(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0005549781.tif 000241
（上記一般式（Ｉ）中、Ａは
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  ２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒは、０、１又は２を表すが、ｒが２を表す場合に、複数存在するＡは同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Ｌが一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１５）及び（ＩＩＩ−１７）
【化２】
0005549781.tif 000242
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）からなる群より選ばれる何れかの置換基であり、
Ｓｐは一般式（ＩＶａ）
【化３】
0005549781.tif 000243
（式中、左の破線は  Ｌへの結合を表し、右の破線はＡへの結合又はＸが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立してＡと同じ群より選ばれる基であり、
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）で表されるスペーサー単位を表し、
Ｚは、一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）
【化４】
0005549781.tif 000244
（上記式中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基を表し（但し、一般式（ＩＩａ）におけるＲ１が水素原子又はｔ−ブチル基である場合を除く）、Ｒ１及びＲ２中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていても良く、Ｒ１及びＲ２中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、Ｒ１及びＲ２中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す。）で表されることを特徴とする化合物。
【請求項２】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す、
請求項１記載の化合物。
【請求項３】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｃ）
【化５】
0005549781.tif 000245
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
Ｗ１は、メチレン基（前記メチレン基の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１から５のアルキル基で置換されていても良い）、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ３は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ４は、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表す、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す、
請求項１記載の化合物。
【請求項５】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｄ）〜（ＩＩｇ）
【化６】
0005549781.tif 000246
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
Ｗ２は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ７は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ８は水素原子、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い）を表し、
Ｒ５は、炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い）を表し、
Ｒ６は、炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表す、
請求項１又は４記載の化合物。
【請求項６】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
かつ一般式（Ｉ）において、Ｓｐが一般式（ＩＶｃ）
【化７】
0005549781.tif 000247
（式中、Ｚ１，  Ｚ２，  Ｚ３，およびＡ２は一般式（ＩＶａ）におけるものと同じ意味を表す）で表され、Ａ７が
１，４−フェニレン基（この基中に存在する３個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられている）、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基からなる群より選ばれる基を表し、これらはそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｐは１を表し、ｑは１又は２を表すが、ｑが２を表す場合に、複数存在するＡ２及びＺ３は同一であっても異なっていても良い。）
を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項７】
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されており、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
かつ一般式（Ｉ）において、Ｓｐが一般式（ＩＶｂ）
【化８】
0005549781.tif 000248
（式中、Ｚ１，Ｚ２，Ｚ３，Ａ２，ｐおよびｑは一般式（ＩＶａ）におけるものと同じ意味を表す）で表され、Ａ８が
１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）であり、これらはそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。）
を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項８】
一般式（Ｉ）において、Ｘ及びＹが水素原子を表す、請求項１から７の何れか一項に記載の化合物。
【請求項９】
一般式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）において、Ａ２は２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Ｚ３は単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、ｑが１を表す、請求項１から８の何れか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
一般式（Ｉ）において、Ｌが、一般式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−２）、（ＩＩＩ−６）、（ＩＩＩ−７）又は（ＩＩＩ−１３）で表される、請求項１から９の何れか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
一般式（Ｉ）において、Ａは、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、請求項１から１０の何れか一項に記載の化合物。
【請求項１２】
一般式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）および（ＩＶｃ）において、Ａ２は、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、請求項１から１１の何れか一項に記載の化合物。
【請求項１３】
一般式（Ｉ）において、Ｌが、一般式（ＩＩＩ−１）又は（ＩＩＩ−２）で表される、請求項１から１２の何れか一項に記載の化合物。
【請求項１４】
一般式（ＩＶｃ）において、Ａ７は２，６−ナフチレン基を表し、前記２，６−ナフチレン基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい、請求項６，８から１３の何れか一項に記載の化合物。
【請求項１５】
請求項１から１４の何れか一項に記載の化合物を含有する組成物の硬化物により構成され、前記硬化物が一般式（ＰＩ）
【化９】
0005549781.tif 000249
（式中、Ｓｐ，Ａ，Ｘ，Ｙ，Ｚおよびｒは一般式（Ｉ）におけるものと同じ意味を表し、ｙ及びｗは、コポリマーのモル分率を表し、０＜ｙ≦１かつ、０≦ｗ＜１であり、ｎは、４〜１００，０００を表し、Ｍｂ及びＭｄの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Ｍｂ及びＭｄのモノマー単位は各々独立して１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良い。）で表される構造単位を有することを特徴とするポリマーであって、
Ｍｂは、ポリマーのモノマー単位を表し、それぞれ独立して、一般式（ＱＩＩＩ−Ａ−１）〜（ＱＩＩＩ−Ａ−１５）及び（ＱＩＩＩ−Ａ−１７）
【化１０】
0005549781.tif 000250
（式中、破線はＳｐへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。）からなる群より選ばれる何れか一種以上を表し、
Ｍｄは、ポリマーのモノマー単位を表し、それぞれ独立して、一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１５）及び（ＱＩＩＩ−１７）
【化１１】
0005549781.tif 000251
（式中、破線は水素原子又は一価の有機基への結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。）からなる群より選ばれる何れか一種以上を表すポリマー。
【請求項１６】
一般式（ＱＩＩＩ−１）〜（ＱＩＩＩ−１５）及び（ＱＩＩＩ−１７）において、一価の有機基が一般式（ＱＩＶ）
【化１２】
0005549781.tif 000252
（式中、破線はＭｄへの結合を表し、Ｓａは一般式（ＩＶａ）で表される構造を表し、Ｖａは下記一般式（ＶＩ）
【化１３】
0005549781.tif 000253
（式中、破線はＳａへの結合を表し；
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６は、それぞれ独立して
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ１、ｓ１、ｔ１及びｕ１は、それぞれ独立して０又は１を表し、
Ｒ１２は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、１つのＣＨ２基若しくは２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良い。）
で表される、請求項１５に記載のポリマー。
【請求項１７】
請求項１５または１６に記載のポリマーを用いた垂直配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
【請求項１８】
請求項１７記載の液晶配向層を用いた垂直配向モード液晶表示素子。
【請求項１９】
請求項１５または１６に記載のポリマーを用いた水平配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
【請求項２０】
請求項１９記載の液晶配向層を用いた水平配向モード液晶表示素子。
【請求項２１】
重合性液晶組成物の重合体により構成される光学異方体において、前記重合性液晶組成物中の重合性液晶分子を、請求項１５または１６に記載のポリマーを用いて配向させたことを特徴とする光学異方体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、ポリマー、液晶配向層、液晶表示素子及び光学異方体に関する。より詳しくは、液晶表示素子、前記液晶表示素子における液晶配向層、前記液晶配向層を製造するための化合物及びポリマー、並びに液晶表示素子の光学補償等に使用する光学異方性フィルムに有用な光学異方体に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶を配向させるための配向層は、液晶の配列の秩序を保ち液晶分子の有する屈折率異方性に基づく光学特性を発現するために重要なものであり、液晶表示素子を構成するために必須の構成部材である。液晶表示素子において、液晶の配向は、その表示特性に大きな影響を及ぼすことから種々の方式が検討されてきており、大きく分けて垂直配向型と水平配向型の二通りに分類できる。【０００３】
垂直配向型の液晶層を用いた液晶表示装置（ＶＡモード液晶表示装置と呼ばれることもある。）は、高コントラストなどの優れた表示特性から広くディスプレイに使用されている。しかし、その視野角特性は必ずしも十分とは言えず、改善のために様々な手法が検討されてきた。視野角特性の改善方法として、一つの画素中に各々配向方向の異なる複数の液晶ドメインを形成する（配向分割構造を導入する）マルチドメイン垂直配向方式（ＭＶＡ方式）が一般化している。ＭＶＡ方式においては、配向分割構造を形成するためには、液晶分子の傾斜配向を制御することが必要であり、その手法としては、電極に設けたスリット（開口部）あるいはリブ（突起構造）を設置する方法が用いられている。しかし、スリットやリブを用いると、従来のＴＮモードで用いられていた配向膜によってプレチルト方向を規定した場合と異なり、スリットやリブが線状であることから、液晶分子に対する配向規制力が画素内で不均一となるため、応答速度に分布が生じるといった問題がある。
更に、スリットやリブを設けた領域の光の透過率が低下するので、表示輝度が低下するという問題もある。【０００４】
傾斜配向を制御する別の方法として、光又は熱により重合可能なモノマーを液晶に混入しておき、電圧印加によって液晶分子が傾斜した状態でモノマーを重合させることで液晶分子の傾斜方向を記憶させるポリマー配向支持（ＰＳＡ；Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）技術が開示されている（特許文献１参照）。この方法は、スリットやリブを設けた方法における、応答速度の分布や光透過率の低下の問題を解決することができる。しかし、この方法では液晶材料中にモノマーを混入することによる特性の変化、プロセス制御の難しさ、残存モノマーの悪影響等の問題点がある。【０００５】
これらの問題を回避するためには、ＶＡモード液晶表示装置についても、配向膜によって傾斜配向を制御することによって配向分割構造を形成することが好ましい。垂直配向膜に傾斜配向を制御する力を付与する方法としては、ラビング法があり、ポリイミド等からなる配向膜を基板上に塗布し、さらに配向膜をラビング布でこする事により配向方向およびプレチルト角の制御が行われる。しかし、ラビング法では精密な配向分割構造を形成することが困難であり、摩擦による静電気や不純物成分の発生という問題がある。【０００６】
一方、水平配向型の液晶層を用いた液晶表示装置の一つとして、ＩＰＳモード液晶表示装置が挙げられる。ＩＰＳモード液晶表示装置は、コントラストや色味などの視野角依存性が小さく、その優れた表示特性から広くディスプレイに使用されている。ＩＰＳモードでは、黒表示における視野角依存性および色再現性を低減するためには、電極表面で１度以下の低プレチルト角であることが要求される。水平配向を達成する場合においても、一般的な配向方法としてラビング法が用いられている。しかし、ポリイミド配向膜のラビング処理によって水平配向処理を行うと、液晶分子に与えるプレチルト角は１度を超えてしまうため、表示特性が低下するといった問題がある。【０００７】
こうした問題から、垂直配向型、水平配向型のいずれの配向方式においても、配向膜を用いた配向方向およびプレチルト角の制御は表示特性の向上のために重要である。配向膜により傾斜配向を制御する方法としては、ラビング処理によるものの他に、光配向法が知られている（特許文献２参照）。光配向法においては、光の照射パターンを変化させることにより精密な配向分割構造を容易に形成でき、ラビング処理と比較して、配向膜に対して非接触で処理を施すことができるので静電気や不純物の発生は起こりにくいことから、上述の問題を解決し、表示特性を向上できるものと期待される。
上記の液晶表示素子用の光配向層となり得る材料としては、アゾベンゼン誘導体のように光化学的に異性化可能な部位を有する化合物（特許文献３参照）、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体等の光化学的に架橋可能な部位を有する化合物（特許文献４、５及び６参照）、ポリイミド誘導体等異方的な光分解を生じる化合物等が知られている。【０００８】
しかしながら、これらの化合物を用いた光配向法では、通常の配向膜を利用する場合と比較して、電圧保持率（VHR）が低いなどの問題を有している。したがって、液晶の傾斜配向を制御する性能を発現し、かつ、アクティブマトリクス駆動においても使用できる信頼性等の諸特性が必要であり、これらを満たす液晶用光配向層が求められていた。なお、電圧保持率（VHR）とは、液晶表示装置において各画素に印加された電圧が、一定時間（例えば液晶表示装置における1フレーム、16.7msec）の間にどれくらい保持されるかを意味する。
以上のように、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、さらには高い電圧保持率（VHR）を有する液晶配向層が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００３−１４９６４７号公報
【特許文献２】特許第２６８２７７１号公報
【特許文献３】特開平５−２３２４７３号公報
【特許文献４】特開平６−２８７４５３号公報
