(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも支持体、感光性樹脂層、保護層、感熱マスク層が順次積層されてなる感光性印刷原版であって、保護層が（Ａ）ポリビニルアルコール、（Ｂ）可塑剤、（Ｃ）水分散ラテックスを以下の割合で含有することを特徴とする水現像可能なフレキソ印刷原版。
（Ａ）ポリビニルアルコール  ２５重量部〜８０重量部
（Ｂ）可塑剤  １５重量部〜６０重量部
（Ｃ）水分散ラテックス  ５重量部〜４０重量部
【請求項２】
（Ｂ）可塑剤がポリエーテルポリオール化合物であることを特徴とする請求項１に記載のフレキソ印刷原版。
【請求項３】
（Ｂ）可塑剤が一分子中に３つ以上の水酸基をもち、分子量が２００以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のフレキソ印刷原版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンピュータ製版技術によりフレキソ印刷版を製造するために使用されるフレキソ印刷原版に関し、特に、版面に皺やレーザによる版面異常が無い印刷版を与えるフレキソ印刷原版に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、フレキソ印刷の分野において、デジタル画像形成技術として知られるコンピュータ製版技術（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ  ｔｏ  Ｐｌａｔｅ、ＣＴＰ技術）は極めて一般的なものになってきている。ＣＴＰ技術は、コンピュータ上で処理された情報を印刷版上に直接出力してレリーフとなる凹凸パターンを得る方法である。この技術により、ネガフィルムの製造工程が不要となり、コストとネガ作成に必要な時間を削減できる。【０００３】
ＣＴＰ技術では、露光により重合されるべきでない領域をネガフィルムが印刷版内で形成されるマスクに取って代えられる。【０００４】
特許文献１においては、感光性樹脂層上に化学線に対して不透明な感赤外線層を設け、赤外線レーザでこの感赤外線層を蒸発させることにより画像マスクを形成する方法が提案されている。この感光性印刷原版は、感光性樹脂層、保護層、感赤外線層から構成されており、保護層は、感光性樹脂層と感赤外線層の間の物質移動と、大気中の酸素による感光性樹脂層の重合阻害を防ぐ働きを持つ。【０００５】
一方、感光性樹脂層としては、環境に与える影響や作業性の面から水系溶液で現像できるものが強く求められている。水現像できるフレキソ感光性樹脂層としては、合成ゴムと親水性ポリマーからなるものが上市されている（特許文献２参照）。また、近年、主成分として微粒子状で存在するラテックスを使用することによって、より解像度を高めた水現像版が開発されている（特許文献３参照）。【０００６】
しかし、これらの水現像できる感光性樹脂層をＣＴＰ版の感光性樹脂層として使用すると、感光性樹脂の柔軟性が高いため、版面に皺がはいる問題がある。これは、レーザ加工の際に版をドラムに取り付けた後、版を取りはずして平面に戻したときに発生するものである。上記問題は、ラテックスを主成分とする感光性樹脂層を使用する場合に特に顕著になる。これはラテックスが微粒子状で存在しており、版がより柔軟であるためと考えられる。【０００７】
版面の皺を防止する方法としては、感光性樹脂層上の保護層を省き、感光性樹脂層と感熱マスク層が直接接触する構成とすることが提案されている（特許文献４参照）。しかし、この方法をラテックスを主成分とする水現像版に適用した場合、大気中の酸素による感光性樹脂層の重合阻害が激しく、満足のいく版は到底得られない。また、感光性樹脂層上の保護層の弾性率を低くする方法が提案されている（特許文献５参照）。これは保護層に可塑剤を多量に配合して弾性率を下げるものである。この方法は皺防止には効果があるが、可塑剤を多量に配合することで保護層の耐熱性が下がり、レーザ融除の際の熱により保護層がダメージをうけ、凹み、走査スジ等の版面異常が発生しやすい傾向にある。このように、水現像ＣＴＰ版、特にラテックスを主成分とする水現像ＣＴＰ版において、完全に満足できる版が得られていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特表平０７−５０６２０１号
【特許文献２】特開平０３−１９８０５８号
【特許文献３】国際公開第２００４／０９０６３８号
【特許文献４】特開平０８−３０５０３０号
