(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と反射率調節層とを有する積層体と、
前記積層体の両面に積層されたハードコート層と、
前記ハードコート層の少なくとも一方にさらに積層された透明誘電体層と、
前記透明誘電体層にさらに積層された透明導電体層とを備える、透明導電性フィルムであり、
前記基材が、高分子樹脂で形成されており、
前記反射率調節層が、少なくとも重合性液晶化合物およびカイラル剤を成分とする硬化性組成物で形成されており、
前記ハードコート層が、硬化性樹脂で形成されており、
前記透明誘電体層が、無機物で形成され、１．３０〜１．５０の屈折率を有しており、
前記透明導電体層が、パターン化されパターン部として無機酸化物で形成され、１．９〜２．２の屈折率を有する、
透明導電性フィルム。
【請求項２】
前記積層体は、前記基材の一方の面の側に前記反射率調節層を有し、他方の面の側にさらに反射率調節層を有する、
請求項１に記載の透明導電性フィルム。
【請求項３】
前記反射率調節層は、前記透明導電体層のパターン部に入射した光の反射率Ｒ（０）と前記透明導電体層の非パターン部に入射した光の反射率Ｒ（１）を、下記式（Ｉ）を満たすように近似させた、
請求項１または請求項２に記載の透明導電性フィルム。
｜Ｒ（０）−Ｒ（１）｜≦２．０％    ・・・（Ｉ）
【請求項４】
前記基材と前記反射率調節層との間にさらにハードコート層を備える、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明導電性フィルム。
【請求項５】
前記基材は、２〜２５０μｍの膜厚を有し、
前記反射率調節層は、０．１〜５μｍの膜厚を有し、
前記ハードコート層は、０．５〜６μｍの膜厚を有し、
前記透明誘電体層は、１０〜５０ｎｍの膜厚を有し、
前記透明導電体層は、１０〜４０ｎｍの膜厚を有する、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の透明導電性フィルム。
【請求項６】
前記基材を形成する高分子樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロースおよびポリカーボネートからなる群から選ばれた少なくとも１種であり、
前記反射率調節層を形成する硬化性組成物は、紫外線硬化性組成物であり、
前記ハードコート層を形成する硬化性樹脂は、紫外線硬化性樹脂であり、
前記透明誘電体層を形成する無機物は、ＳｉＯ２であり、
前記透明導電体層を形成する無機酸化物は、酸化インジウム錫、酸化インジウム亜鉛、ガリウム添加酸化亜鉛およびアルミニウム添加酸化亜鉛からなる群から選ばれた少なくとも１種である、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明導電性フィルム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の透明導電性フィルムを有するタッチパネルと、
前記タッチパネルを画面上に設置した画像パネルとを備えた、
画像表示装置。
【請求項８】
基材と反射率調節層とを有する積層体を製造する工程と、
前記積層体の両面にハードコート層を積層する工程と、
前記ハードコート層の少なくとも一方にさらに透明誘電体層を積層する工程と、
前記透明誘電体層にさらに透明導電体層を積層する工程とを備える、透明導電性フィルムの製造方法であり、
前記基材が、高分子樹脂で形成されており、
前記反射率調節層が、少なくとも重合性液晶化合物およびカイラル剤を成分とする硬化性組成物で形成されており、
前記ハードコート層が、硬化性樹脂で形成されており、
前記透明誘電体層が、無機物で形成され、１．３０〜１．５０の屈折率を有しており、
前記透明導電体層が、パターン化されパターン部として無機酸化物で形成され、１．９〜２．２の屈折率を有する、
透明導電性フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明導電性フィルムに関し、特に、透明プラスチックフィルムで形成された基材に反射率を調節するハードコート層を積層し、この積層体の両面にハードコート層、片面または両面に透明誘電体層、透明導電体層をこの順で積層した透明導電性フィルムおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明なプラスチックフィルムの基材上に透明でかつ導電性の薄膜を積層した透明導電性フィルムは、その導電性を利用した用途、例えば液晶ディスプレイといったフラットパネルや、スマートフォンやカーナビゲーションおよびデジタルカメラなどに搭載されるタッチパネルに広く使用されている。
【０００３】
タッチパネルには、位置検出の方式により、光学式、超音波式、電磁誘導式、静電容量式、抵抗膜式などがある。抵抗膜式のタッチパネルは、上部フィルムと下部ガラス基板の対抗する面に透明導電体層（酸化インジウム錫（以下、「ＩＴＯ」と略記する。））を形成し、ドットスペーサーを介して貼り合わせた構造となっている。上部フィルムを押すことで、対向ガラス基板上の透明導電体層（ＩＴＯ）と上部フィルムの有する透明導電体層（ＩＴＯ）が、ドットスペーサーがないポイントで導通し位置を決定している。そのため、ドットスペーサーやＩＴＯの強度低下による寿命が問題となる。一方で、静電容量式のタッチパネルは、基材上にパターニングされた透明導電体層を有し、指などでタッチすることにより、指が持つ静電容量を検出し、タッチによる設置点とパターニングされた透明導電体層との抵抗値に変化が生じ、２次元の位置情報を正確に検出する。その構造のため、可動部分がないことが特徴であり、信頼性が高く、高寿命であり、透明度などの光学的な特徴に優れている。
【０００４】
上記のとおりタッチパネルでは、入力位置を検出するために、透明導電性フィルムの透明導電体層等に所定のパターニング（パターン化）をする場合がある。しかし、パターニングによりパターン部（透明導電体層等の有る部分）と非パターン部（透明導電体層等の除去されたパターン開口部分）の光学特性が明確となり、表示素子として見栄えが悪くなるおそれがある。特に、静電容量式のタッチパネルにおいては、透明導電体層が表示部の前面に形成されるため、透明導電体層をパターニングした場合にも見栄えがよいものが求められる。
【０００５】
従来の透明導電性フィルムとしては、導電層形成フィルムと、導電層と、導電層形成フィルムと導電層との間に形成された金属酸化物からなるアンダーコート層（導電性を有するものを除く）と、前記アンダーコート層と導電層形成フィルムとの間に形成された前記金属酸化物に含まれる単一の金属元素又は前記金属酸化物に含まれる少なくとも１種を含む２種以上の金属元素の合金からなる金属層を備えた透明導電性フィルムがある（特許文献１、段落０００７）。具体例として、ＰＥＴフィルムの片側の面に、厚みが１ｎｍの珪素層、厚みが６０ｎｍの酸化亜鉛−酸化錫層、厚みが４５ｎｍの酸化珪素層、次いで厚みが３０ｎｍのＩＴＯ層が順に積層された構成が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００６】
また、他の透明導電性フィルムとしては、透明プラスチックフィルムの一面上に、少なくとも高屈折率層と低屈折率層と透明導電性層とが設けられた透明導電性フィルムであって、透明プラスチックフィルムの他の一面にハードコート層が設けられ、透明プラスチックフィルムと高屈折率層との間にハードコート層が設けられた透明導電性フィルムがある（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−１９７０３５号公報
【特許文献２】特開平１１−２８６０６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、これらの透明導電性フィルムを静電容量式のタッチパネルに用いた場合に、透明導電体層（上記文献での導電層・透明導電性層）をパターン化すると、得られるパターン部が目立ってしまうといった不具合があった。
