(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｐ−アミノ安息香酸と硫酸との水溶液に多孔質担体を接触させることと、前記水溶液と接触させた前記多孔質担体を乾燥させることと、前記多孔質担体の乾燥に先立って、前記多孔質担体から前記水溶液を除去することとを含み、前記水溶液は、前記ｐ−アミノ安息香酸及び前記硫酸を、前記多孔質担体のうち前記水溶液と接触する部分の質量に対して、それぞれ、０．１乃至２．０ｍｍｏｌ／ｇ及び０．０５乃至１９ｍｍｏｌ／ｇの量で含有し、前記硫酸の前記水溶液における濃度は０．０３ｍｏｌ／Ｌ以上である方法によって得られる吸着剤。
【請求項２】
前記水溶液は、加熱して、その温度で使用するか又は冷却した後に使用する請求項１に記載の吸着剤。
【請求項３】
前記多孔質担体の乾燥は、前記多孔質担体の温度が、８０℃以下に維持されるように行うことを特徴とする請求項１に記載の吸着剤。
【請求項４】
前記多孔質担体は活性炭を含んだ請求項１乃至３の何れか１項に記載の吸着剤。
【請求項５】
前記多孔質担体はゼオライトを含んだ請求項１乃至３の何れか１項に記載の吸着剤。
【請求項６】
ｐ−アミノ安息香酸と硫酸との水溶液に多孔質担体を接触させることと、前記水溶液と接触させた前記多孔質担体を乾燥させることと、前記多孔質担体の乾燥に先立って、前記多孔質担体から前記水溶液を除去することとを含み、前記水溶液は、前記ｐ−アミノ安息香酸及び前記硫酸を、前記多孔質担体のうち前記水溶液と接触する部分の質量に対して、それぞれ、０．１乃至２．０ｍｍｏｌ／ｇ及び０．０５乃至１９ｍｍｏｌ／ｇの量で含有し、前記硫酸の前記水溶液における濃度は０．０３ｍｏｌ／Ｌ以上である吸着剤の製造方法。
【請求項７】
前記水溶液は、加熱して、その温度で使用するか又は冷却した後に使用する請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記多孔質担体の乾燥は、前記多孔質担体の温度が、８０℃以下に維持されるように行うことを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記多孔質担体は活性炭を含んだ請求項６乃至８の何れか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記多孔質担体はゼオライトを含んだ請求項６乃至８の何れか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸着材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、アンモニア及びアルデヒド類などの悪臭成分が環境中に排出される機会が増えている。そのため、これら悪臭成分を吸着する吸着材が開発されている。【０００３】
例えば、特開平２−１１５０２０号には、多孔質担体に芳香族アミノ酸とその塩類とを担持させてなる吸着材が記載されている。この吸着材は、低級アルデヒド類の除去に利用可能である。
【発明の概要】
【０００４】
上述した吸着材は、悪臭成分を高い効率で除去することが可能である。しかしながら、本発明者らは、この吸着材には、貯蔵寿命に関して改善の余地があることを見出している。
【０００５】
そこで、本発明は、悪臭成分を高い効率で除去することができ且つ貯蔵安定性に優れた吸着材を提供することを目的とする。
【０００６】
本発明の第１側面によると、ｐ−アミノ安息香酸と硫酸との水溶液に多孔質担体を接触させることと、前記水溶液と接触させた前記多孔質担体を乾燥させることと、前記多孔質担体の乾燥に先立って、前記多孔質担体から前記水溶液を除去することとを含み、前記水溶液は、前記ｐ−アミノ安息香酸及び前記硫酸を、前記多孔質担体のうち前記水溶液と接触する部分の質量に対して、それぞれ、０．１乃至２．０ｍｍｏｌ／ｇ及び０．０５乃至１９ｍｍｏｌ／ｇの量で含有し、前記硫酸の前記水溶液における濃度は０．０３ｍｏｌ／Ｌ以上である方法によって得られる吸着剤が提供される。
【０００７】
