(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアネート含有成分Ａおよびアミン含有成分Ｂを含む、木質材料を接着させるための２成分接着剤であって、
前記成分Ａは、１．７以上のイソシアネート官能価を有するイソシアネート末端プレポリマーを含み；
前記成分Ｂは、少なくとも１つのジアミンおよび少なくとも１つのポリアミンを含み、
前記成分Ｂ中のアミン基に対する前記成分Ａ中のイソシアネート基の化学量論比が０．５〜１．２である、２成分接着剤。
【請求項２】
前記成分Ａ中の前記イソシアネート末端プレポリマーが、ポリウレタンプレポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載の２成分接着剤。
【請求項３】
ポリウレタン工業および／またはポリ尿素工業において通例の１つまたはそれ以上の添加剤をさらに含み、
前記添加剤は、可塑剤；溶媒；有機および無機充填剤；繊維；色素；レオロジー改変剤；乾燥剤；熱、光およびＵＶ照射安定剤；難燃剤；湿潤剤；流動調節剤；脱揮発剤；消泡剤；殺真菌剤または真菌成長阻害剤；ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１または２に記載の２成分接着剤。
【請求項４】
木質材料を接着させる方法であって、請求項１〜３のいずれか１項に記載の２成分接着剤を、接合されるべき基材の少なくとも１つに適用することを包含する、方法。
【請求項５】
イソシアネート含有成分Ａおよびアミン含有成分Ｂを含む２成分接着剤を作製する方法であって、
前記成分Ａは、１．７以上のイソシアネート官能価を有するイソシアネート末端プレポリマーを含み； 
前記成分Ｂは、少なくとも１つのジアミンおよび少なくとも１つのポリアミンを含み、
前記成分Ｂ中のアミン基に対する前記成分Ａ中のイソシアネート基の化学量論比が、０．５〜１．２に設定されていることを特徴とする、方法。
【請求項６】
木質材料、金属、ガラス、セラミックス、プラスチックまたは織物を接着させるための、２成分接着剤としての、イソシアネート含有成分Ａおよびアミン含有成分Ｂの使用であって、
前記成分Ａは、少なくとも２つのイソシアネート基を有するイソシアネート末端プレポリマーを含み；
前記成分Ｂは、少なくとも１つのジアミンおよび少なくとも１つのポリアミンを含み、
前記成分Ｂ中のアミン基に対する前記成分Ａ中のイソシアネート基の化学量論比が０．５〜１．２である、使用。
【請求項７】
相互連結された構成部分の組立部材であって、請求項１〜３のいずれか１項に記載の２成分接着剤を用いてもたらされる、組立部材。
【請求項８】
２成分接着剤を個別に提供するためのキットであって、
１．７以上のイソシアネート官能価を有するイソシアネート末端プレポリマーを含む、少なくとも１つの成分Ａ；および
各々が、少なくとも１つの異なるジアミンおよび少なくとも１つのポリアミンを含む、少なくとも２つの代替成分Ｂを含み、
前記成分Ｂ中のアミン基に対する前記成分Ａ中のイソシアネート基の化学量論比が０．５〜１．２である、キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木質材料を接着させるための２成分接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近では、木質材料を接着させるために、より詳細には、木造構築物（土木工学木造構築物）の耐荷重性の接着において、例えば、建設部材（接着され積層される梁、壁の構成要素など）の製作のために、ポリウレタン接着剤を使用することが多い。そのような用途では、２成分と１成分の両方の湿気硬化系が用いられる。後者の系の場合、接着剤の塗布後、イソシアネートと、外気または基材からの水分：その用いられるイソシアネートの一部からの水分との前段階の反応が二酸化炭素の脱離とともに起き、対応するアミンを形成し、続いてイソシアネートと反応させることにより、尿素結合がもたらされ、同様にＣＯ２が脱離される。
【０００３】
芳香族イソシアネートとヒドロキシル基（水またはアルコールからのもの）との反応は、脂肪族イソシアネートの対応する反応よりも桁違いに速い。しかしながら、この芳香族の系は、芳香族イソシアネートを酸化させやすくし、また、本質的に耐光性を低くしてしまう。さらに、ある特定の用途では、このウレタン反応は、例えば、ハイスループットでの組立部材の大量生産のためには、まだ十分に速くない。いずれの場合でも１成分系の場合における加速には限界がある。第１に、基材または空気からの水分子の拡散が律速であることが多い。第２に、形成されるＣＯ２が封入されたままであるので、非常に加速されて製造されたものは、気泡を形成しがちである。数多くの用途のために、特に、屋外の分野においては、さらに、高耐熱性および高耐水性が求められる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ゆえに、本発明の目的は、公知の技術の欠点を回避すること、より詳細には、耐荷重性を非常に速く付与する結合（生じる結合の強度および耐性の特性は、実際のところ、上で述べたポリウレタン接着剤について知られているようなものよりも良好とまではいかないにせよ、少なくとも同程度である）を達成させることができる、木質材料接着用の２成分接着剤を提供することである。さらに、この２成分接着剤は、極めて高い耐光性であるべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
