(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂と、第１白色顔料と、第２白色顔料として中空シリカと、を含み、
前記第１白色顔料の比重Ｄ１が３．５＜Ｄ１＜６．０の関係を満たし、且つ前記第２白色顔料の比重Ｄ２が０．３＜Ｄ２＜１．２の関係を満たす静電荷像現像用白色トナー。
【請求項２】
前記第１白色顔料の含有量が第２白色顔料の含有量よりも多く、且つ前記第１白色顔料及び第２白色顔料の総含有量が２０質量％以上５０質量％以下である請求項１に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の静電荷像現像用白色トナーを少なくとも含む静電荷像現像剤。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の静電荷像現像用白色トナーを収納し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【請求項５】
請求項３に記載の静電荷像現像剤を収納し、潜像保持体上に形成された静電潜像を前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項６】
請求項１又は２に記載の静電荷像現像用白色トナーによる白色トナー画像を、被転写体に形成する第１画像形成手段と、
静電荷像現像用カラートナーによるカラー画像を、前記被転写体に形成する第２画像形成手段と、
を備える画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用白色トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、特許文献１には、「少なくとも結着樹脂と熱硬化性樹脂小粒子又は該結着樹脂より高軟化点を有する樹脂小粒子を含む白色トナー」が提案されている。
特許文献２には、「白色の填料粒子を含有することを特徴とする電子写真画像形成用トナー」、「比重が２．５〜２．７、体積平均粒径が１〜１００μｍである白色の填料粒子が、トナー全体の０．０１〜０．２重量含有されることを特徴とする電子写真画像形成用トナー」が提案されている。
特許文献３には、「着色剤及びバインダー樹脂を含有してなるトナー粒子を含有する静電潜像現像用トナーにおいて、このトナーの安息角Ｘ（°）、体積平均粒径Ｄ５０（μｍ）及びゆるみ見掛け比重ＡＤ（ｇ／ｃｃ）が特定の条件を満足することを特徴とするトナー」が提案されている。
特許文献４には、「基体粒子の表面に光の散乱反射により白色をすることができる結晶化微粒子と該結晶化微粒子相互間に空隙を有する結晶化微粒子の集合体として構成された被覆膜を少なくとも１層有する白色粉体を含有する白色色材組成物」が提案されている。
特許文献５には、「転写材上に固着される白色トナーにおいて、白色部を核とし、外側に透明部を有することを特徴とする白色トナー」が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０５−１０７７９８号公報
【特許文献２】特開平０８−３３９０９５号公報
【特許文献３】特開平１０−０１０７７１号公報
【特許文献４】特開２００１−０４９１４６号公報
【特許文献５】特開２００２−１０８０２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、下記比重の関係を持つ少なくとも２種の白色顔料を含まない場合に比べ、折り曲げ強度が高いトナー画像が得られる静電荷像現像用白色トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
結着樹脂と、第１白色顔料と、第２白色顔料として中空シリカと、を含み、
前記第１白色顔料の比重Ｄ１が３．５＜Ｄ１＜６．０の関係を満たし、且つ前記第２白色顔料の比重Ｄ２が０．３＜Ｄ２＜１．２の関係を満たす静電荷像現像用白色トナー。
【０００６】
請求項２に係る発明によれば、
前記第１白色顔料の含有量が第２白色顔料の含有量よりも多く、且つ前記第１白色顔料及び第２白色顔料の総含有量が２０質量％以上５０質量％以下である請求項１に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【０００８】
請求項３に係る発明は、
請求項１又は２に記載の静電荷像現像用白色トナーを少なくとも含む静電荷像現像剤。
【０００９】
請求項４に係る発明は、
請求項１又は２に記載の静電荷像現像用白色トナーを収納し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【００１０】
請求項５に係る発明は、
請求項３に記載の静電荷像現像剤を収納し、潜像保持体上に形成された静電潜像を前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【００１１】
請求項６に係る発明は、
請求項１又は２に記載の静電荷像現像用白色トナーによる白色トナー画像を、被転写体に形成する第１画像形成手段と、
静電荷像現像用カラートナーによるカラー画像を、被転写体に形成する第２画像形成手段と、
を備える画像形成装置。
【発明の効果】
【００１２】
請求項１に係る発明によれば、上記比重の関係を持つ少なくとも２種の白色顔料を含まない場合に比べ、折り曲げ強度が高い白色トナー画像が得られる。
請求項２に係る発明によれば、第１白色顔料の含有量が第２白色顔料の含有量よりも少なく、且つ第１白色顔料及び第２白色顔料の総含有量が上記範囲外である場合に比べ、着色力・遮蔽力が高い白色トナー画像が得られる。
請求項１に係る発明によれば、第２白色顔料として非中空構造の顔料を適用した場合に比べ、着色力・遮蔽力が高い白色トナー画像が得られる。
請求項４、５，及び６に係る発明によれば、上記比重の関係を持つ少なくとも２種の白色顔料を含まない白色トナーを適用した場合に比べ、折り曲げ強度が高い白色トナー画像が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の静電荷像現像用白色トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置の一例である実施形態について詳細に説明する。
【００１５】
（静電荷像現像用白色トナー）
本実施形態に係る静電荷像現像用白色トナー（以下、単に「白色トナー」と称する）は、結着樹脂と、白色顔料と、を含んで構成されている。そして、白色顔料として、少なくとも、比重Ｄ１が３．５＜Ｄ１＜６．０の関係を満たす第１白色顔料と、比重Ｄ２が０．３＜Ｄ２＜１．２の関係を満たす第２白色顔料と、を含む。但し、第２白色顔料は、中空うシリカが適用される。
【００１６】
