(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
不織布を含む皮革様基材であって、
前記不織布は、平均単繊維繊度０．５ｄｔｅｘ以下のポリエステル極細長繊維の繊維束の絡合シートであり、
前記繊維束が最も配向している面方向をＭＤ、ＭＤに直行する面方向をＣＤとした場合、前記ＭＤの垂直断面における繊維束の垂直断面の数密度（Ａ）が４００００μｍ2あたり平均１５個以上であり、且つ、前記ＣＤの垂直断面における繊維束の垂直断面の数密度（Ｂ）に対する前記数密度（Ａ）の比率（数密度（Ａ）／数密度（Ｂ））が平均２以上であり、
前記ＭＤの、破断強力が２ｋｇ／ｍｍ2以上であり、５％伸長時強力が０．６ｋｇ／ｍｍ2以上であることを特徴とする皮革様基材。
【請求項２】
前記不織布の見かけ密度が０．５ｇ／ｃｍ3以上である請求項１に記載の皮革様基材。
【請求項３】
ＭＤに平行に幅２〜１０ｍｍに細断された請求項１または２に記載の皮革様基材。
【請求項４】
前記不織布の少なくとも一面に樹脂表皮層を有する請求項１〜３の何れか１項に記載の皮革様基材。
【請求項５】
不織布を含む紐であって、
前記不織布は、平均単繊維繊度０．５ｄｔｅｘ以下のポリエステル極細長繊維の繊維束の絡合体であり、
長さ方向の垂直断面における繊維束の垂直断面の数密度（Ａ）が４００００μｍ2あたり平均１５個以上であり、且つ、幅方向の垂直断面における繊維束の垂直断面の数密度（Ｂ）に対する前記数密度（Ａ）の比率（数密度（Ａ）／数密度（Ｂ））が平均２以上であり、
前記長さ方向において、破断強力が２３ｋｇ／本以上であり、５％伸長時強力が６．０ｋｇ／本以上であることを特徴とする紐。
【請求項６】
前記不織布の見かけ密度が０．５ｇ／ｃｍ3以上である請求項５に記載の紐。
【請求項７】
幅が２〜１０ｍｍである請求項５または６に記載の紐。
【請求項８】
前記不織布の少なくとも一面に樹脂表皮層を有する請求項５〜７の何れか１項に記載の紐。
【請求項９】
ポリエステルを島成分とし、後の工程で除去可能な樹脂を海成分とする、平均繊度１〜４ｄｔｅｘの海島型複合長繊維からなる長繊維ウェブを形成する工程と、
複数枚の前記長繊維ウェブを所定の積層数になるように積み重ねて積重ウェブを形成する工程と、
前記積重ウェブを三次元的に絡合させることにより、長繊維ウェブ絡合シートを形成する工程と、
前記長繊維ウェブ絡合シートを湿熱収縮させることにより繊維束を緻密化させる工程と、
湿熱収縮された前記長繊維ウェブ絡合シートの前記海島型複合長繊維から前記海成分を除去することにより、ポリエステル極細長繊維の繊維束絡合シートを形成する工程と、
前記繊維束が配向している方向に前記繊維束絡合シートを１０％以上加熱延伸する工程と、
を含むことを特徴とする皮革様基材の製造方法。
【請求項１０】
前記繊維束が配向している方向に平行に細断する工程をさらに含む請求項９に記載の皮革様基材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不織布を含む皮革様基材およびその製造方法、ならびに該皮革様基材を用いて得られる紐に関する。詳しくは、主として、靴紐や野球グローブの紐等の製造に好適に用いられる紐に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、不織布を含む皮革様基材が知られている。このような皮革様基材は、履物、鞄、衣類、家具等の表面素材になる人工皮革の製造に広く用いられている。
【０００３】
また、不織布を含む皮革様基材を細断して得られる紐も知られている。このような紐は、衣料、インテリア製品用の織編物の材料や、靴紐、野球グローブのレース編みの紐などに用いられている。
【０００４】
下記特許文献１は、不織布を含む特定の皮革様基材を細断して得られた紐を開示している。具体的には、下記特許文献１は、片面に銀面を有する繊維質基体からなり、表裏の色が異なる皮革状ヤーンを開示する。このような皮革状ヤーンは、強度及び弾性が高い等の力学特性に優れていると記載されている。
【０００５】
また、下記特許文献２も、特定の方法により得られた皮革様基材を細断して得られた紐を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５９−１５０１３３号公報
【特許文献２】国際公開２００８／１２０７０２号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述したように、不織布を含む皮革様基材を細断して得られた紐は従来から知られている。しかし、従来の不織布を含む皮革様基材を細断して得られる紐は、天然皮革を細断して得られる皮革材の紐に比べて強度が低かった。従って、靴紐や野球グローブの紐等に用いる場合には、耐久性に乏しかった。