この目的は、独立請求項の内容によって達成される。
木質材料を接着させるための本発明の２成分接着剤は、イソシアネート含有成分Ａおよびアミン含有成分Ｂを含む。ここで、成分Ａは、≧１．７、好ましくは１．７＜ｆＮＣＯ＜３、より好ましくは、２〜３の範囲のイソシアネート官能価を有する、イソシアネート末端（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ−ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ）プレポリマーまたはプレポリマー混合物を含む。特に好ましくは、該イソシアネート末端プレポリマーまたはプレポリマー混合物は、室温（２０℃）において、液体またはペースト状であるが、固体ではない。このプレポリマーのイソシアネート含有量は、より詳細には、６重量％〜３３重量％、好ましくは、８重量％〜２５重量％、より好ましくは、１２重量％〜１８重量％である。成分Ｂは、少なくとも１つのジアミンおよび／またはポリアミン、好ましくは、ポリエーテルジアミンおよび／またはポリエーテルポリアミンを含む。特に好ましくは、成分Ｂ、より詳細には、ジアミンおよび／またはポリアミンは、室温（２０℃）において、液体またはペースト状であるが、固体ではない。さらに好ましくは、成分Ｂは、実質的にヒドロキシル基を含まない。
【発明の効果】
【０００６】
従って、本発明は、成分Ｂ中に意図的に提供されるアミンによって、成分Ａのイソシアネート含有プレポリマーの架橋が生じる、２成分接着剤を提供する。これにより、従来技術と比べて複数の利点が得られる：（１．）上に記載した１成分ポリウレタン系との比較では、第１に、過剰なイソシアネートの加水分解によってアミンを生成する必要がなく、代わりに、その反応を大幅に加速するアミン自体を提供する。ゆえに、基材および／または空気の水分含有量は、接着プロセスに直接関連しない。結果として、ガラス、金属などの基材を接着することも問題なくできる。ＣＯ２が存在しないことも、同様に接着にとって有益である。なぜなら、圧力に対抗する必要がなく、また、継手の粘着を弱くする気泡も存在しないからである。（２．）上に記載した２成分ポリウレタン系との比較では、耐光性が求められる場合、もっぱら脂肪族アミンを適切に使用することができ、それによって、架橋がより速くなる傾向になり、尿素架橋が形成される。ゆえに、本発明のおかげで、反応系における速さが失われず、その代わり実際には加速して、非常に広範に、および好ましくは完全に、芳香族アミン、より詳細にはアミノベンゾエートを含むポリマーを省略することができるようになる。機械による処理の場合は、接着の時間サイクルを非常に短くすることができる。さらに、モノアミンが存在する必要が全くない。加えて、驚いたことに、他の事情が同じならば、ウレタン結合と比較して尿素結合のほうが、その熱力学的安定性がおそらく高いので、熱的安定性および耐水性が増大する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
特に好ましい実施形態において、成分Ａ中のイソシアネート末端プレポリマーまたはプレポリマー混合物は、必要に応じてさらなるイソシアネートとのブレンドとしてのポリウレタンプレポリマーまたはポリ尿素プレポリマーであり、例としては、単量体ジイソシアネート、重合体イソシアネートまたは単官能イソシアネートである。必要に応じて、プレポリマーの非存在下において、完全に実施することもでき、その代わりに、プレポリマーを生成するための対応する反応物（一方の手にジイソシアネート／ポリイソシアネート、ならびに他方にジオール／ポリオールおよび／またはジアミン／ポリアミン）が成分Ａ中に存在してもよい。本発明の文脈において、ポリウレタンプレポリマーおよび／またはポリウレタンプレポリマー混合物が好ましい：それらは、上に記載した従来技術から分かっている、木質材料に対するポリウレタン組成物の効率的な接着をさらに利用することができるようにするものである。
【０００８】
適当なポリウレタンプレポリマーまたはポリ尿素プレポリマーおよびそれらの調製物は、本質的に当業者に公知である。特に、以下のものが挙げられる：
イソシアネート
ポリイソシアネートは、ポリウレタンおよびポリ尿素の調製に不可欠である。ポリイソシアネートの一般実験式は、Ｒ−（ＮＣＯ）ｎであり、ここで、ｎ≧２であり、Ｒは、芳香族基または脂肪族基を表す。ヒドロキシル基と反応するポリイソシアネートは、ポリウレタンを形成し；アミン基と反応するポリイソシアネートは、ポリ尿素を形成する。
【０００９】
