(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板部と、
上記基板部からみて情報読出面側に位置する、情報信号の記録又は再生のための１又は複数の情報信号部と、
上記情報信号部上に形成される反射膜と、
上記反射膜より情報読出面側に形成される光透過層と、
上記光透過層の上記情報読出面側に、２５℃における弾性率が１×１０８〜５×１０９であり、かつガラス転移点温度が６０℃〜１５０℃であるハードコート層と、
を有する層構造で形成され、
上記光透過層は、
２５℃における弾性率が１×１０７Ｐａから５×１０８Ｐａの範囲内であり、
かつ−２０℃における弾性率が４×１０８Ｐａから５×１０９Ｐａの範囲内であり、
かつガラス転移点温度が−２０℃〜０℃である光記録媒体。
【請求項２】
上記光透過層のマルテンス硬さが、１０Ｎ／ｍｍ２以下である請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】
上記光透過層の押し込みクリープが、２％以下である請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項４】
５０ミクロンの平面圧子に１００ｍＮ／ｓｅｃの速さで１０００ｍＮの荷重をかけた状態で１０秒保持した後１００ｍＮ／ｓｅｃの速さで上記荷重を開放した場合の上記光透過層の押し込み深さの戻り値が、０．２〜２．０ミクロンの範囲である請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項５】
硬化反応前の液状状態での２５℃における粘度が３００〜３０００ｍＰａ・ｓで、かつ単体硬化物のガラス転移点温度が−５０℃〜１５℃であるオリゴマー成分と、
光重合開始剤成分と、
単体硬化物のガラス転移点温度が−４０℃〜９０℃である２官能以上のモノマー成分と、
単官能モノマー成分とを含み、
硬化反応後の物性が、
２５℃における弾性率が１×１０７Ｐａから５×１０８Ｐａの範囲内であり、
かつ−２０℃における弾性率が４×１０８Ｐａから５×１０９Ｐａの範囲内であり、
かつガラス転移点温度が−２０℃〜０℃であり、
各成分の合計量１００重量部に対して、
上記オリゴマー成分は、成分単体でのガラス転移点温度が−５０℃〜１５℃の（メタ）アクリレートオリゴマーが１０〜８０重量部とされ、この（メタ）アクリレート数平均分子量は５００〜１０，０００であり、
上記光重合開始剤成分は、０．１％アセトニトリル溶液の紫外−可視吸収スペクトルの長波長側吸収端がλ＝４０５ｎｍ未満となる光重合開始剤が０．５〜１０重量部であり、
上記２官能以上のモノマー成分は、成分単体でのガラス転移点温度が−４０〜９０℃で、２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーが２０〜６０重量部であり、
上記単官能モノマー成分は、単官能性（メタ）アクリレートが１０〜３０重量部である、
液状活性エネルギー線硬化型反応性架橋樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光記録媒体及び液状活性エネルギー線硬化型反応性架橋樹脂組成物に関し、例えば光ディスクの光透過層材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
【特許文献１】特開２００４−１２７３４５号公報
【特許文献２】特開２００６−１６４４９６号公報
【０００３】
光記録媒体の高密度化が進み、例えば従来のＣＤ（Compact Disc）やＤＶＤ（Digital Versatile Disc）に比較して著しい大容量化を実現したブルーレイディスク（Blu-ray Disc：登録商標）などが知られている。
【０００４】
高密度光ディスクでは、情報信号を記録および／または再生するための情報信号部をディスク基板の一主面に形成し、この情報信号部には反射膜が形成される。さらにその上に例えばスピンコート法により光透過層・保護層を形成する。
そして、記録再生時には、レーザ光がその光透過層を通して情報信号部に照射され、記録または再生が行われる。
このような高密度光ディスクは、片側（レーザ光が入射される情報読出面側）にのみ活性エネルギー線硬化型樹脂で形成した光透過層を有することから、ディスクの厚み方向に非対称である。このような構造上、ＤＶＤ等と比較して元来的に反りやすい性質を持つ。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ディスクの反りを抑制するには、活性エネルギー線硬化型樹脂で形成した光透過層の２５℃における弾性率を１×１０8Ｐａから５×１０8Ｐａ程度に下げ、硬化させた際に発生した内部応力や温湿度変化に伴う光透過層の体積膨張・収縮分を光透過層内部で緩和させることが有効である。
【０００６】
しかし、応力を光透過層内部で吸収してしまう設計の場合、光透過層に長時間静荷重がかかり続けた場合に、光透過層の平面性が不可逆に損なわれ、記録および再生を著しく困難にしてしまう場合がある。これは、長時間静荷重により光透過層がクリープを起こしていると考えられている。
【０００７】
例えばブルーレイディスクの場合、不使用時は、プラスチックケースに収納されて保管され、そのディスク表面に荷重がかかることがないようにされている。例えばプラスチックケース内では、ディスクのセンターホール部分で保持される状態となり、ディスク表面がケースに押し付けられることはない。このため適正に使用されている限りは、上記のような静加重がかかり続けて光透過層がクリープを起こすような問題は生じない。
