは５〜５０質量％であり、より好ましくは１０〜４０質量％であり、とりわけ好ましくは１２〜３５質量％である。重合性化合物の含有量が、前記の範囲にあると、硬化が十分におこり、現像前後での膜厚比率が向上し、密着性が良好になる傾向があることから好ましい。
【０１２６】
ここで、本明細書中における固形分とは、着色硬化性組成物の（Ａ）着色剤、（Ｂ）重合性化合物、さらに必要に応じて添加される成分のうち常温で液状でない成分の合計量をいう。
【０１２７】
本発明の着色硬化性組成物は、さらに（Ｃ）バインダー樹脂を含んでいてもよい。前記の（Ｃ）バインダー樹脂としては、好ましくは（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位を含有する。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。前記の（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位の含有量は、バインダー樹脂を構成する全構成単位中、モル分率で、好ましくは１０モル％以上４０モル％以下、より好ましくは１３モル％以上３５モル％以下である。メタ（アクリル）酸から導かれる構成単位の含有量が前記の範囲にあると、現像時に、溶解性が良好であり、かつ、現像後に残渣が残りにくい傾向があり、好ましい。
【０１２８】
（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位以外のバインダー樹脂の構成単位を導く他のモノマーとしては、例えば、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸エステル類、不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類、不飽和カルボン酸グリシジルエステル類、カルボン酸ビニルエステル類、不飽和エーテル類、シアン化ビニル化合物、不飽和アミド類、不飽和イミド類、脂肪族共役ジエン類、重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基又はモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類が挙げられる。また、例えば、前記の構成単位として、式（３２）で表される単位及び式（３３）で表される単位などを挙げることができる。
【０１２９】
0005545313.tif 000036
【０１３０】
［式（３２）及び式（３３）中、Ｒ1６及びＲ1７は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６の飽和脂肪族炭化水素基を表す。］
【０１３１】
Ｒ16及びＲ17として、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−エチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、３−エチルブチル基などが挙げられ、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基、エチル基が挙げられる。
【０１３２】
前記の（Ｃ）バインダー樹脂としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／式（３３）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（３３）中、Ｒ16はメチル基を表し、Ｒ17は水素原子を表す。）／Ｎ−ベンジルマレイミド／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／式（３３）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（３３）中、Ｒ16はメチル基を表し、Ｒ17は水素原子を表す。）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／式（３２）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（３２）中、Ｒ16はメチル基を表し、Ｒ17は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、式（３２）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（３２）中、Ｒ16はメチル基を表し、Ｒ17は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／式（３３）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（３３）中、Ｒ16はメチル基を表し、Ｒ17は水素原子を表す。）／スチレン／ジシクロペンタニルメタクリレート共重合体などが好ましい。
【０１３３】
本発明で用いられる（Ｃ）バインダー樹脂の酸価は、好ましくは３０〜１５０であり、より好ましくは３５〜１３５、とりわけ好ましくは４０〜１２０である。酸価が、前記の範囲にあると、現像液に対する溶解性が向上して未露光部が溶解しやすくなり、また高感度化して現像時に露光部のパターンが残って残膜率が向上する傾向があり、好ましい。ここで酸価はアクリル系重合体１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常、水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０１３４】
（Ｃ）バインダー樹脂の含有量は、着色硬化性組成物の固形分に対して質量分率で、好ましくは５〜４０質量％であり、より好ましくは８〜３５質量％であり、とりわけ好ましくは１０〜３２質量％である。（Ｃ）バインダー樹脂の含有量が、前記の範囲にあると、パターンが形成でき、また解像度及び残膜率が向上する傾向にあり好ましい。
【０１３５】
式（２９）で表される構成成分を有する（Ｃ）バインダー樹脂、例えば、メタクリル酸から導かれる構成成分／式（３２）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（２９）中、Ｒ16はメチル基を表し、Ｒ17は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレートから導かれる構成成分を含んでなる共重合体は、メタクリル酸とベンジルメタクリレートとを重合させて２成分重合体を得て、得られた２成分重合体と式（３４）で表される化合物（ただし、ここでは、式（３４）中、Ｒ1８は水素原子を表す。）とを反応させて得ることができる。
【０１３６】
0005545313.tif 000037
【０１３７】
メタクリル酸から導かれる構成成分／式（３３）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（３３）中、Ｒ16はメチル基を表し、Ｒ17は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレートから導かれる構成成分／ジシクロペンタニルメタクリレートから導かれる構成成分を含んでなる共重合体は、ベンジルメタクリレート、メタクリル酸、ジシクロペンタニルメタクリレートの共重合体に、グリシジルメタクリレートを反応させて得ることができる。
