(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン界面活性剤、Ｎ−アシルタウリン塩界面活性剤、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテルサルフェート系界面活性剤、グリセリル脂肪酸アルキロールアミドエーテルサルフェート系界面活性剤、長鎖アシルグルタミン酸系界面活性剤、イセチオン酸系界面活性剤、アルコールエトキシグリセリルスルホン酸塩系界面活性剤、およびノルマルパラフィンスルホン酸塩系界面活性剤よりなる群の中から選ばれた少なくとも１種の界面活性剤よりなる湿潤剤を配合し、湿潤剤の配合量が、フェノール樹脂発泡体質量に対し、０．５〜５．０質量％であることを特徴とする、吸水性フェノール樹脂発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水性フェノール樹脂発泡体（以下、単に「吸水性樹脂発泡体」という場合がある）に関し、特に、生花のフラワーアレンジメント用、植物栽培用培養土に適した吸水性フェノール樹脂発泡体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、吸水性フェノール樹脂発泡体は、レゾール型フェノール樹脂、主として整泡を目的に添加される界面活性剤（以下、整泡剤という）、主として湿潤を目的として添加される界面活性剤（以下、湿潤剤という）、発泡剤、および硬化剤からなる組成物を発泡硬化させることにより、得ることができる。
【０００３】
具体的には、吸水性フェノール樹脂発泡体は、レゾール型液状フェノール樹脂、湿潤剤、発泡剤、整泡剤、および硬化剤からなる樹脂組成物を、高速攪拌して、３０〜１００℃の温度で発泡硬化させることにより製造されている。
【０００４】
この吸水性樹脂発泡体は、生花のフラワーアレンジメントにおいて、切花等の生花を挿して保持・給水する剣山として使用される他、各種植物の栽培に際して、所定の寸法（例えば０．１〜４ｃｍ角）に裁断または粉砕して植物栽培用培養土として使用される。
【０００５】
吸水性フェノール樹脂発泡体は、その機能として、吸水性と吸水後の保水性とが重要視され、また、フラワーアレンジメントの場合は、これに付け加えて生花の保持機能が要求されている。
【０００６】
吸水性フェノール樹脂発泡体のフラワーアレンジメントの従来の用途は、業務用が多く、パーティー、ブライダル、葬儀等に主として使用されていた。これら業務用の用途では、剣山としての吸水性樹脂発泡体の継続的使用期間は短く、通常は１〜３日で生花と共に廃棄されている。
【０００７】
しかしながら、近年、花屋において、従来のいわゆる花束に代わる商品として、吸水性フェノール樹脂発泡体を用いて、花屋が独自に生花をフラワーアレンジメントし、これを商品として販売するケースが増加している。これらのフラワーアレンジメントされた商品は、購入後、個人宅またはオフィスなどで観賞されることになる。このような観賞用のフラワーアレンジメント商品に要求される新たな機能として、フラワーアレンジメントされた生花が長持ちすることが求められるようになって来ている。
【０００８】
また、吸水性フェノール樹脂発泡体を、植物栽培用培養土として使う場合は、長期的な使用になるので、これに使用する吸水性樹脂発泡体は、できるだけ植物に対して優しいものを使う必要があることは、長年認識されて来ている。
【０００９】
しかしながら、従来技術では、もっぱら吸水性フェノール樹脂発泡体の吸水性、保水性、生花保持力に重点が置かれ、吸水性フェノール樹脂発泡体が使用される生花および植物の寿命に焦点を絞った技術開発が見かけられない。ここで、吸水性フェノール樹脂発泡体の従来技術の一端は、下記の文献に示されている。
【特許文献１】特開平７−２０７０５８号公報
【特許文献２】特開平１０−１３９９１６号公報
【特許文献３】特開２００１−２６６４９号公報  最近、吸水性フェノール樹脂発泡体にフラワーアレンジメントされた生花、植物の寿命を延ばすことに着眼した発明も見かけられるが、吸水性フェノール樹脂発泡体の基本的な製法は従来と同じで、これに生花、植物の寿命を延ばす処方を追加するものであった。この考え方の従来の技術の一端は以下の文献で示されている。
【特許文献４】特開２００８−１５０４２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、フラワーアレンジメントされた生花の寿命を延ばし、植物栽培用培養土として使用された場合に植物の生育を促進する、吸水性フェノール樹脂発泡体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、フラワーアレンジメントおよび植物栽培用培養土に要求されるこれらの事項については、吸水性フェノール樹脂発泡体の製法に係わる組成物の選択を適切にすることにより、解決できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１２】
上記の目的を達成するために、請求項１の発明は、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン界面活性剤、Ｎ−アシルタウリン塩界面活性剤、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテルサルフェート系界面活性剤、グリセリル脂肪酸アルキロールアミドエーテルサルフェート系界面活性剤、長鎖アシルグルタミン酸系界面活性剤、イセチオン酸系界面活性剤、アルコールエトキシグリセリルスルホン酸塩系界面活性剤、およびノルマルパラフィンスルホン酸塩系界面活性剤よりなる群の中から選ばれた少なくとも１種の界面活性剤よりなる湿潤剤を配合し、湿潤剤の配合量が、フェノール樹脂発泡体質量に対し、０．５〜５．０質量％であることを特徴とする、吸水性フェノール樹脂発泡体である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体は、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン界面活性剤、Ｎ−アシルタウリン塩界面活性剤、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテルサルフェート系界面活性剤、グリセリル脂肪酸アルキロールアミドエーテルサルフェート系界面活性剤、長鎖アシルグルタミン酸系界面活性剤、イセチオン酸系界面活性剤、アルコールエトキシグリセリルスルホン酸塩系界面活性剤、およびノルマルパラフィンスルホン酸塩系界面活性剤よりなる群の中から選ばれた少なくとも１種の界面活性剤よりなる湿潤剤を配合し、湿潤剤の配合量が、フェノール樹脂発泡体質量に対し、０．５〜５．０質量％であることを特徴とするものであるから、本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体をフラワーアレンジメントに使用することにより、従来の吸水性フェノール樹脂発泡体を使った場合に比較して、例えばバラ、ガーベラ、カーネーション等の切花の寿命が、最低でも２倍以上に長持ちするという効果を奏する。
