(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化学式１で表される有機発光ダイオード用の発光層物質を含む有機発光層：
【化１】
0005554064.tif 000024
前記式中、Ｒ１〜Ｒ１２は、同一又は異なり、それぞれ独立して水素、重水素、置換又は非置換Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基、置換又は非置換Ｃ１−Ｃ３０のアルコキシ基、置換又は非置換Ｃ６−Ｃ４０のアリール基、置換又は非置換Ｃ６−Ｃ４０のアリールオキシ基、置換又は非置換Ｃ１−Ｃ３０のヘテロ環基、アミノ基、アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基又はハロゲン原子を示し；
Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、同一又は異なり、それぞれ独立して置換又は非置換のフェニル基、
置換又は非置換のナフタレン基、置換又は非置換Ｃ６−Ｃ４０のアリール基、置換又は非置換のビフェニル基、置換又は非置換のアントラセン基、もしくは置換又は非置換Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基を示し；
前記置換は、それぞれ独立してハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基、Ｃ１−Ｃ３０のアルコキシ基、Ｃ６−Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ４０のアリールアルキル基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ３０の炭化水素が置換されたアミノ基、Ｃ６−Ｃ４０のアリール基及びＣ１−Ｃ３０のヘテロ環基からなる群より選ばれる１種以上に置換されるものである。
【請求項２】
請求項１の有機発光層を含む有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非対称スチリル誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子に関し、特に、熱的に安定している本願の化学式１で表されるスチリル構造の新規化合物を合成し、これを多層構造の有機電界発光素子の有機発光層(ＥＭＬ)のドーパントとして用いることで、発光効率及び輝度の向上、寿命の延長、優れた熱安全性が図られる青色の有機電界発光素子を提供できる、非対称スチリル誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子(ＯＬＥＤ)は、有機ＥＬとも呼ばれるもので、共役構造の有機物(低分子又は高分子)半導体を発光素材として、これを両電極間に挟んで電場を形成させると、正極から注入された正孔及び負極から注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を用いた発光素子である。最近、このような有機電界発光素子は、低消費電力、高速の応答速度及び広視野角の特徴を持つため、携帯電話機の外部窓及び内部窓、ＭＰ３及びデジタルカメラのディスプレイに幅広く用いられており、ＰＤＰ及びＬＣＤに次いで、壁掛けＴＶ及びフレキシブルＴＶにも適用できるものと予想される、新概念の最先端ディスプレイ素子である。
【０００３】
有機電界発光素子は、１９８７年にイーストマンコダック社のタン(Ｃ.Ｗ.Ｔａｎｇ)などにより“積層型素子による低電圧駆動有機ＥＬ素子”（Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ、Ｓ．Ａ．Ｖａｎｓｌｙｋｅ、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、５１巻、９１３頁、１９８７年等）で最初に報告され、米国特許第４,３５６,４２９号で正極及び負極間に置かれた２つの有機層を含む二重構造の有機発光ダイオードが提案された以後、多様な種類の有機材料を含む発光素子用材料が開発されている。
【０００４】