【０１３８】
（Ｃ）バインダー樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜１００，０００であり、より好ましくは６，０００〜８０，０００であり、とりわけ好ましくは７，０００〜６０，０００である。分子量が前記の範囲にあると、塗膜硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、解像度が向上する傾向にあり、好ましい。
【０１３９】
本発明の着色硬化性組成物は、さらに（Ｄ）光重合開始剤を含んでいてもよい。前記の光重合開始剤としては、トリアジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、活性ラジカル発生剤、酸発生剤などが挙げられる。
【０１４０】
前記のトリアジン系化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２,４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１,３,５−トリアジンなどが挙げられ、好ましくは２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２,４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１,３,５−トリアジン挙げられ、より好ましくは２,４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１,３,５−トリアジン挙げられる。
【０１４１】
前記のアセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オンなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン挙げられ、より好ましくは２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン挙げられる。
【０１４２】
前記のビイミダゾール系化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（４−カルボエトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（４−ブロモフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（２，４−ジクロロフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ニトロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾールなどが挙げられ、好ましくは２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾールが挙げられる。
【０１４３】
活性ラジカル発生剤は光を照射されることによって活性ラジカルを発生する。前記の活性ラジカル発生剤としては、例えば、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、オキシム系化合物などが挙げられる。
【０１４４】
前記のベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【０１４５】
前記のベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０１４６】
前記のチオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０１４７】
前記のオキシム系化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−ブタン−１，２−ジオン２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−オクタン−１，２−ジオン２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−オクタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−ブタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタートなどが挙げられる。
【０１４８】
前記の例示以外の活性ラジカル発生剤として、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などを用いることもできる。
【０１４９】
前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニルメチルベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類などを挙げることができる。
【０１５０】
また、前記の活性ラジカル発生剤として上記した化合物の中には、活性ラジカルと同時に酸を発生する化合物もあり、例えば、トリアジン系光重合開始剤は、酸発生剤としても使用される。
【０１５１】
前記の（Ｄ）光重合開始剤の含有量は、（Ｂ）重合性化合物及び（Ｃ）バインダー樹脂の合計量に対して質量分率で、好ましくは０．１〜２５質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％である。（Ｄ）光重合開始剤の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上し、一方感度が高すぎることによってラインアンドスペースのパターンが解像する最小線幅において線幅が太くなりすぎない傾向があることから好ましい。
【０１５２】
本発明の着色硬化性組成物には、さらに（Ｅ）光重合開始助剤が含まれていてもよい。
（Ｅ）光重合開始助剤は、通常、（Ｄ）光重合開始剤と組合せて用いられ、（Ｄ）光重合開始剤によって重合が開始された光重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物である。
（Ｅ）光重合開始助剤としては、アミン系化合物、アルコキシアントラセン系化合物、チオキサントン系化合物などが挙げられる。
前記のアミン系化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
【０１５３】
前記のアルコキシアントラセン系化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセンなどが挙げられる。
【０１５４】
前記のチオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０１５５】
