(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面上に着色塗膜を有する金属容器であって、当該金属容器の表面上にさらにオルガノポリシロキサン、アルコキシシランおよび有機金属化合物を含有する塗料で透明ガラス質塗膜が形成されていることを特徴とする金属容器。
【請求項２】
金属容器が、高圧ガスボンベである請求項１に記載の金属容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属容器に関する。さらに詳しくは、例えば、高圧ガスボンベなどとして好適に使用することができる金属容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体関連の技術分野においては高純度ガスが必要とされるため、当該高純度ガスが充填される高圧ガスボンベの内面には清浄処理が施されている（例えば、特許文献１参照）。この高圧ガスボンベは、半導体装置を扱うクリーンルームに搬入されることがあり、その外面に汚れなどが付着している場合には、クリーンルーム内の空気を汚染することになるため、その外面に対しても清浄であることが求められている。
【０００３】
一般に、高圧ガスボンベなどの金属容器の表面上の主な汚れは、当該金属容器を運搬したり、取り扱うときに他の部材と衝突したり、擦れたりすることによって生じる表面塗膜の破片、剥離片などや、塗膜の剥がれによって金属容器の金属面が露出し、腐食することによって生じる錆などである。したがって、近年、クリーンルーム内でも使用することができる金属容器として、金属容器の表面から塗膜の破片や剥がれなどが生じないようにするために、耐衝撃性および耐摩耗性に優れた塗膜を有する金属容器の開発が待ち望まれている。
【０００４】
従来、金属板との密着性および耐衝撃性が良好な塗膜を形成する塗料として、ポリエステル樹脂、ゴム状弾性体樹脂およびビニル重合体を含有する金属板被覆用樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
しかし、前記金属板被覆用樹脂組成物は、ゴム状弾性体樹脂などの樹脂成分が用いられているため、耐衝撃性が良好であるが、その反面、形成された塗膜は、硬質でないことから、他の部材と衝突させたり擦れたりしたときに塗膜に傷がついたり塗膜片が生じたりし、金属容器の金属面が露出することによって腐食することがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−３０２４８９号公報
【特許文献２】特開２００９−９６８５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、耐摩耗性、耐衝撃性などに優れた塗膜を有し、高圧ガスボンベなどに好適に使用することができる金属容器を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、
（１）  表面上に着色塗膜を有する金属容器であって、当該金属容器の表面上にさらにオルガノポリシロキサン、アルコキシシランおよび有機金属化合物を含有する塗料で透明ガラス質塗膜が形成されていることを特徴とする金属容器、および
（２）  金属容器が、高圧ガスボンベである前記（１）に記載の金属容器
に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の金属容器は、耐摩耗性、耐衝撃性などに優れた塗膜を有し、高圧ガスボンベなどに好適に使用することができる。したがって、本発明の金属容器によれば、耐摩耗性、耐衝撃性などを維持するために着色塗膜を繰り返して更新する頻度を大幅に削減することができる。さらに、本発明の金属容器は、必要により金属容器の表面に貼付されるシールラベルを、実用上支障なく金属容器の表面に密着させることができるとともに、所望により金属容器の表面から容易に剥がすことができる利点を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の金属容器は、その表面上に着色塗膜を有するものであり、当該金属容器の表面上にさらに透明ガラス質塗膜が形成されていることを特徴とする。
【００１１】
金属容器、なかでも高圧ガス用金属容器は、容器保安規則に従って、その内部に充填されるガスの種類を外部から識別することができるようにするために所定の色彩を有する着色塗膜が形成されている。本発明に用いられる金属容器には、このような高圧ガス用金属容器をはじめ、表面上に着色塗膜を有する種々の金属容器を用いることができる。
【００１２】
金属容器の種類には特に限定がなく、例えば、前記したような高圧ガス用金属容器をはじめ、その表面塗膜に耐摩耗性、耐衝撃性などの物性が要求される金属容器を好適に用いることができる。また、金属容器の材質にも特に限定がなく、その材質としては、例えば、鉄、銅、黄銅、ステンレス鋼、マンガン鋼、クロムモリブデン鋼、アルミニウム、アルミニウム合金などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００１３】
金属容器の表面上に形成されている着色塗膜に使用される塗料としては、特に限定されるものではないが、例えば、ウレタン塗料、アクリル塗料、エポキシ塗料、エポキシウレタン塗料、ポリエステル塗料などが挙げられる。前記塗料の中では、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成する観点から、アクリル塗料が好ましい。また、金属容器の表面上に形成されている着色塗膜の膜厚についても特に限定がなく、その金属容器の用途などに応じて適宜設定することが好ましいが、当該着色塗膜の膜厚は、通常、１５〜３０μｍ程度である。
【００１４】
