(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料配合物において、
ａ）前記顔料配合物は、互変異性構造の形で、式（Ｉ）
【化１】
0005388401.tif 000019
［式中、
ＸおよびＹで表した環は相互に独立して、それぞれ
【化２】
0005388401.tif 000020
の群から選択された置換基１つまたは２つを有していてよく、その際、それぞれの環ＸおよびＹに関して、環内および環外二重結合の合計は３であり、
Ｒ６は水素、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを表し、
Ｒ７は水素、シアノ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキルまたはアシルを表し、
Ｒ８はアルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は相互に独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを表し、および式（Ｉ）中で環外の曲線により示されているように結合して５または６員環を形成していてよく、この環にその他の環が縮合していてよく、
Ｒ５は−ＯＨ、−ＮＲ６Ｒ７、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを表し、その際、ＣＨ−結合を有する置換基Ｒ１〜Ｒ８は更に置換されていてよく、ｍ、ｎ、ｏ、ｐは１を表すか、または式（Ｉ）中で環内の曲線で示されているように環窒素原子から二重結合が出ている場合には、０を表してもよい］に相当するアゾ化合物の、少なくとも１種の金属錯体、但し、この金属錯体は少なくとも１種の環式または非環式の有機化合物を結晶格子中に挿入し、かつ、該金属錯体の金属がＮｉである、を含有し、
ｂ）その際、前記顔料配合物は、成分ａ）に対して鉄を３０ｐｐｍ未満含有する、成分ａ）とは異なる鉄化合物を含有していてもよく、
ｃ）更に、前記顔料配合物は、金属が成分ａ）およびｂ）の金属化合物の金属とは異なり、その金属含量は成分ａ）に対して１０から１００００ｐｐｍであり、この金属が、アルカリ土類金属、ランタノイド、並びに同様にＡｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、ＣｕおよびＺｎの群から選択されている、少なくとも１種の金属化合物を含有する、顔料配合物。
【請求項２】
成分ｃ）の金属化合物の金属を、成分ａ）に対して５０〜５０００ｐｐｍ含有する、請求項１記載の顔料配合物。
【請求項３】
成分ｃ）の金属化合物の金属を、成分ａ）に対して２００〜２５００ｐｐｍ含有する、請求項２記載の顔料配合物。
【請求項４】
成分ｃ）の金属化合物の金属を、成分ａ）に対して２００〜１０００ｐｐｍ含有する、請求項３記載の顔料配合物。
【請求項５】
成分ｃ）の金属が式（Ｉ）のアゾ化合物の金属錯体として存在する、請求項１から４のいずれか１項記載の顔料配合物。
【請求項６】
式（Ｉ）の化合物中のＸで表される環が式
【化３】
0005388401.tif 000021
［式中、ＬおよびＭは相互に独立して＝Ｏ、＝Ｓまたは＝ＮＲ６を表し、
Ｌ１は水素、−ＯＲ６、−ＳＲ６、−ＮＲ６Ｒ７、−ＣＯＯＲ６、−ＣＯＮＲ６Ｒ７、−ＣＮ、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを表し、
Ｍ１は
【化４】
0005388401.tif 000022
を表し、その際置換基Ｍ１およびＲ１またはＭ１およびＲ２は結合して５または６員環を形成してよく、かつ
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６〜Ｒ８は前記の意味を有する］の環を表す、請求項１から５までのいずれか１項記載の顔料配合物。
【請求項７】
式（Ｉ）のアゾ化合物がその遊離酸の形で、式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）
【化５】
0005388401.tif 000023
［式中、Ｒ′５は−ＯＨまたは−ＮＨ２を表し、
Ｒ′１、Ｒ′′１、Ｒ′２およびＲ′′２はそれぞれ水素を表し、かつ、
Ｍ′１およびＭ′′１は相互に独立して水素、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＣＮ、アリールアミノまたはアシルアミノを表す］の式またはその互変異性式の１つに相当する、請求項１から６までのいずれか１項記載の顔料配合物。
【請求項８】
式（Ｉ）のアゾ化合物が式（Ｖ）
【化６】
0005388401.tif 000024
またはその互変異性形に相応する、請求項１から７までのいずれか１項記載の顔料配合物。
【請求項９】
成分ａ）の金属錯体が、環式または非環式有機化合物を結晶格子中に挿入する、請求項１から８までのいずれか１項記載の顔料配合物。
【請求項１０】
成分ａ）の金属錯体が、メラミンを結晶格子中に挿入する、請求項１から９のいずれか１項記載の顔料配合物。
【請求項１１】
成分ｃ）の金属化合物の金属が、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌａ及びＣｅの群から選択される少なくとも１種の金属である、請求項１から１０までのいずれか１項記載の顔料配合物。
【請求項１２】
更に少なくとも１種の分散剤を含有する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の顔料配合物。
【請求項１３】
Ｃ.Ｉ.顔料グリーン３６を含有する、請求項１から１２までのいずれか１項記載の顔料配合物。
【請求項１４】
更に成分ｄ）として、テルペン、テルペノイド、脂肪酸エステルの群および水中に２０℃で１ｇ／ｌ未満の溶解性を有する、ホモポリマーまたはコポリマーの群から選択された、少なくとも１種の有機化合物を含有する、請求項１から１３までのいずれか１項記載の顔料配合物。
【請求項１５】
請求項１から１４までのいずれか１項記載の顔料配合物を製造する方法において、式（Ｉ）のアゾ化合物を、金属塩ａ）と、場合によりそのＦｅ−含量が成分ａ）に対して３０ｐｐｍ未満である鉄塩ｂ）の存在下で、かつその金属含量が成分ａ）に対して１０〜１００００ｐｐｍであるａ）およびｂ）とは異なる金属塩ｃ）の存在下で、錯形成し、かつ挿入されるべき化合物を錯形成の前、間または後で添加することを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項記載の顔料配合物の製法。
【請求項１６】
請求項１から１４までのいずれか１項記載の顔料配合物を製造する方法において、環式または非環式有機化合物が結晶格子中に挿入されている式（Ｉ）のアゾ化合物の金属錯体（成分ａ））を場合によりそのＦｅ−含量が成分ａ）に対して３０ｐｐｍ未満であるＦｅ−化合物（成分ｂ））と、およびその金属含量が成分ａ）に対して１０〜１００００ｐｐｍであり、その金属が成分ａ）およびｂ）の金属錯体の金属とは異なる少なくとも１種の金属化合物と、および場合によりその他の添加物と、混合することを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項記載の顔料配合物の製法。
【請求項１７】
インキジェットインキ、液晶ディスプレイのためのカラーフィルター、合成、半合成または天然高分子物質の原液着色のための、天然、再生または合成繊維のスピン染色のための、インキジェット可能でない印刷インキ、ディステンパー着色剤またはバインダー着色剤を製造するための、若しくは織物および紙のプリントのための、請求項１から１４までのいずれか１項記載の顔料配合物の使用。
【請求項１８】
請求項１から１４までのいずれか１項記載の少なくとも１種の顔料配合物を含有するカラーフィルター。
【請求項１９】
液晶ディスプレイのためのカラーフィルターを製造するための請求項１から１４までのいずれか１項記載の顔料配合物の使用。
【請求項２０】
少なくとも１種の光硬化性モノマー、少なくとも１種の光開始剤、および請求項１から１４までのいずれか１項記載の少なくとも１種の顔料配合物を含有するフォトレジスト。
【請求項２１】
液晶ディスプレイのためのカラーフィルターを製造するための方法において、請求項１から１４までのいずれか１項記載の少なくとも１種の顔料配合物を、場合によりバインダー樹脂および／または分散剤の添加下に有機溶剤中で粉砕し、引き続き光硬化性モノマー、光反応開始剤、および場合によりその他のバインダーおよび／または溶剤の添加下に処理してフォトレジストを形成し、続いてこのフォトレジストを好適なコーティング法により、好適な基材上に適用し、フォトマスクを用いて照射し、引き続き硬化し、現像して完成した有色カラーフィルターを形成することを特徴とする、液晶ディスプレイのためのカラーフィルターの製法。
【請求項２２】
好適な基材としてガラスプレートを使用する、請求項２１に記載の製法。
【請求項２３】
請求項１８記載の少なくとも１種のカラーフィルターを含有する、液晶ディスプレイ。
【請求項２４】
写真平板法、オフセット印刷または機械的、ピエゾ機械的または熱的インキジェット印刷によりカラーフィルターを製造するための印刷インキ中への、請求項１から１４までのいずれか１項記載の顔料配合物の使用。
【請求項２５】
印刷インキが付加的に水性有機賦形媒体を含有する、請求項２４記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は金属錯体を含有する顔料配合物、その製法、その使用、特にカラーフィルターを製造するための使用および同様にカラーフィルター自体に関する。