（Ｅ）光重合開始助剤は、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。また、（Ｅ）光重合開始助剤としては、市販のものを用いることもでき、市販の（Ｅ）光重合開始助剤としては、例えば、商品名でＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン）などの有機アミン化合物などが挙げられる。
【０１５６】
本発明の着色硬化性組成物における（Ｄ）光重合開始剤／（Ｅ）光重合開始助剤の組合せとしては、例えば、２,４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１,３,５−トリアジン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェ
ノン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−（４−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、好ましくは２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２,４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１,３,５−トリアジン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−（４−メチルベ
ンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが挙げられる。
【０１５７】
これらの（Ｅ）光重合開始助剤を用いる場合、その使用量は、（Ｄ）光重合開始剤１質量部あたり、好ましくは０．０１〜１０質量部、より好ましくは０．０１〜５質量部である。
【０１５８】
本発明の着色硬化性組成物としてはさらに（Ｆ）溶剤を含んでいてもよい。（Ｆ）溶剤としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類などが挙げられる。
【０１５９】
前記のエーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。
【０１６０】
前記の芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。
【０１６１】
前記のケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２ペンタノンなどが挙げられる。
【０１６２】
前記のアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ダイアセトンアルコール、グリセリンなどが挙げられる。
【０１６３】
前記のエステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０１６４】
前記のアミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。
【０１６５】
その他の（Ｆ）溶剤としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホオキシドなどが挙げられる。
前記の（Ｆ）溶剤は、それぞれ単独でも２種類以上を組合せて用いてもよい。
【０１６６】
前記の（Ｆ）溶剤の中で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、ダイアセトンアルコールを含む溶剤が好ましく用いられる。
【０１６７】
（Ｆ）溶剤の含有量は、着色硬化性組成物に対して質量分率で、好ましくは７０〜９０質量％、より好ましくは７５〜８８質量％である。溶剤の含有量が、前記の範囲にあると、塗布時の面内均一性が良好で、またカラーフィルタを形成した際の色濃度が十分で表示特性が良好であるため好ましい。
【０１６８】
さらに、（Ｇ）界面活性剤が含まれていてもよい。（Ｇ）界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
【０１６９】
前記のシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、商品名でトーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同２９ＳＨＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越シリコーン製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（ジーイー東芝シリコーン（株）製）などが挙げられる。
【０１７０】
前記のフッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、商品名でフロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファックＦ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ４７０、同Ｆ４７５、同Ｒ３０（大日本インキ化学工業（株）製）、エフトップＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（新秋田化成（株）製）、サーフロンＳ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（ＢＭ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）などが挙げられる。
【０１７１】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、商品名でメガファックＲ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（大日本インキ化学工業（株）製）などがあげられる。
これらの界面活性剤は、単独でも２種類以上を組合せて用いてもよい。
【０１７２】
本発明の着色硬化性組成物は、分子量１，０００以下の有機酸を含有してもよい。前記の有機酸としては、例えば、特開平５−３４３６３１号公報に開示された有機酸が挙げられる。具体的には、マロン酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、フタル酸、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられ、好ましくはマロン酸、シュウ酸、フマル酸、フタル酸が挙げられる。分子量１，０００以下の有機酸を含有することで、残渣がさらに良好となる傾向があるので、好ましい。
【０１７３】
本発明の着色硬化性組成物には、さらに、充填剤、（Ｃ）バインダー樹脂以外の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、有機アミン化合物、（Ｈ）硬化剤などの添加剤を含有していてもよい。
【０１７４】
前記の充填剤としては、例えば、ガラス、アルミナなどの微粒子が挙げられる。
【０１７５】
前記の（Ｃ）バインダー樹脂以外の高分子化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレートなどが挙げられる。
