(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸収性合成材料の医学的治療のためのコーティング材料であって、ランダムに分布形成され、かつ、最高含有量８５重量％のラクチド、５ないし２０重量％範囲のトリメチレンカルボネート、および５ないし２０重量％範囲のε−カプロラクトンを有する、ラクチド、トリメチレンカルボネート、およびε−カプロラクトンを基礎にしたターポリマーから形成されることを特徴とするコーティング材料。
【請求項２】
前記ターポリマーにおいて、モノマー類であるラクチド／トリメチレンカルボネート／ε−カプロラクトンが８５：１０：５ないし７０：２０：１０の重量パーセント比で存在することを特徴とする請求項１に記載のコーティング材料。
【請求項３】
ガラス転移温度が２０ないし４０℃であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のコーティング材料。
【請求項４】
ガンマ線処理後の滅菌状態において、分子量５０，０００ないし１５０，０００ダルトンの分子量を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項５】
ガンマ線（２５ｋＧｙ）処理後の滅菌状態において、固有粘度０．７ないし１．２ｄｌ／ｇを有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項６】
３７℃における伸び率が少なくとも５０％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項７】
生体内（in vivo）における分解時間が１５ないし６０日であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項８】
生体内吸収時間が７０ないし１２０日であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項９】
分解挙動が前記モノマー類の割合によって決まることを特徴とする請求項１〜８のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項１０】
分解挙動がラクチドの割合によって決まることを特徴とする請求項１〜８のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項１１】
前記モノマー含有量が１０重量％までであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項１２】
前記モノマー含有量が１重量％と９重量％との間であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項１３】
医学的活性物質を含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項１４】
単層または多層シート材料であることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項１５】
フィルムまたはシート状であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項１６】
少なくとも一つの層が多孔性膜の形であることを特徴とする請求項１４又は１５に記載のコーティング材料。
【請求項１７】
少なくとも一つの層がネット状であることを特徴とする請求項１４ないし請求項１６のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項１８】
少なくとも一つの層が中空の膜の形であることを特徴とする請求項１４ないし請求項１６記載のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項１９】
前記材料が不織布の形であることを特徴とする請求項１４ないし請求項１６のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項２０】
前記材料が多孔性であって、その多孔度が８５％より大きいことを特徴とする請求項１〜１９のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項２１】
