(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体酸化物形燃料電池と、
原燃料を改質して改質ガスを製造する改質器と、
炭化水素及び脂肪族アルコールからなる群から選択される少なくとも一種の燃料を燃焼させて前記改質器を加熱するための第一燃焼手段と、
前記固体酸化物形燃料電池からのアノードオフガスを燃焼させて前記改質器を加熱するための第二燃焼手段と、
前記第一燃焼手段及び前記第二燃焼手段のうち少なくとも一方の燃焼手段により生成した燃焼ガスに前記固体酸化物形燃料電池が曝されることを防止するための燃焼ガス曝露防止手段と、
前記燃焼ガスの流れ方向において前記改質器の下流側に位置する水蒸発器であって、前記燃焼ガスとの熱交換により水蒸気を発生させる水蒸発器と
を備え、
前記燃焼ガス曝露防止手段が、前記第一燃焼手段、前記第二燃焼手段及び前記改質器を囲うハウジングであることを特徴とする燃料電池システム。
【請求項２】
更に、前記改質器の側面側に設置された伝熱用部材を備えることを特徴とする請求項１に記載の燃料電池システム。
【請求項３】
前記固体酸化物形燃料電池が、前記第一燃焼手段、前記第二燃焼手段及び前記燃焼ガス曝露防止手段からなる群から選択される少なくとも一種の手段からの熱伝導及び熱輻射の少なくとも一方により加熱されることを特徴とする請求項１に記載の燃料電池システム。
【請求項４】
更に、前記燃焼ガスとの熱交換により前記固体酸化物形燃料電池に供給される酸素含有ガスを加熱する熱交換器と、改質ガスを製造する前に、前記原燃料を脱硫して脱硫原燃料とする脱硫器とを備え、
前記熱交換器により加熱された酸素含有ガスの一部を用いて前記脱硫器が加熱されることを特徴とする請求項１に記載の燃料電池システム。
【請求項５】
更に、前記熱交換器による加熱から前記固体酸化物形燃料電池に供給される酸素含有ガスの一部を回避させるためのバイパス流路を備えることを特徴とする請求項４に記載の燃料電池システム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の燃料電池システムの起動方法であって、
炭化水素及び脂肪族アルコールからなる群から選択される少なくとも一種の燃料を燃焼させて燃焼ガスを生成し、該燃焼ガスを用いて改質器を加熱する工程であって、前記燃焼ガスに固体酸化物形燃料電池が曝されることを防止する工程と、
前記燃焼ガスの流れ方向において前記改質器の下流側に位置する水蒸発器を前記燃焼ガスにより加熱し、水蒸気を発生させる工程と、
前記水蒸発器の温度が水蒸気を発生することが可能な温度以上に達し、かつ、前記改質器の温度が原燃料の改質反応を行うことが可能な温度以上に達した後、前記改質器に前記水蒸気と原燃料とを供給して改質反応を開始し、改質ガスを生成する工程と、
前記固体酸化物形燃料電池の温度が、該固体酸化物形燃料電池のアノードが酸化する温度に達する前に、前記固体酸化物形燃料電池のアノードに前記改質ガスを供給する工程と
を含むことを特徴とする燃料電池システムの起動方法。
【請求項７】
前記燃焼ガスの流れ方向において前記改質器の下流側に位置する熱交換器において、前記燃焼ガスとの熱交換により、前記固体酸化物形燃料電池に供給される酸素含有ガスを加熱する工程と、
加熱された前記酸素含有ガスの一部を用いて、前記改質器に供給される原燃料を脱硫して脱硫原燃料とする脱硫器を加熱する工程と
を更に含むことを特徴とする請求項６に記載の燃料電池システムの起動方法。
【請求項８】
更に、前記固体酸化物形燃料電池に供給される酸素含有ガスのうち前記燃焼ガスとの熱交換を行わない酸素含有ガスを用意し、該酸素含有ガスを固体酸化物形燃料電池に供給する工程を含むことを特徴とする請求項７に記載の燃料電池システムの起動方法。
【請求項９】
更に、前記改質器に、酸素を含む酸化性ガスを導入して部分酸化反応を行う工程を含むことを特徴とする請求項６に記載の燃料電池システムの起動方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池システム及び該燃料電池システムの起動方法に関し、特には、固体酸化物形燃料電池のアノードが酸化劣化することを防止しつつ、燃料電池システムを昇温することが可能な燃料電池システムの起動方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、燃料電池システムにおいては、固体酸化物形燃料電池のアノードが酸化するのを防止するため、固体酸化物形燃料電池の昇温起動時においてアノード側が還元状態を維持する必要のある温度領域（約４００℃以上）では、アノードを不活性ガス又は還元性ガスの雰囲気に維持することが必要となる。また、燃料電池システムでは、発電用燃料となる水素を主成分とする改質ガスを製造するため、通常改質器が利用されるが、この場合、改質器から固体酸化物形燃料電池へ改質ガスを供給するためには、まず改質器が改質反応を行うことのできる温度まで昇温させておく必要がある。
【０００３】
特開２００５−２８５６２１号公報（特許文献１）では、燃料電池から排出されるガスの燃焼を行い、この燃焼熱によって、改質器及び燃料電池の双方を加熱すると共に、改質器が改質反応開始温度に達する前には、該燃焼熱により気化させた水蒸気を改質器へ供給する方法が提案されている。また、特開２００５−２９３９５１号公報（特許文献２）では、水蒸気改質反応を利用した改質器と部分酸化改質反応を利用した改質器の二種類の改質器を備える燃料電池システムにおいて、固体酸化物形燃料電池の発電時、発電開始期及び発電停止期で使用する改質器を切り替える方法が提案されている。更に、特開２００８−１６２７７号公報（特許文献３）では、固体酸化物形燃料電池の容器内に設置される内部改質器に加えて、該固体酸化物形燃料電池の容器の外側に、可燃物の燃焼手段を備えた外部改質器を設置することで、内部改質器が改質可能な温度に達する前には、外部改質器により製造した改質ガスを固体酸化物形燃料電池へ供給し、内部改質器が改質可能な温度に達したら、外部改質器による改質ガスの製造を停止し、内部改質器により製造した改質ガスを固体酸化物形燃料電池へ供給することが可能な燃料電池システムが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２８５６２１号公報
【特許文献２】特開２００５−２９３９５１号公報
