(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブロック共重合体Ａが１０〜９０質量部、ブロック共重合体Ｐが９０〜１０質量部であって、上記ブロック共重合体Ａと上記ブロック共重合体Ｐとの合計量が１００質量部と、
４０℃における動粘度が５０〜５００センチストークス（ｃＳｔ）である軟化剤Ｂを１００〜３００質量部と、
曲げ弾性率が１０００〜３０００ＭＰａであるプロピレン重合体Ｃを１〜５０質量部と、
芳香族重合体Ｄを１〜５０質量部と、
を含有するエラストマー組成物であって、
上記ブロック共重合体Ａは、
共役ジエン単量体を主体とする重合体ブロックＹ１を１個有し、
上記重合体ブロックＹ１の両末端に各１個合計２個の芳香族ビニル単量体を主体とする重合体ブロックＸ１を有する
ブロック共重合体Ｚ１の水素添加物であり、
重量平均分子量が１５〜５０万であり、芳香族ビニル単量体単位の含有割合が２０〜５０質量％であるブロック共重合体であり、
上記ブロック共重合体Ｐは、
共役ジエン単量体と芳香族ビニル単量体とを主体とする共重合体ブロックＹ２を１個有し、
上記共重合体ブロックＹ２の両末端に各１個合計２個の芳香族ビニル単量体を主体とする重合体ブロックＸ２を有する
ブロック共重合体Ｚ２の水素添加物であり、
重量平均分子量が１６〜４０万であり、芳香族ビニル単量体単位の含有割合が４０〜８０質量％であるブロック共重合体であり、
上記芳香族重合体Ｄの重量平均分子量は１０００〜３００００の範囲であり、数平均分子量は５００〜１５０００の範囲であり、かつＡＳＴＭ  Ｅ２８に準じて測定された軟化点が８０〜２００℃である
ことを特徴とする医療容器用栓体用エラストマー組成物。
【請求項２】
上記ブロック共重合体Ｐはマルチブロック共重合体である請求項１に記載の医療容器用栓体用エラストマー組成物。
【請求項３】
上記ブロック共重合体Ｐは制御分布ブロック共重合体である請求項１に記載の医療容器用栓体用エラストマー組成物。
【請求項４】
上記ブロック共重合体Ａおよび上記ブロック共重合体Ｐを構成する共役ジエン単量体は、ブタジエンおよび／またはイソプレンである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の医療容器用栓体用エラストマー組成物。
【請求項５】
上記プロピレン重合体Ｃはポリプロピレンである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の医療容器用栓体用エラストマー組成物。
【請求項６】
上記芳香族重合体Ｄは主成分としてα−メチルスチレンを主体とする重合体を含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の医療容器用栓体用エラストマー組成物。
【請求項７】
上記請求項１〜６のいずれか１項に記載のエラストマー組成物に更に１〜１００質量部の充填剤Ｅを添加した医療容器用栓体用エラストマー組成物。
【請求項８】
上記充填剤Ｅは板状または鱗片状のものである、請求項７に記載の医療容器用栓体用エラストマー組成物。
【請求項９】
上記板状または鱗片状の充填剤Ｅはタルク、クレイ、マイカまたはセリサイトである、請求項８に記載の医療容器用栓体用エラストマー組成物。
【請求項１０】
ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準じて測定された測定時間１秒のＡ硬さが３０〜５０である請求項１〜９のいずれか１項に記載の医療容器用栓体用エラストマー組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の医療容器用栓体用エラストマー組成物からなる医療容器用栓体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば輸液バッグ等の医療容器が備える栓体の材料として使用される医療容器用栓体用エラストマー組成物に関するものである。本発明の医療容器用栓体用エラストマー組成物は、特定のブロック共重合体、プロピレン重合体、軟化剤および芳香族重合体を特定の割合で含有する。本発明の医療容器用栓体用エラストマー組成物を使用して得られる成形体は、特に医療容器栓体として優れた特性を有する。
【背景技術】
【０００２】
本発明と類似のエラストマー組成物はいくつか知られている（特許文献１〜５）。また、これらの特許文献には、上記エラストマー組成物を材料として使用して得られる成形体は、医療容器栓体の用途に使用できることも開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６１−０３７２４２号公報
【特許文献２】特開平０７−２２８７４９号公報
【特許文献３】特開平０９−１７３４１７号公報
【特許文献４】特開２００２−１４３２７０号公報
【特許文献５】特開２００７−０５０１３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記特許文献等に開示されているエラストマー組成物を材料として使用して得られる成形体は、医療容器の栓体の材料として使用した場合に要求される性能である耐熱性（高圧蒸気滅菌による変形がないこと）、耐液漏れ性（種々の針着脱条件において着脱部位から液の漏れ、にじみがないこと）および針保持性（荷重のかかった針が抜け落ちにくいこと）のすべてを十分に満足するものではなく、使用条件が制限されるものであった。
本発明は、上記耐熱性、耐液漏れ性および針保持性が優れる成形体である栓体の材料として有用な医療容器用栓体用エラストマー組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するため、請求項１に記載の発明の医療容器用栓体用エラストマー組成物は、
下記ブロック共重合体Ａを１０〜９０質量部、
下記ブロック共重合体Ｐを１０〜９０質量部（ただし、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｐの合計量は１００質量部である）、
４０℃における動粘度が５０〜５００センチストークス（ｃＳｔ）である軟化剤Ｂを１００〜３００質量部、
曲げ弾性率が１０００〜３０００ＭＰａであるプロピレン重合体Ｃを１〜５０質量部、および
芳香族重合体Ｄを１〜５０質量部
含有する組成物である。
上記ブロック共重合体Ａは、
共役ジエン単量体を主体とする重合体ブロックＹ１を１個有し、
上記重合体ブロックＹ１の両末端に各１個合計２個の芳香族ビニル単量体を主体とする重合体ブロックＸ１を有する
ブロック共重合体Ｚ１の水素添加物であり、
重量平均分子量が１５〜５０万であり、芳香族ビニル単量体単位の含有割合が２０〜５０質量％であるブロック共重合体である。
上記ブロック共重合体Ｐは、
共役ジエン単量体と芳香族ビニル単量体とを主体とする共重合体ブロックＹ２を１個有し、
上記共重合体ブロックＹ２の両末端に各１個合計２個の芳香族ビニル単量体を主体とする重合体ブロックＸ２を有する
ブロック共重合体Ｚ２の水素添加物であり、
