(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分(ａ)、(ｂ)及び(ｃ)を含有し、使用時に混合して用いられ、混合時の25℃におけるpHが８〜12である、多剤型染毛剤組成物。
(ａ) 下記の化合物群αから選択されるグリシルグリシン誘導体若しくはそれらの塩の一種又は二種以上
【化１】
0005474289.tif 000014
(ｂ)アルカリ剤
(ｃ)酸化剤
【請求項２】
成分(ａ)のグリシルグリシン誘導体が化合物群αの (Ｇ９)又は(Ｇ１０)である、請求項１記載の多剤型染毛剤組成物。
【請求項３】
成分(ｂ)を含有する第１剤と、成分(ｃ)を含有する第２剤とを有するものである、請求項１又は２記載の多剤型染毛剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の多剤型染毛剤組成物を使用直前に混合し毛髪に適用して１〜60分間放置後、洗い流す染毛方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多剤型染毛剤組成物及びそれを用いた染毛方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の染色には、アルカリ剤、プレカーサー及びカップラーを含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤とで構成される酸化型染毛剤が広く一般に使用されている。
このような染毛剤組成物では、より短時間で毛髪を染色するために、また、より鮮やかな毛髪に染色するために、より高い染色性が望まれている。毛髪の染色性を高める簡便な方法として、例えば、染料の配合濃度を増加させる方法が用いられているが、単純に染料濃度を増加させるだけでは得られる色味が変化してしまうばかりでなく、処方の安定性に悪影響をもたらす場合があり、そのため染料の濃度増加には限界があった。また、アルカリ剤や酸化剤の配合量を増加し脱色性を向上させて染毛色の変化を際立たせる方法も併せて用いられているが、毛髪損傷が増大したり、潤いや深みの少ない不自然な仕上がりとなったりするという問題が生じ、アルカリ剤や酸化剤の配合量の増加にも限界があった。
【０００３】
このような問題を解決すべく、種々の新規な染料プレカーサーや、カップラー、あるいは直接染料を用いる方法が提案されている。しかしながら、これら新規の染料を用いると、色味の調節に多大の労力を要することとなるため、新規の染料を用いることなく、従来広く使用されている染料のみを用いて染色性を向上させる技術が求められている。
【０００４】
このような技術として、例えば、カチオン化された種々のタンパク質加水分解物を含有する染毛剤組成物により染色性を向上させる技術（特許文献１参照）、タンパク質加水分解物又はその誘導体、及びモノイソプロパノールアミンを含有する染毛剤組成物により、染色性と脱色性を同時に向上させ、より高い染毛効果を得る技術（特許文献２参照）等が提案されている。これらの技術では、種々の動物性タンパク質又は植物性タンパク質の加水分解物を用いることが提案されているが、タンパク質加水分解物の組成はタンパク源毎に異なる上、製造単位毎の組成すらも必ずしも一定ではないため、上述の効果にばらつきが生じやすく、染毛剤組成物として用いるには充分満足し得るものではなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開平１−２７５５１９号公報
【特許文献２】特開２０００−３３６０２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、脱色性及び染色性に優れる多剤型染毛剤組成物を提供することにある。本発明はまた、脱色性及び染色性に優れる染毛方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、種々の利用可能なタンパク質、中でも特に近年になって注目されている魚鱗や魚皮由来の海洋性タンパク質に着目し、それらのタンパク質加水分解物を含有する多剤型染毛剤組成物の脱色性と染色性を検証したところ、脱色性と染色性の向上のために必ずしもタンパク質加水分解物を用いる必要はなく、特定のオリゴペプチドを用いればよいとの知見を得た。更に、本発明者らは詳細に研究を進めたところ、特定構造を有するグリシルグリシン誘導体と、アルカリ剤と、酸化剤とを含有する多剤型染毛剤組成物が優れた脱色性と染色性を同時に発現し所望の染毛効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、成分(ａ)、(ｂ)及び(ｃ)を含有し、使用時に混合して用いる多剤型染毛剤組成物を提供するものである。
(ａ)アミノ酸残基の数が２又は３である、一般式(１)で表されるグリシルグリシン誘導体若しくはその塩の一種又は二種以上
(ｂ)アルカリ剤
(ｃ)酸化剤
【０００９】
【化１】
0005474289.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｘは水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の二価の炭化水素基又はアミノ酸残基を示し、