【００１４】
また、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を所定の寸法に裁断してチューリップ等の植物栽培用培養土として使った場合、通常の土を使った場合と比較して、開花時期が概ね２週間以上早くなり、また、花弁の大きさが１．５倍以上大きくなり、植物の成長が促進されるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
つぎに、本発明の実施の形態を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１６】
本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体は、芳香環を含まず、スルホン酸塩基を含む界面活性剤よりなる湿潤剤を配合することを特徴とするものである。
【００１７】
一般に、フラワーアレンジメントで生花を使う場合は、切花として使用する。このようなフラワーアレンジメントに吸水性フェノール樹脂発泡体を使用した場合、吸水性フェノール樹脂発泡体に含まれる薬剤が切花の生育に悪影響があると、結果として水に生けた場合に比較して、フラワーアレンジメントされた生花の寿命が短くなる傾向がある。このような場合、吸水性フェノール樹脂発泡体に含まれる薬剤の作用メカニズムについては、未だ十分には把握されていないが、薬剤が植物の導管を傷め、最終的には水揚げができずに枯れてしまうともの考えられる。
【００１８】
本発明では、吸水性フェノール樹脂発泡体の製造に使用する薬剤の切花の寿命に対する影響を鋭意検討し、その過程で、吸水性フェノール樹脂発泡体の製造に配合される湿潤剤を、従来のものから、芳香環を含まず、スルホン酸塩基を含む界面活性剤よりなる湿潤剤に変更することにより、切花の寿命が大幅に延長できることを見出した。
【００１９】
本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体は、レゾール型フェノール樹脂、湿潤剤、発泡剤、整泡剤、および硬化剤からなる組成物を発泡させることにより、製造されるものである。
【００２０】
ここでまず、レゾール型フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類を、アルデヒドを当モル比以上でアルカリ触媒の存在下に反応させることよって製造される。フェノール類としては、フェノール、クレゾール、ビスフェノールＡ等が挙げられ、これらは単独または併用しても構わない。
【００２１】
アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラール等が挙げられ、これらは単独または併用しても構わない。また、アルカリ性触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ金属水酸化物、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等のアルカリ酸化物、アンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等のアミン類が挙げられ、これらは単独または併用しても構わない。
【００２２】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体においては、湿潤剤が、スルホン酸塩基を含みかつＮ−アシル基を含む界面活性剤であることが好ましく、湿潤剤が、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩および／またはＮ−アシルタウリン塩よりなる界面活性剤であることが、さらに好ましい。
【００２３】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する好適な湿潤剤であるＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩は、下記の一般式（１）を有するものである。
【化１】
0005492584.tif 000002
【００２４】
式中、Ｒは、炭素数が４〜１８のアルキル基またはアルケニル基を示す。Ｍは、水素原子、またはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属イオン、またはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、またはアンモニウムイオン、またはアルカノールアミン、モノ、ジ、トリ−エタノールアミン、ｎ−イソプロパノールアミン等の有機アミン由来の有機アンモニウムイオンを示し、それら二種以上を併用することもできる。
【００２５】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する湿潤剤であるＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩の好ましい具体例としては、ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン、ミリストイル−Ｎ−メチルタウリン、ステアロイル−Ｎ−メチルタウリン、ココイル−Ｎ−メチルタウリン等のＮ−メチルタウリンから得られるそれらの塩化合物（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩）が挙げられる。
【００２６】
ここで、「ココイル」とは、やし油由来の脂肪酸で、一般にラウリン酸を４４〜４８質量％、ミリスチン酸を約１８％、パルミチン酸を８〜１０質量％、カプリル酸を約８質量％、カプリン酸を６〜８質量％を含有する炭素数６〜１８の脂肪酸の混合物である。
【００２７】
また、本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する湿潤剤であるＮ−アシルタウリン塩は、下記の一般式（２）を有するものである。
【化２】
0005492584.tif 000003
【００２８】
