(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂と着色剤と着色剤分散用樹脂とを含み、水系媒体中で製造されたトナーであって、
前記着色剤分散用樹脂は、有機溶媒へ溶解性がなく密度が１．２５ｇ／ｃｍ３以上１．４５ｇ／ｃｍ３未満の結晶性樹脂を含むものであり、
下記の方法で測定される定着画像の彩度ｃ*（ａ*とｂ*の二乗の和の平方根）が６０以上となることを特徴とするトナー。
但し、彩度の測定は、Ａ４サイズの用紙に３ｃｍ×５ｃｍの長方形となるような、付着量０．４ｍｇ／ｃｍ２のトナー未定着画像を形成し、続いて定着部材の温度を１８０℃となるよう常に制御した上で線速２８０ｍｍ／ｓｅｃにて未定着画像を用紙に定着させて定着画像を作製し、そのL*a*b*色度を測定したものである  。
【請求項２】
前記結着樹脂は、ポリエステル樹脂を含むものであることを特徴とする請求項１に記載の画像形成用トナー。
【請求項３】
前記着色剤用樹脂は、前記結着樹脂を結晶化させた結晶性樹脂を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成用トナー。
【請求項４】
請求項１乃至３いずれか１に記載の画像形成用トナーとキャリアとからなることを特徴とする二成分現像剤。
【請求項５】
顔料と着色剤分散用樹脂とを溶融混練し顔料を着色剤分散用樹脂で表面処理してなる着色剤と結着樹脂とを含むトナー原料溶解液を、水系媒体中に溶解懸濁及び／または乳化分散し、造粒することを特徴とする請求項１乃至３いずれか１に記載の画像形成用トナーの製造方法。
【請求項６】
少なくとも像担持体表面を帯電させる帯電工程と、像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体上に転写して未定着画像を形成する転写工程と、前記未定着画像を前記記録媒体に定着させる定着工程とを有する画像形成方法であって、
前記可視像を形成するのに用いられるトナーが、請求項１乃至３いずれか１に記載の画像形成用トナーであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項７】
前記定着工程における記録媒体の搬送速度が、２８０ｍｍ／秒以上であることを特徴とする請求項６に記載の画像形成方法。
【請求項８】
少なくとも像担持体と、前記像担持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された像担持体表面に露光を行い静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段と、前記現像されたトナー像を記録媒体上に転写して未定着画像を形成する転写手段と、前記未定着画像を前記記録媒体に定着させる定着手段とを備えた画像形成装置であって、
前記可視像を形成するのに用いられるトナーが、請求項１乃至３いずれか１に記載の画像形成用トナーであることを特徴とする画像形成装置。
【請求項９】
前記定着手段による定着時の記録媒体の搬送速度が、２８０ｍｍ／秒以上であることを特徴とする請求項８に記載の画像形成装置。
【請求項１０】
像担持体と、前記像担持体の表面を帯電する帯電手段、帯電された像担持体表面に露光を行い静電潜像を形成する露光手段、形成された静電潜像をトナーを用いて現像する現像手段、現像されたトナー像を記録媒体に転写させる転写手段、転写後に前記像担持体の表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段から選択される少なくとも一つの手段とが一体化し、画像形成装置本体に着脱可能であるプロセスカートリッジであって、前記使用されるトナーが、請求項１乃至３いずれか１に記載の画像形成用トナーであることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用トナーに関し、より詳細には、静電式複写機やレーザービームプリンタ等、いわゆる電子写真法を用いた画像形成装置で用いられる画像形成用トナーとその一成分現像剤または二成分現像剤、並びに画像形成用トナーを用いた画像形成方法、画像形成装置およびプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、市場が要求する画質のレベルがますます高まっている影響を受け、その技術中枢を担うトナーの技術開発に対する要求レベルも年々と高まってきている。
特に、電子写真方式がオンデマンドデジタル印刷に使用されるようになりつつある昨今においては、高光沢を保ちつつ広い定着オフセットバンドを持ち、広い色再現範囲を持つことが要求されている。
【０００３】
また、従来の電子写真用トナーは、主に、樹脂に顔料、または必要に応じて顔料と離型剤とを溶融混練したものを粉砕、分級して造粒する粉砕トナーが製造されてきた。
しかし、近年の市場の高画質に対する要求の高まりから、現在はより小粒径で粒径分布を狭くすることのできる重合法によるトナーの造粒法が主流となっている。
【０００４】
この重合法による造粒は、水はもとより、溶剤、界面活性剤、分散安定剤などの種々の材料を使用するため、従来の材料の安定性に対して要求される技術レベルよりもさらに高くなる。
特に、トナー粒子を造粒する際、溶媒に溶解または分散された樹脂中の顔料や離型剤の分散性は、トナーの定着温度幅や色再現範囲、現像性に大きく影響を及ぼすため、水系にて造粒するトナー製造法において最も重要な部分の一つである。
その中でも、マゼンタトナーにカラーインデックスナンバーＰＲ１２２（以後PR１２２と略記することがある）やイエロートナーにカラーインデックスナンバーＰＹ７４（以後ＰＹ７４と略記することがある）を使用した場合には、溶剤や界面活性剤、分散安定剤に対する顔料固有の特性から、顔料がトナー中で表面に偏在してしまい、分散状態を悪くさせてしまう。
その結果、トナー粒子中の顔料分散が良好な状態と比較し、単位重量あたりの吸収スペクトル強度が低下し、着色度や色度が期待する品質に劣ってしまう問題点があった。
【０００５】
この課題に対しては、顔料分散剤を使用することで、顔料をトナー中で均一に分散させることができ、着色度や色度の品質を高めたトナーを製造することが可能であることが知られている（例えば、特許文献１、２参照）。
しかし、使用する顔料分散剤によっては課題が解決され分散性が改良されても、顔料分散剤添加による樹脂の低粘度化や融点の低下が顕著に現れ、製造後トナー搬送中で容器内にて固化が生じることがある。
【０００６】
また、特許文献３には、結着樹脂中に結晶性ポリエステル樹脂を含有させ、耐熱保存性と低温定着性とを両立させたトナーが開示されている。
しかし、結晶性ポリエステル樹脂は溶剤に溶解し難いため、顔料を分散させることができず、着色度や色度を向上させることが困難であった。
そのため、粘度や融点を低下させることなく顔料を良好に分散させ、高い着色度、広い色再現範囲をもち、かつ保存性のよいトナーの設計が必要とされていた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、トナー粒子中での顔料の分散が均一であり、広い色再現範囲を持ち、且つ低温定着性と耐熱保存性とを両立させた画像形成用トナーとその一成分現像剤および二成分現像剤、並びにトナーを用いた画像形成方法、画像形成装置およびプロセスカートリッジを提供することをその課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
水系溶媒中で造粒されるトナー用バインダーとして使用されるポリエステル樹脂は、有機溶媒中へ溶解・分散することが必要であり、結晶性を有するポリエステル樹脂は、トナー粒子の造粒に使用する酢酸エチル等の有機溶媒に溶解しない場合が多いことから、通常、結晶性が低いもの、または非晶質のものが用いられる。
また、樹脂が溶解しない系では、ワックスや顔料といった種々の材料を前記樹脂中へ分散させることが難しく、結晶性樹脂をトナー用のバインダーに使用することは難しい。
【０００９】
また、トナー粒子中の顔料分散状態は、造粒時の種々の材料の表面性に大きく左右される。例えば、水系溶媒中で造粒されるトナーは、トナー用の材料を溶解させた非水系の材料を分散させる必要があるから、界面活性剤を使用する。ところが、この界面活性剤の種類によっては、樹脂と有機溶媒の溶液に顔料を加えたワニス中の顔料分散は良好であるにもかかわらず、造粒後のトナー粒子は、顔料が凝集体を作ってしまったり、トナー粒子の表面に偏在化してしまうといった不具合を生じ、良好に分散しないことがある。顔料が均一にトナー粒子中に分散しない場合は、画像形成後の色再現範囲を低下させる大きな要因の一つになる。