【特許文献３】特開２００８−１６２７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、固体酸化物形燃料電池のアノードへ窒素ガス等の不活性ガスを流したり、改質器へ水蒸気を流したりしても、固体酸化物形燃料電池のアノードに微量の酸素が混入する可能性は高く、固体酸化物形燃料電池のアノードが酸化することを防止する手段としては十分でない。また、水素ガス等の還元性ガスを流すことは、アノードの酸化を防止する手段としては有効であるものの、発電用燃料としての水素を含む改質ガスを改質器から燃料電池へ供給する改質ガス供給手段とは異なる水素ガス供給手段を別途設けることは、燃料電池システムを複雑化させて、コストアップを招く要因にもなるため好ましくない。従って、固体酸化物形燃料電池システムの起動時に、上記改質ガス供給手段以外に、水素ガスを固体酸化物形燃料電池へ供給する手段を別途設けることなく、如何にして固体酸化物形燃料電池のアノードの酸化を防止するかが課題となる。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、固体酸化物形燃料電池のアノードが酸化劣化することを防止しつつ、燃料電池システムを昇温することが可能な燃料電池システム及び該燃料電池システムの起動方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、アノードが酸化する温度以上に固体酸化物形燃料電池が加熱される前に、水蒸気改質反応を開始できる温度以上に改質器を加熱して該改質器からアノードへの還元性を有する改質ガスの供給を開始することで、改質器から燃料電池へ改質ガスを供給する改質ガス供給手段以外に水素ガス供給手段を設置することなく、固体酸化物形燃料電池のアノードの酸化を防止できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
即ち、本発明の燃料電池システムは、
固体酸化物形燃料電池と、
原燃料を改質して改質ガスを製造する改質器と、
炭化水素及び脂肪族アルコールからなる群から選択される少なくとも一種の燃料を燃焼させて前記改質器を加熱するための第一燃焼手段と、
前記固体酸化物形燃料電池からのアノードオフガスを燃焼させて前記改質器を加熱するための第二燃焼手段と、
前記第一燃焼手段及び前記第二燃焼手段のうち少なくとも一方の燃焼手段により生成した燃焼ガスに前記固体酸化物形燃料電池が曝されることを防止するための燃焼ガス曝露防止手段と、
前記燃焼ガスの流れ方向において前記改質器の下流側に位置する水蒸発器であって、前記燃焼ガスとの熱交換により水蒸気を発生させる水蒸発器と
を備え、
前記燃焼ガス曝露防止手段が、前記第一燃焼手段、前記第二燃焼手段及び前記改質器を囲うハウジングであることを特徴とする。
【０００９】
本発明の燃料電池システムの好適例においては、前記固体酸化物形燃料電池が、前記第一燃焼手段、前記第二燃焼手段及び前記燃焼ガス曝露防止手段からなる群から選択される少なくとも一種の手段からの熱伝導及び熱輻射の少なくとも一方により加熱される。
【００１０】
本発明の燃料電池システムの他の好適例においては、更に、前記燃焼ガスとの熱交換により前記固体酸化物形燃料電池に供給される酸素含有ガスを加熱する熱交換器を備える。
【００１１】
本発明の燃料電池システムの他の好適例においては、改質ガスを製造する前に、前記原燃料を脱硫して脱硫原燃料とする脱硫器を更に備え、前記熱交換器により加熱された酸素含有ガスの一部を用いて前記脱硫器が加熱される。
【００１２】
本発明の燃料電池システムの他の好適例においては、更に、前記熱交換器による加熱から前記固体酸化物形燃料電池に供給される酸素含有ガスの一部を回避させるためのバイパス流路を備える。
【００１３】
また、本発明の燃料電池システムの起動方法は、前記燃料電池システムの起動方法であって、
炭化水素及び脂肪族アルコールからなる群から選択される少なくとも一種の燃料を燃焼させて燃焼ガスを生成し、該燃焼ガスを用いて改質器を加熱する工程であって、前記燃焼ガスに固体酸化物形燃料電池が曝されることを防止する工程と、
前記燃焼ガスの流れ方向において前記改質器の下流側に位置する水蒸発器を前記燃焼ガスにより加熱し、水蒸気を発生させる工程と、
前記水蒸発器の温度が水蒸気を発生することが可能な温度以上に達し、かつ、前記改質器の温度が原燃料の改質反応を行うことが可能な温度以上に達した後、前記改質器に前記水蒸気と原燃料とを供給して改質反応を開始し、改質ガスを生成する工程と、
前記固体酸化物形燃料電池の温度が、該固体酸化物形燃料電池のアノードが酸化する温度に達する前に、前記固体酸化物形燃料電池のアノードに前記改質ガスを供給する工程と
を含むことを特徴とする。
【００１４】
本発明の燃料電池システムの起動方法の好適例においては、
前記燃焼ガスの流れ方向において前記改質器の下流側に位置する熱交換器において、前記燃焼ガスとの熱交換により、前記固体酸化物形燃料電池に供給される酸素含有ガスを加熱する工程と、
加熱された前記酸素含有ガスの一部を用いて、前記改質器に供給される原燃料を脱硫して脱硫原燃料とする脱硫器を加熱する工程と
を更に含む。
【００１５】
本発明の燃料電池システムの起動方法の他の好適例においては、更に、前記固体酸化物形燃料電池に供給される酸素含有ガスのうち前記燃焼ガスとの熱交換を行わない酸素含有ガスを用意し、該酸素含有ガスを固体酸化物形燃料電池に供給する工程を含む。
【００１６】
本発明の燃料電池システムの起動方法の他の好適例においては、更に、前記改質器に、酸素を含む酸化性ガスを導入して部分酸化反応を行う工程を含む。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の燃料電池システムによれば、固体酸化物形燃料電池、改質器、第一燃焼手段、第二燃焼手段、燃焼ガス曝露防止手段、及び水蒸発器を備えることで、固体酸化物形燃料電池のアノードが酸化劣化することを防止しつつ、燃料電池システムを昇温することができる。
【００１８】
本発明の燃料電池システムの起動方法によれば、特に、燃焼ガスを用いて改質器を加熱する際に、該燃焼ガスに固体酸化物形燃料電池が曝されることを防止することで、固体酸化物形燃料電池の温度が該固体酸化物形燃料電池のアノードが酸化する温度に達する前に固体酸化物形燃料電池のアノードに改質ガスを供給することが可能となり、固体酸化物形燃料電池のアノードが酸化劣化することを防止しつつ、燃料電池システムを昇温することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の燃料電池システムの一例を示す概略図である。
【図２】本発明の燃料電池システムに好適な改質装置の一例を示す概略図である。
【図３】図２に示す改質装置を左側から見た概略図である。
【図４】図２に示す改質装置の部分断面図である。
【図５】本発明の燃料電池システムの他の例を示す部分概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に、図を参照しながら、本発明の燃料電池システムを詳細に説明する。図１は、本発明の燃料電池システムの一例を示す概略図である。図１に示す燃料電池システムは、固体酸化物形燃料電池１と、原燃料を改質して改質ガスを製造する改質器２と、炭化水素及び脂肪族アルコールからなる群から選択される少なくとも一種の燃料を燃焼させて改質器２を加熱するための第一燃焼手段３と、固体酸化物形燃料電池１からのアノードオフガスを燃焼させて改質器２を加熱するための第二燃焼手段４と、第一燃焼手段３及び第二燃焼手段４のうち少なくとも一方の燃焼手段により生成した燃焼ガスに固体酸化物形燃料電池１が曝されることを防止するための燃焼ガス曝露防止手段５と、上記燃焼ガスの流れ方向において改質器２の下流側に位置する水蒸発器６であって、上記燃焼ガスとの熱交換により水蒸気を発生させる水蒸発器６とを備えることを特徴とする。
