(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）のいずれか：
【化１】
0005397561.tif 000021
［これら式中、Ｒ１は置換または非置換のメチル基であり、Ｒｆはフルオロポリエーテル基を含む基であり、Ｘは下記式：
【化２】
0005397561.tif 000022
（式中、ｐは１以上１０以下の整数であり、Ｒ１３は−（ＣＨ２）ｑ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｑ−（式中、ｑは１以上２０以下の整数であり、ｑ’は１以上１０以下の整数である）であり、式の左端がＲｆに結合し、式の右端がＳ１またはＳ２に結合し、式の下端がＹに結合する。）
で表される基であり、Ｙは下記式：
−ＯＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｒ−
（式中、ｒは１以上１０以下の整数であり、式の左端がＸに結合し、式の右端がＺに結合する。）
で表される基であり、Ｚは加水分解可能な部位を含むシリル基であり、Ｓ１は一価のオルガノポリシロキサン基であり、Ｓ２は二価のオルガノポリシロキサン基であり、ｍは１以上５以下である。］
で表される構造を有するフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物。
【請求項２】
前記一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）において、Ｓ１は以下の式：
【化３】
0005397561.tif 000023
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立してアルキル基またはアリール基であり、ｎは１以上２００以下である。）
で表されるオルガノポリシロキサン基である、請求項１に記載のフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物。
【請求項３】
前記一般式（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）において、Ｓ２は以下の式：
【化４】
0005397561.tif 000024
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立してアルキル基またはアリール基であり、ｎは１以上２００以下である。）
で表されるオルガノポリシロキサン基である、請求項１または２に記載のフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物。
【請求項４】
前記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）において、Ｒｆは以下の式：
−（Ｒ９）ｊ−Ｒ１０−Ｒ１１−
［式中、Ｒ９は炭素数１〜１５のパーフルオロアルキレン基であり、
ｊは０または１であり、
Ｒ１０は以下の式：
−（ＯＣ４Ｆ８）ｖ−（ＯＣ３Ｆ６）ａ−（ＯＣ２Ｆ４）ｂ−（ＯＣＦ２）ｃ−
（式中、ａ、ｂ、ｃおよびｖは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｖの和は少なくとも１であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表されるパーフルオロポリエーテル基であり、
Ｒ１１は以下の式：
−（Ｑ）ｄ−（ＣＦＺ’）ｅ−
（式中、Ｑは酸素原子または２価の極性基を表し、Ｚ’はフッ素原子または低級フルオロアルキル基を表し、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０以上５０以下の整数であって、ｄおよびｅの和は少なくとも１であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表される基である。］
で表される基である、請求項１〜３のいずれかに記載のフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物。
【請求項５】
前記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）において、Ｒｆは以下の式：
−ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ’−ＯＣＦ２ＣＦ２−
（式中、ａ’は１以上２００以下の整数である。）
で表されるパーフルオロポリエーテル基である、請求項４に記載のフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物。
【請求項６】
前記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）において、Ｚは以下の式：
−ＳｉＴｘＲ１２３−ｘ
（式中、Ｔは水酸基または加水分解可能な基であり、Ｒ１２は水素原子または炭素数１〜２２のアルキル基であり、ｘは１、２または３である。）
で表されるシリル基である、請求項１〜５のいずれかに記載のフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物を含む、表面処理剤。
【請求項８】
前記一般式（Ｉａ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物および前記一般式（Ｉｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物を含む、請求項７に記載の表面処理剤。
【請求項９】
前記一般式（ＩＩａ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物および前記一般式（ＩＩｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物を含む、請求項７に記載の表面処理剤。
【請求項１０】
防汚性コーティング剤として使用される、請求項７〜９のいずれかに記載の表面処理剤。
【請求項１１】
基材と、該基材の表面に、請求項１〜６のいずれかに記載のフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物または請求項７〜１０のいずれかに記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。
【請求項１２】
前記物品が光学部材である、請求項１１に記載の物品。
【請求項１３】
前記基材が、ガラスまたは透明プラスチックである、請求項１１または１２に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルオロポリエーテル基、特にパーフルオロポリエーテル基を含有するシリコーン化合物に関する。また、本発明は、かかるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物を使用した表面処理剤等に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種の含フッ素シラン化合物は、基材の表面処理に用いると、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを提供し得ることが知られている。含フッ素シラン化合物を含む表面処理剤から得られる層（以下、表面処理層とも言う）は、いわゆる機能性薄膜として、例えばガラス、プラスチック、繊維、建築資材など種々多様な基材に施されている。
【０００３】
そのような含フッ素シラン化合物として、パーフルオロポリエーテル基を分子主鎖に有し、Ｓｉ原子に結合した加水分解可能な基を分子末端または末端部に有するパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物が知られている（特許文献１〜２を参照のこと）。このパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤を基材に適用すると、Ｓｉ原子に結合した加水分解可能な基が基材との間および化合物間で反応することにより結合して、表面処理層を形成し得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００８−５３４６９６号公報
【特許文献２】国際公開第９７／０７１５５号
【特許文献３】特表２００９−５４１４９８号公報
【特許文献４】特開２０１１−１１６９４７号公報
【特許文献５】特開２０１１−１７８８３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤から得られる層は、上記のような機能を薄膜でも発揮し得ることから、光透過性ないし透明性が求められるメガネやタッチパネルなどの光学部材に好適に利用されている。とりわけ、これら用途においては、撥水性、撥油性、指紋等の汚れが付着するのを防止する防汚性に加えて、指紋等の汚れが付着しても容易に拭き取ることができる表面滑り性が求められる。
【０００６】
更に、近年、スマートフォンやタブレット型端末が急速に普及する中、タッチパネルの用途においては、ユーザが指でディスプレイパネルに触れて操作した際に優れた触感（使用感）を提供することが望まれている。このため、従来よりも一層高い表面滑り性を実現することが求められている。
【０００７】
しかしながら、従来のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤から得られる層では、次第に高まる表面滑り性向上の要求に応えるには、もはや必ずしも十分とは言えない。
【０００８】
離型剤に関しては、シロキサン骨格を分子主鎖に有し、かつ炭素数１〜６のフルオロアルキル基を分子側鎖に有するフルオロアルキル基含有シリコーン化合物が知られている（特許文献３を参照のこと）。しかしながら、かかるフルオロアルキル基含有シリコーン化合物は、離型性を有するものの、基材に対して撥水性、撥油性、防汚性などを提供するものではない。
【０００９】
撥水性、撥油性、防汚性などを提供するために使用される表面処理剤に関しては、２価のパーフルオロポリエーテル基およびシロキサン骨格を分子主鎖に有し、シロキサン骨格を成すＳｉ原子に−（ＣＨ２）−の繰り返し単位を介してＳｉ原子が連結され、これにより連結されたＳｉ原子に、加水分解可能な基が結合しているパーフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物が知られている（特許文献４および５を参照のこと）。しかしながら、かかるパーフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物であっても、表面滑り性の点で必ずしも満足できるものではない。
