(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ハロゲン化亜鉛フタロシアニンを含む顔料、（Ｂ）溶剤、（Ｃ）重合性モノマー、及び（Ｄ）光重合開始剤を含み、前記（Ｄ）光重合開始剤が、下記一般式（１）で表されるオキシム化合物及びヘキサアリールビスイミダゾール化合物を含む着色感光性組成物。
【化１】
0005554223.tif 000030
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に１価の置換基を表し、Ｒ３〜Ｒ７は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表す。
【請求項２】
前記（Ｄ）光重合開始剤におけるオキシム化合物に対するヘキサアリールビスイミダゾール化合物の含有量が、質量基準で、０．５以上２．０以下である請求項１に記載の着色感光性組成物。
【請求項３】
さらに、（Ｅ）光増感剤を含む請求項１又は請求項２に記載の着色感光性組成物。
【請求項４】
さらに、（Ｆ）バインダー樹脂を含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の着色感光性組成物。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の着色感光性組成物を、基板上に塗布して着色層を形成する着色層形成工程と、
該着色層を、マスクを介してパターン露光する露光工程と、
露光後の着色層を現像して着色パターンを形成する現像工程と  を、含むカラーフィルタの製造方法。
【請求項６】
請求項５に記載の製造方法により製造されたことを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項７】
請求項６に記載のカラーフィルタを具備してなる液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明度が良好で、色純度が高く、優れた耐光性を有し、さらに現像性と耐溶剤性とを両立した着色感光性組成物に関し、それを用いるカラーフィルタの製造方法、カラーフィルタ及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、携帯電話、モバイルゲーム機、ＰＤＡ等小型の液晶表示装置では、二次電池や乾電池等の電気容量制限のあるバックライト光源の使用が必須であったため、これらの液晶表示装置に使用されるカラーフィルタの色材としては、透明性が高く、バックライトをよく透過させて、赤・青・緑の色表示できる色材が使用されてきた。
近年、液晶表示装置の大型化が、パーソナルコンピュータの液晶表示モニター、液晶テレビ等の用途で進み、これらの液晶表示装置では、バックライトの電源の制約が小さくなり、液晶表示装置の色再現性が重視されている。そのためカラーフィルタの色材には、従来の透明性に加え、より高度な画質、すなわち、コントラスト、及び色純度の向上が求められている。
【０００３】
上記要求に対して、粒子径をより微細化した顔料を用いた顔料組成物に、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤及びその他の成分を添加して着色性組成物とし、これを用いてフォトリソ法などにより、ガラス等の透明基板上に赤色、緑色、及び青色の３色のパターンが形成されたカラーフィルタが開発され、実用化されている。
その中の緑色の着色パターンには、色調及び堅牢性の観点から、一般に塩素化銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｇｒｅｅｎ７）や塩素化臭素化銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｇｒｅｅｎ３６）等の緑色顔料が使用されている。  緑色顔料としては、近年、顔料の彩度（色純度及び色濃度）を挙げる目的で、中心金属が銅でなく、アルミニウム、チタン、コバルト、ニッケル、亜鉛、錫、鉛等のハロゲン化金属フタロシアニン顔料が検討（例えば、特許文献１参照。）されてきており、特に彩度が高いハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｇｒｅｅｎ５８）について種々の顔料が提案されている（例えば、特許文献２、４参照）。例えば、Ｂｒ、Ｃｌの置換度や、ベタイン型界面活性剤を用いた顔料処理法、種々の結晶形等の詳細な研究が進み、Ｘ線回折スペクトルにおいて、Ｃｕ−Ｋα線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が２６．４°や２５．５°に最大回折ピークを有するハロゲン化銅フタロシアニンが、高彩度（色純度及び色濃度）であり、かつ経時安定性に優れ、有用であることが報告されている（例えば、特許文献３参照。）。また、これらの顔料を用いて、透明度が高く、色純度の高いカラーフィルタが得られることが提示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−１６１８２３公報
【特許文献２】特開２００７−２８４５９２公報
【特許文献３】特開２００８−２４７４３公報
【特許文献４】特開２００９−２２３２８８公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上述の問題に鑑みてなされたもので、その目的は、パターンの直線性が良好で、カケが生じない良好なパターンが得られ、且つ、得られた着色パターンの耐光性が良好で耐溶剤性に優れる着色感光性組成物を提供することである。また、該着色感光性組成物を用いて、耐光性、耐溶剤性に優れた着色パターンを有し、色特性が良好なカラーフィルタ及びその製造方法を提供し、それによって得られたカラーフィルタを具備する液晶表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記の手段により上記問題が著しく改善されることを見出し本発明に到達した。
＜１＞  （Ａ）ハロゲン化亜鉛フタロシアニンを含む顔料、（Ｂ）溶剤、（Ｃ）重合性モノマー、及び（Ｄ）光重合開始剤を含み、前記（Ｄ）光重合開始剤が、下記一般式（１）で表されるオキシム化合物及びヘキサアリールビスイミダゾール化合物を含む着色感光性組成物。
【０００７】
【化１】
0005554223.tif 000002
【０００８】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に１価の置換基を表し、Ｒ３〜Ｒ７は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表す。
【０００９】
＜２＞  前記（Ｄ）光重合開始剤におけるオキシム化合物に対するヘキサアリールビスイミダゾール化合物の含有量が、質量基準で、０．５以上２．０以下である＜１＞に記載の着色感光性組成物。
＜３＞  さらに、（Ｅ）光増感剤を含む＜１＞又は＜２＞に記載の着色感光性組成物。
＜４＞  さらに、（Ｆ）バインダー樹脂を含む＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の着色感光性組成物。
【００１０】
＜５＞  ＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の着色感光性組成物を、基板上に塗布して着色層を形成する着色層形成工程と、該着色層を、マスクを介してパターン露光する露光工程と、露光後の着色層を現像して着色パターンを形成する現像工程と  を、含むカラーフィルタの製造方法。
＜６＞  ＜５＞に記載の製造方法により製造されたことを特徴とするカラーフィルタ。
＜７＞  ＜６＞に記載のカラーフィルタを具備してなる液晶表示装置。
【００１１】
本発明の着色感光性組成物は、光重合開始剤として特定の構造のオキシム化合物とヘキサアリールビスイミダゾール化合物とを含んでいる。これによってオキシム化合物、ヘキサアリールビスイミダゾール化合物単独では得られない直線性及び形状が良好でカケのないパターン形状が得られ、しかも得られた着色パターンは耐溶剤性、及び耐光性が良好であった。これは、酸素による重合阻害を受けにくい特定の構造のオキシム化合物によって、露光において着色パターンの表面硬化が促進され、しかもヘキサアリールビスイミダゾール化合物の存在によってオキシム化合物の感度が向上し、特定の構造のオキシム化合物とヘキサアリールビスイミダゾール化合物との相乗効果によって、着色パターンの硬化が促進され、着色パターンの耐溶剤性が向上した結果と推定される。さらに本発明の着色感光性組成物は、ヘキサアリールビスイミダゾール化合物がハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の光励起による変色を抑え、色相が良好で、耐光性を向上させるものと考えられる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、パターンの直線性が良好で、カケが生じない良好なパターンが得られ、且つ、得られた着色パターンの耐光性が良好で耐溶剤性に優れる着色感光性組成物を提供することができる。また、該着色感光性組成物を用いて、耐光性、耐溶剤性に優れた着色パターンを有し、色特性が良好なカラーフィルタ及びその製造方法を提供することができ、それによって得られたカラーフィルタを具備する液晶表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の着色感光性組成物、該着色感光性組成物を用いたカラーフィルタ、その製造方法、及び液晶表示装置について詳細に説明する。
【００１４】
＜着色感光性組成物＞
本発明の着色感光性組成物は、（Ａ）ハロゲン化亜鉛フタロシアニンを含む顔料、（Ｂ）溶剤、（Ｃ）重合性モノマー、及び（Ｄ）光重合開始剤を含み、前記（Ｄ）光重合開始剤が、一般式（１）で表されるオキシム化合物、及びヘキサアリールビスイミダゾール化合物を含むことを特徴とする。
以下、本発明の着色感光性組成物を構成する成分について記述する。
【００１５】
＜（Ａ）ハロゲン化亜鉛フタロシアニンを含む顔料＞
本発明の着色感光性組成物に用いられる顔料は、ハロゲン化亜鉛フタロシアニンを含む。
ハロゲン化亜鉛フタロシアニンは、亜鉛フタロシアニン環中に１６個の水素原子を有しているため、これらの水素原子を、最大１６個まで臭素原子及び／又は塩素原子で置換することができる。
これらハロゲン原子は、全て同一であっても、それぞれ異なっていてもよい。
ハロゲン原子の置換数としては、８以上１６以下であることが好ましく、より好ましくは、１０以上１６以下の範囲である。
置換するハロゲン原子はそれぞれ独立に水素原子、塩素原子、又は臭素原子であり、これらの少なくとも１つは塩素原子、又は臭素原子である。
【００１６】
ハロゲン化亜鉛フタロシアニンは、８個以上の臭素原子で置換されることによって、黄味を帯びた明度の高い緑色を呈し、カラーフィルタの緑色画素部パターンへの使用に適するようになる。
特に、臭素原子の置換数が１０〜１６個であるものは、明度が高いため、本発明に好適に使用される。
【００１７】
本発明で用いられるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は、例えば、クロルスルホン酸法、ハロゲン化フタロニトリル法、溶融法等の様な公知の製造方法で製造できる。
より具体的な製造方法については、特開２００４−７０３４２開示のハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が、コストの観点で好ましい。
また、安定性の点では、他の添加剤や、後工程の組み方にもよるが、特開２００８−１９
３８３号公報に開示の結晶変換したハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が好ましい。
また特に、分散性の向上には、特開２００７−３２０９８６号公報に開示の樹脂被覆した
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が好ましい態様である。
【００１８】
本発明におけるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の平均一次粒子径は、１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲が好ましく、１０ｎｍ〜４０ｎｍの範囲がより好ましい。
この範囲の平均一次粒子径のハロゲン化亜鉛フタロシアニン系顔料を用いることにより、分散安定性や着色力に優れ、かつ、輝度が高く、コントラストの高い着色感光性組成物を得ることができる。
【００１９】
なお、本発明における平均一次粒子径とは、透過型電子顕微鏡で視野内の粒子を撮影し、二次元画像上の、粒子が凝集していない部分でのフタロシアニン顔料の一次粒子の１００個につき、その長い方の径（長径）と短い方の径（短径）の平均値を各々求め、それを平均した値である。
【００２０】
本発明におけるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の一次粒子は、更に縦横のアスペクト比が１〜３の範囲であると、各用途分野において粘度特性が向上し、流動性がより高くなる。
アスペクト比を求めるには、前記した様な、一次粒子の平均粒子径を求める場合と同様に、透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡で視野内の粒子を撮影する。そして、二次元画像上の、粒子が凝集していない部分での一次粒子の１００個につき長い方の径（長径）と、短い方の径（短径）の平均値を求め、これらの値を用いて算出する。
【００２１】
平均一次粒子径が１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を得るにあたっては、いずれの方法で微粒子化されたものでもよいが、容易に結晶成長を抑制でき、かつ平均一次粒子径の比較的小さい顔料粒子が得られる点で、ソルベントソルトミリング処理を採用するのが好ましい。
【００２２】
このソルベントソルトミリングとは、顔料と、無機塩と、有機溶剤とを混練摩砕することを意味する。
粒子径の大きいハロゲン化亜鉛フタロシアニン系顔料は乾式摩砕してからソルベントソルトミリングを行ってもよい。
具体的には、顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練摩砕を行う。この際の混練機としては、例えばニーダーやミックスマーラー等が使用できる。
【００２３】
