(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド繊維又はポリウレタン繊維からなる繊維（Ｘ）と、
ポリオレフィン樹脂とフォトクロミック材料とを含有する繊維（Ｙ）と
が互いに撚り合わされたものであるストッキング用フォトクロミック繊維。
【請求項２】
前記フォトクロミック材料が、スピロオキサジン化合物又はピラン化合物である請求項１に記載のストッキング用フォトクロミック繊維。
【請求項３】
前記フォトクロミック材料が、下記式（１）〜（５）のいずれかで表される化合物である請求項２に記載のストッキング用フォトクロミック繊維。
【化１】
0005486125.tif 000010
【化２】
0005486125.tif 000011
【化３】
0005486125.tif 000012
【化４】
0005486125.tif 000013
【化５】
0005486125.tif 000014
【請求項４】
前記フォトクロミック材料の含有量が、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して０．００１〜１重量部である請求項１〜３のいずれか１項に記載のストッキング用フォトクロミック繊維。
【請求項５】
前記ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、及びエチレンビニルアセテート樹脂からなる群より選択される請求項１〜４のいずれか１項に記載のストッキング用フォトクロミック繊維。
【請求項６】
前記繊維（Ｙ）が、ステアリン酸系熱安定剤を含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載のストッキング用フォトクロミック繊維。
【請求項７】
前記繊維（Ｘ）が、ナイロン樹脂からなる繊維である請求項１〜６のいずれか１項に記載のストッキング用フォトクロミック繊維。
【請求項８】
前記繊維（Ｘ）の１フィラメントと前記繊維（Ｙ）の１フィラメントとが、互いに撚り合わされたものである請求項１〜７のいずれか１項に記載のストッキング用フォトクロミック繊維。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のストッキング用フォトクロミック繊維を製造する方法であって、
ポリオレフィン樹脂の一部とフォトクロミック材料とを混合して、フォトクロミック樹脂マスターバッチを得る工程と、
前記フォトクロミック樹脂マスターバッチとポリオレフィン樹脂の残りを混合し、紡糸することで、繊維（Ｙ）を得る工程と、
繊維（Ｘ）と前記繊維（Ｙ）とを互いに撚り合わせる工程と
を有するストッキング用フォトクロミック繊維の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のストッキング用フォトクロミック繊維を用いたストッキング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ストッキング用フォトクロミック繊維及びその製造方法、並びにその繊維を用いたストッキングに関する。
【背景技術】
【０００２】
ストッキングは、健康上もファッション上も重要な衣類品として使用されている。このストッキングを脚に履くことで、脚に感じる寒さを和らげることができ、客観的にファッショナブルな肢体を表現することもできる。ただし、ストッキングは一般に薄手であることから、ストッキングを履いた状態で外を歩くと、太陽光（紫外線を含む）が脚の皮膚にまで到達してしまう。紫外線は皮膚に悪影響を及ぼす可能性があり、特に女性の場合は紫外線による日焼けを気にすることが多い。
【０００３】
紫外線対策として、紫外線カット剤が配合されたストッキングも知られている。しかし、一般に、紫外線カット剤には寿命があり、ある程度の期間が経てば紫外線カット効果がなくなってしまう。その期間は、使用頻度や環境等によって変化する。一方で、一般的な紫外線カット剤は、紫外線により色が変化したりする訳ではないので、使用者は、紫外線カット剤による紫外線カット効果がなくなっているか否かを判断することができなかった。すなわち、ストッキングが破れない限り、既に紫外線カット効果がなくなっている状態でも捨てずに履き続けていることがあった。
