(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン又はこれらの組み合わせ、
（ｂ）アクリル−シリコーン系グラフト共重合体、及び
（ｃ）分岐したシリコーン鎖に親水性のポリマー鎖がグラフトした構造を有する分岐型シリコーン界面活性剤  ０．０５〜０．７質量％
を含有する油中水型乳化物からなるウォーターブレイクメイクアップ化粧料。
【請求項２】
（ａ）部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン又はこれらの組み合わせ ０．５〜１．５質量％を含有する請求項１に記載のウォーターブレイクメイクアップ化粧料。
【請求項３】
（ｂ）アクリル−シリコーン系グラフト共重合体 ０．３〜１．５質量％を含有する請求項１又は２に記載のウォーターブレイクメイクアップ化粧料。
【請求項４】
さらに、
（ｄ）メトキシケイ皮酸エチルヘキシルを含む請求項１〜３のいずれか１項に記載のウォーターブレイクメイクアップ化粧料。
【請求項５】
さらに、
（ｅ）フェニル変性シリコーンを含む請求項４に記載のウォーターブレイクメイクアップ化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油中水型ウォーターブレイクメイクアップ化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンは従来の界面活性剤と比べ高含水で大きな粒子径のエマルジョンが得たれ、みずみずしく軽いタッチの化粧料を得る事ができることが知られている。また、該変性シリコーンを用いる事によってウォーターブレイクタイプの化粧料を調製することが出来ることも知られている。ここで、ウォーターブレイクとは、化粧料塗布時にそのせん断力により油中水型乳化物が壊れて内相である水相が水滴として弾け出てくる現象を言う。
【０００３】
このようなウォーターブレイク化粧料では、大きな乳化物粒子のエマルジョンを設計する必要があるが、直鎖状又は分岐状のポリエーテル変性シリコーンなどの直鎖状又は分岐状の界面活性剤を多く用いると、乳化物粒子が小さくなるためウォーターブレイクタイプの化粧料を開発する事は困難である。
【０００４】
一方、ファンデーション等のメイクアップ化粧料の場合、着色顔料を配合する。これらの着色顔料の安定や色ぶれを防止するため、十分な量の界面活性剤を添加することになるが、これは同時にエマルジョンの乳化物粒子を小さくする作用を有するため、同様にウォーターブレイクタイプのメイクアップ化粧料を開発する事は困難である。
【０００５】
さらにメイクアップ化粧料に紫外線防御効果を付与する場合、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル等の有機紫外線防御剤を用いるが、このような有機紫外線吸収剤は、ジメチコン、ポリエーテル変性シリコーンなどと相溶性が悪く配合に制限があるため、さらにウォーターブレイクタイプに設計する事は困難であった。
【０００６】
また、化粧料の安定性を高めるために油相粘度を上げすぎると、弾け出た水滴が肌上で滑って塗り広げにくいものになってしまうなどの支障が生じ、安定かつ感触の良いウォーターブレイクメークアップ化粧料を設計する事は困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−２２０３１１
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】池田、Fragrance Journal,37(2),24(2009)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで、安定性に優れ、着色顔料の分散が良好でかつ、塗布時にスムーズに壊れて伸びが良く感触に優れたウォーターブレイクメークアップ化粧料の開発が求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者はこれらの課題を解決するために鋭意検討した結果、
（ａ）部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン又はこれらの組み合わせ、
（ｂ）アクリル−シリコーン系グラフト共重合体、及び
（ｃ）分岐したシリコーン鎖に親水性のポリマー鎖がグラフトした構造を有する分岐型シリコーン界面活性剤  ０．０５〜０．７質量％
を含有する油中水型乳化物からなるウォーターブレイクメイクアップ化粧料により上記の課題が達成されることを見出し、本発明を完成した。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のウォーターブレイクメークアップ化粧料は、安定性に優れ、着色顔料の分散が良好で、しかも塗布時にスムーズに乳化状態が壊れて伸びが良く感触に優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明のウォーターブレイクメイクアップ化粧料を詳しく説明する。
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、又はこれらの組み合わせである。部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン及び、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、公知のものが使用できる。
