(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体布地処理組成物と水溶性材料とを含む単位用量の洗剤製品であって、当該液体組成物の単位用量が前記水溶性材料内に含有され、前記液体組成物が非ニュートン液体であり、０．５ｓ−１の剪断速度及び２０℃で測定される場合に少なくとも３Ｐａ・ｓ（３，０００ｃｐｓ）の剪断粘度を有するずり減粘液体であることを特徴とし、前記液体組成物がシリコーンオイルを含み、前記シリコーンオイルが前記液体組成物中に乳化して、乳化したシリコーンオイルの液滴の平均粒径が５〜５０マイクロメートルであり、更に、前記液体組成物が１５重量％未満の水を含む、単位用量の洗剤製品。
【請求項２】
前記乳化したシリコーンの液滴の平均粒径が、１０〜２０マイクロメートルである、請求項１に記載の単位用量の洗剤製品。
【請求項３】
前記シリコーンオイルが、ポリジメチルシロキサンを含む、請求項１又は２に記載の単位用量の洗剤製品。
【請求項４】
前記シリコーンオイルが、２０ｓ−１の剪断速度及び２０℃で測定される場合に０．００１〜０．０５ｍ２／ｓ（１，０００〜５０，０００ｃｓｔ）の動粘度を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の単位用量の洗剤製品。
【請求項５】
前記シリコーンオイルが、２０ｓ−１の剪断速度及び２０℃で測定される場合に０．００５〜０．０２５ｍ２／ｓ（５，０００〜２５，０００ｃｓｔ）の動粘度を有する、請求項４に記載の単位用量の洗剤製品。
【請求項６】
前記液体組成物が、１重量％〜５重量％のシリコーンオイルを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の単位用量の洗剤製品。
【請求項７】
前記液体組成物が５重量％〜１２重量％の水を含む、請求項１に記載の単位用量の洗剤製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体組成物と水溶性材料とを含み、この液体組成物の単位用量が前記水溶性材料内に含有される、単位用量の洗剤製品に関する。
【０００２】
布地に柔軟効果を与えるために、液体洗剤組成物中にシリコーンエマルションを提供することが知られている。米国特許番号第５，７５９，２０８号（１９９８年６月２日発行）は、大きな粒径のエマルションが柔軟化のために好ましいことを教示する。開示されたシリコーンオイルエマルションは、５〜５００マイクロメートルの平均粒径を有する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、大きな粒径のシリコーンオイルエマルションは、特定の環境下では、「染み付き（spotting）」という問題を生じる。洗濯後に、「染み」は洗濯された布地の上で目に見える。これらの「染み」は、シリコーンオイルの大きな液滴が原因となり得る。
【０００４】
本発明は、シリコーンオイルと組み合わせて、少なくとも３Ｐａ・ｓ（３，０００ｃｐｓ）の低い剪断粘度を有する液体組成物を有する必要性をつきとめることによって、これらの問題を扱う。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
これらの問題に対処するために、本発明の液体組成物は、非ニュートン液体であり、０．５ｓ−１の剪断速度及び２０℃で測定される場合に少なくとも３Ｐａ・ｓ（３，０００ｃｐｓ）の低い剪断粘度を有するずり減粘液体であり、前記液体組成物がシリコーンオイルを含み、前記シリコーンオイルが前記液体組成物中に乳化して、乳化したシリコーンオイルの液滴の（体積による）平均粒径が５〜５０マイクロメートル、好ましくは１０〜２０マイクロメートルである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
好ましくは、前記シリコーンオイルは、式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を有する非イオン性の窒素を含有しないシリコーンポリマー：
【化１】
0005542304.tif 000002
Ｒ２Ｒ１）２ＳｉＯ［（Ｒ１）２ＳｉＯ］ａ［（Ｒ１）（Ｒ２）ＳｉＯ］ｂＳｉ（Ｒ１）２Ｒ２      （ＩＩ）；
【化２】
0005542304.tif 000003
及びこれらの混合物より成る群から選択され、
（式中、各Ｒ１は独立して、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖、分枝鎖又は環状の置換又は非置換のアルキル基；２〜２０個の炭素原子を有する直鎖、分枝鎖又は環状の置換又は非置換のアルケニル基；６〜２０個の炭素原子を有する置換又は非置換のアリール基；７〜２０個の炭素原子を有する置換又は非置換のアルキルアリール、置換又は非置換のアリールアルキル、及び置換又は非置換のアリールアルケニル基及びこれらの混合物より成る群から独立して選択され；各Ｒ２は独立して、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖、分枝鎖又は環状の置換又は非置換のアルキル基；２〜２０個の炭素原子を有する直鎖、分枝鎖又は環状の置換又は非置換のアルケニル基；６〜２０個の炭素原子を有する置換又は非置換のアリール基；７〜２０個の炭素原子を有する置換又は非置換のアルキルアリール基、置換又は非置換のアリールアルキル、置換又は非置換のアリールアルケニル基から成る群から、及び一般式（ＩＶ）を有するポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）コポリマー基から成る群から独立して選択され：
−（ＣＨ２）ｎＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄＲ３
（式中、少なくとも１つのＲ２はポリ（エチレンオキシ／プロピレンオキシ）コポリマー基であり、各Ｒ３は独立して、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、アセチル基、及びこれらの混合物より成る群から独立して選択され、その際添字ｗは、式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）の窒素を含有しないシリコーンポリマーの粘度が０．００１ｍ２／ｓ（１，０００センチストークス）〜０．０５ｍ２／ｓ（５０，０００センチストークス）であるような値であり；ａは１〜５０であり；ｂは１〜５０であり；ｎは１〜５０であり；（全てのポリアルキレンオキシ側基の）ｃの合計は１〜１００を有し；ｄの合計は０〜１４であり；ｃ＋ｄの合計は５〜１５０の値を有する。））
【０００７】