【００２１】
図示例の燃料電池システムにおいて、固体酸化物形燃料電池１は、特に限定されるものではなく、公知の構造を持った固体酸化物形燃料電池を採用することができる。なお、通常、固体酸化物形燃料電池１は、複数のセルを積層及び／又は連結して構成されるものが一般的である。また、固体酸化物形燃料電池は、通常、７００〜８００℃の高温で運転される。
【００２２】
図示例の燃料電池システムにおいて、改質器２は、原燃料を改質して水素を含む改質ガスを製造するためのものであり、例えば、内部に既知の改質触媒を充填した改質器本体を備える。具体的には、改質器２として、水蒸気改質装置や酸化自己熱型改質装置（ＡＴＲ）等の既知の改質器を用いることができる。ここで、改質触媒としては、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｗ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｐｔ等をアルミナ、シリカ、ジルコニア等の担体に担持した触媒を用いることができる。また、上記原燃料としては、特に限定されず、メタン、エタン、プロパン、ブタン等の気体炭化水素燃料、軽油、ガソリン、ナフサ、灯油等の液体炭化水素燃料、メタノール、エタノール等の脂肪族アルコール燃料を用いることができる。改質条件としては、例えば、原燃料となる液体炭化水素燃料供給量（ＬＨＳＶ）：０．１〜１０ｈｒ−１、水蒸気と原燃料に含まれる炭素のモル比（スチーム／カーボン比）：２〜４ｍｏｌ／ｍｏｌ、反応圧力：大気圧〜１．０ＭＰａ未満、反応温度：４００〜８００℃であることが好ましい。
【００２３】
図示例の燃料電池システムにおいて、第一燃焼手段３は、炭化水素及び脂肪族アルコールからなる群から選択される少なくとも一種の燃料を燃焼させて改質器２を加熱するための燃焼手段である。燃料電池システムの起動時においては、アノードが酸化する温度以上に該固体酸化物形燃料電池が加熱される前に、改質反応を開始できる温度以上に改質器を加熱して該改質器からアノードへの還元性を有する改質ガスの供給を開始することが望まれており、燃料電池システムに第一燃焼手段を設置することで、改質器の迅速な加熱が可能となる。第一燃焼手段としては、例えば、バーナ等の既知の燃焼装置を用いることができる。なお、特に限定されるものではないが、炭化水素燃料としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ＬＰガス等の気体炭化水素燃料、軽油、ガソリン、ナフサ、灯油等の液体炭化水素燃料を用いることができ、脂肪族アルコール燃料としては、メタノール、エタノール等を用いることができる。
【００２４】
図示例の燃料電池システムにおいて、第二燃焼手段４は、固体酸化物形燃料電池１からのアノードオフガスを燃焼させて改質器２を加熱するための燃焼手段であり、アノードオフガス供給手段７とカソードオフガス供給手段８とを備える。ここで、上記第二燃焼手段によれば、カソードオフガス供給手段により供給されるカソードオフガスを支燃性ガスとして用いることで、アノードオフガス供給手段により供給されるアノードオフガスの燃焼ガスを生成することができる。本発明の燃料電池システムにおいては、燃料電池のアノードオフガス及びカソードオフガスを利用するため、燃料電池排熱の利用効率が高い。また、第二燃焼手段により改質器を加熱することができれば、上記第一燃焼手段を停止することができるため、第一燃焼手段の使用を燃料電池システムの起動時に限定することも可能となる。これにより、燃料電池システムの燃料消費量を低減することができる。
【００２５】
上記第二燃焼手段のアノードオフガス供給手段７としては、上述のように燃料電池のアノードオフガスを供給するため、固体酸化物形燃料電池１のアノードに連結されたアノードオフガス供給流路を用いることが好ましい。また、上記第二燃焼手段のカソードオフガス供給手段８としては、燃料電池のカソードオフガスを供給するため、例えば、図１に示されるように、固体酸化物形燃料電池１のカソードに連結されたカソードオフガス供給流路を用いることができる。なお、アノードオフガス及びカソードオフガスは、それらの供給手段から排出され、燃焼ガスを形成することになる。
【００２６】
本発明の燃料電池システムにおいては、アノードオフガス供給手段から供給されるアノードオフガス及びカソードオフガス供給手段から供給されるカソードオフガスの少なくとも一方が、好ましくは高温であり、具体的には５００℃以上である。該アノードオフガス及び該カソードオフガスが混合された状態で高温であれば、即ち約５００℃以上であれば、自然着火するため、燃焼ガスを生成させるための点火装置等の設置が不要となる。
【００２７】
なお、燃料電池システムの燃料利用率は一般に６０〜８０％であり、燃料の２０〜４０％程度はアノードオフガスとして排出されるため、本発明の燃料電池システムに用いるアノードオフガスを十分に確保することができる。また、燃料電池の酸素含有ガス利用率は一般に２０〜４０％であり、供給される酸素含有ガスの６０〜８０％程度はカソードオフガスとして排出されるため、本発明の燃料電池システムに用いるカソードオフガスを十分に確保することもできる。
【００２８】
図示例の燃料電池システムにおいて、燃焼ガス曝露防止手段５は、第一燃焼手段３及び第二燃焼手段４のうち少なくとも一方の燃焼手段により生成した燃焼ガスに固体酸化物形燃料電池１が曝されることを防止するための手段である。ここで、上記燃焼ガス曝露防止手段によれば、燃焼手段により生成した燃焼ガスが固体酸化物形燃料電池へ直接供給されないため、改質器が改質反応を開始できる温度に達する前に、固体酸化物形燃料電池がアノードの酸化する温度に達することを防止することができる。言い換えれば、アノードが酸化する温度以上に固体酸化物形燃料電池が加熱される前に、改質反応を開始できる温度以上に改質器を加熱して該改質器からアノードへの改質ガスの供給を開始できるため、固体酸化物形燃料電池のアノードが酸化劣化することを防止しつつ、燃料電池システムを昇温することが可能となる。
【００２９】
上記燃焼ガス曝露防止手段としては、例えば、図２に示されるような第一燃焼手段、第二燃焼手段及び改質器を囲うハウジングを使用する。また、燃焼ガス曝露防止手段からの熱を伝導及び輻射の少なくとも一方により固体酸化物形燃料電池へ伝えたり、固体酸化物形燃料電池と改質器との間で熱授受を行ったりする観点から、燃焼ガス曝露防止手段に用いる材料としては、ステンレス鋼、ニッケル合金等の金属を用いることが好ましい。なお、図示例の燃料電池システムは、少なくとも固体酸化物形燃料電池１及び改質器２を覆うハウジング（以下、第一ハウジングともいう）９を備え、該ハウジング９と燃焼ガス曝露防止手段５としての隔壁により空間を形成することにより、該空間内で改質器２を効果的に加熱することができる。
【００３０】
