(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプを主成分とする２以上の層からなる多層抄き用紙において、前記多層抄き用紙の最外層となる表層又は裏層の少なくとも一方の層に模様形成体が抄き込まれており、且つ模様形成体を抄き込んだ層の坪量が、一層当たり７〜３５ｇ／ｍ2であり、
前記模様形成体は、顔料とナトリウムカルボキシメチルセルロースとを含有する混合物に、金属塩を添加することで得られる粒子状の模様形成体であり、
前記模様形成体には更に、前記模様形成体１００質量％に対して乾燥質量比で１３〜２４質量％のセルロース繊維及び／又は化学繊維が含まれており、
前記模様形成体に含まれる顔料は真珠光沢顔料である、ことを特徴とする模様紙。
【請求項２】
用途が印刷用紙又ははがき用紙であることを特徴とする請求項１に記載の模様紙。
【請求項３】
前記模様形成体を抄き込んだ層の少なくとも一方の面に、更に乾燥質量で４〜１０ｇ／ｍ2のインクジェットインク受容層を設け、且つ該インクジェットインク受容層のＪＩＳ  Ｋ  ７１０５：１９８１における全光線透過率が９０％以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の模様紙。
【請求項４】
前記顔料は、前記模様形成体１００質量％に対して乾燥質量比で１０〜６５質量％の範囲で含まれていることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の模様紙。
【請求項５】
前記インクジェットインク受容層には、カチオン性樹脂が含まれていることを特徴とする請求項３又は４に記載の模様紙。
【請求項６】
前記インクジェットインク受容層には、溶解性及び／又は膨潤性のポリマーが含まれていることを特徴とする請求項３〜５の何れかに記載の模様紙。
【請求項７】
前記インクジェットインク受容層には、アニオン性ポリマーとカチオン性ポリマーの反応により得られた凝集物を解きほぐした粒子状エマルジョンが含まれていることを特徴とする請求項３〜６の何れかに記載の模様紙。
【請求項８】
前記インクジェットインク受容層には、無機顔料とバインダが含まれていることを特徴とする請求項３〜７の何れかに記載の模様紙。
【請求項９】
前記インクジェット記録層に含まれる無機顔料は、二次粒子の体積平均粒子径が５００ｎｍの非晶質シリカであることを特徴とする請求項３〜８の何れかに記載の模様紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は模様紙に係り、特に、多層抄きで用紙を構成する層の少なくとも一層に模様形成体が抄き込まれた模様紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、市場には様々な意匠性のある紙が流通しており、パンフレットやカタログ類、本のカバー、表紙、見返し、帯紙等の用途で広く使用されている。特にファンシーペーパーと呼ばれる分野においては、紙に模様を施した模様紙が従来から広く流通しており、例えばあらかじめ着色した繊維を白色の紙料に混合して抄紙する方法は「毛染め」と呼ばれ、古くから知られている。また、種々の染色セルロースをさらしパルプに配合して製造した模様紙、凝集物又は紙片や植物を抄紙原料に配合して模様を表現した模様紙なども知られている。これらの模様紙は、はがき、便箋、封筒、箱貼りなどの用途にも供されることから、オフセット印刷、インクジェット印刷、電子写真印刷などの印刷適性を付与した形態も提案され、用途拡大が図られている。
【０００３】
このような模様紙の用途の一つとして、近年、はがき用紙についても様々な模様を施したものが市販されており、時期や季節限定のはがき用紙として基材を薄く着色したものや意匠材料を混抄した商品などが発売され、好評を博している。はがき用紙は、宛名面に郵便番号枠、両額印刷、抽選番号などのオフセット印刷を行うため、模様紙であっても少なくとも片面にはオフセット印刷適性が求められる。加えて、個人向けのインクジェットプリンターが普及していることから、こうした模様紙ベースのいわゆるファンシー系はがきについてもオフセット印刷適性に加えてインクジェット印字適性を有したはがき用紙の需要は増えていくものと考えられる。
【０００４】
意匠材料を混抄した模様紙としては、従来から多くのものが提案されており、例えば、染色繊維シートの小塊を抄き込むもの（特許文献１）、染色した植物や繊維を抄き込むもの（特許文献２）、金属蒸着により光沢を有するフィルムを抄き込む意匠紙（特許文献３）などがある。
【０００５】
また近年では、着色パルプに白色顔料を添加した白色フロックを含有させて抄紙した模様紙（特許文献４）、３層以上の多層抄き紙に型抜きマークを設けた後、透かし処理を行うもの（特許文献５）などが提案されている。また、従来より箔押し印刷、ホットスタンプによって金属箔を熱と圧で紙表面に定着させて光沢模様を得る方法が有り、この技術を応用したものとしてインク受理層に箔押し印刷がなされた記録用紙も提案されている（特許文献６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平５−４４１９８号公報
【特許文献２】特開平６−２３５１９８号公報
【特許文献３】特開平６−１９２９９９号公報
【特許文献４】特開２０１０−２８１０１５号公報
【特許文献５】実用新案登録第３１６６８８５号公報
【特許文献６】特開平１０−１５７２７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１及び２に記載された意匠材料を抄き込む模様紙では、模様紙の表面に表出する意匠材料の割合が少なく、紙層内部に埋没するものが多いため、視認性を向上させるためには意匠材料の配合量を増やすことで表出する意匠材料の絶対量を多くせねばならず、はがき用紙・カード用紙など特に紙厚の厚い用途では不経済になることに加え、意匠材料の多量の配合により紙層強度の低下を招き、オフセット印刷加工でトラブルの原因となる問題があった。
【０００８】
更に、特許文献３に記載された意匠紙では、前述の問題点に加え、意匠材料中の光沢材料も紙層内に埋もれてしまうため、せっかく加えた光沢材料の光沢感が視感で十分に得られないという問題点がある。また、特許文献４の模様紙においても、紙層中に模様となるフロックの多くが埋没するために模様の視認性に劣ることに加えて、光沢感のある材料を抄き込んだ場合にはこの光沢材料も紙層内に埋没するため、模様としては視認できるものの模様に光沢感を得ることはできないという問題がある。
【０００９】
特許文献５の模様紙については、最表層以外の層に模様を添加しているが、透かし処理により模様自体の視認性は高いものの、光沢感を持たせた模様を得ることができない。特許文献６の記録用紙については、箔押し印刷により模様に光沢感は得られるものの、箔押し印刷がインクジェット受理層上になされているために箔押し部分ではインクジェットプリンタのインクを吸収することが出来ず、インクジェット印刷をした際に当該部分の画像品質が劣るという問題があった。
【００１０】
以上のように、単に意匠材料を抄紙原料に配合したり抄き込んだりしただけでは、意匠材料の視認性が十分に得られないことが多く、特に光沢感を有する意匠材料を用いても十分な光沢感が得られる模様紙を得るには種々の問題があった。
【００１１】
本発明は上述の問題点を鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、配合された意匠材料（以下、「模様形成体」と記載する。）の視認性及び意匠性に優れた模様紙を提供することにある。
【００１２】
また、本発明の他の目的とするところは、特に光輝性を有する材料を模様形成体を配合した場合においても、当該材料の光輝性が失われること無く、模様形成体の視認性及び意匠性に優れた模様紙を提供することにある。
【００１３】
本発明の更に他の目的とするところは、模様形成体が抄き込まれた層にインクジェット印刷適性を付与することで、意匠性と印刷適性を両立させた模様紙を提供することにある。
【００１４】
