(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性の硫黄加硫したゴムブレンドであって、アクリロニトリル含有量が１７〜５４重量％であるいずれかの固体のグレードを有する（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体を５０．０〜９９．０ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．、４０％〜１００％のプロトン化率を有する、スルホン酸をドープした固体ポリアニリン導電性充填剤を１．０〜５０．０ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．、（６０〜８０重量％の酸化亜鉛および２０〜４０重量％のドーパント、即ちスルホン酸を予混合して調製した）スルホン酸をドープした固体ポリアニリン導電性充填剤の分散剤であって、スルホン酸をドープした固体ポリアニリン導電性充填剤の総含有量の２〜４倍の総重量％を有する分散剤、純度９５〜１００重量％の酸化防止剤を２．０±１．６ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．、純度９５〜１００重量％の硫黄を２．０±１．６ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．、純度９５〜１００重量％の硫黄加硫系の促進剤を３．５±２．５ｐ．ｐ．ｈ．ｒ、純度９５〜１００重量％の硫黄加硫系の活性剤を７．０±５．５ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．および純度９０〜１００重量％の白色剤を１．０〜２０．０ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．含有するブレンド。
【請求項２】
６０〜８０重量％の酸化亜鉛および２０〜４０重量％のスルホン酸の予混合物は、スルホン酸をドープした固体ポリアニリン導電性充填剤の分散剤として用いられる、請求項１に記載のブレンド。
【請求項３】
酸化亜鉛およびスルホン酸の予混合物は、３００℃より低い温度で機械式混合機を用いて調製され、スルホン酸をドープした固体ポリアニリン導電性充填剤の分散剤として用いられる、請求項１又は２に記載のブレンド。
【請求項４】
ブレンドは、１０−２〜１０−１１Ｓ／ｃｍの範囲の導電性および６．０〜１８．０ＭＰａの引張強度を有する引張特性を示す、請求項１〜３のいずれか一項に記載のブレンド。
【請求項５】
ブレンドは、純度９０〜１００重量％の白色剤の含有によって着色可能である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のブレンド。
【請求項６】
ブレンドは、帯電防止、静電気の放電または消散、および電磁波または高周波の干渉シールドを目的とする製品を製造するために用いられる、請求項１〜５のいずれか一項に記載のブレンド。
【請求項７】
１２０〜２３０℃の温度、０．６０〜０．８０のフィルファクターおよび毎分８０〜１２０回転のローター速度にて内部混合装置を用いて、アクリロニトリル含有量が１７〜５４重量％であるいずれかの固体のグレードを有する（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体を５０．０〜９９．０ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．、４０％〜１００％のプロトン化率を有する、スルホン酸をドープした固体ポリアニリン導電性充填剤を１．０〜５０．０ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．、（６０〜８０重量％の酸化亜鉛および２０〜４０重量％のドーパント、即ちスルホン酸を予混合して調製した）スルホン酸をドープした固体ポリアニリン導電性充填剤の分散剤であって、スルホン酸をドープした固体ポリアニリン導電性充填剤の総含有量の２〜４倍の総重量％を有する分散剤、純度９５〜１００重量％の酸化防止剤を２．０±１．６ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．含有する混合マスターバッチを混合する工程、ならびに
３０〜１２０℃の温度にて２ロールオープンミル装置を用いて、該混合マスターバッチ、純度９５〜１００重量％の硫黄を２．０±１．６ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．、純度９５〜１００重量％の硫黄加硫系の促進剤を３．５±２．５ｐ．ｐ．ｈ．ｒ、純度９５〜１００重量％の硫黄加硫系の活性剤を７．０±５．５ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．および純度９０〜１００重量％の白色剤を１．０〜２０．０ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．混合する工程、
を包含する、請求項１に記載の硫黄加硫した導電性ゴムブレンドの製造方法。
【請求項８】
ブレンドは、１０−２〜１０−１１Ｓ／ｃｍの範囲の導電性および６．０〜１８．０ＭＰａの引張強度を有する引張特性を示す、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