そこで、本発明は、透明導電体層からなるパターン部が目立たず、視認性が良好な、多層構造の透明導電性フィルムおよびその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った。その結果、透明導電性フィルムの反射率調節層、ハードコート層、透明誘電体層、透明導電体層において、パターン部に入射した光の反射率と非パターン部に入射した光の反射率とを近似させることや、各層の厚み（膜厚）や屈折率を最適化することにより、パターン部と非パターン部との光学特性の差が抑制されることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
本発明の第１の態様に係る透明導電性フィルムは、例えば図１に示すように、基材１１と反射率調節層１２とを有する積層体１０と、積層体１０の両面に積層されたハードコート層１３と、ハードコート層１３の少なくとも一方にさらに積層された透明誘電体層１４と、透明誘電体層１４にさらに積層された透明導電体層１５とを備える、透明導電性フィルム１であり、基材１１が、高分子樹脂で形成されており、反射率調節層１２が、少なくとも重合性液晶化合物およびカイラル剤を成分とする硬化性組成物で形成されており、ハードコート層１３が、硬化性樹脂で形成されており、透明誘電体層１４が、無機物で形成され、１．３０〜１．５０の屈折率を有しており、透明導電体層１５が、パターン化されパターン部として無機酸化物で形成され、１．９〜２．２の屈折率を有する。
なお、エッチング等により透明導電体層に所定の形状を形成することをパターン化といい、このパターン化によって形成される無機酸化物の層をパターン部という。また、透明導電性フィルムは、透明導電体層を有する部分（パターン部：Ｐ）と、透明導電体層を有しない部分（非パターン部：ＮＰ）とを備える。
【００１１】
このように構成すると、透明誘電体層および透明導電体層のそれぞれが適切な屈折率を有するために、反射率が調節され、パターン部が目立たず、視認性が良好な透明導電性フィルムを得ることができる。さらに、反射率調節層は、重合性液晶化合物とカイラル剤を成分とする硬化性組成物で形成されているため、重合性液晶化合物とカイラル剤の種類や量を調整することにより、選択的に反射する波長を変えることができ、透明導電体層のパターン部と非パターン部で反射率差の調節が容易にできる。その結果、透明導電体層に形成されたパターン部を見えづらく（ほとんど見えなく）することができる。また、ハードコート層は硬化性樹脂で形成されているため、製造工程中の熱処理等により、高分子樹脂で形成された基材からオリゴマー等の低分子物質が溶出するのを防ぎ、透明誘電体層への影響を抑制することができる。
【００１２】
本発明の第２の態様に係る透明導電性フィルムは、上記本発明の第１の態様に係る透明導電性フィルムにおいて、例えば図５に示すように、積層体１０’は、基材１１の一方の面の側に反射率調節層１２を有し、他方の面の側にさらに反射率調節層１２を有する。
【００１３】
このように構成すると、２層（複数）の反射率調節層１２を有し、硬化性組成物の成分である重合性液晶化合物とカイラル剤を異なる種類や量に変えることができる。それにより、反射率調節層が単層のときと比べ、選択的に反射する波長を複数にすることが可能となり、選択する波長の範囲を広げることができる。その結果、透明導電体層のパターン部と非パターン部での反射率差の調節を、反射率調節層が単層のときより精密に制御することができる。
【００１４】
本発明の第３の態様に係る透明導電性フィルムは、上記本発明の第１の態様または第２の態様に係る透明導電性フィルムにおいて、反射率調節層１２は、透明導電体層１５のパターン部に入射した光の反射率Ｒ（０）と透明導電体層１５の非パターン部に入射した光の反射率Ｒ（１）を、下記式（Ｉ）を満たすように近似させる。
｜Ｒ（０）−Ｒ（１）｜≦２．０％    ・・・（Ｉ）
【００１５】
このように構成すると、透明導電体層のパターン部に入射した光の反射率と透明導電体層の非パターン部に入射した光の反射率とを近似させ、反射率の差を適切な範囲内にすることにより、パターン部が目立たず、視認性が良好な透明導電性フィルムを得ることができる。
【００１６】
本発明の第４の態様に係る透明導電性フィルムは、上記本発明の第１〜第３のいずれか１の態様に係る透明導電性フィルムにおいて、基材１１と反射率調節層１２との間にさらにハードコート層１３を備える。
【００１７】
このように構成すると、基材の両面にハードコート層が積層されるため、熱処理時における高分子樹脂で形成された基材の低分子成分（オリゴマー等）の溶出や、基材の変形（例えばカール等）を抑制することができる。さらに、１工程で基材の両面にハードコート層を積層することができるため、製造も容易である。
【００１８】
本発明の第５の態様に係る透明導電性フィルムは、上記本発明の第１〜第４のいずれか１の態様に係る透明導電性フィルムにおいて、基材１１は、２〜２５０μｍの膜厚を有し、反射率調節層１２は、０．１〜５μｍの膜厚を有し、ハードコート層１３は、０．５〜６μｍの膜厚を有し、透明誘電体層１４は、１０〜５０ｎｍの膜厚を有し、透明導電体層１５は、１０〜４０ｎｍの膜厚を有する。
【００１９】
このように構成すると、基材、反射率調節層、ハードコート層、透明誘電体層および透明導電体層のそれぞれが適切な膜厚を有するために、反射率がさらに調節され、パターン部が目立たず、視認性が良好な透明導電性フィルムを得ることができる。
【００２０】
本発明の第６の態様に係る透明導電性フィルムは、上記本発明の第１〜第５のいずれか１の態様に係る透明導電性フィルムにおいて、基材１１を形成する高分子樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロースおよびポリカーボネートからなる群から選ばれた少なくとも１種であり、反射率調節層１２を形成する硬化性組成物は、紫外線硬化性組成物であり、ハードコート層１３を形成する硬化性樹脂は、紫外線硬化性樹脂であり、透明誘電体層１４を形成する無機物は、酸化珪素（ＳｉＯ２）であり、透明導電体層１５を形成する無機酸化物は、酸化インジウム錫、酸化インジウム亜鉛、ガリウム添加酸化亜鉛およびアルミニウム添加酸化亜鉛からなる群から選ばれた少なくとも１種である。
【００２１】
このように構成すると、透明誘電体層１４が、耐酸性の高い二酸化珪素で形成されるため、透明導電体層１５を酸溶液等によりエッチングしてパターン化する場合に、ハードコート層１３の劣化を防ぐことができる。
【００２２】
本発明の第７の態様に係る画像表示装置は、上記本発明の第１〜第６のいずれか１の態様に係る透明導電性フィルムを有するタッチパネルと、前記タッチパネルを画面上に設置した画像パネルとを備える。
【００２３】
このように構成すると、タッチパネルが、透明導電体層のパターン部が目立たない透明導電性フィルムを備えているため、画像パネルの表示の視認性を向上させた画像表示装置を得ることができる。
【００２４】
本発明の第８の態様に係る透明導電性フィルムの製造方法は、基材１１と反射率調節層１２とを有する積層体１０を製造する工程と、積層体１０の両面にハードコート層１３を積層する工程と、ハードコート層１３の少なくとも一方にさらに透明誘電体層１４を積層する工程と、透明誘電体層１４にさらに透明導電体層１５を積層する工程とを備える、透明導電性フィルムの製造方法であり、基材１１が、高分子樹脂で形成されており、反射率調節層１２が、少なくとも重合性液晶化合物およびカイラル剤を成分とする硬化性組成物で形成されており、ハードコート層１３が、硬化性樹脂で形成されており、透明誘電体層１４が、無機物で形成され、１．３０〜１．５０の屈折率を有しており、透明導電体層１５が、パターン化されパターン部として無機酸化物で形成され、１．９〜２．２の屈折率を有する。