式中、Ｒは、炭素数が４〜１８のアルキル基またはアルケニル基を示す。Ｍは、水素原子、またはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属イオン、またはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、またはアンモニウムイオン、またはアルカノールアミン、モノ、ジ、トリ−エタノールアミン、ｎ−イソプロパノールアミン等の有機アミン由来の有機アンモニウムイオンを示し、それら二種以上を併用することもできる。
【００２９】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する湿潤剤であるＮ−アシルタウリン塩の好ましい具体的としては、ラウロイルタウリン、ミリストイルタウリン、ステアロイルタウリン、ココイルタウリン等のナトリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩が挙げられる。
【００３０】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する湿潤剤であるスルホン酸塩基を含みかつＮ−アシル基を含む界面活性剤で、上記Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩およびＮ−アシルタウリン酸以外の化合物としては、下記の一般式（３）を有するポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテルサルフェート系界面活性剤が挙げられる。
【化３】
0005492584.tif 000004
【００３１】
式中、Ｒ１は、炭素数４〜２１のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ２は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｍは、水素原子、またはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属イオン、またはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、またはアンモニウムイオン、またはアルカノールアミン、モノ、ジ、トリ−エタノールアミン、ｎ−イソプロパノールアミン等の有機アミン由来の有機アンモニウムイオンを示し、それら二種以上を併用することもできる。ｍは、２〜２０の数を示す。
【００３２】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する湿潤剤であるポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテルサルフェート系界面活性剤の好ましい具体例としては、ポリオキシエチレン（３）ラウリン酸アミドエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられる。なお、カッコ内の数字はエチレンオキシド基の平均付加モル数を示す。
【００３３】
さらに、本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において、スルホン酸塩基を含みかつＮ−アシル基を含む界面活性剤よりなる湿潤剤の他の例としては、下記の一般式（４）を有するグリセリル脂肪酸アルキロールアミドエーテルサルフェート系界面活性剤が挙げられる。
【化４】
0005492584.tif 000005
【００３４】
式中、Ｒ３は、炭素数４〜３０のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ４は、水素原子、−（ＡＯ）q（Ｇ）pＨ、−（ＡＯ）q（Ｇ）pＳＯ３Ｍ（ｑは、１〜２０の数を示し、ｐは、０〜１０の数を示す）、または炭素数１〜３のアルキル基を示す。ＡＯは、エチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基あるいはそれらの混合アルキレンオキシド基を示す。Ｇは、−ＣＨ２Ｃ（ＯＨ）ＣＨ２−、または−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）Ｏ−を示し、ａは、１〜２０の数を示し、ｎは、１〜１０の数を示す。Ｍは、水素原子、またはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属イオン、またはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、またはアンモニウムイオン、またはアルカノールアミン、モノ、ジ、トリ−エタノールアミン、ｎ−イソプロパノールアミン等の有機アミン由来の有機アンモニウムイオンを示し、それら二種以上を併用することもできる。
【００３５】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する湿潤剤であるグリセリル脂肪酸アルキロールアミドエーテルサルフェート系界面活性剤の好ましい具体例としては、Ｒ３は、炭素数１０から２４であり、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オクタデセニル基、ウンデシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルウンデシル基、および２−デシルテトラデシル基等が挙げられる。それぞれ単独、あるいは、混合して使用することができる。Ｒ４は、水素原子、ヒドロキシエチル基が挙げられる。ａはアルキレンオキシド基の平均付加モル数で、好ましくは１〜２の数を示す。ｎは、グリセリンの平均縮合数であり、好ましくは１〜２の数を示す。
【００３６】
このようなグリセリル脂肪酸アルキロールアミドエーテルサルフェート系界面活性剤の好ましい具体例としては、グリセリルパルミチン酸モノエタノールアミドエーテル硫酸塩、グリセリルミリスチン酸モノエタノールアミドエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレングリセリルミリスチン酸アミドエーテル硫酸塩が挙げられる。
【００３７】
また、本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において、スルホン酸塩基を含みかつＮ−アシル基を含む界面活性剤よりなる湿潤剤の他の例としては、下記の一般式（５）を有する長鎖アシルグルタミン酸系界面活性剤が挙げられる。
【化５】
0005492584.tif 000006
【００３８】