【背景技術】
【０００２】
今日、カラーフィルターは主に液晶ディスプレイ、スクリーン、カラー分解装置およびセンサーに使用されている。パソコンのフラットスクリーンが良く知られている例である。カラーフィルターを製造するためには種々の方法があり、これらの方法は着色剤を適用する方法において異なっているだけでなく、三原色の赤、緑および青並びに黒からのカラーエレメントパターンの作製においても異なっている。カラーを例えばベース層（例えばゼラチン）を、可溶性染料または顔料を用いて着色することにより（“染料法”、“染料分散法”）、顔料ペースト、顔料配合物または顔料インキのスクリーン印刷、オフセット印刷またはインキジェット印刷により、染料または顔料をベースとするフォトレジストの電着により、並びに特にポリイミド樹脂中に（“非感光性ポリイミド法”）またはフォトレジスト中に（“感光性アクリル法”）分散されている顔料を使用する顔料分散法により実施することができる。前記方法との関連において、印刷によりカラーエレメントパターンを直接生成する方法においても、間接的な写真平板法も重要であり、前記顔料分散法との関連においては写真平板法が特に重要である。“非感光性ポリイミド法”の形の顔料分散法の技術に関しては、例えば特開平１１−２１７５１４号公報（１９９８年）中に開示されている。
【０００３】
フォトレジスト法による顔料分散法においては、着色顔料がＵＶ硬化性フォトレジスト中に分散されて存在する。フォトレジストは顔料の他に、一般に成分バインダー樹脂、重合性モノマー、光開始剤並びに場合により溶剤からなる。製造は例えば、最初にコンセントレートの形の顔料、溶剤および場合によりバインダー樹脂と微細に分散し、適用の直前にモノマーおよび光開始剤並びに場合によりその他の成分と一緒に調整する。着色したフォトレジストを基材上、例えばガラス上に、例えばスピンコーティング法で均質に担持し、前乾燥し、フォトマスクを用いてＵＶ照射し、一般に無機アルカリ性溶剤により現像して所望のカラーエレメントパターンを形成し、コーティングを精製し、場合により後硬化する。この方法を全ての色に関して繰り返し、一般に三原色のためには、赤、緑および青の色において、すなわち３回繰り返す。
【０００４】
顔料分散法と関連させて顔料を使用する際の利点は、染料ベースの被覆法に比べてカラーフィルターの改善された光安定性、湿度安定性および温度安定性にある。他方、顔料をベースとしたコーティングの透明性および色純度は、コーティング法に関係なく、なお不十分である。特に、種々の顔料を所望の色位置の値に適合させるためにフォトレジスト中に混合した場合に不所望な澄明度および透明性の損失が生じ、その結果としてＬＣＤは上昇したエネルギーを必要とする。
【０００５】
ＥＰ−Ａ−９４７５６３は特にカラーフィルター中に特別なアゾピラゾロンを使用することを記載している。公知技術においてカラーフィルターに使用されている個々の顔料は、例えば特開平１１−２１７５１４号公報、特開平１１−２０９６３１号公報：特にカラーインデックス顔料イエロー１５０および特開平１１−２０９６３２号公報中に開示されている。しかしながら、これらはなお記載された要求に関して改善を必要としている。
【０００６】
ＥＰ−Ａ−１１４６０８７（Le A34281, p1-2）は緑の黄色成分として金属化アゾ顔料を記載している。
【特許文献１】特開平１１−２１７５１４号公報（１９９８年）
【特許文献２】ＥＰ−Ａ−９４７５６３
【特許文献３】特開平１１−２０９６３１号公報
【特許文献４】特開平１１−２０９６３２号公報
【特許文献５】ＥＰ−Ａ−１１４６０８７（Le A34281, p1-2）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
帯黄緑色の着色成分がＣＩ顔料グリーン３６および黄色金属アゾ顔料からなるのが有利である。他の色相との組合せ可能性を改善するために、できるだけ彩度の高い、透明な帯黄緑色の着色成分が有利である。このためには黄色顔料ができるだけ彩度が高く、透明でなければならない。例えば単独の成分として緑が強すぎる顔料グリーン３６とより良好に混合可能であるためには、この黄色顔料は同時に自体緑色を帯びていてはならない。この黄色顔料の色相が“赤色”の方向に僅かにシフトしているか、もしくは彩度が上昇している場合に、この黄色顔料の、例えば顔料グリーン３６のための色直し成分としての劇的な改善を意味する。更に、その都度の三元色カラーフィルター（赤、緑、青）を合わせる際に完全な光吸収が生じることが最適である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
黄色成分として次の顔料配合物を使用する場合に、前記の緑の色相の特性を明らかに改善することができることが見いだされた。
【０００９】
従って、本発明は、
ａ）互変異性構造の形で、式（Ｉ）
【００１０】
【化１】
0005388401.tif 000002
［式中、
ＸおよびＹで表した環は相互に独立して、それぞれ
【００１１】
【化２】
0005388401.tif 000003
の群からなる置換基１つまたは２つを有していてよく、その際、それぞれの環ＸおよびＹに関して、環内および環外二重結合の合計は３であり、
Ｒ６は水素、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを表し、
Ｒ７は水素、シアノ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキルまたはアシルを表し、
Ｒ８はアルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は相互に独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを表し、および式（Ｉ）中で破線により示されているように結合して５または６員環を形成してよく、この環にその他の環が縮合していてよく、
Ｒ５は−ＯＨ、−ＮＲ６Ｒ７、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを表し、その際、ＣＨ−結合を有する置換基Ｒ１〜Ｒ８は更に置換されていてよく、ｍ、ｎ、ｏ、ｐは１を表すか、または式（Ｉ）中で点線で示されているように環窒素原子から二重結合が出ている場合には、０を表してもよい］に相当するアゾ化合物の、少なくとも１種の金属錯体、およびこの金属錯体は少なくとも１種の他の化合物を挿入する、
ｂ）場合により、その鉄含量が成分ａ）に対して、３０ｐｐｍより少量、有利に２０ｐｐｍより少量、特に１０ｐｐｍより少量、特に有利には１〜５ｐｐｍである、成分ａ）とは異なる鉄化合物、
ｃ）金属が成分ａ）およびｂ）の金属化合物の金属とは異なり、その金属含量が成分ａ）に対して少なくとも１０ｐｐｍであり、この金属が有利にＬｉ、ＮａおよびＫのようなアルカリ金属、Ｍｇ、ＣａおよびＢａのようなアルカリ土類金属、Ｌａ、Ｃｅ、ＰｒおよびＮｄのようなランタノイド、および同様にＡｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃｕ、ＮｉおよびＺｎの群から選択されている、少なくとも１種の金属化合物、
を含有する顔料配合物に関する。
【００１２】
有利な式（Ｉ）の有機金属錯体は、遊離酸の形において、式（Ｉ）の互変異性形の１つに相当するアゾ化合物の金属錯体であり、この式（Ｉ）の化合物においてＸで表される環が式
【００１３】
【化３】
0005388401.tif 000004
［式中、ＬおよびＭは相互に独立して＝Ｏ、＝Ｓまたは＝ＮＲ６を表し、
Ｌ１は水素、−ＯＲ６、−ＳＲ６、−ＮＲ６Ｒ７、−ＣＯＯＲ６、−ＣＯＮＲ６Ｒ７、−ＣＮ、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを表し、
Ｍ１は
【００１４】
【化４】
0005388401.tif 000005
を表し、その際置換基Ｍ１およびＲ１またはＭ１およびＲ２は結合して５または６員環を形成してよい］の環を表す。
【００１５】
特に有利な有機金属錯体は、その遊離酸の形において、式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）
【００１６】
【化５】
0005388401.tif 000006
［式中、Ｒ′５は−ＯＨまたは−ＮＨ２を表し、
Ｒ′１、Ｒ′′１、Ｒ′２およびＲ′′２はそれぞれ水素を表し、
Ｍ′１およびＭ′′１は相互に独立して水素、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＣＮ、アリールアミノまたはアシルアミノを表す］の互変異性構造の１つに相当する、アゾ化合物の金属錯体である。
【００１７】
殊に有利な金属錯体は、その遊離酸の形で、式（ＩＶ）
【００１８】
【化６】
0005388401.tif 000007
［式中、Ｍ′′′１およびＭIV１が相互に独立してＯＨおよびＮＨＣＮを表す］の互変異性構造の１つに相当する、式（Ｉ）のアゾ化合物の金属錯体である。
【００１９】
遊離の酸の形で式（Ｖ）
【００２０】
【化７】
0005388401.tif 000008
の互変異性構造の１つに相当する式（Ｉ）のアゾ化合物の有機金属錯体が特に優れている。
【００２１】
前記式において、置換基は有利に次の意味を有する：
