(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
毛髪染色剤、オルガノチタネート化合物及び酸化剤を含む酸化毛髪染色キット。
【請求項２】
前記オルガノチタネートが、一般式Ｔｉ（ＯＲ）４で表されるテトラアルキルチタネートであって、Ｒで表される各リガンドが、直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜２０アルキル基である、請求項１に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項３】
前記オルガノチタネートが、一般式
【化１】
0005392701.tif 000011
（式中、
Ｒは、直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜２０アルキル基であり、
Ｘは、酸素又は窒素を含む官能基を表し、
Ｙは、２個又は３個の炭素鎖を表す）
で表されるチタネートキレート化合物である、請求項１に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項４】
前記テトラアルキルチタネートが、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラキス（２−エチルヘキシル）チタネート及びジイソプロピルジイソステアリルチタネートからなる群から選択される、請求項２に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項５】
前記チタネートキレート化合物が、アセチルアセトネートチタネートキレート、エチルアセトアセテートチタネートキレート、ジイソプロピルジトリエタノールアミノチタネートキレート及び乳酸チタネートキレート（アンモニウム塩）からなる群から選択される、請求項３に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項６】
前記チタネートキレート化合物が、ジイソプロピルジトリエタノールアミノチタネートキレートである、請求項５に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項７】
オルガノチタネート化合物の濃度が、キット全体の０．０００１重量％を上回る、請求項１〜６までのいずれか一項に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項８】
オルガノチタネート化合物の濃度が、キット全体の０．０５重量％を上回る、請求項７に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項９】
オルガノチタネート化合物の濃度が、キット全体の１０重量％未満である、請求項１〜８までのいずれか一項に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項１０】
オルガノチタネート化合物の濃度が、キット全体の１重量％未満である、請求項９に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項１１】
オルガノチタネート化合物の濃度が、キット全体の０．０００１重量％から１０重量％の範囲である、請求項１〜６までのいずれか一項に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項１２】
オルガノチタネート化合物の濃度が、キット全体の０．０５重量％から１重量％の範囲である、請求項１１に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項１３】
前記毛髪染色剤が、１種又は複数のベースを含む、請求項１〜１２までのいずれか一項に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項１４】
前記毛髪染色剤が、１種又は複数のカップラーを含む、請求項１〜１２までのいずれか一項に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項１５】
前記毛髪染色剤が、１種又は複数のベース及び１種又は複数のカップラーの混合物を含む、請求項１〜１２までのいずれか一項に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項１６】
前記１種又は複数のベースが、ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノトルエン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノフェノール、２−β−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール及びＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールからなる群から選択される、請求項１３又は１５に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項１７】
１種又は複数のカップラーが、レゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、５−ヒドロキシベンゾジオキサン、２，５−ジヒドロキシ−４−メチルピリジン、ｍ−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２，６−ジアミノピリジン、３，３’−ジヒドロキシジフェニルアミン、ｏ−アミノフェノール及び２−メチル−５−アミノ−６−クロロフェノールからなる群から選択される、請求項１４又は１５に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項１８】
前記毛髪染色剤が、ｐ−アミノフェノールと５−アミノ−ｏ−クレゾールの混合物を含む、請求項１５に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項１９】
毛髪染色剤の濃度が、キット全体の０．００１重量％から１０重量％の範囲である、請求項１〜１８までのいずれか一項に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項２０】
毛髪染色剤の濃度が、キット全体の０．０１重量％から５重量％の範囲である、請求項１９に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項２１】
前記酸化剤が、過酸化水素である、請求項１〜２０までのいずれか一項に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項２２】
前記酸化剤が、使用時に過酸化水素を発生させることができる化合物である、請求項１〜２０までのいずれか一項に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項２３】
酸化剤の濃度が、キット全体の０．０１重量％を上回る、請求項１〜２２までのいずれか一項に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項２４】
酸化剤の濃度が、キット全体の３重量％を上回る、請求項２３に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項２５】
酸化剤の濃度が、キット全体の１５重量％未満である、請求項１〜２４までのいずれか一項に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項２６】
酸化剤の濃度が、キット全体の０．０１重量％から１５重量％の範囲である、請求項１〜１２までのいずれか一項に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項２７】
酸化剤の濃度が、キット全体の３重量％から１０重量％の範囲である、請求項２６に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項２８】
１種又は複数の審美的有益剤又は治療有益剤を更に含む、請求項１〜２７までのいずれか一項に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項２９】
前記１種又は複数の有益剤が、コンディショナー、抗酸化剤、保湿剤、タンパク質、アミノ酸、ビタミン、エッセンシャルオイル、光沢剤、日焼け防止剤、ふけ予防活性剤、香料及び潤滑助剤からなる群から選択される１種又は複数の有益剤を含む、請求項２８に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項３０】
担体を含む、請求項１〜２９までのいずれか一項に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項３１】
前記担体が、界面活性剤、増粘剤、金属イオン封鎖剤、ワックス、油、シリコーン、ゲル化剤、真珠光沢剤、ｐＨ調節剤、乳化剤、保存料、香料及び着色剤からなる群からの１種又は複数の成分を含む、請求項３０に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項３２】
上記キットのいくつか又は全ての成分が、乾燥粉末混合物として供給される、請求項１〜３１までのいずれか一項に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項３３】
２種以上の別個の配合物を含む、請求項１〜３２までのいずれか一項に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項３４】
２つの別個の配合物を含み、このうちの一方が前記毛髪染色剤及び前記オルガノチタネート化合物を含有し、このうちの他方が前記酸化剤を含有する、請求項３３に記載の酸化毛髪染色キット。
【請求項３５】
請求項１〜３４までのいずれか一項に記載の酸化毛髪染色キットの、毛髪への適用を含む、毛髪を着色する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改良された酸化毛髪染色系、及び毛髪に色を付与するためのかかる組成物の使用方法に関する。本発明は、同様に、皮膚、毛髪、爪、唇及び粘膜を含めた種々の下地への局所適用のための組成物に関する。これらの組成物は、加水分解性又は交換性リガンドを有する１種又は複数の結合剤を含み、この結合剤は、化粧又は治療有益剤を下地に付着させることができる。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の色は、毛幹の皮質中のメラニン色素の存在による。２種類の色素、即ち、黒い髪及びブルネットに優勢である暗い色素であるユーメラニン、並びに赤毛及びブロンドに見出される明るい色素であるフェオメラニンがある。キューティクルは、皮質を取り囲んでいる、滑らかな、無色且つ半透明の覆いである。我々が見る色は、有色の皮質を透過した光及びキューティクルによって反射された光の組合せによる。
【０００３】
長年、毛髪の色は、天然及び人工物質を使用して変えられてきた。現代の毛髪着色剤は、天然、プログレッシブ（ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｖｅ）、一時的、セミパーマネント、デミパーマネント及びパーマネントとして表される６タイプに広く分類することができる。
【０００４】
天然毛髪着色剤は、毛髪の色合いを変えるために古代から使用されてきた。ヘナは、最もよく使われる天然毛髪着色剤である。それは、毛髪、特に黒い毛髪を赤くするのに広く使用されるが、生じた色は、数回の洗髪の間しか続かない。又、濃度を、制御するのが難しいので、結果は、いくぶん予想できないことがある。
【０００５】
プログレッシブ毛髪着色剤は、空気にさらされた状態で酸化して黒い色の化合物を形成する金属塩（例えば鉛又はビスマス）でできている。
【０００６】
一時的な毛髪着色剤は、毛幹に著しい程度には浸透せず、１又は２回の洗いの後には毛髪からほとんど洗い落とされる酸性染色剤である。それらは、キューティクルが光を反射する状態に影響を与え、それらは、毛髪が光沢のないように見せる傾向がある。例には、Ｐｏｎｃｅａｕ  Ｒｅｄ及びＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗなどの染料が含まれる。
【０００７】
直接染色剤としてしばしば知られる、セミパーマネント毛髪染色剤は、容易に、且つキューティクルのうろこ（ｓｃａｌｅ）を損傷することなく、キューティクルを通して皮質に入ることができる小分子である。これは、一時的染色剤に比べてより多くの持続性を提供するが、これらの染色剤も、容易に洗い落とすことができ、一般的に約６〜８回の洗いまでしか続かない。漂白剤が、使用されないので、セミパーマネント染色剤を用いて毛髪の色を明るくすることは可能ではない。このような染色剤の例には、ＨＣ  Ｂｌｕｅ  ２及びＨＣ  Ｏｒａｎｇｅ  １が含まれる。
【０００８】
