(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤混合物であって、
（Ａ）アルカノールのアルコキシル化生成物を含有する短鎖の成分、この場合、該アルカノールは、８〜１２個の炭素原子を有しているものであり、アルコキシル化生成物中のアルカノール基あたりのアルコキシ基の平均数は０．１〜３０の値であり、アルコキシ基は、Ｃ2〜Ｃ10−アルコキシ基であり、かつアルカノールは、少なくとも１の平均分岐度を有している、および
（Ｂ）アルカノールのアルコキシル化生成物を含有する長鎖の成分、この場合、該アルカノールは、１５〜１９個の炭素原子を有しているものであり、かつアルコキシル化生成物中のアルカノール基あたりのアルコキシ基の平均数は０．１〜３０の値であり、アルコキシ基は、Ｃ2〜Ｃ10−アルコキシ基であり、かつアルカノールは、少なくとも２．５の平均分岐度を有している、
および／またはこれらのリン酸エステル、硫酸エステル、ならびにエーテルカルボキシレートを含有する界面活性剤混合物。
【請求項２】
アルコキシ基は、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、およびペントキシ基からなる群から独立して選択されていることを特徴とする、請求項１記載の界面活性剤混合物。
【請求項３】
短鎖の成分（Ａ）および／または長鎖の成分（Ｂ）に関して、それぞれのアルコキシル化生成物のアルコキシ基の総数に対するエトキシ基の割合は、少なくとも０．５であることを特徴とする、請求項１または２記載の界面活性剤混合物。
【請求項４】
短鎖の成分（Ａ）の少なくとも１のアルカノールは、９〜１１個の炭素原子を有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の界面活性剤混合物。
【請求項５】
短鎖の成分（Ａ）の少なくとも１のアルカノールは、１．０〜２．０の平均分岐度を有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の界面活性剤混合物。
【請求項６】
長鎖の成分（Ｂ）の少なくとも１のアルカノールは、１６〜１８個の炭素原子を有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の界面活性剤混合物。
【請求項７】
長鎖の成分（Ｂ）の少なくとも１のアルカノールは、２．５〜４．０の平均分岐度を有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の界面活性剤混合物。
【請求項８】
成分（Ａ）および／または（Ｂ）に関して、アルコキシル化生成物中のアルカノール基あたりのアルコキシ基の平均数は、１〜３０の値である、請求項１から７までのいずれか１項記載の界面活性剤混合物。
【請求項９】
界面活性剤混合物中の短鎖の成分（Ａ）のモル割合対界面活性剤混合物中の長鎖の成分（Ｂ）のモル割合の比率は、９９：１〜１：９９の範囲の値であることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の界面活性剤混合物。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項記載の界面活性剤混合物を含有する調製物。
【請求項１１】
請求項１から９までのいずれか１項記載の界面活性剤混合物を製造する方法であって、
（ａ）アルカノール混合物をアルコキシル化する工程、この場合、該アルカノール混合物は、８〜１２個の炭素原子を有するものであり、アルコキシル化生成物中のアルカノール基あたりのアルコキシ基の平均数は、０．１〜３０の値であり、アルコキシ基はＣ2〜Ｃ10−アルコキシ基であり、かつアルカノール混合物は、少なくとも１の平均分岐度を有する、
（ｂ）アルカノール混合物をアルコキシル化する工程、この場合、該アルカノール混合物は、１５〜１９個の炭素原子を有するものであり、アルコキシル化生成物中のアルカノール基あたりのアルコキシ基の平均数は、０．１〜３０の値であり、アルコキシ基は、Ｃ2〜Ｃ10−アルコキシ基であり、かつアルカノール混合物は、少なくとも２．５の平均分岐度を有する、および
（ｃ）工程（ａ）および（ｂ）で得られたアルコキシル化生成物を混合する工程
を有する方法。
【請求項１２】
請求項１から９までのいずれか１項記載の界面活性剤混合物を製造する方法であって、
（ａ）８〜１２個の炭素原子および少なくとも１の平均分岐度を有する第一のアルカノールの混合物と、１５〜１９個の炭素原子および少なくとも２．５の平均分岐度を有する第二のアルカノールの混合物とを混合する工程、および
（ｂ）第一の混合物と第二の混合物とからなる混合物をアルコキシル化する工程、この場合、アルコキシル化生成物中のアルカノール基あたりのアルコキシ基の数は、０．１〜３０の平均値を有しており、かつアルコキシ基は、Ｃ2〜Ｃ10−アルコキシ基である
を有する方法。
【請求項１３】
乳化剤、起泡調節剤、湿潤剤、保湿剤としての、請求項１から９までのいずれか１項記載の界面活性剤混合物または請求項１０記載の調製物の使用。
【請求項１４】
硬質表面用の湿潤剤としての、請求項１３記載の使用。
【請求項１５】
洗浄剤中での、
硬質表面のクリーニングのための、
化粧品、医薬品および農薬調製物中での、
ラッカー、被覆剤、接着剤、皮革脱脂剤中での、
テキスタイル産業、繊維加工、金属加工、食品産業、水処理、製紙工業、発酵又は鉱物加工のための、
又は
乳化重合における
請求項１３又は１４記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤混合物、該界面活性剤混合物を含有する調製物、該界面活性剤混合物を製造する方法、ならびにその使用に関する。
【０００２】
界面活性剤は、疎水性ならびに親水性の分子部分を有し、かつさらに荷電しているか、または荷電していない基を有していてもよい、両親媒性の界面活性な化合物である。界面活性剤は界面で配向して吸着され、かつこのことにより表面張力が低減されるので、界面活性剤は臨界ミセル形成濃度を上回る溶液中で会合コロイドを形成することができるため、水溶液中で、水不溶性の物質が可溶化される。
【０００３】
この特性に基づいて、界面活性剤はたとえば固体、たとえば繊維または硬質表面を湿潤させるために使用される。この場合、界面活性剤はしばしば相互に、ならびに他の助剤と組み合わされて使用される。典型的な適用分野はテキスタイルおよび皮革のための洗浄剤およびクリーニング剤、ラッカーおよび塗料の調製物として、ならびにたとえば石油の搬送におけるものである。
【０００４】
興味深い界面活性剤は特に、アルコールのアルコキシル化生成物である。この場合、このような化合物を異なった混合物として提供することが特に有利であることが判明している。この場合、特に長鎖の界面活性剤と短鎖の界面活性剤との混合物が適切である。
【０００５】
このような混合物はたとえばＷＯ−Ａ２００７／０９６２９２、ＵＳ−Ａ２００８／１０３０８３、ＤＥ−Ａ１０２１８７５２、ＪＰ−Ａ２００３／３３６０９２ならびにＪＰ−Ａ２００４／０３５７５５に記載されている。
【０００６】
さらに、界面活性剤がその良好な界面活性とならんで、容易に生分解性であることが重要である。
【０００７】
生分解性界面活性剤もしくは容易に生分解可能な界面活性剤を含有する洗剤はたとえばＷＯ−Ａ９８／２３５６６に記載されている。
【０００８】
さらに高度に分岐した、長鎖のアルコールエトキシレートは、容易に生分解可能ではないことが予測される。
【０００９】
従って、特に分枝鎖状のＣ17−アルコールアルコキシレートを含有する界面活性剤混合物に関して、良好な界面活性を有し、かつそれにもかかわらず容易に生分解可能である新規の界面活性剤混合物に対する要求が存在する。
【００１０】
従って本発明の課題の１つは、生態学的な観点から、良好な界面活性を有する分枝鎖状のＣ17−アルコールアルコキシレートを含有する長鎖の成分を使用することが可能な界面活性剤混合物を提供することである。
【００１１】
前記課題は、界面活性剤混合物であって、
（Ａ）アルカノールのアルコキシル化生成物を含有する短鎖の成分、この場合、該アルカノールは、８〜１２個の炭素原子を有しているものであり、アルコキシル化生成物中のアルカノール基あたりのアルコキシ基の平均数は０．１〜３０の値であり、アルコキシ基は、Ｃ2〜Ｃ10−アルコキシ基であり、かつアルカノールは、少なくとも１の平均分岐度を有している、および
（Ｂ）アルカノールのアルコキシル化生成物を含有する長鎖の成分、この場合、該アルカノールは、１５〜１９個の炭素原子を有しているものであり、かつアルコキシル化生成物中のアルカノール基あたりのアルコキシ基の平均数は０．１〜３０の値であり、アルコキシ基は、Ｃ2〜Ｃ10−アルコキシ基であり、かつアルカノールは、少なくとも２．５の平均分岐度を有している、
もしくはこれらのリン酸エステル、硫酸エステル、ならびにエーテルカルボキシレートを含有する界面活性剤混合物によって解決される。
【００１２】
本発明のもう１つの対象は、本発明による混合物を含有している調製物である。
【００１３】
１５〜１９個の炭素原子を有するアルカノールからの、上記の分岐度を有する長鎖の成分を含有するアルコキシル化生成物は、さらに、上記のとおりの短鎖の成分を界面活性剤混合物として使用する場合に良好に生分解性であることが判明した。
【００１４】
課題の別の部分は、良好な洗浄性能を有する界面活性剤を開発することである。ここでもまた、長鎖の成分の使用は、界面活性剤混合物の洗浄性能に肯定的な作用をもたらすことを示すことができた。特に本発明による分枝鎖状の長鎖の疎水性構成要素の使用は、意外なことに低温で改善された洗浄性能を示す。
【００１５】
短鎖の成分も長鎖の成分も、アルコキシル化生成物をそのままで、または代替的に、もしくは付加的にそれらのリン酸エステル、硫酸エステル、ならびにエーテルカルボキシレートを含有していてもよい。
【００１６】
（アルカノール混合物の）アルカノールの分岐度は、この場合、以下のとおりに定義される：
アルコールの分岐度は、炭素主鎖の分岐から生じる。これはあらゆるアルコール分子に関して、他の３つの炭素原子に結合している炭素原子に、他の４つの炭素原子に結合している炭素原子の数の二倍の数を足した数として定義される。アルコール混合物の平均分岐度は、個々の分子の全ての分岐度の合計を、個々の分子の数で除算することによって得られる。分岐度はたとえばＮＭＲ法によって確認される。これは炭素主鎖を適切なカップリング法（ＣＯＳＹ、ＤＥＰＴ、ＩＮＡＤＥ−ＱＵＡＴＥ）を用いて分析し、次いで13Ｃ−ＮＭＲにより緩和試薬を用いて定量化することによって行うことができる。しかし、その他のＮＭＲ法またはＧＣ−ＭＳ法によっても可能である。
【００１７】
アルコキシル基の平均数は、個々の分子のアルコキシル基の合計を、単独の分子の数によって割れば得られる。
【００１８】
本発明による界面活性剤混合物は、分枝鎖状のアルカノールのアルコキシル化生成物を含有する短鎖の成分（Ａ）を有しており、この場合、該アルカノールは、８〜１２個の炭素原子を有している。さらに有利には、該アルカノールは、９〜１１個の炭素原子を有しており、特にアルカノールが１０個の炭素原子を有している場合が有利である。
【００１９】
本発明による界面活性剤混合物の短鎖の成分（Ａ）は、このようなアルカノールのみを含有していてもよいが、しかし一般にこのようなアルカノールの混合物を含有している。
【００２０】
短鎖の成分（Ａ）のために複数のアルカノールを使用する場合、アルカノールが１０個の炭素原子を有しているのであれば、この混合物がＣ10−ゲルベアルコール混合物であることが有利である。この場合、主成分は２−プロピルヘプタノールならびに５−メチル−２−プロピルヘキサノールである。有利には短鎖の成分（Ａ）は、少なくとも９０％、有利には９５％が、このような混合物からなっている。
【００２１】
さらに、短鎖の成分が、イソデカノールを含有していないことが有利である。
【００２２】
本発明による短鎖の成分（Ａ）のための１もしくは複数のアルカノールのアルコキシル化度は、アルカノール１個あたり、平均して０．１〜３０のアルコキシル基を有するものである。有利にはこの値は、アルコキシ基１〜３０の範囲、さらに有利には３〜３０、さらに有利には３〜２０、特に有利には４〜１５、およびとりわけ５〜１０の範囲である。
【００２３】
アルコキシ基はＣ2〜Ｃ10−アルコキシ基、つまりエトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、ノノキシ基およびデコキシ基である。しかし有利であるのはエトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基およびペントキシ基である。さらに有利であるのは、エトキシ基、プロポキシ基およびブトキシ基である。さらに有利であるのはエトキシ基およびプロポキシ基である。特に有利であるのは、エトキシ基である。アルコキシル化をランダムに分散させるか、またはブロック状で行うことも可能であるので、上記のアルコキシ基は、これらが異なったものである場合には、ブロック状で現れる。
【００２４】
しかし、短鎖の成分（Ａ）のためのアルコキシル化生成物が、それぞれのアルコキシル化生成物に関して少なくとも０．５であるアルコキシ基の総数に対するエトキシ基の割合を有することが有利である。さらに有利であるのは、少なくとも０．７５であり、特に、アルコキシル化生成物が、アルコキシ基として、エトキシ基のみを有している場合が有利である。
【００２５】
短鎖の成分（Ａ）のアルカノール混合物が、１．０〜２．０の平均分岐度を有している場合が有利である。さらに有利であるのは、短鎖の成分（Ａ）のアルカノール混合物が、１〜１．５の範囲の平均分岐度を有することである。
【００２６】
界面活性剤混合物の短鎖の成分を形成する分枝鎖状のアルカノールのアルコキシル化生成物以外に、不飽和脂肪族アルコールのアルコキシル化生成物が含有されていることも同様に可能であり、この場合、これらは短鎖の成分（Ａ）のためのアルカノールと同じ炭素原子数を有していてもよい。しかし、これらの化合物の基が、界面活性剤混合物の全質量に対して１０質量％未満、有利には５質量％未満の質量割合を有している場合が有利である。
【００２７】