より好ましくは、窒素を含有しないシリコーンポリマーは、上記の式（ＩＩ）〜（ＩＩＩ）を有する直鎖非イオン性の窒素を含有しないシリコーンポリマーから成る群から選択され、ここで、Ｒ１は、メチル、フェニル、フェニルアルキル、及びこれらの混合物より成る群から選択され；Ｒ２は、メチル、フェニル、フェニルアルキル、及びこれらの混合物より成る群から、並びに上記で定義された一般式（ＩＶ）を有する基及びこれらの混合物から選択され；Ｒ３は、上記と同義であり、添字ｗは、式（ＩＩＩ）の窒素を含有しないシリコーンポリマーの粘度が、０．０１ｍ２／ｓ（１０，０００センチストーク）〜０．０５ｍ２／ｓ（５０，０００センチストーク）であるような値を有し；ａは１〜３０であり、ｂは１〜３０であり、ｎは３〜５であり、ｃの合計は６〜１００であり、ｄの合計は０〜３であり、そしてｃ＋ｄの合計は７〜１００である。
【０００８】
最も好ましくは、窒素を含有しないシリコーンポリマーは、上のような式（ＩＩＩ）を有する直鎖非イオン性の窒素を含有しないシリコーンポリマーから成る群より選択され、その際、Ｒ１はメチルであり、すなわち、このポリマーはポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）である。好ましいＰＤＭＳにおいて、添字ｗは、その粘度が０．００１ｍ２／ｓ（１，０００センチストークス）〜０．０５ｍ２／ｓ（５０，０００センチストークス）、より好ましくは０．００５ｍ２／ｓ（５，０００センチストークス）〜０．０２５ｍ２／ｓ（２５０００センチストークス）であるような値、及びこれらの混合物である。別の非常に好ましいシリコーンポリマー組成物は、２つの異なるＰＤＭＳポリマーを混合することによって得られ、このポリマーの１つは０．１〜１．０ｍ２／ｓ（１００．０００〜１．０００．０００センチストークス）の粘度を有し、他方のポリマーは５〜１００×１０−６ｍ２／ｓ（５〜１００センチストークス）の粘度を有し、この２つの材料のブレンドが０．００５ｍ２／ｓ（５，０００センチストークス）〜０．０２ｍ２／ｓ（２０，０００センチストークス）の最終的な粘度を有するように２つの異なるＰＤＭＳポリマーが混合される。最も好ましい組成物は、０．０２ｍ２／ｓ（２０，０００センチストークス）の最終的な粘度を有するＰＤＭＳの６０：４０ブレンドである。
【０００９】
シリコーン類はそれらの布地柔軟化性能が当該技術分野において周知である。通常、これらのシリコーン類は、水中のエマルションとして添加される。好ましくは、布地柔軟化シリコーンは、溶媒中にシリコーンエマルションとして添加され、この溶媒は、好ましくは非水溶性溶媒であり、さらに好ましくは有機溶媒であり、なおさらに好ましくは、１つ以上の遊離ヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ２０の直鎖、分枝鎖、環状、飽和及び／又は不飽和のアルコール類；アミン類、アルカノールアミン類、及びこれらの混合物より成る群から選択される。好ましい溶媒は、モノアルコール類、ジオール類、モノアミン誘導体、グリセロール類、グリコール類、及びこれらの混合物であり、例えば、エタノール、プロパノール、プロパンジオール、モノエタノールアミン、グリセロール、ソルビトール、アルキレングリコール類、ポリアルキレングリコール類、及びこれらの混合物である。最も好ましい溶媒は、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、及びこれらの混合物より成る群から選択される。本発明の好ましい実施形態において、布地柔軟化シリコーン類と溶媒類を含むプレミックスは、組成物中の全ての成分の適切な分散又は溶解という点における加工の問題を克服するために使用される。別の、さらに好ましい実施形態では、シリコーン類は純粋なオイルとして液体洗剤組成物に添加される。
【００１０】
式（ＩＩ）の窒素を含有しないシリコーンポリマーの非限定的な例は、ウィトコのディビジョン（Division of Witco）であるコネチカット州ダンベリー（Danbury, Connecticut）のＯＳＩスペシャリティー社（Specialties Inc.）から入手可能なシルウェット（Silwet）（登録商標）化合物である。式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）の窒素を含有しないシリコーンポリマーの非限定的な例は、ダウ・コーニング（Dow Corning）製のシリコーン２００流体（Silicone 200 Fluid）（登録商標）シリーズ、又はＧＥ−バイエル（GE-Bayer）製のバイシロン（Baysilone）（登録商標）Ｍシリーズである。
【００１１】
（ｉｉｉ）カチオン性シリコーンポリマー類は、本発明の布地柔軟化系に、追加の布地柔軟化材料として、カチオン性グアーガムに加えて、又はカチオン性グアーガムと布地柔軟化剤としてのアンモニウム系柔軟化剤に加えて、任意に存在することができる。
【００１２】
好適なカチオン性シリコーンポリマー類は、出願人の同時係属ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／１８５２８で開示されている。
【００１３】
カチオン性シリコーン類は、それらの布地柔軟化性能が当該技術分野において周知である。通常、これらのカチオン性シリコーン類は、水中のエマルションとして添加される。布地柔軟化クレー類について上記で述べたように、布地柔軟化カチオン性シリコーン類の水性エマルションの使用は、最終組成物が水溶性小袋内に入れられる場合には好ましくない。この技術的な問題を克服するために、本発明は、本発明における使用に好適な布地柔軟化カチオン性シリコーン類を、カチオン性シリコーンと溶媒を含むプレミックスとして加えるか、又は溶媒なしで純粋な化合物としてカチオン性シリコーンを加えるか、のいずれかを提案する。布地柔軟化カチオン性シリコーン類をプレミックスとして加える時、プレミックスは、およそ、溶媒中のシリコーンのスラリー、又は分散体、又は懸濁液、又はエマルションである。溶媒は、好ましくは、非水性溶媒であり、より好ましくは有機溶媒であり、さらにより好ましくは、１つ以上の遊離ヒドロキシ基を有するＣ１〜Ｃ２０直鎖、分枝状、環状、飽和及び／又は不飽和のアルコール類；アミン類、アルカノールアミン類、及びこれらの混合物より成る群から選択される。好ましい溶媒は、モノアルコール類、ジオール類、モノアミン誘導体、グリセロール類、グリコール類、及びこれらの混合物であり、例えば、エタノール、プロパノール、プロパンジオール、モノエタノールアミン、グリセロール、ソルビトール、アルキレングリコール類、ポリアルキレングリコール類、及びこれらの混合物である。最も好ましくは溶媒は、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、及びこれらの混合物より成る群から選択される。本発明の好ましい実施形態において、布地柔軟化カチオン性シリコーン類と溶媒類とを含むプレミックスは、組成物中の全ての成分の適切な分散又は溶解という点における加工の問題を克服するために使用される。