孔の大きさが１μｍより大きいことを特徴とする請求項１〜２０のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項２２】
前記材料が溶液の形であることを特徴とする請求項１ないし請求項１３のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項２３】
吸収性合成材料から医学的治療用コーティング材料を製造する方法であって、モノマーとしてラクチド、トリメチレンカルボネートおよびε−カプロラクトンを基礎にし、ランダムに重合して、最高含有量８５重量％のラクチド、５ないし２０重量％範囲のトリメチレンカルボネート、および５ないし２０重量％範囲のε−カプロラクトンを含むターポリマーを形成し、それを医学的用途の製品に構成することを特徴とする方法。
【請求項２４】
ターポリマーを溶媒に溶解し、塗布法によって布状構造として構成することを特徴とする請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
ターポリマーを溶媒に溶解し、転相法によって多孔性構造に形成することを特徴とする請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
前記ターポリマーを熱可塑的に押出しによってフィラメントまたはシートに製造することを特徴とする請求項２３に記載の方法。
【請求項２７】
前記ターポリマーを熱可塑的にメルトブロー法によって製造し、多孔性構造を与えることを特徴とする請求項２３に記載の方法。
【請求項２８】
医学的治療における創傷被覆材料を製造するための請求項１〜２２のいずれかの項に記載のコーティング材料の使用。
【請求項２９】
医学的治療における皮膚置換材料を製造するための請求項１〜２２のいずれかの項に記載のコーティング材料の使用。
【請求項３０】
医学的治療における癒着を予防する材料を製造するための請求項１〜２２のいずれかの項に記載のコーティング材料の使用。
【請求項３１】
細胞培養の基質を製造するための請求項１〜２２のいずれかの項に記載のコーティング材料の使用。
【請求項３２】
医学的治療のための医科用移植片をコーティングする材料を製造するための請求項１〜２２のいずれかの項に記載のコーティング材料の使用。
【請求項３３】
前記材料がメルトブロー不織布の形であることを特徴とする請求項１４ないし請求項１６のいずれかの項に記載のコーティング材料。
【請求項３４】
コーティング材料が創傷接触性材料である請求項１〜２２及び３３のいずれか１項に記載の材料。
【請求項３５】
コーティング材料が創傷接触性材料である請求項２３〜２７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３６】
コーティング材料が創傷接触性材料である請求項２８〜３２のいずれか１項に記載のコーティング材料の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は吸収性合成物質から形成される医学的治療用コーティング材料、特に創傷接触性材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  医学的治療において体組織を好ましくない影響から防御するという問題が生ずることが多い。これは例えば皮膚を被覆して外部作用から保護するとか、外傷のような創傷、手術や移植中の傷の縫合、体組織の分離等の場合において癒着を予防して不都合な瘢痕形成を回避すること等である。【０００３】  この目的のために、天然および合成物質に基づく生体適合性材料が開発された。製品としてはシリコーン、Ｒ、ＰＰ、ＰＥＴ、ＰＡおよびＰＴＦＥ等の非吸収性材料並びにコラーゲン、ヒアルロン酸、多糖類、セルロースおよびこれらの誘導体、乳酸またはグリコール酸をベースにした部分−または完全吸収性製品が知られている。【０００４】  これら公知の材料には患者の体内における不十分なまたは非常に遅い分解挙動により不都合が起きる。その上、好ましくない体組織への付着があり、その結果、皮膚に使用する際には包帯交換に問題が起きることがある。