【０００８】
本発明は、より高い強度を有する皮革様の紐を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一局面は、不織布を含む皮革様基材であって、不織布は、平均単繊維繊度０．５ｄｔｅｘ以下のポリエステル極細長繊維の繊維束の絡合シートであり、繊維束が最も配向している面方向をＭＤ、ＭＤに直行する面方向をＣＤとした場合、ＭＤの垂直断面における繊維束の垂直断面の数密度（Ａ）が４００００μｍ2あたり平均１５個以上であり、且つ、ＣＤの垂直断面における繊維束の垂直断面の数密度（Ｂ）に対する数密度（Ａ）の比率（数密度（Ａ）／数密度（Ｂ））が平均２以上であり、ＭＤの破断強力が２ｋｇ／ｍｍ2以上であり、５％伸長時強力が０．６ｋｇ／ｍｍ2以上である。このような皮革様基材をＭＤに平行に細断して形成された紐は、繊維束を長さ方向に高配向させていることにより、優れた強度を有する。また、５％伸長時強力が０．６ｋｇ／ｍｍ2以上であることにより、紐を結ぶために長さ方向に繰り返し引っ張っても、経時的に伸びることが抑制される。また、配向性が高い平均単繊維繊度０．５ｄｔｅｘ以下のポリエステル極細長繊維の繊維束を主体とすることにより、しなやかな紐が得られるために反発性が抑えられて結び易く、また、結んだ紐はほどけにくい。
【００１０】
また、不織布の見かけ密度が０．５ｇ／ｃｍ3以上であることが、紐として繰り返し使用した場合に結び目が潰れたりしにくくなる点から好ましい。
【００１１】
また、皮革様基材はＭＤに平行に幅２〜１０ｍｍに細断されていることがより高い強度が得られる点から好ましい。
【００１２】
また、皮革様基材は、不織布の少なくとも一面に樹脂表皮層を有することが好ましい。
【００１３】
また、本発明の他の一局面は、不織布を含む紐であって、不織布は、平均単繊維繊度０．５ｄｔｅｘ以下のポリエステル極細長繊維の繊維束の絡合体であり、長さ方向の垂直断面における繊維束の垂直断面の数密度（Ａ）が４００００μｍ2あたり平均１５個以上であり、且つ、幅方向の垂直断面における繊維束の垂直断面の数密度（Ｂ）に対する数密度（Ａ）の比率（数密度（Ａ）／数密度（Ｂ））が平均２以上であり、長さ方向において、破断強力が２３ｋｇ／本以上であり、５％伸長時強力が６．０ｋｇ／本以上である。このような紐は、優れた強度と結び易さを有し、また、紐を結ぶために長さ方向に繰り返し引っ張っても、経時的に伸びることが抑制される。また、結んだ紐はほどけにくい。
【００１４】
不織布の見かけ密度は０．５ｇ／ｃｍ3以上であり、紐の幅は、２〜１０ｍｍであることが好ましい。また、不織布の少なくとも一面に樹脂表皮層を有することが好ましい。
【００１５】
また、本発明の他の一局面は、ポリエステルを島成分とし、後の工程で除去可能な樹脂を海成分とする、平均繊度１〜４ｄｔｅｘの海島型複合長繊維からなる長繊維ウェブを形成する工程と、複数枚の長繊維ウェブを積み重ねて積重ウェブを形成する工程と、積重ウェブを三次元的に絡合させることにより、長繊維ウェブ絡合シートを形成する工程と、長繊維ウェブ絡合シートは湿熱収縮させることにより繊維束を緻密化させる工程と、湿熱収縮された長繊維ウェブ絡合シートを形成する海島型複合長繊維から海成分を除去することにより、ポリエステル極細長繊維の繊維束絡合シートを形成する工程と、繊維束が配向している方向に前記繊維束絡合シートを１０％以上加熱延伸する工程と、を含む皮革様基材の製造方法である。
【００１６】
また、繊維束が配向している方向に平行に細断する工程をさらに含むことにより、強度に優れ、繰り返し伸ばしても伸びが抑制される紐状の皮革様基材が得られる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、天然皮革から得られる皮革紐のように高い強度を有し、また繰り返し伸ばしても伸びにくい皮革様の紐が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本実施形態の一例である皮革様基材のＭＤ方向のＳＥＭによる撮像である。
【図２】本実施形態の一例である皮革様基材のＣＤ方向のＳＥＭによる撮像である。
【図３】本実施形態の紐を製造する際の皮革様基材を細断する工程を説明する説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明に係る皮革様基材の一実施形態を、図面を参照しながら説明する。
