(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物であって、
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯ−Ｒ２−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｒ３−ＯＣＯ−ＣＲ４＝ＣＨ２    （１）
Ｒ１およびＲ４は、それぞれ独立して水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ２は、単結合、または、環基と結合する末端に酸素原子を有する炭素数が１〜１５のアルキレン基を表し、
Ｒ３は、環基と結合する末端に酸素原子を有するまたは有しない炭素数が１〜１５のアルキレン基を表し、
Ｒ２が単結合の場合を除いて、Ｒ２および／またはＲ３は、それぞれ独立してアルキレン基の炭素−炭素結合間にエーテル結合性の酸素原子を有していてもよく、さらに該基中の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていてもよく、
Ｃｙは、トランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、該基中の炭素原子に結合した水素原子がそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子またはメチル基に置換されていてもよく、Ｐｈは、１，４−フェニレン基を表し、該基中の炭素原子に結合した水素原子がそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子またはメチル基に置換されていてもよいことを特徴とする化合物。
【請求項２】
Ｒ２が単結合であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ１およびＲ４は水素原子であり、
Ｒ３は、前記アルキレン基中の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていてもよいアルキレン基、または、環基と結合する末端に酸素原子を有するアルキレン基であることを特徴とする請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物と、該化合物以外の重合性液晶性化合物とを含むことを特徴とする重合性液晶性組成物。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物を１質量％〜３０質量％、かつ他の架橋性化合物も合わせて架橋性化合物を合計で１質量％〜３０質量％と、
下記式（２）で表される非架橋性化合物を７０質量％〜９９質量％含み、
ＣＨ２＝ＣＲ５−ＣＯＯ−Ｒ６−Ａ１−Ｙ１−Ａ２−Ａ３−Ａ４−Ｒ７    （２）
Ｒ５は、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ６は、単結合または炭素数が１〜１５のアルキレン基を表し、アルキレン基の場合には、それぞれ独立してアルキレン基の炭素−炭素結合間または環基と結合する末端にエーテル結合性の酸素原子を有していてもよく、さらに該基中の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていてもよく、
Ｒ７は、炭素数が１〜１２のアルキル基、炭素数が１〜１２のアルコキシ基、炭素数が１〜１２のアルキルカルボニルオキシ基またはフッ素原子であり、アルキル基、アルコキシ基またはアルキルカルボニルオキシ基の場合には該基中の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていてもよく、
Ｙ１は、単結合または−ＣＯＯ−を表し、
Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立して、単結合、トランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を表し、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の内、単結合は２個以下であり、且つ、少なくとも１つはトランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、且つ、１，４−フェニレン基が３個連続していることはなく、トランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基の水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていてもよいことを特徴とする請求項４に記載の重合性液晶性組成物。
【請求項６】
請求項４または５に記載の重合性液晶性組成物を重合して得られる高分子液晶を有することを特徴とする光学素子。
【請求項７】
光記録媒体に情報を記録する、および／または、光記録媒体に記録された情報を再生する光情報記録再生装置であって、
請求項６に記載の光学素子を有することを特徴とする光情報記録再生装置。
【請求項８】
青色レーザを光源として使用することを特徴とする請求項７に記載の光情報記録再生装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、重合性液晶性組成物、光学素子および光情報記録再生装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＣＤ（Ｃｏｍｐａｃｔ  Ｄｉｓｋ）およびＤＶＤ（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ  Ｄｉｓｋ）などの光ディスクの表面には、ピットと呼ばれる凹凸が設けられている。光ヘッド装置は、光ディスクにレーザ光を照射し、その反射光を検出することによって、ピットに記録された情報を読み取ることのできる装置である。【０００３】
例えば、光源から出射された直線偏光は、ビームスプリッタ、コリメータレンズ、位相差板および対物レンズを経由して、光ディスクの情報記録面に到達する。ここで、往路の直線偏光は、ビームスプリッタをそのまま透過した後、位相差板で円偏光に変換される。この円偏光は、光ディスクの情報記録面で反射されて逆回りの円偏光となった後、往路とは逆に対物レンズ、位相差板およびコリメータレンズの順で復路を辿る。そして、復路の位相差板によって、入射前と直交する直線偏光に変換される。これにより、復路の光は、直線偏光の方向が往路の光とは９０度ずれ、ビームスプリッタを通過する際に、進行方向が９０度曲げられて光検出器に到達する仕組みとなっている。【０００４】
光ヘッド装置では、情報の読み出しや書き込みの際に光ディスクに面ぶれなどが発生すると、ビームスポットのフォーカス位置が記録面からずれるので、これを検出し補正してビームスポットを記録面上の凹凸ピットに追従させるサーボ機構が必要になる。こうした機構は、レーザ光源によって照射されたビームスポットの焦点を記録面上に合わせてトラック位置を検出し、目的とするトラックを追従するよう構成される。また、光ヘッド装置では、記録面上でピットに当らずに反射されたレーザ光が、そのまま光源まで戻らないようにする必要もある。【０００５】
