(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記のＸ３層と、水溶性ポリビニルアルコール（ＰＹ）を含有するＹ層とを有する水圧転写用多層ベースフィルムであって、前記Ｙ層が水圧転写用多層ベースフィルムの少なくとも一方の表面に配置されている水圧転写用多層ベースフィルムの前記Ｙ層面に印刷を施してなる水圧転写フィルム。
Ｘ３層：多糖類およびアクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の水溶性樹脂（Ｘ３）を含有する層。
【請求項２】
前記水溶性樹脂（Ｘ３）がセルロースである、請求項１に記載の水圧転写フィルム。
【請求項３】
前記Ｘ層がさらに平均粒子径２〜２０μｍの無機物粒子を含有する、請求項１または２に記載の水圧転写フィルム。
【請求項４】
前記Ｘ層が水圧転写用多層ベースフィルムの一方の表面に配置されており、かつ表面に配置された該Ｘ層のフィルム表面粗さ（Ｒａ）が０．１〜２μｍである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水圧転写フィルム。
【請求項５】
前記水溶性ポリビニルアルコール（ＰＹ）が２種以上の異種ポリビニルアルコールのブレンド物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の水圧転写フィルム。
【請求項６】
前記Ｘ層および／または前記Ｙ層が架橋剤を０．０１〜３質量％含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の水圧転写フィルム。
【請求項７】
前記架橋剤がホウ素化合物である、請求項６に記載の水圧転写フィルム。
【請求項８】
前記Ｘ層および／または前記Ｙ層が界面活性剤を０．１〜１０質量％含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の水圧転写フィルム。
【請求項９】
長さ３５ｃｍ×幅２５ｃｍのフィルムを使用して測定した幅方向の最大カール長さが０．２〜８ｃｍである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の水圧転写フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性ポリビニルアルコールを含有する層を有する水圧転写用多層ベースフィルムおよび水圧転写フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
凹凸のある立体面や曲面を有する構造体に文字や絵柄を印刷する方法として、水溶性ポリビニルアルコールフィルム（以下、ポリビニルアルコールフィルムをＰＶＡフィルムと略記することがあり、その原料であるポリビニルアルコールをＰＶＡと略記することがある）の片面を印刷した転写フィルムを、印刷面を上にして水面に浮かべ、その上方から構造体を押しつけることにより印刷面を構造体表面に水圧転写する方法がある。しかしながら、このようなＰＶＡ単層の水圧転写フィルムでは、水面に浮かべた際、フィルムが吸水して膨張し、比較的膨張しにくい印刷面を巻くようにカールするため、水圧転写フィルムの端部が使用できなくなり、その結果、収率が低下するという問題がある。
【０００３】
ＰＶＡフィルムに、例えばスチレン−メタクリル酸メチル共重合体のような溶解度パラメータが７〜１１の樹脂からなる微粒子とバインダーとしてのＰＶＡとを含有する層を配してなる水圧転写用フィルム（ベースフィルム）や、当該水圧転写用フィルム（ベースフィルム）の上に印刷を施した水圧転写シートはすでに知られている（特許文献１）。しかしながら、この水圧転写シートを転写に用いると、転写がされる成形体（被転写体）への転写性は良好であるが、後述するように水面カール防止効果は充分ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１８７７６号公報
【特許文献２】特開２００３−２６１６９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記した従来技術の問題を解消するものであり、印刷適性が良好な水圧転写用多層ベースフィルム、および水面に浮かべたときにカールが発生しにくい水圧転写フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的は、下記のＸ１層〜Ｘ３層より選ばれるＸ層と、水溶性ＰＶＡ（ＰＹ）を含有するＹ層とを有する水圧転写用多層ベースフィルムにより達成される。
Ｘ１層：水溶性ＰＶＡ（ＰＸ１）を含有する層。但し、当該水溶性ＰＶＡ（ＰＸ１）のけん化度および重合度をそれぞれＡモル％およびＢとし、前記Ｙ層における水溶性ＰＶＡ（ＰＹ）のけん化度および重合度をそれぞれＣモル％およびＤとするとき、下記式（１）〜（６）を満足する。
（１）２≦｜Ａ−Ｃ｜≦２０
（２）０≦｜Ｂ−Ｄ｜≦２０００
（３）８０≦Ａ≦９９
（４）５００≦Ｂ≦２５００
（５）７５≦Ｃ≦９９
（６）３００≦Ｄ≦２５００
Ｘ２層：水溶性ＰＶＡ（ＰＸ２）と、平均粒子径２〜２０μｍの無機物粒子を含有する層。
Ｘ３層：多糖類およびアクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の水溶性樹脂（Ｘ３）を含有する層。
【０００７】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムは、前記Ｘ層がＸ１層であって、当該Ｘ１層および前記Ｙ層の膨潤度をそれぞれＥ（％）およびＦ（％）とするとき、下記式（７）〜（９）を満足することが好ましい。
（７）０．１≦｜Ｅ−Ｆ｜≦２９．５
（８）０．５≦Ｅ≦２０
（９）０．６≦Ｆ≦３０
【０００８】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムは、前記Ｘ層がＸ２層であって、前記水溶性ポリビニルアルコール（ＰＸ２）のけん化度および重合度をそれぞれＡモル％およびＢとし、前記Ｙ層における水溶性ポリビニルアルコール（ＰＹ）のけん化度および重合度をそれぞれＣモル％およびＤとするとき、下記式（１）〜（６）を満足することが好ましい。
（１）２≦｜Ａ−Ｃ｜≦２０
（２）０≦｜Ｂ−Ｄ｜≦２０００
（３）８０≦Ａ≦９９
（４）５００≦Ｂ≦２５００
（５）７５≦Ｃ≦９９
（６）３００≦Ｄ≦２５００
【０００９】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムは、前記Ｘ層がＸ３層であって、前記水溶性樹脂（Ｘ３）がセルロースであることが好ましい。
【００１０】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムは、前記Ｘ層がＸ１層またはＸ３層であって、前記Ｘ層がさらに平均粒子径２〜２０μｍの無機物粒子を含有することが好ましい。
【００１１】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムは、前記Ｘ層が水圧転写用多層ベースフィルムの少なくとも一方の表面に配置されており、かつ表面に配置された該Ｘ層のフィルム表面粗さ（Ｒａ）が０．１〜２μｍであることが好ましい。
【００１２】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムは、前記水溶性ポリビニルアルコール（ＰＸ１）、水溶性ポリビニルアルコール（ＰＸ２）、および水溶性ポリビニルアルコール（ＰＹ）のうちの少なくとも１つが２種以上の異種ポリビニルアルコールのブレンド物であることが好ましい。
【００１３】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムは、前記Ｘ層および／または前記Ｙ層が架橋剤を０．０１〜３質量％含有することが好ましい。このとき、架橋剤がホウ素化合物であることが好ましい。
【００１４】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムは、前記Ｘ層および／または前記Ｙ層が界面活性剤を０．１〜１０質量％含有することが好ましい。
【００１５】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムは、前記Ｙ層が水圧転写用多層ベースフィルムの少なくとも一方の表面に配置されていることが好ましい。
【００１６】
また上記の目的は、上記の水圧転写用多層ベースフィルムの一方の表面に印刷を施してなる水圧転写フィルムにより達成される。
【００１７】
本発明の水圧転写フィルムは、前記Ｙ層面に印刷を施してなることが好ましい。
【００１８】
本発明の水圧転写フィルムは、長さ３５ｃｍ×幅２５ｃｍのフィルムを使用して測定した幅方向の最大カール長さが０．２〜８ｃｍであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムは、印刷適性が良好である。また、本発明の水圧転写フィルムは、水面に浮かべたときカールが発生しにくいので、フィルムの収率が高く、さらに印刷面が変形しにくい。このため、本発明の水圧転写フィルムは、特に曲面構造体への転写に使用される曲面印刷用水圧転写フィルムとして優れた性能を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムは、下記のＸ１層〜Ｘ３層より選ばれるＸ層と、水溶性ＰＶＡ（ＰＹ）を含有するＹ層とを有する。
Ｘ１層：水溶性ＰＶＡ（ＰＸ１）を含有する層。但し、当該水溶性ＰＶＡ（ＰＸ１）のけん化度および重合度をそれぞれＡモル％およびＢとし、前記Ｙ層における水溶性ＰＶＡ（ＰＹ）のけん化度および重合度をそれぞれＣモル％およびＤとするとき、下記式（１）〜（６）を満足する。
（１）２≦｜Ａ−Ｃ｜≦２０
（２）０≦｜Ｂ−Ｄ｜≦２０００
（３）８０≦Ａ≦９９
（４）５００≦Ｂ≦２５００
（５）７５≦Ｃ≦９９
（６）３００≦Ｄ≦２５００
Ｘ２層：水溶性ＰＶＡ（ＰＸ２）と、平均粒子径２〜２０μｍの無機物粒子を含有する層。
Ｘ３層：多糖類およびアクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の水溶性樹脂（Ｘ３）を含有する層。
【００２１】
本発明においてＸ層およびＹ層に使用されるＰＶＡ（ＰＸ１、ＰＸ２）およびＰＶＡ（ＰＹ）は、いずれも水溶性であることが重要である。ここで水溶性とは、２０℃の水中における完溶時間が８００秒以下、好適には５００秒以下、より好適には３００秒以下であるか、または３０℃の水中における完溶時間が６００秒以下、好適には５００秒以下、より好適には３００秒以下であることを意味する。上記完溶時間の下限については特に制限はないが、好適には１秒以上、より好適には２秒以上である。ＰＶＡの完溶時間は、具体的には後述する実施例に記載された方法により求めることができる。ＰＶＡの水溶性は、けん化度、重合度、コモノマー等による変性度等を適宜選択することにより、調整することができる。
【００２２】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがＸ１層を有する場合において、上記ＰＶＡ（ＰＸ１）および（ＰＹ）のけん化度をそれぞれＡモル％およびＣモル％とし、上記ＰＶＡ（ＰＸ１）および（ＰＹ）の重合度をそれぞれＢおよびＤとするとき、下記式（１）〜（６）を満足することが非常に重要である。
（１）２≦｜Ａ−Ｃ｜≦２０
（２）０≦｜Ｂ−Ｄ｜≦２０００
（３）８０≦Ａ≦９９
（４）５００≦Ｂ≦２５００
（５）７５≦Ｃ≦９９
（６）３００≦Ｄ≦２５００
【００２３】
このように、Ｘ層とＹ層との多層構造とし、両層に互いに異なる水溶性ＰＶＡを使用し、さらに上記式（１）〜（６）を満足することにより、印刷適性が良好な水圧転写用多層ベースフィルムが得られ、また水面に浮かべたときにカールが発生しにくい水圧転写フィルムが得られる。
【００２４】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがＸ１層を有する場合において、上記ＰＶＡ（ＰＸ１）のけん化度Ａは、８０〜９９モル％であることが必要であり、好適には８５〜９８モル％である。また重合度Ｂは、５００〜２５００であることが必要であり、好適には７００〜２４００である。一方、上記ＰＶＡ（ＰＹ）のけん化度Ｃは、７５〜９９モル％であることが必要であり、好適には８０〜９７モル％である。また重合度Ｄは、３００〜２５００であることが必要であり、好適には４００〜２４００である。ＰＶＡ（ＰＸ）および（ＰＹ）のけん化度が所定の数値を超えると、ＰＶＡの水への溶解度が低下して、転写時にフィルムの伸展性が低下し、まとわりつき性が悪化する。一方、けん化度が所定の数値を下回ると、膨潤、溶解が短時間のうちに進行し、柄曲がりが発生する、プロセス上調整時間がなくなる等の問題がある。また、ＰＶＡ（ＰＸ１）および（ＰＹ）の重合度が所定の数値を超えると、転写時の伸展性が低下し、まとわりつき性が悪化する。一方、重合度が所定の数値を下回ると、柄曲がりが発生しやすくなり、また、フィルム強度が低下して印刷時に切断しやすくなる。