【００１０】
本発明者は、有機溶媒に溶解しない結晶性樹脂をマスターバッチに用いることで、水系溶媒中でのトナー造粒時に、顔料が凝集ないしトナー粒子表面への偏在化を防げることを見出した。
有機溶媒へ溶解性がない結晶性樹脂で顔料の表面を処理することで、トナー造粒時に顔料の分散に悪影響を及ぼしていると見られる界面活性剤などの種々の材料に顔料が直接接触しなくなる。すると、顔料表面に収着していた樹脂が溶解して顔料表面が露出することがなく、界面活性剤による顔料の凝集及び偏在化を防止または大幅に低減して顔料をトナー粒子中へ良好に分散させることができ、かつ結着樹脂の低粘度化や融点の低下を防止できることを見出し本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、上記課題は本発明の下記（１）〜（１０）によって解決される。
（１）「少なくとも結着樹脂と着色剤と着色剤分散用樹脂とを含み、水系媒体中で製造されたトナーであって、
前記着色剤分散用樹脂は、有機溶媒へ溶解性がなく密度が１．２５ｇ／ｃｍ３以上１．４５ｇ／ｃｍ３未満の結晶性樹脂を含むものであり、
下記の方法で測定される定着画像の彩度ｃ*（ａ*とｂ*の二乗の和の平方根）が６０以上となることを特徴とするトナー；
但し、彩度の測定は、Ａ４サイズの用紙に３ｃｍ×５ｃｍの長方形となるような、付着量０．４ｍｇ／ｃｍ２のトナー未定着画像を形成し、続いて定着部材の温度を１８０℃となるよう常に制御した上で線速２８０ｍｍ／ｓｅｃにて未定着画像を用紙に定着させて定着画像を作製し、そのL*a*b*色度を測定したものである。」、
（２）「前記結着樹脂は、ポリエステル樹脂を含むものであることを特徴とする前記第（１）項に記載の画像形成用トナー」、
（３）「前記着色剤用樹脂は、前記結着樹脂を結晶化させた結晶性樹脂を含むことを特徴とする前記第（１）項または第（２）項に記載の画像形成用トナー」、
（４）「前記第（１）項乃至第（３）項いずれか１に記載の画像形成用トナーとキャリアとからなることを特徴とする二成分現像剤」、
（５）「顔料と着色剤分散用樹脂とを溶融混練し顔料を着色剤分散用樹脂で表面処理してなる着色剤と結着樹脂とを含むトナー原料溶解液を、水系媒体中に溶解懸濁及び／または乳化分散し、造粒することを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項いずれか１に記載の画像形成用トナーの製造方法」、
（６）「少なくとも像担持体表面を帯電させる帯電工程と、像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体上に転写して未定着画像を形成する転写工程と、前記未定着画像を前記記録媒体に定着させる定着工程とを有する画像形成方法であって、
前記可視像を形成するのに用いられるトナーが、前記第（１）項乃至第（３）項いずれか１に記載の画像形成用トナーであることを特徴とする画像形成方法」、
（７）「前記定着工程における記録媒体の搬送速度が、２８０ｍｍ／秒以上であることを特徴とする前記第（６）項に記載の画像形成方法」、
（８）「少なくとも像担持体と、前記像担持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された像担持体表面に露光を行い静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段と、前記現像されたトナー像を記録媒体上に転写して未定着画像を形成する転写手段と、前記未定着画像を前記記録媒体に定着させる定着手段とを備えた画像形成装置であって、
前記可視像を形成するのに用いられるトナーが、前記第（１）乃至第（３）項いずれか１に記載の画像形成用トナーであることを特徴とする画像形成装置」、
（９）「前記定着手段による定着時の記録媒体の搬送速度が、２８０ｍｍ／秒以上であることを特徴とする前記（８）項に記載の画像形成装置」、
（１０）「像担持体と、前記像担持体の表面を帯電する帯電手段、帯電された像担持体表面に露光を行い静電潜像を形成する露光手段、形成された静電潜像をトナーを用いて現像する現像手段、現像されたトナー像を記録媒体に転写させる転写手段、転写後に前記像担持体の表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段から選択される少なくとも一つの手段とが一体化し、画像形成装置本体に着脱可能であるプロセスカートリッジであって、前記使用されるトナーが、前記第（１）項乃至第（３）項いずれか１に記載の画像形成用トナーであることを特徴とするプロセスカートリッジ」。
【発明の効果】
【００１１】
トナー粒子中での顔料の分散が均一であり、広い色再現範囲を持ち、且つ低温定着性と耐熱保存性とを両立させた画像形成用トナーと、そのトナーを含む一成分現像剤、二成分現像剤、トナーを用いた画像形成方法、画像形成装置およびプロセスカートリッジを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】顔料が表面に偏在したトナー像である。
【図２】結晶性ポリエステルで処理した顔料を使用したトナー像である。
【図３】タンデム方式のフルカラー画像形成装置の概略図である。
【図４】プロセスカートリッジの概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の詳細を述べる。
【００１４】
（着色剤分散用樹脂）
本発明に用いられる着色剤分散用樹脂としては、従来から画像形成用トナーの結着樹脂として使用されているものを全てが使用できる。例えば、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびその置換体の単重合体；スチレン／ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン／プロピレン共重合体、スチレン／ビニルトルエン共重合体、スチレン／ビニルナフタレン共重合体、スチレン／アクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリル酸エチル共重合体、スチレン／アクリル酸ブチル共重合体、スチレン／アクリル酸オクチル共重合体、スチレン／メタクリル酸メチル共重合体、スチレン／メタクリル酸エチル共重合体、スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン／α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン／ビニルメチルケトン共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／イソプレン共重合体、スチレン／アクリロニトリル／インデン共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリビニルブチルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げることができる。着色剤分散用樹脂は水系媒体中に溶解しないものであり、上記樹脂を結晶化させたものを含むことが好ましい。
結晶性を有する樹脂としては、ポリエステル樹脂であることが好ましい。ポリエステル樹脂は低温定着性に優れ、樹脂強度が得られやすく分子量を小さくすることが可能で高光沢な画像を形成することができ、また、トナー攪拌中にトナーが細かく粉砕されたり、凝集したりすることが少ないため、一般的なトナー用ビニル重合体樹脂よりも有利である。
前記結晶性ポリエステル樹脂は、結着樹脂中に含まれるポリエステル樹脂を結晶化させたものであると同じモノマー成分を含むため、結着樹脂との親和性が高く、高度に分散でき好ましい。
【００１５】
結晶性ポリエステル樹脂を構成するモノマーとしては、限定されるものではないが以下のものが挙げられる。
なお、所望の物性となるように適切な官能基部分を脱水素化した以下のアルコールおよび酸で変性させたモノマーを樹脂中に架橋点を持たせる目的で使用することができるが、結晶性及び密度が低下しないよう注意を要する。
具体的には、２価のアルコール成分として、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、又は、ビスフェノールＡにエチレンオキシド、プロピレンオキシド等の環状エーテルが重合して得られるジオール、などが挙げられる。