こうしたことから、光ヘッド装置には、光源からのレーザ光を変調（偏光、回折、位相調整など）させる光学素子が必要となる。例えば、上記の位相差板は、位相差板の光軸と入射光の位相面とのなす角度により、入射光に異なる屈折率を与え、さらに複屈折により生じる２成分の光の位相をずらす効果を有している。位相のずれた２つの光は、位相差板から出射されるときに合成される。位相のずれの大きさは、位相差板の厚みによって決まるので、厚みを調節することにより、位相をπ／２だけずらす１／４波長板、πずらす１／２波長板などが作製される。例えば、１／４波長板を通過した直線偏光は円偏光となるが、１／２波長板を通過した直線偏光は、偏光面が９０度傾いた直線偏光となる。このような性質を利用し、複数の光学素子を組み合わせることで、上記のサーボ機構が構成される。また、記録面上でピットに当らずに反射されたレーザ光が、そのまま光源まで戻らないようにする際にも、上記光学素子が利用されている。【０００６】
上記の光学素子は、液晶材料を用いて作製できる。例えば、重合性官能基を有する液晶分子は、重合性モノマーとしての性質と液晶としての性質とを併せ持つ。したがって、重合性官能基を有する液晶分子を配向させた後に重合を行うと、液晶分子の配向が固定された光学異方性材料が得られる。光学異方性材料は、メソゲン骨格に由来する屈折率異方性などの光学異方性を有するので、この性質を利用して回折素子や位相差板などが作製される。光学異方性材料としては、例えば、特許文献１に、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＯＣＯ−Ｃｙ−Ｚで表される化合物（Ｚ：アルキル基）を含む液晶性組成物を重合してなる高分子液晶が開示されている。また、特許文献２にも、重合性官能基とメソゲン骨格を有するモノマーを含む液晶性組成物が開示されている。【０００７】
ところで、上述した光学素子には、一般に次のような特性が求められる。
１）使用波長や用途に応じて適正なリタデーション値（Ｒｄ値）を持っていること。
２）面内の光学特性（Ｒｄ値、透過率など）が均一であること。
３）使用波長において、散乱や吸収がほとんど無いこと。
４）素子を構成する他の材料と光学特性を合わせやすいこと。
５）使用波長において、屈折率や屈折率異方性の波長分散が小さいこと。【０００８】
特に、１）の適正なＲｄ値を有することは重要である。ここで、Ｒｄ値は、屈折率異方性（Δｎ）と光の伝播方向の厚さ（ｄ）を用いて、Ｒｄ＝Δｎ×ｄの関係によって定まる値である。所望のＲｄ値を得ようとした場合、光学素子を形成する液晶材料のΔｎが小さいと、厚さｄを大きくする必要が生じる。しかし、厚さｄが大きくなると液晶が配向し難くなるため、所望の光学特性を得ることが困難となる。一方、Δｎが大きいと、厚さｄを小さくする必要が生じるが、その場合には精密な厚さ制御が困難となる。したがって、液晶材料では、適正なΔｎ値を有することが非常に重要となる。【０００９】
近年、光学ディスクの大容量化を図るため、情報の書き込みや読み取りに使用するレーザ光を短波長化して、光学ディスク上の凹凸ピットサイズをより小さくすることが進められている。例えば、ＣＤでは波長７８０ｎｍ、ＤＶＤでは波長６５０ｎｍ、ＢＤ（Ｂｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｋ）やＨＤＤＶＤ（Ｈｉｇｈ−Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ  Ｄｉｓｋ）では波長４０５ｎｍのレーザ光が使用されている。次世代光記録メディアではさらに短波長化されることも考えられ、波長３００〜４５０ｎｍのレーザ光（以下、青色レーザ光とも記す。）の使用は、今後益々増加する傾向にある。しかしながら、特許文献１や特許文献２に記載された高分子液晶では、青色レーザ光に対する耐性が十分でなかった。【００１０】
例えば、青色レーザ光を光源とする光ヘッド装置に、液晶を用いて作製された位相差板を配置すると、時間の経過に伴って収差が発生することがある。これは、青色レーザ光に曝露されたことにより、位相差板の構成材料にダメージが発生したためと考えられる。収差が発生すると、光源から出射してコリメータレンズや位相差板を通過した光（光束）が、対物レンズを通過して記録媒体の表面に到達したときに、１点に結像できなくなる。すると、光の利用効率が低下してしまい、情報の読み出しや書き込みの効率が低下する。【００１１】
ところで、通常、光学素子を小型化、高効率化するには、高い屈折率異方性を有する材料が必要とされる。一般に、高い屈折率異方性を有する材料は、高い屈折率を有するが、高屈折率材料は、屈折率の波長分散が大きいため、短波長の光に対する吸収が大きい（すなわち、材料のモル吸光係数が大きい）という傾向を持つ。それ故、従来の高屈折率材料には、青色レーザ光のような短波長の光に対する耐性が低いという問題があった。【００１２】
耐光性の向上を図るには、材料のモル吸光係数を小さくするのがよく、例えば、全脂環構造などの芳香環を含まない構造の化合物とすることが考えられる。しかしながら、全脂環型液晶モノマーは、一般にΔｎが小さく、ポリマーにすることでΔｎがさらに小さくなったり、あるいは、等方性となったりして、所望の液晶性が得られ難くなるという問題があった。【００１３】
例えば、下記の２つの全脂環型液晶モノマーは、光学的異方性（複屈折性）を発現するものの、重合により等方性のポリマーとなる。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃ３Ｈ７
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃ５Ｈ１1
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開２００４−２６３０３７号公報
【特許文献２】特開２００１−２２０５８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、上記点に鑑みてなされたものである。すなわち、波長３００ｎｍ〜４５０ｎｍのレーザ光を変調する光学素子には、この波長帯の光に曝されても劣化が少なく耐久性に優れ、且つ、液晶性にも優れた光学異方性材料が求められている。そして、こうした異方性材料には、液晶組成物に用いる化合物の構造が極めて重要となる。そこで、本発明は、青色レーザ光に対する耐光性が良好であって、液晶組成物として用いて重合後に所望の液晶性が得られる液晶組成物に用いるのに好適な架橋性を有する化合物と、この化合物を含む重合性液晶性組成物とを提供することを目的とする。【００１６】
また、本発明は、青色レーザに対する耐光性の良好な光学素子と、これを用いた光情報記録再生装置とを提供することを目的とする。【００１７】
本発明の他の目的および利点は、以下の記載から明らかとなるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明の第１の態様は、下記式（１）で表される化合物に関する。【００１９】
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯ−Ｒ２−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｒ３−ＯＣＯ−ＣＲ４＝ＣＨ２    （１）【００２０】
