(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極用金属箔の両面に正極活物質合剤層を形成した正極と、負極活物質合剤層を負極用金属箔の両面に形成した負極とを、セパレータを介して扁平形軸芯に対して捲回して作製した扁平捲回電極群と、
前記扁平捲回電極群が収容され、前記扁平捲回電極群の周囲に電解液が注液された容器とを備え、
前記扁平形軸芯には前記容器内の前記扁平捲回電極群の周囲に注入された電解液が流出入する液空間が設けられており、
前記扁平形軸芯は、捲回軸方向の両端面に円弧状の断面を有する一対の周縁横リブと、前記一対の周縁横リブ間に設けられた複数の縦リブと、一対の前記周縁横リブと複数の前記縦リブによって画成され、前記液空間を形成する複数の凹部と、前記凹部のそれぞれを、直接または他の前記凹部を介して前記電解液に連通する開口を有し、
複数の前記縦リブは、一対の周縁縦リブと、一対の前記周縁縦リブの間に設けられた中央縦リブとを含み、
前記各周縁縦リブに、直接、前記電解液に連通する前記開口が形成され、前記中央縦リブに前記凹部と他の前記凹部に連通する前記開口を設けたことを特徴とする角形リチウム二次電池。
【請求項２】
請求項１記載の角形リチウム二次電池において、
前記凹部は、前記扁平形軸芯の表裏面にそれぞれ複数設けられていることを特徴とする角形リチウム二次電池。
【請求項３】
請求項１または２に記載の角形リチウム二次電池において、
一対の前記周縁横リブには、前記開口が形成されていないことを特徴とする角形リチウム二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、角形リチウム二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気自動車（ＥＶ）や駆動の一部を電気モーターで補助するハイブリッド電気自動車（ＨＥＶ）の電源として、高容量で高出力な二次電池が求められている。このような要求に合致する電源として、高電圧を有する非水溶液系のリチウム二次電池が開発されている。特に角形リチウム二次電池はパック化した際の体積効率が優れているため、ＨＥＶ用あるいはＥＶ用として角形リチウム二次電池の開発が進んでいる。
【０００３】
角形リチウム二次電池の捲回式電極群の中央部に扁平形軸芯を設ける場合、その軸芯形状は平滑扁平形状である（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２９５４６７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、高容量で高出力な角形リチウム二次電池を作製するために、電池内容積に対して、発電部である電極群をできるかぎり充填する傾向にあり、電池容器内における電極群や集電部材以外の空間は非常に小さくなっている。また高容量にするため、正極合剤層および負極合剤層の合剤密度も向上しており、合剤密度向上にともなって電解液の含浸速度が低下している。
【０００６】
そのため、電解液注液時に正極合剤層および負極合剤層への電解液の含浸速度の低下と電解液のバッファとしての空間が減少し、電池反応に必要な電解液量を１回の注液作業で入れることができず、複数回実施するなど電解液の注液時間が長時間化する問題が生じている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１記載の発明は、正極用金属箔の両面に正極活物質合剤層を形成した正極と、負極活物質合剤層を負極用金属箔の両面に形成した負極とを、セパレータを介して扁平形軸芯に対して捲回して作製した扁平捲回電極群と、扁平捲回電極群が収容され、扁平捲回電極群の周囲に電解液が注液された容器とを備え、扁平形軸芯には容器内の扁平捲回電極群の周囲に注入された電解液が流出入する液空間が設けられており、扁平形軸芯は、捲回軸方向の両端面に円弧状の断面を有する一対の周縁横リブと、一対の周縁横リブ間に設けられた複数の縦リブと、一対の周縁横リブと複数の縦リブによって画成され、液空間を形成する複数の