(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）  少なくとも１種の重合可能なエチレン性不飽和化合物Ｂで被覆されている少なくとも１種の顔料Ｐ５〜７０重量％；
（ｂ）  ポリエーテル及び／又はポリグリセリンを基礎とする少なくとも１種の非イオン界面活性添加剤Ｃ０．１〜１５重量％；
（ｃ）  スルホネート、スルフェート、カルボキシレート、ホスホネート又はホスフェートを基礎とする少なくとも１種の陰イオン界面活性添加剤Ｄ０．１〜１５重量％；
（ｄ）  水１０〜９０重量％、
（ｅ）  添加剤０〜２０重量％、
を主たる成分として含有し、ここで前記の重合可能なエチレン性不飽和化合物Ｂが、ジカルボン酸の添加によってオリゴマー化されていてもよい、ポリオールとＣ８〜Ｃ２２−脂肪酸もしくはＣ２２〜Ｃ５０−蝋酸と少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸とからの反応生成物であり、この際、重量パーセントの合計は１００重量％を超えないものとする、顔料調製物。
【請求項２】
顔料Ｐが有機有彩顔料、無機有彩顔料、白色顔料、カーボンブラック顔料又は複数の顔料の組合せであることを特徴とする請求項１記載の顔料調製物。
【請求項３】
顔料Ｐがアゾ系顔料、アンタントロン系顔料、アントラピリミジン系顔料、キナクリドン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、インダントロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソビオラントロン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、フタロシアニン系顔料、ピラントロン系顔料、ピラゾロキナゾロン系顔料、チオインジゴ系顔料、トリアリールカルボニウム系顔料又はこれらの組合せであることを特徴とする請求項１又は２記載の顔料調製物。
【請求項４】
顔料Ｐが黄、シアン、マゼンタもしくは黒の顔料であることを特徴とする請求項１から３までのいずれか１項に記載の顔料調製物。
【請求項５】
重合可能なエチレン性不飽和化合物Ｂの顔料Ｐに対する量が顔料Ｐの重量に対して５〜９５重量％であることを特徴とする請求項１から４までのいずれか１項に記載の顔料調製物。
【請求項６】
顔料Ｐを成分ｂ）及びｃ）の少なくとも一部が含まれる水性懸濁液中で剪断力の作用下に微細に分散させ、このようにして得た顔料分散体を重合可能な化合物Ｂとともに、かつ場合によってはさらなる成分ｂ）及び／又はｃ）を添加して、Ｂの軟化点を上回る温度で均質化することを特徴とする請求項１から５までのいずれか１項に記載の顔料調製物の製造方法。
【請求項７】
重合可能な化合物Ｂと成分ｂ）及びｃ）の少なくとも一部とから、先ずミニエマルションを製造し、次にこのミニエマルションを冷却後に成分ｂ）及びｃ）の残りならびに顔料Ｐの水性懸濁液とともに湿式粉砕することを特徴とする請求項１から５までのいずれか１項に記載の顔料調製物の製造方法。
【請求項８】
水性塗料、ワニス、エマルション塗料、印刷インキ及びインキの着色、ならびに紙、木材及び皮革の着色への、請求項１から５までのいずれか１項に記載の顔料調製物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
液体系、例えば塗料、ワニス、エマルション塗料（Dispersionsfarben）及び印刷インキ、の着色には、水、有機溶剤又はこれらの混合物を含有する顔料調製物が使用されるのが通常である。陰イオン性、陽イオン性、非イオン性もしくは両性の分散剤以外にこの顔料調製物にはさらなる助剤、例えば乾燥抑制剤、耐凍結性向上剤(Mittel zur Erhoehung der Gefrierbestaendigkeit)、増粘剤及び皮張り防止剤、が安定化のために添加されなければならないのが通常である。顔料は通常未処理であるが、顔料が基剤から滲み出ないように樹脂、ワックス及びポリマーを用いて安定化されていてもよい。これら多くの添加剤及び安定剤にもかかわらず、このような液体系が乾いてしまうと顔料はバインダ系から洗い流される可能性もあるし、削り取られる(auspoliert)可能性もある、というのも顔料がバインダ基剤に化学結合していないからである。
【背景技術】
【０００２】
水性系としては従来技術では樹脂もしくはポリマーで安定化した系が公知である。重要であるのは、表面処理の樹脂もしくはポリマーが顔料分散体のその他の成分と相容性であることである。不相容性の場合には顔料が再凝集をきたす可能性があり、粘度が高まり、流動性及び色の効果が変化する可能性がある。
【０００３】
プラスチックの着色の場合には顔料はしばしばワックスとともに使用される。ワックス処理された顔料の例は、例えば特許文献１又は特許文献２に記載されている。特許文献１の場合にはまだ湿った顔料ケーク(Pigmentkuchen)がワックス含有の溶剤／水の混合物で仕上げとして処理される。プラスチックへの適用に用いるためのグラニュールが得られる。特許文献２の場合にはワックスが溶剤から顔料上に沈殿する。このような顔料はポリマーとの良好な相容性を示すが、もはや水性系中では使用できなくなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】独国特許出願公開第19941061号明細書
【特許文献２】米国特許第5,298,355号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明の課題は、基剤上に着色剤を化学的に固定し、それによって不相容性または排出（Austragungen）を防ぐことができるように、顔料が色の効果を損なうことなしに反応性のワックス様コーティングを得ることができるような形で、顔料を調製することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
下記の顔料調製物によりこの課題が意外にも解決されることが見いだされた。
【０００７】
本発明の対象は、
（ａ）  少なくとも１種の重合可能なエチレン性不飽和化合物Ｂで被覆されている少なくとも１種の顔料Ｐ５〜７０重量％、特に８〜６０重量％、殊に１０〜５０重量％；
（ｂ）  ポリエーテル及び／又はポリグリセリンを基礎とする少なくとも１種の非イオン界面活性添加剤Ｃ０．１〜１５重量％、特に０．１〜１２重量％、殊に０．５〜５重量％；
（ｃ）  スルホネート、スルフェート、カルボキシレート、ホスホネート又はホスフェートを基礎とする少なくとも１種の陰イオン界面活性添加剤Ｄ０．１〜１５重量％、特に０．１〜１０重量％、殊に０．５〜２重量％；
（ｄ）  水１０〜９０重量％、特に１０〜７０重量％、殊に１０〜６０重量％、
（ｅ）  通常の添加剤０〜２０重量％、特に０．０１〜１０重量％、殊に０．１〜５重量％、
を主たる成分として含有し、
この際、重量パーセントの合計は１００重量％を超えないものとする、
顔料調製物である。
【０００８】
本発明による顔料調製物の場合には顔料Pは有機有彩顔料、無機有彩顔料、白色顔料、カーボンブラック顔料又は複数の顔料の組合せであることができる。
【０００９】
