(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶液中の鉛イオン、アルミニウムイオン、マンガンイオン、銅イオン、鉄イオン、クロムイオン、亜鉛イオン、カドミニウムイオン、ニッケルイオンから選ばれる金属イオンを除去するろ過材料が、チタン酸塩又はニオブ酸塩の金属酸化物シートを成す金属酸化物である溶質とフラックスとを加熱溶融した状態で保持した後、冷却する過程で過飽和状態を通過するフラックス法で得られた層状結晶構造を構成する前記金属酸化物シートを具備する結晶性無機材料であって、
前記結晶性無機材料は、前記金属イオンとイオン交換されるリチウム、ナトリウム及びカリウムから成る群から選ばれる少なくとも一種からなるカチオン成分を、Ｎａ２Ｔｉ３Ｏ７とＫ４Ｎｂ６Ｏ１７とＮａ２Ｔｉ３Ｏ７及びＨ２Ｔｉ３Ｏ７の混合物との何れかからなる前記層状結晶構造間に含有し、
且つ前記層状結晶構造によって、そのＸ線回折パターンにおいて、全回折線中で最高強度の第１回折線に対して８０％以上の強度の回折線から成る高回折線群内で最低強度の回折線の強度が、前記高回折線群に属しない低回折線群内での最高強度回折線に対して１．５倍以上の相対強度となるように、前記第１回折線に相当する結晶面が他の結晶面よりも発達していることを特徴とするろ過材料。
【請求項２】
前記溶質と前記フラックスとを加熱溶融して６００℃で１０時間保持した後、又は８００℃で５時間保持した後、冷却速度５℃／ｈｒ又は３００℃／ｈｒで冷却する請求項１に記載のろ過材料。
【請求項３】
前記溶質が、酸化ニオブ又は酸化チタンと炭酸カリウムとを化学量論比（Ｎｂ２Ｏ５又はＴｉＯ２：Ｋ２ＣＯ３）で３：１となるように含む混合物であり、前記混合物と前記フラックスとしての塩化カリウム又は塩化ナトリウムとを加熱速度４５℃／ｈｒで加熱溶融する請求項１に記載のろ過材料。
【請求項４】
前記溶質が、酸化チタンと炭酸ナトリウムとを化学量論比（ＴｉＯ２：Ｎａ２ＣＯ３）で６：１となるように含む混合物であり、前記混合物と前記フラックスとしての硝酸ナトリウムとを加熱速度４５℃／ｈｒで加熱溶融する請求項１に記載のろ過材料。
【請求項５】
前記結晶性無機材料が、ウィスカー状、チューブ状、板状又はバルク状である請求項１に記載のろ過材料。
【請求項６】
前記Ｎａ２Ｔｉ３Ｏ７のＸ線回折パターンにおいて、前記第１回折線に相当する結晶面が（００１）面である請求項１に記載のろ過材料。
【請求項７】
前記Ｋ４Ｎｂ６Ｏ１７のＸ線回折パターンにおいて、前記第１回折線に相当する結晶面が（０１０）面である請求項１に記載のろ過材料。
【請求項８】
溶液中の鉛イオン、アルミニウムイオン、マンガンイオン、銅イオン、鉄イオン、クロムイオン、亜鉛イオン、カドミニウムイオン、ニッケルイオンから選ばれる金属イオンを除去する浄化装置であって、前記浄化装置内に設けられた前記溶液のろ過経路途中には、請求項１記載のろ過材料が、前記溶液と接触するように配設されていることを特徴する浄化装置。
【請求項９】
前記溶液のろ過経路途中には、請求項１記載のろ過材料が、単独、活性炭と混合、或いは活性炭若しくはろ過膜の表面に付着した状態で配設されている請求項８に記載の浄化装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はろ過材料及び浄化装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
水銀、鉛、カドミウム、マンガン、鉄、ニッケル等の重金属イオンやアルミニウムイオンが人体に取り込まれた場合、人体に対して悪影響を与える。かかる重金属イオンやアルミニウムイオンは飲料水を経由して人体に取り込まれる場合がある。ところで、近年の水道水量の著しい増加に伴って、良質の水資源の確保が困難になりつつある。このため、水道水中に混入した重金属イオンを除去すべく、イオン交換能を有するチタンケイ酸塩等の無機吸着剤を含む吸着体と中空糸膜モジュールとを具備する浄水装置が提案されている（例えば、下記特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−２３２３６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載された浄水装置によれば、水道水中に混入している鉛イオンのような重金属イオンを微多孔体の吸着体によって除去できる。しかし、更に高濃度から極低濃度までの鉛イオンのみならず各種の重金属イオンやアルミニウムイオンを、長期間にわたって除去し続けることができるように、その性能が更に一層向上された浄水装置が望まれている。
