(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ユーカリ属植物より精油成分を除去し、その残渣をエタノールが３０重量％濃度以下のエタノール水溶液または水で抽出する第一工程、第一工程で得られた抽出残渣をエタノールが３０重量％濃度を超えるエタノール水溶液またはエタノールで抽出する第二工程からなり、得られた抽出物が、マクロカルパールＡ、ＢおよびＣを有効成分として含有することを特徴とするユーカリ抽出物の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ユーカリ抽出物の調製方法に関するものであり、詳しくは、ユーカリ属植物より精油成分を除去し、その残渣を水または有機溶媒水溶液で抽出して得られた抽出残渣をさらに有機溶媒水溶液または有機溶媒で抽出することにより、高収率のマクロカルパール類を得る、新規なユーカリ抽出物の調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ユーカリ属植物は、オーストラリア，ニュージーランド原産の高木で、日本でも各地で栽培されている。葉から得られる精油（ユーカリ油）は清涼感があり、薬用として鼻カタル，気管支カタルに用いられるほか、パップ剤，歯磨き，虫避けなどに用いられている。また、本植物は生育速度が極めて早いことが特徴であり、物質生産には適している。従来、ユーカリの抽出物より有効な生理活性物質を単離し、その部分化学構造を決定し、マクロカルパール類と命名し、ユーカリ属植物より採取することを特徴とする新規なマクロカルパール類およびその製造方法が開示されている（特許文献１）。また、う蝕、歯周病両者の予防、治療に有効な成分を抽出するにあたり、ユーカリ属植物から精油成分（ユーカリ油）を除去した残渣を極性溶媒で抽出した抽出物およびこれに含まれるフロログルシノール誘導体がう蝕、歯周病の各原因菌に対して非常に強い抗菌活性を有すること、さらには歯周病原因菌であるポルフィロモナス・ジンジバリスの産生するコラゲナーゼ阻害効果をも併せ持つことが明らかにされている（特許文献２）。
【０００３】
このようにユーカリ抽出物は抗菌効果や、抗炎症効果の他にもセラミド産生促進効果、髪質改善剤等の多様な効果を有する一方で、ユーカリ抽出物は特有の臭いを有し、その臭いは抽出物の配合量が微量でも臭いを感じることが出来る位強いものであることから、化粧品や医薬品、医薬部外品等の用途で使用する際には効果の面で十分な量を配合することができなかった問題に対しても種々の取り組みがなされてきた。例えば、ユーカリ抽出物の製造方法に関して、ユーカリ特有の臭いの原因物質である、１，８−シネオール（１，８−ｃｉｎｅｏｌｅ）とマクロカルパールＡの比をコントロールすることにより臭いを減少させる製造方法が開示されており（特許文献３）、またユーカリ属植物を極性溶媒により抽出した抽出物溶液を、吸着剤を添加して色および臭いを除去する方法（特許文献４）が開示されている。一方、植物原料の有効成分を高収率にするために、ユーカリ属植物原料を低温で水抽出した残渣をアルカリ液で再抽出した抽出液と先の低温水抽出液に吸着剤を添加して処理した液とを混合してポリフェノール類を製造する方法（特許文献５）が開示されている。
【０００４】
このようにユーカリ抽出物を調製する方法は各種開示されているが、有効成分として高濃度のマクロカルパール類を得るための簡便な工程且つ高収率に得ることは難しく、また、得られた抽出物に対しても呈味や外観、物性面において不十分で汎用性に乏しいものであった。
【０００５】
【特許文献１】特許第３３６５７８２号公報
【特許文献２】特許第２８０４２３２号公報
【特許文献３】特開２００６−０３６６７２号公報
【特許文献４】特開２００１−３４８３０７号公報
【特許文献５】特開２０００−２５６３４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は飲食品に対する用途に適した、ユーカリ特有の呈味（苦味、渋み）を減少させつつ生理活性物質として有効な成分を高純度且つ高収率で得られるユーカリ抽出物の調製方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ユーカリ属植物より精油成分を除去し、その残渣を水または有機溶媒水溶液で抽出して得られた抽出残渣をさらに有機溶媒水溶液または有機溶媒で抽出することにより、高収率のマクロカルパール類を得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、主に以下の構成を有する。