【０００４】
一方、紫外線により可逆的に色が変化するフォトクロミック材料が知られている。フォトクロミック材料に紫外線を照射すると、フォトクロミック材料の化学構造が変化する反応が起き、色が変化する。その反応は可逆的であり、フォトクロミック材料に紫外線を照射するのをやめると、元の化学構造に戻る反応が起き、元の色に戻る性質を持っている。
【０００５】
現在、フォトクロミック材料を含む繊維や、それを用いた製品が開発されている。特許文献１には、ポリオレフィン繊維が分子量３００以上のフォトクロミック化合物を含有する光可逆変色性ポリオレフィン繊維が記載されている。特許文献２には、単繊維の表面に、所定の粒径のフォトクロミック顔料と、結合材とからなるフォトクロミック層を設けてなるフォトクロミック繊維が記載されている。特許文献３には、光触媒機能を有する繊維に、フォトクロミック加工を施した、使い捨てマスク等の繊維製品が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２０７３２６号公報
【特許文献２】特開２００６−１２４８６８号公報
【特許文献３】特開２００５−１２０４８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前述のフォトクロミック材料を用いれば、紫外線をカット（吸収）しているときだけ色が変化することから、紫外線カット効果を目視で確認することができると考えられる。ストッキングには、一般にポリアミド繊維又はポリウレタン繊維、特にナイロン樹脂からなる繊維が用いられていることが多いことから、ナイロン樹脂にフォトクロミック材料を配合した繊維を用いてストッキングを製造することが考えられる。
【０００８】
しかし、ナイロン樹脂にフォトクロミック材料を配合した繊維を製造したところ、常温室内（紫外線照射の無い場所）においても既に茶褐色に変形していた。この繊維においてはフォトクロミック機能が発揮されず、目的とする機能を持った材料としては使用することができないものであった。このメカニズムは必ずしも定かではないが、溶融した状態のナイロン樹脂にフォトクロミック材料を混合した際に、フォトクロミック分子がナイロン樹脂と熱溶融反応を起こしてフォトクロミック機能を失い、紫外線を照射してもフォトクロミック分子の化学構造が変化しなくなってしまったのではないかと考えられる。
【０００９】
そこで、本発明は、紫外線をカットする効果を有し、その効果を目視で確認できるストッキング、並びにそれを製造するためのストッキング用フォトクロミック繊維及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に係るストッキング用フォトクロミック繊維は、ポリアミド繊維又はポリウレタン繊維からなる繊維（Ｘ）と、ポリオレフィン樹脂とフォトクロミック材料とを含有する繊維（Ｙ）とが互いに撚り合わされたものである。
【００１１】
本発明に係るストッキング用フォトクロミック繊維は、上記のストッキング用フォトクロミック繊維を製造する方法であって、
ポリオレフィン樹脂の一部とフォトクロミック材料とを混合して、フォトクロミック樹脂マスターバッチを得る工程と、
前記フォトクロミック樹脂マスターバッチとポリオレフィン樹脂の残りを混合し、紡糸することで、繊維（Ｙ）を得る工程と、
繊維（Ｘ）と前記繊維（Ｙ）とを互いに撚り合わせる工程と
を有する。
【００１２】
本発明に係るストッキングは、上記のストッキング用フォトクロミック繊維を用いる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、紫外線をカットする効果を有し、その効果を目視で確認できるストッキングを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜ストッキング用フォトクロミック繊維＞
