(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物。
0005453956.tif 000136
［式（１）中、
Ｑ１は、−ＣＲ１ｂ＝又は−Ｎ＝を表す。
Ｔ１及びＴ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−又は−Ｎ（Ｒ２ｂ）−を表す。
Ｒ１ｂは、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ２ｂは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ１ａ〜Ｒ３ａは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基又は炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。
Ａ１、Ａ２及びＡ３は、それぞれ独立に、−Ｏ−ＣＯ−＊、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−＊又は−ＮＲ９−ＣＯ−＊を表す。ただし、＊はＢ１、Ｂ２又はＢ３との結合手を表す。
Ｒ９は、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基を表す。該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のフルオロアルキル基、炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ４ｂ）−で置換されていてもよい。
Ｒ４ｂは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｘ１は式（Ｘ１）で表される基であり、Ｘ２は式（Ｘ２）で表される基であり、Ｘ３は式（Ｘ３）で表される基である。
0005453956.tif 000137
［式（Ｘ１）、式（Ｘ２）及び式（Ｘ３）中、Ｄ１、Ｄ２及びＤ３は、それぞれ独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１２−、−ＮＲ１２−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｓ−又は単結合を表す。Ｒ１２は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｅ１、Ｅ２及びＥ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる＝Ｃ−は、＝Ｎ−で置換されていてもよい。
Ｇ１、Ｇ２及びＧ３は、それぞれ独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−又は単結合を表す。
Ｊ１、Ｊ２及びＪ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置換されていてもよい。
Ｐ１、Ｐ２及びＰ３は、それぞれ独立に、水素原子、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基（ただし、Ｐ１、Ｐ２及びＰ３のうち少なくとも１つは、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を表す）である。
ｋ１、ｋ２及びｋ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。］
ｍは、１又は２の整数を表す。］
【請求項２】
Ｔ１及びＴ２が、それぞれ独立に、−Ｏ−又は−Ｓ−である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｑ１が、−Ｃ＝である請求項１又は２に記載の化合物
【請求項４】
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３が、１，４−シクロヘキシレン基である請求項１〜３のいずれか記載の化合物。
【請求項５】
Ｅ１、Ｅ２及びＥ３が、それぞれ独立に、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基であり、該１，４−フェニレン基及び１，４−シクロヘキシレン基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、トリフルオロメチル基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい請求項１〜４のいずれか記載の化合物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか記載の化合物を含む光学フィルム用組成物。
【請求項７】
さらに重合開始剤を含有する請求項６記載の光学フィルム用組成物。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか記載の化合物を重合してなる光学フィルム。
【請求項９】
請求項６又は７記載の光学フィルム用組成物を重合してなる光学フィルム。
【請求項１０】
波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０））が１１３〜１６３ｎｍのλ／４板用である請求項８又は９記載の光学フィルム。
【請求項１１】
波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０））が２５０〜３００ｎｍのλ／２板用である請求項８又は９記載の光学フィルム。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれか記載の光学フィルム及び偏光フィルムを含む偏光板。
【請求項１３】
請求項８〜１１のいずれか記載の光学フィルムが、カラーフィルタ基板上に直接塗布された配向性ポリマー上に形成されてなるカラーフィルタ。
【請求項１４】
請求項１３記載のカラーフィルタを含む液晶表示装置。
【請求項１５】
請求項１２記載の偏光板を含む液晶パネルを備えるフラットパネル表示装置。
【請求項１６】
請求項１２記載の偏光板を含む有機エレクトロルミネッセンスパネルを備える有機ＥＬ表示装置。
【請求項１７】
請求項１〜５のいずれか記載の化合物を含む溶液を支持基材に塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法。
【請求項１８】
請求項１〜５のいずれか記載の化合物を含む溶液を、支持基材上に形成された配向膜上に塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法。
【請求項１９】
請求項１７又は１８記載の未重合フィルムの製造方法により得られた未重合フィルムを、重合により硬化させる光学フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フラットパネル表示装置（ＦＰＤ）には、偏光板、位相差板などの光学フィルムを用いた部材が含まれている。光学フィルムには、たとえば、下記式で表される重合性化合物（商品名；ＬＣ２４２、ＢＡＳＦ社製）を溶剤に溶かして得られる溶液を、支持基材に塗布した後、重合して得られる光学フィルムが知られている。該光学フィルムは、偏光変換を行うことが知られているが、広い波長域において一様の偏光変換を行うことについては、知られていない。
0005453956.tif 000002
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】Cordula Mock-Knoblauch, Olivier S. Enger, Ulrich D. Schalkowsky、“L-7 Novel Polymerisable Liquid Crystalline Acrylates for the Manufacturing of Ultrathin Optical Films”、SID Symposium Digest of Technical Papers、2006年、37巻、p.1673
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
広い波長域において一様の偏光変換を行う光学フィルムを与える重合性化合物が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、以下の発明である。
１．  式（１）で表される化合物。
0005453956.tif 000003
［式（１）中、
Ｑ１は、−ＣＲ１ｂ＝又は−Ｎ＝を表す。
Ｔ１及びＴ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−又は−Ｎ（Ｒ２ｂ）−を表す。
Ｒ１ｂは、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ２ｂは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ１ａ〜Ｒ３ａは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基又は炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。
Ａ１、Ａ２及びＡ３は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、該アルキレン基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキレン基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−又は−Ｎ（Ｒ３ｂ）−で置換されていてもよい。
Ｒ３ｂは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基を表す。該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のフルオロアルキル基、炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ４ｂ）−で置換されていてもよい。
Ｒ４ｂは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、それぞれ独立に、有機基を表す。
ｍは、１又は２の整数を表す。］
【０００６】
２．  Ｘ１が式（Ｘ１）で表される基であり、Ｘ２が式（Ｘ２）で表される基であり、Ｘ３が式（Ｘ３）で表される基である１．記載の化合物。
0005453956.tif 000004
［式（Ｘ１）、式（Ｘ２）及び式（Ｘ３）中、Ｄ１、Ｄ２及びＤ３は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、該アルキレン基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキレン基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−又は−Ｎ（Ｒ５ｂ）−で置換されていてもよい。
Ｒ５ｂは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｅ１、Ｅ２及びＥ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる＝Ｃ−は、＝Ｎ−で置換されていてもよい。
Ｇ１、Ｇ２及びＧ３は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、該アルキレン基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキレン基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−又は−Ｎ（Ｒ６ｂ）−で置換されていてもよい。
Ｒ６ｂは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｊ１、Ｊ２及びＪ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置換されていてもよい。
Ｐ１、Ｐ２及びＰ３は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基を表す。ただし、Ｐ１、Ｐ２及びＰ３のうち少なくとも１つが重合性基である。
ｋ１、ｋ２及びｋ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。］
【０００７】
３．  Ｔ１及びＴ２が、それぞれ独立に、−Ｏ−又は−Ｓ−である１．又は２．記載の化合物。
【０００８】
４．  Ｑ１が、−Ｃ＝である１．〜３．のいずれか記載の化合物
【０００９】
５．  Ｂ１、Ｂ２及びＢ３が、１，４−シクロヘキシレン基である１．〜４．のいずれか記載の化合物。
【００１０】
６．  Ｅ１、Ｅ２及びＥ３が、それぞれ独立に、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基であり、該１，４−フェニレン基及び１，４−シクロヘキシレン基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、トリフルオロメチル基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい２．〜５．のいずれか記載の化合物。
