(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニッケル層とステンレス層を含むボタン型アルカリ電池用負極缶であって、
ステンレス層上に銅よりも水素過電圧の高い金属層を有し、
さらにその上に銅層を有することを特徴としたボタン型アルカリ電池用負極缶。
【請求項２】
前記銅よりも水素過電圧の高い金属層が、スズもしくは亜鉛であることを特徴とする請求項１に記載のボタン型アルカリ電池用負極缶。
【請求項３】
前記銅よりも水素過電圧の高い金属層の厚みが０．３〜２μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載のボタン型アルカリ電池用負極缶。
【請求項４】
前記銅層の厚みが２〜６μｍであることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載のボタン型アルカリ電池用負極缶。
【請求項５】
前記銅よりも水素過電圧の高い金属層は、イオンプレーティング法により配されることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載のボタン型アルカリ電池用負極缶。
【請求項６】
前記銅層は、イオンプレーティング法により配されることを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載のボタン型アルカリ電池用負極缶。
【請求項７】
正極缶の開口部に負極缶の開口部を嵌合し、正極缶と負極缶とをガスケットを介して密封して形成された密封空間に、セパレーターを配置するとともに、前記セパレーターを挟んで、正極側には正極活物質を含む正極合剤を配置し、負極側には負極活物質を含む負極合剤を配置し、更にその密閉空間にアルカリ電解液を充填したボタン型アルカリ電池であって、
前記負極缶はニッケル層とステンレス層を含むボタン型アルカリ電池用負極缶であって、
ステンレス層上に銅よりも水素過電圧の高い金属層を有し、
さらにその上に銅層を有することを特徴とするボタン型アルカリ電池。
【請求項８】
前記銅よりも水素過電圧が高い金属が、スズもしくは亜鉛であることを特徴とする請求項７に記載のボタン型アルカリ電池。
【請求項９】
前記銅よりも水素過電圧の高い金属層の厚みが０．３〜２μｍであることを特徴とする請求項７又は８に記載のボタン型アルカリ電池。
【請求項１０】
前記銅層の厚みが２〜６μｍであることを特徴とする請求項７から９のいずれか一項に記載のボタン型アルカリ電池。
【請求項１１】
前記銅よりも水素過電圧の高い金属層は、イオンプレーティング法により配されることを特徴とする請求項７から１０のいずれか一項に記載のボタン型アルカリ電池。
【請求項１２】
前記銅層は、イオンプレーティング法により配されることを特徴とする請求項７から１１のいずれか一項に記載のボタン型アルカリ電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボタン型アルカリ電池用負極缶及びボタン型アルカリ電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題に対し世界的に意識が高まっている。一次電池の廃棄に関しても、廃棄量の低減が掲げられている。廃棄量を低減するために、より高容量の一次電池が望まれている。
【０００３】
ボタン型アルカリ電池の高容量化の方法としては、活物質等の改良による高容量化と、活物質量の増量による高容量化が考えられる。一つ目の活物質の改良による高容量化は、技術的な改良がほぼし尽くされ、限界に来ている。二つ目の活物質量の増量による高容量化も、内部空間に対する活物質の詰め込み量がほぼ限界に来ている。更に活物質の詰め込み量を増やす方法としては内部空間を広げることが必要である。そこで、負極缶を変更することによって内部空間を広げることが考えられている。
【０００４】
負極缶を変更することによって内部空間を広げる方法として、負極缶の形状を変更することが考えられる。その例として、折り返しを持たない負極缶を用いたボタン型電池が提案されている（例えば、特許文献１）。しかし、負極缶に折り返しが無いため、ボタン型電池をかしめた際に負極缶が変形してしまう場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−６８２５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
