(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｘ）を含有し、かつ成分(D)の含有量が１〜４重量％である毛髪化粧料。
(A)ナフタレンスルホン酸又はその塩
(B)第４級アンモニウム塩
(C)炭素数８〜３０の脂肪族アルコール
(D)次の一般式（７）
【化１】
0005478006.tif 000015
（式中、Ｒ17はメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基から選ばれる１〜４個の基で分岐した総炭素数16〜24のアルキル基を示し、Ａ’は-CH2CH(OH)CH2-又は-CH(CH2OH)CH2 -を示す）
で表わされるペンタエリスリトール分岐アルキルエーテル類である液晶形成剤
(X)シリコーン
【請求項２】
成分(A)の含有量が、０．３〜１．５重量％である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
成分(B)の含有量が、０．１〜２０重量％である請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
成分(C)の含有量が、０．１〜２０重量％である請求項１〜３の何れか１項記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪への化粧料の塗布時の伸びが良好で毛髪全体に柔軟性とすべり性を付与し、更に仕上がり時に良好なすべり性とコート感を付与出来る毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、環境（太陽光による紫外線や熱、乾燥）、日常のヘアケア行動（洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱）、化学的処理（カラーリング、パーマ等）によりダメージを受けている。そのため、摩擦が増大した毛髪の表面をなめらかな感触に戻すため様々な工夫がなされている。
シャンプー後に用いるコンディショニング剤にシリコーンが配合されるが、その効果を高めるために配合量を増加させたり、高吸着性シリコーンを用いると、仕上がり時において、すべり、柔らかさは向上するものの、べたつきが感じられ、重い感触となることに課題があった。
そこで、カチオン性界面活性剤と2-ナフタレンスルホン酸等を配合した毛髪化粧料が、油っぽいべたつきを抑え、しっとりサラサラした感触で、ヘアスタイルのまとまり性を上げる、と提案されている（特許文献１）。しかしながら、この毛髪化粧料では、仕上がり感においては非常に優れるが、毛髪への塗布時の伸びと毛髪全体に柔軟性とすべり性を付与することに関しては不十分であった。
また、液晶形成剤が、水分含有量の高い化粧料の乳化安定性を向上し、皮膚、毛髪への適用時の伸びが良く、タオルドライ後と乾燥後の感触を向上させることが開示されている（特許文献２、３、４）。しかしながら、これら化粧料は、乾燥後のすべり、柔らかさ、コート感を付与することに関しては不十分なものであった。
【特許文献１】特開平１１−２２８３５８号公報
【特許文献２】特開平５−９８４号公報
【特許文献３】特開平５−１２４９２１号公報
【特許文献４】特開平６−４８９１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、毛髪への化粧料の塗布時の伸びが良好で毛髪全体に柔軟性とすべり性を付与し、更に仕上がり時に油っぽいべたつきがなく、良好なすべり性とコート感を付与出来る毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、カチオン性界面活性剤とスルホン酸等とを併用した毛髪化粧料の毛髪塗布時の伸び及び毛髪全体に柔軟性とすべり性を付与すべく種々検討したところ、これに液晶形成剤を配合すれば、毛髪への塗布時の伸びが改善されるだけでなく、全く意外にも毛髪全体に柔軟性とすべり性を付与出来ることを見出した。
【０００５】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する毛髪化粧料を提供するものである。
(A)炭素数６〜18の炭化水素基を有するスルホン酸又はその塩
(B)第４級アンモニウム塩
(C)炭素数８〜30の脂肪族アルコール
(D)液晶形成剤
【発明の効果】
【０００６】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪への化粧料の塗布時の伸びが良好で毛髪全体に柔軟性とすべり性を付与し、更に仕上がり時に油っぽいべたつきがなく、良好なすべり性とコート感を付与出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下に、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明で用いる成分（Ａ）の炭素数６〜18の炭化水素基を有するスルホン酸の炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、複素環式基が挙げられる。炭化水素基が芳香環を含む場合には炭素数６〜18、芳香環を含まない場合には炭素数６〜１１である炭化水素基が好ましい。これらの炭化水素基を有するスルホン酸としては、以下の(Ａ1)〜(Ａ3)を挙げることができる。
【０００８】
(Ａ1)芳香環を一つ含む炭素数６〜18の芳香族スルホン酸
【０００９】
(Ａ2)芳香環を二つ以上含む炭素数10〜18の芳香族スルホン酸
【００１０】
(Ａ3)炭素数６〜11の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族スルホン酸
【００１１】
(Ａ1)としては、芳香環を一つ含む炭素数６〜12の芳香族スルホン酸がより好ましく、具体的にはベンゼンスルホン酸、o-トルエンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、2,4,6-トリメチルベンゼンスルホン酸、テトラリンスルホン酸、インダンスルホン酸、フェノールスルホン酸等を挙げることができる。このうち、p-トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸が更に好ましい。