ユーカリ属植物より精油成分を除去し、その残渣をエタノールが３０重量％濃度以下のエタノール水溶液または水で抽出する第一工程、第一工程で得られた抽出残渣をエタノールが３０重量％濃度を超えるエタノール水溶液またはエタノールで抽出する第二工程からなり、得られた抽出物が、マクロカルパールＡ、ＢおよびＣを有効成分として含有することを特徴とするユーカリ抽出物の調製方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、ユーカリ中に含まれる生理活性物質であるマクロカルパールＡ、ＢおよびＣを従来の抽出方法と比較して高含有量にて調製できるため、製品に応用する際にユーカリ抽出物の添加量を減らすことが可能となり、生産率を向上させることができる。また、マクロカルパール類以外の成分が少なくなることから呈味や外観、物性面で非常に良好な抽出物を調製することが可能となる。更に、本発明の調製方法は溶剤抽出のみであり、カラムなど特別な分離精製手段を使用する必要がなく、簡便で高純度に調製できるため時間的、コスト的に非常に有利となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に、本発明の調製方法について詳細に説明する。
【００１１】
本発明に用いる、ユーカリ属植物の原料としては、フトモモ科ユーカリ属植物であれば特に限定されないが、単独或いは２種以上を組み合わせて用いられる。抽出する植物体の部位としては、特に限定されないが、採取が容易な枝葉が好ましく、特に葉が好ましい。また、これらは新鮮材料でも乾燥品でもよく、磨砕などの処理を行ってもよい。
【００１２】
先ず、ユーカリ属植物、例えばユーカリ葉を粉砕機等の適当な粉砕手段で粉砕し、好ましくは通常精油抽出で使用する水蒸気蒸留装置を用いて精油成分を除去する。この精油成分の除去はｎ−ヘキサン、石油エーテル等の低極性溶媒を用いて常温で抽出することもできる。
【００１３】
このようにして得られた脱精油済みの精油抽出残渣に対して、水または有機溶媒水溶液を第一抽出溶媒として適用して第一の抽出工程を実施する。この第一抽出溶媒として、水と共に用いられる有機溶媒としては、例えば、石油エーテル、ｎ−ヘキサン、トルエン、ジクロロエタン、クロロホルム、エーテル、酢酸エチル、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等が挙げられ、炭素数１〜５の低級アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等）が好ましい。また使用する水または有機溶媒水溶液中の有機溶媒濃度は、３０重量％以下の濃度であり、好ましくは０〜２０重量％の低濃度である。また、抽出条件としては、脱精油抽出残渣に対して２〜１００倍量の有機溶媒水溶液を、２０〜１００℃で１０分〜２４時間、浸漬あるいは加熱還流することができ、好ましくは加熱還流する。
【００１４】
次に、これを吸引ろ過等により固液分離を行い、ろ液を取り除いて得られた抽出残渣に対して、さらに第二抽出溶媒として有機溶媒水溶液または有機溶媒を適用して第二の抽出工程を実施する。この第二抽出溶媒としては、第一抽出溶媒に使用される有機溶媒水溶液と同様な有機溶媒が使用できる。ただし、この第二工程の有機溶媒水溶液または有機溶媒の濃度は３０重量％を超える濃度であり、好ましくは４０〜１００重量％の高濃度であり、より最適には５０〜８０重量％濃度である。
【００１５】
また、抽出条件としては、第一抽出工程にて用いた条件と同一であり、第一抽出物残渣に対して２〜１００倍量の有機溶媒水溶液または有機溶媒を、２０〜１００℃で１０分〜２４時間、浸漬あるいは加熱還流することができ、好ましくは加熱還流する。
【００１６】
