(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化、熱又は光誘発分解に対して、ポリオレフィン、ポリエーテル／ポリウレタン、ポリカーボネート及びポリエステルからなる群より選択される有機材料を安定化するための方法であって、該方法は、少なくとも１種の式（Ｉ）
【化１】
0005566575.tif 000175
（式中、
Ｒ0は、
【化２】
0005566575.tif 000176
を表わし、
Ｘは、直接結合、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を表わし、
Ｘが直接結合を表す場合、
Ｒ1は、−Ｓ−Ｒ12又は−ＳＯ2−Ｒ12を表わし、
Ｒ2は、水素原子を表わし、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子又は
【化３】
0005566575.tif 000177
を表わし；
Ｒ12は、フェニル基を表わし；
Ｒ14は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基を表わし；
Ｘが−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を表わす場合
Ｒ2は、フェニル基；又は
【化４】
0005566575.tif 000178
を表わし、
Ｒ1は、
【化５】
0005566575.tif 000179
又は−ＣＮを表わし、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子又は
【化６】
0005566575.tif 000180
を表わし；
Ｒ14は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基を表わす。）で表わされる化合物、及び更なる添加剤として、フェノール系抗酸化剤、光安定剤及び／又は加工安定剤を該有機材料に配合すること又は適用することからなる方法。
【請求項２】
ａ）酸化、熱又は光誘発分解を受け易い合成ポリマー又は潤滑剤、
ｂ）少なくとも１種の式（Ｉ）
【化７】
0005566575.tif 000181
（式中、
Ｒ0は、
【化８】
0005566575.tif 000182
を表わし、
Ｘは、直接結合、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を表わし、
Ｘが直接結合を表す場合、−Ｓ−Ｒ12又は−ＳＯ2−Ｒ12を表わし、
Ｒ2は、水素原子を表わし、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子又は
【化９】
0005566575.tif 000183
を表わし；
Ｒ12は、フェニル基を表わし；
Ｒ14は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基を表わし；
Ｘが−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を表わす場合
Ｒ2は、フェニル基；又は
【化１０】
0005566575.tif 000184
を表わし、
Ｒ1は、
【化１１】
0005566575.tif 000185
又は−ＣＮを表わし、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子又は
【化１２】
0005566575.tif 000186
を表わし；
Ｒ14は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基を表わす。）で表わされる化合物、及び
ｃ）更なる添加剤としての、フェノール系抗酸化剤、光安定剤及び／又は加工安定剤
からなる組成物。
【請求項３】
式（Ｉ）
【化１３】
0005566575.tif 000187
（式中、
Ｒ0は、
【化１４】
0005566575.tif 000188
を表わし、
Ｘは、直接結合、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を表わし、
Ｘが直接結合を表す場合、
Ｒ1は、−Ｓ−Ｒ12又は−ＳＯ2−Ｒ12を表わし、
Ｒ2は、水素原子を表わし、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子又は
【化１５】
0005566575.tif 000189
を表わし；
Ｒ12は、フェニル基を表わし；
Ｒ14は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基を表わし；
Ｘが−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を表わす場合
Ｒ2は、フェニル基；又は
【化１６】
0005566575.tif 000190
を表わし、
Ｒ1は、
【化１７】
0005566575.tif 000191
又は−ＣＮを表わし、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子又は
【化１８】
0005566575.tif 000192
を表わし；
Ｒ14は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基を表わす。）で表わされる化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化、熱又は光誘発分解に対して有機材料、好ましくは合成ポリマーを安定化するための方法であって、該方法は、好ましくは合成ポリマーの押出中に、少なくとも１種のオレフィン誘導体を該合成ポリマーに配合すること又は適用することからなる方法、並びに酸化、熱又は光誘発分解に対して有機材料を安定化するためのその使用に関する。本発明は、更に、新規オレフィン誘導体、及び、酸化、熱又は光誘発分解を受け易い有機材料中にそれらを含む新規組成物にも関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ポリマーの安定剤としての、特定の３−フェニル−３Ｈ−ベンゾフラノ−２−オンの使用は、とりわけ、国際公開第８０／０１５６６号パンフレット及び米国特許第５，５１６，９２０号明細書に開示されている。
【特許文献１】国際公開第８０／０１５６６号パンフレット
【特許文献２】米国特許第５，５１６，９２０号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
既知の安定剤は、すべての局面、つまり安定剤がとりわけ、寿命、水吸収性、加水分解に対する感応性、加工安定性、カラー特性、揮発性、移染挙動及び相溶性に合致するのに必要とされる高い要求を満足するものではない。結果として、酸化、熱及び／又は光誘発分解を受け易い有機材料の効果的な安定剤が必要とされ続けている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
オレフィン誘導体の選択された群が、酸化、熱又は光誘発分解を受け易い有機材料の安定剤としての使用に特に適することが今や見出された。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
従って、本発明は、酸化、熱又は光誘発分解に対して有機材料を安定化するための方法であって、該方法は、少なくとも１種の式（Ｉ）
【化１】
0005566575.tif 000002
（式中、
Ｒ0は、
【化２】
0005566575.tif 000003
又は−ＣＮを表わし、
Ｒ1は、
【化３】
0005566575.tif 000004
、−Ｓ−Ｒ12、−ＳＯ−Ｒ12、−ＳＯ2−Ｒ12又は−ＣＮを表わすか；又は、Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、
【化４】
0005566575.tif 000005
を形成し、
Ｒ2は、水素原子、−Ｓ−Ｒ13、−ＳＯ−Ｒ13、−ＳＯ2−Ｒ13、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；
【化５】
0005566575.tif 000006
、ヒドロキシ基又は炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基を表わし、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、ニトロ基、炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基、
【化６】
0005566575.tif 000007
、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基又は
【化７】
0005566575.tif 000008
を表わすか；又は、置換基Ｒ3及びＲ4、又はＲ4及びＲ5、又はＲ5及びＲ6、又はＲ6及びＲ7は、結合する炭素原子と一緒になって、ベンゼン環を形成するが、但し、Ｒ3ないしＲ7の少なくとも１つの基は、水素原子を表わし；
Ｒ8は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ9は、水素原子、アルカリ金属、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル基；
【化８】
0005566575.tif 000009
、ベンズヒドリル基又は
【化９】
0005566575.tif 000010
を表わし、
Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わすか；又は、Ｒ10及びＲ11は、それらが結合されるところの窒素原子と一緒になって、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された又は酸素原子、硫黄原子又は
【化１０】
0005566575.tif 000011
によって中断された５−、６−又は７−員の複素環を形成し、
Ｒ12は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ13は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ14は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ15は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、
Ｒ16は、
【化１１】
0005566575.tif 000012
、ハロゲン原子又はニトロ基を表わし、
Ｒ17は、炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１２】
0005566575.tif 000013
によって中断された炭素原子数４ないし１８のアルキレン基；炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニレン基を表わし；
Ｒ18は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基又はベンジル基を表わし、
Ｒ19は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、
Ｘは、直接結合、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を表わす。）で表わされる化合物を該有機材料に配合すること又は適用することからなる方法に関する。
【０００６】
好ましくは１ないし３個のアルキル基、とりわけ１又は２個のアルキル基を含む炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基は例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基又は２，６−ジエチルフェニル基である。
【０００７】
２５個までの炭素原子を有するアルキル基は、枝分れ状の又は枝分れしていない基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基又はドコシル基である。
【０００８】
ハロゲン置換基は、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。塩素原子が好ましい。
【０００９】
１５個までの炭素原子を有するアルコキシ基は、枝分れ状の又は枝分れしていない基、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ基、イソペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、デシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基又はオクタデシルオキシ基である。好ましくは、１ないし１８個、とりわけ１ないし１２個の、例えば１ないし６個の炭素原子を有するアルコキシ基である。
【００１０】
炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基又は２−フェニルエチル基である。
【００１１】
未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基は例えば、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、第三ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基又はシクロオクチル基である。好ましくは、シクロヘキシル基及び第三ブチルシクロヘキシル基である。
【００１２】
酸素原子又は硫黄原子により中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル基は例えば
、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００１３】
Ｒ10及びＲ11は、それらが結合されるところの窒素原子と一緒になって、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された又は酸素原子、硫黄原子又は
【化１３】
0005566575.tif 000014
によって中断された５−、６−又は７−員の複素環を形成し、このことは例えば以下の基：
【化１４】
0005566575.tif 000015
を表す。Ｒ10及びＲ11は好ましくは、それらが結合されるところの窒素原子と一緒になって、５−又は６−員の複素環を形成する。
【００１４】
炭素原子数２ないし１８のアルキレン基は、枝分れ状の又は枝分れしていない基、例えばエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基又はオクタデカメチレン基である。
【００１５】
酸素原子、硫黄原子又は
【化１５】
0005566575.tif 000016
によって中断された炭素原子数４ないし１８のアルキレン基は例えば、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００１６】
炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基は例えば、ビニレン基、メチルビニレン基、オクテニルエチレン基又はドデセニルエチレン基である。好ましくは、炭素原子数２ない
し８のアルケニレン基である。
【００１７】
２ないし２０個の炭素原子を有するアルキリデン基は例えば、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基、４−メチルペンチリデン基、ヘプチリデン基、ノニリデン基、トリデシリデン基、ノナデシリデン基、１−メチルエチリデン基、１−エチルプロピリデン基又は１−エチルペンチリデン基である。好ましくは、炭素原子数２ないし８のアルキリデン基である。
【００１８】
７ないし２０個の炭素原子を有するフェニルアルキリデン基は例えば、ベンジリデン基、２−フェニルエチリデン基又は１−フェニル−２−ヘキシリデン基である。好ましくは、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキリデン基である。
【００１９】
炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基は、２個の自由価及び少なくとも１つの環単位を有する飽和炭化水素基であり、及び例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基又はシクロオクチレン基である。好ましくはシクロヘキシレン基である。
【００２０】
炭素原子数７又は８のビシクロアルキレン基は例えば、ビシクロヘプチレン基又はビシクロオクチレン基である。
【００２１】
未置換であるか又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニレン基は例えば、１，２−、１，３−、１，４−フェニレン基である。１，４−フェニレン基が好ましい。
【００２２】
Ｒ0は、
【化１６】
0005566575.tif 000017
を表わし、
Ｒ1は、
【化１７】
0005566575.tif 000018
、−Ｓ−Ｒ12、−ＳＯ−Ｒ12、−ＳＯ2−Ｒ12又は−ＣＮを表わすか；又は、Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、
【化１８】
0005566575.tif 000019
を形成し；
Ｒ2は、水素原子、−Ｓ−Ｒ13、−ＳＯ−Ｒ13、−ＳＯ2−Ｒ13、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は
【化１９】
0005566575.tif 000020
を表わし、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基、
【化２０】
0005566575.tif 000021
、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基又は
【化２１】
0005566575.tif 000022
を表わすか；又は、置換基Ｒ3及びＲ4、又はＲ4及びＲ5、又はＲ5及びＲ6、又はＲ6及びＲ7は、結合する炭素原子と一緒になって、ベンゼン環を形成するが、但し、Ｒ3ないしＲ7の少なくとも１つの基は、水素原子を表わし；
Ｒ8は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ9は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル基；
【化２２】
0005566575.tif 000023
、ベンズヒドリル基又は
【化２３】
0005566575.tif 000024
を表わし、
Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアル
キル基で置換されたフェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わすか；又は、Ｒ10及びＲ11は、それらが結合されるところの窒素原子と一緒になって、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された又は酸素原子、硫黄原子又は
【化２４】
0005566575.tif 000025
によって中断された５−、６−又は７−員の複素環を形成し、
Ｒ12は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ13は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ14は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ15は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、
Ｒ16は、
【化２５】
0005566575.tif 000026
、ハロゲン原子又はニトロ基を表わし、
Ｒ17は、炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、酸素原子、硫黄原子又は
【化２６】
0005566575.tif 000027
によって中断された炭素原子数４ないし１８のアルキレン基；炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニレン基を表わし；
Ｒ18は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基又はベンジル基を表わし、
Ｒ19は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、
Ｘは、直接結合、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を表わすところの式（Ｉ）で表わされる化合物からなる方法も興味深い。
【００２３】
興味深い方法は、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6及びＲ7は、水素原子を表わすところの式（Ｉ）で表わされる化合物からなる。
【００２４】
Ｒ5は、水素原子、トリフルオロメチル基、
【化２７】
0005566575.tif 000028
を表わし、
Ｒ14は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
Ｒ15は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わすところの式（Ｉ）で表わされる化合物からなる方法も興味深い。
【００２５】
Ｒ0は、
【化２８】
0005566575.tif 000029
を表わし、
Ｒ1は、
【化２９】
0005566575.tif 000030
、−Ｓ−Ｒ12、−ＳＯ−Ｒ12、−ＳＯ2−Ｒ12又は−ＣＮを表わし、
Ｒ2は、水素原子、−Ｓ−Ｒ13、−ＳＯ−Ｒ13、−ＳＯ2−Ｒ13、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は
【化３０】
0005566575.tif 000031
を表わし、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、
【化３１】
0005566575.tif 000032
、ベンジル基、フェニル基又は
【化３２】
0005566575.tif 000033
を表わすが、但し、Ｒ3ないしＲ7の少なくとも１つの基は、水素原子を表わし；
Ｒ8は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ9は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基、シクロヘキシル基、酸素原子によって中断された炭素原子数３ないし１８のアルキル基；
【化３３】
0005566575.tif 000034
、ベンズヒドリル基又は
【化３４】
0005566575.tif 000035
を表わし、
Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わすか；又は、Ｒ10及びＲ11は、それらが結合されるところの窒素原子と一緒になって、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された５−、６−又は７−員の複素環を形成し、
Ｒ12は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ13は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ14は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ15は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はベンジル基を表わし、
Ｒ16は、
【化３５】
0005566575.tif 000036
、塩素原子、臭素原子又はニトロ基を表わし、
Ｒ17は、炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数４ないし１８のアルキレン基；炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし１２のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基又はフェニレン基を表わし；
Ｒ19は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はベンジル基を表わし、
Ｘは、直接結合、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を表わすところの式（Ｉ）で表わされる化合物からなる方法が好ましい。
【００２６】
Ｒ0は、
【化３６】
0005566575.tif 000037
を表わし、
Ｒ1は、
【化３７】
0005566575.tif 000038
、−Ｓ−Ｒ12、−ＳＯ−Ｒ12、−ＳＯ2−Ｒ12又は−ＣＮを表わし、
Ｒ2は、水素原子、−Ｓ−Ｒ13、−ＳＯ−Ｒ13、−ＳＯ2−Ｒ13、フェニル基又は
【化３８】
0005566575.tif 000039
を表わし、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、
【化３９】
0005566575.tif 000040
、ベンジル基、フェニル基又は
【化４０】
0005566575.tif 000041
を表わすが、但し、Ｒ3ないしＲ7の少なくとも１つの基は、水素原子を表わし；
Ｒ8は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ベンジル基、フェニル基又はシクロヘキシル基を表わし；
