(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
成形体内にゲル状物が発生することを抑えるための、ゲル発生抑制用環状オレフィン系樹脂ペレットの製造方法であって、
環状オレフィン系樹脂を溶解しない溶媒中に、滑剤が分散したエマルションを、環状オレフィン系樹脂ペレットに塗布するエマルション塗布工程と、
前記エマルション塗布工程後に、前記環状オレフィン系樹脂ペレットに塗布したエマルションから溶媒を除去する溶媒除去工程と、を備える、ゲル発生抑制用環状オレフィン系樹脂ペレットの製造方法。
【請求項２】
前記環状オレフィン系樹脂を溶解しない溶媒は、水である請求項１に記載のゲル発生抑制用環状オレフィン系樹脂ペレットの製造方法。
【請求項３】
前記滑剤は、極性基を有する炭素数１２以上の長鎖脂肪族化合物である請求項１又は２に記載のゲル発生抑制用環状オレフィン系樹脂ペレットの製造方法。
【請求項４】
前記エマルション中の前記滑剤の使用量は、滑剤と環状オレフィン系樹脂ペレットとの合計１００重量％中に、０．００２重量％以上０．２重量％以下である請求項１から３のいずれかに記載のゲル発生抑制用環状オレフィン系樹脂ペレットの製造方法。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の方法で得られたゲル発生抑制用環状オレフィン系樹脂ペレットを成形してなる樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形体内にゲル状物が発生することを抑制することができる環状オレフィン系樹脂ペレットの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
環状オレフィン系樹脂は、主鎖に環状オレフィンの骨格を有する樹脂であり、高透明性、低複屈折性、高熱変形温度、軽量性、寸法安定性、低吸水性、耐加水分解性、耐薬品性、低誘電率、低誘電損失、環境負荷物質を含まない等、多くの特徴をもつ樹脂である。このため、環状オレフィン系樹脂は、これらの特徴が必要とされる多種多様な分野に用いられている。
【０００３】
とりわけ、高耐熱性、高透明性、及び、低複屈折性を発揮できる点から、環状オレフィン系樹脂は、レンズ、導光板、回折格子等の光学デバイス、建築ならびに照明分野等の産業材における透明な成形加工品の材料として用いられている。
【０００４】
ところで、環状オレフィン系樹脂は、上記のような有用な面以外に、溶融成形するとゲル状物が発生し、成形表面が荒れ、外観特性が低下するという面も持つ。この外観特性の低下は、特に透明な成形加工品としての材料に、環状オレフィン系樹脂を利用できなくさせる。
【０００５】
上記ゲル状物は、例えば、成形時の環状オレフィン系樹脂を加熱可塑化する工程において、溶融前の環状オレフィン系樹脂に強力なせん断力が加わり、環状オレフィン系樹脂が架橋構造を形成することにより発生する。
【０００６】
上記のようなゲル状物の発生を抑える方法として、脂肪酸アミド系滑剤、金属石鹸系滑剤等の滑剤を添加する方法が知られている（特許文献１）。上記のような滑剤の使用方法としては、溶融状態の環状オレフィン系樹脂と滑剤とを混練し、環状オレフィン系樹脂の内部に滑剤を添加する方法（内部添加）と、環状オレフィン系樹脂のペレット等の表面に滑剤を付着させる方法（外部添加）とが知られている。
【０００７】
外部添加する方法の場合、環状オレフィン系樹脂とシリンダー内壁面との擦れ合い、環状オレフィン系樹脂間の擦れ合いにより、環状オレフィン系樹脂に加えられるせん断力を効果的に抑えることができるとされている（特許文献２）。
【０００８】
また、外部添加する方法の場合、環状オレフィン系樹脂ペレット等の表面に、滑剤が均一に付着することが好ましいとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００６−３２１９０２号公報
【特許文献２】特開平９−１０４０６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記のような滑剤を外部添加する方法であっても、ゲル状物の発生を充分に抑制できるわけではない。このため、従来よりもゲル状物の発生を抑えることができる技術の開発が求められている。
【００１１】
本発明は、以上の課題を解決するためになされたものであり、その目的は、従来よりもゲル状物の発生を抑えることができる技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、滑剤を外部添加する方法として、環状オレフィン系樹脂を溶解しない溶媒中に、滑剤が分散したエマルションを、環状オレフィン系樹脂ペレットに塗布し、塗布したエマルションから溶媒を除去する方法を採用することで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は、以下のものを提供する。