【００１１】
７．  Ｐ１、Ｐ２及びＰ３が、それぞれ独立に、水素原子、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基（ただし、Ｐ１、Ｐ２及びＰ３のうち少なくとも１つは、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を表す）である２．〜６．のいずれか記載の化合物。
【００１２】
８．  １．〜７．のいずれか記載の化合物を含む組成物。
【００１３】
９．  さらに重合開始剤を含有する８．記載の組成物。
【００１４】
１０．  １．〜７．のいずれか記載の化合物を重合してなる光学フィルム。
【００１５】
１１．  ８．又は９．記載の組成物を重合してなる光学フィルム。
【００１６】
１２．  波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０））が１１３〜１６３ｎｍのλ／４板用である１０．又は１１．記載の光学フィルム。
【００１７】
１２．  波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０））が２５０〜３００ｎｍのλ／２板用である１０．又は１１．記載の光学フィルム。
【００１８】
１４．  １０．〜１３．のいずれか記載の光学フィルム及び偏光フィルムを含む偏光板。
【００１９】
１５．  １０．〜１３．のいずれか記載の光学フィルムが、カラーフィルタ基板上に直接塗布された配向性ポリマー上に形成されてなるカラーフィルタ。
【００２０】
１６．  １５．記載のカラーフィルタを含む液晶表示装置。
【００２１】
１７．  １４．記載の偏光板を含む液晶パネルを備えるフラットパネル表示装置。
【００２２】
１８．  １４．記載の偏光板を含む有機エレクトロルミネッセンスパネルを備える有機ＥＬ表示装置。
【００２３】
１９．  １．〜７．のいずれか記載の化合物を含む溶液を支持基材に塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法。
【００２４】
２０．  １．〜７．のいずれか記載の化合物を含む溶液を、支持基材上に形成された配向膜上に塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法。
【００２５】
２１．  １９．又は２０．記載の未重合フィルムの製造方法により得られた未重合フィルムを、重合により硬化させる光学フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の化合物によれば、広い波長域において一様の偏光変換を行う光学フィルムを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明に係るカラーフィルタ１を示す概略図である。
【図２】本発明に係る液晶表示装置５を示す概略図である。
【図３】本発明に係る偏光板３０を示す概略図である。
【図４】本発明に係る液晶表示装置の液晶パネル２０と偏光板３０との貼合品２１を示す概略図である。
【図５】本発明に係る有機ＥＬ表示装置の有機ＥＬパネル２３を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明の化合物（以下「化合物（１）」という場合がある）は、式（１）で表される。
0005453956.tif 000005
【００２９】
［式（１）中、
Ｑ１は、−Ｃ（Ｒ１ｂ）＝又は−Ｎ＝を表す。
Ｔ１及びＴ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−又は−Ｎ（Ｒ２ｂ）−を表す。
Ｒ１ｂは、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ２ｂは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ１ａ〜Ｒ３ａは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基又は炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。
Ａ１、Ａ２及びＡ３は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、該アルキレン基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキレン基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−又は−Ｎ（Ｒ３ｂ）−で置換されていてもよい。
Ｒ３ｂは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基を表す。該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のフルオロアルキル基、炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ４ｂ）−で置換されていてもよい。
Ｒ４ｂは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、それぞれ独立に、有機基を表す。
ｍは、１又は２の整数を表す。］
【００３０】
Ｑ１としては、−ＣＨ＝、−ＣＦ＝、−Ｃ（ＣＨ３）＝、−Ｃ（Ｃ２Ｈ５）＝及び−Ｎ＝等が挙げられ、−ＣＨ＝が好ましい。
【００３１】
Ｔ１及びＴ２としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−及び−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）−等が挙げられ、−Ｏ−又は−Ｓ−が好ましい。
【００３２】
Ｒ１ａ〜Ｒ３ａとしては、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基及び炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基が挙げられる。
【００３３】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子が好ましい。
【００３４】
炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００３５】
炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル基、ペンチルスルフィニル基及びヘキシル基スルフィニル等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルスルフィニル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキルスルフィニル基がより好ましく、メチルスルフィニル基が特に好ましい。
【００３６】
炭素数１〜６のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基及びヘキシルスルホニル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキルスルホニル基がより好ましく、メチルスルホニル基が特に好ましい。
【００３７】
炭素数１〜６のフルオロアルキル基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基及びノナフルオロブチル基等が挙げられ、炭素数１〜４のフルオロアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のフルオロアルキル基がより好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
【００３８】
炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基及びヘキシルオキシ基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜２のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
【００３９】
炭素数１〜６のアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基及びヘキシルチオ基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルチオ基が好ましく、炭素数１〜２のアルキルチオ基がより好ましく、メチルチオ基が特に好ましい。
【００４０】
炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−イソブチルアミノ基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ−ペンチルアミノ基及びＮ−ヘキシルアミノ基等が挙げられ、炭素数１〜４のＮ−アルキルアミノ基が好ましく、炭素数１〜２のＮ−アルキルアミノ基がより好ましく、Ｎ−メチルアミノ基が特に好ましい。
【００４１】
炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミノ基及びＮ，Ｎ−ジヘキシルアミノ基等が挙げられ、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基が好ましく、炭素数２〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基がより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基が特に好ましい。
【００４２】
炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基としては、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基及びＮ−ヘキシルスルファモイル基等が挙げられ、炭素数１〜４のＮ−アルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数１〜２のＮ−アルキルスルファモイル基がより好ましく、Ｎ−メチルスルファモイル基が特に好ましい。
【００４３】
炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルスルファモイル基及びＮ，Ｎ−ジヘキシルスルファモイル基等が挙げられ、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数２〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基がより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基が特に好ましい。
【００４４】
Ａ１、Ａ２及びＡ３としては、例えば、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−、−ＣＲ５Ｒ６−、−ＣＲ５Ｒ６−ＣＲ７Ｒ８−、−Ｏ−ＣＲ５Ｒ６−、−ＣＲ５Ｒ６−Ｏ−、−ＣＲ５Ｒ６−Ｏ−ＣＲ７Ｒ８−、−ＣＲ５Ｒ６−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ５Ｒ６−、−ＣＲ５Ｒ６−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ７Ｒ８−、−ＣＲ５Ｒ６−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ７Ｒ８−、−ＮＲ９−ＣＲ５Ｒ６−、−ＣＲ５Ｒ６−ＮＲ９−、−ＣＯ−ＮＲ９−、−ＮＲ９−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ９−、−ＣＲ５＝ＣＲ６−等が挙げられる。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ９は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【００４５】
Ａ１、Ａ２及びＡ３は、−Ｏ−ＣＯ−＊、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−＊、−Ｏ−ＣＲ５Ｒ６−＊、−ＮＲ９−ＣＲ５Ｒ６−＊又は−ＮＲ９−ＣＯ−＊であることが好ましく、−Ｏ−ＣＯ−＊、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−＊又は−ＮＲ９−ＣＯ−＊であることがより好ましい。ただし、＊はＢ１、Ｂ２又はＢ３との結合手を表す。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましい。
Ｒ９は、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましい。
【００４６】
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３としては、式（ｇ−１）〜式（ｇ−１０）で示されるヘテロ原子を含んでもよい脂環式炭化水素基が挙げられ、５員環又は６員環の脂環式炭化水素基であることが好ましい。
【００４７】