【特許文献５】特開２００６−３７０６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、かかる従来技術の現状に鑑み創案されたものであり、その目的は、柔軟な水現像版でありながら、版面に皺やレーザによる版面異常の無いフレキソ印刷原版を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、少なくとも支持体、感光性樹脂層、保護層、感熱マスク層が順次積層されてなる感光性印刷原版であって、（Ａ）ポリビニルアルコール、（Ｂ）可塑剤、（Ｃ）水分散ラテックスを以下の割合で含有することを特徴とする水現像可能なフレキソ印刷原版を使用することで解決できることを見出した。
（Ａ）ポリビニルアルコール  ２５重量部〜８０重量部
（Ｂ）可塑剤    １５重量部〜６０重量部
（Ｃ）水分散ラテックス  ５重量部〜４０重量部【００１１】
本発明の好ましい実施態様によれば、（Ｂ）可塑剤はポリエーテルポリオール化合物であり、また可塑剤が一分子中に３つ以上の水酸基をもち、分子量が２００以上である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のフレキソ印刷原版は、保護層に（Ａ）ポリビニルアルコール、（Ｂ）可塑剤、（Ｃ）水分散ラテックスを一定の割合で含有させているため、感光層の酸素重合阻害を防止でき、且つ版面に皺が無く、さらに感熱マスク層の融除で発生する熱にも耐性がある。このため、柔軟な水現像版でありながら、版面の皺やレーザによる凹み、走査スジ等の版面異常の無い優れた印刷版を与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明のフレキソ印刷原版を詳細に説明する。
【００１４】
本発明のフレキソ印刷原版は、少なくとも（Ｐ）支持体、（Ｑ）感光性樹脂層、（Ｒ）保護層、（Ｓ）感熱マスク層が順次積層した構成を有する。
【００１５】
本発明の原版に使用される（Ｐ）支持体は、可撓性であるが、寸法安定性に優れた材料が好ましく、例えばスチール、アルミニウム、銅、ニッケルなどの金属製支持体、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、またはポリカーボネートフィルムなどの熱可塑性樹脂製支持体を挙げることができる。これらの中でも、寸法安定性に優れ、充分に高い粘弾性を有するポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。支持体の厚みは、機械的特性、形状安定化あるいは印刷版製版時の取り扱い性等から５０〜３５０μｍ、好ましくは１００〜２５０μｍが望ましい。また、必要により、支持体と感光性樹脂層との接着性を向上させるために、それらの間に接着剤を設けても良い。
【００１６】
本発明の原版に使用される（Ｑ）感光性樹脂層は、合成高分子化合物、光重合性不飽和化合物、及び光重合開始剤の必須成分と、可塑剤、熱重合防止剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、香料、又は酸化防止剤などの任意の添加剤とから構成されることが好ましい。本発明では、（Ｑ）感光性樹脂層は水系現像液で現像可能でなければならない。水現像可能な合成高分子化合物としては、ラテックスを使用することが好ましい。水現像可能な感光性樹脂層は、一般に柔軟であるが、ラテックスを使用すると必然的に生版が非常に柔軟になる。ラテックスを使用しない場合は、例えば特開平３−１９８０５８号に記載のものを使用することができる。
【００１７】
本発明の（Ｑ）感光性樹脂層に使用可能なラテックスとしては、ポリブタジエンラテックス、天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ビニルピリジン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックスなどの水分散ラテックス重合体やこれら重合体にアクリル酸やメタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体が挙げられる。これらの中でも、分子鎖中にブタジエン骨格またはイソプレン骨格を含有する水分散ラテックス重合体が、硬度やゴム弾性の点から好ましく用いられる。具体的には、ポリブタジエンラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリイソプレンラテックスが好ましい。ラテックスは、独立した微粒子としてその存在が確認できることが必要である。
【００１８】
本発明の原版に使用される（Ｒ）保護層は、（Ｑ）感光性樹脂層の酸素による重合阻害を防止するために設けられる。（Ｒ）保護層は、（Ａ）ポリビニルアルコール、（Ｂ）可塑剤、（Ｃ）水分散ラテックスの少なくとも３成分を以下の割合で含有するものである。（Ａ）ポリビニルアルコール  ２５重量部〜８０重量部