【００１０】
本発明は、撥水性、撥油性、防汚性を有し、かつ、高い表面滑り性を有する層を形成することのできる新規なフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物を提供することを目的とする。また、本発明は、かかるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物を使用して得られる表面処理剤等を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の１つの要旨によれば、下記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）のいずれかで表される構造を有するフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物が提供される。
【化１】
0005397561.tif 000002
（これら式中、Ｒ１は置換または非置換のメチル基であり、Ｒｆはフルオロポリエーテル基を含む基であり、Ｘは３価の有機基であり、Ｙは２価の有機基であり、Ｚは加水分解可能な部位を含むシリル基であり、Ｓ１は一価のオルガノポリシロキサン基であり、Ｓ２は二価のオルガノポリシロキサン基であり、ｍは１以上５以下である。）
なお、本明細書を通じて、ある一般式中に同じ記号が複数存在している場合、これらは互いに独立して選択され得る。
【００１２】
本発明の上記フルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物は、フルオロポリエーテル基（Ｒｆ中）と、オルガノポリシロキサン基（Ｓ１またはＳ２）と、加水分解可能な部位を含むシリル基（Ｚ）とを有する。フルオロポリエーテル基（Ｒｆ中）は、撥水性および撥油性ひいては防汚性に寄与する。また、オルガノポリシロキサン基（Ｓ１またはＳ２）のシロキサン骨格は、表面滑り性に寄与する。更に、加水分解可能な部位を含むシリル基（Ｚ）は、摩擦耐久性に寄与する。かかるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物によれば、撥水性、撥油性、防汚性を有し、かつ、高い表面滑り性を有し、摩擦耐久性を有する層を形成することが可能となる。
【００１３】
上記一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）において、Ｓ１は以下の式：
【化２】
0005397561.tif 000003
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立してアルキル基またはアリール基であり、ｎは１以上２００以下である。）
で表されるオルガノポリシロキサン基であってよい。
【００１４】
上記一般式（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）において、Ｓ２は以下の式：
【化３】
0005397561.tif 000004
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立してアルキル基またはアリール基であり、ｎは１以上２００以下である。）
で表されるオルガノポリシロキサン基であってよい。
【００１５】
上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）において、Ｒｆは、好ましくはパーフルオロポリエーテル基を含む基であるが、フッ素原子の一部が水素原子または他のハロゲン原子に置換されていてもよい。パーフルオロポリエーテル基は、撥水性および撥油性ひいては防汚性を一層高めることができる。
例えば、Ｒｆは以下の式：
−（Ｒ９）ｊ−Ｒ１０−Ｒ１１−
［式中、Ｒ９は炭素数１〜１５のパーフルオロアルキレン基であり、
ｊは０または１であり、
Ｒ１０は以下の式：
−（ＯＣ４Ｆ８）ｖ−（ＯＣ３Ｆ６）ａ−（ＯＣ２Ｆ４）ｂ−（ＯＣＦ２）ｃ−
（式中、ａ、ｂ、ｃおよびｖは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｖの和は少なくとも１であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表されるパーフルオロポリエーテル基であり、
Ｒ１１は以下の式：
−（Ｑ）ｄ−（ＣＦＺ’）ｅ−
（式中、Ｑは酸素原子または２価の極性基を表し、Ｚ’はフッ素原子または低級フルオロアルキル基を表し、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０以上５０以下の整数であって、ｄおよびｅの和は少なくとも１であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表される基である。］
で表される基であってよい。
【００１６】
また例えば、上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）において、Ｒｆは以下の式：
−ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ’−ＯＣＦ２ＣＦ２−
（式中、ａ’は１以上２００以下の整数である。）
で表されるパーフルオロポリエーテル基であってよい。
【００１７】
上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）において、Ｚは以下の式：
−ＳｉＴｘＲ１２３−ｘ
（式中、Ｔは水酸基または加水分解可能な基であり、Ｒ１２は水素原子または炭素数１〜２２のアルキル基であり、ｘは１、２または３である。）
で表されるシリル基であってよい。
【００１８】
上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）において、Ｘは以下の式のいずれか：
【化４】
0005397561.tif 000005
（これら式中、ｐは１以上１０以下の整数であり、Ｒ１３は２価の有機基であり、式の左端がＲｆに結合し、式の右端がＳ１またはＳ２に結合し、式の下端がＹに結合する。）
で表される基であってよい。
【００１９】
上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）において、Ｙは以下の式：
−ＯＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｒ−
（式中、ｒは１以上１０以下の整数であり、式の左端がＸに結合し、式の右端がＺに結合する。）
で表される基であってよい。
【００２０】
本発明のもう１つの要旨によれば、上記フルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物を含む表面処理剤もまた提供される。本発明の表面処理剤は、上記一般式（Ｉａ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物および上記一般式（Ｉｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物の少なくとも一方を含み、これらの双方を含んでいてもよい。また、本発明の表面処理剤は、上記一般式（ＩＩａ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物および上記一般式（ＩＩｂ）で表される構造を有するフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物の少なくとも一方を含み、これらの双方を含んでいてもよい。しかしながら、本発明の表面処理組成物は、上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）で表される構造を有するフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物のいずれかを含んでいればよく、これらの２種以上を任意の組合せで含んでいてもよい。かかる本発明の表面処理剤は、撥水性、撥油性、防汚性、表面滑り性を基材に対して付与することができ、特に限定されるものではないが、防汚性コーティング剤として好適に使用され得る。
【００２１】
本発明の更にもう１つの要旨によれば、基材と、該基材の表面に、上記フルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物または上記表面処理剤より形成された層（表面処理層）とを含む物品もまた提供される。かかる物品における層は、撥水性、撥油性、防汚性を有し、かつ、高い表面滑り性を有する。
【００２２】
本発明によって得られる物品は、特に限定されるものではないが、例えば光学部材であり得る。光学部材は、表面滑り性の向上に対する要請が高く、本発明が好適に利用され得る。上記基材は、例えばガラスまたは透明プラスチックであり得る。なお、本発明において「透明」とは、一般的に透明と認識され得るものであればよいが、例えば、ヘイズ値３％以下のものを意味する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、新規なフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物が提供され、この化合物は、フルオロポリエーテル基と、オルガノポリシロキサン基と、加水分解可能な部位を含むシリル基とを有し、これにより、撥水性、撥油性、防汚性を有し、かつ、高い表面滑り性を有し、摩擦耐久性を有する層を形成することができる。更に、本発明によれば、かかるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物を使用して得られる表面処理剤およびそれらを適用した物品もまた提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明のフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物、表面処理剤、およびそれらを適用して得られる物品について詳述するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２５】
・フルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物