さらに、界面活性剤混合物は、アルカノールが、上記の炭素原子数を有していない生成物を形成するアルコキシル化生成物を含有していてもよい。これは特に１〜７個の炭素原子を有するアルカノールならびに１２個より多くの炭素原子を有するアルカノールである。しかし、これらの化合物の基が、界面活性剤混合物の全質量に対して、最大で１０質量％、有利には５質量％未満の質量割合を有していることが有利である。
【００２８】
さらに、アルコキシル化されていない、もしくはより高いアルコキシル化度を有する分枝鎖状のアルカノールのアルコキシル化された生成物が現れうる。この場合、特に３１以上のアルコキシ基のアルコキシル化度が挙げられる。これらの化合物の群は、界面活性剤混合物の全質量に対して、３０質量％未満、有利には１５質量％未満含有している場合が有利である。さらに有利であるのは、１０質量％未満、特に５質量％未満である。
【００２９】
短鎖の成分（Ａ）のための特に有利なアルコキシレート生成物は、一般式（Ｉ）
Ｃ5Ｈ11ＣＨ（Ｃ3Ｈ7）ＣＨ2Ｏ（Ａ）n（Ｂ）mＨ      （Ｉ）
［式中、
Ａは、エチレンオキシであり、
Ｂは、Ｃ3〜Ｃ10−アルキレンオキシ、有利にはプロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオキシまたはこれらの混合物であり、
基ＡおよびＢは、ランダムに分布しているか、交互に、または２以上のブロックの形で任意の順序で存在していてよく、
ｎは、０〜３０の数であり、
ｍは、０〜２０の数であり、
ｎ＋ｍは、少なくとも０．１であり、かつ最大で３０である］のアルコキシレートであり、この場合、
７０〜９９質量％は、Ｃ5Ｈ11が、ｎ−Ｃ5Ｈ11の意味を有するアルコキシレートＡ１であり、かつ
１〜３０質量％は、Ｃ5Ｈ11が、Ｃ2Ｈ5ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2および／またはＣＨ3ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2の意味を有するアルコキシレートＡ２であり、
これらは混合物として存在している。
【００３０】
一般式（Ｉ）中で、ｎは有利には０．１〜３０、特に３〜１２の範囲の数である。ｍは、有利には０〜８、特に１〜８、とりわけ有利には１〜５の範囲の数である。Ｂは有利にはプロピレンオキシおよび／またはブチレンオキシである。
【００３１】
本発明によるアルコキシレート中で、アルコール基に引き続きまずプロピレンオキシ単位が、およびこれに引き続きエチレンオキシ単位が存在していてよい。相応するアルコキシ基は、有利にはブロック状で存在している。ｎおよびｍは、この場合、アルコキシレートに関して平均として生じる平均値である。従って、ｎおよびｍは、整数から逸脱することもありうる。アルカノールのアルコキシル化の際には、一般に一定の範囲で、異なったアルコキシル化触媒を使用することによって調整可能なアルコキシル化度の分布が得られる。本発明によるアルコキシレート混合物では、アルコール基に引き続きまずエチレンオキシ単位、およびこれに引き続きプロピレンオキシ単位が存在していてもよい。さらに、エチレンオキシド単位と、プロピレンオキシド単位とのランダムな混合物が存在していてもよい。３以上のブロックアルコキシル化および混合されたアルコキシル化も可能である。さらに、エチレンオキシド単位Ａのみ、または単位Ｂのみ、特にプロピレンオキシド単位のみが存在していることも可能である。基ＡおよびＢの適切な量を選択することにより、本発明によるアルコキシレート混合物の特性範囲を実地の要求に応じて適合させることができる。特に有利であるのは、まずプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ペンテンオキシドまたはこれらの混合物、および引き続きエチレンオキシドと反応させる。しかし同様に、エチレンオキシドとの反応を単独で行うことも可能である。
【００３２】
特に有利には一般式（Ｉ）中で、Ｂはプロピレンオキシを表す。ｎはこの場合、特に有利には１〜２０の数であり、ｍは特に有利には１〜８の数である。
【００３３】
本発明によるアルコキシレート混合物は、基礎となっているアルコールＣ5Ｈ11ＣＨ（Ｃ3Ｈ7）ＣＨ2ＯＨのアルコキシル化により得られる。出発アルコールは、個々の成分から混合されることができるので、本発明による比率が生じる。これらはバレロアルデヒドのアルドール縮合およびその後の水素化によって製造することができる。バレロアルデヒドおよび相応する異性体の製造は、たとえばＵＳ４，２８７，３７０、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ  Ｅ  ＩＶ  １、３２  ６８、Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、第Ａ１巻、第３２３頁および第３２８頁に記載されているように、ブテンのヒドロホルミル化により行う。その後のアルドール縮合は、たとえばＵＳ５，４３４，３１３およびＲｏｅｍｐｐ、Ｃｈｅｍｉｅ  Ｌｅｘｉｋｏｎ、第９版、キーワード「アルドール付加」、第９１頁に記載されている。アルドール縮合生成物の水素化は一般に水素化条件に従う。
【００３４】
さらに、２−プロピルヘプタノールを、１−ペンタノール（相応するメチルブタノール−１の混合物として）をＫＯＨの存在下に高めた温度で縮合することによって製造することができる。たとえばＭａｒｃｅｌ  Ｇｕｅｒｂｅｔ、Ｃ．Ｒ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｐａｒｉｓ  １２８、５１１、１００２（１８９９）を参照のこと。さらに、Ｒｏｅｍｐｐ、Ｃｈｅｍｉｅ  Ｌｅｘｉｋｏｎ、第９版、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、およびここで挙げられている引用文献ならびにＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、第２３巻、第１７２３〜１７３３頁を参照されたい。
【００３５】
一般式（Ｉ）中で、基Ｃ5Ｈ11は、ｎ−Ｃ5Ｈ11、Ｃ2Ｈ5ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2またはＣＨ3ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2の意味を有していてもよい。このアルコキシレートは、
Ｃ5Ｈ11が、ｎ−Ｃ5Ｈ11の意味を有するアルコキシレートＡ１を７０〜９９質量％、有利には８５〜９６質量％と、
Ｃ5Ｈ11が、Ｃ2Ｈ5ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2および／またはＣＨ3ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2の意味を有するアルコキシレートＡ２を１〜３０質量％、有利には４〜１５質量％
含有する混合物である。
【００３６】
基Ｃ3Ｈ7は、有利にはｎ−Ｃ3Ｈ7の意味を有する。
【００３７】
有利にはアルコキシル化は、強塩基によって触媒することができ、これは有利にはアルカリ金属アルコラート、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物の形で、通常、アルコールＲ2−ＯＨの量に対して０．１〜１質量％の量で添加される（Ｇ．Ｇｅｅ等、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９６１）、第１３４５頁、Ｂ．Ｗｏｊｔｅｃｈ、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．６６（１９６６）、第１８０頁を参照のこと）。
【００３８】
付加反応の酸性触媒反応も可能である。ブレンステッド酸以外に、ルイス酸、たとえばＡｌＣｌ3またはＢＦ3ジエーテラート、ＢＦ3、ＢＦ3×Ｈ3ＰＯ4、ＳｂＣｌ4×２Ｈ2Ｏ、ハイドロタルサイトも適切である（Ｐ．Ｈ．Ｐｌｅｓｃｈ、Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｃａｔｉｏｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ、Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９６３）を参照のこと）。触媒として複金属シアン化物（ＤＭＣ）化合物も適切である。
【００３９】
ＤＭＣ化合物として原則として、当業者に公知の全ての適切な化合物を使用することができる。
【００４０】
触媒として適切なＤＭＣ化合物は、ＷＯ−Ａ０３／０９１１９２に記載されている。
【００４１】
ＤＭＣ化合物は、粉末、ペーストもしくは懸濁液として使用することができるか、または成形体に成形するか、成形体、発泡体もしくは類似のものの中に導入するか、または成形体、発泡体もしくは類似のものの上に施与することができる。
【００４２】
アルコキシル化のために使用される触媒の濃度は、最終量の骨格に対して、一般に２０００ｐｐｍ未満（つまり生成物１ｋｇあたりの触媒のｍｇ）、有利には１０００ｐｐｍ未満、特に５００ｐｐｍ未満、特に有利には１００ｐｐｍ未満、たとえば５０ｐｐｍ未満または３５ｐｐｍ未満、特に有利には２５ｐｐｍ未満である。
【００４３】
付加反応は９０〜２４０℃、有利には１２０〜１８０℃の温度で、閉鎖された容器中で実施される。アルキレンオキシドまたは種々のアルキレンオキシドの混合物を、本発明によるアルカノール混合物からなる混合物およびアルカリに、選択された反応温度で優勢なアルキレンオキシド混合物の蒸気圧において添加する。所望であれば、アルキレンオキシドを約３０〜６０％までの不活性ガスにより希釈することができる。これにより、アルキレンオキシドの爆発に類似した重付加に対する付加的な安全性が与えられる。
【００４４】
アルキレンオキシド混合物を使用する場合、異なったアルキレンオキシド構成要素が実質的にランダムに分布しているポリエーテル鎖が形成される。成分の異なった反応速度に基づいて、ポリエーテル鎖の長さに沿った構成要素の分布における変化が生じ、かつ任意でアルキレンオキシド混合物を連続的に供給することにより、プログラム制御された組成を達成することができる。異なったアルキレンオキシドを順次反応させる場合には、アルキレンオキシド構成要素がブロック状に分布しているポリエーテル鎖が得られる。
【００４５】
ポリエーテル鎖の長さは、反応生成物中で、実質的に添加量から生じる化学量論的な値から生じる平均値でランダムに変動する。
【００４６】
一般式（Ｉ）の有利なアルコキシレート混合物は、本発明によれば、一般式Ｃ5Ｈ11ＣＨ（Ｃ3Ｈ7）ＣＨ2ＯＨのアルコールをアルコキシル化条件下にまずプロピレンオキシドと、および次いでエチレンオキシドと反応させるか、またはエチレンオキシドのみと反応させることにより得られる。適切なアルコキシル化条件は、前記のもの、およびＮｉｋｏｌａｕｓ  Ｓｃｈｏｅｎｆｅｌｄｔ、Ｇｒｅｎｚｆｌａｅｃｈｅｎａｋｔｉｖｅ  Ａｅｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄ−Ａｄｄｕｋｔｅ（界面活性なエチレンオキシド付加物）、Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ｍｂＨ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９８４に記載されている。アルコキシル化は通常、塩基性触媒、たとえばＫＯＨの存在下に塊状で実施される。しかしアルコキシル化は溶剤の併用下で実施することもできる。これらの本発明によるアルコキシレート混合物の製造するために、アルコールをまず適切な量のプロピレンオキシドと、および次いで適切な量のエチレンオキシドと反応させるか、またはエチレンオキシドのみと反応させる。この場合、アルキレンオキシドの重合は、強制的に、その平均値が、ここでｎおよびｍにより記載される同族体のランダムな分布が生じるように行う。
【００４７】
本発明により有利にまず実施されるプロポキシル化、およびその後のエトキシル化によって、アルコキシレート中の残留アルコールの含有率を低減することができる。というのも、プロピレンオキシドは、均一にアルコール成分に付加するからである。これとは異なり、エチレンオキシドは有利にエトキシレートと反応するので、エチレンオキシドを最初に使用すると、アルカノールとの反応につながり、幅広い同族体分布と残留アルコールの高い含有率が結果として生じる。生成物中に残留する残留アルコールの量が多くなることを回避することは、特ににおいの理由から有利である。本発明により使用されるアルコール混合物は、通常、固有臭を有しており、これは完全なアルコキシル化によりほぼ抑制することができる。慣用の方法により得られたアルコキシレートはしばしば固有臭を有しており、これは多くの適用に関して妨げとなる。
【００４８】
意外なことに、この効果はすでに、少量のプロピレンオキシドを使用する際に、つまり本発明によれば、使用されるアルコールに対して１．５当量未満、特に１．２当量未満、とりわけ有利には１当量未満のプロピレンオキシドの使用の際に現れることが判明した。
【００４９】
本発明によるアルコキシレート混合物は、短鎖の成分（Ａ）に関して、残留アルコール含有率を低減するために、アルコールに直接結合している極めて鎖長の短いプロピレンオキシド（ＰＯ）ブロックを１個必要とするのみである。これは特に、生成物の生分解性がＰＯブロックの延長の際に低下するため、極めて有利である。従って、このようなアルコキシレート混合物によって、ＰＯブロックの長さを選択する際に、最大の自由度が可能となり、その際、この長さは、残留アルコール含有率が上昇することにより下方に、および生分解性が低下することにより上方に限定される。これは特に、ＰＯブロックに、短いエチレンオキシドブロックのみが続く場合に有利である。
【００５０】
従って、本発明の範囲では、ｍが、０＜ｍ≦５、たとえば０＜ｍ≦２、有利には０＜ｍ≦１．５、とりわけ有利には０＜ｍ≦１．２、特に０＜ｍ≦１であることがさらに有利である。
【００５１】
さらに本発明による界面活性剤混合物は、少なくとも２．５の平均分岐度および少なくとも１５〜１９個の炭素原子を有する、アルカノールのアルコキシル化生成物を含有する長鎖の成分（Ｂ）を含有する。有利には長鎖の成分（Ｂ）のアルカノール混合物は、１６〜１８個、および特に１７個の炭素原子を有する。
