(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）０．１〜５質量％のフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、及び
（ｂ）前記フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ａ）を中和するのに適した量のトリイソプロパノールアミンを含有することを特徴とする日焼け止め化粧料。
【請求項２】
水性組成物もしくは水中油型乳化組成物の形態であることを特徴とする、請求項１に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は日焼け止め化粧料に関する。より詳しくは、高いＳＰＦ値を示すと同時に、みずみずしい使用感触といった使用性にも優れた日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
日焼け止め化粧料においては、紫外線を防ぐ指数であるサン・プロテクション・ファクター（Sun Protection Factor :ＳＰＦ）を付与するために、製剤中に無機粉末や有機系の紫外線吸収剤などを配合する必要がある。一般に日焼け止め化粧料は、油中水型乳化物あるいは水中油型乳化物の剤形をとることが多く、各々が有する特性に基づいて適した用途に使用されている。
【０００３】
油中水型乳化物は、油溶性の紫外線吸収剤や無機粉末を高配合できるため、高いＳＰＦを達成しやすく、耐水性にも優れるという特性を有するが、油っぽくべたつくといった使用感に問題を生ずる場合がある。一方、水中油型乳化物は、みずみずしい使用感が得られるが、油溶性紫外線吸収剤や無機粉末を高配合できず、水溶性紫外線吸収剤は製剤中では十分に機能を果たしにくく、高いＳＰＦを達成することが難しいという問題があった。また、ＳＰＦを高めるために油溶性の紫外線吸収剤等の配合量を増加させようとすると、製剤中の油性成分量が多くなり、みずみずしい使用感が失われてしまうという問題もあった。
【０００４】
これらの問題に関連して、例えば、特許文献１には、油溶性紫外線吸収剤を高配合することなく、みずみずしい使用感を損なわずに紫外線防御効果と安定性の両立を図り、さらには、塗膜の均一性、使用性（肌なじみ）に優れる水中油型乳化日焼け止め化粧料として、油溶性及び水溶性紫外線吸収剤に加えて、水溶性増粘剤（アクリル系水溶性高分子）と特定の親水性非イオン性界面活性剤を含有するものが記載されている。
【０００５】
また、特許文献２には、アルキルメチルタウリン酸、水溶性紫外線吸収剤、油剤及び水を特定量含有する水中油型乳化化粧料が、紫外線防御効果に優れ、使用感（みずみずしさ、べたつきのなさ）及び経時安定性も良好であることが記載されている。
特許文献３には、主に油性の組成物であるが、そのもの自身は紫外線吸収効果も散乱効果も有しないオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉末を配合することにより、紫外線防御効果が向上するとともに、のび、さっぱりさといった使用感も改善されることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−１６２９３０号公報
【特許文献２】特開２００２−２８４６３８号公報
【特許文献３】特開平８−２５９４１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明における課題は、上記した特許文献１〜３等を含む従来技術とは異なる観点から、水溶性紫外線吸収剤を含有する日焼け止め化粧料において、みずみずしい感触といった優れた使用性を維持したまま、ＳＰＦを高めることを可能にした化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決すべく、本発明者らは鋭意検討した結果、水溶性紫外線吸収剤であるフェニルベンズイミダゾールスルホン酸と特定の中和剤との組み合わせを選択して配合することにより、高いＳＰＦ値が達成できることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、
（ａ）０．１〜５質量％のフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、及び
（ｂ）前記フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ａ）を中和するのに適した量のトリイソプロパノールアミンを含有することを特徴とする日焼け止め化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の日焼け止め化粧料は、高いＳＰＦ値を達成することができ、なおかつ、みずみずしさ、べたつきのなさといった使用感に優れたものである。水溶性紫外線吸収剤と組み合わせて配合する中和塩に着目し、特定の中和塩を使用することにより得られる紫外線吸収能向上効果は、本発明において初めて見出された効果である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】フェニルベンズイミダゾールスルホン酸の中和塩として水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を用いた場合（実線）及びトリイソプロパノールアミン（ＴＩＡ）を用いた場合（破線）の紫外線吸収スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
上記したように、本発明の日焼け止め化粧料は、水溶性紫外線吸収剤としてフェニルベンズイミダゾールスルホン酸を用い、その中和塩としてトリイソプロパノールアミンを用い、その特定の組み合わせを選択して配合したことを特徴とする。
【００１３】
本発明の化粧料で使用されるフェニルベンズイミダゾールスルホン酸（成分ａ）は、従来から水溶性の紫外線吸収剤として化粧料等に用いられているものであり、主にＵＶ−Ｂ領域（２９０〜３２０ｎｍ）の紫外線を有効に吸収する有機化合物である。本発明においては、例えば、市販品であるオーソレックス２３２（メルク社製）やネオヘリオパンハイドロ（シムライズ社製）等を好適に使用することができる。
【００１４】
本発明におけるフェニルベンズイミダゾールスルホン酸の配合量は０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜４質量％、より好ましくは１〜３質量％である。配合量が０．１質量％未満であると十分な紫外線防止効果を得るのが困難になり、５質量％を越えて配合すると結晶の析出や皮膚への刺激が強くなる傾向がある。
【００１５】
本発明の化粧料において、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸の中和塩として用いられるのは、トリイソプロパノールアミン（成分ｂ）である。本発明で用いられるトリイソプロパノールアミンは市販品でもよい。
