(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機バインダー成分Ａ、
金属成分Ｂ、
溶媒成分Ｃ、
を含み、有機バインダー成分Ａが、
Ａ１  ヒドロキシル基を有するポリビニルクロリドコポリマー、及び
Ａ２  ヒドロキシル基を有するポリウレタン、
から本質的に成り、
使用する金属の酸化状態が０で、及び前記金属の表面が被覆物を有することができることを特徴とする、非導電性の基材上に金属層を施すための分散物。
【請求項２】
成分Ａ１が、ビニルクロリドとアリルアルコール、及び／又はヒドロキシアクリレート、及び／又はヒドロキシカルボン酸のアリルエステルを重合することにより、又はビニルクロリドとビニルアセテートを重合することにより得られ、そして、得られたポリマーを、更に加水分解して繰り返しビニルアルコール単位を形成することができ、及び成分Ａ２が、ヒドロキシル基を含む直鎖状のポリウレタンであることを特徴とする請求項１に記載の分散物。
【請求項３】
成分Ａ１とＡ２が、少なくとも８０質量％のバインダー成分Ａを有し、及び１質量部Ａ２に対して、０．２５〜４質量部の成分Ａ１が割り当てられることを特徴とする請求項１又は２の何れか１項に記載の分散物。
【請求項４】
分散物の合計質量に対して、
０．０１〜３０質量％の有機バインダー成分Ａ、
３０〜８９．９９質量％の金属成分Ｂ、
１０〜６９．９９質量％の溶媒成分Ｃ、
を含むことを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の分散物。
【請求項５】
成分Ｂが、
Ｂ１  金属成分Ｂの合計質量に対して、０．０１〜９９．９９質量％の、第１の金属粒子形状を有する第１の金属、
Ｂ２  金属成分Ｂの合計質量に対して、９９．９９〜０．０１質量％の、第２の金属粒子形状を有する第２の金属、
を含み、以下の条件、
（１）第１と第２の金属が異なる、
（２）第１と第２の粒子形状が異なる、
の少なくとも１つに従うことを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の分散物。
【請求項６】
更に以下の成分：
Ｄ  分散物の合計質量に対して、０．０１〜５０質量％の分散剤成分；及び
Ｅ  分散物の合計質量に対して、０．０１〜５０質量％の、炭素に基づく充填剤成分、
の少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の分散物。
【請求項７】
金属成分Ｂが、所望により被覆され、及び亜鉛、ニッケル、銅、スズ、コバルト、マンガン、鉄、マグネシウム、鉛、クロム、ビスマス、銀、金、アルミニウム、チタン、パラジウム、白金、タンタル、及びこれらの合金から成る群から、相互に独立して選ばれることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の分散物。
【請求項８】
金属成分Ｂが、少なくとも２種の異なる金属を含むことを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の分散物。
【請求項９】
金属成分Ｂが、少なくとも２種の異なる粒子形状で存在することを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の分散物。
【請求項１０】
金属成分Ｂの金属の平均粒子径が、０．００１〜１００μｍの範囲であることを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載の分散物。
【請求項１１】
１．成分Ａ〜Ｃ、及び所望によりＤ、Ｅ及び更なる成分を混合する工程、及び
２．混合物を分散させる工程、
により、請求項１〜１０の何れか１項に記載の分散物を製造する方法。
【請求項１２】
ａ）請求項１〜１１の何れか１項に記載の分散物を基材上に施す工程、
ｂ）基材上に施された層を乾燥させる工程、及び
ｃ）所望により、無電流、及び／又は電気メッキ法により、乾燥した分散層上に、金属を沈澱させる工程、
を含むことを特徴とする、非導電性の基材の表面の少なくとも一部に金属層を製造するための方法。
【請求項１３】
分散物を施す前に、下塗剤が最初に基材に施され、及び下塗剤のバインダー成分が、請求項１〜１２の何れか１項に記載の成分Ａ１＋Ａ２、及び所望により分散剤成分Ｄ及び充填剤成分Ｅを含み、及び基材がＰＥＴ、ＰＶＣ、ＰＥＮ、ＰＣ又はＰＡホイルであり、及び分散物が、基材に、印刷法によって施され、該印刷法で、エネルギーを電磁波の状態で放つエネルギー放出装置を使用し、分散物が体積−及び／又は位置の変化を受け、及びこれにより分散物の基材への転写が行なわれることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１２〜１３の何れか１項に記載の方法により得ることができる、被覆された基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属層に施すための分散物、その製造方法、及び分散物を使用して基材上に金属層を製造する方法に関する。本発明は、更にこのように被覆された基材表面、及びその使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電流を導かない基材上に導電性金属性層を製造するための技術が種々公知である。例えば、非導電性基材、例えばプラスチックが、高−真空金属化処理に処理されるが、この方法は複雑で高価である。
【０００３】
プラスチックを金属化する通常の方法では、複数の連続的な工程段階を行う。この方法は、強酸又は強塩基（例えばクロモ硫酸(chromosulfric acid)）を使用した表面活性化工程で始まる。そして、プラスチック表面が、適切な金属錯体の溶液を使用して被覆される。これらは、この方法において、活性化したプラスチック表面の金属化を可能にする。
【０００４】
しかしながら、導電性ラッカー、又は導電性ペーストを使用して、非導電性の表面上に、導電性の被覆物を得ることも可能であり、該被覆物は、プラスチックに施されるが、しかしこの方法のために、これらは材料への良好な付着（接着）力を有する必要がある。
【０００５】
特許文献１（ＤＥ−Ａ１６１５７８６）には、例として、鉄を微細に分散した状態で含むラッカー層を使用して、非導電性の表面上に導電性層を製造する方法が開示されている。更にラッカーは、有機溶媒及び所定の割合のバインダーを含むことが意図されている。