【０００５】
そこで、本発明は、高濃度から極低濃度までの鉛イオンのみならず各種の重金属イオンやアルミニウムイオンを、長期間にわたって除去できる機能を有するろ過材料及び浄化装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するためになされた、特許請求の範囲の請求項１に記載されたろ過材料は、溶液中の鉛イオン、アルミニウムイオン、マンガンイオン、銅イオン、鉄イオン、クロムイオン、亜鉛イオン、カドミニウムイオン、ニッケルイオンから選ばれる金属イオンを除去するろ過材料が、チタン酸塩又はニオブ酸塩の金属酸化物シートを成す金属酸化物である溶質とフラックスとを加熱溶融した状態で保持した後、冷却する過程で過飽和状態を通過するフラックス法で得られた層状結晶構造を構成する前記金属酸化物シートを具備する結晶性無機材料であって、前記結晶性無機材料は、前記金属イオンとイオン交換されるリチウム、ナトリウム及びカリウムから成る群から選ばれる少なくとも一種からなるカチオン成分を、Ｎａ２Ｔｉ３Ｏ７とＫ４Ｎｂ６Ｏ１７とＮａ２Ｔｉ３Ｏ７及びＨ２Ｔｉ３Ｏ７の混合物との何れかからなる前記層状結晶構造間に含有し、且つ前記層状結晶構造によって、そのＸ線回折パターンにおいて、全回折線中で最高強度の第１回折線に対して８０％以上の強度の回折線から成る高回折線群内で最低強度の回折線の強度が、前記高回折線群に属しない低回折線群内での最高強度回折線に対して１．５倍以上の相対強度となるように、前記第１回折線に相当する結晶面が他の結晶面よりも発達しているものである。
【０００７】
請求項２に記載のろ過材料は、請求項１に記載されたものであって、前記溶質と前記フラックスとを加熱溶融して６００℃で１０時間保持した後、又は８００℃で５時間保持した後、冷却速度５℃／ｈｒ又は３００℃／ｈｒで冷却して得られたものである。
【０００８】
請求項３に記載のろ過材料は、請求項１に記載されたものであって、前記溶質が、酸化ニオブ又は酸化チタンと炭酸カリウムとを化学量論比（Ｎｂ２Ｏ５又はＴｉＯ２：Ｋ２ＣＯ３）で３：１となるように含む混合物であり、前記混合物と前記フラックスとしての塩化カリウム又は塩化ナトリウムとを加熱速度４５℃／ｈｒで加熱溶融して得られたものである。
【０００９】
請求項４に記載のろ過材料は、請求項１に記載されたものであって、前記溶質が、酸化チタンと炭酸ナトリウムとを化学量論比（ＴｉＯ２：Ｎａ２ＣＯ３）で６：１となるように含む混合物であり、前記混合物と前記フラックスとしての硝酸ナトリウムとを加熱速度４５℃／ｈｒで加熱溶融して得られたものである。
【００１０】
請求項５に記載のろ過材料は、請求項１に記載されたものであって、前記結晶性無機材料が、ウィスカー状、チューブ状、板状又はバルク状である。
【００１１】
請求項６に記載のろ過材料は、請求項１に記載されたものであって、前記Ｎａ２Ｔｉ３Ｏ７のＸ線回折パターンにおいて、前記第１回折線に相当する結晶面が（００１）面である。
【００１２】
請求項７に記載のろ過材料は、請求項１に記載されたものであって、前記Ｋ４Ｎｂ６Ｏ１７のＸ線回折パターンにおいて、前記第１回折線に相当する結晶面が（０１０）面である。
【００１７】
請求項１２に記載の浄化装置は、溶液中の鉛イオン、アルミニウムイオン、マンガンイオン、銅イオン、鉄イオン、クロムイオン、亜鉛イオン、カドミニウムイオン、ニッケルイオンから選ばれる金属イオンを除去する浄化装置であって、前記浄化装置内に設けられた前記溶液のろ過経路途中には、請求項１記載のろ過材料が、前記溶液と接触するように配設されている。
【００１８】