Ｙはアミノ酸残基又は化学式(２)；
【００１１】
【化２】
0005474289.tif 000003
【００１２】
（式中、−＊は隣接するカルボニル基又は酸素原子と結合する結合手を示す。）
で表される二価の基を示し、
Ｒは水素原子、又は水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の一価の炭化水素基を示し、ｍ及びｎは０又は１を示す。但し、ｍ及びｎが同時に１となる場合、Ｘはアミノ酸残基となることはない。〕
本発明はまた、上記した多剤型染毛剤組成物を使用直前に混合し毛髪に適用して１〜60分間放置後、洗い流す染毛方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の多剤型染毛剤組成物によれば、高い脱色性と高い染色性とを同時に発現することが可能であり、高い染色性は従来広く使用されている染料を用いても実現される。また、本発明によれば、高い脱色性と高い染色性とを同時に発現することの可能な染毛方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の多剤型染毛剤組成物において「多剤型」とは、当該組成物が２以上の剤から構成されることを意味し、その剤型としては、
１）成分(ｂ)を含有する第１剤と、成分(ｃ)を含有する第２剤とからなる二剤型染毛剤組成物、及び
２）成分(ｂ)を含有する第１剤と、成分(ｃ)を含有する第２剤と、酸化助剤を含有する第３剤とからなる三剤型染毛剤組成物
が挙げられる。
成分(ａ)は上記した第１剤、第２剤及び第３剤のうちのいずれか１以上の剤に配合しても、これらの剤とは別の独立した剤に配合してもよい。このような独立した剤は、例えば、
ｉ）第１剤及び第２剤、必要により第３剤の混合液を毛髪に適用する前にあらかじめ毛髪に塗布されることにより、毛髪上で当該混合液と混合される洗い流さないタイプの染毛前処理剤、
ii）第１剤及び第２剤、必要により第３剤の混合液を毛髪に適用した後、洗い流さずに更に毛髪に適用されることにより、毛髪上で当該混合液と混合される染毛後処理剤、
iii）第１剤及び第２剤、必要により第３剤の混合液の調製時に更に追加して混合される添加剤
等の形態であってもよい。すなわち、毛髪適用時において上記混合液と混合される剤は「独立した剤」に包含され、毛髪適用時において上記混合液と混合されない剤は「独立した剤」に包含されない。
【００１５】
本発明においては、独立した剤を上記した剤型に組み合わせた場合も当該剤型に包含されるものとする。すなわち、成分(ｂ)を含有する第１剤と、成分(ｃ)を含有する第２剤に、更に独立した剤を組み合わせた染毛剤組成物は二剤型染毛剤組成物であり、また成分(ｂ)を含有する第１剤と、成分(ｃ)を含有する第２剤と、酸化助剤を含有する第３剤に、更に独立した剤を組み合わせた染毛剤組成物は三剤型染毛剤組成物であるものとする。また、公知の二剤型染毛剤組成物、又は公知の三剤型染毛剤組成物に、成分(ａ)を含有する独立した剤を組み合わせた染毛剤組成物も本発明に包含される。
【００１６】
ここで、本発明において、「染毛剤」とは、染料を含む毛髪染色剤に加え、染料を含まない毛髪脱色剤をも包含する概念である。また、「染色する」とは、染料を含む染毛剤では毛髪を脱色すると共に染めることであり、また染料を含まない脱色剤では毛髪を脱色することをいう。さらに、「全組成物」とは、洗い流すまでに染毛処理に使用される組成物全体をいい、多剤型染毛剤組成物を構成する各剤を混合した後の混合物、あるいは当該混合物と独立した剤との組み合わせを意味する。
【００１７】
成分(ａ)は、上記一般式(１)で表されるグリシルグリシン誘導体若しくはその塩の一種又は二種以上の混合物であり、遊離形態でも、両性イオンであってもよい。
グリシルグリシン誘導体の塩としては、例えば、塩酸塩、硫酸塩等の無機酸塩；乳酸塩等の有機酸塩；アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩等のアンモニウム塩；ナトリウム塩等のアルカリ金属塩等が挙げられる。
【００１８】
一般式(１)中、Ｘで示される、水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の二価の炭化水素基は、飽和又は不飽和でも、直鎖状又は分岐鎖状であってもよく、このうち水酸基で置換された二価の飽和炭化水素基又は二価の飽和炭化水素基が好ましい。
二価の炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、エチリデン基、ビニレン基、トリメチレン基、イソプロピリデン基、1-プロペニレン基、テトラメチレン基、2-メチルトリメチレン基、1-メチルトリメチレン基、1-ブテニレン基等が挙げられる。
水酸基で置換された二価の炭化水素基としては、例えば、1-ヒドロキシエチレン基、1-ヒドロキシトリメチレン基、1,2-ジヒドロキシトリメチレン基、1-ヒドロキシテトラメチレン基、1,2-ジヒドロキシテトラメチレン基、1,3-ジヒドロキシテトラメチレン基、1,2,3-トリヒドロキシテトラメチレン基等が挙げられる。