【００２５】
このように構成すると、透明誘電体層および透明導電体層のそれぞれが適切な屈折率を有し、反射率調節層を設けることにより、透明導電体層のパターン部と非パターン部との反射率が近似されることで、パターン部が目立たず、視認性が良好な透明導電性フィルムの製造方法となる。さらに、反射率調節層は、重合性液晶化合物とカイラル剤を成分とする硬化性組成物で形成されるため、重合性液晶化合物とカイラル剤の種類や量を調整することで、選択的に反射する波長を変えることができ、パターン部と非パターン部での反射率差の調節が容易に可能となる。また、反射率調節層は硬化性組成物で形成され、ハードコート層は硬化性樹脂で形成されるため、製造工程中の熱処理等により、高分子樹脂で形成された基材からオリゴマー等の低分子物質が溶出するのを防ぎ、透明誘電体層への影響を抑制することができる。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の透明導電性フィルムは、透明導電体層、透明誘電体層、ハードコート層、さらに成分である重合性液晶化合物とカイラル剤の種類や量を調整可能な反射率調節層により、透明導電体層に施されたパターン部を目立たなくすることができる。そのため、視認性が良好な、多層構造の透明導電性フィルムを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】多層に構成された透明導電性フィルム１の層構成を示す概略図である。
【図２】（ａ）および（ｂ）は、透明導電体層に形成するパターン部の一例を示す図である。
【図３】多層に構成された透明導電性フィルム２の層構成を示す概略図である。
【図４】多層に構成された透明導電性フィルム３の層構成を示す概略図である。
【図５】多層に構成された透明導電性フィルム４の層構成を示す概略図である。
【図６】多層に構成された透明導電性フィルム５の層構成を示す概略図である。
【図７】画像表示装置６の構成を示す概略図である。
【図８】透明導電性フィルムを製造する工程を示すフローチャートである。
【図９】実施例１〜４、比較例１〜２として用いた透明導電性フィルムの層構成を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、図面を参照して本発明の実施の形態について説明する。なお、各図において互いに同一または相当する部分には同一あるいは類似の符号を付し、重複した説明は省略する。また、本発明は、以下の実施の形態に制限されるものではない。
【００２９】
［透明導電性フィルム１］
図１を参照して、本発明の第１の実施の形態に係る透明導電性フィルム１について説明する。なお、図１は多層に構成された透明導電性フィルム１の層構成を説明するものであり、各層の厚みは誇張されている。透明導電性フィルム１は、基材１１と、反射率調節層１２と、ハードコート層１３と、透明誘電体層１４と、透明導電体層１５を備える。図１に示すように、基材１１の一方の面（図１では基材１１の下側）には、反射率調節層１２が積層される。反射率調節層１２が積層された基材１１（すなわち積層体１０）の両方の面には、ハードコート層１３が積層される。ハードコート層１３の一方の面の上にはさらに透明誘電体層１４が積層される。透明誘電体層１４上にはさらに透明導電体層１５が積層される。このように、透明導電性フィルム１は多層に構成される。
【００３０】
［基材１１］
基材１１には、フィルム状の高分子樹脂として透明性を有する各種のプラスチックフィルムを用いることができる。透明性を有するプラスチックフィルムの材料としては、例えば、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ノルボルネン系樹脂等の樹脂が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケトン等が好ましい。なお、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートは、機械的強度、寸法安定性、耐熱性、耐薬品性、光学特性等およびフィルム表面の平滑性やハンドリング性に優れているためより好ましい。ポリカーボネートは、透明性、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性、燃焼性に優れているためより好ましい。価格・入手の容易さをも考慮すると、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００３１】
基材１１の膜厚は、好ましくは２〜２５０μｍであり、より好ましくは１０〜２００μｍであり、特に好ましくは２０〜１９０μｍである。基材１１の膜厚が２μｍ以上であると基材の機械的強度を維持でき、透明導電性フィルム１の透明導電体層１５の形成およびパターン形成等の作業がし易い。また、膜厚が２５０μｍ以下であると、タッチパネルの厚みが厚くなり過ぎず、携帯電話や携帯音楽端末などのモバイル機器等に適する。
【００３２】
基材１１は、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、オゾン処理、グロー放電処理、スパッタリング処理などの表面活性化処理を施すことが好ましい。表面活性化処理により、この基材上に設けられる反射率調節層１２やハードコート層１３の基材１１に対する密着性を向上させることができる。
【００３３】
［反射率調節層１２］
反射率調節層１２は、基材１１上に重合性液晶化合物とカイラル剤を成分とする硬化性組成物の塗布液を塗布し、得られた塗膜を硬化させることで形成される。硬化性組成物の積層には、溶媒に溶解させた組成物（塗布液）を均一にコーティングするウェットコーティング法を用いることが好ましい。ウェットコーティング法としては、グラビアコート法やダイコート法等を用いることができる。グラビアコート法は、表面に凸凹の彫刻加工が施されたグラビアロールを塗布液に浸し、グラビアロール表面の凸凹部に付着した塗布液をドクターブレードで掻き落とし凹部に液を貯めることで正確に計量し、基材に転移させる方式である。グラビアコート法により、低粘度の液を薄くコーティングすることができる。ダイコート法は、ダイと呼ばれる塗布用ヘッドから液を加圧して押出しながらコーティングする方式である。ダイコート法により、高精度なコーティングが可能となる。さらに、塗布時に液が外気に曝されないため、乾きによる塗布液の濃度変化などが起こりにくい。その他のウェットコーティング法としては、スピンコート法、バーコート法、リバースコート法、ロールコート法、スリットコート法、ディッピング法、スプレーコート法、キスコート法、リバースキスコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ロットコート法などを挙げることができる。積層する方法は、これらの方法から必要とする膜厚に応じて適宜選択することができる。さらに、ウェットコーティング法を用いることにより、毎分数十メートルのライン速度（例えば約２０ｍ／分）で積層できるため、大量に製造でき、生産効率を上げることができる。
【００３４】
硬化後に反射率を調節する硬化性組成物を積層するための塗布液は、重合性液晶化合物とカイラル剤および必要に応じて各種添加剤や溶媒を混合することにより得られる。基材１１に、重合性液晶化合物とカイラル剤を成分とする硬化性組成物で形成される反射率調節層１２を設けているため、硬化性組成物により、基材１１の光学干渉対策、カール対策、耐薬品性の付与、オリゴマーなどの低分子物質の析出防止を可能にする。
【００３５】
（重合性液晶化合物）
重合性液晶化合物の具体例としては、式１〜式１１の化合物を挙げることができる。
【化１】
0005601264.tif 000002
【化２】
0005601264.tif 000003