【００１３】
部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、オルガノポリシロキサン鎖をポリエーテルによって架橋した３次元架橋物である。該部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー、（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ−１５／ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）クロスポリマー等の名称で知られている。これらはシリコーンオイルやその他のオイルを含む膨潤物として市販され、例えばＫＳＧ−２１０、２４０、３１０，３４０、３２０Ｚ等（いずれも信越化学工業製）の商品名で市販されている。
【００１４】
また、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンは、オルガノポリシロキサン鎖をポリグリセリンによって架橋した３次元架橋物である。該部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンの具体例としては、（ジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー、（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー、（ポリグリセリル−３／ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）クロスポリマーなどの名称で知られている。これらはシリコーンオイルやその他のオイルを含む膨潤物として市販され、例えばＫＳＧ−７１０、８１０、８２０Ｚ等（いずれも信越化学工業製）の商品名で市販されている。
【００１５】
（ａ）成分は、本発明のウォーターブレイクメイクアップ化粧料中に、０．５〜１．５質量％の配合量が好ましい。配合量が少なすぎると乳化物の安定性が低下したり乳化しにくくなる場合があり、配合量が多すぎると油相粘度が高くなり感触の悪い化粧料になる場合がある。
【００１６】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体としては公知のものが使用できる。
【００１７】
該共重合体は、アクリルポリマー鎖にジメチルポリシロキサン鎖がグラフト結合してなるグラフト共重合体である。
【００１８】
該グラフト共重合体は、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー等の名称で、主に皮膜形成剤の用途で知られ、ＫＰ−５４５，５４９、５５０（いずれも信越化学工業製）等の商品名でイソドデカン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルトリメチコン、ジメチコン（２５℃で粘度２ｍｍ２／ｓ以下の低分子量品）等の揮発性溶媒への溶解品として市販されている。これらのアクリル−シリコーン系グラフト共重合体に用いるモノマーとしては、アクリル酸等のカルボキシル基がエステル化されたものが、共重合体のアクリル臭が低減されて好ましい。
該（ｂ）成分の配合量は、本発明の化粧料中、０．３〜１．５質量％の範囲が好ましい。
【００１９】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分の分岐型シリコーン界面活性剤としては、公知のものが使用できる。この界面活性剤は、分岐した疎水性のシリコーン鎖に親水性のポリマー鎖がグラフトした構造を持つ親油性界面活性剤であり、親水性のポリマー鎖は特に限定されず、例えばポリエーテル、ポリグリセリン等からなるポリマー鎖が使用可能である。
【００２０】
親水性ポリマー鎖がポリエーテルからなる例は、特開２００１−３９８１９に記載されている、一般式（１）：
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２              （１）
〔式中、Ｒ１は炭素原子数１〜３０の、アルキル基、アリール基、アラルキル基、及びフッ素置換アルキル基、並びに、一般式（２）：
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅＲ４      （２）
で表される有機基から選択される同種または異種の有機基であり、Ｒ２は一般式（３）：
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇ−Ｒ５    （３）
で表されるポリオキシアルキレン基、Ｒ３は下記一般式（４）：
【００２１】
【化１】
0005533176.tif 000002
【００２２】
で表されるオルガノシロキサン残基であって、Ｒ４は炭素原子数４〜３０の炭化水素基又はＲ６−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は水素原子若しくは炭素原子数１〜３０の炭化水素基又はＲ６−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ６は炭素原子数１〜３０の炭化水素基である。