【０００８】
しかしながら、ユーザサイドでの実使用環境では、極端な状況ではあるが、以下のような状況も考慮することが適切である。
（１）現在、ＣＤで採用されることがある不織布や紙でできたディスクケース等に、ユーザがブルーレイディスクを入れ、ケースが両面側から強く押し付けられるような状態で棚などにしまっておいたような場合。
（２）ディスクをそのまま絨毯などに放置し、さらにディスクの上に、本その他の或る程度重量のある物を置いておいた場合。
（３）多数のディスクをそのまま重ねて放置した場合。
（４）ディスクの記録面側（情報読出面側）の一部にある程度の重量のある物が置かれた状態で放置された場合。
例えばこれら（１）〜（４）は、本来適切な使用としては想定されない状況ではあるが、このような状況に長時間置かれると、光透過層の平面性が損なわれ、記録再生に支障を来す状態となる。
【０００９】
ここで、このような極端な状況に置かれたとしても、上記のクリープの問題を解決する為には、光透過層の２５℃における弾性率を２×１０9Ｐａ以上に高めることが有意であることが実験により明らかになった。ところがこれでは光透過層材料をスピンコートし活性エネルギー線硬化させた際の体積収縮による基盤の引っ張りや、温湿度変化に伴ってディスク構成材料がそれぞれ異なった伸縮率を持ち、基盤と光透過層があたかもバイメタルのように作用してディスクの反りを発生させやすくしてしまうおそれがある。
【００１０】
このように高密度光ディスクにおいてディスクの反りを減らすこととクリープを減らすことを両立することは困難であった。
そこで本発明では、これら２つの問題を共に解決することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の光記録媒体は、基板部と、上記基板部からみて情報読出面側に位置する、情報信号の記録又は再生のための１又は複数の情報信号部と、上記情報信号部上に形成される反射膜と、上記反射膜より情報読出面側に形成される光透過層とを有する層構造で形成される。そして上記光透過層は、２５℃における弾性率が１×１０7Ｐａから５×１０8Ｐａの範囲内であり、かつ−２０℃における弾性率が４×１０8Ｐａから５×１０9Ｐａの範囲内であり、かつガラス転移点温度が−２０℃〜０℃であるものとする。
また、上記光透過層のマルテンス硬さが、１０Ｎ／ｍｍ2以下であるとする。
また、上記光透過層の押し込みクリープが、２％以下であるとする。
また、上記光透過層の押し込み深さの戻り値が、０．２〜２．０ミクロンの範囲であるとする。
また、上記光透過層の上記情報読出面側に、２５℃における弾性率が１×１０8〜５×１０9であり、かつガラス転移点温度が６０℃〜１５０℃であるハードコート層を有する構造とする。
【００１２】
本発明の液状活性エネルギー線硬化型反応性架橋樹脂組成物は、硬化反応前の液状状態での２５℃における粘度が３００〜３０００ｍＰａ・ｓで、かつ単体硬化物のガラス転移点温度が−５０℃〜１５℃であるオリゴマー成分と、光重合開始剤成分とを含む。そして硬化反応後の物性が、２５℃における弾性率が１×１０7Ｐａから５×１０8Ｐａの範囲内であり、かつ−２０℃における弾性率が４×１０8Ｐａから５×１０9Ｐａの範囲内であり、かつガラス転移点温度が−２０℃〜０℃となるものである。
さらに、単体硬化物のガラス転移点温度が−４０℃〜９０℃である２官能以上のモノマー成分を含む。
さらに、単官能モノマー成分を含む。
また、各成分の合計量１００重量部に対して、上記オリゴマー成分は、成分単体でのガラス転移点温度が−５０℃〜１５℃の（メタ）アクリレートオリゴマーが１０〜８０重量部とされ、この（メタ）アクリレート数平均分子量は５００〜１０，０００であり、上記光重合開始剤成分は、０．１％アセトニトリル溶液の紫外−可視吸収スペクトルの長波長側吸収端がλ＝４０５ｎｍ未満となる光重合開始剤が０．５〜１０重量部であるものとする。
また、上記２官能以上のモノマー成分は、成分単体でのガラス転移点温度が−４０〜９０℃で、２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーが２０〜６０重量部である。
また、上記単官能モノマー成分は、単官能性（メタ）アクリレートが１０〜３０重量部である。
【００１３】
上述したように、高密度光ディスクなどの光記録媒体の光透過層については、弾性率を下げることが反りの防止という点で有効であるが、長時間静荷重がかかり続けた場合には、光透過層がクリープを起こして平面性が不可逆に損なわれることがある。一方、弾性率を高めれば、クリープは発生しないが、反りやすくなる。そこで、発明者は、これらを両方解決できる光透過層材料を検討し、光透過層材料として上記の物性値を見いだした。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の光記録媒体では、その光透過層として、反りの発生しにくい弾性率を備え、その上で、光透過層に長時間静荷重がかかり続けても、光透過層の平面性が不可逆に損なわれるということを防止でき、光記録媒体に求められる耐久性を確保できる。
また本発明の液状活性エネルギー線硬化型反応性架橋樹脂組成物として光記録媒体の光透過層に適した材料を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明は、情報信号部をディスク基板の一主面に形成し、上記情報信号部上に光記録層および／または光反射層を有し、さらにその上にスピンコート法により光透過保護層を形成し、その光透過層を通して情報信号を記録および／または再生する光記録媒体として好適である。このような構造を持つ光記録媒体の実施の形態として、ブルーレイディスクを例に挙げて、以下説明する。