本発明の燃料電池システムにおいては、固体酸化物形燃料電池が、第一燃焼手段、第二燃焼手段及び燃焼ガス曝露防止手段からなる群から選択される少なくとも一種の手段からの熱伝導及び熱輻射の少なくとも一方により加熱されることが好ましい。これにより、改質器を加熱しながら、固体酸化物形燃料電池を昇温させることが可能となり、短時間で効果的に燃料電池システムの起動を行うことができる。なお、第一燃焼手段及び第二燃焼手段に用いる材料としては、燃焼ガス曝露防止手段と同様の観点から、ステンレス鋼、ニッケル合金等の金属を用いることが好ましい。
【００３１】
図示例の燃料電池システムにおいて、水蒸発器６は、上記燃焼ガスの流れ方向において改質器２の下流側に位置し、原燃料との改質反応に用いるための水蒸気を燃焼ガスとの熱交換により発生させるものであり、既知の水蒸発器を用いることができる。また、図示例の燃料電池システムにおいては、水蒸気へ気化させるための水が、水供給ライン１０及び水ポンプ１１を用いて水タンク１２から水蒸発器６へ供給され、一方、燃焼ガスは、燃焼ガス排気ライン１３を用いて第一ハウジング９と隔壁（燃焼ガス曝露防止手段５）により形成された空間から水蒸発器６へ供給される。なお、水蒸発器に供給される水の温度は、５〜４０℃であることが好ましく、一方、水蒸発器に供給される燃焼ガスの温度は、１５０〜６００℃であることが好ましい。
【００３２】
本発明の燃料電池システムは、更に、上記燃焼ガスとの熱交換により固体酸化物形燃料電池１に供給される酸素含有ガスを加熱する熱交換器１４を備えることが好ましい。この場合、酸素含有ガスとの熱交換に燃焼ガスを利用するため、燃料電池システムの排熱利用効率を向上させることができる。上記熱交換器は、燃料電池のカソードに供給される酸素含有ガスを加熱するためのものであり、例えば、既知の熱交換器を用いることができ、熱交換器１４には、例えば、固体酸化物形燃料電池１のカソードへ供給される酸素含有ガスが通過する酸素含有ガス供給ライン１５と、燃焼ガスが通過する燃焼ガス排気ライン１３とが連結され、熱交換器１４内を通過する酸素含有ガスと燃焼ガスとの熱交換により、酸素含有ガスを加熱する。なお、上記酸素含有ガスは、例えば、空気ブロワ１６等の送風機を用いて酸素含有ガス供給ライン１５に導入され、また、熱が回収された燃焼ガスは、排ガスとして処理される。ここで、酸素含有ガスとしては、純酸素ガスも使用可能であるが、コスト等の観点から空気が好適である。また、熱交換器に供給される酸素含有ガスの温度は、通常、大気温度であり、一方、熱交換器に供給される燃焼ガスの温度は、通常、４００〜７５０℃である。なお、図１に示されるように、熱交換器１４を通過した燃焼ガスを排ガスとして排出する前に水蒸発器６へ供給し、水蒸気の発生に利用することができる。
【００３３】
また、本発明の燃料電池システムは、更に、熱交換器１４による加熱から固体酸化物形燃料電池１に供給される酸素含有ガスの一部を回避させるためのバイパス流路１７を備えることが好ましい。熱交換器による加熱を受けていない酸素含有ガスを用意することで、カソードへ供給される酸素含有ガスの温度が上昇しすぎた場合に該酸素含有ガスを冷却することができる。ここで、燃料電池のカソードに供給される酸素含有ガスの一部を分離するには、燃焼ガスとの熱交換を行う前に、酸素含有ガス供給ライン１５から分岐するバイパス流路１７を設置すればよい。そして、燃焼ガスとの熱交換を行った後の酸素含有ガス供給ライン１５にバイパス流路１７を接続することで、酸素含有ガス供給ライン１５を通過する酸素含有ガスの温度を下げることができる。なお、カソードへ供給される酸素含有ガスの温度が十分に確保されている場合には、その酸素含有ガス供給ラインには冷却用酸素含有ガスを導入する必要がないため、例えば、流路切替バルブ等を用いて、酸素含有ガス供給ライン１５からバイパス流路１７への流路又はバイパス流路１７から酸素含有ガス供給ライン１５への流路を塞いで、冷却用酸素含有ガスの流通を停止すればよい。
【００３４】
本発明の燃料電池システムは、改質ガスを製造する前に、原燃料を脱硫して脱硫原燃料とする脱硫器１８を更に備えることが好ましい。上記脱硫器１８は、原燃料中に含まれる硫黄分を除去するものであり、例えば、内部に吸着脱硫剤を充填した脱硫器本体と、該脱硫器本体を加熱する熱交換器やヒーター等の加熱手段とを備える。ここで、吸着脱硫剤としては、従来脱硫用に用いられている吸着脱硫剤を用いることができ、例えば、ニッケル系脱硫剤、アルミナ系脱硫剤等を用いることが好ましい。なお、脱硫条件としては、例えば、液体原燃料供給量（ＬＨＳＶ）：０．１〜５．０ｈｒ−１、反応圧力：０．１ＭＰａ以上１．０ＭＰａ未満、反応温度：１００℃以上３００℃以下であることが好ましい。そして、この脱硫器１８では、原燃料を吸着脱硫剤存在下で加熱することで、原燃料中の硫黄分が吸着脱硫剤に吸着され、脱硫した原燃料を生成する。なお、図示例の燃料電池システムにおいて、上記原燃料は、原燃料供給ライン１９及び原燃料ポンプ２０を用いて原燃料タンク２１から脱硫器１８へ供給される。
【００３５】
更に、本発明の燃料電池システムにおいては、熱交換器１４により加熱された酸素含有ガスの一部を用いて脱硫器１８を加熱することが好ましい。上記熱交換器１４により加熱された酸素含有ガスの一部を脱硫器１８の熱源として利用することで、燃料電池システムの熱利用効率を向上させることができる。また、燃料電池オフガスを脱硫器に直接供給するのではなく、燃料電池のカソードに供給される酸素含有ガスの一部を脱硫器に供給するため、燃料電池システムの運転条件を変えることによって燃料電池オフガスの温度や量が変化しても、安定的に脱硫の熱源を確保することが可能となる。図示例の燃料電池システムにおいては、燃焼ガスとの熱交換を行った後に、酸素含有ガス供給ライン１５から分岐する脱硫器加熱用ガス供給ライン２２が設置されている。
【００３６】
本発明の燃料電池システムは、通常、原燃料（又は脱硫原燃料）と水蒸気とを混合する混合装置２３を備え、該混合装置２３で原燃料と水蒸気とを混合して得られた原燃料・水蒸気混合ガスを改質器２へ供給して、改質ガスを生成する。図示例の燃料電池システムにおいて、混合装置２３は、原燃料と、水蒸発器６で製造した水蒸気とを混合するものであり、例えば、既知のミキサー等を用いることができる。具体的に、混合装置２３には、例えば、脱硫器１８から混合装置２３へ脱硫原燃料を供給する脱硫原燃料供給ライン２４と、水蒸発器６から混合装置２３へ水蒸気を供給する水蒸気供給ライン２５とが連結されている。なお、混合装置に供給される水蒸気の温度は、３００〜６００℃であることが好ましく、一方、混合装置に供給される脱硫原燃料の温度は、１０〜２００℃であることが好ましい。また、図示例の燃料電池システムにおいて、上記原燃料・水蒸気混合ガスは、原燃料・水蒸気混合ガス供給ライン２６を用いて混合装置２３から改質器２へ供給され、該改質器２により製造される改質ガスは、改質ガス供給ライン２７を用いて改質器２から固体酸化物形燃料電池１のアノードへ供給される。
【００３７】
