(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分組成が、質量％で、Ｃ：０．００１〜０．０３０％、Ｓｉ：０．０３〜０．３０％、Ｍｎ：０．３０％超２．００％以下、Ｐ：０．０５％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｃｒ：２２．０％超２８．０％以下、Ｎｉ：０．０１％以上０．３０％未満、Ｍｏ：０．２〜３．０％、Ａｌ：０．０１〜０．１５％、Ｔｉ：０．３０％超０．８０％以下、Ｎｂ：０．０５％未満、Ｖ：０．００１〜０．０８０％、Ｎ：０．００１〜０．０３０％を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなり、粒径１μｍ以上のＴｉＮが３０個／ｍｍ２以上の密度で、鋼表面に分布することを特徴とするフェライト系ステンレス鋼。
【請求項２】
成分組成が、更に、下記式（１）を満たすことを特徴とする請求項１に記載のフェライト系ステンレス鋼。
Ｍｎ／Ｓｉ≧２．０・・・・・（１）
なお、式中の元素記号はそれぞれの元素の含有量（質量％）を表わす。
【請求項３】
成分組成が、更に、質量％で、Ｃｕ：１．０％以下、Ｚｒ：１．０％以下、Ｗ：１．０％以下、Ｂ：０．１％以下の中から選ばれる１種以上を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のフェライト系ステンレス鋼。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、焼鈍などの高温環境においてステンレス鋼の表面に形成された酸化皮膜を酸処理や電解処理によって除去することが容易な耐食性および酸化皮膜の除去性に優れたフェライト系ステンレス鋼に関する。
【背景技術】
【０００２】
フェライト系ステンレス鋼は、その優れたコストパフォーマンスから、自動車用材料、建築材料、電機機器用材料など、さまざまな用途への適用が進んでいる。高い耐食性が求められる用途への適用拡大に伴って、近年ではそれぞれの用途において耐食性に優れた高Ｃｒフェライト系ステンレス鋼がいくつも開発されている。しかし、これらの耐食性に優れた高Ｃｒフェライト系ステンレス鋼は、製造工程における焼鈍などによってその表面に形成される酸化皮膜も強固なものとなる傾向がある。そのため、酸洗による酸化皮膜の除去が困難となり、製造負荷が増大するという問題があった。そこで、耐食性には優れるが、鋼材表面に形成される酸化皮膜の除去が容易な高Ｃｒフェライト系ステンレス鋼が求められている。
【０００３】
製造工程における酸化皮膜の除去は通常、酸洗によって行われる。たとえば、特許文献１には、溶融塩浴に浸漬し、中性塩水溶液で電解処理し、硝酸または硝弗酸により酸洗処理する方法が開示されている。しかし、この方法では、溶融塩を用いるため、その管理に高度な技術が要求され環境負荷も高いという問題がある。
【０００４】
特許文献２には、鋼中Ｎｉ濃度に応じて硝弗酸中の弗酸濃度を調整する酸洗方法が開示されている。しかし、この方法は酸洗槽を通るコイルごとに、酸洗槽に存在する多量の酸液の組成を急速に変化させねばならず、実用上は大きな困難を伴う。
【０００５】
特許文献３には塩化ニッケルを添加した塩酸溶液による酸洗方法が開示されている。しかし、この方法は塩酸溶液を用いた酸洗にしか適用できず、汎用性という点ではあまり好ましくない。
【０００６】
このように処理方法の改善によって、耐食性の優れた高Ｃｒフェライト系ステンレス鋼の酸洗による酸化皮膜の除去を達成する発明はすでに多数存在する。その一方で、酸化皮膜の除去性に関して材料側から改善を試みた例は少ない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭５９−１５７２８８号公報
【特許文献２】特開２００３−１１３４８６号公報
