(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ヒスチジン又はリシンから選ばれる１種以上のアミノ酸及び（Ｂ）グンジョウを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分のグンジョウの化学式がＮａＸＡｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ４（ｘ＝６〜８）であることを特徴とする請求項１に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分のグンジョウがシリコーン類で表面処理されたものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
前記成分（Ａ）が、油中水型乳化化粧料全体中０．０５〜５質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項５】
有機タール系色素を含まないことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
グンジョウを配合した油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧料には皮膚を着色するために着色顔料が配合されている。この着色顔料には主にカルミンなどの天然物、赤２２６号などの有機タール系色素、酸化鉄などの無機顔料がある（特許文献１）。天然物については原料の安定供給や品質の安定化が困難であり、有機タール系色素については皮膚への感作性が報告されていることから安全性について懸念があった（特許文献２）。一方、無機顔料については安定供給や素材の安全性については問題ないものの、色の種類が限られており、化粧料に鮮やかな着色をすることが困難であった。
このような背景から、有機タール系色素に無機粉体を被覆した複合化物（特許文献３）などが提案されている。
グンジョウは、安全性に問題がない、発色のよい無機粉体であるが、変色や、油中水型乳化化粧料の粘度を経時的に低下させる問題がある。グンジョウを安定化する技術として、二価の金属塩を配合することが知られている（特許文献４）。しかしながら、さらなる安定化が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第２９０２８４３号公報
【特許文献２】特許第２７５８４９６号公報
【特許文献３】特開２００１−２３４０９０号公報
【特許文献４】特開２００８−２２２５８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ピンク色から青色の鮮やかな色を呈する無機顔料であるグンジョウを用いて、変色、粘度変化について経時安定性に優れた油中水型乳化化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本願発明の主な構成は、次のとおりである。
１．（Ａ）ヒスチジン又はリシンから選ばれる１種以上のアミノ酸及び（Ｂ）グンジョウを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。
２．前記（Ｂ）成分のグンジョウの化学式がＮａＸＡｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ４（ｘ＝６〜８）であることを特徴とする１．に記載の油中水型乳化化粧料。
３．前記（Ｂ）成分のグンジョウがシリコーン類で表面処理されたものであることを特徴とする１．又は２．に記載の油中水型乳化化粧料。
４．前記成分（Ａ）が、油中水型乳化化粧料全体中０．０５〜５質量％であることを特徴とする１．〜３．のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
５．有機タール系色素を含まないことを特徴とする１．〜４．のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の効果】
【０００６】
無機顔料でありながら鮮やかなピンク色から青色を呈するグンジョウを配合し、変色、粘度変化について優れた経時安定性を有する油中水型乳化化粧料を提供することができた。
皮膚感作性の懸念のある有機タール系色素を用いずに、鮮やかな発色の油中水型乳化化粧料を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
成分（Ａ）について
本発明に用いる塩基性アミノ酸としては、ヒスチジン、アルギニン、リシン等が挙げられ、特にヒスチジンが好ましい。
ヒスチジンは、α−アミノ−β−イミダゾルプロピオン酸にあたり、分子量１５５．１６、組成式Ｃ６Ｈ９Ｎ３Ｏ２の化合物である。
アルギニンは、分子量１７４．２０、組成式Ｃ６Ｈ１４Ｎ４Ｏ２、示性式Ｈ２ＮＣ（＝ＮＨ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＮＨ２の化合物である。
リシンは、２，６−ジアミノヘキサン酸にあたり、分子量１４６．１９、組成式Ｃ６Ｈ１４Ｎ２Ｏ２の化合物である。
ヒスチジン、アルギニン、リシンは一般的なアミノ酸であり、いずれも試薬あるいは化粧品原料として入手することができる。
本発明における塩基性アミノ酸の配合量は、０．０５〜５質量％が好ましい。０．０５質量％未満では安定性が十分ではない場合があり、５質量％を超えて配合しても、安定性の効果はあまり変わらない。
【０００８】
成分（Ｂ）について
グンジョウは化粧品原料として「複合スルホケイ酸アルミニウムナトリウムであり、組成により様々な色調を呈する。」と定義されている。