【００１４】
粒径測定−シリコーンエマルションの粒径を、コールター・エレクトロニクス社（Coulter Electronics Ltd.）製のコールターマルチサイザー（Coulter Multisizer）（登録商標）を用いて測定する。
【００１５】
より大きな粒径のシリコーンエマルションを作成する方法−シリコーンエマルションは、典型的には、シリコーン流体と乳化界面活性剤の溶液とをインペラミキサーを用いて特定の粘度で特定の時間混合することによって作成される。
【００１６】
また、エマルションを作成するための手順については、シドニー・ロス（Sydney Ross）及びイアンＤ．モリソン（Ian D. Morrison）による「コロイド系及び界面（Colloidal Systems and Interfaces）」（ジョン・ウィリー＆サンズ（John Wiley & Sons）、１９８８）、及びフィリップ・シャーマン（Philip Sherman）による「エマルション科学（Emulsion Science）」（アカデミックプレス（Academic Press）、１９６８）を参照のこと。
【００１７】
典型的には、市販のシリコーンエマルション、例えば、ダウ・コーニングエマルション８（Dow Corning Emulsion 8（登録商標）及びＧＥ  ＳＭ２０６１（登録商標）は５マイクロメートル未満であり、多くは１マイクロメートル未満である。
【００１８】
対照的に、本発明の目的のために、乳化したシリコーンオイル液滴の（体積による）平均粒径は、５〜５０マイクロメートル、好ましくは１０〜２０マイクロメートルである。
【００１９】
単位用量
単位用量は、例えば、洗濯中に小袋が水に接触する前に小袋から組成物を放出することのないように組成物を保持するために適しているあらゆる形態、形状及び材料であることができる。正確な実施は、例えば、小包内の組成物の種類及び量、小包が組成物を保持、保護、及び供出、又は放出するのに必要とされる特質によって決まる。
【００２０】
単位用量は典型的には水溶性フィルムから作られる。好ましい水溶性フィルムはポリマー物質、好ましくはフィルムに形成されるポリマー類である。フィルムの形態の材料は、当該技術において既知の、例えば、ポリマー物質のキャスト法、吹き込み成型、押し出し又は吹き込み押し出しによって得られる。
【００２１】
本明細書で使用される水溶性フィルムは、典型的に、最大孔径が５０μｍであるガラスフィルターを使用した以下に示す方法によって測定した時、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又はさらには少なくとも９５％の溶解度を有する。すなわち、区画及び／又は小袋の材料の水溶解度を決定する重量法は以下の通りである。
【００２２】
材料５０ｇ±０．１ｇを４００ｍＬビーカーに加え、その重量を測定し、蒸留水２４５ｍＬ±１ｍＬを加える。これを、６３ｒａｄ／ｓ（６００ｒｐｍ）に設定された磁性攪拌器で３０分間激しく攪拌する。次いで、混合物を、上記で定義した孔径（最大５０μｍ）を有する組立式定性焼結ガラス濾過器を通してろ過する。回収したろ液から従来のいずれかの方法によって水を乾燥させ、残ったポリマーの重量を測定する（それが溶解又は分散画分である）。その後、溶解度又は分散度の率を計算することができる。
【００２３】
好ましくは、フィルムは、延伸された水溶性フィルムで形成された小袋の厚さ変動が１０％〜１０００％、好ましくは２０％〜６００％、又はさらには４０％〜５００％又はさらには６０％〜４００％となるように延伸される。これはいかなる方法でも、例えば、適切なマイクロメータを使用して測定できる。好ましくは小袋は延伸された水溶性フィルムから作製され、フィルムは、４０％〜５００％、好ましくは４０％〜２００％の延伸度を有する。
【００２４】
フィルムは好ましくは、１μｍ〜２００μｍ、より好ましくは１５μｍ〜１５０μｍ、さらにより好ましくは３０μｍ〜１００μｍの厚さを有する。
【００２５】
好ましくは、布地処理組成物は水に送出される組成物であり、従って小袋及びそれらの区画は、小袋が水中に置かれた時、又はその直後に内容物が放出されるように設計される。従って、区画を有する小袋が水溶性の材料で形成されていることが好ましい。１つの好ましい実施形態においては、構成成分は水と小袋入り組成物の接触後、３分以内、さらに好ましくは２分以内、又はさらには１分以内に水中に放出される。
【００２６】
一般に、小袋は、従来の単位用量の洗濯製品における使用に好適なあらゆる材料から作製することができる。しかしながら、特定のポリマー及び／若しくはコポリマー及び／又はそれらの誘導体が好ましいことが見いだされている。好ましいポリマー、及び／若しくはコポリマー、及び／又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド類、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル類、セルロースエステル類、セルロースアミド類、ポリビニルアセテート類、ポリカルボン酸類及び塩、ポリアミノ酸類又はペプチド類、ポリアミド類、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー類、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン及びカラゴムのような天然ゴム類、並びにこれらの混合物より選択される。より好ましくは、ポリマーは、ポリアクリレート類及び水溶性アクリレートコポリマー類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート類、及びこれらの混合物、最も好ましくはポリビニルアルコール類、ポリビニルアルコールコポリマー類、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、及びこれらの混合物より選択される。好ましくは、フィルムにおけるポリマーの濃度は、例えば、ＰＶＡポリマーでは少なくとも６０％である。
【００２７】
ポリマーはいかなる重量平均分子量、好ましくは約１０００〜１，０００，０００、さらには１０，０００〜３００，０００、さらには１５，０００〜２００，０００、さらには２０，０００〜１５０，０００を有することができる。
【００２８】
