(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
剥離ライナーと、
前記剥離ライナー上に配置された感圧接着剤組成物を含む第１層であって、前記感圧接着剤組成物が、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーを含む、第１層と、
前記第１層上に配置されたエラストマーを含む組成物を含む第２層であって、前記第２層の前記組成物が、前記第１層の前記感圧接着剤組成物とは異なる感圧接着剤組成物である、第２層と、
前記第２層が、裏材上に配置されており、発泡体を含む裏材、
を含む多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリであって、
前記多層アセンブリが４６日間、４９℃（１２０°Ｆ）で保存された後、前記多層アセンブリの前記第１層が、前記剥離ライナーに７７．２Ｎ／ｍ以下の剥離力を示す、多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリ。
【請求項２】
前記多層アセンブリが８８日間、４９℃（１２０°Ｆ）で保存された後、前記多層アセンブリの第１層が、前記剥離ライナーに７７．２Ｎ／ｍ以下の剥離力を示す、請求項１に記載の多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリ。
【請求項３】
前記剥離ライナーが取り外され、前記アセンブリが前記第１層を介して塗装済乾式壁体表面に接合されているとき、前記アセンブリが、前記塗装済乾式壁体に少なくとも３０，０００分の静的剪断力を示す、請求項１に記載の多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリ。
【請求項４】
前記剥離ライナーが取り外され、前記アセンブリが前記第１層を介してガラス基材に接合されているとき、前記アセンブリが、前記ガラス基材に少なくとも３０，０００分の静的剪断力を示す、請求項１に記載の多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリ。
【請求項５】
前記第１層の前記感圧接着剤組成物が、
ａ．
ｉ）少なくとも５，０００ｇ／モルの分子量を有するポリジオルガノシロキサンジアミンと、
ｉｉ）ポリイソシアネートと
の反応生成物を含む、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーと、
ｂ．３０重量％〜７０重量％のＭＱ樹脂と、
を含む、請求項１に記載の多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エージング後に、剥離ライナーを用いてシリコーン系感圧接着剤組成物を接触から剥離することに関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン系感圧接着剤組成物は、それらが、過酷な温度や湿度を含む難しい厳しい環境条件下において、ガラス、セラミック、ビニル羽目板、加工された木材及び塗装済乾式壁体（painted drywall）を含む様々な基材への良好な接着を示す傾向があるため、用途がかなり広い。多くのシリコーン系感圧接着剤組成物は、湿式組成物として剥離ライナーの上にコーティングされ、乾燥され、ロールに巻き取られる。剥離ライナー上にシリコーン系感圧接着剤を提供することは、例えば積層の搬送（transfer laminating）、変換（converting）及びパッケージ化（packaging）を含む、接着剤の更なる加工を促進する。
【０００３】
剥離ライナーは、例えば、接着層の汚染を防止すること、接着剤又は接着剤がコーティングされた物品の取り扱いを容易にすること（例えば、支持を供給すること、並びに接着剤をカバーすることにより）、剥離ライナーが配置されている物品を識別すること及びこれらの組み合わせを含む、感圧接着剤組成物のための様々な機能を提供する。剥離ライナーは、接着層が変換されて、パッケージ化されて又は最終ユーザーに輸送されるまで、しばしば感圧接着剤組成物上の所定位置に置かれ、多くの場合、剥離ライナーは、別の基材に接着されるまで、定位置に置かれる。結果として、感圧接着剤がコーティングされた剥離ライナーは、温度や湿度における変化を含む、様々な環境条件を潜在的に経験する場合があり、長期間にわたって機能を果たさなければならない。
【０００４】
シリコーン系感圧接着剤組成物と剥離ライナーとの間に形成された接着接合の強度は、経時的に及び高温曝露下で、増加する傾向にある。この現象は、「接着形成（adhesion build）」と呼ばれる。接着剤組成物と剥離ライナーとの間の接合の強度が大き過ぎる場合、剥離ライナー及び接着剤組成物は、別々に離すことができないか、困難を伴ってやっと離すことができ、接着剤をその意図された目的にそぐわない状態にするか、ユーザーを苛立たせる状態にする。シリコーン系感圧接着剤組成物を含む物品では、望ましくない程度の接着形成は、物品の耐用年数が終わる前にしばしば発生し、したがって物品の耐用年数を事実上減少させる。
【０００５】
接着剤とライナーとの間の接着形成の程度を減らすために、多くの試みがなされてきた。１つの有用な方法は、界面化学改質剤を用いてライナーをコーティングすることによって、ライナーの界面化学特性を変化させることに関係する。フルオロシリコーンは、ライナーの剥離特性を改善するために、ライナー上にコーティングされてきた界面化学改質剤の一般的な部類である。これらの方法のいくつかは、接着レベルを低減させてきたが、接着形成は発生しつづけ、接着形成の度合は、好ましくないままである。剥離ライナーと接触するシリコーン系感圧接着剤組成物を含み、長期間保存することができ、接着剤組成物が、剥離ライナーからきれいに、かつ比較的容易に剥離するのに十分低い接着形成を示すシリコーン系感圧接着剤物品を得ることが望ましいであろう。長期間保存することができ、剥離ライナーからきれいに、かつ比較的容易に剥離するのに十分低い、剥離ライナーへの接着形成を示す延伸剥離型感圧接着剤物品を得ることもまた望ましいであろう。
【０００６】
延伸によって基材から取り外し可能である感圧接着剤物品はしばしば、延伸剥離型感圧接着剤物品と呼ばれる。多くの、裏材付き及び裏材なしの延伸剥離型感圧接着剤物品が、文献に及び特許に記載されている。例えば、特許文献１（コープマン（Korpman））には、接着層を積層した高延伸性で弾性を有する裏材フィルムを含む、適合性の高い接着剤物品が開示されている。この接着剤物品は、容易に延伸することができ、この物品を長手方向に表面とほぼ平行な方向に延伸することで表面から取り外すことができる。特許文献２には、熱可塑性ゴムと粘着付与樹脂類とをベースとする高弾性で低塑性の接着フィルムが開示されており、この接着接合は、当該接着接合の平面方向に接着フィルムを延伸することで破断され得る。特許文献３（クレッケル（Kreckel）ら）には、感圧接着層をコーティングした高延伸性で実質的に非弾性の裏材と、延伸剥離を促進するための非接着性プルタブとを有する、取り外し可能な接着物品が開示されている。この接着物品は、非接着性プルタブを掴んで、この物品を基材の表面とほぼ平行な方向に延伸することで、基材を損傷せずに大抵の表面から取り外すことが可能である。特許文献４（ブリーズ（Bries）ら）には、ポリマー発泡体層を包含する裏材と、この裏材の少なくとも１つの表面上にコーティングされた感圧接着層と、を包含する、取り外し可能な発泡体接着ストリップが開示されている。市販の延伸剥離型接着物品は、ミネソタ州セントポール（St. Paul）の３Ｍ社（3M Company）から商品名コマンド（COMMAND）として市販されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第４，０２４，３１２号
【特許文献２】独国特許第３３  ３１  ０１６号
【特許文献３】米国特許第５，５１６，５８１号
【特許文献４】米国特許第６，２３１，９６２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、シリコーン系感圧接着剤組成物を含み、剥離ライナー上に配置された多層感圧接着剤物品を含む多層アセンブリであって、この多層アセンブリが周囲温度又は更に高い温度で長期間保存された後でさえも、剥離ライナーが接着剤組成物から容易に取り外すことができるように十分小さい、剥離ライナーへの接着形成を示す多層アセンブリを特徴とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
１つの態様において、多層アセンブリは、剥離ライナーと、この剥離ライナー上に配置された感圧接着剤組成物を含む第１層であって、この感圧接着剤組成物が、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマー、ポリジオルガノシロキサンポリマー及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるシリコーンポリマーを含む、第１層と、この第１層上に配置されたエラストマーを含む組成物を含む第２層であって、この第２層の組成物は、第１層の感圧接着剤組成物とは異なる、第２層と、を含み、多層アセンブリが４６日間、４９℃（１２０°Ｆ）で保存された後、この多層アセンブリの第１層は剥離ライナーに対して幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）当たり１００グラム以下の剥離力を示す。一実施形態において、多層アセンブリが４６日間、４９℃（１２０°Ｆ）で保存された後、多層アセンブリの第１層は、剥離ライナーに対して幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）当たり５０グラム以下の剥離力を示す。別の実施形態において、多層アセンブリが８８日間、４９℃（１２０°Ｆ）で保存された後、多層アセンブリの第１層は、剥離ライナーに対して幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）当たり２００グラム以下の剥離力を示す。他の実施形態において、多層アセンブリが８８日間、４９℃（１２０°Ｆ）で保存された後、多層アセンブリの第１層は、剥離ライナーに対して幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）当たり１００グラム以下の剥離力を示す。
【００１０】
いくつかの実施形態では、多層アセンブリは、ロールの形態である。一実施形態において、多層アセンブリは、ロールの形態であり、第１層は、剥離ライナーの第１主表面と接触しており、第２層は、剥離ライナーの第２主表面と接触している。
【００１１】
別の実施形態において、剥離ライナーが取り外され、アセンブリが第１層を介して塗装済乾式壁体に接合されているとき、アセンブリは、塗装済乾式壁体に少なくとも３０，０００分の静的剪断力を示す。他の実施形態において、剥離ライナーが取り外され、アセンブリが第１層を介してガラス基材に接合されているとき、アセンブリは、ガラス基材に少なくとも３０，０００分の静的剪断力を示す。
【００１２】
一実施形態において、第１層は、剥離ライナーの第１主表面に対して第１剥離力を示し、第２層は、剥離ライナーの第２主表面に対して第２剥離力を示し、第１剥離力の第２剥離力に対する比は、少なくとも１．５：１である。別の実施形態において、第１剥離力の第２剥離力に対する比は、少なくとも１０：１である。
【００１３】
他の実施形態において、剥離ライナーは、フィルムの層と、シリコーンを含むコーティングと、を含み、多層アセンブリの第１層は、この剥離ライナーのコーティングと接触している。
【００１４】
いくつかの実施形態において、第１層の感圧接着剤組成物は、ｉ）少なくとも５，０００ｇ／モルの分子量を有するポリジオルガノシロキサンジアミンと、ｉｉ）ポリイソシアネートと、の反応生成物を含む、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーと、約３０重量％〜約７０重量％のＭＱ樹脂と、を含む。いくつかの実施形態において、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーは、少なくとも５，０００ｇ／モルの分子量を有するポリジオルガノシロキサンジアミンと、ポリアミンと、ポリイソシアネートと、の反応生成物を含む。
【００１５】
一実施形態において、第２層のエラストマーは、第１層の感圧接着剤組成物のシリコーンポリマーとは異なるシリコーンポリマー、アクリル樹脂、天然ゴム、ポリクロロプレン、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリスルフィドゴム、ポリイソプレン、エチレン−プロピレンジエンゴム、ポリウレタン、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、スチレン−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン又はこれらの組み合わせを含む。
【００１６】
別の実施形態において、第２層の組成物は、感圧接着剤組成物である。他の実施形態において、第２層の感圧接着剤組成物は、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーを含む。いくつかの実施形態において、第２層の感圧接着剤組成物は、粘着付与剤を更に含む。
【００１７】
別の実施形態において、第２層の組成物は、イソオクチルアクリレートとアクリル酸との反応生成物を含む感圧接着剤組成物を含む。
【００１８】
いくつかの実施形態において、多層アセンブリは、裏材を含み、第２層は、この裏材上に配置されている。一実施形態において、裏材は、発泡体を含む。他の実施形態において、裏材は、第１主表面及び第２主表面を含む発泡体の層を含む複合体と、発泡体の層の第１主表面に接合されたフィルムの第１層と、発泡体の層の第２主表面に接合されたフィルムの第２層と、を含む。別の実施形態において、多層アセンブリは、非粘着性タブを更に含む。
【００１９】
一実施形態において、延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、本明細書に記載される多層アセンブリを含み、剥離ライナーの取り外し後かつ第１層の感圧接着剤組成物を介しての表面への接着後に、本アセンブリが、表面を損傷することなく、延伸によって表面からきれいに取り外し可能である。
【００２０】
一実施形態において、本明細書に記載の多層アセンブリは、第１主表面及び第１主表面に対向する第２主表面を含む裏材と、本明細書に記載の多層アセンブリと、を含む延伸剥離型感圧接着剤アセンブリの形態であって、この多層アセンブリの第２層は、裏材の第１主表面に接合されており、延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、剥離ライナーの取り外し後かつ第１層の感圧接着剤組成物を介しての表面への接着後、表面を損傷することなく、延伸によって表面からきれいに取り外し可能である。
【００２１】
一実施形態において、第２層の組成物は、粘着付与剤を更に含む。いくつかの実施形態において、第２層の組成物は、感圧接着剤組成物を含む。
【００２２】
他の実施形態において、延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、裏材の第２主表面に接合された第２多層アセンブリを更に含み、この第２多層アセンブリは、剥離ライナーと、第２多層アセンブリの剥離ライナー上に配置された感圧接着剤組成物を含む第１層と、第２多層アセンブリの第１層上に配置されたエラストマーを含む組成物を含む第２層と、を含む。
【００２３】
別の実施形態において、第２多層アセンブリの第１層の感圧接着剤組成物は、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマー、ポリジオルガノシロキサン、ポリアミド、ポリシロキサングラフトコポリマー及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるシリコーンポリマーを含む。
【００２４】
他の実施形態において、第２多層アセンブリが４６日間、４９℃（１２０°Ｆ）で保存された後、第２多層アセンブリの第１層は、第２多層アセンブリの剥離ライナーに幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）当たり１００グラム以下の剥離力を示す。
【００２５】
別の実施形態において、裏材は、発泡体を含み、並びに、第１主表面及び第２主表面を有し、第１多層アセンブリの第２層は、発泡体裏材の第１主表面上に配置されており、第２多層アセンブリの第２層は、発泡体裏材の第２主表面上に配置されている。
【００２６】
他の実施形態において、多層アセンブリは、フルオロシリコーンポリマーと、剥離ライナーの第１主表面上に配置された、オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤との反応生成物を更に含み、第１層が、第１主表面上のこの反応生成物と接触している。一実施形態において、多層アセンブリは、フルオロシリコーンポリマーと、剥離ライナーの第２主表面上に配置されたオルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤との反応生成物を更に含み、第２主表面上の反応生成物は、第１主表面上の反応生成物とは異なる。別の実施形態において、フルオロシリコーンポリマーは、少なくとも約３５％のフッ素置換基を含む。いくつかの実施形態において、フルオロシリコーンポリマーは、少なくとも約４２％のフッ素置換基を含む。
【００２７】