負極缶を変更することによって内部空間を広げる別の方法として、負極缶に用いる材料の厚みを薄くすることが考えられる。負極缶に用いる材料は、負極活物質と接する面に銅、ベースとなる材料にステンレス、機器とのリード面にニッケルとなるような、ニッケル‐ステンレス‐銅の３層クラッド材が一般的に用いられている。また、銅に関しては負極缶の厚みに対し、８〜１６％の厚みの銅クラッド材を用いるのが一般的である。これは、負極活物質がステンレスに含まれる鉄やニッケルなどの水素過電圧の低い金属と電解液と共に接触した際に発生する負極活物質の溶解反応を十分に防ぐためである。このように、銅の厚みは非常に重要である。そのため、負極缶に用いる材料の厚みを薄くする際は、ニッケル‐ステンレス‐銅の厚みの割合を変えずに薄くすることが考えられる。しかしこの場合、負極缶の強度を支えているステンレスの厚みも薄くなる。そのため、負極缶の機械的強度が低下し、電池の耐漏液性が低下する。また一方で、缶強度にあまり影響を与えない銅を、厚いクラッド材から薄いめっきに変更することが考えられる。この場合、負極缶の強度は、ステンレス材の厚みが変わらないため維持できる。しかし、めっきはピンポールなどによりステンレス面が露出する場合がある。負極活物質とステンレスが電解液と共に接触することにより、負極活物質が腐食され、水素ガスが発生する。これにより、電池の容量が減少すると共に、発生した水素ガスにより電池内部の圧力が上昇し耐漏液性も悪化する。
【０００７】
本発明は、このような従来の実情に鑑みてなされたものであり、負極缶の機械的強度及び耐漏液性等の電池特性を維持しながら、活物質の増量による高容量ボタン型アルカリ電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記問題を解決するために、本発明は以下の構成を採用した。
請求項１に記載の発明は、ニッケル層とステンレス層を含むボタン型アルカリ電池用負極缶であって、ステンレス層上に銅よりも水素過電圧の高い金属層を有し、さらにその上に銅層を有することを特徴としたボタン型アルカリ電池用負極缶であることを要旨とする。
請求項１に記載の発明によれば、ステンレス層の上に直接銅層を配するのではなく、銅よりも水素過電圧が高い金属層をステンレス層と銅層の間に有することにより、負極缶がプレス成形により作製される際の絞り加工等により銅層の破れ等が発生した場合でも、ステンレス層の露出を防ぐことが出来る。これにより、ステンレス層とボタン型アルカリ電池の負極活物質との反応を防ぐことができる。また、従来のニッケル‐ステンレス‐銅の３層クラッド材でできた負極缶と比較して、強度を維持したまま厚みを薄くすることができる。
【０００９】
請求項２に記載の発明は、前記銅よりも水素過電圧の高い金属層が、スズもしくは亜鉛であることを特徴とする請求項１に記載のボタン型アルカリ電池用負極缶であることを要旨とする。
請求項２に記載の発明によれば、延性に優れ且つ水素過電圧の高いスズもしくは亜鉛を有することにより、より一層、銅層の破れ等が発生した場合でも、ステンレス層の露出を防ぐことが出来る。これにより、ステンレス層とボタン型アルカリ電池の負極活物質との反応を防ぐことができる。
【００１０】
請求項３に記載の発明は、前記銅よりも水素過電圧の高い金属層の厚みが０．３〜２μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載のボタン型アルカリ電池用負極缶であることを要旨とする。
請求項３に記載の発明によれば、銅よりも水素過電圧の高い金属層の厚みを０．３〜２μｍとすることにより、銅層の破れ等が発生した場合でも、水素過電圧の高い金属層によってステンレス層の露出を十分に防ぐことが出来る。これにより、ステンレス層とボタン型アルカリ電池の負極活物質との反応を防ぐことができる。
【００１１】
請求項４に記載の発明は、前記銅層の厚みが２〜６μｍであることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載のボタン型アルカリ電池用負極缶であることを要旨とする。
請求項４に記載の発明によれば、銅層の厚みを２〜６μｍとすることにより、ステンレス層の露出を十分に防ぐことができる。これにより、ステンレス層とボタン型アルカリ電池の負極活物質との反応を防ぐことができる。