【０００６】
しかしながら、これらの導電性ラッカーは、比較的低い伝導値しか有していないことが公知である。この理由は、分散した金属性粒子が、密集した伝導層を形成することを、バインダーが妨げるからである。従って、これらの層の伝導値は、匹敵する厚さを有する金属ホイルの伝導値には達しない。層内の金属顔料を増加することにより伝導値の増加をもたらすが、ここで伝導層のプラスチック表面への不適切な付着に起因する問題が、頻繁に発生する。
【０００７】
特許文献２（ＤＥ−Ａ１５２１１５２）は、従って、バインダーと微細に分散した鉄を含む伝導性ラッカーを、非導電性表面に施し（塗布し）、そして次に無電流法を使用して、銀又は銅を伝導性ラッカーに施すことを提案している。
【０００８】
特許文献３（ＥＰ−Ｂ２００７７２）には、１０ｋＨｚを超える周波数で、電磁シールドを達成するために、液体有機ペイントバインダーを使用して、非導電性製品を被覆することが記載されている。この方法は、液体有機ペイントバインダーを使用して、第１層（第１層中には、活性な金属粒子が分散されている）を施すことで開始されており、そして次に銅の第２層が、第１層の上に無電流法を使用して堆積され、そして最後に白金電気メッキされた金属で構成された第３層が第２層に施される。
【０００９】
特許文献４（ＤＥ−Ａ１９９４５４００）には、特に、（該分散物は、特定のバインダーと磁性又は磁化可能な材料を含むことが意図されている）磁性の分散物が記載されている。
【００１０】
特許文献５（ＤＥ−Ａ−１０２００５０４３２４２Ａ１）は、非導電性の基材上に（有機バインダー成分、種々の金属／金属粒子を有する金属成分、及び溶媒成分を含む）金属層を施すための分散層に関する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】ＤＥ−Ａ１６１５７８６
【特許文献２】ＤＥ−Ａ１５２１１５２
【特許文献３】ＥＰ−Ｂ２００７７２
【特許文献４】ＤＥ−Ａ１９９４５４００
【特許文献５】ＤＥ−Ａ１９９４５４００
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
要求（条件）が益々厳しくなる中で、加工処理の続く工程と使用において適切な機能性を確保するために、特に、付着（接着）を改良するために、非導電性の基材の金属性被覆を行うためのシステムを最適化する必要がある。
【００１３】
従って、本発明の目的は、金属層を非導電性基材上に施すことができ、及び特に金属層の付着及び／又は層均一性を改良することができる分散物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、有機バインダー成分Ａ、
金属成分Ｂ、
溶媒成分Ｃ、
を含み、有機バインダー成分Ａが、
Ａ１  ヒドロキシル基を有するポリビニルクロリドコポリマー、及び
Ａ２  ヒドロキシル基を有するポリウレタン、
を本質的に含むことを特徴とする、非導電性の基材上に金属層を施すための分散物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
好ましい一実施の形態では、成分Ａ１がビニルクロリドとヒドロキシアクリレート又はビニルアセテートの重合、及び次の少なくとも部分的な加水分解によって得られ、そしてＡ２がヒドロキシル基（水酸基）を有する直鎖状のポリウレタンである。一実施の形態では、成分Ａ１は、繰り返しビニルアセテート単位と繰り返しビニルアルコール単位を含む。他の実施の形態では、Ａ１は、アクリレート単位とビニルアルコール単位を含む。
【００１６】
好ましい他の実施の形態では、成分Ａ１及びＡ２は、少なくとも８０質量％のバインダー成分Ａを含む。
【００１７】
好ましい他の実施の形態では、１質量部Ａ２に対して、約０．２５〜４質量部、特に１〜２質量部の成分Ａ１が割り当てられる。
【００１８】
好ましい他の実施の形態では、分散物の合計質量に対して、０．０１〜３０質量％の有機バインダー成分Ａ、３０〜８９．９９質量％の金属成分Ｂ、１０〜６９．９９質量％の溶媒成分Ｃを含む。
【００１９】
好ましい他の実施の形態では、成分Ｂが、
Ｂ１  金属成分Ｂの合計質量に対して、０．０１〜９９．９９質量％の、第１の金属粒子形状を有する第１の金属、
Ｂ２  金属成分Ｂの合計質量に対して、９９．９９〜０．０１質量％の、第２の金属粒子形状を有する第２の金属、
を含み、そして特に好ましい実施の形態では、以下の条件、
（１）第１と第２の金属が異なる、
（２）第１と第２の粒子形状が異なる、
の少なくとも１つに従う。
【００２０】
更に分散物は、以下の成分：
Ｄ  分散物の合計質量に対して、０．０１〜５０質量％の分散剤成分；及び
Ｅ  分散物の合計質量に対して、０．０１〜５０質量％の充填剤成分、
の少なくとも１種を含むことができる。
【００２１】
成分Ａ
バインダー成分Ａは、本質的に、ポリビニルクロリドＡ１及びポリウレタンＡ２を含む。好ましい一実施の形態では、成分Ａ１及びＡ２は、８０〜１００％のバインダー成分Ａを含む。
【００２２】
成分Ａ１
ヒドロキシル基を含む好ましいポリビニルクロリドの例は、Ｗａｃｋｅｒ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ ＧｍｂＨ Ｂｕｒｇｈａｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから市販されているＶｉｎｎｏｌ（登録商標）Ｅグレードで、これらは、エマルジョン重合によって製造される。適切な成分Ａ１の例は、ビニルクロリド及びヒドロキシ−官能性のコモノマー、例えばアリルアルコール；ヒドロキシアクリレート、特に２−ヒドロキシエチル（メト）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メトアクリレート）、ヒドロキシブチル（メト）アクリレート；ヒドロキシカルボン酸のアリルエステル、特にアリルヒドロキシカプロエートから成るビニルクロリドコポリマーである。好ましい一実施の形態では、Ａ１は、１〜５０質量％、特に５〜３０質量％の、共重合したヒドロキシ−官能性のコモノマーを含む。
【００２３】
他の適切な材料は、ビニルクロリドとビニルアセテートから成るビニルクロリドコポリマーで、これは、重合反応の後、少なくとも所定の範囲まで加水分解して繰り返しビニルアルコール単位、例えば、ＤＯＷ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＵＣＡＲTMグレードを形成する。好ましい一実施の形態では、Ａ１は、１〜２５質量％、特に３〜１５質量％の繰り返しビニルアルコール単位を含む。