Ｒ9は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基、シクロヘキシル基、酸素原子によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキル基；
【化４１】
0005566575.tif 000042
、ベンズヒドリル基又は
【化４２】
0005566575.tif 000043
を表わし、
Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数２ないし１２のアルキル基、ベンジル基又はシクロヘキシル基を表わすか；又は、Ｒ10及びＲ11は、それらが結合されるところの窒素原子と一緒になって、５−、６−又は７−員の複素環を形成し、
Ｒ12は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ベンジル基、フェニル基又はシクロヘキシル基を表わし；
Ｒ13は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ベンジル基、フェニル基又はシクロヘキシル基を表わし；
Ｒ14は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ベンジル基、フェニル基又はシクロヘキシル基を表わし；
Ｒ15は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はベンジル基を表わし、
Ｒ16は、
【化４３】
0005566575.tif 000044
、塩素原子又はニトロ基を表わし、
Ｒ17は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、酸素原子によって中断された炭素原子数４ないし１８のアルキレン基；炭素原子数２ないし１２のアルケニレン基、炭素原子数２ないし１２のアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基又はフェニレン基を表わし；
Ｒ19は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はベンジル基を表わし、
Ｘは、直接結合、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を表わすところの式（Ｉ）で表わされる化合物からなる方法も好ましい
【００２７】
Ｒ0は、
【化４４】
0005566575.tif 000045
を表わし、
Ｒ1は、
【化４５】
0005566575.tif 000046
、−Ｓ−Ｒ12、−ＳＯ−Ｒ12、−ＳＯ2−Ｒ12又は−ＣＮを表わし、
Ｒ2は、水素原子、−Ｓ−Ｒ13、−ＳＯ−Ｒ13、−ＳＯ2−Ｒ13、フェニル基又は
【化４６】
0005566575.tif 000047
を表わし、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、
【化４７】
0005566575.tif 000048
、フェニル基又は
【化４８】
0005566575.tif 000049
を表わすが、但し、Ｒ3ないしＲ7の少なくとも１つの基は、水素原子を表わし；
Ｒ9は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、シクロヘキシル基、
【化４９】
0005566575.tif 000050
、ベンズヒドリル基又は
【化５０】
0005566575.tif 000051
を表わし、
Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数２ないし１０のアルキル基、ベンジル基又はシクロヘキシル基を表わすか；又は、Ｒ10及びＲ11は、それらが結合されるところの窒素原子と一緒になって、５−、６−又は７−員の複素環を形成し、
Ｒ12は、ベンジル基、フェニル基又はシクロヘキシル基を表わし；
Ｒ13は、ベンジル基、フェニル基又はシクロヘキシル基を表わし；
Ｒ14は、炭素原子数１ないし８のアルキル基、ベンジル基又はシクロヘキシル基を表わし；
Ｒ15は、炭素原子数１ないし８のアルキル基又はベンジル基を表わし、
Ｒ16は、
【化５１】
0005566575.tif 000052
又はニトロ基を表わし、
Ｒ17は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、酸素原子によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基；シクロヘキシレン基又はフェニレン基を表わし；
Ｒ19は、炭素原子数１ないし８のアルキル基又はベンジル基を表わし、
Ｘは、直接結合、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を表わすところの式（Ｉ）で表わされる化合物からなる方法も同様に好ましい。
【００２８】
Ｒ0は、
【化５２】
0005566575.tif 000053
を表わし、
Ｒ1は、
【化５３】
0005566575.tif 000054
、−Ｓ−Ｒ12、−ＳＯ−Ｒ12、−ＳＯ2−Ｒ12又は−ＣＮを表わし、
Ｒ2は、水素原子、−ＳＯ−Ｒ13、−ＳＯ2−Ｒ13、フェニル基又は
【化５４】
0005566575.tif 000055
を表わし、
Ｒ3は、水素原子を表わし、
Ｒ4は、水素原子を表わし、
Ｒ5は、水素原子、トリフルオロメチル基、
【化５５】
0005566575.tif 000056
を表わし、
Ｒ6は、水素原子を表わし、
Ｒ7は、水素原子を表わし、
Ｒ9は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ベンジル基、フェニルエチル基、シクロヘキシル基、
【化５６】
0005566575.tif 000057
、ベンズヒドリル基又は
【化５７】
0005566575.tif 000058
を表わし、
Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数４ないし８のアルキル基、ベンジル基又はシクロヘキシル基を表わすか；又は、Ｒ10及びＲ11は、それらが結合されるところの窒素原子と一緒になって、５−又は６−員の複素環を形成し、
Ｒ12は、フェニル基を表わし、
Ｒ13は、フェニル基を表わし、
Ｒ14は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ15は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ16は、
【化５８】
0005566575.tif 000059
又はニトロ基を表わし、
Ｒ17は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表わし；
Ｒ19は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｘは、直接結合又は−ＳＯ−を表わすところの式（Ｉ）で表わされる化合物からなる方法が特に好ましい。
【００２９】
多くの式（Ｉ）で表わされる化合物が文献で既知である。式（Ｉ）で表わされる新規化合物は、既知の式（Ｉ）で表わされる化合物の製造において知られた方法と同様の方法で製造される。
【００３０】
式（Ｉ）で表わされる化合物は、酸化、熱又は光誘発分解に対して有機材料を安定化するために適している。該材料の例は以下のものである：
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブ
チレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
【００３１】
ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法によりそしてとりわけ以下の方法により調製され得る：
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下及び高温において）。
ｂ）周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ群の金属の一つ又はそれ以上を通常含む触媒を使用した触媒重合。これらの金属は通常、一つ又はそれ以上の配位子、典型的にはπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、チタン（ＩＩＩ）クロリド、アルミナ又は酸化ケイ素に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま使用され得、又は他の活性化剤、典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ群の元素であるものが使用され得る。活性化剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は大抵、フィリップス（Ｐｈｉｌｉｐｓ）、スタンダードオイルインディアナ（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ）、チグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）（−ナッタ（Ｎａｔｔａ））、ＴＮＺ（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ））、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と命名される。
【００３２】
２．１）で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００３３】
３．モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、エチレン／ノルボルネン様ＣＯＣ）、１−オレフィンがその場で生成されるエチレン／１−オレフィンコポリマー；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレン及びへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；及びそのようなコポリマーの互いの及び１）で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互の又はランダムのポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００３４】
４．水素化変性物（例えば粘着付与剤）を含む炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）及びポリアルキレン及びデンプンの混合物。
１．）ないし４．）のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００３５】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００３６】
６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、とりわけｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む芳香族ビニルモノマーから誘導された芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
６ａ．上述された芳香族ビニルモノマー及びエチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はアクリル誘導体及びその混合物から選択されたコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの高耐衝撃性の混合物；及びスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
６ｂ．６．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー、とりわけアタクチックポリスチレンを水素化することにより調製されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、それはしばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として言及される。
６ｃ．６ａ．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー。
ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００３７】
７．スチレン又はα−メチルスチレンのような芳香族ビニルモノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル；アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの６）に列挙されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマー混合物。
【００３８】
８．ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩化及び臭化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩化又はスルホ塩化ポリエチレン、エチレン及び塩化エチレンの
コポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマーのようなハロゲン原子含有ポリマー、とりわけハロゲン原子含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ボリフッ化ビニリデン並びに塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーのようなそれらのコポリマー。
【００３９】
９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマー及びポリアクリレート及びポリメタクリレートのようなその誘導体；ブチルアクリレートで耐衝撃改善されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【００４０】
１０．９）で言及されたモノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００４１】
１１．不飽和アルコール及びアミンから誘導されたポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；並びに上記１）で言及されたオレフィンとそれらのコポリマー。
【００４２】
１２．ポリアルキレングリコール、ボリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマーのような環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー。
【００４３】
１３．ポリオキシメチレンのようなポリアセタール及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００４４】
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００４５】
１５．一方はヒドロキシル末端化されたポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエンと、他方は脂肪族又は芳香族のポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
【００４６】
１６．ジアミシとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸から開始した芳香族ポリアミド；へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から及び変性剤としてのエラストマーを用いて又は用いずに調製されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド：及び上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００４７】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
【００４８】
１８．ジカルボン酸とジアルコールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端化ポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；及びまたポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００４９】
１９．ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
【００５０】
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【００５１】
２１．フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂のような、１方ではアルデヒドから、他方ではフェノール、尿素及びメラミンから誘導された架橋ポリマー。
【００５２】
２２．乾性及び非乾性アルキド樹脂。
【００５３】
２３．飽和及び不飽和ジカルボン酸と、架橋剤としての多価アルコール及びビニル化合物とのコポリマーから誘導される不飽和ポリエステル樹脂、及びまたそれ自体が低可燃性のハロゲン含有変性体。
【００５４】
２４．置換されたアクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレート。
【００５５】
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂。
【００５６】
２６．脂肪族、環式脂肪族、複素環式又は芳香族グリシジル化合物、例えばビスフェノールＡとビスフェノールＦのジグリシジルエーテル生成物から誘導される架橋されたエポキシ樹脂であって、酸無水物又はアミンのような慣用の硬化剤により、又は所望により促進剤の存在下、架橋された前記エポキシ樹脂。
【００５７】
２７．セルロース、ゴム、ゼラチンのような天然ポリマー及び化学的に変性されたそれらの同族の誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース及び酪酸セルロース、又はメチルセルロースのようなセルロースエーテル、並びにロジン及びその誘導体。
【００５８】
２８．前記ポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００５９】
２９．鉱油、動物性及び植物性脂肪、オイル及びワックス、又は合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェート又はトリメリテート）をベースとしたオイル、脂
肪及びワックスのような化合物の純粋な単一の化合物又はそのような化合物の混合物、及びまたいかなる質量比での鉱油と合成エステルの混合物、典型的に紡糸用組成物、並びにそのような材料の水性エマルジョンである自然発生及び合成材料。
【００６０】
３０．天然又は合成ゴム、例えば天然ラテックス又はカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーのラテックスの水性エマルジョン。
【００６１】
好ましい有機材料は、天然、半合成、又は好ましくは、合成ポリマーである。
【００６２】
特に言及される有機材料は、合成ポリマーであり、最も好ましくは熱可塑性ポリマー又は潤滑剤である。とりわけ好ましい有機材料は、ポリアセタール、ポリプロピレン又はポリエチレンのようなポリオレフィン、ポリエーテル／ポリウレタン又はポリカーボネートである。
【００６３】
特別に言及されるものとして、とりわけ熱可塑性物の加工、例えば押出し間に発生する熱の作用下における酸化又は熱分解に対する式（Ｉ）で表される化合物の有効性である。本発明の式（Ｉ）で表される化合物はそれ故、加工安定剤としての使用に特に適している。
【００６４】
それ故、有機材料の安定化を有機材料の加工間に為す式（Ｉ）で表わされる化合物からなる方法は興味深い。
【００６５】
式（Ｉ）で表わされる化合物は好ましくは、有機材料の質量に基づき、０．０００５ないし１０％、好ましくは０．００１ないし２％、典型的に０．０１ないし２％の濃度で、安定化される有機材料に添加される。
【００６６】
式（Ｉ）で表わされる化合物はまた、ポリウレタン製造のために、とりわけ柔軟性のあるポリウレタンフォームを調製するために使用される。この場合、新規方法及びそれから製造される製品は、分解に対して効果的に保護される。特に、フォーム製造中のスコーチは回避される。
【００６７】
ポリウレタンは例えば、末端ヒドロキシル基を含むポリエーテル、ポリエステル及びポリブタジエンを、脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートと反応させることにより得られる。
【００６８】
末端ヒドロキシル基を有するポリエーテルは既知であり、及び例えば、ＢＦ3、の存在下で、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、スチレンオキシド又はエピクロロヒドリンのようなエポキシドをそれ自体と反応させることにより、或いは、これらエポキシド単独、又は混合物として又は順次、水、アルコール、アンモニア又はアミン、例えばエチレングリコール、プロピレン１，３−及び１，２−グリコール、トリメチロールプロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルプロパン、アニリン、エタノールアミン又はエチレンジアミンのような反応性水素原子を含む出発成分との付加反応により、調製される。スクロースポリエーテルがまた、本発明において適する。多くの場合、好ましくは、主として（ポリエーテル中に存在するすべてのＯＨ基に基づき、９０質量％まで）第一ＯＨ基を含むこれらのポリエーテルである。さらにその上、例えば、ポリエーテルの存在下、スチレンとアクリロニトリルを重合することにより形成されたビニルポリマーにより変性されたポリエーテルは、ＯＨ基を含むポリブタジエンと同等に適する。
【００６９】
これら化合物は一般的に、４００ないし１００００の分子量を有し、及びポリヒドロキ
シ化合物、とりわけ２ないし８個のヒドロキシル基を含む化合物であり、とりわけ８００ないし１０００、好ましくは１０００ないし６０００の分子量のもの、例えば均質ポリウレタン及び発泡ポリウレタンの調製のためにそれ自体が既知である、少なくとも２個、一般的に２ないし８個であるが、好ましくは２ないし４個のヒドロキシル基を含むポリエーテルである。
【００７０】
特に、４００ないし１００００の分子量を有する少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を含む上記化合物の混合物を使用することももちろん可能である。
【００７１】
適するポリイソシアネートは、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族及びヘテロ環式ポリイソシアネート、例えば、エチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、シクロブタン、１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，３−及び−１，４−ジイソシアネート及びまた、これらの異性体のいかなる所望の混合物、１−イソシアナート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナートメチルシクロヘキサン、２，４−及び２，６−ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、及びまたこれらの異性体のいかなる所望の混合物、ヘキサヒドロ−１，３−及び／又は−１，４−フェニレンジイソシアネート、パーヒドロ−２，４’−及び／又は−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−及び１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−及び２，６−トリレンジイソシアネート、及びまた、これらの異性体のいかなる所望の混合物、ジフェニルメタン２，４’−及び／又は−４，４’−ジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、トリフェニルメタン４，４’，４’’−トリイソシアネート、アニリン−ホルムアルデヒド縮合に続いてホスゲン化により得られるポリフェニル−ポリメタンポリイソシアネート、ｍ−及びｐ−イソシアナートフェニルスルホニルイソシアネート、過塩素化アリールポリイソシアネート、カルボジイミド基含有のポリイソシアネート、アロファネート基含有のポリイソシアネート、イソシアヌレート基含有のポリイソシアネート、ウレタン基含有のポリイソシアネート、アクリル化ウレア基含有のポリイソシアネート、ビウレット基含有のポリイソシアネート、エステル基含有のポリイソシアネート、上記のイソシアネートとアセタールとの反応生成物、及びポリマー状脂肪酸基含有のポリイソシアネートである。
【００７２】
イソシアネート基含有の蒸留残渣は、イソシアネートの工業的調製により得られる上記のポリイソシアネートの１種以上に溶解されるので、それを使用することもまた可能である。上記のポリイソシアネートのいかなる望ましい混合物も使用することもさらに可能である。
【００７３】
特に好ましくは、一般的に、工業的にたやすく得られ得るポリイソシアネート、例えば２，４−及び２，６−トリレンジイソシアネート及びこれらの異性体（‘‘ＴＤＩ’’）のいかなる所望の混合物、アニリン−ホルムアルデヒド縮合に続いてホスゲン化により調製されるポリフェニル−ポリメチレン−ポリイソシアネート（‘‘粗ＭＤＩ’’）、及びカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基、イソシアヌレート基、ウレア基又はビウレット基含有のポリイソシアネート（‘‘変性されたポリイソシアネート’’）である。
