(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする発光素子材料。
【化１】
0005397568.tif 000030
（Ｒ１〜Ｒ２１はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、シリル基、および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２７Ｒ２８からなる群より選ばれる。Ｒ２７およびＲ２８はアリール基またはヘテロアリール基である。ただしＲ６〜Ｒ１３のうち１ヶ所およびＲ１４〜Ｒ２１のうち１ヶ所において、２つのカルバゾール骨格は連結する。Ｒ２２〜Ｒ２６は、以下の（Ａ）、（Ｂ）のいずれかを満たす。
（Ａ）Ｒ２３またはＲ２５の少なくとも１つがＮＡｒ１Ａｒ２であり、その他はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、シリル基、および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２７Ｒ２８からなる群より選ばれ、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基を表す。
（Ｂ）Ｒ２４がＮＡｒ１Ａｒ２であり、その他はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、シリル基、および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２７Ｒ２８からなる群より選ばれ、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、無置換のフェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基、ハロゲンで置換されたフェニル基またはフェニル基で置換されたフェニル基を表し、Ａｒ１とＡｒ２が同時にフェニル基で置換されたフェニル基となることはない。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物の三重項エネルギーが２．６０ｅＶ以上である請求項１記載の発光素子材料。
【請求項３】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される化合物である請求項１または２記載の発光素子材料。
【化２】
0005397568.tif 000031
（Ｒ２９〜Ｒ４７はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、シリル基、および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ５３Ｒ５４からなる群より選ばれる。Ｒ５３およびＲ５４はアリール基またはヘテロアリール基である。Ｒ４８〜Ｒ５２は、以下の（Ａ’）、（Ｂ’）のいずれかを満たす。
（Ａ’）Ｒ４９またはＲ５１の少なくとも１つがＮＡｒ３Ａｒ４であり、その他はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、シリル基、および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ５３Ｒ５４からなる群より選ばれ、Ａｒ３およびＡｒ４はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基を表す。
（Ｂ’）Ｒ５０がＮＡｒ３Ａｒ４であり、その他はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、シリル基、および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ５３Ｒ５４からなる群より選ばれ、Ａｒ３およびＡｒ４はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、無置換のフェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基、ハロゲンで置換されたフェニル基またはフェニル基で置換されたフェニル基を表し、Ａｒ３とＡｒ４が同時にフェニル基で置換されたフェニル基となることはない。）
【請求項４】
前記一般式（１）において、Ｒ２２〜Ｒ２６が条件（Ａ）を満たし、Ａｒ１およびＡｒ２が無置換のフェニル基、フェニル基で置換されたフェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基、またはハロゲンで置換されたフェニル基である請求項１または２記載の発光素子材料。
【請求項５】
前記一般式（１）において、Ｒ２２〜Ｒ２６が条件（Ａ）を満たし、Ｒ１〜Ｒ２１が全て水素であり、Ｒ２２〜Ｒ２６は、Ｒ２３またはＲ２５のうち１つがＮＡｒ１Ａｒ２であり、その他は全て水素である請求項１、２または４のいずれか記載の発光素子材料。
【請求項６】
前記一般式（１）において、Ｒ２２〜Ｒ２６が条件（Ｂ）を満たし、Ａｒ１およびＡｒ２のどちらか一方が無置換のフェニル基であり、もう一方がアルキル基で置換されたフェニル基、ハロゲンで置換されたフェニル基またはフェニル基で置換されたフェニル基である請求項１または２記載の発光素子材料。
【請求項７】
前記一般式（１）において、Ｒ２２〜Ｒ２６が条件（Ｂ）を満たし、Ｒ１〜Ｒ２１が全て水素であり、Ｒ２２〜Ｒ２６は、Ｒ２４がＮＡｒ１Ａｒ２であり、その他は全て水素である請求項１、２または６のいずれか記載の発光素子材料。
【請求項８】
Ａｒ１およびＡｒ２が異なることを特徴とする請求項１、２、４または５のいずれか記載の発光素子材料。
【請求項９】
陽極と陰極の間に有機層が存在し、電気エネルギーにより発光する発光素子であって、前記陽極と陰極の間のいずれかの層に請求項１〜８のいずれか記載の発光素子材料を含有することを特徴とする発光素子。
【請求項１０】
前記有機層に少なくとも正孔輸送層が存在し、正孔輸送層に請求項１〜８のいずれか記載の発光素子材料を含有する請求項９記載の発光素子。
【請求項１１】
前記有機層に少なくとも正孔注入層が存在し、正孔注入層に請求項１〜８のいずれか記載の発光素子材料を含有する請求項９記載の発光素子。
【請求項１２】
前記正孔輸送層と前記陽極の間に正孔注入層が存在し、正孔注入層がアクセプター性材料を含有する請求項１１記載の発光素子。
【請求項１３】
前記有機層に少なくとも発光層が存在し、発光層に三重項発光材料を含有する請求項１０〜１２のいずれか記載の発光素子。
【請求項１４】
前記三重項発光材料がイリジウムまたは白金を含む金属錯体である請求項１３記載の発光素子。
【請求項１５】
前記有機層に少なくとも電子輸送層が存在し、電子輸送層が、電子受容性窒素を含み、さらに炭素、水素、窒素、酸素、ケイ素、リンの中から選ばれる元素で構成されるヘテロアリール環構造を有する化合物を含有する請求項９〜１４のいずれか記載の発光素子。
【請求項１６】
前記電子輸送層がドナー性材料を含有することを特徴とする請求項１５記載の発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気エネルギーを光に変換できる発光素子およびそれに用いられる発光素子材料に関する。より詳しくは、表示素子、フラットパネルディスプレイ、バックライト、照明、インテリア、標識、看板、電子写真機および光信号発生器などの分野に利用可能な発光素子およびそれに用いられる発光素子材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔が両極に挟まれた有機蛍光体内で再結合する際に発光するという有機薄膜発光素子の研究が、近年活発に行われている。この発光素子は、薄型でかつ低駆動電圧下での高輝度発光と、蛍光材料を選ぶことによる多色発光が特徴であり、注目を集めている。【０００３】
この研究は、コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによって有機薄膜素子が高輝度に発光することを示して以来、多数の実用化検討がなされており、有機薄膜発光素子は、携帯電話のメインディスプレイなどに採用されるなど着実に実用化が進んでいる。しかし、まだ技術的な課題も多く、中でも素子の高効率化と長寿命化の両立は大きな課題のひとつである。【０００４】
素子の駆動電圧は、正孔や電子といったキャリアを発光層まで輸送するキャリア輸送材料に大きく左右される。このうち正孔を輸送する材料（正孔輸送材料）としてカルバゾール骨格を有する材料が知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。また、上記カルバゾール骨格を有する材料は高い三重項エネルギーを有することが知られており（例えば、特許文献４参照）、特にリン光発光層からの三重項励起子を閉じ込める材料として用いられることが提案されている（例えば、特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−３５４７号公報
【特許文献２】大韓民国特許出願公開第２０１０−００７９４５８号公報
【特許文献３】国際公開第２０１０／９５６２１号
【特許文献４】国際公開第２００６／６１７５９号
【特許文献５】国際公開第２０１２／００１９８６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の技術では素子の駆動電圧を十分に下げることは困難であり、また駆動電圧を下げることができたとしても、素子の発光効率、耐久寿命が不十分であった。このように、高い発光効率、さらに耐久寿命も両立させる技術は未だ見出されていない。【０００７】
本発明は、かかる従来技術の問題を解決し、発光効率および耐久寿命を改善した有機薄膜発光素子を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記一般式（１）で表されるカルバゾール二量体骨格を有する化合物を含有することを特徴とする発光素子材料。【０００９】
【化１】
0005397568.tif 000002
【００１０】
（Ｒ１〜Ｒ２１はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、シリル基、および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２７Ｒ２８からなる群より選ばれる。Ｒ２７およびＲ２８はアリール基またはヘテロアリール基である。ただしＲ６〜Ｒ１３のうち１ヶ所およびＲ１４〜Ｒ２１のうち１ヶ所において、２つのカルバゾール骨格は連結する。Ｒ２２〜Ｒ２６は、以下の（Ａ）、（Ｂ）のいずれかを満たす。
（Ａ）Ｒ２３またはＲ２５の少なくとも１つがＮＡｒ１Ａｒ２であり、その他はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、シリル基、および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２７Ｒ２８からなる群より選ばれ、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基を表す。
（Ｂ）Ｒ２４がＮＡｒ１Ａｒ２であり、その他はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、シリル基、および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２７Ｒ２８からなる群より選ばれ、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、無置換のフェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基、ハロゲンで置換されたフェニル基またはフェニル基で置換されたフェニル基を表し、Ａｒ１とＡｒ２が同時にフェニル基で置換されたフェニル基となることはない。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、高い発光効率を有し、さらに十分な耐久寿命も兼ね備えた有機電界発光素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明における一般式（１）で表される化合物について詳細に説明する。
【００１３】
【化２】
0005397568.tif 000003
【００１４】