本発明に係るストッキング用フォトクロミック繊維は、ポリアミド繊維又はポリウレタン繊維からなる繊維（Ｘ）と、ポリオレフィン樹脂とフォトクロミック材料とを含有する繊維（Ｙ）とが互いに撚り合わされている。このような構成の繊維であれば、ストッキングを製造したときに、紫外線をカットする効果を有し、その効果を目視で確認できるようになる。
【００１５】
繊維（Ｘ）は、ポリアミド繊維又はポリウレタン繊維からなる。従来、ストッキングは、強度の問題から、ポリアミド繊維又はポリウレタン繊維で形成されることが多いが、本発明においても、同様のポリアミド繊維又はポリウレタン繊維を用いることができる。なかでも、繊維（Ｘ）として、ナイロン樹脂からなる繊維等のポリアミド繊維を用いることが好ましい。ナイロン樹脂の具体例としては、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロン９Ｔ、ナイロンＭ５Ｔ、ナイロン６１２が挙げられる。
【００１６】
繊維（Ｘ）の外観は、無色であることが好ましいが、有色であってもよい。繊維（Ｘ）には、必要に応じて、他の繊維、顔料、染料、分散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、蛍光塗料、液晶、香料、難燃剤、防炎剤、消臭剤、抗菌剤、防腐剤、防かび剤、忌避剤、光触媒等の添加剤を添加することができる。添加剤の添加量は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜設定することができる。
【００１７】
繊維（Ｘ）の繊度は、２２０〜３５０ｄｔｅｘであることが好ましく、２３０〜３３０ｄｔｅｘであることが好ましく、２４０〜３１０ｄｔｅｘであることが更に好ましく、２５０〜２９０ｄｔｅｘであることが特に好ましい。繊維（Ｘ）の製造は、得られる繊維（Ｘ）の繊度が２２０〜３５０ｄｔｅｘ程度になるような条件で行うことが好ましい。なお、繊維（Ｘ）の繊度は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
【００１８】
繊維（Ｙ）は、ポリオレフィン樹脂とフォトクロミック材料とを含有する。前述のように、フォトクロミック材料をナイロン樹脂に配合すると、フォトクロミック材料がナイロン樹脂と反応してしまい、紫外線を照射しても化学構造が変化しなくなってしまう。ところが、フォトクロミック材料をポリオレフィン樹脂に配合しても、そのような反応を起こすことがなく、ポリオレフィン樹脂にフォトクロミック機能を付与することができる。また、多種ある樹脂の中でポリオレフィン樹脂を選定した理由は、樹脂の融点がフォトクロミック素材（例えば、下記式（１）〜（５）で表される化合物）を分解しない範囲であること、及びフォトクロミック素材が熱溶融体の中で反応を起こさない樹脂であることの由来である。
【００１９】
ポリオレフィン樹脂の具体例としては、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）樹脂が挙げられる。なかでも、引張強度及び伸度が大きいことから、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂が好ましい。
【００２０】
フォトクロミック材料とは、紫外線（太陽光の紫外線を含む）を照射すると色が変わり、遮蔽すると元の色に戻る材料である。フォトクロミック材料は、紫外線を照射しない状態では、通常は無色である。より具体的には、フォトクロミック材料は、紫外線を吸収することで分子構造を変化させる一方、紫外線が照射されない状態（遮蔽状態）ではその逆反応が起こる化合物である。
【００２１】