アルキル置換基は有利にＣ１〜Ｃ６−アルキル基であり、これは例えば塩素、臭素またはフッ素のようなハロゲン、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ２またはＣ１〜Ｃ６−アルコキシ基により置換されていてよい。
【００２２】
シクロアルキル置換基は有利にＣ３〜Ｃ７−シクロアルキル、特にＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル基であり、これは例えばＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦのようなハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、−ＯＨ、−ＣＮまたは−ＮＨ２により置換されていてよい。
【００２３】
アリール置換基は有利にフェニルまたはナフチル基であり、これは例えばＦ、ＣｌまたはＢｒのようなハロゲン、−ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、−ＮＨ２、−ＮＯ２または−ＣＮにより置換されていてよい。
【００２４】
アラルキル置換基は有利にフェニル−またはナフチル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルであり、これは芳香族基においてＦ、ＣｌまたはＢｒのようなハロゲン、−ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、−ＮＨ２、−ＮＯ２または−ＣＮにより置換されていてよい。
【００２５】
アシル置換基は有利に（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）カルボニル、フェニルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、任意にＣ１〜Ｃ６−アルキル−、フェニル−またはナフチル−により置換されたカルバモイル、任意にＣ１〜Ｃ６−アルキル−、フェニル−またはナフチル−により置換されたスルファモイル、または任意にＣ１〜Ｃ６−アルキル−、フェニル−またはナフチル−により置換されたグアニルであり、その際、挙げられたアルキル基は例えばＣｌ、ＢｒまたはＦのようなハロゲン、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ２またはＣ１〜Ｃ６−アルコキシにより置換されていてよく、かつ前記フェニルまたはナフチル基はＦ、ＣｌまたはＢｒのようなハロゲン、−ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ基、−ＮＨ２、−ＮＯ２または−ＣＮにより置換されていてよい。
【００２６】
Ｍ１Ｒ１またはＭ１Ｒ２またはＭ１Ｒ２およびＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が式（Ｉ）中で破線により示されているように、結合して５−または６−員環を形成する場合、これらは有利にトリアゾール、イミダゾールまたはベンズイミダゾール、ピリミジンまたはキナゾリン環系である。
【００２７】
式（Ｉ）〜（Ｖ）の金属塩としても理解することのできる金属錯体は、有利にＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、より有利にＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｃｅ、更に有利にＮｉの金属を有するモノ−、ジ−、トリ−およびテトラアニオンの塩および錯体を包含する。
【００２８】
一般式（Ｉ）の化合物は、有利に特に１：１のアゾ−金属錯体である。非常に有利であるのは、式（ＶＩ）
【００２９】
【化８】
0005388401.tif 000009
のアゾバルビツール酸−ニッケル１：１錯体またはその錯体の互変異性形の１つであり、これは少なくとも他の化合物１種を包含する。
【００３０】
包含される化合物は有機化合物であっても、無機化合物であってもよい。
【００３１】
包含されていてよい化合物は種々の化合物群から由来する。純粋に実際的な理由から、標準条件（２５℃、１バール）下に液体であるかまたは固体であるような化合物が有利である。
【００３２】
液状の物質の中でも、更に沸点が１バールにおいて１００℃以上の、有利に１５０℃以上の物質が有利である。好適な化合物は環式または非環式有機化合物、例えば脂肪族および芳香族炭化水素であり、これは例えば、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＮＨ２、置換ＮＨ２、ＣＯＮＨ２、置換ＣＯＮＨ２、ＳＯ２ＮＨ２、置換ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ３Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、−ＳＯ２−アルキル、−ＳＯ２−アリール、−Ｏ−アルキル、−Ｏ−アリール、Ｏ−アシルにより置換されていてよい。
【００３３】
カルボン酸アミドおよびスルホン酸アミドは包含される化合物の有利な群であり、特に尿素および置換尿素、例えばフェニル尿素、ドデシル尿素等、並びにそのアルデヒド、特にホルムアルデヒドとの重縮合物；複素環、例えばバルビツール酸、ベンズイミダゾロン、ベンズイミダゾロン−５−スルホン酸、２,３−ジヒドロキシキノキサリン、２,３−ジヒドロキシキノキサリン−６−スルホン酸、カルバゾール、カルバゾール−３,６−ジスルホン酸、２−ヒドロキシキノリン、２,４−ジヒドロキシキノリン、カプロラクタム、メラミン、６−フェニル−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン、６−メチル−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン、シアヌル酸が好適である。
【００３４】
同様に挿入のために好適であるのはポリマー、有利に水溶性ポリマー、例えばエチレン−プロピレンオキシド−ブロックポリマー、有利にこれは１０００以上の、特に１０００〜１００００ｇ／モルのＭｎを有する、ポリビニルアルコール、ポリ−（メタ）−アクリル酸、変性セルロース、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチル−およびエチルヒドロキシエチルセルロースである。
【００３５】
挿入される化合物として特に有利に、メラミンまたはメラミン誘導体、特に式（ＶＩＩ）
【００３６】
【化９】
0005388401.tif 000010
［式中、Ｒ６ａは水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表し、これは場合によりＯＨ−基で置換されている］のような化合物を使用し、特に有利には前記式中のＲ６ａが水素である化合物を使用する。
【００３７】
金属化合物の結晶格子中に挿入されることのできる物質の量は、ホスト化合物に対して、一般に５〜２００質量％、特に５〜１２０質量％である。有利には１０〜１００質量％挿入される。ここでは、物質の量は好適な溶剤により洗出不可能であり、元素分析から明らかになる量である。勿論、物質の前記量より多量かまたは少量を使用することもでき、その際場合により過剰を洗出することを回避することができる。１０〜１５０質量％の量が有利である。
【００３８】
本発明による配合物中に含有される成分ａ）の顔料は有利に７０〜１５０ｍ２／ｇ、特に有利に８５〜１４０ｍ２／ｇ、殊に有利に１００〜１３０ｍ２／ｇの表面積（ｍ２／ｇ）を有する。この表面積はＤＩＮ６６１３１により測定する：ブルナウアー・エメット・テラー（Ｂ.Ｅ.Ｔ）によるガス吸着による固体の比表面積の測定。
【００３９】
成分ｃ）の金属化合物の有利な金属としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｃｅ、特にＮａ、Ｋ、Ｃｏ、Ｃｕ、殊にＣｏおよびＣｕを挙げることができる。
【００４０】
成分ｃ）の金属化合物は、例えば無機または有機塩としてまたは有利に有機金属錯体として存在していてよい。有機金属錯体において、これは有利に式（Ｉ）のアゾ化合物の錯体として存在する。この場合、特に有利であるのは成分ａ）と同じアゾ化合物である。
【００４１】
そのような金属錯体は少なくとも１種の他の化合物を挿入して含有し、挿入された化合物が特に成分ａ）の化合物と同じであるのが特に有利である。
【００４２】
配合物は成分ａ）の金属錯体の金属とは異なる金属を、成分ａ）に対して有利に１０〜１００００ｐｐｍ、更に有利に５０〜５０００ｐｐｍ特に有利に２００〜２５００ｐｐｍ、殊に有利に２００〜１０００ｐｐｍ含有する。
【００４３】
成分ａ）および成分ｂ）の金属化合物の金属とは異なる、有利に僅かな量の成分ｃ）の金属（この量は成分ａ）に対して１０〜１００００ｐｐｍ、有利に５０〜５０００ｐｐｍ、特に有利に２００〜２５００ｐｐｍ、殊に有利に２００〜１０００ｐｐｍ）を含有する本発明による顔料配合物が、明らかに改善された輝度および／または明らかに改善された色相を示すことは、特に驚くべきことである。当業者は、一般に種々の着色剤を混合は艶のない色相を生じるという事実から、輝度および色相は改善されず、例えば直線的に悪くなることを予想した、すなわち当業者は成分ｃ）の金属の量に依存して、例えばますます艶のない、および緑色を帯びた色相になることを予想するであろう。
【００４４】
成分ｃ）の金属化合物の金属は、有利に原子吸収分析を用いて測定可能である。
【００４５】
