(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表され、２５℃での粘度が９００ｍＰａ・ｓ以下であるインクジェット印刷インク用重合性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含有するインクジェット印刷用インク組成物。
【化１】
0005554074.tif 000011
［式中、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立に炭素数２〜１２の２価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ1〜Ｒ3のそれぞれが複数個ある場合は同一でも異なっていてもよく；Ｘ1〜Ｘ3はそれぞれ独立にエポキシ環を有する置換基又はオキセタン環を有する置換基であり；ａ、ｂ及びｃはそれぞれ０〜５の整数で、かつ全てが同時に０になることはなく；ｎは３〜１０の整数である。］
【請求項２】
前記一般式（１）におけるＲ1〜Ｒ3が、それぞれ独立にエチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基及び１，４−ブチレン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の置換基である請求項１記載のインクジェット印刷用インク組成物。
【請求項３】
前記一般式（１）におけるＸ1〜Ｘ3が、それぞれ独立に一般式（８）〜（１２）で表される置換基からなる群から選ばれる置換基である請求項１又は２記載のインクジェット印刷用インク組成物。
【化２】
0005554074.tif 000012
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性光線照射によりインク硬化物を形成するインクジェット印刷インク用重合性化合物及びインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
活性光線照射によりインク硬化物を形成するいわゆるＵＶ印刷は、その作業性（速硬化性）の観点から、コーティング剤や塗料、印刷インキ等適用範囲が広がりつつある。
一般に光硬化性インクは、光重合開始剤、重合性化合物（モノマー、オリゴマー又はポリマー）、用途に応じ着色剤及び添加剤からなる。着色剤は大別して顔料及び染料からなり、塗膜を着色するために配合される。速硬化性は、重合性化合物により左右され、その性能を向上させるための組成が多数提案されている（例えば特許文献１参照）。
しかしながら、特許文献１に記載の組成物は速硬化する点においては改良されているが、インク組成物としての粘度が高く、インクジェット印刷に使用した場合にノズルからの吐出が困難、又はノズル詰まりが発生する等吐出性が悪いという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−２８４０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、ノズルからの吐出性及び活性光線照射による速硬化性に優れる高速印刷可能なインクジェット印刷インク用重合性化合物及びインク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、本発明に到達した。即ち、本発明は、一般式（１）で表され、２５℃での粘度が９００ｍＰａ・ｓ以下であるインクジェット印刷インク用重合性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含有するインクジェット印刷用インク組成物である。
上記以外は参考発明である。
【０００６】
【化１】
0005554074.tif 000002
【０００７】
［式中、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立に炭素数２〜１２の２価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ1〜Ｒ3のそれぞれが複数個ある場合は同一でも異なっていてもよく；Ｘ1〜Ｘ3はそれぞれ独立にエポキシ環を有する置換基又はオキセタン環を有する置換基であり；ａ、ｂ及びｃはそれぞれ０〜５の整数で、かつ全てが同時に０になることはなく；ｎは３〜１０の整数である。］
【発明の効果】
【０００８】
本発明のインクジェット印刷インク用重合性化合物（Ａ）を用いたインク組成物を使用することにより、インクジェット印刷用のノズルからの吐出性が良好で、かつ高速印刷が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のインクジェット印刷インク用重合性化合物（Ａ）は、前記一般式（１）で表され、２５℃での粘度が９００ｍＰａ・ｓ以下である重合性化合物である。
【００１０】
一般式（１）におけるＲ1〜Ｒ3は、それぞれ独立に炭素数２〜１２の２価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ1〜Ｒ3のそれぞれが複数個ある場合は同一でも異なっていてもよい。即ち、ａが２〜５の整数の場合には、ａ個のＲ1はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｂ×ｎ個のＲ2及びｃ個のＲ3についても同様である。
【００１１】
炭素数２〜１２の２価の脂肪族炭化水素基としては、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、１，６−ヘキシレン基、１，６−（２−エチル）ヘキシレン基、１，３−オクチレン基、１，８−オクチレン基、１，１０−デシレン基、１，８−ウンデシレン基及び１，１２−ドデシレン基等が挙げられる。これらの内、硬化速度の観点から好ましいのは、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基及び１，４−ブチレン基である。
