(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
全ての％量が重量基準で：
（Ａ）７０〜１３０ｇ／１０分のＭＦＲ−Ｌ値を有する、プロピレンのホモポリマー、又は１〜８％の１種類又は複数のコモノマーを含むプロピレンとエチレン及びＣＨ２＝ＣＨＲ−α−オレフィン（ここで、Ｒは２〜８炭素のアルキルである）から選択される１種類以上のコモノマーとのコポリマー１０〜４５％；
（Ｂ）１８〜４５％のエチレンを含むプロピレンとエチレンとのコポリマー１０〜３０％；
（Ｃ）５５〜８５％のエチレンを含むプロピレンとエチレンとのコポリマー４２〜６０％；
を含み、
１〜１０ｇ／１０分のＭＦＲ−Ｌ値、１．５〜２．５ｄＬ／ｇの室温においてキシレン中に可溶のフラクションの固有粘度の値［η］ｓｏｌ、及び２以下の［η］ｓｏｌ／ＭＦＲ−Ｌの比の値を有するマスターバッチ組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）が８０〜１２０ｇ／１０分のＭＦＲ−Ｌ値を有する、請求項１に記載のマスターバッチ組成物。
【請求項３】
請求項１に記載のマスターバッチ組成物を含む熱可塑性ポリオレフィン組成物。
【請求項４】
マスターバッチ組成物中に含まれるもの以外のオレフィンポリマーが、
（１）結晶質プロピレンホモポリマー；
（２）全コモノマー含量がコポリマーの重量に対して０．０５〜２０重量％の範囲であるプロピレンとエチレン及び／又はＣ４〜Ｃ１０−α−オレフィンとの結晶質コポリマー；
（３）結晶質のエチレンのホモポリマー、並びにプロピレン及び／又はＣ４〜Ｃ１０−α−オレフィンとのコポリマー；
（４）場合によっては少量のジエンを含むエチレンとプロピレン及び／又はＣ４〜Ｃ１０−α−オレフィンとのエラストマーコポリマー；
（５）プロピレンホモポリマー及び／又は成分（２）のコポリマーの１以上、並びに成分（４）の１種類以上のコポリマーを含むエラストマー成分を含み、エラストマー成分を５〜８０重量％の量で含む熱可塑性エラストマー組成物；
（６）成分（１）〜（５）のポリマー又は組成物の２以上のブレンド；
からなる群から選択される、請求項３に記載の熱可塑性ポリオレフィン組成物。
【請求項５】
マスターバッチ組成物の含量が熱可塑性組成物の全重量に対して２０重量％〜６０重量％である、請求項３に記載の熱可塑性ポリオレフィン組成物。
【請求項６】
第１工程以外のそれぞれの工程において、前段の工程で形成されたポリマー及び用いた触媒の存在下で操作する別の後段の工程で成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を製造する少なくとも３つの逐次工程を含む逐次重合によって請求項１に記載のマスターバッチ組成物を製造する方法。
【請求項７】
請求項１に記載のマスターバッチ組成物を含むバンパー及びダッシュボード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、比較的大きな物品に射出成形するのに適したポリオレフィン組成物を製造するために用いることができるポリオレフィンマスターバッチに関する。より詳しくは、本ポリオレフィン組成物は、低い値の熱収縮率を、衝撃強さ及び破断点伸びのような向上した機械特性と組み合わせて示す大型の物品に射出成形することができる。
【背景技術】
【０００２】
マスターバッチ組成物を用いる有利性は、それを多くの異なる種類のポリオレフィンに加えて、射出成形によって自動車バンパーのような大型の物品を製造することができる最終ポリオレフィン組成物を達成することができることである。したがって、種々のポリオレフィン材料とブレンドすることによって良好な特性のバランスを示す最終組成物を製造することができるマスターバッチ組成物に関する絶え間ない需要が存在する。特に、熱収縮率を減少させると、最終物品に対してより高い寸法安定性が与えられる。
【０００３】