【００２５】
また、本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがＸ１層を有する場合において、上記ＰＶＡ（ＰＸ１）および（ＰＹ）のけん化度ＡおよびＣは、以下の関係式（１）を満足することが必要であり、関係式（１’）を満足することが好ましい。
（１）    ２≦｜Ａ−Ｃ｜≦２０
（１’）  ３≦｜Ａ−Ｃ｜≦１５
【００２６】
｜Ａ−Ｃ｜が２未満である場合、水面でのカールが大きくなる。また、｜Ａ−Ｃ｜が２０を超える場合、層間の溶解性の差が大きくなり、転写時にフィルムの伸びの差に起因する細かいシワが発生し、柄にシワの痕跡が残りやすくなる。さらに、後述するように、Ｙ層が印刷を施す面として適していることから、Ｙ層に使用されるＰＶＡ（ＰＹ）のけん化度Ｃが、Ｘ層に使用されるＰＶＡ（ＰＸ１）のけん化度Ａよりも小さいことがより好ましい。
【００２７】
さらに、本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがＸ１層を有する場合において、前記のＰＶＡ（ＰＸ１）および（ＰＹ）の重合度ＢおよびＤは、以下の関係式（２）を満足することが必要であり、関係式（２’）を満足することが好ましい。
（２）    ０≦｜Ｂ−Ｄ｜≦２０００
（２’）  ０≦｜Ｂ−Ｄ｜≦１５００
【００２８】
｜Ｂ−Ｄ｜が２０００を超える場合、層間の溶解性の差が大きくなり、転写時にフィルムの伸びの差に起因する細かいシワが発生し、柄にシワの痕跡が残りやすくなる。
【００２９】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがＸ２層を有する場合において、上記ＰＶＡ（ＰＸ２）および（ＰＹ）のけん化度をそれぞれＡモル％およびＣモル％とし、上記ＰＶＡ（ＰＸ２）および（ＰＹ）の重合度をそれぞれＢおよびＤとするとき、下記式（１）〜（６）を満足することが好ましい。
（１）２≦｜Ａ−Ｃ｜≦２０
（２）０≦｜Ｂ−Ｄ｜≦２０００
（３）８０≦Ａ≦９９
（４）５００≦Ｂ≦２５００
（５）７５≦Ｃ≦９９
（６）３００≦Ｄ≦２５００
【００３０】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがＸ２層を有する場合において、Ｘ２層に使用されるＰＶＡ（ＰＸ２）のけん化度Ａは、好適には８０〜９９モル％、より好適には８５〜９７モル％である。また重合度Ｂは、好適には５００〜２５００、より好適には６００〜２２００である。一方、本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがＸ２層を有する場合においてＹ層に使用されるＰＶＡ（ＰＹ）のけん化度Ｃは、好適には７５〜９９モル％、より好適には８０〜９７モル％である。また重合度Ｄは、好適には３００〜２５００、より好適には５００〜２２００である。
【００３１】
また、本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがＸ２層を有する場合において、前記のＰＶＡ（ＰＸ２）および（ＰＹ）のけん化度ＡおよびＣは、以下の関係式（１）を満足することが好ましく、関係式（１’）を満足することがより好ましい。
（１）    ２≦｜Ａ−Ｃ｜≦２０
（１’）  ３≦｜Ａ−Ｃ｜≦１５
【００３２】
後述するように、Ｙ層は印刷を施す面として適していることから、Ｙ層に使用されるＰＶＡ（ＰＹ）のけん化度Ｃが、Ｘ２層に使用されるＰＶＡ（ＰＸ２）のけん化度Ａよりも小さいことがより好ましい。
【００３３】
さらに、本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがＸ２層を有する場合において、前記のＰＶＡ（ＰＸ２）および（ＰＹ）の重合度ＢおよびＤは、以下の関係式（２）を満足することが好ましく、関係式（２’）を満足することがより好ましい。
（２）    ０≦｜Ｂ−Ｄ｜≦２０００
（２’）  ０≦｜Ｂ−Ｄ｜≦１５００
【００３４】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがＸ３層を有する場合において、Ｙ層に使用されるＰＶＡ（ＰＹ）のけん化度は、好適には７５〜９９モル％、より好適には８０〜９７モル％である。またＰＶＡ（ＰＹ）の重合度は、好適には３００〜２５００、より好適には４００〜２４００である。
【００３５】
本明細書においてＰＶＡ（ＰＸ１、ＰＸ２およびＰＹ）のけん化度は、けん化によりビニルアルコール単位に変換され得る単位の中で、実際にビニルアルコール単位にけん化されている単位の割合を示し、ＪＩＳ  Ｋ６７２６に準じて測定される。また、重合度（Ｐｏ）は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６に準じて測定される値であり、ＰＶＡを再けん化し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘度［η］（単位：デシリットル／ｇ）から次式により求められる。
Ｐｏ  ＝  （［η］×１０３／８．２９）（１／０．６２）
【００３６】
本発明においては、前記のＰＶＡ（ＰＸ１、ＰＸ２）およびＰＶＡ（ＰＹ）のうちの少なくとも１つが、２種以上の異種ＰＶＡのブレンド物であることも好適な態様の１つである。具体例には次のような態様が挙げられる。
＜１＞本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがＸ１層またはＸ２層を有する場合において、ＰＶＡ（ＰＸ１またはＰＸ２）は１種のＰＶＡを含み、ＰＶＡ（ＰＹ）は２種以上の異種ＰＶＡのブレンド物である。
＜２＞本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがＸ１層またはＸ２層を有する場合において、ＰＶＡ（ＰＸ１またはＰＸ２）は２種以上の異種ＰＶＡのブレンド物であり、ＰＶＡ（ＰＹ）は１種のＰＶＡを含む。
＜３＞本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがＸ１層またはＸ２層を有する場合において、ＰＶＡ（ＰＸ１またはＰＸ２）およびＰＶＡ（ＰＹ）のいずれも、２種以上の異種ＰＶＡのブレンド物である。
＜４＞本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがＸ３層を有する場合において、ＰＶＡ（ＰＹ）が２種以上の異種ＰＶＡのブレンド物である。
ＰＶＡ（ＰＸ１、ＰＸ２）および／またはＰＶＡ（ＰＹ）として、２種以上のＰＶＡをブレンドして用いる場合、けん化度９０モル％以上、重合度１５００以上のＰＶＡを、それらが含まれる層におけるＰＶＡの総質量の５〜３０質量％混合することは、フィルムの強度および転写性の向上の観点から好ましい。
【００３７】
ＰＶＡ（ＰＸ１、ＰＸ２およびＰＹ）は、ビニルエステル系モノマーを重合し、得られるビニルエステル系重合体をけん化することにより製造することができる。ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等を挙げることができ、これらのなかでも酢酸ビニルが好ましい。
【００３８】
ビニルエステル系モノマーを重合させる際に、必要に応じて、共重合可能な他のモノマーを、発明の効果を損なわない範囲内で共重合させることもできる。このようなビニルエステル系モノマーと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等の炭素数２〜３０のオレフィン類；アクリル酸およびその塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸およびその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体等のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、Ｎ−メチロールメタクリルアミドおよびその誘導体等のメタクリルアミド誘導体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸およびその塩またはそのエステル；イタコン酸およびその塩またはそのエステル；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニル；ジヒドロキシブテン誘導体；ビニルエチルカーボネート；３，４−ジアセトキシ−１−ブテン、３，４−ジエトキシ−１−ブテン等が挙げられる。
【００３９】
また、上記した以外に好適な共重合可能なモノマーとしては、下記式（Ｉ）で示される単量体、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン類、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム類等のＮ−ビニルアミド類が挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２    （Ｉ）
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
上記式（Ｉ）において、Ｒ１で表される炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等を挙げることができ、また、Ｒ２で表される炭素数１〜５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基等を挙げることができる。上記式（Ｉ）で示される単量体としては、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド等を例示することができる。また、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン類としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−プロピル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピロリドン等を例示することができる。
【００４０】
さらに好適な共重合可能なモノマーとしては、スルホン酸基含有単量体が挙げられる。スルホン酸基含有単量体は、分子内にスルホン酸基またはその塩を含有し、ビニルエステルと共重合可能なものであれば使用できる。具体例としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびそれらのアルカリ金属塩；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアクリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸およびそれらのアルカリ金属塩が挙げられる。これらの中でも、ビニルエステルと共重合させる際の反応性やけん化時の安定性等の点から、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩が好ましい。ここでアルカリ金属としては、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等が挙げられる。
【００４１】
これらの共重合可能なモノマーの共重合比率は、好適には１５モル％以下であり、より好適には１０モル％以下である。下限値については好適には０．０１モル％以上であり、より好適には０．０５モル％以上である。
【００４２】
上記したＸ２層は、前記ＰＶＡ（ＰＸ２）と、平均粒子径２〜２０μｍの無機物粒子とを含有することが重要である。従来のＰＶＡ単層の水圧転写フィルムでは、高温下や多湿下でのフィルムロールの保管時や転写作業の際に、吸湿や軟化によりフィルム同士が密着し、またフィルムのロール端部が水分の付着等により溶解、膠着し、巻き出し時に切断するという問題があった。また、上記した特許文献１の水圧転写シートにおいては、水面カール防止効果が充分ではないことに加えて密着防止、切断防止効果も充分ではなかった。さらに、２０℃、乾燥雰囲気条件下での貯蔵弾性率と２０℃、８０％ＲＨ条件下での貯蔵弾性率の比が１０以下であるＰＶＡ系フィルムを水圧転写用フィルムに使用することも提案されており（特許文献２）、上記の条件を満足するために、けん化度の異なる２種のＰＶＡをブレンドし、さらに、無機粉体を配合することも開示されているが、このようなＰＶＡフィルムを水圧転写用フィルムに用いても、密着防止、切断防止、水面カール防止効果を全て満足することは期待できなかった。これに対して、水溶性ＰＶＡ（ＰＸ２）および平均粒子径２〜２０μｍの無機物粒子を含有するＸ２層とＹ層とを有する構成とすることにより、後述の実施例からも明らかなように、印刷適性が良好な水圧転写用多層ベースフィルムを得ることができ、また水面に浮かべたときにカールの発生が抑制されるとともに、フィルム同士の密着がなく、フィルムのロール端部の膠着による切断がなく、さらに剥離性にも優れる水圧転写フィルムを得ることができる。