【００１６】
本発明におけるトリイソプロパノールアミンの配合量は、前記フェニルベンズイミダゾールスルホン酸を中和するのに適した量とする。具体的には、配合したフェニルベンズイミダゾールスルホン酸の中和点となる濃度（質量％）を中心として、その濃度の上下１０％程度であればよい。例えば、中和点となる濃度が３質量％である場合は、２．７質量％〜３．３質量％の範囲内とする。
【００１７】
本発明の化粧料は、中和塩としてトリイソプロパノールアミンを含有することを必須としているが、それに加えて、ＮａＯＨやＫＯＨ等の従来から用いられている中和塩を配合することを排除するものではない。他の中和塩を含有する場合、それら他の中和塩とトリイソプロパノールアミンとの合計配合量がフェニルベンズイミダゾールスルホン酸を中和するのに適した量となっていればよい。
なお、本発明の化粧料が、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸以外にも、中和塩（アルカリ源）で中和すべき成分を含有し、さらに他の中和塩を含有している場合においては、トリイソプロパノールアミンと他の中和塩の合計配合量が、系全体を中和するのに必要な量となることは言うまでもない。その場合は、他の中和塩の一部がフェニルベンズイミダゾールスルホン酸の中和に寄与していてもよく、当該一部の他の中和塩とトリイソプロパノールアミンとの合計配合量がフェニルベンズイミダゾールスルホン酸を中和するのに適した量となる。
【００１８】
本発明の化粧料は、みずみずしくさっぱりした使用感を確保するために、水性組成物もしくは水中油型乳化組成物として提供するのが好ましい。本発明の化粧料は、水溶性紫外線吸収剤に基づくＳＰＦが特定の中和剤を配合することによって格段に向上しているので、従来技術のように油溶性紫外線吸収剤を配合する必要はない。しかしながら、油溶性紫外線吸収剤の配合を排除するものではなく、油溶性紫外線吸収剤を更に配合することにより、ＳＰＦの更なる向上、ＵＶ−Ａ領域での紫外線吸収能の強化といった付加的な効果を得ることができる。
【００１９】
本発明の化粧料に配合することにできる油溶性紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、パラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等の安息香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート〔＝２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート〕、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、３，４，５−トリメトキシケイ皮酸３−メチル−４−［メチルビス（トリメチルシリキシ）シリル］ブチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、４−（１，１−ジメチルエチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、オクトクリレン〔＝２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロペン酸−２−エチルヘキシルエステル〕、ポリシリコン−１５〔＝ジメチコジエチルベンザルマロネート〕等が挙げられる。
【００２０】
油溶性紫外線吸収剤を配合する場合、その配合量は、多くとも１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下とする。配合量が１質量％を越えると、それを溶解するための油剤の配合量も増加することで、製剤全体としてのみずみずしさが劣化する傾向にある。
【００２１】
本発明の化粧料は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、日焼け止め用の化粧料等に通常用いられている他の成分を配合することができる。例えば、ビタミン類、油脂、ロウ類、炭化水素油、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン、保湿剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、防腐剤、消炎剤、美白剤、植物抽出物、賦活剤、血行促進剤、水溶性高分子、増粘剤、粉末成分、金属イオン封鎖剤等が挙げられる。
【００２２】
本発明の日焼け止め化粧料の剤形は特に限定されないが、化粧水、乳液、クリーム等の形態で提供するのが好ましい。
【実施例】
【００２３】
以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等において、特に断らない限り、配合量は質量％を表す。
【００２４】
（試験例）
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（５質量％）を含む水溶液に、水酸化ナトリウム又はトリイソプロパノールアミンを添加することにより中和した。
当該各中和水溶液を、ＰＭＭＡ製の基板状に１ｍｇ／ｃｍ２を塗布し、それらの紫外線領域における吸収スペクトルを測定した（測定装置：ＵＶ−４１００（日立製））。
測定結果を図１に示す。図から明らかなように、中和塩としてトリイソプロパノールアミンを用いた場合には、ＮａＯＨを中和塩とした場合に比較して、紫外線吸収能が格段に向上した。
【００２５】
（実施例１）
日焼け止め乳液：
配合成分 配合量（質量％）
１．イオン交換水                                  ５０
２．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（ペミュレンＴＲ−１：グッドリッチ社製）        ０．１
３．寒天                                            ０．５
４．水酸化カリウム                                  ０．０５
５．ジメチルポリシロキサン                          ３
６．デカメチルシクロペンタシロキサン                ４
７．スクワラン                                      ２
８．ヒマワリ油                                      １
９．エタノール                                      ５
１０．グリセリン                                    ６
１１．１，３−ブチレングリコール                    ５
１２．ポリオキシエチレンメチルグルコシド            ３
１３．ヘキサメタリン酸ナトリウム                    ０．０５