【特許文献５】特開平９−１１８７１７号公報
【特許文献６】特表２００２−５１７６０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、少ない偏光照射量で効率よく配向性が付与され、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（VHR）を有すると共に、塗工性に優れている液晶配向層、前記液晶配向層に用いるポリマー、前記ポリマーを構成する化合物、前記液晶配向層を用いた液晶表示素子、及び前記ポリマーを用いた光学異方体の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために様々な材料を鋭意検討した結果、特定の桂皮酸誘導体から得られるポリマー（重合体）を基板上に塗布し、硬化することで、製造時の少ない偏光照射量で効率よく配向性が付与され、液晶の配向およびプレチルト角の制御、及び塗工性などの点において優れ、高い電圧保持率（VHR）を有する液晶配向層、前記液晶配向層に用いるポリマー、前記ポリマーを構成する化合物、前記液晶配向層を用いた液晶表示素子、及び前記ポリマーを用いた光学異方体が得られることを見出し本発明の完成に至った。【００１２】
すなわち、本発明は、以下の（１）〜（７７）を提供する。
（１）一般式（Ｉ）
【化１】
0005549781.tif 000002
（式中、Ｌは重合性基を表し、Ｓｐはスペーサー単位を表し、
Ａは
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒは、０、１又は２を表すが、ｒが２を表す場合に、複数存在するＡは同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、1つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Ｚは、一般式（ＩＩａ）又は(ＩＩｂ）
【化２】
0005549781.tif 000003
（式中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていても良く、Ｒ１及びＲ２中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、Ｒ１及びＲ２中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す。）で表されることを特徴とする化合物。【００１３】
（２）一般式（ＩＩａ）又は(ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す、
上記（１）記載の化合物。【００１４】
（３）一般式（ＩＩａ）又は(ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｃ）
【化３】
0005549781.tif 000004
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
W1は、メチレン基（前記メチレン基の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１から５のアルキル基で置換されていても良い）、-CO-O-又は-CO-NH-を表し、
R3は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
R4は、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表す、上記（１）又は（２）記載の化合物。【００１５】
（４）一般式（ＩＩａ）又は(ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す、
上記（１）記載の化合物。【００１６】
（５）一般式（ＩＩa）又は(ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｄ）〜（ＩＩｇ）
【化４】
0005549781.tif 000005
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
W2は、単結合、-CH2-、-CO-O-又は-CO-NH-を表し、
R7は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
R8は水素原子、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い）を表し、
R5は、炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い）を表し、
R６は、炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表す、
上記（１）又は（４）記載の化合物。【００１７】
（６）一般式（Ｉ）において、Spが下記一般式（ＩＶa）
【化５】
0005549781.tif 000006
（式中、左の破線は Lへの結合を表し、右の破線はAへの結合又はXが結合する炭素原子への結合を表し、
Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
A1及びA2は、それぞれ独立して
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
p及びqは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
で表される、上記（１）〜（５）の何れかに記載の化合物。【００１８】
（７）一般式（ＩＩａ）又は(ＩＩｂ）において、
Ｒ１が水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
かつ一般式（Ｉ）において、Spが一般式（ＩＶc）
【化６】
0005549781.tif 000007
（式中、Z1, Z2, Z3,およびA2は一般式（ＩＶa）におけるものと同じ意味を表す）で表され、A７が
１，４−フェニレン基（この基中に存在する３個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられている）、１，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基からなる群より選ばれる基を表し、これらはそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
pは1を表し、qは１又は２を表すが、qが２を表す場合に、複数存在するＡ２及びＺ３は同一であっても異なっていても良い。）
を表す、上記（１）記載の化合物。【００１９】
（８）一般式（ＩＩａ）又は(ＩＩｂ）において、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されており、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
かつ一般式（Ｉ）において、Spが一般式（ＩＶｂ）
【化７】
0005549781.tif 000008
（式中、Z1, Z2, Z3, A2, pおよびqは一般式（ＩＶa）におけるものと同じ意味を表す）で表され、A８が
トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、及び１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）であり、これらはそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。）
を表す、上記（１）記載の化合物。【００２０】
（９）一般式（Ｉ）において、Lが一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１７）
【化８】
0005549781.tif 000009
(式中、破線はSpへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。)からなる群より選ばれる何れかの置換基を表す、上記（１）〜（８）の何れかに記載の化合物。【００２１】
（１０）一般式（I）において、X及びYが水素原子を表す、上記（１）〜（９）の何れかに記載の化合物。
（１１）一般式（IVa）、（IVｂ）及び（IVｃ）において、A2はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Z3は単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、qが1を表す、上記（６）〜（８）の何れかに記載の化合物。【００２２】
（１２）一般式(I)において、Lが、一般式（III-1）、（III-2）、（III-6）、（III-7）又は（III-13）で表される、上記（１）〜（１１）の何れかに記載の化合物。
（１３）一般式（I）において、Aは、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、上記（１）〜（１２）の何れかに記載の化合物。
（１４）一般式（IVa）、（IVb）および（IVc）において、A2は、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、上記（６）〜（１３）の何れかに記載の化合物。
（１５）一般式(I)において、Lが、一般式（III-1）又は（III-2）で表される、上記（１）〜（１４）の何れかに記載の化合物。
（１６）一般式（IVc）において、A7は２，６−ナフチレン基を表し、前記２，６−ナフチレン基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい、上記（７）、（９）〜（１５）の何れかに記載の化合物。【００２３】
（１７）上記（１）〜（１６）の何れかに記載の化合物を含有する組成物の硬化物により構成され、前記硬化物が一般式(PI)
【化９】
0005549781.tif 000010
（式中、Sp, A, X, Y，Zおよびrは一般式(I)におけるものと同じ意味を表し、Mb及びMdはポリマーのモノマー単位を表し、ｙ及びｗは、コポリマーのモル分率を表し、０＜ｙ≦１かつ、０≦ｗ＜１であり、ｎは、４〜１００，０００を表し、Mb及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mb及びMdのモノマー単位は各々独立して１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良い。）で表される構造単位を有することを特徴とするポリマー。【００２４】
（１８）一般式(PI)において、Mb が、一般式（QIII-A-1）〜（QIII-A-17）
【化１０】
0005549781.tif 000011
(式中、破線はSpへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。)からなる群より選ばれる何れか一種以上を表す、上記（１７）記載のポリマー。【００２５】
（１９）一般式(PI)において、Md が、一般式（QIII-1）〜（QIII-17）
【化１１】
0005549781.tif 000012
(式中、破線は水素原子又は一価の有機基への結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。)からなる群より選ばれる何れか一種以上を表す、上記（１７）又は（１８）記載のポリマー。【００２６】
（２０）一般式（QIII-1）〜（QIII-17）において、一価の有機基が一般式（QIV）
【化１２】
0005549781.tif 000013
（式中、破線はMdへの結合を表し、Saは一般式（IVa）で表される構造を表し、Vaは下記一般式（VI）
【化１３】
0005549781.tif 000014
（式中、破線はSaへの結合を表し；
Z4、Z5、Z6及びZ7は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
A3、A4、A5及びA6は、それぞれ独立して
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ１、s１、ｔ１及びu１は、それぞれ独立して０又は１を表し、
R12は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、1つのCH2基若しくは２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い。）
で表される、上記（１７）〜（１９）の何れかに記載のポリマー。【００２７】
（２１）上記（１７）〜（２０）の何れかに記載のポリマーを用いた垂直配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
（２２）上記（２１）記載の液晶配向層を用いた垂直配向モード液晶表示素子。
（２３）上記（１７）〜（２０）の何れかに記載のポリマーを用いた水平配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
（２４）上記（２３）記載の液晶配向層を用いた水平配向モード液晶表示素子。
（２５）重合性液晶組成物の重合体により構成される光学異方体において、前記重合性液晶組成物中の重合性液晶分子を、上記（１７）〜（２０）の何れかに記載のポリマーを用いて配向させたことを特徴とする光学異方体。【００２８】
（２６）一般式(I)
【化１４】
0005549781.tif 000015
（式中、Lは重合性基を表し、Spはスペーサー単位を表し、
Aはそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、X及びYは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、前記アルキル基中の１つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Zは、一般式(IIa)又は(IIb)で表され、
【化１５】
0005549781.tif 000016
（式中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１が水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す。）
rは、１又は２を表す。）
で表される化合物。【００２９】
（２７）一般式(I)において、Lが一般式（III-1）〜（III-17）
【化１６】
0005549781.tif 000017
(式中、破線はSpへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。)
からなる群より選ばれる何れかの置換基を表す、上記（２６）に記載の化合物。【００３０】
（２８）一般式（I）において、Spが下記一般式（IVc）
【化１７】
0005549781.tif 000018
（式中、左の破線は Lへの結合を表し、右の破線はAへの結合を表し、
Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。
）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、これらにおいて非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
A7は、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基、１，２，４，５−テトラジン−３，６−ジイル基又は２，５−フラニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、
A2は、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−３，６−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、pは1を表し、qは１又は２を表す。）
で表される、上記（２６）又は（２７）に記載の化合物。【００３１】
（２９）一般式（I）において、X及びYが水素原子を表す、上記（２６）〜（２８）の何れかに記載の化合物。
（３０）一般式（IVc）において、A2はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Z3は単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、qが１を表す、上記（２８）又は（２９）に記載の化合物。【００３２】
（３１）一般式(I)において、Lが、一般式（III-1）、（III-2）、（III-6）、（III-7）又は（III-13）で表される、上記（２７）〜（３０）の何れかに記載の化合物。
（３２）一般式（IVc）において、A1は２，６−ナフチレン基を表し、前記２，６−ナフチレン基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい、上記（２８）〜（３１）の何れかに記載の化合物。
（３３）一般式（I）において、Aは、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、上記（２６）〜（３２）の何れかに記載の化合物。
（３４）一般式（IVc）において、A2は、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、上記（２８）〜（３３）の何れかに記載の化合物。
（３５）一般式(I)において、Lが、一般式（III-1）又は（III-2）で表される、上記（２７）〜（３４）の何れかに記載の化合物。【００３３】
（３６）上記（２６）〜（３５）の何れかに記載の化合物を含有する組成物の硬化物により構成され、前記硬化物が一般式(PI)
【化１８】
0005549781.tif 000019
（式中、Sp, A, X, Y, r およびZは一般式(I)におけるものと同じ意味を表し、Mb及びMdはポリマーのモノマー単位を表し、ｙ及びｗは、コポリマーのモル分率を表し、０＜ｙ≦１かつ、０≦ｗ＜１であり、ｎは、４〜１００，０００を表し、Mb及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mb及びMdのモノマー単位は各々独立して１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良い。）で表される構造単位を有するポリマー。【００３４】
