(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で示される非イオン性界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕を含有する繊維用精練剤組成物であって、（Ａ）成分中、一般式（１）中のＲが炭素数８〜１４の第１級直鎖飽和炭化水素基である非イオン性界面活性剤の割合が８０モル％以上であり、（Ａ）成分中、一般式（１）においてＲが炭素数８〜１０の第１級直鎖飽和炭化水素基である非イオン性界面活性剤の割合が５〜９５モル％、且つＲが炭素数１１〜１４の第１級直鎖飽和炭化水素基である非イオン性界面活性剤の割合が５〜９５モル％である、繊維用精練剤組成物。
Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）m−（ＰＯ）n−Ｈ      （１）
〔式中、Ｒは炭素数６〜２４の炭化水素基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｍはエチレンオキシ基の平均付加モル数であり、３〜３０の数である。ｎはプロピレンオキシ基の平均付加モル数であり、０．５〜５の数である。なお、（ＥＯ）m、（ＰＯ）nはこの順にブロック結合している。〕
【請求項２】
（Ａ）成分が、炭素数６〜２４の１価アルコールに、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを、この順に反応させて得られたものである、請求項１記載の繊維用精錬剤組成物。
【請求項３】
更に、（Ｂ）陰イオン性界面活性剤〔以下、（Ｂ）成分という〕を含有する、請求項１又は２記載の繊維用精練剤組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分の含有量が１０〜８０質量％であって、（Ｂ）成分の含有量が０．５〜５０質量％である、請求項３記載の繊維用精練剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分中、一般式（１）においてＲがｎ−オクチル基である非イオン性界面活性剤の割合が５〜９５モル％である、請求項１〜４のいずれかに記載の繊維用精練剤組成物。
【請求項６】
（Ａ）成分中、一般式（１）においてＲがｎ−ドデシル基である非イオン性界面活性剤の割合が５〜９５モル％である、請求項１〜５のいずれかに記載の繊維用精練剤組成物。
【請求項７】
（Ａ）成分中、一般式（１）におけるＲが炭素数１１〜１４の炭化水素基（但しｎ−ドデシル基を除く）である非イオン性界面活性剤の割合が０〜３０モル％である、請求項１〜６のいずれかに記載の精錬剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木綿等の天然繊維及びポリエスエテル等の合成繊維およびこれらの混合繊維製品等の漂白、染色、仕上げ等の効果を改善するための各種夾雑物を除去する工程に用いられる繊維用の精練剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
天然繊維、例えば植物繊維には樹脂、ロウ分等の、動物繊維には脂肪、コロイド物質等の、また、ポリエステル合繊布地においては、紡糸段階で添加される多量のパラフィンワックスや、アクリル酸エステル系、ポリビニルアルコール系等のサイジング剤等が夾雑物として存在し、精練工程でそれらが完全に除去されないと乾燥工程での発煙や漂白、染色、仕上げムラにつながる。
【０００３】
この、精練工程には、従来精練剤として、主として非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、これらの混合物が用いられている。例えば、非イオン性界面活性剤系の精練剤としては、アルキルフェノールや高級アルコールのプロピレンオキサイド（以下ＰＯと略）やエチレンオキサイド（以下ＥＯと略）付加物が知られており、具体的には、特許文献１、２には、それぞれ特定の芳香族及び脂肪族アルコールのＥＯ・ＰＯ・ＥＯのトリブロック付加物が、特許文献３には特定のアルコールのＰＯ・ＥＯ・ＰＯのトリブロック付加物が開示されている。これらはいずれも低泡性、繊維に対する高い浸透性を目的としている。また、特許文献４には特定のアルコールをＥＯ、ＰＯにてランダム付加した後、ＥＯを付加した非イオン性界面活性剤と陰イオン性界面活性剤を特定の比率で併用した精練剤組成物が開示されたおり、高濃度あるいは低温での粘度が低いことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公昭６２−５４８４０号
【特許文献２】特開昭４７−９５６１号
【特許文献３】特許第２５７５２３６号
【特許文献４】特開平８−６０５３２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１記載のアルキルフェノールのＥＯやＰＯ付加物は、アルキルフェノール基を有するため原料の天然化の観点から好ましくなく、特許文献２や特許文献３に記載されている非イオン性界面活性剤は、低起泡性であるとされているが、高アルカリ条件下での精練性に劣る。また、特許文献４の精練剤組成物は陰イオン性界面活性剤を併用して高濃度化できるとされているが、高アルカリ条件下での精練性がなお不十分で更なる改良が望まれている。
【０００６】
即ち、高アルカリ条件下においても優れた精錬性、低起泡性、繊維に対する高い浸透性を有し、且つ陰イオン性界面活性剤を併用した際に有効成分の濃縮化を可能とする精練剤組成物は未だ得られていない。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（Ａ）下記一般式（１）で示される非イオン性界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕を含有する繊維用精練剤組成物であって、（Ａ）成分中、一般式（１）中のＲが炭素数８〜１４の第1級直鎖飽和炭化水素基である非イオン性界面活性剤の割合が８０モル％以上である、繊維用精練剤組成物に関する。
Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）m−（ＰＯ）n−Ｈ      （１）