【０１７６】
前記の密着促進剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【０１７７】
前記の酸化防止剤としては、例えば、４，４’−チオ−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン及びテトラキス［メチレン−３−（３，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルプロピオネート）］メタンなどが挙げられる。
【０１７８】
前記の紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系；２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系；
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート系；
２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−へキシルオキシフェノールなどのトリアジン系などが挙げられる。
【０１７９】
前記の凝集防止剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
【０１８０】
有機アミン化合物の添加により、現像時に未露光部の基板上に残渣を生じることがなく、かつ基板への密着性に優れた画素を与えることができる。
前記の有機アミン化合物としては、例えば、ｎ―プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミンなどのモノアルキルアミン類；
シクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、３−メチルシクロヘキシルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミンなどのモノシクロアルキルアミン類；
メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチル−ｎ−プロピルアミン、エチル−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミンなどのジアルキルアミン類；
メチルシクロヘキシルアミン、エチルシクロヘキシルアミンなどのモノアルキルモノシクロアルキルアミン類；
ジシクロヘキシルアミンなどのジシクロアルキルアミン類；
ジメチルエチルアミン、メチルジエチルアミン、トリエチルアミン、ジメチル−ｎ−プロピルアミン、ジエチル−ｎ−プロピルアミン、メチルジ−ｎ−プロピルアミン、エチルジ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミンなどのトリアルキルアミン類；
ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミンなどのジアルキルモノシクロアルキルアミン類；
メチルジシクロヘキシルアミン、エチルジシクロヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミンなどのモノアルキルジシクロアルキルアミン類；
２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノールなどのモノアルカノールアミン類；
４−アミノ−１−シクロヘキサノールなどのモノシクロアルカノールアミン類；
ジエタノールアミン、ジ−ｎ−プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジ−ｎ−ブタノールアミン、ジイソブタノールアミン、ジ−ｎ−ペンタノールアミン、ジ−ｎ−ヘキサノールアミンなどのジアルカノールアミン類；
ジ（４−シクロヘキサノール）アミンなどのジシクロアルカノールアミン類；
トリエタノールアミン、トリ−ｎ−プロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリｎ−ブタノールアミン、トリイソブタノールアミン、トリ−ｎ−ペンタノールアミン、トリ−ｎ−ヘキサノールアミンなどのトリアルカノールアミン類；
トリ（４−シクロヘキサノール）アミンなどのトリシクロアルカノールアミン類；
３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール、４−アミノ−１，３−ブタンジオール、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール、２−ジメチルアミノ−１，３−プロパンジオール、２−ジエチルアミノ−１，３−プロパンジオールなどのアミノアルカンジオール類；
４−アミノ−１，２−シクロヘキサンジオール、４−アミノ−１，３−シクロヘキサンジオールなどのアミノシクロアルカンジオール類；
１−アミノシクロペンタノンメタノール、４−アミノシクロペンタノンメタノールなどのアミノ基含有シクロアルカノンメタノール類；
１−アミノシクロヘキサノンメタノール、４−アミノシクロヘキサノンメタノール、４−ジメチルアミノシクロペンタンメタノール、４−ジエチルアミノシクロペンタンメタノール、４−ジメチルアミノシクロヘキサンメタノール、４−ジエチルアミノシクロヘキサンメタノールなどのアミノ基含有シクロアルカンメタノール類；
β−アラニン、２−アミノ酪酸、３−アミノ酪酸、４−アミノ酪酸、２−アミノイソ酢酸、３−アミノイソ酢酸、２−アミノ吉草酸、５−アミノ吉草酸、６−アミノカプロン酸、１−アミノシクロプロパンカルボン酸、１−アミノシクロヘキサンカルボン酸、４−アミノシクロヘキサンカルボン酸などのアミノカルボン酸類；
アニリン、ｏ−メチルアニリン、ｍ−メチルアニリン、ｐ−メチルアニリン、ｐ−エチルアニリン、ｐ−ｎ−プロピルアニリン、ｐ−イソプロピルアニリン、ｐ−ｎ−ブチルアニリン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの芳香族アミン類；
ｏ−アミノベンジルアルコール、ｍ−アミノベンジルアルコール、ｐ−アミノベンジルアルコール、ｐ−ジメチルアミノベンジルアルコール、ｐ−ジエチルアミノベンジルアルコールなどのアミノベンジルアルコール類；
ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−ジメチルアミノフェノール、ｐ−ジエチルアミノフェノールなどのアミノフェノール類；
ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸などのアミノ安息香酸類などが挙げられる。
【０１８１】
前記の（Ｈ）硬化剤としては、例えば、加熱されることによって（Ｃ）バインダー樹脂中のカルボキシル基と反応して（Ｃ）バインダー樹脂を架橋することができる化合物、単独で重合して着色パターンを硬化させ得る化合物などが挙げられる。前記の化合物としては、例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物などが挙げられ、オキセタン化合物が好ましく用いられる。