有機有彩顔料は好ましくはアゾ系顔料、アンタントロン系顔料、アントラピリミジン系顔料、キナクリドン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、インダントロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソビオラントロン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、フタロシアニン系顔料、ピラントロン系顔料、ピラゾロキナゾロン顔料、チオインジゴ系顔料、トリアリールカルボニウム系顔料又はこれらの組合せであることができる。
顔料Ｐの例は次のとおりである：
アゾ顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１６、１７、２６、７４、８１、８３、９７、１０６、１１３、１２０、１２７、１５１、１５５、１７４、１７６、１８０、１８８、２１３、２１４；
ジスアゾ顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３４、４４、７２、１０８；
ジスアゾ縮合顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、１６６、２１４、２２０、２２１、２４２、２６２；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、９５及び１２８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３及び４１；
アンタントロン系顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８；
アントラキノン系顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、１７７及び１９９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１；
アントラピリミジン系顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８；
キナクリドン系顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８及び４９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０６及び２０９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；
キノフタロン系顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８；
ジケトピロロピロール系顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、７３及び８１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５、２６４、２７０及び２７２；
ジオキサジン系顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３及び３７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０；
フラバントロン系顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４；
インダントロン系顔料：  Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０及び６４；
イソインドリン系顔料：  Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１及び６９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９及び１８５；
イソインドリノン系顔料：  Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、１１０及び１７３；
イソビオラントロン顔料(Isoviolonthronpigmente)：  Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１；
金属錯体顔料：  Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、１２９、１５０、１３３及び１７７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８；
ペリノン系顔料：  Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４；
ペリレン系顔料：  Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１及び３２；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、１４９、１７８、１７９、１９０及び２２４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９；
フタロシアニン系顔料：  Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６及び１６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７及び３６；
ピラントロン系顔料：  Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６；
ピラゾロキナゾロン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５１；
チオインジゴ系顔料：  Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８及び１８１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８；
トリアリールカルボニウム系顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、６１及び６２；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、８１：１及び１６９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、２、３及び２７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１（アニリンブラック）；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０１（アルダジンイエロー）；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２２。
適当な無機着色顔料は例えば次のとおりである：