ここで、白色トナーの使用方法としては、例えば、色紙や黒紙など色のついた被転写体や透明素材などの被転写体に白色トナー画像により下引きを行い、つまり、白色トナーで隠蔽層を形成し、その上にカラー画像を形成し、描画することで地色の影響を軽減し発色性を向上する方法がある。無論、色紙や黒紙など色のついた被転写体や透明素材などの被転写体に、白色トナー画像自体で、描画する方法もある。
この白色トナー画像における白色の着色力や遮蔽力は、白色顔料と結着樹脂との屈折率差を利用して光を散乱させるという原理に基づくものであり、本質的に光の透過を遮断するものではないことから、例えば、実用上充分な隠蔽性を確保し良好な発色のカラー画像を得るためには、結着樹脂に対して白色顔料を多く添加する、又は、白色トナー画像を厚く形成することがある。
このため、この白色トナーによるトナー画像（その定着画像）は、折り曲げ強度が低くなってしまう傾向にある。
これは、白色トナー画像（その定着画像）では、使用される白色顔料が一般的には無機系の材料（例えば酸化チタンや酸化亜鉛、硫化亜鉛等）等が用いられていることから、白色顔料の比重が結着樹脂よりも大きいため画像中の白色顔料の分散性が悪くなり、比重が大きいと重力方向へ沈降し易くなる結果、局所的に集まり易くなり、折り曲げ強度が低くなってしまうと考えられるためである。
【００１７】
そこで、本実施形態に係る白色トナーでは、上記構成とすること、つまり、上記比重の関係を満たす少なくも２種の白色顔料を併用することで、折り曲げ強度が高い白色トナー画像が得られる。
この理由は定かではないが、比較的、着色力・遮蔽力が高い傾向にある比重が大きい第１白色顔料と共に、これよりも比重が小さい第２白色顔料を併用することで、白色トナー画像の定着時において、比重の大きい第１白色顔料が重力方向へ沈降しようとする結果、局所的に集合する現象を、比重の小さい第２白色顔料が阻害し、第１白色顔料の分散性が良好となり、結果、白色顔料全体がバラツキなく分散された状態で白色トナー画像が定着されるためであると考えられる。
また、上記推定理由から、本実施形態に係る白色トナーでは、折り曲げ強度以外にも、画像の割れ（画像ひび）などの画像定着性や機械的強度も良好になると考えられる。
【００１８】
以下、本実施形態に係る白色トナーの詳細について説明する。
本実施形態に係る白色トナーは、具体的には、例えば、結着樹脂、白色顔料、及び必要に応じて離型剤やその他添加剤を含む白色トナー粒子と、必要に応じて外添剤と、で構成される。
【００１９】
まず、白色顔料について説明する。
白色顔料は、第１白色顔料と、第２白色顔料と、の少なくとも２種が併用される。
第１白色顔料は、比重Ｄ１が３．５＜Ｄ１＜６．０の関係、望ましくは３．５＜Ｄ１＜５．０の関係、より望ましくは３．５＜Ｄ１＜４．５の関係を満たす白色顔料である。
この第１白色顔料の比重が上記範囲を満たすことで、第１白色顔料と第２白色顔料との比重差が確保され、第２白色顔料による第１白色顔料の局所的な集合が阻害され、白色顔料全体が白色トナー画像にバラツキ無く分散された状態になると考えられる。
一方、第２白色顔料は、比重Ｄ２が０．３＜Ｄ２＜１．２の関係、望ましくは０．３＜Ｄ２＜１．０の関係、より望ましくは０．３＜Ｄ２＜０．８の関係を満たす白色顔料である。
この第２白色顔料の比重が上記範囲を満たすことで、第１白色顔料と第２白色顔料との比重差と共に、第２白色顔料が結着樹脂よりも比重が大きい状態が確保され、第２白色顔料自体の偏在化が抑制され、第２白色顔料による第１白色顔料の局所的な集合が阻害され、白色顔料全体が白色トナー画像にバラツキ無く分散された状態になると考えられる。
なお、第１白色顔料及び第２白色顔料は、共に結着樹脂よりも比重が大きいことがよい。
【００２０】
第１白色顔料の含有量は、第２白色顔料の含有量よりも多く、且つ第１白色顔料及び第２白色顔料の総含有量は２０質量％以上５０質量％以下（望ましくは２０質量％以上３５質量％以下、より望ましくは２５質量％以上３５質量％以下）あることがよい。これにより、着色力・遮蔽力が高い白色トナー画像が得られる。また、白色顔料の過含有による白色トナー画像の機械的強度の低下も抑制される。
【００２１】
ここで、第１白色顔料と第２白色顔料との含有量比（第１白色顔料：第２白色顔料）は、質量比で１：１から４：１がよく、望ましくは１：１から３：１、より望ましくは１：１から２：１である。
また、第１白色顔料の含有量は、１０質量％以上３０質量％以下（望ましくは１５質量％以上３０質量％以下、より望ましくは２０質量％以上３０質量％以下）から選択することがよい。
一方、第２白色顔料の含有量は、１０質量％以上３０質量％以下（望ましくは１０質量％以上２５質量％以下、より望ましくは１０質量％以上２０質量％以下）から選択することがよい。
これら含有量の関係を満たすことで、折り曲げ強度が高く、着色力・遮蔽力が高い白色トナー画像が得られる。
【００２２】
なお、比重は、下記方法で測定した値を意味する。
ルシャトリエ比重瓶を用い、ＪＩＳ−Ｋ−００６１の５−２−１に準拠して、比重を下記の作業にて測定した。
（１）ルシャトリエ比重瓶に２５０ｍｌのエチルアルコールを入れ、メニスカスが目盛の位置にくるように調整する。
（２）比重瓶を恒温水槽に浸し、液温が２０．０±０．２℃になったときに、メニスカスの位置を比重瓶の目盛で正確に読み取る（精度０．００２５ｍｌ）。
（３）試料を１００ｇ量り取る。
（４）量り取った試料を比重瓶に入れ泡を除く。
（５）比重瓶を恒温槽に浸し、液温が２０．０±０．２℃になったときに、メニスカスの位置を比重瓶の目盛で正確に読み取る（精度０．００２５ｍｌ）。
（６）次式により比重を算出する。
・式：  Ｄ＝Ｗ／（Ｌ２−Ｌ１）
・式：  Ｓ＝Ｄ／０．９９８２
式中、Ｄは試料の密度（ｇ／ｃｍ３、２０℃）、Ｓは試料の比重（２０℃）、Ｗは試料の見かけの質量（ｇ）、Ｌ１は試料を比重瓶に入れる前のメニスカスの読み値（ｍｌ、２０℃）、Ｌ２は試料を比重瓶に入れた後のメニスカスの読み値（ｍｌ、２０℃）、０．９９８２は２０℃における水の密度（ｇ／ｃｍ３）である。
【００２３】
なお、上記比重は、白色顔料の組成（材料）種や構造によって制御される。
【００２４】
第１白色顔料として具体的には、上記比重の関係を満たせば、特に制限はないが、例えば、無機顔料（例えば、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、チタン酸鉛、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、ジルコニア、三酸化アンチモン、鉛白、硫化亜鉛、炭酸バリウム等）が挙げられる。
【００２５】
一方、第２白色顔料として具体的には、上記比重の関係を満たせば、特に制限はないが、例えば、有機顔料（例えば、ポリスチレン樹脂粒子、尿素ホルマリン樹脂粒子、ポリアクリル樹脂粒子、ポリスチレン／アクリル樹脂粒子、ポリスチレン／ブタジエン樹脂粒子、アルキルビスメラミン樹脂粒子等）、異型粒子（扁平状樹脂粒子、微粒子集合体状粒子、赤血球型樹脂粒子、貫通孔型樹脂粒子、中空状粒子）が挙げられる。特に、第２白色顔料としては、中空構造を有する顔料が好適に挙げられる。中空構造を有する顔料は、上記比重の関係を満たし易くすると共に、着色力・遮蔽力が高い顔料であることから、これを用いることで、着色力・遮蔽力が高い白色トナー画像が得られる。これは、中空構造を有する顔料では、殻部と中空部とで構成され、殻部と空気層との界面の屈折率が非中空構造の顔料よりも大きくなり、着色力・遮蔽力が増すためであると考えられる。