【００１６】
図１、図２にブルーレイディスクの層構造の例を挙げる。
図１（ａ）はいわゆる記録層が単層である単層ディスク１０の層構造を示している。
単層ディスク１０は、片面に情報信号部１３が形成されたディスク基板１２を有する。情報信号部１３は、ピット及びスペースからなるピット列パターンとしての凹凸形状が形成されて成る。
ディスク基板１２は、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、アモルファスポリオレフィンなどの透明樹脂またはガラスに直接ピットを形成した基盤や、上記樹脂またはガラスにフォトポリマー法によりピット列パターン（情報信号部１３）を形成した基盤などを用いることが多い。ディスク基板１２は約１．１ｍｍ厚として形成される。
【００１７】
この情報信号部１３を有するディスク基板１２上に、その記録層を有する面に再生のために、レーザー光を反射させるための反射膜１４が成膜される。そして、この反射膜１４を形成した面が、レーザー光１７の入射面となる。
反射膜１４は、銀や銀合金、アルミやアルミ合金を用いることが多いが、再生レーザー光の波長である４０５ｎｍの光を効率よく反射させることができるものであれば機能を満足するので、これらに限定されるものではない。
【００１８】
ディスク基板１２の、レーザー光入射面となる反射膜１４の表面には、活性エネルギー線硬化性の重合性官能基を１個以上有する化合物を含む被覆組成物の硬化物によって厚さ１００ミクロンの光透過層１５（カバー層）が形成されている。
さらに光透過層１５の表面側、つまりレーザー光１７が入射される信号読取面側には保護層としてのハードコート層１６が形成される。
この場合、光透過層１５とハードコート層１６により、光透過保護層が形成されることになるが、光透過層１５とハードコート層１６の合計厚みは９５〜１０５ミクロンとされる。光透過層１５とハードコート層１６の比率は、特に規定されるものではないが、外層であるハードコート層１６には、ハードコート特性を持たせるため重合性官能基数が多く、エネルギー線硬化時の体積収縮により残留応力が発生しやすいため、ハードコート特性が確保できる最小厚みとすることが望ましい。例えばハードコート層１６の厚みは、１．５〜５ミクロンとすることが多い。
ハードコート層１６としては、２５℃における弾性率が１×１０8〜５×１０9であり、かつガラス転移点温度が６０℃〜１５０℃である。
【００１９】
なお、ディスク基板１２の、レーザー光の入射側からみて反対側の面（いわゆるレーベル面）には、光ディスクの内容を表示する為のレーベル印刷が施された印刷面１１が形成される。
【００２０】
ブルーレイディスクは、２つの記録層（第１，第２の情報信号部）を有する２層ディスク構造も規格化されている。図１（ｂ）に２層ディスク２０の層構造を示す。
この場合、第１の情報信号部２１を有するディスク基板１２上に、その第１の情報信号部２１で形成される第１記録層の再生のために、レーザー光を反射させる反射膜１４を形成した後、２０〜３０ミクロン厚みの中間層２２を積層する。
そして、あらかじめピット列パターンが形成されたスタンパを中間層２２に押しつけて２層目の情報信号を転写し、第２情報信号部２３を形成する。
ピット列パターンが転写された情報信号部２３の上には、レーザー光を反射させるための半透過反射膜２４を形成する。その後、活性エネルギー線硬化性の重合性官能基を１個以上有する化合物を含む被覆組成物の硬化物による光透過層１５を形成し、さらにハードコート性を持たせた樹脂硬化物によりハードコート層１６を形成する。
この場合、光透過層１５とハードコート層１６の合計厚みは７５ミクロンとされる。
【００２１】
なお、図１ではハードコート層１６を有する層構造を示したが、ハードコート層１６は必ずしも形成しなくても良い。例えば光透過層１５により表面保護の機能が得られる場合には、図２（ａ）（ｂ）のようにハードコート層を設けない例も考えられる。図２（ａ）（ｂ）は、ハードコート層が形成されていない以外は、図１（ａ）（ｂ）と同様である。ハードコート層を設けないようにすることで、ディスク製造工程の簡略化も可能となる。
【００２２】
図１，図２に示したようにブルーレイディスクは、片面読み出し方式、つまりディスク基板１２の一主面にのみ光透過層１５を有することから、ディスクの厚み方向に対して非対称であり、それぞれの層の持つ残留応力の影響を受け、ディスクが反りやすい。
ブルーレイディスクは、ＨＤＴＶ（High Definition Television）に対応した高画質の映像を記録または再生するために情報記録層あたり２５ＧＢの容量を持つ。この大容量の情報を安定して記録または再生するためにブルーレイディスクの規格書は、ユーザーが使用されると想定される温湿度領域において、ディスクの機械特性を規定している。
【００２３】
また、ブルーレイディスクを、従来のＣＤ，ＤＶＤと同様、安価で大量配布に適したメディアとして普及させるには、従来のＣＤ，ＤＶＤとほぼ同等の取り扱いを受けることを想定しておかなくてはならない。
ＣＤ，ＤＶＤのレーザー入射側（情報読取面）側は、射出成形にて形成したプラスチック表面であることに対し、ブルーレイディスクは、スピンコート法で塗布し、活性エネルギー線で硬化させることで形成された光透過層１５である。