【化３】
0005601264.tif 000004
【化４】
0005601264.tif 000005
【化５】
0005601264.tif 000006
【化６】
0005601264.tif 000007
【化７】
0005601264.tif 000008
【化８】
0005601264.tif 000009
【化９】
0005601264.tif 000010
【化１０】
0005601264.tif 000011
【化１１】
0005601264.tif 000012
【００３６】
（カイラル剤）
本発明で用いられるカイラル剤としては、例えば１つあるいは２つ以上の不斉炭素を有する光学活性な部位を有する低分子化合物であり、キラルなアミン、キラルなスルフォキシド等のようにヘテロ原子上に不斉点がある化合物、またはクムレン、ビナフトール等の軸不斉を持つ化合物等が挙げられる。カイラル剤は主として、重合性液晶化合物がネマチック規則性に螺旋ピッチを誘起させる目的で用いられる。重合性液晶化合物と、溶液状態あるいは溶融状態において相溶し、ネマチック規則性をとりうる重合性液晶化合物の液晶性を損なうことなく、所望の螺旋ピッチを誘起できるものであれば、下記に示すカイラル剤としての低分子化合物の種類は特に限定されない。しかし、分子の両末端に重合性官能基があることが耐熱性のよい光学素子を得る上で好ましい。カイラル剤の具体例としては、式１２〜式３２の化合物を挙げることができる。なお、以下の化学式中の「*」は、不斉炭素を表す。
【化１２】
0005601264.tif 000013
【化１３】
0005601264.tif 000014
【化１４】
0005601264.tif 000015
【化１５】
0005601264.tif 000016
【化１６】
0005601264.tif 000017
【化１７】
0005601264.tif 000018
【化１８】
0005601264.tif 000019
【化１９】
0005601264.tif 000020
【化２０】
0005601264.tif 000021
【化２１】
0005601264.tif 000022
【化２２】
0005601264.tif 000023
【化２３】
0005601264.tif 000024
【化２４】
0005601264.tif 000025
【化２５】
0005601264.tif 000026
【化２６】
0005601264.tif 000027
【化２７】
0005601264.tif 000028
【化２８】
0005601264.tif 000029
【化２９】
0005601264.tif 000030
【化３０】
0005601264.tif 000031
【化３１】
0005601264.tif 000032
【化３２】
0005601264.tif 000033
本発明で用いられるカイラル剤は、特に限定されないが、少量でも重合性液晶化合物の配向に螺旋ピッチを誘発させる効果の大きなカイラル剤を選択することがコストアップとはならず好ましい。特に分子内に軸不斉を有する低分子化合物の使用が好ましい。
【００３７】
カイラル剤の配合量の最適範囲は、螺旋ピッチ誘起能力、あるいは最終的に得ようとする反射率調節層に含まれる重合性液晶化合物のコレステリック規則性の程度などを考慮して適宜決めることができる。カイラル剤の配合量は、重合性液晶化合物の種類等により大きく異なるが、一般的に、重合性液晶化合物に対して、好ましくは０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％、更に好ましくは０．５〜１０重量％となるように配合される。特に好ましいカイラル剤の配合量は、重合性液晶化合物に対して１〜５重量％である。カイラル剤の配合量が０．０１重量％以上の場合、塗布液（反射率調節層塗布液）の硬化性組成物成分中に含まれる重合性液晶化合物に対して充分にコレステリック規則性を付与できる。またカイラル剤の配合量が３０重量％以下の場合は、塗布液（反射率調節層塗布液）の硬化性組成物成分における重合性液晶化合物の配向性能が阻害されにくく、重合性液晶化合物同士を架橋重合させて硬化性組成物を硬化させる際に、硬化速度の低下や架橋密度の低下をきたすといった問題が生じるおそれを抑制できる。
【００３８】
塗布液（反射率調節層塗布液）の硬化性組成物成分の濃度（重合性液晶化合物とカイラル剤との合計の濃度）は、例えば、ウェットコーティング法等の積層方法に応じた粘度に調整して適切に選択することができる。前記濃度は、５〜８０重量％が好ましく、より好ましくは、１０〜６０重量％の範囲である。希釈溶剤としては、例えば、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、酢酸エチル等を用いることができる。また、この塗布液には、必要に応じて公知の他の添加剤、例えば、界面活性剤などのレベリング剤を添加してもよい。レベリング剤を添加すると、塗布液の表面張力をコントロールすることができ、ハジキ、クレーター等の反射率調節層形成時に生ずる表面欠陥を抑制することができる。
【００３９】
硬化性組成物には、光重合開始剤の存在下で紫外線を照射して重合させることにより硬化する紫外線硬化性組成物が好ましい。光重合開始剤としては、例えば、各種のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、フェニルケトン誘導体、オニウム塩光開始剤、有機金属光開始剤、金属塩カチオン光開始剤、光分解性オルガノシラン、潜在性スルホン酸、酸化ホスフィンなどが挙げられる。光重合開始剤の添加量は、紫外線硬化性組成物１００重量部に対して、１〜５重量部とすることが好ましい。なお、硬化性組成物は、塗布液として用いることから、硬化前が液状であることが好ましい。
【００４０】
塗布液（反射率調節層塗布液）には、硬化性組成物の色相を調節するために各種の重合性化合物を添加してもよい。重合性化合物としては、重合性液晶化合物がネマチック規則性に螺旋ピッチを誘起するのを阻害しないために、単官能または二官能の重合性基を有する化合物が好ましい。
単官能の重合性化合物としては、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、二官能の重合性化合物等が挙げられる。アクリル酸エステル類としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリレート、ノニルアルリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、テトラデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、エイコシルアクリレート、ドコシルアクリレート、テトラコシルアクリレート、ヘキサコシルアクリレート、オクタコシルアクリレート、トリアコンチルアクリレート、ドトリアコンチルアクリレート、テトラトリアコンチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエチルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、シアノエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−クロロシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、５−ヒドロキシぺンチルアクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシアクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メトキシポリエチレングリコールアクリレート（付加モル数ｎ＝９）、１−ブロモ−２−メトキシエチルアクリレート、１，１−ジクロロ−２−エトキシエチルアクリレート等が挙げられる。
