(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）固体トリフェニルホウ素−ピリジン（ＴＰＢＰ）粒子を含む製品スラリーを激しく攪拌された反応域の水性母液中で準備し；
（Ｂ）激しく攪拌された反応域の中に（ｉ）ピリジンを含む流れと、（ｉｉ）トリフェニルホウ素（ＴＰＢＡ）の水酸化アルカリ付加物の溶液を含む流れを別々にフィードして（この場合、合体されたフィード流れ中のＴＰＢＡの全濃度は１重量％から６重量％の範囲である）、さらなるＴＰＢＰを製品スラリー中で形成し；
（Ｃ）製品スラリーのｐＨを８.５から１２.０の値に調整するのに充分な量の酸を製品スラリーに添加して、；および
（Ｄ）反応域中の前記製品スラリーの容積が実質的に一定に保たれ、製品スラリー中の固体ＴＰＢＰの濃度が８重量％未満の値で維持されるような速度で、前記反応域から製品流れを取り出す
ことを含んでなる、球状のトリフェニルホウ素−ピリジン（ＴＰＢＰ）を製造するための方法。
【請求項２】
添加される酸の量が製品スラリーのｐＨを９から１２の値に調整するのに充分である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
添加される酸の量が製品スラリーのｐＨを９.５から１１の値に調整するのに充分である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
添加される酸の量が製品スラリーのｐＨを９.５から１０.５の値に調整するのに充分である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
酸が非酸化性酸である、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
酸が塩酸、硫酸、リン酸、または酢酸である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
酸が塩酸である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
合体されたフィード流れ中のＴＰＢＡの全濃度が３重量％から５重量％の範囲にある、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
反応域の水性母液中の固体ＴＰＢＰ粒子の製品スラリーの温度が２０℃から６０℃の範囲に維持される、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
温度が３５℃から４５℃の範囲に維持される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
（Ａ）反応域の中に（ｉ）ピリジンを含む流れと、（ｉｉ）トリフェニルホウ素の水酸化アルカリ付加物（ＴＰＢＡ）の溶液を含む流れを別々にフィードして、トリフェニルホウ素−ピリジン（ＴＰＢＰ）を含む製品スラリーを水性母液中で形成し；
（Ｂ）製品スラリーのｐＨを８.５から１２.０の値に調整するのに充分な量の酸を反応域に添加し；
（Ｃ）ＴＰＢＰ粒子を含む前記反応域から製品流れを取り出す
ことを含んでなる、ＴＰＢＰを製造するための方法。
【請求項１２】
添加される酸の量が製品スラリーのｐＨを９から１２の値に調整するのに充分である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
添加される酸の量が製品スラリーのｐＨを９.５から１１の値に調整するのに充分である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
添加される酸の量が製品スラリーのｐＨを９.５から１０.５の値に調整するのに充分である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