凹部と、凹部のそれぞれを、直接または他の凹部を介して電解液に連通する開口を有し、複数の縦リブは、一対の周縁縦リブと、一対の周縁縦リブの間に設けられた中央縦リブとを含み、各周縁縦リブに、直接、電解液に連通する開口が形成され、中央縦リブに凹部と他の凹部に連通する開口を設けたことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、電解液の注液に要する時間を短縮化でき、二次電池の生産性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明による角形リチウム二次電池の第１実施形態を示す斜視図。
【図２】図１の角形リチウム二次電池の分解斜視図。
【図３】図１の角形リチウム二次電池における扁平形捲回電極群を示す斜視図。
【図４】図１の角形リチウム二次電池における扁平形軸芯を示す部分破断斜視図。
【図５】図３の扁平形捲回電極群の軸芯と正負極の配置関係を示す図。
【図６】図１の角形リチウム二次電池の容器内部を示す断面図。
【図７】本発明による角形リチウム二次電池の第２実施形態における扁平形軸芯を示す部分破断斜視図。
【図８】本発明による角形リチウム二次電池の参考実施形態１における扁平形軸芯を示す部分破断斜視図。
【図９】本発明による角形リチウム二次電池の参考実施形態２における扁平形軸芯を示す部分破断斜視図。
【図１０】本発明による角形リチウム二次電池の参考実施形態３における扁平形軸芯を示す部分破断斜視図。
【図１１】本発明による角形リチウム二次電池の参考実施形態４における扁平形軸芯を示す部分破断斜視図。
【図１２】本発明による角形リチウム二次電池の第１実施形態と比較例の電解液注入時間および減圧回数を比較する表。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
次に、本発明による角形リチウム二次電池の実施形態を、図面を参照して説明する。
【００１１】
［第１実施形態］
図１、図２に示すように、角形リチウム二次電池２０は、電池蓋９で封止された角形電池容器１２内に扁平形捲回電極群３０を収納しており、電池蓋９には、電極群３０に電気的に接続された正負極外部端子８、７が設けられている。電池蓋９の内側には、正負極集電板６、５が装着され、正負極集電板６、５は、正負極外部端子８、７にそれぞれ電気的に接続されている。正負極集電板６、５は、扁平形捲回電極群３０の正負極リード２ａ、１ａ（図３）に、それぞれ電気的、機械的に接続されている。
【００１２】
電池蓋９には注液口１０が設けられている。電池蓋９によって角形電池容器１２を封止した後に、注液口１０から角形電池容器１２内に電解液が注入され、注入後、注液口１０は不図示の注液栓により封止される。
【００１３】
図３に示すように、扁平形捲回電極群３０は、正極用金属箔の両面に正極活物質合剤層２ｂを形成した正極２と、正極活物質合剤層の幅と同等以上の幅で、負極用金属箔の両面に負極活物質合剤層１ｂを形成した負極１とを含む。正負極２、１は、正極活物質合剤層２ｂ、１ｂがセパレータ３、４を介して対向するように、扁平形軸芯４００に捲回されている。セパレータ３、４は、正負極活物質合剤の範囲よりも幅広であり、正負極２、１の直接接触が防止されている。セパレータ３、４は、例えば、ポリエチレンよりなる微多孔性材料によって形成され、微孔内に電解液を保持することができる。
【００１４】
正負極２、１には、正負極活物質合剤層２ｂ、１ｂが塗布されない金属箔露出部が形成され、これら金属箔露出部が、正負極リード２ａ、１ａとされている。正負極リード２ａ、１ａは、それぞれ扁平形捲回電極群３０の捲回軸の延在方向（図中、矢印Ａで示す）の反対側に配置され、かつセパレータ３、４の捲回軸方向（Ａ方向）の端面から突出し、露出している。セパレータ３、４の各端面は正負極リード２ａ、１ａの両端面よりも内側に配置される。
【００１５】
電池蓋９、正負極外部端子８、７、正負極集電板６、５は、扁平形捲回電極群３０と接続する前に、事前に電池蓋組み立て品２００として製作される。予め製作した扁平形捲回電極群３０は、電池蓋組み立て品２００と接続され、絶縁袋１１に入れた状態で角形電池容器１２内に挿入され、電池蓋９で電池容器１２の開口が封止される。
