(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩    １〜２０質量％、
（Ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩    １〜２０質量％、
（Ｃ）ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸の共重合体及びポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドから選ばれる、カチオン電荷密度が４．５meq／ｇ以上のカチオン基含有ポリマー    ０．０５〜２質量％、
（Ｄ）成分（Ｃ）のポリマー以外のものであって、アクリル酸及び／又はアクリルアミドと、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとの共重合体であって、アクリル酸及び／又はアクリルアミドを合計で４０質量％以上含む共重合体    ０．０２〜０．５質量％、
並びに水を含有し、
成分（Ｃ）と（Ｄ）との質量割合が、（Ｃ）：（Ｄ）＝６０：４０〜９５：５である皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
全組成中における、成分（Ｃ）及び（Ｄ）の合計含有量が０．３〜２質量％である請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に、（Ｅ）無機塩又は炭素数６以下の有機酸塩を含有し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）の質量割合が、（Ｅ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））＝０．１９〜０．３４である請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合が、（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））＝０．０２５〜０．０８である請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）と（Ｂ）との質量割合が、（Ａ）：（Ｂ）＝８５：１５〜２５：７５である請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項６】
イオン交換水で２０質量倍に希釈したときのｐＨが４．５〜７である請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
顔や全身を清浄にするために用いる皮膚洗浄剤の諸性能として、泡立ちが良好で使用感に優れること、また、すすぎ時の感触として、摩擦抵抗のある感触（ストップフィーリング）があることが求められる。
従来、この分野で汎用されている界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を主剤とした皮膚洗浄剤組成物は、泡立ちが良好であるものの、すすぎ時にいつまでもヌルヌルした感触が続くという問題があった。
【０００３】
特許文献１及び２には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等の水溶性界面活性剤を主剤としたパーソナルクレンジング組成物において、ポリイソブテン、シリコーン油等の水不溶性オイルを添加することにより、すすぎ時に改善されたリンスフィールを与えることが記載されている。
しかしながら、このように皮膚洗浄剤組成物に油性成分を添加すると、特に、全身を洗浄するために使用する場合、すすぎ時のストップフィーリングが十分でなかったり、洗い流し後に皮膚への残留感や油性感が強いため、べたつきがあり、さっぱりした感触が得られない。また、液状の油性成分を添加すると、泡量が損なわれるなどの問題もあった。
【０００４】
特許文献３及び特許文献４には、特定の界面活性剤とカチオン性ポリマーを含有する洗浄剤組成物が記載されている。このようなカチオン性ポリマーは、毛髪洗浄剤において、きしみ感を低減するためのコンディショニング剤として用いられ、すすぎ時の指通りを改善している。また、皮膚洗浄剤においても、肌をしっとりさせるコンディショニング剤として用いられている。しかしながら、これらの洗浄剤組成物は、皮膚洗浄用途において、泡立ちが良好であるものの、すすぎ時のストップフィーリング性の観点からは十分満足できるものではなかった。
【特許文献１】特表２００１−５１３５３９号公報
【特許文献２】特表２００１−５１３５３８号公報
【特許文献３】特開平２−４２０１３号公報
【特許文献４】特開平９−１６５５９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、起泡性や泡質に優れ、すすぎ時のストップフィーリング性が良好な皮膚洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、後記成分（Ａ）〜（Ｄ）を組み合わせて用いれば、上記課題を解決した皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、
（Ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
（Ｃ）カチオン電荷密度が４．５meq／ｇ以上のカチオン基含有ポリマー、
（Ｄ）アクリル酸及び／又はアクリルアミドと、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとの共重合体であって、アクリル酸及び／又はアクリルアミドを合計で４０質量％以上含む共重合体、
並びに水を含有する皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡立ち及び泡量に優れ、泡が伸ばし易く、すすぎ時のストップフィーリング性が良好なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で用いる成分（Ａ）のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、次式で表されるものが好ましい。