【特許文献３】特開２００７−１０７０４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従来技術の抱える上記のような問題点に鑑み、本発明は、酸処理や電解処理による酸化皮膜の除去処理が容易である、鋼材表面に形成された酸化皮膜の除去性に優れたフェライト系ステンレス鋼を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
発明者らは、上記課題を解決するために、耐食性に優れた高Ｃｒフェライト系ステンレス鋼の表面に形成される酸化皮膜の組成や特性、また、酸化皮膜の除去性に及ぼす鋼材表面性状や鋼材表面に現出した析出物の影響について鋭意研究を行った。その結果、以下の知見を得た。
【００１０】
（１）Ａｌ、Ｓｉ、Ｎｂ、Ｖが酸化皮膜に濃縮すると酸化皮膜の除去性が低下した。逆にＭｎが濃縮すると酸化皮膜の除去性が向上した。
【００１１】
（２）１μｍ以上の粒径のＴｉＮが鋼表面に分散して存在すると酸化皮膜の除去性が向上した。
【００１２】
（３）ＭｎとＳｉの含有量の比Ｍｎ／Ｓｉが２．０以上であると、より酸化皮膜の除去性が向上した。
【００１３】
本発明は上記の知見に更に検討を加えてなされたもので、その要旨は以下の通りである。
【００１４】
［１］成分組成が、質量％で、Ｃ：０．００１〜０．０３０％、Ｓｉ：０．０３〜０．３０％、Ｍｎ：０．３０％超２．００％以下、Ｐ：０．０５％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｃｒ：２２．０％超２８．０％以下、Ｎｉ：０．０１％以上０．３０％未満、Ｍｏ：０．２〜３．０％、Ａｌ：０．０１〜０．１５％、Ｔｉ：０．３０％超０．８０％以下、Ｎｂ：０．０５％未満、Ｖ：０．００１〜０．０８０％、Ｎ：０．００１〜０．０３０％を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなり、粒径１μｍ以上のＴｉＮが３０個／ｍｍ２以上の密度で、鋼表面に分布することを特徴とするフェライト系ステンレス鋼。
【００１５】
［２］成分組成が、更に、下記式（１）を満たすことを特徴とする前記［１］に記載のフェライト系ステンレス鋼。
Ｍｎ／Ｓｉ≧２．０・・・・・（１）
なお、式中の元素記号はそれぞれの元素の含有量（質量％）を表わす。
【００１６】
［３］成分組成が、更に、質量％で、Ｃｕ：１．０％以下、Ｚｒ：１．０％以下、Ｗ：１．０％以下、Ｂ：０．１％以下の中から選ばれる１種以上を含有することを特徴とする前記［１］または［２］に記載のフェライト系ステンレス鋼。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、耐食性に優れ、且つ、鋼表面に形成される酸化皮膜の除去性に優れたフェライト系ステンレス鋼が得られる。その結果、製造工程における酸洗処理の負荷が軽減される、さらに、溶接によって形成される酸化皮膜の除去が容易になる、などの効果が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に本発明の各構成要件の限定理由について説明する。
【００１９】
１．成分組成について
本発明のフェライト系ステンレス鋼の成分組成を規定した理由を説明する。なお成分％は全て質量％を意味する。
【００２０】
Ｃ：０．００１〜０．０３０％
Ｃの含有量が多いと強度が向上する。十分な強度を得るためには０．００１％以上の含有が望ましいが、０．０３０％を超えて含有すると加工性の低下が顕著となるうえ、Ｃｒ炭化物が析出して局所的なＣｒ欠乏による耐食性の低下を起こしやすくなる。よって、Ｃ量は０．００１〜０．０３０％の範囲とする。好ましくは、０．００２〜０．０１８％の範囲である。より好ましくは０．００２〜０．０１２％の範囲である。
【００２１】