式中、Ｒ５は、炭素数４〜１９のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ６は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｍ１、Ｍ２は、それぞれ独立に水素原子、またはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属イオン、またはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、またはアンモニウムイオン、またはアルカノールアミン、モノ、ジ、トリ−エタノールアミン、ｎ−イソプロパノールアミン等の有機アミン由来の有機アンモニウムイオンを示す。それら二種以上を併用することもできる。
【００３９】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する湿潤剤である長鎖アシルグルタミン酸系界面活性剤の好ましい具体例としては、Ｒ５として、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、トリデセニル基、ペンタデセニル基、およびココヤシ脂肪酸またはパームヤシ脂肪酸由来のアルキル基またはアルケニル基が挙げられる。Ｒ６としては、水素原子、メチル基、エチル基またはプロピル基等が挙げられる。また、Ｍ１、Ｍ２としては、それぞれ独立にナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンおよびモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン由来の有機アンモニウムイオンが挙げられる。
【００４０】
このような長鎖アシルグルタミン酸系界面活性剤の中で、特に好ましいものは、Ｎ−ココイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−パーム油脂肪酸−Ｎ−エチルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ココイルグルタミン酸マグネシウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルグルタミン酸マグネシウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸マグネシウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルグルタミン酸マグネシウムが挙げられる。
【００４１】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において、湿潤剤が、イセチオン酸系界面活性剤であることが好ましい。ここで、イセチオン酸系界面活性剤は、下記の一般式（６）を有するものである。
【化６】
0005492584.tif 000007
【００４２】
式中、Ｒ７は、炭素数４〜１７のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｍは、水素原子、またはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属イオン、またはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、またはアンモニウムイオン、またはアルカノールアミン、モノ、ジ、トリ−エタノールアミン、ｎ−イソプロパノールアミン等の有機アミン由来の有機アンモニウムイオン等を示す。それら二種以上を併用することもできる。
【００４３】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する湿潤剤であるイセチオン酸系界面活性剤の好ましい具体例としては、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、ミリストイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルイセチオン酸カリウム、ミリストイルイセチオン酸カリウム、ラウロイルイセチオン酸トリエタノールアミン、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸カリウム等が挙げられる。
【００４４】
本発明に好適な湿潤剤の他の例としては、下記の一般式（８）を有するアルコールエトキシグリセリルスルホン酸塩系界面活性剤が挙げられる。
【化７】
0005492584.tif 000008
【００４５】
式中、Ｒ１０は、炭素数４〜１８のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｍは、水素原子、またはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属イオン、またはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、またはアンモニウムイオン、またはアルカノールアミン、モノ、ジ、トリ−エタノールアミン、ｎ−イソプロパノールアミン等の有機アミン由来の有機アンモニウムイオンを示し、それら二種以上を併用することもできる。ｄは、１〜１０の数を示す。
【００４６】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において、使用する湿潤剤であるアルコールエトキシグリセリルスルホン酸塩系界面活性剤の好ましい具体例としては、Ｒ１０は、炭素原子が１２および１３個のアルキル基であり、ｄの平均値が１〜３のエチレンオキシド基である。もしくは、Ｒ１０は、炭素原子が１４個および１５個のアルキル基で、ｄの平均値が１〜３のエチレンオキシド基である。ｍは、平均値１が最も好ましい。
【００４７】
本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体に好適な湿潤剤である、例えばアルコールエトキシグリセリルスルホン酸ナトリウム塩は、「ＮＥＧＳ−２３」の商品名でＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙで製造されている。この場合、Ｒ１０は、炭素原子が１２および１３個のアルキル基で、ｄの平均値は１〜３のエチレンオキシド基である。あるいはまた、「ＮＥＧＳ−４５」の商品名で同社で製造されているものを使用することもでき、この場合、Ｒ１０は、炭素原子が１４個および１５個のアルキル基で、ｄの平均値は１〜３のエチレンオキシド基である。
【００４８】
本発明に好適な湿潤剤のさらに他の例としては、下記の一般式（９）を有するノルマルパラフィンスルホン酸塩系界面活性剤が挙げられる。
【化８】
0005492584.tif 000009
【００４９】