また併用できる３価以上の多価アルコールとしては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、例えば、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタトリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、などが挙げられる。
【００１６】
ポリエステル系重合体を形成する酸成分として、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のべンゼンジカルボン酸類又はその無水物、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等のアルキルジカルボン酸類又はその無水物、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸等の不飽和二塩基酸、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物等の不飽和二塩基酸無水物、などが挙げられる。
また、併用できる３価以上の多価カルボン酸成分として、トリメット酸、ピロメット酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシ−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシ）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、又はこれらの無水物、部分低級アルキルエステル、などが挙げられる。
【００１７】
結晶性ポリエステルは、ポリエステル樹脂を有機溶媒に溶解した樹脂濃度が１０％以下の溶液を加熱し、静穏状態で除冷することにより得ることができ、結晶化度は、樹脂濃度により調節することができる。樹脂濃度が低いと配向しやすく結晶化度を上げることができる。本発明における結晶性ポリエステルは線状ポリエステルであることが好ましく、さらに芳香族線状ポリエステルであることが好ましい。
【００１８】
ここで、結晶化度は、あるポリマーが100％結晶として存在している状態と100％非結晶として存在している場合の間の状態を表しているが、多種の結晶の状態が存在すること、また100％の結晶および非結晶の状態を再現することが困難であるため、目安の値として考えるべきである。一般的には結晶性が高い材料の方が、密度が高くなるので、結晶性の指標として本発明では密度の測定を採用した。
マスターバッチ用の着色剤分散用樹脂は結晶性樹脂であるため、結着樹脂に使用される樹脂よりも高密度であることが好ましい。
着色剤用の結晶性樹脂は、１．２５ｇ／ｃｍ３以上１．４５ｇ／ｃｍ３未満であることが好ましい。密度が１．２５ｇ／ｃｍ３よりも小さい場合は、結晶性が不十分であり、顔料の表面処理をした樹脂が溶剤中に溶解し、顔料表面が露出し、造粒時の界面活性剤の相互作用が高まることで顔料の分散性が低下し、画質低下の原因を招く恐れがある。また、１．４５ｇ／ｃｍ３よりも大きい場合は、画像形成時にトナーを定着する際、過剰な溶融が生じ非画像部にオフセット画像を出力してしまう、または材料によっては溶融が起こらないものもあり、定着性を適切に保持させることが困難になる。
【００１９】
本発明において好ましく用いられる結着樹脂用ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は、トナーの耐熱保存性が悪化しない範囲で低いことが望ましいが、一般的には、そのＴｇは    ４０〜７０℃、好ましくは６０〜６５℃である。Ｔｇが前記範囲より高くなると、トナーの定着下限温度が高くなるため、トナーの低温定着性が悪化する。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、後述のトナーのＴｇと同様に理学電機社製ＴＧ−ＤＳＣシステム（ＴＡＳ−１００）を使用して測定することができる。
【００２０】
（結着樹脂）
本発明に用いられる結着樹脂としては、着色剤分散用樹脂と同様の樹脂を使用することができ、ポリエステル樹脂であることが好ましい。これらは単独であるいは２種以上を混合して使用される。ポリエステル樹脂を構成するモノマーとしては、上記着色剤分散用樹脂と同様なものを使用することができる。
また、結着樹脂の密度は１．１〜１．３ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。
結着樹脂の密度が１．１ｇ／ｃｍ３以下では、画像形成時にトナーを定着する際、過剰な溶融が生じ非画像部にオフセット画像を出力してしまう不具合が生じることがあり、１．３ｇ／ｃｍ３以上の密度では、結晶性が高まり、トナー造粒前のトナー用材料の溶解工程にて溶解不良が生じ、水系溶媒中でのトナー造粒が困難になる場合がある。
【００２１】
（顔料）
本発明の画像形成用トナーに用いられる着色剤としては、公知の染料および顔料が全て使用できる。
例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラセンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトポンおよびこれらの混合物が挙げられる。
着色剤の含有量は、画像形成用トナーに対して通常１〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％である。
【００２２】
本発明に係る画像形成用トナーには、必要に応じて帯電制御剤、磁性粉体、外添剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で含有させてもよい。
【００２３】
（帯電制御剤）
本発明に用いられる帯電制御剤には、従来から使用されている公知のものが全て使用できる。例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩および、サリチル酸誘導体の金属塩等である。
具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、４級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）、４級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、４級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ  ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、４級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＮＥＧ  ＶＰ２０３６、コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、４級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。
帯電制御剤の含有量は、所望の帯電特性に応じて適宜決められる。
【００２４】
（外添剤）
本発明に用いられる外添剤としては、流動性付与、帯電性や現像性付与の目的から、無機微粒子が好ましく用いられる。この無機微粒子の一次粒子径は、５×１０−3〜２μｍであることが好ましく、特に５×１０−3〜０．５μｍであることが好ましい。また、ＢＥＴ法による比表面積は、２０〜５００ｍ2／ｇであることが好ましい。この無機微粒子の添加量は、画像形成用トナーの０．０１〜５ｗｔ％であることが好ましい。
無機微粒子の具体例としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。
このような外添剤は表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる。例えばシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが好ましい表面処理剤として挙げられる。
【００２５】
次に本発明のトナーの作製方法について説明する。
本発明のトナーは顔料を着色剤分散用樹脂で表面処理してなる着色剤を含むトナーであり、顔料表面を覆うように着色剤溶樹脂を存在させたものである。