図１は、本実施形態の皮革様基材の、繊維束が最も配向している面方向（ＭＤ：Machine Direction）の垂直断面の撮像の一例である。また、図２は、同じ皮革様基材の、ＭＤに直行する面方向（CＤ：Cross Machine Direction）の撮像の一例である。
【００２０】
本実施形態の皮革様基材は、平均単繊維繊度０．５ｄｔｅｘ以下のポリエステル極細繊維の長繊維（以下、単に極細長繊維とも呼ぶ）の繊維束が三次元的に絡合された不織布（絡合シート）を含む。
【００２１】
そして、ＭＤの垂直断面に観察される繊維束の数密度（Ａ）は、４００００μｍ2あたり平均１５個以上であり、且つ、ＣＤの垂直断面に観察される繊維束の垂直断面の数密度（Ｂ）に対する前記数密度（Ａ）の比率（数密度（Ａ）／数密度（Ｂ））が平均２以上である。具体的には、例えば、図１には、ＭＤの垂直断面の一辺２００μｍの正方形中に、囲み線で示したように、例えば２４個の繊維束の垂直断面が観察され、図２には、ＣＤの垂直断面の一辺２００μｍの正方形中に、囲み線で示したように、例えば１１個の繊維束の垂直断面が観察されている。
【００２２】
極細長繊維を形成するポリエステルは、特に限定されないが、具体的には、ポリエチレンテレフタレート，イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル等が挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
また、極細長繊維を形成するポリエステルは、染料や顔料等の着色剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、消臭剤、防かび剤、各種安定剤等を必要に応じて含有してもよい。
【００２４】
本実施形態の皮革様基材は、平均単繊維繊度０．５ｄｔｅｘ以下のポリエステル極細長繊維の繊維束の絡合体である不織布を含む。極細長繊維の平均単繊維繊度は０．５ｄｔｅｘ以下であり、０．０００１〜０．５ｄｔｅｘ、さらには０．００１〜０．２ｄｔｅｘの範囲であることが好ましい。平均単繊維繊度が０．５ｄｔｅｘを超える場合には、得られる皮革様基材のしなやかさが低下し、また、表面平滑性が低下して靴紐として用いた場合にほどけ易くなる。また、平均単繊維繊度が低すぎる場合には、生産性が低下する傾向がある。
【００２５】
ここで極細長繊維とは、紡糸後に意図的にカットされた短繊維ではない、連続的な長繊維に由来する極細繊維であることを意味する。さらに具体的には、繊維長が３〜８０ｍｍ程度になるように意図的に切断された短繊維に由来するものではない長繊維に由来する極細繊維であることを意味する。極細繊維化する前の長繊維の繊維長は１００ｍｍ以上であることが好ましく、技術的に製造可能であり、かつ、製造工程において不可避的に切断されない限り、数ｍ、数百ｍ、数ｋｍあるいはそれ以上の繊維長であってもよい。なお、後述する絡合時のニードルパンチや、表面のバフィングにより、製造工程において不可避的に長繊維の一部が切断されて短繊維になっていてもよい。
【００２６】
一つの繊維束を形成する極細長繊維の本数はとくに限定されないが、５〜７０本さらには、１０〜５０本であることが好ましい。一つの繊維束を形成する極細長繊維の本数が多すぎる場合には量産性やしなやかさが低下する傾向があり、少なすぎる場合には、強度が低下する傾向がある。
【００２７】
また、繊維束の平均繊度はとくに限定されないが、０．５〜３ｄｔｅｘ、さらには１〜２ｄｔｅｘであることが好ましい。
【００２８】
そして、本実施形態の皮革様基材は、ＭＤの垂直断面に観察される繊維束の垂直断面の数密度（Ａ）が４００００μｍ2あたり平均１５個以上であり、且つ、ＣＤの垂直断面に観察される繊維束の垂直断面の数密度（Ｂ）に対する数密度（Ａ）の比率（数密度（Ａ）／数密度（Ｂ））が平均２以上である。このような皮革様基材は、後述するように、例えば、製造時に絡合シート中の繊維束が最も配向している方向に１０％以上加熱延伸させるような方法により極細繊維を延伸配向させて形成された、ＭＤに極細繊維が高配向された不織布を含む。
【００２９】
ＭＤの垂直断面に観察される繊維束の垂直断面の数密度（Ａ）は４００００μｍ2あたり平均１５個以上であり、好ましくは平均１８〜３０個であり、さらに好ましくは平均２０〜２８個である。ＭＤの垂直断面に観察される繊維束の垂直断面の数密度（Ａ）が４００００μｍ2あたり平均１５個未満の場合には、紐に加工して使用した場合に強度が充分に高くならず、また繰り返し使用した場合に伸び易くなる。また、数密度（Ａ）が高すぎる場合には紐に加工したときに反発性が高くなりすぎてしなやかさが低下して結ぶにくくなる傾向がある。
【００３０】
