(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイにおける式Ｉの化合物の使用。
【化１】
0005554883.tif 000162
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｇは、−ＣＭ＝ＣＲｃ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＣＲｃ＝ＣＭ−、−ＣＲｃ＝ＣＭ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＣＭ＝ＣＲｃ−を表し、
Ｍは、−Ｘ２−Ａ４−（Ｚ２−Ａ３）ｎ２−Ｒｂを表し、
Ａ１〜４は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基（これらの基は、好ましくは、４〜２５個のＣ原子を有し、また、縮合環を含有してもよく、Ｌで一置換または多置換されていてもよい。）を表し、また、Ａ２およびＡ４は単結合を表してもよく、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または単結合を表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ３−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ３−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ０Ｒ００−または単結合を表し、
Ｒａ〜ｃは、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
ただし、少なくとも２個の基Ｒａは、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、そそれぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ互いに独立に、０、１、２または３を表し、
ｎ３は、１、２、３または４を表し、
ｘは、２、３または４を表す。）
【請求項２】
式ＩにおけるＲａおよびＲｂが、同一または異なる基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すことを特徴とする請求項１に記載の使用。
【請求項３】
式Ｉの化合物が、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
【化２】
0005554883.tif 000163
【化３】
0005554883.tif 000164
【化４】
0005554883.tif 000165
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｚ１、Ｚ２、Ｘ１、Ｘ２、ｎ１およびｎ２は、請求項１または２で定義される通りである。）
【請求項４】
式Ｉの化合物が、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用。
【化５】
0005554883.tif 000166
【化６】
0005554883.tif 000167
【化７】
0005554883.tif 000168
【化８】
0005554883.tif 000169
【化９】
0005554883.tif 000170
【化１０】
0005554883.tif 000171
【化１１】
0005554883.tif 000172
【化１２】
0005554883.tif 000173
（式中、
ＰおよびＳｐは、請求項１で示される意味の１つを有し、
Ｓｐ’はＳｐに与えられる意味の１つを有し、Ｓｐと同一または異なっており、
Ｒ’は請求項１においてＲｂに示される意味（ただし、Ｈ、Ｐ−およびＰ−Ｓｐ−とは異なる。）の１つ有し、）
フェニレンおよびナフタレン基は、１個、２個、３個または４個のＦ原子で置換されていてもよい。）
【請求項５】
ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプのＬＣディスプレイにける請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物の使用。
【請求項６】
ＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイにける請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物の使用であって、
該ＬＣディスプレイは、
２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、
基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、電極に電圧を好ましくは印加しながら重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は、請求項１〜４のいずれか１項に記載の重合性化合物である。）とを有するＬＣセルを備える
使用。
【請求項７】
ＬＣ媒体が、式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の使用。
【化１３】
0005554883.tif 000174
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化１４】
0005554883.tif 000175
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【請求項８】
ＬＣ媒体が、以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の使用。
【化１５】
0005554883.tif 000176
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化１６】
0005554883.tif 000177
【化１７】
0005554883.tif 000178
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項で定義される通りのＬＣディスプレイ。
【請求項１０】
ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイであることを特徴とする請求項９に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１１】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の式Ｉの１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体。
【請求項１２】
・１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、および
・１種類以上の低分子量化合物を含む液晶成分Ｂ）と
を含む請求項１１に記載のＬＣ媒体であって、
成分Ａ）が請求項１〜４のいずれか１項に記載の式Ｉの１種類以上の重合性化合物を含むことを特徴とするＬＣ媒体。
【請求項１３】
ＬＣ媒体が、アルケニル基を含有する１種類以上の化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の使用、ＬＣディスプレイまたはＬＣ媒体。
【請求項１４】
成分Ｂ）が、請求項７または８に記載の式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫより選択される１種類以上の化合物を含む請求項１１、１２または１３に記載のＬＣ媒体。
【請求項１５】
式Ｉの化合物。
【化１８】
0005554883.tif 000179
（式中、
Ｇ、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｘ１、Ｒａ、ｎ１およびｘは、請求項１で与えられる意味を有し、および
Ｘ１および／またはＸ２は単結合であり、および／または
ｎ１およびｎ２の一方は０と異なり、および／または
Ａ２およびＡ４の一方は単結合でない。）
【請求項１６】
式Ｉ＊の化合物。
【化１９】
0005554883.tif 000180
（式中、
Ｇ、Ａ１，２、Ｚ１、Ｘ１、ｘおよびｎ１は、請求項１で示される意味を有し、および
ＲａおよびＲｂは−Ｓｐ−Ｏ−Ｓｇを表し、
式中、Ｓｐは請求項１で定義される通りであり、ＳｇはＨ原子または保護基を表す。）
【請求項１７】
以下のサブ式から成る群より選択される請求項１６に記載の化合物。
【化２０】
0005554883.tif 000181
【化２１】
0005554883.tif 000182
【化２２】
0005554883.tif 000183
（式中、Ｓｐ、Ｓｐ’およびＳｇは、請求項４および１６で示される意味を有する。）
【請求項１８】
請求項１５に記載の化合物を調製する方法であって、
脱水試薬の存在下において、基Ｐを含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、請求項１６または１７に記載の化合物をエステル化またはエーテル化する方法。
【請求項１９】
ＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイを製造する方法であって、
２枚の基板および２つの電極を有するＬＣセル（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）中に請求項１１〜１４のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を充填し、
重合性化合物を、電極に電圧を好ましくは印加しながら重合する
方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物と、それらを調製するための方法および中間体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特に、液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイ、とりわけ、ＰＳ（「ポリマー維持：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ」）またはＰＳＡ（「ポリマー維持配向：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ」）タイプのＬＣディスプレイにおけるそれらの使用とに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）は、通常、ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック」）タイプのものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。
【０００３】
加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向」）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ＤＣ：ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ）異方性を有する。スイッチオフ状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。２つの電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０００４】
更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の（ＤＣ）異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ：光学補償ベンド」）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含む。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。
【０００５】
また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有し、２つの電極が２枚の基板の一方のみの上に配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の構造を有する所謂ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電極に電圧を印加すると、ＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電極間に生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。
【０００６】
更に、所謂ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング」）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同様に同一の基板上に２つの電極を含有するが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、２つの電極の一方のみが櫛形の態様に構造化された電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの低い視野角依存性を有する。
【０００７】
より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、より大きなコントラストおよび中間調（灰色遮光）の視野角非依存性を有する。加えて、スイッチオン状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先方向は、電極の特別な設計により制御される。
【０００８】
所謂ＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向」）ディスプレイにおいては、これは通常、局所的なプレチルトを生じる突起を有する電極によって達成される。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉するディスクリネーション線の形成が予防される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が使用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、制御されたスイッチングがそれでも達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向する側のスリットによって構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（「タッピング」など）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮し、コントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。
【０００９】
更なる開発は、所謂ＰＳまたはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持」または「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向」）ディスプレイであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用されることがある。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加するか印加せずに、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度、通常、室温において行われる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されてきた。
【００１０】
他に示さない限り、下では、用語「ＰＳＡ」を、ＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを代表して使用する。
【００１１】
当面のところ、ＰＳ（Ａ）の原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−ＴＮディスプレイが知られている。ＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加しながら、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せず、好ましくは、印加せずに、重合性化合物（１種類または多種類）の重合を行う。試験用セルにおいて示される通り、ＰＳ（Ａ）法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。例えば、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、ベンド構造を安定化することが可能であり、オフセット電圧が不必要となるか低減できる。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、また、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することも可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。