0005453956.tif 000006
【００４８】
上記式（ｇ−１）〜（ｇ−１０）で示される基に含まれる水素原子は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基；トリフルオロメチル基等等の炭素数１〜４のフルオロアルキル基；トリフルオロメトキシ基等の炭素数１〜４のフルオロアルコキシ基；シアノ基；ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００４９】
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３としては、式（ｇ−１）で表される基であることが好ましく、１，４−シクロヘキシレン基であることがさらに好ましく、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロへキシレン基であることが特に好ましい。
【００５０】
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、それぞれ独立に、有機基を表し、Ｘ１が式（Ｘ１）で表される基であり、Ｘ２が式（Ｘ２）で表される基であり、Ｘ３が式（Ｘ３）で表される基であることが好ましい。
【００５１】
0005453956.tif 000007
【００５２】
［式（Ｘ１）、式（Ｘ２）及び式（Ｘ３）中、Ｄ１、Ｄ２及びＤ３は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、該アルキレン基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキレン基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−又は−Ｎ（Ｒ５ｂ）−で置換されていてもよい。
Ｒ５ｂは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｅ１、Ｅ２及びＥ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる＝Ｃ−は、＝Ｎ−で置換されていてもよい。
Ｇ１、Ｇ２及びＧ３は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、該アルキレン基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキレン基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−又は−Ｎ（Ｒ６ｂ）−で置換されていてもよい。
Ｒ６ｂは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｊ１、Ｊ２及びＪ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置換されていてもよい。
Ｐ１、Ｐ２及びＰ３は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基を表す。ただし、Ｐ１、Ｐ２及びＰ３のうち少なくとも１つが重合性基である。
ｋ１、ｋ２及びｋ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。］
【００５３】
Ｄ１、Ｄ２及びＤ３としては、例えば、−ＣＲ１０Ｒ１１−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１２−、−ＮＲ１２−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＮＲ１２−、−ＣＲ１０＝ＣＲ１１−等が挙げられる。Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１２は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【００５４】
Ｄ１、Ｄ２及びＤ３は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１２−、−ＮＲ１２−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｓ−又は単結合であることが好ましく、＊−ＣＯ−Ｏ−であることが特に好ましい。ただし、＊はＢ１、Ｂ２又はＢ３との結合手を表す。
【００５５】
Ｅ１、Ｅ２及びＥ３における２価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基としては、上記式（ｇ−１）〜式（ｇ−１０）で表される５員環又は６員環などからなる脂環式炭化水素基や、式（ａ−１）〜式（ａ−８）で表される炭素数６〜２０程度の２価の芳香族炭化水素基が挙げられる。
【００５６】
0005453956.tif 000008
【００５７】
上記式（ａ−１）〜式（ａ−８）で表される基に含まれる水素原子は、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基又はｔ−ブチル基などの炭素数１〜４程度のアルキル基；メトキシ基又はエトキシ基などの炭素数１〜４程度のアルコキシ基；トリフルオロメチル基；トリフルオロメチルオキシ基；シアノ基；ニトロ基；フッ素原子、塩素原子又は臭素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００５８】
Ｅ１、Ｅ２及びＥ３としては、同種類の基であると、化合物（１）の製造が容易であることから好ましい。またＥ１、Ｅ２及びＥ３としては、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基であると好ましく、１，４−フェニレン基が特に好ましい。
【００５９】
Ｇ１、Ｇ２及びＧ３としては、例えば、−ＣＲ１０Ｒ１１−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１２−、−ＮＲ１２−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＮＲ１２−、−ＣＲ１０＝ＣＲ１１−等が挙げられる。Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１２は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【００６０】
Ｇ１、Ｇ２及びＧ３は、同種の基であると、化合物（１）の製造が容易なことから好ましい。Ｇ１、Ｇ２及びＧ３は、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−又は単結合であることが好ましく、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−がより好ましい。
【００６１】
ｋ１、ｋ２及びｋ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表し、は０〜２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
【００６２】
Ｊ１、Ｊ２及びＪ３としては、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＦ２）４−、−（ＣＦ２）６−、−（ＣＦ２）８−が好ましく、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−がより好ましい。
【００６３】
Ｐ１、Ｐ２及びＰ３は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基を表す。Ｐ１、Ｐ２及びＰ３のうち少なくとも１つは、重合性基であり、Ｐ１、Ｐ２及びＰ３のうち２つが重合性基であると、得られる光学フィルムの硬度が優れる傾向があることから好ましく、Ｐ１、Ｐ２及びＰ３が重合性基であると、より好ましい。さらにＰ１、Ｐ２及びＰ３が同じ重合性基であると合成が容易であるので好ましい。
重合性基とは、化合物（１）を重合させることのできる置換基であり、具体的には、ビニル基、ｐ−スチルベン基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、カルボキシル基、メチルカルボニル基、水酸基、アミド基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基、イソシアネート基及びチオイソシアネート基などが挙げられる。また重合性基は、たとえば光重合させるのに適した、ラジカル重合性基又はカチオン重合性基が好ましく、取り扱いが容易な上、製造も容易であることからアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。
【００６４】
−Ａ１−Ｂ１−Ｘ１、−Ａ２−Ｂ２−Ｘ２及び−Ａ３−Ｂ３−Ｘ３の具体的例としては、式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−６６）で表される基が挙げられる。
【００６５】
0005453956.tif 000009
【００６６】
0005453956.tif 000010
【００６７】
0005453956.tif 000011
【００６８】
0005453956.tif 000012
【００６９】
0005453956.tif 000013
【００７０】
0005453956.tif 000014
【００７１】
0005453956.tif 000015
【００７２】
0005453956.tif 000016
【００７３】
ｍは、１又は２の整数を表し、１であることが好ましい。
【００７４】
化合物（１）は、式（１−１）又は（１−２）で表される化合物であることが好ましい。
0005453956.tif 000017
【００７５】
［式（１）中、Ｑ１、Ｔ１、Ｔ２、Ｒ１ａ〜Ｒ３ａ、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、上記と同じ意味を表す］
【００７６】
化合物（１）としては、式（Ａ１−１）〜式（Ａ４８−５）で表される化合物が挙げられる。＊は結合手を表し、例えば式（Ａ１−１）で表される化合物は、下記のように表される化合物である。
【００７７】
0005453956.tif 000018
【００７８】
0005453956.tif 000019
【００７９】
0005453956.tif 000020
【００８０】
0005453956.tif 000021
【００８１】
0005453956.tif 000022
【００８２】
0005453956.tif 000023
【００８３】
0005453956.tif 000024
【００８４】
0005453956.tif 000025
【００８５】
0005453956.tif 000026
【００８６】
0005453956.tif 000027
【００８７】
0005453956.tif 000028
【００８８】
0005453956.tif 000029
【００８９】
0005453956.tif 000030
【００９０】
0005453956.tif 000031
【００９１】
0005453956.tif 000032
【００９２】
0005453956.tif 000033
【００９３】
0005453956.tif 000034
【００９４】
0005453956.tif 000035
【００９５】
0005453956.tif 000036
【００９６】
0005453956.tif 000037
【００９７】
0005453956.tif 000038
【００９８】
0005453956.tif 000039
【００９９】
0005453956.tif 000040
【０１００】
0005453956.tif 000041
【０１０１】
0005453956.tif 000042
【０１０２】
0005453956.tif 000043
【０１０３】
0005453956.tif 000044
【０１０４】
0005453956.tif 000045
【０１０５】
0005453956.tif 000046
【０１０６】
0005453956.tif 000047
【０１０７】
0005453956.tif 000048
【０１０８】
0005453956.tif 000049
【０１０９】
0005453956.tif 000050
【０１１０】
0005453956.tif 000051
【０１１１】
0005453956.tif 000052
【０１１２】
0005453956.tif 000053
【０１１３】
0005453956.tif 000054
【０１１４】
0005453956.tif 000055
【０１１５】
0005453956.tif 000056
【０１１６】
0005453956.tif 000057
【０１１７】
0005453956.tif 000058
【０１１８】
0005453956.tif 000059
【０１１９】
0005453956.tif 000060
【０１２０】
0005453956.tif 000061
【０１２１】
0005453956.tif 000062
【０１２２】
0005453956.tif 000063
【０１２３】
0005453956.tif 000064
【０１２４】
0005453956.tif 000065