また、ＣＤの垂直断面に観察される繊維束の垂直断面の数密度（Ｂ）は４００００μｍ2あたり平均５〜１５個であり、さらには平均７〜１３個であることが好ましい。ＣＤの垂直断面に観察される繊維束の垂直断面の数密度（Ｂ）が高すぎる場合には、相対的に数密度（Ａ）が低くなり、紐に加工して使用した場合に強度が充分に高くならず、また繰り返し使用した場合に伸び易くなる。
【００３１】
また、ＣＤの垂直断面に観察される繊維束の垂直断面の数密度（Ｂ）に対する、数密度（Ａ）の比率（数密度（Ａ）／数密度（Ｂ））は平均２以上であり、好ましくは２〜４、さらに好ましくは２．５〜３．５である。数密度（Ａ）／数密度（Ｂ）が２未満の場合には紐に加工して使用した場合に強度が充分に高くならず、また繰り返し使用した場合に伸び易くなる。
【００３２】
本実施形態の皮革様基材は、ＭＤにおける、破断強力が２ｋｇ／ｍｍ2以上であり、５％伸長時強力が０．６ｋｇ／ｍｍ2以上である。なお、破断強力及び５％伸長時強力は不織布の延伸度及び繊維の緻密さを反映している。破断強力は２ｋｇ／ｍｍ2以上であり、好ましくは２．４ｋｇ／ｍｍ2以上、さらに好ましくは２．６ｋｇ／ｍｍ2以上である。また、５％伸長時強力は０．６ｋｇ／ｍｍ2以上であり、好ましくは０．７ｋｇ／ｍｍ2以上、さらに好ましくは０．９ｋｇ／ｍｍ2以上である。破断強力が２ｋｇ／ｍｍ2未満または５％伸長時強力が０．６ｋｇ／ｍｍ2未満の場合には、延伸度または繊維の緻密さが充分でないために紐に加工して使用した場合に強度が充分に高くならない。
【００３３】
不織布は、極細長繊維の繊維束が三次元的に絡合された絡合シートである。このような不織布は、例えば、後述するように、長繊維の海島型複合繊維（以下、単に海島型繊維とも呼ぶ）のウェブを三次元的に絡合させた絡合シートの海成分のみを溶解除去または分解除去することによって得られる。
【００３４】
海島型繊維は、例えば、相溶性を有しない２種のポリマーを混合して溶融し、紡糸口金から吐出する混合紡糸方法や、相溶性を有しない２種のポリマーを別々に溶融し、各溶融物を紡糸口金で合流させ吐出する複合紡糸方法により紡糸される。そして、得られた海島型繊維の海成分を溶解除去または分解除去することによって極細長繊維の繊維束が形成される。海島型繊維の断面における島数は１０〜１００個、さらには１５〜５０個であることが好ましく、また、海成分と島成分との質量比は１０：９０〜７０：３０であることが好ましい。
【００３５】
島成分を形成する樹脂はポリエステルである。ポリエステルの具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート，ポリプロピレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレートや、これらのイソフタル酸変性体のような変性ポリエステル類等が挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、海成分を形成する樹脂の具体例としては、例えば、水、アルカリ性水溶液、酸性水溶液等により選択的に溶解除去または分解除去される熱可塑性樹脂であって、溶融紡糸が可能な樹脂が好ましく用いられる。このような水溶性熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、水溶性ポリビニルアルコール系樹脂（ＰＶＡ系樹脂）；ポリエチレングリコール及び／又はスルホン酸アルカリ金属塩を共重合成分として含有する変性ポリエステル；ポリエチレンオキシド等が挙げられる。これらの中では、特に、ＰＶＡ系樹脂が好ましく用いられる。
【００３６】
本実施形態の不織布の製造においては、はじめに、海島型繊維の長繊維からなる長繊維ウェブが形成される。このような長繊維ウェブは、いわゆるスパンボンド法により形成されることが好ましい。具体的には、長繊維ウェブは、例えば、紡糸口金から吐出された海島型繊維を形成するための溶融ポリマーをエアージェットノズルのような吸引装置により２０００〜５０００ｍ／分の速度で牽引細化して延伸した後、開繊させながら移動式の捕集面上に堆積させて長繊維ウェブを形成させることにより形成される。延伸された海島型複合長繊維の繊度は１〜４ｄｔｅｘ、さらには２〜３ｄｔｅｘであることが好ましい。また、長繊維ウェブの目付けとしては、例えば２０〜５０ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。
【００３７】
そして、複数層の長繊維ウェブを積層した積重ウェブを形成した後、積重ウェブを三次元絡合させることにより長繊維の海島型繊維からなる絡合シート（以下、単に、長繊維ウェブ絡合シートとも呼ぶ）が得られる。
【００３８】