Ｓｉ：０．０３〜０．３０％
Ｓｉは脱酸に有用な元素である。その効果は含有量が０．０３％以上で得られる。しかし、本発明では、酸化皮膜に濃縮したＳｉが化学的に極めて安定なＳｉ酸化物を形成して酸化皮膜の除去性を低下させるため、含有量は少ないほうが望ましい。よって、Ｓｉ量は０．０３〜０．３０％の範囲とする。好ましくは、０．０５〜０．１５％の範囲である。より好ましくは、０．０７〜０．１３％の範囲である。
【００２２】
Ｍｎ：０．３０％超２．００％以下
Ｍｎは酸化皮膜に濃縮してその除去性を高める元素である。ＭｎはＣｒ、Ｓｉ、Ａｌとともにフェライト系ステンレス鋼の酸化皮膜に濃縮する元素であるが、Ｍｎ酸化物はＳｉ酸化物等と異なり、酸性溶液中でマンガンイオン、高電位環境で過マンガン酸イオンとなって容易に溶解する性質がある。そのため、Ｍｎを多量に含む酸化皮膜は酸処理や電解処理による除去の際にＭｎ酸化物が溶解して鋼そのものまで酸液が浸透しやすくなるため、酸化皮膜の除去が容易となる。Ｍｎの含有量が多いフェライト系ステンレス鋼では、その表面に形成される酸化皮膜にＭｎが多く含まれる。酸化皮膜の除去性向上効果は鋼のＭｎ含有量が０．３０％超で得られる。しかし、Ｍｎを２．００％を超えて含有すると熱間加工性が低下し、圧延負荷が増大するので、Ｍｎ量は、０．３０％超２．００％以下の範囲とする。好ましくは、０．３５〜１．２０％の範囲である。より好ましくは、０．３６〜０．７０％の範囲である。
【００２３】
Ｐ：０．０５％以下
Ｐは鋼に不可避的に含まれる元素であり、過剰な含有は溶接性を低下させ、粒界腐食を生じやすくさせる。よって、Ｐ量は０．０５％以下とした。好ましくは０．０４％以下である。より好ましくは０．０３％以下である。
【００２４】
Ｓ：０．００５％以下
Ｓは鋼に不可避的に含まれる元素であるが、ＣａＳやＭｎＳなどの水溶性硫化物を形成して耐食性を低下させる元素である。本発明では、０．３０％超の多量のＭｎを含有するため、特にＭｎＳが形成されやすく、耐食性の低下が起こりやすい。Ｓの含有量が０．００５％を超えるとＭｎＳの形成がより顕著となり耐食性が低下する。よって、Ｓ量は０．００５％以下とする。好ましくは０．００３％以下である。より好ましくは０．００２％以下である。
【００２５】
Ｃｒ：２２．０％超２８．０％以下
Ｃｒはステンレス鋼の表面に形成される不動態皮膜の主要構成元素であり、ステンレス鋼の耐食性を確保するために最も重要な元素である。本発明では、高い耐食性を有していることが前提である。そのためＣｒの含有量は多いほうが好ましく、２２．０％超とした。一方で、２８．０％を超えて含有すると、酸化皮膜の除去性が急激に低下するため、Ｃｒ量は２２．０％超２８．０％以下の範囲とする。好ましくは、２２．３〜２６．０％の範囲である。より好ましくは、２２．４〜２５．０％の範囲である。
【００２６】
Ｎｉ：０．０１％以上０．３０％未満
Ｎｉはステンレス鋼の耐食性を向上させる元素であり、不動態皮膜が形成できず活性溶解が起こる腐食環境において腐食の進行を抑制する元素である。その効果は０．０１％以上の含有で得られる。しかし、０．３０％以上の含有では、加工性を低下させることに加えて、高価な元素であるためコストの増大を招く。よって、Ｎｉ量は０．０１％以上０．３０％未満の範囲とする。好ましくは、０．０３〜０．２４％の範囲である。より好ましくは、０．０５〜０．１５％の範囲である。
【００２７】
Ｍｏ：０．２〜３．０％
Ｍｏは不動態皮膜の再不動態化を促進し、ステンレス鋼の耐食性を向上する元素である。２２．０％超のＣｒとともに含有することによってその効果はより顕著となる。Ｍｏによる耐食性向上効果は０．２％以上の含有で得られる。しかし、Ｍｏを３．０％を超えて含有すると強度が増加し、圧延負荷が大きくなるため製造性が低下する。よって、Ｍｏ量は０．２〜３．０％の範囲とする。好ましくは、０．６〜２．４％の範囲である。より好ましくは、０．８〜１．５％の範囲である。