【００１６】
図４に示すように、扁平形軸芯４００は平面視形状が矩形形状に形成され、その両面には、各面の略１／２の面積の２個の長方形状の凹部４０２が捲回軸方向（Ａ方向）に並んで形成されている。すなわち、扁平形軸芯４００は、扁平形軸芯４００の外周を取り囲む周縁厚肉部４０６と、周縁厚肉部４０６の捲回軸方向（Ａ方向）の中央で捲回方向（Ｂ方向）に延びる中央縦リブ４０４とを有し、２つの凹部４０２は、周縁厚肉部４０６で囲まれた領域内において中央縦リブ４０４により区画されている。
【００１７】
周縁厚肉部４０６は、扁平形軸芯４００の捲回軸方向（Ａ方向）の両端面４００Ｅに沿った周縁縦リブ４０８と、捲回方向（Ｂ方向）の両端面４００Ｓに沿った周縁横リブ４１０とよりなる。周縁横リブ４１０は、捲回軸芯４００の厚さに等しい直径の円弧状断面形状を有する。
【００１８】
周縁縦リブ４０８には、端面４００ＥからＡ方向に貫通する断面円形の貫通孔（開口）４１２が穿設されている。一方、中央縦リブ４０４には、中央縦リブ４０４をＡ方向に貫通して、左右２つの凹部４０２を連通する断面円形の貫通孔（開口）４１４が穿設されている。
【００１９】
図５は、正負極極２，１、セパレータ３，４、扁平形軸芯４００の凹部４０２、周縁縦リブ４０８，周縁横リブ４１０，中央縦リブ４０４のそれぞれの位置関係を説明する図である。
【００２０】
正負極２、１およびセパレータ３、４を扁平形軸芯４００に捲回した状態では、２つの凹部４０２は、正負極２、１およびセパレータ３、４によって塞がれている。しかし、２つの凹部４０２のそれぞれは、周縁縦リブ４０８を貫通する貫通孔４１２により、扁平形捲回電極群３０が収容される電池容器１２の内部空間と連通されている。換言すると、２つの凹部４０２は、貫通孔４１２を介して扁平形捲回群３０の外部と連通する。また、２つの凹部４０２は中央縦リブ４０４を貫通する貫通孔４１４によって互いに連通されている。
【００２１】
［製造工程］
第１実施形態による角形リチウム二次電池２０の製造工程を説明する。
【００２２】
［負極の作製］
負極１における負極活物質としては、非晶質炭素粉末と、結着剤としてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とを重量比９０：１０で混合し、これに分散溶媒のＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を添加、混練したスラリを、厚さ１０μｍの圧延銅箔の両面に塗布した。その後、乾燥、プレス、裁断することにより負極活物質合剤層が配された部分の幅８４ｍｍ、厚さ１００μｍ、長さ４．４ｍ、所定の厚さ、所定の密着強度とした負極１を得た。
なお、圧延銅箔には、長手方向一側に、連続して活物質合剤層１ｂが塗布されない部分を形成し、その部分を負極リード１ａとした。
【００２３】
［正極の作製］
正極２における正極活物質としては、リチウム含有複酸化物粉末と、導電材として鱗片状黒鉛と、結着剤としてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）と、を重量比８５：１０：５で混合し、これに分散溶媒のＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を添加、混練したスラリを、厚さ２０μｍのアルミニウム箔の両面に塗布した。その後、乾燥、プレス、裁断することにより正極活物質合剤層が配された部分の幅８０ｍｍ、厚さ１００μｍ、長さ４ｍの正極２を得た。
なお、アルミニウム箔には、長手方向一側に、連続して活物質合剤層２ｂが塗布されない部分を形成し、その部分を正極リード２ａとした。
【００２４】
［扁平形捲回電極群の作製］