酸化毛髪染色剤とも呼ばれるパーマネント毛髪染色剤は、一般的に、２成分キットとして市販されている。１成分は、毛幹に浸透するのに十分小さい染色剤前駆体分子を含む。もう一方の成分は、顕色ローション（ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ  ｌｏｔｉｏｎ）として表すことができるが、酸化剤、例えば過酸化水素を含む。２つの成分は、毛髪への適用の直前に混合される。前駆体分子及び酸化剤は、毛幹中に拡散し、毛幹中で、酸化剤は、反応のカスケードを開始し、染色剤分子が結合して色の二量体、三量体及びより大きな分子を形成する原因となる。分子サイズにおける増加は、染色剤が、毛髪のキューティクルの下に捕捉されるようになり、洗い落とされなくなることを意味する。重合反応を開始することに加えて、酸化剤は、毛髪の天然メラニンを漂白し、従って元の色に比べてより明るい色が、達成されうる。
【０００９】
パーマネント毛髪染色系の別の不可欠な部分は、アルカリ性物質、通常はアンモニアであり、これは、染色剤前駆体分子が、より容易に浸透するように髪キューティクルを起こすのに使用される。アルカリ性ｐＨも、過酸化水素が分解して酸素を発生するために必要である。更に、ｐＨを変えることによって、染色剤分子間の重合反応の相対的反応速度を変え、それにより生ずる髪色の色調に影響を与えることができる。アルカリは、通常、染色剤前駆体分子を含む組成物中に含まれる。
【００１０】
色の形成は、存在する前駆体及び直接染色剤、ｐＨ、並びに毛髪染色剤組成物と毛髪との接触期間による。パーマネント毛髪着色剤によって達成される色は、比較的長く継続するが、それは、時間がたてば色あせ（一般的には２０〜２４回の洗いで目立つ）、従って再適用の時期は、一般的に、色を増強したい欲求、及び新しい未染色の根元の出現によって左右される。
【００１１】
デミパーマネント染色剤は、過酸化水素のより低いレベルが使用され、アンモニアが使用されず、製品がより低刺激性であるが、より持続しないことを意味することを除いて、パーマネント着色剤と非常に類似している。一般的には、１２から２４回の洗いの間、色は継続する。
【００１２】
本発明においては、「酸化毛髪染色剤」は、酸化剤を含むデミパーマネント又はパーマネント染色系を意味する。
【００１３】
セミパーマネント、デミパーマネント及びパーマネント毛髪着色剤は、米国においてそれぞれレベル１、２及び３着色剤として表される。
【００１４】
パーマネント毛髪染色剤は、単独で又は、より一般的には、他の染色剤（約１０種までになることもある）と組み合わせて使用することができる。それら自体と反応して色を形成する染色剤は、「ベース（ｂａｓｅ）」（又は「初期中間体」）として知られており、これらのうち最も知られているのは、ｐ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）である。ベースは、組み合わせて様々な色を生じることができる。ベースと結合して色の分子を形成するが、１種又は複数のベースの不存在下では色を形成することができない別のグループの染色剤がある。これらの染色剤は、「カップラー（ｃｏｕｐｌｅｒ）」（又は「調色剤」）と呼ばれる。全ての通常のパーマネント毛髪染色剤は、少なくとも１種のベースを含む。
【００１５】
次の表は、いくらかのよく使われるベース及びカップラーを示しているが（Ｊ．Ｆ．Ｃｏｒｂｅｔｔ，Ｈａｉｒ  ｃｏｌｏｒａｎｔｓ：ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ，Ｈ．Ｂｕｔｌｅｒ（ｅｄ）．Ｗｅｙｍｏｕｔｈ：Ｍｉｃｅｌｌｅ  Ｐｒｅｓｓ，１９９８）、使われることがより少ない表に記載されていない多数の他の毛髪染色剤があることを留意されたい。
【表１】
0005392701.tif 000002
【表２】
0005392701.tif 000003
【００１６】
主として毛髪を染色する時間の長さ又は洗いの回数において、天然、プログレッシブ又はセミパーマネント毛髪染色剤の代わりに酸化毛髪染色剤を使用することの明らかな利点がある。毛髪の色が、より一貫性があることもある。
【００１７】
しかしながら、酸化毛髪染色剤の使用は、いくつかの不利も伴う。酸化剤は、毛髪のケラチンのジスルフィド結合を破壊することがあり、酸化毛髪染色剤の常用は、最終的に毛髪のタンパク質が、毛髪が切れるほど弱くなる原因となることがある。
【００１８】
現在の酸化毛髪染色剤によって生じうる色の範囲は、入手可能なベース分子の数によって制限される。特に、永続する赤の色調は、従来の酸化染色剤の組合せを用いて達成するのは難しく、直ぐに洗い落ちる傾向がある。
【００１９】
更に、いく種類かのパーマネント毛髪染色剤は、健康上のリスクと関係していることが推測されてきた。ある種類は、周知のアレルゲン（いく種類かの一般的な酸化染色剤が使用される場合に、「アレルギー反応を引き起こすことがある」という句が、包装上に示されなければならない）であり、ある種類は、議論は継続中であるが、癌と関連付けられてきた。健康理由上の最大の不安のある染色剤は、ＰＰＤであり、この染色剤を含む製品は、「フェニレンジアミンを含む」という記述を表示しなければならない。より黒ずんだ染色剤は、発癌性のコールタールに化学的に類似しており、最も安全でないとしばしば言われるが、残念ながら、ＰＰＤの使用をしないで黒の永続する色を生じることは難しい。ＰＰＤの使用は、代替のベース（２，５−ジアミノトルエン）が代わりに使用されたフランス及びドイツで以前は禁止されていたが、この禁止は、それ以来、解除されている。
【００２０】
パーマネント毛髪染色剤は、アンモニアを使用し、これは、製品包装上に記載されなければならない。アンモニアは、不快な臭気を有し、毛髪を傷めることもある。浸透のためにキューティクルのうろこを酸化剤によって起こすことは、それ自体、潜在的に傷をつけるプロセスである。パーマネント毛髪着色剤の反復使用は、永続的に起こされたうろこを残し、毛髪の含水量を混乱させ、毛髪を弱く傷つきやすく、光又はつやをなくすことがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
従って、それらに関係した安全性又は毒性の不安を有する染料分子を含まない改良された酸化毛髪染色剤組成物の必要性が存在する。アンモニア又は他の強烈なアルカリ物質の使用を回避し、色あせしない色を生ずる酸化毛髪染色剤組成物は、明らかに従来技術に対して著しい利点を提示するであろう。
【００２２】
更に、より大きな範囲の色、とりわけ赤色を生じる酸化毛髪染色剤組成物の必要性が存在する。
【００２３】
多くの種類の化粧有益剤を、皮膚、毛髪、唇又は粘膜に適用することができる。これらの薬剤は、種々の目的、例えば、モイスチャライザー、保潤剤、カラー化粧品などに適用される。共通の問題は、しかしながら、化粧有益剤の、それらが適用される表面への持続性（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ）の欠如であり、長期の磨耗特性及び退色抵抗性が、使用者によって望まれるほどには良くないことを意味する。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
従って、改良された持続性を有し、その上、安全且つ有効である薬剤を含む化粧用組成物の必要性が存在する。本発明は、このような組成物を提供することを目的とする。
【００２５】
同様に、多くの治療有益剤が、皮膚に適用される。例には、抗菌剤、にきび抑制剤、抗真菌剤、抗炎症剤、及びその他多くが含まれる。このような薬剤の効能は、それが適用される表面からの薬剤の損失によって弱められうる。このような組成物の作用の期間は、従って、それらの持続性への改良によって改良することができ、これも、本発明によって取り組まれる。
【００２６】
従来技術の上記の及び／又は他の不利を克服する又は実質的に軽減する、身体の種々の表面への局所適用のための、酸化毛髪染色剤組成物、及び関連した組成物の改良形態が考案された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明の第１の態様によれば、毛髪染色剤、有機金属化合物及び酸化剤を含む酸化毛髪染色系が提供される。
【００２８】
本発明の文脈においては、「有機金属」は、１種又は複数の有機基又は分子と主族、遷移、ランタニド若しくはアクチニドの金属原子、又は半金属（例えば、ホウ素、ケイ素若しくはゲルマニウム）との間に結合相互作用がある化合物を意味する。有機金属分子は、通常、金属−炭素結合を含む分子である。しかしながら、これに関連して、我々は、結合相互作用が、有機部分上の１種又は複数の他の原子、例えば酸素原子との間にある化合物も含む。このような有機金属化合物は、とりわけ、次のクラス、即ち、分子の金属水素化物、金属アルコキシド、チオラート、アミド、及びリン化物、並びに金属キレートからの代表を含むことができる。
【００２９】
本発明による酸化毛髪染色系は、主として、有機金属化合物の含有が、安全でない又は毒性（例えばＰＰＤ）がありうる染色剤分子を使用せずに種々の永続的な毛髪の色及び色調が生じることを可能にする点で有利である。より安全なパーマネント毛髪着色剤組成物も、アンモニア又は他の有害なアルカリ物質を使用せずに作製することができる。本発明による系は、標準の酸化染色剤の組合せに比べてより強い色を生じることもでき、その色がより長く続きうる（アンモニアを使用しなくても）。これらの毛髪染色系は、同じ色を維持するのに同じように頻繁に適用する必要がないことがあり、これは、使用者にとってより好都合であり、費用を節約し、酸化剤の反復使用に関係する潜在的な毛髪の傷つきを減少させる。本発明による系は、毛髪により低刺激性でより穏やかであり、それらの使用は、従って、より少ない毛髪の傷つきしかもたらさない。
【００３０】
本発明の別の態様においては、毛髪を着色するための方法が提供され、この方法は、毛髪染色剤、有機金属化合物及び酸化剤の毛髪への適用を含む。
【００３１】
毛髪染色剤、有機金属化合物及び酸化剤は、単一の配合物中、又は２つ若しくは３つの別個の配合物中に含むことができる。
【００３２】
好ましくは、毛髪染色系は、２つの別個の配合物を含み、そのうちの一方は、毛髪染色剤を含み、そのうちの他方は、酸化剤を含む。有機金属化合物は、毛髪染色剤を含む配合物中、又は酸化剤を含む配合物中のいずれかに含むことができる。
【００３３】
別個の配合物は、それらが、毛髪上で混合されるか、より好ましくは、別個の配合物が、毛髪への適用の直前に使用者によって予め混合されるように毛髪に別個に適用されうる。
【００３４】
本発明において利用することができる有機金属化合物の好ましい一クラスは、オルガノチタネート（ｏｒｇａｎｏｔｉｔａｎａｔｅ）である。好ましいオルガノチタネートは、次の一般式のテトラアルキルチタネート又はチタネートキレート化合物である。
テトラアルキルチタネート：Ｔｉ（ＯＲ）４
チタネートキレート：
【化１】
0005392701.tif 000004
ここで、
Ｒは、リガンドであり、
Ｘは、酸素又は窒素を含む官能基を表し、
Ｙは、２個又は３個の炭素鎖を表す。
【００３５】
有機金属が、Ｒで表される少なくとも１個のリガンドを含む場合、好ましくは、各Ｒは、直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜２０アルキル基を表す。結合剤中のＲで表されるリガンドは、同じであるか、異なっていてよい。
【００３６】
適切なテトラアルキルチタネートの具体的な例には、それだけには限らないが、テトライソプロピルチタネート（ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，ＬＬＣからＴＹＺＯＲ  ＴＰＴの商標で入手可能な）、テトラ−ｎ−ブチルチタネート（ＴＹＺＯＲ  ＴｎＢＴの商標でＤｕＰｏｎｔから入手可能な）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チタネート（ＤｕＰｏｎｔからＴＹＺＯＲ  ＴＯＴとして入手可能な）、ジイソプロピルジイソステアリルチタネート又は一般式Ｔｉ（ＯＲ）４によって表せる他の物質が含まれる。
【００３７】
適切なチタネートキレートの具体的な例には、それだけには限らないが、アセチルアセトネートチタネートキレート（ＤｕＰｏｎｔからＴＹＺＯＲ  ＴＰＴの商標で入手可能）、エチルアセトアセテートチタネートキレート（ＤｕＰｏｎｔからＴＹＺＯＲ  ＤＣとして入手可能）、ジイソプロピルジトリエタノールアミノチタネートキレート（ＤｕＰｏｎｔからＴＹＺＯＲ  ＴＥとして入手可能）、乳酸チタネートキレート（アンモニウム塩）（ＤｕＰｏｎｔからＴＹＺＯＲ  ＬＡとして入手可能）又は上記の一般式によって表せる他の物質が含まれる。
【００３８】
最も好ましいオルガノチタネートは、ジイソプロピルジトリエタノールアミノチタネートキレートである。
【００３９】
有機金属の濃度は、一般的に、系全体（即ち毛髪に適用される）の０．０００１重量％を上回り、より一般的には、系全体の０．００１重量％を上回り、好ましくは、系全体の０．０５重量％を上回る。有機金属の濃度は、好ましくは、系全体の１０重量％未満、好ましくは、系全体の１％重量未満である。有機金属の濃度は、従って、系全体の０．０００１重量％から１０重量％、より好ましくは、０．００１重量％から１重量％、最も好ましくは、系全体の０．０５重量％から１重量％の範囲に収まりうる。
【００４０】