【００１２】
(Ａ2)としては、芳香環を二つ以上含む炭素数10〜12の芳香族スルホン酸がより好ましく、具体的には、アズレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸を挙げることができる。このうち、ナフタレンスルホン酸が更に好ましい。
【００１３】
(Ａ3)としては、炭素数７〜１０の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族スルホン酸がより好ましく、具体的には、1-ヘプタンスルホン酸、1-オクタンスルホン酸、1-デカンスルホン酸、2-エチルヘキシルスルホン酸等を挙げることができる。このうち、2-エチルヘキシルスルホン酸が更に好ましい。
【００１４】
また、これら炭化水素基を有するスルホン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。
【００１５】
成分(Ａ)の炭化水素基を有するスルホン酸又はその塩は、２種以上を併用してもよく、その含有量は仕上がり感、ヘアスタイルのまとまり感の観点から、本発明の毛髪化粧料中に０．０１〜５重量％が好ましく、更には０．１〜３重量％、より更に０．３〜１．５重量％が好ましい。
【００１６】
（Ｂ）成分の 第４級アンモニウム塩としては、例えば次の一般式（１）
【００１７】
【化１】
0005478006.tif 000002
【００１８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち、少なくとも１個は総炭素数８〜３５のアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基もしくはアルケノイルアミノ基で置換されていてもよいアルキル基もしくはアルケニル基又は脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルケニル基を示し、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｚ―はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す）で表わされる第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００１９】
これらの第４級アンモニウム塩のうち、好ましいものとしては、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、カプリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド、セチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、セチルトリエチルアンモニウムブロマイド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアロキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等のほか、次の一般式（２）〜（３）で表わされる分岐鎖第４級アンモニウム塩、一般式（４）〜（５）で表わされる第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００２０】
【化２】
0005478006.tif 000003
【００２１】
〔式中、Ｒ5は、
【００２２】
【化３】
0005478006.tif 000004
【００２３】
（Ｒ11はメチル基又はエチル基を示し、aはアルキル基中の合計炭素数が８〜１６となる整数を示す）で表される分岐アルキル基及び
（Ｆ）ＣＨ3−（ＣＨ2）b−（ｂは７〜１５の整数を示す）で表される直鎖アルキル基の混合物で、その分岐率（Ｅ）／（Ｅ）+（Ｆ）が１０〜１００モル％である基を示し、Ｒ6及びＲ7はベンジル基、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ8及びＲ9は炭素数２〜１２のアルキル基を示し、Ｒ10は基
【００２４】
【化４】
0005478006.tif 000005
【００２５】
又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｚ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す〕
【００２６】
【化５】
0005478006.tif 000006
【００２７】
（式中、Ｒ12及びＲ13はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ14及びＲ15は炭素数１〜３のアルキル基又は-(CH2CH2O)eH（ｅは１〜６の数を示す）を示し、ｃ及びｄは０〜５の数を示し、Ｚ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す）
【００２８】
【化６】
0005478006.tif 000007
【００２９】
〔式中、Ｒ21及びＲ24は、炭素数１６〜３０のアルキル基又は炭素数１６〜３０のアルコキシ基を示し、Ｒ22及びＲ23は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘk-は、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオン、硫酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、メタンベンジルスルホン酸イオン、リン酸イオン、亜硝酸イオン、硝酸イオン、及びカルボン酸イオンから選ばれる１種以上の陰イオンを示す。ｋはＸのイオン電荷である。〕