【００２３】
ａ、ｂ及びｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５の範囲の数であり、ｄ及びｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、及び０≦ｅ≦５０の整数であり、ｆ及びｇはそれぞれ２≦ｆ≦２００、０≦ｇ≦２００の範囲で、かつｆ＋ｇが３〜２００を満たす整数である。また、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数であり、ｎは１≦ｎ≦５の整数である。〕
で表されるシリコーン化合物である。
【００２４】
一般式（１）についてさらに詳しく説明する。Ｒ１は炭素原子数１〜３０の、アルキル基、アリール基、アラルキル基及びフッ素置換アルキル基から選択される同種または異種の有機基であり、具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基等を挙げることができる。
【００２５】
また、Ｒ１はさらに一般式（２）：−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅＲ４で表されるアルコキシ基、エステル基、アルケニルエーテル残基あるいはアルケニルエステル残基でもよい。ただし、式（２）中のＲ４は炭素原子数４〜３０の１価炭化水素基又はＲ６−（ＣＯ）−で表される有機基である。Ｒ４で表される炭素原子数４〜３０の１価炭化水素基、並びに、Ｒ５及びＲ６で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基の例はＲ１について例示したものと同様である。また、ｄ及びｅはそれぞれ０〜５０の整数、ｍは０〜１５の整数である。
【００２６】
例えば、ｍ、ｄ及びｅがそれぞれ０である場合は、シラノールあるいは炭素原子数１〜３０のアルコキシ基であり、その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基などの低級アルコキシ基からオレイロキシ基、ステアロキシ基などの高級アルコキシ基迄が挙げられる。あるいは、酢酸、乳酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘニル酸などのエステル基であってもよい。
【００２７】
また、ｍが１でｄ及びｅが０の場合は、特にｍが３、５あるいは１１であることが好ましい。この場合のＲ１は、アリルエーテル、プロペニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基であり、Ｒ４の置換基によって、例えばアリルステアリルエーテル残基、プロペニルベヘニルエーテル残基もしくはウンデセニルオレイルエーテル残基などが例示される。ｄもしくはｅが０でない場合は、ポリオキシアルキレンを介してアルコキシ基やエステル基が存在する事となる。
【００２８】
ここで、ｄ及びｅが如何なる数であれ、ｍが０の時は耐加水分解性に劣る場合がある一方、ｍが１５以上であると油臭が強いため、ｍは３〜５であることが好ましい。特に、本発明においては、式（１）におけるＲ１全体の５０％以上がメチル基であることが好ましく、さらに好ましくは７０％以上がメチル基であり、メチル基が１００％という事もあり得る。
【００２９】
前記Ｒ２は、一般式（３）−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇ−Ｒ５で表されるポリオキシアルキレン基である。式（３）中のＲ５は水素原子若しくは炭素原子数１〜３０の炭化水素基、又はＲ６−（ＣＯ）−で表される有機基であり、Ｒ６は炭素原子数１〜３０の炭化水素基である。ｆは２〜２００、好ましくは５〜１００の整数、ｇは０〜２００、好ましくは０〜１００の整数で、かつ、ｆ＋ｇは３〜２００、好ましくは５〜１００であり、油中水型乳化物を得るのに十分な親水性を付与するためには、ｆ／ｇ≧１であることが望ましい。なお、式（３）中のポリオキシアルキレン部分がエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位の両方からなる場合には、これら両単位のブロック重合体、及びランダム重合体の何れでもよい。
【００３０】
式（１）中のＲ３は前記一般式（４）で表されるオルガノシロキサン残基である。該一般式（４）において、ｈは０〜５００であり、好ましくは３〜１００の整数である。ｎは１〜５の整数であって特にビニル基とハイドロジェンシロキサンとの反応から合成する場合、ｎは２である。ｈが５００より大きいと主鎖のハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなるなどの問題が起こる事がある。
【００３１】
ａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３である。ａが１．０より小さいと油剤との相溶性に劣るため安定な油中水型乳化物を得難く、２．５より大きいと親水性に乏しくなるため、やはり安定な油中水型乳化物を得難い。ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｂが０．００１より小さいと親水性に乏しくなるため安定な油中水型乳化物を得難く、１．５より大きいと親水性が高くなり過ぎるため、安定な油中水型乳化物を得難い。ｃは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｃが０．００１より小さいと、シリコーン油との相溶性に劣るため安定な油中水型乳化物を得難く、１．５より大きいと親水性に乏しくなるため、やはり安定な油中水型乳化物を得難い。