Ｒ１〜Ｒ２１はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、シリル基、および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２７Ｒ２８からなる群より選ばれる。Ｒ２７およびＲ２８はアリール基またはヘテロアリール基である。ただしＲ６〜Ｒ１３のうち１ヶ所およびＲ１４〜Ｒ２１のうち１ヶ所において、２つのカルバゾール骨格は連結する。Ｒ２２〜Ｒ２６は、以下の（Ａ）、（Ｂ）のいずれかを満たす。
（Ａ）Ｒ２３またはＲ２５の少なくとも１つがＮＡｒ１Ａｒ２であり、その他はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、シリル基、および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２７Ｒ２８からなる群より選ばれ、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基を表す。
（Ｂ）Ｒ２４がＮＡｒ１Ａｒ２であり、その他はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、シリル基、および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２７Ｒ２８からなる群より選ばれ、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、無置換のフェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基、ハロゲンで置換されたフェニル基またはフェニル基で置換されたフェニル基を表し、Ａｒ１とＡｒ２が同時にフェニル基で置換されたフェニル基となることはない。
【００１５】
これらの置換基のうち、水素は重水素であってもよい。また、「無置換のフェニル基」などの表現の場合、当該フェニル基に含まれる水素は重水素であってもよい。
【００１６】
アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルキル基の炭素数は特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、通常１以上２０以下、より好ましくは１以上８以下の範囲である。
【００１７】
シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルキル基部分の炭素数は特に限定されないが、通常、３以上２０以下の範囲である。
【００１８】
複素環基とは、例えば、ピラン環、ピペリジン環、環状アミドなどの炭素以外の原子を環内に有する脂肪族環を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。複素環基の炭素数は特に限定されないが、通常、２以上２０以下の範囲である。
【００１９】
アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルケニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２以上２０以下の範囲である。
【００２０】
シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基などの二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。シクロアルケニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２以上２０以下の範囲である。
【００２１】
アルキニル基とは、例えば、エチニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルキニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２以上２０以下の範囲である。
【００２２】
ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示す。
【００２３】
カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。
【００２４】
シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基などのケイ素原子への結合を有する官能基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。シリル基の炭素数は特に限定されないが、通常、３以上２０以下の範囲である。また、ケイ素数は、通常、１以上６以下の範囲である。
【００２５】
−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２７Ｒ２８は置換基を有していても有していなくてもよい。
【００２６】
アリール基とは、例えば、フェニル基、ビフェニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ターフェニル基などの芳香族炭化水素基を示す。アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリール基の炭素数は特に限定されないが、通常、６以上４０以下の範囲である。
【００２７】
ヘテロアリール基とは、フラニル基、チオフェニル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基などの炭素以外の原子を一個または複数個環内に有する環状芳香族基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。ヘテロアリール基の炭素数は特に限定されないが、通常、２以上３０以下の範囲である。
【００２８】
従来のカルバゾール骨格を有する化合物は、発光素子材料として必ずしも十分な性能を有するものではなかった。例えば、9,9’-diphenyl-9H,9’H-3,3’-bicarbazoleや1,3-di(9H-carbazol-9-yl)benzene（略名：ｍCP）は三重項エネルギーが高く、励起子ブロック材料として汎用の材料であるが、イオン化ポテンシャルが大きく、正孔注入・輸送性が良くないため、駆動電圧が高くなるという問題があった。
【００２９】
本発明者らは、その改良の検討において、カルバゾール骨格を有する化合物の正孔輸送能の強さと三重項エネルギーの高さに着目した。一般に、カルバゾール骨格を有する化合物は、正孔と電子の両電荷を輸送する特性を有する。本発明者らは、従来のカルバゾール骨格を有する化合物はその正孔輸送能が小さいために、発光層に入る正孔の割合が電子輸送層から入る電子に比べて小さく、発光層中の電荷のバランスが崩れることが素子性能の低下につながるのではないかと考えた。そこで本発明の化合物のようにカルバゾールを二量化すると、共役が拡がり、正孔輸送性が向上する。しかし、窒素原子上の置換基によっては、正孔輸送能を阻害する懸念もあり、全てのカルバゾール二量体の正孔輸送性が高いとは限らない。ここで、カルバゾール二量体の窒素原子上の置換基として、従来から正孔輸送性置換基として優れた特性を示すトリアリールアミン骨格を有することにより、さらに高い正孔輸送性を有することが可能となる。しかしながら、該骨格中のアリール基についても、全てのアリール基について同じ効果が得られるわけではないことがわかってきた。例えば、大韓民国特許出願公開第２０１０−００７９４５８号公報の化合物３３または化合物３６（以下に示す構造）が有するようなナフチル基はそれ自体の三重項エネルギーが低く、化合物の三重項エネルギーを下げてしまうことがわかった。三重項エネルギーが低い化合物を励起子ブロック材として用い、素子を作成すると、発光層から漏れてくる励起子によって発光効率は低下してしまので、より高い三重項エネルギーを有していることが好ましい。
【００３０】
【化３】
0005397568.tif 000004
【００３１】
一方、国際公開第２００６／６１７５９号のTable 1に示された化合物のように、カルバゾール二量体のオルト位に置換基を有する化合物は、分子が捻れており、カルバゾールを二量化しても共役が拡がらないため、カルバゾール自体の三重項エネルギーが維持できており、化合物としての三重項エネルギーも高い値を示す。しかしながら、上述のように、共役が拡がっていないことから、正孔輸送性を高める効果が得られない。
【００３２】
以上のように、高い三重項エネルギーを維持することと、高い正孔輸送性を発揮することはトレードオフの関係にあり、実用化段階で両立できる材料は見出されていなかった。本発明者らは、鋭意検討の結果、窒素原子上の置換基として、トリアリールアミン骨格の中でも特にトリフェニルアミン骨格を有する、一般式（１）で表される化合物が、高い三重項エネルギーを維持しつつ、高い正孔輸送性を有することを見出し、本発明に至った。
【００３３】
一般式（１）で表される化合物は、分子中にカルバゾール骨格が２個含まれることが好ましく、これにより、高い薄膜安定性と優れた耐熱性を有する。なお、カルバゾール骨格が３個以上含まれる場合は熱的分解が懸念されるため２個であることが好ましい。なお、２個のカルバゾール骨格は直接連結する。
【００３４】
また、一般式（１）で表される化合物は、一つの窒素原子上の置換基がトリフェニルアミン骨格を有することにより、優れた正孔輸送能を示す。一方、二つの窒素原子上の置換基の両方ともトリフェニルアミン骨格を有するものであると、分子量が８００以上となり、昇華温度および蒸着温度が高くなる。一般に、有機材料を蒸着する際に、長時間高温下で蒸着を行うため、分解温度と昇華温度の差が大きい方が望ましい。一般式（１）で表される化合物の分子量が大きすぎて、高温で蒸着しなければならないとすると、化合物自体にかかる熱負荷が大きくなり、その一部が分解して蒸着される可能性がある。このような分解物の混入は、素子特性、特に寿命に大きく影響を与える懸念がある。その懸念を抑えるため、分子量は７５０以下が望ましく、さらに７３０以下であれば昇華温度のマージンが広くなるのでより好ましい。またさらに好ましくは７２５以下、特に好ましくは７００以下である。従って、一般式（１）で表される化合物は、一つの窒素原子上の置換基だけがトリフェニルアミン骨格を有することが好ましい。
【００３５】
そのトリフェニルアミン骨格を有する置換基について、２通りの態様が挙げられる。一つの実施態様（Ａ）では、Ｒ２３またはＲ２５の少なくとも１つがＮＡｒ１Ａｒ２であり、その他はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、シリル基、および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２７Ｒ２８からなる群より選ばれ、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基を表す。
【００３６】
Ｒ２３またはＲ２５の少なくとも一方がＮＡｒ１Ａｒ２であることにより分子の非対称性がさらに増すため、安定な薄膜が形成でき耐久性の向上につながる。特にＲ２３またはＲ２５のいずれか一方がＮＡｒ１Ａｒ２であることが好ましい。
【００３７】
実施態様（Ａ）におけるＡｒ１およびＡｒ２は置換もしくは無置換のフェニル基であるが、この場合の置換基としては、アリール基、アルキル基またはハロゲンが好ましい。アリール基は若干共役を伸ばすために、三重項準位を若干小さくする効果があるが、無置換のフェニル基に比べてカチオンを安定化する効果があるために化合物の安定性が増す。化合物の安定性が増すと、化合物自体の劣化を抑制することができ、耐久性が改善できる。アルキル基やハロゲンは共役にほとんど影響を与えず、高い三重項エネルギーを維持することができる。
【００３８】
また、もう一つの実施態様（Ｂ）では、Ｒ２４がＮＡｒ１Ａｒ２であり、その他はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、シリル基、および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２７Ｒ２８からなる群より選ばれ、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、無置換のフェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基、ハロゲンで置換されたフェニル基またはフェニル基で置換されたフェニル基を表し、Ａｒ１とＡｒ２が同時にフェニル基で置換されたフェニル基となることはない。
【００３９】