【００７４】
式（Ｉ）で表わされる化合物はまた、抽出媒体と長期に接触するポリオレフィンを安定化するのに適する。
【００７５】
上記式で表わされる化合物の他に、新規方法は、更なる補助安定剤（添加剤）、典型的に以下のものを含み得る。
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状又は側鎖において枝分れしたノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００７６】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００７７】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００７８】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００７９】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００８０】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジ
ル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００８１】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００８２】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００８３】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００８４】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００８５】
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００８６】
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００８７】
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００８８】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとのエステル。
【００８９】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００９０】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００９１】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）によって供給されるナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ）（登録商標）ＸＬ−１）。
【００９２】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００９３】
１．１９．アミン酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００９４】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．  ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾレ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’− （１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００９５】
２．２．  ２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００９６】
２．３．置換された及び未置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシベンゾエート。
【００９７】
２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【００９８】
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００９９】
２．６．立体障害性アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【０１００】
２．７．オキサミド、
例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１０１】
２．８．  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）
フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１０２】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１０３】
４．ホスフィット及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０１０４】
５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１０５】
６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ
−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【０１０６】
７．チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【０１０７】
８．過酸化物捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１０８】
９．ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マンガンの塩。
【０１０９】
１０．塩基性の補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモン又はピロカテコール酸亜鉛。
【０１１０】
１１．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。とりわけ好ましくは１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトール。
【０１１１】
１２．充填材及び強化剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【０１１２】
１３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調節剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤及び発泡剤。
【０１１３】
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号公報；米国特許第４，３３８，２４４号公報；米国特許第５，１７５，３１２号公報；米国特許第５，２１６，０５２号公報；米国特許第５，２５２，６４３号公報；独国特許出願公開第４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書、欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書；
欧州特許出願公開第１２９１３８４号明細書に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラノ−２−オン。
【０１１４】
補助安定剤は例えば、安定化される有機材料の全質量に基づき、０．０１ないし１０％の濃度で添加される。
【０１１５】
式（Ｉ）で表される化合物は、特にフェノール系抗酸化剤、光安定剤及び／又は加工安定剤と一緒に使用され得る。
【０１１６】
他の好ましい方法は、式（Ｉ）で表される化合物の他に、有機ホスフィット又はホスホナイト型の化合物を含む。
【０１１７】
充填材及び強化剤（上記列挙中の第１２項目）、例えば、タルク、炭酸カルシウム、マイカ又はカオリンは、安定化される有機材料に基づき、例えば０．０１ないし４０％の濃度でポリオレフィンに添加される。
【０１１８】
他の好ましい方法は、式（Ｉ）で表わされる化合物の他に、他の添加剤、とりわけ高級脂肪酸のアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、乳酸カルシウム及び／又はカルシウムステアロイル−２−ラクチレートをさらに含む。
【０１１９】
慣用の安定剤が、例えばポリオレフィンのようなポリマー有機材料の対応する成形品への加工のために組み合わされる場合、フェノール系抗酸化剤と、有機ホスフィット又はホスホナイトをベースとした第二の抗酸化剤との組み合わせが推奨される。しかしながら、基材及びプロセスに応じて、多くのポリオレフィンプロセッサが、およそ２８０℃以上の高温範囲においてプロセスを操作するために好ましい。式（Ｉ）で表されるすべての加工安定剤は、高温用途、とりわけ３００℃以上の温度範囲において特に適する。例えばパイプ及びそれらの技術的改善型（取付物）のような、ＨＤポリエチレンをベースとした技工物及び成形品が、より高い生産量及びより僅かな不合格品で製造され得る。式（Ｉ）で表される化合物の他の利点はまた、それらが非常に少量で使用され得、このことが慣用の安定剤混合物と比較して全抗酸化剤濃度の低減をもたらすということである。例えば、低濃度の式（Ｉ）で表される化合物の使用は、例えばポリオレフィン中の全安定剤濃度をおよそ３分の１だけ低減させることができ、このことは同時に経済的な利点を示している。
【０１２０】
式（Ｉ）で表される化合物及び他の付加的な添加剤は、既知の方法に従い、例えば成形品への造形前に又はその間に、或いは択一的に該化合物の溶液及び分散液を用いて有機ポリマー材料を被覆しその後溶剤を蒸発させることにより、有機ポリマー材料中に配合される。式（Ｉ）で表される化合物はまた、典型的に例えば２．５ないし２５質量％の濃度でこれら化合物を含むマスターバッチの形態にて、安定化される材料に添加され得る。
【０１２１】
式（Ｉ）で表される化合物はまた、重合前又は重合中に、或いは架橋前に添加され得る
。
【０１２２】
この場合、式（Ｉ）で表される新規化合物は、変色、とりわけいわゆる例えばポリウレタンフォームの製造におけるピンク汚染を防止するという驚くべき特徴に特に注意が引かれる。
【０１２３】
式（Ｉ）で表される化合物、及び該適用し得る他の添加剤は、そのままの形態で、又はワックス、オイル又はポリマー中に封入されて、安定化される材料中に配合され得る。
【０１２４】
式（Ｉ）で表される化合物、及び該適用し得る他の添加剤はまた、安定化されるポリマーに噴霧され得る。それらは、他の添加剤（例えば、上記の慣用の添加剤）又はそれらの溶融物を希釈するために使用することができ、そのため、それらはまた、これら添加剤と一緒に安定化されるポリマーに噴霧され得る。重合触媒の失活中の噴霧による適用は、失活のために使用される蒸気で簡易に為される場合にとりわけ有利である。
【０１２５】
この方法で安定化された材料は、広い種々の形態で、例えばフィルム、繊維、テープ、成形組成物、異形材として、又はコーティング材料、とりわけ粉体コーティング、接着剤又はパテのためのバインダーとして使用され得る。
【０１２６】
この方法で安定化されたポリオレフィンはまた、広い種々の形態で、とりわけ、例えば液体又はガスのためのパイプ、フィルム、ジオメンブレン、テープ、ストライプ、異形材又はタンクのような、抽出媒体と長期にわたり接触する肉厚層のポリオレフィン成形物として使用され得る。
【０１２７】
好ましい肉厚層のポリオレフィン成形物は、１ないし５０ｍｍ、特に１ないし３０ｍｍ、例えば２ないし１０ｍｍの層厚を有する。
【０１２８】
好ましくは、抽出媒体と長期にわたり接触するポリオレフィンを安定化するための方法であって、前記ポリオレフィンは肉厚層のポリオレフィン成形物であり、及び１ないし５０ｍｍ、特に１ないし３０ｍｍ、例えば２ないし１０ｍｍの層厚を有するものであり、少なくとも１種の式（Ｉ）で表される化合物を前記ポリオレフィンに配合するか又は適用することからなる方法である。
【０１２９】
また特に興味深いのは、抽出溶媒と長期にわたり接触する肉厚層のポリオレフィン成形物を安定化する方法であって、前記肉厚層のポリオレフィン成形物はパイプ又はジオメンブレンであり、少なくとも１種の式（Ｉ）で表される化合物を前記成形物に配合するか又は適用することからなる方法である。
【０１３０】
用語であるジオメンブレンとは、例えば埋立地において使用され、及び３００年までの耐用年数を有することが必要とされるフィルムを言及する。
【０１３１】
抽出媒体とは例えば、液体状又はガス状の無機又は有機材料である。
【０１３２】
ガス状の無機材料は、酸素；窒素；窒素酸化物、例えばＮＯ、亜酸化窒素又はＮＯ2；硫黄酸化物、例えば二酸化硫黄；ハロゲン、例えばフッ素又は塩素；ブレンステッド酸、例えばフッ化水素酸、塩化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸又はシアン化水素酸；又は塩基、例えばアンモニアである。
【０１３３】
ガス状の有機材料の例は、炭素原子数１ないし４のアルカン、例えばメタン、エタン、プロパン又はブタン；一酸化炭素；二酸化炭素；又はホスゲンである。
【０１３４】
液体状の無機材料は、水、塩素化された飲料水又は水性塩溶液、例えば塩化ナトリウム溶液（塩水）又は硫酸ナトリウム溶液；臭素；酸ハロゲン化物、例えば四塩化チタン、塩化チオニル、塩化ニトロシル又は塩化トリメチルシリル；アルカリ、例えば水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ）、水酸化カリウム水溶液（ＫＯＨ）、アンモニア水、炭酸水素ナトリウム水溶液又は炭酸ナトリウム水溶液である。
【０１３５】
液体状の有機材料の例は、有機溶媒又は液体状の有機薬剤である。
【０１３６】
有機溶媒の例は、脂肪族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ミネラルスピリット、ノナン又はデカン；アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、アミルアルコール、シクロヘキサノール、ペンタエリトリトール、エチレングリコール、エチレンジグリコール、メチルセロソルブ、ポリエチレングリコール又はグリセロール；ケトン、例えばアセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、ジフェニルケトン又はシクロヘキサノン；エーテル、例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン；芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン又はキシレン；ヘテロ環式溶媒、例えばフラン、ピリジン、２，６−ルチジン又はチオフェン；二極性の非プロトン性溶媒、例えばジメチルホルムアミド、ジエチルアセトアミド又はアセトニトリル；又は界面活性剤である。
【０１３７】
本発明の目的のために、抽出媒体はまた、上記列挙した液体状の又はガス状の無機及び有機材料の混合物及び溶液、とりわけ水性混合物、エマルジョン又は溶液である。
【０１３８】
特に興味深いのは、化学工業において又は埋立地において重要な抽出媒体である。
【０１３９】
それ故、本発明の好ましい態様はまた、抽出媒体と長期にわたり接触するポリオレフィンの安定化を改善するための、他の添加剤を伴う又は伴わない、式（Ｉ）で表される化合物の使用である。
【０１４０】
安定剤としての使用のための式（Ｉ）で表される好ましい化合物は、有機材料の安定化方法のために記載されたものと同じである。
【０１４１】
本発明の方法に従って調製される生成物は、種々の造形品の調製に有利に使用され得る。例えば：
Ｉ−１）浮動機器、海用機器用途、ポンツーン、ブイ、デッキのプラスチック製材、桟橋、ボート、カヤック、オール及び海岸の補強材。
【０１４２】
Ｉ−２）自動車への適用、特にバンパー、ダッシュボード、バッテリー、リア及びフロントのライニング、フードの下の成形部分、フードの棚板、トランクのライニング、室内のライニング、エアバッグカバー、電子用成形品（ライト）、ダッシュボードのガラス板、ヘッドランプのガラス板、計器パネル、室外ライニング、椅子張り、自動車のライト、ヘッドライト、パーキングライト、リアライト、ストップライト、内装品及び外装品；ドアパネル；ガスタンク；フロントガラス；リアウィンドウ；シート裏張り、室外パネル、ワイヤー絶縁物、シールの為の異形押出物、クラッド、柱カバー、シャシ部分、排気システム、燃料フィルター／フィルター、燃料ポンプ、燃料タンク、車体の成形品、コンバーチブル屋根、室外のミラー、室外装飾、締結具／固定具、フロント部分のモジュール、ガラス、ヒンジ、ロックシステム、手荷物用／ルーフラック、プレス／打抜き部品、封止装置、側部の衝撃保護材、防音材／絶縁材及びサンルーフ。
【０１４３】
Ｉ−３）道路交通機器、特に交通標識、道路標識、自動車の備品、警告三角形、医療ケ
ース、ヘルメット、タイヤ。
【０１４４】
Ｉ−４）備品を含む、飛行機、鉄道、自動車（車、モーターバイク）用の機器。
【０１４５】
Ｉ−５）宇宙用、特にロケット及び衛星用の機器、例えば再突入シールド。
【０１４６】
Ｉ−６）建築及び設計の、鉱業用の用途、音響防音システム、街の避難所、及びシェルター用の機器。
【０１４７】
ＩＩ−１）取付け具、一般のケース及びカバー、及び電気／電子機器（パーソナルコンピューター、電話、携帯電話、プリンター、テレビ一式、オーディオ及びビデオ機器）、植木鉢、衛星ＴＶ用ボウル、及びパネル機器。
【０１４８】
ＩＩ−２）鋼または布のような他の材料の外被。
【０１４９】
ＩＩ−３）電子工業の機器、とりわけプラグの絶縁体、特にコンピュータープラグ、電気及び電子部品のケース、プリントボード、及びチップ、チェックカード、またはクレジットカードのような電子データ保存のための材料。
【０１５０】
ＩＩ−４）電気機具、とりわけ洗濯機、タンブラー、オーブン（マイクロ波オーブン）、皿洗い機、ミキサー、及びアイロン。
【０１５１】
ＩＩ−５）ライトカバー（例えば、街灯、ランプシェード）。
【０１５２】
ＩＩ−６）ワイヤー及びケーブルにおける用途（半導体、絶縁体及びケーブル被覆）。
【０１５３】
ＩＩ−７）冷却器、冷凍機、加熱装置、空調機、電子部品の封入、半導体、コーヒー機器、及び真空掃除機のホイル。
【０１５４】
ＩＩＩ−１）はめば歯車（ギアー）、スライド取付品、スペーサー、スクリュー、ボルト、ハンドル、及びノブのような技術的物品。
【０１５５】
ＩＩＩ−２）回転翼、換気扇及びタービンの翼、ソーラー装置、スイミングプール、スイミングプールカバー、プールライナー、ポンドライナー、クロゼット、衣装ダンス、区分壁、小割壁、折畳壁、屋根、シャッター（例えば、ローラーシャッター）、建具、パイプ間の接合具、スリーブ、及びコンベヤーベルト。
【０１５６】
ＩＩＩ−３）衛生用品、特にシャワー室、便座、便座カバー、洗面台。
【０１５７】
ＩＩＩ−４）衛生用品、特にオムツ（幼児、成人の失禁用）、女性の生理用品、シャワーカーテン、ブラシ、マット、桶、移動式のトイレ、歯ブラシ、及び便器。
【０１５８】
ＩＩＩ−５）水、汚水、及び化学薬品のための（架橋された又はされていない）パイプ、ワイヤー及びケーブル保護のためのパイプ、ガス、オイル及び下水のためのパイプ、側溝、地下パイプ、及び排水システム
【０１５９】
ＩＩＩ−６）いずれかの外形の形材（窓ガラス）及び羽目の形材
【０１６０】
ＩＩＩ−７）ガラス代用品、とりわけ押出プレート、ビル（モノリシック、二層または多層壁）、航空機、学校のガラス、押出シート、建築物のガラス、電車、乗物、衛生物品
及び温室のための窓フィルム。
【０１６１】
ＩＩＩ−８）プレート（壁、まな板）、押出被覆（印画紙、テトラパック（ｔｅｔｒａｐａｃｋ）、及びパイプ被覆）、サイロ、木材代用品、プラスチック製材、複合木材、壁、表面材、家具、装飾箔、床被覆（室内及び室外用途）、フローリング、踏板、及びタイル。
【０１６２】
ＩＩＩ−９）取入れ及び排出マニホールド
【０１６３】
ＩＩＩ−１０）セメント−、コンクリート−、複合−用途、及びカバー、羽目板及びクラッド、手すり、手すり子、キッチンカウンター、屋根、屋根用シート、タイル及び防水シート。
【０１６４】
ＩＶ−１）プレート（壁、まな板）、トレー、人工芝、アストロターフ、競技場（運動）の人工カバー、競技場（運動）の人工床、及びテープ。
【０１６５】
ＩＶ−２）連続及び短繊維の織物、繊維（カーペット／衛生用品／ジオテキスタイル（ｇｅｏｔｅｘｔｉｌｅｓ）／モノフィラメント；フィルター；ワイプ／カーテン（シェード）／医療用品）、バルキー繊維（ガウン／防護衣等の用途）、ネット、ロープ、ケーブル、紐、コード、糸、安全シートベルト、衣服、下着、手袋；ブーツ；ゴムブーツ、肌着、長い上着、水着、運動着、傘（パラソル、日傘）、パラシュート、パラグライダー、帆、“気球に使用されている絹”、キャンプ用品、テント、エアーベッド、サンベッド（ｓｕｎ ｂｅｄ）、大きなバック（ｂｕｌｋ ｂａｇ）、及びバック。
【０１６６】
ＩＶ−３）屋根、トンネル、ごみ捨て場、池、投棄場、壁、屋根膜、ジオメンブレン、スイミングプール、カーテン（シェード）／サン−シールド（ｓｕｎ−ｓｈｉｅｌｄｓ）、日除け、キャノピー、壁紙、食品パック及びラップ（柔軟な及び固形の）、医薬品のパッケージ（柔軟な及び固形の）、エアーバッグ／安全ベルト、腕−及び頭受け、カーペット、中央のコンソール、ダッシュボード、コックピット、ドア、頭上のコンソールモジュール、ドア装飾、ヘッドライナー、室内灯、室内鏡、網棚、荷台の荷物カバー、シート、ステアリング、ステアリングのホイール、布地、及びトランク装飾のためのメンブレン、絶縁体、カバー及びシール。
【０１６７】
Ｖ）フィルム（包装用、投棄場用、積層用、農業用、及び園芸用、温室用、マルチ、トンネル用、緑蔵飼料用）、荷梱包、スイミングプール、ごみ袋、壁紙、延伸フィルム、ラフィア、海水脱塩フィルム、バッテリー、及びコネクター。
【０１６８】
ＶＩ−１）食品パック及びラップ（柔軟な及び固形な）、ボトル。
【０１６９】
ＶＩ−２）箱（かご）、旅行かばん、大型の収納箱、家庭用の箱、パレット、棚、トラック（ｔｒａｃｋｓ）、ねじ箱、パック及び缶のような収納システム。
【０１７０】
ＶＩ−３）カートリッジ、シリンジ、医療用品、輸送のためのコンテナ、くずかご、及びくず箱、ごみ袋、ビン、ごみ入れ、ごみ箱のライナー（ｂｉｎ ｌｉｎｅｒｓ）、車輪付きゴミ箱（ｗｈｅｅｌｙ ｂｉｎｓ）、コンテナ一般、水／使用済水／化学薬品／ガス／オイル／ガソリン／軽油のためのタンク；タンクのライナー（ｔｓｎｋ ｌｉｎｅｒｓ）、箱、かご、バッテリーケース、トラフ、ピストン、眼病用用品、診察機器のような医療機器、及び薬剤ブリスターの梱包。
【０１７１】
ＶＩＩ−１）押出被覆（印画紙、テトラパック（ｔｅｔｒａｐａｃｋ）、及びパイプ被
覆）、あらゆる家庭用品（例えば、電気機器、魔法壜／衣料ハンガー）、プラグ、ワイヤー及びケーブルクランプ、ジッパー、クロージャー、鍵及びスナップ−クロージャーのような締結システム。
【０１７２】
ＶＩＩ−２）運動及びフィットネス機器、体操マット、スキーブーツ、インライン−スケート、スキー、ビックフット（ｂｉｇ ｆｏｏｔ）、運動場（例えばテニスコート）のような余暇時間のための補助機器及び製品；ねじ蓋、ボトル及び缶の蓋及びストッパー。
【０１７３】
ＶＩＩ−３）家具一般、発泡製品（クッション、衝撃吸収材）、フォーム、スポンジ、ふきん、マット、ガーデンチェアー、競技場シート、テーブル、ソファー、玩具、建築材料（板／フィギャア（ｆｉｇｕｒｅ）／ボール（ｂａｌｌ））、劇場、滑り台、及び遊び用乗物。
【０１７４】
ＶＩＩ−４）光学及び磁気データ保存のための材料
【０１７５】
ＶＩＩ−５）台所用品（食べるための、飲むための、料理するための、保存するための）
【０１７６】
ＶＩＩ−６）ＣＤ類、カセット及びビデオテープの箱；ＤＶＤ電子製品、全ての種類のオフィス用品（ボールペン、印鑑及び印肉、マウス、棚、トラック（ｔｒａｃｋｓ））、あらゆる体積のボトル及び内容物（飲料、洗剤、香水を含む化粧品）、及び接着テープ。
【０１７７】
ＶＩＩ−７）履物（靴、靴底）、靴の敷皮、スパッツ、接着剤、構造用接着剤、食品箱（果物、野菜、肉、魚）、合成紙、ボトルのラベル、ソファー、人工関節（人間）、プリントプレート（フレキソ印刷用）、プリント回路板、及びディスプレーの技術。
【０１７８】
ＶＩＩ−８）充填ポリマー（タルク、チョーク、チャイナクレー（カオリン）、珪灰石、顔料、カーボンブラック、ＴｉＯ2、雲母、ナノ組成物、ドロマイト、シリケート、ガラス、アスベスト）の機器。
【０１７９】
このように、本発明の他の態様は、造形品（製品）、特にフィルム、パイプ、異形材、ボトル、タンク又はコンテナ、上記の方法によって調製された繊維に関する。
【０１８０】
本発明の他の態様は、上記の方法によって調製された成形品に関する。成形は特に、射出、吹込、圧縮、回転成形又はスラッシュ成形又は押出により行われる。
【０１８１】
すでに述べたように、保護される有機材料は、好ましくは有機、とりわけ合成ポリマーである。この場合、熱可塑性材料は、特別な利点により保護される。加工安定剤（熱安定剤）としてとしての式（Ｉ）で表される安定剤の顕著な活性に関して、すべての注意が引かれるべきである。本発明の目的のために、それらはポリマーの加工に先立って又は加工中にポリマーに有利に添加される。しかしながら、他のポリマーもまた（例えばエラストマー）又は潤滑剤又は作動液は、分解、例えば光誘発分解又は熱酸化分解に対して安定化され得る。
【０１８２】
本発明はまた、潤滑剤、作動液及び金属工作液、及びまた、４−ストローク、オットー、２−ストローク、ディーゼル、ワンケル及びオービタル型のエンジンに動力を供給する燃料系の機能液を安定化するための方法であって、該方法、該機能液に少なくとも１種の式（Ｉ）で表される化合物を配合することからなる方法に関する。