〔式中、Ｒは炭素数６〜２４の炭化水素基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｍはエチレンオキシ基の平均付加モル数であり、３〜３０の数である。ｎはプロピレンオキシ基の平均付加モル数であり、０．５〜５の数である。なお、（ＥＯ）m、（ＰＯ）nはこの順にブロック結合している。〕
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高アルカリ条件下においても優れた精錬性、低起泡性、繊維に対する高い浸透性を有し、且つ陰イオン性界面活性剤を併用した際に有効成分の濃縮化を可能とする精練剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の（Ａ）成分は、上記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン型の非イオン性界面活性剤であり、本発明では（Ａ）成分中、一般式（１）中のＲが炭素数８〜１４の第１級直鎖飽和炭化水素基である非イオン性界面活性剤の割合が８０モル％以上である。一般式（１）中、Ｒは炭素数６〜２４、好ましくは炭素数８〜１８の炭化水素基を示す。該炭化水素基としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基、直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、アルキル基又はアルケニル基が置換していても良い芳香族炭化水素基等が挙げられるが、高アルカリ条件下での精錬性の観点、並びに環境安全性の観点から、直鎖又は分岐鎖のアルキル基、及び直鎖又は分岐鎖のアルケニル基から選ばれる基が好ましく、直鎖アルキル基、及び直鎖アルケニル基から選ばれる基がより好ましく、特に直鎖アルキル基が好ましい。環境安全性の観点より、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール等の天然系高級アルコールに由来する基が好ましい。（Ａ）成分は、Ｒの炭素数の異なる化合物を２種以上含有することが好ましい。
【００１０】
本発明では、（Ａ）成分中、一般式（１）中のＲが炭素数８〜１４の第１級直鎖飽和炭化水素基である非イオン性界面活性剤の割合が８０モル％以上であるが、精練性の観点から、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上である。
【００１１】
また、本発明では、高アルカリ条件での精練性の観点から、（Ａ）成分中、一般式（１）においてＲが炭素数８〜１０の第１級直鎖飽和炭化水素基である非イオン性界面活性剤の割合が５〜９５モル％、更に１０〜９０モル％、より更に２０〜８０モル％であり、且つＲが炭素数１１〜１４の第１級直鎖飽和炭化水素基である非イオン性界面活性剤の割合が５〜９５モル％、更に１０〜９０モル％、より更に２０〜８０モル％であることが好ましい。
【００１２】
また、本発明では、高アルカリ条件下での精錬性および精練剤としての高濃度化の観点から、（Ａ）成分中、一般式（１）におけるＲがｎ−オクチル基である非イオン性界面活性剤の割合が５〜９５モル％、更に１０〜９０モル％、更に２５〜７５モル％、更に３０〜７０モル％であることが好ましい。同様の観点から、一般式（１）中のＲがｎ−ドデシル基である非イオン性界面活性剤の割合が５〜９５モル％、更に１０〜９０モル％、更に２５〜７５モル％、更に３０〜７０モル％であることが好ましい。更に、本発明では、高アルカリ条件下での精錬性および精練剤としての高濃度化の観点から、（Ａ）成分中、一般式（１）におけるＲがｎ−オクチル基である非イオン性界面活性剤とＲがｎ−ドデシル基である非イオン性界面活性剤の合計の割合が１０〜１００モル％、更に２０〜１００モル％、更に５０〜１００モル％、更に６０〜１００モル％であることが好ましい。
【００１３】
また、本発明では、高アルカリ条件下での精錬性および精練剤としての高濃度化の観点から、（Ａ）成分中、一般式（１）におけるＲが炭素数９〜１０の炭化水素基である非イオン性界面活性剤の割合が０〜３０モル％、更に０〜２０モル％、更に０〜１０モル％、更に０〜５モル％であることが好ましい。同様の観点から、一般式（１）中のＲが炭素数１１〜１４の炭化水素基（但しｎ−ドデシル基を除く）である非イオン性界面活性剤の割合が０〜３０モル％、更に０〜２０モル％、更に０〜１０モル％、更に０〜５モル％であることが好ましい。
【００１４】
（Ａ）成分を構成するポリオキシアルキレン部は、一般式（１）中のＲ側より、平均付加モル数で３〜３０モルのＥＯ、平均付加モル数で０．５〜５モルのＰＯの順にブロック付加されている。ＥＯの平均付加モル数ｍが３以上であれば精練性が良好で、２５以下であれば起泡性が適切となる。また、ＰＯの平均付加モル数ｎが０．５以上であれば起泡性が適切となり、５以下であれば精練性が良好となる。ｍは、上記起泡性及び精錬性の観点から好ましくは４〜２０、より好ましくは５〜１５、更に好ましくは６〜１２である。ｎは、ｍと同様の観点から好ましくは０．８〜４、より好ましくは１〜３である。又、Ｒ側より（ＥＯ）m、（ＰＯ）nのブロック構造とすることで、精練性、繊維に対する浸透性に優れた精錬剤組成物となり得、且つ陰イオン性界面活性剤を併用した際の有効成分の濃縮化が容易になる。（Ａ）成分は、Ｒ−ＯＨ（Ｒは炭素数６〜２４の炭化水素基）で表されるアルコールの混合物であって、該混合物中、Ｒが炭素数８〜１４の直鎖飽和炭化水素基である１級アルコールの割合が８０モル％以上であるアルコール混合物に、所定量のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを、この順で付加させた非イオン性界面活性剤であってもよい。
【００１５】
（Ａ）成分である一般式（１）の非イオン性界面活性剤は、例えば、次の製造方法により得ることができる。またこの他、次の製造方法により製造したものを混合する方法、次の製造方法に準じて、一般式（１）中のＲが特定の炭化水素基である非イオン性界面活性剤を製造したのち、Ｒが異なる炭化水素基のものと混合する方法を適用して得ることもできる。
【００１６】