重量平均分子量が１６〜４０万であり、芳香族ビニル単量体単位の含有割合が４０〜８０重量％であるブロック重合体であり、
上記芳香族重合体Ｄの重量平均分子量は１０００〜３００００の範囲であり、数平均分子量は５００〜１５０００の範囲であり、かつＡＳＴＭ  Ｅ２８に準じて測定された軟化点が８０〜２００℃である。
【０００６】
請求項２に記載の発明の医療容器用栓体用エラストマー組成物は、請求項１に記載の組成物において、上記ブロック共重合体Ｐはマルチブロック共重合体であることを特徴とする。
請求項３に記載の発明の医療容器用栓体用エラストマー組成物は、請求項１に記載の組成物において、上記ブロック共重合体Ｐは制御分布ブロック共重合体であることを特徴とする。
請求項４に記載の発明の医療容器用栓体用エラストマー組成物は、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物において、上記ブロック共重合体Ａおよび上記ブロック共重合体Ｐを構成する共役ジエン単量体は、ブタジエンおよび／またはイソプレンであることを特徴とする。
請求項５に記載の発明の医療容器用栓体用エラストマー組成物は、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物において、上記プロピレン重合体Ｃはポリプロピレンであることを特徴とする。
請求項６に記載の発明の医療容器用栓体用エラストマー組成物は、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物において、上記芳香族重合体Ｄは主成分としてα−メチルスチレンを主体とする重合体を含有することを特徴とする。
請求項７に記載の発明の医療容器用栓体用エラストマー組成物は、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物に更に１〜１００質量部の充填剤Ｅを添加したことを特徴とする。
請求項８に記載の発明の医療容器用栓体用エラストマー組成物は、請求項７に記載の組成物において、上記充填剤Ｅは板状または鱗片状のものであることを特徴とする。
請求項９に記載の発明の医療容器用栓体用エラストマー組成物は、請求項８に記載の組成物において、上記板状または鱗片状の充填剤Ｅはタルク、クレイ、マイカまたはセリサイトであることを特徴とする。
請求項１０に記載の発明の医療容器用栓体用エラストマー組成物は、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物において、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準じて測定された測定時間１秒のＡ硬さが３０〜５０であることを特徴とする。
請求項１１に記載の発明の医療容器用栓体は、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の医療容器用栓体用エラストマー組成物からなることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の医療容器用栓体用エラストマー組成物は、射出成形、押出成形、プレス成形など公知の方法で成形可能である。本発明の医療容器用栓体用エラストマー組成物を材料として使用して得られた成形体は、医療容器栓体に要求される重要特性である耐熱性、耐液漏れ性および針保持性が優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】プラスチック針挿入試験、混注想定試験、荷重吊り下げ試験の説明図
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書において、数値範囲が「下限数値〜上限数値」で示される場合、下限数値以上
（下限数値を含む）上限数値以下（上限数値を含む）であることを意味する。
分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（以下、ＧＰＣと略称する。）により測定されたポリスチレン換算のものである。一般に、重量平均分子量はＭｗと記し、数平均分子量はＭｎと記す。
まず、本発明の医療容器用栓体用エラストマー組成物において、必須成分であるブロック共重合体Ａ、ブロック共重合体Ｐ、軟化剤Ｂ、プロピレン重合体Ｃ、および芳香族重合体Ｄ、ならびに任意成分の順に説明する。
【００１０】
〔ブロック共重合体Ａ〕
ブロック共重合体Ａは、医療容器用栓体用エラストマー組成物から得られる成形体の耐熱性、耐液漏れ性および針保持性を良好とするために重要な成分である。
上記ブロック共重合体Ａは、下記のブロック共重合体Ｚ１が水素添加された水添ブロック共重合体であり、重量平均分子量が１５〜５０万であり、芳香族ビニル単量体単位の含有割合が２０〜５０質量％である。
ブロック共重合体Ｚ１は、共役ジエン単量体を主体とする重合体ブロックＹ１を１個有し、上記重合体ブロックＹ１の両末端に各１個合計２個の芳香族ビニル単量体を主体とする重合体ブロックＸ１を有する実質的にトリブロック型の共重合体である。
【００１１】
上記重合体ブロックＸ１の主要構成単位である芳香族ビニル単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ（ターシャリー）−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が例示され、上記芳香族ビニル単量体は二種以上併用されてもよいが、一般的には入手容易なスチレンが選択される。上記芳香族ビニル単量体を二種以上併用する場合には、上記重合体ブロックＸ１に使用するスチレンの量を８０質量％以上とすることが望ましく、９０質量％以上がより望ましく、９５質量％以上がさらに望ましい。スチレン単位の割合が不足すると、得られるエラストマー組成物からなる成形体は耐熱性が悪いものとなる。
【００１２】
重合体ブロックＹ１の主要構成単位である共役ジエン単量体としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、シクロペンタジエン等が例示され、上記共役ジエン単量体は二種以上併用されてもよいが、成形物の耐液漏れ性、耐熱性の点からみて、ブタジエンおよび／またはイソプレンを選択することが望ましい。
上記重合体ブロックＹ１における共役ジエン単量体単位の割合は７０質量％以上、望ましくは８０質量％以上、更に望ましくは９０質量％以上である。上記共役ジエン単量体単位の割合が７０質量％に満たない場合には、結果物であるエラストマー組成物のゴム弾性が不足し、得られる成形体の耐液漏れ性が悪くなる。
【００１３】
上記重合体ブロックＹ１にあっては、共役ジエン単量体重合体主鎖における１，２−結合の割合が望ましくは１０〜５０％、より望ましくは１５〜４５％、更に望ましくは２０〜４０％存在するものとする。
上記１，２−結合の割合が少なすぎると、得られるエラストマー組成物において、プロピレン重合体Ｃとの相溶性が悪くなり、得られる成形体の耐液漏れ性が劣化する場合がある。一方上記１，２−結合の割合が多すぎると、得られるエラストマー組成物のゴム弾性が不足し、得られる成形体の耐液漏れ性が劣化する場合がある。