【０１８３】
式（Ｉ）で表される化合物は好ましくは、多機能性の安定剤として、潤滑剤及び燃料中
に使用され得、すなわちそれ自体、抗酸化性、摩擦低減性、極圧保護性及び磨耗保護作用及びまた防錆特性を兼ね備えている。
【０１８４】
好ましい潤滑剤及び燃料及び関連する製品は、エンジンオイル、タービンオイル、ギアオイル、作動液、ディーゼル又はオットー燃料、金属工作液及び潤滑グリースである。
【０１８５】
とりわけ好ましい潤滑剤は、鉱油、合成オイル又はそれらの混合物である。
既知の製品それ自体は、潤滑剤、作動液及び金属工作液の類からの機能液として使用される。
【０１８６】
考慮される潤滑剤及び作動液は、当業者に既知であり、及び例えば、Ｄｉｅｔｅｒ  Ｋｌａｍａｎｎ，“Ｓｃｈｍｉｅｒｓｔｏｆｆｅ  ｕｎｄ  ｖｅｒｍａｎｄｔｅ  Ｐｒｏｄｕｋｔｅ”［潤滑剤及び関連する製品］（Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，ヴァインハイム，１９８２）、Ｓｃｈｅｗｅ−Ｋｏｂｅｋ，“Ｄａｓ  Ｓｃｈｍｉｅｒｍｉｔｔｅｌ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ”［潤滑剤ハンドブック］（Ｄｒ．Ａｌｆｒｅｄ  Ｈｕｔｈｉｇ−Ｖｅｒｌａｇ，ハイデルベルク，１９７４）、及び“Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ”［ウルマン工業化学辞典］，第１３巻，第８５ないし第９４頁（Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，ヴァインハイム，１９７７）のような、関連のある専門文献に記載されている。
【０１８７】
潤滑剤はとりわけ、例えば鉱油をベースとしたオイル又はグリースである。オイルが好ましい。
【０１８８】
使用され得る潤滑剤の他の群は、植物オイル又は動物オイル、グリース、牛脂及びワックス、或いはそれらの互いとの混合物又は言及された鉱油又は合成オイルとの混合物である。
【０１８９】
植物オイル及び動物オイル、グリース、牛脂及びワックスは例えば、パーム核油、パーム油、オリーブ油、ナタネ油、アマニ油、落花生油、大豆油、綿実油、ヒマワリ油、カボチャ油、ヤシ油、トウモロコシ油、ヒマシ油、ツリーナッツ（ｔｒｅｅ  ｎｕｔ）油及びそれらの混合物、魚油、肉牛脂、マッコウクジラオイル及び骨油のような、食肉用の動物から得られる獣脂、及びそれらの変性された、エポキシ化された、及びスルホン化された形態、例えばエポキシ化大豆油である。
【０１９０】
鉱油はとりわけ炭化水素化合物をベースとする。
【０１９１】
合成潤滑剤の例は、脂肪族又は芳香族カルボキシエステル、ポリマー状エステル、ポリアルキレンオキシド、リン酸エステル、ポリ−α−オレフィン又はシリコン、二価酸と一価アルコールとのジエステル、例えばジオクチルセバケート又はジノニルアジペート、トリメチロールプロパンと一価酸との、又はそのような酸の混合物とのトリエステル、例えばトリメチロールプロパントリペラルゴネート、トリメチロールプロパントリカプリレート又はそれらの混合物、ペンタエリトリトールと一価酸との、又はそのような酸の混合物とのテトラエステル、例えばペンタエリトリトールテトラカプリレート、或いは一価及び二価酸と多価アルコールとの複合エステル、例えばトリメチロールプロパンとカプリル酸及びセバシン酸との複合エステル、又はそれらの混合物を包含する。鉱油の他に、例えば、ポリ−α−オレフィン、エステルベースの潤滑剤、ホスフェート、グリコール、ポリグリコール及びポリアルキレングリコール、及びまたそれらの水との混合物がとりわけ適する。
【０１９２】
金属工作液及び作動液は、潤滑剤に対し上記したものと同様の物質に基づき調製され得
、そのような流体は頻繁に、水中のそのような物質のエマルジョン又は他の液体である。
【０１９３】
本発明に従う潤滑剤及び燃料組成物は例えば、内燃機関において、例えばオットー、ディーゼル、２ストローク、ワンケル又はオービタル型のエンジン付きの自動車において使用される。
【０１９４】
式（Ｉ）で表される化合物は、潤滑剤及び燃料、金属工作液及び作動液中にたやすく溶解し得、及びそれ故、潤滑剤及び燃料、金属工作液及び作動液のための添加剤としてとりわけ適する。
【０１９５】
潤滑剤中の添加剤として、式（Ｉ）で表される化合物は、非常に少量であっても効果を奏する。それらは、潤滑剤に基づき、０．０１ないし５質量％の量で、好ましくは０．０５ないし３質量％の量で及び非常にとりわけ０．１ないし２質量％の量で、各々の場合において有利に潤滑剤とともに混合される。
【０１９６】
式（Ｉ）で表される化合物は、それ自体既知の手段で潤滑剤及び燃料と混合され得る。式（Ｉ）で表される化合物は、例えばオイル中にたやすく溶解し得る。使用の機能として使用に適する濃度まで適切な潤滑剤又は燃料を用いて希釈され得るいわゆるマスターバッチを調製することがまた可能である。そのような場合、１質量％以上の濃度が可能である。
【０１９７】
潤滑剤及び燃料、金属工作液及び作動液は、それらの基本的特性をさらに改善するために他の添加剤をさらに含み得；そのような添加剤は、他の抗酸化剤、金属不動態化剤、防錆剤、粘度指数改善剤、流動点降下剤、分散剤、洗浄剤、摩擦係数減少剤、他の極圧添加剤及び耐磨耗剤を包含する。そのような他の添加剤は、０．０１ないし５質量％の量で有利に添加される。
【０１９８】
そのような化合物の多くは例えば、上記列挙の“１．抗酸化剤”、とりわけ１．１ないし１．１９に見られ得、他の添加剤は以下の例により言及され得る。
【０１９９】
他の抗酸化剤の例：
脂肪族又は芳香族ホスフィット、チオジプロピオン酸又はチオ二酢酸のエステル或いはジチオカルバミン酸又はジチオリン酸の塩、２，２，１２，１２−テトラメチル−５，９−ジヒドロキシ−３，７，１１−トリチアトリデカン及び２，２，１５，１５−テトラメチル−５，１２−ジヒドロキシ−３，７，１０，１４−テトラチアヘキサデカン。
【０２００】
例えば銅に対する金属奪活剤の例：
ａ）ベンゾトリアゾール及びその誘導体、例えば２−メルカプトベンゾトリアゾール、２，５−ジメルカプトベンゾトリアゾール、４−又は５−アルキルベンゾトリアゾール（例えばトルトリアゾール）及びその誘導体、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾール、５，５’−メチレンビス−ベンゾトリアゾール；ベンゾトリアゾール又はトルトリアゾール、例えば１−［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］トルトリアゾール及び１−［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールのマンニッヒ塩基；アルコキシアルキルベンゾトリアゾール、例えば１−（ノニルオキシメチル）ベンゾトリアゾール、１−（１−ブトキシエチル）ベンゾトリアゾール及び１−（１−シクロヘキシルオキシブチル）−トルトリアゾール。
ｂ）１，２，４−トリアゾール及びその誘導体、例えば３−アルキル−（又は−アリール−）１，２，４−トリアゾール、例えば１−［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，２，４−トリアゾールのような１，２，４−トリアゾールのマンニッヒ塩基；アルコキシ−アルキル−１，２，４−トリアゾール、例えば１−（１−ブトキシエチル）−
１，２，４−トリアゾール；アシル化３−アミノ−１，２，４−トリアゾール。
ｃ）イミダゾール誘導体、例えば４，４’−メチレンビス（２−ウンデシル−５−メチル）イミダゾール及びビス［（Ｎ−メチル）イミダゾリ−２−イル］カルビノール−オクチルエーテル。
ｄ）硫黄含有のヘテロ環式化合物、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプトベンゾチアジアゾール及びそれらの誘導体；３，５−ビス［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，３，４−チアジアゾリノ−２−オン。
ｅ）アミノ化合物、例えばサリチリデン−プロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジン及びそれらの塩。
【０２０１】
防錆剤の例：
ａ）有機酸、そのエステル、金属塩、アミン塩及び無水物、例えばアルキル−及びアルケニル−コハク酸及びそれらのアルコール、ジオール又はヒドロキシカルボン酸との部分エステル、アルキル−及びアルケニル−コハク酸、４−ノニルフェノキシ酢酸、アルコキシ−及びアルコキシエトキシ−カルボン酸、例えばドデシルオキシ酢酸、ドデシルオキシ（エトキシ）酢酸の部分アミド及びそれらのアミン塩、及びまたＮ−オレオイル−サルコシン、ソルビタンモノオレエート、ナフテン酸鉛、アルケニルコハク酸無水物、例えばドデセニルコハク酸無水物、２−（２−カルボキシエチル）−１−ドデシル−３−メチルグリセロール及びそれらの塩、とりわけそれらのナトリウム及びトリエタノールアミン塩。
ｂ）窒素含有の化合物、例えば：
ｉ．一級、二級又は三級の、脂肪族又は脂環式アミン並びに有機及び無機酸のアミン塩、例えば油溶性アルキルアンモニウムカルボキシレート、及び１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−（４−ノニルフェノキシ）プロパノ−２−オール。
ｉｉ．ヘテロ環式化合物、例えば：置換されたイミダゾリン及びオキサゾリン、例えば２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾリン。
ｃ）リン含有の化合物、例えば：リン酸部分エステル又はホスホン酸部分エステルのアミン塩、ジアルキルジチオリン酸亜鉛。
ｄ）硫黄含有の化合物、例えば：ジノニルナフタレンスルホン酸バリウム、石油スルホン酸カルシウム、アルキルチオ基で置換された脂肪族カルボン酸、脂肪族２−スルホカルボン酸のエステル及びその塩。
ｅ）グリセロール誘導体、例えば：
グリセロールモノオレエート、１−（アルキルフェニキシ）−３−（２−ヒドロキシエチル）グリセロール、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２，３−ジヒドロキシプロピル）グリセロール、２−カルボキシアルキル−１，３−ジアルキルグリセロール。
【０２０２】
粘度指数改善剤の例：
ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、スチレン／アクリレートコポリマー、ポリエーテル。
【０２０３】
流動点降下剤の例：
ポリ（メタ）アクリレート、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、アルキルポリスチレン、フマレートコポリマー、アルキル化ナフタレン誘導体。
【０２０４】
分散剤／界面活性剤の例：
ポリブテニルコハク酸アミド又はイミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体、塩基性のスルホン酸及びフェノール酸マグネシウム、カルシウム及びバリウム。
【０２０５】
極圧添加剤及び耐磨耗剤の例：
硫黄−及び／又はリン−及び／又はハロゲン含有の化合物、例えば、塩素化パラフィン、硫化オレフィン又は植物油（大豆／ナタネ油）、アルキル−又はアリール−ジ−又は−トリ−スルフィド、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、例えばジアミルジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオ酸モリブデン、例えばジチオカルバミン酸モリブデン、リン酸トリアリール、例えばリン酸トリトリル、リン酸トリクレジル、リン酸フェニルイソプロピルエステル、モノ−又はジ−アルキルリン酸のアミン塩、例えばモノ−／ジ−ヘキシルホスフェートのアミン塩、アルキルホスホン酸のアミン塩、例えばメチルホスホン酸のアミン塩、トリアリールホスフィット、例えばトリス［ノニルフェニル］ホスフィット、ジアルキルホスフィット、例えばジオクチルホスフィット、トリアリールモノチオホスフェート、例えばトリフェニルチオノホスフェート又はトリス［イソノニルフェニル］チオノホスフェート又は第三ブチル化トリフェニルチオノホスフェート、置換されたトリアルキルモノ−又はジ−チオホスフェート、例えばジイソプロポキシホスフィノチオイル）チオ］プロピオネート、又はブチレン−１，３−ビス［（ジイソブトキシホスフィノチオイル）プロピオネート、トリチオホスフェート、例えばトリチオリン酸Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリス（イソオクチル−２−アセテート）、３−ヒドロキシ−１，３−チアホスフェタン−３−オキシドのアミン塩、ベンゾトリアゾール又はそれらの誘導体、例えばビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル−トルトリアゾール、ジチオカルバメート、例えばメチレン−ビス−ジブチルジチオカルバメート、２−メルカプトベンゾトリアゾールの誘導体、例えば１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−２−メルカプト−１Ｈ−１，３−ベンゾトリアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの誘導体、例えば２，−ビス（第三ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール。
【０２０６】
摩擦係数減少剤の例：
ラード油、オレイン酸、牛脂、ナタネ油、硫化脂肪、アミン。他の例は、欧州特許出願公開第０５６５４８７号明細書に記載される。
【０２０７】
水／オイル型の金属工作液及び作動液における使用のための特別な添加剤の例：
乳化剤：石油スルホネート、アミン例えばポリオキシエチル化脂肪アミン、非イオン性界面活性剤；
緩衝液：アルカノールアミン；
殺生剤：トリアジン、チアゾリノン、トリス−ニトロメタン、モルホリン、ナトリウムピリデントール（ｐｙｒｉｄｅｎｅｔｈｏｌ）；
速度改善剤：スルホン酸カルシウム及びバリウム；
【０２０８】
燃料添加剤の例：
燃料添加剤は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第１２巻，１９９４年に記載されており、及び本発明においてはとりわけガソリン及びディーゼル添加剤である：
ガソリン：染料、とりわけアゾ染料；
抗酸化剤：上記した、アミン系、とりわけパラ−フェニレンジアミン、又はフェノール系、例えば２，６−ジ−第三ブチルフェノール；
金属奪活剤：とりわけＮ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−プロパン、ベンゾトリアゾール、ＥＤＴＡ；
防錆剤：例えばカルボン酸、スルホネート、アミン又はアミン塩；
分散剤：例えばエステル、高分子量アミン、マンニッヒ塩基、スクシンイミド、ホウ素化スクシンイミド；
洗浄剤：例えば脂肪酸アミド、非ポリマー系アミン、ポリブテンスクシンイミド、ポリエーテルアミン、低分子量アミン、スルホネート、サリチル酸誘導体；
乳化破壊剤：例えばポリ−エチレン又は−ブチレン基を含有する長鎖アルコール又はフェノール；
アンチノック剤：テトラアルキル鉛、マンガンメチルシクロペンタジエニルトリカルボニル；
酸素化合物：植物油のエステル、エーテル、燃焼挙動を改善するためのアルコール；
ディーゼル：点火改善剤（セタン改善剤）、例えば硝酸アルキル、硝酸エーテル、硝酸アルキルジグリコール、有機パーオキシド；
とりわけ分解されたディーゼルの安定剤：ラジカル捕獲剤として作用するアミン及び他のＮ−含有の化合物。
【０２０９】
潤滑におけるとりわけ好ましい他の添加剤は、アミン系抗酸化剤、とりわけモノ−及びジ−アルキル化第三ブチル−／第三オクチル−ジフェニルアミンの混合物である。
【０２１０】
本発明はまた、酸化、熱又は光誘発分解に対して有機材料を安定化するための、とりわけ潤滑剤及び燃料、作動液又は金属工作液中の、好ましくは作動油及びギアオイル中の添加剤としての；又は加工安定剤、とりわけ合成ポリマーとしての
、式（Ｉ）の成分の使用に関する。本発明に従う使用は、機械的磨耗に対して潤滑される金属成分の保護（磨耗保護）及び防錆活性及びまた抗酸化活性（潤滑剤と金属成分の双方に関する）を含む。
【０２１１】
本発明はまた、
ａ）酸化、熱又は光誘発分解を受け易い合成ポリマー又は潤滑剤、及び
ｂ）少なくとも１種の式（Ｉ）
【化５９】
0005566575.tif 000060
（式中、
Ｒ0は、
【化６０】
0005566575.tif 000061
又は−ＣＮを表わし、
Ｒ1は、
【化６１】
0005566575.tif 000062
、−Ｓ−Ｒ12、−ＳＯ−Ｒ12、−ＳＯ2−Ｒ12又は−ＣＮを表わすか；又は、Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、
【化６２】
0005566575.tif 000063
を形成し、
Ｒ2は、水素原子、−Ｓ−Ｒ13、−ＳＯ−Ｒ13、−ＳＯ2−Ｒ13、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；
【化６３】
0005566575.tif 000064
、ヒドロキシ基又は炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基を表わし、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、ニトロ基、炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基、
【化６４】
0005566575.tif 000065
、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基又は
【化６５】
0005566575.tif 000066
を表わすか；又は、置換基Ｒ3及びＲ4、又はＲ4及びＲ5、又はＲ5及びＲ6、又はＲ6及びＲ7は、結合する炭素原子と一緒になって、ベンゼン環を形成するが、但し、Ｒ3ないしＲ7の少なくとも１つの基は、水素原子を表わし；
Ｒ8は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ9は、水素原子、アルカリ金属、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル基；
【化６６】
0005566575.tif 000067
、ベンズヒドリル基又は
【化６７】
0005566575.tif 000068
を表わし、
Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わすか；又は、Ｒ10及びＲ11は、それらが結合されるところの窒素原子と一緒になって、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された又は酸素原子、硫黄原子又は
【化６８】
0005566575.tif 000069
によって中断された５−、６−又は７−員の複素環を形成し、
Ｒ12は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ13は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ14は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ15は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、
Ｒ16は、
【化６９】
0005566575.tif 000070
、ハロゲン原子又はニトロ基を表わし、
Ｒ17は、炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、酸素原子、硫黄原子又は
【化７０】
0005566575.tif 000071
によって中断された炭素原子数４ないし１８のアルキレン基；炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニレン基を表わし；
Ｒ18は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基又はベンジル基を表わし、
Ｒ19は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、
Ｘは、直接結合、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を表わす。）で表わされる化合物であるが、但し、式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
【化７１】
0005566575.tif 000072
（式中、
Ｒ’1は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロゲン原子又はトリフルオロメチル基を表わし、
Ｒ’2は、ヒドロキシ基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ’3は、ハロゲン原子を表わし、
Ｒ’4は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）で表わされる化合物を除く化合物、からなる新規組成物に関する。
【０２１２】
好ましい合成ポリマー、潤滑剤及び一般記号は、上記方法において開示したものと同じである。
【０２１３】
成分（ｂ）として、
Ｒ0は、
【化７２】
0005566575.tif 000073
を表わし、
Ｒ1は、
【化７３】
0005566575.tif 000074
、−Ｓ−Ｒ12、−ＳＯ−Ｒ12、−ＳＯ2−Ｒ12又は−ＣＮを表わし、
Ｒ2は、水素原子、−ＳＯ−Ｒ13、−ＳＯ2−Ｒ13、フェニル基又は
【化７４】
0005566575.tif 000075
を表わし、
Ｒ3は、水素原子を表わし、
Ｒ4は、水素原子を表わし、
Ｒ5は、水素原子、トリフルオロメチル基、
【化７５】
0005566575.tif 000076
を表わし、
Ｒ6は、水素原子を表わし、
Ｒ7は、水素原子を表わし、
Ｒ9は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ベンジル基、フェニルエチル基、シクロヘキシル基、
【化７６】
0005566575.tif 000077
、ベンズヒドリル基又は
【化７７】
0005566575.tif 000078
を表わし、
Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数４ないし８のアルキル基、ベンジル基又はシクロヘキシル基を表わすか；又は、Ｒ10及びＲ11は、それらが結合されるところの窒素原子と一緒になって、５−又は６−員の複素環を形成し、
Ｒ12は、フェニル基を表わし；
Ｒ13は、フェニル基を表わし；
Ｒ14は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ15は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ16は、
【化７８】
0005566575.tif 000079
又はニトロ基を表わし、
Ｒ17は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表わし、
Ｒ19は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｘは、直接結合又は−ＳＯ−を表わす式（Ｉ）で表わされる化合物であるが、但し、式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
【化７９】
0005566575.tif 000080
（式中、
Ｒ’1は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロゲン原子又はトリフルオロメチル基を表わし、
Ｒ’2は、ヒドロキシ基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ’3は、ハロゲン原子を表わし、
Ｒ’4は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）で表わされる化合物を除く化合物からなる組成物は非常に特に興味深い。
【０２１４】
本発明はまた、式（Ｉ）
【化８０】
0005566575.tif 000081
（式中、
Ｒ0は、
【化８１】
0005566575.tif 000082
又は−ＣＮを表わし、
Ｒ1は、
【化８２】
0005566575.tif 000083
、−Ｓ−Ｒ12、−ＳＯ−Ｒ12、−ＳＯ2−Ｒ12又は−ＣＮを表わし；
Ｒ2は、水素原子、−Ｓ−Ｒ13、−ＳＯ−Ｒ13、−ＳＯ2−Ｒ13、
【化８３】
0005566575.tif 000084
又は炭素原子数４ないし２５のアルカノイルオキシ基を表わし、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、ニトロ基、炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基、
【化８４】
0005566575.tif 000085
、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基又は
【化８５】
0005566575.tif 000086
を表わすか；又は、置換基Ｒ3及びＲ4、又はＲ4及びＲ5、又はＲ5及びＲ6、又はＲ6及びＲ7は、結合する炭素原子と一緒になって、ベンゼン環を形成するが、但し、Ｒ3ないしＲ7の少なくとも１つの基は、水素原子を表わし；
Ｒ8は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ9は、炭素原子数５ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルキル基；