【００３０】
なお、これら第４級アンモニウム塩の対イオンであるＺ-の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン；メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。
【００３１】
これらのうち、一般式（２）で表わされる分岐鎖第４級アンモニウム塩は、例えば通常、炭素数８〜１６のオキソアルコールを原料として合成されるものであり、その例としては、オキソアルコールから導かれるアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。本発明においては、式（２）のＲ5 の分岐鎖率が、通常１０〜１００モル％のものが用いられるが、更に１０〜５０モル％のものが好ましい。また、Ｒ5 の合計炭素数が８〜１６のものが用いられるが、一定の分布を持ったものが好ましく、更に以下に示す分布を有するものが好ましい。
【００３２】
Ｃ8〜Ｃ11：５％モル以下
Ｃ12 ：１０〜３５モル％
Ｃ13 ：１５〜４０モル％
Ｃ14 ：２０〜４５モル％
Ｃ15 ：５〜３０モル％
Ｃ16 ：５モル％以下
【００３３】
かかる分岐鎖第４級アンモニウム塩の具体例としては、炭素数８〜１６で分岐鎖率１０〜５０モル％のアルキル基を有する、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００３４】
また、一般式（３）で表わされる分岐鎖第４級アンモニウム塩は通常、炭素数８〜２８のゲルベアルコール
【００３５】
【化７】
0005478006.tif 000008
【００３６】
この分岐鎖第４級アンモニウム塩のうち、好ましいものとしては、例えば炭素数８〜２８のゲルベアルコールから導かれるアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。これらのうちで更に好ましいものとしては、例えば２−デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロライド等を挙げることができる。
【００３７】
一般式（４）で表わされる第４級アンモニウム塩としては、例えばＷＯ９３／１０７４８、ＷＯ９２／０６８９９、ＷＯ９４／１６６７７等に記載されているものが挙げられる。更に、式（４）中、Ｒ12及びＲ13がオレイル基又は炭素数１２〜１８のアルキル基で、Ｒ14がメチル基、Ｒ15が-CH2CH2OH、ｃ及びｄが０のものが好ましい。
【００３８】
また、一般式（５）で表わされる第４級アンモニウム塩はイミダゾリン型陽イオン性界面活性剤と分類される。
【００３９】
成分（Ｂ）の第４級アンモニウム塩は、１種以上を用いることができ、毛髪化粧料全組成中に０．１〜２０重量％、更に０．３〜１２重量％、より更に０．５〜５重量％配合すると、塗布時の柔軟性と、仕上り時の柔軟性と良好なすべり性が得られるとともに、使用感も良好であり好ましい。
【００４０】
成分（Ｃ）の炭素数８〜30の脂肪族アルコールは、飽和アルコールであっても不飽和アルコールであってもよい。このような脂肪族アルコールとしては、オクチルアルコール、カプリルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、ベヘニルアルコール、セリルアルコール、ミリシルアルコール、カラナービルアルコール、アラキンアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられる。
【００４１】
成分（Ｃ）の炭素数８〜30の脂肪族アルコールは１種以上を用いることができ、毛髪化粧料全組成中に０．１〜２０重量％、更に０．３〜１２重量％、より更に０．５〜５重量％配合すると、塗布時のすべり性と、製剤の良好な安定性が得られるとともに、使用感も良好であり好ましい。
【００４２】
成分( D ) の液晶形成剤としては、例えば、１分子中に少なくとも１個の長鎖分岐アルキル又はアルケニル基及び少なくとも３個の水酸基を有し、２５℃及び５０℃を超える温度においてラメラ状液晶構造を保持する非イオン性両親媒性化合物が挙げられる。
該非イオン性両親媒性化合物は、少なくとも２５℃及び５０℃の温度においてラメラ状液晶構造を保持しており、さらに５０℃を超える温度でラメラ状液晶構造を保持することが必要である。ここで、ラメラ状液晶構造の確認は、例えばザ・ジャーナル・オブ・セル・バイオロジー（Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｅｌｌ Ｂｉｏｌｏｇｙ）、第１２巻、第２０７〜２０９頁及び表面、第１１巻、第１０号、第５７９〜５９０頁に記載の方法でＸ線回折及び示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて行うことができる。このような性質を有する化合物としては、例えば（Ｄ−１）、（Ｄ−２）及び（Ｄ−３）が挙げられる。
【００４３】
（Ｄ−１）次の一般式（６）で表わされるグリセリル化ポリオール類。
Ａx（Ｇ） （６）
〔式中、Ｇはペンタエリスリトール、ソルビトール、マルチトール、グルコース、フルクトース及びアルキルグリコシドから選ばれるポリオールよりｘ個の水酸基を除いた残基を示し、Ａは
【００４４】
【化８】
0005478006.tif 000009
【００４５】
及び／又は
【００４６】
【化９】
0005478006.tif 000010
【００４７】
を示し（ここでＲ16は炭素数１０〜３６の分岐アルキル基又はアルケニル基を示す）、ｘは１以上の数であり前記ポリオール水酸基の総数を超えない数を示す〕
この内、好ましいものとしては、次の一般式（７）で表わされるペンタエリスリトール分岐アルキルエーテル類が挙げられる。
【化１０】
0005478006.tif 000011