【００１２】
更に、所謂、正−ＶＡ（「ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ＶＡ」）ディスプレイが、特に適切なモードであることが証明されてきた。古典的なＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない初期状態において、正−ＶＡディスプレイ中のＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、古典的なＶＡディスプレイとは対称的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。通常使用されるＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造を示す。インターデジタル電極に電圧を印加することで、電極はＬＣ媒体の層に実質的にに平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に実質的に平行な配向に転換される。また、正−ＶＡディスプレイにおいても、ポリマー安定化（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓａｔｉｏｎ）、即ち、セル内で重合されるＲＭをＬＣ媒体に加えることで、スイッチ時間の著しい短縮を実現でき、有利であることが証明されてきた。
【００１３】
ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献１）、欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報（特許文献２）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献３）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献４）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献５）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献６）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献７）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献８）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳＡ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。
【００１４】
上記従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、先行技術より既知の通り、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされる。
【００１５】
特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。
【００１６】
先行技術においては、例えば、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献９）に記載される通り、例えば、以下の式の重合性化合物が使用される。
【００１７】
【化１】
0005554883.tif 000002
式中、Ｐは、重合性基、通常、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。
【００１８】
しかしながら、例えば、不適切なチルトが確立されるようになるか、全くチルトが確立されないようになるため、または、例えば、所謂「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ（ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ））がＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、ＬＣ混合物（下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ）＋重合性成分（典型的には、ＲＭ）から成る全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイに適しているわけではないという問題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトを直接測定することに加え、ＲＭに関する適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。
【００１９】
加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。特に、組み合わせは、可能な限り高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露がディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるばかりでなく、また、完成後のディスプレイを動作する際にも通常の曝露としてＵＶ曝露が起こるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に必要である。
【００２０】
特に、小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の新規な材料が入手可能となれば、特に望ましい。ここで、好ましい材料は、同一の曝露時間での重合の際に、今日までに既知の材料よりも低いプレチルト角を生成するもの、および／または、それを使用して、既知の材料で達成できる（より高い）プレチルト角を、より短い曝露時間後に既に達成できるものである。よって、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。
【００２１】
ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するための重合工程後における、残存量の未重合のＲＭの存在または除去である。例えば、ディスプレイの製造終了後の動作の際に、制御されていない態様で重合するために、例えば、このタイプの未反応のＲＭは、ディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００２２】
よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として視ることができ、残存する。
【００２３】
一方で、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、この「画像の固着」を発生することがある。昼光またはバックライトのＵＶ成分が混合物中のＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、よって、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始されることがある。これらは、特に、電極または配向層において蓄積されることがあり、そこで、それらのために、有効印加電圧が低下することがある。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。
【００２４】
加えて、ＰＳＡディスプレイにおいて、未重合のＲＭが存在することによって生じる追加の「画像の固着」の効果が、しばしば観察される。ここでは、残存するＲＭの制御されていない重合が、環境から、または、バックライトによるＵＶ光によって開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域において、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。その結果、スイッチが入っている領域において、透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域においては、透過率は不変のままである。
【００２５】
従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、ＲＭの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイにおける未重合のＲＭの存在が可能な限り排除されているか最小限まで低減されていることが望ましい。このためには、高効率で完全な重合を可能とする材料が要求される。加えて、これらの残存量のものの制御された反応が望ましいであろう。今日までに既知の材料よりも迅速で効果的にＲＭが重合するのであれば、この制御された反応は、より簡便であろう。
【００２６】
よって、上記の不都合を示さないか僅かな程度にのみ示し改良された特性を有する、特に、ＶＡおよびＯＣＢタイプのＰＳＡディスプレイと、その様なディスプレイにおいて使用するための重合性化合物に対する強い要求が依然としてある。特に、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、複数の中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角、および、ＵＶ曝露後の高い値の「電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）」を可能とするＰＳＡディスプレイと、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための材料に対する強い要求がある。
【００２７】
よって、本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有しており、可能な限り迅速および完全に重合し、可能な限り迅速に低いプレチルト角の確立が可能となり、ディスプレイにおける「画像の固着」の発生を低減または防止し、好ましくは同時に、非常に高い比抵抗値、低い閾電圧および短い応答時間が可能となる、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、およびＲＭを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００２８】
本発明の更なる目的は、特に、光学、電気光学および電子用途のため新規なＲＭと、それらの調製に適する方法および中間体を提供することである。
【００２９】
特に、本発明は、光重合後に、より大きな最大プレチルトを生成する重合性化合物を提供する目的に基づいており、そのため、所望のプレチルトが、より迅速に達成され、よって、ＬＣディスプレイの製造時間が著しく短縮される。
【００３０】
この目的は、本出願において記載される通りの材料および方法により、本発明に従って達成された。特に、驚くべきことに、本発明による多反応性重合性化合物（これらは、クマリンまたはフラボン誘導体を基礎とし、２個以上、好ましくは３個以上の重合性基を含有し、ただし、少なくとも２個の重合性基は同一の環に連結している。）を、ＰＳＡディスプレイにおいて使用することで、特に低いプレチルト角および所望のチルト角を迅速に確立することが促進されることが見出された。このことは、ＬＣ媒体に関して、プレチルトを測定することで示された。特に、光開始剤を添加することなく、プレチルトが達成された。加えて、プレチルト角の曝露時間依存性を測定することで示された通り、本発明による化合物は、先行技術から既知の材料と比較して、プレチルト角を著しく、より迅速に生成する挙動を示す。加えて、本発明による重合性化合物は、著しく、より早い重合速度を示し、セル内に残留する未反応の残存量が、より少なくなる。よって、セルの電気光学的特性が向上し、加えて、これらの残存量を制御して反応することが、より簡便となる。
【００３１】
重合性のクマリン誘導体は、他の目的のために、先行技術において記載されてきた。国際特許出願公開第２００４／００３１０３号パンフレット（特許文献１０）には、有機発光ダイオードにおいて使用するためで、式Ｉｆ１およびＩｆ２（式中、Ｐは重合性基であり、Ｓｐはスペーサー基である。）のものなどのベンゼン環に縮合されたクマリン基も含有してよい発光重合性化合物が開示されている。
【００３２】
【化２】
0005554883.tif 000003
国際特許出願公開第２００９／０７４５２０号パンフレット（特許文献１１）には、眼科的組成物用コポリマーにおいてＵＶ吸収剤として使用するために、以下の式（式中、Ｒ１はアクリレートまたはメタクリレートであり、Ｒ２は、Ｃ、Ｈ、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒから選択される３０個までの原子を有する有機直鎖状または分岐状アルキルまたはアリール置換基であり、Ｒ３−Ｒ５は、Ｈ、または、Ｃ、Ｈ、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒから選択される３０個までの原子を有する有機直鎖状または分岐状アルキルまたはアリール置換基であり、ＸおよびＹは、Ｏ、Ｓ、ＮＨまたはＮＲであり、ただし、Ｒは、Ｃ、Ｈ、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒから選択される３０個までの原子を有する有機直鎖状または分岐状アルキルまたはアリール置換基であり、ｎは、０、１または２であり、ｍは、０または１である。）のクマリンが開示されている。
【００３３】
【化３】
0005554883.tif 000004
しかしながら、これらの文献には、電界中においてその場で重合することでプレチルト角を生成するために、ＰＳ−またはＰＳＡ−ＬＣＤのＬＣ媒体中において重合性クマリンを使用することは開示も示唆もされていない。
【００３４】
国際特許出願公開第２０１０／０４９０４４号パンフレット（特許文献１２）には、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためで、クマリンまたはフラボンを基礎とする反応性メソゲンが開示されているが、本発明において特許請求される通りの反応性メソゲン（これは、３個以上の重合性基を含むか、同一の環に連結されている２個以上の重合性基を含む。）が明らかに開示されているわけではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３５】
【特許文献１】特開平１０−０３６８４７号公報
【特許文献２】欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報
【特許文献３】米国特許第６，８６１，１０７号明細書
【特許文献４】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献７】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献８】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【特許文献９】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献１０】国際特許出願公開第２００４／００３１０３号パンフレット
【特許文献１１】国際特許出願公開第２００９／０７４５２０号パンフレット
【特許文献１２】国際特許出願公開第２０１０／０４９０４４号パンフレット
【非特許文献】
【００３６】
【非特許文献１】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁
【非特許文献２】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献３】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献４】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献５】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３７】
本発明の化合物は、ＰＳＡタイプのディスプレイにおいて、高いプレチルトを生成することに適している。先行技術の重合性化合物と比較して、本発明の化合物は、より迅速で完全な重合反応を示し、ＬＣ媒体中において、より高い溶解性を有しており、より高いＶＨＲ値が可能となる。
【課題を解決するための手段】
【００３８】
本発明は、液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイ、好ましくは、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプのＬＣ媒体およびディスプレイにおける式Ｉの化合物の使用に関する。