白色顔料：  二酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６）、亜鉛白、酸化亜鉛顔料（Farbenzinkoxid）；
硫化亜鉛，
リトポン；
黒色顔料：  黒色酸化鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１），
鉄マンガンブラック、スピネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック２７）；  カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）；
有彩顔料：
酸化クロム、ギネー緑；  クロム緑（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４８）；  コバルト緑（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５０）；
ウルトラマリン緑；  コバルト青（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２８及び３６；  Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７２）；
群青；マンガン青；
ウルトラマリン紫；  コバルト紫及びマンガン紫；  べんがら（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１）；
スルホセレン化カドミウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０８）；  硫化セリウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６５）；
モリブデンレッド（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０４）；  ウルトラマリンレッド
褐色酸化鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン６及び７）、混合ブラウン(Mischbraun)、スピネル相及びコランダム相（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２９、３１、３３、３４，３５、３７、３９及び４０）、
クロムチタン黄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２４）、
クロムオレンジ；  硫化セリウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７５）；
黄色酸化鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２）；  ニッケルチタン黄（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５３；  Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５７、１５８、１５９、１６０，１６１、１６２、１６３、１６４及び１８９）；  クロムチタン黄；
スピネル相（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１９）；  硫化カドミウム及び硫化カドミウム亜鉛（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３７及び３５）；  クロム黄（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３４）；
バナジウム酸ビスマス（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４）、
硫化セリウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６５）；
モリブデンレッド（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０４）；  ウルトラマリンレッド。
特に好ましくは顔料Ｐは黄、シアン、マゼンタもしくは黒の顔料である。
【００１０】
充填剤として常用される無機顔料の例として透明な二酸化ケイ素、石英粉末、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、天然雲母、天然及び沈降炭酸カルシウムならびに硫酸バリウムを挙げておく。単層もしくは多層構造の片状（plaettchenfoermige）顔料である光輝顔料も考慮の対象であり、その色彩の変化は干渉-、反射-及び吸収現象の相互作用によってつくり出される。例としてアルミニウムフレーク、ならびに１回またはそれ以上、殊に金属酸化物で被覆されたアルミニウム−、酸化鉄−及び雲母フレークを挙げておく。
【００１１】
顔料Ｐの中央粒径ｄ５０は５０〜５００ｎｍ、特に７０ｎｍ〜２００ｎｍ、殊に７０〜１５０ｎｍの値であることが好ましい。
【００１２】
重合性コーティング（Ｂ）は、長鎖カルボン酸Ｂ１とポリオールＢ２及びエチレン性不飽和酸Ｂ３との反応生成物の群からの少なくとも１つの反応性不飽和成分を含有することが好ましく、これは、例えば、ペンタエリトリトールと、工業用モンタン蝋酸を基礎とする長鎖カルボン酸の混合物と、アクリル酸との反応生成物：
【００１３】
【化１】
0005546242.tif 000002
【００１４】
Ｒｎ＝Ｈ、ＣＯ−Ｒｍ、Ｒｍ＝モンタン蝋酸のアルキル基、
で示される。
【００１５】
長鎖カルボン酸Ｂ１として、純粋な形かあるいはしかし有利には工業用生成物の混合物の形の、７個より多くのＣ原子を有する全てのカルボン酸を使用することができるが、有利にはＣ８〜Ｃ２２−脂肪酸及びＣ２２〜Ｃ５０−蝋酸、例えばヤシ脂肪酸、獣脂酸、ヒマワリ酸、モンタン蝋酸、パラフィンオキシデート(Paraffinoxidat)又はオレフィンオキシデート(Olefinoxidat)である。分子量増加のために長鎖カルボン酸の混合物は少量のジカルボン酸、例えばアジピン酸、ドデカン二酸、モンタン蝋ジカルボン酸(Montanwachsdicarbonsaeuren)、でなお改質されていてもよい。
【００１６】
ポリオールＢ２としてペンタエリトリトールの代わりに他のポリオール成分も使用することができるが、しかし有利には２〜１０個のＣ原子及び２〜１０個のＯＨ基を有する脂肪族ポリオール、例えばグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、糖アルコール、ソルビトール、及びその内部のエーテル、例えばソルビタン、そのオリゴマー、例えばジグリセリン、ジペンタエリトリトール、その重合体、例えばポリグリコールもしくはポリグリセリン又は言及したポリオールのアルコキシラートである。
【００１７】