ＷＯ−００／２６２９５においては、（重量基準で）５〜１５の多分散度指数及び８０〜２００ｇ／１０分のメルトフローレート（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、条件Ｌによる）を有する広い分子量分布のプロピレンポリマー４０〜６０％；及び少なくとも６５重量％のエチレンを含む部分的にキシレンに可溶のオレフィンポリマーラバー４０〜６０％を含み、室温におけるポリオレフィン組成物のキシレン中に可溶の部分の固有粘度（ＩＶＳ）とプロピレンポリマーの固有粘度（ＩＶＡ）との間の比（ＩＶＳ／ＩＶＡ）が２〜２．５の範囲である、低い値の線熱膨張係数及び良好な機械特性を有するポリオレフィン組成物が記載されている。
【０００４】
これらの組成物は、通常は６５０〜１０００ＭＰａの曲げ弾性率を有する。
ＷＯ−２００５／０１４７１５においては、（重量％で）：
（Ａ）５〜１５の多分散度指数及び２０〜７８ｇ／１０分のメルトフローレートを有する広い分子量分布のプロピレンポリマー（成分Ａ）６０〜８５％；及び
（Ｂ）少なくとも６５重量％のエチレンを含む部分的にキシレンに可溶のオレフィンポリマーラバー（成分Ｂ）１５〜４０；
を含む、１０００ＭＰａより高く、特に１１００ＭＰａより高い曲げ弾性率値を有し、全体的な機械特性の良好なバランス及び低い値の熱収縮率をなお保持するポリオレフィン組成物が記載されている。
【０００５】
ＷＯ−２００５／１０３１４０においては、（重量％で）：
（Ａ）１〜２５０ｇ／１０分のメルトフローレートを有するポリプロピレン成分１５％〜５０％；及び
（Ｂ）５５重量％〜８５重量％のエチレンを含む室温（約２５℃）においてキシレン中に部分的に可溶のオレフィンポリマー５０％〜８５％；
を含み、（ｉ）２．９ｄＬ／ｇ以下の室温においてキシレン中に可溶のフラクションの固有粘度［η］の値（［η］ｓｏｌ）、及び（ｉｉ）４以下の室温においてキシレン中に可溶のフラクションの［η］値に対する（全組成物の）メルトフローレート（ＭＦＲ）値の比ＭＦＲ／［η］ｓｏｌを有するマスターバッチ組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ−００／２６２９５
【特許文献２】ＷＯ−２００５／０１４７１５
【特許文献３】ＷＯ−２００５／１０３１４０
【発明の概要】
【０００７】
ここで、プロピレン／エチレンコポリマー成分の種類及び相対量を適切に選択することによって、特に価値のある物理特性と機械特性の組を有し、優れた寸法安定性を有する最終ポリオレフィン組成物の製造に特に適しているマスターバッチ組成物を得ることができることが見出された。
【０００８】
特に、本発明のマスターバッチ組成物を用いることによって、高い値の耐衝撃性及び破断点伸びを非常に低い値の熱収縮率と共に有する最終組成物を得ることができる。
したがって、本発明は、全ての％量が重量基準で：
（Ａ）プロピレンのホモポリマー、又は１〜８％の１種類又は複数のコモノマーを含むプロピレンとエチレン及びＣＨ２＝ＣＨＲ−α−オレフィン（ここで、Ｒは２〜８炭素のアルキルである）から選択される１種類以上のコモノマーとのコポリマー１０〜４５％；
（Ｂ）１８〜４５％、好ましくは２８〜４５％、より好ましくは２８〜４０％のエチレンを含むプロピレンとエチレンとのコポリマー１０〜３０％；
（Ｃ）５５〜８５％、好ましくは６５〜７５％のエチレンを含むプロピレンとエチレンとのコポリマー４２〜６０％、好ましくは４４〜６０％、より好ましくは４５〜６０％；
を含み、
０．０１〜１０ｇ／１０分のＭＦＲ−Ｌ値、１．５〜２．５ｄＬ／ｇの室温においてキシレン中に可溶のフラクションの固有粘度の値［η］ｓｏｌ、及び６以下、好ましくは２以下の［η］ｓｏｌ／ＭＦＲ−Ｌの比の値を有するマスターバッチ組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
メルトフローレート値（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、条件Ｌ（２３０℃、２．１６ｋｇの負荷を用いる）によって測定する。