有機電界発光素子は、負極、電子注入(ＥＩＬ)／輸送層(ＥＴＬ)、発光層(ＥＭＬ)、正孔注入(ＨＩＬ)／輸送層(ＨＴＬ)、正極及び基板などを含み、特に発光層は有機物からなっている。発光層物質の代表化合物はＡｌｑ３であるが、キノリン錯物誘導体に関しては多くの研究が行われつつあり、青色の発光層材料としてＤＰＶＢｉなどの物質を見出すこともできた。
【０００５】
ドーピング材料は、発光効率の向上に大きい影響を与える材料であるが、発光効率、ホスト物質との不一致などによりその開発に困難さを経験してきた。特に、青色のドーパントの場合には、スチリル構造が熱的に不安定であるため、純度を高めるのが難しくて色純度が劣化し、効率の低下及び寿命の短縮の問題点があった。また、濃い青色の色純度を有するためには、ドーパントのホモ(ＨＯＭＯ)及びルモ(ＬＵＭＯ)間のエネルギー差（Ｂａｎｄ  Ｇａｐ）が大きくなければならないが、このような物質の開発が容易ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第４,３５６,４２９号明細書
【特許文献１】米国公開特許第２００６／００４３８５８号明細書
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、５１巻、９１３頁、１９８７年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
よって、本発明者は、このような従来の問題点を解決するために、研究、努力を重ねた結果、本願の化学式１で表される非対称スチリル誘導体を合成し、これを多層構造の有機電界発光素子の発光物質として用いることで、発光効率及び輝度の向上、寿命の延長、優れた熱安全性が図られる青色の有機電界発光素子を提供できることが確認されることで、本発明を完成した。
【０００９】
本発明の目的は、熱的に安定している化学式１で表される非対称スチリル誘導体を提供することにある。
【００１０】
また、本発明は、本願の非対称スチリル誘導体を用いて製造した有機発光層を提供することにある。
【００１１】
また、本発明は、本願の非対称スチリル誘導体を用いて製造した有機発光層を含む有機電界発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、下記の化学式１で表される非対称スチリル誘導体を、その特徴とする：
【００１３】
【化１】
0005554064.tif 000002
【００１４】
前記式中、Ｒ１〜Ｒ１２は、同一又は異なり、それぞれ独立して水素、重水素、置換又は非置換Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基、置換又は非置換Ｃ１−Ｃ３０のアルコキシ基、置換又は非置換Ｃ６−Ｃ４０のアリール基、置換又は非置換Ｃ６−Ｃ４０のアリールオキシ基、置換又は非置換Ｃ１−Ｃ３０のヘテロ環基、アミノ基、アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基又はハロゲン原子を示し；
Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、同一又は異なり、それぞれ独立して置換又は非置換フェニル基、置換又は非置換フェニレン基、置換又は非置換 ナフタレン基、置換又は非置換Ｃ６−Ｃ４０のアリール基、置換又は非置換ビフェニル基、置換又は非置換 アントラセン基、或いは置換又は非置換Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基を示し；
前記置換は、それぞれ独立してハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基、Ｃ１−Ｃ３０のアルコキシ基、Ｃ６−Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ４０のアリールアルキル基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ３０の炭化水素が置換されたアミノ基、Ｃ６−Ｃ４０のアリール基及びＣ１−Ｃ３０のヘテロ環基からなる群より選ばれる１種以上に置換されるものである。
【００１５】
このような本発明をより詳細に説明すれば、次の通りである。