本発明のフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物は、下記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）のいずれかで表される（なお、より厳密には、一般式（ＩＩｂ）の場合には、一般式（ＩＩｂ）で表される構造を有し、以下も同様である）。
【化５】
0005397561.tif 000006
【００２６】
上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）において、Ｒ１は置換または非置換のメチル基である。メチル基の置換基としては、フッ素、ヨウ素、臭素などのハロゲン原子が挙げられる。Ｒ１は、フッ素原子で置換されたメチル基であってよく、好ましくはトリフルオロメチル基（ＣＦ３−）である。
【００２７】
上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）中、Ｒｆはフルオロポリエーテル基を含む基である。Ｒｆのフルオロポリエーテル基は、エーテル結合鎖に関して、直鎖状、分枝状および環状構造をとり得るが、直鎖状であることが好ましい。また、Ｒｆのフルオロポリエーテル基は、パーフルオロポリエーテル基であることが好ましいが、フッ素原子の一部が水素原子または他のハロゲン原子に置換されていてもよい。更に、Ｒｆが全体として、パーフルオロポリエーテル基であることがより好ましい。
【００２８】
より詳細には、Ｒｆは以下の式：
−（Ｒ９）ｊ−Ｒ１０−Ｒ１１−
で表される基であることが好ましい。
この式中、Ｒ９は炭素数１〜１５の（例えば直鎖状または分枝状の）パーフルオロアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜２のパーフルオロアルキル基（−ＣＦ２−、−Ｃ２Ｆ４−）である。ｊは０または１であってよい。
上記式中、Ｒ１０は以下の式：
−（ＯＣ４Ｆ８）ｖ−（ＯＣ３Ｆ６）ａ−（ＯＣ２Ｆ４）ｂ−（ＯＣＦ２）ｃ−
で表されるパーフルオロポリエーテル基である。この式中、ａ、ｂ、ｃおよびｖは、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロポリエーテルの４種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して０以上２００以下、好ましくは１以上１００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｖの和は少なくとも１、好ましくは１以上１００以下である。また、添字ａ、ｂ、ｃまたはｖを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、便宜上、式中では特定の順序で記載したが、これら繰り返し単位の結合順序はこれに限定されず、任意である。これら繰り返し単位のうち、−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
また上記式中、Ｒ１１は以下の式：
−（Ｑ）ｄ−（ＣＦＺ’）ｅ−
で表される基である。この式中、Ｑは酸素原子（−Ｏ−）または他の２価の極性基を表す。Ｑが酸素原子である場合、Ｒｆは全体として、パーフルオロポリエーテル基となる。２価の極性基の例としては、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−などが挙げられ、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−である。Ｚ’はフッ素原子または低級フルオロアルキル基、例えば炭素数１〜３のフルオロアルキル基を表す。またこの式中、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０以上５０以下、好ましくは０〜２０の整数、例えば１〜２０の整数であって、ｄおよびｅの和は少なくとも１、好ましくは１〜１０である。ｄおよびｅは０〜２の整数であることが一層好ましく、ｄ＝０または１、ｅ＝２であることがより一層好ましい。また、添字ｄおよびｅを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、便宜上、式中では特定の順序で記載したが、これら繰り返し単位の結合順序はこれに限定されず、任意である。
かかるパーフルオロポリエーテル基を有する化合物は、優れた撥水性および撥油性ひいては防汚性（例えば指紋等の汚れの付着を防止する）を発現し得る。
【００２９】
具体的には、Ｒｆは以下の式：
−ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ’−ＯＣＦ２ＣＦ２−
で表されるパーフルオロポリエーテル基であってよい。式中、ａ’は１以上２００以下、好ましくは１以上１００以下の整数である。この場合、パーフルオロポリエーテル基は直鎖状構造を有し、分枝状構造を有する場合に比べて高い摩擦耐久性を得ることができ、また、合成が容易であるという利点もある。
【００３０】
上記一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）におけるＳ１ならびに上記一般式（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）におけるＳ２は、いずれも直鎖状のオルガノポリシロキサン基であって、末端（直鎖状の基の末端、より詳細には、Ｓ１は片方の末端であり、Ｓ２は両方の末端である）にて、後述するＸと結合する基であることが好ましい。直鎖状のオルガノポリシロキサン基は、側鎖に任意の適切な有機基を有し得る。
シロキサン骨格を有する化合物は、優れた表面滑り性（または潤滑性、例えば指紋等の目立ちにくさや、指に対する優れた触感）を発現し得る。
【００３１】
より詳細には、Ｓ１は以下の式で表されるオルガノポリシロキサン基であってよい。
【化６】
0005397561.tif 000007
式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基あるいは置換または非置換のアリール基である。かかる置換または非置換のアルキル基は、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２を有する。置換または非置換のアリール基は、好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１２を有する。アルキル基の置換基としては、塩素原子などのハロゲン原子が挙げられる。アリール基の置換基としては、塩素原子などのハロゲン原子や、また、例えばメチル基などの炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。Ｒ２〜Ｒ８の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基およびドデシル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基；フェニル基およびナフチル基などの非置換アリール基；４−クロロフェニル基および２−メチルフェニル基などの置換アリール基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
また、式中、ｎは１以上２００以下、好ましくは１以上１００以下である。１つの化合物のみに着目すれば、ｎは整数であるが、本発明の化合物は上記一般式（Ｉａ）で表される複数の化合物の混合物、上記一般式（Ｉｂ）で表される複数の化合物の混合物、上記一般式（ＩＩａ）で表される複数の化合物の混合物、または上記一般式（ＩＩｂ）で表される複数の化合物の混合物であってよく、この場合、ｎは、かかる混合物の平均組成を表す実数であり得る。
【００３２】
また、Ｓ２は以下の式で表されるオルガノポリシロキサン基であってよい。
【化７】
0005397561.tif 000008
式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７、ならびにｎについては、上記と同様の説明が当て嵌まる。
【００３３】
上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）中、Ｘは、ＲｆとＳ１またはＳ２（より詳細にはシロキサン骨格を成すＳｉ）と後述するＹとの間を結合する連結基である。Ｘは、３価の有機基であればよい。
【００３４】
より詳細には、Ｘは以下の式のいずれか：
【化８】
0005397561.tif 000009
で表される基（但し、式の左端がＲｆに結合し、式の右端がＳ１またはＳ２に結合し、式の下端がＹに結合するものとする）であってよい。これら式中、ｐは１以上１０以下、好ましくは１以上５以下の整数であり、Ｒ１３は２価の有機基である。Ｒ１３は、特に限定されないが、例えば−（ＣＨ２）ｑ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｑ−であってよく、ｑは１以上２０以下、好ましくは１以上１０以下の整数であり、ｑ’は１以上１０以下、好ましくは１以上５以下の整数、代表的には１である。
【００３５】
しかしながら、Ｘは上記の例に限定されず、ＲｆとＳ１またはＳ２（より詳細にはシロキサン骨格を成すＳｉ）と後述するＹとの間を結合する限り、任意の適切な２価の有機基を適用し得る。
【００３６】
上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）において、Ｚは加水分解可能な部位を含むシリル基である。より詳細には、Ｚは以下の式：
−ＳｉＴｘＲ１２３−ｘ
で表されるシリル基であってよい。この式中、ＴおよびＲ１２はＳｉに結合する基であり、ｘは１、２または３である。
【００３７】
Ｔは水酸基または加水分解可能な基を表す。加水分解可能な基の例としては、−ＯＡ、−ＯＣＯＡ、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ａ）２、−Ｎ（Ａ）２、−ＮＨＡ、ハロゲン（これら式中、Ａは、置換または非置換の炭素数１〜３のアルキル基を示す）などが挙げられ、好ましくは−ＯＡ（アルコキシ基）である。Ａの例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。
【００３８】
Ｒ１２は水素原子または炭素数１〜２２の（例えば直鎖状または分枝状の）アルキル基を表し、好ましくは炭素数１〜２２のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜３の直鎖状または分枝状のアルキル基（ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−、Ｃ３Ｈ７−）である。