上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。
また、平均粒子径０．５〜５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。
この様な無機塩は、通常の無機塩を微粉砕することにより容易に得られる。
【００２４】
平均一次粒子径が１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を得るに当たっては、ソルベントソルトミリングにおけるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の使用量に対する無機塩使用量の比率を高くするのが好ましい。
即ち当該無機塩の使用量は、質量換算でハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料１部に対して５〜２０部とするのが好ましく、７〜１５部とするのがより好ましい。
【００２５】
有機溶剤としては、結晶成長を抑制し得る有機溶剤を使用することが好ましく、このような有機溶剤としては水溶性有機溶剤が好適に使用でき、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール等を用いることができる。
【００２６】
この際の水溶性有機溶剤の使用量は、特に限定されるものではないが、質量換算でハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料１部に対して０．０１〜５部、０．８〜２部が好ましい。
【００２７】
ソルベントソルトミリング時の温度は、３０〜１５０℃が好ましく、８０〜１００℃がより好ましい。
ソルベントソルトミリングの時間は、５〜２０時間が好ましく、８〜１８時間がより好ましい。
【００２８】
こうして、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料、無機塩、及び有機溶剤を主成分として含む混合物が得られるが、この混合物から有機溶剤と無機塩を除去し、必要に応じてハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を主体とする固形物を洗浄、濾過、乾燥、粉砕等をすることにより、微細なハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の粉体を得ることが出来る。
【００２９】
洗浄としては、水洗、湯洗のいずれも採用できる。洗浄回数は、１〜５回の範囲で繰り返すことも出来る。
水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤を用いた前記混合物の場合は、水洗することで容易に有機溶剤と無機塩を除去することができる。
【００３０】
上記した濾別、洗浄後の乾燥としては、例えば、乾燥機に設置した加熱源による８０〜１２０℃の加熱等により、顔料の脱水及び／又は脱溶剤をする回分式あるいは連続式の乾燥等が挙げられ、乾燥機としては一般に箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライアー等がある。
また、乾燥後の粉砕は、比表面積を大きくしたり、一次粒子の平均粒子径を小さくしたりするための操作ではなく、例えば箱型乾燥機、バンド乾燥機を用いた乾燥の場合の様に顔料がランプ状等のとなった際に顔料を解して粉体化するために行うものであり、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミル等による粉砕等が挙げられる。
【００３１】
本発明におけるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は、例えば上述の方法によって得ることができるが、一般に流通する顔料あるいは顔料分散液の製品を用いることも可能である。
【００３２】
このようにして得られたハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は、一次粒子の凝集力が弱く、より解れやすい性質を持つため、カバーリングパワーが大きくなり、高コントラストの着色皮膜の作成が容易になる。
本発明において、これらのハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は、単独で使用してもよいが、臭素化率乃至は塩素化率の異なる他のハロゲン化フタロシアニン顔料や、中心金属が別の金属に置換された臭素化フタロシアニンなどと混合して用いることができる。
臭素化率及び塩素化率を変えることや、中心金属が異なる顔料を混合することにより色調が変わり、再現できる色相のバリエーションが増えることが期待できる。
【００３３】
本発明の着色感光性組成物においては、ハロゲン化亜鉛フタロシアニンに、他の構造を有する顔料等の色材を組み合わせて、着色感光性組成物の色相を調整し、透過率を大きくすることができる。
【００３４】
たとえば、緑色画素形成のために、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン緑色顔料に対し、黄色顔料や橙色顔料を併用してもよい。
黄色顔料の例としては、ジスアゾ系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、ベンズイミダゾロン系黄色顔料、ニッケルアゾ系黄色顔料などの黄色顔料の他に、ジケトピロロピロール系橙色顔料、ぺリノン系橙色顔料などの橙色顔料も必要によって使用可能である。
【００３５】
具体例を挙げると、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、１：１、２、３、４、５、６、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ２、５、１３、１６、１７：１、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、７１、７３、などである。
【００３６】
これらのうち好ましくは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８０、１８５などであり、さらに好ましくは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９である。
特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９を用いると、透過率が高く、コントラストが高いので好ましい。
【００３７】
また、青色画素形成のためには、フタロシアニン青色顔料に対し、紫色顔料を併用してもよい。
紫色顔料の例としては、キナクリドン系紫色顔料、オキサジン系紫色顔料、アントラキノン系紫色顔料、インジゴイド系紫色顔料、キサンテン系紫色顔料などがある。
【００３８】
具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、１９、２３、２９、３２、３６、３８があり、特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３は透過率が高く、コントラストが高いので好ましい。
【００３９】
これらの顔料の平均一次粒子径は、１０ｎｍ〜４０ｎｍの範囲であることが、透過率が高く、コントラストが高いので好ましい。より好ましくは１０ｎｍ〜３０ｎｍの範囲である。平均一次粒子径を小さく、微細にするためにはフタロシアニンと同様にソルトミリング法が有効であり、フタロシアニン顔料と一緒にソルトミリングしても良いし、別個にソルトミリングしてもよい。
平均一次粒子径は、ＳＥＭあるいはＴＥＭで観察し、粒子が凝集していない部分で粒子サイズを１００個計測し、平均値を算出することによって求める。
【００４０】
本発明の着色感光性組成物において、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含む顔料の総量は、本発明の着色感光性組成物中の溶剤を除いた総量に対して質量換算で５〜６０％であることが好ましく、１０〜５０％であることがより好ましく、最適には１５〜４５％である。顔料の含有量をこの範囲で用いることにより、色特性に優れ、コントラストが高く、輝度の高いカラーフィルタを得ることができる。
又はロゲン化亜鉛フタロシアニンの顔料中の含有量は、質量換算で４０〜１００％であることが好ましく、６０〜９０％であることがより好ましく、最適には６５〜８５％である。ハロゲン化亜鉛フタロシアニンの含有量をこの範囲で用いることにより、高い輝度を保ったまま、色相の調整が容易で、かつ発色性が良好となる。
【００４１】
＜顔料分散組成物＞
本発明の着色感光性組成物の調整に当たって複数の顔料を併用する場合には、予めハロゲン化亜鉛フタロシアニンを含む顔料、及び他の色材を一緒にあるいは別個に分散して、顔料分散組成物としておくことが好ましい態様である。
顔料分散組成物は、前記顔料と溶剤とを分散するが、この際必要によって分散剤、樹脂等を添加して用いる。
さらに顔料誘導体など、必要に応じて更に他の成分を用いて構成することができる。
【００４２】
−顔料分散組成物の調製−
顔料分散組成物の調製態様は、特に制限されないが、例えば、顔料と顔料分散剤と溶剤とを、縦型もしくは横型のサンドグラインダー、ピンミル、スリットミル、超音波分散機等を用いて、０．０１〜１ｍｍの粒径のガラス、ジルコニア等でできたビーズで微分散処理を行なうことにより得ることができる。
【００４３】
ビーズ分散を行なう前に、二本ロール、三本ロール、ボールミル、トロンミル、ディスパー、ニーダー、コニーダー、ホモジナイザー、ブレンダー、単軸もしくは２軸の押出機等を用いて、強い剪断力を与えながら混練分散処理を行なうことも可能である。
【００４４】
なお、混練、分散についての詳細は、Ｔ．Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ著”Ｐａｉｎｔ  Ｆｌｏｗ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ社刊）等に記載されている。
【００４５】
−顔料濃度−
顔料の顔料分散組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分（質量）に対して、１０〜６０質量％が好ましく、１５〜５０質量％がより好ましい。
顔料の含有量が前記範囲内であると、色濃度が充分で優れた色特性を確保するのに有効である。
【００４６】
−分散剤−
顔料分散組成物は、分散剤の少なくとも１種を含有する。この分散剤の含有により、顔料の分散性を向上させることができる。
分散剤としては、例えば、公知の顔料分散剤や界面活性剤を適宜選択して用いることができる。
【００４７】
具体的には、多くの種類の化合物を使用可能であり、例えば、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（以上、共栄社化学工業（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）社製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（以上、裕商（株）社製）等のアニオン系界面活性剤；カルボキシベタイン構造、アミドベタイン構造、スルホベタイン構造、ヒドロキシベタイン構造等を有する両性界面活性剤；メガファックＦ１７１、Ｆ１７２，Ｆ１７３（以上、ＤＩＣ製）等のフッ素系界面活性剤；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（以上、チバ・スペシャルテイケミカル社製）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  エイド６、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  エイド８、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  エイド１５、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  エイド９１００（いずれもサンノプコ社製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソルスパース分散剤（以上、日本ルーブリゾール（株）社製）；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（以上、旭電化（株）製）及びイオネットＳ−２０（三洋化成（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １０１，１０３，１０６，１０８，１０９，１１１，１１２，１１６，１３０，１４０，１４２，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１７０，１７１，１７４，１７６，１８０，１８２，２０００，２００１，２０５０，２１５０（以上、ビックケミー（株）社製）が挙げられる。
その他、アクリル系共重合体、分子末端もしくは側鎖にＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基や酸性基当の極性基を有するオリゴマーもしくはポリマー、３級アミンで変性されたポリウレタン樹脂、特開２００９−５２０１０号公報に記載されたＡＢ型、ＡＢＡ型ブロック共重合体等が挙げられる。
【００４８】
分散剤の顔料分散組成物中における含有量としては、顔料の合計質量に対して、１〜１００質量％が好ましく、３〜７０質量％がより好ましい。
【００４９】
−顔料誘導体−
顔料分散組成物は、必要に応じて、顔料誘導体が添加される。分散剤と親和性のある部分、あるいは極性基を導入した顔料誘導体を顔料表面に吸着させ、これを分散剤の吸着点として用いることで、顔料を微細な粒子として着色感光性組成物中に分散させ、その再凝集を防止することができ、コントラストが高く、透明性に優れたカラーフィルタを構成するのに有効である。
【００５０】
顔料誘導体は、具体的には有機顔料を母体骨格とし、側鎖に酸性基や塩基性基、芳香族基を置換基として導入した化合物である。
有機顔料は、具体的には、キナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キノフタロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノリン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ベンゾイミダゾロン顔料等が挙げられる。