積重ウェブは、繊維束の配向方向を揃えるように製造ラインの進行方向に平行なＭＤに平行に積層されると、複数層の長繊維ウェブが互いの繊維束の配向方向が揃えられるため一方向に繊維束が配向した基材を得るのに有利であるが、特に積層する際に繊維束の方向を制限する必要は無く、公知のウェブ積層装置（例えばクロスラップ設備）を用いて得られる。
【００３９】
長繊維ウェブの積層数はとくに限定されないが１０〜５０層、さらには２０〜３５層であることが好ましい。
【００４０】
このようにして形成された積重ウェブをニードルパンチ処理や高圧水流などにより三次元絡合処理することにより海島型繊維の長繊維ウェブ絡合シートが得られる。ニードルパンチ処理の場合、例えば、両面から同時または交互に少なくとも１つ以上のバーブが貫通する条件で行うことが好ましい。パンチング密度はとくに限定されないが、３００〜５０００パンチ／ｃｍ2の範囲、さらには５００〜３５００パンチ／ｃｍ2の範囲であることが好ましい。また、このようにして得られる長繊維ウェブ絡合シートの目付けは特に限定されないが、８００〜１５００ｇ／ｍ2であることが好ましい。
【００４１】
得られた長繊維ウェブ絡合シートは、湿熱収縮処理により収縮させて繊維束をさらに緻密化されることが好ましい。
【００４２】
湿熱収縮処理は、スチーム加熱、熱水処理などの吸水条件下で行うことが好ましい。スチーム加熱条件としては、雰囲気温度が６０〜１３０℃の範囲で、相対湿度７５％以上、さらには相対湿度９０％以上で、６０〜６００秒間加熱処理することが好ましい。このような加熱条件の場合には、絡合不織布を高収縮率で収縮させることができる点から好ましい。なお、相対湿度が低すぎる場合には、繊維に接触した水分が速やかに乾燥することにより、収縮が不充分になる傾向がある。
【００４３】
また、熱水処理条件としては、５０〜１３０℃の範囲、さらには６０〜９５℃の範囲であることが高収縮率で収縮させることができる点から好ましい。なお、温度が低すぎる場合には、収縮が不充分になる傾向があり、また、温度が高すぎる場合には、収縮が不均一になりやすい傾向がある。
【００４４】
湿熱収縮処理においては、長繊維ウェブ絡合シートを面積収縮率が３０％以上、さらには、４０％以上になるように収縮させることが好ましい。
【００４５】
なお、面積収縮率（％）は、下記式（１）：
（収縮処理前のシート面の面積−収縮処理後のシート面の面積）／収縮処理前のシート面の面積×１００・・・（１）、
により計算される。面積は、シートの表面の面積と裏面の面積の平均面積を意味する。
【００４６】
次に、湿熱収縮処理した長繊維ウェブ絡合シートの海島型複合繊維中の海成分の樹脂を抽出除去する極細繊維化処理について説明する。
【００４７】
極細繊維化処理は、湿熱収縮処理された長繊維ウェブ絡合シートを、水、アルカリ性水溶液、酸性水溶液等で熱水加熱処理することにより、海成分を形成する樹脂を溶解除去または分解除去してポリエステル極細長繊維の繊維束絡合シート（以下、単に極細長繊維束絡合シートとも呼ぶ）を形成する処理である。
【００４８】
熱水加熱処理の条件の具体例としては、例えば、湿熱収縮処理された長繊維ウェブ絡合シートを、８５〜１００℃の熱水中で１００〜６００秒間処理することが好ましい。また、海成分の溶解効率を高めるために、必要に応じて、ディップ・ニップ処理、高圧水流処理、超音波処理、シャワー処理、攪拌処理、揉み処理等を行ってもよい。これらの操作は必要に応じて繰り返し行うことが好ましい。
【００４９】
熱水加熱処理により、海島型複合繊維から海成分を除去する際に、形成される極細長繊維が大きく捲縮される。この捲縮により繊維密度が緻密になるために、高密度の極細長繊維束絡合シートが得られる。
【００５０】
次にこのようにして得られた極細長繊維束絡合シートは、繊維束が最も配向している方向であるＭＤに略平行な方向に１０％以上加熱延伸される。このような加熱延伸処理により、繊維束をよりＭＤに略平行な方向に配向させるとともに、極細長繊維をさらに延伸することにより、破断強力が２ｋｇ／ｍｍ2以上であり、５％伸長時強力が０．６ｋｇ／ｍｍ2以上である、本実施形態の不織布が形成される。
【００５１】
加熱延伸処理は、例えば、スチーム乾燥機や赤外線乾燥機等の加熱炉を用いて、ＭＤ方向に荷重を掛けながら、雰囲気温度８０〜１３０℃の条件で延伸処理するような条件が選ばれる。
【００５２】
加熱延伸処理においては、極細長繊維束絡合シートのＭＤに略平行な方向に、例えば、
０．１〜０．４ｋｇ／ｍｍ2、さらには０．２〜０．３ｋｇ／ｍｍ2の荷重を付与しながら加熱処理することが好ましい。
【００５３】