【００１６】
本発明は、熱的に安定している本願の化学式１で表されるスチリル構造の新規化合物を合成し、これを多層構造の有機電界発光素子の有機発光層(ＥＭＬ)のドーパントとして用いることで、発光効率及び輝度の向上、寿命の延長、優れた熱安全性が図られる青色の有機電界発光素子を提供できる、非対称スチリル誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子に関するものである。
【００１７】
前記化学式１の置換基に対する定義は、下記のようである。
【００１８】
“置換又は非置換Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基”には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オキチル基、ステアリル基、２−フェニルイソプロピル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、ａ−フェノキシベンジル基、ａ,ａ−ジメチルベンジル基、ａ,ａ−メチルフェニルベンジル基、ａ,ａ−ジトリフルオロメチルベンジル基、トリフェニルメチル基などが含まれるが、これに限定されるものでない。
【００１９】
“置換又は非置換Ｃ１−Ｃ３０のアルコキシ基”には、“置換又は非置換のアルキル基”から誘導されたアルコキシ基を含み、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などがある。
【００２０】
“置換又は非置換Ｃ６−Ｃ４０のアリール基”には、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、ビフェニル基、４−メチルビフェニル基、４−エチルビフェニル基、４−シクロへキシルビフェニル基、ターフェニル基、３,５−ジクロロフェニル基、ナフチル基、５−メチルナフチル基、アントリル基、ピレニル基などが含まれるが、これに限定されるものではない。
【００２１】
“置換又は非置換Ｃ６−Ｃ４０のアリールオキシ基”には、フェノキシル基、ナフチルオキシル基、アントリルオキシル基、ピレニルオキシル基、フルオランテニルオキシル基、クリセニルオキシル基及びペリレニルオキシル基などが含まれるが、これに限定されるものではない。
【００２２】
“置換又は非置換Ｃ１−Ｃ３０のヘテロ環基”には、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ピラジン基、キノリニル基、イソキノリニル基、アクリジル基、ベンゾチアゾール基、チアジアゾール基などが含まれるが、これに限定されるものではない。
【００２３】
前記化学式１で表される非対称スチリル誘導体において、置換基は“置換又は非置換”であり得、置換される場合には、フッ素原子、塩素原子、ブローム原子及びヨード原子のようなハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基のようなＣ１−Ｃ３０のアルキル基；メトキシ基及びエトキシ基のようなＣ１−Ｃ３０のアルコキシ基；フェノキシル基のようなＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ基；ベンジル基、ペンエチル基及びフェニルプロピル基のようなＣ６−Ｃ４０のアリールアルキル基；ニトロ基；シアノ基；ジメチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基及びポルホリノ基のようなＣ１−Ｃ３０の炭化水素が置換されたアミノ基；フェニル基；トリル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基及びピレニル基のようなＣ６−Ｃ４０のアリール基；もしくは、ピリジル基、トリエチル基、フリル基、キノリル基及びカルバゾール基のようなＣ１−Ｃ３０のヘテロ環基などに置換できるが、これに限定されるものではない。
【００２４】
本願の化学式１で表される化合物は、有機発光層のドーパントとして用いられ、これと共に用いられるホストとしては、ＡＤＮ(９,１０−ジ(ナフタレン−２−イル)アントラセン)、米国公開特許第２００６／００４３８５８号に開示されたＡＮ７化合物などがあるが、これに限定されるものではない。
