(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体
０．１〜３０質量％、
（Ｂ）無機顔料を内包するポリマー粒子                      ０．１〜３０質量％
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の割合（Ａ）／（Ｂ）が、３／１〜１／９である化粧料。
【請求項２】
成分（Ｂ）のポリマー粒子が、有色の無機顔料を内包するものである請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
更に、（Ｃ）２５℃で液状であり、かつ溶解度パラメーターが１６．５以上の不揮発性油剤を０．１〜３０質量％含有する請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
更に、（Ｄ）ポリエーテル変性シリコーン及び（Ｅ）水を含有する油中水型乳化化粧料である請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、しわ、小じわ、毛穴等による肌の凹凸を見えにくくする化粧料として、体質顔料の光学特性を利用する試みがなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、表面を無機珪素化合物で被覆せしめた被覆顔料を配合した化粧料が、過度の光沢を抑制できることが記載されている。また、特許文献２には、粒径の異なる球状粉体を組み合わせて用いた化粧料が、しわ、毛穴等の肌の凹凸を見えにくくすることが記載されている。更に、特許文献３〜６には、無機顔料を含有したポリマー粒子を含有する化粧料が、自然な仕上がりで、肌の凹凸を目立ち難くすることが記載されている。
【０００４】
一方、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体を用いた化粧料は、耐摩擦性などの化粧持続性が向上することが知られている（特許文献７）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−２２８４０６号公報
【特許文献２】特開平１０−３３８６１６号公報
【特許文献３】特開２００３−１９２５３８号公報
【特許文献４】特開２００４−３２３４７３号公報
【特許文献５】特開２００８−１６２９４２号公報
【特許文献６】特開２００８−１６２９４１号公報
【特許文献７】特開２００７−３２０９６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記のような体質顔料の光学特性を工夫した化粧料においては、肌の凹凸を目立ち難くする効果が得られるものの、肌を見る方向によっては、その効果が十分得られない場合が多く、特に、長時間経過後に、そのような問題が顕著であった。
【０００７】
本発明の課題は、自然な仕上がりで、塗布直後及び長時間経過後も、毛穴などの肌の凹凸を、見る方向によらず目立ち難くする効果に優れた化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体と、無機顔料を内包するポリマー粒子を特定の割合で組み合わせて用いることにより、自然な仕上がりで、化粧持続性に優れ、塗布直後及び長時間経過後でも、毛穴などの肌の凹凸を、見る方向によらず目立ち難くする効果に優れた化粧料が得られることを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体
０．１〜３０質量％、
（Ｂ）無機顔料を内包するポリマー粒子                      ０．１〜３０質量％
を含有する化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の化粧料は、自然な仕上がりで、くすみにくく、化粧持続性に優れ、塗布直後及び長時間経過後でも、毛穴などの肌の凹凸を、見る方向によらず目立ち難くする効果に優れたものである。本発明の効果が発現するメカニズムは必ずしも明らかではないが、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体と無機顔料を内包するポリマー微粒子の併用により、無機顔料を内包するポリマー微粒子が毛穴の周囲や内部にも付着し、均一に光拡散効果を発現できるためと考えられる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明で用いる成分（Ａ）のカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体において、カルボシロキサンデンドリマー構造としては、次式（１）で表される基が好ましい。
【００１２】
【化１】
0005630993.tif 000002
【００１３】
式中、Ｚは２価の有機基であり、ｐは０又は１であり、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基である。Ｘ1はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【００１４】
【化２】
0005630993.tif 000003
【００１５】
式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基及び上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａiは０〜３の整数である。
【００１６】