一般に、色素と呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系、トリアジン系、キノリン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。
色素誘導体としては、特開平１１−４９９７４号公報、特開平１１−１８９７３２号公報、特開平１０−２４５５０１号公報、特開２００６−２６５５２８号公報、特開平８−２９５８１０号公報、特開平１１−１９９７９６号公報、特開２００５−２３４４７８号公報、特開２００３−２４０９３８号公報、特開２００１−３５６２１０号公報等に記載されているものを使用できる。
【００５１】
顔料誘導体の顔料分散組成物中における含有量としては、顔料の総質量に対して、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましい。
顔料誘導体の含有量がこの範囲内であると、顔料分散組成物の粘度を低く抑えながらも、分散を良好に行なえると共に、分散後の分散安定性を向上させることができる。
これにより、透過率が高く優れた色特性を有する着色感光性組成物が得られることから、該着色感光性組成物を、例えば、カラーフィルタの作製用途に適用した場合においては、良好な色特性を有し、コントラストの高いカラーフィルタを得ることができる。
【００５２】
また、更に、顔料分散組成物には後述するアルカリ可溶性樹脂等の高分子化合物等を（Ｆ）バインダーとして添加することも可能である。
アルカリ可溶性樹脂に含まれる酸基等の極性基は顔料の分散にも有効と考えられ、顔料分散液の分散安定性に有効であることが多い。
【００５３】
−溶剤−
顔料分散組成物における溶剤としては、一般の顔料分散組成物に用いられる有機溶剤であれば特に限定されない。
例えば、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トルエン、キシレンなどの溶剤を挙げることができ、融点や粘度、顔料の分散性を調整するためにこれらのうち複数を併用することも可能である。
【００５４】
顔料分散組成物における溶剤の含有量は、顔料分散組成物の用途などに応じて適宜選択される。
顔料分散組成物は、後述する着色感光性組成物の調製に用いるので、取り扱い性の観点から、顔料及び顔料分散剤を含む固形分濃度が５〜５０質量％となるように含有することができる。
【００５５】
本発明の着色感光性組成物中における顔料分散組成物の含有量としては、着色感光性組成物の全固形分（質量）に対して、顔料の含有量が５〜７０質量％の範囲となる量が好ましく、１５〜６０質量％の範囲となる量がより好ましい。
顔料分散組成物の含有量が前記範囲内であると、色濃度が充分で優れた色特性を確保するのに有効である。
【００５６】
本発明の着色感光性組成物には、着色剤として、上記顔料のほか、染料を併用してもよい。
染料を併用することにより、カラーフィルタのコントラスト上昇が期待できる。
本発明に用いられる染料としては、有機溶剤に可溶である染料であれば特に限定されないが、化学構造で区分すると、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料、及びこれらの誘導体などが挙げられる。
【００５７】
アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １８０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ２８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ２６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １２０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ５８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  １６５、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ４１、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １８、Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｒｅｄ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５などが挙げられる。
【００５８】
アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ４０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ５６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ６０などが挙げられる。
この他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ５などが、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ９などが、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントＹｅｌｌｏｗ  ３３、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６４などが、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２などが挙げられる。
【００５９】
＜（Ｂ）溶剤＞
本発明の着色感光性組成物は、（Ｂ）溶剤を含有する。
【００６０】
溶剤としては、エステル類、エーテル類、ケトン類、芳香族炭化水素類等に分類される溶剤が挙げられる。
エステル類の例としては、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、並びに、３−オキシプロピオン酸メチル及び３−オキシプロピオン酸エチルなどの３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル）、並びに、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、及び２−オキシプロピオン酸プロピルなどの２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル）、並びに、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等が挙げられる
【００６１】
エーテル類の例としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート等が挙げられる。
ケトン類の例としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等が挙げられる。
芳香族炭化水素類の例としては、例えば、トルエン、キシレン、等が挙げられる。
【００６２】
これらの溶剤うち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が好適である。
溶剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６３】
＜（Ｃ）重合性モノマー＞
本発明の着色感光性組成物においては、硬化成分として、重合性モノマーを含有する。
本発明の着色感光性組成物に適用しうる重合性モノマーは、重合可能であれば特に制限はく、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する低分子化合物、二量体、三量体、オリゴマー等の付加重合可能な化合物を好適に使用することができる。
エチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸とモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸のエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪酸ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル、ポリイソシアナート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物等が挙げられる。
【００６４】
具体的な重合性モノマーは、以下に示すように、１分子中の重合性基の数で分類して挙げることができるが、これに限定されるものではない。
なお、本明細書においてアクリレート、及びメタクリレートを総称して（メタ）アクリレートといい、アクリロイル基、及びメタクリロイル基を総称して（メタ）アクリロイル基という。
【００６５】
（１）１分子中に１個の重合性基を有する化合物
１分子中に１個の重合性基を有する化合物の例としては、例えば、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈパーフルオロデシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシド（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６６】
（２）１分子中に２個の重合性基を有する化合物
１分子中に２個の重合性基を有する化合物の例としては、重合性基として同一分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が挙げられ、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシジエトキシ）フェニル］プロパン、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸変性物、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレートなどが挙げられ、好ましくはジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸変性物などが挙げられる。
【００６７】
（３）１分子中に３個の重合性基を有する化合物
一分子中に三個の重合性基を有する化合物の例としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレートなどが挙げられる。
【００６８】
（４）１分子中に４個以上の重合性基を有する化合物
１分子中に４個以上の重合性基を有する化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、共栄社化学（株）製のＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６Ｉ等のウレタンアクリレートが挙げられる。
【００６９】
これらの中でも、溶剤耐性やＩＴＯスパッタ適性を好適に保つという観点からは、同一分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーがより好ましい。
特に、４個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーは有利であり、例えば、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、溶剤耐性やＩＴＯスパッタ適性の観点で好ましく、これらの混合物（質量換算の混合比率は、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート＝２〜４：８〜６）の混合物が好適に使用される。
【００７０】
一方、現像ラチチュードの観点からは、同一分子内に１〜３個の重合性基を有するものが有利であり、特に、分子内に水酸基やカルボキシ基を併有する化合物は、現像性向上に寄与が大きい。
【００７１】
また、耐溶剤性やＩＴＯスパッタ適性と現像ラチチュードを両立させるために、１分子中に１〜２個の重合性基を有する化合物と３個以上の重合性基を有する化合物を併用して使用することも可能である。
１分子中に１〜２個の重合性基を有する化合物と３個以上の重合性基を有する化合物とを併用して用いる場合、着色感光性組成物における（Ｃ）重合性モノマーの総量を１００質量部としたとき、１〜２個の重合性基を有する化合物を１〜５０質量部の範囲で併用することが好ましく、１〜４０質量部の範囲がより好ましく、５〜２０質量部の範囲が更に好ましい。
【００７２】
本発明の着色感光性組成物は、（Ｃ）重合性モノマーは、単一化合物で用いても複数の化合物を併用してもよい。
本発明の着色感光性組成物中、（Ｃ）重合性モノマーの好ましい含有量は、該組成物を１００質量％とした場合に、５〜８０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜６０質量％、更に好ましくは１５〜５０質量％の範囲である。
【００７３】
＜（Ｆ）バインダー樹脂＞
本発明の着色感光性組成物は、（Ｆ）バインダー樹脂を含むことが好ましい。（Ｆ）バインダー樹脂は、溶剤に可溶な高分子化合物であれば、いずれでも使用できる。
また、バインダー樹脂は顔料分散組成物の調製において用いてもよい。
好ましいバインダー樹脂としては、フォトリソ法によるアルカリ現像性を考えるとアルカリ可溶性樹脂が好ましい。
【００７４】
アルカリ可溶性樹脂は、前記した顔料分散組成物の調製段階する際に含有させることも可能であり、顔料分散組成物を調製段階及び着色感光性組成物の調製段階の両方の段階で分割して含有させることも可能である。
【００７５】
アルカリ可溶性樹脂としては、線状有機高分子重合体であって、その中に、少なくとも１つのアルカリ可溶性基（例えばカルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基など）を有するアルカリ可溶性高分子が好ましく、更に好ましくは、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液により現像可能なものである。
【００７６】
アルカリ可溶性樹脂として適用される線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマーが好ましい。