本発明に用いるグンジョウとしては、化学式、ＮａｘＡｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ４（ｘが６〜８）が挙げられ、化学式、Ｎａ７Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ４であるグンジョウ（例えばＵＮＩＰＵＲＥ  ＰＩＮＫ  ＬＣ５８９：大東化成工業（株）製等）、化学式、Ｎａ６Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ４であるグンジョウ（例えば、群青ＣＢ−８０：第一化成工業（株）製、ダイイチピンクＤＰ−３：第一化成工業（株）製等）を用いることができる。
【０００９】
これらのグンジョウは、シリコーン類によって表面処理されたグンジョウを用いることが好ましい。表面処理剤としてシリコーン類は特に限定されず、ジメチコン、メチコン等が挙げられる。グンジョウへの表面処理方法は特に限定されず、乾式法又はスプレードライ法、湿式法等が挙げられる。乾式法は、粉体と処理剤を乾いた状態で混合後、焼き付ける方法である。スプレードライ法は処理剤を溶媒で溶解し、粉体と混合分散させ、噴霧状にしたものを熱風中に噴出させる方法である。湿式法は処理剤を溶媒で溶解し、粉体と混合分散し、乾燥させる方法である。なお、表面処理されたグンジョウを前記した各社より入手することができる。
【００１０】
本発明の油中水型乳化化粧料には、体質顔料、有機粉末、パール剤、無機顔料等を用いることができる。例えば、タルク、マイカ、カオリン、シリカ、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、スチレンパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、デンプン、オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンエステルアルミニウム、雲母チタン、酸化チタン、酸化鉄雲母チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。
【００１１】
本発明の油中水型乳化化粧料には、さらに、多価アルコールを使用することができ、ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等が例示できる。
【００１２】
また、本発明の油中水型乳化化粧料には、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、ロウ、動植物油等の化粧料に通常用いられる油剤を用いることができる。シリコーン油としては、ジメチコン、環状シリコーン、揮発性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンゲル、アクリルシリコーン等が挙げられる。
さらに、本発明の油中水型乳化化粧料には、界面活性剤として非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。
【００１３】
本発明の油中水型乳化化粧料には、発明の効果を損なわない範囲で、化粧料に通常用いられている成分、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料、保香剤、防腐剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤その他の美容成分、薬効成分などを配合することができる。
本発明は、安全性に優れる無機顔料であるグンジョウを配合したピンク色から青色の鮮やかな色を呈する化粧料を提供する。そして、本発明は、安全性が懸念される有機タール系色素を用いずに、皮膚に対して安全でありかつピンク色から青色の鮮やかな色を呈するグンジョウを配合し、変色、粘度変化について経時安定性に優れた油中水型乳化化粧料を提供することができる。
【００１４】
本発明の化粧料としては、メーキャップベース、リキッドアイシャドウ、クリームアイシャドウ、リキッドチークカラー、クリームチークカラー、マスカラ、リキッドアイライナー、リップスティック、リップグロスなどが挙げられる。
【実施例】
【００１５】
本発明を利用した油中水型乳化化粧料を調製し、測色試験、粘度測定試験及び実使用試験を行った。
［色の目視評価］
変色が殆ど生じない５℃恒温槽保管品を標準として、試料作成から５０℃恒温槽保管下で３ヶ月経過後のものについて、以下の基準により色を目視評価した。
○：ピンクの色彩が維持されている。
△：ピンクの色彩はやや維持されているが、青みが強い。
×：ピンクの色彩が殆ど感じられず、青みの強い色彩である。
［測色試験］
試料を調製した直後に分光色差計で測色し、初期値とする。試料作成から５０℃恒温槽保管下で３ヶ月経過後のものについて分光色差計にて測色する。初期値と１ヶ月後の測色値の色差（Δａ＊及びΔｂ＊）が小さいほど変色が少ないと評価した。変色の評価基準を以下に示す。
ａ＊についての評価基準
○：Δａ＊＞−３．０            赤みの減少が殆どない
△：−３．０≧Δａ＊＞−５．０  赤みが少し減少している
×：−５．０≧Δａ＊            赤みの減少が大きい
ｂ＊についての評価基準
○：Δｂ＊＞−１．５            青みについて変色が殆どない
△：−１．５≧Δｂ＊＞−２．５  青みが少し増加している
×：−２．５≧Δｂ＊            青みの増加が大きい
【００１６】
［粘度測定試験］