本発明のその他の目的並びに作用効果については、以下の記述を参照することにより、当業者であれば容易に理解されるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者等は、前記課題について鋭意検討した結果、以下の発明によって上記目的を達成した。すなわち、本発明の模様紙は、パルプを主成分とする２以上の層からなる多層抄き用紙において、前記多層抄き用紙の最外層となる表層又は裏層の少なくとも一方の層に模様形成体が抄き込まれており且つ模様形成体を抄き込んだ層の坪量が、一層当たり７〜３５ｇ／ｍ2とするものである。
【００１６】
ここで「模様形成体」とは、紙に模様を施すために用いる染料、顔料、金属粉体、染色した植物等の意匠材料や、所定の模様を得るために用いる分散剤、凝集剤等を含むものである。
【００１７】
そして、このような構成によれば、模様形成体を含む紙層は模様形成体が埋没しない程度の厚みであるため、模様形成体の視認される割合が高く、意匠性に優れた模様紙が得られる。
【００１８】
本発明の好ましい実施の形態においては、前記模様形成体が、顔料とナトリウムカルボキシメチルセルロースとを含有する混合物に、金属塩を添加することで得られる粒子状の模様形成体であることが望ましい。
【００１９】
このような構成によれば、ナトリウムカルボキシメチルセルロースと金属塩が作用することにより水分散性の良好な模様形成体が得られ、模様形成体が紙料原料中に均一に分散されることから模様紙表面にランダムに模様を散りばめることができ、模様紙の意匠性が更に向上する。また、ナトリウムカルボキシメチルセルロースにより模様紙の表面強度も増すため、印刷加工時に模様形成体が容易に脱落することのない優れた模様紙が得られる。
【００２０】
本発明の好ましい実施の形態においては、前記模様形成体には更に、前記模様形成体１００質量％に対して乾燥質量比で１３〜２４質量％のセルロース繊維及び／又は化学繊維が含まれているものであってもよい。
【００２１】
このような構成によれば、セルロース繊維及び／又は化学繊維により模様形成体の大きさを調整することが容易になり、また、模様形成体を含む紙層の強度もより向上する。
【００２２】
本発明の好ましい実施の形態においては、前記顔料は、前記模様形成体１００質量％に対して乾燥質量比で１０〜６５質量％の範囲で含まれていることが望ましい。このような構成によれば、顔料の配合割合が適切であるため模様形成体の視認性に優れ、しかも顔料の脱落が起こりにくい模様紙が得られる。
【００２３】
本発明の好ましい実施の形態においては、前記顔料として真珠光沢顔料を用いることができる。このような構成によれば、模様形成体に光輝性を付与することができ、しかも先に述べたように本発明の模様紙は視認される模様形成体の割合が高いため、視認可能となる真珠光沢顔料の割合も高く、意匠性に優れた模様紙とすることができる。
【００２４】
本発明の好ましい実施の形態においては、前記模様形成体を抄き込んだ層の少なくとも一方の面に、更に乾燥質量で４〜１０ｇ／ｍ2のインクジェットインク受容層を設け、且つ該インクジェットインク受容層のＪＩＳ  Ｋ  ７１０５：１９８１（以下、単に「ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５」と記載する）における全光線透過率が９０％以上となるようにしても良い。
【００２５】
このような構成によれば、インクジェットインク受容層を設けたことによりインクジェット印刷適性が向上し、しかもインクジェットインク受容層の全光線透過率が高いことから模様形成体の視認が阻害されることのないインクジェット印字適性に優れた模様紙が得られる。
【００２６】
本発明の好ましい実施の形態においては、前記インクジェットインク受容層には、少なくとも、カチオン性樹脂、溶解性及び／又は膨潤性のポリマー、アニオン性ポリマーとカチオン性ポリマーの反応により得られた凝集物を解きほぐした粒子状エマルジョン、無機顔料とバインダ、のうちの何れか１つが含まれていることが望ましい。
【００２７】
インクジェットインク受容層にカチオン性樹脂を添加することで、インクジェットインクの定着性に優れた模様紙が得られる。また、インクジェットインク受容層に溶解性及び／又は膨潤性のポリマーを添加することで、模様紙表面の模様の風合いを損なわずにインクジェットプリンタにおける画像品位を向上させることが出来る。また、インクジェットインク受容層にアニオン性ポリマーとカチオン性ポリマーの反応により得られた凝集物を解きほぐした粒子状エマルジョン、若しくは無機顔料とバインダを添加することで、インクジェット用インクの吸収性に優れた模様紙が得られる。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、模様紙中の模様形成体の視認性が良好で、意匠性に優れた模様紙を得ることができる。
【００２９】
また、前記模様形成体を、顔料とナトリウムカルボキシメチルセルロースとを含有する混合物に、金属塩を添加することで得られる粒子状の模様形成体とすることにより、模様紙表面にランダムに模様を散りばめることができ更に意匠性に優れ、表面強度にも優れ印刷加工時に模様形成体中の材料が容易に脱落することのない模様紙とすることができる。
【００３０】
また、模様形成体に更に、前記模様形成体１００質量％に対して乾燥質量比で１３〜２４質量％のセルロース繊維及び／又は化学繊維を含有させることにより、セルロース繊維及び／又は化学繊維により模様形成体の大きさを調整することが容易になり、模様形成体を含む紙層の強度もより向上する。
【００３１】
また、前記顔料を、前記模様形成体１００質量％に対して乾燥質量比で１０〜６５質量％の範囲で配合することにより、模様形成体の視認性に優れ、しかも顔料の脱落が起こりにくい模様紙とすることができる。
【００３２】
また、模様形成体に含有させる顔料として真珠光沢顔料を用いることにより、模様形成体に光輝性を付与することができ、しかも視認可能となる真珠光沢顔料の割合も高く、更に意匠性に優れた模様紙とすることができる。
【００３３】
また、模様形成体を抄き込んだ層の少なくとも一方の面に、更に乾燥質量で４〜１０ｇ／ｍ2のインクジェットインク受容層を設け、且つ該インクジェットインク受容層のＪＩＳ  Ｋ  ７１０５における全光線透過率を９０％以上とすることにより、模様形成体の視認性が損なわれることなく、インクジェット印字適性に優れた模様紙とすることができる。
【００３４】
また、前記インクジェットインク受容層には、少なくとも、カチオン性樹脂、溶解性及び／又は膨潤性のポリマー、アニオン性ポリマーとカチオン性ポリマーの反応により得られた凝集物を解きほぐした粒子状エマルジョン、無機顔料とバインダ、のうちの何れか１つが含まれるようにすることにより、インクジェット印刷適性に優れた模様紙とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】本発明に係る模様紙の構成例を示す図（その１）である。
【図２】本発明に係る模様紙の構成例を示す図（その２）である。
【図３】実施例及び比較例の物性評価結果を示す図表である。
【図４】インクジェットインク受容層を設けた実施例の物性評価結果を示す図表である。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
以下において、本発明の好適な実施の形態について述べるが、本発明は以下の記述で限定されるものではない。
【００３７】
先にも述べたように、本発明に係る模様紙は、パルプを主成分とする２以上の層からなる多層抄き用紙において、前記多層抄き用紙の最外層となる表層又は裏層の少なくとも一方の層に顔料を含有する模様形成体が抄き込まれており且つ模様形成体を抄き込んだ層の坪量が、一層当たり７〜３５ｇ／ｍ2となるようにしたものである。
【００３８】