一実施形態において、多層アセンブリは、剥離ライナーと、少なくとも約３５％のフッ素置換基と、剥離ライナーの第１主表面上に配置されたオルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤との反応生成物と、剥離ライナーの第１主表面上に配置された感圧接着剤組成物を含むとともに、この反応生成物と接触する第１層と、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマー、ポリジオルガノシロキサンポリマー又はこれらの組み合わせを含む感圧接着剤組成物と、第１層上に配置されたエラストマー含む組成物を含む第２層と、を含み、第２層の組成物は、第１層の感圧接着剤組成物とは異なる。
【００２８】
別の態様において、本発明は、感圧接着剤アセンブリを製造する方法を特徴とし、本方法は、第１剥離ライナーの第１主表面上にシリコーンポリマーを含む感圧接着剤組成物をコーティングして第１層を形成する工程、第１層上に組成物をコーティングして第２層と、エラストマーを含むこの第２層の組成物と、第１層の感圧接着組成物の少なくとも１つと、第２層のコーティング中に未硬化状態である第２層の組成物と、を形成する工程、並びに、第１層及び第２層の少なくとも１つを硬化する工程を含み、多層アセンブリが４６日間、４９℃（１２０°Ｆ）で保存された後、多層アセンブリの第１感圧接着組成物は、剥離ライナーに幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）当たり１００グラム以下の剥離力を示す。一実施形態において、第１層及び第２層は、実質的に同時に互いにコーティングされる。別の実施形態において、本方法は、多層アセンブリを、ロールの形態でそれ自体の上にロールする工程を更に含む。他の実施形態において、硬化する工程は、冷却すること、乾燥すること、架橋すること又はこれらの組み合わせの少なくとも１つを含む。
【００２９】
いくつかの実施形態において、第２層をコーティングする工程は、押出、ドライラミネート（dry laminating）又はこれらの組み合わせを含む。
【００３０】
他の実施形態において、第２層の組成物は、感圧接着剤組成物を含む。
【００３１】
いくつかの実施形態において、第１層の感圧接着剤組成物は、第１層上での第２層のコーティング工程中は未硬化であり、第２層の組成物は、感圧接着剤組成物を含む。別の実施形態において、第２層は、第１層上での第２層のコーティング工程中は未硬化である。他の実施形態において、第１層及び第２層は、第１層上での第２層のコーティング工程中は未硬化である。
【００３２】
一実施形態において、本方法は、第１層を第２層と接触させる前に、第１層及び第２層の少なくとも１つを下塗りする工程を更に含む。
【００３３】
他の態様において、本発明は、本明細書に記載のアセンブリを使用する方法を特徴とし、本方法は、剥離ライナーを取り外して、第１層の感圧接着剤組成物を露出させる工程と、第１層の露出させた感圧性組成物を物体と接触させる工程と、を含む。
【００３４】
本発明は、感圧接着剤組成物を含有するシリコーンポリマーの層を含む多層感圧接着剤アセンブリであって、このアセンブリの耐用年数中に、剥離ライナーが比較的容易にシリコーン系感圧接着剤組成物から取り外すことができるように、長期間比較的低い、剥離ライナーへの接着形成を示す多層感圧接着剤アセンブリを特徴とする。
【００３５】
本発明は、例えば、塗装済乾式壁体、ガラス、セラミック、磁器、大理石、花崗岩、ニス塗装済木材、着色済木材、繊維ガラス複合体、プラスチック又はこれらの組み合わせを含む様々な表面の少なくとも１つに、良好な接着を示す多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリも特徴とする。
【００３６】
他の特徴及び有利性は、本図面の以下の記載及び本請求項の好ましい実施形態より明らかであろう。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】多層感圧接着剤アセンブリの側面図。
【図２】ロールの形態でそれ自体の上に巻き取られた図１の多層感圧接着剤アセンブリの側面図。
【図３】裏材を含む多層感圧接着剤アセンブリの実施形態の側面図。
【図４】多層感圧接着剤アセンブリの別の実施形態の側面図。
【図５Ａ】基材に接着された多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリの断面側面図。
【図５Ｂ】図５Ａの部分的に延伸されたアセンブリの断面側面図。
【図６】多層感圧接着剤アセンブリの一実施形態の顕微鏡写真。
【図７】幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）当たりのグラム単位での剥離力対実施例１２Ａ及び１２Ｂの多層感圧接着剤アセンブリの日数のプロット。
【図８】幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）当たりのグラム単位での剥離力対実施例１４Ａ及び１４Ｂの多層感圧接着剤アセンブリの日数のプロット。
【図９】幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）当たりのグラム単位での剥離力対実施例１６Ａ及び１６Ｂの多層感圧接着剤アセンブリのプロット。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
本発明者らは、多層アセンブリが長期間周囲温度又は更に高温で保管された後でさえも、シリコーン系感圧接着組成物から剥離ライナーが容易に取り外すことができるように十分小さい、剥離ライナーへの接着形成を、剥離ライナー上に配置されたシリコーン系感圧接着剤組成物が、多層の使用を介して示すことができるということを発見した。いくつかの実施形態において、多層シリコーン系感圧接着剤アセンブリは、ロールの形態でそれ自体の上に巻き取ることができ、最外層は、周囲温度又は更に高温で長期間の保存後でさえも、巻き戻されると、剥離ライナーからきれいに剥離する。
【００３９】
多層アセンブリは、好ましくは、シリコーン系感圧接着剤組成物の層と第２層との間に層間破壊がない。層間破壊の存在の１つの指標は、静的剪断力である。多層アセンブリは、好ましくは、室温（すなわち、約２３℃から約２７℃）かつ５０％相対湿度で、少なくとも１０，０００分の、少なくとも３０，０００分の、又は更に少なくとも４５，０００分にも及ぶ静的剪断力を、塗装済乾式壁体上又はガラス基材上でさえも示す。相対湿度９０％かつ３２℃（９０°Ｆ）で、多層アセンブリのいくつかの構造体はまた、ガラス基材上に少なくとも１０，０００分の、少なくとも３０，０００分の又は更に少なくとも４５，０００分にも及ぶ静的剪断力を示す。
【００４０】
多層アセンブリ１０は、図１に示されるように、剥離ライナー８と、剥離ライナー８の第１主表面１８上に配置されたシリコーン系感圧接着剤組成物を含む第１層１２と、多層感圧接着剤物品の第１層１２上に配置されたエラストマー系組成物（例えば、エラストマー系感圧接着剤組成物、粘着性エラストマー及び非粘着性エラストマー）を含む第２層１４を含む多層感圧接着剤物品と、を含む。好ましくは、多層アセンブリが、４８．９℃（１２０°Ｆ）で少なくとも１週間、少なくとも３週間又は更に少なくとも１ヶ月間にも及んで保存された後、剥離ライナー８は、シリコーン系感圧接着剤組成物の層１２から容易かつきれいに取り外し可能である。より好ましくは、多層アセンブリが、４９℃（１２０°Ｆ）で４６日間、４９℃（１２０°Ｆ）で８８日間又は更には４９℃（１２０°Ｆ）で３６５日間にも及んで保存された後、第１層１２は、剥離ライナー８に幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）当たり２００グラム以下、幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）当たり１００グラム以下、幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）当たり５０グラム以下又は更には幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）当たり５グラム以下である剥離力を示す。
【００４１】
図２は、第１層１２のシリコーン系感圧接着剤組成物が、剥離ライナー８の第１主表面１８と接触しており、第２層１４が、剥離ライナー８の第２主表面１６と接触するように、図１の多層アセンブリ１０がロール１９の形態でそれ自体に巻き取られた実施形態を示す。多層アセンブリ１０のロール１９の外層８、１４は互いに接触する。第１層１２のシリコーン系感圧接着剤組成物及び第２層１４の組成物は、剥離ライナー８（剥離ライナー８とともに主表面１６、１８が接触している）の主表面１６、１８に異なる剥離特性を示す。シリコーン系感圧接着剤組成物１２の層から剥離ライナー８を取り外すのに必要な力は、「剥離力」と呼ばれる。ロール１９の先端部２２に巻き戻し力がかけられるとき、層１２シリコーン系感圧接着剤組成物は、第１層のシリコーン系感圧接着剤組成物が、剥離ライナー８の第１主表面１８に接合されたままであることが可能で、第２層１４が、剥離ライナー８の第２主表面１６からきれいに剥離できるように、剥離ライナー８の第２主表面１６に、第２層１４の組成物によって示される剥離力と比較して、剥離ライナー８の第１主表面１８に、より大きな剥離力を示す。この特性は、「差異式剥離（differential release）」と呼ばれる。多層アセンブリ１０の先端部２２が、ロール１９から巻き戻されるとき、第２層１４がきれいにかつ比較的容易に、剥離ライナー８の第２主表面１６から剥がれ、第１層１２が、剥離ライナー８の第１主表面１８に密接に接合したままであるように、多層感圧接着剤物品の層１２、１４及び剥離ライナー８は、層１２、１４が剥離ライナー８に、差異式剥離を示すことができるように選択される。好ましくは、剥離ライナー８の第１主表面１８への、第１層１２の感圧接着剤組成物によって示される剥離力の、剥離ライナー８の第２主表面１６への、第２層１４の組成物によって示される剥離力の比は、少なくとも１．１：１、少なくとも１．５：１、少なくとも２：１、少なくとも５：１であり、又は更には少なくとも１０：１にもなる。
【００４２】
多層アセンブリの剥離ライナーは、例えば、シート、ウェブ、テープ及びフィルムを含む様々な形態であり得る。多層感圧接着剤アセンブリが少なくとも３０日間、４９℃（１２０°Ｆ）で保存された後、剥離ライナーは、シリコーン系感圧接着剤組成物が剥離ライナーの表面からきれいに剥離できる特性を示す。好ましくは、多層アセンブリが４６日間、４９℃（１２０°Ｆ）で、８８日間、４９℃（１２０°Ｆ）で又は更には３６５日間にも及んで、４９℃（１２０°Ｆ）で保存された後、剥離ライナーの性質は、シリコーン系感圧接着剤組成物が、剥離ライナーに幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）当たり２００グラム以下、幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）当たり１００グラム以下、幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）当たり５０グラム以下又は更には幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）当たり５グラム以下の剥離力でさえ示すほどである。
【００４３】
剥離ライナーの少なくとも１つの表面は、シリコーン系感圧接着剤組成物から剥離ライナーを取り外すのに必要な力を変えるように（例えば、増加させる又は減少させる）処理することができる。剥離ライナーを処理する有用な方法は、剥離ライナーの表面に剥離剤を塗布する工程、接着剤組成物と剥離材料との間の接触面積を減少させるために剥離材料の表面上にパターン化された質感を形成する工程及びこれらの組み合わせを含む。
【００４４】
多層アセンブリの２つの異なる層が、剥離ライナーの２つの対向する主表面と接触するように、多層アセンブリが、ロールの形態でそれ自体の上で巻き取られる用途で、剥離ライナーは、差異式剥離を示すことができ、すなわち剥離ライナーの第１主表面で接着剤によって示される剥離力は、剥離ライナーの第２の対向する主表面で接着剤によって示される剥離力とは異なる。剥離ライナーは、差異式剥離を達成しやすくするために、その第１主表面上の第１剥離コーティング及び、所望により剥離ライナーの第１主表面に対向する第２主表面上の第２剥離コーティングを含むことができる。剥離コーティングの特性（例えば、組成物及び厚さ）は、例えば、剥離ライナーの表面が接触するであろう組成物の化学的性質、所望される剥離特性（例えば、巻き戻された場合にどの接着剤組成物が剥離ライナーに接合されたままであるか、及び、巻き戻された場合にどの接着剤組成物が剥離ライナーから剥離されるか）及びこれらの組み合わせを含む、様々な要因に基づいて選択することができる。第１及び第２剥離コーティングは、同様又は異なることが可能で、同様の又は異なるコーティング重量でコーティングすることができる。１つの有用な剥離コーティングは、フルオロシリコーン剥離剤を含む第１表面と、フルオロシリコーン剥離剤、シリコーン剥離剤及びこれらの組み合わせを含む第２表面とを含む。
【００４５】
様々な剥離剤が、剥離ライナー上での使用に適している。剥離剤の有用な部類の例には、シリコーン、例えば、シリコーンアクリレート、シリコーンポリウレタン及びシリコーンポリ尿素を含むシリコーンコポリマー、フルオロケミカル、フルオロカーボン、フルオロシリコーン、ペルフルオロポリエーテル、ウレタン、アクリレート、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン及び低密度ポリエチレン）及び他の低界面エネルギー系剥離組成物及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００４６】
有用なフルオロシリコーン剥離コーティングには、例えば、米国特許第５，０８２，７０６号（タンニ−（Tangney））に記載され、本明細書に組み込まれるようなフルオロシリコーンポリマーと、オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤と、プラチナ含有触媒との反応生成物が挙げられる。
【００４７】
他の有用なフッ素含有オルガノシリコーン剥離コーティング組成物には、例えば、フッ素含有有機基及びアルケニル基素を有するオルガノポリシロキサンと、オルガノハイドロジェンシロキサン架橋剤とプラチナ含有触媒とから誘導される剥離コーティング組成物、フッ素含有有機基及びケイ素結合水素基を有するオルガノポリシロキサンと、アルケニル官能オルガノポリシロキサンとプラチナ含有触媒とから誘導される剥離コーティング組成物が挙げられ、それらの例は、米国特許第５，５７８，３８１号（ハマダ（Hamada）ら）に記載されており、本明細書に組み込まれる。他の好適なフルオロシリコーン剥離化学物質の例は、米国特許第４，８４２，９０２号、同第４，８８９，７５３号、同第４，８８０，４４０号、同第４，９８０，４４３号及び同第５，０８２，７０６号に記載されており、本明細書に組み込まれる。
【００４８】
剥離コーティング組成物を形成するのに有用なフルオロシリコーンポリマーの１つの部類は、１００を超える、５００を超える又は更には９００を超える重合度と、少なくとも約１：１、少なくとも約２：１、少なくとも約５：１又は更には少なくとも約１０：１にも及ぶカーボンに対するシリコーンの比と、少なくとも約３０％（すなわち、ポリマーの主鎖において繰り返し単位１００個のうちの３０個がフッ素を含む）、少なくとも約３５％、少なくとも約４０％、少なくとも約４５％又は更には少なくとも約５０％ものフッ素置換基の、ポリマー主鎖にフッ素置換基を有する繰り返し単位の％（以下、「％フッ素置換基」という）及びこれらの組み合わせを示すフルオロシリコーンポリマーを含む。１つの有用なフルオロシリコーンポリマーは約３７％〜約４１％のフッ素置換基を含む。別の有用なフルオロシリコーンポリマーは、約４２％〜約４７％のフッ素置換基を含む。
【００４９】
多くの有用な市販のフルオロシリコーンポリマーが、ダウ・コーニング社（Dow Corning Corp.）（ミシガン州ミッドランド（Midland））から、ＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８６及びＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８５を含む商品名のＳＹＬ−ＯＦＦ及びＳＹＬ−ＯＦＦアドバンテージ（ADVANTAGE）シリーズの名で入手可能である。これらのフルオロシリコーンポリマーは、好適な架橋剤と組み合わされるとき、剥離コーティング組成物の形成に特に有用である。１つの有用な架橋剤は、ダウ・コーニング社（Dow Corning Corp.）から、ＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７５６０の商品名で入手可能である。他の有用な架橋剤は、米国特許第５，０８２，７０６号（タンニ−（Tangney））及び同第５，５７８，３８１号（ハマダ（Hamada）ら）に開示されており、本明細書に組み込まれる。
【００５０】
他のフルオロシリコーンポリマーは、ゼネラル・エレクトリック社（General Electric Co.）（ニューヨーク州アルバニー（Albany））、ワッカー・ケミー（Wacker Chemie）（ドイツ）、ＴｈゴールドシュミットＡＣ（Th.Goldschmidt AC）（ドイツ）、アクロシル（Akrosil）（ウィスコンシン州メナーシャ（Menasha））及びロパレックス（Loparex）（イリノイ州ウィローブルック（Willowbrook））から市販されている。