ここで表面処理とは、顔料に着色剤分散用樹脂が吸着、付着、配位した状態をいう。
表面処理する方法としては、まず、前述した着色剤分散用樹脂、および着色剤、または必要に応じて結着樹脂、染料、離型剤、必要に応じて更に、荷電制御剤、その他の添加剤を含む配合物をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分に混合する。
混合された配合物を、連続式の２軸押出し機（例えば、神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出し機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出し機、栗本鉄工所社製ＫＥＸ型２軸押出し機）や、連続式の１軸混練機（例えば、ブッス社製コ・ニーダ、ＫＣＫ社混練機）、直接オープンロール型連続混練機ニーデックス（オープンロール連続混練造粒機、三井鉱山社製）等の熱混練機を使用し溶融・混練しマスターバッチを得る。
このとき、比エネルギーを増加する方法として、混練処理量を低下する方法や、混練機設定温度を低くし、混練物を高粘度状態で混練する方法を用いる。
こうして得られた、混練物（マスターバッチ）を冷却後、ハンマーミル等を用いて粗粉砕し、着色剤として使用する。
【００２６】
結晶性樹脂でマスターバッチ処理した顔料は、トナー用のバインダー樹脂で処理した顔料とは異なり、酢酸エチル等の有機溶剤に溶解し難い。そこで、メディアを用いてボールミルやペイントシェイカーで分散させ、着色剤分散液とする。
なお、メディアを使用せずとも、既知の液用分散機（例えば、コロイドミル、ストーンミル、ケーディーミル、フロージェットミキサー、スラッシャーミル、各種多軸ミキサー、アトライターなどの各種サンドミルやビーズミル）を使用しても良い。また、その際に使用するメディアはガラスビーズ、アルミナビーズ、ジルコニアビーズ、ジルコンビーズ、スチールビーズなど、既存の材質全てを使用することができる。
【００２７】
次に、トナー造粒時に使用する溶媒へ着色剤分散液、結着樹脂やワックス分散液などと混合したものを分散機に投入し溶解させ、界面活性剤などを予め溶解させた水系溶媒中にて乳化・造粒したものから溶剤を蒸発させ、界面活性剤を洗浄し、さらに水分を乾燥させ、２５０メッシュ以上の篩を通過させ、粗大粒子、凝集粒子を除去することで本発明の画像形成用トナーを得る。
更に、外添剤としての無機微粒子と、上記した分級後のトナーとをヘンシェルミキサーの如き混合機により充分混合してもよい。
【００２８】
本発明の画像形成用トナーでは、低温定着性と耐熱保存性の両立、適度な光沢性（光沢度）を得るため、トナー中の樹脂（例えば、ポリエステル樹脂）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜５０００００程度であることが望ましい。なお、重量平均分子量に替えて数平均分子量（Ｍｎ）で測定しても構わない。
【００２９】
トナーの重量平均粒径は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、粒状度や鮮鋭性、細線再現性の優れた高品位の画像を得るには、重量平均粒径は３．５μｍ〜１０μｍであることが好ましい。粒径は小さい程、画像の鮮鋭性や細線再現性に優れる。特にカラー画像形成装置では、画質への要求が厳しく１０μｍ以下のトナーが必要である。特に７．５μｍ以下が画質に好ましい。一方、トナー粒径が小さくなりすぎると、トナーの流動性や転写性が悪化する。
【００３０】
本発明の画像形成用トナーのＴｇは６０〜６５℃が好ましい。Ｔｇが前記範囲より高くなると、トナーの定着下限温度が高くなるため、トナーの低温定着性が悪化する。
【００３１】
（現像剤）
本発明の画像形成用トナーは一成分現像剤あるいは二成分現像剤として用いることができる。すなわち、一成分現像剤は画像形成用トナーのみからなるものであり、二成分現像剤は画像形成用トナーとキャリアからなるものである。
〔一成分現像剤〕
一成分現像剤では、非磁性の一成分トナーあるいは磁性の一成分トナー（磁性トナー）として使用することができる。
磁性トナーとして使用する場合には、公知の磁性材料が使用できる。すなわち、磁性トナー中に含有される磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような金属、あるいはこれら金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金およびその混合物などが挙げられる。これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２μｍ程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量としては結着樹脂１００重量部に対し２０〜２００重量部、特に好ましくは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部である。
【００３２】
〔二成分現像剤〕
本発明の二成分現像剤に使用されるキャリアとしては、従来より公知の二成分現像剤用のものを使用することができる。
例えば、鉄やフェライト等の磁性体粒子からなるキャリア、このような磁性体粒子を樹脂で被覆してなる樹脂コートキャリア、あるいは磁性体微粉末を結着樹脂中に分散して成るバインダ型キャリア等を使用することができる。
磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような金属あるいはこれら金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金およびその混合物などを使用できる。
【００３３】
これらのキャリアの中でも、被覆樹脂としてシリコーン系樹脂、オルガノポリシロキサンとビニル系単量体との共重合樹脂（グラフト樹脂）またはポリエステル系樹脂を用いた樹脂コートキャリアを使用することがトナースペント等の観点から好ましく、特にオルガノポリシロキサンとビニル系単量体との共重合樹脂にイソシアネートを反応させて得られた樹脂で被覆したキャリアが、耐久性、耐環境安定性および耐スペント性の観点から好ましい。
上記ビニル系単量体としてはイソシアネートと反応性を有する水酸基等の置換基を有する単量体を使用する必要がある。また、磁性キャリアの体積平均粒径は２０〜１００μｍ、好ましくは２０〜６０μｍのものを使用することが高画質の確保とキャリアかぶり防止の観点から好ましい。
【００３４】
また、上記以外にキャリアに使用されるキャリア被覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。また、ポリビニルおよびポリビニリデン系樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂およびスチレン−アクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリフッ化ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、およびシリコーン樹脂等が挙げられる。
【００３５】
また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中にフィラーとして含有させてもよい。導電粉等としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカ等が使用できる。これらは、平均粒子径１μｍ以下のものが好ましい。平均粒子径が１μｍよりも大きくなると、導電粉の場合は電気抵抗の制御が困難になる。
【００３６】
（画像形成方法）
本発明の画像形成方法は、少なくとも像担持体表面を帯電させる帯電工程と、像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を、画像形成用トナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体上に転写して未定着画像を形成する転写工程と、前記未定着画像を、前記記録媒体に定着させる定着工程とを有する画像形成方法であって、前記可視像を形成するのに用いられる画像形成用トナーが、前述の画像形成用トナーであることを特徴とするものである。ここで、前記定着工程における記録媒体の搬送速度が、２８０ｍｍ／秒以上であっても画像形成用トナーは良好に定着可能である。
【００３７】