【００１３】
（１）  成形体内にゲル状物が発生することを抑えるための、ゲル発生抑制用環状オレフィン系樹脂ペレットの製造方法であって、環状オレフィン系樹脂を溶解しない溶媒中に、滑剤が分散したエマルションを、環状オレフィン系樹脂ペレットに塗布するエマルション塗布工程と、前記エマルション塗布工程後に、前記環状オレフィン系樹脂ペレットに塗布したエマルションから溶媒を除去する溶媒除去工程と、を備える、ゲル発生抑制用環状オレフィン系樹脂ペレットの製造方法。
【００１４】
（２）  前記環状オレフィン系樹脂を溶解しない溶媒は、水である（１）に記載のゲル発生抑制用環状オレフィン系樹脂ペレットの製造方法。
【００１５】
（３）  前記滑剤は、極性基を有する炭素数１２以上の長鎖脂肪族化合物である（１）又は（２）に記載のゲル発生抑制用環状オレフィン系樹脂ペレットの製造方法。
【００１６】
（４）  前記エマルション中の前記滑剤の使用量は、滑剤と環状オレフィン系樹脂ペレットとの合計１００重量％中に、０．００２重量％以上０．２重量％以下である（１）から（３）のいずれかに記載のゲル発生抑制用環状オレフィン系樹脂ペレットの製造方法。
【００１７】
（５）  （１）から（４）のいずれかに記載の方法で得られたゲル発生抑制用環状オレフィン系樹脂ペレットを成形してなる樹脂成形体。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、環状オレフィン系樹脂に対して滑剤を外部添加する方法として、滑剤が分散したエマルションを、環状オレフィン系樹脂ペレットに塗布する方法を採用することで、従来よりもゲル状物の発生を抑えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されない。
【００２０】
本発明はゲル発生を抑制する環状オレフィン系樹脂ペレットの製造方法であり、エマルション塗布工程と、溶媒除去工程と、を備える。以下、各工程について説明する。
【００２１】
＜エマルション塗布工程＞
エマルション塗布工程は、環状オレフィン系樹脂を溶解しない溶媒中に滑剤を分散させたエマルションを、環状オレフィン系樹脂ペレットに塗布する工程である。
【００２２】
エマルション塗布工程を行うためには、塗布対象である環状オレフィン系樹脂ペレットと、エマルションとを作製する必要がある。先ず、エマルションを塗布する対象である環状オレフィン系樹脂ペレットについて説明する。
【００２３】
［環状オレフィン系樹脂ペレット］
環状オレフィン系樹脂ペレットは、環状オレフィン系樹脂を含む環状オレフィン系樹脂組成物を成形してなる樹脂ペレットを指す。環状オレフィン系樹脂組成物は、必須成分として環状オレフィン系樹脂を含有し、任意成分としてその他の成分を含有することができる。以下、環状オレフィン系樹脂、その他の成分の順で環状オレフィン系樹脂組成物について説明する。
【００２４】
環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィン成分を共重合成分として含むものであり、環状オレフィン成分を主鎖に含むポリオレフィン系樹脂であれば、特に限定されるものではない。例えば、環状オレフィンの付加重合体又はその水素添加物、環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体又はその水素添加物等を挙げることができる。
【００２５】
また、環状オレフィン系樹脂としては、上記重合体に、さらに極性基を有する不飽和化合物をグラフト及び／又は共重合したもの、を含む。
【００２６】
極性基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィノ基等を挙げることができ、極性基を有する不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜１０）エステル、マレイン酸アルキル（炭素数１〜１０）エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル等を挙げることができる。
【００２７】
環状オレフィン系樹脂としては、環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体又はその水素添加物が好ましい。
【００２８】
また、本発明に用いられる環状オレフィン成分を共重合成分として含む環状オレフィン系樹脂としては、市販の樹脂を用いることも可能である。市販されている環状オレフィン系樹脂としては、例えば、ＴＯＰＡＳ（登録商標）（Ｔｏｐａｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製）、アペル（登録商標）（三井化学社製）、ゼオネックス（登録商標）（日本ゼオン社製）、ゼオノア（登録商標）（日本ゼオン社製）、アートン（登録商標）（ＪＳＲ社製）等を挙げることができる。