（３７）一般式(PI)において、Mb が、一般式（QIII-A-1）〜（QIII-A-17）
【化１９】
0005549781.tif 000020
(式中、破線はSpへの結合を表し、Ｒは独立して水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。)
からなる群より選ばれる何れか一種以上を表す、上記（３６）に記載のポリマー。【００３５】
（３８）一般式(PI)において、Md が、一般式（QIII-1）〜（QIII-17）
【化２０】
0005549781.tif 000021
(式中、破線は水素原子又は一価の有機基への結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。)
からなる群より選ばれる何れか一種以上を表す、上記（３６）又は（３７）に記載のポリマー。【００３６】
上記（３８）の一般式（QIII-1）〜（QIII-17）において、一価の有機基が一般式（QIV）
【化２１】
0005549781.tif 000022
（式中、破線はMdへの結合を表し、Saは一般式（IVc）で表される構造を表し、Vaは下記一般式（VI）
【化２２】
0005549781.tif 000023
（式中、破線はSaへの結合を表し；
Z4、Z5、Z6及びZ7は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
A3、A4、A5及びA6は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ１、s１、ｔ１及びu１は、それぞれ独立して０又は１を表し、
R12は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、1つのCH2基若しくは２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い。）
で表されることが好ましい。
（３９）上記（３６）〜（３８）の何れかに記載のポリマーを用いた垂直配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
（４０）上記（３９）に記載の液晶配向層を用いた垂直配向モード液晶表示素子。
（４１）上記（３６）〜（３８）の何れかに記載のポリマーを用いた水平配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
（４２）上記（４１）に記載の液晶配向層を用いた水平配向モード液晶表示素子。
（４３）上記（３６）〜（３８）の何れかに記載のポリマーを用いた光学異方体用の液晶配向層。
（４４）重合性液晶組成物の重合体により構成される光学異方体において、前記重合性液晶組成物中の重合性液晶分子を、上記（４３）に記載の液晶配向層を用いて配向させたことを特徴とする光学異方体。【００３７】
（４５）一般式(I)
【化２３】
0005549781.tif 000024
（式中、Lは重合性基を表し、Spはスペーサー単位を表し、
Aはそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
X及びYは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良く、
Zは、一般式（ＩＩａ）又は(ＩＩｂ）
【化２４】
0005549781.tif 000025
（式中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）で表される化合物。
上記（４５）の一般式（ＩＩa）又は(ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｄ）〜（ＩＩｇ）
【化２５】
0005549781.tif 000026
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
W2は、単結合、-CH2-、-CO-O-又は-CO-NH-を表し、
R7は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
R8は水素原子、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い）を表し、
R5は、炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い）を表し、
R６は、炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表し、
rは、０、１又は２を表す。）
で表されることが好ましい。【００３８】
（４７）一般式(I)において、Lが一般式（III-1）〜（III-17）
【化２６】
0005549781.tif 000027
(式中、破線はSpへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。)からなる群より選ばれる何れかの置換基を表す、上記（４５）に記載の化合物。【００３９】
（４７）一般式（I）において、Spが下記一般式（IVa）
【化２７】
0005549781.tif 000028
（式中、左の破線は Lへの結合を表し、右の破線はAへの結合又はXが結合する炭素原子への結合を表し、
Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、
p及びqは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
で表される、上記（４５）又は（４６）に記載の化合物。【００４０】
（４８）一般式（I）において、X及びYが水素原子を表す、上記（４５）〜（４７）の何れかに記載の化合物。
（４９）一般式（IVa）において、A2はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Z3は単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、qが1を表す、上記（４５）〜（４８）の何れかに記載の化合物。【００４１】
（５０）一般式(I)において、Lが、一般式（III-1）、（III-2）、（III-6）、（III-7）又は（III-13）で表される、上記（４５）〜（４９）の何れかに記載の化合物。
（５１）一般式（I）において、Aは、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、上記（４５）〜（５０）の何れかに記載の化合物。
（５２）一般式（IVa）において、A2は、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、上記（４５）〜（５１）の何れかに記載の化合物。
（５３）一般式(I)において、Lが、一般式（III-1）又は（III-2）で表される、上記（４５）〜（５２）の何れかに記載の化合物。【００４２】
（５４）上記（４５）〜（５３）の何れかに記載の化合物を含有する組成物の硬化物により構成され、前記硬化物が一般式(PI)
【化２８】
0005549781.tif 000029
（式中、Sp, A, X, Y, r およびZは一般式(I)におけるものと同じ意味を表し、Mb及びMdはポリマーのモノマー単位を表し、ｙ及びｗは、コポリマーのモル分率を表し、０＜ｙ≦１かつ、０≦ｗ＜１であり、ｎは、４〜１００，０００を表し、Mb及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mb及びMdのモノマー単位は各々独立して１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良い。）で表される構造単位を有するポリマー。【００４３】
（５５）一般式(V)において、Mb が、一般式（QIII-A-1）〜（QIII-A-17）
【化２９】
0005549781.tif 000030
(式中、破線はSpへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。)からなる群より選ばれる何れか一種以上を表す、上記（５４）に記載のポリマー。【００４４】
（５６）一般式(V)において、Md が、一般式（QIII-1）〜（QIII-17）
【化３０】
0005549781.tif 000031
(式中、破線は水素原子又は一価の有機基への結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。)からなる群より選ばれる何れか一種以上を表す、上記（５４）又は（５５）に記載のポリマー。【００４５】
上記（５６）の一般式（QIII-1）〜（QIII-17）において、一価の有機基が一般式（QIV）
【化３１】
0005549781.tif 000032
（式中、破線はMdへの結合を表し、Saは一般式（IVa）で表される構造を表し、Vaは下記一般式（VI）
【化３２】
0005549781.tif 000033
（式中、破線はSaへの結合を表し；
Z4、Z5、Z6及びZ7は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
A3、A4、A5及びA6は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ１、s１、ｔ１及びu１は、それぞれ独立して０又は１を表し、
R12は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、1つのCH2基若しくは２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い。）
で表されることが好ましい。
（５７）上記（５４）〜（５６）の何れかに記載のポリマーを用いた垂直配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
（５８）上記（５７）に記載の液晶配向層を用いた垂直配向モード液晶表示素子。
（５９）上記（５４）〜（５６）の何れかに記載のポリマーを用いた水平配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
（６０）上記（５９）に記載の液晶配向層を用いた水平配向モード液晶表示素子。
（６１）重合性液晶組成物の重合体により構成される光学異方体において、前記重合性液晶組成物中の重合性液晶分子を、上記（５４）〜（５６）の何れかに記載のポリマーを用いて配向させたことを特徴とする光学異方体。【００４６】
（６２）一般式(I)
【化３３】
0005549781.tif 000034
（式中、Lは重合性基を表し、Spはスペーサー単位を表し、Ａはそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
X及びYは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良く、
Ｚは、一般式（ＩＩａ）又は(ＩＩｂ）で表され、
【化３４】
0005549781.tif 000035
（式中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、）
rは、０、１又は２を表す。）
で表される化合物。
上記（６２）の一般式（ＩＩａ）又は(ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｃ）
【化３５】
0005549781.tif 000036
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
W1は、メチレン基（前記メチレン基の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１から５のアルキル基で置換されていても良い）、-CO-O-又は-CO-NH-を表し、
R3は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
R4は、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表すことが好ましい。【００４７】
（６３）一般式(I)において、Lが一般式（III-1）〜（III-17）
【化３６】
0005549781.tif 000037
(式中、破線はSpへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。)からなる群より選ばれる何れかの置換基を表す、上記（６２）に記載の化合物。【００４８】
（６４）一般式（I）において、Spが下記一般式（IVa）
【化３７】
0005549781.tif 000038
（式中、左の破線は Lへの結合を表し、右の破線はAへの結合を表し、
Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、
p及びqは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
で表される、上記（６２）又は（６３）に記載の化合物。【００４９】
（６５）一般式（I）において、X及びYが水素原子を表す、上記（６２）〜（６４）の何れかに記載の化合物。
（６６）一般式（IVa）において、A2はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，４−フェニレン基（これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい）を表し、Z3は単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−（これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよい）を表し、qが1を表す、上記（６２）〜（６５）の何れかに記載の化合物。【００５０】
（６７）一般式(I)において、Lが、一般式（III-1）、（III-2）、（III-6）、（III-7）又は（III-13）で表される、上記（６２）〜（６６）の何れかに記載の化合物。
（６８）一般式（I）において、Aは１，４−フェニレン基（これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい）を表す、上記（６２）〜（６７）の何れかに記載の化合物。
（６９）一般式（IVa）において、A2は１，４−フェニレン基（これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい）を表す、上記（６２）〜（６８）の何れかに記載の化合物。
（７０）一般式(I)において、Lが、一般式（III-1）又は（III-2）で表される、上記（６２）〜（６９）の何れかに記載の化合物。【００５１】
（７１）上記（６２）〜（７０）の何れかに記載の化合物を含有する組成物の硬化物により構成され、前記硬化物が一般式(PI)
【化３８】
0005549781.tif 000039
（式中、Sp, A, X, Y，Zおよびrは一般式(I)におけるものと同じ意味を表し、Mb及びMdはポリマーのモノマー単位を表し、ｙ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも０＜ｙ≦１かつ、０≦ｗ＜１であり、ｎは、４〜１００，０００を表し、Mb及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良い。）で表される構造単位を有するポリマー。【００５２】
（７２）一般式(PI)において、Mbが一般式（QIII-A-1）〜（QIII-A-17）
【化３９】
0005549781.tif 000040
(式中、破線はSpへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。)からなる群より選ばれる何れかの置換基を表す、上記（７１）に記載のポリマー。【００５３】
上記（７１）の一般式(PI)において、Md が一般式（QIII-1）〜（QIII-17）
【化４０】
0005549781.tif 000041
(式中、破線は水素原子又は一価の有機基への結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。)からなる群より選ばれる何れかの置換基を表すことが好ましい。【００５４】
上記の一般式（QIII-1）〜（QIII-17）において、一価の有機基が一般式（QIV）
【化４１】
0005549781.tif 000042
（式中、破線はMdへの結合を表し、Saは一般式（IVa）で表される構造を表し、Vaは下記一般式（V）
【化４２】
0005549781.tif 000043
（式中、破線はSaへの結合を表し；
Z4、Z5、Z6及びZ7は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
A3、A4、A5及びA6は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ１、s１、ｔ１及びu１は、それぞれ独立して０又は１を表し、
R12は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、1つのCH2基若しくは２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い。）
で表されることが好ましい。【００５５】
（７３）上記（７１）又は（７２）に記載のポリマーを用いた垂直配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
（７４）上記（７３）に記載の液晶配向層を用いた垂直配向モード液晶表示素子。
（７５）上記（７１）又は（７２）に記載のポリマーを用いた水平配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
（７６）上記（７５）に記載の液晶配向層を用いた水平配向モード液晶表示素子。
（７７）重合性液晶組成物のポリマーにより構成される光学異方体において、前記重合性液晶組成物中の重合性液晶分子を、上記（７１）又は（７２）に記載のポリマーを用いて配向させたことを特徴とする光学異方体。
【発明の効果】
【００５６】