ポリマーの混合物も用いることができる。これは、区画又は小袋の適用及び必須要件に応じて、区画又は小袋の機械的特性及び／又は溶解特性の制御において特に有益であることができる。例えば、ポリマー類の混合物が小袋区画の材料に存在することが好ましい場合があり、それによって１つのポリマー物質がその他のポリマー物質より、より高い水溶性を有する、及び／又は１つのポリマー物質がその他のポリマー物質より、より高い機械的強度を有する。異なった重量平均分子量を有する、ポリマーの混合物、例えば、１０，０００〜４０，０００、好ましくはおよそ２０，０００の重量平均分子量のＰＶＡ又はそれらのコポリマーと、約１００，０００〜３００，０００、好ましくはおよそ１５０，０００の重量平均分子量のＰＶＡ又はそれらのコポリマーとの混合物を使用することが好ましいことがある。
【００２９】
また、有用なものは、例えば、典型的に１重量％〜６０重量％のポリラクチド及びおよそ４０重量％〜９９重量％のポリビニルアルコールを含む、ポリラクチド及びポリビニルアルコールの混合によって達成される、ポリラクチド及びポリビニルアルコールのような加水分解的に分解可能であり水溶性のポリマーブレンドを含む、ポリマーブレンド組成物である。
【００３０】
フィルムに存在するポリマーは、フィルムの溶解度を改善するために６０％〜９８％加水分解され、好ましくは８０％〜９０％加水分解されていることが好ましいことがある。
【００３１】
最も好ましいフィルムは、ＰＶＡポリマーを含み、米国、インディアナ州ゲリー（Gary，Indiana，US）のモノソール社（Monosol LLC）より販売されている登録商標Ｍ８６３０として既知のフィルムと同様の特性を有するＰＶＡポリマーを含むフィルムである。別の好ましいフィルムは、ドイツ、メールス４７４４５、カールツァイス通り４３（Carl-Zeiss-Strasse 43,47455 Moers,DE.）のアイセロ・ケミカル・ヨーロッパ社（Aicello Chemical Europe GmbH）より販売されている登録商標ＰＴ−７５として既知のものである。
【００３２】
本明細書のフィルムは、ポリマー又はポリマー物質以外の他の添加物成分を含んでもよい。例えば、可塑剤、例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール及びそれらの混合物、追加の水、崩壊補助剤を加えることが有益であることがある。本明細書の組成物が洗剤組成物である場合、フィルム自体が洗浄水に放出されるべき洗剤添加物、例えば、有機ポリマー汚れ放出剤、分散剤、移染防止剤を含むことが有用であることがある。
【００３３】
布地処理組成物
別途明記しない限り、本明細書の百分率は、すべて、小袋フィルム形成材料を除く最終組成物の重量％である。
【００３４】
小袋は、非ニュートン性のずり減粘液体である液体布地処理組成物を含有する。
【００３５】
液体布地処理組成物は一般に非水性である。本発明の目的のため、組成物は、非水性であり、含有する場合は、布地処理組成物の１５重量％未満、好ましくは２重量％〜１５重量％、より好ましくは５重量％〜１２重量％の水を含有する。これは布地処理組成物全体の重量による水全体に基づく。
【００３６】
液体組成物は、いかなる方法によっても製造することができ、０．５ｓ−１の剪断速度及び２０℃で測定される場合に少なくとも３Ｐａ・ｓ（３，０００ｃｐｓ）の低い剪断粘度を有する非ニュートン性のずり減粘液体である。
【００３７】
液体組成物は好ましくは、０．８ｋｇ／Ｌ〜１．３ｋｇ／Ｌ、好ましくはおよそ１．０〜１．１ｋｇ／Ｌの密度を有する。
【００３８】
上記の全ての組成物において極めて好ましいものは、追加の溶媒の存在であり、これは、好ましくは有機溶媒、より好ましくは１つ以上の遊離ヒドロキシ基を有するＣ１〜Ｃ２０直鎖、分枝状、環状、飽和及び／又は不飽和のアルコール類；アミン類、アルカノールアミン類、及びこれらの混合物より成る群から選択される有機溶媒である。さらにより好ましい溶媒は、モノアルコール類、ジオール類、モノアミン誘導体、グリセロール類、グリコール類、及びこれらの混合物であり、例えば、エタノール、プロパノール、プロパンジオール、モノエタノールアミン、グリセロール、ソルビトール、アルキレングリコール類、ポリアルキレングリコール類及びこれらの混合物であり、最も好ましい溶媒は、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、及びこれらの混合物より選択される。
【００３９】
本発明において使用される組成物は、溶媒を、布地処理組成物の０．１重量％〜９０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％、より好ましくは１２重量％〜４０重量％、最も好ましくは１５重量％〜３０重量％の濃度で含む。
【００４０】
アニオン性界面活性剤
本明細書で任意に有用なアニオン性界面活性剤の非限定例として、以下が挙げられる：
ａ）Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）；
ｂ）Ｃ１０〜Ｃ２０一級、分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）；
ｃ）式（Ｉ）及び（ＩＩ）を有するＣ１０〜Ｃ１８二級（２，３）アルキルサルフェート：
【化３】
0005542304.tif 000004
式（Ｉ）及び（ＩＩ）のＭは、電気的中性を提供する水素又は陽イオンである。本発明の目的のために、界面活性剤か補助成分のどちらかと結合しているＭ単位はすべて、技術者によって単離される形態又は前記化合物が使用される系の相対ｐＨに依存して、水素原子又はカチオンのいずれかであり得る。好ましいカチオンの非限定例としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられる。前記式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｘは、少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり；前記式（Ｉ）及び（ＩＩ）中のｙは、少なくとも８、好ましくは少なくとも約９の整数である；
ｄ）Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシスルフェート類（ＡＥｘＳ）、ここで、ｘは好ましくは１〜３０である；
ｅ）Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート類、好ましくは１〜５のエトキシ単位を含むもの；
ｆ）米国特許第６，０２０，３０３号及び米国特許第６，０６０，４４３号で述べられているような中鎖分枝状アルキルサルフェート；
ｇ）米国特許第６，００８，１８１号及び同第６，０２０，３０３号で述べられているような中鎖分枝状アルキルアルコキシスルフェート類；