【０１８２】
ここで、エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、他の芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、エポキシ化油などのエポキシ樹脂や、これらのエポキシ樹脂の臭素化誘導体、エポキシ樹脂及びその臭素化誘導体以外の脂肪族、脂環族又は芳香族のエポキシ化合物、ブタジエンの（共）重合体のエポキシ化物、イソプレンの（共）重合体のエポキシ化物、グリシジル（メタ）アクリレートの（共）重合体、トリグリシジルイソシアヌレートなどが挙げられる。
【０１８３】
前記のオキセタン化合物としては、例えば、カーボネートビスオキセタン、キシリレンビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタンなどが挙げられる。
【０１８４】
本発明の着色硬化性組成物は、硬化剤としてエポキシ化合物、オキセタン化合物などを含有する場合には、エポキシ化合物のエポキシ基、オキセタン化合物のオキセタン骨格を開環重合させ得る化合物を含んでいてもよい。該化合物としては、例えば、多価カルボン酸類、多価カルボン酸無水物類、酸発生剤などが挙げられる。
【０１８５】
前記の多価カルボン酸類としては、例えば、フタル酸、３，４−ジメチルフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸類；
こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの脂肪族多価カルボン酸類；
ヘキサヒドロフタル酸、３，４−ジメチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸などの脂環族多価カルボン酸類などが挙げられる。
【０１８６】
前記の多価カルボン酸無水物類としては、例えば、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などの芳香族多価カルボン酸無水物類；
無水イタコン酸、無水こはく酸、無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカルバリル酸、無水マレイン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物などの脂肪族多価カルボン酸無水物類；
無水ヘキサヒドロフタル酸、３，４−ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸無水物、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、無水ハイミック酸、無水ナジン酸などの脂環族多価カルボン酸無水物類；
エチレングリコールビストリメリテイト酸、グリセリントリストリメリテイト無水物などのエステル基含有カルボン酸無水物類などが挙げられる。
【０１８７】
前記のカルボン酸無水物類としては、エポキシ樹脂硬化剤として市販されているものを用いてもよい。前記のエポキシ樹脂硬化剤としては、例えば、商品名でアデカハードナーＥＨ−７００（旭電化工業（株）製）、リカシッドＨＨ、ＭＨ−７００（いずれも、新日本理化（株）製）などが挙げられる。
【０１８８】
前記の硬化剤は、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。
【０１８９】
本発明の着色硬化性組成物を用いてカラーフィルタのパターンを形成する方法としては、例えば、本発明の着色硬化性組成物を、基板又は別の樹脂層（例えば、基板の上に先に形成された別の着色硬化性組成物層など）の上に塗布し、溶剤など揮発成分を除去して着色層を形成し、フォトマスクを介して該着色層を露光して、現像し、必要に応じてさらに加熱する、いわゆるフォトリソ法や、着色硬化性組成物を、インクジェット装置を用いて基板又は別の樹脂層に塗布し、溶剤など揮発成分を除去して着色層を形成し、加熱又は露光の少なくともいずれか一つにより硬化させるインクジェット法などが挙げられる。
【０１９０】
このようにして得られるカラーフィルタは、パターンを含むものであり、前記のカラーフィルタを使用することにより、好適な液晶表示装置が得られる。
【実施例】
【０１９１】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【０１９２】
本発明の着色硬化性組成物において、（Ａ）着色剤として用いられる式（１）で表されるフタロシアニン化合物の製造方法としては、特開昭６３−３０５６６号、特開昭６３−１４１９８２号、特開平１−４５４７４号、特開平２−２８２３８６号、特開平４−３９３６１号、特開平５−２２２３０２号、特開平６−１０７６６３号、特開平５−２２１９５２号、特開平５−３４５８６１号などの公報に記載されている方法にて製造することができる。
【０１９３】
合成例１
＜着色剤（Ａ−１）の合成＞
式（１−１）で表される化合物の合成
１００ｍＬの四ツ口フラスコに、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）フタロニトリル９．２９ｇ（２０ミリモル）、無水塩化第一銅０．５９ｇ（６ミリモル）及びベンゾニトリル２０ｍＬを仕込み、１７５℃で１２時間反応させた。反応終了後、反応混合物をメタノール中に投入し生成した固形分をメタノール、ついで水で洗浄して、６０℃で減圧乾燥することにより、５．４５ｇの目的物である緑色化合物を得た（収率７５．１％）。
得られた緑色化合物を乳酸エチルに溶解させ、可視吸収スペクトルを測定したところ、最大吸収波長は６５４．０ｎｍ、モル吸光係数（ε）は１．０２６×１０５であった。
【０１９４】
合成例２
＜着色剤（Ａ−２）の合成＞
式（１−１４）で表されるフタロシアニン化合物の合成
１００ｍＬの四つ口フラスコ中に、３，４，６−トリフルオロ−５−（２−メチル−６−メトキシエトシキカルボニルフェノキシ）フタロニトリル７．８３ｇ（２０ミリモル）、三塩化バナジウム０．９４ｇ（６ミリモル）及びベンゾニトリル２５ｍＬを仕込み、１７５℃で４時間反応させた。反応終了後、不溶分を濾別したのち溶媒を留去し、２００ｍＬのメタノールで２回洗浄して、６０℃で減圧乾燥することにより、４．４２ｇの目的物である緑色化合物を得た（収率５４．２％）。
得られた緑色化合物を乳酸エチルに溶解させ、可視吸収スペクトルを測定したところ、最大吸収波長が７１４．０ｎｍ、モル吸光係数（ε）が１．０５５×１０５であった。
【０１９５】
合成例３
＜着色剤（Ａ−３）の合成＞
式（７−４）で表されるバルビツール酸アゾ系染料の合成
式（３５）で表される２，２’−ベンジジンジスルホン酸（水３０％含有）３０ｇ（６１ミリモル）に水３００ｇを加えた後、氷冷下、３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７〜８に調節した。以下の操作は、氷冷下で行った。亜硝酸ナトリウムを１２．６ｇ（１８３ミリモル）加えて３０分攪拌した。３５％塩酸３８．１ｇを少量ずつ加えて褐色溶液とした後、２時間攪拌した。アミド硫酸５．３ｇ（６１ミリモル）を水５７．４ｇに溶解した水溶液を反応溶液に加えて攪拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。