【００１４】
上記重合体ブロックＸ１および上記重合体ブロックＹ１にあっては、本発明の目的を逸脱しない限り、上記芳香族ビニル単量体と共重合可能な不飽和二重結合を有する単量体の一種または二種以上、あるいは上記共役ジエン単量体と共重合可能な不飽和二重結合を有する単量体の一種または二種以上が共重合されてもよい。
上記単量体としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート等の脂肪族または環式アクリレートおよび／またはメタクリレート、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉｓｏ−ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、弗化ビニル、弗化ビニリデン等のハロゲン含有単量体、エチレン、プロピレン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、アトロパ酸、シトラコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、アリルアルコール等の水酸基含有単量体、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド類、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート等のアミノ基含有単量体、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルアリルエーテル等のエポキシ基含有単量体、その他ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の水溶性単量体、また上記γ- メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ｐ−トリメトキシシリルスチレン、ｐ−トリエトキシシリルスチレン、Ｐ−トリメトキシシリル−α−メチルスチレン、ｐ−トリエトキシシリル−α−メチルスチレン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−β（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル−γ−アミノプロピル）トリメトキシシラン・塩酸塩等のような加水分解性シリル基含有ビニル単量体等がある。
【００１５】
上記ブロック共重合体Ｚ１は、前述したように、実質的にトリブロック型の共重合体であるが、両末端の重合体ブロックＸ１は同種のものでも異種のものでもよい。
本発明にあっては、重合体ブロックＹ１の片末端に１個だけ重合体ブロックＸ１が結合したジブロック共重合体は、得られるエラストマー組成物からなる成形体の耐熱性が不十分なものとなるので、ブロック共重合体Ｚ１として使用できない。
ただし、形式的にはジブロック型の共重合体と呼称される共重合体であっても、実質的に本発明のトリブロック型の共重合体と同様の構成となる共重合体については除外されない。
例えば、重合体ブロックＸ１と重合体ブロックＹ１’が１個ずつ結合した共重合体であっても、重合体ブロックＹ１’が芳香族ビニル単量体単位および共役ジエン単量体単位からなり、重合体ブロックＹ１’の全領域にわたる各単量体単位の分布割合が均一でなく、重合体ブロックＸ１と隣接する領域では共役ジエン単量体単位に富み、重合体ブロックＸ１から離れた領域では芳香族ビニル単量体単位に富むようなブロック共重合体である場合には、以下のように理解して、本発明のブロック共重合体Ｚ１の範囲に含まれるものとする。
即ち上記重合体ブロックＹ１’は、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロックと、芳香族ビニル単量体単位を主体とする重合体ブロックと、からなるジブロック型の共重合体ブロックとみなすことができ、このような重合体ブロックＹ１’と重合体ブロックＸ１とが１個ずつ結合したブロック共重合体は、実質的にトリブロック型の共重合体となり、その水素添加物は、本発明のブロック共重合体Ａの範囲に含まれる。これは本発明のブロック共重合体Ａの構成の本質が、芳香族ビニル単量体単位に富む２個の領域と該２個の領域に挟まれた共役ジエン単量体単位に富む１個の領域とを備えることにあるからである。
【００１６】
上記ブロック共重合体Ｚ１は、重合体ブロックＸ１を１０〜６０質量％有するものであることが望ましい。更に２０〜５０質量％有するものであることが望ましい。
上記重合体ブロックＸ１の含有量が１０質量％未満のブロック共重合体では、得られるエラストマー組成物からなる成形体の耐熱性が不十分なものとなり、上記重合体ブロックＸ１の含有量が６０質量％を超えたブロック共重合体では、得られるエラストマー組成物の弾性が不足し、このようなエラストマー組成物からなる成形体は耐液漏れ性が悪いものとなるおそれがある。
【００１７】
ブロック共重合体Ａは、上記ブロック共重合体Ｚ１が公知の方法により水素添加され、重合体ブロックＹ１の主要構成単位である共役ジエン単量体由来の不飽和二重結合が飽和結合に転化されたものである。水素添加の割合は８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。水素添加がされていないか不十分であると得られるエラストマー組成物の耐熱性が不十分なものとなる場合がある。ブロック共重合体Ｚ１への水素添加は、スチレン単位への水素添加が実質的に起こらない条件でなされる。
【００１８】
上記ブロック共重合体Ａのうち最も一般的なものは、スチレン重合体ブロック（Ｓ）と、ブタジエン重合体ブロック（Ｂ）と、スチレン重合体ブロック（Ｓ）とからなるトリブロック共重合体であるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ＳＢＳの水素添加物である。上記ＳＢＳを水素添加すると、ブタジエン重合体ブロック（Ｂ）における１，４−結合のブタジエン単位（１，３−ブタジエンが１，４−付加して生成したブタジエン単位）に由来する構成単位「−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−」を２個のエチレン単位（Ｅ）とし、１，２−結合のブタジエン単位（１，３−ブタジエンが１，２−付加して生成したブタジエン単量体単位）に由来する構成単位「−ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−」をブチレン単位（Ｂ）とするエチレン−ブチレン重合体ブロック（ＥＢ）が形成され、その構成を簡略的に表すとＳ−ＥＢ−Ｓとなる。したがって上記ＳＢＳの水素添加物はＳＥＢＳと略称される。
【００１９】