式（１）中、Ｚは２価の有機基であり、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、エステル含有２価有機基、エーテル含有２価有機基、ケトン含有２価有機基、アミド基含有２価有機基が例示される。これらの中でも、次式で示される有機基が好ましい。
【００１７】
【化３】
0005630993.tif 000004
【００１８】
式中、Ｒ9は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示される。これらの中でもエチレン基、プロピレン基が好ましい。Ｒ10は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が例示される。これらの中でもメチル基が好ましい。Ｒ11は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基が例示される。これらの中でもエチレン基が好ましい。ｄは０〜４の整数であり、ｅは０又は１である。
【００１９】
また、式（１）中、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基であり、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基、フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｘ1はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【００２０】
【化４】
0005630993.tif 000005
【００２１】
式中、Ｒ1は前記と同じである。Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基、メチルエチレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、ヘキシレン基、１−メチルヘプチレン基、１，４−ジメチルブチレン基が好ましい。Ｒ3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基が例示される。Ｘi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ａiは０〜３の整数である。ｉは１〜１０の整数であり、これは該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル基の繰り返し数を示している。
【００２２】
成分（Ａ）のビニル系重合体としては、（A1）（A2）以外のビニル系単量体  ０〜９９.９質量部と、（A2）一般式（２）：
【００２３】
【化５】
0005630993.tif 000006
【００２４】
（式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ1及びＸ1は前記と同じである。）
で表されるラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマー  １００〜０．１質量部とを（共）重合させてなるカルボシロキサンデンドリマー構造を含有するビニル系重合体が好ましい。
【００２５】
上記式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示される。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００２６】
このビニル系重合体において、（A1）成分のビニル系単量体は、ラジカル重合性のビニル基を有するものであれば良く、その種類等については特に限定されない。かかるビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の低級アルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の高級アルキル（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル；スチレン、ビニルトルエン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族含有単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のアミド基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、グリセリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の水酸基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体及びそれらの塩；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アリルグリシジルエーテル、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の反応性基含有モノマー；片末端に（メタ）アクリル基を含有したポリジメチルシロキサン、片末端にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサンなどのマクロモノマー類；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；（メタ）アクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのような（メタ）アクリル酸から誘導される４級アンモニウム塩；メタクリル酸ジエチルアミノエチルのような３級アミノ基を有するアルコールのメタクリル酸エステル、ビニルピリジンおよびそれらの４級アンモニウム塩などが例示される。