【化８６】
0005566575.tif 000087
、ベンズヒドリル基又は
【化８７】
0005566575.tif 000088
を表わし、
Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、炭素原子数４ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わすか；又は、Ｒ10及びＲ11は、それらが結合されるところの窒素原子と一緒になって、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された又は硫黄原子又は
【化８８】
0005566575.tif 000089
によって中断された５−、６−又は７−員の複素環を形成し、
Ｒ12は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ13は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ14は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアル
キル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし；
Ｒ15は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、
Ｒ16は、
【化８９】
0005566575.tif 000090
、ハロゲン原子又はニトロ基を表わし、
Ｒ17は、炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、酸素原子、硫黄原子又は
【化９０】
0005566575.tif 000091
によって中断された炭素原子数４ないし１８のアルキレン基；炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニレン基を表わし；
Ｒ18は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基又はベンジル基を表わし、
Ｒ19は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、
Ｘは、直接結合、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を表わす。）で表わされる新規化合物に関する。
【０２１５】
好ましい一般記号は、上記方法において開示したものと同じである。
【０２１６】
以下の実施例で本発明をより詳細に説明する。部及び％は質量に対するものである。
【実施例】
【０２１７】
実施例１：２−フェニル−アクリル酸オクチルエステル（化合物１０１）の製造
【化９１】
0005566575.tif 000092
１−オクタノール１０４ｇ（８００ｍｍｏｌ）を、トルエン２００ｍＬ中トロパ酸４９．９ｇ（３００ｍｍｏｌ）及びモンモリロナイトＫ１０  ５．００ｇの混合物に１１０℃において滴下添加した。反応混合物を８時間攪拌し、その後、トルエン／水を、共沸蒸留によって除去した。触媒残渣を濾去し、濾液を蒸発により乾燥させ、３−ヒドロキシ−２−フェニル−プロピオン酸オクチルエステル６０．４ｇ（７２％）を得た。
【０２１８】
ピリジン２２．９ｇ（２９０ｍｍｏｌ）を、トルエン１５０ｍＬ中３−ヒドロキシ−２−フェニル−プロピオン酸オクチルエステル６０．４ｇに４℃において添加し、その後、トルエン５０ｍＬ中に溶解した塩化アセチル２２．８ｇ（２９０ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を４℃において２時間攪拌した。白色沈殿物を濾去し、トルエン１００ｍＬで洗浄し、次の工程において粗物として使用される３−アセトキシ−２−フェニル−プロピオン酸オクチルエステル７０．５ｇを得た。
【０２１９】
ＤＢＵ４１．１ｇ（２７０ｍｍｏｌ）を、３−アセトキシ−２−フェニル−プロピオン酸オクチルエステル７０．５ｇ（２２０ｍｍｏｌ）に室温においてゆっくりと添加し、反応混合物を１時間攪拌し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。残渣を、蒸留（８４℃／０．２ミリバール）によって精製し、無色の液体として化合物１０１  ２７．５ｇ（４８％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．５０−７．２５（ｍ，５ａｒｏｍ．Ｈ），６．３７（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．９１（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），４．２５（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，ＯＣＨ2，２Ｈ），１．８０−１．６５（ｍ，ＯＣＨ2ＣＨ2，２Ｈ），１．５０−１．１０（ｍ，１０Ｈ），０．９２（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，ＣＨ3，３Ｈ）．
【０２２０】
実施例２：２−フェニル−アクリル酸オクタデシルエステル（化合物１０２）の製造
【化９２】
0005566575.tif 000093
２−フェニル−アクリル酸メチルエステル（ＣＡＳ登録番号：１８６５−２９−８）０．６５ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、１−オクタンデカノール１．０８ｇ（４．００ｍｍｏｌ）及び酸化ジブチル錫９．００ｍｇの混合物を１５０℃において４時間加熱した。粗混合物をヘキサン／ジエチルエーテル＝２０：１を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、融点が３７−３８℃の白色固体として、化合物１０２  １．１０ｇ（６９％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．４０−７．２５（ｍ，５ａｒｏｍ．Ｈ），６．２７（ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．８１（ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），４．１５（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，ＯＣＨ2，２Ｈ），１．７０−１．５５（ｍ，ＯＣＨ2ＣＨ2，２Ｈ），１．４０−１．１０（ｍ，３２Ｈ），０．８１（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，ＣＨ3，３Ｈ）．ＥＩ−ＭＳ：４００（Ｍ+）．
【０２２１】
実施例３：２−フェニル−アクリル酸３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−３Ｈ−４，７−メタノ−インデニ−５−イルエステル（化合物１０３）の製造
【化９３】
0005566575.tif 000094
乾燥トルエン５０ｍＬ中フェニル−酢酸３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−３Ｈ−４，７−メタノ−インデニ−５−イルエステル６．７１ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１１．１ｇ（８０．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム３７０ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）及びパラホルムアルデヒド２．２５ｇ（７５．００ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素下で８０−９０℃において４５分間加熱した。その後、ジエチルエーテル１００ｍＬを添加し、混合物を、濃ＨＣｌを用いて酸性化した（ＰＨ〜３）。有機相を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粗物を、ヘキサン／ジエチルエーテル＝４：１を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、淡黄色の液体として化合物１０３  ４．４６ｇ（６４％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．３５−７．０５（ｍ，５ａｒｏｍ．Ｈ），６．１６（ｂｒ．ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．７２（ｂｒ．ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．６０−５．５０（ｍ，１Ｈ），５．３５−５．２５（ｍ，１Ｈ），４
．７０−４．６０（ｍ，ＯＣＨ，１Ｈ），２．５５−２．３３（ｍ，２Ｈ），２．１０−１．６５（ｍ，５Ｈ），１．４５−１．１０（ｍ，３Ｈ）．ＣＩ−ＭＳ：２８１（ＭＨ+）．
【０２２２】
実施例４：２−フェニル−アクリル酸シクロヘキシルエステル（化合物１０４）の製造
【化９４】
0005566575.tif 000095
乾燥トルエン６０ｍＬ中フェニル−酢酸シクロヘキシルエステル６．５５ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１３．３ｇ（９６．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム４４０ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）及びパラホルムアルデヒド２．７０ｇ（９０．０ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素下で８０−９０℃において３０分間加熱した。その後、ジエチルエーテル１００ｍＬを添加し、混合物を、１Ｎ  ＨＣｌを用いて酸性化した（ＰＨ〜３）。有機相を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粗物を、ヘキサン／ジエチルエーテル＝４：１を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、無色の液体として化合物１０４  ４．９９ｇ（７２％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．５０−７．３０（ｍ，５ａｒｏｍ．Ｈ），６．３５（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．８９（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．００−４．９０（ｍ，ＯＣＨ，１Ｈ），２．００−１．８５（ｍ，２Ｈ），１．８０−１．６５（ｍ，２Ｈ），１．６２−１．２２（ｍ，６Ｈ）．ＣＩ−ＭＳ：２３１（ＭＨ+）．
【０２２３】
実施例５：２−フェニル−アクリル酸ベンジルエステル（化合物１０５）の製造
【化９５】
0005566575.tif 000096
乾燥トルエン６０ｍＬ中フェニル−酢酸ベンジルエステル３．３９ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム６．６３ｇ（４８．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム２２０ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）及びパラホルムアルデヒド１．３５ｇ（４５ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素下で８０−９０℃において６時間加熱した。その後、ジエチルエーテル１００ｍＬを添加し、混合物を、濃ＨＣｌを用いて酸性化した（ＰＨ〜３）。有機相を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粗物を、ヘキサン／ジエチルエーテル＝１５：１を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、無色の液体として化合物１０５  １．８０ｇ（５０％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．２５−７．１０（ｍ，１０ａｒｏｍ．Ｈ），６．２０（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．７２（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．０８（ｓ，ＯＣＨ2，２Ｈ）．
【０２２４】
実施例６：４−（２−フェニル−アクリロイルオキシメチル）−安息香酸メチルエステル（化合物１０６）の製造
【化９６】
0005566575.tif 000097
ＤＢＵ０．７６ｇ（５．００ｍｍｏｌ）を、乾燥トルエン１０ｍＬ中２−フェニル−アクリル酸（ＣＡＳ登録番号：４９２−３８−６）０．７４ｇ（５．００ｍｍｏｌ）の溶液に室温において添加し、その後、４−ブロモメチル−安息香酸メチルエステル（ＣＡＳ登録番号：２４１７−７２−３）１．１５ｇ（５．００ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を３時間攪拌し、その後、ジエチルエーテルで希釈した。有機相を１Ｍ  ＮＨ4Ｃｌ、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粗物を、ヘキサン／ジエチルエーテル＝３：１を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、融点が５６−５８℃の白色固体として化合物１０６  １．１０ｇ（７４％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝８．００−７．８５（ｍ，２ａｒｏｍ．Ｈ），７．４０−７．１５（ｍ，５ａｒｏｍ．Ｈ），６．３０（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．８２（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．１９（ｓ，ＯＣＨ2，２Ｈ），３．７９（ｓ，ＯＣＨ3，３Ｈ）．
【０２２５】
実施例７：４−（２−フェニル−アクリロイルオキシメチル）−安息香酸エチルエステル（化合物１０７）の製造
【化９７】
0005566575.tif 000098
ＤＢＵ０．７６ｇ（５．００ｍｍｏｌ）を、乾燥トルエン１０ｍＬ中２−フェニル−アクリル酸（ＣＡＳ登録番号：４９２−３８−６）０．７４ｇ（５．００ｍｍｏｌ）の溶液に室温において添加し、その後、４−ブロモメチル−安息香酸エチルエステル（ＣＡＳ登録番号：２６４９６−９４−６）１．２２ｇ（５．００ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を６時間攪拌し、その後、ジエチルエーテルで希釈した。有機相を１Ｍ  ＮＨ4Ｃｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粗物を、ヘキサン／ジエチルエーテル＝３：１を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、無色の液体として化合物１０７  ０．９５ｇ（６１％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝８．１０−８．０５（ｍ，２ａｒｏｍ．Ｈ），７．５０−７．３２（ｍ，７ａｒｏｍ．Ｈ），６．４５（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．９７（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．３５（ｓ，ＯＣＨ2，２Ｈ），４．４１（q，Ｊ＝７．２Ｈｚ，ＯＣＨ2ＣＨ3，２Ｈ），１．４３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，ＯＣＨ2ＣＨ3，３Ｈ）．
【０２２６】
実施例８：２−フェニル−アクリル酸４−ニトロ−ベンジルエステル（化合物１０８）の製造
【化９８】
0005566575.tif 000099
ＤＢＵ２．２８ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を、乾燥トルエン３０ｍＬ中２−フェニル−アクリル酸（ＣＡＳ登録番号：４９２−３８−６）２．２２ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）の溶液に室温において添加し、その後、４−ニトロベンジルブロミド（ＣＡＳ登録番号：１００−１１−８；市販で入手可能）３．２４ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を２時間攪拌し、その後、ジエチルエーテルで希釈した。有機相を１Ｍ  ＮＨ4Ｃｌ、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。固体残渣をジクロロメタン／ヘキサン中で再結晶化させ、融点が８８−８９℃の白色固体として化合物１０８  ３．８９ｇ（９２％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝８．２３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２ａｒｏｍ．Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２ａｒｏｍ．Ｈ），７．４５−７．３０（ｍ，５ａｒｏｍ．Ｈ），６．４５（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．９８（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．３６（ｓ，ＯＣＨ2，２Ｈ）．
【０２２７】
実施例９：２−フェニル−アクリル酸ベンズヒドリルエステル（化合物１０９）の製造
【化９９】
0005566575.tif 000100
乾燥トルエン２０ｍＬ中フェニル−酢酸ベンズヒドリルエステル（ＣＡＳ登録番号：３９８６８−８９−８）３．０２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４．４２ｇ（３２．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム１５０ｍｇ（０．４０ｍｍｏｌ）及びパラホルムアルデヒド０．９０ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素下で８０−９０℃において１時間加熱した。その後、ジエチルエーテル８０ｍＬを添加し、混合物を、濃ＨＣｌを用いて酸性化した（ＰＨ〜３）。有機相を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粗物を、ヘキサン／ジエチルエーテル＝８：１を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、融点が５４−５６℃の白色固体として化合物１０９  １．００ｇ（５２％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．５０−７．２５（ｍ，１５ａｒｏｍ．Ｈ），７．０５（ｓ，ＯＣＨ，１Ｈ），６．５２（ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．９９（ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ．ＥＩ−ＭＳ：３１４（Ｍ+）．
【０２２８】
実施例１０：２−フェニル−アクリル酸フェネチルエステル（化合物１１０）の製造
【化１００】
0005566575.tif 000101
乾燥トルエン２０ｍＬ中フェニル−酢酸フェネチルエステル（ＣＡＳ登録番号：１０２−２０−５）２．８２ｇ（９．７０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４．２９ｇ（３６．８ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム１４０ｍｇ（０．３９ｍｍｏｌ）及びパラホルムアルデヒド０．８７ｇ（３４．５ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素下で８０−９０℃において１時間加熱した。その後、ジエチルエーテル８０ｍＬを添加し、混合物を、濃ＨＣｌを用いて酸性化した（ＰＨ〜３）。有機相を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粗物を、ヘキサン／ジエチルエーテル＝６：１を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、融
点が２８−３０℃の白色固体として化合物１１０  １．４８ｇ（６０％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．４０−７．２０（ｍ，１０ａｒｏｍ．Ｈ），５．９３（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．９０（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），４．４８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，ＯＣＨ2ＣＨ2，２Ｈ），３．０４（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，ＯＣＨ2ＣＨ2，２Ｈ）．ＥＩ−ＭＳ：２５２（Ｍ+）．
【０２２９】
実施例１１：２−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−酢酸エチルエステル（化合物１１１）の製造
【化１０１】
0005566575.tif 000102
乾燥トルエン６０ｍＬ中（４−トリフルオロメチル−フェニル）−酢酸エチルエステル（ＣＡＳ登録番号：７２１−６３−１）２．６７ｇ（１１．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム５．０９ｇ（３６．８ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム１７０ｍｇ（０．４６ｍｍｏｌ）及びパラホルムアルデヒド１．０４ｇ（３４．５ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素下で８０−９０℃において２時間加熱した。その後、ジエチルエーテル１００ｍＬを添加し、混合物を、濃ＨＣｌを用いて酸性化した（ＰＨ〜３）。有機相を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粗物を、ヘキサン／ジエチルエーテル＝３：１を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、淡黄色の液体として化合物１１１  １．８２ｇ（６５％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．６２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２ａｒｏｍ．Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２ａｒｏｍ．Ｈ），６．４７（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．９６（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），４．３０（ｑ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，ＯＣＨ2ＣＨ3，２Ｈ），１．３４（ｔ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，ＯＣＨ2ＣＨ3，３Ｈ）．
【０２３０】
実施例１２：２−フェニル−アクリル酸６−（２−フェニル−アクリロイルオキシ）−ヘキシルエステル（化合物１１２）の製造
【化１０２】
0005566575.tif 000103
乾燥トルエン１５０ｍＬ中フェニル−酢酸６−フェニルアセトキシ−ヘキシルエステル（ＣＡＳ登録番号はなく、バイルシュタインに登録されている。）８．８６ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２２．１ｇ（１６０ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム７４０ｍｇ（２．００ｍｍｏｌ）及びパラホルムアルデヒド４．５０ｇ（１５０ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素下で８０−９０℃において１２時間加熱した。その後、ジエチルエーテル２００ｍＬを添加し、混合物を、１Ｎ  ＨＣｌを用いて酸性化した（ＰＨ〜３）。有機相を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粗物を、ヘキサン／ジエチルエーテル＝３：１を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、融点が３５−３６℃の白色固体として化合物１１２  ２．５３ｇ（２７％）を得た。
1ＨＮＭＲ（1Ｈ  ４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ＝７．４８−７．３０（ｍ，１０ａｒｏｍ．Ｈ），６．３４（ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，２Ｈ），５．８８（ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，２Ｈ），４．２８−４．１８（ｍ，ＯＣＨ2，４Ｈ），１．７８−１．６２（ｍ，４Ｈ），１．