本発明で利用される毛髪染色剤は、１種若しくは複数のベース、１種若しくは複数のカップラー、又はベースとカップラーの混合物であってよい。好ましくは、毛髪染色剤は、ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノトルエン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノフェノール、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール及びＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールを含めたベース、並びにレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、５−ヒドロキシベンゾジオキサン、２，５−ジヒドロキシ−４−メチルピリジン、ｍ−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２，６−ジアミノピリジン、３，３’−ジヒドロキシジフェニルアミン、ｏ−アミノフェノール及び２−メチル−５−アミノ−６−クロロフェノールを含めたカップラーからなる群から選択される。
【００４１】
より好ましくは、毛髪染色剤は、ベースとカップラーの混合物である。ベース及びカップラーのとりわけ好ましい組合せは、ｐ−アミノフェノール及び５−アミノ−ｏ−クレゾールである。
【００４２】
全ての許可された酸化染色剤の最大使用水準は、本明細書の執筆時点でのＴｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｓａｆｅｔｙ）Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ  ２００４に記載されており、これに従わなければならない。一般的に、毛髪染色剤の濃度は、一般的には、系全体（即ち、毛髪に適用される）の０．００１重量％を上回り、好ましくは、系全体の０．０１重量％を上回る。毛髪染色剤の濃度は、好ましくは、系全体の１０重量％未満、より一般的には、５％重量未満、好ましくは、３％重量未満である。毛髪染色剤の濃度は、従って、系全体の０．００１重量％から１０重量％、より好ましくは、系全体の０．０１重量％から５重量％の範囲に収まりうる。
【００４３】
酸化剤は、好ましくは過酸化水素である。別法として、上記配合物は、使用時に過酸化水素を発生することができる化合物を含むことができる。後者のクラスの化合物の例には、過酸化尿素（過酸化カルバミド）、過硫酸アンモニウム及び過酸化亜鉛が含まれる。
【００４４】
過酸化水素、及び過酸化水素を放出する化合物（例えば、過酸化亜鉛）の最大使用レベルは、本明細書の執筆時点でのＴｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｓａｆｅｔｙ）Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ  ２００４のもとに制限され、これらの制限に従わなければならない。他の酸化剤は、特定の法的制限を有することもあり、有さないこともある。一般的に、酸化剤の濃度は、一般的には、系全体（即ち、毛髪に適用される）の０．０１重量％を上回り、より一般的には、系全体の１重量％を上回り、好ましくは、系全体の３重量％を上回る。酸化剤の濃度は、好ましくは、系全体の１５重量％未満、好ましくは、１０％重量未満である。酸化剤の濃度は、従って、系全体の０．０１重量％から１５重量％、より好ましくは、１重量％から１０重量％、最も好ましくは系全体の３重量％から１０重量％の範囲に収まりうる。
【００４５】
想像可能であるように、酸化剤及び染色剤の反応のカスケードは、特にベース及びカップラーの組合せが使用される場合に複雑である。従って、多くの従来のパーマネント毛髪染色剤において、最終の対になった染色剤分子の構造は、完全には理解できないことは当然である。毛髪染色剤は、本質的に試行錯誤手法である手法によって、特定の色に普通に配合される。
【００４６】
本発明の配合物は、従来の酸化毛髪染色剤に比べて、より強い色、より長持ちする色及び新規な色及び色調を生じることが見出された。更に、これは、安全でない又は毒性のある（例えばＰＰＤ）染色剤を使用せずに、且つアンモニア（又は同等の強烈なアルカリ物質）を使用せずに達成される。
【００４７】
オルガノチタネートが、パーマネント毛髪染色系に添加される場合、得られる色は、強められうることが実証された。本出願の文脈においては、色の「強度」によって、彩度又は色度（マンセル表色系による）を意味する。色のより大きな強度は、洗いの後に毛髪に残っているより多くの染色剤に起因しうると考えられていたかもしれない。しかしながら、染色剤溶液自体は、ある時間が経過した後に、目に見えて色がより強く、発色団自体の形成が影響を受けていることを示唆している。機構が、単に染色剤が毛髪により強く結合している機構であるならば、溶液の色強度の増加を説明することは難しくなる。
【００４８】
有機金属が、パーマネント染色系に添加される場合、色相は、著しく変化する。「色相」によって、我々は、それにより、赤、紫、緑などと認識される色の属性を意味し、それは、その優勢な波長におおよそ対応する。有機金属の作用が、単により多くの染色剤を毛髪に結びつけることであるならば、これは、強度に影響を及ぼすが、色相には影響を及ぼさないことが予想される。
【００４９】
従来のパーマネント染色系においては、ベース染色剤は、色を形成するために存在しなければならない。追加のカップラー染色剤も、存在しうるが、カップラーは、少なくとも１種のベースなしで使用されない。驚くべきことに、有機金属及び酸化剤と混合して、カップラー染色剤分子（ベースなし）のみを含む本発明の毛髪染色系は、強い色を生じることが見出された。従来、ベースであるＰＰＤ（又はその誘導体）の使用でしか可能でなかった色相が、従って、ＰＰＤ又は他の潜在的に毒性のあるベースなしで形成することができる。
【００５０】
驚くべきことに、本発明の酸化毛髪染色系は、追加のアルカリ物質を含むことを必要としない。とりわけ、本発明の系は、改良されたパーマネント毛髪着色剤として機能することにアンモニアを必要としない。有機金属の添加によって、アンモニアを含む従来の酸化毛髪染色系と比べても、色の持続性が改良される。
【００５１】
アンモニアを含まない系は、それらが低刺激性であり、毛髪へのダメージをより少なくし、それらがより良い香りを有することができ、おそらく一般的に使用が快適でありうるため、特に有利である。しかしながら、本発明のいくらかの実施形態においては、アルカリ物質、例えばアンモニアの使用は、望ましいことがある。アンモニアは、従来の酸化毛髪染色剤中に使用されるレベルに匹敵するレベルで含まれてよく、より好ましくは、アンモニアは、より低い量で存在してよい。
【００５２】
本発明の系は、コンディショナー、抗酸化剤、保湿剤、タンパク質、アミノ酸、ビタミン、エッセンシャルオイル、光沢剤、日焼け防止剤、ふけ予防活性剤、香料及び例えばシリコーンのような潤滑助剤を含めた他の適切な成分を組み込むことによって毛髪に追加の審美的又は治療的利益を提供するのに適している。
【００５３】
本発明に使用される配合物は、毛髪染色剤用の許容される担体、有機金属及び任意の追加の有益成分を含む。適切な担体の選択は、目的の製品タイプ並びに所望の感覚的及び審美的特性に基づく。担体及び配合物は、それだけには限らないが、水中油型、油中水型、水中油中水型、油中水中油型、シリコーン中水型及びシリコーン中水中油型エマルジョンを含めたエマルジョンを含めたいくつかの方法で配合することができる。
【００５４】
これらのタイプの配合物においては、許容される担体における成分の範囲は、広いといえる。このような成分は、一般的に、界面活性剤、増粘剤、金属イオン封鎖剤、ワックス、油、シリコーン、ゲル化剤、真珠光沢剤、ｐＨ調節剤、乳化剤、保存料、香料及び着色剤である。
【００５５】
上記配合物は、アルキルエーテルスルフェート（ラウレス硫酸アンモニウム又はラウレス硫酸ナトリウムなどの）、アルキル及びアルキルアミドアルキルベタイン（コカミドプロピルベタインなどの）の化粧品として許容される塩、エトキシル化アルコール、ポリエチレングリコールカルボキシレート、アルキルスルフェート（ラウリル硫酸アンモニウム又はラウリル硫酸ナトリウムなどの）、スルホスクシネート（スルホコハク酸ラウレス二ナトリウムなどの）、アンホアセテート及びアンホジアセテート（ココアンホジ酢酸二ナトリウムなどの）の許容される塩、アルキルグルコシド及びアルコールスルホネートなどの界面活性剤を含むことができる。
【００５６】
上記配合物は、適切に上記配合物の約０．５重量％から約１０重量％の量で、アミンオキシド、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックポリマー（例えば、「Ｐｌｕｒｏｎｉｃ」（登録商標）の商標でＢＡＳＦ  Ｗｙａｎｄｏｔｔｅから入手可能なもの）、エトキシル化脂肪アルコール、セルロース誘導体（ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの）、塩（ＮａＣｌ）、フタル酸アミド、ポリビニルアルコール及び脂肪アルコールなどの増粘剤又は粘度調整剤も含むことができる。
【００５７】
上記配合物は、適切に上記配合物の約０．１重量％から２．０重量％の量で、ＰＶＭ、ＭＡ又はデカジエンクロスポリマー（Ｓｔａｂｉｌｅｚ  ０６の商標で入手可能な）などのゲル化剤も含むことができる。
【００５８】
エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）及びその塩などの金属イオン封鎖剤を、適切に上記配合物の約０．００５重量％から約０．５重量％の量で、上記配合物に添加することができる。
【００５９】
同様に、適切に上記配合物の約０．０１重量％から約１．０重量％の量で、上記配合物中に含むことができるのは、ココアバターなどのワックスである。
【００６０】
真珠光沢剤、例えば、ステアリン酸モノエタノールアミンを、適切に上記配合物の約０．０１重量％から約１０重量％の量で含むことができる。
【００６１】
上記配合物のｐＨは、好ましくは、８から１２の、より好ましくはｐＨ９から１０．５の範囲である。これを達成するためには、上記配合物は、コハク酸、クエン酸、乳酸及びそれらの許容される塩、リン酸、リン酸一ナトリウム又はリン酸二ナトリウム及び炭酸ナトリウムを含む系などの当技術分野で周知の手段を用いて緩衝化される必要がありうる。ｐＨは、適切に上記配合物の約０．０１重量％から約１０重量％の量で、水酸化ナトリウム、アミノメチルプロパノール、トリタノールアミン及び苛性カリなどの薬剤で調整することができる。
【００６２】
オルガノチタネートのリガンドは、上記配合物のｐＨ及び従って緩衝化の必要性に影響を及ぼすことがある。例えば、Ｔｙｚｏｒ  ＴＥの加水分解でのトリエタノールアミンの放出は、毛髪染色系のｐＨを増加させる。
【００６３】
上記配合物が、エマルジョンの形態である場合、使用される乳化剤は、油中水型又は水中油型エマルジョンでの使用のための当技術分野で周知の任意の乳化剤であってよく、それらの例は次の通りである。
ａ）例えばＡｒｌａｃｅｌ  ８３（ＩＣＩ）の商標で市販されているソルビタンセスキオレエート、又はポリグリセリル−２−セスキオレエートなどのセスキオレエート、
ｂ）例えばＡｒｌａｃｅｌ  ９８９（ＩＣＩ）の商標で市販されている水素添加ヒマシ油のポリエトキシル化エステルなどの天然油の誘導体のエトキシル化エステル、
ｃ）例えば、ＡＢＩＬ  ＷＳ０８（Ｔｈ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  ＡＧ）の商標で市販されているシリコーンポリオールなどのシリコーン乳化剤、
ｄ）脂肪酸石鹸、例えば、ステアリン酸カリウム及び脂肪酸スルフェート、例えばＤｅｈｙｄａｇ（Ｈｅｎｋｅｌ）の商標で市販されているナトリウムセトステアリルスルフェートなどのアニオン乳化剤、
ｅ）エトキシル化脂肪アルコール、例えば、Ｂｒｉｊ（ＩＣＩ）の商標で市販されている乳化剤、
ｆ）ソルビタンエステル、例えば、Ｓｐａｎ（ＩＣＩ）の商標で市販されている乳化剤、
ｇ）エトキシル化ソルビタンエステル、例えば、Ｔｗｅｅｎ（ＩＣＩ）の商標で市販されている乳化剤、
ｈ）エトキシル化ステアリン酸エステルなどのエトキシル化脂肪酸エステル、例えば、Ｍｙｒｊ（ＩＣＩ）の商標で市販されている乳化剤、
ｉ）エトキシル化モノ、ジ、及びトリグリセリド、例えば、Ｌａｂｒａｆｉｌ（Ａｌｆａ  Ｃｈｅｍ．）の商標で市販されている乳化剤、
ｊ）非イオン自己乳化ワックス、例えば、Ｐｏｌａｗａｘ（Ｃｒｏｄａ）の商標で市販されているワックス、
ｋ）エトキシル化脂肪酸、例えば、Ｔｅｆｏｓｅ（Ａｌｆａ  Ｃｈｅｍ．）の商標で市販されている乳化剤、並びに
ｌ）それらの混合物。
【００６４】
上記配合物は、シャンプー、コンディショナー、ローション、クリーム、ペースト、スプレー、ゲル、ワックス、セラム、ムース及びトニックを含めた多種多様の製品タイプに配合することができる。好ましい配合物は、毛髪にむらなく適用するのが容易であるが、十分に粘性があって、適用すると毛髪から流れ落ちない、又は滴らない。好ましい配合物は、従って、ローション、クリーム、ゲル、ムース、シャンプー及びコンディショナーに配合される。
【００６５】
本発明のパーマネント毛髪染色系は、最初は、１種又は複数の別個の配合物（使用中に一緒にされる）であってよい。別個の配合物の製品タイプは、同じであるか又は異なっていてよい。最も好ましくは、適用の前に一緒に混合される２種の配合物があり、一方が、染色剤を含むシャンプー又はコンディショナータイプの製品であり、他方が、酸化剤を含むローションタイプの製品である。オルガノチタネートを、どちらかの配合物中に含むことができ、別個の配合物の同一又は類似の量が、湿った又は乾燥した毛髪への適用の直前に一般的に混合される。