【００５２】
長鎖の成分（Ｂ）は、単独のアルカノールのアルコキシル化生成物であってもよいが、しかし、これらは一般にこのようなアルコールを複数有する。
【００５３】
本発明による長鎖の成分（Ｂ）のためのアルカノール混合物の平均アルコキシル化度は、アルカノール１個あたり、アルコキシ基０．１〜３０の値である。有利にはこの値は、アルコキシ基１〜３０の範囲、さらに有利には３〜３０、さらに有利には３〜２０、さらに有利には４〜１５の範囲、および特に５〜１０の範囲である。
【００５４】
しかし、長鎖の成分（Ｂ）のためのアルコキシル化生成物は、アルコキシ基の総数に対して、それぞれのアルコキシル化生成物は少なくとも０．５であるエトキシ基の割合を有することが有利である。さらに有利にはこれは、少なくとも０．７５であり、かつ特にアルコキシル化生成物が、アルコキシ基としてエトキシ基のみを含有している場合が有利である。
【００５５】
長鎖の成分（Ｂ）のアルカノール混合物は、少なくとも２．５の平均分岐度を有している。有利にはこの平均分岐度は、２．５より大きい。さらに有利には平均分岐度は２．５〜４．０であるか、２．５より大きく４．０までであり、さらに有利には２．８〜３．７、さらに有利に２．９〜３．６、さらに有利には３．０〜３．５、さらに有利には３．０５〜３．４、およびたとえば約３．１である。
【００５６】
界面活性剤混合物の長鎖の成分（Ｂ）を形成するこのようなアルカノールのアルコキシル化生成物以外に、不飽和脂肪族アルコールのアルコキシル化生成物が含有されていることも同様に可能であり、この場合、これらは長鎖の成分（Ｂ）のためのアルカノールと同じ数の炭素原子数を有していてもよい。しかし、これらの化合物の群は、界面活性剤混合物の全質量に対して、３０質量％未満、有利には１５質量％未満の質量割合を有する場合が有利である。さらに有利であるのは、１０質量％未満、特に５質量％未満の割合である。
【００５７】
さらに界面活性剤混合物は、アルカノールが、記載の炭素原子数を有していない生成物を形成するアルコキシル化生成物を含有していてよい。これは特に、１〜１２個の炭素原子を有するアルカノールならびに２０より多くの炭素原子を有するアルカノールである。しかし、これらの化合物の群が、界面活性剤混合物の全質量に対して、最大で１０質量％、有利には最大で５質量％の質量割合を有している場合が有利である。
【００５８】
さらに、少なくとも２．５の分岐度を有し、アルコキシル化されていないか、または高いアルコキシル化度を有するアルカノールのアルコキシル化生成物が現れてもよい。この場合、特に３１以上のアルコキシ基のアルコキシル化度が挙げられる。これらの化合物の群が、界面活性剤混合物の全質量に対して、３０質量％未満、有利には１５質量％未満を有する場合が有利である。さらに有利にはこの割合は、１０質量％未満、特に５質量％未満である。
【００５９】
有利には、界面活性剤混合物中の短鎖の成分（Ａ）のモル割合対界面活性剤中の長鎖の成分（Ｂ）のモル割合の比は、９９：１〜１：９９の値の範囲である。さらに有利にはこの範囲は９５：５〜２５：７５、さらに有利には９０：１０〜５０：５０、さらに有利には８０：２０〜５０：５０、およびとりわけ７０：３０〜５０：５０の範囲である。有利にはこの割合は、１より大：１である。
【００６０】
界面活性剤混合物の全割合に対する成分（Ａ）および（Ｂ）の付加される割合は、界面活性剤混合物の全質量に対して、そのつど有利には少なくとも５０質量％、さらに有利には少なくとも６０質量％、さらに有利には少なくとも７５質量％、さらに有利には９０質量％である。
【００６１】
成分（Ａ）および（Ｂ）以外に、本発明による界面活性剤混合物もしくは本発明による調製物は、成分（Ａ）および（Ｂ）とは異なる別の界面活性剤、または他の化合物を含有していてもよい。この場合、たとえば混合物もしくは調製物を製造する際に場合により形成されるか、または添加されるポリアルキレングリコールが挙げられる。ポリアルキレングリコールの例は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリブチレングリコール（ＰＢＧ）、ならびにこれらの組合せである。特に有利であるのは、ポリエチレングリコールである。これらは１２０００ｇ／モルまでの数平均分子量を有していてよい。ポリアルキレングリコールはたとえば２００〜１２０００までの、２００〜３０００までの、３００〜２０００までの、４００〜２０００までの、３００〜１０００までの、４００〜１０００までの、４００〜８００までの、６００〜８００までの、または約７００ｇ／モルの数平均分子量を有していてよい。約７００ｇ／モルの数平均分子量を有するポリエチレングリコールの化学構造の例は、以下のものである：
ＨＯＣＨ2（ＣＨ2ＯＣＨ2）xＣＨ2ＯＨ
［式中、ｘは、９〜２２の自然数である］
混合物もしくは調製物の全質量に対して、ポリアルキレングリコールの割合は、有利には６〜１０、さらに有利には８〜１０質量％である。
【００６２】
本発明の界面活性剤混合物は、成分（Ａ）および（Ｂ）を含有しており、これらはそれぞれアルコールのアルコキシル化生成物を少なくとも１種含有している。本発明による界面活性剤混合物は、反応していないアルコールの基も含有していてよい。しかし、これらの割合が、界面活性剤混合物の全質量に対して、１５質量％未満、特に有利には１０質量％未満である場合が有利である。
【００６３】
アルコキシル化生成物は、そのままで使用することができるか、またはこれらのリン酸エステル、硫酸エステル、またはエーテルカルボキシレート（カーボネート）を使用する。これらは中性であっても、または塩として存在していてもよい。適切な対イオンは、アルカリ金属カチオンおよびアルカリ土類金属カチオンであるか、またはアンモニウムイオン、ならびにアルキルアンモニウムイオンおよびアルカノールアンモニウムイオンである。
【００６４】
特に有利には、長鎖の成分（Ｂ）は、平均分岐度が２．８〜３．７である、式Ｒ1−ＯＨの分枝鎖状Ｃ17−アルカノールのアルコキシル化生成物を含有している。有利にはこの分岐度は、２．９〜３．６であり、さらに有利には３．０１〜３．５であり、さらに有利には３．０５〜３．４であり、かつさらに有利には３．１である。
【００６５】
使用されるアルコールＲ1−ＯＨの準備
アルコールＲ1−ＯＨは、基本的にそのつど記載の分岐度を有する限り、それぞれ任意の方法で合成することができる。
【００６６】
アルコールＲ1−ＯＨは、たとえば分枝鎖状のＣ16−オレフィンから、ヒドロホルミル化、次いで得られたアルデヒドからアルコールへの水素化によって得られる。ヒドロホルミル化ならびにその後の水素化の実施は、原則として当業者に公知である。このために使用されるＣ16−オレフィンは、ブテンの四量化により製造することができる。
【００６７】
有利にはＣ17−アルコール混合物を、
ａ）２〜６個の炭素原子を有する少なくとも１のオレフィンを含有する炭化水素原料を準備する工程、
ｂ）前記炭化水素原料を、遷移金属含有触媒によりオリゴマー化する工程、
ｃ）工程ｂ）で得られたオリゴマー化生成物を、蒸留によって後処理し、Ｃ16−オレフィンが富化されたオレフィン流が得られる工程、
ｄ）工程ｃ）で得られた、Ｃ16−オレフィンが富化されたオレフィン流を、コバルトヒドロホルミル化触媒の存在下に一酸化炭素および水素と反応させることによりヒドロホルミル化し、かつ引き続き水素化する工程
によって製造することができる。
【００６８】
工程ａ）炭化水素混合物の準備
工程ａ）のために適切なオレフィン原料は原則として、２〜６個の炭素原子と、少なくとも１のエチレン性不飽和二重結合を有する全ての化合物である。有利には工程ａ）において、工業的に利用可能なオレフィン含有の炭化水素混合物を使用する。
【００６９】
大規模工業的に利用可能な有利なオレフィン混合物は、石油の加工の際の炭化水素分解により、たとえば触媒による分解、たとえばＦｌｕｉｄ  Ｃａｔａｌｙｔｉｃ  Ｃｒａｃｋｉｎｇ（ＦＣＣ）、熱分解または水素分解と、その後の脱水素により得られる。有利な工業用オレフィン混合物は、Ｃ4カットである。Ｃ4カットは、たとえばＦＣＣにより、またはガス油の蒸気分解により、もしくはナフサの蒸気分解により得られる。Ｃ4カットの組成に応じて、全Ｃ4カット（粗製Ｃ4カット）は、１，３−ブタジエンの分離後に得られる、いわゆるラフィネートＩならびにイソブテン分離後に得られるラフィネートＩＩとに区別される。もう１つの適切な工業用オレフィンは、ナフサの分解の際に得られるＣ5カットである。工程ａ）における使用にとって適切な、４〜６個の炭素原子を有するオレフィン含有炭化水素混合物はさらに、適切な大規模工業的に利用可能なパラフィン混合物の接触脱水素化により得られる。たとえばＣ4オレフィン混合物の製造は、液化ガス（ｌｉｑｕｉｆｉｅｄ  ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  ｇａｓ、ＬＰＧ）および液化可能な天然ガス（ｌｉｑｕｉｆｉｅｄ  ｎａｔｕｒａｌ  ｇａｓ、ＬＮＧ）から行われる。後者はＬＰＧフラクション以外にさらに比較的大量の高分子炭化水素（軽質ナフサ）を含有しており、そのためＣ5オレフィンおよびＣ6オレフィンの混合物を製造するためにも適している。４〜６個の炭素原子を有するモノオレフィンを含有するオレフィン含有炭化水素混合物の製造は、ＬＰＧ流またはＬＮＧ流から、慣用の、当業者に公知の方法によって行われ、このような方法は脱水素以外に通常、さらに１もしくは複数の後処理工程を含んでいる。これにはたとえば前記のオレフィン原料中に含有されている飽和炭化水素の少なくとも一部の分離が挙げられる。これらはたとえば改めて分解および／または脱水素によるオレフィン原料の製造のために使用することができる。しかし、工程ａ）で使用されるオレフィンは、オリゴマー化条件に対して不活性な飽和炭化水素の割合を含有していてもよい。この飽和成分の割合は、炭化水素原料中に含有されているオレフィンおよび飽和炭化水素の全量に対して、一般に最大で６０質量％、有利には最大で４０質量％、特に有利には最大で２０質量％である。
【００７０】
有利には工程ａ）で、それぞれ全オレフィン含有率に対して、Ｃ4オレフィンを２０〜１００質量％、Ｃ5オレフィンを０〜８０質量％、Ｃ6オレフィンを０〜６０質量％、および前記のオレフィンとは異なるオレフィンを０〜１０質量％含有する炭化水素混合物を準備する。
【００７１】
有利には工程ａ）で、全オレフィン含有率に対して、少なくとも８０質量％、特に有利には少なくとも９０質量％、およびとりわけ少なくとも９５質量％の線状モノオレフィンを含有する炭化水素混合物を準備する。この場合、線状モノオレフィンは、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘキセンおよびこれらの混合物から選択される。イソアルカン混合物の所望の分岐度を調整するために、工程ａ）で使用される炭化水素混合物が、全オレフィン含有率に対して分枝鎖状のオレフィンを、２０質量％まで、有利には５質量％まで、特に３質量％まで含有している場合が有利であり得る。
【００７２】
特に有利には、工程ａ）で、Ｃ4炭化水素混合物を準備する。
【００７３】
工程ａ）で準備されるＣ4炭化水素混合物中の、１−ブテン、２−ブテンおよびイソブテンに対するブテン含有率は、全オレフィン含有率に対して、有利には１０〜１００質量％、特に有利には５０〜９９質量％、およびとりわけ７０〜９５質量％である。有利にはこの１−ブテン対２−ブテンの比は、２０：１〜１：２の範囲であり、特に約１０：１〜１：１である。有利には工程ａ）で使用されるＣ4炭化水素混合物は、５質量％未満、特に３質量％未満のイソブテンを含有する。
【００７４】
工程ａ）におけるオレフィン含有炭化水素の準備は、分枝鎖状のオレフィンの分離を含んでいてよい。適切であるのは、線状および分枝鎖状のオレフィンの異なった物性、もしくは異なった反応性に基づいて、選択的な反応を可能にする、慣用の、従来技術から公知の分離法である。たとえばイソブテンは、Ｃ4オレフィン混合物、たとえばラフィネートＩから、以下の方法により分離することができる：分子ふるい分離、精留、ｔ−ブタノールへの可逆的な水和、第三級エーテルを用いた酸性触媒によるアルコール付加、たとえばメチル−ｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）へのメタノール付加、不可逆的な触媒反応による、ジイソブテンおよびトリイソブテンへのオリゴマー化、またはポリイソブテンへの不可逆的な重合。このような方法は、Ｋ．Ｗｅｉｓｓｅｒｍｅｌ、Ｈ．Ｊ．Ａｒｐｅ、Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ  Ｃｈｅｍｉｅ、第４版、第７６〜８１頁、ＶＣＨ−Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９９４年に記載されており、これをここでは全範囲で引用する。
【００７５】
有利には工程ａ）でラフィネートＩＩを準備する。
【００７６】
方法において使用するために適切なラフィネートＩＩは、たとえば以下の組成を有している：イソブタン０．５〜５質量％、ｎ−ブタン５〜２０質量％、トランス−２−ブテン２０〜４０質量％、シス−２−ブテン１０〜２０質量％、１−ブテン２５〜５５質量％、イソブテン０．５〜５質量％、ならびにそれぞれ最大で１質量％の範囲での痕跡ガス、たとえば１，３−ブタジエン、プロペン、プロパン、シクロプロパン、プロパジエン、メチルシクロプロパン、ビニルアセチレン、ペンテン、ペンタン。
【００７７】
特に適切なラフィネートＩＩは、以下の典型的な組成を有している：ｉ−ブタン：３質量％、ｎ−ブタン：１５質量％、ｉ−ブテン：２質量％、ブテン−１：３０質量％、ブテン−２−トランス：３２質量％、ブテン−２−シス：１８質量％。
【００７８】
オレフィン含有率の高い炭化水素混合物中にジオレフィンまたはアルキンが存在している場合、これらはオリゴマー化の前に、有利には１００ｐｐｍ未満になるまで除去することができる。これらは有利には選択的水素化、たとえばＥＰ８１０４１およびＤＥ１５６８５４２の記載に従って除去され、特に有利には選択的水素化によって、５０ｐｐｍ未満の残留含有率になるまで除去される。