マスターバッチ組成物のメルトフローレートは、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分、より好ましくは１〜１０ｇ／１０分の範囲であってよい。
【００１０】
（Ａ）中に存在させることができる代表的なＣＨ２＝ＣＨＲ−α−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、及び１−オクテンが挙げられ、１−ブテンが特に好ましい。
【００１１】
本発明のマスターバッチ組成物において用いる成分（Ｂ）及び（Ｃ）には、場合によってはジエンを更に含ませることができ、その含量は好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％である。
【００１２】
通常は、成分（Ａ）は室温（約２５℃）においてキシレン中に部分的に可溶である。
室温においてキシレン中に可溶の成分（Ａ）のフラクションの含量は、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下である。かかるキシレン可溶分含量の値は、９０％以上、好ましくは９５％以上のアイソタクチックインデックス値に対応する。
【００１３】
好ましくは、成分（Ａ）は７０〜１３０ｇ／１０分、より好ましくは８０〜１２０ｇ／１０分のＭＦＲ−Ｌ値を有する。
プロピレンホモポリマーが成分（Ａ）として用いるのに好ましい。
【００１４】
通常は、かかる成分（Ｂ）及び（Ｃ）は、同様に室温においてキシレン中に部分的に可溶である。室温においてキシレン中に可溶の成分（Ｂ）のフラクションの含量は、好ましくは８０重量％以上、特に８０〜９５重量％である。
【００１５】
室温においてキシレン中に可溶の成分（Ｃ）のフラクションの含量は、好ましくは５０〜８０重量％、より好ましくは５０〜７５重量％である。
本発明のマスターバッチ組成物に関する他の好ましい特徴は、
・２５重量％〜６０重量％、特に３０重量％〜５０重量％の、組成物の全重量に対するエチレン含量；
・３５重量％〜６０重量％の、全組成物の室温においてキシレン中に可溶のフラクションの量；
である。
【００１６】
本発明のマスターバッチ組成物は、少なくとも３つの逐次工程を含み、成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を、第１工程を除くそれぞれの工程において、前段工程で形成されたポリマー及び用いた触媒の存在下で操作する別の後段の工程で製造する逐次重合によって製造することができる。触媒は第１工程のみにおいて加えるが、その活性は全ての後段の工程に対しても依然として活性であるようなものである。
【００１７】
重合は、連続的であってもバッチ式であってもよく、公知の技術にしたがい、液相中において不活性希釈剤の存在下又は不存在下で、又は気相中において、或いは混合気液法によって操作して実施する。気相中で重合を実施することが好ましい。
【００１８】
重合工程に関する反応時間、圧力、及び温度は重要ではないが、温度が５０〜１００℃であると最良である。圧力は大気圧又はそれ以上であってよい。
分子量の調節は、公知の調整剤、特に水素を用いることによって行う。
【００１９】
かかる重合方法は、一般に、二ハロゲン化マグネシウム上に担持されている立体特異性チーグラー・ナッタ触媒の存在下で行う。
重合において用いるかかる立体特異性触媒は、
（１）二ハロゲン化（好ましくは塩化）マグネシウム上に担持されているチタン化合物及び電子ドナー化合物（内部電子ドナー）を含む固体成分；
（２）アルミニウムアルキル化合物（共触媒）；及び場合によっては
（３）電子ドナー化合物（外部電子ドナー）；
の間の反応の生成物を含む。
【００２０】
かかる触媒は、好ましくは９０％より高いアイソタクチックインデックスを有するホモポリマーポリプロピレンを製造することができる。