次に、図２を参照しながら、本発明の燃料電池システムに好適な改質装置を詳細に説明する。図２は、本発明の燃料電池システムに用いる改質装置の一例を示す概略図である。図２に示す改質装置は、少なくとも一部に改質触媒が充填された反応管１０１と、上記反応管１０１を加熱するための手段として、該反応管１０１の側面側に設置された伝熱用部材１０２と、上記伝熱用部材１０２に燃焼ガスを供給するための手段として、アノードオフガス供給手段１０３及びカソードオフガス供給手段を備える燃焼装置とを備え、該燃焼装置を上記反応管の少なくとも片方の底面側に設置することを特徴とする。なお、反応管の底面とは、反応管の長手方向の両端（両端部）に位置する面（上面及び下面）を指し、反応管の側面とは、反応管の底面以外の面を指す。また、反応管の底面側に設置するとは、反応管の上面の上方又は反応管の下面の下方に設置すること意味し、反応管の側面側に設置するとは、反応管の側面の少なくとも一部に対向するように設置することを意味する。
【００３８】
図示例の改質装置において、反応管１０１は、本発明の燃料電池システムの改質器を構成し、少なくとも一部に改質触媒が充填されており、該改質触媒に、改質原料と水蒸気との混合物を接触させ、改質反応により水素を主成分とする改質ガスを生成することができる。なお、上記改質装置において、反応管の本数は任意であり、例えば、図２に示す改質装置は、５本の反応管１０１を備えている。また、上記改質装置が複数本の反応管を備える場合、伝熱用部材からの均一な熱伝導及び／又は熱輻射を達成するため、図２に示されるように、反応管１０１を並列に配置するのが好ましい。
【００３９】
図示例の改質装置においては、上記燃焼装置が、本発明の燃料電池システムの第二燃焼手段を構成し、ここで、燃焼装置のアノードオフガス供給手段１０３にガス排出用の孔又はスリットを設けたものが好ましい。
【００４０】
図示例の改質装置において、伝熱用部材１０２は、反応管１０１を加熱するための手段として、該反応管１０１の側面側に設置されており、後述する燃焼装置により供給される燃焼ガスによって加熱され、これにより、反応管１０１への熱伝導及び熱輻射が起こり、反応管１０１内での改質反応に必要な熱を供給することができる。なお、上記改質装置において、伝熱用部材の数は、任意であるが、例えば、図２に示されるように、複数本の反応管１０１が並列に配置される場合においては、複数の伝熱用部材１０２（図２では、二組の伝熱用部材１０２）で該複数本の反応管１０１を挟むように、複数の伝熱用部材１０２が設置されている。このように伝熱用部材１０２間で反応管１０１を挟むことで、反応管１０１への均一な熱伝導及び熱輻射が可能となり、反応管１０１内の改質触媒を均一に加熱することができる。なお、伝熱用部材の温度は、６５０〜１０００℃の範囲に調整されることが好ましい。
【００４１】
また、上記改質装置においては、燃焼装置により供給される燃焼ガスが伝熱用部材と接触しながら流れることによって該伝熱用部材を加熱するため、燃焼ガスの接触効率を向上させ、かつ圧力損失が少なく、燃焼ガスの流れ方向に沿った流路を持つため整流効果を持っている点から、プレートフィン型の伝熱用部材１０２を用いることが好ましい。なお、プレートフィンの形状は、例えば、平板状、波状、オフセット型等が挙げられる。更に、上記改質装置においては、燃焼ガスの圧力損失を少なくし、かつ伝熱用部材に効率良く燃焼ガスを供給するため、言い換えれば、伝熱用部材が効率よく燃焼ガスを回収するため、図２に示されるように、伝熱用部材１０２は、積層構造を有することが好ましい。なお、上記伝熱用部材の材料としては、例えば、ステンレス鋼、ニッケル合金、その他の耐熱金属を用いることができる。
【００４２】
上記改質装置においては、伝熱用部材が、反応管の一方の端部又は両方の端部より内側に位置するように設置されていることが好ましい。このように、伝熱用部材を反応管の一方の端部又は両方の端部より内側に位置するように配置することで、反応管の一方の端部又は両方の端部の温度過上昇を避けることができる。改質装置の反応管に充填される改質触媒は使用温度領域が決められており、このような伝熱用部材の配置は好適である。また、上記改質装置においては、伝熱用部材に燃焼ガスを効率よく流す観点から、燃焼装置が好ましくは伝熱用部材より上方に設置されるため、図２では、伝熱用部材１０２が、反応管１０１の上端より下方に設置されている。更に、反応管には、通常、原燃料・水蒸気混合ガス供給ラインや改質ガス供給ライン等が連結されており、これら流路内の温度過上昇を避ける観点からも、伝熱用部材を反応管の一方の端部又は両方の端部より内側に位置するように配置することは好ましい。その上、上記改質装置の好適な実施態様においては、後述するように、上記原燃料・水蒸気混合ガス供給ライン及び改質ガス供給ラインが、燃焼装置が設置される側の反応管端部と反対側の端部に設置されるため、図２に示されるように、伝熱用部材１０２は、反応管１０１の上端より下方に設置され且つ反応管１０１の下端より上方に設置されている。従って、上記改質装置においては、上記伝熱用部材が、反応管の両端部より内側に位置するように設置されていることが特に好ましい。なお、図３に示されるように、反応管の長さをＬとすると、反応管の端部Ｐからの直線距離が（１／２０）Ｌ以上の位置に伝熱用部材を設置することが好ましい。ここで、図３は、図２に示す改質装置を左側から見た概略図である。
【００４３】
また、上記改質装置において、複数の反応管を均等に加熱するには、伝熱用部材を反応管と平行に設置することが好ましく、また、図２に示されるように、複数の反応管１０１が並列に配置される場合には、該伝熱用部材１０２を反応管１０１の並列方向と平行な方向に設置することが好ましい。
【００４４】
更に、上記改質装置においては、上記伝熱用部材を介して燃焼装置と反対側に位置するように設置された燃焼ガス集合部を備えることが好ましい。ここで、燃焼ガス集合部とは、伝熱用部材に供給される燃焼ガスの流れ方向に垂直な断面が、該伝熱用部材に供給される燃焼ガスの流路断面積より大きく、燃焼ガスを集合させる部分である。燃焼ガス集合部を燃焼装置と反対側に設置することで、燃焼ガスを改質装置から安定且つスムーズに排出することができる。即ち、燃焼ガス排出手段として燃焼ガス排出流路を設けた場合、燃焼ガス排出流路内を通過する燃焼ガスのガス流の乱れを低減することができる。また、燃焼ガス排出手段を設けた場合、燃焼ガス排出手段からの距離に応じて、伝熱用部材と接触しながら流れる燃焼ガスの流速に違いが生じるおそれがあるものの、上記燃焼ガス集合部を設置すれば、該燃焼ガスの流速を一定に保つことが可能である。なお、図２に示す改質装置においては、伝熱用部材１０２の下方に位置する空間が、燃焼ガス集合部に相当する。また、図３は、図２に示す改質装置を左側から見た概略図であり、燃焼ガス集合部１０９を示す。
【００４５】