【００１２】
一般式（１）におけるＸ1〜Ｘ3はそれぞれ独立に、炭素原子間に不飽和二重結合を有する置換基、エポキシ環を有する置換基又はオキセタン環を有する置換基である。
【００１３】
炭素原子間に不飽和二重結合を有する置換基としては、炭素数２〜８のものが好ましく、例えば（メタ）アクリロイル基、６−（メタ）アクリロイルヘキシル基、２−エチル−６−（メタ）アクリロイルヘキシル基、ビニル基、イソプロピレン基、アリル基、イソブチレン基、５−ヘキセニル基及び７−オクテニル基が挙げられる。
【００１４】
エポキシ環を有する置換基としては、炭素数３〜８のものが好ましく、例えばグリシジル基、２，３−エポキシ−２−メチルプロピル基、３，４−エポキシブチル基、５，６−エポキシ−５−メチルヘキシル基及び６，７−エポキシオクチル基が挙げられる。
【００１５】
オキセタン環を有する置換基としては、炭素数３〜１２ものが好ましく、例えば３−オキセタニルメチル基、（３−メチル−３−オキセタニル）メチル基、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル基、６−（２−オキセタニル）ヘキシル基及び６−（３−オキセタニル）−２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【００１６】
こられの内、硬化速度の観点から好ましいのは、一般式（２）〜（１２）で表される置換基である。
【００１７】
【化２】
0005554074.tif 000003
【００１８】
一般式（１）におけるａ、ｂ及びｃはそれぞれ０〜５の整数で、かつ全てが同時に０になることはない。
一般式（１）におけるｎは３〜１０の整数である。
【００１９】
重合性化合物（Ａ）の重合性官能基（Ｘ1〜Ｘ3）の数は速硬化性の観点から、通常５以上、好ましくは５〜８個である。即ち、一般式（１）におけるｎは、３〜６であることが好ましい。
【００２０】
重合性化合物（Ａ）の２５℃での粘度は、ノズルからの吐出性の観点から、通常９００ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは１００〜８００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは１００〜６００ｍＰａ・ｓである。
本発明における粘度は、粘度測定装置［ＦＵＮＧＩＬＡＢ社製「ビスコエリートＢ型」］を用いて測定される。
【００２１】
本発明の重合性化合物（Ａ）は、活性光線照射による速硬化性を向上させるために１分子中に５以上の重合性官能基（Ｘ1〜Ｘ3）を有する。従来の化合物で１分子中に５以上の重合性官能基を有するものは粘度が著しく高く、ノズルからの吐出性が不十分であるという問題があるが、本発明の重合性化合物（Ａ）は、分子中にオキシアルキレン骨格（−Ｏ−Ｒ1−等）を有することにより、低粘度化が達成されている。重合性化合物（Ａ）の粘度は、Ｒ1〜Ｒ4の種類及び量を適宜選択することにより調整することができる。
【００２２】
重合性化合物（Ａ）は、例えば以下の方法で製造できる。
耐圧反応容器に、５官能以上のポリオールを仕込み、溶融温度以上に加熱して、減圧下でアルキレン基がＲ1〜Ｒ4であるアルキレンオキサイドを例えば２〜１０時間かけて少量ずつ加え、そのまま１〜３時間攪拌して冷却する。そこへ溶剤（トルエン等）を加え、一般式（１）における置換基Ｘを有する化合物（アクリル酸又はエピクロロヒドリン等）と必要により触媒（水酸化ナトリウム等）を加え、２０〜１３０℃で２〜１０時間反応させ、分液、溶媒の減圧留去等の後処理を行なうことにより重合性化合物（Ａ）が得られる。
【００２３】
本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、本発明の重合性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含有する。
【００２４】
インクジェット印刷用インク組成物においては、重合性化合物（Ａ）を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、重合性化合物として重合性化合物（Ａ）のみを用いてもよいし、（Ａ）と他の重合性化合物（Ｂ）の１種以上とを併用してもよい。
【００２５】
他の重合性化合物（Ｂ）としては、後述の光重合開始剤（Ｃ）によって重合反応を開始する化合物であれば、特に制限無く公知のものを使用することができる。
【００２６】
他の重合性化合物（Ｂ）としては、ラジカル重合性化合物とイオン重合性化合物が挙げられる。
ラジカル重合性化合物としては炭素数４〜３０の（メタ）アクリレート類、炭素数５〜３５の（メタ）アクリルアミド類、炭素数５〜３５の芳香族ビニル類、炭素数２〜２０のビニルエーテル類及びその他のラジカル重合性化合物等が挙げられる。尚、本明細書中において、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方あるいはいずれかを指す場合「（メタ）アクリレート」と、「アクリル」、「メタクリル」の双方あるいはいずれかを指す場合「（メタ）アクリル」と、それぞれ記載することがある。
【００２７】
炭素数４〜３５の（メタ）アクリレート類としては、例えば以下の単官能〜六官能の（メタ）アクリレートが挙げられる。