【００２５】
化学式１で表される化合物のドーピング量は、特別に限定されないが、有機発光層の１〜２０％程度ドーピングされるのが、本願の効果を表すために好ましい。
【００２６】
本願の化学式１で表される非対称スチリル誘導体には、代表的に下記の化合物が含まれる：
【化２Ａ】
0005554064.tif 000003
【化２Ｂ】
0005554064.tif 000004
【化２Ｃ】
0005554064.tif 000005
【化２Ｄ】
0005554064.tif 000006
【化２Ｅ】
0005554064.tif 000007
【発明の効果】
【００２７】
本発明の非対称スチリル誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子は、熱的に安定している本願の化学式１で表されるスチリル構造の新規化合物を合成し、これを多層構造の有機電界発光素子の有機発光層(ＥＭＬ)のドーパントとして用いることで、発光効率及び輝度の向上、寿命の延長、優れた熱安全性が図られる青色の有機電界発光素子を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本願のＥｘ−１化合物の１Ｈ−ＮＭＲデータを示す図である。
【図２】本願のＥｘ−１０化合物の１Ｈ−ＮＭＲデータを示す図である。
【図３】本願のＥｘ−１４化合物の１Ｈ−ＮＭＲデータを示す図である。
【図４】本願のＥｘ−２１化合物の１Ｈ−ＮＭＲデータを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、後述する実施例に基づき、本発明をより詳細に説明する。しかしながら、本発明がこれに限定されるものではない。
【実施例】
【００３０】
合成例１：(６−ブロモナフタレン−２−イル)メタノールの合成
【化３】
0005554064.tif 000008
【００３１】
窒素雰囲気下において、６−ブロモ−２−ナフトエ酸メチル(５ｇ、１８.９ｍｍｏｌ)を、精製されたＴＨＦ(１００ｍＬ)に溶解させ、０℃に冷却した後、ジイソブチルアルミニウムハイドライド(１８.９ｍＬ、１.０Ｍヘキサン溶液)を徐々に添加した。常温で３時間撹はんした。炭酸水素ナトリウム(２０ｍＬ)を添加した後、水及びジクロロメタンで抽出して溶媒を除去した。この物質を真空乾燥して、白色の固体(４.３ｇ、収率９５％)を得た。
【００３２】
合成例２：６−ブロモ−２−ナフタレンアルデヒドの合成
【化４】
0005554064.tif 000009
窒素雰囲気下において、クロロクロム酸ピリジニウム(７.８ｇ、３６.３ｍｍｏｌ)、４Åモレキュラーシーブ(９.１ｇ)及び精製されたジクロロメタン(１００ｍＬ)を入れ、(６−ブロモナフタレン−２−イル)メタノール(４.３ｇ、１８.１ｍｍｏｌ)を、精製されたジクロロメタン(１００ｍＬ)に溶解させた溶液を０℃で徐々に添加した。常温で１時間撹はんした後、シリカゲルで濾過させた。溶媒を除去した後、真空乾燥して、白色の固体(４.０ｇ、収率９４％)を得た。
【００３３】
合成例３：ジエチル４−ブロモベンジルホスホネートの合成
【化５】
0005554064.tif 000010
【００３４】
窒素雰囲気下において、４−ブロモベンジルブロミド(１０.０ｇ、４０.０ｍｍｏｌ)を、トリエチルホスフィート(８.４ｍＬ、４８.０ｍｍｏｌ)に溶解させ、反応溶液を２４時間還流撹はんした。へキサン：酢酸エチル＝７：３としてシリカゲルカラムを通過させた。溶媒を除去した後、真空乾燥して、黄色のオイル(１０.０ｇ、収率８１％)を得た。
【００３５】
合成例４：(Ｅ)−２−ブロモ−６−(４−ブロモスチリル)ナフタレンの合成
【化６】
0005554064.tif 000011
【００３６】
窒素雰囲気下において、６−ブロモ−２−ナフトアルデヒド(４.０ｇ、１７.１ｍｍｏｌ)及びジエチル４−ブロモベンジルホスホネート(６.３ｇ、２０.５ｍｍｏｌ)を、精製されたジメチルスルフォキシド(１００ｍＬ)に溶解させ、０℃に冷却した後、カリウムｔ−ブトキシド(２.５ｇ、２０.５ｍｍｏｌ)を徐々に添加した。常温で１２時間撹はんした。反応溶液を水及びジクロロメタンで抽出して溶媒を除去した。メタノールで十分に洗浄し、この物質を真空乾燥して、白色の固体(６.０ｇ、収率９１％)を得た。