（Ａ）成分の製造方法は、炭素数６〜２４の１価アルコールに、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを、この順に反応させる方法が挙げられる。従って、（Ａ）成分は、炭素数６〜２４の１価アルコールに、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを、この順に反応させて得られたものが好ましく、更に、炭素数６〜２４の１価アルコールに、触媒、例えば水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムから選ばれる塩基性触媒の存在下、反応温度８０〜１８０℃で、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを、この順に反応させて得られたものが好ましい。具体的には、加熱、冷却操作、減圧、加圧操作が可能で、原料仕込口、製品取り出し口、アルキレンオキサイド及び窒素の導入管、撹拌装置、温度計、圧力計を備えた反応器に、本発明の一般式（１）中のＲに対応したアルコール、例えば脂肪族アルコールの所定量を仕込み、次いで、固形状の水酸化カリウムあるいは水酸化ナトリウム、もしくはそれらの水溶液等の塩基触媒、または公知の酸触媒を仕込んだ後、窒素置換し、常温から１１０℃の温度範囲で減圧脱水する。次いで、８０〜１８０℃で所定量のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを順に導入し、付加させる。
【００１７】
前記付加反応操作においては、所定量のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを導入後、圧力が低下して一定になるまで反応を継続する操作（熟成操作）を行うことがより好ましい。更に、得られた反応粗製物に対して公知の酸、または塩基の適当量を添加して触媒を中和し、目的成分を得ることができる。なお、中和操作において、塩基吸着剤または酸吸着剤を使用して、触媒を除去することもできる。
【００１８】
本発明の精練剤組成物は、（Ｂ）成分として、陰イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。陰イオン性界面活性剤は、高アルカリ条件下での精練性向上に寄与する。（Ｂ）成分の具体例として、飽和又は不飽和脂肪酸、飽和又は不飽和アルコールの硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルキルモノ及びジホスフェート、並びにこれらの塩等が挙げられる。
【００１９】
これらの中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの硫酸エステル、具体的にはポリオキシアルキレンアルキルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルキルモノ及びジホスフェート、及びこれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属等の無機塩、有機塩基の塩が好ましく、中でもアルカリ金属の水酸化物、有機塩基により部分又は完全中和された塩がより好ましい。
【００２０】
（Ａ）成分は、そのまま本発明の精練剤組成物として用いることができる。また、本発明の精練剤組成物は、（Ａ）成分を１０〜１００質量％、更に２０〜１００質量％さらに３０〜１００質量％含有する組成物であってもよい。
【００２１】
本発明の精練剤組成物が（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有する場合、（Ａ）成分の組成物中の含有量は１０〜８０質量％、更に１５〜７０質量％が好ましく、また、（Ｂ）成分の組成物中の含有量は０．５〜５０質量％、更に３〜４０質量％、より更に５〜３０質量％が好ましい。その場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計は、組成物中、２５〜１００質量％、更に５０〜１００質量％が好ましく、特に５５〜１００質量％であることが好ましい。
【００２２】
本発明の精練剤組成物は、水を含有していても良い。含有量は０〜７５質量％が好ましい。従来の精練剤は、水以外の有効成分の濃度が１５〜５０質量％程度の水溶液として流通しているが、本発明では、より有効成分濃度を高くした場合でも低粘度であるため、操作性を損なわずにコンパクト化できる。よって水の含有量は、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。
【００２３】
本発明の精練剤組成物は、低起泡性であるため、液流染色機、高温高圧染色機など、泡の発生に注意する必要がある精練に対しても好適である。
【００２４】
また、本発明の精練剤組成物には、必要に応じて、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの他の非イオン性界面活性剤、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸・マレイン酸共重合物などのキレート分散剤、ソーダ灰、苛性ソーダなどのアルカリビルダー及びポリオキシアルキレンエーテル系、シリコーンオイル系、鉱物油系などの消泡剤、などの薬剤を混合又は併用することができる。
【００２５】
本発明の精練剤組成物は、有効分濃度、すなわち、（Ａ）成分濃度又は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計濃度が０．１〜１０ｇ／Ｌ、必要によりアルカリビルダーを０．２〜５ｇ／Ｌ、キレート剤を０．０５〜５ｇ／Ｌとなるよう、布に含まれる汚れに合わせて、通常精錬工程で用いられる水及び／又はその他の溶媒で希釈して用いられる。
【００２６】
