(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状のゴム質弾性体を少なくとも一部に使用したゴルフボールを製造するに当り、
未加硫ゴム配合物を押出手段を用いて棒状に押出して所定長さに切断してスラグを作製する工程、
上記スラグを加硫して球状のゴム質弾性体（コア）を形成する工程、
上記ゴム質弾性体（コア）の周囲に中間層を形成する工程、及び
上記中間層の周囲にカバーを形成する工程
を含むゴルフボールの製造方法であって、
スラグ作製工程において、未加硫ゴム配合物のゴム成分として、シス−１，４−結合を６０％以上、１，２ビニル結合を２％以下含有し、Ｎｄ系触媒を用いて合成され、引き続き末端変性剤を反応させて得られる変性ポリブタジエンゴムを用いること、及び、φ１５ｍｍ×１００ｍｍ〜φ４０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに切断したスラグに対し、粒径１ｍｍ以下かつ融点が加硫温度以下の飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩の粉末を、スラグ１本に対する付着重量が０．２〜２ｇの範囲となるようにまぶすこと、
コア形成工程において、直径２０〜４２ｍｍ、中心部の硬度がショアＤ硬度で５〜７０、表面部の硬度がショアＤ硬度で２０〜８０であり、中心部よりも表面部が硬く、かつ中心部と表面部との硬度差が１〜４０であるコアを形成すること、
中間層形成工程において、厚さが０．１〜４．０ｍｍ、材料硬度がショアＤ硬度で４０〜８５である中間層を形成すること、
カバー形成工程において、厚さが０．１〜４．０ｍｍ、材料硬度がショアＤ硬度で１５〜８５であるカバーを形成すること、
飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩がまぶされたスラグを１５℃以下、湿度５０％以下で保存すること、及び
上記スラグを飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩がまぶされてから２４時間以内に加硫すること
を含むことを特徴とするゴルフボールの製造方法。
【請求項２】
飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩を構成する飽和又は不飽和カルボン酸が、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、モンタン酸、ベヘン酸、ラウリン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ウンデシレン酸、リシノール酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、アクリル酸、メタクリル酸及びフマル酸の群から選ばれるものである請求項１記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項３】
飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩を形成する金属が、Ｍｇ，Ｚｎ，Ａｌ，Ｃａ，Ｂａ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｆｅの群から選ばれる請求項２記載のゴルフボールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ソリッドゴルフボール、特にツーピースゴルフボール、スリーピース等のマルチピースゴルフボール等のソリッドコアを有するソリッドゴルフボールの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールのゴム質弾性体は、未加硫のゴム組成物を定量押出ししたスラグを加硫金型で加硫することによって得られる。定量で裁断されたスラグ表面は粘着質でスラグ同士が凝集密着し易い。このため、スラグ表面に離型剤をまぶし、表面の粘着性を減少させることが望まれる。しかし、ゴルフボールのゴム質弾性体を得るための未加硫ゴム組成物は水分の影響で低反発化、作業性の悪化が起こるため、水性媒体中に溶解又は分散させたような離型剤を使用することは好ましくはない。従って、タルク等の粉体を離型剤として使用することが望まれるが、この場合、タルク等が加硫後のゴム組成物に混入し、製品化後の打撃耐久性が著しく低下するため、タルク等を用いる場合は押出しスラグを少量ずつ箱取りしている。
【０００３】
一方、特開２００１−３３４００１号公報において、「加硫硬化後の粉末ゴムをまぶす工程を含むことを特徴とするゴルフボールの製造方法」が提案されている。しかし、この技術は未加硫ゴムの凝集密着を防止する効果を有するものではあるが、加硫後のゴムには効果がない。
【特許文献１】特開２００１−３３４００１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、スラグ同士の凝集密着を効果的に防止し、押出し、加硫の作業性の向上はもとより、加硫後のゴム取り出しにも効果を発揮し、かつコアの性能を向上させることができるゴルフボールの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ソリッドコア等を形成するための球状のゴム質弾性体を得るためのゴム組成物用成分を混練し、定格の大きさに切り出されたスラグに対して、融点が加硫温度以下の飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩の粉末をまぶすことによって、スラグの凝集密着を防止し、かつ、金型からの離型性を向上させることができることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００６】
従って、本発明は、下記のゴルフボールの製造方法を提供する。
（１）球状のゴム質弾性体を少なくとも一部に使用したゴルフボールを製造するに当り、
未加硫ゴム配合物を押出手段を用いて棒状に押出して所定長さに切断してスラグを作製する工程、
上記スラグを加硫して球状のゴム質弾性体（コア）を形成する工程、