ｈ）ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５２４３号、同ＷＯ９９／０５２４２号、同ＷＯ９９／０５２４４、同ＷＯ９９／０５０８２、同ＷＯ９９／０５０８４号、同ＷＯ９９／０５２４１号、同ＷＯ９９／０７６５６号、同ＷＯ００／２３５４９号及び同ＷＯ００／２３５４８号に記載されているような、変性されたアルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）；
ｉ）メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；及び
ｊ）α−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）
【００４１】
非イオン性界面活性剤
任意の非イオン性界面活性剤の非限定的な例としては、以下のものが挙げられる。
ａ）Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート類、例えば、シェル社（Shell）製のネオドール（NEODOL）（登録商標）非イオン性界面活性剤；
ｂ）Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート類であって、ここでアルコキシレート単位は、エチレンオキシ単位とプロピレンオキシ単位の混合物である；
ｃ）エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーとの、Ｃ１２〜Ｃ１８アルコール及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノールの縮合体、例えば、バスフ社（BASF）製のプルロニック（Pluronic）（登録商標）；
ｄ）米国特許第６，１５０，３２２号に述べられているようなＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝アルコール類、ＢＡ；
ｅ）米国特許第６，１５３，５７７号、同第６，０２０，３０３号、及び同第６，０９３，８５６号に述べられているようなＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝アルキルアルコキシレート類、ＢＡＥｘ、ここで、ｘは、１〜３０である；
ｆ）米国特許第４，５６５，６４７号（レナード（Llenado）、１９８６年１月２６日発行）に述べられているようなアルキル多糖類であって、特に、米国特許第４，４８３，７８０号及び同第４，４８３，７７９号に述べられているようなアルキルポリグリコシド類；
ｇ）米国特許第５，３３２，５２８号、ＰＣＴ国際公開特許ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９２／０６１６２号、同第ＷＯ９３／１９１４６号、同第ＷＯ９３／１９０３８号、及び同第ＷＯ９４／０９０９９号に述べられているようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド類（ＧＳ系）；
ｈ）米国特許第６，４８２，９９４号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／４２４０８号に述べられているような、エーテルで末端保護されたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤類；及び
【００４２】
陽イオン性界面活性剤
任意のカチオン性界面活性剤の非限定例としては、２６個までの炭素原子を有することができる四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる。
ａ）米国特許第６，１３６，７６９号で論じられているようなアルコキシレート四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤；
ｂ）６，００４，９２２号で論じられているようなジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム；
ｃ）ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／３５００２、ＷＯ９８／３５００３、ＷＯ９８／３５００４、ＷＯ９８／３５００５、及びＷＯ９８／３５００６で論じられているようなポリアミンカチオン性界面活性剤；
ｄ）米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０，５２９号、及び米国特許第６，０２２，８４４号で論じられているようなカチオン性エステル界面活性剤；並びに、
ｅ）米国特許第６，２２１，８２５号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／４７７０８で論じられているようなアミノ界面活性剤、特に、アミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）。
【００４３】
一般に、界面活性剤は、布地処理組成物の５重量％超過、好ましくは１０重量％〜８０重量％、より好ましくは２０重量％〜６０重量％の濃度で存在する。
【００４４】
ビルダー
本発明の洗浄組成物は、好ましくは１つ以上の洗剤ビルダー又はビルダー系を含む。存在する場合、組成物は典型的に、少なくとも約１重量％のビルダー、好ましくは約５重量％から、より好ましくは約１０重量％〜約８０重量％、好ましくは約５０重量％まで、より好ましくは約３０重量％までの洗剤ビルダーを含む。
【００４５】
ビルダーとしては、これらに限定されないが、ポリホスフェートのアルカリ金属、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属シリケート類、アルカリ土類及びアルカリ金属の炭酸塩、アルミノシリケートビルダーポリカルボキシレート化合物、 エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、エチレン又はビニルメチルエーテルとの無水マレイン酸のコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、及びカルボキシメチルオキシコハク酸；エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩；並びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシレート類、並びにこれらの可溶性塩類が挙げられる。
【００４６】
本発明の好ましい実施形態において、少なくとも１つのビルダーが存在する。より好ましくは、少なくとも１つの水溶性ビルダーが存在し、さらにより好ましくは、少なくとも１つの脂肪酸ビルダーが存在する。本発明の組成物に組み込むのに適した最も好ましいビルダーは、クエン酸及び、又はＣ１２〜Ｃ１８アルキル脂肪酸である。