固体触媒成分（１）は、電子ドナーとして、一般にエーテル、ケトン、ラクトン、Ｎ、Ｐ、及び／又はＳ原子を含む化合物、並びにモノ及びジカルボン酸エステルの中から選択される化合物を含む。
【００２１】
上記で言及した特徴を有する触媒は特許文献において周知である。米国特許４，３９９，０５４及びヨーロッパ特許４５９７７に記載されている触媒が特に有利である。
かかる電子ドナー化合物の中で、フタル酸エステル及びコハク酸エステルが特に適している。
【００２２】
好適なコハク酸エステルは、式（Ｉ）：
【００２３】
【化１】
0005542911.tif 000002
【００２４】
（式中、基Ｒ１及びＲ２は、互いに同一か又は異なり、場合によってはヘテロ原子を含む、Ｃ１〜Ｃ２０の線状又は分岐のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、又はアルキルアリール基であり；基Ｒ３〜Ｒ６は、互いに同一か又は異なり、水素、或いは場合によってはヘテロ原子を含む、Ｃ１〜Ｃ２０の線状又は分岐のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、又はアルキルアリール基であり、同じ炭素原子に結合している基Ｒ３〜Ｒ６は、一緒に結合して環を形成してもよい）
によって表される。
【００２５】
Ｒ１及びＲ２は、好ましくはＣ１〜Ｃ８アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、及びアルキルアリール基である。Ｒ１及びＲ２が第１級アルキル、特に分岐第１級アルキルから選択される化合物が特に好ましい。好適なＲ１及びＲ２基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ネオペンチル、２−エチルヘキシルである。エチル、イソブチル、及びネオペンチルが特に好ましい。
【００２６】
式（Ｉ）によって示される化合物の好ましい群の１つは、Ｒ３〜Ｒ５が水素であり、Ｒ６が、３〜１０個の炭素原子を有する分岐アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、及びアルキルアリール基であるものである。式（Ｉ）の範囲内の化合物の他の好ましい群は、Ｒ３〜Ｒ６からの少なくとも２つの基が水素とは異なり、場合によってはヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２０の線状又は分岐アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、又はアルキルアリール基から選択されるものである。水素とは異なる２つの基が同じ炭素原子に結合している化合物が特に好ましい。更に、水素とは異なる少なくとも２つの基、即ちＲ３及びＲ５又はＲ４及びＲ６が異なる炭素原子に結合している化合物もまた特に好ましい。
【００２７】
特に適する他の電子ドナーは、公開ヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−３６１４９３及び７２８７６９に示されているような１，３−ジエーテルである。
共触媒（２）としては、Ａｌ−トリエチル、Ａｌ−トリイソブチル、及びＡｌ−トリ−ｎ−ブチルのようなトリアルキルアルミニウム化合物が好ましく用いられる。
【００２８】
外部電子ドナーとして（Ａｌ−アルキル化合物に加えて）用いることのできる電子ドナー化合物（３）は、芳香族酸エステル（例えばアルキルベンゾエート）、複素環式化合物（例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び２，６−ジイソプロピルピペリジン）、並びに特に少なくとも１つのＳｉ−ＯＲ結合（ここで、Ｒは炭化水素基である）を含むケイ素化合物を含む。上記の１，３−ジエーテルも外部ドナーとして用いるのに好適である。内部ドナーがかかる１，３−ジエーテルの１つである場合には、外部ドナーを省くことができる。
【００２９】
