(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
移動相を構成する複数の溶媒の混合比を時間的に変化させつつクロマトグラフ分析を行うグラジエント分析機能を備えた液体クロマトグラフの動作を制御する液体クロマトグラフ用制御装置であって、
a)試料の分析の際に、前記溶媒の混合比が、移動相の溶出力が該分析中で最小となる第１混合比から移動相の溶出力が該分析中で最大となる第２混合比を経て再び前記第１混合比に戻るように液体クロマトグラフを制御する分析制御手段と、
b)前記試料の分析の前に、前記溶媒の混合比を、前記試料の分析時と同一の第１混合比から前記試料の分析時と同一の第２混合比を経て再び前記第１混合比に戻す予備送液を実行するように液体クロマトグラフを制御する予備送液制御手段と、
を有し、
前記予備送液制御手段が、試料の分析を複数回行う場合に、前後して実行される２つの試料分析に適用されるカラムの種類、溶媒の種類、前記第１混合比、及び前記第２混合比がそれぞれ同一である場合には該２つの試料分析の間の予備送液を省略することを特徴とする液体クロマトグラフ用制御装置。
【請求項２】
c)複数回のグラジエント分析の結果を各分析毎にそれぞれ１つのデータファイルに格納する分析結果格納手段と、
d)各グラジエント分析に使用されたカラムの名称及び溶媒の名称、並びに各グラジエント分析において溶媒の混合比を連続的に変化させる工程の開始時点における溶媒の混合比及び該工程の終了時点における混合比の少なくともいずれかを含んだファイル名を、その分析の結果が格納されるデータファイルに付与するデータファイル名自動付与手段と、
を更に有することを特徴とする請求項１に記載の液体クロマトグラフ用制御装置。
【請求項３】
コンピュータを請求項１に記載の分析制御手段及び予備送液制御手段として機能させることを特徴とするプログラム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体クロマトグラフの動作を制御するための制御装置、及び該制御装置において用いられるプログラムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液体クロマトグラフは、オートサンプラ、ポンプ、カラムオーブン等の複数のユニットから構成されており、制御装置からの制御信号に従って各ユニットの動作が制御される。
【０００３】
近年、こうした液体クロマトグラフにおいても、各分析ユニットを統括的に制御したり採取されたデータを処理したりするために、パーソナルコンピュータに所定の制御／処理プログラムをインストールした制御装置が広く利用されている。こうした制御装置では、分析の開始に先立ってスケジュールテーブルを作成しておくことにより、多検体の連続分析などを自動的に行うことができるようになっている（例えば特許文献１を参照）。
【０００４】
図１１は液体クロマトグラフ分析におけるスケジュールテーブルの一例である。このテーブル上では１行が１回の分析に対応しており、１行中に、その分析を実行するのに必要な情報として、試料番号、試料の注入量、メソッドファイル名、及び分析結果を保存する際のデータファイル名などが記述される。なお、メソッドファイルとは、液体クロマトグラフを構成する各ユニットの動作条件（以下、「分析メソッド」と呼ぶ）を規定したファイルであり、例えば、分析時に使用する移動相やカラムの種類、分析時におけるポンプの流量やカラムオーブンの温度といった各種のパラメータが記述されている。
【０００５】
以上のようなスケジュールテーブルが作成された上で分析の開始が指示されると、そのスケジュールに従って順次試料が選択されるとともに分析条件が設定され、多数の試料の分析が自動的に実行される。
【０００６】
こうした液体クロマトグラフにおいて、１つの試料に対して様々な条件での分析を行って該試料に最適な分析条件を探索することが行われることがある。これをメソッドスカウティングと呼ぶ。こうしたメソッドスカウティングでは、ユーザが予め上記の各種パラメータを様々に組み合わせた複数種類のメソッドファイルを作成し、更に、図１１のようなスケジュールテーブルの各行でそれぞれ異なるメソッドファイルを指定し、各行の試料名及び試料注入量は同一として分析の開始を指示する。これにより、各行のメソッドファイルの記述に従った種々の条件での分析が順次実行される。また、分析結果であるクロマトグラムデータは各分析毎にそれぞれ１つのデータファイルに格納され、ハードディスクドライブ等の記憶装置に保存される。ユーザは該記憶装置に保存されたクロマトグラムデータを参照し、最適な分析結果が得られた時の分析条件を該試料の分析に適用する分析メソッドとして決定する。
【０００７】
