(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナーがトナー容器に収容されてなるトナー製品であって、該トナーが、少なくとも脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールから合成されたポリエステル樹脂を含むトナー粒子よりなり、該トナー容器は少なくとも３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルを含有する樹脂からなることを特徴とする静電潜像現像用トナー製品。
【請求項２】
前記トナーに含まれる脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなるポリエステル樹脂は、炭素原子（Ｃ）とカルボニル酸素原子（Ｏ）の比率が７：１〜１０：１であることを特徴とする請求項１に記載の静電潜像現像用トナー製品。
【請求項３】
前記トナー容器を構成する樹脂は、３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルの含有率が１０〜１００質量％のものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナー製品。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナー製品を用いることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナー製品とそれを用いた画像形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式による画像形成方法によって画像を形成するに際して、複合機やプリンターの省エネルギー性が求められており、そのため、トナーの定着可能温度を低下させる技術の開発が重要となっている。このような技術としては、トナーの結着樹脂として、結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂を併用し、トナーの低温定着性と保存性を両立させる技術が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
一般に、トナーを収容するためのトナー容器は、比較的極性の小さいポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂からなるものが使用されている。しかしながら、このようなトナー容器にポリエステル樹脂のような極性の大きい樹脂からなるトナーを収容すると、トナー容器と内部のトナーとの摩擦による帯電により、トナー容器内壁面へのトナーの付着量が増加する。その結果、当該トナー容器内のトナーを画像形成装置に供給したとき、トナー容器内に残存するトナーの量が多くなるという問題がある。
【０００４】
このような問題を解決するために、トナー容器を構成する樹脂に帯電防止剤を含有させることにより、トナー容器とトナー容器内のトナーとの摩擦帯電を抑制する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、帯電防止剤は一般に水分吸着量が多いことから、特に高温高湿環境において、トナー容器への水分吸着量が多くなり、当該トナー容器に収容されるトナーも水分吸着量の多いものとなる。その結果、得られる画像にかぶりなどの不良が発生するという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−４０３３号公報
【特許文献２】特開平６−６７５３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、静電潜像現像用トナーの容器と該容器内のトナーとの摩擦帯電があまり起こらず、その結果、トナー供給時に容器内のトナー残存量を低減させることができると共に、高温高湿環境下においても、画像不良が発生しない高画質の画像を形成することができる静電潜像現像用トナー製品および画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の目的は、下記構成を採ることにより達成される。
【０００８】
（１）
トナーがトナー容器に収容されてなるトナー製品であって、該トナーが、少なくとも脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールから合成されたポリエステル樹脂を含むトナー粒子よりなり、該トナー容器は少なくとも３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルを含有する樹脂からなることを特徴とする静電潜像現像用トナー製品。
【０００９】
（２）
前記トナーに含まれる脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなるポリエステル樹脂は、炭素原子（Ｃ）とカルボニル酸素原子（Ｏ）の比率が７：１〜１０：１であることを特徴とする（１）に記載の静電潜像現像用トナー製品。
【００１０】
（３）