【００４３】
前記無機物粒子を構成する無機物としては、他の物性に悪影響を及ぼすものでなければ特に制限されず、例えば、二酸化ケイ素、ケイ藻土、ケイ素バルーン、ガラスビーズ、ガラス繊維等のケイ素化合物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸亜鉛、硫酸銅、硫酸鉄、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等の無機硫酸塩；亜硫酸カルシウム等の無機亜硫酸塩；硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等の無機硝酸塩；塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム等の無機塩化物；リン酸ナトリウム、クロム酸カリウム、タルク、クレー、カオリン、マイカ、ベントナイト、モンモリロナイト、石膏、ドーソナイト、ドロマイト、酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。これらの中でも、ケイ素化合物、タルク、クレーが好ましく、ケイ素化合物がより好ましい。
【００４４】
Ｘ２層において、前記無機物粒子の平均粒子径は、２〜２０μｍであることが必要であり、３〜１５μｍであることが好ましく、４．５〜１２μｍであることがさらに好ましい。無機物粒子の平均粒子径が２μｍ未満であると、得られるフィルムが密着しやすくなる。一方、無機物粒子の平均粒子径が２０μｍを超えると、ロール状に巻き取られて該Ｘ層が反対側の表面に接触する際に、無機物粒子の凸部がその表面に転移されたり、印刷抜けを発生するおそれがある。
【００４５】
なお、本明細書において無機物粒子の平均粒子径は、それが含まれている層の断面１００μｍ２の範囲を電子顕微鏡で観察し、観察される、粒子径が０．２μｍ以上の全粒子について個々の粒子の粒子径を求め、さらに観察点を変えて同じ作業を繰り返し、合計１０点の観察点において観察される、粒子径が０．２μｍ以上の全粒子の粒子径を求め、得られた観察点１０点分の個々の粒子の粒子径を単純平均して算出することができる。ここで、個々の粒子の粒子径とは、観察される最長径と最短径を０．１μｍ精度で求め、両者を単純平均して求めたものである。
【００４６】
前記無機物粒子は、Ｘ２層に０．１〜８質量％含有することが好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。無機物粒子の含有量が０．１質量％未満であると、無機物粒子の添加効果が得られないおそれがある。一方、無機物粒子の含有量が８質量％を超えると、フィルムが硬くなって切断しやすくなったり、ロール状に巻き取られて該Ｘ２層が反対側の表面に接触する際に、無機物粒子の凸部がその表面に転移されたり、印刷抜けを発生したりするおそれがある。ここで、無機物粒子の含有量は下記式により算出される。
無機物粒子の含有量（質量％）＝（Ｘ２層中の無機物粒子の質量／Ｘ２層の質量）×１００
【００４７】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムを構成するＸ層がＸ１層またはＸ３層である場合においても、当該Ｘ層は、上記した平均粒子径２〜２０μｍの無機物粒子を含有することが、フィルムの密着を防止し、かつ加工時の滑りやすさを向上させることができるので好ましい。このような態様は水圧転写用多層ベースフィルムにおいてＸ層が表面に配置されており、かつ印刷面ではない場合、特に好ましい。
【００４８】
前記無機物粒子は、Ｘ１層またはＸ３層に０．５〜８質量％含有することが好ましい。無機物粒子の含有量が０．５質量％未満であると、無機物粒子の添加効果が得られないおそれがある。一方、無機物粒子の含有量が８質量％を超えると、フィルムが硬くなって切断しやすくなったり、ロール状に巻き取られて該Ｘ１層またはＸ３層が反対側の表面に接触する際に、無機物粒子の凸部がその表面に転移されたり、印刷抜けを発生したりするおそれがある。ここで、無機物粒子の含有量は下記式により算出される。
無機物粒子の含有量（質量％）＝（Ｘ１層またはＸ３層中の無機物粒子の質量／Ｘ１層またはＸ３層の質量）×１００
【００４９】
また、本発明においては、Ｙ層にも同様の無機物粒子を配合することにより、フィルムの硬度、強度が改善され、印刷適性および転写時のフィルムのまとわりつき性が向上されることが期待できる。このような態様はＹ層が表面に配置されており、かつ印刷面でない場合、特に好ましい。
【００５０】
上記したＸ３層に使用される水溶性樹脂（Ｘ３）は、多糖類およびアクリル系樹脂からなる群より選ばれることが重要である。多糖類としては、デンプン、セルロース等が挙げられる。デンプンとしては、とうもろこしデンプン、ばれいしょデンプン等の天然デンプン；エーテル化デンプン、エステル化デンプン、架橋デンプン、グラフト化デンプン、培焼デキストリン、酵素変性デキストリン、アルファ化デンプン、酸化デンプン等の変性デンプンが好ましく、セルロースとしては、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、カチオン化セルロース、およびそのナトリウム塩等の金属塩が好ましい。また、アクリル系樹脂としては、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、およびそのナトリウム塩等の金属塩が挙げられる。これらの樹脂のうち、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。これらの中でも、多糖類、特にセルロースが、本発明の目的達成のためにはより好ましい。水溶性樹脂（Ｘ３）の水溶液の粘度は、層の形成に適していれば特に制限はない。具体的には、１質量％の水溶液をＢ型粘度計で２０℃で測定したときの粘度が１〜１００００Ｐａ・ｓであるものが好ましい。
【００５１】
上記したＸ３層に使用される水溶性樹脂（Ｘ３）は、２０℃の水中における完溶時間が２０００秒以下、好適には５００秒以下であることが重要である。上記完溶時間の下限については特に制限はないが、好適には１秒以上、より好適には２秒以上である。水溶性樹脂（Ｘ３）の完溶時間は、具体的には後述する実施例に記載された方法により求めることができる。水溶性樹脂（Ｘ３）の水溶性は、原料として用いられる樹脂の変性種および変性度、重合度等を適宜選択することにより、調整することができる。
【００５２】
近年、被転写体の大型化や、コスト削減のための小型部品の多頭化が進んでいる中で、水面に浮かべてからの転写が可能な時間範囲の拡大が大きな課題となっている。従来のＰＶＡ単層の水圧転写フィルムでは、転写可能な時間範囲が限られているため、ＰＶＡの分子構造の制御、組成の変更、溶解性の異なる樹脂の混合等による改良が検討されてきたが、他の物性を損なわない範囲で転写可能な時間範囲を拡大するには限界があった。また、上記した特許文献１の水圧転写シートでも、カールの防止効果が充分には期待できないことに加えて、転写可能な時間範囲が充分広いとは言えなかった。これに対して、上記水溶性樹脂（Ｘ３）を含有するＸ３層とＹ層とを有する構成とすることにより、後述の実施例からも明らかなように、印刷適性が良好な水圧転写用多層ベースフィルムを得ることができ、またフィルム同士の密着がなく、フィルムのロール端部の膠着による切断がなく、しかも水面に浮かべてからの転写可能な時間範囲が広く、かつカールが発生しにくい水圧転写フィルムを得ることができる。
【００５３】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムは、上記したように、Ｘ１層〜Ｘ３層より選ばれるＸ層と、水溶性ＰＶＡ（ＰＹ）を含有するＹ層とを有する。具体的な層構成としては、Ｘ層／Ｙ層の２層構成、Ｘ層／Ｙ層／Ｘ層の３層構成、Ｙ層／Ｘ層／Ｙ層の３層構成、またはそれ以上の多層構成が挙げられる。また、本発明の水圧転写用多層ベースフィルムは、Ｘ層およびＹ層のみからなっていてもよいが、Ｘ層およびＹ層以外の他の水溶性の層を本発明の目的が阻害されない範囲で設けてもよい。本発明の水圧転写用多層ベースフィルムにおいて、後述するように、Ｙ層が印刷を施す面として適していることから、Ｙ層が該水圧転写用多層ベースフィルムの少なくとも一方の表面に配置されていることが好ましく、生産性の点からＸ層／Ｙ層の２層構成がより好ましい。
【００５４】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムにおいて、上記Ｘ層は水圧転写用多層ベースフィルムの少なくとも一方の表面に配置されていることも好ましい。この場合において、表面に配置された上記Ｘ層の、ＪＩＳ  Ｂ０６０１により測定されたフィルム表面粗さ（Ｒａ）は０．１〜２μｍであることが好ましく、０．４〜２μｍであることがより好ましい。Ｘ層のフィルム表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ未満であると、得られるフィルムが密着しやすくなるおそれがある。一方、Ｘ層のフィルム表面粗さ（Ｒａ）が２μｍを超えると、ロール状に巻き取られて該Ｘ層が反対側の表面に接触する際に、無機物粒子の凸部がその表面に転移されたり、印刷抜けを発生するおそれがある。Ｘ層のフィルム表面粗さは、例えば、無機物粒子を使用する場合におけるそれの平均粒子径、添加量、および後述するフィルムの製膜条件、延伸条件、加熱・熱処理条件などにより、適宜調整することができる。
【００５５】
本発明において、Ｘ１層は水溶性ＰＶＡ（ＰＸ１）のみからなっていてもよいが、本発明の効果を阻害しない限り、ＰＶＡ（ＰＸ１）以外の他の成分を含んでいてもよい。Ｘ１層における水溶性ＰＶＡ（ＰＸ１）の含有率は５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であってもよい。
また本発明において、Ｘ２層は水溶性ＰＶＡ（ＰＸ２）および上記の無機物粒子のみからなっていてもよいが、本発明の効果を阻害しない限り、ＰＶＡ（ＰＸ２）および上記の無機物微粒子以外の他の成分を含んでいてもよい。Ｘ２層における水溶性ＰＶＡ（ＰＸ２）および上記の無機物微粒子の合計の含有率は５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であってもよい。
また本発明において、Ｘ３層は上記の水溶性樹脂（Ｘ３）のみからなっていてもよいが、本発明の効果を阻害しない限り、上記の水溶性樹脂（Ｘ３）以外の他の成分を含んでいてもよい。Ｘ３層における上記の水溶性樹脂（Ｘ３）の含有率は５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であってもよい。
さらに本発明において、Ｙ層は水溶性ＰＶＡ（ＰＹ）のみからなっていてもよいが、本発明の効果を阻害しない限り、ＰＶＡ（ＰＹ）以外の他の成分を含んでいてもよい。Ｙ層における水溶性ＰＶＡ（ＰＹ）の含有率は５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であってもよい。
【００５６】
本発明において、Ｘ層および／またはＹ層が架橋剤を含有することが、転写性を向上させることができる点、さらには印刷適性および適性転写時間の拡大の点から好ましい。後述する印刷においては、この架橋剤を含有する層に印刷を施すことが好ましい。架橋剤の含有量は、０．０１〜３質量％であることが好ましく、０．０３〜２．５質量％がより好ましく、０．０３〜２質量％がより好ましい。ここで、架橋剤の含有量とは、下記式により計算される値である。
架橋剤含有量（質量％）  ＝  （層中の架橋剤の質量／層の質量）×１００
【００５７】
架橋剤としては、ＰＶＡ（ＰＸ１、ＰＸ２またはＰＹ）、または水溶性樹脂（Ｘ３）と架橋反応を起こすものであれば特に制限はなく、例えばホウ酸、ホウ酸カルシウム、ホウ酸コバルト、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アルミニウムカリウム、ホウ酸アンモニウム、ホウ酸カドミウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸銅、ホウ酸鉛、ホウ酸ニッケル、ホウ酸バリウム、ホウ酸ビスマス、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸マンガン、ホウ酸リチウム、ホウ砂、カーナイト、インヨーアイト、コトウ石、スイアン石、ザイベリ石等のホウ素化合物；クエン酸三カリウム等が挙げられる。これらの中でも、ホウ素化合物が好ましく、ホウ酸およびホウ砂がより好ましい。