【００２４】
特に好ましい成分Ａ１のモル質量Ｍwは、２００００〜２０００００ｇ／ｍｏｌである。適切な成分Ａ１は、例えばＤＤ１３５６２０、ｐａｇｅ３〜６；ＵＳ−Ａ−３０３６０２９、ｃｏｌｕｍｎ １〜６、及びＷＯ９６／０４１３５，ｐａｇｅ８〜１８に記載されている。
【００２５】
ポリウレタン成分Ａ２
特に適切な成分Ａ２は、ヒドロキシル基を有し、及び分子量Ｍwが、１０００〜３０００００、好ましくは５０００〜３０００００（ＧＰＣで測定）であり、そしてジイソシアネートと
ａ）ヒドロキシル基を有し、及び分子量Ｍwが、５００〜１００００で、アルカンジカルボン酸とアルカンジオールから成るポリエステル、又は
ｂ）分子量Ｍwが、５００〜１００００で、ヒドロキシアルカンモノカルボン酸の重縮合、又はそのラクトンの重合によって得られるポリエステル、又は
ｃ）ヒドロキシル基を有し、及び式（Ｉ）
ＨＯ−（Ｒ−Ｘ）n−Ｈ        （Ｉ）
（但し：
Ｒが、Ｃ1−Ｃ10−アルキレン、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキレン、又はＣ5−Ｃ14−アリーレン、好ましくは、フェニレンであり、
Ｘが、酸素（Ｏ）及び／又は硫黄（Ｓ）であり、及び
ｎが、１０〜１００の整数である）
から製造されるポリウレタンである。式（Ｉ）中、数ｎは、好ましくは、ポリエーテルの分子量Ｍwが、５００〜１００００になるように選ばれる。
【００２６】
これらのポリエーテルの例は、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、ポリヘキサメチレングリコール、等である。
【００２７】
ヒドロキシル基を有し、及び（少なくとも６個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸及び少なくとも４個の炭素を有するアルカンジオールから由来する）ポリエステルから成るポリウレタンが好ましい。適切なアルカンジカルボン酸の例は、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、等である。適切なアルカンジオールの例は、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、等である。
ａａ）その分子量が６００を超えるポリエステルジオール、及び任意に、
ａｂ）鎖延長剤として、その分子量の範囲が６２〜６００のジオール、と、
ａｃ）有機ジイソシアネート、
の反応によって製造されるポリエステルポリウレタンが好ましく、ここで、成分ａａ）とａｂ）のヒドロキシル基の、成分ａｃ）のイソシアネート基の当量割合(equivalent)は、１：０．９〜１：０．９９９に維持され、そして成分ａａ）は、（ｉ）アジピン酸と（ｉｉ）１，４−ジヒドロキシブタン及び１，６−ジヒドロキシヘキサンから成る混合物に対して、少なくとも８０質量％の（その分子量が４０００〜６０００の）ポリエステルジオールから（ジオールのモル割合が４：１〜１：４で）成ることが好ましい。
【００２８】
成分ａａ）は、好ましくは、（ｉ）アジピン酸と（ｉｉ）１，４−ジヒドロキシブタン及び１，６−ジヒドロキシヘキサンから成る混合物に対して、少なくとも８０質量％のポリエステルジオール（該ポリエステルジオールの、ヒドロキシ数(hydroxy number)から計算することができる分子量が、４０００〜６０００である）から構成され、そしてジオールのモル割合が、４：１〜１：４、好ましくは７：３〜１：２であることが好ましい。これらのポリエステルジオールは、それ自体は公知の方法で、アジピン酸と、（上述した分子量に対応する）過剰のジオール混合物とを、１００〜２２０℃で、反応混合物の酸価(acid number)が２未満に低下するまで反応させることによって製造される。
【００２９】
成分ａａ）は、これらのポリエステルジオールと一緒に、２０質量％以下の（ヒドロキシ数から計算することができる、その分子量が６００を超える）他のポリエステルジオールを含むことができる。付随して使用されるポリエステルジオールの分子量は、適切であれば通常、１０００〜４０００である。これらのポリエステルジオールは、（好ましくは少なくとも６個の炭素原子を有する）アルカンジカルボン酸と、（好ましくは少なくとも４個の炭素原子を有する）アルカンジオールを反応させることにより、公知の方法で得られるものである。適切なジオールの例は、１，４−ジヒドロキシブタン、１，５−ジヒドロキシペンタン、又は１，６−ジヒドロキシヘキサンである。
【００３０】
ポリエステルエーテルポリウレタンの製造は、構成成分ａｂ）として、適切であれば、２つの末端ヒドロキシル基を有する低分子量鎖延長剤を付随して使用することができる。これらは、通常、その分子量の範囲が６２〜６００、好ましくは６２〜１１８の二価アルコールである。
【００３１】
これらの鎖延長剤は、好ましくは、末端ヒドロキシル基を有し、及び２〜８個、好ましくは２〜６個、及び特に４〜６個の炭素原子を有するアルカンジオール、例えば、１，２−ジヒドロキシヘキサン、１，３−ジヒドロキシプロパン、１，４−ジヒドロキシブタン、１，５−ジヒドロキシペンタン、１，６−ジヒドロキシヘキサン、又はこれらのジオールの任意、所望の混合物である。
【００３２】
付随して使用される成分ａｂ）の量は、（使用される場合には、）成分ａａ）に対して、２００ヒドロキシ−当量パーセント以下、好ましくは１００以下、及び好ましくは７０ヒドロキシ−当量パーセント以下である。特に、上述したタイプのアルカンジオールの混合物が成分ａｂ）として使用された場合、付随して使用される鎖延長剤の合計量は、成分ａａ）に対して、１００〜２００ヒドロキシ−当量パーセントが可能である。例えば、上述したタイプの鎖延長剤が１種類のみ使用された場合、成分ａｂ）の量は、成分ａａ）に対して、通常、最大で１００ヒドロキシ−当量パーセントである。成分ａｂ）を、成分ａａ）に対して、３０〜７０ヒドロキシ−パーセントの量で使用することが特に好ましい。
【００３３】
本発明で使用されるヒドロキシポリウレタン成分（Ａ）の製造は、脂肪族、脂環式、アラリファティック、及び芳香族の任意、所望のジイソシアネートを使用し、特に、式、
Ｑ（ＮＣＯ）2
（但し、