【００２７】
また、多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、スチリル基封鎖ポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物等が例示される。
【００２８】
成分（A2）のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式（２）で表されるラジカル重合可能な有機基を有するものであれば良く、その種類等については特に限定されない。一般式（２）中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、ラジカル反応可能な有機基であればよいが、具体的には、下記一般式で表される（メタ）アクリロキシ基含有有機基、（メタ）アクリルアミド基含有有機基、スチリル基含有有機基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基等が挙げられる。
【００２９】
【化６】
0005630993.tif 000007
【００３０】
（式中、Ｒ4及びＲ6は水素原子又はメチル基であり、Ｒ5及びＲ8は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。ｂは０〜４の整数であり、ｃは０または１である。）
【００３１】
このようなラジカル重合可能な有機基としては、例えば、２−アクリロイルオキシエチル基、３−アクリロイルオキシプロピル基、２−メタクリロイルオキシエチル基、３−メタクリロイルオキシプロピル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、４−（２−プロペニル）フェニル基、３−（２−プロペニル）フェニル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、２−（３−ビニルフェニル）エチル基、ビニル基、アリル基、メタリル基、５−ヘキセニル基が挙げられる。
【００３２】
一般式（２）において、ｉ＝１、すなわちシリルアルキル基の階層数が１である場合、（A2）成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式：
【００３３】
【化７】
0005630993.tif 000008
【００３４】
（式中、Ｙ，Ｒ1，Ｒ2およびＲ3は前記と同じであり、Ｒ12は水素原子または前記Ｒ1と同じである。ａ1は前記ａiと同じであるが、１分子中のａ1の平均合計数は０〜７である。）で表される。
このようなラジカル重合可能な有機基を含有するカルボキシデンドリマー(A2)としては、下記平均組成式で示されるカルボシロキサンデンドリマーが例示される。
【００３５】
【化８】
0005630993.tif 000009
【００３６】
【化９】
0005630993.tif 000010
【００３７】
このようなカルボシロキサンデンドリマーは、例えば、特開平１１―１５３０号公報、特開２０００−６３２２５号公報等に記載された製造方法に従って製造することができる。
【００３８】
本発明で用いられるデンドリマー構造を含有するビニル系重合体において、上記（A1）成分と（A2）成分の質量割合は、（A1）：（A2）＝０：１００〜９９．９：０．１が好ましく、５：９５〜９０：１０がより好ましく、更に１０：９０〜８０：２０となる範囲であるのが好ましい。
【００３９】
本発明で用いられる成分（Ａ）のカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体の数平均分子量は、化粧品原料としての配合のしやすさから、好ましくは、３，０００〜２，０００，０００であり、さらに好ましくは、５，０００〜８００，０００である。また、その性状は、常温で液状、ガム状、ペースト状、固体状などのいずれでも良いが、得られる化粧皮膜の持続性の観点から、固体状のものが好ましい。また、配合性の観点からは、溶媒によって希釈された溶液や分散液であることが好ましい。
【００４０】
カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体としては、シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体が特に好ましく、ＦＡ４００１ＣＭ（デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、ＦＡ４００２ＩＤ（イソドデカン溶液）（以上、東レ・ダウコーニング社製）等の市販品を用いることができる。
【００４１】
成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、さらに好ましくは２〜８質量％含有される。含有量を０．１質量％以上とすることで、パウダーファンデーションを重ね塗りした時の凹凸を目立たなくすることができる。また、含有量を３０質量％以下とすることで、使用時に良好な伸びを得ることができる。
【００４２】
本発明で用いる成分（Ｂ）のポリマー粒子は、無機顔料を内包するものである。
ポリマー粒子中における無機顔料の内包のされ方に特に制限は無く、例えば、ポリマー粒子全体に均一に分布するもの、粒子表面近傍に分布するもの、内部に偏在するもの等を用いることができる。
無機顔料としては、白色無機顔料、赤色無機顔料、黄色無機顔料、黒色無機顔料、セラミック顔料等が挙げられる。
【００４３】