【００４７】
構造剤
本発明の組成物は、好ましくは構造剤を含有し、それは、典型的には布地処理組成物の０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜５重量％、より好ましくは０．１重量％〜１重量％で存在する。構造剤は、本明細書の布地ケア組成物類を安定化させ、本明細書の布地処理組成物類が凝集する及び／又はクリーム状になることを防止するのに役立つ。
【００４８】
好ましくは、構造剤は結晶性ヒドロキシル含有構造剤であり、さらにより好ましくはトリヒドロキシステアリン、硬化油又はこれらの変化形態である。
【００４９】
理論により限定されることは意図せずに、結晶性ヒドロキシル含有安定剤は、「糸状構造系」を形成する剤の非限定的な例である。本明細書で使用される時、「糸状構造系」は、材料が合わされた時合体する及び／又は相分離する傾向を減少させる、化学網状組織を提供することができる１つ以上の剤を含む系を意味する。その１つ以上の試薬の例には、結晶性ヒドロキシル含有安定剤及び／又は硬化ホホバが挙げられる。理論に束縛されるものではないが、糸状構造系は、マトリックスの冷却持に繊維状の、又はからみ合った糸状の網目構造をその場で形成すると考えられている。糸状構造系は、１．５：１、好ましくは少なくとも１０：１〜２００：１の平均縦横比を有する。
【００５０】
糸状構造系は、０．５ｓ−１の剪断速度及び２０℃で測定される場合に少なくとも３Ｐａ・ｓ（３，０００ｃｐｓ）の低い剪断粘度を有する非ニュートン性ずり減粘液体組成物を提供するように調整することができる。糸状構造系の調製方法は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／１８５２８に開示されている。
【００５１】
結晶性ヒドロキシル含有安定剤は、脂肪酸、脂肪酸エステル、又は脂肪石鹸水不溶性ワックス様物質とすることができる。
【００５２】
本発明による結晶性ヒドロキシル含有安定剤は、好ましくはヒマシ油の誘導体、とりわけ硬化ヒマシ油誘導体である。例えば、ヒマシワックスである。
【００５３】
結晶性ヒドロキシル含有薬剤は、典型的には、以下から成る群より選択される：
ｉ）
【化４】
0005542304.tif 000005
（式中、Ｒ１は−Ｃ（Ｏ）Ｒ４であり、Ｒ２はＲ１又はＨであり、Ｒ３はＲ１又はＨであり、Ｒ４は、独立して、少なくとも１つのヒドロキシル基を含むＣ１０〜Ｃ２２アルキル又はアルケニルである。）
ｉｉ）
【化５】
0005542304.tif 000006
（式中：
Ｒ７は、
【化６】
0005542304.tif 000007
Ｒ４は、上記ｉ）と同義であり；
Ｍは、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ＋＋若しくはＡｌ３＋、又はＨである）
ｉｉｉ）それらの混合物。
【００５４】
あるいは、結晶性ヒドロキシル含有安定剤は以下の式を有してもよい：
【化７】
0005542304.tif 000008
（式中：
（ｘ＋ａ）は１１〜１７であり；（ｙ＋ｂ）は１１〜１７であり；及び
（ｚ＋ｃ）は１１〜１７である。好ましくは、ｘ＝ｙ＝ｚ＝１０であり、及び／又はａ＝ｂ＝ｃ＝５である。）
市販の結晶性ヒドロキシル含有安定剤類には、レオックス社（Rheox，Inc）製のＴＨＩＸＣＩＮ（登録商標）が挙げられる。
【００５５】
更なる柔軟化活性物質
本発明の組成物は、任意に追加の布地柔軟化活性物質を含んでよい。これらの追加の柔軟剤は、布地処理組成物の０．１重量％〜２０重量％、好ましくは１重量％〜１５重量％、より好ましくは１．５重量％〜１０重量％の量で存在することができる。
【００５６】
（ａ）布地柔軟化クレーは、任意に、追加の布地柔軟化材料として本発明の布地柔軟化系に存在することができる。好ましいクレー類は、スメクタイト型のものである。
【００５７】
スメクタイト型クレー類は、布地柔軟化成分として洗剤組成物において広く使用されている。これらのクレーのほとんどが、少なくとも５０ｍｅｑ／１００ｇのカチオン交換容量を有する。
【００５８】
スメクタイトクレー類は、アルミノケイ酸塩又はマグネシウムケイ酸塩からなる、３層膨張性材料として記載されることができる。
【００５９】
本明細書におけるこの目的のために慣用的に使用されるスメクタイトクレー類は、すべて市販されている。そのようなクレー類としては、例えば、モンモリロナイト、ボルコンスコイト、ノントロナイト、ヘクトライト、パオナイト、ソーコナイト、及びバーミキュライトが挙げられる。本明細書のクレー類は、「フーラークレイ（fooler clay）」（ブラック・ヒル（Black Hills）の主なベントナイト又はモンモリロナイト（monmorillonite）鉱脈の上の比較的薄い鉱脈で見つかるクレー）のような商品名、並びにニュージャージー州エリザベス（Elizabeth, New Jersey）のジョージア・カオリン社（Georgia Kaolin Co．）からのチキソゲル（Thixogel）＃１（また、「チキソ−ジェル（Thixo-Jell）」）、及びゲルホワイト（Gelwhite）ＧＰ；イリノイ州スコーキー（Skokie，Illinois）のアメリカン・コロイド社（American Colloid Co．）からのボルクレー（Volclay）ＢＣ及びボルクレー（Volclay）＃３２５；インターナショナル・ミネラルズ・アンド・ケミカルス（International Minerals and Chemicals）からのブラック・ヒル・ベントナイト（Black Hills Bentonite）ＢＨ４５０；及びＲ．Ｔ．バンダービルト（Vanderbuilt）からのビーガム（Veegum）ＰＲＯ及びビーガム（Veegum）Ｆのような様々な商標で入手可能である。前述の商品名及び商標で得られるこのようなスメクタイト型鉱物は、様々な別個の鉱物の存在の混合物を含むことができることを認識すべきである。このようなスメクタイト（smecite）鉱物の混合物は、本明細書における使用に好適である。
【００６０】
本発明において使用するのに好ましいのは、約０．２〜０．６層電荷に対応する５０〜１００ｍｅｑ／１０ｇのイオン交換能力を有するモンモリロナイトクレーである。
【００６１】
特に適しているのは、以下の一般式を有する粒子形態の天然由来のヘクトライト類である：
［（Ｍｇ３−ｘＬｉｘ）Ｓｉ４−ｙＭｅＩＩＩｙＯ１０（ＯＨ２−ｚＦｚ）］−（ｘ＋ｙ）（ｘ＋ｙ）／ｎＭｎ＋