【００１２】
請求項５に記載の発明は、前記銅よりも水素過電圧の高い金属層は、イオンプレーティング法により配されることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載のボタン型アルカリ電池用負極缶であることを要旨とする。
請求項５に記載の発明によれば、イオンプレーティング法による蒸着は、蒸着面が均一である。これにより、ピンポールが発生しなくなり、均一で欠陥のない水素過電圧の高い金属層を得ることができる。これにより、ステンレス層とボタン型アルカリ電池の負極活物質との反応を防ぐことができる。
【００１３】
請求項６に記載の発明は、前記銅層は、イオンプレーティング法により配されることを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載のボタン型アルカリ電池用負極缶であることを要旨とする。
請求項６に記載の発明によれば、イオンプレーティング法による蒸着は、蒸着面が均一である。これにより、ピンポールが発生しなくなり、均一で欠陥のない銅層を得ることができる。これにより、ステンレス層とボタン型アルカリ電池の負極活物質との反応を防ぐことができる。
【００１４】
請求項７に記載の発明は、正極缶の開口部に負極缶の開口部を嵌合し、正極缶と負極缶とをガスケットを介して密封して形成された密封空間に、セパレーターを配置するとともに、前記セパレーターを挟んで、正極側には正極活物質を含む正極合剤を配置し、負極側には負極活物質を含む負極合剤を配置し、更にその密閉空間にアルカリ電解液を充填したボタン型アルカリ電池であって、前記負極缶はニッケル層とステンレス層を含むボタン型アルカリ電池用負極缶であって、ステンレス層上に銅よりも水素過電圧の高い金属層を有し、さらにその上に銅層を有することを特徴とするボタン型アルカリ電池であることを要旨とする。
請求項７に記載のボタン型アルカリ電池によれば、ステンレス層の上に直接銅層を配するのではなく、銅よりも水素過電圧が高い金属層をステンレス層と銅層の間に有することにより、負極缶がプレス成形により作製される際の絞り加工等により銅層の破れ等が発生した場合でも、ステンレス層の露出を防ぐことが出来る。これにより、ステンレス層と負極活物質との反応を防ぐことができる。また、従来のニッケル‐ステンレス‐銅の３層クラッド材でできた負極缶と比較して、強度を維持したまま厚みを薄くすることができる。これにより、内部空間を拡大すると共に、活物質をより多く収容した高容量のボタン型アルカリ電池を提供することができる。
【００１５】
請求項８に記載の発明は、前記銅よりも水素過電圧が高い金属が、スズもしくは亜鉛であることを特徴とする請求項７に記載のボタン型アルカリ電池であることを要旨とする。
請求項８に記載のボタン型アルカリ電池によれば、延性に優れ且つ水素過電圧の高いスズもしくは亜鉛を有することにより、より一層、銅層の破れ等が発生した場合でも、ステンレス層の露出を防ぐことが出来る。これにより、ステンレス層と負極活物質との反応を防ぐことができる。
【００１６】
請求項９に記載の発明は、前記銅よりも水素過電圧の高い金属層の厚みが０．３〜２μｍであることを特徴とする請求項７又は８に記載のボタン型アルカリ電池であることを要旨とする。
請求項９に記載のボタン型アルカリ電池によれば、銅よりも水素過電圧の高い金属層の厚みを０．３〜２μｍとすることにより、銅層の破れ等が発生した場合でも、水素過電圧の高い金属層によってステンレス層の露出を十分に防ぐことが出来る。これにより、ステンレス層と負極活物質との反応を防ぐことができる。
【００１７】
請求項１０に記載の発明は、前記銅層の厚みが２〜６μｍであることを特徴とする請求項７から９のいずれか一項に記載のボタン型アルカリ電池であることを要旨とする。
請求項１０に記載のボタン型アルカリ電池によれば、銅層の厚みを２〜６μｍとすることにより、ステンレス層の露出を十分に防ぐことができる。これにより、ステンレス層と負極活物質との反応を防ぐことができる。
【００１８】
請求項１１に記載の発明は、前記銅よりも水素過電圧の高い金属層は、イオンプレーティング法により配されることを特徴とする請求項７から１０のいずれか一項に記載のボタン型アルカリ電池であることを要旨とする。