エチレン性不飽和化合物Ｂ３としてアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸ならびにそれらの無水物もしくはエステルを使用することができる。化学量論は、ポリオール−脂肪酸−部分エステル１モルに不飽和酸１モルが反応するように選択される。重合可能な化合物Ｂの製造は、ポリオールを長鎖の脂肪族カルボン酸と反応させて部分エステルにすることにより行うことができる。これはジカルボン酸との反応によってなおポリエステルワックスにさらに変換することができる。次に、この部分エステル成分に次にもう１つのエチレン性不飽和酸をエステル化を介して結合させると、融点４０〜９０℃の固体の反応性生成物が生じる。この種の反応性化合物は公知でありかつ例えばLicomont ER 165（登録商標）（Clariant社）の名称で市販されている。
【００１８】
顔料Ｐに対する重合性コーティングＢの量は顔料Ｐの重量に対して５〜９５重量％、特に２０〜７０重量％、殊に３０〜６０重量％であることが好ましい。
【００１９】
成分Ｃとして本発明による顔料調製物は、ポリエーテル又はポリグリセリンを基礎とする少なくとも１つの非イオン界面活性添加剤を含有する。ポリエーテルは殊にポリアルキレンオキシドであるか、又はアルキレンオキシドとアルコール、アミン、脂肪族カルボン酸もしくは脂肪族カルボン酸アミドとの反応生成物である。本発明によればここではアルキレンオキシドという語は、アリール置換されたアルキレンオキシド、殊にフェニル置換されたエチレンオキシド、のことをもいうこととする。純粋なポリアルキレンオキシド、特にＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド及びフェニル置換されたＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド、殊にポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド及びポリフェニルエチレンオキシド以外に、とりわけアルキレンオキシドブロック共重合体、しかしアルキレンオキシドのランダム共重合体もまた適当である。殊に適当であるのは、この場合、ポリプロピレンオキシド−及びポリエチレンオキシドブロックあるいはポリフェニルエチレンオキシド−及びポリエチレンオキシドブロックも有するブロック共重合体である。これらは純粋なポリアルキレンオキシドと同様に出発化合物、例えば飽和もしくは不飽和で脂肪族及び芳香族のアルコール、飽和もしくは不飽和で脂肪族及び芳香族のアミン、飽和もしくは不飽和の脂肪族カルボン酸及びカルボン酸アミド、へのアルキレンオキシドの重付加によって得ることができる。エチレンオキシド及びプロピレンオキシドが使用される場合にはこれら出発化合物は最初にエチレンオキシドと、次にプロピレンオキシドと反応させてもよいし、最初にプロピレンオキシドと、次にエチレンオキシドと反応させてもよい。通常１〜３００モル、特に３〜１５０モル、のアルキレンオキシドが開始分子１モルごとに使用される。適当な脂肪族アルコールはこの場合には通常６〜２６個のＣ原子、特に８〜１８個のＣ原子、を含有し、かつ枝なしでも、枝分れでも、環状の構造でもよい。例としてオクタノール、ノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、ドデカノール、２−ブチルオクタノール、トリデカノール、イソトリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、２−ヘキシルデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、２−ヘプチルウンデカノール、２−オクチルデカノール、２−ノニルトリデカノール、２−デシルテトラデカノール、オレイルアルコール及び９−オクタデセノールならびにまたこれらのアルコールの混合物、例えばＣ１２／Ｃ１０−、Ｃ１３／Ｃ１５−及びＣ１６／Ｃ１８−アルコール、ならびにシクロペンタノール及びシクロヘキサノールを挙げておく。特に重要であるのは、天然原料からの脂肪分解及び還元によって得られる飽和及び不飽和の脂肪アルコールならびにオキソ合成からの合成脂肪アルコールである。これらアルコールへのアルキレンオキシド付加物は平均分子量Ｍｎ２００〜５０００、特に４００〜２０００、を通常有する。
【００２０】
上掲の芳香族アルコールの例としてα−及びβ−ナフトールならびにそのアルキル誘導体のほかに、殊にフェノールならびにそのアルキル誘導体、例えばヘキシルフェノール、ヘプチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、イソノニルフェノール、ウンデシルフェノール、ドデシルフェノール、ジ−及びトリブチルフェノール及びジノニルフェノールを挙げておく。
【００２１】
適当な脂肪族アミンは上記の脂肪族アルコールに相応する。特に重要であるのはこの場合にも、好ましくは１４〜２０個のＣ原子を有する飽和及び不飽和の脂肪アミンである。芳香族アミンとして例えばアニリン及びその誘導体を挙げておく。脂肪族カルボン酸として殊に、好ましくは１４〜２０個のＣ原子を有する飽和及び不飽和の脂肪酸、及び水素化された樹脂酸、部分水素化された樹脂酸及び水素化されていない樹脂酸、ならびにまた多価カルボン酸、例えばマレイン酸のようなジカルボン酸が適当である。
【００２２】
適当なカルボン酸アミドはこれらのカルボン酸から誘導される。
【００２３】
これら１価のアミン及びアルコールへのアルキレンオキシド付加物以外に、少なくとも二官能性のアミン及びアルコールへのアルキレンオキシド付加物が殊に重要である。
【００２４】
少なくとも二官能性のアミンとして、殊に式Ｈ２Ｎ−（Ｒ−ＮＲ１）ｎ−Ｈ（Ｒ：アルキレン；  Ｒ１：水素又はＣ１〜Ｃ６−アルキル；  ｎ：１〜５）に相当する２〜５価のアミンが有利である。詳しくは例えば次の例を挙げておく：
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、プロピレンジアミン−１，３、ジプロピレントリアミン、３−アミノ−１−エチレンアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン、ジヘキサメチレントリアミン、１，６−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）ヘキサン及びＮ−メチルジプロピレントリアミン、この場合、ヘキサメチレンジアミン及びジエチレントリアミンは特に有利であり、エチレンジアミンは殊に有利である。
【００２５】
好ましくはこれらアミンを最初にプロピレンオキシドと、引き続きエチレンオキシドと反応させる。ブロック共重合体のエチレンオキシド含量は通常約１０〜９０重量％である。多価アミンを基礎とするブロック共重合体は平均分子量Ｍｎ１０００〜４００００、特に１５００〜３００００、を通常有する。
【００２６】
少なくとも二官能性のアルコールとして２〜５価のアルコールが有利である。例えばＣ２〜Ｃ３−アルキレングリコールならびに対応するジ−及びポリアルキレングリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール−１，２及び−１，３、ブチレングリコール−１，２及び−１，４、ヘキシレングリコール−１，６、ジプロピレングリコール及びポリエチレングリコール、グリセリンならびにペンタエリトリトールを挙げておくが、その際、エチレングリコール及びポリエチレングリコールが特に有利であり、プロピレングリコール及びジプロピレングリコールが殊に有利である。