５０−１．３５（ｍ，４Ｈ）．
【０２３１】
実施例１３：２−フェニル−アクリル酸２，２−ジメチル−３−（２−フェニル−アクリロイルオキシ）−プロピルエステル（化合物１１３）の製造
【化１０３】
0005566575.tif 000104
乾燥トルエン８０ｍＬ中フェニル−酢酸２，２−ジメチル−３−フェニルアセトキシ−プロピルエステル３．４０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム８．８５ｇ（６４．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム３００ｍｇ（０．８０ｍｍｏｌ）及びパラホルムアルデヒド１．８０ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素下で８０−９０℃において２時間加熱した。その後、ジエチルエーテル１００ｍＬを添加し、混合物を、１Ｎ
ＨＣｌを用いて酸性化した（ＰＨ〜３）。有機相を塩水で洗浄し（５０ｍＬで３回）、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粗物を、ヘキサン／ジエチルエーテル＝４：１を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、融点が７４−７６℃の白色固体として化合物１１３  １．３５ｇ（３７％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．４５−７．３０（ｍ，１０ａｒｏｍ．Ｈ），６．３６（ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，２Ｈ），５．８９（ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，２Ｈ），４．０２（ｓ，ＯＣＨ2，４Ｈ），０．９９（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ）．
【０２３２】
実施例１４：２−［４−（１−イソプロポキシカルボニル−ビニル）−フェニル］−アクリル酸イソプロピルエステル（化合物１１４）の製造
【化１０４】
0005566575.tif 000105
乾燥トルエン８０ｍＬ中（４−イソプロポキシカルボニルメチル−フェニル）−酢酸イソプロピルエステル３．３４ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１０．６１ｇ（７６．８ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム３５０ｍｇ（０．９６ｍｍｏｌ）及びパラホルムアルデヒド２．１６ｇ（７２．０ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素下で８０−９０℃において１時間加熱した。その後、ジエチルエーテル１００ｍＬを添加し、混合物を、１Ｎ  ＨＣｌを用いて酸性化した（ＰＨ〜３）。有機相を塩水で洗浄し（５０ｍＬで３回）、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粗物を、ヘキサン／ジエチルエーテル＝３：１を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、融点が７２−７４℃の白色固体として化合物１１４  １．５２ｇ（４２％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．４２（ｓ，４ａｒｏｍ．Ｈ），６．３２（ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，２Ｈ），５．８９（ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，２Ｈ），５．２２−５．１０（ｍ，ＯＣＨ，２Ｈ），１．３２（ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，４Ｈ）．
【０２３３】
実施例１５：Ｎ−ブチル−２−フェニル−アクリルアミド（化合物１１５）の製造
【化１０５】
0005566575.tif 000106
乾燥トルエン７．０ｍＬ中２−フェニル−アクリル酸（ＣＡＳ登録番号：４９２−３８−６）２．９６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、ｔ−ブチルカテコール９５ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１３５ｍｇ及び塩化チオニル２．３８ｇ（２０ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素下で５０℃において５時間加熱した。過剰量の塩化チオニルを留去し、残渣（塩化２−フェニル−アクリロイル；ＣＡＳ登録番号：５１４９１−６８−０）をトルエン１０ｍＬ中ブチルアミン１．１０ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）及びピリジン１．５８ｇ（２０ｍｍｏｌ）の混合物に０℃において滴下添加した。反応混合物を０℃において１２時間攪拌し、その後、ジエチルエーテル５０ｍＬを添加し、混合物を、１Ｎ  ＮＨ4Ｃｌ、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粗物を、ヘキサン／ジエチルエーテル＝２：１を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、融点が４４−４６℃の白色固体として化合物１１５  １．３５ｇ（４４％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．４５−７．３０（ｍ，５ａｒｏｍ．Ｈ），６．１５（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．６６（ｂｒ．ｓ，ＮＨ，１Ｈ），５．６１（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），３．４２−３．２８（ｍ，ＮＨＣＨ2，２Ｈ），１．６０−１．４０（ｍ，２Ｈ），１．４０−１．２０（ｍ，２Ｈ），０．９３（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，ＣＨ3，３Ｈ）．
【０２３４】
実施例１６：２−フェニル−Ｎ−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−アクリルアミド（化合物１１６）の製造
【化１０６】
0005566575.tif 000107
２−フェニル−アクリル酸（ＣＡＳ登録番号：４９２−３８−６）１．４８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）及び塩化チオニル８．０ｍＬの混合物を、窒素下で５０℃において４時間加熱した。過剰量の塩化チオニルを留去し、残渣（塩化２−フェニル−アクリロイル；ＣＡＳ登録番号：５１４９１−６８−０）をジクロロメタン５．０ｍＬ中に溶解し、ジクロロメタン１５ｍＬ中ｔ−オクチルアミン１．２９ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）の溶液を０℃において添加した。添加後、反応混合物を室温において１２時間攪拌した。その後、ジエチルエーテル５０ｍＬを添加し、混合物を、１Ｎ  ＨＣｌで酸性化した（ｐＨ〜２）。有機相を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粗物を、ヘキサン／ジエチルエーテル＝３：１を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、融点が７３−７４℃の白色固体として化合物１１６  ０．９８ｇ（３８％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．３５−７．２５（ｍ，５ａｒｏｍ．Ｈ），６．０２（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．５０（ｂｒ．ｓ，ＮＨ，１Ｈ），５．４６（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），１．６４（ｓ，２Ｈ），１．３６（ｓ，ＮＨ−Ｃ−(ＣＨ3)2，６Ｈ），０．８５（ｓ，ＣＨ3，９Ｈ）．
【０２３５】
実施例１７：２−フェニル−１−ピロリジニ−１−イル−プロペノン（化合物１１７）の製造
【化１０７】
0005566575.tif 000108
２−フェニル−アクリル酸（ＣＡＳ登録番号：４９２−３８−６）０．９６ｇ（６．５０ｍｍｏｌ）及び塩化チオニル５．０ｍＬの混合物を、窒素下で５０℃において２時間加熱した。過剰量の塩化チオニルを留去し、残渣（塩化２−フェニル−アクリロイル；ＣＡＳ登録番号：５１４９１−６８−０）をジクロロメタン５．０ｍＬ中に溶解し、ジクロロメタン２０ｍＬ中ピロリジン０．５３ｇ（７．１５ｍｍｏｌ）の溶液を０℃において添加した。添加後、反応混合物を室温において１２時間攪拌した。その後、ジエチルエーテル５０ｍＬを添加し、混合物を、１Ｎ  ＨＣｌで酸性化した（ｐＨ〜２）。有機相を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粗物を、ヘキサン／ジエチルエーテル＝１：２を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、黄色の液体として化合物１１７  ０．３５ｇ（２７％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．５０−７．２５（ｍ，５ａｒｏｍ．Ｈ），５．７１（ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．４３（ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），３．６０（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，ＮＣＨ2，２Ｈ），３．２２（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，ＮＣＨ2，２Ｈ），１．９５−１．７５（ｍ，ＮＣＨ2ＣＨ2，４Ｈ）．ＥＩ−ＭＳ：２０１（Ｍ+）．
【０２３６】
実施例１８：Ｎ−シクロヘキシル−２−フェニル−アクリルアミド（化合物１１８）の製造
【化１０８】
0005566575.tif 000109
乾燥トルエン７．０ｍＬ中２−フェニル−アクリル酸（ＣＡＳ登録番号：４９２−３８−６）２．２２ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）及び塩化チオニル５．３５ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素下で５０℃において２時間加熱した。過剰量の塩化チオニルを留去し、残渣（塩化２−フェニル−アクリロイル；ＣＡＳ登録番号：５１４９１−６８−０）を乾燥トルエン２０ｍＬ中に溶解し、シクロヘキシルアミン１．４９ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を０℃においてゆっくりと添加した。添加後、反応混合物を室温において２時間攪拌した。その後、ジエチルエーテル８０ｍＬを添加し、有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。固体残渣を酢酸エチル／ヘキサン中で再結晶化させ、融点が１３１−１３２℃の白色固体として化合物１１８  １．３０ｇ（３８％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．４５−７．３０（ｍ，５ａｒｏｍ．Ｈ），６．１０（ｂｒ．ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．６０（ｂｒ．ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．５５（ｂｒ．ｓ，ＮＨ，１Ｈ），３．９５−３．８５（ｍ，ＮＨ−ＣＨ，１Ｈ），２．００−１．９０（ｍ，２Ｈ），１．７５−１．５５（ｍ，３Ｈ），１．４５−１．３０（ｍ，２Ｈ），１．２０−１．００（ｍ，３Ｈ）．13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：１６６．４（ｓ）;１４５．１（ｓ）;１３７．２（ｓ）;１２８．７（ｄ）;１２８．５（ｄ）;１２８．１（ｄ）;１２１．７（ｔ）;４８．５（ｄ）;３２．９（ｔ）;２５．５（ｔ）;２４．８（ｔ）．ＣＩ−ＭＳ：２３０（ＭＨ+）．
【０２３７】
実施例１９：４−（１−フェニルスルファニル−ビニル）−安息香酸メチルエステル（化合物１１９）の製造
【化１０９】
0005566575.tif 000110
乾燥トルエン２０ｍＬ中４−フェニルスルファニルメチル−安息香酸メチルエステル（ＣＡＳ登録番号：８８３９３−０７−１；市販で入手可能）２．５８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４．４２ｇ（３２．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム１５０ｍｇ（０．４６ｍｍｏｌ）及びパラホルムアルデヒド０．９０ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素下で８０−９０℃において３０分間加熱した。その後、ジエチルエーテル１００ｍＬを添加し、混合物を、１Ｎ  ＨＣｌを用いて酸性化した（ＰＨ〜３）。有機相を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粗物を、ヘキサン／ジエチルエーテル＝５：１を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、融点が＜２５℃の黄色固体として化合物１１９  １．３８ｇ（６５％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝８．００−７．９５（ｍ，２ａｒｏｍ．Ｈ），７．７０−７．６５（ｍ，２ａｒｏｍ．Ｈ），７．４０−７．２０（ｍ，５ａｒｏｍ．Ｈ），５．７６（ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），５．４６（ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），３．９２（ｓ，ＯＣＨ3，３Ｈ）．
【０２３８】
実施例２０：４−（１−ベンゼンスルホニル−ビニル）−安息香酸メチルエステル（化合物１２０）の製造
【化１１０】
0005566575.tif 000111
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジアミノメタン１．２３ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）を、ジメチルスルホキシド１６ｍＬ中４−ベンゼンスルホニルメチル−安息香酸メチルエステル（ＣＡＳ登録番号：５９５８４−２７−９）２．３２ｇ（８．００ｍｍｏｌ）の溶液に室温において添加し、その後、無水酢酸２．７０ｇ（２６．４ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を５０℃において６時間加熱し、その後、ジエチルエーテル（８０ｍＬ）で希釈した。有機相を１Ｍ  ＮａＨＣＯ3、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粗物を、ヘキサン／酢酸エチル＝３：１を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、融点が７２−７５℃の淡黄色固体として化合物１２０  １．３５ｇ（６５％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝８．００−７．９３（ｍ，２ａｒｏｍ．Ｈ），７．７５−７．６８（ｍ，２ａｒｏｍ．Ｈ），７．６５−７．５５（ｍ，１ａｒｏｍ．Ｈ），７．５０−７．４０（ｍ，４ａｒｏｍ．Ｈ），６．７４（ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），６．０６（ｓ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），３．９４（ｓ，ＯＣＨ3，３Ｈ）．
【０２３９】
実施例２１：３−ベンゼンスルフィニル−２−フェニル−アクリロニトリル（化合物１２１）の製造
【化１１１】
0005566575.tif 000112
乾燥ジクロロメタン６．０ｍＬ中ｍ−クロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）０．４６ｇ（２．６６ｍｍｏｌ）の乾燥（ＭｇＳＯ4）溶液を、乾燥ジクロロメタン３．０ｍＬ中２−フェニル−３−フェニルスルファニル−アクリロニトリル（ＣＡＳ登録番号はなく、バイルシュタインに登録されている。）０．７０ｇ（２．９５ｍｍｏｌ）の溶液に０℃において滴下添加した。結果として生じた混合物を室温において２時間攪拌し、その後、ジクロロメタン１０ｍＬ中フッ化カリウム１５４ｍｇ（２．６６ｍｍｏｌ）の溶液を添加した。１時間の攪拌の後、固体残渣をセライトを通して濾去し、ジクロロメタンで洗浄し、濾液を、真空回転エバポレーターを使用して蒸発させることにより乾燥させた。粗物を、ヘキサン／ジエチルエーテル＝１：３を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、融点が１１８−１２０℃の淡黄色固体で、単一異性体として、化合物１２１  ０．４０ｇ（５３％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．８５−７．７５（ｍ，２ａｒｏｍ．Ｈ），７．６５−７．５０（ｍ，５ａｒｏｍ．Ｈ），７．５０−７．４０（ｍ，３ａｒｏｍ．Ｈ），７．３４（ｓ，ＳＯ−ＣＨ，１Ｈ）．13Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：１４８．１（ｄ）;１４２．９（ｓ）;１３２．１（ｄ）;１３１．７（ｄ）;１３０．４（ｓ）;１２９．９（ｄ）;１２９．４（ｄ）;１２６．８（ｄ）;１２４．２（ｄ）;１２１．３（ｓ）;１１４．０（ｓ）．
【０２４０】
実施例２２：３−ベンゼンスルホニル−２−フェニル−アクリロニトリル（化合物１２２）の製造
【化１１２】
0005566575.tif 000113
乾燥ジクロロメタン６．０ｍＬ中ｍ−クロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）１．０４ｇ（６．００ｍｍｏｌ）の乾燥（ＭｇＳＯ4）溶液を、乾燥ジクロロメタン３．０ｍＬ中２−フェニル−３−フェニルスルファニル−アクリロニトリル（ＣＡＳ登録番号はなく、バイルシュタインに登録されている。）０．７１ｇ（３．００ｍｍｏｌ）の溶液に０℃において滴下添加した。結果として生じた混合物を室温において１時間攪拌し、その後、ジクロロメタン１０ｍＬ中フッ化カリウム３４７ｍｇ（６．００ｍｍｏｌ）の溶液を添加した。１時間の攪拌の後、固体残渣をセライトを通して濾去し、ジクロロメタンで洗浄し、濾液を、真空回転エバポレーターを使用して蒸発させることにより乾燥させた。固体残渣を酢酸エチル／ヘキサン中で再結晶化させ、融点が１２９−１３０℃の白色固体で、シス／トランス異性体混合物として、化合物１２２  ０．５０ｇ（６２％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝８．１５−８．０５（ｍ，２ａｒｏｍ．Ｈ），７．８０−７．５５（ｍ，８ａｒｏｍ．Ｈ），７．３５（ｓ，ＳＯ2−ＣＨ，１Ｈ）．ＣＩ−ＭＳ：２７０（ＭＨ+）．
【０２４１】
実施例２３：２−ベンゼンスルフィニル−３−フェニル−アクリル酸エチルエステル（化合物１２３）の製造
【化１１３】
0005566575.tif 000114
アセトニトリル２０ｍＬ中ベンゼンスルフィニル−酢酸エチルエステル（ＣＡＳ登録番号：５４８８２−０４−１）２．１２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ベンズアルデヒド１．２７ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、ピペリジン８５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）の混合物を６０℃において２日間加熱し、その後、ジエチルエーテル（８０ｍＬ）で希釈した。有機相を、１Ｎ  ＨＣｌ、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粗物を、ヘキサン／酢酸エチル＝６：１を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、黄色の液体で、異性体混合物として、化合物１２３  １．５０ｇ（５０％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．７０−７．６０（ｍ，３ａｒｏｍ．Ｈ），７．６０−７．４５（ｍ，２ａｒｏｍ．Ｈ），７．４５−７．３５（ｍ，３ａｒｏｍ．Ｈ），７．３５−７．２５（ｍ，３ａｒｏｍ．Ｈ），４．１０−３．９０（ｍ，ＯＣＨ2，２Ｈ），１．０５−０．９２（ｍ，ＯＣＨ2ＣＨ3，３Ｈ）．ＣＩ−ＭＳ：３０１（ＭＨ+）．
【０２４２】
実施例２４：２−ベンゼンスルホニル−３−［４−（２−ベンゼンスルホニル−２−エトキシカルボニル−ビニル）−フェニル］−アクリル酸エチルエステル（化合物１２４）の製造
【化１１４】
0005566575.tif 000115
トルエン４０ｍＬ中ベンゼンスルホニル−酢酸エチルエステル（ＣＡＳ登録番号：７６０５−３０−３）９．１３ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、テレフタルアルデヒド２．６８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、ピペリジン０．０７ｍＬ及び酢酸０．２３ｍＬの混合物を還流下で２４時間加熱した。その後、ジエチルエーテル１５０ｍＬを添加し、有機相を、水、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粘性の液体残渣を温かい酢酸エチル中に溶解し、冷たいヘキサンを添加した。形成した固体を濾去し、ヘキサンで洗浄し、乾燥させ、融点が１８１−１８３℃のオフホワイトの固体で、単一異性体として、化合物１２４  ４．５３ｇ（４１％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝８．００−７．９０（ｍ，６ａｒｏｍ．Ｈ），７．７０−７．５０（ｍ，６ａｒｏｍ．Ｈ），７．４５（ｓ，Ｐｈ−ＣＨ，２Ｈ），４．２０（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，ＯＣＨ2，４Ｈ），１．１４（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，ＯＣＨ2ＣＨ3，６Ｈ）．ＥＩ−ＭＳ：５５４（Ｍ+）．
【０２４３】
実施例２５：２−ベンゼンスルフィニル−３−フェニル−アクリロニトリル（化合物１２５）の製造
【化１１５】
0005566575.tif 000116
アセトニトリル６６ｍＬ中ベンゼンスルフィニル−アセトニトリル（ＣＡＳ登録番号：１７６６５−５８−６；９８６３９−８８−４；１２２２７０−３０−８）５．４５ｇ（３３．０ｍｍｏｌ）、ベンズアルデヒド３．５０ｇ（３３．０ｍｍｏｌ）、ピペリジン２８０ｍｇ（３．３０ｍｍｏｌ）の混合物を６０℃において１日加熱し、その後、ジエチルエーテル（１００ｍＬ）で希釈した。有機相を、１Ｎ  ＨＣｌ、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。粗物を、ヘキサン／酢酸エチル＝３：１を用いてシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーを行うことによって精製し、融点が７５−７７℃のオフホワイトの固体で、異性体混合物として、化合物１２５  ４．４８ｇ（５４％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．９０−７．８０（ｍ，３ａｒｏｍ．Ｈ），７．８０−７．７０（ｍ，２ａｒｏｍ．Ｈ），７．６０−７．４０（ｍ，５ａｒｏｍ．Ｈ＋Ｐｈ−ＣＨ）．
【０２４４】
実施例２６：２−フェニル−アクリル酸ナトリウム（化合物１２６）
【化１１６】
0005566575.tif 000117
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：６４２２−９７−５）、２−フェニル−アクリル酸水溶液を５％水酸化ナトリウム水溶液で処理することによって製造した。
【０２４５】
実施例２７：２−フェニル−アクリル酸（化合物１２７）
【化１１７】
0005566575.tif 000118
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：４９２−３８−６）、以下の文献：Ｓ．Ｊ．Ｍａｈｍｏｏｄ，Ｃ．Ｂｒｅｎｎａｎ，Ｍ．Ｍ．Ｈｏｓｓａｉｎ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２００２，１３，１８０７−１８０９に従って、２−フェニル−アクリル酸エチルエステルのアセトン溶液を水酸化カリウム水溶液で処理することによって製造した。
【０２４６】
実施例２８：２−フェニル−アクリル酸メチルエステル（化合物１２８）
【化１１８】
0005566575.tif 000119
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：１８６５−２９−８）、３−アセトキシ−２−フェニル−プロピオン酸メチルエステルの塩化メチレン溶液をＤＢＵで処理することによって製造した。