【００６６】
他の実施形態においては、上記系の成分のいくらか又は全ては、乾燥粉末混合物として供給されうる。水が、次いで、配合物を作製するための使用の直前に添加される。
【００６７】
上記配合物は、一般的に乾燥した毛髪に適用され、所定の時間放置され、その間に色が発現する。この時間は、好ましくは、約１から１２０分である。色の発現を促進するために、熱を適用することができる。
【００６８】
毛髪を、次いで、水ですすぎ落とし、通常、シャンプー及び／又はコンディショナーが、適用される。
【００６９】
一般的には、ストランド及びパッチテストが、酸化毛髪染色剤製品を使用する４８時間前に実施される。本発明の酸化毛髪染色剤配合物に使用される、特定の有機金属及び／又は毛髪染色剤に対する接触アレルギーに関して特に点検を行うテストパッチが開発されることが期待される。
【００７０】
次の実験結果は、本発明の利点を実証し、現在入手可能な毛髪着色剤に対する改良を強調する。
【００７１】
Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊の数値は、ＣＩＥＬＡＢ測色法においてＣＩＥ（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  Ｉ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）によって使用される数値である。Ｌ＊は、明（ここでＬ＊＝１００）及び暗（ここでＬ＊＝０）の差異を表し、ａ＊は、緑（−ａ＊）及び赤（＋ａ＊）の差異を表し、ｂ＊は、黄（＋ｂ＊）及び青（−ｂ＊）の差異を表す。これらの座標を用いて、任意の色を、定義することができる。Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊又はＥ＊における差異は、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊又はＥ＊として表され、ここで、Ｅ＊＝（Ｌ＊２＋ａ＊２＋ｂ＊２）である。Ｅ＊は、色の差異の等級を表すが、色の差異の性質を表さない。
【００７２】
１．標準の染色剤組合せを用いた改良された色の強度
オルガノチタネートが、パーマネント毛髪染色系に添加される場合に、得られる色は、強められうることが実証された。
【００７３】
ｐ−アミノフェノール（ＰＡＰ）及び４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン（５−アミノ−ｏ−クレゾールとしても知られる）（ＰＡＯＣ）の溶液を、水中０．２５％の濃度で調製した。各溶液の１０ｍｌを、３つの３０ｍｌガラス瓶に添加し、それらの各中に、漂白された毛髪の見本を浮遊させた。過酸化水素水溶液（３０％）の１滴を、各瓶に添加し、次いで、１滴のトリエタノールアミンチタネートキレート溶液（Ｔｙｚｏｒ  ＴＥとしてＤｕｐｏｎｔから入手した）を、１つの瓶だけに添加した。これらの瓶を、密閉して振とうし、次いで２時間放置の後、見本を取り出し、洗浄して送風して乾かした。これらの見本の色を、ミノルタ比色計を用いて測定した。結果（オルガノチタネートを添加した、及びオルガノチタネートを添加していない酸化毛髪染色系で染めた毛髪の見本の色）が、表１に与えられている。
【表３】
0005392701.tif 000005
ΔＥ＊は、処置されていない見本及び処置された見本の色差異の測度を示し、オルガノチタネートの添加が、色を強くすることを示している。追加の染色剤の存在なしに使用されたオルガノチタネートは、毛髪に多くの色を与えず、オルガノチタネートは、それ自体、染色剤として作用しないことを示していることを留意されたい。
【００７４】
２．標準の染色剤の組合せを用いた色度における変化
表１中のデータは、オルガノチタネートを使用して、及びオルガノチタネートを使用しないで染めた毛髪の見本の色を表している。特に、ａ＊及びｂ＊は、色相の情報を提供する。色相（ｈａｂ）は、次の式を用いて定量的に表すことができる。
ｈａｂ＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
オルガノチタネートを添加した、及びオルガノチタネートを添加していない酸化毛髪染色系で染めた毛髪の見本の色相の算出は、表２に示されている。
【表４】
0005392701.tif 000006
オルガノチタネート（Ｔｙｚｏｒ  ＴＥ）が添加される場合に、色相が変わることを、表２中のｈａｂの数値を比較することによって見ることができる。
【００７５】
３．長持ちする色
上記で作製された見本を使用して、標準のシャンプーを使用して各見本を手で３０秒間洗い、次いで３０秒間冷水ですすぐことによって、洗い流し試験を行った。１滴のアンモニア溶液が着色溶液に添加された更なる見本も、試験に含まれた。５回の洗い及びすすぎの各セットの後、見本を送風して乾かし、比色計を使用して色を測定した。前述の結果が示したように、着色直後のΔＥ＊は、全ての見本で同じではなく、これは、洗い流し比率をΔＥ＊を直接使用して比較することは難しいことを意味する。従って、各色の測定のために、ΔＥ＊が、ΔＥ＊の最初の値の百分率として計算され、色損失（色あせ）の相対的比率が見えるようになる。結果は、表３に示されている。
【表５】
0005392701.tif 000007
表３の結果は、オルガノチタネートの添加は、アンモニア含有系と比較しても色の持続性を改良することを示している。
【００７６】
４．新規の染色剤組合せ（ベースを含まない着色剤）
通常、ベースが、色を形成するために存在しなければならない。追加のカップラーも、存在してよいが、カップラーは、少なくとも１種のベースも存在せずに使用されることはない。表４は、どのようにオルガノチタネートの存在が、カップラーがベースに同様に作用する原因となるかを示している。ΔＥ＊は、処置されていない見本及び処置された見本の色差異の測度を示している。
【表６】
0005392701.tif 000008
２つの例が示され、一方は、１種のカップラー、ｍ−アミノフェノール（ＭＡＰ）を使用し、他方は、ＰＡＰ及び２−メチル−５−アミノ−６−クロロフェノール（５−アミノ−６−クロロ−ｏ−クレゾールとしても知られる）（５Ａ６ＣＯＣ）を使用する。明らかに、カップラーが、それ自体に使用される場合（予想されるように）、ほとんど色が形成されない。しかしながら、オルガノチタネートが添加される場合、強い色が形成される。これらは、染色剤分子の新規の組合せであり、通常はＰＰＤ又はその誘導体に依存する色調を形成する能力と共に、これは、ＰＰＤが含まれていない着色剤、及びＰＰＤ誘導体が含まれていない着色剤の可能性を提供する。それは、同様に、従来の酸化毛髪染色剤の組合せを使用して可能ではない、新しい、改良された色（例えばより良い赤）が得られるかもしれないという可能性を広げる。
【００７７】
上記に記載されたものなどの有機金属化合物、及び他の関連した化合物は、化粧又は治療有益剤を含む局所用組成物により大きな直接性を与えることができることも見い出された。
【００７８】
従って、本発明の別の態様によれば、
ａ）１種又は複数の化粧及び／又は治療有益剤と、
ｂ）組成物が適用される下地に対する、前記有益剤の少なくとも１種に共有結合するように作用する、加水分解性又は交換性リガンドを有する結合剤と、
ｃ）許容される担体と
を含む身体への局所適用のための化粧組成物が提供される。
【００７９】
このような組成物は、主として、組成物が改良された「持続性（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ）」を示す、即ち、その効果の期間、長期の磨耗特性及び退色抵抗性が強化されるという点で有利である。
【００８０】
結合剤は、加水分解によって開裂され、又は別のリガンドと交換されて除去され、有益剤及び下地（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）、例えば皮膚、毛髪、爪、唇又は粘膜中に見い出される１種又は複数の官能基の間の結合剤として役立つ反応物質を残すことができるリガンドによって囲まれた中心原子（１つ又は複数）を有する物質である。とりわけ、オルガノチタネート、オルガノジルコネート又はオルガノシリケートは、種々の有益剤の改善された直接性が、皮膚、毛髪、爪、唇又は粘膜に観察されるほどに、適切な結合剤として役立つことが見い出された。
【００８１】
理論に制限されずに、結合基は、皮膚、毛髪、爪、唇及び粘膜などの下地中に存在する特定の官能基と共有結合して、同様に適切な官能基を含む下地に対する所望の有益剤の実質的な結合を形成すると考えられる。このような反応の一実施形態は、次の反応スキームによって表すことができる。
下地−Ａ＋活性剤−Ａ＋Ｍ−（Ｏ−Ｒ）ｎ→下地−Ｏ−Ｍ−（（ＯＲ）ｎ−２）Ｏ−活性剤
式中、
「下地」は、組成物が適用される表面、例えば皮膚、毛髪、爪、唇又は粘膜を表し、
「活性剤」は、有益剤を表し、
Ａは、下地の表面に、又は活性剤に存在する、ヒドロキシル、アミノ、アミド、チオ又はカルボキシルなどの官能基を表し、
ｎは、リガンドの数を表し、
Ｍは、チタニウム、ジルコニウム又はケイ素を表し、
Ｒは、加水分解性又は交換性リガンドを表す。
【００８２】
関係するリガンドＲ、及び官能基Ａは、全て同じであってよく、又は異なっていてよいことは理解されたい。
【００８３】
本発明で使用される結合剤は、好ましくは、オルガノチタネート、オルガノジルコネート又はオルガノシリケート、より好ましくはテトラアルキルチタネート又は次の一般構造のチタネートキレートである。
テトラアルキルチタネート：Ｔｉ（ＯＲ）４
チタネートキレート：
【化２】
0005392701.tif 000009
オルガノジルコネート：Ｚｒ（ＯＲ）４
オルガノシリケート：Ｓｉ（ＯＲ）４
ここで、
Ｒは、リガンドであり、
Ｘは、酸素又は窒素を含む官能基を表し、
Ｙは、２個又は３個の炭素鎖を表す。
【００８４】
結合剤が、少なくとも１種のＲで表されるリガンドを含む場合、好ましくは、各Ｒは、直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜２０アルキル基を表す。結合剤中のＲで表されるリガンドは、同じで又は異なっていてよい。
【００８５】
リガンド及び中心原子の間の結合は、加水分解を受けやすいことがあり、適切な条件下で、開裂されて、下地の上の官能基及び有益剤と反応することによって結合剤として作用しうる反応性物質を残しうる。１つのこのような加水分解反応は、次のスキームで表される。
Ｔｉ（ＯＲ）４＋Ｈ２Ｏ→Ｔｉ（ＯＲ）３ＯＨ＋ＲＯＨ
Ｔｉ（ＯＲ）３ＯＨ＋Ｔｉ（ＯＲ）４→（ＲＯ）３ＴｉＯＴｉ（ＯＲ）３＋ＲＯＨ
（ＲＯ）３ＴｉＯＴｉ（ＯＲ）３＋２Ｈ２Ｏ→２［ＨＯＴｉ（ＯＲ）２ＯＨ］＋２ＲＯＨ
ＨＯＴｉ（ＯＲ）２ＯＨ→ＴｉＯ２・２Ｈ２Ｏ＋４ＲＯＨ
適切な官能基（本例において、ヒドロキシル）を有する下地及び活性剤の存在下で、次のタイプの反応が発生しうる。
Ｔｉ（ＯＲ）４＋下地−ＯＨ→下地−Ｏ−Ｔｉ（ＯＲ）３＋ＲＯＨ
下地−Ｏ−Ｔｉ（ＯＲ）３＋ＨＯ−活性剤→下地−Ｏ−Ｔｉ（ＯＲ）２Ｏ−活性剤
上記の反応は、テトラアルキルチタネートを含み、類似の代表が、本明細書に引用される他のタイプの結合剤のために提案されうる。
【００８６】
別法として、リガンドを、加水分解を関与させない機構によって他のリガンドと交換して、下地に有益剤を共有結合させるように作用しうる反応性物質を残すことができる。
【００８７】
本発明の別の態様においては、有益剤の耐久性を改善する方法が提供され、その方法は、別個の組成物が、下地の上で混合されるように別個の組成物の下地への適用を含み、その組成物の１つは、上記に記載された結合剤を含み、その組成物の他方は、有益剤を含む。
【００８８】
本発明は、結合剤を、安全且つ有効な量で使用する。「安全且つ有効な量」によって、当業者によって判断されて、知覚できる且つ／又は著しい利点を与えるのに十分であるが、任意の著しい副作用を回避するのに十分低い量を意味する。本明細書で使用される「化粧有益剤」は、それが適用される下地、特に、皮膚、毛髪、爪、唇又は粘膜の表面に、審美的、感覚的又は機能的属性を与える化合物、物質、及び／又は活性剤を意味する。同様に、「治療有益剤」は、それが適用される下地の表面に治療効果を有する、又はその下地を経由して送達されるときに、身体の他の場所で治療効果を有する化合物、物質、及び／又は活性剤を意味する。
【００８９】
本発明の本態様における使用のための好ましい結合剤は、テトラアルキルチタネート又は次の一般式のチタネートキレート化合物である。
Ｔｉ（ＯＲ）４
【化３】
0005392701.tif 000010
式中、Ｒ、Ｘ及びＹは、上記で定義された通りである。
【００９０】
具体的な例には、それだけには限らないが、アセチルアセトネートチタネートキレート（ＤｕＰｏｎｔからＴＹＺＯＲ  ＴＰＴの商標で入手可能）、エチルアセトアセテートチタネートキレート（ＤｕＰｏｎｔからＴＹＺＯＲ  ＤＣとして入手可能）、トリエタノールアミノチタネートキレート（ＤｕＰｏｎｔからＴＹＺＯＲ  ＴＥとして入手可能）、乳酸チタネートキレート（アンモニウム塩）（ＤｕＰｏｎｔからＴＹＺＯＲ  ＬＡとして入手可能）又は上記の一般式によって表せる他の物質が含まれる。
【００９１】
