(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と分散剤と重合性化合物とを有機溶剤中に含む赤色の着色硬化性組成物であって、さらに、金属原子又は金属化合物と配位子となる下記一般式（Ｉ）で表される化合物の残基とを有する有機金属錯体を、前記顔料１００質量部に対して３〜１５０質量部で含有させたことを特徴とする赤色の着色硬化性組成物。
【化１】
0005607551.tif 000056
〔一般式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ６は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。〕
【請求項２】
前記有機金属錯体が、下記一般式（II−１）で表される化合物、下記一般式（II−２）で表される化合物、及び下記一般式（III）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つである請求項１に記載の着色硬化性組成物。
【化２】
0005607551.tif 000057
〔一般式（II−１）中、Ｒ１〜Ｒ７は前記一般式（Ｉ）と同義である。Ｍａは金属原子又は金属化合物を表す。Ｘ２は、Ｍａの電荷を中和するために必要な基を表す。Ｘ１はＭａに結合可能な基を表す。Ｘ１とＸ２とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。〕
【化３】
0005607551.tif 000058
〔一般式（II−２）中、Ｒ１〜Ｒ７は一般式（Ｉ）と同義である。Ｒ８〜Ｒ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ１４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍａは金属原子又は金属化合物を表す。〕
【化４】
0005607551.tif 000059
〔一般式（III）中、Ｒ２〜Ｒ５及びＲ７は、一般式（Ｉ）と同義である。Ｍａは金属原子又は金属化合物を表す。Ｘ３は、ＮＲ（Ｒは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表す。Ｘ４は、ＮＲａ（Ｒａは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、酸素原子、又は硫黄原子を表す。Ｙ１は、ＮＲｃ（Ｒｃは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、又は炭素原子を表す。Ｙ２は窒素原子又は炭素原子を表す。Ｒ８及びＲ９は各々独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ８とＹ１とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。Ｒ９とＹ２とは互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。Ｘ５はＭａと結合可能な基を表す。ａは０、１、又は２を表す。〕
【請求項３】
前記金属原子又は金属化合物が、鉄原子（Ｆｅ）、亜鉛原子（Ｚｎ）、コバルト原子（Ｃｏ）、酸化バナジウム（ＶＯ）、及び銅原子（Ｃｕ）のいずれかである請求項１又は２に記載の着色硬化性組成物。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）におけるＲ３及びＲ４がそれぞれフェニル基である請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【請求項５】
前記顔料がジケトピロロピロール系顔料、縮合アゾ系顔料、及びアントラキノン系  顔料から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【請求項６】
イエロー色素を含有させたことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【請求項７】
前記着色硬化性組成物がさらに光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【請求項８】
前記顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２から選ばれる少なくも１種である請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【請求項９】
前記顔料の含有量が１０〜７０質量％である請求項１〜８のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【請求項１０】
前記分散剤の含有量が１〜８０質量％である請求項１〜９のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【請求項１１】
前記重合性化合物の含有量が１０〜８０質量％である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【請求項１２】
基材上に請求項１〜１１のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物を塗布して赤色の硬化性組成物層を形成する工程と、マスクを介して該赤色硬化性組成物層を露光した後、現像して着色パターンを形成するする工程とを有するカラーフィルタの製造方法。
【請求項１３】
基材上に隔壁を設ける工程と、該隔壁で囲まれた領域内において前記基材に向け請求項１〜１１のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物をインクジェット装置で吹き付けて、赤色の硬化性組成物層を形成する工程と、該赤色硬化性組成物層を加熱処理により固形化する工程とを有するカラーフィルタの製造方法。
【請求項１４】
基材上に請求項１〜１１のいずか１項に記載の着色硬化性組成物を硬化させた硬化性組成物層を有するカラーフィルタ。
【請求項１５】
請求項１４に記載のカラーフィルタを備えた液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤色の着色硬化性組成物、カラーフィルタの製造方法、カラーフィルタ、及び該カラーフィルタを備えた液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子（ＬＣＤ等）や固体撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルタを作製する方法として「顔料分散法」が広く知られている。この顔料分散法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感光性組成物を用いてフォトリソ法によってカラーフィルタを作製する方法である。この方法では、フォトリソ法によってパターニングするため、位置精度が高く、大画面、高精細のカラーフィルタを作製するのに好適な方法とされている。顔料分散法によりカラーフィルタを作製する場合、ガラス基板上に感光性組成物をスピンコーターやロールコーター等により塗布して塗膜を形成し、該塗膜をパターン露光・現像することによって着色画素が形成され、この操作を各色に繰り返し行なうことでカラーフィルタが得られる。
【０００３】
顔料を用いた着色感光性組成物としては、例えば、特許文献１に記載のキナクリドン顔料とフタロシアニン顔料とを混合したカラーフィルタ用の青色の着色組成物が知られている。これによれば、青色領域で透過率が高く、高コントラストのカラーフィルタを作成することができるとされる。
【０００４】
ところで、顔料を用いたカラーフィルタを設けて液晶表示素子や固体撮像素子等の表示素子を作製する場合、コントラスト向上の点から、より微小な粒子サイズの顔料が求められるようになっている。これは、顔料による光の散乱、複屈折等で偏光軸が回転してしまうことによるものである。顔料の微細化が不充分であると、顔料により光が散乱、吸収され、光透過率が低下し、コントラストが低くなり、更にはパターン露光時の硬化感度が低下してしまう。
【０００５】
上記のような顔料を用いたときの状況に対応して、従来から顔料に代えて染料を使用する技術が提案されている。しかしながら、染料は、一般に顔料に比べて耐光性、耐熱性に劣ることが知られており、カラーフィルタの性能の点で問題となることがあった。また、染料は感光性組成物に対する溶解性が低く、液状調製物や塗布膜の状態では経時での安定性が低く、染料が析出してしまうといった問題も有していた。そういった問題に対して、ジピロメテン系化合物を含む染料とフタロシアニン染料とを併用することで、保存安定性に優れ、耐光性の高いカラーフィルタを形成しうる着色硬化性組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００６】
他方、染料と顔料とを組み合わせた着色硬化性組成物も知られている。例えば、特許文献３参照では、両者を組み合わせた組成物により、色再現性とコントラストに優れた微細画素を形成することができるとされる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−３３６１６号公報
【特許文献２】特開２００８−２９２９７０号公報
【特許文献３】米国特許出願公開第２００８／０１７１２７１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記のように、染料を用いた青色の着色硬化性組成物については、用いる染料の選択により、保存安定性に優れかつ耐光性の高いカラーフィルタを形成しうることが知られている（特許文献２参照）。しかしながら、上述したように近時求められるカラーフィルタの更なる高精細化や性能向上に対応するために、これらの効果のより一層の向上が望まれている。
【０００９】
そこで、本発明は、上記に鑑みなされたものであり、カラーフィルタに要求される赤色の光学特性に優れ、保存安定性及び耐光性の高い着色硬化膜を形成しうる赤色の着色硬化性組成物を提供することを目的とする。また、上記赤色の着色硬化性組成物を用いて作製した耐光性に優れたカラーフィルタと該カラーフィルタの製造方法、及び該カラーフィルタを備えた液晶表示素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題は以下の手段により解決された。
〔１〕顔料と分散剤と重合性化合物とを有機溶剤中に含む赤色の着色硬化性組成物であって、さらに、金属原子又は金属化合物と配位子となる下記一般式（Ｉ）で表される化合物の残基とを有する有機金属錯体を、前記顔料１００質量部に対して３〜１５０質量部で含有させたことを特徴とする赤色の着色硬化性組成物。
【化１】
0005607551.tif 000002
〔一般式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ６は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。〕
〔２〕前記有機金属錯体が、下記一般式（II−１）で表される化合物、下記一般式（II−２）で表される化合物、及び下記一般式（III）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つである〔１〕に記載の着色硬化性組成物。
【化２】
0005607551.tif 000003