請求項１３に記載の浄化装置は、請求項１２に記載されたものであって、溶液のろ過経路途中には、請求項１記載のろ過材料が、単独、活性炭と混合、或いは活性炭若しくはろ過膜の表面に付着した状態で配設されている。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係るろ過材料と重金属イオンを含有する溶液とを接触することによって、溶液中に含有されている高濃度から極低濃度までの鉛イオンを除去でき、同時にアルミニウムイオン、銅イオン等の有害な重金属イオンも長期間にわたって除去できる。この様に、本発明に係るろ過材料を用いることによって、溶液中の種々の重金属イオンを除去できる理由は以下のように推察される。
【００２０】
通常の無機結晶体に見られるトンネル型、食塩型、ペロブスカイト型等の結晶構造では、結晶骨格中に金属イオンとイオン交換されるカチオン成分が含有されたとしても、イオン交換成分に対して、四方から押さえる力（分子間力）が作用するため、イオン交換成分が動き難く充分にイオン交換性能を発揮できなかった。これに対し、本発明に係るろ過材料は、特定の結晶面が他の結晶面に比較して発達している層状結晶構造であって、金属イオンとイオン交換されるカチオン成分が層状結晶構造間に含有されているため、カチオン成分に対しては二方からの押さえる力（分子間力）が作用するのみである。このため、カチオン成分が動き易くなってイオン交換性能が高まった。
【００２１】
更に、本発明に係るろ過材料は、特性の結晶面が他の結晶面よりも発達した層状結晶構造を具備するため、比表面積を大きくでき、イオン交換を短時間で効果的に行うことができる。その結果、本発明に係るろ過材料を用いた浄化装置によれば、材料容積の低下を図ることができ、浄化性能を保持した状態で装置の小型化を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明に係るろ過材料の一実施例を示す走査型電子顕微鏡写真及びＸ線回折パターンである。
【図２】本発明に係るろ過材料の他の一実施例を示す走査型電子顕微鏡写真及びＸ線回折パターンである。
【図３】本発明に係るろ過材料の他の一実施例を示す走査型電子顕微鏡写真及びＸ線回折パターンである。
【図４】本発明に係るろ過材料の他の一実施例を示す走査型電子顕微鏡写真及びＸ線回折パターンである。
【図５】本発明に係るろ過材料に対する比較例を示す走査型電子顕微鏡写真及びＸ線回折パターンである。
【図６】本発明に係る浄化装置の一実施例についての性能評価結果を示すグラフである。
【図７】本発明に係る浄化装置の一例を説明するための配管図及び断面図である。
【図８】本発明に係る浄化装置の他の例を説明するための断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明に係るろ過材料は、特定の結晶面が他の結晶面よりも発達した層状構造を具備する結晶性無機材料である。このため、重金属イオンやアルミニウムイオンを含有する溶液との接触面積を大きくできる。かかる本発明に係る結晶性無機材料は、そのＸ線回折パターンにおいて、図４（ｃ）に示す様に、全回折線中で最高強度の第１回折線に対して８０％以上の強度の回折線から成る高回折線群内で最低強度の回折線Ａの強度が、高回折線群に属しない低回折線群内での最高強度回折線Ｂに対して１．５倍以上（好ましくは２倍以上）の相対強度となるものである。ここで、この高回折線群内には、第１回折線のみが存在している場合、すなわち、図１（ｃ）に示す様に、第１回折線よりも低強度で且つ第１回折線に対して８０％以上の強度の回折線が存在しない場合であってもよい。この場合、第１回折線と最低強度の回折線とは一致する。かかる結晶性無機材料としては、チタン酸塩、ニオブ酸塩、タンタル酸塩、タングステン酸塩、モリブデン酸塩及びバナジン酸塩から成る群から選ばれた少なくとも一種を用いることができる。また、この結晶性無機材料を、ウィスカー状、チューブ状、板状又はバルク状とすることによって、重金属イオンやアルミニウムイオンを含有する溶液との接触面積を更に拡大できる。
【００２４】