【００３２】
一般式（１）のシリコーン化合物は、乳化剤としては、重量平均分子量は別に限定されるものではないが、５００〜２００,０００であることが好ましく、特に１,０００〜１００,０００であることが好ましい。
【００３３】
該一般式（１）のシリコーン化合物は前述した特開２００１−３９８１９に記載の方法により製造することができる。
【００３４】
該（ｃ）成分の内、上記の親水性ポリマー鎖がポリエーテルからなるものは、例えば、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等の名称で知られており、ＫＦ−６０２８、ＫＦ−６０２８Ｐ、ＫＦ−６０３８，ＫＦ−６１０４，ＫＦ−６１０５（いずれも信越化学工業製）の商品名で入手することができる。また、親水性ポリマー鎖がポリグリセリンからなるものは、例えば、ポリグリセリル-３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル-３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等の名称で知られており、ＫＦ−６０２８、ＫＦ−６０２８Ｐ、ＫＦ−６０３８，ＫＦ−６１０４，ＫＦ−６１０５（いずれも信越化学工業製）の商品名で入手することができる。
【００３５】
これらの中で、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ポリグリセリル-３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等の、疎水性のシリコーン鎖に長鎖のアルキル基が結合していないタイプのものが好ましい。これらのタイプは、シリコーン油やフェニル変性シリコーンや低粘度エステル油との相性が優れている。
【００３６】
これらの、（ｃ）成分の分岐型シリコーン界面活性剤は化粧料中に０．０５〜０．７質量％配合する。配合量が少なすぎると本化粧料の輸送時や製造時などに衝撃やせん断を受けた際に安定性が損なわれ易くなり、多すぎると乳化物の粒子径が小さくなりウォーターブレイクしなくなる場合がある。また、これらの親水基がポリエーテルのものよりも、ポリグリセリンのタイプの方が、乳化物の粒子径を小さくしないことが知られている。
【００３７】
＜任意成分＞
本発明の化粧料には必要に応じて（ａ）〜（ｃ）成分以外の他の成分を配合することができる。
【００３８】
・（ｄ）メトキシケイ皮酸エチルヘキシル：
メトキシケイ皮酸エチルヘキシルを配合することにより本発明の化粧料に紫外線防御効果を付与する事が可能である。
【００３９】
メトキシケイヒ酸エチルヘキシルは、ＯＭＣなどと呼ばれる代表的な有機系の紫外線吸収剤であり、例えばノムコートＴＡＢ（日清オイリオ社製）の商品名で市販されている。
【００４０】
・（ｅ）フェニル変性シリコーン：
本発明の化粧料に上記（ｄ）成分のメトキシケイ皮酸エチルヘキシルを配合する場合には、フェニル変性シリコーンを併用することが望ましい。これら（ｄ）成分及び（ｅ）成分を併用することにより、本発明の化粧料の乳化性能及び安定性を保持しつつ化粧料に紫外線防御効果を付与する事ができる。
【００４１】
上述のように、（ｅ）成分は（ｄ）成分を添加する場合に添加することが望ましく、そのとき、通常、（ｄ）成分のメトキシケイ皮酸エチルヘキシルの配合量は、質量％で、（ｅ）成分のフェニル変性シリコーンの配合量以下であることが乳化物の安定性上好ましい。ただし、任意成分である揮発性溶媒として環状オルガノシロキサン、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）等の低分子環状ジメチルシロキサンオリゴマーを用いる事により、（ｄ）成分の配合量を増す事が出来る。
【００４２】
ここでフェニル変性シリコーンとは、フェニル基を有する、２５℃で液状のシリコーン油の総称であり、公知のものを使用できる。これらの市販品の例としては、ジフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンなどの名称で知られているものが挙げられ、商品名としてＫＦ−５３、５４、５６Ａ（いずれも信越化学工業（株）製）などがある。
【００４３】
この中では低粘度で伸びの良いジフェニルシロキシフェニルトリメチコンがより好ましい。
【００４４】
・その他の成分
上記の（ｄ）成分及び（ｅ）成分以外の任意的成分としては、化粧品に通常用いられる成分、例えば油剤、粉体成分、界面活性剤、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、その他の薬剤等が挙げられ、本発明の効果を損なわない範囲の量で配合できる。
【００４５】
・・油剤：
上記油剤としては、通常化粧料に使用されるものであれば、特に限定されず、固体、半固体、液状等の油剤が挙げられる。これらの油剤としては、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール油、エステル油、動植物油、半合成油等、フッ素系油を挙げることができる。