本発明の配合物は有利に室温で固体である。これは成分ａ）、ｃ）および場合によりｂ）の他にその他の添加物を含有していてよい。
【００４６】
成分ｂ）の鉄化合物は、例えば有機または無機塩としてまたは金属錯体として存在していてよい。金属錯体の場合には、これは例えば式（Ｉ）のアゾ化合物の金属錯体として、例えば成分ａ）のアゾ化合物と同じアゾ化合物のＦｅ−錯体として存在する。
【００４７】
その他の添加物は、例えば分散剤、カルボン酸アミドおよびスルホン酸アミド並びに顔料配合物のために常用の添加物であってよい。
【００４８】
本発明において分散剤とは、微細な粒子形の顔料粒子を水性媒体中で安定化する物質であると理解される。微細な粒子とは有利に０.００１〜５μｍ、特に０.００５〜１μｍ、殊に有利に０.００５〜０.５μｍの微細な分割を意味する。本発明による配合物は有利に微細な粒子で存在する。
【００４９】
好適な分散剤は例えばアニオン、カチオン、両性または非イオン性である。
【００５０】
分散剤は、顔料配合物中の使用した成分ａ）の顔料に対して、有利に０.１〜１００質量％、特に０.５〜６０質量％の量で使用される。
【００５１】
勿論、この配合物はその他の添加物を含有していてもよい。こうして例えば、水性懸濁液の粘度を低下させ、固体含量を上昇させる添加物として、例えばカルボン酸アミドおよびスルホン酸アミドを配合物に対して１０質量％まで添加することができる。
【００５２】
本発明による配合物が、９０質量％より多くまで、特に９５質量％より多くまで、更に有利には９７質量％より多くまで、成分ａ）〜ｃ）および分散剤からなるのが特に有利である。
【００５３】
更に、本発明は本発明の配合物の製法に関し、この製法は、その他の化合物を挿入して含有する式（Ｉ）のアゾ化合物の金属錯体（成分ａ））を、場合によりそのＦｅ−含量が成分ａ）に対して３０ｐｐｍ未満であるＦｅ−化合物（成分ｂ））と、およびその金属含量が成分ａ）に対して少なくとも１０ｐｐｍであり、その金属が成分ａ）およびｂ）の金属錯体の金属とは異なる少なくとも１種の金属化合物と、および場合によりその他の添加物と混合することを特徴とする。
【００５４】
更に、本発明は、式（Ｉ）のアゾ化合物を、金属塩ａ）（成分ａ）のために）と、場合によりＦｅ−化合物の存在で、かつそれぞれこれとは異なる金属塩ｃ）（成分ｃ）のため）の存在で、錯形成し、かつ生じた金属錯体を挿入されるべき化合物と反応させる本発明による顔料配合物を製造する方法に関し、この製法は金属塩ｃ）の金属の含量が、金属錯体および挿入した化合物の合計に対して少なくとも１０ｐｐｍであり、かつ鉄含量が成分ａ）に対して３０ｐｐｍ未満であることを特徴とする。
【００５５】
有利な方法は、式（Ｉ）のアゾ化合物を、有利にＮａ−、Ｌｉ−またはＫ−塩のようなアルカリ塩として、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄの群から、特に有利にＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｃｅの群から選択された金属、特にＮｉの金属塩ａ）と、これとは異なる同じ群からの金属塩ｃ）の存在で、有利にはｐＨ＜７で、反応させ、かつ生じた金属錯体を挿入されるべき化合物と、有利に１〜７のｐＨで反応させることを特徴とする。本発明による方法の有利な実施形は、挿入自体を４.５より低いｐＨで実施する場合には、挿入に続いてｐＨを４.５以上、有利に４.５〜７に上昇させることを特徴とする。
【００５６】
鉄源は、他の金属塩の不純物として含有されている鉄塩であっても、特別に添加してもよいし、例えば系中の装置の摩耗によるものであってもよい。
【００５７】
その他の有利な方法は、式（Ｉ）のアゾ化合物を、有利にＮａ−、Ｌｉ−またはＫ−塩のようなアルカリ塩として予め装入し、挿入すべき化合物を添加し、その後、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄの群から、特に有利にＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｃｅの群から選択された金属、特にＮｉの金属塩ａ）と、これとは異なる同じ群からの金属塩の存在で、有利にはｐＨ＜７で、反応させることを特徴とする。
【００５８】
その他の有利な方法は、式（Ｉ）のアゾ化合物を、有利にＮａ−、Ｌｉ−またはＫ−塩のようなアルカリ塩として予め装入し、挿入すべき化合物を添加し、その後、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄの群から、特に有利にＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｃｅの群から選択された金属、特にＮｉの金属塩ａ）と、有利にはｐＨ＜７で、反応させることを特徴とする。その後これとは異なる同じ群からの金属塩ｃ）を添加し、有利にｐＨ＜７で反応させる。この方法は、成分ｃ）の金属が成分ａ）の金属より式（Ｉ）のアゾ化合物とより強力な錯体を形成する場合には、特に有利である。
【００５９】
その他の有利な方法は、式（Ｉ）のアゾ化合物を、有利にＮａ−、Ｌｉ−またはＫ−塩のようなアルカリ塩として予め装入し、挿入すべき化合物を添加し、その後、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄの群から、特に有利にＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｃｅの群から選択された金属、特にＮｉの金属塩ａ）と、有利にはｐＨ＜７で、反応させ、その際金属塩ａ）を僅かに過少量（モル量の９０〜９９％）で使用することを特徴とする。この方法は、例えば、使用した式（Ｉ）のアゾ化合物のアルカリ金属塩をドーパントとして作用させるべき場合には特に有利である。
【００６０】
その他の有利な方法は、式（Ｉ）のアゾ化合物を、有利にＮａ−、Ｌｉ−またはＫ−塩のようなアルカリ塩として予め装入し、挿入すべき化合物を添加し、その後、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄの群から、特に有利にＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｃｅの群から選択された金属、特にＮｉの金属塩ａ）と、これとは異なり、かつ鉄とは異なる成分ｃ）のための金属塩の存在下に、有利にはｐＨ＜７で反応させ、その際成分ａ）のための金属塩を有利に僅かに過少量（例えば、モル量の９９％）で使用することを特徴とする。この方法は、成分ｃ）の金属が成分ａ）の金属より式（Ｉ）のアゾ化合物とより弱い錯体を形成する場合に特に有利である。
【００６１】
任意の鉄含量は、例えば計画的な金属添加により、または系に不純物が添加されることにより、またはＦｅ−含有反応装置の使用により自然に生じる。
【００６２】
金属塩としては、有利に前記金属の水溶性金属塩を有利に挙げることができ、特に塩化物、臭化物、酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩などである。使用する金属塩が２０℃で、２０ｇ／ｌより大きな水溶性、特に５０ｇ／ｌより大きな水溶性を有するのが有利である。
【００６３】
成分ａ）および有利には同様に成分ｃ）のアゾ化合物の塩および錯体を製造するために好適な金属塩は例えば：塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウム、塩化バリウム、硝酸バリウム、酢酸バリウム、炭酸バリウム、硝酸ストロンチウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、塩化コバルト、硝酸コバルト、硫酸コバルト、ギ酸ニッケル、硝酸ニッケル、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸クロム（ＩＩＩ）、硝酸クロム（ＩＩＩ）、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化カドミウム、硫酸カドミウム、硝酸カドミウム、硫酸銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）、ギ酸銅（ＩＩ）、塩化ランタン、硝酸ランタン、塩化セリウムおよび硝酸セリウムである。
【００６４】
このようにして得られた成分ａ）、ｃ）および場合によりｂ）の金属化合物の混合物、以下に省略して“顔料”という、を次いでその水性懸濁液の濾過により水性プレスケーキとして単離することができる。このプレスケーキを、例えば熱水で洗浄し、通常の乾燥法により乾燥することができる。
【００６５】
乾燥法としては、適当な水性スラリーの例えばパドル乾燥または噴霧乾燥を挙げることができる。
【００６６】
引き続き、この顔料を後粉砕する。
【００６７】
所望の適用のために顔料が硬質に構成されているかまたは硬質の分散である場合には、例えばＤＥ−Ａ１９８４７５８６中に記載された方法で、軟質の顔料に変換させることができる。
【００６８】
従って、本発明による顔料配合物が、成分ａ）、ｃ）および場合によりｂ）の他に少なくとも１種の分散剤を含有するのが更に有利である。
【００６９】
顔料配合物が固体の配合物であるのが有利であり、有利には粉末または顆粒として存在する。
【００７０】
本発明による顔料は特に良好な分散性および高い色の濃さにより優れている。彩度および透明性を著しく良好に調整可能である。
【００７１】
本発明による顔料配合物は全ての顔料適用目的に著しく好適である。
【００７２】