酸が非酸化性酸である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１６】
酸が塩酸、硫酸、リン酸、または酢酸である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１７】
酸が塩酸である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１８】
酸が反応域に添加される、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
酸が反応域とは別の容器に添加される、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
酸が反応域に添加される、請求項１１に記載の方法。
【請求項２１】
酸が反応域とは別の容器に添加される、請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【関連出願への相互参照】
【０００１】
本出願は、参照により本明細書に組み込まれている、２００６年６月２３日出願の米国特許出願Ｎｏ．１１／４７３，９０７で、現在米国特許出願公報Ｎｏ．２００７／０２９９２５９Ａ１の一部継続出願である。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、トリフェニルホウ素−アミン化合物を製造するための方法に関する。特に、本発明は、ピリジンと、本出願中ではＴＢＰＡと個別的または総括的に表示される、トリフェニルホウ素の水性水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム付加物との間の沈澱反応により、固体トリフェニルホウ素−ピリジン化合物（ＴＰＢＰ）を製造するための方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
特に、トリフェニルホウ素−アミン化合物、およびトリフェニルホウ素−ピリジン（ＴＰＢＰ）化合物は、有効な殺生物剤および船舶用防汚剤であることが知られ、それゆえ、商品として重要な製品である。例えば特許文献１を参照のこと。
【０００４】
ＴＰＢＰを製造するための一つの方法は、ＴＰＢＡとピリジンとを水溶液中で反応させることによるものである。参照により本明細書に組み込まれている特許文献２および特許文献３を参照のこと。ＴＰＢＡをピリジンと反応させると、固体ＴＰＢＰ粒子が析出する。
【０００５】
しかしながら、ピリジンを水性ＴＰＢＡに添加した後、生成する製品スラリーは、ＴＰＢＰ１モルごとに３モルのアルカリ（例えば、水酸化アルカリ金属）を含有する。水溶液中でのＴＰＢＰの溶解性はアルカリ濃度の増加と共に増加するので、かなりの量の製品ＴＰＢＰが母液に溶解する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第３，２１１，６７９号
【特許文献２】ＪＰ０８３１１０７４
【特許文献３】米国特許出願Ｎｏ．１１／４７３，９０７、２００６年６月２３日出願
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、可溶性ＴＰＢＰの少なくとも一部を固体製品に転換し、それによって固体ＴＰＢＰの回収を増加する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
一つの態様では、本発明は、概ね球状のＴＰＢＰ固体粒子を製造するための改善された方法であって、（Ａ）固体ＴＰＢＰ粒子を含む製品スラリーを激しく攪拌された反応域の水性母液中で形成（または準備）し；（Ｂ）激しく攪拌された反応域の中に（ｉ）ピリジンを含む流れと、（ｉｉ）ＴＰＢＡの溶液を含む流れを、合体されたフィード流れ中のＴＰＢＡの全濃度が約１重量％から約６重量％の範囲になるような速度で別々にフィードすることを含んでなる、方法に関する。
【０００９】