【０２４７】
実施例２９：２−フェニル−アクリル酸エチルエステル（化合物１２９）
【化１１９】
0005566575.tif 000120
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：２２２８６−８２−４）、以下の文献：Ｈ．Ｓｔａｌｄ
ｅｒ，Ｍ．Ｂｏｅｓ  Ｃｈｉｍｉａ  ２０００，５４，６６９−６７１に従って、フェニル酢酸エチルエステルのトルエン溶液をパラホルムアルデヒド、炭酸カリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムで処理することによって製造した。
【０２４８】
実施例３０：２−フェニル−アクリル酸イソプロピルエステル（化合物１３０）
【化１２０】
0005566575.tif 000121
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：２４８１２−０９−７）、以下の文献：Ｈ．Ｓｔａｌｄｅｒ，Ｍ．Ｂｏｅｓ  Ｃｈｉｍｉａ  ２０００，５４，６６９−６７１に従って、フェニル酢酸イソプロピルエステルのトルエン溶液をパラホルムアルデヒド、炭酸カリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムで処理することによって製造した。
【０２４９】
実施例３１：２−フェニル−アクリル酸ブチルエステル（化合物１３１）
【化１２１】
0005566575.tif 000122
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：１５８９５−９４−０）、３−アセトキシ−２−フェニル−プロピオン酸ブチルエステルの塩化メチレン溶液をＤＢＵで処理することによって製造した。
【０２５０】
実施例３２：２−フェニル−アクリル酸第三ブチルエステル（化合物１３２）
（ＣＡＳ登録番号はなく、バイルシュタインで既知である）
【化１２２】
0005566575.tif 000123
を、以下の文献：Ｈ．Ｓｔａｌｄｅｒ，Ｍ．Ｂｏｅｓ  Ｃｈｉｍｉａ  ２０００，５４，６６９−６７１に従って、フェニル酢酸ブチルエステルのトルエン溶液をパラホルムアルデヒド、炭酸カリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムで処理することによって製造した。
【０２５１】
実施例３３：２−(４−メトキシ−フェニル)−アクリル酸メチルエステル（化合物１３３）
【化１２３】
0005566575.tif 000124
は既知であり（ＣＡＳ登録番号： ５０４１５−６８−４）、以下の文献：Ｈ．Ｓｔａｌｄｅｒ，Ｍ．Ｂｏｅｓ  Ｃｈｉｍｉａ  ２０００，５４，６６９−６７１に従って、(４−メトキシ−フェニル)−酢酸メチルエステルのトルエン溶液をパラホルムアルデヒド、炭酸カリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムで処理することによって製造した。
【０２５２】
実施例３４：４−(１−メトキシカルボニル−ビニル)−安息香酸メチルエステル（化合
物１３４）（ＣＡＳ登録番号はなく、バイルシュタインで既知である。）
【化１２４】
0005566575.tif 000125
を、以下の文献：Ｈ．Ｓｔａｌｄｅｒ，Ｍ．Ｂｏｅｓ  Ｃｈｉｍｉａ  ２０００，５４，６６９−６７１に従って、４−メトキシカルボニルメチル−安息香酸メチルエステルのトルエン溶液をパラホルムアルデヒド、炭酸カリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムで処理することによって製造した。
【０２５３】
実施例３５：２−(４−ニトロ−フェニル)−アクリル酸メチルエステル（化合物１３５）（ＣＡＳ登録番号：２８０４２−２７−５）
【化１２５】
0005566575.tif 000126
を、以下の文献：Ｙ．Ｔｏｄｏ，Ｊ．Ｎｉｔｔａ，Ｍ．Ｍｉｙａｊｉｍａ，Ｙ．Ｆｕｋｕｏｋａ，Ｙ．Ｙａｍａｓｈｉｒｏ，Ｎ．Ｎｉｓｈｉｄａ，Ｉ．Ｓａｉｋａｗａ，Ｈ．Ｎａｒｉｔａ  Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．１９９４，４２，２０６３−２０７０に従って製造した。
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジアミノメタン１．１５ｇ（１１．３ｍｍｏｌ）を、ジメチルスルホキシド１５ｍＬ中（４−ニトロ−フェニル）−酢酸メチルエステル（ＣＡＳ登録番号：２９４５−０８−６）１．４６ｇ（７．５０ｍｍｏｌ）の溶液に室温において添加し、その後、無水酢酸２．５３ｇ（２４．８ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を２時間攪拌し、その後、ジエチルエーテル（８０ｍＬ）で希釈した。有機相を、１Ｍ  ＮａＨＣＯ3（４０ｍＬ）、塩水（４０ｍＬで２回）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空回転エバポレーターを使用して濃縮した。固体残渣をジエチルエーテル／ヘキサン中で再結晶化させ、融点が１１０−１１１℃の白色固体として化合物１３５  １．３０ｇ（８４％）を得た（文献；融点：１１０．５−１１１℃）。
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ  ３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝８．４５−８．３７（ｍ，２ａｒｏｍ．Ｈ），７．８０−７．７５（ｍ，２ａｒｏｍ．Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝０．６Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），６．２３（ｄ，Ｊ＝０．６Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨＨ，１Ｈ），４．０５（ｓ，ＯＣＨ3，３Ｈ）．
【０２５４】
実施例３６：２−(４−ブロモ−フェニル)−アクリル酸エチルエステル（化合物１３６）（ＣＡＳ登録番号はなく、バイルシュタインで既知である。）
【化１２６】
0005566575.tif 000127
を、以下の文献：Ｈ．Ｓｔａｌｄｅｒ，Ｍ．Ｂｏｅｓ  Ｃｈｉｍｉａ  ２０００，５４，６６９−６７１に従って、（４−ブロモ−フェニル）−酢酸エチルエステルのトルエン溶液をパラホルムアルデヒド、炭酸カリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムで処理することによって製造した。
【０２５５】
実施例３７： ２−ナフタレニ−１−イル−アクリル酸エチルエステル（化合物１３７）
【化１２７】
0005566575.tif 000128
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：５４１６０−６０−０）、以下の文献：Ｈ．Ｓｔａｌｄｅｒ，Ｍ．Ｂｏｅｓ  Ｃｈｉｍｉａ  ２０００，５４，６６９−６７１に従って、ナフタレニ−１−イル−酢酸エチルエステルのトルエン溶液をパラホルムアルデヒド、炭酸カリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムで処理することによって製造した。
【０２５６】
実施例３８：２−フェニル−アクリルアミド（化合物１３８）
【化１２８】
0005566575.tif 000129
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：１４４８５−０９−７）、第三ブチルカテコールの存在下において、２−フェニル−アクリル酸のＤＭＦ溶液を塩化チオニルで処理することによって製造し、塩化２−フェニル−アクリロイルを得た。その後、以下の文献：Ｋ．Ｎｉｓｈｉｙａｍａ，Ｙ．Ｉｎｏｕｙｅ  Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．１９８２，４６，１０２７−１０３４に従って、塩化２−フェニル−アクリロイルを３０％アンモニア水溶液で処理した。
【０２５７】
実施例３９：１−モルホリニ−４−イル−２−フェニル−プロぺノン（化合物１３９）
【化１２９】
0005566575.tif 000130
は既知であり（ＣＡＳ登録番号： １９１９９−４６−３）、以下の文献：Ｈ．Ｓｔａｌｄｅｒ，Ｍ．Ｂｏｅｓ  Ｃｈｉｍｉａ  ２０００，５４，６６９−６７１に従って、１−モルホリニ−４−イル−２−フェニル−エタノンのトルエン溶液をパラホルムアルデヒド、炭酸カリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムで処理することによって製造した。
【０２５８】
実施例４０：２，Ｎ−ジフェニル−アクリルアミド（化合物１４０）
【化１３０】
0005566575.tif 000131
は既知であり（ＣＡＳ登録番号： ６４８５９−２３−０）、以下の文献：Ｈ．Ｓｔａｌｄｅｒ，Ｍ．Ｂｏｅｓ  Ｃｈｉｍｉａ  ２０００，５４，６６９−６７１に従って、２，Ｎ−ジフェニル−アセトアミドのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液をパラホルムアルデヒド、炭酸カリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムで処理することによって製造した。
【０２５９】
実施例４１：Ｎ−メチル−２，Ｎ−ジフェニル−アクリルアミド（化合物１４１）（Ｃ
ＡＳ登録番号はなく、バイルシュタインで既知である。）
【化１３１】
0005566575.tif 000132
を、２−フェニル−アクリル酸を塩化チオニルで処理することによって製造し、塩化２−フェニル−アクリロイルを得た。その後、以下の文献：Ｈ．Ｐ．Ｗａｒｄ，Ｅ．Ｆ．Ｊｅｎｋｉｎｓ  Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９４５，１０，３７１−３７３に従って、塩化２−フェニル−アクリロイルを、ジクロロメタン中でＮ−メチルアラニンで処理した。
【０２６０】
実施例４２：２−フェニル−Ｎ−ｐ−トリル−アクリルアミド（化合物１４２）（ＣＡＳ登録番号はなく、バイルシュタインで既知である。）
【化１３２】
0005566575.tif 000133
乾燥トルエン２０ｍＬ中２−フェニル−Ｎ−ｐ−トリル−アセトアミド（ＣＡＳ登録番号：６８７６−６５−９；市販で入手可能）１１．３ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１４．５ｇ（１０５ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム３７０ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）及びパラホルムアルデヒド３．００ｇ（１００ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素下で８０−９０℃において１時間加熱した。反応混合物を０℃まで冷却し、１Ｎ  ＨＣｌで酸性化した（ｐＨ〜３）。水相を分離し、有機相にジエチルエーテル（５０ｍＬ）及びヘキサン（５０ｍＬ）を添加した。形成した固体を濾去し、ヘキサン（２０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ、融点が
１６４−１６５℃の白色固体として化合物１４２  ６．３２ｇ（５３％）を得た（文献：Ｈ．Ｓｔａｌｄｅｒ，Ｍ．Ｂｏｅｓ  Ｃｈｉｍｉａ  ２０００，５４，６６９−６７１）。
【０２６１】
実施例４３：１−フェニルエテニルフェニルスルホキシド（化合物１４３）
【化１３３】
0005566575.tif 000134
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：４９８３３−３２−１;１４１６４２−３４−４）、以下の文献：Ｍ．Ｃ．Ａｖｅｒｓａ，Ａ．Ｂａｒａｔｔｕｃｃｉ，Ｐ．Ｂｏｎａｃｃｏｒｓｉ，Ｇ．Ｂｒｕｎｏ，Ｐ．Ｇｉａｎｎｅｔｔｏ，Ｍ．Ｐｏｌｉｃｉｃｃｈｉｏ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．２０００，４１，４４４１−４４４６に従って、２−シアノエチルフェニルスルホキシドのトルエン溶液をエチニル−ベンゼンで処理することによって製造した。
【０２６２】
実施例４４：α−ベンゾールスルホニルスチロール（化合物１４４）
【化１３４】
0005566575.tif 000135
は既知であり（ＣＡＳ登録番号： ４９８３３−３９−８）、１−フェニルエテニルフェニルスルホキシドの塩化メチレン溶液をｍ−クロロ過安息香酸で処理することによって製造した。
【０２６３】
実施例４５：３−フェニル−クロメノ−２−オン（３−フェニルクマリン、３−フェニル−１−ベンゾピラノ−２−オン）（化合物１４５）
【化１３５】
0005566575.tif 000136
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：９５５−１０−２;市販で入手可能。）、以下の文献：Ｇ．Ｂｒｕｆｏｌａ，Ｆ．Ｆｒｉｎｇｕｅｌｌｉ，Ｏ．Ｐｉｅｒｍａｔｔｉ，Ｆ．Ｐｉｚｚｏ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ  １９９６，４３，１２５７−１２６６に従って、フェニルアセトニトリル及びサリチルアルデヒドの水溶液を水酸化ナトリウムで処理することによって製造した。
【０２６４】
実施例４６：２，３−ジフェニル−アクリロニトリル（化合物１４６）
【化１３６】
0005566575.tif 000137
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：２５１０−９５−４;６１１４−５７−４;１６６１０−８０−３）、以下の文献：Ｉ．Ｐ．Ｂｅｌｅｔｓｋａｙａ，Ｎ．Ｓ．Ｇｕｌｙｕｋｉｎａ，Ｍ．Ａｌｉ  Ａｌｉ，Ａ．Ａ．Ｓｏｌｏｖ’ｙａｎｏｖ，Ｏ．Ａ．Ｒｅｕｔｏｖ  Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ（Ｅｎｇｌ．Ｔｒａｎｓｌ．）１９８７，２３，６５７−６６１に従って、フェニルアセトニトリル、ベンズアルデヒド、ヨウ化第三ブチルアンモニウムのトルエン溶液を水酸化ナトリウム水溶液で処理することによって製造した。
【０２６５】
実施例４７： ３−(４−クロロ−フェニル)−２−フェニル−アクリロニトリル（化合物１４７）
【化１３７】
0005566575.tif 000138
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：３６９５−９２−９;３７６２９−６４−４）、以下の文献：Ｉ．Ｐ．Ｂｅｌｅｔｓｋａｙａ，Ｎ．Ｓ．Ｇｕｌｙｕｋｉｎａ，Ｍ．Ａｌｉ  Ａｌｉ，Ａ．Ａ．Ｓｏｌｏｖ’ｙａｎｏｖ，Ｏ．Ａ．Ｒｅｕｔｏｖ  Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ（Ｅｎｇｌ．Ｔｒａｎｓｌ．）１９８７，２３，６５７−６６１に従って、フェニルアセトニトリル、４−クロロベンズアルデヒド、ヨウ化テトラブチルアンモニウムのトルエン溶液を水酸化ナトリウム水溶液で処理することによって製造した。
【０２６６】
実施例４８：４−(１−シアノ−２−フェニル−ビニル)−安息香酸メチルエステル（化合物１４８）（ＣＡＳ登録番号はなく、バイルシュタインで既知である。）
【化１３８】
0005566575.tif 000139
を、以下の文献：Ｉ．Ｐ．Ｂｅｌｅｔｓｋａｙａ，Ｎ．Ｓ．Ｇｕｌｙｕｋｉｎａ，Ｍ．Ａｌｉ  Ａｌｉ，Ａ．Ａ．Ｓｏｌｏｖ’ｙａｎｏｖ，Ｏ．Ａ．Ｒｅｕｔｏｖ  Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ（Ｅｎｇｌ．Ｔｒａｎｓｌ．）１９８７，２３，６５７−６６１に従って、４−シアノメチル−安息香酸メチルエステル（ＣＡＳ登録番号：７６４６９−８８−０）、ベンズアルデヒド、ヨウ化テトラブチルアンモニウムのトルエン溶液を水酸化ナトリウム水溶液で処理することによって製造した。
【０２６７】
実施例４９：４−(１−シアノ−２−フェニル−ビニル)−安息香酸メチルエステル（化合物１４９）（ＣＡＳ登録番号はなく、バイルシュタインで既知である。）
【化１３９】
0005566575.tif 000140
を以下の文献：Ｉ．Ｐ．Ｂｅｌｅｔｓｋａｙａ，Ｎ．Ｓ．Ｇｕｌｙｕｋｉｎａ，Ｍ．Ａｌｉ  Ａｌｉ，Ａ．Ａ．Ｓｏｌｏｖ’ｙａｎｏｖ，Ｏ．Ａ．Ｒｅｕｔｏｖ  Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ（Ｅｎｇｌ．Ｔｒａｎｓｌ．）１９８７，２３，６５７−６６１に従って、４−シアノメチル−安息香酸メチルエステル（ＣＡＳ登録番号：７６４６９−８８−０）、４−クロロベンズアルデヒド、ヨウ化テトラブチルアンモニウムのトルエン溶液を水酸化ナトリウム水溶液で処理することによって製造した。
【０２６８】
実施例５０：２−フェニル−３−チオフェニ−２−イル−アクリロニトリル（化合物１５０）
【化１４０】
0005566575.tif 000141
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：９６４６１−０７−３;１２３２９３−５５−０）、以下の文献：Ｉ．Ｐ．Ｂｅｌｅｔｓｋａｙａ，Ｎ．Ｓ．Ｇｕｌｙｕｋｉｎａ，Ｍ．Ａｌｉ  Ａｌｉ，Ａ．Ａ．Ｓｏｌｏｖ’ｙａｎｏｖ，Ｏ．Ａ．Ｒｅｕｔｏｖ  Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ（Ｅｎｇｌ．Ｔｒａｎｓｌ．）１９８７，２３，６５７−６６１に従って、フェニルアセトニトリル、チオフェン−２−カルボアルデヒド、ヨウ化テトラブチルアンモニウムのトルエン溶液を水酸化ナトリウム水溶液で処理することによって製造した。
【０２６９】
実施例５１：２，３−ジフェニル−アクリロニトリル（化合物１５１）
【化１４１】
0005566575.tif 000142
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：５５３３−３３−５;５３１０５−００−３;６５６４５−４６−７）、以下の文献：Ｊ．Ｏｔｅｒａ，Ｈ．Ｍｉｓａｗａ，Ｋ．Ｓｕｇｉｍｏｔｏ
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８６，５１，３８３０−３８３３に従って、１−アセトキシ−２−（フェニルスルホニル）−１，２−ジフェニル−エタンの第三ブタノール溶液をカリウム第三ブタノレートで処理することによって製造した。
【０２７０】
実施例５２： ３−ヒドロキシ−２−フェニル−アクリロニトリル（化合物１５２）
【化１４２】
0005566575.tif 000143
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：２２２５２−９２−２;６２９１４−５９−４;６２９１４−６０−７）、以下の文献：Ａ．Ｇｕｚｍａｎ−Ｐｅｒｅｚ，Ｌ．Ａ．Ｍａｌｄｏｎａｄｏ  Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９１，２１，１６６７−１６７４に従って、フェニルアセトニトリルのジエチルエーテル溶液を水素化ナトリウムで処理し、その後、エチルホルメートで処理することによって製造した。
【０２７１】
実施例５３：酢酸２−シアノ−２−フェニル−ビニルエステル（化合物１５３）
【化１４３】
0005566575.tif 000144
は既知であり（ＣＡＳ登録番号： ７３５９１−１１−４）、３−ヒドロキシ−２−フェニル−アクリロニトリルのテトラヒドロフラン溶液を無水酢酸で処理することによって製造した。
【０２７２】
実施例５４：２−フェニル−ブテ−２−エン二酸ジエチルエステル（化合物１５４）
【化１４４】
0005566575.tif 000145
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：５３０９−５９−１;４０７４６−９４−９）、以下の文献：Ｒ．Ｌ．Ｎ．Ｈａｒｒｉｓ，Ｈ．Ｇ．ＭｃＦａｄｄｅｎ  Ａｕｓｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．１９８４，３７，４１７−４２４に従って、ＮａＨのジエチルエーテル懸濁液を（ジエトキシ−ホスホリル）−酢酸エチルエステルで処理し、その後、オキソ−フェニル−酢酸エチルエステルを添加することによって製造した。
【０２７３】
実施例５５：３−フェニル−フラン−２，５−ジオン（フェニル無水マレイン酸）（化合物１５５）
【化１４５】
0005566575.tif 000146
は既知である（ＣＡＳ登録番号：３６１２２−３５−７;市販で入手可能。）。
【０２７４】
実施例５６：化合物１５６（ＣＡＳ登録番号はなく、バイルシュタインに登録されている化合物。）
【化１４６】
0005566575.tif 000147
の製造は既知であり、以下の文献：Ｗ．Ｄ．Ｄｅａｎ，Ｄ．Ｍ．Ｂｌｕｍ  Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９３，５８，７９１６−７９１７に従って、フェニルアセトニトリル及びグリオキシル酸一水和物のメタノール溶液を炭酸カリウムで処理することによって製造した。
【０２７５】
実施例５７： ２−ベンジリデン−マロン酸ジメチルエステル（化合物１５７）
【化１４７】
0005566575.tif 000148
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：６６２６−８４−２）、以下の文献：Ｖ．Ｋ．Ｙａｄａｖ，Ｋ．Ｋ：Ｋａｐｏｏｒ  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  １９９５，５１，８５７３−８５８４に従って、ジメチルマロネート及びベンズアルデヒドのトルエン溶液をピペリジンで処理することによって製造した。
【０２７６】
実施例５８：２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３−カルボン酸ブチルエステル（化合物１５８）
【化１４８】
0005566575.tif 000149
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：７４６０−８７−９）、以下の文献：Ｔ．Ｉｃｈｉｂａｇａｓｅ，Ｙ．Ｔｅｒａｄａ，Ｚ．Ｙａｋｕｇａｋｕ  Ｚａｓｓｈｉ  Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．１９５３，６４１３に従って、酸触媒下で２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３−カルボン酸をブタノールで処理することによって製造した。
【０２７７】
実施例５９：２−シアノ−３−フェニル−アクリル酸エチルエステル（α−シアノ桂皮酸エチルエステル）（化合物１５９）
【化１４９】
0005566575.tif 000150
は既知である（ＣＡＳ登録番号：２０２５−４０−３;２１６９−６９−９;１４５３３−８７−０;市販で入手可能）。
【０２７８】
実施例６０：２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３−カルボニトリル（３−シアノクマリン、２−オキソ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−３−カルボニトリル）（化合物１６０）
【化１５０】
0005566575.tif 000151
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：１５１１９−３４−３;市販で入手可能）、以下の文献：Ｇ．Ｂｒｕｆｏｌａ，Ｆ．Ｆｒｉｎｇｕｅｌｌｉ，Ｏ．Ｐｉｅｒｍａｔｔｉ，Ｆ．Ｐｉｚｚｏ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ  １９９６，４３，１２５７−１２６６に従って、ジシアノメタン及びサリチルアルデヒドの水溶液を炭酸水素ナトリウム水溶液で処理することによって製造した。
【０２７９】
実施例６１：２−ベンゼンスルフィニル−３−フェニル−アクリル酸メチルエステル（化合物１６１）
【化１５１】
0005566575.tif 000152
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：８１４５４−６８−４;８４６４４−１６−６;９０３８１−８６−５;１４６０２８−９３−５）、以下の文献：Ｚ．Ｄｏｎｇ，Ｋ．Ａ．Ｈｅｌｌｍｕｎｄ，Ｓ．Ｇ．Ｐｙｎｅ  Ａｕｓｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．１９９３，４６，１４３１−１４３６に従って、ベンゼンスルフィニル−酢酸メチルエステル及びベンズアルデヒドのアセトニトリル溶液をピペリジンで処理することによって製造した。
【０２８０】
実施例６２：２−ベンゼンスルホニル−３−フェニル−アクリル酸メチルエステル（化合物１６２）
【化１５２】
0005566575.tif 000153
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：４０２３５−４５−８;１００７７８−０２−７;１４１５０８−７１−６）、以下の文献：Ｇ．Ｒ．Ｒｅｄｄｙ，Ｓ．Ｖ．Ｓ．Ａ．Ｋ．Ｇｕｐｔａ，Ｄ．Ｂ．Ｒｅｄｄｙ，Ｂ．Ｓｅｅｎａｉａｈ  Ｊ．Ｉｎｄｉａｎ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９２，６９，３９６−３９７に従って、ベンゼンスルホニル−酢酸メチルエステル及びベンズアルデヒドのエタノール溶液をピペリジンで処理することによって製造した。
【０２８１】
実施例６３：２−ベンゼンスルホニル−３−フェニル−アクリル酸エチルエステル（化合物１６３）
【化１５３】
0005566575.tif 000154