ここで、模様形成体を抄き込む層及びその他の層に用いるパルプとしては、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）等の化学パルプ、グランドパルプ、脱墨古紙パルプ等の古紙パルプ、などの一般的なパルプを１種又は２種以上を併用して用いることができる。また、これらの原料パルプには、必要に応じて従来公知の填料、バインダー、サイズ剤、定着剤、歩留まり向上剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種又は２種以上を併用してもよい。
【００３９】
次に、模様形成体について説明を行う。紙層中に模様形成体を抄き込んだ模様紙において、抄き込んだ模様形成体は、紙層から表出するものと紙層内に埋没するものとに分かれる。このうち、紙層から表出するものについては模様として視認でき、模様紙の意匠性の向上に寄与するが、紙層内に埋没する模様形成体は、模様としての視認性に劣るばかりか、異物感を与えて模様紙の意匠性を著しく損なうものとなる。
【００４０】
このため、紙層中に模様形成体を抄き込むにあたっては、模様形成体がなるべく紙層中に埋没しないようにする必要がある。そこで、本発明の模様紙においては、模様形成体を抄き込む層の坪量を７〜３５ｇ／ｍ2、好ましくは８．５〜３０ｇ／ｍ2、更に好ましくは１０〜２５ｇ／ｍ2の範囲とする。模様形成体を抄き込む層の坪量をこの範囲に調整することにより、表面に表出する模様形成体の割合が増加し、結果として模様紙中の模様形成体の視認性が良好で、異物感のない、意匠性に優れた模様紙とすることができ表面強度も良好となる。
【００４１】
模様形成体を抄き込んだ層の坪量が３５ｇ／ｍ2を超えた場合には、紙層内に埋没する模様形成体が多くなり、また理由は定かではないが、埋没する模様形成体の比率も高くなるため、模様形成体の視認性が悪くなり、模様紙に異物感を生じさせ、意匠性に劣る模様紙となる。一方、模様形成体を抄き込んだ層の坪量が７ｇ／ｍ2より小さい場合には、模様形成体を保持するのに十分な厚みが得られないため、紙層上に模様形成体が乗った形になりやすく、模様形成体を抄き込んだ層の表面強度が弱くなる。この場合、特に印刷加工時に模様形成体が紙層から脱落してしまうピッキングトラブルを生じやすい。
【００４２】
なお、模様紙における模様形成体の視認性は、光輝性を有する模様形成体においては特に重要である。光輝性を有する模様形成体は、紙層から表出することで光を反射して光沢感を与えるものであり、紙層内に埋没すると例え模様形成体として視認が可能であっても、光が反射されないために光沢感は損なわれ、光輝性を有する模様形成体による視感が十分に得られないものとなる。
【００４３】
本発明の模様紙において用いる模様形成体としては、紙層中に抄き込んだ状態で模様として認識できるものであれば特に制限はなく、模様紙の分野において用いられている公知の模様形成体を適宜用いることができる。具体的には、着色顔料やその凝集物、着色繊維、繊維凝集物、樹脂系凝集物、有彩色を付与するための染料、などを含有させることが挙げられる。染料の例としては、特に限定するものではないが、ポリアゾ系染料、チアゾールモノアゾ系染料、フタロシアニン系、ジオキサジン系などの有機顔料スルホン化系染料、塩基性基含有系染料（塩基性直接染料）などを用いることができる。また、後述する真珠光沢顔料をそのまま用いて模様形成体とすることもできる。
【００４４】
本発明においては、前記模様形成体として、顔料とナトリウムカルボキシメチルセルロースとを含有する混合物に、金属塩を添加することで得られる粒子状の模様形成体（以下、「粒子状模様形成体」と記載する。）を用いることが好ましい。粒子状模様形成体は、顔料とナトリウムカルボキシメチルセルロースを含有する混合物に、該混合物を撹拌しながら金属塩水溶液を添加することで得ることができる。ナトリウムイオンが他の金属塩に置換することで凝集・不溶化して水分散性の良好な粒子状の模様形成体を得られ、紙料原料中に均一に分散できることから、模様紙表面にランダムに模様を散りばめることができる。
【００４５】
ここで模様形成体に用いる金属塩としては、例えば、硫酸アルミニウム（硫酸バンド）、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、硫酸第一鉄、塩化第二鉄、塩化第二銅、硫酸亜鉛、酢酸鉛、塩化バリウムなどが挙げられる。本発明の実施形態においては、使用する金属塩の種類に限定はないが、アルミニウム塩がその凝集力の面から好ましく、その中でも硫酸アルミニウムが凝集力及び安価であることから特に好ましい。
【００４６】
模様形成体に金属塩を用いる場合の配合量としては、固形分換算で、ナトリウムカルボキシメチルセルロース１００質量部に対して、３０〜３００質量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは４０〜２５０質量部の範囲であり、特に好ましくは５０〜２００質量部の範囲である。模様形成体中の金属塩の配合量がナトリウムカルボキシメチルセルロース１００質量部に対して３０質量部未満の場合には、ナトリウムイオンによる金属塩の置換が十分に起こらず凝集力が不足するため、微小な凝集は生じるもののある程度の大きさを持った粒状の模様形成体は得難い。逆に、金属塩の配合量が３００質量部を超えると、抄紙原料と配合した際に金属塩が抄紙原料全体とフロックを形成し、地合が悪化する虞がある。
【００４７】
また、模様形成体に用いるナトリウムカルボキシメチルセルロースについては、平均分子量に関係なく凝集物を得ることができるが、粒子状模様形成体の製造工程や抄紙工程での撹拌やポンプなどの移送シェアに対する強度、印刷加工時のピッキングに対する強度や、模様紙として適した大きさの模様形成体を得るためには、一定の平均分子量を有するナトリウムカルボキシセルロースを用いたほうが有効である。そのような平均分子量としては、４５，０００〜３５０，０００の範囲であり、好ましくは５０，０００〜３３０，０００の範囲である、より好ましくは６０，０００〜３００，０００の範囲である。
【００４８】
ナトリウムカルボキシメチルセルロースの平均分子量は粒子状模様形成体の強度と形状に大きく影響し、分子量が小さ過ぎる場合には、十分な強さの粒子状模様形成体が得られにくく、撹拌や移送のシェアによって模様形成体が破壊され易いことに加え、凝集体の粒子としても微小なものができ易い。逆に、ナトリウムカルボキシメチルセルロースの分子量が大き過ぎる場合には、凝集体の強度としては問題ないが、ナトリウムカルボキシメチルセルロース溶解時及び金属塩添加時の溶液の粘度が非常に高くなることから、出来上がる凝集体の形状も非常に大きなものとなりやすい。また、溶液の粘度上昇に伴い撹拌を強くする必要が生じることから、撹拌羽根の周囲では強く攪拌されることにより凝集体が小さくなり、その一方で撹拌羽根から遠い部分は粘度の影響で大きな凝集体となり、模様形成体の形状が不均一なものとなりやすい。
【００４９】
本発明においては、粒子状模様形成体の安定した形状と抄造時のシェアに対する強度、印刷加工時のピッキングに対する強度を更に改善するために、金属塩を添加して粒子状模様形成体を形成した後、更にアクリル酸共重合タイプの高分子凝集剤の添加を行うことができる。アクリル酸共重合タイプの高分子凝集剤は、最初にアニオン性の高分子凝集剤を添加することで粒子状模様形成体のシェアに対する強度を向上させることができ、次いでカチオン性の高分子凝集剤を添加することで、更に強固で且つ凝集体粒が一粒ずつ独立した粒子状模様形成体が得られる。
【００５０】
なお、金属塩を用いずにアクリル酸共重合タイプの高分子凝集剤を添加した場合には、液全体がゲル状に凝集・増粘し、粒子状の凝集体を得難くなる。また、用いるアニオン性及びカチオン性アクリル酸共重合タイプの高分子凝集剤の分子量は特に限定されるものではないが、平均分子量が３０万〜１５００万の範囲のものが模様形成体のシェアに対する強度向上及び作成時の粘度の面から見て望ましく、好ましくは平均分子量１００万〜１３００万の範囲のものであり、より好ましくは３００万〜１２００万の範囲のものである。
【００５１】