単官能（メタ）アクリレートとしては、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロへキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレンモノアクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、アルコキシメチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシルカルビトール（メタ）アクリレート、アルコキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート及びＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２８】
二官能（メタ）アクリレートとしては、１，４−ブタンジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジアクリレート、ポリプロピレンジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート及びトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２９】
三官能の（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びエトキシ化グリセリントリアクリレート等が挙げられる。
【００３０】
四官能の（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びエトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３１】
五官能の（メタ）アクリレートとしては、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３２】
六官能の（メタ）アクリレートとしては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３３】
炭素数５〜３５の（メタ）アクリルアミド類としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリロイルモルフォリンが挙げられる。
【００３４】
炭素数５〜３５の芳香族ビニル類としては、スチレン、メチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、３−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン、３−ヘキシルスチレン、４−ヘキシルスチレン、３−オクチルスチレン、４−オクチルスチレン、３−（２−エチルヘキシル）スチレン、４−（２−エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、４−メトキシスチレン及び４−ｔ−ブトキシスチレン等が挙げられる。
【００３５】
炭素数３〜３５のビニルエーテル類としては、例えば以下の単官能又は多官能ビニルエーテルが挙げられる。
単官能ビニルエーテルとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフリフリルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル及びフェノキシポリエチレングリコールビニルエーテルが挙げられる。
【００３６】
多官能ビニルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキサイドジビニルエーテル等のジビニルエーテル類；トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル及びプロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルが挙げられる。
【００３７】
ビニルエーテル類としては、硬化性、被記録媒体との密着性、形成された画像の表面硬度等の観点から、ジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、ジビニルエーテル化合物が特に好ましい。
【００３８】
その他のラジカル重合性化合物としては、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等）、アリルエステル類（酢酸アリル等）、ハロゲン含有単量体（塩化ビニリデン、塩化ビニル等）及びオレフィン類（エチレン、プロピレン等）等が挙げられる。
【００３９】
これらの内、硬化速度の観点から（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類が好ましく、特に（メタ）アクリレート類が好ましい。
【００４０】
イオン重合性化合物としては、炭素数３〜２０のエポキシ化合物及び炭素数４〜２０のオキセタン化合物等が挙げられる。
【００４１】
炭素数３〜２０のエポキシ化合物としては、例えば以下の単官能又は多官能エポキシ化合物が挙げられる。
単官能エポキシ化合物としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ―ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジエンモノオキサイド、１，２−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド及び３−ビニルシクロヘキセンオキサイドが挙げられる。
【００４２】
多官能エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３'，４'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３'，４'−エポキシ−６'−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、１，１，３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、１，２，７，８−ジエポキシオクタン及び１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタンが挙げられる。