上記ブロック共重合体Ａには上記ＳＥＢＳの他、スチレン重合体ブロック（Ｓ）と、イソプレン重合体ブロック（Ｉ）と、スチレン重合体ブロック（Ｓ）とからなるトリブロック共重合体の水素添加物であるスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）や、スチレン重合体ブロック（Ｓ）と、ブタジエン−イソプレン共重合体ブロック（ＢＩ）と、スチレン重合体ブロック（Ｓ）とからなるトリブロック共重合体の水素添加物であるスチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）等も包含される。
【００２０】
耐液漏れ性等の点からみて、本発明のエラストマーとして最も望ましいものはＳＥＢＳであるが、この理由としては、両端のＳブロックに挟まれたブロックに、１，４−結合のブタジエン単位に由来する構成成分「−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−」（Ｅ）と、１，２−結合のブタジエン単位に由来する構成成分「−ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−」（Ｂ）とを主要構成要素として有する構造が、本発明のエラストマー組成物に適度な弾性を付与することによって、耐液漏れ性に重要な役割を果たしているものと思われる。
【００２１】
上記ブロック共重合体Ａは、全構成単量体単位を基準として芳香族ビニル単量体単位を２０〜５０質量％有するものである。また芳香族ビニル単量体単位の割合は、全構成単量体単位を基準として２０〜４５質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。芳香族ビニル単量体単位の割合が２０質量％未満であると得られる成形体は耐熱性が不十分なものとなる。耐熱性が不十分であると滅菌などの加熱処理時に成形体が変形する場合がある。芳香族ビニル単量体単位の割合が５０質量％を超えると組成物のゴム弾性が不足し、得られる成形体は耐液漏れ性が悪いものとなる。
上記ブロック共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）は１５〜５０万であり、２０〜４５万であることが好ましい。Ｍｗが１５万未満であると得られる成形体は耐熱性が不十分なものとなる。Ｍｗが５０万を超えると得られる成形体は耐液漏れ性（後述する金属針を使用する混注想定試験）が不十分なものとなるため、使用が制限される。
上記ブロック共重合体Ａは２種類以上が併用されてもよい。
【００２２】
本発明におけるブロック共重合体の重量平均分子量は前記したようにゲル浸透クロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）によって測定されたものとする。
ＧＰＣによる分子量の測定条件は以下のとおりである。
・ポンプ：ＪＡＳＣＯ（日本分光株式会社）製ＰＵ−９８０
・カラムオーブン：昭和電工株式会社製ＡＯ−５０
・検出器：日立製ＲＩ（示差屈折計）検出器Ｌ−３３００
・カラム種類：昭和電工株式会社製「Ｋ−８０５Ｌ（８．０×３００ｍｍ）」および「Ｋ−８０４Ｌ（８．０×３００ｍｍ）」各１本を直列使用
・カラム温度：４０℃
・ガードカラム：Ｋ−Ｇ（４．６×１０ｍｍ）
・溶離液：クロロホルム
・溶離液流量：１．０ｍｌ／分
・試料濃度：約１ｍｇ／ｍｌ
・試料溶液ろ過：ポリテトラフルオロエチレン製０．４５μｍ孔径ディスポーザブルフィルタ
・検量線用標準試料：昭和電工株式会社製ポリスチレン
【００２３】
本発明に使用されるブロック共重合体Ａは、例えばＧ１６５１、Ｇ１６３３（商品名、クレイトン社製、ＳＥＢＳ）セプトン４０５５（商品名、株式会社クラレ製、ＳＥＥＰＳ）、セプトン２００６（商品名、株式会社クラレ製、ＳＥＰＳ）として市販されている。
【００２４】
〔ブロック共重合体Ｐ〕
上記ブロック共重合体Ｐは、組成物から得られる成形体の耐液漏れ性および針保持性を良好とするために重要な成分である。
上記ブロック共重合体Ｐは、下記のブロック共重合体Ｚ２に水素添加したものである。
ブロック共重合体Ｚ２は、共役ジエン単量体と芳香族ビニル単量体とを主体とする共重合体ブロックＹ２を１個有し、上記共重合体ブロックＹ２の両末端に各１個合計２個の芳香族ビニル単量体単位を主体とする重合体ブロックＸ２を有するブロック共重合体である。
【００２５】
上記共役ジエン単量体と芳香族ビニル単量体とを主体とする共重合体ブロックＹ２としては、上記共役ジエン単量体を主体とした重合体のブロックＹＢ２と、上記芳香族ビニル単量体を主体とした重合体のブロックＹＳ２とからなるブロック型のものと、上記共役ジエン単量体と上記芳香族ビニル単量体である構成単量体単位の組成分布が異なる複数の領域を有する制御分布型のものとが一般的である。
【００２６】
上記ブロック型の共重合体ブロックＹ２は、通常共役ジエン単量体を主体とした重合体ブロックＹＢ２が２個以上、芳香族ビニル単量体を主体とした重合体ブロックＹＳ２が１個以上からなり、両末端には重合体ブロックＹＢ２が配置される構成であり、このような共重合体ブロックＹ２の両末端に芳香族ビニル単量体を主体とする重合体ブロックＸ２を有するブロック共重合体Ｚ２の水素添加物であるブロック共重合体Ｐは、トリブロック共重合体であるブロック共重合体Ａに対してマルチブロック共重合体と呼ばれる。
例えば具体的には共役ジエン単量体がブタジエンであり、芳香族ビニル単量体がスチレンである場合には、トリブロック共重合体であるブロック共重合体Ｚ１は下記化１の構成を有する。
【化１】
0005575232.tif 000002
水添ブロック共重合体Ａは下記化２の構成を有する。
【化２】
0005575232.tif 000003
マルチブロック共重合体Ｚ２は下記化３の構成を有する（ここにｎは整数である）。
【化３】
0005575232.tif 000004
水添ブロック共重合体Ｐは下記化４の構成を有する。
【化４】
0005575232.tif 000005
化４で表わされるブロック共重合体Ｐのうちｎ＝１の場合の例として下記化５という構成を有するペンタブロック型のものが挙げられる。
【化５】
0005575232.tif 000006
【００２７】
上記制御分布型の共重合体ブロックＹ２は、共役ジエン単量体単位に富む両末端領域（上記重合体ブロックＸ２に隣接する領域）および芳香族ビニル単量体単位に富む両末端でない領域（上記重合体ブロックＸ２に隣接しない領域）を含む。ここに「富む」とは、共重合体ブロックＹ２を構成する組成割合の平均より大きい量、好ましくは平均より５％以上大きい量を有することを意味する。
【００２８】
上記制御分布型の共重合体ブロックＹ２の両末端に芳香族ビニル単量体単位を主体とする重合体ブロックＸ２を有するブロック共重合体Ｚ２あるいはその水素添加ブロック共重合体Ｐは制御分布ブロック共重合体と呼ばれるが、その詳細は公開特許公報（Ａ）（特開２００７−８４８２１号公報）、特表特許公報（Ａ）（特表２００９−５４２８２２号公報）に記載されている。
【００２９】
上記重合体ブロックＹ２としては、上記マルチブロック型、制御分布型の他、共役ジエン単量体と芳香族単量体とのランダム共重合体ブロックも包含される。
上記ブロック共重合体Ｐのうち制御分布型のものは、共役ジエン単量体がブタジエンであり、芳香族ビニル単量体がスチレンである場合、Ｓ−ＥＢ／Ｓ−Ｓで表わされる。
