(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤（Ａ）と、
アスコルビン酸脂肪酸エステル（Ｂ）と、
カチオン化セルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも１種（Ｃ）と、
を含有する衣料用洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分の含有割合が０．０５〜５質量％であり、前記（Ｃ）成分の含有割合が０．１〜１０質量％である請求項１記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分としてカチオン化セルロースを含有する請求項１又は請求項２記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記カチオン化セルロースのカチオン化度が０．４〜１．２質量％である請求項３記載の衣料用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄剤組成物に関する。
本願は、２００８年６月１７日に、日本に出願された特願２００８−１５７７１４に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
近年、衣類は多様化しており、その形状や繊維の構造の違いだけでなく、色合いも様々なものが増えている。
衣類の色合いにおいては、繰返しの洗濯、又は屋外での乾燥（日干し）等によって生じる退色が問題となっている。この衣類における退色は、洗濯の際に使用される水道水に含まれている微量の塩素が影響していると考えられている。
このような衣類における退色を抑えるため、たとえば、低分子量のポリエチレンイミンを含む粒状の洗濯洗剤組成物が提案されている（特許文献１参照）。
また、マロン酸及びマロン酸アミドを除く、ｐＫａが１８以下のＣＨ酸性を有する化合物からなる衣類の変退色防止剤、及びこれを含有する衣料用洗浄剤組成物が提案されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−５３６９８号公報
【特許文献２】特開２０００−１２９５６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
昨今の洗濯機の大型化に伴い、以前では家庭において普段着用の衣類と別に洗濯されていたおしゃれ着用の衣類が、普段着用の衣類と一緒に洗濯されて日干しをされる、という生活習慣へと変わりつつある。そして、日干しによって、おしゃれ着用の衣類が、日光の影響によって退色を生じやすくなってきている。
したがって、このような洗濯環境下であっても、洗濯乾燥後の衣類の色合いを新品のように保つ技術の開発が望まれている。
しかしながら、特許文献１に記載された洗濯洗剤組成物においては、衣類を繰り返し洗濯した後に日干しをした場合、日光の影響による衣類の退色を抑制するには未だ不充分であった。そのため、さらなる衣類の退色抑制の向上が求められている。
また、特許文献２に記載された洗浄剤組成物は、累積洗浄したときの衣類の変退色を防止することを目的としたものであり、洗浄後に日干しをした際の日光の影響による退色の抑制については全く考慮されておらず、日干しによる退色を抑制する技術としては不適切なものである。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、日光の影響による衣類の退色を抑制できる洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために、以下の手段を提供する。
本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤（Ａ）とアスコルビン酸脂肪酸エステル（Ｂ）とを含有する。
本発明の洗浄剤組成物においては、カチオン化セルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも１種（Ｃ）をさらに含有することが好ましい。
また、本発明の洗浄剤組成物においては、カチオン化セルロースをさらに含有することが好ましく、前記カチオン化セルロースのカチオン化度が０．４〜１．２質量％であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の洗浄剤組成物によれば、日光の影響による衣類の退色を抑制できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
≪洗浄剤組成物≫
本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤（Ａ）（以下「（Ａ）成分」という。）とアスコルビン酸脂肪酸エステル（Ｂ）（以下「（Ｂ）成分」という。）を含有する。
【０００８】
＜（Ａ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物において、（Ａ）成分は界面活性剤である。
前記（Ａ）成分を含有することにより、主として洗浄効果が得られる。
（Ａ）成分としては、特に限定されず、通常、洗剤組成物に用いられている界面活性剤（アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤）を用いることができる。
【０００９】
（Ａ）成分のうちアニオン界面活性剤としては、たとえば、以下の（１）〜（１２）に示すものが挙げられる。
（１）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳまたはＡＢＳ）。
（２）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（４）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩またはアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
（５）アルキレンオキサイドが平均０．５〜１０モル付加された、炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸塩または炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）；ただし、前記アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、またはエチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）とが混在したもの（モル比でＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）が挙げられる。
（６）アルキレンオキサイドが平均３〜３０モル付加された、炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルフェニルエーテル硫酸塩または炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルフェニルエーテル硫酸塩；ただし、前記アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、またはＥＯとＰＯとが混在したもの（モル比でＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）が挙げられる。
（７）アルキレンオキサイドが平均０．５〜１０モル付加された、炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテルカルボン酸塩または炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテルカルボン酸塩；ただし、前記アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、またはＥＯとＰＯとが混在したもの（モル比でＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）が挙げられる。
（８）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（９）炭素数８〜２０の飽和もしくは不飽和のα−スルホ脂肪酸塩またはそのメチル、エチルもしくはプロピルエステル塩（α−ＳＦ）。
（１０）長鎖モノアルキルリン酸塩、長鎖ジアルキルリン酸塩または長鎖セスキアルキルリン酸塩。
（１１）ポリオキシエチレンモノアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンジアルキルリン酸塩またはポリオキシエチレンセスキアルキルリン酸塩。
（１２）炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩（石鹸）。
アニオン界面活性剤は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；アミン塩、アンモニウム塩等として用いることができる。なかでも、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。
上記のアニオン界面活性剤のなかでも、ＬＡＳまたはＡＢＳ、α−ＳＦ、石鹸が好ましく、ＬＡＳ、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、高級脂肪酸のアルカリ金属塩（以上、いずれも好ましくは、ナトリウム塩またはカリウム塩）がより好ましい。
これらのアニオン界面活性剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１０】
（Ａ）成分のうちノニオン界面活性剤としては、たとえば、以下の（１）〜（８）に示すものが挙げられる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは炭素数８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドが平均３〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加された、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテルが好適なものとして挙げられる。
ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられ、第１級アルコールが好ましい。また、アルキル基またはアルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
（２）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルまたはポリオキシエチレンアルケニルフェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加された、たとえば下記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