フォトクロミック材料の具体例としては、アゾベンゼン系化合物、ベンズアルドキシム系化合物、アゾメチン系化合物、スチルベン系化合物、スピロピラン系化合物、ピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ジアリールエテン系化合物、ケイ皮酸系化合物、レチナール系化合物、及びヘミチオインジコ系化合物等の有機フォトクロミック化合物が挙げられる。なかでも、発色性及び耐久性の観点から、ジアリールエテン系化合物は特に優れた素材であり、続いてスピロオキサジン化合物又はピラン化合物が好ましい。しかしながら、ジアリールエテン系化合物は経済性に乏しいため、スピロオキサジン化合物又はピラン化合物を選定することが好ましく、下記式（１）〜（５）のいずれかで表される化合物がより好ましい。
【００２２】
（１）１，３，３−トリメチルインドリノナフトスピロオキサジン
ＣＡＳ  Ｎｏ．：２７３３３−４７−７
融点：１２８〜１３０℃
発色：Ｂｌｕｅ
【００２３】
【化１】
0005486125.tif 000002
【００２４】
（２）１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−６’−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドール−１−イル）−スピロ｛２Ｈ−インドール−２，３’−（３Ｈ）−ナフト（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン
ＣＡＳ  Ｎｏ．：１１４７４７−４４−３
融点：２５６〜２５８℃
発色：Ｖｉｏｌｅｔ
【００２５】
【化２】
0005486125.tif 000003
【００２６】
（３）１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−６’−（１−ピペリジニル）−スピロ｛２Ｈ−インドール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］−オキサジン
ＣＡＳ  Ｎｏ．：１１４７４７−４５−４
融点：２３６〜２３８℃
発色：Ｐｕｒｐｌｅ
【００２７】
【化３】
0005486125.tif 000004
【００２８】
（４）２，２−ジフェニル−２Ｈ−ナフト（２，１−ｂ）ピラン
ＣＡＳ  Ｎｏ．：８５６−９４−０
融点：１５８〜１５９℃
発色：Ｙｅｌｌｏｗ
【００２９】
【化４】
0005486125.tif 000005
【００３０】
（５）１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−６’−（１−ピペリジニル）−６−（トリフルオロメチル）−スピロ｛２Ｈ−インドール−２，３’（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，４）オキサジン
ＣＡＳ  Ｎｏ．：１７２２０８−３４−３
融点：２２０〜２２３℃
発色：Ｐｉｎｋ
【００３１】
【化５】
0005486125.tif 000006
【００３２】
フォトクロミック材料の含有量は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して０．００１〜１重量部であることが好ましく、０．００５〜０．８重量部であることがより好ましく、０．０１〜０．５重量部であることが更に好ましく０．０５〜０．１重量部であることが特に好ましい。
【００３３】
繊維（Ｙ）の繊度は、２７０〜３８０ｄｔｅｘであることが好ましく、２８０〜３７０ｄｔｅｘであることが好ましく、２９０〜３６０ｄｔｅｘであることが更に好ましく、３００〜３５０ｄｔｅｘであることが特に好ましい。繊維（Ｙ）の製造は、得られる繊維（Ｙ）の繊度が３００〜３５０ｄｔｅｘ程度になるような条件で行うことが好ましい。なお、繊維（Ｙ）の繊度は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
【００３４】
繊維（Ｙ）の引張強度は、５５０〜７８０ｇｆであることが好ましく、６５０〜７６０ｇｆであることがより好ましく、７００〜７４０ｇｆであることが更に好ましい。なお、繊維（Ｙ）の引張強度は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
【００３５】
