(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
0005638960.tif 000041
式中、用いられる記号には以下が適用される：
Ａｒは、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、カルバゾール、フェナントレン、ベンズアントラセン、クリセン、ピレン、フェナントロリン、トリアジン、およびベンズイミダゾールから構築される５〜３０の芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系で
あり、これは一以上の非芳香族基Ｒ１によって置換されてよく；
Ｒ１およびＲ２は、各々の存在について同じまたは異なり、Ｈ、Ｆ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ１、ＣＲ３＝ＣＲ３Ａｒ１、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＡｒ１）２、Ｂ（ＯＲ３）２、１〜１０のＣ原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基を意味し、これはそれぞれ一以上の基Ｒ３によって置換されてよく、ここで一以上の非隣接ＣＨ２基はＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、ＮＲ３またはＯによって置換されてよく、一以上のＨ原子はＦ、または５〜３０の芳香環原子を有する芳香族もしくは芳香族複素環系、これはそれぞれ一以上の非芳香族基Ｒ１によって置換されてよく、またはこれらの系の組合せによって置換されてよく；
Ａｒ１は、各々の存在について同じまたは異なり、５〜３０の芳香環原子を有する芳香
族または芳香族複素環系であって、これは一以上の非芳香族基Ｒ３によって置換されてよく；同じ窒素またはリン原子に結合する２つの基Ａｒ１は、ここで単結合、またはＢ（Ｒ３）、Ｃ（Ｒ３）２、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｃ＝Ｃ（Ｒ３）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ３）、Ｐ（Ｒ３）、およびＰ（＝Ｏ）Ｒ３から選択される架橋により互いに結合し；
Ｒ３は、各々の存在について同じまたは異なり、Ｈまたは１〜２０のＣ原子を有する脂
肪族、芳香族および／または芳香族複素環炭化水素基であり、その中でさらに一以上のＨ
原子はＦによって置換されてよく；ここで２以上の隣接する置換基Ｒ３が互いに、単環ま
たは多環の脂肪族もしくは芳香族環系を形成する；
の化合物であって、
以下の２つの化合物：
【化２】
0005638960.tif 000042
を除く化合物。
【請求項２】
請求項１に記載の化合物であって、以下の式（２）：
【化３】
0005638960.tif 000043
式中、ＡｒおよびＲ１は、請求項１で記載されるのと同じ意味を有する、
の化合物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の化合物であって、当該Ａｒ基がフェニル、オルト−、メタ−もしくはパラ−ビフェニル、１−もしくは２−ナフチル、２−、３−もしくは９−フェナントレニル、パラ−フェニレン−１−ナフチル、パラ−フェニレン−２−ナフチル、２−フルオレニル、または２−スピロビフルオレニルから選択され、これはそれぞれ一以上の基Ｒ１によって置換されてよく、あるいは、当該Ａｒ基が以下の式（８）、（９）、（１０）および（１１）：
【化４】
0005638960.tif 000044
式中、Ｒ１は請求項１で記載される意味を有し、さらに、
Ａｒ２は、５〜１６の芳香環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり、これはそれぞれ一以上の基Ｒ１によって置換されてよく；
ｑは、０、１、２または３である、
から選択されることを特徴とする化合物。
【請求項４】
請求項１〜３何れか１項に記載の化合物の製造方法であって、１０位で、塩素、臭素、ヨウ素、トリフレート、トシレート、ボロン酸またはボロン酸エステルから選択される反応性遊離基によって置換される９−アリール置換アントラセン、または対応するベンズ［ａ］アントラセンもしくはテトラセンを、３位で、塩素、臭素、ヨウ素、トリフレート、トシレート、ボロン酸またはボロン酸エステルによって官能基化されるフェナントレン誘導体とカップリングし、ここでフェナントレンおよび同様にアントラセン、ベンズアントラセン、またはテトラセンは一以上の置換基Ｒ１によって置換されてもよいことを特徴とする製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３何れか１項に記載の化合物の電子デバイスにおける使用。
【請求項６】
請求項１〜３何れか１項に記載の少なくとも一つの化合物を含むことを特徴とする電子デバイス。
【請求項７】
請求項６に記載の電子デバイスであって、有機エレクトロルミネセントデバイス（ＯＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機電界クエンチデバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）および有機光受容体からなる群より選択される電子デバイス。
【請求項８】
発光層または別の層であってよい少なくとも一つの有機層が、請求項１〜３何れか１項に記載の少なくとも一つの化合物を含むことを特徴とする、陽極、陰極および少なくとも一つの発光層を含む有機エレクトロルミネセントデバイス。
【請求項９】
請求項８に記載の有機エレクトロルミネセントデバイスであって、請求項１〜３何れか１項に記載の化合物が、蛍光ドーパントのホスト材料として使用されることを特徴とする有機エレクトロルミネセントデバイス。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の有機エレクトロルミネセントデバイスであって、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル、アリールアミン、インデノフルオレンアミン、またはインデノフルオレンジアミン、ベンゾインデノフルオレンアミン、またはベンゾインデノフルオレンジアミン、またはジベンゾインデノフルオレンアミン、またはジベンゾインデノフルオレンジアミンからなる群より選択される化合物を蛍光ドーパントとして含むことを特徴とする有機エレクトロルミネセントデバイス。
【請求項１１】
請求項８〜１０何れか１項に記載の有機エレクトロルミネセントデバイスであって、請求項１〜３何れか１項に記載の化合物が、蛍光またはりん光デバイスにおいて電子輸送材料または正孔阻止材料として使用されることを特徴とする有機エレクトロルミネセントデバイス。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は有機半導体、および有機電子デバイスにおけるその使用に関する。