Ｒ１ＣＯ（ＯＡ）ｑＯＲ２  ・・・（Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｒ１ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を示し；ＯＡは、炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキサイド（たとえば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等）の付加単位を示し；ｑはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ２は、炭素数１〜３の置換基を有していてもよい、炭素数１〜４の低級アルキル基を示す。］
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。
上記のノニオン界面活性剤のなかでも、（１）に示すノニオン界面活性剤が好ましく、そのなかでも炭素数１２〜１６の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドが平均５〜２０モル付加された、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテルが特に好ましい。
また、融点が５０℃以下で、かつ、ＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加された脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとが付加された脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等も好適に用いられる。
これらのノニオン界面活性剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なお、上記の「ＨＬＢ」とは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められた値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」，工業図書株式会社，１９９１年，第２３４頁参照）。
また、上記の「融点」とは、ＪＩＳ  Ｋ  ００６４−１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載されている融点測定法によって測定された値である。
【００１１】
（Ａ）成分のうちカチオン界面活性剤としては、たとえば、以下の（１）〜（３）に示すものが挙げられる。
（１）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
（２）モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
（３）トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
ただし、上記の「長鎖アルキル」は炭素数１２〜２６、好ましくは１４〜１８のアルキル基を示す。
「短鎖アルキル」は、炭素数１〜４のアルキル基に加えて、フェニル基、ベンジル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基等を包含するものとする。また、炭素原子間にエーテル結合を有していてもよい。具体的には、炭素数１〜４、好ましくは１〜２のアルキル基；ベンジル基；炭素数２〜４、好ましくは２〜３のヒドロキシアルキル基；炭素数２〜４、好ましくは２〜３のポリオキシアルキレン基が好適なものとして挙げられる。
これらのカチオン界面活性剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１２】
（Ａ）成分のうち両性界面活性剤としては、たとえば、イミダゾリン系の両性界面活性剤、アミドベタイン系の両性界面活性剤等が挙げられる。
具体的には、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインが好適なものとして挙げられる。
これらの両性界面活性剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１３】
（Ａ）成分は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
上記のなかでも、（Ａ）成分としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤とを併用することがより好ましい。
本発明の洗浄剤組成物における（Ａ）成分の含有割合は、１〜６０質量％であることが好ましい。本発明の洗浄剤組成物が粒状洗浄剤組成物である場合は、（Ａ）成分の含有割合は、５〜５０質量％であることがより好ましく、１０〜３５質量％であることがさらに好ましく、１５〜３０質量％であることが特に好ましい。本発明の洗浄剤組成物が液体洗浄剤組成物である場合は、（Ａ）成分の含有割合は、１０〜６０質量％であることがより好ましく、１５〜５７質量％がさらに好ましく、２０〜５５質量％であることが特に好ましい。
（Ａ）成分の含有割合が前記範囲の下限値以上であると、洗浄力がより向上する。前記範囲の上限値以下であると、製造時のハンドリング性がより向上し、製造性の面で良好である。
【００１４】
＜（Ｂ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物において、（Ｂ）成分はアスコルビン酸脂肪酸エステルである。
前記（Ｂ）成分を含有することにより、主として日光の影響による衣類の退色抑制の効果が得られる。
（Ｂ）成分は、たとえばＬ−アスコルビン酸を、濃硫酸などの存在下で、脂肪酸によりエステル化することによって得られる。また、本発明における（Ｂ）成分には、アスコルビン酸−２−リン酸エステルを、脂肪酸によりエステル化した誘導体も含まれる。
【００１５】
（Ｂ）成分として具体的には、アスコルビン酸の２位、３位、５位若しくは６位の水酸基の１つまたは２つ以上が置換されて脂肪酸エステルとなったものが挙げられ、たとえば、アスコルビン酸−２−パルミチン酸エステル、アスコルビン酸−６−パルミチン酸エステル、アスコルビン酸−２−ステアリン酸エステル、アスコルビン酸−６−ステアリン酸エステル、アスコルビン酸−２，６−ジブチルエステル、アスコルビン酸−２，６−ジパルミチン酸エステル、アスコルビン酸−２，３，５，６−テトラヘキシルデカン酸エステル、アスコルビン酸−２，３，５，６−イソパルミチン酸エステル、アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸エステル等が挙げられる。
また、アスコルビン酸脂肪酸エステル塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等が挙げられる。
【００１６】
（Ｂ）成分としてより具体的には、日光ケミカルズ（株）から販売されているＮＩＫＫＯＬ  ＣＰ、ＮＩＫＫＯＬ  ＶＣ−ＩＰ（以上、商品名）；（株）ＩＴＯから販売されているＶＣＩ−１、ＮＥＴ−ＶＣＩＰ−１、ＡＰＰＳ−０．１（以上、商品名）；昭和電工（株）から販売されているアプリシエ（商品名）；  東京化成工業製の試薬である６−Ｏ−パルミトイル−Ｌ−アスコルビン酸（商品名）等が挙げられる。
【００１７】
（Ｂ）成分は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
上記のなかでも、（Ｂ）成分としては、アスコルビン酸の２位若しくは３位、又は６位の水酸基が置換された化合物が好ましい。
また、（Ｂ）成分としては、アスコルビン酸パルミチン酸エステル、アスコルビン酸ステアリン酸エステルが好ましく、アスコルビン酸パルミチン酸エステルが特に好ましい。
本発明の洗浄剤組成物における（Ｂ）成分の含有割合は、０．０５〜５質量％であることが好ましく、０．１〜３質量％であることがより好ましく、０．２〜２質量％であることがさらに好ましい。
（Ｂ）成分の含有割合が前記範囲の下限値以上であると、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。前記範囲の上限値以下であると、他の成分との配合バランスをとることができる。
【００１８】
＜（Ｃ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物においては、カチオン化セルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも１種（Ｃ）（以下「（Ｃ）成分」という。）をさらに含有することが好ましい。
前記（Ｃ）成分を含有することにより、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。このような効果が得られる理由としては、洗濯の際、（Ｃ）成分が衣類に吸着し、前記（Ｃ）成分と共に（Ｂ）成分も一緒に衣類に吸着する。これにより、（Ｃ）成分を含有しない場合に比べて、（Ｂ）成分の衣類への吸着性が高まるため、このような効果が得られると推測される。
【００１９】
（カチオン化セルロース）
カチオン化セルロース（以下「（Ｃ１）成分」という。）は、その重量平均分子量が１万〜２００万であるものが好ましく、１万〜１６０万であるものがより好ましい。本発明の洗浄剤組成物が粒状洗浄剤組成物の場合は、４０万〜１６０万であるものがより好ましく、液体洗浄剤組成物の場合は１〜４０万がより好ましく、５〜１０万がさらに好ましい。前記範囲の下限値以上のものであることにより、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。一方、上限値以下のものであれば、（Ｃ１）成分自身の溶解性がより良好となる。
なお、（Ｃ１）成分の重量平均分子量は、標準物質をポリエチレンオキシドとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析を行う方法により測定できる。
【００２０】
（Ｃ１）成分のカチオン化度は、０．４〜１．２質量％であることが好ましく、０．４〜０．８質量％であることがより好ましい。前記範囲であることにより、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。
本発明において、「カチオン化度」とは、カチオン化セルロース分子中に占める窒素の含有率（質量％）を意味し、グルコース環単位当たりの窒素原子の割合を示す。前記窒素原子はカチオン化剤に由来する。
前記カチオン化度は、その値が大きいほど（Ｃ１）成分のカチオン性が強まり、水溶性が高くなることを意味する。したがって、カチオン化度は、被洗物である衣類への吸着性と関係する物性である。（Ｃ１）成分においては、カチオン化度が０．４質量％以上であると、適度な強さのカチオン性が得られ、（Ｃ１）成分自体の衣類への吸着性がより良好となるため、これに伴って（Ｂ）成分の吸着性も良好となり、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上すると考えられる。一方、１．２質量％以下であると、カチオン性の強さが適度に抑えられて水溶性が高くなりすぎず、（Ｃ１）成分自体の衣類への吸着性が良好に保たれるため、（Ｂ）成分の吸着性も良好となり、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上すると考えられる。