【００１９】
本発明において、「アミノ酸残基」とは、合成により得られるか、又は生体中に存在する全てのアミノ酸に由来の、オリゴペプチドを形成すべき単位アミノ酸部分を意味し、Ｄ体でもＬ体であってもよい。
【００２０】
一般式(１)中、Ｘで示されるアミノ酸残基としては、アルギニン残基、リジン残基、ヒスチジン残基等の塩基性アミノ酸残基；アラニン残基、グリシン残基等の脂肪族アミノ酸残基;フェニルアラニン残基、チロシン残基、トリプトファン残基等の芳香族アミノ酸残基；グルタミン残基、アスパラギン残基等の酸アミドアミノ酸残基；グルタミン酸残基、アスパラギン酸残基、システイン酸残基等の酸性アミノ酸残基；セリン残基、スレオニン残基等のヒドロキシアミノ酸残基；プロリン残基、N-メチルプロリン残基、4-ヒドロキシプロリン残基等の環状アミノ酸残基等が挙げられる。中でも、アルギニン残基、アラニン残基、フェニルアラニン残基、グリシン残基、グルタミン残基、グルタミン酸残基、セリン残基、プロリン残基、N-メチルプロリン残基、4-ヒドロキシプロリン残基が好ましい。
【００２１】
一般式(１)中、Ｒで示される、水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の一価の炭化水素基は、飽和又は不飽和でも、直鎖状又は分岐鎖状であってもよい。
一価の炭化水素基としてはアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基等が挙げられる。
水酸基で置換された一価の炭化水素基としてはヒドロキシアルキル基が好ましく、例えば、ヒドロキシメチル基、2-ヒドロキシエチル基、3-ヒドロキシプロピル基、4-ヒドロキシブチル基、2,3-ジヒドロキシエチル基、2,3,4-トリヒドロキシブチル基、2,4-ジヒドロキシブチル基等が挙げられる。
一般式(１)中、Ｙで示されるアミノ酸残基としては上記Ｘと同様のものが例示されるが、Ｙとしては、アルギニン残基、アラニン残基、グリシン残基、グルタミン残基、グルタミン酸残基、セリン残基、プロリン残基、4-ヒドロキシプロリン残基、又は化学式（２）で示される二価の基が好ましい。
【００２２】
【化３】
0005474289.tif 000004
【００２３】
（式中、−＊は隣接するカルボニル基又は酸素原子と結合する結合手を示す。）
【００２４】
成分(ａ)に好適なグリシルグリシン誘導体の例としては、式(Ｇ１)〜(Ｇ10)で表されるグリシルグリシン誘導体を挙げることができ、(Ｇ３)〜(Ｇ10)がより好ましく、(Ｇ９)、(Ｇ10)が特に好ましい。これらグリシルグリシン誘導体は遊離形態であっても、両性イオンであってもよく、塩を形成していてもよい。また、これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
【化４】
0005474289.tif 000005
【００２６】
成分(ａ)の含有量は、脱色性と染色性向上効果及び処方配合性の観点から、全組成物中の0.05〜10質量％、特に0.25〜５質量％が好ましい。また、成分(ａ)は、第１剤、第２剤及び第３剤のうちのいずれか１以上の剤に配合してもよいし、又は独立した剤に配合してもよい。
【００２７】
成分(ｂ)のアルカリ剤は、第１剤に含まれる。アルカリ剤としては、アンモニア及びその塩；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩；1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等が挙げられ、特にアンモニア、アルカノールアミン及びそれらの塩が好ましい。
【００２８】
これらのアルカリ剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その含有量は、十分な染色性・脱色性の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成物中の0.05〜10質量％、更には0.1〜８質量％、特に0.2〜５質量％が好ましい。
【００２９】
成分(ｃ)の酸化剤は、第２剤に含まれる。酸化剤としては、過酸化水素又は酸素の発生剤である過酸化尿素、過酸化水素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、特に過酸化水素が好ましい。
【００３０】
成分(ｃ)は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。成分(ｃ)の酸化剤の含有量は、十分な染毛・脱色効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、過酸化水素換算量として全組成物中の0.1〜12質量％、更には0.5〜９質量％、特に１〜６質量％が好ましい。
【００３１】
本発明の多剤型染毛剤組成物は、第３剤に酸化助剤を含有することができる。
酸化助剤としては、上記した酸化剤以外の酸化剤を使用することができ、例えば、過硫酸塩等が挙げられる。具体的には、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等が挙げられ、これらは造粒物のような粉末状の形態が好ましい。