この中空構造を有する顔料としては、中空無機顔料（例えば、中空シリカ、中空酸化チタン、中空炭酸カルシウム、中空酸化亜鉛、酸化亜鉛チューブ粒子等）、中空有機粒子（スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、スチレン／アクリル酸エステル／アクリル酸樹脂、スチレン／ブタジエン樹脂、スチレン／メタクリル酸メチル／ブタジエン樹脂、エチレン／酢酸ビニル樹脂、アクリル／酢酸ビニル樹脂、アクリル／マレイン酸樹脂等）が挙げられる。これらの中でも、中空無機粒子（特に中空シリカ）は、着色力・遮蔽力が高いという利点があり、中空樹脂粒子は、圧力（例えば定着等による圧力）が加わると扁平形状となり易く、得られる白色トナー画像の光沢性が向上する。
【００２６】
白色顔料としては、第１白色顔料及び第２白色顔料以外の白色顔料（第３白色顔料と称する）を用いてもよい。この第３白色顔料は、上記第１白色顔料及び第２白色顔料の併用する効果を阻害しない程度で使用でき、具体的には、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、タルク、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、非晶シリカ、コロイダルシリカ、ホワイトカーボン、カオリン、焼成カオリン、デラミネートカオリン、アルミノ珪酸塩、セリサイト、ベントナイト、スメクサイト等が挙げられる。
【００２７】
白色顔料の体積平均粒径は、第１白色顔料及び第２白色顔料のいずれも、１μｍ以下がよく、望ましくは１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。
なお、体積平均粒径の測定は、レーザー回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００：堀場製作所製）を用いて測定を行う。測定法としては、分散液となっている状態の試料を固形分で２ｇになるように調整し、これにイオン交換水を添加して、４０ｍｌにする。これをセルに適当な濃度になるまで投入し、２分待って、セル内の濃度が安定になったところで測定する。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を小さい方から累積し、累積５０％になったところを体積平均粒径とする。
【００２８】
結着樹脂について説明する。
結着樹脂としては、公知の樹脂材料が挙げられるが、ポリエステル樹脂が特に望ましい。ポリエステル樹脂としては、主として多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合により得られるものである。
【００２９】
ポリエステル樹脂は上記多価アルコールと多価カルボン酸を常法に従って縮合反応させることによって製造することがよい。例えば、上記多価アルコールと多価カルボン酸、必要に応じて触媒を入れ、温度計、撹拌器、流下式コンデンサを備えた反応容器に配合し、不活性ガス（窒素ガス等）の存在下、１５０℃以上２５０℃以下で加熱し、副生する低分子化合物を連続的に反応系外に除去し、特定の酸価に達した時点で反応を停止させ、冷却し、目的とする反応物を取得することによって製造ことがよい。
【００３０】
ここで、結着樹脂は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）法による分子量測定で、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００以上１００００００以下であることが望ましく、更に望ましくは７０００以上５０００００以下であり、数均分子量（Ｍｎ）は２０００以上１００００以下であることが望ましく、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．５以上１００以下であることが望ましく、更に望ましくは２以上６０以下である。
この重量平均分子量は、ＴＨＦ可溶物を、東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で測定し、単分散ポリスチレン標準試料により作製した分子量校正曲線を使用して分子量を算出したものである。
【００３１】
結着樹脂のガラス転移温度は、３５℃以上１００℃以下であることが望ましく、５０℃以上８０℃以下であることがより望ましい。
なお、上記非晶性樹脂のガラス転移温度は、前記の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られた吸熱ピークのピーク温度として求めた。
【００３２】
また結着樹脂の軟化点は８０℃以上１３０℃以下の範囲に存在することが望ましい。より望ましくは９０℃以上１２０℃以下の範囲である。
結着樹脂の軟化点の測定はフローテスター（島津社製：ＣＦＴ−５００Ｃ）、予熱：８０℃／３００ｓｅｃ，プランジャー圧力：０．９８０６６５ＭＰａ，ダイサイズ：１ｍｍφ×１ｍｍ，昇温速度：３．０℃／ｍｉｎの条件下における溶融開始温度と溶融終了温度との中間温度を指す。
【００３３】
次に、離型剤について説明する。
離型剤は、白色トナー粒子を構成する成分のうち、１質量％以上１０質量％以下の範囲で用いてもよく、より望ましくは２質量％以上８質量％以下の範囲である。
【００３４】
離型剤としては、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大ピークが５０℃以上１４０℃以下の範囲内にある物質がよい。
主体極大ピークの測定には、例えばパーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用いる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融解温度を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行う。
【００３５】
離型剤の１６０℃における粘度η１は２０ｃｐｓ以上６００ｃｐｓ以下の範囲内であることがよい。
【００３６】
離型剤の具体的な例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス；ミツロウのごとき動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物；石油系ワックス、及びそれらの変性物が挙げられる。
【００３７】
次に、その他添加剤について説明する。