前記トナー容器を構成する樹脂は、３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルの含有率が１０〜１００質量％のものであることを特徴とする（１）又は（２）に記載の静電潜像現像用トナー製品。
【００１１】
（４）
（１）〜（３）のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナー製品を用いることを特徴とする画像形成方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、静電潜像現像用トナーの容器と該容器内のトナーとの摩擦帯電があまり起こらず、その結果、トナー供給時に容器内のトナー残存量を低減させることができると共に、高温高湿環境下においても、画像不良が発生しない高画質の画像を形成することができる静電潜像現像用トナー製品および画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のトナー製品に用いられるトナー容器の一例を示す概略図。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１５】
本発明のトナー製品によれば、トナーが、少なくとも脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなるポリエステル樹脂を含む結着樹脂からなるトナー粒子よりなり、トナー容器が、少なくとも３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルを含有する樹脂からなるものである。特定のカルボニル酸素比率を有するポリエステル樹脂からなるトナーを使用することでトナー容器との摩擦帯電が抑制される。これにより、トナー容器内壁面に静電的に付着するトナーの量が減少することから、トナー供給時にトナー容器内に残存するトナーの量を低減させることができる。さらに、高温高湿環境下においても、３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルを含有する樹脂からなるトナー容器は、容器本体への水分吸着量が少なく、トナーが特定量の極性基を有する場合においては、トナーへの水分吸着量も少ないために、帯電特性に影響を与えないことから、かぶりなどの画像不良が発生しない高画質の画像を形成することができる。
【００１６】
トナー容器とトナー容器内のトナーとの摩擦帯電が抑制される理由は、ポリエステル樹脂が特定のカルボニル酸素比率を有することで負帯電性を制御し、トナー容器を構成する樹脂に含有される３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルに起因するカルボニル酸素比率との比率を制限することで、トナー容器内のトナーを構成するトナー粒子の表面に存在する極性基と、トナー容器を構成する樹脂の極性基とが静電的な反発をするからであると推察される。
【００１７】
さらに、本発明のトナー製品によれば、トナー容器を構成する樹脂が３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルを含有するものであることにより、３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルの生分解特性により、環境に対する負荷を基本的に軽減することができる。
【００１８】
〔トナー製品〕
本発明のトナー製品は、少なくとも脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなるポリエステル樹脂を含む結着樹脂からなるトナー粒子よりなり、トナー容器が、少なくとも３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルを含有する樹脂からなるものである。
【００１９】
〔トナー容器〕
本発明のトナー製品を構成するトナー容器は、少なくとも３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルからなるものである。
【００２０】
トナー容器を構成する樹脂に含まれる３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルは、種々の方法で作製することができるが、環境配慮の観点から微生物によって合成されたものであることが好ましい。具体的には、糖や天然油脂を炭素源として用いて特定の細菌を生育させることにより細菌の体内に蓄積される。
【００２１】
３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステル中の組成比は３−ヒドロキシ酪酸５０〜９８ｍｏｌ％、３−ヒドロキシヘキサン酸５０〜２ｍｏｌ％、より好ましくは３−ヒドロキシ酪酸７５〜９５ｍｏｌ％、３−ヒドロキシヘキサン酸２５〜５ｍｏｌ％であることが好ましい。３−ヒドロキシ酪酸の割合が９８％を越えると共重合体の機械的物性が低下し、トナー容器を作製したときに機械的強度が低いものとなる。３−ヒドロキシ酪酸の割合が５０ｍｏｌ％を下回ると共重合体の生産性が著しく低下し、実現性が低くなる。
【００２２】