ところで、液体クロマトグラフの分析手法の１つとしてグラジエント送液法がある。これは、例えば水と有機溶媒といった性質の異なる複数の溶媒を混合し、その混合比率を時間経過に伴って変化させた移動相をカラムに送るものであり、多成分を含む試料の各成分の分離を良好に行うのに特に有用である。
【０００８】
グラジエント送液法による分析（以下、「グラジエント分析」と呼ぶ）を行う場合、ユーザは前記メソッドファイルに含める分析パラメータの１つとして、例えば図１０に示すようなグラジエントプロファイルを設定する。グラジエントプロファイルは分析開始からの時間経過に伴う移動相組成の目標値を示すものである。図１０の例は、溶媒Ａと溶媒Ｂの混合液を移動相としたグラジエント分析のプロファイルであり、移動相組成を前記混合液中における溶媒Ｂの比率で表している。なお、溶媒Ａとしては、比較的溶出力の弱い溶媒（例えば、逆相モードの場合は極性が高い溶媒）が用いられ、溶媒Ｂとしては溶媒Ａよりも溶出力の強い溶媒（例えば、逆相モードの場合は極性が低い溶媒）が用いられる。まず、時刻ｔ０で試料が注入されてから所定の時間が経過するまでの間（時刻ｔ０〜ｔ１）は、溶媒Ｂの比率が低い状態が維持され、これにより試料中の各成分が一旦カラムに吸着される。その後、時間経過に比例して溶媒Ｂの比率が上昇し（時刻ｔ１〜ｔ２）、これにより前記各成分がその特性（例えば極性）に応じて順次カラムから溶出される。続いて、一定時間（時刻ｔ２〜ｔ３）にわたって溶媒Ｂの比率が高い状態が維持されてカラム内に残留していた成分がカラムから排出された後、再び初期の移動相組成に戻され、その状態が更に一定時間維持されて（時刻ｔ３〜ｔ４）カラム内が平衡化される。
【０００９】
以下では上記の時刻ｔ０〜ｔ１に相当する工程を試料導入工程と呼び、時刻ｔ１〜ｔ２に相当する工程をグラジエント工程、時刻ｔ２〜ｔ３に相当する工程を洗浄工程、時刻ｔ３〜ｔ４に相当する工程を平衡化工程と呼ぶ。なお、上記の試料導入工程を省略し、試料の注入と同時にグラジエント工程を開始する場合もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開2005-127814号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上記の通り、グラジエント分析では、グラジエント工程の後に洗浄工程が実行されてカラム内が洗浄され、更に、平衡化工程によりカラム内が平衡化される。しかしながら、同一試料に対し同一条件でのグラジエント分析を複数回に亘って連続的に行った場合、１回目の分析と２回目以降の分析とでは、各成分の保持時間にズレが生じる。例えば、図１２は同一試料に対して同一条件によるグラジエント分析を３回連続で行った結果を重畳したものであり、２回目と３回目の分析で得られたクロマトグラム（太線）は完全に一致しているが、１回目の分析で得られたクロマトグラム（細線）と他のクロマトグラムとではピークの出現時刻（保持時間）が異なっている。
【００１２】
こうした保持時間のズレは、１回目の分析と２回目以降の分析とで分析開始時におけるカラムの平衡状態が異なっていることに起因している。そのため、グラジエント分析において適切な分析結果を得るためには、同一条件で連続的に複数回のグラジエント分析を行って２回目以降のデータを採用する必要がある。このような場合において、２回目以降のグラジエント分析を実分析と呼び、１回目のグラジエント分析を空分析と呼ぶこととする。
【００１３】
従って、上述のメソッドスカウティングにおいて様々なグラジエントプロファイルによる複数回の分析を行うような場合、各グラジエントプロファイルによる実分析を行う前に、その都度、該実分析と同一のグラジエントプロファイルを用いた空分析を行う必要があるため一連の分析が完了するまでに長時間を要するという問題があった。
【００１４】
また、メソッドスカウティングでは多様な分析条件の検討を行うため、一般的に分析数が多くなる傾向がある。そのため、分析結果として多数のデータファイルが生成されるので、データファイルを開いてみないと各ファイルがどの条件での分析結果であるのかが把握できない状態となるという問題もあった。
【００１５】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、第１の目的とするところは、様々なグラジエントプロファイルによる複数回のグラジエント分析を連続的に行う場合において、一連の分析に要する時間を短縮することのできる液体クロマトグラフ用制御装置を提供することにある。また、第２の目的とするところは、多数のデータファイルが生成された場合でも各データファイルがどのような条件での分析結果であるかをユーザが容易に判別可能な液体クロマトグラフ用制御装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記課題を解決するために成された本発明に係る液体クロマトグラフ用制御装置は、移動相を構成する複数の溶媒の混合比を時間的に変化させつつクロマトグラフ分析を行うグラジエント分析機能を備えた液体クロマトグラフの動作を制御する液体クロマトグラフ用制御装置であって、