ここで、結晶性無機材料として、チタン酸塩を用いたとき、そのＸ線回折パターンにおいて、格子定数をａ＞ｃ＞ｂとしたとき、第１回折線に相当する結晶面が、（１００）面、（００１）面、（−１０１）面、（１０１）面、（２００）面、（００２）面、（−１０２）面、（２０１）面、（１０２）面、（０１１）面、（−２０２）面、（１１１）面、（−３０１）面、（３００）面、（２１０）面、（−２１１）面、（０１２）面、（−１１２）面、（２０２）面、（−３０２）面、（３０１）面、（２１１）面、（−２０３）面、（１１２）面、（−２１２）面、（１０３）面、（−３１１）面、（３１０）面、（−２０４）面、（４０１）面、（０２０）面、（−２１４）面、（００６）面及び（４２１）面のうちの少なくとも一面であるものが好ましい。
【００２５】
また、結晶性無機材料として、ニオブ酸塩を用いたとき、そのＸ線回折パターンにおいて、第１回折線に相当する結晶面が、（０１０）面、（１２０）面、（１３１）面、（０３１）面、（２１１）面、（３２０）面、（１２１）面、（０１１）面、（１４０）面、（００１）面、（０５１）面、（３７１）面、（１５１）面、（３１１）面、（２６１）面、（０４１）面、（１１０）面、（１３０）面、（１１２）面、（２４１）面、（０３２）面、（０１３）面、（１１３）面、（１０１）面、（２１０）面、（３０１）面、（１２２）面、（２０１）面、（３１２）面、（００１）面、（４０３）面、（２０４）面及び（３１３）面のうちの少なくとも一面であるものが好ましい。
【００２６】
若しくは、結晶性無機材料として、タンタル酸塩を用いたとき、そのＸ線回折パターンにおいて、第１回折線に相当する結晶面が、（００１）面、（１０３）面、（１０５）面、（１１０）面、（１０１）面、（１００）面、（２１５）面、（２１３）面、（１１８）面、（１１１）面、（５１１）面、（５３１）面、（３３１）面、（３１１）面、（２１１）面、（１１２）面、（１０７）面、（２１７）面、（１０３）面、（１１６）面、（１０４）面、（１１４）面、（１０７）面、（０１３）面、（１１３）面、（１０２）面、（１２２）面、（２０１）面、（３１２）面、（００１）面、（４０３）面、（２０１１）面、（１１５）面及び（０１０）面のうちの少なくとも一面であるものが好ましい。
【００２７】
更に、結晶性無機材料として、タングステン酸塩を用いたとき、そのＸ線回折パターンにおいて、第１回折線に相当する結晶面が、（１３１）面、（００１）面、（０１８）面、（０１６）面、（１１８）面、（３０１）面、（３０２）面、（３１２）面、（２１２）面、（０１１）面、（１２２）面、（１０２）面、（２１０）面、（１２０）面、（２２３）面、（２０１）面、（０１２）面、（２１７）面、（１０３）面、（１１６）面、（１０４）面、（１１４）面、（１０７）面及び（０１３）面のうちの少なくとも一面であるものが好ましい。
【００２８】
或いは、結晶性無機材料として、モリブデン酸塩を用いたとき、そのＸ線回折パターンにおいて、第１回折線に相当する結晶面が、（１００）面、（１１０）面、（２０１）面、（００１）面、（０１０）面、（１１２）面、（０１１）面、（１１１）面、（１０１）面、（３１０）面、（４０１）面、（３１１）面、（５１１）面、（２２１）面、（３１２）面、（４２１）面、（３０１）面、（１２１）面、（１０３）面、（５０１）面、（２１０）面、（１０２）面、（１２３）面、（１０６）面、（２１２）面、（２０３）面、（３０４）面、（１１３）面、（１０５）面、（０２１）面、（１２５）面、（１４１）面、（３３１）面、（１０４）面及び（０１２）面のうちの少なくとも一面であるものが好ましい。
【００２９】
また、結晶性無機材料として、バナジン酸塩を用いたとき、そのＸ線回折パターンにおいて、第１回折線に相当する結晶面が、（０１０）面、（１１０）面、（２２１）面、（１０１）面、（１００）面、（０２１）面、（２０１）面、（１１１）面、（１２３）面、（４０１）面、（１２１）面、（４３１）面、（１５２）面、（４３２）面、（１３０）面、（１３１）面、（３１２）面、（５１１）面、（０３１）面、（１１２）面、（２１１）面、（３０１）面、（３２１）面、（１０３）面、（２１０）面、（１０２）面、（００１）面、（０１１）面、（３１０）面、（２１２）面、（０１２）面、（０１３）面、（３０１）面、（０２３）面及び（１１３）面のうちの少なくとも一面であるものが好ましい。