例えば、印刷インキ、ディステンパー着色剤またはバインダー着色剤の製造のための、合成、半合成または天然高分子物質、例えばポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエチレンまたはポリプロピレンの原液着色のための、全ての種類の塗料の顔料着色のために好適である。これは天然、再生または合成繊維、例えばセルロース−、ポリエステル−、ポリカーボネート−、ポリアクリロニトリル−またはポリアミド繊維のスピン染色のためにも、並びに織物および紙の印刷のためにも使用することができる。この顔料は、紙着色のために、織物の顔料印刷のために、ラミネート印刷のために、またはビスコースのスピン染色のために有用であるエマルジョンおよびペイントカラーの微細で、安定な水性顔料を、非イオン、アニオンまたはカチオン界面活性剤の存在で粉砕または混練することにより提供する。
【００７３】
この顔料はインキジェット適用のためにも液晶ディスプレイのためのカラーフィルターのためにも好適である。
【００７４】
成分ａ）、ｃ）および場合によりｂ）および
ｄ）テルペン、テルペノイド、脂肪酸、脂肪酸エステルの群および２０℃および中性のｐＨで、水中に１ｇ／ｌ未満、特に０.１ｇ／ｌ未満の溶解性を有するホモポリマーまたはコポリマー、例えばランダムまたはブロック−コポリマーの群から選択された、少なくとも１種の有機化合物
を含有する本発明による顔料配合物が特に好適である。
【００７５】
この本発明による顔料配合物が固体の形で、有利には粉末または顆粒の形であるのが特に有利である。
【００７６】
成分（ｄ）の有機化合物は室温（２０℃）で、標準圧下に固体または液体であるのが有利であり、これが液体である場合には、沸点が有利に＞１００℃、特に有利に＞１５０℃を示す。
【００７７】
有利なポリマーは親水性および疎水性の両方の、有利にポリマーの分子部分を有する。例えば、この種のポリマーの例は、脂肪酸または長鎖Ｃ１２〜Ｃ２２−炭化水素およびポリアルキレングリコール、特にポリエチレングリコールをベースとするランダムコポリマーである。更に、（ポリ）ヒドロキシ脂肪酸およびポリアルキレングリコール、特にポリエチレングリコールをベースとするブロックコポリマー、およびポリ（メタ）アクリレートおよびポリアルキレングリコール、特にポリエチレングリコールをベースとするグラフトコポリマーである。
【００７８】
テルペン、テルペノイド、脂肪酸および脂肪酸エステルの群からの有利な化合物としては；オシメン、ミルセン、ゲラニオール、ネロール、リナロール、シトロネロール、ゲラニアール、シトロネラール、ネラール、リモネン、メントール、例えば（−）−メントール、メントンまたは二環式モノテルペン、炭素原子６〜２２個を有する飽和および不飽和脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸およびリノレン酸またはこれらの混合物を挙げることができる。
【００７９】
成分（ｄ）の有機化合物としては、成分（ｄ）の化合物のために所望な基準に従う場合には、前記挿入化合物との関連ですでに記載したものも含む。
【００８０】
挿入されるべき化合物と成分ｄ）の化合物とが同一である場合には、その差異は好適な溶剤での化合物ｄ）の洗出性によりなされる。
【００８１】
特に有利な顔料配合物は、
成分ａ）、ｃ）および場合によりｂ）        ５０〜９９質量％
少なくとも１種の成分（ｄ）の化合物        １〜５０質量％、有利に２〜５０質量％
を含有する。
【００８２】
場合により、本発明による顔料配合物は付加的に界面活性剤（ｅ）を含有する。
【００８３】
好適な界面活性剤（ｅ）は例えば、アニオン性、カチオン性、両性または非イオン性である。
【００８４】
好適なアニオン界面活性剤は、特に芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物であり、例えばホルムアルデヒドとアルキルナフタリンスルホン酸とからのまたはホルムアルデヒド、ナフタリンスルホン酸および／またはベンゼンスルホン酸からの縮合生成物または場合により置換されたフェノールとホルムアルデヒドおよび重亜硫酸ナトリウムとからの縮合生成物である。更に、スルホコハク酸エステル並びにアルキルベンゼンスルホネートの群からの界面活性剤も好適である。更に、イオン変性した、特に硫酸化またはカルボキシル化、アルコキシル化脂肪酸アルコール、またはそれらの塩である。アルコキシル化脂肪酸アルコールは、特にエチレンオキシド５〜１２０個、有利に５〜６０個、特に５〜３０個を有する、飽和または不飽和であるＣ６〜Ｃ２２−脂肪酸アルコールであると理解される。更に特にリグニンスルホネート、例えば亜硫酸法またはクラフト法により得られるものも好適である。部分的に加水分解、酸化、プロポキシル化、スルホン化またはスルホメチル化または脱スルホン化され、かつ公知法により、例えば分子量によりまたはスルホン化度により分別された生成物も有利である。スルフィットおよびクラフトリグニンスルホネートの混合物も非常に効果的である。平均分子量１０００〜１０００００ｇ／モルを有し、活性リグニンスルホネートの含量が少なくとも８０質量％であり、かつ有利に多価カチオンの含量が低いリグニンスルホネートが特に好適である。スルホン化度は広い範囲で変動してよい。
【００８５】
有用な非イオン活性剤の例は：アルキレンオキシドとアルキル化可能な化合物、例えば脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪酸、フェノール、アルキルフェノール、アリールアルキルフェノール、例えばスチレン−フェノール−縮合物、カルボキサミドおよび樹脂酸との反応生成物である。これは、例えばエチレンオキシドと、
ａ１）炭素原子６〜２２個を有する飽和および／または不飽和脂肪アルコール、または
ｂ１）アルキル基中に炭素原子４〜１２個有するアルキルフェノール、または
ｃ１）炭素原子１４〜２０個を有する飽和および／または不飽和脂肪アミン、または
ｄ１）炭素原子１４〜２０個を有する飽和および／または不飽和脂肪酸、または
ｅ１）水素化および／または非水素化樹脂酸
との反応生成物の群からのエチレンオキシド付加物である。
【００８６】
エチレンオキシド付加物としては、エチレンオキシド５〜１２０、特に５〜１００、特に５〜６０、特に有利に５〜３０モルエチレンオキシドを有するａ１）〜ｅ１）に挙げたアルキル化可能な化合物を挙げることができる。
【００８７】
好適な界面活性剤は同様にＤＥ−Ａ１９７１２４８６またはＤＥ−Ａ１９５３５２４６から公知の式（Ｘ）のアルコキシル化生成物のエステルを包含し、これは式（ＸＩ）に相当し、かつ同様にこれはもとの式（Ｘ）の化合物と混合されていてもよい。式（Ｘ）のスチレン−フェノール−縮合物のアルキル化生成物は次のように定義される：
【００８８】
【化１０】
0005388401.tif 000011
［式中、
Ｒ１５は水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表し、
Ｒ１６は水素またはＣＨ３を表し、
Ｒ１７は水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニルまたはフェニルを表し、
ｍは１〜４の数値を表し、
ｎは６〜１２０の数値を表し、
Ｒ１８はｎにより示されるそれぞれの単位に関して同一または異なっていてよく、水素、ＣＨ３またはフェニルを表し、その際種々の−（−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ１８）−Ｏ−）−基中にＣＨ３が存在する場合には、ｎの全数の０〜６０％においてＲ１８はＣＨ３を表し、かつｎの全数の１００〜４０％においてＲ１８は水素を表し、種々の−（−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ１８）−Ｏ−）−基中にフェニルが存在する場合には、ｎの全数の０〜４０％においてＲ１８はフェニルを表し、かつｎの全数の１００〜６０％においてＲ１８は水素を表す］。
【００８９】
アルコキシル化生成物（Ｘ）のエステルは式（ＸＩ）：
【００９０】
【化１１】
0005388401.tif 000012
［式中、
Ｒ１５′、Ｒ１６′、Ｒ１７′、Ｒ１８′、ｍ′およびｎ′はＲ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、ｍおよびｎの意味の範囲を示すが、これとは独立している、
Ｘは基−ＳＯ３、−ＳＯ２、−ＰＯ３または−ＣＯ−（Ｒ１９）−ＣＯＯを表し、
ＫａｔはＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４およびＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ３の群から選択されたカチオンを表し、この際Ｘ＝−ＰＯ３の場合には２つのＫａｔが存在し、かつ
Ｒ１９は二価の脂肪族または芳香族基を表し、有利にＣ１〜Ｃ４−アルキレン、特にエチレン、不飽和を１つ有するＣ２〜Ｃ４−不飽和基、特にアセチレンまたは場合により置換されたフェニレン、特にｏ−フェニレンを表し、その際有利な置換基はＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニルまたはフェニルである］に相当する。
【００９１】
有利な界面活性剤は式（ＸＩ）の化合物である。Ｘが式−ＣＯ−（Ｒ１９）−ＣＯＯ−を表し、Ｒ１９が前記の意味を有する式（ＸＩ）の化合物は有利である。
【００９２】