本発明の化合物において、Ｓｉに結合した加水分解可能な基（−Ｔ）は、基材との間および化合物間で反応することにより結合し得、かかる基を有する化合物は、（例えば後述するシリコーンオイルや含フッ素オイルに比べて）優れた摩擦耐久性を発現し得る。
【００３９】
上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）中、Ｙは、ＸとＺとの間を結合する連結基である。Ｙは、２価の有機基であればよい。
【００４０】
より詳細には、Ｙは以下の式：
−ＯＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｒ−
で表される基（但し、式の左端がＸに結合し、式の右端がＺに結合するものとする）であってよい。この式中、ｒは１以上１０以下、好ましくは１以上５以下の整数である。
【００４１】
しかしながら、Ｙは上記の例に限定されず、ＸとＺとの間を結合する限り、任意の適切な２価の有機基を適用し得る。
【００４２】
上記一般式（ＩＩｂ）において、ｍは１以上５以下であり、好ましくは１以上３以下である。１つの化合物のみに着目すれば、ｍは整数であるが、本発明の化合物は上記一般式（ＩＩｂ）で表される構造を有する複数の化合物の混合物であってよく、この場合、ｍは、かかる混合物の平均組成を表す実数であり得る。
【００４３】
以上、本発明の一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物について説明した。一般式（Ｉａ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物は、例えば１０００〜３００００の平均分子量を有することが好ましい。また、一般式（Ｉｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物は、例えば２０００〜１５０００の平均分子量を有することが好ましい。一般式（ＩＩａ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物は、例えば１０００〜３００００の平均分子量を有することが好ましい。また、一般式（ＩＩｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物は、例えば２０００〜１５０００の平均分子量を有することが好ましい。これにより、溶媒に対する高い溶解性が得られ、また、合成が容易であるという利点もある。なお、本発明において「平均分子量」は数平均分子量を言う。
【００４４】
かかる本発明のフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物は、任意の適切な方法によって製造可能である。
【００４５】
例えば、上記一般式（Ｉａ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物は、シリコーン系原料として以下の一般式（ｉ）：
【化９】
0005397561.tif 000010
（式中、Ｒ１３およびＳ１は上記の通りである。）
で表される化合物を、フルオロポリエーテル系原料として以下の一般式（ｉｉ）または（ｉｉｉ）：
Ｒ１−Ｒｆ−（ＣＨ２）ｐ−ＯＨ              ・・・（ｉｉ）
Ｒ１−Ｒｆ−（ＣＨ２）ｐ−ＮＨ２              ・・・（ｉｉｉ）
（式中、Ｒ１、Ｒｆ、ｐは上記の通りである。）
で表される化合物とエポキシ開環反応に付し、およびシリル基含有原料として以下の一般式（ｉｖ）：
ＯＣＮ−（ＣＨ２）ｒ−Ｚ                        ・・・（ｉｖ）
（式中、Ｚ、ｒは上記の通りである。）
で表される化合物とウレタン結合形成反応に付すことによって得ることができる。
【００４６】
また例えば、上記一般式（Ｉｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物は、シリコーン系原料として以下の一般式（ｉ）：
【化１０】
0005397561.tif 000011
（式中、Ｒ１３およびＳ１は上記の通りである。）で表される化合物を、フルオロポリエーテル系原料として以下の一般式（ｉｉ’）または（ｉｉｉ’）：
ＨＯ−（ＣＨ２）ｐ−Ｒｆ−（ＣＨ２）ｐ−ＯＨ        ・・・（ｉｉ’）
Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）ｐ−Ｒｆ−（ＣＨ２）ｐ−ＮＨ２      ・・・（ｉｉｉ’）
（式中、Ｒｆ、ｐは上記の通りである。）
で表される化合物とエポキシ開環反応に付し、およびシリル基含有原料として以下の一般式（ｉｖ）：
ＯＣＮ−（ＣＨ２）ｒ−Ｚ                        ・・・（ｉｖ）
（式中、Ｚ、ｓは上記の通りである。）で表される化合物とウレタン結合形成反応に付すことによって得ることができる。
【００４７】
また例えば、上記一般式（ＩＩａ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物は、シリコーン系原料として以下の一般式（ｉ’）：
【化１１】
0005397561.tif 000012
（式中、Ｒ１３およびＳ１は上記の通りである。）で表される化合物を、フルオロポリエーテル系原料として以下の一般式（ｉｉ）または（ｉｉｉ）：
Ｒ１−Ｒｆ−（ＣＨ２）ｐ−ＯＨ              ・・・（ｉｉ）
Ｒ１−Ｒｆ−（ＣＨ２）ｐ−ＮＨ２              ・・・（ｉｉｉ）
（式中、Ｒ１、Ｒｆ、ｐは上記の通りである。）
で表される化合物とエポキシ開環反応に付し、およびシリル基含有原料として以下の一般式（ｉｖ）：
ＯＣＮ−（ＣＨ２）ｒ−Ｚ                        ・・・（ｉｖ）
（式中、Ｚ、ｒは上記の通りである。）
で表される化合物とウレタン結合形成反応に付すことによって得ることができる。
【００４８】
また例えば、上記一般式（ＩＩｂ）で表される構造を有するフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物は、シリコーン系原料として以下の一般式（ｉ’）：
【化１２】
0005397561.tif 000013
（式中、Ｒ１３およびＳ１は上記の通りである。）
で表される化合物を、フルオロポリエーテル系原料として以下の一般式（ｉｉ’）または（ｉｉｉ’）：
ＨＯ−（ＣＨ２）ｐ−Ｒｆ−（ＣＨ２）ｐ−ＯＨ        ・・・（ｉｉ’）
Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）ｐ−Ｒｆ−（ＣＨ２）ｐ−ＮＨ２      ・・・（ｉｉｉ’）
（式中、Ｒｆ、ｐは上記の通りである。）
で表される化合物とエポキシ開環反応に付し、およびシリル基含有原料として以下の一般式（ｉｖ）：
ＯＣＮ−（ＣＨ２）ｒ−Ｚ                        ・・・（ｉｖ）
（式中、Ｚ、ｓは上記の通りである。）
で表される化合物とウレタン結合形成反応に付すことによって得ることができる。
この例において得られるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物は、具体的には、使用するフルオロポリエーテル系原料にもよるが、以下の式のいずれかで表される化合物となる。
【化１３】
0005397561.tif 000014
【００４９】
これらいずれの例により得られるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物についても、Ｘは、使用するフルオロポリエーテル系原料に応じて以下の式のいずれか：
【化１４】
0005397561.tif 000015
（式中、ｐおよびＲ１３は上記の通りであり、式の左端がＲｆに結合し、式の右端がＳ１に結合し、式の下端がＹに結合するものとする。）
で表される基となり、Ｙは以下の式：
−ＯＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｒ−
（式中、ｒは上記の通りであり、式の左端がＸに結合し、式の右端がＺに結合するものとする）
で表される基となる。
【００５０】
また例えば、フルオロポリエーテル系原料として、一般式（ｉｉ）で表される化合物と一般式（ｉｉ’）で表される化合物とが混在している原料や、一般式（ｉｉｉ）で表される化合物と一般式（ｉｉｉ’）で表される化合物とが混在している原料（これら原料中、後述する一般式Ｒ１−Ｒｆ−Ｆで表される含フッ素オイルが更に混在していてもよい）を用いてよい。また例えば、シリコーン系原料として、一般式（ｉ）で表される化合物と一般式（ｉ’）で表される化合物とが混在している原料を用いてよい。かかる場合には、得られる反応混合物において、上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物が、使用する原料に応じて適宜混在することとなる。
【００５１】
上記のエポキシ開環反応およびウレタン結合形成反応は、いずれも、無溶媒で、または溶媒中で進行させてよい。かかる溶媒の例としては、パーフルオロ脂肪族炭化水素、含フッ素置換基を有する芳香族炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）、ヒドロフルオロエーテルなどが挙げられ、これらを単独で、または２種以上を組み合わせて用い得る。
【００５２】
エポキシ開環反応は、酸などの触媒の存在下にて、例えば０〜１５０℃で、簡便には常圧下で実施され得る。ウレタン結合形成反応は、有機スズ、有機チタンおよびアミン化合物などの触媒の存在下にて、例えば２０〜１５０℃で、簡便には常圧下で実施され得る。エポキシ開環反応およびウレタン結合形成反応を実施する場合には、窒素気流下で反応させることが、縮合反応を抑える観点から好ましい。
【００５３】
以上、本発明の４種のフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物について、それぞれ製造例を挙げて説明したが、本発明のフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物はこれらの例によって製造されたものに限定されるものではない。
【００５４】
本発明の化合物は、下記するように表面処理剤において有用であるが、これに限定されず、例えば潤滑剤、相溶化剤としても用いることができる。
【００５５】