【００３０】
この様に、特定の結晶面が他の結晶面よりも発達した層状結晶構造を具備する本発明に係る結晶性無機材料においては、その層状結晶構造間に、除去する金属イオンとイオン交換するカチオン成分が含有されている。かかる本発明の結晶性無機材料では、層状結晶構造間のカチオン成分には、二方からの押さえる力（分子間力）が作用するのみある。このため、本発明の結晶性無機材料では、トンネル型、食塩型、ペロブスカイト型等の通常の無機結晶体の結晶骨格内に導入されて四方から押さえる力（分子間力）が作用するカチオン成分に比較して、カチオン成分が動き易くなってイオン交換性能が高まっているものと推測される。このカチオン成分としては、金属イオンとイオン交換する水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、カルシウム、ストロンチウム、鉄、マグネシウム、マンガン、ガリウム及びランタンから成る群から選ばれる少なくとも一種が含まれているものを好適に用いることができる。特に、アルカリ金属類に属するリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムが好ましい。
【００３１】
かかる本発明に係るろ過材料は、フラックス法によって得ることができる。かかるフラックス法では、例えば酸化ニオブや酸化チタンと炭酸カリウムや炭酸ナトリウムに、フラックスとして塩化ナトリウムや硝酸ナトリウムを添加した後、加熱溶融しつつ所定温度に昇温してから所定時間保持し、次いで、所定の冷却速度で冷却することによって得ることができる。冷却の過程で過飽和状態を通過する際に、この過飽和状態を駆動力として、層状結晶構造を構成する金属酸化物シートが形成され、形成された金属酸化物シートとカチオン成分とが交互に積み重なると考えられる。この保持時間や冷却速度の調整によって、層状であって、ウィスカー状、チューブ状、板状又はバルク状の結晶性無機材料を得ることができる。尚、本発明に係るろ過材料は、ゾル・ゲル法、固相反応法又はプラズマ法によっても得ることができる。
【００３２】
この様にして得られた本発明に係るろ過材料は浄化装置に用いることができる。かかる浄化装置では、その内部に設けられた、除去すべき金属イオンが含有されている溶液のろ過経路途中に、前述したろ過材料が、金属イオン含有の溶液と接触するように配設されている。この浄化装置の一例を図７（ａ）に示す。図７（ａ）に示す浄化装置１０は、除去すべき金属イオンが含有されている溶液が通過する配管の途中に、ろ過材料が単独で充填されたケーシング２０ａと活性炭が単独で充填されたケーシング２０ｂとが配設されている。また、ろ過材料１２と活性炭１４とが、図７（ｂ）に示す浄化装置１０の様に、一個のケーシング２０内に充填されていてもよい。図７（ｂ）に示す浄化装置１０には、ケーシング２０内に配設された外筒２１ａと内筒２１ｂとの間に形成された溶液のろ過経路が不織布１６、１６によって仕切られてろ過材料１２と活性炭１４との各々が単独で充填されている。更に、外筒２１ａと内筒２１ｂとの間のろ過経路を通過した溶液が供給される内筒２１ｂ内には、中空糸膜１８が内挿されている。かかる図７（ｂ）に示す浄化装置１０では、ケーシング２０に供給された溶液は、外筒２１ａと内筒２１ｂとの間に充填されたろ過材料１２と活性炭１４とを通過して金属イオンが除去された溶液が、内筒２１ｂ内の中空糸膜１８を通過してケーシング２０から吐出する。
【００３３】
図７に示す浄化装置１０では、ろ過材料１２と活性炭１４との各々が溶液のろ過経路に単独で充填されていたが、図８（ａ）に示す浄化装置１０の様に、そのろ過経路の途中（外筒２１ａと内筒２１ｂとの間のろ過経路）にろ過材料１２と活性炭１４とが混合されて充填されていてもよい。また、図８（ｂ）に示す浄化装置１０の様に、そのろ過経路の途中（外筒２１ａと内筒２１ｂとの間のろ過経路）に、ろ過材料１２が表面に付着した活性炭１４を充填していてもよい。更に、図８（ｃ）に示す浄化装置１０の様に、内筒２１ｂ内の中空糸膜１８の表面にろ過材料１２を付着させてもよい。図８（ｃ）の浄化装置１０では、外筒２１ａと内筒２１ｂとの間のろ過経路に、ろ過材料１２を充填することは要しない。