【００３７】
合成例５：(４−(ジフェニルアミノ)フェニル)(フェニル)メタノンの合成
【化７】
0005554064.tif 000012
【００３８】
窒素雰囲気下において、(４−ブロモフェニル)(フェニル)メタノン(５.０ｇ、１９.２ｍｍｏｌ)及びジフェニルアミン(４.２ｇ、２５.０ｍｍｏｌ)を、トルエン１５０ｍＬに溶解させた後、トリス(ベンジリデンアセトンジパラジウム)(０.４ｇ、０.４ｍｍｏｌ)を窒素下で入れた。 Ｐ(t−Ｂｕ)３(０.８ｇ、３.８ｍｍｏｌ)を反応混合物に入れ、ＮａＯＢｕt (５.５ｇ、５７.７ｍｍｏｌ)を投入した。反応溶液を２４時間還流撹はんした。反応が終了した後、薄いシリカゲルパッドに高温濾過してパラジウムを除去した。へキサン：ジクロロメタン＝７：３としてシリカゲルカラムを通過させた。溶媒を除去した後、真空乾燥して、白色の固体(５.６ｇ、収率８４％)を得た。
【００３９】
合成例６：４−ベンジル−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアニリンの合成
【化８】
0005554064.tif 000013
【００４０】
窒素雰囲気下において、水素化アルミニウムリチウム(１.６ｇ、４３.０ｍｍｏｌ)及び精製されたテトラヒドロフラン(３０ｍＬ)に入れて撹はんした。(４−ジフェニルアミノ)フェニル)(フェニル)メタノン(５.０ｇ、１４.３ｍｍｏｌ)を精製されたテトラヒドロフラン(１００ｍＬ)に溶解させた溶液を、０℃で徐々に添加した。常温で２時間撹はんした後、蒸留水(３０ｍＬ)を添加し、さらに水酸化ナトリウム水溶液(１００ｍＬ)を入れた。ジクロロメタンで抽出し、溶媒を除去した後、真空乾燥して、白色の固体(４.１ｇ、収率８６％)を得た。
【００４１】
合成例７：Ｎ,Ｎ−ジフェニル−４−(フェニル(トリメチルシリル)メチル)アニリンの合成
【化９】
0005554064.tif 000014
【００４２】
窒素雰囲気下において、４−べンジル−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアニリン(５.０ｇ、１４.９ｍｍｏｌ)をテトラヒドロフラン(８０ｍＬ)に溶解させた。−７８℃下でｎ−ブチルリチウム(１０.３ｍＬ、１６.４ｍｍｏｌ)を徐々に入れた後、室温で１時間撹はんした。室温でクロロトリメチルシラン(１.８ｇ、１６.４ｍｍｏｌ)を入れて１時間撹はんした。ヘキサンでシリカゲルコラムを通過させた。溶媒を除去した後、真空乾燥して、白色の固体(５.１ｇ、収率８４％)を得た。
【００４３】
合成例８：(Ｅ)−４−(２−(６−ブロモナフタレン−２−イル)−１−フェニルビニル)−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアニリンの合成
【化１０】
0005554064.tif 000015
【００４４】
窒素雰囲気下において、Ｎ,Ｎ−ジフェニル−４−(フェニル(トリメチルシリル)メチル)アニリン(５.０ｇ、１２.３ｍｍｏｌ)及び精製されたテトラヒドロフラン(３０ｍＬ)に入れた。−７８℃下でｎ−ブチルリチウム(８.４ｍＬ、１３.５ｍｍｏｌ)を徐々に入れた。常温で８時間撹はんした。常温で６−ブロモ−２−ナフトアルデヒド(２.９ｇ、１２.３ｍｍｏｌ)をテトラヒドロフラン(１０ｍＬ)に溶解させて添加した。常温で２４時間撹はんする。ジクロロメタン及び蒸留水で抽出した後、コラム(ヘキサン：ジクロロメタン＝９：１)を通過させた。反応溶媒を除去し、真空乾燥して、淡黄色の固体(４.５ｇ、収率６６％)を得た。
【００４５】
合成例９：(４−クロロフェニル)(４−イソプロピルフェニル)メタノンの合成
【化１１】
0005554064.tif 000016
【００４６】