【００３０】
トリブロック共重合体であるブロック共重合体Ａ、例えばＳ−ＥＢ−Ｓは、熱力学的に非相溶なスチレン重合体ブロック（Ｓセグメント）とエチレン−ブチレン重合体ブロック（ＥＢセグメント）という二つのセグメントがミクロ相分離構造を形成することで高い機械的性質（剛性、強度、ゴム弾性、堅牢性）や光学特性を実現している。その構造は、ガラス転移点（Ｔｇ）の高い両末端Ｓセグメントが物理的な架橋点であるＳドメインとなり、低ＴｇのＥＢセグメントがマトリックスになっている。
これに対してマルチブロック共重合体あるいは制御分布ブロック共重合体であるブロック共重合体Ｐ、例えばＳ−ＥＢ／Ｓ−Ｓは、上記トリブロック型のものに更にＥＢ／ＳのＳによるＳドメインが形成され、上記物理的な架橋点であるＳドメインの密度がトリブロック型よりも高くなり、組成物の剛性およびゴム弾性が強化される。
【００３１】
本発明に使用されるブロック共重合体Ｐは、例えばＲＰ６９３５（商品名、クレイトン社製、水添制御分布ブロック共重合体、Ｓ−ＥＢ/Ｓ−Ｓ）として市販されている。
【００３２】
上記ブロック共重合体Ｐは、全構成単量体単位を基準として芳香族ビニル単量体単位を４０〜８０質量％有するものである。また芳香族ビニル単量体単位の割合は、４０質量％を超えて８０質量％以下が好ましく、４５質量％を超えて８０質量％以下がより好ましく、５０質量％を超えて８０質量％以下がさらに好ましい。芳香族ビニル単量体単位の割合が４０質量％未満の場合は、得られる成形体は針保持性が不十分なものとなるほか、耐熱性が不足しやすい。芳香族ビニル単量体単位の割合が８０質量％を超えるとエラストマー組成物のゴム弾性が不足し、得られる成形体は耐液漏れ性が悪いものとなる。
上記ブロック重合体ＰのＭｗは１６〜４０万であり、２０〜３５万であることが好ましい。Ｍｗが１６万に満たないと得られる成形体は耐熱性が不十分なものとなる。耐熱性が不十分であると滅菌などの加熱処理時に成形体が変形する場合がある。
Ｍｗが４０万を超えると得られる成形体は耐液漏れ性（後述する金属針を使用する混注想定試験）が不十分なものとなるため、使用が制限される。
上記ブロック共重合体Ｐは２種類以上が併用されてもよい。
【００３３】
本発明のエラストマー組成物において、上記ブロック共重合体Ａおよび上記ブロック共重合体Ｐは、それぞれ１０〜９０質量部の範囲で、両者の合計が１００質量部となる割合で使用される。上記ブロック共重合体Ａの割合が１０質量部未満である（ブロック共重合体Ｐの割合が９０質量部を超える）と、得られる成形体は耐液漏れ性が不十分なものとなる。上記ブロック共重合体Ａの割合が９０質量部を超える（ブロック共重合体Ｐの割合が１０質量部未満である）と、得られる成形体は針保持性が不十分なものとなる。上記ブロック共重合体Ａおよび上記ブロック共重合体Ｐとの望ましい割合はそれぞれ２０〜８０質量部の範囲であり、より望ましい割合はそれぞれ３０〜７０質量部の範囲である。
【００３４】
〔軟化剤Ｂ〕
上記軟化剤Ｂは、得られる成形体の耐液漏れ性および針保持性のバランスを良好にする成分であり、また、加熱溶融された組成物に流動性を付与して成形性を良好にする成分である。
【００３５】
上記軟化剤Ｂとしては、通常一般的な熱可塑性エラストマー組成物に添加されるオイル状の化合物が使用できる。上記軟化剤Ｂとしては、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、芳香族系オイル等の鉱物油が挙げられるほか、常温（２０℃）で液体である低重合度のビニル系単量体の重合体であるオリゴマー（オレフィン系オリゴマー、ジエン化合物系オリゴマー、アクリル系オリゴマー等）も使用できる。上記パラフィン系オイルは本発明に使用するブロック共重合体やプロピレン重合体と相溶性が良く、軟化剤Ｂとして好ましいものである。
【００３６】
上記軟化剤Ｂは、４０℃における動粘度が５０〜５００センチストークス（ｃＳｔ）の範囲のものであり、５５〜３００ｃＳｔであるものが好ましい。動粘度が５０ｃＳｔ未満であると得られる成形体が耐液漏れ性の不十分なものとなるほか、軟化剤が成形体の表面にブリードしやすくなる。動粘度が５００ｃＳｔを超えると組成物が成形性の不十分なものとなりやすいほか、得られる成形体が耐液漏れ性の不十分なものとなる。上記軟化剤Ｂは２種類以上が併用されてもよい。
【００３７】
〔プロピレン重合体Ｃ〕
上記プロピレン重合体Ｃは、得られる成形体の耐液漏れ性および針保持性のバランスを良好にする成分であり、また、組成物の成形性を良好にする成分である。
上記プロピレン重合体Ｃは、プロピレン単量体単位を主要構成単位として含有する重合体であり、プロピレンの単独重合体であってもよいし、成形体の性能を損なわない範囲の割合でプロピレン以外のラジカル重合性単量体が共重合された重合体であってもよい。共重合体の場合、プロピレン単量体単位の割合は７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。実質的にプロピレンの単独重合体であることが最も好ましい。プロピレン単量体単位の割合が７０質量％未満であると、得られる成形体は耐液漏れ性および針保持性が悪いものとなる。上記プロピレン重合体Ｃは２種類以上が併用されてもよい。
プロピレン以外のラジカル重合性単量体としては、エチレンなど、プロピレン以外のオレフィンが挙げられる。
上記プロピレン重合体Ｃは、ＪＩＳ  Ｋ６９２１−２に準じて測定された０．４６ＭＰａにおける荷重たわみ温度が８０℃以上であることが望ましく、９０℃以上であることがより望ましく、１００℃以上であることがさらに望ましい。上記プロピレン重合体Ｃの荷重たわみ温度が低すぎると、得られる成形体の耐熱性が不十分なものとなる場合がある。望ましい荷重たわみ温度の上限は特にないが、プロピレンを主体とする重合体の荷重たわみ温度の上限は通常１５０℃程度である。
【００３８】
上記プロピレン重合体Ｃは、曲げ弾性率が１０００〜３０００ＭＰａの範囲のものであり、１１００〜２５００ＭＰａのものが好ましく、１２００〜２０００ＭＰａのものがより好ましい。曲げ弾性率が１０００ＭＰａ未満であると得られる成形体は耐液漏れ性および針保持性が悪いものとなる。曲げ弾性率が３０００ＭＰａを超えると得られる成形体は耐液漏れ性が悪いものとなる。
【００３９】
〔芳香族重合体Ｄ〕
本発明に使用する芳香族重合体Ｄは、芳香族化合物を構成単位として含有する低分子量の重合体である。芳香族重合体ＤのＭｗは１０００〜３００００の範囲のものが望ましく、１２００〜２５０００の範囲のものがより望ましく、１５００〜２００００の範囲のものがさらに望ましく、２０００〜１５０００の範囲のものが特に望ましい。芳香族重合体ＤのＭｎは５００〜１５０００の範囲のものが望ましく、７００〜１２０００の範囲のものがより望ましく、８００〜１００００の範囲のものがさらに望ましく、１０００〜８０００の範囲のものが特に望ましい。
上記芳香族重合体Ｄは、芳香族ビニル単量体を重合させて得ることができる。スチレンおよびα−メチルスチレンは、上記芳香族ビニル単量体として望ましいものである。