【００２７】
少なくとも二官能性のアルコールへの特に有利なアルキレンオキシド付加物は中央のポリプロピレンオキシドブロックを有し、つまりプロピレングリコールもしくはポリプロピレングリコールから出発し、それが先ずさらなるプロピレンオキシドと、そして次にエチレンオキシドと反応する。ブロック共重合体のエチレンオキシド含量は通常１０〜９０重量％である。多価アルコールを基礎とするブロック共重合体は一般に平均分子量Ｍｎ１０００〜２００００、特に１０００〜１５０００、を有する。
【００２８】
この種のアルキレンオキシドブロック共重合体は公知でありかつ例えばTetronic（登録商標）及びPluronic（登録商標）（BASF社）の名称で市販されている。
【００２９】
本発明による顔料調製物を入れるべき使用溶媒に応じて種々のＨＬＢ値（Hydrophilic-Lipophilic Balance）をもつアルキレンオキシドブロック共重合体が選択される。
【００３０】
従って、水、水／アルコール及びアルコール系中での使用にはＨＬＢ値約１０のアルキレンオキシドブロック共重合体が有利であり、それは該共重合体における通常２５重量％のエチレンオキシド含量に相当する。
【００３１】
ポリグリセリンは殊に脂肪酸のグリセリド、例えばポリグリセリン-ポリリシノレアート(Polyglycerin-polyricinoleat)、である。
【００３２】
成分Ｄとして本発明による顔料調製物は、スルホネート、スルフェート、カルボキシレート、ホスホネート又はホスフェートを基礎とする少なくとも１つの陰イオン界面活性添加剤を含有する。適当なスルホネートの例は芳香族スルホネート、例えばｐ−Ｃ３〜Ｃ９−アルキルベンゼンスルホネート、ジ（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）ナフタレンスルホネート及びホルムアルデヒドとのナフタレンスルホン酸の縮合物、ならびに脂肪族スルホネート、例えばＣ１３〜Ｃ１８−アルカンスルホネート、α−スルホ脂肪酸−Ｃ２〜Ｃ８−アルキルエステル、スルホコハク酸エステルならびにアルコキシ−、アシルオキシ−及びアシルアミノアルカンスルホネートである。好ましくはアルキルスルホネートであり、その場合、ジ（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）ナフタレンスルホネートが特に好ましい。殊に好ましくはジイソブチル-及びジイソプロピルナフタレンスルホネートである。適当なスルフェートの例はC8〜C11-アルキルスルフェートである。
【００３３】
陰イオン性添加剤のその他の重要なグループは、非イオン性添加剤として挙げられたポリエーテルのスルホネート、スルフェート、ホスホネート及びホスフェートにより形成される。これらはリン酸、五酸化リン及びホスホン酸ないしは硫酸及びスルホン酸との反応によってリン酸モノ−もしくは−ジエステル及びホスホン酸エステルないしは硫酸モノエステル及びスルホン酸エステルに変換することができる。これら酸エステルはさらに前に記載したスルホネート及びスルフェートと同様に、特に水溶性の塩の形で、殊にアルカリ金属塩、とりわけナトリウム塩及びアンモニウム塩、として存在するが、しかしながらこれらは遊離酸の形でも使用することができる。有利なホスフェート及びホスホネートは、とりわけアルコキシ化、殊にエトキシ化された脂肪−及びオキソアルコール、アルキルフェノール、ステリルフェノール、脂肪アミン、脂肪酸及び樹脂酸から誘導され、有利なスルフェート及びスルホネートは、殊にアルコキシ化、とりわけエトキシ化された脂肪アルコール、アルキルフェノール及びアミン、さらには多価アミン、例えばヘキサメチレンジアミン、を基礎とする。この種の陰イオン界面活性添加剤は公知であり、かつ例えばNekal（登録商標）（ＢＡＳＦ社）、Tamol（登録商標）（ＢＡＳＦ社）、Crodafos（登録商標）（Croda社）、Rhodafac（登録商標）（Rhodia社）、Maphos（登録商標）（ＢＡＳＦ社）、Texapon（登録商標）（Cognis社）、Empicol（登録商標）（Albright & Wilson社）、Matexil（登録商標）（ＩＣＩ社）、Soprophor（登録商標）（Rhodia社）、Lutensit(登録商標）（ＢＡＳＦ社）及びDispersogen（Clariant社）の名称で市販されている。
【００３４】
通常の添加剤は、例えば防腐剤、ｐＨ調節剤、増粘剤、保持剤(Retentionsmittel)及び消泡剤である。
【００３５】
本発明による顔料調製物の製造には次のように種々の方法を使用することができる：
方法１は、顔料Ｐを成分ｂ）及びｃ）の少なくとも一部が含まれる水性懸濁液中で剪断力の作用下に微細に分散させ、このようにして得た顔料分散体を重合可能な化合物Ｂとともに、かつ場合によってはさらなる成分ｂ）及び／又はｃ）を添加して、Ｂの軟化点を上回る温度で均質化することが特徴である。
【００３６】
方法１の有利な実施形態の場合には顔料は先ず成分ｂ）及びｃ）の少なくとも一部が含まれる水性懸濁液中で湿式粉砕される。このようにして得た顔料分散体は、液体ワックス（成分Ｂ）ならびに成分ｂ）及びｃ）（添加剤Ｃ及びＤ）の残部とともに該ワックスの融点を上回る温度で分散される。分散には簡単な撹拌アセンブリ（Ruehraggregaten）を備えた開放容器を使用することができるが、塗料製造で公知であるような分散装置、高圧ホモジナイザ(Hochdruckhomogenisator)又はその他の加圧チャンバー法(Druck-Mischkammerverfahren)（Vortex）も使用することができる。この処理の際に液体ワックスは重合性被覆Ｂを形成しながら顔料上に付着し、この場合、被覆された粒子は添加剤Ｃ及びＤによって安定化される。
【００３７】
方法２の場合には溶融ワックス（成分Ｂ）と添加剤Ｃ及びＤの一部とから先ずミニエマルションが製造され、次にこのミニエマルションは冷却後に添加剤Ｃ及びＤの残りならびに水性顔料スラリーとともに湿式粉砕される。この方法の場合にはワックスは顔料粒子上に粉砕(aufgemahlen)される。
【００３８】
両方の方法の場合に、顔料粒子が十分に付着性の重合可能なワックス層によって被覆されかつ添加剤Ｃ及びＤによって安定化されている顔料調製物が得られる。
【００３９】
このようにして得た顔料調製物はワニス、塗料もしくはインキの通常の成分と十分に適合性である。このようにして得た顔料調製物は、乳化重合により化学的に組み込ませるか又はＵＶ硬化アクリレート系への適用により化学的に固化させることに好適である。
【００４０】
本発明による顔料調製物からは、適当な乾燥方法、例えば噴霧乾燥によって粉末状の顔料調製物を製造することができ、この顔料調製物は粉体塗料に適合性良好にかつ容易に分散導入することができ、焼き付け時に熱開始重合によって固化させることができる。
【００４１】