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  本発明の課題は、従来の諸問題を克服し、容易にかつ安価に製造でき、簡単かつ確実に医用に用いられる、良いin vivo分解−および吸収挙動と、良い物理的および機械的特性とを合わせもった吸収性合成ポリマーからなる生体適合性コーティング材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】  前述の課題は、吸収性合成物質からなる医学治療用コーティング材料、特に創傷接触性材料によって解決する。この材料はラクチド、トリメチレンカルボネートおよびε−カプロラクトンをベースにしたターポリマーであって、含有量最高８５重量％、特に最高８０重量％のラクチド、５ないし２０重量％範囲、特に１０ないし２０重量％範囲のトリメチレンカルボネート、および５ないし２０重量％、特に５ないし１５重量％範囲のε−カプロラクトンを含むターポリマーからなることを特徴とする。
【０００７】  本発明の解決手段を例示すると、各請求項に記載の材料、その製法および医学的使用である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】  好ましい実施態様において、本発明によるターポリマーはモノマー類のランダム分布によって形成される。
【０００９】  好ましい実施態様において、上記ターポリマーはラクチド／トリメチレンカルボネート／ε−ラクトンというモノマー類を８５：１０：５ないし７０：２０：１０のパーセント比で含むことができる。ラクチドの下限は６５重量％である。本発明によるターポリマーはラクチド、トリメチレンカルボネートおよびε−カプロラクトンというモノマーを含むモノマー類を全部で１０重量％まで含むことができる。モノマー含有量が１ないし９重量％であるのが好ましい。
【００１０】  ラクチド成分としてＬ−ラクチド、ＤＬ−ラクチドおよび／またはメソ−ラクチドを本発明のターポリマーに使用することができる。特に好ましいラクチド成分はＤＬ−ラクチドである。
【００１１】  本発明によるコーティング材料は、ガラス転移温度が２０ないし４０℃、特に２８ないし３７℃の範囲であることが特徴である。このことは体温がこの範囲内にある患者にこの材料を使用するには特に好都合である。
【００１２】  本発明のターポリマーは最初は分子量８０，０００ないし４００，０００ダルトン、特に９０，０００ないし２５０，０００ダルトンを有する。ガンマ線、例えば滅菌目的に用いられるような２５ｋＧｙのガンマ線を照射後、上記ターポリマーの分子量範囲が５０，０００ないし１５０，０００ダルトン、特に６０，０００ないし９０，０００ダルトンになることがある。本発明による材料のガンマ線照射処理は以後により詳細に説明される。
【００１３】  上記ターポリマーは最初は０．８ないし２．５ｄｌ／ｇ、特に１．０ないし２．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。ガンマ線照射処理後、滅菌状態ではターポリマーは０．７ないし１．２ｄｌ／ｇ特に０．７ないし１．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有することがある。
【００１４】  より詳細に言えば、本発明による材料は好ましい機械的特性および良い取扱特性を特徴とする。この材料は３７℃で少なくとも５０％の伸びを示す。体温ではそのモジュラスは１，０００Ｎ／ｍｍ2未満である。３７℃ではその破断点伸びは５０ないし４００％、特に１００ないし３００％である。本発明による材料の引張強さは３０Ｎ／ｍｍ2未満である。
【００１５】  室温範囲および室温以下の温度の場合、本発明による材料は取り扱い易く、フレキシブルで伸長性である。このためそれは、所望寸法に切るなどして医学的用途のために準備し、患者に適用または使用することができる。患者の体と接触した後、上記材料は徐々に温かくなり、最後に患者の体温に達する。本発明による材料は徐々に変形可能になり、より軟らかく、よりフレキシブルかつ伸長性になり、遂には流動性状態に達する。この結果治療すべき患者の体部分に非常によく順応することができる。
【００１６】  ３７℃という人の体温範囲では、この材料の伸長性は２５０％に達することがある。３７℃における伸長性が１００％であるのが好ましい。このポリマー材料の柔軟化には水の吸収もプラスの影響を与える。