【００３２】
酸化助剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。酸化助剤の含有量は、十分な脱色効果及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成中の0.1〜50質量％、更には１〜30質量％、特に３〜25質量％が好ましい。
【００３３】
本発明の多剤型染毛剤組成物は、第１剤に直接染料又は酸化染料中間体を含有することができる。
直接染料としては、例えば、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料、特開2003-342139号公報に記載の直接染料等が挙げられる。
酸性染料としては、例えば、青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、酸性橙３等が挙げられる。
ニトロ染料としては、例えば、2-ニトロパラフェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロオルトフェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HC青２、HC橙１、HC赤１、HC黄２、HC黄４、HC黄５、HC赤３、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロパラフェニレンジアミン等が挙げられる。
分散染料としては、例えば、分散紫１、分散青１、分散黒９等が挙げられる。
塩基性染料としては、例えば、塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性赤51、塩基性黄57、塩基性黄87、塩基性橙31等が挙げられる。
【００３４】
直接染料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。直接染料の含有量は、全組成物中の0.001〜５質量％、特に0.01〜３質量％が好ましい。
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカップラーを用いることができる。
プレカーサーとしては、例えば、パラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、オルトクロルパラフェニレンジアミン、N-フェニルパラフェニレンジアミン、N,N-ビス（ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン、3-メチル-4-アミノフェノール、2-ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、4-アミノメタクレゾール、オルトアミノフェノール及びこれらの塩等が挙げられる。
カップラーとしては、例えば、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、5-アミノオルトクレゾール、メタフェニレンジアミン、メタアミノフェノール、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2,6-ジアミノピリジン、2-メチル-5-ヒドロキシエチルアミノフェノール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン及びこれらの塩等が挙げられる。
プレカーサーとカップラーは、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。その含有量は、それぞれ全組成物中の0.01〜５質量％、特に0.1〜４質量％が好ましい。
【００３５】
本発明の多剤型染毛剤組成物には、界面活性剤を含有することができる。
界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤及びアニオン界面活性剤のいずれも使用することができる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、セトリモニウムクロリド、ステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、ステアラルコニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド等が挙げられ、特にステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリドが好ましい。
非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル系、高級脂肪酸ショ糖エステル系、ポリグリセリン脂肪酸エステル系、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド系、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル系、アルキルサッカライド系、アルキルアミンオキサイド系、アルキルアミドアミンオキサイド系等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテル系が特に好ましい。