【０１２５】
0005453956.tif 000066
【０１２６】
化合物（１）の製造方法について説明する。
化合物（１）は、Methoden der Organischen Chemie、Organic Reactions、Organic Syntheses、Comprehensive Organic Synthesis、新実験化学講座等に記載されている公知の有機合成反応（例えば、縮合反応、エステル化反応、ウイリアムソン反応、ウルマン反応、ウイッティヒ反応、シッフ塩基生成反応、ベンジル化反応、薗頭反応、鈴木−宮浦反応、根岸反応、熊田反応、檜山反応、ブッフバルト−ハートウィッグ反応、フリーデルクラフト反応、ヘック反応、アルドール反応など）を、その構造に応じて、適宜組み合わせることにより、製造することができる。
【０１２７】
例えば、Ａ１、Ａ２及びＡ３が−Ｏ−ＣＯ−＊（＊はＢ１、Ｂ２又はＢ３との結合手を表す。）であり、−Ｂ１−Ｘ１、−Ｂ２−Ｘ２及び−Ｂ３−Ｘ３が同種の基である化合物（１）は、式（１１−１）で表される化合物と三当量以上の式（１１−２）で表される化合物とをエステル化反応させることにより、製造することができる。
【０１２８】
0005453956.tif 000067
【０１２９】
［式（１１−１）中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｔ１、Ｔ２、Ｑ１及びｍは上記と同じ意味を表す。］
【０１３０】
0005453956.tif 000068
【０１３１】
［式（１１−２）中、Ｂ１及びＸ１は上記と同じ意味を表す。］
【０１３２】
式（１１−１）で表される化合物と式（１１−２）で表される化合物との反応は、エステル化剤の存在下に実施することが好ましい。
【０１３３】
エステル化剤（縮合剤）としては、１−シクロヘキシル−３−（２−モルホリノエチル）カルボジイミドメト−ｐ−トルエンスルホネート、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（水溶性カルボジイミド：ＷＳＣとして市販されている）、ビス（２、６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（トリメチルシリル）カルボジイミド、Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、などのカルボジイミド、２−メチル−６−ニトロ安息香酸無水物、２，２’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール、１，１’−オキサリルジイミダゾール、ジフェニルホスフォリルアジド、１（４−ニトロベンゼンスルフォニル）−１Ｈ−１、２、４−トリアゾール、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−Ｏ−（Ｎ−スクシンイミジル）ウロニウムテトラフルオロボレート、Ｎ−（１，２，２，２−テトラクロロエトキシカルボニルオキシ）スクシンイミド、Ｎ−カルボベンゾキシスクシンイミド、Ｏ−（６−クロロベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムテトラフルオロボレート、Ｏ−（６−クロロベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート、２−ブロモ−１−エチルピリジニウムテトラフルオロボレート、２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロリド、２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムヘキサフルオロホスフェート、２−クロロ−１−メチルピリジニウムアイオダイド、２−クロロ−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、２−フルオロ−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、トリクロロ酢酸ペンタクロロフェニルエステル、が挙げられる。反応性、コスト、使用できる溶媒の点から、縮合剤としてはジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド 塩酸塩、ビス（２、６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（トリメチルシリル）カルボジイミド、Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、２，２’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾールがより好ましい。
【０１３４】
本発明の組成物（以下「組成物（１）」という場合がある）とは、化合物（１）を含む。さらに、化合物（１）以外の液晶化合物（以下「液晶化合物」という場合がある）を含むことが好ましい。液晶化合物としては、式（２０）で表される化合物（以下「化合物（２０）」という場合がある）が好ましい。
【０１３５】
0005453956.tif 000069
【０１３６】
［式（２０）中、Ｔ３は、Ｔ１と同じ意味を表す。
Ｒ４ａ及びＲ５ａは、Ｒ１ａと同じ意味を表す。
Ａ４及びＡ５は、それぞれ独立に、Ａ１と同じ意味を表す。
Ｂ４及びＢ５は、それぞれ独立に、Ｂ１と同じ意味を表す。
Ｄ４及びＤ５は、それぞれ独立に、Ｄ１と同じ意味を表す。
Ｅ４及びＥ５は、それぞれ独立に、Ｅ１と同じ意味を表す。
Ｇ４及びＧ５は、それぞれ独立に、Ｇ１と同じ意味を表す。
Ｊ４及びＪ５は、それぞれ独立に、Ｊ１と同じ意味を表す。
Ｐ４及びＰ５は、それぞれ独立に、Ｐ１と同じ意味を表す。
ｋ４及びｋ５は、それぞれ独立に、ｋ１と同じ意味を表す。
Ｙ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
【０１３７】
Ｙ１の、芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基としては、単環系芳香族炭化水素基、単環系芳香族複素環基、多環系芳香族炭化水素基及び多環系芳香族複素環基が挙げられる。
Ｙ１における芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ビフェニル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が挙げられ、フェニル基又はナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。芳香族複素環基としては、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも１つ含み、炭素数４〜２０の芳香族複素環基が挙げられ、フリル基、チエニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基が好ましい。
【０１３８】
かかる芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は、少なくとも１つの置換基を有していてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基等が挙げられ、ハロゲン原子、炭素数１〜２のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜２のアルキルスルホニル基、炭素数１〜２のフルオロアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、炭素数１〜２のアルキルチオ基、炭素数１〜２のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜２のアルキルスルファモイル基が好ましい。
【０１３９】
ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基及び炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基としては、前記したものと同様のものが挙げられる。
【０１４０】
単環系芳香族炭化水素基又は単環系芳香族複素環基としては、式（Ｙ−１）〜式（Ｙ−６）で表される基が挙げられ、式（Ｙ−１）又は式（Ｙ−３）で表される基が好ましい。
【０１４１】
0005453956.tif 000070
【０１４２】
［式（Ｙ−１）〜式（Ｙ−６）中、＊印は結合手を表し、Ｚ２は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基又は炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。
ａ１は、０〜５の整数、ａ２は、０〜４の整数、ｂ１は、０〜３の整数、ｂ２は、０〜２の整数、Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。］
【０１４３】
Ｚ２としては、ハロゲン原子、メチル基、シアノ基、ニトロ基、スルホン基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、チオメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基又はＮ−メチルアミノ基が好ましい。
式（Ｙ−１）又は式（Ｙ−３）で表される基であることが好ましい。  
【０１４４】
多環系芳香族炭化水素基又は多環系芳香族複素環基としては、式（Ｙ１−１）〜式（Ｙ１−７）で表される基が挙げられ、さらに具体的には式（Ｙ３−１）〜式（Ｙ３−６）で表される基が挙げられる。
【０１４５】
0005453956.tif 000071
【０１４６】
［式（Ｙ１−１）〜式（Ｙ１−７）中、＊印は結合手を表し、Ｚ３は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基又は炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。
Ｖ１及びＶ２は、それぞれ独立に、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＮＲ２１−、−Ｏ−、−Ｓｅ−又は−ＳＯ２−を表す。
Ｗ１〜Ｗ５は、それぞれ独立に、−Ｃ＝又は−Ｎ＝を表す。
ただし、Ｖ１、Ｖ２及びＷ１〜Ｗ５のうち少なくとも１つは、Ｓ、Ｎ、Ｏ又はＳｅを含む基を表す。
Ｒ２１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ａは、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。
ｂは、それぞれ独立に、０〜２の整数を表す。］
【０１４７】
0005453956.tif 000072
【０１４８】
［式（Ｙ３−１）〜式（Ｙ３−６）中、＊、Ｚ３、ａ、ｂ、Ｖ１、Ｖ２及びＷ１は、上記と同じ意味を表す。］
【０１４９】
Ｚ３としては、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基等が挙げられ、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、シアノ基、ニトロ基、スルホン基、ニトロキシキド基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、チオメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基又はＮ−メチルアミノ基が好ましく、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が特に好ましい。
【０１５０】
ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基及び炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基としては、前記したものと同様のものが挙げられる。
【０１５１】
Ｖ１及びＶ２は、それぞれ独立に、−Ｓ−、−ＮＲ２１−又は−Ｏ−であることが好ましい。
Ｗ１〜Ｗ５は、それぞれ独立に、−Ｃ＝又は−Ｎ＝であることが好ましい。
Ｖ１、Ｖ２及びＷ１〜Ｗ５のうち少なくとも１つは、Ｓ、Ｎ又はＯを含む基を表すことが好ましい。
ａは０又は１であることが好ましい。ｂは０であることが好ましい。
【０１５２】
化合物（２０）としては式（Ｂ１−１）〜式（Ｂ５２−８）で表される化合物が挙げられる。＊は結合手を表す。
【０１５３】
0005453956.tif 000073
【０１５４】
0005453956.tif 000074
【０１５５】
0005453956.tif 000075
【０１５６】
0005453956.tif 000076
【０１５７】
0005453956.tif 000077
【０１５８】
0005453956.tif 000078
【０１５９】
0005453956.tif 000079
【０１６０】
0005453956.tif 000080
【０１６１】
0005453956.tif 000081
【０１６２】
0005453956.tif 000082
【０１６３】
0005453956.tif 000083
【０１６４】
0005453956.tif 000084