【００５１】
他の好適な剥離コーティング組成物には、無溶媒プラチナシリコーンが挙げられる。
【００５２】
有用なシリコーン剥離化学物質は、米国特許第２，５８８，３６７号（デネット（Dennett））、同第３，９６０，８１０号（チャンドラ（Chandra）ら）、同第４，１６２，３５６号（グルノーブル（Grenoble））、同第４，３０６，０５０号（コーナー（Koerner）ら）、同第６，２０４，３５０号（リュー（Liu）ら）、英国特許第１，３７５，７９２号（コルクホーン（Colquhoun）ら）及び独国特許第２，７３６，４９９号（ホッカーマイヤー（Hockemeyer））に記載されており、本明細書に組み込まれる。エポキシシリコーン剥離剤の例は、米国特許第４，８２２，６８７号（ケッセル（Kessel）ら）、同第５，２１７，８０５号（ケッセル）ら）、同第５，５７６，３５６号（ケッセルら）及び同第５，３３２，７９７号（ケッセルら）に記載されており、本明細書に組み込まれる。有用なペルフルオロポリエーテルの例は、米国特許第４，８３０，９１０号（ラーソン（Larson））に開示され、本明細書に組み込まれる。ポリマーマトリックスに配置された有用なフルオロカーボンの例は、米国特許第５，１１０，６６７号（ガリック（Galick）ら）に開示され、本明細書に組み込まれる。好適な剥離剤、剥離ライナー及び剥離ライナーの処理方法は、例えば、米国特許第４，４７２，４８０号、同第４，９８０，４４３号及び同第４，７３６，０４８号に記載されており、本明細書に組み込まれる。他のシリコーン剥離コーティング組成物の例は、米国特許第６，８０６，３３９号（クレイ（Cray）ら）、同第６，５４５，０７６号（カイヤ（Kaiya）ら）及び同第６，００８，３１０号（イトウ（Itoh）ら）に開示され、本明細書に組み込まれる。
【００５３】
剥離ライナーとしての使用に好適な材料の例には、例えば、紙（例えば、クラフト紙）、ポリマーフィルム（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリエステル）、複合体ライナー及びこれらの組み合わせが挙げられる。有用な剥離ライナーの１つの例は、フルオロアルキルシリコーンポリコート紙である。いくつかの構造体において、剥離ライナーは、剥離特性を示すように処理された、２つのポリマーフィルムの間に挟まれたクラフト紙を含む。剥離ライナーは、所望により、例えば、ライン、芸術作品、ブランドしるし及び他の情報を含む様々なマーク及びしるしを含むことができる。
【００５４】
シリコーン系感圧接着剤組成物層。
シリコーン系感圧接着剤組成物は、シリコーンポリマー及び、所望により例えば、粘着付与剤、可塑剤及びこれらの組み合わせを含む他の組成物を含む。好適なシリコーンポリマーの例には、シリコーン、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマー、ポリジオルガノシロキサンポリマー、シリコーンポリアミド（それらの例は米国特許出願番号第１１／３１７，６０２号に開示され、本明細書に組み込まれる）、ポリシロキサングラフトコポリマー（その例は米国特許第４，６９３，９３５号（マズレク（Mazurek））に開示され、本明細書に組み込まれる）及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５５】
１つの好適なシリコーン系感圧接着剤組成物は、ＭＱ粘着付与樹脂及びシリコーンポリマーを含む。ＭＱ粘着付与樹脂及びシリコーンポリマーは、例えば、ＭＱ粘着付与樹脂とシリコーンポリマーとのブレンド、ＭＱ粘着付与樹脂とシリコーンポリマーとの反応生成物、例えば、縮合硬化又は付加硬化型反応生成物、又はこれらの混合物の形態で存在することが可能である。好ましくは、シリコーンポリマーは、約３０重量％〜約７０重量％又は更には約３５重量％〜約６５重量％の量でも、シリコーン系感圧接着剤組成物に存在する。ＭＱ粘着付与樹脂は、好ましくは、約３０重量％〜約７０重量％、約４０重量％〜約６０重量％又は更には約４５重量％〜約５５重量％の量でもシリコーン系感圧接着剤組成物に存在する。
【００５６】
有用なＭＱ粘着付与樹脂には、例えばＭＱシリコーン樹脂、ＭＱＤシリコーン樹脂及びＭＱＴシリコーン樹脂が挙げられ、それらは、コポリマーシリコーン樹脂と呼ばれることもあり、好ましくは、約１００〜約５０，０００又は更には約５００〜約２０，０００の数平均分子重量をも有し、一般的にメチル置換基を有する。ＭＱシリコーン樹脂は、非官能及び官能樹脂の両方を含み、官能樹脂は、例えば、ケイ素結合水素、ケイ素結合アルケニル及びシラノールを含む１つ以上の官能基を有する。
【００５７】
ＭＱシリコーン樹脂は、Ｒ’３ＳｉＯ１／２単位（Ｍ単位）及びＳｉＯ４／２単位（Ｑ単位）を有するコポリマーシリコーン樹脂である。かかる樹脂は、例えば、「高分子科学技術百科事典（Encyclopedia of Polymer Science and Engineering）」（ジョン・ワイリー・アンド・サンズ社（John Wiley & Sons, Inc.）、ニューヨーク（New York）、１９８９年、第１５巻、２６５〜２７０頁）、米国特許第２，６７６，１８２号、同第３，６２７，８５１号、同第３，７７２，２４７号及び同第５，２４８，７３９号に記載されており、本明細書に組み込まれる。官能基を有するＭＱシリコーン樹脂は、シリルヒドリド基を記載する米国特許第４，７７４，３１０号、ビニル基及びトリフルオロプロピル基を記載する同第５，２６２，５５８号並びにシリルヒドリド基及びビニル基を記載する同第４，７０７，５３１号に記載されており、本明細書に組み込まれる。上述の樹脂は、一般に、溶媒中で調製される。乾燥させた又は無溶剤のＭＱシリコーン樹脂は、米国特許第５，３１９，０４０号、同第５，３０２，６８５号及び同第４，９３５，４８４号に記載のように調製され、本明細書に組み込まれる。
【００５８】
ＭＱＤシリコーン樹脂は、Ｒ’３ＳｉＯ１／２単位（Ｍ単位）、ＳｉＯ４／２単位（Ｑ単位）及びＲ’２ＳｉＯ２／２単位（Ｄ単位）を有するターポリマーであり、例えば、米国特許第５，１１０，８９０号及び特開平２−３６２３４号に記載されているとおりであり、本明細書に組み込まれる。
【００５９】
ＭＱＴシリコーン樹脂は、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位（Ｍ単位）、ＳｉＯ４／２単位（Ｑ単位及びＲＳｉＯ３／２単位（Ｔ単位）を有するターポリマーである。
【００６０】
市販のＭＱ樹脂には、ゼネラル・エレクトリック社（General Electric Co.）シリコーン樹脂部門（Silicone Resins Division）（ニューヨーク州ウォーターフォード（Waterford））から入手可能であるトルエン内のＳＲ−５４５  ＭＱ樹脂、ＰＣＲ社（PCR, Inc）（フロリダ州ゲーンズビル（Gainesville））から入手可能であるトルエン内のＭＱシリコーン樹脂であるＭＱＯＨ樹脂が挙げられる。かかる樹脂は、一般に、有機溶媒中で供給される。ＭＱシリコーン樹脂のこれらの有機溶液は、そのまま使用されてもよく又は１００パーセント不揮発性含量でＭＱシリコーン樹脂を供給するために、例えば、スプレー乾燥、オーブン乾燥及び蒸気分離を含む、当該技術分野において既知の、任意の数の技術によって乾燥されてもよい。ＭＱシリコーン樹脂はまた、２種以上のシリコーン樹脂のブレンドを含有することもできる。
【００６１】
シリコーンポリマーの有用な部類の１つの例は、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーである。シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーは、ポリジオルガノシロキサンジアミン（シリコーンジアミンとも呼ばれる）と、ジイソシアネートとの、また所望により有機ポリアミンとの反応生成物を含む。好適なシリコーンポリ尿素ブロックコポリマーは、繰り返し単位：
【００６２】
【化１】
0005542048.tif 000002
によって表され、式中、
それぞれのＲは、独立して、アルキル部分であり、好ましくは約１〜１２の炭素原子を有する部分であり、例えば、トリフルオロアルキル基又はビニル基、ビニルラジカル又は高級アルケニルラジカルによって置換されてもよく、好ましくは、式Ｒ２（ＣＨ２）ａＣＨ＝ＣＨ２によって表され、式中、Ｒ２は、−（ＣＨ２）ｂ−又は−（ＣＨ２）ｃＣＨ＝ＣＨ−であり、ａは１、２又は３であり、ｂは０、３又は６であり、ｃは３、４又は５であり、シクロアルキル部分は約６〜１２の炭素原子を有し、アルキル基、フルオロアルキル基及びビニル基と置換されてもよく又はアリル部分は、好ましくは約６〜２０の炭素原子を有し、例えばアルキル基、シクロアルキル基、フルオロアルキル基及び（arid）ビニル基と置換されてもよく、あるいはＲは米国特許第５，０２８，６７９号に記載され、本明細書に組み込まれるペルフルオロアルキル基であるか、米国特許第５，２３６，９９７号に記載され、本明細書に組み込まれるフッ素含有基であるか、米国特許第４，９００，４７４号及び同第５，１１８，７７５号に記載され、本明細書に組み込まれるパーフルオロエーテル含有基である。好ましくはＲ部分の少なくとも５０％は、一価のアルキル又は１〜１２の炭素原子を有する置換アルキルラジカル、アルケニルレンラジカル、フェニルラジカル又は置換フェニルラジカルである残部を有するメチルラジカルであり、
それぞれのＺは、好ましくは約６〜２０の炭素原子を有するアリーレンラジカル又はアラルキレンラジカル、約６〜２０の炭素原子を有するアルキレン又はシクロアルキレンラジカルである多価のラジカルであり、好ましくはＺは２，６−トリレン、４，４’−メチレンジフェニレン、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン、テトラメチル−ｍ−キシリレン、４，４’−メチレンジシクロヘキシレン、３，５，５−トリメチル−３−メチレンシクロヘキシレン、１，６−ヘキサメチレン、１，４−シクロヘキシレン、２，２，４−トリメチルヘキシレン及びこれらの混合物であり、
それぞれのＹは、独立して、１〜１０の炭素原子のアルキレンラジカル、アラルキレンラジカル又は好ましくは６〜２０の炭素原子を有するアリーレンラジカルである多価のラジカルであり、
それぞれのＤは、水素、１〜１０の炭素原子のアルキルラジカル、フェニル及び複素環を形成するためにＢ又はＹを含む環状構造を完成させるラジカルであり、
ここで、Ｂは、アルキレン、アラルキレン、シクロアルキルレン、フェニレン、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド及びコポリマーを含むポリアルキレンオキシド並びにこれらの混合物からなる群から選択される多価のラジカルであり、
ｍは、０〜約１０００の数であり、
ｎは、少なくとも１である数であり、
ｐは、少なくとも１０、好ましくは約１５〜約２０００、より好ましくは３０〜１５００である数である。
【００６３】
有用なシリコーンポリ尿素ブロックコポリマーは、例えば、米国特許第５，５１２，６５０号、同第５，２１４，１１９号及び同第５，４６１，１３４号並びに国際公報国際公開第９６／３５４５８号、同第９８／１７７２６号、同第９６／３４０２８号、同第９６／３４０３０号及び同第９７／４０１０３号に開示されており、本明細書に組み込まれる。
【００６４】
シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーの調製における使用に有用なシリコーンジアミンの例は、式
【００６５】
【化２】
0005542048.tif 000003
によって表されるポリジオルガノシロキサンジアミンを含み、
式中、Ｒ、Ｙ、Ｄ及びｐのそれぞれは、先述と同様に定義される。好ましくは、ポリジオルガノシロキサンジアミンの数平均分子量は、約７００を超える。
【００６６】
有用なポリジオルガノシロキサンジアミンは、上記の式ＩＩ内に収まるいずれかのポリジオルガノシロキサンジアミン及び約７００ｇ／モル〜１５０，０００ｇ／モル、約１０，０００ｇ／モル〜約６０，０００ｇ／モル又は更に約２５，０００ｇ／モル〜約５０，０００ｇ／モルの範囲での分子量をも有するこれらのポリジオルガノシロキサンジアミンを含む。好適なポリジオルガノシロキサンジアミン及びポリジオルガノシロキサンジアミンの製造方法は、例えば、米国特許第３，８９０，２６９号、同第４，６６１，５７７号、同第５，０２６，８９０号及び同第５，２７６，１２２号並びに国際特許公報国際公開第９５／０３３５４号及び同第９６／３５４５８号に開示され、本明細書に組み込まれる。
【００６７】
有用なポリジオルガノシロキサンジアミンの例としては、ポリジメチルシロキサンジアミン、ポリジフェニルシロキサンジアミン、ポリトリフルオロプロピルメチルシロキサンジアミン、ポリフェニルメチルシロキサンジアミン、ポリジエチルシロキサンジアミン、ポリジビニルシロキサンジアミン、ポリビニルメチルシロキサンジアミン、ポリ（５−ヘキセニル）メチルシロキサンジアミン、並びにこれらの混合物及びコポリマーが挙げられる。
【００６８】
好適なポリジオルガノシロキサンジアミンは、例えば、シンエツ・シリコーンズ・オブ・アメリカ（Shin Etsu Silicones of America, Inc.）社（カリフォル二ア州トーランス（Torrance））及びハル・アメリカ社（Huls America, Inc.）社から市販されている。好ましくはポリジオルガノシロキサンジアミンは、実質的に純粋であり、米国特許第５，２１４，１１９号に開示のように調製され、本明細書に組み込まれる。かかる高純度を有するポリジオルガノシロキサンジアミンは、２段階で行われる反応で環状オルガノシロキサンの合計量の重量に基づいて、０．１５重量％未満の量でテトラメチルアンモニウム−３−アミノプロピルジメチルシラノラーテなどの無水アミノアルキル官能シラノラート触媒を利用しながら、環状オルガノシランとビス（アミノアルキル）ジシロキサンとの反応から調製される。特に好ましいポリジオルガノシロキサンジアミンは、セシウム及びルビジウム触媒を使用しながら調製され、米国特許第５，５１２，６５０号に開示され、本明細書に組み込まれる。
【００６９】
ポリジオルガノシロキサンジアミン成分は、結果として得られるシリコーンポリ尿素ブロックコポリマーの弾性率を調整する手段を提供する。一般に、高分子量のポリジオルガノシロキサンジアミンは、低い弾性率のコポリマーを提供するが、低分子ポリジオルガノシロキサンポリアミンは、より高い弾性率のコポリマーを提供する。
【００７０】
有用なポリアミンの例は、例えば、ハンツマン社（Hunstman Corporation）（テキサス州ヒューストン（Houston））から商品名、Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００、Ｄ−４０００、ＥＤ−２００１及びＥＤＲ−１４８で市販されているポリオキシアルキレンジアミンを含むポリオキシアルキレンジアミン、例えば、ハンツマン（Hunstman）から商品名、Ｔ−４０３、Ｔ−３０００及びＴ−５０００で市販されているポリオキシアルキレントリアミンを含むポリオキシアルキレントリアミン並びに、例えば、デュポン（DuPont）（デラウェア州ウィルミントン（Wilmington））から商品名、ＤＹＴＥＫ  Ａ及びＤＹＴＥＫ  ＥＰで入手可能なエチレンジアミン及びポリアルキレンを含むポリアルキレンが挙げられる。
【００７１】
任意のポリアミンは、コポリマーの弾性率を修正する手段を提供する。有機ポリアミンの濃度、タイプ及び分子量は、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーの弾性率に影響を与える。
【００７２】
シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーは、好ましくは約３モル以下の、約０．２５モル〜約２モルの量でポリアミンを含む。好ましくは、ポリアミンは、約３００ｇ／モル以下の分子量を有する。
【００７３】
例えば、ジイソシアネート及びトリイソシアネートを含み、上記のポリアミンと反応可能であるいずれかのポリイソシアネートは、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーの調製に使用することができる。好適なジイソシアネートの例には、２，６−トルエンジイソシアネート、２，５−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、メチレンビス（ｏ−クロロフェニルジイソシアネート）、メチレンジフェニレン−４，４’−ジイソシアネート、ポリカルボジイミド変性されたメチレンジフェニレンジイソシアネート、（４，４’−ジイソシアネート−３，３’，５，５’−テトラエチル）ジフェニルメタン、４，４−ジイソシアネート−３，３’−ジメトキシビフェニル（ｏ−ジアニシジンジイソシアネート）、５−クロロ−２，４−トルエンジイソシアネート及び１−クロロメチル−２，４−ジイソシアネートベンゼンなどの芳香族ジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート及びテトラメチル−ｍ−キシリレンジイソシアネートなどの芳香族−脂肪族ジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートブタン、１，６−ジイソシアネートヘキサン、１，１２−ジイソシアネートドデカン及び２−メチル−１，５−ジイソシアネートペンタンなどの脂肪族ジイソシアネート並びにメチレンジシクロへキシレン−４，４’ージイソシアネート、３−イソシアナートメチル−３，５，５−トリメチルシクロへキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート）及びシクロへキシレン−１，４−ジイソシアネートなどのシクロ脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。