更に、粒子状模様形成体を調製するにあたっては、本発明の効果を損なわない範囲で、顔料とナトリウムカルボキシメチルセルロースとを含有する混合物に、セルロース繊維、化学繊維を添加することができる。このような繊維を配合した場合には、つなぎ効果により模様形成体の大きさを調整することもでき、短い繊維長のものを用いれば小さく粒子状の凝集体が得られ、長い繊維長のものを用いれば大きくて長い凝集体が得られる。なお、化学繊維を用いる場合には、水溶性であるナトリウムカルボキシメチルセルロースと結合し易いように水酸基を付加したものの方がより凝集体の強度を得ることができる。
【００５２】
本発明に用いる粒子状模様形成体は上記のような構成によって得られるものであるが、粒子状模様形成体に顔料を用いる場合の配合量は、粒子状模様形成体全体に対し、乾燥質量比で１０〜６５質量％の範囲とすることが好ましく、より好ましくは１２．５〜６０質量％の範囲であり、更に好ましくは１５〜５５質量％の範囲である。顔料の配合量が１０質量％より少ない場合には、顔料の配合量が少な過ぎて模様としての十分な視認性を得難い。また、顔料の配合量が６５質量％を超えた場合には、模様紙とした際に表面から顔料が脱落し易くなる虞がある。
【００５３】
粒子状模様形成体に含有させる顔料としては、特に制限するものではなく、有彩色、高不透明度など種々の特性を目的として公知のものを使用できる。このような顔料としては、有彩色を付与する着色顔料、高不透明度を付与する白色顔料などが挙げられる。着色顔料は、例えば、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料である。白色顔料は、例えば、酸化チタン、合成シリカ、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム、水酸化アルミニウムなどの無機顔料である。また、プラスチックピグメントなどの有機顔料を用いてもよい。
【００５４】
また、本発明では、前記模様形成体に顔料として真珠光沢顔料を含有させることで、模様形成体に光輝性を持たせて模様紙表面の模様に光沢感を与え、模様紙としての意匠性を更に高めることが出来る。ここで「真珠光沢顔料」とは、光の反射・干渉現象を利用して真珠のような輝きを付与できる顔料のことである。更に詳細に述べれば、薄片状基材の表面を屈折率の高い金属酸化物で被覆することにより、入射した光が被覆層表面及び基材と被覆層の界面で多重層反射することで、真珠と同じような光沢感を発現させる。また、基材や被覆層の厚さを変えることで、反射光の層内での多重層反射光や相互干渉作用により、七色の干渉色を発現させることも可能である。
【００５５】
このような真珠光沢顔料としては、例えば、天然若しくは合成薄膜状雲母粒子の表面を酸化チタンで被覆したものがあり、更に具体的に例を挙げれば、日本光研工業製の「ＰＥＡＲＬ−ＧＲＡＺＥシリーズ」「ＵＬＴＩＭＩＣＡシリーズ」「ＰＲＯＭＩＮＥＮＣＥシリーズ」「ＴＷＩＮＣＬＥ  ＰＥＡＲＬシリーズ」、メルク製の「Ｉｒｉｏｄｉｎ」「Ｍｉｒａｖａｌ」「Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ」などがある。このような真珠光沢顔料を用いることにより、粒子状模様形成体に優れた光輝性を付与できることから、光沢感を有する模様を有する極めて意匠性に優れた模様紙を得ることができる。
【００５６】
本発明に係る模様紙を抄紙する際の抄紙機としては、多層抄きを行うのに適した抄紙機であれば特に限定せず、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機の一般的な抄紙機を適宜用いることが出来る。模様形成体を抄き込む層において模様形成体を添加するタイミングは任意であるが、パルプや各種添加物等の模様形成体以外の原料を全て添加した紙料を調製した後に紙料の一部を分けて模様形成体を添加するようにすれば、模様形成体を抄き込まない層のための紙料を別途調製する必要がなく、紙料調製の手間が省ける。勿論、模様形成体を抄き込む層と抄き込まない層とで紙料の構成を変更しても良いことは言うまでもない。
【００５７】
また、乾燥方法についても特に限定せず、熱風乾燥、赤外線乾燥、電磁波乾燥、ドラムロール乾燥、等の一般的な乾燥方法を適宜採用することができる。
【００５８】
本発明に係る模様紙の構成例（その１）が図１に示されている。同図において、１は模様紙、１１は模様形成体を抄き込んだ層、１２は模様形成体を抄き込まない層である。なお、図において各層の厚みは実際の比率を表すものではない。
【００５９】
図１（ａ）に示される構成例は、模様形成体を抄き込んだ層１１と、模様形成体を抄き込まない層１２とを１層ずつ設けた構成である。このような構成とすれば、一方の面にのみ模様形成体が抄き込まれた模様紙となる。
【００６０】
次いで、図１（ｂ）に示される構成例は、模様形成体を抄き込まない層１２（１２ａ，１２ｂ）を２層重ね、その両外面に模様形成体を抄き込んだ層１１（１１ａ，１１ｂ）を設けた構成である。このような構成とすれば、表裏両面に模様形成体が抄き込まれた模様紙となる。
【００６１】
なお、図１の例では模様形成体を抄き込んだ層１１と模様形成体を抄き込まない層１２とが１層ずつの例と、各層が２層ずつの例を示したが、本発明において模様形成体を抄き込まない層１２の厚み及び層数は、用途や目的に応じて適宜選択することができる。
【００６２】
次に、本発明の模様紙にインクジェット印刷適性を付与する場合の構成について説明する。本発明に係る模様紙は、インクジェット印刷用紙として用いることで風合いに優れたインクジェット印刷用模様紙とすることができる。カチオン樹脂などのカチオン性物質を模様形成体を抄き込んだ層の少なくとも一方の面に塗布することにより、模様紙表面にインクジェットインクの定着性を付与することができる。
【００６３】
また、更に画質の向上を求める場合には、少なくとも一方の面にインクジェットインク受容層を設けることによって、風合いに優れたインクジェット印刷対応の模様紙を得ることができる。模様形成体を抄き込んだ面にインクジェットインク受容層を設ける場合には、前記インクジェットインク受容層のＪＩＳ  Ｋ７１０５における全光線透過率が９０％以上であることが好ましく、より好ましくは９４％以上である。インクジェットインク受容層の全光線透過率が９０％未満となると、透明性に劣るインクジェットインク受容層によって模様形成体が隠蔽されてしまい、模様紙としての模様の視認性を損ねるという問題が生じる。
【００６４】
ＪＩＳ  Ｋ７１０５における全光線透過率が９０％以上のインクジェット受容層を得るための構成としては、例えば、溶解性及び／又は膨潤性のポリマーをインクジェットインク受容層として塗布することで、模様紙表面の模様の風合いを損なわずにインクジェットプリンタにおける画像品位を向上させることができる。このような溶解性又は膨潤性のポリマーとしては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。この種の溶解性及び／又は膨潤性のポリマーは、インクジェットプリンタで印字を行った際に、溶解・膨潤することでインクジェットインクを吸収し、画像を形成するものである。
【００６５】
インクジェットインク受容層の他の構成例としては、アニオン性ポリマーとカチオン性ポリマーを反応、凝集させた後、この凝集物を解きほぐすことによって得られた粒子状エマルジョンを挙げることができる。このような粒子状エマルジョンをインクジェットインク受容層として塗布することにより、粒子状エマルジョンが塗布後の成膜時もポーラスな構造を有するため、インクの吸収性に優れたインクジェットインク受容層が形成される。このようなアニオン性ポリマー及びカチオン性ポリマーの具体例としては、御国色素製の「ＣＷ１１５」などが挙げられる。
【００６６】
更に、インク吸収性に優れ高品位な画像を得たい場合には、インクジェットインク受容層に無機顔料を配合することでインクジェットインクの吸収性を向上させることができる。ＪＩＳ  Ｋ７１０５における全光線透過率が９０％以上のインクジェットインク受容層を得るためには、配合する無機顔料は微粒子であるものが好ましく、より好ましくは二次粒子の体積平均粒子径が５００ｎｍ以下の無機顔料であり、更に好ましくは３００ｎｍ以下の無機顔料である。これらの点とインク吸収性の点から、インクジェットインク受容層に配合する無機顔料としては、非晶質合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物等が好ましい。