成分（Ｂ）のポリマー粒子は少なくとも１種の白色顔料を含有するものであることが、適度な隠蔽性を発現する上で好ましい。また、白色顔料内包粒子に加えて、有色の顔料を含有するものを用いることが、より自然な仕上がりを得ることができる点で好ましい。
成分（Ｂ）のポリマー粒子は、各色の顔料を別々に単体で含有していても良いし、適当な割合で混合されたものを含有していても良い。混合された顔料を内包させる場合は、少なくとも一種類の白色の顔料を含有することが、調色のしやすさの点で好ましく、白色と赤色を混合して含有する粒子、及び又は、白色と黄色を混合して含有する粒子を用いることが好ましく、さらに白色と赤色と黄色の３種を混合して含有する粒子を用いることが色別れを生じることがなく、滑らかで、厚塗り感のない自然な仕上がりが得られる点でより好ましい。
【００４４】
白色無機顔料としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、二酸化チタン（ルチル型、アナターゼ型等）等の金属酸化物；酸化亜鉛／二酸化チタン複合酸化物、酸化アルミニウム／酸化マグネシウム複合酸化物、酸化カルシウム／酸化ジルコニウム複合酸化物等の複合金属酸化物；硫酸バリウム等の硫酸塩；炭酸カルシウム等の炭酸塩などが挙げられ、これらの白色無機顔料は、単独又は２種以上を混合して用いることができる。これらのうち、化粧料中における安定性等の観点から、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、酸化亜鉛／二酸化チタン複合酸化物が好ましく、特に、二酸化チタンが好ましい。
【００４５】
赤色無機顔料としては、例えば、ベンガラ、酸化鉄／酸化チタン焼結物、カドミウムレッド、モリブデンレッド等が挙げられ、ベンガラが好ましい。
黄色無機顔料としては、例えば、黄酸化鉄、酸化セリウム、ビスマスバナジウムイエロー、黄鉛、カドミウムイエロー等が挙げられ、黄酸化鉄が好ましい。
さらに、黒色無機顔料としては、黒酸化鉄等が挙げられ、セラミック顔料としては、陶磁器顔料等が挙げられる。
【００４６】
無機顔料の平均粒径は、それぞれ０．０１〜０．５μｍであるのが、ポリマー粒子中に均一に分散させる点から好ましい。
【００４７】
（B1）白色無機粉体、（B2）赤色無機顔料、及び（B3）黄色無機顔料を内包する場合、これらのポリマー粒子中の質量割合は、光の短波長側をカットして、毛穴・色ムラを目立たないようにさせる観点から、５０〜９９．８：０．１〜２０：０．１〜３０であるのが好ましく、５０〜９７：１〜２０：２〜３０、特に６０〜９７：１〜１５：２〜２５、更に７０〜９７：１〜１３：２〜１７であるのがより好ましい。
なお、このような場合であっても、無機顔料として、前記（B1）、（B2）及び（B3）以外に、黒色無機顔料や、セラミック顔料などを含有することができる。
【００４８】
無機顔料には、例えば、撥水性を付与するアルキルシラン処理、シリコーン処理；撥水・撥油性を付与するフッ素処理等の表面処理が施されていることが好ましい。アルキルシラン処理、シリコーン処理が施された無機顔料は、一般的な有機溶媒中への分散性に優れ、フッ素処理が施された無機顔料は、フッ素系溶媒中への分散性に優れている。アルキルシラン処理としては、トリメチルクロロシラン、メチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン等が用いられる。シリコーン処理としては、メチルハイドロジェンシリコーン、シラノール含有シリコーン、アルコキシ基含有シリコーン等が用いられる。フッ素処理としては、パーフルオロアルキル燐酸エステル、パーフルオロポリエーテル等が用いられる。
【００４９】
ポリマー粒子中における無機顔料の含有量は、合計で５〜４０質量％、特に１０〜２０質量％であるのが、粉体の光透過性と光散乱性のバランス面で好ましい。
【００５０】
一方、母となるポリマーとしては、疎水的な性質を示し、化粧料に通常用いられるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル系樹脂、ナイロン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリウレタン、シリコーン樹脂等をはじめ、ラウリル（メタ）アクリレート−エチレングリコールジ（メタ）アクリレートコポリマー、イソステアリルアクリレート−ジビニルベンゼンコポリマー、架橋ポリウレタン等の架橋ポリマーが挙げられる。これらのポリマーのうち、重合体が透明又は半透明であり、その製造が容易であって、粒子強度及び耐溶剤性に優れるものが好ましく、架橋ポリマーが好ましく、ラウリル（メタ）アクリレート−エチレングリコールジ（メタ）アクリレートコポリマーが特に好ましい。
【００５１】
ポリマーに無機顔料を内包させる方法は、用いられるポリマーの種類により適宜選択することができる。例えば、ポリマーの種類がナイロン樹脂の場合、パラフィン等と環状ラクタムとを混合して、加熱、溶解させ、得られた混合物に、所望量の無機顔料の粉末を添加する。これを、かき混ぜながら、重合促進剤、例えば、三塩化リン等を添加してアルカリ重合を行ない、粒子を得る。更に該粒子を濾別し、得られた粒子を、有機溶剤、例えば、イソプロピルアルコール、ベンゼン等又は水で洗浄し、次いで、乾燥する方法等が挙げられる。
【００５２】
また、例えば、ポリマーの種類がシリコーン樹脂の場合、アンモニア、アミン等の水溶液と無機顔料の粉末とを混合し、得られた混合物に加水分解性シラン、アルコキシシラン、アセトキシシラン等を混合してアルコキシシラン等を加水分解する。次いで、アルコキシシラン等の加水分解物と、アルコキシシラン等の加水分解物又は加水分解されていないアルコキシシラン等との縮合反応を行ない、粒子を得る。更に該粒子を濾別し、得られた粒子を水洗して乾燥する方法等が挙げられる。
