(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系樹脂と、防蟻剤とを含む防蟻剤含有マスターバッチにおいて、防蟻剤が全重量中２〜０．２重量％であって、しかも希釈して得た押出発泡材料を押出発泡成形した発泡体に着色状態の均一性を確認できる着色が可能な量の白色以外の着色剤を含有していることを特徴とする防蟻剤含有マスターバッチ。
【請求項２】
防蟻剤の熱分解温度が２００℃を超える温度であることを特徴とする請求項１に記載の防蟻剤含有マスターバッチ。
【請求項３】
防蟻剤が、無機粉粒体の含有量が１０〜９０重量％、防蟻剤の含有量が９０〜１０重量％で、両者の合計が１００重量％となる配合比で無機粉粒体と予め混合されてからスチレン系樹脂及び着色剤と混合されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の防蟻剤含有マスターバッチ。
【請求項４】
スチレン系樹脂と、全重量中２〜０．２重量％の防蟻剤と、白色以外の着色剤とを含む防蟻剤含有マスターバッチを用い、この防蟻剤含有マスターバッチを希釈して得た押出発泡材料から、防蟻剤含有マスターバッチに含まれる着色剤により均一に着色された発泡体を押出発泡成形することを特徴とする防蟻性スチレン系樹脂発泡体の製造方法。
【請求項５】
スチレン系樹脂と、全重量中２〜０．２重量％の防蟻剤と、白色以外の着色剤とを含む防蟻剤含有マスターバッチを用い、この防蟻剤含有マスターバッチを希釈して得た押出発泡材料を押出発泡成形したスチレン系樹脂発泡体であり、防蟻剤含有マスターバッチに含まれる着色剤で均一に着色されていることを特徴とする防蟻性スチレン系樹脂発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチレン系樹脂に防蟻剤を混合するのに用いられるマスターバッチ、該マスターバッチを用いた防蟻性スチレン系樹脂発泡体の製造方法及び防蟻性スチレン系樹脂発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、住宅の断熱材として用いられるスチレン系樹脂発泡体が白蟻の食害を受けることを防止するために、スチレン系樹脂及び発泡剤と共に、溶融混練温度で安定な防蟻剤を押出機に供給し、これらを溶融混練して押出発泡成形することで、スチレン系樹脂発泡体に防蟻性を付与することが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−８８１８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、防蟻剤は、一般に劇物又は毒物であることが多く、発泡体製造プロセスでの取り扱い、保管・貯蔵などに関し厳しい管理が要求される。このため、防蟻性スチレン系樹脂発泡体を日常的に製造する現場では、防蟻剤の管理に多大な手間がかかる問題がある。また、吸湿性を有する防蟻剤の場合、吸湿によって性状が変化し、ハンドリング上の制約を受けやすい問題もある。
【０００５】
一方、一般に防蟻剤は白色系の粉体であり、しかもこの防蟻剤を含ませる発泡体は気泡の存在により白色となるので、分散状態が目視で確認できない問題がある。このため、防蟻剤が偏在した発泡体を製造してしまう恐れがある。また、通常の発泡体の製造から防蟻性発泡体の製造への切り換え又はその逆の切り換え時に、どこからどこまでが防蟻性発泡体か通常の発泡体であるかを目視で識別できない問題もある。
【０００６】
本発明は、上記従来の問題点に鑑みてなされたもので、防蟻剤を取り扱う現場の負担を軽減すると共に、発泡体中での防蟻剤の分散状態を目視で確認できるようにし、防蟻剤が均一に分散された良好な品質の防蟻性スチレン系樹脂発泡体を容易に得られるようにすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、第一に、スチレン系樹脂と、防蟻剤とを含む防蟻剤含有マスターバッチにおいて、防蟻剤が全重量中２〜０．２重量％であって、しかも希釈して得た押出発泡材料を押出発泡成形した発泡体に着色状態の均一性を確認できる着色が可能な量の白色以外の着色剤を含有していることを特徴とする防蟻剤含有マスターバッチを提供するものである。