本発明の第２側面によると、ｐ−アミノ安息香酸と硫酸との水溶液に多孔質担体を接触させることと、前記水溶液と接触させた前記多孔質担体を乾燥させることと、前記多孔質担体の乾燥に先立って、前記多孔質担体から前記水溶液を除去することとを含み、前記水溶液は、前記ｐ−アミノ安息香酸及び前記硫酸を、前記多孔質担体のうち前記水溶液と接触する部分の質量に対して、それぞれ、０．１乃至２．０ｍｍｏｌ／ｇ及び０．０５乃至１９ｍｍｏｌ／ｇの量で含有し、前記硫酸の前記水溶液における濃度は０．０３ｍｏｌ／Ｌ以上である吸着剤の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の態様について説明する。  
本発明の一態様に係る吸着材は、多孔質担体とアミノ安息香酸と酸とを含んでいる。
【０００９】
多孔質担体は、例えば、活性炭、ゼオライト又はそれらの組み合わせである。多孔質担体は、例えば粉体である。多孔質担体は、必要に応じて使用される有機又は無機粘結剤と共に、例えばペレット、シート、ハニカム又は海綿状に成形されていてもよい。或いは、この吸着材は、例えばペレット、シート、ハニカム又は海綿状の基材に支持されていてもよい。有機粘結剤としては、例えば、ポリビニルアルコール又はカルボキシメチルセルロースを使用することができる。無機粘結剤としては、例えば、シリカゾル又は珪藻土を使用することができる。
【００１０】
アミノ安息香酸は、多孔質担体に付着している。アミノ安息香酸は、ｏ−アミノ安息香酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、又はそれらの２つ以上の組み合わせである。アミノ安息香酸の少なくとも一部は、酸と塩を形成している。
【００１１】
アミノ安息香酸は、典型的にはｐ−アミノ安息香酸を含んでいる。例えば、アミノ安息香酸は、ｐ−アミノ安息香酸である。アミノ安息香酸がｐ−アミノ安息香酸を含んでいる場合、特にはアミノ安息香酸がｐ−アミノ安息香酸である場合、最も長い貯蔵寿命を達成できる。
【００１２】
酸は、１３０℃以上の、典型的には２００℃以上の沸点を有している不揮発性化合物、例えば無機酸である。以下、この酸を、高沸点酸と呼ぶ。高沸点酸の少なくとも一部は、アミノ安息香酸と塩を形成している。典型的には、高沸点酸の一部はアミノ安息香酸と塩を形成し、残りはアミノ安息香酸と塩を形成していない。この高沸点酸としては、例えば、硫酸、燐酸又はそれらの組み合わせを使用することができる。
【００１３】
この吸着材は、例えば粉体の形態で使用することができる。或いは、この吸着材は、必要に応じて使用されるバインダと共に、例えばペレット又はシートへと成形してもよい。或いは、この吸着材は、ハニカム基材及び多孔質基材などの基材に支持させてもよい。
【００１４】
この吸着材は、例えば、以下の方法により製造する。  
まず、アミノ安息香酸と高沸点酸とを含有した水溶液を調製する。アミノ安息香酸を水に溶解させるために、例えば５０乃至８０℃の範囲内の温度に、場合によっては５０乃至１００℃の範囲内の温度に水溶液を加熱してもよい。
【００１５】
アミノ安息香酸は、高沸点酸の不存在下では、水に溶解し難い。調製すべき水溶液中における高沸点酸の濃度は、０．０３ｍｏｌ／Ｌ以上に、例えば０．０３乃至１００ｍｏｌ／Ｌの範囲内に設定する。
【００１６】
また、アミノ安息香酸を高沸点酸の存在下で水に溶解させる場合、その加熱温度は、最終製品の性能に影響を及ぼし得る。加熱温度が上記範囲内にある場合、特に優れた性能を達成できる。
【００１７】
加熱した水溶液は、その温度で使用してもよく、冷却した後に使用してもよい。また、水で希釈した高沸点酸を使用してもよく、アミノ安息香酸を溶解させた後に水溶液を水で希釈してもよい。なお、水溶液中のアミノ安息香酸及び高沸点酸の量及びそれらの比については、後で説明する。
【００１８】