【００４６】
シリコーン油としてはジメチルポリシロキサン、カプリリルメチコン、セチルジメチコン、メチルヘキシルポリシロキサン等の低粘度から高粘度の直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン；トリストリメチルシロキシメチルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン等の分岐状オルガノポリシロキサン；ブチルポリジメチルシロキシル（エチレン／プロピレン／ビニルノルボルネン）コポリマー等のシリコーン変性オレフィンワックス；アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性オルガノポリシロキサン、高級脂肪酸変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、長鎖アルキル変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサンが挙げられる。
【００４７】
シリコーン油剤の一部にオクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、テトラキストリメチルシロキシシランなどの直鎖状、分岐状、又は環状の室温（２５℃）で揮発性のシリコーン油を用いることが好ましい。
【００４８】
炭化水素油としては、直鎖状、分岐状、さらに揮発性の炭化水素油等が挙げられ、具体的には、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、イソドデカン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、（エチレン／プロピレン／スチレン）コポリマー、（ブチレン／プロピレン／スチレン）コポリマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。
【００４９】
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００５０】
高級アルコール油としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００５１】
エステル油としては、２−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシルパルミチン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等のモノエステル；セバシン酸ジイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル等の二塩基酸エステル；トリエチルヘキサノイン等のトリグリセライド；トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２等のポリグリセリンエステル；トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン等のトリメチロールプロパン誘導体；１２−ヒドロキシステアリン酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル等のフィトステロールエステル；Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシル等のアミノ酸系エステル；（ヒドロキシステアリン酸・ステアリン酸・ロジン酸）ジペンタエリスリトール等のヒドロキシステアリン酸やロジン酸等の脂肪酸ペンタエリスリトールエステル等が挙げられる。
【００５２】
動植物油としては、アボカド油、アマニ油、アーモンド油、オリーブ油、イボタロウ、カカオ脂、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、シアバター、ホホバ油、スクワラン、大豆油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、米ヌカロウ、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、メドウフォーム油、綿実油、モクロウ、モンタンロウ、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、卵黄油を精製して得られる動植物油。またこれらを水素添加品としてホホバロウ、硬化ヒマシ油、硬化ナタネ油、還元ラノリン等が挙げられる。
【００５３】
フッ素系油としては、パーフルオロポリオキシアルキレン、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
【００５４】
これらの油剤のうち、スクワラン、イソドデカン、イソパラフィン等の炭化水素油、トリエチルヘキサノイン、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、イソノナン酸イソトリデシル等の分岐構造を有するエステル油、室温における粘度が２〜１０ｃｓのシリコーン油等の室温で液状の油剤が好ましい。
【００５５】
・・粉体成分：