図２に示す改質装置において、燃焼装置は、伝熱用部材１０２に燃焼ガスを供給するための手段として、アノードオフガス供給手段１０３及びカソードオフガス供給手段を備える。ここで、上記燃焼装置によれば、カソードオフガス供給手段により供給されるカソードオフガスを支燃性ガスとして用いることで、アノードオフガス供給手段により供給されるアノードオフガスの燃焼ガスを生成することができる。また、特に限定されるものではないが、図２に示されるように、伝熱用部材１０２の上方にアノードオフガス供給手段１０３を配置することで、伝熱用部材１０２に燃焼ガスを容易に供給することができる。上記改質装置においては、反応管に燃焼ガスを直接接触させるのではなく、反応管の加熱には、伝熱用部材からの熱伝導及び熱輻射を利用するため、反応管を安定且つ均一に加熱することが可能であり、反応管を効果的に加熱することができる。
【００４６】
上記燃焼装置のアノードオフガス供給手段１０３としては、燃料電池のアノードに連結されたアノードオフガス供給流路を用いることが好ましい。なお、アノードオフガス供給流路は、ガス流れの乱れを低減するため、管状であることが好ましく、また、該管の側面には、アノードオフガスを排出するための複数のガス排出口を備えることが好ましい。複数のガス排出口を備えることで、排気口近傍で燃焼がおこり、この燃焼ガスを均等に伝熱用部材へ供給することができる。なお、上記アノードオフガス供給流路が、その管の側面に複数のガス排出口を有する場合、燃料電池への連結部と反対側の端部Ｅは、燃焼ガスをより均等に伝熱用部材へ供給する観点から、閉じていることが好ましい。更に、複数の反応管への伝導及び輻射の少なくとも一方による熱をより均等に分配するには、伝熱用部材を流れる燃焼ガスの流れ方向と反応管の長手方向とが平行であることが好ましく、また、図２に示されるように、複数の反応管１０１が並列に配置される場合には、アノードオフガス供給手段１０３を反応管１０１の並列方向と平行な方向に延在させることが好ましい。
【００４７】
上記燃焼装置のカソードオフガス供給手段は、支燃性ガスとしてのカソードオフガスをアノードオフガスへ供給するための手段である。例えば、アノードオフガス供給手段１０３と同様に、カソードオフガス供給流路をカソードオフガス供給手段として設けてカソードオフガスを供給することもできるが、図２に示されるように、少なくともアノードオフガス供給手段１０３の一部（即ち、アノードオフガス供給流路のガス排出口）、後述する燃焼ガス供給手段１０５の一部（即ち、燃焼ガス供給流路のガス排出口）、伝熱用部材１０２及び反応管１０１を囲うようにハウジング（以下、第二ハウジングともいう）１０４を設けて、ハウジング１０４内に酸素含有ガスを供給する手段を採用することもできる。ハウジング１０４内にカソードオフガスが供給されていれば、アノードオフガスは、アノードオフガス供給手段１０３から排出されると同時に、好ましくは上述の複数のガス排出口から排出されると同時に、アノードオフガスと混合され、燃焼ガスを生成することができる。なお、図２に示す改質装置においては、第二ハウジング１０４の上部が開放されており、燃料電池のカソードから排出されたカソードオフガスは、第二ハウジング１０４内に導入される。また、カソードオフガスは実質的に継続して第二ハウジング１０４に導入されるため、燃焼ガスが第二ハウジング１０４の上部から逆流することはない。
【００４８】
なお、図３に示されるように、第二ハウジング１０４により囲いを形成する場合、上述の燃焼ガス集合部１０９を容易に形成することができる。また、第二ハウジング１０４により囲いを形成した場合、図２に示されるように、伝熱用部材１０２を介して燃焼装置と反対側に燃焼ガス排出手段１０６の設置が必要となるが、燃焼ガス排出手段としては、例えば、第二ハウジングの一部に穴部を形成し、該穴部から第二ハウジング外部へ燃焼ガスを排出する手段や、第二ハウジングに連結された燃焼ガス排出流路を用いることができる。なお、燃焼ガス排出手段１０６は、図２に示されるように、伝熱用部材１０２を介して燃焼装置と反対側の位置に設置されることに加えて、アノードオフガス供給手段１０３の第二ハウジングへの挿入口１０７と燃焼ガス排出手段１０６とが伝熱用部材１０２の対角方向に対向するように設置されることが好ましい。このようにすれば、伝熱用部材１０２への燃焼ガスの流れを均一にすることができる。
【００４９】
また、図２に示す改質装置は、炭化水素及び脂肪族アルコールからなる群から選択される少なくとも一種の燃料を燃焼させて反応器１０１を加熱するための燃焼ガス供給手段１０５を備えており、該燃焼ガス供給手段１０５が、本発明の燃料電池システムの第一燃焼手段を構成する。なお、上記燃焼ガス供給手段としては、例えば、液体燃料バーナやガスバーナ等が挙げられ、該バーナにより発生させた燃焼ガスを用いることができる。該燃焼ガス供給手段の好適な形状、配置位置等は、上述のアノードオフガス供給流路の場合と同様である。なお、上記燃焼ガス供給手段は、燃料を予め燃焼させてから、伝熱用部材に該燃焼ガスを供給するものである。
【００５０】
上記改質装置においては、反応管の上方又は下方に伝熱用部材が配設されないため、燃焼装置のアノードオフガス供給手段及び／又は燃焼ガス供給手段が、反応管の端部近傍（上端近傍又は下端近傍）に設置されることがある。この場合、アノードオフガス供給手段及び／又は燃焼ガス供給手段と反応管との間に断熱部材が設置されるのが好ましい。アノードオフガス供給手段及び／又は燃焼ガス供給手段と反応管との間に断熱部材を設置すれば、アノードオフガス供給手段及び／又は燃焼ガス供給手段からの輻射熱を反応管が直接受けることを回避することができる。上記断熱部材の形状は、反応管の端部を覆う蓋のような形状であることが好ましく、また、図２に示されるように、複数の反応管１０１が並列に配置され、それら反応管１０１の上方にアノードオフガス供給手段１０３及び燃焼ガス供給手段１０５が設置されている場合においては、反応管の配列の隙間に燃焼ガスが流入することを防ぐため、全ての反応管の端部を覆う蓋のような形状であることが好ましい。また、断熱部材の材料としては、特に限定されるものではないが、シリカアルミナ系ボード、セラミックファイバー等を用いることができる。なお、ここでいう反応管の端部近傍とは、図３に示されるように、反応管の長さをＬとした場合、反応管の端部Ｐからアノードオフガス供給手段又は燃焼ガス供給手段までの最短距離が（１／２）Ｌ以内の領域を意味する。
【００５１】
上記改質装置は、燃焼ガスの反応管への接触をより確実に回避するため、図３に示されるように、反応管１０１と伝熱用部材１０２との間に、隔壁１０８を備えることが好ましい。また、伝熱用部材からの熱を伝導及び輻射の少なくとも一方により反応管へ伝える必要があるため、該隔壁の材料としては、ステンレス鋼、ニッケル合金等を用いることができる。
【００５２】