トナー容器を構成する樹脂は、３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルのみからなる樹脂、または、３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルと他の樹脂材料を混合してなる樹脂からなるものである。
【００２３】
３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルと併用される樹脂材料は、例えば、３−ヒドロキシ酪酸のホモポリマー、ポリカーボネート系樹脂およびポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。また、必要に応じて、難燃剤、酸化防止剤などを含有することができる。
【００２４】
ポリカーボネート系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族ポリカーボネート、芳香族ポリカーボネートなどが挙げられる。また、ポリオレフィン系樹脂は、具体的には、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・アクリル酸エステル共重合体（ＥＥＡ）などが挙げられる。
【００２５】
トナー容器を構成する樹脂は、３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルの含有割合が１０〜１００質量％のものであることが好ましく、より好ましくは２５〜１００質量％のものである。
【００２６】
３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルの含有割合が１０質量％より少ない場合においては、トナー容器とトナー容器内のトナーとの摩擦帯電を十分に抑制することができないおそれがある。
【００２７】
トナー容器を構成する樹脂に含有される３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルは、重量平均分子量が５万〜３００万のものを使用することが好ましく、より好ましくは１０万〜２００万のものである。この重量平均分子量が５万未満のものである場合においては、溶融粘度が低くなり、膜厚などを均一に成型させることが困難になるおそれがある。一方、重量平均分子量が３００万を超えるものである場合においては、溶融粘度が高くなり過ぎて、容器として成型しにくくなるおそれがある。
【００２８】
重量平均分子量は、クロロホルム溶離液を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、ポリスチレン換算分子量分布より測定されたものとする。
【００２９】
トナー容器の肉厚は、０．５〜５．０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは０．５〜３．０ｍｍである。
【００３０】
トナー容器の肉厚が５．０ｍｍより大きい場合においては、強度の確保以上に樹脂を使用することになりコストが高くなってしまう。一方、トナー容器の肉厚が０．５ｍｍより小さい場合においては、必要とされる強度を確保することができないおそれがある。
【００３１】
トナー容器の形状は、特に限定されないが、例えば、図１に示すような形状のものが挙げられる。
【００３２】
図１において、このトナー容器は、ボトル状の形状を有したトナー容器本体４０２の外面に螺旋状の溝４０３と、トナー容器本体４０２の長手方向には少なくとも１つの直線状の溝４０４とを有し、この直線状の溝４０４に対応して係合する係合突起４０７を内周部に有する容器ガイド部材４０５が設けられ、直線状の溝４０４と係合突起４０７とが係合されるときのみ、トナー容器が画像形成装置に着脱自在に装着されると共に、装着時には容器ガイド部材４０５は、トナー容器本体４０２と共に一体に回転可能とされる。
【００３３】
本発明のトナー容器の製造方法は、例えば、ブロー成形法、インジェクション成形法、押し出し成形法などが挙げられる。特に、ブロー成形法によって製造されることが好ましい。
【００３４】
〔トナー組成と製造方法〕
本発明のトナー製品に用いられるトナーは、少なくとも脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなるポリエステル樹脂（以下、脂肪族ポリエステル樹脂とも言う）を含む結着樹脂にて構成されるトナー粒子からなるものである。
【００３５】
（結着樹脂）
トナーの結着樹脂は、脂肪族ポリエステル樹脂の他に、他の樹脂を併用しても良く、例えば、芳香族多価カルボン酸と芳香族多価アルコールのいずれかを含むポリエステル樹脂（以下、芳香族を含有するポリエステル樹脂とも言う）、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられる。これらの中では、芳香族を含有するポリエステル樹脂、スチレン−アクリル系樹脂を併用することが好ましい。
【００３６】
トナーの結着樹脂は、脂肪族ポリエステル樹脂の含有割合が５０〜８０質量％であることが好ましい。
【００３７】
脂肪族ジカルボン酸としては、例えばシュウ酸。コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸などが挙げられる。
【００３８】
一方、脂肪族ジオールは、主鎖部分の炭素数が２〜２０である直鎖型脂肪族ジオールが好ましい。分岐型脂肪族ジオールでは生成するポリエステル樹脂の融点が低下するため、トナーブロッキング性の低下及び画像保存性の観点からも直鎖型が好ましい。直鎖型脂肪族ジオールとしては、例えばエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３９】
脂肪族カルボン酸と脂肪族ジオールからなるポリエステル樹脂において炭素原子（Ｃ）とカルボニル酸素原子（Ｏ）の比率が７：１〜１０：１であることが好ましい。上記の範囲とすることで、結着樹脂として低温定着性と保存性に優れた熱特性が得られるとともに、３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルからなるトナー容器との間に、十分な静電的な反発力を保つことができ、トナー容器内に付着するトナーを低減することができる。
【００４０】
芳香族多価カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸などが挙げられる。
【００４１】
芳香族多価アルコールとしては、例えば、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物などのビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。
【００４２】
芳香族を含有するポリエステル樹脂は、芳香族多価カルボン酸と芳香族多価アルコールのいずれかを含んでいれば、それ以外の多価カルボン酸や多価アルコールを含んでいても良い。多価カルボン酸としては、例えば、無水マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸などの脂肪族カルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類；及びこれらの酸の低級アルキルエステル、酸無水物などが挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチレグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、１，４−ソルビタン、トリメチロールプロパンなどを挙げることができる。
【００４３】
本発明のトナー製品に用いられるトナーを製造する方法としては、混練・粉砕法、乳化凝集法、カプセル化法、その他の公知の方法などを挙げられる。これらの中では、混練・粉砕法、乳化凝集法を用いることが好ましい。
【００４４】
混練・粉砕法は、結着樹脂、着色剤、離型剤などの原材料を、機械式の混合機等で混合する工程、この混合物を二軸押出機等で溶融混練する工程、この混練物を冷却後、粗粉砕する工程、この粗粉砕粒子を微粉砕する工程、この微粉砕粒子を分級する工程によりトナー粒子を製造する方法である。
【００４５】
乳化凝集法は、結着樹脂粒子を転相乳化法や機械式乳化法などにより、界面活性剤水溶液中に樹脂微粒子の状態で分散した分散液を、他の着色剤微粒子などのトナー粒子構成成分の分散液と混合し、ｐＨ調整による微粒子表面の反発力と電解質体よりなる凝集剤の添加による凝集力とのバランスを取りながら緩慢に凝集させ、粒径および粒度分布を制御しながら会合を行うと同時に、加熱撹拌することで微粒子間の融着を行って形状制御を行うことにより、トナー粒子を製造する方法である。
【００４６】
（着色剤）
トナーを構成する着色剤としては、公知の無機または有機着色剤を使用することができる。
【００４７】
また、着色剤の添加量はトナー全体に対して１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％の範囲とされる。
【００４８】
（オフセット防止剤）
トナーには、オフセット現象を抑止するためのオフセット防止剤が含有されていてもよい。ここに、オフセット防止剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス、カルナウバワックス、脂肪酸エステルワックス、サゾールワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、ホホバ油ワックス、蜜ろうワックスなどを挙げることができる。
【００４９】
トナー粒子中におけるオフセット防止剤の含有割合としては、トナー粒子形成用結着樹脂１００質量部に対して通常１〜３０質量部とされ、より好ましくは、５〜２０質量部の範囲とされる。
【００５０】
（荷電制御剤）
トナーには、荷電制御剤が含有されていてもよい。例えば、サリチル酸誘導体の亜鉛やアルミニウムによる金属錯体（サリチル酸金属錯体）、カリックスアレーン系化合物、有機ホウ素化合物、含フッ素４級アンモニウム塩化合物などを挙げることができる。
【００５１】
トナー粒子中における荷電制御剤の含有割合としては、結着樹脂１００質量部に対して通常０．１〜５．０質量部とされる。
【００５２】
（トナー粒子の粒径）
