(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電池の充電または放電段階中に、電池の充電状態を決定する方法であって、
前記電池が開回路にされる前に前記電池に流れる電流Ｉを測定するステップと、
休止期間（ｔ０〜ｔ３）中に、前記電池を開回路にするステップと、
前記休止期間（ｔ０〜ｔ３）中の異なる時刻（ｔ１、ｔ２）に、前記電池の端子において、少なくとも第１及び第２の電圧値を測定するステップと、
前記電流と、前記休止期間中に測定された前記第１及び第２の電圧値と、に基づいて、指標（ｉｎｄ２）を決定するステップであって、前記指標（ｉｎｄ２）は、式：
【数１】
0005474993.tif 000007
によって与えられ、ここで、Ｕ（ｔ１）は、前記休止期間中に測定された第１の電圧値であり、Ｕ（ｔ２）は、前記休止期間中に測定された第２の電圧値であり、αは、単調較正曲線を得るために、αの逐次代入法によって較正段階中に事前に決定されたパラメータである、ステップと、
前記充電段階中または前記放電段階中の充電状態に応じた指標の変動を表す較正曲線を用いて、前記指標に対応する充電状態を決定するステップと、
を含む一連のステップを、前記段階中に備えることを特徴とする方法。
【請求項２】
電池の充電または放電段階中に、電池の充電状態を決定する方法であって、
前記電池が開回路にされる前に前記電池の電圧Ｕ（ｔ０）を測定するステップと、
休止期間（ｔ０〜ｔ３）中に、前記電池を開回路にするステップと、
前記休止期間（ｔ０〜ｔ３）中の異なる時刻（ｔ１、ｔ２）に、前記電池の端子において、少なくとも第１及び第２の電圧値を測定するステップと、
前記電圧Ｕ（ｔ０）と、前記休止期間中に測定された前記第１及び第２の電圧値と、に基づいて、指標ｉｎｄ１を決定するステップであって、指標ｉｎｄ１は、式：
【数２】
0005474993.tif 000008
によって与えられ、ここで、Ｕ（ｔ１）は、前記休止期間中に測定された第１の電圧値であり、Ｕ（ｔ２）は、前記休止期間中に測定された第２の電圧値であり、αは、単調較正曲線を得るために、αの逐次代入法によって較正段階中に事前に決定されたパラメータである、ステップと、
前記充電段階中または前記放電段階中の充電状態に応じた指標の変動を表す較正曲線を用いて、前記指標に対応する充電状態を決定するステップと、
を含む一連のステップを、前記段階中に備えることを特徴とする方法。
【請求項３】
前記休止期間は、６０秒以下の期間を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電池の充電中または放電中に、電池の充電状態を決定する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉛蓄電池においては、充電状態（ｓｔａｔｅ  ｏｆ  ｃｈａｒｇｅ：ＳＯＣ）は、一般的に、開回路（ゼロ電流）での電池の電圧に従った広い範囲で変化し、例えば、図１に示されるように、１ボルトよりも大きい幅で変化する（２００１年に刊行された「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｗｅｒ  Ｓｏｕｒｃｅｓ」におけるＳａｂｉｎｅ  Ｐｉｌｌｅｒらによる「Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｃｈａｒｇｅ  ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｔｈｅｉｒ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」という論文の第１１３頁〜第１２０頁）。したがって、これらの電池の充電状態は、簡単な電位測定によって決定することができ、この決定の精度は、電圧測定の精度と、電池の充電状態に従った電池の放電曲線の勾配と、に依存する。
【０００３】