【００２９】
環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体として、特に好ましい例としては、〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィン成分と、〔２〕下記一般式（Ｉ）で示される環状オレフィン成分と、を含む共重合体を挙げることができる。
【化１】
0005441861.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭化水素基からなる群より選ばれるものであり、
Ｒ９とＲ１０、Ｒ１１とＲ１２は、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、
Ｒ９又はＲ１０と、Ｒ１１又はＲ１２とは、互いに環を形成していてもよい。
また、ｎは、０又は正の整数を示し、
ｎが２以上の場合には、Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれの繰り返し単位の中で、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【００３０】
〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィン成分について説明する。炭素数２〜２０のα−オレフィンは、特に限定されるものではない。例えば、特開２００７−３０２７２２と同様のものを挙げることができる。また、これらのα−オレフィン成分は、１種単独でも２種以上を同時に使用してもよい。これらの中では、エチレンの単独使用が最も好ましい。
【００３１】
〔２〕一般式（Ｉ）で示される環状オレフィン成分について説明する。一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭化水素基からなる群より選ばれるものである。
【００３２】
Ｒ１〜Ｒ８の具体例としては、例えば、水素原子；フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の低級アルキル基等を挙げることができ、これらはそれぞれ異なっていてもよく、部分的に異なっていてもよく、また、全部が同一であってもよい。
【００３３】
また、Ｒ９〜Ｒ１２の具体例としては、例えば、水素原子；フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、ステアリル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ナフチル基、アントリル基等の置換又は無置換の芳香族炭化水素基；ベンジル基、フェネチル基、その他アルキル基にアリール基が置換したアラルキル基等を挙げることができ、これらはそれぞれ異なっていてもよく、部分的に異なっていてもよく、また、全部が同一であってもよい。
【００３４】
Ｒ９とＲ１０、又はＲ１１とＲ１２とが一体化して２価の炭化水素基を形成する場合の具体例としては、例えば、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基等のアルキリデン基等を挙げることができる。
【００３５】
Ｒ９又はＲ１０と、Ｒ１１又はＲ１２とが、互いに環を形成する場合には、形成される環は単環でも多環であってもよく、架橋を有する多環であってもよく、二重結合を有する環であってもよく、またこれらの環の組み合わせからなる環であってもよい。また、これらの環はメチル基等の置換基を有していてもよい。
【００３６】
一般式（Ｉ）で示される環状オレフィン成分の具体例としては、特開２００７−３０２７２２と同様のものを挙げることができる。
【００３７】
これらの環状オレフィン成分は、１種単独でも、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中では、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（慣用名：ノルボルネン）を単独使用することが好ましい。
【００３８】
〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィン成分と〔２〕一般式（Ｉ）で表される環状オレフィン成分との重合方法及び得られた重合体の水素添加方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法に従って行うことができる。ランダム共重合であっても、ブロック共重合であってもよいが、ランダム共重合であることが好ましい。
【００３９】
また、用いられる重合触媒についても特に限定されるものではなく、チーグラー・ナッタ系、メタセシス系、メタロセン系触媒等の従来周知の触媒を用いて周知の方法により環状オレフィン系樹脂を得ることができる。