【００１０】
【化１】
0005554901.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ1は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは平均で０．５〜１０の数を示し、Ｘは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【００１２】
式中、Ｒ1としては、特に炭素数１０〜１８のアルキル基が好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数ｍは、０．５〜１０であるが、０．５〜６、特に１〜４であるのが好ましい。
また、Ｘとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンなどが挙げられる。
【００１３】
成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に１〜２０質量％、特に３〜１３質量％含有するのが、泡立ちの速さ、泡量及びすすぎ時のストップフィーリング性に優れるので好ましい。
【００１４】
成分（Ｂ）のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩としては、次式で表されるものが好ましい。
【００１５】
【化２】
0005554901.tif 000003
【００１６】
（式中、Ｒ2は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは平均で０．５〜１０の数を示し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【００１７】
式中、Ｒ2としては、特に炭素数１０〜１８のアルキル基が好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数ｎは、０．５〜１０であるが、特に１〜６であるのが好ましい。
また、Ｘとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンなどが挙げられる。
【００１８】
成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に１〜２０質量％、特に１．５〜１０質量％含有するのが、泡量・泡質及びすすぎ時のストップフィーリング性に優れるので好ましい。
【００１９】
本発明においては、成分（Ａ）と（Ｂ）との質量割合が、（Ａ）：（Ｂ）＝８５：１５〜２５：７５、特に７５：２５〜３５：６５であるのが、泡立ち、泡量、泡質及びすすぎ時のストップフィーリング性に優れるので好ましい。
また、全組成中における、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量が５〜２５質量％、特に７．５〜２０質量％であるのが、泡立ち、泡量及び泡質に優れるので好ましい。
【００２０】
本発明で用いる成分（Ｃ）のカチオン基含有ポリマーは、カチオン電荷密度が４．５meq／ｇ以上のものである。
ここで、カチオン電荷密度とは、ポリマーを構成するモノマーユニット中のカチオン電荷の当量数（meq／ｇ）をいう。
【００２１】
カチオン電荷密度が４．５meq／ｇ以上のカチオン基含有ポリマーとしては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー；ジメチルジアリルアンモニウムクロリドと（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド等、他のモノマーとの共重合体；ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【００２２】
より具体的には、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（マーコート１００；オンデオナルコ社製：電荷密度６．２meq／ｇ）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸の共重合体（マーコート２９５；オンデオナルコ社製：電荷密度６．０meq／ｇ）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸の共重合体（マーコート２８０；オンデオナルコ社製：電荷密度５．０meq／ｇ）、ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（花王社製：電荷密度４．８meq／ｇ）等が挙げられる。
【００２３】
カチオン基含有ポリマーのカチオン電荷密度は、４．５meq／ｇ以上、好ましくは４．５〜７、より好ましくは５〜７、特に好ましくは５．５〜６．５である。この範囲の高いカチオン電荷密度を有するものであれば、洗浄剤組成物のすすぎ時のストップフィーリング性が良好である。とりわけ、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸の重量比が９７：３である共重合体（前記マーコート２９５；オンデオナルコ社製：電荷密度６．０meq／ｇ）が、すすぎ時のストップフィーリングの面で好ましい。
【００２４】
成分（Ｃ）のポリマーとしては、特に、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸の共重合体が、製造設備の耐腐食性の面からも好ましい。
【００２５】
成分（Ｃ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０５〜２質量％、更には０．０７５〜１．５質量％、特に０．１〜０．８質量％含有するのが、すすぎ時のストップフィーリング性に優れるので好ましい。