（Ｂ）可塑剤  １５重量部〜６０重量部
（Ｃ）水分散ラテックス  ５重量部〜４０重量部
【００１９】
（Ａ）ポリビニルアルコールは（Ｒ）保護層に酸素バリア性を付与する為に用いられる。ポリビニルアルコールの配合量は、２５重量部〜８０重量部である。好ましくは、３５重量部〜７０重量部である。２５重量部未満であれば（Ｒ）保護層の酸素バリア性が不足し、（Ｑ）感光性樹脂層表面が酸素阻害により荒れる。一方、８０重量部を越える場合、（Ｒ）保護層の弾性率が高くなり版面に皺が発生する。
【００２０】
（Ａ）ポリビニルアルコールは、ケン化度５０％以上のものであればいずれも使用できる。好ましいポリビニルアルコールのケン化度は６０％〜９０％である。ケン化度が６０％未満であれば、（Ｒ）保護層の酸素バリア性が不足し、一方９０％以上であれば、（Ｒ）保護層の弾性率が高くなり版面皺が起こりやすくなる。また、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、シラン変性ポリビニルアルコール等の変性体も使用できる。
【００２１】
（Ｂ）可塑剤は、（Ｒ）保護層の弾性率を下げ、版面の皺を防止するために配合される。皺はドラム巻きつけで伸張した（Ｒ）保護層を平面に戻したときに伸張した分の（Ｒ）保護層が（Ｑ）感光性樹脂層にめり込むことで発生する。水現像版の感光性樹脂層表面は非常に柔軟であることから、特に皺が発生しやすい。（Ｒ）保護層の弾性率を下げることで、感光性樹脂へのめり込みを低減でき、皺の発生を抑えることができる。
【００２２】
（Ｂ）可塑剤の配合量は１５重量部〜６０重量部であり、好ましくは２０重量部〜５０重量部である。配合量が１５重量部未満であれば、（Ｒ）保護層の弾性率の低下が不十分であり版面に皺が発生する。一方、配合量が６０重量部を越える場合、保護層の耐熱性低下や、可塑剤のブリードアウトが発生する。保護層の耐熱性が低下すると、感熱マスク層の融除で発生する熱により保護層がダメージをうけ、その箇所で版面異常が生じる。
【００２３】
（Ｂ）可塑剤はポリビニルアルコールと相溶し、弾性率を低下できるものが好ましい。具体的には、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、また、前記アルコール化合物やソルビトール（ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサオール）等の多価アルコール化合物の水酸基を一つ以上のエチレングリコール基で置換した化合物（例えば、ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサオキシエチレンオール）等が挙げられる。
【００２４】
本発明に用いる好ましい（Ｂ）可塑剤としては、ポリエーテルポリオール且つ／又は一分子中に３つ以上の水酸基をもつ化合物である。ポリエーテルポリオール化合物とすることで、可塑剤の湿度依存性が下がり、環境変化の影響が少なくなるためである。一方、一分子中に３つ以上の水酸基をもち、且つ分子量が２００以上の化合物を用いることで、可塑剤の沸点が上昇し、乾燥工程での揮発を抑えられ、安定した性能を発現できる。両方を満足する可塑剤として、多価アルコール化合物の水酸基をエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコール等で置換した化合物が挙げられるが、特に脂肪族多価アルコール系ポリエーテルポリオールが好ましい。
【００２５】
（Ｃ）水分散ラテックスは、保護層の耐熱性を高めるために使用される。（Ｃ）水分散ラテックスを配合することで、感熱マスク層を融除するときに発生する熱によって発生する保護層へのダメージを軽減できる。これは、（Ｃ）水分散ラテックスがポリビニルアルコールや可塑剤に比べ高い熱分解温度及び高温での高い溶融粘度を持つためであると考えられる。（Ｃ）水分散ラテックスの配合量としては、５重量部〜４０重量部であり、好ましくは５重量部〜３０重量部である。配合量が５重量部未満では（Ｒ）保護層の耐熱性向上が不十分であり、一方４０重量部を超える場合、（Ｒ）保護層の酸素バリア性の著しい低下がおこる。
【００２６】
（Ｃ）水分散ラテックスとしては、ポリビニルアルコールと可塑剤の配合溶液と均一に混ざるものであればいずれも使用できる。例えば、ポリブタジエンラテックス、天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ビニルピリジン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックスなどの水分散ラテックス重合体やこれら重合体にアクリル酸やメタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体が挙げられる。