繊維（Ｙ）の伸度は、１５〜４０％であることが好ましく、１８〜３０％であることがより好ましく、２０〜２６％であることが更に好ましい。なお、繊維（Ｙ）の伸度は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
【００３６】
繊維（Ｙ）の外観は、無色であることが好ましいが、有色であってもよい。繊維（Ｙ）には、必要に応じて、他の繊維、顔料、染料、分散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、蛍光塗料、液晶、香料、難燃剤、防炎剤、消臭剤、抗菌剤、防腐剤、防かび剤、忌避剤、光触媒等の添加剤を添加することができる。なかでも、ステアリン酸亜鉛等のステアリン酸系熱安定剤を添加することが好ましい。添加剤の添加量は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜設定することができる。
【００３７】
本発明に係るストッキング用フォトクロミック繊維は、繊維（Ｘ）と繊維（Ｙ）とが互いに撚り合わされている。ストッキング用フォトクロミック繊維として繊維（Ｙ）をそのまま用いることは強度の問題から困難であったが、ナイロン樹脂繊維等の繊維（Ｘ）と撚り合わせることで、強度的にも問題がなくなる。例えば、繊維（Ｘ）の１フィラメントと繊維（Ｙ）の１フィラメントとを互いに撚り合わせることで、ストッキング用フォトクロミック繊維とすることができる。
【００３８】
ストッキング用フォトクロミック繊維の繊度は、４００〜５１０ｄｔｅｘであることが好ましく、４１０〜５００ｄｔｅｘであることが好ましく、４２０〜４９０ｄｔｅｘであることが更に好ましく、４３０〜４８０ｄｔｅｘであることが特に好ましい。なお、ストッキング用フォトクロミック繊維の繊度は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
【００３９】
ストッキング用フォトクロミック繊維の引張強度は、６００〜９００ｇｆであることが好ましく、７００〜８８０ｇｆであることがより好ましく、８００〜８５０ｇｆであることが更に好ましい。なお、ストッキング用フォトクロミック繊維の引張強度は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
【００４０】
ストッキング用フォトクロミック繊維の伸度は、１０〜３０％であることが好ましく、１４〜２５％であることがより好ましく、１７〜２０％であることが更に好ましい。なお、ストッキング用フォトクロミック繊維の伸度は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
【００４１】
＜ストッキング用フォトクロミック繊維の製造方法＞
本発明のストッキング用フォトクロミック繊維の製造方法は、特に限定されないが、例えば次のような方法で製造することができる。
【００４２】
まず、ポリオレフィン樹脂の一部とフォトクロミック材料とを混合して、フォトクロミック樹脂マスターバッチを得る。フォトクロミック樹脂マスターバッチにおけるフォトクロミック材料の含有量は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して１〜２重量部とすることが好ましい。また、熱安定剤のような添加剤を添加する場合には、ポリオレフィン樹脂及びフォトクロミック材料と一緒に添加剤を添加することもできる。
【００４３】
より具体的には、ポリオレフィン樹脂のペレットにフォトクロミック材料（及び必要に応じて添加剤）を添加して均一に混合し、約２００℃に加熱されたルーダー（加熱溶融押出機）中に投入して加熱溶融させ、直径２〜３ｍｍ程度の細長い棒状としてルーダーから押し出し、これを水で冷却しながら長さ２〜３ｍｍ程度に切断することで、フォトクロミック樹脂マスターバッチを得ることができる。
【００４４】
次いで、得られたフォトクロミック樹脂マスターバッチとポリオレフィン樹脂の残りを混合し、紡糸することで、繊維（Ｙ）を得ることができる。混合する割合は、目的とするポリオレフィン樹脂とフォトクロミック材料の比となるように調整する。また、この段階で添加剤を添加することもできる。