【００４３】
これらのエポキシ化合物の中でも、硬化速度に優れるという観点から、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、脂環式エポキシドが特に好ましい。
【００４４】
炭素数４〜２０のオキセタン化合物としては、オキセタン環を１個〜６個有する化合物等が挙げられる。
【００４５】
オキセタン環を１個有する化合物としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、４−メトキシ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）エチル］フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−トリブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル及びボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテルが挙げられる。
【００４６】
オキセタン環を２〜６個有する化合物としては、例えば、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサ−ノナン、３，３'−（１，３−（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレン））ビス−（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル及びＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテルが挙げられる。
【００４７】
これらの内、オキセタン環を１〜２個有する化合物が好ましい。このような化合物を使用することにより、インクジェット印刷用インク組成物の粘度をハンドリング性の良好な範囲に維持することが更に容易となり、また硬化後のインクの被記録媒体との密着性を更に高くすることができる。
【００４８】
他の重合性化合物（Ｂ）を併用する場合、重合性化合物(Ａ)と他の重合性化合物（Ｂ）の比率［（Ａ）：（Ｂ）］は特に限定されないが、１：１０〜１０：１であることが好ましい。
また、（Ａ）と（Ｂ）を併用した場合の混合物の２５℃での粘度は、ノズルからの吐出性の観点から、９００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、更に好ましくは１００〜８００ｍＰａ・ｓ、特にに好ましくは１００〜６００ｍＰａ・ｓである。
【００４９】
光重合開始剤（Ｃ）としては、例えばラジカル重合又はカチオン重合の光重合開始剤が挙げられる。光重合開始剤（Ｃ）は、光の作用、又は増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、化学変化を生じ、ラジカル、酸、及び塩基の内の少なくともいずれか１種を生成する化合物である。光重合開始剤（Ｃ）としては、照射される活性光線、例えば、４００〜２００ｎｍの紫外線、遠紫外線、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザー光、ＡｒＦエキシマレーザー光、電子線、Ｘ線、分子線、又はイオンビーム等に感度を有するものを適宜選択して使用することができる。
【００５０】
光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、芳香族ケトン類、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物及び活性エステル化合物を有する化合物が挙げられる。
【００５１】
（ａ）芳香族ケトン類
芳香族ケトン類としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、クマリン、キサントン、チオキサントン、カルコン及びスチリルスチリルケトンが挙げられる。
【００５２】
（ｂ）芳香族オニウム塩化合物
芳香族オニウム塩化合物としては、周期律表の第Ｖ、ＶＩ、及びＶＩＩ族の元素、具体的にはＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、又はＩの芳香族オニウム塩が含まれ、例えば、ヨードニウム塩類、スルホニウム塩類、ジアゾニウム塩類（置換基を有してもよいベンゼンジアゾニウム等）、ジアゾニウム塩樹脂類（ジアゾジフェニルアミンのホルムアルデヒド樹脂等）及びＮ−アルコキシピリジニウム塩類が挙げられる。
【００５３】
（ｃ）有機過酸化物
有機過酸化物としては、分子中に酸素−酸素結合を１個以上有する有機化合物のほとんど全てが含まれるが、１，１，３，３，−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド及びｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド等の過酸化エステル系が好ましい。
【００５４】
（ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物
ヘキサアリールビイミダゾールとしては、例えば、２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ，ｏ′−ジクロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール及び２，２′−ビス（ｏ−トリフルオロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾールが挙げられる。