【００５３】
さらに、例えば、ポリマーの種類が、アクリル酸系樹脂の場合、モノマーとして（メタ）アクリル酸エステル、重合開始剤として、例えばラウロイルパーオキサイド等のラジカル発生剤を混合して溶解し、得られた混合物に、所望量の無機顔料を添加して分散させる。得られた分散液をポリビニルアルコール水溶液に添加して分散させ、撹拌しながら加熱して重合（懸濁重合）を行ない、粒子を得る。該粒子を濾別し、得られた粒子を水洗して乾燥する方法等が挙げられる。
【００５４】
また、ポリマー粒子内における無機顔料の分散状態は、高分散状態であることが好ましく、分散状態をコントロールする方法としては、ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、超音波分散機、アトライターミル、ボールミル等の機械を用いる分散方法；低分子界面活性剤〔例えば、アニオン界面活性剤（ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等）、カチオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤等〕、高分子分散剤〔例えば、デンプン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチルポリシロキサン等〕などを用いる分散方法等が挙げられる。
【００５５】
成分（Ｂ）のポリマー粒子の平均粒径は、毛穴等の皮溝部や皮丘部に対して均一な付着性を発現することにより、自然な透明感のあるなめらかな仕上がりを与えつつ、肌の凹凸を目立ちにくくするとともに、使用時のきしみ感等を抑制して良好な使用感を与え、使用者に違和感を与えないようにする観点から、１μｍ以上、特に３μｍ以上であるのが好ましい。なお、ポリマー粒子の平均粒径の上限値は、使用時の粉っぽさを抑える観点から、３０μｍ以下、特に１５μｍ以下であるのが好ましい。成分（Ｂ）のポリマー粒子の粒子径分布に特に制限はないが、上記した範囲において幅広く分布しているものが、パウダーファンデーションを重ね付けした時の凹凸の隠れやすさや、ななめ方向からの観察における毛穴が目立ち難さの点で好ましい。
本発明において、平均粒径とは、エタノールを溶媒とし、レーザー回折式粒度分布測定器を用いて測定された体積基準平均粒径をいう。なお、ポリマー粒子中の顔料の粒子径は、電子顕微鏡観察により測定しても良い。
【００５６】
成分（Ｂ）のポリマー粒子の形状は、球状、紡錘状、棒状、板状、不定形状などいずれでも良く、光散乱効果と使用感に優れる点から、球状、紡錘状が好ましい。「球状」とは、真球である必要はなく、例えば、真球状のもの；略球状のもの；正反射及び／又は乱反射を抑制する性質を発現する回転楕円体；球状のものの表面に凹凸があるもの等をいう。
【００５７】
また、成分（Ｂ）のポリマー粒子は、肌の色むらと肌の凹凸や毛穴を目立たなくさせる効果の点から、全透過率は３０％以上９０％未満、特に、４０％以上８０％未満であるのが好ましく、ヘイズ値は４５以上１００未満、特に、６０以上１００未満であるのが好ましい。全透過率とヘイズ値の測定は、粉体０．４ｇ、アミノ変性シリコーン（ＳＦ８４１７、東レ・ダウコーニング社）１．６ｇを良く練り込んだものをガラス板へ２５μmのアプリケータを用いて塗布して、ＪＩＳＫ７３６１−１、ＪＩＳＫ７１３６法にて、波長５５０ｎｍをピークとした光、８°視野光を用いて行う。測定には市販の機器、例えば、Ｈａｚｅ−ｍｅｔｅｒ  ＨＭ−１５０（村上色彩技術研究所社製）等を用いることができる。
【００５８】
ポリマー粒子は、そのままの状態で用いることができるが、更にその表面に、通常用いられている疎水化処理剤で疎水化処理を施して用いることもできる。疎水化処理剤としては、通常用いられるものであれば特に制限されないが、例えば、アルキルトリアルコキシシラン、アルキルクロロシラン等のアルキルシリル化剤、ハイドロジェンオルガノポリシロキサン等のシリコーン油、脂肪酸金属塩、アルキルリン酸、アルキルリン酸のアルカリ金属塩又はアミン塩、炭素数８〜２２のＮ−モノ脂肪族アシル塩基性アミノ酸、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステル等が挙げられ、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。疎水化処理剤のうち、特に、アルキルトリアルコキシシラン、シリコーン油、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルが好ましい。
【００５９】
成分（Ｂ）のポリマー粒子は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜２０質量％、さらに好ましくは２〜１８質量％含有される。含有量を０．１質量％以上とすることで正面から観察した時の毛穴の目立ちが抑えられる点で好ましく、また含有量を３０質量％以下とすることで、使用時に良好な伸びが得られる。
【００６０】
本発明の化粧料における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の割合、（Ａ）／（Ｂ）は３／１〜１／９が好ましく、８／３〜１／２がより好ましい。（Ａ）／（Ｂ）比をこの範囲にすることで、斜め方向からの観察における毛穴の目立ちを有効に抑えることができる。
【００６１】