請求項１１に記載のボタン型アルカリ電池によれば、イオンプレーティング法による蒸着は、蒸着面が均一である。これにより、ピンポールが発生しなくなり、均一で欠陥のない銅よりも水素過電圧の高い金属層を得ることができる。これにより、ステンレスと負極活物質との反応を防ぐことができる。
【００１９】
請求項１２に記載の発明は、前記銅層は、イオンプレーティング法により配されることを特徴とする請求項７から１１のいずれか一項に記載のボタン型アルカリ電池であることを要旨とする。
請求項１２に記載のボタン型アルカリ電池によれば、イオンプレーティング法による蒸着は、蒸着面が均一である。これにより、ピンポールが発生しなくなり、均一で欠陥のない銅層を得ることができる。これにより、ステンレスと負極活物質との反応を防ぐことができる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、ボタン型アルカリ電池用負極缶の機械的強度を維持しながら厚みを薄くすることができる。このボタン型アルカリ電池用負極缶を用いることによって、ボタン型アルカリ電池用の内部空間を広く確保することができる、これにより、活物質を増量することができ、高容量なボタン型アルカリ電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明のボタン型アルカリ電池を示す概略断面図である。
【図２】本発明の負極缶の材料の構成を示す断面図である。
【図３】従来の負極缶の材料の構成を示す断面図である。
【図４】比較例の負極缶の材料の構成を示す断面図である。
【図５】本発明の負極缶を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を具体化した一実施形態を、図面に従って説明する。
図１に、本発明のボタン形アルカリ電池の概略断面図を示す。図２には本発明の負極缶の材料の構成を示す断面図を示し、図３には従来の負極缶の材料の構成を示す断面図を示す。
図１において、ボタン型アルカリ電池は、有底円筒状の正極缶２及び有蓋円筒状の負極缶６を有している。正極缶２は、鋼板にニッケルメッキを施した構成であって、正極端子を兼ねている。
【００２３】
一方、負極缶６は、図２に示すように、ニッケル層６１、ステンレス層６２、銅よりも水素過電圧の高い金属層６３、銅層６４で構成されている。ステンレス層６２の上に直接銅層６４を配するのではなく、銅よりも水素過電圧の高い金属層６３をステンレス層６２と銅層６４の間に有することにより、負極缶６がプレス成形により作製される際の絞り加工等により銅層６４の破れ等が発生した場合でも、ステンレス層６２の露出を防ぐことが出来る。これにより、ステンレス層６２と負極活物質との反応を防ぐことができる。また、本発明のボタン形アルカリ電池は、図３に示すような従来のニッケル‐ステンレス‐銅の３層クラッド材でできた負極缶と比較して、強度を維持したまま厚みを薄くすることができた。これにより、内部空間を拡大する共に、活物質の詰め込み量を増量した高容量のボタン型アルカリ電池を提供することができる。
【００２４】
銅よりも水素過電圧の高い金属層６３には、例えば、スズ、亜鉛などを用いることができる。延性に優れ且つ銅よりも水素過電圧の高いスズもしくは亜鉛を有することにより、負極缶がプレス成形により作製される際の絞り加工等により銅層の破れ等が発生した場合でも、より一層ステンレス層６２の露出を防ぐことが出来る。銅よりも水素過電圧の高い金属層６３の厚みは０．３μｍ以上とすることが好ましい。これにより、銅層６４の破れ等が発生した場合でも、銅よりも水素過電圧の高い金属層６３によってステンレス層６２の露出を十分に防ぐことが出来る。銅よりも水素過電圧の高い金属層６３は、厚すぎると内部空間が減少してしまい、その分活物質を収容できなくなる。そのため、上限についてはおおむね２μｍ以下とすることが好ましい。
【００２５】
また、銅層６４の厚みは２〜６μｍであることが好ましい。銅層６４の厚みを２〜６μｍとすることにより、ステンレス層６２の露出を十分に防ぐことができる。
また、銅よりも水素過電圧の高い金属層６３と銅層６４は、イオンプレーティング法により配されることが好ましい。イオンプレーティング法による蒸着は、蒸着面が均一である。これにより、ピンポールが発生しなくなり、均一で欠陥のない銅よりも水素過電圧の高い金属層６３及び銅層６４を得ることができる。これにより、ステンレス層６２と負極活物質との反応を防ぐことができる。
【００２６】