Ｑが、（特に４〜１０個、好ましくは６個の炭素原子を有する）脂肪族炭化水素部分、（特に５〜１５個の炭素原子、好ましくは６〜１３個の炭素原子を有する）脂環式炭化水素部分、（６〜１５個の炭素原子、好ましくは７〜１３個の炭素原子を有する）芳香族炭化水素部分、又は（１〜１３個の炭素原子を有する）アラリファティック炭化水素部分である。）
を使用する。
【００３４】
好ましいジイソシアネートの例は、ブタン１，４−ジイソシアネート、ヘキサン１，６−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、１−メチル−２，４−ジイソシアネートシクロヘキサン、１−メチル−２，６−ジイソシアネートシクロヘキサン、２，４−又は２，６−ジイソシアネートトルエン、及びこれらの混合物、ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート、等である。
【００３５】
ジイソシアネートとヒドロキシポリエステル及び対応するエステルエステルａ）〜ｃ）の反応は、それ自体公知の方法で、成分を一緒に、７０〜１６０℃の温度に加熱することによって行われる。
【００３６】
適切な材料の例は、Ｂａｙｅｒ ＡＧ／Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＡＧ，ＬｅｖｅｒｋｕｓｅｎからのＤｅｓｍｏｃｏｌｌ（登録商標）グレード、特にグレード１４０、５００及び５３０である。
【００３７】
バインダー成分Ａの更なる成分
バインダー成分Ａは、更なるバインダー、例えば天然、及び合成ポリマー、及びその誘導体、天然樹脂、及び合成樹脂、及びその誘導体、天然ゴム、合成ゴム、プロテイン、セルロース誘導体、例えば、セルロースニトレート、アルキルセルロース、セルロースエステル、乾燥及び非乾燥オイル、及びこれらに類似するもの、特にポリアルキレン、ポリイミド、エポキシ樹脂、及びフェノール樹脂、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、スチレン−イソプレンブロックコポリマー、アルキレン−ビニルアセテート及びコポリマー、（ビニルクロリド及びビニルエーテルから成る）コポリマー、ポリアミド、及びこれらのコポリマー、ポリ（メト）アクリレート、又はポリビニルエーテル、ポリビニルアセテート及びこれらのコポリマーを含むことができる。
【００３８】
分散物の合計質量に対して、有機バインダー成分Ａ）の割合は、特に０．０１〜３０質量％であり；この割合は、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００３９】
成分Ｂ
金属成分Ｂは、第１の粒子形状を有する第１の金属、及び第２の粒子形状を有する第２の金属を含む。
【００４０】
第１の金属は、第２の金属と同一又は異なる金属が可能である。第１の金属粒子の形状は同様に、第２の金属粒子の形状と同一であるか、又は異なることができる。しかしながら、少なくとも金属又は粒子形状が異なることが好ましい。しかしながら、第１及び第２の金属のみならず、第１及び第２の粒子形状も相互に異なることもできる。
【００４１】
この分散物は、金属成分Ｂ１及びＢ２と一緒に、第１及び第２の金属とは異なる更なる金属、第１又は第２の金属とは異なる更なる金属、又は第１及び第２の金属と同一の更なる金属を含むことができる。類似の記載が、更なる金属の金属粒子形状に適用される。しかしながら、本発明の目的のために、少なくとも、第１及び第２の金属の少なくとも１方、及び第１の金属形状、及び第２の金属形状が、以下の条件、すなわち、第１と第２の金属が異なり、及び／又は第１と第２の粒子形状が相互に異なることが好ましい。
【００４２】
本発明の目的のために、金属の酸化状態は０で、そしてこれらは金属粉の状態で、分散物中に導入することができる。
【００４３】
金属の平均粒子径は、好ましくは、０．００１〜１００μｍで、好ましくは０．００２〜５０μｍ、及び特に好ましくは０．００５〜１０μｍである。平均粒子径は、例えばＭｉｃｒｏｔｒａｃ Ｘ１００装置上で、レーザー散乱測定を使用して測定することができる。粒子径の分布は、これらのために使用される製造方法に依存する。直径の分布は、代表例では、最大値（最高点）が１つだけであるが、最大値が複数あっても良い。
【００４４】
従って、例えば、粒子のより密な充填を得るために、その平均径が＜１００ｎｍの粒子を、＞１μｍの粒子と混合することも可能である。
【００４５】
適切な金属の例は、亜鉛、ニッケル、銅、スズ、コバルト、マンガン、鉄、マグネシウム、鉛、クロム、ビスマス、銀、金、アルミニウム、チタン、パラジウム、白金、タンタル、及びこれらの合金である。適切な合金の例は、ＣｕＺｎ、ＣｕＳｎ、ＣｕＮｉ、ＳｎＰｂ、ＳｎＢｉ、ＳｎＣｏ、ＮｉＰｂ、ＺｎＦｅ、ＺｎＮｉ、ＺｎＣｏ、及びＺｎＭｎである。特に好ましくは、鉄、亜鉛、アルミニウム、及び銀である。
【００４６】
金属は、金属性材の他に、非−金属性材を含むこともできる。従って、金属の表面の少なくとも一部は、被覆物を有することができる。適切な被覆物は、無機（例えば、ＳｉＯ2、フォスフェイト）又は有機タイプのものである。当然、金属は、更なる金属又は金属酸化物(metal oxide)を有することもできる。金属は、同様に、所定の範囲で酸化された状態で存在することができる。
【００４７】
本発明で、２種の異なる金属が金属成分Ｂを形成する場合、これは２種の金属を混合することによって達成することができる。２種の金属が、鉄、亜鉛、アルミニウム、銅、及び銀から成る群から選ばれることが特に好ましい。
【００４８】
しかしながら、金属成分Ｂは、第２の金属が（第１の金属と、又は１種以上の金属との）合金の状態で存在する、第１の金属と第２の金属を含むことができ、又、金属成分Ｂは、２種の異なる合金を含むこともできる。これらの２種の例では、それぞれの金属成分Ｂ１及びＢ２は、相互に異なることができ、そして従って、その金属粒子形状は、相互に独立して同一又は異なるように選択することができる。
【００４９】
金属の選択と共に、金属の金属粒子形状は、被覆の後、本発明の分散物の特性に影響を及ぼす。形状について、この技術分野の当業者にとって公知の種々の可能な変形例が存在する。例えば、金属の形状は、針状、シリンダー状、薄板状、又は球状が可能である。これらの粒子形状は、理想化された形状で、そして実際の形状は、例えば製造工程の結果として、これらとは僅かに、又は大きく異なることができる。従って例えば、滴−形状の粒子は、本発明の目的のために、理想化された球形状からの実際上の偏差である。