（式中、Ｒ17は最も炭素数の多い直鎖部分を主鎖とし、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基から選ばれる１〜４個の基で分岐した総炭素数16〜24のアルキル基を示し、Ａ’は-CH2CH(OH)CH2-又は-CH(CH2OH)CH2-を示す）
【００４８】
（Ｄ−２）次の一般式（８）で表わされるメチル分岐脂肪酸エステル。
【００４９】
【化１１】
0005478006.tif 000012
【００５０】
〔式中、ｍ及びｎはそれぞれ０〜２０の整数を示し、ｍとｎの和は１〜２０である〕
【００５１】
（Ｄ−３）次の一般式（９）で表わされる分岐脂肪酸グリセロ糖脂質
【００５２】
【化１２】
0005478006.tif 000013
【００５３】
成分（Ｄ）の製造法等の詳細は、特開平５−９８４号公報、特開平５−１２４９２１号公報及び特開平６−４８９１６号公報に記載されている。
【００５４】
上記液晶形成剤のうち（Ｄ−１）のグリセリル化ポリオール類が好ましく、さらに一般式（７）で表わされるペンタエリスリトール分岐アルキルエーテル類が、毛髪化粧料に塗布時の伸びに加えて、毛髪全体に柔軟性とすべり性を付与する点でより好ましい。
【００５５】
これら液晶形成剤が前記効果を奏する理由は明らかではないが、（Ａ）炭化水素基を有するスルホン酸(塩)と（Ｂ）第４級アンモニウム塩と( D ) 液晶形成剤の三者の相互作用により、これらの３成分が組成物中に安定化されていることによるものと考えられる。
【００５６】
成分（Ｄ）は一種又は二種以上を組み合せて用いることができ、毛髪化粧料の伸び及び柔軟性及びすべり性効果の点から本発明毛髪化粧料中に０．１〜１０重量％、更に０．５〜８重量％、より更に１〜４重量％配合するのが好ましい。
【００５７】
本発明の毛髪化粧料には、更にシリコーンを配合することができる。該シリコーンとしては、通常毛髪化粧料に用いられているもの、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられ、より具体的には、特開平６−４８９１６号公報記載の(Ｂ−１)〜（Ｂ−１１）のシリコーン類及び特開平４−１０８７９５号公報、特開平５−１１２４２３号公報、特開２００４−３３９２４４号公報記載のシリコーン類が挙げられる。
シリコーンの配合量は毛髪に与える感触を更に向上させる観点から合計で本発明毛髪化粧料中に０．０５〜１５重量％、更に０．１〜１２重量％、より更に０．３〜１０重量％が好ましい。
【００５８】
本発明の毛髪化粧料には、例えばアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等の前記以外の界面活性剤、アニオン性ポリマー、非イオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、アルコール類、粉体、機能性ビーズ・カプセル類、金属キレート剤、抗酸化剤、粘度調整剤、防腐剤、動植物抽出物、消炎剤、殺菌剤、抗フケ剤、酸化防止剤、パール化剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、色素、香料などを、適宜配合できる。
【００５９】
本発明の毛髪化粧料は、例えばヘアリンス、トリートメント、コンディショナー、ヘアクリーム、ブローローション、ヘアパック、シャンプー、コンディショニングジェル、コンディショニングフォーム等の毛髪化粧料として適用される。
【００６０】
本発明の毛髪化粧料は、pH２〜１０、更にpH３〜８が好ましい。
【実施例】
【００６１】
実施例１〜５、比較例１〜６
表１に示す組成の毛髪化粧料を常法により調製し、毛髪へ塗布した時の感触（伸び・なじみ、すべり、柔らかさ）、すすぎ流して乾燥させた後の仕上がり感触（すべり、柔らかさ、べたつきのなさ、コート感）を評価した。
評価結果も合わせて表１に示す。
【００６２】
評価方法、評価基準を以下に示す。
評価者と毛束：
３人のパネラーが各々、日本人由来の毛束（２５ｃｍ、約１６ｇ）を用いて上記項目の感触を下記に示した基準で官能評価した。
【００６３】
操作：
毛束を十分に３５〜４０℃の温水で湿らせた後、下記組成のプレーンシャンプーで洗浄する。十分に温水ですすいだ後、毛束を軽く絞って余分な水分を落とし、３ｇの毛髪化粧料を塗布する。塗布時の各項目の評価を行った後、温水ですすぎ、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整える。その後、ドライヤーの温風で乾燥させ、仕上げに櫛で毛束を整え、仕上がり時の各項目の評価を行う。
【００６４】
評価基準：
５；良い
４；やや良い
３；普通
２；あまり良くない
１；良くない
３人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【００６５】
＜プレーンシャンプー＞
（重量％）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Ｎａ（エマールE−２７C）    ４２
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド（アミノーン  C-11S）         ３
クエン酸                                                            ０．２
メチルパラベン                                                      ０．３
精製水                                                              残余      
計                                                            １００
【００６６】
【表１】
0005478006.tif 000014
【００６７】
表１から、本発明の毛髪化粧料は、塗布時の伸びが良好で毛髪全体に柔軟性とすべり性を付与し、更に仕上がり時に油っぽいべたつきがなく、良好なすべり性とコート感を付与出来ることが判る。