本発明の化粧料は、更に、（Ｃ）２５℃で液状の不揮発性油剤を含有することができる。ここで、液状とは流動性を有するもので、クリーム状やペースト状のものも含まれる。また、不揮発性とは、サンプル１ｇを直径４８mmのガラスシャーレに広げ、２５℃、常圧で２４時間放置後の重量減少率が１％以下のものである。不揮発性油性物質の分子量は、好ましくは２５０〜２０００、より好ましくは３００〜１０００の範囲である。分子量がこれよりも低いと拡散してしまう傾向があり、逆に高いと成分（Ａ）との相溶性が低下して可塑化効果が得られにくくなる場合がある。
【００６２】
また、成分（Ｃ）の不揮発性油性油剤は、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１６．５以上、好ましくは１７．５〜２３、より好ましくは１９〜２２のものである。この範囲のＳＰ値の不揮発性油性物質であれば、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体と相溶し、粘着性を発現する。また、ポリジメチルシロキサン等の低粘度シリコーン油の溶解度パラメーター（約１５）と大きく異なるため、低粘度シリコーン油には非相溶であり、化粧膜の強度や接着性が低下することがない。
【００６３】
ここで、油性物質のＳＰ値とは、溶解度パラメーターδであって、液体の分子凝集エネルギーＥと分子容Ｖからδ＝（Ｅ／Ｖ）1/2（Ｊ／cm3）で与えられる物質定数である。ＳＰ値は、各種方法で求められるが、本発明においては、Fedorsの方法に従い、 J. BRANDR UP著「POLYMER HANDBOOK 4th 」（JHON WILEY & SONS,INC 1999年発行）、VII685〜686項に示されるパラメーターを用いて求めたものである。
【００６４】
具体的には、例えば、イソノナン酸イソトリデシル（１６．５）、リンゴ酸ジイソステアリル（１７．９）、ミリスチン酸イソステアリル（１６．９）、トリイソステアリン（１７．１）、リン酸トリスエトキシジグリコール（１８．１）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（１８．２）、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（１８．６）、ジイソステアリン酸ジグリセリル（１８．７）、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル（１９．１）、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（１９．２）、ｄｌ−α−トコフェロール（１９．４）、メチルフェニルポリシロキサン（２０．０）、モノイソステアリン酸ジグリセリル（２１．７）等の極性油性物質が挙げられる。
【００６５】
これらの不揮発性油剤は１種以上用いることができ、全組成中に０．１〜３０質量％、特に０．５〜２０質量％含有されるのが、皮膜感が無く、のびが重くならず使用感が良好であり、好ましい。
【００６６】
さらに、油性物質は２種以上を使用することがより好ましく、特にＳＰ値が１６．８〜１８．４の範囲の油性物質と１８．５〜２３の範囲の油性物質を組み合わせ、かつＳＰ値１６．８〜１８．４の油性物質／ＳＰ値１８．５〜２３の油性物質の値が０．０１〜１００であるのが使用感、化粧持続性および組成物の安定性の点で好ましい。
【００６７】
また、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の質量割合は、（Ａ）／（Ｃ）＝０．１〜１０、好ましくは０．２〜５、より好ましくは０．５〜４である。１０を超えた場合には、十分な粘着性が得られず、皮膚追従性が低下する傾向があり、０．１未満でも、べたつくなど使用感が悪化する傾向がある。
【００６８】
本発明の化粧料は、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油性物質、前記以外の粉体、界面活性剤、水溶性高分子、酸化防止剤、香料、色素、防腐剤、紫外線吸収剤、増粘剤、pH調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤、清涼剤等を、本発明の目的、効果を損なわない質的、量的範囲内で含有することができる。
【００６９】
本発明の化粧料は、前記各成分を用い、常法に従って製造することができ、粉末固形型、高含油粉末固形型、油分散型、水分散型、油中水乳化液、水中油乳化液等の任意の剤型とすることができる。
【００７０】
特に、油中水型乳化化粧料とするのが好ましく、その場合には、更に（Ｄ）ポリエーテル変性シリコーンを含有するのが好ましい。
ポリエーテル変性シリコーンとしては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体等が挙げられる。これらのポリエーテル変性シリコーンは、ペンダント型、片末端型、両末端型、マルチブロック型のいずれの型に変性されていてもよく、さらにシリコーン鎖が分岐した型であってもよい。
【００７１】
また、成分（Ｄ）のポリエーテル変性シリコーンは、製品の外観や安定性の点から、ＨＬＢが１〜９、特に２〜８のものが好ましい。
ここで、ＨＬＢとは、親水親油バランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ−Ｂａｌａｎｃｅ）のことであり、Ｇｒｉｆｆｉｎの定義に倣い、親水基の重量分率に２０を乗じた数値である。
【００７２】