上記ゴム質弾性体（コア）の周囲に中間層を形成する工程、及び
上記中間層の周囲にカバーを形成する工程
を含むゴルフボールの製造方法であって、
スラグ作製工程において、未加硫ゴム配合物のゴム成分として、シス−１，４−結合を６０％以上、１，２ビニル結合を２％以下含有し、Ｎｄ系触媒を用いて合成され、引き続き末端変性剤を反応させて得られる変性ポリブタジエンゴムを用いること、及び、φ１５ｍｍ×１００ｍｍ〜φ４０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに切断したスラグに対し、粒径１ｍｍ以下かつ融点が加硫温度以下の飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩の粉末を、スラグ１本に対する付着重量が０．２〜２ｇの範囲となるようにまぶすこと、
コア形成工程において、直径２０〜４２ｍｍ、中心部の硬度がショアＤ硬度で５〜７０、表面部の硬度がショアＤ硬度で２０〜８０であり、中心部よりも表面部が硬く、かつ中心部と表面部との硬度差が１〜４０であるコアを形成すること、
中間層形成工程において、厚さが０．１〜４．０ｍｍ、材料硬度がショアＤ硬度で４０〜８５である中間層を形成すること、
カバー形成工程において、厚さが０．１〜４．０ｍｍ、材料硬度がショアＤ硬度で１５〜８５であるカバーを形成すること、
飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩がまぶされたスラグを１５℃以下、湿度５０％以下で保存すること、及び
上記スラグを飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩がまぶされてから２４時間以内に加硫すること
を含むことを特徴とするゴルフボールの製造方法。
（２）飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩を構成する飽和又は不飽和カルボン酸が、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、モンタン酸、ベヘン酸、ラウリン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ウンデシレン酸、リシノール酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、アクリル酸、メタクリル酸及びフマル酸の群から選ばれるものである（１）記載のゴルフボールの製造方法。
（３）飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩を形成する金属が、Ｍｇ，Ｚｎ，Ａｌ，Ｃａ，Ｂａ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｆｅの群から選ばれる（２）記載のゴルフボールの製造方法。
【０００７】
本発明において、飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩の粉末は、熱を加える以前には未加硫ゴムの密着防止剤として働き、かつ、加硫後は、融解した飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩が金型とコアの間に染み出すことで離型剤の働きをする。また、未加硫ゴムのスラグの凹凸面に入り込み、加硫することで表面硬度を硬くすることができる。
【０００８】
従って、本発明によれば、ゴム組成物成分を混練し、定格の大きさに切り出されたスラグに対して、融点が加硫温度以下の飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩の粉末をまぶすことによって、凝集密着を防止し、かつ、金型からの離型性を向上させることができ、そのため、例えば内軟外硬の特徴を有するゴルフボールを効率よく生産することが可能になる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のゴルフボールの製造方法によれば、スラグの凝集密着を防止し、金型からの離型性を向上させることができ、ゴルフボールを効率よく生産することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールの製造方法は、上述したように、球状のゴム質弾性体を少なくとも一部に使用したゴルフボールを製造するに当り、上記ゴム質弾性体を得るための未加硫ゴム配合物を押出手段を用いて棒状に押出し所定長さに切断したスラグに対し、融点が加硫温度以下の飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩の粉末をまぶす工程を含むものである。
【００１１】
ここで、本発明に使用されるスラグは、ゴルフボールコア等のゴム組成物を混練し、定格の径及び大きさに切り分けて形成される。
スラグを構成する主材としては、通常ゴルフボールに使用されるゴム系材料を適宜選択することができるが、シス−１，４−結合を６０％以上含有する希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンであることが特に好ましい。上記希土類系触媒がＮｄ系触媒であることが好ましく、引き続き末端変成剤を反応させて得られる変成ポリブタジエンであることが好ましい。更に、上記ブタジエンが１，２ビニル結合を２％以下含有するポリブタジエンであることが好ましい。シス−１，４−結合を６０％以上含有する希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを使用して生産されるコアは、反発性に優れたコアを形成できると共に、生産性能に優れるものである。
【００１２】
また、ゴム組成物は、上記主材（基材ゴム）に加え、不飽和カルボン酸又はその塩を含む。
【００１３】
不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。不飽和カルボン酸の金属塩としては、亜鉛塩、マグネシウム塩等が挙げられ、中でもアクリル酸亜鉛が好ましい。
【００１４】