【００７９】
さらに、オレフィン含有率の高い炭化水素混合物から、有利には酸素含有化合物、たとえばアルコール、アルデヒド、ケトンまたはエーテルをほぼ除去する。このためにオレフィン含有率の高い炭化水素混合物を有利には吸着剤、たとえば分子ふるいに、特に＞４Å〜５Åの孔径を有する分子ふるいに通すことができる。オレフィン含有率の高い炭化水素混合物中の酸素含有、硫黄含有、窒素含有およびハロゲン含有の化合物の濃度は、有利には１質量ｍ未満、特に０．５質量ｐｐｍ未満である。
【００８０】
工程ｂ）オリゴマー化
Ｃ17−アルコールに関する記載の製造方法の範囲で、「オリゴマー」という用語は、使用されるオレフィンの分解反応からの二量体、三量体、四量体、五量体およびそれ以上の生成物を含む。オリゴマーはそれ自体、オレフィン系不飽和である。オリゴマー化のために使用する炭化水素原料およびオリゴマー化触媒を、以下に記載するように、適切に選択することにより、本発明により使用されるＣ17−アルコール混合物へと有利にさらに加工することができるＣ16−オレフィンを含有するオリゴマー化生成物が得られる。
【００８１】
工程ｂ）のオリゴマー化のために、１もしくは複数の、同一もしくは異なった反応器を有する反応装置を使用することができる。最も簡単な場合では、工程ｂ）におけるオリゴマー化のために、単独の反応器を使用する。しかし、それぞれが同じか、または異なった混合特性を有する複数の反応器を使用することもできる。個々の反応器は場合により、内部構造物によって１回もしくは複数回、分割されていてもよい。２以上の反応器が反応装置を構成している場合、これらは相互に任意の方法で接続されていてよく、たとえば並列に、もしくは直列に接続されている。適切な実施態様ではたとえば、直列に接続された２つの反応器からなる反応装置を使用する。
【００８２】
オリゴマー化のために適切な耐圧反応装置は当業者に公知である。これには一般に、気−固、および気−液反応のための慣用の反応器、たとえば管型反応器、撹拌型反応器、気体循環型反応器、泡鐘塔などが挙げられ、これらは場合により内部構造物により分割されていてもよい。有利には多環式反応器またはシャフト型反応器を使用する。オリゴマー化のために、不均一系触媒を使用する場合、これは単独の、もしくは複数の触媒固定床が配置されていてもよい。この場合、異なった反応帯域で異なった触媒を使用することが可能である。しかし有利には、全ての反応帯域で同じ触媒を使用することが有利である。
【００８３】
オリゴマー化反応の際の温度は一般に約２０〜２８０℃、有利には２５〜２００℃、特に３０〜１４０℃の範囲である。オリゴマー化の際の圧力は一般に、約１〜３００バール、有利には５〜１００バール、および特に２０〜７０バールの範囲である。反応装置が２以上の反応器を包含する場合は、これらの反応器は同じか、または異なった温度で、および同じか、または異なった圧力を有していてよい。従ってたとえばできる限り完全な反応率を達成するために、たとえば反応カスケードの第二の反応器は、第一の反応器におけるよりも高い温度および／または高い圧力に設定することができる。
【００８４】
特別な実施態様では、オリゴマー化のために使用される温度および圧力の値は、オレフィンを含有する原料が液状であるか、または超臨界状態であるように選択される。
【００８５】
工程ｂ）における反応は有利には断熱して実施する。この用語は、以下では技術的な意味で理解すべきであり、物理化学的な意味ではない。たとえばオリゴマー化反応は通常発熱性であるので、反応混合物は反応装置、たとえば触媒床を貫流する際に、その温度が上昇する。断熱反応の実施とは、発熱反応において放出される熱量を反応器中の反応混合物によって吸収し、かつ冷却装置による冷却を適用しない方法であると理解される。従って、反応熱は、自然に生じる伝熱および放熱により反応器から周囲へと放出される残留割合以外は、反応混合物によって反応器から連行される。
【００８６】
工程ｂ）におけるオリゴマー化のために、遷移金属含有触媒を使用する。有利にはこれは不均一系触媒である。工程ａ）における反応のために有利な、わずかなオリゴマー分岐をもたらす公知の触媒は、当業者に周知である。これには、Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  Ｔｏｄａｙ、６、３２９（１９９０）、特に第３３６〜３３８頁、ならびにＤＥ−Ａ４３３９７１３（＝ＷＯ−Ａ９５／１４６４７）およびＤＥ−Ａ１９９５７１７３に記載されている触媒が挙げられ、これらをここで明言をもって引用する。オリゴマー化に使用される供給流が分割され、かつ少なくとも２つの異なった温度で運転される反応帯域に供給される、適切なオリゴマー化法は、ＥＰ−Ａ１４５７４７５に記載されており、これを同様に引用する。
【００８７】
有利にはニッケルを含有するオリゴマー化触媒を使用する。その際、酸化ニッケルを含有する不均一系触媒が有利である。使用される不均一系ニッケルを含有する触媒は、異なった構造を有していてよい。適切であるのは、原則として、非担持触媒ならびに担持触媒である。後者が有利に使用される。担持材料はたとえばケイ酸、アルミナ、層構造を有するアルミノケイ酸塩、およびゼオライト、たとえばモルデナイト、フォージャサイト、ゼオライトＸ、ゼオライトＹおよびＺＳＭ−５、酸処理されている酸化ジルコニウム、または硫酸処理された二酸化チタンであってよい。特にニッケル塩およびケイ酸塩、たとえばケイ酸ナトリウムと硝酸ニッケルの水溶液、および場合によりアルミニウム塩、たとえば硝酸アルミニウムとを混合し、かつか焼することにより得られる沈降触媒が適切である。さらに、Ｎｉ2+イオンをイオン交換により天然もしくは合成層状シリカ、たとえばモンモリロナイトに堆積させることにより得られる触媒を使用することができる。適切な触媒は、ケイ酸、アルミナまたはケイ酸アルミニウムを、可溶性のニッケル塩、たとえば硝酸ニッケル、硫酸ニッケルまたは塩化ニッケルの水溶液により含浸し、かつ引き続きか焼することにより得ることもできる。
【００８８】
酸化ニッケルを含有する触媒が有利である。特に有利であるのは、実質的にＮｉＯ、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2および／またはＺｒＯ2ならびに場合によりＡｌ2Ｏ3からなる触媒である。最も有利であるのは、実質的な活性成分として、酸化ニッケル１０〜７０質量％、二酸化チタンおよび／または二酸化ジルコニウム５〜３０質量％、酸化アルミニウム０〜２０質量％、および残分として二酸化ケイ素を含有する触媒である。このような触媒は、触媒組成物をｐＨ５〜９で、硝酸ニッケルを含有する水溶液を、二酸化チタンおよび／または二酸化ジルコニウムを含有するアルカリ水ガラス溶液に添加し、濾過し、乾燥させ、かつ３５０〜６５０℃で熱処理することにより得られる。これらの触媒を製造するために具体的にはＤＥ４３３９７１３を参照されたい。この刊行物の開示およびここで引用されている従来技術を全ての範囲でここに引用する。
【００８９】
もう１つの実施態様では、工程ｂ）における触媒として、ＤＥ−Ａ１９９５７１７３に記載のニッケル触媒を使用する。これは、実質的にニッケル化合物および硫黄化合物によって処理された酸化アルミニウムである。有利には完成した触媒中で、０．２５：１〜０．３８：１の範囲の硫黄対ニッケルのモル比が存在する。
【００９０】
触媒は有利には砕片状で、たとえば直径２〜６ｍｍおよび高さ３〜５ｍｍを有するタブレット、たとえば５〜７ｍｍの外径、２〜５ｍｍの高さおよび２〜３ｍｍの穴径を有するリング、または直径がたとえば１．５〜５ｍｍで種々の長さのストランドの形で存在する。このような形状は、それ自体公知の方法でタブレット化、または押出成形により、多くの場合、タブレット化助剤、たとえばグラファイトまたはステアリン酸の使用下で得られる。
【００９１】
有利には工程ｂ）において、Ｃ4炭化水素混合物をオリゴマー化のために使用し、かつオリゴマー化生成物の全質量に対して、１〜２５質量％、有利には２〜２０質量％、特に３〜１５質量％のＣ16−オレフィンを含有するオリゴマー化生成物が得られる。
【００９２】
工程ｃ）蒸留
オリゴマー化反応の反応搬出物から、１もしくは複数の分離工程で、Ｃ16−オレフィンフラクションを単離する。Ｃ16−オレフィンが富化されたオレフィン流が得られる、工程ｂ）で得られたオリゴマー化生成物の蒸留による単離は、この場合、連続的に行っても、回分式で（不連続的に）行ってもよい。
【００９３】
適切な蒸留装置は、当業者に公知の慣用の装置である。これにはたとえば蒸留塔、たとえば所望であれば内部構造物、バルブ、側方排出部等を備えていてもよい棚段塔、蒸発器、たとえば薄膜蒸発器、流下薄膜式蒸発器、ワイパーブレード式蒸発器、サムベイ蒸発器等、およびこれらの組合せが挙げられる。有利にはＣ16−オレフィンフラクションの単離は、精留により行う。
【００９４】
蒸留自体は、１もしくは複数の、相互に連結された蒸留塔で行うことができる。
【００９５】
使用される１もしくは複数の蒸留塔は、自体公知の構成で実現することができる（たとえばＳａｔｔｌｅｒ、Ｔｈｅｒｍｉｓｃｈｅ  Ｔｒｅｎｎｖｅｒｆａｈｒｅｎ、第２版、１９９５、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、第１３５頁以降、Ｐｅｒｒｙ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第７版、１９９７、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、セクション１３を参照のこと）。使用される蒸留塔は、分離効果のある内部構造物、たとえば棚段、たとえば多孔板、泡鐘トレー、またはバルブトレー、規則充填体、たとえば板状もしくは織布状の充填体、または不規則な充填体の堆積を有していてよい。下降管を有する棚段塔を使用する場合には、シャフト滞留時間は有利には少なくとも５秒、特に有利には少なくとも７秒である。使用される塔中で必要とされる段数および還流比についての具体的な設計および運転データは、当業者が公知の方法により確認することができる。
【００９６】
有利な実施態様では、蒸留のために２つの塔の組合せを使用する。この場合、１６未満の炭素原子を有するオレフィンオリゴマー（つまり、Ｃ4炭化水素混合物を使用する場合には、Ｃ8−およびＣ12−オリゴマー）が第一の塔の塔頂生成物として取り出される。Ｃ16−オレフィンが富化されたオレフィン流は、第二の塔の塔頂生成物として生じる。１６より多くの炭素原子を有するオレフィンオリゴマー（つまりＣ4炭化水素混合物を使用する場合には、Ｃ20−、Ｃ24−およびこれら以上のオリゴマー）が、第二の塔の塔底生成物として生じる。
【００９７】
蒸発器および凝縮器として、同様に自体公知のタイプの装置が適切である。蒸発器として、このために慣用の加熱可能な容器、または強制循環式の蒸発器、たとえば流下薄膜式蒸発器を使用することができる。蒸留のために２つの蒸留塔を使用する場合、これらは同じか、または異なった蒸発器および凝縮器を備えていてよい。
【００９８】
有利には蒸留の際に現れる塔底温度は最大で３００℃、特に有利には最大で２５０℃である。この最大温度を維持するために、蒸留は所望の場合には適切な真空下で実施することができる。
【００９９】
有利には工程ｃ）で、１６個の炭素原子を有するオレフィンの含有率が、Ｃ16−オレフィンが富化されたオレフィン流の全質量に対して、少なくとも９５質量％、特に有利には少なくとも９８質量％、とりわけ少なくとも９９質量％であるＣ16−オレフィンが富化されたオレフィン流を単離する。特に工程ｃ）において、実質的に（つまり９９．５質量％以上が）１６個の炭素原子を有するオレフィンからなる、Ｃ16−オレフィンが富化されたオレフィン流を単離する。
【０１００】
工程ｄ）ヒドロホルミル化
アルカノール混合物を製造するために、Ｃ16−オレフィンが富化されたオレフィン流をヒドロホルミル化し、かつ引き続きＣ17−アルコールへと水素化する。その際、アルコール混合物の製造は、一工程で、または２つの別個の反応工程で行うことができる。ヒドロホルミル化法および適切な触媒の概要は、Ｂｅｌｌｅｒ等、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  Ａ  １０４（１９９５）、第１７〜８５頁に記載されている。
【０１０１】
記載のアルコール混合物の合成に関して、ヒドロホルミル化をコバルト−ヒドロホルミル化触媒の存在下で行うことは重要ではない。この場合、ヒドロホルミル化触媒の量は、ヒドロホルミル化すべきオレフィンの量に対して、コバルト金属として計算して、一般に０．００１〜０．５質量％である。
【０１０２】
反応温度は一般に、約１００〜２５０℃、有利には１５０〜２１０℃の範囲である。反応は、約１０〜６５０バール、有利には２５〜３５０バールに高めた圧力で実施することができる。
【０１０３】
適切な実施では、ヒドロホルミル化を水の存在下に行う。しかしこれは水の不存在下で実施することもできる。
【０１０４】
一酸化炭素および水素は通常、混合物の形で、つまりいわゆる合成ガスとして使用する。使用される合成ガスの組成は広い範囲で変化することができる。一酸化炭素と水素のモル比は通常、約２．５：１〜１：２．５である。有利な比率は約１：１である。
【０１０５】
ヒドロホルミル化活性なコバルト触媒は、ＨＣｏ（ＣＯ）4である。触媒は、ヒドロホルミル化反応器の外で、たとえばコバルト（ＩＩ）塩から合成ガスの存在下にあらかじめ形成し、かつＣ16−オレフィンおよび合成ガスと一緒にヒドロホルミル化反応器に導入することができる。あるいは触媒前駆体からの触媒活性種の形成は、ヒドロホルミル化条件下で、つまり反応帯域で初めて行うことができる。適切な触媒前駆体は、コバルト（ＩＩ）塩、たとえばカルボン酸コバルト（ＩＩ）、たとえばギ酸コバルト（ＩＩ）または酢酸コバルト（ＩＩ）、ならびにアセチルアセトン酸コバルト（ＩＩ）またはＣｏ2（ＣＯ）8である。
【０１０６】
反応混合物中に均一に溶解したコバルト触媒は、適切な方法で、ヒドロホルミル化の反応搬出物をまず酸性の水溶液の存在下に酸素または空気により処理することにより、ヒドロホルミル化生成物から分離することができる。その際、コバルト触媒はコバルト（ＩＩ）塩の形成下に酸化によって分解される。コバルト（ＩＩ）塩は、水溶性であり、かつ水による抽出によって反応搬出物から分離することができる。これらは通常、改めてヒドロホルミル化触媒の製造のために利用し、かつヒドロホルミル化法に返送することができる。