窒素雰囲気下において、(４−ブロモフェニル)(４−クロロフェニル)メタノン(１０.０ｇ、１２.３ｍｍｏｌ)、ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパンニッケル(ＩＩ)クロライド(０.４ｇ、０.７ｍｍｏｌ)及び精製されたテトラヒドロフラン(２００ｍＬ)に入れた。０℃下でイソプロピルマグネシウムクロライド(１８.７ｍＬ、３７.４ｍｍｏｌ)を徐々に入れた。常温で２４時間撹はんした。反応溶液を除去した後、ジクロロメタン及び蒸留水で抽出し、コラム(ヘキサン：酢酸エチル＝８：２)を通過させた。反応溶媒を除去し、真空乾燥して、白色の固体(６.３ｇ、収率７２％)を得た。
【００４７】
合成例１０：ビフェニル−３−イル(４−(ジフェニルアミノ)フェニル)メタノンの合成
【化１２】
0005554064.tif 000017
【００４８】
窒素雰囲気下において、ビフェニル−３−イル(４−ブロモフェニル)メタノン(５.０ｇ、１４.８３ｍｍｏｌ)及びジフェニルアミン(３.８ｇ、２２.２ｍｍｏｌ)をトルエン１５０ｍＬに溶解させた後、トリス(ベンジリデンアセトンジパラジウム)(０.３ｇ、０.３ｍｍｏｌ)を窒素下で入れた。 Ｐ(t−Ｂｕ)３(０.３ｇ、１.５ｍｍｏｌ)を反応混合物に入れ、ＮａＯＢｕt (４.３ｇ、４４.５ｍｍｏｌ)を投入した。反応溶液を２４時間還流撹はんした。反応が終了した後、薄いシリカゲルパッドに高温濾過してパラジウムを除去した。へキサン：ジクロロメタン＝７：３としてシリカゲルカラムを通過させた。溶媒を除去した後、真空乾燥して、白色の固体(５.１ｇ、収率８１％)を得た。
【００４９】
実施例１：Ｅｘ−１化合物の合成
【化１３】
0005554064.tif 000018
【００５０】
窒素雰囲気下において、２−ブロモ−６−(４−ブロモスチリル)ナフタレン(３.５ｇ、９.０ｍｍｏｌ)及びジフェニルアミン(３.８ｇ、２２.６ｍｍｏｌ)をトルエン７０ｍＬに溶解させた後、トリス(ベンジリデンアセトンジパラジウム)(０.４ｇ、０.５ｍｍｏｌ)を窒素下で入れた。 Ｐ(t−Ｂｕ)３(０.２ｇ、０.９ｍｍｏｌ)を反応混合物に入れ、ＮａＯＢｕt (２.６ｇ、２７.１ｍｍｏｌ)を投入した。反応溶液を２４時間還流撹はんした。反応が終了した後、薄いシリカゲルパッドに高温濾過してパラジウムを除去した。へキサン：ジクロロメタン＝７：３としてシリカゲルカラムを通過させた。溶媒を除去した後、真空乾燥して、黄緑色の固体(４.５ｇ、収率８８％)を得た。
【００５１】
化合物Ｅｘ−１の１Ｈ−ＮＭＲは図１と同様であり、元素分析結果は次の通りである(Ｃａｌｃｄ．Ｃ；８９.３３，Ｈ；５.７１、Ｎ；４.９６、Ａｎａｌ．Ｃ；８９.５２、Ｈ；５.５３、Ｎ；４.９０)。また、Ｍａｓｓ分析結果、５６４(Ｍ＋)で分子量ピークが観察された。
【００５２】
実施例２：Ｅｘ−１０化合物の合成
合成例４で得た(Ｅ)−２−ブロモ−６−(４−ブロモスチリル)ナフタレン及び４−ｔ−ブチル−Ｎ−(４−イソプロピルフェニル)ベンゼンアミンを、実施例１と同様な方法により反応させ、Ｅｘ−１０化合物を合成した。Ｅｘ−１０化合物の１Ｈ−ＮＭＲは図２と同様であり、元素分析結果は次の通りである(Ｃａｌｃｄ．Ｃ；８８.３７，Ｈ；７.９５、Ｎ；３.６８、Ａｎａｌ．Ｃ；８９.０１、Ｈ；７.７９、Ｎ；３.６３)。
【００５３】
実施例３：Ｅｘ−１４化合物の合成
合成例４で得た(Ｅ)−２−ブロモ−６−(４−ブロモスチリル)ナフタレン及びジナフタレン−２−イルアミンを、実施例１と同様な方法により反応させ、Ｅｘ−１４化合物を合成した。Ｅｘ−１４化合物の１Ｈ−ＮＭＲは図３と同様であり、元素分析結果は次の通りである(Ｃａｌｃｄ．Ｃ；９１.０７，Ｈ；５.２７、Ｎ；３.６６、Ａｎａｌ．Ｃ；９０.５６、Ｈ；５.４４、Ｎ；３.７８)。
【００５４】
実施例４：Ｅｘ−２１化合物の合成
合成例４で得た(Ｅ)−２−ブロモ−６−(４−ブロモスチリル)ナフタレン及びＮ−フェニル−ナフタレン−１−アミンを、実施例１と同様な方法により反応させ、Ｅｘ−２１化合物を合成した。Ｅｘ−２１化合物の１Ｈ−ＮＭＲは図４と同様であり、元素分析結果は次の通りである(Ｃａｌｃｄ．Ｃ；９０.３３，Ｈ；５.４６、Ｎ；４.２１、Ａｎａｌ．Ｃ；９０.７８、Ｈ；５.４５、Ｎ；４.０９)。
【００５５】
実施例５：Ｅｘ−４１化合物の合成
【化１４】
0005554064.tif 000019
【００５６】