（式中、ＭｅＩＩＩはＡｌ、Ｆｅ又はＢであるか；又はｙ＝０であり；Ｍｎ＋は一価（ｎ＝１）又は二価（ｎ＝２）の金属イオンであり、例えば、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、及びこれらの混合物より成る群から選択される。）上記の式中、（ｘ＋ｙ）の値は、ヘクトライトクレーの層電荷である。そのようなヘクトライトクレーは、好ましくはそれらの層電荷特性に基づいて選択され、すなわち少なくとも５０％は０．２３〜０．３１の範囲である。さらに好適なものは、少なくとも６５％が０．２３〜０．３１の範囲である層電荷分布を有するような天然由来のヘクトライトクレーである。
【００６２】
本発明の組成物に好適なヘクトライトクレーは、よりよい柔軟化の活性のため、好ましくはナトリウムクレーであるべきである。
【００６３】
ナトリウムクレーは天然に産出するものであるか、又はナトリウムクレーに変換するために処理された天然に産出するカルシウムクレーである。カルシウムクレーを本発明の組成物に使用する場合、カルシウムクレーをナトリウムクレーに変換するためにナトリウム塩を組成物に加えることができる。好ましくは、そのような塩は炭酸ナトリウムであり、典型的にはクレーの全量の５％までの濃度で加える。
【００６４】
本発明の組成物に好適なヘクトライトクレー類の例には、米国ニュージャージー州(New Jersey, US)のＮＬケミカルズ（NL Chemicals）からのベントン（Bentone）ＥＷ及びマカリオド（Macaliod）、並びにインダストリアル・ミネラル・ベンチャーズ（Industrial Mineral Ventures）からのヘクトライト類が挙げられる。
【００６５】
別の好ましいクレーは有機親和性のクレーであり、好ましくはスメクタイトクレーであって、交換可能なカチオンの少なくとも３０％、又はさらに少なくとも４０％、又は好ましくは少なくとも５０％、又はさらに少なくとも６０％は、好ましくは長鎖の有機カチオンと置換する。このようなクレーは、疎水性のクレーとも呼ばれる。
【００６６】
極めて好ましいものは、レオックス／エレメンティス（Rheox/Elementis）から入手可能なベントンＳＤ−１（Bentone SD-１）（登録商標）及びベントンＳＤ−３（Bentone SD-３）（登録商標）のような有機親和性クレーである。
【００６７】
クレー類は、その布地柔軟化性能が当該技術分野において周知である。一般にクレー類は、通常、水性懸濁液として加工される。しかし、布地柔軟化クレー類の水性懸濁液の使用は、最終組成物が水溶性小袋で囲まれている場合は好ましくなく、その理由は、存在する水分が、早期に、すなわち消費者が小袋を洗濯機内に置く前に、少なくとも部分的に小袋材料の望ましくない溶解を引き起こし、従って洗浄サイクルで利用可能な処理組成物を失う、及び／又は消費者の家を汚すことになるためである。この技術的な問題を克服するために、本発明は、クレー類を純粋な化合物としてか、又はプレミックスとして加えることを提案する。これらのプレミックスは、クレーと溶媒、好ましくは非水性溶媒とを含む。大多数のクレーの溶解特性のため、プレミックスは、およそ、それぞれの溶媒中のクレーのスラリー、又は分散体、又は懸濁液、又はエマルションである。溶媒は、好ましくは有機溶媒であり、より好ましくは、有機溶媒は、１つ以上の遊離ヒドロキシ基を有するＣ１〜Ｃ２０直鎖、分枝状、環状、飽和又は不飽和のアルコール類；アミン類；アルカノールアミン類；及びこれらの混合物より成る群から選択される。さらにより好ましい溶媒には、モノアルコール類、ジオール類、モノアミン誘導体、グリセロール類、グリコール類、及びこれらの混合物、例えば、エタノール、プロパノール、プロパンジオール、モノエタノールアミン、グリセロール、ソルビトール、アルキレングリコール類、ポリアルキレングリコール類、及びこれらの混合物が含まれ、最も好ましい溶媒は、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、及びこれらの混合物より成る群から選択される。本発明の好ましい実施形態において、布地柔軟化クレー類及び溶媒類を含むプレミックスは、組成物中の全ての成分の適切な分散又は溶解という点における加工の問題を克服するために使用される。
【００６８】
布地柔軟化系は、（ｉ）アニオン性界面活性剤とアンモニウム系柔軟仕上げ剤とのモル比が少なくとも３：１である、少なくとも１つのカルボニル官能基を含むカチオン性アンモニウム系布地柔軟化化合物；（ｉｉ）０．２ｍｅｑ／ｇ〜５．０ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有するカチオン性グアーガム類；及び（ｉｉｉ）これらの混合物より成る群から選択される、少なくとも１つの布地柔軟化活性物質をさらに含むことができる。
【００６９】
（ｂ）少なくとも１つのカルボニル官能基を含むカチオン性アンモニウム系布地柔軟化化合物
四級アンモニウム布地柔軟化活性化合物
本発明の好ましい布地柔軟化活性化合物は、ジエステル及び／又はジアミド四級アンモニウム（ＤＥＱＡ）化合物であり、ジエステル及びジアミンは以下の式を有する：
【化８】
0005542304.tif 000009
（式中、各Ｒ単位は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、及びこれらの混合物、好ましくはメチル又はヒドロキシアルキルであり；各Ｒ１単位は、独立して、直鎖又は分枝鎖のＣ１１〜Ｃ２２アルキル、直鎖又は分枝鎖のＣ１１〜Ｃ２２アルケニル、及びこれらの混合物であり、Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、及びこれらの混合物であり；Ｘは布地柔軟化活性化合物及び補助成分と適合性のアニオンであり；添字ｍは１〜４、好ましくは２であり；添字ｎは１〜４、好ましくは２であり、Ｑは以下の式を有する：
【化９】
0005542304.tif 000010
上記の対イオンＸ（−）は、柔軟剤と適合性のあるあらゆるアニオンであることができるが、好ましくは強酸のアニオン、例えば、クロリド、ブロミド、メチルサルフェート、エチルサルフェート、サルフェート、ニトレートなど、より好ましくはクロリド又はメチルサルフェートである。またアニオンは、あまり好ましくはないが二価の電荷を有することもでき、その場合、Ｘ（−）は、基の半分を表わす。）
【００７０】
タロー及びキャノーラ油は、本発明においてＲ１単位として使用するために好適な脂肪族アシル単位の、好都合であり、安価な供給源である。以下は、本発明の組成物における使用に好適な四級アンモニウム化合物類の非限定的な例である。以後、本明細書で使用する時、用語「タロイル（tallowyl）」とは、Ｒ１単位がタロートリグリセリド源から誘導され、脂肪族アシル単位の混合物であることを示す。同様に、カノリル（canolyl）の用語は、キャノーラ油から誘導される脂肪酸アシル単位の混合物を指すのに使用する。
【表１】
0005542304.tif 000011
【００７１】