また、充電状態は、非ゼロ電流での電圧を測定することによって決定することもできる。したがって、精度は、電圧の測定の精度だけでなく、電流の測定の精度と、電池の充電状態に従った電池の放電曲線特性の勾配と、さらには、非ゼロ電流での電池電圧の推定パラメータと、にも依存する。
【０００４】
電位の補間によるこれらの方法は、最近のある種の電池にとっては適切なものではなく、とりわけ、充電された状態と放電した状態との間の電圧差が小さいような、二相材料（ｂｉｐｈａｓｉｃ  ｍａｔｅｒｉａｌ）から作られた正極を備えたリチウム・イオン型の電池にとっては適切なものではない。実際、図２に示されるように、充電状態（ＳＯＣ）に応じたボルト単位における電池の電圧変動Ｕは、３．３Ｖの電圧の場合には、充電状態が６０％よりも４０％に近いか否かを区別できないほどに小さい。
【０００５】
また、公知の方法においては、電池の充電状態は、時間の関数として電流を積分することによって決定することもできる。この方法を用いた推定の精度は、電流測定の精度に依存する。また、セルの初期容量、総充電容量、および、ファラデー効率を知る必要がある。この技術の主な欠点の１つは、サイクルを繰り返すたびに誤差が累積していき、次第により大きな不確実性（セルの初期容量の推定と、セルの総容量の推定と、に依存する）をもたらすことである。したがって、この技術は、長期間にわたる電池の管理には利用できない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、正確で、かつ、実施が容易な、充電状態を決定する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この目的は、本発明による方法が、
−電池の電気的パラメータを測定するステップと、
−休止期間中に、電池を開回路にするステップと、
−休止期間中の異なる時刻に、電池の端子において、少なくとも第１の電圧値と第２の電圧値とを測定するステップと、
−電気的パラメータと、休止期間中に測定された電圧値と、に基づいて、指標を決定するステップと、
−充電段階中または放電段階中の充電状態に応じた指標の変動を表す較正曲線を用いて、指標に対応する充電状態を決定するステップと、
を含む一連のステップを、充電段階中または放電段階中に備えることによって達成される。
【０００８】
発展形態によれば、測定される電気的パラメータは、電池が開回路にされる前に電池に流れる電流Ｉであるか、または、電池が開回路にされる前の電池端子における電圧Ｕ（ｔ０）である。
【０００９】
電池端子における電圧Ｕ（ｔ０）をパラメータとして使用する第１の変形例によれば、指標ｉｎｄ１は、式：
【数１】
0005474993.tif 000002
によって与えられる。ここで、Ｕ（ｔ１）は、休止期間中の第１の電圧測定値であり、Ｕ（ｔ２）は、休止期間中の第２の電圧測定値であり、αは、単調較正曲線を得るために、αの逐次代入法によって較正段階中に事前に決定されたパラメータである。
【００１０】
電流Ｉをパラメータとして使用する第２の変形例によれば、指標は、式：
【数２】
0005474993.tif 000003
によって与えられる。ここで、Ｕ（ｔ１）は、休止期間中に測定された第１の電圧値であり、Ｕ（ｔ２）は、休止期間中に測定された第２の電圧値であり、αは、単調較正曲線を得るために、αの逐次代入法によって較正段階中に事前に決定されたパラメータである。
【００１１】
その他の利点および特徴が、非限定的な例示目的のみで与えられ、かつ、添付の図面に示された、以下の本発明の特定の実施形態の記述から明らかとなる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】先行技術による開回路電圧測定を用いて電池の充電状態を決定する曲線を示す図である。
【図２】リチウム・イオン電池の充電状態に応じた開回路電圧の変動を示す図である。
【図３】本発明による電池の充電状態を決定する段階中の放電段階における、時刻に応じた電池電圧の変動を示す図である。
【図４】充電状態に応じて休止期間の後に決定された指標を表す較正曲線を示す図である。
