(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ剤中アミノ変性シリコーンを２．０〜１０．０重量％含有するＡ剤と、Ｂ剤中下記カルボキシル変性シリコーン及び／又は高級脂肪酸を合量で２．０〜１０．０重量％含有するＢ剤とから、少なくとも成るヘアリンス又はヘアトリートメント。
次式、
0005594608.tif 000007
［式（化−２）中、ｐは１〜５、ｑは１〜３、及びｒは１〜３の整数を、それぞれ表す。］で表されるカルボキシル基含有有機基を、
シリコーン樹脂の側鎖として有するカルボキシル変性シリコーン、又は
シリコーン樹脂骨格における両末端Ｓｉ原子のそれぞれに結合させたカルボキシル変性シリコーン
【請求項２】
高級脂肪酸が、固体状でないものである請求項１のヘアリンス又はヘアトリートメント。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本願発明は、多剤式（特に２剤式）ヘアリンス又はヘアトリートメントに関する。
【背景技術】
【０００２】  毛髪を化学的処理（ブリーチ処理等）すると、毛髪表面が損傷を受け、毛髪に滑らかさや艶が失われることがある。
そこで、傷んだ毛髪を修復し、毛髪に滑らかさや艶を付与するため、特定の変性シリコーンを配合したヘアリンスが提案されている（特許文献１）。【０００３】  しかし、そのような従来のヘアリンスで毛髪処理した場合、毛髪は、滑らかさは付与されるもののザラザラしたものとなり、また厚ぼったい吸着感があり、艶も十分ではなかった。更には、ヘアリンスの塗布効果もあまり持続しない、という問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平５−８５９１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  上記事情に鑑み、本願発明は、毛髪（特に傷んだ毛髪）に、滑らかさ（特にツルツルした滑り）、コーティング感、及び十分な艶を付与し、更にヘアリンス等の塗布効果（又はコンディショニング効果）が持続する、ヘアリンス等を提供することを、目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】  上記目的を達成するため、本願発明者が鋭意、検討した結果、下記本願発明を成すに到った。【０００７】  即ち、本願第１発明は、Ａ剤中アミノ変性シリコーンを２．０〜１０．０重量％含有するＡ剤と、Ｂ剤中下記カルボキシル変性シリコーン及び／又は高級脂肪酸を合量で２．０〜１０．０重量％含有するＢ剤とから、少なくとも成るヘアリンス又はヘアトリートメント、を提供する。【０００８】次式、
0005594608.tif 000002
［式（化−２）中、ｐは１〜５、ｑは１〜３、及びｒは１〜３の整数を、それぞれ表す。］で表されるカルボキシル基含有有機基を、
シリコーン樹脂の側鎖として有するカルボキシル変性シリコーン、又は
シリコーン樹脂骨格における両末端Ｓｉ原子のそれぞれに結合させたカルボキシル変性シリコーン【０００９】  本願第２発明は、高級脂肪酸が、固体状でないものである本願第１発明のヘアリンス又はヘアトリートメント、を提供する。
【発明の効果】
【００１０】  本願発明により、毛髪（特に傷んだ毛髪）に、滑らかさ（特にツルツルした滑り）、コーティング感、及び十分な艶を付与し、更にヘアリンス等の塗布効果（又はコンディショニング効果）が持続する、ヘアリンス等を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】参考例１のヘアリンスにて処理した毛束の毛髪の電子顕微鏡写真（７００倍）である。
【００１２】
【図２】ブリーチ・シャンプー処理した毛束（即ち、ヘアリンス処理する前の試験用毛束）の毛髪の電子顕微鏡写真（７００倍）である。
【００１３】
【図３】比較例５のヘアリンスにて処理した毛束の毛髪の電子顕微鏡写真（７００倍）である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】  以下、本願発明を詳述する。