【０１６５】
0005453956.tif 000085
【０１６６】
0005453956.tif 000086
【０１６７】
0005453956.tif 000087
【０１６８】
0005453956.tif 000088
【０１６９】
0005453956.tif 000089
【０１７０】
0005453956.tif 000090
【０１７１】
0005453956.tif 000091
【０１７２】
0005453956.tif 000092
【０１７３】
0005453956.tif 000093
【０１７４】
0005453956.tif 000094
【０１７５】
0005453956.tif 000095
【０１７６】
0005453956.tif 000096
【０１７７】
0005453956.tif 000097
【０１７８】
0005453956.tif 000098
【０１７９】
0005453956.tif 000099
【０１８０】
0005453956.tif 000100
【０１８１】
0005453956.tif 000101
【０１８２】
0005453956.tif 000102
【０１８３】
0005453956.tif 000103
【０１８４】
0005453956.tif 000104
【０１８５】
0005453956.tif 000105
【０１８６】
0005453956.tif 000106
【０１８７】
0005453956.tif 000107
【０１８８】
0005453956.tif 000108
【０１８９】
0005453956.tif 000109
【０１９０】
0005453956.tif 000110
【０１９１】
0005453956.tif 000111
【０１９２】
0005453956.tif 000112
【０１９３】
0005453956.tif 000113
【０１９４】
0005453956.tif 000114
【０１９５】
0005453956.tif 000115
【０１９６】
0005453956.tif 000116
【０１９７】
0005453956.tif 000117
【０１９８】
0005453956.tif 000118
【０１９９】
0005453956.tif 000119
【０２００】
0005453956.tif 000120
【０２０１】
0005453956.tif 000121
【０２０２】
0005453956.tif 000122
【０２０３】
0005453956.tif 000123
【０２０４】
0005453956.tif 000124
【０２０５】
液晶化合物としては、液晶便覧（液晶便覧編集委員会編、丸善（株）平成１２年１０月３０日発行）の３章  分子構造と液晶性の、３．２  ノンキラル棒状液晶分子、３．３  キラル棒状液晶分子に記載された化合物の中で重合性基を有する化合物が挙げられる。
液晶化合物として、異なる複数の化合物を併用してもよい。
【０２０６】
液晶化合物としては、例えば、式（３０）で表される化合物（ただし、化合物（２０）とは異なる。以下「化合物（３０）」という場合がある）が好ましい。
【０２０７】
Ｐ１１−Ｅ１１−（Ｂ１１−Ａ１１）ｔ−Ｂ１２−Ｇ      （３０）
［式（３０）中、Ａ１１は、芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基又は複素環基を表し、該芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルアミノ基、ニトロ基、ニトリル基又はメルカプト基で置換されていてもよい。
Ｂ１１及びＢ１２は、それぞれ独立に、−ＣＲ１４Ｒ１５−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１６−、−ＮＲ１６−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ１６−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表す。Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１４及びＲ１５が互いに結合して炭素数４〜７のアルキレン基を形成してもよい。Ｒ１６は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｅ１１は、炭素数１〜１２のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｐ１１は、重合性基を表す。
Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１３のアルキル基、炭素数１〜１３のアルコキシ基、炭素数１〜１３のフルオロアルキル基、炭素数１〜１３のアルキルアミノ基、ニトリル基、ニトロ基であるか、炭素数１〜１２のアルキレン基を介して結合する重合性基を表し、該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｔは、１〜５の整数を表す。］
【０２０８】
特に、Ｐ１１及びＧにおける重合性基としては、化合物（１）と重合することができる基であればよく、ビニル基、ビニルオキシ基、ｐ−スチルベン基、アクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイル基、メタクリロイルオキシ基、カルボキシル基、アセチル基、水酸基、カルバモイル基、アミノ基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、ホルミル基、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ及び−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ等が挙げられる。なかでも、光重合に適するという点で、ラジカル重合性基又はカチオン重合性基が好ましく、取り扱いが容易で、製造も容易であるという点で、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基又はビニルオキシ基が好ましい。
また、Ａ１１の芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び複素環基の炭素数は、それぞれ、例えば３〜１８であり、５〜１２であることが好ましく、５又は６であることが特に好ましい。
【０２０９】
化合物（３０）としては、例えば、式（３０−１）及び式（３０−２）で表される化合物が挙げられる。
【０２１０】
P11-E11-(B11-A11)t1-B12-E12-P12      （３０−１）
P11-E11-(B11-A11)t2-B12-F11      （３０−２）
［式（３０−１）及び式（３０−２）中、Ｐ１１、Ｅ１１、Ｂ１１、Ａ１１及びＢ１２は上記と同義である。
Ｆ１１は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１３のアルキル基、炭素数１〜１３のアルコキシ基、炭素数１〜１３のフルオロアルキル基、炭素数１〜１３のアルキルアミノ基、ニトリル基又はニトロ基を表す。
Ｅ１２は、Ｅ１１と同義である。
Ｐ１２は、Ｐ１１と同義である。
ｔ１及びｔ２はｔと同義である。］
【０２１１】
さらに、これら式（３０−１）及び（３０−２）で表される化合物として、式（Ｉ）、式（II）、式（III）、式（IV）又は式（Ｖ）で表される化合物が挙げられる。
【０２１２】
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-A15-B16-E12-P12      （Ｉ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-E12-P12      （ＩＩ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-E12-P12      （ＩＩＩ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-F11      （ＩＶ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-F11      （Ｖ）
［式（Ｉ）〜式（Ｖ）中、Ａ１２〜Ａ１５は、Ａ１１と同義であり、Ｂ１３〜Ｂ１６は、Ｂ１１と同義である］。
【０２１３】
なお、式（３０−１）、式（３０−２）、式（Ｉ）、式（II）、式（III）、式（IV）及び式（Ｖ）で表される化合物においては、Ｐ１１とＥ１１との組み合わせを適宜選択することにより、さらにＰ１２とＥ１２との組み合わせを適宜選択することにより、両者がエーテル結合又はエステル結合を介して結合されていることが好ましい。
【０２１４】
化合物（３０）の具体例としては、たとえば下記式で表される化合物などが挙げられる。ただし、式中ｋは、１〜１１の整数を表す。
【０２１５】
0005453956.tif 000125
【０２１６】
0005453956.tif 000126
【０２１７】
0005453956.tif 000127
【０２１８】
0005453956.tif 000128
【０２１９】
0005453956.tif 000129
【０２２０】
液晶化合物の含有量は、たとえば化合物（１）と液晶化合物との合計１００重量部に対して、９０重量部以下である。
【０２２１】
組成物（１）は、さらに重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤は、光重合開始剤であることが好ましい。
【０２２２】
重合開始剤としては、たとえばベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ベンジルケタール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、ヨードニウム塩及びスルホニウム塩等が挙げられ、より具体的には、イルガキュア（Irgacure）９０７、イルガキュア１８４、イルガキュア６５１、イルガキュア８１９、イルガキュア２５０、イルガキュア３６９（以上、全てチバ・ジャパン株式会社製）、セイクオールＢＺ、セイクオールＺ、セイクオールＢＥＥ（以上、全て精工化学株式会社製）、カヤキュアー（kayacure）ＢＰ１００（日本化薬株式会社製）、カヤキュアーＵＶＩ−６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２及びアデカオプトマーＳＰ−１７０（以上、全て株式会社ＡＤＥＫＡ製）などを挙げることができる。
【０２２３】
また重合開始剤の使用量は、たとえば化合物（１）と液晶化合物との合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは、０．５重量部〜１０重量部である。
【０２２４】
組成物（１）は、さらに、重合禁止剤、光増感剤、レベリング剤及び有機溶剤などを含むことが好ましい。
【０２２５】
〔重合禁止剤〕
重合禁止剤としては、たとえばハイドロキノン及びアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類、ブチルカテコール等のアルキルエーテル等の置換基を有するカテコール類、ピロガロール類、２，２、６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類並びにβ−ナフトール類等を挙げることができる。
【０２２６】
重合禁止剤を用いることにより、化合物（１）の重合を制御することができ、得られる光学フィルムの安定性を向上させることができる。また重合禁止剤の使用量は、たとえば化合物（１）と液晶化合物との合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。
【０２２７】
〔光増感剤〕
光増感剤としては、たとえばキサントン及びチオキサントン等のキサントン類、アントラセン又はアルキルエーテルなどの置換基を有するアントラセン類、フェノチアジン並びにルブレンを挙げることができる。
【０２２８】
光増感剤を用いることにより、化合物（１）等の重合を高感度化することができる。また光増感剤の使用量としては、化合物（１）と液晶化合物との合計１００重量部に対して、たとえば０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。
【０２２９】
〔レベリング剤〕
レベリング剤としては、たとえば放射線硬化塗料用添加剤（ビックケミージャパン製：ＢＹＫ−３５２，ＢＹＫ−３５３，ＢＹＫ−３６１Ｎ）、塗料添加剤（東レ・ダウコーニング株式会社製：ＳＨ２８ＰＡ、ＤＣ１１ＰＡ、ＳＴ８０ＰＡ）、塗料添加剤（信越化学工業株式会社製：ＫＰ３２１、ＫＰ３２３、Ｘ２２−１６１Ａ、ＫＦ６００１）及びフッ素系添加剤（大日本インキ化学工業株式会社製：Ｆ−４４５、Ｆ−４７０、Ｆ−４７９）などを挙げることができる。
【０２３０】
レベリング剤を用いることにより、光学フィルムを平滑化することができる。さらに光学フィルムの製造過程で、組成物（１）の流動性を制御したり、化合物（１）等を重合して得られる光学フィルムの架橋密度を調整したりすることができる。またレベリング剤の使用量は、たとえば化合物（１）と液晶化合物との合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。