粉体成分としては、化粧料に通常用いられるものであれば、その形状（球状、針状、板状、樹状、繊維状、不定形等）や粒子径、粒子構造（多孔質、無孔質、中空、中空多孔質等）を問わず、使用することができる。このような粉体としては、例えば無機粉体、有機粉体、金属石鹸、着色用粉体等が挙げられる。これらの粉体成分は、表面活性を抑えるため、分散性を向上するため、化粧料塗布時の感触の改善等の目的で、金属石鹸、シリカ、酸化アルミ、水酸化アルミその他の公知の方法によって表面処理されたものであっても良く複合化粉体としてもよい。
【００５６】
無機粉体の例としては、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム等の紫外線吸収散乱剤、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、合成金雲母、シリカ、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の体質顔料が挙げられる。
【００５７】
有機粉体の例としては、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、メチルメタクリレートクロスポリマー、セルロースパウダー、シルクパウダー、１２ナイロンや６ナイロン等のナイロンパウダー、または、これらの繊維状パウダー、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つ架橋型シリコーン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、架橋型球状オルガノポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末、樹脂の積層末、デンプン末、脂肪酸デンプン誘導体末、ラウロイルリジン等が挙げられる。
【００５８】
特に、粉体の一部に（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマーのような架橋型球状オルガノポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆した粉末を用いる事により、分散性が良くさらっとしたやわらかい優れた感触を化粧料に付与することができる。これらの市販品としては、ＫＳＰ−１００、ＫＳＰ−１０１、ＫＳＰ−１０２、ＫＳＰ−１０５、ＫＳＰ−３００（何れも信越化学工業（株）製）等がある。
【００５９】
金属石鹸としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等が挙げられる。
【００６０】
着色用の粉体としては、酸化チタン、酸化鉄、チタンブラック、カーボンブラック、水酸化クロム、酸化クロム、紺青、群青、アルミニウムパウダー等の無機着色顔料や、赤色２２６号、黄色４号等のタール色素、カルミン等の天然色素、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化チタン被覆合成金雲母等のパール顔料等がある。
【００６１】
これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、市販の皮膜形成剤や表面処理剤を必要に応じて一種、又は二種以上用いて表面処理して使用することができる。表面処理剤としては例えばＫＦ−９９０８、ＫＦ−９９０９、ＫＰ−５７４（何れも信越化学工業（株）製）等が目的に応じて優れた分散性を示す。
【００６２】
・・界面活性剤：
前記（ｃ）成分以外の界面活性剤を必要に応じて添加することができる。このような界面活性剤としては通常の化粧料に使用されるものであれば特に制限されるものではなくいずれのものも使用することができる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の界面活性剤がある。
【００６３】
なかでもメイクアップ化粧料には、非イオン性界面活性剤がよく使われ例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の疎水基が炭化水素系界面活性剤がよく知られている。
【００６４】
炭化水素系界面活性剤は、油中水型の乳化においてシリコーン系界面活性剤等と併用して用いる事が知られている。例えば、親水性のポリオキシアルキレン脂肪酸エステルや、セスキオレイン酸ソルビタンやセスキイソステアリン酸ソルビタン等が、乳化物の安定性の向上のため併用されている。
【００６５】
・・増粘剤：
化粧料成分のうち増粘剤としては、化粧品に通常用いられているものであれば特に限定されない。このような増粘剤としては水性タイプ、油性タイプに分ける事ができる。
【００６６】
水性タイプの増粘剤としては、微粒子シリカ；ベントナイト、ヘクトライト等の無機粉体；アラビアゴム、グアーガム、カラギーナン、寒天、クインスシード、ローカストビーンガム、キサンタンガム、プルラン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、（アクロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、（アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa）コポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa） コポリマー、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子等の水溶性高分子が使用できる。