【０１９６】
0005545313.tif 000038
【０１９７】
式（３６）で表されるＮ，Ｎ’−ジメチルバルビツール酸１８．６ｇ（１４６ミリモル）に水３７２ｇを加えた後、氷冷下３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８〜９に調節した。
【０１９８】
0005545313.tif 000039
【０１９９】
以下の操作は氷冷下で行った。前記バルビツール酸アルカリ水溶液を攪拌して無色溶液とした後、３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８〜９に調節しながらジアゾニウム塩を含む懸濁液をポンプで滴下した。滴下終了後、さらに３時間攪拌することで黄色懸濁液を得た。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（３７）で表されるアゾ化合物を１５ｇ（２１ミリモル、収率３４％）得た。
【０２００】
0005545313.tif 000040
【０２０１】
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（３７）で表されるアゾ化合物５ｇ（７ミリモル）、クロロホルム５０ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｇ（３ミリモル）を投入し、攪拌下２０℃以下に維持しながら、塩化チオニル６ｇ（５４ミリモル）を滴下して加えた。滴下終了後５０℃に昇温して、同温度で５時間維持して反応させ、その後２０℃に冷却した。冷却後の反応溶液を攪拌下２０℃以下に維持しながら、３−アミノフェニルブタン３ｇ（２０ミリモル）及びトリエチルアミン１０ｇ（１０３ミリモル）の混合液を滴下して加えた。その後、同温度で５時間攪拌して反応させた。次いで得られた反応混合物をロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、メタノールを少量加えて激しく攪拌した。この混合物を、酢酸２９ｇ及びイオン交換水３００ｇの混合液中に攪拌しながら加えて、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、６０℃で減圧乾燥して、式（７−４）で表されるアゾ化合物６ｇ（６ミリモル、収率７８％）を得た。
【０２０２】
0005545313.tif 000041
【０２０３】
本実施例で得たアゾ化合物について、下記の条件で、ＬＣ−ＭＳ分析が行われた。
装置；Ａｇｉｌｅｎｔ  １１００（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）
検出器；ＵＶ検出機；２５４ｎｍ
カラム；Ｓｕｍｉｐａｘ  ＯＤＳ（住化分析センター（株）製）
溶出溶媒；水−アセトニトリル混合溶媒にトリフルオロメチル酢酸を０．１％添加した溶剤系
各アゾ化合物の含有量は、ピーク面積から算出した。その結果、式（７−４）で表されるアゾ化合物は分子量９４０の化合物として検出され、その全ピーク面積に対する面積百分率値は９８％であった。
【０２０４】
合成例４
＜着色剤（Ａ−４）の合成＞
式（１６）で表されるピリドンアゾ系染料の合成
式（３５）で表される２，２’−ベンジジンジスルホン酸（水３０％含有）１００ｇ（２０３ミリモル）に水３０００ｇを加えた後、氷冷下、３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７〜８に調節した。以下の操作は、氷冷下で行った。亜硝酸ナトリウムを５６ｇ（８１２ミリモル）加えて３０分攪拌した。３５％塩酸１５０ｇを少量ずつ加えて褐色溶液とした後、２時間攪拌した。アミド硫酸３８ｇ（４０６ミリモル）を水３８０ｇに溶解した水溶液を反応溶液に加えて攪拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。
式（３８）で表される１−エチル−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシピリド−２−オン７６ｇ（４２６ミリモル）に水１０００ｇを加えた後、氷冷下、３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８〜９に調節した。
【０２０５】
0005545313.tif 000042
【０２０６】
以下の操作は氷冷下で行った。前記ピリドン類のアルカリ水溶液を攪拌して無色溶液とした後、３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８〜９に調節しながらジアゾニウム塩を含む懸濁液をポンプで滴下した。滴下終了後、さらに３時間攪拌することで黄色懸濁液を得た。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（３９）で表されるアゾ化合物を１３７ｇ（２０４ミリモル、収率１００％）得た。
【０２０７】
0005545313.tif 000043
【０２０８】
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、上記操作で得られた式（３９）で表されるアゾ化合物を５ｇ（７ミリモル）、クロロホルム５０ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２．４ｇ（３３ミリモル）を投入し、攪拌下、２０℃以下を維持しながら、塩化チオニル７ｇ（５９ミリモル）を滴下して加えた。滴下終了後５０℃に昇温して、同温度で５時間維持して反応させ、その後２０℃に冷却した。冷却後の反応溶液を攪拌下２０℃以下に維持しながら、１，５−ジメチルヘキシルアミン４ｇ（３０ミリモル）及びトリエチルアミン１２ｇ（１１９ミリモル）の混合液を滴下して加えた。その後、同温度で終夜攪拌して反応させた。次いで得られた反応混合物をロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、メタノールを少量加えて激しく攪拌した。この混合物を、酢酸２９ｇ及びイオン交換水３００ｇの混合液中に攪拌しながら加えて、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、６０℃で減圧乾燥して、式（１６）で表されるアゾ化合物６ｇ（６ミリモル、収率８０％）を得た。
【０２０９】
0005545313.tif 000044
【０２１０】
本実施例で得たアゾ化合物に対して、先と同様の構造解析を行ったところ、式（１６）で表されるアゾ化合物は分子量９４４の化合物として検出され、その全ピーク面積に対する面積百分率値は５８．３％であった。更に、式（４０）で表されるモノスルホンアミド化されたアゾ化合物が分子量８３３の化合物として検出され、その全ピーク面積に対する面積百分率値は３０．１％であった。
【０２１１】
合成例５