【００４５】
より具体的には、ポリオレフィン樹脂のペレットとフォトクロミック樹脂マスターバッチをニーダーに添加して均一に混合し、約２００℃に加熱したルーダー（加熱溶融押出機）に投入して加熱溶融させ、繊維紡糸器先端ノズルより押し出し、これを冷却しながら糸巻きに巻き取ることで、繊維（Ｙ）を得ることができる。
【００４６】
そして、繊維（Ｘ）と繊維（Ｙ）とを互いに撚り合わせる。この撚り合わせ方法は、特に限定されないが、繊維（Ｘ）の１フィラメントと繊維（Ｙ）の１フィラメントとを互いに撚り合わせる方法が好ましい。
【００４７】
＜ストッキング＞
本発明に係るストッキングは、上記のストッキング用フォトクロミック繊維を用いたものである。このような構成のストッキングであれば、紫外線をカットする効果を有し、その効果を目視で確認できるようになる。
【００４８】
なお、ストッキングとは、長い靴下、特に薄手の編地の長靴下のことを指し、女性のファッションアイテムとして用いられるほか、スポーツ選手などが着用することもある。ストッキングの種類としては、パンティストッキング、ガーターストッキング、ノンガーターストッキング、ショートストッキング、医療用ストッキング、和装ストッキングが挙げられる。本発明のストッキングは、パンティストッキング又はショートストッキングが好ましい。
【００４９】
本発明に係るストッキングを履くことで、紫外線がストッキングの繊維に吸収されて脚の皮膚に到達しにくくなるので、紫外線による皮膚への悪影響を抑制できる。しかも、紫外線を吸収することでフォトクロミック材料が発色することから、ストッキングが紫外線を吸収していることを目視で確認することができる。すなわち、使用者は、ストッキングの紫外線吸収効果を確認することができるので、変色しなくなったストッキングは紫外線吸収効果が薄れてきたと判断することができる。そうなったストッキングは廃棄し、新しいストッキングに代えることで、紫外線から皮膚を守ることができる。更に、フォトクロミック材料の種類により様々な色に発色させることができることから、ファッショナブルなストッキングにもなる。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。なお、「部」は「重量部」を意味する。また、得られた繊維の特性（繊度、引張強度、及び伸度）は、ＪＩＳ  Ｌ−１０１５に基づき評価した。
【００５１】
〔製造例Ａ１：フォトクロミックＰＰマスターバッチ１〕
ポリプロピレン樹脂（ペレット状、日本ポリプロ（株）製、商品名：メタロセン系ポリプロピレン  ウィンテック）１００部と、フォトクロミック材料としての式（１）で表される化合物２部と、熱安定剤としてのステアリン酸亜鉛３部をニーダーに投入し、均一に混合した。得られた混合物を約２００℃に加熱したルーダー（加熱溶融押出機）に投入し、熱溶融体の状態でルーダーのノズルから押し出した。直径２〜３ｍｍの柔らかい棒状となって押し出されてきた熱溶融体を、水槽中を通過させて冷却することで硬い棒状とした。続いて、それを長さ２〜３ｍｍ程度に切断することで、ペレット状のフォトクロミックＰＰマスターバッチ１を製造した。
【００５２】
〔製造例Ａ２〜Ａ５：フォトクロミックＰＰマスターバッチ２〜５〕
フォトクロミック材料として、それぞれ式（２）〜（５）で表される化合物を用いたこと以外は、製造例Ａ１と同様にして、フォトクロＰＰマスターバッチ２〜５を製造した。
【００５３】
〔製造例Ａ６〜Ａ１０：フォトクロミックＰＥマスターバッチ１〜５〕
ポリプロピレン樹脂の代わりに、ポリエチレン樹脂（ペレット状、日本ポリエチレン（株）製、商品名：ノバテックＬＤ  ＺＥ４１Ｋ）を用いたこと以外は、それぞれ製造例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＰＥマスターバッチ１〜５を製造した。
【００５４】
〔製造例Ａ１１〜Ａ１５：フォトクロミックＥＶＡマスターバッチ１〜５〕