【００７４】
ポリアミンと、特にポリジオルガノシロキサンジアミンと反応可能ないかなるトリイソシアネートも好適である。かかるトリイソシアネートの例には、ビウレット、イソシアヌレート及び付加物から製造されたこれらなどの例えばポリ官能イソシアネートが挙げられる。市販のポリイソシアネートの例には、バイエル（Bayer）から商品名ＤＥＳＭＯＤＵＲ及びＭＯＮＤＵＲで、ダウ・プラスティクス（Dow Plastics）からＰＡＰＩで、入手可能なポリイソシアネートのシリーズの一部が挙げられる。
【００７５】
ポリイソシアネートは、好ましくは、ポリジオルガノシロキサンジアミンと任意のポリアミンとの量に基づく化学量論的な量で存在する。
【００７６】
シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーは、溶媒系プロセス、無溶媒プロセス又はこれらの組み合わせによって調製することができる。有用な溶媒系プロセスは、例えば、（チャギ（Tyagi）ら）の「セグメント化されたオルガノシロキサンコポリマー：２．シロキサン尿素コポリマーの熱及び機械的特性（Segmented Organosiloxane Copolymers: 2. Thermal and Mechanical Properties of Siloxane-Urea Copolymers」（ポリマー（Polymer）、第２５巻、１９８４年１２月）及び米国特許第５，２１４，１１９号（レイア（Leir）ら）に記載され、本明細書に組み込まれる。シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーを製造する有用な方法はまた、例えば、米国特許第５，５１２，６５０号、同第５，２１４，１１９号、及び同第５，４６１，１３４号、国際公開第９６／３５４５８号、同第９８／１７７２６号、同第９６／３４０２８号及び同第９７／４０１０３号に記載されており、本明細書に組み込まれる。
【００７７】
シリコーンポリ尿素ブロックコポリマー系感圧接着剤組成物は、溶媒系プロセス、無溶媒プロセス又はこれらの組み合わせによって調製することができる。
【００７８】
溶媒系プロセスでは、ＭＱシリコーン樹脂を、ポリアミンとポリイソシアネートとを反応混合物に導入する前、それらの導入中又はそれらの導入後に導入することができる。ポリアミンとポリイソシアネートとの反応は、溶媒又は溶媒の混合物中で実行される。溶媒は、好ましくはポリアミン及びポリイソシアネートとは非反応性である。出発物質及び最終生成物は、好ましくは重合中又はその達成後、溶媒中に完全に混和したままである。これらの反応は、室温で又は反応溶媒の沸点までで実行することが可能である。この反応は、好ましくは５０℃までの周囲温度で実施される。
【００７９】
実質的に無溶媒プロセスにおいて、ポリアミン及びポリイソシアネート並びにＭＱシリコーン樹脂は、反応装置内で混合され、反応物は、ＭＱ樹脂を用いてシリコーンポリ尿素ブロックコポリマーを形成するために反応され、感圧接着剤組成物を形成する。
【００８０】
溶媒系プロセスと無溶媒プロセスとの組み合わせを含む１つの有用な方法には、無溶媒プロセスを使用してシリコーンポリ尿素ブロックコポリマーを調製した後、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーとＭＱ樹脂溶液とを溶媒中で混合することが含まれる。好ましくは、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーとＭＱ樹脂とのブレンドを製造するために、上記の組み合わせ方法によりシリコーンポリ尿素ブロックコポリマー系感圧接着剤組成物が調製される。
【００８１】
シリコーンポリマーの有用な部類の別の例は、ポリジオルガノシロキサンポリマーである。好適なポリジオルガノシロキサンポリマーには、例えば、シラノール官能性又はアルケニル官能性を有するポリジメチルシロキサン及びポリジメチルジフェニルシロキサンポリマーが挙げられる。
【００８２】
シリコーンポリジオルガノシロキサン系シリコーン感圧接着剤組成物は、ＭＱ樹脂とポリジオルガノシロキサンとを反応させることによって作製することができる。かかる反応を達成するために、２つの異なる反応化学作用：縮合化学作用及び付加硬化化学作用が一般的に使用されている。
【００８３】
つまり、縮合化学作用は、トリオルガノシロキシ単位及びＳｉＯ４／２単位を含むシラノール官能性ＭＱ粘着付与樹脂をシラノール末端ブロックポリジオルガノシロキサンと混合することを含み、これは例えば、米国特許第２，７３６，７２１号、同第２，８１４，６０１号、同第４，３０９，５２０号、同第４，８３１，０７０号、同第２，８５７，３５６号、同第３，５２８，９４０号、及び同第５，３０８，８８７号並びに英国特許第９９８，２３２号に記載されており、本明細書に組み込まれる。ＭＱ樹脂及びポリジオルガノシロキサンは分子間縮合（intercondensed）することができ、これにより接着剤組成物内に分子内縮合及び分子間縮合（intra- and inter-condensation）をもたらす。コポリマーシリコーン樹脂とポリジオルガノシロキサンとの間の縮合は、周囲温度又は高温での触媒の存在又は高温での触媒の不在のいずれかで影響を受ける場合がある。
【００８４】
シラノール官能ポリジオルガノシロキサンとシラノール官能ＭＱ樹脂の分子間縮合物を含むシリコーン感圧接着剤組成物は、上記のように、所望により、接着剤組成物を架橋するためのジアリルペルオキシド架橋剤などのフリーラジカル重合触媒を含むことができ、それによって「感圧接着剤技術のハンドブック（The Handbook of Pressure-Sensitive Adhesive Technology」（サタ（Satas）、１９８９年）に教示され、本明細書に組み込まれるように、剥離接着において僅かな損失のみで、シリコーン感圧接着剤組成物の高温での剪断特性を向上させる。
【００８５】
付加硬化化学によって調製されたシリコーン感圧接着剤組成物は一般的に、アルケニル基を有するポリジオルガノシロキサン、Ｒ３ＳｉＯ１／２及びＳｉＯ４／２構造単位を含むＭＱシリコーン樹脂（式中、Ｒは前述で定義されているように、以下の官能性（：ケイ素結合水素、ビニル、アリル、プロペニル及び高級アルケニル基からなる群から選択されるものなどのシリコーン結合アルケニル基を有するもの）の１つ以上を有するか又はシラノールである）、所望により架橋若しくは鎖延長剤、並びに、シリコーン感圧接着剤組成物の硬化をもたらすプラチナ又は他の貴金属のヒドロシル化（hydrosilation）触媒を含む。かかる組成物の例は、米国特許第３，５２７，８４２号、同第３，９８３，２９８号、同第４，７７４，２９７号、欧州特許公開第３５５，９９１号、同第３９３，４２６号及び特開平２−５８５８７号に見出され、本明細書に組み込まれる。
【００８６】
広い範囲の市販のシリコーン感圧接着剤組成物も好適である。かかるシリコーン感圧接着剤組成物の例は、ダウ・コーニング（Dow Corning）の２８０Ａ、２８２、７３５５、７３５８、７５０２、７６５７、Ｑ２−７４０６、Ｑ２−７５６６及びＱ２−７７３５、ゼネラル・エレクトリック（General Electric）のＰＳＡ  ５９０、ＰＳＡ  ６００、ＰＳＡ  ５９５、ＰＳＡ  ６１０、ＰＳＡ  ５１８（中程度のフェニル含量）、ＰＳＡ  ６５７４（高フェニル含量）、ＰＳＡ  ５２９、ＰＳＡ  ７５０−Ｄ１、ＰＳＡ  ８２５−Ｄ１及びＰＳＡ  ８００−Ｃが挙げられる。「感圧接着剤技術のハンドブック（The Handbook of Pressure-Sensitive Adhesive Technology）」（サタ（Satas）、１９８９年）に教示され、本明細書に組み込まれるように、２つの異なるジメチルシロキサン系シリコーン感圧接着剤組成物のブレンド又は米国特許第４，９２５，６７１号に記載され、本明細書に組み込まれるようなジメチルシロキサン系シリコーン感圧接着剤組成物とジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン系感圧接着剤組成物のブレンドなどの、シリコーン感圧接着剤組成物の様々なブレンドもまた有用である。
【００８７】
シリコーン感圧接着剤組成物層は任意の好適な厚さであることができる。有用なシリコーン感圧接着剤組成物厚さの例には、約０．００２５ミリメートル（ｍｍ）〜約１ｍｍ（約０．１ミル〜約４０ミル）又は更には約０．０２５ｍｍ〜約０．４１ｍｍ（約１ミル〜約１６ミル）までが挙げられる。
【００８８】
エラストマーを含む組成物を含む層
多層感圧接着剤物品の第２層は、エラストマー並びに、所望により例えば、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、光安定剤（例えば、紫外線（「ＵＶ」）安定剤）、オゾン劣化防止剤、硬化剤、金属不活性剤及びこれらの組み合わせを含む、他の成分を含む組成物を含む。第２層の組成物は、感圧接着剤組成物であってもよく又は非感圧性であってもよい。有用な第２層は、「延伸ラップフィルムの機械方向の弾性回復及び永久歪及び応力保持のための、標準試験方法（Standard Test Method for Machine Direction Elastic Recovery and Permanent Deformation and Stress Retention of Stretch Wrap Film）」と題されるＡＳＴＭ  Ｄ５４５９−９５に従って測定されるように、少なくとも約７０％、少なくとも約８０％、少なくとも約９０％又は更には約１００％にも及ぶ弾性回復を示す。
【００８９】
第２層の組成物のための好適なエラストマーには、シリコーン、アクリル樹脂、天然ゴム、ポリクロロプレン（すなわちネオプレン）、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリスルフィドゴム、ポリイソプレン、エチレン−プロピレンジエンゴム（すなわちＥＰＤＭゴム）、ポリウレタン、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン及びスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン並びにこれらの混合物に基づいた、例えば粘着性及び非粘着性エラストマーが挙げられる。これらの同じエラストマーは、単独で又は組み合わせて、エラストマー系感圧接着剤組成物のベースエラストマーとして機能することができる。
【００９０】
第２層のために有用なシリコーンエラストマー及びシリコーン系感圧接着剤組成物には、上記で説明されたシリコーンポリマー及びシリコーン系感圧接着剤組成物が挙げられる。
【００９１】
多くの有用なアクリレート系感圧接着剤組成物が、米国特許第４，４１８，１２０号、同第４，５５４，３２４号及び同第５，５０７，３６６号に記載されており、本明細書に組み込まれる。アクリレート系感圧接着剤組成物の有用な部類の１つの例は、少なくとも１つのアルキルアクリレートモノマーの約６０重量部〜１００重量部を含む出発物質から、所望により強化コモノマーの約０重量部〜約４０重量部から調製される。有用なアルキルアクリレートモノマーは、約０℃未満の、好ましくは約−２０℃未満のホモポリマーガラス転移温度を有する。有用なアルキルアクリレートモノマーは、アルキル部分に４〜２０の炭素原子、４〜１８の炭素原子又は更には４〜１４の炭素原子を有する非三級アルキルアルコールの１官能性（メタ）アクリル酸エステルである。有用なアルキルアクリレートモノマーの例には、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート及びこれらの混合物が挙げられる。
【００９２】
モノエチレン性不飽和強化コモノマーは、好ましくは約１５℃を超える又は更には２５℃を超えるホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、アルキルアクリレートモノマーと共重合される。有用な強化コモノマーの例には、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリロニトリル、２−カルボキシエチルアクリレート、無水マレイン酸などの置換メタクリルアミド及びアクリルアミド、並びにこれらの混合物が挙げられる。他の好適な強化コモノマーには、１官能性不飽和モノマーが挙げられ、ここで、アルキル置換基の炭化水素に対するエステル基の相対量は高く、モノマーは、上記にリストされた高級アルキル置換アクリレートに対して高い溶解度パラメータを有する。かかるモノマーの例には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ビニルアセテート及びビニルプロピオネートが挙げられる。イソボルニルアクリレートなどの非極性モノマーもまた使用することができる。
【００９３】
強化コモノマーが使用されるとき、アルキルアクリレートモノマーは組成物中に約６０重量部〜約９９重量部の量で存在し、強化コモノマーは約１重量部〜約４０重量部の量で存在し、ここで重量によるモノマーの合計量は、１００部である。モノマーのそれぞれのタイプの有用な量は、接着剤の所望の特性によって変化する。
【００９４】
一般的に、有用な出発物質は、モノマー及び強化コモノマー１００重量部当たり、少なくとも約２重量部又は更に少なくとも約５重量部もの強化コモノマーを含む。アクリレート感圧接着剤にとって、コモノマーの有用な範囲は、モノマー及びコモノマー１００部当たり、約２重量部〜約３０重量部である。強化コモノマーがアクリル酸又はメタクリル酸であるアクリレート感圧接着剤にとって、有用な範囲は、モノマー及びコモノマー１００部当たり約１重量部〜約１５重量部である。
【００９５】
アクリレート感圧接着剤は、例えば、溶媒重合、乳化重合、懸濁重合、バルク重合並びに紫外線、電子ビーム及びガンマ線を使用するプロセスを含む放射線重合を含む多くの技術によって重合することができる。出発物質は、重合開始剤、例えば、重合可能なアルキルアクリレートモノマー及び強化コモノマーを重合するのに効果的なタイプ及び量の熱反応開始剤又は光開始剤を含んでもよい。
【００９６】
溶媒重合技術は、当該技術分野において周知であり、例えば、米国再発行特許第２４，９０６号（ウルリッヒ（Ulrich））及び同第４，５５４，３２４号（ハズマン（Husman）ら）を含む様々な出所で記載されており、本明細書に組み込まれる。つまり、この手順は、フリーラジカル反応開始剤を添加しながら、窒素パージしながら、反応槽を、典型的に約４０℃〜１００℃の範囲で高温に維持しながら、反応が完了するまで、バッチサイズ及び温度にもよるが典型的には約１時間〜２０時間、モノマー、エチルアセテートなどの好適な溶剤及び所望により連鎖移動剤を反応槽へ添加することによって実施される。好適なフリーラジカル反応開始剤は市販されており、デュポン社（DuPont Company）から商品名、バゾ（ＶＡＺＯ）で市販されているものを含む。フリーラジカル反応開始剤の具体例には、ＶＡＺＯ  ６４（２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル（isobutyroniltrile））及びＶＡＺＯ  ５２  ２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が挙げられる。好適な反応開始剤はまた、ヒドロペルオキシド、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド並びにベンゾイルペルオキシド及びシクロヘキサンペルオキシドなどのペルオキシドが挙げられる。
【００９７】
有用な乳化重合プロセスは、米国再発行特許第２４，９０６号に記載されおり、そこではモノマーは、蒸留水、乳化剤及び好適な反応開始剤を含む反応槽に添加され、混合物は窒素パージされ、反応が完了するまで、典型的には約２５℃〜８０℃の範囲に加熱される。
【００９８】
アクリレート感圧接着剤の調製に有用なバルク重合方法の例は、米国特許第４，６１９，９７９号及び同第４，８４３，１３４号に記載の連続的なフリーラジカル重合方法、同第５，６３７，６４６号に記載のバッチ反応層を使用する、本質的断熱重合方法並びに同第５，８０４，６１０号に記載の、パッケージ化されたプレ接着剤組成物の重合のために記載の方法が挙げられる。
【００９９】
モノマー及びフリーラジカル反応開始剤を含む接着剤組成物が、ポリマーフィルムなどの平らな基材上でコーティングされ、低酸素環境、すなわち１０００パーツ・パー・ミリオン（ｐｐｍ）未満、好ましくは５００ｐｐｍ未満で、重合が実質的に完了するまで、すなわち残留モノマーが１０％未満、好ましくは５％未満まで、エネルギー源に曝露される、放射線重合方法によって、有用なアクリレート系感圧接着剤組成物を調製することもできる。
【０１００】
アクリレート系感圧接着剤組成物は、内部強度、耐溶剤性及び感圧接着剤組成物の他の特性を改善するために架橋剤を含むこともできる。架橋剤は、アルキルアクリレートモノマー及び任意の強化コモノマーの１００部に基づいて、好ましくは約０．０５重量％〜約５重量％の量で存在する。
【０１０１】