次に、この水溶液に多孔質担体を接触させて、多孔質担体に、アミノ安息香酸と高沸点酸とを、特には高沸点酸及びアミノ安息香酸と高沸点酸との塩と付着させる。例えば、多孔質担体が粒状である場合には、多孔質担体を水溶液中に均一に分散させ、その後、十分な時間に亘ってこの分散液を静置する。或いは、多孔質担体が成形されている場合には、この成形品の全体又は一部を先の水溶液中に十分な時間に亘って浸漬させる。或いは、多孔質担体が基材に支持されている場合には、この複合材の全体又は一部を先の水溶液中に十分な時間に亘って浸漬させる。多孔質担体を水溶液に接触させる時間は、例えば約１時間以上とする。
【００１９】
なお、ここでは、用語「付着」によって特定される状態は、（１）アミノ安息香酸塩からなる粒子の全てが多孔質担体上に固定され、高沸点酸がアミノ安息香酸塩からなる粒子及び多孔質担体の少なくとも一方に支持されている状態、及び、（２）アミノ安息香酸塩からなる粒子の一部が多孔質担体上に固定され、高沸点酸は、多孔質担体に支持されたアミノ安息香酸塩からなる粒子、多孔質担体に支持されていないアミノ安息香酸塩からなる粒子、及び多孔質担体の少なくとも１つに支持されている状態を包含している。また、多孔質担体上に固定されたアミノ安息香酸塩からなる粒子は、多孔質担体から脱落し得る。
【００２０】
次いで、高沸点酸及びアミノ安息香酸と高沸点酸との塩を付着させた多孔質担体から、水溶液を除去する。例えば、多孔質担体が粒状である場合には、分散液を濾過することによって、多孔質担体から水溶液を除去する。或いは、多孔質担体が成形されているか又は多孔質担体が基材に支持されている場合には、この成形品又は複合材を水溶液から取り出す。なお、水溶液の除去に先立って、先の水溶液を水で希釈してもよい。
【００２１】
その後、水溶液を除去した多孔質担体を乾燥させる。この乾燥には、例えば、自然乾燥、通風乾燥、熱風乾燥、マイクロ波加熱乾燥又は間接加熱乾燥を利用する。
【００２２】
この乾燥は、多孔質担体の温度が、例えば１３０℃以下に、典型的には８０℃以下に維持されるように行う。  
その後、乾燥品を、必要に応じて粉砕する。以上のようにして吸着材を得る。
【００２３】
なお、この方法では、高沸点酸及びアミノ安息香酸と高沸点酸と塩を多孔質担体に付着させるべく、多孔質担体の水溶液中への浸漬、多孔質担体の水溶液からの分離、及び多孔質担体の乾燥を行う。その代わりに、上記の水溶液を多孔質担体に噴霧し、これを乾燥させてもよい。この場合、多孔質担体の質量と水溶液の体積との比は、例えば、１０００乃至１００００ｇ／Ｌの範囲内とする。
【００２４】
この方法では、多孔質担体のうち水溶液と接触する部分の質量に対する水溶液中のアミノ安息香酸のモル数の比を、０．０７乃至２．３ｍｍｏｌ／ｇの範囲内、例えば０．０７乃至２．２ｍｍｏｌ／ｇの範囲内、好ましくは０．１乃至２．０ｍｍｏｌ／ｇの範囲内、より好ましくは０．１５乃至１．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲内、更に好ましくは０．１５乃至１．２ｍｍｏｌ／ｇの範囲内とする。或いは、多孔質担体のうち水溶液と接触する部分の質量を１００質量部とした場合、水溶液中のアミノ安息香酸の質量は、例えば１．００乃至３０．００質量部の範囲内、好ましくは２．００乃至２０．００質量部の範囲内、より好ましくは３．００乃至２０．００質量部の範囲内とする。この比が小さい場合、吸着材の初期性能は低い傾向にある。他方、この比が大きい場合、例えばアミノ安息香酸塩の変質に起因した性能の低下を生じ易い。
【００２５】
また、この方法では、多孔質担体のうち水溶液と接触する部分の質量に対する水溶液中の高沸点酸のモル数の比を、０．０５乃至２１ｍｍｏｌ／ｇの範囲内、例えば０．０５乃至１９ｍｍｏｌ／ｇの範囲内、好ましくは０．０５乃至１０ｍｍｏｌ／ｇの範囲内、より好ましくは０．０５乃至５ｍｍｏｌ／ｇの範囲内とする。或いは、多孔質担体のうち水溶液と接触する部分の質量を１００質量部とした場合、水溶液中の高沸点酸の質量は、例えば０．７５乃至２１０質量部の範囲内、好ましくは０．７５乃至２００質量部の範囲内、より好ましくは３．８乃至１８０質量部の範囲内とする。