【０００２】
有機半導体が、種々のタイプの多くの電子的応用のために開発されている。これらの有機半導体が機能的材料として採用される有機エレクトロルミネセントデバイス（ＯＬＥＤ）の構造は、例えばＵＳ４５３９５０７、ＵＳ５１５６２９、ＥＰ０６７６４６１およびＷＯ９８／２７１３６に記載される。しかしながら、これらのデバイスが高品質且つ長寿命のディスプレイに用いられ得る前に、更なる改善がなお必要である。したがって、特に深青色の発光有機エレクトロルミネセントデバイスの寿命および効率は現在なお、まだ改善の必要がある問題を提示する。さらに当該化合物は、高い熱安定性および高いガラス転移温度を有し、分解することなく昇華可能であることが必要である。特に、高温での使用には、長い寿命を達成するために高いガラス転移温度が不可欠である。
【０００３】
蛍光ＯＬＥＤには、主に縮合芳香族化合物、特にアントラセン誘導体、例えば９,１０−ビス（２−ナフチル）アントラセン（ＵＳ ５９３５７２１）が先行技術に従って、特に青色発光電子発光デバイスのホスト材料として用いられている。ＷＯ ０３／０９５４４５およびＣＮ １３６２４６４は、ＯＬＥＤにおける９,１０−ビス（１−ナフチル）アントラセン誘導体の使用について開示する。さらにアントラセン誘導体は、ＷＯ ０１／０７６３２３、ＷＯ ０１／０２１７２９、ＷＯ ０４／０１３０７３、ＷＯ ０４／０１８５８８、ＷＯ ０３／０８７０２３またはＷＯ ０４／０１８５８７に開示される。アリール置換されたピレリンおよびクリセンに基づくホスト材料は、ＷＯ ０４／０１６５７５に開示される。高品質の応用のためには、改善された利用可能なホスト材料を得ることが必要である。
【０００４】
したがって引き続き、改善された材料が必要とされ、これは特に蛍光発光体、特に青色蛍光発光体のためのホスト材料の有機電子デバイスにおける良好な効率および、同時に長い寿命をもたらし、当該デバイスの製造および操作中の再現性ある結果を導き、高いガラス転移温度を有し、分解することなく昇華可能である。
【０００５】
驚いたことに、９位で３−フェナントレニル基に置換されたアントラセン誘導体、ここでアントラセンとフェナントレンはさらに置換されてもよく、有意な改善を示し、有機エレクトロルミネセントデバイスにおける使用に非常に適している。これらの化合物は、先行技術に従う材料に比較して、達成すべき有機電子デバイスの効率および特に寿命を増加させることができる。特に、これは深青色蛍光デバイスに当てはまる。さらに、これらの化合物は高い熱安定性を有する。一般にこれらの材料は、高いガラス転移温度を有するため、有機電子デバイスにおける使用に非常に適している。したがって本発明は、これらの材料、および有機電子デバイスにおけるその使用に関する。
【０００６】
明確性の理由から、アントラセンおよびフェナントレンの位置の番号付けを以下に示す：
【化１】
0005638960.tif 000002
【０００７】
ＪＰ２００１／３３２３８４は、フェナントレン誘導体を含む有機エレクトロルミネセントデバイスを記載し、当該フェナントレンは、他の置換に加えて芳香族基により置換されてもよい。しかしながら、ＪＰ２００１／３３２３８４は特に、３−フェナントレニル基が９位に結合するアントラセンが、有機エレクトロルミネセントデバイスにおいてとりわけ良好な結果を達成することを教示しない。
【０００８】
ＷＯ ０７／１２３２５６は一般に、有機エレクトロルミネセントデバイスにおける使用のためのフルオランテン−９−アントラセン化合物を記載する。ここでアントラセンは、さらなる芳香族基によって１０位を置換してもよい。他の多くの芳香族基に加え、アントラセンの１０位の３−フェナントレニル基を含む２つの構造もまた言及される。しかしながら、これらの化合物の独創的な効果は９−アントラセン単位とフルオランテンとの組合せに起因する。フェナントレニル基の存在はいかなる重要性も与えない。
【０００９】
本発明は、式（１）の化合物に関する。
【化２】
0005638960.tif 000003
【００１０】
式中、フェナントレン単位におけるＣ−Ｒ１基が、Ｎによって置換されてもよく、アントラセン単位における一以上のＣ−Ｒ２基がＮによって置換されてもよく、用いられる記号には以下が適用される：
Ａｒは、Ｈ、Ｄまたは、５〜６０の芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系であり、これは一以上の非芳香族基Ｒ１によって置換されてよく；
Ｒ１は、各々の存在について同じまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（Ａｒ１）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ１、ＣＲ３＝ＣＲ３Ａｒ１、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＡｒ１）２、Ｂ（ＯＲ３）２、ＯＳＯ２Ｒ３、ＯＨ、１〜４０のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシ、もしくはチオアルコキシ基、または３〜４０のＣ原子を有する分枝または環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基であり、それぞれ一以上の基Ｒ３によって置換されてよく、一以上の非隣接ＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ３によって置換されてよく、一以上のＨ原子がＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２、または５〜６０の芳香環原子を有する芳香族もしくは芳香族複素環系によって置換されてよく、これは一以上の非芳香族基Ｒ１によって置換されてよく、またはこれらの系の組合せであり；
Ｒ２は、各々の存在について同じまたは異なり、Ｒ１であるか、または２以上の隣接する置換基Ｒ２が互いに単環または多環の脂肪族もしくは芳香族環系を形成し；
Ａｒ１は、各々の存在について同じまたは異なり、５〜３０の芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系であって、これは一以上の非芳香族基Ｒ３によって置換されてよく；同じ窒素またはリン原子に結合する２つの基Ａｒ１は、ここで単結合またはＢ（Ｒ３）、Ｃ（Ｒ３）２、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｃ＝Ｃ（Ｒ３）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ３）、Ｐ（Ｒ３）、およびＰ（＝Ｏ）Ｒ３から選択される架橋により互いに結合し；