例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等、並びに側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等が挙げられ、さらに側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する高分子重合体も好ましいものとして挙げられる。
【００７７】
これらの中では、特に、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーからなる多元共重合体が好適である。
このほか、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを共重合したもの等も有用なものとして挙げられる。
該ポリマーは任意の量で混合して用いることができる。
【００７８】
上記以外に、特開平７−１４０６５４号公報に記載の、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体などが挙げられる。
【００７９】
その他のアルカリ可溶のバインダー樹脂としては、特開平７−２０７２１１号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開２０００−５６１１８号、特開２００３−２３３１７９号、特開２００９−５２０２０号公報等に記載の公知の高分子化合物を使用することができる。
【００８０】
アルカリ可溶性樹脂の具体的な構成単位については、特に、（メタ）アクリル酸及びこれと共重合可能な他の単量体の共重合体が、簡便に入手でき、アルカリ溶解性等の調整が容易なことから、好適に使用されている。
【００８１】
前記（メタ）アクリル酸と共重合可能な他の単量体としては、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸アリール、ビニル化合物などが挙げられる。
ここで、アルキル基及びアリール基の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。
【００８２】
前記アルキル（メタ）アクリレート及びアリール（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジルアクリレート、トリルアクリレート、ナフチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート等を挙げることができる。
【００８３】
前記ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ＣＨ２＝ＣＲ３１Ｒ３２〔ここで、Ｒ３１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ３２は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環を表す。〕、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３１）（ＣＯＯＲ３３）〔ここで、Ｒ３１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ３３は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜１２のアラルキル基を表す。〕、等を挙げることができる。
【００８４】
これら共重合可能な他の単量体は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
好ましい共重合可能な他の単量体は、ＣＨ２＝ＣＲ３１Ｒ３２、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３１）（ＣＯＯＲ３３）、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート及びスチレンから選択される少なくとも１種であり、特に好ましくは、ＣＨ２＝ＣＲ３１Ｒ３２及び／又はＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３１）（ＣＯＯＲ３３）である。
これらのＲ３１、Ｒ３２及びＲ３３は、それぞれ前記したのと同義である。
【００８５】
また、側鎖にアリル基やビニルエステル基とカルボキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂及び特開２０００−１８７３２２号公報、特開２００２−６２６９８号公報に記載されている側鎖に二重結合を有するアルカリ可溶性樹脂や、特開２００１−２４２６１２号公報に記載されている側鎖にアミド基を有するアルカリ可溶性樹脂が膜強度、感度、現像性のバランスに優れており、好適である。
アリル基を有する（メタ）アクリル樹脂の例としては、例えば、アリルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、アリルアクリレート−スチレン−アクリル酸共重合体、アリルメタクリレート−ヒドロキシエチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、アリルメタクリレート−トリシクロデカンメタノールメタクリレート−メタクリル酸共重合体などを挙げることができる。
【００８６】
本発明の着色感光性組成物において、（Ｆ）バインダー樹脂を含むことが好ましく、（Ｆ）バインダー樹脂は、単一化合物で用いても複数の化合物を併用してもよい。
本発明の着色感光性組成物中におけるアルカリ可溶性樹脂等の（Ｆ）バインダー樹脂の含有量としては、該組成物に含有される全固形分に対して、１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは２〜１５質量％であり、特に好ましくは３〜１２質量％である。
【００８７】
＜（Ｄ）光重合開始剤＞
本発明における（Ｄ）光重合開始剤は、少なくとも下記一般式（１）で表されるオキシム化合物（以下、適宜「特定オキシム化合物」と称する。）、及びヘキサアリールビスイミダゾール化合物を含む。本発明では、良好な露光感度の得られる特定オキシム化合物と、良好な耐光性が得られるヘキサアリールビスイミダゾール化合物とを光重合開始剤として併用することにより、これらの性能が両立した着色感光性組成物が得られる。
【００８８】
〔一般式（１）で表されるオキシム化合物〕
以下に、一般式（１）で表されるオキシム化合物を説明する。
【００８９】
【化２】
0005554223.tif 000003
【００９０】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に１価の置換基を表し、Ｒ３〜Ｒ７は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表す。
【００９１】
一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２は、それぞれ独立に非置換又は置換フェニル基、非置換又は置換アルキル基、シクロアルキル基、アルカノイル基、ベンゾイル基、非置換又は置換アルコキシカルボニル基、非置換又は置換フェノキシカルボニル基、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロアルキル基、Ｓ（Ｏ）ｍアルキル基；Ｓ（Ｏ）ｍ−アリール基；ＳＯ２Ｏ−アルキル基；ＳＯ２Ｏ−アリール基、又はジフェニル−ホスフィノイル基であり、ｍは０、１、又は２である。
【００９２】
Ｒ３〜Ｒ７は、互いに独立して、水素原子、或いは、ハロゲン原子、アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、非置換又は置換フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、アルカノイル基；非置換又は置換アルコキシカルボニル基、フェノニキシカルボニル基、又は、−ＯＲ８、−ＳＲ９、−ＳＯＲ９、−ＳＯ２Ｒ９、及び−ＮＲ１０Ｒ１１（ここで、−ＯＲ８、−ＳＲ９及びＮＲ１０Ｒ１１は、場合によりフェニル環の更なる置換基又はフェニル環の炭素原子の一つと、基Ｒ８、ＳＲ９、Ｒ１０及び／又はＲ１１を介して５−又は６−員環を形成する。）から選ばれる１価の置換基を表す。ただし、Ｒ３〜Ｒ７の少なくとも一つは、−ＯＲ８、−ＳＲ９又は−ＮＲ１０Ｒ１１を表す。
【００９３】
Ｒ８は、水素原子、非置換又は置換アルキル基、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ、炭素数が２〜８のアルカノイル基、アルケニル基、アルケノイル基、シクロヘキシル基、非置換又は置換フェニル基のいずれかの基である。
ｎは、１〜２０の整数である。
Ｒ９は、水素原子、非置換又は置換アルキル基、アルケニル基、シクロヘキシル基、非置換又は置換フェニル基のいずれかの基であり、Ｒ１０及びＲ１１は、互いに独立して、水素原子、非置換又は置換アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、非置換又は置換フェニル基、アルカノイル基、アルケノイル基、ベンゾイル基であるか、又はＲ１０とＲ１１とは、一緒になって非置換又は置換アルキレン基を表す。
【００９４】
一般式（１）におけるＲ１のなかでも好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルカノイル基、非置換又は置換アルコキシカルボニル基、非置換又は置換フェノキシカルボニル基、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１、−ＣＮ、−ＮＯ２、ハロアルキル基、Ｓ（Ｏ）ｍアルキル基；Ｓ（Ｏ）ｍ−アリール基；ＳＯ２Ｏ−アルキル基；ＳＯ２Ｏ−アリール基、又はジフェニル−ホスフィノイル基であり、Ｒ２のなかでも好ましくは、アルカノイル基、ベンゾイル基であり、Ｒ３〜Ｒ７のなかでも水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、非置換又は置換フェニル基、ベンジル基、あるいは複素環基が好ましい。
【００９５】
また、本発明においては一般式（１）で示されるオキシム化合物として、１価の置換基Ｒ１が−Ａ−ＳＡｒを表す下記一般式（２）又は（３）で表されるオキシム化合物も好適に用いられる。
【００９６】
【化３】
0005554223.tif 000004
【００９７】
【化４】
0005554223.tif 000005
【００９８】
一般式（２）及び（３）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に一価の置換基を表し、Ｙは一価の置換基又は水素原子を表し、Ａは二価の有機基を表し、Ａｒはアリール基を表す。
【００９９】
一般式（２）及び（３）におけるＲ１及びＲ２が表す一価の置換基としては、非置換又は置換アルキル基、非置換又は置換アリール基、非置換又は置換アルケニル基、非置換又は置換アルキニル基、非置換又は置換アルキルスルフィニル基、非置換又は置換アリールスルフィニル基、非置換又は置換アルキルスルホニル基、非置換又は置換アリールスルホニル基、非置換又は置換アシル基、非置換又は置換アルコキシカルボニル基、非置換又は置換アリールオキシカルボニル基、非置換又は置換ホスフィノイル基、非置換又は置換複素環基、非置換又は置換アルキルチオカルボニル基、非置換又は置換アリールチオカルボニル基、非置換又は置換ジアルキルアミノカルボニル基、非置換又は置換ジアルキルアミノチオカルボニル基である。
【０１００】
Ｙが表す一価の置換基としては、非置換又は置換アルキル基、非置換又は置換アリール基、非置換又は置換アルケニル基、非置換又は置換アルキニル基、非置換又は置換アルコキシ基、非置換又は置換アリールオキシ基、非置換又は置換アルキルチオキシ基、非置換又は置換アリールチオキシ基、非置換又は置換アシルオキシ基、非置換又は置換アルキルスルファニル基、非置換又は置換アリールスルファニル基、非置換又は置換アルキルスルフィニル基、非置換又は置換アリールスルフィニル基、非置換又は置換アルキルスルホニル基、非置換又は置換アリールスルホニル基、非置換又は置換アシル基、非置換又は置換アルコキシカルボニル基、非置換又は置換カルバモイル基、非置換又は置換スルファモイル基、非置換又は置換アミノ基、非置換又は置換ホスフィノイル基、非置換又は置換複素環基、ハロゲン基である。
【０１０１】
Ａが表す二価の有機基としては、非置換アルキレン基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基）で置換されたアルキレン基、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）で置換されたアルキレン基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、スチリル基）で置換されたアルキレン基である。
Ａｒが表すアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、及びｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、及びｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基である。
上記一般式で表される特定オキシム化合物の好ましい具体例を以下に示す。
【０１０２】
【化５】
0005554223.tif 000006
【０１０３】
【化６】
0005554223.tif 000007
【０１０４】
【化７】
0005554223.tif 000008
【０１０５】
【化８】
0005554223.tif 000009
【０１０６】
これらの中でも、着色感光性組成物を調製する段階で溶剤に溶解し易く生産性が良いという観点から、以下のものが特に好ましい。
【０１０７】
【化９】
0005554223.tif 000010
【０１０８】
〔ヘキサアリールビスイミダゾール化合物〕
ヘキサアリールビスイミダゾール化合物としては、３個のアリール基を置換したイミダゾール環の２量体なら何でもよいが、特に、下記一般式（４）、又は一般式（５）で表される重合開始剤が好ましい。
【０１０９】
【化１０】
0005554223.tif 000011
【０１１０】
一般式（４）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜９のアリール基を示し、Ｂは炭素数１から１２の置換もしくは無置換のアルコキシ基、あるいは−ＣＯＯ−Ｒ９（但し、Ｒ９は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜９のアリール基を示す。）を示し、ｎは１〜３の整数であり、ｍは１〜３の整数である。ｎが２以上のとき、複数存在するＸは互いに同じであっても異なっていてもよい。また、ｍが２以上のとき、複数存在するＢは互いに同じであっても異なっていてもよい。