a)試料の分析の際に、前記溶媒の混合比が、移動相の溶出力が該分析中で最小となる第１混合比から移動相の溶出力が該分析中で最大となる第２混合比を経て再び前記第１混合比に戻るように液体クロマトグラフを制御する分析制御手段と、
b)前記試料の分析の前に、前記溶媒の混合比を、前記試料の分析時と同一の第１混合比から前記試料の分析時と同一の第２混合比を経て再び前記第１混合比に戻す予備送液を実行するように液体クロマトグラフを制御する予備送液制御手段と、
を有し、前記予備送液制御手段が、試料の分析を複数回行う場合に、前後して実行される２つの試料分析に適用されるカラムの種類、溶媒の種類、前記第１混合比、及び前記第２混合比がそれぞれ同一である場合には該２つの試料分析の間の予備送液を省略することを特徴としている。
【００１７】
ここで、前記「試料の分析」が上述の実分析に相当し、「予備送液」が上述の空分析に相当する。なお、一般的に、１回のグラジエント分析における移動相の溶出力は、グラジエント工程の開始時点で最小となり、洗浄工程で最大となる。従って、典型的には、前記グラジエント工程の開始時点における溶媒の混合比が本発明における第１混合比となり、洗浄工程における溶媒の混合比が本発明における第２混合比となる。なお、グラジエント工程終了時における移動相の溶出力が十分に高いときには、洗浄工程が省略される場合もある。このような場合には、グラジエント工程終了時における溶媒の混合比が本発明における第２混合比となる。
【００１８】
上記のように、連続する２つの試料分析に適用されるカラムの種類、溶媒の種類、第１混合比、及び第２混合比がそれぞれ同一である場合には、先に実行される試料分析が後に実行される試料分析についての空分析と同様の役割を果たすこととなる。そのため、後に実行される試料分析の前に空分析を行わなくても該試料分析において上述のような保持時間のズレが生じることはない。このように、上記構成から成る本発明に係る液体クロマトグラフ用制御装置によれば、分析結果に影響しない範囲で空分析を省略することが可能となる。
【００１９】
更に、前記本発明に係る液体クロマトグラフ用制御装置は、
c)複数回のグラジエント分析の結果を各分析毎にそれぞれ１つのデータファイルに格納する分析結果格納手段と、
d)各グラジエント分析に使用されたカラムの名称及び溶媒の名称、並びに各グラジエント分析において溶媒の混合比を連続的に変化させる工程の開始時点における溶媒の混合比及び該工程の終了時点における混合比の少なくともいずれかを含んだファイル名を、その分析の結果が格納されるデータファイルに付与するデータファイル名自動付与手段と、
を備えたものとすることが望ましい。
【００２０】
ここで、前記「溶媒の混合比を連続的に変化させる工程」が、上述のグラジエント工程に相当する。
【発明の効果】
【００２１】
以上で説明した通り、上記構成から成る本発明に係る液体クロマトグラフ用制御装置によれば、分析結果に影響しない範囲で空分析（予備送液）を省略することが可能となる。そのため、上述のメソッドスカウティングのように複数回のグラジエント分析を連続的に行う場合において、分析精度を低下させることなく、一連の分析に要する時間を短縮することが可能となる。
【００２２】
また、上記のデータファイル名自動付与手段を備えた構成とすれば、各データファイルがどの条件での分析結果であるかをユーザがファイルを開くことなく容易に判別できるようになる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の一実施例に係る制御装置を備えた液体クロマトグラフの概略構成図。
【図２】同実施例に係る制御装置の動作を示すフローチャート。
【図３】同実施例におけるスケジュールテーブル作成部の動作を示すフローチャート。
【図４】本実施例におけるグラジエントプロファイルの例を示す図。
【図５】空分析及び実分析の実行時における移動相組成変化の例を示すタイムチャートであって、（ａ）は従来の装置によるものであり、（ｂ）は本実施例の装置によるものである。
【図６】本実施例におけるグラジエントプロファイルの別の例を示す図。
【図７】空分析及び実分析の実行時における移動相組成変化の別の例を示すタイムチャート。
【図８】メソッドスカウティングにおけるスケジュールテーブルの一例を示す図であって、（ａ）は従来の装置によるものであり、（ｂ）は本実施例の装置によるものである。
【図９】本実施例の装置による効果を説明するための模式図。
【図１０】グラジエントプロファイルの一例を示す図。
【図１１】従来のスケジュールテーブルを示す図。