表面上に着色塗膜を有する金属容器の当該表面上に形成される透明ガラス質塗膜は、例えば、オルガノポリシロキサン、アルコキシシランおよび有機金属化合物を含有する塗料を用いて形成させることができる。
【００１５】
オルガノポリシロキサンとしては、例えば、式（Ｉ）：
【００１６】
【化１】
0005607516.tif 000002
【００１７】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基または炭素数７〜１８のアラルキル基を示す）
で表されるシロキサニル基を有するオルガノポリシロキサンなどが挙げられる。シロキサニル基を有するオルガノポリシロキサンは、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００１８】
式（Ｉ）で表されるシロキサニル基を有するオルガノポリシロキサンにおいて、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基または炭素数７〜１８のアラルキル基である。したがって、Ｒ1とＲ2とは、それぞれ同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。Ｒ1とＲ2との組合せとしては、例えば、Ｒ1が炭素数１〜１２のアルコキシ基であり、Ｒ2が炭素数１〜１２のアルキル基である組合せ、Ｒ1が炭素数１〜１２のアルコキシ基であり、Ｒ2が炭素数６〜１８のアリール基である組合せ、Ｒ1およびＲ2のいずれもが炭素数１〜１２のアルコキシ基である組合せなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。なお、本発明の目的を阻害しない範囲内で、例えば、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子、アミノ基などの置換基を有していてもよい。
【００１９】
Ｒ1およびＲ2のうちの少なくとも１つの基は、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成させる観点から、炭素数１〜１２のアルコキシ基または炭素数６〜１８のアリールオキシ基であることが好ましく、炭素数１〜１２のアルコキシ基であることがより好ましい。また、塗膜に撥水性および撥油性を付与する観点から、Ｒ1およびＲ2のうちの少なくとも１つの基は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基または炭素数７〜１８のアラルキル基であることが好ましい。したがって、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成させるとともに、形成された塗膜に撥水性および撥油性を付与する観点から、Ｒ1が炭素数１〜１２のアルコキシ基であり、Ｒ2が炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基または炭素数７〜１８のアラルキル基であることが好ましい。
【００２０】
炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。前記アルキル基のなかでは、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成する観点から、炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
【００２１】
炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。前記アルコキシ基のなかでは、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成する観点から、炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基がより好ましい。
【００２２】
炭素数６〜１８のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基などが挙げられるが、かかる例示のみに限定されるものではない。前記アリール基のなかでは、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成する観点から、炭素数６〜１２のアリール基が好ましい。
【００２３】
炭素数６〜１８のアリールオキシ基としては、例えば、フェニルオキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ビフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントリルオキシ基、フェナントリルオキシ基などが挙げられるが、かかる例示のみに限定されるものではない。前記アリールオキシ基のなかでは、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成する観点から、炭素数６〜１２のアリールオキシ基が好ましい。
【００２４】
炭素数７〜１８のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、メチルベンジル基、ナフチルメチル基などが挙げられるが、かかる例示のみに限定されるものではない。前記アラルキル基のなかでは、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成する観点から、炭素数７〜１２のアラルキル基が好ましい。
【００２５】
オルガノポリシロキサン１分子中における式（Ｉ）で表されるシロキサニル基の数は、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは１〜４００、より好ましくは１〜２００、さらに好ましくは３〜１００、より一層好ましくは５〜５０である。
【００２６】