【００１７】  本発明による材料は水蒸気透過性という好都合な特徴を有する。圧力をかけないで水を通過させる場合、その水蒸気透過性は２０ないし１００ｍｌ／ｍ2／ｈ、特に４０ないし８０ｍｌ／ｍ2／ｈである。こうして創傷領域の液体蓄積も乾燥も両方回避することができる。本発明によりもたらされる医学的製剤は患者の体の治療部分と生理的に相互作用し得る。体の治療分における代謝活性も可能である。本発明によるコーティング物質は微生物に対するバリヤ機能を有するという特徴ももつ。これは感染症を防ぎ、治癒目的には常に好都合である。局所的適用で創傷領域の温度調節も可能であり、これも治癒には好ましい。
【００１８】  本発明によるターポリマーは、特に好ましい仕方で患者のからだに完全に吸収されるという特徴を有する。これはヒトおよび動物に使用する際、からだに良く適合するために好都合である。本発明によるポリマーの分解はヒトまたは動物の体内で代謝過程によって起きる。体液および組織液がこのプロセスに関与する。ポリマー鎖は加水分解によって、より小さい、溶解し易い断片に切れる。上記断片はさらに分解し、その際任意に酵素過程の関与を伴う。分解産物は代謝系によって運搬され、その他の代謝的廃棄産物のように生体から排除される。吸収性縫合糸が患者に良く適合するためには、分解過程中に有害代謝産物が形成されず、または濃化されないことが重要である。より詳細に述べれば、ポリラクチドはそのin vivo分解中に毒性分解産物を生成しないという特徴を有する。本発明によるターポリマー中のその他のモノマー、すなわちトリメチレンカーボネート（ＴＭＣ）およびカプロラクトンも良い適合性および毒性反応のないことが特徴である。
【００１９】  本発明による材料は、ターポリマーに可塑剤を添加しなくてよいという好ましい物理的特徴を有する。そのソフトさおよび柔軟性は分子組成およびポリマー構造に起因する。上記ターポリマーのソフトさは特に、比較的高いカプロラクトンおよびＴＭＣ含有量によるものである。高いラクチド含有量は上記ポリマーの硬さおよび剛さに役立つ。
【００２０】  本発明による材料は、生体内の分解時間が５０ないし６０日、特に２０ないし４５日であり、２５ないし３５日が好ましい。その生体内吸収時間は７０ないし１２０日、特に８０ないし１００日である。
【００２１】  本発明の材料の分解中、好都合なことに約ｐＨ５のわずかに酸性のメジウムが得られる。これは生理的に好ましいｐＨ範囲であり、人体の諸条件にも叶う。特にヒトの皮膚表面は約５のｐＨ値を有する。これらのｐＨ条件は殺菌性であり、創傷を刺激し、創傷治癒に好都合である。
【００２２】  本発明による材料は、その分解挙動がモノマー類の比率、特にラクチドの比率によって決まるという特徴を有する。本発明によるターポリマーの分解挙動はポリマー中のラクチドの割合を変えることによって影響を受け、好適に調節される。本発明のポリマーの分解挙動を変化させるその他の影響因子はガンマ照射の強度および継続時間である。ガンマ線処理は部分的分子量低下と関連しており、それは分解時間の減少としてあらわれる。この方法で、本発明によるターポリマーの特性を、使用のために好ましい諸要求に合わせることができる。本発明の可能な実施態様において、ガンマ線による殺菌を併用して本発明によるターポリマーから製造される医用生成物の分解挙動をコントロールすることができる。
【００２３】  図１は本発明によるターポリマーの時間による分解がその物理的および機械的特性を変える様子を示す。厚さ８０ないし１２０μｍを有し、３７℃、ｐＨ７．４、２５ｋＧｙで殺菌したＤＬ−ラクチドで製造した膜はゼーレンセン緩衝液中で分解する。図は固有粘度、最大負荷および破断点伸びの減少パーセントを示す。６カ月以内に最初の数値の２０ないし４０％まで数値が低下する。
【００２４】  好都合なことに、本発明による材料に１種類以上の医学的活性物質を付加することができる。そのような添加される活性物質は、例えば薬剤、ワクチン類、抗体類、防腐剤、増殖因子等である。
【００２５】  医学的治療に使用するために、本発明の材料は単層または多層シート状の形、特にフィルム状の形でよい。一実施態様において本発明による材料は多孔性膜の形である。もう一つの実施態様において、本発明による材料は造形品の形である。また別の実施態様において、上記材料はネットの形である。もう一つの実施態様において、本発明の材料は中空膜の形である。特別な実施態様において、本発明による材料は溶液の形である。その他の実施態様において本発明による材料は不織布の形である。このような不織布は特に、メルトブロー法によってメルトブロー不織布として製造できる。特別の実施態様において、本発明による材料はその他の生体適合性構造と一緒になった複合材料の形である。このような複合材料部材は吸収性および／または非吸収性材料から生成することができる。上記複合材料部材は繊維構造として提供することもできる。或る複合材料は紡績および／または熱可塑的方法によって形成できる。