ブレンドは、帯電防止、静電気の放電または消散、および電磁波または高周波の干渉シールドを目的とする製品を製造するために用いられる、請求項７又は８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野
本発明は、実用的で環境に優しい方法、即ち、高温での機械的混合を用いて調製した、カーボンブラックフリーの硫黄加硫した導電性ゴムブレンドに関する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
本発明の背景
米国特許第７，３５１，３５９号によって、および雑誌研究論文［ヨーロピアンポリマージャーナル  ２００６］にてＹｏｎｇ  Ｋ．  Ｃ．らによって報告されているように、実用的でなく環境に優しくない方法、即ち［（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体およびスルホン酸をドープしたポリアニリンの双方を希釈するために、例えばクロロホルム、キシレン、トルエンなどの、有害な化学溶剤を多量に用いることを含む］溶解混合を用いて、この種の加硫しない導電性ゴムブレンドを調製してきた。これは、スルホン酸をドープした固体ポリアニリンを、固体（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体ホストマトリックスに直接分散させることが非常に難しいためであった。従って、この種の硫黄加硫した導電性ゴムブレンドを調製するために、（混合時間がより短く、いずれの有害な化学溶剤も用いない、）より実用的かつ環境に優しい方法を導入する必要がある。この他に、スルホン酸をドープした固体ポリアニリンが、固体（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体ホストマトリックスに直接分散できるように、かつその分散レベルを高めるために、ここではある種の化学添加物も必要とする。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明の要約
従って本発明は、４０〜１００％のプロトン化率を有する、スルホン酸をドープした固体ポリアニリン導電性充填剤を提供し、その充填剤を、純度９９±２重量％のアニリンモノマー、純度９９±２重量％の酸化剤、純度３６〜３８重量％の第１ドープ剤、純度９９±２重量％の触媒、純度３０〜３４重量％の脱ドープ剤および純度６８〜７２重量％の第２ドープ剤を用いて合成する。
【０００４】
更に、本発明は導電性の硫黄加硫ゴムブレンドも提供し、そのブレンドは、アクリロニトリル含有量が１７〜５４重量％のいずれかの固体グレードを有する（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体を５０．０〜９９．０ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．、４０％〜１００％のプロトン化率を有するスルホン酸をドープした固体ポリアニリン導電性充填剤を１．０〜５０．０ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．、（６０〜８０重量％の酸化亜鉛および２０〜４０重量％のドーパントを予混合し、調製した、）スルホン酸をドープした固体ポリアニリン導電性充填剤の分散剤であって、スルホン酸をドープした固体ポリアニリン導電性充填剤の総含有量の２〜４倍の総重量％を有する分散剤、純度９５〜１００重量％の酸化防止剤を２．０±１．６ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．、純度９５〜１００重量％の硫黄を２．０±１．６ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．、純度９５〜１００重量％の硫黄加硫系の促進剤を３．５±２．５ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．、純度９５〜１００重量％の硫黄加硫系の活性剤を７．０±５．５ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．、および純度９０〜１００重量％の白色剤を１．０〜２０．０ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．含有する。
【０００５】
最後に、本発明は、硫黄加硫した導電性の（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−スルホン酸をドープしたポリアニリンブレンドを調製するための方法も提供し、その方法は、１２０〜２３０℃の温度、０．６０〜０．８０のフィルファクターおよび毎分８０〜１２０回転のローター速度で内部混合装置を用い、かつ３０〜１２０℃の温度にて２ロールオープンミル装置を用い、高温で機械的に混合することを含む。
【０００６】
本発明は、添付の明細書および図面にて本明細書の以下で十分に説明および図示される幾つかの新規な特徴およびその組み合わせから成り、本発明の範囲から逸脱することなく、あるいは本発明のいずれの利点も犠牲にすることなく、細部における種々の変更を行なってよいことが理解される。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
単なる例として提供される、従って本発明を限定はしない、本明細書の下記に提供される詳細な説明および添付の図面から、本発明は十分に理解されるであろう。
【０００８】