【００５０】
種々の形状を有する金属が市販されている。
【００５１】
金属成分Ｂ１及びＢ２が、その粒子形状で異なる場合、第１のものは球状で、そして第２のものは薄板状、又は針状であることが好ましい。
【００５２】
粒子形状が異なる場合、好ましい金属は同様に、鉄、銅、亜鉛、アルミニウム、及び銀である。
【００５３】
上述のように、金属は、その粉の状態で、分散物に加えることができる。この種の金属粉は、良く市販されている製品であるか、又は例えば、電気的な沈殿、又は金属塩の溶液からの化学的還元によって、又は例えば水素を使用することによる酸化粉の還元によって、又は溶融金属の噴射、又は特に冷却剤、例えばガス又は水でのアトマイズ化によって、公知の方法で容易に製造することができる。ガスアトマイズ化又は水アトマイズ化が好ましい。
【００５４】
鉄の場合、ガスアトマイズ化及び水アトマイズ化のみならず、カルボニル鉄の製造用のカルボニル鉄粉法（ＣＥＰ法）も好ましい。これは、ペンタカルボニル鉄の熱分解を使用する。この方法は、例えば、Ｕｌｌｍａｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ ｖｏｌ．Ａ１４，ｐａｇｅ ５９９に記載されている。ペンタカルボニル鉄の分解は、例えば温度を上昇させて、及び圧力を上昇させて、（加熱装置、例えば、加熱槽、又は加熱ワイヤー、又は内部を加熱流体が流れる加熱ジャケットによって囲まれた、）耐熱材料、例えば石英ガラス又はＶ２Ａスチールから成るチューブを好ましくは垂直位置に有する加熱可能な分解反応器中で行うことができる。
【００５５】
薄板状の金属は、製造工程における条件を最適化することによって得ることができ、又はその後、機械的な処理、例えば攪拌ボールミル中での処理によって得ることができる。
【００５６】
金属成分Ｂの割合は、分散物の合計量に対して、３０〜８９．９９質量％である。金属副成分（metal subcomponent）Ｂ１の割合は、成分Ｂの合計質量に対して、９９．９９〜０．０１質量％である。金属副成分の割合は、０．０１〜９９．９９質量％である。更なる金属が存在しない場合、Ｂ１及びＢ２は、金属成分Ｂの１００％を与える。
【００５７】
Ｂの好ましい範囲は、分散物の合計質量に対して、５０〜８５質量％である。
【００５８】
成分Ｂ１とＢ２の質量割合は、好ましくは１０００：１〜１：１の範囲、より好ましくは、１００：１〜１：１、最も好ましくは２０：１〜１：１である。
【００５９】
成分Ｃ
本発明の分散物は、更に、溶媒Ｃを含む。これは、本質的に溶媒、又は溶媒混合物から成る。
【００６０】
適切な溶媒は、アセトン、アルキルアセテート、ブチルジグリコール、アルキルグリコールアセテート、例えば、ブチルグリコールアセテート、ブチルグリコール、ベンジルアセテート、ブチルアセテート、ガンマ−ブチロールアセトン、ベンジルアルコール、クロロホルム、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、ジグリコールジメチルエーテル、ジオキサン、エチルアセテート、エチレンクロリド、エチレングリコールアセテート、エチルグリコール、エトキシプロピルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、イソホロン、イソブチルアセテート、イソプロピルアセテート、メチルアセテート、メチルグリコール、メチレンクロリド、メチレングリコール、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルグリコールアセテート、プロピルアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、例えば、メトキシプロピルアセテート、カーボンテトラクロリド、テトラヒドロフラン、及びこれらの溶媒の２種以上の混合物である。
【００６１】
好ましい溶媒は、アセトン、アルキルアセテート、アルキルグリコールアセテート、例えば
ブチルグリコールアセテート、ガンマ−ブチロラクトン、ベンジルアルコール、ベンジルアセテート、シクロヘキサン、ジアセトンアルコール、ジオキサン、エチルアセテート、エチレングリコールアセテート、エトキシプロピルアセテート、イソプロピルアセテート、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルグリコールアセテート、プロピルアセテート、プロピルグリコールモノアルキルエーテル、例えば、メトキシプロピルアセテート、テトラヒドロフラン、及びこれらの混合物である。
【００６２】
溶媒成分Ｃの、分散物の合計質量に対する割合は、１０〜６９．９９質量％である。この割合は、好ましくは１５〜５０質量％である。
【００６３】
成分Ｄ
分散物は、更に、分散剤成分を含むことができる。これは、１種以上の分散剤から成る。
【００６４】
原則として、この技術分野の当業者にとって公知の任意の分散に使用するための分散剤、及び従来技術に記載された分散剤が、適切である。好ましい分散剤は、界面活性剤、又は界面活性剤混合物、例えば、アニオン性、カチオン性、両性、又は非イオン性界面活性剤である。
【００６５】
カチオン性及びアニオン性界面活性剤は、例えば“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ（１９６６），ｖｏｌｕｍｅ ５，ｐａｇｅｓ ８１６ ｔｏ ８１８，及び“Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｏｌｙｐｅｒｉｓａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｓ”，ｅｄｉｔｏｒｓ Ｐ．Ｌｏｖｅｌｌ ａｎｄ Ｍ．Ｅｌ−Ａｓｓｅｒ，ｐｕｂｌｉｓｃｈｅｄ ｂｙ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ（１９９７），ｐａｇｅｓ ２２４−２２６に記載されている。
【００６６】
脂肪酸（例、オレイン酸、又はステアリン酸）も、分散剤として適切である。
【００６７】
しかしながら、使用する分散剤は、アンカー基（該アンカー基は、顔料親和性を有する）を有する、この技術分野の当業者にとって公知のポリマーをも含むことができる。
【００６８】
分散剤成分Ｄの使用量は、分散剤の合計量に対して、０．０１〜５０質量％の範囲をとることができる。この割合は、好ましくは０．１〜２５質量％、特に好ましくは０．３〜１０質量％である。