・表面処理剤
本発明の表面処理剤（または表面処理組成物）は、上述した本発明のフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物を含むものであればよい。具体的には、上記一般式（Ｉａ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物および上記一般式（Ｉｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物の少なくとも一方を含み、これらの双方を含んでいてもよい。これらを組み合わせて用いる場合、一般式（Ｉａ）で表される化合物と、一般式（Ｉｂ）で表される化合物とは、例えば、質量比１：１〜９：１で存在し得るが、これに限定されない。また、上記一般式（ＩＩａ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物および上記一般式（ＩＩｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物の少なくとも一方を含み、これらの双方を含んでいてもよい。これらを組み合わせて用いる場合、一般式（ＩＩａ）で表される化合物と、一般式（ＩＩｂ）で表される化合物とは、例えば、質量比１：１〜９：１で存在し得るが、これに限定されない。しかしながら、本発明の表面処理組成物は、上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物のいずれかを含んでいればよく、これらの２種以上を任意の組合せで含んでいてもよい。
【００５６】
表面処理剤は、フルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物を主成分または有効成分として含んでいればよい。ここで、「主成分」とは、表面処理剤中の含量が５０％を超える成分を言い、「有効成分」とは、表面処理すべき基材上に残留して表面処理層を形成し、何らかの機能（撥水性、撥油性、防汚性、表面滑り性、摩擦耐久性など）を発現させ得る成分を意味する。
【００５７】
本発明の表面処理剤は、上述のフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物を含んでおり、撥水性、撥油性、防汚性を有し、かつ、高い表面滑り性を有し、摩擦耐久性を有する表面処理層を形成することができるので、防汚性コーティング剤として好適に利用される。
【００５８】
更に、本発明の表面処理剤は、シリコーンオイルとして理解され得る（例えば非フッ素系）シリコーン化合物（以下、本発明のフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物と区別する趣旨で、「シリコーンオイル」と言う）を含んでいてもよい。シリコーンオイルは、表面処理層の表面滑り性を一層向上させるのに寄与する。
【００５９】
本発明の表面処理剤中、上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物合計１００質量部に対して、シリコーンオイルは、例えば０〜８０質量部、好ましくは０〜４０質量部で含まれ得る。
【００６０】
かかるシリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が２０００以下の直鎖状または環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイルおよび変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
【００６１】
また、本発明の表面処理剤は、含フッ素オイルとして理解され得るフルオロポリエーテル化合物、好ましくはパーフルオロポリエーテル化合物を含んでいてもよい（以下、本発明のフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物と区別する趣旨で、「含フッ素オイル」と言う）。含フッ素オイルは、表面処理層の表面滑り性を一層向上させるのに寄与する。
【００６２】
本発明の表面処理剤中、上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物合計１００質量部に対して、含フッ素オイルは、例えば０〜８０質量部、好ましくは０〜４０質量部で含まれ得る。
【００６３】
かかる含フッ素オイルとしては、以下の一般式（ＩＶ）で表される化合物（パーフルオロポリエーテル化合物）が挙げられる。
Ｒ２１−（ＯＣ４Ｆ８）ｖ’’−（ＯＣ３Ｆ６）ａ’’−（ＯＣ２Ｆ４）ｂ’’−（ＯＣＦ２）ｃ’’−Ｒ２２    ・・・（ＩＶ）
式中、Ｒ２１は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し、好ましくは１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。好ましくは、上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいアルキル基は、末端炭素原子がＣＦ２Ｈ−であり他のすべての炭素原子がフッ素により全置換されているフルオロアルキル基、またはパーフルオロアルキル基であり、より好ましくはパーフルオロアルキル基である。
Ｒ２２は、水素原子、フッ素原子、または１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し、好ましくは１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。好ましくは、上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいアルキル基は、末端炭素原子がＣＦ２Ｈ−であり他のすべての炭素原子がフッ素により全置換されているフルオロアルキル基、またはパーフルオロアルキル基であり、より好ましくはパーフルオロアルキル基である。
ａ’’、ｂ’’、ｃ’’およびｖ’’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロポリエーテルの４種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して０以上３００以下の整数、１以上３００以下の整数であって、ａ’’、ｂ’’、ｃ’’およびｖ’’の和は少なくとも１、好ましくは１〜１００である。添字ａ’’、ｂ’’、ｃ’’またはｖ’’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよく、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよく、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
【００６４】
上記一般式（ＩＶ）で表されるパーフルオロポリエーテル化合物の例として、以下の一般式（ＩＶａ）および（ＩＶｂ）のいずれかで示される化合物（１種または２種以上の混合物であってよい）が挙げられる。
Ｒ２１−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ’’’−Ｒ２２        ・・・（ＩＶａ）
Ｒ２１−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｖ’’’−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ’’’−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｂ’’’−（ＯＣＦ２）ｃ’’’−Ｒ２２        ・・・（ＩＶｂ）
これら式中、Ｒ２１およびＲ２２は上記の通りであり；式（ＩＶａ）中、ａ’’’は１以上１００以下の整数であり；式（ＩＶｂ）中、ｖ’’’およびａ’’’はそれぞれ独立して１以上３０以下の整数であり、ｂ’’’およびｃ’’’はそれぞれ独立して１以上３００以下の整数である。添字ａ’’’、ｂ’’’、ｃ’’’またはｖ’’’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。）
【００６５】
一般式（ＩＶａ）で示される化合物および一般式（ＩＶｂ）で示される化合物は、それぞれ単独で用いても、組み合わせて用いてもよい。一般式（ＩＶａ）で示される化合物よりも、一般式（ＩＶｂ）で示される化合物を用いるほうが、より高い表面滑り性が得られるので好ましい。これらを組み合わせて用いる場合、一般式（ＩＶａ）で表される化合物と、一般式（ＩＶｂ）で表される化合物とを、質量比１：１〜１：３０で使用することが好ましい。かかる質量比によれば、表面滑り性と摩擦耐久性のバランスに優れた表面処理剤を得ることができる。
【００６６】
また、別の観点から、含フッ素オイルは、一般式Ｒ１−Ｒｆ−Ｆ（式中、Ｒ１およびＲｆは上記の通りであり、Ｒ１は好ましくはトリフルオロメチル基である）で表される化合物であってよい。Ｒ１−Ｒｆ−Ｆで表される化合物は、上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）で表される各化合物と高い親和性が得られる点で好ましい。
【００６７】
含フッ素オイルは、好ましくは１０００〜３００００、より好ましくは３０００〜３００００の平均分子量を有する。これにより、高い表面滑り性を得ることができる。
【００６８】
また、本発明の表面処理剤は、パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含んでいてもよい。パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、表面処理層の撥水性、撥油性、防汚性、表面滑り性、摩擦耐久性に寄与し、とりわけ摩擦耐久性向上に寄与し得る。
【００６９】
本発明の表面処理剤中、上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物合計１００質量部に対して、パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、例えば０〜８０質量部、好ましくは０〜４０質量部で含まれ得る。
【００７０】
かかるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物としては、以下の一般式（Ｖａ）および（Ｖｂ）のいずれかで示される化合物（１種または２種以上の混合物であってよい）が挙げられる。
【化１５】
0005397561.tif 000016