また、負極缶６は図１に示すように、カップ状にプレス成形されている。又、負極缶６は、その円形の開口部が折り返し形成され、その折り返し形成された開口部には、例えば、ナイロン製のリング状のガスケット４が装着されている。
そして、正極缶２の円形の開口部に、ガスケット４を装着した開口部側から負極缶６を嵌合させ、該正極缶２の開口部を該ガスケット４に向かってかしめて封口することによって、正極缶２と負極缶６は、互いに連結固定されている。正極缶２と負極缶６を連結固定することによって、ガスケット４を介して正極缶２と負極缶６の間には、密閉空間が形成される。
【００２７】
この密閉空間には、正極合剤１、セパレーター３、負極合剤５が収容され、セパレーター３を挟んで正極缶２側に正極合剤１、負極缶６側に負極合剤５が収容配置されている。この密閉空間には、アルカリ電解液が充填されている。
正極合剤１は、正極缶２の底面に配設されている。正極合剤１は、酸化銀、二酸化マンガン、銀・ニッケル複合酸化物などの正極活物質、導電剤としてのグラファイト、結着剤としてのポリアクリル酸ソーダ等からなる混合物である。
【００２８】
正極合剤１の上側には、セパレーター３が配置される。セパレーター３には、微多孔膜や不織布が用いられ、アルカリ電解液を含浸させる。セパレーター３は、特に微多孔膜と不織布の２層構造にすることによって、正極と負極の間のバリア性を高め容量保存性を向上させる。また、効果的にアルカリ電解液を保持できることから放電特性も向上させることができる。なお、微多孔膜は、本実施形態ではポリエチレンフィルムとセロファンからなる。
【００２９】
セパレーター３の上側には、負極合剤５が配置される。負極合剤５は、亜鉛又は亜鉛合金粉末、アルカリ電解液、増粘剤等からなるジェル状をなし、負極缶６に圧着され、セパレーター３の上側に収容されている。
正極合剤１、セパレーター３、負極合剤５を収容した密閉空間には、アルカリ電解液が充填されている。アルカリ電解液は、例えば、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、または水酸化ナトリウム水溶液と水酸化カリウム水溶液の混合水溶液を用いることができる。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
【実施例】
【００３０】
（実施例１）
まず始めに、ニッケル層６１とステンレス層６２からなるニッケル‐ステンレスのクラッド材を準備した。その後、このニッケル‐ステンレスのクラッド材にイオンプレーティング法を用いてステンレス層６２に銅より水素過電圧の高い金属層６３としてスズを蒸着した。その後、同様にイオンプレーティング法を用いて銅より水素過電圧の高い金属層６３としてのスズ層の上に銅を蒸着し、銅層６４を配した。このとき材料全体の厚みは、ボタン型アルカリ電池の内部空間を拡大させる為に、従来品の厚さ０．１８ｍｍよりも０．３ｍｍ薄い０．１５ｍｍとした。また、銅より水素過電圧の高い金属層６３としてのスズ
層の厚みを１μｍ、銅層６４を６μｍとした。このようにして、図２に示す材料を準備した。
【００３１】
その後、この材料を用いて図５に示すようなカップ状にプレス成形し、その円形の開口部には折り返し形成を行った。
このようにして、実施例１の負極缶６を作製した。
【００３２】
（実施例２）
実施例２として、実施例１と同様に材料を作製した。このとき材料全体の厚みは、実施例１と同様に０．１５ｍｍとした。また、銅より水素過電圧の高い金属層６３としてのスズ層の厚みを０．５μｍ、銅層６４を４μｍとした。その後、この材料を用いて実施例１と同様な形状に加工し、実施例２の負極缶６を作製した。
【００３３】
（実施例３）
実施例３として、実施例１と同様に材料を作製した。このとき材料全体の厚みは、実施例１と同様に０．１５ｍｍとした。また、銅より水素過電圧の高い金属層６３としてのスズ層の厚みを０．３μｍ、銅層６４を２μｍとした。その後、この材料を用いて実施例１と同様な形状に加工し、実施例３の負極缶６を作製した。
【００３４】
（比較例１）
比較例１として、図３に示すようなニッケル層６１とステンレス層６２と銅層６４からなる従来の３層クラッド材を準備した。このとき材料全体の厚みを０．１５ｍｍとし、銅層６４の厚みを３０μｍとした。その後、この材料を用いて実施例１と同様な形状に加工し、比較例１の負極缶６を作製した。
【００３５】
（比較例２）