【０１０７】
ヒドロホルミル化の連続的な実施のために、たとえば（ｉ）コバルト（ＩＩ）塩の水溶液を水素および一酸化炭素と緊密に接触させてヒドロホルミル化活性なコバルト触媒が形成される、（ｉｉ）コバルト触媒を含有する水相を反応帯域でオレフィンならびに水素および一酸化炭素と緊密に接触させ、その際、コバルト触媒を有機相に抽出し、かつオレフィンをヒドロホルミル化する、および（ｉｉｉ）反応帯域からの搬出物を、酸素により処理し、その際、コバルト触媒をコバルト（ＩＩ）塩の形成下に分解し、コバルト（ＩＩ）塩を水相に逆抽出し、かつ該相を分離する、ように行うことができる。次いでコバルト（ＩＩ）塩の水溶液を方法に返送する。適切なコバルト（ＩＩ）塩として、特に酢酸コバルト（ＩＩ）、ギ酸コバルト（ＩＩ）およびエチルヘキサノン酸コバルト（ＩＩ）が考えられる。有利にはコバルト触媒の形成、コバルト触媒の有機相への抽出、およびオレフィンのヒドロホルミル化は、コバルト（ＩＩ）塩の水溶液、オレフィンおよび場合により有機溶剤ならびに水素および一酸化炭素を反応帯域でヒドロホルミル化条件下に、たとえば混合ノズルによって緊密に接触させることにより１工程で行うことができる。
【０１０８】
ヒドロホルミル化の際に得られる粗製アルデヒドもしくはアルデヒド／アルコール混合物は、水素化前に所望の場合には慣用の、当業者に公知の方法で単離し、かつ場合により精製することができる。通常、ヒドロホルミル化触媒の除去後に得られる生成物混合物はそれ以上後処理することなく、水素化で使用することができる。
【０１０９】
水素化
水素化のために、ヒドロホルミル化で得られた反応混合物を水素化触媒の存在下に水素と反応させる。
【０１１０】
適切な水素化触媒は、一般に、遷移金属、たとえばＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｒｈ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ等であるか、またはこれらの混合物であり、これらを活性および安定性の向上のために担体、たとえば活性炭、酸化アルミニウム、ケイソウ土等上に施与することができる。触媒活性を向上するために、Ｆｅ、Ｃｏ、および有利にはＮｉを、ラネー触媒の形で、極めて大きな表面積を有する金属スポンジとして使用することができる。有利には本発明による界面活性剤アルコールの製造のために、Ｃｏ／Ｍｏ触媒を使用する。オキソアルデヒドの水素化は、触媒の活性に依存して、有利には高温および高圧で行われる。有利には水素化温度は約８０〜２５０℃である。有利には圧力は約５０〜３５０バールである。
【０１１１】
水素化後に得られた反応混合物から、当業者に公知の慣用の精製法により、たとえば精留により後処理することができ、その際、冒頭に記載した分岐度を有するＣ17−アルコール混合物が純粋なものとして得られる。
【０１１２】
記載の方法により得られたＣ17−アルコール混合物は、有利には１７個の炭素原子を有するアルコールを、Ｃ17−アルコール混合物の全質量に対して、少なくとも９５質量％、特に有利には９８質量％、とりわけ少なくとも９９質量％含有している。特にこれは、実質的に（つまり９９．５質量％以上、特に９９．９質量％以上が）１７個の炭素原子を有するアルコールからなるＣ17−アルコール混合物である。
【０１１３】
この場合、特に一般式（ＩＩ）
Ｒ1Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ（Ｒ2）Ｏ）m（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ      （ＩＩ）
のアルキルアルコキシレート（ＢＡ）が有利である。
【０１１４】
アルキルアルコキシレート（ＢＡ）は、一般式−ＣＨ2ＣＨ（Ｒ2）Ｏ−のアルコキシ基をｍ個、および−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−のエトキシ基をｎ個有している。アルコキシ基の式は、この場合、明らかに式−ＣＨ（Ｒ2）ＣＨ2Ｏ−の単位を包含している、つまりアルコキシ基の逆の単位が界面活性剤に包含されており、その際、界面活性剤分子は当然のことながら両方の配置を表してもよい。Ｒ2は、その基礎となっているアルコキシ基が、Ｃ3〜Ｃ10−アルコキシ基であり、その際、界面活性剤分子は複数の異なった基Ｒ2を有していてもよいように選択される。有利にはＲ2は、メチル基、エチル基、および／またはｎ−プロピル基であり、かつ特に有利にはメチル基である、つまりアルコキシ基は、プロポキシ基である。
【０１１５】
ｎおよびｍの数は、この場合、公知の方法で、界面活性剤中に存在するアルコキシ単位もしくはエトキシ単位の平均値に関するものであり、この場合、この平均値は当然のことながら、自然数である必要はなく、任意の有理数であってもよい。
【０１１６】
ｎおよびｍの数は、この場合、式（Ｉ）に関して記載した意味を有している。しかし混合物では、値ｎおよびｍは、短鎖の成分および長鎖の成分と同じである必要はない。
【０１１７】
界面活性剤（ＩＩ）中でのアルコキシ基およびエトキシ基の配置は、両方の種類の基が存在している限りにおいて、ランダムに、または交互に存在していてよく、あるいはブロック構造が存在していてもよい。有利にはブロック構造は、アルコキシ基およびエトキシ基が、実際にＲ1Ｏ−アルコキシブロック−エトキシブロック−Ｈの順序で配置されているものである。
【０１１８】
アルキルアルコキシレート（ＢＡ）は、原則として公知の方法でアルコール（Ｒ1−ＯＨ）のアルコキシル化によって製造することができる。アルコキシル化の実施は、原則として当業者に公知である。同様に、反応条件、特に触媒の選択によってアルコキシレートの分子量分布が影響を受けることも当業者には公知である。
【０１１９】
アルキルアルコキシレート（ＢＡ）は、たとえば塩基触媒によるアルコキシル化によって製造することができる。このために、アルコールＲ1−ＯＨに、圧力反応器中で、アルカリ金属水酸化物、有利には水酸化カリウムまたはアルカリ金属アルコラート、たとえばナトリウムメチラートを添加することができる。減圧（たとえば＜１００ミリバール）または温度の上昇（３０〜１５０℃）によって、さらに混合物中に存在する水を除去することができる。その後、アルコールは、相応するアルコラートとして存在する。引き続き不活性ガス（たとえば窒素）を用いて不活性化し、かつ１もしくは複数のアルキレンオキシドを６０〜１８０℃の温度で、最大１０バールまでの圧力で段階的に添加する。反応の終了時に触媒は酸（たとえば酢酸またはリン酸）の添加により中和することができ、かつ必要であれば濾別することができる。ＫＯＨ触媒を用いて製造されたアルキルアルコキシレートは、通常、比較的幅広い分子量分布を有する。
【０１２０】
本発明の有利な実施態様では、アルキルアルコキシレート（ＢＡ）を、当業者に公知の技術によって合成するが、これは塩基触媒を用いた合成の場合よりも狭い分子量分布につながる。このために、触媒としてたとえば複水酸化物の粘土、たとえばＤＥ４３２５２３７Ａ１に記載されているものを使用する。アルコキシル化は、特に有利には複金属シアン化物触媒（ＤＭＣ触媒）の使用下に行うことができる。適切なＤＭＣ触媒はたとえばＤＥ１０２４３３６１Ａ１に、特にその段落［００２９］〜［００４１］に、ならびにここで引用されている文献に開示されている。たとえばＺｎ−Ｃｏタイプの触媒を使用することができる。反応を実施するために、アルコールＲ1−ＯＨに触媒を添加し、該混合物を上記のとおり脱水し、かつアルキレンオキシドを用いて、記載のとおりに反応させることができる。通常、触媒は混合物に対して２５０ｐｐｍ未満で使用され、触媒はこのような少量であることに基づいて生成物中に残留しうる。ＤＭＣ触媒により製造される、本発明による界面活性剤は、水−石油系中での界面張力を、ＫＯＨ触媒を用いて製造された生成物よりも良好に低減することができることによって優れている。
【０１２１】
アルキルアルコキシレート（ＢＡ）は、さらに、酸触媒によるアルコキシル化によって製造することもできる。酸はブレンステッド酸またはルイス酸であってもよい。反応を実施するために、アルコールＲ1−ＯＨに触媒を添加し、混合物を上記のとおりに脱水し、かつアルキレンオキシドと記載のとおりに反応させることができる。反応の終了時に、触媒は塩基、たとえばＫＯＨもしくはＮａＯＨの添加によって中和し、かつ必要であれば濾別することができる。触媒の選択により親水基Ｘの構造に影響を与えることができる。塩基性触媒による反応の場合、アルコキシ単位は主として式（Ｉａ）で反映される配向でアルキルアルコキシレート中に組み込まれる一方、酸性触媒による反応では、これらの単位は大部分、（Ｉｂ）の配向で組み込まれる。
【０１２２】
【化１】
0005575146.tif 000002
【０１２３】
本発明のもう１つの対象は、本発明による界面活性剤混合物を含有する調製物である。
【０１２４】
該調製物はたとえば水を０．０１〜９０質量％含有していてよい。さらに、または代替的に、該調製物は他の界面活性剤またはヒドロトロープ剤もしくはこれらの混合物を含有していてよい。その例としてここでは、式Ｐ（Ｏ−Ｒ−Ａｏn）m−Ｈのアルコールアルコキシレートが挙げられるが、この式中で、Ｐは、飽和、不飽和もしくは芳香族の炭素主鎖であり、ここにｍ個のアルコール官能基が結合しており、該官能基はふたたび平均してそのつどｎ個のアルキレンオキシド単位によってエーテル化されている。
【０１２５】
ｎは、この場合、１〜４の値を有し、かつｍは、１〜１０の値を有する。Ｒは、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ａｏは、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンオキシドである。この例は、メチルエチレングリコール、ブチルエチレングリコール、ペンチルエチレングリコール、ヘキシルエチレングリコール、ブチルプロピレングリコール、トリメチロールプロパンエトキシレート、グリセリンエトキシレート、ペンタエリトリットエトキシレート、ビスフェノールＡのエトキシレートおよびプロポキシレートである。
【０１２６】
本発明のもう１つの対象は、
（ａ）アルカノール混合物をアルコキシル化する工程、この場合、該アルカノール混合物は、８〜１２個の炭素原子を有するものであり、アルコキシル化生成物中のアルカノール基あたりのアルコキシ基の平均数は、０．１〜３０の値であり、アルコキシ基はＣ2〜Ｃ10−アルコキシ基であり、かつアルカノール混合物は、少なくとも１の平均分岐度を有する、
（ｂ）アルカノール混合物をアルコキシル化する工程、この場合、該アルカノール混合物は、１５〜１９個の炭素原子を有するものであり、アルコキシル化生成物中のアルカノール基あたりのアルコキシ基の平均数は、０．１〜３０の値であり、アルコキシ基は、Ｃ2〜Ｃ10−アルコキシ基であり、かつアルカノール混合物は、少なくとも２．５の平均分岐度を有する、および
（ｃ）工程（ａ）および（ｂ）で得られたアルコキシル化生成物を混合する工程
を有する本発明による界面活性剤混合物の製造方法である。
【０１２７】
アルコキシル化度が異なっていてよいことは、当業者に自明である。
【０１２８】
上記の界面活性剤混合物の製造方法以外に、短鎖の成分（Ａ）および長鎖の成分（Ｂ）のための相応するアルカノールをアルコキシル化の前に混合し、次いで該混合物をアルコキシル化に供することもできる。
【０１２９】
従って、本発明のもう１つの対象は、
（ａ）８〜１２個の炭素原子および少なくとも１の平均分岐度を有する第一のアルカノールの混合物と、１５〜１９個の炭素原子および少なくとも２．５の平均分岐度を有する第二のアルカノールの混合物とを混合する工程、および
（ｂ）第一の混合物と第二の混合物とからなる混合物をアルコキシル化する工程、この場合、アルコキシル化生成物中のアルカノール基あたりのアルコキシ基の数は、０．１〜３０の平均値を有しており、かつアルコキシ基は、Ｃ2〜Ｃ10−アルコキシ基である、本発明による界面活性剤混合物の製造方法である。
【０１３０】
さらに、本発明による界面活性剤混合物の製造方法は、以下の工程を有していてもよい：
（ａ）第一のアルカノール混合物のアルコキシル化。この場合、アルコキシル化生成物中のアルカノール基あたりのアルコキシ基の数は、０．１〜３０の平均値であり、かつアルコキシ基は、Ｃ2〜Ｃ10−アルコキシ基である。
（ｂ）第二のアルカノール混合物の添加。
（ｃ）（ｂ）からの混合物のアルコキシル化。この場合、アルコキシル化生成物中のアルカノール基あたりのアルコキシ基の数は、０．１〜３０の平均値であり、かつアルコキシ基は、Ｃ2〜Ｃ10−アルコキシ基である。
【０１３１】
この場合、第一のアルカノール混合物は、８〜１２個の炭素原子と、少なくとも１の平均分岐度を有しており、第二のアルカノール混合物は、１５〜１９個の炭素原子と、少なくとも２．５の平均分岐度を有しているか、または第一および第二の混合物が交換されている。
【０１３２】
従って、アルカノール混合物を添加する順序は、任意に選択することができる。
【０１３３】
本発明による界面活性剤混合物もしくは調製物は、たとえば硬質表面をクリーニングするための界面活性剤調製物として使用することができる。本発明による界面活性剤混合物を添加することができる適切な界面活性剤調製物は、たとえば、Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｌｏｕｉｓ  Ｈｏ  Ｔａｎ  Ｔａｉ、ＡＯＣＳ  Ｐｒｅｓｓ、２０００年）に記載されている。
【０１３４】