これら式中、Ｒ３１は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。好ましくは、上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいアルキル基は、末端炭素原子がＣＦ２Ｈ−であり他のすべての炭素原子がフッ素により全置換されているフルオロアルキル基、またはパーフルオロアルキル基であり、より好ましくはパーフルオロアルキル基である。
ａ、ｂ、ｃおよびｖは、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロポリエーテルの４種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して０以上２００以下の整数、
例えば１以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｖの和は少なくとも１、好ましくは１〜１００である。添字ａ、ｂ、ｃまたはｖを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよく、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよく、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
ｋは０または１である。
ｆは１以上１０以下の整数である。
ｇは０以上２以下の整数である。
Ｘ’は水素原子またはハロゲン原子を表す。ハロゲン原子は、好ましくはヨウ素原子、塩素原子、フッ素原子である。
Ｙ’は水素原子または低級アルキル基を表す。低級アルキル基は、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基である。
Ｚ’はフッ素原子または低級フルオロアルキル基を表す。低級フルオロアルキル基は、例えば炭素数１〜３のフルオロアルキル基、好ましくは炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、更に好ましくはトリフルオロメチル基である。
ＴおよびＲ３２はＳｉに結合した基である。
Ｔは水酸基または加水分解可能な基を表す。加水分解可能な基の例としては、−ＯＡ、−ＯＣＯＡ、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ａ）２、−Ｎ（Ａ）２、−ＮＨＡ、ハロゲン（これら式中、Ａは、置換または非置換の炭素数１〜３のアルキル基を示す）などが挙げられる。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。
Ｒ３２は水素原子または炭素数１〜２２のアルキル基を表し、好ましくは炭素数１〜２２のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基である。
ｘは１、２または３である。
なお、式中、Ｘ’、Ｙ’、Ｚ’、Ｔ、Ｒ３２、ｋ、ｆ、ｇ、ｘは複数存在するが、互いに同じであっても、異なっていてもよい。
【００７１】
また、パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の別の例として、以下の一般式（ＶＩａ）および（ＶＩｂ）のいずれかで示される化合物（１種または２種以上の混合物であってよい）が挙げられる。
【化１６】
0005397561.tif 000017
これら式中、Ｒ３１は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。好ましくは、上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいアルキル基は、末端炭素原子がＣＦ２Ｈ−であり他のすべての炭素原子がフッ素により全置換されているフルオロアルキル基、またはパーフルオロアルキル基であり、より好ましくはパーフルオロアルキル基である。
ａ、ｂ、ｃおよびｖは、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロポリエーテルの４種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して０以上２００以下の整数、例えば１以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｖの和は少なくとも１、好ましくは１〜１００である。添字ａ、ｂ、ｃまたはｖを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよく、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
ｋは０または１である。
ｈは１または２である。
ｉは２以上２０以下の整数である。
Ｚ’はフッ素原子または低級フルオロアルキル基を表す。低級フルオロアルキル基は、例えば炭素数１〜３のフルオロアルキル基、好ましくは炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、更に好ましくはトリフルオロメチル基である。
ＴおよびＲ３２はＳｉに結合した基である。
Ｔは水酸基または加水分解可能な基を表す。加水分解可能な基の例としては、−ＯＡ、−ＯＣＯＡ、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ａ）２、−Ｎ（Ａ）２、−ＮＨＡ、ハロゲン（これら式中、Ａは、置換または非置換の炭素数１〜３のアルキル基を示す）などが挙げられる。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。
Ｒ３２は水素原子または炭素数１〜２２のアルキル基を表し、好ましくは炭素数１〜２２のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜３の直鎖状または分枝状のアルキル基である。
ｘは１、０または３である。
なお、式中、Ｚ’、Ｔ、Ｒ３２、ｋ、ｈ、ｉ、ｘは複数存在するが、互いに同じであっても、異なっていてもよい。
【００７２】
上記一般式（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）中、−（ＯＣ４Ｆ８）ｖ−（ＯＣ３Ｆ６）ａ−（ＯＣ２Ｆ４）ｂ−（ＯＣＦ２）ｃ−は：
−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ’−
（式中、ａ’は１以上２００以下の整数、好ましくは１以上１００以下の整数である）
または
−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｖ’−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ’−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｂ’−（ＯＣＦ２）ｃ’−
（式中、ｖ’およびａ’は１以上３０以下の整数であり、ｂ’およびｃ’は１以上３００以下の整数であり、添字ａ’、ｂ’、ｃ’またはｖ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。）
であってよい。また、代表的には、Ｚ’はフッ素原子であり、ｋは１である。
【００７３】
パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の分子量は、特に限定されないが、例えば１０００〜１２０００の平均分子量を有していてよい。かかる範囲の中でも、２０００〜１００００の平均分子量を有することが、撥水性、撥油性、表面滑り性（例えば指紋拭き取り性）および摩擦耐久性の観点から好ましい。
【００７４】
本発明の表面処理剤は、基材に対して非反応性である化合物（例えばシリコーンオイルおよび／または含フッ素オイル）と、パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の双方を含んでいてもよい。この場合、本発明の表面処理剤中、上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物合計１００質量部に対して、基材に対して非反応性である化合物は、例えば０〜８０質量部、好ましくは０〜４０質量部で含まれ得、パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、例えば０〜８０質量部、好ましくは０〜４０質量部で含まれ得る。
【００７５】
・物品
次に、かかる表面処理剤を使用して得られる物品について説明する。本発明の物品は、基材と、該基材の表面において上述の一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および／または（ＩＩｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物または表面処理剤（以下、これらを代表して単に表面処理組成物と言う）より形成された層（表面処理層）とを含む。この物品は、例えば以下のようにして製造できる。
【００７６】
まず、基材を準備する。本発明に使用可能な基材は、例えばガラス、樹脂（天然または合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよく、板状、フィルム、その他の形態であってよい）、金属（アルミニウム、銅、鉄等の金属単体または合金等の複合体であってよい）、セラミックス、半導体（シリコン、ゲルマニウム等）、繊維（織物、不織布等）、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、任意の適切な材料で構成され得る。
【００７７】
例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えばガラスまたは透明プラスチックなどであってよい。また、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面（最外層）に何らかの層（または膜）、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてよい。反射防止層には、単層反射防止層および多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＭｇＦ２、ＷＯ３などが挙げられる。これらの無機物は、単独で、またはこれらの２種以上を組み合わせて（例えば混合物として）使用してよい。多層反射防止層とする場合、その最外層にはＳｉＯ２および／またはＳｉＯを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材（ガラス）の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層（Ｉ−ＣＯＮ）、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、および液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