【００３６】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩系、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩系、アルキル又はアルケニル硫酸塩系、オレフィンスルホン酸塩系、アルカンスルホン酸塩系、飽和又は不飽和脂肪酸塩系、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩系、α-スルホン脂肪酸塩系、N-アシルアミノ酸系、リン酸モノ又はジエステル系、スルホコハク酸エステル系等が挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩系としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩系が挙げられる。これらアニオン界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。
【００３７】
界面活性剤の含有量は、感触、乳化性能の点で、全組成物中の0.1〜10質量％、特に0.5〜８質量％が好ましい。
【００３８】
本発明の多剤型染毛剤組成物は、カチオン性ポリマーを含有することができる。
カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基若しくはアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶性のものが挙げられ、具体的には、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、特にシャンプー時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果、並びに剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましい。
【００３９】
カチオン性ポリマーの具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体（ポリクオタニウム-6，例えばマーコート100；Nalco社）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22，例えばマーコート280，同295；Nalco社）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7，例えばマーコート550；Nalco社）、４級化ポリビニルピロリドン誘導体（ガフコート734、同755、同755N；アイエスピー・ジャパン社）、カチオン化セルロース誘導体（レオガードG、同GP；ライオン社、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M；以上、ユニオンカーバイド社）等が挙げられる。
【００４０】
これらカチオン性ポリマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。カチオン性ポリマーの含有量は、感触向上効果と処方安定性の点から、全組成物中の0.001〜10質量％が好ましく、更には0.01〜８質量％、特に0.05〜５質量％が好ましい。
【００４１】
本発明の多剤型染毛剤組成物は、優れた使用感を付与するために、シリコーン類を含有することが好ましい。
シリコーン類としては、例えば、ポリシロキサン類、変性シリコーン類（例えば、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等）、環状ポリシロキサンが挙げられ、特にポリシロキサン類、アミノ変性シリコーンが好ましい。
これらシリコーン類は商業的に入手することができ、例えば、BY11-026、BY22-19、FZ-3125、SH200-1,000,000cs（東レ・ダウコーニング社）、TSF451-100MA（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社）〔以上ポリシロキサン類〕、TSF4440（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社）、KF-6005、KF-6011（信越化学工業社）〔以上ポリエーテル変性シリコーン類〕、SF8451C、SF8452C、SF8457C、SM8704C、SM8904（東レ・ダウコーニング社）、KF-867（信越化学工業社）〔以上アミノ変性シリコーン〕等が挙げられる。
【００４２】
上記シリコーン類の含有量は、十分な効果とベタツキの抑制の点から、全組成物中の0.02〜20質量％が好ましく、更には0.1〜10質量％、特に0.2〜５質量％が好ましい。
【００４３】