Ｒ３は、各々の存在について同じまたは異なり、Ｈまたは１〜２０のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および／または芳香族複素環炭化水素基であり、その中でさらに一以上のＨ原子はＦによって置換されてよく；ここで２以上の隣接する置換基Ｒ３が互いに、単環または多環の脂肪族もしくは芳香族環系を形成し；
以下の２つの化合物は本発明から除かれる：
【化３】
0005638960.tif 000004
【００１１】
式（１）の化合物は、好ましくは７０℃、特に好ましくは１００℃、非常に特に好ましくは１２０℃を超えるガラス転移温度を有する。
【００１２】
本発明の好ましい実施形態において、Ａｒはフルオランテン基ではなく、またアントラセンに直接結合するフルオランテン基を含まない。
【００１３】
本発明の目的のために、アリール基は６〜６０の原子を含み；本発明の目的のために、ヘテロアリール基が２〜６０のＣ原子および少なくとも一つのヘテロ原子を含み、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計が少なくとも５である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏ、および／またはＳから選択される。アリール基またはヘテロアリール基はここで、単一の芳香族環、即ちベンゼン、単一の芳香族複素環、例えばピリジン、ピリミジン、チオフェンなど、または、縮合アリールもしくはヘテロアリール基、例えばナフタレン、アントラセン、ピレン、キノリン、イソキノリン、ベンズイミダゾール、ファナントレンなどのいずれかを意味するものとする。
【００１４】
本発明の目的のために、芳香族環系は当該環系に６〜６０のＣ原子を含む；本発明の目的のために、芳香族複素環系は当該環系に２〜６０のＣ原子および少なくとも１のヘテロ原子を含み、ただしＣ原子およびヘテロ原子の合計が少なくとも５である。ヘテロ原子は好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の目的のため、芳香族または芳香族複素環系は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基だけを含むとは限らないが、代わりにその中で複数のアリールまたはヘテロアリール基が、短い非芳香環単位（好ましくはＨ以外の原子の１０％未満）、例えばｓｐ３混成Ｃ、ＮまたはＣ原子などによって中断されてもよい系を意味するものとする。したがって、例えば９，９’−スピロビフルオレン、９，９’−ジアリールフルオレン、シス−およびトランス−インデノフルオレン、ベンズインデノフルオレン、ジベンゾインデノフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン、ベンゾフェノンなどの系もまた、本発明の目的のため、芳香族環系を意味するものとする。芳香族または芳香族複素環系は、同様に、その中で複数のアリールまたはヘテロアリール基が互いに単結合によって結合された系、例えばビフェニル、テルフェニルまたはビピリジンを意味するものとする。
【００１５】
本発明の目的のために、Ｃ１− 〜 Ｃ４０−アルキル基は、その中でさらに個々のＨ原子またはＣＨ２基が上述の基によって置換されてよく、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロへキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニル基を意味するものとする。Ｃ１− 〜 Ｃ４０−アルコキシ基は、特に好ましくはメトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシまたは２−メチルブトキシを意味するものとする。５〜６０の芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系は、各々の場合において上述の基Ｒによって置換されてよく、何れかの望ましい位置によって芳香族または芳香族複素環系に結合してもよく、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンズアントラセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−またはトランス−インデノフルオレン、トラキセン、イソトラキセン、スピロトラキセン、スピロイソトラキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリジミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３��オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールに由来する基を意味するものとする。
【００１６】
本発明の好ましい実施形態において、式（１）のアントラセン単位における最大１のＣ−Ｒ２基はＮによって置換される。特に好ましくは、Ｃ−Ｒ２基はＮで置換されない、すなわちアントラセンであり、複素環ではない。また好ましくは、フェナントレン単位におけるＣ−Ｒ１基もまたＮによって置換されない、すなわちフェナントレンであり、複素環ではない。
【００１７】
本発明の好ましい実施形態は、式（２）〜（７）の化合物である：
【化４】
0005638960.tif 000005
【００１８】
式中、ＡｒおよびＲ１は、上述したものと同じ意味を有する。
【００１９】
式（５）におけるＡｒ基は、好ましくはＨまたはＤを意味する。
【００２０】
式（２）〜（４）、（６）および（７）においてＡｒ基は、好ましくは５〜３０の芳香環原子を有する芳香族または芳香族複素環系であり、一以上の非芳香族基Ｒ１によって置換されてよい。Ａｒ基は特に好ましくは、芳香族または芳香族複素環基であるベンゼン、ナフタレン、アントラセン、カルバゾール、フェナントレン、ベンズアントラセン、クリセン、ピレン、フェナントロリン、トリアジン、およびベンズイミダゾールから構築される。特に非常に好ましいＡｒ基は、フェニル、オルト−、メタ−もしくはパラ−ビフェニル、１−もしくは２−ナフチル、２−、３−もしくは９−フェナントレニル、パラ−フェニレン−１−ナフチル、パラ−フェニレン−２−ナフチル、２−フルオレニル、または２−スピロビフルオレニルから選択され、それぞれ一以上の非芳香族基Ｒ１によって置換されてよく、あるいは、Ａｒ基は以下の式（８）、（９）、（１０）および（１１）から選択されてよい：
【化５】
0005638960.tif 000006
【００２１】
式中、Ｒ１は上述の意味を有し、さらに：
Ａｒ２は、５〜１６の芳香環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり、好ましくはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、９−アントリル、クリセニル、１−ピレニル、２−ピレニル、２−フェナントレニル、３−フェナントレニル、９−フェナントレニル、２−ベンズイミダゾール、またはフルオロアンテニルであり、それぞれ一以上の基Ｒ１によって置換されてよい；