【００２１】
（Ｃ１）成分は、たとえば、セルロースに酸化エチレンを付加させて得られるヒドロキシエチルセルロースと、カチオン化剤のグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドとを反応させることによって製造することができる。
【００２２】
（Ｃ１）成分の好適なものとしては、下記一般式（ｃ１−１）で表される繰返し単位を有する高分子化合物、すなわち、（ハロゲン）−Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。
【００２３】
【化１】
0005401456.tif 000002
［式（ｃ１−１）中、ｎ１は繰返し単位の繰返し数を表し、Ｒ３〜Ｒ５はそれぞれ独立して水素原子又は下記一般式（ｃ１−１−１）で表される基である。］
【００２４】
【化２】
0005401456.tif 000003
［式（ｃ１−１−１）中、Ｘはハロゲン原子を示す。］
【００２５】
前記式（ｃ１−１−１）中、Ｘはハロゲン原子を示し、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。
【００２６】
前記式（ｃ１−１）中、ｎ１は、重量平均分子量が１万〜２００万の範囲となる数であることが好ましく、粒状洗浄剤組成物の場合４０万〜１６０万であるものがより好ましく、液体洗浄剤組成物の場合１〜４０万がより好ましく、５〜１０万がさらに好ましい。
前記一般式（ｃ１−１）で表される繰返し単位を有する高分子化合物においては、カチオン化度が０．４〜１．２質量％の範囲となるように、Ｒ３〜Ｒ５が前記式（ｃ１−１−１）で表される基であることが好ましい。
また、グルコース環単位当たりの前記一般式（ｃ１−１−１）で表される基の平均個数は０．１〜０．８であることが好ましく、０．３〜０．８であることがさらに好ましい。
【００２７】
また、前記一般式（ｃ１−１）で表される繰返し単位を有する高分子化合物において、グルコース環単位当たりのエチレンオキシド（ＥＯ）置換度は、０．３〜３．０であることが好ましく、０．７〜２．５であることがさらに好ましい。
ただし、「ＥＯ置換度」とは、セルロース原料のグルコース環単位当たり、ＥＯで置換された水酸基の平均個数（前記グルコース環の持つ３つの水酸基のうち、いくつにＥＯが付加されたかを示すもので、最大３となる。）を示す。
また、グルコース環単位当たりのＥＯ平均付加モル数は、ｌ＋ｍ＋ｎ＝１〜５であることが好ましく、特に洗浄力の向上、再汚染（汚れの再付着）を抑制する効果が良好なことから、下限値は１以上が好ましく、上限値は３以下がより好ましい。
【００２８】
（Ｃ１）成分として具体的には、ライオンケミカル（株）から販売されているレオガードＧＰＳ（カチオン化度１．８質量％）、レオガードＧＰ（カチオン化度１．８質量％）、レオガードＧＰ０（カチオン化度１．８質量％）、レオガードＬＰ（カチオン化度１．０質量％）、レオガードＫＧＰ（カチオン化度１．８質量％）、レオガードＭＧＰ（カチオン化度１．８質量％）、レオガードＭＬＰ（カチオン化度０．６質量％）（以上、商品名）；東邦化学工業（株）から販売されているカチナールＨＣ−１００（カチオン化度１．０〜２．０質量％）、カチナールＨＣ−２００（カチオン化度１．０〜２．０質量％）、カチナールＬＣ−１００（カチオン化度０．５〜１．５質量％）、カチナールＬＣ−２００（カチオン化度０．５〜１．５質量％）（以上、商品名）；ダウケミカル社から販売されているＵＣＡＲＥ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＲ４００（カチオン化度０．８〜１．１質量％）、ＵＣＡＲＥ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＲ３０Ｍ（カチオン化度０．８〜１．１質量％）（以上、商品名）等の市販のものが好適なものとして挙げられる。
なお、上記市販のものにおける商品名の相違は、セルロースの分子量、ＥＯの平均付加モル数又はカチオン化度等が異なることによる。
【００２９】
（Ｃ１）成分は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
本発明の洗浄剤組成物における（Ｃ１）成分の含有割合は、０．１〜３質量％であることが好ましく、０．１〜１質量％であることがより好ましい。
（Ｃ１）成分の含有割合が前記範囲の下限値以上であると、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。（Ｃ１）成分の含有割合が前記範囲の上限値以下であれば、日光の影響による衣類の退色抑制の効果を充分に付与することができる。
また、（Ｃ１）成分を配合することにより、衣類の柔軟性や風合いの面での改善効果も同時に得られる。
【００３０】
（カルボキシメチルセルロース）
カルボキシメチルセルロース（以下「（Ｃ２）成分」という。）は、その重量平均分子量が５万以上であるものが好ましく、３０万以上であるものがより好ましく、８０万以上であるものがさらに好ましい。上限値は、溶解性の点から、１２０万以下であるものが好ましい。
前記範囲の下限値以上、特に３０万以上のものであることにより、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。一方、上限値以下のものであれば、（Ｃ２）成分自身の溶解性がより良好となる。
なお、（Ｃ２）成分の重量平均分子量は、標準物質をポリエチレンオキシドとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析を行う方法により測定できる。
【００３１】
（Ｃ２）成分のエーテル化度は、０．２〜１．３であることが好ましく、０．４〜０．８であることがより好ましい。前記範囲であることにより、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。
本発明において、「エーテル化度」とは、グルコース環単位当たりのカルボキシメチル基又はその塩で置換された水酸基の平均個数（前記グルコース環の持つ３つの水酸基のうち、いくつがカルボキシメチル基又はその塩により置換されたかを示すもので、最大３となる。）を示す。
前記エーテル化度は、（Ｃ２）成分の被洗物である衣類への吸着性、（Ｂ）成分との相互作用の度合い、水への溶解性に関係のある物性である。本発明では、エーテル化度が０．２以上であると、水への溶解性が良好となり、（Ｂ）成分との相互作用が高くなって効率的に（Ｂ）成分と共に衣類に吸着することができる。一方、エーテル化度が１．３以下であると、衣類への吸着性が低下することなく、（Ｂ）成分と相互作用して（Ｂ）成分と共に衣類に吸着する。
【００３２】
（Ｃ２）成分の好適なものとしては、たとえば、セルロースとしてパルプを原料とし、これを苛性ソーダで処理した後、モノクロール酢酸を反応させて得られる、アニオン性の水溶性セルロースエーテルが挙げられる。
具体的には、下記一般式（ｃ２−１）で表される繰返し単位を有する高分子化合物が例示される。
【００３３】
【化３】
0005401456.tif 000004
［式（ｃ２−１）中、ｎ２は繰返し単位の繰返し数を表し、Ｒ６〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子又はカルボキシメチル基（−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｚ＋；Ｚ＋は対イオンである。）を表す。］
【００３４】
前記式（ｃ２−１）中、ｎ２は、重量平均分子量が５万〜１２０万の範囲となる数であることが好ましく、３０万〜１００万であることがより好ましい。
Ｒ６〜Ｒ８において、Ｚ＋は対イオンであり、Ｚとしては水素原子又は金属原子が挙げられる。前記金属原子は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属原子が挙げられる。なかでも、Ｚとしては、水への溶解性がより良好であることから、１価の金属原子が好ましく、アルカリ金属原子がより好ましく、ナトリウムがさらに好ましい。
【００３５】
（Ｃ２）成分として具体的には、ダイセル化学工業（株）から販売されているＣＭＣダイセル１１１０、１１２０、１１３０、１１４０、１１６０、１１８０、１１９０、１２２０、１２４０、１２６０、１２８０、２２００、２２６０、２２８０、２４５０、２３４０（以上、商品名）等の市販のものが挙げられる。
また、日本製紙ケミカル（株）から販売されているサンローズＦ１０ＬＣ、Ｆ６００ＬＣ、Ｆ１４００ＬＣ、Ｆ１０ＭＣ、Ｆ１５０ＭＣ、Ｆ１４００ＭＣ、Ｆ１４００ＭＧ等のサンローズＦシリーズ；Ａ０２ＳＨ、Ａ２０ＳＨ、Ａ２００ＳＨ等のサンローズＡシリーズ；サンローズＳＬＤ−Ｆ１（以上、商品名）等の市販のものが挙げられる。
上記のなかでも、ＣＭＣダイセル１１３０、１１８０、１１９０、１２８０；サンローズＦ１４００ＬＣ、サンローズＡ２０ＳＨ、サンローズＳＬＤ−Ｆ１（以上、商品名）が特に好ましい。
なお、上記市販のものにおける商品名の相違は、セルロースの分子量又はエーテル化度等が異なることによる。
【００３６】
（Ｃ２）成分は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
本発明の洗浄剤組成物における（Ｃ２）成分の含有割合は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜３質量％であることがより好ましく、１〜２質量％であることがさらに好ましい。
（Ｃ２）成分の含有割合が前記範囲の下限値以上であると、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。（Ｃ２）成分の含有割合が前記範囲の上限値以下であれば、製造の際に粘度が増加しすぎることを防ぐことができ、ハンドリング性がより向上し、製造性の面で良好である。
また、（Ｃ２）成分を配合することにより、洗濯の際における衣類の再汚染防止効果も同時に得られる。
【００３７】
（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（以下「（Ｃ３）成分」という。）は、セルロース骨格を有する化合物であり、その水酸基における水素原子の一部がメチル基またはヒドロキシプロピル基に置換された誘導体をいう。
（Ｃ３）成分は、その重量平均分子量が５万以上であるものが好ましく、３０万以上であるものがより好ましく、５０万以上であるものがさらに好ましい。上限値は、溶解性の点から、１００万以下であるものが好ましい。
前記範囲の下限値以上であるものであることにより、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。一方、上限値以下のものであれば、（Ｃ３）成分自身の溶解性がより良好となる。
なお、（Ｃ３）成分の重量平均分子量は、標準物質をポリエチレンオキシドとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）−多角度レーザー光散乱検出装置（ＭＡＬＬＳ）システムを用いることにより測定することができる。