図４に示す扁平形軸芯４００を、例えば絶縁性樹脂を使用してインジェクションモールド法により製作する。なお、材料や製造方法はこれらに限定されない。扁平形軸芯４００の周りにセパレータ３，4を介在させて正負極２，1を捲回する。すなわち、図３に示すように、まず、正極用金属箔の両面に正極活物質合剤層２ｂを形成した正極２と、正極活物質合剤層２ｂの幅と同等以上の幅で負極活物質合剤層１ｂを負極用金属箔の両面に形成した負極１とを、正負極活物質合剤層１ｂ、２ｂをセパレータ３、４を介して対向させつつ扁平形軸芯４０に捲回する。これによって、扁平形捲回電極群３０が得られる。
【００２５】
このとき、負極リード１ａと正極リード２ａとが、それぞれ扁平形捲回電極群３０の互いに反対側の両端面にセパレータ３および４の端面から露出するようにした。捲回体端面で積層されている負極リード１ａと正極リード２ａは、後述する外部集電端子に超音波溶接される。
【００２６】
［電池蓋組立て品の作製］
図２に示すように、注液口１０を有する電池蓋９に負極外部端子７と正極外部端子８をあらかじめ取り付けておき、さらに、正負極外部端子８、７と電気的に導通するように、正負極集電板６、５を電池蓋９に取り付ける。これによって、電池蓋組立て品２００を作製する。
【００２７】
［扁平形捲回電極群の取付および収納］
次いで、予め製作した扁平形捲回電極群３０と電池蓋組立て品２００とを一体に組み立てる。すなわち、扁平形捲回電極群３０の負極リード１ａを変形させ、負極集電板５に接触させた後、負極リード１ａと負極集電板５とを超音波溶接して負極リード１ａを負極集電板５に接続した。一方、正極集電板６と正極リード２ａを負極集電板５と負極リード１ａと同様に超音波溶接にて接続した。これにより、扁平形捲回電極群３０と電池蓋組立て品２００とが一体化される。
そして、電池蓋組立て品２００を取り付けた扁平形捲回電極群３０を絶縁袋１１に入れた後、角形電池容器１２内に挿入した。
【００２８】
［電解液注入、密閉］
電池蓋９を電池容器１２にレーザー溶接して電池容器１２の開口を塞いだ後、扁平形捲回電極群３０全体を浸潤可能な所定量の非水電解液を角形電池容器１２内に注液口１０より注入する。その後、注液口１０を注液栓により密閉し、角形リチウム二次電池２０を完成させた（図１参照）。注液により扁平形軸芯４００の凹部４０２および貫通部４１２、４１４に電解液が貯蔵されている様子を図６に示す。
【００２９】
電解液を注入する方法は、電池２０内部の減圧と電解液注入の２つの機能を持った治具を注液口１０に取り付け、電池２０内圧が２７ｋＰａになるまで減圧し、その後、所定量（例えば５０ｇ）の電解液を注入した。１回の減圧工程および注入工程によって所定量の電解液が注入されない場合は、所定量注入されるまで、同様の工程を繰り返す。
【００３０】
非水電解液には、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとを体積比で１：２の割合で混合した混合溶液中へ六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）を１モル／リットルの濃度で溶解したものを用いた。
【００３１】
以上のように構成された扁平形軸芯４００を有する角形リチウム二次電池２０は次のような作用効果を奏することができる。
【００３２】
（１）電池容器１２に注液された電解液、すなわち、扁平形捲回電極群３０の周縁に注液された電解液は、貫通孔４１２、４１４を通じて２つの凹部４０２内に円滑に流入し、凹部４０２および貫通孔４１２、４１４内に蓄えられる。従って、扁平形捲回電極群３０の外囲のみならず、その内部にまで、円滑に電解液を注入できるため、大量の電解液を高速で注入することができ、角形非水電解液二次電池、すなわち角形リチウム二次電池２０の生産性を高めることができる。凹部４０２や貫通孔４１２，４１４は電解液が流出入する液空間である。
【００３３】
（２）電解液は、電池容器１２内で貫通孔４１２、４１４を通じて流動可能であり、凹部４０２内の電解液と、充放電によって劣化した電解液との置換が円滑に行われる。これによって、注液された電解液が有効に消費され、多くの未使用電解液を残したままの「液涸れ」を防止することができる。これは、電池寿命の延長につながる。
【００３４】