活性エネルギー線硬化性の重合性官能基を１個以上有する化合物を含む被覆組成物の硬化物である光透過層１５は、射出成形にて形成したプラスチック表面と比較して、硬化物の分子量が一定ではなく、それが不均一に分散しており、重合した高分子の塊と塊の間に隙間が生じやすく、光透過層に静荷重が長時間かかり続けた時に、上述の隙間を基点に変形が起こり、不可逆の変形（例えばクリープ）が起こることがある。この変形は、荷重を取り除いても一部は復元するが、完全には復元しない。
なお、ハードコート層１６が設けられる場合でも、ハードコート層１６は数ミクロン程度であり、荷重による変形は、主に光透過層１５の変形として生ずる。
【００２４】
本実施の形態では、ブルーレイディスクの規格書に規定されている各種温湿度変化試験によるディスクの反りを規格の範囲内に納めることができ、かつクリープの起こらない光透過層１５を提供する。
以下に、ブルーレイディスクの規格書に記載されているディスクの機械特性の内容を示す。
【００２５】
＜ディスク長時間保管による経時変化の加速試験＞
７０℃，５０％ＲＨの環境に決められた方法で９６時間放置した後、常温で測定する。
規格値は、±０．７°である。後述する各実施例についての試験では、製造マージンを考慮して、±０．３°以内を○（＝ＯＫ）、それ以上を×（＝ＮＧ）とした。
【００２６】
＜サドンチェンジ試験＞
条件１：２５℃，９５％ＲＨの環境に保管されているディスクを２５℃，４５％ＲＨの環境に急激に変化させて、経時変化を測定する。
規格値は、±０．８°であり、後述の各実施例の試験でも、±０．８°以内を○、その範囲外を×とした。
条件２：２５℃，４５％ＲＨの環境に保管されているディスクを７０℃，５．３％ＲＨの環境に急激に変化させて、経時変化を測定する。
規格値は、±０．８°であり、各実施例の試験でも、±０．８°以内を○、その範囲外を×とした。
【００２７】
また以下には、規格書には明記されていないが、ユーザーが様々な使用環境で使用し続けた場合のディスクの品質を確保する為の評価項目と規格値を示す。
【００２８】
＜ディスクの長時間保管による寿命試験＞
条件：８０℃，８５％の環境に１０日間放置した後、常温に戻す。常温に戻した後、さらに２日間放置する。
評価：ディスクの電気特性（ジッター、アシンメトリ、エラーレート等）を測定して初期値と比較する。全ての電気特性が、規格書の範囲ならば○、範囲を超えている場合を×とした。
【００２９】
＜光透過層のクリープ性＞
条件：不織布・封筒型のケース内にディスクを１枚入れて、５０ｇ／ｃｍ２の荷重を１０日間かけ続ける。ディスクの保管環境が、−１０℃〜５５℃と規格化されているので、−１０℃，２５℃，５５℃の３条件で評価した。
評価：ディスクの電気特性（エラーレートに着目）を測定して初期値と比較し、初期値の１０倍以内を○、それ以上を×とした。
【００３０】
＜低温環境下放置による反り＞
条件：５℃，４５％ＲＨの環境に３時間以上放置し、その環境でディスクの反りを測定する。
評価：±０．７°以内を○、それ以上を×とした。
【００３１】
＜表面の硬さ＞
条件：テーバー磨耗試験による。磨耗輪  ＣＳ−１０Ｆ，回数５回，荷重２５０ｇ
評価：Ｊｉｔｔｅｒ＝１０％未満を○、それ以上を×とした。
【００３２】
＜作業性＞
液状活性エネルギー線硬化型反応性架橋樹脂組成物を情報記録媒体上に滴下する時の繰り返し精度、スピンコートにおける均一塗布厚みの確保のしやすさ、液状活性エネルギー線硬化型反応性架橋樹脂組成物に混入している気泡を除去する目的で行う真空脱泡のしやすさ、スピンアウトした液状活性エネルギー線硬化型反応性架橋樹脂組成物の繰り返し使用適性などを、光ディスクを製造するにあたり、その生産性を確保／維持できるかどうかを、生産装置にて評価した。
条件：生産装置による情報記録媒体の試作
評価：良品比率８０％以上を○、それ以下を×とした。
【００３３】
＜マルテンス硬さ、押し込みクリープ＞
ＩＳＯ１４５７７−１ Metallic materials - Instrumented indentation test for hardness and materials parameters Part1:Test method「金属材料―硬さのためのインデンテーション試験テストと材料パラメーター」で規定されている測定方法で得られる物性値であり、マルテンス硬さ（ＨＭ）は、ビッカース四角錘ダイヤモンド圧子（もしくは三角錐圧子）に荷重をかけ、その時の圧子の押し込み深さを測定し、当該荷重と、当該押し込み深さから求められる押し込み表面積とから算出されるものである。
この原理により測定が可能な試験機の一例として、株式会社フィッシャー・インストルメンツのＨ１００Ｃや、株式会社島津製作所のＤＵＨ−２１１がある。
押し込みクリープ（ＣIT）は、試験荷重を一定にしてくぼみの深さの変化を測定すると、くぼみ深さの相対的変化を計算することができ、以下の式で表される値である。
ＣIT＝（ｈ２−ｈ１）／ｈ１＊１００
但し、ｈ１は設定試験荷重に達した時のくぼみ深さ（ｍｍ）、ｈ２は設定試験荷重を保持している時のくぼみ深さ（ｍｍ）である。
【００３４】
条件：マルテンス硬さ（ＨＭ）・・０．０１／１０．０／１０．０
（試験力１０．０００ｍＮで１０．０ｓｅｃ押し込み、１０．０秒間試験力を保持する）
条件押し込みクリープ（ＣIT）・・０．０１／１０．０／１０．０
（試験力１０．０００ｍＮで１０．０ｓｅｃ押し込み、１０．０秒間試験力を保持する）
【００３５】
上記条件での実施例１、比較例１（図６等で後述）の測定結果を、図３（ａ）（ｂ）にそれぞれ示す。