【図１】図１は、スルホン酸をドープしたポリアニリンの例、即ちポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸の、最も小さな繰り返し単位の基本的な化学構造を図示する。
【０００９】
【図２】図２は、（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体の分子化学構造の好ましい例を図示する。
【００１０】
【図３】図３は、２ロールオープンミル装置の主要構造体の一般的な２次元の解剖図を図示する。
【００１１】
【図４】図４は、内部混合装置用の主要構造体の一般的な２次元の解剖図を図示する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
好ましい実施態様の詳細な説明
本発明は、カーボンブラックフリーの硫黄加硫した導電性ゴムブレンドに関する。本明細書は以下で、本発明の好ましい実施態様に基づいて本発明を説明する。しかしながら、説明を本発明の好ましい実施態様に限定するのは、単に本発明の議論をしやすくするだけのことであると理解されるべきであり、当業者が添付の請求項の範囲から逸脱することなく、種々の変更および同等のものを考案できることが想像される。
【００１３】
本発明は、カーボンブラックフリーの硫黄加硫した導電性ゴムブレンドを調製する方法に関して、実用的かつ環境に優しい方法（即ち、高温での機械的混合）を説明する。本発明における硫黄加硫した導電性ゴムブレンドは全て、ゴムホストとしての［ニトリルゴムとしても知られている］（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体、および唯一の導電性充填剤としてのスルホン酸をドープしたポリアニリンに基づく。これら２つの主成分ポリマーは、固体状のスルホン酸をドープしたポリアニリン充填剤のための特別な配合の分散剤を導入するおかげで、非常に加工しやすいことが知られている。本発明の硫黄加硫した導電性ゴムブレンドの全ては、白色剤を含有することによって着色可能でもある。
【００１４】
スルホン酸をドープした固体ポリアニリンを、固体（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体ホストマトリックスに直接分散させることは非常に難しいことを考慮し、従来用いられてきた溶解混合法と比べると遙かにより実用的で環境に優しい方法である、高温での機械的方法を用いて（即ち、内部混合装置および２ロールオープンミル装置によって）、（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−スルホン酸ドープポリアニリンの硫黄加硫したブレンドの（１０−２Ｓ／ｃｍオーダーに達する）非常に高い導電性を生じさせられることを実証することができる。固体（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体ホストマトリックス中におけるスルホン酸をドープした固体ポリアニリンの加工性および分散レベルを高めるために、特別に配合した分散剤も材料に導入する。
【００１５】
この種の硫黄加硫した導電性ゴムブレンドは、カーボンブラックフリーの配合物からも得られる。言い換えると、それは、よりクリーンでより健康的な（カーボンブラックを有さない）製造／加工環境を促すことを助けることができる。この種の加硫したゴムブレンドを用いて、より興味深い見た目を有する（即ち、白色剤をゴムブレンドに含有させることによって、種々の着色剤と組み合わせることができる）（帯電防止製品、静電気を消散させるまたは放電する製品、および電磁波または高周波の干渉シールド製品のような）潜在的な商業的な応用品を製造することもできる。この種の加硫したゴムブレンドを加工するのに適する方法には、射出成形、つまり押し出してホットプレスする成形のような種々の種類のゴム加工設備が含まれる。
【００１６】
（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体、スルホン酸をドープしたポリアニリン、亜鉛化合物およびテトラキス−（メチレン−（３，５−ジ−ｔｅｒブチル−４−ヒドロケイ皮酸）メタンの種々の組成物を有する、（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−スルホン酸をドープしたポリアニリンブレンドマスターバッチを、（温度が１２０℃〜２３０℃、フィルファクターが０．６０〜０．８０およびローター速度が毎分８０〜１２０回転にて）温度制御可能な内部混合装置を用いて調製する。
【００１７】
生成したブレンドマスターバッチを硬化させ、その加工性を低下させ得る、加硫が早めに起きてしまう問題を避けるために、その後、（３０℃〜１２０℃の温度に）あらかじめ温めておいた２ロールオープンミル装置を用いて、硫黄、硫黄加硫系の促進剤および硫黄加硫系の活性剤を含む硫黄加硫系剤を、（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−スルホン酸をドープしたポリアニリンブレンドマスターバッチに添加する。２ロールオープンミル装置を用いて、白色剤も各ブレンドマスターバッチに添加する。
【００１８】