また、式（Ｉ）で表されるシロキサニル基を有するオルガノポリシロキサンの末端基としては、例えば、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数７〜１８のアラルキル基、シリル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基および炭素数７〜１８のアラルキル基としては、前記で例示したものを挙げることができる。
【００２７】
前記シリル基としては、例えば、シリル基をはじめ、メチルシリル基、エチルシリル基、プロピルシリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジプロピルシリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基などの炭素数１〜４のアルキル基を１〜３個有するシリル基；メトキシシリル基、エトキシシリル基、プロポキシシリル基、ジメトキシシリル基、ジエトキシシリル基、ジプロポキシシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリプロポキシシリル基などの炭素数１〜４のアルコキシ基を１〜３個有するシリル基；メトキシメチルシリル基、エトキシメチルシリル基、プロポキシメチルシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジプロポキシメチルシリル基、トリメトキシメチルシリル基、トリエトキシシリル基、トリプロポキシシリル基、メトキシジメチルシリル基、エトキシジメチルシリル基、プロポキシジメチルシリル基などの炭素数１〜４のアルコキシ基および炭素数１〜４のアルキル基を有するシリル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００２８】
式（Ｉ）で表されるシロキサニル基を有するオルガノポリシロキサンの末端基のなかでは、硬質塗膜を形成する観点から、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基およびシリル基が好ましく、炭素数１〜１２のアルコキシ基がより好ましく、炭素数１〜８のアルコキシ基がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基が特に好ましい。
【００２９】
アルコキシシランとしては、例えば、式(II):
【００３０】
【化２】
0005607516.tif 000003
【００３１】
（式中、Ｒ3は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアラルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基または炭素数７〜１８のアラルキルオキシ基、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基または炭素数７〜１８のアラルキル基を示す）
で表されるアルコキシシランなどが挙げられる。アルコキシシランは、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３２】
式(II)において、Ｒ3は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアラルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基または炭素数７〜１８のアラルキルオキシ基である。Ｒ3は、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成する観点から、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基または炭素数７〜１８のアラルキル基であることが好ましい。
【００３３】
式(II)において、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基または炭素数７〜１８のアラルキル基である。したがって、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。
【００３４】
式(II)において、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6のうちの少なくとも１つの基は、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成する観点から、炭素数１〜１２のアルキル基であることが好ましい。
【００３５】
式(II)において、炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソオクチル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。前記アルキル基のなかでは、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成する観点から、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。
【００３６】
式(II)において、炭素数６〜１８のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基などが挙げられるが、かかる例示のみに限定されるものではない。前記アリール基のなかでは、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成する観点から、炭素数６〜１２のアリール基が好ましい。
【００３７】