【０１１１】
【化１１】
0005554223.tif 000012
【０１１２】
一般式（５）中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は相互に独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜９のアリール基を示す。但し、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の２個以上が同時に水素原子をとることはない。
【０１１３】
ヘキサアリールビスイミダゾール化合物の具体例としては、例えば、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−シアノフェニル）−４，４’，５．５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−シアノフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−エチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−エチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−エチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−フェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−フェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−フェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）ビスイミダゾール等のビスイミダゾール系化合物；
【０１１４】
２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ−（ｐ−メトキシフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ−（ｍ−メトキシフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ−（３，４−ジメトキシフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ−（４−メトキシフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ−（３−メトキシフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ−（３，４−ジメトキシフェニル）ビスイミダゾール、
【０１１５】
２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジシアノフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリシアノフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジエチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリエチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジフェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリフェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−フルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−フルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール等のビスイミダゾール系化合物等を挙げることができる。
【０１１６】
上記の中でも、特に好ましい化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール（Ｂ−ＣＩＭ、保土ヶ谷化学工業）、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ−（３，４−ジメトキシフェニル）ビスイミダゾール（ＨＡＢＩ１３１１、日本シーベルヘグナー）、２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール（黒金化成）が挙げられる。
【０１１７】
〔その他の光重合開始剤〕
本発明における（Ｄ）光重合開始剤として、オキシム化合物及びヘキサアリールビスイミダゾール化合物以外の光重合開始剤を併用することもできる。この場合、オキシム化合物及びヘキサアリールビスイミダゾール化合物の特性を阻害しない添加範囲において、光照射によって重合を開始する能力のある公知の化合物を広く用いることができる。
【０１１８】
公知の光重合開始剤としては、例えば、カンファーキノン、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、アシルホスフィン、アシルホスフィン誘導体、アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、例えば、α−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトン類又は２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパノン、ジアルコキシアセトフェノン類、α−ヒドロキシ−又は４−アロイル−１，３−ジオキソラン類、ベンゾインアルキルエーテル類及びベンジルケタール類、例えば、ベンジルジメチルケタール、グリオキサル酸フェニル及びその誘導体、二量体グリオキサル酸フェニル、ペルエステル類、例えば、ベンゾフェノンテトラカルボン酸ペルエステル類（例えば、ＥＰ  １１２６，５４１に記載されるような）、ハロメチルトリアジン類、例えば、２−〔２−（４−メトキシ−フェニル）−ビニル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−（４−メトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−メチル−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、ヘキサアリールビスイミダゾール／共同開始剤系、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾールと組み合わせたオルト−クロロヘキサフェニル−ビスイミダゾール；フェロセニウム化合物又はチタノセン類（ｔｉｔａｎｏｃｅｎｅｓ）、例えば、ジシクロペンタジエニル−ビス（２，６−ジフルオロ−３−ピロロ−フェニル）チタン；例えば、ＧＢ  ２，３３９，５７１に記載されるようなＯ−アシルオキシムエステル化合物との混合物を使用することもできる。共同開始剤として、ホウ酸化合物を使用することもできる。
【０１１９】
本発明の着色感光性組成物における（Ｄ）光重合開始剤の含有量は、着色感光性組成物の固形分に対して、０．０５〜３０質量％程度が好ましく、０．１〜２０質量％であることがさらに好ましく、０．２〜１０質量％であることがより好ましい。
【０１２０】
オキシム化合物とヘキサアリールビスイミダゾール化合物との含有量比は、質量基準でオキシム化合物の含有量を１としたときヘキサアリールビスイミダゾール化合物の含有量は０．３以上５．０以下が好ましく、０．４以上３．０以下がさらに好ましく、０．５以上２．０以下が特に好ましい。オキシム化合物の含有量が多すぎると、感度が低下し所望のパターンを形成しにくく、一方、少なすぎると耐光性の改良効果が乏しく、問題となる。
【０１２１】
＜（Ｅ）光増感剤＞
また、本発明の着色感光性組成物は、（Ｅ）光増感剤を含有することも好ましい。本発明において光増感剤は、増感色素や開始剤の活性放射線に対する感度を一層向上させる、あるいは酸素による光重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
【０１２２】
この様な光増感剤の例としては、アミン類、例えばＭ．Ｒ．Ｓａｎｄｅｒら著「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｏｃｉｅｔｙ」第１０巻３１７３頁（１９７２）、特公昭４４−２０１８９号公報、特開昭５１−８２１０２号公報、特開昭５２−１３４６９２号公報、特開昭５９−１３８２０５号公報、特開昭６０−８４３０５号公報、特開昭６２−１８５３７号公報、特開昭６４−３３１０４号公報、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３３８２５号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等のチオキサントン化合物、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
【０１２３】
光増感剤の別の例としてはチオール及びスルフィド類、例えば、特開昭５３−７０２号公報、特公昭５５−５００８０６号公報、特開平５−１４２７７２号公報記載のチオール化合物、特開昭５６−７５６４３号公報のジスルフィド化合物等が挙げられ、具体的には、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、Ｎ−フェニルメルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン、ブタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）等が挙げられる。
【０１２４】
また別の例としては、アミノ酸化合物（例、Ｎ−フェニルグリシン等）、特公昭４８−４２９６５号公報記載の有機金属化合物（例、トリブチル錫アセテート等）、特公昭５５−３４４１４号公報記載の水素供与体、特開平６−３０８７２７号公報記載のイオウ化合物（例、トリチアン等）等が挙げられる。
【０１２５】
光増感剤の含有量は、重合成長速度と連鎖移動のバランスによる硬化速度の向上の観点から、着色感光性組成物の全固形分に対し、質量基準で、０．１〜３０％の範囲が好ましく、１〜２５％の範囲がより好ましく、０．５〜２０％の範囲が更に好ましい。
【０１２６】
＜添加剤＞
本発明の着色感光性組成物には、必要に応じて、酸化剤、光安定剤、硬化助剤、熱重合開始剤、界面活性剤、現像促進剤、熱重合防止剤、充填剤、分散剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などの各種添加剤を含有することができる。
【０１２７】
＜酸化剤＞
本発明には、耐光性向上のため各種の有機系酸化剤を添加してもよい。有機系酸化剤の種類は特に限定されないが、アゾキシ系酸化剤が耐熱性、耐光性観点から好ましい。具体例としてはアゾキシベンゼン、アゾキシアニソール、アゾキシフェネトール、４，４‘−ジオクチルアゾキシベンゼン等が挙げられる。
【０１２８】
本発明における酸化剤の含有量は、着色感光性組成物の全固形分に対して、０．１〜５．０質量％程度が好ましく、０．２〜４．０質量％であることがさらに好ましく、０．５〜２．０質量％であることがより好ましい。０．１質量％以下であると所望の耐光性が得られず、５．０質量％以上であると感度が減少し好ましくない。
【０１２９】
＜光安定剤＞
本発明の着色感光性組成物には、各種の光安定剤を添加してもよい。耐光性向上には、各種の光安定剤も効果を発揮する。光安定剤の種類については特に限定されないが、汎用性の面からヒンダードアミン系光安定剤；例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−テトラアクリレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−テトラアクリレート、ヒンダードフェノール系光安定剤；例えばペンタエリスリトール−テトラキス（３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオナート等が好適に使用される。
【０１３０】
本発明における光安定剤の含有量は、着色感光性組成物の全固形分に対して、０．１〜５．０質量％程度が好ましく、０．２〜４．０質量％であることがさらに好ましく、０．５〜２．０質量％であることがより好ましい。０．１質量％以下であると所望の耐光性が得られず、５．０質量％以上であると感度が減少し好ましくない。
【０１３１】
＜硬化助剤＞
硬化助剤として、形成された塗布膜の強度を上げるために、エポキシ環を有する化合物を用いてもよい。エポキシ環を有する化合物を使用することによって、熱重合が進行し、溶剤耐性が向上したり、ＩＴＯスパッタ適性が向上したりして好ましい。
【０１３２】
エポキシ環を有する化合物としては、ビスフェノールＡ型、クレゾールノボラック型、ビフェニル型、脂環式エポキシ化合物などのエポキシ環を分子中に２個以上有する化合物である。
例えば、ビスフェノールＡ型としては、エポトートＹＤ−１１５、ＹＤ−１１８Ｔ、ＹＤ−１２７、ＹＤ−１２８、ＹＤ−１３４、ＹＤ−８１２５、ＹＤ−７０１１Ｒ、ＺＸ−１０５９、ＹＤＦ−８１７０、ＹＤＦ−１７０など（以上、東都化成製）、デナコールＥＸ−１１０１、ＥＸ−１１０２、ＥＸ−１１０３など（以上、ナガセ化成製）、プラクセルＧＬ−６１、ＧＬ−６２、Ｇ１０１、Ｇ１０２（以上、ダイセル化学製）の他に、これらの類似のビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型も挙げることができる。また、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ３７００、３７０１、６００（以上、ダイセルユーシービー製）などのエポキシアクリレートも使用可能である。
【０１３３】