成分（Ｄ）のポリエーテル変性シリコーンとしては、市販品を用いることができ、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体として、シリコーンＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１３、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）、ＳＨ−３７７１、ＳＨ３７７５、（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）等が挙げられ、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体として、ＫＦ−６０１２（信越化学工業社製）等が挙げられる。また、ポリエーテル変性シリコーンは、デカメチルシクロペンタシロキサンとの混合物であってもよく、市販品としては、ＢＹ１１−０３０（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）等が挙げられる。
【００７３】
成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜５質量％、特に０．３〜３．５質量％含有するのが乳化物の安定性および化粧持続性が良いので好ましい。
【００７４】
油中水型乳化化粧料とする場合には、更に、（Ｅ）水を全組成中に０．１〜９０質量％、特に１０〜６０質量％含有するのが好ましい。
【００７５】
油中水型乳化化粧料は、２５℃における粘度が５００〜２０万mPa・s、特に１０００〜１０万mPa・s、更に２０００〜５万mPa・sであるのが、配合安定性、使用性、使用感の点で好ましい。ここで、粘度はＢ型粘度計で測定するもので、ローター（Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４）および回転数（６，１２，３０，６０ｒｐｍ）は化粧料の粘度範囲に応じて指示値が１０〜１００の範囲に入るように適切なものを使い、１分間回転させた後の値を読む。複数のローターと回転数の組合せが選択可能な場合は、回転数が低いほうの組合せを選ぶ。
【００７６】
本発明の化粧料は、特に液状ファンデーション、乳化液状ファンデーション、パウダーファンデーション、油性ファンデーション、化粧下地、口紅、アイシャドウ、頬紅等のメイクアップ化粧料；サンスクリーン乳液等の薬用化粧料などにすることができ、特に、液状ファンデーション、乳化液状ファンデーションとして好適である。
【実施例】
【００７７】
製造例１（ポリマー粒子の製造）
１３００ｍＬ容のビーカーに、ラウリルメタクリレート  ５６ｇ、エチレングリコールジメタクリレート  １９ｇ及びラウロイルパーオキシド  １．５ｇを仕込み、溶液を得た。また、平均粒径０．２５μｍの酸化チタン（ＣＲ−５０、石原産業社製）、平均粒径０．３８μｍのベンガラ（ベンガラ七宝、森下ベンガラ社製）、平均粒径０．０７×０．７μｍ（針状のため）の黄酸化鉄（イエローＬＬＸＬＯ、チタン工業社製）を、表１に示す割合で混合し、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて撥水処理（無機粉体に対して２％）した。次に、得られた溶液と、撥水処理した無機顔料とを、表１に示す内包率になるよう混合し、分散させて、分散液を得た。この分散液に１質量％ポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＨ−１７、日本合成化学工業社製）水溶液７５０ｇを添加し、超音波分散機を用いて分散した（時間と強度で粒径がコントロールできる）。得られた分散液を１０００mL容のセパラブルフラスコに仕込み、その後、該セパラブルフラスコ内の気相を窒素置換した。次いで、前記分散液を１５０r/minで撹拌しながら、７５℃で８時間、窒素雰囲気下に維持して、重合を行なった。重合終了後、得られた産物を濾過して固体を回収し、水で洗浄し、次いで、減圧乾燥して、表１に示す平均粒径の無機顔料含有ポリマー粒子１２０ｇを得た。
【００７８】
【表１】
0005630993.tif 000011
【００７９】
実施例１〜１１及び比較例１〜５
表３及び表４に示す組成の油中水型乳化化粧料を製造し、自然な仕上がり、モデルパウダーファンデーションを重ねて仕上げた時の凹凸の隠れ方、くすみにくさ、塗布直後及び５時間経過後の毛穴の目立ち難さを評価した。結果を表３及び表４に併せて示す。
【００８０】
（製法）
油相成分及びポリマー成分を均一混合した後、粉体成分を油相成分にディスパーで分散させる。これに、水相成分の混合物を攪拌しながら徐々に添加して乳化し、目的の油中水型乳化ファンデーションを得た。
【００８１】
（評価方法）
（１）厚塗り感が無い自然な仕上がり：
専門評価者１０人により、各油中水型乳化化粧料を使用したときの厚塗り感が無い自然な仕上がりを官能評価し、以下の基準で判定した。
Ａ＋；８人以上が厚塗り感が無く自然な仕上がりであると評価した。
Ａ  ；６〜７人が厚塗り感が無く自然な仕上がりであると評価した。
Ｂ  ；５人が厚塗り感が無く自然な仕上がりであると評価した。
Ｃ  ；３〜４人が厚塗り感が無く自然な仕上がりであると評価した。
Ｄ  ；０〜２人が厚塗り感が無く自然な仕上がりであると評価した。
【００８２】
（２）モデルパウダーファンデーションを重ねて仕上げた時の凹凸の隠れ方：
専門評価者１０人により、各油中水型乳化化粧料を使用したあとに、さらにモデルパウダーを重ねたときの凹凸の隠れ方を官能評価し、以下の基準で判定した。
モデルパウダーファンデーションは、以下の成分を以下の製法により得た。
Ａ＋；８人以上が自然で目立たないと評価した。
Ａ  ；６〜７人が自然で目立たないと評価した。
Ｂ  ；５人が自然で目立たないと評価した。
Ｃ  ；３〜４人が自然で目立たないと評価した。
Ｄ  ；０〜２人が自然で目立たないと評価した。
【００８３】
（成分）
シリコーン処理マイカ（平均粒径１０μｍ）            ５２．３（質量％）