式(II)において、炭素数７〜１８のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、メチルベンジル基、ナフチルメチル基などが挙げられるが、かかる例示のみに限定されるものではない。前記アラルキル基のなかでは、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成する観点から、炭素数７〜１２のアラルキル基が好ましい。
【００３８】
式(II)において、炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。前記アルコキシ基のなかでは、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成する観点から、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましい。
【００３９】
式(II)において、炭素数６〜１８のアリールオキシ基としては、例えば、フェニルオキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ビフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントリルオキシ基、フェナントリルオキシ基などが挙げられるが、かかる例示のみに限定されるものではない。前記アリールオキシ基のなかでは、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成する観点から、炭素数６〜１２のアリールオキシ基が好ましい。
【００４０】
式(II)において、炭素数７〜１８のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、フェニルエチルオキシ基、メチルベンジルオキシ基、ナフチルメチルオキシ基などが挙げられるが、かかる例示のみに限定されるものではない。前記アラルキルオキシ基のなかでは、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成する観点から、炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基が好ましい。
【００４１】
式(II)で表されるアルコキシシランの好適な例としては、メトキシメチルシラン、エトキシメチルシラン、プロポキシメチルシラン、ジメトキシメチルシラン、ジエトキシメチルシラン、ジプロポキシメチルシラン、メトキシジメチルシラン、エトキシジメチルシラン、プロポキシジメチルシラン、イソオクチルトリメトキシシランなどの炭素数１〜４のアルコキシ基および炭素数１〜１２のアルキル基を有するシランなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアルコキシシランは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４２】
アルコキシシランの量は、オルガノポリシロキサン１００重量部あたり、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成する観点から、の観点から、好ましくは１０重量部以上、より好ましくは２０重量部以上であり、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは８０重量部以下、より好ましくは６０重量部以下である。
【００４３】
有機金属化合物は、オルガノポリシロキサンおよびアルコキシシランの硬化剤としての性質を有するものである。
【００４４】
有機金属化合物としては、例えば、式(III):
(Ｒ7)ｍＭ(Ｒ8)ｎ                        (III)
（式中、Ｍは金属原子、Ｒ7は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ8は炭素数１〜１８のアシルオキシ基または炭素数１〜８のアルコキシ基、ｍはＲ7の個数を示す０または正の整数、ｎはＲ8の個数を示す０または正の整数であり、ｍとｎとの和はＭの原子価を示す）
で表されるアルキル金属脂肪酸塩や金属アルコキシドなどが挙げられる。当該有機金属化合物は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４５】
式(III)において、Ｍは、金属原子である。好適な金属原子としては、例えば、チタン、スズ、ジルコニウム、アルミニウム、コバルトなどが挙げられる。これらのなかでは、硬化速度を高め、塗膜性能を向上させる観点から、チタン、スズおよびアルミニウムが好ましい。
【００４６】
式(III)において、Ｒ7は、炭素数１〜１０のアルキル基である。炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。Ｒ7のなかでは、炭素数６〜１０のアルキル基が好ましい。
【００４７】
式(III)において、Ｒ８は、炭素数１〜１８のアシルオキシ基または炭素数１〜８のアルコキシ基である。炭素数１〜１８のアシルオキシ基としては、例えば、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、ヘプタノイルオキシ基、デカノイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。Ｒ８のなかでは、炭素数１０〜１４のアシルオキシ基または炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましい。
【００４８】
式(III)において、ｍはＲ7の個数を示す０または正の整数である。ｎは、Ｒ8の個数を示す０または正の整数である。ｍとｎとの和は、金属原子Ｍの価数を示す。
【００４９】
有機金属化合物の量は、アルコキシシラン１モルあたり、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは０．００１〜１．５モルであり、より好ましくは０．０１〜１．０モルである。