【００３８】
（Ｃ３）成分におけるメトキシル基は１９〜３０質量％であることが好ましく、１９〜２４質量％であることがより好ましい。
（Ｃ３）成分におけるヒドロキシプロポシル基は４〜１２質量％であることが好ましい。
ここでいう「メトキシル基」とは、グルコース環単位当たりにメトキシル基が付加した割合（質量％；平均値）を示す。
また、「ヒドロキシプロポシル基」とは、グルコース環単位当たりにヒドロキシプロポシル基が付加した割合（質量％；平均値）を示す。
【００３９】
（Ｃ３）成分におけるグルコース環単位当たりのメトキシル基及びヒドロキシプロポキシル基の平均付加モル数の合計は、１．４〜２．３であることが好ましく、１．４〜１．８であることがより好ましい。
【００４０】
また、セルロースのグルコース環単位当たり、メトキシル基で置換された水酸基の平均個数（メトキシル基置換度）は１．４〜２．０であることが好ましく、１．４〜１．７であることがより好ましい。
ただし、「メトキシル基置換度」とは、セルロース原料のグルコース環単位当たり、メトキシル基で置換された水酸基の平均個数（前記グルコース環の持つ３つの水酸基のうち、いくつにＥＯが付加されたかを示すもので、最大３となる。）を示す。
【００４１】
（Ｃ３）成分は、その構造の違いにより親水・疎水バランスが変化する。そのため、上記構造の範囲内であると、（Ｃ３）成分の被洗物である衣類への吸着性と共に、（Ｂ）成分の衣類への吸着性も高まり、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。また、水溶性も良好である。
【００４２】
（Ｃ３）成分として具体的には、下記一般式（ｃ３−１）で表される繰返し単位を有する高分子化合物が例示される。
【００４３】
【化４】
0005401456.tif 000005
［式（ｃ３−１）中、ｎ３は繰返し単位の繰返し数を表し、Ｒ９〜Ｒ１１はそれぞれ独立して水素原子、メチル基又は−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｐＨ（ｐはグルコース環単位当たりの平均付加モル数を表す。］
【００４４】
前記式（ｃ３−１）中、ｎ３は、重量平均分子量が５万〜１００万の範囲となる数であることが好ましく、５０万〜１００万であることがより好ましい。
また、前記一般式（ｃ３−１）で表される繰返し単位を有する高分子化合物において、Ｒ９〜Ｒ１１のいずれかが−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｐＨである場合、グルコース環単位当たりの（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）平均付加モル数は０．１５〜０．２５であることが好ましい。
【００４５】
（Ｃ３）成分として具体的には、信越化学工業（株）から販売されているメトローズ６０ＳＨ４０００、６０ＳＨ１００００、６０ＳＨ３００００、６５ＳＨ４００、６５ＳＨ１５００、６５ＳＨ４０００、６５ＳＨ１５０００、９０ＳＨ４００、９０ＳＨ４０００、９０ＳＨ１５０００、９０ＳＨ３００００、９０ＳＨ１０００００（以上、商品名）等の市販のものが挙げられる。上記のなかでも、特にメトローズ９０ＳＨシリーズ好ましい。
なお、上記市販のものにおける商品名の相違は、セルロースの分子量、グルコース環単位当たりのメトキシル基の割合又はヒドロキシプロポシル基の割合等が異なることによる。
【００４６】
（Ｃ３）成分は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
本発明の洗浄剤組成物における（Ｃ３）成分の含有割合は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜３質量％であることがより好ましく、１〜２質量％であることがさらに好ましい。
（Ｃ３）成分の含有割合が前記範囲の下限値以上であると、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。（Ｃ３）成分の含有割合が前記範囲の上限値以下であれば、製造の際に粘度が増加しすぎることを防ぐことができ、ハンドリング性がより向上し、製造性の面で良好である。
【００４７】
本発明の洗浄剤組成物において、（Ｃ）成分は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
また、本発明の洗浄剤組成物においては、日光の影響による衣類の退色抑制の効果が特に向上することから、上記（Ａ）成分および上記（Ｂ）成分に加えて、（Ｃ）成分としてカチオン化セルロースをさらに含有することが好ましく、カチオン化度が０．４〜１．２質量％のカチオン化セルロースをさらに含有することがより好ましい。
本発明の洗浄剤組成物における（Ｃ）成分の含有割合は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜３質量％であることがより好ましく、０．１〜２質量％であることがさらに好ましい。
（Ｃ）成分の含有割合が前記範囲の下限値以上であると、日光の影響による衣類の退色抑制の効果がより向上する。（Ｃ）成分の含有割合が前記範囲の上限値以下であると、他の成分との配合バランスをとることができる。また、上限値以下であると、日光の影響による衣類の退色が抑制される。
【００４８】
本発明の洗浄剤組成物の形態は、粉末状、粒状、錠剤であってもよく、液体やゲル状であってもよい。粉末、粒状の場合は嵩密度５００〜１２００ｇ／Ｌ、好ましくは６００〜１０００ｇ／Ｌ、平均粒径１５０〜７００μｍ、好ましくは２００〜６００μｍ、特に好ましくは２５０〜５５０μｍが、簡便性の点から好ましく、液体又はゲル状洗剤の場合は水を１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％含有することが、貯蔵安定性の点から良好である。
【００４９】
＜その他の成分＞
本発明の洗浄剤組成物には、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を適宜、配合することができる。
その他の成分としては、洗浄性ビルダー、蛍光増白剤、酵素、酵素安定剤、ポリマー類、ケーキング防止剤、消泡剤、還元剤、金属イオン捕捉剤、ｐＨ調整剤、香料、色素等が挙げられる。
【００５０】
（洗浄性ビルダー）
洗浄性ビルダーとしては、無機ビルダーおよび有機ビルダーが挙げられる。
【００５１】
無機ビルダーとしては、たとえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等のアルカリ金属亜硫酸塩；結晶性層状珪酸ナトリウム［たとえば、クラリアントジャパン社製の商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」（δ−Ｎａ２Ｏ・２ＳｉＯ２）等の結晶性アルカリ金属珪酸塩］、非晶質アルカリ金属珪酸塩；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸塩；塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩化物；オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩；結晶性アルミノ珪酸塩、無定形アルミノ珪酸塩、炭酸ナトリウムと非晶質アルカリ金属珪酸塩の複合体（たとえば、Ｒｈｏｄｉａ社の商品名「ＮＡＢＩＯＮ１５」）等が挙げられる。
上記無機ビルダーの中でも、炭酸ナトリウム、アルミノ珪酸塩、硫酸ナトリウムまたは溶解性向上の効果を併せ持つものとしてカリウム塩（炭酸カリウム、硫酸カリウム等）もしくはアルカリ金属塩化物（塩化カリウム、塩化ナトリウム等）が好ましい。
アルミノ珪酸塩としては、結晶性、非晶質（無定形）のいずれのものも用いることができ、カチオン交換能の点から結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。
結晶性アルミノ珪酸塩としては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型ゼオライト等が好適に配合でき、平均一次粒子径は０．１〜１０μｍであることが好ましい。
洗浄剤組成物における結晶性アルミノ珪酸塩の含有割合は、１〜４０質量％が好ましく、洗浄性能および流動性等の粉体物性の点から２〜３０質量％が特に好ましい。
炭酸カリウムを配合する場合、その含有割合は、溶解性向上の効果の点から、洗浄剤組成物中に、１〜１５質量％が好ましく、２〜１２質量％がより好ましく、５〜１２質量％がさらに好ましい。
アルカリ金属塩化物を配合する場合、その含有割合は、溶解性向上の効果の点から、洗浄剤組成物中に、１〜１０質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましく、３〜７質量％がさらに好ましい。
結晶性アルカリ金属珪酸塩を配合する場合、その含有割合は、洗浄性能の点から、洗浄剤組成物中に、０．５〜４０質量％が好ましく、１〜２５質量％がより好ましく、３〜２０質量％がさらに好ましく、５〜１５質量％が特に好ましい。
【００５２】
有機ビルダーとしては、たとえばニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノサクシネート、酒石酸ジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；ポリアクリル酸塩、アクリル酸−アリルアルコール共重合体の塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸の塩；ヒドロキシアクリル酸重合体、多糖類−アクリル酸共重合体等のアクリル酸重合体または共重合体の塩；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン１，２−ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体または共重合体の塩；デンプン、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物等が挙げられる。
上記有機ビルダーの中でも、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアセタールカルボン酸の塩が好ましい。特に、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、重量平均分子量が１０００〜８００００のアクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアクリル酸塩、重量平均分子量が８００〜１００００００（好ましくは５０００〜２０００００）のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸塩（たとえば、特開昭５４−５２１９６号公報に記載のもの）が好適である。
有機ビルダーの含有割合は、洗浄剤組成物中、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、２〜５質量％が特に好ましい。
【００５３】