【００３９】
【化４】
0005554883.tif 000005
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｇは、−ＣＭ＝ＣＲｃ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＣＲｃ＝ＣＭ−、−ＣＲｃ＝ＣＭ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＣＭ＝ＣＲｃ−を表し、
Ｍは、−Ｘ２−Ａ４−（Ｚ２−Ａ３）ｎ２−Ｒｂを表し、
Ａ１〜４は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基（該基は、好ましくは、４〜２５個のＣ原子を有し、また、縮合環を含有してもく、Ｌで一置換または多置換されていてもよい。）を表し、また、Ａ２およびＡ４は単結合を表してもよく、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または単結合を表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ３−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ３−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ０Ｒ００−または単結合を表し、
Ｒａ〜ｃは、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
ただし、少なくとも２個の基Ｒａは、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、そそれぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ互いに独立に、０、１、２または３を表し、
ｎ３は、１、２、３または４を表し、
ｘは、２、３または４を表す。
【００４０】
本発明は、更に、本発明による１種類以上の重合性化合物と、１種類以上の追加の化合物（該化合物は、また、メソゲン、液晶および／または重合性でもよい。）とを含むＬＣ媒体に関する。
【００４１】
本発明は、更に、本発明による１種類以上の重合性化合物と、１種類以上の追加の化合物（該化合物は、また、メソゲン、液晶および／または重合性でもよい。）とを重合して得ることのできるポリマーを含むＬＣ媒体に関する。
【００４２】
本発明は、更に、
・本発明による１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、
・上および下に記載される通りで、１種類以上、好ましくは、２種類以上の低分子量（モノマーおよび非重合性）化合物を含み、下では、また「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００４３】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣ媒体を調製する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物またはＬＣホスト混合物を、本発明による１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する方法に関する。
【００４４】
本発明は、更に、電界または磁界を好ましくは印加しながら、ＰＳＡディスプレイにおいて、式Ｉの化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによって、ＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおいて本発明による重合性化合物および本発明によるＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。
【００４５】
本発明は、更に、本発明による１種類以上の重合性化合物または本発明によるＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイ、特に、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイに関する。
【００４６】
本発明は、更に、２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、電極に電圧を好ましくは印加しながら重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は、本発明による重合性化合物より選択される。）とを有するＬＣセルを含有するＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００４７】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物またはＬＣホスト混合物と、本発明による１種類以上の重合性化合物とを含むＬＣ媒体を、上および下に記載される通りの２枚の基板および２つの電極を有するＬＣセル内に導入し、電極に電圧を好ましくは印加しながら、重合性化合物を重合する方法に関する。
【００４８】
本発明によるＰＳおよびＰＳＡディスプレイは、好ましくは、透明層の形態で、ＬＣセルを形成する一方または両方の基板上に設けられた２つの電極を有する。それぞれの場合において、例えば、本発明によるＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイのように、２枚の基板のそれぞれに１つの電極が設けられている形態か、または、本発明によるＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極が設けられ、他方の基板は電極を有していない形態かのいずれかである。
【００４９】
本発明は、更に、新規な式Ｉの化合物（式中、Ｇ、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｘ１、Ｒａ、ｎ１およびｘは上で与えられる意味を有し、および
ａ）Ｘ１および／またはＸ２は単結合であり、および／または
ｂ）ｎ１およびｎ２の一方は０と異なり、および／または
ｃ）Ａ２およびＡ４の一方は単結合でない。）
に関する。
【００５０】
本発明は、更に、式Ｉの化合物を調製する方法と、これらの方法において使用されるか得られる新規な中間体とに関する。
【発明を実施するための形態】
【００５１】
＜用語の定義＞
用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子がセル表面に対してチルトした配向に関する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を表す。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示される角度の値は、この測定方法に関する。
【００５２】
用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００５３】
用語「スペーサー基」は、上および下において「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示さない限り、上および下において、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を互いに連結している屈曲性の基を表す。
【００５４】
用語「反応性メソゲン」または「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、１個のメソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基（重合性基または基Ｐとも呼ぶ。）を含有する化合物を表す。
【００５５】
用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特にＲＭの重合のために使用される条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を表す。
【００５６】
＜発明の詳細な記載＞
上および下において、「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。
【００５７】
「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【００５８】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００５９】
「共役基（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  ｒａｄｉｃａｌ）」または「共役基（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  ｇｒｏｕｐ）」は、ｓｐ２−混成（またはｓｐ−混成でもよい）の炭素原子を主に含有する基（ｒａｄｉｃａｌまたはｇｒｏｕｐ）を表し、また、炭素原子は対応するヘテロ原子で置き換えられていてもよい。最も単純な場合、これは、二重および単結合が交互に存在することを意味する。この文意において、「主に」は、自然に（作為的に）生じる欠陥（その結果、共役が中断する。）のために、用語「共役」を過小に評価しないことを意味する。更に、例えば、アリールアミン単位または特定のヘテロ環（即ち、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳ原子を介する共役）が該基（ｒａｄｉｃａｌまたはｇｒｏｕｐ）内に位置している場合、本出願の文章において、用語「共役」を同様に使用する。
【００６０】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
【００６１】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【００６２】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有し、上で定義される通りの「アリール」を表す。
【００６３】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【００６４】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールが特に好ましい。
【００６５】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有するアルキル基であり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００６６】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素により置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００６７】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００６８】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００６９】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００７０】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００７１】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００７２】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００７３】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００７４】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【００７５】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００７６】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。
【００７７】
また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【００７８】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００７９】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【００８０】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【００８１】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【００８２】
上および下で「Ｌ」とも呼ばれる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２（ただし、Ｒｘは上で示される意味を有し、Ｙ１はハロゲンを表す。）、置換されていてもよいシリルまたは置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有するアリール、および、直鎖状または分岐状で、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）である。
【００８３】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０による置換を意味し、ただし、Ｒ０は上で示される意味を有する。
【００８４】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更に、フェニルである。
【００８５】
【化５】
0005554883.tif 000006
式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。
【００８６】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。
【００８７】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００８８】
【化６】
0005554883.tif 000007
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りであるがＰ−Ｓｐとは異なる１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【００８９】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００９０】
【化７】
0005554883.tif 000008
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ２−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【００９１】
非常に特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特に、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更に、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【００９２】
【化８】
0005554883.tif 000009
から成る群より選択される。
【００９３】
更に非常に特に好ましい基Ｐは、ビニル、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群より選択され、特に好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。
【００９４】
単結合以外の好ましいスペーサー基Ｓｐ、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３（以下、基Ｓｐについての説明は、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３についても当てはまる）は、基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−と合致するように式Ｓｐ”−Ｘ”より選択され、ただし、
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ００Ｒ０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【００９５】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【００９６】
典型的なスペーサー基Ｓｐ”は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ００およびＲ０００は上で示される意味を有する。