【０２３１】
〔有機溶剤〕
有機溶剤としては、化合物（１）などを溶解し得る有機溶剤であり、重合反応に不活性な溶剤であればよく、具体的には、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ又はプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマーブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート又は乳酸エチルなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン又はメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；ペンタン、ヘキサン又はヘプタンなどの非塩素系脂肪族炭化水素溶剤；トルエン、キシレン又はフェノールなどの非塩素系芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリルなどのニトリル系溶媒；テトラヒドロフラン又はジメトキシエタンなどのエーテル系溶媒；クロロホルム又はクロロベンゼンなどの塩素系溶媒；などが挙げられる。これら有機溶剤は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。組成物（１）は相溶性に優れ、アルコール、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、非塩素系脂肪族炭化水素溶剤及び非塩素系芳香族炭化水素溶剤などにも溶解し得ることから、クロロホルムなどの塩素系溶媒を用いなくとも、溶解して塗工させることができる。
【０２３２】
組成物（１）の粘度は、塗布しやすいように、たとえば１０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは０．１〜７Ｐａ・ｓ程度に調整されることが好ましい。
【０２３３】
また組成物（１）における固形分の濃度は、たとえば５〜５０重量％である。固形分の濃度が５％以上であると、光学フィルムが薄くなりすぎず、液晶パネルの光学補償に必要な複屈折率が与えられる傾向がある。また５０％以下であると、組成物（１）の粘度が低いことから、光学フィルムの膜厚にムラが生じにくくなる傾向があることから好ましい。
【０２３４】
本発明の光学フィルムとは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムをいう。光学的な機能とは、屈折、複屈折などを意味する。光学フィルムの一種である位相差フィルムは、直線偏光を円偏光や楕円偏光に変換したり、逆に円偏光又は楕円偏光を直線偏光に変換したりするために用いられる。
【０２３５】
本発明の光学フィルムの波長分散特性は、光学フィルムにおける化合物（１）に由来する構造単位の含有量によって、決定することができる。光学フィルムにおける化合物（１）に由来する構造単位の含有量を増加させると、よりフラットな波長分散特性、さらには逆波長分散特性を示す。
【０２３６】
具体的には、組成物（１）について、化合物（１）に由来する構造単位の含有量が異なる組成物を２〜５種類程度調製し、それぞれの組成物について後述するように、同じ膜厚の光学フィルムを製造して得られる光学フィルムの位相差値を求め、その結果から、化合物（１）に由来する構造単位の含有量と光学フィルムの位相差値との相関を求め、得られた相関関係から、上記膜厚における光学フィルムに所望の位相差値を与えるために必要な化合物（１）に由来する構造単位の含有量を決定すればよい。
【０２３７】
本発明の光学フィルムの製造方法について、以下に説明する。
まず、化合物（１）に、必要に応じて、液晶化合物、重合開始剤、重合禁止剤、光増感剤、レベリング剤又は有機溶剤などの添加剤を加えて、組成物（１）を調製する。特に成膜時に成膜が容易となること有機溶剤を含むことが好ましく、得られた光学フィルムを硬化する働きをもつことから重合開始剤を含むことが好ましい。
【０２３８】
続いて支持基材に、組成物（１）を塗布し、乾燥、重合させて、支持基材上に目的の光学フィルムを得ることができる。
【０２３９】
［未重合フィルム調製工程］
支持基材の上に、組成物（１）を塗布し、乾燥すると、未重合フィルムが得られる。未重合フィルムがネマチック相などの液晶相を示す場合、得られる光学フィルムは、モノドメイン配向による複屈折性を有する。未重合フィルムは０〜１２０℃程度、好ましくは、２５〜８０℃の低温で配向することから、配向膜として上記に例示したような耐熱性に関して必ずしも十分ではない支持基材を用いることができる。また、配向後さらに３０〜１０℃程度に冷却しても結晶化することがないため、取扱いが容易である。
【０２４０】
なお組成物（１）の塗布量や濃度を適宜調整することにより、所望の位相差を与えるように膜厚を調製することができる。化合物（１）の量が一定である組成物（１）の場合、得られる光学フィルムの位相差値（リタデーション値、Ｒｅ（λ））は、式（７）のように決定されることから、所望のＲｅ（λ）を得るためには、膜厚ｄを調整すればよい。
【０２４１】
Ｒｅ（λ）＝ｄ×Δｎ（λ）      （７）
（式中、Ｒｅ（λ）は、波長λｎｍにおける位相差値を表し、ｄは膜厚を表し、Δｎ（λ）は波長λｎｍにおける複屈折率を表す。）
また波長分散特性は、通常、ある波長λにおける位相差値Ｒｅ（λ）を５５０ｎｍにおける位相差値Ｒｅ（５５０）で除した値（Ｒｅ（λ）／Ｒｅ（５５０））で表され、（Ｒｅ（λ）／Ｒｅ（５５０））が１に近い波長域や、［Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）］＜１かつ［Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）］＞１の逆波長分散性を示す波長域では、一様の偏光変換が可能である。
【０２４２】
支持基材への塗布方法としては、たとえば押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ＣＡＰコーティング法及びダイコーティング法などが挙げられる。またディップコーター、バーコーター及びスピンコーターなどのコーターを用いて塗布する方法などが挙げられる。
【０２４３】
上記支持基材としては、たとえばガラス、プラスチックシート、プラスチックフィルム及び透光性フィルムを挙げることができる。なお上記透光性フィルムとしては、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマーなどのポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリメタクリル酸エステルフィルム、ポリアクリル酸エステルフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム及びポリフェニレンオキシドフィルムなどが挙げられる。
【０２４４】
たとえば本発明の光学フィルムの貼合工程、運搬工程、保管工程など、光学フィルムの強度が必要な工程でも、支持基材を用いることにより、破れなどなく容易に取り扱うことができる。
【０２４５】
また、支持基材上に配向膜を形成して、配向膜上に組成物（１）を塗工することが好ましい。配向膜は、組成物（１）の塗工時に、組成物（１）に溶解しない溶剤耐性を持つこと、溶剤の除去や液晶の配向の加熱処理時に、耐熱性をもつこと、ラビング時に、摩擦などによる剥がれなどが起きないことが好ましく、ポリマーを含有することが好ましい。
【０２４６】
上記ポリマーとしては、たとえば分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン類、分子内にイミド結合を有するポリイミド及びその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸及びポリアクリル酸エステル類等のポリマーを挙げることができる。これらのポリマーは、単独で用いてもよいし、２種類以上混ぜたり、共重合体したりして用いてもよい。これらのポリマーは、脱水や脱アミンなどによる重縮合や、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等の連鎖重合、配位重合や開環重合等で容易に得ることができる。
【０２４７】
またこれらのポリマーは、溶剤に溶解して、塗布することができる。溶剤は、特に制限はないが、具体的には、水；メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ又はプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマーブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート又は乳酸エチルなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン又はメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；ペンタン、ヘキサン又はヘプタンなどの非塩素系脂肪族炭化水素溶剤；トルエン又はキシレンなどの非塩素系芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリルなどのニトリル系溶媒；テトラヒドロフラン又はジメトキシエタンなどのエーテル系溶媒；クロロホルム又はクロロベンゼンなどの塩素系溶媒；などが挙げられる。これら有機溶剤は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。
【０２４８】
また配向膜を形成するために、市販の配向膜材料をそのまま使用してもよい。市販の配向膜材料としては、サンエバー（登録商標、日産化学工業株式会社製）又はオプトマー（登録商標、ＪＳＲ株式会社製）などが挙げられる。
【０２４９】
このような配向膜を用いれば、延伸による屈折率制御を行う必要がないため、複屈折の面内ばらつきが小さくなる。それゆえ、支持基材上にフラットパネル表示装置（ＦＰＤ）の大型化にも対応可能な大きな光学フィルムを提供できるという効果を奏する。
【０２５０】
上記支持基材上に配向膜を形成する方法としては、たとえば上記支持基材上に、市販の配向膜材料や配向膜の材料となる化合物を溶液にして塗布し、その後、アニールすることにより、上記支持基材上に配向膜を形成することができる。
【０２５１】
このようにして得られる配向膜の厚さは、たとえば１０ｎｍ〜１００００ｎｍであり、好ましくは１０ｎｍ〜１０００ｎｍである。上記範囲とすれば、化合物（１）等を該配向膜上で所望の角度に配向させることができる。
【０２５２】
またこれら配向膜は、必要に応じてラビングもしくは偏光ＵＶ照射を行うことができる。これらにより化合物（１）等を所望の方向に配向させることができる。
【０２５３】
配向膜をラビングする方法としては、たとえばラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールを、ステージに載せられ、搬送されている配向膜に接触させる方法を用いることができる。
【０２５４】
上記の通り、未重合フィルム調製工程では、支持基材の上に積層した配向膜上に未重合フィルム（液晶層）を積層する。それゆえ、液晶セルを作製し、該液晶セルに液晶化合物を注入する方法に比べて、生産コストを低減することができる。さらにロールフィルムでのフィルムの生産が可能である。
【０２５５】
溶剤の乾燥は、重合を進行させるとともに行ってもよいが、重合前にほとんどの溶剤を乾燥させることが、成膜性の点から好ましい。
【０２５６】
溶剤の乾燥方法としては、たとえば自然乾燥、通風乾燥、減圧乾燥などの方法が挙げられる。具体的な加熱温度としては、１０〜１２０℃であることが好ましく、２５〜８０℃であることがさらに好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。加熱温度及び加熱時間が上記範囲内であれば、上記支持基材として、耐熱性が必ずしも十分ではない支持基材を用いることができる。
【０２５７】
［未重合フィルム重合工程］
未重合フィルム重合工程では、上記未重合フィルム調製工程で得られた未重合フィルムを重合し、硬化させる。これにより化合物（１）の配向性が固定化されたフィルム、すなわち重合フィルムとなる。したがってフィルムの平面方向に屈折率変化が小さく、フィルムの法線方向に屈折率変化が大きい重合フィルムを製造することができる。
【０２５８】
未重合フィルムを重合させる方法は、化合物（１）の種類に応じて、決定されるものである。化合物（１）に含まれる重合性基が光重合性であれば光重合、該重合性基が熱重合性であれば熱重合により、上記未重合フィルムを重合させることができる。本発明では、特に光重合により未重合フィルムを重合させることが好ましい。光重合によれば低温で未重合フィルムを重合させることができるので、耐熱性の面から支持基材の選択幅が広がる。また工業的にも製造が容易となる。また成膜性の観点からも光重合が好ましい。光重合は、未重合フィルムに可視光、紫外光又はレーザー光を照射することにより行う。取り扱い性の観点から、紫外光が特に好ましい。光照射は、化合物（１）が液晶相をとる温度に加温しながら行ってもよい。この際、マスキングなどによって重合フィルムをパターニングすることもできる。