結果として、さらなるＴＰＢＰが形成され、その一部は固体として水性母液中に懸濁状態となり、一部は水性母液に溶解する。このさらなるＴＰＢＰを含む製品スラリーに、製品スラリーのｐＨを約８．５と約１２．０との値に調整するのに充分な量の酸を添加する。製品流れは、反応域中の製品スラリーの容積が実質的に一定に保たれ、製品スラリー中の固体ＴＰＢＰの濃度が約８重量％未満の値で維持されるような速度で、反応域から取り出される。
【００１０】
別の態様では、本発明は、トリフェニルホウ素−ピリジン（ＴＰＢＰ）を製造するための改善された方法であって、激しく攪拌された反応域の中に（ｉ）ピリジンを含む流れと、（ｉｉ）ＴＰＢＡの溶液を含む流れを別々にフィードして、製品スラリーを形成することを含んでなる、方法に関する。製品スラリーは、水性母液中に懸濁している一部のＴＰＢＰ粒子と、水性母液に溶解した一部のＴＰＢＰを含む。この製品スラリーに、製品スラリーのｐＨを約８．５から約１２．０の値に調整するのに充分な量の酸が添加される。引き続いて、ＴＰＢＰ粒子を含有する製品流れが反応域から取り出される。
【００１１】
本発明のすべての態様はＴＰＢＰの収率を増加させる。すべての態様で、製品スラリーは「懸濁液」とも呼ばれる。
【００１２】
それゆえ、本発明のすべての態様は、特許文献２および特許文献３に記述されているようにＴＰＢＡをピリジンと水溶液中で反応させる場合、ＴＰＢＰ固体の回収率を増加させるための方法に関する。酸を製品スラリーに添加して、可溶性アルカリを中和することにより、製品スラリー中のアルカリの量が低下し、引き続いてこれによって可溶性ＴＰＢＰの量を低下させ、回収可能な固体ＴＰＢＰの量を増加させる。
【００１３】
すべての態様では、中和を注意深く制御して、約８．５と約１２との間の製品スラリーｐＨを得なければならない。不充分な酸の添加は、約１２以上の製品スラリーｐＨと、回収の低下を生じる。過剰な酸の添加は、約８．５未満の製品スラリーｐＨを生じる。約８．５未満のｐＨは良好な製品回収を与える一方で、望ましくない形での粒子特性の変化も引き起こす。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は実施例１で得られる製品の顕微鏡写真である。
【図２】図２は実施例２で得られる製品の顕微鏡写真である。
【図３】図３は実施例３で得られる製品の顕微鏡写真である。
【図４】図４は実施例４で得られる製品の顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
用語「母液」は、反応域、例えば反応器または結晶化装置中での溶解ＴＰＢＰ、溶解アルカリ（「苛性」とも呼ばれるＮａＯＨ、またはＫＯＨ）、および対応する溶解塩化アルカリ金属塩（塩化ナトリウムまたは塩化カリウム）を含む、水相を記述するのに本明細書で使用される。
【００１６】
すべての態様で、「激しく攪拌された反応域」は、「よく混合された反応域」とも本明細書では呼ばれ得る。
【００１７】
すべての態様に対する反応域は、結晶化装置、反応器または逆混合された沈澱反応器などのいかなる好適な容器であり得る。別の中和容器は、使用される場合には、いかなる好適な攪拌された容器であってもよい。
【００１８】
すべての態様で、ピリジン含有流れは非希釈ピリジンであるか、または水性母液または
水により希釈され得る。
【００１９】
すべての態様では、この酸は、塩酸、硫酸、リン酸または酢酸などの非酸化性の酸であり、製品スラリーのｐＨを約８．５から約１２．０、例えば約９から約１２、約９．５から約１１、または約９．５から約１０．５の値に調整するのに充分な量の酸が添加される。
【００２０】
水性母液中に固体ＴＰＢＰ粒子の以前に形成された製品スラリーを含む態様