高温での機械的混合を用いて調製された、［スルホン酸をドープした固体ポリアニリン導電性充填剤を１〜５０ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．含有する、］（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−スルホン酸ドープポリアニリンの硫黄加硫したブレンドの全てが、（１０ー２〜１０ー１１Ｓ／ｃｍオーダーの範囲を有する）良好な導電性および（６．０〜１８．０ＭＰａの引張強度を有する）良好な引張特性を示す。
【００１９】
（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−スルホン酸ドープポリアニリンの硫黄加硫したブレンドを生成するために用いられる、主要な化学薬品、原材料および加工装置それぞれの混合比ならびに機能を以下のように列挙する：
【００２０】
アニリンモノマー（純度９９±２重量％）、酸化剤（純度９９±２重量％）、塩酸［ＨＣｌ］溶液（３６重量％〜３８重量％、第１ドープ剤として）、無水金属塩化物（純度９９±２重量％、触媒として）、アンモニア溶液（３０〜３４重量％、脱ドープ剤として）および６８〜７２重量％のスルホン酸溶液（第２ドープ剤として）を用いて、４０〜１００％のプロトン化率を有する、スルホン酸をドープした固体ポリアニリンを合成する。
【００２１】
（実施例１にて説明した手順を用いて合成するように、）４０〜１００％のプロトン化率を有する、スルホン酸をドープした固体ポリアニリン１〜５０ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．を、唯一の導電性充填剤として用いる。
【００２２】
本明細書の以下から、本発明の好ましい実施態様を添付の図１〜図４に関して議論し、それを独立して、あるいはそのいずれかの組み合わせで用いる。
【００２３】
ここでは、（６０重量％〜８０重量％の酸化亜鉛および２０重量％〜４０重量％のドーパント、即ちスルホン酸を含有する）特別に配合し、かつ（機械式混合機によって、３００℃以下の温度で）予混合した分散剤を、スルホン酸をドープした固体ポリアニリン導電性充填剤の分散剤として適用する。その一般的な構成割合は、各ブレンド用のスルホン酸をドープした固体ポリアニリン含有量の総重量パーセントの２〜４倍である。
【００２４】
［１７重量％〜５４重量％のアクリロニトリル含有量を有する、いずれかのグレードの、］ニトリルゴムとしても知られている、５０．０〜９９．０ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．の固体（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体を、固体ゴムホストとして用いる。
【００２５】
固体（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−スルホン酸をドープしたポリアニリンのブレンドの全てに対する硫黄系の加硫目的の含有物として、２．０±１．６ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．の硫黄、３．５±２．５ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．の硫黄加硫系の促進剤および７．０±５．５ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．の硫黄加硫系の活性剤［全て純度９５重量％〜１００重量％］を用いる。
【００２６】
耐酸化性を高めることを期待して、２．０±１．６ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．の酸化防止剤［純度９５重量％〜１００重量％］が全てのブレンドに含まれる。
【００２７】
いずれかの種類の着色剤を含有する場合、ブレンドの着色を生じさせるまたは高めるために、固体（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−スルホン酸をドープしたポリアニリンブレンドの全てに、１．０〜２０．０ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．の白化剤［純度９０重量％〜１００重量％］を含有させる。
【００２８】
２ロールオープンミル装置は一般的なゴム加工装置であり、その装置は、オープンシステム内に主要構造体、即ち１対の反対に回転するローラーを含み、かつローラー表面温度を制御するために加熱システムが装備されている。装置のサイズは、加工される材料の量によって変化し、決まる。
【００２９】
内部混合装置は一般的なゴムまたはポリマーの加工装置であり、それは、閉鎖システム内に幾つかの主要構造体、即ち（上下の動きで）制御可能に動くラム、（制御可能な回転速度を有する）１対の回転ローター、および混合チャンバーの温度を制御するために装備された加熱システムを含む。装置のサイズは、加工される材料の量によって変化し、決まる。
【実施例１】
【００３０】
乾燥固体状の導電性充填剤としての、ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸（プロトン化率は４８％）５０±２グラムの調製：
【００３１】
ポリアニリン−エメラルジン系の合成：