ｑは、０、１、２または３であり、好ましくは１または２であり、特に好ましくは１である。
【００２２】
式（１）の化合物および式（２）〜（７）の化合物における記号Ｒ１およびＲ２は、好ましくは各々の存在について同じまたは異なり、Ｈ、Ｆ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（Ａｒ１）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ１、ＣＲ３＝ＣＲ３Ａｒ１、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＡｒ１）２、Ｂ（ＯＲ３）２、１〜２０のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、または３〜２０のＣ原子を有する分枝または環状のアルキルもしくはアルコキシ基を意味し、これはそれぞれ一以上の基Ｒ３で置換されてよく、ここで一以上の非隣接ＣＨ２基がＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、ＯまたはＳによって置換されてよく、一以上のＨ原子がＦ、または５〜４０の芳香環原子を有する芳香族もしくは芳香族複素環系、これはそれぞれ一以上の非芳香族基Ｒ１によって置換されてよく、またはこれらの系の組合せによって置換されてよい。式（１）の化合物中の基Ｒ２はさらに好ましくは、芳香族環を形成する。式（１）の化合物および式（２）〜（７）の化合物中の記号Ｒ１およびＲ２は特に好ましくは、各々の存在について同じまたは異なり、Ｈ、Ｆ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ１、ＣＲ３＝ＣＲ３Ａｒ１、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＡｒ１）２、Ｂ（ＯＲ３）２、１〜１０のＣ原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基を意味し、これはそれぞれ一以上の基Ｒ３によって置換されてよく、ここで一以上の非隣接ＣＨ２基はＲ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、ＮＲ３またはＯによって置換されてよく、一以上のＨ原子はＦ、または５〜３０の芳香環原子を有する芳香族もしくは芳香族複素環系、これはそれぞれ一以上の非芳香族基Ｒ１によって置換されてよく、またはこれらの系の組合せによって置換されてよい。
【００２３】
式（１）または式（２）〜（７）の好ましい化合物の例は、以下に示す構造（１）〜（１２２）である。
【化６−１】
0005638960.tif 000007
【化６−２】
0005638960.tif 000008
【化６−３】
0005638960.tif 000009
【化６−４】
0005638960.tif 000010
【化６−５】
0005638960.tif 000011
【化６−６】
0005638960.tif 000012
【化６−７】
0005638960.tif 000013
【化６−８】
0005638960.tif 000014
【化６−９】
0005638960.tif 000015
【化６−１０】
0005638960.tif 000016
【化６−１１】
0005638960.tif 000017
【化６−１２】
0005638960.tif 000018
【化６−１３】
0005638960.tif 000019
【化６−１４】
0005638960.tif 000020
【化６−１５】
0005638960.tif 000021
【化６−１６】
0005638960.tif 000022
【化６−１７】
0005638960.tif 000023
【００２４】
本発明に従う式（１）の化合物は、一般に当業者にとって既知の合成工程によって製造されてよい。用いられる出発物質は例えば、対応する３−ブロモフェナントレンおよび９−ブロモアントラセン、または９，１０−ジブロモ−アントラセンまたは７−もしくは１２−ブロモベンズ［ａ］アントラセンまたは７，１２−ジブロモベンズ［ａ］−アントラセンであってよい。対応する脱離基、例えば塩素、ヨウ素、トリフレートまたはトシレートなどによって置換される化合物は同様に出発化合物として働き、これは次に対応するボロン酸誘導体に任意に変換されてよい。当該化合物のＳｕｚｕｋｉカップリングは、有機化学分野の当業者に既知の通り、標準的な条件下で行われてよい。
【００２５】
３−ブロミン置換されたフェナントレンは、スキーム１に示される通り、修飾されたＰｓｃｈｏｒｒフェナントレン合成によって製造されてよい。これは、第一の工程におけるオルトニトロベンズアルデヒドとパラ−ブロモフェニル酢酸の立体特異的Ｐｅｒｋｉｎ縮合からなる（スキーム１ａ）。第一の工程において得られるニトロケイ皮酸誘導体のニトロ基が、例えば鉄（ＩＩ）によってアミノ基に還元される（スキーム１ｂ）。最終的な工程においてジアゾ化の後、銅粉の存在下、分子内Ｓａｎｄｍｅｙｅｒ反応でケイ皮酸誘導体が対応する３−ブロモフェナントレンに変換される（スキーム１ｃ）（Ｄ．Ｗ．Ｓｃｏｔｔ，Ｒ．Ａ．Ｂｕｎｃｅ，Ｎ．Ｆ．Ｍａｔｅｒｅｒ，Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ ２００６， ３８（３），３２５−３４６；Ｗ．Ｆｌｅｉｓｃｈｈａｃｋｅｒ，Ｆ．Ｖｉｅｂｏｅｃｋ，Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｆｅ ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ １９６５，９６（５），１５１２−１５１９）。
【化７】
0005638960.tif 000024
【００２６】
このフェナントレン誘導体は、カルボキシル基によって置換されてもよく、次に更なるカップリング反応に利用可能である。もちろん、置換された出発化合物を用いることによって対応する置換された３−ブロモフェナントレン誘導体を合成することも可能である。
【００２７】
アントラセン成分の合成を、２−ナフチルアントラセンの例を参照して、スキーム２に示す。もちろん、２−ナフチル基の代わりに別のアリール基を選択することも可能であり、および／または、アリール基が置換されてもよい。同様に置換されたアントラセン、または置換もしくは非置換ベンズアントラセン、またはテトラセンを、非置換アントラセンの代わりに用いることも可能である。９−ブロモアントラセンから出発して、芳香族Ａｒ基、ここでは２−ナフチル基がＳｕｚｕｋｉカップリングにおいてボロン酸誘導体として導入される。これは有機合成分野の当業者に既知の通り、標準的な条件下で行われてよい。もちろん、他のカップリング反応も同様に可能である。この方法で得られる９−アリールアントラセン誘導体は１０位で官能基化、例えば臭素化され、ここで臭素化は有機合成分野の当業者に既知の通り、標準的な条件下、例えば酢酸またはクロロホルム中で臭素元素を用いて、またはＴＨＦ中でＮＢＳを用いて行われてよい。ブロモアントラセンは、例えばリチオ化およびＢ（ＯｉＰｒ）３による反応によってボロン酸に変換されてよい。