トナー粒子の粒径は、例えば体積基準のメディアン径で３．０〜１０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは４．０〜８．０μｍである。この体積基準のメディアン径は、トナーの製造方法が例えば混練・粉砕法の場合には、微粉砕工程や分級工程の条件を調整することにより制御することができる。一方、乳化凝集法である場合には、使用する凝集剤（塩析剤）の濃度や有機溶媒の添加量、融着時間、重合体の組成によって制御することができる。
【００５３】
体積基準のメディアン径が上記の範囲にあることにより、転写効率が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドットなどの画質が向上する。
【００５４】
トナー粒子の体積基準のメディアン径（Ｄ５０）は、「マルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）」に、データ処理用のコンピューターシステムを接続した装置を用いて測定、算出することができる。
【００５５】
具体的には、トナー０．０２ｇを界面活性剤溶液２０ｍｌ（トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、トナー分散液を作製する。このトナー分散液をサンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII（ベックマン・コールター社製）」の入ったビーカーに測定濃度５〜１０％になるまでピペットにて注入し、測定機カウントを２５０００個に設定して測定する。なお、「マルチサイザー３」のアパチャー径は５０μｍのものを使用する。
【００５６】
（外添剤）
トナーには、流動性、帯電性、クリーニング性などを改良するために、当該トナー粒子に、流動化剤、クリーニング助剤などの外添剤を添加して構成することができる。
【００５７】
外添剤としては、例えば、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子などよりなる無機酸化物微粒子や、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子などの無機ステアリン酸化合物微粒子、あるいは、チタン酸ストロンチウム、チタン酸亜鉛などの無機チタン酸化合物微粒子などが挙げられる。これらは１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５８】
これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって、耐熱保管性の向上、環境安定性の向上のために、表面処理が行われていることが好ましい。
【００５９】
これらの種々の外添剤の添加量は、その合計が、トナー１００質量部に対して０．１〜１０質量部とされる。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。
【００６０】
〔現像剤〕
本発明のトナー製品に用いられるトナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。このトナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属、それらの金属とアルミニウム、鉛などの金属との合金などの従来から公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散してなるバインダー型キャリアなど用いてもよい。
【００６１】
コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。また、バインダー型キャリアを構成するバインダー樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。これらの中では、スチレン−アクリル系樹脂やアクリル系樹脂でコートしたコートキャリアが帯電性、耐久性の観点から好ましい。
【００６２】
キャリアは、高画質の画像が得られること、およびキャリアかぶりが抑制されることから、その体積平均粒径が２０〜１００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは２５〜８０μｍである。キャリアの体積平均粒径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）」により測定することができる。
【００６３】
以上のトナー製品によれば、トナーが、少なくとも脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなるポリエステル樹脂を含む結着樹脂にて構成されるトナー粒子よりなり、トナー容器が、少なくとも３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルからなるものであることにより、トナー容器とトナー容器内のトナーとの摩擦帯電が抑制されるので、不可避的にトナー容器内壁面に静電的に付着するトナーの量が減少することから、トナー供給時にトナー容器内に残存するトナーの量を低減させることができると共に、高温高湿環境下においてもトナーが適度な量の極性基を有するものであるので、適度な帯電特性を有することから、かぶりなどの画像不良が発生しない高画質の画像を形成することができる。