Ｒ２４がＮＡｒ１Ａｒ２であって、Ａｒ１およびＡｒ２が上記のように選ばれることにより、イオン化ポテンシャルが小さくなり、正孔注入・輸送特性が向上し、駆動電圧を低くすることができる。さらに、正孔注入特性が向上するため、接する発光層に入る正孔の割合が大きくなるため、発光層内での電子との再結合確率が向上し、発光効率が向上する。また、Ａｒ１およびＡｒ２のどちらか一方が無置換のフェニル基であり、もう一方がアルキル基で置換されたフェニル基、ハロゲンで置換されたフェニル基またはフェニル基で置換されたフェニル基であることにより分子の非対称性がさらに増すため、安定な薄膜が形成でき耐久性の向上につながる。さらに、カチオンを安定化する効果があるために化合物の安定性が増す。化合物の安定性が増すと、化合物自体の劣化を抑制することができ、耐久性が改善できる。アルキル基やハロゲンは共役にほとんど影響を与えず、高い三重項エネルギーを維持することができる。
【００４０】
一般式（１）で表される化合物が正孔輸送層に用いられ、該正孔輸送層が、三重項発光性ドーパントを含有する発光層に直接接している場合、正孔輸送層の三重項エネルギーが低いと、三重項励起エネルギーの発光層からの漏れが発生し、発光効率が低下する。特に正孔輸送層が緑色の発光性ドーパントを含有する発光層に直接接する場合、該正孔輸送層の三重項エネルギーが前記発光性ドーパントの三重項エネルギーより高いと、三重項励起エネルギーの発光層からの漏れを抑制することが可能となり、発光素子の高発光効率化および長寿命化の効果を高めることが可能となる。このような観点から、一般式（１）で表される化合物の三重項エネルギーは２．６０ｅＶ以上であることが好ましく、さらに好ましくは２．６５ｅＶ以上、特に好ましくは２．７０ｅＶ以上である。上限としては特に制限はないが、３．１０ｅＶ以下であることが好ましい。
【００４１】
なお、本発明における三重項エネルギーは、リン光スペクトルから求められる値である。具体的な測定方法の一例を以下に示す。有機材料を適当な溶媒に溶解（試料１０μmol/l）し、リン光測定用試料とする。石英セルへ入れた試料を７７Ｋに冷却、励起光を照射し、リン光を測定する。リン光スペクトルの立ち上がりに対して接線を引き、該波長値をエネルギー値に換算した値をＴ１とする。測定装置の一例として、HORIBA製蛍光リン光分光光度計Ｆｌｕｏｒｏｍａｘ−４Ｐと低温測定用オプション備品が挙げられる。なお、測定装置はこの限りではなく、冷却装置および低温用容器と励起光源、受光装置を組み合わせることにより、測定してもよい。
【００４２】
一般式（１）で表される化合物は、一般式（２）で表される形態であると、ベンジジン骨格と同様の部位を有し、正孔輸送能がさらに向上するため好ましい。さらに、一般式（２）で表される化合物は、２つのカルバゾール骨格の窒素原子上の置換基が異なる基であり、分子が非対称構造となるため、カルバゾール骨格同士の相互作用抑制効果が高くなり、安定な薄膜が形成でき、耐久性の向上につながる。
【００４３】
【化４】
0005397568.tif 000005
【００４４】
Ｒ２９〜Ｒ４７はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、シリル基、および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ５３Ｒ５４からなる群より選ばれる。Ｒ５３およびＲ５４はアリール基またはヘテロアリール基である。Ｒ４８〜Ｒ５２は、以下の（Ａ’）、（Ｂ’）のいずれかを満たす。
（Ａ’）Ｒ４９またはＲ５１の少なくとも１つがＮＡｒ３Ａｒ４であり、その他はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、シリル基、および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ５３Ｒ５４からなる群より選ばれ、Ａｒ３およびＡｒ４はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基を表す。
（Ｂ’）Ｒ５０がＮＡｒ３Ａｒ４であり、その他はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、シリル基、および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ５３Ｒ５４からなる群より選ばれ、Ａｒ３およびＡｒ４はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、無置換のフェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基、ハロゲンで置換されたフェニル基またはフェニル基で置換されたフェニル基を表し、Ａｒ３とＡｒ４が同時にフェニル基で置換されたフェニル基となることはない。
【００４５】
これら置換基の説明は、上記一般式（１）の説明と同様である。
【００４６】
さらに、一般式（１）で表される化合物が実施態様（Ａ）である場合であって、Ａｒ１およびＡｒ２、ならびに一般式（２）で表される化合物が実施態様（Ａ）である場合であって、Ａｒ３およびＡｒ４が無置換のフェニル基、フェニル基で置換されたフェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基、またはハロゲンで置換されたフェニル基であると、高い三重項エネルギーを維持することが可能であり、容易な失活を抑制できるため、高い発光効率が達成される。フェニル基は若干共役を伸ばすために、三重項準位を若干小さくする効果があるが、無置換のフェニル基に比べてカチオンを安定化する効果があるために化合物の安定性が増す。化合物の安定性が増すと、化合物自体の劣化を抑制することができ、耐久性が改善できる。アルキル基やハロゲンは共役にほとんど影響を与えず、高い三重項エネルギーを維持することができる。
【００４７】
さらに、一般式（１）で表される化合物が実施態様（Ａ）である場合であって、Ｒ１〜Ｒ２１が全て水素であり、Ｒ２２〜Ｒ２６は、Ｒ２３またはＲ２５のうち１つがＮＡｒ１Ａｒ２であり、その他は全て水素であると、化合物の安定性が増し、化合物自体の劣化を抑制することができ、耐久性が改善できる。また、合成プロセス上安価に大量合成が可能となる。
【００４８】
また、一般式（１）で表される化合物が実施態様（Ｂ）である場合であって、Ｒ１〜Ｒ２１が全て水素であり、Ｒ２２〜Ｒ２６は、Ｒ２４がＮＡｒ１Ａｒ２であり、その他は全て水素であると、化合物の安定性が増し、化合物自体の劣化を抑制することができ、耐久性が改善できる。また、合成プロセス上安価に大量合成が可能となる。
【００４９】
さらに、Ａｒ１およびＡｒ２が異なると、トリアリールアミンの非対称性により、分子自体の非対称性がさらに増し、安定な薄膜が形成でき、耐久性の向上につながるため好ましい。Ａｒ１およびＡｒ２が異なるとは、置換基の有無、位置および種類も含めてＡｒ１で表される基とＡｒ２で表される基が全く一致しないことをいう。
【００５０】
上記一般式（１）で表される化合物としては、特に限定されるものではないが、具体的には以下のような例が挙げられる。なお、以下は例示であり、ここに明記された化合物以外であっても一般式（１）で表されるものであれば同様に好ましく用いられる。
【００５１】
実施態様（Ａ）である場合の化合物の一例は以下の通りである。
【００５２】
【化５】
0005397568.tif 000006
【００５３】
【化６】
0005397568.tif 000007
【００５４】
実施態様（Ｂ）である場合の化合物の一例は以下の通りである。
【００５５】
【化７】
0005397568.tif 000008
【００５６】
【化８】
0005397568.tif 000009
【００５７】
上記のようなカルバゾール骨格を有する化合物の合成には、公知の方法を使用することができる。カルバゾール二量体を合成する方法としては、例えば、パラジウムや銅触媒を用いたカルバゾール誘導体とハロゲン化物またはトリフラート化体とのカップリング反応を用いる方法が挙げられるが、これに限定されるものではない。一例として、９−フェニルカルバゾール−３−ボロン酸を用いた例を以下に示す。
【００５８】
【化９】
0005397568.tif 000010
【００５９】
なお、上記の反応において、９−フェニルカルバゾール−３−ボロン酸の代わりに９−フェニルカルバゾール−２−ボロン酸エステルを用いても同様に反応は進行する。この場合は、カルバゾール二量体の位置異性体を合成することが出来る。
【００６０】
また、カルバゾールのＮ上に置換基を導入する方法としては、例えば、パラジウムや銅触媒を用いたカルバゾール誘導体とハロゲン化物とのカップリング反応を用いる方法が挙げられるが、これ限定されるものではない。
【００６１】
【化１０】
0005397568.tif 000011
【００６２】
一般式（１）で表される化合物は発光素子材料として用いられる。ここで本発明における発光素子材料とは、発光素子のいずれかの層に使用される材料を表し、後述するように、正孔注入層、正孔輸送層、発光層および／または電子輸送層に使用される材料であるほか、陰極の保護膜に使用される材料も含む。本発明における一般式（１）で表される化合物を発光素子のいずれかの層に使用することにより、高い発光効率が得られ、かつ耐久性に優れた発光素子が得られる。
【００６３】
次に、本発明の発光素子の実施の形態について詳細に説明する。本発明の発光素子は、陽極と陰極、およびそれら陽極と陰極との間に介在する有機層を有し、該有機層が電気エネルギーにより発光する。
【００６４】
このような発光素子における陽極と陰極の間の層構成は、発光層のみからなる構成の他に、１）発光層／電子輸送層、２）正孔輸送層／発光層、３）正孔輸送層／発光層／電子輸送層、４）正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層、５）正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層、６）正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層といった積層構成が挙げられる。また、上記各層は、それぞれ単一層、複数層のいずれでもよく、ドーピングされていてもよい。
【００６５】
一般式（１）で表される化合物は、発光素子において上記のいずれの層に用いられてもよいが、正孔輸送層に特に好適に用いられる。
【００６６】
本発明の発光素子において、陽極と陰極は素子の発光のために十分な電流を供給するための役割を有するものであり、光を取り出すために少なくとも一方は透明または半透明であることが望ましい。通常、基板上に形成される陽極を透明電極とする。
【００６７】
陽極に用いる材料は、正孔を有機層に効率よく注入できる材料、かつ光を取り出すために透明または半透明であれば、酸化亜鉛、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）などの導電性金属酸化物、あるいは、金、銀、クロムなどの金属、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなど特に限定されるものでないが、ＩＴＯガラスやネサガラスを用いることが特に望ましい。これらの電極材料は、単独で用いてもよいが、複数の材料を積層または混合して用いてもよい。透明電極の抵抗は素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、２０Ω／□以下の低抵抗の基板を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常５０〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。
【００６８】
また、発光素子の機械的強度を保つために、発光素子を基板上に形成することが好ましい。基板は、ソーダガラスや無アルカリガラスなどのガラス基板が好適に用いられる。ガラス基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、０．５ｍｍ以上あれば十分である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましい。または、ＳｉＯ２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することもできる。さらに、第一電極が安定に機能するのであれば、基板はガラスである必要はなく、例えば、プラスチック基板上に陽極を形成しても良い。ＩＴＯ膜形成方法は、電子線ビーム法、スパッタリング法および化学反応法など特に制限を受けるものではない。
【００６９】