有用でありうる他の結合剤は、次の一般的なタイプのオルガノジルコネート及びオルガノシリケート化合物である。
オルガノジルコネート
Ｚｒ（ＯＲ）４
式中、Ｒは、上記で定義された通りである。
具体的な例には、それだけには限らないが、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブタノレート、ジルコニウムテトラ−ｎ−プロパノレート、又は一般式Ｚｒ（ＯＲ）４で表しうる任意の他の物質が含まれる。
【００９２】
オルガノシリケート
Ｓｉ（ＯＲ）４
式中、Ｒは、上記で定義された通りである。
具体的な例には、それだけには限らないが、テトラエチルオルトシリケート又は一般式Ｓｉ（ＯＲ）４で表しうる任意の他の物質が含まれる。
【００９３】
本発明による組成物は、好ましくは、組成物の約０．００１重量％から約２５重量％、より好ましくは、約０．１重量％から約１０重量％の結合剤を含む。
【００９４】
本発明の組成物は、皮膚、毛髪、爪、唇又は粘膜に対する堆積及び付着によって治療的又は審美的利益を提供するのに適切である。適切な化粧用薬剤には、それだけには限らないが、吸収剤、抗セルライト剤、ふけ予防剤、抗酸化剤、制汗剤／デオドラント活性剤、抗漏脂薬、抗皮膚萎縮活性剤、皺取り活性剤、人工日焼け剤及び促進剤、収斂剤、殺菌剤、バリア修復剤、バインダー、漂白剤、緩衝剤、増量剤、カロテノイド、キレート剤、瘢痕剤、着色剤、染色剤、エラストマー、皮膚軟化剤、酵素、エッセンシャルオイル、脂肪酸、皮膜形成剤、着香料、芳香剤、清涼化剤、ヘアコンディショナー、ホルモン、保潤剤、親水コロイド、防虫剤、角質溶解薬、光拡散剤、ネイルエナメル、油吸収剤、乳白剤、蛍光増白剤、光学的変性剤、酸化剤、微粒子、香料、ｐＨ調整剤、顔料、植物組織エキス、還元剤、樹脂、レチノイド、皮脂調整剤、金属イオン封鎖剤、スキンコンディショナー／モイスチャライザー、肌触り変性剤、皮膚保護薬、皮膚処理剤、皮膚角質除去剤、皮膚美白剤、皮膚鎮静剤及び／又は治癒剤、皮膚肥厚剤、整髪剤、トニック、水溶性及び脂溶性日焼け止め活性剤、紫外線安定剤、ビタミン化合物、並びにそれらの組合せからなる群から選択されるものが含まれる。適切な治療有益剤には、それだけには限らないが、にきび抑制剤、抗真菌剤、抗炎症剤、抗菌剤、局所麻酔剤及び抗ウイルス剤からなる群から選択されるものが含まれる。
【００９５】
適切な着色剤には、ファンデーション、頬紅、しみ被覆組成物、及び他の典型的なカラー化粧品に使用されるものが含まれる。このような薬剤は、実際において、メイクアップ用途に適した化粧組成物をもたらす。
【００９６】
本発明の組成物は、結合剤及び有益剤及び任意の追加の成分のための化粧上又は薬学的に許容される担体又は賦形剤を含む。適切な担体の選択は、組成物の目的の用途に基づく。担体及び組成物は、それだけには限らないが、水中油型、油中水型、水中油中水型、油中水中油型、シリコーン中水型及びシリコーン中水中油型エマルジョンを含めたいくつかの様式で配合することができる。
【００９７】
本発明の組成物は、クリーム、ワックス、ペースト、パテ、ローション、ミルク、ムース、ゲル、油、トニック、及びスプレーを含めた多種多様の製品タイプに配合することができる。好ましい組成物は、ローション、クリーム、ゲル、スプレー、口紅及びリップグロスである。これらの製品形態は、それだけには限らないが、ハンドローション及びボディローション、コールドクリーム、フェーシャルモイスチャライザー、にきび抑制製剤、局所鎮痛剤、ファンデーション、アイシャドウ、リップ化粧品を含めたメイクアップ／化粧品などを含めた多くの用途に使用することができる。このような製品を配合するのに必要な任意の追加の成分は、製品タイプによって異なり、当業者によって、ごく普通に選択されうる。
【００９８】
本発明の組成物は、結合剤を使用して付着される有益剤の性質に応じて、皮膚、毛髪、爪、唇及び粘膜を含めた種々の用途に有用である。本願で開示され特許請求された組成物の使用方法には、それだけには限らないが、化粧活性剤の皮膚に対する直接性の増加方法、皮膚の保湿方法、皮膚の自然の外観の改良方法、皮膚又は唇へのカラー化粧品の適用方法、皮膚の臭気除去方法、皮膚への制汗効果の提供方法、皺の予防、抑制、及び／又は治療方法、皮膚への紫外線保護の提供方法、セルライトの予防、抑制、及び／又は治療方法、油の発生の予防、抑制、及び／又は制御方法、皮膚の感触及び質感の改変方法、一様な肌の色合いの提供方法、ヒトの皮膚の染み及び／又は欠点の隠ぺい方法、皮膚の悪臭の予防又は治療方法、毛髪の着色方法、整髪方法並びに髪のコンディショニング方法が含まれる。
【００９９】
本発明が、例示のみのために、次の実施例を参照して、より詳細に記載され、ここで、実施例１から３は、酸化毛髪染色剤を例証し、実施例４から１８は、改善された持続性を有する局所用組成物に関する。本発明による酸化毛髪染色剤中に組み込まれる毛髪染色剤のタイプ及び量は、所望の着色効果による。
【実施例】
【０１００】
（実施例１）
毛髪染色剤及び有機金属成分を含む界面活性剤（シャンプー）ベース成分
成分                                                  重量％
１．コカミドＭＥＡ                                        ３．５
２．ジステアリン酸グリコール                              ３．５
３．ナトリウムグルセプテート                              ０．２５
４．ナトリウムメタビスルフェート                          ２．０
５．ナトリウムエルブソロボレート(Sodiumerbthroborate)     ０．３
６．コカミドプロピルベタイン                              ６．６２５
７．希釈ナトリウムラウリルエーテルスルフェート            ２５．７５
８．ラウレス−３                                          １０．０
９．オレイン酸                                            ４．０
１０．アンモニア                                          ３．５
１１．クエン酸一水和物                                    ０．１
１２．毛髪染色剤                                          適量
１３．オルガノチタネート                                  適量
１４．純水                                                １００％まで適量
方法
１．１、２及び８を７０〜７５℃に融解されるまで加熱する。
２．３、４、５、１１及び１２を１４中に分散して７０〜７５℃に加熱する。
３．６及び７を撹拌しながら水相に入れ、７０〜７５℃に保つ。
４．水相に油相を添加して１０分間ホモジナイズする。
５．＜３５℃に冷却する。
６．９及び１０をゆっくりと撹拌しながら入れる。
【０１０１】
（実施例２）
毛髪染色剤及び有機金属を含むエマルジョン（コンディショナー）ベース成分
成分                                    重量％
１．テトラナトリウムＥＤＴＡ                ０．１４
２．安息香酸ナトリウム                      ０．１
３．フェノキシエタノール                    ０．１
４．クエン酸一水和物                        １．５
５．セテアス−２５                          １．５
６．セテアリルアルコール                    ２．２５
７．ステアリルアルコール                    ２．２５
８．毛髪染色剤                              適量
９．オルガノチタネート                      適量
１０．純水                                  １００％まで適量
方法
１）５、６及び７を７０〜７５℃に加熱する。
２）１、２及び８を９に分散する。７０〜７５℃に加熱する。
３）水相に油を添加して１０分間ホモジナイズする。
４）＜３５℃に冷却する。
５）３を撹拌しながら入れる。
【０１０２】
（実施例３）
酸化剤を含む顕色ローション成分
成分                                  重量％
１．テトラナトリウムＥＤＴＡ              ０．１
２．リン酸                                ０．１
３．過酸化水素溶液（６５％）              ２５．０
４．セテアス−２０                        ２．０
５．セテアリルアルコール                  ４．０
６．錫酸ナトリウム                        ０．００５
７．純水                                  １００％まで適量
方法
１．１、２及び６を７に分散する。７０〜７５℃に加熱する。
２．４及び５を７０〜７５℃に融解されるまで加熱する。
３．油を水に添加して１０分間ホモジナイズする。
４．＜３５℃に冷却する。
５．３を、次いで７を撹拌しながら入れる。
使用時、適切な製品組合せは、毛髪染色剤分子及び有機金属を含むシャンプー又はコンディショナーベース製品（例えば、実施例１又は実施例２の配合物）、及び酸化剤を供給する顕色ローション（例えば、実施例３の配合物）である。有機金属は、酸化剤を含む顕色ローションに含まれてよいが、より好ましくは毛髪染色剤を含むベース配合物中に含まれてよい。一般的に、ベース配合物及び顕色ローションの等量を、一緒に混合して反応を開始する。この反応物を、次いで乾燥した毛髪に約１分から約１２０分間適用する。この毛髪を、次いで、水ですすぎ、通常はシャンプー又はコンディショナーを使用する。この毛髪を、次いで、自然に乾燥させるか、又はタオルで若しくはヘアドライアーを用いて乾燥させてよい。
【０１０３】
（実施例４）
ヒトの皮膚の２つの領域を、Ｂｌｕｅ  Ｎｏ１  Ｄｙｅを用いて処置し、このうち１つは、いくらかのテトラ−ｎ−ブチルチタネートを予め適用してあった。染色剤を適用した１分後、染色剤を、石鹸及び水を用いて皮膚から洗い落とした。青色は、テトラ−ｎ−ブチルチタネートが適用された場所で目に見えてより強く、対照（未処置）領域の着色に比べてより長持ちした。
【０１０４】
（実施例５）
２つのヒトの毛髪の見本を、オリーブ油を用いて処置し、このうちの１つはいくらかのテトラ−ｎ−ブチルチタネートを予め適用してあった。油を適用した１分後、油を、石鹸及び水を用いて毛髪から洗い落とした。テトラ−ｎ−ブチルチタネートで処置した毛髪は、対照（未処置）見本に比べて著しく油っぽかった。驚くべきことに、ラウリル硫酸ナトリウムを用いた数回の洗いの後でも、油を除去することができなかった。
【０１０５】
（実施例６）
デイクリーム
重量％
水                                        １００まで適量
ブチレングリコール                        ５
ジカプリリルマレエート                    ４
鉱物油                                    ４
オクチルメトキシシンナメート              ３
ペトロラタム                              ３
セチルアルコール                          ２
グリセリン                                ２
ジメチコーン                              ２
セテアリルアルコール                      １．６
ブチルメトキシジベンゾイルメタン          １
ヒドロキシエチルセルロース                ０．４
ＰＥＧ−２０ステアレート                  ０．４
ポリアクリルアミド                        ０．４
パルファム                                ０．３
Ｃ１３〜１４イソパラフィン                ０．２１５
レチニルパルミテート                      ０．１５
テトラナトリウムＥＤＴＡ                  ０．１
クエン酸                                  ０．０８
ラウレス−７                              ０．０５５
ＢＨＴ                                    ０．００２４
乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩    １
保存料                                    適量
段階１
テトラナトリウムＥＤＴＡ及びクエン酸を、プロペラ撹拌機を用いて水に添加する。ヒドロキシエチルセルロースを、添加しホモジナイザーを用いて分散する。ブチレングリコール、グリセリン及びメチルパラベンを添加し、このバルクを７０℃に加熱する。
段階２