クレゾールノボラック型としては、エポトートＹＤＰＮ−６３８、ＹＤＰＮ−７０１、ＹＤＰＮ−７０２、ＹＤＰＮ−７０３、ＹＤＰＮ−７０４など（以上、東都化成製）、デナコールＥＭ−１２５など（以上、ナガセ化成製）、ビフェニル型としては、３，５，３’，５’−テトラメチル−４，４’−ジグリシジルビフェニルなど、脂環式エポキシ化合物としては、セロキサイド２０２１、２０８１、２０８３、２０８５、エポリードＧＴ−３０１、ＧＴ−３０２、ＧＴ−４０１、ＧＴ−４０３、ＥＨＰＥ−３１５０（以上、ダイセル化学製）、サントートＳＴ−３０００、ＳＴ−４０００、ＳＴ−５０８０、ＳＴ−５１００など（以上、東都化成製）、Ｅｐｉｃｌｏｎ４３０、同６７３、同６９５、同８５０Ｓ、同４０３２（以上、ＤＩＣ製）などを挙げることができる。
また、１，１，２，２−テトラキス（ｐ−グリシジルオキシフェニル）エタン、トリス（ｐ−グリシジルオキシフェニル）メタン、トリグリシジルトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、他にアミン型エポキシ樹脂であるエポトートＹＨ−４３４、ＹＨ−４３４Ｌ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の骨格中にダイマー酸を変性したグリシジルエステル等も使用できる。
【０１３４】
この中で好ましいのは「分子量／エポキシ環の数」が１００以上であり、より好ましいものは１３０〜５００である。「分子量／エポキシ環の数」が小さいと硬化性が高く、硬化時の収縮が大きく、また、大きすぎると硬化性が不足し、信頼性に欠けたり、平坦性が悪くなる。
具体的な好ましい化合物としては、エポトートＹＤ−１１５、１１８Ｔ、１２７、ＹＤＦ−１７０、ＹＤＰＮ−６３８、ＹＤＰＮ−７０１、プラクセルＧＬ−６１、ＧＬ−６２、３，５，３’，５’−テトラメチル−４，４’ジグリシジルビフェニル、セロキサイド２０２１、２０８１、エポリードＧＴ−３０２、ＧＴ−４０３、ＥＨＰＥ−３１５０などが挙げられる。
【０１３５】
本発明における硬化助剤の含有量は、着色感光性組成物の全固形分に対して、０．１〜５．０質量％程度が好ましく、０．２〜４．０質量％であることがさらに好ましく、０．５〜２．０質量％であることがより好ましい。０．１質量％以下では硬化促進効果が得られず、５．０質量％以上では耐光性が悪化して問題である。
【０１３６】
＜熱重合開始剤＞
本発明の着色感光性組成物には、熱重合開始剤を含有させることも有効である。熱重合開始剤としては、例えば、各種のアゾ系化合物、過酸化物系化合物が挙げられ、前記アゾ系化合物としては、アゾビス系化合物を挙げることができ、前記過酸化物系化合物としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートなどを挙げることができる。
【０１３７】
＜界面活性剤＞
本発明の着色感光性組成物には、塗布性を改良する観点から、各種の界面活性剤を用いて構成することが好ましい。界面活性剤により、塗布液としたときの液特性（特に流動性）を改善でき、塗布厚の均一性や省液性を改善することができる。すなわち、基板と塗布液との界面張力を低下させて基板への濡れ性が改善され、基板への塗布性が向上するので、少量の液量で数μｍ程度の薄膜を形成した場合であっても、厚みムラの小さい均一厚の膜形成が可能である点で有効である。また、液切れを起こしやすいスリット塗布においても効果的である。
【０１３８】
界面活性剤としては、ノニオン系、カチオン系、アニオン系の各種界面活性剤を使用できる。中でも、ノニオン系界面活性剤でパーフルオロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤が好ましい。
【０１３９】
フッ素系界面活性剤のフッ素含有率は３〜４０質量％が好適であり、より好ましくは５〜３０質量％であり、特に好ましくは７〜２５質量％である。フッ素含有率が前記範囲内であると、塗布厚均一性や省液性の点で効果的であり、着色感光性組成物中への溶解性も良好である。
【０１４０】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファックＦ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１４１、同Ｆ１４２、同Ｆ１４３、同Ｆ１４４、同Ｒ３０、同Ｆ４３７（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１、同ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロンＳ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ１０６８、同ＳＣ−３８１、同ＳＣ−３８３、同Ｓ３９３、同ＫＨ−４０（以上、旭硝子（株）製）等が挙げられる。
【０１４１】
フッ素系以外の界面活性剤の例としては、フタロシアニン誘導体（市販品ＥＦＫＡ−７４５（森下産業社製））、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業社製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社油脂化学工業社製）、Ｗ００１（裕商社製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル、アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７，Ｐ８４，Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（旭電化社製）及びイオネットＳ−２０（三洋化成社製）、テトロニック３０４、７０１、７０４、９０１、９０４、１５０Ｒ１（ＢＡＳＦ社製）等のノニオン系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商社製）等のアニオン系界面活性剤；が挙げられる。
【０１４２】
界面活性剤の添加量は、着色感光性組成物の全質量に対して、０．００１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜１．０質量％である。
【０１４３】
＜アルコキシシラン化合物＞
本発明の着色感光性組成物には、基板との密着性向上といった観点から、アルコキシシラン化合物、なかでもシランカップリング剤を使用することができる。
シランカップリング剤は、無機材料と化学結合可能な加水分解性基としてアルコキシシリル基を有するものが好ましく、有機樹脂との間で相互作用もしくは結合形成して親和性を示す（メタ）アクリロイル、フェニル、メルカプト、エポキシ、アミノシランであることが好ましく、その中でも（メタ）アクリロイルプロピルトリメトキシシランであることがより好ましい。このような素材としては、ＫＢＭ−３０３、ＫＢＭ−４０２、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＭ−５０２、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＭ−８０２、ＫＢＭ−８０３、ＫＢＭ−９０３（信越化学工業（株）製）を挙げることができる。
シランカップリング剤を用いる場合の添加量としては、着色感光性組成物中の全固形分中、０．２質量％〜５．０質量％の範囲であることが好ましく、０．５質量％〜３．０質量％がより好ましい。
【０１４４】
＜現像促進剤＞
また、未硬化部のアルカリ溶解性を促進し、着色感光性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、着色感光性組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことができる。具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０１４５】
＜熱重合防止剤＞
本発明の着色感光性組成物には、さらに熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【０１４６】
＜その他添加剤＞
ガラス、アルミナ等の充填剤；
２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；
ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤：
などを挙げることができる。
【０１４７】
本発明の着色感光性組成物は、既述の（Ａ）ハロゲン化亜鉛フタロシアニンを含む顔料、（Ｂ）溶剤、（Ｃ）重合性モノマー、及び特定オキシム化合物及びヘキサアリールビスイミダゾール化合物を含む（Ｄ）光重合開始剤に、必要に応じて（Ｅ）光増感剤、（Ｆ）バインダー樹脂、界面活性剤等を混合することによって調製することができる。
【０１４８】
＜カラーフィルタ及びその製造方法＞
本発明におけるカラーフィルタは、本発明の着色感光性組成物を用いて、基板に直接又は他の層を介して付与（好ましくは、スピンコート塗布、スリット塗布、流延塗布、及びロール塗布からなる群から選ばれた１種以上の方法により塗布）して、着色層を形成する着色層形成工程と、該着色層を、マスクを介してパターン露光する露光工程と、露光後の着色層を現像して着色パターンを形成する現像工程とを含む製造方法によって製造されることを特徴とする。
これにより、液晶表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタをプロセス上の困難性が少なく、高品質でかつ低コストに作製することができる。
【０１４９】
基板としては、例えば、液晶表示装置等に用いられる無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス、及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等、並びにプラスチック基板が挙げられる。これらの基板上には、通常、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている。
プラスチック基板には、その表面にガスバリヤー層及び／又は耐溶剤性層を有していることが好ましい。
基板上に他の層を介して着色感光性組成物を付与する場合の、他の層としては、ガスバリヤー層、耐溶剤性層、などが挙げられる。
【０１５０】
基板上に着色感光性組成物を付与する方法としては、スピンコート塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布、バー塗布、インクジェット塗布等の塗布方法などがあり、スピンコート塗布、スリット塗布、流延塗布、及びロール塗布が好ましく、必要によって２種以上の塗布方法を用いてもよい。
【０１５１】
露光に用いる放射線としては、紫外線が好ましく、特にｇ線、ｈ線、ｉ線、ｊ線等が好ましい。露光の方式としては、プロキシミティ露光方式のほか、レーザー光源を用いた露光方式も好適に使用できる。
レーザー露光方式では、光源として紫外光レーザーを用いる。レーザーは英語のＬｉｇｈｔ  Ａｍｐｌｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｂｙ  Ｓｔｉｍｕｌａｔｅｄ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｒａｄｉａｔｉｏｎ（誘導放出により光の増幅）の頭文字である。反転分布をもった物質中でおきる誘導放出の現象を利用し、光波の増幅、発振によって干渉性と指向性が一層強い単色光を作り出す発振器及び増幅器、励起媒体として結晶、ガラス、液体、色素、気体などがあり、これらの媒質から固体レーザー、液体レーザー、気体レーザー、半導体レーザーなどの公知の紫外光に発振波長を有するレーザーを用いることができる。その中でも、レーザーの出力及び発振波長の観点から、固体レーザー、ガスレーザーが好ましい。
【０１５２】
本発明に用いることのできる波長としては、３００ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲である波長の範囲の紫外光レーザーが好ましく、さらに好ましくは３００ｎｍ〜３６０ｎｍの範囲の波長である紫外光レーザーがレジストの感光波長に合致しているという点で好ましい。
【０１５３】
具体的には、特に出力が大きく、比較的安価な固体レーザーのＮｄ：ＹＡＧレーザーの第三高調波（３５５ｎｍ）や、エキシマレーザーのＸｅＣｌ（３０８ｎｍ）、ＸｅＦ（３５３ｎｍ）を好適に用いることができる。
被露光物（パターン）の露光量としては、１ｍＪ／ｃｍ２〜１００ｍＪ／ｃｍ２の範囲であり、１ｍＪ／ｃｍ２〜５０ｍＪ／ｃｍ２の範囲がより好ましい。露光量がこの範囲であると、パターン形成の生産性の点で好ましい。
【０１５４】
本発明に使用可能な露光装置としては、特に制限はないが市販されているものとしては、Ｃａｌｌｉｓｔｏ（ブイテクノロジー株式会社製）やＥＧＩＳ（ブイテクノロジー株式会社製）やＤＦ２２００Ｇ（大日本スクリーン株式会社製などが使用可能である。また上記以外の装置も好適に用いられる。
【０１５５】
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源は、ＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは、３４０〜３７０ｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
【０１５６】
紫外光レーザーは平行度が良好なので、露光の際にマスクを使用せずとも、パターン露光ができる。しかし、マスクを用いてパターンを露光した場合、さらにパターンの直線性が高くなるのでより好ましい。
【０１５７】
基板上に付与（好ましくは塗布）された本発明の着色感光性組成物による膜の乾燥（プリベーク）は、ホットプレート、オーブン等を用いて５０〜１４０℃の温度範囲で１０〜３００秒の条件にて行なうことができる。
【０１５８】
現像では、露光後の未硬化部を現像液に溶出させ、硬化部のみを残存させる。現像温度としては、通常２０〜３０℃であり、現像時間としては２０〜９０秒である。
現像液としては、未硬化部における着色感光性組成物の膜を溶解する一方、硬化部を溶解しないものであれば、いずれのものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組合せやアルカリ性の水溶液を用いることができる。
前記有機溶剤としては、本発明の顔料分散組成物又は着色感光性組成物を調製する際に使用できる既述の溶剤として列挙したものが挙げられる。
【０１５９】
前記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が挙げられる。