【００２６】
高沸点酸として硫酸を使用する場合、多孔質担体のうち水溶液と接触する部分の質量に対する硫酸のモル数の比は、例えば、０．０８乃至４．０ｍｍｏｌ／ｇの範囲内、好ましくは０．１乃至２．０ｍｍｏｌ／ｇの範囲内、より好ましくは０．３乃至２．０ｍｍｏｌ／ｇの範囲内、更に好ましくは０．３乃至１．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲内とする。或いは、高沸点酸として硫酸を使用する場合であって、多孔質担体のうち水溶液と接触する部分の質量を１００質量部としたときには、水溶液中の硫酸の質量は、例えば０．７５乃至３８質量部の範囲内、好ましくは０．７５乃至１９質量部の範囲内、より好ましくは３．８乃至１９質量部の範囲内、更に好ましくは３．８乃至１５質量部の範囲内とする。
【００２７】
また、高沸点酸として燐酸を使用する場合、多孔質担体のうち水溶液と接触する部分の質量に対する燐酸のモル数の比は、例えば、０．０９乃至２２ｍｍｏｌ／ｇの範囲内、好ましくは０．２０乃至２０ｍｍｏｌ／ｇの範囲内、より好ましくは０．５乃至２０ｍｍｏｌ／ｇの範囲内とする。或いは、高沸点酸として燐酸を使用する場合であって、多孔質担体のうち水溶液と接触する部分の質量を１００質量部としたときには、水溶液中の燐酸の質量は、例えば０．８５乃至２１０質量部の範囲内、好ましくは２．０乃至２００質量部の範囲内、より好ましくは４．３乃至１８０質量部の範囲内とする。
【００２８】
この比が小さい場合、吸着材を製造するべく、この酸とアミノ安息香酸とを水中で混合したときに、アミノ安息香酸が十分に水に溶解しない可能性がある。他方、この比が大きい場合、例えば多孔質担体の細孔内に多量の酸が保持されるため、アミノ安息香酸塩の変質が促進される。それ故、この比が大きい場合、例えばアミノ安息香酸塩の変質に起因した性能の低下を生じ易い。
【００２９】
この方法では、多孔質担体のうち水溶液と接触する部分の質量と水溶液の体積との比は、例えば１００乃至３５００ｇ／Ｌの範囲内とする。この比が小さい場合、高沸点酸及びアミノ安息香酸塩を多孔質担体に付着させるのにより長い時間を要する。他方、この比が大きい場合、高沸点酸及びアミノ安息香酸塩を多孔質担体に均一に付着させることが難しい。何れの場合であっても、多孔質担体を水溶液と接触させている時間が十分に長ければ、この比が多孔質担体に付着するアミノ安息香酸塩及び高沸点酸の量に及ぼす影響は無視することができる。
【００３０】
なお、多孔質担体が粒子である場合、「多孔質担体のうち水溶液と接触する部分」は、多孔質担体の全体を意味する。また、多孔質担体が粘結剤と共に成形品を構成している場合、「多孔質担体のうち水溶液と接触する部分」は、粘結剤を過剰な量で使用しない限り、多孔質担体の全体に相当する。
【００３１】
上述した方法により得られる吸着材は、悪臭成分、例えばアンモニア及びアルデヒド類などの揮発性有機化合物を、高い効率で気相から除去することが可能である。加えて、この吸着材は、貯蔵安定性に優れている。即ち、この吸着材は、製造を完了してから使用を開始するまでの時間に拘らず、優れた性能を発揮する。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明の例について説明する。  
＜吸着材Ａ１乃至Ａ８の製造＞
以下の方法により、吸着材を製造した。  
まず、７５質量％の濃度で硫酸を含んだ０．７ｇの硫酸水溶液を脱イオン水で希釈し、これに１．４ｇのｐ−アミノ安息香酸を加えた。この溶液を６５℃以上の温度で撹拌して、アミノ安息香酸を水溶液に完全に溶解させた。以上のようにして、０．１Ｌの水溶液を得た。【００３３】
次に、この溶液に、１００ｇの活性炭を加えた。この活性炭としては、４乃至８メッシュの篩を通るように粉砕した椰子殻活性炭を使用した。【００３４】
続いて、この溶液を５分間に亘って撹拌して、活性炭を溶液中に均一に分散させた。その後、この分散液を静置した。【００３５】