陰極に用いる材料は、電子を効率よく発光層に注入できる物質であれば特に限定されない。一般的には白金、金、銀、銅、鉄、錫、アルミニウム、インジウムなどの金属、またはこれらの金属とリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどの低仕事関数金属との合金や多層積層などが好ましい。中でも、主成分としてはアルミニウム、銀、マグネシウムが電気抵抗値や製膜しやすさ、膜の安定性、発光効率などの面から好ましい。特にマグネシウムと銀で構成されると、本発明における電子輸送層および電子注入層への電子注入が容易になり、低電圧駆動が可能になるため好ましい。
【００７０】
さらに、陰極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、錫、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、シリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などの有機高分子化合物を、保護膜層として陰極上に積層することが好ましい例として挙げられる。ただし、陰極側から光を取り出す素子構造（トップエミッション構造）の場合は、保護膜層は可視光領域で光透過性のある材料から選択される。これらの電極の作製法は、抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど特に制限されない。
【００７１】
正孔注入層は陽極と正孔輸送層の間に挿入される層である。正孔注入層は１層であっても複数の層が積層されていてもどちらでもよい。正孔輸送層と陽極の間に正孔注入層が存在すると、より低電圧駆動し、耐久寿命も向上するだけでなく、さらに素子のキャリアバランスが向上して発光効率も向上するため好ましい。
【００７２】
正孔注入層に用いられる材料は特に限定されないが、例えば、４，４’−ビス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル（ＴＰＤ）、４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル（ＮＰＤ）、４，４’−ビス（Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニリル）アミノ）ビフェニル（ＴＢＤＢ），ビス（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’ −ジアミノ−１，１’−ビフェニル（ＴＰＤ２３２）といったベンジジン誘導体、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス（１−ナフチル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミン（１−ＴＮＡＴＡ）などのスターバーストアリールアミンと呼ばれる材料群、ビス（Ｎ−アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン系化合物、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体、チオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリフルオレン、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが用いられる。また、一般式（１）で表される化合物を用いることもできる。中でも一般式（１）で表される化合物より浅いＨＯＭＯ準位を有し、陽極から正孔輸送層へ円滑に正孔を注入輸送するという観点からベンジジン誘導体、スターバーストアリールアミン系材料群がより好ましく用いられる。
【００７３】
これらの材料は単独で用いてもよいし、２種以上の材料を混合して用いてもよい。また、複数の材料を積層して正孔注入層としてもよい。さらにこの正孔注入層が、アクセプター性材料単独で構成されているか、または上記のような正孔注入材料にアクセプター性材料をドープして用いると、上述した効果がより顕著に得られるのでより好ましい。アクセプター性材料とは、単層膜として用いる場合は接している正孔輸送層と、ドープして用いる場合は正孔注入層を構成する材料と電荷移動錯体を形成する材料である。このような材料を用いると正孔注入層の導電性が向上し、より素子の駆動電圧低下に寄与し、発光効率の向上、耐久寿命向上といった効果が得られる。
【００７４】
アクセプター性材料の例としては、塩化鉄（III）、塩化アルミニウム、塩化ガリウム、塩化インジウム、塩化アンチモンのような金属塩化物、酸化モリブデン、酸化バナジウム、酸化タングステン、酸化ルテニウムのような金属酸化物、トリス（４−ブロモフェニル）アミニウムヘキサクロロアンチモネート（ＴＢＰＡＨ）のような電荷移動錯体が挙げられる。また分子内にニトロ基、シアノ基、ハロゲンまたはトリフルオロメチル基を有する有機化合物や、キノン系化合物、酸無水物系化合物、フラーレンなども好適に用いられる。これらの化合物の具体的な例としては、ヘキサシアノブタジエン、ヘキサシアノベンゼン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）、ラジアレーン誘導体、ｐ−フルオラニル、ｐ−クロラニル、ｐ−ブロマニル、ｐ−ベンゾキノン、２，６−ジクロロベンゾキノン、２，５−ジクロロベンゾキノン、テトラメチルベンゾキノン、１，２，４，５−テトラシアノベンゼン、ｏ−ジシアノベンゼン、ｐ−ジシアノベンゼン、１，４−ジシアノテトラフルオロベンゼン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、ｐ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｐ−シアノニトロベンゼン、ｍ−シアノニトロベンゼン、ｏ−シアノニトロベンゼン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロナフトキノン、１−ニトロナフタレン、２−ニトロナフタレン、１，３−ジニトロナフタレン、１，５−ジニトロナフタレン、９−シアノアントラセン、９−ニトロアントラセン、９，１０−アントラキノン、１，３，６，８−テトラニトロカルバゾール、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，３，５，６−テトラシアノピリジン、マレイン酸無水物、フタル酸無水物、Ｃ６０、およびＣ７０などが挙げられる。
【００７５】
これらの中でも、金属酸化物やシアノ基含有化合物が取り扱いやすく、蒸着もしやすいことから、容易に上述した効果が得られるので好ましい。正孔注入層がアクセプター性材料単独で構成される場合、または正孔注入層にアクセプター性材料がドープされている場合のいずれの場合も、正孔注入層は１層であってもよいし、複数の層が積層されて構成されていてもよい。
【００７６】
正孔輸送層は、陽極から注入された正孔を発光層まで輸送する層である。正孔輸送層は単層であっても複数の層が積層されて構成されていてもどちらでもよい。
【００７７】
一般式（１）で表される化合物は、５．１〜６．０ｅＶのイオン化ポテンシャル（蒸着膜のAC-2（理研計器）測定値）、高い三重項エネルギー、高い正孔輸送性および薄膜安定性を有しているため、発光素子の正孔注入層および正孔輸送層に用いることが好ましい。また、一般式（１）で表される化合物は、従来のベンジジン骨格を有する正孔輸送材料に対してエネルギーギャップが大きいため、ＬＵＭＯ準位が高く、電子ブロック性に優れる。さらに、一般式（１）で表される化合物は三重項発光材料を使用した素子の正孔輸送材料として用いることが好ましい。従来のベンジジン骨格を有する正孔輸送材料は三重項エネルギーが低く、三重項発光性ドーパントを含有する発光層に直接接していると三重項励起エネルギーの漏れが発生し、発光効率が低下するが、一般式（１）で表される化合物は高い三重項エネルギーを有しており、そのような問題が生じないからである。
【００７８】
複数層の正孔輸送層から構成される場合は、一般式（１）で表される化合物を含む正孔輸送層は発光層に直接接していることが好ましい。一般式（１）で表される化合物は高い電子ブロック性を有しており、発光層から流れ出る電子の侵入を防止することができるからである。さらに、一般式（１）で表される化合物は、高い三重項エネルギーを有しているため、三重項発光材料の励起エネルギーを閉じ込める効果も有している。そのため、発光層に三重項発光材料が含まれる場合も、一般式（１）で表される化合物を含む正孔輸送層は、発光層に直接接していることが好ましい。
【００７９】
正孔輸送層は一般式（１）で表される化合物のみから構成されていてもよいし、本発明の効果を損なわない範囲で他の材料が混合されていてもよい。この場合、用いられる他の材料としては、例えば、４，４’−ビス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル（ＴＰＤ）、４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル（ＮＰＤ）、４，４’−ビス（Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニリル）アミノ）ビフェニル（ＴＢＤＢ），ビス（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニル（ＴＰＤ２３２）といったベンジジン誘導体、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス（１−ナフチル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミン（１−ＴＮＡＴＡ）などのスターバーストアリールアミンと呼ばれる材料群、ビス（Ｎ−アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン系化合物、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体、チオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリフルオレン、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが挙げられる。
【００８０】
発光層は単一層、複数層のどちらでもよく、それぞれ発光材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成され、これはホスト材料とドーパント材料との混合物であっても、ホスト材料単独であっても、2種類のホスト材料と１種類のドーパント材料との混合物であっても、いずれでもよい。すなわち、本発明の発光素子では、各発光層において、ホスト材料もしくはドーパント材料のみが発光してもよいし、ホスト材料とドーパント材料がともに発光してもよい。電気エネルギーを効率よく利用し、高色純度の発光を得るという観点からは、発光層はホスト材料とドーパント材料の混合からなることが好ましい。また、ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれでもよい。ドーパント材料は積層されていても、分散されていても、いずれでもよい。ドーパント材料は発光色の制御ができる。ドーパント材料の量は、多すぎると濃度消光現象が起きるため、ホスト材料に対して３０重量％以下で用いることが好ましく、さらに好ましくは２０重量％以下である。ドーピング方法は、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。
【００８１】
発光材料は、一般式（１）で表される化合物の他に、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを始めとする金属キレート化オキシノイド化合物、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、インデン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、ポリマー系では、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、そして、ポリチオフェン誘導体などが使用できるが特に限定されるものではない。
【００８２】