四級アンモニウム柔軟化化合物のその他の例は、メチルビス（タローアミドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート及びメチルビス（水素添加タローアミドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートであり、これらはウィトコ・ケミカル社（Witco Chemical Company）からそれぞれバリソフト（Varisoft）（登録商標）２２２及びバリソフト（Varisoft）（登録商標）１１０の商品名で入手可能である。特に好ましいものは、Ｎ，Ｎ−ジ（カノリル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド及びＮ，Ｎ−ジ（カノリル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートである。
【００７２】
（ｃ）カチオン性グアーガム類−カチオン性グアーガム類は、本発明の布地柔軟化系に存在することができる。グアーガム類は、分枝状多糖類である。これらは、１，４−結合β−Ｄ−マンノピラノシル単位の直鎖であるマンナン主鎖を有し、すべての他の単位は（平均的に）１，６−結合α−Ｄ−ガラクトピラノシル単位で置換されている。ほとんどの多糖類のように、グアーガムは、糖単位１つ当たり３つの遊離ヒドロキシル基を含有し、これは多くの化学薬品と反応することができる。カチオン性グアーガムを作製する慣用の手順には、１）グアーガムとプロピレンオキシドを縮合してヒドロキシプロピルグアーを得ること；２）ヒドロキシプロピルグアーを適切なカチオン性剤と反応させてカチオン性グアーガムを形成すること、が含まれる。市販されているカチオン性グアーガムには、デラウェア州ウィルミントン（Wilmington，Delaware）のハーキュレス社（Hercules Incorporated）からのＮ−ハンス（Hance）３１９６及びＮ−ハンス（Hance）３０００のようなＮ−ハンス（Hance）グアーガム誘導体、フランス、オーベルビリエ（Aubervilliers，France）のロデア（Rhodia）からのジャガー・エクセル（Jaguar Excell）及びジャガー（Jaguar）Ｃ−１３が挙げられる。カチオン性グアーガムの理想的な構造は、下記の構造式で示される。
【化１０】
0005542304.tif 000012
【００７３】
カチオン性グアーガムの分子量は、少なくとも１０，０００、好ましくは少なくとも５０，０００である必要がある。本発明で使用されるカチオン性置換度は、０．０１〜１．００、好ましくは０．０２〜０．５０の範囲であるべきである。本発明の組成物における使用に好適であるグアーガムの電荷密度は、一般にｐＨ３〜ｐＨ９の範囲、好ましくはｐＨ４〜ｐＨ８である、組成物の使用が意図されるｐＨで、０．２ｍｅｑ／ｇ〜５．０ｍｅｑ／ｇ、好ましくは０．２５ｍｅｑ／ｇ〜３ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは０．３ｍｅｑ／ｇ〜２ｍｅｑ／ｇである。
【００７４】
その他の成分
本発明の液体組成物において使用するのに適した他の成分としては、キレート化剤、漂白剤、汚れ懸濁ポリマー、酵素、移染防止剤、向水性物質が挙げられる。液体組成物は、好ましくは着色剤若しくは染料及び／又はパールエッセンス剤を含む。また、極めて好ましいものは、香料、増白剤、緩衝剤（好ましくは５．５〜９、より好ましくは６〜８にｐＨを維持する）、及び泡抑制剤、防しわ剤である。
【実施例】
【００７５】
液体組成物を表１に記載されるように作製した。液体組成物は、ポリジメチルシロキサン及び硬化ヒマシ油を添加する前は、等方性の透明液体である。次いで、所望の粒径を得るために混合パラメーターを制御した状態でポリジメチルシロキサンを透明液体に添加する。次いで、硬化ヒマシ油を添加する前に組成物を別個の部分に分け、それぞれの部分を異なる量で剪断攪拌した後、ヒマシ油を添加した。これにより、表２に示されるような異なる低い剪断粘度を有する完全に配合された液体組成物が得られる。
【００７６】
単位用量の洗剤製品は、異なる組成物５０ｍｌを市販のポリビニルアルコール水溶性フィルム、モノゾル（Monosol）（登録商標）８６３０、中に封入し、ほぼ５０ｍｍ×４０ｍｍ×１０ｍｍの寸法を有する枕型小袋を作製することによって作製される。
【００７７】
ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０６０７５８に開示されるように、水平の真空充填機を使用して液体の単位用量を充填する。小袋の上部ＰＶＡフィルムが取りつけられ、真空で延伸して型に密着させる。液体組成物をその中（小袋の上部）に注ぐ。次いで、小袋を第２のＰＶＡシートで密封する（小袋の底部）。充填された小袋は、真空充填機から外され、直立状態にされる。余分なＰＶＡフィルムを密封箇所の周囲のフランジから切断する。
【表２】
0005542304.tif 000013
【表３】
0005542304.tif 000014
＊＊「エターナエクセレント（Eterna Excellent）（登録商標）」シャツを、各サイクルに１つの単位用量を使用し、標準的なヨーロッパでの条件下で５回洗浄した後に目に見える染みの数を観察した。
＊実施例３におけるシリコーンオイル「バイシロン（Baysilone）Ｍ１２，５００（登録商標）」の粘度；又は実施例１、２、Ａ及びＢにおける２つのシリコーンオイル「バイシロンＭ１００，０００（登録商標）」及び「バイシロンＭ１００（登録商標）」の６０：４０ブレンドの粘度。
【００７８】
実施例１、２及び３において、本発明にしたがって、０．５ｓ−１の剪断速度及び２０℃で測定される場合に低い剪断粘度はそれぞれ６．２、４．５、７．２Ｐａ・ｓ（６，２４０、４，８７２及び７，２００ｃｐｓ）である。それぞれの場合において、「染み付き(spotting)」性能は優れており、すなわち、「エターナエクセレント（Eterna Excellent）（登録商標）」シャツを、各サイクルに１つの単位用量を使用し、標準的なヨーロッパでの条件（温度４０℃、中程度の硬度２．５ｍｍｏｌ／Ｌ  Ｃａ２＋、短いサイクル（サイクル合計＝１時間））下で５回洗浄した後に目に見える染みの数は１０未満であった。「エターナエクセレント（Eterna Excellent）（登録商標）」シャツは、簡単な手入れ（アイロンのかけやすさ、しわになりにくさ）のために適用されたシリコーン仕上げ層を有する１００％綿である。
【００７９】
比較例Ａ及びＢにおいて、組成物の低い剪断速度は、０．５ｓ−１の剪断速度及び２０℃で測定される場合にそれぞれ１．５及び２．５Ｐａ・ｓ（１，４６０及び２，４６０ｃｐｓ）である。染み付き(spotting)値は、本発明の実施例において観察されるものよりも顕著に高かった。