比較例２として、ニッケル層とステンレス層からなるニッケル‐ステンレスのクラッド材を準備し、ステンレス層にイオンプレーティング法により銅を蒸着した。このようにして、図４に示す材料を準備した。このとき材料全体の厚みを０．１５ｍｍとし、銅層６４の厚みを６μｍとした。その後、この材料を用いて実施例１と同様な形状に加工し、比較例２の負極缶６を作製した。
【００３６】
（比較例３）
比較例３として、ニッケル層とステンレス層からなるニッケル‐ステンレスのクラッド材を準備し、ステンレス層にイオンプレーティング法により銅を蒸着した。このようにして、図４に示す材料を準備した。このとき材料全体の厚みを０．１５ｍｍとし、銅層６４の厚みを４μｍとした。その後、この材料を用いて実施例１と同様な形状に加工し、比較例３の負極缶６を作製した。
【００３７】
（比較例４）
比較例４として、ニッケル層とステンレス層からなるニッケル‐ステンレスのクラッド材を準備し、ステンレス層にイオンプレーティング法により銅を蒸着した。このようにして、図４に示す材料を準備した。このとき材料全体の厚みを０．１５ｍｍとし、銅層６４の厚みを２μｍとした。その後、この材料を用いて実施例１と同様な形状に加工し、比較例４の負極缶６を作製した。
【００３８】
（比較例５）
比較例５として、ニッケル層６１とステンレス層６２からなるニッケル‐ステンレスのクラッド材を準備し、ステンレス層６２に無電解めっきにより銅を被覆した。このようにして、図４に示す材料を準備した。このとき材料全体の厚みを０．１５ｍｍとし、銅層６４の厚みを５μｍとした。その後、この材料を用いて実施例１と同様な形状に加工し、比較例５の負極缶６を作製した。
以上のように作製した負極缶６を用いてガステストを行った。ガステストの方法は以下の通りである。
【００３９】
＜ガステスト方法＞
先ず、負極缶６の銅面に、亜鉛粉を３ｍｇ程度の少量投入し、その上から濃度２８％の水酸化ナトリウム水溶液を滴下し負極缶６中に満たした。滴下した３０分後に負極缶６のガスの発生状況の観察を行った。この時点で、水素ガスの連続発泡が止まっている場合を『合格』、連続発泡が止まっていない場合を『不合格』とした。また、試験は各水準３個で行った。
表１に実施例１から３及び比較例１から５におけるガステストの結果を示す。
【００４０】
【表１】
0005631790.tif 000002
【００４１】
表１のガステストの結果のとおり、本発明である実施例１から３は、従来品の比較例１と同等で、ガステストの判定は合格レベルであった。一方、本発明と同じイオンプレーティング法による蒸着でも銅のみである比較例２、３、４及び無電解銅メッキの比較例５は、ガス発生のレベルに多少の違いは見られるものの、ガス発生が電解液滴下３０分経過後でも止まらず、不合格レベルであった。
【００４２】
尚、スズ層の厚みに関しては、イオンプレーティングで蒸着できる最低の厚み０．３μｍから０．５μｍ、１μｍと変化させて実験を行った。この結果より、スズ層の厚みは０．３μで、ステンレス層６２の露出を防ぐのに十分な効果があることが分かった。銅並びにスズの厚みは、表１の実験の厚みよりも厚くしても、ガステスト上は問題ない。しかし、負極缶が厚くなる分、内部空間が減少する。そのため、本発明の目的である、活物質の増量による高容量化を行う上では不利に働き、また、製造コスト的にも必要以上に厚いものは好ましくない。
次に、図１で示した構造のボタン形アルカリ電池を作製した。
【００４３】
（実施例４）
実施例４として、実施例１で作製した負極缶６を用いて、図１に示すボタン型無水銀酸化銀電池ＳＲ６２６ＳＷを作製した。
先ず、負極合剤５を構成する１００〜２００メッシュの亜鉛合金粉末、酸化亜鉛、カルボキシメチルセルロース、濃度２８％の水酸化ナトリウム水溶液、濃度４５％の水酸化カリウム水溶液を混合し、ゲル状の負極合剤５を作製した。
【００４４】
正極合剤１を構成する酸化銀、二酸化マンガン、グラファイト、ランタンニッケル（ＬａＮｉ５）を混合し、ペレット状に圧縮成型することで、正極合剤１を作製した。このようにして作製された正極合剤１をニッケルメッキが施された鉄製の正極缶２に収容し、その上からポリエチレンフィルム、セロファン及び不織布から構成されるセパレーター３を配した。また、その正極缶２に圧入となるポリアミド製のリング状のガスケット４を挿入した。さらに、セパレーター３に濃度２８％の水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、その上に負極合剤５を載置した。そして、この上にガスケット４を介して負極缶６を被せ、正極缶２の開口縁部をかしめることで実施例４のボタン型無水銀酸化銀電池を作製した。