【００４１】
メタクリル酸エステル類としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリート、テトラデシルメタクリート、ヘキサデシルメタクリート、オクタデシルメタクリレート、エイコシルメタクリレート、ドコシルメタクリレート、テトラコシルメタクリレート、ヘキサコシルメタクリレート、オクタコシルメタクリレート、トリアコンチルメタクリレート、ドトリアコンチルメタクリレート、テトラトリアコンチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエチルメタクリレート、２−（３−フェニルプロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、３−メトキシブチルメタクリレート、２−アセトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝６）、アリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩等が挙げられる。メタクリル酸エステル類としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、ｉ−アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ｉ−オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート等が好ましく利用できる。
【００４２】
二官能の重合性化合物としては、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００ジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート等が挙げられる。
【００４３】
本発明において前記の重合性化合物は、１種のみを用いてもよいし２種以上を用いてもよい。重合性化合物の添加量は、塗布液（反射率調節層塗布液）の硬化性組成物成分の２０〜９５重量％が好ましく、４０〜９０重量％含まれることがさらに好ましい。
【００４４】
塗布液（反射率調節層塗布液）を硬化させるための紫外線照射による硬化法としては、ＵＶランプ（例えば、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ハイパワーメタルハライドランプ）から２００〜４００ｎｍの波長の紫外線を塗布液に短時間（数秒〜数十秒の範囲内）照射すればよい。
【００４５】
紫外線照射により硬化して得られる反射率調節層１２の膜厚は、好ましくは０．１〜５μｍであり、より好ましくは０．５〜４．０μｍである。膜厚が０．１μｍ以上の場合には、硬化性組成物の架橋構造が形成されやすくなるため、耐久性や耐薬品性の低下が起こりにくい。一方で、膜厚が５μｍ以下の場合には、膜厚が厚くなり過ぎることがないために、反射率差を近似させることが低下することはなく視認性の低下が起こりにくい。
【００４６】
［ハードコート層１３］
ハードコート層１３は、基材１１上に反射率調節層１２を積層した積積層体１０の両面に硬化性樹脂の塗布液を塗布し、得られた塗膜を硬化させることで形成される。ハードコート層１３は硬化性樹脂で形成されているため、透明導電性フィルム１の製造工程中における熱処理等により、高分子樹脂で形成された基材１１からオリゴマー等の低分子物質が溶出するのを防ぎ、後述の透明誘電体層１４への影響を抑制することができる。さらに、重合性液晶化合物とカイラル剤を成分として含有する硬化性組成物からなる反射率調節層１２を保護することができる。硬化性樹脂の積層には、溶媒に溶解させた樹脂を均一にコーティングするウェットコーティング法を用いることが好ましい。ウェットコーティング法としては、グラビアコート法やダイコート法、スピンコート法、バーコート法、リバースコート法、ロールコート法、スリットコート法、ディッピング法、スプレーコート法、キスコート法、リバースキスコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ロットコート法などを挙げることができる。積層する方法は、これらの方法から必要とする膜厚に応じて適宜選択することができる。さらに、ウェットコーティング法を用いることにより、毎分数十メートルのライン速度（例えば約２０ｍ／分）で積層できるため、大量に製造でき、生産効率を上げることができる。
【００４７】
ここでハードコート層１３を形成する硬化性樹脂とは、加熱、紫外線照射、電子線照射などにより硬化する樹脂である。硬化性樹脂としては、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。これらの硬化性樹脂の中で好ましくは、生産性上の観点から、紫外線硬化性樹脂が好適である。紫外線硬化性樹脂は、通常、光重合開始剤を添加して使用される。光重合開始剤としては、例えば、各種のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、フェニルケトン誘導体などが挙げられる。光重合開始剤の添加量は、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して、１〜５重量部とすることが好ましい。なお、硬化性樹脂は、塗布液として用いることから、硬化前が液状であることが好ましい。
【００４８】
塗布液（ハードコート層塗布液）の硬化性樹脂成分の濃度は、例えば、ウェットコーティング法等の積層方法に応じた粘度に調整して適切に選択することができる。前記濃度は、５〜８０重量％が好ましく、より好ましくは、１０〜６０重量％の範囲である。希釈溶剤としては、例えば、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、酢酸エチル等を用いることができる。また、この塗布液には、必要に応じて公知の他の添加剤、例えば、界面活性剤などのレベリング剤を添加してもよい。レベリング剤を添加すると、塗布液の表面張力をコントロールすることができ、ハジキ、クレーター等のハードコート層形成時に生ずる表面欠陥を抑制することができる。
【００４９】
ハードコート層１３の膜厚は、好ましくは０．５〜６μｍであり、より好ましくは０．５〜１．５μｍである。膜厚が０．５μｍ以上の場合には、硬化性樹脂の架橋構造が形成されやすくなるため、耐久性や耐薬品性の低下が起こりにくい。一方で、膜厚が６μｍ以下の場合には、膜厚が厚くなり過ぎず、全光線透過率などの透明性の低下が起こりにくい。
【００５０】
硬化性樹脂を硬化させるための硬化処理としては、加熱、紫外線照射、電子線照射等の硬化処理が挙げられる。なお、塗膜に希釈溶媒を含む場合には、通常、７０〜２００℃の範囲内で数十分塗膜を加熱し、塗膜中に残留している希釈溶媒を除いた後に、硬化処理を行うことが好ましい。加熱による硬化としては、例えば、通常、８０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃の加熱温度で加熱すればよい。このとき、オーブンを用いた場合には、３０〜９０分間、ホットプレートを用いた場合には、５〜３０分間加熱すればよい。また、紫外線照射による硬化としては、ＵＶランプ（例えば、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ハイパワーメタルハライドランプ）から２００〜４００ｎｍの波長の紫外線を塗布液に短時間（数秒〜数十秒の範囲内）照射すればよい。また、電子線照射による硬化としては、３００ｋｅＶ以下の自己遮蔽型の低エネルギー電子加速器から低エネルギー電子線を塗布液に照射すればよい。
【００５１】
［透明誘電体層１４］