上記洗浄性ビルダーは、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
上記洗浄性ビルダーの中でも、洗浄力、洗濯液中での汚れ分散性が向上することから、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアセタールカルボン酸の塩等の有機ビルダーと、ゼオライト、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機ビルダーとを併用することが好ましい。
洗浄剤組成物における洗浄性ビルダーの含有割合は、充分な洗浄性能を付与する点から、０．１〜８０質量％が好ましく、１０〜８０質量％がより好ましく、２０〜７５質量％がさらに好ましい。
【００５４】
（蛍光増白剤）
蛍光増白剤としては、たとえば４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル塩、４，４’−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリル）−ビフェニル塩、２−（スチリルフェニル）ナフトチアゾール誘導体、４，４’−ビス（トリアゾール−２−イル）スチルベン誘導体、ビス−（トリアジニルアミノスチルベン）ジスルホン酸誘導体等が挙げられる。
上記蛍光増白剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
洗浄剤組成物における蛍光増白剤の含有割合は、０．００１〜１質量％が好ましい。
市販品として具体的には、ホワイテックスＳＡ、ホワイテックスＳＫＣ（以上、商品；住友化学（株）製）；チノパールＡＭＳ−ＧＸ、チノパールＤＢＳ−Ｘ、チノパールＣＢＳ−Ｘ（以上、商品名；チバ・ジャパン（株）製）；ＬｅｍｏｎｉｔｅＣＢＵＳ−３Ｂ（商品名；Ｋｈｙａｔｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）等が好適なものとして挙げられる。なかでも、チノパールＣＢＳ−Ｘ、チノパールＡＭＳ−ＧＸがより好ましい。
【００５５】
（酵素）
酵素としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類、またはイソメラーゼ類が挙げられ、本発明においてはいずれも適用できる。なかでも、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ等が好ましい。
プロテアーゼの具体例としては、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスターゼ、スプチリシン、パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼＡまたはＢ、アミノペプチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡまたはＢ等が挙げられる。市販品としては、サビナーゼ、アルカラーゼ、カンナーゼ、エバラーゼ、デオザイム（以上、商品名；ノボザイムズジャパン株式会社製）；ＡＰＩ２１（商品名、昭和電工（株）製）；マクサカル、マクサペム（以上、商品名；ジェネンコア社製）；プロテアーゼＫ−１４またはＫ−１６（特開平５−２５４９２号公報に記載のプロテアーゼ）等を挙げることができる。
エステラーゼの具体例としては、ガストリックリパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類、ホスホターゼ類等が挙げられる。
リパーゼの具体例としては、リポラーゼ、ライペックス（以上、商品名；ノボザイムズジャパン株式会社製）、リポサム（商品名、昭和電工（株）製）等の市販のリパーゼ等を挙げることができる。
セルラーゼとしては、たとえば市販品のセルクリーン、セルザイム（以上、商品名、ノボザイムズジャパン株式会社製）；アルカリセルラーゼＫ、アルカリセルラーゼＫ−３４４、アルカリセルラーゼＫ−５３４、アルカリセルラーゼＫ−５３９、アルカリセルラーゼＫ−５７７、アルカリセルラーゼＫ−４２５、アルカリセルラーゼＫ−５２１、アルカリセルラーゼＫ−５８０、アルカリセルラーゼＫ−５８８、アルカリセルラーゼＫ−５９７、アルカリセルラーゼＫ−５２２、ＣＭＣアーゼＩ、ＣＭＣアーゼＩＩ、アルカリセルラーゼＥ−ＩＩ、およびアルカリセルラーゼＥ−ＩＩＩ（以上、特開昭６３−２６４６９９号公報に記載のセルラーゼ）等が挙げられる。
アミラーゼとしては、市販のターマミル、デュラミル（以上、商品名；ノボザイムズジャパン株式会社製）等を挙げることができる。
上記酵素は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なお、酵素は、別途安定な粒子として造粒したものを、洗剤生地（粒子）にドライブレンドした状態で使用することもできる。
【００５６】
（酵素安定剤）
酵素安定剤としては、たとえばカルシウム塩、マグネシウム塩、ポリオール、蟻酸、ホウ素化合物等を配合することができる。なかでも、４ホウ酸ナトリウム、塩化カルシウム等が好ましい。
酵素安定剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
洗浄剤組成物における酵素安定剤の含有割合は、０．０５〜２質量％が好ましい。
【００５７】
（ポリマー類）
本発明の洗浄剤組成物においては、たとえば粒状洗剤組成物の場合、洗剤粒子を高密度化する場合に使用されるバインダーもしくは粉体物性調整剤として、または疎水性微粒子（汚れ）に対する再汚染防止効果を付与するため、平均分子量が２００〜２０００００のポリエチレングリコール、重量平均分子量１０００〜１０００００のアクリル酸および／またはマレイン酸ポリマーの塩、ポリビニルアルコール等を配合することができる。
また、汚れ放出剤としてテレフタル酸に由来する繰返し単位と、エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールに由来する繰返し単位とのコポリマー、若しくはターポリマー等を配合することができる。
また、色移り防止効果を付与するため、ポリビニルピロリドン等を配合することができる。
このようなポリマー類は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
洗浄剤組成物における上記ポリマー類の含有割合は、０．０５〜５質量％が好ましい。
【００５８】
（ケーキング防止剤）
ケーキング防止剤としては、パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、酸化マグネシウム等を配合することができる。
【００５９】
（消泡剤）
消泡剤としては、従来公知の、たとえばシリコーン／シリカ系のものを挙げることができる。また、消泡剤は、下記の消泡剤造粒物を用いてもよい。
［消泡剤造粒物の製造方法］
まず、マルトデキストリン（商品名、日澱化学株式会社製；酵素変性デキストリン）１００ｇに、消泡剤成分としてシリコーン（コンパウンド型、商品名：ＰＳアンチフォーム、ダウコーニング社製）２０ｇを添加し混合して均質混合物を得る。次に、得られた均質混合物５０質量％と、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−６０００，融点５８℃）２５質量％と、中性無水芒硝２５質量％とを７０〜８０℃で混合した後、押出し造粒機（型式ＥＸＫＳ−１、不二パウダル株式会社製）により造粒し、消泡剤造粒物を得る（特開平３−１８６３０７号公報参照）。
【００６０】
（シリコーン）
シリコーンとしては、繊維製品に吸着した時に、柔軟性、滑らかさ、ドレープ性を付与することが可能であれば特に限定されない。一般的に繊維処理に使用されているシリコーン化合物としては、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンなどが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上の混合物として使用することができる。
このシリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であっても分岐や架橋していてもよい。また、変性シリコーン化合物は１種類の有機官能基により変性されていてもよく、また、２種以上の有機官能基により変性されていてもよい。非イオン性であることが好ましく、より好ましい例としては、ジメチルシリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンが挙げられ、ポリエーテル変性シリコーンが特に好ましい。
シリコーンの含有量は、洗浄剤組成物中、０．１〜３質量％であることが好ましい。
【００６１】
（有機溶剤）
エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等のアルコール類；プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、重量平均分子量が約２００のポリエチレングリコール、重量平均分子量が約４００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類などの水混和性の有機溶剤を用いることができる。前記有機溶剤の含有量は、洗浄剤組成物中、０．１〜１５質量％であることが好ましい。
【００６２】
（還元剤）
還元剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等が挙げられる。
【００６３】
（金属イオン捕捉剤）
金属イオン捕捉剤は、水道水中の微量の金属イオン等を捕捉し、前記金属イオンの繊維（被洗物）への吸着を抑制する効果を有する。
金属イオン捕捉剤としては、前記洗浄性ビルダーに包含されるものの他に、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、グリコールエチレンジアミン６酢酸等のアミノポリ酢酸類；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ−Ｈ）、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリ（メチレンホスホン酸）、２−ヒドロキシエチルイミノジ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸誘導体またはその塩；ジグリコール酸、クエン酸、酒石酸、シュウ酸、グルコン酸等の有機酸類またはその塩等が挙げられる。
金属イオン捕捉剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
洗浄剤組成物における金属イオン捕捉剤の含有割合は、０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。０．１質量％以上であれば、水道水中の金属イオンを捕捉する効果が向上する。一方、５質量％以下であれば、金属イオンを捕捉する効果が充分に得られる。
【００６４】
（ｐＨ調整剤）
本発明の洗浄剤組成物は、その水溶液のｐＨが特に制限されるものではなく、粒状洗剤組成物である場合、洗浄性能の点から、洗浄剤組成物の１質量％水溶液（２５℃）におけるｐＨが８以上であることが好ましく、前記１質量％水溶液におけるｐＨが９〜１１であることがより好ましい。前記ｐＨが８以上であることにより、洗浄効果が発揮されやすくなる。