【００４５】
（実施例５）
実施例４に対し、実施例２の負極缶６を使用した点のみが異なり、その他の構成は、実施例４と同様にした。
（実施例６）
実施例４に対し、実施例３の負極缶６を使用した点のみが異なり、その他の構成は、実施例４と同様にした。
【００４６】
（比較例６）
実施例４に対し、比較例１の負極缶６を使用した点のみが異なり、その他の構成は、実施例４と同様にした。
（比較例７）
実施例４に対し、比較例２の負極缶６を使用した点のみが異なり、その他の構成は、実施例４と同様にした。
（比較例８）
実施例４に対し、比較例５の負極缶６を使用した点のみが異なり、その他の構成は、実施例４と同様にした。
【００４７】
（比較例９）
先ずはじめに、比較例９に用いる負極缶６を作製するため、図３に示すようなニッケル層６１とステンレス層６２と銅層６４からなる従来の３層クラッド材を準備した。材料全体の厚みを０．１８ｍｍとし、銅層６４の厚みを３０μｍとした。その後、この材料を用いて実施例１と同様な形状に加工し、比較例９の負極缶６を作製した。このとき、図５に示す負極缶外径Ｒと負極缶高さＨを実施例４と同じになるよう作製した。
また、ボタン型無水銀酸化銀電池の作製については、実施例４に対し、比較例９の負極缶６を使用した点のみが異なり、その他の構成は、実施例４と同様にした。
【００４８】
以上のように作製したボタン型無水銀酸化銀電池を用いて、容量及び耐漏液性の評価を行った。容量は、各水準３個ずつのボタン型無水銀酸化銀電池を用い、負荷抵抗３０ｋΩ、終止電圧１．２Ｖの条件で評価した。また、耐漏液性は、各水準２０個ずつのボタン型無水銀酸化銀電池を用い、４５℃９３％Ｒｈ環境下に所定期間保存後の漏液数で評価した。その結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
0005631790.tif 000003
【００５０】
表２の結果より、本発明の実施例４から６のボタン型無水銀酸化銀電池は、負極缶の厚みが従来品と同仕様である比較例９に対し、約３％容量が増加した。これは、内部空間が広がった分、活物質をより多く収容したためである。さらに、耐漏液性においては従来品と同仕様である比較例９と同等の結果となった。
【００５１】
一方、比較例７及び８は、負極缶６の厚みが薄くなった分、本発明の実施例４から６と同量の活物質を収容した。しかし、ガスの発生等により容量が小さくなり、耐漏液性も悪化した。また、比較例６は、活物質を増やした分、容量は増加したが、缶強度の低下の影響で作製時に負極缶６が変形したため、耐漏液性の低下が見られた。
【００５２】
また、本発明において、負極活物質もしくは正極活物質のうちどちらを増量するかを選択することが出来る。負極活物質を増量したい場合は、図５に示す負極缶高さＨと負極缶外径Ｒを従来の負極缶６と同じに作製すればよい。そうすれば、負極缶高さＨと負極缶外径Ｒは従来と同じでありながら、負極缶容積Ｃが拡大する。よって、負極活物質を増量することが出来る。正極活物質を増量したい場合は、図５に示す負極外径Ｒと負極缶容積Ｃを従来の負極缶６と同じに作製すればよい。負極外径Ｒと負極缶容積Ｃを従来の負極缶６と同じに作製すると、必然的に負極缶高さＨが低くなる。負極缶高さＨが低くなった分、正極合剤１の厚みを厚くすることが出来る。よって、正極活物質を増量することが出来る。負極活物質と正極活物質の両方を増やしたい場合は、負極缶高さＨと負極缶容量Ｃを調節し、負極缶６を作製すればよい。負極活物質と正極活物質は作製した負極缶６に合わせて量を決定すればよい。
【符号の説明】
【００５３】
１  正極合剤
２  正極缶
３  セパレーター
４  ガスケット
５  負極合剤
６  負極缶
６１  ニッケル層
６２  ステンレス層
６３  銅より水素過電圧の高い金属層
６４  銅層
Ｈ  負極缶高さ
Ｒ  負極缶外径
Ｃ  負極缶容積
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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