【００５８】
また、本発明において、Ｘ層および／またはＹ層が可塑剤を含有することも、フィルムの強度や切断防止の点から好ましい。可塑剤の含有量は、１〜３０質量％が好ましく、２〜２５質量％がより好ましい。ここで、可塑剤の含有量とは、下記式により計算される値である。
可塑剤含有量（質量％）  ＝  （層中の可塑剤の質量／層の質量）×１００
【００５９】
可塑剤としては、多価アルコールが好ましく、例えば、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上を混合して使用することができる。これらの中でも、エチレングリコール、グリセリンおよびジグリセリンが好ましい。
【００６０】
Ｘ層および／またはＹ層が界面活性剤を含有することも、製膜性、転写適性の点から好適である。界面活性剤の含有量は、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０２質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることがさらに好ましく、０．２質量％以上であることが特に好ましい。また界面活性剤の含有量は、１０質量％以下であることが好ましく、７質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましい。ここで、界面活性剤の含有量とは、下記式により計算される値である。
界面活性剤含有量（質量％）  ＝  （層中の界面活性剤の質量／層の質量）×１００
【００６１】
界面活性剤の種類としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウム等のカルボン酸型；オクチルサルフェート等の硫酸エステル型；ドデシルベンゼンスルホネート、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸型；ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩、オクチルリン酸エステルカリウム塩、ラウリルリン酸エステルカリウム塩、ステアリルリン酸エステルカリウム塩、オクチルエーテルリン酸エステルカリウム塩、ドデシルリン酸エステルナトリウム塩、テトラデシルリン酸エステルナトリウム塩、ジオクチルリン酸エステルナトリウム塩、トリオクチルリン酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルリン酸エステルカリウム塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルリン酸エステルアミン塩などが挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のアルキルエーテル型；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル型；ポリオキシエチレンラウレート等のアルキルエステル型；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル等のアルキルアミン型；ポリオキシエチレンラウリン酸アミド等のアルキルアミド型；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル等のポリプロピレングリコールエーテル型；オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド型；ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル等のアリルフェニルエーテル型などが挙げられる。
カチオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミン塩酸塩等のアミン類；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩類；ラウリルピリジニウムクロライド等のピリジニウム塩などが挙げられる。
さらに、両性界面活性剤としては、例えば、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等が挙げられる。
界面活性剤は１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６２】
また、前記Ｘ層および／またはＹ層には、生デンプン、各種変性デンプンに代表される難溶性粒子を配合することもできる。これらを配合することにより、フィルムの硬度、強度、印刷適性および転写時のフィルムのまとわりつき性を向上させることができる。
【００６３】
上記した無機物微粒子、架橋剤、可塑剤、界面活性剤等は、Ｘ層および／またはＹ層を製造する際に、または、ＰＶＡおよび／または水溶性樹脂（Ｘ３）を含むコーティング液を製造する際に、予め配合して使用することができる。
【００６４】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがＸ１層を有する場合において、当該Ｘ１層および前記Ｙ層の膨潤度をそれぞれＥ（％）およびＦ（％）とするとき、下記式（７）〜（９）を満足することが好ましい。
（７）０．１≦｜Ｅ−Ｆ｜≦２９．５
（８）０．５≦Ｅ≦２０
（９）０．６≦Ｆ≦３０
【００６５】
前記Ｘ１層の膨潤度Ｅは、０．５〜２０％であることが好ましく、０．７〜１５％がより好ましい。また、前記Ｙ層の膨潤度Ｆは、０．６〜３０％であることが好ましく、０．８〜２０％がより好ましい。Ｘ１層およびＹ層の膨潤度が所定の数値を超えると、膨張によって印刷柄に歪みが発生するおそれがある。一方、膨潤度が所定の数値を下回ると、伸展性が不足し、まとわりつき性が悪化するおそれがある。
【００６６】
また、上記ＥおよびＦは、以下の関係式（７）を満足することが好ましく、関係式（７’）を満足することがより好ましい。
（７）    ０．１≦｜Ｅ−Ｆ｜≦２９．５
（７’）  ０．２≦｜Ｅ−Ｆ｜≦２０
｜Ｅ−Ｆ｜が０．１未満である場合、単層フィルム同様に水面でのカールが激しくなるおそれがある。なお、ＥおよびＦが上記の関係式（８）および（９）を満足する場合は、｜Ｅ−Ｆ｜は常に２９．５以下となるが、層間の膨潤性の差を抑えて水面上でのカールの発生を小さくするために、｜Ｅ−Ｆ｜は２０以下とすることが好ましい。Ｘ１層およびＹ層の膨潤度は、後述する実施例に記載された方法により求められ、転写槽の水温、転写前のフィルムの水分率等を選択することにより調整することができる。
【００６７】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムの製造方法に特に制限はなく、予め製膜されたＸ層およびＹ層をラミネートする方法、製膜されたＸ層に、Ｙ層に使用されるＰＶＡ（ＰＹ）を含むコーティング液をコートする方法、製膜されたＹ層に、Ｘ１層に使用されるＰＶＡ（ＰＸ１）を含むコーティング液、Ｘ２層に使用されるＰＶＡ（ＰＸ２）および無機物粒子を含むコーティング液、またはＸ３層に使用される水溶性樹脂（Ｘ３）を含むコーティング液をコートする方法、Ｘ層とＹ層を共押し出しする方法等が挙げられる。これらの中でも、製膜されたＹ層に、Ｘ１層に使用されるＰＶＡ（ＰＸ１）を含むコーティング液、Ｘ２層に使用されるＰＶＡ（ＰＸ２）および無機物粒子を含むコーティング液、またはＸ３層に使用される水溶性樹脂（Ｘ３）を含むコーティング液をコートする方法が好ましい。
【００６８】
Ｘ層またはＹ層を予め製膜する方法としては、例えば、ＰＶＡ（ＰＸ１、ＰＸ２、またはＰＹ）または水溶性樹脂（Ｘ３）を含み、必要に応じてさらに無機物粒子を含む溶液を使用して、流延製膜法、湿式製膜法（貧溶媒中へ吐出する方法）、ゲル製膜法（ＰＶＡ水溶液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去する方法）、およびこれらの組み合わせによる方法；可塑剤および必要に応じて無機物微粒子や後述する溶剤を含むＰＶＡ（ＰＸ１、ＰＸ２、またはＰＹ）または水溶性樹脂（Ｘ３）を溶融して行う溶融押出製膜法などが挙げられる。これらの中でも、流延製膜法、溶液コーティング法および溶融押出製膜法が好ましい。
【００６９】
予め製膜されたＸ層に、Ｙ層に使用されるＰＶＡ（ＰＹ）を含むコーティング液をコートする方法、または、予め製膜されたＹ層に、Ｘ１層に使用されるＰＶＡ（ＰＸ１）を含むコーティング液、もしくはＸ２層に使用されるＰＶＡ（ＰＸ２）および無機物粒子を含むコーティング液をコートする方法としては、ＰＶＡを濃度が１〜４０質量％（より好ましくは２〜２０質量％）になるように溶剤に溶解し、必要に応じて無機物粒子や他の添加剤を配合し、これを通常のコーティング方法、例えば、グラビアロールコーティング、マイヤーバーコーティング、リバースロールコーティング、エアーナイフコーティング、スプレーコーティング等によってコートする方法が挙げられる。コーティングする工程、条件は特に制限されないが、最初の層（コーティング液によりコートされる層）の製膜中にロールまたはベルト上でコーティングを行い、その後、熱風乾燥、熱ロール乾燥、遠赤外線乾燥等の公知の手段で乾燥または固化する方法、一旦最初の層を製膜し、後工程にてコーティングを行い、その後、乾燥または固化する方法が挙げられる。その際、予め製膜された層の物性を損なわないために、コーティング液の温度、量、乾燥または固化の温度、タイミング等を調整することは重要である。乾燥条件としては、温度３０〜１２０℃、時間３〜２００秒が好ましい。
【００７０】
ＰＶＡの溶剤としては、水が代表的であるが、メタノール、エタノール、プロパノール、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の有機溶剤を使用することもできる。これらの有機溶剤を使用する場合は、水と併用するのが好ましい。特にコーティングの際は、メタノール、エタノール、プロパノールを混合することにより乾燥時間を短縮できコート前のフィルムの変質を低減できるため好ましい。
【００７１】
また予め製膜されたＹ層に、Ｘ３層に使用される水溶性樹脂（Ｘ３）を含むコーティング液をコートする方法としては、水溶性樹脂（Ｘ３）を濃度が１〜３０質量％になるように溶剤に溶解し、これを通常のコーティング方法、例えば、グラビアロールコーティング、マイヤーバーコーティング、リバースロールコーティング、エアーナイフコーティング、スプレーコーティング等によってコートする方法が挙げられる。ここで、水溶性樹脂（Ｘ３）の溶剤としては、水；メタノール、エタノール、プロパノ−ル等のアルコール類；ジメチルスルホキシド、水／アルコール混合液等が挙げられる。これらの中でも、乾燥時間を短縮できることから水／アルコール混合液が好ましい。コーティングする工程、条件は特に制限されないが、Ｙ層の製膜中にロールまたはベルト上で水溶性樹脂（Ｘ３）を含むコーティング液によるコーティングを行い、その後、熱風乾燥、熱ロール乾燥、遠赤外線乾燥等の公知の手段で乾燥または固化する方法、一旦Ｙ層を製膜し、後工程にて水溶性樹脂（Ｘ３）を含むコーティング液によるコーティングを行い、その後、乾燥または固化する方法が挙げられる。その際、Ｙ層の物性を損なわないために、コーティング液の温度、量、乾燥または固化の温度、タイミング等を調整することは重要である。乾燥条件としては、温度３０〜１２０℃、時間３〜４００秒が好ましい。
【００７２】
このようにして得られた多層フィルムは、必要に応じ、乾燥工程の前後で一軸または二軸の延伸を行うこともできる。延伸条件としては、温度２０〜１２０℃、延伸倍率１．０５〜５倍が好ましく、１．１〜３倍がより好ましい。さらに必要であれば、延伸後にフィルムを熱固定して残存応力を低下させることもできる。
【００７３】
Ｘ層およびＹ層の厚みは、それぞれがフィルムの場合（コート層でない場合）は、水溶性の点からそれぞれ１０〜９０μｍが好ましく、１５〜８０μｍがより好ましく、２０〜８０μｍがさらに好ましく、２０〜５０μｍが特に好ましく、２５〜５０μｍであってもよい。それぞれがコート層の場合は、それぞれの厚みは０．０５〜２０μｍが好ましく、０．１〜１０μｍがより好ましく、０．１〜５μｍがさらに好ましい。また、水圧転写用多層ベースフィルム全体の厚みは、１０〜１００μｍが好ましく、２０〜４５μｍがより好ましい。
【００７４】
Ｘ層、Ｙ層、および、水圧転写用多層ベースフィルム全体の水分率は、フィルムの強度の点などから、それぞれ１〜１０質量％であることが好ましく、１〜８質量％がより好ましい。各層または水圧転写用多層ベースフィルム全体の水分率が１質量％未満であると、層が脆くなったり、フィルムが裂けやすくなったりするおそれがある。一方、各層または水圧転写用多層ベースフィルム全体の水分率が１０質量％を超えると、印刷時にフィルムが伸びて印刷柄がずれたり、多色柄が抜けたりするおそれがある。各層の水分率は、Ｘ層およびＹ層または前述のＰＶＡコーティング液を製造する際の溶剤（水など）の量、製膜またはコーティング後の乾燥条件等を適宜調整することにより、決定することができる。