【０００８】
上記発明の第一は、防蟻剤の熱分解温度が２００℃を超える温度であること、
防蟻剤が、無機粉粒体の含有量が１０〜９０重量％、防蟻剤の含有量が９０〜１０重量％で、両者の合計が１００重量％となる配合比で無機粉粒体と予め混合されてからスチレン系樹脂及び着色剤と混合されていること
を好ましい態様として含むものである。
【０００９】
本発明は、第二に、スチレン系樹脂と、全重量中２〜０．２重量％の防蟻剤と、白色以外の着色剤とを含む防蟻剤含有マスターバッチを用い、この防蟻剤含有マスターバッチを希釈して得た押出発泡材料から、防蟻剤含有マスターバッチに含まれる着色剤により均一に着色された発泡体を押出発泡成形することを特徴とする防蟻性スチレン系樹脂発泡体の製造方法を提供するものである。
【００１０】
更に本発明は、第三に、スチレン系樹脂と、全重量中２〜０．２重量％の防蟻剤と、白色以外の着色剤とを含む防蟻剤含有マスターバッチを用い、この防蟻剤含有マスターバッチを希釈して得た押出発泡材料を押出発泡成形したスチレン系樹脂発泡体であり、防蟻剤含有マスターバッチに含まれる着色剤で均一に着色されていることを特徴とする防蟻性スチレン系樹脂発泡体を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
防蟻剤を含有するマスターバッチとすると、マスターバッチ中の防蟻剤濃度を自由に調整できる。このため、劇物又は毒物に該当する防蟻剤でも、人体や環境に大きな影響を与えない濃度でマスターバッチに含ませることで、管理上の手間を大幅に改善することができる。特に本発明の防蟻剤含有マスターバッチ中の防蟻剤濃度は２ｐｐｃ（ｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｃｅｎｔ）以下であるので、劇物毒物取締法の対象からも外れるものとなる。加えて、防蟻剤が吸湿性を有していても、マスターバッチ全体としては吸湿による性状変化をほとんど生じなくなる。これらのことから、防蟻剤を扱う現場の負担を大幅に軽減することができる。
【００１２】
また、本発明の防蟻剤含有マスターバッチは、防蟻剤と共に白色以外の着色剤を含有しているので、白色系の防蟻剤であっても、この防蟻剤含有マスターバッチを用いて得られる発泡体の着色状態の均一性から、防蟻剤の分散状態を確認することができる。つまり、着色剤と防蟻剤の分散状態は比例関係にあることから、着色状態が均一な発泡体を製品とすることで、防蟻剤が偏在した製品を排除することができる。また、通常の発泡体の製造から防蟻性発泡体の製造への切り換え又はその逆の切り換え時に、防蟻剤を含有しているかどうかを着色の有無で確認でき、切り換え作業も容易となる。
【００１３】
更には、本発明のマスターバッチを用いることにより、押出発泡材料に防蟻剤を直接添加する場合に比して添加量のバラツキが少なくなり、しかも防蟻剤の分散性も向上する。また、押出発泡プロセス中の溶融混練条件を調整しやすいので、溶融混練度合いを抑制でき、プロセス中での防蟻剤の分解を容易に抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の防蟻剤含有マスターバッチは、スチレン系樹脂に防蟻剤を混合するためのもので、スチレン系樹脂と、防蟻剤と、白色以外の着色剤とを含んでいる。
【００１５】
本発明の防蟻剤含有マスターバッチに用いるスチレン系樹脂は、例えばポリスチレン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ジメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン誘導体の重合体、又はこれらの２種以上の組み合わせからなる共重合体、あるいはそれらとアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、無水マレイン酸又はブタジエンなどの重合可能な化合物との共重合体をいう。また、後述する防蟻性スチレン系樹脂発泡体製造時に押出発泡材料として用いるスチレン系樹脂も同様である。上記スチレン系樹脂の中でも、建物の断熱材の用途としては、ポリスチレンが好ましい。