本願に係るヘアリンス等のＡ剤中には、アミノ変性シリコーン（即ち、アミノ基含有シリコーン）を含有する。アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基含有有機基が、シリコーン樹脂骨格におけるＳｉ原子［非末端Ｓｉ原子及び／又は末端（両末端を含む。）Ｓｉ原子等］の何れか１個以上に結合したものが挙げられる。
【００１５】  アミノ基含有有機基としては、アミノ基が２価有機基（アルキレン基、ポリオキシアルキレン基等）に結合したもの、具体的にはアミノプロピル基、アミノエチルアミノプロピル基等が挙げられる。
【００１６】  アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基含有有機基をシリコーン樹脂の側鎖として有するもの（側鎖型アミノ変性シリコーン）が挙げられる。側鎖型アミノ変性シリコーンとしては例えば、アミノ基含有有機基がモノアミン構造を含有し、粘度（２５℃、ｍｍ２／ｓ）５０〜３０００、比重（２５℃）０．５〜１．５、屈折率（２５℃）１．３〜１．６、官能基当量（ｇ／ｍｏｌ）２０００〜１８０００であるもの、具体的にはＫＦ−８６４、ＫＦ−８６５、ＫＦ−８６８（以上、信越化学工業社製）等の市販品の１以上を用いることができる。
【００１７】  別の側鎖型アミノ変性シリコーンとしては例えば、アミノ基含有有機基がジアミン構造を含有し、粘度（２５℃、ｍｍ２／ｓ）３０〜３００００、比重（２５℃）０．５〜１．５、屈折率（２５℃）１．３〜１．６、官能基当量（ｇ／ｍｏｌ）１５０〜１０００００であるもの、具体的にはＫＦ−３９３、ＫＦ−８５９、ＫＦ−８６０、ＫＦ−８６１、ＫＦ−８６７、ＫＦ−８６９、ＫＦ−８８０、ＫＦ−８００２、ＫＦ−８００４、ＫＦ−８００５、Ｘ−２２−３８２０Ｗ（以上、信越化学工業社製）等の市販品の１以上を用いることができる。
【００１８】  別のアミノ変性シリコーンとしては、アミノ基含有有機基が、シリコーン樹脂骨格における両末端Ｓｉ原子のそれぞれに結合したもの（両末端型アミノ変性シリコーン）が挙げられる。両末端型アミノ変性シリコーンとしては例えば、アミノ基含有有機基がモノアミン構造を含有し、粘度（２５℃、ｍｍ２／ｓ）１〜１０００、比重（２５℃）０．５〜１．５、屈折率（２５℃）１．３〜１．６、官能基当量（ｇ／ｍｏｌ）５０〜１００００であるもの、具体的にはＫＦ−８００８、ＫＦ−８０１０、ＫＦ−８０１２、Ｘ−２２−１６１Ａ、Ｘ−２２−１６１Ｂ、Ｘ−２２−１６６０Ｂ−３、ＰＡＭ−Ｅ（以上、信越化学工業社製）等の市販品の１以上を用いることができる。
【００１９】  更に別のアミノ変性シリコーンとして、上記以外のアモジメチコン市販品や、ＳＦ８４５２  Ｃ、ＳＳ−３５５１、ＡＰ−８０８７  ＦＬＵＩＤ（以上、東レ・ダウコーニング社製）等の市販品の１以上を用いることができる。
【００２０】  本願に係るヘアリンス等のＢ剤中には、カルボキシル変性シリコーン［即ち、カルボキシル基（カルボン酸基を含む。）含有シリコーン］及び／又は高級脂肪酸を含有する。
カルボキシル変性シリコーンとしては、カルボキシル基含有有機基が、シリコーン樹脂骨格におけるＳｉ原子［非末端Ｓｉ原子及び／又は末端（両末端を含む。）Ｓｉ原子等］の何れか１個以上に結合したものが挙げられる。
【００２１】  カルボキシル基含有有機基としては、カルボキシル基が２価有機基に結合したもの、例えば、次式  −Ａ−ＣＯ２Ｈ  （化−１）
［式（化−１）中、Ａはアルキレン基又はポリオキシアルキレン基を表す。］、又は
【００２２】
【化２】
0005594608.tif 000003
［式（化−２）中、ｐは１〜５、ｑは１〜３、及びｒは１〜３の整数を、それぞれ表す。］で表されるものが挙げられる。カルボキシル基含有有機基（化−２）としては、好ましくは、次式
【００２３】
【化３】
0005594608.tif 000004
で表されるものが挙げられる。
【００２４】  カルボキシル変性シリコーンとしては、カルボキシル基含有有機基をシリコーン樹脂の側鎖として有するもの（側鎖型カルボキシル変性シリコーン）が挙げられる。側鎖型カルボキシル変性シリコーンとしては例えば、粘度（２５℃、ｍｍ２／ｓ）１０００〜４０００、比重（２５℃）０．５〜１．５、屈折率（２５℃）１．３〜１．６、官能基当量（ｇ／ｍｏｌ）２０００〜８０００であるもの、具体的にはＸ−２２−３７０１Ｅ（信越化学工業社製）、ＳＥＮＳＡＳＩＬ  ＰＣＡ（クローダジャパン社製）等の市販品を用いることができる。