１４．ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン    ０．１
１５．グリチルリチン酸ジカリウム                    ０．０５
１６．ビワ葉エキス                                  ０．１
１７．Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                    ０．０５
１８．ウイキョウエキス                              ０．１
１９．酵母エキス                                    ０．１
２０．ラベンダー油                                  ０．１
２１．ジオウエキス                                  ０．１
２２．キサンタンガム                                ０．１
２３．ベンガラ                                      適量
２４．黄酸化鉄                                      適量
２５．パラベン                                      適量
２６．精製水                                        残余
２７．フェニルベンズイミダゾールスルホン酸          ３
２８．トリイソプロパノールアミン                    ２．３
【００２６】
＜製造方法＞
（１）１及び２を加熱溶解し、室温へ冷却後、ホモミキサーで粉砕して混合物１とする。
（２）３及び４を混合物１に添加して混合物２とする。
（３）８〜２８を室温で混合物２に添加して混合し、混合物３とする。
（４）５〜７を混合物３に室温で添加し、ホモミキサーで乳化して目的物を得る。
【００２７】
（実施例２）
日焼け止めローション：
配合成分 配合量（質量％）
１．イオン交換水                                  ５０
２．グリセリン                                      １
３．寒天                                            ０．５
４．１，３−ブチレングリコール                      ５
５．ヘキサメタリン酸ナトリウム                      ０．０３
６．トリメチルグリシン                              １
７．ポリアスパラギン酸ナトリウム                    ０．１
８．α−トコフェロール  ２−Ｌ-アスコルビン酸
リン酸ジエステルカリウム                        ０．１
９．チオタウリン                                    ０．１
１０．緑茶エキス                                    ０．１
１１．西洋ハッカエキス                              ０．１
１２．イリス根エキス                                ０．１
１３．ＥＤＴＡ３ナトリウム                          ０．１
１４．精製水                                        残余
１５．エチルアルコール                              ５
１６．ＰＯＥ，ＰＯＰデシルテトラデシルエーテル      ０．２
１７．フェノキシエタノール                          適量
１８．香料                                          適量
１９．フェニルベンズイミダゾールスルホン酸          ３
２０．トリイソプロパノールアミン                    ２．３
【００２８】
＜製造方法＞
（１）１及び２を加熱溶解し、室温へ冷却後、ホモミキサーで粉砕して混合物１とする。
（２）３〜１５を室温で混合物１に混合して混合物２とする。
（３）１６〜１８を室温で混合後、混合物２に添加して混合物３とする。
（４）１９及び２０を室温で混合物３に添加し、目的物を得る。
【００２９】
（実施例３）
化粧水：
配合成分 配合量（質量％）
１．イオン交換水                                  ５０
２．エタノール                                    １０
３．寒天                                            ０．５
４．ジポロピレングリコール                          １
５．ポリエチレングリコール１０００                  １
６．ポリオキシエチレンメチルグルコシド              １
７．ホホバ油                                        ０．０１
８．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル              ０．１
９．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                  ０．２
１０．ジイソステアリン酸ポリグリセリル              ０．１５
１１．Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム  ０．１
１２．クエン酸                                      ０．０５
１３．クエン酸ナトリウム                            ０．２
１４．水酸化ナトリウム                              ０．４
１５．グリチルリチン酸ジカリウム                    ０．１
１６．塩酸アルギニン                                ０．１
１７．Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド              ２
１８．オウゴンエキス                                ０．１
１９．ユキノシタエキス                              ０．１
２０．オドリコソウエキス                            ０．１
２１．トラネキサム酸                                １
２２．エデト酸三ナトリウム                          ０．０５