用いられるポリイソシアネートは、好ましくはジイソシアネートであり、特に好ましいのは、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）；トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）；ｍ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）；メチレンビス（４−シクロヘキシルジイソシアネート）（ＨＤＭＩ）；ナフタレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）；３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート（ＴＯＤＩ）；１，４−ジイソシアナトベンゼン（ＰＰＤＩ）、フェニル１，４−ジイソシアネート；トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）；１，４−シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）；ジフェニルエーテル４，４’−ジイソシアネート；ｐ，
ｐ’−ジフェニルジイソシアネート；リシンジイソシアネート（ＬＤＩ）；１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン；ポリメチルポリフェニルイソシアネート（ＰＭＤＩ）；ならびにそれらの異性体および／または混合物からなる群から選択される。
【００１０】
特に好ましいのは、ＭＤＩおよびポリＭＤＩ混合物である。メチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート混合物は、通常、約２０〜約１００重量パーセントのＭＤＩ異性体（典型的には、その約２０〜約９５重量パーセントは４，４’異性体で占められている）を含み、その残りは、より官能価が高い（典型的には約２．１〜３．５）高分子量のポリメチレンポリフェニルイソシアネートによって形成されている。この種のイソシアネート混合物は、市販されており、および／または米国特許第３，３６２，９７９号に従って容易に調製することができる。
【００１１】
上記イソシアネートは、当然のことながら、類似性の高い同族体の形態、例えば、イソシアヌレート、カルボジイミド、アロファネート、ビウレットまたはウレトジオンの形態で使用することができる。
【００１２】
プレポリマー
ポリウレタンプレポリマー
ポリウレタンプレポリマーは、ポリオールと上述のイソシアネートとを反応させることによって調製される。適当なポリオールは、当業者によく知られている。本発明の文脈において、それらは、典型的には、約５００〜約６０００の分子量および／または２〜４個のヒドロキシル基を有する。特に好ましいポリオールは、ポリエステル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセタールおよびポリカーボネートであり、これらは、いずれの場合も２〜４個のヒドロキシル基を有する。本発明の文脈において好ましいポリエーテルは、本質的に当業者に公知であり、例えば、エポキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、スチレンオキシドまたはエピクロロヒドリン）をＢＦ３の存在下において重合することによって、またはエポキシド、より詳細には、例えばエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを、水、アルコールまたはアミンのような反応性水素を含む分子（例としては、低分子量のジオール、トリオールまたはテトラオール；４，４’−ジヒドロキシジフェニルプロパン；アニリン；アンモニア；エタノールアミン；エチレンジアミンである）に加えることによって、調製することができる。ポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧまたはＰＴＭＥＧ）が、現在のところ好ましい。
【００１３】
プレポリマーの調製において、本質的に公知である鎖延長剤、より詳細には、低分子量（典型的には４００ｇ／ｍｏｌ未満）のジオール／ポリオールを使用することも可能である。特に、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタングリコール、ペンタングリコール、ヘキサングリコール、ベンジルグリコール、キシレングリコール、水、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコール、Ｎ−Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロピル）アニリン（ＤＨＰＡ）、１，４−ジ（２−ヒドロキシエチル）ヒドロキノン（ＨＱＥＥ）、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリメチロールプロパンおよびグリセロールが挙げられ得る。
【００１４】
好ましくは２または３個のヒドロキシル末端基を有する、ポリアルケニルポリオール、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールまたは混合ポリエステルポリエーテルポリオールを明確な過剰量のイソシアネートと反応させることにより、ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーを得ることができる。それらは、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｅ２２またはＥ２３という商品名で例えばＢＡＹＥＲ  ＡＧから市販されてもいる。