式（１）において、Ｒ１およびＲ４は、それぞれ独立して水素原子またはメチル基を表す。Ｒ２は、単結合、または、環基と結合する末端に酸素原子を有する炭素数が１〜１５の炭化水素基を表す。Ｒ３は、環基と結合する末端に酸素原子を有するまたは有しない炭素数が１〜１５のアルキレン基を表す。Ｒ２が単結合の場合を除いて、Ｒ２および／またはＲ３は、それぞれ独立してアルキレン基の炭素−炭素結合間にエーテル結合性の酸素原子を有していてもよく、さらにこのアルキレン基中の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていてもよい。Ｃｙは、トランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、この基中の炭素原子に結合した水素原子がそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子またはメチル基に置換されていてもよい。Ｐｈは、１，４−フェニレン基を表し、この基中の炭素原子に結合した水素原子がそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子またはメチル基に置換されていてもよい。【００２１】
本発明の第１の態様において、Ｒ２が単結合であることが好ましい。
本発明の第１の態様において、Ｒ１およびＲ４は水素原子であり、Ｒ３は、前記アルキレン基中の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていてもよいアルキレン基、または、環基と結合する末端に酸素原子を有するアルキレン基であることが好ましい。【００２２】
本発明の第２の態様は、本発明の第１の態様の化合物と、この化合物以外の重合性液晶性化合物とを含むことを特徴とする重合性液晶性組成物に関する。【００２３】
本発明の第２の態様は、本発明の第１の態様の化合物を１質量％〜３０質量％、かつ他の架橋性化合物も合わせて架橋性化合物を合計で１質量％〜３０質量％と、
下記式（２）で表される非架橋性化合物を７０質量％〜９９質量％含むことができる。【００２４】
ＣＨ２＝ＣＲ５−ＣＯＯ−Ｒ６−Ａ１−Ｙ１−Ａ２−Ａ３−Ａ４−Ｒ７    （２）【００２５】
式（２）において、Ｒ５は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ６は、単結合または炭素数が１〜１５のアルキレン基を表し、アルキレン基の場合には、それぞれ独立してアルキレン基の炭素−炭素結合間または環基と結合する末端にエーテル結合性の酸素原子を有していてもよく、さらにこのアルキレン基中の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていてもよい。Ｒ７は、炭素数が１〜１２のアルキル基、炭素数が１〜１２のアルコキシ基、炭素数が１〜１２のアルキルカルボニルオキシ基またはフッ素原子であり、アルキル基、アルコキシ基またはアルキルカルボニルオキシ基の場合には、これらの基中の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていてもよい。Ｙ１は、単結合または−ＣＯＯ−を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立して、単結合、トランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を表し、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の内、単結合は２個以下であり、且つ、少なくとも１つはトランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、且つ、１，４−フェニレン基が３個連続していることはなく、トランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基の水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていてもよい。【００２６】
本発明の第３の態様は、本発明の第２の態様の重合性液晶性組成物を重合して得られる高分子液晶を有することを特徴とする光学素子に関する。【００２７】
本発明の第４の態様は、光記録媒体に情報を記録する、および／または、光記録媒体に記録された情報を再生する光情報記録再生装置であって、本発明の第３の態様の光学素子を有することを特徴とする光情報記録再生装置に関する。
【発明の効果】
【００２８】
本発明の第１の態様によれば、青色レーザ光に対する耐光性が良好であって、相溶性がよく、重合性液晶組成物として適正なＲｄ値が得られる化合物とすることができる。【００２９】
本発明の第２の態様によれば、重合によって所望の液晶性を得ることのできる重合性液晶性組成物とすることができる。【００３０】
本発明の第３の態様によれば、青色レーザに対する耐光性の良好な光学素子とすることができる。【００３１】
本発明の第４の態様によれば、大容量化に適した光情報記録再生装置とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明の光情報記録再生装置の構成図の一例である。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
本発明者は、鋭意研究した結果、式（１）に示す多官能の化合物を用いることにより、青色レーザ光に対する耐光性を良好にするとともに、相溶性がよく、重合性液晶組成物の重合後にも所望の液晶性が得られることを見出した。
【００３４】
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯ−Ｒ２−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｒ３−ＯＣＯ−ＣＲ４＝ＣＨ２    （１）
【００３５】
式（１）において、Ｒ１およびＲ４は、それぞれ独立して水素原子またはメチル基を表す。Ｒ２は、単結合、または、環基と結合する末端に酸素原子を有するアルキレン基を表す。このアルキレン基の炭素数は、重合後の分子の剛直性を考慮して１〜１５の範囲内とするのがよい。特に、重合を容易にする点から、３〜１０の炭素数とするのがよい。
【００３６】
Ｒ３は、環基と結合する末端に酸素原子を有するまたは有しない炭素数が１〜１５のアルキレン基を表す。Ｒ２が単結合の場合を除いて、Ｒ２および／またはＲ３は、それぞれ独立してアルキレン基の炭素−炭素結合間にエーテル結合性の酸素原子を有していてもよく、さらにこのアルキレン基中の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていてもよい。
【００３７】
Ｃｙは、トランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、この基中の炭素原子に結合した水素原子がそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子またはメチル基に置換されていてもよい。Ｐｈは、１，４−フェニレン基を表し、この基中の炭素原子に結合した水素原子がそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子またはメチル基に置換されていてもよい。
【００３８】
式（１）に示すように、本発明の化合物では、ベンゼン環にシクロヘキシレン環が直結している。これは、一般に、多官能の架橋性化合物が重合後に液晶性を発現し難くなることを考慮したものである。すなわち、フェニル基やシクロヘキシレン基は液晶性を担う基であるので、これらを直結することにより、剛直性を保持しつつ液晶性の発現しやすいまたは液晶性化合物と相溶性が高くなる骨格としたものである。