【００２８】
Ａｌ：０．０１〜０．１５％
Ａｌは脱酸に有用な元素である。その効果は含有量が０．０１％以上で得られる。しかし、０．１５％を超えて含有すると酸化皮膜に濃縮しその除去性を低下させる。よって、Ａｌ量は０．０１〜０．１５％の範囲とする。好ましくは、０．０１５〜０．０８％の範囲である。より好ましくは、０．０２〜０．０６％の範囲である。
【００２９】
Ｔｉ：０．３０％超０．８０％以下
ＴｉはＣ、Ｎと優先的に結合してＣｒ炭窒化物の析出による耐食性の低下を抑制する元素であり、不動態皮膜を強固にすることでフェライト系ステンレス鋼の耐食性を向上させる元素である。さらに、Ｎと結合してＴｉＮを生成することで酸化皮膜の除去性を向上させる元素でもある。その効果は、含有量が０．３０％超で顕著となる。しかし、含有量が０．８０％を超えると酸化皮膜に濃縮したＴｉによる酸化皮膜の除去性の低下が顕著となる。よって、Ｔｉ量は０．３０％超０．８０％以下の範囲とする。好ましくは、０．３２〜０．６０％の範囲である。より好ましくは、０．３７〜０．５０％の範囲である。
【００３０】
Ｎｂ：０．０５％未満
Ｎｂは、Ｃ、Ｎと優先的に結合してＣｒ炭窒化物の析出による耐食性の低下を抑制する元素であるが、フェライト系ステンレス鋼とその表面に形成された酸化皮膜との界面近傍に濃縮し酸化皮膜の除去性を低下させる元素である。よって、Ｎｂの含有量は０．０５％未満とする。好ましくは、０．０３％以下である。より好ましくは、０．０２％以下である。
【００３１】
Ｖ：０．００１〜０．０８０％
Ｖは耐食性を向上させる元素であり、フェライト系ステンレス鋼の耐食性を高めるためには欠かせない元素である。その効果は、Ｖ量が０．００１％以上で得られる。しかし、０．０８０％を超える過剰な含有はＮｂとともに鋼と酸化皮膜の界面に濃縮し酸化皮膜の除去性を低下させる。よって、Ｖ量は０．００１〜０．０８０％の範囲とする。好ましくは、０．００２〜０．０６０％の範囲である。より好ましくは、０．００５〜０．０５０％の範囲である。
【００３２】
Ｎ：０．００１〜０．０３０％
Ｎは、表面にＴｉＮを生成して酸化皮膜の除去性を向上させる元素である。その効果は含有量が０．００１％以上で得られる。しかし、Ｔｉで安定化できないほどの多量の含有は、Ｃｒ窒化物を析出して耐食性を低下させるため、Ｎ量は０．００１〜０．０３０％の範囲とする。好ましくは、０．００２〜０．０２５％の範囲である。より好ましくは０．００２〜０．０２２％の範囲である。
【００３３】
鋼表面に粒径が１μｍ以上のＴｉＮの密度分布：３０個／ｍｍ２以上
フェライト系ステンレス鋼の製造工程で鋼表面に形成された酸化皮膜は、通常、酸処理または電解処理によって除去される。フェライト系ステンレス鋼の酸化皮膜はＳｉ、Ａｌ、Ｃｒなどの酸化物で形成されている。これらの酸化物は酸や電位に対して鋼そのものよりも安定で溶解しにくい。したがって、酸処理などによって酸化皮膜が除去される場合、酸化皮膜直下のＣｒ欠乏領域が溶解して、酸化皮膜を剥離する形で除去が進行する。このとき、酸化皮膜が地鉄の表面を一様に緻密に保護していると、酸や電解液がＣｒ欠乏領域まで到達せず、酸化皮膜の除去性が低下する。
【００３４】
粒径が１μｍ以上となる粗大なＴｉＮが鋼表面に存在した場合、ＴｉＮの直上ではＣｒなどの酸化物を形成する元素の供給が滞るため、緻密で保護性に優れた酸化被膜の形成が困難となる。そのため、ＴｉＮ直上では酸化皮膜が溶解されやすくなり、そこを通して酸や電解液が鋼そのものまで浸透し除去性が向上する。この除去性向上は鋼表面に粒径が１μｍ以上のＴｉＮが３０個／ｍｍ２以上の密度で分布することで得られる。好ましくは３５個／ｍｍ２〜１００個／ｍｍ２の密度での分布とする。
【００３５】