加熱延伸処理によるＭＤに略平行な方向への延伸率は、好ましくは、元の長さに対して１０％以上、より好ましくは１５〜３０％延伸させることが好ましい。延伸率が低すぎる場合には、繊維束のＭＤに略平行な方向への配向が不充分になるとともに、極細長繊維が充分に延伸されないために、破断強力及び５％伸長時強力が充分に高められない傾向がある。
【００５４】
このようにして得られる本実施形態の不織布は、見かけ密度０．５〜０．８ｇ／ｃｍ3、さらには０．５〜０．７ｇ／ｃｍ3、目付け１３００〜２５００ｇ／ｍ2、さらには１６００〜２０００ｇ／ｍ2、厚み１．５〜３．５ｍｍ、さらには２．０〜３．３ｍｍであることが好ましい。
【００５５】
また、本実施形態の不織布には、必要に応じて公知の揉み処理が施されてもよい。揉み処理により、柔軟性及び天然皮革に似た揉みシワを付与することができる。揉み処理は、高圧液体流染色機、ウインス、タンブラー、および機械的な揉み機等公知の手段を用いることができる。
【００５６】
また、本実施形態の不織布には風合いを調整するために必要に応じてその内部に公知の高分子弾性体を含浸付与してもよい。高分子弾性体としてはポリウレタン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルの共重合体、シリコンゴム等が挙げられる。なお、不織布の加熱延伸処理の前に高分子弾性体を含浸付与した場合には、前述した加熱延伸処理により極細長繊維が延伸しにくくなる。従って、不織布の内部に高分子弾性体を含浸付与する場合には、不織布の重量に対し、０．０５〜１０質量％、さらには０．０５〜５質量％のような、一般的な皮革様基材に含浸付与される高分子弾性体の量よりも少なくすることが好ましい。
【００５７】
本実施形態の不織布はこのままで紐の材料となる皮革様基材として用いることができるが、さらに不織布の表面に樹脂表皮層を形成して紐の材料となる皮革様基材として用いてもよい。このような樹脂表皮層は、皮革様基材の表面に耐久性や天然皮革に似た外観を付与したり、さらには、紐として用いた場合に結び目をほどけにくくしたりすることにも寄与しうる高分子弾性体からなる層である。
【００５８】
樹脂表皮層は、例えば、離型紙上に乾式造面された高分子弾性体シートを不織布の表面に接着剤で接着した後、離型紙を剥離する乾式造面法や、不織布の表面に高分子弾性体の溶液を塗布した後、凝固浴に浸漬して不織布の表面で高分子弾性体を凝固させる湿式造面法等により形成される。
【００５９】
高分子弾性体の種類は特に限定されないが、具体的には、例えば、ポリウレタン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルの共重合体、シリコンゴム等が挙げられる。これらの中では、良好な風合が得られる点からポリウレタンがとくに好ましい。ポリウレタンのソフトセグメントはポリエステル単位、ポリエーテル単位、ポリカーボネート単位の中から１種類または複数種類選択される。樹脂表皮層に要求される耐磨耗性を充分に確保する点から、ポリエーテル系ポリウレタンまたはポリカーボネート系ポリウレタンを樹脂成分とすることがとくに好ましい。また、高分子弾性体は単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、必要に応じて、顔料、染料、凝固調節剤、安定剤などを含有してもよい。
【００６０】
高分子弾性体の溶液または分散液を調整するための溶媒または分散媒は特に限定されない。具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アセトン、メチルエチケトン、テトラヒドロフラン等の有機溶媒であっても、水系溶媒であってもよい。これらの中ではポリウレタンの良溶媒で、湿式凝固性に優れている点から、ＤＭＦがとくに好ましい。このような高分子弾性体の溶液または分散液を絡合不織布に含浸させて、液温２５〜７０℃の水浴中あるいは高分子弾性体の良溶剤と水との混合液浴中に浸漬することにより高分子弾性体を湿式凝固させることができる。
【００６１】
樹脂表皮層の厚みとしては１０〜５０μｍ、さらには２０〜４０μｍの範囲であることが好ましい。また樹脂表皮層は、必要に応じて、顔料、充填剤、耐光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光剤等の添加剤を含有してもよい。
【００６２】
このようにして得られた本実施形態の皮革様基材１は、図３に示すように、上述したような不織布の繊維束が配向している方向であるＭＤに略平行な方向に、例えば、２〜１０ｍｍの幅に細断することにより紐２に加工される。
【００６３】