【００７５】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムは、Ｘ層、Ｙ層いずれの面が印刷面となってもよいが、Ｘ層がＸ１層である場合には、使用されるＰＶＡのけん化度が低い層が印刷面になることが、後述するカールの発生を低減し、また転写後の被写体の洗浄を容易にするという点から好適であり、Ｙ層が印刷面となることが好ましい。Ｘ層がＸ２層またはＸ３層である場合にも、後述するカールの発生の低減、被転写体の洗浄の容易さなどの点から、Ｙ層が印刷面となることが好ましい。
この印刷面は、印刷適性を向上させたり、印刷装置との摩擦を低減させたりする目的で、エンボス加工を施したり、でんぷん、シリカ等のスリップ剤を予め層に含有させることも好適である。エンボス加工の方法としては、例えば、一般的な硬度Ａ１０〜１００（ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１）のゴムロールと、エンボス表面を持ち、表面温度が１０〜１５０℃に設定された金属ロールとの間に、水圧転写用多層ベースフィルムを５〜５０ｍ／分の速度で走行させて加工する方法が挙げられる。また、上記スリップ剤を含有させる場合において、スリップ剤の含有量としては、各層に対し好適には０．１〜１０質量％、より好適には０．５〜５質量％である。エンボス加工を施す方法とスリップ剤を含有させる方法のどちらか一方を採用してもよいし、両者を併用することもできる。
【００７６】
こうして得られた本発明の水圧転写用多層ベースフィルムは、その一方の表面に印刷を施すことにより水圧転写フィルムとすることができ、例えば、Ｘ層またはＹ層（好ましくはＹ層）面に非水溶性のインク等により絵模様または文字等を印刷して水圧転写フィルムとすることができる。この水圧転写フィルムを、印刷層を上にして水面に浮かべ、必要に応じて印刷面にインクの活性剤をスプレーし、上方から被転写体を押し付け、印刷層を被転写体の表面に充分固着させ、次いで水等によってＸ層およびＹ層を除去し、乾燥した後、アクリル樹脂等の保護膜塗装を施して、表面に印刷された製品が得られる。
【００７７】
印刷方法としては、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、ロールコート等が挙げられる。印刷は水圧転写用多層ベースフィルムに直接印刷してもよいし、また別のフィルムに一旦印刷し、これを水圧転写用多層ベースフィルムに再転写してもよい。
【００７８】
被転写体としては、表面が平坦な構造体、表面が曲面となっている構造体（曲面構造体）が挙げられるが、本発明の水圧転写フィルムは、曲面構造体の転写に極めて有用である。また、Ｘ３層を有する水圧転写用多層ベースフィルムを用いて得られた水圧転写フィルムは、転写可能時間の範囲が広いことが要求される曲面構造体の転写に特に有用である。ここで、曲面とは、球面、起伏面、凹凸のある立体面等を意味する。構造体の具体例としては、木板、合板、パーティクルボード等の木質基材；各種プラスチック成形品；パルプセメント、スレート板、ガラス繊維補強セメント、コンクリート板等のセメント製品；石膏ボード、ケイ酸カルシウム板、ケイ酸マグネシウム等の無機質製品；鉄、スチール、銅、アルミニウム、合金等の金属製品、ガラス製品などが挙げられる。
【００７９】
本発明の水圧転写フィルムは、水面で吸水により柔軟化したフィルムが破れることなく被転写体にまとわりつく性質、「まとわりつき性」が優れている。まとわりつき性は、後述の実施例に記載された方法で評価され、８ｃｍ以上であることが好ましく、１０ｃｍ以上がより好ましい。
【００８０】
また、本発明の水圧転写フィルムは、寸法変化が少なく、水面に浮べた際にもカールが少ない。具体的には、後述する実施例に記載された方法により決定される最大カール長さ（長さ３５ｃｍ×幅２５ｃｍのフィルムを使用して測定した幅方向の最大カール長さ）が、好適には０．２〜８ｃｍ、より好適には０．４〜６ｃｍとなる。最大カール長さが上記の上限以下であることにより、転写有効面積が減少することによるロスが少なくなる。また、最大カール長さが上記の下限以上であることにより、水面に浮かべたフィルムのわずかなカールによってフィルム端部の膨張が抑えられ、印刷ボケが少なくなるので好ましい。最大カール長さは、上記式（１）〜（６）を満足させたり、前述の水圧転写用多層ベースフィルム製造時の延伸条件、乾燥条件などを適宜選択したりすることによって調整することができる。
【００８１】
一方、水圧転写に使用できる印刷柄の有効幅は、水圧転写フィルムがカールすることにより小さくなり、さらにそのカールによって端部の印刷柄が歪みを生じるため、実際にはカールしない部分よりも小さくなる。水圧転写フィルムの有効幅は、使用するフィルムの幅によって変化するが、後述する実施例に記載された方法により決定される幅有効率は、好適には６０％以上、より好適には７０％以上である。
【００８２】
水圧転写を行う際、転写が可能な時間範囲は、水圧転写フィルムが十分軟化し、かつある程度の粘度を保持している間である。転写の開始時間は、水圧転写フィルムが水面上で吸水して十分軟化した時点であり、通常、被転写体を押しつけて、底から８ｃｍの高さまで正常に転写できることを合格の目安とする。例えば厚み３０μｍのフィルムでは、多くの場合、水温３０℃で４０秒前後である。水圧転写フィルムを水面に浮かべる時間がこれよりも短いと、フィルムの吸水が不足し、硬く伸びにくいままとなりやすい。その結果、被転写体を押しつけた際に、フィルムにシワが発生し、印刷柄が折りたたまれたまま転写され、柄にシワの跡や歪みが生じやすい。また、フィルムに被転写体を押しつけたときにフィルムが破れ、被転写体上に柄が抜けた部分ができることもある。
【００８３】
一方、水圧転写フィルムを上記の時間よりも長く水面に浮かべると、吸水、溶解が進んでフィルムの粘性が低下する。ついには、被転写体を押しつけたときにフィルムが破れ、やはり転写が不可能となる。この限界時間は、例えば厚み３０μｍのフィルムでは、多くの場合、水温３０℃で２分程度である。
【００８４】
本発明の水圧転写フィルムは、Ｘ層およびＹ層を有する多層フィルムであるため、単層フィルムの場合と比較して、他の物性を損なうことなく溶解性を調整するのが容易である。例えば、Ｙ層に対して、該Ｙ層を構成するＰＶＡ（ＰＹ）よりも溶解性の低いＰＶＡ（ＰＸ１）、ＰＶＡ（ＰＸ２）、または水溶性樹脂（Ｘ３）を含有するＸ層を積層することにより、転写可能な時間範囲を大幅に拡大することができる。
【実施例】
【００８５】
以下に本発明を実施例等により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
なお、以下の実施例および比較例において採用された、水溶性ＰＶＡおよび水溶性樹脂（Ｘ３）の、２０℃または３０℃の水中における完溶時間；Ｘ層およびＹ層の膨潤度；印刷適性；および転写性の各測定または評価方法を以下に示す。
【００８６】
［水溶性ＰＶＡおよび水溶性樹脂（Ｘ３）の、２０℃または３０℃の水中における完溶時間の測定方法］
５００ｍｌのガラスビーカーにイオン交換水３２５ｍｌを入れて水温を２０℃（３０℃の水中における完溶時間の測定の場合には３０℃）に保持する。サンプルとなる厚み約３０μｍの水溶性ＰＶＡフィルム（水溶性樹脂（Ｘ３）の完溶時間の測定の場合には厚み約１０μｍの水溶性樹脂（Ｘ３）フィルム）を２０℃（３０℃の水中における完溶時間の測定の場合には３０℃）、６５％ＲＨに調温調湿した後、３．５ｃｍ×４ｃｍの大きさに切り出し、窓枠の大きさが２．３ｃｍ×３．４ｃｍのスライドマウントに挟んで固定する。上記のガラスビーカーの水を、マグネチックスターラを用いて長さが５ｃｍの回転子で２８０回転／分の速度で撹拌しながら、ビーカーの中央にスライドマウントに挟んだフィルムをすばやく浸漬し、観察を行う。水中に浸漬したフィルムは時間の経過と共にスライドマウント上で溶解するか、または破れた後、スライドマウントから外れ、水中を浮遊しながら徐々に溶解し、肉眼では見えなくなる。フィルムを浸漬した直後から肉眼で見えなくなるまでの時間を計測して、これを完溶時間とする。
【００８７】
［ＰＶＡ層、または多層フィルムの水分率の測定法］
ＰＶＡ層、または多層フィルムの水分率Ｈは、ヤマト科学（株）製真空乾燥機ＤＰ３３および日立工機（株）製真空ポンプＶＲ１６ＬＰを用い、試料を１Ｐａ以下の減圧下、５０℃で４時間の乾燥を行ったときの、フィルムの乾燥前の質量Ｍ０および乾燥後の質量Ｍｄから、下記式により算出した。
Ｈ（質量％）  ＝  ［（Ｍ０  −  Ｍｄ）  ／  Ｍ０］  ×  １００
【００８８】
［Ｘ層およびＹ層の膨潤度の測定方法］
以下の実施例および比較例において、それぞれＸ層およびＹ層と同じ組成を持つ３０±３μｍの単層フィルムを別に作製し、２０℃、６５％ＲＨに調湿後、２５ｃｍ×２５ｃｍの大きさに切り出し、その中心部に１０ｃｍ×１０ｃｍの枠を油性マジックで書いた後、マジックで書いた面を上にして、四辺を固定することなく３０℃のイオン交換水に浮かべ、１０秒経過後のフィルムのマジックで書いた正方形の縦および横の長さ（Ｌ１、Ｌ２）（単位：ｃｍ）を定規で測り、下記式にしたがって膨潤度Ｓを算出した。この測定を５回繰り返し、その平均を各層の膨潤度とした。
Ｓ（％）  ＝  ［｛（Ｌ１＋Ｌ２）／２−１０｝／１０］  ×  １００
【００８９】
［印刷適性評価方法］
・ピッチズレ
得られた印刷物について、各色のピッチズレを以下の基準により判定した。
極小・・各色のズレが０．１ｍｍ未満
小  ・・各色のズレが０．１ｍｍ以上、０．３ｍｍ未満
大  ・・各色のズレが０．３ｍｍ以上
【００９０】
・印刷抜け
得られた印刷物について、印刷抜けを以下の基準により判定した。
なし・・５０ｃｍ×５０ｃｍ内に１ｍｍ２以上の印刷抜けがない
あり・・５０ｃｍ×５０ｃｍ内に１ｍｍ２以上の印刷抜けがある
【００９１】
・切断回数
印刷工程でフィルムを１０００ｍ印刷する間に、フィルム、特にフィルム端面の密着によって発生したフィルム切断（機械の変動によるフィルム切断は考慮しない）の回数を切断回数とした。
【００９２】
・印刷剥がれ（密着性）
印刷物（水圧転写フィルム）のロール状物を開放下、４０℃、８０％ＲＨにて１週間保持した。その後、ロールからフィルムを巻き出した際に、印刷面のインクが隣接しているフィルム面に移行して剥がれる様子を観察し、以下の基準により判定した。
なし・・剥がれが全くない
小  ・・剥がれた部分の全体に対する面積比が５％未満
中  ・・剥がれた部分の全体に対する面積比が５％以上、２０％未満
大  ・・剥がれた部分の全体に対する面積比が２０％以上
【００９３】
［転写性評価方法］
・まとわりつき性
得られた印刷物を直径２０ｃｍの円形に切り出し、２０℃、６５％ＲＨで２４時間調湿した。一方、底辺が４５ｃｍ×３５ｃｍの長方形で、深さが２５ｃｍの直方体の水槽にイオン交換水３５Ｌ（水深約２２ｃｍ）を注ぎ、転写中に溶け出すＰＶＡの影響をなくすためにあらかじめフィルム５３ｇを溶解させた後、３０±２℃に調温した。転写体として口径７ｃｍ、長さ２３ｃｍの円筒の紙管に厚み５０μｍのＰＥＴフィルムを巻きつけたものを準備した。上記の印刷した円形フィルムを水槽に浮かべて１分間待ち、ブチルセルソルブアセテート２６質量部、ブチルカルビトールアセテート２６質量部、ブチルメタクリレート重合体８質量部、ブチルフタレート２０質量部および硫酸バリウム２０質量部の混合物からなるインクの活性剤をフィルム１ｍ２あたり１０〜１５ｇスプレーし、転写体の円筒の底面を下にして、２０ｃｍ／分の速度でフィルム中心部に沈めて転写を行った。フィルムが溶解したり、切断したりして、印刷が途切れた点を観察し、カップ底部からその点までの距離を測定した。同様の測定を５回行って平均値を取り、その結果をまとわりつき性とした。
【００９４】
・最大カール長さ
３０℃、８０％ＲＨに調湿した印刷物から、製膜方向に４３ｃｍ、幅方向に２５ｃｍ（元のフィルムの中央と切り出す試験片の中央が一致する）の長方形の試験片を切り出し、フィルムの短辺（２５ｃｍの辺）の両端部を各１ｃｍずつ印刷面側に折り込んで細長い筒状の部分を作り、その中に直径２ｍｍの鉄棒を挿入してフィルムの折り込み部分でくるみ、紙テープで固定した。一方、３５ｃｍ×５０ｃｍ×５．５ｃｍのバットに、上記の鉄棒２本を３５ｃｍ間隔で渡して固定できるように、バットの長辺上の淵に鉄棒がはまる窪みを２対設けた。このバットにイオン交換水５Ｌを注ぎ、ホットプレート上に置いて水温を３０±１℃に調整した。次に、フィルムの印刷面を上にして、両端に鉄棒を挿入したフィルムの一方の鉄棒をバットの窪みにはめ込み、もう一方の鉄棒を、フィルムが水面に接触するように他方の窪みにはめ込んだ。このとき、フィルムが泡を噛んだり、フィルム端部が水中に沈み込むことのないように注意した。水に浮かべてフィルムにカールを生じさせ、１０秒経過後、フィルムの膨潤が始まる前に、フィルム中央部の最もカールが進行している部分の幅を測定した。同様の測定を５回行って平均値を取り、その値を元のフィルム幅２５ｃｍから差し引いて最大カール長さ（長さ３５ｃｍ×幅２５ｃｍのフィルムを使用して測定した幅方向の最大カール長さ）とした。