【００３９】
また、本発明の化合物は、共鳴構造をとらないように設計されている。例えば、−ＣＯＯ−Ｐｈ−、−ＯＣＯ−Ｐｈ−および−Ｐｈ−Ｐｈ−などは共鳴構造となるため、これらの構造が分子中にあると、吸収帯が長波長側にシフトして耐光性が低下する。こうした共鳴構造を持たないように分子設計することにより、耐光性を向上させて、青色レーザに対しても良好な耐光性を有するようにすることができる。
【００４０】
本発明の化合物においては、Ｒ１およびＲ４を水素原子とすることが好ましい。官能基近傍に嵩高い分子があると重合し難くなるためである。また、Ｒ３は、アルキレン基中の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていてもよいアルキレン基、または、環基と結合する末端に酸素原子を有するアルキレン基であることが好ましい。これにより、融点、相転移温度（Ｔｃ）および相溶性などを制御しやすくなる。また、アルキレン基の数を変えることにより、分子長を変えることができる。本発明の化合物を用いて重合性液晶性組成物を調製する場合、その分子長を、混合する他の重合性液晶性化合物の分子長にマッチングさせることで、架橋密度を高めて耐光性を一層向上させることができる。
【００４１】
本発明の化合物としては、例えば、下記式の化合物が挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣｍＨ２ｍ−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｏ−ＣｍＨ２ｍ−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣｍＨ２ｍ−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｏ−ＣｍＨ２ｍ−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２
【００４２】
上記の化合物では、いずれもトランス−１，４−シクロヘキシレン基にエーテル結合またはエステル結合の酸素原子が結合している。こうした構造は、屈曲性を向上させるので、例えば、下記式の化合物に比較すると、重合の際に架橋が起こりやすくなる。尚、１，４−フェニレン基にエーテル結合が結合した構造も同様である。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣｎＨ２ｎ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣｍＨ２ｍ−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２
【００４３】
本発明の化合物は、他の重合性化合物と混合し、重合性液晶性組成物として用いられる。重合性液晶性組成物は、本発明の化合物を１質量％〜３０質量％、かつ他の架橋性化合物も合わせて架橋性化合物を合計で１質量％〜３０質量％と、下記式（２）で表される非架橋性化合物を７０質量％〜９９質量％含むことが好ましい。尚、本発明の効果をより高く生じるためには、架橋性化合物の内、質量％で半分以上が本発明の化合物であることが好ましい。また、重合性液晶性組成物は、本発明の化合物を５質量％〜３０質量％含むのがより好ましく、１０質量％〜３０質量％含むのが特に好ましい。
【００４４】
ＣＨ２＝ＣＲ５−ＣＯＯ−Ｒ６−Ａ１−Ｙ１−Ａ２−Ａ３−Ａ４−Ｒ７    （２）
【００４５】
式（２）において、Ｒ５は、水素原子またはメチル基を表す。
【００４６】
Ｒ６は、単結合または炭素数が１〜１５のアルキレン基を表し、アルキレン基の場合には、それぞれ独立してアルキレン基の炭素−炭素結合間または環基と結合する末端にエーテル結合性の酸素原子を有していてもよく、さらにこのアルキレン基中の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていてもよい。
【００４７】
Ｒ７は、炭素数が１〜１２のアルキル基、炭素数が１〜１２のアルコキシ基、炭素数が１〜１２のアルキルカルボニルオキシ基またはフッ素原子であり、アルキル基、アルコキシ基またはアルキルカルボニルオキシ基の場合には、これらの基中の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていてもよい。
【００４８】
Ｙ１は、単結合または−ＣＯＯ−を表す。
【００４９】
Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立して、単結合、トランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を表し、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の内、単結合は２個以下であり、且つ、少なくとも１つはトランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、且つ、１，４−フェニレン基が３個連続していることはなく、トランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基の水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていてもよい。
【００５０】
本発明の化合物以外の架橋性化合物としては、本発明の化合物と類似構造を有する液晶性示すか液晶との相溶性に優れた化合物で２官能以上の重合性基を有する化合物であって、本発明の特性を損しない化合物が使用可能である。具体的には下記式（３）で表される化合物がある。
【００５１】
ＣＨ２＝ＣＲ８−ＣＯＯ−Ｒ９−Ａ５−Ｙ２−Ａ６−Ｙ３−Ａ７−Ｙ４−Ａ８−Ｒ１０−ＯＣＯ−ＣＲ１１＝ＣＨ２    （３）
【００５２】
式（３）において、Ｒ８およびＲ１１は、それぞれ独立して水素原子またはメチル基を表す。
【００５３】
Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立して単結合または炭素数が１〜１５のアルキレン基を表し、アルキレン基の場合には、それぞれ独立してアルキレン基の炭素−炭素結合間または環基と結合する末端にエーテル結合性の酸素原子を有していてもよく、さらにこのアルキレン基中の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていてもよい。
【００５４】
Ｙ２は、単結合または−ＣＯＯ−を表し、Ｙ４は、単結合または−ＯＣＯ−を表す。
Ｙ３は、単結合または−ＣＨ２−ＣＨ２−を表す。
【００５５】
Ａ５、Ａ６、Ａ７およびＡ８は、それぞれ独立して、単結合、トランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を表し、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の内、単結合は２個以下であり、且つ、少なくとも１つはトランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、且つ、１，４−フェニレン基が３個連続していることはなく、トランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基の水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていてもよい。