本発明の多剤型染毛剤組成物には、感触改善、安定性の観点から、高級アルコールを含有することが好ましい。これにより、界面活性剤と構造体を形成して染毛剤組成物の分離を防ぐと共に、すすぎ時の感触を改善することができる。
高級アルコールとしては、炭素数８〜22、特に16〜22のものが好ましく、具体的には、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられ、またこれらの混合物であってもよい。
高級アルコールは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その含有量は、全組成物中の0.01〜15質量％、特に0.1〜10質量％が好ましい。
【００４４】
本発明の多剤型染毛剤組成物には、媒体として、水及び必要により有機溶剤を使用することができる。
有機溶剤としては、例えば、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール類；ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類；プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。
【００４５】
本発明の多剤型染毛剤組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような成分としては、例えば、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、天然又は合成の高分子エーテル類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。
【００４６】
本発明の多剤型染毛剤組成物は、使用時（混合時）の25℃におけるpHが８〜12であることが好ましく、染毛・脱色効果と皮膚刺激性の点から、特にpH９〜11が好ましい。
pH調整剤として、成分(ｂ)のアルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等を使用することができる。また、混合前の第１剤のpHは８〜12が好ましく、混合前の第２剤のpHは２〜５が好ましい。
【００４７】
本発明の多剤型染毛剤組成物を構成する各剤の剤型は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状、エアゾールなどの形態にすることができる。また、第３剤の剤型は、粉末状であってもよい。
また、本発明の多剤型染毛剤組成物は、それを構成する各剤を混合し毛髪に塗布したときに液だれし難い粘度であることが望ましく、例えば、25℃においてヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（B8R型粘度計、TOKIMEC社）で測定した全組成物の粘度が2000〜10万mPa・sであるのが好ましい。ここで、粘度は、ローターT-Cを用い、10rpmで１分間回転させた後の値である。
【００４８】
本発明の多剤型染毛剤組成物は、例えば、使用時に染毛剤組成物を構成する各剤（前述した独立した剤を含む）を混合して毛髪に適用されるが、その処理方法は、例えば毛髪に適用後、所定時間放置して洗い流し乾燥する方法が採用される。毛髪への適用温度は15〜45℃が好ましく、適用時間は１〜60分間が好ましい。この場合、多剤型染毛剤組成物を水で軽く洗い流した後、アニオン界面活性剤を含有するシャンプーを用いて洗髪し、次いで水洗してもよい。多剤型染毛剤組成物がカチオン性ポリマー及びシリコーン類を含有する場合には、カチオン性ポリマーが適度に流出し、シリコーン類が適度に毛髪に残留するため、良好なコンディショニング効果を付与することができる。シャンプーとしては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス-１硫酸ナトリウム、ラウレス-２硫酸ナトリウム、ラウレス-３硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を５〜20質量％程度含有する一般的な水性シャンプーが好適である。
【実施例】
【００４９】
実施例１及び比較例１
表１に示す組成からなる第１剤、及び表２に示す組成からなる第２剤を常法により調製した。得られた第１剤及び第２剤を組み合わせてなる、染料を含まない多剤型染毛剤組成物について、第１剤と第２剤とをそれぞれ１：1.5の質量比で混合した後に、以下の評価方法によって脱色性を評価した。
【００５０】
［脱色性評価法］
第１剤と第２剤の混合物を、浴比（剤：毛髪）＝１：１で中国人黒髪の毛束（ビューラックス社製）に塗布した。30℃で25分間放置した後、約40℃の水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄、水洗し、市販のリンスを塗布した後、水ですすぎ、タオルで拭き、乾燥させた。このように処理して得られた毛束の色合いを、色差計（コニカミノルタセンシング社製色彩色差計CR-400）を用いてＣＩＥ表色系（Ｌ*,ａ*,ｂ*）で計測し、下記式によりΔｂ*を算出した。なお、測定は３以上の検体で行い、平均値と各測定値とのブレは±0.3以内であった。その平均値を表１に示した。また、Δｂ*が大きいほど、脱色性に優れていることを意味する。