本発明の洗浄剤組成物が液体洗浄組成物である場合、２５℃におけるｐＨは、好ましくは６．０〜１１．０であり、より好ましくは６．５〜１０．５であり、特に好ましくは７．０〜１０．０である。
上記範囲内のｐＨであると、組成物中における酵素の安定性が得られやすい。
洗浄剤組成物のｐＨを制御するための技術としては、通常、アルカリ剤によってｐＨ調整を行う方法が挙げられる。
前記アルカリ剤としては、前記洗浄性ビルダーに記載のアルカリ剤のほか、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
具体的には、たとえば、水への溶解性およびアルカリ度の点から、炭酸ナトリウムと珪酸ナトリウムと水との割合が５５／２９／１６（質量比）の混合物であるＮＡＢＩＯＮ１５（商品名、ローディア社製）を用いるのが好ましい。
また、洗浄剤組成物の１質量％水溶液のｐＨが高くなりすぎることを防止するために、酸等を用いて上記ｐＨの範囲に調整することもできる。
このような酸としては、前記金属イオン捕捉剤、リン酸２水素カリウム等のアルカリ金属リン酸２水素塩、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、グルコン酸、またはそれらのポリカルボン酸、クエン酸、炭酸水素ナトリウム、硫酸、塩酸等を使用することができる。
また、洗浄時に繊維の汚れに由来する酸成分によるｐＨの低下を防止するための緩衝剤の使用も可能である。
上記ｐＨ調整剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００６５】
（香料）
本発明における香料は、香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物（香料組成物）を用いることができる。
このような香料としては、たとえば特開２００２−１４６３９９号公報、特開２００３−８９８００号公報に記載のもの等を用いることができる。
洗浄剤組成物における香料の含有割合は、０．００１〜２質量％が好ましく、０．０１〜１質量％がより好ましい。
【００６６】
（色素）
本発明においては、洗浄剤組成物又はその水溶液の外観を良好にするために、染料、顔料等の各種色素を用いることができる。なかでも、保存安定性の点から顔料が好ましく、耐酸化性を有するものが特に好ましい。
このような色素としては、たとえば酸化物等が挙げられ、好適なものとして酸化チタン、酸化鉄、銅フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、群青、紺青、シアニンブルー、シアニングリーン等が挙げられる。
【００６７】
本発明の洗浄剤組成物には、上記成分のほかにも、ソイルリリースポリマー、安息香酸ナトリウム、ローム・アンド・ハース社製のケーソンＣＧ（商品名）等の防腐剤、ハイドロトロープ剤、移染防止剤、パール剤、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等の酸化防止剤、乳濁化剤等の添加剤、並びに水等の溶媒、を配合することができるが、これらに限定されない。
【００６８】
本発明の洗浄剤組成物の形態は、特に限定されるものではなく、粉末、成型物などの固体状であってもよく、液体状であってもよい。なかでも、固体状が好ましく、粉末状であることがより好ましい。特に、本発明の洗浄剤組成物は、粒状洗剤用として好適である。
【００６９】
本発明の洗浄剤組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、従来公知の製造方法により製造が可能である。
前記洗浄剤組成物の形態が粉末である場合を例にとって説明すると、たとえば、界面活性剤と他の原料を水に分散・溶解し噴霧乾燥する方法や、捏和・押出、撹拌造粒、転動造粒等の装置に供して、捏和や造粒、圧縮成形等を施し、さらに必要に応じて粉砕等する方法により製造することができる。
本発明において、（Ｂ）成分の配合方法は、特に限定されず、たとえば前記洗浄剤組成物の形態が粉末である場合、（ａ）噴霧乾燥粒子を製造する工程において、スラリーを調製する際、（Ｂ）成分を、アルカリ剤成分や洗浄性ビルダー成分と共に予備混合する方法；（ｂ）噴霧乾燥粒子とその他の原料とを捏和又は撹拌造粒する際に添加して混練する方法；（ｃ）原料粉体のまま後混合（転動混合）の際に添加して混合する方法が挙げられる。なかでも、本発明の効果が良好であることから、方法（ｂ）がより好ましい。
また、（Ｃ）成分の配合方法は、特に限定されず、たとえば前記洗浄剤組成物の形態が粉末である場合、上記方法（ａ）〜（ｃ）が挙げられ、なかでも本発明の効果の均一性の観点から、方法（ａ）又は方法（ｂ）がより好ましい。
【００７０】
前記洗浄剤組成物の形態が液体である場合は、好適には水を溶剤として、常法に基づいて製造することができる。
【００７１】
以上説明した、本発明の洗浄剤組成物によれば、日光の影響による衣類の退色を抑制できる。このような効果が得られる理由としては、以下のように推測される。
日光の影響による衣類の退色は、洗濯の際、水道水に含まれている微量の塩素が衣類に残存し、日干しの際に照射される日光の影響により、前記塩素分が酸化して衣類を脱色すると考えられる。
本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤（Ａ）とアスコルビン酸脂肪酸エステル（Ｂ）とを含有する。そして、洗濯の際、主として、（Ｂ）成分が衣類に吸着して前記塩素分に作用することにより前記酸化が起きにくくなるため、日光の影響による衣類の退色が抑制されると推測される。
また、本発明における（Ｂ）成分（脂肪酸エステル化合物）は、洗濯の際、アスコルビン酸又はその塩に比べて、衣類への吸着性が優れているため、衣類の退色抑制の効果が高いと推測される。また、（Ｂ）成分は、水溶性も良好である。
【実施例】
【００７２】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。【００７３】
本実施例で使用したカチオン化セルロースの重量平均分子量、カチオン化度、固形分は、以下の方法によりそれぞれ測定した。【００７４】
（重量平均分子量の測定）
標準物質をポリエチレンオキシドとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析を行い、重量平均分子量を測定した。分析条件を以下に示す。
［ＧＰＣ分析条件］
移動相：０．３Ｍ  ＮａＣｌＯ４、０．０２％  ＮａＮ３水溶液
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
試料濃度：０．０５〜０．１質量％（０．３Ｍ  ＮａＣｌＯ４、０．０２％  ＮａＮ３水溶液）
注入量：３００μｌ
送液ポンプ：Ｓｈｏｄｅｘ  ＤＳ−４（商品名、昭和電工製）
デガッサー：ＥＲＣ３１１５（商品名、ＥＲＣ社製）
カラム温度：４０℃
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  α−Ｍ×２＋α２５００（商品名、東ソー製）
プレカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎα（商品名、東ソー製）
ＲＩ検出器：Ｓｈｏｄｅｘ  ＲＩ−７１（商品名、昭和電工製）
標準物質：ポリエチレンオキシド（ポリマースタンダードサービス社製）【００７５】
（カチオン化度の測定）
日本公定書協会編「化粧品原料基準第二法注解ＩＩ−１９８４−第５刷」（１９９２年）の１４３３頁に記されている窒素定量法に従い、分解装置としてミクロケルダール窒素分解器電熱式（商品名：ＭＥ−６型、柴田科学製）、蒸留装置として窒素蒸留装置（商品名：Ｂ−３２３型、ＢＵＣＨＩ（柴田科学）製）を使用し、ケルダール法にて算出した。【００７６】
（固形分の測定）
医薬部外品原料規格に準拠した試験法にて乾燥減量を測定し、この乾燥減量から固形分を算出した。【００７７】
本実施例で使用したヒドロキシプロピルメチルセルロースの重量平均分子量は、以下の方法により測定した。
（重量平均分子量の測定）
標準物質をポリエチレンオキシドとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）−多角度レーザー光散乱検出装置（ＭＡＬＬＳ）システムを用いて分析を行い、重量平均分子量を測定した。分析条件を以下に示す。
［ＧＰＣ分析条件］
溶離液：０．１Ｍ  ＮａＮＯ３
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
試料濃度：０．０２〜０．３質量％（溶媒は０．１Ｍ  ＮａＮＯ３）
注入量：２００μｌ
送液ポンプ：Ｓｈｏｄｅｘ  ＤＳ−４（商品名、昭和電工製）
デガッサー：ＥＲＣ３１１５（商品名、ＥＲＣ社製）
カラム温度：４０℃
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＳＢ−８０６ＭＨＱ（商品名、昭和電工製）
光散乱検出器：ＤＯＷＮ（商品名、Ｗｙａｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ社製）
濃度検出器：Ｓｈｏｄｅｘ  ＲＩ−７１（商品名、昭和電工製）
標準物質：ポリエチレンオキシド（ポリマースタンダードサービス社製）【００７８】
本実施例において使用した原料は下記の通りである。【００７９】
＜使用した原料＞
・界面活性剤（Ａ）
（Ａ−１）ＭＥＳ−１：
炭素数１４のアシル基を有する化合物と、炭素数１６のアシル基を有する化合物との混合割合が質量比で１８：８２のα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩（ＭＥＳ）の水溶液（ライオン（株）製；ＡＩ濃度＝７０質量％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等である。）。
ここで、「ＡＩ」とは、ＭＥＳ中に含まれる、界面活性剤としての機能を有する化合物を示す。ＭＥＳ中には、通常、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩のほか、副生物としてα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩が含まれる。α−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩も、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩と同様、界面活性剤としての機能を有している。したがって、ＡＩ濃度は、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩と、副生物の１つであるα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩との合計の濃度を意味する（以下同じ）。【００８０】
（Ａ−２）ＭＥＳ−２：