上記芳香族重合体Ｄは、ナフサ分解で副生する芳香族化合物を重合させて得られる重合体であってもよい。上記芳香族重合体Ｄを本発明のエラストマー組成物に配合すると、得られる成形体の針保持性が大幅に改良される。また上記芳香族重合体Ｄを配合すれば、ブロック共重合体Ａとして、Ｙ１を構成する共役ジエン単量体がイソプレン単独またはイソプレンとブタジエン併用であるスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）やスチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）等も使用可能となり、ブロック共重合体Ａの選択の自由度が拡がる。
耐熱性や針保持性等の観点から、実質的にスチレン単量体単位およびα−メチルスチレン単量体単位からなる重合体は、芳香族重合体Ｄとして望ましいものである。
芳香族重合体Ｄは、ＡＳＴＭ  Ｅ２８に準じて測定された軟化点（Ring and Ball Softening point）が８０〜２００℃の範囲のものが望ましく、９０〜１８０℃の範囲のものがより望ましく、１００〜１６０℃の範囲のものがさらに望ましい。
望ましい芳香族重合体Ｄの例としては、クリスタレックス５１４０（Kristalex 5140）、クリスタレックス３１１５、クリスタレックス３１００、クリスタレックス３０８５（いずれもイーストマンケミカル社製）、エンデックス１５５（イーストマンケミカル社製）などのα−メチルスチレン単量体を構成単量体単位として含む重合体が挙げられる。他に芳香族重合体Ｄの例としては、三洋化成工業株式会社製のレジット（登録商標）、東亞合成株式会社製のアルフォン（登録商標）などのスチレンを主体とする低分子量のものが挙げられる。
望ましいα−メチルスチレン単量体単位の含有割合は、芳香族重合体Ｄ１００質量％を基準として１０質量％以上であり、より望ましくは２０質量％以上であり、さらに望ましくは３０質量％以上であり、特に望ましくは４０質量％以上であり、最も望ましくは５０質量％以上である。
【００４０】
〔エラストマー組成物〕
本発明のエラストマー組成物は、上記ブロック共重合体Ａを１０〜９０質量部、上記ブロック共重合体Ｐを１０〜９０質量部（ブロック重合体Ａおよびブロック重合体Ｐの合計量１００質量部）、上記軟化剤Ｂを１００〜３００質量部（好ましくは１２０〜２８０質量部、より好ましくは１３０〜２６０質量部、さらに好ましくは１４０〜２５０質量部）、プロピレン重合体Ｃを１〜５０重量部（好ましくは５〜４０質量部、より好ましくは１０〜３０質量部）、および芳香族重合体Ｄを１〜５０質量部（好ましくは５〜４５質量部、より好ましくは１０〜４０質量部）含有する組成物である。
【００４１】
上記軟化剤Ｂの割合が１００質量部未満であるとエラストマー組成物が成形性の不十分なものとなるほか、得られる成形体は耐液漏れ性が不十分なものとなる。上記軟化剤Ｂの割合が３００質量部を超えると成形体が針保持性の悪いものとなるほか、耐液漏れ性も不十分となりやすい。
【００４２】
上記プロピレン重合体Ｃの割合が１質量部未満であるとエラストマー組成物が成形性の不十分なものとなり、５０質量部を超えると得られる成形体が耐液漏れ性の不十分なものとなる。
【００４３】
上記芳香族重合体Ｄの割合が１質量部未満であると、針保持性の改良効果が顕著でなくなり、５０質量部を超えると得られる成形体の耐液漏れ性が悪化する。
【００４４】
〔任意成分〕
本発明の組成物は、上記必須成分の他に、性能を損なわない範囲でその他の任意成分が配合されたものであってもよい。任意成分としては、ブロック共重合体Ａ、ブロック共重合体Ｐおよびプロピレン重合体Ｃ、芳香族重合体Ｄ以外の熱可塑性樹脂（以下、その他の熱可塑性樹脂という。）、充填剤、滑剤、ブロッキング防止剤、難燃剤等、および酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤等に代表される主成分の変質、分解等を抑制するための添加剤等が挙げられる。
【００４５】
本発明のエラストマー組成物において、特に有用な充填剤としては、板状、あるいは鱗片状のものである。
上記板状充填剤としては、板状タルク、板状クレイ、マイカ、セリサイト等が例示される。上記板状または鱗片状の充填剤をエラストマー組成物に添加することによって、得られる成形体の針保持性が更に大幅に改善される。
板状または鱗片状でない炭酸カルシウム、シリカなどの充填剤も、上記板状または鱗片状の充填剤には及ばないが、成形体の針保持性を改善する。
上記任意成分が配合される場合の配合割合は、エラストマー組成物および成形体の性能を損なわない範囲で適宜決められる。
【００４６】
その他の熱可塑性樹脂としては、上記ブロック共重合体Ａおよび上記ブロック共重合体Ｐ以外のブロック共重合体、上記プロピレン重合体Ｃ以外のプロピレン重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、アクリル系重合体、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル等が挙げられる。その他の熱可塑性樹脂が配合される場合の配合割合は、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｐの合計量１００質量部を基準として、１００質量部以下が好ましく、７０質量部以下がより好ましく、４０質量部以下がさらに好ましく、２０質量部以下が特に好ましく、１０質量部以下が最も好ましい。その他の熱可塑性樹脂の割合が多すぎると得られる成形体は、耐熱性、耐液漏れ性および針保持性のいずれかが不十分なものとなる場合がある。
【００４７】
本発明のエラストマー組成物は、所定割合の上記成分を公知の手段により混合および／または混練させて得られる。
混合には、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等を使用することができる。
混練には、押出機、ミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダープラストグラフ等を使用することができる。
例えば、粉末状又はペレット状の固体主原料（成分Ａ、Ｐ、Ｃ、Ｄ）を混合機で攪拌、混合（ドライブレンド）し、次いで液状主原料（成分Ｂ）を添加して攪拌、混合し（成分Ａ、Ｐ、Ｃ、Ｄに成分Ｂを含浸させ）、必要に応じてその他の原料を添加して攪拌、混合することによって配合粉を得る。得られた配合粉を押出機で混練してペレット化するという方法は好ましい組成物の調製方法である。
上記手順において、「その他の原料」も固体主原料（成分Ａ、Ｐ、Ｃ、Ｄ）と合わせて最初から添加する方法が採用されてもよい。
【００４８】
次に、エラストマー組成物の利用について説明する。
本発明のエラストマー組成物の成形は、射出成形機、押出成形機、プレス成形機等の公知の成形機を使用して行うことができる。
本発明のエラストマー組成物を成形して得られる成形体は、医療容器用の栓体に要求される重要特性である耐熱性、耐液漏れ性および針保持性が優れたものである。従って、本発明のエラストマー組成物を成形して得られる成形体は、医療容器用の栓体として好適に使用することができる。