【００６９】
成分Ｅ
本発明の分散剤は、更に、充填剤成分Ｅを含むことができる。これは、１種以上の充填剤から成ることができる。金属化可能な組成物の成分Ｅは、従って、ファイバー性（繊維質）又は粒子状の充填剤、又はこれらの混合物を含むことができる。ここで材料は、好ましくは、市販されている製品、例えば、炭素、例えばカーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、及びガラスファイバーの状態のものである。
【００７０】
使用可能な他の充填剤、又は補強材料は、ガラス粉、無機ファイバー、ウィスカー、酸化アルミニウム、マイカ、石英粉、又は珪灰石である。使用可能な他の材料は、炭素、シリカ、シリケート、例えば、アエロシル、フィロケイ酸塩、染料、脂肪酸、脂肪族アミド、可塑剤、湿潤剤、デシカント（乾燥剤）、触媒、錯化剤、カルシウムカーボネート、バリウムサルフェイト、ワックス、顔料、結合剤、又は伝道性ポリマー粒子である。
【００７１】
成分Ｅの、分散物の合計質量に対する割合は、好ましくは０．０１〜５０質量％である。更に好ましくは、０．１〜１０質量％であり、及び特に好ましくは０．３〜５質量％の範囲である。
【００７２】
更に加工助剤、及び安定化剤、例えば、ＵＶ安定剤、滑剤、防蝕剤、及び難燃剤が、本発明の分散物中に存在することができる。これらの、分散物の合計量に対する割合は、通常、０．０１〜５質量％である。この割合は、好ましくは、０．０５〜３質量％である。
【００７３】
本発明は、
Ａ  成分Ａ〜Ｃ、及び任意に、Ｄ、Ｅ、及び更なる成分を混合する工程、
Ｂ  混合物を分散させる工程、
によって、本発明の分散物を製造する方法をも提供する。
【００７４】
分散物は、この技術分野の当業者にとって公知のアセンブリーを使用して、強力な混合（ミキシング）と分散によって製造することが可能である。これは、溶解機内、又は強力な分散を与える匹敵するアセンブリー内での成分の混合、又は攪拌ボールミル内、又は大量処理用の粉流動化装置内での分散を含む。
【００７５】
更に本発明は、
ａ）基材（substrate）に本発明の分散物を施す（塗布する）工程；
ｂ）基材に施した層を乾燥させる工程；及び
ｃ）適切であれば、無電流、及び／又は電気メッキ法で、金属を乾燥した分散層上に沈澱させる工程、
によって、非導電性基材の表面の少なくとも一部に、金属層を製造する方法を提供する。
【００７６】
適切な基材は、非導電性材料、例えば、ポリマーである。適切なポリマーは、エポキシ樹脂、例えば二官能性、又は多官能性の、アラミド−補強、又はガラスファイバー−補強の、又は紙−補強のエポキシ樹脂（例えば、ＦＲ４）、ガラスファイバー−補強のプラスチック、ポリフェニレンスルフィッド（ＰＰＳ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリアリールエーテルケトン（ＰＡＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフテンネート（ＰＥＮ）、ポリイミド（ＰＩ）、フェノール樹脂−被覆−アラミド−ペーパー誘導体、ＡＰＰＥ、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリアリールアミド（ＰＡＡ）、ポリビニルクロリド（ＰＶＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート（ＡＳＡ）、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、及び上述したポリマーの、広範囲に及ぶ２種以上の混合物（ブレンド）である。基材は、この技術分野の当業者にとって公知の添加剤、例えば、滑剤、安定剤、又は難燃剤を含むことができる。
【００７７】
特に好ましい基材は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフテネート（ＰＥＮ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリビニルクロリド（ＰＶＣ）である。
【００７８】
他の適切な基材は、複合材料、フォーム状ポリマー、Ｓｔｙｒｏｐｏｒ（登録商標）、Ｓｔｙｒｏｄｕｒ（登録商標）、セラミック表面、テキスタイル、ペーパーボード、ペーパー、ポリマー被覆ペーパー、ウッド、無機材料、ガラスである。
【００７９】
本発明の目的のために、「非導電性」という用語は、好ましくは、抵抗率(resistivity)が１０9ｏｈｍ×ｃｍを超えることを意味する。
【００８０】
分散物は、この技術分野の当業者にとって公知の方法で施すことができる。基材表面への付与（塗布等）は、１方側以上で行うことができ、そして１、２、３次元に渡って広げることができる。基材は、通常、意図された用途にとって適切な、所望の形状を有することができる。
【００８１】
通常の方法を、同様に、施されたペーパーを乾燥させるために使用することができる。この替わりに、バインダーを、化学的又は物理的に、例えば、熱を使用して硬化させることもできる。
【００８２】
分散物の付与と乾燥の後に得られた層には、次に、無電流、及び／又は電気メッキ法により、金属を、乾燥した分散層上に沈澱させることができる。
【００８３】
本発明の分散物は、工程ａ）で、構造化状態、又は非構造化状態で施すことができる。付与を行う工程（工程ａ）、乾燥を行う工程（工程ｂ）、及び適切であれば、更なる金属の沈澱を行う工程（工程ｃ）は、連続的に行うことが好ましい。工程ａ）、ｂ）及び適切であれば、ｃ）の単純性がこのことを可能にする。しかしながら、非連続法又は半連続法を使用することも、当然可能である。
【００８４】
被覆工程は、通常の被覆法（キャスティング、スプレッディング、ドクトリング、ブラシング、印刷（凹版印刷、スクリーン印刷、フレキソグラフ印刷、パッド印刷、インクジェット、オフセット、等）、スプレイング、浸漬被覆、パウダリング、流動床、等）を使用することができる。層厚さは、好ましくは、０．０１〜１００μｍ、より好ましくは０．１〜５０μｍ、特に好ましくは１〜２５μｍの範囲である。非構造化された層にも、構造化された層にも施すことができる。
【００８５】