【００２６】
本発明で用いる成分（Ｄ）は、成分（Ｃ）のポリマー以外のものであって、アクリル酸及び／又はアクリルアミドと、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとの共重合体であって、アクリル酸及び／又はアクリルアミドを合計で４０質量％以上含む共重合体である。
共重合体中に、アクリル酸及び／又はアクリルアミドは合計で４０質量％以上含まれ、好ましくは４０〜７０質量％、より好ましくは４５〜６０質量％含まれる。
【００２７】
このような共重合体としては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミドの重量比が５０：５０である共重合体（マーコート５５０、マーコート２２００、オンデオナルコ社製）、アクリル酸／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミドの重量比が２５：５０：２５である共重合体（マーコートプラス３３３０、オンデオナルコ社製）、アクリル酸／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミドの重量比が１７：４５：３８である共重合体（マーコートプラス３３３１、オンデオナルコ社製）、アクリル酸／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミドの重量比が５５．２：３０：１４．８である共重合体（マーコート３３３３、オンデオナルコ社製）等を使用することができる。
【００２８】
成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０２〜０．５質量％、特に０．０３５〜０．３質量％含有するのが、泡立ち及び泡質が向上するとともに、すすぎ時のストップフィーリング性に優れるので好ましい。
【００２９】
本発明において、成分（Ｃ）と（Ｄ）との質量割合は、（Ｃ）：（Ｄ）＝６０：４０〜９５：５、特に、７５：２５〜９０：１０であるのが、泡立ち及び泡量が向上するとともに、すすぎ時のストップフィーリング性に優れるので好ましい。
また、全組成中における成分（Ｃ）及び（Ｄ）の合計含有量は、０．３〜２．２質量％、特に０．４〜１．６質量％であるのが、泡立ち及び泡量が向上するとともに、すすぎ時のストップフィーリング性に優れるので好ましい。
【００３０】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に必要に応じて、（Ｅ）無機塩又は炭素数６以下の有機酸塩を含有することができる。無機塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属と、ハロゲン、硫酸、亜硫酸、燐酸等との塩が挙げられ、具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、燐酸２水素ナトリウム、燐酸水素２ナトリウム等が挙げられる。また、有機酸塩としては、酢酸のほか、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸等のヒドロキシ酸、多価酸と、アルカリ金属等との塩などが挙げられる。これらのうち、塩化ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、コハク酸ナトリウムが好ましい。
【００３１】
成分（Ｅ）は、本発明の効果である起泡性や泡質を妨げない範囲で、１種以上を用いることができ、全組成中に０．５〜１０質量％、更に０．５〜６質量％含有するのが、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の３成分により形成するコンプレックスが溶解しやすく、ストップフィーリング性が向上し、液外観（透明性）も向上するので好ましい。
【００３２】
本発明においては、成分（Ａ）と（Ｂ）との質量割合が、（Ａ）：（Ｂ）＝８５：１５〜２５：７５であるのが好ましいが、この場合において、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の３成分により形成するコンプレックスが溶解しやすくなり、（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））の値が、０．０２５〜０．０８である場合に、コンプレックスがより溶解しやすくなる。
特に、（Ｅ）無機塩又は炭素数６以下の有機酸塩と、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の３成分により形成するコンプレックスの関係において、（Ｅ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））の値が、０．１９〜０．３４であるのが、溶解性が高まり、安定性や、パールの光沢が発現しやすくなるので、より好ましい。溶解したコンプレックスは、希釈過程で析出し、皮膚に吸着するため、ぬるつきが素早く消失し、ストップフィーリングも更に向上するので好ましい。
【００３３】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、前記の成分以外に、通常の洗浄剤組成物に用いられる他の界面活性剤を、本発明の効果を妨げない範囲で含有することもできる。具体的には、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アシル化アミノ酸塩、モノアルキルリン酸エステル塩、アシル−Ｌ−グルタミン酸塩等のアニオン界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグルコシド、脂肪酸モノ又はジアルカノールアミド、ポリオキシアルキレン型ブロックポリマー、グリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル等の非イオン界面活性剤；第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤；カルボベタイン系、スルホベタイン系、イミダゾリニウムベタイン系、ヒドロキシベタイン系、脂肪酸アミドベタイン系等の両性界面活性剤などが挙げられる。