【００５５】
（ｅ）ケトオキシムエステル化合物
ケトオキシムエステルとしては、３−ベンゾイロキシイミノブタン−２−オン、３−アセトキシイミノブタン−２−オン、３−プロピオニルオキシイミノブタン−２−オン、２−アセトキシイミノペンタン−３−オン、２−アセトキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンゾイロキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、３−ｐ−トルエンスルホニルオキシイミノブタン−２−オン及び２−エトキシカルボニルオキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられる。
【００５６】
（ｆ）ボレート化合物
ボレート化合物としては、テトラフェニルホウ素ナトリウム、テトラフェニルホウ素トリエタノールアミン塩、テトラフェニルホウ素ジメチル−ｐ−トルイジン塩、テトラキス（ｐ−フルオロフェニル）ホウ素ナトリウム及びブチルトリ（ｐ−フルオロフェニル）ホウ素ナトリウム等が挙げられる。
【００５７】
（ｇ）アジニウム塩
アジニウム塩化合物としては、１，３−ジエチル−５−メチルトリアジニウム＝クロライド、１，３−ジエチル−５−ブチルトリアジニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１，３−ジメチル−５−エチルトリアジニウム＝テトラフルオロボレート、１，３−ジエチル−５−メチルトリアジニウム＝トシレート及び１，３−ジエチル−５−ブチルトリアジニウム＝ベンゼンスルホネート等が挙げられる。
【００５８】
（ｈ）メタロセン化合物
メタロセン化合物の具体例としては、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−フェニ−１−イル及びジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル等が挙げられる。
【００５９】
（ｉ）活性エステル化合物
活性エステル化合物としては、例えばニトロベンズルエステル化合物及びイミノスルホネート化合物が挙げられる。
【００６０】
また、Ｖｉｃｕｒｅ １０、３０（Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １２７、１８４、２５０、５００、６５１、２９５９、９０７、３６９、３７９、７５４、１７００、１８００、１８５０、８１９、ＯＸＥ０１、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３、ＴＰＯ、ＩＴＸ（チバジャパン社製）、Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ  ＣＴＸ（Ａｃｅｔｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）の商品名で入手可能な光重合開始剤も使用することができる。
【００６１】
着色剤（Ｄ）としては従来、塗料及びインキ等に使用されている無機顔料及び有機顔料等の顔料並びに染料が使用できる。
【００６２】
無機顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、アルミナ、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト及びチタンブラック等が挙げられる。
【００６３】
有機顔料としては、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料、銅フタロシニンブルー、ハロゲン化銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、イソシンドリノン系、キナクリドン系、ジオキサンジン系、ペリノン系及びペリレン系等の多環式又は複素環式化合物が挙げられる。
【００６４】
染料の具体例として、イエロー染料としては、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類若しくは開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、カップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物を有するアゾメチン染料、ベンジリデン染料及びモノメチンオキソノール染料等のメチン染料、ナフトキノン染料及びアントラキノン染料等のキノン系染料等、キノフタロン染料、ニトロ、ニトロソ染料、アクリジン染料並びにアクリジノン染料等が挙げられる。
【００６５】
マゼンタ染料としては、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、ピラゾロトリアゾール類、閉環型活性メチレン化合物類若しくはヘテロ環（ピロール、イミダゾール、チオフェン及びチアゾール誘導体等）を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、カップリング成分としてピラゾロン類又はピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料、アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料及びオキソノール染料等のメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料及びキサンテン染料等のカルボニウム染料、ナフトキノン、アントラキノン及びアントラピリドン等のキノン系染料並びにジオキサジン染料等の縮合多環系染料等が挙げられる。
