(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）酢酸ビニル量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体を４０〜８０質量部と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂を６０〜２０質量部と、これら（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量部に対して、（Ｃ）金属水酸化物を３０〜１５０質量部、（Ｄ）アクリル系加工助剤を１〜１０質量部、（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤を０．１〜２質量部含有することを特徴とするノンハロゲン難燃樹脂組成物。
【請求項２】
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が、シラン架橋されている請求項１記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物。
【請求項３】
ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠した曲げ弾性率が４５ＭＰａ以下である請求項１又は２に記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載したノンハロゲン難燃樹脂組成物を押出被覆によりシースとして用いたケーブル。
【請求項５】
ＪＩＳ  Ｋ７１２５に準拠した同一ケーブル同士の動摩擦係数が０．７以下である請求項４記載のケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環境負荷が少なく、優れた可とう性や低摩擦性を有するノンハロゲン難燃樹脂組成物及びそれを用いた配線作業性などの取扱性に優れたケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
高度情報化社会の到来に伴い、コンピュータシステムを中心としたネットワークの果たす役割がますます重要性を帯びてきている。ＬＡＮ（Local Area Network）構築に用いられるＬＡＮケーブルは、パソコンとブロードバンド回線の普及によって、一般家庭から企業のオフィスまで広く使用されている。
【０００３】
ＬＡＮケーブルのシース材料には、従来からハロゲン含有材料であるポリ塩化ビニルが使用されてきた。しかし、近年の環境保全に対する活動の世界的な高まりから、燃焼時に有毒なガスを発生せず、廃棄処分時の環境汚染が少ない材料の普及が急速に進んできている。
【０００４】
このような材料として一般的なものは、ハロゲン含有材料を含まず、結晶性ポリオレフィン系樹脂などのベースポリマーに金属水酸化物をはじめとするノンハロゲン難燃剤を混和した組成物であり、ハロゲン含有材料と比べかなり硬いという特徴をもつ。
【０００５】
しかしネットワーク環境の整備されたオフィス等においては、ケーブルラックなどの限られたスペース内に大量のＬＡＮケーブルを敷設する必要がある。その際に、ノンハロゲン難燃樹脂組成物を被覆したＬＡＮケーブルはシース材料が硬いため、出荷時や使用時の巻き癖がついてしまい配線がしづらく、作業効率が低下してしまうという問題があった。また、敷設後は、新たなケーブルの追加配線するときや、異常・点検などで特定のケーブルを引き抜く必要があるときに、ケーブルシースの滑り性が劣り、新たなケーブルが通線できない、または引き抜けないというトラブルがあった。
【０００６】
そこで、特許文献１では、結晶性ポリオレフィン系樹脂に、シラン架橋させたエチレン−酢酸ビニル共重合体を加えてノンハロゲン難燃性樹脂組成物とすることが提案されている。
【０００７】
このケーブルの組成物は、ポリマー成分に、結晶性を有さず柔らかいエチレン−酢酸ビニル共重合体を多量に含むため、結晶性ポリオレフィン系樹脂を主成分としたノンハロゲン難燃性樹脂組成物と比べて可とう性に優れたものとすることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第４２７０２３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、粘着性が高く、これをケーブルのシースとして押出成型したときに、外観不良を発生したり、摩擦係数が高くなりケーブルの滑り性が悪く、またケーブルに巻き癖が残ってしまうという課題があることがわかった。
【００１０】
そこで、本発明の目的は、環境負荷が少なく、優れた可とう性および低摩擦性を有し、ケーブルの巻き癖による作業効率の低下が少なく、通線や引き抜き作業がスムーズに行え、取扱性に優れたノンハロゲン難燃樹脂組成物及びそれを用いたケーブルを提供すること
にある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するために請求項１の本発明は、（Ａ）酢酸ビニル量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体を４０〜８０質量部と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂を６０〜２０質量部と、これら（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量部に対して、（Ｃ）金属水酸化物を３０〜１５０質量部、（Ｄ）アクリル系加工助剤を１〜１０質量部、（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤を０．１〜２質量部含有することを特徴とするノンハロゲン難燃樹脂組成物である。