その他添加剤としては、離型剤、内添剤、帯電制御剤、無機粉体（無機粒子）、有機粒子等の種々の成分が挙げられる。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。
無機粒子としては、シリカ粒子、酸化チタン粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、あるいはこれらの表面を疎水化処理した粒子等、公知の無機粒子が挙げられる。これら無機粒子は、種々の表面処理を施されてもよく、例えばシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、シリコーンオイル等で表面処理したものがよい。
【００３８】
次に、外添剤について説明する。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられ、該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【００３９】
外添剤の表面は、予め疎水化処理をしてもよい。この疎水化処理により白色トナー粒子の粉体流動性が改善されるほか、帯電の環境依存性、及び耐キャリア汚染性に対しても有効である。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
外添剤の外添量としては、例えば、白色トナー粒子１００質量部に対して０．５質量部以上２．５質量部以下がよい。
【００４１】
次に、白色トナー粒子の特性について説明する。
白色トナー粒子の体積平均粒子径は４μｍ以上９μｍ以下の範囲であることが望ましい。
なお、体積平均粒子径の測定は、マルチサイザーＩＩ（ベックマン−コールター社製）を用いて、５０μｍのアパーチャー径で行う。この際、測定はトナーを電解質水溶液（アイソトン水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行う。
【００４２】
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
まず、トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁造粒法、溶解懸濁法、溶解乳化凝集合一法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
【００４３】
そして、本実施形態に係る白色トナーは、例えば、得られたトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダーやヘンシュルミキサー、レディーゲミキサーなどによっておこなうことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機などを使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【００４４】
（静電荷像現像剤）
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係る白色トナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係る白色トナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該白色トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
【００４５】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア、樹脂分散型キャリア等が挙げられる。
【００４６】
前記二成分現像剤における、本実施形態に係るトナーと上記キャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００程度の範囲が望ましく、３：１００乃至２０：１００程度の範囲がより望ましい。
【００４７】
（トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置）
本実施形態に係る画像形成装置は、本実施形態に係る白色トナーによる白色トナー画像を、被転写体に形成する第１画像形成手段と、静電荷像現像用カラートナーによるカラー画像を、被転写体に形成する第２画像形成手段と、を備える。
本実施形態に係る画像形成装置は、これらの第１及び第２画像形成手段として、それぞれ、例えば、潜像保持体と、前記潜像保持体に形成された静電潜像をトナーによりトナー画像として現像する現像手段と、前記潜像保持体に形成されたトナー画像を被転写体に転写する転写手段と、必要に応じて前記潜像保持体の転写残留成分をクリーニングするクリーニング手段等のその他の手段と、を備え、被転写体に転写されたトナー画像（白色トナー画像及びカラー画像）を定着する定着手段を備える。無論、第１及び第２画像形成手段は、例えば、像保持体や、転写手段等を共用した構成としてもよい。
【００４８】
本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、潜像保持体上に保持された各トナー像を中間転写体に順次一次転写を繰り返す画像形成装置や、各色毎の現像手段を備えた複数の潜像保持体を中間転写体上に直列に配置したタンデム型画像形成装置等であってもよい。
【００４９】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、本実施形態に係る静電潜像現像剤を収容した現像手段を含む部分が画像形成装置に対して脱着するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、また、現像手段に供給する補充用のトナーとして本実施形態に係る静電潜像現像用白色トナーを収容する部分が画像形成装置に対して脱着するカートリッジ構造（トナーカートリッジ）であってもよい。
【００５０】
以下に、図面を参照しながら本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。本実施形態に係る画像形成装置は、潜像保持体としての感光体が複数、即ち画像形成ユニット（画像形成手段）が複数設けられたタンデム型の構成に係るものである。
【００５１】
本実施形態に係る画像形成装置は、図１に示すように、それぞれイエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの各色のトナー画像を形成する４つの画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋと、白色トナー画像を形成する画像形成ユニット５０Ｗが、間隔をおいて並列的に（タンデム状に）配置されている。なお、各画像形成ユニットは、中間転写ベルト３３の回転方向下流側から、画像形成ユニット５０Ｗ、５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋの順に配列されている。