〔一般式（II−１）中、Ｒ１〜Ｒ７は前記一般式（Ｉ）と同義である。Ｍａは金属原子又は金属化合物を表す。Ｘ２は、Ｍａの電荷を中和するために必要な基を表す。Ｘ１はＭａに結合可能な基を表す。Ｘ１とＸ２とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。〕
【化３】
0005607551.tif 000004
〔一般式（II−２）中、Ｒ１〜Ｒ７は一般式（Ｉ）と同義である。Ｒ８〜Ｒ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ１４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍａは金属原子又は金属化合物を表す。〕
【化４】
0005607551.tif 000005
〔一般式（III）中、Ｒ２〜Ｒ５及びＲ７は、一般式（Ｉ）と同義である。Ｍａは金属原子又は金属化合物を表す。Ｘ３は、ＮＲ（Ｒは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表す。Ｘ４は、ＮＲａ（Ｒａは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、酸素原子、又は硫黄原子を表す。Ｙ１は、ＮＲｃ（Ｒｃは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、又は炭素原子を表す。Ｙ２は窒素原子又は炭素原子を表す。Ｒ８及びＲ９は各々独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ８とＹ１とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。Ｒ９とＹ２とは互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。Ｘ５はＭａと結合可能な基を表す。ａは０、１、又は２を表す。〕
〔３〕前記金属原子又は金属化合物が、鉄原子（Ｆｅ）、亜鉛原子（Ｚｎ）、コバルト原子（Ｃｏ）、酸化バナジウム（ＶＯ）、及び銅原子（Ｃｕ）のいずれかである〔１〕又は〔２〕に記載の着色硬化性組成物。
〔４〕前記一般式（Ｉ）におけるＲ３及びＲ４がそれぞれフェニル基である〔１〕〜〔３〕のいずれか１つに記載の着色硬化性組成物。
〔５〕前記顔料がジケトピロロピロール系顔料、縮合アゾ系顔料、及びアントラキノン系  顔料から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれか１つに記載の着色硬化性組成物。
〔６〕イエロー色素を含有させたことを特徴とする〔１〕〜〔５〕のいずれか１つに記載の着色硬化性組成物。
〔７〕前記着色硬化性組成物がさらに光重合開始剤を含有することを特徴とする〔１〕〜〔６〕のいずれか１つに記載の着色硬化性組成物。
〔８〕前記顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２から選ばれる少なくも１種である〔１〕〜〔７〕のいずれか１つに記載の着色硬化性組成物。
〔９〕前記顔料の含有量が１０〜７０質量％である〔１〕〜〔８〕のいずれか１つに記載の着色硬化性組成物。
〔１０〕前記分散剤の含有量が１〜８０質量％である〔１〕〜〔９〕のいずれか１つに記載の着色硬化性組成物。
〔１１〕前記重合性化合物の含有量が１０〜８０質量％である〔１〕〜〔１０〕のいずれか１つに記載の着色硬化性組成物。
〔１２〕基材上に〔１〕〜〔１１〕のいずれか１つに記載の着色硬化性組成物を塗布して赤色の硬化性組成物層を形成する工程と、マスクを介して該赤色硬化性組成物層を露光した後、現像して着色パターンを形成するする工程とを有するカラーフィルタの製造方法。
〔１３〕基材上に隔壁を設ける工程と、該隔壁で囲まれた領域内において前記基材に向け〔１〕〜〔１１〕のいずれか１つに記載の着色硬化性組成物をインクジェット装置で吹き付けて、赤色の硬化性組成物層を形成する工程と、該赤色硬化性組成物層を加熱処理により固形化する工程とを有するカラーフィルタの製造方法。
〔１４〕基材上に〔１〕〜〔１１〕のいずか１項に記載の着色硬化性組成物を硬化させた硬化性組成物層を有するカラーフィルタ。
〔１５〕〔１４〕に記載のカラーフィルタを備えた液晶表示素子。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の着色硬化性組成物は、カラーフィルタに要求される赤色の色純度等の光学特性に優れ、保存安定性及び耐光性の高い着色硬化膜を形成しうるという優れた作用効果を奏する。また、上記着色硬化性組成物を用いて作製した本発明のカラーフィルタはとりわけ赤の色再現性が良く、しかも耐光性が高いため、近時要求される高性能の液晶表示素子の光学部材として好適に対応することができる。さらにまた、本発明のカラーフィルタの製造方法によれば上記優れた性能を有するカラーフィルタを製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の赤色の着色硬化性組成物は、（Ａ−１）上記一般式（Ｉ）で表される化合物残基が配位子となり金属原子又は金属化合物を有する有機金属錯体、（Ａ−２）顔料、（Ｂ）分散剤、及び（Ｃ）重合性化合物を（Ｄ）有機溶剤中に含有する。上記有機金属錯体（Ａ−１）は従来それ自体着色剤として知られているが（特許文献２参照）、本発明においてはこれを性能向上剤として顔料に共存させることで、顔料と染料とを任意に混合したのでは得られない、赤色の良好な色純度とともに、顔料のもつ優れた耐光性の一層の向上と、レジストとしたときの保存安定性の大幅な向上とを達成するものである。
上記のような作用効果を奏する理由は定かではないが、耐光性については、顔料から上記有機金属錯体にエネルギー移動や電子移動が起こり顔料自身の光分解を生じさせる光化学過程が抑制されるためと推定される。保存安定性については、上記有機金属錯体と顔料の併用により顔料の使用量を低減させることができ、微細化され表面積の大きい顔料微粒子を安定分散させると推定される。
【００１３】
［（Ａ−１）特定有機金属錯体〕
本発明の着色硬化性組成物は、着色剤の１つとして、（Ａ−１）配位子となる下記一般式（Ｉ）で表される化合物残基と金属原子又は金属化合物とを含む錯体（以下、適宜、「特定有機金属錯体」と称する。）を含有する。
【００１４】
○  ジピロメテン系化合物
まず、特定錯体を構成する一般式（Ｉ）で表される化合物について説明する。
【００１５】
【化５】
0005607551.tif 000006
【００１６】
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ６は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
【００１７】
一般式（Ｉ）においてＲ１〜Ｒ６で表される置換基は、後記する１価の基（以下、列記した一価の基の群を「置換基Ｔ」と総称する場合がある。）が挙げられる。
【００１８】
上述した１価の基が更に置換可能な基である場合には、上述した各基のいずれかによって更に置換されていてもよい。なお、２個以上の置換基を有している場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００１９】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５、及びＲ５とＲ６は、各々独立に、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。なお、形成される環としては、飽和環、又は不飽和環がある。この５員、６員、又は７員の飽和環、又は不飽和環としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環が挙げられる。
なお、形成される５員、６員、及び７員の環が、更に置換可能な基である場合には、前記置換基Ｔのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
一般式（Ｉ）で表される化合物ないしその残基がフタロシアニン骨格を有するものとなることはなく、上記置換基Ｒ１及びＲ６は連結して環を形成しないことが好ましい。
【００２０】
○  金属原子又は金属化合物
次に、特定錯体を構成する金属原子又は金属化合物について説明する。
ここで用いられる金属又は金属化合物としては、錯体を形成可能な金属原子又は金属化合物であればいずれであってもよく、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、又は２価の金属塩化物が含まれる。例えば、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ等の他に、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ２、ＳｎＣｌ２、ＳｉＣｌ２、ＧｅＣｌ２などの金属塩化物、ＴｉＯ、ＶＯ等の金属酸化物、Ｓｉ（ＯＨ）２等の金属水酸化物も含まれる。
これらの中でも、錯体の安定性、分光特性、耐熱、耐光性、及び製造適性等の観点から、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＴｉＯ、又はＶＯが好ましく、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、又はＶＯが更に好ましく、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、又はＶＯ（Ｖ＝Ｏ）が最も好ましい。
【００２１】
上記特定有機金属錯体において好ましい態様を以下に示す。
即ち、一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ６が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ２及びＲ５が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表され、Ｒ３及びＲ４が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、又はホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ７が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、金属原子又は金属化合物が、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＴｉＯ、又はＶＯで表される態様が挙げられる。
【００２２】
上記特定有機金属錯体においてより好ましい態様を以下に示す。
即ち、一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ６が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ２及びＲ５が、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表され、Ｒ３及びＲ４が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表され、Ｒ７が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、金属原子又は金属化合物が、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、又はＶＯで表される態様が挙げられる。