【００５０】
前記塗料は、オルガノポリシロキサン、アルコキシシランおよび有機金属化合物を混合することによって調製することができるが、必要により、有機溶媒を用いることができる。
【００５１】
有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、イソノナンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶媒；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒；プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエーテル系溶媒などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００５２】
有機溶媒の量は、特に限定されないが、通常、分散安定性を向上させる観点から、塗料における不揮発分の含有量が１０重量％以上、好ましくは１５重量％以上となり、塗工性を向上させる観点から４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下となるように調整することが望ましい。
【００５３】
なお、前記塗料には、必要により、形成される塗膜の平滑性を向上させるとともに、着色塗膜に対する濡れ性を向上させる観点から、表面平滑剤を用いることが好ましい。
【００５４】
表面平滑剤としては、例えば、イソパラフィン、ソルベントナフサ、ミネラルスピリットなどの炭化水素化合物、ヘプタノール、オクタノールなどのアルコール系溶媒、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。表面平滑剤のなかでは、形成される塗膜の平滑性を高める観点から、イソパラフィン系炭化水素化合物が好ましい。イソパラフィン系炭化水素化合物としては、形成される塗膜の平滑性を高める観点から、炭素数９〜１２のイソパラフィン、ソルベントナフサ、ミネラルスピリットなどが好ましい。
【００５５】
表面平滑剤の量は、オルガノポリシロキサン、アルコキシシランおよび有機金属化合物の合計量１００重量部あたり、表面平滑性を高める観点から、好ましくは１重量部以上、より好ましくは３重量部以上、さらに好ましくは５重量部以上であり、耐摩耗性および耐衝撃性に優れた塗膜を形成するとともに、塗工時に塗料の液だれが生じることを抑制する観点から、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは２０重量部以下である。
【００５６】
透明ガラス質塗膜は、例えば、金属容器の表面上に形成されている着色塗膜上に前記塗料を塗布することによって形成させることができる。
【００５７】
前記塗料を塗布する方法としては、例えば、エアースプレー法、ロールコーター法、フローコーター法、ディッピング法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。塗膜を形成させた後、形成された塗膜を乾燥させることにより、透明ガラス質塗膜を形成させることができる。形成された塗膜の乾燥は、そのまま大気中に放置することによって行なうことができるほか、例えば、５０〜１００℃程度の温度で１０〜３０分間程度加熱することによって行なうことができる。
【００５８】
形成される乾燥後の透明ガラス質塗膜の厚さは、金属容器の種類などによって異なるので一概には決定することができないことから当該金属容器の種類に応じて適宜調整することが好ましいが、通常、３〜２０μｍ程度である。
【００５９】
以上のようにして得られる金属容器の表面上に形成されたガラス質塗膜は、耐摩耗性、耐衝撃性などに優れているので、当該ガラス質塗膜が表面上に形成されている金属容器は、例えば、高圧ガスボンベなどに好適に使用することができる。
【実施例】
【００６０】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。
【００６１】
製造例１
基材として、縦１００ｍｍ、横１００ｍｍ、厚さ３ｍｍのマンガン鋼板を用い、この鋼板の一方表面上に、白色ウレタン塗料〔大日本塗料（株）製、商品名：ビューウレタンＳＳ〕を乾燥後の塗膜の厚さが３０μｍ程度となるように塗布し、７０℃の大気中で３０分間加熱した後、７日間大気中で放置することによって自然乾燥させて塗膜を形成させ、従来の塗膜が形成されている基材を得た。
【００６２】
製造例２
製造例１で用いた白色ウレタン塗料〔大日本塗料（株）製、商品名：ビューウレタンＳＳ〕の代わりに白色アクリル樹脂系塗料〔（株）フェクト製、商品名：ＳＳコート水性〕を用いたこと以外は製造例１と同様にして、従来の塗膜が形成されている基材を得た。
【００６３】
実施例１
式（Ｉ）において、Ｒ１がメトキシ基、Ｒ２がメチル基、末端基がメチル基およびオルガノポリシロキサン１分子中におけるシロキサニル基の平均数が２０であるオルガノポリシロキサン１２．５ｇ、メチルトリメトキシシラン５．０ｇ、スズテトライソプロポキシド０．７５ｇ、チタンテトライソプロポキシド０．２ｇ、有機溶媒としてトルエン５０ｇおよびミネラルスピリット２０ｇを混合することにより、塗料を調製した。
【００６４】
次に、製造例１で得られた基材の塗膜上に、乾燥後の塗膜の厚さが１０μｍ程度となるように前記塗料を塗布し、７０℃で３０分間加熱した後、７日間大気中で放置することによって自然乾燥させて塗膜を形成させ、透明ガラス質塗膜が形成されている試験片２枚を作製した。
【００６５】
実施例２
式（Ｉ）において、Ｒ１メトキシ基、Ｒ２がメチル基、末端基がアルコキシ基およびオルガノポリシロキサン１分子中におけるシロキサニル基の平均数が４０であるオルガノポリシロキサン１２．５ｇ、イソオクチルトリメトキシシラン５．０ｇ、ジオクチルスズラウレート０．７５ｇ、チタンテトライソプロポキシド０．２ｇ、有機溶媒としてトルエン５０ｇおよびミネラルスピリット２０ｇを混合することにより、塗料を調製した。