（３）周縁縦リブ４０８と中央縦リブ４０４とが設けられたことによって、扁平形軸芯４００は充分な剛性、強度を有するので、扁平形軸芯４００は、正負極２、１、セパレータ３、４の張力に対して座屈したり変形したりしない。また中央縦リブ４０４が扁平形軸芯４００の中央に存在するため、最内周電極（負極１）が凹部４０２内へ落ち込むことを防止できる。
【００３５】
（４）正極２と負極１とセパレータ３、４の積層体を捲回して成る電極群は折り返し部で屈曲されている。第１実施形態の軸芯４００の周縁横リブ４１０は断面半円形状であり、この周縁横リブ４１０が積層体の折り曲げ案内部となる。したがって、正負極２，１とセパレータ３，４の積層体の折り返し部の曲率半径は軸芯を使用しないときに比べて大きくなる。そのため、捲回時の積層体の張力を大きく設定しても、正負極活物質合剤が電極箔から剥離しづらくなるので、結果として、均一な捲回群３０を作製することができる。また、周縁横リブ４１０の断面をその厚さに等しい直径の円弧形状としたので、捲回時に積層体に大きな張力を与えても、積層体、すなわち、正極２、負極１、セパレータ３、４に損傷を与える恐れはない。
【００３６】
なお、張力を負担する周縁横リブ４１０に欠損が存在すると、正極２、負極１、セパレータ３、４の捲回張力によって、欠損している箇所にシワや亀裂が発生し短絡する危険性がある。そのため、屈曲する箇所における扁平形軸芯４００のＢ方向の幅は、最も幅狭の正極活物質合剤層２ｂが配されている場所の幅以上とされている。そのため、周縁厚肉部４０６の周縁横リブ４１０は、正負極活物質合剤層１ｂ、２ｂが塗布されている領域の捲回軸方向の幅を越えて延在する必要がある。
【００３７】
［第２実施形態］
本発明による角形リチウム二次電池の第２実施形態を、図７を参照して説明する。なお、図中、第１実施形態と同一もしくは相当部分には同一符号を付し、説明を省略する。
【００３８】
第２実施形態は、第１実施形態における扁平形軸芯４００の各凹部４０２内を、格子状リブ４１６によって小凹部４２８に分割したものである。
【００３９】
図７に示すように、扁平形軸芯４００は、第１実施形態同様、長方形板状に形成され、その両面には、周縁厚肉部４０６と中央縦リブ４０４と格子状リブ４１６とによって画成された複数の小凹部４２８が形成されている。格子状リブ４１６には、Ａ方向に貫通する断面円形の貫通孔４１８が穿設され、Ａ方向に隣接する小凹部４２８は相互に連通されている。左右両端にＢ方向に並ぶ小凹部４２８は貫通孔４１２により扁平捲回電極群３０の外部と連通されている。
【００４０】
貫通孔４１２、４１４はＢ方向に並列された各小凹部４２８に対応して設けられている。これによって、Ａ方向に並列した略正方形状の小凹部４２８が、貫通孔４１８、４１２、４１４を介して、相互に連通するとともに、両端面４００Ｅから扁平形捲回電極群３０の外部に連通している。
【００４１】
第２実施形態は、第１実施形態の効果に加え、最内周電極（負極１）に対する支持強度が高まり、小凹部４２８内へ捲回体積層体が落ち込むことを防止する効果が高くなる。さらに、第１実施形態に比較して、電解液保持空間が、小凹部４２８、貫通孔４１８に細分化されるので、扁平形軸芯４００全面に渡って、均一に電解液を保持することができる。
【００４２】
［参考実施形態１］
本発明による角形リチウム二次電池の参考実施形態１を、図８を参照して説明する。なお、図中、第１実施形態と同一もしくは相当部分には同一符号を付し、説明を省略する。
【００４３】
参考実施形態１は、第２実施形態における略正方形状の小凹部４２８に替えて、部分球面状（ディンプル形状）の小凹部４２０を設けたものである。左右両端にＢ方向に並ぶ小凹部４２０は貫通孔４１２により扁平捲回電極群３０の外部と連通されている。
【００４４】
図８に示すように、扁平形軸芯４００は、第１実施形態同様、長方形板状に形成されている。扁平形軸芯４００の両面には、部分球面状の複数の小凹部４２０が形成されている。小凹部４２０はＡＢ両方向にマトリクス状に配置されている。相互に隣接する小凹部４２０の隔壁には、Ａ方向に貫通する断面円形の貫通孔４２２が穿設されている。これにより、Ａ方向に隣接する小凹部４２０は相互に連通されている。