【００６６】
シアン染料としては、インドアニリン染料及びインドフェノール染料等のアゾメチン染料、シアニン染料、オキソノール染料及びメロシアニン染料等のポリメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料及びキサンテン染料等のカルボニウム染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピロロピリミジノン若しくはピロロトリアジノン誘導体を有するアリール又はヘテリルアゾ染料並びにインジゴ・チオインジゴ染料が挙げられる。
【００６７】
着色剤（Ｄ）の粒子径は、塗膜の鮮映性の観点から、平均粒子径として０．０１μｍ〜２．０μｍが好ましく、０．０１μｍ〜１．０μｍが更に好ましい。
【００６８】
着色剤（Ｄ）の添加量は特に限定されないが、インクジェット印刷用インク組成物中に１〜６０重量％の範囲で添加されることが好ましい。
【００６９】
本発明のインクジェット印刷用インク組成物における重合性化合物（Ａ）の含有量は、吐出性及び硬化物の物性の観点から、インク組成物の重量に基づき、通常５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％、更に好ましくは１５〜８５重量％である。
本発明のインクジェット印刷用インク組成物における光重合性化合物（Ｃ）の含有量は、硬化物の物性の観点から、インク組成物の重量に基づき、通常０．５〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、更に好ましくは０．５〜３重量％である。
本発明のインクジェット印刷用インク組成物における着色剤（Ｄ）の含有量は、インク組成物の重量に基づき、通常１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％、更に好ましくは１０〜２０重量％である。
【００７０】
本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、必要により溶剤、増感剤及び密着性付与剤（シランカップリング剤等）等を含有することができる。
【００７１】
本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、顔料を用いる場合その分散性及びインクジェット印刷用インク組成物の保存安定性を向上させるために顔料分散剤を添加することが好ましい。
顔料分散剤としてはビックケミー社製顔料分散剤（Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１，１０３、１０６、１１０、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８，１７０、１７４、１８２、１８４又は２０２０等）、味の素ファインテクノ社製顔料分散剤（アジスパーＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８１４、ＰＮ４１１及びＰＡ１１１等）及びルーブリゾール社製顔料分散剤（ソルスパーズ５０００、１２０００、３２０００、３３０００及び３９０００等）が挙げられる。これらの顔料分散剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。顔料分散剤の添加量は特に限定されるものではないが、インクジェット印刷用インク組成物中に０〜１０重量％の範囲で用いることが好ましい。
【００７２】
溶剤としては、グリコールエーテル類（エチレングリコールモノアルキルエーテル及びプロピレングリコールモノアルキルエーテル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等）、エステル類（エチルアセテート、ブチルアセテート、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、メシチレン及びリモネン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ゲラニオール、リナロール及びシトロネロール等）及びエーテル類（テトラヒドロフラン及び１，８−シネオール等）が挙げられる。これらは、単独で使用しても２種以上を併用しても良い。
インクジェット印刷用インク組成物における溶剤の含有量は、０〜９９重量％であることが好ましく、更に好ましくは３〜９５重量％、特に好ましくは５〜９０重量％である。
【００７３】
増感剤としては、ケトクマリン、フルオレン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、アントラキノン、ナフチアゾリン、ビアセチル、ベンジル及びこれらの誘導体、ペリレン並びに置換アントラセン等が挙げられる。増感剤の含有量は、インクジェット印刷用インク組成物に対して０〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％である。
【００７４】
密着性付与剤としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、尿素プロピルトリエトキシシラン、トリス（アセチルアセトネート）アルミニウム及びアセチルアセテートアルミニウムジイソプロピレート等が挙げられる。密着性付与剤の含有量は、インクジェット印刷用インク組成物に対して０〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％である。
【００７５】