得られた抽出液を吸引ろ過等により再度固液分離を行い、有機溶媒を除去した後凍結乾燥等を行うことにより目的の抽出物を得る。なお、二回の抽出工程における抽出温度は２０℃を下回るとマクロカルパール類が十分に抽出されず収率が悪くなるので好ましくない。同様に、第一抽出溶媒の濃度を３０重量％を超える高濃度にすると、マクロカルパール類以外の不純物が混じることから精製の目的から好ましくなく、同様に、第二抽出溶媒の濃度を３０重量％以下の低濃度にすると、マクロカルパール類の収率が低下するため好ましくない。
【００１７】
上記工程によりユーカリ葉から生理活性物質であるマクロカルパール類を高収率で得ることができる。
【００１８】
得られるマクロカルパール類の具体例としては、次の構造式のものが挙げられる。
【００１９】
【化１】
0005602346.tif 000002
【００２０】
【化２】
0005602346.tif 000003
【００２１】
【化３】
0005602346.tif 000004
【００２２】
このマクロカルパールＡ、ＢおよびＣは、抗ウイルス作用、ＨＩＶ逆転写酵素阻害作用の他に、抗う蝕、歯周病効果についても有効であることは公知である。本発明の抽出物の調製方法を用いることにより、マクロカルパールＡ、ＢおよびＣは従来の抽出方法、たとえば６０重量％エタノール抽出による一回の有機溶媒抽出方法と比較しておよそ３〜５重量％と倍以上の高濃度で得られる。
【００２３】
本発明の調製方法で得られた高収率で有効成分を含む抽出物の用途については種々考えられるが、香り、呈味性に優れ、安全性が高いことからチューインガム、キャンディ、錠菓、含そう剤、練り歯磨等の食品および衛生用品に配合する等の日常的な利用が可能である。本発明で得られた抽出物を食品または衛生用品に配合する場合、０．００１〜１０重量％の割合になるように添加するのが好適である。  
【実施例】
【００２４】
以下に比較例、実施例および試験例、応用例を挙げて説明するが、これらの例は本発明の範囲を制限するものではない。
【００２５】
＜比較例＞
ユーカリ葉は水蒸気蒸留により脱精油後、乾燥させた葉を粉砕し、乾燥葉粉末１０ｇに対して水あるいは１０〜１００重量％エタノール水溶液を１００ｍｌ添加し、６０〜９０℃で約１時間還流しながら抽出した。得られた抽出液をろ別し、抽出液の有機溶剤を除去した後に凍結乾燥することにより、抽出物を調製した。抽出物を溶解させて、以下のＨＰＬＣ条件により、定量分析を行った。
【００２６】
ＨＰＬＣ分析条件：
Ｉ．マクロカルパールＡ、Ｂ
カラム：Ｃａｄｅｎｚａ  ＣＤ−Ｃ１８  （４．６×２５０ｍｍ，３μｍ，インタクト社）
移動相：Ａ   ０．１％（ｖ／ｖ）トリフルオロ酢酸アセトニトリル溶液
Ｂ   ０．１％（ｖ／ｖ）トリフルオロ酢酸水溶液
Ａ：Ｂ  ＝  ７５：２５
流速：１．０  ｍｌ／ｍｉｎ          カラム温度：４０℃
検出器：ＵＶ（２７５ｎｍ）                注入量：２０μｌ
【００２７】
ＩＩ．マクロカルパールＣ
移動相：Ａ   ０．５％（ｖ／ｖ）酢酸メタノール溶液
Ｂ   ０．５％（ｖ／ｖ）酢酸水溶液
Ａ：Ｂ  ＝  ８８：１２
その他条件はＩと同じ
【００２８】
比較例の調製方法で抽出する際に、有機溶媒水溶液の濃度を変化させたユーカリ抽出物１〜９におけるマクロカルパール類の含量の比較結果を以下の表１に示す。
【００２９】
【表１】
0005602346.tif 000005
【００３０】
表１の結果から、３０重量％以下のエタノール濃度で抽出してもユーカリ葉にほとんどのマクロカルパールＡ，ＢおよびＣが残存していることが確認された。
【００３１】
＜実施例１＞
ユーカリ葉は水蒸気蒸留により脱精油後、乾燥させた葉を粉砕し、乾燥葉粉末１０ｇに対して水あるいは３０重量％エタノール水溶液（第一抽出溶媒）を１００ｍｌ添加し、７０〜９０℃で約１時間還流しながら抽出した。その後、ろ別して抽出液を取り除き、得られた抽出残渣に対してさらに、４０〜１００重量％エタノール水溶液またはエタノール（第二抽出溶媒）を１００ｍｌ添加し、７０〜９０℃で約１時間還流しながら抽出した。抽出液をろ別して、有機溶剤を除去した後に凍結乾燥することにより、抽出物を調製した。抽出物を溶解させて、先に示したＨＰＬＣ条件により、定量分析を行った。
【００３２】
実施例１の調製方法で抽出する際に、有機溶媒水溶液の濃度を変化させたユーカリ抽出物１０〜１８におけるマクロカルパール類の含量の比較結果を以下の表２に示す。
【００３３】
【表２】