【００４５】
貫通孔４１２はＢ方向に並列された各小凹部４２０に対応して設けられ、これによって、Ａ方向に並列した小凹部４２０が、貫通孔４２２、４１２を介して、相互に連通するとともに、両端面４００Ｅから扁平形捲回電極群３０の外部に連通している。
【００４６】
参考実施形態１は、第２実施形態と同様の効果を奏する。
【００４７】
［参考実施形態２］
本発明による角形リチウム二次電池の参考実施形態２を、図９を参照して説明する。なお、図中、第１実施形態と同一もしくは相当部分には同一符号を付し、説明を省略する。
【００４８】
参考実施形態２は、第１実施形態と同様の凹部４０２の外側に、端面４００Ｅ方向に開放された凹部４２４を設けたものである。
【００４９】
図９に示すように、扁平形軸芯４００は長方形板状に形成され、その両面には、各面の略１／３の面積の２個の長方形状の凹部４０２が形成され、さらに、凹部４０２の外側（端面４００Ｅ側）に、各面の略１／６の面積の長方形状の凹部４２４がそれぞれ形成されている。
【００５０】
凹部４２４は端面４００Ｅ方向、すなわち、扁平形捲回電極群３０の外部に開放され、また、凹部４０２、４２４は中央縦リブ４０４によって仕切られている。凹部４０２、４２４は貫通孔４１４によって相互に連通され、かつ、凹部４２８が扁平形捲回電極群３０の外部に開放されているため、凹部４０２、４２４は、全て扁平形捲回電極群３０の外部に連通している。
【００５１】
参考実施形態２は、第１実施形態における１本の中央縦リブ４０４を３本に増加した構成であるので、第２実施形態と同様の効果を奏する。
【００５２】
［参考実施形態３］
本発明による角形リチウム二次電池の参考実施形態３を、図１０を参照して説明する。なお、図中、第１実施形態と同一もしくは相当部分には同一符号を付し、説明を省略する。
【００５３】
図１０に示すように、第１実施形態の凹部４０２に代えて、捲回軸方向に貫通する貫通孔５０１を扁平形軸芯４００の内部に形成してもよい。貫通孔５０１の形状は長円形状に限定されず、円形、矩形などどのような形状でもよい。
【００５４】
参考実施形態３は、第１実施形態と同様の効果を奏する。
【００５５】
［参考実施形態４］
本発明による角形リチウム二次電池の参考実施形態４を、図１１を参照して説明する。なお、図中、第１実施形態と同一もしくは相当部分には同一符号を付し、説明を省略する。
【００５６】
図１１に示すように、第１実施形態の凹部４０２に代えて、捲回軸と直交する方向（捲回方向）に延在する刳り抜き孔５０２を扁平形軸芯４００に形成してもよい。刳り抜き孔５０２を形成する内壁面には連通孔５０３が設けられ、各刳り抜き孔５０２が相互に連通されている。扁平形軸芯４００の左右端面４００Ｅには左右両端の刳り抜き孔５０２を捲回電極群３０の外部に連通する連通孔５０４が設けられている。これにより、５つの刳り抜き孔５０２には電池容器内の電解液が流出入する。
【００５７】
参考実施形態４は、第１実施形態と同様の効果を奏する。
【００５８】
［試験・評価］
以上の実施形態に対する注液工程について、下記比較例と比較した結果を表１（図１１）に示す。
【００５９】
［比較例］
比較例では、凹部や貫通孔が設けられていない扁平形軸芯によって、第１実施形態同様の扁平形捲回電極群を作製し、第１実施形態同様に扁平形捲回電極群を角形リチウム二次電池に組み込んだ。
【００６０】
表１に示すように、所定量（５０ｇ）の電解液を注入する時間と減圧回数を測定したところ、第１、第２実施形態および参考実施形態１、２では、比較例に対して約２分の１の時間で所定量の電解液を電池容器１２内に注入することができた。扁平形軸芯４００に凹部４０２，４２０，４２８を相互の連通する貫通孔４１４，４１８，４２２を設けるとともに、捲回軸方向の両端部側の凹部については貫通孔４１２を設けたので、電解液の注入時間を大幅に短縮することができ、生産性が向上することが確認された。
【００６１】
［変形例］
以上説明した実施形態を以下のように変形して実施することもできる。