【００２５】  別のカルボキシル変性シリコーンとしては、シリコーン樹脂骨格における両末端Ｓｉ原子のそれぞれに、カルボキシル基含有有機基が結合したもの（両末端型カルボキシル変性シリコーン）が挙げられる。両末端型カルボキシル変性シリコーンとしては例えば、粘度（２５℃、ｍｍ２／ｓ）１００〜５００、比重（２５℃）０．５〜１．５、屈折率（２５℃）１．３〜１．６、官能基当量（ｇ／ｍｏｌ）１０００〜５０００であるもの、具体的にはＸ−２２−１６２Ｃ（信越化学工業社製）等の市販品を用いることができる。
カルボキシル変性シリコーンとしては、上記の何れのものも含有してよい。但し、少なくとも、式（化−２）で表されるカルボキシル基含有有機基を、シリコーン樹脂の側鎖として有するもの、又はシリコーン樹脂骨格における両末端Ｓｉ原子のそれぞれに結合させたもの、を含有する。
【００２６】  高級脂肪酸としては、ヘアリンス等調製時の周囲温度、例えば常温（具体的には２５℃）において、固体状でないもの（ペースト状、液状、又はジェル状等のもの）が好ましい。固体状の場合、ヘアリンス等調製時、他の配合成分との均一混合が困難となり、本願発明効果が十分に奏され得ないことがある。高級脂肪酸としては、Ｃ５以上、好ましくはＣ６〜４０、特に好ましくはＣ１０〜３５のものが挙げられ、具体的にはヤシ脂肪酸［ルナックＬ−５０（花王社製）等］、ヤシ油脂肪酸、ラノリン脂肪酸［ラノリン脂肪酸ＮＨ（日本精化社製）等］、イソステアリン酸［イソステアリン酸ＥＸ（高級アルコールエ業社製）等］の１以上を用いることができる。
【００２７】  本願に係るヘアリンス等は、少なくともＡ剤及びＢ剤から成るが、更に他剤を含んで成ってもよい。
【００２８】  本願に係るヘアリンス等には、添加剤を、何れか１剤以上に加えることができる。添加剤としては、具体的には、炭化水素（流動パラフィン、固形パラフィン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等）、シリコーンオイル［但し、前記アミノ変性シリコーン及びカルボキシル変性シリコーンを除く。粘度が２００ｃｓ以下のものが好ましい。ジメチコン（メチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン等）、ポリエーテル変性又はフェニル変性シリコーン等］、油脂（オリーブ油、リノールサラダ油、ホホバ油、アボカド油、サフラワー油、ヒマシ油等）、ロウ類（カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ミツロウ、ラノリン等）、エステル油［脂肪酸エステル（ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル等）］、高級（好ましくはＣ１２〜２２）アルコール（セタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等）、多価アルコール（グリセリン、プロピレングリコール等）、エーテル油（バチルアルコール、キミルアルコール、ジオクチルエーテル等）、カチオン界面活性剤［Ｃ１２〜Ｃ２２アルキル（セチル、ステアリル、ベヘニル等）トリメチルアンモニウム塩、ジＣ１２〜Ｃ２２アルキル（ステアリル等）ジメチルアンモニウム塩等］、アニオン界面活性剤［アルキル硫酸エステル塩、好ましくはＣ１２〜２２アルコール硫酸エステル塩（セチル硫酸エステルナトリウム、ラウリル硫酸エステルナトリウム等）、アミノ酸系のもの（ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン塩、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム塩等）］、非イオン界面活性剤［ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル（モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン等）、ＰＯＥアルキルエーテル（ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル等）］の１以上を用いることができる。