上記不飽和カルボン酸又はその塩の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し５〜３０質量部、特に１０〜２０質量部であることが好ましい。
【００１５】
上記加熱成形物を形成するためのゴム組成物には、更に酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機充填剤を基材ゴム１００質量部に対し１０〜６０質量部、特に２０〜４０質量部、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン等の有機過酸化物を基材ゴム１００質量部に対し０．１〜１．０質量部、特に０．４〜０．６質量部配合することが好ましい。更に、硫黄（元素）、ペンタクロロチオフェノール及び／又はその金属塩などの有機硫黄化合物、老化防止剤等を所用量添加することもできる。
【００１６】
上記ゴム組成物は上記成分を均一に混練することによって得ることができる。スラグとしては、得られたゴム組成物を押出機によって、押出される材料を一定の長さごとに切断したものを用いることができ、特に制限されるものではないが、スラグの径×長さがφ１５ｍｍ×１００ｍｍ〜φ４０ｍｍ×３０ｍｍであることが好ましく、φ２０ｍｍ×７０ｍｍ〜φ３８ｍｍ×３５ｍｍ、更に好ましくはφ２５ｍｍ×６０ｍｍ〜φ３５ｍｍ×５０ｍｍであることが特に好ましい。
【００１７】
本発明は、上記スラグに飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩をまぶした後、加硫してコア等のゴム質弾性体を形成するものである。この場合、コア等を形成するための加硫条件により、飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩を適宜選択することが可能であるが、コア等と共に加硫されることになるため、コア等を構成する材料に近いものが好ましい。上記飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩の融点は、２３０℃以下であることが好ましく、８０〜１８０℃であることが更に好ましく、１００〜１５０℃であることが特に好ましい。そのため、飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩を構成する飽和又は不飽和カルボン酸としては、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、モンタン酸、ベヘン酸、ラウリン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ウンデシレン酸、リシノール酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、アクリル酸、メタクリル酸及びフマル酸の群の１種又は２種以上を好適に使用することができる。一方、飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩を形成する金属としては、Ｍｇ，Ｚｎ，Ａｌ，Ｃａ，Ｂａ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｆｅなどが挙げられる。
【００１８】
本発明に使用される飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩の粒径は、スラグに付着する程度のものであれば特に制限されるものではなく、いずれの場合にも効果を奏するものであるが、１ｍｍ以下とすることが好ましく、０．８ｍｍ以下とすることが更に好ましく、０．４ｍｍ以下とすることが特に好ましい。なお、その下限は適宜選定されるが、０．０５ｍｍ以上、特に０．１０ｍｍ以上とすることが好ましい。
【００１９】
飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩をまぶす方法としては、特に制限されるものではなく、スラグ表面に満遍なく付着することが好ましい。そのため、飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩を敷いた容器の中にスラグを切り出すことも、定格のスラグの上から粉体を振りかけても効果を奏する。
【００２０】
上記の飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩の粉体はスラグ１本に対して０．１〜２ｇ、特に０．１〜１ｇ位まぶすことが好ましく、典型的にはスラグ１本に対して１ｇである。スラグに飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩をまぶしてから、２４時間以内に加硫することが好ましく、８時間以内が更に好ましく、４時間以内であることが特に好ましい。本時間以内に加硫を行わない場合には、粉体自体が吸湿し、好ましい状態で加硫をすることができないおそれがある。なお、飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩がまぶされたスラグは、なるべく低温、低湿度で保存することが好ましく、１５℃以下、湿度５０％以下で保存することが好ましい。
【００２１】
このようにして、準備されたスラグは、凝集密着が少ないため、通常よりも容易に加硫プレス用の金型に仕込むことができ、液化した飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩の効果により、通常よりも加硫後プレスからコアを取り出す作業が容易になるものである。
【００２２】
このように飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩がまぶされたスラグは、スラグ表面に存在する飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩が液化して、ゴルフボールの加硫に共架橋剤としての効果を与えるため内軟外硬の特徴を有するコア等が成形される。そのため、打感に優れ、エネルギーロスの少ないゴルフボールを作製することに好適に利用されるコア等が作製される。
【００２３】