触媒は、少量のオレフィンと予備接触させ（予備重合）、触媒を炭化水素溶媒中に懸濁状態で保持し、室温〜６０℃の温度で重合し、これにより触媒の重量の０．５〜３倍の量のポリマーを製造することができる。
【００３０】
また、操作は液体モノマー中で行うこともでき、この場合には触媒の重量の１０００倍以下の量のポリマーが製造される。
本発明によるマスターバッチ組成物を製造する方法において用いることのできる他の触媒は、ＵＳＰ−５，３２４，８００及びＥＰ−Ａ−０１２９３６８に記載されているようなメタロセンタイプの触媒であり、例えばＵＳＰ−５，１４５，８１９及びＥＰ−Ａ−０４８５８２３に記載されているような橋架ビスインデニルメタロセンが特に有利である。好適な触媒の他の種類は、ＥＰ−Ａ−０４１６８１５（Dow）、ＥＰ−Ａ−０４２０４３６（Exxon）、ＥＰ−Ａ−０６７１４０４、ＥＰ−Ａ−０６４３０６６、及びＷＯ−９１／０４２５７に記載されているようないわゆる束縛構造触媒である。これらのメタロセン化合物は、特に成分（Ｂ）及び（Ｃ）を製造するために用いることができる。
【００３１】
本発明のマスターバッチ組成物にはまた、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、着色剤、及び充填剤のような当該技術において通常用いられている添加剤を含ませることもできる。
【００３２】
上述したように、本発明のマスターバッチ組成物は、有利には、更なるポリオレフィン、特にプロピレンのホモポリマー、ランダムコポリマーのようなプロピレンポリマー、及び熱可塑性エラストマーポリオレフィン組成物と配合することができる。したがって、本発明の第２の態様は、上記に定義したマスターバッチ組成物を含む射出成形に適した熱可塑性ポリオレフィン組成物に関する。好ましくは、かかる熱可塑性ポリオレフィン組成物は、６０重量％以下、通常は２０重量％〜６０重量％、より好ましくは２０重量％〜４０重量％の本発明によるマスターバッチ組成物を含む。
【００３３】
それにマスターバッチを加えるポリオレフィン（即ちマスターバッチ中に存在するもの以外のポリオレフィン）の実例は以下のポリマーである：
（１）結晶質プロピレンホモポリマー、特にアイソタクチック又は主としてアイソタクチックのホモポリマー；
（２）エチレン及び／又はＣ４〜Ｃ１０−α−オレフィンとの結晶質プロピレンコポリマー（ここで、全コモノマー含量はコポリマーの重量に対して０．０５〜２０重量％の範囲であり、好ましいα−オレフィンは１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、及び１−オクテンである）；
（３）結晶質エチレンホモポリマー、並びにプロピレン及び／又はＣ４〜Ｃ１０−α−オレフィンとのコポリマー、例えばＨＤＰＥ；
（４）場合によっては少量のジエン、例えばブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、及びエチリデン−１−ノルボルネンを含み、ジエン含量が通常は１〜１０重量％であるエチレンとプロピレン及び／又はＣ４〜Ｃ１０−α−オレフィンとのエラストマーコポリマー；
（５）通常は溶融状態の成分を混合することによるか又は逐次重合により公知の方法にしたがって製造される、上記（２）の１種類以上のプロピレンホモポリマー及び／又はコポリマー、及び上記（４）の１種類以上のコポリマーを含むエラストマー部分を含み、一般に５〜８０重量％の量のエラストマー部分を含む熱可塑性エラストマー組成物；
（６）上記（１）〜（５）の２種類以上のポリマー又は組成物のブレンド。
【００３４】
ポリオレフィン組成物は、マスターバッチ組成物を１種類又は複数の更なるポリオレフィンと混合し、混合物を押出し、得られた組成物を公知の技術及び装置を用いてペレット化することによって製造することができる。
【００３５】