また、上記改質装置は、装置内での酸化熱を改質反応に利用し得る酸化自己熱型の改質装置として好適である。なお、該酸化自己熱型改質装置とは、少なくとも一部に改質触媒が充填されており、該改質触媒に原燃料と水蒸気との混合物を接触させて改質反応により水素を主成分とする改質ガスを生成する改質層と、少なくとも一部に酸化触媒が充填されており、上記原燃料又は改質ガスの一部を酸化して熱を発生させる酸化発熱層とを備える改質装置である。ここで、上記改質装置の反応管は、一端が閉じられ、閉じられた端部において内管と外管とが連通する二重管構造を有することが好ましい。反応管を二重管構造とすれば、酸化自己熱型改質装置を小型化できるだけでなく、装置を安価で製造することが可能となると共に、簡素な構造の酸化性ガス供給手段で酸化性ガスを酸化発熱層へ均一に供給することができる。また、上記改質装置は、上記反応管の上記一端とは反対側の他端に、反応管の外管と内管との間の間隙部へ原燃料及び水蒸気の混合物を供給するための原燃料・水蒸気混合ガス供給ライン及び内管から改質ガスを排出して該改質ガスを燃料電池へ供給するための改質ガス供給ラインを備えることが好ましい。反応管の内管と外管とは閉じられた端部において連通しており、改質層での改質反応により生成した改質ガスは内管を通って排出される。該閉じられた端部とは反対側の端部（他端）に原燃料・水蒸気混合ガス供給ライン及び改質ガス供給ラインを設けた場合、原燃料の改質層への導入及び改質ガスの内管からの排出のために複雑な配管を設ける必要がなく、装置を容易に製造することができるからである。
【００５３】
図４は、図２に示す改質装置の部分断面図であり、反応管１０１の断面を詳細に説明する。図４に示す反応管１０１は、上側の端部が閉じた外管１１１と、内管１１２とを備えた二重管構造を有しており、内管１１２が下方に突出した逆凸字状をしている。また、反応管１０１の内管１１２より内側には、酸化性ガスとしての空気や酸素を供給する酸化性ガス供給手段として酸化性ガス供給管１１８が設けられている。そして、外管１１１と内管１１２との間の間隙部には改質触媒からなる改質層１１３が設けられており、内管１１２内には酸化触媒からなる酸化触媒層１１４と、伝熱粒子からなる伝熱粒子層１１５とで構成された酸化発熱層１１６が設けられている。なお、改質触媒、酸化触媒及び伝熱粒子は、外管１１１及び内管１１２の下部に設けられたメッシュ１１７により支持されており、このメッシュ１１７は、改質触媒、酸化触媒及び伝熱粒子は通過させないが、改質原料、水蒸気及び改質ガスは通過させるように構成されている。また、外管１１１及び内管１１２からなる二重管構造は、直径の異なる２つの管を後に詳細に説明するマニホールド１２０に溶接し固定することで形成されている。
【００５４】
ここで、酸化発熱層１１６の一部を構成する酸化触媒としては、高温で劣化しにくいＰｔ、Ｐｄ等をアルミナ、シリカ、ジルコニア等の担体に担持した酸化触媒等を用いることができ、該酸化触媒の添加量は、酸化性ガスを完全に反応させられる量以上とすることが好ましい。更に、伝熱粒子としては、酸化触媒を用いた酸化反応により生じた熱を伝熱することが可能な粒子、例えばＳｉＣ粒子等を用いることができる。なお、図４に示す改質装置の酸化発熱層１１６では、伝熱粒子を充填した上に酸化触媒を充填して酸化触媒層１１４及び伝熱粒子層１１５からなる酸化発熱層１１６を形成したが、上記改質装置に用い得る酸化発熱層はこれに限定されることはない。具体的には、酸化発熱層は、（１）上述した酸化触媒と、ＮｉやＲｈ等を担持した改質触媒との混合物を内管内に充填して形成しても良く、（２）酸化触媒と、伝熱粒子との混合物を内管内に充填して形成しても良く、（３）酸化触媒と、改質触媒と、伝熱粒子との混合物を内管内に充填して形成しても良い。
【００５５】
酸化性ガス供給管１１８は、酸化反応に用いる酸化性ガスを酸化発熱層１１６の酸化触媒に供給できるものであれば特に制限はないが、改質層１１３の改質触媒が酸化性ガスにより劣化しないように、改質層１１３の後段側に酸化性ガスの噴出し口を設けることが好ましい。そして、図４に示す改質装置では、酸化性ガス供給管１１８は、その先端が酸化触媒層１１４内に位置し、該先端には酸化性ガス噴出し口が設けられている。
【００５６】
反応管１０１の下部に設けられたマニホールド１２０は、反応管１０１の外管１１１と内管１１２との間の間隙部へ原燃料及び水蒸気の混合物を供給するための原燃料・水蒸気混合ガス供給ライン１２１と、反応管１０１の内管１１２から改質ガスを排出して該改質ガスを燃料電池へ供給するための改質ガス供給ライン１２２と、酸化性ガス供給管１１８を介して酸化発熱層１１６へ酸化性ガスを供給するための酸化性ガス供給ライン１２３とからなる。そして、図２に示すように、このマニホールド１２０の原燃料・水蒸気混合ガス供給ライン１２１、改質ガス供給ライン１２２及び酸化性ガス供給ライン１２３は、５本の反応管１０１に共通した流路となっている。なお、原燃料・水蒸気混合ガス供給ライン１２１は反応管１０１の外管１１１と内管１１２との間の間隙部と連通しており、改質ガス供給ライン１２２は内管１１２と連通しており、酸化性ガス供給ライン１２３は酸化性ガス供給管１１８と連通している。
【００５７】
また、マニホールド１２０では、原燃料・水蒸気混合ガス供給ライン１２１内へ混合物が供給される入口部と、改質ガス供給ライン１２２から改質ガスが排出される出口部とが、反応管１０１を挟んでマニホールド１２０の反対側に位置している。このようにすれば、各反応管１への混合物の分配を均一にすることができる。更に、マニホールド１２０では、酸化性ガス供給ライン１２３内へ酸化性ガスが供給される入口部も、改質ガス供給ライン１２２の出口部とは反対側、即ち原燃料・水蒸気混合ガス供給ライン１２１の入口部と同じ側に位置している。このようにすることは、各反応管１０１への酸化性ガスの分配を均一にすることができるという観点から好ましい。
【００５８】
なお、マニホールドの形状及びマニホールド上の反応管の配置も任意の形とすることができる。具体的には、マニホールドの平面形状（反応管側から見た形状）は、反応管の配置に応じて適当な形状とすることができ、例えば、正方形、長方形、三角形、円形、Ｌ字形、Ｖ字形、Ｕ字形、ジグザグ形等とすることができる。また、マニホールド上の反応管は、マニホールドの平面に対して垂直であることが好ましい。
【００５９】
そして、図４に示す改質装置では、原燃料・水蒸気混合ガス供給ライン１２１を介して供給された原燃料及び水蒸気の混合物を改質層１１３において例えば温度４００〜８００℃で改質することにより、水素を主成分とする改質ガスが製造される。具体的には、図４に示す通り、反応管１０１に供給された混合物は、改質層１１３をアップフローで通り改質された後、反応管１０１上部の閉じた端部で折り返して内管１１２内に入り、酸化発熱層１１６をダウンフローで通って改質ガス供給ライン１２２から排出される。ここで、改質層１１３における改質反応に必要な熱量は、上述した伝熱用部材１０２からの伝導及び輻射により供給されるが、燃料電池の起動時や急激な負荷変動時等の熱量が不足する場合には、酸化発熱層１１６に酸化性ガスを供給し、混合物の改質により生じた改質ガスや原燃料の一部を酸化させて得た熱を利用しても良い。なお、上記改質装置で生成した改質ガスは、燃料電池に供給され、発電用燃料として利用される。
【００６０】