蒸留された製品（過剰のジイソシアネートの除去によりｆＮＣＯ＝２である）が同様に公知であり、それを使用してもよい。
【００１５】
ポリ尿素プレポリマー
≧２個のアミン基を有するポリアミンを、明確な過剰量の二官能性または多官能性のイソシアネート化合物と反応させることによる従来の様式でポリ尿素プレポリマーが調製されることにより、ＮＣＯ末端尿素プレポリマーが得られる。
【００１６】
しかしながら、本発明の文脈において、ポリ尿素プレポリマーは、水素結合形成の結果として室温でゲル化する傾向があるので、ポリウレタンプレポリマーよりも好ましくない。
【００１７】
アミン
ポリエーテルポリアミン
重合体のポリアミン成分として、好ましくは、２〜４の官能価を有する化合物、より詳細には、活性水素原子の５０％超が第１級または第２級アミンによって形成される化合物を使用することができる。特に、以下：ポリオキシアルキレンアミン、例えば、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンジアミン、ポリテトラメチレンエーテルジアミン、ポリオキシプロピレントリアミン、ポリオキシエチレントリアミン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製の商品名Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）として知られる）；また、芳香族の成分が特定の用途に対して許容される場合は、以下：ポリエチレングリコールジ（ｐ−アミノベンゾエート）；ポリエチレングリコールジ（ｏ−アミノベンゾエート）；ポリエチレングリコールジ（ｍ−アミノベンゾエート）；ポリテトラメチレングリコールジ（ｐ−アミノベンゾエート）；ポリテトラメチレングリコールジ（ｏ−アミノベンゾエート）、ポリテトラメチレングリコールジ（ｍ−アミノベンゾエート）が挙げられ得る。ポリアミンとして、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドポリエーテル、より詳細には、約２〜約３の官能価を有し、および／または約２００ｇ／ｍｏｌ〜約６０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するもの（例えば、米国特許第４，４３３，０６７号に記載されているもの）を使用することができる。また、当然のことながら、本発明の文脈において、アミン末端ポリエーテルの混合物を使用することもできる。
【００１８】
約１５０ｇ／ｍｏｌ〜約７５００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは、約２５０ｇ／ｍｏｌ〜約６０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有するポリオキシアルキレンジアミンを使用することが好ましい。
【００１９】
鎖延長剤としてのアミン
本発明の文脈において、アミンの鎖延長剤（好ましくは、典型的には４００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有するもの）を使用することもできる。特に、例えば、米国特許第４，２４６，３６３号および同第４，２６９，９４５号に記載されているような脂肪族ジアミンが挙げられ得る。さらに、鎖延長脂肪族ジアミンは、エチレンジアミン；ネオペンタンジアミン；１，２−および１，３−プロパンジアミン；１，６−ヘキサメチレンジアミン；１，８−オクタメチレンジアミン；１，１２−ドデカ−メチレンジアミン；シクロヘキシルジアミン；４，４’−ビス（パラ−アミノシクロ−ヘキシル）メタン；２，２’−ジメチル−４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）（ジメチルジシクラン）；イソホロンジアミン；４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン；４，７，１０−トリオキサデカン−１，１３−ジアミン、テトラメチルエチレンジアミン；ペンタメチルジエチレントリアミン；ジメチルシクロヘキシルアミン；テトラメチル−１，３−ブタンジアミン；ペンタメチルジプロピレントリアミン；ビス（ジメチルアミノ−エチルエーテル）トリエチレングリコールジアミン；４，４’−メチレンビス（２−エチル−６−メチルシクロヘキシルアミン）（Ｍ−ＭＥＣＡ）；４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチルシク
ロヘキシルアミン）（ＭＤＥＣＡ）；４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）ジシクロヘキシルメタン（Ｃｌｅａｒｌｉｎｋ（登録商標）１０００として市販されている）およびそのモノマー；３，３’−ジメチル−４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）ジシクロヘキシルメタン（Ｃｌｅａｒｌｉｎｋ（登録商標）３０００として市販されている）およびそのモノマー；Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルイソホロンジアミン（Ｊｅｆｆｌｉｎｋ（登録商標）７５４として市販されている）；アスパルタミン酸（ａｓｐａｒｔａｍｉｃ  ａｃｉｄ）のアミン、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジエチルマレエート−２−メチルペンタメチレンジアミン（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）ＮＨ−１２２０として市販されている）、Ｎ，Ｎ’−ジエチルマレエート−アミノジシクロヘキシルメタン（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）ＮＨ−１４２０として市販されている）およびＮ，Ｎ’−ジエチルマレエート−アミノジメチルジシクロヘキシルメタン（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）ＮＨ−１５２０として市販されている）からなる群から選択することができる。
【００２０】
ある特定の用途に対して上述の耐光性の必要条件に従うことを条件として、芳香族ジアミン（例えば、米国特許第４，６５９，７４７号に記載されているようなもの）を同様に本発明の文脈において鎖延長剤として使用することができる。以下のもの：ジメチルベンジルアミン；ジエチルベンジルアミン；１，２−ジメチルイミダゾール；２−メチルイミダゾール；１，２−、１，３−または１，４−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）ベンゼン（Ｕｎｉｌｉｎｋ（登録商標）４１００として市販されている）；４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）ジ−フェニルメタン（Ｕｎｉｌｉｎｋ（登録商標）４２００として市販されている）；トリメチレングリコールジ（ｐ−アミノベンゾエート）（Ｖｅｒｓａｌｉｎｋ７４０Ｍとして市販されている）；トリメチレングリコールジ（ｏ−アミノベンゾエート）；トリメチレングリコールジ（ｍ−アミノベンゾエート）；ポリエチレングリコールジ（ｐ−アミノベンゾエート）；ポリエチレングリコールジ（ｏ−アミノベンゾエート）；ポリエチレングリコールジ（ｍ−アミノベンゾエート）；ポリテトラメチレングリコールジ（ｐ−アミノベンゾエート）；ポリテトラメチレングリコールジ（ｏ−アミノベンゾエート）；ポリテトラメチレングリコールジ（ｍ−アミノベンゾエート）；芳香族ジアミン、例えば、３，５−ジエチル−２，４−トルエンジアミンおよび３，５−ジエチル−２，６−トルエンジアミン（Ｅｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）１００として市販されている）ならびに３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミンおよび３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン（Ｅｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）３００として市販されている）；４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）；ジエチレントリアミン；トリエチレンテトラミン；テトラエチレンペンタミン；メチレンジアニリン（ＭＤＡ）；ｍ−フェニレン−ジアミン；ジエチルトルエンジアミン；４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルベンジルアミン）（ＭＣＤＥＡ）；ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）；４，４’−メチレンビス（２−エチル−６−メチルアニリン）（ＮＭＭＥＡ）；４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチルアニリン）（ＭＤＥＡ）；４，４’−メチレンビス（２−イソプロピル−６−メチルアニリン）（ＭＭＩＰＡ）；４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）ジフェニルメタン；フェニレンジアミン；メチレンビス−オルト−クロロアニリン（ＭＢＯＣＡ）；４，４’−メチレンビス（２−メチルアニリン）（ＭＭＡ）；４，４’−メチレンビス（２−クロロ−６−エチルアニリン）（ＭＣＥＡ）；１，２−ビス（２−アミノフェニルチオ）エタン；Ｎ，Ｎ’−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン；４，４’−メチレンビス（２，６−ジイソプロピルアニリン）（ＭＤＩＰＡ）；およびジメチルチオトルエンジアミン（２，４および２，６異性体）（ＤＭＴＤＡ）；４−クロロ−３，５−ジアミノ安息香酸イソブチルエステル（ＣＤＡＢＥ）、ならびにそれらの混合物を特に挙げることができる。
【００２１】