架橋剤は、重合及び使用されるコーティング方法に従って選択される。放射線重合方法を介して調製されるベースコポリマーのための有用な架橋剤には、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリストールテトラアクリレート、１，２−エチレングリコールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート及び米国特許第４，３７９，２０１号に開示され、本明細書に組み込まれる架橋剤を含む多官能アクリレートが挙げられる。他の有用な架橋剤には、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチレン−Ｓ−トリアジン、米国特許第４，３２９，３８４号及び同第４，３３０，５９０号に開示され、本明細書に組み込まれるこれらの置換トリアジン、並びに発色団ハロメチル−Ｓ−トリアジンを含む置換トリアジンが挙げられる。更なる有用な架橋剤には、モノ−エチレン性不飽和芳香族ケトン、特に米国特許第４，７３７，５５９号に記載され、本明細書に組み込まれる４−アクリロキシベンゾフェノン、ＰＣＴ特許公報国際公開第９７／０７１６１号に記載され、本明細書に組み込まれる１，５ビス（４−ベンゾイルベンゾキシ）ペンタンなどの多官能架橋剤並びに米国特許第５，４０７，９７１号に記載され、本明細書に組み込まれる１，４−ブタンジ［４−ベンゾイルフェノキシ］アセテートが挙げられる。
【０１０２】
溶液及び乳化重合アクリレート感圧接着剤で有用な架橋剤は、フリーラジカル共重合可能であるものでベースコポリマーの重合に続いて、放射線、水分又は熱及びこれらの組み合わせへ曝露することによって、架橋を生じさせるものである。架橋は、重合及びコーティングの前又は後で発生し得る。有用な架橋剤には、上記の光能動的な置換トリアジン、多官能ベンゾフェノン架橋剤及びモノ−エチレン性不飽和芳香族ケトンが挙げられる。モノ−エチレン性不飽和モノ−、ジ−及びトリアルコキシシラン組成物などの加水分解性のフリーラジカル共重合可能な架橋剤は、例えば、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランを含み、その例は、ユニオンカーバイドケミカルズアンドプラスティクス社（Union Carbide Chemicals and Plastics Co.）から、商品名シラン（SILANE）Ａ−１７４で市販されている、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン及びビニルトリフェノキシシランである。有用な熱活性共重合可能な架橋剤には、例えば、Ｎ−メチロールアクリルアミド及びアクリルアミドグリコール酸が挙げられる。Ｎ−メチロールアクリルアミド及びアクリルアミドグリコール酸は、アクリレート感圧接着剤組成物の剪断強度を強化するのに有用であり得る。
【０１０３】
多くのブロックコポリマー系感圧接着剤組成物が、多層アセンブリでの使用に好適である。ブロックコポリマー系感圧接着剤組成物には、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン並びに、例えばブタジエン及びイソプレンを含む１，３−ジエン（Ｂブロック）の重合により形成されるブロックを含むビニル芳香族組成物（Ａブロック）から形成されるブロックを含むブロックコポリマーが挙げられる。ブロックコポリマーは、部分的に、選択的又は完全に水素添加され得る、同一又は異なるＢブロックを含むことができる。有用なブロックコポリマーには、例えば、直鎖Ａ−Ｂ−Ａ構造ブロックコポリマー、放射状ブロックコポリマー、星形ブロックコポリマー、非対称星形ブロックコポリマー、櫛形ブロックコポリマー及び直鎖多元ブロックコポリマーが挙げられる。ブロックコポリマーはまた、Ａ−Ｂジブロックコポリマーの形態であってもよい。有用なブロックコポリマー系感圧接着剤組成物は、約１０重量％〜約９９重量％、約２５重量％〜約７５重量％又は更には約３５重量％〜約６０重量％もの量でブロックコポリマーを含む。
【０１０４】
ブロックコポリマー系感圧接着剤組成物は、所望により粘着付与剤を含む。好適な粘着付与剤は、例えば、ロジン、ロジン派生物、部分的及び完全に水素添加されたロジン、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族−脂肪族炭化水素樹脂、テルペン樹脂、フェノール変性樹脂並びにこれらの組み合わせを含む。有用なブロックコポリマー系感圧接着剤組成物は、約１５重量％〜約７５重量％、約３０重量％〜約６５重量％又は更には約３５重量％〜約６０重量％もの量で粘着付与剤を含む。
【０１０５】
ブロックコポリマー系感圧接着剤組成物は、例えば天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエンゴム、エチレンビニルアセテート、ポリビニルアセテート及びこれらの組み合わせを含む他のコポリマーを含むことができる。
【０１０６】
ブロックコポリマー系感圧接着剤組成物は、所望により、例えば、紫外線、ガンマ線、電子ビーム照射及びこれらの組み合わせを含む放射線を介して架橋することができる。
有用なブロックコポリマー系感圧接着剤組成物の例は、米国特許第６，２８０，８４０号に開示され、本明細書に組み込まれる。
【０１０７】
感圧接着剤組成物は、例えば、充填剤（例えば強化及び非強化充填剤）、相溶化剤、可塑剤、粘着付与剤、酸化防止剤、安定剤（例えば、紫外線（「ＵＶ」安定剤）、オゾン劣化防止剤、硬化剤、金属不活性剤、顔料、発泡剤、強化剤、補強剤、難燃剤、またこれらの組合せ含むその他の添加剤を含むことができる。有用な充填剤の例には、シリカ（例えば、疎水性及び親水性シリカ）、ガラス（例えば、すりガラス、ガラスビーズ及びガラス気泡）、アルミナ、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、二酸化チタン、カーボンブラック、重合気泡及びビーズ（膨張／非膨張ビーズ及び気泡）、合成繊維及びこれらの組み合わせが挙げられる感圧接着剤組成物は、所望の最終特性を得るのに十分な量の添加剤を含むことができる。
【０１０８】
有用な相溶化剤は、例えば、構造体の感圧接着層と多層構造体の別の層（例えば、他の感圧接着層、他のエラストマー層及び裏材）との間の接着を含む、層間接着を増加させるのを強化しやすくする。アクリル接着剤のための有用な相溶化剤の例及びこれを製造する方法が、米国特許第６，６３０，２３９号及び同第６，３７９，７９１号に記載されており、本明細書に組み込まれる。
【０１０９】
追加層の厚さ（例えば、エラストマー及び接着剤）は、例えば、約０．００２５ｍｍ〜約１ｍｍ（約０．１ミル〜約４０ミル）又は更に約０．０２５ｍｍ〜約０．４１ｍｍ（約１ミル〜約１６ミル）を含む任意の有用な厚さであり得る。
【０１１０】
裏材
多層感圧接着剤アセンブリは所望により裏材を含む。図３は、裏材２４、裏材２４上に配置された第２層１４、第２層１４上に配置された第１層１２及び第１層上に配置された剥離ライナー８を含む多層感圧接着剤アセンブリ３０の実施形態を示す。
【０１１１】
図４は、裏材４６の第１主表面４４ａ上に配置された第１多層アセンブリ４２ａ及び裏材４６の第２主表面４４ｂ上に配置された第２多層アセンブリ４２ｂを含む多層感圧接着剤アセンブリ４０の実施形態を示す。第１多層アセンブリ４２ａは、剥離ライナー４８ａ、剥離ライナー４８ａと接触するシリコーン系感圧接着剤組成物を含む第１層５０ａ、第１層５０ａと裏材４６との間に配置された第２層５２ａを含む。第２層５２ａは、エラストマーを含む組成物を含む。第２多層アセンブリ４２ｂは、剥離ライナー４８ｂ、剥離ライナー４８ｂと接触するシリコーン系感圧接着剤組成物を含む第１層５０ｂ、及び第１層５０ｂと裏材４６との間に配置されたエラストマーを含む組成物を含む第２層５２ｂを含む。
【０１１２】
裏材は、例えば、ポリマーフィルム、紙、厚紙、ストックカード、織布及び不織布ウェブ、繊維強化フィルム、発泡体、複合体フィルム発泡体並びにこれらの組み合わせを含む様々な形態であることができる。裏材の１つの有用な部類は、「延伸ラップフィルムの機械方向の弾性回復及び永久歪及び応力保持のための、標準試験方法（Standard Test Method for Machine Direction Elastic Recovery and Permanent Deformation and Stress Retention of Stretch Wrap Film）」と題されるＡＳＴＭ  Ｄ５４５９−９５に従って計測されると、約５０％以下、約３０％以下又は更には約１０％以下もの弾性回復を示す。
【０１１３】
裏材は例えば、繊維、セルロース、木材、発泡体並びに、例えばポリオレフィン（例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン及び直鎖超低密度ポリエチレンを含むポリエチレン）、ポリプロピレン及びポリエチレンポリブチレンを含む熱可塑性ポリマー；ビニルコポリマー（例えば、ポリ塩化ビニル、可塑化及び非可塑化ポリ塩化ビニル及びポリ酢酸ビニル）；例えば、エチレン／メタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー及びエチレン／プロピレンコポリマーを含むオレフィンコポリマー；アクリルポリマー及びコポリマー；ポリウレタン；並びにこれらの組み合わせを含む、様々な材料を含むことができる。好適なブレンドは、例えば、ポリプロピレン／ポリエチレン、ポリウレタン／ポリオレフィン、ポリウレタン／ポリカーボネート及びポリウレタン／ポリエステルを含む、例えば、熱可塑性ポリマーのブレンド、エラストマーポリマー及びこれらの組み合わせも含む。有用なポリエチレン酢酸ビニルコポリマー発泡体は、セキスイ・アメリカ社の事業部であるボルテック（Voltek, Division of Sekisui America Corporation）（マサチューセッツ州ローレンス（Lawrence））から商品名ボルエクストラ（VOLEXTRA）及びボララ（VOLARA）シリーズとして入手可能である。
【０１１４】
有用なポリマーフィルムには、例えば、単一層フィルム、多層フィルム、多孔質及び非多孔質フィルム並びにこれらの組み合わせが挙げられる。ポリマーフィルムは、充填されたフィルム（例えば、炭酸カルシウムが充填されたポリオレフィン）などの充填された材料であってもよい。ポリマーフィルムは、連続層又は不連続層であり得る。多層ポリマーフィルムは、好ましくは、複合体フィルム、積層フィルム及びこれらの組み合わせの形態で互いに一体的に接合されている。ポリマーフィルムは、例えば、共成形、共押出成形、押出し被覆、接着剤による結合、加圧結合、加熱結合及びこれらの組み合わせを含むいずれかの好適な方法を用いて、互いに一体化することができる。ポリマーフィルムは、例えば、約１０マイクロメートル（０．４ミル）〜約２５４マイクロメートル（１０ミル）又は更には約１０マイクロメートル（０．４ミル）〜約１５２マイクロメートル（６ミル）をも含む、任意の好適な厚さを有することができる。
【０１１５】
多層感圧接着剤物品の層の、裏剤に対する接着を改善するために、裏材は、例えば、裏剤上に接着剤組成物をコーティング又は積層を適用する前に、前処理されてもよい。好適な処理の例には、コロナ放電、プラズマ放電、火炎処理、電子ビーム照射、紫外線（ＵＶ）照射、酸エッチング、化学的下塗り及びこれらの組み合わせが挙げられる。処理は所望により、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、低分子量の別の反応性種及びこれらの組み合わせを含む反応性化学接着促進剤を用いて実施してもよい。有用な化学下塗剤の例は、米国特許第５，６７７，３７６号（グローブズ（Groves））及び同第６，００８，２８６号（グローブズ）に開示され、本明細書に組み込まれる。
【０１１６】
いくつかの実施形態において、多層感圧接着剤アセンブリは延伸剥離特性を示すために作製される。図５Ａは、感圧接着層６８を介して基材６２に接合された多層延伸剥離型感圧接着剤物品（６８、６６）の形態で多層感圧接着剤アセンブリ６０の実施形態を示す。多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリ６０は、感圧接着剤６６の第２層上に配置された感圧接着剤６８の第１層を含み、それは次に裏材６４の第１主表面７４上に配置される。感圧接着剤組成物の第３層７２は、第１主表面７４と反対の裏材６４の第２主表面７６上に配置される。感圧接着剤６８の第１層は、基材６２と接触している。
【０１１７】
多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、感圧接着剤組成物を介して基材に接着されるとき、延伸性、伸縮性及び様々な基材（例えば、ガラス、セラミック、乾式壁体、塗装済乾式壁体及び仕上げられた、例えば、着色済及びニス塗装済木材）の少なくとも１つから、基材に損傷を与えることなく、きれいに取り外し可能であることを含む、延伸剥離特性を示す（すなわち、実質的に目に見える残留物がない）。いくつかの実施形態において、多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、接着剤面積の１６．５ｋＰａ（２．４ポンド／平方インチ）の剪断過重を維持しながらかつ少なくとも１０，０００分、少なくとも３０，０００分又は更には少なくとも４５，０００分にも及ぶ期間、４６℃（１１５°Ｆ）の水噴霧に曝露されながら、接着を維持するように製造される。
【０１１８】
裏材を含む多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリでは、裏材は縦方向に延伸によって伸長することができ、非常に延伸性である。用語「非常に延伸性である」は、本明細書で使用されているように、裏材が縦方向に伸長されるとき、少なくとも約１５０％の伸長が、最初の長さに基づいて得られることを指す。延伸剥離型感圧接着剤アセンブリの裏材は、好ましくは、約５０％〜約１，２００％、約１５０％〜約７００％又は更には約３５０％〜約７００％もの伸長を得ることができる。
【０１１９】
多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリの好適な裏材には、例えば、発泡体の単一層、発泡体の多層、フィルムの単一層、フィルムの多層及びこれらの組み合わせが挙げられる。延伸剥離型感圧接着剤アセンブリの材料のための有用なポリマー裏材の例は、米国特許第５，５１６，５８１号及びＰＣＴ出願国際公開第９５／０６６９１号に開示されており、本明細書に組み込まれる。
【０１２０】
多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリの裏材のために有用な発泡体層は、適合性があり、その上に配置された感圧接着剤組成物と表面との間の表面接触の度合いを増加させるのを支援する。発泡体層は、好ましくは約５０％〜約６００％の伸長を得ることができ、好ましくは、アセンブリが接着されている表面から、多層感圧接着剤アセンブリの取り外し前に、基材が破裂させられないように十分高い破断点伸びを示す。
【０１２１】
ポリマー発泡体は、物品が、表面不規則性、例えば塗装済乾式壁体を有する表面へ接着されるときに有用である、順応性及び弾力性などの特性を最適化するために選択することができる。順応性及び弾力性のポリマー発泡体は、接着剤物品が、表面不規則性を有する表面へ接着される用途によく適している。発泡体層は、好ましくは、少なくとも約３２ｇ／Ｌ（２ポンド／立方フィート（ｐｃｆ））、少なくとも約９６ｇ／Ｌ（６ｐｃｆ）、少なくとも約１２８ｇ／Ｌ（８ｐｃｆ）又は少なくとも約１９２ｇ／Ｌ（１２ｐｃｆ）、約４８１ｇ／Ｌ（３０ｐｃｆ）未満、約４００／Ｌ（２５ｐｃｆ）未満又は更に約２４０ｇ／Ｌ（１５ｐｃｆ）未満の密度を有する。発泡体層は、意図される用途のために好適な任意の厚さを有することができる。有用な発泡体キャリパー（すなわち、厚さ）の例は、少なくとも約１２７マイクロメートル（５ミル）、約０．７６ｍｍ（約３０ミル）を超える、約２５ｍｍ（約１０００ミル）以下又は更には約３１７５マイクロメートル（１２５ミル）以下をも含む。いくつかの実施形態において、発泡体層は発泡体の多層を含み、発泡体のそれぞれの層は、例えば、密度、厚さ、％伸長、破壊強度及びこれらの組み合わせを含む、同様又は異なる特性を有する。
【０１２２】
発泡体層は、例えば、ポリオレフィン（例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン及び直鎖超低密度ポリエチレンを含む、例えばポリエチレン）、ポリプロピレン及びポリブチレン；ビニルコポリマー（例えば、ポリ塩化ビニル、可塑化及び非可塑化ポリ塩化ビニル及びポリ酢酸ビニル）；例えば、エチレン／メタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー及びエチレン／プロピレンコポリマーを含むオレフィンコポリマー；アクリルポリマー及びコポリマー；ポリウレタン；並びにこれらの組み合わせを含む様々な熱可塑性ポリマーから調製することができる。好適なブレンドはまた、例えば、ポリプロピレン／ポリエチレン、ポリウレタン／ポリオレフィン、ポリウレタン／ポリカーボネート及びポリウレタン／ポリエステルを含む、熱可塑性ポリマー、エラストマーポリマー及びこれらの組み合わせのブレンドを含む。有用なポリエチレン酢酸ビニルコポリマー発泡体は、セキスイ・アメリカ社の事業部であるボルテック（Voltek, Division of Sekisui America Corporation）（マサチューセッツ州ローレンス（Lawrence））から商品名ボルエクストラ（VOLEXTRA）及びボララ（VOLARA）シリーズとして入手可能である。
【０１２３】