ポリプロピレン樹脂の代わりに、エチレンビニルアセテート樹脂（ペレット状、日本ポリエチレン（株）製、商品名：ノバテックＥＶＡ  ＬＶ１５１１）を用いたこと以外は、それぞれ製造例Ａ１〜Ａ５と同様にして、フォトクロミックＥＶＡマスターバッチ１〜５を製造した。
【００５５】
〔製造例Ｂ１：フォトクロミックＰＰ繊維１〕
ポリプロピレン樹脂（ペレット状、日本ポリプロピレン（株）製、商品名：メタロセン系ポリプロピレン  ウィンテック）１００部と、フォトクロミックＰＰマスターバッチ１（ペレット状）５部（ポリプロピレン樹脂全体１００部に対する式（１）で表される化合物の含有量は０．０９１部）をニーダーに投入し、均一に混合した。得られた混合物を約２００℃に加熱したルーダー（加熱溶融押出機）に投入し、熱溶融体の状態で繊維紡糸器先端ノズルより押し出した。押し出されてきた熱溶融体を約３００〜３５０ｄｔｅｘとなる条件で冷却しながら、糸巻きに巻き取ることで、無色のフォトクロミックＰＰ繊維１を得た。なおフォトクロミックＰＰ繊維１の製造における紡糸条件を表１に示す。また、得られたフォトクロミックＰＰ繊維１の特性を表２に示す。
【００５６】
【表１】
0005486125.tif 000007
【００５７】
〔製造例Ｂ２〜Ｂ５：フォトクロミックＰＰ繊維２〜５〕
フォトクロミックＰＰマスターバッチ１の代わりに、それぞれフォトクロミックＰＰマスターバッチ２〜５を用いたこと以外は、製造例Ｂ１と同様にして、フォトクロミックＰＰ繊維２〜５を製造した。得られたフォトクロミックＰＰ繊維２〜５の特性を表２に示す。
【００５８】
〔製造例Ｂ６〜Ｂ１０：フォトクロミックＰＥ繊維１〜５〕
ポリプロピレン樹脂の代わりに、ポリエチレン樹脂（ペレット状、日本ポリエチレン（株）製、商品名：ノバテックＬＤ  ＺＥ４１Ｋ）を用い、フォトクロミックＰＰマスターバッチ１の代わりに、それぞれフォトクロミックＰＥマスターバッチ１〜５を用いたこと以外は、製造例Ａ１と同様にして、フォトクロミックＰＥ繊維１〜５を製造した。得られたフォトクロミックＰＥ繊維１〜５の特性を表２に示す。
【００５９】
〔製造例Ｂ１１〜Ｂ１５：フォトクロミックＥＶＡ繊維１〜５〕
ポリプロピレン樹脂の代わりに、エチレンビニルアセテート樹脂（ペレット状、日本ポリエチレン（株）製、商品名：ノバックＥＶＡ  ＬＶ１５１１）を用い、フォトクロミックＰＰマスターバッチ１の代わりに、それぞれフォトクロミックＥＶＡマスターバッチ１〜５を用いたこと以外は、製造例Ａ１と同様にして、フォトクロミックＥＶＡ繊維１〜５を製造した。得られたフォトクロミックＥＶＡ繊維１〜５の特性を表２に示す。
【００６０】
【表２】
0005486125.tif 000008
【００６１】
〔実施例１：フォトクロミックＰＰ・Ｎｙ撚り合わせ繊維１の製造〕
一般的な紡糸法により製造されたナイロン樹脂繊維（約２２０〜３５０ｄｔｅｘ、宇部興産（株）製、商品名：ウベナイロン  ７１１５Ｕ）と、フォトクロミックＰＰ繊維１を、互いに１フィラメントずつ撚り合わせることで、無色のフォトクロミックＰＰ・Ｎｙ撚り合わせ繊維１を得た。得られたフォトクロミックＰＰ・Ｎｙ撚り合わせ繊維１の特性を表３に示す。
【００６２】
また、フォトクロミックＰＰ・Ｎｙ撚り合わせ繊維１を用いてパンティストッキングを作製した。そして、そのパンティストッキングに紫外線を照射したところ、濃いＢｌｕｅの発色がみられた。また、紫外線の照射をやめたところ、数秒後に元の色に戻った。この結果を表３に示す。更に、パンティストッキングを２枚重ねた状態で紫外線を照射したところ、表側のパンティストッキングのみ表３に示す色の発色がみられた。このことから、パンティストッキングが紫外線をカットする効果を有していることが分かった。
【００６３】
〔実施例２〜５：フォトクロミックＰＰ・Ｎｙ撚り合わせ繊維２〜５の製造〕
フォトクロミックＰＰ繊維１の代わりに、それぞれフォトクロミックＰＰ繊維２〜５を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、フォトクロミックＰＰ・Ｎｙ撚り合わせ繊維２〜５を製造した。得られたフォトクロミックＰＰ・Ｎｙ撚り合わせ繊維２〜５の特性を表３に示す。