【００５６】
上記重合性液晶性組成物において、架橋性化合物の分子長と非架橋性化合物の分子長は、同程度とすることが好ましい。これにより、重合後のΔｎを高くして、液晶性を保ちやすくすることができる。
【００５７】
尚、本発明の重合性液晶性組成物には、光重合開始剤、酸化防止剤および色素などの添加剤が含まれていてもよい。
【００５８】
次に、本発明の重合性液晶性組成物を重合して高分子液晶を得る例について述べる。
【００５９】
高分子液晶は、上述の重合性液晶性組成物を、この液晶性組成物が液晶相を示す状態であって、且つ、液晶が配向した状態で重合することにより得られる。
【００６０】
液晶性組成物が液晶相を示す状態に保つには、雰囲気温度を、ネマチック相−等方相相転移温度（Ｔｃ）以下にすればよい。但し、Ｔｃに近い温度では、液晶性組成物のΔｎが極めて小さいことから、雰囲気温度の上限は（Ｔｃ−１０）以下とすることが好ましい。
【００６１】
重合方法としては、光重合や熱重合などが挙げられるが、液晶性を保持したまま硬化させやすい点から、光重合が好ましく用いられる。光重合に用いる光としては、紫外線または可視光線が好ましい。光重合を行う場合は、光重合開始剤を用いることが好ましく、特に、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ベンゾイン類、ベンジル類、ミヒラーケトン類、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンジルジメチルケタール類およびチオキサントン類などから適宜選択される光重合開始剤が好ましい。光重合開始剤は、１種または２種以上を組み合わせて使用できる。光重合開始剤の量は、重合性液晶性組成物の全体量に対して０．０１質量％〜５質量％とすることが好ましく、０．０１質量％〜２質量％とすることが特に好ましい。
【００６２】
高分子液晶は、上記の重合性液晶性組成物を、表面に配向処理を施した一対の基板間に挟持した状態で重合することにより得られる。以下に、具体例を述べる。
【００６３】
まず、透明基板を準備する。透明基板としては、例えば、可視光に対する透過率が高い材料からなる基板を用いることができる。具体的には、アルカリガラス、無アルカリガラスおよび石英ガラスなどの無機ガラスの他に、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルアルコール、および、ポリフッ化ビニルなどのフッ素含有ポリマーなどの透明樹脂からなる基板が挙げられる。剛性が高い点で、無機ガラスからなる基板を用いることが好ましい。透明基板の厚みは、特に限定は無いが、通常は０．２ｍｍ〜１．５ｍｍとすることができ、好ましくは０．３ｍｍ〜１．１ｍｍである。この透明基板には、必要に応じて、アルカリ溶出防止、接着性向上、反射防止またはハードコートなどを目的とした、無機物または有機物などからなる表面処理層が設けられていてもよい。
【００６４】
次に、透明基板の表面に配向処理を施す。例えば、透明基板の上に配向膜を形成し、配向膜に対して配向処理を行う。配向膜は、液晶を配向させる機能を有するものであればよく、例えば、ポリイミド、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルシンナメートおよびポリスチレンなどの有機材料、または、ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３などの無機材料を用いることができる。配向処理は、具体的には、ラビング法などを用いて行うことができる。例えば、ナイロンやレーヨンなどのラビング布で、配向膜の表面を一方向に擦ることによって、その方向に液晶分子が配向するようにする。また、ラビング法以外にも、ＳｉＯの斜め蒸着、イオンビーム法または光配向膜などによって、液晶分子の配向を揃えることもできる。
【００６５】
次に、配向膜の上に高分子液晶を形成する。上記の透明基板（以下、第１の基板と称す。）とは別に、表面に配向膜が形成された第２の基板を新たに準備する。この配向膜については、第１の基板と同様にして形成すればよい。次いで、配向膜が形成された側の第２の基板の表面に離型処理を行う。離型剤としては、例えば、フルオロシラン系または含フッ素脂肪族環構造を有する含フッ素重合体などを使用することができる。次に、この第２の基板に第１の基板を重ね合わせて間隔をおいて仮接着する。このとき、第２の基板の離型処理された面と、第１の基板の配向膜が形成された面とが互いに内側を向くようにする。また、外部から重合性液晶性組成物を充填可能な開口部を設けておく。次いで、この開口部を通じて、基板間に本発明の重合性液晶性組成物を注入する。注入には、真空注入法を用いてもよいし、大気中で毛細管現象を利用した方法を用いてもよい。重合性液晶性組成物を注入した後は、所定の波長の光を照射して重合性液晶性組成物を重合させる。必要に応じて、光照射の後でさらに加熱処理を行ってもよい。その後、仮接着していた第２の基板を取り除くことによって、第１の基板の上に、配向膜と高分子液晶とが形成された構造を得ることができる。本実施の形態では、重合性液晶性組成物は、第１の基板の表面と略平行な方向に配向し、高分子液晶は、この配向が固定された状態で得られる。
【００６６】
また、高分子液晶の形成は、例えば、次のようにして行うこともできる。
【００６７】
まず、配向膜が形成された第１の基板と、配向膜が形成された上に離型剤が施された第２の基板とを準備する。次いで、第１の基板に形成された配向膜の上に、本発明の重合性液晶性組成物を滴下する。その後、第２の基板を、離型剤の塗布面が重合性液晶性組成物の側になるようにして、第１の基板と重ね合わせる。次いで、所定の波長の光を照射して重合性液晶性組成物を重合させる。その後、第２の基板を除去すると、上記と同様に、第１の基板の上に、配向膜と高分子液晶とが形成された構造を得ることができる。
【００６８】
本発明の重合性液晶性組成物より得られる高分子液晶は、光学素子用の材料として用いることができる。上記の説明では、説明を簡単にするため配向膜にしか触れなかったが、光学特性制御の目的で電極を設けたり、反射型素子として使用する目的で反射膜を設けたりすることにより、光学素子とすることができる。さらに、目的に応じて、基板の表面に、フレネルレンズ構成、回折格子用の格子、色調調整用の着色層または迷光抑制用の低反射層などを設けることが可能である。
【００６９】
上記の高分子液晶を用いて、回折格子、位相差板または波面補正素子などを作製することができる。例えば、本発明の重合性液晶性組成物より得られた高分子液晶を含む第１の材料からなる第１の部材と、等方性の屈折率を有する第２の材料からなる第２の部材とが、交互に配置されて格子状を形成している回折格子とすることができる。第１の部材と第２の部材とを交互に配置することにより、これらを透過する光は、互いに干渉し合って回折を起こす。本発明では、第１の部材が高分子液晶であるので、等方性の第２の部材とを交互に配置することにより、これらを透過する光は、入射光の偏光方向により異なる回折を生じ、偏光依存性の回折格子となる。
【００７０】