【００１２】
請求項２の発明は、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が、シラン架橋されている請求項１記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物である。
【００１３】
請求項３の発明は、ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠した曲げ弾性率が４５ＭＰａ以下である請求項１又は２に記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物である。
【００１４】
請求項４の発明は、請求項１〜３のいずれかに記載したノンハロゲン難燃樹脂組成物を押出被覆によりシースとして用いたケーブルである。
【００１５】
請求項５の発明は、ＪＩＳ  Ｋ７１２５に準拠した同一ケーブル同士の動摩擦係数が０．７以下である請求項４記載のケーブルである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、環境負荷が少なく、優れた可とう性及び低摩擦性を有するノンハロゲン難燃樹脂組成物を得ることができる。この組成物をシースとして押出被覆することにより、巻き癖による作業効率の低下がなく、通線や引き抜き作業がスムーズに行え取扱性に優れたケーブルを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の好適な実施形態を示すＬＡＮケーブルの横断面図である。
【図２】本発明の別の好適な実施形態を示すＬＡＮケーブルの横断面図である。
【図３】本発明のさらに別の好適な実施形態を示すＬＡＮケーブルの横断面図である。
【図４】図１に示したＬＡＮケーブルを複数本束ねたＬＡＮケーブルの横断面図である。
【図５】本実施形態に係るＬＡＮケーブルの引き出し性の試験方法を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の好適な一実施の形態を添付図面に基づいて詳述する。
【００１９】
まず、本発明のノンハロゲン難燃樹脂組成物（樹脂組成物）が適用されるＬＡＮケーブルについて図１〜図４により説明する。
【００２０】
図１は、銅導体１に絶縁体２を被覆した電線を２本撚り合わせたものをさらに４対撚り合わせたコアにノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース３を被覆したＬＡＮケーブル１０を示している。
【００２１】
図２は、銅導体１に絶縁体２を被覆した電線を２本撚り合わせたものを４対、十字型の介在４によってそれぞれ独立させたコアにノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース３を被覆したＬＡＮケーブル２０を示している。
【００２２】
図３は、銅導体１に絶縁体２を被覆した電線を２本撚り合わせたものをさらに４対撚り合わせたコアに、押さえテープ５を巻くと共に、接地線６１を施し、さらにシールド７を設けたコアに、ノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース３被覆したＬＡＮケーブル３０を示している。
【００２３】
図４は、図１に示したＬＡＮケーブル１０を複数本（図では６本）、介在４とともに撚り合わせ、押さえテープ５を施してコアを形成し、その外周にノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース３を被覆したＬＡＮケーブル４０を示している。
【００２４】
図１〜図４に示したノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース３は押出成形により被覆される。
【００２５】
本発明者等は、上記の目的を達成するため、従来のノンハロゲン難燃樹脂組成物の機械的強度や難燃性などの諸物性を保持しながら、優れた可とう性および低摩擦性を実現するためのポリマー組成や架橋方式、添加剤の種類や量を鋭意検討した。
【００２６】
その結果、（Ａ）酢酸ビニル量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂とからなり、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が架橋されてなるベースポリマに、（Ｃ）金属水酸化物、（Ｄ）アクリル系加工助剤および（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤を添加することで、上記の目的を達成するノンハロゲン難燃樹脂組成物を得ることができた。
【００２７】
この樹脂組成物は、結晶性ポリオレフィン系樹脂に、軟らかいエチレン−酢酸ビニル共重合体を加え、難燃剤として金属水酸化物を加えて可とう性のある樹脂組成物とする際に、アクリル系加工助剤と脂肪酸アミド系滑剤を加えることで、外観を良好にし、しかも動摩擦係数が低く、巻き癖のないケーブルとすることが可能となる。
【００２８】