約１時間経過後、濾過によって多孔質担体から水溶液を除去した。この濾過ケークを、８０℃で３時間に亘って乾燥させた。ここでは、熱風乾燥機を使用した。  
以上のようにして、吸着材を得た。以下、この吸着材を「吸着材Ａ１」と呼ぶ。【００３６】
また、酸の種類及び／又は量を、以下の表１に示すように変更したこと以外は吸着材Ａ１について説明したのと同様の方法により、吸着材を製造した。なお、燐酸水溶液としては、８５質量％の濃度で燐酸を含んだものを使用した。以下、これら吸着材を、「吸着材Ａ２」、「吸着材Ａ３」、「吸着材Ａ４」、「吸着材Ａ５」、「吸着材Ａ６」、「吸着材Ａ７」及び「吸着材Ａ８」と呼ぶ。
【表１】
0005504274.tif 000002
【００３７】
＜吸着材Ｂ１乃至Ｂ８の製造＞
ｐ−アミノ安息香酸の量を２７．４ｇとしたこと以外は吸着材Ａ１乃至Ａ８について説明したのと同様の方法により、吸着材を製造した。以下、これら吸着材を、「吸着材Ｂ１」、「吸着材Ｂ２」、「吸着材Ｂ３」、「吸着材Ｂ４」、「吸着材Ｂ５」、「吸着材Ｂ６」、「吸着材Ｂ７」及び「吸着材Ｂ８」と呼ぶ。
【表２】
0005504274.tif 000003
【００３８】
＜吸着材Ｃ１乃至Ｃ８の製造＞
活性炭の質量に対する無機酸のモル比を１０ｍｍｏｌ／ｇとし、ｐ−アミノ安息香酸の量を以下の表３に示すように変更したこと以外は、吸着材Ａ１乃至Ａ８について説明したのと同様の方法により、吸着材を製造した。以下、これら吸着材を、「吸着材Ｃ１」、「吸着材Ｃ２」、「吸着材Ｃ３」、「吸着材Ｃ４」、「吸着材Ｃ５」、「吸着材Ｃ６」、「吸着材Ｃ７」及び「吸着材Ｃ８」と呼ぶ。
【表３】
0005504274.tif 000004
【００３９】
＜吸着材Ｄ１乃至Ｄ６の製造＞
以下の方法により、吸着材を製造した。  
まず、７５質量％の濃度で硫酸を含んだ３．６ｇの硫酸水溶液を脱イオン水で希釈し、これに０．８ｇのｐ−アミノ安息香酸を加えた。この溶液を６５℃以上の温度で撹拌して、アミノ安息香酸を水溶液に完全に溶解させた。以上のようにして、０．１Ｌの水溶液を得た。【００４０】
次に、この溶液に、６５質量％の活性炭と３５質量％のセラミックスとを含んだハニカム形状の成形品を浸漬させた。ここでは、ハニカム形状の成形品として、直径が３０ｍｍであり、高さが２０ｍｍであり、容積が１４．１４ｍＬである円柱形状の外形を有しているものを使用した。また、溶液には、成形品の全体を浸漬させた。なお、活性炭の質量に対する酸のモル数の比は、５ｍｍｏｌ／ｇである。【００４１】
約１時間経過後、溶液から成形品を取り出した。この成形品を、８０℃で３時間に亘って乾燥させた。ここでは、熱風乾燥機を使用した。  
以上のようにして、吸着材を得た。以下、この吸着材を「吸着材Ｄ１」と呼ぶ。【００４２】
また、活性炭の質量に対する酸のモル数の比を変更することなしに、酸の種類を以下の表４に示すように変更したこと以外は吸着材Ｄ１について説明したのと同様の方法により、吸着材を製造した。以下、これら吸着材を、「吸着材Ｄ２」、「吸着材Ｄ３」及び「吸着材Ｄ４」と呼ぶ。【００４３】
更に、表４に示すように、酸の代わりに塩基を使用したこと以外は吸着材Ｄ１について説明したのと同様の方法により、吸着材を製造した。なお、活性炭の質量に対する塩基のモル数の比は、吸着材Ｄ１について説明した活性炭の質量に対する酸のモル数の比と等しくした。以下、これら吸着材を、「吸着材Ｄ５」及び「吸着材Ｄ６」と呼ぶ。
【表４】
0005504274.tif 000005
【００４４】
＜吸着材Ｅ１乃至Ｅ４の製造＞
以下の方法により、吸着材を製造した。  
まず、７５質量％の濃度で硫酸を含んだ６５．３ｇの硫酸水溶液を脱イオン水で希釈し、これに１．４ｇのｐ−アミノ安息香酸を加えた。この溶液を６５℃以上の温度で撹拌して、アミノ安息香酸を水溶液に完全に溶解させた。以上のようにして、０．１Ｌの水溶液を得た。【００４５】
次に、この溶液に、１００ｇのペレット状ゼオライトを加えた。これらペレット状ゼオライトとしては、ユニオン昭和社から市販されているＨｉＳｉｖ１０００を使用した。これらペレットの直径は、１．６ｍｍであった。【００４６】