（１）本発明による二次電池は、電解液注液時間を短縮することが目的であり、液空間は、扁平形軸芯の内部に電解液が流出入する空間を有するものであれば、どのような形状、構造でもよい。
（２）液空間として、扁平形軸芯４００の片面のみに凹部を形成してもよい。また、端面４００Ｅに凹部を形成してもよい。
ただし、正負極２、１およびセパレータ３、４の張力による負荷を負担する端面４００Ｓに凹部を設けると、正負極積層体に不所望な変形が発生するので好ましくない。したがって、液空間は端面４００Ｓを除く任意の表面に設けるのが好ましい
【００６２】
（３）貫通孔４１２、４１４、４１８、４２２、４２６は断面円形であったが、他の断面形状を採用してもよい。貫通孔５０１や刳り抜き孔５０２の形状も長円形状に限定されず、円形、楕円、矩形形状のいずれでも良い。
【００６３】
（４）第１実施形態では、負極リード１ａと負極集電板５との接合、正極集電板６と正極リード２ａとの接合方法に超音波溶接を使用したが、超音波溶接に限定されるものではなく、溶接方法としては、レーザー溶接、摩擦拡散溶接（FSW）、抵抗溶接などの溶接が可能である。また溶接に限らず、カシメ接合やリベット接合も可能である。
【００６４】
（５）第１実施形態では、バインダとしてＰＶＤＦを例示したが、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ブチルゴム、ニトリルゴム、スチレン／ブタジエンゴム、多硫化ゴム、ニトロセルロース、シアノエチルセルロース、各種ラテックス、アクリロニトリル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、フッ化プロピレン、フッ化クロロプレン等の重合体及びこれらの混合体などを使用するようにしてもよい。
【００６５】
（６）第１実施形態では、ＥＣ、ＤＥＣ、ＤＭＣの混合溶液中にＬｉＰＦ６を溶解した非水電解液を例示したが、一般的なリチウム塩を電解質とし、これを有機溶媒に溶解した非水電解液を用いるようにしてもよく、本発明は用いられるリチウム塩や有機溶媒には特に制限されない。例えば、電解質としては、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＢ（Ｃ６Ｈ５）４、ＣＨ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ等やこれらの混合物を用いることができる。また、有機溶媒としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソラン、ジエチルエーテル、スルホラン、メチルスルホラン、アセトニトリル、プロピオニトニル等またはこれら２種類以上の混合溶媒を用いるようにしてもよく、混合配合比についても限定されるものではない。
【００６６】
本発明は以上説明した実施形態、変形例になんら限定されない。また、各実施形態や変形例を適宜組み合わせて実施してもよい。
【符号の説明】
【００６７】
１    負極
１ａ  負極リード
１ｂ  負極活物質合剤層
２    正極
２ａ  正極リード
２ｂ  正極活物質合剤層
３、４  セパレータ
５    負極集電板
６    正極集電板
７    負極外部端子
８    正極外部端子
９    電池蓋
１０    注液口
１１    絶縁袋
１２    角形電池容器
２０    角形リチウム二次電池
３０    扁平形捲回電極群
２００  電池蓋組み立て品
４００  扁平形軸芯
４００Ｅ、４００Ｓ  端面
４０２、４２４  凹部
４０４  中央縦リブ
４０６  環状厚肉部
４０８  周縁縦リブ
４１０  周縁横リブ
４１２、４１４、４１８、４２２、４２６、５０３，５０４  貫通孔
４１６  格子状リブ
４２０、４２８  小凹部
５０１：貫通孔
５０２：刳り抜き孔
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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