【０２５９】
本発明の光学フィルムは、配向膜と光学フィルムとの密着性が良好であるから、製造が容易である。また、本発明の光学フィルムは、ポリマーを延伸することによって位相差を与える延伸フィルムと比較して、薄膜である。
【０２６０】
本発明の光学フィルムの製造方法において、上記工程に続いて、支持基材を剥離する工程を含んでいてもよい。このような構成とすることにより、得られる積層体は、配向膜と光学フィルムとからなるフィルムとなる。また上記支持基材を剥離する工程に加えて、配向膜を剥離する工程をさらに含んでいてもよい。このような構成とすることにより、光学フィルムを得ることができる。
【０２６１】
かくして得られた光学フィルムは、透明性に優れ、様々なディスプレイ用フィルムとして使用される。形成される層の厚みは、上記のとおり、得られる光学フィルムの位相差値によって、異なるものである。本発明では、上記厚みは、０．１〜１０μｍであることが好ましく、光弾性を小さくする点で０．５〜３μｍであることがさらに好ましい。
【０２６２】
配向膜を用いて複屈折性を有する場合には、たとえば位相差値としては、５０〜５００ｎｍ程度であり、好ましくは１００〜３００ｎｍである。
【０２６３】
このような薄膜でより広い波長域において一様の偏光変換が可能なフィルムは、すべての液晶パネルや有機ＥＬなどのＦＰＤにおいて、光学補償フィルムとして用いることができる。
【０２６４】
本発明の光学フィルムを広帯域λ／４板又はλ／２板として使用するためには、化合物（１）に由来する構造単位の含有量を適宜選択する。λ／４板の場合には、得られる光学フィルムのＲｅ（５５０）を１１３〜１６３ｎｍ、好ましくは１３５〜１４０ｎｍ、特に好ましくは約１３７．５ｎｍ程度に膜厚を調整すればよく、λ／２板の場合には、得られる光学フィルムのＲｅ（５５０）を２５０〜３００ｎｍ、好ましくは２７３〜２７７ｎｍ、特に好ましくは約２７５ｎｍ程度となるように、膜厚を調整すればよい。
【０２６５】
本発明の光学フィルムをＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｎｇｍｅｎｔ）モード用光学フィルムとして使用するためには、化合物（１）に由来する構造単位の含有量を適宜、選択する。Ｒｅ（５５０）を好ましくは４０〜１００ｎｍ、より好ましくは６０〜８０ｎｍ程度となるように膜厚を調整すればよい。
【０２６６】
化合物（１）を少量添加するだけで、光学フィルムの波長分散特性を１に近い値へとシフトさせることができ、所望の波長分散特性を簡便な方法で調製することができる。
【０２６７】
本発明の光学フィルムは、アンチリフレクション（ＡＲ）フィルムなどの反射防止フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、視野角拡大フィルム及び透過型液晶ディスプレイの視野角補償用光学補償フィルムなどに利用することができる。また本発明の光学フィルムは１枚でも優れた光学特性を示すが、複数枚を積層させてもよい。
【０２６８】
また他のフィルムと組み合わせてもよい。具体的には偏光フィルムに本発明の光学フィルムを貼合させた楕円偏光板、該楕円偏光板にさらに本発明の光学フィルムを広帯域λ／４板として貼合させた広帯域円偏光板などが挙げられる。
【０２６９】
本発明の光学フィルムは、配向膜上に塗布、紫外線照射で重合させることによって形成させることができるため、図１に示すように従来よりも簡便にカラーフィルタ上に広帯域の例えばλ／４板やλ／２板を形成させることができる。
【０２７０】
図１は、本発明に係るカラーフィルタ１を示す概略図である。
カラーフィルタ１は、本発明の光学フィルム２が、配向膜３を介して該カラーフィルタ層４上に形成されてなるカラーフィルタである。
【０２７１】
上記構成のカラーフィルタ１の製造方法の例を記載する。まず、カラーフィルタ層４の上に配向性のポリマーを印刷し、ラビング処理を施して、配向膜３を形成する。
次に得られた配向膜３上に所望の波長分散特性をもつように、組成物（１）を調製し、所望の位相差値になるよう厚みを調製しながら塗布して、光学フィルム２を形成する。
【０２７２】
一方、上記カラーフィルタ１を用いれば、光学フィルム２の数を減らした薄型の液晶表示装置を製造することが可能となる。その一例として、図２に示した、一対の基板に液晶層が挟持され形成されてなる液晶表示素子において少なくとも一方の基板の液晶層側に形成された、薄型液晶表示装置が挙げられる。
【０２７３】
図２は、本発明に係る液晶表示装置５を示す概略図である。
図２に示す液晶表示装置５では、偏光板６上に例えばガラス基板などのバックライトと対向する基板７が接着剤を介して固定されており、基板７上に作成されたカラーフィルタ層４’上に配向膜３’を介して光学フィルム２’が形成されている。さらに光学フィルム２’上に対向電極８が形成され、対向電極８上に液晶層９が形成されている。バックライト側は、偏光板１０にガラス基板などの基板１１が接着剤を介して固定されており、さらに基板１１には液晶層をアクティブ駆動させるための薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）及び絶縁層１２が形成され、さらにＴＦＴ上にＡｇ、Ａｌ又はＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）による透明電極１３及び／又は反射電極１３’が形成されている。図２に示す液晶表示装置５の構成は、従来の液晶表示装置と比較して、光学フィルムの枚数を減らすことができ、より薄型の液晶表示装置の製造を可能とする。
【０２７４】
以下にカラーフィルタ１’が一方の基板の液晶層側に形成された液晶表示装置５の製法の一例を記載する。バックライト側の基板上にはホウケイ酸ガラス上に、ＭｏやＭｏＷ等からなるゲート電極、ゲート絶縁膜、及びアモルファスシリコンを堆積・パターニングそして、アモルファスシリコンをエキシマレーザでアニールすることによって結晶化してなる半導体薄膜を形成し、その後、ゲート電極両脇の領域にＰ、Ｂなどをドープさせ、ｎチャンネル、ｐチャンネルのＴＦＴを形成させることができる。さらにＳｉＯ２からなる絶縁膜を形成させることにより、バックライト側の基板が得られる。さらにバックライト側基板１１上にＩＴＯをスパッタさせることによりバックライト側基板上に全透過型表示装置用の透明電極１３を積層させることができる。また、同じくＩＴＯの換わりにＡｇ、Ａｌ等を用いることにより全反射型表示装置用の反射電極１３’が得られる。さらに反射電極、透明電極を適宜組み合わせることにより、半透過型の液晶表示装置用のバックライト側の電極も得られる。
【０２７５】
一方、対向する基板７に、カラーフィルタ層４’を形成させる。Ｒ，Ｇ、Ｂのカラーフィルタを併用することにより、フルカラーの液晶表示装置も得られる。次にカラーフィルタ層４’上に配向性ポリマーを塗布し、ラビングすることにより、配向膜３’を形成させる。この配向膜３’上に組成物（１）を塗布して、液晶相をとる温度範囲に加熱しながら、紫外線照射によって重合、光学フィルム２’を形成させる。光学フィルム形成後、ＩＴＯをスパッタさせることにより対向電極８を形成させることができる。さらに該対向電極上に配向膜を生成させ、液晶層９を形成させ、最後に上記バックライト側の基板とあわせて組み立てることにより、液晶表示装置５を作成することができる。また、本発明の化合物（１）の［Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）］及び［Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）］の値は１に近い或いは１より小さいので、組成を変化させることにより所望の波長分散特性を得ることができ、膜厚から位相差値を制御できることから、光学フィルムの積層も省略することができる。
【０２７６】
さらに本発明の光学フィルムは、反射型液晶ディスプレイ及び有機ＥＬディスプレイの位相差板並びに該位相差板や上記光学フィルムを備えるＦＰＤにも利用することができる。上記ＦＰＤは、特に限定されるものではなく、たとえば液晶表示装置（ＬＣＤ）や有機ＥＬを挙げることができる。
【０２７７】
このように本発明に係るフィルムは、広範囲な用途が考えられる。たとえばこのうち本発明に係る光学フィルム及び偏光フィルムを積層してなる偏光板並びに該偏光板を備えるＦＰＤについて、以下説明する
本発明に係る偏光板は、偏光機能を有するフィルム、すなわち偏光フィルムの片面もしくは両面に直接、又は接着剤もしくは粘着剤を用いて前記光学フィルムを張り合わせることにより得られるものである。なお以下の図３〜図５の説明では、接着剤及び粘着剤を総称して接着剤と呼ぶ場合がある。
【０２７８】
図３（ａ）〜図３（ｅ）は、本発明に係る偏光板１を示す概略図である。
図３（ａ）に示す偏光板３０ａは、積層体１４と、偏光フィルム１５とが直接貼り合わされており、積層体１４は、支持基材１６、配向膜１７及び光学フィルム１８からなる。偏光板３０ａは、支持基材１６、配向膜１７、光学フィルム１８、偏光フィルム１５の順に積層されている。
【０２７９】
図３（ｂ）に示す偏光板３０ｂは、積層体１４と偏光フィルム１５とが、接着剤層１９を介して貼り合わされている。
【０２８０】
図３（ｃ）に示す偏光板３０ｃは、積層体１４と積層体１４’とが直接貼り合わされ、さらに積層体１４’と偏光フィルム１５とが直接貼り合わされている。
【０２８１】
図３（ｄ）に示す偏光板３０ｄは、積層体１４と積層体１４’とが接着剤層１９を介して貼り合わされ、さらに積層体１４’上に偏光フィルム１５が直接貼り合わされている。
【０２８２】
図３（ｅ）に示す偏光板３０ｅは、積層体１４と積層体１４’とを接着剤層１９を介して貼り合わせ、さらに積層体１４’と偏光フィルム１５とを接着剤層１９’を介して貼り合せた構成を示す。
【０２８３】
本発明の偏光板とは、偏光フィルムと本発明の光学フィルムを含む積層体とを張り合わせたものである。積層体１４及び積層体１４’の代わりに、積層体１４から支持基材１６及び配向膜１７を剥離した、光学フィルム１８を用いてもよいし、積層体１４から支持基材１６を剥離した、配向膜１７及び光学フィルム１８からなるフィルムを用いてもよい。
【０２８４】
本発明の偏光板は、積層体を複数積層してもよく、その複数の積層体は、全て同一であっても、異なっていてもよい。
【０２８５】
偏光フィルム１５は、偏光機能を有するフィルムであればよく、たとえばポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性色素を吸着させて延伸したフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムを延伸してヨウ素や二色性色素を吸着させたフィルムなどが挙げられる。
【０２８６】
接着剤層１９及び接着剤層１９’に用いられる接着剤は、透明性が高く耐熱性に優れた接着剤であることが好ましい。そのような接着剤としては、たとえばアクリル系、エポキシ系又はウレタン系接着剤などが用いられる。
【０２８７】
本発明のフラットパネル表示装置は、本発明の光学フィルムを備えるものであり、たとえば本発明の偏光フィルムと液晶パネルとが貼り合わされた貼合品を備える液晶表示装置や、本発明の偏光フィルムと、発光層とが貼り合わされた有機ＥＬパネルを備える有機ＥＬ表示装置を挙げることができる。
【０２８８】
本発明にかかるフラットパネル表示装置の実施形態として、液晶表示装置と、有機ＥＬ表示装置とについて、以下詳細に述べる。
【０２８９】
〔液晶表示装置〕
図４は、本発明に係る液晶表示装置の液晶パネル２０と偏光板３０との貼合品２１を示す概略図である。
【０２９０】
液晶表示装置としては、たとえば図２に示すような液晶パネル２０と偏光板３０との貼合品２１を備える液晶表示装置などが挙げられる。貼合品２１は、本発明の偏光板３０と液晶パネル２０とが、接着層２２を介して貼り合わされてなるものである。図示しない電極を用いて、液晶パネル２０に電圧を印加することにより、液晶分子が駆動し、光シャッター効果を奏する。
【０２９１】
〔有機ＥＬ表示装置〕
図５は、本発明に係る有機ＥＬ表示装置の有機ＥＬパネル２３を示す概略図である。
【０２９２】
有機ＥＬ表示装置としては、図５に示す有機ＥＬパネル２３を備える有機ＥＬ表示装置などが挙げられる。有機ＥＬパネル２３は、本発明の偏光フィルム３０と、発光層２４とを、接着層２５を介して貼り合わせてなるものである。
【０２９３】
上記有機ＥＬパネルにおいて、偏光フィルム３０は、広帯域円偏光板として機能する。また上記発光層２４は、導電性有機化合物からなる少なくとも１層の層である。
【実施例】
【０２９４】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、重量％及び重量部である。
【０２９５】
（実施例１）
＜化合物（Ａ１３−１）の合成例＞
化合物（Ａ１３−１）は下記のスキームに従って合成した。
【０２９６】
0005453956.tif 000130
【０２９７】
［化合物（１３−ａ）の合成例］