発光材料に含有されるホスト材料は、化合物一種のみに限る必要はなく、本発明の複数の化合物を混合して用いたり、その他のホスト材料の一種類以上を混合して用いてもよい。また、積層して用いてもよい。ホスト材料としては、特に限定されないが、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、トリフェニレン、ペリレン、フルオランテン、フルオレン、インデンなどの縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンなどの芳香族アミン誘導体、トリス（８−キノリナート）アルミニウム（III）をはじめとする金属キレート化オキシノイド化合物、ジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、インデン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ピロロピロール誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ポリマー系では、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリチオフェン誘導体などが使用できるが特に限定されるものではない。中でも、発光層が三重項発光（りん光発光）を行う際に用いられるホストとしては、金属キレート化オキシノイド化合物、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、トリフェニレン誘導体などが好適に用いられる。
【００８３】
発光材料に含有されるドーパント材料は、特に限定されないが、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデンなどのアリール環を有する化合物やその誘導体（例えば２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−９，１０−ジフェニルアントラセンや５，６，１１，１２−テトラフェニルナフタセンなど）、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどのヘテロアリール環を有する化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、４，４’−ビス（２−（４−ジフェニルアミノフェニル）エテニル）ビフェニル、４，４’−ビス（Ｎ−（スチルベン−４−イル）−Ｎ−フェニルアミノ）スチルベンなどのアミノスチリル誘導体、芳香族アセチレン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、ピロメテン誘導体、ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール誘導体、２，３，５，６−１Ｈ，４Ｈ−テトラヒドロ−９−（２’−ベンゾチアゾリル）キノリジノ［９，９ａ，１−ｇｈ］クマリンなどのクマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などが挙げられる。
【００８４】
中でも、発光層が三重項発光（りん光発光）を行う際に用いられるドーパントとしては、イリジウム（Ir）、ルテニウム（Ru）、パラジウム（Pd）、白金（Pt）、オスミウム（Os）、及びレニウム（Re）からなる群から選択される少なくとも一つの金属を含む金属錯体化合物であることが好ましい。配位子は、フェニルピリジン骨格またはフェニルキノリン骨格またはカルベン骨格などの含窒素芳香族複素環を有することが好ましい。しかしながら、これらに限定されるものではなく、要求される発光色、素子性能、ホスト化合物との関係から適切な錯体が選ばれる。具体的には、トリス（２−フェニルピリジル）イリジウム錯体、トリス｛２−（２−チオフェニル）ピリジル｝イリジウム錯体、トリス｛２−（２−ベンゾチオフェニル）ピリジル｝イリジウム錯体、トリス（２−フェニルベンゾチアゾール）イリジウム錯体、トリス（２−フェニルベンゾオキサゾール）イリジウム錯体、トリスベンゾキノリンイリジウム錯体、ビス（２−フェニルピリジル）（アセチルアセトナート）イリジウム錯体、ビス｛２−（２−チオフェニル）ピリジル｝イリジウム錯体、ビス｛２−（２−ベンゾチオフェニル）ピリジル｝（アセチルアセトナート）イリジウム錯体、ビス（２−フェニルベンゾチアゾール）（アセチルアセトナート）イリジウム錯体、ビス（２−フェニルベンゾオキサゾール）（アセチルアセトナート）イリジウム錯体、ビスベンゾキノリン（アセチルアセトナート）イリジウム錯体、ビス｛２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジル｝（アセチルアセトナート）イリジウム錯体、テトラエチルポルフィリン白金錯体、｛トリス（セノイルトリフルオロアセトン）モノ（１，１０−フェナントロリン）｝ユーロピウム錯体、｛トリス（セノイルトリフルオロアセトン）モノ（４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）｝ユーロピウム錯体、｛トリス（１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオン）モノ（１，１０−フェナントロリン）｝ユーロピウム錯体、トリスアセチルアセトンテルビウム錯体などが挙げられる。また、特開２００９−１３０１４１号に記載されているリン光ドーパントも好適に用いられる。これらに限定されるものではないが、高効率発光が得られやすいことから、イリジウム錯体または白金錯体が好ましく用いられる。
【００８５】
ドーパント材料として用いられる上記三重項発光材料は、発光層中に各々一種類のみが含まれていてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。三重項発光材料を二種以上用いる際には、ドーパント材料の総重量がホスト材料に対して３０重量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは２０重量％以下である。
【００８６】
また、発光層には上記ホスト材料および三重項発光材料の他に、発光層内のキャリヤバランスを調整するためや発光層の層構造を安定化させるための第３成分を更に含んでいてもよい。但し、第３成分としては、一般式（１）で表されるカルバゾール骨格を有する化合物からなるホスト材料および三重項発光材料からなるドーパント材料との間で相互作用を起こさないような材料を選択する。
【００８７】
三重項発光系における好ましいホストおよびドーパントとしては、特に限定されるものではないが、具体的には以下のような例が挙げられる。
【００８８】
【化１１】
0005397568.tif 000012
【００８９】
【化１２】
0005397568.tif 000013
【００９０】
本発明において、電子輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送する層である。電子輸送層には、電子注入効率が高く、注入された電子を効率良く輸送することが望まれる。そのため電子輸送層は、電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが要求される。特に膜厚を厚く積層する場合には、低分子量の化合物は結晶化するなどして膜質が劣化しやすいため、安定な膜質を保つ分子量４００以上の化合物が好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、電子輸送層が陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たすならば、電子輸送能力がそれ程高くない材料で構成されていても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料で構成されている場合と同等となる。したがって、本発明における電子輸送層には、正孔の移動を効率よく阻止できる正孔阻止層も同義のものとして含まれる。
【００９１】
電子輸送層に用いられる電子輸送材料としては、ナフタレン、アントラセンなどの縮合多環芳香族誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香環誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム（III）などのキノリノール錯体、ベンゾキノリノール錯体、ヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体およびフラボノール金属錯体などの各種金属錯体が挙げられるが、駆動電圧を低減し、高効率発光が得られることから、炭素、水素、窒素、酸素、ケイ素、リンの中から選ばれる元素で構成され、電子受容性窒素を含むヘテロアリール環構造を有する化合物を用いることが好ましい。
【００９２】
ここで言う電子受容性窒素とは、隣接原子との間に多重結合を形成している窒素原子を表す。窒素原子が高い電子陰性度を有することから、該多重結合は電子受容的な性質を有する。それゆえ、電子受容性窒素を含む芳香族複素環は、高い電子親和性を有する。電子受容性窒素を有する電子輸送材料は、高い電子親和力を有する陰極からの電子を受け取りやすくし、より低電圧駆動が可能となる。また、発光層への電子の供給が多くなり、再結合確率が高くなるので発光効率が向上する。
【００９３】
電子受容性窒素を含むヘテロアリール環としては、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、ピリミドピリミジン環、ベンゾキノリン環、フェナントロリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンズイミダゾール環、フェナンスロイミダゾール環などが挙げられる。
【００９４】
これらのヘテロアリール環構造を有する化合物としては、例えば、ベンズイミダゾール誘導体、ベンズオキサゾール誘導体、ベンズチアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラジン誘導体、フェナントロリン誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体、ベンゾキノリン誘導体、ビピリジンやターピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、キノキサリン誘導体およびナフチリジン誘導体などが好ましい化合物として挙げられる。中でも、トリス（Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼンなどのイミダゾール誘導体、１，３−ビス［（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）１，３，４−オキサジアゾリル］フェニレンなどのオキサジアゾール誘導体、Ｎ−ナフチル−２，５−ジフェニル−１，３，４−トリアゾールなどのトリアゾール誘導体、バソクプロインや１，３−ビス（１，１０−フェナントロリン−９−イル）ベンゼンなどのフェナントロリン誘導体、２，２’−ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレンなどのベンゾキノリン誘導体、２，５−ビス（６’−（２’，２”−ビピリジル））−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロールなどのビピリジン誘導体、１，３−ビス（４’−（２，２’：６’２”−ターピリジニル））ベンゼンなどのターピリジン誘導体、ビス（１−ナフチル）−４−（１，８−ナフチリジン−２−イル）フェニルホスフィンオキサイドなどのナフチリジン誘導体が、電子輸送能の観点から好ましく用いられる。また、これらの誘導体が、縮合多環芳香族骨格を有していると、ガラス転移温度が向上すると共に、電子移動度も大きくなり発光素子の低電圧化の効果が大きいのでより好ましい。さらに、素子耐久寿命が向上し、合成のし易さ、原料入手が容易であることを考慮すると、縮合多環芳香族骨格はアントラセン骨格、ピレン骨格またはフェナントロリン骨格であることが特に好ましい。上記電子輸送材料は単独でも用いられるが、上記電子輸送材料の２種以上を混合して用いたり、その他の電子輸送材料の一種以上を上記の電子輸送材料に混合して用いても構わない。
【００９５】
好ましい電子輸送材料としては、特に限定されるものではないが、具体的には以下のような例が挙げられる。
【００９６】
【化１３】
0005397568.tif 000014
【００９７】
上記電子輸送材料は単独でも用いられるが、上記電子輸送材料の２種以上を混合して用いたり、その他の電子輸送材料の一種以上を上記の電子輸送材料に混合して用いても構わない。また、ドナー性材料を含有してもよい。ここで、ドナー性材料とは電子注入障壁の改善により、陰極または電子注入層からの電子輸送層への電子注入を容易にし、さらに電子輸送層の電気伝導性を向上させる化合物である。
【００９８】