測定条件については、ＩＳＯ１４５７７−１に「試験片の厚さは、少なくとも、押込み深さの１０倍またはくぼみの直径の３倍のうち、いずれか大きいほうとする。」とある。
なお、実施例１とは、本発明請求項１〜４に記載の物性値を持つもので、実施例に記載の光透過層のマルテンス硬さや押し込みクリープを測定するのに適当な条件として用いたが、これに限定されるものではない。
【００３６】
＜押し込み深さの戻り値＞
ＩＳＯ１４５７７−１のマルテンス硬さ、押し込みクリープには、塑性および弾性変形が含まれる。これは、ビッカース圧子や三角錐圧子の先端が尖っていることに起因する。押し込み深さの戻り値、つまり弾性変形を正確に測定する方法として、ビッカース四角錘ダイヤモンド圧子の先端を垂直に研磨して、一辺が５０ミクロンの正方形になるように加工した平面圧子を用いて、それに１００ｍＮ／ｓｅｃの速さで１０００ｍＮの荷重をかけ、そのまま１０秒保持する。次いで、１００ｍＮ／ｓｅｃの速さで除荷して荷重を開放し、荷重を開放した後のくぼみ深さを測定して、どれくらい復元したかを表すことにした。
圧子にかける荷重と時間の関係を図４に示す。
【００３７】
押し込み深さの戻り値が、０．２〜２．０ミクロンの範囲にある光透過層は、適度の硬さと弾性とをバランスよく兼備しており、光透過層に長時間静荷重がかかり続けた場合であっても、その荷重を取り除けば荷重によるくぼみが瞬時に回復して、光透過層の平面性を維持できる。加えて、環境変化に伴うディスクの反りの低減、表面の硬さについても兼備する。
押し込み深さが２．０ミクロンを超えると、光透過層に長時間静荷重がかかり続けた場合に、光透過層の平面性が不可逆に損なわれ、記録および再生を著しく困難にしてしまう問題が発生する。
実施例１について、光透過層の押し込み深さの戻り値の測定結果を図５（ａ）に、また、図５（ａ）の縦軸を戻り値が読み取りやすいように５ミクロンに変更したものを図５（ｂ）に示す。
評価：押し込み深さの戻り値が０．２〜２．０ミクロンの範囲を○、その範囲外を×とした。
【００３８】
次に、本発明請求項６〜１１に記載の液状活性エネルギー線硬化型反応性架橋樹脂組成物を実現するために最良な材料構成について説明する。
実施例としての液状活性エネルギー線硬化型反応性架橋樹脂組成物は、以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）の全部又は一部を有する。
成分（Ａ）：オリゴマー成分
成分（Ｂ）：２官能以上モノマー成分
成分（Ｃ）：単官能モノマー成分
成分（Ｄ）：光重合開始剤成分
本発明の実施例に相当する液状活性エネルギー線硬化型反応性架橋樹脂組成物としては、少なくとも成分（Ａ）（Ｄ）を含む。さらには成分（Ａ）（Ｂ）（Ｄ）を含むものや、成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）を含むものが想定される。
【００３９】
成分（Ａ）の（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、単体硬化物のガラス転移点温度が−５０〜１５℃であるウレタンアクリレートおよびエポキシアクリレートが用いられる。
これらの（メタ）アクリレートオリゴマーは分子中に２〜４個の（メタ）アクリロイル基を有する。
成分（Ａ）のウレタンおよびエポキシ（メタ）アクリレート数平均分子量は、５００〜１０，０００であることが好ましい。
これらの（メタ）アクリレートオリゴマーは２種類以上併用することもできる。
【００４０】
上記エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーとしては変性エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー，変性エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。
上記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては各種ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、例えば脂環式ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー，脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー，芳香族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。
【００４１】
成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートの市販品の一例としてはＵＶ−６１００Ｂ（日本合成化学（株）製），ＥＢ２３０，ＥＢ８４０５（ダイセル・サイテック（株）製），ＣＮ９００４（サートマー・ジャパン（株）製）が挙げられる。
成分（Ａ）のエポキシ（メタ）アクリレートの市販品の一例としてはＥＢ３５００（ダイセル・サイテック（株）製）が挙げられる。
【００４２】
成分（Ｂ）の２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーは、単体硬化物のガラス転移点温度が−４０℃〜９０℃であり、主鎖構造もしくは，および側鎖構造に脂肪族残基，脂環式残基，芳香族残基を有する。