【００９７】
特に好ましい基−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中、ｐ１およびｑ１は上で示される意味を有する。
【００９８】
特に好ましい基Ｓｐ”は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００９９】
本発明の更に好ましい実施形態において、式ＩにおけるＲａおよび／またはＲｂは、２個以上の重合性基を含有する基（多官能重合性基）を表す。このタイプの適切な基およびそれらを含有する重合性化合物およびそれらの調製は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基が特に好ましい。
【０１００】
【化９】
0005554883.tif 000010
式中、
ａｌｋｙｌは、単結合、または、直鎖状または分岐状で、１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ００およびＲ０００は上で示される意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示される意味の１つを有し、および
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、Ｐに示される意味の１つを有する。
【０１０１】
式Ｉは、以下の化合物を網羅する。
【０１０２】
【化１０】
0005554883.tif 000011
式中、Ｒａ、Ｒｃ、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｘ１、Ｍ、ｎ１およびｘは、式Ｉにおいて定義される通りである。
【０１０３】
式ＩｂおよびＩｃの化合物が、特に好ましい。
【０１０４】
式Ｉおよび上および下に示される式Ｉのサブ式の特に好ましい化合物は、ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表す基ＲａまたはＲｂを２個より多く、好ましくは、３個、４個、５個または６個含有するものである。
【０１０５】
式Ｉおよび上および下に示される式Ｉのサブ式の特に好ましい化合物は、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、それぞれ互いに独立に、単結合と異なる場合、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし、これらの全ての基において、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換であるか、Ｌで一置換または多置換されており、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく６〜２０個のＣ原子を有するアリール、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ、または、直鎖状または分岐状で２〜２５個のＣ原子を有するアルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、これらの全ての基における１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、および
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい
ものである。
【０１０６】
式Ｉおよび上および下に示される式Ｉのサブ式の更に好ましい化合物は、以下のものである。
【０１０７】
・ｘは、２または３である。
【０１０８】
・ｘは、２である。
【０１０９】
・ＲａおよびＲｂは、同一または異なる基Ｐ−Ｓｐ−を表す。
【０１１０】
・ＲａおよびＲｂは同一または異なる基Ｐ−Ｓｐ−を表し、式中、１個以上の基Ｓｐは単結合を表す。
【０１１１】
・ｘは２または３であり、全ての基Ｒａは同一の基Ｐ−Ｓｐ−を表す。
【０１１２】
・Ｒｂは非重合性基を表し、好ましくは、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。
【０１１３】
・Ｒｂは、Ｐ−Ｓｐ−を表す。
【０１１４】
・ＲｂはＰ−Ｓｐ−を表し、ただし、Ｓｐは単結合を表す。
【０１１５】
・Ｒｃは、Ｈ、Ｃ１〜８−アルキルまたはＣ１〜８−アルコキシ、好ましくは、Ｈを表す。
【０１１６】
・１個以上の基Ｓｐは、単結合を表す。
【０１１７】
・１個以上の基Ｓｐは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯ−または−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯＯ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数を表し、ｒ１は１〜８の整数を表す。
【０１１８】
・Ｌは重合性基を表さず、含有もしない。
【０１１９】
・Ａ１およびＡ３は、１，４−フェニレンおよびナフタレン−２，６−ジイルから成る群より選択され、ただし加えて、これらの環における１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし、これらの環は、上および下で記載される通りのＬで一置換または多置換されていてもよい。
【０１２０】
・Ａ２は、単結合である。
【０１２１】
・Ａ４は、単結合である。
【０１２２】
・Ａ２およびＡ４は、単結合と異なる場合、１，４−フェニレンおよびナフタレン−２，６−ジイルから成る群より選択され、ただし加えて、これらの環における１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし、これらの環は、上および下で記載される通りのＬで一置換または多置換されていてもよい。
【０１２３】
・ｎ１＝ｎ２＝０であり、Ａ２およびＡ４の一方は単結合であり、他方は単結合ではなく、好ましくは１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイルであり、ただし加えて、これらの環における１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし、これらの環は、上および下で記載される通りのＬで一置換または多置換されていてもよい。
【０１２４】
・Ｚ１およびＺ２は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−および単結合から成る群より選択される。
【０１２５】
・ｎ１は０または１、好ましくは０であり、Ａ２は単結合である。
【０１２６】
・ｎ２は０であり、Ａ４は単結合である。
【０１２７】
・ｎ２は０であり、Ａ４は単結合でない。
【０１２８】
・ｎ２は０でなく、好ましくは１または２、非常に好ましくは１であり、Ａ４は単結合である。
【０１２９】
・−Ｘ２−Ａ４−（Ｚ２−Ａ３）ｎ２−は、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−（ただし、Ｃ６Ｈ４は１，４−フェニレンを表す。）を表さない。
【０１３０】
・Ｘ２−Ａ４−（Ｚ２−Ａ３）ｎ２−Ｒｂは、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ５を表さない。
【０１３１】
・Ｌは非重合性基であり、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、直鎖状または分岐状で１〜２５個、特に好ましくは１〜１０個のＣ原子を有するアルキルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。
【０１３２】
特に好ましい式Ｉの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０１３３】
【化１１】
0005554883.tif 000012
【０１３４】
【化１２】
0005554883.tif 000013
【０１３５】
【化１３】
0005554883.tif 000014
式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ａ１〜４、Ｚ１、２、Ｘ１、２、ｎ１およびｎ２は、それぞれ互いに独立に、式Ｉにおいて示されるか、上および下で示される通りの意味の１つを有する。
【０１３６】
ＲａがＰ−Ｓｐ−であり、Ｐ、Ｓｐ、Ｒｂ、Ａ１〜４、Ｚ１、２、Ｘ１、２、ｎ１およびｎ２は、それぞれ互いに独立に、式Ｉにおいて示されるか、上および下で示される通りの意味の１つを有する式Ｉ１〜Ｉ１４の化合物が特に好ましい。
【０１３７】
ｎ１またはｎ２が、それぞれ０と異なる場合、基−（Ａ１−Ｚ１）ｎ１−Ａ２−Ｘ１−およびＸ２−Ａ４−（Ｚ２−Ａ２）ｎ２−は、それぞれ式ＩおよびＩ１〜Ｉ１４の化合物において、好ましくは１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイルを表し、ただし加えて、これらの環における１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、これらの環は、上および下で記載される通りのＬで一置換または多置換されていてもよい。
【０１３８】
式Ｉ１〜Ｉ１４の非常に好ましい化合物は、ｎ１が０で、Ａ２が単結合のものである。
【０１３９】
式Ｉ１〜Ｉ１４の更に好ましい化合物は、ｎ２が１で、Ａ４が単結合のものである。
【０１４０】
式Ｉ１〜Ｉ１４の更に好ましい化合物は、ＲｂがＰ−Ｓｐ−を表すものである。
【０１４１】
式Ｉ１〜Ｉ１４の更に好ましい化合物は、Ｒｂが非重合性基を表し、好ましくは直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。
【０１４２】
式Ｉ１〜Ｉ１４の非常に好ましい化合物は、ＲａがＰ−Ｓｐ−で、Ｓｐが単結合と異なるものである。
【０１４３】
式Ｉ１〜Ｉ１４の更に好ましい化合物は、ＲａがＰ−Ｓｐ−で、一方または両方の基Ｓｐが単結合を表すものである。
【０１４４】
式Ｉ１〜Ｉ１４の更に好ましい化合物は、ＲｂがＰ−Ｓｐ−で、Ｓｐが単結合を表すものである。
【０１４５】
式Ｉ１〜Ｉ１４の更に好ましい化合物は、ＲｂがＰ−Ｓｐ−で、Ｓｐが単結合と異なるものである。
【０１４６】
式Ｉ１〜Ｉ１４の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０１４７】
【化１４】
0005554883.tif 000015
【０１４８】
【化１５】
0005554883.tif 000016
【０１４９】
【化１６】
0005554883.tif 000017
【０１５０】
【化１７】
0005554883.tif 000018
【０１５１】
【化１８】
0005554883.tif 000019
【０１５２】
【化１９】
0005554883.tif 000020
【０１５３】
【化２０】
0005554883.tif 000021
【０１５４】
【化２１】
0005554883.tif 000022
式中、ＰおよびＳｐは式Ｉまたは上および下で示される意味の１つを有し、Ｓｐ’はＳｐに与えられる意味の１つを有し、Ｓｐと同一であるか異なり、Ｒ’は、Ｈ、Ｐ−およびＰ−Ｓｐ−とは異なって、式Ｉまたは上および下でＲｂに示される意味の１つを有し、ただし、フェニレンおよびナフタレン基は、１個、２個、３個または４個のＦ原子で置換されていてもよい。
【０１５５】
式Ｉ、Ｉ１〜Ｉ１４およびＩ１ａ〜Ｉ１４ｃにおいて、Ｐは、好ましくは、アクリレート、フルオロアクリレートまたはメタクリレート基を表す。
【０１５６】
式Ｉ、Ｉ１〜Ｉ１４およびＩ１ａ〜Ｉ１４ｃにおいて、Ｓｐは、好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−または−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯＯ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２、好ましくは１〜６の整数を表し、ｒ１は１〜８の整数、好ましくは１、２または３を表し、ただし、これらの基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｐに連結されている。
【０１５７】
Ｐが、アクリレート、フルオロアクリレートまたはメタクリレート基を表し、Ｓｐが、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−または−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯＯ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２、好ましくは１〜６の整数を表し、ｒ１は１〜８の整数、好ましくは１、２または３を表し、ただし、これらの基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｐに連結されている式Ｉ、Ｉ１〜Ｉ１４およびＩ１ａ〜Ｉ１４ｃの化合物が好ましい。
【０１５８】
１個以上の基Ｓｐが単結合を表し、１個以上の基Ｓｐが単結合でないサブ式Ｉ１ａ〜Ｉ１４ｃの化合物が更に好ましい。
【０１５９】
１個以上の基Ｓｐが単結合を表し、１個以上の基Ｓｐが単結合でなく、Ｐが、アクリレート、フルオロアクリレートまたはメタクリレート基を表すサブ式Ｉ１ａ〜Ｉ１４ｃの化合物が更に好ましい。
【０１６０】
本発明は、更に、個々の基が、式Ｉにおいて示されるか上および下で与えられる通りの意味を有し、ただし、
ａ）Ｘ１および／またはＸ２は単結合であり、および／または
ｂ）ｎ１およびｎ２の一方は０と異なり、および／または
ｃ）Ａ２およびＡ４の一方は単結合でない
式Ｉおよびサブ式Ｉ１〜Ｉ１４の新規な化合物に関する。
【０１６１】
ｎ２が０でなく、好ましくは１または２を表す上で定義される通りの式Ｉおよびサブ式Ｉ１〜Ｉ１４の新規な化合物が特に好ましい。
【０１６２】
上で定義される通りのサブ式Ｉ１ａ〜Ｉ１４ｃより選択される新規な化合物が更に特に好ましい。
【０１６３】
本発明は、更に、以下の式より選択される、式Ｉの化合物を調製するための新規な中間体に関する。
【０１６４】
【化２２】
0005554883.tif 000023
式中、Ｇ、Ａ１、２、Ｚ１、Ｘ１、ｘおよびｎ１は、式Ｉまたは上および下で示される意味を有し、および、基ＲａおよびＲｂは、それぞれ互いに独立に、−Ｓｐ−Ｏ−Ｓｇを表し、ただし、Ｓｐは式Ｉまたは上および下で示される意味を有し、ＳｇはＨ原子または保護基を表し、ただし、好ましくは、
ａ）Ｘ１および／またはＸ２は単結合であり、および／または
ｂ）ｎ１およびｎ２の一方は０と異なり、および／または
ｃ）Ａ２およびＡ４の一方は単結合でない。
【０１６５】
適切な保護基Ｓｇは、当業者に既知である。好ましい保護基は、アルキル、アシル、および、アルキル−またはアリールシリル基、２−テトラヒドロピラニルまたはメトキシメチルである。
【０１６６】
特に好ましい中間体は、上で示される通りのサブ式Ｉ１〜Ｉ１４（ただし、ＲａおよびＲｂは式Ｉ＊で定義される通りである。）から選択される。
【０１６７】
非常に特に好ましい中間体は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０１６８】
【化２３】
0005554883.tif 000024
【０１６９】
【化２４】
0005554883.tif 000025
【０１７０】
【化２５】
0005554883.tif 000026
式中、ＳｐおよびＳｇは上で示される意味を有し、Ｓｐ’はＳｐに与えられる意味の１つを有し、Ｓｐと同一か異なっている。Ｓｇは、特に好ましくは、Ｈを表す。ＳｐおよびＳｐ’の一方が−（ＣＨ２）ｐ１−（式中、ｐ１は上で定義される通りである。）または単結合を表し、他方は単結合を表す上で示される式の化合物が特に好ましい。
【０１７１】
式ＩおよびＩ＊およびそれらのサブ式の化合物および中間体は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。例えば、塩基の存在下において、例えば、（メタ）アクリロイルクロリドまたは（メタ）アクリル酸無水物、または、例えば、ＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）などの脱水試薬の存在下において、（メタ）アクリル酸などの基Ｐを含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用し、式Ｉの中間体をエステル化またはエーテル化することで、式Ｉの化合物を合成する。
【０１７２】
式ＩおよびＩ＊の化合物および中間体を調製する特に適切で好ましい方法が以下のスキームにおいて例示的に図示されており、好ましくは、下記の１つ以上の工程を含む。
【０１７３】