【００２６】  好都合なことに、本発明による材料は、多孔性構造をもち、特にその多孔性が８５％より大きいという特徴を有する。孔の大きさは１μｍより大きく、特に１０μｍより大きいのが好ましい。
【００２７】  特殊の実施態様において本発明による材料は増殖特性が良好であるために細胞培養のための担体または基質として役立ち得る。
【００２８】  本発明による材料をいかなる形に製造するかは、その目的とする用途に依存する。患者の皮膚に局所適用するためには、フィルム、シート、ネットまたは膜等の布状構造が特に適する。噴霧包帯等の液状形も外用には好都合である。
【００２９】  患者のからだの手術に使用する場合は、布状構造を用いることもできるが、造形物、中空の膜、フィラメントまたは液体組成物、並びに移植片のコーティングも好都合に用いられる。本発明による布状構造の例としてはフィルム、シート、膜、不織布、編布や織布のような編織物構造等があり、ラミネートのような複合材料も用いられる。
【００３０】  本発明には医学的治療用のコーティング材料、特に吸収性合成物質からなる創傷接触性材料の製法も含まれる。上記製法の特徴は、モノマーとしてラクチド、メチレンカーボネートおよびε−カプロラクトンをベースにし、重合によって、ラクチド含有量が最高８５重量％、トリメチレンカーボネートが５ないし２０重量％範囲、ε−カプロラクトンが５ないし２０重量％範囲であるターポリマーを製造し、これから医学的用途の製品を得るというものである。
【００３１】  上記製法の開発によって、上記ターポリマーを適切な溶媒に溶解し、スプレッディング法によってシートまたは膜のような布状構造にすることができる。適切な溶媒は例えば酢酸エチル、アセトン、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、ジメチルアセタミド、ホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシドおよびこれらの混合物である。
【００３２】  上記製法の別の実施態様において、上記ターポリマーを適切な溶媒に溶解し、転相法によって多孔性構造として製造できる。二種類の異なる相互に混和可能の溶媒−そのうちの一つは上記ポリマーを溶解し、他は溶解しない−の使用によって、多孔性膜があとに残るように上記ポリマーを沈殿させる。多孔性膜の他の製法は例えば凍結乾燥、上記ポリマーの沈殿および凍結した溶媒の除去により、溶媒に代わって孔があとに残るようにする。多孔性膜を作る他の方法は、吹き付けウェブ法である。方法の条件を適切に選択することによって、膜の孔の構造および大きさを所望通りにすることができる。
【００３３】  また別法において、本発明によるターポリマーを熱可塑的に押出しによって処理することができる。押出し機と紡糸口金を用いるこの方法では、フィラメント、モノフィラメントまたはマルチフィラメントを製造することができる。このようなフィラメントを公知の方法によって処理し、本発明による医学的製品にすることができる。その上、押出し機によってインフレート−、プレスド−またはロールドフィルムまたはシートを製造することができる。押出し機およびメルトブロー法を用いて無秩序な形を有する多孔性構造を形成することができる。造形体および自由構造を形成するためにはステープルファイバー技術が好適に用いられる。
【００３４】  本発明による材料の特殊の形を製造する方法は熟練者には公知であり、したがってここにより詳細に記載することはしない。
【００３５】  特別の実施態様の機能として、本発明によるコーティング材料は異なる厚さで存在し得る。本発明による膜は厚さ２０ないし５００μｍ、特に５０ないし２５０μｍを有する。本発明によるフィルムは厚さ１０ないし１００μｍ、特に２０ないし５０μｍ、より好ましくは３０ないし４０μｍを有する。
【００３６】  本発明によって構成される材料は好都合なことにヒトまたは動物の医学的治療において創傷被覆材料として適切に用いられる。