２，５−ジメトキシアニリン１７．９３ｇ（１１７．０ｍｍｏｌ）、７−メトキシベンゾフラン−２−カルボン酸１５．００ｇ（７８．１ｍｍｏｌ）、Ｎ、Ｎ’−ジメチルアミノピリジン０．９５ｇ（７．８ｍｍｏｌ）及び脱水クロロホルム７５．０ｇを混合した。得られた溶液を氷浴にて冷却した後１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩１６．４６ｇ（８５．９ｍｍｏｌ）を加えて室温で７２時間反応させた。得られた混合液に１Ｎ塩酸水、メタノールの混合溶液（塩酸水２容量部、メタノール１容量部）を加えて晶析させた。得られた沈殿を濾取し水―メタノールの混合溶液（水３容量部、メタノール２容量部）で洗浄、真空乾燥して、白色粉末として化合物（１３−ａ）を１９．１ｇ得た。収率は７−メトキシベンゾフラン−２−カルボン酸基準で７５％であった。
【０２９８】
［化合物（１３−ｂ）の合成例］
化合物（１３−ａ）１５．０ｇ（４６ｍｍｏｌ）、２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィド（ローソン試薬）１１．１２ｇ（２７ｍｍｏｌ）及びトルエン１５０ｇを混合し、得られた混合液を８０℃に昇温して１２時間反応させた。冷却後濃縮し、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液と分液した。有機層を回収し、ヘプタン１００ｍＬを加えて晶析した。黄色沈殿を濾取し真空乾燥させることにより、化合物（１３−ｂ）を主成分とする黄色粉末として１５．７ｇを得た。収率は化合物（１３−ａ）基準で９９％であった。
【０２９９】
［化合物（１３−ｃ）の合成例］
前項で得られた化合物（１３−ｂ）を含む混合物１５．７ｇ、水酸化カリウム１８．７２ｇ（３３４ｍｍｏｌ）及び水２５０ｇを混合し、得られた混合液を氷冷下で反応させた。続いてフェリシアン化カリウム５４．９３ｇ（１６７ｍｍｏｌ）を含む水溶液１０５ｍＬ、メタノール２０ｍＬを、氷冷下で加え、反応させた。室温で３６時間反応させて、析出した黄色沈殿を濾取した。濾取した沈殿を水、トルエン、さらにメタノールで洗浄した。得られた黄色粉末を濾取後、真空乾燥して、化合物（１３−ｃ）を主成分とする黄色粉末１１．５ｇを得た。収率は化合物（１３−ｂ）基準で５５％であった。
【０３００】
［化合物（１３−ｄ）の合成例］
化合物（１３−ｃ）１０．０ｇ（２９ｍｍｏｌ）及び塩化ピリジニウム１５０．０ｇ（１５倍質量）を混合し、１９０℃に昇温して３時間反応させた。得られた混合液を氷に加え、得られた沈殿を濾取した。水で懸洗後、トルエンで洗浄、真空乾燥させて、化合物（１３−ｄ）を主成分とする黄土色固体８．５７ｇを得た。収率は化合物（１３−ｃ）基準で９８％であった。
【０３０１】
［化合物（Ａ１３−１）の合成例］
化合物（１３−ｄ）５．００ｇ（１６．７１ｍｍｏｌ）、化合物（Ａ）２３．０７ｇ（５５．１３ｍｍｏｌ）、ジメチルアミノピリジン０．２０ｇ（１．６７ｍｍｏｌ）及びクロロホルム１２０ｍＬを混合した。得られた混合液にＮ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド７．５９ｇ（６０．１４ｍｍｏｌ）を氷冷下で加えた。得られた反応溶液を室温で終夜反応させ、シリカゲル濾過したのち、減圧濃縮した。残渣にメタノールを加えて結晶化させた。結晶を濾取し、クロロホルムに再溶解させ０．３ｇの活性炭を加えて、室温で１時間攪拌した。溶液を濾過して濾液をエバポレータにて１／３まで減圧濃縮後、攪拌しながらエタノールを加えて、生成した淡黄色沈殿を濾取し、ヘプタンで洗浄、真空乾燥して化合物（Ａ１３−１）を白色粉末として２０．１２ｇ得た。収率は化合物（１３−ｄ）基準で８０％であった。
【０３０２】
化合物（Ａ１３−１）の１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）１．４７〜１．９１（ｍ、３６Ｈ）、２．３４〜２．４２（ｍ、１２Ｈ）、２．６１〜２．８１（２ｔｔ、６Ｈ）、３．８９〜３．９５（ｍ、６Ｈ）、４．１５〜４．２０（ｔ、６Ｈ）、５．７９〜５．８４（ｄｄ、３Ｈ）、６．０７〜６．１７（ｍ、３Ｈ）、６．３７〜６．４４（ｍ、３Ｈ）、６．７９〜７．０１（ｍ、１２Ｈ）、７．１６〜７．３４（ｍ、４Ｈ）、７．５６〜７．５９（ｍ、２Ｈ）
【０３０３】
得られた化合物（Ａ１３−１）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって確認した。化合物（Ａ１３−１）は、昇温時において、２０９℃で溶融し、粘性相を示した。３００℃まで粘性の高い相を示し、液晶相の判別が困難であった。
【０３０４】
（実施例２）
＜化合物（Ｂ４１−１）の合成例＞
化合物（Ｂ４１−１）は下記のスキームに従って合成した。
【０３０５】
0005453956.tif 000131
【０３０６】
［化合物（Ｂ４１−ａ）の合成例］
２，５−ジメトキシアニリン４８．３０ｇ（３１５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン６３．８２ｇ（６３１ｍｍｏｌ）及び脱水クロロホルム５００ｇを混合した。得られた溶液に、氷冷下で４−フルオロ安息香酸クロリド５０．００ｇ（３１５ｍｍｏｌ）を滴加し、得られた溶液を氷浴にて３時間反応させた。得られた混合液に水５００ｍＬを加えて分液し有機層を回収した。さらに有機層を１Ｎ−塩酸３３３ｍＬと分液、有機層を回収した。さらに有機層を水６６６ｍＬで洗浄し有機層を回収、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶液をエバポレータにて濃縮、析出した結晶を濾取し、真空乾燥させることによりオフホワイト粉末として化合物（Ｂ４１−ａ）を８７．０ｇ得た。収率は２，５−ジメトキシアニリン基準で１００％であった。
【０３０７】
［化合物（Ｂ４１−ｂ）の合成例］
化合物（Ｂ４１−ａ）６０．０ｇ（２１８ｍｍｏｌ）、２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィド（ローソン試薬）５２．９ｇ（１３１ｍｍｏｌ）及びトルエン６００ｇを混合し、得られた混合液を８０℃に昇温して３時間反応させた。冷却後濃縮し、得られた結晶を濾取した。結晶をメタノール３００ｍＬで洗浄し、濾取後真空乾燥させて化合物（Ｂ４１−ｂ）を主成分とする黄色粉末６３．５ｇを得た。収率は化合物（Ｂ４１−ａ）基準で１００％であった。
【０３０８】
［化合物（Ｂ４１−ｃ）の合成例］
前項で得られた化合物（Ｂ４１−ｂ）を含む混合物６３．５ｇ、水酸化ナトリウム１７１．４５ｇ（４２８６ｍｍｏｌ）、フェリシアン化カリウム１７１．４５ｇ（５２１ｍｍｏｌ）及び水９５２ｇを混合し、得られた混合液を室温で反応させた。反応液を室温で２時間反応させて、析出した黄色沈殿を濾取した。濾取した沈殿を水、トルエンで洗浄した。得られた黄色粉末を真空乾燥して、化合物（Ｂ４１−ｃ）を主成分とする黄色固体３３．５ｇを得た。収率は化合物（Ｂ４１−ａ）基準で５３％であった。
【０３０９】
［化合物（Ｂ４１−ｄ）の合成例］
化合物（Ｂ４１−ｃ）３０．０ｇ（１０４ｍｍｏｌ）及び塩化ピリジニウム１５０．０ｇ（５倍質量）を混合し、２００℃に昇温して２時間反応させた。得られた混合液を氷に加え、得られた沈殿を濾取した。水で懸洗後、アセトン、酢酸エチル、トルエンで洗浄、真空乾燥させて、化合物（Ｂ４１−ｄ）を主成分とする黄土色固体１２．１３ｇを得た。収率は化合物（Ｂ４１−ｃ）基準で４５％であった。
【０３１０】
［化合物（Ｂ４１−１）の合成例］
化合物（Ｂ４１−ｄ）３．１４ｇ（１２ｍｍｏｌ）、化合物（Ａ）１２．５５ｇ（３０ｍｍｏｌ）、ジメチルアミノピリジン０．３７ｇ（３．０ｍｍｏｌ）及びクロロホルム１２０ｍＬを混合した。得られた混合液にＮ、Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド９．２８ｇ（４５ｍｍｏｌ）を氷冷下で加えた。得られた反応溶液を室温で終夜反応させ、白色沈殿濾過したのち、濾液を１Ｎ塩酸水１００ｍＬで二回洗浄し有機層を回収した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濾過、濾液を減圧濃縮した。残渣にメタノールを加えて結晶化させた。結晶を濾取し、クロロホルムに再溶解させ溶液を濾過して濾液をエバポレータにて１／３まで減圧濃縮後、攪拌しながらメタノールを加えて、生成した白色沈殿を濾取し、ヘプタンで洗浄、真空乾燥して化合物（Ｂ４１−１）をオフホワイト粉末として６．８０ｇ得た。収率は化合物（Ｂ４１−ｄ）基準で５４％であった。
【０３１１】
化合物（Ｂ４１−１）の１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）１．４４〜１．９０（ｍ、２４Ｈ）、２．３４〜２．８１（ｍ、１２Ｈ）、３．９２〜４．００（ｔ、４Ｈ）、４．１５〜４．２０（ｔ、４Ｈ）、５．７９〜５．８４（ｍ、２Ｈ）、６．０７〜６．１８（ｍ、２Ｈ）、６．３６〜６．４４（ｍ、２Ｈ）、６．８６〜７．０２（ｍ、８Ｈ）、７．１４〜７．２１（ｍ、４Ｈ）、８．００〜８．０７（ｍ、２Ｈ）
【０３１２】
化合物（Ｂ４１−１）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行った。温度を上げていくと９５℃付近でネマチック相に変わった。さらに温度を上げていくと２１２℃付近で等方相に変わった。ここから温度を下げていくと、２１２℃付近でネマチック相に変わり、８６℃付近で結晶に変わった。すなわち、化合物（Ｂ４１−１）は、昇温時において、９５℃から２１２℃までネマチック相を呈し、降温時において、２１２℃から８６℃までネマチック相を呈することが分かった。
【０３１３】
（実施例３、４、比較例１、２）
＜光学フィルムの製造例＞
ガラス基板に、ポリビニルアルコール（ポリビニルアルコール１０００完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製）の２重量％水溶液を塗布し、乾燥後、厚さ８９ｎｍの膜を形成した。続いて、得られた膜の表面にラビング処理を施し、ラビング処理を施した面に、表１の組成の組成物をスピンコート法により塗布し、表２に記載の乾燥温度で１分間乾燥した。次いで表２に記載の光照射時の温度まで加温しながら、表２に記載の積算光量の紫外線を照射して、表３に記載の膜厚の光学フィルムを作成した。
表１中、％は、組成物を１００重量％とした重量％を意味する。
【０３１４】
【表１】
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【０３１５】
ＬＣ２４２：ＢＡＳＦ社より市販されている下記式の液晶化合物
重合開始剤：イルガキュア８１９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）
レベリング剤：ＢＹＫ３６１Ｎ（ビックケミージャパン製）
溶剤：シクロペンタノン
【０３１６】
0005453956.tif 000133
【０３１７】
【表２】
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【０３１８】
＜光学特性の測定＞
光学フィルムの正面位相差値を測定機（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器社製）を用いて測定した。尚、基材に使用したガラス基板には、複屈折性が無いため、ガラス基板付きフィルムを測定機で計測することにより、ガラス基板上に作製した光学フィルムの正面位相差値を得ることができる。得られた光学測定正面位相差値は、波長４４７．３ｎｍ、５４６．９ｎｍ、及び６２７．８ｎｍにおいて、それぞれ測定し、［Ｒｅ（４４７．３）／Ｒｅ（５４６．９）］（αとする）及び［Ｒｅ（６２７．８）／Ｒｅ（５４６．９）］（βとする）を算出した。また、光学フィルムの膜厚ｄ（μｍ）をレーザー顕微鏡（ＬＥＸＴ、オリンパス社製）を用いて測定した。結果を表３に示す。Δｎは、Ｒｅ（５４６．９）の値を膜厚で割って算出した（Δｎ＝Ｒｅ（５４６．９）／ｄ）。
【０３１９】
【表３】
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【０３２０】
実施例３及び４の光学フィルムは比較例１と比較して、［Ｒｅ（４４７．３）／Ｒｅ（５４６．９）］（表中α）の値が下がり１に近づいた。つまり、屈折率の波長依存性をより逆波長分散に近づけることができるため、より広い波長域において一様の偏光変換が可能である。
実施例の光学フィルムを液晶パネルに利用すれば、光学補償に優れた特性を有する。また、化合物（１）を液晶化合物と混合することにより、得られる光学フィルムの波長分散性を制御できることが明らかとなった。
【産業上の利用可能性】
【０３２１】
本発明の化合物によれば、広い波長域において一様の偏光変換を行う光学フィルムを製造することができる。
【符号の説明】
【０３２２】
１，１’  カラーフィルタ
２，２’  光学フィルム
３，３’  配向膜
４，４’  カラーフィルタ層
５  液晶表示装置
６，１０  偏光板
７，１１  基板
８  対向電極
９  液晶層
１２  ＴＦＴ、絶縁層
１３  透明電極
１３’  反射電極
３０，３０ａ，３０ｂ，３０ｃ，３０ｄ，３０ｅ  偏光板
１４，１４’  積層体
１５  偏光フィルム
１６，１６’  支持基材
１７，１７’  配向膜
１８，１８’  光学フィルム
１９，１９’，２２，２５  接着剤層
２０  液晶パネル
２１  貼合品
２３  有機ＥＬパネル
２４  発光層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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