続いて、この溶液を５分間に亘って撹拌した。その後、この溶液液を静置した。  
約１時間経過後、溶液からペレットを取り出した。これらペレットを、８０℃で３時間に亘って乾燥させた。ここでは、熱風乾燥機を使用した。  
以上のようにして、吸着材を得た。以下、この吸着材を「吸着材Ｅ１」と呼ぶ。【００４７】
また、アミノ安息香酸の量を、以下の表５に示すように変更したこと以外は吸着材Ｅ１について説明したのと同様の方法により、吸着材を製造した。以下、これら吸着材を、「吸着材Ｅ２」、「吸着材Ｅ３」及び「吸着材Ｅ４」と呼ぶ。
【表５】
0005504274.tif 000006
【００４８】
＜吸着材Ｆ１乃至Ｆ４の製造＞
以下の方法により、吸着材を製造した。  
まず、８５質量％の濃度で燐酸を含んだ６５．３ｇの燐酸水溶液を脱イオン水で希釈し、これに１３．７ｇのｍ−アミノ安息香酸を加えた。この溶液を６５℃以上の温度で撹拌して、アミノ安息香酸を水溶液に完全に溶解させた。以上のようにして、０．１Ｌの水溶液を得た。【００４９】
次に、この溶液に、１００ｇの活性炭を加えた。この活性炭としては、吸着材Ａ１の製造において使用した活性炭と同様のものを使用した。【００５０】
なお、活性炭の質量に対するアミノ安息香酸のモル数の比は、１ｍｍｏｌ／ｇである。また、活性炭の質量に対する酸のモル数の比は、５ｍｍｏｌ／ｇである。【００５１】
続いて、この溶液を５分間に亘って撹拌して、活性炭を溶液中に均一に分散させた。その後、この分散液を静置した。【００５２】
約１時間経過後、濾過によって多孔質担体から水溶液を除去した。この濾過ケークを、８０℃で３時間に亘って乾燥させた。ここでは、熱風乾燥機を使用した。  
以上のようにして、吸着材を得た。以下、この吸着材を「吸着材Ｆ１」と呼ぶ。【００５３】
また、以下の表６に示すように、ｍ−アミノ安息香酸の代わりにｏ−アミノ安息香酸を使用したこと以外は、吸着材Ｆ１について説明したのと同様の方法により、吸着材を製造した。以下、この吸着材を「吸着材Ｆ２」と呼ぶ。【００５４】
更に、表６に示すように、アミノ安息香酸の代わりにアミノ安息香酸以外の芳香族化合物を使用し、希釈した燐酸水溶液の代わりに水酸化ナトリウム水溶液を使用したこと以外は、吸着材Ｆ１について説明したのと同様の方法により、吸着材を製造した。なお、活性炭の質量に対する芳香族化合物のモル数の比は、吸着材Ｆ１について説明した活性炭の質量に対するアミノ安息香酸のモル数の比と等しくした。また、活性炭の質量に対する塩基のモル数の比は、吸着材Ｆ１について説明した活性炭の質量に対する酸のモル数の比と等しくした。以下、これら吸着材を「吸着材Ｆ３」及び「吸着材Ｆ４」と呼ぶ。
【表６】
0005504274.tif 000007
【００５５】
＜吸着材Ｇ１乃至Ｇ４の製造＞
以下の方法により、吸着材を製造した。  
まず、７５質量％の濃度で硫酸を含んだ９．３ｇの硫酸水溶液を脱イオン水で希釈し、これに３．３ｇのｐ−アミノ安息香酸を加えた。この溶液を６５℃以上の温度で撹拌して、アミノ安息香酸を水溶液に完全に溶解させた。以上のようにして、０．０５Ｌの水溶液を得た。【００５６】
次に、この溶液を、１００ｇの活性炭を噴霧した。この活性炭としては、４乃至８メッシュの篩を通るように粉砕した椰子殻活性炭を使用した。【００５７】
続いて、この活性炭を、８０℃で３時間に亘って乾燥させた。ここでは、熱風乾燥機を使用した。  
以上のようにして、吸着材を得た。以下、この吸着材を「吸着材Ｇ１」と呼ぶ。【００５８】
また、希釈した硫酸水溶液の代わりに燐酸水溶液又は水酸化ナトリウム水溶液を使用したこと以外は、吸着材Ｇ１について説明したのと同様の方法により、吸着材を製造した。以下、これら吸着材を、「吸着材Ｇ２」及び「吸着材Ｇ３」と呼ぶ。【００５９】
更に、表７に示すように、ｐ−アミノ安息香酸の代わりにｍ−又はｏ−アミノ安息香酸を使用しこと以外は、吸着材Ｇ１について説明したのと同様の方法により、吸着材を製造した。以下、これら吸着材を「吸着材Ｇ４」及び「吸着材Ｇ５」と呼ぶ。