上述したように、ポリマー成分に結晶性を有さず、軟らかいエチレン−酢酸ビニル共重合体を多量に含ませた樹脂組成物は、結晶性ポリオレフィン系樹脂を主成分とした従来のノンハロゲン難燃樹脂組成物と比べ、可とう性に優れるという性質を持つ。しかし、結晶性を有さないエチレン−酢酸ビニル共重合体は、未架橋の状態では粘着性が高く、樹脂組成物の滑り性を低下させる要因となるおそれがある。そこで、エチレン−酢酸ビニル共重合体のみを選択的にシラン架橋させて、粘着性を低く抑えることが好ましいが、本発明においては、適量のアクリル系加工助剤と脂肪酸アミド系滑剤を添加することで、その平滑な表面に低摩擦性の膜が形成されることにより低摩擦性の材料を得ることが可能となった。
【００２９】
すなわち、この材料は優れた可とう性および低摩擦性を有することから、ＬＡＮケーブルのシース材料として適用したときに、巻き癖による作業効率の低下がなく、通線や引き抜き作業がスムーズに行え、取扱性に優れてるとの知見を得て本発明を完成するに至った。
【００３０】
本発明で規定する（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上のものである。これは酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％より少ない場合、結晶性が高くなり、材料が硬くなってしまいＬＡＮケーブルのシース材料として適用したときに、ケーブルも硬くなり巻き癖が残ってしまうからである。分子量、溶融粘度等は特に限定はなく任意のものが使用できる。
【００３１】
また、上記（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体には、シラン架橋するためにシラン化合物がグラフト共重合されるとよい。
【００３２】
シラン化合物には、ポリマーと反応可能な基とシラノール縮合により架橋を形成するアルコキシ基をともに有していることが要求される。具体的には、ビニルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニリトリス、（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニルシラン化合物、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン化合物、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン化合物、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン化合物、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィドなどのポリスルフィドシラン化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプトシラン化合物等を挙げることができる。
【００３３】
シラン化合物をグラフト重合させるには既知の一般的手法、すなわちベースのエチレン−酢酸ビニル共重合体に所定量のシラン化合物、遊離ラジカル発生剤を混合し、８０〜２００℃の温度で溶融混練する方法を用いることができる。遊離ラジカル発生剤としては、ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物が主として使用できる。
【００３４】
シラン化合物の添加量は特に規定しないが、良好な物性を得るためにはエチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．５〜１０質量部が好適である。０．５質量部より少ないと十分な架橋効果が得られず、組成物の強度、耐熱性が劣るとともに、粘着性が増してしまい、滑り性を低下させるおそれがある。１０．０質量部を超えると加工性が著しく低下する。
【００３５】
また、遊離ラジカル発生剤である有機過酸化物の最適な量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．００１〜３．０質量部であることが好ましい。０．００１質量部より少ないとシラン化合物が十分にグラフト共重合せず十分な架橋効果が得られない。３．０質量部を超えるとエチレン−酢酸ビニル共重合体のスコーチが起きやすくなる。
【００３６】
また、本発明において、シラン化合物がグラフト共重合されたエチレン−酢酸ビニル共重合体を架橋させるために、シラノール縮合触媒を添加することができる。このようなシラノール縮合触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクタエート、酢酸第１錫、カプリル酸第１錫、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト等が挙げられ、その添加量は触媒の種類によるがエチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部当たり０．００１〜０．５質量部に設定される。
【００３７】
添加方法としては、そのまま添加する方法以外に、エチレン−酢酸ビニル共重合体や結晶性ポリオレフィン系樹脂に予め混ぜたマスターバッチを使用する方法などがある。
【００３８】
（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂としては既知のものが使用でき、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、ポリブテン、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、エチレン−ブテン−ヘキセン三元共重合体、結晶性のエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体の中から選ばれる少なくとも１種を含み、単独もしくは２種以上をブレンドして用いるのが望ましい。