【００６７】
前記インクジェットインク受容層に配合可能な非晶質合成シリカは、製造法によって湿式法シリカ、気相法シリカ、及びその他に大別することができ、また、湿式法シリカは、製造方法によって更に沈降法シリカ、ゲル法シリカ、ゾル法シリカに分類される。本発明の模様紙においては、いずれの非晶質合成シリカであってもインクジェットインク受容層に用いることができる。
【００６８】
沈降法シリカは、珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子を凝集・沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕、分級の行程を経て製品化される。沈降法シリカの具体例としては、例えば、(株)トクヤマ製の「トクシール」、東ソー・シリカ(株)製の「ニップシール」などが市販されている。
【００６９】
ゲル法シリカは、珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させることで製造される。熟成中に微小粒子は溶解し、他の一次粒子同士を結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成するという特徴がある。ゲル法シリカの具体例としては、エボニックデグサジャパン(株)製の「カープレックス」、東ソー・シリカ(株)製の「ニップゲル」、グレースジャパン(株)製の「サイロイド」「サイロジェット」などが市販されている。
【００７０】
ゾル法シリカはコロイダルシリカとも呼ばれ、ケイ酸ソーダの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られるものである。ゾル法シリカの具体例としては、例えば、日産化学工業(株)製の「スノーテックス」、日本化学工業(株)製の「シリカドール」等が市販されている。
【００７１】
気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には、四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相方シリカとしては、例えば、日本アエロジル(株)製の「アエロジル」、(株)トクヤマ製の「レオロシール」、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の「ＰＧ０２２」、等が市販されている。
【００７２】
前記インクジェットインク受容層に配合可能なアルミナは如何なる方法によって得られたものでも良いが、θ―アルミナ、又はγ−アルミナ等が酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましい。このようなアルミナとしては、例えばＥｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ製の「ＡＥＲＯＸＩＤＥ  Ａｌｕ  Ｃ」「Ｗ６３０」、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の「ＰＧ００３」「ＰＧ００８」等が市販されている。
【００７３】
前記インクジェットインク受容層に配合可能なアルミナ水和物は、Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表される。ｎが１の場合がベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１より大きく３未満の場合が擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表す。このようなアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られ、市販品としては、ＳＡＳＯＬ製の「ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ  １４」等が挙げられる。
【００７４】
上記の気相法シリカ、アルミナ、及びアルミナ水和物をインクジェットインク受容層に配合する場合には、酢酸、乳酸、ぎ酸、硝酸等の公知の分散剤によって分散された分散液の形態から使用することが好ましく、これらの分散液を１種用いても良いし、２種以上混合して用いても良い。
【００７５】
前記インクジェットインク受容層に無機顔料を含有させる場合には、二次粒子の体積平均粒子径が５００ｎｍ以下の無機顔料をインクジェットインク受容層の全固形分に対して２０質量％〜８０質量％含有させることが好ましく、５０質量％〜８０質量％がより好ましく、６５〜８０質量％が更に好ましい。無機顔料の含有比率が高いインク受容層は、空隙率の高い多孔質なインク受容層となりインク吸収性に優れる。該無機顔料の含有比率がインクジェットインク受容層の全固形分に対して２０質量％未満の場合は、インクジェットインク受容層のインク吸収性を向上させる効果に乏しい。一方、無機顔料の含有比率が８０質量％を超えた場合には、インクジェットインク受容層のインク吸収性は向上するもののＪＩＳ  Ｋ  ７１０５における全光線透過率が９０％未満となりやすく、インクジェットインク受容層が模様形成体を隠蔽することとなり、模様形成体の視認性に劣る模様紙となる虞がある。また、インクジェットインク受容層の塗布量にもよるが、印刷工程や断裁工程等の加工工程で微粒子の脱落等の問題を生じ易くなる。
【００７６】
前記インクジェットインク受容層に無機顔料を配合する場合には、表面強度の向上と無機顔料の脱落防止のためにバインダを併用するものである。このようなバインダとしては、前記の膨潤性又は溶解性のポリマーの他に公知のものが使用でき、例えば、水溶性高分子樹脂としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、澱粉、カチオン化澱粉、酸化澱粉、グラフト化澱粉などの澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェートなどのセルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、無水マレイン酸樹脂などが挙げられる。
また、これらのバインダ（水溶性高分子樹脂）とその他の樹脂とを併用することも可能であり、併用する樹脂としては、親水性樹脂が好ましい。ここで、「親水性樹脂」とは、水へ容易に分散する樹脂を表し、エマルションなど水に分散させた分散液の状態で使用することができる。このような親水性樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド、スチレン−ブタジエン共重合体などが挙げられる。
【００７７】
前記インクジェットインク受容層に用いる塗工液には、ＪＩＳ  Ｋ７１０５における全光線透過率やその他本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて各種紙業用添加剤を用いることができる。このような紙業用添加剤としては、表面の滑り性改善の為のワックスや大粒子径顔料、インクジェットインクの定着性と発色性を向上させるためのカチオン性高分子を主成分とするインク定着剤、その他分散剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤、保水剤、増粘剤、架橋剤、離型剤、防腐剤、柔軟剤、導電防止剤、帯電防止剤、サイズ剤、耐水化剤、可塑剤、蛍光増白剤、着色顔料、着色染料、酸化防止剤、香料、脱臭剤などが挙げられる。
【００７８】
本発明に係る模様紙の構成例（その２）が図２に示されている。同図において、１は模様紙、１１は模様形成体を抄き込んだ層、１２は模様形成体を抄き込まない層、１３はインクジェットインク受容層である。なお、同図において各層の厚みは実際の比率を表すものではない。
【００７９】