【００４９】
本発明の組成物は、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準じて測定された測定時間１秒のＡ硬さが３０〜５０であるものが好ましく、３０〜４５であるものがより好ましく、３０〜４０であるものがさらに好ましい。Ａ硬さが３０未満であると得られる成形体は針保持性が不十分なものとなる場合がある。Ａ硬さが５０を超えると得られる成形体は耐液漏れ性が不十分なものとなる場合がある。本明細書におけるＡ硬さの測定条件の詳細は後述する。
【００５０】
〔実施例〕
（原料）
使用された原料は以下のとおりである。
１．ブロック共重合体Ａおよび比較用ブロック共重合体Ａ'
・ブロック共重合体Ａ１：Ｇ１６５１（クレイトン製水添ブロック共重合体ＳＥＢＳ、スチレン単量体単位含有割合：３３％、Ｍｗ：２９万、Ｍｎ：２６万、ブタジエン単量体単位における１，２−結合の割合：３７％）
・ブロック共重合体Ａ２：Ｇ１６３３（クレイトン製水添ブロック共重合体ＳＥＢＳ、スチレン単量体単位含有割合：３０％、Ｍｗ：４５万、Ｍｎ：４０万、ブタジエン単量体単位における１，２−結合の割合：３７％）
・ブロック共重合体Ａ３：セプトン４０５５（株式会社クラレ製水添ブロック共重合体ＳＥＥＰＳ、スチレン単量体単位含有割合：３０％、Ｍｗ：３０万、Ｍｎ：２８万、ブタジエン単量体単位における１，２−結合の割合：約３７％）
・ブロック共重合体Ａ４：セプトン２００６（株式会社クラレ製水添ブロック共重合体ＳＥＰＳ、スチレン単量体単位含有割合：３５％、Ｍｗ：３２万、Ｍｎ：２９万、ブタジエン単量体単位における１，２−結合の割合：約３７％）
・比較用ブロック共重合体Ａ'１：Ｇ１６５０（クレイトン製水添ブロック共重合体ＳＥＢＳ、スチレン単量体単位含有割合：２９％、Ｍｗ：１１万、Ｍｎ：１０万、ブタジエン単量体単位における１，２−結合の割合：３７％）
【００５１】
２．ブロック共重合体Ｐおよび比較用ブロック共重合体Ｐ'
・ブロック共重合体Ｐ１：ＲＰ６９３５（クレイトン製水添制御分布ブロック共重合体Ｓ−ＥＢ／Ｓ−Ｓ、スチレン単量体単位含有割合：５８％、Ｍｗ：２７万、Ｍｎ：２５万）
・比較用ブロック共重合体Ｐ'１：ＲＰ６９３６（クレイトン製水添制御分布ブロック共重合体Ｓ−ＥＢ／Ｓ−Ｓ、スチレン単量体単位含有割合：３９％、Ｍｗ：１５万、Ｍｎ：１４万）
なお、出願時現在でクレイトン社は、ＲＰ６９３５をＡ１５３５に、ＲＰ６９３６をＡ１５３６に改名している。
【００５２】
３．軟化剤Ｂおよび比較用軟化剤Ｂ'
・軟化剤Ｂ１：ケイドール（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ製オイル、４０℃における動粘度：６４〜７０ｃＳｔ）
・比較用軟化剤Ｂ'１：マーコールＮ１７２（エクソンモービル製オイル、４０℃における動粘度：３３ｃＳｔ）
【００５３】
４．プロピレン重合体Ｃおよび比較用オレフィン重合体Ｃ'
・プロピレン重合体Ｃ１：ＰＭ６００Ａ（サンアロマー株式会社製ポリプロピレン、曲げ弾性率：１６００ＭＰａ、ＭＦＲ（メルトフローレート）：７．５ｇ／１０分）
・比較用オレフィン重合体Ｃ'１：ニポロンハード１０００（東ソー製ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、曲げ弾性率：１１６０ＭＰａ、ＭＦＲ（メルトフローレート）：２０ｇ／１０分、密度：９６４ｋｇ／ｍ３）
【００５４】
５．芳香族重合体Ｄ
・芳香族重合体Ｄ１：クリスタレックス５１４０（イーストマンケミカル製芳香族重合体、軟化点１３９℃、Ｍｗ：４９００）
・芳香族重合体Ｄ２：クリスタレックス３１００（イーストマンケミカル製芳香族重合体、軟化点１００℃、Ｍｗ：１５００）
・芳香族重合体Ｄ３：クリスタレックス３０７０（イーストマンケミカル製芳香族重合体、軟化点７０℃、Ｍｗ：９５０）
・芳香族重合体Ｄ４：エンデックス１５５（イーストマンケミカル製芳香族重合体、軟化点１５３℃、Ｍｗ：６９５０、Ｍｎ：２４００）
【００５５】
６．充填剤Ｅ（任意成分）
・充填剤Ｅ１：タルカンハヤシ（林化成株式会社製平板状タルク）
・充填剤Ｅ２：スーパー３Ｓ（（スーパーＳＳＳ）丸尾カルシウム株式会社製炭酸カルシウム）
・充填剤Ｅ３：トクシールＵＲ（株式会社トクヤマ製シリカ）
【００５６】
（組成物の製造）
上記原料を使用して、本発明の組成物および比較用組成物を製造した。配合割合（重量部）は表１，２，３（実施例）および表４，５（比較例）のとおりである。
固体状原料（軟化剤Ｂおよび比較用軟化剤Ｂ'以外の成分）を混合（ドライブレンド）して固体原料混合物を調製し、該混合物に液状原料（軟化剤Ｂまたは比較用軟化剤Ｂ'）を添加して混合、含浸させて原料混合物を調製した。該原料混合物を下記の条件で押出機を用いて溶融混練して、組成物のペレットを製造した。
・押出機：株式会社テクノベル製  ＫＺＷ３２ＴＷ−６０ＭＧ−ＮＨ
・シリンダー温度：１８０〜２５０℃（この範囲で組成物毎に適切な温度を選択）
・スクリュー回転数：３００ｒｐｍ
【００５７】
（成形体の製造）
組成物のペレットを下記の条件で射出成形して、長さ１２５ｍｍ、幅１２５ｍｍ、厚さ２ｍｍのプレート状成形体および長さ１２５ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚さ６ｍｍのバー状成形体試料を製造した。バー状成形体からの打ち抜きにより直径２０ｍｍ（厚さ６ｍｍ）の円柱状成形体試料を製造し、栓体としての評価はこれを使用した。
・射出成形機：三菱重工業株式会社製  １００ＭＳＩＩＩ−１０Ｅ
・成形温度：１７０℃
・射出圧力：成形機の最大能力の３０％（実際の圧力は約６００ｋｇｆ／ｃｍ２）
・射出時間：１０秒
・金型温度：４０℃
【００５８】
（評価）
上記の成形体試料について以下の評価を行った。
評価結果を表１，２，３（実施例）および表４，５（比較例）に示した。
【００５９】
（Ａ硬さ）
厚さ２ｍｍの成形体試料を３枚重ね（合計６ｍｍ）としたものについて、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠した測定時間１秒のＡ硬さ（試験開始から１秒後の値）を測定した。測定は温度２３℃、湿度５０％の室内で１日状態調節の後実施した。好ましいＡ硬さは３０〜５０である。
【００６０】
（耐熱性（加熱滅菌試験））
円柱状成形体試料を１１０℃のオーブン中に３０分間静置して加熱滅菌の処理を行った。変形の有無を目視にて評価した。
○：変形は認められなかった。
△：わずかな変形が認められた。
×：変形が認められた。
【００６１】
（耐液漏れ性１１（プラスチック針挿入試験））