【化８】
0005638960.tif 000025
【００２８】
次にこのボロン酸は、スキーム３に示される通り、３−ブロモフェナントレンとのカップリングに利用可能である。Ｓｕｚｕｋｉカップリングはここで、有機化学の標準的な条件下、例えばＰｄ（ＰＰｈ３）４を触媒、炭酸ナトリウムを塩基として用いて行うことができる（スキーム３ａ）。次に最終的な工程で、なおフェナントレンに結合しているカルボン酸を、例えば銅およびキノリンの作用によって切断することができる（スキーム３ｂ）。
【化９】
0005638960.tif 000026
【００２９】
本発明はさらに、反応性の脱離基、特に塩素、臭素、ヨウ素、トリフレート、トシレート、ボロン酸、もしくはボロン酸エステルによって１０位で置換される９−アリール置換アントラセン、または対応するベンズ[ａ]アントラセンまたはテトラセンを、３位で特に塩素、臭素、ヨウ素、トリフレート、トシレート、ボロン酸またはボロン酸エステルによって官能基化されるフェナントレン誘導体とカップリングすることによって式（１）の化合物を製造する方法に関する。ここで、フェナントレンおよび同様にアントラセン、ベンズアントラセンまたはテトラセンの両方が、上に示される置換基Ｒ１またはＲ２によって置換されてもよい。特に好ましくは、一方の成分が臭素を遊離官能基として含み、もう一方の成分がボロン酸またはボロン酸エステルを遊離官能基として含む。適切なカップリング反応は特に、遷移金属に触媒されるカップリング反応、特にパラジウム触媒によるＳｕｚｕｋｉカップリングである。
【００３０】
式（１）の化合物は、電子デバイス、特に有機エレクトロルミネセントデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）における使用に適している。置換に応じて、化合物は異なる機能および層において用いられる。
【００３１】
したがって、本発明はさらに電子デバイス、特に有機エレクトロルミネセントデバイスにおける式（１）の化合物の使用に関する。
【００３２】
本発明はさらに、少なくとも一つの式（１）の化合物を含む有機電子デバイス、特に陽極、陰極、および少なくとも一つの発光層を含む電子ルミネセントデバイスに関し、これは、発光層または他の層であってよい少なくとも一つの有機層が少なくとも一つの式（１）の化合物を含むことを特徴とする。ここで、有機電子デバイスは無機層を有していてもよい。
【００３３】
陰極、陽極および発光層とは別に、有機電子ルミネセントデバイスはさらなる層を含んでもよい。これらは例えば、各々の場合において一以上の正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層および／または電荷発生層から選択される（ＩＤＭＣ２００３，Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ２１ ＯＬＥＤ（５），Ｔ． Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ， Ｔ． Ｎａｋａｄａ， Ｊ． Ｅｎｄｏ，Ｋ． Ｍｏｒｉ， Ｎ． Ｋａｗａｍｕｒａ，Ａ． Ｙｏｋｏｉ， Ｊ． Ｋｉｄｏ， Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｄｅｖｉｃｅ Ｈａｖｉｎｇ Ｃｈａｒｇｅ Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ Ｌａｙｅｒ）。しかしながら、これらの層それぞれが必ずしも存在しなければならないわけではないことは指摘すべきである。本発明のさらなる実施形態において、有機エレクトロルミネセントデバイスは複数の発光層を含み、ここで少なくとも一つの有機層が少なくとも一つの式（１）の化合物を含む。これらの発光層は好ましくは、３８０ ｎｍから７５０ ｎｍの間に合計して複数の極大を有し、これによって全体として白色の発光を得る、すなわち蛍光またはりん光を発することができ、青および黄、オレンジまたは赤色光を発する種々の発光化合物が発光層に用いられる。ここで、式（１）の化合物は、好ましくは青色発光層において用いられる。特に好ましいのは、三層系、すなわち３つの発光層を有する系であり、ここでこれらの層のうち少なくとも１つは少なくとも１つの式（１）の化合物を含み、３つの層は、青、緑およびオレンジまたは赤色の発光を示す（基本的な構造については、例えばＷＯ ０５／０１１０１３を参照されたい）。広帯域の発光を有し、それ故白色発光を示す発光体は、同様に白色発光に適している。
【００３４】
本発明の好ましい実施態様において、式（１）および（２）〜（７）の化合物は蛍光ドーパント、特に青色蛍光ドーパントのホスト材料として用いられる。この場合、Ａｒ基は好ましくは、単一または縮合アリール基、特にフェニル、オルト−、メタ−もしくはパラ−ビフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、２−、３−もしくは９−フェナントレニル、または４−もしくは５−ベンズ[ａ]アントラセンであり、それぞれ一以上の基Ｒ１によって置換されてよい。
【００３５】
ホストおよびドーパントを含む系におけるホスト材料は、当該系においてより高い割合で存在する成分を意味するものとする。一のホストおよび複数のドーパントを含む系において、ホストは混合物において最も高い割合を有する成分を意味するものとする。
【００３６】
発光層における式（１）および（２）〜（７）のホスト材料の割合は、５０．０〜９９．９重量％、好ましくは８０．０〜９９．５重量％、特に好ましくは９０．０〜９９．０重量％である。それに応じて、ドーパントの割合は０．０１〜５０．０重量％、好ましくは０．１〜２０．０重量％、特に好ましくは、０．５〜１５重量％、特に非常に好ましくは、１．０〜１０．０重量％である。
【００３７】