【００３４】
本発明に係るろ過材料をろ過経路途中に設けた浄化装置によれば、ろ過経路に供給する溶液中に、鉛イオン、アルミニウムイオン、マンガンイオン、銅イオン、鉄イオン、クロムイオン、亜鉛イオン、カドミニウムイオン等の種々の金属イオンが存在していても除去できる。また、市販されているイオン交換樹脂と比較しても、本発明に係るろ過材料をろ過経路途中に設けた浄化装置は、その寿命を長くすることが可能である。
【実施例１】
【００３５】
以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３６】
（実施例１）
溶質としての酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）１５．５ｇと炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）５．４ｇとの混合物［化学量論比（Ｎｂ２Ｏ５：Ｋ２ＣＯ３＝３：１）］に、フラックスとしての塩化カリウム（ＫＣｌ）５．０ｇを添加し、４５℃／ｈｒの加熱速度で昇温して溶融した後、８００℃まで昇温して５時間保持した。次いで、溶融物を３００℃／ｈｒの速度で５００℃に冷却した後に放冷し、白色結晶を得た。得られた白色結晶の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を図１（ａ）（ｂ）に示す。図１（ａ）は倍率１０，０００倍のＳＥＭ鏡写真であり、図１（ｂ）は倍率５０，０００倍のＳＥＭ写真である。図１（ａ）（ｂ）に示す結晶体は、層状で且つ板状の結晶体である。得られた白色結晶のＸ線回折パターンを図１（ｃ）に示す。かかるパターンから明らかなように、全回折線中で最高強度の第１回折線に対して８０％以上の強度の回折線から成る高回折線群内には、第１回折線のみしか存在しない。この図１（ｃ）のパターンでは、高回折線群に属しない低回折線群のうち、最高の回折線である回折線Ｂと第１回折線との相対強度が問題となる。この点、本実施例では、図１（ｃ）から明らかな様に、第１回折線の強度は、回折線Ｂの強度の２倍以上の相対強度を示している。この第１回折線は（０１０）面に相当する。かかるＸ線回折パターンから白色結晶はＫ４Ｎｂ６Ｏ１７である。
【００３７】
（実施例２）
溶質としての酸化チタン（ＴｉＯ２）９．０ｇと炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）４．０ｇとの混合物［化学量論比（ＴｉＯ２：Ｋ２ＣＯ３＝３：１）］に、フラックスとしての塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）８．７ｇを添加し、４５℃／ｈｒの加熱速度で昇温して溶融した後、８００℃まで昇温して５時間保持した。次いで、溶融物を５℃／ｈｒの速度で５００℃に冷却した後に放冷し、白色結晶を得た。得られた白色結晶の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を図２（ａ）（ｂ）に示す。図２（ａ）は倍率５，０００倍のＳＥＭ鏡写真であり、図２（ｂ）は倍率１０，０００倍のＳＥＭ写真である。図２（ａ）（ｂ）に示す結晶体は、層状で且つ柱状の結晶体である。得られた白色結晶のＸ線回折パターンを図２（ｃ）に示す。かかるパターンから明らかなように、実施例１の図１に示すＸ線回折パターンと同様に、全回折線中で最高強度を示す第１回折線の強度は、図２（ｃ）に示す回折線Ｂに対して２倍以上の相対強度を示している。この第１回折線は（００１）面に相当する。かかるＸ線回折パターンから白色結晶はＮａ２Ｔｉ３Ｏ７である。
【００３８】
（実施例３）