図１に示すように、液貯槽および液貯槽の底部に外周に雄ねじが切られた口部分（１）を備える液漏れ試験機本体の口部分（１）の先端に、栓体（２）（円柱状成形体試料）を該栓体（２）の平面が水平面と平行になるように下方からセットした。内周に雌ねじが切られた環状スカート部分および中央に円形の開口部を有する頂部壁部分を備えるねじ込み式のキャップ（３）で、下方から該栓体（２）を液漏れ試験機本体に固定した。該栓体（２）は、該液漏れ試験機本体の口部分（１）の先端と該キャップ（３）の開口部を有する頂部壁部分で挟まれて固定される。キャップ（３）をゆっくり閉めて最初に抵抗がかかった時点からさらに該キャップ（３）を半回転させて該栓体（２）を締め付けた。実際の上記栓体固定作業は、上下を逆にした状態で行われ、栓体固定作業後に上下を元に戻したが、説明文章からのイメージしやすさのために便宜上上記のように記載した（図１参照）。
液貯槽に水５００ｍｌを注ぎ、栓体の平面に０．０１ＭＰａの水圧がかかるようにした。評価は温度２３℃、湿度５０％の室内で行った。
上記栓体の中心に栓体の下方から栓体平面と垂直に、医療用プラスチック針（テルモ株式会社製ＴＣ−００５０３Ｋ）を挿入し、２時間静置した。プラスチック針自身の貫通孔は、該貫通孔からの液漏れが起きないように封止されたものを使用した。２時間後にプラスチック針を栓体から抜き、栓体に生じた針穴からの液漏れ（水漏れ）状態を１時間後に目視にて評価した。評価は２０個の栓体について行った。
○：にじみ、液漏れともに認められなかった。
△：にじみは認められたが、液漏れは認められなかった。
×：液漏れが認められた。
【００６２】
（耐液漏れ性１２（混注想定試験））
「耐液漏れ性１１（プラスチック針挿入試験）」と同様に液漏れ試験機本体に栓体をキャップで固定した。
液貯槽および液貯槽の底部に栓体取付部位を備える液漏れ試験機に栓体（円柱状成形体試料）をセットし、液貯槽に水５００ｍｌを注ぎ、栓体の平面に０．０１ＭＰａの水圧がかかるようにした。評価は温度２３℃、湿度５０％の室内で行った。
上記栓体の中心に栓体の下方から栓体平面と垂直に、注射器に取付られた医療用金属針（テルモ株式会社製１８Ｇ）を挿入し、注射器および金属針を約３０度傾け、１５秒後に傾けたまま金属針を栓体から抜いた。
上記と同じ金属針の栓体への挿入操作および栓体から抜く操作をもう一度繰り返し行った。２回目も１回目と同一の注射器および金属針を使用し、２回目の挿入も１回目の挿入と同じ箇所に行った。２回目の金属針を抜く操作終了後、栓体に生じた針穴からの液漏れ（水漏れ）状態を１時間後に目視にて評価した。評価は２０個の栓体について行った。
○：にじみ、液漏れともに認められなかった。
△：にじみは認められたが、液漏れは認められなかった。
×：液漏れが認められた。
【００６３】
（針保持性１０（荷重吊り下げ試験））
「耐液漏れ性１１（プラスチック針挿入試験）」と同様に液漏れ試験機本体に栓体をキャップで固定した。
液貯槽に水を注ぐことなく空のまま以下の試験を行なった。評価は温度２３℃、湿度５０％の室内で行った。
上記栓体の中心に栓体の下方から栓体平面と垂直に、５００ｇまたは６００ｇのおもりが取付られた医療用金属針（テルモ株式会社製ＴＣ−００５０１Ｋ）を挿入し、金属針を挿入してから抜け落ちるまでの時間（針保持時間、単位は秒）を測定した。３６００秒（１時間）針が抜け落ちなかった場合はそこで試験を終了し、１０回の測定の平均値を求めた。おもりの荷重が５００ｇである場合の針保持時間は５００秒以上が好ましく、１０００秒以上がより好ましく、２０００秒以上がさらに好ましい。おもりの荷重が６００ｇである場合の針保持時間は６０秒以上が好ましく、８０秒以上がより好ましく、１００秒以上がさらに好ましい。
【００６４】
【表１】
0005575232.tif 000007
【００６５】
【表２】
0005575232.tif 000008
【００６６】
【表３】
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【００６７】
【表４】
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【００６８】
【表５】
0005575232.tif 000011
【００６９】
表１，２，３に示した実施例１〜実施例２８の組成物による成形体試料はいずれも良好な耐熱性、耐液漏れ性、および針保持性を有する。
比較例１の組成物による成形体試料は、ブロック共重合体Ａ１に替えてＭｗが小さい比較用ブロック共重合体Ａ'１が配合された組成物に関するものであり、耐熱性が悪いものであった。
比較例２の組成物による成形体試料は、ブロック共重合体Ｐに替えてＭｗが小さい比較用ブロック共重合体Ｐ'が配合された組成物に関するものであり、耐熱性および針保持性が悪いものであった。
比較例３の組成物による成形体試料は、ブロック共重合体Ｐが含まれない組成物に関するものであり、針保持性が極めて悪いものであった。
比較例４、５の組成物による成形体試料は、ブロック共重合体Ａとブロック共重合体Ｐの割合が範囲外の組成物に関するものであり、針保持性が悪いものであった。
比較例６、７の組成物による成形体試料は、ブロック共重合体Ａとブロック共重合体Ｐの割合が範囲外の組成物に関するものであり、耐液漏れ性が悪いものであった。
比較例８の組成物による成形体試料は、軟化剤Ｂに替えて４０℃における動粘度の低い比較用軟化剤Ｂ'が配合された組成物に関するものであり、耐熱性が悪いものであった。
比較例９の組成物による成形体試料は、軟化剤Ｂの使用割合が多すぎる組成物に関するものであり、針保持性が極めて悪いものであった。
比較例１０の組成物による成形体試料は、プロピレン重合体Ｃの使用割合が多すぎる組成物に関するものであり、耐液漏れ性が極めて悪いものであった。
比較例１１、１２、１３の組成物による成形体試料は、芳香族重合体Ｄが含まれない組成物に関するものであり、針保持性が悪いものであった。
比較例１４の組成物による成形体試料は、芳香族重合体Ｄの使用割合が多すぎる組成物に関するものであり、耐液漏れ性が悪いものであった。
比較例１５の組成物による成形体試料は、プロピレン重合体Ｃが含まれない組成物に関するものであり、栓体に成形することが不可能であった。
比較例１６の組成物による成形体試料は、プロピレン重合体Ｃに替えて比較用オレフィン重合体Ｃ'が配合された組成物に関するものであり、耐熱性が悪いものであった。
比較例１７の組成物による成形体試料は、軟化剤Ｂに替えて４０℃における動粘度の低い比較用軟化剤Ｂ'が配合された組成物に関するものであり、耐熱性が悪いものであった。
比較例１８の組成物による成形体試料は、軟化剤Ｂの使用割合が少なすぎる組成物に関するものであり、栓体に成形することが不可能であった。
比較例１９，２０の組成物による成形体試料は、重量平均分子量Ｍｗ９５０（＜１０００）のクリスタレックス３０７０を使用する試料であり、実施例の組成物と比べると、耐熱性に劣る（△）。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明の組成物は、射出成形、押出成形、プレス成形など公知の方法で成形可能である。本発明の組成物を使用して得られた成形体は、医療容器栓体に要求される重要特性である耐熱性、耐液漏れ性および針保持性が優れたものであり、輸液バッグ等の医療容器の栓体として好適に利用できる。
【図１】
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