【００４０】
その他共重合成分について説明する。環状オレフィン系樹脂は、上記の〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィン成分と、〔２〕一般式（Ｉ）で示される環状オレフィン成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有していてもよい。
【００４１】
任意に共重合されていてもよい不飽和単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素−炭素二重結合を１分子内に２個以上含む炭化水素系単量体等を挙げることができる。炭素−炭素二重結合を１分子内に２個以上含む炭化水素系単量体の具体例としては、特開２００７−３０２７２２と同様のものを挙げることができる。
【００４２】
次いで、環状オレフィン系樹脂組成物に含まれる任意成分（その他の成分）について簡単に説明する。本発明の効果を害さない範囲で、その他の樹脂、核剤、着色剤、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤及び難燃剤等の従来公知の添加剤を含有してもよい。
【００４３】
次いで、環状オレフィン系樹脂ペレットの製造方法について説明する。上記製造方法は特に限定されず、一般的な樹脂ペレットの製造方法を採用することができる。例えば、上記環状オレフィン系樹脂組成物を溶融混練して棒状に吐出し、吐出した棒状物を冷却し、冷却した該棒状物を切断することで製造することができる。
【００４４】
環状オレフィン系樹脂ペレットの形状は特に限定されないが、具体的な形状としては、球形、半球形、円柱形、角柱形、円筒形、碁石形等を例示できる。また、環状オレフィン系樹脂ペレットの大きさも特に限定されないが、成形体の原料として用いる観点からは、最も長い部分の長さおよそ１ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることが好ましい。
【００４５】
［エマルション］
次いで、エマルションについて説明する。エマルションとは、環状オレフィン系樹脂を溶解しない溶媒中に、滑剤がミセルを形成した状態で分散した分散系溶液を指す。上記の通り、エマルションには、滑剤、環状オレフィン系樹脂を溶解しない溶媒が含まれる。先ず、滑剤について説明し、次いで溶媒について説明する。
【００４６】
滑剤は、ミセルを形成するための両親媒性を有し、且つ潤滑作用を有する添加剤であればよい。例えば、脂肪酸、脂肪酸塩、アミド化合物等を挙げることができる。以下、上記滑剤の具体例を列挙する。
【００４７】
脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよく、不飽和脂肪酸であってもよいが、飽和脂肪酸の方が変色等が少なく好ましい。また、一部の水素原子がヒドロキシル基等の置換基で置換されたものを使用してもよい。このような長鎖脂肪酸としては、炭素数１０以上の１価又は２価の脂肪酸、例えば、炭素数１０以上の一価の飽和脂肪酸［ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等のＣ１０−３４飽和脂肪酸等］、炭素数１０以上の一価の不飽和脂肪酸［オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等のＣ１０−３４不飽和脂肪酸等］、炭素数１０以上の二価の脂肪酸（二塩基性脂肪酸）［セバシン酸、ドデカン二酸等の二価のＣ１０−３０飽和脂肪酸；デセン二酸等の二価のＣ１０−３０不飽和脂肪酸等］が例示できる。脂肪酸には、１つ又は複数のヒドロキシル基を分子内に有する脂肪酸（例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシ飽和Ｃ１０−２６脂肪酸等）も含まれる。これらの脂肪酸は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４８】
脂肪酸金属塩は、上記脂肪酸と金属との塩である。脂肪酸金属塩に含まれる金属種としては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、リチウム、亜鉛等を挙げることができる。本発明においては、脂肪酸金属塩の使用が好ましく、特にステアリン酸、ミリルチン酸等の飽和脂肪酸の金属塩が好ましく、その中でもステアリン酸、ミリルチン酸の金属塩が好ましい。
【００４９】