【図１２】同一試料に対して同一条件によるグラジエント分析を３回連続で行った結果を示すクロマトグラム。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明に係る液体クロマトグラフ用制御装置の一実施例を、図面を参照して説明する。図１は本実施例による制御装置を備えた液体クロマトグラフの概略構成図である。
【００２５】
この液体クロマトグラフは、送液部１０、オートサンプラ２０、カラムオーブン３０、検出部４０、これら各部をそれぞれ制御するシステムコントローラ５０、システムコントローラ５０を通して分析作業を管理したり検出部４０で得られたデータを解析・処理したりする制御装置６０、制御装置６０に接続されたキーボードやマウスから成る操作部７１、ディスプレイから成る表示部７２などを備える。
【００２６】
送液部１０は、送液ポンプＰＡによって吸引された溶媒Ａと、送液ポンプＰＢによって吸引された溶媒Ｂとをグラジエントミキサー１７によって混合した上でカラムへと送出するものであり、更に、送液ポンプＰＡ、ＰＢにはそれぞれ溶媒切替バルブ１５、１６及び脱気ユニット１３、１４を介して４つの溶媒容器が接続されている。このうち、送液ポンプＰＡに接続された溶媒容器１１ａ〜１１ｄには例えば水系の溶媒（即ち水を主成分とする溶媒）が収容されており、溶媒切替バルブ１５の切り替えにより、これら４つの溶媒容器１１ａ〜１１ｄの内の１つが選択されて該容器内の溶媒が前記溶媒Ａとして送液ポンプＰＡにより吸引される。一方、送液ポンプＰＢに接続された溶媒容器１２ａ〜１２ｄには例えば有機系の溶媒（即ち有機溶媒を主成分とする溶媒）が収容されており、溶媒切替バルブ１６の切り替えにより４つの溶媒容器１２ａ〜１２ｄの内の１つが選択されて該容器内の溶媒が前記溶媒Ｂとして送液ポンプＰＢにより吸引される。これら送液ポンプＰＡ、ＰＢの流量は時間経過に伴ってそれぞれ変化するように制御することが可能であり、これによって溶媒Ａ、Ｂの混合比率が時間的に変化するグラジエント方式の送液を行うことができる。カラムオーブン３０は、６つのカラム３２ａ〜３２ｆ、及びこれらのカラムのいずれか１つを選択的に移動相の流路に接続するための流路切替部３１、３３を内装している。検出部４０には例えばＰＤＡ検出器などの検出器４１が設けられている。なお、本実施例の液体クロマトグラフでは、カラム３２ａ〜３２ｆとして逆相クロマトグラフィー用のカラムが用いられ、溶媒Ｂとしては溶媒Ａよりも極性が低いものが用いられる。そのため、移動相における溶媒Ｂの比率が高くなるほど該移動相の溶出力（カラムから試料成分を溶出させる力）は強くなる。
【００２７】
制御装置６０は、記憶部６１、分析条件設定部６２、スケジュールテーブル作成部６３、分析制御部６４、及びデータ処理部６５を機能ブロックとして含んでいる。制御装置６０の実体はパーソナルコンピュータであり、パーソナルコンピュータにインストールした専用の制御／処理ソフトウエアを実行することにより後述するような各種機能が達成される。なお、前記のスケジュールテーブル作成部６３及び分析制御部６４が協同して本発明における分析制御手段及び予備送液制御手段として機能する。また、データ処理部６５が本発明における分析結果格納手段及びデータファイル名自動付与手段に相当する。
【００２８】
上記の液体クロマトグラフを用いた１回のグラジエント分析における標準的な分析動作は次の通りである。即ち、制御装置６０の分析制御部６４から指示を受けたシステムコントローラ５０の制御の下で、溶媒切替バルブ１５、１６がそれぞれ１つの溶媒容器を選択し、送液ポンプＰＡ、ＰＢが前記溶媒容器から所定の流量で以て溶媒を吸引する。送液ポンプＰＡで吸引された溶媒Ａと送液ポンプＰＢで吸引された溶媒Ｂは、グラジエントミキサー１７によって均一に混合され、混合後の移動相は、オートサンプラ２０を介してカラムへと流入する。オートサンプラ２０には１つ以上の試料瓶（バイアル）が搭載されたラックがセットされており、システムコントローラ５０の制御の下に所定の試料を選択してこれを採取し、所定のタイミングで以て該試料を移動相中に注入する。この試料は移動相に乗ってカラム３２ａ〜３２ｆのいずれかに導入される。
【００２９】
このとき、図１０のグラジエントプロファイルに示すように、試料の注入から所定の時間が経過するまでの間は、溶媒Ｂの比率が低く、溶媒Ａの比率が高い状態となるように送液ポンプＰＡ、ＰＢの流量が制御される（時刻ｔ０〜ｔ１：試料導入工程）。溶媒Ａとしては、溶出力の弱い溶媒が用いられるため、これにより試料中の各成分が一旦カラムに吸着する。続いて、送液ポンプＰＡ、ＰＢの流量を時間経過に従って変化させて溶媒Ｂの比率を上げていく（時刻ｔ１〜ｔ２：グラジエント工程）。溶媒Ｂとしては、溶出力の強い溶媒が用いられるため、これによりカラムに吸着していた各成分がその極性に応じて順次カラムから溶出されて検出部４０に導入される。