【００９５】
・幅有効率
上記の最大カール長さの測定と同様の操作を行い、水に浮かべてから２０秒経過後のフィルムについて、印刷柄の実質的に歪みのない部分の幅Ｗ（ｃｍ）を測定した。同様の測定を５回行って平均値を取り、その値を用いて下記式にて幅有効率を算出した。
幅有効率（％）＝（Ｗ／２５）×１００
【００９６】
・転写可能時間（開始時間および限界時間）
上記のまとわりつき性を、フィルムを水槽に浮かべてから転写するまでの時間を変えて測定し、カップ底面から８ｃｍの高さまで、しわやフィルムの破れが発生することなく柄が正確に転写された最短の時間を転写可能な開始時間とした。一方、転写までの時間を長くするにしたがってまとわりつき性は短くなるので、まとわりつき性が８ｃｍになった時間を転写可能な限界時間とした。
【００９７】
［実施例１］
けん化度８８モル％、重合度１７００、２０℃の水中における完溶時間２４秒のＰＶＡ１５質量部、グリセリン０．６５質量部を含有する、ＰＶＡ濃度１５質量％の水溶液（Ｙ液）をコンベアベルト上に流延し、ベルト上で１２０℃の熱風をあてながら５分間乾燥して厚み３０．２μｍ、幅６０ｃｍ、長さ１０５０ｍのフィルム（Ｙ層）を得た。このフィルムの水分率は３．０質量％、グリセリン含有量は４．０質量％であった。
【００９８】
次いで、けん化度９４モル％、重合度２０００、２０℃の水中における完溶時間５１秒のＰＶＡを含有する、ＰＶＡ濃度１２質量％の水溶液をコート液（Ｘ液）とし、グラビア幅５４ｃｍのグラビアロールを用いて上記フィルムに１５ｍ／分の速度でコートし、直ちに１００℃の熱風で３０秒間乾燥し、厚み１．９μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。この多層フィルムの水分率は３．１質量％であった。また別に作製したＸ層およびＹ層の単層フィルムを使用して、上記の方法によって膨潤度を求めたところ、Ｘ層の膨潤度は８％、Ｙ層の膨潤度は２１％であった。これらの結果を表１に示した。
【００９９】
この多層フィルムの両端をスリット装置により各５ｃｍ切り落とし、幅５０ｃｍ、長さ１０００ｍとした後、表面がポリエチレン加工された外径８８．２ｍｍの円筒状の紙管に、巻き取り張力１５ｋｇ／ｍ、巻き取り速度４０ｍ／分、タッチロール圧３ｋｇ／ｍ２の条件で連続して巻き取り、水圧転写用多層ベースフィルムのロール状物を得た。
【０１００】
染料と硫酸バリウムの混合物７０質量％、アルキッド樹脂とニトロセルロースの混合物３０質量％からなる建材用インキを３色使用し、２０℃、６５％ＲＨの雰囲気下で上記の水圧転写用多層ベースフィルムのＹ層側に木目をグラビア印刷した。印刷層の厚みは各２μｍとし、巻き出し張力は１ｋｇ／ｍ、印刷速度は５０ｍ／分とした。印刷後は、多層フィルムを６０℃の熱風で加熱された１ｍの乾燥ゾーンで乾燥し、巻き取り張力５ｋｇ／ｍで巻き取った。得られた印刷物（水圧転写フィルム）を、上記した方法により各種評価に供した。結果を表２に示した。
【０１０１】
［実施例２］
コート液（Ｘ液）に使用するＰＶＡとして、けん化度９６モル％、重合度１０００、２０℃の水中における完溶時間４５０秒のＰＶＡを使用したこと以外は実施例１と同様にして、厚み２．１μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。この多層フィルムの水分率は３．２質量％であった。また別に作製したＸ層およびＹ層の単層フィルムを使用して、上記の方法によって膨潤度を求めたところ、Ｘ層の膨潤度は５％、Ｙ層の膨潤度は２１％であった。これらの結果を表１に示した。
続いて、実施例１と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表２に示した。
【０１０２】
［実施例３］
実施例１のＹ液に、ホウ酸を濃度が０．１５質量％となるように添加したものを使用したこと以外は実施例１と同様にして、厚み３２．６μｍ、幅６０ｃｍ、長さ１０５０ｍのフィルム（Ｙ層）を得た。このフィルムの水分率は３．２質量％、グリセリン含有量は４．０質量％、ホウ酸含有量は０．９質量％であった。
【０１０３】
次いで、実施例１と同様にして、厚み２．４μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。この多層フィルムの水分率は３．４質量％であった。また別に作製したＸ層およびＹ層の単層フィルムを使用して、上記の方法によって膨潤度を求めたところ、Ｘ層の膨潤度は８％、Ｙ層の膨潤度は１２％であった。これらの結果を表１に示した。
続いて、実施例１と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表２に示した。
【０１０４】
［実施例４］
コート液（Ｘ液）として、実施例１のＸ液に、平均粒子径６．６μｍのシリカ（東ソー製「ＮＩＰＧＥＬ００６３」）を、０．４質量％となるように添加したものを使用したこと以外は実施例１と同様にして、厚み２．８μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。コート液（Ｘ液）の全固形分に対するシリカの仕込み量（含有量）は３．１質量％であった。この多層フィルムの水分率は３．２質量％であった。また別に作製したＸ層およびＹ層の単層フィルムを使用して、上記の方法によって膨潤度を求めたところ、Ｘ層の膨潤度は６％、Ｙ層の膨潤度は２１％であった。これらの結果を表１に示した。
続いて、実施例１と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表２に示した。
【０１０５】
［実施例５］
コート液（Ｘ液）として、実施例３のＸ液に、ホウ酸を濃度が０．１５質量％となるように添加したものを使用したこと以外は実施例３と同様にして、厚み２．６μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。コート液（Ｘ液）の全固形分に対するホウ酸の仕込み量（含有量）は１．２質量％であった。この多層フィルムの水分率は３．３質量％であった。また別に作製したＸ層およびＹ層の単層フィルムを使用して、上記の方法によって膨潤度を求めたところ、Ｘ層の膨潤度は３％、Ｙ層の膨潤度は１２％であった。これらの結果を表１に示した。
続いて、実施例１と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表２に示した。
【０１０６】
［比較例１］
多層フィルムの代わりに、実施例１で得られたフィルム（Ｙ層）を単層で用いた。実施例１と同様にして、このフィルム（Ｙ層）から印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表１および表２に示した。
【０１０７】
［比較例２］
多層フィルムの代わりに、実施例３で得られたフィルム（Ｙ層）を単層で用いた。実施例１と同様にして、このフィルム（Ｙ層）から印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表１および表２に示した。
【０１０８】
［比較例３］
実施例１の水溶液（Ｙ液）の代わりに実施例１のコート液（Ｘ液）を使用したこと以外は実施例１におけるフィルム（Ｙ層）の製造と同様にして、厚み３１．９μｍ、幅６０ｃｍ、長さ１０５０ｍのフィルム（Ｙ層）を得た。このフィルムの水分率は２．９質量％であった。
続いて、多層フィルムの代わりに、上記の方法により得られたフィルム（Ｙ層）を単層で用いて、実施例１と同様にして、このフィルム（Ｙ層）から印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表１および表２に示した。
【０１０９】
［比較例４］
実施例１の水溶液（Ｙ液）の代わりに実施例２のコート液（Ｘ液）を使用したこと以外は実施例１におけるフィルム（Ｙ層）の製造と同様にして、厚み３３．１μｍ、幅６０ｃｍ、長さ１０５０ｍのフィルム（Ｙ層）を得た。このフィルムの水分率は３．４質量％であった。
続いて、多層フィルムの代わりに、上記の方法により得られたフィルム（Ｙ層）を単層で用いて、実施例１と同様にして、このフィルム（Ｙ層）から印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表１および表２に示した。
【０１１０】
［比較例５］
実施例１の水溶液（Ｙ液）の代わりに実施例４のコート液（Ｘ液）を使用したこと以外は実施例１におけるフィルム（Ｙ層）の製造と同様にして、厚み３０．７μｍ、幅６０ｃｍ、長さ１０５０ｍのフィルム（Ｙ層）を得た。このフィルムの水分率は２．９質量％、シリカ含有量は３．１質量％であった。
続いて、多層フィルムの代わりに、上記の方法により得られたフィルム（Ｙ層）を単層で用いて、実施例１と同様にして、このフィルム（Ｙ層）から印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表１および表２に示した。
【０１１１】
［比較例６］
コート液（Ｘ液）として、平均粒子径０．８μｍのスチレン−メタクリル酸メチル共重合体（スチレン／メタクリル酸メチル＝５０／５０、質量比）を分散質とし、けん化度８８モル％、重合度１７００のＰＶＡを分散剤とする樹脂エマルジョン（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体の濃度１質量％、バインダーとしてのけん化度８８モル％、重合度１７５０のＰＶＡの濃度１質量％、合計固形分濃度２質量％）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、厚み１．８μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。この多層フィルムの水分率は３．３質量％であった。また別に作製したＸ層およびＹ層の単層フィルムを使用して、上記の方法によって膨潤度を求めたところ、Ｘ層の膨潤度は１６％、Ｙ層の膨潤度は２１％であった。これらの結果を表１に示した。
続いて、実施例１と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表２に示した。
【０１１２】
［比較例７］
けん化度７０モル％、重合度１７００、２０℃の水中における完溶時間３５秒のＰＶＡ１５質量部、グリセリン０．６５質量部を含有する、ＰＶＡ濃度１５質量％の水溶液（Ｙ液）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、厚み３１．２μｍ、幅６０ｃｍ、長さ１０５０ｍのフィルム（Ｙ層）を得た。このフィルムの水分率は２．８質量％、グリセリン含有量は４．１質量％であった。
【０１１３】
次いで、実施例１と同様にして、厚み２．２μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。この多層フィルムの水分率は３．０質量％であった。また別に作製したＸ層およびＹ層の単層フィルムを使用して、上記の方法によって膨潤度を求めたところ、Ｘ層の膨潤度は８％、Ｙ層の膨潤度は２８％であった。これらの結果を表１に示した。
続いて、実施例１と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表２に示した。
【０１１４】
［比較例８］
けん化度８８モル％、重合度１００、２０℃の水中における完溶時間２０秒のＰＶＡ１５質量部、グリセリン０．６５質量部を含有する、ＰＶＡ濃度１５質量％の水溶液（Ｙ液）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、厚み２５．７μｍ、幅６０ｃｍ、長さ１０５０ｍのフィルム（Ｙ層）を得た。このフィルムの水分率は２．７質量％、グリセリン含有量は４．１質量％であった。
【０１１５】
次いで、実施例２と同様にして、厚み２．４μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。この多層フィルムの水分率は３．１質量％であった。また別に作製したＸ層およびＹ層の単層フィルムを使用して、上記の方法によって膨潤度を求めたところ、Ｘ層の膨潤度は５％、Ｙ層の膨潤度は３６％であった。これらの結果を表１に示した。
続いて、実施例１と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表２に示した。