【００３７】  好ましい実施態様において、それはヒトまたは動物の医学的治療において皮膚置換材料として適切に使用できる。
【００３８】  また別の実施態様において、それはヒトまた動物の医学的治療において癒着防止のために適切に使用できる。
【００３９】  特殊の実施態様において、それは細胞培養のための基質として適切に使用できる。
【００４０】  その他の実施態様において、それはヒトまたは動物の医学的治療のための医用移植片のコーティングに適切に用いられる。
【００４１】  本発明による材料は皮膚の医学的治療のために特に好都合に用いることができる。これらの治療とは、例えば創傷治療、皮膚置換、または有害な環境的影響から健康な皮膚を防御すること等である。創傷治療には、皮膚擦過傷等の外傷、糖尿病による皮膚障害、静脈性潰瘍、圧迫潰瘍、閉塞性動脈疾患等の慢性創傷、そして火傷も含まれる。
【００４２】  特に火傷および深部皮膚創傷は皮膚の保護機能を破壊し、患者の生存のリスクともなる。特に第２度および第３度の火傷および分層植皮術では顕著な水分損失、温度低下、感染症リスクと関連する細菌透過性の増加が起こる。火傷治療、形成外科、並びに口腔、顎および顔面領域（歯周病学および矯正歯科学を含む）に、手術、形成外科、並びに緊急手術時に、合成包帯材料および／または皮膚置換材料が必要になる。
【００４３】  皮膚を置換する場合種々の置換法が行われる。表皮置換法の場合、自己表皮細胞による皮膚被覆を、吸収性材料からなる不活性ポリマーフィルムのような運搬基質と組み合わせて行うのが好ましい。真皮置換法では、内因性細胞の侵潤および再組織化が行われるように合成真皮基質が使用される。複合皮膚置換法では真皮基質置換と表皮および／または真皮細胞との組み合わせが用いられる。
【００４４】  最適創傷包帯のためにも皮膚置換のためにも、合成ポリマー材料に関してはヒトまたは動物の皮膚の特徴に基づいて、しかも創傷床と生理的に相互作用するように方向づけなければならない。本発明によるターポリマー材料は上記の要求を満足する。これは創傷床に良く粘着し、細菌に対するバリヤ機能を有することが特徴である。それは水蒸気を十分透過し、包帯を介して温度調節を可能にする。その上、創傷治癒メカニズムが刺激され、局所的防御メカニズムが促進される。生理的適合性の良い吸収可能の製品は、ほとんど炎症を起こさずにレシピエント構造に一体化し、それと同時に治療体組織の秩序ある分解およびリモデリングをおこす。外用創傷包帯として使用する場合は包帯交換の頻度は１週間に１〜２回に減少し、それは患者の痛みの著しい軽減、感染症リスクの減少および新たに上皮化した皮膚領域の剥離による創傷損傷の顕著な減少に導く。このようにして皮膚治療中瘢痕化は防止され、長期間にわたってすぐれた機械的および外観的特質を有する新生皮膚が維持できる。
【００４５】  上記の方法の医学的材料はヒトおよび動物医学における手術中の癒着防止にも有用である。医学的要求および所望の使用手段に応じて、本発明の材料は膜、溶液またはスプレー等の種々の形で使用できる。本発明による吸収性材料の使用は体組織の好ましくない瘢痕化を防ぎ、内皮形成を促進し得る。
【００４６】  上記の材料のもう一つの用途は患者の体内に挿入された医科用移植片のコーティングである。その一例はステントを本発明によるターポリマー溶液でコーティングすることである。このようなステントは気管、胃腸、尿道および血管の目的に使用できる。
【００４７】  細胞の侵潤に関してすぐれた特性を有するため、本発明の材料は組織工学の枠内で細胞培養のための担体または基質として使用することもできる。このような担体／基質は、本発明によるターポリマーからフィルム、膜、不織布または若干のその他の編織物構造として構成できる。
【００４８】  本発明によって製造される吸収性材料は、それ自体公知の方法で医学的用途のために製造できる。特に、本発明によるポリマー材料は適切に滅菌することができる。適した滅菌法は細菌を不活性化する従来の物理的または化学的方法またはそのような方法の組み合わせから選択できる。可能な一つの滅菌法はガンマ線照射を含む。本発明によるポリマー材料を医学的目的で滅菌するその他の方法はエチレンオキシドの使用等である。