本発明の画像形成方法によれば、高速においても優れた低温定着性と耐熱保存性を有し、オフセット現象が発生せずに記録媒体の所望の位置のみに定着される画像形成用トナーを用いるため、出力の速い電子写真方式の画像形成装置で画像形成しても、光沢性に優れ、ゴーストなどの発生がなく安定して高品質の画像を出力することができる。
【００３８】
（画像形成装置）
また、本発明の画像形成装置は、少なくとも像担持体と、前記像担持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された像担持体表面に露光を行い静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像を、画像形成用トナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段と、前記現像されたトナー像を記録媒体上に転写して未定着画像を形成する転写手段と、前記未定着画像を、前記記録媒体に定着させる定着手段とを備えた画像形成装置であって、
前記可視像を形成するのに用いられる画像形成用トナーが、前述の画像形成用トナーであることを特徴とするものである。
【００３９】
本発明の画像形成装置によれば、高速においても優れた低温定着性と耐熱保存性を有し、オフセット現象が発生せずに記録媒体の所望の位置のみに定着される画像形成用トナーを用いるため、プロセス線速が高速でも異常画像の発生がなく安定して画像を定着することができる。例えば、タンデム方式のフルカラー画像形成装置とすれば、更に高速で高画質の画像出力ができる。
本発明の画像形成方法および画像形成装置を用いれば、電子写真法を用いた電子写真応用分野（例えば、静電式複写機やレーザービームプリンタ等）に広く適用することができる。
【００４０】
下記に本発明の画像形成装置としてタンデム方式のフルカラー画像形成装置を例に挙げ、図を参照して説明する。
図３は、本発明のタンデム方式のフルカラー画像形成装置を説明するための概略図である。図３において、符号（１Ｃ，１Ｍ，１Ｙ，１Ｋ）はドラム状の像担持体（以下、「感光体」と呼称する。）である。この感光体（１Ｃ，１Ｍ，１Ｙ，１Ｋ）は図中の矢印方向に回転し、その周りに少なくとも回転順に帯電手段である帯電部材（２Ｃ，２Ｍ，２Ｙ，２Ｋ）、現像手段である現像部材（４Ｃ，４Ｍ，４Ｙ，４Ｋ）、クリーニング部材（５Ｃ，５Ｍ，５Ｙ，５Ｋ）が配置されている。帯電部材（２Ｃ，２Ｍ，２Ｙ，２Ｋ）は、感光体表面を均一に帯電するための帯電装置を構成する帯電部材である。
【００４１】
この帯電部材（２Ｃ，２Ｍ，２Ｙ，２Ｋ）と現像部材（４Ｃ，４Ｍ，４Ｙ，４Ｋ）の間の感光体裏面側より、図示しない露光手段である露光部材からのレーザー光（３Ｃ，３Ｍ，３Ｙ，３Ｋ）が照射され、感光体（１Ｃ，１Ｍ，１Ｙ，１Ｋ）に静電潜像が形成されるようになっている。そして、このような感光体（１Ｃ，１Ｍ，１Ｙ，１Ｋ）を中心とした４つの画像形成要素（６Ｃ，６Ｍ，６Ｙ，６Ｋ）が、転写材搬送手段である転写搬送ベルト（１０）に沿って並置されている。転写手段である転写搬送ベルト（１０）は各画像形成ユニット（６Ｃ，６Ｍ，６Ｙ，６Ｋ）の現像部材（４Ｃ，４Ｍ，４Ｙ，４Ｋ）とクリーニング手段であるクリーニング部材（５Ｃ，５Ｍ，５Ｙ，５Ｋ）の間で感光体（１Ｃ，１Ｍ，１Ｙ，１Ｋ）に当接しており、転写搬送ベルト（１０）の感光体側の裏側に当たる面（裏面）には転写バイアスを印加するための転写ブラシ（１１Ｃ，１１Ｍ，１１Ｙ，１１Ｋ）が配置されている。各画像形成要素（６Ｃ，６Ｍ，６Ｙ，６Ｋ）は現像装置内部のトナーの色が異なることであり、その他は全て同様の構成となっている。
【００４２】
図３に示す構成のカラー電子写真装置において、画像形成動作は次のようにして行なわれる。まず、各画像形成要素（６Ｃ，６Ｍ，６Ｙ，６Ｋ）において、感光体（１Ｃ，１Ｍ，１Ｙ，１Ｋ）が矢印方向（感光体と連れ周り方向）に回転する帯電部材（２Ｃ，２Ｍ，２Ｙ，２Ｋ）により帯電され、次に感光体の外側に配置された露光部（図示しない）でレーザー光（３Ｃ，３Ｍ，３Ｙ，３Ｋ）により、作成する各色の画像に対応した静電潜像が形成される。
【００４３】
次に、現像部材（４Ｃ，４Ｍ，４Ｙ，４Ｋ）により潜像を現像してトナー像が形成される。現像部材（４Ｃ，４Ｍ，４Ｙ，４Ｋ）は、それぞれＣ（シアン），Ｍ（マゼンタ），Ｙ（イエロー），Ｋ（ブラック）の本発明の画像形成用トナー（以下、「トナー」と略称する。）で現像を行う現像部材で、４つの感光体（１Ｃ，１Ｍ，１Ｙ，１Ｋ）上で作られた各色のトナー像は転写紙上で重ねられる。転写紙（７）は給紙コロ（８）によりトレイから送り出され、一対のレジストローラ（９）で一旦停止し、上記感光体上への画像形成とタイミングを合わせて転写搬送ベルト（１０）に送られる。転写搬送ベルト（１０）上に保持された転写紙（７）は搬送されて、各感光体（１Ｃ，１Ｍ，１Ｙ，１Ｋ）との当接位置（転写部）で各色トナー像の転写が行なわれる。
【００４４】
感光体上のトナー像は、転写ブラシ（１１Ｃ，１１Ｍ，１１Ｙ，１１Ｋ）に印加された転写バイアスと感光体（１Ｃ，１Ｍ，１Ｙ，１Ｋ）との電位差から形成される電界により、転写紙（７）上に転写される。そして４つの転写部を通過して４色のトナー像が重ねられた記録紙（７）は定着装置（１２）に搬送され、トナーが定着されて、図示しない排紙部に排紙される。また、転写部で転写されずに各感光体（１Ｃ，１Ｍ，１Ｙ，１Ｋ）上に残った残留トナーは、クリーニング装置（５Ｃ，５Ｍ，５Ｙ，５Ｋ）で回収される。
【００４５】
なお、図３の例では画像形成要素は転写紙搬送方向上流側から下流側に向けて、Ｃ（シアン），Ｍ（マゼンタ），Ｙ（イエロー），Ｋ（ブラック）の色の順で並んでいるが、この順番に限るものではなく、色順は任意に設定されるものである。また、黒色のみの原稿を作成する際には、黒色以外の画像形成要素（６Ｃ，６Ｍ，６Ｙ）が停止するような機構を設けることは本発明に特に有効に利用できる。更に、図３において帯電部材は感光体と当接しているが、両者の間に適当なギャップ（例えば、１０−２００μｍ程度）を設けることにより、両者の摩耗量が低減できると共に、帯電部材へのトナーフィルミングが少なくて済み良好に使用できる。
上記のタンデム方式による画像形成装置は、複数のトナー像を一度に転写できるため高速フルカラー印刷が実現される。
【００４６】
また、以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。
【００４７】
プロセスカートリッジとは、像担持体（感光体）を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段から選ばれた手段を含んだ１つの装置（部品）である。必要に応じてその他の手段、例えば、除電手段を含んでもよい。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、図４に示すものが挙げられる。
ここで、上記プロセスカートリッジは、感光体（１０１）を内蔵し、帯電手段（１０２）、露光手段（１０３）、現像手段（１０４）、クリーニング手段（１０７）を含み、更に、必要に応じてその他の手段を有してなる。図中、（１０５）は記録媒体（転写体）、（１０８）は転写手段である。
【００４８】
すなわち、本発明のプロセスカートリッジは、像担持体と、像担持体の表面を帯電する帯電手段、帯電された像担持体表面に露光を行い静電潜像を形成する露光手段、形成された静電潜像に画像形成用トナーを使用して現像する現像手段、現像されたトナー像を記録媒体に転写させる転写手段、転写後に像担持体表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段から選択される少なくとも一つの手段と、が一体化した画像形成装置本体に着脱可能であるプロセスカートリッジであって、前記使用される画像形成用トナーが、本発明の画像形成用トナーであることを特徴とするものである。なお、選択される少なくとも一つの手段として必要に応じてその他の手段（例えば、除電手段）を含んでもよい。
【００４９】
本発明のプロセスカートリッジでは、現像手段から本発明の画像形成用トナーが供給されるため、定着手段において未定着画像によるオフセット現象が発生せずに記録媒体の所望の位置のみに安定して定着され、品質の高い画像を出力することができる。また、保存、搬送等が容易で取扱性にも優れている。
【００５０】
次に本発明の画像形成用トナーの測定方法について説明する。
（密度の測定方法）