酸化化学重合によって、塩酸［ＨＣｌ］をドープしたポリアニリンを合成する。アニリン（モノマー、９９重量％）５０ｍＬを２モル濃度［Ｍ］のＨＣｌ  ３７５ｍＬ中に溶解させて、１℃まで予冷する。酸化剤／モノマーの初期モル比（ｒ）の値が１．０であることに基づいて、１２５．２ｇの過硫酸アンモニウム（９９重量％）を２ＭのＨＣｌ  ２７６ｍＬに溶解させることによって酸化剤溶液を調製し、１℃まで予冷する。２０±５分間にわたって、酸化剤溶液をモノマー溶液に徐々に添加し、オーバーヘッドスターラーによる持続的な撹拌によって、十分な混合を確実なものとする。酸化剤の添加は、急激な温度上昇を引き起こし得る。触媒として、数滴の無水塩化鉄溶液（９９重量％）を重合混合物に添加する。氷浴下で持続的に撹拌して、重合混合物を約０℃〜２℃の温度に維持し、同時に少量の濃ＨＣｌを添加することによって、ｐＨを約０〜１に調節する。混合物を６時間放置し、重合を完了させる。次に混合物をろ過し、２ＭのＨＣｌ  １５００ｍＬで洗浄する。可溶性のアニリンオリゴマーの存在により、ろ液の色は赤みがかったピンクである。ろ液が無色になるまで、混合物を蒸留水で洗浄する。ポリアニリン−エメラルジン系を調製するために、ウェットＨＣｌドープポリアニリンを、５倍過剰のアンモニア（３３重量％のアンモニア８０ｍＬから、アンモニア水溶液５０００ｍＬを調製する）によって脱プロトン化し、２４時間撹拌する。得られた混合物をろ過し、次にろ液が無色になり、アンモニアの匂いを確認できなくなるまで、蒸留水で洗浄する。その後、真空オーブン（５０℃）にて一定の重量が得られるまで最終的に乾燥させる前に、精製のために、湿性のポリアニリン−エメラルジン系をアセトン［純度９９重量％］７５０ｍＬで洗浄する。
【００３２】
ポリアニリン−エメラルジン系のドーピング：
ポリアニリン−エメラルジン系：ドデシルベンゼンスルホン酸のモル比が１：１にて、持続的な磁気撹拌下で２４時間、予乾燥させたポリアニリン−エメラルジン系をドデシルベンゼンスルホン酸水溶液（２−プロパノール中にて７０重量％）によってプロトン化することにより、ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸を調製する。得られた生成物［固体ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸、プロトン化率４８％］をろ過し、次に少量の蒸留水で洗浄する。亀裂が生じるまで得られた生成物［固体ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸、プロトン化率４８％］をバキュームポンプによって吸引し続ける。５０℃の真空オーブンにて、得られた生成物の更なる２４時間乾燥を行なう。（ファンデルワールス４−プローブ法を用いて測定すると、）乾燥させた固体ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸（プロトン化率４８％）は、１．２±０．２Ｓ／ｃｍの導電性を有する。
【実施例２】
【００３３】
（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸ブレンドマスターバッチを含有する硫黄加硫系の調製：
【００３４】
［４８重量％のアクリロニトリル含有量を有するグレードで、×１０−１４Ｓ／ｃｍのオーダーの導電性を有する］（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体：［実施例１で説明したように調製した、プロトン化率が４８％である］ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸が種々の組成（ゴム１００重量部あたりの部数、ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．）を有する、即ち９９：１、９７．５：２．５、９５：５、９２．５：７．５、９０：１０、８０：２０、７０：３０、６０：４０および５０：５０である、（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸ブレンドマスターバッチを、図４で説明するような内部混合装置を用いて調製する。（内部混合装置の混合チャンバーの総空隙体積による）フィルファクター（充填割合）０．７０を用いて、全ての混合を実行する。それぞれの混合の開始温度は１５０℃である。ローター速度は１００ｒ．ｐ．ｍ．／分である。各々の混合段階は、表１に説明するものである。
【００３５】
表１：内部混合装置を用いて、（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸ブレンドマスターバッチを含有する硫黄加硫系の調製段階
【００３６】
［表１］
0005410358.tif 000002
【００３７】
（６０重量％の酸化亜鉛および４０重量％のドデシルベンゼンスルホン酸によって調製し、１７０℃の温度にて機械式混合機で予混合しておいた）特別に配合した分散剤を、固体ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸導電性充填剤の分散剤として適用する。その構成割合は、各ブレンドに対して、固体ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸導電性充填剤の含有量の総重量パーセントの３倍である。内部混合装置（図１参照）を表１で説明するような手順で用いて、それを各ブレンドに添加する。（表１で説明するように、）混合の間、（酸化防止剤として）０．５ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．のテトラキス−メチレンー（３，５−ジ−ｔｅｒブチル−４−ヒドロケイ皮酸）メタンも、それぞれの（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸ブレンドマスターバッチに添加する。