(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭素原子８〜３６個を有する脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩からなるゲル形成物質、（ｂ）着色剤、（ｃ）水および（ｄ）グリセリンからなる組成物であって、該組成物中の水の含有量が５〜１９重量％、グリセリンの含有量が５〜４０重量％かつ水とグリセリンの合計含有量が１０〜５０重量％である組成物から形成された固形状描画材。
【請求項２】
該組成物中の水含有量が５〜１５重量％、グリセリンの含有量が７〜３５重量％かつ水とグリセリンの合計含有量が１２〜４０重量％である請求項１に記載の固形状描画材。
【請求項３】
該組成物中の、（ａ）ゲル形成物質の含有量が５〜５０重量％である請求項１または２のいずれかに記載の固形状描画材。
【請求項４】
固形マーカーとして使用するための請求項１〜３のいずれか記載の固形状描画材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固形状描画材に関する発明であり、さらに詳しくは、筆記された文字の上に重ねて塗布した場合、文字が滲むことがない固形状描画材に関する発明である。
【背景技術】
【０００２】
クレヨンは、パラフィン等のワックスを固形化剤としているので塗布面が平らにならず、広い面積を塗ることが困難であり、塗布面が硬化しないために汚れ、色落ちし、更に塗布面が滑るので重ね塗りが難しい等の欠点を有する。一方、パステルは、ワックスと油分を全く含まず、低濃度の水溶性接着成分で顔料等の粉末をスティック状に固めたものであるが、紙の上に定着しないので筆記線上から専用の定着液を噴霧して色を定着させる必要がある。また、パステルは粉が飛散して周囲を汚しやすい。
これらの欠点を改良するために、脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩をゲル化剤とした水性ゲルスティックの固形状描画材が提案されている（特許文献１、特許文献２、特許文献３参照）。
一方、これら水性ゲルスティックの固形状描画材における強度や書き味などをさらに改良するために、脂肪族アミノアルコールおよび還元澱粉糖化物を或る一定割合配合して、スティックの強度が大きく、特に筆記抵抗が少なく（滑らかな書き味を有する意味である）、崩たり折れにくく、書き屑が少なく、窓ガラスなどのような平滑面にも良く描くことができ、更に描いた跡は濡れ雑巾で簡単に拭き取ることが可能な固形状描画材に適した組成物が提案された（特許文献４参照）
【０００３】
【特許文献１】特開平１−２１７０９０号公報
【特許文献２】特開平４−３３７３７２号公報
【特許文献３】特開平５−３１１１０７号公報
【特許文献４】特開２００６−２４１３７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記した特許文献１〜４に開示された固形状描画材は、白い無地の紙に筆記する場合には、それぞれの改良された特徴が発現されるが、いずれも紙の上に筆記された文字の上に重ねて固形マーカーを塗布すると、筆記用のインキの一部が溶解し、文字が滲んでしまうという現象が見出された。
このような現象は、筆記用インキが水性の場合には、固形マーカーを動かした方向へ文字のインキがひきずられる状態で即座に現われる。また特許文献４記載の描画材では、水性インキに加えて油性インキの場合も滲ませる。油性インキの場合には、数時間乃至数日経過後に、徐々にインクの滲みが発現することがある。
本発明者は、固形マーカーを特にアンダーラインマーカーとして使用する場合、インクの文字が滲みでる現象を抑制するために、固形マーカーの組成について種々研究を進めた。その結果、固形マーカーの組成物中の水分含有量を比較的少ない或る一定割合とし、かつグリコール類としてグリセリンを選択しその量を一定割合とすることにより、水性インクのみならず油性インクに対しても文字が滲まずアンダーラインマーカーとして好適に使用しうる固体状描画材を見出し本発明に到達した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明によれば、（ａ）炭素原子８〜３６個を有する脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩からなるゲル形成物質、（ｂ）着色剤、（ｃ）水および（ｄ）グリセリンからなる組成物であって、該組成物中の水の含有量が５〜１９重量％、グリセリンの含有量が５〜４０重量％かつ水とグリセリンの合計含有量が１０〜５０重量％である組成物から形成された固形状描画材が提供される。