【００２９】  本願に係るヘアリンス等の配合組成において、Ａ剤中アミノ変性シリコーンを２．０〜１０．０（好ましくは２．０〜７．０）重量％、Ｂ剤中カルボキシル変性シリコーン及び／又は高級脂肪酸を合量で２．０〜１０．０（好ましくは２．０〜７．０）重量％、含有する。
【００３０】  本願に係るヘアリンス等におけるＡ剤とＢ剤との使用量体積比（Ａ剤／Ｂ剤）は、通常０．５〜２．０（典型的には０．８〜１．２）である。
【００３１】  本願に係るヘアリンス等の使用方法において、各剤の塗布順序は限定されない。例えば、Ａ剤及びＢ剤の何れを先に塗布してもよい。尚、先の剤が塗布された毛髪は、水洗されることなく、後の剤が塗布されるのが好ましい。
【実施例】
【００３２】＜ヘアリンスの調製＞
表１及び２に示す配合組成に従い、各配合成分を均一に撹拌混合し、それぞれＡ剤及びＢ剤を調製し、ヘアリンス（各実施例７〜９、参考例１〜６、１０、１１、並びに比較例１〜５）を調製した。
＜ヘアリンス処理毛の官能評価試験＞【００３３】  毛束（長さ２５ｃｍ×幅６ｃｍ、３枚重ね人毛ミノ毛）をブリーチ処理し、更にシャンプー処理した後、水で濯いだ。この試験用毛束は、滑らかさや艶が失われていた。【００３４】  次いで、試験用毛束に、先ずヘアリンスＡ剤を塗布し、毛束全体によく馴染ませた。その後、その上から同容量のヘアリンスＢ剤を重ね塗りし、毛束全体によく馴染ませた。その後、この毛束を、水で濯ぎ、タオルドライし、乾燥させた。【００３５】  このようにしてヘアリンス処理された毛束の感触及び外観（艶）について、官能評価した。評価結果を、表１及び２に示す。【００３６】  表中、「ツルツル感」、「コーティング感」、「滑らかさ」、及び「艶」の欄において、「◎」は「非常に強く感じる」、「○」は「強く感じる」、「△」は「少し感じる」、及び「×」は「全く感じない」を、それぞれ表す。「ザラザラ感の少なさ」及び「吸着感の少なさ」の欄において、ザラザラ感又は吸着感を、「◎」は「全く感じない」、「○」は「少し感じる」、「△」は「強く感じる」、及び「×」は「非常に強く感じる」を、それぞれ表す。【００３７】＜ヘアリンス塗布効果の持続性試験＞
ヘアリンス処理された毛束を、翌日以降、１日につき１回、洗髪処理（シャンプー、濯ぎ、そして乾燥）を続けた。そして、ヘアリンス処理直後の毛束の感触と各回の洗髪処理後の毛束の感触とを官能検査により比較することで、何回の洗髪処理によりヘアリンス塗布効果が消失したかを確認した。試験結果を、表１及び２に示す。【００３８】  表中、「ヘアリンス塗布効果の持続性」の欄において、「◎」は「７回以上」、「○」は「５回」、「△」は「３回」、及び「×」は「１回」を、それぞれ表す。【００３９】
【表１】
0005594608.tif 000005
【００４０】
【表２】
0005594608.tif 000006
１）式（化−２）中、ｐ＝３、ｑ＝１、ｒ＝１であるもの。
【作用・機序】
【００４１】  本願発明の作用・機序は、以下のように考えられる。
即ち、ブリーチ等の化学的処理により損傷した毛髪は、毛髪表面のキューティクルが捲（めく）れ上がっている（図２）。これが、損傷毛に滑らかさや艶を失わせている原因であると、一般に考えられている。
【００４２】  そこで、従来、ヘアリンスを用い毛髪表面にコーティング膜を形成（被覆）させることでキューティクルを毛髪表面に密着させ、その結果キューティクルが捲れ上がるのを防ぐ、という損傷毛の修復方法が採られている。
【００４３】  しかし、従来のヘアリンスにより形成されるコーティング膜においては、十分な皮膜強度は無かった。そのため、キューティクルの捲れ上がりを十分に防ぐことはできなかった（図３）。
【００４４】  一方、本願のヘアリンスにより形成されるコーティング膜は、Ａ剤の塗布層（就中、アミン基）とＢ剤の塗布層（就中、カルボキシル基）とが酸・塩基中和反応により強力にイオン結合している結果、非常に皮膜強度の高い強靭膜となっている。その結果、キューティクルの捲れ上がりが完全に防がれる（図１）と共に、コーティング膜の耐剥離性が向上するのでヘアリンスの塗布効果も持続することとなる。
【図１】
0005594608.tif 000008
【図２】
0005594608.tif 000009
【図３】
0005594608.tif 000010