【００３０】
そして、検出部４０に設けられた検出器４１によって各成分が順次検出され、その濃度に応じた検出信号をデジタル化したデータがシステムコントローラ５０を介して制御装置６０へ送られる。制御装置６０では受け取ったデータをハードディスク等の記憶装置上に設けられた記憶部６１に格納するとともに、データ処理部６５で所定の処理を行ってクロマトグラムを作成し表示部７２の画面上に表示する。その後、溶媒Ｂを一定時間高濃度で送液することによりカラムを洗浄し（時刻ｔ２〜ｔ３：洗浄工程）、再び初期の移動相組成に戻してカラムを一定時間平衡化する（時刻ｔ３〜ｔ４：平衡化工程）。
【００３１】
次に、本実施例の液体クロマトグラフ用制御装置における特徴的な動作として、メソッドファイル及びスケジュールテーブルの作成時の動作について図２のフローチャートを参照しつつ説明する。
【００３２】
まず、ユーザが操作部７１を操作して、グラジエント分析によるメソッドスカウティングを行う旨を分析条件設定部６２に入力する。これにより、表示部７２の画面上に所定の設定画面（図示略）が表示されるので、分析対象とする試料名とその注入量、溶媒Ａとして使用する溶媒の種類、溶媒Ｂとして使用する溶媒の種類、及びカラムの種類等をそれぞれ前記設定画面上でユーザが選択する（ステップＳ１１）。
【００３３】
前記の設定画面での設定が完了すると、続いて表示部７２の画面上にグラジエント条件入力画面（図示略）が表示されるので、ユーザは１回のグラジエント分析に適用するグラジエント条件を設定する。ここで、グラジエント条件とは、上述の試料導入工程、グラジエント工程、洗浄工程、及び平衡化工程の実行時間、グラジエント工程の開始時における移動相の組成、グラジエント工程の終了時における移動相の組成、及び前記洗浄工程における移動相の組成であり、ユーザがこれらの値を入力すると、前記分析条件設定部６２により、図１０のようなグラジエントプロファイルが作成される（ステップＳ１２）。なお、前記移動相の組成は、例えば混合後の移動相（即ち溶媒Ａ＋溶媒Ｂ）における溶媒Ｂの比率によって指定することができる。
【００３４】
なお、試料導入工程及び平衡化工程における移動相組成は、前記グラジエント分析の開始時点における移動相組成と同一であるため、ユーザが該グラジエント工程開始時の移動相組成を設定すれば、これらの工程における移動相組成も自動的に決定される。また、洗浄工程における移動相組成は、該洗浄工程における移動相の溶出力が前記グラジエント工程終了時点における移動相の溶出力と同等以上になるように設定される。従って、１回のグラジエント分析では、グラジエント工程の開始時（及び試料導入工程と平衡化工程）において移動相の溶出力が最小となり、洗浄工程において移動相の溶出力が最大となる。従って、前記グラジエント工程開始時の移動相組成が本発明における第１混合比に相当し、前記洗浄工程における移動相組成が本発明における第２混合比に相当する。
【００３５】
その後、ユーザが操作部７１からメソッドファイルの作成を指示すると、以上で設定した内容に基づいて、１つのメソッドファイルが生成され、記憶部６１に保存される（ステップＳ１３）。このメソッドファイルには、上記のステップＳ１１で入力された溶媒Ａ、Ｂの種類やカラムの種類などのパラメータと、ステップＳ１２で作成されたグラジエントプロファイルが記述される。
【００３６】
その後、上記のステップＳ１１〜Ｓ１３を繰り返し実行することにより、メソッドスカウティングにおいて実行しようとする複数回のグラジエント分析について、それぞれグラジエントプロファイル及びメソッドファイルを作成する。これにより、分析条件の異なる複数のメソッドファイルが生成されて記憶部６１に保存される。以下、各メソッドファイルをメソッド１、メソッド２…等と呼ぶ。
【００３７】
なお、ここでは、各分析におけるグラジエントプロファイルをユーザが１つずつ入力設定するものとしたが、これに限定されるものではない。例えば、基本となるグラジエント条件と、前記グラジエント工程の開始時及び終了時における移動相組成をそれぞれ何段階に変更するか、及び前記変更の１段階毎に移動相組成をどれだけ変更するかをユーザに指定させるようにし、分析条件設定部６２が、前記基本となるグラジエント条件から前記グラジエント工程の開始時及び終了時の移動相組成を段階的に変更した複数種類のグラジエントプロファイルを作成し、更に各グラジエントプロファイルを含んだ複数のメソッドファイルを自動的に作成して記憶部６１に記憶させる構成としてもよい。
【００３８】
メソッドスカウティングにおいて実行しようとする全てのメソッドファイルの作成が完了したら（即ち、ステップＳ１４でＹｅｓ）、続いて、ユーザが操作部７１で所定の操作を行うことによりスケジュールテーブル作成部６３へスケジュールテーブルの作成を指示する。これにより、各メソッドファイルを用いた空分析及び実分析がスケジュールテーブルに登録される（ステップＳ１５）。