試料を調製した直後にＢ型粘度計にて粘度を測定し、初期粘度とする。さらに、試料作成から２５℃恒温槽保管下で３ヶ月経過したものについてもＢ型粘度計にて粘度を測定し、次の式により粘度変化率を求めた。
粘度変化率（％）＝（３ヶ月後の粘度−初期粘度）／初期粘度×１００
粘度安定性の評価基準を以下に示す。
○：粘度変化率の絶対値が２０％未満
粘度変化が使用感触に殆ど影響しない
×：粘度変化率の絶対値が２０％以上
粘度変化が使用感触に影響する
【００１７】
〔実施例１〜５、比較例１、２〕
表２の各成分について下記製造方法によりメーキャップベースを調整し、各試験を行った。結果を表２に示す。
【００１８】
【表１】
0005485778.tif 000002
【００１９】
（メーキャップベースの製造方法）
（ａ）：成分１３〜１８を８０℃に加熱し、均一に混合し、室温に冷却する。
（ｂ）：成分１〜１２を均一に混合する。
（ｃ）：ｂにａを添加して乳化混合する。
なお、表１成分１２のシリコーン処理群青のＵＮＩＰＵＲＥ  ＰＩＮＫ  ＬＣ５８９はＮａ７Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ４の構造を有する。
【００２０】
塩基性アミノ酸としてヒスチジン又はアルギニンを配合した実施例１〜５については、目視評価で鮮やかなピンク色を維持し、変色の指標であるΔａ＊及びΔｂ＊が小さく、変色安定性に優れるものであった。また、粘度変化についても問題がないものであった。
一方、塩基性アミノ酸を配合していない比較例１については、目視評価でピンク色から青色に変色しており、Δａ＊及びΔｂ＊の負の数値が大きく、変色安定性に劣るものであった。また、粘度低下も大きかった。
塩基性アミノ酸のかわりに二価の金属塩である硫酸マグネシウムを配合した比較例２については、実施例１〜５と比べて変色安定性に劣るものであった。
【００２１】
処方例１  メーキャップベース
１．シクロメチコン                                  １０
２．ジメチコン                                      ３０
３．ポリエーテル変性シリコーン                        ６
４．トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２            １
５．シリコーン処理酸化チタン                          ７
６．シリコーン処理酸化鉄                              ０．５
７．シリコーン処理酸化亜鉛                            １
８．シリコーン処理群青                                ２
９．パルミチン酸デキストリン                          ０．５
10．ポリメタクリル酸メチル                            ４
11．シリカ                                            ２
12．１，３−ブチレングリコール                        ５
13．ヒスチジン                                        ２
14．水                                              残余
成分１２〜１４を８０℃で均一に混合する（ａとする）。１〜１１を常温で均一に混合する（ｂとする）。ｂに常温に冷却したａを添加して乳化混合する。
【００２２】
処方例２  メーキャップベース
１．シクロメチコン                                    ０．５
２．スクワラン                                        ５
３．イソノナン酸イソトリデシル                      １０
４．ポリエーテル変性シリコーン                        ０．５
５．トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２            ２
６．シリコーン処理酸化チタン                          ３
７．シリコーン処理酸化鉄                              ０．２
８．シリコーン処理酸化亜鉛                            ０．３
９．シリコーン処理群青                                １
10．パルミチン酸デキストリン                          ０．５
11．ポリメタクリル酸メチル                            ２
12．シリカ                                            １
13．１，３−ブチレングリコール                        ５
14．グリセリン                                        ２
15．リシン                                            ０．０５
16．水                                              残余
成分１３〜１６を８０℃で均一に混合する（ａとする）。１〜１２を常温で均一に混合（ｂとする）する。ｂに常温に冷却したａを添加して乳化混合する。