【００３９】
上記ポリプロピレンとしては、ホモポリマーのほかにエチレンに代表されるα−オレフィンを共重合したブロック共重合体やランダム共重合体およびエチレンプロピレンゴムに代表されるゴム成分を重合段階で導入したポリプロピレンを含むものとする。上記結晶性のエチレン−酢酸ビニル共重合体としては、酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％より少ないものを用いることができる。
【００４０】
また（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂の一部に不飽和カルボン酸またはその誘導体を共重合させた結晶性ポリオレフィン系樹脂を用いることも可能である。これにより（Ｃ）水酸化マグネシウムと不飽和カルボン酸またはその誘導体の間で反応が起き、密着性が高まることによって樹脂組成物の機械的強度が向上する。ここでの結晶性ポリオレフィンには、前述したものがそのまま使用できる。不飽和カルボン酸またはその誘導体については特に限定しないが、無水マレイン酸が好適である。また、置き換える量は任意であるが、０．５〜１０質量部が望ましい。０．５質量部より少ないと強度向上の効果は得られず、１０質量部を超えると加工性が著しく低下する。
【００４１】
本発明において上記（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂の配合割合は、両者の合計１００質量部に対し（Ａ）が４０〜８０質量部、（Ｂ）が６０〜２０質量部であることが好ましい。（Ａ）成分が８０質量部を超えると、押出外観が著しく悪化するおそれがある。（Ａ）成分が４０質量部より少ないと、良好な可とう性が得られないおそれがある。
【００４２】
本発明で用いる（Ｃ）金属水酸化物は、樹脂組成物に難燃性を付与するものである。
【００４３】
このような（Ｃ）金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等が挙げられ、中でも難燃効果の最も高い水酸化マグネシウムが好適である。金属水酸化物は分散性の観点から表面処理剤で表面処理されていることが望ましい。
【００４４】
表面処理剤としては、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、脂肪酸または脂肪酸金属塩等が使用でき、中でも樹脂と金属水酸化物の密着性を高める点でシラン系カップリング剤が望ましい。
【００４５】
使用できるシラン系カップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニルシラン化合物、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン化合物、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン化合物、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン化合物、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィドなどのポリスルフィドシラン化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプトシラン化合物が挙げられる。
【００４６】
これらの表面処理剤を金属水酸化物に処理させる方法としては湿式法、乾式法、直接混練法などの既知のものを用いてよい。
【００４７】
処理量は特に限定しないが、金属水酸化物１００質量部に対して０．１〜５ｍａｓｓ％の範囲であることが望ましく、処理量が０．１ｍａｓｓ％より少ないと樹脂組成物の強度が低下し、５ｍａｓｓ％より多いと加工性が悪くなる。
【００４８】
また、金属水酸化物の平均粒子径は、機械的特性、分散性、難燃性の点から４μｍ以下のものがより好適である。
【００４９】
（Ｃ）金属水酸化物の添加量は（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂との合計１００質量部に対して３０〜１５０質量部が好ましい。３０質量部より少ないと優れた難燃効果が得られず、１５０質量部を超えると可とう性や機械的強度が著しく低下する。
【００５０】
本発明で用いる（Ｄ）アクリル系加工助剤としては、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを１種または２種以上を共重合させたものが使用できる。また、上記以外にも、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシ基を含有した（メタ）アクリル酸アルキルエステルも使用することができる。
【００５１】
上記のようなアクリル系加工助剤の市販品としては、例えば、三菱レイヨン製のメタブレンＰ−５３１Ａ、メタブレンＰ−５３０Ａ、メタブレンＰ−７００、メタブレンＰ−１０５０、メタブレンＬ−１０００、カネカ製のカネエースＰＡ−２０、カネエースＰＡ−６０、カネエースＰＡ−１００等が挙げられる。
【００５２】
（Ｄ）アクリル系加工助剤の添加量は（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂の合計１００質量部に対して、１〜１０質量部が好ましい。１質量部より少ないと押出成形において平滑な表面が得られず動摩擦係数が高くなり、１０質量部を超えると難燃性が著しく低下するおそれがある。