上記２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、エトキシ化ヘキサンジオールジアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート，エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート，プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート，カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
上記２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーは２種類以上併用することもできる。
【００４３】
成分（Ｂ）のカプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートの市販品の一例としてはＨＸ−６２０（日本化薬（株）製）が挙げられる。
成分（Ｂ）のエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートの市販品の一例としてはＣＤ５６１，ＳＲ９０３５（いずれもサートマー・ジャパン（株）製）が挙げられる。
成分（Ｂ）のプロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートの市販品の一例としてはＳＲ４９２（サートマー・ジャパン（株）製）が挙げられる。
成分（Ｂ）のカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの市販品の一例としてはＤＰＣＡ−１２０（日本化薬（株）製）が挙げられる。
【００４４】
成分（Ｃ）の単官能（メタ）アクリレートモノマーは、単体硬化物のガラス転移点温度が−５０℃〜５０℃であり、主鎖構造もしくは，および側鎖構造に脂肪族残基，脂環式残基，芳香族残基を有する。
上記単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては２−フェノキシエチルアクリレート，テトラヒドロフルフリルアクリレート等が挙げられる。
上記単官能（メタ）アクリレートモノマーは２種類以上併用することもできる。
【００４５】
成分（Ｃ）の２−フェノキシエチルアクリレートの市販品の一例としては、ライトアクリレートＰＯ−Ａ（共栄社化学（株）製）が挙げられる。
成分（Ｃ）のテトラヒドロフルフリルアクリレートの市販品の一例としては、ＳＲ２８５（サートマー・ジャパン（株）製）が挙げられる。
【００４６】
成分（Ｄ）の光重合開始剤は、０．１％  アセトニトリル溶液の紫外−可視吸収スペクトルの長波長側吸収端が、λ＝４０５ｎｍ未満となるものが好適である。
上記光重合開始剤としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン，２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン，２−メチル−１［４−メチルチオ］フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等が挙げられる。
成分（Ｄ）の１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンの市販品の一例としてはイルガキュア１８４（チバ・ジャパン（株）製）が挙げられる。
成分（Ｄ）の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンの市販品の一例としてはダロキュア１１７３（チバ・ジャパン（株）製）が挙げられる。
成分（Ｄ）の２−メチル−１［４−メチルチオ］フェニル］−２−モルフォリノプロパンー１−オンの市販品の一例としてはイルガキュア９０７（チバ・ジャパン（株）製）が挙げられる。
なお、ここでいうガラス転移点温度は、動的粘弾性測定装置（セイコー・インスツルメント社製、ＤＭＳ−６１００）により振動周波数１Ｈｚで測定した損失正接（Ｔａｎδ）の極大値を示す温度で定義する。
【００４７】
次に、光透過層１５の材料として採用できる実施例１〜実施例８について詳細に説明する。実施例１〜実施例８及び比較例１，比較例２の成分の一覧を図６に示す。
また実施例１〜実施例８、比較例１，比較例２の物性値と評価結果を図７に示す。物性値として粘度、貯蔵弾性率（２５℃、−２０℃）、ガラス転移点温度、マルテンス硬さ、押し込みクリープ、押し込み深さの戻り値を示している。実施例１〜実施例８については、これらの物性値は請求項６の条件を満たすものである。
また評価項目として、上述した各試験評価の項目を挙げ、全ての項目が○の場合に総合評価を○とした。
【００４８】
実施例１〜実施例８、比較例１，比較例２としての硬化物作成方法は、次のとおりである。
紫外線硬化型組成物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、硬化後膜厚が１００μｍになるよう塗布した後、メタルハライドランプ（ウシオ電機株式会社製  ＵＶＬ−４０００Ｍ３−Ｎ１，ランプ出力１２０Ｗ／ｃｍ）を用いて５００ｍＪ／ｃｍ２で硬化させた。この硬化膜の弾性率を、粘弾性スペクトロメータ（セイコーインスツルメンツ社製ＤＭＳ６１００）で測定し、貯蔵弾性率：Ｅ’、損失弾性率：Ｅ“、損失正接：ｔａｎδを求めた。尚、測定条件は振動数１Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎである。ガラス転移点温度：Ｔｇの値は、ｔａｎδの最大値が示す温度とした。