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：６９９５７−４０−０;１２６０８７−６２−５）、以下の文献：Ｇ．Ｒ．Ｒｅｄｄｙ，Ｓ．Ｖ．Ｓ．Ａ．Ｋ．Ｇｕｐｔａ，Ｄ．Ｂ．Ｒｅｄｄｙ，Ｂ．Ｓｅｅｎａｉａｈ  Ｊ．Ｉｎｄｉａｎ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９２，６９，３９６−３９７に従って、ベンゼンスルホニル−酢酸エチルエステル及びベンズアルデヒドのエタノール溶液をピペリジンで処理することによって製造した。
【０２８２】
実施例６４：（２Ｅ）−１，３−ジフェニル−２−フェニルスルフィニル−２−プロペノ−１−オン（化合物１６４）
【化１５４】
0005566575.tif 000155
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：１０２７１４−４４−３;１２１７９４−６８−１）、以下の文献：Ｒ．Ｔａｎｉｋａｇａ，Ｎ．Ｋｏｎｙａ，Ｋ．Ｈａｍａｍｕｒａ，Ａ．Ｋａｊｉ  Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．１９８８，６１，３２１１−３２１６に従って、２−ベンゼンスルフィニル−１−フェニル−エタノン及びベンズアルデヒドのアセトニトリル溶液をピペリジンで処理することによって製造した。
【０２８３】
実施例６５：２−ベンゼンスルホニル−３−フェニル−アクリロニトリル（α−ベンゼンスルホニル−シンナモニトリル）（化合物１６５）
【化１５５】
0005566575.tif 000156
は既知であり（ＣＡＳ登録番号：７６０５−３６−９;１１９６７２−１９−４;１２９２００−９６−０）、以下の文献：Ｒ．Ｔａｎｉｋａｇａ，Ｎ．Ｋｏｎｙａ，Ｋ．Ｈａｍａｍｕｒａ，Ａ．Ｋａｊｉ  Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．１９８８，６１，３２１１−３２１６に従って、ベンゼンスルホニル−アセトニトリル及びベンズアルデヒドのアセトニトリル溶液をピペリジンで処理することによって製造した。
【０２８４】
実施例６６：複数回押出されたポリプロピレンの安定化
イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）１０７６（ｎ−オクタデシル３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート）（２３０℃／２．１６ｋｇにて測定されたメルトインデックスが３．２ｇ／１０分）０．０２５％を用いて前安定化されたポロプロピレン粉体（プロファックス（Ｐｒｏｆａｘ）６５０１）１．３ｋｇを、イルガノックス（登録商標）１０１０（ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）０．０５％、ステアリン酸カルシウム０．０５％、ＤＨＴ４Ａ（登録商標）（協和化学工業株式会社，［
Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・３．５Ｈ2Ｏ］）０．０３％及び本発明に従った化合物０．０１５％とブレンドした。該ブレンドをその後、２０ｍｍのシリンダ径及び１００ｒｐｍにて４００ｍｍの長さ、以下の温度：２６０℃、２７０℃、２８０℃に調節した３つの加熱ゾーンを有する押出機において押出した。押出物を、水浴を通して延伸することにより冷却し、そしてその後顆粒化した。該顆粒を繰り返して押出した。３回の押出後、メルトインデックスを測定した（２３０℃／２．１６ｋｇにて）。メルトインデックスの実質的な上昇は顕著な鎖分解を、すなわち殆ど安定化されていないことを示す。結果を表１に概略する。
表１：
【表１】
0005566575.tif 000157
【０２８５】
実施例６７：加工の間のポリエチレンの安定化
ポリエチレン粉体（ルポレン（Ｌｕｐｏｌｅｎ）（登録商標）５２６０Ｚ）１００部を、イルガノックス（登録商標）１０１０（ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）０．０５部及び本発明に従った化合物０．０５部とブレンドし、そして該ブレンドを２２０℃及び５０ｒｐｍにてブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）機中で混錬した。この間に、トルクとして混錬耐性を連続的に記録した。混錬時間の過程で、ポリマーは、トルクの急激な上昇により決定され得るように、長期の安定期間後に架橋し始めた。トルクの顕著な上昇までに要した時間を、安定化作用の尺度として表２に示す。該時間がより長いほど、安定化作用がより良好である。
表２：
【表２】
0005566575.tif 000158
【０２８６】
実施例６８：高温にて複数回押出されたポリプロピレンの安定化
イルガノックス（登録商標）１０７６（ｎ−オクタデシル３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート）（２３０℃／２．１６ｋｇにて測定され
たメルトインデックスが３．２ｇ／１０分）０．００８％を用いて前安定化されたポロプロピレン粉体（プロファックス６５０１）１．５ｋｇを、イルガノックス（登録商標）１０１０（ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）０．０５％、ステアリン酸カルシウム０．１０％及び表３に記載の安定剤又は安定剤混合物０．０１５％ないし０．１００％とブレンドした。該ブレンドをその後、２０ｍｍのシリンダ径及び１００ｒｐｍにて４００ｍｍの長さ、以下の温度：２８０℃、３２０℃、３４０℃に調節した３つの加熱ゾーンを有する押出機において押出した。押出物を、水浴を通して延伸することにより冷却し、そしてその後顆粒化した。該顆粒を繰り返して押出した。５回の押出後、メルトインデックスを測定した（２３０℃／２．１６ｋｇにて）。メルトインデックスの実質的な上昇は顕著な鎖分解を、すなわち殆ど安定化されていないことを示す。結果を表３に概略する。
表３：
【表３】
0005566575.tif 000159
脚注ａ）及びｂ）は、表１２の下部参照。
【０２８７】
実施例６９：ポリエーテル／ポリウレタンソフトフォームの調製並びにその安定化
本発明の安定剤の正確な４７０ｍｇを、抗酸化剤非含有のポリエーテル／ポリオールである、ルプラノール（Ｌｕｐｒａｎｏｌ）（登録商標）２０４５（一級ヒドロキシル基を有する三官能性ポリエーテル／ポリオール；ヒドロキシル価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ，水分含量０．１％未満，酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満）１５７ｇ中に溶解した。テコスタブ（Ｔｅｃｏｓｔａｂ）（登録商標）（ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）社，ドイツ国により供給されるポリシリコン）１．７４ｇ、ジアザビシクロオクタン（アミン触媒）０．４８ｇ及び水０．８ｇからなる溶液１０．２４ｇを添加し、そして反応混合物を、１００ｒｐｍにて６０秒間激しく撹拌した。上記ポリオール２．９ｇ中のオクタン酸スズ（触媒）０．３２ｇの溶液３．２ｇを添加し、そして反応混合物を再度、１００ｒｐｍにて６０秒間激しく撹拌した。激しく撹拌しながら、イソシアネート（ＢＡＳＦ社により供給されるルプラナット（Ｌｕｐｒａｎａｔ）（登録商標）Ｔ８０；トルイレン−２，４−及びトルイレン−２，６−ジイソシアネート混合物）９８ｇをその後直ちに添加し、そして６秒後、該混合物を、並べた成形型枠に注ぎ入れ、そしてフォームブロックに発泡する間、発熱温度を測定した。フォームブロックを、５℃にて気候チャンバ内で２４時間冷却し、そして保存した。２ｃｍスライスを該ブロックの中央から切除し、そして穴あけ
道具を用いて円形の（円柱形の）試験試料をそこから切除した。試料を、室温にて空気の存在下に試験チューブ内にて、及び前加熱したアルミニウム保護された（ａｌｕ−ｂｌｏｃｋ）サーモスタット内にて２００℃にて３０分間エージングした（動的加熱試験）。これら試験試料の黄変を、ＡＳＴＭ  Ｄ−１９２５−７７に従う黄色度指数（ＹＩ）として決定した。低ＹＩ値は試料の僅かな変色を示し、高ＹＩ値は試料の重大な変色を示す。結果を表４及び５に概略する。
表４：
【表４】
0005566575.tif 000160
表５：
【表５】
0005566575.tif 000161
脚注ｃ）、ｄ）、ｉ）及びｋ）は、表１２の下部参照。
【０２８８】
実施例７０：３００℃にて加工されたポリプロピレン繊維の安定化
２．１６ｋｇ下、２３０℃にてＤＩＮ５３７３５に従い測定された１２．０ｇ／ｄｍｉｎのメルトインデックスを有するポリプロピレン粉体（ポリチム（Ｐｏｌｙｃｈｉｍ）Ｓ
．Ａ．，フランス国からのＢ１０ＦＢ（登録商標））２．０ｋｇを、ステアリン酸カルシウム０．０５％及び表６及び７に示される安定剤とともに、高速ミキサー内で２分間均質化した。この混合物を、２０ｍｍのバレル径及び４００ｍｍの長さ、以下の温度：２００、２２０及び２２０℃に設定した３つの加熱ゾーンを有する押出機内で、１分間当り６０回転にて押出した。押出物を、冷却のために水浴に通し、そしてその後顆粒化した。該顆粒を加工してマルチフィラメント繊維を得た。該加工は、溶融ポンプ及び３７の孔を有する紡糸ヘッド付きの一軸スクリュー押出機を用いて行った。最大加工温度は３００℃であった。
【０２８９】
こうして得られた未延伸の繊維の一部を２３０℃にて６分間プレスして、２ｍｍ厚のシートを形成した。該シートのメルトインデックス（ＭＦＩ，メルトフローインデックス）を、２３０℃及び２．１６ｋｇにてＤＩＮ５３７３５に従い測定した。メルトインデックスの大きな上昇は重大な鎖分解を示し、そしてこのことは殆ど安定化されていないことを示す。結果を表６にまとめる。
【０２９０】
こうして得られた未延伸の繊維の他の部分を、潤滑剤（リマノール（Ｌｉｍａｎｏｌ）（登録商標）Ｐ２５，Ｓｃｈｉｌｌ  ｕｎｄ  Ｓｅｉｌａｃｈｅｒ，Ｂｏｂｌｉｎｇｅｎ，ドイツ国）を用いて処理し、そして予備延伸にかけた。この予備延伸により、繊維ストランドは４１６ｇ／９０ｍの線密度を有した。このことは、繊維ストランド９０ｍの長さが４１６ｇの質量を有していることを意味する。さらなる操作において、該繊維ストランドを、延伸機を用いて３．２倍だけ１２０℃にて再度延伸した。これにより繊維ストランドは１３０ｇ／９０ｍの線密度を有した。
【０２９１】
繊維ストランドの一部を使用して編みチューブを製造した。該編みチューブの黄色度指数（ＹＩ1）を、ＡＳＴＭ  Ｄ  １９２５−７７に従い決定した。低ＹＩ1値は試料の僅かな変色を示し、高ＹＩ1値は試料の重大な変色を示す。結果を表７にまとめる。該編みチューブを、ＡＡＴＣＣ１６４に従い４８時間、４０℃にて４ないし６ｐｐｍの二酸化窒素（ＮＯ2）の存在下及び８７％の相対湿度において曝露した。この曝露した編みチューブの黄色度指数（ＹＩ2）をＡＳＴＭ  Ｄ  １９２５−７７に従い決定した。低ＹＩ2値は試料の僅かな変色を示し、高ＹＩ2値は試料の重大な変色を示す。結果を表６にまとめる。
【０２９２】
繊維ストランドの別の部分を用いて、１００℃にてオーブンエージング試験を行った。該試験において、測定は、試験条件下で該繊維ストランドを引裂くのに要した時間の日数で行った。繊維ストランドが引裂かれる前の期間が長いほど、安定化がより良好である。結果を表７にまとめる。
【０２９３】
未延伸の繊維の別の部分を、２３０℃にて６分間プレスして、０．１０ｍｍ厚を有する薄フィルムを形成した。該フィルムを、ＤＩＮ５３３８７に従いキセノン試験にかけた。該試験において、該フィルムを、０．２５のカルボニル指数が１７６０ないし１６８０-1の範囲の波長において観察されるまでキセノン１２００曝露装置内で曝露した。数値がより大きいほど、安定化がより良好である。結果を表７にまとめる。
表６：
【表６】
0005566575.tif 000162
脚注ａ）、ｅ）、ｆ）、ｇ）、ｈ）、ｉ）及びｋ）は、表１２の下部参照。
表７：
【表７】
0005566575.tif 000163
脚注ａ）、ｆ）、ｇ）、ｈ）、ｉ）及びｋ）は、表１２の下部参照。
【０２９４】
実施例７１：回転成形プロセスによるポリオレフィン中空製品の調製
ヘキセンと共重合した低密度ポリエチレン（ＰＥ−ＬＬＤ）である、６．５ｇ／１０分のメルトフローインデックス及び０．９３５ｇ／ｃｍ3の密度を有するクオンタム（Ｑｕａｎｔｕｍ）（登録商標）ペトロセン（Ｐｅｔｒｏｔｈｅｎｅ）（登録商標）ＧＡ−６３５−６６１型の１００部を、２４：１比のマドック（Ｍａｄｄｏｃｋ）型のＬ／Ｄスクリュー付きのサペリアー（Ｓｕｐｅｒｉｏｒ）／ＭＰＭ押出機内で２３２℃、１分間当り１００回転にて、チマソルブ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）（登録商標）９４４［式については表１２の後の脚注ｆ］を参照。］０．１７０部、ステアリン酸亜鉛０．０５０部及び表８及び９に記載の安定剤と混合した。ポリマーをその後粉砕した。ポリマーの粒径は１５０ないし５００μｍであった。粉砕により得られたより大きな表面の粒子ほど、熱をより急速に吸収し得、このことはより低いエネルギー消費につながる。
【０２９５】
かなり大きな三次元構造の固体の製造を許容する実際の回転成形プロセス（ｒｏｔｏｍｏｌｄｉｎｇ  ｐｒｏｃｅｓｓ）又は回転成形プロセス（ｒｏｔａｔｉｏｎａｌ  ｍｏｌｄｉｎｇ  ｐｒｏｃｅｓｓ）は、クラムシェル（Ｃｌａｍｓｈｅｌｌ）型の回転成形機ＦＳＰＭ２０内で行った。該機械においては、アームに取り付けられ及びプラスチック試料が充填されるアルミニウム成形型枠を、３１６℃まで５分間以上、又は３２９℃まで６分間以上、熱風の循環を有するガスバーナーにより加熱し、そしてその後、特定の時間の間、該温度にて維持した（表９及び１０参照。）。その後オーブンを開き、そして成形型枠を、最初に空気循環により７分間、その後に水を用いた噴霧により７分間、そして最終的に空気循環によりさらに２分間冷却した。完全な加熱及び冷却プロセス間に、一方に対して直角となるような２本の軸に取り付けた成形型枠を、主軸の速度を１分間当り６回転に及び回転比を４．５：１に維持して、回転させた。冷却後、成形型枠の蓋を開け、そして得られた中空製品を取り出した。成形品の外側の黄色度指数（ＹＩ）を、ＡＳＴＭ  Ｄ  １９２５−７０に従い決定した。低ＹＩ値は試料の僅かな変色を示し、高ＹＩ値は試料の強い変色を示す。変色が僅かであるほど、安定剤の効果がより大きい。結果を表８及び９に概略する。
表８：３１６℃における回転成形
【表８】
0005566575.tif 000164
表９：３２９℃における回転成形
【表９】
0005566575.tif 000165
脚注ａ）、ｉ）、ｋ）及びｌ）は、表１２の下部参照。
【０２９６】
実施例７２：水と永続的に接触するポリエチレンの安定化
ステアリン酸カルシウム０．１０質量％、並びにイルガノックス（登録商標）１０１０（ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）０．１０質量％、イルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）（登録商標）１６８（トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット）０．０５質量％及び化合物１２０  ０．０５質量％を含む安定剤混合物を、反応容器から直接に取り出したポリエチレンポリマー（ホスタレン（Ｈｏｓｔａｌｅｎｅ）（登録商標）ＣＲＰ１００；ＰＥ−ＨＤ）に乾式添加し、そして２分以内にパペンメイヤー（Ｐａｐｐｅｎｍａｉｅｒ）ミキサー内に入れた。
【０２９７】
シュワベンサン（Ｓｃｈｗａｂｅｎｔｈａｎ）の押出機内で、安定化したポリエチレンを均質化し、そして顆粒に加工した。水中での抽出試験のため、２００ｍｍと１５０ｍｍと２ｍｍの試験プレートをそれぞれ、テーブルプレスを用いて各々の配合の顆粒からプレスした。試験プレートの取り出しを容易にするため、プレスプロセスは２枚のアルミニウムホイルの間で行った。
【０２９８】
安定剤抽出試験は脱イオン水を用いて行った。最初に、１．５℃の最大温度幅にて、ヘラエウス（Ｈｅｒａｅｕｓ）（ハナウ（Ｈａｎａｕ），ドイツ国）の空気循環オーブン内で抽出容器の加熱を行った。水の沸点以下、例えば８０℃での抽出試験のためにガラス容器を使用した。安定剤による水の過飽和の危険性のため、該試験に使用した液体量を、ポリマーおよそ７０ｇ当りおよそ４００ｍＬに固定し、そして定期的に、すなわち試料を採取したときは常に、新鮮な水と取り替えた。
【０２９９】
試験プレートを、８０℃にて５０日間、上記の試験条件にかけた。抽出試験の終了時に、残留する安定剤含量及び試験プレートの酸化誘発時間を決定した。
【０３００】
立体障害性フェノール、イルガノックス（登録商標）１０１０の残留含量を、自動試料採取器及びスペクトラ（Ｓｐｅｃｔｒａ）２００型のＵＶ／ＶＩＳ検出器付きの、スペクトラ  フィジックス（Ｓｐｅｃｔｒａ  Ｐｈｙｓｉｃｓ）ＳＰ８８００型のＨＰＬＣ装置において内部標準を用いて決定した。ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ）Ｃ１８５μｍにより充填したハイパークローム（Ｈｙｐｅｒｃｈｒｏｍｅ）１２５×４．６ｍｍ型のカラムを用いて、室温にてクロマトグラフィーを行った。注入容量は、１．５ｍＬ／分の流速にて１４μＬであった。ＵＶ検出は２７０ｎｍを採用した。
【０３０１】
ＴＡインストツメンツ（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）（アルゼナウ（Ａｌｚｅｎａｕ），ドイツ国）の‘‘デュポン−インストルメント  ９１０  ディファレンシャルスキ
ャニングカロリメータ（ＤｕＰｏｎｔ−Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ９１０  Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）’’を用いて、及び５ないし１０ｍｇ量の試料を採取して決定した酸化誘発時間は、一定の熱応力（１９０℃／Ｏ2）での、ポリエチレン試料の完全な分解の開始までの時間（分）を記載した。酸化誘発時間が長いほど、ポリエチレンをより良好に安定化し、そして永続的に接触する抽出水に対してポリエチレンをより良好に安定させる。結果は、抽出媒体と永続的に接触するポリオレフィンの安定性が、安定剤として本発明に従う式（Ｉ）で表される化合物を含む場合に改善されるということを示した。
【０３０２】
実施例７３：ポリカーボネートの安定化
真空乾燥オーブン（ジェネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）のレキサン（Ｌｅｘａｎ）（登録商標）１１５）内で１２０℃にて８時間乾燥したポリカーボネート粉体１．０ｋｇ及び表１０に列挙した安定剤０．１ないし０．６ｇ（０．０１ないし０．０６％）を、ヘンシェル（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ）ミキサー内で２分間混合した。該混合物をその後、最大２８０℃にてシュバベンサン（Ｓｃｈｗａｂｅｎｔｈａｎ）押出機にて押出した。ポリマーストリングをその後顆粒化した。射出成形機を用いて、２ｍｍ厚の層を有するプレートをその後、最大３００℃にて、得られた顆粒より成形した。これらプレートをその後、１３５℃にて２０００時間、空気循環オーブン内でエージングした。これらプレートの黄色度指数（ＹＩ）をその後、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５−７０に従い決定し、そして４５０ｎｍにおける透過率を百分率にて決定した。低ＹＩ値はパターンの僅かな変色を示し、高ＹＩ値は試料の強い変色を示す。変色が僅かであるほど、安定剤の効果がより大きい。透過率が高いほど、安定剤の効果がより大きい。結果を表１０及び１１にまとめる。
表１０：
【表１０】
0005566575.tif 000166
表１１：
【表１１】
0005566575.tif 000167
脚注ａ）、ｉ）及びｋ）は、表１２の下部参照。
【０３０３】
実施例７４：ポリエステルの安定化
真空乾燥オーブン（ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）のポリクリア（Ｐｏｌｙｃｌｅａｒ）（登録商標）Ｔ８６）内で１２０℃にて１２時間乾燥したポリエステル２．５ｋｇを、表１２に列挙した安定剤とともに入れ、そしてその後、ヘンシェルミキサー内で２時間混合した。該混合物をその後、最大２７５℃にてシュバベンサン押出機にて押出した。ポリマーストリングをその後顆粒化した。そうして得られた顆粒を、真空乾燥オーブン内でもう１２時間乾燥した。２回の決定において、顆粒５００ｍｇを２９０℃まで１０分以上加熱し、そして導電性にある純粋な酸素下、２９０℃にて１時間保存した。得られたガス状の分離生成物を水性の収集溶液に導き、そして該溶液の導電率（μＳ）を連続して測定した。低導電率は、分離生成物が僅かしか形成しなかったことを示し、高導電率は、非常に多くの分離生成物が精製したことを示す。導電率が低いほど、安定剤の効果がより大きい。結果を表１２にまとめる。
表１２：
【表１２】
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ａ）イルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）（登録商標）１６８（チバ  スペシャルティ  ケミカルズ  社（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．））は、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィットである。
ｂ）スタンドスタブ（Ｓｔａｎｄｏｓｔａｂ）（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ（Ｃｌａｒｉａｎｔ（クラリアント））は、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトである。
ｃ）イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）５０５７（チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社）は、二級アミン系抗酸化剤であり、ジフェニルアミンとジイソブチレンとの反応により得られる、
ａ’）ジフェニルアミン３％；
ｂ’）４−第三ブチルジフェニルアミン１４％；
ｃ’）群
ｉ）４−第三オクチルジフェニルアミン、
ｉｉ）４，４’−ジ−第三ブチルジフェニルアミン、
ｉｉｉ）２，４，４’−トリス−第三ブチルジフェニルアミン、
の化合物３０％；
ｄ’）群
ｉ）４−第三ブチル−４’−第三オクチルジフェニルアミン、
ｉｉ）ｏ，ｏ’−、ｍ，ｍ’−又はｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、
ｉｉｉ）２，４−ジ−第三ブチル−４’−第三オクチルジフェニルアミン、
の化合物２９％；
ｅ’）群
ｉ）４，４’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン及び
ｉｉ）２，４−ジ−第三オクチル−４’−第三ブチルジフェニルアミン、
の化合物２４％
からなる技術混合物である。
ｄ）イルガノックス（登録商標）１１３５（チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社）は、式（Ａ−１）
【化１５６】
0005566575.tif 000169
で表されるフェノール系抗酸化剤である。
ｅ）チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）（登録商標）６２２（チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社）は、平均分子量がおよそ３０００である式（Ｈ１）
【化１５７】
0005566575.tif 000170
で表される化合物である。
ｆ）チマソルブ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）（登録商標）９４４（チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社）は、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン及び４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンから調製される直鎖状の又は環状の縮合生成物を示し、及び平均分子量がおよそ２５００である式（Ｈ２）
【化１５８】
0005566575.tif 000171
で表される化合物である。
ｇ）チマソルブ（登録商標）１１９（チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社）は、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンから調製される縮合生成物を示し、及び式（Ｈ３）
【化１５９】
0005566575.tif 000172
（式中、Ｒ’は、
【化１６０】
0005566575.tif 000173
を表わす。）で表される化合物である。
ｈ）イルガフォス（登録商標）３８（チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社）は、式（Ｐ−１）
【化１６１】
0005566575.tif 000174
で表される化合物である。
ｉ）比較例
ｋ）本発明の実施例
ｌ）イルガノックス（登録商標）１０１０（チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社）は、３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のペンタエリトリトールエステルを示す。