好ましいドーパントは、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル、アリールアミンのクラスから選択される。モノスチリルアミンは、１つの置換または非置換スチリル基、および少なくとも１つの好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味するものとする。ジスチリルアミンは、２つの置換または非置換スチリル基、および少なくとも１つの好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味するものとする。トリスチリルアミンは、３つの置換または非置換スチリル基、および少なくとも１つの好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味するものとする。テトラスチリルアミンは、４つの置換または非置換スチリル基、および少なくとも一つの好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味するものとする。スチリル基は、特に好ましくはスチルベンであり、さらに置換されてもよい。対応するホスフィンおよびエーテルは、アミンと同様に定義される。本発明の目的のため、アリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接的に結合した３つの置換もしくは非置換の芳香族または芳香族複素環系を含む化合物を意味するものとする。これらの芳香族または芳香族複素環系の少なくとも一つは、好ましくは縮合環系であり、好ましくは１４の芳香環原子を有する。その好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミン、または芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、１つのジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９位に直接的に結合する化合物を意味するものとする。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９，１０位に直接的に結合する化合物を意味するものとする。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミン、クリセンジアミンはそれと同様に定義され、ここでジアリールアミノ基は好ましくは、１位または１，６位でピレンに結合する。さらに好ましいドーパントは、例えばＷＯ ０６／１２２６３０に従うインデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン、例えばＷＯ ０８／００６４４９に従うベンソインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン、例えばＷＯ ０７／１４０８４７に従うジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。スチリルアミンのクラスからのドーパントの例は、置換もしくは非置換トリスチルベンアミン、またはＷＯ ０６／０００３８８、ＷＯ ０６／０５８７３７、ＷＯ ０６／０００３８９、ＷＯ ０７／０６５５４９およびＷＯ ０７／１１５６１０に記載されるドーパントである。
【００３８】
本発明のさらに好ましい実施形態において、式（１）および（２）〜（７）の化合物が電子輸送材料および／または正孔阻止材料として用いられる。ここで、一以上の置換基Ｒ１および／またはＲ２が少なくとも一つのＣ＝Ｏ、Ｐ（＝Ｏ）および／またはＳＯ２単位を含むことが好ましい。同様にここで、一以上の置換基Ｒ１および／またはＲ２が電子欠損複素環、例えばイミダゾール、ピラゾール、チアゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、フェナントロリンなどを含むことが好ましい。同様にＡｒ基は電子欠損複素環、例えばイミダゾール、ピラゾール、チアゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、フェナントロリンなどを含むか、あるいは、Ａｒ基はこれらの複素環のうち少なくとも一つを意味することが好ましい。式（１）〜（７）の化合物が電子輸送化合物として用いられることを意図する場合、特に好ましいＡｒ基は式（９）、（１０）および（１１）の基である。当該化合物が電子供与化合物によってドープされることがさらに好ましい。
【００３９】
式（１）および（２）〜（７）の化合物が電子輸送化合物として用いられる場合、好ましくは、蛍光またはりん光エレクトロルミネセントデバイスにおける電子輸送層または電子注入層において用いられる。本発明の目的のため、電子輸送層は一方の側で発光層または正孔阻止層に、もう一方の側で電子注入層または陰極に隣接する層を意味するものとする。電子注入層は、一方の側で陰極に、もう一方の側で発光層または正孔阻止層または電子輸送層に隣接する層を意味するものとする。
【００４０】
式（１）および（２）〜（７）の化合物が正孔阻止化合物として用いられる場合、蛍光またはりん光エレクトロルミネセントデバイスの正孔阻止層において用いられることが好ましい。本発明の目的のために正孔阻止層は、一方の側で発光層に、もう一方の側で電子輸送層に隣接する層を意味するものとする。
【００４１】
本発明のさらなる実施形態において、式（１）および（２）〜（７）の化合物は発光材料として、特にホスト材料と組合せて用いられる。ここで、一以上の置換基Ｒ１および／またはＲ２、特に一以上の置換基Ｒ２が式Ｎ（Ａｒ１）２の基を意味することが好ましい。
【００４２】
さらに好ましいのは、一以上の層が昇華処理によって塗布されることを特徴とする有機エレクトロルミネセントデバイスであり、ここにおいて材料は、真空昇華ユニットにおいて１０−５ ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６未満、特に好ましくは１０−７未満の圧力で
蒸着される。
【００４３】
同様に好ましいのは、一以上の層がＯＶＰＤ（有機気相蒸着）法によって、またはキャリアガス昇華を用いて塗布され、材料が１０−５ ｍｂａｒ〜１ ｂａｒの圧力で塗布されることを特徴とする有機エレクトロルミネセントデバイスである。
【００４４】
さらに好ましいのは、一以上の層が溶液から、例えばスピンコーティングによって、またはいずれかの所望の印刷プロセス、例えばスクリーン印刷、フレキソ印刷またはオフセット印刷など、しかし特に好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）またはインクジェット印刷によって製造されることを特徴とする有機エレクトロルミネセントデバイスである。溶解性の化合物がこの目的のために必要である。当該化合物の適切な置換によって高い溶解度が達成され得る。マイクロエマルジョンの形態の物質の処理および塗布が同様に好ましい。
【００４５】
これらの方法は、一般に当業者にとって既知であり、当業者は進歩性を伴うことなく本発明に従ってそれらを使用することができる。
【００４６】
本発明に従う化合物は、有機エレクトロルミネセントデバイスにおける使用において、効率を増加し且つ有意により長期の寿命を増加し、特に高品質および長寿命のディスプレイにおける使用に適した本発明に従う有機エレクトロルミネセントデバイスを製造する。特にこれは、青色ドーパントのホスト材料および／または電子輸送材料としての材料の使用に適用する。さらに、本発明に従う化合物は高い熱安定性および高いガラス転移温度を有し、分解することなく昇華することができる。