【０１１６】
［比較例９］
コート液（Ｘ液）に使用するＰＶＡとして、けん化度９４モル％、重合度３０００、２０℃の水中における完溶時間１０５秒のＰＶＡを使用したこと以外は実施例１と同様にして、厚み２．６μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。この多層フィルムの水分率は３．５質量％であった。また別に作製したＸ層およびＹ層の単層フィルムを使用して、上記の方法によって膨潤度を求めたところ、Ｘ層の膨潤度は６％、Ｙ層の膨潤度は２１％であった。これらの結果を表１に示した。
続いて、実施例１と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表２に示した。
【０１１７】
【表１】
0005442878.tif 000002
【０１１８】
【表２】
0005442878.tif 000003
【０１１９】
［実施例６］
けん化度８８モル％、重合度２０００、３０℃の水中における完溶時間２９秒のＰＶＡ１５質量部、グリセリン０．６５質量部を含有する、ＰＶＡ濃度１５質量％の水溶液（Ｙ液）をコンベアベルト上に流延し、ベルト上で１２０℃の熱風をあてながら５分間乾燥して厚み３０．４μｍ、幅６０ｃｍ、長さ１０５０ｍのフィルム（Ｙ層）を得た。このフィルムの水分率は３．１質量％、グリセリン含有量は４．０質量％であった。
【０１２０】
次いで、上記の水溶液（Ｙ液）と同じ組成の水溶液に平均粒子径６．６μｍのシリカ（東ソー製「ＮＩＰＧＥＬ００６３」）を０．５３質量％となるように添加してコート液（Ｘ液）とし、グラビア幅５４ｃｍ、深さ３０μｍの全面網状グラビアロールを用いて上記フィルムに１５ｍ／分の速度でコートし、直ちに１００℃の熱風で３０秒間乾燥し、厚み２．１μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。コート液（Ｘ液）の全固形分に対するシリカの仕込み量（含有量）は３．３質量％であった。
【０１２１】
この多層フィルムのコート層（Ｘ層）の断面１００μｍ２の範囲を電子顕微鏡で観察し、ひとつのシリカ粒子の最長径と最短径を０．１μｍ精度で求め、両者を単純平均してこの粒子の粒子径とした。同様にして観察される全粒子について粒子径を求め、さらに観察点を変えて同じ作業を繰り返し、合計１０点の観察点において観察される全粒子の粒子径を求めた。このうち、粒子径が０．２μｍ以上の粒子について単純平均して平均粒子径を算出したところ、６．２μｍであった。また、ＪＩＳ  Ｂ０６０１により測定した、コート層（Ｘ層）の表面粗さ（Ｒａ）は１．２μｍであった。さらに、多層フィルムの水分率は３．３質量％であった。これらの結果を表３に示した。
【０１２２】
この多層フィルムの両端をスリット装置により各５ｃｍ切り落とし、幅５０ｃｍ、長さ１０００ｍとした後、表面がポリエチレン加工された外径８８．２ｍｍの円筒状の紙管に、巻き取り張力１５ｋｇ／ｍ、巻き取り速度４０ｍ／分、タッチロール圧３ｋｇ／ｍ２の条件で連続して巻き取り、水圧転写用多層ベースフィルムのロール状物を得た。
【０１２３】
染料と硫酸バリウムの混合物７０質量％、アルキッド樹脂とニトロセルロースの混合物３０質量％からなる建材用インキを３色使用し、２０℃、６５％ＲＨの雰囲気下で上記の水圧転写用多層ベースフィルムのＹ層側に木目をグラビア印刷した。印刷層の厚みは各２μｍとし、巻き出し張力は１ｋｇ／ｍ、印刷速度は５０ｍ／分とした。印刷後は、多層フィルムを６０℃の熱風で加熱された１ｍの乾燥ゾーンで乾燥し、巻き取り張力５ｋｇ／ｍで巻き取った。得られた印刷物（水圧転写フィルム）を、上記した方法により各種評価に供した。結果を表４に示した。
【０１２４】
［実施例７］
コート液（Ｘ液）として、けん化度９６モル％、重合度１７００、３０℃の水中における完溶時間６３秒のＰＶＡ１５質量部、グリセリン０．６５質量部を含有する、ＰＶＡ濃度１５質量％の水溶液に、平均粒子径６．６μｍのシリカ（東ソー製「ＮＩＰＧＥＬ００６３」）を、０．５３質量％となるように添加したものを使用したこと以外は実施例６と同様にして、厚み１．９μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。コート液（Ｘ液）の全固形分に対するシリカの仕込み量（含有量）は３．３質量％であった。この多層フィルムについて、コート層（Ｘ層）におけるシリカの平均粒子径およびコート層（Ｘ層）の表面粗さ（Ｒａ）を実施例６と同様にして測定したところ、平均粒子径は６．０μｍ、表面粗さは０．９μｍであった。また、この多層フィルムの水分率は２．８質量％であった。これらの結果を表３に示した。
続いて、実施例６と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表４に示した。
【０１２５】
［実施例８］
実施例６の水溶液（Ｙ液）の代わりに、けん化度８８モル％、重合度２０００のＰＶＡと、けん化度９６モル％、重合度１７００のＰＶＡとを、質量比９０／１０で混合したもの（３０℃の水中における完溶時間３６秒）１５質量部、グリセリン０．６５質量部を含有する、ＰＶＡ濃度１５質量％の水溶液（Ｙ液）を使用したこと以外は実施例６におけるフィルム（Ｙ層）の製造と同様にして、厚み３１．１μｍ、幅６０ｃｍ、長さ１０５０ｍのフィルム（Ｙ層）を得た。このフィルムの水分率は２．９質量％、グリセリン含有量は４．３質量％であった。
【０１２６】
次いで、コート液（Ｘ液）として、けん化度８８モル％、重合度１７００、３０℃の水中における完溶時間２４秒のＰＶＡ１５質量部、グリセリン０．６５質量部を含有する、ＰＶＡ濃度１５質量％の水溶液に、平均粒子径６．６μｍのシリカ（東ソー製「ＮＩＰＧＥＬ００６３」）を、０．５３質量％となるように添加したものを使用したこと以外は実施例６と同様にして、厚み２．２μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。コート液（Ｘ液）の全固形分に対するシリカの仕込み量（含有量）は３．３質量％であった。この多層フィルムについて、コート層（Ｘ層）におけるシリカの平均粒子径およびコート層（Ｘ層）の表面粗さ（Ｒａ）を実施例６と同様にして測定したところ、平均粒子径は５．８μｍ、表面粗さは１．７μｍであった。また、この多層フィルムの水分率は３．３質量％であった。これらの結果を表３に示した。
続いて、実施例６と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表４に示した。
【０１２７】
［実施例９］
実施例６のＹ液に、ホウ酸を濃度が０．０５質量％となるように添加したものを使用したこと以外は実施例６と同様にして、厚み３０．４μｍ、幅６０ｃｍ、長さ１０５０ｍのフィルム（Ｙ層）を得た。このフィルムの水分率は２．７質量％、グリセリン含有量は３．８質量％、ホウ酸含有量は０．３質量％であった。
【０１２８】
次いで、コート液（Ｘ液）として、けん化度９４モル％、重合度２０００、３０℃の水中における完溶時間５１秒のＰＶＡ１５質量部、グリセリン０．６５質量部を含有する、ＰＶＡ濃度１５質量％の水溶液に、平均粒子径６．６μｍのシリカ（東ソー製「ＮＩＰＧＥＬ００６３」）を、０．５３質量％となるように添加したものを使用したこと以外は実施例６と同様にして、厚み２．４μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。コート液（Ｘ液）の全固形分に対するシリカの仕込み量（含有量）は３．３質量％であった。この多層フィルムについて、コート層（Ｘ層）におけるシリカの平均粒子径およびコート層（Ｘ層）の表面粗さ（Ｒａ）を実施例６と同様にして測定したところ、平均粒子径は６．１μｍ、表面粗さは１．１μｍであった。また、この多層フィルムの水分率は２．８質量％であった。これらの結果を表３に示した。
続いて、実施例６と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表４に示した。
【０１２９】
［実施例１０］
実施例６のＹ液に、平均粒子径６．６μｍのシリカ（東ソー製「ＮＩＰＧＥＬ００６３」）を濃度が０．３質量％となるように添加したものを使用したこと以外は実施例６と同様にして、厚み３０．４μｍ、幅６０ｃｍ、長さ１０５０ｍのフィルム（Ｙ層）を得た。このフィルムの水分率は３．３質量％、グリセリン含有量は４．１質量％、シリカ含有量は１．９質量％であった。
【０１３０】
次いで、実施例８と同様にして、厚み２．０μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。この多層フィルムについて、コート層（Ｘ層）におけるシリカの平均粒子径およびコート層（Ｘ層）の表面粗さ（Ｒａ）を実施例６と同様にして測定したところ、平均粒子径は５．７μｍ、表面粗さは０．７μｍであった。また、この多層フィルムの水分率は３．１質量％であった。これらの結果を表３に示した。
続いて、実施例６と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表４に示した。
【０１３１】
［実施例１１］
実施例６のＹ液に、界面活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテルを濃度が０．４質量％となるように添加したものを使用したこと以外は実施例６と同様にして、厚み２９．１μｍ、幅６０ｃｍ、長さ１０５０ｍのフィルム（Ｙ層）を得た。このフィルムの水分率は３．０質量％、グリセリン含有量は４．０質量％、界面活性剤含有量は２．５質量％であった。
【０１３２】
次いで、コート液（Ｘ液）として、実施例６のＸ液に、界面活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテルを濃度が０．４質量％となるように添加したものを使用したこと以外は実施例６と同様にして、厚み２．２μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。コート液（Ｘ液）の全固形分に対するシリカの仕込み量（含有量）は３．２質量％、界面活性剤の仕込み量（含有量）は２．４質量％であった。この多層フィルムについて、コート層（Ｘ層）におけるシリカの平均粒子径およびコート層（Ｘ層）の表面粗さ（Ｒａ）を実施例６と同様にして測定したところ、平均粒子径は６．３μｍ、表面粗さは１．５μｍであった。また、この多層フィルムの水分率は３．１質量％であった。これらの結果を表３に示した。
続いて、実施例６と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表４に示した。
【０１３３】
［実施例１２］
コート液（Ｘ液）において、シリカの代わりに平均粒子径４．５μｍのタルク（日本タルク株式会社製「Ｐ−４」）を添加したこと以外は実施例６と同様にして、厚み２．５μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。コート液（Ｘ液）の全固形分に対するタルクの仕込み量（含有量）は３．３質量％であった。この多層フィルムについて、コート層（Ｘ層）におけるタルクの平均粒子径およびコート層（Ｘ層）の表面粗さ（Ｒａ）を実施例６と同様にして測定したところ、平均粒子径は４．５μｍ、表面粗さは１．０μｍであった。また、この多層フィルムの水分率は２．９質量％であった。これらの結果を表３に示した。
続いて、実施例６と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表４に示した。
【０１３４】
［比較例１０］
多層フィルムの代わりに、実施例６で得られたフィルム（Ｙ層）を単層で用いた。このフィルムについて、表面粗さ（Ｒａ）を実施例６と同様にして測定したところ、０．０８μｍであった。これらの結果を表３に示した。
続いて、実施例６と同様にして、このフィルム（Ｙ層）から印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表４に示した。
【０１３５】
［比較例１１］
コート液（Ｘ液）として、平均粒子径０．８μｍのスチレン−メタクリル酸メチル共重合体（スチレン／メタクリル酸メチル＝５０／５０、質量比）を分散質とし、けん化度８８モル％、重合度１７００のＰＶＡを分散剤とする樹脂エマルジョン（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体の濃度１質量％、バインダーとしてのけん化度８８モル％、重合度１７５０のＰＶＡの濃度１質量％、合計固形分濃度２質量％）を使用したこと以外は実施例６と同様にして、厚み２．８μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。この多層フィルムについて、コート層（Ｘ層）の表面粗さ（Ｒａ）を実施例６と同様にして測定したところ、２．２μｍであった。また、この多層フィルムの水分率は３．２質量％であった。これらの結果を表３に示した。