ここで、各画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｗは、収容されている現像剤中のトナーの色を除き同様の構成を有しているため、ここではイエロー画像を形成する画像形成ユニット５０Ｙについて代表して説明する。尚、画像形成ユニット５０Ｙと同様の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、白色（Ｗ）を付した参照符号を付すことにより、各画像形成ユニット５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｗの説明を省略する。本実施形態においては、画像形成ユニット５０Ｗに収容されている現像剤中のトナー（白色トナー）として本実施形態に係る白色トナーが用いられる。
【００５２】
イエローの画像形成ユニット５０Ｙは、潜像保持体としての感光体１１Ｙを備えており、この感光体１１Ｙは、図示の矢印Ａ方向に沿って図示しない駆動手段によって予め定められたプロセススピードで回転駆動されるようになっている。感光体１１Ｙとしては、例えば、赤外領域に感度を持つ有機感光体が用いられる。
【００５３】
感光体１１Ｙの上部には、帯電ロール（帯電手段）１８Ｙが設けられており、帯電ロール１８Ｙには、不図示の電源により予め定められた電圧が印加され、感光体１１Ｙの表面が予め定められた電位に帯電される。
【００５４】
感光体１１Ｙの周囲には、帯電ロール１８Ｙよりも感光体１１Ｙの回転方向下流側に、感光体１１Ｙの表面を露光して静電潜像を形成する露光装置（静電潜像形成手段）１９Ｙが配置されている。なお、ここでは露光装置１９Ｙとして、スペースの関係上、小型化が実現されるＬＥＤアレイを用いているが、これに限定されるものではなく、他のレーザービーム等による静電潜像形成手段を用いても勿論問題無い。
【００５５】
また、感光体１１Ｙの周囲には、露光装置１９Ｙよりも感光体１１Ｙの回転方向下流側に、イエロー色の現像剤を保持する現像剤保持体を備える現像装置（現像手段）２０Ｙが配置されており、感光体１１Ｙ表面に形成された静電潜像を、イエロー色のトナーによって顕像化し、感光体１１Ｙ表面にトナー画像を形成する構成になっている。
【００５６】
感光体１１Ｙの下方には、感光体１１Ｙ表面に形成されたトナー画像を一次転写する中間転写ベルト（一次転写手段）３３が、５つの感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｋ、１１Ｗの下方に渡るように配置されている。この中間転写ベルト３３は、一次転写ロール１７Ｙによって感光体１１Ｙの表面に押し付けられている。また、中間転写ベルト３３は、駆動ロール１２、支持ロール１３及びバイアスロール１４の３つのロールによって張架され、感光体１１Ｙのプロセススピードと等しい移動速度で、矢印Ｂ方向に周動されるようになっている。中間転写ベルト３３表面には、イエローのトナー画像が一次転写され、更にマゼンタ、シアン、ブラック、及びホワイト（白色）の各色のトナー画像が順次一次転写され、積層される。
【００５７】
また、感光体１１Ｙの周囲には、一次転写ロール１７Ｙよりも感光体１１Ｙの回転方向（矢印Ａ方向）下流側に、感光体１１Ｙの表面に残留したトナーやリトランスファーしたトナーを清掃するためのクリーニング装置１５Ｙが配置されている。クリーニング装置１５Ｙにおけるクリーニングブレードは、感光体１１Ｙの表面にカウンター方向に圧接するように取り付けられている。
【００５８】
中間転写ベルト３３を張架するバイアスロール１４には、中間転写ベルト３３を介して二次転写ロール（二次転写手段）３４が圧接されている。中間転写ベルト３３表面に一次転写され積層されたトナー画像は、バイアスロール１４と二次転写ロール３４との圧接部において、図示しない用紙カセットから給紙される記録紙（被転写体）Ｐ表面に、静電的に転写される。この際、中間転写ベルト３３上に転写、積層されたトナー画像は白色トナー画像が一番上（最上層）になっているため、記録紙Ｐ表面に転写されたトナー画像では、白色トナー画像が一番下（最下層）になる。
【００５９】
また、二次転写ロール３４の下流には、記録紙Ｐ上に多重転写されたトナー画像を、熱及び圧力によって記録紙Ｐ表面に定着して、永久像とするための定着器（定着手段）３５が配置されている。
【００６０】
なお、定着器３５としては、例えば、表面にフッ素樹脂成分やシリコーン系樹脂に代表される低表面エネルギー材料を用い、ベルト形状を有する定着ベルト、及び、表面にフッ素樹脂成分やシリコーン系樹脂に代表される低表面エネルギー材料を用い、円筒状の定着ロールが挙げられる。
【００６１】
次に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、そしてホワイト（白色）の各色の画像を形成する各画像形成ユニット５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋ、５０Ｗの動作について説明する。各画像形成ユニット５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋ、５０Ｗの動作は、それぞれ同様であるため、イエローの画像形成ユニット５０Ｙの動作を、その代表として説明する。
【００６２】
イエローの現像ユニット５０Ｙにおいて、感光体１１Ｙは、矢印Ａ方向に予め定められたプロセススピードで回転する。帯電ロール１８Ｙにより、感光体１１Ｙの表面は予め定められた電位にマイナス帯電される。その後、感光体１１Ｙの表面は、露光装置１９Ｙによって露光され、画像情報に応じた静電潜像が形成される。続いて、現像装置２０Ｙによりマイナス帯電されたトナーが反転現像され、感光体１１Ｙの表面に形成された静電潜像は感光体１１Ｙ表面に可視像化され、トナー画像が形成される。その後、感光体１１Ｙ表面のトナー画像は、一次転写ロール１７Ｙにより中間転写ベルト３３表面に一次転写される。一次転写後、感光体１１Ｙは、その表面に残留したトナー等の転写残留成分がクリーニング装置１５Ｙのクリーニングブレードにより掻き取られ、清掃され、次の画像形成工程に備える。
【００６３】
以上の動作が各画像形成ユニット５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋ、５０Ｗで行われ、各感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｋ、１１Ｗ表面に可視像化されたトナー画像が、次々と中間転写ベルト３３表面に多重転写されていく。カラーモード時は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、そしてホワイト（白色）の順に各色のトナー画像が多重転写されるが、二色、三色モード時のときもこの順番で、必要な色のトナー画像のみが単独又は多重転写されることになる。その後、中間転写ベルト３３表面に単独又は多重転写されたトナー画像は、二次転写ロール３４により、図示しない用紙カセットから搬送されてきた記録紙Ｐ表面に二次転写され、続いて、定着器３５において加熱・加圧されることにより定着される。二次転写後に中間転写ベルト３３表面に残留したトナーは、中間転写ベルト３３用のクリーニングブレードで構成さえたベルトクリーナ１６により清掃される。