【００２３】
上記特定有機金属錯体において特に好ましい態様を以下に示す。
即ち、一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ６が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ２及びＲ５が、各々独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基で表され、Ｒ３及びＲ４が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、Ｒ７が、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、金属原子又は金属化合物が、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、又はＶＯで表される態様が挙げられる。
【００２４】
特に、一般式（Ｉ）において、Ｒ３及びＲ４がそれぞれ置換基を有していても良いフェニル基であることが、堅牢性に優れる点から、好ましい。この理由としては、（１）Ｒ３及びＲ４がそれぞれフェニル基であることで、この化合物の分光が長波長化し、併用するフタロシアニン系顔料との分光と重なり（５５０ｎｍ付近）が大きくなり、エネルギー移動がし易くなるため、（２）立体的に嵩高い置換基の存在によりこの化合物自身の堅牢性が高まるため、と考えられる。また、一般式（Ｉ）において、Ｒ２及び／又はＲ５が、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基であることが、溶剤溶解性に優れる点から、好ましい。
【００２５】
○  一般式（II−１）で表される化合物
上記特定有機金属錯体としては、下記一般式（II−１）で表される化合物であることが好ましい例の１つである。
【００２６】
【化６】
0005607551.tif 000007
【００２７】
上記一般式（II−１）中、一般式（II−１）中のＲ１〜Ｒ７及びＭａは一般式（Ｉ）と同義であり、好ましい態様も同様である。Ｘ２は、Ｍａの電荷を中和するために必要な基を表し、Ｘ１は、Ｍａに結合可能な基を表す。なお、Ｘ１とＸ２とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。
【００２８】
一般式（II−１）におけるＸ１は、Ｍａに結合可能な基であればいずれであってもよく、水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール）等、更に「金属キレート」［１］坂口武一・上野景平著（１９９５年  南江堂）、同［２］（１９９６年）、同［３］（１９９７年）等、に記載の化合物に由来する基が挙げられる。
【００２９】
一般式（II−１）に置けるＸ２は、Ｍａの電荷を中和するために必要な基を表し、例えば、ハロゲン原子、水酸基、カルボン酸基、燐酸基、スルホン酸基等が挙げられる。
【００３０】
一般式（II−１）におけるＸ１とＸ２とは、互いに結合してＭａと共に５員、６員、又は７員の環を形成してもよい。形成される５員、６員、及び７員の環は、飽和環であっても不飽和環であってもよい。また、５員、６員、及び７員の環は、炭素原子及び水素原子のみで構成されていてもよい、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子から選ばれる原子を少なくとも１個有するヘテロ環であってもよい。
一般式（II−１）で表される化合物がフタロシアニン骨格を有する有機金属錯体となることはなく、上記置換基Ｒ１及びＲ６は連結して環を形成しないことが好ましい。
【００３１】
○  一般式（II−２）で表される化合物
上記特定有機金属錯体としては、下記一般式（II−２）で表される化合物であることが好ましい例の１つである。
【００３２】
【化７】
0005607551.tif 000008
【００３３】
上記一般式（II−２）中、Ｒ１〜Ｒ６、及びＲ８〜Ｒ１３は、一般式（Ｉ）中のＲ１〜Ｒ６と同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（II−２）で表される化合物のＲ８〜Ｒ１３で表される置換基が更に置換可能な基である場合には、前述した置換基Ｔのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００３４】
一般式（II−２）中のＲ７は、一般式（Ｉ）中のＲ７と同義であり、好ましい態様も同様である一般式（II−２）中のＲ１４は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ１４の好ましい範囲は、前記Ｒ７の好ましい範囲と同様である。Ｒ１４が更に置換可能な基である場合には、前述した置換基Ｔのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００３５】
一般式（II−２）中のＭａは、金属又は金属化合物を表し、前述した特定有機金属錯体を構成する金属原子又は金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
【００３６】
一般式（II−２）中のＲ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３とが互いに結合して５員、６員、又は７員の飽和環、又は不飽和環を形成していてもよい。形成される飽和環、又は不飽和環としては、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５、及びＲ５とＲ６で形成される飽和環、又は不飽和環と同義であり、好ましい例も同様である。
一般式（II−２）で表される化合物がフタロシアニン骨格を有する有機金属錯体となることはなく、上記置換基Ｒ１とＲ１３、Ｒ６とＲ８は連結して環を形成しないことが好ましい。
【００３７】
○  一般式（III）で表される化合物
上記特定有機金属錯体としては、下記一般式（III）で表される化合物であることが好ましい例の１つである。
【００３８】
【化８】
0005607551.tif 000009
【００３９】
上記一般式（III）中：
・Ｒ２〜Ｒ５、及びＲ７は、一般式（Ｉ）中のＲ２〜Ｒ５、及びＲ７と同義であり、好ましい態様も同様である。
・Ｍａは、金属又は金属化合物を表し、前述した特定錯体を構成する金属原子又は金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
・Ｘ３は、ＮＲ（Ｒは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表す。
・Ｘ４は、ＮＲａ（Ｒａは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、酸素原子、又は硫黄原子を表す。
・Ｙ１は、ＮＲｃ（Ｒｃは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、又は炭素原子を表す。
・Ｙ２は、窒素原子、又は炭素原子を表す。
・Ｒ８及びＲ９は各々独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ８とＹ１は、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよく、Ｒ９とＹ２が互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。更に置換可能な基である場合には、前記置換基Ｔのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
・Ｘ５はＭａと結合可能な基を表す。前記一般式（II−１）におけるＸ１と同様な基が挙げられる。
・ａは０、１、又は２を表す。
【００４０】
一般式（III）中、Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１８のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは１〜１８のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１８のアルキルアミノ基で、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ｔ−オクチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは６〜１８のアリールアミノ基で、例えば、フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基）、又はヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１２のヘテロ環アミノ基で、例えば、２−アミノピロール基、３−アミノピラゾール基、２−アミノピリジン基、３−アミノピリジン基）を表す。
【００４１】
上記Ｘ３及びＸ４においては、ＲとＲａはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは２〜１８のアシル基で、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−エチルヘキシル基、ベンゾイル基、シクロヘキサノイル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１８のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは６〜１８のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基）を表す。
前記ＲとＲａのアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基は、更に、前記置換基Ｔのいずれかで置換されていてもよく、複数の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００４２】
一般式（III）中、Ｒ８とＹ１とが互いに結合して環をなすとき、Ｒ８、Ｙ１、及び炭素原子と共に５員環（例えば、シクロペンタン、ピロリジン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、テトラヒドロチオフェン、ピロール、フラン、チオフェン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン）、６員環（例えば、シクロヘキサン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、ペンタメチレンスルフィド、ジチアン、ベンゼン、ピペリジン、ピペラジン、ピリダジン、キノリン、キナゾリン）、又は７員環（例えば、シクロヘプタン、ヘキサメチレンイミン）を形成してもよい。
【００４３】
一般式（III）中、Ｒ９とＹ２とが互いに結合して、Ｒ８、Ｙ１、及び炭素原子と共に５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。形成される５員、６員、及び７員の環は、前記のＲ８とＹ１及び炭素原子で形成される環中の１個の結合が二重結合に変化した環が挙げられる。
【００４４】