炭素数１６のアシル基を有する化合物と、炭素数１８のアシル基を有する化合物との混合割合が質量比で８：２のα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩の水溶液（ライオン（株）製；ＡＩ濃度＝７０質量％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等である。）。【００８１】
（Ａ−３）石鹸：
炭素数１４〜１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン（株）製）。
純分：６７質量％、タイター：４０〜４５℃、分子量：２８９。
脂肪酸組成：Ｃ１４（ミリスチン酸）１２．１質量％、Ｃ１６（パルミチン酸）２９．２質量％、Ｃ１８Ｆ０（ステアリン酸）０．７質量％、Ｃ１８Ｆ１（オレイン酸）５６．８質量％、Ｃ１８Ｆ２（リノール酸）１．２質量％。【００８２】
（Ａ−４）ＬＡＳ：
直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸［ライオン（株）製、ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ  純分９６質量％）］を４８質量％水酸化ナトリウム水溶液で中和した化合物と、前記ライポンＬＨ−２００を４８質量％水酸化カリウム水溶液で中和した化合物とを質量比２：１で混合したもの。表中の配合量は、これら混合物としての値（質量％）を示す。【００８３】
（Ａ−５）ノニオン界面活性剤：
ＥＣＯＲＯＬ２６（商品名、ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製；炭素数１２〜１６のアルキル基を有するアルコール）のエチレンオキサイド平均１５モル付加体（純分９０質量％）。【００８４】
（Ａ−６）ＬＡＳ−Ｈ：
直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸［ライオン（株）製、ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ  純分９６質量％）］【００８５】
（Ａ−７）ノニオン界面活性剤２：
炭素数１２〜１６のアルキル基を持つアルコール（商品名；ＣＯ−１２７０Ａ、プロクター・アンド・ギャンブル・ケミカルズ社製）のエチレンオキサイド平均１５モル付加体[ライオン（株）製、ＬＭＡＯ−９０（純分９０％）]【００８６】
（Ａ−８）ノニオン界面活性剤３：  ラウリン酸メチル（商品名：パステルＭ−１２、ライオン（株）製）とミリスチン酸メチル（商品名：パステルＭ−１４、ライオン（株）製）の質量比８０／２０の脂肪酸メチルエステル混合物のエチレンオキサイド平均１５モル付加体である、Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３とＣ１３Ｈ２７ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３の混合物、特開２００９−７４５１号公報の段落［００１１］〜［００１２］記載のナロー率３３質量％；合成品。【００８７】
（Ａ−９）ノニオン界面活性剤４：
炭素数１２〜１６のアルキル基を持つアルコール（商品名；ＣＯ−１２１４、プロクター・アンド・ギャンブル・ケミカルズ社製）のエチレンオキサイド平均１２モル付加体[ライオン（株）製、ＬＭＡＬ−９０（純分９０％）]【００８８】
（Ａ−１０）ノニオン界面活性剤５：
アルキル基炭素数１２〜１４の直鎖２級アルコールにエチレンオキサイド平均３モル付加体[日本触媒（株）製、ソフタノールＳＣ−３０]【００８９】
（Ａ−１１）ヤシ脂肪酸：
日本油脂製、椰子脂肪酸【００９０】
（Ａ−１２）パルミチン脂肪酸：
日本油脂製、ＮＡＡ−１６０【００９１】
・アスコルビン酸脂肪酸エステル（Ｂ）
（Ｂ−１）アスコルビル−６−パルミテート：Ｌ−アスコルビン酸とパルミチン酸とのエステル、東京化成工業製の試薬。
（Ｂ−２）アスコルビル−６−ステアレート：Ｌ−アスコルビン酸とステアリン酸とのエステル、東京化成工業製の試薬。
（Ｂ−３）アスコルビル−２，６−ジブチレート：Ｌ−アスコルビン酸と酪酸とのエステル、東京化成工業製の試薬。【００９２】
・アスコルビン酸脂肪酸エステルの比較成分（Ｂ’）
（Ｂ’−１）アスコルビン酸Ｎａ：Ｌ−アスコルビン酸のナトリウム塩、東京化成工業製の試薬。【００９３】
・カチオン化セルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも１種（Ｃ）
（Ｃ−１−１）カチオン化セルロースＬＦ：
ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、商品名：ＬＦ−１５、１質量％水溶液粘度（２５℃）７００〜１３００ｍＰａ・ｓ）３０ｇ（１００質量部）に、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒３００ｇ（１０００質量部）と、さらに２５質量％水酸化ナトリウム水溶液４．５ｇ（１５質量部）とを加えて混合した。次いで、３０分間撹拌し、混合溶媒の上澄み１５０ｇ（５００質量部）を抜き出した。
その後、５０℃まで昇温し、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業製、商品名：ＳＹ−ＧＴＡ８０、有効濃度：７３質量％水溶液）４ｇ（１３質量部）を加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸イソプロピルアルコール溶液を加えてｐＨ６に調整し、カチオン化セルローススラリーを得た。
そして、遠心脱水し、乾燥（７０〜８０℃）を経て、カチオン化セルロースＬＦ（重量平均分子量：約９０万、カチオン化度：０．６質量％、固形分：９１質量％）を得た。【００９４】
（Ｃ−１−２）カチオン化セルロースＡＸ：
ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、商品名：ＡＸ−１５、１質量％水溶液粘度（２５℃）１５００〜３０００ｍＰａ・ｓ）３０ｇ（１００質量部）に、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒３００ｇ（１０００質量部）と、さらに２５質量％水酸化ナトリウム水溶液５ｇ（１６．５質量部）とを加えて混合した。次いで、３０分間撹拌し、混合溶媒の上澄み１５０ｇ（５００質量部）を抜き出した。
その後、５０℃まで昇温し、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業製、商品名：ＳＹ−ＧＴＡ８０、有効濃度：７３質量％水溶液）３ｇ（１０質量部）を加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸イソプロピルアルコール溶液を加えてｐＨ６に調整し、カチオン化セルローススラリーを得た。
そして、遠心脱水し、乾燥（７０〜８０℃）を経て、カチオン化セルロースＡＸ（重量平均分子量：約１６０万、カチオン化度：０．６質量％、固形分：９１質量％）を得た。【００９５】
（Ｃ−１−３）カチオン化セルロースＸＫ：ライオン（株）製、ＸＫ−５０３（純分４８％）、平均分子量：約６万、カチオン化度０．４質量％。【００９６】
（Ｃ−２−１）ＣＭＣ−１（カルボキシメチルセルロース）：ＣＭＣダイセル１１９０（重量平均分子量約８２万、エーテル化度０．７０；ダイセル化学工業（株）製）。
（Ｃ−２−２）ＣＭＣ−２（カルボキシメチルセルロース）：ＣＭＣダイセル１１３０（重量平均分子量約３０万、エーテル化度０．７０、ダイセル化学工業（株）製）。【００９７】
（Ｃ−３−１）ＨＰＭＣ−１（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）：メトローズ９０ＳＨ３００００（重量平均分子量約６５万、メトキシル基置換度１．４、メトキシル基質量％が１９〜２４質量％、ヒドロキシプロポキシル基質量％が４〜１２質量％、信越化学工業(株)製）。
（Ｃ−３−２）ＨＰＭＣ−２（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）：メトローズ９０ＳＨ４０００（重量平均分子量約３０万、メトキシル基置換度１．４、メトキシル基質量％が１９〜２４質量％、ヒドロキシプロポキシル基質量％が４〜１２質量％、信越化学工業(株)製）。【００９８】
・その他の成分
ゼオライト：Ａ型ゼオライト・シルトンＢ（商品名、水澤化学（株）製、純分８０質量％）。
ＭＡ剤：アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩（商品名：アクアリックＴＬ−４００、日本触媒（株）製；純分４０質量％水溶液）。
亜硫酸Ｎａ：無水亜硫酸曹達（商品名、神州化学（株）製）。
硫酸Ｎａ：中性無水芒硝（商品名、日本化学工業（株）製）。
炭酸Ｋ：炭酸カリウム（粉末）（旭硝子（株）製；平均粒子径４９０μｍ、嵩密度１．３０ｇ／ｃｍ３）。
炭酸Ｎａ：粒灰（旭硝子（株）製、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度１．０７ｇ／ｃｍ３）。
香料：特開２００２−１４６３９９号公報  [表１１]〜［表１８］に示す香料組成物Ａ。
酵素：サビナーゼ１２Ｔ（商品名、ノボザイムズ製）／ＬＩＰＥＸ１００Ｔ（商品名、ノボザイムズ製）／ステインザイム１２Ｔ（商品名、ノボザイムズ製）＝５／１／４（質量比）の混合物。
プロテアーゼ：エバラーゼ１６Ｌ  Ｔｙｐｅ  ＥＸ（商品名、ノボザイムズ社製）。
ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコ−ル、商品名：ＰＥＧ＃１０００、ライオン（株）製、濃度（ＡＩ）＝６０質量％。
ＭＥＡ：モノエタノールアミン、三井化学製。  クエン酸：クエン酸３ナトリウム２水塩、扶桑化学工業（株）製；濃度（ＡＩ）＝１００質量％。
エタノール：商品名：９５ｖｏｌ％合成エタノール、ＮＥＤＯ製。
安息香酸Ｎａ：安息香酸ナトリウム、伏見製薬社製。  ＰＴＳ−Ｈ：ｐ-トルエンスルホン酸、協和発酵工業（株）製。
シリコーン：ポリエーテル変性シリコーン、東レダウコーニング（株）製、ＣＦ１１８８ＨＶ。
ローズマリー油：シムライズ（株）製、ＥＸＴＲＡＰＯＮＥ  ＲＯＳＥＭＡＲＹ  Ｐ。
蛍光剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名、チバジャパン（株）製）。
色素：緑２０１、癸巳化成（株）。
硫酸：東邦亜鉛（株）製。【００９９】
表１の各例の洗浄剤組成物における共通成分（ｗ）の組成を以下に示す。炭酸Ｎａ量の「バランス」は、洗浄剤組成物の総量が１００質量％となるように調整したことを意味する。
共通成分（ｗ）の組成：
ゼオライト  ２１．０質量％
ＭＡ剤        ２．０質量％
亜硫酸Ｎａ    １．０質量％
硫酸Ｎａ      ５．０質量％
炭酸Ｋ      １０．０質量％
炭酸Ｎａ          バランス
水分          ７．０質量％
香料          ０．２質量％
酵素          １．０質量％【０１００】
＜洗浄剤組成物の製造方法＞
表１に示す組成に従って、以下に示す調製方法により、各例の洗浄剤組成物（粒状洗剤組成物）を製造した。ただし、実施例１、１６〜２２は全て参考例である。