以上が本発明のフェライト系ステンレス鋼の基本化学成分であり、残部はＦｅ及び不可避的不純物であるが、更に、鋼に含有されるＭｎとＳｉの質量濃度比Ｍｎ／Ｓｉを規定してもよい。
【００３６】
Ｍｎ／Ｓｉ≧２．０
上記したようにＭｎ酸化物はＳｉ酸化物と比較して、酸処理や電解処理による除去が容易である。そのため、酸化皮膜の除去性向上のためには、酸化皮膜に含まれるＭｎは多いほうが好ましい。鋼に含有されるＭｎが多くなるほど表面に形成される酸化皮膜に、より多くＭｎが濃縮する。しかし、鋼に多くのＭｎを含有していても同時に多量のＳｉが含有される場合、ＭｎよりもＳｉが優先して酸化皮膜に濃化するため、酸化皮膜の除去性が低下する。鋼に含有されるＭｎとＳｉの質量濃度比Ｍｎ／Ｓｉが２．０以上では酸化皮膜にＭｎがより濃化しやすくなり、良好な酸化皮膜除去性が得られる。好ましくはＭｎ／Ｓｉが３．０以上である。
【００３７】
更に、耐食性向上、加工性改善の観点からＣｕ、Ｚｒ、Ｗ、Ｂの中から選ばれる１種以上を選択元素として下記の範囲で含有してもよい。
【００３８】
Ｃｕ：１．０％以下
Ｃｕはステンレス鋼の耐食性を向上させる元素であり、その効果は０．０１％以上の含有で得られる。しかし、過剰な含有は不動態維持電流を増加させて不動態皮膜を不安定とし、耐食性を低下させる作用がある。よって、Ｃｕを含有する場合、その量は１．０％以下とすることが好ましい。より好ましくは０．６％以下である。
【００３９】
Ｚｒ：１．０％以下
ＺｒはＣ、Ｎと結合して、鋭敏化を抑制する効果がある。その効果は０．０１％以上の含有で得られる。しかし、過剰な含有は加工性を低下させるうえ、非常に高い元素であるためコストの増大を招く。よって、Ｚｒを含有する場合、その量は１．０％以下とすることが好ましい。より好ましくは０．６％以下である。
Ｗ：１．０％以下
ＷはＭｏと同様に耐食性を向上する効果がある。その効果は０．０１％以上の含有で得られる。しかし、過剰な含有は強度を上昇させ、製造性を低下させる。よって、Ｗを含有する場合、その量は１．０％以下とすることが好ましい。より好ましくは０．６％以下である。
【００４０】
Ｂ：０．１％以下
Ｂは二次加工脆性を改善する元素であり、その効果を得るためには、０．０００１％以上の含有が適当である。しかし、過剰な含有は、固溶強化による延性低下を引き起こす。よって、Ｂを含有する場合、その量は０．１％以下とすることが好ましい。より好ましくは０．０１％以下である。
【００４１】
２．製造方法について
次に、本発明のフェライト系ステンレス鋼の製造方法について説明する。
【００４２】
上記した化学組成のステンレス鋼を１１００℃〜１３００℃に加熱後、仕上温度を７００℃〜１０００℃、巻取温度を５００℃〜９００℃として熱間圧延を施し、板厚を２．０ｍｍ〜５．０ｍｍとする。こうして作製した熱間圧延鋼帯を８００℃〜１０００℃の温度で焼鈍し酸洗を行う。この酸洗の酸洗減量を０．５ｇ／ｍ２以上とすることで、鋼表面に３０個／ｍｍ２以上のＴｉＮを出現でき、この熱延焼鈍酸洗板を溶接した場合にその表面に生成する酸化皮膜の除去性を向上させることができる。
【００４３】
次に、冷間圧延を行い、８００℃〜１０００℃の温度で５秒以上の冷延板焼鈍を行い、酸洗を行う。この酸洗でも、酸洗減量を０．５ｇ／ｍ２以上とすることで、表面に３０個／ｍｍ２以上のＴｉＮを出現でき、その後の焼鈍や溶接で表面に形成された酸化皮膜の除去性を向上させることができる。酸洗方法には、硫酸酸洗、硝酸酸洗、硝弗酸酸洗などの酸浸漬、および／または、中性塩電解酸洗、硝塩酸電解酸洗などの電解酸洗が含まれる。これらの酸洗方法を組み合わせてもよい。
【実施例１】
【００４４】
以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
【００４５】