本発明における樹脂の密度測定はＪＩＳ工業規格Ｋ7112-1999 に準拠して行い、水中置換法にて測定を行った。樹脂を加熱溶融させ、縦10cm、横10cm、深さ1cmの型へ流し込み、冷却させた試験片の重量を測定し、体積を水に浸漬させ、これを3回繰返した平均値から密度ｇ／ｃｍ３を求めた。
【００５１】
（トナーの保存性の測定方法）
製造したトナーの耐熱保存性は、市販の乾燥機中で保存することで測定した。トナーを30mlのガラスバイアルびんに10g投入し、ふたをせずにその容器ごと、２５℃５０％に湿度を管理した実験室に設置してある５０℃に保たれた乾燥機（ヤマト科学社製）に24時間放置した。その後、サンプルを目開き75μmのメッシュに移し、振動を加えることで1mm以上の凝集物が存在するか否かを目視にて判断し、トナーの凝集体が全く認められない場合を◎、凝集体が10個未満見られた場合は○、それ以上の凝集体が認められるものを×とすることで、耐熱保存性試験とした。
【００５２】
（使用される樹脂の分子量）
重量平均分子量（Ｍｗ）あるいは数平均分子量（Ｍｎ）は、以下のようにして測定することができる。
［重量平均分子量（Ｍｗ）の測定〕
結着樹脂の質量平均分子量はＧＰＣ（gel permeation chromatography）によって以下の条件で測定する。
・装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）
・カラム：ＫＦ８０１〜８０７（ショウデックス社製）
・温度：４０℃
・溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
・流速：１．０ｍＬ／分
・試料：濃度０．０５〜０．６％の試料を０．１ｍＬ注入
以上の条件で測定した結着樹脂の分子量分布から、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して結着樹脂の質量平均分子量を算出する。
［数平均分子量（Ｍｎ）の測定〕
結着樹脂の数平均分子量はＧＰＣによって以下の条件で測定する。
・装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）
・カラム：ＫＦ８０１〜８０７（ショウデックス社製）
・温度：４０℃
・溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
・流速：１．０ｍＬ／分
・試料：濃度０．０５〜０．６％の試料を０．１ｍＬ注入する。
また、ＴＨＦ１００ｍｌに試料（結着樹脂）１ｇを添加した時の不溶分が７５重量％以上である場合は、溶媒として、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）を用いる。なお、数平均分子量は、単分散ポリスチレン標準試料を用いて作成した分子量校正曲線から算出する。
【００５３】
（トナーの重量平均粒径）
トナーの重量平均粒径は、次のようにして求めることができる。
コールターカウンター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−IIやコールターマルチサイザーIII（いずれもコールター社製）が挙げられる。本発明においては、コールターマルチサイザーIIIを使用して測定した。以下に測定方法について述べる。
【００５４】
〔トナーの重量平均粒径（Ｄｗ）〕
先ず、電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．１〜５ｍｌ加える。ここで、電解液とは１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｌ水溶液を調製したもので、例えば、ＩＳＯＴＯＮ−II（コールター社製）が使用できる。ここで、更に、測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子またはトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの重量平均粒径（Ｄｗ）、個数平均粒径（Ｄｎ）を求めることができる。
【００５５】
上記測定におけるチャンネルとしては、２．００〜２．５２μｍ未満；２．５２〜３．１７μｍ未満；３．１７〜４．００μｍ未満；４．００〜５．０４μｍ未満；５．０４〜６．３５μｍ未満；６．３５〜８．００μｍ未満；８．００〜１０．０８μｍ未満；１０．０８〜１２．７０μｍ未満；１２．７０〜１６．００μｍ未満；１６．００〜２０．２０μｍ未満；２０．２０〜２５．４０μｍ未満；２５．４０〜３２．００μｍ未満；３２．００〜４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを使用し、粒径２．００μｍ以上乃至４０．３０μｍ未満の粒子を対象とする。
【００５６】
（トナーのＴｇ）
画像形成用トナーのＴｇ（ＤＳＣ最大吸熱ピーク）は、理学電機社製ＴＧ−ＤＳＣシステム（ＴＡＳ−１００）を使用し、ＴＡＳ−１００システム中の解析システムを用いて、融点近傍の吸熱カーブの接線とベースラインとの接点から算出した。
すなわち、トナー試料約１０ｍｇをアルミ製試料容器に入れ、それをホルダユニットにのせ、電気炉中にセットする。室温から昇温速度１０℃／ｍｉｎで１８０℃まで加熱し、得られた吸熱カーブをもとに算出した。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００５８】
（ポリエステル樹脂１の合成）
温度計、攪拌機、冷却器および窒素導入管の付いた反応槽中にビスフェノールＡのＰＯ付加物（ビスフェノールＡにプロピレンオキシドが付加したもの：水酸基価３２０）４４３部、ジエチレングリコール１３５部、テレフタル酸４２２部およびジブチルチンオキサイド２．５部を入れて、２３０℃で酸価が７になるまで反応させ、さらにその樹脂を冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に４１０部投入し、イソホロンジイソシアネート８９部、酢酸エチル５００部を添加して１００℃にて５時間反応させ、[ポリエステル樹脂（以下Ｐｅｓと記す）１]を得た。この[Ｐｅｓ１]の重量平均分子量ピークは９０００、密度は１．１８３ｇ／ｃｍ３であった。
【００５９】
（結晶性ポリエステル樹脂１の製造）
[Ｐｅｓ１]を酢酸エチルに濃度１０％となるように酢酸エチル９０部に対し１０部加え、６０℃まで湯浴にて加熱する。その後、湯浴のスイッチを切り、室温になるまでゆっくり徐冷しながら１日放置した。こうして得られた白濁液をドラフト中でさらに1日乾燥させ、[結晶性ポリエステル樹脂（以下Ｃｐｅｓと記す）１]を得た。この[Ｃｐｅｓ１]のピーク分子量は９０００、密度は１．２６１ｇ／ｃｍ３であった。
【００６０】
（マスターバッチ1の調製）
次に、トナーの処方に用いる予め一部の[Ｐｅｓ１]中に着色剤を均一に分散したもの（マスターバッチ1）を以下のようにして調製した。
下記（マスターバッチ１）の処方に示した材料を、ヘンシェルミキサー（ヘンシェル２０Ｂ；三井鉱山社製）を用いて１５００ｒｐｍで３分間混合し、得られた混合物を、２本ロールを用いて１１０℃で４５分間混練後、圧延冷却してパルペライザーで粉砕し、得られた[マスターバッチ１]５０部と酢酸エチル５０部をポリプロピレン容器にジルコニアボール（3mmφ、ニッカトー社製）３００部を加えてペイントシェイカーによって24時間撹拌させ、[マスターバッチ分散液１]を得た。
【００６１】
（マスターバッチ１の処方）
水：                                          ３０部
キナクリドン顔料ＰＲ１２２（ＤＩＣ社製）：     ５０部
Ｐｅｓ１：                                    ２５部
Ｃｐｅｓ１：                                  ２５部
【００６２】
（有機微粒子エマルションの合成）
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に水６８３部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩（エレミノールＲＳ−３０、三洋化成工業社製）１１部、スチレン８３部、メタクリル酸８３部、アクリル酸ブチル１１０部、過硫酸アンモニウム１部を仕込み、４００回転／分で１５分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度７５℃まで昇温し５時間反応させた。さらに、１％過硫酸アンモニウム水溶液３０部加え、７５℃で５時間熟成してビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液［微粒子分散液１］を得た。［微粒子分散液１］をＬＡ−９２０（堀場製作所社製のレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置）で測定した平均粒径は、１０５ｎｍであった。［微粒子分散液１］の一部を乾燥して樹脂分を単離した。この樹脂の重量平均分子量は１５万であった。