例えば、Ｍ＝Ｈ（式１）の場合、スキーム１に従い、パーキン反応によりサリチルアルデヒドをフェニル酢酸誘導体と縮合する（例えば、Ｍ．Ｊ．Ｍａｔｏｓら、Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．２０巻（２０１０年）５１５７〜５１６０頁およびそこで引用されている文献参照）か、サリチルアルデヒドおよびベンゾニトリルから（Ｎ．Ｐ．Ｂｕｕ−Ｈｏｉ、Ｎ．Ｈｏａｎ、Ｍ．Ｒ．Ｋｈｅｎｉｓｓｉ、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５１年、２３０７頁）、クマリンを一般的に入手する。Ｈ以外の置換基Ｍについては、アルデヒド基を対応するケトンに置き換えさえすればよい。
【０１７４】
【化２６】
0005554883.tif 000027
特に、非芳香族酢酸誘導体の場合の別法は、Ｒ．Ｓ．Ｍａｌｉ、Ｓ．Ｇ．Ｔｉｌｖｅ、Ｓ．Ｎ．Ｙｅｏｌａ、Ａ．Ｒ．Ｍａｎｅｋａｒ、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ（１９８７年）、２６巻（１号）、１２１〜７頁に刊行される通り、ウィッティヒ反応を経る（スキーム２）。
【０１７５】
【化２７】
0005554883.tif 000028
スペーサー基は、例えば、ヒドロキシアルキンの薗頭カップリングおよび引く続く水素化によって、パーキン反応の前または後のいずれかで導入できる（スキーム３および４）。
【０１７６】
【化２８】
0005554883.tif 000029
【０１７７】
【化２９】
0005554883.tif 000030
スティルカップリングおよび引き続くヒドロホウ素化でヒドロキシプロピル基を導入することは、Ｂ．Ｓ．Ｍｏｏｎら、Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．２００９年、１７巻（９号）、３４７９〜３４８８頁に記載されている。アリルアルコールとのヘック反応については、Ｒ．Ａ．Ｌｅｒｎｅｒら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９６年、１１８巻、１１７２０〜１１７２４を参照。他の一般的方法は、例えば、Ａ．Ｒ．ｄｅ  Ｌｅｒａ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２００１年、５７巻、３１２５〜３１３０頁に記載される通り、末端不飽和アルコールをその場でヒドロホウ素化し、鈴木カップリングで与えられる。これらの反応は、ジブロモサリチルアルデヒドから出発して、プロピル同族体を与える反応（スキーム５）で例示されているが、サリチルアルデヒドの他の異性体または同族体に一般的に適用できる。
【０１７８】
【化３０】
0005554883.tif 000031
上のスキームにおいて、サリチルアルデヒド、特にアルデヒド官能基を、例えばアセタールとして保護するのが有利なことがある。アルデヒドおよびヒドロキシル基の両者を保護する方法は、共に、Ａ．Ｈａｄｆｉｅｌｄ、Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍ．１９９４年、２４巻（７号）、１０２５〜１０２８頁に記載されている（スキーム６）。
【０１７９】
【化３１】
0005554883.tif 000032
イソフラボンは、ジメチルホルムアミド中でメタンスルホニルクロリドの存在下において、ベンジルアリールケトンを三フッ化ホウ素エーテラートで処理することにより、Ｒ．Ｊ．Ｂａｓｓ、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．１９７６年、７８頁の方法で入手できる。ケトン自身は、カルボニル化鈴木反応による簡便な様式により、Ａ．Ｓｕｚｕｋｉら、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９８年、６３巻、４７６２頁の方法で、スキーム７に例示的に示される通り調製できる。
【０１８０】
【化３２】
0005554883.tif 000033
あるいは、また、イソフラボンは、Ｋ．Ｍ．Ｄａｗｏｏｄ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２００７年、６３巻、９６４２頁の方法により、鈴木反応でクロマノンからブロモイソフラボンを経て、スキーム８に例示的に示す通り入手できる。
【０１８１】
【化３３】
0005554883.tif 000034
本発明によるフラボンは、例えば、ベーカー・ベンカタラマン転位（Ｗ．Ｂａｋｅｒ、Ｎａｔｕｒｅ  １９５２年、１６９巻、７０６頁）で調製するか、Ｅ．Ｕ．Ｍｕｇｈａｌら、Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．２００６年、１４巻、４７０４頁の方法により、ｏ−アシルフェノールより芳香族アルデヒドとのアルドール縮合および引き続く酸化的環化で、スキーム９に例示的に示す通り本発明によるフラボンを調製できる。
【０１８２】
【化３４】
0005554883.tif 000035
ＰＳＡディスプレイを製造するために、電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。重合は単一の工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において電圧を印加して重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。
【０１８３】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。また、任意成分として、ここに１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは、０．００１〜１重量％である。
【０１８４】
また、本発明による重合性化合物は開始剤を伴わない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはその劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の汚染がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。このように、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０１８５】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分Ａ）またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５０，０００ｐｐｍである。
【０１８６】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、０重量％より多く５重量％未満、特に好ましくは、０重量％より多く１重量％未満、非常に特に好ましくは、０．０１重量％〜０．５重量％の重合性化合物、特には、上で示した式の重合性化合物を含む。
【０１８７】
１種類、２種類または３種類の本発明による重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【０１８８】
更に、重合性成分（成分Ａ）が本発明による重合性化合物を排他的に含むＬＣ媒体が好ましい。
【０１８９】
更に、成分Ｂ）がネマチック液晶相を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が好ましい。
【０１９０】
更に、本発明によるアキラルな重合性化合物と、成分Ａ）および／またはＢ）の化合物がアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体とが好ましい。
【０１９１】
更に、重合性成分または成分Ａ）が、１個の重合性基を含有する本発明による１種類以上の重合性化合物（一反応性）と、２個以上、好ましくは２個の重合性基を含有する本発明による１種類以上の重合性化合物（二反応性または多反応性）とを含むＬＣ媒体が好ましい。
【０１９２】
更に、重合性成分または成分Ａ）が、２個の重合性基を含有する本発明による重合性化合物（二反応性）を排他的に含むＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体が好ましい。
【０１９３】
本発明によるＬＣ媒体における重合性成分または成分Ａ）の割合は、好ましくは、０％より多く５％未満、特に好ましくは、０％より多く１％未満、非常に特に好ましくは、０．０１％〜０．５％である。
【０１９４】
本発明によるＬＣ媒体における液晶成分または成分Ｂ）の割合は、好ましくは、９５％〜１００％未満、特に好ましくは、９９％〜１００％未満である。
【０１９５】
本発明による重合性化合物は個別に重合できるが、また、本発明による２種類以上の重合性化合物を含む混合物、または、本発明による１種類以上の重合性化合物と、好ましくは、メソゲンまたは液晶である１種類以上の更なる重合性化合物（コモノマー）とを含む混合物を重合することも可能である。そのような混合物を重合する場合、コポリマーが形成される。本発明は、更に、上および下で述べる重合性混合物に関する。重合性化合物およびコモノマーは、メソゲンまたは非メソゲン、好ましくは、メソゲンまたは液晶である。
【０１９６】
特に、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適切で好ましいメソゲンコモノマーは、例えば、以下の式より選択される。
【０１９７】
【化３５】
0005554883.tif 000036
【０１９８】
【化３６】
0005554883.tif 000037
【０１９９】
【化３７】
0005554883.tif 000038
【０２００】
【化３８】
0005554883.tif 000039
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に、重合性基（好ましくは、Ｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニル、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー（好ましくは、Ｓｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はＯ原子を介して起こり、
ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の少なくとも１つがＲａａを表さないことを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−はＲａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０２０１】
式Ｍ１〜Ｍ２９の化合物において、
【０２０２】
【化３９】
0005554883.tif 000040
ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与えられる意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特に、ＦまたはＣＨ３である。
【０２０３】
上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、モノマーまたは未重合の）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。低分子量化合物は、重合性化合物の重合のために使用される条件下において重合反応に対して安定または非反応性である。原理的には、従来のＶＡおよびＯＣＢディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物がホスト混合物として適する。適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号公報におけるＶＡディスプレイ中の混合物、および、欧州特許出願公開第１  ３０６  ４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２  ２４  ０４６号公報におけるＯＣＢディスプレイ中の混合物である。
【０２０４】
式Ｉの重合性化合物は、末端アルケニル基を有する１種類以上の化合物を含むＬＣホスト混合物における使用に特に適しており、先行技術より既知の反応性メソゲンと比較して、式Ｉの重合性化合物は、溶解性、反応性またはチルト角を生成する能力などの改良された特性を示す。
【０２０５】
第１の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特に、ＰＳＡ−ＶＡディスプレイにおける使用に適する。そのようなＬＣ媒体の特に好ましい実施形態は、下の項目ａ）〜ｘ）のものである。
【０２０６】
ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０２０７】
【化４０】
0005554883.tif 000041
式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【０２０８】
【化４１】
0005554883.tif 000042
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２０９】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の両方がＦを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２１０】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２１１】
【化４２】
0005554883.tif 000043
【０２１２】
【化４３】
0005554883.tif 000044
【０２１３】
【化４４】
0005554883.tif 000045
【０２１４】
【化４５】
0005554883.tif 000046
【０２１５】
【化４６】
0005554883.tif 000047
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２１６】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２１７】
【化４７】
0005554883.tif 000048
【０２１８】
【化４８】
0005554883.tif 000049
【０２１９】
【化４９】
0005554883.tif 000050
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２０】
ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２２１】
【化５０】
0005554883.tif 000051
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【０２２２】
【化５１】
0005554883.tif 000052
【０２２３】
【化５２】
0005554883.tif 000053
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【０２２４】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２２５】
【化５３】
0005554883.tif 000054
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２６】
ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２２７】
【化５４】
0005554883.tif 000055
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、
【０２２８】
【化５５】
0005554883.tif 000056
【０２２９】
【化５６】
0005554883.tif 000057
および、
ｅは、１または２を表す。
【０２３０】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２３１】
【化５７】
0005554883.tif 000058
【０２３２】
【化５８】
0005554883.tif 000059
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２３３】
ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２３４】
【化５９】
0005554883.tif 000060
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０２３５】
【化６０】
0005554883.tif 000061
ｆは、０または１を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２３６】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２３７】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２３８】
【化６１】
0005554883.tif 000062
【０２３９】
【化６２】