【００２７】
（Ｃ）水分散ラテックスに用いられる乳化安定剤（界面活性剤）としては、オリゴマータイプを用いることが、配合溶液との混和性の面から好ましい。さらに好ましくは、オリゴマータイプでアクリル系アルカリ可溶性樹脂を用いることが特に好ましい。
【００２８】
（Ｒ）保護層の層厚としては、０．２μｍ〜５．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．５ｍ〜３．０μｍの範囲である。上記下限以下であれば酸素バリア性が不十分であり、レリーフの版面に荒れが生じるおそれがある。上記上限以上であれば、皺が発生しやすく且つ光散乱が増加するため好ましくない。
【００２９】
本発明は、保護層に（Ａ）ポリビニルアルコール、（Ｂ）可塑剤及び（Ｃ）水分散ラテックスの３種成分を配合することで、酸素阻害を防止し、版面の皺が無く、レーザによる版面異常の無い印刷原版の開発に成功したものである。この３成分を配合した保護層はこれまでに例が無く、本発明は極めて有意である。
【００３０】
本発明の原版に使用される（Ｓ）感熱マスク層は、バインダーと、赤外線レーザを吸収し熱に変換する機能と紫外光を遮断する機能を有する材料と、から構成される。また、これら以外の任意成分として、顔料分散剤、フィラー、界面活性剤又は塗布助剤などを本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
【００３１】
（Ｓ）感熱マスク層は、化学線に関して２．０以上の光学濃度であることが好ましく、さらに好ましくは２．０〜３．０の光学濃度であり、特に好ましくは、２．２〜２．５の光学濃度である。
【００３２】
（Ｓ）感熱マスク層の層厚は、０．５〜５．０μｍが好ましく、１．０〜２．０μｍがより好ましい。上記下限以上であれば、高い塗工技術を必要とせず、一定以上の光学濃度を得ることができる。また、上記上限以下であれば、感熱マスク層の蒸発に高いエネルギーを必要とせず、コスト的に有利である。
【００３３】
上記バインダーとしては、特に限定されないが、極性を持つ共重合ポリアミドが好ましく用いられる。使用されるポリアミドは、従来公知のカチオン性ポリアミド、ノニオン性ポリアミド、アニオン性ポリアミドから適宜選択すればよく、例えば、第三アミン基含有ポリアミド、第四アンモニウム塩基含有ポリアミド、エーテル基含有ポリアミド、スルホン酸基含有ポリアミドなどが挙げられる。
【００３４】
上記赤外線吸収機能と紫外光遮断機能を有する材料としては、フタロシアニン、置換フタロシアニン誘導体、シアニン、メロシアニン染料、およびポリメチン染料などの染料や、カーボンブラック、グラファイト、酸化クロム、酸化鉄などの顔料が挙げられる。これらの中でも、光熱変換率および、経済性、取り扱い性の面からカーボンブラックが特に好ましい。
【００３５】
上記赤外線吸収機能と紫外光遮断機能を有する材料は、前記光学濃度と層厚を達成できる濃度で適宜用いられるが、一般的には（Ｓ）感熱マスク層の総重量に対して１〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。上記下限未満では光学濃度が２．０未満となり、赤外線吸収機能と紫外光遮断機能を示さなくなるおそれがある。また、上記上限を越えるとバインダーなどの他成分が不足して、皮膜形成性が低下するおそれがある。
【００３６】
（Ｓ）感熱マスク層上には、剥離可能な可撓性カバーフィルムを設けて印刷原版を保護することが好ましい。好適な剥離可能な可撓性カバーフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルムを挙げることができる。しかしながら、このような保護フィルムは絶対に必要というものではない。
【００３７】
本発明のフレキソ印刷原版を製造する方法は特に限定されないが、一般的には以下のようにして製造される。
【００３８】
まず、感熱マスク層の全成分を適当な溶媒に溶解させて溶液を作製するか、或いはカーボンブラック等の顔料を用いるときは、顔料以外の全成分を適当な溶媒に溶解させ、そこに顔料を分散させて分散液を作製する。次に、このような溶液又は分散液を感熱マスク層用支持体（例、ＰＥＴフィルム）上に塗布して、溶剤を蒸発させる。その後、保護層成分を上塗りし、一方の積層体を作成する。さらに、これとは別に支持体上に塗工により感光性樹脂層を形成し、他方の積層体を作成する。このようにして得られた二つの積層体を、圧力及び／又は加熱下に、感光性樹脂層が保護層に隣接するように積層する。なお、感熱マスク層用支持体は、印刷原版の完成後はその表面の保護フィルムとして機能する。