本発明の一つの態様では、固体ＴＰＢＰ粒子を母液中に含む製品スラリーを含む、よく混合された反応域、例えば結晶化装置の中にピリジンの水溶液と水性ＴＰＢＡの流れを別々かつ実質的に連続的に導入することにより、固体のトリフェニルホウ素−ピリジン化合物（ＴＰＢＰ）が製造される。製品スラリーの流れが結晶化装置から実質的に連続的に取り出されて、結晶化装置中で実質的に一定のインベントリーを維持する。結晶化装置中での製品スラリーの滞留時間は、約１０分よりも長く、例えば約３０分または約１時間である。結晶化装置の具体的な運転方式は、米国特許出願公報Ｎｏ．２００７／０２９９２５９Ａ１で詳述され、下記に要約されている。
【００２１】
最適条件で運転する場合、水性母液中のアルカリ濃度は０．５モルであり、これは１３．７のｐＨに相当する。結晶化装置からの製品スラリーを別な容器中でＨＣｌなどの任意の非酸化性酸と反応させて、アルカリを中和し、製品スラリーのｐＨを低下させることができる。添加される酸の量は、ｐＨを約８．５と約１２の間、例えば約９．５と約１０．５の間まで低下させるのに充分でなければならない。酸の濃度は決定的でなく、普通の濃厚な酸、例えば濃ＨＣｌが使用される。
【００２２】
さらに詳しくは、この態様では、ピリジン含有流れとＴＰＢＡの流れは、反応域、例えば水性母液中に固体ＴＰＢＰ粒子の以前に形成された製品スラリーを含む、反応器、結晶化装置、または他の好適な容器の中に別々に計量注入することによりフィードされる。ＴＰＢＡはピリジンと反応して、固体ＴＰＢＰ粒子を形成する、すなわち１モルのピリジンと１モルのＴＰＢＡが反応して、１モルのＴＰＢＰと１モルのアルカリを形成する。形成されるＴＰＢＰの一部は母液に溶解し、残りは固体粒子として母液中に懸濁する。形成されるＴＰＢＰ粒子を含む製品スラリーは、結晶化装置から攪拌タンクにフィードされ、そこで酸が添加されて、アルカリの一部を中和する。
【００２３】
工程の操作時に懸濁液を激しく攪拌するために、反応域に攪拌機が備えられる。用語「激しい攪拌」は、当業界で周知されていることであり、反応器の中への導入時の反応試剤流れの均一かつ概ね急速な混合を確保するように設計されている、反応器中での懸濁液のよく攪拌されかつ連続的な混合を意味するように意図されている。工程の連続運転時、製品流れは、反応域から取り出され、例えば実質的に同時に取り出され、ならびにピリジン含有流れ、ＴＰＢＡ流れ、及び製品流れのフィード流量を調整して、滞留時間が下記に述べるように少なくとも約１０分となるように、反応域中の製品スラリーの容積は、予め決めた概ね一定の値で維持される。反応器、結晶化装置または他の好適な容器のサイズと、攪拌機の能力に合わせて反応域中で製品スラリーの好都合な容積を維持することは、満足な結果を生む。
【００２４】
約２０ミクロンよりも大きい平均直径と、ガウス型粒子サイズ分布を有する概ね球形に賦型されたＴＰＢＰ粒子が連続的に一貫して製造可能である。ＴＰＢＰ粒子はフィルターケーキとして回収され、合体されたＴＰＢＡ流れとピリジン流れのＴＰＢＡ含量を約３重量％から約５重量％など約１重量％から約６重量％の範囲に維持すれば、回収工程中のフィルターケーキは、濾過、洗浄、および乾燥に関して改善された性質を呈する。
【００２５】
ピリジン含有流れとＴＰＢＡ流れを導入すること、および製品流れを取り出すことは、連続的に行われなければならないが、この方法は間歇的な方法でも行われ得る。固体ＴＰＢＰは、濾過によりまたは任意の他の好都合な固体−液体分離方法により製品流れから回収され得る。典型的な装置は、ロータリー真空濾過機、遠心濾過機、およびプッシャー遠心分離機を含む。
【００２６】
温度は形成されるＴＰＢＰ粒子の特性に影響を及ぼし得る。６０℃以上の温度は、製品形態に望ましくない変化を引き起こすことが観察されてきたが、高い温度は、一般に、大きい粒子に有利である。この方法の実施では、反応域の温度、すなわち、反応域における懸濁液の温度は、約２０℃から約６０℃、例えば約３５℃から約４５℃の範囲になければならない。
【００２７】