【００６４】
さらに、トナー容器を構成する樹脂が３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルを含有するものであることにより、３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の共重合ポリエステルの生分解特性により、環境に対する負荷を基本的に軽減することができる。
【実施例】
【００６５】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６６】
《脂肪族ポリエステル樹脂の作製》
〈脂肪族ポリエステル樹脂Ａ１の作製〉
三ツ口フラスコに１，６−ヘキサンジオール１０ｍｏｌ％とセバシン酸１０ｍｏｌ％を、触媒としてチタンテトラ−ｎ−ブトキシドとをカルボン酸成分に対して０．０１４質量％入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧する。さらに窒素ガスにより不活性雰囲気下に置換して、撹拌操作にて１８０℃で６時間還流を行った。その後、減圧蒸留して未反応のモノマー成分を除去し、２２０℃まで徐々に昇温して１２時間撹拌を行い、ポリエステル樹脂Ａ１を作製した。
【００６７】
得られたポリエステル樹脂Ａ１をＧＰＣにて分子量を確認したところ、スチレン換算重量平均分子量で１６，０００であった。また示差走査熱量分析計にて昇温速度１０℃／ｍｉｎで熱特性を測定したところ、融点は６３℃であった。
【００６８】
〈脂肪族ポリエステル樹脂Ａ２〜Ａ８の作製〉
脂肪族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分を表１に示す材料に変更した以外は、前記ポリエステル樹脂Ａ１の作製と同様にして、ポリエステル樹脂Ａ２〜Ａ８を作製した。
【００６９】
【表１】
0005504787.tif 000002
【００７０】
《脂肪族ポリエステル樹脂の分散液の作製》
〈脂肪族ポリエステル樹脂Ａ１の分散液の作製〉
下記材料を１００℃に加熱して、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散後、ゴーリンホモジナイザーで分散処理を１時間行い、体積平均粒径が２００ｎｍ、固形分量が３０％のポリエステル樹脂Ａ１の分散液を得た。
【００７１】
ポリエステル樹脂Ａ１：９０質量部
アニオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ：１．５質量部
イオン交換水：２０８．５質量部
《芳香族を含有するポリエステル樹脂の作製》
〈芳香族を含有するポリエステル樹脂Ｂ１の作製〉
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、下記に示す多価カルボン酸成分及び多価アルコール成分を投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、触媒としてチタンテトラ−ｎ−ブトキシド０．０５ｍｏｌ％を加え、窒素ガス気流下、１９５℃で６時間撹拌反応させ、さらに温度を２４０℃に上げて６．０時間撹拌反応させた後、反応容器内を１０．０ｍｍＨｇ（１ｍｍＨｇは１３３．３２２Ｐａ）まで減圧し、減圧下で０．５時間撹拌反応させて、ポリエステル樹脂Ｂ１を作製した。
【００７２】
（多価カルボン酸成分）
テレフタル酸：４０ｍｏｌ％
フマル酸：２０ｍｏｌ％
ドデセニルコハク酸無水物：３５ｍｏｌ％
トリメリット酸無水物：５ｍｏｌ％
（多価アルコール成分）
ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物：１０ｍｏｌ％
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物：９０ｍｏｌ％
〈芳香族を含有するポリエステル樹脂Ｂ２の作製〉
多価カルボン酸成分と多価アルコール成分を下記に変更した以外は、前記ポリエステル樹脂Ｂ１の作製と同様にして、ポリエステル樹脂Ｂ２を作製した。
【００７３】
（多価カルボン酸成分）
テレフタル酸：７０ｍｏｌ％
フマル酸：１０ｍｏｌ％
ドデセニルコハク酸無水物：２０ｍｏｌ％
（多価アルコール成分）
ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物：１０ｍｏｌ％
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物：９０ｍｏｌ％
〈スチレン−アクリル樹脂Ｃ分散液の作製〉
（１）第１段重合
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム８質量部をイオン交換水３０００質量部に溶解させた溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら内温を８０℃に昇温させた。昇温後、過硫酸カリウム１０質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた溶液を添加し、再度液温を８０℃とし、下記単量体混合液を１時間かけて滴下後、８０℃で２時間加熱後、撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子〔１Ｈ〕を調製した。