図２（ａ）に示される構成例は、模様形成体を抄き込んだ層１１と、模様形成体を抄き込まない層１２とを１層ずつ設け、模様形成体を抄き込んだ層１１上にインクジェットインク受容層１３を設けた構成である。このような構成とすれば、一方の面にのみ模様形成体が抄き込まれ、模様形成体が抄き込まれた面側にインクジェット適性を持った模様紙となる。
【００８０】
次いで、図２（ｂ）に示される構成例は、模様形成体を抄き込まない層１２の両面に模様形成体を抄き込んだ層１１ａ，１１ｂを設け、模様形成体を抄き込んだ層１１ａ，１１ｂの双方の面上にインクジェットインク受容層１３ａ，１３ｂを設けた構成である。このような構成とすれば、表裏両面に模様形成体が抄き込まれ、且つ両面にインクジェット適性を有する模様紙となる。
【００８１】
なお、図２の例ではインクジェットインク受容層１３を模様形成体を抄き込んだ層１１上に設ける構成を示したが、用途や目的に応じて模様形成体を抄き込まない層１２上に設けたり、模様形成体を抄き込んだ層１１の一方の面にのみインクジェットインク受容層１３を設けるように構成してもよい。
【００８２】
本発明において、インクジェットインク受容層を設ける際の塗工方法は限定するものではなく、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、ダイコーターなどの一般的な塗工方法を適宜用いることができる。
【００８３】
また、インクジェットインク受容層用塗工液を塗工した後の乾燥方式についても特に現的するものではなく、熱風乾燥、赤外乾燥、ドラム乾燥など既知の乾燥方法を適宜選択することが出来る。
【００８４】
また、インクジェットインク受容層を設けた模様紙の平滑性を制御する目的で、必要に応じてキャレンダー処理を行ってもよい。このようなキャレンダーとしては、例えば、スーパーキャレンダー、マシンキャレンダー、ソフトキャレンダーなどが挙げられるが、この方式は特に限定されない。また、エンボス加工、穴あけ加工、裏面のタック加工など、各種の製品外観に応じた後加工処理を行ってもよい。
【００８５】
本発明の模様紙においては、インクジェットインク受容層の最表層をキャストコート法による光沢層としてもよい。キャストコート法としては、ウェット法、凝固法、リウェット法などの公知の方法を選択できる。また、光沢層の表面にキャレンダー処理を施してもよく、キャレンダー処理は、スーパーカレンダー、ラスタープレス、高温ソフトニップカレンダーなどの公知の工程によって加工することができる。
【実施例１】
【００８６】
次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」、「％」は、特に断らない限りそれぞれ「質量部」、「質量％」を示す。なお、添加部数は、固形分換算の値である。
【００８７】
＜模様形成体Ａの調製＞
ナトリウムカルボキシメチルセルロースとして０．３０％濃度のナトリウムカルボキシメチルセルロース水溶液（セロゲン３Ｈ（平均分子量２２０，０００）：第一工業製薬社製）１２００ｋｇ、顔料として真珠光沢顔料（イリオジン３０５：メルク社製）３．２ｋｇ、セルロース繊維として粉体セルロース繊維（ＫＣフロックＷ−５０Ｓ：日本製紙ケミカル社製）３．０ｋｇを、２０００リットルタンクにて均一に撹拌し、混合液を得た。次いで、得られた混合液を撹拌しながら、金属塩として１０％濃度硫酸バンド（テクノ北越社製）５０ｋｇを添加して凝集体αスラリーを得た。次いで、得られた凝集体αスラリーを攪拌しながら、アクリル酸共重合タイプの高分子凝集剤（アニオン性）として０．１％濃度アニオン性アクリルアミド（ハイモロックＳＳ−１００：ハイモ社製）１３０ｋｇを添加して更に凝集させた後、攪拌しながら、アクリル酸共重合タイプの高分子凝集剤（カチオン性）として０．１５％濃度カチオン性アクリルアミド（ＲＤ−７１２２：星光ＰＭＣ社製）２０ｋｇを添加し、更に水を加えて全体量が１６００ｋｇとなるように調製し、模様形成体Ａのスラリーを得た。模様形成体Ａのスラリーの濃度は、約０．９４質量％であった。
【００８８】
＜模様形成体Ｂの調製＞
模様形成体Ａの調製において、顔料である真珠光沢顔料（イリオジン３０５：メルク社製）の配合量を３．２ｋｇから１．５ｋｇへ変更した以外は模様形成体Ａの調製と同様にして模様形成体Ｂのスラリーを得た。得られた模様形成体Ｂのスラリー濃度は約０．８３質量％であった。
【００８９】
＜模様形成体Ｃの調製＞
模様形成体Ａの調製において、顔料である真珠光沢顔料（イリオジン３０５：メルク社製）の配合量を３．２ｋｇから９．０ｋｇへ変更した以外は模様形成体Ａの調製と同様にして模様形成体Ｃのスラリーを得た。得られた模様形成体Ｃのスラリー濃度は約１．３０質量％であった。
【００９０】
＜模様形成体Ｄの調製＞
模様形成体Ａの調製において、ナトリウムカルボキシメチルセルロースであるナトリウムカルボキシメチルセルロース水溶液（セロゲン３Ｈ（平均分子量２２０，０００）：第一工業製薬社製）の配合量を１２００ｋｇから８００ｋｇへ変更し、顔料である真珠光沢顔料（イリオジン３０５：メルク社製）の配合量を３．２ｋｇから９．０ｋｇへ変更し、セルロース繊維である粉体セルロース繊維（ＫＣフロックＷ−５０Ｓ：日本製紙ケミカル社製）を添加せず、金属塩である１０％濃度硫酸バンド（テクノ北越社製）の配合量を５０ｋｇから２５ｋｇへ変更した以外は模様形成体Ａの調製と同様にして模様形成体Ｄのスラリーを得た。得られた模様形成体Ｄのスラリー濃度は約０．８８質量％であった。
（実施例１）
【００９１】
＜抄紙原料Ａの調製＞
カナダ標準ろ水度５００ｍｌＣＳＦの１．２％濃度Ｌ−ＢＫＰのパルプスラリー１００部（絶乾パルプ換算）と、カチオン澱粉（商品名ネオタック４０Ｔ：日本ＮＳＣ社製）１．０部と、タルク（商品名太平タルク：太平タルク社製）５．０部と、酸性ロジンサイズ剤（商品名ＡＬ１２００：星光ＰＭＣ社製）０．４部と、液体硫酸バンド（テクノ北越社製）１．０部とを添加して調製した紙料に、模様形成体Ａのスラリーを４．０質量部添加し、抄紙原料Ａを得た。
＜抄紙原料Ｂの調製＞
抄紙原料Ａの調製において、模様形成体Ａのスラリーを添加しなかったこと以外は抄紙原料Ａと同様にして抄紙原料Ｂを得た。
【００９２】
＜抄紙＞
バット式円網多層抄紙機を用いて、第１層を抄紙原料Ａにて坪量１５ｇ／ｍ2、第２層を抄紙原料Ｂにて坪量１０５ｇ／ｍ2として、合計坪量１２０ｇ／ｍ2の２層抄紙をし、乾燥を行って模様紙用基紙を得た。得られた模様紙用基紙の両面に、６％の酸化澱粉水溶液（王子エースＡ：王子コーンスターチ社製）を乾燥塗布量が片面当たり１．０ｇ／ｍ2となるようにオンマシンサイズプレスにて塗布した後、乾燥して目的とする模様紙を得た。ここで、第１層の外側面を「表面」とし、その反対面となる外側面（３層抄紙であれば第３層の外側面、４層抄紙であれば第４層の外側面）を「裏面」とする。以降、他の実施例及び比較例についても特に断らない限り同様とする。実施例１にて得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
【００９３】
（実施例２）
実施例１と同様にして抄紙原料Ａ及び抄紙原料Ｂをそれぞれ調製した。バット式円網多層抄紙機を用いて、第１層を抄紙原料Ａにて坪量１５ｇ／ｍ2、第２層及び第３層を抄紙原料Ｂにてそれぞれ坪量８２．５ｇ／ｍ2とし、第１層と第３層とが最外層となるようにして合計坪量１８０ｇ／ｍ2の３層抄紙を行い、これを乾燥して模様用基紙を得た。前記模様用基紙の両面に６％の酸化澱粉水溶液（王子エースＡ：王子コーンスターチ社製）を乾燥塗布量が片面当たり１．０ｇ／ｍ2となるようにオンマシンサイズプレスにて塗布した後、乾燥して目的とする模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
【００９４】
（実施例３）
実施例１と同様にして抄紙原料Ａ及び抄紙原料Ｂをそれぞれ調製した。バット式円網多層抄紙機を用いて、第１層及び第４層を抄紙原料Ａにてそれぞれ坪量１５ｇ／ｍ2、第２層及び第３層を抄紙原料Ｂにてそれぞれ坪量７５ｇ／ｍ2とし、第１層と第４層とが最外層となるようにして合計坪量１８０ｇ／ｍ2の４層抄紙を行い、乾燥して模様用基紙を得た。前記模様用基紙の両面に６％の酸化澱粉水溶液（王子エースＡ：王子コーンスターチ社製）を乾燥塗布量が片面当たり１．０ｇ／ｍ2となるようにオンマシンサイズプレスにて塗布した後、乾燥して目的とする模様紙を得た。得られた模様紙は、両面ともに白色地に模様が設けられた模様紙であった。