窒素雰囲気下において、(Ｅ)−４−(２−(６−ブロモナフタレン−２−イル)−１−フェニルビニル)−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアニリン(５.０ｇ、９.１ｍｍｏｌ)及びジフェニルアミン(２.０ｇ、１１.８ｍｍｏｌ)をトルエン８０ｍＬに溶解させた後、トリス(ベンジリデンアセトンジパラジウム)(０.２ｇ、０.２ｍｍｏｌ)を窒素下で入れた。 Ｐ(t−Ｂｕ)３(０.４ｇ、１.８ｍｍｏｌ)を反応混合物に入れ、ＮａＯＢｕt (２.６ｇ、２７.２ｍｍｏｌ)を投入した。反応溶液を２４時間還流撹はんした。反応が終了した後、薄いシリカゲルパッドに高温濾過してパラジウムを除去した。へキサン：ジクロロメタン＝７：３としてシリカゲルカラムを通過させた。溶媒を除去した後、真空乾燥して、淡黄色の固体(５.３ｇ、収率９１％)を得た。
【００５７】
化合物Ｅｘ−４１の１Ｈ−ＮＭＲ(ＴＨＦ)：７.９(ｓ、１Ｈ)、７.８(ｔ、２Ｈ)、７.６(ｄ、１Ｈ)、７.５(ｄ、２Ｈ)、７.２(ｍ、１６Ｈ)、６.８(ｄｄ、８Ｈ)、６.６(ｄｄ、６Ｈ)である。元素分析結果は次の通りである(Ｃａｌｃｄ．Ｃ；８９.９７，Ｈ；５.６６、Ｎ；４.３７、Ａｎａｌ．Ｃ；８９.７２、Ｈ；５.７１、Ｎ；４.５７)。また、Ｍａｓｓ分析結果、６４０(Ｍ＋)で分子量ピークが観察された。
【００５８】
実施例６：Ｅｘ−４２化合物の合成
合成例７で得たＮ,Ｎ−ジフェニル−４−(フェニル(トリメチルシリル)メチル)アニリン及び(６−ブロモナフタレン−２−イル)(フェニル)メタノンを、合成例８と同様な方法により反応させ、(６−ブロモナフタレン−２−イル)−１,２−(ジフェニルビニル)−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアニリン化合物を合成した。合成例８で得た(６−ブロモナフタレン−２−イル)−１,２−(ジフェニルビニル)−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアニリンを、実施例５と同様な方法により反応させ、Ｅｘ−４２化合物を得た。Ｅｘ−４２化合物の１Ｈ−ＮＭＲ(ＴＨＦ)：７.８(ｄｄ、３Ｈ)、７.６(ｄ、２Ｈ)、７.４(ｍ、２１Ｈ)、７.０(ｄｄ、８Ｈ)、６.８(ｄｄ、６Ｈ)である。元素分析結果は次の通りである(Ｃａｌｃｄ．Ｃ；９０.４７，Ｈ；５.６２、Ｎ；３.９１、Ａｎａｌ．Ｃ；９０.６２、Ｈ；５.４４、Ｎ；３.９４)。
【００５９】
実施例７：Ｅｘ−４３化合物の合成
【化１５】
0005554064.tif 000020
【００６０】
窒素雰囲気下において、(Ｅ)−４−(２−(６−ブロモナフタレン−２−イル)−１−(４−イソプロピルフェニル)ビニル)−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアニリン(５.０ｇ、８.４ｍｍｏｌ)及びジフェニルアミン(２.１ｇ、１２.６ｍｍｏｌ)をトルエン１００ｍＬに溶解させた後、トリス(ベンジリデンアセトンジパラジウム)(０.２ｇ、０.２ｍｍｏｌ)を窒素下で入れた。Ｐ(t−Ｂｕ)３(０.２ｇ、０.８ｍｍｏｌ)を反応混合物に入れ、ＮａＯＢｕt (２.４ｇ、２５.３ｍｍｏｌ)を投入した。反応溶液を２４時間還流撹はんした。反応が終了した後、薄いシリカゲルパッドに高温濾過してパラジウムを除去した。へキサン：ジクロロメタン＝７：３としてシリカゲルカラムを通過させた。溶媒を除去した後、真空乾燥して、淡黄色の固体(５.４ｇ、収率９４％)を得た。
【００６１】
化合物Ｅｘ−４３の１Ｈ−ＮＭＲ(ＴＨＦ)：１.３(ｓ、６Ｈ)、３.０(ｔ、１Ｈ)、８.０(ｓ、１Ｈ)、７.８(ｔ、２Ｈ)、７.７(ｄ、２Ｈ)、７.４(ｍ、１６Ｈ)、７.０(ｄｄ、８Ｈ)、６.８(ｄｄ、６Ｈ)である。元素分析結果は次の通りである(Ｃａｌｃｄ．Ｃ；８９.７０，Ｈ；６.２０、Ｎ；４.１０、Ａｎａｌ．Ｃ；８９.８３、Ｈ；６.１４、Ｎ；４.０３)。また、Ｍａｓｓ分析結果、６８２(Ｍ＋)で分子量ピークが観察された。
【００６２】
実施例８：Ｅｘ−４４化合物の合成
【化１６】
0005554064.tif 000021
【００６３】