【００７４】
スチレン                                      ４８０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                        ２５０質量部
メタクリル酸                                    ６８質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート      １６質量部
（２）第２段重合
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム７質量部をイオン交換水８００質量部に溶解させた溶液を仕込み、９８℃に加熱後、上記樹脂粒子〔１Ｈ〕２６０質量部と、下記単量体溶液を９０℃で溶解させた溶液を添加し、循環経路を有する機械式分散機「ＣＬＥＡＲＭＩＸ（エム・テクニック社製）」により１時間混合分散させ、乳化粒子（油滴）を含む分散液を調製した。
【００７５】
スチレン                                      ２４５質量部
ｎ−ブチルアクリレート                        １２０質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート    １．５質量部
ペンタエリスリトールテトラベヘン酸エステル    １９０質量部
次いで、この分散液に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を８２℃にて１時間にわたって加熱撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子〔１ＨＭ〕を得た。
【００７６】
（３）第３段重合
さらに、過硫酸カリウム１１質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた溶液を添加し、８２℃の温度条件下に、
スチレン                                      ４５６質量部
ｎ−ブチルアクリレート                        １３５質量部
メタクリル酸                                      ９質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート        ８質量部
からなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたって加熱撹拌することにより重合を行った後、２８℃まで冷却してスチレン−アクリル樹脂Ｃ分散液を得た。
【００７７】
〈着色剤分散液Ｄの作製〉
ドデシル硫酸ナトリウム９０質量部をイオン交換水１６００質量部に撹拌溶解した。この溶液を撹拌しながら、着色剤としてカーボンブラック「リーガル３３０Ｒ（キャボット社製）」４２０質量部を徐々に添加し、次いで、撹拌装置「ＣＬＥＡＲＭＩＸ（エム・テクニック社製）」を用いて分散処理することにより、着色剤粒子の分散液（以下、着色剤分散液Ｄという。）を調製した。この着色剤分散液Ｄにおける着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００（大塚電子社製）」を用いて測定したところ、１１０ｎｍであった。
【００７８】
《トナーの作製》
〈トナー１の作製〉
（トナー用材料）
ポリエステル樹脂Ａ１：６０質量部
ポリエステル樹脂Ｂ１：２０質量部
ポリエステル樹脂Ｂ２：２０質量部
カーボンブラック「モーガルＬ」（キャボット社製）：８質量部
ポリエチレンワックス（融点：９７℃）：５質量部
上記のトナー用材料を「ヘンシェルミキサー」（三井鉱山社製）で十分混合した後、混合物を２軸押出混練機「ＰＣＭ」（池貝社製）で溶融混練し、迅速に冷却した後、「フェザーミル」（ホソカワミクロン社製）で粗粉砕した。次に、この粗粉砕物をジェット粉砕機「ＩＤＳ」（日本ニューマチック工業社製）で粉砕し、機械式分級機「ターボプレックスＡＴＰ」（ホソカワミクロン社製）で分級して、体積基準におけるメディアン径が６．４μｍのトナー母体粒子１を作製した。
【００７９】
上記のトナー母体粒子１に、疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）１質量％および疎水性チタニア（数平均一次粒子径＝２０ｎｍ）０．５質量％を添加し、ヘンシェルミキサーにより混合して、トナー１を作製した。
【００８０】
〈トナー２〜１１、トナー１３の作製〉
結着樹脂を表２に示す結着樹脂および組成比に変更した以外は、前記トナー１の作製と同様にして、トナー２〜１１、トナー１３を作製した。
【００８１】
【表２】
0005504787.tif 000003
【００８２】
〈トナー１２の作製〉
下記材料を円筒ステンレスに入れ、ウルトラタラックスにより８００ｒｐｍでせん断力を加えながら３０分間、分散混合した。