【００５３】
本発明で用いる（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤としては、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド、オレイン酸アミド、モンタン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、ラウリン酸アミド、リシノール酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルパルチミン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｐ−フェニレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジオレイルセバシン酸アミド等が挙げられる。
【００５４】
（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤の添加量は、（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂の合計１００質量部に対して、０．１〜２質量部が好ましい。０．１質量部より少ないと材料の動摩擦係数が高くなり、２質量部を超えると滑剤が材料表面に析出するため成形物の外観が著しく損なわれるおそれがある。
【００５５】
上記以外にも必要に応じてプロセス油、加工助剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、酸化防止剤、滑剤、相溶化剤、安定剤、カーボンブラック、着色剤等の添加物を加えることも可能である。
【００５６】
本発明の樹脂組成物を製造する装置に限定はないが、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール、二軸押出機などの汎用のものが使用できる。製造には、（１）エチレン−酢酸ビニル共重合体にシラン化合物をグラフト共重合させる工程、（２）エチレン−酢酸ビニル共重合体、結晶性ポリオレフィン系樹脂、金属水酸化物、アクリル系加工助剤、脂肪酸アミド系滑剤およびシラノール縮合触媒等の配合剤を混練しながらエチレン−酢酸ビニル共重合体をシラン架橋させる工程の２つがあり、これらを別々に分けて行う手法や、例えば、二軸押出機などで両工程を一度の押出で行う手法などがあり、特に限定はしない。
【００５７】
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体、結晶性ポリオレフィン系樹脂および金属水酸化物、アクリル系加工助剤、脂肪酸アミド系滑剤の各成分を混練する時の順序は任意であり、１）エチレン−酢酸ビニル共重合体と金属水酸化物、アクリル系加工助剤、脂肪酸アミド系滑剤を先に混練し、結晶性ポリオレフィン系樹脂を後に加える方法、２）エチレン−酢酸ビニル共重合体と結晶性ポリオレフィン系樹脂を先に混練し、金属水酸化物、アクリル系加工助剤、脂肪酸アミド系滑剤を後に加える方法、３）全てを一括して混練する方法などがある。
【００５８】
上述した各工程において、シラノール縮合触媒は最後に加えるのが最適である。その他、酸化防止剤や着色剤などの配合剤はどのタイミングで加えてもよい。
【００５９】
本発明に係るノンハロゲン難燃樹脂組成物によれば、環境負荷が少なく、優れた可とう性及び低摩擦性を有するノンハロゲン難燃樹脂組成物を得ることができる。この樹脂組成物を、既知の押出機による電線被覆方法と同様に、シースとして押出被覆することにより、巻き癖による作業効率の低下がなく、通線や引き抜き作業がスムーズに行え取扱性に優れたケーブルを提供することが可能となる。
【実施例】
【００６０】
次に、本発明の実施例１〜９と比較例１〜１２を説明する。
【００６１】
【表１】
0005527252.tif 000002
【００６２】
【表２】
0005527252.tif 000003
【００６３】
まず、実施例１〜９と、比較例６を除いた比較例１〜５，７〜１２は、シラン化合物をグラフト共重合させたシラングラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた。
【００６４】
このエチレン−酢酸ビニル共重合体にシラン化合物をグラフト共重合させる工程では、原料のエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量２５，３０，４２ｍａｓｓ％）、ビニルトリメトキシシラン、ジクミルパーオキサイドを１００／３／０．０１質量部、または１００／５／０．０２質量部の比率で含浸混合したものを準備し、これらを２００℃の４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）で滞留時間が約５分となるように押出し、グラフト反応させた。
【００６５】
次に、表１の各例に示した配合の各成分を３７ｍｍ二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝６０）に一括して投入することで混練し、混練中にシラン化合物がグラフト共重合されたエチレン−酢酸ビニル共重合体を架橋させることで混練物を作製した。
【００６６】
温度は１８０℃とし、スクリュー回転数は１５０ｒｐｍとした。これをペレット化し、シートおよびケーブル作製用の材料とした。
【００６７】