表１に示すステンレス鋼を真空溶製し、１２００℃に加熱したのち、板厚４ｍｍまで熱間圧延し、８５０〜９５０℃の範囲で焼鈍し、酸洗により熱延スケールを除去した。Ｎｏ．２３以外は酸洗減量は０．８〜１．１ｇ／ｍ２とした。Ｎｏ．２３は、酸洗減量を０．２１ｇ／ｍ２とした。さらに、板厚０．８ｍｍまで冷間圧延し、８５０℃〜９５０℃の範囲で１ｍｉｎ以上焼鈍した。その後、硝酸１５質量％−塩酸１０質量％の混合酸中で８０Ｃ／ｄｍ２の電解酸洗を行い、供試材とした。
【００４６】
【表１】
0005630519.tif 000002
【００４７】
作製した供試材の表面を走査型電子顕微鏡（以下ＳＥＭと呼ぶ）により観察し、表面に存在するＴｉＮの分布密度を求めた。ＳＥＭにより供試材表面の任意の１００μｍ×１００μｍの範囲を１０視野観察し、表面の析出物を観察した。観察された析出物のうち、粒径が１μｍ以上で、立方晶に近い形状の析出物をＴｉＮとみなした。１０視野のＴｉＮの個数を数えて平均し、１ｍｍ２あたりのＴｉＮの個数を算出した。算出したＴｉＮの個数を表２に示す。析出物の粒径の測定方法は、ＳＥＭによって観察されたＴｉＮの長径と短径をそれぞれ測定し、その平均を粒径とした。
【００４８】
酸化皮膜の除去性評価のため、酸化皮膜を形成した供試材を弗酸５質量％−硝酸１０質量％の混合酸に２０ｓ浸漬した。浸漬後、グロー放電発光分光分析（ＧＤＳ）により表面から深さ方向の元素分布を測定した。ＳｉやＡｌなどの酸化皮膜に濃縮する元素が、表層にステンレス鋼そのものよりも多く認められたものを酸化皮膜の除去が不十分と判断した。浸漬後も表層にＳｉやＡｌなどの元素の濃縮が認められなかったものを◎、ＳｉやＡｌなどの元素のうち、１種類の元素の濃縮が認められたものを○、２種類以上の元素の濃縮が認められたものを×として、結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
0005630519.tif 000003
【００５０】
発明例であるＮｏ．１〜３、Ｎｏ．５〜１５ではＳｉやＡｌなどの元素の濃縮は認められなかった。発明例であるがＭｎ／Ｓｉ＜２．０であるＮｏ．４では、Ｓｉのみわずかに濃縮が認められた。Ｎｏ．１６はＣｒが本発明の上限以上であり、浸漬後も表層に元素の濃縮が認められた。Ｎｏ．１７はＭｎが本発明の下限以下であり、浸漬後も表層に元素の濃縮が認められた。Ｎｏ．１８はＳｉが本発明の上限以上であり、浸漬後も表層に元素の濃縮が認められた。Ｎｏ．１９はＡｌが本発明の上限以上であり、浸漬後も表層に元素の濃縮が認められた。Ｎｏ．２０はＴｉと表面に存在するＴｉＮの個数が本発明の下限以下であり、浸漬後も表層に元素の濃縮が認められた。Ｎｏ．２１はＴｉと表面に存在するＴｉＮの個数が本発明の下限以下、かつ、Ｎｂが本発明の上限以上であり、浸漬後も表層に元素の濃縮が認められた。Ｎｏ．２２はＶが本発明の上限以上であり、浸漬後も表層に元素の濃縮が認められた。Ｎｏ．２３は発明鋼を用いているが酸洗減量が０．２１ｇ／ｍ２と不十分で、ＴｉＮの個数が本発明の下限以下であり、浸漬後も表層に元素の濃縮が認められた。
【００５１】
混合酸への浸漬による酸化皮膜の除去後の耐食性を評価するため、サイクル腐食試験を行った。サイクル腐食試験の試験条件はＪＡＳＯ  Ｍ  ６０９−９１に準拠した。サイクル条件は塩水噴霧（５％ＮａＣｌ、３５℃、噴霧２ｈ）→乾燥（６０℃、４ｈ、相対湿度４０％）→湿潤（５０℃、２ｈ、相対湿度≧９５％）を１サイクルとして、３サイクル行った。
サイクル腐食試験により腐食が発生しなかったものを耐食性が良好と判断した。サイクル腐食試験によって腐食が発生しなかったものを○、腐食が発生したものを×として、結果を表２に示す。
【００５２】
発明例であるＮｏ．１〜Ｎｏ．１５はいずれもサイクル腐食試験後の腐食は認められなかった。比較例であるＮｏ．１６〜Ｎｏ．２３はいずれもサイクル腐食試験後に腐食が認められた。
【００５３】
以上の結果より、発明例は比較例に対して、酸化皮膜の除去性に優れ、かつ、耐食性にも優れることが確認された。