【００６３】
（水相の調製）
水９９０部、［微粒子分散液１］９９部、ドデシルジフェニルェーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液（エレミノールＭＯＮ−７：三洋化成工業社製）３５部、酢酸エチル７０部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを［水相１］とする。
【００６４】
（中間体ポリエステルの合成）
冷却管、撹拌機および窒索導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物６８２部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物８１部、テレフタル酸２８３部、無水トリメリット酸２２部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧で２３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５mmHgの減圧で５時間反応した[中間体ポリエステル１] を得た。[中間体ポリエステル１]は、数平均分子量２１００、重量平均分子量９５００、Ｔｇ５５℃、酸価０．５、水酸基価５１であった。
【００６５】
（プレポリマー１の合成）
次に、冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、［中間体ポリエステル１］４１０部、イソホロンジイソシアネート８９部、酢酸エチル５００部を入れ１００℃で５時間反応し、[プレポリマー１] を得た。
【００６６】
（ケチミンの合成）
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン１７０部とメチルエチルケトン７５部を仕込み、５０℃で５時間反応を行い、[ケチミン化合物１] を得た。
【００６７】
（油相の作製）
撹拌棒及び温度計をセットした容器に、［Ｐｅｓ１］１６０部、カルナウバワックス３２部、酢酸エチル４００部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時間で３０℃に冷却した。次いで容器に実施例１で用いたのと同じ［マスターバッチ分散液１］９０部を仕込み、１時間混合し固形分量５０ｗｔ％の［原料溶解液１］を得た。
［原料溶解液１］４６４部を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、顔料、ＷＡＸの分散を行った。次いで、［Ｐｅｓ１］の５０％酢酸エチル溶液を４２０部加え、上記条件のビーズミルで１パスし、[顔料・WAX分散液１] を得た。
【００６８】
（乳化⇒脱溶剤）
［顔料・ＷＡＸ分散液１］８８５部、［プレポリマー１］を１１５部、［ケチミン化合物１］２．９部を容器に入れ、ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）で５０００ｒｐｍで１分間混合した後、容器に［水相１］１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数１２５００ｒｐｍで３０分間混合し［乳化スラリー１］を得た。
撹拌機及び温度計をセットした容器に、［乳化スラリー１］を投入し、３５℃で７時間脱溶剤した後、４５℃で４時間熟成を行い、［分散スラリー１］を得た。また、脱溶剤の途中の段階で、ＴＫホモミキサーにサンプルを移し、回転数１２，５００ｒｐｍで４０分間攪拌しトナーを異形化した。
【００６９】
（洗浄⇒乾燥）
［分散スラリー１］１００部を減圧濾過した後、（１）：濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過した。（２）：（１）の濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２０００ｒｐｍで３０分間）した後、減圧濾過した。（３）：（２）の濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過した。（４）：（３）の濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過する操作を２回行い［濾過ケーキ１］を得た。
【００７０】
（母体トナーの作製）
［濾過ケーキ１］を循風乾燥機にて４５℃で４８時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い、更に、得られた粒子１００部に対して、帯電制御剤（サリチル酸金属塩Ｅ−８４：オリエント化学工業社製）０．６部をヘンシェルミキサーを用いて１０００ｒｐｍで混合した後、Ｑ型ミキサー（三井金属工業社製）で５５００ｒｐｍで混合し、トナーの表面に帯電制御剤を固着させ、［母体トナー１］を得た。
【００７１】
（外添剤添加）
次に、［母体トナー１］１００部に疎水性酸化チタン０．７部をヘンシェルミキサーにて混合して［重合トナー１］として作製を完了した。［重合トナー１］の重量平均粒径（Ｄｗ）は５．２μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）は４．６μｍ、ガラス転移温度Ｔｇは５６℃であった。
【実施例２】
【００７２】
（Ｃｐｅｓ2の製造）
実施例１にて製造した[Ｃｐｅｓ1]の製造条件を樹脂濃度１０％を１％とした他は、全て同じ条件で[Ｃｐｅｓ2]を作製した。[Ｃｐｅｓ2]の重量平均分子量ピークは９０００、密度は１．４０２ｇ／ｃｍ３であった。
【００７３】
（重合トナー2の作製）
実施例１にて製造した[マスターバッチ分散液1]の[Ｃｐｅｓ1]の代わりに[Ｃｐｅｓ2]を使用した以外は実施例１と全て同条件にてトナーを作製し、[重合トナー2]を得た。［重合トナー2］の重量平均粒径（Ｄｗ）は５．３μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）は４．７μｍ、ガラス転移温度Ｔｇは５９℃であった。
【実施例３】
【００７４】
（Ｃｐｅｓ3の製造）
実施例１にて製造した[Ｃｐｅｓ1]の製造条件を樹脂濃度１０％を０．１％とした他は、全て同じ条件で[Ｃｐｅｓ3]を作製した。[Ｃｐｅｓ3]の重量平均分子量ピークは９０００、密度は１．４３０ｇ／ｃｍ３であった。
【００７５】
（重合トナー3の作製）
（実施例1）にて製造した[マスターバッチ分散液1]の[Ｃｐｅｓ1]の代わりに[Ｃｐｅｓ3]を使用した以外は実施例１と全て同条件にてトナーを作製し、[重合トナー2]を得た。［重合トナー１］の重量平均粒径（Ｄｗ）は５．３μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）は４．７μｍ、ガラス転移温度Ｔｇは５５℃であった。
【実施例４】
【００７６】
（Ｐｅｓ2の合成）
温度計、攪拌機、冷却器および窒素導入管の付いた反応槽中にビスフェノールＡのＰＯ付加物（ビスフェノールＡにプロピレンオキシドが付加したもの：水酸基価３２０）４４３部、ジエチレングリコール１３５部、テレフタル酸４２２部およびジブチルチンオキサイド２．５部を入れて、２３０℃で酸価が７になるまで反応させ、さらにその樹脂を冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に４１０部投入し、イソホロンジイソシアネート４４部、酢酸エチル５００部を添加して１００℃にて５時間反応させ、[Ｐｅｓ2]を得た。この[Ｐｅｓ2]の重量平均分子量ピークは８０００、密度は１．２０９ｇ／ｃｍ３であった。
【００７７】
（重合トナー4の作製）
実施例1の油相の作製にて使用した[Ｐｅｓ１]の代わりに[Ｐｅｓ2]を使用した以外は実施例1と全て同条件にてトナーを作製し、[重合トナー4]を得た。［重合トナー4］の重量平均粒径（Ｄｗ）は５．３μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）は４．７μｍ、ガラス転移温度Ｔｇは５６℃であった。