【００４７】
本出願の本文は、ＯＬＥＤおよび対応するディスプレイに関して、本発明に従う化合物の使用を対象としている。当該記載のこの限定にもかかわらず、当業者はさらなる進歩性を伴うことなく、本発明に従う化合物を他の電子デバイス、例えば有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機電界クエンチデバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）または有機光受容体に用いることも可能である。
【００４８】
本発明は同様に、対応するデバイスにおける本発明に従う化合物の使用、およびこれらのデバイスそれら自体に関する。
【００４９】
本発明は、以下の例によってより詳細に説明されるが、それらに限定することを希望するものではない。当業者は、本発明に従って更なる化合物を製造することができ、進歩性を伴うことなくそれらを有機電子デバイスに用いることができるだろう。
【００５０】
例
以下の合成は他に示さない限り、保護的ガス環境下、乾燥溶媒中で行われる。出発物質は、ＡＬＤＲＩＣＨから購入してよい。
【００５１】
例１：６−（１０−ナフタレン−２−イルアントラセン−９−イル）フェナントレン
ａ）（Ｅ）−２−（４−ブロモフェニル）−３−（２−ニトロフェニル）アクリル酸
【化１０】
0005638960.tif 000027
【００５２】
６４．７ ｇ（０．４３ ｍｏｌ）の２−ニトロベンズアルデヒドおよび１０５．７ ｇ（０．４３ ｍｏｌ）の４−ブロモフェニル酢酸ナトリウム塩を５００ ｍｌの無水酢酸に溶解し、８０℃で２時間攪拌した。反応が完了した時、混合物を１０００ ｍｌの水および７５０ ｍｌのエタノールによって希釈し、１１０℃に加熱し、２０分後、オレンジ色の固体を吸引によりろ過し、水およびメタノールによって洗浄し、乾燥し、１０７ ｇ（７１．８％）の黄色粉末を得る。
【００５３】
ｂ）（Ｅ）−２−（４−ブロモフェニル）−３−（２−アミノフェニル）アクリル酸
【化１１】
0005638960.tif 000028
【００５４】
５０６ ｇ（１．８ ｍｏｌ）の硫酸鉄（ＩＩ）を初めに４７５ ｍｌの水および１０００ｍｌの２５％ ＮＨ４ＯＨ溶液に添加し、沸点まで加熱する。１５０ ｍｌの１０％ ＮＨ４ＯＨ溶液および２００ ｍｌのＴＨＦの混合物中の７９．３ ｇ（２２８ ｍｍｏｌ）の（Ｅ）−２−（４−ブロモフェニル）−３−（２−ニトロフェニル）アクリル酸を、３０分間に亘って滴下し、混合物をさらに３０分、沸点で加熱する。反応混合物は高温でセライトによってろ過し、温められた１０％ ＮＨ４ＯＨ溶液によって洗浄し、酢酸を用いて中和し、生成した固体を吸引によりろ過し、水およびメタノールにより洗浄し、乾燥する。黄色のフェルト状結晶の収率：５２ｇ（７２．３％）。
【００５５】
ｃ）６−ブロモフェナントレン−９−カルボン酸
【化１２】
0005638960.tif 000029
【００５６】
溶液１：２５．５ ｇ（８０ ｍｍｏｌ）の（Ｅ）−２−（４−ブロモフェニル）−３−（２−アミノフェニル）アクリル酸を４４０ ｍｌのエタノールに懸濁し、１５．２ ｍｌ（１２８ ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブチル亜硝酸塩を滴下し、次に９ ｍｌの濃硫酸を氷冷しながら滴下し、混合物を５℃で１時間攪拌する。混合物を、１４０ ｍｌの水により希釈する。
【００５７】
溶液２：８０℃の９３．６ ｇ（５５１ ｍｍｏｌ）の次亜リン酸カルシウムの７７０ ｍｌ水溶液を、８０℃の炭酸ナトリウム水溶液５５０ ｍｍｏｌに滴下し、沈殿を吸引によりろ過し、ろ液を初めに第二の装置に添加し、内部温度５０℃にし、４４０ ｍｇ（７ ｍｍｏｌ）の銅粉を添加する。溶液１をこの懸濁液に滴下し、５０℃で３時間、混合物を激しく攪拌する。沈殿を吸引によりろ過し、水およびメタノールで洗浄し、トルエンに溶解し、シリカゲルによってろ過する。
【００５８】
収率：黄色粉末２１．８ ｇ（９０．４％）。
【００５９】
ｄ）６−（１０−ナフタレン−２−イルアントラセン−９−イル）フェナントレン−９−カルボン酸
【化１３】
0005638960.tif 000030
【００６０】
５１．６ ｇ（１４８ ｍｍｏｌ）の１０−ナフト−２−イルアントラセン−９−イルボロン酸、３７．２ ｇ（１２４ ｍｍｏｌ）の６−ブロモフェナントレン−９−カルボン酸および２２０ ｍｌの２Ｍ Ｎａ２ＣＯ３溶液を１ｌのトルエンおよび１ｌのエタノールに懸濁し、懸濁液をＮ２で飽和し、２．９ ｇ（３ ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を添加し、混合物を沸点で２時間加熱する。混合物を水／メタノール／６Ｍ 塩酸 １：１：１の混合物３ｌに注ぎ、ベージュ色の沈殿物を吸引によってろ過し、水、エタノールおよびトルエンで洗浄し、乾燥する。１Ｈ−ＮＭＲに従う生成物の含有率は、全収率５８ ｇ（９０％）を有する約９４％である。
【００６１】
ｅ）６−（１０−ナフタレン−２−イルアントラセン−９−イル）フェナントレン
【化１４】
0005638960.tif 000031
【００６２】
４９ ｇ（９４ ｍｍｏｌ）の６−（１０−ナフト−２−イルアントラセン−９−イル）ファナントレン−９−カルボン酸を２５０ ｍｌのキノリンに懸濁し、懸濁液をＮ２で飽和し、１１．８ ｇ（３８ ｍｍｏｌ）の亜クロム酸銅を添加し、混合物を沸点で８時間加熱する。続いて、混合物を１ｌのメタノール／水に注ぎ、黒色固体を吸引によりろ過し、メタノールで洗浄し、ＣＨ３Ｃｌによるソックスレー抽出に供する。溶媒を除去すると灰色固体が残り、これをクロロベンゼンから４回再結晶し、真空中で２回昇華する（ｐ＝１×１０−５ ｍｂａｒ， Ｔ＝３６０℃）。純度＞９９．９％で、収率は３２ ｇ（７１％）である。
【００６３】
例２：９−フェナントレン−３−イル−１０−フェニルアントラセン
【化１５】
0005638960.tif 000032
【００６４】
３０ ｇ（１００ ｍｍｏｌ）の１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸および２３．９ ｇ（９０ ｍｍｏｌ）の６−ブロモフェナントレン−９−カルボン酸から出発し、例１ｄ）およびｅ）に記載されたのと同様の方法によって、クロロベンゼンから４回再結晶し、３９０℃（１×１０−５ ｍｂａｒ）で昇華した後、黄色固体（２４．４ ｇ、６３％）を得る。
【００６５】
例３：９−ビフェニル−３−イル−１０−フェナントレン−３−イルアントラセン
【化１６】
0005638960.tif 000033
【００６６】