【００３９】
以下、このときのスケジュールテーブル作成部６３の動作を図３のフローチャートを参照しつつ説明する。まず、スケジュールテーブル作成部６３は、メソッドファイルの番号を表す変数ｎを１に設定し（ステップＳ２１）、前記ステップＳ１３で作成された複数のメソッドファイルの内の１番目のメソッドファイル（即ち、メソッド１）を用いた空分析をスケジュールテーブルの１行目に登録する（ステップＳ２２）。なお、上述の通り、空分析では試料の導入を行わないため、該スケジュールテーブルの１行目には、試料名と試料注入量は記入されない。続いて、スケジュールテーブル作成部６３は、前記１番目のメソッドファイルを用いた実分析をスケジュールテーブルの２行目に登録する（ステップＳ２３）。このとき、試料名及び試料注入量の欄には上記のステップＳ１１でユーザが設定した値が記載される。
【００４０】
その後、スケジュールテーブル作成部６３は上述のステップＳ１３で作成されたメソッドファイルが全てスケジュールテーブルに登録されたか否かを判定し（ステップＳ２４）、登録されていないと判断した場合（ステップＳ２４でＮｏ）には、前記変数ｎをインクリメントする（ステップＳ２５）。
【００４１】
続いて、スケジュールテーブル作成部６３は、２番目のメソッドファイル（即ち、メソッド２）の記述内容と、直前の実分析に用いられるメソッドファイル（即ち、メソッド１）の記述内容とを比較し、両メソッドファイルに記述されたカラムの種類が同じか否か（ステップＳ２６）、溶媒Ａ、Ｂの種類がいずれも同一であるか否か（ステップＳ２７）、グラジエントプロファイルにおけるグラジエント工程開始時の移動相組成が同一であるか否かを判定する（ステップＳ２８）。そして、いずれも同一（即ち、ステップＳ２６〜Ｓ２８が全てＹｅｓ）であった場合は、前記２番目のメソッドファイルを用いた実分析をスケジュールテーブルの３行目に登録して（ステップＳ３０）、前記のステップＳ２４に戻る（即ち、メソッド２を用いた空分析はスケジュールテーブルに登録されない）。
【００４２】
一方、前記ステップＳ２６〜Ｓ２８のいずれかがＮｏとなった場合は、前記２番目のメソッドファイルを用いた空分析をスケジュールテーブルの３行目に登録し（ステップＳ２９）、更に、同じメソッドファイルを用いた実分析をスケジュールテーブルの４行目に登録した上で（ステップＳ３０）、前記のステップＳ２４に戻る。このときも空分析の行には試料名及び試料注入量は記載されず、実分析の行にはステップＳ１１でユーザが設定した試料名及び注入量が記載される。
【００４３】
その後、ステップＳ２４でＹｅｓとなるまで（即ち、全てのメソッドファイルがスケジュールテーブルに登録されるまで）、ステップＳ２４〜Ｓ３０の処理を繰り返し実行する。
【００４４】
なお、洗浄工程における移動相組成は全てのメソッドファイルで同一の値に設定される場合が多いため、上記の例では、２つのメソッドファイル間で洗浄工程の移動相組成が同一であるかどうかの判定は行っていない。しかしながら、洗浄工程の移動相組成がメソッドファイル間で異なる値に設定される可能性がある場合には、上記のカラム、溶媒、及びグラジエント工程開始時の移動相組成が同一であるか否かの判定（ステップＳ２６〜Ｓ２８）に加えて、更に、洗浄工程の移動相組成が同一か否かの判定を行うものとすることが望ましい。これらが１つでも異なっていた場合には該メソッドファイルについて空分析と実分析の両方をスケジュールテーブルに登録し（ステップＳ２９、Ｓ３０）、全て同一であった場合には空分析の登録を省略して実分析の登録を行う（ステップＳ３０）。
【００４５】
このように、本実施例に係る制御装置６０では、前後して実行される２回の実分析におけるカラムの種類、溶媒の種類、及びグラジエント工程開始時の移動相組成が同一か否かを判定し、同一であった場合には、両分析の間の空分析を省略するようになっている。以下、この点について具体例を挙げて説明する。
【００４６】
例えば、上記のメソッド１には図４中に実線で示すようなグラジエントプロファイル（プロファイル１）が記述され、メソッド２には図４中に点線で示すようなグラジエントプロファイル（以下、「プロファイル２」と呼ぶ）が記述されているものとする。なお、カラムの種類や溶媒の種類は、メソッド１、２でそれぞれ同一であるとする。
【００４７】
図４に示す通り、プロファイル１とプロファイル２は、グラジエント工程終了時の移動相組成のみが異なっており、その他の条件、即ち、試料導入工程、グラジエント工程、洗浄工程、及び平衡化工程の実行時間や、グラジエント工程開始時の移動相組成、及び洗浄工程の移動相組成はそれぞれ同一となっている。
【００４８】