透明誘電体層１４の材料としては、ＮａＦ、ＢａＦ２、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、ＳｉＯ２などの無機物が挙げられる。これらのなかでも、ＳｉＯ２であることが好ましい。ＳｉＯ２は耐酸性が高いため、透明導電体層１５を酸溶液等によりエッチングしてパターン化する場合に、ハードコート層１３の劣化を防ぐことができる。
【００５２】
透明誘電体層１４の形成方法としては、具体的には、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法などのドライプロセスや、シリカゾル等を塗工することにより透明誘電体層を形成するウェット法が挙げられる。必要とする膜厚に応じて、前記方法を適宜選択することができる。ドライプロセスを用いると、数ｎｍの膜厚から作製でき、均質でかつ平滑性に優れた膜が作製できるため好ましい。特に、スパッタリングターゲット（成膜材料）に純度のよいものを選ぶことで、ダストやパーティクルの少ない膜が作製できるため好ましい。また、シリカゾルを用いると、成膜が容易であるため好ましい。
【００５３】
透明誘電体層１４の屈折率は１．３０〜１．５０であり、好ましくは１．４０〜１．５０である。屈折率が１．３０以上の場合、膜がポーラスになりにくく、透明導電体層１５を積層した場合に透明導電体層１５が均一な膜になりやすく、電気特性が低下しづらい。一方、屈折率が１．５０以下の場合、透明導電体層１５との屈折率差が小さくなるのを回避できるために、透明導電体層１５をパターン化した際に、パターン部と非パターン部との光学特性を近づけやすくなる。
【００５４】
透明誘電体層１４の膜厚は、好ましくは１０〜５０ｎｍであり、より好ましくは１５〜４５ｎｍであり、特に好ましくは２０〜３０ｎｍである。１０ｎｍ以上であると、不連続膜になりにくく膜の安定性が低下することがない。一方、５０ｎｍ以下であると透明性の低下などが起こりにくい。
【００５５】
［透明導電体層１５］
透明導電体層１５の材料としては、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、ガリウム添加酸化亜鉛、フッ素添加酸化錫、アンチモン添加酸化錫、アルミニウム添加酸化亜鉛（ＡＺＯ）、シリコーン添加酸化亜鉛などの無機酸化物が挙げられる。
【００５６】
透明導電体層１５の表面抵抗値は１０〜１０００Ω／□の範囲内が好ましく、より好ましくは、３０〜５００Ω／□の範囲内である。透明導電体層１５の膜厚は、この表面抵抗値を有する連続膜にするために、好ましくは１０〜４０ｎｍであり、より好ましくは２０〜３０ｎｍである。膜厚が１０ｎｍ以上であると、膜の良好な結晶性や耐久性を得ることができる。また４０ｎｍ以下であると、透明性の低下やエッチング性などに問題が起こりにくい。透明導電体層１５の屈折率は１．９〜２．２であり、好ましくは２．０〜２．２である。
【００５７】
透明導電体層１５の形成方法としては、具体的には、無機酸化物を主成分とするコーティング液によるウェット法や、スパッタリング法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法、化学気相堆積法（ＣＶＤ）などのドライプロセスが挙げられる。ドライプロセスを用いると、数ｎｍの膜厚から作製でき、均質でかつ平滑性に優れた膜が作製できるため好ましい。特に、スパッタリングターゲット（成膜材料）に純度のよいものを選ぶことで、ダストやパーティクルの少ない膜が作製できるため好ましい。特に、ＩＴＯを成膜する場合、ドライプロセスでは、ターゲット材料の酸化錫と酸化インジウムの比率を変えることで、成膜されるＩＴＯの錫とインジウムの比率を変えることができ、その結果、ＩＴＯの屈折率（光学特性）等を変えることができる。ウェットプロセスを用いると、ＩＴＯ（ナノ粒子を含む）をインク化して、塗布、加熱、融着させる等、印刷により低コストで成膜できるため好ましい。
【００５８】
透明導電体層１５を形成した後、透明導電体層１５はエッチングされパターン化される。パターン化は、透明導電性フィルム１が適用される用途に応じて、各種のパターン部を形成することができる。透明導電体層１５の表面に、所望のパターン形状を有するマスク部を形成し、露出部分をエッチング液などで除去後、アルカリ液などによりマスク部を溶解させてパターン部を形成する。エッチング液としては、酸が好適に用いられる。酸としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸、燐酸等の無機酸、酢酸、シュウ酸等の有機酸、およびこれらの混合物、ならびにそれらの水溶液が挙げられる。但し、パターン化の方法はこれに限定されるものではなく、他の方法で行ってもよい。パターン部の形状は、例えば、図２の（ａ）および（ｂ）に示すようなダイヤモンド形状としてもよい。しかし、形状はこれに限られず、三角形や四角形であってもよい。なお、図２の（ａ）および（ｂ）に示すパターン部は、それぞれ矢印の方向に電気的に接続される。
透明導電体層１５をパターン化した後、導電性を向上させるために、１００〜１５０℃の範囲内でアニール処理を施して結晶化を向上させることができる。透明導電体層１５の結晶性が高いほど導電性が良好となる。そのため、基材１１は１５０℃以上の耐熱性を有することが好ましい。
【００５９】
上記のとおり多層に構成された透明導電性フィルム１では、反射率調節層１２を備えることにより、透明導電体層１５のパターン部に入射した光の反射率と非パターン部に入射した光の反射率とを近似させることができる。近似させる場合、透明導電体層１５のパターン部の反射率をＲ（０）とし、非パターン部の反射率をＲ（１）として、下記式（Ｉ）を満たすように、透明導電性フィルム１を構成することが好ましい。このように構成すると、パターン部と非パターン部の反射率が近似され、よりパターンが見えにくくなり、透明導電性フィルム１の視認性を向上させることができる。
｜Ｒ（０）−Ｒ（１）｜≦２．０％    ・・・（Ｉ）
【００６０】
なお、図１に示すように、透明導電性フィルム１は、基材１１と反射率調節層１２の間に任意のハードコート層１３を備えてもよい。任意のハードコート層１３を備えると、基材１１の両面にハードコート層１３が積層されるため、熱処理時の高分子樹脂で形成された基材１１の低分子成分（オリゴマー等）の溶出や、基材１１の変形（例えばカール等）を抑制することができる。
【００６１】
また、図３に示す透明導電性フィルム２のように、基材１１の上側に反射率調節層１２を積層し、さらにその上にハードコート層１３、透明誘電体層１４、透明導電体層１５となるように積層してもよい。すなわち、図１の透明導電性フィルム１と図３の透明導電性フィルム２は、基材１１と反射率調節層１２の位置が逆に配置される。
図４には、図１に示す透明導電性フィルム１の２層のハードコート層１３の両側に、透明誘電体層１４、透明導電体層１５を備えた透明導電性フィルム３を示す。このように構成にすると、図２の（ａ）と（ｂ）に示すように、それぞれの透明導電体層１５のパターン部を異なる形状とすることができるため、静電容量式のタッチパネルに好適な透明導電性フィルムとすることができる。
【００６２】
図５、図６を参照して、本発明の第２の実施の形態に係る透明導電性フィルム４、５について説明する。透明導電性フィルム４、５は、基材１１の一方の面の側に反射率調節層１２を有し、他方の面の側にさらに反射率調節層１２を備える。すなわち、積層体１０’は、基材１１と２層の反射率調節層１２を備えて構成される。反射率調節層１２の硬化性組成物の成分である重合性液晶化合物とカイラル剤は、それぞれ異なる種類・量であってもよく、同一の種類・量であってもよい。異なる種類・量とすると、選択する波長の範囲を広げることができ、透明導電体層１５のパターン部と非パターン部での反射率差の調節を、反射率調節層１２が単層のときより精密に制御することができる。なお、積層体１０’の構成以外については、図１、３、４に示す透明導電性フィルム１〜３と同様であるため、説明を省略する。