【００６４】
また、フォトクロミックＰＰ・Ｎｙ撚り合わせ繊維２〜５を用いてパンティストッキングを作製した。そして、そのパンティストッキングに紫外線を照射したところ、表３に示す色の発色がみられた。また、紫外線の照射をやめたところ、数秒後に元の色に戻った。更に、パンティストッキングを２枚重ねた状態で紫外線を照射したところ、表側のパンティストッキングのみ表３に示す色の発色がみられた。このことから、パンティストッキングが紫外線をカットする効果を有していることが分かった。
【００６５】
〔実施例６〜１０：フォトクロミックＰＥ・Ｎｙ撚り合わせ繊維１〜５の製造〕
フォトクロミックＰＰ繊維１の代わりに、それぞれフォトクロミックＰＥ繊維１〜５を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、フォトクロミックＰＥ・Ｎｙ撚り合わせ繊維１〜５を製造した。得られたフォトクロミックＰＥ・Ｎｙ撚り合わせ繊維１〜５の特性を表３に示す。
【００６６】
また、フォトクロミックＰＥ・Ｎｙ撚り合わせ繊維１〜５を用いてパンティストッキングを作製した。そして、そのパンティストッキングに紫外線を照射したところ、表３に示す色の発色がみられた。また、紫外線の照射をやめたところ、数秒後に元の色に戻った。更に、パンティストッキングを２枚重ねた状態で紫外線を照射したところ、表側のパンティストッキングのみ表３に示す色の発色がみられた。このことから、パンティストッキングが紫外線をカットする効果を有していることが分かった。
【００６７】
〔実施例１１〜１５：フォトクロミックＥＶＡ・Ｎｙ撚り合わせ繊維１〜５の製造〕
フォトクロミックＰＰ繊維１の代わりに、それぞれフォトクロミックＥＶＡ繊維１〜５を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、フォトクロミックＥＶＡ・Ｎｙ撚り合わせ繊維１〜５を製造した。得られたフォトクロミックＥＶＡ・Ｎｙ撚り合わせ繊維１〜５の特性を表３に示す。
【００６８】
また、フォトクロミックＥＶＡ・Ｎｙ撚り合わせ繊維１〜５を用いてパンティストッキングを作製した。そして、そのパンティストッキングに紫外線を照射したところ、表３に示す色の発色がみられた。また、紫外線の照射をやめたところ、数秒後に元の色に戻った。更に、パンティストッキングを２枚重ねた状態で紫外線を照射したところ、表側のパンティストッキングのみ表３に示す色の発色がみられた。このことから、パンティストッキングが紫外線をカットする効果を有していることが分かった。
【００６９】
【表３】
0005486125.tif 000009
【００７０】
〔比較例１〜１５：非撚り合わせ繊維によるパンティストッキングの製造〕
フォトクロミックＰＰ繊維１〜５、フォトクロミックＰＥ繊維１〜５、及びフォトクロミックＥＶＡ繊維１〜５を用いてパンティストッキングの製造を試みたが、いずれも強度が弱く、パンティストッキングとして履くことができないものであった。
【００７１】
以上のように、実施例１〜１５で得られたパンティストッキングは、紫外線を照射することで発色し、紫外線の照射をやめれば無色に戻ることが分かった。すなわち、本発明によれば、紫外線をカットする効果を有し、その効果を目視で確認できるストッキングを提供できることが分かった。
【要約】
【課題】紫外線をカットする効果を有し、その効果を目視で確認できるストッキングを提供する。
【解決手段】ポリアミド繊維又はポリウレタン繊維からなる繊維（Ｘ）と、ポリオレフィン樹脂とフォトクロミック材料とを含有する繊維（Ｙ）とが互いに撚り合わされたストッキング用フォトクロミック繊維を用いる。このストッキング用フォトクロミック繊維は、ポリオレフィン樹脂の一部とフォトクロミック材料とを混合して、フォトクロミック樹脂マスターバッチを得る工程と、前記フォトクロミック樹脂マスターバッチとポリオレフィン樹脂の残りを混合し、紡糸することで、繊維（Ｙ）を得る工程と、繊維（Ｘ）と前記繊維（Ｙ）とを互いに撚り合わせる工程とを有する方法により製造できる。
【選択図】なし