ＴＰＢＡ溶液中のアルカリの濃度は、約０．４から約０．６モルアルカリ／リットル・ＴＰＢＡ溶液などの範囲にわたって変わる可能性がある。ＴＰＢＡ溶液は、約０．６から約０．９モル塩化アルカリ金属塩／リットル・ＴＰＢＡ溶液の範囲の濃度で塩化アルカリ金属塩などの他の成分を含有し得る。
【００２８】
工程を開始するために、固体ＴＰＢＰ粒子の製品スラリーがピリジンとＴＰＢＡ溶液の間の初期のバッチ沈澱反応により反応容器中で形成され得る。工程の前のバッチまたは連続運転から持ち込まれる製品スラリーも使用され得る。
【００２９】
工程を行うための反応域は、好適な攪拌機または他の混合機付きの結晶化装置であることができる。反応容器（すなわち、反応域）のサイズは、約１０分以上、例えば約３０分または約１時間の滞留時間（容器中に維持されるスラリーの容積を全容積フィード速度で割ったものとして定義される）を与えるように選択される。攪拌は、攪拌機、または循環ループ、またはその両方の手段により提供可能である。結晶化装置などの反応器容器には、通常、容器の周縁に配置されている内部バッフルが備えられ、ドラフト管が備えられ得る。酸の添加と、それにより必要とされる任意の変更、例えばｐＨの改変とは別に、結晶化装置の具体的な運転方式は特許文献３に詳述されている。
【００３０】
別な態様においては、望ましい製品結晶特性が維持されるという前提ならば、酸の少なくとも一部または酸の全部は、反応域（例えば結晶化装置）内で添加され得る。
【００３１】
水性母液中に固体ＴＰＢＰ粒子の以前に形成された製品スラリーを含まない態様
本発明の別の態様では、ＴＰＢＰは、ピリジンを含む流れと、固体ＴＰＢＰ粒子の以前に形成された製品スラリーを母液中に含まない、ＴＰＢＡの水溶液を含む別の流れをよく混合された反応域、例えば結晶化装置の中に実質的に連続的に添加することを含んでなる方法により製造される。ＴＰＢＡ溶液はピリジンと反応して、固体ＴＰＢＰ粒子を形成する、すなわち１モルのピリジンと１モルのＴＰＢＡが反応して、１モルのＴＰＢＰと１モルのアルカリを形成する。形成されるＴＰＢＰの一部は母液に溶解し、残りは固体粒子として母液中に懸濁する。製品スラリーの流れは結晶化装置から例えば実質的に連続的に取り出されて、結晶化装置中で実質的に一定のインベントリーを維持する。結晶化装置中での製品スラリーの滞留時間は、約１０分よりも長く、例えば約３０分または約１時間である。反応域からの製品スラリーは、製品スラリーのｐＨを約８．５と約１２、例えば約９．５から約１０．５の値に低下させるのに充分な量の、ＨＣｌなどの任意の非酸化性酸と別な容器中で反応される。酸の濃度は決定的でなく、普通の濃厚な酸、例えば濃ＨＣｌが使用される。
【００３２】
工程の操作時に懸濁液を激しく攪拌するために、反応域に攪拌機が備えられる。用語「激しい攪拌」は、当業界で周知されていることであり、反応器の中への導入時の反応試剤
流れの均一かつ概ね急速な混合を確保するように設計されている、反応器中での懸濁液のよく攪拌されかつ連続的な混合を意味するように意図されている。工程の連続運転時、製品流れは、反応域から取り出され、例えば実質的に同時に取り出され、ならびにピリジン含有流れ、ＴＰＢＡ流れ、及び製品流れのフィード流量を調整して、滞留時間が下記に述べるように少なくとも約１０分となるように、反応域中の製品スラリーの容積は、予め決めた概ね一定の値で維持される。反応器、結晶化装置または他の好適な容器のサイズと、攪拌機の能力に合わせて反応域中で製品スラリーの好都合な容積を維持することは、満足な結果を生む。
【００３３】
約２０ミクロンよりも大きい平均直径と、ガウス型粒子サイズ分布を有する概ね球形に賦型されたＴＰＢＰ粒子が連続的に一貫して製造可能である。ＴＰＢＰ粒子はフィルターケーキとして回収される。
【００３４】
ピリジン含有流れとＴＰＢＡ流れを導入すること、および製品流れを取り出すことは、連続的に行われなければならないが、この方法は間歇的な方法でも行われ得る。
【００３５】
固体ＴＰＢＰは、濾過によりまたは任意の他の好都合な固体−液体分離方法により製品流れから回収され得る。典型的な装置は、ロータリー真空濾過機、遠心濾過機、およびプッシャー遠心分離機を含む。