【００６７】
油性タイプの増粘剤としては、シリル化シリカ等の疎水化微粒子シリカ、ジステアルジモニウムヘクトライト等の有機変性粘土鉱物、アルミニウムステアレート等の金属セッケン、（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）デキストリン、ステアリン酸イヌリン等の多糖脂肪酸エステル、酢酸ステアリン酸スクロース等のショ糖脂肪酸エステル、架橋型オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
【００６８】
架橋型オルガノポリシロキサンとしては、液状油に対し、自重以上の該液状油を含んで膨潤するもので、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種の部分を分子中に含有していてもよい。これらの市販品としては、油剤でペースト状にしたＫＳＧシリーズ（信越化学工業（株）製）等がある。これらの架橋型オルガノポリシロキサンは、べた付きの少ないさらっとした感触で油性又はＷ／Ｏ化粧料の増粘、安定化に優れている。
【００６９】
・・皮膜剤：
被膜化粧料成分のうち皮膜剤としては、化粧料に通常用いられているものであれば特に限定なく使用することができる。このような皮膜剤としては、水性タイプと油性タイプに分ける事ができる。
【００７０】
水性タイプの皮膜剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、アクリル酸系共重合体のエマルジョン等が使用できる。
【００７１】
油性タイプの皮膜剤としては、エイコセン・ビニルピロリドン共重合体等のα−オレフィン・ビニルピロリドン共重合体、アクリル酸／アルキルアクリレート共重合体、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン網状樹脂、シリコーン網状樹脂はその分子内にさらに、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸などのアニオン部分を含有しているものも使用できる。
【００７２】
皮膜剤はメイクアップ化粧料に化粧もちの改善のため、目的に応じて選択して使用される。
【００７３】
・・その他の紫外線吸収剤：
上記（ｄ）成分のメトキシケイ皮酸エチルヘキシル以外の紫外線吸収剤を必要に応じて使用することができ、その種類は通常の化粧料に使用されるものであれば特に制限されない。例えばポリシリコーン−１５、オクトクリレン、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、サリチル酸オクチル、ホモサレート、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸、ジメチルPABAオクチル（パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルへキシル）等が挙げられる。
【００７４】
・・その他の薬剤：
その他、必要に応じて添加することができる薬剤として、例えば、トコフェロール等の酸化防止剤；グリシン、セリン、アルギニン、グルタミン酸等のアミノ酸類及びその誘導体；ビタミンＡ油、レチノール等のビタミンＡ類、ピリドキシン塩酸塩、パンテノール、パントテニルエチルエーテル、ニコチン酸アミド、シアノコバラミン等のビタミンＢ類、アスコルビン酸パルミテート、アスコルビン酸グルコシド等のビタミンＣ類、α−トコフェロール等のビタミンＥ類、等のニコチン酸類その他ビタミン類及びその誘導体；グリチルリチン酸Ｋ２塩等の抗炎症剤等が挙げられる。
【００７５】
本発明は油中水型メークアップ化粧料であり、化粧料製品としては、しわ隠し化粧料、メークアップ下地、コンシーラー、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、アイシャドウ、アイブロウ、及びこれらに日焼け止め効果を付与した製品が挙げられる。
【実施例】
【００７６】
以下実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明はこれらによって限定されるものではない。以下配合量の単位は特に断りの無い限り質量％である。
【００７７】
＜実施例１、比較例１〜３＞
表１に示す処方（単位は質量％）で、油中水型ファンデーションを作製した。
【００７８】
【表１】
0005533176.tif 000003
【００７９】
＊注１  信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１６（メチルポリシロキサン膨潤物、重合物分約２５質量％）
＊注２  信越化学工業（株）製：ＫＰ−５４５（（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマーのシクロペンタシロキサン３０質量％溶液）
＊注３  信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０９処理着色顔料の混合品。