界面活性剤として、式（ＸＩ）の化合物を式（Ｘ）の化合物と一緒に使用することは同様に有利である。その場合、界面活性剤が化合物（ＸＩ）を５〜９９質量％および化合物（Ｘ）を１〜９５質量％含有するのが有利である。
【００９３】
成分ｅ）の界面活性剤を、使用した成分ａ）の顔料に対して０.１〜１００質量％、特に０.５〜６０質量％の量で使用するのが有利である。
【００９４】
勿論、本発明による配合物はその他の添加物を含有していてよい。こうして、例えば粘度を低下させるか、または固体含量を増加させる添加物を、水性懸濁液の製造の経過において、配合物に対して１０質量％までの量で添加することができる。
【００９５】
その他の添加物は例えば無機および有機塩基並びに顔料配合物に常用の添加物である。  塩基として挙げることのできるのは、アルカリ金属水酸化物、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨまたは有機アミン、例えばアルキルアミン、特にアルカノールアミンまたはアルキルアルカノールアミンである。
【００９６】
特に有利なものは、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、ｎ−ブタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミンまたはジメチルエタノールアミンである。
【００９７】
カルボン酸アミドおよびスルホン酸アミドとしては、例えば尿素および置換尿素、例えばフェニル尿素、ドデシル尿素など；複素環、例えばバルビツール酸、ベンズイミダゾロン、ベンズイミダゾロン−５−スルホン酸、２,３−ジヒドロキシキノキサリン、２,３−ジヒドロキシキノキサリン−６−スルホン酸、カルバゾール、カルバゾール−３,６−ジスルホン酸、２−ヒドロキシキノリン、２,４−ジヒドロキシキノリン、カプロラクタム、メラミン、６−フェニル−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン、６−メチル−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン、シアヌル酸が好適である。
【００９８】
塩基は、場合により成分ａ）の顔料に対して、２０質量％の量まで、有利に１０質量％まで含有される。
【００９９】
更に、顔料配合物はなお製造に由来する無機および／または有機塩を含有することがある。
【０１００】
本発明による顔料配合物が成分ａ）、ｃ）および場合によりｂ）、成分ｄ）の有機化合物および場合により成分ｅ）の界面活性剤および場合により塩基を９０質量％より多く、特に９５質量％より多く、特に有利に９７質量％より多く含有するのが特に有利である。
【０１０１】
前記の顔料の本発明による使用もしくは本発明による顔料配合物の液晶ディスプレイのためのカラーフィルターの製造のための使用を、例として以下にフォトレジスト法による顔料分散法を用いて記載する。
【０１０２】
カラーフィルターを製造するための本発明による顔料配合物の本発明による使用は、例えば“顔料”または顔料配合物、特に固体顔料配合物を、場合によりバインダー樹脂および有機溶剤と、場合により分散剤の添加下に、均質にしかつ引き続き連続的にまたは非連続的に、
９９.５％＜１０００ｎｍ、有利に９５％＜５００ｎｍおよび特に９０％＜２００ｎｍの数（電子顕微鏡により測定）の粒度に湿式粉砕することを特徴とする。
【０１０３】
湿式粉砕法としては、例えば撹拌分散、ディソルバー分散、撹拌ボールミルまたはビーズミルによる粉砕、ニーダー、ロールミル、高圧均質化または超音波分散が挙げられる。
【０１０４】
分散処理の間にまたはそれに続けて、少なくとも１種の光硬化性モノマーおよび光開始剤の添加を行う。カラーフィルター製造のために所望の感光性コーティング配合物（フォトレジスト）調整を必要とする場合には、分散に続けて、更にその他のバインダー樹脂、溶剤またはフォトレジストに常用の添加物を添加することができる。本発明の範囲においては、フォトレジストとは少なくとも１種の光硬化性モノマーおよび光開始剤を含有する配合物であると理解される。
【０１０５】
可能な分散剤としては、一般に市販の、例えばポリカルボン酸またはポリスルホン酸をベースとする、イオン性または非イオン性のポリマー分散剤、並びにポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシド−ブロックコポリマーを挙げることができる。更に、有機染料の誘導体も、分散剤または分散補助剤として使用することができる。
【０１０６】
カラーフィルターの製造の際に“調合物”が生じ、この調合物は
−  前記意味における少なくとも１種の顔料、すなわち成分ａ）、ｃ）および場合によりｂ）からなる混合物、
−  場合によりバインダー樹脂、
−  少なくとも１種の有機溶剤並びに
−  場合により分散剤
を含有する。
【０１０７】
有利な実施形においてはこの調合物は（調合物に対して）：
前記意味の顔料                  １〜５０質量％
バインダー樹脂                  ０〜２０質量％
分散剤                          ０〜２０質量％
有機溶剤                        １０〜９４質量％
を含有する。
【０１０８】
所望の画素パターンを作製するためのフォトレジストのプレート上への被覆は、直接または間接的適用により実施することができる。有用な被覆法は例えば、ローラーコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、浸漬コーティングおよびエアナイフコーティングである。
【０１０９】
有用なプレートは最終目的により例えば以下のものを含む：白色または青ガラスプレートのような透明なガラス、シリカコーテッド青ガラスプレート、例えばポリエステル、ポリカーボネート、アクリルまたは塩化ビニル樹脂をベースとする合成樹脂プレートまたはフィルム、同様にアルミニウム、銅、ニッケルまたはスチールをベースとする金属プレート、および同様に適用された光電伝達要素を有するセラミックプレートまたは半導体プレート。
【０１１０】
一般に得られる感光性層の厚さが０.１〜１０μｍであるように、被覆を実施する。被覆に次いで、層の熱乾燥を行う。
【０１１１】
照射は、有利に感光層を有利にフォトマスクを用いて画像パターンの形で活性光ビームに露光することにより実施する。これにより層の照射された範囲は硬化する。有用な光源は例えば高圧および超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、金属ハロゲン化物ランプ、蛍光ランプおよび同様に可視領域中でのレザービームを包含する。
【０１１２】
露光に続く現像は、コーティングの未露光の部分を除去し、カラーエレメントの所望の画像パターン形が得られる。通常の現像法は水性アルカリ現像液または無機アルカリ、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、ナトリウムメタシリケートまたは有機塩基例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミンまたはそれらの塩を含有する有機溶剤で噴霧またはこの中に浸漬することを包含する。
【０１１３】
現像の後、一般に画像パターンの熱による後乾燥／後硬化を実施する。
【０１１４】
その他の顔料：
前記意味における“顔料”の使用は有利に、これを単独でまたは“他の顔料”との混合物で、カラーフィルターもしくはカラーフィルターのための顔料配合物または調合物に使用することを特徴とする。
【０１１５】
“他の顔料”とは式（Ｉ）のアゾ化合物の他の金属塩またはこれをベースとする顔料配合物であると理解することも、他の有機顔料であると理解することもできる。
【０１１６】
他の場合により一緒に使用する顔料の選択に関して、本発明により全く制限はない。無機顔料であっても有機顔料であってもよい。
【０１１７】
有利な有機顔料は、例えばモノアゾ−、ジスアゾ−、レーキ化アゾ−、β−ナフトール−、ナフトールＡＳ−、ベンズイミダゾロン−、ジスアゾ縮合物−、アゾ金属錯体−、イソインドリンおよびイソインドリノン−列のもの、同様に多環式顔料、例えばフタロシアニン−、キナクリドン−、ペリレン−、チオインジゴ−、アントラキノン−、ジオキサジン−、キノフタロン−およびジケトピロロピロール−列からの多環式顔料である。更にレーキ染料、例えばスルホン酸基含有またはカルボン酸基含有染料のＣａ−、Ｍｇ−およびＡｌ−レーキである。
【０１１８】
場合により一緒に使用する他の有機顔料の例はカラーインデックスの黄色顔料：
カラーインデックス顔料イエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８５、または
カラーインデックス顔料オレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７２、７３、または
カラーインデックス顔料レッド９、９７、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２５４、２７２、または
カラーインデックス顔料グリーン７、１０、３６、３７、４５、または
カラーインデックス顔料ブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６および
カラーインデックス顔料バイオレット１９、２３
である。
【０１１９】