本発明のゴルフボールは、ワンピースソリッドゴルフボール、ツーピースソリッドゴルフボール、スリーピース以上のマルチピースソリッドゴルフボールとして構成されるが、本発明のワンピースソリッドゴルフボールにおいてはゴム質弾性体がボールを構成し、ツーピースソリッドゴルフボールにおいてはゴム質弾性体がソリッドコアを構成し、マルチピースソリッドゴルフボールにおいてはゴム質弾性体がソリッドコア及び／又は中間層を形成する。この場合、特に好ましくは、ゴム質弾性体がソリッドコアを構成する。
【００２４】
ここで、製造されるコアの直径は２０〜４２ｍｍであることが好ましく、２５〜４０ｍｍであることが更に好ましく、３０〜３８ｍｍであることが特に好ましい。得られたコアの撓み量は後述する測定法で１．５〜６．０ｍｍであることが好ましく、１．８〜５．０ｍｍであることが更に好ましく、２．０〜４．５ｍｍであることが特に好ましい。
【００２５】
上記コアのショアＤ硬度は、中心部が５〜７０であることが好ましく、１０〜６０であることが更に好ましく、１５〜４５であることが特に好ましい。表面部は、２０〜８０であることが好ましく、３０〜７０であることが更に好ましく、４０〜６３であることが特に好ましい。コアの中心部の硬度と表面部の硬度との硬度差が１〜４０であることが好ましく、１〜２０であることが更に好ましく、１〜１０であることが特に好ましい。なお、表面部の硬度は、コアの外周より１ｍｍ内側の硬度である。
【００２６】
また、コアのプレス成形に用いる金型は、通常の金型を使用することができ、目的とするゴルフボールに応じて適宜選択することが可能である。
【００２７】
本発明のゴルフボールは、上記スラグを用いる以外はその種類に応じた公知の材料を用いて公知の方法で製造し得る。
【００２８】
例えば、本発明においては、中間層によりコア材料を内包した２層以上のゴルフボールであってもよく、中間層に使用される材料は、特に制限をされるものではないが、例えばアイオノマー樹脂、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、及びこれらの混合物を挙げることができ、ブタジエン等のゴム系材料も使用することが可能である。
【００２９】
中間層の厚みは０．１〜４．０ｍｍであることが好ましく、０．２〜３．０ｍｍであることが更に好ましく、０．５〜１．５ｍｍであることが特に好ましい。その材料硬度がショアＤ硬度で４０〜８５であることが好ましく、４５〜８０であることが更に好ましく、５５〜７５であることが特に好ましい。カバーの厚さは０．１〜４．０ｍｍであることが好ましく、０．２〜３．０ｍｍであることが更に好ましく、０．６〜１．５ｍｍであることが特に好ましい。その材料硬度がショアＤ硬度で１５〜８５であることが好ましく、２０〜８０であることが更に好ましく、３０〜７０であることが特に好ましい。
【００３０】
カバー材の樹脂としては、例えばアイオノマー樹脂、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、及びこれらの混合物を挙げることができる。厚さは０．５〜２．５ｍｍであることが好ましく、０．７〜２．１ｍｍであることが更に好ましく、０．８〜２．０であることが特に好ましい。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３２】
［実施例、比較例］
下記に示す成分からなるゴム組成物を、ゴム定量押出機を用いて棒状に押出し、これをφ３５．０×３８ｍｍの大きさに切断してスラグを作製した。
【００３３】
ゴム組成物
シス−１，４−ポリブタジエン      １００      質量部
アクリル酸亜鉛                      ２５      質量部
ジクミルパーオキサイド                ０．６  質量部
老化防止剤                            ０．１  質量部
酸化亜鉛                            ３０      質量部
【００３４】
なお、上記成分の内容は下記の通りである。
ポリブタジエン（ＪＳＲ社製）
アクリル酸亜鉛（日本蒸留工業社製）
ジクミルパーオキサイド（日本油脂社製）
老化防止剤（大内新興化学工業社製）
酸化亜鉛（堺化学工業社製）
【００３５】
得られたスラグにアクリル酸亜鉛粉末（７５μｍフルイ通過分９９．９％、融点１２０℃）を離型剤として表１に示す量でまぶした。
次に、このように離型剤をまぶしたスラグを用いて金型中、１６５℃，１０分で加硫を行って、ソリッドコアを得た。得られたコアの硬度を測定すると共に、金型からの加硫離型性を評価した。結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
0005401816.tif 000002
【００３７】
＊１  たわみ量：コア又はボールを硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から
終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときのコア又はボールのたわみ量
（ｍｍ）
＊２  ショアＤ硬度：内側  コアの中央部周辺を測定
＊３  ショアＤ硬度：外側  コアの外周より１ｍｍ内側を測定
【００３８】
加硫離型性
◎：極めて良好
○：良好
△：可
【００３９】
次に、上記ソリッドコア表面に、「ハイミラン１６０５」からなる中間層を形成し、更にその上に「ハイミラン１５５７」からなるカバー層を形成して、スリピースソリッドゴルフボールを作製し、下記の方法で耐久性を評価した。結果を表２に示す。なお、「ハイミラン」は三井・デュポンポリケミカル社製のアイオノマー樹脂である。
【００４０】
【表２】
0005401816.tif 000003
【００４１】
耐久性試験方法
ヘッドスピード４５ｍ／ｓのドライバーショット相当の打撃を加えた場合の耐久性を比較したものであり、Ｎ＝１０個としたときに最も早く割れたボールの割れ回数を「割れ開始」として評価し、全個数の割れ回数の平均値を「割れ平均」として評価した。
【００４２】
上記の結果より、飽和又は不飽和カルボン酸の金属塩の粉末をスラグにまぶすことで加硫後の離型性が向上することが認められる。