ジカプリリルマレエート、鉱物油、オクチルメトキシシンナメート、ペトロラタム、セチルアルコール、ジメチコーン、セテアリルアルコール、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ＰＥＧ−２０ステアレート、Ｃ１３〜１４イソパラフィン、ラウレス−７及びＢＨＴを、混合し７０℃に加熱してワックスを融解する。
段階３
ホモジナイザーを用いて、段階２を、段階１に添加し、このバルクを、乳化されて安定するまで混合する。この生成物を、次いで、撹拌を用いながら３５℃未満に冷却する。乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液を含む残余の原材料を添加し、この生成物を、プロペラ撹拌機を用いて均一になるまで混合する。この生成物を、純水を用いて所定の重量にする。
この配合物は、長持ちする保湿利益をもたらす。
【０１０６】
（実施例７）
ナイトクリーム
重量％
水                                            １００まで適量
グリセリン                                    ５
鉱物油                                        ４．５
ジカプリリルマレエート                        ３
ジメチコーン                                  ３
ペトロラタム                                  ３
パラフィン                                    ２．９
セチルアルコール                              ２
ステアレス−２                                ２
グリセリルステアレート                        １．５
ブチロスパーマムパーキー                      １．５
ステアレス−２１                              １
マンニトール                                  １
微結晶ろう                                    ０．２６２
ホホバ油                                      ０．５
プロピレングリコール                          ０．４８
パルファム                                    ０．４
ボリジ油                                      ０．３
ヒドロキシエチルセルロース                    ０．３
乳漿タンパク                                  ０．３
キサンタンガム                                ０．２５
変性アルコール                                ０．０８
クエン酸ナトリウム                            ０．０８
レシチン                                      ０．０７５
ＢＨＴ                                        ０．０５
フェックス（Ｆａｅｘ）                        ０．０４
リン脂質                                      ０．０３
クエン酸                                      ０．０２５
乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液    １
保存料                                        適量
段階１
水中に、クエン酸及びクエン酸ナトリウムを、添加し分散する。ヒドロキシエチルセルロースを、プロペラ撹拌機を用いて添加し水和させる。キサンタンガムを、グリセリン中に予め分散し、このバルクに添加する。これを、均一になるまで撹拌する。この水相を、次いで７０℃に加熱する。
段階２
鉱物油、ジカプリリルマレエート、ジメチコーン、ペトロラタム、パラフィン、セチルアルコール、ステアレス−２、グリセリルステアレート、ステアレス−２１、微結晶ろう及びＢＨＴを、混合し７０℃に加熱してワックスを融解する。
段階３
ホモジナイザーを用いて、段階２を、段階１に添加し、これを、乳化されて均一になるまで混合する。このエマルジョンを、次いで、撹拌を用いながら３５℃未満に冷却する。乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液を含む残余の材料を、次いで添加し混合する。この生成物を、次いで、純水を用いて所定の重量にし、均一になるまで撹拌する。
この配合物は、保湿性などの長持ちする皮膚利益をもたらす。
【０１０７】
（実施例８）
眼用クリーム
重量％
水                                            １００まで適量
ブチレングリコール                            ６
鉱物油                                        ５
オクチルメトキシシンナメート                  ４
ジメチコーン                                  ２
ペトロラタム                                  ２
セテアリルオクタノエート                      １．８
セテアリルアルコール                          １．６
グリセリルステアレート                        １．５
セチルアルコール                              １
プルーナス・ダルシス                          １
グリセリン                                    ０．５７
水素化植物性グリセリドシトレート              ０．５
トコフェリルアセテート                        ０．５
ビサボロール                                  ０．４７５
パンテノール                                  ０．４５
リン酸ナトリウム                              ０．４２
ＰＥＧ−２０ステアレート                      ０．４
イソプロピルミリステート                      ０．２
カルボマー                                    ０．１５
ＰＥＧ−１２イソステアレート                  ０．１２５
アラントイン                                  ０．１
テトラナトリウムＥＤＴＡ                      ０．１
乳酸                                          ０．０８８
リン酸二ナトリウム                            ０．０８３
水酸化カリウム                                ０．０５１
乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液    １
保存料                                        適量
段階１
水中に、クエン酸、ＥＤＴＡ、リン酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム及び乳酸を、添加し分散する。ホモジナイザーを用いて、カルボマーを、添加し水和させる。この水相を、次いで、７０℃に加熱する。
段階２
鉱物油、オクチルメトキシシンナメート、ジメチコーン、ペトロラタム、セテアリルオクタノエート、セテアリルアルコール、グリセリルステアレート、セチルアルコール、水素化植物性グリセリドシトレート、トコフェリルアセテート、ＰＥＧ−２０ステアレート、イソプロピルミリステート及びＰＥＧ−１２イソステアレートを、混合し７０℃に加熱してワックスを融解する。
段階３
ホモジナイザーを用いて、段階２を、段階１に添加し、これを、乳化されて均一になるまで混合する。このエマルジョンを、次いで、撹拌を用いながら３５℃未満に冷却する。乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液を含む残余の材料を、次いで添加し混合する。この生成物を、次いで、純水を用いて所定の重量にし、均一になるまで撹拌する。
この配合物は、眼を取り囲む領域に長持ちする有益性をもたらす。
【０１０８】
（実施例９）
眼用クリーム
重量％
水                                            １００まで適量
ブチレングリコール                            ６
鉱物油                                        ５
オクチルメトキシシンナメート                  ４
ジメチコーン                                  ２
ペトロラタム                                  ２
セテアリルオクタノエート                      １．８
セテアリルアルコール                          １．６
グリセリルステアレート                        １．５
セチルアルコール                              １
プルーナス・ダルシス                          １
グリセリン                                    ０．５７
水素化植物性グリセリドシトレート              ０．５
トコフェリルアセテート                        ０．５
ビサボロール                                  ０．４７５
パンテノール                                  ０．４５
リン酸ナトリウム                              ０．４２
ＰＥＧ−２０ステアレート                      ０．４
イソプロピルミリステート                      ０．２
カルボマー                                    ０．１５
ＰＥＧ−１２イソステアレート                  ０．１２５
アラントイン                                  ０．１
テトラナトリウムＥＤＴＡ                      ０．１
乳酸                                          ０．０８８
リン酸二ナトリウム                            ０．０８３
水酸化カリウム                                ０．０５１
乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液    １０
保存料                                        十分量
段階１
水中に、クエン酸、ＥＤＴＡ、リン酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム及び乳酸を、添加し分散する。ホモジナイザーを用いて、カルボマーを、添加し水和させる。この水相を、次いで、７０℃に加熱する。
段階２
鉱物油、オクチルメトキシシンナメート、ジメチコーン、ペトロラタム、セテアリルオクタノエート、セテアリルアルコール、グリセリルステアレート、セチルアルコール、水素化植物性グリセリドシトレート、トコフェリルアセテート、ＰＥＧ−２０ステアレート、イソプロピルミリステート及びＰＥＧ−１２イソステアレートを、混合し７０℃に加熱してワックスを融解する。
段階３
ホモジナイザーを用いて、段階２を、段階１に添加し、これを、乳化されて均一になるまで混合する。このエマルジョンを、次いで、撹拌を用いながら３５℃未満に冷却する。乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液を含む残余の材料を、次いで添加し混合する。この生成物を、次いで、純水を用いて所定の重量にし、均一になるまで撹拌する。
この配合物は、眼を取り囲む領域に長持ちする有益性をもたらす。
【０１０９】
（実施例１０）
皮膚保護ローション
重量％
水                                                              １００まで適量
ジメチコーン                                                            ５
グリセリン                                                              ３