＜樹脂（Ｃ−１）の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及びガス導入管を備えた１Ｌのフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３３ｇが導入された。その後、窒素ガスがガス導入管を通ってフラスコ内に導入されて、フラスコ内雰囲気が窒素ガスに置換された。その後、フラスコ内の溶液が１００℃に昇温された後、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＦＡ−５１３Ｍ；日立化成工業（株）製）２２．０ｇ（０．１０モル）、ベンジルメタクリレート７０．５ｇ（０．４０モル）、メタクリル酸４３．０ｇ（０．５モル）、アゾビスイソブチロニトリル３．６ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６４ｇからなる混合物が、滴下ロートを用いて２時間かけてフラスコに滴下され、滴下完了後さらに１００℃で５時間撹拌が続けられた。
【０２１２】
攪拌終了後、ガス導入管を通って空気がフラスコ内に導入されて、フラスコ内雰囲気が空気にされた後、グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル（本反応に用いたメタクリル酸に対してモル分率で、５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ及びハイドロキノン０．１４５ｇがフラスコ内に投入され、反応が１１０℃で６時間続けられて、樹脂（Ｃ−１）を含む溶液が得られた（固形分３８．５質量％、酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０２１３】
ここで、酸価は、カルボン酸などの酸基を有する重合体１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常、濃度既知の水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求められる。
得られた樹脂（Ｃ−１）のポリスチレン換算重量平均分子量は９，０００であった。
【０２１４】
上記の（Ｃ―１）バインダー樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置；ＨＬＣ-８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度；４０℃
溶媒；ＴＨＦ
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量；５０μＬ
検出器；ＲＩ
校正用標準物質；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）
【０２１５】
本実施例で用いる成分は以下の通りであり、以下、省略して表示することがある。
（Ａ−１）着色剤：合成例１で得られた色素
（Ａ−２）着色剤：合成例２で得られた色素
（Ａ−３）着色剤：合成例３で得られた色素
（Ａ−４）着色剤：合成例４で得られた色素
（Ａ−５）着色剤：式（２９）で表される化合物（シアニン系染料；ＮＫ−３２１２：（株）林原生物化学研究所製）
【０２１６】
0005545313.tif 000045
【０２１７】
（Ａ−６）着色剤：式（４１）で表される化合物（ＦＢ−２２：山田化学工業（株）製フタロシアニン染料）
【０２１８】
0005545313.tif 000046
【０２１９】
（Ａ−７）着色剤：式（４２）で表される化合物（ＦＢ−２４：山田化学工業（株）製フタロシアニン染料）
【０２２０】
0005545313.tif 000047
【０２２１】
（Ｂ−１）光重合性化合物：ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製）
（Ｂ−２）光重合性化合物：Ａ−ＧＬＹ−３Ｅ（新中村化学工業（株）製）
エチレンオキサイド化（３個）グリセリントリアクリレート
（Ｃ−１）バインダー樹脂：合成例５で得られた樹脂（Ｃ−１）（固形分３８．５質量％のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液）
（Ｄ−１）光重合開始剤：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン
（Ｅ−１）光重合開始助剤：４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
（Ｆ−１）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル
（Ｆ−２）溶剤：３−エトキシプロピオン酸エチル
（Ｇ−１）界面活性剤：メガファックＦ４７５（大日本インキ化学工業（株）製）
（Ｈ−１）硬化剤：スミエポキシＥＳＣＮ−１９５ＸＬ−８０〔オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（住友化学（株）製）〕
【０２２２】
参考例１
〔着色硬化性組成物１の調製〕
（Ａ−１）                ７．６５０質量部
（Ｂ−１）                ４．７１２質量部
（Ｃ−１）                ８．１６０質量部（固形分換算値：３．１４１質量部）
（Ｄ−１）                １．２５７質量部
（Ｅ−１）                ０．２３６質量部
（Ｆ−１）              ７３．８３１質量部
（Ｆ−２）                ４．１５０質量部
（Ｇ−１）                ０．００４質量部
を混合して着色硬化性組成物１を得た。
【０２２３】
〔塗布膜の形成〕
次にガラス（＃１７３７；コーニング）上に、上記で得た着色硬化性組成物１をスピンコート法で塗布した後、１００℃３分間で揮発成分を揮発させて着色硬化性組成物膜を形成した。冷却後、この着色硬化性組成物膜にｉ線〔波長３６５ｎｍ〕を照射して露光した。ｉ線の光源には超高圧水銀ランプを用い、平行光としてから照射した。照射光量は５００ｍＪ／ｃｍ2とした。ついで２２０℃で２０分間ポストベークを行い、膜厚２μｍの着色硬化性組成物膜を得た。
【０２２４】
〔評価１〕耐熱性評価
得られた着色硬化性組成物膜の色度を測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を用いて測定した。
ついで、得られた着色硬化性組成物膜を、さらにオーブン中空気雰囲気下で、２３０℃で１２０分加熱し、加熱後の着色硬化性組成物膜の色度を同様にして測定し、加熱前後の色差（ΔＥａｂ＊）を求めたところ、３．６であった。
色差の評価基準としては、ΔＥａｂ＊が５以下であれば色相変化はほとんど認められず、カラーフィルタとして良好な特性を示し、ΔＥａｂ＊が５を超え１０以下であれば、若干の色相変化は認められるが、カラーフィルタの実用上問題のないレベルであり、ΔＥａｂ＊が１０以上であれば、はっきりとした色相変化が確認でき、カラーフィルタとしては問題のあるレベルである。
【０２２５】
〔評価２〕耐光性評価