また本発明によれば、（ａ）炭素原子８〜３６個を有する脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩からなるゲル形成物質、（ｂ）着色剤、（ｃ）水、（ｄ）グリセリンおよび（ｅ）非還元糖からなる組成物であって、該組成物中の水の含有量が５〜１９重量％、グリセリンの含有量が５〜４０重量％かつ水とグリセリンの合計含有量が１０〜５０重量％である組成物から形成された固形状描画材が提供される。
さらに本発明によれば、（ａ）炭素原子８〜３６個を有する脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩からなるゲル形成物質、（ｂ）着色剤、（ｃ）水、（ｄ）グリセリン、（ｅ）非還元糖および（ｆ）脂肪族アミノアルコールからなる組成物であって、該組成物中の水の含有量が５〜１９重量％、グリセリンの含有量が５〜４０重量％かつ水とグリセリンの合計含有量が１０〜５０重量％である組成物から形成された固形状描画材が提供される。
前記本発明においてさらに下記態様とすることが望ましい。
（１）  さらに組成物中に（ｅ）非還元糖を、１〜３０重量％含有すること、
（２）  さらに組成物中に、（ｆ）脂肪族アミノアルコールを、１〜２０重量％含有する
こと、
（３）  該組成物中の水含有量が５〜１５重量％、グリセリンの含有量が７〜３５重量％
かつ水とグリセリンの合計含有量が１２〜４０重量％であること、
（４）  該組成物中の、（ａ）ゲル形成物質の含有量が５〜５０重量％であること、
（５）  （ａ）炭素原子８〜３６個を有する脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩またはア
ンモニウム塩からなるゲル形成物質、（ｂ）着色剤、（ｃ）水、（ｄ）グリセリン
、（ｅ）非還元糖および（ｆ）脂肪族アミノアルコールをからなる組成物であって
、該組成物中の水の含有量が５〜１９重量％、グリセリンの含有量が５〜４０重量
％、水とグリセリンの合計含有量が１０〜５０重量％である組成物から形成された
固形状描画材であること、
【発明の効果】
【０００６】
本発明の固形状描画材によれば、文字が筆記された紙上にアンダーラインマーカーとして使用しても、文字の滲みがなく、鮮明な文字を維持したまま着色することができる。また文字が水性インク或いは油性インクのいずれであっても文字の滲みがなく、その上時間が経過しても文字の鮮明さは保持されている。従って本発明の固形状描画材は、それ自体描画材として使用しうるものであるが、特にアンダーラインマーカーとして使用に優れている。
本発明の固形状描画材の効果は、水およびグリセリンを特定割合で使用することにより達成されるものであり、水の含有量およびグリセリンの含有量を範囲外としたり、またグリセリン以外の他のグリコールを使用した場合には、前記効果は達成されない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の固形状描画材は、（a）炭素原子８〜３６個を有する脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩からなるゲル形成物質、（b）着色剤、（c）水および（d）グリセリンの他に必要に応じて（e）非還元糖および／または（f）脂肪族アミノアルコール、その他の添加成分を含む組成物を調整し、加熱、混合後に、適当な形態として冷却せしめればよい。
以下本発明についてさらに具体的に説明する。
（a）ゲル形成物質
本発明で使用するゲル形成物質は、炭素原子８〜３６個を有する脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩からなる。
前記脂肪族カルボン酸は、分岐を有するまたは分岐を有しない、炭素数が８〜３６個の脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩であり、特に炭素原子数が１２〜１８個の脂肪族カルボン酸が好ましい。この脂肪族カルボン酸塩を構成する脂肪族カルボン酸としては、例えば、カプリル酸、ペラルゴン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、及びメリシン酸を挙げることができる。
【０００８】