特に好ましい一実施の形態では、本発明の分散物は、印刷法（該方法では、エネルギーを電磁波の状態で放出する装置の使用下に分散物が、体積及び／又は位置の変化を受け、その結果分散物が基材に移される）によって基材に施される。このタイプの方法は、例えばＷＯ０３／０７４２７８Ａ１、ＷＯ０１／７２５１８Ａ１、及びＤＥ−Ａ−１００５１８５０から公知である。このタイプの方法は、Ａｕｒｅｎｔｕｍ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎｓｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｎ ＧｍｂＨ ａｓ ＬａｓｅｒＳｏｎｉｃ（登録商標）Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙによって供給される。
【００８６】
工程ｃ）で行われる、無電流、及び／又は電気メッキ法による金属の沈澱は、この技術分野の当業者にとって公知であり、そして文献に記載されている方法を使用することができる。電流、及び／又は電気メッキ法により、すなわち、外部電圧を施し、そして電流を使用することにより、１層以上の金属層に施すことができる。無電流及び／又は電気メッキ法による沈澱（堆積）のために使用可能な金属は、原則として、分散物の最も低い貴の金属よりも貴であるか、同等の貴である任意の金属である。銅層、クロム層、銀層、金層、及び／又はニッケル層を電気メッキ法で沈澱させることが好ましい。アルミニウムから成る層を、電気メッキ法で沈澱させることも好ましい。工程ｃ）で沈澱された１種以上の層の厚さは、この技術分野の当業者にとって公知の範囲内であり、そして本発明にとって、実質的に重要なことではない。
【００８７】
好ましい一実施の形態では、基材は、本発明の分散物を施す前に、下塗剤（プライマー）で処理される。好ましい一実施の形態では、下塗剤は、（金属成分Ｂを含まないという条件で、）本発明の分散物に相当する。従って、一実施の形態では、下塗り剤は、本質的に、有機バインダー成分Ａ、溶媒Ｃ、適切であれば分散剤成分Ｄ、及び適切であれば充填剤Ｅを含む。他の好ましい実施の形態では、充填剤成分Ｅは、スペーサーとして作用可能であり、そして従って、被覆された基材が巻かれた時に閉塞を防止できる充填剤を含む。
【００８８】
本発明は、更に、所定の表面（該表面は、金属層を製造するための、上述した本発明の方法によって得ることができる導電性金属層を、少なくとも部分的に有する）を有する基材を提供する。
【００８９】
この種の基材表面は、電流又は熱を導くために、又は電磁気放射を遮断するために、又は他に、磁化のために使用することができる。
【００９０】
本発明は、更に、本発明の分散物を金属層を施すために使用する方法を提供する。
【００９１】
本発明の基材は、特に、以下に示した種々の用途のために使用することができる。
【００９２】
例えば、導体−トッラク構造体、例えば、アンテナ、例えばＲＦＩＤアンテナ、又はトランスポンダーアンテナ、印刷回路基板（多層、内部及び外部副層、ミクロビアス、チップ−オン−ボード、柔軟性及び剛性の印刷回路基板、ペーパー及び複合体、等）、リボンケーブル、シート加熱システム、無接触チップボード、キャパシター、抵抗、コネクター、ホイル導体、電気のヒューズを製造することができる。
【００９３】
有機電子部品のための接触部を有するアンテナを製品造することも可能であり、そして非導電性材料で構成された表面上に、（電磁気を遮断するために）被覆物を製造することも可能である。
【００９４】
次に（上述した非導電性基材から成る）成形物を装飾的に金属化するために、構造化されていない、又は構造化された導電性材料を製造することも可能である。
【００９５】
本発明の分散物を使用して金属層を製造するための本発明の方法の用途の幅、及び本発明の基材表面は、（特に、スイッチ、センサー、及びＭＩＤｓ（ｍｏｌｄｅｄ ｉｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔ ｄｅｖｉｃｅｓ）、電磁気放射のための吸収体、装飾部分、特に自動車分野、衛生分野、おもちゃ分野、家庭用品分野、及び事務分野、及び包装、及びホイルとして使用するための、）金属化された非導電性基材を安価に製造することを可能にする。本発明は、銀行券、クレジットカード、身分証明書、等のセキュリティ印刷の分野でも使用することができる。本発明の方法は、テキスタイルを電気的及び磁気的に機能化するために使用することができる（トランスミッタ、ＲＦＩＤアンテナ、トランスポンダアンテナ、及び他のアンテナ、センサー、加熱素子、静電気防止システム、（プラスチックを含む）、遮断システム、等）。
【００９６】
これらの用途の例は、ケース、例えばコンピュータケース、ディスプレースクリーン用のケース、携帯電話、音響装置、ビデオ装置、ＤＶＤ、及びカメラ、及び電子部品のためのケース、ミリタリー、及び非ミリタリー遮断装置、シャワーフィッティング、及び洗浄フィッティング、シャワーヘッド、シャワーレール、及びシャワーホールド、金属化ドアハンドル、及びドアノブ、トイレット−ペーパー−ロールホルダー、バスタブグリップ、家具及び鏡の金属化された装飾ストリップ、及びシャワー部分のフレーム、及びパッキング材料である。
【００９７】
更に、自動車分野での金属化されたプラスチック表面、例えば、装飾ストリップ、外部ミラー、ラジエーターグリル、フロントエンドメタリゼーション、エアロホイル表面、外部ボディーワーク部分、及び内部部品、ドアシル、トレッドプレートサブスティチュート、及び装飾ホイールカバーが記載されて良い。
【００９８】
統合化された電機的モジュール上に、接触個所、又は接触パッド又は配線を製造することも可能である。
【００９９】
本発明の分散物は、同様に、印刷基板の上側と下側を通しての接触を形成する目的で、印刷回路基板及びＲＦＩＤアンテナ中の、ブラインドホールを含むホール、バイアス(vias)を金属化するために使用することもできる。
【０１００】
本発明で製造される金属化された物品は、更に−これらが磁化できる金属を含む限り−磁化可能な機能性部分、例えば、磁性パネル、磁性ゲーム、及び例えば冷蔵子のドアの磁性表面を含む部門でされる。これらは、良好な熱伝導性が有利である部門例えば、シート−加熱システム、フロア−加熱システムのためのホイル、及び絶縁材料でも使用される。
【０１０１】
本発明で金属化された基材表面の好ましい用途は、得られた基材が印刷回路基板、ＲＦＩＤアンテナ、トランスポンダアンテナ、シート−加熱システム、リボンケーブル、又は非接触チップカードとして作用するものである。
【実施例】