本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、更に、使用目的に合わせて、無機微粒子、分散剤、消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性付与剤、スリップ剤、難燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤及び紫外線吸収剤等を含有することができる。
【００７６】
本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、光重合開始剤（Ｃ）の選択により、３００〜７００ｎｍの活性光線の照射で光硬化できるため、一般的に使用されている高圧水銀灯の他、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ及びハイパワーメタルハライドランプ等（ＵＶ・ＥＢ硬化技術の最新動向、ラドテック研究会編、シーエムシー出版、１３８頁、２００６）が使用できる。また、ＬＥＤ光源を使用した照射装置も好適に使用できる。活性光線の照射時及び／又は照射後に硬化速度を加速させる目的で、加熱を行ってもよい。加熱温度は、通常、３０℃〜２００℃であり、好ましくは３５℃〜１５０℃、更に好ましくは４０℃〜１２０℃である。
【００７７】
本発明のインクジェット印刷用インク組成物の基材への塗布方法としては、スピンコート、ロールコート、スプレーコート等の公知のコーティング法並びに平版印刷、カルトン印刷、金属印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷及びグラビア印刷といった公知の印刷法を適用できる。また、微細液滴を連続して吐出するインクジェット方式の塗布にも適用できる。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に規定しない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
尚、実施例１及び４は参考例である。
尚、以下において、粘度は粘度測定装置［ＦＵＮＧＩＬＡＢ社製「ビスコエリートＢ型」］を用いて測定した。
【００７９】
[本発明の重合性化合物（Ａ）の製造]
＜実施例１＞
［官能基数が６の末端アクリレート（Ａ１）｛一般式（１３）で表され、ａ＋４ｂ＋ｃ＝１２である化合物｝の合成］
【００８０】
【化３】
0005554074.tif 000004
【００８１】
耐圧反応容器に、ソルビトール［東京化成（株）製］１８．２部を仕込み、３００度まで加熱し、温度を３００±１０℃に保ちながら、減圧下でエチレンオキサイド［東京化成（株）製］５２．８部を５時間かけて少量ずつ加え、そのまま１時間攪拌して冷却することで、下記一般式（１４）（ａ＋４ｂ＋ｃ＝１２）で示される無色液体化合物７１．０部（収率１００％）を得た。
【００８２】
【化４】
0005554074.tif 000005
【００８３】
耐圧反応容器に、上記一般式（１４）で示される無色液体化合物７１．０部及びトルエン５００部を仕込み均一に溶解させた後、アクリル酸［東京化成（株）製］４３．２部、水酸化ナトリウム［東京化成（株）製］５．０部及びハイドロキノン［東京化成（株）製］０．１部を仕込み、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を使用し、１３０℃で水を反応系外に除去しながら５時間反応させた。得られた反応液を水で３回洗浄し、トルエンを減圧留去することで目的とする重合性化合物（Ａ１）９７．２部（収率９２％）を得た。（Ａ１）は無色液体で、その粘度は５４０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
【００８４】
＜実施例２＞
［官能基数が５の末端エポキシド（Ａ２）｛一般式（１５）で表され、ａ＋３ｂ＋ｃ＝２０であり、Ｒ1〜Ｒ3がプロピレン基である化合物｝の合成］
【００８５】
【化５】
0005554074.tif 000006
【００８６】
耐圧反応容器に、キシリトール［東京化成（株）製］１５．２部を仕込み、３００度まで加熱し、温度を３００±１０℃に保ちながら、減圧下でプロピレンオキサイド［東京化成（株）製］１１６．０部を１０時間かけて少量ずつ加え、そのまま１時間攪拌して冷却することで、下記一般式（１６）（ａ＋３ｂ＋ｃ＝２０：Ｒ1〜Ｒ3はプロピレン基）で示される無色液体化合物１３１．２部（収率１００％）を得た。
【００８７】
【化６】
0005554074.tif 000007
【００８８】
耐圧反応容器に、上記一般式（１６）で示される無色液体化合物１３１．２部及びトルエン５００部を仕込み均一に溶解させた後、エピクロロヒドリン［東京化成（株）製］４６．３部及び水酸化ナトリウム［東京化成（株）製］５．２部を仕込み、１３０℃で５時間反応させた。得られた反応液を水で３回洗浄し、トルエンを減圧留去することで目的とする重合性化合物（Ａ２）１７１．２部（収率９５％）を得た。（Ａ２）は無色液体で、その粘度は３６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
【００８９】
＜実施例３＞
［官能基数が６の末端オキセタン（Ａ３）｛一般式（１７）で表され、ａ＋４ｂ＋ｃ＝６である化合物｝の合成］
【００９０】
【化７】
0005554074.tif 000008
【００９１】
耐圧反応容器に、ソルビトール［東京化成（株）製］１８．２部を仕込み、３００度まで加熱し、温度を３００±１０℃に保ちながら、減圧下でテトラヒドロフラン［東京化成（株）製］４３．２部を４時間かけて少量ずつ加え、そのまま１時間攪拌して冷却することで、下記一般式（１８）（ａ＋４ｂ＋ｃ＝６）で示される無色液体化合物６１．４部（収率１００％）を得た。
【００９２】
【化８】
0005554074.tif 000009