また、前記脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等を用いることができ、特にミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウムまたはこれらの混合物が好ましい。この脂肪族カルボン酸塩の配合割合は、本発明の固形状描画材を製造する際の原料全組成物中で、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは８〜４５重量％となる量である。このような配合割合が好ましい理由は、脂肪族カルボン酸塩を５重量％以上にすると固形状描画材がより固まり易くなりゲルの生成の点で有利であり、またスティック形状物の強度を向上できるからであり、一方５０重量％以下とすることにより製造時の加熱・混合の際に脂肪族カルボン酸塩の溶融を容易にし、書き屑を少なくでき、筆記抵抗を少なくすることができ、更に成形の際に流動性を向上して成形を容易にすることができる。
【０００９】
（b）着色剤
本発明に用いる着色剤は、とくに制限されるものではなく、必要に応じて公知の顔料または染料を使用することができ、例えば、鉄黒、鉄黄、弁柄、群青、紺青、アルミナホワイト、カーボンブラック、アルミニウム粉、ブロンズ粉、マイカなどの無機顔料；ナフトールグリーン、ナフトールイエローなどのニトロソあるいはニトロ顔料；リソールレッド、レーキットＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ウオッチングレッド、ボルドー１０Ｂなどのアゾレーキ顔料；ファーストエロー、ジスアゾエロー、ピラゾロンオレンジ、パラレッド、レーキッド４Ｒ、ナフトールレッドなどの不溶性アゾ顔料；クロモフタールエロー、クロモフタールレッドなどの縮合アゾ顔料；ピーコックブルーレーキ、アルカリブルーレーキ、ローダミンレーキ、メチルバイオレットレーキ、マラカイトグリーンレーキなどの染付レーキ顔料；フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン顔料；アントラピリミジンエロー、ペリノンオレンジ、ペリンレッド、チオインジゴレッド、インダントロンブルーなどのスレン顔料；キナクリドンレッド、キナクリドンバイオレッドなどのキナクリドン顔料；ジオキサジンバイオレットなどのジオキサジン顔料；イソインドリノンエローなどのイソインドリノン顔料；蛍光顔料；マイカを基材としたパール顔料を挙げることができる。
また、白色顔料として、酸化チタン、亜鉛華、鉛白、硫化亜鉛、酸化アンチモン、アルミナホワイト、サチン白、及び硫酸バリウム等を挙げることができるがこれらの白色顔料のなかで、特に酸化チタンが好ましい。
【００１０】
この着色剤の使用量は、着色剤が無機顔料の場合には、本発明の固形状描画材の原料全組成物中で好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは１０〜３５重量％となる量であり、また、着色剤が有機顔料の場合には好ましく１〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％となる量である。着色剤が、染料の場合には、好ましく0.02〜５重量％、より好ましくは0.05〜2重量％となる量である。
【００１１】
（c）水分
固形状描画材の水分含有量は、本発明の固形状描画材の原料全組成物中で好ましくは５〜１9重量％、より好ましくは５〜１５重量％となる量である。このように水分の含有量を５重量％以上にすると塗布性、描画性を向上し、塗布面が荒れるのを防止でき、また１9重量％以下にすると水性インキに対しての滲みを抑制できるからである。一方水分の含有量が１9重量％を超えると、水性インキに対して滲み易くなる。
【００１２】
（d）グリセリン
本発明の固形状描画材の流動性を調節しかつ油性インキに対して滲みを抑制するためにグリセリンが配合される。グリセリンの配合割合は、原料全組成物中で５〜４０重量％、好ましくは７〜３５重量％の範囲である。グリセリンの代りにエチレングリコールやプロピレングリコールを使用すると油性インキに対して文字の滲みを防止する効果は少なくなる。
（c）水および（d）グリセリンは、それらの合計量が原料全組成物中１０〜５０重量％、好ましくは１２〜４０重量％であることが有利である。それらは、常温で液体であり、添加量を前記範囲に制限することにより柔らかく成り過ぎるのを防止し、かつ重ね塗りを可能にする効果もある。
【００１３】
（e）非還元糖