0005554883.tif 000063
【０２４０】
【化６３】
0005554883.tif 000064
式中、Ｒ１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２４１】
ｅ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２４２】
【化６４】
0005554883.tif 000065
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０２４３】
ｆ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２４４】
【化６５】
0005554883.tif 000066
【０２４５】
【化６６】
0005554883.tif 000067
式中、Ｒ５はＲ１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、５重量％以上の量で含む。
【０２４６】
ｇ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２４７】
【化６７】
0005554883.tif 000068
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２４８】
ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０２４９】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０２５０】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２５１】
【化６８】
0005554883.tif 000069
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０２５２】
ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２５３】
【化６９】
0005554883.tif 000070
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、および
【０２５４】
【化７０】
0005554883.tif 000071
式中、Ｌ５は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくは、Ｆを表す。
【０２５５】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２５６】
【化７１】
0005554883.tif 000072
【０２５７】
【化７２】
0005554883.tif 000073
【０２５８】
【化７３】
0005554883.tif 000074
式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２５９】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０２６０】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましいサブ式のターフェニルを、０．５〜３０重量％、特に、１〜２０重量％の量で含む。
【０２６１】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。
【０２６２】
混合物のΔｎの値が０．１以上となる場合、好ましくは、本発明による混合物中においてターフェニルを用いる。好ましい混合物は、好ましくは、化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択され、２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物を含む。
【０２６３】
ｉ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２６４】
【化７４】
0005554883.tif 000075
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０２６５】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２６６】
ｋ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０２６７】
【化７５】
0005554883.tif 000076
式中、
【０２６８】
【化７６】
0005554883.tif 000077
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有する。
【０２６９】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２７０】
【化７７】
0005554883.tif 000078
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０２７１】
ｍ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２７２】
【化７８】
0005554883.tif 000079
式中、Ｒ８はＲ１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０２７３】
ｎ）例えば、以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２７４】
【化７９】
0005554883.tif 000080
【０２７５】
【化８０】
0005554883.tif 000081
式中、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１に示される意味の１つを有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０２７６】
ｏ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０２７７】
【化８１】
0005554883.tif 000082
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０または１である。
【０２７８】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２７９】
【化８２】
0005554883.tif 000083
【０２８０】
【化８３】
0005554883.tif 000084
【０２８１】
【化８４】
0005554883.tif 000085
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２８２】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０２８３】
ｐ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。
【０２８４】
【化８５】
0005554883.tif 000086
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０２８５】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２８６】
【化８６】
0005554883.tif 000087
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０２８７】
ｑ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物およびコモノマーは別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。
【０２８８】
ｒ）好ましくは、特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物より選択され、１〜５種類、好ましくは、１、２または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。
【０２８９】
ｓ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物の割合は、混合物全体において、０．０５〜５％、好ましくは、０．１〜１％であるＬＣ媒体。
【０２９０】
ｔ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２９１】
ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２９２】
ｖ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２９３】
ｗ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％を超え、好ましくは、８０％を超えるＬＣ媒体。
【０２９４】
ｘ）ＬＣホスト混合物が、アルケニル基を含有する１種類以上の化合物、好ましくは、Ｒ１およびＲ２の一方または両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す式ＣＹ、ＰＹおよびＬＹ；Ｒ３およびＲ４の一方または両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す式ＺＫおよびＤＫ；および式Ｂ２およびＢ３から成る群より選択される化合物、非常に好ましくは、式ＣＹ１５、ＣＹ１６、ＣＹ３４、ＣＹ３２、ＰＹ１５、ＰＹ１６、ＺＫ３、ＺＫ４、ＤＫ３、ＤＫ６、Ｂ２およびＢ３より選択される化合物、最も好ましくは、式ＺＫ３、ＺＫ４、Ｂ２およびＢ３より選択される化合物を含有するＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物中における濃度は、好ましくは、２〜７０％、非常に好ましくは、３〜５５％である。
【０２９５】
ｙ）プレチルト角が、好ましくは、８５°以下、特に好ましくは、８０°以下であるＰＳＡ−ＶＡディスプレイ。
【０２９６】
第２の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。そのようなＬＣ媒体は、特に、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適している。
【０２９７】
式ＡＡおよびＢＢの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含有し、任意成分として、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加え、式ＣＣの１種類以上の化合物を含有する、この第２の好ましい実施形態のＬＣ媒体が特に好ましい。
【０２９８】
【化８７】
0005554883.tif 000088
【０２９９】
【化８８】
0005554883.tif 000089
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０３００】
【化８９】
0005554883.tif 000090
【０３０１】
【化９０】
0005554883.tif 000091
Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ４２は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはフルオロアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ３１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｚ４１、Ｚ４２は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１、Ｌ３２は、ＨまたはＦを表し、
ｇは、１、２または３を表し、
ｈは、０、１、２または３を表し、
Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、非常に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。
【０３０２】
式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。
【０３０３】
【化９１】
0005554883.tif 000092
式中、Ａ２１、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡにおいて与えられる意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式ＡＡ１およびＡＡ２の化合物が特に好ましい。
【０３０４】
式ＡＡ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０５】
【化９２】
0005554883.tif 000093
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有し、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ１において与えられる意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３０６】
式ＡＡ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０７】
【化９３】
0005554883.tif 000094
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有する。
【０３０８】
式ＡＡ２の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０９】
【化９４】
0005554883.tif 000095
【０３１０】
【化９５】
0005554883.tif 000096
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有し、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡにおいて与えられる意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３１１】
式ＡＡ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１２】
【化９６】
0005554883.tif 000097
【０３１３】
【化９７】
0005554883.tif 000098
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有する。
【０３１４】
式ＡＡ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１５】
【化９８】
0005554883.tif 000099
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有し、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ３において与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３１６】
式ＡＡ４の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１７】
【化９９】
0005554883.tif 000100
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有する。
【０３１８】
式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１９】
【化１００】
0005554883.tif 000101
式中、Ａ３１、Ａ３２、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢにおいて与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式ＢＢ１およびＢＢ２の化合物が特に好ましい。
【０３２０】
式ＢＢ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２１】
【化１０１】
0005554883.tif 000102
式中、Ｒ３は式ＢＢ１においてＲ３１に与えられる意味を有し、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ１において与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆをである。
【０３２２】
式ＢＢ１ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２３】
【化１０２】
0005554883.tif 000103