カオリン                                                                ３
ジカプリリルマレエート                                                  ２．５
イソプロピルミリステート                                                ２．５
ステアレス−２                                                          ２
オクチルメトキシシンナメート                                            １
ステアレス−２１                                                        １
セチルアルコール                                                        ０．７５
ブチルメトキシジベンゾイルメタン                                        ０．５
プロピレングリコール                                                    ０．５
ヒドロキシエチルセルロース                                              ０．４
キサンタンガム                                                          ０．２４
セリカ（Ｓｅｒｉｃａ）                                                  ０．１
ナトリウムＣ８〜１６イソアルキルスクシニルラクトグロブリンスルホネート  ０．１
テトラナトリウムＥＤＴＡ                                                ０．１
クエン酸                                                                ０．０５
乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液                              １
保存料                                                                  適量
段階１
水中に、クエン酸及びＥＤＴＡを、添加し分散する。ヒドロキシエチルセルロースを、プロペラ撹拌機を用いながら添加し水和する。キサンタンガムを、グリセリン中に予め分散し、このバルクに添加する。これを、均一になるまで撹拌する。この水相を、次いで７０℃に加熱する。
段階２
ジメチコーン、ジカプリリルマレエート、イソプロピルミリステート、ステアレス−２、オクチルメトキシシンナメート、ステアレス−２１、セチルアルコール及びブチルメトキシジベンゾイルメタンを、混合し７０℃に加熱してワックスを融解する。
段階３
ホモジナイザーを用いて、段階２を、段階１に添加し、これを、乳化されて均一になるまで混合する。このエマルジョンを、次いで、撹拌を用いながら３５℃未満に冷却する。乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液を含む残余の材料を、次いで添加し混合する。この生成物を、次いで、純水を用いて所定の重量にし、均一になるまで撹拌する。
この配合物は、長持ちする皮膚利益をもたらす。
【０１１０】
（実施例１１）
日焼けローションＳＰＦ８
重量％
水                                                    １００まで適量
Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエート                      ８
ブチレングリコール                                    ５
ブチルメトキシジベンゾイルメタン                      ２．２
ジメチコーン                                          ２
ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート      ２
ＰＶＰ／ヘキサデセンコポリマー                        １．７５
オクチルメトキシシンナメート                          １．７
テオブロマカカオ                                      ０．５
パルファム                                            ０．５
トコフェリルアセテート                                ０．２
アクリレート／ビニルイソデカノエートクロスポリマー    ０．１５
水酸化カリウム                                        ０．０３４
テトラナトリウムＥＤＴＡ                              ０．０２
保存料                                                適量
乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液            １０
段階１
ＥＤＴＡを、水中に分散する。プロペラ撹拌機を用いながら、アクリレート／ビニルイソデカノエートクロスポリマーを、添加し分散し水和する。ブチレングリコールを、添加し、水相を、７０℃に加熱する。
段階２
Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエート、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ジメチコーン、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート、ＰＶＰ／ヘキサデセンコポリマー、オクチルメトキシシンナメート、テオブロマカカオ及びトコフェロールアセテートを、混合し７０℃に加熱してワックスを融解する。
段階３
ホモジナイザーを用いて、段階２を、段階１に添加し、このバルクを、乳化され均一になるまで混合する。このエマルジョンを、撹拌しながら３５℃未満に冷却する。乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液を含む残りの材料を、添加し混合する。この生成物を、純水を用いて所定の重量にし、均一になるまで撹拌する。
この配合物は、紫外線からの長持ちする保護をもたらす。
【０１１１】
（実施例１２）
老化防止ファンデーション
重量％
水                                                              １００まで適量
ブチレングリコール                                              ９．８
セテアリルイソノナノエート                                      ４．９
ジメチコーン                                                    ３．２
グリセリン                                                      １．９６
シリカ                                                          １．９
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド                            １．６７
鉱物油                                                          １．６７
ペトロラタム                                                    １．６７
水素化ココグリセリド                                            １．６７
セテアリルオクタノエート                                        １．５
セテアリルアルコール                                            １．３５
オクチルメトキシシンナメート                                    １．２８
タルク                                                          １
グリセリルステアレート                                          ０．９５
ＰＥＧ−１００ステアレート                                      ０．９
ブチルメトキシジベンゾイルメタン                                ０．６
異性化糖                                                        ０．５４
乳酸                                                            ０．４５
ナトリウムポリアクリレート                                      ０．４５
窒化ホウ素                                                      ０．４２
ナトリウムＰＣＡ                                                ０．４
ボラゴオフィシナリス（Ｂｏｒａｇｏｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）      ０．４
トコフェリルアセテート                                          ０．４
ＰＶＰ／ヘキサデセンコポリマー                                  ０．４
ＰＥＧ−２０ステアレート                                        ０．３３
グリコール酸                                                    ０．２
ナトリウムステアロイルラクチレート                              ０．２
イソプロピルミリステート                                        ０．１７
ポリアミノプロピルビグアニド                                    ０．１６
テトラナトリウムＥＤＴＡ                                        ０．１
キサンタンガム                                                  ０．１
クエン酸                                                        ０．０６
変性アルコール                                                  ０．０４
レシチン                                                        ０．０３７
保存料                                                          適量
乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液                      １０
段階１
水中に、クエン酸、ＥＤＴＡ及び乳酸を、添加し分散する。キサンタンガムを、ブチレングリコール中に予め分散し、このバルクに添加する。水相を、次いで７０℃に加熱する。
段階２
セテアリルイソノナノエート、ジメチコーン、シリカ、ＰＶＰ／ヘキサデセンコポリマー、カプリリック／カプリックトリグリセリド、鉱物油、ペトロラタム、水素添加ココグリセリド、セテアリルオクタノエート、セテアリルアルコール、オクチルメトキシシンナメート、タルク、グリセリルステアレート、ＰＥＧ−１００ステアレート、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ボラゴオフィシナリス、トコフェリルアセテート、ナトリウムステアロイルラクチレート、イソプロピルミリステート及びレシチノイル相を、混合し７０℃に加熱してワックスを溶解する。
段階３
ホモジナイザーを使用して、段階２を、段階１に添加し、これを、乳化されて均一になるまで混合する。このエマルジョンを、次いで、撹拌を用いながら３５℃未満に冷却する。乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液を含む残りの材料を、次いで添加し混合する。この生成物を、次いで、純水を用いて所定の重量にし、均質になるまで撹拌する。