なお、図６中斜線の項目については、硬化膜として形成できず、測定不可能であった。
【００４９】
実施例１は、（Ａ）成分を１種（ＵＶ６１００Ｂを１７部）、（Ｂ）成分を２種（ＤＰＣＡ−１２０を５５部、ＳＲ９０３５を２５部）、（Ｄ）成分を１種（イルガキュア１８４を２部）含むものである。
この実施例１は請求項６の特徴を満たし、かつ全ての評価項目を満足し、合格であった。
【００５０】
実施例２は、（Ａ）成分を１種（ＵＶ６１００Ｂを１７部）、（Ｂ）成分を２種（ＤＰＣＡ−１２０を５５部、ＨＸ−６２０を２５部）、（Ｄ）成分を１種（イルガキュア１８４を２部）含むものである。
実施例１との違いは、（Ｂ）成分の選択で、これは、２５℃における弾性率を同じにしながら、ガラス転移点温度を高め、その影響・効果を評価したものである。
これも、請求項６の特徴を満たし、かつ全ての評価項目を満足し、合格であった。
【００５１】
実施例３は、可能な限りオリゴマー成分の構成比率を高める為の実施例で、（Ａ）成分を１種（ＵＶ６１００Ｂを６５部）、（Ｂ）成分を１種（ＣＤ５６１を３０部）、（Ｃ）成分を１種（ＳＲ２８５を５部）、（Ｄ）成分を１種（イルガキュア１８４を２部）含むものである。
これも請求項６の特徴を満たし、かつ全ての評価項目を満足し、合格であった。
【００５２】
実施例４は、実施例１の（Ｄ）成分をイルガキュア１８４からイルガキュア９０７に置き換えたものであるが、同量添加で良好な硬化性を得ることができ、かつ請求項６の特徴を満たし、全ての評価項目を満足し、合格であった。
【００５３】
実施例５は、実施例１の（Ｄ）成分をイルガキュア１８４からダロキュア１１７３に置き換えたものであるが、同量添加で良好な硬化性を得ることができ、かつ請求項６の特徴を満たし、全ての評価項目を満足し、合格であった。
【００５４】
実施例６は、実施例１の（Ａ）成分を、ＵＶ６１００ＢからＣＮ９７２に置き換えたものであるが、同量添加で良好な硬化性を得ることができ、かつ請求項６の特徴を満たし、全ての評価項目を満足し、合格であった。
【００５５】
実施例７は、オリゴマー成分の構成比率を高めた例で、（Ａ）成分を１種（ＣＮ９７２を６０部）、（Ｂ）成分を１種（ＳＲ２３８を１５部）、（Ｃ）成分を１種（ＳＲ２８５を３０部）、（Ｄ）成分を１種（イルガキュア１８４を２部）含むものである。
これも請求項６の特徴を満たし、かつ全ての評価項目を満足し、合格であった。
【００５６】
実施例８は、（Ａ）成分を１種（ＣＮ９７２を５部）、（Ｂ）成分を２種（ＤＰＣＡ−１２０を５５部、ＳＲ２３８を２５部）、（Ｃ）成分を１種（ライトアクリレートＰＯＡを１５部）、（Ｄ）成分を１種（イルガキュア１８４を２部）含むものである。
これも請求項６の特徴を満たし、かつ全ての評価項目を満足し、合格であった。
【００５７】
比較例１は、（Ａ）成分を１種（ＵＶ６１００Ｂを５５部）、（Ｂ）成分を２種（ＳＲ９０３５を４０部）、（Ｃ）成分を１種（ＳＲ２８５を５部）、（Ｄ）成分を１種（イルガキュア１８４を２部）含むものである。
これは請求項６記載の特徴を満たすが、表面硬さが低く、１層構造では不合格であった。この場合、請求項５に相当する構成として、比較例１の光透過層１５の上に、高弾性率・高硬度樹脂をスピンコートしてハードコート層１６を形成することで特性を合格させることができる。
【００５８】
比較例２は、（Ａ）成分を１種（ＵＶ６１００Ｂを４５部）、（Ｃ）成分を１種（ライトアクリレートを２０部）、（Ｄ）成分を１種（イルガキュア１８４を２部）、これに請求項６の条件に相当しないモノマー（モノマー単体硬化物のガラス転移点温度が１８７℃）成分（ＳＲ８３３／サートマー・ジャパン(株)を２０部）を含むものである。
これは、請求項１〜６記載の特徴を満たさず、よって光透過層のクリープ性が不合格であった。−１０℃におけるクリープ性のみ合格であったが、これは、−１０℃における弾性率が高いことに由来し、本発明目的とは性質が異なる。
【００５９】
以上の実験から、光ディスクの光透過層１５として、以下の（１）〜（４）の特性を確保しておくことで、光透過層１５に長時間静荷重がかけられ続けることにより光透過層１５が不可逆に変形し、その表面の平滑性が損なわれ、情報の記録・再生に問題が生じる事を防止することができるとの結論に達した。
【００６０】
（１）光透過層１５の、２５℃における弾性率が１×１０7〜５×１０8Ｐａであり、かつ−２０℃における弾性率が４×１０8〜５×１０9Ｐａであり、かつ光透過層１５のガラス転移点温度が−２０℃〜０℃であること。
（２）光透過層１５のマルテンス硬さ（ＨＭ）が、１０Ｎ／ｍｍ2以下であること。
この範囲の光透過層１５は、外力が加わった時に、光透過層内部に応力を分散させ、光透過層の破壊を防止し、また記録されている情報の保護をすることができる。
また、硬化させた際に発生した内部応力や温湿度変化に伴う光透過層１５の体積膨張・収縮分を光透過層内部で緩和させることができ、光ディスクの反りを最小限に抑えられる。
柔軟性があるため、基板材料、反射膜１４と充分な密着力を確保できる。
なお、この範囲を超えると、硬化させた際に発生した内部応力により、光ディスクに反りを発生させ、さらに温湿度変化による光ディスクの反りが大きくなり、光ディスクの規格を満足しない。
（３）光透過層１５の押し込みクリープ（ＣIT）が、２％以下であること。
この範囲の光透過層１５は、長時間にわたり静荷重が加えられ続けたとしても塑性変形せず（クリープが起こらず）、その表面の平滑性が保たれるため、情報の記録・再生に問題が生じない。