４５ ｇ（１００ ｍｍｏｌ）の１０−（３−フェニル）フェニルアントラセン−９−ボロン酸および２３．９ ｇ（９０ ｍｍｏｌ）の６−ブロモフェナントレン−９−カルボン酸から出発し、例１ｄ）およびｅ）に記載されたのと同様の方法によって、ＮＭＰから４回再結晶し、３６５℃（１×１０−５ ｍｂａｒ）で昇華した後、薄黄色固体（２０．５ ｇ、４５％）を得る。
【００６７】
例４：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ビス（フェナントレン−３−イル）アントラセン
【化１７】
0005638960.tif 000034
【００６８】
１８．９ ｇ（５０ ｍｍｏｌ）の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアントラセン−９，１０−ジボロン酸および２６．６ ｇ（１００ ｍｍｏｌ）の６−ブロモフェナントレン−９−カルボン酸から出発し、例１ｄ）およびｅ）で記載したものと同様の方法によって、ジオキサンから３回再結晶し、３８０℃（１×１０−５ ｍｂａｒ）で昇華した後、薄黄色固体（２３．７ ｇ、７４％）を得る。
【００６９】
例５：２−［４−（１０−フェナントレン−３−イルアントラセン−９−イル）フェニル］−１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール
ａ）６−アントラセン−９−イルフェナントレン−９−カルボン酸
【化１８】
0005638960.tif 000035
【００７０】
３２．８６ ｇ（１４８ ｍｍｏｌ）のアントラセン−９−ボロン酸、３７．２ ｇ（１２４ ｍｍｏｌ）の６−ブロモフェナントレン−９−カルボン酸、および２２０ ｍｍｏｌの２Ｍ Ｎａ２ＣＯ３溶液を、１ｌのトルエンおよび１ｌのエタノールに懸濁し、混合物をＮ２で飽和し、２．９ ｇ（３ ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を添加し、当該混合物を沸点で２時間加熱する。混合物を水／メタノール／６Ｍ ＨＣｌ １：１：１の混合物３ｌに注ぎ、ベージュ色の沈殿物を吸引によりろ過し、エタノールおよびトルエンにより洗浄し、乾燥する。１Ｈ−ＮＭＲに従う生成物の含有率は、全収率３８．５ ｇ（７８％）を有する９６％である。
【００７１】
ｂ）９−フェナントレン−３−イルアントラセン
【化１９】
0005638960.tif 000036
【００７２】
４０ ｇ（９４ ｍｍｏｌ）の６−アントラセン−９−イルフェナントレン−９−カルボン酸を２５０ ｍｌのキノリンに懸濁し、懸濁液をＮ２で飽和し、１１．８ ｇ（３８ ｍｍｏｌ）の亜クロム酸銅を添加し、混合物を沸点で８時間加熱する。続いて混合物を１ｌのメタノール／水に注ぎ、黒色固体を吸引によりろ過し、メタノールによって洗浄し、ＣＨ３Ｃｌによるソックスレー抽出に供する。溶媒を除去すると灰色固体が残り、これをジオキサンから２回再結晶する。収率は３０．６ ｇ（９２％）である。
【００７３】
ｃ）９−ブロモ−１０−フェナントレン−３−イルアントラセン
【化２０】
0005638960.tif 000037
【００７４】
３０ ｇ（８０ ｍｍｏｌ）の９−フェナントレン−３−イルアントラセンを３００ ｍｌのＴＨＦに懸濁し、１４．２ ｇ（８０ ｍｍｏｌ）のＮＢＳを添加し、光を排除して混合物を室温で２時間攪拌した。続いて真空中で溶媒を除去し、残渣をエタノール中で沸騰し、ジオキサンから２回再結晶し、黄色結晶として臭化物３２．９ ｇ（９５％）を得る。
【００７５】
ｄ）２−［４−（１０−フェナントレン−３−イルアントラセン−９−イル）フェニル］−１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール
【化２１】
0005638960.tif 000038
【００７６】
３２ ｇ（７０ ｍｍｏｌ）の９−ブロモ−１０−フェナントレン−３−イルアントラセン、２６．３ ｇ（８４ ｍｍｏｌ）の４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸、および１２５ｍｌの２Ｍ ＮａＣＯ３溶液を５００ ｍｌのトルエンおよび５００ ｍｌのエタノールに懸濁し、混合物をＮ２で飽和し、１．７ ｇ（１．８ ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を添加し、混合物を沸点で２時間加熱する。混合物を水／メタノール／６Ｍ ＨＣｌ １：１：１の混合物１．５ ｌに注ぎ、黄色沈殿を吸引によりろ過し、水、エタノールおよびトルエンで洗浄し、乾燥する。続いて、クロロホルムによるソックスレー抽出、溶媒除去、トルエンからの３回の再結晶、真空での２回の昇華（ｐ＝１×１０−５ ｍｂａｒ、Ｔ＝３８５℃）により、＞９９．９％（ＨＰＬＣ）の純度を有する薄黄色粉末３０ ｇ（６８％）を得る。
【００７７】
例６：ＯＬＥＤの製造
ＷＯ ０４／０５８９１１において一般的に記載され、且つ、各々の場合においてそれぞれの状況に適合する方法によってＯＬＥＤを製造する（例えば、最適な効率または色を達成するための種々の層厚）。
【００７８】
以下の例７〜１７は、種々のＯＬＥＤについての結果を示す。構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）によって被覆されたガラスプレートは、ＯＬＥＤの基板を形成する。ＯＬＥＤは、以下の層順序からなる：基板／正孔注入層（ＨＩＬ１）６０ ｎｍ／正孔輸送層（ＨＴＭ１）６０ ｎｍ／発光層（ＥＭＬ）３０ ｎｍ／電子輸送層（ＥＴＭ）２０ ｎｍ、および最後に陰極。材料は、真空チャンバー中で熱的に蒸着される。ここで発光層は、常にマトリックス材料（ホスト）およびドーパントからなり、これは共蒸着によってホストと混合される。陰極は、１ ｎｍの薄いＬｉＦ層および上面に堆積する１５０ ｎｍのＡｌ層によって形成される。
【００７９】
表１は、ＯＬＥＤを構築するために用いられる材料の化学的構造を示す。
【００８０】
これらのＯＬＥＤは、標準的な方法によって特徴付けられる；この目的のために、エレクトロフルオレセンススペクトル、効率（ｃｄ／Ａで測定される）、電流電圧特性線（ＩＵＬ特性線）から計算される輝度の作用としての電力効率、および寿命を決定する。寿命は、その後初期輝度が６０００ ｃｄ／ｍ２から半分に下がる時間として定義される。
【００８１】
表２は、数種のＯＬＥＤ（実施例７〜１７）の結果を示す。本発明に従って用いられるホスト材料または電子輸送材料は、実施例１〜４または５の化合物である。用いられる比較例は、ホストＨ１または先行技術に従う電子輸送材料ＥＴＭ１およびＥＴＭ２である。
【００８２】
表２の結果から明確に理解され得る通り、本発明に従う化合物を含む有機エレクトロルミネセントデバイスは、先行技術に従う有機エレクトロルミネセントデバイスよりも長い寿命および良好な効率を有する。
【表１】
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【表２】
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