従って、ジカルボン酸の添加によってオリゴマー化されていてもよい、ポリオールと長鎖脂肪族カルボン酸と少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸とからの反応生成物である重合可能なエチレン性不飽和化合物１０〜４０重量％、特に１５〜３０重量％で被覆された顔料６０〜９０重量％、特に７０〜８５重量％、ならびに成分ｂ）及びｃ）０〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％、を含有し、この場合、これらパーセントは粉末状の顔料調製物の全重量を基準とする、粉末状の顔料調製物も本発明の対象である。
【００４２】
さらに本発明の対象は、水性塗料、ワニス、エマルション塗料、印刷インキ及びインキの着色ならびに紙、木材、皮革、及びインキジェット用インキ（マイクロエマルション−もしくはホットメルトインキジェット用インキとしての、殊に水性及び非水性ベースの）の着色への、本発明による顔料調製物ならびに粉末状の顔料調製物（要するに「本発明による着色剤」と呼ばれる）の使用である。
【００４３】
マイクロエマルションインキは、有機溶剤、水及び場合によっては付加的な向水性物質（界面媒介剤(Grenzflaechenvermittler))を基礎とする。マイクロエマルションインキは通常、本発明による着色剤０．５〜３０重量％、特に１〜１５重量％、水５〜９９重量％及び有機溶剤及び／又は向水性化合物０．５〜９４．５重量％を含有する。
【００４４】
「ソルベント・ベースド(Solvent based)」インキジェット用インキは好ましくは、本発明による着色剤０．５〜３０重量％、有機溶剤及び／又は向水性化合物８５〜９９．５重量％を含有する。
【００４５】
ホットメルトインキは、通常、室温で固体でありかつ加熱により液状化するワックス、脂肪酸、脂肪アルコール又はスルホンアミドを基礎とし、その場合、有利な融点範囲は約６０℃〜約１４０℃である。ホットメルトインキジェット用インキは、例えば本質的にワックス２０〜９０重量％及び本発明による着色剤１〜１０重量％から成る。さらに、付加的なポリマー０〜２０重量％、分散助剤５重量％まで、粘度調整剤０〜２０重量％、可塑剤０〜２０重量％、粘着性添加剤(Klebrigkeitszusatz)０〜１０重量％、透明度安定化剤(Transparenzstabilisator)（例えばワックスの結晶化を阻止する）０〜１０重量％ならびに酸化防止剤０〜２０重量％が含有されていてもよい。
【００４６】
インキジェット用インキの場合には本発明による着色剤は他の着色剤、例えば無機もしくは有機の顔料、及び／又は染料、で濃淡付けされ(nuanciert)ていてもよい。本発明による着色剤はこの場合には、着色剤として顔料及び／又は染料を含有する黄、マゼンタ、シアン及び黒のインキから成るインキセットに使用される。さらに本発明による着色剤は、付加的に例えばオレンジ、緑、青、金及び銀色のいわゆる「スポットカラー」の１つまたはそれ以上を含有するインキセットに使用されることができる。
【００４７】
この場合に有利であるのは、着色剤としてカーボンブラック、特にガス−もしくはファーネスブラック、を含有することが好ましい黒色の調製物；  フタロシアニン−、インダントロン−もしくはトリアリールカルボニウム系顔料の群のうちの一顔料、特にカラーインデックス顔料ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー５６、ピグメントブルー６０又はピグメントブルー６１、を含有することが好ましいシアンの調製物；  モノアゾ−、ジスアゾ−、β−ナフトール、ナフトールＡＳ−、レーキ化アゾ−、金属錯体−、ベンゾイミダゾロン−、アンタントロン−、アントラキノン−、キナクリドン−、ジオキサジン−、ペリレン−、チオインジゴ−、トリアリールカルボニウム−もしくはジケトピロロピロール系顔料の群のうちの一顔料、特にカラーインデックス顔料ピグメントレッド２、ピグメントレッド３、ピグメントレッド４、ピグメントレッド５、ピグメントレッド９、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド１４、ピグメントレッド３８、ピグメントレッド４８：２、ピグメントレッド４８：３、ピグメントレッド４８：４、ピグメントレッド５３：１、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１４４、ピグメントレッド１４６、ピグメントレッド１４７、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１６９、ピグメントレッド１７０、ピグメントレッド１７５、ピグメントレッド１７６、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド１８７、ピグメントレッド１８８、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０８、ピグメントレッド２０９、ピグメントレッド２１０、ピグメントレッド２１４、ピグメントレッド２４２、ピグメントレッド２４７、ピグメントレッド２５３、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５５、ピグメントレッド２５６、ピグメントレッド２５７、ピグメントレッド２６２、ピグメントレッド２６３、ピグメントレッド２６４、ピグメントレッド２６６、ピグメントレッド２６９、ピグメントレッド２７０、ピグメントレッド２７２、ピグメントレッド２７４、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３又はピグメントバイオレット３２、を含有することが好ましいマゼンタの調製物；  モノアゾ−、ジスアゾ−、ベンゾイミダゾリン−、イソインドリノン−、イソインドリン−もしくはペリノン系顔料の群のうちの一顔料、特にカラーインデックス顔料ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー８１、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー８７、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー１１１、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２６、ピグメントイエロー１２７、ピグメントイ���ロー１２８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１７３、ピグメントイエロー１７４、ピグメントイエロー１７５、ピグメントイエロー１７６、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１８１、ピグメントイエロー１９１、ピグメントイエロー１９４、ピグメントイエロー１９６、ピグメントイエロー２１３又はピグメントイエロー２１９、を含有することが好ましい黄色の調製物；  ジスアゾ−、β−ナフトール−、ナフトールＡＳ−、ベンゾイミダゾロン−もしくはペリノン系顔料の群のうちの一顔料、特にカラーインデックス顔料ピグメントオレンジ５、ピグメントオレンジ１３、ピグメントオレンジ３４、ピグメントオレンジ３６、ピグメントオレンジ３８、ピグメントオレンジ４３、ピグメントオレンジ６２、ピグメントオレンジ６８、ピグメントオレンジ７０、ピグメントオレンジ７１、ピグメントオレンジ７２、ピグメントオレンジ７３、ピグメントオレンジ７４又はピグメントオレンジ８１、を含有することが好ましいオレンジ色の調製物；  フタロシアニン系顔料の群のうちの一顔料、特にカラーインデックス顔料ピグメントグリーン７又はピグメントグリーン３６、を含有することが好ましい緑色の調製物を有する印刷インキのセットである。