一般式（III）中、Ｒ８とＹ１、及びＲ９とＹ２が結合して形成される５員、６員、及び７員の環が、更に置換可能な環である場合には、前記置換基Ｔのいずれかで説明した基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００４５】
一般式（III）で表される化合物の好ましい態様を以下に示す。
即ち、Ｒ２〜Ｒ５、Ｒ７、及びＭａは、それぞれ、一般式（Ｉ）で表される化合物と金属原子又は金属化合物とを含む錯体の好ましい態様であり、Ｘ３はＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基）、窒素原子、又は酸素原子であり、Ｘ４はＮＲａ（Ｒａは水素原子、アルキル基、ヘテロ環基）、又は酸素原子であり、Ｙ１はＮＲｃ（Ｒｃは水素原子、又はアルキル基）、窒素原子、又は炭素原子であり、Ｙ２は窒素原子、又は炭素原子であり、Ｘ５は酸素原子を介して結合する基であり、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、又はアルキルアミノ基を表すか、Ｒ８とＹ１とが互いに結合して５員又は６員環を形成し、Ｒ９とＹ２とが互いに結合して５員、６員環を形成する、ａは０又は１で表される態様である。
【００４６】
一般式（III）で表される化合物のより好ましい態様を以下に示す。
即ち、Ｒ２〜Ｒ５、Ｒ７、Ｍａはそれぞれ、一般式（Ｉ）で表される化合物と金属原子又は金属化合物とを含む錯体の好ましい態様であり、Ｘ３及びＸ４は、酸素原子であり、Ｙ１はＮＨであり、Ｙ２は窒素原子であり、Ｘ５は酸素原子を介して結合する基であり、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、又はアルキルアミノ基を表すか、Ｒ８とＹ１とが互いに結合して５員又は６員環を形成し、Ｒ９とＹ２とが互いに結合して５員、６員環を形成する、ａは０又は１で表される態様である。
一般式（III）で表される化合物がフタロシアニン骨格を有する有機金属錯体となることはなく、上記置換基Ｒ８とＸ３、Ｒ９とＸ４が連結して環をなし、その両者がさらに連結して環を形成したものとならないことが好ましい。
【００４７】
以下に、本発明における特定錯体の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４８】
【化９】
0005607551.tif 000010
【００４９】
【化１０】
0005607551.tif 000011
【００５０】
【化１１】
0005607551.tif 000012
【００５１】
【化１２】
0005607551.tif 000013
【００５２】
【化１３】
0005607551.tif 000014
【００５３】
【化１４】
0005607551.tif 000015
【００５４】
【化１５】
0005607551.tif 000016
【００５５】
【化１６】
0005607551.tif 000017
【００５６】
【化１７】
0005607551.tif 000018
【００５７】
【化１８】
0005607551.tif 000019
【００５８】
【化１９】
0005607551.tif 000020
【００５９】
【化２０】
0005607551.tif 000021
【００６０】
【化２１】
0005607551.tif 000022
【００６１】
【化２２】
0005607551.tif 000023
【００６２】
【化２３】
0005607551.tif 000024
【００６３】
【化２４】
0005607551.tif 000025
【００６４】
【化２５】
0005607551.tif 000026
【００６５】
【化２６】
0005607551.tif 000027
【００６６】
【化２７】
0005607551.tif 000028
【００６７】
【化２８】
0005607551.tif 000029
【００６８】
【化２９】
0005607551.tif 000030
【００６９】
【化３０】
0005607551.tif 000031
【００７０】
【化３１】
0005607551.tif 000032
【００７１】
【化３２】
0005607551.tif 000033
【００７２】
【化３３】
0005607551.tif 000034
【００７３】
【化３４】
0005607551.tif 000035
【００７４】
【化３５】
0005607551.tif 000036
【００７５】
【化３６】
0005607551.tif 000037
【００７６】
【化３７】
0005607551.tif 000038
【００７７】
【化３８】
0005607551.tif 000039
【００７８】
【化３９】
0005607551.tif 000040
【００７９】
【化４０】
0005607551.tif 000041
【００８０】
【化４１】
0005607551.tif 000042
【００８１】
【化４２】
0005607551.tif 000043
【００８２】
【化４３】
0005607551.tif 000044
【００８３】
【化４４】
0005607551.tif 000045
【００８４】
【化４５】
0005607551.tif 000046
【００８５】
【化４６】
0005607551.tif 000047
【００８６】
【化４７】
0005607551.tif 000048
【００８７】
【化４８】
0005607551.tif 000049
【００８８】
【化４９】
0005607551.tif 000050
【００８９】
【化５０】
0005607551.tif 000051
【００９０】
本発明における特定有機金属錯体のモル吸光係数は、膜厚の観点から、できるだけ高いほうが好ましい。また、最大吸収波長λｍａｘは、色純度向上の観点から、５２０ｎｍ〜５８０ｎｍが好ましく、５３０ｎｍ〜５７０ｎｍが更に好ましい。なお、最大吸収波長、及びモル吸光係数は、分光光度計ＵＶ−２４００ＰＣ（島津製作所社製）により測定されるものである。本発明における特定有機金属錯体の融点は、溶解性の観点から、高すぎない方がよい。
【００９１】
本発明における特定有機金属錯体は、米国特許第４，７７４，３３９号、同−５，４３３，８９６号、特開２００１−２４０７６１号、同２００２−１５５０５２号、特許第３６１４５８６号、Ａｕｓｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ，１９６５，１１，１８３５−１８４５、Ｊ．Ｈ．Ｂｏｇｅｒ  ｅｔ  ａｌ，Ｈｅｔｅｒｏａｔｏｍ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．１，Ｎｏ．５，３８９（１９９０）等に記載の方法で合成することができる。本発明における特定錯体の合成方法について、具体的には、特開２００８−２９２９７０号の段落〔０１３１〕〜〔０１５７〕に記載の方法を適用することができる。
【００９２】
本発明の感光性着色硬化性組成物は、特定有機金属錯体を１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。本発明における特定有機金属錯体の着色硬化性組成物中における含有量は、分子量及びモル吸光係数によって異なるが、着色硬化性組成物の全固形分成分に対して、１質量％〜７０量％が好ましく、３質量％〜５０質量％がより好ましく、６質量％〜３０質量％が最も好ましい。顔料１００質量部に対しては、３〜１５０質量部であり、１０〜１００質量部であることがより好ましい。上記下限値以上とすることで、微細化され表面積の増えた顔料微粒子を安定分散させることができ、上記上限値以下とすることで顔料の示す色価低下を防ぐことができる
【００９３】
［置換基Ｔ］
ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−ノルボルニル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜１８のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８、より好ましくは炭素数３〜１８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔ−ヘキシルジメチルシリル基）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ドデシルオキシ基、また、シクロアルキルオキシ基であれば、例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、１−ナフトキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、また、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基であれば、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、よりこの好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ基、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ基）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基）、
【００９４】
アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアシル基で、例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−メチルＮ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル基）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のアミノ基で、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２−エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは６〜２４のアニリノ基で、例えば、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１８のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ基）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜２４のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ピバロイルアミド基、シクロヘキサンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のウレイド基で、例えば、ウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基）、イミド基（好ましくは炭素数３６以下、より好ましくは炭素数２４以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド基）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ基）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ基、３−ピラゾリルアゾ基）、
【００９５】