【００９５】
（実施例４）
実施例２において、第１層の坪量を１５ｇ／ｍ2から７ｇ／ｍ2へ変更し、第２層及び第３層の坪量をそれぞれ８２．５ｇ／ｍ2から８６．５ｇ／ｍ2へ変更した以外は実施例２と同様にして模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
【００９６】
（実施例５）
実施例２において、第１層の坪量を１５ｇ／ｍ2から２５ｇ／ｍ2へ変更し、第２層及び第３層の坪量をそれぞれ８２．５ｇ／ｍ2から７７．５ｇ／ｍ2へ変更した以外は実施例２と同様にして模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
【００９７】
（実施例６）
実施例２において、第１層の坪量を１５ｇ／ｍ2から３５ｇ／ｍ2へ変更し、第２層及び第３層の坪量をそれぞれ８２．５ｇ／ｍ2から７２．５ｇ／ｍ2へ変更した以外は実施例２と同様にして模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった
【００９８】
（実施例７）
実施例４において、模様形成体Ａを模様形成体Ｂに変更した以外は実施例４と同様にして模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
【００９９】
（実施例８）
実施例５において、模様形成体Ａを模様形成体Ｃに変更した以外は実施例５と同様にして模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
【０１００】
（実施例９）
実施例６において、模様形成体Ａを模様形成体Ｄに変更した以外は実施例６と同様にして模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
【０１０１】
（比較例１）
実施例１と同様にして抄紙原料Ａを調製し、長網式抄紙機により抄紙原料Ａのみからなる単層抄紙を行い坪量１２０ｇ／ｍ2の模様紙用基紙を得た。得られた模様紙用基紙の両面に６％の酸化澱粉（王子エースＡ：王子コーンスターチ社製）を乾燥塗布量が片面当たり１．０ｇ／ｍ2となるようにオンマシンサイズプレスにて塗布した後、乾燥して目的とする模様紙を得た。得られた模様紙は両面とも白色地に模様が設けられた模様紙であった。
【０１０２】
（比較例２）
実施例１において、第１層の坪量を１５ｇ／ｍ2から４５ｇ／ｍ2へ変更し、第２層の坪量を１０５ｇ／ｍ2から７５ｇ／ｍ2とした以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
【０１０３】
（比較例３）
実施例２において、第１層の坪量を１５ｇ／ｍ2から４５ｇ／ｍ2へ変更し、第２層及び第３層の坪量をそれぞれ８２．５ｇ／ｍ2から６７．５ｇ／ｍ2へ変更した以外は実施例２と同様にして模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
【０１０４】
（比較例４）
実施例２において、第１層の坪量を１５ｇ／ｍ2から４ｇ／ｍ2へ変更し、第２層及び第３層の坪量をそれぞれ８２．５ｇ／ｍ2から８８ｇ／ｍ2へ変更した以外は実施例２と同様にして模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
【０１０５】
実施例１〜９及び比較例１〜４で得られた模様紙の評価結果を図３に示す。同図における評価方法及び評価基準は次のとおりである。
【０１０６】
［視認性評価］
各実施例及び比較例で得られた模様紙の表面における模様形成体の視認性を目視にて判定した。
◎：配合された模様形成体の３／４程度が表面にあり、模様形成体の視認性が良好なレベル。合格。
○：配合された模様形成体の２／３程度が表面にあり、模様形成体の視認性が実用上問題のないレベル。合格。
△：配合された模様形成体の半分程度しか表面になく、模様形成体の視認性が実用に供し得ないレベル。不合格。
×：配合された模様形成体の１／３程度しか表面になく、模様形成体の視認性が極めて劣るレベル。不合格。
−：模様形成体未添加により模様無し。
【０１０７】
［印刷強度］
表面強さドライピック（ＲＩテスター、ＲＩ−３：明製作所（現：(株)ＩＨＩ機械システム）社製）にて、黒インキ（ＴＶ２０：東洋インキ社製）１．０ｍｌを使用し、各実施例及び比較例で得られた模様紙（寸法横２２ｃｍ、縦２２ｃｍ）の表面を８０ｒｐｍで１回刷りしたときの表裏両面のピックの状態（紙面からの模様形成体の脱落具合）を目視にて評価した。
◎：模様形成体のピック個数が０〜２個であり、実用レベル。合格。
○：模様形成体のピック個数が３〜５個であり、実用可能なレベル。合格。
△：模様形成体のピック個数が６〜９個であり、実用に供し得ないレベル。不合格。
×：模様形成体のピック個数が１０個以上であり、印刷強度が極めて劣るレベル。不合格。
【０１０８】
次に、実施例で得られた模様紙の表面上にインクジェットインク受容層を設けて、インクジェット印刷対応の模様紙を作製する。
【０１０９】
＜インクジェットインク受容層用水溶液Ａの調製＞
溶解性のポリマーであるポリビニルピロリドン（Ｋ−８５Ｗ：日本触媒社製）を水で希釈し、固形分濃度１４％のインクジェットインク受容層用水溶液Ａを得た。
【０１１０】
＜インクジェットインク受容層用水溶液Ｂの調製＞
無機顔料としてθ、γ、δ型複合アルミナ（ＰＧ００３  二次粒子径１５０ｎｍ：Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）を乾燥重量で５０質量部、同じく無機顔料として気相法シリカ（ＰＧ０２２Ａ  二次粒子径１５０ｎｍ：Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）を乾燥質量で５０質量部、カチオン性物質としてカチオン樹脂（ユニセンスＣＰ−１０２：センカ社製）を８質量部、バインダとしてポリビニルアルコール（ＰＶＡ１２４：クラレ社製）を乾燥質量で１７．５質量部と水とを混合撹拌し、固形分濃度１４％のインクジェットインク受容層用水溶液Ｂを得た。
【０１１１】
＜インクジェットインク受容層用水溶液Ｃの調製＞
インクジェットインク受容層液Ｂの調製において、バインダであるポリビニルアルコールの配合量を１７．５質量部から４５質量部へ変更した以外はインクジェットインク受容層用水溶液Ｂの調製と同様にして、固形分濃度１４％のインクジェットインク受容層用水溶液Ｃを得た。
【０１１２】
＜インクジェットインク受容層用水溶液Ｄの調製＞
無機顔料として気相法シリカスラリー（ＰＧ０２２Ａ：Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）を乾燥重量で１００質量部、カチオン性物質としてカチオン樹脂（ユニセンスＣＰ−１０２：センカ社製）を乾燥質量で８質量部、バインダとしてポリビニルアルコール溶解液（ＰＶＡ１２４：クラレ社製）を乾燥質量で４５質量部と水とを混合撹拌し、固形分濃度１４％のインクジェットインク受容層用水溶液Ｄを得た。
【０１１３】
＜インクジェットインク受容層用水溶液Ｅの調製＞
無機顔料として気相法シリカスラリー（ＰＧ０２２Ａ：Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）を乾燥質量で１００質量部、カチオン性物質としてカチオン樹脂（ユニセンスＣＰ−１０２：センカ社製）を乾燥質量で８質量部、バインダとしてポリビニルアルコール溶解液（ＰＶＡ１２４：クラレ社製）を乾燥質量で１００質量部と水とを混合撹拌し、固形分濃度１２．５％のインクジェットインク受容層用水溶液Ｅを得た。
【０１１４】
＜インクジェットインク受容層用水溶液Ｆの調製＞