ドナー性材料の好ましい例としては、アルカリ金属、アルカリ金属を含有する無機塩、アルカリ金属と有機物との錯体、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属を含有する無機塩またはアルカリ土類金属と有機物との錯体などが挙げられる。アルカリ金属、アルカリ土類金属の好ましい種類としては、低仕事関数で電子輸送能向上の効果が大きいリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムといったアルカリ金属や、マグネシウム、カルシウム、セリウム、バリウムといったアルカリ土類金属が挙げられる。
【００９９】
また、真空中での蒸着が容易で取り扱いに優れることから、金属単体よりも無機塩、あるいは有機物との錯体の状態であることが好ましい。さらに、大気中での取扱を容易にし、添加濃度の制御のし易さの点で、有機物との錯体の状態にあることがより好ましい。無機塩の例としては、LiO、Li2O等の酸化物、窒化物、LiF、NaF、KF等のフッ化物、Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、Rb2CO3、Cs2CO3等の炭酸塩などが挙げられる。また、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の好ましい例としては、大きな低電圧駆動効果が得られるという観点ではリチウム、セシウムが挙げられる。また、有機物との錯体における有機物の好ましい例としては、キノリノール、ベンゾキノリノール、ピリジルフェノール、フラボノール、ヒドロキシイミダゾピリジン、ヒドロキシベンズアゾール、ヒドロキシトリアゾールなどが挙げられる。中でも、より発光素子の低電圧化の効果が大きいという観点ではアルカリ金属と有機物との錯体が好ましく、さらに合成のしやすさ、熱安定性という観点からリチウムと有機物との錯体がより好ましく、比較的安価で入手できるリチウムキノリノールが特に好ましい。
【０１００】
電子輸送層のイオン化ポテンシャルは、特に限定されないが、好ましくは５．６ｅＶ以上８．０ｅＶ以下であり、より好ましくは５．６ｅＶ以上７．０ｅＶ以下である。
【０１０１】
発光素子を構成する上記各層の形成方法は、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、コーティング法など特に限定されないが、通常は、素子特性の点から抵抗加熱蒸着または電子ビーム蒸着が好ましい。
【０１０２】
有機層の厚みは、発光物質の抵抗値にもよるので限定することはできないが、１〜１０００ｎｍであることが好ましい。発光層、電子輸送層、正孔輸送層の膜厚はそれぞれ、好ましくは１ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。
【０１０３】
本発明の発光素子は、電気エネルギーを光に変換できる機能を有する。ここで電気エネルギーとしては主に直流電流が使用されるが、パルス電流や交流電流を用いることも可能である。電流値および電圧値は特に制限はないが、素子の消費電力や寿命を考慮すると、できるだけ低いエネルギーで最大の輝度が得られるよう選ばれるべきである。
【０１０４】
本発明の発光素子は、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式で表示するディスプレイとして好適に用いられる。
【０１０５】
マトリクス方式とは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置され、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法は、線順次駆動方法やアクティブマトリクスのどちらでもよい。線順次駆動はその構造が簡単であるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリクスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。
【０１０６】
本発明におけるセグメント方式とは、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、このパターンの配置によって決められた領域を発光させる方式である。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などが挙げられる。そして、前記マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
【０１０７】
本発明の発光素子は、各種機器等のバックライトとしても好ましく用いられる。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が検討されているパソコン用途のバックライトに本発明の発光素子は好ましく用いられ、従来のものより薄型で軽量なバックライトを提供できる。
【実施例】
【０１０８】
以下、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、下記の各実施例にある化合物の番号は上記に記載した化合物の番号を指すものである。【０１０９】
また、各化合物の最低励起三重項エネルギーＴ１は以下のようにして測定した。２−メチルテトラヒドロフランを溶媒として、各化合物の１０μmol/lの溶液を調整した。リン光測定は７７Ｋにて石英セル中、蛍光リン光分光光度計Ｆｌｕｏｒｏｍａｘ−４Ｐ（ＨＯＲＩＢＡ製）を用いて行い、得られたリン光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対して接線を引き横軸との交点である波長（発光端）を求め、この波長をエネルギー値に換算した。【０１１０】
合成例１
化合物［２］の合成
３−ブロモカルバゾール２０．９ｇ、９−フェニルカルバゾール−３−ボロン酸１５．０ｇ、酢酸パラジウム３６６ｍｇ、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン３００ｍｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１０５ｍｌ、ジメトキシエタン２６０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、６時間還流した。室温に冷却した後、テトラヒドロフラン５００ｍｌで抽出した。有機層を飽和食塩水１００ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。得られた濃縮物をｏ−キシレン再結晶により精製し、真空乾燥した後、９−フェニル−９H，９’H−３，３’−ビカルバゾール１３．５ｇを得た。【０１１１】
次に、９−フェニル−９H，９’H−３，３’−ビカルバゾール１１．４ｇ、３−ブロモトリフェニルアミン１０．０ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム１６１ｍｇ、ジ−ｔ−ブチル（２，２−ジフェニル−1−メチル−1−シクロプロピル）ホスフィン１９８ｍｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド３．８ｇとｏ−キシレン１４０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、還流下で２時間加熱攪拌した。室温に冷却した後、トルエン１００ｍｌで抽出した。有機層を水８０ｍｌで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、エバポレートして得られた固体を真空乾燥した後、白色固体１７．０ｇを得た。【０１１２】
得られた粉末の１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた白色固体が化合物［２］であることが確認された。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl３（d=ppm））：７．０６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１５−７．３５（ｍ，１３Ｈ），７．３９−７．５４（ｍ，８Ｈ），７．６０−７．６４（ｍ，４Ｈ），７．７６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），８．１８−８．２６（ｍ，２Ｈ），８．４３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，８．１Ｈｚ）。【０１１３】
なお、この化合物［２］は、油拡散ポンプを用いて１×１０−３Ｐａの圧力下、約２９０℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．７％、昇華精製後が９９．９％であった。また、化合物［２］の最低励起三重項エネルギーＴ１は２．７６ｅＶであった。【０１１４】
合成例２
化合物［８］の合成
３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリンの代わりに３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリルアニリンを用いた以外は合成例１と同様の方法で合成し、白色固体を得た。【０１１５】
得られた粉末の１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた白色固体が化合物［８］であることが確認された。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl３（d=ppm））：２．３１（ｓ，６H），７．０６−７．２２（ｍ，１０Ｈ），７．２８−７．６７（ｍ，１５Ｈ），７．７４−７．７８（ｍ，２Ｈ），８．１８−８．２６（ｍ，２H），８．４１−８．４５（ｍ，２H）。【０１１６】
なお、この化合物［８］は、油拡散ポンプを用いて１×１０−３Ｐａの圧力下、約３２０℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．６％、昇華精製後が９９．９％であった。また、化合物［８］の最低励起三重項エネルギーＴ１は２．７６ｅＶであった。【０１１７】
合成例３
化合物［３１］の合成
３−ブロモトリフェニルアミンの代わりにＮ−（３−クロロフェニル）−Ｎ−フェニル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミンを用いた以外は合成例１と同様の方法で合成し、白色固体を得た。【０１１８】
得られた粉末の１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた白色固体が化合物［３１］であることが確認された。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl３（d=ppm））：７．０６−７．７９（ｍ，３３ H），８．１９−８．２５（ｍ，２Ｈ），８．４１−８．４４（ｍ，２H）。【０１１９】
なお、この化合物［３１］は、油拡散ポンプを用いて１×１０−３Ｐａの圧力下、約３５０℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．５％、昇華精製後が９９．９％であった。また、化合物［３１］の最低励起三重項エネルギーＴ１は２．６０ｅＶであった。【０１２０】
合成例４
化合物［３２］の合成
３−ブロモトリフェニルアミンの代わりにＮ−（３−クロロフェニル）−Ｎ−フェニル−［１，１’−ビフェニル］−３−アミンを用いた以外は合成例１と同様の方法で合成し、白色固体を得た。【０１２１】
得られた粉末の１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた白色固体が化合物［３２］であることが確認された。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl３（d=ppm））：７．０６−７．７6（ｍ，３３ H），８．１７−８．２６（ｍ，２Ｈ），８．３９−８．４２（ｍ，２H）。【０１２２】
なお、この化合物［３２］は、油拡散ポンプを用いて１×１０−３Ｐａの圧力下、約３５０℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．７％、昇華精製後が９９．９％であった。また、化合物［３２］の最低励起三重項エネルギーＴ１は２．６０ｅＶであった。【０１２３】
合成例５
化合物［３３］の合成