【００７８】
基材の形状は特に限定されない。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途および具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
【００７９】
かかる基材としては、少なくともその表面部分が、水酸基を元々有する材料から成るものであってよい。かかる材料としては、ガラスが挙げられ、また、表面に自然酸化膜または熱酸化膜が形成される金属（特に卑金属）、セラミックス、半導体等が挙げられる。あるいは、樹脂等のように、水酸基を有していても十分でない場合や、水酸基を元々有していない場合には、基材に何らかの前処理を施すことにより、基材の表面に水酸基を導入したり、増加させたりすることができる。かかる前処理の例としては、プラズマ処理（例えばコロナ放電）や、イオンビーム照射が挙げられる。プラズマ処理は、基材表面に水酸基を導入または増加させ得ると共に、基材表面を清浄化する（異物等を除去する）ためにも好適に利用され得る。また、かかる前処理の別の例としては、炭素炭素不飽和結合基を有する界面吸着剤をＬＢ法（ラングミュア−ブロジェット法）や化学吸着法等によって、基材表面に予め単分子膜の形態で形成し、その後、酸素や窒素等を含む雰囲気下にて不飽和結合を開裂する方法が挙げられる。
【００８０】
またあるいは、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、別の反応性基、例えばＳｉ−Ｈ基を１つ以上有するシリコーン化合物や、アルコキシシランを含む材料から成るものであってもよい。
【００８１】
次に、かかる基材の表面に、上記の表面処理剤の膜を形成し、この膜を必要に応じて後処理し、これにより、表面処理剤から表面処理層を形成する。
【００８２】
表面処理剤の膜形成は、上記の表面処理剤を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法および乾燥被覆法を使用できる。
【００８３】
湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティングおよび類似の方法が挙げられる。
【００８４】
乾燥被覆法の例としては、真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤおよび類似の方法が挙げられる。真空蒸着法の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、高周波加熱、イオンビームおよび類似の方法が挙げられる。ＣＶＤ方法の具体例としては、プラズマ−ＣＶＤ、光学ＣＶＤ、熱ＣＶＤおよび類似の方法が挙げられる。
【００８５】
更に、常圧プラズマ法による被覆も可能である。
【００８６】
湿潤被覆法を使用する場合、表面処理剤は、溶媒で希釈されてから基材表面に適用され得る。表面処理剤の安定性および溶媒の揮発性の観点から、次の溶媒が好ましく使用される：炭素数５〜１２のパーフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン）；ポリフルオロ芳香族炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）；ポリフルオロ脂肪族炭化水素；ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）（例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３）、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）、パーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）、パーフルオロヘキシルメチルエーテル（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７）などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル（パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい））など。これらの溶媒は、単独で、または、２種以上の混合物として用いることができる。なかでも、ヒドロフルオロエーテルが好ましく、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）および／またはパーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）が特に好ましい。
【００８７】
膜形成は、膜中で表面処理剤が、加水分解および脱水縮合のための触媒と共に存在するように実施することが好ましい。簡便には、湿潤被覆法による場合、表面処理剤を溶媒で希釈した後、基材表面に適用する直前に、表面処理剤の希釈液に触媒を添加してよい。乾燥被覆法による場合には、触媒添加した表面処理剤をそのまま真空蒸着処理するか、あるいは鉄や銅などの金属多孔体に、触媒添加した表面処理剤を含浸させたペレット状物質を用いて真空蒸着処理をしてもよい。
【００８８】
触媒には、任意の適切な酸または塩基を使用できる。酸触媒としては、例えば、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などを使用できる。また、塩基触媒としては、例えばアンモニア、有機アミン類などを使用できる。
【００８９】
次に、必要に応じて、膜を後処理する。この後処理は、特に限定されないが、例えば、水分供給および乾燥加熱を逐次的に実施するものであってよく、より詳細には、以下のようにして実施してよい。なお、上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）のいずれかで表される化合物中、Ｚに含まれるＴが全て水酸基である場合には、水分供給は必ずしも要しない。
【００９０】
上記のようにして基材表面に表面処理剤を膜形成した後、この膜（以下、前駆体膜とも言う）に水分を供給する。水分の供給方法は、特に限定されず、例えば、前駆体膜（および基材）と周囲雰囲気との温度差による結露や、水蒸気（スチーム）の吹付けなどの方法を使用してよい。
【００９１】
前駆体膜に水分が供給されると、表面処理剤中の一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および／または（ＩＩｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物（および存在する場合には、パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物）のＳｉに結合した加水分解可能な基に水が作用し、当該化合物を速やかに加水分解させることができると考えられる。
【００９２】
水分の供給は、例えば０〜５００℃、好ましくは１００℃以上で、３００℃以下の雰囲気下にて実施し得る。このような温度範囲において水分を供給することにより、加水分解を進行させることが可能である。このときの圧力は特に限定されないが、簡便には常圧とし得る。
【００９３】
次に、該前駆体膜を該基材の表面で、６０℃を超える乾燥雰囲気下にて加熱する。乾燥加熱方法は、特に限定されず、前駆体膜を基材と共に、６０℃を超え、好ましくは１００℃を超える温度であって、例えば５００℃以下、好ましくは３００℃以下の温度で、かつ不飽和水蒸気圧の雰囲気下に配置すればよい。このときの圧力は特に限定されないが、簡便には常圧とし得る。
【００９４】
このような雰囲気下では、一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および／または（ＩＩｂ）のいずれかで表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物（および存在する場合には、パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物）間では、加水分解後のＳｉに結合した基（上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）のいずれかで表される化合物中、Ｚに含まれるＴが全て水酸基である場合にはその水酸基である。以下も同様）同士が速やかに脱水縮合する。また、かかる化合物と基材との間では、当該化合物の加水分解後のＳｉに結合した基と、基材表面に存在する反応性基との間で速やかに反応し、基材表面に存在する反応性基が水酸基である場合には脱水縮合する。（なお、このように結合した化合物間に、存在する場合には、シリコーンオイルおよび／または含フッ素オイルが混在することとなる。）この結果、一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および／または（ＩＩｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物（および存在する場合には、パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物）間で結合が形成され、また、当該化合物と基材との間で結合が形成される（および存在する場合には、シリコーンオイルおよび／または含フッ素オイルが、一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および／または（ＩＩｂ）のいずれかで表されるフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物（およびパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物）に対する親和性により保持または捕捉される）。
【００９５】
上記の水分供給および乾燥加熱は、過熱水蒸気を用いることにより連続的に実施してもよい。
【００９６】