式中、Ｒ１１は、炭素数４〜１８のアルキル基を示し、Ｍは、水素原子、またはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属イオン、またはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、またはアンモニウムイオン、またはアルカノールアミン、モノ、ジ、トリ−エタノールアミン、ｎ−イソプロパノールアミン等の有機アミン由来の有機アンモニウムイオンを示し、それら二種以上を併用することもできる。
【００５０】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する湿潤剤であるノルマルパラフィンスルホン酸塩系界面活性剤の好ましい具体例としては、Ｒ１１が炭素数１３〜１５のパラフィンのモノスルホン酸のリチウム塩、ナトリュウム塩、カリウム塩、またはアンモニウム塩が主成分の化合物が挙げられる。
【００５１】
本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体の吸水性を発現させるため必要とされる湿潤剤の配合量は、最低必要量より少ないと吸水機能が発現せず、逆に最大必要量より多すぎると吸水はするが、保水力がなく、一旦吸水した水を保持することができず排水してしまう。
【００５２】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において、配合する湿潤剤を総括すると、つぎの通りである。
【００５３】
すなわち、本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体は、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン界面活性剤、Ｎ−アシルタウリン塩界面活性剤、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテルサルフェート系界面活性剤、グリセリル脂肪酸アルキロールアミドエーテルサルフェート系界面活性剤、長鎖アシルグルタミン酸系界面活性剤、イセチオン酸系界面活性剤、アルコールエトキシグリセリルスルホン酸塩系界面活性剤、およびノルマルパラフィンスルホン酸塩系界面活性剤よりなる群の中から選ばれた少なくとも１種の界面活性剤よりなる湿潤剤を配合することを特徴とするものである。
【００５４】
本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体において、湿潤剤の量は、整泡剤の量より多く配合しないと吸水の効果は発現しない。整泡剤の配合量は、通常、吸水性フェノール樹脂発泡体に対し、０．２〜２．０質量％である。
【００５５】
本発明において、湿潤剤の配合量は、０．５〜５．０質量％の範囲内である。なお、この湿潤剤の配合量は、使用する湿潤剤の種類により変化するものであり、以下に、本発明において使用する湿潤剤の種類と、好ましい配合量について、例を挙げて記載する。ここで、湿潤剤の配合量は、いずれも吸水性フェノール樹脂発泡体に対する割合を示す。
【００５６】
本発明において使用する湿潤剤の種類            好ましい配合量
Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩            ：０．５〜４．０質量％
Ｎ−アシルタウリン塩                        ：０．７〜４．０質量％
ポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテルサルフェート系界面活性剤
：０．７〜４．１質量％
グリセリル脂肪酸アルキロールアミドエーテルサルフェート系界面活性剤
：１．０〜４．２質量％
長鎖アシルグルタミン酸系界面活性剤          ：１．２〜４．５質量％
イセチオン酸系界面活性剤                    ：１．０〜４．３質量％
アルコールエトキシグリセリルスルホン酸塩系界面活性剤
：１．２〜４．６質量％
ノルマルパラフィンスルホン酸塩系界面活性剤  ：１．３〜５．０質量％
本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体において、通常は、湿潤剤の配合量を増やして行き、最低必要量以上になると、吸水機能が発現し、かつ保水機能が働くので、一旦吸水した水は、排水されないか、排水したとしても、吸水性樹脂発泡体の体積に相当する水の量の２質量％未満である。実用的な製品の処方としては、湿潤剤の添加量は、この最低量の添加で行われるのが経済的である。最低量を超え湿潤剤の量を増やして行っても、目的の機能は発現し続けるが、最大必要量を超えると排水が激しくなるので、最小必要量以上に湿潤剤を添加する意味が見出せない。
【００５７】
つぎに、本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体に配合される発泡剤としては、炭化水素系発泡剤とフッ素系発泡剤が挙げられる。ここで、炭化水素系発泡剤の例としては、イソペンタン、ノルマルペンタン、シクロペンタン、イソヘキサン、ノルマルヘキサン、石油エーテルが挙げられる。フッ素系発泡剤の例としては、従来から使われているフッ素化合物、例えばＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ-３６５ｍｆｃが、現状では推奨される。これら化合物を単独で使用しても、２種以上を混合して使用しても良い。発泡剤の配合量は、レゾール型フェノール樹脂１００質量部に対して３〜３０質量部が好ましい。なお、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ−２２等の塩素を含むフッ素化合物はオゾン層破壊物質として現在使用が制限されている。
【００５８】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体に配合される整泡剤は、発泡剤の種類により配合するものが異なるが、整泡剤としては、アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤を併用、またはそれぞれ単独で使用する。整泡剤としては、炭化水素系整泡剤はもとより、シリコーン系整泡剤も使われる。整泡剤の配合量は、レゾール型フェノール樹脂１００質量部に対して０．１〜４質量部、好ましくは０．５〜２質量部である。
【００５９】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において、炭化水素系発泡剤が用いられる場合、整泡剤としては、油脂エトキシ化物および／または長鎖脂肪酸のエトキシ化物類からなる非イオン界面活性剤、油脂エトキシ化物および／または長鎖脂肪酸のエトキシ化物類の硫酸エステル塩（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、脂肪族アミン塩）等のアニオン系界面活性剤、並びに変性シリコーンオイル（通常、シリコーン系整泡剤と称される）の中から１種以上が選択される。