上記の例において、第１の材料を格子状に加工して第１の部材とする際には、一般に、プラズマエッチングによる加工方法が採られる。ここで、本発明の重合性液晶性組成物は、液晶性を保持しつつ架橋密度を高くすることができるので、得られる高分子液晶は耐光性に優れた材料となる。したがって、第１の材料をプラズマエッチングする際に高分子液晶が受けるダメージは、本発明の重合性液晶性組成物を用いない材料に比べて小さなものとなる。
【００７１】
尚、本発明における光学素子は光ヘッド装置に限られるものではなく、例えば、プロジェクタ用途などにおけるイメージング素子や、波長可変フィルタ用途などにおける通信用デバイスなどに利用されるものであってもよい。
【００７２】
本発明の重合性液晶性組成物を重合して得られる高分子液晶を備えた光学素子は、光記録媒体に情報を記録する、および／または、光記録媒体に記録された情報を再生する光情報記録再生装置に用いるのに適している。具体的には、本発明による光学素子は、光情報記録再生装置のレーザ光の光路中に好ましく配置される。特に、ＢＤやＨＤＤＶＤのような青色レーザ光を用いた光情報記録再生装置用の光ヘッドに好適である。
【００７３】
例えば、上記の回折格子を備えた光情報記録再生装置では、光記録媒体から反射された光は、回折格子によって回折される。尚、この光情報記録再生装置は、回折格子の他に、回折格子に入射する光を発生させる光源、光源から出射された光を光記録媒体に集光する対物レンズ、光記録媒体で反射された光を検出する検出器などを有することができる。
【００７４】
図１に、本発明による光情報記録再生装置の一例を示す。図１において、光源１から出射された光は、回折格子２を透過し、対物レンズ３によって光ディスク４に集光される。次いで、光ディスク４で反射した光は、再び対物レンズ３を透過した後に、回折格子２によって回折されて、光検出器５に到達する。光源１には、通常の光情報記録再生装置に使用される通常のレーザ光源が使用される。具体的には、半導体レーザが好適であるが、他のレーザであってもよい。本発明の回折格子は、青色レーザに対する耐光性が良好であるので、青色レーザを光源として使用することにより、光情報記録再生装置の大容量化を図ることができる。図１において、回折格子２は、ホログラムビームスプリッタとして機能する。そして、回折格子２と光ディスク４との間に、１／４波長板６を挿入することにより、光源１から出射された直線偏光の偏光方向を、往路と復路とで９０度回転させることができる。これにより、往路の偏光方向の光に対しては透過率を高めることができ、復路の偏光方向の光に対しては回折効率を高めることができるので、光情報記録再生装置全体の光の利用効率をさらに向上させることができる。
【００７５】
尚、本発明は上記実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内において、種々変形して実施することができる。
【００７６】
以下、本発明の実施例と比較例を述べる。
【００７７】
実施例１．
＜化合物（１Ａ）の合成＞
まず、下記の反応式にしたがって、トランス−４−（４−（６−ヒドロキシヘキシロキシ）フェニル）シクロヘキサノール（化合物１Ａ−１）を合成した。
【００７８】
【化１】
0005397374.tif 000002
【００７９】
３００ｍｌのナス型フラスコに、５ｇ（０．０２６ｍｏｌ）のトランス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）フェノール、２０ｇ（０．１３ｍｏｌ）の炭酸カリウム、０．８６ｇ（０．００５２ｍｏｌ）のヨウ化カリウム、１００ｍｌのアセトンおよび７．０６ｇ（０．０３９ｍｏｌ）の６−ブロモヘキサノールを加え、混合物を加熱還流下で２４時間攪拌した。反応終了後、固体をろ過して得られた反応溶媒をロータリーエバポレータで留去した。さらに、析出した固体を５０ｍｌのジエチルエーテルエーテルで２回洗浄し、白色固体の化合物（１Ａ−１）を４．５１ｇ得た。収率は５９％であった。
【００８０】
次に、化合物（１Ａ−１）を用い、下記反応式にしたがって化合物（１Ａ）を合成した。
【００８１】
【化２】
0005397374.tif 000003
【００８２】
窒素雰囲気下にて、３００ｍｌの三口フラスコに、還流管、滴下ロートおよびモレキュラーシーブ４Åを詰めたシリンダーを取り付け、４．５１ｇ（０．０１５４ｍｏｌ）の化合物（１Ａ−１）、０．７６ｇ（０．００４ｍｏｌ）のパラトルエンスルホン酸一水和物、０．６３ｇ（０．００５７ｍｏｌ）のヒドロキノンおよび１００ｍｌのクロロホルムを加え、５．５６ｇ（０．７７１ｍｏｌ）のアクリル酸を室温で滴下した。その後、加熱還流下で３４時間攪拌した。攪拌後の混合物に２００ｍｌの飽和食塩水を加え、１００ｍｌのジクロロメタンで抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、ロータリーエバポレータで溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝８：１）で精製した。その結果、２．９１ｇの液晶性化合物（１Ａ）を４７％の収率で得た。さらにこの化合物を、ジクロロメタンとヘキサンを用いて再結晶したところ、１．７ｇの白色固体を得た。収率は２７％であった。化合物（１Ａ）の融点は、５３．４℃〜５７℃の範囲にあった。
【００８３】
化合物（１Ａ）の同定は、１Ｈ−ＮＭＲにより行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝１．４０−１．６０（ｍ，８Ｈ，−ＣＨ２−）、１．６９−１．８０（ｍ，４Ｈ，−ＣＨ２−）、１．９０−２．０（ｍ，２Ｈ，−ＣＨ２−）、２．１０−２．２０（ｍ，２Ｈ，−ＣＨ２―）、２．４９（ｍ，１Ｈ，Ａｒ−ＣＨ）、３．９３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，−Ｏ−ＣＨ２−）、４．１７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，−Ｏ−ＣＨ２−）、４．８０−４．９０（ｍ，１Ｈ，−Ｏ−ＣＨ−）、５．７９−５．８２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１２Ｈｚ，アクリル）、６．０８―６．３８（ｄｄ，２Ｈ，アクリル）、６．３７−６．４４（ｄ，２Ｈ，アクリル）、６．８２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ芳香族Ｈ）、７．１０
（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ、芳香族Ｈ）
【００８４】
実施例２．
＜化合物（１Ｂ）の合成＞
まず、下記の反応式にしたがって、２−（６−ブロモヘキシロキシ）−テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン（化合物（１Ｂ−１））を合成した。
【００８５】
【化３】
0005397374.tif 000004
【００８６】
５００ｍｌのナス型フラスコに、２５ｇ（０．１３９ｍｏｌ）の６−ブロモヘキサノール、１２．８３ｇ（０．１５２ｍｏｌ）のジヒドロピラン、１．７４ｇ（０．００７ｍｏｌ）のピリジニウムパラトルエンスルホナートおよび３００ｍｌのジクロロメタンを加えて、混合物を室温で１時間攪拌した。反応終了後、ロータリーエバポレータで反応溶媒を留去した後、蒸留によって２−（６−ブロモヘキシロキシ）−テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン（１Ｂ−１）の透明液体を３０ｇ得た。収率は８２％であった。