窒素雰囲気下において、(Ｚ)−４−(１−(ビフェニル−３−イル)−２−(６−ブロモナフタレン−２−イル)ビニル)−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアニリン(７.０ｇ、１１.２ｍｍｏｌ)及びジフェニルアミン(２.８ｇ、１６.７ｍｍｏｌ)をトルエン２００ｍＬに溶解させた後、トリス(ベンジリデンアセトンジパラジウム)(０.２ｇ、０.２ｍｍｏｌ)を窒素下で入れた。Ｐ(t−Ｂｕ)３(０.２ｇ、１.１ｍｍｏｌ)を反応混合物に入れ、ＮａＯＢｕt (３.２ｇ、３３.５ｍｍｏｌ)を投入した。反応溶液を２４時間還流撹はんした。反応が終了した後、薄いシリカゲルパッドに高温濾過してパラジウムを除去した。へキサン：ジクロロメタン＝７：３としてシリカゲルカラムを通過させた。溶媒を除去した後、真空乾燥して、淡黄色の固体(７.６ｇ、収率９５％)を得た。
【００６４】
化合物Ｅｘ−４４の１Ｈ−ＮＭＲ(ＴＨＦ)：８.０(ｄ、１Ｈ)、７.８(ｍ、１２Ｈ)、７.５(ｄ、２Ｈ)、７.３(ｍ、１２Ｈ)、７.０(ｄ、１Ｈ)、６.９(ｔ、２Ｈ)、６.７(ｍ、１０Ｈ)である。元素分析結果は次の通りである(Ｃａｌｃｄ．Ｃ；９０.４７，Ｈ；５.６２、Ｎ；３.９１、Ａｎａｌ．Ｃ；９０.３５、Ｈ；５.７１、Ｎ；３.９４)。また、Ｍａｓｓ分析結果、７１６(Ｍ＋)で分子量ピークが観察された。
【００６５】
実施例９〜実施例３０：青色ＯＬＥＤの製作
本願の化合物Ｅｘ−１、Ｅｘ−２、Ｅｘ−３、Ｅｘ−６、Ｅｘ−８、Ｅｘ−１０、Ｅｘ−１４、Ｅｘ−１５、Ｅｘ−１６、Ｅｘ−１７、Ｅｘ−１８、Ｅｘ−１９、Ｅｘ−２０、Ｅｘ−２１、Ｅｘ−２９、Ｅｘ−３５、Ｅｘ−３９、Ｅｘ−４０、Ｅｘ−４１、Ｅｘ−４２、Ｅｘ−４３及びＥｘ−４４を実施例と同様な方法により合成し、これらの化合物をドーパントとして含む青色有機電界発光素子を製作した。
素子の構造及び特性結果は、次の表１及び表２のようである。
【００６６】
【表１】
0005554064.tif 000022
【００６７】
正孔注入層(ＨＩＬ)は（株）斗山のＤＳ−２０５(アリルアミン誘導体)を６００Åの厚さとし、正孔輸送層(ＨＴＬ)はＮＰＢを１５０Åの厚さとした。また、米国公開特許第２００６／００４３８５８号に開示されたＡＮ７化合物をホストとして用い、Ｅｘ−1、Ｅｘ−２、Ｅｘ−３、Ｅｘ−６、Ｅｘ−８、Ｅｘ−１０、Ｅｘ−１４、Ｅｘ−１５、Ｅｘ−１６、Ｅｘ−１７、Ｅｘ−１８、Ｅｘ−１９、Ｅｘ−２０、Ｅｘ−２１、Ｅｘ−２９、Ｅｘ−３５、Ｅｘ−３９、Ｅｘ−４０、Ｅｘ−４１、Ｅｘ−４２、Ｅｘ−４３及びＥｘ−４４をそれぞれトーパントとして用いた。ドーパントのドーピング量は５％とし、電子輸送層(ＥＴＬ)はＡｌｑ３を２５０Åの厚さで製作し、電子注入層(ＥＩＬ)はＬｉＦを１０Åの厚さで製作した。
【００６８】
実験例：実施例９〜実施例３０のＯＬＥＤの特性の評価
実施例９〜実施例３０で製作した素子の特性を、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２で評価した。その結果は表２のようである。
【００６９】
【表２】
0005554064.tif 000023
【００７０】
本願の化合物を用いた有機電界発光素子と同様な方法により製造するが、ドーパントだけＵＳ２００３−００４４６４０号にある化合物１０を用いた場合には、駆動電圧５.２Ｖに色座標は０.１５８、０.１８２、効率は５.０ｃｄ／Ａを得た。よって、Ｅｘ−1、Ｅｘ−２などの本願の化合物が、米国特許の化合物に比べて色純度(色座標)及び効率面において優れることが分かる。また、Ｅｘ−４１、Ｅｘ−４２、Ｅｘ−４３及びＥｘ−４４のように、アリール基置換体を用いても、同等な効果が得られる。
【００７１】
なお、本発明の詳細な説明では具体的な実施形態について説明したが、本発明の要旨から逸脱しない範囲内で多様に変形・実施が可能である。よって、本発明の範囲は、前述の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲の記載及びこれと均等なものに基づいて定められるべきである。
【図１】
0005554064.tif 000025
【図２】
0005554064.tif 000026
【図３】
0005554064.tif 000027
【図４】
0005554064.tif 000028