得られた着色硬化性組成物膜の上に紫外線カットフィルター（ＣＯＬＯＲＥＤ  ＯＰＴＩＣＡＬ  ＧＬＡＳＳ  Ｌ３８；ホヤ（株）製；３８０ｎｍ以下の光をカットする。）を配置し、耐光性試験機（ＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋：東洋精機社製）にてキセノンランプ光を４８時間照射した。
照射後の着色硬化性組成物膜の色度を測定し、照射前後の色差を求めたところ、０．６であった。
色差の評価基準としては、上記と同様に、ΔＥａｂ＊が５以下であれば色相変化はほとんど認められず、カラーフィルタとして良好な特性を示し、ΔＥａｂ＊が５を超え１０以下であれば、若干の色相変化は認められるが、カラーフィルタの実用上問題のないレベルであり、ΔＥａｂ＊が１０以上であれば、はっきりとした色相変化が確認でき、カラーフィルタとしては問題のあるレベルである。
【０２２６】
〔評価３〕耐溶剤性評価
得られた着色硬化性組成物膜の色度を前記と同じ測色機を用いて測定した。
ついで、得られた着色硬化性組成物膜を、２３℃一定に保たれた、大過剰量のプロピレングリコールモノメチルエーテルに３０分浸漬し、浸漬後の着色硬化性組成物膜の色度を同様にして測定し、加熱前後の色差を求めたところ、１．８であった。
色差の評価基準としては、ΔＥａｂ＊が５以下であれば色相変化はほとんど認められず、カラーフィルタとして良好な特性を示し、ΔＥａｂ＊が５を超え１０以下であれば、若干の色相変化は認められるが、カラーフィルタの実用上問題のないレベルであり、ΔＥａｂ＊が１０以上であれば、はっきりとした色相変化が確認でき、カラーフィルタとしては問題のあるレベルである。
【０２２７】
〔評価４〕コントラスト評価
得られた着色硬化性組成物膜のコントラスト値をコントラスト測色機（ＣＴ−１；壺坂電機社製）を用いて、ブランク値を１００００として測定したところ、９１１２であった。
着色硬化性組成物膜のコントラストの評価基準としては、コントラスト値が８０００以上であれば消偏性はほとんど認められず、カラーフィルタとして良好な特性を示し、コントラスト値が６０００を超え８０００以下であれば、若干の消偏性は認められるが、カラーフィルタの実用上問題のないレベルであり、コントラスト値が６０００以下であれば、はっきりとした消偏性が確認でき、カラーフィルタとしては問題のあるレベルである。
【０２２８】
参考例２
〔着色硬化性組成物２の調製〕
参考例１の着色剤（Ａ−１）を着色剤（Ａ−２）に変更する以外は、参考例１と同様に混合して着色硬化性組成物２を得た。
【０２２９】
〔塗布膜の形成及び評価〕
参考例１と同様にして膜厚２μｍの着色硬化性組成物膜を作成し、評価を実施した結果、耐熱性評価での色差は４．８であり、耐光性評価での色差は３．５であり、耐溶剤性での色差は０．８であり、コントラスト値は９０５７であった。
【０２３０】
参考例３
〔着色硬化性組成物３の調製〕
（Ａ−１）                ４．５９０質量部
（Ａ−３）                ３．０６０質量部
（Ｂ−１）                ４．７１２質量部
（Ｃ−１）                ８．１６０質量部（固形分換算値：３．１４１質量部）
（Ｄ−１）                １．２５７質量部
（Ｅ−１）                ０．２３６質量部
（Ｆ−１）              ７３．８３１質量部
（Ｆ−２）                ４．１５０質量部
（Ｇ−１）                ０．００４質量部
を混合して着色硬化性組成物３を得た。
【０２３１】
〔塗布膜の形成及び評価〕
参考例１と同様にして膜厚２μｍの着色硬化性組成物膜を作成し、評価を実施した結果、耐熱性評価での色差は２．６であり、耐光性評価での色差は０．７であり、耐溶剤性での色差は１．８であり、コントラスト値は８９７１であった。
【０２３２】
実施例１
〔着色硬化性樹脂組成物４の調製〕
参考例３の（Ａ−３）を（Ａ−４）に変更する以外は、参考例１と同様に混合して着色硬化性組成物４を得た。
【０２３３】
〔塗布膜の形成及び評価〕
参考例１と同様にして膜厚２μｍの着色硬化性組成物膜を作成し、評価を実施した結果、耐熱性評価での色差は３．８であり、耐光性評価での色差は０．９であり、耐溶剤性での色差は４．３であり、コントラスト値は９２３２であった。
【０２３４】
参考例４
〔着色硬化性組成物５の調製〕
参考例３の（Ａ−３）を（Ａ−５）に変更する以外は、参考例１と同様に混合して着色硬化性組成物５を得た。
【０２３５】
〔塗布膜の形成及び評価〕
参考例１と同様にして膜厚２μｍの着色硬化性組成物膜を作成し、評価を実施した結果、耐熱性評価での色差は８．９であり、耐光性評価での色差は２．８であり、耐溶剤性での色差は２．６であり、コントラスト値は９１５１であった。
【０２３６】
参考例５
〔着色硬化性組成物６の調製〕
（Ａ−１）                ４．５９０質量部
（Ａ−３）                ３．０６０質量部
（Ｂ−２）                ４．３１９質量部
（Ｃ−１）                ７．１３９質量部（固形分換算値：２．７４９質量部）
（Ｄ−１）                １．２５７質量部
（Ｅ−１）                ０．２３６質量部
（Ｆ−１）              ７３．８３１質量部
（Ｆ−２）                ４．１５０質量部
（Ｇ−１）                ０．００４質量部
（Ｈ−１）                ０．７８５質量部
を混合して着色硬化性組成物６を得た。
【０２３７】
〔塗布膜の形成及び評価〕
参考例１と同様にして膜厚２μｍの着色硬化性組成物膜を作成し、評価を実施した結果、耐熱性評価での色差は２．９であり、耐光性評価での色差は２．４であり、耐溶剤性での色差は１．６であり、コントラスト値は８６５２であった。
【０２３８】
比較例１
〔着色硬化性組成物７の調製〕
参考例１の（Ａ−１）を（Ａ−６）に変更する以外は、参考例１と同様に混合して着色硬化性組成物７を得た。
【０２３９】
〔塗布膜の形成及び評価〕
参考例１と同様にして膜厚２μｍの着色硬化性組成物膜を作成し、評価を実施した結果、耐熱性評価での色差は２０．１であり、耐光性評価での色差は４．２であり、耐溶剤性での色差は１３．４であり、コントラスト値は９０３６であった。
【０２４０】
比較例２
〔着色硬化性組成物８の調製〕
参考例１の（Ａ−１）を（Ａ−７）に変更する以外は、参考例１と同様に混合して着色硬化性組成物８を得た。
【０２４１】
〔塗布膜の形成及び評価〕
参考例１と同様にして膜厚２μｍの着色硬化性組成物膜を作成し、評価を実施した結果、耐熱性評価での色差は３２．３であり、耐光性評価での色差は６．２であり、耐溶剤性での色差は１５．１であり、コントラスト値は８７２５であった。
【０２４２】
比較例３
〔着色硬化性組成物９の調製〕
参考例３の（Ａ−１）を（Ａ−６）に変更する以外は、参考例１と同様に混合して着色硬化性組成物９を得た。
【０２４３】
〔塗布膜の形成及び評価〕
参考例１と同様にして膜厚２μｍの着色硬化性組成物膜を作成し、評価を実施した結果、耐熱性評価での色差は１７．５であり、耐光性評価での色差は７．５であり、耐溶剤性での色差は３０．６であり、コントラスト値は８１２０であった。