【００１６】
本発明で用いる防蟻剤としては、通常の住宅などの白蟻対策に利用されている防蟻剤の中から、スチレン系樹脂への配合に適した防蟻剤が使用できる。例えば、カーバメート系防蟻剤であるカルバリル、フェノルカルブ、プロポクスル、ピレスロイド系防蟻剤であるアレスリン、ペルメトリン、トラロメトリン、ビフェントリン、アクリナトリン、アルファシペルメトリン、シフルトリン、シフェノトリン、プラレトリン、ピレスロイド様化合物系防蟻剤であるエトフェンプロックス、シラフルオフェン、トリアジン系防蟻剤であるトリプロピルイソシアネート（ＴＰＩＣ）、クロルフェノール系防蟻剤である４−ブロモ−２，５−ジクロルフェノール（ＢＤＣＰ）、クロルニコチル系防蟻剤であるイミダクロプリド、アセタミプリド、クロチアニジン、天然物系防蟻剤であるカプリン酸、ヒバ中性油、ウコン、無機化合物系防蟻剤であるホウ素、ホウ酸、ホウ酸亜鉛、その他の防蟻剤であるピレトリン、オクタクロロジプロピルエーテル、フィプロニルなどを用いることができる。これらの防蟻剤は、単独又は複数を併用して使用することができる。
【００１７】
防蟻剤としては、防蟻性が高いことから、劇物又は毒物である防蟻剤が好ましい。この劇物又は毒物に該当する防蟻剤としては、イミダクロプリド、クロルホピリス、フェニトロチオン、プロペンタンホス、ペルメトリン、トラロメトリン、アレスリン、プロブクスル、バッサなどが挙げられる。特に好ましい防蟻剤としては、イミダクロプリドが挙げられる。なお、劇物又は毒物とは、毒物劇物取締法に該当する物質をいう。
【００１８】
本発明における着色剤は、白以外の着色剤であれば、特に限定されないが、灰色又は有彩色の着色剤が用いられる。一般に合成樹脂の着色に使用されている顔料や染料を用いることができるが、防蟻剤と粒径が近似しており、その分散状態が防蟻剤の分散状態近似したものとなることから、少なくとも顔料を含むことが好ましい。更に、分散性及び着色性を考慮して、顔料及び染料を混合して使用することが好ましい。ここで、顔料、染料は、複数種類を組み合わせて用いることができる。また、発泡体とした後に目視により着色状態を識別しやすい色で、住宅に断熱材として設置した時に大きな違和感のない色を選択することが好ましい。
【００１９】
本発明で用いる特に好ましい顔料としては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料などを挙げることができる。染料としては、アントラキノン系染料、アゾ系染料などを挙げることができる。この着色剤の添加量は、一緒に添加される防蟻剤の押出発泡材料中の濃度も加味して決定される。通常の押出発泡材料中の着色剤の濃度は、０．００５ｐｐｃ〜０．０５ｐｐｃである。例えば、２ｐｐｃの防蟻剤と０．２ｐｐｃの着色剤をスチレン系樹脂に添加しマスターバッチを作製した場合、ポリスチレン系樹脂により２０倍程度に希釈することで、適度に着色された押出発泡体を得ることができる。
【００２０】
本発明の防蟻剤含有マスターバッチにおいては、全重量中防蟻剤が２〜０．２重量％含有されている。この範囲であれば、押出発泡材料中の防蟻剤濃度を、防蟻性が得やすい０．０５〜０．５ｐｐｃに調整しやすいと共に、マスターバッチ中の防蟻剤濃度を２ｐｐｃ以下とすることができる。防蟻剤濃度が２ｐｐｃ以下の場合、防蟻剤が劇物又は毒物である場合でも、人体や環境への影響を抑えることができ、劇物毒物取締法の対象からも外れることから、現場での管理が容易となる。マスターバッチ中の防蟻剤の含有量が２重量％を超えると、マスターバッチ中の防蟻剤濃度が２ｐｐｃを超えるため、防蟻剤が劇物又は毒物である場合、人体や環境への影響を無視できなくなり、現場での管理負担が大きくなる。また、マスターバッチ中の防蟻剤の含有量が０．２重量％未満では、押出発泡材料中の防蟻剤濃度を上記０．０５〜０．５ｐｐｃにするのに多量のマスターバッチが必要となり、加工性が低下してコスト高となる。
【００２１】