式中、Ｒ３は式ＢＢ１においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３２４】
式ＢＢ１ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２５】
【化１０３】
0005554883.tif 000104
式中、Ｒ３は式ＢＢ１においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３２６】
式ＢＢ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２７】
【化１０４】
0005554883.tif 000105
【０３２８】
【化１０５】
0005554883.tif 000106
式中、Ｒ０は式ＢＢ２においてＲ２１に与えられる意味を有し、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ２において与えられる意味を有し、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５およびＬ３６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３２９】
式ＢＢ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３０】
【化１０６】
0005554883.tif 000107
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３３１】
式ＢＢ２ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３２】
【化１０７】
0005554883.tif 000108
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３３３】
式ＢＢ２ｃの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３４】
【化１０８】
0005554883.tif 000109
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３３５】
式ＢＢ２ｄおよびＢＢ２ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３６】
【化１０９】
0005554883.tif 000110
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３３７】
式ＢＢ２ｆの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３８】
【化１１０】
0005554883.tif 000111
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３３９】
式ＢＢ２ｇの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４０】
【化１１１】
0005554883.tif 000112
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３４１】
式ＢＢ２ｈの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４２】
【化１１２】
0005554883.tif 000113
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３４３】
式ＢＢ２ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４４】
【化１１３】
0005554883.tif 000114
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３４５】
式ＢＢ２ｋの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４６】
【化１１４】
0005554883.tif 000115
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３４７】
式ＢＢ１および／またはＢＢ２の化合物に代えるか加えて、ＬＣ媒体は、また、上で定義される通りの式ＢＢ３の１種類以上の化合物を含んでもよい。
【０３４８】
式ＢＢ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４９】
【化１１５】
0005554883.tif 000116
式中、Ｒ３は式ＢＢ３においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３５０】
好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、好ましくは、上で定義される通りの式ＣＣの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０３５１】
式ＣＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５２】
【化１１６】
0005554883.tif 000117
【０３５３】
【化１１７】
0005554883.tif 000118
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式ＣＣにおいて与えられる意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、Ｌ４はＨまたはＦである。
【０３５４】
好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＣＣの誘電的に中性の化合物に加えるか代えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、式ＤＤの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０３５５】
【化１１８】
0005554883.tif 000119
式中、Ａ４１、Ａ４２、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｒ４１、Ｒ４２およびｈは、式ＣＣにおいて与えられる意味を有する。
【０３５６】
式ＤＤの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５７】
【化１１９】
0005554883.tif 000120
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式ＤＤにおいて与えられる意味を有し、Ｒ４１は、好ましくは、アルキルを表し、式ＤＤ１において、Ｒ４２は、好ましくは、アルケニル、特に好ましくは、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表し、式ＤＤ２において、Ｒ４２は、好ましくは、アルキル、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２または−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表す。
【０３５８】
本発明によるＬＣ媒体において、式ＡＡおよびＢＢの化合物は、好ましくは、混合物全体中の２％〜６０％、より好ましくは、３％〜３５％、非常に特に好ましくは、４％〜３０％の濃度において使用する。
【０３５９】
本発明によるＬＣ媒体において、式ＣＣおよびＤＤの化合物は、好ましくは、混合物全体中の２％〜７０％、より好ましくは、５％〜６５％、更により好ましくは、１０％〜６０％、非常に特に好ましくは、１０％〜、好ましくは、１５％〜５５％の濃度において使用する。
【０３６０】
上述の好ましい実施形態ａ）〜ｙ）の化合物を、上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。
【０３６１】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０３６２】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチオフ状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０３６３】
特に、ＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第１の好ましい実施形態による負の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、−０．５〜−１０、特に、−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０３６４】
ＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するためで、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは、０．０６〜０．１４、非常に特に好ましくは、０．０７〜０．１２である。
【０３６５】
本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向を有している。電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０３６６】
ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするものであり、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有するのものである。
【０３６７】
ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１４〜０．２２、特に好ましくは、０．１６〜０．２２である。
【０３６８】
ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋２〜＋３０、特に好ましくは、＋３〜＋２０の正の誘電異方性を有する。
【０３６９】
ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．０７〜０．１５、特に好ましくは、０．０８〜０．１３である。
【０３７０】
また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なす。
【０３７１】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパントを、好ましくは、０．０１〜１％、非常に好ましくは、０．０５〜０．５％の濃度において含有する。キラルドーパントは、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択され、非常に好ましくは、Ｒ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１およびＲ−またはＳ−５０１１から成る群より選択される。
【０３７２】
もう一つの好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、キラルドーパントは、好ましくは、先の段落で述べたキラルドーパントより選択される。
【０３７３】
更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７号公報、独国特許出願公開第２２  ４０  ８６４号公報、独国特許出願公開第２３  ２１  ６３２号公報、独国特許出願公開第２３  ３８  ２８１号公報、独国特許出願公開第２４  ５０  ０８８号公報、独国特許出願公開第２６  ３７  ４３０号公報および独国特許出願公開第２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０３７４】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号公報および独国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号公報に記載されている。
【０３７５】
本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【０３７６】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。
【０３７７】
本発明によるＬＣディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイにおける通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【０３７８】
以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【０３７９】
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において互いに独立に、１、２、３、４、５または６。）
【０３８０】
【表１】
0005554883.tif 000121
【０３８１】
【表２】
0005554883.tif 000122
【０３８２】
【表３】
0005554883.tif 000123
【０３８３】
【表４】
0005554883.tif 000124
【０３８４】
【表５】
0005554883.tif 000125
本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３８５】
表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なキラルドーパントを示す。
【０３８６】
【表６】
0005554883.tif 000126
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０３８７】
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない）。
【０３８８】
【表７】
0005554883.tif 000127
【０３８９】
【表８】
0005554883.tif 000128
【０３９０】
【表９】
0005554883.tif 000129
【０３９１】
【表１０】
0005554883.tif 000130
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０３９２】
表Ｄに、本発明によるＬＣ媒体において、好ましくは、反応性メソゲン化合物として使用できる例示的な化合物を示す。
【０３９３】
【表１１】
0005554883.tif 000131
【０３９４】
【表１２】
0005554883.tif 000132
【０３９５】
【表１３】
0005554883.tif 000133
【０３９６】
【表１４】
0005554883.tif 000134
【０３９７】
【表１５】
0005554883.tif 000135
【０３９８】
【表１６】
0005554883.tif 000136
【０３９９】
【表１７】
0005554883.tif 000137
【０４００】
【表１８】
0005554883.tif 000138
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｄからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０４０１】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］であり、
γ１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。
【０４０２】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。
【０４０３】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。
【０４０４】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０４０５】
本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｖ１０）に対する光学的閾値も示す場合がある。
【０４０６】
他に明記しない限り、上および下に記載される通り、ＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくは、ネマチック相を示す温度において行われ、最も好ましくは、室温において行われる。
【０４０７】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２０μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０４０８】
チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０４０９】