なお、アルカリ性水溶液を現像液として使用した場合には、一般に現像後に水で洗浄（リンス）が行なわれる。
【０１６０】
現像後は、余剰の現像液を洗浄除去し、乾燥を施した後、一般に１００〜２５０℃の温度で加熱処理（ポストベーク）が施される。
ポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の加熱であり、通常約２００℃〜２５０℃の加熱（ハードベーク）を行なう。このポストベーク処理は、現像後の塗布膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行なうことができる。
【０１６１】
以上の操作を所望の色相数に合わせて、各色毎に順次繰り返し行なうことにより、複数色の着色された硬化膜が形成されてなるカラーフィルタを作製することができる。
【０１６２】
本発明の着色感光性組成物を基板上に付与して膜形成する場合、膜の乾燥厚みとしては、一般に０．３〜５．０μｍであり、好ましくは０．５〜３．５μｍであり、最も望ましくは１．０〜２．５μｍである。
【０１６３】
［液晶表示装置］
本発明におけるカラーフィルタは、特に、液晶表示装置用のカラーフィルタとして好適である。このようなカラーフィルタを備えた液晶表示装置は、高品位の画像を表示することができる。
【０１６４】
表示装置の定義や各表示装置の説明は、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木  昭夫著、（株）工業調査会  １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹  順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田  龍男編集、（株）工業調査会  １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
【０１６５】
本発明におけるカラーフィルタは、中でも特に、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。更に、本発明はＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ、ＴＮ、ＶＡ、ＯＣＳ、ＦＦＳ、及びＲ−ＯＣＢ等にも適用できる。
【０１６６】
また、本発明におけるカラーフィルタは、明るく高精細なＣＯＡ（Ｃｏｌｏｒ−ｆｉｌｔｅｒ  Ｏｎ  Ａｒｒａｙ）方式にも供することが可能である。ＣＯＡ方式の液晶表示装置にあっては、カラーフィルタ層に対する要求特性は前述のような通常の要求特性に加え、層間絶縁膜に対する要求特性、即ち低誘電率及び剥離液耐性が必要である。本発明のカラーフィルタは、紫外光レーザーによる露光方法に加え、本発明が規定する画素の色相や膜厚を選択することによって、露光光である紫外光レーザーの透過性を高めるものと考えられる。これによって、着色画素の硬化性が向上し、欠けや剥がれ、ヨレのない画素を形成できるので、ＴＦＴ基板上に直接又は間接的に設けた着色層の特に剥離液耐性が向上し、ＣＯＡ方式の液晶表示装置に有用である。低誘電率の要求特性を満足するためには、カラーフィルタ層の上に樹脂被膜を設けてもよい。
【０１６７】
さらに、ＣＯＡ方式により形成される着色層には、着色層上に配置されるＩＴＯ電極と着色層の下方の駆動用基板の端子とを導通させるために、一辺の長さが１〜１５μｍ程度の矩形のスルーホールあるいはコの字型の窪み等の導通路を形成する必要であり、導通路の寸法（即ち、一辺の長さ）を特に５μｍ以下にすることが好ましいが、本発明を用いることにより、５μｍ以下の導通路を形成することも可能である。
これらの画像表示方式については、例えば、「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ−技術と市場の最新動向−（東レリサーチセンター調査研究部門  ２００１年発行）」の４３ページなどに記載されている。
【０１６８】
本発明における液晶表示装置は、本発明におけるカラーフィルタ以外に、電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角保障フィルムなどさまざまな部材から構成される。本発明におけるカラーフィルタは、これらの公知の部材で構成される液晶表示装置に適用することができる。
これらの部材については、例えば、「’９４液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場（島  健太郎  （株）シーエムシー  １９９４年発行）」、「２００３液晶関連市場の現状と将来展望（下巻）（表  良吉（株）富士キメラ総研  ２００３年発行）」に記載されている。
【０１６９】
バックライトに関しては、ＳＩＤ  ｍｅｅｔｉｎｇ  Ｄｉｇｅｓｔ  １３８０（２００５）（Ａ．Ｋｏｎｎｏ  ｅｔ．ａｌ）や、月刊デイスプレイ  ２００５年１２月号の１８〜２４ページ（島  康裕）、同２５〜３０ページ（八木  隆明）などに記載されている。
【０１７０】
本発明におけるカラーフィルタを液晶表示装置に用いると、従来公知の冷陰極管の三波長管と組み合わせたときに高いコントラストを実現できるが、更に、赤、緑、青のＬＥＤ光源（ＲＧＢ−ＬＥＤ）をバックライトとすることによって輝度が高く、また、色純度の高い色再現性の良好な液晶表示装置を提供することができる。
【実施例】
【０１７１】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」「部」は質量基準である。
【０１７２】
−フタロシアニン顔料の合成−
フタロジニトリル、塩化亜鉛を原料として亜鉛フタロシアニンを製造した。
ハロゲン化は、塩化スルフリル  ３．１部、無水塩化アルミニウム  ３．７部、塩化ナトリウム  ０．４６部、亜鉛フタロシアニン  １部を４０℃で混合し、臭素  ２．２部を滴下して行った。８０℃で１５時間反応し、その後、反応混合物を水に投入し、部分臭素化亜鉛フタロシアニン粗顔料を析出させた。この水性スラリーを濾過し、８０℃の湯洗浄を行い、９０℃で乾燥させ、２．６部の精製された部分臭素化亜鉛フタロシアニン粗顔料を得た。
【０１７３】
この部分臭素化亜鉛フタロシアニン粗顔料  １部、粉砕した塩化ナトリウム  ７部、ジエチレングリコール  １．６部、キシレン  ０．０９部を双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で６時間混練した。混練後８０℃の水１００部に取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕した部分臭素化亜鉛フタロシアニン顔料を得た。
得られた部分臭素化亜鉛フタロシアニン顔料は、質量分析によるハロゲン含有量分析から、平均組成はＺｎＰｃＢｒ１０Ｃｌ４Ｈ２で（Ｐｃ；フタロシアニン）、１分子中に平均１０個の臭素を含有するものであった。
なお、透過型電子顕微鏡（日本電子（株）製ＪＥＭ−２０１０）で測定した一次粒径の平均値は０．０６５μｍであった。
【０１７４】
−キノフタロン化合物の合成−
キノフタロン顔料（４，５，６，７−テトラクロロ−２−［２−（４、５、６、７−テトラクロロ−２，３−ジヒドロ−１、３−ジオキソ−１Ｈ−インデン−２−イル）−８−キノリニル］−１Ｈ−イソインドール−１、３（２Ｈ）−ジオン）（ビー・エー・エス・エフ社製  パリオトールイエローＫ０９６１ＨＤ）１０ｇを攪拌しながら１５℃の発煙硫酸（ＳＯ３濃度：２５％）１３０ｇ中に投入した。３時間攪拌した後、氷２５０ｇ上に加えた。３０分間放置後、生じた懸濁液を濾過し、得られた生成物を５０ｍｌの水で水洗した。水３３０ｍｌ中へ前記生成物を投入し、アンモニア水溶液で中和（ｐＨが７になるまでアンモニア水溶液を添加）した。塩化アンモニウム７５ｇを添加して８０℃で３０分間攪拌し、析出した沈殿物を６０℃で濾過した。得られたウェット結晶を水で洗浄した後、８０℃で乾燥し、１７ｇのキノフタロン誘導体スルホン化物のアンモニウム塩（３）を得た。
このキノフタロン誘導体スルホン化物のアンモニウム塩（３）を１８０℃で３時間熱処理し、アンモニウム塩が除去された下記化合物（４）の構造のキノフタロン誘導体スルホン化物を１６ｇ（収率９４％）を得た。
【０１７５】
【化１２】
0005554223.tif 000013
【０１７６】
上記で得られた化合物（４）１０ｇにクロロホルム中、氷冷下で塩化オキサリル（和光純薬社製）２．２ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（和光純薬社製）１ｍｌを添加して、５０℃で２時間攪拌した。反応混合液を氷浴中で水１５０ｍｌに加え、析出した結晶をろ過して下記化合物（５）の構造のスルホン酸クロリド化合物７．４ｇを得た。（収率７２％）
【０１７７】
【化１３】
0005554223.tif 000014
【０１７８】
上記で得られた化合物（５）５．０ｇにクロロホルム中、氷冷下で６−クロロ−１−ヘキシルアミン（Ｒａｒｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）０．９ｇを添加し、室温で２時間攪拌した。反応混合液を水１５０ｍＬに加え、析出した結晶をろ過して水洗し、減圧下で乾燥して下記化合物（６）の構造のスルホアミドアルキルクロリド化合物４．３ｇを得た。（収率７６％）
【０１７９】
【化１４】
0005554223.tif 000015
【０１８０】
化合物（６）４．３ｇに水と無水亜硫酸ナトリウム（関東化学製）を過剰量加え、オートクレーブ中１８０℃で１２時間加熱した。放冷後、結晶をろ過して下記化合物（７）の構造のスルホアミドアルキルスルホン酸化合物３．７ｇを得た。（収率８２％）
【０１８１】
【化１５】
0005554223.tif 000016
【０１８２】
−樹脂（Ｊ−１）の合成−
（１）樹脂（ｉ−１）の合成
ｎ−オクタン酸６．４ｇ、ε−カプロラクトン２００ｇ、チタン（ＩＶ）テトラブトキシド５ｇを混合し、１６０℃で８時間加熱した後、室温まで冷却しポリエステル樹脂（ｉ−１）を得た。
合成スキームを以下に示す。
【０１８３】
【化１６】
0005554223.tif 000017
【０１８４】
（２）樹脂（Ｊ−１）の合成
ポリエチレンイミン（数平均分子量１，８００、日本触媒製ＳＰ−０１８）１０ｇ及びポリエステル樹脂（ｉ−１）１００ｇを混合し、１２０℃で３時間加熱して、中間体（Ｊ−１Ｂ）を得た。その後、６５℃まで放冷し、無水コハク酸３．８ｇを含有するプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテート（以下、ＰＧＭＥＡとよぶ）２００ｇをゆっくり添加し２時間攪拌した。その後、ＰＧＭＥＡを添加し、樹脂（Ｊ−１）のＰＧＭＥＡ１０質量％溶液を得た。樹脂（Ｊ−１）は、ポリエステル樹脂（ｉ−１）由来の側鎖と無水コハク酸由来のカルボキシ基を有するものである。
合成スキームを以下に示す。
【０１８５】
【化１７】
0005554223.tif 000018
【０１８６】
−フタロシアニン顔料分散組成物の調製−
前記の部分臭素化亜鉛フタロシアニン顔料（以下、ＰＧ５８と称す。）１１．９部、顔料誘導体として化合物（７）３．１部、分散剤としてソルスパース２４０００ＧＲ（日本ルーブリゾール社製）９．０部、溶剤としてＰＧＭＥＡ７６部を混合した後、サンドグラインダーミルにて３時間分散することでフタロシアニン顔料分散組成物（以下、ＰＧ５８分散液と称する。）を得た。得られた顔料分散組成物の粘度をＥ型粘度計（東機産業社製  ＲＥ−８５Ｌ）にて２３℃で測定した所、９．２ｍＰａ・ｓと非常に低く、良好な分散性が得られていることが確認された。
【０１８７】
−黄色顔料ＰＹ１５０を含む顔料分散組成物の調製−
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（平均粒子径６０ｎｍ）（以下、ＰＹ１５０と称す。）を４０部、前記樹脂（Ｊ−１）のＰＧＭＥＡ１０質量％溶液  ２２３部（固形分換算で２２．３部）混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ）により３時間混合・分散して、黄色顔料ＰＹ１５０を含む顔料分散組成物（以下、ＰＹ１５０分散液と称する。）を調製した。
【０１８８】
−緑色顔料ＰＧ３６を含む顔料分散組成物の調製−
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（平均粒子径６０ｎｍ）（以下、ＰＧ３６と称する。）を４０部、樹脂（Ｊ−１）のＰＧＭＥＡ１０質量％溶液  ２００部（固形分換算２０部）からなる混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ）により３時間混合・分散して、緑色顔料ＰＧ３６を含む顔料分散組成物（以下、ＰＧ３６分散液と称する。）を調製した。
【０１８９】
−光重合開始剤である化合物１の合成−
（１）化合物Ａの合成
まず、下記のスキームで化合物Ａを合成する。
エチルカルバゾール（１００．０ｇ、０．５１２ｍｏｌ）をクロロベンゼン２６０ｍｌに溶解し、０℃に冷却後、塩化アルミニウム（７０．３ｇ、０．５２７ｍｏｌ）を加える。続いて、ｏ−トリルクロリド（８１．５ｇ、０．５２７ｍｏｌ）を４０分かけて滴下し、室温に昇温して３時間攪拌する。次に、０℃に冷却後、塩化アルミニウム（７５．１ｇ、０．５６３ｍｏｌ）を加える。４−クロロブチリルクロリド（７９．４ｇ、０．５６３ｍｏｌ）を４０分かけて滴下し、室温に昇温して３時間攪拌する。３５質量％塩酸水溶液１５６ｍｌと蒸留水３９２ｍｌとの混合溶液を０℃に冷却し、反応溶液を滴下する。析出した固体を吸引濾過後、蒸留水とメタノールで洗浄し、アセトニトリルで再結晶後、下記構造の化合物Ａ（収量１６４．４ｇ、収率７７％）を得た。
【０１９０】
【化１８】
0005554223.tif 000019
【０１９１】
（２）化合物Ｂの合成
次に、化合物Ａを用いて下記のスキームで化合物Ｂを合成する。
化合物Ａ（２０．０ｇ、４７．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン６４ｍｌに溶解し、４−クロロベンゼンチオール（７．２７ｇ、５０．２ｍｍｏｌ）とヨウ化ナトリウム（０．７ｇ、４．７９ｍｍｏｌ）を加える。続いて反応液に水酸化ナトリウム（２．０ｇ、５０．２ｍｍｏｌ）を加え、２時間還流する。次に、０℃に冷却後、ナトリウムメトキシドの２８ｗ％メタノール溶液ＳＭ−２８（１１．１ｇ、５７．４ｍｍｏｌ）を２０分かけて滴下し、室温に昇温して２時間攪拌する。次に、０℃に冷却後、亜硝酸イソペンチル（６．７３ｇ、５７．４ｍｍｏｌ）を２０分かけて滴下し、室温に昇温して３時間攪拌する。反応液をアセトン１２０ｍｌに希釈し、０℃に冷却した０．１Ｎ塩酸水溶液に滴下する。析出した固体を吸引濾過後、蒸留水で洗浄した。続いて、アセトニトリルで再結晶し、下記構造の化合物Ｂ（収量１７．０ｇ、収率６４％）を得た。