このようにして得られた紐は、平均単繊維繊度０．５ｄｔｅｘ以下のポリエステル極細長繊維の繊維束の絡合体である不織布を含み、長さ方向の垂直断面における繊維束の垂直断面の数密度（Ａ）が４００００μｍ2あたり平均１５個以上であり、且つ、幅方向の垂直断面における繊維束の垂直断面の数密度（Ｂ）に対する数密度（Ａ）の比率（数密度（Ａ）／数密度（Ｂ））が平均２以上であり、長さ方向において、破断強力が２３ｋｇ／本以上であり、５％伸長時強力が６ｋｇ／本以上である。破断伸びは、１２０％以下であることが好ましく、１１０％以下であることがより好ましい。また、このような紐は天然皮革を細断して得られる皮革材の紐により近い強度を有する皮革様の紐である。従って、靴紐や、野球グローブのレース編みの紐のような高強度が求められる革紐の用途に好ましく用いられる。
【実施例】
【００６４】
次に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明の範囲は実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部及び％はことわりのない限り質量に関するものである。各種特性は以下の方法により測定した。
【００６５】
（１）ＭＤ及びＣＤの各垂直断面における繊維束の垂直断面の数密度の測定
例えば図１及び図２に示すように、不織布のＭＤ方向及びＣＤ方向のそれぞれの垂直断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で１００〜５００倍で観察して撮像を得た。そして得られた撮像から平均的に選んだ２００×２００μｍの正方形の領域に観察された繊維束の垂直断面の数を数えた。これをＭＤ方向及びＣＤ方向のそれぞれについて満遍なく選んだ５箇所で計数を行ない、それぞれの平均値を算出することにより、４００００μｍ2あたりの繊維束の垂直断面の数を求めた。
【００６６】
（２）極細長繊維の平均繊度
「（１）」で得られた撮像から満遍なく選んだ１０個の繊維束を構成する極細長繊維の断面積を求め、平均化した。そして、得られた平均断面積とポリエステルの比重（１．３８ｇ／ｃｍ3）から極細長繊維の平均繊度を求めた。
【００６７】
（３）破断強力及び５％伸長時強力
ＪＩＳ Ｌ１０９６の８．１２．１「引張強度試験」において、２．５ｃｍ×１６ｃｍの試験片を記載の測定方法に準じて求めた。応力−歪み曲線から５％伸びたときの応力及び破断したときの応力を読み取り、５％伸長時強力及び破断強力をそれぞれ求めた。
【００６８】
（４）紐の破断強力、破断伸び
得られた紐の破断強力及び破断伸びを次のようにして測定した。１本の紐を長さ方向１６ｃｍに切断して試験片とし、ＪＩＳ Ｌ１０９６の８．１２．１「引張強度試験」に準じて求めた。応力−歪み曲線から長さ方向に５％伸びたときの応力及び破断したときの応力を読み取り、５％伸長時強力及び破断強力をそれぞれ求めた。なお、引っ張り試験機のチャック間距離は５０ｍｍであった。
【００６９】
（５）紐の結び特性
得られた紐を４０ｃｍに切断し、紳士靴の靴紐として紳士靴に装着した。そして５人に１週間着用させた後、下記ＡもしくはＢのどちらかを判定してもらい、判定の多数決により評価した。
Ａ：しなやかで結びやすく、また、ほどけにくかった。
Ｂ：反発力が高いために結びにくく、また、ほどけやすかった。
【００７０】
［実施例１］
エチレン変性ＰＶＡ（融点：２０６℃、ケン化度：９８．４モル％、エチレン単位含有割合：１０モル％）を海成分とし、イソフタル酸変性度６モル％のポリエチレンテレフタレ−トを島成分とし、海島型繊維の断面の島数が２５島となるような溶融複合紡糸用口金を用い、海成分／島成分の質量比３０／７０となるように２６０℃で口金より吐出した。紡速が３５００ｍ／ｍｉｎとなるようにエジェクター圧力を調整し、平均繊度２．０デシテックスの長繊維をネットで捕集し、目付３６ｇ／ｍ2の長繊維ウェブを得た。
【００７１】
そして、２８枚の長繊維ウェブを互いの繊維束の配向方向を揃えてクロスラッピングにより重ね合わせて積重ウェブを形成し、ニードルパンチングにより積重ウェブを絡合させることにより、ＣＤの幅２４０ｃｍ、目付１２５０ｇ／ｍ2の長繊維ウェブ絡合シートを得た。
【００７２】
そして、長繊維ウェブ絡合シートを投入速度３ｍ／分で７０℃の熱水中に２０秒間浸漬することにより面積収縮を生じさせた。次に、９５℃の熱水中で繰り返しディップ・ニップ処理することにより変性ＰＶＡを溶解除去した。そして乾燥することにより幅１４０ｃｍのポリエステル極細長繊維の繊維束絡合シートが得られた。乾燥後に測定した面積収縮率は５１％であり、繊維束絡合シートの目付は１７８０ｇ／ｍ2、厚みは２．９２ｍｍ、見かけ密度は０．６１ｇ／ｃｍ3であった。また、ＭＤの破断強力は１．９ｋｇ／ｍｍ2、５％伸長時の強力は０．３ｋｇ／ｍｍ2であった。また、平均単繊維繊度０．１ｄｔｅｘの極細単繊維を２５本含む繊維束を形成していた。