【００８７】
次に、化合物（１Ｂ−１）を用い、下記反応式にしたがって、トランス−４−（４−（６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イロキシ）ヘキシロキシ）フェニル）シクロヘキサノール（１Ｂ−２）を合成した。
【００８８】
【化４】
0005397374.tif 000005
【００８９】
３００ｍｌのナス型フラスコに還流管を取り付け、３ｇ（０．０１５ｍｏｌ）のトランス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）フェノール、１０．８ｇ（０．０７８ｍｏｌ）の炭酸カリウム、０．２６ｇ（０．００１６ｍｏｌ）のヨウ化カリウム、５０ｍｌのアセトンおよび４．９７ｇ（０．０１６ｍｏｌ）の化合物（１Ｂ−１）を加え、混合物を加熱還流下で２４時間攪拌した。反応終了後、固体をろ過して得られた反応溶媒をロータリーエバポレータを用いて留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝３：１）で精製した。その結果、５．６ｇの化合物（１Ｂ−２）を白色固体として得た。収率は９５％であった。
【００９０】
次に、化合物（１Ｂ−１）と化合物（１Ｂ−２）を用い、下記反応式にしたがって、トランス−２−（６−（４−（４−（６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イロキシ）ヘキシロキシ）フェニル）シクロヘキシロキシ）ヘキシロキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン（１Ｂ−３）を合成した。
【００９１】
【化５】
0005397374.tif 000006
【００９２】
１００ｍｌのナス型フラスコに還流管を取り付け、窒素雰囲気下で、２ｇ（０．００５３ｍｏｌ）の化合物（１Ｂ−２）、２０ｍｌのテトラヒドロフランおよび２ｍｌのヘキサメチルリン酸トリアミドを加え、さらに０．８５ｇ（０．０２１ｍｏｌ）の水素化ナトリウム（６０％ａｓｓａｙ）を静かに加えた後、混合物を加熱還流下で３０分間攪拌した。その後、５．０７ｇ（０．０１９ｍｏｌ）の化合物（１Ｂ−１）を加え、さらに加熱還流下で２４時間攪拌した。反応終了後、得られた混合物に１０ｍｌの飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、５０ｍｌの飽和食塩水を加えてから、２００ｍｌの酢酸エチルで抽出を行った。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、ロータリーエバポレータで溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル／ジクロロメタン＝４：１：０．５）で精製した。その結果、２．３１ｇの化合物（１Ｂ−３）を７８％の収率で得た。
【００９３】
次に、化合物（１Ｂ−３）を用い、下記反応式にしたがって、トランス−６−（４−（４−（６−ヒドロキシヘキシロキシ）フェニル）シクロヘキシロキシ）ヘキサン−１−オール（１Ｂ−４）を合成した。
【００９４】
【化６】
0005397374.tif 000007
【００９５】
１００ｍｌのナス型フラスコに、２．３１ｇ（０．００４１ｍｏｌ）の化合物（１Ｂ−３）、２０ｍｌのメタノールおよび０．０８ｇ（０．０００４ｍｏｌ）のパラトルエンスルホン酸１水和物を加え、混合物を室温で２時間攪拌した。反応終了後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を数滴滴下し、さらにロータリーエバポレータで反応溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１：１）にて精製を行った。その結果、１．１９ｇの化合物（１Ｂ−４）を７４％の収率で得た。
【００９６】
次に、化合物Ｂ４を用い、下記反応式にしたがって化合物（１Ｂ）を合成した。
【００９７】
【化７】
0005397374.tif 000008
【００９８】
１．１９ｇ（０．００３０３ｍｏｌ）の化合物（１Ｂ−４）、０．０４ｇ（０．０００３ｍｏｌ）の４−ジメチルアミノピリジン、２０ｍｌのジクロロメタンおよび０．６７ｇ（０．００６７ｍｏｌ）のトリエチルアミンを加え、０．６ｇ（０．００６７ｍｏｌ）のアクリル酸クロライドを０℃でゆっくり滴下した後、室温で１時間攪拌した。攪拌後の混合物に５０ｍｌの飽和食塩水を加え、１００ｍｌのジクロロメタンで抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、ロータリーエバポレータで溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝４：１）にて精製を行った。その結果、透明油状の化合物（１Ｂ）を１．３ｇ得た。収率は８６％であった。
【００９９】
化合物（１Ｂ）の同定は、１Ｈ−ＮＭＲにより行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝１．１９−１．８２（ｍ，２０Ｈ，−ＣＨ２−）、１．９０（ｍ，２Ｈ，−ＣＨ２−）、２．１３（ｍ，２Ｈ，−ＣＨ２−）、２．４５（ｍ，１Ｈ，Ａｒ−ＣＨ）、３．２５（ｍ，１Ｈ，Ｏ−ＣＨ−）３．４９（ｔ，２Ｈ，−Ｏ−ＣＨ２−）、３．９３（ｔ，２Ｈ，−Ｏ−ＣＨ２−）、４．１０−４．２０（ｍ，４Ｈ，−Ｏ−ＣＨ２−）、５．７９−５．８２（ｄ，２Ｈ，アクリル）、６．０８―６．１６（ｄｄ，２Ｈ，アクリル）、６．３７−６．４４（ｄ，２Ｈ，アクリル）、６．８２（ｄ，２Ｈ，芳香族Ｈ）、７．１０（ｄ，２Ｈ，芳香族Ｈ）
【０１００】
実施例３．
＜重合性液晶性組成物（Ｓ１）の調製＞
下記式で表される化合物（４−１）、（４−２）、（４−３）および（４−４）と、実施例１で合成した化合物（１Ａ）とを、１３：１３：３３．４：３３．４：７．２のモル比で混合した後、重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名：イルガキュア７５４）を０．１質量％、下記の化合物（５−１）（ヒンダードアミン系の光安定化剤（旭電化工業社製、商品名：ＬＡ６２））を０．３質量％、化合物（５−２）（ヒンダードフェノール系の重合禁止剤（旭電化工業社製、商品名：ＡＯ５０））を０．４質量％加えた。これにより、重合性液晶性組成物（Ｓ１）を得た。化合物（１Ａ）：化合物（４−１）、（４−２）、（４−３）および（４−４）の合計は、９．１質量％：９０．９質量％である。
【０１０１】
【化８】
0005397374.tif 000009
【０１０２】
【化９】
0005397374.tif 000010
【０１０３】
実施例４．
＜回折格子（Ｋ１）の作製＞
まず、縦５ｃｍ、横５ｃｍ、厚さ０．５ｍｍのガラス基板を２枚準備し、それぞれのガラス基板にポリイミド溶液をスピンコータで塗布して乾燥した。そして、得られたポリイミド膜の各々に対して、ナイロンクロスで一定方向にラビング処理を行い、配向膜とした。次に、一方のガラス基板の配向膜の上に離型剤を塗布してから、この基板をエポキシ系のシール剤を介して他方のガラス基板に貼り合わせてセルとした。このとき、配向膜を形成した面が互いに内側を向くようにするとともに、それぞれのガラス基板に対して行った配向処理の方向が同じとなるようにした。また、ガラス基板の間には、直径３．５μｍのガラスビーズを散布して、これらの間隔が３．５μｍとなるようにした。