多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリの裏材での使用に特に有用なポリマーフィルムは、約５０％〜約１，２００％、約１５０％〜約７００％又は更には約３５０％〜約７００％もの破断点での縦方向の伸長並びに少なくとも約６，８９４．７ＫＰａ（約１，０００ｐｓｉ）、少なくとも約１７，２３６．８ＫＰａ（約２，５００ｐｓｉ）又は更には少なくとも約２０，６８４．１ＫＰａ（約３，０００ｐｓｉ）、約４９９，８６５．８ＫＰａ（約７２，５００ｐｓｉ）以下、約３４４，７３５ＫＰａ（約５０，０００ｐｓｉ）以下又は更には約３４，４７３．５ＫＰａ〜２０６，８４１ＫＰａ（約５，０００ｐｓｉ〜約３０，０００ｐｓｉ）のヤング率を有する。ポリマーフィルムは、好ましくは、フィルムの機械方向及び横断方向の少なくとも一方で所望される破断点伸びを達成することができる。ポリマーフィルムは、好ましくは、アセンブリが接着されている表面からアセンブリを取り外す前に、多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリが破裂させられないように十分に高い破断点伸びを示す。
【０１２４】
好適なポリマーフィルムは、例えば、ポリオレフィン（例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン及び直鎖超低密度ポリエチレンを含む、例えばポリエチレン）、ポリプロピレン及びポリブチレン；ビニルコポリマー（例えば、ポリ塩化ビニル、可塑化及び非可塑化ポリ塩化ビニル及びポリ酢酸ビニル）；例えば、エチレン／メタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー及びエチレン／プロピレンコポリマーを含むオレフィンコポリマー；アクリルポリマー及びコポリマー；ポリウレタン；並びにこれらの組み合わせを含む、様々な熱可塑性ポリマーから形成されている。好適なブレンドはまた、例えば、ポリプロピレン／ポリエチレン、ポリウレタン／ポリオレフィン、ポリウレタン／ポリカーボネート及びポリウレタン／ポリエステルを含む、例えば、熱可塑性ポリマー、エラストマーポリマー及びこれらの組み合わせのブレンドを含む。
【０１２５】
いくつかの実施形態において、高い伸長性のポリマーフィルムは、多層フィルムの形態である。ポリマーフィルムは、例えば、単一層又は多層フィルム、多孔質フィルム及びこれらの組み合わせを含む、様々な形態であることができる。ポリマーフィルムは更に、充填フィルム（例えば、炭酸カルシウムを充填したポリオレフィン）などの充填材料であってもよい。ポリマーフィルムは、連続層又は不連続層であり得る。多層ポリマーフィルムは、好ましくは、複合体フィルム、ラミネートフィルム及びこれらの組み合わせの形態で、一体的に接合されている。ポリマーフィルムは、例えば、共成形、共押出成形、押出し被覆、接着剤による結合、加圧結合、加熱結合、及びこれらの組み合わせを含むいずれかの好適な方法を用いて、互いに一体化することができる。ポリマーフィルムは、好ましくは、約１０マイクロメートル（０．４ミル）〜約２５４マイクロメートル（１０ミル）又は更には約１０マイクロメートル（０．４ミル）〜約１５２マイクロメートル（６ミル）もの厚さを有する。
【０１２６】
有用な市販の熱可塑性ポリマーフィルムとしては、例えば、商品名ＸＭＡＸシリーズとして入手可能な、メタロセンで触媒作用した直鎖低密度ポリエチレンフィルム類、及び商品名マキシレーン（MAXILENE）シリーズとして入手可能な直鎖低密度ポリエチレンフィルム（例えば、マキシレーン２００）が挙げられ、これらはいずれもプライアント・コーポレイション（Pliant Corporation）（ウィスコンシン州チペワ・フォールズ（Chippewa Falls））から入手可能である。
【０１２７】
裏材のフィルム層は、フィルムと発泡体層を共押出成形、共成形、押出被覆、接着剤組成物による結合、加圧結合、加熱結合及びこれらの組み合わせを含む、好適なメカニズムを使用しながら、発泡体の層に接合することができる。フィルム層を発泡体層に接合するのに有用な接着剤組成物には、下記の接着剤組成物が挙げられる。多層裏材の１つだけのポリマーフィルム又は発泡体層が、剥離を実施するために伸長されるよう意図されるとき、その層は、十分な物理特性を示し、その目的を達成するために十分な厚さであるべきである。
【０１２８】
ポリマーフィルムは、アセンブリの耐荷重強度及び破裂強度を増加させるのに使用してもよい。フィルムは特に、滑らかな表面を一緒に接着することを伴う用途によく適している。ポリマーフィルム層は、好ましくは、約１０マイクロメートル（０．４ミル）〜約２５４マイクロメートル（１０ミル）、より好ましくは約１０マイクロメートル（０．４ミル）〜約１５２マイクロメートル（６ミル）の厚さを有する。
【０１２９】
裏材は所望により、エラストマー材料を含む。好適なエラストマーの裏材材料には、例えば、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリクロロプレン（すなわちネオプレン）、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリスルフィドゴム、シス−１，４−ポリイソプレン、エチレン−プロピレン−ターポリマー（例えば、ＥＰＤＭゴム）、シリコーンゴム、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマー、ポリウレタンゴム、ポリイソブチレン、天然ゴム、アクリレートゴム、熱可塑性ゴム、例えば、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー及びスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー及び熱可塑性ポリオレフィンゴム材料が挙げられる。
【０１３０】
有用な感圧接着剤アセンブリ及び裏材の例は、米国特許第４，０２４，３１２号（コープマン（Korpman））、同第５，５１６，５８１号（クレックル（Kreckel）ら）、同第６，００１，４７１号（ブリーズ（Bries）ら）及び同第６，００４，６４２号（ラングフォード（Langford））並びにＰＣＴ国際公報国際公開第９５／０６６９１号に記載されており、本明細書に組み込まれる。有用な裏材のその他の実施例には、ＰＣＴ国際公報国際公開第９８／２１２８５号に記載の分離可能な層裏材及びＰＣＴ国際公報国際公開第９９／３１１９３号に記載の再締結可能な層裏材が挙げられ、本明細書に組み込まれる。
その他の有用な延伸剥離型感圧接着剤組成物及び構造体は、米国特許第６，２８０，８４０号（ラフマン（Luhmann）ら）及び同第５，８９７，９４９号（ラフマン（Luhmann）ら）に記載されており、本明細書に組み込まれる。
【０１３１】
タブ
多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、所望により非粘着性なタブを含む。非粘着性タブは、取り外しプロセス中に、アセンブリが取り付けられている物体又は基材からアセンブリを取り外すために、多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリを伸長するために、ユーザーによって把持され、引っ張ることができる。タブは様々な形態で存在することが可能である。一実施形態において、タブは、感圧接着剤組成物を有しない裏材の一部である。一実施形態において、タブとしては、感圧接着剤組成物と接着してそれを覆う、カバー層が挙げられる。他の実施形態では、タブは、裏材の末端部分に取り付けられた別個の構成要素である。別の実施形態では、タブは、任意の好適な方法を用いて感圧接着剤組成物の粘着性を除去することによって作製され、方法には、例えば、粉末（例えば、ベーキングパウダー（すなわち、炭酸カルシウム）、及び二酸化チタン）を適用すること、放射線（例えば、紫外線）照射、ワニス又はインクによるオーバーコーティング、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１３２】
多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、延伸を介して基材から剥離することができる。基材６２からの非粘着性タブ７０を含む多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリ６０の剥離の模式図は、図５Ｂに示されている。力（Ｆ）が、基材６２の表面に実質的に平行な方向で、多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリ６０に適用される。接合された構造は、剪断応力に対して比較的高い初期抵抗を示す。この抵抗を乗り越える十分な応力が、多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリ６０にかけられるとき、裏材６４は、図５Ｂに示されているように変形し始める。感圧接着剤層６８が伸長し、基材６２から剥離する間、裏材６４は押し戻される。多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリ６０の延伸角度は、通常は基材表面から約３５度以下、約３０度以下又は更に約１０度以下の角度で、基材６２の表面に実質的に平行な方向である。適切な角度での取り外しは、基材上での目に見える接着剤残留物を残さず、表面が損傷されるのを防止する。
【０１３３】
多層アセンブリの製造方法
多層アセンブリは、例えば、層を直接互いの上にコーティングする（例えば、同時に、連続して及びこれらの組み合わせ）、第１層を形成する（例えば、剥離ライナー上に組成物をコーティングすることによって）及び、続いて第１層を第２層に積層し、層の少なくとも２つを共押出成形すること、並びにこれらの組み合わせを含む任意の好適な方法を使用して調製することができる。多層アセンブリを製造する１つの有用な方法は、剥離ライナー上にシリコーン系感圧接着剤組成物をコーティングし、続いてシリコーン系感圧接着剤組成物上に第２組成物を直接にコーティングする工程を含む。第２組成物は、シリコーン系感圧接着剤組成物がまだ濡れているうちに、シリコーン系感圧接着剤組成物上にコーティングすることができる。第２組成物は、それが、シリコーン系感圧接着剤組成物上にコーティングされるとき、未硬化（すなわち、濡れている、溶解している、架橋されていない又は部分的にのみ架橋されている）であることが可能である。他の有用なコーティング方法には、スロットダイ、ナイフ、スロットフェドナイフ（slot fed knife）、グラビア、ロッド、カーテンコーティング並びに溶剤、水系及びホットメルト組成物をコーティングするための他の方法が挙げられる。
【０１３４】
別の実施形態において、シリコーン系感圧接着剤組成物は、第２層の組成物がその上にコーティングされる時点で、硬化状態（例えば、少なくとも部分的に架橋された、少なくとも部分的に乾燥した又はこれらの組み合わせ）である。第２層の組成物は、硬化しても未硬化であってもよい。
【０１３５】
コーティング方法に関して、用語「硬化した」は、固体である（例えば、ホットメルト組成物の場合）、乾燥している又は少なくとも部分的に乾燥している（例えば、組成物が逃散性（fugitive）液体キャリアを含む場合、（例えば、水及び有機液体）、架橋されている又は少なくとも部分的に架橋されている（例えば、架橋可能な組成物の場合）及びこれらの組み合わせである組成物を指すために、広く使用される。
【０１３６】
コーティング方法に関して、用語「未硬化」は、溶解している（例えば、ホットメルト組成物の場合）、濡れている（例えば、組成物が一過性液体キャリア（例えば、水及び有機溶液）を含む場合）、架橋されている又は少なくとも部分的に架橋されている（例えば、架橋可能な組成物の場合）及びこれらの組み合わせである組成物を指すために、広く使用される。
【０１３７】
多層物品の個々の層は、連続的又は非連続的であってもよい。多層物品の個々の層はまた、自己支持型又は別の層、基材（例えば、裏材）及びこれらの組み合わせによって支持することができる。
【０１３８】
別の層（例えば、別の感圧接着剤層又はエラストマー層）に対する、ある感圧接着層の接着を改善するために、層の少なくとも１つは、層間接着を改善するために処理することができる。有用な処理方法の例には、例えば、化学的下塗り、コロナ放電、プラズマ放電、火炎処理、電子ビーム照射、紫外線（ＵＶ）照射、酸エッチング及びこれらの組み合わせが挙げられる。処理は所望により、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、低分子量の別の反応種及びこれらの組み合わせを含む、反応性化学接着促進剤を用いて実施することができる。１つの方法において、層を第２層（例えば、エラストマー又は感圧接着剤組成物）と接触させる前に、下塗剤は、感圧接着層の表面に適用される。有用な下塗剤の例は、例えば、米国特許第５，６７７，３７６号（グローブズ（Groves））及び同第６，００８，２８６号（グローブズ）に記載されており、本明細書に組み込まれる。
【０１３９】
延伸剥離型感圧性アセンブリは、例えば、基材（例えば、裏材）上に組成物を直接にコーティングすること、層を形成すること（例えば、剥離ライナー上に組成物をコーティングすることによって）及び裏材に層を実質的に積層すること、共押出成形並びにこれらの組み合わせを含む、感圧接着剤アセンブリを調製するための任意の好適な方法を使用しながら形成することができる。
【０１４０】
延伸剥離型感圧接着剤アセンブリの調製の様々な方法が、多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリを形成するために使用することができる。いくつかの方法において、多層アセンブリの組成物は、基材（例えば、裏材）の上に直接にコーティングされ、異なる層（例えば、剥離ライナー上にコーティングされた）として形成されて層（例えば、裏材）、別の層（例えば、エラストマー又は感圧接着層）又はこれらの組み合わせに積層される。延伸剥離型感圧接着剤物品及びアセンブリの製造の有用な方法の例が、米国特許第６，５６９，５２１号、同第６，４０３，２０６号、同第６，００１，４７１号及び同第５，５１６，５８１号並びにＰＣＴ公報国際公開第２００５／０５９０５５号に記載されており、本明細書に組み込まれる。
【０１４１】
多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、例えば、テープ、ストリップ、シート、ウェブ、ロール、ラベル及びこれらの組み合わせを含む様々な形態で作製することができる。
【０１４２】
使用法
本明細書に記載の多層感圧接着剤物品及びアセンブリは、例えば、２つの基材を一緒に接合すること、例えば、フック、ハンガー及びホルダ（例えばかみそり、スポンジ、シャンプーボトル、タオルのためのホルダ）、濡れた又は高湿度の環境（例えば、トイレ（例えば、トイレタンクを含む）、バスタブ（tub）、シンク、壁、シャワー、ロッカー室、サウナ室（steam room）、プール、熱いバスタブ、台所（例えば、台所シンク、食洗器、汚れ止め領域））に置かれる物品、冷蔵庫及びクーラーを含む物品を使用する取付用途並びに、屋外用途及び冷蔵庫を含む低温用途で使用される物品を含む様々な用途での使用に好適である。屋外用途は、例えば、標識を含む物品を屋外表面（窓及び車両など）に接合することを含む。いくつかの実施形態において、多層延伸剥離型感圧接着剤物品は、ガラス（例えば、窓）、セラミック、大理石、御影石又はこれらの組み合わせへの接着に、よく適している。
【０１４３】
多層延伸剥離型感圧接着剤物品及びアセンブリは、例えば（１）塗装済乾式壁体、しっくい、コンクリート、ガラス、セラミック、繊維ガラス、金属又はプラスチック、壁掛け、整理箱（organizers）、ホルダ、かご、容器、装飾物（例えば、祝日用の装飾物）、カレンダー、ポスター、ディスペンサ、ワイヤークリップ、車両上の車両本体側の成形、持ち運び用ハンドル、標識用途（例えば、道路標識）、車両マーク、交通マーク及び反射シートなどの表面上に取り付ける用途、（２）例えば、少なくとも２つの容器、例えば、後で分別するための箱を接着することを含む、接合及び組立用途、（３）例えば物体の下へ配置するための緩衝材料、防音シート材料及びこれらの組み合わせを含む緩衝並びに防音用途、（４）例えば容器の密閉、例えば箱の密閉、食べ物容器のための密閉、飲み物容器のための密閉、おむつの密閉及び手術ドレープの閉合を含む密閉用途、（５）振動減衰、（６）例えば、液体、蒸気（例えば、湿気）及びほこりのためのシーリング（例えばガスケット）用途、（７）断熱、（８）ラベル、例えば取り外し可能なラベル（例えば、メモ、値段タグ及び容器上の識別ラベル及び標識を含む）、（９）医療用途（例えば、包帯、医療装置ラベル（例えば、病院での設定）創傷ケア）、（１０）締結用途、例えば１つの物体（例えば花瓶）を別の物体（例えば、テーブル又は本棚）に締結する、（１１）固定用途、例えば、ロック機構の１つ以上の要素を基材に締結する（例えば、キャビネット又は食器棚に子供の安全ロックを締結する）、（１２）不正開封表示（tamper indicating）用途（例えば、物品の不正開封表示）、並びに（１３）ワイヤ及びコード整理、ホルダ及びクリップを含む、様々なその他の構造体及び用途で使用することができる。
【０１４４】
多層延伸剥離型感圧接着剤物品及びアセンブリは、例えば、研磨物品（例えば、研磨用）、研磨及び艶出し用途のための物品（例えば、バフ研磨パッド、ディスクパッド、ハンドパッド及び研磨パッド）、車道マーク物品及びカーペット（例えば、カーペットのための裏材）を含む様々なその他の構造体に組み込むこともできる。
【０１４５】
多層延伸剥離型感圧接着剤物品及びアセンブリは、例えば、テープ、ストリップ、シート（例えば孔あきシート）、ラベル、ロール、ウェブ、ディスク及びキット（例えば、取付のための物体及び多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリ）を含む、任意の有用な形態で供給することができる。同様に複数の多層延伸剥離型感圧接着剤物品及びアセンブリは、例えば、ディスペンサ、バック、箱及び段ボールを含む任意の好適なパッケージで、例えば、テープ、ストリップ、シート（例えば、孔あきシート）、ラベル、ロール、ウェブ、ディスク、キット、スタック、タブレット及びこれらの組み合わせを含む、任意の好適な形態で供給することもできる。