本発明の化合物（桂皮酸誘導体）およびそのポリマー（重合体）を用いることにより、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（VHR）を有する液晶配向層を、少ない偏光照射量で効率よく配向性を付与して、製造できる。本発明の液晶配向層は、高い電圧保持率（VHR）を有すると共に、液晶の配向およびプレチルト角の制御、並びに塗工性に優れることから、優れた表示品位および信頼性を示す液晶表示素子及び液晶表示装置を効率的に製造することができる。また、本発明の光学異方体は、光学補償等に使用しうる光学異方性フィルムを製造する上で有用である。
【発明を実施するための形態】
【００５７】
以下、本発明の好ましい例を説明するが、本発明はこれら例に限定されることはない。本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。
（第１実施形態）
本発明の第１実施形態について説明する。
（桂皮酸誘導体の態様）
本願発明の桂皮酸誘導体は、具体的には一般式(I) で表される構造が好ましい。
【００５８】
【化４３】
0005549781.tif 000044
一般式（I）中、Lは重合性基を表し、Spはスペーサー単位を表し、
Aはそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、X及びYは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、前記アルキル基中の１つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Zは、一般式(IIa)又は(IIb)で表され、
rは、１又は２を表す。
【００５９】
【化４４】
0005549781.tif 000045
一般式(IIa)及び(IIb)中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１が水素原子又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表す。
【００６０】
R１で表される炭素数１〜３０のアルキル基は、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又は該アルキル基を連結基として介していても良い環員数３から８のシクロアルキル基であることが好ましい。
R2で表される炭素数１〜３０のアルキル基は、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又は該アルキル基を連結基として介していても良い環員数３から８のシクロアルキル基であることが好ましい。
【００６１】
本明細書及び特許請求の範囲において、前記「２以上の非隣接CH2基」とは、「互いに隣接しない２以上のCH2基」を意味する。
【００６２】
一般式（I）、（IIa）又は（IIb）において、本発明の液晶配向層の液晶配向性を改善するためには、Aはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
又、本発明のポリマーの溶解性を改善するためにはＡは１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
又、本発明の液晶配向層における液晶を配向させるために必要な光照射量を少なくするためには、Ａはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
又、本発明の液晶配向層において、より長波長での光配向を行うためには、Ａはピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−フラニレン基が好ましく、X及びYはフッ素原子、塩素原子又はシアノ基が好ましい。
又、本発明の液晶配向層における電圧保持率を改善するためにはX及びYは水素原子が好ましく、R2は炭素数１〜１２の直鎖状又は環状アルキル基であることが好ましい。
又、本発明の液晶配向層における残留電荷を少なくするためには、R2は炭素数１〜６の直鎖状又は環状アルキル基であることが好ましい。
【００６３】
本発明の一般式(I)で表される化合物において、X及びYは水素原子であることが好ましい。前記化合物を用いて得られたポリマーを使用した本発明の液晶配向層における電圧保持率を向上させられる。
【００６４】
本発明の一般式(I)で表される化合物において、Aは、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基であることが好ましい。
前記化合物を用いることによって、塗工性が良く、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（VHR）を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子が得られる。
また、前記１，４−フェニレン基の１以上の水素原子がメトキシ基で置換されていると、液晶の配向及びプレチルト角の制御に優れた配向層となるので好ましい。
【００６５】
一般式（I）で表される化合物は、その化合物中に重合性置換基を有するので、互いに重合させることができる。前記重合性置換基として具体的には、一般式(I)において、Lが一般式（III-1）〜（III-17）からなる群より選ばれる何れかの置換基であることが好ましく、中でも一般式（III-1）、（III-2）、（III-6）、（III-7）又は（III-13）が好ましく、（III-1）又は（III-2）が更に好ましい。
【００６６】
【化４５】
0005549781.tif 000046
(式中、破線はSpへの結合を表し、Ｒは独立して水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。) 
【００６７】
本発明のポリマーの溶解性を改善するためには一般式（III-1）、（III-2）、（III-3）、（III-6）、（III-7）、（III-8）、（III-10）、（III-12）、（III-14）、（III-16）又は（III-17）が好ましく、中でも一般式（III-1）、（III-2）、（III-10）、（III-12）又は（III-17）が特に好ましい。
又、本発明の化合物の重合速度を改善するためには一般式（III-3）、（III-8）、（III-10）、（III-12）、（III-13）、（III-14）、（III-15）、（III-16）又は（III-17）が好ましく、中でも一般式（III-3）、（III-8）、（III-10）、（III-12）又は（III-17）がより好ましい。
又、本発明のポリマーの分子量分布を狭くするためには一般式（III-2）、（III-10）、（III-11）又は（III-12）が好ましい。
又、本発明の液晶配向層における配向の安定性を改善するためには一般式（III-2）、（III-4）、（III-5）、（III-7）、（III-9）、（III-13）、（III-14）又は（III-15）が好ましい。
又、本発明のポリマーの基板への密着性を改善するためには一般式（III-1）、（III-6）、（III-7）、（III-8）、（III-9）、（III-10）、（III-12）、（III-13）又は（III-17）が好ましく、中でも一般式（III-6）、（III-7）、（III-8）又は（III-13）が特に好ましい。
【００６８】
本発明のポリマーの分子量分布としては、Mw／Mnが1.2〜6.0となることが好ましく、1.4〜4.0となることがさらに好ましい。
【００６９】
本発明の一般式(I)で表される化合物は、Lが、一般式（III-1）、（III-2）、（III-6）、（III-7）又は（III-13）で表される化合物であることが好ましい。前記化合物を用いることによって、前述の効果を得られる。
【００７０】
本発明の一般式(I)で表される化合物は、Lが、一般式（III-1）又は（III-2）で表される化合物であることが好ましい。
前記化合物を用いることによって、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（VHR）を示すといった効果を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られる。
【００７１】
一般式（I）において、Spが下記一般式（IVc）で表される構造であることが好ましい。
【００７２】
【化４６】
0005549781.tif 000047
（式中、左の破線は Lへの結合を表し、右の破線はAへの結合を表し、
Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらにおいて非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
A7は、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基、１，２，４，５−テトラジン−３，６−ジイル基又は２，５−フラニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、
A2は、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、
pは1を表し、qは１又は２を表す。）
【００７３】
一般式（IVc）において、Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−に置換されていてもよく、Ｒは水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。
一般式（IVc）において、Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよい。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−がより好ましい。
一般式（IVc）において、Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよい。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−が特に好ましい。
【００７４】
ここで、前記「非隣接のＣＨ２基の一つ以上」とは、「互いに隣接しない１以上のＣＨ２基」を意味する。
【００７５】
一般式（IVc）において、qは１であることが好ましい。
一般式（IVc）において、pは１であることが好ましい。
【００７６】
一般式（IVc）において、
A7は、１，４−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基、１，２，４，５−テトラジン−３，６−ジイル基又は２，６−ナフチレン基であることが好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
一般式（IVc）において、A2は、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることが好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
一般式（IVc）において、A7は、１，４−ナフチレン基又は２，６−ナフチレン基であることがより好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
一般式（IVc）において、A2は、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることがより好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
一般式（IVc）において、A7は、２，６−ナフチレン基であることが特に好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
一般式（IVc）において、A2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることが特に好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
【００７７】
本発明の液晶配向層の製造時に、少ない偏光照射量で効率よく配向性を付与できることから、一般式（IVc）において、A7は、１，４−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基、１，２，４，５−テトラジン−３，６−ジイル基又は２，６−ナフチレン基であることが好ましく、１，４−ナフチレン基又は２，６−ナフチレン基であることがより好ましく、２，６−ナフチレン基であることが更に好ましい。
本発明の液晶配向層の製造時に、少ない偏光照射量で効率よく配向性を付与できることから、一般式（IVc）において、A2は１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は１，４−フェニレン基であることが好ましく、２，６−ナフチレン基又は１，４−フェニレン基であることが好ましく、１，４−フェニレン基であることが更に好ましい。前記１，４−フェニレン基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていると、より少ない偏光照射量で配向性を付与できることがあるので好ましい。
【００７８】
本発明の液晶配向層における液晶配向性を改善するためには、一般式（IVc）において、Z1、Z2及びZ3はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ又は二つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよい。）、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A7は１，４−ナフチレン基又は２，６−ナフチレン基が好ましく、A2はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【００７９】
又、本発明の液晶配向層における配向の熱安定性を改善するためには、一般式（IVc）において、Z1、Z2及びZ3はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、A7は１，４−ナフチレン基又は２，６−ナフチレン基が好ましく、A2はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【００８０】
又、本発明のポリマーの溶解性を改善するためには、Z1、Z2及びZ3はそれぞれ独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましく、A7は１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基が好ましく、A2はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【００８１】
一般式（IVc）で表されるSpとしては、例えば以下の化学式(Sp-a-1)〜化学式(Sp-ad-9)で表されるものが好ましい。これらの化学式中、左の破線はLへの結合を表し、右の破線はAへの結合への結合を表す。
これらの中でも、化学式(Sp-a-6)〜(Sp-a-16)、化学式(Sp-b-3)〜(Sp-b-10)、化学式(Sp-c-3)〜(Sp-c-10)、化学式(Sp-d-3)〜(Sp-d-12)、化学式(Sp-k-4)〜(Sp-k-7)、化学式(Sp-l-13)〜(Sp-l-17)、化学式(Sp-o-3)〜(Sp-o-14)、化学式(Sp-p-2)〜(Sp-p-13)、化学式(Sp-s-1)〜(Sp-s-8)、化学式(Sp-t-1)〜(Sp-t-8)、化学式(Sp-y-1)〜(Sp-y-9)、化学式(Sp-aa-1)〜(Sp-aa-9)、化学式(Sp-ae-1)〜(Sp-ae-9)、化学式(Sp-af-1)〜(Sp-af-8)、化学式(Sp-ag-1)〜(Sp-ag-9)、及び化学式(Sp-ah-1)〜(Sp-ah-8)、で表されるものがより好ましい。
【００８２】
【化４７】
0005549781.tif 000048
【００８３】
【化４８】
0005549781.tif 000049
【００８４】
【化４９】
0005549781.tif 000050
【００８５】
【化５０】
0005549781.tif 000051
【００８６】
【化５１】
0005549781.tif 000052
【００８７】
【化５２】
0005549781.tif 000053
【００８８】
【化５３】
0005549781.tif 000054
【００８９】
【化５４】
0005549781.tif 000055
【００９０】
【化５５】
0005549781.tif 000056
【００９１】
【化５６】
0005549781.tif 000057
【００９２】
【化５７】
0005549781.tif 000058
【００９３】
【化５８】
0005549781.tif 000059
【００９４】
【化５９】
0005549781.tif 000060
【００９５】
【化６０】
0005549781.tif 000061
【００９６】
【化６１】
0005549781.tif 000062
【００９７】
【化６２】
0005549781.tif 000063
【００９８】
【化６３】
0005549781.tif 000064
【００９９】
【化６４】
0005549781.tif 000065
【０１００】
【化６５】
0005549781.tif 000066
【０１０１】
【化６６】
0005549781.tif 000067
【０１０２】
【化６７】
0005549781.tif 000068
【０１０３】
【化６８】
0005549781.tif 000069
【０１０４】
【化６９】
0005549781.tif 000070
【０１０５】
【化７０】
0005549781.tif 000071
【０１０６】
【化７１】
0005549781.tif 000072
【０１０７】
【化７２】
0005549781.tif 000073
【０１０８】
【化７３】
0005549781.tif 000074
【０１０９】
【化７４】
0005549781.tif 000075
【０１１０】
【化７５】
0005549781.tif 000076
【０１１１】
【化７６】
0005549781.tif 000077
【０１１２】
【化７７】
0005549781.tif 000078
【０１１３】
【化７８】
0005549781.tif 000079
【０１１４】