【００３４】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに必要に応じて、通常洗浄剤組成物に用いられる各種成分を含有することができる。具体的には、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の保湿剤；エタノール等の溶剤；メチルセルロース等の粘度調整剤；トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤；グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；メチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール、安息香酸塩等の防腐剤；その他、色素、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を適宜含有することができる。
また、本発明において、水は、全組成中に４０〜９０質量％含有するのが好ましい。
【００３５】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を秤量し、水又は水を主体としアルコール等の他の水溶性溶剤を含む水性媒体に、任意の順序で混合することにより製造することができる。ボディシャンプー、洗顔料、メイク落とし等として適用することができる。
【００３６】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、弱酸性に調整されるのが、皮膚への刺激が少なく、優れた洗浄力が損なわれることなく洗浄時の泡立ちが良好となり、すすぎ時のストップフィーリング性、使用感に優れるので好ましい。
弱酸性とは、ｐＨが４．５〜７、好ましくはｐＨ４．５〜６．５をいい、本発明においてｐＨは、イオン交換水で２０質量倍に希釈したときの２５℃における値を示す。
【実施例】
【００３７】
実施例１〜８、比較例１〜６
表１及び表２に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、すすぎ時のストップフィーリングを感じるまでの早さ、泡立ち、泡量及び泡の伸ばしやすさを評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。
なお、実施例において、各表中に記載のポリマー配合量は、ポリマー固形分としての値を示す。
実施例５は参考例であって、本発明の範囲に含まれるものではない。
【００３８】
（製造方法）
表に示す成分を秤量してイオン交換水中に添加し、５０℃で十分攪拌して、皮膚洗浄剤組成物を得た。水酸化ナトリウムを適量添加して、２０倍希釈液のｐＨが弱酸性になるように調整した。ここでｐＨは、組成物をイオン交換水で２０倍希釈して５質量％水溶液を得た後、ｐＨメーター（堀場製作所製、型番Ｆ−２２）を用いて測定した。
【００３９】
（評価方法）
（１）すすぎ時のストップフィーリングを感じるまでの早さ（前腕洗浄評価）：
各洗浄剤組成物１．０ｇを片方の手に取り、水道水を用いて希釈して泡立てた後、両腕（肘から先）を洗浄し、水道水にてすすいだ。その際に、両前腕を擦り合わしながらすすぎを行い、ストップフィーリングを感じるまでの擦り合わせた回数を測定した。測定結果を以下の評価基準に従ってランク分けを行った。
５；擦り合わせ回数が２回以下。
４；擦り合わせ回数が３回以上５回。
３；擦り合わせ回数が６回以上８回。
２；擦り合わせ回数が９回以上１１回。
１；擦り合わせ回数が１２回以上。
【００４０】
（２）泡立ち：
専門評価者１０名が、各洗浄剤組成物１．０ｇを片方の手に取り、水道水を用いて希釈し、泡立てた初期の泡立てやすさを観察した。測定結果を以下の評価基準に従ってランク分けを行った。
５；泡立て易いと答えた人が８人以上。
４；泡立て易いと答えた人が６〜７人。
３；泡立て易いと答えた人が３〜５人。
２；泡立て易いと答えた人が１〜２人。
１；泡立て易いと答えた人が０人。
【００４１】
（３）泡量：
専門評価者１０名が、各洗浄剤組成物１．０ｇを片方の手に取り、水道水を用いて希釈し、約３０秒間泡立てた後の泡のボリュームを観察した。測定結果を以下の評価基準に従ってランク分けを行った。
５；泡にボリュームがあると答えた人が８人以上。
４；泡にボリュームがあると答えた人が６〜７人。
３；泡にボリュームがあると答えた人が３〜５人。
２；泡にボリュームがあると答えた人が１〜２人。
１；泡にボリュームがあると答えた人が０人。
【００４２】
（４）泡の伸ばしやすさ：
専門評価者１０名が、各洗浄剤組成物１．０ｇを片方の手に取り、水道水を用いて希釈し、約３０秒間泡立てた後の泡の伸ばしやすさを観察した。測定結果を以下の評価基準に従ってランク分けを行った。
５；泡が伸ばしやすいと答えた人が８人以上。
４；泡が伸ばしやすいと答えた人が６〜７人。
３；泡が伸ばしやすいと答えた人が３〜５人。
２；泡が伸ばしやすいと答えた人が１〜２人。
１；泡が伸ばしやすいと答えた人が０人。
【００４３】
【表１】
0005554901.tif 000004
【００４４】
【表２】
0005554901.tif 000005
【００４５】
実施例９
以下に示す組成のボディシャンプーを、実施例１〜８と同様にして製造した。
【００４６】
【表３】
0005554901.tif 000006
【００４７】
実施例１０
以下に示す組成のボディシャンプーを、実施例１〜８と同様にして製造した。
【００４８】
【表４】
0005554901.tif 000007
【００４９】
実施例９及び１０で得られたボディシャンプーはいずれも、すすぎ時のストップフィーリング性が良好で、泡立ちや泡量、泡の伸ばしやすさに優れたものである。