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ピリジルチオ基、１−フェニルテトラゾリルチオ基）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル基）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル基）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基）を表す。
【００９６】
［（Ａ−２）顔料］
本発明に用いる顔料としては、ジケトピロロピロール系顔料、縮合アゾ系顔料、及びアントラキノン系顔料から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２０９、ピグメントレッド１７７が挙げられる。
【００９７】
本発明における顔料の着色硬化性組成物中における含有量は、着色硬化性組成物の全固形分成分に対して、１０質量％〜７０質量％が好ましく、２０質量％〜６０質量％がより好ましく、３５質量％〜５０質量％が最も好ましい。
【００９８】
［（Ｂ）分散剤］
本発明の着色硬化性組成物は（Ｂ）分散剤を含有している。（Ｂ）分散剤としては、公知の顔料分散剤や界面活性剤が用いられる。分散剤としては、多くの種類の化合物が用いられるが、例えば、フタロシアニン誘導体（市販品ＥＦＫＡ−７４５（エフカ社製））、ソルスパース５０００（日本ルーブリゾール（株）製）；オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（以上、共栄社油脂化学工業（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（以上、裕商（株）製）等のアニオン系界面活性剤；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（以上、森下産業（株）製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（以上、サンノプコ（株）製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソルスパース分散剤（日本ルーブリゾール（株）製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（以上、旭電化（株）製）、及びイソネットＳ−２０（三洋化成（株）製）が挙げられる。
【００９９】
本発明における（Ｂ）分散剤の着色硬化性組成物中における含有量は、顔料に対して、１質量％〜８０質量％が好ましく、５質量％〜７０質量％がより好ましく、１０質量％〜６０質量％が最も好ましい。
【０１００】
［（Ｃ）重合性化合物］
本発明の着色硬化性組成物は（Ｃ）重合性化合物を含有する。重合性化合物としては、例えば、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物を挙げることができる。具体的には、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。このような化合物群は当該産業分野において広く知られているものであり、本発明においてはこれらを特に限定なく用いることができる。これらは、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物並びにそれらの（共）重合体などの化学的形態のいずれであってもよい。
【０１０１】
モノマー及びその（共）重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）やそのエステル類、アミド類、並びにこれらの（共）重合体が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、及び不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類、並びにこれらの（共）重合体である。また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物や、単官能若しくは多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更に、ハロゲン基やトシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
【０１０２】
脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート等が挙げられる。
また、メタクリル酸エステルとして、例えば、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等が挙げられる。
【０１０３】
更に、イタコン酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等が、また、クロトン酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等が、イソクロトン酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等が、また、マレイン酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等が挙げられる。
その他のエステルの例として、例えば、特公昭５１−４７３３４号公報、特開昭５７−１９６２３１号公報記載の脂肪族アルコール系エステル類や、特開昭５９−５２４０号公報、特開昭５９−５２４１号公報、特開平２−２２６１４９号公報記載の芳香族系骨格を有するもの、特開平１−１６５６１３号公報記載のアミノ基を含有するもの等も好適に用いられる。更に、前述のエステルモノマーは混合物としても使用することができる。
【０１０４】
また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。
その他の好ましいアミド系モノマーの例としては、特公昭５４−２１７２６号公報に記載のシクロへキシレン構造を有すものを挙げることができる。
【０１０５】
また、イソシアネートと水酸基の付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭４８−４１７０８号公報中に記載の、１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記一般式（Ａ）で表される水酸基を含有するビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｒ’）ＯＨ    …（Ａ）
〔一般式（Ａ）中、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に、Ｈ又はＣＨ３を表す。〕
【０１０６】
これらの重合性化合物について、その構造、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、着色硬化性組成物の最終的な性能設計にあわせて任意に設定できる。例えば、感度の観点では、１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合は２官能以上が好ましい。また、着色硬化膜の強度を高める観点では、３官能以上のものがよく、更に、異なる官能数・異なる重合性基（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビニルエーテル系化合物）のものを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。また、着色硬化性組成物に含有される他の成分（例えば、光重合開始剤、着色剤（顔料）、バインダーポリマー等）との相溶性、分散性に対しても、重合性化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や２種以上の併用により相溶性を向上させうることがある。また、支持体などの硬質表面との密着性を向上させる観点で特定の構造を選択することもあり得る。
【０１０７】
着色硬化性組成物の全固形分中における重合性化合物の含有量（２種以上の場合は総含有量）としては、特に限定はなく、本発明の効果をより効果的に得る観点から、１０質量％〜８０質量％が好ましく、１５質量％〜７５質量％がより好ましく、２０質量％〜６０質量％が特に好ましい。
【０１０８】
［（Ｄ）光重合開始剤］
本発明の着色硬化性組成物は（Ｄ）光重合開始剤を含有することが好ましい。これはインクジェットインクとして利用するタイプのカラーレジストの場合は必ずしも必要ではなく、後述する塗布法において重合開始剤を含有するカラーレジストとすることが好ましい。光重合開始剤は、上述の（Ｃ）重合性化合物を重合させ得るものであれば、特に制限はなく、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれるのが好ましい。
【０１０９】
光重合開始剤としては、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物及びハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも１つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩、オキシム系化合物、等が挙げられる。光重合開始剤の具体例については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔００７０〕〜〔００７７〕に記載のものが挙げられる。中でも、重合反応が迅速である点等から、オキシム系化合物が好ましい。
【０１１０】
前記オキシム系化合物（以下、「オキシム系光重合開始剤」ともいう）としては、特に限定はなく、例えば、特開２０００−８００６８号公報、ＷＯ０２／１００９０３Ａ１、特開２００１−２３３８４２号公報等に記載のオキシム系化合物が挙げられる。
具体的な例としては、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ペンタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘキサンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘプタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（エチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（ブチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−プロプル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−ブチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノンなどが挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
【０１１１】
これらのうち、より少ない露光量で形状（特に、固体撮像素子の場合はパターンの矩形性）の良好なパターンが得られる点で、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン等のオキシム−Ｏ−アシル系化合物が特に好ましく、具体的には、例えば、ＣＧＩ−１２４、ＣＧＩ−２４２（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【０１１２】