【表７】
0005504274.tif 000008
【００６０】
＜性能評価＞
吸着材Ａ１の半量を秤量し、これを評価用カラムに充填した。このカラムに、１０ｐｐｍの濃度でアセトアルデヒドを含んだモデルガスを流通させ、カラムの上流と下流とでアセトアルデヒドの濃度を測定した。具体的には、ガスクロマトグラフとしては島津製作所製のＧＣ−２０１４を使用し、そのカラムとしては信和化工株式会社製のＦＡＬ−Ｍ １０％ ＳＨＩＮＣＡＲＢＯＮ Ａ ８０／１００を使用し、検出器としては水素炎イオン化検出器を使用した。カラムの温度は１００℃に設定し、キャリアガスとしてＮ2ガスを４０ｍＬ／ｍｉｎの流量で流通させた。そして、評価用カラムの上流におけるアセトアルデヒドの濃度に対する評価用カラムの下流におけるアセトアルデヒドの濃度の比を、初期アルデヒド除去率とした。なお、ここでは、空間速度を８０００ｈ-1とし、評価用カラム及びモデルガスの温度は、２０℃に維持した。【００６１】
次に、吸着材Ａ１の残りの半量を、加速寿命試験に供した。具体的には、これを、空気中、１０５℃で４８時間の熱処理に供した。この加速寿命試験後の吸着材Ａ１についても、初期アルデヒド除去率について説明したのと同様の方法により、アルデヒド除去率、即ち加速寿命試験後アルデヒド除去率を求めた。【００６２】
更に、上述した初期アルデヒド除去率の測定、加速寿命試験及び加速寿命試験後アルデヒド除去率の測定を、吸着材Ａ２乃至Ａ８、Ｂ１乃至Ｂ８、Ｃ１乃至Ｃ８、Ｄ１乃至Ｄ６、Ｅ１乃至Ｅ４、Ｆ１乃至Ｆ４、及びＧ１乃至Ｇ５の各々に対して行った。なお、吸着材Ｇ１乃至Ｇ５については、熱処理開始から２４時間経過後においても、アルデヒド除去率の測定を行った。  
これら結果を、上記表１乃至表７に纏める。【００６３】
表１及び表２に示すように、多孔質担体の質量に対する酸のモル数の比が小さい場合、高い初期性能を達成することができなかった。他方、この比が大きい場合、長い貯蔵寿命を達成できなかった。【００６４】
また、表３及び表５に示すように、多孔質担体の質量に対するアミノ安息香酸のモル数の比が小さい場合、高い初期性能を達成することができなかった。他方、この比が大きい場合、長い貯蔵寿命を達成できなかった。なお、吸着材Ｃ８については、ｐ−アミノ安息香酸同士の重合などが原因で、長い貯蔵寿命を達成できなかったものと考えられる。【００６５】
更に、表４に示すように、酸として硫酸又は燐酸を使用した場合には、酸として塩酸又は硝酸を使用した場合及び酸の代わりに水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを使用した場合と比較して、初期性能及び貯蔵寿命の少なくとも一方が優れていた。【００６６】
そして、表６に示すように、ｐ−アミノ安息香酸の代わりに、ｍ−アミノ安息香酸、ｏ−アミノ安息香酸、又はアミノ安息香酸以外の芳香族化合物を使用した場合、優れた性能を達成できなかった。【００６７】
また、表７に示すように、ｐ−アミノ安息香酸及び高沸点酸の付着に噴霧を利用した場合にも、浸漬を利用した場合とほぼ同等の結果が得られた。【００６８】
このように、ｏ−アミノ安息香酸を用いた場合、ｐ−アミノ安息香酸を用いた場合ほど優れた初期性能を達成できなかった。これは、ｏ−アミノ安息香酸は、加熱した場合であっても酸性水溶液に溶解し難く、塩を形成し難かったためである。即ち、ｏ−アミノ安息香酸を使用した場合、その殆どは塩として多孔質担体に付着せず、それ故、ｐ−アミノ安息香酸を用いた場合ほど優れた初期性能を達成できなかったと考えられる。【００６９】
また、ｍ−アミノ安息香酸を用いた場合、ｐ−アミノ安息香酸を用いた場合とほぼ同等の初期性能を達成できた。しかしながら、ｍ−アミノ安息香酸を用いて得られた吸着材は、ｐ−アミノ安息香酸を用いて得られた吸着材と比較して、加熱による性能の低下が大きかった。熱による性能低下は、大量生産における製造条件の管理を困難とする。加えて、ｍ−アミノ安息香酸は、ｐ−アミノ安息香酸と比較して、酸性水溶液に溶解させ難かった。それ故、ｍ−アミノ安息香酸は、吸着材の大量生産に不向きである。【００７０】