0005602346.tif 000006
【００３４】
表２から、第一抽出溶媒において０〜３０重量％の水またはエタノール水溶液で抽出した後の残渣に対して、第二抽出溶媒で５０〜１００重量％のエタノール水溶液あるいはエタノールを添加して、さらに抽出することにより調製したユーカリ抽出物に、マクロカルパールＡ，ＢおよびＣが多く含有していることが確認できた。
【００３５】
＜試験例＞
比較例及び実施例１で調製した各抽出物を用いてガム及びキャンディの試作を行い、加工特性及び呈味の評価を行った。その結果を以下の表３に示す。ユーカリ抽出物については口腔内で抗菌活性を示すことが確認されている濃度の０．２重量％を目安としてガムに配合した。
【００３６】
１．ガム試作
キシリトール          ４５重量％
マルチトール          ３３
ガムベース            １４
香料                    １
各抽出物                ０．２
その他                残量
合計                １００重量％
【００３７】
２．キャンディ試作
砂糖                  ５０重量％
水飴                  ３３
クエン酸              １４
香料                    １
各抽出物                ０．２
水                    残量
合計                １００重量％
【００３８】
【表３】
0005602346.tif 000007
【００３９】
ガムやキャンディ、錠菓等大きさが限られている食品形態の場合、効果成分がより高濃度であることが非常に有用である。
【００４０】
表３から、実施例１における第一抽出溶媒において０〜３０重量％の水またはエタノール水溶液で抽出した残渣を、さらに第二抽出溶媒において５０〜８０重量％エタノール水溶液で調製した抽出物がユーカリ抽出物中のマクロカルパール量が多く含まれ、且つユーカリ特有の呈味（苦味、渋み）を抑えることができ、食品、特にガムやキャンディ、錠菓への加工特性、呈味の面から最適であると推測された。
【００４１】
＜応用例＞
実施例１の方法により調製したユーカリ抽出物（抽出物１１、１３、１６、１７）を用いて、次の処方によりガム、キャンディ、錠菓を製造した。
【００４２】
ガム１の処方
キシリトール          ４５重量％
マルチトール          ３３
ガムベース            １４
香料                    １
抽出物１１              ０．２
その他                残量
合計                １００重量％
【００４３】
ガム２の処方
キシリトール          ４５重量％
マルチトール          ３３
ガムベース            １４
香料                    １
抽出物１３              ０．３
その他                残量
合計                １００重量％
【００４４】
キャンディの処方
砂糖                  ５０重量％
水飴                  ３３
クエン酸              １４
香料                    １
抽出物１６              ０．５
水                    残量
合計                １００重量％
【００４５】
錠菓の処方
砂糖                  ７６．１重量％
グルコース            １９．０
ショ糖脂肪酸エステル    ０．２
香料                    ０．２
抽出物１７              ０．５
水                    残量
合計                １００重量％
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明により、ユーカリ抽出物は生理活性物質のマクロカルパール類を従来方法より高含有量で調製でき、且つユーカリ特有の呈味が抑制されるため、特に規格に制限のある飲食品に配合するのに有効である。