また、本発明においては、感度、径時安定性、後加熱時の着色の観点から、オキシム系化合物として、下記一般式（１）で表される化合物がより好ましい。
【０１１３】
【化５１】
0005607551.tif 000052
【０１１４】
上記一般式（１）中、Ｒ及びＸは、各々独立に、１価の置換基を表し、Ａは、２価の有機基を表し、Ａｒは、アリール基を表す。ｎは、１〜５の整数である。
【０１１５】
Ｒとしては、高感度化の点から、アシル基が好ましく、具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、トルイル基が好ましい。
【０１１６】
Ａとしては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、無置換のアルキレン基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基）で置換されたアルキレン基、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）で置換されたアルキレン基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、スチリル基）で置換されたアルキレン基が好ましい。
【０１１７】
Ａｒとしては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、置換又は無置換のフェニル基が好ましい。置換フェニル基の場合、その置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基が好ましい。
【０１１８】
Ｘとしては、溶剤溶解性と長波長領域の吸収効率向上の点から、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオキシ基、置換基を有してもよいアミノ基が好ましい。
また、一般式（１）におけるｎは１〜２の整数が好ましい。
【０１１９】
以下、一般式（１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１２０】
【化５２】
0005607551.tif 000053
【０１２１】
また、本発明の着色硬化性組成物には、上記の光重合開始剤のほかに、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔００７９〕に記載の他の公知の光重合開始剤を使用してもよい。
【０１２２】
光重合開始剤は、１種単独で或いは２種以上を組み合わせて含有することができる。
着色硬化性組成物の全固形分中における光重合開始剤の含有量（２種以上の場合は総含有量）は、本発明の効果をより効果的に得る観点から、３質量％〜２０質量％が好ましく、４質量％〜１９質量％がより好ましく、５質量％〜１８質量％が特に好ましい。
【０１２３】
［（Ｅ）有機溶剤］
本発明の着色硬化性組成物は（Ｅ）有機溶剤を媒体とする。有機溶剤は、並存する各成分の溶解性や着色硬化性組成物としたときの塗布性を満足できる連続相をなすものであれば、基本的には特に制限はなく、特に、バインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【０１２４】
有機溶剤としては、エステル類として、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸アルキルエステル類（例：オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル（具体的には、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル等が挙げられる。））、３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例：３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等（具体的には、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル等が挙げられる。））、２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例：２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等（具体的には、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル等が挙げられる。））、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル（具体的には、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル等が挙げられる。）、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等が挙げられる。
【０１２５】
また、エーテル類としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等が挙げられる。
ケトン類としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等が挙げられる。
芳香族炭化水素類としては、例えば、トルエン、キシレン等が好適に挙げられる。
【０１２６】
これらの有機溶剤は、前述の各成分の溶解性、及びアルカリ可溶性バインダーを含む場合はその溶解性、塗布面状の改良などの観点から、２種以上を混合することも好ましい。この場合、特に好ましくは、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、及びプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液である。
【０１２７】
有機溶剤の着色硬化性組成物中における含有量としては、組成物中の全固形分濃度が１０質量％〜８０質量％になる量が好ましく、１５質量％〜６０質量％になる量がより好ましい。
【０１２８】
［（Ｆ）イエロー色素］
本発明における着色硬化性組成物はイエロー色素を含有していてもよい。本発明においてイエロー色素を用いる場合、顔料及び染料の総含有量中の、イエロー色素の総含有割合を１質量％〜５０質量％とすることが好ましく、５質量％〜３０質量％とすることがより好ましい。なお、本明細書においてイエロー色素とは、イエロー顔料とイエロー染料とを含む意味である。
本発明に用いられるイエロー色素としては、特に制限なく使用することができ、公知の溶剤可溶性染料などから選択することができる。例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報等に記載のイエロー色素が挙げられる。化学構造としては、アニリノアゾ系、アリールアゾ、ピラゾロトリアゾールアゾ、ピリドンアゾ、ピラゾールアゾ等のアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、シアニン系、フェノチアジン系、ピラゾロトリアゾールメチン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、等の染料が使用できる。
【０１２９】
［（Ｇ）他の成分］
本発明の着色硬化性組成物は、上述の各成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、アルカリ可溶性バインダー、架橋剤などの他の成分を含んでいてもよい。
【０１３０】
○  アルカリ可溶性バインダー
アルカリ可溶性バインダーは、アルカリ可溶性を有すること以外は特に限定はなく、好ましくは、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選択することができる。アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体であり、且つ、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
【０１３１】
上述したものの他、本発明におけるアルカリ可溶性バインダーとしては、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、等も有用である。また、線状有機高分子重合体は、親水性を有するモノマーを共重合したものであってもよい。この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級若しくは３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のブチル（メタ）アクリレート、又は、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。その他、親水性を有するモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル基、燐酸基、燐酸エステル基、４級アンモニウム塩基、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸基及びその塩由来の基、モルホリノエチル基等を含んでなるモノマー等も有用である。
【０１３２】
また、アルカリ可溶性バインダーは、架橋効率を向上させるために、重合性基を側鎖に有してもよく、例えば、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。上述の重合性基を含有するポリマーの例としては、市販品のＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。また、硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロルヒドリンとのポリエーテル等も有用である。
【０１３３】
これら各種アルカリ可溶性バインダーの中でも、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
【０１３４】
前記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体や、市販品のＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が好ましい。
【０１３５】
アルカリ可溶性バインダーは、現像性、液粘度等の観点から、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１０００〜２×１０５の重合体が好ましく、２０００〜１×１０５の重合体がより好ましく、５０００〜５×１０４の重合体が特に好ましい。
【０１３６】
○  架橋剤
本発明の着色硬化性組成物に補足的に架橋剤を用い、着色硬化性組成物を硬化させてなる着色硬化膜の硬度をより高めることもできる。架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行なえるものであれば、特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。中でも、多官能エポキシ樹脂が好ましい。架橋剤の具体例などの詳細については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔０１３４〕〜〔０１４７〕の記載を参照することができる。