ｐ−アミノ安息香酸を用いた場合、優れた初期性能を達成できた。これは、ｐ−アミノ安息香酸は酸性水溶液に溶解し易く、それ故、十分な量のｐ−アミノ安息香酸塩が多孔質担体に付着したためである。また、ｐ−アミノ安息香酸を用いて得られた吸着材、特にｐ−アミノ安息香酸と硫酸とを用いて得られた吸着材は、加熱による性能低下が小さかった。即ち、ｐ−アミノ安息香酸を用いて得られる吸着材は、初期性能及び貯蔵安定性に優れると共に、大量生産にも適している。【００７１】
更なる利益及び変形は、当業者には容易である。それゆえ、本発明は、そのより広い側面において、ここに記載された特定の記載や代表的な態様に限定されるべきではない。従って、添付の請求の範囲及びその等価物によって規定される本発明の包括的概念の真意又は範囲から逸脱しない範囲内で、様々な変形が可能である。
以下に、当初の特許請求の範囲に記載していた発明を付記する。
[１]アミノ安息香酸と１３０℃以上の沸点を有している酸とを含有した水溶液に多孔質担体を接触させることと、前記水溶液と接触させた前記多孔質担体を乾燥させることとを含み、前記水溶液は、前記アミノ安息香酸及び１３０℃以上の沸点を有している前記酸を、前記多孔質担体のうち前記水溶液と接触する部分の質量に対して、それぞれ、０．０７乃至２．３ｍｍｏｌ／ｇ及び０．０５乃至２１ｍｍｏｌ／ｇの量で含有し、１３０℃以上の沸点を有している前記酸の前記水溶液における濃度は０．０３ｍｏｌ／Ｌ以上である方法によって得られる吸着剤。
[２]前記アミノ安息香酸はｐ−アミノ安息香酸である項１に記載の吸着剤。
[３]前記酸は２００℃以上の沸点を有している項２に記載の吸着剤。
[４]前記酸は燐酸を含んだ項２に記載の吸着剤。
[５]前記酸は硫酸を含んだ項２に記載の吸着剤。
[６]前記酸は燐酸及び硫酸の少なくとも一方である項２に記載の吸着剤。
[７]前記方法は、前記多孔質担体の乾燥に先立って、前記多孔質担体から前記水溶液を除去することを更に含み、前記水溶液は、前記アミノ安息香酸及び１３０℃以上の沸点を有している前記酸を、前記多孔質担体のうち前記水溶液と接触する部分の質量に対して、それぞれ、０．１乃至２．０ｍｍｏｌ／ｇ及び０．０５乃至１９ｍｍｏｌ／ｇの量で含有した項２乃至６の何れか１項に記載の吸着剤。
[８]前記多孔質担体は活性炭を含んだ項２乃至６の何れか１項に記載の吸着剤。
[９]前記多孔質担体はゼオライトを含んだ項２乃至６の何れか１項に記載の吸着剤。
[１０]アミノ安息香酸と１３０℃以上の沸点を有している酸とを含有した水溶液に多孔質担体を接触させることと、前記水溶液と接触させた前記多孔質担体を乾燥させることとを含み、前記水溶液は、前記アミノ安息香酸及び１３０℃以上の沸点を有している前記酸を、前記多孔質担体のうち前記水溶液と接触する部分の質量に対して、それぞれ、０．０７乃至２．３ｍｍｏｌ／ｇ及び０．０５乃至２１ｍｍｏｌ／ｇの量で含有し、１３０℃以上の沸点を有している前記酸の前記水溶液における濃度は０．０３ｍｏｌ／Ｌ以上である吸着剤の製造方法。
[１１]前記アミノ安息香酸はｐ−アミノ安息香酸である項１０に記載の方法。
[１２]前記酸は２００℃以上の沸点を有している項１１に記載の方法。
[１３]前記酸は燐酸を含んだ項１１に記載の方法。
[１４]前記酸は硫酸を含んだ項１１に記載の方法。
[１５]前記酸は燐酸及び硫酸の少なくとも一方である項１１に記載の方法。
[１６]前記多孔質担体の乾燥に先立って、前記多孔質担体から前記水溶液を除去することを更に含み、前記水溶液は、前記アミノ安息香酸及び１３０℃以上の沸点を有している前記酸を、前記多孔質担体のうち前記水溶液と接触する部分の質量に対して、それぞれ、０．１乃至２．０ｍｍｏｌ／ｇ及び０．０５乃至１９ｍｍｏｌ／ｇの量で含有した項１１乃至１５の何れか１項に記載の方法。
[１７]前記多孔質担体は活性炭を含んだ項１１乃至１５の何れか１項に記載の方法。
[１８]前記多孔質担体はゼオライトを含んだ項１１乃至１５の何れか１項に記載の方法。