【００４８】
さらにこのインキセットはなお、特にＣ．Ｉ．アシッドイエロー１７及びＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３；  Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー９８及びＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２；  Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー３７；  Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０；  Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド６２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド９５及びＣ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７；  Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１４４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９及びＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９；  Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２２、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２３、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド６３、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１０６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１０７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１１４、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２８、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２９、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１３０、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１３７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１６０、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１６１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７４及びＣ．Ｉ．リアクティブレッド１８０の群からの濃淡付け染料(Nuancierfarbstoff)を含有してもよい。
【００４９】
本発明による着色剤は全ての通常のインキジェットプリンタ、殊にバブルジェット−もしくはピエゾ方式に基づくインキジェットプリンタ、への使用のためのインキの製造に適当である。
【００５０】
本発明による着色剤は、電子写真用トナー及び現像剤、例えば一成分もしくは二成分粉末トナー（一成分もしくは二成分現像剤とも呼ばれる）、磁性トナー、液体トナー、重合トナーならびに特殊トナーにおける着色剤としても適当である。典型的なトナーバインダは重合−、重付加−及び重縮合樹脂、例えばスチレン−、スチレンアクリレート−、スチレンブタジエン−、アクリレート−、ポリエステル−、フェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタン単独もしくはそれらの組合せ、ならびにポリエチレン及びポリプロピレンであり、これら樹脂はなお別の成分、例えば電荷制御剤、ワックスもしくは流動助剤、を含有していてもよいし、あとからこれら添加剤で変性されてもよい。
【００５１】
さらに本発明による着色剤は、粉体及び粉体塗料、殊に、例えば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミックス、コンクリート、皮革、繊維材料、紙もしくはゴム製の物体の表面被覆に使用される摩擦電気もしくは界面動電により噴霧可能な粉体塗料における着色剤として適当である。
【実施例】
【００５２】
実施例１〜９（方法１）の共通の工程：
（ａ）顔料分散体の製造：
顔料を、粉体もしくは圧縮ケーク(Presskuchen)の形で、分散剤、有機溶剤及び他の添加剤とともに脱イオン水中で混練し、次に溶解機もしくは他の適当な装置を用いて均質化及び予備分散させる。引き続いての微細分散をビードミル（例えばNetzsch社のMiniZETA 03）又は他の適当な分散アセンブリを用いて行い、その際、冷却しながらの粉砕を顔料粒子の所望の粒径分布が得られるまで行う。引き続き、該分散体を脱イオン水を用いて所望の顔料濃度に調整する。
（ｂ）ワックスコーティングされた顔料調製物の製造：
重合可能なワックス（例えば酸価:１０．０のLicomont ER 165（登録商標））をガラス容器(Glaskessel)中で温度約１２０℃でゆっくり撹拌しながら溶かした。
非イオン界面活性剤（Niotensid、添加剤Ｃ）及び陰イオン界面活性剤（添加剤Ｄ）を第２の容器中で９０℃で溶剤（例えば１，２−プロピレングリコール）に溶解し、そしてＫＯＨと混合する。
その際に生じる乳化剤混合物をはげしく撹拌しながら約１００〜１２０℃でワックス溶融物に撹拌混入する。
【００５３】
その際に生じる溶融物を約９０℃にされた顔料調製物（ａ）にゆっくりと注ぎ、かつ少しの間この温度でさらに撹拌する。引き続き、さらなる添加剤（例えば防腐剤）を添加する。
【００５４】
実施例１〜５：
ａ）ＰＹ１５５顔料分散体の製造：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５    20
非イオン界面活性剤                  10
陰イオン界面活性剤                   2
Mergal K7（登録商標）              0.1 
Mergal K10N（登録商標）            0.1
１，２−プロピレングリコール        10