この配合物は、皮膚に長持ちする老化防止利益をもたらす。
【０１１２】
（実施例１３）
口紅
重量％
トウゴマ                                            ２０
オクチルドデカノール                                １５
ペンタエリスリチルテトラカプリレート／カプレート    １４
雲母                                                １０
ビス−ジグリセリルカプリレート／カプレート
／イソステアレート／ステアレート／                  ７．５
ヒドロキシステアレートアジペート
パラフィン                                          ５
微結晶ろう                                          ５
プロピレングリコール                                ２
水素化ヒマシ油                                      ２
カンデリラセラ（Ｃａｎｄｅｌｉｌｌａｃｅｒａ）      １
カルナバ                                            １
合成ワックス                                        １
ブチロスパーマムパーキー                            １
二酸化チタン                                        ０．５
トコフェリルアセテート                              ０．２
ポリクオタニウム−３７                              ０．２
赤色着色剤                                          適量
テトラ−ｎ−ブチルチタネート                        １
段階１
テトラ−ｎ−ブチルチタネートを、プロピレングリコール中に撹拌しながら予め分散する。
段階２
残りの材料を、容器中で混合し、融解し均一になるまで８５℃に加熱する。この生成物を、冷却し、テトラ−ｎ−ブチルチタネートプレミックスを、７０℃未満で添加する。この生成物を、適切な容器中に注ぎ、室温に冷却して硬化させた。
この配合物は、乾燥することなく長持ちする口紅を提供する。
【０１１３】
（実施例１４）
口紅
重量％
トウゴマ                                            ２０
オクチルドデカノール                                １５
ペンタエリスリチルテトラカプリレート／カプレート    １４
雲母                                                １０
ビス−ジグリセリルカプリレート／カプレート
／イソステアレート／ステアレート／                  ７．５
ヒドロキシステアレートアジペート
パラフィン                                          ５
微結晶ろう                                          ５
プロピレングリコール                                ２
水素添加ヒマシ油                                    ２
カンデリラセラ（Ｃａｎｄｅｌｉｌｌａｃｅｒａ）      １
カルナバ                                            １
合成ワックス                                        １
ブチロスパーマムパーキー                            １
二酸化チタン                                        ０．５
トコフェリルアセテート                              ０．２
ポリクオタニウム−３７                              ０．２
赤色着色剤                                          適量
テトラ−ｎ−ブチルチタネート                        １０
段階１
テトラ−ｎ−ブチルチタネートを、プロピレングリコール中に撹拌しながら予め分散する。
段階２
残りの材料を、容器中で混合し、融解し均一になるまで８５℃に加熱する。この生成物を、冷却し、テトラ−ｎ−ブチルチタネートプレミックスを、７０℃未満で添加する。この生成物を、適切な容器中に注ぎ、室温に冷却して硬化させた。
この配合物は、乾燥することなく長持ちする口紅を提供する。
【０１１４】
（実施例１５）
ヘアコンディショナー
重量％
水                                            １００まで適量
セチルアルコール                              ３
塩化セトリモニウム                            ０．８
ヒドロキシエチルセルロース                    ０．６
プロピレングリコール                          ０．５
パンテノール                                  ０．５
パルファム                                    ０．３
ベンゾフェノン−４                            ０．２
塩化ナトリウム                                ０．１
小麦アミノ酸                                  ０．１４
クエン酸                                      ０．０２
テトラナトリウムＥＤＴＡ                      ０．０２
乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液    １
段階１
ＥＤＴＡ及びヒドロキシエチルセルロースを、水に添加し、ホモジナイザーを用いて混合してポリマーを水和した。クエン酸、ベンゾフェノン及び塩化セトリモニウムを、添加した。これを、次いで７０℃に加熱した。
段階２
セチルアルコールを、別の容器中で７０℃に加熱した。
段階３
融解したセチルアルコールを、次いで、ホモジナイザーを用いて段階１に添加した。
段階４
この混合物を、次いでプロペラ撹拌機を用いて４０℃未満に冷却した。乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液を含む残余の材料を、次いで添加し、この生成物を、純水を用いて所定の重量にした。
この配合物は、毛髪に長持ちするコンディショニング利益をもたらす。
【０１１５】
（実施例１６）
インテンシブコンディショナー
重量％
水                                            １００まで適量
セテアリルアルコール                          ４．５
アラキジルプロピオネート                      ２
ジメチコーン                                  ２
パンテノール                                  ０．７５
ステアラミドプロピルジメチルアミン            １．５
ヒドロキシエチルセルロース                    ０．５
アモジメチコーン                              ０．７
クエン酸                                      ０．５
塩化セトリモニウム                            ０．４
ＰＥＧ−２０ステアレート                      ０．４
パルファム                                    ０．３
プロピレングリコール                          ０．３
ベンゾフェノン−４                            ０．２
塩化ナトリウム                                ０．１５
小麦アミノ酸                                  ０．１５
ポリクオタニウム−３９                        ０．１
乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液    １
段階１
ＥＤＴＡ及びＨＥＣを、水に添加し、ホモジナイザーを用いて混合してポリマーを水和した。
段階２
クエン酸及び塩化セトリモニウムを、プロペラ撹拌機を用いて添加し混合した。この混合物を、次いで７０℃に加熱した。
段階３
別の容器中で、ワックス、ジメチコーン及びＢＨＴを、混合し融解されて均一になるまで７０℃に加熱した。
段階４
段階３を、段階２に添加し、これを、均一になるまで混合した。この混合物を、次いで撹拌しながら４０℃未満に冷却した。
段階５
乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液を含む残余の材料を、次いで添加し、この生成物を、純水を用いて所定の重量にした。
この配合物は、毛髪に長持ちするコンディショニング利益をもたらす。
【０１１６】
（実施例１７）
リーブインコンディショナー
重量％
水                                            １００まで適量
ＰＥＧ−４０水素化ヒマシ油                    ２
ジプロピレングリコール                        １
フェノキシエタノール                          ０．８
パルファム                                    ０．３
パンテノール                                  ０．４
プロピレングリコール                          ０．２５
メチルパラベン                                ０．２
ベンゾフェノン−４                            ０．２
乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液    １
段階１
ポリクオタニウム−１０を、プロペラ撹拌機を用いて水に添加し水和した。
段階２
メチルパラベンを、ジプロピレングリコール中に予め分散し、穏やかに加熱して融解させ、次いで段階１に添加した。
段階３
乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液を含む残余の材料を、次いで添加し、この生成物を、混合し純水を用いて所定の重量にした。
この配合物は、毛髪に長持ちするコンディショニング利益をもたらす。
【０１１７】
（実施例１８）
ふけ予防シャンプー
重量％
水                                            １００まで適量
ナトリウムラウレススルフェート                ６
ジナトリウムラウレススルホスクシネート        ４
ラウレス−３                                  ３
コカミドプロピルベタイン                      ２．５
塩化ナトリウム                                ２
ジプロピレングリコール                        １
パルファム                                    ０．５
ピロクトンオラミン                            ０．５
パンテノール                                  ０．４
プロピレングリコール                          ０．３
リン酸二ナトリウム                            ０．２５
ベンゾフェノン−４                            ０．２
小麦アミノ酸                                  ０．１５
乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液    １
段階１
ＥＤＴＡ、クエン酸及びベンゾフェノン−４を、水中に添加し混合した。ナトリウムラウレススルフェート、ジナトリウムラウレススルホスクシネート及びジプロピレングリコールを、次いで添加した。
段階２
リン酸二ナトリウム、小麦アミノ酸及び乳酸チタネートキレート、アンモニウム塩溶液を、添加し、この生成物を、均一になるまで撹拌した。
段階３
ピロクトンオラミンを、パルファム中に分散し、ラウレス−３に添加した。この混合物を、このバルクに添加し撹拌した。
段階４
残りの材料を、次いで添加し、この生成物を、純水を用いて所定の重量にした。この配合物は、毛髪に長持ちするふけ予防利益をもたらす。