ポリオレフィン組成物にはまた、無機充填剤、着色剤、及び安定剤のような通常の添加剤を含ませることもできる。組成物中に含ませることができる無機充填剤としては、タルク、ＣａＣＯ３、シリカ、シリケート、例えば珪灰石（ＣａＳｉＯ３）、クレー、珪藻土、酸化チタン、及びゼオライトが挙げられる。通常は、無機充填剤は０．１〜５μｍの範囲の平均直径を有する粒子形態のものである。
【００３６】
本発明はまた、かかるポリオレフィン組成物から製造されるバンパー及びダッシュボードのような最終物品も提供する。
【実施例】
【００３７】
下記において、本発明の実施及び有利性を以下の実施例において開示する。これらの実施例は例示のみのものであり、いかなるようにも発明の範囲を限定することを意図するものではない。
【００３８】
ポリマー組成物を特性分析するために以下の分析法を用いた。
メルトフローレート：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、条件Ｌ。
［η］固有粘度：テトラヒドロナフタレン中１３５℃において測定した。
【００３９】
エチレン含量：ＩＲ分光法。
曲げ弾性率：ＩＳＯ−１７８（射出成形試験片）、成形２４時間後に測定した。
降伏点及び破断点引張強さ：ＩＳＯ−５２７（射出成形試験片）、成形２４時間後に測定した。
【００４０】
降伏点及び破断点伸び：ＩＳＯ−５２７（射出成形試験片）、成形後２４時間後に測定した。
ノッチ付きアイゾッド衝撃試験：ＩＳＯ−１８０／１Ａ、２３℃、−２０℃、及び−３０℃において測定した。成形２４時間後に測定した。
【００４１】
キシレン可溶及び不溶フラクション：
冷却器及び磁気スターラーを取り付けたガラスフラスコ内に、２．５ｇのポリマー及び２５０ｃｍ３のキシレンを導入した。温度を３０分間で溶媒の沸点まで上昇させた。かくして得られた明澄な溶液を次に還流下に保持し、更に３０分間撹拌した。次にフラスコを閉止し、氷水浴中に３０分間、更に２５℃の温度制御水浴中に３０分間保持した。かくして形成された固体を迅速濾紙上で濾過した。１００ｃｍ３の濾液を予め秤量したアルミニウム容器内に注ぎ入れ、窒素流下において加熱プレート上で加熱して、蒸発によって溶媒を除去した。次に、一定重量が得られるまで、容器をオーブン内において真空下８０℃に保持した。次に、室温においてキシレン中に可溶のポリマーの重量％を算出した。
【００４２】
室温においてキシレン中に不溶のポリマーの重量％が、ポリマーのアイソタクチシティーインデックスと考えられる。この値は、定義によってポリプロピレンのアイソタクチシティーインデックスを構成する沸騰ｎ−ヘプタンで抽出することによって求められるアイソタクチシティーインデックスに実質的に相当する。
【００４３】
縦方向及び横方向の収縮率：
射出成形機"SANDRETTO serie 7 190"（１９０トンのクランプ力に対して１９０ストランド）内で１００×２００×２．５ｍｍのプラークを成形した。
【００４４】
射出条件は、
溶融温度＝２５０℃；
成形型温度＝４０℃；
射出時間＝８〜９秒；
保持時間＝２０秒；
スクリュー直径＝５０ｍｍ、２２の長さ／直径（Ｌ／Ｄ）を有する；
であった。
【００４５】
測定装置MICROVAL (COORD 3)を用いてプラークを成形２４時間後に測定し、収縮率は
縦方向の収縮率＝［（２００−読み値）／２００］×１００
横方向の収縮率＝［（１００−読み値）／１００］×１００
（ここで、２００は、成形直後に測定した流れ方向に沿ったプラークの長さ（ｍｍ）であり；
１００は、成形直後に測定した流れ方向に対して横方向のプラークの長さ（ｍｍ）であり；
読み値は、関係方向におけるプラークの長さである）
によって与えた。
【００４６】
実施例１及び２及び比較例１Ｃ
マスターバッチ組成物の製造：
重合において用いた固体触媒成分は、ヨーロッパ公開特許出願３９５０８３の実施例３に記載の方法と同じようにして製造した、約２．２重量％のチタン及び内部ドナーとしてジイソブチルフタレートを含む塩化マグネシウム上に担持された高立体特異性チーグラー・ナッタ触媒成分であった。
【００４７】
触媒系及び予備重合処理：