【００６６】
次に、実施例１と同様にして、製造例１で得られた基材の塗膜上に前記塗料を塗布し、透明ガラス質塗膜が形成されている試験片２枚を作製した。
【００６７】
実施例３
式（Ｉ）において、Ｒ１がメトキシ基、Ｒ２がメチル基、末端基がメチル基およびオルガノポリシロキサン１分子中におけるシロキサニル基の平均数が２０であるオルガノポリシロキサン１２．５ｇ、メチルトリメトキシシラン５．０ｇ、スズテトライソプロポキシド０．１８ｇ、チタンテトライソプロポキシド０．０５ｇ、有機溶媒としてトルエン５０ｇおよびミネラルスピリット２０ｇを混合することにより、塗料を調製した。
【００６８】
次に、製造例２で得られた基材の塗膜上に、乾燥後の塗膜の厚さが１０μｍ程度となるように前記塗料を塗布し、７０℃で３０分間加熱した後、７日間大気中で放置することによって自然乾燥させて塗膜を形成させ、透明ガラス質塗膜が形成されている試験片２枚を作製した。
【００６９】
実施例４
式（Ｉ）において、Ｒ１メトキシ基、Ｒ２がメチル基、末端基がアルコキシ基およびオルガノポリシロキサン１分子中におけるシロキサニル基の平均数が４０であるオルガノポリシロキサン１２．５ｇ、イソオクチルトリメトキシシラン５．０ｇ、ジオクチルスズラウレート０．１８ｇ、チタンテトライソプロポキシド０．０５ｇ、有機溶媒としてトルエン５０ｇおよびミネラルスピリット２０ｇを混合することにより、塗料を調製した。
【００７０】
次に、実施例３と同様にして、製造例２で得られた基材の塗膜上に前記塗料を塗布し、透明ガラス質塗膜が形成されている試験片２枚を作製した。
【００７１】
参考例１
製造例１で得られた基材を比較用の試験片とし、その試験片２枚を作製した。
【００７２】
参考例２
製造例２で得られた基材を比較用の試験片とし、その試験片２枚を作製した。
【００７３】
実験例
実施例１、実施例２、参考例１および参考例２で得られた各試験片を用い、各試験片に形成されている塗膜の物性を以下の方法に基づいて評価した。その結果を表１に示す。
【００７４】
〔耐摩耗性〕
ＪＩＳ  Ｋ７２０４に記載の摩耗輪による摩耗試験方法に準じて評価した。気温１８〜１９℃、相対湿度５５〜５８％の雰囲気中で、テーバー摩耗試験機〔東洋精機（株）製、ＭＯＤＥＬ５１３０〕に摩耗輪ＣＳ−１０を取り付け、荷重５００ｇで２５０回試験片を回転させ、試験片の試験前後の質量を測定し、摩耗損失量を求めた。
【００７５】
〔耐衝撃性〕
各塗板を、温度２０℃±１、相対湿度７５±２％の恒温恒湿室内で２４時間放置した後、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−３（１９９９）に規定のデュポン衝撃試験器を用いて試験片の塗膜を上向きにし、質量５００ｇのおもりを２０ｃｍの高さから撃心（１／２インチ）の上に落とし、塗膜に割れまたは剥がれが発生しているかどうかを確認し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
○：形成されている塗膜に割れおよび剥がれの発生が認められない。
×：形成されている塗膜に割れまたは剥がれの発生が認められる。
【００７６】
〔透明性〕
各実施例で得られた各試験片を用いて形成されている塗膜を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
○：形成されているガラス質塗膜が透明であり、鋼板の表面上に形成されている白色ウレタン塗料の塗膜を明確に認識することができる。
△：形成されているガラス質塗膜がやや濁りのある透明であり、鋼板の表面上に形成されている白色ウレタン塗料の塗膜を認識することができる。
×：形成されているガラス質塗膜が不透明である。
【００７７】
〔シールラベル粘着特性〕
縦５０ｍｍ、横５０ｍｍのシールラベル〔小林クリエイト（株）〕を試験片に貼り付け、室内で７日間経過後、当該シールラベルを剥がしたときの状態を観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
○：シールラベル全体が密着しているが、一度で全体を剥がすことができる。
△：シールラベル全体が密着しているが、一度で剥がすことができず、ラベルが破れて数度に分けて剥がす必要がある。
×：シールラベル全体が密着しているが、容易に剥がすことができず、ラベルが破れて剥がれない紙片が残る。
【００７８】
【表１】
0005607516.tif 000004
【００７９】
表１に示された結果から、実施例１および２で得られた試験片は、透明ガラス質塗膜が形成されているので、参考例１で得られた試験片と対比して、耐摩耗性が格段に向上し、さらに耐衝撃性にも優れていることがわかる。また、実施例３および４で得られた試験片についても、実施例１および２で得られた試験片と同様に透明ガラス質塗膜が形成されているので、参考例２で得られた試験片と対比して、耐摩耗性が格段に向上するとともに、製造例２で得られた基材が有している耐衝撃性が損なわれずに維持されていることがわかる。
【００８０】
また、各実施例でえられた試験片は、いずれも、シールラベル粘着特性の測定結果から、実用上支障なくシールラベルを試験片の表面上に密着させることができるとともに、所望により試験片から容易に剥がすことができることがわかる。
【００８１】
したがって、各実施例で得られた透明ガラス質塗膜が形成された金属容器は、金属容器を運搬したり、取り扱うときに他の部材と衝突したり、擦れたりすることにより、塗膜の破片や剥離片などが生じがたく、さらに塗膜の剥がれによって金属容器の金属面が露出し、腐食することも防止することができることから、例えば、クリーンルーム内などでも好適に使用することができる。