２３．パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル          ０．０１
２４．ジブチルヒドロキシトルエン                    適量
２５．パラベン                                      適量
２６．海洋深層水                                    ３
２７．精製水                                        残余
２８．香料                                          適量
２９．フェニルベンズイミダゾールスルホン酸          ３
３０．トリイソプロパノールアミン                    ２．３
【００３０】
＜製造方法＞
（１）１及び２を加熱溶解し、室温へ冷却後、ホモミキサーで粉砕して混合物１とする。
（２）３〜１１、２３〜２５と２８を７０℃で加温溶解して混合物１に加え混合物２とする。
（３）１２〜２２、２６、２７、２９及び３０を室温で混合溶解し、混合物２に添加して目的物を得る。
【００３１】
（実施例４）
日焼け止め乳液：
配合成分 配合量（質量％）
１．イオン交換水                                  ５０
２．カルボキシビニルポリマー                        ０．１
３．寒天                                            ０．５
２．イオン交換水                                  ５０
３．カルボキシビニルポリマー                        ０．１
４．水酸化カリウム                                  適量
５．ジメチルポリシロキサン                          ２
６．ベヘニルアルコール                              １
７．バチルアルコール                                ０．５
８．スクワラン                                      ６
９．テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット    ２
１０．イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル  １
１１．モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン  １
１２．硬化油                                        ３
１３．グリセリン                                    ５
１４．１，３−ブチレングリコール                    ７
１５．エリスリトール                                ２
１６．ヘキサメタリン酸ナトリウム                    ０．０５
１７．フェノキシエタノール                          適量
１８．フェニルベンズイミダゾールスルホン酸          ３
１９．トリイソプロパノールアミン                    ２．３
２０．精製水                                        残余
【００３２】
＜製造方法＞
（１）１及び２を加熱溶解し、室温へ冷却後、ホモミキサーで粉砕して混合物１とする。
（２）３及び４を混合物１に加え混合物２とする。
（３）５〜１２を加熱溶解後、混合物２に添加してホモミキサーで乳化させ乳化物１とする。
（４）１３〜２０を乳化物１に添加し、目的物を得る。
【００３３】
（実施例５）
日焼け止めクリーム：
配合成分 配合量（質量％）
１．イオン交換水                                  ５０
２．ベントナイト                                    １
３．寒天                                            ０．５
４．ステアリン酸                                    １
５．パルミチン酸                                    １
６．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル              ３
７．２−エチルヘキサン酸セチル                      ２
８．イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル    １
９．モノステアリン酸グリセリン                      １
１０．モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン  １
１１．４−ｔ−ブチル−４‘−メトキシ−
ジベンゾイルメタン                            １
１２．パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル          ７
１３．エイコセン・ビニルピロリドン共重合体          ２
１４．微粒子酸化チレン（３０ｎｍ）                  ２
１５．ヘキサメタリン酸ナトリウム                    ０．１
１６．フェノキシエタノール                          適量
１７．エデト酸三ナトリウム                          適量
１８．ジプロピレングリコール                        ５
１９．精製水                                        残余
２０．香料                                          適量
２１．フェニルベンズイミダゾールスルホン酸          ３
２２．トリイソプロパノールアミン                    ２．３
【００３４】
＜製造方法＞
（１）１及び２を加熱溶解し、室温へ冷却後、ホモミキサーで粉砕して混合物１とする。
（２）３を混合物１に添加し、ホモミキサーで分散させ分散物１とする。
（３）４〜１３を加熱溶解後、加温した分散物１に添加してホモミキサーで乳化させ乳化物１とする。
（４）１４及び１５を乳化物１に添加し、ホモミキサーで分散させて分散物２とする。
（５）１６〜２２を分散物２に添加し、ホモミキサーで分散後、室温まで冷却して目的物を得る。
【図１】
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