上記に記載の固体触媒成分を、重合反応器中に導入する前に、−５℃において、アルミニウムトリエチル（ＴＥＡＬ）及びジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）と、約５のＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳの重量比で、及びＴＥＡＬ／固体触媒成分の重量比が５となるような量で５分間接触させた。
【００４８】
次に、触媒系を第１の重合反応器中に導入する前に、２５℃において液体プロピレン中に約３０分間懸濁状態で保持することによって予備重合にかけた。
重合：
第１の気相重合反応器中に、予備重合触媒系、水素（分子量調整剤として用いた）、及び気体状態のプロピレンを、連続的な一定流で供給することによって、プロピレンホモポリマー（成分（Ａ））を製造した。
【００４９】
第１の反応器内で製造されたポリプロピレンを連続流で排出し、未反応のモノマーをパージした後、連続流で、気体状態の水素、エチレン、及びプロピレンの一定量の流れと一緒に、第２の気相重合反応器中に導入した。
【００５０】
第２の反応器から得られたポリマーを連続流で排出し、未反応のモノマーをパージした後、連続流で、気体状態の水素、プロピレン、及びエチレンの一定量の流れと一緒に、第３の気相重合反応器中に導入した。
【００５１】
かくして、第２及び第３の反応器内において、プロピレン／エチレンコポリマー（成分（Ｂ）及び（Ｃ））が製造された。重合条件、反応物質のモル比、及び得られたコポリマーの組成を表１に示す。
【００５２】
第３の反応器から排出されたポリマー粒子を蒸気処理にかけて、反応性モノマー及び揮発性物質を除去した後、乾燥した。
二軸押出機Berstorff ZE25（スクリューの長さ／直径比：３３）中で、ポリマー粒子を通常の安定剤と混合し、窒素雰囲気下、以下の条件で押出した：
回転速度：２５０ｒｐｍ；
押出機処理量：６〜２０ｋｇ／時；
溶融温度：２００〜２５０℃。
【００５３】
このようにして押出したポリマーについて行った測定から、表２に報告するポリマー組成物に関する特性が得られた。
表２においては、実施例１Ｃとして、比較の目的のために、（全て重量％で）：
（Ａ）８５ｇ／１０分のＭＦＲ−Ｌ値、及び３．５％の室温においてキシレン中に可溶のフラクションの含量を有するプロピレンのホモポリマー３０％；
（Ｂ）６９％のエチレンを含むプロピレンとエチレンのコポリマー７０％；
を含むマスターバッチポリマー組成物（上記記載のようにして安定化した）も報告する。
【００５４】
この組成物は、ＷＯ−２００５／１０３１４０の実施例３に記載の触媒及びプロセスを用いる逐次重合を用いて得た。
【００５５】
【表１】
0005542911.tif 000003
【００５６】
【表２】
0005542911.tif 000004
【００５７】
安定化マスターバッチポリマー組成物とプロピレンポリマーとのブレンドの製造：
上記に記載のようにして製造した安定化マスターバッチポリマー組成物（以下、ＳＭＣと呼ぶ）を、上述の条件下での押出によって、ヘテロ相ポリプロピレン組成物（以下、ＨＰＰと呼ぶ）及び以下に記載する他の添加剤と、下記及び表３に報告する割合でブレンドした。かくして得られた最終組成物の特性を表３に報告する。
【００５８】
添加成分：
１．ＰＰ−１：３重量％の室温においてキシレン中に可溶のフラクションを含み、１２０ｇ／１０分のＭＦＲ−Ｌ値を有するプロピレンホモポリマー；
２．ＰＰ−２：３．５重量％の室温においてキシレン中に可溶のフラクションを含み、１０ｇ／１０分のＭＦＲ−Ｌ値を有するプロピレンホモポリマー；；
３．Irganox（登録商標）B225：約５０％のIrganox（登録商標）1010及び５０％のIrgafos（登録商標）168から構成される。
【００５９】
全ての実施例において、成分３の添加量は０．２重量％であった。
【００６０】
【表３】
0005542911.tif 000005