これらはたとえば、その他の成分として、セッケン、アニオン性界面活性剤、たとえばＬＡＳ（直鎖アルキルベンゼンスルホネート）またはパラフィンスルホネートまたはＦＡＳ（脂肪アルコールスルフェート）またはＦＡＥＳ（脂肪アルコールエーテルスルフェート）、酸、たとえばリン酸、アミドスルホン酸、クエン酸、乳酸、酢酸、その他の有機もしくは無機酸、溶剤、たとえばエチレングリコール、イソプロパノール、錯形成剤、たとえばＥＤＴＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−エチレンジアミン四酢酸）、ＮＴＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ−ニトリロ三酢酸）、ＭＧＤＡ（２−メチル−グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸）、ホスホネート、ポリマー、たとえばポリアクリレート、マレイン酸・アクリル酸コポリマー、アルカリ供与剤、たとえば水酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩、香油、酸化剤、たとえば過ホウ酸塩、過酸またはトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸のＮａ塩もしくはＫ塩、酵素。Ｍｉｌｔｏｎ  Ｊ．Ｒｏｓｅｎ、Ｍａｎｉｌａｌ  ＤａｈａｎａｙａｋｅのＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ、ＡＯＣＳ  Ｐｒｅｓｓ、２０００年およびＮｉｋｏｌａｕｓ  ＳｃｈｏｅｎｆｅｌｄｔのＧｒｅｎｚｆｌａｅｃｈｅｎａｋｔｉｖｅ  Ｅｔｈｙｌｅｎｏｘｙａｄｄｕｋｔｅも参照のこと。ここではその他の記載の適用に関する調製物も原則として記載されている。これは家庭用クリーナー、たとえばオールパーパス洗剤、手作業によるか、または自動食器洗い機による食器洗い用洗剤、金属の脱脂、工業的な適用、たとえば食料品産業のためのクリーニング剤、ボトル洗浄等であってよい。印刷産業における印刷ロールおよび印刷板の洗浄であってもよい。適切な、その他の含有成分は当業者に公知である。
【０１３５】
本発明による界面活性剤混合物もしくは本発明による調製物の使用は、以下のものである：
−  水分保持剤、特に印刷産業のためのもの、
−  化粧品、医薬品および農薬調製物。適切な農薬調製物はたとえばＥＰ−Ａ００５０２２８に記載されている。農薬のために慣用のその他の含有成分が存在していてもよい、
−  ラッカー、被覆剤、塗料、顔料調製物、ならびにラッカーおよびフィルム産業における接着剤、
−  皮革の脱脂剤、
−  テキスタイル産業のための調製物、たとえばレベリング剤または糸のクリーニングのための調製物、
−  繊維加工、およびパルプおよびセルロース産業のための助剤、
−  金属加工、たとえば金属メッキおよび電気メッキ分野、
−  食料品産業、
−  水処理および飲料水の獲得、
−  発酵、
−  鉱物加工およびダストコントロール、
−  建築助剤、
−  乳化重合および分散液の製造、
−  冷却剤および潤滑剤。
【０１３６】
これらの調製物は通常、界面活性剤、骨格剤、香料および着色剤、錯形成剤、ポリマーのような含有成分、およびその他の含有成分を含有している。典型的な調製物はたとえばＷＯ０１／３２８２０に記載されている。異なった適用のために適切な、その他の含有成分は、ＥＰ−Ａ０６２０２７０、ＷＯ９５／２７０３４、ＥＰ−Ａ０６８１８６５、ＥＰ−Ａ０６１６０２６、ＥＰ−Ａ０６１６０２８、ＤＥ−Ａ４２３７１７８およびＵＳ５，３４０，４９５およびＳｃｈｏｅｎｆｅｌｄｔ（上記参照）に例示的に記載されている。
【０１３７】
一般に、本発明による組成物は、界面活性物質の作用が必要とされる全ての分野において使用することができる。
【０１３８】
従って本発明は、本発明による組成物、または本発明による方法により製造された組成物を含有する洗浄剤、クリーニング剤、湿潤剤、被覆剤、接着剤、皮革脱脂剤、水分保持剤もしくはテキスタイル処理剤、または化粧品、医薬品もしくは農薬調製物に関する。この場合、これらのものは有利には、組成物を０．１〜８０質量％含有している。
【０１３９】
本発明による洗浄剤、特にテキスタイル洗浄剤の慣用の成分には、たとえばビルダー、界面活性剤、漂白剤、酵素およびその他の含有成分、たとえば以下に記載するものが挙げられる。
【０１４０】
ビルダー
本発明による界面活性剤と組み合わせるために適切な無機ビルダー（Ａ′）は、特に結晶質もしくは非晶質で、イオン交換特性を有するアルミノケイ酸塩、たとえば特にゼオライトである。種々のタイプのゼオライトが適切であるが、特にそのＮａ型もしくはＮａが部分的に他のカチオン、たとえばＬｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇもしくはアンモニウムにより置換されている型のゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰおよびＨＳが適切である。適切なゼオライトはたとえばＥＰ−Ａ００３８５９１、ＥＰ−Ａ００２１４９１、ＥＰ−Ａ００８７０３５、ＵＳ−Ａ４，６０４，２２４、ＧＢ−Ａ２０１３２５９、ＥＰ−Ａ０５２２７２６、ＥＰ−Ａ０３８４０７０およびＷＯ−Ａ９４／２４２５１に記載されている。
【０１４１】
適切な結晶質ケイ酸塩（Ａ′）は、たとえば二ケイ酸塩または層状ケイ酸塩、たとえばＳＫＳ−６（製造業者：Ｈｏｅｃｈｓｔ）である。ケイ酸塩はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、またはアンモニウム塩の形で使用することができ、ケイ酸Ｎａ、ケイ酸Ｌｉおよびケイ酸Ｍｇとしてが有利である。
【０１４２】
非晶質ケイ酸塩、たとえばポリマー構造を有するメタケイ酸ナトリウム、またはＢｒｉｔｅｓｉｌ（登録商標）Ｈ２０（製造業者：Ａｋｚｏ）が、同様に使用可能である。
【０１４３】
炭酸塩ベースの適切な無機ビルダー物質は、炭酸塩および炭酸水素塩である。これらはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、またはアンモニウム塩の形で使用することができる。有利には炭酸Ｎａ、炭酸Ｌｉおよび炭酸Ｍｇもしくは炭酸水素Ｎａ、炭酸水素Ｌｉおよび炭酸水素Ｍｇ、特に炭酸ナトリウムおよび／または炭酸水素ナトリウムを使用する。
【０１４４】
無機ビルダーとして慣用のリン酸塩は、ポリリン酸塩、たとえば三リン酸五ナトリウムである。
【０１４５】
前記の成分（Ａ′）は、単独で、または相互に混合して使用することができる。特に興味深いのは、無機ビルダー成分として、アルミノケイ酸塩と炭酸塩とからなる混合物、特にゼオライト、とりわけゼオライトＡと、アルカリ金属炭酸塩、特に炭酸ナトリウムとから、９８：２〜２０：８０、特に８５：１５〜４０：６０の質量比でなっている混合物である。この混合物以外に、さらに、その他の成分（Ａ′）が存在していてもよい。
【０１４６】
有利な実施態様では、本発明によるテキスタイル洗浄剤調製物は、０．１〜２０質量％、特に１〜１２質量％の有機補助ビルダー（Ｂ′）を、低分子の、オリゴマーの、または高分子のカルボン酸、特にポリカルボン酸、またはリン酸もしくはその塩、特にＮａ塩もしくはＫ塩の形で含有している。
【０１４７】
（Ｂ′）のために適切な低分子のカルボン酸またはリン酸は、たとえば以下のものである：
Ｃ4〜Ｃ20−ジカルボン酸、Ｃ4〜Ｃ20−トリカルボン酸およびＣ4〜Ｃ20−テトラカルボン酸、たとえばコハク酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、およびＣ2〜Ｃ16−アルキル基もしくはＣ2〜Ｃ16−アルケニル基を有するアルキルコハク酸およびアルケニルコハク酸、
Ｃ4〜Ｃ20−ヒドロキシカルボン酸、たとえばリンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、グルタル酸、クエン酸、ラクトビオン酸およびサッカロースのモノカルボン酸、ジカルボン酸およびトリカルボン酸、
アミノポリカルボン酸、たとえばニトリロ三酢酸、β−アラニン二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、セリン二酢酸、イソセリン二酢酸、メチルグリシン二酢酸およびアルキルエチレンジアミン三酢酸、
リン酸の塩、たとえばヒドロキシエタンジホスホン酸。
【０１４８】
（Ｂ′）のために適切なオリゴマーもしくは高分子のカルボン酸はたとえば以下のものである：
オリゴマレイン酸、たとえばＥＰ−Ａ４５１５０８およびＥＰ−Ａ３９６３０３に記載のもの、
不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカルボン酸のコポリマーおよびターポリマー。この場合、コモノマーとしてモノエチレン性不飽和モノマーは、
群（ｉ）からのものが９５質量％までの量で、
群（ｉｉ）からのものが６０質量％までの量で、
群（ｉｉｉ）からのものが２０質量％までの量で
共重合されていてもよい。
【０１４９】
不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカルボン酸として、この場合、たとえばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびクエン酸が適切である。マレイン酸が有利である。
【０１５０】
群（ｉ）は、モノエチレン性不飽和のＣ3〜Ｃ8−モノカルボン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸を含む。有利には群（ｉ）からは、アクリル酸およびメタクリル酸を使用する。
【０１５１】
群（ｉｉ）は、モノエチレン性不飽和のＣ2〜Ｃ22−オレフィン、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、スチレン、Ｃ1〜Ｃ8−カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリルアミドおよびビニルピロリドンを含む。有利には群（ｉｉ）からは、Ｃ2〜Ｃ6−オレフィン、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルを使用する。
【０１５２】
群（ｉｉｉ）は、Ｃ1〜Ｃ8−アルコールの（メタ）アクリルエステル、（メタ）アクリロニトリル、Ｃ1〜Ｃ8−アミンの（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドおよびビニルイミダゾールを含む。
【０１５３】
群（ｉｉ）のポリマーが、共重合されたビニルエステルを含有している場合、これらは部分的に、もしくは完全にビニルアルコール構造単位へと加水分解されて存在していてもよい。適切なコポリマーおよびターポリマーは、たとえばＵＳ−Ａ３８８７８０６ならびにＤＥ−Ａ４３１３９０９から公知である。
【０１５４】
ジカルボン酸のコポリマーとして、（Ｂ′）に関しては有利には以下のものが適切である：
質量比１００：９０〜９５：５の、特に有利には質量比３０：７０〜９０：１０の、１０００００〜１５００００の分子量を有するマレイン酸とアクリル酸とのコポリマー、
マレイン酸、アクリル酸、およびＣ1〜Ｃ3−カルボン酸のビニルエステルから、１０（マレイン酸）：９０（アクリル酸＋ビニルエステル）〜９５（マレイン酸）：１０（アクリル酸＋ビニルエステル）の質量比でなるターポリマー、この場合、アクリル酸対ビニルエステルの質量比は、３０：７０〜７０：３０の範囲で変化することができる、
モル比４０：６０〜８０：２０のマレイン酸とＣ2〜Ｃ8−オレフィンとのコポリマー、この場合、５０：５０のモル比でのマレイン酸と、エチレン、プロピレンまたはイソブテンのコポリマーが特に有利である。
【０１５５】
低分子量の炭水化物または水素化された炭水化物に不飽和カルボン酸がグラフトされたグラフトポリマー（ＵＳ−Ａ５２２７４４６、ＤＥ−Ａ４４１５６２３およびＤＥ−Ａ４３１３９０９を参照のこと）が同様に（Ｂ′）として適切である。
【０１５６】
グラフトされる成分に対して４０〜９５質量％の量でグラフトされる、適切な不飽和カルボン酸はこの場合、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、およびビニル酢酸、ならびにアクリル酸とマレイン酸とからなる混合物である。
【０１５７】
変性のためにはさらに、グラフトされる成分に対して３０質量％までは他のモノエチレン性不飽和モノマーが、共重合されて存在していてよい。適切な変性モノマーは、上記の群（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のモノマーである。
【０１５８】
グラフトベースとして、分解された多糖類、たとえば酸もしくは酵素により分解されたデンプン、イヌリンまたはセルロース、タンパク質加水分解物、および還元された（水素化された、もしくは水素化アミン化された）分解された多糖類、たとえばマンニット、ソルビット、アミノソルビットおよびＮ−アルキルグルカミンが適切であり、ならびにまたＭw＝５０００までの分子量を有するポリアルキレングリコール、たとえばポリエチレングリコール、エチレンオキシド／プロピレンオキシドもしくはエチレンオキシド／ブチレンオキシドもしくはエチレンオキシド／プロピレンオキシド／ブチレンオキシドのブロックコポリマーおよびアルコキシル化された一価もしくは多価のＣ1〜Ｃ22−アルコール、たとえばＵＳ−Ａ５７５６４５６である。
【０１５９】
有利には、この群からグラフトされ、分解された、もしくは分解還元されたデンプン、およびグラフトされたポリエチレンオキシドを使用し、この場合、グラフト重合の際に、グラフト成分に対して２０〜８０質量％のモノマーが使用される。グラフトのためには、有利には９０：１０〜１０：９０の質量比でのマレイン酸およびアクリル酸の混合物が使用される。
【０１６０】
（Ｂ′）として適切なポリグリオキシル酸は、たとえばＥＰ−Ｂ００１００４、ＵＳ−Ａ５，３９９，２８６、ＤＥ−Ａ４１０６３５５およびＥＰ−Ａ０６５６９１４に記載されている。ポリグリオキシル酸の末端基は、種々の構造を有していてよい。
【０１６１】
（Ｂ′）として適切なポリアミドカルボン酸および変性されたポリアミドカルボン酸は、たとえばＥＰ−Ａ４５４１２６、ＥＰ−Ｂ５１１０３７、ＷＯ−Ａ９４／０１４８６およびＥＰ−Ａ５８１４５２から公知である。
【０１６２】
（Ｂ′）として、特にポリアスパラギン酸またはアスパラギン酸と他のアミノ酸、Ｃ4〜Ｃ25−モノカルボン酸もしくはＣ4〜Ｃ25−ジカルボン酸および／またはＣ4〜Ｃ25−モノアミンもしくはＣ4〜Ｃ25−ジアミンとの共縮合物を使用する。特に有利にはリンを含有する酸の中で製造され、Ｃ6〜Ｃ22−モノカルボン酸もしくはＣ6〜Ｃ22−ジカルボン酸により、もしくはＣ6〜Ｃ22−モノアミンもしくはＣ6〜Ｃ22−ジアミンにより変性されたポリアスパラギン酸を使用する。