【００６０】
また、フッ素系発泡剤が用いられる場合、整泡剤としては、変性シリコーンオイル（シリコーン系整泡剤）の中から１種以上が選択される。
【００６１】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において、整泡剤として用いられる油脂エトキシ化物および長鎖脂肪酸エトキシ化物としては、大豆油、ヤシ油、アマニ油、ナタネ油、キリ油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、および牛脂等の油脂類のエトキシ化物、並びにラウリン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ソルビタン脂肪酸エステル、およびグリセリン脂肪酸エステル等の脂肪酸類のエトキシ化物が挙げられる。これらは、単独または２種以上混合して使用しても構わない。
【００６２】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体においては、特に、整泡剤としてヒマシ油エトキシ化物の使用が、吸水性、保水性の点で好ましい。
【００６３】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において、整泡剤として用いられる変性シリコーンオイルとしては、ポリオキシエチレン−ポリアルキルシロキサン、ポリオキシプロピレン−ポリアルキルシロキサン等のシリコーン系製泡剤、例えば東レ・ダウコーニング株式会社製の商品名ＳＨ−１９３、同ＳＲＸ２９５などが挙げられる。
【００６４】
つぎに、本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する硬化剤としては、公知慣用のものが使用することができ、例えばパラトルエンスルホン酸、フェノールスルホン酸、キシレンスルホン酸等の有機酸、硫酸、リン酸等の無機酸等が挙げられる。
【００６５】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において、硬化剤の配合量は、レゾール型フェノール樹脂１００質量部に対して、有効成分で３〜２０質量部であることが好ましい。
【００６６】
本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体は、上記のレゾール型フェノール樹脂、湿潤剤、および整泡剤を所定の割合で混合して、レゾール型フェノール樹脂予備混合液組成物を調製し、この混合液組成物に、発泡剤と硬化剤を同時に混合し、高速撹拌して、３０〜１００℃で発泡硬化反応させることにより、製造することができる。ここで、発泡の方法は、特に制限されず、例えば連続スラブ発泡、モールド発泡、スプレー発泡等が挙げられる。
【００６７】
本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体には、上記の湿潤剤を、２種以上、好ましくは２〜４種を混合して配合することも可能である。
【００６８】
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体は、優れた吸水性および保水性を有し、かつ均質なセル構造を有しており、生花用剣山用、植物栽培用培養土等の用途に使用することができるものであり、本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体を用いれば、従来の吸水性フェノール樹脂発泡体と比較して、フラワーアレンジメントの花の寿命が著しく延びるため、花屋が予め生花をフラワーアレンジメントしたものを商品として陳列しても、花の寿命が長くなり、例えその商品がフラワーアレンジメント後直ぐに販売できなくても、長期にわたって陳列でき、商品価値が落ちない。また、このフラワーアレンジメントされた商品が買い取られた後も、家庭、オフィス等において長期にわたって花が枯れることなく観賞できるため、フラワーアレンジメントされた商品の価格が少々高くても十分に商品価値がある商品になりうる。これらのことにより、花き流通の活性化が図られ、ひいては花き生産の活性化にもつながる。また、植物栽培用培養土として使用された場合にも植物の生育を大幅に促進することができる。
【実施例】
【００６９】
つぎに、本発明の実施例を比較例と共に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお、各例中の「部」、および「％」は、それぞれ質量基準である。また、実施例７は、参考例として記載されている。
実施例１
まず、攪拌機、コンデンサー、温度計および滴下ロートを備えた４つ口３リットルフラスコを用意し、このフラスコにフェノールモノマー９４０部、４２％ホルマリン１０００部および、触媒として４８％苛性ソーダを９．４部加え、９０℃で３時間反応させ、その後、蟻酸で中和し、ｐＨを６〜７に調節して、減圧脱水することにより、粘度４０００ｃｐｓ、不揮発分７０％のレゾール型フェノール樹脂を得た。
【００７０】
つぎに、レゾール型フェノール樹脂１００部、整泡剤としてヒマシ油エトキシ化物１部および同オレイルアルコールエトキシ化スルファネート化物０．５部、湿潤剤としてココイル−Ｎ−メチルタウリンのナトリウム塩を１．７部、を添加し、予め空気泡を内包することなく、良く混合した。
【００７１】
その後、発泡剤としてペンタン９部を添加して、高速撹拌で、ペンタンをレゾール樹脂の中に均一に分散させ、その後に硬化剤として６５％パラトルエンスルホン酸７．５部を加え、直ちに高速撹拌混合し、混合物をダンボール容器に入れて、５０℃にて発泡硬化させ、均一なセル構造を有する本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、８９部であった。なお、湿潤剤としてのココイル−Ｎ−メチルタウリンのナトリウム塩には変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、１．９質量％であった。
【００７２】
実施例２
実施例１の湿潤剤の代わりに、ココイルタウリンのナトリウム塩１．９部を加えた以外は、実施例１と同じ方法により、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、８９部であった。なお、湿潤剤としてのココイルタウリンのナトリウム塩には変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．１質量％であった。
【００７３】
実施例３