本発明の固形状描画材中に添加することができる（d）非還元糖としては、ショ糖(砂糖)、トレハロース及び糖アルコールが挙げられる。糖アルコールとしては、還元澱粉糖化物、ソルビトール、マルチトールが挙げられる。還元澱粉糖化物としては、澱粉を酵素分解等により分解して得られる各種水飴を水素添加（還元）して得られるものが使用でき、食品、甘味料、結晶防止剤、ツヤ出し・増粘剤等にも使用可能なものである。
澱粉を分解していくと、様々な重合度の糖類が生成するため、特定の多糖類を単離することは困難であり糖混合物として使用する。糖組成としては、２糖以上の多糖類を主成分、例えば８５重量％以上とする混合物、又は２糖〜８糖程度を主成分とする還元澱粉糖化物が有効である。単糖や二糖のみでは吸水性が高いために乾燥皮膜の形成が不充分な場合が生じ好ましくない。このような糖類は分子量が大きくなるに従い吸湿性が低くなり、乾燥皮膜を形成し易くなる。更に、耐熱性、耐酸性、耐微生物性等の性能も向上し、固形状描画材中で安定した状態を維持できる。また、固形分が６０重量％以上のものが好適に使用できる。
市販されている還元澱粉糖化物として、林原商事（株）販売の、商品名：ＨＳ−２０、ＨＳ−３０、ＨＳ−４０；東和化成工業（株）製の商品名：ＰＯ−２０、ＰＯ−３０、ＰＯ−４０、ＰＯ−６０、ＰＯ−３００、ＰＯ−５００などが挙げられる。
前記（d）非還元糖の使用量は、本発明の固形状描画材の原料全組成物中で、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％となる量である。非還元糖を前記１重量％以上とすることにより、耐ドライアップ性の効果を発現でき、ガラス面などの平滑面にも描くことが可能になると共に書き屑を少なくすることができる。一方、非還元糖の使用量を前記３０重量％以下とすることによりスティックの必要な曲げ強度を維持できる。
【００１４】
（f）脂肪族アミノアルコール
本発明の固形状描画材の原料組成物に脂肪族アミノアルコールを配合すると加熱溶融時の粘性を低下させ、金型やホルダーへの充填を容易にすると共に滑らかな書き味を付与することができる。
添加する脂肪族アミノアルコールとしては、常温で液状のものが好ましい。
脂肪族アミノアルコールとしては、一般式がＲ１２ＮＲ２ＯＨ、Ｒ１Ｎ（Ｒ３ＯＨ）２、Ｎ（Ｒ４ＯＨ）３、で表されるものが例示でき、Ｒ１は水素原子又は炭素原子数が１〜６のアルキル基で１つの化合物中に複数存在する場合にはこれらは同一のものであってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ２ＯＨ、Ｒ３ＯＨ、及びＲ４ＯＨはそれぞれ炭素原子数が１〜６のアルコキシル基、又は（−Ｒ５ＯＲ６ＯＨ）で表される基（ここでＲ５とＲ６はそれぞれアルキレン基で、Ｒ５とＲ６をあわせた炭素原子数は２〜１０である）であり、１つの化合物中に複数存在する場合にはこれらは同一であってもよいし異なっていてもよい
【００１５】
脂肪族アミノアルコールとしては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソブタノールアミン、N,N-ジエチルエタノールアミン、N,N-ジブチルエタノールアミン、N-メチル-N,N-ジエタノールアミン、ジメチルイソプロパノールアミン、メチルエタノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、及びN,N-ジイソプロピルエタノールアミンが例示でき、これらから選ばれた１種以上であるが、これらのなかでもエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、イソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、及びイソブタノールアミンが特に好ましい。
脂肪族アミノアルコールの使用量は、本発明の固形状描画材の原料全組成物中で、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは３〜１５重量％、特に好ましくは３．５〜１０重量％となる量である。脂肪族アミノアルコール含有化合物の使用量を前記１重量％以上とすることにより材料を溶融状態で型やホルダーに流し込むための流動性を向上でき、筆記抵抗が少なくでき、更に書き屑を減少でき、また前記２０重量％以下とすることにより離型を容易に行うことができる。
【００１６】
（g）固形状描画材の製造
固形状描画材の製造法として、特に制限はないが、例えば攪拌機及び温度計を備えた容器に、（a）ゲル形成物質、（b）着色剤、（c）水および（d）グリセリン、さらに必要により（e）糖アルコール、（f）脂肪族アミノアルコールなどを添加後、還流下で加熱・混合後溶融した材料を型に流し込み、冷却して固形状描画材を製造することができる。この場合、各成分の添加順序に特に制限はない。