【００３６】
この反応は、室温または約２０から約６０℃の高い温度で行われる。合体されたＴＰＢＡ溶液流れとピリジン流れ中のＴＰＢＡの全濃度は、約１重量％から約６重量％の範囲、例えば約３重量％から約５重量％に維持される。
【００３７】
ＴＰＢＡ溶液中のアルカリの濃度は、ある範囲、例えば約０．４から約０．６モルアルカリ／リットル・ＴＰＢＡ溶液にわたって変わる可能性がある。ＴＰＢＡ溶液は、約０．６から約０．９モル塩化アルカリ金属塩／リットル・ＴＰＢＡ溶液の範囲の濃度で他の成分、例えば塩化アルカリ金属塩を含有し得る。
【００３８】
工程を行うための反応域は、好適な攪拌機または他の混合機付きの結晶化装置であることができる。反応容器（すなわち、反応域）のサイズは、約１０分以上、例えば約３０分または約１時間の滞留時間（容器中に維持されるスラリーの容積を全容積フィード速度で割ったものとして定義される）を与えるように選択される。攪拌は、攪拌機、または循環ループ、またはその両方の手段により提供可能である。結晶化装置などの反応器容器には、通常、容器の周縁に配置されている内部バッフルが備えられ、ドラフト管が備えられてもよい。
【００３９】
結晶化装置中のスラリーの滞留時間は、１０分よりも長く、例えば約３０分または約１時間である。
【００４０】
別の態様では、少なくとも一部または酸の全部は、望ましい製品結晶特性が維持されるという前提で反応域（例えば、結晶化装置）内で添加され得る。
【００４１】
さらに別の態様では、製造はバッチ法で行われ得る。バッチ方式では、フィード成分の少なくとも１つは、他のフィード成分を添加する前に、反応域、例えば結晶化装置に完全に装填される。例えば、結晶化装置にＴＰＢＡ水溶液を装填し、次にピリジンを含む流れを時間をかけて添加してもよい。あるいは、結晶化装置に水を装填し、ＴＰＢＡ水溶液と、ピリジンを含む流れの両方を時間をかけて同時または実質的に同時に添加してもよい。結晶化装置中のバッチ反応時間は、１０分よりも長く、例えば約３０分または約１時間である。反応域中で製造される製品スラリーは、製品スラリーのｐＨを約８．５と約１２、
例えば約９．５から約１０．５の値に低下させるのに充分な量の任意の非酸化性酸と反応される。酸の濃度は決定的でなく、普通の濃厚な酸、例えば濃ＨＣｌが使用される。ＴＰＢＰ反応が完結したならば、結晶化装置中で酸を製品スラリーに添加してもよい。あるいは、製品スラリーを結晶化装置から別の容器、例えば攪拌されたタンクにフィードし、そこで酸を添加してもよい。バッチ反応時間、酸の添加、それにより必要とされる任意の変更、例えばｐＨの改変とは別に、結晶化装置の具体的な運転方式は特許文献２に詳述されている。
【実施例】
【００４２】
内容物スラリーの直径に対する高さの比がほぼ１．０である、１リットルの円筒形容器中ですべての実験を行った。この容器は、離隔付きの４個のバッフルを有し、６枚のブレードタービン攪拌機を備えるものであった。タービンと同一のレベルに２つのフィード点を置いた。攪拌機ブレードの外側の先端と、それと１８０度離してフィードを置いた。ピリジンを一方のフィード点から添加し、ＴＰＢＡ溶液を第２のフィード点から添加した。製品を容器の頂部からオーバーフローにより取り出して、容器中で比較的一定の容積を維持した。
【００４３】
スラリー製品を次の方法でキャラクタリゼーションして、製品の品質を評価した。
・顕微鏡写真をとって、粒子のサイズと形状を求めた。
・濾過後のケーキ中の水の量を求めるためのケーキ水分
・回収された固体製品の量
【００４４】
湿ったフィルターケーキを秤量することにより、ケーキ水分を求めて、水プラス固体の重量を得、続いて真空オーブン中で乾燥し、再秤量して、乾燥した固体の重量を得た。ケーキ水分を次のように計算した。
ケーキ水分＝（湿ったケーキの重量−乾燥した固体の重量）／乾燥した固体の重量
【００４５】