上述の鎖延長剤とポリアミンとの混合比は、当業者による通例の試験において、ハードセグメントとソフトセグメントの所望の比率に容易に調和させることができる。この場合、それらの成分の混和性に関する当該分野における通例の必要条件を考慮に入れるべきで
ある。
【００２２】
上述の主要なポリアミンは、本発明の文脈において、当該分野における通例の様式で、例えば、エポキシド（米国特許第６，７２３，８２１号）、アクリレート（例えば、米国特許第５，３５９，１２３号および同第５，１９２，８１４号に記載されているようにマイケル付加を介して）、または他に、アルコキシシラン（好ましくは、例えば国際公開第０２０５９２２４号に記載されているようなアミノシラン）、およびイソシアナトシラン、エポキシシランまたはアクリラトシラン（ａｃｒｙｌａｔｏｓｉｌａｎｅｓ）を用いて、さらに修飾することができる。
【００２３】
アルコキシシリル化合物をイソシアネート成分および／またはアミン成分に組み込むことによって、接着性、耐水性または耐酸性に関する特性のプロフィールが改善されたこれらの２Ｋポリ尿素接着剤を得ることができる。
【００２４】
成分Ｂ中の特に好ましいアミンは、ポリオキシプロピレンジアミン（好ましくは、平均分子量が約２０００ｇ／ｍｏｌのもの（例えば、ＣＡＳ  ９０４６−１０−０のとおりＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２０００という商品名で市販されているもの；Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）；主要な分枝状のポリエーテルトリアミン（好ましくは、平均分子量が約５０００ｇ／ｍｏｌのもの（例えば、ＣＡＳ  ６４８５２−２２−８のとおりＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−５０００という商品名で市販されているもの；Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ（ＵＳＡ）））；置換ジアミン、より詳細には、芳香族ジアミン（例えば、ジエチルトルエンジアミン（Ｈａｅｒｔｅｒ  ＤＴまたはＨａｅｒｔｅｒ  ＶＰ  ＬＳ  ２２１４という商品名で市販されているもの；Ｂａｙｅｒ  ＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ（ＤＥ）））またはＮ，Ｎ’−ジアルキルアミノジフェニルメタン（Ｕｎｉｌｉｎｋ（登録商標）４２００  Ｄｉａｍｉｎｅという商品名で市販されているもの；ＵＯＰ  ＧｍｂＨ，Ｅｒｋｒａｔｈ（ＤＥ））である。
【００２５】
ＮＣＯ末端プレポリマーの官能価、より詳細には、ウレタンプレポリマーの官能価は、≧１．７、好ましくは、１．７＜ｆＮＣＯ＜３、より好ましくは、２〜３の範囲である。＞２の官能価は、さらに存在する遊離イソシアネートだけでなく、アロファネート基によっても説明され、これは、ウレタン基とさらなるＮＣＯ単位との反応を介して生じうるものである；ゆえに、この種のプレポリマーは、当該分野においてしばしば「擬プレポリマー（ｑｕａｓｉ−ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ）」と呼ばれる。成分Ｂのさらなる反応において、成分Ａ中のアロファネート基は、ウレタンおよび遊離イソシアネートに切断され、戻される。
【００２６】
好ましい実施形態において、成分Ａ中のイソシアネート基と成分Ｂ中のアミン基との化学量論比は、約０．５〜約２、好ましくは、約０．９〜約１．２、より好ましくは、約１である。
【００２７】
様々なジアミンまたはポリアミンの選択、および必要に応じて、それらの組み合わせによって、当業者は、通例の試験において、もっぱら成分Ｂによって、２成分接着剤の鍵となる特性（例えば、弾性、耐水性、反応速度など）を容易に調節することができる；対照的に、製造者に対する製造の観点からと、使用者に対する提供の両方においてかなりの融通性を与える成分Ａを保つことができる（様々な成分Ｂとの系；以下を参照のこと）。
【００２８】
本発明の組成物は、当然のことながら、当該分野において通例のさらなる添加剤、ポリウレタン／ポリ尿素工業において一般に通例の種類のさらなる添加剤を含んでもよい。例えば：可塑剤（例としては、有機カルボン酸またはそれらの無水物のエステル、フタル酸
エステル（例えば、フタル酸ジオクチルまたはフタル酸ジイソデシル）、例えば、アジピン酸エステル（例えば、アジピン酸ジオクチル）、例えば、セバシン酸エステル、有機リン酸エステルおよび有機スルホン酸エステル、ポリブテン、ならびにイソシアネートと反応しない他の化合物である）；溶媒；有機充填剤および無機充填剤（例えば、重質または沈降炭酸カルシウム（適切な場合には、ステアレートで被覆されているもの）またはカーボンブラック、カオリン、アルミナ、シリカおよびＰＶＣ粉末）；繊維（例えばポリエチレンまたはポリアミドから作製されたもの）；色素；レオロジー改変剤（ｒｈｅｏｌｏｇｙ  ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ）、例えば、増粘剤（例としては、尿素化合物、ポリアミドワックス、ベントナイトまたはヒュームドシリカである）；接着促進剤、より詳細には、シラン（例えば、ビニルシラン、イソシアネート成分中のイソシアナトシランおよびアミン成分中のアミノシラン（アルデヒドと反応してアルジミノシランを形成する）；乾燥剤（例えば、ｐ−トシルイソシアネートおよび他の反応性のモノイソシアネート、ビニルトリメトキシシラン、オルトギ酸エステル、酸化カルシウムまたはモレキュラーシーブ（例えば、ゼオライト））；熱、光およびＵＶ照射安定剤；難燃剤；界面活性物質、例えば、湿潤剤、流動調節剤（ｆｌｏｗ  ｃｏｎｔｒｏｌ  ａｇｅｎｔｓ）、脱揮発剤（ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉｚｅｒｓ）または消泡剤；殺真菌剤または真菌成長阻害剤；および、ポリウレタン工業において通常使用される他の物質。
【００２９】
そのような添加剤に関しては、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ２ｎｄ
ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｇｕｅｎｔｅｒ  Ｏｅｒｔｅｌ（編集者），Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ  Ｍｕｎｉｃｈ  １９９４，９８〜１２８頁を参照し、当該分野における通常の添加剤に関するこの開示内容は、本発明の開示内容の一部として本明細書中に参考として援用される。
【００３０】
上述の２成分接着剤に関して、木造構築物における（例えば、ブナ属の木材の加工関係における）様々な標準的な仕様；例えば：
−ＤＩＮ  ＥＮ１２７６５に対して≧１０Ｎ／ｍｍ２、好ましくは、≧１２Ｎ／ｍｍ２の接着強さＣ１（正確に適合した継手（ｐｒｅｃｉｓｅ−ｆｉｔ  ｊｏｉｎｔ））；および／または
−ＤＩＮ  ＥＮ１２７６５に対して≧７．５Ｎ／ｍｍ２、好ましくは、≧９Ｎ／ｍｍ２の接着強さＣ１（０．５ｍｍ継手）；および／または
−ＤＩＮ  ＥＮ１２７６５に対して≧４Ｎ／ｍｍ２、好ましくは、≧５Ｎ／ｍｍ２の耐水性Ｃ３（コンディショニングシーケンス（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ  ｓｅｑｕｅｎｃｅ）３）（正確に適合した継手）；および／または
−ＤＩＮ  ＥＮ１２７６５に対して≧３Ｎ／ｍｍ２、好ましくは、≧４Ｎ／ｍｍ２の耐水性Ｃ３（０．５ｍｍ継手）；および／または
−ＤＩＮ  ＥＮ１４２５７に対して≧７Ｎ／ｍｍ２、好ましくは、≧９Ｎ／ｍｍ２の熱抵抗（正確に適合した継手）
を満たすことが容易にできる。
【００３１】
本発明はさらに、木質材料を接着させる方法、より詳細には、建築用の木造構築物において木質材料を接着させる方法に関し、該方法は、上記の２成分接着剤を、接合されるべき基材の少なくとも１つに適用することを包含する。さらなる適当な基材としては、主に以下のもの：金属、ガラス、セラミック、プラスチック、織物が挙げられる。本発明の組成物は、特定の利点を有しているので、それを使用することにより、上で示したようにガラスを接着することができる。なぜなら、芳香族の構成物が、多く使用されないとき、より詳細には、まったく使用されないとき、公知のポリウレタン系と比べて反応がさらに加速されつつ、著明な耐光性を達成することができるからである。
【００３２】
本発明のさらなる態様は、イソシアネート含有成分Ａおよびアミン含有成分Ｂを含む２
成分接着剤を作製する方法に関し、
−成分Ａは、≧１．７、好ましくは、１．７＜ｆＮＣＯ＜３、より好ましくは２〜３の範囲のイソシアネート官能価を有するイソシアネート末端プレポリマーを含み；
−成分Ｂは、少なくとも１つのジアミンおよび／またはポリアミン、好ましくは、ポリエーテルジアミンおよび／またはポリエーテルポリアミンを含み、
成分Ｂ中のアミン基に対する成分Ａ中のイソシアネート基の化学量論比は、約０．５〜約２、好ましくは、約０．９〜約１．２、より好ましくは約１に設定される。
【００３３】
その結果、本発明は、さらなる態様において、イソシアネート含有成分Ａおよびアミン含有成分Ｂを２成分接着剤として使用すること、より詳細には、木質材料を接着させるために使用することに関し、
−成分Ａは、少なくとも２つのイソシアネート基を有するイソシアネート末端プレポリマー、特に、１つのポリウレタンプレポリマーを含み；
−成分Ｂは、少なくとも１つのジアミンおよび／またはポリアミン、好ましくは、ポリエーテルジアミンおよび／またはポリエーテルポリアミンを含む。
【００３４】
これらの２成分についてのそのような使用は、これまで当該分野において提唱されていなかった；２成分接着剤としてそれらを使用するとき、より詳細には、木質材料を接着させる際にそれらを使用するときの驚くほど有利な特性は、上で述べてきた。
【００３５】
本発明はさらに、構成部分、より詳細には、建築用の木造構築物のための建設部材の組立に関し、その組立は、上に記載したような２成分接着剤を用いて実質的にもたらされる。
【００３６】
さらに、さらなる態様において、本発明は、２成分接着剤を個別に提供するための系、より詳細には、木質材料を接着させるために２成分接着剤を個別に提供するための系に関し、該系は、