【００３９】
本発明の印刷原版から印刷版を製造する方法としては、保護フィルムが存在する場合には、まず保護フィルムを感光性印刷版から除去する。その後、感熱マスク層をＩＲレーザにより画像様に照射して、感光性樹脂層上にマスクを形成する。好適なＩＲレーザの例としては、ＮＤ／ＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）又はダイオードレーザ（例、８３０ｎｍ）を挙げることができる。コンピュータ製版技術に適当なレーザシステムは、市販されており、例えばダイオードレーザシステムＣＤＩ  Ｓｐａｒｋ（エスコグラフィックス社）、半導体レーザシステムＴｈｅｒｍｏｆｌｅｘ（コダック社製）を使用することができる。このレーザシステムは、印刷原版を保持する回転円筒ドラム、ＩＲレーザの照射装置、及びレイアウトコンピュータを含み、画像情報は、レイアウトコンピュータからレーザ装置に直接移される。
【００４０】
画像情報を感熱マスク層に書き込んだ後、感光性印刷原版にマスクを介して活性光線を全面照射する。これは版をレーザシリンダに取り付けた状態で行うことも可能であるが、版をレーザ装置から除去し、慣用の平板な照射ユニットで照射する方が規格外の版サイズに対応可能な点で有利であり一般的である。活性光線としては、１５０〜５００ｎｍ、特に３００〜４００ｎｍの波長を有する紫外線を使用することができる。その光源としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ジルコニウムランプ、カーボンアーク灯、紫外線用蛍光灯等を使用することができる。その後、照射された版は現像され、印刷版を得る。現像工程は、慣用の現像ユニットで実施することができる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例により本発明を具体的に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００４２】
参考例  水現像可能な感光性樹脂組成物の作成
アクリロニトリル−ブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＳＸ１５０３  不揮発分４２％  日本ゼオン（株）製）１０重量部、ブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ１１１ＮＦ  不揮発分５５％  日本ゼオン（株）製）５８重量部、オリゴブタジエンアクリレート（ＡＢＵ−２Ｓ  共栄社化学（株）製）２８重量部、ラウリルメタクリレート（ライトエステルＬ  共栄社化学（株）製）４重量部、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート４重量部、光重合開始剤１重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．１重量部、その他の添加剤としてノニオン系界面活性剤０．１重量部をトルエン１５重量部とともに容器中で混合し、次に加圧ニーダーを用いて１０５℃で混練し、その後トルエンと水を減圧除去することにより、感光性樹脂組成物Ａを得た。この組成物Ａの押し込み変位量を測定したところ、１５μｍであった。【００４３】
参考例  感熱マスク層塗工液の調製
感熱マスク層の塗工液には、カーボンブラック分散液（オリエント化学工業（株）製、ＡＭＢＫ−８）と共重合ポリアミドの混合物を用いた。混合物中の各成分の混合割合は、固形分重量比でカーボンブラック：分散樹脂：共重合ポリアミド＝３５：２８：３７であった。【００４４】
実施例１
保護層用組成物Ｉの調製
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ４０５  （株）クラレ製、ケン化度８２％）と可塑剤（サンフレックスＳＥ２７０  三洋化成工業（株）製  脂肪族多価アルコール系ポリエーテルポリオール（ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサオールのオキシエチレンオール変性物、  固形分濃度８５％）とＮＢＲラテックス（ＳＸ１５０３Ａ  日本ゼオン（株）製  固形分濃度４２％）を、５０／３０／２０の重量割合で混合して保護層用組成物Ｉを得た。【００４５】
感熱マスクフィルムの作成
ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）、Ｅ５０００、厚さ１００μｍ）の両面に離型処理を施した後、参考例の感熱マスク層塗工液をバーコーター♯１２を用いて塗工し、１２０℃×５分乾燥した。この時の光学濃度は２．３であった。この光学濃度は白黒透過濃度計ＤＭ−５２０（大日本スクリーン製造（株））によって測定した。次いで、上記保護層用組成物Ｉを厚みが１．５μｍになるように適切な種類のバーコーターを用いて塗工し、１２０℃×５分乾燥した。【００４６】
フレキソ印刷原版
共重合ポリエステル系接着剤を塗工したＰＥＴフィルム支持体（東洋紡績（株）、Ｅ５０００、厚さ１２５μｍ）上に参考例の感光性樹脂組成物を配置し、その上から感熱マスクフィルムを重ね合わせた。ヒートプレス機を用いて１００℃でラミネートし、ＰＥＴ支持体、接着層、感光性樹脂層、保護層、感熱マスク層および離型処理ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）からなるフレキソ印刷原版を得た。版の総厚は１．９０ｍｍであった。【００４７】
フレキソ印刷原版からの印刷版の製造
まず、フロアー層を形成するために原版のＰＥＴ支持体側から化学線（光源Ｐｈｉｌｉｐｓ１０Ｒ、３６５ｎｍにおける照度８ｍＷ／ｃｍ２）を１分間照射した。続いて、離型処理ＰＥＴフィルム（カバーフィルム）を剥離した。この版を、Ｔｈｅｒｍｏｆｌｅｘ  Ｎａｒｒｏｗ（ＫＯＤＡＫ社製）の回転ドラムに感熱マスク層が表側にくるように巻き付け、真空引き後、画像形成を行った。アブレーション後、版を取り出し平面に戻し、化学線（光源Ｐｈｉｌｉｐｓ１０Ｒ、３６５ｎｍにおける照度８ｍＷ／ｃｍ２）を６分照射した。その後、Ａ＆Ｖ（株）製現像機（Ｓｔｕｃｋ  Ｓｙｓｔｅｍ）で、４０℃で８分現像を行った。現像液には、食器洗剤Ｃａｓｃａｄｅ（米国Ｐ＆Ｇ製）を１％添加した水道水を使用した。現像後、６０℃で１０分乾燥し、化学線を１０分間照射し、最後に表面粘着性を除去するために殺菌灯を５分間照射した。【００４８】
性能評価
上記のようにして得られた各印刷版の性能を、以下のようにして評価した。
皺：皺を目視で評価した。
○：皺なし。
×：皺あり。
版面荒れ  版面荒れを目視で評価した。
○：版面荒れなし。
×：版面に荒れがある。
レーザ痕   前記「フレキソ印刷原版からの印刷版の製造」において、印刷原版として、温度２０℃、相対湿度５０％、８０％または９０％で２４時間保管したものを使用し、その他の条件は同様にして、印刷版を得た。得られた印刷版の表面を目視観察し、レーザ痕の有無を評価した。
○：いずれの相対湿度で保管したものでも版面に異常（凹み、走査スジ）なし。
△：相対湿度８０％および９０％で保管したもので軽微な走査スジが認められるが、相対湿度５０％で保管したものには版面異常なし。
×：すべての相対湿度で保管したもので版面に異常あり。【００４９】
これらの性能評価の結果を以下の表１に示す。【００５０】
実施例２
以下、保護層用組成物ＩＩを用いて実施例１と同様の評価を行った。
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ４０５  （株）クラレ製、ケン化度８２％）と可塑剤（グリセリン）とＮＢＲラテックス（ＳＸ１５０３Ａ  日本ゼオン（株）製  固形分濃度４２％）を、５０／３０／２０の重量割合で混合して保護層用組成物ＩＩを得た。【００５１】
実施例３
以下、保護層用組成物ＩＩＩを用いて実施例１と同様の評価を行った。
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ４０５  （株）クラレ製、ケン化度８２％）と可塑剤（サンフレックスＳＥ２７０  三洋化成工業製  脂肪族多価アルコール系ポリエーテルポリオール（ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサオールのオキシエチレンオール変性物）、  固形分濃度８５％）とＮＢＲラテックス（ＳＸ１５０３Ａ  日本ゼオン（株）製
固形分濃度４２％）を、７０／２０／１０の重量割合で混合して保護層用組成物ＩＩＩを得た。【００５２】
実施例４
以下、保護層用組成物ＩＶを用いて実施例１と同様の評価を行った。
ポリビニルアルコール（ＫＨ２０  日本合成化学工業（株）製、ケン化度８０％）と可塑剤（サンフレックスＳＥ２７０  三洋化成工業製  脂肪族多価アルコール系ポリエーテルポリオール（ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサオールのオキシエチレンオール変性物）、  固形分濃度８５％）とＮＢＲラテックス（ＳＸ１５０３Ａ  日本ゼオン（株）製  固形分濃度４２％）を、６０／３０／１０の重量割合で混合して保護層用組成物ＩＶを得た。【００５３】