【０１０４】
上記で得たセルに、実施例３の重合性液晶性組成物（Ｓ１）を６０℃の温度で注入した。次いで、６０℃の温度で、強度４５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を積算光量が１１，０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射して、重合性液晶性組成物（Ｓ１）の光重合を行った。その後、ホットプレートを用いて、１４５℃で６０分間の加熱処理を行った。これにより、高分子液晶膜（Ｐ１）が得られた。この高分子液晶膜（Ｐ１）の波長４０４ｎｍの光に対する常光屈折率ｎｏは１．５４６、異常光屈折率ｎｅは１．５７８であった。
【０１０５】
次に、離型剤が設けられた方のガラス基板をセルから取り外し、露出した高分子液晶膜（Ｐ１）の上に、スパッタ法でクロム膜を形成した。その後、クロム膜の上にレジスト膜を設け、フォトリソグラフィ法によって、レジスト膜を所定の形状に加工した。次いで、レジスト膜をマスクとして、クロム膜を硝酸セリウムアンモニウム溶液を用いてウェットエッチングし、その後、高分子液晶膜（Ｐ１）に対して反応性イオンエッチングを行って、断面が矩形格子形状となるように加工した。尚、格子のピッチは６μｍとした。
【０１０６】
次に、高分子液晶膜（Ｐ１）の上に硬化後に高分子液晶膜の常光屈折率ｎｏとほぼ等しくなるように２種類の光重合性アクリル系モノマーを用いて屈折率調整をした等方性充填剤を載せ、格子の隙間がこの媒質で充填されるようにした。そして、縦５ｃｍ、横５ｃｍ、厚さ０．５ｍｍのガラス基板をさらに１枚用意し、このガラス基板を前記の高分子液晶膜（Ｐ１）の上の等方性充填剤の上に載せて、高分子液晶膜（Ｐ１）と等方性充填剤が２つのガラス基板によって挟み込まれるようにした。その後、強度３，０００ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を積算光量が３，５００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射し、等方性充填剤を光重合によって固化させてから、ダイサーを用いて、大きさが縦２ｃｍ×横２ｃｍになるように切り出した。以上の工程によって、回折格子（Ｋ１）を得た。
【０１０７】
比較例１．
＜重合性液晶性組成物（Ｓ２）の調製＞
実施例３で述べた化合物（４−１）、（４−２）、（４−３）および（４−４）を、１４：１４：３６：３６のモル比で混合した後、重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名：イルガキュア７５４）を０．１質量％、下記の化合物（５−３）（ヒンダードアミン系の光安定化剤（旭電化工業社製、商品名：Tinuvin123））を０．３質量％、実施例３で述べた化合物（５−２）（ヒンダードフェノール系の重合禁止剤（旭電化工業社製、商品名：ＡＯ５０））を０．４質量％加えた。これにより、重合性液晶性組成物（Ｓ２）を得た。
【０１０８】
【化１０】
0005397374.tif 000011
【０１０９】
比較例２．
＜回折格子（Ｋ２）の作製＞
実施例４と同様にして作製したセルに、比較例１で合成した重合性液晶性組成物（Ｓ２）を７０℃の温度で注入した。次いで、温度６６℃において、強度４５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を積算光量が８，１００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射し、重合性液晶性組成物（Ｓ２）の光重合を行った。その後、ホットプレートを用いて、１４５℃で１５分間の加熱処理を行った。これにより、高分子液晶膜（Ｐ２）が得られた。
【０１１０】
次に、実施例４と同様にして、高分子液晶膜（Ｐ２）の反応性イオンエッチングを行い、断面が矩形格子形状となるように加工した。尚、格子のピッチは６μｍとした。
【０１１１】
次に、高分子液晶膜（Ｐ２）の上に等方性充填剤を載せ、格子の隙間がこの媒質で充填されるようにした。そして、縦５ｃｍ、横５ｃｍ、厚さ０．５ｍｍのガラス基板をさらに１枚用意し、このガラス基板を等方性充填剤の上に載せて、高分子液晶膜と等方性充填剤が２つのガラス基板によって挟み込まれるようにした。その後、強度３，０００ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を積算光量が３，５００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射し、等方性充填剤を光重合によって固化させてから、ダイサーを用いて、大きさが縦１ｃｍ×横１ｃｍになるように切り出した。以上の工程によって、回折格子（Ｋ２）を得た。
【０１１２】
＜回折格子（Ｋ１）および（Ｋ２）の評価＞
実施例４で作製した回折格子（Ｋ１）と、比較例２で作製した回折格子（Ｋ２）に対し、Ｋｒレーザ装置（コヒーレント社製、商品名：イノーバ３０２）を用いて、Ｋｒレーザ光（波長４０７、４１３ｎｍのマルチモード）を最大回折する方位角に設定して垂直入射させた。尚、試験温度は８０℃とし、積算光量は１０Ｗｈ／ｍｍ２〜６０Ｗｈ／ｍｍ２とした。
【０１１３】
表１は、回折格子（Ｋ１）および（Ｋ２）について、積算光量を１０Ｗｈ／ｍｍ２〜６０Ｗｈ／ｍｍ２まで曝露したときの単位位相差当たりの総合光量の変化量を示したものである。尚、総合光量は、０次光（透過光）と１次光（回折光）の和である。
【０１１４】
【表１】
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【０１１５】
表１から分かるように、本発明による回折格子（Ｋ１）では、積算光量５０Ｗｈ／ｍｍ２まで総合光量に殆ど変化がなく、積算光量６０Ｗｈ／ｍｍ２前後から総合光量が低下し始める。これに対して、比較例の回折格子（Ｋ２）では、積算光量１０Ｗｈ／ｍｍ２までは積算光量に大きな変化はないものの、積算光量２０Ｗｈ／ｍｍ２前後から総合光量が低下し始める。以上より、本発明によれば、耐光性に優れた回折格子が得られることが分かった。実施例３で用いた化合物（１Ａ）を化合物（１Ｂ）に代えた重合性液晶性組成物を調製し、それを用いて実施例４と同様にして回折格子を得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
本発明の化合物は青色光に対して高い耐光性を有し、重合性液晶組成物としたときに所望の液晶特性が得られ易いので、各種光学素子、特に、強い青色光を用いる光ディスク、光学素子等の高屈折率材料が必要とされる用途に好適に用いることができる。さらに、この光学素子は、回折格子、ホログラム素子、レンズ素子、収差補正素子、位相差板等に使用可能であり、特に、青色レーザ光を用いる光ヘッド装置に好適である。
なお、２００８年５月３０日に出願された日本特許出願２００８−１４２１４７号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【符号の説明】
【０１１７】
１  光源
２  回折格子
３  対物レンズ
４  光ディスク
５  光検出器
６  １／４波長板
【図１】
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