実施例２において、得られた白色結晶体を１Ｎ塩酸中で３日間攪拌した後、Ｎａ２ＣＯ３で中和した。得られた結晶体は、そのＳＥＭ写真から層状であって、柱状とウィスカー状との結晶体との混合物であった。また、この結晶体のＸ線回折パターンでは、実施例１の図１に示すＸ線回折パターンと同様に、全回折線中で最高強度を示す第１回折線の強度は、高回折線群に属しない低回折線群のうち、最高の回折線である回折線Ｂに対して２倍以上の相対強度を示しているものであった。かかるＸ線回折パターンから結晶体は、（００１）面が発達した柱状とウィスカー状とのＮａ２Ｔｉ３Ｏ７と、（１００）面が発達した柱状とウィスカー状とのＨ２Ｔｉ３Ｏ７との混合物である。
【００３９】
（実施例４）
溶質としての酸化チタン（ＴｉＯ２）１０．９ｇと炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）２．４ｇとの混合物［化学量論比（ＴｉＯ２：Ｎａ２ＣＯ３＝６：１）］に、フラックスとしての硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）７．７ｇを添加し、４５℃／ｈｒの加熱速度で昇温して溶融した後、８００℃まで昇温して５時間保持した。次いで、溶融物を５℃／ｈｒの速度で５００℃に冷却した後に放冷し、白色結晶を得た。得られた白色結晶の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を図３（ａ）（ｂ）に示す。図３（ａ）は倍率１，０００倍のＳＥＭ鏡写真であり、図３（ｂ）は倍率４，０００倍のＳＥＭ写真である。図３（ａ）（ｂ）に示す結晶体は、層状で且つ板状の結晶体である。得られた白色結晶のＸ線回折パターンを図３（ｃ）に示す。かかるパターンから明らかなように、実施例１の図１に示すＸ線回折パターンと同様に、全回折線中で最高強度を示す第１回折線の強度は、図３（ｃ）に示す回折線Ｂに対して２倍以上の相対強度を示している。この第１回折線は（００１）面に相当する。かかるＸ線回折パターンから白色結晶はＮａ２Ｔｉ３Ｏ７である。
【００４０】
（実施例５）
溶質としての酸化チタン（ＴｉＯ２）１０．９ｇと炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）２．４ｇとの混合物［化学量論比（ＴｉＯ２：Ｎａ２ＣＯ３＝６：１）］に、フラックスとしての硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）７．７ｇを添加し、４５℃／ｈｒの加熱速度で昇温して溶融した後、６００℃まで昇温して１０時間保持した。次いで、溶融物を５℃／ｈｒの速度で５００℃に冷却した後に放冷し、白色結晶を得た。得られた白色結晶の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を図４（ａ）（ｂ）に示す。図４（ａ）は倍率３，０００倍のＳＥＭ写真であり、図４（ｂ）は倍率１０．０００倍のＳＥＭ写真である。図４（ａ）（ｂ）に示す結晶体は、層状で且つ板状の結晶体である。得られた白色結晶のＸ線回折パターンを図４（ｃ）に示す。かかるパターンには、全回折線中で最高強度の第１回折線に対して８０％以上の強度となる回折線Ａ（第１回折線に対する強度比：８０．２％）が存在する。このため、第１回折線及び回折線Ａによって高回折線群が構成される。この高回折線群内で最低強度となる回折線Ａの強度は、高回折線群に属しない低回折線群内での最高強度となる回折線Ｂに対して２倍以上の相対強度を示す。この第１回折線は（００１）面に相当し、回折線Ａは（−１０１）面に相当する。かかるＸ線回折パターンから白色結晶はＮａ２Ｔｉ３Ｏ７である。
【００４１】
（比較例）
溶質としての酸化チタン（ＴｉＯ２）９．０ｇと炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）４．０ｇとの混合物［化学量論比（ＴｉＯ２：Ｎａ２ＣＯ３＝３：１）］に、フラックスとしての塩化ナトウム（ＮａＣｌ）８．７ｇを添加し、４５℃／ｈｒの加熱速度で昇温して溶融した後、８００℃まで昇温して１０時間保持した。次いで、溶融物を５℃／ｈｒの速度で５００℃に冷却した後に放冷し、白色結晶を得た。得られた白色結晶の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を図５（ａ）（ｂ）に示す。図５（ａ）は倍率５，０００倍のＳＥＭ鏡写真であり、図５（ｂ）は倍率１０，０００倍のＳＥＭ写真である。図５（ａ）（ｂ）に示す結晶体は、ウィスカー状で且つ柱状の結晶体であったが、層状の結晶体ではなくトンネル型の結晶体であった。また、得られた白色結晶のＸ線回折パターンを図５（ｃ）に示す。かかるパターンから明らかなように、実施例１の図１に示すＸ線回折パターンと同様に、全回折線中で最高強度を示す第１回折線は、図５（ｃ）に示す回折線Ｂに対して２倍以上の相対強度を示している。この第１回折線は（１００）面に相当する。かかるＸ線回折パターンから白色結晶はＮａ２Ｔｉ６Ｏ１３である。