【０１４６】
例えば、フック、分離可能なコネクタシステムを含む様々な物体が、多層延伸剥離型感圧接着剤物品及びアセンブリの上に物体を取り付けるために使用することができ、それらの実施例が、米国特許第６，９７２，１４１号、同第６，６９２，８０７号及び同第６，５７２，９４５に記載されており、本明細書に組み込まれる。取付用途のための、延伸剥離型感圧接着剤物品との組み合わせでの使用のための好適なフック形態は、米国特許第５，５０７，４６４号及び米国意匠特許（U.S. Des. Patent）第Ｄ３８６，０６７号及び同第Ｄ４８０，２９２号に記載されており、本明細書に組み込まれる。
【０１４７】
多層延伸剥離型感圧接着剤物品及びアセンブリは、基材、例えば取付装置を含む基材を含む物品及び基材の表面に接着された延伸剥離型感圧接着剤物品を含む物品の構成要素であってもよい。物品は、多層延伸剥離型感圧接着剤物品又は基材と接触していないアセンブリの接着表面上に配置された剥離ライナーを含むことができる。
【０１４８】
多層延伸剥離型感圧接着剤物品又はアセンブリは、例えば、少なくとも１つのテープを含むキットの構成要素であってもよく、それぞれのテープは、異なる特性（例えば寸法）及び構成単位として一緒にパッケージ化された、少なくとも１つの装置（例えば、フック、ホルダ、ハンガー、ハンガー、装飾物、パート、ラベル又はこれらの組み合わせ）を含んでもよい。
【０１４９】
ここで本発明を以下の実施例によって説明する。
【実施例】
【０１５０】
試験手順
本実施例において使用される試験手順は以下のものを含む。
【０１５１】
１８０°剥離接着試験方法
試料は、ＡＳＴＭ  Ｄ３３３０／Ｄ３３３０Ｍ−０４、「角度１８０°での感圧性テープの剥離接着のための標準試験方法（Standard Test Method for Peel Adhesion of Pressure-Sensitive Tape at 180° Angle）」に従って、ガラス基材上で試験方法Ｅに従って試験される。
【０１５２】
剥離力試験方法
剥離ライナーへの層の接着は、ＡＳＴＭ  Ｄ３３３０／Ｄ３３３０Ｍ−０４の表題「感圧性テープの剥離接着のための標準試験方法（Standard Test Method for Peel Adhesion of Pressure-Sensitive Tape）」に従って、以下の修正とともに、試験方法Ｄに従って試験される。評価される試験試料は、寸法１．２７ｃｍ（センチメートル）×１２．７ｃｍ（０．５ｉｎ（インチ）×５ｉｎ）だった。試料は、スウィング・アルバート摩擦／剥離試験機（ThiwingAlbert Friction／Peel Tester）を使用して、１秒のプレ引き剥がし、その後、２０秒の応答測定時間（その時間中に剥離力が平均化された）で動作させながら、試験された。３つの試料を試験され、平均剥離力が報告された。
【０１５３】
静的剪断試験法
静的剪断は、「感圧接着テープ類の保持力（Holding Power of Pressure-Sensitive Tapes）」という表題のＡＳＴＭ  Ｄ３６５４−８２の方法に従い、次の変更点を用いて求められる。剥離ライナー（複数）は、存在する場合、試験試料から取り外される。寸法１．２７ｃｍ（センチメートル）×１．２７ｃｍ（０．５ｉｎ（インチ）×０．５ｉｎ）を有する試験試料は、２２℃（すなわち７２°Ｆ）かつ相対湿度５０％で、６．８ｋｇ（１５ｌｂ）の手持ちローラーを試料の長さにわたって３０．４８ｃｍ／分（１２ｉｎ／分）の速度で２回、通過させることによって、接着剤組成物を介して試験基材に接着される。寸法１．９１ｃｍ×１０．１６ｃｍ（０．７５ｉｎ×４ｉｎ）を有する金属蒸着コーティングされたポリエステルフィルムは、荷重を加える目的で、接着剤試験試料の１つの側に接合される。
【０１５４】
試験試料は、試験基材上で２２℃かつ相対湿度５０％において１時間放置させた後、金属蒸着ポリエステルフィルムに１ｋｇの重りを加える。破損するまでの時間（分）を記録して、試験試料全てについて、標準検査法の第１０．１章の手順Ａ及びＣに従って算出される平均値を報告する。６個の試料を試験して、６個の試料が破損するまでの平均時間と各試料の（存在する場合は）破損状態を記録する。６個の試料のうち少なくとも１つが、試験終了時に破損しなかった場合、値に、「よりも大きい」という記号（すなわち、＞）を付けて報告する。
【０１５５】
剥離力試験方法
標準的な可変角度剥離ジグは、アイマス（ＩＭＡＳＳ）接着試験機（アイマス社（Imass, Inc）、マサチューセッツ州ヒンガム（Hingham））を用いて使用されるために、変更され、試験表面へ接着された接着剤テープの低角度剥離力を測定する。ジグは、１枚の２ｉｎ×１２ｉｎ（５．０８ｃｍ×３０．５ｃｍ）基材をしっかりと保持することができる。ジグをＩＭＡＳＳのプラテンに固定する。
【０１５６】
１枚の５／８ｉｎ×２．７５ｉｎ（１．５９ｃｍ×６．９９ｃｍ）試験試料は、５／８ｉｎ×２ｉｎ（１．５９ｃｍ×５．０８ｃｍ）の接合面積を提供するために、対象基材に接着される。試験試料は、ＩＭＡＳＳ試験機に固定するための、５／８ｉｎ×３／４ｉｎ（１．５９ｃｍ×１．９１ｃｍ）の非接着タブを有する。
【０１５７】
１．５９ｃｍ×５．０８ｃｍ×０．１６ｃｍ（１／１６ｉｎ）耐衝撃ポリスチレンの平らな片が、基材と反対側の試験試料の側に接合される。試験試料は、次いで相対湿度５０％かつ２２．２℃の条件下で、２４時間調整され、次いで７６．２ｃｍ／分（３０ｉｎ／分）の速度及び剥離角度２°で剥離される。
【０１５８】
基材からの剥離のために裏材を延伸するのに必要とされる平均剥離力は、幅において５／８当たりのオンスの単位で記録される。それぞれの基材から３回の計測がなされ、結果は平均化される。
【０１５９】
剥離試験方法での％伸長
接着された基材から完全に剥離時に、初期の接合長さに対する裏材の総伸長が、以下の計算に従って、剥離での％伸長を確定するのに定規を用いて測定される：
剥離での％伸長＝（ＡＤ／Ｉ）×１００
式中、Ｉは、剥離（すなわち延伸剥離）前の裏材の長さであり、ＡＤは、剥離（すなわち延伸剥離）後の裏材の長さである。
【０１６０】
これらの独立した測定は、それぞれの基材から作成され、結果は平均化される。
【０１６１】
多層接着剤厚さ測定
多層試料は、ドライアイス上で３０分間調整され、その後すぐに多層試料の断面領域を示すためにかみそりを用いて細長く切られる。断面領域は、ビジョンゲージ（VISIONGAUGE）ビデオ顕微鏡ソフトウェア（カナダ、ケベック州ポイント−クレア（Pointe-Claire）のビジョンｘ社（VISIONx Inc.））を装備したフレックスバー・オプティ−フレックス・ビジョン・システム（FLEXBAR OPTI-FLEX VISION SYSTEM）（ニューヨーク州アイランディア（Islandia）のフレックスバー・マシーン社（Flexbar Machine Corp.））で観察する。多層試料の層の間の境界面の断面視野はデジタル的に画像化され、所望により層の厚さが測定される。
【０１６２】
厚さを測定する方法
試料の厚さは、小野測器（Ono Soki）ＳＴ−０２２デジタルゲージを使用しながら、測定される。試料の全域で任意の場所で、複数の測定がなされ、平均厚さが、インチ（ｉｎ）の単位で記録される。
【０１６３】
材料
９１４マイクロメートル（３６ミル）多層複合体発泡体積層体裏材
９１４マイクロメートル（３６ミル）多層複合体発泡体積層体裏材は、０．００４６ｃｍ（１．８０ミル）厚さの直鎖低密度ポリエチレンフィルムの２片の間に積層された、９６ｇ／Ｌ（６ポンド／立方フィート）の密度を有するポリエチレンビニルアセテートコポリマー発泡体を含む。接着剤積層の前に、複合体複合体発泡体積層体のフィルム層は、米国特許第５，６７７，３７６号（グローブズ（Groves））の実施例１５に従って調製された化学下塗剤を用いて処理される。
【０１６４】
ＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８６剥離ライナー
ＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８６剥離ライナーは、２つの、５．２ｋｇ（１１．５ポンド）の高密度ポリエチレンのコロナ処理されたフィルム層に挟まれた、１５．９ｋｇ（３５ポンド）の漂白されたクラフト紙であり、層の１つはマット仕上げを含み、層のもう１つは光沢仕上げ（ロパレックス（Loparex）、イリノイ州ウィローブルック（Willowbrook））を含む。マット仕上げのポリエチレンフィルム層の露出された表面は、１ｍ当たり約２．５グラム（ｇｓｍ）の、Ｑ２−７７８６フルオロシリコーンポリマー（ダウ・コーニング社（Dow Corning Corp.）、ミシガン州ミッドランド（Midland））の反応生成物、Ｑ２−７５６０架橋剤（ダウ・コーニング社（Dow Corning Corp.）及びプラチナ系触媒（ダウ・コーニング社（Dow Corning Corp.）を含み、光沢仕上げのポリエチレンフィルム層の露出された表面は、約１．５ｇｓｍの、Ｑ２−７７８５フルオロシリコーンポリマー（ダウ・コーニング社（Dow Corning Corp.）の反応生成物、Ｑ２−７５６０架橋剤及びプラチナ触媒を含む。
【０１６５】
ＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８５剥離ライナー
ＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８５剥離ライナーは、Ｑ２−７７８５フルオロシリコーンポリマー、Ｑ２−７５６０架橋剤及びプラチナ系触媒の反応生成物で表面処理されたＲＥＸＡＭポリエステル剥離ライナー（ロパレックス（Loparex）、イリノイ州ウィローブルック（Willowbrook））である。
【０１６６】
シリコーン剥離ライナー
シリコーン剥離ライナーは、０．８７Ｐａ（５４．５ポンド／３０００平方フィート当たり）の、その２つの主表面をシリコーン剥離組成物２−３．２ＲＬＳ−４０００  ＭＨＳ  ６０３０Ｓ（ロパレックス（Loparex）、イリノイ州ウィローブルック（Willowbrook））でコーティングされた紙ストック（paper stock）である。
【０１６７】
感圧接着剤組成物の調製
感圧接着剤組成物１（ＰＳＡ１）
感圧接着剤組成物は、ＰＤＭＳジアミン（／１０００）（ＭＷ）／モルＤｙｅｋ  Ａポリアミン（モル）／重量％ＭＱ樹脂（重量％）が３３／０．５／５０である感圧接着剤組成物を得るために、それぞれの要素の量が変更されたという点を除き、米国特許第６，５６９，５２１号（シェリダン（Sheridan））の実施例２７の方法に従って調製され、本明細書に組み込まれる。
【０１６８】
感圧接着剤組成物２（ＰＳＡ２）
感圧接着剤組成物は、米国特許第６，２３１，９６２号（ブリーズ（Bries））の組成物Ｄに従って調製され、本明細書に組み込まれた。
【０１６９】
感圧接着剤組成物３（ＰＳＡ３）
ＰＤＭＳジアミン（／１０００）（ＭＷ）／Ｄｙｔｅｋ  Ａポリアミン（モル）／ＭＱ樹脂（重量％）が１４／０．２５／５０を有する感圧感圧接着剤組成物を得るために、それぞれの要素の量が変更されたという点を除き、感圧接着剤組成物は、感圧接着剤組成物１を調製するのに使用された方法に従って調製された。
【０１７０】
エラストマー組成物１（ＥＣ１）
エラストマーのブレンドは、剪断混合後に溶液混合物の最終固体を４０％に調整するためのトルエンの添加とともに、６５片のＦＩＮＡＰＲＥＮＥ  ４１１ラジアルスチレン−ブタジエン−スチレン熱可塑性エラストマー及び３５片のＦＩＮＡＰＲＥＮＥ  １２０５ジ−ブロックスチレン−ブタジエンコポリマーを組み合わせることによって調製された（これらの両方は、トタル・ペトロケミカルズ（Total Petrochemicals）（ベルギー、ブリュッセル（Brussels））より入手可能である）。
【０１７１】
感圧接着剤組成物４（ＰＳＡ４）
ガラス反応瓶内に１６９．２グラムのイソオクチルアクリレート、１０．８グラムの精製アクリル酸（ミシガン州のダウケミカル（Dow Chemical）より入手可能）、２２０．０ｇのエチルアセテート及び０．２７グラムのバゾ（ＶＡＺＯ）６４  ２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）フリーラジカル反応開始剤（Ｅ．Ｉ．デュポン社（E.I. DuPont Company）、デラウェア州）が置かれた。反応瓶及び内容物は、１分当たり１リットルで２分間窒素パージされ、シールされた。反応瓶は、６０℃の槽に置かれ、２４時間その中で回転された。エチルアセテートの追加の３２０グラムが、希釈のために組成物に添加された。得られた感圧接着剤組成物は、２４．７８％と等しい測定された固体含量及び１．２９ｄＬ／ｇ（デシリットル／グラム）のエチルアセテートで測定された固有粘度を有する。
【０１７２】
感圧接着剤組成物５（ＰＳＡ５）
感圧接着剤組成物は、ＰＤＭＳジアミン（／１０００）（ＭＷ）／Ｄｙｅｋ  Ａポリアミン（モル）／ＭＱ樹脂（重量％）が１４／１／５０を有する感圧接着塑性物を得るために、それぞれの要素の量が変更されたという点を除き、感圧接着剤組成物１の方法に従って感圧接着剤組成物は調製された。
【０１７３】
感圧接着剤組成物６（ＰＳＡ６）
感圧接着剤組成物は、ＰＤＭＳジアミン（／１０００）（ＭＷ）／Ｄｙｅｋ  Ａポリアミン（モル）／ＭＱ樹脂（重量％）が５／０．５／５０である感圧接着塑性物を得るために、それぞれの要素の量が変更されたという点を除き、感圧接着剤組成物１の方法に従って感圧接着剤組成物は調製された。
【０１７４】
感圧接着剤組成物７（ＰＳＡ７）
ＰＤＭＳジアミン（／１０００）（ＭＷ）／Ｄｙｅｋ  Ａポリアミン（モル）／ＭＱ樹脂（重量％）が３３／２／５０である感圧接着塑性物を得るために、それぞれの要素の量が変更されたという点を除き、感圧接着剤組成物１の方法に従って感圧接着剤組成物は調製された。
【０１７５】
感圧接着剤組成物８（ＰＳＡ８）
ガラス反応瓶内に、１４６．４７グラムのイソオクチルアクリレート、１１．０３グラムの精製アクリル酸（ミシガン州のダウケミカル（Dow Chemical）より入手可能）、１９２．０グラムノエチルアセテート及び０．２４グラムのバゾ（ＶＡＺＯ）６４  ２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）フリーラジカル反応開始剤Ｅ．Ｉ．デュポン社（E.I. DuPont Company）、デラウェア州）が置かれた。反応瓶及び内容物は、１分当たり１リットルで２分間窒素パージされ、シールされた。反応瓶は、５５℃の槽に置かれ、２４時間その中で回転された。２５．２３％に等しい測定された固体とともに、希釈用に２５５．５３グラムのヘプタンが、ポリマーに追加された。エチルアセテート内で測定されたポリマーの固有粘度は、１．６４ｄＬ／ｇであった。
【０１７６】
感圧接着剤組成物９（ＰＳＡ９）
ガラス反応瓶内に、１８０．０グラムのイソオクチルアクリレート、２０．０グラムの精製アクリル酸（ミシガン州のダウケミカル（Dow Chemical）より入手可能）、２３４．７８グラムのエチルアセテート及び０．２０グラムのベンゾイルペルオキシドフリーラジカル反応開始剤（アルケナ社（Arkema Inc.）、ペンシルバニア州フィラデルフィア（ Philadelphia））が置かれた。反応瓶及び内容物は、１分当たり１リットルで２分間窒素パージされ、シールされた。反応瓶は、６０℃の槽に置かれ、２４時間その中で回転された。測定された固体が２３．６８％と等しくなるように、希釈用に、トルエンの追加の３４１グラムがポリマーに添加された。エチルアセテート内で測定されたポリマーの固有粘度は、１．７５ｄＬ／ｇであった。
【０１７７】
対照例１
延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、実験用ナイフコーター（実験用ナイフコーター）を使用して、ＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８６剥離ライナーのＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８５処理表面上で、感圧接着剤組成物１の第１層をコーティングすることによって、調製された。その後、接着剤は、７０℃で強制対流オーブン内で約１５分間乾燥された。
【０１７８】
（実施例１）
多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、第１ナイフコーターステーションで実験用ナイフコーター（実験用ナイフコーター）を使用して、ＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８５剥離ライナーのＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８５処理表面上で、感圧接着剤組成物１の第１層をコーティングすることによって、調製された。コーティングされた剥離ライナーは次いで、第２ナイフコーティングステーションに送られ、そこでは、第１層の接着剤組成物がまだ濡れている間に、感圧接着剤組成物２の層が、第１層の表面上にナイフコーティングされた。構造体は次いで、感圧接着剤組成物１の３８マイクロメートル（１．５ミル）層及び感圧接着剤組成物２の３８マイクロメートル（１．５ミル）層を含む多層アセンブリを形成するために強制対流オーブン内で７０℃で約１５分間乾燥された。
【０１７９】
（実施例２）