この範囲を超えると、光透過層１５に静荷重が加えられ続けた場合に塑性変形を起こし、その表面の平滑性が損なわれ、情報の記録・再生が正確にできなくなる。
（４）光透過層１５の押し込み深さの戻り値が、０．２〜２．０ミクロンの範囲であること。
この範囲の光透過層１５は、外力／荷重が加えられ、その表面が変形したとしても、外力／荷重が取り除かれると瞬時に復元し、その表面の平滑性が保たれるため、情報の記録・再生に問題が生じない。
押し込み深さの戻り値が、２．０ミクロンを超えると、外力／荷重による変形が（ある程度の時間；数分から数時間）そのままの形で残ってしまい、情報の記録・再生が正確にできなくなる。
【００６１】
以上のことからわかるように、実施の形態の光ディスクとしては、ディスク基板１２と、１又は複数の情報信号部（１３、又は２１，２３）と、反射膜１４と、反射膜１４より情報読出面側に形成される光透過層１５とを有する層構造で形成されるものであり、光透過層１５は、２５℃における弾性率が１×１０7Ｐａから５×１０8Ｐａの範囲内であり、かつ−２０℃における弾性率が４×１０8Ｐａから５×１０9Ｐａの範囲内であり、かつガラス転移点温度が−２０℃〜０℃であるものとする。
また光透過層１５のマルテンス硬さが、１０Ｎ／ｍｍ2以下であるとする。
また光透過層１５の押し込みクリープが、２％以下であるとする。
また光透過層１５の押し込み深さの戻り値が、０．２〜２．０ミクロンの範囲であるとする。
また光透過層１５の情報読出面側に、２５℃における弾性率が１×１０8〜５×１０9であり、かつガラス転移点温度が６０℃〜１５０℃であるハードコート層１６を有する構造とする。
【００６２】
これにより、長時間静荷重がかかり続けた場合に、光透過層１５の平面性が不可逆に損なわれ、記録および再生を著しく困難にしてしまう問題が解決できる。例えば、不織布タイプのディスクケースに保管しても、その形状が転写されず、光ディスクの信頼性を向上できる。
また光透過層１５に衝撃力が加わったとしても、光透過層内部でその力を吸収し、記録された情報が破壊されずに、光透過層１５が復元できるようになる。
また光ディスクが取り扱われる様々な温湿度条件、急激な温湿度変化（例えばサドンチェンジ試験における２５℃，９５％ＲＨ→２５℃，４５％ＲＨなどへの変化）であっても、ディスクの反り変化が規格の範囲に納めることができ、機械特性が損なわれない。
これらのことから情報記録媒体に求められる耐久性を確保することができる。
【００６３】
また、実施の形態の液状活性エネルギー線硬化型反応性架橋樹脂組成物は、硬化反応前の液状状態での２５℃における粘度が３００〜３０００ｍＰａ・ｓで、かつ単体硬化物のガラス転移点温度が−５０℃〜１５℃であるオリゴマー成分と、光重合開始剤成分とを含む。そして硬化反応後の物性が、２５℃における弾性率が１×１０7Ｐａから５×１０8Ｐａの範囲内であり、かつ−２０℃における弾性率が４×１０8Ｐａから５×１０9Ｐａの範囲内であり、かつガラス転移点温度が−２０℃〜０℃となるものである。
さらに、単体硬化物のガラス転移点温度が−４０℃〜９０℃である２官能以上のモノマー成分を含む。さらに、単官能モノマー成分を含む場合もある。
【００６４】
また、各成分の合計量１００重量部に対して、成分（Ａ）（オリゴマー成分）は、成分単体でのガラス転移点温度が−５０℃〜１５℃の（メタ）アクリレートオリゴマーが１０〜８０重量部とされる。この（メタ）アクリレート数平均分子量は５００〜１０，０００である。
成分（Ｄ）（光重合開始剤成分）は、０．１％アセトニトリル溶液の紫外−可視吸収スペクトルの長波長側吸収端がλ＝４０５ｎｍ未満となる光重合開始剤が０．５〜１０重量部である。
また成分（Ｂ）（２官能以上のモノマー成分）は、成分単体でのガラス転移点温度が−４０〜９０℃で、２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーが２０〜６０重量部である。
また成分（Ｃ）（単官能モノマー成分）は、単官能性（メタ）アクリレートが１０〜３０重量部である。
【００６５】
このような液状活性エネルギー線硬化型反応性架橋樹脂組成物として、光ディスクの透過層１５の生成のための好適な材料を提供することができる。
【００６６】
なお、本発明はブルーレイディスク以外の光ディスク、或いは他の種の光記録媒体にも適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】本発明の実施の形態の光ディスクの層構造の説明図である。
【図２】実施の形態の光ディスクの他の層構造の説明図である。
【図３】押し込みクリープの測定結果を示す説明図である。
【図４】押し込み深さの戻り値の測定において圧子にかける荷重の説明図である。
【図５】押し込み深さの戻り値の測定結果を示す説明図である。
【図６】実施例及び比較例の組成の説明図である。
【図７】実施例及び比較例の物性値及び評価結果の説明図である。
【符号の説明】
【００６８】
１２  ディスク基板、１３  情報信号部、１４  反射膜、１５  光透過層、１６  ハードコート、２１  第１情報信号部、２２  中間層、２３  第２情報信号部、２４  半透過反射膜
【図１】
0005478836.tif 000002
【図２】
0005478836.tif 000003
【図３】
0005478836.tif 000004
【図４】
0005478836.tif 000005
【図５】
0005478836.tif 000006
【図６】
0005478836.tif 000007
【図７】
0005478836.tif 000008