次に、図５を参照しながら、図２に示す改質装置を用いた燃料電池システムを詳細に説明する。図５は、本発明の燃料電池システムの他の例を示す部分概略図である。図５に示す燃料電池システムは、固体酸化物形燃料電池のセルを複数組み合わせた燃料電池スタック２０１と、図２に示す改質装置と、該燃料電池スタック２０１及び該改質装置を囲う第一ハウジング２０２とを備える。この場合、燃料電池スタック２０１から排出されるカソードオフガスは、第二ハウジング１０４内に導入される。また、第二ハウジング１０４は、本発明の燃料電池システムの燃焼ガス曝露防止手段として作用している。
【００６１】
また、本発明の燃料電池システムの起動方法は、炭化水素及び脂肪族アルコールからなる群から選択される少なくとも一種の燃料を燃焼させて燃焼ガスを生成し、該燃焼ガスを用いて改質器を加熱する工程であって、上記燃焼ガスに固体酸化物形燃料電池が曝されることを防止する工程と、上記燃焼ガスの流れ方向において上記改質器の下流側に位置する水蒸発器を上記燃焼ガスにより加熱し、水蒸気を発生させる工程と、上記水蒸発器の温度が水蒸気を発生することが可能な温度以上に達し、かつ、上記改質器の温度が原燃料の改質反応を行うことが可能な温度以上に達した後、上記改質器に上記水蒸気と原燃料とを供給して改質反応を開始し、改質ガスを生成する工程と、上記固体酸化物形燃料電池の温度が、該固体酸化物形燃料電池のアノードが酸化する温度に達する前に、上記固体酸化物形燃料電池のアノードに上記改質ガスを供給する工程とを含むことを特徴としており、上述の燃料電池システムによって達成することができる。
【００６２】
本発明の燃料電池システムの起動方法においては、炭化水素及び脂肪族アルコールからなる群から選択される少なくとも一種の燃料を燃焼させて燃焼ガスを生成し、該燃焼ガスを用いて改質器を加熱することを要し、更に、上記燃焼ガスに固体酸化物形燃料電池が曝されることを防止する。これにより、改質器を優先的に加熱することが可能となり、アノードが酸化する温度以上に固体酸化物形燃料電池が加熱される前に、水蒸気改質反応を開始できる温度以上に改質器を加熱することができる。なお、燃料電池のアノードの酸化は、通常４００℃以上で起こり、一方、水蒸気改質反応は、通常６００℃以上で行うことが可能となる。
【００６３】
本発明の燃料電池システムの起動方法においては、燃焼ガスの流れ方向において改質器の下流側に位置する水蒸発器を燃焼ガスにより加熱し、水蒸気を発生させることを要する。これにより、燃料電池システムの排熱利用効率を高めつつ、十分に加熱された改質器へ直ちに水蒸気を供給できるため、短時間で効果的に燃料電池システムの起動を行うことが可能となる。
【００６４】
本発明の燃料電池システムの起動方法においては、水蒸発器の温度が水蒸気を発生することが可能な温度以上に達し、かつ、改質器の温度が原燃料の改質反応を行うことが可能な温度以上に達した後、改質器に水蒸気と原燃料とを供給して改質反応を開始し、改質ガスを生成させることを要する。これにより、改質器内での改質反応を確実に行うことが可能となり、固体酸化物形燃料電池へ改質ガスを確実に供給することができる。
【００６５】
本発明の燃料電池システムの起動方法においては、固体酸化物形燃料電池の温度が、該固体酸化物形燃料電池のアノードが酸化する温度に達する前に、固体酸化物形燃料電池のアノードに改質ガスを供給することを要する。これにより、固体酸化物形燃料電池のアノードの酸化を防止することができる。
【００６６】
本発明の燃料電池システムの起動方法は、更に、上記燃焼ガスの流れ方向において改質器の下流側に位置する熱交換器において、燃焼ガスとの熱交換により、固体酸化物形燃料電池に供給される酸素含有ガスを加熱する工程を含むことが好ましい。これにより、燃料電池システムの排熱利用効率を高めつつ、加熱された酸素含有ガスを固体酸化物形燃料電池に供給できるため、短時間で効果的に燃料電池システムの起動を行うことが可能となる。ここで、本発明の燃料電池システムの起動方法は、上記加熱された酸素含有ガスの一部を用いて、改質器に供給される原燃料を脱硫して脱硫原燃料とする脱硫器を加熱する工程を含むことが更に好ましい。この場合、燃料電池システムの排熱利用効率を更に向上させつつ、安定的に脱硫の熱源を確保することが可能となる。
【００６７】
本発明の燃料電池システムの起動方法は、更に、固体酸化物形燃料電池に供給される酸素含有ガスのうち燃焼ガスとの熱交換を行わない酸素含有ガスを用意し、該酸素含有ガスを固体酸化物形燃料電池に供給する工程を含むことが好ましい。これにより、上記熱交換により加熱された酸素含有ガスを固体酸化物形燃料電池へ供給することで、該固体酸化物形燃料電池の温度が上昇しすぎることを防止することができる。なお、熱交換を行わない酸素含有ガスは、固体酸化物形燃料電池へ直接供給されてもよいし、図１に示されるように、バイパス流路１７を用いて加熱された酸素含有ガスと混合して固体酸化物形燃料電池へ供給してもよい。
【００６８】
本発明の燃料電池システムの起動方法は、更に、改質器に酸素を含む酸化性ガスを導入して部分酸化反応を行う工程を含むことが好ましい。これにより、改質器内で部分酸化反応が行われ、該部分酸化反応の反応熱により改質器を昇温させることが可能となる。
【符号の説明】
【００６９】
１    固体酸化物形燃料電池
２    改質器
３    第一燃焼手段
４    第二燃焼手段
５    燃焼ガス曝露防止手段
６    水蒸発器
７    アノードオフガス供給手段
８    カソードオフガス供給手段
９    ハウジング
１０    水供給ライン
１１    水ポンプ
１２    水タンク
１３    燃焼ガス排気ライン
１４    熱交換器
１５    酸素含有ガス供給ライン
１６    空気ブロワ
１７    バイパス流路
１８    脱硫器
１９    原燃料供給ライン
２０    原燃料ポンプ
２１    原燃料タンク
２２    脱硫器加熱用ガス供給ライン
２３    混合装置
２４    脱硫原燃料供給ライン
２５    水蒸気供給ライン
２６    原燃料・水蒸気混合ガス供給ライン
２７    改質ガス供給ライン
１０１    反応管
１０２    伝熱用部材
１０３    アノードオフガス供給手段
１０４    ハウジング
１０５    燃焼ガス供給手段
１０６    燃焼ガス排出手段
１０７    アノードオフガス供給手段の第二ハウジングへの挿入口
１０８    隔壁
１０９    燃焼ガス集合部
１１１    外管
１１２    内管
１１３    改質層
１１４    酸化触媒層
１１５    伝熱粒子層
１１６    酸化発熱層
１１７    メッシュ
１１８    酸化性ガス供給管
１２０    マニホールド
１２１    原燃料・水蒸気混合ガス供給ライン
１２２    改質ガス供給ライン
１２３    酸化性ガス供給ライン
２０１    燃料電池スタック
２０２    第一ハウジング
【図１】
0005584022.tif 000002
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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