−≧１．７、好ましくは、１．７＜ｆＮＣＯ＜３、より好ましくは２〜３の範囲のイソシアネート官能価を有するイソシアネート末端プレポリマー（またはプレポリマーの混合物）を含む少なくとも１つの成分Ａ；および
−少なくとも２つの代替成分Ｂ（各々、少なくとも１つの異なるジアミンおよび／またはポリアミン、好ましくは、ポリエーテルジアミンおよび／またはポリエーテルポリアミンを含む）
を含む。そのような系によって（通常の使用のために順序づけられて提供されるものの意味で（キットの一部））、もっぱら成分Ｂ（その用途に特有の様式で使用者の側で選択される）によって、驚くほど簡単かつ柔軟に、本発明の２成分接着剤を個別の方法で提供することができる。
【００３７】
本発明は、実施例を参照して以下でより詳細に明らかにされるが、本発明の内容は、これらの実施形態に限定されることはない。
【実施例１】
【００３８】
成分Ａとして、Ｂａｙｅｒ  ＡＧ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，ＤＥ）製のＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｅ２３を使用した。
【００３９】
以下でさらに詳細に記載される組成物において、以下の混合物を成分Ｂとして使用した（粘度，Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ，２０℃：約２５０ｍＰａ・ｓ）：
【００４０】
【表１】
0005392846.tif 000002
【００４１】
以下の２成分接着剤を作製した：
実施例１：
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｅ２３＋Ｍ３
混合比：（体積）１００：７４．２，
（重量）１００：６５．７
２０ｇのこの混合物の本研究室における可使時間：２分
機械的混合による可使時間：１分１５秒
【実施例２】
【００４２】
実施例２：
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｅ２３＋Ｍ３２３
混合比：（体積）１００：７１．０，
（重量）１００：６２．８
２０ｇのこの混合物の本研究室における可使時間：１分０５秒
機械的混合による可使時間：３０〜３５秒
【実施例３】
【００４３】
実施例３：
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｅ２３＋Ｍ３２０
混合比：（体積）１００：６７．９，
（重量）１００：６０．１
２０ｇのこの混合物の本研究室における可使時間：１分
機械的混合による可使時間：２０〜２５秒
上述の２成分接着剤を用いて、以下の接着（ブナ属の木材）を実施し、その後解析した：
【００４４】
【表２】
0005392846.tif 000003
【００４５】
略語一覧：
ＨＤＦ：高密度ファイバーボード（Ｐａｖａｔｅｘ  Ｈｏｍａｄｕｒ，未処理，５ｍｍ，両面砂地）；
ＥＮ１４２５７：ＤＩＮ  ＥＮ１４２５７，２００６年９月バージョン；
ＥＮ１２７６５：ＤＩＮ  ＥＮ１２７６５，２００１年９月バージョン；
ＭＦ：材料の破壊；
ＣＦ：接着剤層の粘着性破壊；
ＡＦ：接着剤と基材との間での粘着性破壊
本発明の２成分接着剤は、木材に対してだけでなく顕著な接着剤特性を示す。ガラスおよびアルミニウムに対しても同様に、以下の実施例に示されるように高い強度が得られる：
【００４６】
【表３】
0005392846.tif 000004
【００４７】
ここで（すでに上で示されていない限り）：
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｅ３０５：ヘキサメチレンジイソシアネートおよびエーテルジオールに基づいたほぼ線状のＮＣＯプレポリマー，Ｂａｙｅｒ；
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−４０３：ポリオキシプロピレントリアミン（ＣＡＳ
３９４２３−５１−３），Ｈｕｎｔｓｍａｎ；
Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２：合成の疎水性二酸化ケイ素，Ｄｅｇｕｓｓａ；
Ｓｉｌｉｐｏｒｉｔｅ（登録商標）ＳＡ１７２０：モレキュラーシーブ（アルカリ金属およびアルカリ土類金属のアルミノケイ酸塩；Ａ型ゼオライト），ＣＥＣＡ，Ａｒｋｅｍａ
Ｇｒｏｕｐ；
Ｍｉｌｌｉｃａｒｂ（登録商標）−ＯＧ：純粋な白色石灰岩から調製される、粉末の非常に細かくて容易に分散可能な天然のＣａＣＯ３，Ｏｍｙａ  ＡＧ
【００４８】
【表４】
0005392846.tif 000005
【００４９】
Ｗ：木材の破損
試験装置：引張試験用の機械Ｉｎｓｔｒｏｎ５５６７；ジョー分離（ｊａｗ  ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ）速度５０ｍｍ／分
これらの試験から、極端に速く反応する接着剤を使用すると十分に頑強な接着剤の結合を得ることができないという共通認識が真ではないことが示される。驚いたことに、本発明の２成分接着剤は、関連する規格を満たす（そしていくつかの場合では著しく超過する）。