＊注４  信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−２１０（（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマーのメチルポリシロキサン２５質量％膨潤物）
＊注５  信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２８Ｐ（ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）
＊注６  信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１５（シクロペンタシロキサン膨潤物、重合物分約７％）
＊注７  信越化学工業（株）製：ＫＦ−９６Ａ  ６ｃｓ
【００８０】
（製法）
成分４〜８をディスパーミキサーを用いて均一に混合分散し混合物を得た。別に、成分９〜１３を均一に溶解した溶液を調製した。前記の混合物に該溶液を徐々に加えながらディスパーミキサーにより乳化し乳化物を得た。別途成分１〜３を３本ロールミルにより粉砕して得た粉砕物を前記乳化物にディスパーミキサーで均一に混合して、目的の油中水型ファンデーションを得た。
【００８１】
得られた実施例及び比較例のファンデーションについて下記の特性を調べた。
（１）伸び、べたつき感、ウォーターブレイク感
上記で得られたファンデーションを、１０人の専門パネラーにより、これらの感触を下記基準により評価した。
【００８２】
・伸びの感触：
５点  伸びがよい
４点  やや伸びが良い
３点  どちらともいえない
２点  やや伸びが悪い
１点  伸びが悪い
【００８３】
・べたつき感：
５点  べたつきがない
４点  べたつきが少ない
３点  どちらともいえない
２点  ややべたつきがある
１点  べたつきがある
【００８４】
・ウォーターブレイク感：
５点  水滴が弾け出る
３点  ほとんど弾け出ない
１点  水が出てこない
【００８５】
パネラー１０人の評価の平均値を次のようにランクし、結果を表２に示す。
◎：  ４．５点以上
○：  ４.０以上、４．５点未満
△：  ３.０以上、４．０点未満
×：  ３．０点未満
【００８６】
（３）安定性：
ファンデーションを５０℃の恒温槽内に２ヶ月間保管した後に外観を肉眼で観察し、肌に塗布して感触を調べた。その結果、分離や感触の変化が起こるなどの問題ないものを◎、問題があるものを×として表２に示した。
【００８７】
（４）顔料分散性：
ファンデーションを光学顕微鏡（倍率：×２００）で観察し、顔料の分散状態を調べた。分散状態が良好であるものを◎、顔料粒子に大きな凝集塊が認められるなど分散状態が不十分であるものを×として表２に示した。
【００８８】
【表２】
0005533176.tif 000004
【００８９】
評価：  比較例１のように、（ａ）成分を添加しないと乳化時も乳化を行いにくく、安定性もよくなかった。比較例２は（ｂ）成分の変わりに顔料分散のため、顔料分散性に優れている成分５に置き換えて作製した。顔料分散性は良くなったが、やはりウォーターブレイク感がなくなってしまった。比較例３により微量の（ｃ）成分が安定性に関わっていることが分かった。
【００９０】
＜実施例２＞
表２に示す処方で、油中水型ファンデーションを作製した。
（製法）
成分４〜９をディスパーミキサーを用いて均一に混合分散し混合物を得た。別に、成分１０〜１４を均一に溶解した溶液を調製した。前記の混合物に該溶液を徐々に加えながらディスパーミキサーにより乳化し乳化物を得た。別途成分１〜３を３本ロールミルにより混練して得た混練物を前記乳化物にディスパーミキサーで均一に混合して、目的の油中水型ファンデーションを得た。
【００９１】
0005533176.tif 000005
【００９２】
（注８）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−２４０
（注９）信越化学工業（株）製：ＫＦ−５６Ａ（ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン）
【００９３】
得られたファンデーションは、べたつきが無く、伸び、顔料分散性が良好で、塗布時に良く水の弾け出る化粧料であった。
【００９４】
５０℃及び室温のそれぞれの温度に２ヶ月以上放置したが良好な安定性を示した。
【００９５】
以上の結果から、本発明の化粧料には、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを安定に配合可能であることが分かった。さらに（ｅ）成分の量を調整したり、外油相及び内水相の量を調整することにより、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルの配合量を増やす事も可能である。
【００９６】
また、上記実施例はファンデーションであるが、用いた成分３の疎水化処理着色顔料色を調整することによって、例えばアイシャドウ、化粧下地、チーク等のその他のメイクアップ化粧料とすることができる。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明のウォーターブレイクメイクアップ化粧料は、ベースメークアップ及びポイントメークアップの目的で上記の通り各種のメークアップ化粧料として利用することができる。