過熱水蒸気は、飽和水蒸気を沸点より高い温度に加熱して得られるガスであって、常圧下では、１００℃を超え、一般的には５００℃以下、例えば３００℃以下の温度で、かつ、沸点を超える温度への加熱により不飽和水蒸気圧となったガスである。前駆体膜を形成した基材を過熱水蒸気に曝すと、まず、過熱水蒸気と、比較的低温の前駆体膜との間の温度差により、前駆体膜表面にて結露が生じ、これによって前駆体膜に水分が供給される。やがて、過熱水蒸気と前駆体膜との間の温度差が小さくなるにつれて、前駆体膜表面の水分は過熱水蒸気による乾燥雰囲気中で気化し、前駆体膜表面の水分量が次第に低下する。前駆体膜表面の水分量が低下している間、即ち、前駆体膜が乾燥雰囲気下にある間、基材の表面の前駆体膜は過熱水蒸気と接触することによって、この過熱水蒸気の温度（常圧下では１００℃を超える温度）に加熱されることとなる。従って、過熱水蒸気を用いれば、前駆体膜を形成した基材を過熱水蒸気に曝すだけで、水分供給と乾燥加熱とを連続的に実施することができる。
【００９７】
以上のようにして後処理が実施され得る。かかる後処理は、摩擦耐久性を一層向上させるために実施され得るが、本発明の物品を製造するのに必須でないことに留意されたい。例えば、表面処理剤を基材表面に適用した後、そのまま静置しておくだけでもよい。
【００９８】
上記のようにして、基材の表面に、表面処理剤の膜に由来する表面処理層が形成され、本発明の物品が製造される。これにより得られる表面処理層は、撥水性、撥油性、防汚性（例えば指紋等の汚れの付着を防止する）、表面滑り性（または潤滑性、例えば指紋等の汚れの拭き取り性や、指に対する優れた触感）、摩擦耐久性などを有し得、機能性薄膜として好適に利用され得る。
【００９９】
これによって得られる表面処理層を有する物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材の例には、次のものが挙げられる：眼鏡などのレンズ；ＰＤＰ、ＬＣＤなどのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板；携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート；ブルーレイ（Blu-ray（登録商標））ディスク、ＤＶＤディスク、ＣＤ−Ｒ、ＭＯなどの光ディスクのディスク面；光ファイバーなど。
【０１００】
表面処理層の厚さは、特に限定されない。光学部材の場合、表面処理層の厚さは、１〜３０ｎｍ、好ましくは１〜１５ｎｍの範囲であることが、光学性能、表面滑り性、摩擦耐久性および防汚性の点から好ましい。
【０１０１】
以上、本発明の表面処理剤を使用して得られる物品について詳述した。なお、本発明の表面処理剤の用途、使用方法ないし物品の製造方法などは、上記で例示したものに限定されない。
【実施例】
【０１０２】
本発明の表面処理剤およびそれを使用して得られる物品について、以下の実施例を通じてより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１０３】
（実施例）
実施例１〜３として、それぞれ下記の合成例１〜３にてフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物の混合物を合成し、更に、これらより得られた各混合物を用いて表面処理剤を調製し、表面処理層を形成した。
【０１０４】
・合成例１
還流冷却器、温度計、撹拌機、滴下ろうとおよび窒素ガス導入管を取り付けた５０ｍＬの４つ口フラスコ内で、窒素気流下、シリコーン系原料として下記の化合物（Ａ）（平均組成  ｎ＝５６）３ｇと、フルオロポリエーテル系原料として下記の化合物（Ｂ）および（Ｃ）の混合物（平均組成  ｎ’＝２２、質量比６：１）２．５ｇに、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン６ｇを加え溶解させた。
このフラスコを氷水バスで冷却した後、ボロントリフリオリド−エチルエーテルコンプレックス０．０２ｇを滴下し、１５分間撹拌した。その後、７０℃まで昇温し、１０時間撹拌した。室温に冷却後、メタノール１０ｇを加えて、下相（フルオラス相）を分取した。分取した下相部分から溶媒を留去して反応混合物を得た。
その後、得られた反応混合物５ｇに、ジブチルスズジラウレートの１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン溶液（ジブチルスズジラウレート濃度１質量％）０．５ｇおよび１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン６ｇを加え溶解させ、シリル基含有原料として下記の化合物（Ｄ）０．１３ｇを加え、その後、８０℃に加温し、１０時間撹拌した。
【化１７】
0005397561.tif 000018
【０１０５】
これにより、下記の化合物（Ｘ）および（Ｙ）（平均組成  ｎ’＝２２）の混合物を得た。混合物中、化合物（Ｘ）および（Ｙ）は、質量比６：１で存在していた。
【化１８】
0005397561.tif 000019
【０１０６】
・合成例２
フルオロポリエーテル系原料として化合物（Ｂ）および（Ｃ）の混合物（平均組成  ｎ’＝１１、質量比６：１）１．４ｇを用いたこと以外は、合成例１と同様の手法により化合物（Ｘ）および（Ｙ）（平均組成  ｎ’＝１１）の混合物を得た。混合物中、化合物（Ｘ）および（Ｙ）は、質量比６：１で存在していた。
【０１０７】
・合成例３
フルオロポリエーテル系原料として化合物（Ｂ）および（Ｃ）の混合物（平均組成  ｎ’＝３１、質量比６：１）３．６ｇを用いたこと以外は、合成例１と同様の手法により化合物（Ｘ）および（Ｙ）（平均組成  ｎ’＝３１）の混合物を得た。混合物中、化合物（Ｘ）および（Ｙ）は、質量比６：１で存在していた。
【０１０８】
・表面処理剤の調製
上記合成例１〜３で得た混合物１〜３（パーフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物の混合物）を、濃度２０ｗｔ％になるように、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンにそれぞれ溶解させて、表面処理剤１〜３を調製した。
【０１０９】
・表面処理層の形成
上記で調製した各表面処理剤を「ゴリラ」ガラス（コーニング社製）上に真空蒸着した。真空蒸着の処理条件は、圧力３．０×１０−３Ｐａとし、「ゴリラ」ガラス（コーニング社製）１枚あたり、各表面処理剤１ｍｇを蒸着させた。その後、蒸着膜付き「ゴリラ」ガラス（コーニング社製）を、温度２０℃および湿度６５％の雰囲気下で２４時間静置した。これにより、蒸着膜が硬化して、表面処理層が形成された。
【０１１０】
（比較例）
混合物１〜３に代えて、比較例１〜２では以下の対照化合物１〜２を使用し、比較例３では以下の組成物１を使用したこと以外は、上記実施例と同様にして、表面処理剤を調製し、表面処理層を形成した。
・対照化合物１
Me3SiO-(Me2SiO)13-(MeHSiO)13-SiMe3
（記号Ｍｅはメチル基を表す。）
・対照化合物２
CF3CF2CF2O(CF2CF2CF2O)20CF2CF2CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)3
・組成物１
対照化合物１と対照化合物２を１：１の質量比で混合した組成物。
【０１１１】
（評価）
上記実施例および比較例により得られた「ゴリラ」ガラス（コーニング社製）上の表面処理層の表面をエタノールを含浸させたウエスで拭き取った後、表面処理層について、撥水撥油性、動摩擦係数（表面滑り性）、油性インク拭き取り性、指での使用感を下記の通り評価／測定した。これらの結果を表１に示す。
【０１１２】
［撥水撥油性］
接触角計（協和界面科学株式会社製、「ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ」）を用いて、上記にて作製した「ゴリラ」ガラス（コーニング社製）上の表面処理層の水（１μＬ）に対する接触角およびノルマルヘキサデカン（１μＬ）に対する接触角を測定した。
【０１１３】
［動摩擦係数（表面滑り性）］
表面性測定機（「トライボギア ＴＹＰＥ：１４ＦＷ」、新東科学株式会社製）を用いて、摩擦子として鋼球を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４に準拠し、動摩擦係数（−）を測定した。
【０１１４】
［油性インク拭き取り性］
油性マーキングペン（ゼブラ株式会社製、「ハイマッキー」（登録商標））を用いて油性インクを表面処理層の表面に塗り、これをパルプ製ウエス（日本製紙クレシア株式会社製、「キムワイプ」（登録商標））で拭き取る操作（手でウエスを処理表面に押し当てて一方向に滑らせる操作）を行って、油性インクの拭き取り性（拭き取り易さ）を下記指標に従って目視により評価した。
Ａ：１回の拭き取り操作で簡単に完全にインクを拭き取れる
Ｂ：１回の拭き取り操作では少しインクが残る
Ｃ：１回の拭き取り操作では半分ほどインクが残る
Ｄ：１回の拭き取り操作ではインクを全く拭きとれない
【０１１５】
［指での使用感］
官能評価の専門パネラー２０名が、処理表面を指で触り、その使用感を次の基準で評価し、その平均を求めた。
４：非常に良い
３：良い
２：普通
１：悪い
【０１１６】
【表１】
0005397561.tif 000020
【０１１７】
表１から理解されるように、本発明のフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物を用いた実施例１〜３では、対照化合物１（ポリオルガノシリコーン化合物）を用いた比較例１に準じる程度に小さい動摩擦係数（高い表面滑り性）および優れた指での使用感が得られると共に、対照化合物２（パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物）を用いた比較例２に準じる程度に高い撥水撥油性（大きい接触角）および優れた油性インク拭き取り性が得られた。本発明のフルオロポリエーテル基含有シリコーン化合物を用いた実施例１〜２では、対照化合物１および２を単に混合した組成物１を使用した比較例３よりも、撥水撥油性が高く（接触角が大きく）、動摩擦係数が小さく（表面滑り性が高く）、油性インク拭き取り性および指での使用感に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０１１８】
本発明は、種々多様な基材、特に透過性が求められる光学部材の表面に、表面処理層を形成するために好適に利用され得る。