【０１３７】
○  その他の添加剤
着色硬化性組成物には、必要に応じて、各種添加剤、例えば、充填剤、上記以外の高分子化合物、ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することができる。これらの添加物としては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔０１５５〕〜〔０１５６〕に記載のものを挙げることができる。本発明の着色硬化性組成物においては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔００７８〕に記載の増感剤や光安定剤、同公報の段落〔００８１〕に記載の熱重合防止剤を含有することができる。
【０１３８】
また、非露光領域のアルカリ溶解性を促進し、着色硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、該組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことが好ましい。
具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０１３９】
［硬化性組成物の調製及び特性］
本発明の着色熱硬化性組成物は、前述の必須成分と、必要に応じて、任意成分とを混合することで調製される。なお、顔料の分散性向上のため、予め、顔料を分散した顔料分散液を調製しておき、この顔料分散液を用いて、本発明の着色熱硬化性組成物を調整してもよい。
【０１４０】
本発明の着色硬化性組成物は、保存安定性に優れ、更に、顔料を用いたことによる利点としての耐光性が一層引き上げられ、とりわけ工業的に生産されるカラーフィルタ用の色材として優れた着色硬化膜を形成することができ好ましい。例えば、液晶表示素子（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルタなどの着色画素形成用として有用性が高い。また、印刷インキ、インクジェットインキ、及び塗料などの作製用途として好適に用いることができる。さらにはＣＣＤ、及びＣＭＯＳ等の液晶表示素子用の着色画素形成用として好適に用いることができる。
【０１４１】
［カラーフィルタ及びその製造方法］
本発明のカラーフィルタとその製造方法につついて詳述する。本発明のカラーフィルタの製造方法においては、既述の本発明の着色硬化性組成物が用いられる。本発明のカラーフィルタの製造方法は、基材（支持体もしくは仮支持体）上に、既述の本発明の着色硬化性組成物を塗布して着色硬化性組成物層を形成する工程（以下、塗布工程と称する。）と、マスクを介して該着色硬化性組成物層を露光した後、現像して着色パターンを形成するする工程（以下、露光・現像工程と称する。）と、を有する。以下、塗布工程、及び露光・現像工程について説明する。
【０１４２】
○  塗布法
・塗布工程
塗布工程では、支持体上に、回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により着色硬化性組成物を塗布する。塗布された膜には、プリベークが行われ、着色硬化性組成物層が形成される。形成された着色硬化性組成物層の厚みとしては、１．０μｍ〜５．０μｍの範囲が好ましく、特に液晶表示素子用のカラーフィルタの薄層化や色再現性の観点から、１．０μｍ〜４．０μｍの範囲がより好ましく、１．０μｍ〜３．０μｍの範囲がより好ましい。
【０１４３】
支持体としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えば、シリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）基板などが挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。また、これらの支持体上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止、或いは表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
【０１４４】
・露光・現像工程
続いて、支持体上に形成された着色硬化性組成物層には、マスクを介した露光が行われる。この露光に適用し得る光若しくは放射線としては、ｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましい。露光は、プロキシミティ方式、ミラープロジェクション方式、及びステッパー方式のいずれの方式で露光を行なってもよいが、特に、ステッパー方式（縮小投影露光機を用いた縮小投影露光方式）で露光を行なうのが好ましい。ステッパー方式は、露光量を段階的に変動しながら露光を行なうことによってパターンを形成するものであり、ステッパー露光を行なった際に特にパターンの矩形性を良好にすることができる。また、ステッパー露光に用いる露光装置としては、例えば、ｉ線ステッパー（商品名：ＦＰＡ−３０００ｉ５＋、キャノン（株）製）等を用いることができる。また、露光時の露光量としては、特に制限はないが、５０ｍＪ／ｃｍ２〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。
【０１４５】
・現像
続いて、露光後の着色硬化性組成物層に対し、現像を行う。現像は、現像液を用いて行なうことができる。現像液としては、着色硬化性組成物層の未硬化部（未露光部）を溶解する一方、硬化部（露光部）を溶解しない組成よりなるものであればいずれのものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。有機溶剤としては、着色硬化性組成物を調製する際に使用される前述の有機溶剤が挙げられる。アルカリ性の水溶液としては、例えば、アルカリ性化合物を、濃度が０．００１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０１質量％〜１質量％となるように溶解してなるアルカリ性水溶液が好適である。アルカリ性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−〔５．４．０〕−７−ウンデセン等が挙げられる。なお、アルカリ性水溶液を現像液として使用した場合、一般に現像後に水で洗浄が行われる。
【０１４６】
・その他（加熱処理等）
上述のように、塗布工程、露光・現像工程を経ることで着色パターンを形成することができる。得られた着色パターンには、更に、加熱処理を行なってもよい。形成された着色パターンを加熱（いわゆる、ポストベーク）することにより、更に硬化させることができる。
加熱処理は、例えば、ホットプレート、各種ヒーター、オーブンなどのパターンの加熱が行なえる方法により行なうことができる。
【０１４７】
加熱処理の温度としては、硬化を効率よく行なう点で、１６０℃〜２６０℃が好ましく、１８０℃〜２２０℃がより好ましい。加熱処理の時間は、加熱温度で異なるが、一般に３分間〜１０分間行なうことが好ましい。
【０１４８】
本発明のカラーフィルタの製造方法においては、塗布工程、露光・現像工程、及び必要に応じて加熱工程を、所望の色数に合わせて繰り返すことにより、所望数の色相の着色パターン（画素）を有するカラーフィルタを得ることができる。
【０１４９】
○  インクジェット法
本発明においてはインクジェット法によりカラーフィルタを作製してもよい。そのインクジェットインクとして、本発明における実施態様としては特に限定されないが例えば特開２００２−２０１３８７号に記載される方法などを好ましく用いることができる。当該インクジェットインクは上記着色硬化性組成物で、光重合開始剤ないしは光重合開始剤系を用いないことが好ましい。
【０１５０】
インクジェットインクについては、粘度の変動幅が±５％以内になるようインク温度を制御することが好ましい。射出時の粘度は５〜２５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、８〜２２ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０〜２０ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい（本発明において粘度は、特に断らない限り２５℃のときの値である。）。前記射出温度の設定以外に、インクに含有させる成分の種類と添加量を調節することで、粘度の調整をすることができる。前記粘度は、例えば、円錐平板型回転粘度計やＥ型粘度計などの通常の装置により測定することができる。
【０１５１】
また、射出時のインクの表面張力は１５〜４０ｍＮ／ｍであることが、画素の平坦性向上の観点から好ましい（本発明において表面張力は、特に断らない限り２３℃のときの値である。）。より好ましくは、２０〜３５ｍＮ／ｍ、最も好ましくは、２５〜３０ｍＮ／ｍである。表面張力は、界面活性剤の添加や、溶剤の種類により調整することができる。前記表面張力は、例えば、表面張力測定装置（協和界面科学株式会社製、ＣＢＶＰ−Ｚ）や、全自動平衡式エレクトロ表面張力計ＥＳＢ−Ｖ（協和科学社製）などの測定器を用いて白金プレート方法により測定することができる。
【０１５２】
カラーフィルタ用インクジェットインクの吹き付けとしては、帯電したインクを連続的に噴射し電場によって制御する方法、圧電素子を用いて間欠的にインクを噴射する方法、インクを加熱しその発泡を利用して間欠的に噴射する方法等、各種の方法を採用できる。
また、各画素形成のために用いるインクジェット法に関しては、インクを熱硬化させる方法、光硬化させる方法、あらかじめ基板上に透明な受像層を形成しておいてから打滴する方法など、通常の方法を用いることができる。
【０１５３】
本発明においては、カラーフィルタ用インクジェットインクを用いて画素を形成する前に、予め隔壁を作製し、該隔壁に囲まれた部分にインクを付与することが好ましい。この隔壁はどのようなものでもよいが、カラーフィルタを作製する場合は、ブラックマトリクスの機能を持った遮光性を有する隔壁（以下、単に「隔壁」とも言う。）であることが好ましい。該隔壁は通常のカラーフィルタ用ブラックマトリクスと同様の素材、方法により作製することができる。
【０１５４】
その後、前記「加熱処理等」の項で説明したような加熱処理を行い、上記吹き付けたインクジェットインクの層を固形化することが好ましい。
【０１５５】
○  カラーフィルタの性能
本発明のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタ（本発明のカラーフィルタ）は、本発明の着色硬化性組成物を用いていることから、耐光性に優れたものとなる。そのため、本発明のカラーフィルタは、液晶表示素子やＣＣＤ等の固体撮像素子に用いることができる。
【０１５６】
［液晶表示素子］
本発明のカラーフィルタは、テレビ用として用いる場合は、Ｆ１０光源による、レッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、及びブルー（Ｂ）のそれぞれ全ての単色の色度が、下表に記載の値（以下、本発明において「目標色度」という。）との差（ΔＥ）で５以内の範囲であることが好ましく、更に３以内であることがより好ましく、２以内であることが特に好ましい。
【０１５７】
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