本発明の防蟻剤含有マスターバッチは、上記防蟻剤と、スチレン系樹脂と、着色剤を押出機のホッパーから投入し、防蟻剤の熱分解温度以下の温度にて溶融混練し、ノズルから押し出してペレット化することにより得られる。このマスターバッチ製造時の押出機及び後述する防蟻性スチレン系樹脂発泡体製造時の押出機の最高温度は、通常２００度程度であることから、使用する防蟻剤の熱分解温度は２００℃を超える温度であることが好ましい。
【００２２】
また、本発明の防蟻剤含有マスターバッチにおける防蟻剤は、無機粉粒体の含有量が１０〜９０重量％、防蟻剤の含有量が９０〜１０重量％で、両者の合計が１００重量％となる配合比で無機粉粒体と予め混合されてからスチレン系樹脂及び着色剤と混合されていることが好ましい。防蟻剤を予め無機粉粒体を混合しておき、この混合物をスチレン系樹脂及び着色剤と混合することで、マスターバッチ製造時の防蟻剤の分散性を向上させることができる。防蟻剤の分散性が良好であると、マスターバッチ製造時の押出機における樹脂滞留時間を短くすることができ、防蟻剤の熱分解及び樹脂劣化を抑制しやすくなる。無機粉粒体が１０重量％未満では、防蟻剤の分散性向上が得にくい。無機粉粒体が９０重量％を超えると、マスターバッチがもろくなってハンドリングしにくくなると同時に、多量の無機粉粒体が必要となってコスト高となる。また、次の発泡工程にて別途多量の無機粉粒体が混入されるので、得られる発泡体の気泡が連続気泡となり、断熱材用途には適さなくなりやすい。
【００２３】
上記無機粉粒体としては、マスターバッチ製造工程中に変質したり分解したり製造に有害な影響を与えたりしない材料であれば特には限定されない。例えば、カオリンクレー、モンモリロナイトクレー、ベントナイトクレー、タルク、マイカ、シリカ、珪藻土、ゼオライト、ベントナイトなどを用いることができる。これらの無機粉粒体は、単独で使用してもよいし、複数種類を組み合わせて使用することができる。
【００２４】
本発明の防蟻性スチレン系樹脂押出発泡体は、少なくとも、上記防蟻剤含有マスターバッチ、スチレン系樹脂及び発泡剤を押出機に供給し、発泡剤による発泡を抑制できる圧力下で溶融混練した押出発泡材料をダイから大気中に押し出し、防蟻剤含有マスターバッチに含まれる着色剤により均一に着色された発泡体を押出発泡成形することで得ることができる。また、必要に応じて、気泡調整剤、難燃剤、押出助剤、脱酸素剤などを添加することが好ましい。
【００２５】
本発明において使用される発泡剤としては、例えば、二酸化炭素、窒素、アルゴン、ヘリウム、空気、水などの無機ガス、メタン、エタン、プロパン、ブタン（ノルマルブタン、イソブタン）、ペンタン（ノルマルペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン）、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素、塩化エチルなどのハロゲン系炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノールなどの脂肪族アルコール、エーテル系炭化水素などが挙げられる。
【００２６】
発泡剤は、一般的に、スチレン系樹脂１００重量部当たり約３〜３０重量部の量で注入する。中でも、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、工業用ブタン（ノルマルブタンとイソブタンの混合物）、ノルマルペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ネオペンタンの炭化水素のいずれか１種以上ならびに塩化エチル及び二酸化炭素の組み合わせが好ましい。更には、イソブタン、塩化エチル、二酸化炭素の組み合わせ、又は、イソブタンに替わり安価な工業ブタンを用いることが、所定の発泡体物性（密度、気泡径、強度、熱伝導率など）を低コストで得られるので好ましい。
【００２７】
また、前記気泡調整剤としてはタルク、ケイ酸カルシウムなど、難燃剤としてはヘキサブロモシクロドデカン、モノクロロペンタブロモシクロヘキサンなど、押出助剤としてはステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウムなど、脱酸素剤としては酸化マグネシウム、ピロリン酸テトラナトリウムなどを用いることができる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