インクジェットインク受容層液Ｅの調製において、無機顔料を気相法シリカスラリー１００質量部からパールネックレス状コロイダルシリカスラリー（ＰＳ−ＳＯ（２次粒子径１５０〜２００ｎｍ）：日産化学製）１００質量部に変更した以外はインクジェットインク受容層Ｅの調製と同様にしてインクジェットインク受容層用水溶液Ｆを得た。
【０１１５】
＜インクジェットインク受容層用水溶液Ｇの調製＞
アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー反応型ポリマーエマルジョン（ＣＷ１１５：御国色素社製）を水と混合し、固形分濃度１４％のインクジェット受容層用水溶液Ｇを得た。
【０１１６】
（実施例１０）
実施例２で得られた模様紙の表面にインクジェットインク受容層液Ａを乾燥重量で４ｇ／ｍ2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
【０１１７】
（実施例１１）
実施例２で得られた模様紙の表面にインクジェットインク受容層液Ａを乾燥重量で１０ｇ／ｍ2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
【０１１８】
（実施例１２）
実施例２で得られた模様紙の表面にインクジェット受容層液Ｂを乾燥重量で１０ｇ／ｍ2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
【０１１９】
（実施例１３）
実施例２で得られた模様紙の表面に、インクジェット受容層液Ｃを乾燥重量で１０ｇ／ｍ2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
【０１２０】
（実施例１４）
実施例２で得られた模様紙の表面にインクジェット受容層液Ｄを乾燥重量で１０ｇ／ｍ2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
【０１２１】
（実施例１５）
実施例２で得られた模様紙の表面にインクジェット受容層液Ｅを乾燥重量で１０ｇ／ｍ2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
【０１２２】
（実施例１６）
実施例２で得られた模様紙の表面にインクジェット受容層液Ｆを乾燥重量で１０ｇ／ｍ2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
【０１２３】
（実施例１７）
実施例２で得られた模様紙の表面にインクジェットインク受容層液Ｃを乾燥重量で７ｇ／ｍ2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
【０１２４】
（実施例１８）
実施例２で得られた模様紙の表面にインクジェットインク受容層液Ｅを乾燥重量で７ｇ／ｍ2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
【０１２５】
（実施例１９）
実施例２で得られた模様紙の表面にインクジェット受容層Ｇを乾燥重量で１０ｇ／ｍ2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
【０１２６】
実施例１０〜１９で得られた模様紙の評価結果を図４に示す。評価方法及び評価基準は次のとおりである。
【０１２７】
［インクジェット印字適性］
市販のフルカラーインクジェットプリンター（ＥＰ−８０１Ａ：セイコーエプソン社製）を用いて写真画像を印刷し、境界部の印字滲み、発色部の印字濃度についてインクジェット印字適性を総合的に評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：境界部の印字滲みが無く、発色部の印字濃度も非常に良好で実用レベルである。合格。
○：境界部の印字滲みがほとんど無く、発色部の印字濃度も良好で実用レベルである。合格。
△：境界部の印字滲みがややあり、発色部の印字濃度にやや劣るものの実用可能なレベル（下限）である。合格。
×：境界部の印字滲みがあり、発色部の印字濃度にも劣り実用に供し得ないレベルである。不合格。
【０１２８】
［全光線透過率］
ポリエチレンテレフタレートフィルム（クリスパーＡ４３００：東洋紡績社製）の全光線透過率をＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じて色彩・濁度同時測定器（ＣＯＨ４００：日本電色社製）にて測定し、この測定値をＴ１とした。次に、同じポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に６％の酸化澱粉水溶液（王子エースＡ：王子コーンスターチ社製）を乾燥質量で１ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥した後、実施例１０〜１９で用いたインクジェットインク受容層用水溶液Ａ〜Ｇを、各実施例での塗工量と同量となるように塗布し、乾燥させて塗工層を形成して各実施例に対応する評価用サンプルを得た。得られた各評価用サンプルについて、同じくＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じて色彩・濁度同時測定器（ＣＯＨ４００／日本電色社製）にて全光線透過率を測定し、得られた測定値をＴ２とした。インクジェット受容層の全光線透過率（Ｔｔ）を以下に示す［式１］から算出した。
式１：Ｔｔ＝Ｔ２／Ｔ１
【０１２９】
［視認性］
◎：全光線透過率が９４〜１００％で、模様形成体の視認性が良好なレベル。
○：全光線透過率が９０〜９４％未満で、模様形成体の視認性が実用上問題無いレベル。
△：全光線透過率が８５〜９０％未満で、模様形成体の視認性に実用上問題があるレベル。
×：全光線透過率が８５％未満で、模様形成体の視認が殆どできず実用不可レベル。
【０１３０】
図３から明らかなように、本発明に係わる実施例で得られた模様紙は、模様形成体を抄き混む層の坪量を一定の範囲とすることで、模様形成体の視認性が良好で印刷強度にも優れたものである。また、光輝性を有する模様形成体を抄き混んだ場合であっても、光輝性が損なわれることがなく風合いに優れるものであった。それに対して、比較例で得られた模様紙は、表面模様の光輝性若しくは印刷強度のいずれかの点で欠点を有し、実用には不適なものであった。
【０１３１】
更に、図４に示されるように、本発明で得られたインクジェット用模様紙は、良好なインクジェット適性と良好なインク受容層強度と模様紙としての風合いを兼ね備えており、今までにない用途での利用が可能である。
【産業上の利用可能性】
【０１３２】
本発明の模様紙はその風合いから、包装材料や化粧箱、はがき用紙として好適である。特に、光輝性を持たせた模様形成体を抄き込むことによって、贈答用・進具用化粧箱、年始などの季節限定の挨拶はがき用紙として好ましいものとなる。
【０１３３】
本発明に係る模様紙をはがき用紙として使用する場合には、表層及び裏層の両方の層に模様形成体を抄き込んで模様を設けてもよいが、いずれか一方の層だけに模様形成体を抄き込んで模様を設けることがより好ましく、このような場合には、模様を設けていない層側を宛名面とし、模様を設けた層側を通信面とすることが望ましい。このように構成することにより、宛名面は模様のない無地の紙面として郵便番号、住所、宛名などの読み取り易さを有し、通信面には模様が抄き込まれて意匠性を有する商品価値の高いはがき用紙とすることができる。
【０１３４】
また、模様を抄き込んだ側の面にインクジェットインク受容層を設けることでインクジェット対応の模様付きはがき用紙とすることができ、更なる商品価値の向上が図れる。更に、インクジェットインク受容層の最表層にキャストコート法による光沢層を設けることで、写真ライクな高精細な画像を表現することもできる。
【符号の説明】
【０１３５】
１    模様紙
１１  模様形成体を抄き込んだ層
１２  模様形成体を抄き込まない層
１３  インクジェットインク受容層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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