実施例１の湿潤剤の代わりに、ポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸ナトリウム（カッコ内の数字はエチレンオキシド基の平均付加モル数を示す）１．９部を加えること以外は、実施例１と同じ方法で、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、８９部であった。なお、湿潤剤としてのポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸ナトリウムには変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．１質量％であった。
【００７４】
実施例４
実施例１の湿潤剤の代わりに、グリセリル脂肪酸アルキロールアミドエーテルサルフェート系界面活性剤よりなる湿潤剤としてグリセリルパルミチン酸モノエタノールアミドエーテル硫酸ナトリウム２．１部を加えること以外は、実施例１と同じ方法で、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、８９部であった。なお、湿潤剤としてのグリセリルパルミチン酸モノエタノールアミドエーテル硫酸ナトリウムには変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．４質量％であった。
【００７５】
実施例５
実施例１の湿潤剤の代わりに、長鎖アシルグルタミン酸系界面活性剤よりなる湿潤剤としてＮ−ココイルグルタミン酸ナトリウム２．５部を加えること以外は、実施例１と同じ方法で、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、９０部であった。なお、湿潤剤としてのＮ−ココイルグルタミン酸ナトリウムには変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．８質量％であった。
【００７６】
実施例６
実施例１の湿潤剤の代わりに、イセチオン酸系界面活性剤よりなる湿潤剤としてラウロイルイセチオン酸ナトリウム２．１部を加えること以外は、実施例１と同じ方法で、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、８９部であった。なお、湿潤剤としてのラウロイルイセチオン酸ナトリウムには変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．４質量％であった。
【００７７】
実施例７
実施例１の湿潤剤の代わりに、α−スルホ脂肪酸エステル系界面活性剤よりなる湿潤剤としてメトキシヘキサエチレングリコール（α−スルホラウリン酸）エステルナトリウム２．６部を加えること以外は、実施例１と同じ方法で、吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、９０部であった。なお、湿潤剤としてのメトキシヘキサエチレングリコール（α−スルホラウリン酸）エステルナトリウムには変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．９質量％であった。
【００７８】
実施例８
実施例１の湿潤剤の代わりに、アルコールエトキシグリセリルスルホン酸塩系界面活性剤（商品名ＮＥＧＳ−２３、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製）２．６部を加えること以外は、全て実施例１と同じ方法で、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、９０部であった。なお、湿潤剤としてのアルコールエトキシグリセリルスルホン酸塩系界面活性剤には変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．９質量％であった。
【００７９】
実施例９
実施例１の湿潤剤の代わりに、ノルマルパラフィンスルホン酸塩系界面活性剤よりなる湿潤剤として１−ドデカンスルホン酸ナトリウム２．５部を加えること以外は、実施例１と同じ方法で、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、９０部であった。なお、湿潤剤としての１−ドデカンスルホン酸ナトリウムには変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．８質量％であった。
【００８０】
実施例１０
実施例１の湿潤剤の代わりに、イセチオン酸系界面活性剤よりなる湿潤剤としてラウロイルイセチオン酸ナトリウム２．２部を加えること以外は、実施例１と同じ方法で、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、９０部であった。なお、湿潤剤としてのラウロイルイセチオン酸ナトリウムには変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．４質量％であった。
【００８１】
実施例１１
実施例１の湿潤剤の代わりに、ココイル−Ｎ−メチルタウリンのナトリウム塩１．０部と、ココイルタウリンのナトリウム塩１．０部とを加えること以外は、実施例１と同じ方法で、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、８９部であった。なお、湿潤剤としてのココイル−Ｎ−メチルタウリンのナトリウムおよびココイルタウリンのナトリウム塩には変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．２質量％であった。
【００８２】
比較例１
実施例１の湿潤剤の代わりに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（芳香環を含むスルホン酸塩界面活性剤よりなる湿潤剤）２．５部を加えること以外は、実施例１と同じ方法で、比較用の吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、９０部であった。なお、湿潤剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムには変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．８質量％であった。
【００８３】
比較例２
実施例１の湿潤剤の代わりに、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（芳香環を含むスルホン酸塩基界面活性剤よりなる湿潤剤）２．０部を加えること以外は、実施例１と同じ方法で、比較用の吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、８９部であった。なお、湿潤剤としてのドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムには変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．２質量％であった。