本発明の精練剤組成物は、綿、麻、羊毛などの天然繊維、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、トリアセテートなどの化合織繊維およびこれらの混紡交織繊維に適用出来る。精練方法は通常のバッチ処理、連続処理いずれでもよく、精練温度は繊維の種類にもよるが、通常室温〜１４０℃、好ましくは５０〜１３０℃である。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例、比較例に用いた非イオン性界面活性剤の製造例及び比較製造例を示す（「非イオン性界面活性剤（１４）」及び「ポリオキシエチレン（平均付加モル数２．０）ラウリルエーテル硫酸・Ｎａ塩」も便宜的にそれぞれ比較製造例６、製造例９として示した）。以下において、「Ｃｐ」は、炭素数ｐの直鎖１級飽和炭化水素基を意味し、「Ｃｐ−ＯＨ」は、炭素数ｐの直鎖飽和炭化水素基を有する１級アルコールを示す。
【００２８】
製造例１：非イオン性界面活性剤（１）の製造
攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブ中に、炭素数８の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール０８９８、花王（株）製〕６５．１ｇ、及び炭素数１２の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール２０９８、花王（株）製〕９３．２ｇの混合アルコール（Ｃ８−ＯＨ／Ｃ１２−ＯＨ＝５０／５０（モル比））と、水酸化カリウム１．１ｇを仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａ（絶対圧）にて３０分間脱水を行った後、窒素置換を行った。
【００２９】
窒素置換後、１５０℃まで昇温し、エチレンオキサイド３０８．４ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。次いで、１２５℃に冷却し、プロピレンオキサイド１４５．２ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。反応終了後、８０℃まで冷却した後、乳酸１．８ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、本発明の非イオン性界面活性剤（１）［一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１２＝５０／５０（モル比）、ｍ＝７、ｎ＝２．５］を得た。
【００３０】
製造例２：非イオン性界面活性剤（２）の製造
攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブ中に、炭素数８の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール０８９８、花王（株）製〕６５．１ｇ、及び炭素数１２の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール２０９８、花王（株）製〕９３．２ｇの混合アルコール（Ｃ８−ＯＨ／Ｃ１２−ＯＨ＝５０／５０（モル比））と、水酸化カリウム１．１ｇを仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａ（絶対圧）にて３０分間脱水を行った後、窒素置換を行った。
【００３１】
窒素置換後、１５０℃まで昇温し、エチレンオキサイド６６０．８ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。次いで、１２５℃に冷却し、プロピレンオキサイド１４５．２ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。反応終了後、８０℃まで冷却した後、乳酸１．８ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、本発明の非イオン性界面活性剤（２）［一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１２＝５０／５０（モル比）、ｍ＝１５、ｎ＝２．５］を得た。
【００３２】
製造例３：非イオン性界面活性剤（３）の製造
攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブ中に、炭素数８の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール０８９８、花王（株）製〕３２．６ｇ、及び炭素数１０の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール１０９８、花王（株）製〕３９．６ｇ、及び炭素数１２の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール２０９８、花王（株）製〕４６．６ｇ、及び炭素数１４の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール４０９８、花王（株）製〕５３．６ｇの混合アルコール（Ｃ８−ＯＨ／Ｃ１０−ＯＨ／Ｃ１２−ＯＨ／Ｃ１４−ＯＨ＝２５／２５／２５／２５（モル比））と、水酸化カリウム１．１ｇを仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａ（絶対圧）にて３０分間脱水を行った後、窒素置換を行った。
【００３３】
窒素置換後、１５０℃まで昇温し、エチレンオキサイド４４０．５ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。次いで、１２５℃に冷却し、プロピレンオキサイド１４５．２ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。反応終了後、８０℃まで冷却した後、乳酸１．８ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、本発明の非イオン性界面活性剤（３）［一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１４＝２５／２５／２５／２５（モル比）、ｍ＝１０、ｎ＝２．５］を得た。
【００３４】
製造例４：非イオン性界面活性剤（４）の製造
攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブ中に、炭素数８の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール０８９８、花王（株）製〕５８．６ｇ、及び炭素数１２の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール２０９８、花王（株）製〕８３．８ｇ、及び炭素数１６の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール６０９８、花王（株）製〕１２．１ｇ、及び炭素数１８の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール８０９８、花王（株）製〕１３．５ｇの混合アルコール（Ｃ８−ＯＨ／Ｃ１２−ＯＨ／Ｃ１６−ＯＨ／Ｃ１８−ＯＨ＝４５／４５／５／５（モル比））と、水酸化カリウム１．１ｇを仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａ(絶対圧)にて３０分間脱水を行った後、窒素置換を行った。
【００３５】
窒素置換後、１５０℃まで昇温し、エチレンオキサイド３０８．４ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。次いで、１２５℃に冷却し、プロピレンオキサイド１４５．２ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。反応終了後、８０℃まで冷却した後、乳酸１．８ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、本発明の非イオン性界面活性剤（４）［一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１２／Ｃ１６／Ｃ１８＝４５／４５／５／５（モル比）、ｍ＝７、ｎ＝２．５］を得た。
【００３６】
製造例５：非イオン性界面活性剤（５）の製造
攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブ中に、炭素数８の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール０８９８、花王（株）製〕９７．７ｇ、及び炭素数１２の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール２０９８、花王（株）製〕２３．３ｇ、及び炭素数１４の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール４０９８、花王（株）製〕２６．８ｇの混合アルコール（Ｃ８−ＯＨ／Ｃ１２−ＯＨ／Ｃ１４−ＯＨ＝７５／１２．５／１２．５（モル比））と、水酸化カリウム１．１ｇを仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａ(絶対圧)にて３０分間脱水を行った後、窒素置換を行った。
【００３７】
窒素置換後、１５０℃まで昇温し、エチレンオキサイド３０８．４ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。次いで、１２５℃に冷却し、プロピレンオキサイド１４５．２ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。反応終了後、８０℃まで冷却した後、乳酸１．８ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、本発明の非イオン性界面活性剤（５）［一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１２／Ｃ１４＝７５／１２．５／１２．５（モル比）、ｍ＝７、ｎ＝２．５］を得た。
【００３８】
製造例６：非イオン性界面活性剤（６）の製造
攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブ中に、炭素数８の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール０８９８、花王（株）製〕６５．１ｇ、及び炭素数１２の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール２０９８、花王（株）製〕９３．２ｇの混合アルコール（Ｃ８−ＯＨ／Ｃ１２−ＯＨ＝５０／５０（モル比））と、水酸化カリウム１．１ｇを仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａ(絶対圧)にて３０分間脱水を行った後、窒素置換を行った。
【００３９】
窒素置換後、１５０℃まで昇温し、エチレンオキサイド３０８．４ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。次いで、１２５℃に冷却し、プロピレンオキサイド２０３．３ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。反応終了後、８０℃まで冷却した後、乳酸１．８ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、本発明の非イオン性界面活性剤（６）［一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１２＝５０／５０（モル比）、ｍ＝７、ｎ＝３．５］を得た。
【００４０】
製造例７：非イオン性界面活性剤（７）の製造
攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブ中に、炭素数８の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール０８９８、花王（株）製〕６５．１ｇ、及び炭素数１２の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール２０９８、花王（株）製〕９３．２ｇの混合アルコール（Ｃ８−ＯＨ／Ｃ１２−ＯＨ＝５０／５０（モル比））と、水酸化カリウム１．１ｇを仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａ（絶対圧）にて３０分間脱水を行った後、窒素置換を行った。