【実施例５】
【００７８】
実施例2の油相の作製にて使用した[Ｐｅｓ1]の代わりに[Ｐｅｓ2]を使用した以外は実施例２と全て同条件にてトナーを作製し、[重合トナー5]を得た。［重合トナー5］の重量平均粒径（Ｄｗ）は５．７μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）は４．８μｍ、ガラス転移温度Ｔｇは５７℃であった。
【実施例６】
【００７９】
実施例3の油相の作製にて使用した[Ｐｅｓ1]の代わりに[Ｐｅｓ2]を使用した以外は実施例３と全て同条件にてトナーを作製し、[重合トナー6]を得た。［重合トナー6］の重量平均粒径（Ｄｗ）は５．８μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）は５．１μｍ、ガラス転移温度Ｔｇは５５℃であった。
【実施例７】
【００８０】
（Ｐｅｓ3の合成）
温度計、攪拌機、冷却器および窒素導入管の付いた反応槽中にビスフェノールＡのＰＯ付加物（ビスフェノールＡにプロピレンオキシドが付加したもの：水酸基価３２０）４４３部、ジエチレングリコール１３５部、テレフタル酸４２２部およびジブチルチンオキサイド２．５部を入れて、２３０℃で酸価が７になるまで反応させ、さらにその樹脂を冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に４１０部投入し、イソホロンジイソシアネート２２部、酢酸エチル５００部を添加して１００℃にて５時間反応させ、[Ｐｅｓ3]を得た。この[Ｐｅｓ3]の重量平均分子量ピークは８０００、密度は１．２７４ｇ／ｃｍ３であった。
【００８１】
（重合トナー7の作製）
実施例２の油相の作製にて使用した[Ｐｅｓ1]の代わりに[Ｐｅｓ3]を使用した以外は実施例２と全て同条件にてトナーを作製し、[重合トナー7]を得た。［重合トナー7］の重量平均粒径（Ｄｗ）は６．３μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）は５．４μｍ、ガラス転移温度Ｔｇは５７℃であった。
【実施例８】
【００８２】
実施例3の油相の作製にて使用した[Ｐｅｓ1]の代わりに[Ｐｅｓ3]を使用した以外は実施例３と全て同条件にてトナーを作製し、[重合トナー8]を得た。［重合トナー8］の重量平均粒径（Ｄｗ）は６．１μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）は５．３μｍ、ガラス転移温度Ｔｇは５６℃であった。
【実施例９】
【００８３】
実施例１の［プレポリマー１］および［ケチミン化合物１］は使用せず、［顔料・ＷＡＸ分散液１］１０００部のみを容器に入れ、ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）で５０００ｒｐｍで１分間混合した後、容器に［水相１］１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数１５０００ｒｐｍで３０分間混合し［乳化スラリー２］を得た。その後は、実施例１と同様の手法によって[重合トナー９]を得た。［重合トナー9］の重量平均粒径（Ｄｗ）は６．９μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）は６．１μｍ、ガラス転移温度Ｔｇは５５℃であった。
【００８４】
（比較例1）
実施例1にて使用した[マスターバッチ分散液1]の[Ｃｐｅｓ1]の代わりに[Ｐｅｓ1]を使用した以外は実施例１と全て同条件にてトナーを作製し、[重合トナー10]を得た。[重合トナー10]の重量平均粒径（Ｄｗ）は４．９μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）は４．２μｍ、ガラス転移温度Ｔｇは６０℃であった。
【００８５】
（比較例２）
実施例1にて使用した[マスターバッチ分散液1]の[Ｃｐｅｓ1]の代わりに[Ｐｅｓ2]を使用した以外は実施例１と全て同条件にてトナーを作製し、[重合トナー11]を得た。[重合トナー11]の重量平均粒径（Ｄｗ）は４．８μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）は４．１μｍ、ガラス転移温度Ｔｇは６１℃であった。
【００８６】
（比較例３）
実施例1にて使用した[マスターバッチ分散液1]の[Ｃｐｅｓ1]の代わりに[Ｐｅｓ3]を使用した以外は実施例１と全て同条件にてトナーを作製し、[重合トナー12]を得た。[重合トナー12]の重量平均粒径（Ｄｗ）は５．１μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）は４．４μｍ、ガラス転移温度Ｔｇは５９℃であった。
【００８７】
（比較例4）
実施例1にて使用した[マスターバッチ分散液１]の[Ｃｐｅｓ１]の代わりに、[Ｐｅｓ１]を、油相の作製にて使用した [Ｐｅｓ1]の代わりに[Ｃｐｅｓ1]を使用した以外は、実施例１と全て同条件にてトナーを作製し、[重合トナー13]を得た。［重合トナー13］の重量平均粒径（Ｄｗ）は７．１μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）は５．４μｍ、ガラス転移温度Ｔｇは５３℃であった。
【００８８】
（比較例5）
実施例2の油相の作製にて使用した [Ｐｅｓ1]の代わりに[Ｃｐｅｓ2]を使用し、[マスターバッチ分散液2]の[Ｃｐｅｓ2]の代わりに[Ｐｅｓ1]を使用した以外は実施例２と全て同条件にて[重合トナー１４]を作製した。しかし、トナーを造粒することができなかった。
実施例と比較例の配合を表１，２に示す。
【００８９】
【表１】
0005477709.tif 000002
【００９０】
【表２】
0005477709.tif 000003
【００９１】
（定着画像の評価法）
定着画像の評価は、リコー社製複写機ｉｍａｇｅｏ  Ｎｅｏ  Ｃ６００を使用し、各［重合トナー］を当該複写機に使用されるキャリアと混合して次のような画像評価試験を行った。
Ａ４サイズの用紙（Ｔ６０００  ７０Ｗ  Ｔ目、リコー社製）に３ｃｍ×５ｃｍの長方形となるような画像を紙面の先端から３ｃｍの位置に付着量０．４ｍｇ／ｃｍ２のトナーサンプルを作製し、続いて定着部材の温度を１８０℃となるよう常に制御した上で線速２８０ｍｍ／ｓｅｃにて定着させた。次に、この画像をＸ−Ｒｉｔｅ（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）によってL*a*b*色度をステータスＡモードにて評価し、その彩度ｃ*（ａ*とｂ*の二乗の和の平方根）が６０以上の場合を良好（○）、６０未満を不良（×）とした。また、トナーの保存性評価もあわせて行った。
評価結果を表３，４に示す。
【００９２】
【表３】
0005477709.tif 000004
【００９３】
【表４】
0005477709.tif 000005
【００９４】
（総合評価）
以上、彩度ｃ*および保存性がいずれも◎または○が得られたものに限って、本発明を満たす条件である（合格：○）こととし、その他は不合格（×）とした。その結果、本発明の請求の範囲内のごとく製造したトナーについては合格判定となったが、請求の範囲外である比較例のトナーについては不合格の判定となった。
【符号の説明】
【００９５】
（図３）
１Ｃ，１Ｍ，１Ｙ，１Ｋ：ドラム状の像担持体
２Ｃ，２Ｍ，２Ｙ，２Ｋ：帯電部材
３Ｃ，３Ｍ，３Ｙ，３Ｋ：レーザー光
４Ｃ，４Ｍ，４Ｙ，４Ｋ：現像部材
５Ｃ，５Ｍ，５Ｙ，５Ｋ：クリーニング部材
６Ｃ，６Ｍ，６Ｙ，６Ｋ：画像形成要素
７：転写紙
８：給紙コロ
９：レジストローラ
１０：転写搬送ベルト
１１Ｃ，１１Ｍ，１１Ｙ，１１Ｋ：転写ブラシ
１２：定着装置
（図４）
１０１：感光体
１０２：帯電手段
１０３：露光手段
１０４：現像手段
１０５：記録媒体（転写体）、
１０７：クリーニング手段
１０８：転写手段
【先行技術文献】
【特許文献】
【００９６】
【特許文献１】特許第4079257号公報
【特許文献２】特開2009-116313号公報
【特許文献３】特許第4213067号公報
【図１】
0005477709.tif 000006
【図２】
0005477709.tif 000007
【図３】
0005477709.tif 000008
【図４】
0005477709.tif 000009