“他の顔料”を付加的に使用する場合には、前記意味の“顔料”の割合は、使用した全ての顔料の総量に対して、有利に１〜９９質量％、特に２０〜８０質量％である。
【０１２０】
本発明による顔料配合物並びに調合物は前記意味の“顔料”およびＣ.Ｉ.顔料グリーン３６を“顔料”２０〜８０％対Ｃ.Ｉ.顔料グリーン３６ ８０〜２０％、有利には４０〜６０％対６０〜４０％の割合で含有する。
【０１２１】
“顔料”、またはこれをベースとするカラーフィルター中の顔料配合物と一緒に、またはカラーフィルターを例えば顔料分散法により製造するための調合物中に使用することのできるバインダー樹脂としては、本発明においては特別な制限はなく、特にカラーフィルター中に使用するために公知の塗膜形成性樹脂を挙げることができる。
【０１２２】
セルロース樹脂、例えばカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、アクリル樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、エポキシド樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリアミドイミン、ポリイミド、ポリイミド前駆物質、例えば特開平１１２１７５１４に記載された式（１４）のものおよびそのエステル化生成物の群からなるバインダー樹脂を例として挙げることができる。
【０１２３】
その例としては、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応生成物を挙げることができる。
【０１２４】
有用なバインダー樹脂は、光重合可能な、不飽和結合を有するものである。バインダー樹脂は例えば、アクリル樹脂の群から構成されているバインダーであってよい。その際、特に重合可能なモノマー、例えば（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸プロピルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステル、スチレンおよびスチレン誘導体のホモまたはコポリマー、更にカルボキシル基を有する重合性のモノマー、例えば（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸モノアルキルエステル、特に炭素原子１〜１２個を有するアルキル基とのマレイン酸モノアルキルエステルと重合性モノマー、例えば（メタ）アクリル酸、スチレンおよびスチレン誘導体、例えばα−メチルスチレン、ｍ−またはｐ−メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレンとからなるコポリマーが有用である。例としては、カルボキシル基含有ポリマー化合物とそれぞれオキシラン環およびエチレン不飽和結合を含有する化合物、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、アクリルグリシジルエーテルおよびイタコン酸モノアルキルグリシジルエーテルなどとの反応生成物、更にカルボキシル基含有ポリマー化合物と、それぞれヒドロキシ基およびエチレン不飽和結合を有する化合物（不飽和アルコール）、例えばアリルアルコール、２−ブテン−４−オール、オレイルアルコール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどとの反応生成物を挙げることができ；
更に、この種のバインダー樹脂は遊離イソシアネート基を有する不飽和化合物を含有することもできる。
【０１２５】
一般に、充分な光重合性およびフィルムの硬度を達成するために、前記バインダー樹脂の不飽和度の当量（不飽和結合当たりのバインダー樹脂の分子量）は２００〜３０００、特に２３０〜１０００である。フィルムの照射の後に充分なアルカリ現像性を達成するために、一般に酸価は２０〜３００、特に４０〜２００である。
【０１２６】
使用すべきバインダー樹脂の平均分子量は１５００〜２０００００、特に１００００〜５００００ｇ／モルである。
【０１２７】
カラーフィルターのための顔料配合物の本発明による使用の際に使用する有機溶剤は、例えば、ケトン、アルキレングリコールエーテル、アルコールおよび芳香族化合物である。ケトンの群からの例は：アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど；アルキレングリコールエーテルの群からの例は：メチルセロソルブ（エチレングリコールモノメチルエステル）、ブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール−ｔ−ブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコール−ｔ−ブチルエーテルアセテートなど；アルコールの群からの例は：メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、３−メチル−３−メトキシブタノールなど；芳香族溶剤の群からの例：ベンゼン、トルエン、キシレン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシメチル−２−酢酸エチルエステルなどである。
【０１２８】
その他の溶剤は１,２−プロパンジオールジアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、酢酸エチルエステル、テトラヒドロフランなどである。溶剤は単独でまたは相互の混合物の形で使用することができる。
【０１２９】
更に、本発明は前記の意味の少なくとも１種の顔料、または少なくとも１種の本発明による顔料配合物および少なくとも１種の光硬化性モノマーおよび少なくとも１種の光開始剤を含有するフォトレジストに関する。
【０１３０】
光硬化性モノマーは、分子中に少なくとも１つの反応性二重結合および場合により他の反応性基を有している。
【０１３１】
本発明において、光硬化性モノマーとしては特に反応性溶剤または反応性希釈剤、例えばモノ−、ジ−、トリ−、多官能性アクリレートおよびメタクリレート、ビニルエーテル、およびグリシジルエーテルの群から選択される反応性溶剤または反応性希釈剤であると理解される。付加的に含有される反応性基としてはアリル−、ヒドロキシ−、ホスフェート−、ウレタン−、第２アミン−およびＮ−アルコキシメチル基を挙げることができる。
【０１３２】
この種のモノマーは当業者には公知であり、かつ例えば［Roempp Lexikon, Lacke und Druckfarben, Dr. Ulrich Zorll, Thieme Verlag Stuttgart-New York, 1998, p491/492］中に記載されている。
【０１３３】
モノマーの選択は、特に使用した照射のタイプおよび強さ、光開始剤での所望の反応およびフィルムの特性により決まる。モノマーの組合せも使用することができる。
【０１３４】
有用な光開始剤は、可視または紫外線の吸収により反応性中間生成物を形成する化合物であり、これは重合反応、例えば前記モノマーおよび／またはバインダー樹脂の重合反応を惹起することができる。光開始剤は同様に一般に公知であり、かつ例えば［Roempp Lexikon, Lacke und Druckfarben, Dr. Ulrich Zorll, Thieme Verlag Stuttgart-New York, 1998, p445/446］中に記載されている。
【０１３５】
本発明は添加すべき光硬化性モノマーまたは光開始剤に関して全く制限を有さない。
【０１３６】
本発明は、有利に
Ａ）前記の意味において少なくとも１種の“顔料”、特に他の顔料、有利にＣ.Ｉ.グリーン３６との混合物で、またはこれをベースとする本発明による顔料配合物、
Ｂ１）少なくとも１種の光硬化性モノマー、
Ｂ２）少なくとも１種の光開始剤、
Ｃ１）場合により有機溶剤、
Ｄ）場合により分散剤、
Ｅ）場合によりバインダー樹脂
並びに場合によりその他の添加物
を含有するフォトレジストにも関する。
【０１３７】
本発明においては、本発明により使用すべき顔料または固体顔料配合物をベースとする有色画素パターンを製造するための技術に関して全く制限はない。前記の写真平板法の他に、他の方法、例えばオフセット印刷、化学的ミリングまたはインキジェット印刷も好適である。好適なバインダー樹脂および溶剤および顔料担持媒体並びにその他の添加物の選択は、その都度の方法に適合させるべきである。インキジェット法、これは熱的、機械的およびピエゾ機械的インキジェット印刷であると理解される、においては顔料および場合によるバインダー樹脂のために純粋な有機担持媒体の他にも、水性有機担持媒体が有利であり、水性有機担持媒体が特に有利である。
【実施例】
【０１３８】
例１：ドーピングなし
ジアゾバルビツール酸１ｍｏｌを９０℃の熱水５ｌ中でバルビツール酸１ｍｏｌとＫＯＨ−滴定下にｐＨ５で反応させる。メラミン２ｍｏｌを添加する。ｐＨを塩酸で５に調節する。４０％濃度の塩化ニッケル溶液１ｍｏｌを滴加する。９０℃で１時間の経過後ＫＯＨでｐＨ５に調節する。その後塩酸でｐＨ１.５にして、３時間、９８℃で熱調節する。その後、ＫＯＨでｐＨ５に調節する。引き続き、顔料を吸引濾過で単離し、洗浄し、８０℃で真空乾燥箱中で乾燥し、常用の実験室ミルで約２分間粉砕する。
【０１３９】
次の本発明による例において、塩化ニッケル溶液を塩化ニッケルと塩化銅からなる混合物溶液に代える。
例１ａ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９９８ｍｏｌ＋Ｃｕ ０.００２ｍｏｌにより置換する