【０１０２】
本発明の実施例１
３１．８ｇのメチルエチルケトン中の、３．５ｇのＶｉｎｎｏｌ（登録商標）１５／４０Ａ（ＯＨ−官能基化したＰＶＣコポリマー、Ｗａｃｋｅｒ）及び１．７ｇのＤｅｓｍｉｃｏｌｌ（登録商標）１４０（ＯＨ−官能基化したＰＵポリマー）から成る溶液に、５０．５ｇの球状の鉄粉及び１２．５ｇの薄板状の銅粉を、溶解攪拌器を使用して攪拌しながら導入した。得られた分散物を、ドクターを使用して、約４μｍの厚さでＰＥＴホイルに施した。乾燥の後、市販されている酸性硫酸銅浴槽を使用して、厚さが約２０μｍの銅層を、この金属層上に沈澱させた。５日間、室温で保管した後、沈澱した金属層の付着（接着）を張力試験装置(tensile tester)(Zwick)を使用して測定した。
【０１０３】
本発明の実施例２
３１．５ｇのメチルエチルケトン中の、３．５ｇのＶｉｎｎｏｌ（登録商標）１５／４０Ａ（ＯＨ−官能基化したＰＶＣコポリマー、Ｗａｃｋｅｒより）及び１．７ｇのＤｅｓｍｉｃｏｌｌ（登録商標）１４０（ＯＨ−官能基化したＰＵポリマー）から成る溶液を、ドクターを使用して、約１．５μｍの厚さでＰＥＴホイルに施し、そして乾燥させた。本発明の実施例１からの分散物を、このように下塗りしたＰＥＴホイルに施した（塗布した）。乾燥の後、市販されている酸性硫酸銅浴槽を使用して、厚さが約２０μｍの銅層を、この金属層上に沈澱させた。５日間、室温で保管した後、沈澱した金属層の付着（接着）を張力試験装置(Zwick)を使用して測定した。
【０１０４】
本発明の実施例３
３１ｇのメチルエチルケトン中の、３ｇのＶｉｎｎｏｌ（登録商標）１５／４８Ａ（ＯＨ−官能基化したＰＶＣコポリマー、Ｗａｃｋｅｒより）及び３ｇのＤｅｓｍｉｃｏｌｌ（登録商標）１４０（ＯＨ−官能基化したＰＵポリマー）から成る溶液に、５０．５ｇの球状の鉄粉及び１２．５ｇの薄板状の銅粉を、溶解攪拌器を使用して攪拌しながら導入した。得られた分散物を、ドクターを使用して、約４μｍの厚さでＰＥＴホイルに施した。乾燥の後、市販されている酸性硫酸銅浴槽を使用して、厚さが約２０μｍの銅層を、この金属層上に沈澱させた。５日間、室温で保管した後、沈澱した金属層の付着（接着）を張力試験装置(Zwick)を使用して測定した。
【０１０５】
本発明の実施例４
３１．５ｇのメチルエチルケトン中の、３ｇのＶｉｎｎｏｌ（登録商標）１５／４８Ａ（ＯＨ−官能基化したＰＶＣコポリマー、Ｗａｃｋｅｒより）及び３ｇのＤｅｓｍｉｃｏｌｌ（登録商標）１４０（ＯＨ−官能基化したＰＵポリマー）から成る溶液を、ドクターを使用して、約１．５μｍの厚さでＰＥＴホイルに施し、そして乾燥させた。本発明の実施例３からの分散物を、このように下塗りしたＰＥＴホイルに施した（塗布した）。乾燥の後、市販されている酸性硫酸銅浴槽を使用して、厚さが約２０μｍの銅層を、この金属層上に沈澱させた。５日間、室温で保管した後、沈澱した金属層の付着（接着）を張力試験装置(Zwick)を使用して測定した。
【０１０６】
本発明の実施例５
３１．５ｇのメチルエチルケトン中の、３．５ｇのＶｉｎｎｏｌ（登録商標）１５／４０Ａ（ＯＨ−官能基化したＰＶＣコポリマー、Ｗａｃｋｅｒより）及び１．７ｇのＤｅｓｍｉｃｏｌｌ（登録商標）１４０（ＯＨ−官能基化したＰＵポリマー）から成る溶液を、ドクターを使用して、約１．５μｍの厚さでＰＥＴホイルに施し、そして乾燥させた。
【０１０７】
次に、以下の分散物をこのように下塗りしたＰＥＴホイルに施した。
【０１０８】
３１ｇのメチルエチルケトン中の、３ｇのＶｉｎｎｏｌ（登録商標）１５／４０Ａ（ＯＨ−官能基化したＰＶＣコポリマー、Ｗａｃｋｅｒ）及び３ｇのＤｅｓｍｉｃｏｌｌ（登録商標）１４０（ＯＨ−官能基化したＰＵポリマー）から成る溶液に、５０．５ｇの球状の鉄粉及び１２．５ｇの薄板状の銅粉を、溶解攪拌器を使用して攪拌しながら導入した。得られた分散物を、ドクターを使用して、約４μｍの厚さでＰＥＴホイルに施した。乾燥の後、市販されている酸性硫酸銅浴槽を使用して、厚さが約２０μｍの銅層を、この金属層上に沈澱させた。５日間、室温で保管した後、沈澱した金属層の付着（接着）を張力試験装置(Zwick)を使用して測定した。
【０１０９】
本発明の実施例６
３１．５ｇのメチルエチルケトン中の、３．５ｇのＶｉｎｎｏｌ（登録商標）１５／４０Ａ（ＯＨ−官能基化したＰＶＣコポリマー、Ｗａｃｋｅｒより）及び１．７ｇのＤｅｓｍｉｃｏｌｌ（登録商標）１４０（ＯＨ−官能基化したＰＵポリマー）から成る溶液を、ドクターを使用して、約１．５μｍの厚さでＰＥＴホイルに施し、そして乾燥させた。
【０１１０】
次に、以下の分散物をこのように下塗りしたＰＥＴホイルに施した。
【０１１１】
３１ｇのメチルエチルケトン中の、１．７ｇのＶｉｎｎｏｌ（登録商標）１５／４０Ａ（ＯＨ−官能基化したＰＶＣコポリマー、Ｗａｃｋｅｒ）及び３．５ｇのＤｅｓｍｉｃｏｌｌ（登録商標）１４０（ＯＨ−官能基化したＰＵポリマー）から成る溶液に、５０．５ｇの球状の鉄粉及び１２．５ｇの薄板状の銅粉を、溶解攪拌器を使用して攪拌しながら導入した。得られた分散物を、ドクターを使用して、約４μｍの層厚さでＰＥＴホイルに施した。
【０１１２】
乾燥の後、市販されている酸性硫酸銅浴槽を使用して、厚さが約２０μｍの銅層を、この金属層上に沈澱させた。５日間、室温で保管した後、沈澱した金属層の付着（接着）を張力試験装置(Zwick)を使用して測定した。
【０１１３】
比較例１
ＤＥ−Ａ−１０２００５０４３２４２の実施例１を正確に繰り返した：
８．４ｇのエチレン−ビニルアセテートコポリマーを、１２６ｇのｎ−ブチルアセテートに溶解させた。３７８ｇの球状の鉄粉及び４２．０ｇの薄板状の銅粉を、溶解攪拌器を使用して攪拌しながら、この溶液に分散させた。得られた分散物を４μｍの厚さで、下塗りしたＰＥＴホイルに施した（塗布した）。乾燥の後、酸性硫酸銅浴槽中で、厚さが９μｍの銅層を施した。
【０１１４】
比較例２
ＤＥ−Ａ−１０２００５０４３２４２の実施例２を正確に繰り返した：
８．４ｇのエチレン−ビニルアセテートコポリマーを、９６．６ｇのｎ−ブチルアセテートに溶解させた。３７８ｇの球状の鉄粉及び４２．０ｇの薄板状の銅粉を、溶解攪拌器を使用して攪拌しながら、この溶液に分散させた。得られた分散物を４μｍの厚さで、下塗りしたＰＥＴホイルに施した（塗布した）。乾燥の後、酸性硫酸銅浴槽中で、厚さが９μｍの銅層を施した。
【０１１５】
得られた結果を以下の表（表１）に示す。
【０１１６】
【表１】
0005456028.tif 000002