脂肪酸アミド化合物についても特に制限はなく、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド等の置換アミド；メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘン酸アミド等のメチロールアミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド（エチレンビスステアリルアミド）、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸ビスアミド；ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド等の芳香族系ビスアミド等が挙げられる。
【００５０】
上記以外にも、例えば、ポリエチレンワックスエマルション、シリコーンエマルション等の市販のエマルションであって、潤滑作用を有するものも使用することができる。なお、これらのエマルションには、後述するような環状オレフィン系樹脂を溶解しない溶媒が用いられている必要がある。
【００５１】
また、以上の滑剤の中でも、炭素数が１２以上の滑剤を用いることが好ましい。炭素数が１２以上の滑剤を用いることで、疎水性が強くなり、滑剤と環状オレフィン系樹脂との相互作用が大きくなるため、環状オレフィン系樹脂にかかるせん断力を和らげ易くなり、ゲル状物の発生を効果的に抑えることができると推測される。
【００５２】
上記のような滑剤の使用量は特に限定されないが、環状オレフィン系樹脂ペレットと塗布されたエマルションに含まれる滑剤との合計重量１００重量％中に、０．００２重量％以上０．２重量％以下であることが好ましい。０．００２重量％以上であれば、ゲル状物発生を抑制する効果が充分に発揮されるため好ましい。また、０．２重量％以下であれば、成形加工性に優れるという理由で好ましい。より好ましくは０．００５重量％以上０．１重量％以下である。
【００５３】
次いで、環状オレフィン系樹脂を溶解しない溶媒について説明する。環状オレフィン系樹脂を溶解しない溶媒とは、室温にて２４時間、環状オレフィン系樹脂を溶媒中に分散させ、その後、環状オレフィン系樹脂を濾別し乾燥した後も、分散前重量と９９％以上の変化がないものである（即ち、分散前の重量と、溶媒中に分散させ取り出し乾燥させた後の重量との差が、分散前の重量の１％以内であることを指す。）。例えば、水、アルコール等の溶媒が挙げられる。本発明においては、水の使用が好ましい。
【００５４】
エマルションの製造方法は特に限定されず、例えば、上記滑剤と上記溶媒とを混合することで製造することができる。
【００５５】
エマルション塗布工程で用いられる環状オレフィン系樹脂ペレット、エマルションは以上の通りである。以下、上記環状オレフィン系樹脂ペレットに上記エマルションを塗布する工程について説明する。
【００５６】
［塗布工程］
塗布工程では、環状オレフィン系樹脂ペレットにエマルションを付着させることができればよい。例えば、刷毛、霧吹き等を用いて塗布することができる。
【００５７】
塗布工程においては、環状オレフィン系樹脂ペレットの表面に全体的にエマルションが塗布されることが好ましい。全体的に塗布されることで、ムラ無くゲル状物発生を抑えることができる。
【００５８】
＜溶媒除去工程＞
溶媒除去工程とは、環状オレフィン系樹脂ペレットの表面に付着したエマルションから溶媒を除去する工程である。溶媒の除去方法は特に限定されず、例えば、加熱して溶媒を除去してもよいし、自然乾燥で溶媒を除去してもよい。塗布する樹脂ペレットが比較的高温の場合は、溶媒除去工程を経ずに溶媒を除去することもできる。
【００５９】
溶媒を除去して得られる環状オレフィン系樹脂ペレットには、滑剤が付着する。滑剤はミセルの状態で溶媒中に存在しているため、ミセルを形成していた滑剤の集合物が、ペレット表面に分散して付着すると考えられる。
【００６０】
本発明の環状オレフィン系樹脂ペレットを原料とした方が、従来添加方法で滑剤を外部添加した環状オレフィン系樹脂ペレットを原料とするよりも、成形体に生じるゲル状物が少ない。このような効果の差は、滑剤の付着の仕方によると推測される。
【００６１】
一般的に、ペレットの表面を滑剤で均一にコートすれば、滑剤による効果を効率良く得ることができ、滑剤の使用量も最小限に抑えることができるとされている。添加剤の粉末による外添よりも、微分散された状態でペレットに付着させることができるため、成形加工時のゲル発生の抑制効果が高い。なお、本発明の樹脂ペレットは、単独で成形に供することはもとより、通常のペレットに一部添加することでゲル発生抑制効果する可能性もある。
【実施例】
【００６２】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００６３】
＜環状オレフィン系樹脂＞
環状オレフィン系樹脂１：エチレンとノルボルネンとの共重合体（「ＴＯＰＡＳ  ８００７Ｆ０４」、Ｔｏｐａｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製、ガラス転移点７８℃）  実施例１〜８、比較例１〜５で使用した。