ｘ            ｙ            Ｙ
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
Ｒ    ０．６５６    ０．３３６    ２１．４
Ｇ    ０．２９３    ０．６３４    ５２．１
Ｂ    ０．１４６    ０．０８８    ６．９０
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【０１５８】
本発明において色度は、顕微分光光度計（オリンパス光学社製；ＯＳＰ１００又は２００）により測定し、Ｆ１０光源視野２度の結果として計算して、ｘｙｚ表色系のｘｙＹ値で表す。また、目標色度との差は、Ｌａ＊ｂ＊表色系の色差で表す。
【０１５９】
本発明のカラーフィルタを備えた液晶表示装置はコントラストが高く、黒のしまり等の描写力に優れ、とくにＶＡ方式であることが好ましい。ノートパソコン用ディスプレイやテレビモニター等の大画面の液晶表示装置等としても好適に用いることができる。また、本発明のカラーフィルタはＣＣＤデバイスに用いることができ、優れた性能を発揮する。
【実施例】
【０１６０】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「％」は共に質量基準である。
【０１６１】
（実施例Ｉ）
（実施例Ｉ−１）
［１．赤色硬化性組成物の調製］
下記の各成分を混合して分散、溶解し、着色硬化性組成物を得た。
【０１６２】
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
特定有機金属錯体（例示化合物Ｉａ−５）                  ２．５質量部
ＣＩＰＲ２５４分散液                                  ３０．２質量部
（固形分濃度１９．６０％、顔料濃度１２．３０％）
ＣＩＰＹ１５０分散液                                    ５．１質量部
（固形分濃度２４．２２％、顔料濃度１５．００％）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      ５７．４質量部
バインダー１                                            ６．０質量部
ＤＰＨＡ液                                              ３．８質量部
重合開始剤Ｂ                                          ０．１２質量部
重合開始剤Ａ                                          ０．０５質量部
フェノチアジン                                        ０．０１質量部
界面活性剤１                                          ０．０６質量部
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【０１６３】
＜バインダー１＞
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比
のランダム共重合物、分子量４万）      ２７質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ７３質量部
＜ＤＰＨＡ液＞
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（重合禁止剤ＭＥＨＱ  
５００ｐｐｍ含有、日本化薬（株）社製、商品名：
ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）                              ７６質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ２４質量部
【０１６４】
＜重合開始剤Ａ＞
（２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ビスエトキシカルボニルメチル）アミノ−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン）
【０１６５】
＜重合開始剤Ｂ＞
２−トリクロロメチル−（ｐ−スチリルスチリル）１，３，４−オキサジアゾール
【０１６６】
＜界面活性剤１＞
メガファックＦ−７８０−Ｆ（大日本インキ化学工業（株）社製）：
組成は下記
・Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２  ４０質量部と
Ｈ（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）７ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２  ５５質量部と
Ｈ（ＯＣＨ２ＣＨ２）７ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２  ５質量部と
の共重合体（分子量３万）                                ３０質量部
・メチルエチルケトン                                      ７０質量部
【０１６７】
［２．保存安定性の評価］
上記で得られた着色硬化性組成物を、室温で一ヶ月保存した後の異物の目視による析出度合いを、目視により下記判定基準に従って評価した。結果を表１に示す。
〜判定基準〜
○  ：  析出は認められなかった。
△  ：  僅かに析出が認められた。
×  ：  析出が認められた。
【０１６８】
［３．単色のカラーフィルタの作製と耐光性の評価］
上記で得られた着色硬化性組成物を、ガラス基板の上に乾燥後の膜厚が０．６μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃で１２０秒間プリベークし、耐光性評価用の単色のカラーフィルタを得た。得られた耐光性評価用の単色のカラーフィルタに対し、キセノンランプを１０万ｌｕｘで２０時間照射（２００万ｌｕｘ・ｈ相当）した。キセノンランプ照射の前後での単色のカラーフィルタの色差（ΔＥ＊ａｂ値）を測定し、耐光性の指標とした。なお、ΔＥ＊ａｂ値の小さいほうが、耐光性が良好であり、判断基準は以下の通りである。結果を表１に示す。
〜判定基準〜
◎  ：        ΔＥ＊ａｂ値＜１
○  ：    １≦ΔＥ＊ａｂ値＜３
△  ：    ３≦ΔＥ＊ａｂ値≦１０
×  ：  １０＜ΔＥ＊ａｂ値
【０１６９】
（実施例Ｉ−２〜Ｉ−３０、比較例Ｉｃ１〜Ｉｃ４）
実施例Ｉ−１における着色硬化性組成物中の「特定錯体（例示化合物Ｉａ−５）」を下記表１に記載の各化合物に調製した。また「イエロー染料１」と記載したものについては「ＣＩＰＹ１５０」の顔料と等量のイエロー染料１に置き換え、これに応じてバインダー１を増し固形分濃度を実施例Ｉ−１における着色硬化性組成物と揃えた。また顔料について「−」と記載したものについては「ＣＩＰＲ２５４」「ＣＩＰＹ１５０」を添加しない以外は、実施例Ｉ−１と同様にして、着色硬化性組成物を調製した。得られた着色硬化性組成物について、実施例Ｉ−１と同様にして、保存安定性の評価を行った。また、得られた着色硬化性組成物を用いて、実施例Ｉ−１と同様にして、単色のカラーフィルタを塗布法により作製し、この単色のカラーフィルタについて、実施例Ｉ−１と同様にして、耐光性の評価を行った。結果を表１に示す。
【０１７０】
【化５３】
0005607551.tif 000054
【０１７１】
なお、比較例では、以下のようにして、顔料及び／又は染料の固形分濃度を実施例Ｉ−１における着色硬化性組成物と揃えた着色硬化性組成物を使用した。
比較例Ｉｃ１では実施例Ｉ−１で使用したＣＩＰＲ２５４とＣＩＰＹ１５０分散液を、バインダー１に置き換えて、染料（IIIｂ−１）の固形分濃度を調整した。
比較例２では、実施例Ｉ−１で使用した特定錯体（例示化合物Ｉａ−５）を、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ−１７に置き換えた。
比較例３では、実施例Ｉ−１で使用した特定錯体（例示化合物Ｉａ−５）の量と、顔料の量が同じになるように、ＣＩＰＶ２３分散液（固形分濃度１８．７０％、顔料濃度１３．１０％）を添加し、これに応じて、バインダー１を減じて、顔料（ＣＩＰＶ２３）の固形分濃度を調整した。
【０１７２】
比較例４では、実施例Ｉ−１で使用した特定錯体（例示化合物Ｉａ−５）と顔料の合計量と同じになるように、実施例Ｉ−１で使用したＣＩＰＲ２５４とＣＩＰＹ１５０分散液の比率を変えずにＣＩＰＲ２５４とＣＩＰＹ１５０分散液の量を増やし、これに応じて、バインダー１を減じて固形分濃度を調整した。
【０１７３】
（実施例II、III）
顔料の種類を表１に記載のとおりに代え、その配合量を下表のとおりに代えた以外同様にして着色硬化性組成物を得た。得られた着色硬化性組成物について、実施例Ｉと同様にして、保存安定性の評価を行った。また、得られた着色硬化性組成物を用いて、実施例Ｉと同様にして、単色のカラーフィルタの作製し、この単色のカラーフィルタについて、実施例Ｉと同様にして、耐光性の評価を行った。結果を表１に示す。
【０１７４】
実施例IIにおける顔料の配合量
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
特定有機金属錯体（例示化合物Ｉａ−５）              １．８質量部
ＣＩＰＲ２０９分散液                              ３１．２質量部
（固形分濃度２０．２０％、顔料濃度１３．００％）
ＣＩＰＹ１５０分散液                                ７．５質量部
（固形分濃度２４．２２％、顔料濃度１５．００％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【０１７５】
実施例IIIにおける顔料の配合量
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
特定有機金属錯体（例示化合物Ｉａ−５）                ２．１質量部
ＣＩＰＲ２４２分散液                                ３７．３質量部
（固形分濃度２０．２０％、顔料濃度１３．００％）
ＣＩＰＲ１７７分散液                                  ３．４質量部
（固形分濃度２４．２２％、顔料濃度１５．００％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【０１７６】
【表１】
0005607551.tif 000055
【０１７７】
表１に明らかなように、特定有機金属錯体と顔料とを併用した着色硬化性組成物は、保存安定性に優れ、該着色硬化性組成物を用いて形成された単色のカラーフィルタは耐光性に優れることが分かる。また、本発明のカラーフィルタは比較例ｃ２，ｃ３よりコントラストおよび輝度が高く、液晶表示装置に好適なカラーフィルタであることが判った。さらに、比較例ｃ４の顔料のみを用いたときより耐光性と保存安定性が向上しており、特定金属錯体化合物の性能向上作用が発揮されたことが分かる。また、上記本発明の優れた効果は顔料種を変えても同様に発揮されることが分かる。