【００６３】
［画像表示装置６］
図７を参照して、本発明の第３の実施の形態に係る画像表示装置６について説明する。画像表示装置６は、機械的処理により映し出された像を表示する画像パネル２１と、シールド層２２と、本発明に係る透明導電性フィルム３を有するタッチパネル２３と、保護層２４とを備える。図７に示すように、液晶ディスプレイ等の画像パネル２１上にシールド層２２が積層され、さらにタッチパネル２３が載置される。タッチパネル２３上にはタッチパネル２３を保護する保護層２４が載置される。なお、本発明の透明導電性フィルムを用いた画像表示装置は、画像表示装置６に限定されるものではなく、他の構成の表示装置であってもよい。例えば、本発明の透明導電性フィルム１および２を用いてもよい。さらに、複数の透明導電性フィルム１、または複数の透明導電性フィルム２を、それぞれ積層して用いてもよい。例えば、透明導電性フィルム１を、透明導電体層１５を上にした状態で２枚重ねにして用いてもよい。その場合、上方に位置した透明導電体層１５には、図２（ａ）に示すパターンを形成してもよい。さらに、下方に位置した透明導電体層１５には、図２（ｂ）に示すパターンを、（ａ）のパターンと重なりがでないように形成してもよい。このとき、（ａ）と（ｂ）のパターンを、電気的接続の方向が交差（直交を含む）するように形成することが好ましい。このように、２枚の透明導電性フィルムを重ね、２層の透明導電体層１５のパターンを組んで構成してもよい。
さらに、タッチパネルには、位置検出の方式により、光学式、超音波式、電磁誘導式、静電容量式、抵抗膜式などがある。本発明の透明導電性フィルムは、いずれの方式のタッチパネルでも使用することができる。中でも、透明導電体層に施されたパターン部が目立たないため、透明導電体層が表示部の前面に形成される静電容量式のタッチパネルに好適である。
【００６４】
［透明導電性フィルムの製造方法］
図８を参照して、本発明の第４の実施の形態に係る透明導電性フィルムの製造方法について説明する。まず、基材１１の一方の面にウェットコーティング法により反射率調節層１２を積層し、積層体１０を製造する（Ｓ０１）。次に、基材１１に反射率調節層１２を積層した積層体１０の両側の面にハードコート層１３を積層する（Ｓ０２）。次に、ハードコート層１３の一方の面に透明誘電体層１４を積層する（Ｓ０３）。さらに透明誘電体層１４上に透明導電体層１５を積層する（Ｓ０４）。最後に、透明導電体層１５をパターン化する（Ｓ０５）。基材１１には、２〜２５０μｍの膜厚を有するフィルムを用いる。なお、積層体１０を製造する工程（Ｓ０１）は、反射率調節層が重合性液晶化合物とカイラル剤を成分として含有する硬化性組成物であって、紫外線硬化で硬化させる工程をさらに備える。ハードコート層１３は、硬化性樹脂で形成され、例えば、０．５〜６μｍの膜厚を有するように形成される。透明誘電体層１４は、無機物で形成され、１．３０〜１．５０の屈折率および、例えば、１０〜５０ｎｍの膜厚を有するように形成される。透明導電体層１５は、無機酸化物で形成され、１．９〜２．２の屈折率および、例えば、１０〜４０ｎｍの膜厚を有するように形成される。その後、所定の形状にパターン化される。なお、本製造方法は、反射率調節層１２やハードコート層１３をウェットコーティング法により積層するため、毎分数十メートルのライン速度（例えば約２０ｍ／分）で積層でき、生産効率を上げることができる。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。しかし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６６】
［特性の測定方法および効果の評価方法］
本発明における特性の測定方法および効果の評価方法は次のとおりである。
【００６７】
（全光線透過率）
ＪＩＳ−Ｋ７３６１に準拠し、日本電色工業（株）製ＮＤＨ−５０００を用いて、全光線透過率を測定した。
【００６８】
（色差）
ＪＩＳ−Ｚ８７２９に準拠し、日本電色工業（株）製ＳＤ５０００を用いて、透過光のｂ＊（ビースター）値を測定した。
【００６９】
（表面抵抗）
四端子法により、三菱化学アナリテック（株）製ＭＣＰ−Ｔ６１０を用いて、ＩＴＯ膜の表面抵抗（Ω／□）を測定した。
【００７０】
（各層の厚み）
基材１１の膜厚は、（株）ニコン製マイクロゲージ式厚み計ＭＦ−５０１を用いて測定した。その他の層の厚みについては、（株）日立製作所製の走査型電子顕微鏡ＳＵ７０を用いて断面観察して測定した。
【００７１】
（各層の屈折率）
各層の屈折率は、（株）アタゴ製のアッベ屈折率計を用いて測定した。
【００７２】
（視認性評価）
黒い板の上に、透明導電性フィルムのサンプルを透明導電体層側が上になるように置き、目視によりパターン部と非パターン部（パターン開口部）の判別ができるか否かを下記基準で評価した。
○：パターン部と非パターン部（パターン開口部）の判別が困難。
△：パターン部と非パターン部（パターン開口部）とをわずかに判別できる。
×：パターン部と非パターン部（パターン開口部）とをはっきりと判別できる。
【００７３】
［実施例１］
（ハードコート層Ａ１およびＢ１の形成）
膜厚１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムという）からなる基材の片方の面に、ＵＶ硬化後に膜厚が５．０μｍになるように、ハードコート層塗布液としてアクリル系紫外線硬化性樹脂（ＤＩＣ（株）製：ユニデック１７−８２４−９）を、バーコーターを用いて塗布した。得られた塗膜を８０℃で６０秒間乾燥後、高圧水銀ランプ（岩崎電気（株）製：Ｈ０８−Ｌ４１、定格１２０Ｗ／ｃｍ）が付属したコンベア式ＵＶ照射装置（アイグラフィックス（株）製：ＥＣＳ−８０１Ｇ１）を用いて、照度２００ｍＷ／ｃｍ２、露光量５００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線を照射し、ハードコート層Ａ１を形成した。次いで同様の操作で、ハードコート層Ａ１を設けたＰＥＴフィルムの反対側の面に、ハードコート層Ｂ１を形成した。露光量は、照度計（岩崎電気（株）製：ＵＶＰＦ−Ａ１／ＰＤ−３６５）で測定した。
【００７４】
（反射率調節層Ｄ１の形成）
両面にハードコート層Ａ１およびＢ１を設けたＰＥＴフィルムの片方の面に、重合性液晶化合物である化合物（式５）［４７．０８重量％］、カイラル剤である化合物（式３２）［１．７９重量％］、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（ＢＡＳＦ（株）：ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ）［２．４３重量％］およびメチルエチルケトン［４８．７重量％］の混合塗布液を、ＵＶ硬化後に膜厚が２．０μｍになるように、バーコーターを用いて塗布し、ハードコート層Ａ１と同様の操作でＵＶ照射を行い、反射率調節層Ｄ１を形成した。
【００７５】
（ハードコート層Ｃ１の形成）
ハードコート層Ａ１およびＢ１の形成と同様の操作を行って、ハードコート層Ｃ１を反射率調節層Ｄ１上に形成した。ハードコート層Ｃ１の膜厚は４．７μｍであった。
【００７６】
［実施例２］
実施例１と同様の操作でＰＥＴフィルムの片側の面にハードコート層Ｂ２を形成し、次いで、ＰＥＴフィルムのハードコート層Ｂ２の反対側の面に、重合性液晶化合物である化合物（式５）［４７．１５重量％］、カイラル剤である化合物（式３２）［１．６３重量％］、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（ＢＡＳＦ（株）：ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ）［２．４４重量％］およびメチルエチルケトン［４８．７８重量％］の混合塗布液を、ＵＶ硬化後に膜厚が２．０μｍになるように、バーコーターを用いて塗布し、実施例１のハードコート層Ａ１と同様の操作でＵＶ照射を行い、反射率調節層Ｄ２を形成した。さらに実施例１のハードコート層Ｃ１の形成と同様の操作を行って、ハードコート層Ｃ２を反射率調節層Ｄ２上に形成した。ハードコート層Ｃ２の膜厚は４．５μｍであった。