３−クロロアニリン３．２ｇ、ブロモベンゼン−ｄ５  ８．９ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド５．３ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム４３１ｍｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート１９６ｍｇとトルエン５０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、５０℃で２時間加熱攪拌した。トルエン５０ｍｌで抽出し、有機層を水３０ｍｌで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、真空乾燥した後、中間体４．５ｇを得た。【０１２４】
次に、９−フェニル−９H，９’H−３，３’−ビカルバゾール２．３ｇ、上記中間体２．０ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム３５ｍｇ、ジ−ｔ−ブチル（２，２−ジフェニル−1−メチル−1−シクロプロピル）ホスフィン４２ｍｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド０．７７ｇとｏ−キシレン２９ｍｌの混合溶液を窒素気流下、還流下で１時間加熱攪拌した。室温に冷却した後、トルエン１００ｍｌで抽出した。有機層を水１００ｍｌで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、エバポレートして得られた固体を真空乾燥した後、白色固体２．５ｇを得た。【０１２５】
得られた粉末の１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた白色固体が化合物［３３］であることが確認された。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl３（d=ppm））：７．１６−７．７７（ｍ，１９ H），８．１８−８．２６（ｍ，２Ｈ），８．４１−８．４４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．３７）。【０１２６】
なお、この化合物［３３］は、油拡散ポンプを用いて１×１０−３Ｐａの圧力下、約３３０℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．７％、昇華精製後が９９．９％であった。また、化合物［３３］の最低励起三重項エネルギーＴ１は２．７６ｅＶであった。【０１２７】
合成例６
化合物［３５］の合成
３−ブロモトリフェニルアミンの代わりに４−ブロモトリフェニルアミンを用いた以外は合成例１と同様の方法で合成し、白色固体を得た。【０１２８】
得られた粉末の１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた白色固体が化合物［３５］であることが確認された。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl３（d=ppm））：７．０９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．２１−７．２７（ｍ，５Ｈ），７．３０−７．３６（ｍ，８Ｈ），７．６２−７．６４（ｍ，４Ｈ），７．７６−７．８１（ｄｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），８．２２−８．２６（ｍ，２Ｈ），８．４５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝１．６Ｈｚ）。【０１２９】
なお、この化合物［３５］は、油拡散ポンプを用いて１×１０−３Ｐａの圧力下、約２９０℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．８％、昇華精製後が９９．９％であった。また、化合物［３５］の最低励起三重項エネルギーＴ１は２．７６ｅＶであった。【０１３０】
合成例７
化合物［４０］の合成
４−ヒドロキシカルバゾール４．５ｇ、ジクロロメタン３６０ｍｌとジイソプロピルアミン３．０ｇの混合溶液を窒素気流下、０℃に冷やし、無水トリフルオロメタンスルホン酸８．３ｇを滴下した。この混合溶液を室温で２時間撹拌した後、水５０ｍｌを注入し、ジクロロメタン５０ｍｌで抽出した。有機層を水５０ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、真空乾燥した後、９Ｈ−カルバゾール−４−イルトリフルオロメタンスルホナート７．０ｇを得た。【０１３１】
次に、９Ｈ−カルバゾール−４−イルトリフルオロメタンスルホナート３．２ｇ、９−フェニルカルバゾール−３−ボロン酸３．３ｇ、１Ｍ炭酸ナトリウム水溶液２２．６ｍｌ、１，２−ジメトキシエタン５１ｍｌとビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド２２３ｍｇの混合溶液を窒素気流下、４時間還流した。室温に冷却した後、トルエンで抽出した。 有機層を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、真空乾燥した後、９−フェニル−９Ｈ，９’Ｈ−３，４’−ビカルバゾール３．４ｇを得た。【０１３２】
次に、９−フェニル−９Ｈ，９’Ｈ−３，４’−ビカルバゾール３．０ｇ、４−ブロモトリフェニルアミン２．８６ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム４２ｍｇ、ジ−ｔ−ブチル（２，２−ジフェニル−1−メチル−1−シクロプロピル）ホスフィン５２ｍｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド９８８ｍｇとｏ−キシレン３７ｍｌの混合溶液を窒素気流下、還流下で２時間加熱攪拌した。室温に冷却した後、トルエン１００ｍｌで抽出した。有機層を水８０ｍｌで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、エバポレートして得られた固体を真空乾燥した後、白色固体４．１ｇを得た。【０１３３】
得られた粉末の１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた白色固体が化合物［４０］であることが確認された。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl３（d=ppm））：６．９２−６．９７（ｍ，２H），７．０７−７．７４（ｍ，２７Ｈ），８．１３−８．１６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．８３），８．４３−８．４４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１３．５）。【０１３４】
なお、この化合物［４０］は、油拡散ポンプを用いて１×１０−３Ｐａの圧力下、約３００℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．８％、昇華精製後が９９．９％であった。また、化合物［４０］の最低励起三重項エネルギーＴ１は２．６９ｅＶであった。【０１３５】
合成例８
化合物［５０］の合成
４−クロロアニリン３．２ｇ、ブロモベンゼン−ｄ５  ８．９ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド５．３ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム４３１ｍｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート１９６ｍｇとトルエン５０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、５０℃で２時間加熱攪拌した。トルエン５０ｍｌで抽出し、有機層を水３０ｍｌで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、真空乾燥した後、中間体４．５ｇを得た。【０１３６】
次に、９−フェニル−９H，９’H−３，３’−ビカルバゾール２．３ｇ、上記中間体２．０ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム３５ｍｇ、ジ−ｔ−ブチル（２，２−ジフェニル−1−メチル−1−シクロプロピル）ホスフィン４２ｍｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド０．７７ｇとｏ−キシレン２９ｍｌの混合溶液を窒素気流下、還流下で１時間加熱攪拌した。室温に冷却した後、トルエン１００ｍｌで抽出した。有機層を水１００ｍｌで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、エバポレートして得られた固体を真空乾燥した後、白色固体２．５ｇを得た。【０１３７】
得られた粉末の１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた白色固体が化合物［５０］であることが確認された。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl３（d=ppm））：７．２９−７．７９（ｍ，１９ H），８．２３−８．２６（ｍ，２Ｈ），８．４５（ｓ，２Ｈ）。【０１３８】
なお、この化合物［５０］は、油拡散ポンプを用いて１×１０−３Ｐａの圧力下、約３３０℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．７％、昇華精製後が９９．９％であった。また、化合物［５０］の最低励起三重項エネルギーＴ１は２．７６ｅＶであった。【０１３９】
合成例９
化合物［５３］の合成
３−ブロモトリフェニルアミンの代わりにＮ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−フェニル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミンを用いた以外は合成例１と同様の方法で合成し、白色固体を得た。【０１４０】
得られた粉末の１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた白色固体が化合物［５３］であることが確認された。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl３（d=ppm））：７．１２−７．６２（ｍ，３１Ｈ），７．７７−７．７８（ｍ，２Ｈ），８．２３−８．２６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．２９），８．４６（ｓ，２H）。【０１４１】
なお、この化合物［５３］は、油拡散ポンプを用いて１×１０−３Ｐａの圧力下、約３３０℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．５％、昇華精製後が９９．９％であった。また、化合物［５３］の最低励起三重項エネルギーＴ１は２．６１ｅＶであった。【０１４２】
実施例１
ＩＴＯ透明導電膜を５０ｎｍ堆積させたガラス基板（ジオマテック（株）製、１１Ω／□、スパッタ品）を３８×４６ｍｍに切断し、エッチングを行った。得られた基板を “セミコクリーン５６”（商品名、フルウチ化学（株）製）で１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が５×１０−４Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱法によって、正孔注入層として化合物ＨＩ−１を１０ｎｍ蒸着した。次に、第一正孔輸送層として、化合物ＨＴ−４を８０ｎｍ蒸着した。次に、第二正孔輸送層として、化合物［２］を１０ｎｍ蒸着した。次に、発光層として、ホスト材料に化合物Ｈ−１を、ドーパント材料に化合物Ｄ−１を用い、ドーパント材料のドープ濃度が１０重量％になるようにして３０ｎｍの厚さに蒸着した。次に、化合物Ｅ−１とドナー性材料（Ｌｉｑ：リチウムキノリノール）を蒸着速度比１：１(=0.05nm/s：0.05nm/s)で混合した層を、電子輸送層として３５ｎｍの厚さに積層した。【０１４３】
次に、リチウムキノリノールを１ｎｍ蒸着した後、マグネシウムと銀の共蒸着膜を蒸着速度比がマグネシウム：銀＝１０：１(=0.5nm/s：0.05nm/s)で１００ｎｍ蒸着して陰極とし、５×５ｍｍ角の素子を作製した。ここで言う膜厚は、水晶発振式膜厚モニター表示値である。この発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ２で直流駆動したところ、発光効率５２．０ｌｍ／Ｗの高効率緑色発光が得られた。この発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ２の直流で連続駆動したところ、３６００時間で輝度半減した。なお化合物ＨＩ−１、ＨＴ−４、Ｈ−１、Ｄ−１、Ｅ−１は以下に示す化合物である。【０１４４】