なお、ＭＥＳ−１又はＭＥＳ−２をまとめて「ＭＥＳ」と表記する。
【０１０１】
（実施例１）
［界面活性剤含有粒子の調製方法］
まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を６０℃に調整した。
前記混合槽に、ＭＥＳおよびノニオン界面活性剤を除いた（Ａ）成分の一部を添加し、１０分間撹拌した。
続いて、ＭＡ剤、硫酸Ｎａをそれぞれ添加した。
さらに、１０分間撹拌した後、ゼオライトの一部［０．５質量％相当量（対界面活性剤含有粒子、以下同じ。）の捏和時添加用、５．０質量％相当量の粉砕助剤用、２．１質量％相当量の表面被覆用の各ゼオライト分を除く。］、炭酸Ｎａ、炭酸Ｋおよび亜硫酸Ｎａをそれぞれ添加した。さらに、２０分間撹拌して水分３８質量％の噴霧乾燥用スラリーを調製した。その後、向流式噴霧乾燥塔を用いて、熱風温度２８０℃の条件で噴霧乾燥し、水分を約５質量％含有する噴霧乾燥粒子を得た。
一方、原料の脂肪酸エステルをスルホン化し、中和して得られた（Ａ）成分の一部であるＭＥＳの水性スラリー（水分濃度２５質量％）に、ノニオン界面活性剤の一部（ＭＥＳに対して２５質量％）を添加し、水分が１１質量％になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、ＭＥＳとノニオン界面活性剤との混合濃縮物を得た。
上記噴霧乾燥粒子、上記混合濃縮物、０．５質量％相当量のゼオライト、上記混合濃縮物用及び１．０質量％相当量の噴霧添加用を除く残りのノニオン界面活性剤、水および（Ｂ）成分を、連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入（以下、前記投入の段階を「原料投入２」と称する。）し、捏和能力１２０ｋｇ／ｈｒ、温度６０℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。
この界面活性剤含有混練物を、穴径１０ｍｍのダイスを具備したペレッターダブル（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）、長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状界面活性剤含有成型物を得た。
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に、粉砕助剤としての粒子状ゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）５．０質量％相当量を添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で、直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕した（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）。
最後に、水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で２．１質量％相当量の微粉ゼオライトを加え、１．０質量％相当量のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、１分間転動し、表面改質して界面活性剤含有粒子を調製した。【０１０２】
［粒状洗剤組成物の製造］
水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）を用いて、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で、上記界面活性剤含有粒子と酵素とを５分間混合し、洗浄剤組成物（粒状洗剤組成物）を製造した。【０１０３】
（実施例２〜１５）
実施例１の洗浄剤組成物の製造方法において、「原料投入２」で（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を配合とした以外は、表１に示す組成に従い、実施例１と同様にして各例の洗浄剤組成物を製造した。【０１０４】
（比較例１）
実施例１の洗浄剤組成物の製造方法において、「原料投入２」で（Ｂ）成分を未配合とした以外は、表１に示す組成に従い、実施例１と同様にして洗浄剤組成物を製造した。【０１０５】
（比較例２）
実施例１の洗浄剤組成物の製造方法において、「原料投入２」で（Ｂ）成分および（Ｃ）成分をいずれも未配合とし、（Ｂ’）成分を配合した以外は、表１に示す組成に従い、実施例１と同様にして洗浄剤組成物を製造した。【０１０６】
（比較例３〜５）
実施例２の洗浄剤組成物の製造方法において、「原料投入２」で（Ｂ）成分を未配合とした以外は、表１に示す組成に従い、実施例２と同様にして各例の洗浄剤組成物を製造した。【０１０７】
表２に示す組成に従って、以下に示す調製方法により、各例の洗浄剤組成物（液体洗剤組成物）を製造した。  ２ｃｍの撹拌子の入った円筒ガラス瓶（直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍ）に、（Ａ）成分を入れた。次に、プロテアーゼ以外の任意成分を入れて、４００ｒｐｍで撹拌子を撹拌させた。その後、（Ｂ）成分と全体量（全体量を１００質量部とする。）が９５質量部になるように精製水を入れ、撹拌混合した後、プロテアーゼ、（Ｃ）成分の順に添加、混合した後、ｐＨを調整した。次いで、全体量が１００質量％になるように精製水を加えて液体洗浄剤組成物を製造した。
ｐＨの調整は、液体洗浄剤組成物の２５℃で任意のｐＨとなるように、ｐＨ調整剤（硫酸またはモノエタノールアミン）を適量添加することにより行った。なお、表中の配合量の単位は質量％であり、純分換算量を示す。【０１０８】
＜日光の影響による衣類の退色抑制の評価＞
日光の影響による衣類の退色抑制の評価は、太陽光に類似した分光分布を有する光を照射するキセノンランプを用いて行った。具体的には、以下のようにして行った。
［前処理］
二槽式洗濯機（製品名：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ1形、三菱電機株式会社製）を使用し、プリントスターＴシャツ（丸首半袖ヘビーウエイトＴシャツ、カラー“０２５グリーン”、トムス株式会社製）１ｋｇに対して、５０℃の水道水を用い、市販の洗剤トップ（ライオン（株）製）を標準使用濃度（水道水３０Ｌに対して洗剤トップ２０ｇ、すなわち６６７ｐｐｍ）および浴比３０倍で、「１５分間洗浄後、５分間脱水」の洗浄・脱水の操作を２度繰り返した後、「１５分間流水濯ぎ後、５分間脱水」の濯ぎ・脱水の操作を５回繰り返し、その後、室温で吊り干しすることにより乾燥した。
乾燥の後、色差計（製品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＳＥ２０００Ｔ、日本電色工業（株）製）を用い、初期状態の色（Ｅ値）について、後述するキセノンロングライフ・フェードメーター中の照度計がプリントスターＴシャツに対して同じ位置、すなわち前記照度計とプリントスターＴシャツとの距離が２５ｃｍになる位置、の４箇所を直径３ｃｍのサイズ（円内）にて測定を行った。
これとは別に、Ｂ．Ｖ．Ｄ肌シャツ（丸首半袖Ｔシャツ、品番Ｇ０１３４ＴＳ）１ｋｇに対して、プリントスターＴシャツに対する前処理と同様の前処理を施した。【０１０９】
［洗濯・キセノンランプ照射処理］
洗濯機としてミニ全自動洗濯機（製品名：ＪＷ−Ｚ２３Ａ、Ｈａｉｅｒ社製）を使用し、前記ミニ全自動電気洗濯機の槽内に、水温２５℃の水道水１２Ｌを溜め、各例の洗浄剤組成物１０ｇをそれぞれ溶解した後、合計６００ｇの衣類（上記前処理を施したプリントスターＴシャツ４枚、Ｂ．Ｖ．Ｄ肌シャツ３．５枚）を投入し、標準コースで洗濯を行った。
脱水後、衣類を取り出し、太陽光に類似した分光分布を有する光を照射するキセノンロングライフ・フェードメーター（型式：ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣ・Ｂ・ＥＣ、スガ試験機（株）製）（以下「キセノンランプ」という。）を用い、温度４０〜５０℃、相対湿度５０％で、キセノンランプからの距離を２５ｃｍに保ち、キセノンランプを中心として回転させながら、1回当たりの積算放射照度量が２５００ｋＪ／ｍ２となるように、上記４箇所に照射した。
このような洗濯・キセノンランプ照射処理を５回繰り返した後、前記色差計を用い、プリントスターＴシャツにおける上記４箇所の色の状態を測定し、これらの平均値を求め、前記平均値と初期状態のＥ値との差（ΔＥ値：退色度）を算出した。
なお、積算放射照度量２５００ｋＪ／ｍ２の５回繰り返しの洗濯・キセノンランプ照射処理は、大体夏場の日干し１日分程度に相当する。【０１１０】
このような洗濯・キセノンランプ照射処理の繰り返しによる退色実験では、若干の測定触れ・退色ムラが生じることを考慮し、比較例１の洗浄剤組成物にて処理したプリントスターＴシャツの退色度（ΔＥ値）を１００とし、これと比較してΔＥ値がどの程度小さいか（粒状洗剤組成物である実施例１〜１５、比較例１〜５においては比較例１の退色度に対して何％の退色抑制の効果が得られたか、液体洗剤組成物である実施例１６〜２４、比較例６〜８の実施例においては比較例６の退色度に対して何％の退色抑制の効果が得られたか）について、下記評価基準に基づいて評価を行った。その評価結果を表１および表２に示す。
なお、比較例１の洗浄剤組成物は、界面活性剤（Ａ）のみを含有するものである。
（評価基準）
◎◎：比較例１または６の退色度に対し、２０％以上の退色抑制の効果が得られた。
◎：比較例１または６の退色度に対し、１５％以上、２０％未満の退色抑制の効果が得られた。
○：比較例１または６の退色度に対し、１０％以上、１５％未満の退色抑制の効果が得られた。
△：比較例１または６の退色度に対し、５％以上、１０％未満の退色抑制の効果が得られた。
×：比較例１または６の退色度に対し、５％未満の退色抑制の効果が得られた。【０１１１】
【表１】
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【表２】
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【０１１２】
表１、２の結果から明らかなように、本発明に係る実施例１〜２４の洗浄剤組成物はいずれも、比較例１〜８の洗浄剤組成物に比べて、衣類の退色抑制の効果に優れることが確認できた。
また、実施例１と実施例２との対比、および実施例２１と２３との対比から、カチオン化セルロースをさらに含有することにより、衣類の退色抑制の効果がより優れることが確認できた。
また、実施例３、１１、１３との対比から、（Ｃ）成分のなかでカチオン化セルロースを用いると、衣類の退色抑制の効果について最も高い効果が得られることが確認できた。【０１１３】
一方、（Ｂ）成分とは異なる（Ｂ’）成分を含有する比較例２および７の洗浄剤組成物は、衣類の退色抑制の効果が低いことが確認された。
また、（Ｂ）成分を欠く比較例１〜８の洗浄剤組成物はいずれも、衣類の退色抑制の効果が低いことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１１４】
本発明の洗浄剤組成物によれば、日光の影響による衣類の退色を抑制することが可能である。