実施例１
二軸押出機のホッパーから、ポリスチレン９７．８重量％、防蟻剤としてイミダクロプリド２重量％、着色剤として顔料フタロシアニンブルー０．１５重量％及び染料スミプラストボルドーＨＢＬ（住化ファインケム株式会社製）０．０５重量％となる割合で各材料を投入し、溶融混練し、２００℃でノズルから押し出し、水槽にて冷却後にカットすることにより、防蟻剤含有マスターバッチを得た。得られた防蟻剤含有マスターバッチを、静置したプレート状の型内で溶融させ、直ちに冷却することで樹脂プレートを作製して、得られた樹脂プレートの着色状態を目視にて観察した。
【００３０】
上記防蟻剤含有マスターバッチの作製と、樹脂プレートの観察を、防蟻剤マスターバッチ作製時の二軸押出機での樹脂滞留時間を、押出量を調整することで変えて繰り返し、均一な着色状態の樹脂プレートが得られる最短樹脂滞留時間を求めた。最短樹脂滞留時間は約１．５分であった。
【００３１】
次いで、上記最短樹脂滞留時間で作製した防蟻剤含有マスターバッチ５重量％と、重量平均分子量２００，０００のポリスチレン９２重量％と、ヘキサブロモシクロドデカン３重量％とを押出機のホッパーより投入した。また、発泡剤として、固形原料対比にてイソブタン３重量部、塩化エチル２重量部、二酸化炭素１．５重量部を圧入して混練した後、冷却機でゲルを均一に冷却し、最適な発泡温度に調整し、ダイから大気圧下に押出発泡して発泡体を作製した。得られた発泡体の着色状態を目視にて観察した。
【００３２】
上記発泡体の着色状態が均一になるよう押し出し条件を調整し、本発明の防蟻性発泡体を得た。均一に着色された本発明の防蟻性発泡体から５個の試験片を切り出し、社団法人日本木材保存協会規格「加圧処理用木材防蟻剤の室内防蟻効力試験方法および性能基準」（ＪＷＰＳ−ＴＷ−Ｐ．１）に準拠して試験を行った。試験片の大きさは、２ｃｍ×２ｃｍ×２ｃｍの立方体とした。
【００３３】
各試験片の初期質量を測定した後、２８℃の暗所である白蟻の飼育容器に２１日間静置した食害試験後、各試験片の質量を測定し、平均質量減少率（平均値）と、個々の質量減少率の最小値と最大値とを求め、｛（最大値−最小値）／平均値｝×１００から求められるバラツキ度を算出した。
【００３４】
上記バラツキ度は５０％未満であった。
【００３５】
比較例１
実施例１で、着色状態が均一になるよう押し出し条件を調整する前に得られた、着色状態が不均一な発泡体に基づき、実施例１と同様にしてバラツキ度を算出した。
【００３６】
得られたバラツキ度は５０％を超えており、実施例１で得た着色状態が均一な発泡体の方が防蟻剤の均一分散性が高いことが推認できる。
【００３７】
実施例２
予め、防蟻剤としてイミダクロプリド９０重量％と、無機粉粒体としてカオリンクレー１０重量％とを混合した混合物を作製した。
【００３８】
次に、上記混合物２重量％、ポリスチレン樹脂９７．８重量％、着色剤として顔料フタロシアニンブルー０．２重量％を二軸押出機のホッパーから投入し、実施例１と同様に溶融混練し、２００℃にてノズルから押し出し、水槽にて冷却後にカットすることにより防蟻剤含有マスターバッチを得た。
【００３９】
上記防蟻剤含有マスターバッチの作製と、樹脂プレートの観察を、防蟻剤マスターバッチ作製時の二軸押出機での樹脂滞留時間を、押出量を調整することで変えて繰り返し、均一な着色状態の樹脂プレートが得られる最短樹脂滞留時間を求めた。最短樹脂滞留時間は約１分で、実施例１に比して短縮することができた。
【００４０】
実施例３
イミダクロプリドを９２重量％とし、カオリンクレーを８重量％とした以外は実施例２と同様にして、予め防蟻剤と無機粉粒体の混合物を作製し、これを用いて実施例２と同様にして防蟻剤含有マスターバッチを作製した。
【００４１】
防蟻剤と無機粉粒体の混合物は均一に分散混合させることがでず、この状態で他の材料と共に押出機に投入したが、最短樹脂滞留時間を実施例１より短縮することはできなかった。