【化７９】
0005549781.tif 000080
【０１１５】
【化８０】
0005549781.tif 000081
【０１１６】
本発明の好ましい化合物は、一般式(IVc)で表されるSpを有し、前記一般式(IVc)において、A7は１，４−ナフチレン基又は２，６−ナフチレン基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Z２は単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、ｐが１を表す、化合物である。
前記化合物を用いることによって、液晶配向層の製造時に、少ない偏光照射量で効率よく配向性を付与でき、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（VHR）を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られる。
【０１１７】
本発明のより好ましい化合物は、一般式(IVc)で表されるSpを有し、前記一般式(IVc)において、A7は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−ナフチレン基又は２，６−ナフチレン基を表す、化合物である。
前記化合物を用いることによって、液晶配向層の製造時に、少ない偏光照射量で効率よく配向性を付与でき、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（VHR）を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られる。
【０１１８】
本発明の好ましい化合物は、一般式(IVc)で表されるSpを有し、前記一般式(IVc)において、A2はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Z3は単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、qが１を表す、化合物である。
前記化合物を用いることによって、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（VHR）を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られる。
【０１１９】
本発明のより好ましい化合物は、一般式(IVc)で表されるSpを有し、前記一般式(IVc)において、A2は、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、化合物である。
前記化合物を用いることによって、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（VHR）を示すといった効果を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られる。
【０１２０】
（重合体の態様）
本発明の液晶配向層は、液晶を配向させるために用いる基材表面に液晶配向層用ポリマー（重合体）の層を形成した後、光照射して架橋及び／又は異性化を行うことにより得られる。本発明の液晶配向層は、前記の桂皮酸誘導体又は前記桂皮酸誘導体を含有する組成物の硬化物を用いて製造される。前記硬化物は下記一般式（PI）で表される構造単位を有するポリマー（重合体）であることが好ましい。これらの具体的な態様としては以下に記載するものが好ましい。
【０１２１】
【化８１】
0005549781.tif 000082
（式中、Sp, A, X, Y, r およびZは一般式(I)におけるものと同じ意味を表し、Mb及びMdはポリマーのモノマー単位を表し、ｙ及びｗは、コポリマーのモル分率を表し、０＜ｙ≦１かつ、０≦ｗ＜１であり、ｎは、４〜１００，０００を表し、Mb及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mb及びMdのモノマー単位は各々１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良い。）
【０１２２】
本明細書及び特許請求の範囲において、「モノマー単位（Mb）」を「Mb」と略記し、「モノマー単位（Md）」を「Md」と略記することがある。
【０１２３】
一般式（PI）中、Mbの水素原子がSpによって置換されて、MbにSpが結合している。
Mb及びMdは、MbにSpが結合していることを除いて、互いに同じであっても異なっていても良く、特に限定なく公知のモノマー単位を使用することができる。また、ポリマー中のモノマー単位（Mb及びMd）の並びの順序及びランダムネスに特に制限はない。
また、Mb及びMdとして、各々独立して１種類のモノマー単位あるいは２種以上のモノマー単位を組み合わせて用いることができる。この場合、液晶配向膜として前記ポリマー（重合体）が発現する効果を妨げない程度に使用することが望ましい。
【０１２４】
一般式（PI）において、Mbは、下記一般式（QIII-A-1）〜（QIII-A-17）からなる群から選ばれる何れか一種以上であることが好ましい。
【０１２５】
【化８２】
0005549781.tif 000083
(式中、破線はSpへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。)
【０１２６】
一般式（PI）において、Mdは、下記一般式（QIII-1）〜（QIII-17）からなる群から選ばれる何れか一種以上であることが好ましい。
【０１２７】
【化８３】
0005549781.tif 000084
(式中、破線は水素原子又は一価の有機基への結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。)
【０１２８】
前記一価の有機基として、水素、炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、また前記アルキル基中の１つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は、-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い。）を例示することができる。
また、前記一価の有機基として、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基（それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい）を例示することができる。
【０１２９】
また、特に垂直配向用の配向層を得るために、前記一価の有機基として、一般式（QIV）を例示することができる。
【０１３０】
【化８４】
0005549781.tif 000085
（式中、破線はモノマー単位（Md）への結合を表わし、Saはスペーサー単位を表し、Vaは垂直配向を安定化する部位を表す。）
【０１３１】
Saは単結合であるか、又は前述の一般式（IVc）で表されるスペーサー単位を用いることができる。
Vaとしては、下記一般式（VI）で表される構造であることが好ましい。
【０１３２】
【化８５】
0005549781.tif 000086
【０１３３】
一般式（VI）中、破線はSaへの結合を表し、
Z4、Z5、Z6及びZ7は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
A3、A4、A5及びA6は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
r1、s1、t1及びu1は、それぞれ独立して０又は１を表し、
R12は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、前記アルキル基中の１つのCH2基若しくは２以上の非隣接CH2基は、-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い。
【０１３４】
Z4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜１２を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−に置換されていてもよく、Ｒは独立して水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。
【０１３５】
A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表すことが好ましい。これらの基は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基若しくはメトキシ基によって置換されていることが好ましい。
【０１３６】
r1、s1、t1及びu1はr1+s1+t1+u1が０以上３以下であることが好ましく、
R12は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜１８のアルキル基（前記アルキル基中の1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い。）で表される構造であることが好ましい。
【０１３７】
本発明の液晶配向層における液晶配向性を改善するためには、Z4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ又は二つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよい。）、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【０１３８】
又、本発明の液晶配向層における配向の熱安定性を改善するためには、Z4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【０１３９】
又、本発明のポリマーの溶解性を改善するためには、Z4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【０１４０】
又、本発明の液晶配向層に80度以上のプレチルト角を付与するためには、Z4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−及び−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基及び１，４−フェニレン基が好ましく、R12は炭素数１から２０までのアルキル基、アルコキシ基、フッ素、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基が好ましい。
【０１４１】
本発明の液晶配向層に80度以上のプレチルト角を付与する場合、一般式(VI)で表されるVaとしては、例えば以下の化学式(VI-a-1)〜化学式(VI-q-10) で表される化合物が特に好ましい。これらの化学式中、破線はSaへの結合を表す。
これらの中でも化学式(VI-a-1)〜(VI-a-15)、化学式(VI-b-11)〜(VI-b-15)、化学式(VI-c-1)〜(VI-c-11)、化学式(VI-d-10)〜(VI-d-15)、化学式(VI-f-1)〜(VI-f-10)、化学式(VI-g-1)〜(VI-g-10)、化学式(VI-h-1)〜(VI-h-10)、化学式(VI-j-1)〜(VI-j-9)、化学式(VI-l-1)〜(VI-l-11)又は化学式(VI-m-1)〜(VI-m-11)がさらに好ましい。
【０１４２】
【化８６】
0005549781.tif 000087
【０１４３】
【化８７】
0005549781.tif 000088
【０１４４】
【化８８】
0005549781.tif 000089
【０１４５】
【化８９】
0005549781.tif 000090
【０１４６】
【化９０】
0005549781.tif 000091
【０１４７】
【化９１】
0005549781.tif 000092
【０１４８】
【化９２】
0005549781.tif 000093
【０１４９】
【化９３】
0005549781.tif 000094
【０１５０】
【化９４】
0005549781.tif 000095
【０１５１】
【化９５】
0005549781.tif 000096
【０１５２】
【化９６】
0005549781.tif 000097
【０１５３】
【化９７】
0005549781.tif 000098
【０１５４】
【化９８】
0005549781.tif 000099
【０１５５】
【化９９】
0005549781.tif 000100
【０１５６】
【化１００】
0005549781.tif 000101
【０１５７】
【化１０１】
0005549781.tif 000102
【０１５８】
【化１０２】
0005549781.tif 000103
【０１５９】
本発明の一般式（PI）で表されるポリマーにおいて、Mb又はMdとして、例えばアクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸誘導体類、シロキサン類、エポキシド類、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、２−クロロアクリロイルオキシ基、２−フェニルアクリロイルオキシ基、２−フェニルオキシアクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、２−クロロメタクリルアミド基、２−フェニルアクリルアミド基、ビニルオキシ基、スチリル基、ビニルオキシカルボニル基、マレイミド基、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、シロキサン類、ビニル基、又はエポキシ基を使用してもよい。
【０１６０】
［配向層用ポリマーの調製］
本発明における前記桂皮酸誘導体は、単独で前記ポリマーの材料として使用してもよいし、前記桂皮酸誘導体を他のモノマーと混合した組成物として使用することもできる。前記組成物において、前記桂皮酸誘導体と前記他のモノマーとを任意の混合割合で調製することが可能である。例えば前記桂皮酸誘導体１００倍モルに対して、他のモノマーが０．１〜３０倍モルの割合であることが好ましい。又、前記他のモノマーは液晶性化合物であることが好ましい。
前記材料及び前記組成物には、溶媒及び／又は重合開始剤が含まれることが好ましい。
【０１６１】
本発明における前記桂皮酸誘導体又は前記組成物を重合することによって、本発明のポリマー（重合体）を調製できる。
重合の際には重合官能基の重合様式に合わせて任意的に重合開始剤を用いることができる。前記重合開始剤の例は、公知の刊行物『高分子の合成と反応(高分子学会編、共立出版) 』などに記載されているものが挙げられる。
【０１６２】
ラジカル重合における熱重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物が例として挙げられる。
光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、キサントン、チオキサントンなどの芳香族ケトン化合物、２−エチルアントラキノンなどのキノン化合物、アセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシー２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェノンなどのアセトフェノン化合物、ベンジル、メチルベンゾイルホルメートなどのジケトン化合物、１−フェニルー１，２−プロパンジオンー２−（o-ベンゾイル）オキシムなどのアシルオキシムエステル化合物、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドなどのアシルホスフィンオキシド化合物、テトラメチルチウラム、ジチオカーバメートなどのイオウ化合物、過酸化ベンゾイルなどの有機化酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物が例として挙げられる。
又、カチオン重合における熱重合開始剤としては、芳香族スルホニウム塩化合物などが挙げられる。
又、光重合開始剤としては、有機スルホニウム塩化合物、ヨードニウム塩化合物、フォスフォニウム化合物なども挙げられる。
【０１６３】
前記重合開始剤の添加量は、前記組成物中、０．１〜１０質量％であるのが好ましく、０．１〜６質量％であることがより好ましく、０．１〜３質量％であることがさらに好ましい。又、ポリシロキサン化合物のように、ポリマー主鎖への付加反応により、目的とするポリマーを合成することも出来る。
【０１６４】
本発明における前記ポリマーは、あらかじめガラス製、ステンレス製などの反応容器中で前記材料又は前記組成物の重合反応を行った後、生成したポリマーを精製することで得られる。前記材料及び前記組成物に含有してもよい好ましい溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、２−ブタノン、アセトン、テトラヒドロフラン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。これらの有機溶媒は一種を単独で用いてもよいし、二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【０１６５】
本発明における前記ポリマーは、前記桂皮酸誘導体又は前記組成物を溶媒中に溶解させ、基板上に塗布して溶媒を乾燥除去した後、加熱又は光照射により重合反応を行って得ることもできる。
【０１６６】
［液晶配向層の形成方法］
本発明における前記ポリマーに対し、光照射を行うことによって、液晶分子に対する配向制御能力の付与および液晶分子の配向の熱と光に対する安定性の付与が可能である。光照射を行うことによって得られた液晶配向層は光配向膜と呼ぶことができる。
本発明の液晶配向層（光配向膜）の製造方法の例としては、前記ポリマーを溶媒に溶解させ、基板上に塗布した後、塗膜を光照射して配向制御能力を発現させて光配向膜とする方法が挙げられる。
【０１６７】