実施例５
以下、保護層用組成物Ｖを用いて実施例１と同様の評価を行った。
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ４０５  （株）クラレ製、ケン化度８２％）と可塑剤（サンフレックスＳＥ２７０  三洋化成工業製  脂肪族多価アルコール系ポリエーテルポリオール（ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサオールのオキシエチレンオール変性物）、  固形分濃度８５％）とＮＢＲラテックス（ＳＸ１５０３Ａ  日本ゼオン（株）製
固形分濃度４２％）を、４０／４０／２０の重量割合で混合して保護層用組成物Ｖを得た。【００５４】
比較例１
以下、比較保護層用組成物Ｉを用いて実施例１と同様の評価を行った。
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ４０５  （株）クラレ製、ケン化度８２％）単体を用いて比較保護層用組成物Ｉを得た。【００５５】
比較例２
以下、比較保護層用組成物ＩＩを用いて実施例１と同様の評価を行った。
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ４０５  （株）クラレ製、ケン化度８２％）と可塑剤（サンフレックスＳＥ２７０  三洋化成工業製  脂肪族多価アルコール系ポリエーテルポリオール（ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサオールのオキシエチレンオール変性物）、  固形分濃度８５％）を、６０／４０の重量割合で混合して比較保護層用組成物ＩＩを得た。【００５６】
比較例３
以下、比較保護層用組成物ＩＩＩを用いて実施例１と同様の評価を行った。
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ４０５  （株）クラレ製、ケン化度８２％）と可塑剤（グリセリン）を、６０／４０の重量割合で混合して比較保護層用組成物ＩＩＩを得た【００５７】
比較例４
以下、比較保護層用組成物ＩＶを用いて実施例１と同様の評価を行った。
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ４０５  （株）クラレ製、ケン化度８２％）とＮＢＲラテックス（ＳＸ１５０３Ａ  日本ゼオン（株）製  固形分濃度４２％）を、７０／３０の重量割合で混合して保護層用組成物ＩＶを得た。【００５８】
比較例５
以下、比較保護層用組成物Ｖを用いて実施例５と同様の評価を行った。
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ４０５  （株）クラレ製、ケン化度８２％）と可塑剤（サンフレックスＳＥ２７０  三洋化成工業製  脂肪族多価アルコール系ポリエーテルポリオール（ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサオールのオキシエチレンオール変性物）、  固形分濃度８５％）とＮＢＲラテックス（ＳＸ１５０３Ａ  日本ゼオン（株）製
固形分濃度４２％）を、２０／５０／３０の重量割合で混合して比較保護層用組成物Ｖを得た。【００５９】
評価結果を表１に示す。なお、表１の組成で記載した数値は固形分の重量を表す。
【表１】
0005573675.tif 000002
【００６０】
表１から明らかな通り、ポリビニルアルコール、可塑剤、水分散ラテックスを含む保護層を用いた場合、版面皺、レーザ痕、版面荒れの無い優れた印刷版が得られている。また、可塑剤としては、ポリエーテルポリオール化合物を用いた場合、いずれの湿度化でもまったくレーザ痕が発生しないことが分かる。一方、比較例１に示すように保護層にポリビニルアルコール単独を用いた場合版面に皺が発生し、比較２、３に示すようにラテックスを配合しない場合ではレーザ痕が発生する。比較例４に示すように可塑剤を配合しない場合版面では皺が発生する。また、比較例５に示すようにポリビニルアルコールの配合量が少ない場合、酸素バリア性が不十分で版面に荒れが発生する。【００６１】
以上の結果から、水現像可能な柔軟なフレキソ印刷原版においては、保護層にポリビニルアルコール、可塑剤、水分散ラテックスの３成分を一定の割合で含有させることで欠点の無い優れた印刷版が得られることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明のフレキソ印刷原版は、柔軟な水現像版でありながら、版面に皺やレーザ痕が生じにくいため、コンピュータ製版技術によって製版されるフレキソＣＴＰ版として極めて有用である。