例１ｂ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９９５ｍｏｌ＋Ｃｕ ０.００５ｍｏｌにより置換する
例１ｃ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９９ｍｏｌ＋Ｃｕ ０.０１ｍｏｌにより置換する
例１ｄ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９８ｍｏｌ＋Ｃｕ ０.０２ｍｏｌにより置換する
例１ｅ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９６ｍｏｌ＋Ｃｕ ０.０４ｍｏｌにより置換する
例１ｆ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９２ｍｏｌ＋Ｃｕ ０.０８ｍｏｌにより置換する
例１ｇ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.８４ｍｏｌ＋Ｃｕ ０.１６ｍｏｌにより置換する。
【０１４０】
その都度、試験すべき顔料４ｇを市販の白色ペースト３９６ｇ、例えばNordsjoe(Akzo Nobel)からのReady Nova 70、および直径２ｍｍのガラスビーズ４００ｍｌとSuessmeierビーズミル中で冷却下に粉砕する。このペーストをドローダウン紙に線巻きブレード（２５μｍ）で塗布し、Gardnerからの色度計Color Guide 450を用いて比色分析的に測定する。
【０１４１】
色特性の測定のためには、バインダー系が好適である。この結果は色相および輝度に関するＬＣＤ−適用のための色特性に非常に良好に転用することができる。
【０１４２】
色測定の原理は、例えばBayer Farben Revue, Sonderheft 3/2D, Farbmessung 1986中に記載されている。
【０１４３】
定義において、ゼロテストは色の濃さ１００％を有する。ゼロテストのＤＣおよびＤＨは定義において０である。
【０１４４】
【表１】
0005388401.tif 000013
【０１４５】
ＤＣは輝度に関する尺度であり比色分析により測定される。プラスの値が所望され、比較値より高い輝度を表す。
【０１４６】
ＤＨは色相のシフトの尺度であり、比色分析により測定されている。０より小さい値は黄色成分の所望の赤色方向へのシフトを示す。
【０１４７】
例１と同様に実施するが、塩化ニッケル溶液を塩化ニッケルと塩化セリウムとからなる混合溶液に代える。
例２ａ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９９８ｍｏｌ＋Ｃｅ ０.００２ｍｏｌにより置換する
例２ｂ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９９５ｍｏｌ＋Ｃｅ ０.００５ｍｏｌにより置換する
例２ｃ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９９ｍｏｌ＋Ｃｅ ０.０１ｍｏｌにより置換する
例２ｄ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９８ｍｏｌ＋Ｃｅ ０.０２ｍｏｌにより置換する
例２ｅ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９６ｍｏｌ＋Ｃｅ ０.０４ｍｏｌにより置換する
例２ｆ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９２ｍｏｌ＋Ｃｅ ０.０８ｍｏｌにより置換する
例２ｇ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.８４ｍｏｌ＋Ｃｅ ０.１６ｍｏｌにより置換する。
【０１４８】
【表２】
0005388401.tif 000014
【０１４９】
例１と同様に実施するが、塩化ニッケル溶液を塩化ニッケルと塩化コバルトとからなる混合溶液に代える。
例３ａ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９９８ｍｏｌ＋Ｃｏ ０.００２ｍｏｌにより置換する
例３ｂ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９９５ｍｏｌ＋Ｃｏ ０.００５ｍｏｌにより置換する
例３ｃ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９９ｍｏｌ＋Ｃｏ ０.０１ｍｏｌにより置換する
例３ｄ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９８ｍｏｌ＋Ｃｏ ０.０２ｍｏｌにより置換する
例３ｅ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９６ｍｏｌ＋Ｃｏ ０.０４ｍｏｌにより置換する
例３ｆ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９２ｍｏｌ＋Ｃｏ ０.０８ｍｏｌにより置換する。
【０１５０】
【表３】
0005388401.tif 000015
【０１５１】
例４
ジアゾバルビツール酸１ｍｏｌを９０℃の熱水５ｌ中でバルビツール酸１ｍｏｌとＫＯＨ−滴定下にｐＨ５で反応させる。ｐＨを塩酸で５に調節する。４０％濃度の塩化ニッケル溶液１ｍｏｌを滴加する。メラミン２ｍｏｌを１時間以内に添加する。９０℃で１時間の経過後ＫＯＨでｐＨ５に調節する。その後、塩酸でｐＨ１.５にして、３時間、９８℃で熱調節する。その後、ＫＯＨでｐＨ５に調節する。引き続き、顔料を吸引濾過で単離し、洗浄し、８０℃で真空乾燥箱中で乾燥し、常用の実験室ミルで約２分間粉砕する。
【０１５２】
次の例において、当量の塩化ニッケル溶液（１ｍｏｌ）を過少量（０.９９７または０.９９または０.９８ｍｏｌ）の塩化ニッケル溶液に代える。塩基としてはＫＯＨまたはＮａＯＨを使用する。
例４ａ：ＫＯＨ、Ｎｉ ０.９９７ｍｏｌ
例４ｂ：ＫＯＨ、Ｎｉ ０.９９ｍｏｌ
例４ｃ：ＫＯＨ、Ｎｉ ０.９８ｍｏｌ
例４ｄ：ＮａＯＨ、Ｎｉ ０.９８ｍｏｌ。
【０１５３】
こうして得られた顔料粉末を水性バインダー配合物中に混和する。
【０１５４】
【表４】
0005388401.tif 000016
【０１５５】
例５
ジアゾバルビツール酸１ｍｏｌを９０℃の熱水５ｌ中でバルビツール酸１ｍｏｌとＫＯＨ−滴定下にｐＨ５で反応させる。ｐＨを塩酸で５に調節する。２０％濃度の塩化コバルト溶液１ｍｏｌを滴加する。メラミン２ｍｏｌを１時間以内に添加する。９０℃で１時間の経過後ＫＯＨでｐＨ５に調節する。その後、顔料を吸引濾過で単離し、洗浄し、８０℃で真空乾燥箱中で乾燥し、常用の実験室ミルで約２分間粉砕する。
【０１５６】
次の本発明による例において、当量の塩化コバルト溶液（１ｍｏｌ）を過少量（０.９９または０.９８ｍｏｌ）の塩化コバルト溶液に代える。塩基としてはＫＯＨまたはＮａＯＨを使用する。
例５ａ：ＫＯＨ、Ｃｏ ０.９９ｍｏｌ
例５ｂ：ＫＯＨ、Ｃｏ ０.９８ｍｏｌ
例５ｃ：ＮａＯＨ、Ｃｏ ０.９８ｍｏｌ。
【０１５７】
こうして得られた顔料粉末を水性バインダー配合物中に混和する。
【０１５８】
ゼロテストは定義において色の濃さ１００％を有する。ＤＣおよびＤＨは定義において０である。
【０１５９】
【表５】
0005388401.tif 000017
【０１６０】
前記例中で得られた顔料混合物を、ＥＰ−Ａ１１４６０８７の適用例に記載されているように、フォトレジストの製造のためにおよびＬＣＤ−セクターに適用するために使用することができる。
【０１６１】
例６
ジアゾバルビツール酸１ｍｏｌを９０℃の熱水５ｌ中でバルビツール酸１ｍｏｌとＫＯＨ−滴定下にｐＨ５で反応させる。メラミン２ｍｏｌを添加する。ｐＨを塩酸で５に調整する。４０％濃度の塩化ニッケル溶液１ｍｏｌを滴加する。９０℃で１時間の経過後ＫＯＨでｐＨ５に調節する。その後塩酸でｐＨ１.５にして、３時間、９８℃で熱調節する。その後、ＫＯＨでｐＨ５に調節する。引き続き、顔料を吸引濾過で単離し、洗浄し、８０℃で真空乾燥箱中で乾燥し、常用の実験室ミルで約２分間粉砕する。
【０１６２】
次の本発明による例において、塩化ニッケル溶液を塩化ニッケルと塩化銅とからなる混合物溶液に代える。
例６ａ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９９ｍｏｌ＋Ｃｕ ０.０１ｍｏｌにより置換する
例６ｂ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９６ｍｏｌ＋Ｃｕ ０.０４ｍｏｌにより置換する
例６ｃ：Ｎｉ １ｍｏｌをＮｉ ０.９２ｍｏｌ＋Ｃｕ ０.０８ｍｏｌにより置換する。
【０１６３】
その都度、試験すべき顔料２ｇおよびＰ.Ｇ.３６ ２ｇを市販の白色ペースト３９６ｇ、例えばNordsjoe(Akzo Nobel)からのReady Nova 70、および直径２ｍｍのガラスビーズ４００ｍｌとSuessmeierビーズミル中で冷却下に３０分間粉砕する。このペーストをドローダウン紙に線巻きブレード（２５μｍ）で塗布し、Gardnerからの色度計Color Guide 450を用いて比色分析的に測定する。
【０１６４】
定義において、ゼロテストは色の濃さ１００％を有する。ゼロテストのＤＣおよびＤＨは定義において０である。
【０１６５】
【表６】
0005388401.tif 000018