【００６４】
なお、イエローの画像形成ユニット５０Ｙは、イエロー色の静電潜像現像剤を保持する現像剤保持体を含む現像装置２０Ｙと感光体１１Ｙと帯電ロール１８Ｙとクリーニング装置１５Ｙとが一体となって画像形成装置本体から着脱するプロセスカートリッジとして構成されている。また、画像形成ユニット５０Ｗ、５０Ｋ、５０Ｃ及び５０Ｍも画像形成ユニット５０Ｙと同様にプロセスカートリッジとして構成されている。
【００６５】
また、トナーカートリッジ４０Ｙ、４０Ｍ、４０Ｃ、４０Ｋ及び４０Ｗは、各色のトナーが収容され、画像形成装置に着脱するカートリッジであり、それぞれの色に対応した現像装置と、図示しないトナー供給管で接続されている。そして、各トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジの交換がなされる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。但し、実施例４、５は、参考例に該当する。
【００６７】
（ポリエステル樹脂分散液の調製）
・テレフタル酸：３０ｍｏｌ％
・フマル酸：７０ｍｏｌ％
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物：２０ｍｏｌ％
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物：８０ｍｏｌ％
【００６８】
攪拌装置、窒素導入管、温度センサー、精留塔を備えた内容量５リットルのフラスコに上記モノマーを仕込み、１時間を要して１９０℃まで上げ、反応系内が攪拌されていることを確認した後、ジブチル錫オキサイド１．２質量部を投入した。
さらに生成する水を留去しながら同温度から６時間を要して２４０℃まで温度を上げ、２４０℃でさらに３時間脱水縮合反応を継続し、酸価が１２．０ｍｇ／ＫＯＨ、重量平均分子量９７００であるポリエステル樹脂を得た。
次いで、これを溶融状態のまま、キャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）に毎分１００ｇの速度で移送した。
別途準備した水性媒体タンクには試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈した０．３７質量％濃度の希アンモニア水を入れ、熱交換器で１２０℃に加熱しながら毎分０．１リットルの速度で、上記非晶質ポリエステル樹脂１溶融体と同時にキャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）に移送した。
回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５ｋｇ／ｃｍ２の条件でキャビトロンを運転し、平均粒径１６０ｎｍ、固形分量３０質量部のポリエステル樹脂からなる樹脂分散液を得た。
【００６９】
（離型剤分散液の調製）
−離型剤分散液成分−
・パラフィンワックス  ＨＮＰ９（融点７５℃：日本精鑞社製）：４５質量部
・カチオン性界面活性剤  ネオゲンＲＫ（第一工業製薬社製）：５質量部
・イオン交換水：２００質量部
以上の離型剤分散液成分を９５℃に加熱して、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）にて分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、中心径２００ｎｍ、固形分量２０質量部の離型剤分散液を得た。
【００７０】
（第１白色顔料分散液の調整）
−白色顔料分散液（Ａ１）の調製−
・ルチル型酸化チタン（ＣＲ−６０−２：石原産業（株）製）：２１０質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：１０質量部
・イオン交換水：４８０質量部
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて３０分間攪拌し、その後、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（ＨＪＰ３０００６：スギノマシン社製）にて１時間分散処理して体積平均粒径が２１０ｎｍである白色顔料が分散された白色顔料分散剤（固形分濃度：３０質量％）を調整した。
【００７１】
−白色顔料分散液（Ａ２）の調製−
・アナタース型酸化チタン（Ａ−２２０：石原産業（株）製）：２１０質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：１０質量部
・イオン交換水：４８０質量部
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて３０分間攪拌し、その後、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（ＨＪＰ３０００６：スギノマシン社製）にて１時間分散処理して体積平均粒径が１６０ｎｍである白色顔料が分散された白色顔料分散剤（固形分濃度：３０質量％）を調整した。
【００７２】
−白色顔料分散液（Ａ３）の調製−
・酸化亜鉛（特1号酸化亜鉛：ハクスイテック（株）製）：２１０質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：１０質量部
・イオン交換水：４８０質量部
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて３０分間攪拌し、その後、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（ＨＪＰ３０００６：スギノマシン社製）にて１時間分散処理して体積平均粒径が３３０ｎｍである白色顔料が分散された白色顔料分散剤（固形分濃度：３０質量％）を調整した。
【００７３】
−白色顔料分散液（Ａ４）の調製−
・チタン酸カリウム（ティスモＤ：大塚化学（株）製）：２１０質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：１０質量部
・イオン交換水：４８０質量部
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて３０分間攪拌し、その後、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（ＨＪＰ３０００６：スギノマシン社製）にて１時間分散処理して体積平均粒径が４５０ｎｍである白色顔料が分散された白色顔料分散剤（固形分濃度：３０質量％）を調整した。