【０１６３】
（Ｂ′）として適切な、クエン酸とヒドロキシカルボン酸またはポリヒドロキシ化合物との縮合生成物はたとえばＷＯ−Ａ９３／２２３６２およびＷＯ−Ａ９２／１６４９３から公知である。このようなカルボキシル基を有する縮合物は通常、１００００まで、有利には５０００までの分子量を有している。
【０１６４】
（Ｂ′）としてさらに、エチレンジアミンジコハク酸、オキシジコハク酸、アミノポリカルボキシレート、アミノポリアルキレンホスホネートおよびポリグルタメートが適切である。
【０１６５】
さらに、（Ｂ′）に加えて酸化されたデンプンを、有機補助ビルダーとして使用することができる。
【０１６６】
界面活性剤
本発明による界面活性剤混合物以外に、別の界面活性剤を使用することができる。
【０１６７】
適切なアニオン界面活性剤（Ｃ）は、たとえば８〜２２個、有利には１０〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールの脂肪アルコールスルフェート、たとえばＣ9〜Ｃ11−アルコールスルフェート、Ｃ12〜Ｃ14−アルコールスルフェート、セチルスルフェート、ミリスチルスルフェート、パルミチルスルフェート、ステアリルスルフェートおよび獣脂アルコールスルフェートである。
【０１６８】
その他の適切なアニオン性界面活性剤は、アルカンスルホネート、たとえばＣ8〜Ｃ24−、有利にはＣ10〜Ｃ18−アルカンスルホネート、ならびにセッケン、たとえばＣ8〜Ｃ24−カルボン酸のＮａ塩およびＫ塩である。
【０１６９】
その他の適切なアニオン性界面活性剤は、Ｃ9〜Ｃ20−直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）および−アルキルトルエンスルホネートである。
【０１７０】
さらに、アニオン性界面活性剤（Ｃ）としてＣ8〜Ｃ24−オレフィンスルホネートおよび−ジスルホネート（これらはアルケン−およびヒドロキシアルカンスルホネートもしくは−ジスルホネートであってもよい）、アルキルエステルスルホネート、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセリンスルホネート、脂肪酸グリセリンエステルスルホネート、アルキルフェノールポリグリコールエーテルスルホネート、約２０〜約５０個の炭素原子を有する（天然由来のパラフィンまたはパラフィン混合物をベースとする）パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイソチオネート、アシルタウレート、アシルメチルタウレート、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、またはこれらの半エステルもしくは半アミド、アルキルスルホコハク酸またはこれらのアミド、スルホコハク酸のモノエステルおよびジエステル、アシルサルコシネート、スルフェート化アルキルポリグリコシド、アルキルポリグリコールカルボキシレートならびにヒドロキシアルキルサルコシネートが適切である。
【０１７１】
アニオン性界面活性剤は有利には塩の形で洗浄剤に添加される。これらの塩における適切なカチオンは、アルカリ金属イオン、たとえばナトリウム、カリウムおよびリチウム、およびアンモニウム塩、たとえばヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩およびトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩である。
【０１７２】
成分（Ｃ）は、本発明によるテキスタイル洗浄剤調製物中に、有利には３〜３０質量％、特に５〜２０質量％の量で存在している。Ｃ9〜Ｃ20−直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）を併用する場合には、これらは通常、２５質量％まで、特に２０質量％までの量で使用される。１のクラスのアニオン性界面活性剤を単独で使用することもでき、たとえば脂肪アルコールスルフェートのみ、アルキルベンゼンスルホネートのみを使用することもできるが、しかし異なったクラスからなる混合物、たとえば脂肪アルコールスルフェートとアルキルベンゼンスルホネートとからなる混合物を使用することもできる。アニオン性界面活性剤の個々のクラスの中で、異なった種類の混合物を使用することもできる。
【０１７３】
適切な界面活性剤のもう１つのクラスは、非イオン性界面活性剤Ｄが挙げられ、特にアルキルフェノールアルコキシレート、たとえばＣ6〜Ｃ14−アルキル鎖および５〜３０モルのアルキレンオキシド単位を有するアルキルフェノールエトキシレートが挙げられる。
【０１７４】
非イオン性界面活性剤のもう１つのクラスは、アルキル鎖中に、８〜２２個、有利には１０〜１８個の炭素原子を有するアルキルポリグリコシドまたはヒドロキシアルキルポリグリコシドである。これらの化合物は多くの場合、１〜２０個、有利には１．１〜５個のグリコシド単位を有している。非イオン性界面活性剤のもう１つのクラスは、Ｃ6〜Ｃ22−アルキル鎖を有するＮ−アルキルグルカミドである。このような化合物は、たとえば還元アミン化糖を相応する長鎖のカルボン酸誘導体によりアシル化することによって得られる。
【０１７５】
さらに、非イオン性界面活性剤（Ｄ）として、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドからなるブロックコポリマー（ＢＡＳＦのＰｌｕｒｏｎｉｃおよびＴｅｔｒｏｎｉｃの商標）、ポリヒドロキシ−またはポリアルコキシ脂肪酸誘導体、たとえばポリヒドロキシ脂肪酸アミド、Ｎ−アルコキシ−またはＮ−アリールオキシ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、脂肪酸アミドエトキシレート、特に末端基が封鎖されたもの、ならびに脂肪酸アルカノールアミドアルコキシレートが適切である。
【０１７６】
成分（Ｄ）は、本発明によるテキスタイル洗浄剤調製物中で、有利には１〜２０質量％、特に３〜１２質量％の量で存在している。１のクラスの非イオン性界面活性剤を単独で使用することができ、特にアルコキシル化Ｃ8〜Ｃ22−アルコールのみを使用することができるが、しかしまた、異なったクラスからなる混合物を使用することもできる。非イオン性界面活性剤の単一のクラスの中で、異なった種類のものの混合物を使用することもできる。
【０１７７】
前記の界面活性剤の種類のバランスは本発明による洗浄剤調製物の有効性にとって重要であるので、アニオン性界面活性剤（Ｃ）および非イオン性界面活性剤（Ｄ）は、有利には９５：５〜２０：８０、特に８０：２０〜５０：５０の質量比である。この場合、本発明による界面活性剤混合物の界面活性剤割合もまた考慮すべきである。
【０１７８】
さらに、カチオン性界面活性剤（Ｅ）が本発明による洗浄剤中に含有されていてもよい。
【０１７９】
カチオン性界面活性剤として、たとえばアンモニウム基を有する界面活性化合物、たとえばアルキルジメチルアンモニウムハロゲン化物および一般式
ＲＲ′Ｒ′′Ｒ′′′Ｎ+Ｘ-
［式中、基Ｒ〜Ｒ′′′は、アルキル基、アリール基、アルキルアルコキシ基、アリールアルコキシ基、ヒドロキシアルキル（アルコキシ）基、ヒドロキシアリール基を表し、かつＸは、適切なアニオンである］の化合物が適切である。
【０１８０】
本発明による洗浄剤は場合により、両性界面活性剤（Ｆ）、たとえば側鎖の一つに１のアニオン基を有する第二級もしくは第三級アミンの脂肪族誘導体、アルキルジメチルアミンオキシドまたはアルキル−もしくはアルコキシメチルアミンオキシドを含有していてもよい。
【０１８１】
成分（Ｅ）および（Ｆ）は、洗浄剤調製物中に、２５％まで、有利には３〜１５％含有されていてよい。
【０１８２】
漂白剤
さらに有利な実施態様では、本発明によるテキスタイル洗浄剤調製物は、さらに０．５〜３０質量％、特に５〜２７質量％、とりわけ１０〜２３質量％の漂白剤（Ｇ）を含有している。その例は、過ホウ酸アルキルまたはアルカリ金属炭酸塩ペルヒドレート、特にナトリウム塩である。
【０１８３】
使用可能な有機過酸の例は、過酢酸であり、これは有利には商業的なテキスタイル洗浄の際に、または商業的なクリーニングの際に使用される。
【０１８４】
有利に使用可能な漂白剤組成物またはテキスタイル洗浄剤組成物は、Ｃ1〜Ｃ12−ペルカルボン酸、Ｃ8〜Ｃ16−ジペルカルボン酸、イミドペルカプロン酸、またはアリールジペルカプロン酸である。使用可能な酸の有利な例は、過酢酸、線状もしくは分枝鎖状のオクタン−、ノナン−、デカン−もしくはドデカン一過酸、デカン−およびドデカン二過酸、モノ−およびジペルフタル酸、−イソフタル酸および−テレフタル酸、フタルイミドペルカプロン酸およびテレフタロイルジペルカプロン酸である。同様にポリマーの過酸を使用することができ、たとえばその中にペルオキシ官能基が存在するアシル酸基本成分を含有するものを使用することができる。ペルカルボン酸は遊離酸として、または酸の塩として、有利にはアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩として使用することができる。これらの漂白剤（Ｇ）は、場合により０〜１５質量％、有利には０．１〜１５質量％、特に０．５〜８質量％の漂白活性化剤（Ｈ）と組み合わせて使用される。色柄物用の洗浄剤の場合、漂白剤（Ｇ）（存在する場合には）は通常、漂白活性化剤（Ｈ）なしで使用されるが、それ以外は通常、漂白活性化剤（Ｈ）は併存している。
【０１８５】
漂白活性化剤（Ｈ）として以下のものが適切である：
−  ポリアシル化された糖、たとえばペンタアセチルグルコース、
−  アシルオキシベンゼンスルホン酸、およびこれらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、たとえばナトリウムｐ−イソノナノイルオキシ−ベンゼンスルホネートまたはナトリウム−ｐ−ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、
−  Ｎ，Ｎ−ジアシル化およびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアシル化アミン、たとえばＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアセチルメチレンジアミンおよび−エチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、Ｎ，Ｎ−ジアセチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジアセチル−ｐ−トルイジンまたは１，３−ジアシル化ヒダントイン、たとえば１，３−ジアセチル−５，５−ジメチルヒダントイン、
−  Ｎ−アルキル−Ｎ−スルホニル−カルボンアミド、たとえばＮ−メチル−Ｎ−メシル−アセトアミドまたはＮ−メチル−Ｎ−メシルベンズアミド、
−  Ｎ−アシル化された環式ヒドラジド、アシル化トリアゾールまたはウラゾール、たとえばモノアセチルマレイン酸ヒドラジド、
−  Ｏ，Ｎ，Ｎ−三置換されたヒドロキシアミン、たとえばＯ−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシアミン、Ｏ−アセチル−Ｎ，Ｎ−スクシニル−ヒドロキシアミンまたはＯ，Ｎ，Ｎ−トリアセチルヒドロキシルアミン、
−  Ｎ，Ｎ−ジアシル−スルフリルアミド、たとえばＮ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジアセチルスルフリルアミドまたはＮ，Ｎ′−ジエチル−Ｎ，Ｎ′−ジプロピオニル−スルフリルアミド、
−  トリアシルシアヌレート、たとえばトリアセチルシアヌレートまたはトリベンゾイルシアヌレート、
−  カルボン酸無水物、たとえば安息香酸無水物、ｍ−クロロ安息香酸無水物またはフタル酸無水物、
−  １，３−ジアシル−４，５−ジアシルオキシ−イミダゾリン、たとえば１，３−ジアセチル−４，５−ジアセトキシイミダゾリン、
−  テトラアセチルグリコルリルおよびテトラプロピオニルグリコルリル、
−  ジアシル化２，５−ジケトピペラジン、たとえば１，４−ジアセチル−２，５−ジケトピペラジン、
−  プロピレン二尿素および２，２−ジメチルプロピレン二尿素のアシル化生成物、たとえばテトラアセチルプロピレン二尿素、
−  α−アシルオキシ−ポリアシル−マロンアミド、たとえばα−アセトキシ−Ｎ，Ｎ′−ジアセチルマロン−アミド、
−  ジアシル−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、たとえば１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、
−  アルキル基、たとえばメチル、または芳香族基、たとえばフェニルを２位に有するベンゾ−（４Ｈ）１，３−オキサジン−４−オン。
【０１８６】
漂白剤と漂白活性化剤とからなる記載の漂白系は、場合によりさらに漂白触媒を含有していてよい。適切な漂白触媒は、たとえば四級化されたイミンおよびスルホイミンであり、これらはたとえばＵＳ−Ａ５３６０５６９およびＥＰ−Ａ０４５３００３に記載されている。特に有効な漂白触媒は、たとえばＷＯ−Ａ９４／２１７７７に記載されているマンガン錯体である。このような化合物は、洗浄剤調製物中で使用する場合には最大で１．５質量％まで、特に０．５質量％までの量で混合される。
【０１８７】
漂白剤、漂白活性化剤および場合により漂白触媒からなる記載の漂白系以外に、本発明によるテキスタイル洗浄剤に関して、酵素により過酸化物を放出する系か、または光活性化される漂白系の使用も考えられる。
【０１８８】
酵素