【００８３】
ポリエステル樹脂Ａ１分散液：８０質量部（固形分換算）
スチレン−アクリル樹脂Ｃ分散液：２０質量部（固形分換算）
着色剤分散液Ｄ：８質量部（固形分換算）
ノニオン性界面活性剤：０．５質量部
次いで得られた分散液に凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの１０％硝酸水溶液０．１質量部を滴下した。このとき、必要に応じて０．４モル／リットル硝酸や１モル／リットル水酸化ナトリウム水溶液を用い、分散液のｐＨを４．２に調整した。その後、撹拌装置、温度計を備えた重合釜に、上記分散液を移して加熱し、４０℃にて凝集粒子の成長を促進させ、体積基準のメディアン径を６．０μｍとした。
【００８４】
次いでｐＨを９．０に調整して９５℃まで昇温して６時間保持したのち、ｐＨを徐々に下げて加熱を停止し放冷した。
【００８５】
生成した粒子を濾過、洗浄し、その後水分量が０．５質量％となるまで乾燥して体積基準のメディアン径が６．２μｍのトナー母体粒子１２を作製した。
【００８６】
上記のトナー母体粒子１２に、疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）１質量％および疎水性チタニア（数平均一次粒子径＝２０ｎｍ）０．５質量％を添加し、ヘンシェルミキサーにより混合して、トナー１２を作製した。
【００８７】
〔現像剤の作製〕
フェライトコア粒子１００質量部とシクロヘキシルメタクリレート／メチルメタクリレート（共重合比５／５）の共重合体樹脂粒子５質量部を撹拌羽根付き高速混合機に投入し、１２０℃で３０分間撹拌混合して機械的衝撃力の作用でフェライトコア粒子の表面に樹脂コート層を形成し、体積基準のメディアン径で４０μｍのフェライトキャリアを得た。
【００８８】
トナー１〜１３に対して、上記のようにして作製したフェライトキャリアをトナー濃度が６質量％となるようにＶ型混合機にて混合し、現像剤を調製した。
【００８９】
〔トナー容器の作製例１〜１０〕
表３に示す樹脂の組成および組成割合に従って、ブロー成形法により図１に示すトナー容器〔１〕〜〔１０〕を作製した。なお、トナー容器〔１〕〜〔１０〕の肉厚は２．５ｍｍであった。
【００９０】
【表３】
0005504787.tif 000004
【００９１】
〔実施例１〜１９、比較例１〜３〕
以上のようにして得られたトナー１〜１３と、トナー容器〔１〕〜〔１０〕とを表４に示す組み合わせによって得られたトナー製品を用い、下記（１）〜（３）の評価を行った。
【００９２】
（１）トナー残存量
４００ｇのトナーを充填したトナー容器を単体駆動装置に装着し、２０℃、５０％ＲＨの環境下で、開口したトナー供給口の下に計量装置を設置し、この計量装置の値の変化が無くなった時点の質量Ａ（ｇ）を計測した。ここで、単体駆動装置は、トナー容器のトナー搬送スクリューを外部から回転させることで、トナー供給口から強制的にトナーを排出することができる。トナー残存量Ｂ（％）は、下記式（３）で表され、値が小さいほどトナー容器内に残存したトナー量が少ないことを示し、２．０％以下であれば実用上問題ないとされる。
【００９３】
式（３）：Ｂ（％）＝（４００−Ａ）／４００×１００
（２）かぶり
表４に示す組み合わせの通りにトナーをトナー容器に充填したトナー製品を、３０℃、８０％ＲＨの環境下において、Ａ４サイズ上質紙（６４ｇ／ｍ２）に印字率３％の低画素画像（文字画像）を１枚間欠モードにて１００，０００枚にわたって画像形成を行い、１００，０００枚終了後にベタ白画像を出力した。ここで、画像形成装置としては、「ｂｉｚｈｕｂ９２０（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）」を用いた。
【００９４】
かぶり濃度は、まず、印字されていない白紙について、反射濃度計（「ＲＤ−９１８（マクベス社製）」）を用いて、１２ヵ所の絶対画像濃度を測定して平均値を求めてこれを白紙濃度とし、次に、上記１００，０００枚終了後に出力したベタ白画像について、同様に１２ヵ所の絶対画像濃度を測定して平均値を求め、この平均値から白紙濃度を引いた値をかぶり濃度として評価した。かぶり濃度は０．０１０未満であれば実用上問題ないとする。
【００９５】
（３）落下テスト
４００ｇのトナーを充填したトナー容器〔１〕〜〔１０〕について、トナー容器の両端を手で持ち、高さ１ｍの地点から２０回落下させ、トナー容器の外観に異常（ひびや破損、へこみなど）またはトナーのもれがないか目視にて確認した。１０回終了した時点で異常がなければ、実用上問題ないとする。
【００９６】
【表４】
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【００９７】
以上のように、本発明に係る実施例１〜１９によれば、トナー残存量を低減することができ、かつ、高温高湿環境下においても、かぶりの発生しない高画質の画像を確実に形成することができることが確認された。
【符号の説明】
【００９８】
４０２  トナー容器本体
４０３  螺旋状の溝
４０４  直線状の溝
４０５  容器ガイド部材
４０７  係合突起
【図１】
0005504787.tif 000006