前記ポリマーを溶解させるために使用する溶媒は、本発明のポリマーおよび任意的に使用される他の成分を溶解し、これらと反応しないものが好ましく、例えば、１，１，２−トリクロロエタン、Ｎ−メチルピロリドン、ブトキシエタノール、γ−ブチロラクトン、エチレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、フェノキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。これらの有機溶媒は一種を単独で用いてもよいし、二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【０１６８】
本発明の液晶配向層（光配向膜）の製造方法としては、本発明における前記桂皮酸誘導体又は前記組成物を溶媒に溶解させ、基板上に塗布した後、塗膜を加熱又は光照射してポリマーを調製し、さらに光照射して配向制御能力を発現させて、光配向膜とする方法を挙げることもできる。
前記桂皮酸誘導体又は前記組成物を溶解させるために使用する溶媒としては、前記ポリマーを溶解させるために使用する溶媒と同様の溶媒を用いることができる。
【０１６９】
本発明の液晶配向層（光配向膜）の製造方法において、光照射によりポリマーの調製と配向制御能力の発現とを同時に行ってもよい。又、加熱と光照射の併用、波長の異なる２種類以上の光の併用などの方法によりポリマーの調製と配向制御能力の発現とを別々に行ってもよい。
【０１７０】
本発明の液晶配向層（光配向膜）の製造方法のいずれにおいても、あらかじめ配向膜を形成した基板上に、さらに本発明の前記桂皮酸誘導体、前記組成物又は前記ポリマーを用いた前記光配向膜を製造することによって、配向方向および配向角度の制御能力を基板に対して付与することもできる。
【０１７１】
前記基板の材料としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート及びトリアセチルセルロースなどが挙げられる。これらの基板には、Ｃｒ、Ａｌ、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２からなるＩＴＯ膜、ＳｎＯ２からなるＮＥＳＡ膜などの電極層（導電層）が設けられていてもよい。これらの電極層のパターニングには、フォト・エッチング法を適用できる。また、電極層を形成する際にマスクを用いる方法等によっても前記電極層をパターニングすることができる。さらに、前記基板上には、カラーフィルタ層などが形成されていてもよい。
【０１７２】
本発明における前記桂皮酸誘導体、前記組成物又は前記ポリマーの溶液を基板上に塗布する方法としては、例えばスピンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの方法が挙げられる。
塗布する際の溶液の固形分濃度は、０．５〜１０重量％が好ましく、基板上に溶液を塗布する方法、粘性、揮発性等を考慮してこの範囲より選択することがさらに好ましい。
又、塗布後に前記塗布面を加熱する事により、溶媒を除去するのが好ましく、乾燥条件は、好ましくは５０〜３００℃、より好ましくは８０〜２００℃において、好ましくは２〜２００分、より好ましくは２〜１００分である。
【０１７３】
本発明における前記桂皮酸誘導体又は前記組成物を用いた場合、上記加熱処理で熱重合を行い、基板上でポリマーを調製することもでき、この場合は前記材料及び前記組成物中に重合開始剤を含有させておくことが好ましい。あるいは、上記加熱処理で溶媒を除去した後に、非偏光を照射して光重合によりポリマーを調製することもでき、又、熱重合と光重合を併用することもできる。
【０１７４】
基板上で、熱重合で前記ポリマーを調製する場合、加熱温度は、重合が進行するのに十分であれば特に制限されないが、一般的には、５０〜２５０℃程度であり、７０〜２００℃程度であることがさらに好ましい。又、組成物中に重合開始剤を添加しても添加しなくてもよい。
【０１７５】
基板上で、光重合で前記ポリマーを調製する際、光照射には非偏光の紫外線を用いることが好ましい。又、前記組成物には重合開始剤を含有させておくことが好ましい。照射エネルギーは、１０ｍＪ／ｃｍ2〜８０００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましく、４０ｍＪ／ｃｍ2〜５０００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。照度は２〜１０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、４〜５００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましい。照射波長としては２５０〜４５０ｎｍにピークを有することが好ましい。
【０１７６】
次いで、前記方法により形成した前記ポリマーからなる塗膜に、塗膜面法線方向からの直線偏光照射、斜め方向からの非偏光又は直線偏光照射により、光架橋反応を行うことで硬化させ配向制御能を発現させることができ、又、これらの照射方法を組み合わせてもよい。所望のプレチルト角を付与するためには斜め方向からの直線偏光照射が好ましい。斜め方向とは、基板面と平行な方向に対する傾きをいい、この傾きの角度をプレチルト角という。垂直配向用の配向膜として用いる場合、一般的には、プレチルト角は７０〜８９．８°であるのが好ましい。又、水平配向用の配向膜として用いる場合、一般的には、プレチルト角は１〜７°であるのが好ましく、ＩＰＳモードでは、プレチルト角は０〜１°であるのが好ましい。
【０１７７】
前記ポリマーからなる塗膜を硬化（光架橋反応）させ、前記膜を液晶配向層（光配向膜）とする際に照射する光は、例えば１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長の光を含む紫外線および可視光線を用いることができる。このうち、２７０ｎｍから４５０ｎｍの紫外線が特に好ましい。前記ポリマーを構成する前記桂皮酸誘導体にナフチレン基を有する場合は、前記ナフチレン基が２７０〜４５０ｎｍの紫外線をよく吸収するため、光照射による配向性の付与の効率を一層高められる。
【０１７８】
光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。これらの光源からの光に対して、偏光フィルタや偏光プリズムを用いることで直線偏光が得られる。又、このような光源から得た紫外光及び可視光は、干渉フィルタや色フィルタなどを用いて、照射する波長範囲を制限してもよい。
又、照射エネルギーは、１５ｍＪ／ｃｍ2〜５００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ2〜３００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。照度は２〜５００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、５〜３００ｍＷ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。
【０１７９】
形成される液晶配向層（光配向膜）の膜厚は、１０〜２５０ｎｍ程度が好ましく、１０〜１００ｎｍ程度がより好ましい。
【０１８０】
［液晶表示素子の製造方法］
上記の方法で形成された液晶配向層（光配向膜）を用いて、例えば以下のようにして、一対の基板間に液晶組成物を挟持する液晶セル及びこれを用いた液晶表示素子を製造することができる。
本発明における上記液晶配向層が形成された基板を２枚準備し、この２枚の基板間に液晶を配置することで液晶セルを製造することができる。又、２枚の基板のうち１枚のみに上記液晶配向層が形成されていてもよい。
【０１８１】
前記液晶セルの製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
まず、それぞれの液晶配向層が対向するように２枚の基板を配置し、２枚の基板の間に一定の間隙（セルギャップ）を保った状態で周辺部をシール剤を用いて貼り合わせ、基板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内に液晶を注入充填した後、注入孔を封止することにより、液晶セルを製造することができる。
【０１８２】
前記液晶セルはＯＤＦ（Ｏｎｅ  Ｄｒｏｐ  Ｆｉｌｌ）方式と呼ばれる手法でも製造することができる。手順としては、例えば、前記液晶配向層を形成した基板上の所定の場所に、例えば紫外光硬化性のシール剤を塗布し、さらに液晶配向層上に液晶を滴下した後、液晶配向層が対向するようにもう１枚の基板を貼り合わせ、次いで基板の全面に紫外光を照射してシール剤を硬化することにより、液晶セルを製造することができる。
【０１８３】
いずれの方法により前記液晶セルを製造する場合でも、用いた液晶が等方相をとる温度まで加熱した後、室温まで徐冷することにより、注入時の流動配向を除去することが望ましい。
【０１８４】
前記シール剤としては、例えばエポキシ樹脂等を用いることができる。
前記セルギャップを一定に保つためには、２枚の基板を張り合わせるのに先立って、スペーサーとしてシリカゲル、アルミナ、アクリル樹脂などのビーズを用いることができ、これらのスペーサーは前記液晶配向層の塗膜上に散布してもよいし、シール剤と混合した上で２枚の基板を張り合わせてもよい。
【０１８５】
前記液晶としては、例えばネマティック型液晶を用いることができる。
垂直配向型液晶セルの場合には、負の誘電異方性を有するものが好ましく、例えばジシアノベンゼン系液晶、ピリダジン系液晶、シッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ナフタレン系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶等が用いられる。
水平配向型液晶セルの場合には、正の誘電率異方性を有するものが好ましく、例えばシアノベンゼン系液晶、ジフルオロベンゼン系液晶、トリフルオロベンゼン系液晶、トリフルオロメチルベンゼン系液晶、トリフルオロメトキシベンゼン系液晶、ピリミジン系液晶、ナフタレン系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶等が用いられる。
【０１８６】
こうして製造した上記液晶セルの外側表面に偏光板を貼り合わせることにより、液晶表示素子を得ることができる。偏光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながらヨウ素を吸収させた「Ｈ膜」からなる偏光板、又はＨ膜を酢酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板等を挙げることができる。
かくして製造された本発明の液晶表示素子は、表示特性、信頼性等の諸性能に優れている。また、前記液晶表示素子の配向モードは水平配向モード、垂直配向モードのいずれも製造可能である。
【０１８７】
［光学異方体の製造方法］
前記光配向膜上に重合性液晶組成物を塗布し、前記重合性液晶組成物中の重合性液晶分子を配向させた状態で重合させることで光学異方体を製造することもできる。なお光学異方体とはその物質中を光が進むとき、進む方向によって光の速度、屈折率、吸収などの光学的性質に違いがある物質を意味する。
重合性液晶組成物とは、単独又は他の液晶化合物との組成物において液晶性を示す、重合性液晶を含む液晶組成物である。例えば、Ｈａｎｄｂｏ ｏｋ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ （Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行、１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編、１９９４年）、あるいは、特開平７−２９４７３５号公報、特開平８−３１１１号公報、特開平８−２９６１８号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、特開２０００−１７８２３３号公報、特開２００２−３０８８３１号公報、特開２００２−１４５８３０号公報に記載されているような、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、エポキシ基といった重合性官能基とを有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−１４９５２２号公報に記載されているようなアリルエーテル基を有する棒状重号性液晶化合物、あるいは、例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行、１９９８年） 、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編、１９９４年）や、特開平０７−１４６４０９号公報に記載されているディスコティック重合性化合物があげられる。中でも、重合性基を有する棒状液晶化合物が、液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。
【０１８８】
（第２実施形態）
次に、本発明の第２実施形態について説明するが、第１実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。
【０１８９】
一般式(I)中、Lは重合性基を表し、Spはスペーサー単位を表し、
Aはそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
X及びYは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良く、
Zは、一般式(IId)、(IIe)、(IIf)又は(IIg)で表され、
rは、１又は２を表す。
【０１９０】
【化１０３】
0005549781.tif 000104
【０１９１】
一般式(IId)、(IIe)、(IIf)及び(IIg)中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
W2は、単結合、-CH2-、-CO-O-又は-CO-NH-を表し、
R7は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
R8は水素原子、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い）を表し、
R5は、炭素数１〜２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い）を表し、
R６は、炭素数１〜２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−及び／又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）を表す。
【０１９２】
R８で表される炭素数１〜２０のアルキル基は、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又は環員数３から８のシクロアルキル基であることが好ましい。
【０１９３】
一般式（I）、(IId)、(IIe)、(IIf)又は(IIg)において、本発明の液晶配向層の液晶配向性を改善するためには、Aはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
又、本発明のポリマーの溶解性を改善するためにはＡは１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
又、本発明の液晶配向層における液晶を配向させるために必要な光照射量を少なくするためには、Ａはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
又、本発明の液晶配向層において、より長波長での光配向を行うためには、Ａはピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−フラニレン基が好ましく、X及びYはフッ素原子、塩素原子又はシアノ基が好ましい。
又、本発明の液晶配向層における電圧保持率を改善するためにはX及びYは水素原子が好ましく、W2は単結合又は-CH2-が好ましく、R6は炭素数１〜１２のアルキル基であって、一つのCH2基が-CH=CH-又は-C≡C-で置換されていることが好ましい。
又、本発明の液晶配向層における残留電荷を少なくするためには、W2は-CO-O-又は-CO-NH-が好ましく、R6は炭素数１〜６のアルキル基であって、一つのCH2基が-CH=CH-又は-C≡C-で置換されていることが好ましい。
【０１９４】
【化１０４】
0005549781.tif 000105
(式中、破線はSpへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。)
【０１９５】
本発明の一般式(I)で表される化合物は、Lが、一般式（III-1）又は（III-2）で表される化合物であることが好ましい。
前記化合物を用いることによって、塗工性が良く、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（VHR）を示すといった効果を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られる。
【０１９６】
【化１０５】
0005549781.tif 000106
（式中、左の破線は Lへの結合を表し、右の破線はAへの結合又はXが結合する炭素原子への結合を表し、
Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、
p及びqは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
【０１９７】
一般式（IVa）において、qは１であることが好ましい。
一般式（IVa）において、pは０であることが好ましい。
【０１９８】
一般式（IVa）において、A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることが好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
一般式（IVa）において、A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることがより好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
一般式（IVa）において、A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることが特に好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