【図５】充電状態に応じた指標の値の変動を表す、それぞれが異なるαに対応する異なる曲線を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
図３に示されるように、充電段階中または放電段階中に、電池の充電状態または蓄電池の充電状態を決定するために、図３は、充電状態を決定するステップを備えた放電段階の場合の、時刻に応じた電池電圧の変動を示す。時刻ｔ０とｔ３との間で電池が休止状態にされる前に、最初に、電池の電気的パラメータが測定される。電池を休止状態にすることは、電池を開回路にすることに対応し、これは、電池を流れる電流が存在しないことを意味する。この休止状態にすることは、電池端子における電圧の変動を引き起こす。典型的には、この変動は、電池が放電段階にあれば、電圧の増加に対応し（図３）、電池が充電段階にあれば、電圧の減少に対応する（図示しない）。休止期間（ｔ０〜ｔ３）は、好ましくは、電圧が一般的に安定電圧（ｐｌａｔｅａｕ  ｖｏｌｔａｇｅ）に到達する時間である６０秒以下である。
【００１４】
休止期間（ｔ０〜ｔ３）中には、電池端子における電圧の値が、少なくとも２つの異なる時刻ｔ１およびｔ２において測定される。時刻ｔ２は、時刻ｔ３に等しくてもよく、すなわち、電圧は、電池の充電段階または放電段階が再開される直前に測定される。その後、指標が、電気的パラメータの測定値と、休止期間ｔ０〜ｔ３中に測定された電圧値Ｕ（ｔ１）およびＵ（ｔ２）の測定値と、から決定される。
【００１５】
指標は、電気的パラメータとしての電流の測定、または、電気的パラメータとしての電圧の測定、による２つの異なる方法で得られてもよい。
【００１６】
第１の変形例によれば、測定される電気的パラメータは、休止期間よりも前、すなわちｔ０における電池端子の電圧Ｕである。休止期間中に、時刻ｔ１およびｔ２において少なくとも２つの電圧値を測定した後に、指標が、次の式を適用することによって決定されてもよい。
【数３】
0005474993.tif 000004
ここで、Ｕ（ｔ１）およびＵ（ｔ２）は、それぞれ、時刻ｔ１およびｔ２において測定された電圧を表し、
αは、電池の充電または放電に依存したパラメータである。
【００１７】
パラメータαは、電池の種類に依存する。そのパラメータαは、充電状態に応じた指標を表す単調較正曲線を得るために、αの考えられる値、例えば、０Ｖと電池の定格電圧との間に存在する値を逐次代入することによって、較正段階中に事前に決定される。図５は、１８６５０型であり容量が１．４ＡｈであるようなＬｉＦｅＰＯ４／ＬｉＣ６型電池の１０時間にわたる放電段階の場合に、それぞれ、２．５Ｖのαの値、３．１Ｖのαの値、３．２Ｖのαの値、３．３Ｖのαの値、および、３．４Ｖのαの値に対する充電状態（ＳＯＣ）に応じた指標の値の変動特性を示す。α＝３．２Ｖの値に対応する曲線が、最も単調であり、すなわち、この曲線は、いかなる勾配の変化または勾配の反転をも示さない。これとは対照的に、α＝２．５Ｖおよびα＝３．１Ｖに対応する曲線は、充電状態のレベルが７０％である場合において、勾配の変化および勾配の反転を示す。同様に、α＝３．４Ｖに対応する曲線は、多数の勾配変化を示す。α＝３．３Ｖに対応する曲線に関する限り、充電状態が１５％である場合において変化が得られる。単調性を示さないこの曲線は、満足できるものではない。なぜなら、この場合には、同じ指標に対して、対応する複数の充電状態値が存在し得るからである。したがって、図５において検査された種類の電池の場合には、保持されるべきαの値は、３．２Ｖである。
【００１８】
上記の例においては、αは、較正段階中に逐次代入法によって決定されたが、検査される電池が、ＬｉＦｅＰＯ４／グラファイト（ＬｉＦｅＰＯ４／Ｇｒａｐｈｉｔｅ）またはＬｉＦｅＰＯ４／Ｌｉ４Ｔｉ５Ｏ１２である材料を含む電極を有する場合には、その値αは、電池の充電時または放電時の平均電位に近接することに注意されたい。ＬｉＦｅＰＯ４／Ｌｉ４Ｔｉ５Ｏ１２の場合には、対応するαは、１．８Ｖである。平均電位は、所定の充電率または放電率に対して、電池エネルギー（単位：Ｗ・ｈ）と電池容量（単位：Ａ・ｈ）との比によって定義される。