【化１４】
0005397568.tif 000015
【０１４５】
実施例２〜５、比較例１〜７
第二正孔輸送層として表２に記載した材料を用いたこと以外は実施例１と同様にして発光素子を作製した。結果を表２に示す。なお、ＨＴ−１〜ＨＴ−７は以下に示す化合物であり、それらの最低励起三重項エネルギーＴ１は表１に示すとおりである。【０１４６】
【化１５】
0005397568.tif 000016
【０１４７】
【表１】
0005397568.tif 000017
【０１４８】
【表２】
0005397568.tif 000018
【０１４９】
実施例６〜８
第二正孔輸送層として表２に記載した材料を用い、ホスト材料に化合物Ｈ−１の代わりに化合物Ｈ−２と化合物Ｈ−３の混合ホストを用いたこと以外は実施例１と同様にして発光素子を作製した。化合物Ｈ−２と化合物Ｈ−３の共蒸着膜を蒸着速度比が１：１で蒸着され、さらにドーパントがドープ濃度が１０重量％となるように蒸着されるようにした。結果を表３に示す。なお、Ｈ−２、Ｈ−３は以下に示す化合物である。【０１５０】
【化１６】
0005397568.tif 000019
【０１５１】
実施例９〜１１
第二正孔輸送層として表２に記載した材料を用い、電子輸送層を二層積層構成とし、第一電子輸送層として化合物Ｅ−２を１０ｎｍの厚さに蒸着し、第二電子輸送層として化合物Ｅ−３とドナー性金属（Ｌｉ：リチウム）の共蒸着膜を蒸着速度比１００：１(=0.2nm/s：0.002nm/s)で２５ｎｍの厚さに蒸着して積層した以外は実施例１と同様にして発光素子を作製した。結果を表３に示す。なお、Ｅ−２、Ｅ−３は以下に示す化合物である。【０１５２】
【化１７】
0005397568.tif 000020
【０１５３】
実施例１２〜１４
第二正孔輸送層として表２に記載した材料を用い、正孔注入層として、化合物ＨＩ−１の代わりに化合物［２］と化合物ＨＩ−２を用い、正孔注入層内の化合物［２］に対して化合物ＨＩ−２のドープ濃度が５重量％になるようにして１０ｎｍ蒸着したこと以外は実施例１と同様にして発光素子を作製した。結果を表３に示す。なお、ＨＩ−２は以下に示す化合物である。【０１５４】
【化１８】
0005397568.tif 000021
【０１５５】
実施例１５
ＩＴＯ透明導電膜を５０ｎｍ堆積させたガラス基板（ジオマテック（株）製、１１Ω／□、スパッタ品）を３８×４６ｍｍに切断し、エッチングを行った。得られた基板を “セミコクリーン５６”（商品名、フルウチ化学（株）製）で１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が５×１０−４Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱法によって、正孔注入層として化合物ＨＩ−１を１０ｎｍ蒸着した。次に、第一正孔輸送層として、化合物ＨＴ−４を８０ｎｍ蒸着した。次に、第二正孔輸送層として、化合物［２］を１０ｎｍ蒸着した。次に、発光層として、ホスト材料に化合物Ｈ−２を、ドーパント材料に化合物Ｄ−２を用い、ドーパント材料のドープ濃度が１０重量％になるようにして３０ｎｍの厚さに蒸着した。次に、電子輸送層として、化合物Ｅ−３を３５ｎｍの厚さに積層した。【０１５６】
次に、リチウムキノリノールを１ｎｍ蒸着した後、マグネシウムと銀の共蒸着膜を蒸着速度比がマグネシウム：銀＝１０：１(=0.5nm/s：0.05nm/s)で１００ｎｍ蒸着して陰極とし、５×５ｍｍ角の素子を作製した。ここで言う膜厚は、水晶発振式膜厚モニター表示値である。この発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ２で直流駆動したところ、発光効率４３．０ｌｍ／Ｗの高効率緑色発光が得られた。この発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ２の直流で連続駆動したところ、３０００時間で輝度半減した。なお、Ｄ−２は以下に示す化合物である。【０１５７】
【化１９】
0005397568.tif 000022
【０１５８】
実施例１６
ホスト材料に化合物Ｈ−２の代わりに化合物Ｈ−２と化合物Ｈ−３の混合ホストを用いたこと以外はそれぞれ実施例１５と同様にして発光素子を作製した。化合物Ｈ−２と化合物Ｈ−３の共蒸着膜を蒸着速度比が１：１で蒸着され、さらにドーパントがドープ濃度が１０重量％となるように蒸着されるようにした。結果を表３に示す。【０１５９】
実施例１７
電子輸送層として、化合物Ｅ−３の代わりに化合物Ｅ−１とドナー性材料（Ｌｉｑ：リチウムキノリノール）を混合した層を、蒸着速度比１：１(=0.05nm/s：0.05nm/s)で蒸着して積層した以外はそれぞれ実施例１５と同様にして発光素子を作製した。結果を表３に示す。【０１６０】
【表３】
0005397568.tif 000023
【０１６１】
実施例１８
ＩＴＯ透明導電膜を５０ｎｍ堆積させたガラス基板（ジオマテック（株）製、１１Ω／□、スパッタ品）を３８×４６ｍｍに切断し、エッチングを行った。得られた基板を “セミコクリーン５６”（商品名、フルウチ化学（株）製）で１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が５×１０−４Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱法によって、正孔注入層として化合物ＨＩ−１を１０ｎｍ蒸着した。次に、第一正孔輸送層として、化合物ＨＴ−４を５０ｎｍ蒸着した。次に、第二正孔輸送層として、化合物［２］を４０ｎｍ蒸着した。次に、発光層として、ホスト材料に化合物Ｈ−４を、ドーパント材料に化合物Ｄ−３を用い、ドーパント材料のドープ濃度が５重量％になるようにして３０ｎｍの厚さに蒸着した。次に、電子輸送層として、化合物Ｅ−３を３５ｎｍの厚さに積層した。【０１６２】
次に、フッ化リチウムを０．５ｎｍ蒸着した後、アルミニウムを１０００ｎｍ蒸着して陰極とし、５×５ｍｍ角の素子を作製した。ここで言う膜厚は、水晶発振式膜厚モニター表示値である。この発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ２で直流駆動したところ、発光効率１３．０ｌｍ／Ｗの高効率赤色発光が得られた。この発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ２の直流で連続駆動したところ、３０００時間で輝度半減した。なお化合物Ｈ−４、Ｄ−３は以下に示す化合物である。【０１６３】
【化２０】
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【０１６４】
実施例１９〜２０
第二正孔輸送層として表４に記載した材料を用いたこと以外は実施例１８と同様にして発光素子を作製し、評価した。結果を表４に示す。【０１６５】
比較例８〜１２
第二正孔輸送層として表４に記載した化合物を用いたこと以外は実施例１８と同様にして発光素子を作製し、評価した。結果を表４に示す。【０１６６】
実施例２１〜２２
第二正孔輸送層として表４に記載した材料を用い、電子輸送層を二層積層構成とし、第一電子輸送層として化合物Ｅ−４を２５ｎｍの厚さに蒸着し、第二電子輸送層として化合物Ｅ−３を１０ｎｍの厚さに蒸着して積層した以外は実施例１８と同様にして発光素子を作製し、評価した。結果を表４に示す。【０１６７】
【化２１】
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【０１６８】
【表４】
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【０１６９】
実施例２３
ＩＴＯ透明導電膜を５０ｎｍ堆積させたガラス基板（ジオマテック（株）製、１１Ω／□、スパッタ品）を３８×４６ｍｍに切断し、エッチングを行った。得られた基板を “セミコクリーン５６”（商品名、フルウチ化学（株）製）で１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が５×１０−４Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱法によって、正孔注入層としてＨＩ−１を１０ｎｍ蒸着した。次に、第一正孔輸送層として、ＨＴ−４を１１０ｎｍ蒸着した。次に、第二正孔輸送層として、化合物［２］を１０ｎｍ蒸着した。次に、発光層として、ホスト材料に化合物Ｈ−５を、ドーパント材料に化合物Ｄ−４を用い、ドーパント材料のドープ濃度が５重量％になるようにして４０ｎｍの厚さに蒸着した。次に、化合物Ｅ−１とドナー性材料（Ｌｉｑ：リチウムキノリノール）を蒸着速度比１：１(=0.05nm/s：0.05nm/s)で混合した層を、電子輸送層として３５ｎｍの厚さに積層した。【０１７０】
次に、フッ化リチウムを０．５ｎｍ、アルミニウムを６０ｎｍ蒸着して陰極とし、５×５ｍｍ角の素子を作製した。ここでいう膜厚は、水晶発振式膜厚モニター表示値である。この発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ２で直流駆動したところ、発光効率４．８ｌｍ／Ｗの青色発光が得られた。この発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ２の直流で連続駆動したところ、１８００時間で輝度半減した。なお化合物Ｈ−５、Ｄ−４は以下に示す化合物である。【０１７１】
【化２２】
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【０１７２】
実施例２４、比較例１３〜１４
第二正孔輸送層として表５に記載した材料を用いたこと以外は実施例２３と同様にして発光素子を作製し、評価した。結果を表５に示す。【０１７３】
実施例２５〜２７
第二正孔輸送層として表５に記載した材料を用い、電子輸送層を二層積層構成とし、第一電子輸送層として、化合物Ｅ−４または化合物Ｅ−２を２５ｎｍの厚さに蒸着し、第二電子輸送層としてＥ−３を１０ｎｍの厚さに蒸着して積層した以外は実施例２３と同様にして発光素子を作製し、評価した。結果を表５に示す。【０１７４】
【表５】
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【０１７５】
実施例２８〜３５
第二正孔輸送層として表６に記載した材料を用いたこと以外は実施例１と同様にして発光素子を作製した。結果を表６に示す。【０１７６】
実施例３６〜３７
第二正孔輸送層として表６に記載した材料を用い、ホスト材料に化合物Ｈ−１の代わりに化合物Ｈ−２と化合物Ｈ−３の混合ホストを用いたこと以外は実施例１と同様にして発光素子を作製した。化合物Ｈ−２と化合物Ｈ−３の共蒸着膜を蒸着速度比が１：１で蒸着され、さらにドーパントがドープ濃度が１０重量％となるように蒸着されるようにした。結果を表６に示す。【０１７７】
実施例３８〜３９
第二正孔輸送層として表６に記載した材料を用い、電子輸送層を二層積層構成とし、第一電子輸送層として化合物Ｅ−２を１０ｎｍの厚さに蒸着し、第二電子輸送層として化合物Ｅ−３とドナー性金属（Ｌｉ：リチウム）の共蒸着膜を蒸着速度比１００：１(=0.2nm/s：0.002nm/s)で２５ｎｍの厚さに蒸着して積層した以外は実施例１と同様にして発光素子を作製した。結果を表６に示す。【０１７８】
実施例４０〜４１
第二正孔輸送層として表６に記載した材料を用い、正孔注入層として、化合物ＨＩ−１の代わりに化合物［５３］と化合物ＨＩ−２を用い、正孔注入層内の化合物［５３］に対して化合物ＨＩ−２のドープ濃度が２重量％になるようにして１０ｎｍ蒸着したこと以外は実施例１と同様にして発光素子を作製した。結果を表６に示す。【０１７９】
実施例４２
第二正孔輸送層として化合物［２］の代わりに化合物［３５］を用いたこと以外は実施例１５と同様にして発光素子を作製した。結果を表６に示す。【０１８０】
実施例４３
第二正孔輸送層として化合物［２］の代わりに化合物［３５］を用いたこと以外は実施例１６と同様にして発光素子を作製した。結果を表６に示す。【０１８１】
実施例４４
第二正孔輸送層として化合物［２］の代わりに化合物［３５］を用いたこと以外は実施例１７と同様にして発光素子を作製した。結果を表６に示す。【０１８２】
【表６】
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【要約】
特定のカルバゾール骨格を有する化合物を含有する発光素子材料を用いることにより、高発光効率と耐久性を両立した有機薄膜発光素子を提供する。