一般式（IVa）において、A2は１，４−フェニレン基であることが最も好ましい。前記１，４−フェニレン基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
【０１９９】
一般式（IVa）で表されるSpとしては、例えば以下の化学式(Sp-a-1)〜化学式(Sp-ad-9) で表されるものが好ましい。これらの化学式中、左の破線はLへの結合を表し、右の破線はAへの結合又はXが結合する炭素原子への結合を表す。
これらの中でも、化学式(Sp-a-6)〜(Sp-a-16)、化学式(Sp-b-3)〜(Sp-b-10)、化学式(Sp-c-3)〜(Sp-c-10)、化学式(Sp-d-3)〜(Sp-d-12)、化学式(Sp-k-4)〜(Sp-k-7)、化学式(Sp-l-13)〜(Sp-l-17)、化学式(Sp-o-3)〜(Sp-o-14)、化学式(Sp-p-2)〜(Sp-p-13)、化学式(Sp-s-1)〜(Sp-s-8)、化学式(Sp-t-1)〜(Sp-t-8)、化学式(Sp-y-1)〜(Sp-y-9)及び化学式(Sp-aa-1)〜(Sp-aa-9)で表されるものがより好ましい。
【０２００】
本発明の好ましい化合物は、一般式(IVa)で表されるSpを有し、前記一般式(IVa)において、A2はトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基の何れかの基を表し、前記何れかの基における一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、Z3は単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−の何れかの基を表し、前記何れかの基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよく、qが１を表す、化合物である。
前記化合物を用いることによって、塗工性が良く、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（VHR）を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られる。
【０２０１】
本発明のより好ましい化合物は、一般式(IVa)で表されるSpを有し、前記一般式(IVa)において、A2は、一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表す、化合物である。
前記化合物を用いることによって、塗工性が良く、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（VHR）を示すといった効果を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られる。
【０２０２】
一般式（PI）において、Mdは、下記一般式（QIII-1）〜（QIII-17）からなる群から選ばれる何れか一種以上であることが好ましい。
【化１０６】
0005549781.tif 000107
(式中、破線は水素原子H又は一価の有機基への結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。)
【０２０３】
Saとしては、前述の一般式（IVa）で表されるスペーサー単位を用いることができる。
Vaとしては、下記一般式（VI）で表される構造であることが好ましい。
【化１０７】
0005549781.tif 000108
【０２０４】
本発明の液晶配向層における液晶配向性を改善するためには、Z4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ又は二つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【０２０５】
前記ポリマーからなる塗膜を硬化させる際に照射する光は、例えば１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長の光を含む紫外線および可視光線を用いることができるが、２７０ｎｍから４５０ｎｍの紫外線が特に好ましい。光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。これらの光源からの光に対して、偏光フィルタや偏光プリズムを用いることで直線偏光が得られる。又、このような光源から得た紫外光及び可視光は、干渉フィルタや色フィルタなどを用いて、照射する波長範囲を制限してもよい。又、照射エネルギーは、１５ｍＪ／ｃｍ2〜５００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ2〜３００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。照度は２〜５００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、５〜３００ｍＷ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。
【０２０６】
形成される光配向膜の膜厚は、１０〜２５０ｎｍ程度が好ましく、１０〜１００ｎｍ程度がより好ましい。
【０２０７】
［液晶表示素子の製造方法］
上記の方法で形成された配向膜（光配向膜）を用いて、例えば以下のようにして、一対の基板間に液晶組成物を挟持する液晶セル及びこれを用いた液晶表示素子を製造することができる。
本発明における上記配向膜が形成された基板を２枚準備し、この２枚の基板間に液晶を配置することで液晶セルを製造することができる。又、２枚の基板のうち１枚のみに上記配向膜が形成されていてもよい。
【０２０８】
前記液晶セルの製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
まず、それぞれの配向膜が対向するように２枚の基板を配置し、２枚の基板の間に一定の間隙（セルギャップ）を保った状態で周辺部をシール剤を用いて貼り合わせ、基板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内に液晶を注入充填した後、注入孔を封止することにより、液晶セルを製造することができる。
【０２０９】
前記液晶セルはＯＤＦ（Ｏｎｅ  Ｄｒｏｐ  Ｆｉｌｌ）方式と呼ばれる手法でも製造することができる。手順としては、例えば、前記配向膜を形成した基板上の所定の場所に、例えば紫外光硬化性のシール剤を塗布し、さらに配向膜面上に液晶を滴下した後、配向膜が対向するようにもう１枚の基板を貼り合わせ、次いで基板の全面に紫外光を照射してシール剤を硬化することにより、液晶セルを製造することができる。
【０２１０】
いずれの方法により前記液晶セルを製造する場合でも、用いた液晶が等方相をとる温度まで加熱した後、室温まで徐冷することにより、注入時の流動配向を除去することが望ましい。
【０２１１】
前記シール剤としては、例えばエポキシ樹脂等を用いることができる。
前記セルギャップを一定に保つためには、２枚の基板を張り合わせるのに先立って、スペーサーとしてシリカゲル、アルミナ、アクリル樹脂などのビーズを用いることができ、これらのスペーサーは前記配向膜の塗膜上に散布してもよいし、シール剤と混合した上で２枚の基板を張り合わせてもよい。
【０２１２】
（第３実施形態）
次に、本発明の第３実施形態について説明するが、第１実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。
【０２１３】
（桂皮酸誘導体の態様）
本願発明の桂皮酸誘導体は、具体的には一般式(I)
【化１０８】
0005549781.tif 000109
（式中、Lは重合性基を表し、Spはスペーサー単位を表し、Ａはそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
X及びYは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良く、
Zは、一般式(IIa)又は(IIb)で表され、
【化１０９】
0005549781.tif 000110
（式中、破線はＺが結合する炭素原子への結合を表し、
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、）
rは、０、１又は２を表す。）
で表される化合物が好ましい。
【０２１４】
一般式（ＩＩａ）又は(ＩＩｂ）において、Ｒ１が一般式（ＩＩｃ）
【化１１０】
0005549781.tif 000111
（式中、破線は酸素原子又は窒素原子への結合を表し、
W1は、メチレン基（前記メチレン基の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１から５のアルキル基で置換されていても良い）、-CO-O-又は-CO-NH-を表し、
R3は、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、
R4は、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から２０のアルキル基（前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基又は２以上の非隣接−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＣＨ３−で置換されており、前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基の水素原子は非置換であるか又はフッ素原子若しくは塩素原子で置換されていても良い。）で表される化合物が好ましい。
【０２１５】
一般式（I）、（IIa）又は（IIb）において、液晶配向性を改善するためにはＡはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためにはＡは１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。又、液晶を配向させるために必要な光照射量を少なくするためにはＡはピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、より長波長での光配向を行うためにはＡはピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−フラニレン基が好ましく、X及びYはフッ素原子、塩素原子又はシアノ基が好ましい。又、電圧保持率を改善するためにはX及びYは水素原子が好ましく、W1は-CH2-が好ましく、R4は炭素数１〜１２のアルキル基であって、一つのCH2基がOで置換されていることが好ましい。又、残留電圧を低くするためにはW1は-CO-O-又は-CO-NH-が好ましく、R4は炭素数１〜６のアルキル基であって、一つのCH2基がO、-CO-O-、-O-CO-又は-N(CH3)-で置換されていることが好ましい。
【０２１６】
一般式（I）で表される化合物は重合性を有することから、その化合物中に重合性置換基を有するので、互いに重合させることができる。前記重合性置換基として具体的には、一般式(I)において、Lが一般式（III-1）〜（III-17）
【化１１１】
0005549781.tif 000112
(式中、破線はSpへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。)からなる群より選ばれる何れかの置換基であることが好ましく、中でも一般式（III-1）、（III-2）、（III-6）、（III-7）又は（III-13）が好ましく、（III-1）又は（III-2）が更に好ましい。
【０２１７】
ポリマーの溶解性を改善するためには一般式（III-1）、（III-2）、（III-3）、（III-6）、（III-7）、（III-8）、（III-10）、（III-12）、（III-14）、（III-16）又は（III-17）が好ましく、中でも一般式（III-1）、（III-2）、（III-10）、（III-12）又は（III-17）が特に好ましい。又、重合速度を改善するためには一般式（III-3）、（III-8）、（III-10）、（III-12）、（III-13）、（III-14）、（III-15）、（III-16）又は（III-17）が好ましく、中でも一般式（III-3）、（III-8）、（III-10）、（III-12）又は（III-17）がより好ましい。又、ポリマーの分子量分布を狭くするためには一般式（III-2）、（III-10）、（III-11）又は（III-12）が好ましい。又、配向の安定性を改善するためには一般式（III-2）、（III-4）、（III-5）、（III-7）、（III-9）、（III-13）、（III-14）又は（III-15）が好ましい。又、基板への密着性を改善するためには一般式（III-1）、（III-6）、（III-7）、（III-8）、（III-9）、（III-10）、（III-12）、（III-13）又は（III-17）が好ましく、中でも一般式（III-6）、（III-7）、（III-8）又は（III-13）が特に好ましい。
【０２１８】
（重合体の態様）
液晶配向層は、液晶を配向させるために用いる基材表面に液晶配向層用ポリマーの層を形成した後、光照射して架橋を行うことにより得られる。液晶配向層は、前記の桂皮酸誘導体又は前記桂皮酸誘導体を含有する組成物のポリマー（重合体）を用いて製造されるが、これらの具体的な態様としては以下に記載するものが好ましい。
【０２１９】
桂皮酸誘導体の態様に記載した桂皮酸誘導体又は前記桂皮酸誘導体を含有する組成物のポリマー（重合体）により構成され、前記ポリマー（重合体）が一般式(PI)
【化１１２】
0005549781.tif 000113
（式中、Sp, A, X, Y，Zおよびrは一般式(I)におけるものと同じ意味を表し、Mb及びMdはポリマーのモノマー単位を表し、ｙ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも０＜ｙ≦１かつ、０≦ｗ＜１であり、ｎは、４〜１００，０００を表し、Mb及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良い。）で表される構造が好ましい。
【０２２０】
液晶配向層は、液晶を配向させるために用いる基材表面にポリマー（重合体）の層を形成した後、光照射して架橋及び／または異性化によって硬化を行うことにより得られる。
モノマー単位（Mb）は、モノマー単位（Md）と同じであっても異なっていても良く、特に限定なく公知のモノマー単位を使用することができる。また、ポリマー中のモノマー単位（Mb及びMd）の並びの順序及びランダムネスに特に制限はない。また、モノマー単位（Md）として、１種類のモノマー単位あるいは２種以上のモノマー単位を組み合わせて用いることができるが、液晶配向膜としてポリマー（重合体）が発現する効果を妨げない程度に使用することが望ましい。モノマー単位（Md）としては、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸誘導体類、シロキサン類又はエポキシド類であることが好ましく、あるいは、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、２−クロロアクリロイルオキシ基、２−フェニルアクリロイルオキシ基、２−フェニルオキシアクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、２−クロロメタクリルアミド基、２−フェニルアクリルアミド基、ビニルオキシ基、スチリル基、ビニルオキシカルボニル基、マレイミド基、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、シロキサン類、ビニル基、エポキシ基があげられる。
モノマー単位（Mb）として、具体的には式（QIII-A-1）から式（QIII-A-17）を用いることができる。
【化１１３】
0005549781.tif 000114
(式中、破線はSpへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。)
モノマー単位（Md）として、具体的には、式（QIII-1）から式（QIII-17）を用いることができる。
【化１１４】
0005549781.tif 000115
(式中、破線は、一価の有機基への結合を表わし、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい)
【０２２１】
一価の有機基としては、水素、炭素原子数１から１２のアルキル基（前記アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、また前記アルキル基中の1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は、-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い。）を例示することができる。また、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基（それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい）を例示することができる。
【０２２２】
また、特に垂直配向用の配向層を得るために、前記一価の有機基として、一般式（QIV）
【化１１５】
0005549781.tif 000116
（式中、破線はモノマー単位（Md）への結合を表わし、Saはスペーサー単位を表し、Ｖaは垂直配向を安定化する部位を表す。）
を例示することができる。
【０２２３】
Saとしては、一般式（I）におけるSpと同様の構造を用いることができる。
Vaとしては、下記一般式（V）
【化１１６】
0005549781.tif 000117
（式中、破線はSaへの結合を表し；
Z4、Z5、Z6及びZ7は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
A3、A4、A5及びA6は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒ1、s1、ｔ1及びu1は、それぞれ独立して０又は１を表し、