【００４１】
窒素置換後、１５０℃まで昇温し、エチレンオキサイド２２０．３ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。次いで、１２５℃に冷却し、プロピレンオキサイド１４５．２ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。反応終了後、８０℃まで冷却した後、乳酸１．８ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、本発明の非イオン性界面活性剤（７）［一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１２＝５０／５０（モル比）、ｍ＝５、ｎ＝２．５］を得た。
【００４２】
製造例８：非イオン性界面活性剤（８）の製造
攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブ中に、炭素数１０の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール１０９８、花王（株）製〕１５８．３ｇ、と、水酸化カリウム１．１ｇを仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａ（絶対圧）にて３０分間脱水を行った後、窒素置換を行った。
【００４３】
窒素置換後、１５０℃まで昇温し、エチレンオキサイド３０８．４ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。次いで、１２５℃に冷却し、プロピレンオキサイド１４５．２ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。反応終了後、８０℃まで冷却した後、乳酸１．８ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、本発明の非イオン性界面活性剤（８）［一般式（１）において、Ｒ：Ｃ１０、ｍ＝７、ｎ＝２．５］を得た。  
【００４４】
比較製造例１：非イオン性界面活性剤（９）の製造
攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブ中に、炭素数８の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール０８９８、花王（株）製〕４５．６ｇ、及び炭素数１２の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール２０９８、花王（株）製〕６５．２ｇ、及び炭素数１６の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール６０９８、花王（株）製〕３６．４ｇ、及び炭素数１８の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール８０９８、花王（株）製〕４０．６ｇの混合アルコール（Ｃ８−ＯＨ／Ｃ１２−ＯＨ／Ｃ１６−ＯＨ／Ｃ１８−ＯＨ＝３５／３５／１５／１５（モル比））と、水酸化カリウム１．１ｇを仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａ（絶対圧）にて３０分間脱水を行った後、窒素置換を行った。
【００４５】
窒素置換後、１５０℃まで昇温し、エチレンオキサイド３０８．４ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。次いで、１２５℃に冷却し、プロピレンオキサイド１４５．２ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。反応終了後、８０℃まで冷却した後、乳酸１．８ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較用の非イオン性界面活性剤（９）［一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１２／Ｃ１６／Ｃ１８＝３５／３５／１５／１５（モル比）、ｍ＝７、ｎ＝２．５］を得た。
【００４６】
比較製造例２：非イオン性界面活性剤（１０）の製造
攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブ中に、炭素数８の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール０８９８、花王（株）製〕６５．１ｇ及び炭素数１２の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール２０９８、花王（株）製〕９３．１ｇの混合アルコール（Ｃ１６−ＯＨ／Ｃ１８−ＯＨ＝５０／５０（モル比））と、水酸化カリウム１．１ｇを仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａ（絶対圧）にて３０分間脱水を行った後、窒素置換を行った。
【００４７】
窒素置換後、１５０℃まで昇温し、エチレンオキサイド３０８．４ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。次いで、１２５℃に冷却し、プロピレンオキサイド３４８．５ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。反応終了後、８０℃まで冷却した後、乳酸１．８ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較用の非イオン性界面活性剤（１０）［一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１２＝５０／５０（モル比）、ｍ＝７、ｎ＝６］を得た。
【００４８】
比較製造例３：非イオン性界面活性剤（１１）の製造
攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブ中に、炭素数８の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール０８９８、花王（株）製〕６５．１ｇ及び炭素数１２の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール２０９８、花王（株）製〕９３．１ｇの混合アルコール（Ｃ１６−ＯＨ／Ｃ１８−ＯＨ＝５０／５０（モル比））と、水酸化カリウム１．１ｇを仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａ(絶対圧)にて３０分間脱水を行った後、窒素置換を行った。
【００４９】
窒素置換後、１５０℃まで昇温し、エチレンオキサイド１５４１．８ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。次いで、１２５℃に冷却し、プロピレンオキサイド１４５．２ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。反応終了後、８０℃まで冷却した後、乳酸１．８ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較用の非イオン性界面活性剤（１１）［一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１２＝５０／５０（モル比）、ｍ＝３５、ｎ＝２．５］を得た。
【００５０】
比較製造例４：非イオン性界面活性剤（１２）の製造
攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブ中に、炭素数８の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール０８９８、花王（株）製〕６５．１ｇ及び炭素数１２の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール２０９８、花王（株）製〕９３．１ｇの混合アルコール（Ｃ１６−ＯＨ／Ｃ１８−ＯＨ＝５０／５０（モル比））と、水酸化カリウム１．１ｇを仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａ（絶対圧）にて３０分間脱水を行った後、窒素置換を行った。
【００５１】
窒素置換後、１５０℃まで昇温し、エチレンオキサイド３０８．４ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。次いで、１２５℃に冷却し、プロピレンオキサイド１７．４ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。反応終了後、８０℃まで冷却した後、乳酸１．８ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較用の非イオン性界面活性剤（１２）［一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１２＝５０／５０（モル比）、ｍ＝７、ｎ＝０．３］を得た。
【００５２】
比較製造例５：非イオン性界面活性剤（１３）の製造
攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブ中に、炭素数８の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール０８９８、花王（株）製〕６５．１ｇ及び炭素数１２の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール２０９８、花王（株）製〕９３．１ｇの混合アルコール（Ｃ１６−ＯＨ／Ｃ１８−ＯＨ＝５０／５０（モル比））と、水酸化カリウム１．１ｇを仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａ(絶対圧)にて３０分間脱水を行った後、窒素置換を行った。
【００５３】
窒素置換後、１５０℃まで昇温し、エチレンオキサイド８８．１ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。次いで、１２５℃に冷却し、プロピレンオキサイド１４５．２ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。反応終了後、８０℃まで冷却した後、乳酸１．８ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較用の非イオン性界面活性剤（１３）［一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１２＝５０／５０（モル比）、ｍ＝２、ｎ＝２．５］を得た。
【００５４】
比較製造例６：非イオン性界面活性剤（１４）
（株）日本触媒製ソフタノール７０（直鎖型第２級アルコールのエチレンオキサイド付加物）を用いた。
【００５５】
比較製造例７：非イオン性界面活性剤（１５）の製造
攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブ中に、合成アルコール〔商品名：ＳＡＦＯＬ２３（ＳＡＳＯＬ社製）、炭素数１２、１３の分岐鎖アルキル基［炭素数１２／炭素数１３＝５５／４５（モル比）、分岐率（分岐型アルコールの質量組成）５０質量％］を有する飽和アルコール〕１９４ｇと、水酸化カリウム１．１ｇを仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａ（絶対圧）にて３０分間脱水を行った後、窒素置換を行った。
【００５６】
窒素置換後、１５０℃まで昇温した後、エチレンオキサイド３０８．４ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。次いで、１２５℃に冷却し、付加反応・熟成操作を行った。反応終了後、８０℃まで冷却した後、乳酸１．８ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較用の非イオン性界面活性剤（１５）［一般式（１）において、Ｒが分岐鎖アルキル基を含み（分岐率５０質量％）、ｍ＝７、ｎ＝２．５］を得た。
【００５７】
比較製造例８：非イオン性界面活性剤（１６）の製造
攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブ中に、炭素数８の直鎖飽和1級アルコール〔商品名：カルコール０８９８、花王（株）製〕６５．１ｇ、及び炭素数１２の直鎖飽和１級アルコール〔商品名：カルコール２０９８、花王（株）製〕９３．２ｇの混合アルコール（Ｃ８−ＯＨ／Ｃ１２−ＯＨ＝５０／５０（モル比））と、水酸化カリウム１．１ｇを仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａ（絶対圧）にて３０分間脱水を行った後、窒素置換を行った。
【００５８】
窒素置換後、１５０℃まで昇温し、プロピレンオキサイド１４５．２ｇとエチレンオキサイド３０８．４ｇを導入し、ランダム付加反応・熟成操作を行った。反応終了後、８０℃まで冷却した後、乳酸１．８ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較用の非イオン性界面活性剤（１６）［一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１２＝５０／５０（モル比）、ｍ＝７、ｎ＝２．５（但しランダム付加）］を得た。
【００５９】
＜実施例１及び比較例１＞
下記に示す方法により、製造例及び比較製造例で得た非イオン性界面活性剤（１）〜（１６）からなる精錬剤組成物の性能を評価した。結果をまとめて表１に示す。なお、表では（Ａ）成分に該当しない非イオン性界面活性剤も便宜的に（Ａ）成分として示した。
【００６０】
〔精練性の評価（木綿に対する残脂率）〕
木綿生機（残脂率１．０５質量％）を下記の条件で精練処理し、精練処理生地から、約３〜４ｇの試験試料を切り出し、ジエチルエーテルを抽出溶剤とし用いて、ソックスレー抽出装置（東海計器製）にて抽出操作を行なった。4時間の抽出操作の後、減圧下に抽出溶媒を留去し、残さ質量を測定して以下の計算式により残脂率を求めた。
残脂率（％）＝（抽出溶媒留去後の残さ質量／試験試料の質量）×１００
＊精練処理条件
精錬剤組成物（非イオン性界面活性剤）濃度：１．０ｇ／Ｌ
苛性ソーダ濃度：１．０ｇ／Ｌ
精練時間：２０分
精練温度：１１０℃
浴比：１／２０
処理水：３°ＤＨ
【００６１】
〔精練性の評価（吸い上げの高さ）〕
木綿生機を上記の条件で精練処理し、処理後の布から幅３ｃｍ、長さ１５ｃｍのサンプル布を切り取り、染料を溶解した水溶液を満たしたバット上にサンプル布の一端が浸るように、たるみがない状態で鉛直に吊るし、１５分後の染料水溶液の吸い上げ高さ（ｍｍ）を測定することで調べた。吸い上げ高さが高いほど、湿潤性に優れ、精錬剤の精練性が優れることを示す。
【００６２】
〔精練性の評価（滴下法）〕
精練処理生地から、５ｃｍ×５ｃｍの試験試料を切り出し、水平に置き、試料生地の上約１ｃｍから、吸い上げの高さの評価で使用した染料水溶液をスポイトで０．１ｍＬ落下させる。自然乾燥後、染料水溶液の拡がり形で、吸水性を判定する。評価基準は次の通りである。
○：染料が大きい円状に拡がり、染色された範囲に直径１ｃｍの円が納まる。
△：染料の拡がりが不十分、あるいは染料の拡がりの形が歪であり、染色された範囲に直径７ｍｍの円は納まるが、１ｃｍの円は納まらない。
×：染色された範囲に直径７ｍｍの円が納まらない。
【００６３】
〔起泡性の評価〕
１Ｌのメスシリンダーに試験液（非イオン性界面活性剤濃度；２．００×１０-3モル／Ｌ、残部は水）を２００ｍＬ入れ、ボールフィルタを付けたエアポンプによりメスシリンダーの底部より１．５Ｌ／分のエアーを曝気し、２分後の泡立ちの高さ（ｍｍ）を測定した。
【００６４】
〔浸透性の評価〕
綿ニット生機を２．５ｃｍ×２．５ｃｍに切断し、これを試料とする。温度２０℃、湿度６５％において各試験液（非イオン性界面活性剤０．０５質量％水溶液）にこの試料を浮かべ、表面が完全に濡れるまでの時間（秒）を測定する。値が小さいほど、浸透性良好と判断する。
【００６５】
【表１】
0005595753.tif 000002
【００６６】
製造例９；ポリオキシエチレン（平均付加モル数２．０）ラウリルエーテル硫酸・Ｎａ塩
花王（株）製  エマール  ２７０Ｊを用いた。
【００６７】
製造例１０；ポリオキシエチレン（平均付加モル数３．０）イソデシルセスキホスフェート・Ｎａ塩の製造
２０００ｍＬの反応容器に、協和発酵ケミカル（株）製デカノール（化学名：イソデカノール）１モルにエチレンオキサイド３モル付加して得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝１５８．３）６３３．２ｇ（４．００モル）及び８５％のオルトリン酸９３．７ｇ（Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏとして表すとＰ2Ｏ5；０．４１モル、Ｈ2Ｏ；２．００モル）を入れ、攪拌・混合し、温度を５０〜７０℃に保ちながら五酸化リン（有効分９８．５％）２２９．６ｇ（１．５９モル）を徐々に添加した後、８０℃に昇温し１２時間反応を行った。その後、この反応生成物を強制薄膜による水蒸気蒸留装置（伝熱面積；０．０３ｍ3、ガラス製）を用いる脱臭処理に供した。水蒸気蒸留は、ジャケットの温度１５０℃、２．７ｋＰａ（絶対圧）で、反応生成物とスチームを、それぞれ１００ｇ／ｈｒ、７５ｇ／ｈｒの速度で連続的に供給して行い、残さとして有機ヒドロキシ化合物含量０．８％及び水分０．３％を含むリン酸エステルを得た。その後このリン酸エステルを所定量の水酸化ナトリウム水溶液に添加・攪拌しながら中和を行い、ポリオキシエチレン（平均付加モル数３．０）イソデシルセスキホスフェート・Ｎａ塩を得た。
【００６８】
＜実施例２及び比較例２＞
表２の処方に従い各種精練剤組成物を調製し、下記の方法に従って各組成物の流動性の評価を行った。なお、表では（Ａ）成分に該当しない非イオン性界面活性剤も便宜的に（Ａ）成分として示した。
【００６９】
〔流動性評価〕
内径２４．３ｍｍ、高さ４６．５ｍｍのサンプル管（マルエム社製サンプルバイアルＮｏ．３）中に、組成物３ｍＬを入れ、３℃で３０分間静置した。その後、組成物の入ったサンプル管を倒置して、気泡の上昇にかかる時間（秒）を測定した。評価基準は次の通りである。
○：１秒未満
△：１秒以上２０秒未満
×：２０秒以上
【００７０】
【表２】
0005595753.tif 000003