こうしたプロファイル１を記述したメソッド１及びプロファイル２を記述したメソッド２をスケジュールテーブルに登録する場合、従来の装置では、メソッド１を用いた空分析（空分析１）、メソッド１を用いた実分析（実分析１）、メソッド２を用いた空分析（空分析２）、及びメソッド２を用いた実分析（実分析２）がこの順番で登録される。このときの移動相組成変化のタイムチャートを図５（ａ）に示す。これは、図４で示したプロファイル１とプロファイル２をそれぞれ２つずつ並べたものに相当する。
【００４９】
上述した通り、プロファイル１とプロファイル２では、グラジエント工程開始時の移動相組成が同一（溶媒Ｂの濃度：５％）となっており、更に洗浄工程における移動相組成も同一（溶媒Ｂの濃度：９５％）となっている。そのため、図５（ａ）に示す通り、前記タイムチャートでは、溶媒Ｂの混合比が５％の状態から９５％の状態を経て再び５％に戻るという工程が４回繰り返されることとなる。このとき、前記工程の２、３、４回目、即ち、実分析１、空分析２、実分析２の開始時点ｔＡ、ｔＢ、ｔＣにおけるカラムの平衡状態はほぼ同一になっていると考えられる。このことから、仮に、図５（ａ）の空分析２の開始時点ｔＢで試料の導入を行ったとしても、実分析２の開始時点ｔＣで試料導入を行った場合とほぼ同一の分析結果が得られると考えられる。
【００５０】
そこで、本実施例の制御装置６０では、空分析２を省略して、空分析１、実分析１、実分析２をこの順番でスケジュールテーブルに登録する。このときの移動相組成変化のタイムチャートを図５（ｂ）に示す。これは、図４で示したプロファイル１を２つと、プロファイル２を１つを並べたものに相当する。これにより、空分析１の開始から実分析２の終了までに要する時間を従来よりも短縮することができる。
【００５１】
一方、例えば、図６に示すように、プロファイル１とプロファイル２におけるグラジエント工程開始時の移動相組成が異なる場合には、本実施例の装置においても、従来と同様に、空分析１、実分析１、空分析２、及び実分析２がこの順番でスケジュールテーブルに登録される。このときの移動相組成変化のタイムチャートを図７に示す。これは、図６で示したプロファイル１とプロファイル２をそれぞれ２つずつ並べたものに相当する。
【００５２】
上述した通り、図６のプロファイル１とプロファイル２では、グラジエント工程開始時の移動相組成が異なっているため、図７のタイムチャートにおける実分析１、空分析２、実分析２の開始時点ｔＡ、ｔＢ、ｔＣにおけるカラムの平衡状態は互いに異なっていると考えられる。そのため、このような場合には空分析２を省略することはできない。
【００５３】
本実施例の液体クロマトグラフ用制御装置により作成されるスケジュールテーブルの一例を図８（ｂ）に示す。該テーブル上では１行が１回のグラジエント分析に対応しており、１行中に、その分析を実行するのに必要な情報として試料名、試料注入量、メソッドファイル名、データファイル名などが記述される。なお、空分析では試料の導入を行う必要はないため、空分析に対応する行には試料名及び試料注入量は記述されない。
【００５４】
ここでは、前記グラジエント工程開始時の移動相組成が、メソッド２と３で異なり、メソッド１と２、及びメソッド３と４では同一である場合のスケジュールテーブルを示している。このような場合でも、従来の装置では図８（ａ）のように全てのメソッドファイルについて実分析と空分析を登録していたが、本実施例の装置では、図９に示す通り、実分析１と２の間、及び実分析３と４の間における空分析（即ち、空分析２と４）が省略される。そのため、図８（ｂ）のスケジュールテーブルでは、メソッド１、３を用いた分析はそれぞれ２行ずつ登録されているが、メソッド２、４を用いた分析はそれぞれ１行ずつしか登録されていない。
【００５５】
このように、本実施例によれば分析結果に影響しない範囲で空分析を省略することが可能となるため、メソッドスカウティング等において分析精度を低下させることなく一連の分析に要する時間を短縮することができるようになる。
【００５６】
また、上記の通り、スケジュールテーブルの各行には、分析結果を保存する際のデータファイル名が記述される。従来の装置では、データファイル名として通し番号等が記述されていたが、本実施例の装置では図８（ｂ）に示すような分析条件を表したファイル名が自動的に記述される。図８（ｂ）の例の場合、データファイル名は、(プレフィックス)_(カラム名)_(溶媒Ａの名称)_(溶媒Ｂの名称)_(グラジエント工程開始時の溶媒Ｂの組成比)_(グラジエント工程終了時の溶媒Ｂの組成比)となっている。このうち、プレフィックスは各行で共通しており、予めユーザが設定しておいた任意の文字列が入力される。また、プレフィックス以外の部分はその行に記載されたメソッドファイルの記述に基づいて適当な文字列が入力される。
【００５７】