（ニップの隙間の距離を２±０．２ｍｍに調節して、）（５０℃の温度で）予熱した２ロールオープンミル装置にて、（白色剤として）４．０ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．の二酸化チタン、０．５ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．の硫黄、（加硫系の促進剤として）３．５ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．のベンゾチアゾールジスルフィド、（双方とも加硫系の活性剤として）５．０ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．の酸化亜鉛および２．０ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．のステアリン酸を、（１〜５０ｐ．ｐ．ｈ．ｒ．のポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸を有する）それぞれの（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸ブレンドマスターバッチに添加する。合計混合時間の１５分後に、（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸ブレンドマスターバッチを含有する各硫黄加硫系を２ロールオープンミル装置から除去する。長時間の混合は、材料とローラーとの間における表面摩擦によって生じる熱エネルギーのせいで、早めに加硫を引き起こし得る。
【実施例３】
【００３８】
（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸の硫黄加硫したブレンドの調製：
【００３９】
（実施例２で説明するように、）２ロールオープンミル装置で調製した、（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸ブレンドマスターバッチを含有する硫黄加硫系それぞれを、温めたまま直接用いる。（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸ブレンドマスターバッチを含有する各硫黄加硫系の（対象用途によって変わる）適切な量を切断し、鋳型に注ぎ込む（鋳型の寸法も対象用途の種類によって変わる）。（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸ブレンドを含有する硫黄加硫系を伴う鋳型を、（１８０±２℃の加熱温度で）硬化させるために送り出し、（ムーニーのムービングダイ式レオメータ（Ｍｏｏｎｅｙ’ｓ  ｍｏｖｉｎｇ  ｄｉｅ  ｔｙｐｅｄ  ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）によって測定された）各ブレンドのＴｃ９０（硬化レベルが少なくとも９０％に達するまでの硬化時間）に基づく時間を、表２に報告する。
【００４０】
表２：（１８０±２℃の温度で硬化させた）（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸ブレンドを含有する硫黄加硫系のＴｃ９０（硬化レベルが少なくとも９０％に達するまでの硬化時間）
【００４１】
［表２］
0005410358.tif 000003
【実施例４】
【００４２】
（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸の硫黄加硫したブレンドの電気特性および引張特性
【００４３】
（実施例３で説明したように、）高温での機械的混合を用いて調製される、ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸の硫黄加硫したブレンドは、（Ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｐａｕｗ  ４プローブ法を用いて測定される、）表３に集約される導電性のオーダーを有し、それは、電磁波または高周波の干渉シールド、静電気の消散または放出および帯電防止目的のような種々の用途に適する材料を提供する。
【００４４】
表３：（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸の硫黄加硫したブレンドの（Ｓ／ｃｍ単位の）導電性のオーダー
【００４５】
［表３］
0005410358.tif 000004
【００４６】
（実施例３で説明したように、）高温での機械的混合を用いることで調製した（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸の硫黄加硫したブレンドは、表４に示すように、（標準、即ちＢＳ  ＩＳＯ  ３７−２００５に基づいて測定される）幾つかの主要な新規な引張特性も有する。
【００４７】
表４．（ブタジエン−アクリロニトリル）共重合体−ポリアニリンドデシルベンゼンスルホン酸の硫黄加硫したブレンドの新規な引張特性
【００４８】
［表４］
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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