環状オレフィン系樹脂２：エチレンとノルボルネンとの共重合体（「ＴＯＰＡＳ  ５０１３Ｓ０４」、「Ｔｏｐａｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製」、ガラス転移点１３４℃）  実施例９で使用した。
【００６４】
＜滑剤＞
滑剤１：ステアリン酸ナトリウム（東京化成工業社製）
滑剤２：ステアリン酸亜鉛（日油社製）
滑剤３：ステアリン酸カリウム（花王社製）
滑剤４：ミリスチン酸ナトリウム（東京化成工業社製）
滑剤５：エチレンビスステアリルアミド（日本化成工業社製  スリパックＥ  ＳＡ−２０）
滑剤６：ペンタエリスリトールテトラステアレート（日油社製）
滑剤７：ヒンダードフェノール系化合物（「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」チバジャパン社製）
滑剤８：シリコーンエマルション（「ＴＳＭ−６３４３」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
滑剤９：ポリエチレンワックスエマルション（「ハイテックＥシリーズ」、東邦化学工業株式会社製）
【００６５】
〔実施例〕
＜エマルションの調製＞
滑剤１〜７については、エマルションを調製する必要があり、次の方法でエマルションを得た。滑剤の濃度は、滑剤と環状オレフィン系樹脂ペレットとの合計重量１００重量％のうち０．０２重量％あるいは０．００５重量％とし、エマルションの溶液量は環状オレフィン系樹脂ペレット１ｋｇあたり３ｇになるように調整した。室温で溶解しない場合には、加熱溶解させた。市販のエマルションは有効成分（ポリエチレンワックス成分、シリコーン成分）が滑剤と環状オレフィン系樹脂ペレットとの合計１ｋｇに対して０．０２重量％とし、溶液量が環状オレフィン系樹脂ペレット１ｋｇに対し３ｇになるように任意に希釈した。実施例に用いたエマルションの溶媒と滑剤の組み合わせについて表１に示した。
【００６６】
＜エマルションの塗布＞
環状オレフィン系樹脂ペレットに上記方法で作成したエマルションを加え、振とうさせて均一に塗布（実施例１〜８）あるいは、スプレーで噴霧させた（実施例９）。環状オレフィン系樹脂ペレットと塗布されたエマルションに含まれる滑剤の合計重量１００重量％中の滑剤の使用量を表１に示した。
【００６７】
＜溶媒の乾燥＞
環状オレフィン系樹脂ペレットに塗布されたエマルションから溶媒を取り除くために、環状オレフィン系樹脂１（８００７Ｆ０４）を用いた実施例及び比較例では６０℃で２４時間、環状オレフィン系樹脂２（５０１３Ｓ０４）を用いた実施例では、１００℃で６時間送風又は真空乾燥させた。
【００６８】
【表１】
0005441861.tif 000003
【００６９】
〔比較例〕
上記環状オレフィン系樹脂ペレット表面を、表２に示す滑剤の粉末でコートした。環状オレフィン系樹脂と滑剤との合計重量１００重量％中の、滑剤の含有量が表２に示す量になるようにコートを行なった。
【表２】
0005441861.tif 000004
【００７０】
＜ゲル状物の評価＞
実施例及び比較例の、滑剤が付着した環状オレフィン系樹脂ペレットを、射出成形機（「ＳＥ７５Ｄ」、住友重機械工業社製）に投入し、以下の成形条件で、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍの射出成形体を得た。
シリンダー温度：
環状オレフィン系樹脂１（８００７Ｆ０４）を用いた実施例及び比較例の場合、（ノズル側）２２０−２２０−２２０−２２０−２００（フィード側）（℃）、
環状オレフィン系樹脂２（５０１３Ｓ０４）を用いた実施例の場合、（ノズル側）２７０−２７０−２７０−２５０−２３０（フィード側）（℃）
回転数：５０ｒｐｍ
金型温度：
環状オレフィン系樹脂１（８００７Ｆ０４）を用いた実施例及び比較例の場合、４０℃
環状オレフィン系樹脂２（５０１３Ｓ０４）を用いた実施例の場合、７０℃
【００７１】
各射出成形体から試料として０．２ｇの成形片を採取した。この成形片を５０ｍｌのシクロヘキサンを入れ、室温で２４時間以上放置し溶解した後、メンブレンフィルター（フィルターポアサイズ５μｍ）でろ過し、ろ過前後の重量からゲル量を下記式（Ａ）から算出した。ゲル量は表３に示した。
【数１】
0005441861.tif 000005
【００７２】
【表３】
0005441861.tif 000006
【００７３】
表３の結果から明らかなように、本発明の方法で滑剤を外部添加すれば、滑剤の種類によらず、ゲル状物の発生を充分に抑えることができる。
また、実施例５の結果から、滑剤の使用量が０．００５重量％でも従来以上の効果を得られることが確認された。
【００７４】
環状オレフィン系樹脂２についても同様の実験を行なった結果、同様の結果が得られた。したがって、環状オレフィン系樹脂の種類によらず、上記効果が得られることが確認された。