【００７３】
そして、繊維束絡合シートを１００℃の熱風を循環させた加熱炉中で、幅１ｃｍあたり７．５ｋｇの荷重をかけて、ＭＤに平行に２０％伸びるように加熱延伸処理することにより不織布Ａを得た。不織布Ａは、平均単繊維繊度０．０９ｄｔｅｘの極細単繊維を２５本含む繊維束の絡合シートであり、厚み２．９ｍｍ、見かけ密度０．６２ｇ／ｃｍ3、目付１８００ｇ／ｍ2であった。
【００７４】
また、繊維束が最も配向している面方向（ＭＤ）の垂直断面に観察される繊維束の垂直断面の数密度（Ａ）は４００００μｍ2あたり平均２１個であり、ＭＤに直行する面方向（ＣＤ）の垂直断面に観察される繊維束の垂直断面の数密度（Ｂ）は４００００μｍ2あたり平均７個であった。また、ＭＤの破断強力は２．８ｋｇ／ｍｍ2、５％伸長時の強力は０．９６ｋｇ／ｍｍ2であった。図１は不織布ＡのＭＤの垂直断面のＳＥＭによる撮像の一例であり、図２は不織布ＡのＣＤの垂直断面のＳＥＭによる撮像の一例である。
【００７５】
そして、毛穴シボ調の離型紙（リンテック（株）製Ｒ−８）の表面に形成されたエーテル系ポリウレタン層をエーテル系ポリウレタン接着剤で不織布Ａの表面に接着し、離形紙を剥離することにより、不織布Ａの表面に厚み１００μｍの銀面調樹脂表皮層を乾式造面して、皮革様基材を得た。そして、得られた皮革様基材をＭＤ方向に平行な方向で幅３．５ｍｍに細断して紐を作成した。そして上述の方法により評価した。結果を表１に示す。
【００７６】
なお、得られた紐の破断強力は２７ｋｇ／１本であり、また、５％伸長時強力が９．７ｋｇ／１本であった。また、この紐を靴紐として使用した場合、しなやかであるために結び易く、また、ほどけにくかった。また、繰り返し結んでも結び目が潰れなかった。
【００７７】
【表１】
0005586516.tif 000002
【００７８】
［実施例２］
繊維束絡合シートを１００℃の熱風を循環させた加熱炉中で、幅１ｃｍあたり７．５ｋｇの荷重をかけて、ＭＤに平行に２０％伸びるように加熱延伸処理する代わりに、幅１ｃｍあたり５．５ｋｇの荷重をかけて、ＭＤに平行に１５％伸びるように加熱延伸処理した以外は、実施例１と同様にして不織布Ｂを得た。不織布Ｂは、平均単繊維繊度
０．０９ｄｔｅｘの極細単繊維を２５本含む繊維束の絡合シートであり、厚み２．９ｍｍ、見かけ密度０．６０ｇ／ｃｍ3、目付１７８０ｇ／ｍ2であった。
【００７９】
また、ＭＤの垂直断面に観察される繊維束の垂直断面の数密度（Ａ）が４００００μｍ2あたり平均１８個であり、ＣＤの垂直断面に観察される繊維束の垂直断面の数密度（Ｂ）が４００００μｍ2あたり平均９個であった。また、ＭＤ方向の破断強力は２．３ｋｇ／ｍｍ2、５％伸長時の強力は０．７ｋｇ／ｍｍ2であった。
【００８０】
そして、不織布Ａの代わりに不織布Ｂを用いた以外は実施例１と同様にして紐を作成し、評価した。結果を表１に示す。
【００８１】
［比較例］
繊維束絡合シートを１００℃の熱風を循環させた加熱炉中で、幅１ｃｍあたり７．５ｋｇの荷重をかけて、ＭＤに平行に２０％伸びるように加熱延伸処理する代わりに、幅１ｃｍあたり４．０ｋｇの荷重をかけて、ＭＤに平行に８％伸びるように加熱延伸処理した以外は、実施例１と同様にして不織布Ｃを得た。不織布Ｃは、平均単繊維繊度０．０９ｄｔｅｘの極細単繊維を２５本含む繊維束の絡合シートであり、厚み２．９ｍｍ、見かけ密度０．６０ｇ／ｃｍ3、目付１７８０ｇ／ｍ2であった。
【００８２】
また、ＭＤの垂直断面に観察される繊維束の垂直断面の数密度（Ａ）が４００００μｍ2あたり平均１６個であり、ＣＤの垂直断面に観察される繊維束の垂直断面の数密度（Ｂ）が４００００μｍ2あたり平均１１個であった。また、ＭＤ方向の破断強力は１．９ｋｇ／ｍｍ2、５％伸長時の強力は０．５７ｋｇ／ｍｍ2であった。
【００８３】
そして、不織布Ａの代わりに不織布Ｃを用いた以外は実施例１と同様にして紐を作成し、評価した。結果を表１に示す。
【００８４】
本発明に係る実施例１及び実施例２で得られた紐は破断強力が高く、また、５％伸長時強力が高く破断伸びが低い伸びにくい紐であった。また、しなやかで結びやすく、また、ほどけにくかった。一方、比較例で得られた紐は破断強力が低く、また、５％伸長時強力が低く破断伸びが高い伸びやすい紐であった。また、配向性が低いためか反発力が高いために結びにくく、また、ほどけやすかった。
【符号の説明】
【００８５】
１  皮革様基材
２  紐
【図３】
0005586516.tif 000003
【図１】
0005586516.tif 000004
【図２】
0005586516.tif 000005