【００８４】
比較例３
実施例１の湿潤剤であるココイル−Ｎ−メチルタウリンのナトリウム塩の添加量を、０．３部に変更すること以外は、実施例１と同じ方法で、比較用の吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、８８部であった。なお、湿潤剤としてのココイル−Ｎ−メチルタウリンのナトリウム塩には変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、０．３質量％であった。
【００８５】
上記実施例１〜１１および比較例１〜３で得られた各種吸水性フェノール樹脂発泡体について、密度を測定するとともに、各発泡体に、水道水を用いて定法に従って吸水させ、その時の吸水時間、および吸水量を測定した。
【００８６】
なお、各吸水性フェノール樹脂発泡体の吸水時間および吸水量については、各発泡体を、幅２３０ｍｍ、奥行１１０ｍｍ、高さ８０ｍｍに裁断し、各発泡体の裁断片を、温度２０℃の水に浮かべて、自重で沈ませた場合について、測定したものである。測定結果は、下記の表１にまとめて示した。
【００８７】
実施例１〜１１および比較例１〜３で得られた吸水性フェノール樹脂発泡体のうち、吸水したものについては、これらを使って生花のフラワーアレンジメントを行った。生花には、バラ、ガーベラ、カーネーションを使用した。
【００８８】
これらのフラワーアレンジメントを、温度２５℃、相対湿度５０−７０％の室内で、蛍光灯を使用してフラワーアレンジメントの照度が８００〜１２００ルクスになるように設定し、時間の経過によるフラワーアレンジメントした生花の状態を観察した。その間、水道水は、各吸水性フェノール樹脂発泡体を入れた容器に、該発泡体が底面から１センチメートル程度浸かるように補充した。
【００８９】
観察点として、花びらについては、花弁の垂れ下がり、先端の変色・壊死、花首の折れ曲がり、また、茎および葉については、がく片の黄変・壊死、茎の黄変・折れ・壊死、葉の乾燥・黄変の、いずれかもしくは複合した症状が現れた時点を花の寿命とした。得られた結果を下記の表１にあわせて示した。
【００９０】
なお、蛍光灯は１日２４時間の連続照射とした。通常の室内環境では、蛍光灯の連続照射は考えられないので、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を用いた場合、実環境においては、今回測定された寿命の約２倍は長持ちするものと考えられる。
【表１】
0005492584.tif 000010
【００９１】
上記の表１の結果から明らかなように、実施例１〜６、および実施例８〜１１で得られた吸水性フェノール樹脂発泡体を用いると、バラ、ガーベラおよびカーネーションの寿命は、比較例１〜２で得られた吸水性フェノール樹脂発泡体を用いたと比べて、いずれも約２倍強に延びていた。
【００９２】
なお、上記の表１に示されるように、密度および吸水性については、実施例１〜６、および実施例８〜１１で得られた吸水性フェノール樹脂発泡体と、比較例１〜２で得られた吸水性フェノール樹脂発泡体とでは、実質的な差異は見られなかった。
【００９３】
また、比較例３の吸水性フェノール樹脂発泡体は、湿潤剤の添加量を吸水に必要な量以下にしたため、吸水せず、その結果として吸水時間、吸水量および花の寿命については測定することができなかった。
【００９４】
実施例１２
つぎに、上記の実施例１で得られた本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を、カッターで、その一辺が約１〜２ｃｍの立方体にカットし、植物栽培用培養土として使用した。この植物栽培用培養土を、４号の素焼き鉢に約８リットルの容積で入れた。つぎに、該発泡体表面の余分な薬剤を取り除くために、水による洗浄作業を行なった。
【００９５】
ここで、洗浄作業の方法は、鉢の上から水を注ぎ、水が鉢表面（鉢の上端面）から溢れ出るまで入れた後、鉢の底から水が漏れなくなるまで待った。その後、同様の作業を１０回以上繰り返し、鉢の底から出る排水に泡立ちが無いことを確認した。
【００９６】
ついで、この洗浄済み吸水性フェノール樹脂発泡体よりなる植物栽培用培養土を入れた鉢に、トライアンフ系チューリップの品種である「ガンダー」種の球根３個を、培養土表面から約４〜５ｃｍの深さに分散させて植え、上から同じく洗浄済み吸水性フェノール樹脂発泡体よりなる植物栽培用培養土をかけた。その後、水を如雨露で植物栽培用培養土全体に注ぎ、底から水が漏れ出すまで十分に水を植物栽培用培養土に含ませた。なおここで、植えた日は１１月１７日であった。
【００９７】
そうして、該鉢を屋外の日当たりの良い場所に置き開花を待った。雨がふらず鉢内の吸水性フェノール樹脂発泡体よりなる植物栽培用培養土の表面が乾いてきたら、随時水を補給した。水の補給に際しては、鉢の底から水があまり漏れ出さない程度で止めた。肥料は使わなかった。
【００９８】
この結果、ガンダー種チューリップの開花は、植えた年の翌年の４月１日であった。
【００９９】
実施例１３
実施例１２の発泡体よりなる植物栽培用培養土の代わりに、上記の実施例２〜６、および実施例８〜１１で得られた本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体をそれぞれ使用した以外は、実施例１２と同じ方法でチューリップを栽培した。
【０１００】
この結果、ガンダー種チューリップの開花は、いずれの場合も、植えた年の翌年の４月３日〜４月６日の期間内であった。
【０１０１】
比較例４
実施例１２の発泡体よりなる植物栽培用培養土の代わりに、従来の植物栽培用培養土、すなわち、赤球細粒：腐葉土：軽石細粒を容量比で６：３：１になるように配合した培養土を使用した以外は、実施例１２と同じ方法でチューリップを栽培した。この比較例４では、水の補給は、実施例１２の場合に比較して、２倍程度の頻度で行なわないと、土の表面が直ぐに乾燥した。
【０１０２】
この結果、ガンダー種チューリップの開花は、植えた年の翌年の４月２０日であった。
【０１０３】
また、上記実施例１２と１３、および比較例４において、それぞれ開花したチューリップの一番大きな花弁の長さを比較したところ、実施例１２のチューリップの花弁の長さは、比較例４のチューリップの花弁の長さに比べて、約１．６倍あり、また、実施例１３のそれぞれのチューリップの花弁の長さは、比較例４のチューリップの花弁の長さに比べて、いずれの場合も、約１．４倍〜１．５倍あり、チューリップの成長が促進された。