与えられた容積のスラリーから得られる乾燥した固体の量を測定することにより、回収率を求めた。
【００４６】
実施例１（比較例）：結晶化＋中和せず
この実験では、ＴＰＢＡ（４重量％のトリフェニルホウ素を含有）のナトリウム形の水溶液を８.３ｃｃ／分の速度でフィードし、非希釈ピリジンを７.３ｃｃ／時でフィードした。これは化学量論に近い混合物に相当し、滞留時間は約１時間であった。結晶化装置の温度を４０℃で制御した。４時間の運転の後、スラリーの試料をキャラクタリゼーションした。図１に示すように、得られる製品はまるい粒子からなっていた。表１に実施例１の見出しで追加のデータを示す。
【００４７】
実施例２（比較例）：結晶化＋後続のｐＨ＝７.０への中和
これは実施例１の継続であり、結晶化装置をさらに１時間運転して、中和のためにスラリーを捕集した。このスラリーはＴＰＢＰ粒子と、溶解したＴＰＢＰを含有した。ｐＨを標準のｐＨメーターにより測定しながら、濃ＨＣｌを混合しながらスラリーに添加して、苛性（ＮａＯＨ）を中和した。ｐＨが８.５の値に達すると、固体の著しい凝集が起こった。さらなる酸を添加して、スラリーｐＨを７.０まで低下させた。次に、スラリーをキャラクタリゼーションした。固体の顕微鏡写真は、図２に示すように、これらが顆粒の形状に形を変えたことを示した。表１にこの実施例に対する追加のデータを示す。ＨＣｌの添加は、ＴＰＢＰ回収率を１２.８％増加させたが、ケーキ水分は３倍増加した。
【００４８】
実施例３（比較例）：結晶化＋中和せず
この実験では、ＴＰＢＡ（４重量％のトリフェニルホウ素を含有）のナトリウム形の水溶液を８.３ｃｃ／分の速度でフィードし、非希釈ピリジンを７.０ｃｃ／時でフィードした。これは化学量論に近い混合物に相当し、滞留時間は約１時間であった。結晶化装置の温度を４０℃で制御した。４時間の運転の後、スラリーの試料をキャラクタリゼーションした。図３に示すように、得られる製品はまるい粒子からなっていた。表１に追加のデータを示す。
【００４９】
実施例４（本発明例）：結晶化＋後続のｐＨ＝１０.０への中和
これは実施例３の継続であり、結晶化装置をさらに１時間運転して、中和のためにスラリーを捕集した。このスラリーはＴＰＢＰ粒子と、溶解したＴＰＢＰを含有した。ｐＨを標準のｐＨメーターにより測定しながら、濃ＨＣｌを混合しながらスラリーに添加して、苛性（ＮａＯＨ）を中和した。ｐＨが１０.０に達するまで酸を添加した。粒子の凝集は観察されなかった。次に、スラリーをキャラクタリゼーションした。固体の顕微鏡写真は、図４に示すように、これらが球状の形状であることを示した。表１にこの実施例に対する追加のデータを示す。ＨＣｌの添加は、ＴＰＢＰ回収率を１１.５％増加させたが、ケーキ水分は減少した。
【００５０】
これらの実施例は、スラリーｐＨを１０の値に調整することにより、製品回収率が著しく増加し、望ましい粒子特性が保持されるということを示す。ｐＨを８．５の値以下に低下させることは、回収率の増加をもたらすが、粒子の著しい劣化を伴う。
【００５１】
【表１】
0005529045.tif 000002
【００５２】
いかなる優先権文書および／または試験手順も含めて、本明細書に記載または列挙されているすべての文書は、これらが本明細書と矛盾しない範囲で参照により全体で組み込まれている。本開示の形の例示および説明の一方で、前出の全般的な説明および特定の態様から明白なように、本開示の精神および範囲を逸脱することなく、種々の改変を行うことができる。したがって、本発明がそれにより限定されるということは意図されない。
【図１】
0005529045.tif 000003
【図２】
0005529045.tif 000004
【図３】
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【図４】
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