【００７４】
−白色顔料分散液（Ａ５）の調製−
・鉛白（ＤＲ−４６０００  クレムニッツ  ホワイト：Ｄｒ．ＫＲＥＭＥＲ製）：２１０質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：１０質量部
・イオン交換水：４８０質量部
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて３０分間攪拌し、その後、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（ＨＪＰ３０００６：スギノマシン社製）にて１時間分散処理して体積平均粒径が５００ｎｍである白色顔料が分散された白色顔料分散剤（固形分濃度：３０質量％）を調整した。
【００７５】
（第２白色顔料分散液の調整）
−白色顔料分散液（Ｂ１）の調製−
・中空シリカ（シリナックス：日鉄鉱業（株）製）：２１０質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：１０質量部
・イオン交換水：４８０質量部
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて３０分間攪拌し、その後、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（ＨＪＰ３０００６：スギノマシン社製）にて１時間分散処理して体積平均粒径が  １００ｎｍである白色顔料が分散された白色顔料分散剤（固形分濃度：３０質量％）を調整した。
【００７６】
−白色顔料分散液（Ｂ２）の調製−
・中空架橋スチレン／アクリル樹脂粒子（ＳＸ８６６（Ａ）：ＪＳＲ（株）製）：２１０質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：１０質量部
・イオン交換水：４８０質量部
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて３０分間攪拌し、その後、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（ＨＪＰ３０００６：スギノマシン社製）にて１時間分散処理して体積平均粒径が３００ｎｍである白色顔料が分散された白色顔料分散剤（固形分濃度：３０質量％）を調整した。
【００７７】
−白色顔料分散液（Ｂ３）の調製−
カルボキシル化スチレン・ブタジエン共重合体樹脂粒子（ＬＸ４０７ＢＰ：日本ゼオン（株）製）を用いた。体積平均粒径は４００ｎｍ、固形分濃度は５０質量％であった。） 
【００７８】
−白色顔料分散液（Ｂ４）の調製−
・シリカ（ＳＰ−０３Ｆ：扶桑化学工業（株）製）：２１０質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：１０質量部
・イオン交換水：４８０質量部
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて３０分間攪拌し、その後、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（ＨＪＰ３０００６：スギノマシン社製）にて１時間分散処理して体積平均粒径が３００ｎｍである白色顔料が分散された白色顔料分散剤（固形分濃度：３０質量％）を調整した。
【００７９】
−白色顔料分散液（Ｂ５）の調製−
・中空架橋スチレン／アクリル樹脂粒子（ＳＸ８７８２（Ｐ）：ＪＳＲ（株）製）：２１０質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：１０質量部
・イオン交換水：４８０質量部
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて３０分間攪拌し、その後、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（ＨＪＰ３０００６：スギノマシン社製）にて１時間分散処理して体積平均粒径が１１００ｎｍである白色顔料が分散された白色顔料分散剤（固形分濃度：３０質量％）を調整した。
【００８０】
−白色顔料分散液（Ｂ６）の調製−
・エチレンメラミンビス樹脂粒子（Ｓｈｉｇｅｎｏｘ ＯＷＰ：ハッコールケミカル（株）製）：２１０質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：１０質量部
・イオン交換水：４８０質量部
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて３０分間攪拌し、その後、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（ＨＪＰ３０００６：スギノマシン社製）にて１時間分散処理して体積平均粒径が５００ｎｍである白色顔料が分散された白色顔料分散剤（固形分濃度：３０質量％）を調整した。
【００８１】
（実施例１）
・イオン交換水：                  ４５０質量部
・ポリエステル樹脂分散液：        ４１０質量部
・離型剤分散液：                  １００質量部
・アニオン性界面活性剤：          ２．８質量部
（第一工業製薬（株）：ネオゲンＲＫ、２０質量％）
上記の成分を、温度計、ｐＨ計、攪拌機、を具備した３リットルの反応容器に入れ、外部からマントルヒーターで温度制御しながら、温度３０℃、攪拌回転数１５０ｒｐｍにて、３０分間保持した。
【００８２】
次に、この乳化液に下記白色顔料分散液を投入し、５分間保持した。そのまま、１．０重量％硝酸水溶液を添加し、凝集工程でのｐＨを３．０に調整した。
・白色顔料分散液（Ａ１）：        ２７５質量部（トナー粒子中３０質量％相当）
・白色顔料分散液（Ｂ１）：        １６５質量部（トナー粒子中１０質量％相当）
【００８３】
次に、白色顔料分散液を投入した乳化液をホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）で分散しながら、ポリ塩化アルミニウム０．４質量部を添加後、攪拌機しながら、５０℃まで昇温し、コールターカウンター［ＴＡ−ＩＩ］型（アパーチャー径：５０μｍ、コールター社製）にて粒径を測定し、体積平均粒径が５．５μｍとした。その後、ポリエステル樹脂分散液１８３質量部を追添加し、前記凝集粒子の表面に樹脂粒子を付着させた。
その後、５質量％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０にした。その後、昇温速度を０．０５℃／分にして９０℃まで昇温し、９０℃で３時間保持した後、冷却、ろ過、これを更にイオン交換水にて再分散し、濾過、ろ液の電気伝導度が２０μＳ／ｃｍ以下となるまで繰り返し洗浄を行った後、４０℃のオーブン中で５時間真空乾燥して、白色トナー粒子を得た。