【００４９】  好都合なことに、本発明によるポリマーから製造される医学的材料は、使用目的に適した大きさに切り、適切な方法で包装することができる。本発明によるターポリマー材料の加水分解性のため、上記医学的製品は湿気および高温を避けて保存し、使用時までその強度特性が完全に保持されるようにしなければならない。好都合なことに本発明により製造される医学用製品は使用するばかりの状態に乾燥し、適切に包装することができる。これは防湿性パック、特に湿気不透過性シート材料からなるパック、より好ましくは真空パックに包装するのが適切である。乾燥した涼しい保存場所の選択も重要である。
【００５０】  本発明のその他の特徴および詳細は実施例の形で以下に記す好適な実施例の説明から集められる。個々の特徴は、それぞれ単独で、および無作為に組み合わせて、実現し得る。これらの実施例は本発明を単に説明するためのものであって、決して本発明の範囲を制限するものではない。
【実施例】
【００５１】  実施例１
ラクチド／カプロラクトン／ＴＭＣを７５：１０：１５の比で含むポリマーの製法
ターポリマーを製造するために、ＤＬ−ラクチド１５００ｇ、ε−カプロラクトン２００ｇおよびトリメチレンカルボネート（ＴＭＣ）３００ｇを撹拌しながら混合する。触媒−オクタン酸錫０．４ｇ（０．０２重量％に相当）−の添加後、撹拌下で１５０℃まで加熱し、さらにこの温度で２４時間重合を行う。反応混合物を引き出すために、温度を１８０ないし２００℃に上げ、ポリマーを排出させ、冷却後５ｍｍの粒子サイズに砕く。【００５２】  実施例２
ラクチド／カプロラクトン／ＴＭＣを８０：１０：１０の比で含むポリマーの製法
ターポリマーを製造するために、ＤＬ−ラクチド１６００ｇ、ε−カプロラクトン２００ｇおよびＴＭＣ２００ｇを撹拌しながら混合する。触媒−オクタン酸錫（０．４ｇ、０．０２重量％に相当）−を添加後、撹拌下で１７０℃まで加熱し、さらにこの温度で２４時間重合させる。反応混合物を引き出した後、温度を１８０ないし２００℃に上げ、ポリマーを排出し、冷却後５ｍｍの粒子サイズに砕く。【００５３】  実施例３
溶液からフィルムの製造
ガラス反応器中で顆粒状ポリマー２４０ｇを酢酸エチル８００ｇと混ぜ合わせ、撹拌下で約２３％のポリマー溶液を調製する。４時間撹拌後、上記ポリマー溶液を加圧下で濾過し（４４μｍフィルター、メッシュＮｏ．３２５スチールワイヤー構造）、１２時間ガス抜きする。濾過し、脱ガスしたポリマー溶液をガラスプレート上に注ぎ、２５０μｍドクターブレードで拡げる。上記ポリマー溶液で覆われたガラスプレートをフード下で周囲温度に２時間放置し、その後５０℃で２４時間乾燥し、残留溶媒量を減らす。こうして生成したフィルムは、乾燥コーティング厚さ２０±５μｍ、引張り強度＞１０Ｎ／ｍｍ／2、モジュラス＜１０００Ｎ／ｍｍ2および破断点伸び＞５０％を有する。【００５４】  実施例４
溶液から膜の製造
ポリマー溶液の製造、濾過および脱ガスは実施例３にしたがう。溶媒として酢酸エチルの代わりに１，４−ジオキサンを用いる。濾過して脱ガスしたポリマー溶液をガラスプレートに注ぎ、４００μｍのドクターブレードを用いて拡げる。ポリマー溶液で覆ったガラスプレートを直ちに冷やし、−１０℃で２時間放置し、その後＞０．５ｍｂａｒの真空下で凍結乾燥する。凍結乾燥プロセスは１２時間後に終わる。生成した膜はコーティング厚さ８０ないし１００μｍ、多孔度＞８５％、孔の大きさ５ないし５０μｍ、引張り強度＞２Ｎ／ｍｍ2、モジュラス＜１０００Ｎ／ｍｍ2および破断点伸び＞５０％である。【００５５】  実施例５
熱可塑性加工による不織布の製造
実施例１による顆粒状ポリマー１０００ｇを不活性ガス（アルゴン、窒素）のもとで押出し機の紡糸口金に供給し、出る直前に押出し、非常に速い空気流で延伸する。融点および上記気流の温度は１５０ないし１７０℃で、吹付け速度は５ないし２００ｍ／ｓである。上記ポリマーのメルトを高速気流によって繊維様粒子に変形し、カード上に置くと、細い繊維のカーディングウェブが得られる。その後の加工工程で上記不織布基礎材料を化学的（溶媒で）、熱的（ホットロールまたはカレンダーを用いる）または機械的（カード、ニードリング機）、いずれかの方法で接着することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明によるターポリマーの時間による分解がその物理的および機械的特性を変える様子を示す。
【図１】
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