その後、ユーザが所定の操作を行って分析の開始を指示すると、該スケジュールテーブルに従った自動分析が開始され、様々なグラジエントプロファイルによるグラジエント分析が順次実行される。
【００５８】
各分析の結果として得られるクロマトグラムデータは分析毎にそれぞれ１つのデータファイルに格納され、各データファイルには、前記スケジュールテーブルの対応する行に記述されたデータファイル名が付与される。これにより、各データファイルがどの条件での分析結果であるかを、ユーザがファイルを開くことなく容易に判別できるようになる。
【００５９】
なお、上記の図８（ｂ）の例では、実分析の行とそれに対応する空分析の行には同一のデータファイル名が記述されているため、空分析の実行により生成されたデータファイルは、直後に実行される実分析のデータファイルによって上書きされることとなる。しかしながら、空分析の結果をユーザが参照する可能性は低いため特に問題はない。また、例えばファイル名の末尾に空分析と実分析の区別を表す文字列が付与されるようにして、空分析の結果と実分析の結果とがそれぞれ異なるデータファイル名で保存されるようにしてもよい。あるいは、空分析のデータファイル名には従来通り通し番号等を付与するようにして、空分析のデータファイルと実分析のデータファイルをユーザが容易に区別できるようにしてもよい。また、空分析のデータファイルと実分析のデータファイルの保存場所を分けてもよい。
【００６０】
以上、実施例を用いて本発明を実施するための形態について説明を行ったが、本発明は上記実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨の範囲で適宜変更が許容されるものである。例えば、上記の例では前後して実行される２つの実分析においてカラムの種類、溶媒の種類、及びグラジエント工程開始時における移動相組成が同一であるか否かの判定を行い、これらが全て同一であった場合には前記２つの実分析の間の空分析を省略するものとなっているが、更に、各実分析における試料導入工程、グラジエント工程、洗浄工程、及び平衡化工程の少なくともいずれか１つの工程の実行時間についても前記２つの実分析間で同一となっているか否か判定するようにしてもよい。この場合、前記２つの実分析において、カラムの種類、溶媒の種類、グラジエント工程開始時における移動相組成、及び前記実行時間が同一であった場合には、該２つの実分析の間の空分析を省略し、１つでも同一でないものがあった場合には空分析を省略しないものとする。
【００６１】
また、上記の実施例では前後の分析に関するメソッドファイルを１つずつ比較しながら順次スケジュールテーブルに登録するものとしたが、全てのメソッドファイルをスケジュールテーブルに登録した後に、一括して前後するメソッドファイルの比較を行うようにしてもよい。この場合、まず全てのメソッドファイルについて実分析の行と空分析の行をスケジュールテーブルに登録した後に前記の比較を行い、その結果、省略可能と判断された空分析の行のみを削除するようにしてもよく、あるいは、まず全てのメソッドファイルについて実分析の行のみをスケジュールテーブルに登録した後に前記の比較を行い、その結果、空分析を省略できないと判定されたメソッドファイルついてのみ実分析の行の前に該メソッドファイルを用いた空分析の行を挿入するようにしてもよい。また、各メソッドファイルをスケジュールテーブルに登録した後に、該テーブル中に完全に同一の分析が複数存在していないかを判定し、存在していた場合には、そのうちの１つを残して削除するようにしてもよい。これによりメソッドスカウティングに要する時間を更に短縮することが可能となる。
【符号の説明】
【００６２】
１０…送液部
１１ａ〜１１ｄ、１２ａ〜１２ｄ…溶媒容器
ＰＡ、ＰＢ…送液ポンプ
１５、１６…溶媒切替バルブ
１７…グラジエントミキサー
２０…オートサンプラ
３０…カラムオーブン
３２ａ〜３２ｆ…カラム
４０…検出部
４１…検出器
５０…システムコントローラ
６０…制御装置
６１…記憶部
６２…分析条件設定部
６３…スケジュールテーブル作成部
６４…分析制御部
６５…データ処理部
７１…操作部
７２…表示部
【図１】
0005533807.tif 000002
【図２】
0005533807.tif 000003
【図３】
0005533807.tif 000004
【図４】
0005533807.tif 000005
【図５】
0005533807.tif 000006
【図６】
0005533807.tif 000007
【図７】
0005533807.tif 000008
【図８】
0005533807.tif 000009
【図９】
0005533807.tif 000010
【図１０】
0005533807.tif 000011
【図１１】
0005533807.tif 000012
【図１２】
0005533807.tif 000013