【００４２】
実施例１〜４及び比較例で得られた結晶体について、金属イオンの除去性能について評価した。その評価方法は、鉛、アルミニウム、マンガン、銅、鉄、クロム、亜鉛、カドミニウム及びニッケルを混合し、各金属イオン濃度を１００μｇ／Ｌに調整した水溶液を作製した。この水溶液１Ｌに得られた結晶体１．０ｇを投入し、１０時間攪拌した後、水溶液中に残留している各金属イオン濃度を誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）分析によって分析し、除去率を求めた。その結果を、下記表１に示す。
【００４３】
【表１】
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【００４４】
表１から明らかな様に、実施例１〜４の結晶体による金属イオンの除去率は、比較例の結晶体による金属イオンの除去率よりも良好である。実施例１〜４の結晶体は、層状であるため、層間に配置されたイオン交換能を有するカチオンと金属イオンとが接触できる。一方、比較例の結晶体は、層状構造を有しておらず、結晶構造中のカチオンは、金属酸化物多面体(多くは八面体である)に囲まれており、金属イオンが侵入できないため、置換されないものと推察される。尚、実施例１〜４の結晶体のうち、実施例４の結晶体による金属イオンの除去率は特に良好である。
【００４５】
（実施例６）
実施例で得られた結晶体を浄化装置に用いた場合の性能評価を、ＪＩＳ  Ｓ３２０１に準拠して行った。具体的には、実施例４で得られた結晶体１ｇを蒸留水中に分散した分散液を作製した。この分散液を、市販されている中空糸膜（膜面積０．４ｍ２）の外周面から内周面方向に通水し、結晶体が膜表面に厚さ約４μｍの厚さとなるように付着させた。次いで、結晶体が付着した中空糸膜に、鉛、アルミニウム、マンガンの各金属イオン濃度が５０μｇ／Ｌとなるように調整した試験溶液を通水した。試験溶液は、中空糸膜の外周面から内周面方向に、２．５Ｌ／ｍｉｎの通水量となるように調整した。中空糸膜から吐出された処理水中の金属イオン濃度を誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）分析によって分析し、除去率の経時変化を求めた。その結果を図６に示す。また、図６には、比較例として、市販されている中空繊維状のイオン交換樹脂を用いた結果も併せて示す。尚、図６（ａ）〜（ｃ）において、実施例４と示す水準は、実施例４で得られた結晶体を中空糸膜の膜表面に付着したものである。
【００４６】
図６（ａ）〜(c)に示す様に、鉛、アルミニウム、マンガンのいずれの金属イオンの除去率においても、本実施例がイオン交換樹脂を用いた場合よりも良好である。特に、マンガンイオンについては、ＪＩＳ  Ｓ３２０１において規定する浄水装置の寿命の目安である除去率が８０％となる時間を、本実施例ではイオン交換樹脂よりも大幅に延長できる。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明に係るろ過材料は、水道水、下水処理水、工場廃液処理水等の浄化装置に利用できる。
【符号の説明】
【００４８】
１０は浄化装置、１２はろ過材料、１４は活性炭、１６は不織布、１８は中空糸膜、２０，２０ａ，２０ｂはケーシング、２１ａは外筒、２１ｂは内筒である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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