【０１９２】
【化１９】
0005554223.tif 000020
【０１９３】
（３）化合物１の合成
続いて、化合物Ｂを用いて下記のスキームで開始剤１を合成する。
化合物Ｂ（１８．０ｇ、３２．４ｍｍｏｌ）を９０ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶解し、トリエチルアミン（３．９４ｇ、３８．９ｍｍｏｌ）を加えた。次に、０℃に冷却後、アセチルクロライド（３．０５ｇ、３８．９ｍｍｏｌ）を２０分かけて滴下後、室温に昇温して２時間攪拌する。反応液を０℃に冷却した蒸留水１５０ｍｌに滴下し、析出した固体を吸引濾過後、０℃に冷却したイソプロピルアルコール２００ｍｌで洗浄し、乾燥後、下記構造の化合物１（収量１９．５ｇ、収率９９％）を得た。
【０１９４】
【化２０】
0005554223.tif 000021
【０１９５】
〔実施例１〕
＜着色感光性組成物の調製＞
下記組成１に示す成分を撹拌混合して、実施例１の着色感光性組成物を調製した。
（組成１）
・顔料分散液１：緑色顔料ＰＧ５８を含む顔料分散組成物              ３６．６部
・顔料分散液２：黄色顔料ＰＹ１５０を含む顔料分散組成物            １２．６部
・溶剤：ＰＧＭＥＡ                                                ２５．８部
・溶剤：３−エトキシエチルプロピオネート                          １６．７部
・バインダー樹脂（アリルメタクリレート−メタクリル酸（＝共重合モル比  
８：２）共重合体、重量平均分子量  ３００００）                １．７６部
・重合性モノマー（東亜合成（株）製アロニックス  Ｍ−５２０）      ３．７７部
・光重合開始剤（特定オキシム化合物）：化合物１                    ０．７１部
・光重合開始剤（ヘキサアリールビスイミダゾール化合物）
：２−クロロフェニル−４，５−ビスフェニルイミダゾール二量体
（保土ヶ谷化学（株）製  Ｂ−ＣＩＭ）                            ０．３５部
・その他の光重合開始剤：化合物２                                  ０．４９部
・光増感剤：Ｎ−フェニルメルカプトベンゾイミダゾール              ０．１１部
・光安定剤：テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート（ＡＤＥＫＡ（株）製  
アデカスタブ  ＬＡ−５２）                                    １．８０部
・界面活性剤                                                    ０．０３３部
（フッ素系界面活性剤、ＤＩＣ社製、商品名メガファックＦ７８１−Ｆ）
【０１９６】
＜着色感光性組成物を用いた着色パターン形成＞
上記により得られた着色感光性組成物を用いて、以下の如くガラス基板上に着色パターンを形成した。
【０１９７】
−着色感光性組成物層の形成−
得られた着色感光性組成物を、ガラス基板（コーニング社製ミレニアム、０．７ｍｍ厚）に塗布した。具体的には、ポストベーク後の着色感光性組成物層の膜厚が約２．４μｍとなるようにスリットノズルと基板との間隔、吐出量を調節して、塗布速度１２０ｍｍ／秒で塗布した。
【０１９８】
−プリベーク工程−
次いで、着色感光性組成物層を、真空乾燥装置にて真空度が６６Ｐａに到達するまで乾燥した後、ホットプレートを用いて、９０℃で１２０秒間加熱（プリベーク処理）を行なった。
【０１９９】
−露光工程（プロキシミティ露光）−
プリベーク処理後、プロキシミティ露光機（日立ハイテクノロジーズ社製、ＬＥ５５６５Ａ）を用いて、４０ｍＪ／ｃｍ２で露光した。
【０２００】
−現像工程、ベーク（ポストベーク）工程−
その後、現像装置（日立ハイテクノロジーズ社製）を用いて、水酸化カリウム系現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１．０％現像液（ＣＤＫ−１を１質量部、純水を９９質量部の希釈した液）を用いて、２５℃でシャワー圧を０．２ＭＰａとして６０秒間現像し、純水で洗浄した。
充分に乾燥後、２３０℃のオーブン中で４０分ポストベークした。
【０２０１】
〔実施例２〜１８、比較例１〜９〕
実施例１の組成１において、顔料分散液の種類、光重合開始剤の種類及び添加量を表１、及び表２に記載のように変更し、それ以外は実施例１と同様にして、実施例２〜１８、及び比較例１〜９の各着色感光性組成物を調製した。更に、得られた各着色感光性組成物を用いて、露光工程における露光方式を表１〜表３に記載されるように変更した以外は、実施例１と同様にして、着色パターンを作製した。
【０２０２】
表１〜表３中に、「プロキシ」と表記される露光方式の詳細は、実施例１における露光工程にて適用した露光方式（プロキシミティ露光）である。また、表１〜表３中に、「レーザー」と表記される露光方式の詳細は、以下の通りである。
【０２０３】
−露光工程（レーザー露光）−
プリベーク処理後、レーザー露光装置としてＥＧＩＳ（ブイテクノロジー（株）、ＹＡＧレーザーの第３高調波  波長３５５ｎｍ、パルス幅６ｎｓｅｃ）を用い、着色感光性組成物層表面に対し、約１ｍＪ／ｃｍ２のパルス照射を２０回、フォトマスクを通して行った。
【０２０４】
【表１】
0005554223.tif 000022
【０２０５】
【表２】
0005554223.tif 000023
【０２０６】
【表３】
0005554223.tif 000024
【０２０７】
表１〜表３に示す開始剤１〜９は以下の通りである。開始剤６は光増感剤である。
なお、「イミダゾール／オキシム比」は、ヘキサアリールビスイミダゾール化合物とオキシム化合物との使用量の比を質量基準で示したものである。
開始剤１：前記化合物１（前記合成例で得た特定オキシム化合物）
開始剤２：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ０１（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）  下記構造（一般式（１）に包含される特定オキシム化合物）
【０２０８】
【化２１】
0005554223.tif 000025
【０２０９】
開始剤３：２−クロロフェニル−４，５−ビスフェニルイミダゾール二量体（保土ヶ谷化学（株）製、Ｂ−ＣＩＭ：商品名、ヘキサアリールビスイミダゾール化合物）
開始剤４：２，２‘−４−トリス（２−クロロフェニル）−５−（３，４−ジメトキシフェニル）−４’，５‘−ジフェニルビイミダゾール（ＴＡＫＯＭＡ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ（株）製  ＨＡＢＩ−１３３１：商品名、ヘキサアリールビスイミダゾール化合物）
開始剤５：下記構造の化合物２(光増感剤）
【０２１０】
【化２２】
0005554223.tif 000026
【０２１１】
開始剤６：Ｎ−フェニルメルカプトベンゾイミダゾール(光増感剤）
開始剤７：２，４−ジエチルチオキサントン(光増感剤）
開始剤８：ブタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）(光増感剤）
開始剤９：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ０２（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製
）  下記構造  （一般式（１）には包含されないオキシム化合物）
【０２１２】
【化２３】
0005554223.tif 000027
【０２１３】
＜評価＞
得られた各着色パターンについて、直線性、形状及びカケ、耐溶剤性、耐光性の各項目について評価した。評価方法及び評価基準を以下に示す。
【０２１４】
１．着色パターン直線性の評価
着色パターン直線性の評価は、光学顕微鏡を用いて反射モード２００倍で、着色パターンのエッジ部分を写真にとり、５センチメートル×５センチメートルの写真内で画素エッジ部分を観察し、以下の基準により評価した。
−評価基準−
○：着色パターンのエッジ部分がギザギザが見えず、直線的である。
△：着色パターンのエッジ部分の全体の長さの１／４以下がギザギザになっている。
×：着色パターンのエッジ部分が全体の長さの１／４を超えてギザギザになっている。
【０２１５】
着色パターンのエッジ部分は、直線的であることが好ましい。
即ち、着色パターンのエッジ部分が残膜やアンダーカットやその他に起因してギザギザになると、本発明の着色感光性組成物を用いてカラーフィルタの着色パターン（画素パターン）を形成する場合において、ブラックマトリクスとの重なり部分を大きくする必要があり、ブラックマトリクスの幅を広げ開口率を下げてしまう。また、ブラックマトリクスとの重なり部分を大きくしない場合には、ブラックマトリクスのエッジ付近で、着色パターンが無くなるので、白く抜ける部分ができる恐れがある。さらに、着色パターンのエッジ部分がギザギザである場合、その上に形成された透明電極が断線して抵抗値が高くなるなどの実用上の問題が生じうる。
【０２１６】
２．着色パターンの形状、カケ及び輝度の評価
着色パターンの形状及びカケは、上記により得られた各カラーフィルタについて、光学顕微鏡を用いて反射モード２００倍で着色パターンのエッジ部分を写真にとり、形状及びカケを下記の基準により評価した。
ここで、（Ａ）半月状にエッジ部分がなくなっている形状、（Ｂ）（Ａ）よりも細長い場合もみられるが、周囲より線幅が不連続に細くなり、欠けていると認識される形状、のいずれかが１つでも観察された場合に「カケ」と判断した。本評価においては、カケが１つでも見られる場合には、カケ有りとした。
カケが発生すると、その部分は白く光が抜けるので、実用上好ましくない。
【０２１７】
−形状、カケの評価基準−
○：  着色パターンの形状が順テーパで、且つ、カケがないもの。
△：  着色パターンの形状が矩形で、且つ、カケがないもの。
×：  着色パターンにカケが認められるもの。
【０２１８】
３．輝度の評価
現像工程終了後のガラス基板に形成された着色パターンの輝度について、形成されたガ
ラス基板を、ＯＳＰ−ＳＰ１００：オリンパス（株）にて測定した。
【０２１９】
−評価基準−
○：  ＯＳＰ−ＳＰ１００の測定にて輝度が５６．０以上である。
×：  輝度が５６．０を下回るもの。
【０２２０】
４．耐溶剤性の評価
ポストベーク終了後の着色パターンが形成されたガラス基板を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと称する。）に２３℃で３０分間浸漬して、浸漬前後の着色パターンの色度からΔＥ＊ａｂを求めた。色度は、ＯＳＰ−ＳＰ１００：オリンパス（株）にて測定した。
ΔＥ＊ａｂが３以上のものは、液晶表示装置の作製等において、パネル処理に用いられる各種耐溶剤性が不足することになり、実用上問題になる。
更に、光学顕微鏡観察により、ＮＭＰへの浸漬前後における着色パターンとの形状の変化について観察した。
得られた結果について、下記の評価基準により評価した。
−評価基準−
○：  ΔＥ＊ａｂが２．７以下であり、且つ着色パターンの形状に変化が見られないもの。
△：  ΔＥ＊ａｂが２．７を超え、３．０以下であり、且つ着色パターンの形状に変化が見られないもの。
×：  ΔＥ＊ａｂが３．０を超えるか、又は着色パターンの形状に変化が見られるもの。
【０２２１】
５．耐光性の評価
耐溶剤性の評価と同様にポストベークを行った後の着色パターンを有するガラス基板に対し、表３に示す条件の下で、ＩＴＯスパッタを行った。
ＩＴＯスパッタ後の基板を、キセノンウェザーメータ（スガ試験機（株）製  Ｓｘ−７５）を用いて、温度３０℃、湿度５０％ＲＨ、ブラックパネル温度６３℃の条件下において、１８０Ｗで６０時間の照射を行った。
その後、基板の色度をＯＳＰ−ＳＰ１００：オリンパス（株）にて測定し、照射前後における着色パターンの色度から、ΔＥ＊ａｂを求めた。
本評価においては、ΔＥ＊ａｂが、３．０以下であるものを、耐光性に優れると評価した。
【０２２２】
６．総合評価
前記各項目の評価結果を総合し、以下の評価基準により、着色パターンの形成に供される着色感光性組成物としての総合評価を行った。
−評価基準−
○：パターン直線性、形状・カケ、耐溶剤性の項目がいずれも○又は△であり、耐光性の色度変化が３．０以下であり、且つ、輝度が高い（○）もの。
△：下記（１）〜（３）のいずれかの条件に該当するもの
（１）パターン直線性、形状・カケ、耐溶剤性の項目がいずれも○であり、耐光性の色度変化が３．０以下であり、且つ、輝度が低い（×）もの。
（２）パターン直線性、形状・カケ、耐溶剤性の項目がいずれも○であり、耐光性の色度変化が３．０を超え、且つ、輝度が高い（○）もの。
（３）パターン直線性、形状・カケ、耐溶剤性のうち、いずれか１項目が△又は×であり、耐光性の色度変化が３．０以下であり、且つ、輝度が高い（○）もの。
×：上記○及び△に該当しないもの。
評価結果をまとめて下記表５に示した。
【０２２３】
【表４】
0005554223.tif 000028
【０２２４】
【表５】
0005554223.tif 000029
【０２２５】
表５に示されるように、実施例１〜１８の着色感光性組成物を用いて得られた各着色パターンは、直線性に優れ、形状も良好で、カケがなく、また、耐光性及び耐溶剤性についても良好であり、いずれも総合評価が○であった。
これに対し、比較例１、２、５〜８の着色感光性組成物を用いて得られた各着色パターンは、耐光性試験前後でのΔＥ＊ａｂが３．０を超え、耐光性に劣るものであった。
光重合開始剤として本発明に係る特定オキシム化合物を用いていない比較例３、及び４は、着色パターンの直線性、形状及びカケ、並びに耐溶剤性が実用に供しないものであることがわかった。ハロゲン化亜鉛フタロシアニンを用いていない比較例９は、輝度が不足することがわかった。
【０２２６】
また、露光方式の異なる実施例１と実施例２とを比較すると、いずれも同様の良好な結果が得られており、このことは、レーザー露光機によるパターン露光を適用した場合についても、高圧水銀灯による露光と同様に、本発明の優れた効果が得られることがわかる。