シリコーン処理フッ素処理タルク（平均粒径５μｍ）    ３０．０
シリコーン処理フッ素処理酸化チタン                    ７．０
シリコーン処理フッ素処理ベンガラ                      ０．５
シリコーン処理フッ素処理黄酸化鉄                      ２．０
シリコーン処理フッ素処理黒酸化鉄                      ０．２
メチルポリシロキサン（１０cs）                        ８．０
【００８４】
（製法）
粉体成分を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、これに油分を加えて更に混合した。これを中皿に充填し、プレス成形して、モデルパウダーファンデーションを得た。
【００８５】
（３）塗布５時間後のくすみにくさ：
専門評価者１０人により、各油中水型乳化化粧料を使用したときの塗布５時間後のくすみにくさを官能評価し、以下の基準で判定した。
Ａ＋；８人以上がくすんでいないと評価した。
Ａ  ；６〜７人がくすんでいないと評価した。
Ｂ  ；５人がくすんでいないと評価した。
Ｃ  ；３〜４人がくすんでいないと評価した。
Ｄ  ；０〜２人がくすんでいないと評価した。
【００８６】
（４）毛穴の目立ち難さ：
油中水型乳化化粧料の塗布顔の撮影を実施した。撮影条件は表２に示すとおりである。
【００８７】
【表２】
0005630993.tif 000012
【００８８】
(a)各油中水型乳化化粧料を使用したときの直後の仕上がりを入射角−１５°、受光角３０°で撮影した写真を専門評価者１０人に提示し、毛穴の目立ち難さを評価し、以下の基準で判定した。
Ａ＋；８人以上が目立たないと評価した。
Ａ  ；６〜７人が目立たないと評価した。
Ｂ  ；５人が目立たないと評価した。
Ｃ  ；３〜４人が目立たないと評価した。
Ｄ  ；０〜２人が目立たないと評価した。
【００８９】
(b)各油中水型乳化化粧料を使用したときの直後の仕上がりを入射角１５°、受光角０°で撮影した写真を専門評価者１０人に提示し、毛穴の目立ち難さを評価し、以下の基準で判定した。
Ａ＋；８人以上が目立たないと評価した。
Ａ  ；６〜７人が目立たないと評価した。
Ｂ  ；５人が目立たないと評価した。
Ｃ  ；３〜４人が目立たないと評価した。
Ｄ  ；０〜２人が目立たないと評価した。
【００９０】
(c)各油中水型乳化化粧料を使用したときの塗布５時間後の仕上がりを入射角−１５°、受光角３０°で撮影した写真を専門評価者１０人に提示し、毛穴の目立ち難さを評価し、以下の基準で判定した。
Ａ＋；８人以上が目立たないと評価した。
Ａ  ；６〜７人が目立たないと評価した。
Ｂ  ；５人が目立たないと評価した。
Ｃ  ；３〜４人が目立たないと評価した。
Ｄ  ；０〜２人が目立たないと評価した。
【００９１】
【表３】
0005630993.tif 000013
【００９２】
【表４】
0005630993.tif 000014
【００９３】
実施例１２（化粧下地）
以下に示す組成の化粧下地（油中水型乳化化粧料）を、常法により製造した。
（成分）
(1)ジメチルポリシロキサン・ポリオキシエチレン共重合体*1      ２．０（質量％）
(2)シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体*2              １０．０
(3)パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                    ５．０
(4)デカメチルシクロペンタシロキサン                          ５．０
(5)ジメチルポリシロキサン（６cs）                          １７．５
(6)水                                                        残量
(7)ポリマー粒子１０（製造例１）                              ５．０
(8)タルク                                                    ５．２
(9)マイカ                                                    ５．２
(10)ポリマー粒子８（製造例１）                               １．３
(11)フッ素処理酸化鉄被覆雲母チタン*3                         ２．６
(12)フッ素処理酸化鉄*3                                       ０．１
(13)フッ素処理ウレタンパウダー*3                             １．３
(14)フッ素処理ナイロンパウダー*3                             １．３
合計                                                １００
＊１：ＦＺ2233（東レ・ダウコーニング社）
＊２：FA4001CM（東レ・ダウコーニング社）；30％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液
＊３：パーフルオロアルキルリン酸エステルで５質量％処理したもの
【００９４】
実施例１２で得られる化粧料は、仕上がり、持続性に優れ、特に塗布直後及び長時間経過後も、毛穴などの肌の凹凸を、見る方向によらず目立ち難くする効果に優れるものである。