重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所定の時間で規定の強度のＵＶＡ光での照射によって、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、重合のために、強度１００ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを使用する。強度は、標準的なＵＶＡメーター（ＵＶＡセンサーを備える高域Ｈｏｅｎｌｅ  ＵＶメーター）を使用して強度を測定する。
【０４１０】
チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°からの大きな外れ）が大きなチルトに対応する。
【０４１１】
ＶＨＲ値を以下の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に加え、得られた混合物をＶＡ−ＶＨＲ試験用セル（ラビングせず、ＶＡ−ポリイミド配向層、ＬＣ層厚ｄは、およそ６μｍ）中に導入する。１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにおいてＵＶ曝露の前後における、１００℃での５分後のＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＶＨＲＭ−１０５）。
【実施例】
【０４１２】
＜例１＞
＜２−メチルアクリル酸−４−｛８−［４−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−ブチル］−３−［４−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−フェニル］−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−６−イル｝−ブチル  エステル（１）＞
【０４１３】
【化１２０】
0005554883.tif 000139
＜１．１    ６，８−ジブロモ−３−（４−メトキシ−フェニル）−クロメン−２−オン＞
【０４１４】
【化１２１】
0005554883.tif 000140
３，５−ジブロモ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド（３０．０ｇ、１０７ｍｍｏｌ）［ＣＡＳ番号  ９０−５９−５］および４−メトキシフェニル酢酸（３５．７ｇ、１６６ｍｍｏｌ）を、５１ｍｌの無水酢酸および６０ｍｌのトリエチルアミン中において、一晩、還流で加熱する。反応混合物を８０℃まで冷却し、１０００ｍｌの２Ｍ水酸化ナトリウム中に攪拌下で注ぐ。５分後、沈殿した生成物を真空濾過し、水洗し、１００ｍｌのエタノールで２回温浸する。６，８−ジブロモ−３−（４−メトキシ−フェニル）−クロメン−２−オンを黄色の固体として得る。
【０４１５】
【表１９】
0005554883.tif 000141
＜１．２    ６，８−ビス−（４−ヒドロキシ−ブタ−１−イニル）−３−（４−メトキシ−フェニル）−クロメン−２−オン＞
【０４１６】
【化１２２】
0005554883.tif 000142
６，８−ジブロモ−３−（４−メトキシ−フェニル）−クロメン−２−オン（３０．８ｇ、７５．１ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（１．５０ｇ、７．８８ｍｍｏｌ）およびビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）クロリド（５．００ｇ、７．１２ｍｍｏｌ）を、３００ｍｌのＤＭＦおよび５０ｍｌのジイソプロピルアミン中に７０℃で溶解し、５０ｍｌのＤＭＦ中のブチン−１−オン（２０．０ｇ、２８５ｍｍｏｌ）の溶液を滴下で３０分にわたり添加する。反応混合物を一晩８０℃で攪拌し、次いで３００ｍｌの水中の注ぎ、２Ｎ塩酸で酸性とする。沈殿した生成物を真空濾過し、次いでシリカゲルに通してＴＨＦ／トルエン（４：１）で濾過し、少量のエタノールを添加し、粗生成物をトルエンより再結晶する。６，８−ビス−（４−ヒドロキシ−ブタ−１−イニル）−３−（４−メトキシ−フェニル）−クロメン−２−オンを薄褐色の固体として得るが、これは、次の工程のための出発材料として使用するのに十分純粋である。
【０４１７】
＜１．３    ６，８−ビス−（４−ヒドロキシ−ブチル）−３−（４−メトキシ−フェニル）−クロメン−２−オン＞
【０４１８】
【化１２３】
0005554883.tif 000143
６，８−ビス−（４−ヒドロキシ−ブタ−１−イニル）−３−（４−メトキシ−フェニル）−クロメン−２−オンを、ＴＨＦ中、Ｐｄ／活性炭上において、反応が完結するまで水素化する。触媒を濾別し、溶媒を真空中で除去し、粗生成物をシリカゲルに通してＴＨＦ／トルエン（３：２）で濾過し、トルエンより再結晶する。６，８−ビス−（４−ヒドロキシ−ブチル）−３−（４−メトキシ−フェニル）−クロメン−２−オンを、無色の固体として得る。
【０４１９】
【表２０】
0005554883.tif 000144
＜１．４    ６，８−ビス−（４−ヒドロキシ−ブチル）−３−（４−ヒドロキシ−フェニル）−クロメン−２−オン＞
【０４２０】
【化１２４】
0005554883.tif 000145
６，８−ビス−（４−ヒドロキシ−ブチル）−３−（４−メトキシ−フェニル）−クロメン−２−オン（１４．３ｇ、３６．０ｍｍｏｌ）を２７０ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、３０ｍｌのジクロロメタン中の三臭化ホウ素（１２ｍｌ、１２６ｍｍｏｌ）の溶液を、氷冷下で添加する。冷却を取り外し、反応混合物を一晩室温において攪拌する。溶液を氷／水上に注ぎ、２Ｎ塩酸で酸性とし、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機層を水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空中で除去し、残渣をシリカゲルに通してトルエン／ＴＨＦ（７：３）で濾過する。６，８−ビス−（４−ヒドロキシ−ブチル）−３−（４−ヒドロキシ−フェニル）−クロメン−２−オンを、粘稠なオイルとして得る。
【０４２１】
＜１．５    ２−メチルアクリル酸−４−｛８−［４−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−ブチル］−３−［４−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−フェニル］−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−６−イル｝−ブチル  エステル＞
【０４２２】
【化１２５】
0005554883.tif 000146
６，８−ビス−（４−ヒドロキシ−ブチル）−３−（４−ヒドロキシ−フェニル）−クロメン−２−オン（１０．１ｇ、２５．１ｍｍｏｌ）を２３０ｍｌのジクロロメタン中に懸濁し、メタクリル酸（８．５ｇ、９９．０ｍｍｏｌ）およびＤＭＡＰ（０．５ｇ）を添加し、次いで、２０ｍｌのジクロロメタン中１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド（１５．０ｇ、９６．６ｍｍｏｌ）の溶液を、氷冷下で添加する。１時間後、冷却を取り外し、反応混合物を一晩室温で攪拌する。溶媒を真空中で除去し、シリカ上において溶離液としてジクロロメタン／酢酸エチル（９５：５）でカラム・クロマトグラフィーにより残渣を精製する。２−メチルアクリル酸−４−｛８−［４−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−ブチル］−３−［４−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−フェニル］−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−６−イル｝−ブチル  エステルを、無色のオイルとして得る。
【０４２３】
【表２１】
0005554883.tif 000147
＜例２＞
＜２−メチルアクリル酸−３−｛３−［４−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−フェニル］−６−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−プロピル］−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−８−イル｝−プロピル  エステル（２）＞
【０４２４】
【化１２６】
0005554883.tif 000148
例１に類似して、３−（４−ヒドロキシ−フェニル）−６，８−ビス−（３−ヒドロキシ−プロピル）−クロメン−２−オンより、２−メチルアクリル酸−３−｛３−［４−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−フェニル］−６−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−プロピル］−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−８−イル｝−プロピル  エステル（２）を、４９℃の融点を有する無色の結晶として得る。
【０４２５】
＜例３＞
＜２−メチルアクリル酸−２−｛６−［２−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−エチル］−３−［４−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−フェニル］−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−８−イル｝−エチル  エステル（３）＞
【０４２６】
【化１２７】
0005554883.tif 000149
例１に類似して、３−（４−ヒドロキシ−フェニル）−６，８−ビス−（２−ヒドロキシ−エチル）−クロメン−２−オンより、２−メチルアクリル酸−２−｛６−［２−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−エチル］−３−［４−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−フェニル］−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−８−イル｝−エチル  エステルを無色の結晶として得る。
【０４２７】
＜例４＞
＜２−メチルアクリル酸−４−｛６，７−ビス−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−ブチル］−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３−イル｝−フェニル  エステル（４）＞
【０４２８】
【化１２８】
0005554883.tif 000150
例１に記載される通りの合成順序に類似して、５−ブロモ−４−クロロ−２−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド［ＣＡＳ番号  ８７６４９２−３１−８］より、２−メチルアクリル酸−４−｛６，７−ビス−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−ブチル］−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３−イル｝−フェニル  エステルを無色のオイルとして得る。
【０４２９】
＜例５＞
＜２−メチルアクリル酸−４−｛５，７−ビス−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−ブチル］−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３−イル｝−フェニル  エステル（５）＞
【０４３０】
【化１２９】
0005554883.tif 000151
例１に記載される通りの合成順序に類似して、２，４−ジブロモ−６−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド［ＣＡＳ番号  ７３２８９−９２−６］より、２−メチルアクリル酸−４−｛５，７−ビス−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−ブチル］−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３−イル｝−フェニル  エステルを無色のオイルとして得る。
【０４３１】
＜例６＞
＜２−メチルアクリル酸−４−｛７，８−ビス−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−ブチル］−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３−イル｝−フェニル  エステル（６）＞
【０４３２】
【化１３０】
0005554883.tif 000152
例１に記載される通りの合成順序に類似して、３，４−ジブロモ−２−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド［ＣＡＳ番号  ５１０４２−２０−７］より、２−メチルアクリル酸−４−｛７，８−ビス−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−ブチル］−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３−イル｝−フェニル  エステルを無色のオイルとして得る。
【０４３３】
例１に記載される合成に類似して、以下の化合物を得る。
【０４３４】
＜混合物例Ａ＞
【０４３５】
【化１３１】
0005554883.tif 000153
【０４３６】
【化１３２】
0005554883.tif 000154
【０４３７】
【化１３３】
0005554883.tif 000155
以下の通り、ネマチックＬＣ混合物Ｎ１を配合する。
【０４３８】
【表２２】
0005554883.tif 000156
それぞれの測定されるサンプルについて、例１または２からの重合性モノマー化合物（１）または（２）（以降、下に示す通り、モノマーＭ１またはＭ２と呼ぶ。）を、それぞれ、０．３重量％の濃度でＬＣ混合物Ｎ１に添加する。それぞれの得られた重合性混合物を、ＶＡｅ／ｏ試験用セル（逆平行にラビング、ＶＡ−ポリイミド配向層、ＬＣ層厚ｄは、およそ４μｍ）に挿入する。２４Ｖ（交流）の電圧を印加しながら、表記の時間で、１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光によってセルを照射し、モノマー化合物の重合を起こす。ＵＶ照射の前後において、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）によりチルト角を決定する。
【０４３９】
【化１３４】
0005554883.tif 000157
重合速度を決定するために、種々の曝露時間後においてＨＰＬＣにより、試験用セル内における未重合ＲＭの残存含有量（重量％）を測定する。この目的のために、表記の条件下で試験用セル内において、それぞれの混合物を重合する。次いで、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）を使用して試験用セルより混合物を濯ぎ流し、測定する。
【０４４０】
加えて、上記の通り、ＵＶ曝露の前後において、Ｎ１およびモノマーＭ１またはＭ２を含む重合性ＬＣ混合物のＶＨＲ値を、それぞれ測定する。
【０４４１】
比較の目的のために、上記の通りの実験を、先行技術のモノマーＣ１についても行う。
【０４４２】
【化１３５】
0005554883.tif 000158
Ｎ１中におけるモノマーＭ１、Ｍ２およびＣ１について、チルト角の結果を表１に示す。異なる曝露時間後のＮ１中におけるモノマーＭ１、Ｍ２およびＣ１の残存濃度を表２に示す。Ｍ１、Ｍ２またはＣ１と共にＮ１を含有する混合物のＶＨＲ値を表３に示す。
【０４４３】
【表２３】
0005554883.tif 000159
【０４４４】
【表２４】
0005554883.tif 000160
【０４４５】
【表２５】
0005554883.tif 000161
表１より見て取れる通り、本発明によるモノマーＭ１およびＭ２を含有するＰＳＡディスプレイにおいて、重合後の小さなチルト角が、従来技術からのモノマーＣ１を含有するＰＳＡディスプレイと比較して、より迅速に達成されている。
【０４４６】
表２より見て取れる通り、従来技術からのモノマーＣ１を含有するＰＳＡディスプレイと比較して、本発明によるモノマーＭ１およびＭ２を含有するＰＳＡディスプレイにおいて、著しく、より迅速で完全な重合が達成されている。
【０４４７】
表３より見て取れる通り、ＬＣ混合物Ｎ１中で本発明によるモノマーＭ１およびＭ２のＶＨＲ値は、ＵＶ曝露後において、Ｎ１中のモノマーＣ１のＶＨＲ値よりも、著しく、より高い。