水                                57.8
ｂ）ワックスコーティングされたＰＹ１５５顔料調製物の製造：
Licomont ER 165（登録商標）        240
陰イオン界面活性剤                  16
非イオン界面活性剤                  34
ＫＯＨ  ４３％                      10
水                                 300
（ａ）からの顔料分散体            1800
【００５５】
【表１】
0005546242.tif 000003
【００５６】
乳化剤：  非イオン界面活性剤＋陰イオン界面活性剤
非イオン界面活性剤：  Genapol T 110（登録商標）、
陰イオン界面活性剤：  Genapol LRO（タイプ１）、
Dispersogen LFES（登録商標）（タイプ２）、
Dispersogen LFH（タイプ３）、
Dispersogen T 160（タイプ４）、
Genapol及びDispersogenはClariant社の商標である。
Licomont ER 165（登録商標）＝ペンタエリトリトール−２，５−モンタナート−アクリレート
（LicomontはClariant社の商標である）；
TSC＝total solid content＝固形分。
【００５７】
実施例６及び７：
ａ）ピグメントレッド１２２顔料分散体の製造：
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２      20
非イオン界面活性剤                  10
陰イオン界面活性剤                   2
Mergal K7                          0.1
Mergal K10N                        0.1
１，２−プロピレングリコール        10
水                                57.8
ｂ）ワックスコーティングされたＰＲ１２２顔料調製物の製造：
Licomont ER 165                    240
陰イオン界面活性剤                  16
非イオン界面活性剤                  34
ＫＯＨ  ４３％                      10
水                                 300
（ａ）からの顔料分散体：          1800
【００５８】
【表２】
0005546242.tif 000004
【００５９】
非イオン界面活性剤：  Genapol T 110；
陰イオン界面活性剤：  Genapol LRO（タイプ１）、
Dispersogen T 160（タイプ４）。
【００６０】
実施例８
（ａ）ピグメントブルー１５：３顔料分散体の製造：
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３    20
非イオン界面活性剤                  10
陰イオン界面活性剤                   2
Mergal K7                          0.1
Mergal K10N                        0.1
１，２−プロピレングリコール        10
水                                57.8
（ｂ）ワックスコーティングされたＰＢ１５：３顔料調製物の製造：
Licomont ER 165                    240
陰イオン界面活性剤                  16
非イオン界面活性剤                  34
ＫＯＨ  ４３％                      10
水                                 300
（ａ）の顔料分散体                1800
コーティング：  10％；  顔料：  15％；  乳化剤、タイプ（1）：  2.3％。
【００６１】
実施例９
（ａ）ピグメントブラック７顔料分散体の製造：
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７        20
非イオン界面活性剤                  10
陰イオン界面活性剤                   2
Mergal K7                          0.1
Mergal K10N                        0.1
１，２−プロピレングリコール        10
水                                57.8
（ｂ）ワックスコーティングされたＰブラック７顔料調製物の製造：
Licomont ER 165                    240
陰イオン界面活性剤                  16
非イオン界面活性剤                  34
ＫＯＨ  ４３％                      10
水                                 300
（ａ）の顔料分散体                1800
コーティング：  10％；  顔料：  15％；  乳化剤、タイプ（1）：  2.3％。
【００６２】
実施例１０〜１９（方法２）の共通の工程：
（ａ）顔料分散体の製造：
方法１に記載された手順と同様。
（ｂ）ミニエマルションの製造：
ワックス−ミニエマルションの製造のために重合可能なワックスＢを溶融された形でワックスの融点を上回る非イオン性及び陰イオン性の界面活性剤の水溶液に撹拌混入しかつ場合によっては分散し、その際、水中油型エマルションが生じる。
（ｃ）ワックスコーティングされた顔料分散体の製造：
（ｂ）で製造されたミニエマルションを残りの非イオン性及び陰イオンの界面活性剤と混合し、（ａ）で製造された顔料分散体を計り入れる。粉砕−もしくは分散アセンブリを用いてワックスを顔料粒子上に粉砕する。
【００６３】
実施例１〜９に記載されたポリマーディスパージョンを方法２の手順に従って製造する：実施例１０〜１８。
使用例：
（Ａ）印刷インキ：
本発明による顔料調製物ならびに比較として相応の標準分散体（前記の工程ａ）を印刷インキに入れた。本発明による顔料調製物の場合にのみ紙に色が滲むのを回避することができた。光沢のある耐水性の像が得られた。標準分散体を用いた像は耐水性ではなく、ほとんど光沢を示さなかった。
（Ｂ）液体塗料及びエマルション塗料：
本発明による顔料調製物ならびに比較として相応の標準分散体（ａ）を塗料及びエマルション塗料に入れた。本発明による顔料調製物を用いた塗装は標準分散体を用いた場合よりはるかに耐水性であった。
（Ｃ）粉体塗料：
本発明による顔料調製物ならびに比較として相応の標準分散体（ａ）を噴霧乾燥しかつ粉体塗料に入れた。
本発明による粉体塗料の場合には標準粉体塗料の場合に比して発色能（Farbausbeute）が高くかつ焼き付け後の基剤中での化学的な固定がはるかに良好であった。