もう１つの有利な実施態様では、本発明によるテキスタイル洗浄剤調製物は、さらに、０．０５〜４質量％の酵素（Ｊ）を含有する。有利には洗浄剤中で使用される酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、およびセルラーゼである。酵素の中でも、有利には調製済みの酵素を０．１〜１．５質量％、特に有利には０．２〜１．０質量％の量で添加する。適切なプロテアーゼはたとえばサビナーゼおよびエスペラーゼ（製造業者：Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ）である。適切なリパーゼは、たとえばリポラーゼ（製造業者：Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ）である。適切なセルラーゼは、たとえばセルザイム（製造業者：Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ）である。漂白系を活性化するためにペルオキシダーゼを使用することも可能である。個々の酵素または異なった酵素の組合せを使用することができる。場合により本発明によるテキスタイル洗浄剤調製物は、さらに酵素安定剤、たとえばプロピオン酸カルシウム、ギ酸ナトリウムまたはホウ酸またはこれらの塩、および／または酸化防止剤を含有している。
【０１８９】
その他の含有成分
本発明による調製物は、前記の成分以外にさらに以下の慣用の添加剤を、このために慣用の量で含有していてよい：
−  再汚染防止剤およびソイル・リリースポリマー。
【０１９０】
洗浄剤のために適切なソイル・リリースポリマーおよび／または再汚染防止剤は、たとえば以下のものである：
エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールを有するポリエチレンオキシドと、芳香族ジカルボン酸または芳香族および脂肪族ジカルボン酸とからなるポリエステル、
二価および／または多価アルコールを有する片側の末端基が封止されたポリエチレンオキシドと、ジカルボン酸とからなるポリエステル。
【０１９１】
このようなポリエステルは、たとえばＵＳ−Ａ３，５５７，０３９、ＧＢ−Ａ１１５４７３０、ＥＰ−Ａ０１８５４２７、ＥＰ−Ａ０２４１９８４、ＥＰ−Ａ０２４１９８５、ＥＰ−Ａ０２７２０３３およびＵＳ−Ａ５，１４２，０２０から公知である。
【０１９２】
その他の適切なソイル・リリースポリマーは、ポリアルキレンオキシド上にビニル−および／またはアシルエステルが存在する両性グラフトポリマーもしくはコポリマー（ＵＳ−Ａ４，７４６，４５６、ＵＳ−Ａ４，８４６，９９５、ＤＥ−Ａ３７１１２９９、ＵＳ−Ａ４，９０４，４０８、ＵＳ−Ａ４，８４６，９９４およびＵＳ−Ａ４，８４９，１２６を参照のこと）であるか、または変性されたセルロース、たとえばメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースまたはカルボキシメチルセルロースである。
【０１９３】
−  色移り防止剤、たとえば１５０００〜１０００００の分子量を有するビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾリドンまたは４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシドのホモポリマーおよびコポリマー、ならびにこれらのモノマーをベースとする架橋した微粒子状のポリマー、
−  界面活性剤以外の制泡剤または消泡剤、たとえばオルガノポリシロキサンおよびこれらの微粒子状の、場合によりシラン化されたケイ酸との混合物、ならびにパラフィン、ワックス、微結晶質ワックスおよびこれらとシラン化されたケイ酸との混合物、
−  錯形成剤（有機補助ビルダーの機能も有する）、
−  蛍光増白剤、
−  ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
−  香水または香料、
−  フィラー、
−  無機増量剤、たとえば硫酸ナトリウム、
−  調製助剤、
−  可溶化剤、
−不透明化剤および真珠光沢剤、
−  着色剤、
−  腐食防止剤、
−  過酸化物安定剤、
−  電解質。
【０１９４】
本発明による洗剤調製物は、有利には固体である。つまり通常は粉末状もしくは顆粒状で存在するか、または押出成形体もしくはタブレット形で存在する。
【０１９５】
本発明による粉末状もしくは顆粒状洗浄剤は、無機増量剤を６０質量％まで含有している。通常はこのために、硫酸ナトリウムを使用する。しかし有利には本発明による洗浄剤は、特にコンパクト洗浄剤またはウルトラコンパクト洗浄剤の場合には増量剤の含有率が低く、わずか２０質量％まで、特に有利にはわずか８質量％までの増量剤を含有している。本発明による固体の洗浄剤は、３００〜１３００ｇ／ｌの範囲、特に５５０〜１２００ｇ／ｌの範囲の異なったかさ密度を有していてもよい。最近のコンパクト洗浄剤は通常、高いかさ密度を有しており、顆粒構造を示す。洗浄剤の望ましい圧縮化のために、技術的に慣用の方法を使用することができる。
【０１９６】
本発明による洗浄剤調製物は、慣用の方法で製造し、かつ場合により調製することができる。
【０１９７】
以下にコンパクトタイプの標準的な洗浄剤および色柄物用洗浄剤のために典型的な組成を記載する（パーセンテージの記載は、以下では、ならびに実施例では、質量に対するものである。組成（ａ）および（ｂ）における括弧の中の記載は、有利な範囲である）：
（ａ）コンパクトタイプの標準的な洗浄剤（粉末状または顆粒状）の組成
本発明による界面活性剤混合物および場合により非イオン性界面活性剤（Ｄ）と組み合わせた、少なくとも１のアニオン性界面活性剤（Ｃ）  １〜６０％（８〜３０％）、
少なくとも１の無機補助ビルダー（Ａ）  ５〜５０％（１０〜４５％）、
少なくとも１の有機補助ビルダー（Ｂ）  ０．１〜２０％（０．５〜１５％）、
無機漂白剤（Ｇ）  ５〜３０％（１０〜２５％）、
漂白活性化剤（Ｈ）  ０．１〜１５％（１〜８％）、
漂白触媒  ０〜１％（最大０．５％）、
色移り防止剤  ０．０５〜５％（０．１〜２．５％）、
ソイル・リリースポリマー  ０．３％〜１．５％、
酵素または酵素混合物（Ｊ）  ０．１〜４％（０．２〜２％）。
【０１９８】
その他の慣用の添加剤：
硫酸ナトリウム、錯形成剤、リン酸塩、蛍光増白剤、香料油、制泡剤、再汚染防止剤、漂白安定剤。
【０１９９】
（ｂ）色柄物用洗浄剤（粉末状もしくは顆粒状）の組成
本発明による界面活性剤混合物および場合により非イオン性界面活性剤（Ｄ）と組み合わせた、少なくとも１のアニオン性界面活性剤（Ｃ）  ３〜５０％（８〜３０％）、
少なくとも１の無機ビルダー（Ａ）  １０〜６０％（２０〜５５％）、
無機漂白剤（Ｇ）  ０〜１５％（０〜５％）、
色移り防止剤  ０．０５〜５％（０．２〜２．５％）、
少なくとも１の有機補助ビルダー（Ｂ）  ０．１〜２０％（１〜８％）、
酵素または酵素混合物（Ｊ）  ０．２〜２％、
ソイル・リリースポリマー  ０．２〜１．５％。
【０２００】
その他の慣用の添加剤：
硫酸ナトリウム、錯形成剤、リン酸塩、蛍光増白剤、香料油、制泡剤、再汚染防止剤、漂白安定剤。
【０２０１】
本発明を以下の実施例に基づいて詳細に説明する。
【０２０２】
実施例
例１：界面活性剤Ｉ
平均分岐度１．１５を有する短鎖の成分（Ａ）としての２−プロピルヘプタノール（２−ＰＨ）および５−メチル−２−プロピルヘキサノールからなる混合物（ＢＡＳＦから工業用２−ＰＨとして市販のもの）を、平均分岐度約３．１を有する長鎖の成分（Ｂ）としてのイソ−ヘプタデカノール（ｉ−Ｃ１７ＯＨ）と種々の質量比（Ａ：Ｂ＝２−ＰＨ：ｉ−Ｃ１７ＯＨ）で混合し、かつ引き続きＫＯＨ触媒反応によりエトキシル化し、その際、種々のエトキシル化度が可能である。
【０２０３】
比較例２：界面活性剤ＩＩ
平均分岐度１．１５を有する短鎖の成分（Ａ）としての２−プロピルヘプタノール（２−ＰＨ）および５−メチル−２−プロピルヘキサノールからなる混合物（ＢＡＳＦから工業用２−ＰＨとして市販のもの）を、平均分岐度約０を有する長鎖の成分（Ｂ）としての獣脂アルコール（Ｃ１６〜Ｃ１８ＯＨ）と種々の質量比（Ａ：Ｂ＝２−ＰＨ：ｉ−Ｃ１６〜Ｃ１８−ＯＨ）で混合し、かつ引き続きＫＯＨ触媒反応によりエトキシル化し、その際、種々のエトキシル化度が可能である。
【０２０４】
比較例３：界面活性剤ＩＩＩ
２−プロピルヘプタノール（２−ＰＨ）および５−メチル−２−プロピルヘキサノールからなる混合物（ＢＡＳＦから工業用２−ＰＨとして市販のもの）を、ＫＯＨ触媒反応によりエトキシル化し、その際、種々のエトキシル化度が可能である。イソ−トリデカノールは、ＫＯＨ触媒反応によりエトキシル化され、その際、種々のエトキシル化度が可能である。エトキシレートは、種々の比率で混合される。
【０２０５】
あるいは、平均分岐度１．１５を有する短鎖の成分（Ａ）としての２−プロピルヘプタノール（２−ＰＨ）および５−メチル−２−プロピルヘキサノールからなる混合物（ＢＡＳＦから工業用２−ＰＨとして市販のもの）を、平均分岐度約３を有するイソ−トリデカノール（ｉ−Ｃ１３ＯＨ）と種々の質量比（Ａ：Ｂ＝２−ＰＨ：ｉ−Ｃ１３−ＯＨ）で混合し、かつ引き続きＫＯＨ触媒反応によりエトキシル化し、その際、種々のエトキシル化度が可能である。
【０２０６】
例４
ＤＩＮ  ＥＮ１７７２による木綿の湿潤
以下の表は、ＥＮ  １７７２による、本発明による界面活性剤Ｉ２ｇ／ｌソーダ、ならびに参照混合物の界面活性剤ＩＩの湿潤時間を示している。
【０２０７】
【表１】
0005575146.tif 000003
結果：界面活性剤Ｉに関して、より良好な湿潤性能が認められる。
【０２０８】
例５：起泡力
以下の表は、本発明による界面活性剤Ｉならびに参照混合物である界面活性剤ＩＩの、起泡力（多孔板衝撃法、ＤＩＮ  ＥＮ１２７２８、２ｇ／ｌ、４０℃）の測定を示している。
【０２０９】
【表２】
0005575146.tif 000004
結果：界面活性剤Ｉに関して、より良好な湿潤性能が認められる。
【０２１０】
例６：洗浄性能
洗浄条件は、第１表に記載されている。洗浄剤調製物は、第２表にまとめられている。
【０２１１】
第１表
洗浄条件
洗浄装置：Ａｔｌａｓ社（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＵＳＡ）のＬａｕｎｄｅｒｏｍｅｔｅｒ、
洗浄サイクル：汚染布のタイプあたり１回、
すすぎサイクル：１回、
洗浄温度：２５℃〜６０℃、
洗浄時間：３０分（加熱時間を含む）、
水の硬度：２．５ミリモル／ｌ（１４゜ｄＨ）、
Ｃａ：Ｍｇ：４：１、
浴量：２５０ｍｌ、
浴比：１：１２．５、
洗浄剤濃度：５ｇ／ｌ、
汚染布：
ｗｆｋ１０Ｄ  木綿上の顔料／皮脂、
ｗｆｋ１０ＰＦ  木綿上の顔料／植物油、
試験布は、ｗｆｋ−Ｔｅｓｔｇｅｗｅｂｅ  ＧｍｂＨ社製（Ｃｈｒｉｓｔｅｎｆｅｌｄ  １０、Ｄ−４１３７９  Ｂｒｕｅｇｇｅｎ）、
木綿上のトリオレイン、
木綿上のオリーブ油、
固有の汚れ：油０．１ｇ（スーダンレッド７Ｂ０．１％で着色）を、木綿布上にたらし、室温で２０時間貯蔵した）。
【０２１２】
すすぎの後で脱水し、かつ織布を乾燥させるために別々に干す。
【０２１３】
一次洗浄効果を確認するために、汚染布の白色度を、洗浄前および洗浄後に、Ｄａｔａｃｏｌｏｒ  ＡＧ（ＣＨ−８３０５  Ｄｉｅｔｉｋｏｎ、スイス）のフォトメーター（Ｅｌｒｅｐｈｏ）により測定した。
【０２１４】
反射率の値を、４６０ｎｍ（ｗｆｋ１０ｄ、ＷＦＫ１０ｐｆ）もしくは５２０ｎｍ（トリオレイン／木綿およびオリーブ油／木綿）で確認し、その際、それぞれ汚れのタイプあたり６カ所の測定点を測定する。
【０２１５】
一次洗浄効果は、洗浄性能として％で記載されているが、これは以下の式に従って、測定された反射率の値から計算されたものである：
洗浄性能％＝１００％［界面活性剤Ａ、ＢまたはＣの反射］−反射［界面活性剤なし］／［Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＡＯ７の反射］−［反射［界面活性剤なし］］。
【０２１６】
より良好な汚れの除去は、より高い洗浄性能によって示されている。
【０２１７】
第２表
洗浄剤調製物（質量％で記載）
カリウム−やし油セッケン：０．５％、
ゼオライトＡ：３０％、
炭酸ナトリウム：１２％、
メタケイ酸ナトリウム×水５．５：３％、
過炭酸ナトリウム：１５％、
テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）：４％、
Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＣＰ５：５％、
カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）：１．２％、
硫酸ナトリウム：４％、
本発明による界面活性剤：５％、
水：２０．３％。
【０２１８】
【表３】
0005575146.tif 000005
【０２１９】
洗浄性能％＝１００％［界面活性剤Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩの反射］−反射［界面活性剤なし］／［Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＡＯ７の反射］−［反射［界面活性剤なし］］。
【０２２０】
【表４】
0005575146.tif 000006
【０２２１】
【表５】
0005575146.tif 000007
【０２２２】
洗浄性能％＝１００％［界面活性剤Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩの反射］−反射［界面活性剤なし］／［Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＡＯ７の反射］−［反射［界面活性剤なし］］。
【０２２３】
【表６】
0005575146.tif 000008
結果：
界面活性剤Ｉは、比較例に対して、家庭用の洗浄において、および標準的な界面活性剤（たとえばＣ１３，１５オキソアルコール×７ＥＯ、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＡＯ７）に対してより低い温度で勝っている。
【０２２４】
例７
界面活性剤Ｉを、実際のＯＥＣＤ  ３０１Ｂ法（１９９２年７月１７日時点のもの）により試験した。
【０２２５】
【表７】
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結果：請求されている界面活性剤混合物は、ＯＥＣＤ法  ３０１Ｂ（１９９２年７月１７日時点のもの）により、完全に生分解性であると分類することができる。