【００５１】
Δｂ*＝ｂ*2−ｂ*1
〔式中、ｂ*1は脱色前のｂ*値を示し、ｂ*2は脱色後のｂ*値を示す。〕
【００５２】
【表１】
0005474289.tif 000006
【００５３】
*1：CF1046、  東レ・ダウコーニング社
*2：SM8704C、  東レ・ダウコーニング社
*3：pHを10.7にする量
【００５４】
【表２】
0005474289.tif 000007
【００５５】
*4：pHを3.5にする量
【００５６】
表１に示すとおり、実施例１の脱色剤組成物は、比較例１に比べて脱色性に優れるものであった。
【００５７】
実施例２、３及び比較例２、３
表３に示す組成からなる第１剤、及び表２に示す組成からなる第２剤を常法により調製した。得られた第１剤及び第２剤を組み合わせてなる多剤型染毛剤組成物について、第１剤と第２剤とをそれぞれ１：1.5の質量比で混合した後に、以下の評価方法によって染色性を評価した。
【００５８】
［染色性評価法］
第１剤と第２剤の混合物を、浴比（剤：毛髪）＝１：１で中国人白髪の毛束（ビューラックス社製）に塗布した。30℃で25分放置した後、約40℃の水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄、水洗し、市販のリンスを塗布した後、水ですすぎ、タオルで拭き、乾燥させた。このように処理して得られた毛束の色合いを、色差計（コニカミノルタセンシング社製色彩色差計CR-400）を用いてＣＩＥ表色系（Ｌ*,ａ*,ｂ*）で計測し、下記式によりΔＥ*を算出した。なお、測定は３以上の検体で行い、平均値と各測定値とのブレは±1.2以内であった。その平均値を表３に示した。また、ΔＥ*が大きいほど、染色性に優れていることを意味する。
【００５９】
【数１】
0005474289.tif 000008
【００６０】
〔式中、Ｌ*1、ａ*1及びｂ*1はそれぞれ染色前のＬ*、ａ*及びｂ*の値を示し、Ｌ*2、ａ*2及びｂ*2はそれぞれ染色後のＬ*、ａ*及びｂ*値を示す。〕
【００６１】
【表３】
0005474289.tif 000009
【００６２】
*5：W-42M、  成和化成社
*6：CF1046、  東レ・ダウコーニング社
*7：SM8704C、  東レ・ダウコーニング社
*8：pHを10.7にする量
【００６３】
表３に示すとおり、実施例２、３の多剤型染毛剤組成物は、比較例２、３に比べていずれも染色性に優れるものであった。
【００６４】
実施例４
表４に示す組成からなる第１剤を常法により調製し、表２に示す組成からなる第２剤と組み合わせてなる多剤型染毛剤組成物について、第１剤と第２剤をそれぞれ１：２の質量比で混合(ｐＨ(25℃) 9.6)した後、染色性を実施例２、３と同様に評価した。結果を表４に併せて示した。
【００６５】
【表４】
0005474289.tif 000010
【００６６】
*9：CF1046、  東レ・ダウコーニング社
*10：SM8704C、  東レ・ダウコーニング社
*11：pHを10にする量
【００６７】
実施例４の多剤型染毛剤組成物は、染色性に優れるものであった。
【００６８】
処方例１〜３
表５に示す組成からなる第１剤と表２に示す組成からなる第２剤をそれぞれ１：１の質量比で混合し、浴比（剤：毛髪）＝１：１で毛髪に塗布し、室温で30分間放置した後に、水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄後、乾燥させる。
【００６９】
【表５】
0005474289.tif 000011
【００７０】
*12：Ucare Polymer JR-400、Amerchol社
*13：SM8704C、東レ・ダウコーニング社
*14：pHを10にする量
【００７１】
処方例４〜６
表５の処方例1〜３に示す組成からなる第１剤、表２に示す組成からなる第２剤、及び表６に示す組成からなる第３剤を質量比１：２：0.3で混合(ｐＨ(25℃) 処方例４：9.6、処方例５：9.6、処方例６：9.6)し、浴比（剤：毛髪）＝１：１で毛髪に塗布し、室温で３０分間放置した後に、水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄後、乾燥させる（処方例1〜３に対応する処方例を、それぞれ処方例４〜６とした）。
【００７２】
【表６】
0005474289.tif 000012
【００７３】
処方例７及び８
表３の実施例２又は比較例２に示す組成からなる第１剤、表２に示す組成からなる第２剤及び表７に示す組成からなるグリシルグリシン誘導体含有溶液を質量比１：１：0.1で混合(ｐＨ(25℃) 処方例７：9.6、処方例８：9.7)し、浴比（剤：毛髪）＝１：１で毛髪に塗布し、室温で３０分間放置した後に、水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄後、乾燥させる（実施例２に対応する処方例を処方例７、比較例２に対応する処方例を処方例８とした）。
【００７４】
【表７】
0005474289.tif 000013
【００７５】
*14 pHを5にする量