続いて、実施例６と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表４に示した。
【０１３６】
［比較例１２］
実施例６の水溶液（Ｙ液）の代わりに実施例６のコート液（Ｘ液）を使用したこと以外は実施例６におけるフィルム（Ｙ層）の製造と同様にして、厚み２９．０μｍ、幅６０ｃｍ、長さ１０５０ｍのフィルム（Ｙ層）を得た。このフィルムの水分率は２．７質量％、グリセリン含有量は３．９質量％であった。また、このフィルムについて、シリカの平均粒子径および表面粗さ（Ｒａ）を実施例６と同様にして測定したところ、平均粒子径は６．０μｍ、表面粗さは１．０μｍであった。これらの結果を表３に示した。
続いて、多層フィルムの代わりに、上記の方法により得られたフィルム（Ｙ層）を単独で用いて、実施例６と同様にして、このフィルム（Ｙ層）から印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表４に示した。
【０１３７】
［比較例１３］
けん化度７０モル％、重合度１７００、３０℃の水中における完溶時間３５秒のＰＶＡ１５質量部、グリセリン０．６５質量部を含有する、ＰＶＡ濃度１５質量％の水溶液（Ｙ液）を使用したこと以外は実施例６と同様にして、厚み２５．０μｍ、幅６０ｃｍ、長さ１０５０ｍのフィルム（Ｙ層）を得た。このフィルムの水分率は３．０質量％、グリセリン含有量は４．３質量％であった。
【０１３８】
Ｙ層として上記のフィルムを使用するとともに、コート液（Ｘ液）において、シリカの代わりに平均粒子径２１．８μｍのガラス粉末（日硝マテリアル製「Ｎ粉」）を添加したこと以外は実施例６と同様にして、厚み４．５μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。コート液（Ｘ液）の全固形分に対するガラス粉末の仕込み量（含有量）は３．３質量％であった。この多層フィルムについて、コート層（Ｘ層）におけるガラス粉末の平均粒子径およびコート層（Ｘ層）の表面粗さ（Ｒａ）を実施例６と同様にして測定したところ、平均粒子径は２１．８μｍ、表面粗さは２３μｍであった。また、この多層フィルムの水分率は２．７質量％であった。これらの結果を表３に示した。
続いて、実施例６と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表４に示した。
【０１３９】
［比較例１４］
コート液（Ｘ液）において、シリカの代わりに株式会社ホージュン製ベントナイト「スーパークレイ」を粉砕したもの（平均粒子径１．２μｍ、ＨＯＲＩＢＡ製粒度分析機ＬＡ９２０で測定）を添加したこと以外は実施例６と同様にして、厚み２．８μｍのコート層（Ｘ層）を有する多層フィルムを得た。コート液（Ｘ液）の全固形分に対するベントナイトの仕込み量（含有量）は３．３質量％であった。この多層フィルムについて、コート層（Ｘ層）におけるベントナイトの平均粒子径およびコート層（Ｘ層）の表面粗さ（Ｒａ）を実施例６と同様にして測定したところ、平均粒子径は１．２μｍ、表面粗さは０．０７μｍであった。また、この多層フィルムの水分率は３．２質量％であった。これらの結果を表３に示した。
続いて、実施例６と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表４に示した。
【０１４０】
【表３】
0005442878.tif 000004
【０１４１】
【表４】
0005442878.tif 000005
【０１４２】
［実施例１３］
けん化度８８モル％、重合度１７００、２０℃の水中における完溶時間２２秒のＰＶＡ１５質量部、グリセリン０．６５質量部を含有する、ＰＶＡ濃度１５質量％の水溶液（Ｙ液）をコンベアベルト上に流延し、ベルト上で１２０℃の熱風をあてながら５分間乾燥して厚み３０．２μｍ、幅６０ｃｍ、長さ１０５０ｍのフィルム（Ｙ層）を得た。このフィルムの水分率は３．０質量％、グリセリン含有量は４．０質量％であった。
【０１４３】
次いで、２０℃の水中における完溶時間８０秒のダイセル化学工業株式会社製水溶性セルロース「ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）ダイセル１１６０」の濃度が７質量％である水溶液をコート液（Ｘ液）とし、グラビア幅５４ｃｍのグラビアロールを用いて上記フィルムに１５ｍ／分の速度でコートし、直ちに１００℃の熱風で３０秒間乾燥して多層フィルムを得た。この多層フィルムの断面を顕微鏡で観察したところ、コート層（Ｘ層）の平均厚みは２．１μｍであった。また、ＪＩＳ  Ｂ０６０１により測定した、コート層（Ｘ層）の表面粗さ（Ｒａ）は１．４μｍであった。さらに、この多層フィルムの水分率は３．０質量％であった。これらの結果を表５に示した。
【０１４４】
この多層フィルムの両端をスリット装置により各５ｃｍ切り落とし、幅５０ｃｍ、長さ１０００ｍとした後、表面がポリエチレン加工された外径８８．２ｍｍの円筒状の紙管に、巻き取り張力１５ｋｇ／ｍ、巻き取り速度４０ｍ／分、タッチロール圧３ｋｇ／ｍ２の条件で連続して巻き取り、水圧転写用多層ベースフィルムのロール状物を得た。
【０１４５】
染料と硫酸バリウムの混合物７０質量％、アルキッド樹脂とニトロセルロースの混合物３０質量％からなる建材用インキを３色使用し、２０℃、６５％ＲＨの雰囲気下で上記の水圧転写用多層ベースフィルムのＹ層側に木目をグラビア印刷した。印刷層の厚みは各２μｍとし、巻き出し張力は１ｋｇ／ｍ、印刷速度は５０ｍ／分とした。印刷後は、多層フィルムを６０℃の熱風で加熱された１ｍの乾燥ゾーンで乾燥し、巻き取り張力５ｋｇ／ｍで巻き取った。得られた印刷物（水圧転写フィルム）を、上記した方法により各種評価に供した。結果を表６に示した。
【０１４６】
［実施例１４］
コート液（Ｘ液）に使用する水溶性セルロースとして、２０℃の水中における完溶時間７０秒の信越化学工業株式会社製水溶性セルロース「メトローズ６−ＳＨ−５０」（ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ＨＰＭＣ）を使用したこと以外は実施例１３と同様にして、多層フィルムを得た。この多層フィルムの断面を顕微鏡で観察したところ、コート層（Ｘ層）の平均厚みは１．９μｍであった。また、ＪＩＳ  Ｂ０６０１により測定した、コート層（Ｘ層）の表面粗さ（Ｒａ）は０．９μｍであった。さらに、この多層フィルムの水分率は３．１質量％であった。これらの結果を表５に示した。
続いて、実施例１３と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表６に示した。
【０１４７】
［実施例１５］
実施例１３のＹ液に、ホウ酸を濃度が０．１５質量％となるように添加したものを使用したこと以外は実施例１３と同様にして、厚み３２．６μｍ、幅６０ｃｍ、長さ１０５０ｍのフィルム（Ｙ層）を得た。このフィルムの水分率は３．２質量％、グリセリン含有量は４．０質量％、ホウ酸含有量は０．９質量％であった。
【０１４８】
次いで、実施例１３と同様にして、多層フィルムを得た。この多層フィルムの断面を顕微鏡で観察したところ、コート層（Ｘ層）の平均厚みは２．４μｍであった。また、ＪＩＳ  Ｂ０６０１により測定した、コート層（Ｘ層）の表面粗さ（Ｒａ）は１．３μｍであった。この多層フィルムの水分率は３．４質量％であった。これらの結果を表５に示した。
続いて、実施例１３と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表６に示した。
【０１４９】
［実施例１６］
実施例１３のＸ液に、平均粒子径６．６μｍのシリカ（東ソー株式会社製「ＮＩＰＧＥＬ００６３」）を、濃度が０．４質量％となるように添加したものを使用したこと以外は実施例１３と同様にして、多層フィルムを得た。コート液（Ｘ液）の全固形分に対するシリカの仕込み量（含有量）は５．２質量％であった。
【０１５０】
この多層フィルムのコート層（Ｘ層）の断面１００μｍ２の範囲を電子顕微鏡で観察し、ひとつのシリカ粒子の最長径と最短径を０．１μｍ精度で求め、両者を単純平均してこの粒子の粒子径とした。同様にして観察される全粒子について粒子径を求め、さらに観察点を変えて同じ作業を繰り返し、合計１０点の観察点において観察される全粒子の粒子径を求めた。このうち、粒子径が０．２μｍ以上の粒子について単純平均して平均粒子径を算出したところ、６．１μｍであった。また、この多層フィルムの断面を顕微鏡で観察したところ、コート層（Ｘ層）の平均厚みは３．１μｍであり、ＪＩＳ  Ｂ０６０１により測定した、コート層（Ｘ層）の表面粗さ（Ｒａ）は１．５μｍであった。さらに、この多層フィルムの水分率は３．２質量％であった。これらの結果を表５に示した。
続いて、実施例１３と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表６に示した。
【０１５１】
［比較例１５］
多層フィルムの代わりに、実施例１３で得られたフィルム（Ｙ層）を単層で用いた。ＪＩＳ  Ｂ０６０１により測定した、このフィルムの表面粗さ（Ｒａ）は０．０８μｍであった。これらの結果を表５に示した。
続いて、実施例１３と同様にして、このフィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表６に示した。
【０１５２】
［比較例１６］
実施例１３の水溶液（Ｙ液）の代わりに実施例１３のコート液（Ｘ液）を使用したこと以外は実施例１３におけるフィルム（Ｙ層）の製造と同様にして、厚み２９．４μｍ、幅６０ｃｍ、長さ１０５０ｍのフィルム（Ｙ層）を得た。このフィルムの水分率は２．４質量％であった。また、ＪＩＳ  Ｂ０６０１により測定した、このフィルムの表面粗さ（Ｒａ）は１．２μｍであった。これらの結果を表５に示した。
続いて、多層フィルムの代わりに、上記の方法により得られたフィルム（Ｙ層）を単層で用いて、実施例１３と同様にして、このフィルム（Ｙ層）から印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。このフィルムは印刷時に破れやすく、取り扱いが困難であった。また転写においても、１分では溶解が不十分で、まとわりつき性を得るためには長時間の保持が必要であった。結果を表６に示した。
【０１５３】
［比較例１７］
実施例１３の水溶液（Ｙ液）の代わりに実施例１４のコート液（Ｘ液）を使用したこと以外は実施例１３におけるフィルム（Ｙ層）の製造と同様にして、厚み２７．８μｍ、幅６０ｃｍ、長さ１０５０ｍのフィルム（Ｙ層）を得た。このフィルムの水分率は２．８質量％であった。また、ＪＩＳ  Ｂ０６０１により測定した、このフィルムの表面粗さ（Ｒａ）は１．４μｍであった。これらの結果を表５に示した。
続いて、多層フィルムの代わりに、上記の方法により得られたフィルム（Ｙ層）を単層で用いて、実施例１３と同様にして、このフィルム（Ｙ層）から印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。このフィルムは印刷時に破れやすく、取り扱いが困難であった。また転写においても、１分では溶解が不十分で、まとわりつき性を得るためには長時間の保持が必要であった。結果を表６に示した。
【０１５４】
［比較例１８］
多層フィルムの代わりに、実施例１５で得られたフィルム（Ｙ層）を単層で用いた。ＪＩＳ  Ｂ０６０１により測定した、このフィルムの表面粗さ（Ｒａ）は０．１μｍであった。これらの結果を表５に示した。
続いて、実施例１３と同様にして、このフィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表６に示した。
【０１５５】
［比較例１９］
多層フィルムとして比較例６で得られた多層フィルムを用いた。この多層フィルムのＪＩＳ  Ｂ０６０１により測定した、コート層（Ｘ層）の表面粗さ（Ｒａ）は１．３μｍであった。結果を表５に示した。
続いて、実施例１３と同様にして、この多層フィルムから印刷物（水圧転写フィルム）を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表６に示した。
【０１５６】
【表５】
0005442878.tif 000006
【０１５７】
【表６】
0005442878.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【０１５８】
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムおよび水圧転写フィルムは、印刷適性が良好で、しかも水面に浮かべたときにカールが発生しにくいので、特に曲面構造体の転写に有用である。