【００７７】
［実施例３］
実施例１と同様の操作でＰＥＴフィルムの片側の面にハードコート層Ａ３を形成した。次いで、ハードコート層Ａ３の反対側のＰＥＴフィルム面に、重合性液晶化合物である化合物（式５）［４７．２３重量％］、カイラル剤である化合物（式３２）［１．４７重量％］、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（ＢＡＳＦ（株）：ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ）［２．４４重量％］およびメチルエチルケトン［４８．８６重量％］の混合塗布液をＵＶ硬化後に膜厚が２．０μｍになるように、バーコーターを用いて塗布し、実施例１のハードコート層Ａ１と同様の操作でＵＶ照射を行い、反射率調節層Ｄ３を形成した。さらに実施例１のハードコート層Ｃ１の形成と同様の操作を行って、ハードコート層Ｃ３を反射率調節層Ｄ３上に形成した。ハードコート層Ｃ３の膜厚は４．６μｍであった。
【００７８】
［実施例４］
実施例１と同様の操作でＰＥＴフィルムの両側の面にハードコート層Ａ４、Ｂ４を形成した。ハードコート層を設けたＰＥＴフィルムの片方の面に、重合性液晶化合物である化合物（式５）［９．４３重量％］、カイラル剤である化合物（式３２）［０．３６重量％］、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（ＢＡＳＦ（株）：ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ）［２．４４重量％］、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート［３９．０１重量％］およびメチルエチルケトン［４８．７６重量％］の混合塗布液をＵＶ硬化後に膜厚が２．０μｍになるように、バーコーターを用いて塗布し、実施例１のハードコート層Ａ１と同様の操作でＵＶ照射を行い、反射率調節層Ｄ４を得た。さらに実施例１のハードコート層Ｃ１の形成と同様の操作を行って、ハードコート層Ｃ４を反射率調節層Ｄ４上に形成した。ハードコート層Ｃ４の膜厚は４．８μｍであった。
【００７９】
［比較例１］
実施例１と同様の操作でＰＥＴフィルムの両側の面にハードコート層Ａ５、Ｂ５を形成した。
【００８０】
［比較例２］
実施例１と同様の操作でＰＥＴフィルムの両側の面にハードコート層Ａ６、Ｂ６を形成し、ハードコート層を設けたＰＥＴフィルムの片方の面に、重合性液晶化合物である化合物（式５）［９．７６重量％］、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（ＢＡＳＦ（株）：ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ）［２．４４重量％］、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート［３９．０２重量％］およびメチルエチルケトン［４８．７８重量％］の混合塗布液をＵＶ硬化後に膜厚が２．０μｍになるように、バーコーターを用いて塗布し、実施例１のハードコート層Ａ１と同様の操作でＵＶ照射を行い、反射率調節層Ｄ６を得た。さらに実施例１のハードコート層Ｃ１の形成と同様の操作を行って、ハードコート層Ｃ６を反射率調節層Ｄ６上に形成した。ハードコート層Ｃ６の膜厚は４．７μｍであった。
【００８１】
（透明誘電体層の形成）
実施例１〜４および比較例１〜２の透明誘電体層は、ハードコート層（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｃ４）、（Ｃ６）、（Ａ３）、（Ａ５）上に、Ｓｉターゲット材料を用い、アルゴンおよび酸素の混合ガス雰囲気下で反応性スパッタリング法により形成した。膜厚３０ｎｍ、屈折率１．４５のＳｉＯ２の薄膜を得た。
【００８２】
（透明導電体層の形成）
次いで、透明誘電体層上に、酸化インジウム９８質量％、酸化錫２質量％のターゲットを用い、スパッタリング法により透明導電体層を形成した。膜厚３０ｎｍのＩＴＯ膜を得た。次いで、ＩＴＯ膜上に所定のパターン化されたフォトレジスト膜を形成した後、塩酸溶液に浸漬し、ＩＴＯ膜のエッチングを行い、パターン部の形成を行った。ＩＴＯ膜のパターン化後、このＩＴＯ膜を１５０℃、９０分間の条件で加熱処理をして、ＩＴＯ膜部分を結晶化し、実施例１〜４、比較例１〜２の透明導電性フィルムを得た。
【００８３】
実施例１〜４、比較例１〜２の透明導電性フィルムの層構成を図９に、実験結果を表１に示す。なお、図９の「ＨＣ」は、ハードコート層を示す。
【００８４】
【表１】
0005601264.tif 000034
＊  ΔＥ＝｜ＩＴＯパターン部の色差―ＩＴＯ非パターン部の色差｜
＊  色差＝｛（Ｌ＊）２＋（ａ＊）２＋（ｂ＊）２｝１／２
＊  Δ反射率＝｜ＩＴＯパターン部―ＩＴＯ非パターン部｜
【００８５】
表１に示したとおり、本発明の範囲を満足する実施例１〜４に記載の透明導電性フィルムは、透明導電体層をパターン化しても、パターン部と非パターン部との相違が強調されることがなく、目視によりパターン部と非パターン部の判別ができなかった。そのため、タッチパネル等の前面に配置して用いた際に、視認性に優れるものであった。一方、反射率調節層がなく層構成が適切でない透明導電性フィルム（比較例１）や、カイラル剤を含有しない反射率調節層を備えた透明導電性フィルム（比較例２）は、パターン部が見えるために視認性が劣った。
【００８６】
上記のとおり、本発明の透明導電性フィルムは、反射率調節層／ハードコート層／透明誘電体層／透明導電体層をこの順に積層した構成を有し、各層の膜厚および屈折率がそれぞれ制御される。そのため、透明導電体層をパターン化した際に、パターン部（透明導電体層の有る部分）と非パターン部（透明導電体層の除去された、パターン開口部分）の光学特性の差を非常に小さくできる。よって、タッチパネルに用いて表示体の前面に配置しても透明導電体層のパターンを見えにくくでき、タッチパネルの視認性を良好にすることができる。さらに、基材の両面にハードコート層を積層した場合には、基材がカールするのを極めて抑制することができる。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の透明導電性フィルムは、透明導電体層のパターン部と非パターン部との光学特性差が小さく、タッチパネル等の表示体の前面に配置した際に、透明性および視認性に優れるため、タッチパネル用透明導電性フィルムとして特に好適に利用できる。
【符号の説明】
【００８８】
１、２、３、４、５  透明導電性フィルム
６      画像表示装置      
１０、１０’  積層体
１１    基材
１２    反射率調節層
１３    ハードコート層
１４    透明誘電体層
１５    透明導電体層
２１    画像パネル
２２    シールド層
２３    タッチパネル
２４    保護層      
【図１】
0005601264.tif 000035
【図２】
0005601264.tif 000036
【図３】
0005601264.tif 000037
【図４】
0005601264.tif 000038
【図５】
0005601264.tif 000039
【図６】
0005601264.tif 000040
【図７】
0005601264.tif 000041
【図８】
0005601264.tif 000042
【図９】
0005601264.tif 000043