より具体的な製造例としては、攪拌機及び温度計を備えた容器に所定割合の各成分を添加し、攪拌しながら還流下９０℃程度で加熱、混合する。溶融した材料を操出式ホルダーに直接流し込み、冷却固化して製品とするか、又は溶融した材料を金型に流し込み、冷却固化してできた棒状物をキャップ付き密封容器に挿入することにより製造することができる。
【００１７】
かくして得られた固形状描画材は、従来品に比べ、筆記された文字の上に重ねて塗布すると、文字が滲むことがなく、鮮明な着色状態を発現することができる。殊に筆記された文字が水性インク或いは油性インクのいずれであっても、その文字の上に塗布した場合、文字を引きずることなく着色することができる。従って本発明の固形状描画材は、通常の着色描画材と使用しうるものであることは当然であるが、殊にアンダーラインマーカーとして使用するのに適している。
【実施例】
【００１８】
以下、本発明の具体的態様を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらの記載に限定されるものではない。
本実施例等における使用したサンプル、及び評価法を以下に記載する。
１．使用サンプル
（１）ステアリン酸ナトリウム
日本油脂（株）製、商品名：ノンサールＳＮ−１を使用した。
（２）ミリスチン酸ナトリウム
日本油脂（株）製、商品名：ノンサールＭＮ−１を使用した。
（３）ラウリン酸ナトリウム
日本油脂（株）製、商品名：ノンサールＬＮ−１を使用した。
（４）ピラニンコンク
Ｂａｙｅｒ社製の黄色蛍光染料を使用した。
（５）Ｃ．Ｉ．  Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １．
BASF製の赤色蛍光染料、商品名：ローダミン６Gを使用した。
（６）エポカラーＦＰ−１１２およびＦＰ−１１７
それぞれ（株）日本触媒製の蛍光顔料を使用した。
（７）グリセリン
ミヨシ油脂（株）製、商品名：精製グリセリンを使用した。
（８）エチレングリコール
試薬を使用した。
（９）還元澱粉糖化物
市販の還元澱粉糖化物（林原商事（株）販売、商品名：ＨＳ−２０）を使用し
た。尚、これらの還元澱粉糖化物は、でんぷんを酵素分解して得られた各種水飴
を更に水素添加（還元）したものである。
（１０）ショ糖
市販の砂糖を使用した。
（１１）トリエタノールアミン
試薬を使用した。
【００１９】
実施例１
攪拌機及び温度計を備えた容器に、下記表１に示した組成全部の材料を入れ、攪拌しながら還流下で９０℃に加熱した。溶解した材料を操出式ホルダーに流し込み、冷却固化して、蛍光橙色の固形マーカーを得た。
この固形マーカーは、水性油性を問わず、染料系の筆記用インキとインクジェットインキを滲ませることがなかった。
【表１】
0005602994.tif 000002
【００２０】
実施例２
実施例１と同様にして、下記表２に示した組成からなる蛍光桃色の固形マーカーを得た。この固形マーカーは、水性油性を問わず、染料系の筆記用インキとインクジェットインキを滲ませることがなかった。
【表２】
0005602994.tif 000003
【００２１】
実施例３
実施例１と同様にして、下記表３に示した組成からなる蛍光黄色の固形マーカーを得た。この固形マーカーは、水性油性を問わず、染料系の筆記用インキとインクジェットインキを滲ませることがなかった。
【表３】
0005602994.tif 000004
【００２２】
比較例１
実施例１と同様にして、下記表４に示した組成の蛍光橙色の固形マーカーを得た。この固形マーカーは油性インキを滲ませないが水性インキを滲ませた。
【表４】
0005602994.tif 000005
【００２３】
比較例２
実施例１と同様にして、下記表５に示した組成の蛍光桃色の固形マーカーを得た。この固形マーカーは水性インキを滲ませないが油性インキを滲ませた。
【表５】
0005602994.tif 000006
【００２４】
比較例３
実施例１と同様にして、下記表６に示した組成の蛍光黄色の固形マーカーを得た。この固形マーカーは油性インキを滲ませないが、水性インキを滲ませた。
【表６】
0005602994.tif 000007
【００２５】
比較例４
実施例１と同様にして下記表７に示した組成の蛍光黄色の固形マーカーを得た。この固形マーカーは水性インキおよび油性インキのいずれも滲ませた。
【表７】
0005602994.tif 000008