【００８４】
次に、得られたトナー粒子１００質量部に対して疎水性シリカ（日本アエロジル社製、ＲＹ５０）を１．５質量部を、サンプルミルを用いて１００００ｒｐｍで３０秒間混合ブレンドした。その後、目開き４５μｍの振動篩いで篩分して白色トナーを調製した。得られた白色トナー粒子の体積平均粒子径は６．１μｍであった。
【００８５】
次に、得られた白色トナー４質量部と下記キャリアＡ９６質量部とを、Ｖ型ブレンダーで５分間攪拌して、現像剤を作製した。
【００８６】
−キャリアＡ−
・フェライト粒子（パウダーテック社製、体積平均粒径３５μｍ）：１００質量部
・トルエン：１４質量部
・パーフルオロオクチルエチルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体（共重合比＝４０：６０、重量平均分子量Ｍｗ＝５万）：０．８質量部
・カーボンブラック（ＶＸＣ−７２；キャボット社製）：０．０６質量部
・架橋メラミン樹脂粒子（数平均粒子径；０．３μｍ）：０．１５質量部
上記成分のうち、フェライト粒子を除く成分を１０分間スターラーで分散し、被膜形成用液を調製し、この被膜形成用液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、６０℃で３０分間攪拌した後、減圧してトルエンを留去して、フェライト粒子表面に樹脂被膜を形成して、キャリアを製造した。
【００８７】
（実施例２〜９、比較例１〜７）
表１に従った組み合わせ・含有量となるように、白色顔料分散液の種類・添加量を変更した以外は、実施例１と同様にして白色トナーを作製し、これを用いて現像剤を作製した。
【００８８】
（比較例８）
・イオン交換水：                  ４５０質量部
・ポリエステル樹脂分散液：        ４１０質量部
・離型剤分散液：                  １００質量部
・アニオン性界面活性剤：          ２．８質量部
（第一工業製薬（株）：ネオゲンＲＫ、２０質量％）
上記の成分を、温度計、ｐＨ計、攪拌機、を具備した３リットルの反応容器に入れ、外部からマントルヒーターで温度制御しながら、温度３０℃、攪拌回転数１５０ｒｐｍにて、３０分間保持した。
【００８９】
次に、この乳化液に下記白色顔料分散液を投入し、５分間保持した。そのまま、１．０重量％硝酸水溶液を添加し、凝集工程でのｐＨを３．０に調整した。
・白色顔料分散液（Ａ１）：        ４４０質量部（トナー粒子中４０質量％相当）
【００９０】
次に、白色顔料分散液を投入した乳化液をホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）で分散しながら、ポリ塩化アルミニウム０．４質量部を添加後、攪拌機しながら、５０℃まで昇温し、コールターカウンター［ＴＡ−ＩＩ］型（アパーチャー径：５０μｍ、コールター社製）にて粒径を測定し、体積平均粒径が５．５μｍとした。その後、ポリエステル樹脂分散液１８３質量部を追添加し、前記凝集粒子の表面に樹脂粒子を付着させた。
その後、５質量％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０にした。その後、昇温速度を０．０５℃／分にして９０℃まで昇温し、９０℃で３時間保持した後、冷却、ろ過、これを更にイオン交換水にて再分散し、濾過、ろ液の電気伝導度が２０μＳ／ｃｍ以下となるまで繰り返し洗浄を行った後、４０℃のオーブン中で５時間真空乾燥して、白色トナー粒子を得た。
【００９１】
次に、得られたトナー粒子１００質量部に対して中空シリカ（シリナックス：日鉄鉱業（株）製）を１．５質量部を、サンプルミルを用いて１００００ｒｐｍで３０秒間混合ブレンドした。その後、目開き４５μｍの振動篩いで篩分して白色トナーを調製した。得られた白色トナー粒子の体積平均粒子径は６．１μｍであった。
【００９２】
次に、得られた白色トナー４質量部と上記キャリアＡ９６質量部とを、Ｖ型ブレンダーで５分間攪拌して、現像剤を作製した。
【００９３】
（評価）
各例で得られた白色トナーを用いた現像剤を、富士ゼロックス社製複写機ＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ  ｆ４５０改造機（４連タンデムに白色画像形成用画像ユニット追加するように改造）に装着し、２３℃、５５％の環境下で紙上のトナー重量が０．７ｍｇ／ｃｍ２になるように調整し、富士ゼロックス製Ｊ紙を用いて行った。
なお、画像は、白色（画像濃度カバレッジ１００％）の評価用画像（３０ｍｍ×４０ｍｍのベタ画像）を出力し、定着温度を１６０℃に設定して、折り曲げ強度（定着性）、画像ひび（機械強度）について評価した。結果を表１に示す。
【００９４】
−折り曲げ強度（定着性）−
ベタ画像部分の画像面を一定荷重の重りを用いて折り曲げ、折れ目部分をガーゼで擦り、その擦りによって生じた画像欠損度合いを目視により観察し、以下の基準で評価した。
Ｇ１：ガーゼで擦ったと同時に、折り曲げ部分以外の部分も画像欠損してしまい、殆ど定着できていない状態。
Ｇ２：ガーゼで擦ると、折り曲げ部分とその周辺が、幅広い白筋となって画像欠損する。
Ｇ３：ガーゼで擦ると、折り曲げ部分が白筋となって画像欠損し、その周辺部分もひび割れ等が発生する。
Ｇ４：ガーゼで擦ると、折り曲げ部分だけに極細い白筋の画像欠損のみが生じる。実用上問題ないレベル。
Ｇ５：ガーゼで擦っても、画像欠損がほとんどなく、折り曲げた履歴が分かる程度。
【００９５】
−画像ひび（機械強度）−
ベタ画像部分を、半径が異なる５種類の金属ロール（半径＝４０ｍｍ、３０ｍｍ、２０ｍｍ、１０ｍｍ、５ｍｍ）を用いて、直径が大きいものから小さいものへと順次巻きつけ、ひび割れの有無を目視により観察し、ひび割れが発生しない最小半径を調べ、以下の基準で評価した。
○：ひび割れが発生しない金属ロールの最小半径が１０ｍｍ未満
△：ひび割れが発生しない金属ロールの最小半径が１０ｍｍ以上３０ｍｍ  未満
×：ひび割れが発生しない金属ロールの最小半径が３０ｍｍ以上
【００９６】
【表１】
0005526768.tif 000002
【００９７】
上記結果から、本実施例は、比較例に比べ、折り曲げ強度（定着性）、画像ひび（機械強度）につき、共に良好な結果が得られることがわかる。
なお、実施例８については許容できる範囲ではあるものの、他の実施例に比較して隠蔽性に劣るものであった。
【符号の説明】
【００９８】
１１  感光体
１２  駆動ロール
１３  支持ロール
１４  バイアスロール
１５  クリーニング装置
１６  ベルトクリーナ
１７  一次転写ロール
１８  帯電ロール
１９  露光装置
２０  現像装置
３４  二次転写ロール
３５  定着器
４０  トナーカートリッジ
５０  画像形成ユニット
【図１】
0005526768.tif 000003