評価用シートは１４０℃に予熱した二本ロール（６インチ）にペレットを投入し、シート状に取り出した後、１８０℃の加圧プレス機を用いて成形した。
【００６８】
評価用ケーブルは１８０℃に予熱した４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）を用い、ケーブルコアに厚さ０．５ｍｍ、外径が５．５ｍｍとなるようにチューブ状に押出被覆して作製した。ケーブルコアとして、外径０．５ｍｍの銅導体にポリエチレンを厚さ０．２ｍｍで被覆したものを２本撚り合わせ、さらにこれを４対撚り合わせたものを使用した。押し出したケーブルは胴径３００ｍｍのケーブルドラムに巻き取った。ケーブルの全長は５０ｍとした。
【００６９】
上記手順で作製したシートおよびケーブルを次に示す方法で評価した。
【００７０】
シートはＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠した曲げ弾性率により評価した。曲げ弾性率が４５ＭＰａ以下である材料を合格とした。
【００７１】
ケーブルの機械的強度、難燃性をＪＩＳ  Ｃ  ３００５に準拠して評価した。ケーブルシースの引張強度は８ＭＰａ以上、破断伸びは２００％以上を合格とした。
【００７２】
難燃性評価には６０度傾斜燃焼試験を行い、炎を取り去った後の延焼時間を測定し、６０秒以内に自然消火したものを合格とした。
【００７３】
ケーブル外観および巻き癖の評価方法として、押出時にケーブルドラムに巻き取ったケーブルを１週間放置した後、引き出したときの外観（表面の平滑さ、ブルームの有無）および巻き癖（ドラムに巻いたケーブルを引き出した時まっすぐにならない状態）の有無を目視により確認した。
【００７４】
また、同一材料を用いたケーブル同士の滑り性（引き出し性）はＪＩＳ  Ｋ７１２５に準拠した動摩擦係数測定により評価した。すなわち、図５に示したように、上下２本ずつ固定されたケーブル５１の間に試験ケーブル１０をセットし、上から荷重（１９．６Ｎ）をかけ、試験ケーブル１０を引き抜くときの引き抜き力から動摩擦係数を計算した。動摩擦係数は、ｆ（引き抜き力）／Ｎ（荷重）により計算した。この動摩擦係数は、ポリ塩化ビニルを被覆したケーブルと同等である０．７以下のものを合格とした。
【００７５】
表１に示すように、実施例１〜９においては、可とう性、機械的強さ、難燃性、押出外観に優れ、巻き癖がなく、引き出し性にも優れたケーブルが得られている。
【００７６】
これに対して、比較例１は、アクリル系加工助剤を添加していないため、動摩擦係数及び押出外観が不合格であった、また比較例２は、脂肪酸アミド系滑剤を添加していないため、動摩擦係数が不合格であった。比較例３は、シラングラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体の結晶性ポリオレフィン系樹脂との配合比率が、実施例１の８０質量部より多い８５質量部であり、押出外観が凸凹となった。
【００７７】
また比較例４は、シラングラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体の結晶性ポリオレフィン系樹脂との配合比率が、実施例２の４０質量部より少ない３５質量部であり、曲げ弾性率が高く、巻き癖が不合格であった。
【００７８】
次に、比較例５は、酢酸ビニル含有量が２５ｍａｓｓ％と、規定より少ないエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いたため、十分な可とう性が得られず、ケーブルに巻き癖が残ってしまった。よって、酢酸ビニル含有量は３０ｍａｓｓ％以上がよい。
【００７９】
比較例６は、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、実施例１と同様の酢酸ビニル含有量が４２ｍａｓｓ％を用いているが、シラン架橋させていないため、引張強さが小さく、また材料表面の粘着力も高くなり動摩擦係数も高くなる。
【００８０】
比較例７は、金属水酸化物の添加量が２５質量部と少ないため難燃性が低く、比較例８は、添加量が１５５質量部と実施例４の１５０質量部より上回るためは可とう性、機械的特性が目標値を満足することができない。
【００８１】
比較例９は、アクリル系加工助剤の添加量が、０．５質量部と、実施例６〜９の１質量部より少ない０．５質量部であり、押出外観が平滑でなく、動摩擦係数が高くなる。また比較例１０は、アクリル系加工助剤の添加量が実施例３の１０質量部より多い１１質量部であり難燃性が不十分となる。
【００８２】
比較例１１は、脂肪酸アミド系滑剤の添加量が実施例４の０．１質量部より少ない０．０５質量部であり、材料の滑り性が劣り、動摩擦係数が高くなり、比較例１２は、実施例４の１質量部を上回る２．５質量部であり、滑剤が多いために、ブルームによりケーブル表面が白化する現象が見られ外観が劣ってしまう。
【００８３】
以上見てきたように、本実施形態に係るノンハロゲン難燃樹脂組成物を用いたＬＡＮケーブルは、巻き癖が残らず、滑り性に優れるため、配線作業性が従来のＬＡＮケーブルに比べ大幅に改善されており、その工業的有用性は極めて高い。
【符号の説明】
【００８４】
１  銅導体
２  絶縁体
３  シース
４  介在
５  押さえテープ
７  シールド
１０、２０、３０、４０  ＬＡＮケーブル
５１  ケーブル
６１  接地線
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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