多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、第１ナイフコーターステーションで実験用ナイフコーターを使用して、ＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８５剥離ライナーのＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８５上の感圧接着剤組成物１の第１層をコーティングすることによって、調製された。感圧接着剤組成物１の層は、次いでフィルムを形成するために乾燥された。感圧接着剤組成物２は、次いで乾燥した第１層の表面上にナイフコーティングされた。多層アセンブリは、次いで感圧接着剤組成物１の３８マイクロメートル（１．５ミル）層を含む多層アセンブリ及び感圧接着剤組成物２の３８マイクロメートル（１．５ミル）層を含む多層アセンブリを形成するために、強制対流オーブン内で７０℃で約１０分間乾燥された。第２ＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８５剥離ライナーは次いで、感圧接着剤組成物２の層の露出された表面上に置かれた。
【０１８０】
ビジョンゲージ（Vision-Guge）ビデオ顕微鏡を使用しながら、例２の２つの分離した接着層の存在を記録するために、デジタル画像が得られる。図６に示された顕微鏡写真画像は、実施例２に従って調製された多層アセンブリの４つの個別の層を示す。２つの外側層Ａ、Ｂは、ＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８５剥離ライナーであり、第１内側層Ｃは、感圧接着剤組成物１であり、第２内側層Ｄは、感圧接着剤組成物２である。
【０１８１】
（実施例３）
多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、実験用ナイフコーターを使用しながらて、ＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８５剥離ライナーのＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８５表面上の感圧接着剤組成物２をコーティングすることによって、調製された。感圧接着剤組成物２は、次いで第１フィルムを形成するために乾燥された。濡れている感圧接着剤組成物１は、次いで実験用ナイフコーターを使用しながら、感圧接着剤組成物２の乾燥した層の表面上にコーティングされた。感圧接着剤組成物１の層は、次いで感圧接着剤組成物１の３８マイクロメートル（１．５ミル）層及び感圧接着剤組成物２の３８マイクロメートル（１．５ミル）層を含む多層アセンブリを形成するために乾燥された。
【０１８２】
（実施例４）
実施例２の方法に従って調製された多層感圧接着剤アセンブリは、９１４マイクロメートル（３６ミル）の多層複合体発泡体積層体裏材上に、延伸剥離型感圧接着剤アセンブリを形成するために、第２層の感圧接着剤組成物、すなわち感圧接着剤組成物２を介して積層された。
【０１８３】
実施例４の多層アセンブリは、静的剪断力試験方法に従って試験され、ガラス基材に室温（約２２℃（７２°Ｆ））で＞４５，０００分、塗装済乾式壁体基材に室温で＞４５，０００分及びガラス基材に３２℃（９０°Ｆ）でかつ相対湿度９０％で＞１５，０００分を示す。実施例４の多層アセンブリは、延伸剥離力及びきれいな取り外し特性を試験され、塗装済乾式壁体基材及びガラス基材からのきれいな取り外しを示した。試料ストリップは、１９８２ｇ／１．６ｃｍ幅（６９．９オンス／０．６２５インチ幅）のガラス表面に対して延伸剥離力を示した。実施例４の多層アセンブリの標準引張試験は、発泡体の破裂、すなわち＞６８９ｋＰａ（１００ｌｂ／ｉｎ２）力となった。それぞれの試験で、剥離ライナーはアセンブリから取り外され、このアセンブリは、第１層の感圧接着剤組成物、すなわち、感圧接着剤組成物１を介して試験基材に接着された。
【０１８４】
（実施例５〜１０）
一連の多層感圧接着剤アセンブリは、２層スロットフィードナイフダイ又は３層スロットフィードナイフダイ、感圧接着剤組成物１〜３及び上記のエラストマー組成物１を使用して、調製された。層の組み合わせ、厚さ（ミルで）及び互いに対する層の比は、表１に説明される。それぞれの多層アセンブリの層１は、ポリコーティングされた剥離ライナーの上のＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８５表面の上に直接コーティングされた。ポリコーティングされた剥離ライナーは、２つの高密度ポリエチレンの、コロナ処理されたフィルム層の間に挟まれた１５．９ｋｇ（３５ポンド）の漂白された紙だった。層１〜３は、接着剤の目標乾燥厚さ及び重量％固体に基づいて定義されたそれぞれのギャップ寸法及びポンプ速度を用いて同時にコーティングされた。コーティングされたウェブは、温度６５℃で長さ１．５メートル（５フィート）であった第１オーブン領域を、次いで温度８２℃で長さ１．５メートル（５フィート）であった第２オーブン領域を、速度１．５メートル／分で通過した。気流速度は２０メートル／秒だった。
【０１８５】
多層感圧接着剤アセンブリは、次いで、延伸剥離型感圧接着剤アセンブリを形成するために、最外接着層、すなわち、２つの感圧接着層アセンブリ内の層２及び感圧接着剤アセンブリ内の層３を介して、９１４マイクロメートル（３６ミル）の多層複合体発泡体積層体裏材の上に積層された。
【０１８６】
実施例５〜１０の多層感圧接着剤アセンブリは、静的剪断力試験方法に従って、３２℃（９０°Ｆ）かつ相対湿度９０％でのガラス上で、並びに２２℃（７２°Ｆ）で塗装済乾式壁体上の負荷耐性荷重特性を試験された。延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、剥離ライナーを取り外し、感圧接着剤組成物１を介して試験基材に多層アセンブリを接合することによって試験された（where tested）。結果は、３２℃（９０°Ｆ）かつ相対湿度９０％でのガラスへの接着剤特性は、８個の試料の結果であることを除き、表２において分の単位で報告され、６個の試料の平均を反映させる。
【０１８７】
【表１】
0005542048.tif 000004
【０１８８】
ＮＡ＝該当なし
【０１８９】
【表２】
0005542048.tif 000005
【０１９０】
ＮＴ＝試験なし
ＣＴＨ＝温度２２℃（７２°Ｆ）、相対湿度５０％で制御されている。
ＲＨ＝相対湿度
【０１９１】
（実施例１１〜１６）
試料調製方法１
多層延伸剥離型感圧接着剤組成物アセンブリは、実験用ナイフコーターを使用して、第１剥離ライナーの第１表面上の感圧接着剤組成物の第１層をコーティングすることによって調製された。感圧接着剤組成物の層は、次いで第１フィルムを形成するために乾燥され、第１フィルムの厚さはミル単位で記録された。感圧接着剤組成物の第２層は、実験用ナイフコーターを使用して、第２剥離ライナーの第１表面上でナイフコーティングされ、第２フィルムを形成するために乾燥され、第２フィルムの厚さはミルで記録された。第１フィルムの感圧接着層は、感圧接着剤組成物の乾燥した第１層及び感圧接着剤組成物の乾燥した第２層を含む多層アセンブリを形成するために、次いで第２フィルムの感圧接着層上に１７２ｋＰａ（２５ポンド／平方インチ当たり（ｐｓｉ））圧力でドライラミネーションされた。その後、多層感圧接着剤アセンブリは、延伸剥離型感圧接着剤アセンブリを形成するために、第２層の感圧接着剤組成物を介して９１４マイクロメートル（３６ミル）の多層複合体発泡体積層体裏材それぞれの側上に積層された。多層延伸剥離型感圧接着剤ストリップは、多層接着剤アセンブリからダイカットされ、剥離ライナーを取り外し、この多層アセンブリを第１層の感圧接着剤組成物を介して表面に接合することによって、試験された。
【０１９２】
試料調整方法２
試料Ａ
多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、実験用ナイフコーターを使用して、第１剥離ライナー（ＲＬ１）の第１表面上の第１感圧接着剤組成物をコーティングすることによって調製された。第１感圧接着剤組成物は次いで、第１接着層を形成するために乾燥され、第１接着層の厚さはミルで記録された。第２感圧接着剤組成物は、３８マイクロメートル（１．５ミル）ＰＥＴフィルムの表面上に別々にナイフコーティングされ、第２接着層を形成するために乾燥され、第２接着層の厚さはミルで記録された。第１接着層は、次いで第１接着層及び第２接着層を含む多層アセンブリを形成するために、１７２ｋＰａ（２５ｐｓｉ）圧力で第２接着層上にドライラミネートされた。
【０１９３】
試料Ｂ
別々に、多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、実験用ナイフコーターを使用して、３８マイクロメートル（１．５ミル）ＰＥＴフィルム上に第１感圧接着剤組成物をコーティングすることによって、調製された。第１感圧接着剤組成物は、次いで第１接着層を形成するために乾燥され、第１接着層の厚さは、ミルで記録された。次いで、第２感圧接着剤組成物は、第２剥離ライナーの第１表面上に別々にナイフコーティングされ、第２接着層を形成するために乾燥され、第２接着層の厚さは、ミル単位で記録された。第１接着層は、次いで第１接着層及び第２接着層を含む多層アセンブリを形成するために、第２フィルムの第２接着層上に１７２ｋＰａ（２５ｐｓｉ）圧力でドライラミネートされた。次に、第２剥離ライナーは、第２接着層から取り外され、第３剥離ライナー（ＲＬ３）は、第２接着層の露出された接着剤表面にドライラミネートされた。
【０１９４】
実施例１１、１３及び１５の多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、試料調製方法１に従って調製された。実施例１２Ａ、１２Ｂ、１４Ａ、１４Ｂ、１６Ａ及び１６Ｂの多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、試料調整方法２に従って調製された。実施例１１〜１６のアセンブリのそれぞれの感圧接着剤組成物、乾燥接着層厚さ及び剥離ライナーは、表３に説明される。
【０１９５】
【表３】
0005542048.tif 000006
【０１９６】
（実施例１１）
実施例１１の接着剤ストリップは、延伸剥離力及び静的剪断力試験方法に従って試験された。試料ストリップは、１８８２ｇ／１．６ｃｍ幅（６６．４オンス／０．６２５インチ幅）のガラス表面に対する延伸剥離力、４７５％伸長及び僅かな接着剤の剥れを伴うきれいな取り外し；１９７６ｇ／１．６ｃｍ幅（６９．７オンス／０．６２５インチ幅）の塗装済乾式壁体表面に対する延伸剥離力；５００％伸長及びきれいな取り外し；並びに室温２２℃（７２°Ｆ）かつ相対湿度５０％で塗装済乾式壁体に対して、５７，５１５分を超える静的剪断力及び２２℃（７２°Ｆ）かつ相対湿度５０％でガラスに５７，５１５分の静的剪断力を示した。
【０１９７】
対照１からのストリップは、８８日の期間、４９℃（１２０°Ｆ）でエージングされた。周期的なインターバルで、ＳＹＬＯＦＦ−７７８６剥離ライナーのＳＹＬＯＦＦ−７７８５表面への、感圧接着剤組成物１の剥離力は、剥離力試験方法に従って測定された。剥離力は、１．２７ｃｍ（０．５インチ）当たりのグラムの単位で、表４に報告される。
【０１９８】
【表４】
0005542048.tif 000007
【０１９９】
実施例１２、１４及び１６のそれぞれの多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリからのストリップは、８８日の期間、４９℃（１２０°Ｆ）でエージングされた。実施例１２、１４及び１６のそれぞれの試料Ａの第１剥離ライナーへの、第１感圧接着層の剥離力と、実施例１２、１４及び１６のそれぞれの試料Ｂの第３剥離ライナーへの、第２感圧接着層の剥離力とのインターバルは、剥離力試験方法に従って測定され、剥離差異式剥離が計算された。実施例１２Ａ及び１２Ｂ、１４Ａ及び１４Ｂ並びに１６Ａ及び１６Ｂの結果は、１．２７ｃｍ（０．５インチ）幅当たりのグラムの単位で、１．２７ｃｍ（０．５インチ）幅当たりのグラムでの剥離力として表示される。第２記録された剥離力に対する第１記録された剥離力の比は、差として表５〜７に説明される。
【０２００】
【表５】
0005542048.tif 000008
【０２０１】
＊  これらの値は、報告での便宜上、四捨五入されている。実際の値は、計算による。
【０２０２】
【表６】
0005542048.tif 000009
【０２０３】
＊  これらの値は、報告での便宜上、四捨五入されている。実際の値は、計算による。
【０２０４】
【表７】
0005542048.tif 000010
【０２０５】
＊  これらの値は、報告での便宜上、四捨五入されている。実際の値は、計算による。
【０２０６】
（実施例１３）
実施例１３の接着剤ストリップは、延伸剥離力及び静的剪断力試験方法に従って試験された。試料ストリップは、１８６３ｇ／１．６ｃｍ幅（６５．７オンス／０．６２５インチ幅）のガラス表面に対する延伸剥離力、４９６％伸長及び僅かな接着剤の剥れを伴うきれいな取り外し；１８９４ｇ／１．６ｃｍ幅（６６．８オンス／０．６２５インチ幅）の塗装済乾式壁体表面への延伸剥離力及びきれいな取り外し；並びに室温２２℃（７２°Ｆ）かつ相対湿度５０％で塗装済乾式壁体に対して、５７，５１５分を超える静的剪断力、更に室温２２℃（７２°Ｆ）かつ相対湿度５０％でガラスに対して、５７，５１５分を超える静的剪断力を示した。
【０２０７】
（実施例１５）
実施例１５の接着剤ストリップは、延伸剥離力及び静的剪断力試験方法に従って試験された。試料ストリップは、１８８８ｇ／１．６ｃｍ幅（６６．６オンス／０．６２５インチ幅）のガラス表面への延伸剥離力、４５８％伸長及び僅かな接着剤の剥れとともにきれいな取り外し；１９１６ｇ／１．６ｃｍ幅（６７．６オンス／０．６２５インチ幅）の塗装済乾式壁体表面への延伸剥離力、４５４％伸長及びきれいな取り外し；並びに室温かつ相対湿度５０％で塗装済乾式壁体に対して５７，５１５分、更に相対湿度及び室温２２℃（７２°Ｆ）でガラスに対して５７，５１５分の静的剪断力を示した。
【０２０８】
（実施例１７〜１９）
第１及び第２層の感圧接着剤組成物並びに剥離ライナーが、表２に説明されたとおり使用されたことを除き、実施例１７Ａ、１９Ａ及び１９Ｂは、実施例８の方法に従って調製された。
【０２０９】
第１及び第２層の感圧接着剤組成物並びに剥離ライナーが、表８に説明されたとおり使用されたことを除き、実施例１７Ｂは、実施例３の方法に従って調製された。
【０２１０】
第１及び第２層の感圧接着剤組成物並びに剥離ライナーが、表８に説明されたとおり使用されたことを除き、実施例１７Ｃ、１７Ｄ、１８Ａ、１８Ｂ、１８Ｃは、実施例１の方法に従って調製された。
【０２１１】
（実施例１７Ｅ）
実施例１７Ｅの多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、ＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８６剥離ライナーのＳＹＬ−ＯＦＦ  Ｑ２−７７８５表面上の感圧接着剤組成物１の第１層をコーティングすることによって、調製された。感圧接着剤組成物１の層は、次いで、第１フィルムを形成するために乾燥された。次に、感圧接着剤組成物２は、シリコーン処理された剥離ライナーの表面上でナイフコーティングされ、第２フィルムを形成するために乾燥された。第１フィルムの感圧接着層は、次いで感圧接着剤の総厚６１．７マイクロメートル（２．４３ミル）を有する多層アセンブリを形成するために、１７２ｋＰａ（２５ｐｓｉ）圧力で第２フィルムの感圧接着層の上にドライラミネートされた。
【０２１２】
【表８】
0005542048.tif 000011
【０２１３】
＊  第１及び第２接着層の総厚
【０２１４】
実施例１７〜１９の多層延伸剥離型感圧接着剤アセンブリは、ガラス及び塗装済乾式壁体上での剥離接着試験方法延伸剥離及び静的剪断力方法に従って試験された。全ての試験に関して、ＰＳＡ１の層は、試験基材と接触した。静的剪断力試験条件は、塗装済乾式壁体に関しては約２２℃（７２°Ｆ）で相対湿度約５０％であり、ガラス基材に関しては、３２℃（９０°Ｆ）で相対湿度９０％であった。結果は、表９に報告されているように、取り外しのきれいさに関する目視観測も含め、剥離接着に関して１．２７ｃｍ幅当たり２８．３グラム（オンス／０．５インチ幅）、剥離力に関して及び延伸に関しては２８．３ｇ／１６ｃｍ幅（オンス／０．６２５インチ幅）の単位で報告される。
【０２１５】
【表９】
0005542048.tif 000012
【０２１６】
ＮＴ＝試験せず
【０２１７】
１．僅かな剥れ、２．剥れ、３．６個のうち２個の試料が不合格、４．６個のうち５個の試料が不合格だった。
【０２１８】
剥れとは、部分的に可視である、接着剤ストリップの外形をいう。
【０２１９】
他の実施形態は、特許請求の範囲の範疇にある。感圧接着剤組成物及びエラストマー組成物の様々な組み合わせの２及び３層を含みながら、多層感圧接着剤アセンブリが記載されてきたが、アセンブリは、組成物のあらゆる数の層を、あらゆる組み合わせで含むことができる。
【図１】
0005542048.tif 000013
【図２】
0005542048.tif 000014
【図３】
0005542048.tif 000015
【図４】
0005542048.tif 000016
【図５Ａ】
0005542048.tif 000017
【図５Ｂ】
0005542048.tif 000018
【図６】
0005542048.tif 000019
【図７】
0005542048.tif 000020
【図８】
0005542048.tif 000021
【図９】
0005542048.tif 000022