【００１９】
第２の変形例によれば、測定される電気的パラメータは、休止期間の前、すなわちｔ０において電池に流れる電流Ｉである。電流Ｉが測定された後、電池は、ある期間にわたって休止状態にされ、この期間中に、少なくとも２つの電圧値が、それぞれ、時刻ｔ１およびｔ２において測定される。その後、指標ｉｎｄ２が、次の式を適用することによって決定されてもよい。
【数４】
0005474993.tif 000005
ここで、Ｕ（ｔ１）およびＵ（ｔ２）は、それぞれ、時刻ｔ１およびｔ２において測定された電圧を表し、
αは、電池の充電または放電に依存するパラメータであり、単調較正曲線を得るために、上記の変形例に類似する方法で決定されるパラメータである。
【００２０】
その後、指標は、基準電池から事前に得られた較正曲線（図４）から電池の充電状態（ＳＯＣ）を決定するのに使用され、この曲線は、充電段階中または放電段階中の電池の充電状態に応じた指標の変動を表す。較正曲線は、好ましくは、所定のαに対する指標と電池の充電状態との関係を提供する。使用される較正曲線は、好ましくは、最良のαを決定可能にする較正曲線である。図４の曲線は、電池を流れるアンペア数（ｉｎｄ２）が電気的パラメータとして測定されるような変形例に対応する較正曲線を表す。較正曲線は、電池充電段階または電池放電段階のどちらが関連しているかで、実際には異なるので、２つの較正曲線が、作図されなければならない。図４に示されるように、較正曲線は、放電段階中の電池の充電状態に応じた指標ｉｎｄ２の変動を表す。この曲線は、これまでに説明されたαの逐次代入法によって較正段階中に得られたものである。同一銘柄の３つの基準電池に対して行われた検査は、５％未満の標準偏差で測定の高い再現性を得るのを可能にするような、結果の小さなばらつきを示すものであった。
【００２１】
このように、一実施形態によれば、放電段階において、１８６５０型であり容量が１．４Ａｈであるシリンダ形のＬｉＦｅＰＯ４／ＬｉＣ６型セルに対して、かつ、ｔ２＝ｔ３であり、３０秒の休止期間に対して、ｉｎｄ２の計算は、
【数５】
0005474993.tif 000006
を与える。ここで、２０時間の電池の放電段階の場合に、Ｕ（３０ｓ）＝３．２５Ｖ、Ｕ（１ｓ）＝３．２１Ｖ、および、Ｉ＝０．０７Ａである。したがって、０．０８７５Ａというｉｎｄ２の値が得られる。
【００２２】
図４の曲線を読み取ることによって、２５％という充電状態（ＳＯＣ）の推定値が得られる。
【００２３】
また、ｔ２＝３０秒の代わりに、ｔ２＝１秒において測定された第２の電圧に対して行われたこの同じ計算は、２０％未満の充電状態の標準偏差で較正曲線の良好な単調性を示す。
【００２４】
本発明による方法は、電池の化学的性質に適したものであり、特に、一方または両方が二相材料から作られた一対の電極を有する電池の充電状態を決定可能にする。この方法は、特に、ＬｉＦｅＰＯ４電極材料およびＬｉ４Ｔｉ５Ｏ１２電極材料を含む電池により適している。そのような電池の充電状態を確立することは、１０％未満の不確実性を備えた大きな精度で達成されるのに対して、先行技術による方法によれば、不確実性は、１５％よりも大きい。また、以前の電池の充電および放電に関するデータに従って補正を行うメモリおよび回路を組み込む必要もない。
【００２５】
このきわめて興味深い方法は、光発電分野において利用されてもよい。また、この方法は、電話およびコンピュータのような携帯機器の分野において利用されてもよく、または、厳格な充電評価規格を使用することが重要なハイブリッド自動車または電気自動車の分野において利用されてもよい。
【図１】
0005474993.tif 000009
【図２】
0005474993.tif 000010
【図３】
0005474993.tif 000011
【図４】
0005474993.tif 000012
【図５】
0005474993.tif 000013