【００９３】
耐圧反応容器に、上記一般式（１８）で示される無色液体化合物６１．４部及びトルエン５００部を仕込み均一に溶解させ、３−（クロロメチル）−３−メチルオキセタン［東京化成（株）製］７２．４部及び水酸化ナトリウム［東京化成（株）製］５．２部を仕込み、１３０℃で５時間反応させた。得られた反応液を水で３回洗浄し、トルエンを減圧留去することで目的とする重合性化合物（Ａ３）２４９．１部（収率９０％）を得た。（Ａ３）は無色液体で、その粘度は７３０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
【００９４】
実施例４（ラジカル重合系）
［インク組成物の調製］
＜高濃度顔料分散液の調製＞
酸化チタン［石原産業社製「タイペークＲ−９３０」]５０部、顔料分散剤［ルーブリゾール社製「ソルスパーズ３２０００」]５部、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド４５部［興人（株）製「ＤＥＡＡ」］からなる混合物を、ボールミルを用いて３時間混練することにより顔料濃度５０重量％の顔料分散剤液を調製した。
【００９５】
＜顔料を含有するインク組成物の調製＞
前記顔料分散剤液４０部、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシド［チバジャパン社製「Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＴＰＯ」］３部、ジエチルチオキサントン［日本化薬（株）製「カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ」］３部、重合性化合物（Ａ１）５４部をボールミルを用いて２５℃で３時間混練して本発明のインクジェット印刷用インク組成物（Ｑ−１）を製造した。
【００９６】
実施例５（カチオン重合系）
イルガキュアＴＰＯ［チバジャパン社製］３部を（４−メチルフェニル）[４−（２−メチルプロピル）フェニル]−ヘキサフルオロフォスフェートヨードニウム：プロピレンカーボネート＝３：１［チバジャパン社製「Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２５０」］３部に、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド［興人（株）製「ＤＥＡＡ」］４５部をブチルグリシジルエーテル［東京化成（株）製］４５部に、重合性化合物（Ａ１）を重合性化合物（Ａ２）に代える以外は実施例４と同様にして本発明のインクジェット印刷用インク組成物（Ｑ−２）を製造した。
【００９７】
実施例６（カチオン重合）
重合性化合物（Ａ２）を重合性化合物（Ａ３）に代える以外は実施例５と同様にして本発明のインクジェット印刷用インク組成物（Ｑ−３）を製造した。
【００９８】
比較例１（速硬化性だが高粘度の系；ラジカル重合系）
＜高濃度顔料分散液の調製＞
重合性化合物（Ａ１）をジペンタエリスリトールペンタアクリレート［三洋化成工業（株）製「ネオマーＤＡ−６００」；粘度７０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）］に代える以外は実施例４と同様にして比較用のインクジェット印刷用インク組成物（Ｑ’−１）を製造した。
【００９９】
比較例２（低粘度だが硬化速度が遅い系；ラジカル重合系）
重合性化合物（Ａ１）をトリプロピレングリコールジアクリレート［三洋化成工業（株）製「ネオマーＰＡ−３０５」；粘度１５ｍＰａ・ｓ（２５℃）］に代える以外は実施例４と同様にして比較用のインクジェット印刷用インク組成物（Ｑ’−２）を製造した。
【０１００】
［塗膜硬化性評価］
実施例４〜６及び比較例１〜２で得た各インクジェット印刷用インク組成物を、表面処理を施した厚さ１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム［東洋紡（株）製コスモシャインＡ４３００］に、アプリケーターを用いて膜厚２０μｍとなるように塗布した。露光については下記２種の照射装置を用いて実施した。
（１）ベルトコンベア式ＵＶ照射装置（アイグラフィックス（株）製「ＥＣＳ−１５１Ｕ」）を使用して露光を行った。露光量は３６５ｎｍとして１５０ｍＪ/ｃｍ2であった。
（２）スポット式ＬＥＤ照射装置（フォセオン・テクノロジー社製「ＲＸ  ＦｉｒｅＦｌｅｘ」）を使用して露光を行なった。露光量は１５０ｍＪ/ｃｍ2であった。
硬化後塗膜の光照射直後及び光照射５分後の硬化性を、指触及び爪で強く引っ掻くことにより、以下の評価基準で評価した結果を表１に示す。
◎：表面にタックがなく爪で傷つかない。
○：表面にタックはないが、爪で傷つく。
△：表面にタックがあり、爪で傷つく。
×：未硬化。
【０１０１】
［吐出性評価］
実施例４〜６及び比較例１〜２で得た各インクジェット印刷用インク組成物を、吐出性評価装置（マイクロジェット（株）製「インクジェット吐出実験キット；ＩＪＨＣ−１０」）を用いて吐出性を以下の基準により評価した結果を表１に示す。
○；ノズルつまり無し。
×；ノズルつまり有り。
【０１０２】
【表１】
0005554074.tif 000010
【０１０３】
表１の結果から、本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、優れた吐出性と速硬化性を有することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明のインク組成物は、低粘度、かつ活性光線照射による速硬化性に優れ、高速印刷可能であるため、各種コーティング剤、インキ（ＵＶ印刷インキ及びＵＶインクジェット印刷インキ等）又は塗料用の材料として極めて有用である。