R12は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、1つのCH2基若しくは２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い。）
で表される構造であることが好ましい。
【０２２４】
Z4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜１２を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、
A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが好ましく、
ｒ1、s1、ｔ1及びu1はr1+s1+t1+u1が０以上３以下であることが好ましく、
R12は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜１８のアルキル基（前記アルキル基中の1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い。）で表される構造であることが好ましい。
【０２２５】
本発明の液晶配向層における液晶配向性を改善するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ又は二つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【０２２６】
又、本発明の液晶配向層における配向の熱安定性を改善するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【０２２７】
又、80度以上のプレチルト角を付与するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−及び−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基及び１，４−フェニレン基が好ましく、R2は炭素数１から２０までのアルキル基、アルコキシ基、フッ素、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基が好ましい。
【０２２８】
一般式(V)には多くの化合物が含まれるが、80度以上のプレチルト角を付与するためには具体的には以下の一般式(V-a-1)〜一般式(V-q-10)
【化１１７】
0005549781.tif 000118
【０２２９】
【化１１８】
0005549781.tif 000119
【０２３０】
【化１１９】
0005549781.tif 000120
【０２３１】
【化１２０】
0005549781.tif 000121
【０２３２】
【化１２１】
0005549781.tif 000122
【０２３３】
【化１２２】
0005549781.tif 000123
【０２３４】
【化１２３】
0005549781.tif 000124
【０２３５】
【化１２４】
0005549781.tif 000125
【０２３６】
【化１２５】
0005549781.tif 000126
【０２３７】
【化１２６】
0005549781.tif 000127
【０２３８】
【化１２７】
0005549781.tif 000128
【０２３９】
【化１２８】
0005549781.tif 000129
【０２４０】
【化１２９】
0005549781.tif 000130
【０２４１】
【化１３０】
0005549781.tif 000131
【０２４２】
【化１３１】
0005549781.tif 000132
【０２４３】
【化１３２】
0005549781.tif 000133
【０２４４】
【化１３３】
0005549781.tif 000134
で表される化合物が特に好ましい。
中でも一般式(V-a-1)〜(V-a-15)、一般式(V-b-11)〜(V-b-15)、一般式(V-c-1)〜(V-c-11)、一般式(V-d-10)〜(V-d-15)、一般式(V-f-1)〜(V-f-10)、一般式(V-g-1)〜(V-g-10)、一般式(V-h-1)〜(V-h-10)、一般式(V-j-1)〜(V-j-9)、一般式(V-l-1)〜(V-l-11)又は一般式(V-m-1)〜(V-m-11)がさらに好ましい。
【０２４５】
一般式（I）において、Spが下記一般式（IVa）
【化１３４】
0005549781.tif 000135
（式中、左の破線は Lへの結合を表し、右の破線はAへの結合を表し、
Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で置換することができ、
A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，２，４，５−テトラジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、
p及びqは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
で表される構造であることが好ましく、Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが好ましく、Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−（これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよい）がより好ましく、qが1であることがより好ましく、A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることがより好ましく、Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−が特に好ましく、A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが特に好ましく、A2は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることがもっとも好ましい。
【０２４６】
一般式（IVa）は、液晶配向性を改善するためにはZ1、Z2及びZ3はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ又は二つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、配向の熱安定性を改善するためにはZ1、Z2及びZ3はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、A1及びA2は、それぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためにはそれぞれ独立してZ1、Z2及びZ3は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましく、A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【０２４７】
一般式(IVa)には多くの化合物が含まれるが、具体的には以下の一般式(S-a-1)〜一般式(S-ad-9)
【化１３５】
0005549781.tif 000136
【０２４８】
【化１３６】
0005549781.tif 000137
【０２４９】
【化１３７】
0005549781.tif 000138
【０２５０】
【化１３８】
0005549781.tif 000139
【０２５１】
【化１３９】
0005549781.tif 000140
【０２５２】
【化１４０】
0005549781.tif 000141
【０２５３】
【化１４１】
0005549781.tif 000142
【０２５４】
【化１４２】
0005549781.tif 000143
【０２５５】
【化１４３】
0005549781.tif 000144
【０２５６】
【化１４４】
0005549781.tif 000145
【０２５７】
【化１４５】
0005549781.tif 000146
【０２５８】
【化１４６】
0005549781.tif 000147
【０２５９】
【化１４７】
0005549781.tif 000148
【０２６０】
【化１４８】
0005549781.tif 000149
【０２６１】
【化１４９】
0005549781.tif 000150
【０２６２】
【化１５０】
0005549781.tif 000151
【０２６３】
【化１５１】
0005549781.tif 000152
【０２６４】
【化１５２】
0005549781.tif 000153
【０２６５】
【化１５３】
0005549781.tif 000154
【０２６６】
【化１５４】
0005549781.tif 000155
【０２６７】
【化１５５】
0005549781.tif 000156
【０２６８】
【化１５６】
0005549781.tif 000157
【０２６９】
【化１５７】
0005549781.tif 000158
【０２７０】
【化１５８】
0005549781.tif 000159
【０２７１】
【化１５９】
0005549781.tif 000160
【０２７２】
【化１６０】
0005549781.tif 000161
【０２７３】
【化１６１】
0005549781.tif 000162
【０２７４】
【化１６２】
0005549781.tif 000163
【０２７５】
【化１６３】
0005549781.tif 000164
【０２７６】
【化１６４】
0005549781.tif 000165
で表される化合物が特に好ましい。
【０２７７】
これらの中でも、一般式(S-a-6)〜(S-a-16)、一般式(S-b-3)〜(S-b-10)、一般式(S-c-3)〜(S-c-10)、一般式(S-d-3)〜(S-d-12)、一般式(S-k-4)〜(S-k-7)、一般式(S-l-13)〜(S-l-17)、一般式(S-o-3)〜(S-o-14)、一般式(S-p-2)〜(S-p-13)、一般式(S-s-1)〜(S-s-8)、一般式(S-t-1)〜(S-t-8)、一般式(S-y-1)〜(S-y-9)及び一般式(S-aa-1)〜(S-aa-9)で表される化合物がさらに好ましい。
【０２７８】
本発明における前記桂皮酸誘導体、前記組成物又は前記ポリマーの溶液を基板上に塗布する方法としては、例えばスピンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの方法が挙げられる。塗布する際の溶液の固形分濃度は、０．５〜１０重量％が好ましく、基板上に溶液を塗布する方法、粘性、揮発性等を考慮してこの範囲より選択することがさらに好ましい。又、塗布後に前記塗布面を加熱する事により、溶媒を除去するのが好ましく、乾燥条件は、好ましくは５０〜３００℃、より好ましくは８０〜２００℃において、好ましくは５〜２００分、より好ましくは１０〜１００分である。
【０２７９】
前記ポリマーからなる塗膜を硬化させる際に照射する光は、例えば１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長の光を含む紫外線および可視光線を用いることができるが、２７０ｎｍから４５０ｎｍの紫外線が特に好ましい。
【０２８０】
光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。これらの光源からの光に対して、偏光フィルタや偏光プリズムを用いることで直線偏光が得られる。又、このような光源から得た紫外光及び可視光は、干渉フィルタや色フィルタなどを用いて、照射する波長範囲を制限してもよい。又、照射エネルギーは、１５ｍＪ／ｃｍ2〜５００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ2〜３００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。照度は２〜５００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、５ｍＪ／ｃｍ2〜３００ｍＷ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。
【０２８１】
（第４実施形態）
次に、本発明の第４実施形態について説明するが、第１〜第３実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。
一般式（Ｉ）
【化１６５】
0005549781.tif 000166
（式中、Ｌは重合性基を表し、Ｓｐはスペーサー単位を表し、
Ａは
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）はそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、
ｒは、０、１又は２を表すが、ｒが２を表す場合に、複数存在するＡは同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１から２０のアルキル基を表すが、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、1つのＣＨ２基又は２以上の非隣接ＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良く、
Zは一般式（ＩＩａ）又は(ＩＩｂ）で表され、
【化１６６】
0005549781.tif 000167
Ｒ１が直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されており、前記アルキル基中の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｒ２は直鎖状又は分岐状の炭素原子数１から３０のアルキル基（前記アルキル基中の１つ又は２以上の−ＣＨ２−基はそれぞれ独立して環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていても良く、前記アルキル基中の水素原子は非置換であるか又は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シアノ基若しくはハロゲン原子で置換されていても良い。）を表し、
かつ一般式（Ｉ）において、Spが一般式（ＩＶｂ）
【化１６７】
0005549781.tif 000168
（式中、Z1, Z2, Z3, A2, pおよびqは一般式（ＩＶa）におけるものと同じ意味を表す）で表され、A８が
トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、及び１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）であり、これらはそれぞれ無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。）
rは、０、１又は２を表す。）
で表される化合物が好ましい。
【０２８２】
R１で表される炭素数１〜３０のアルキル基は、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基であり、前記アルキル基中の１つの−ＣＨ２−基は環員数３から８のシクロアルキル基で置換されていることが好ましい。
R2で表される炭素数１〜３０のアルキル基は、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又は該アルキル基を連結基として介していても良い環員数３から８のシクロアルキル基であることが好ましい。  一般式（IVb）において、Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜２０を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されていてもよい。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。
一般式（IVb）において、qは0であることが好ましい。
一般式（IVb）において、pは１であることが好ましい。
一般式（IVb）において、
A8は、トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、及び１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）であることが好ましい。
一般式（IVb）において、A2は、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基の何れかの基であることが好ましい。これらの基の水素原子は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。
【実施例】
【０２８３】
以下、例を挙げて本願発明を更に詳述するが、本願発明はこれらによって限定されるものではない。化合物の構造は、核磁気共鳴スペクトル(NMR)、質量スペクトル(MS)等により確認した。特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。【０２８４】
（桂皮酸誘導体の合成）
（実施例１）
メチル=3-(4-(6-(6-(2-メチルアクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ)ナフタレン-2-カルボニルオキシ)フェニルカルボニルオキシ-3-メトキシフェニル)アクリレートの合成【０２８５】
【化１６８】
0005549781.tif 000169
6-(6-(2-メチルアクリルオキシ)へキシルオキシ)-2-ナフトエ酸の合成
6-クロロへキシル=2-メチルアクリレート（77.2 g）、6-ヒドロキシ-2-ナフトアルデヒド（50.0 g）、炭酸カリウム（60.0 g）をジメチルホルムアミド（150 mL）に懸濁し、95℃で8時間攪拌した。25℃に冷却して10％塩酸を加えた。トルエンで2回抽出した。有機相を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して褐色液体を得た。カラムクロマトグラフィーにて精製し、6-(6-(2-メチルアクリルオキシ)へキシルオキシ)-2-ナフトアルデヒド（118.7 g）を黄色液体として得た。
6-(6-(2-メチルアクリルオキシ)へキシルオキシ)-2-ナフトアルデヒド（118.7 g）、2-メチル-2-ブテン（91.5 g）リン酸二水素ナトリウム（67.9 g）をtert-ブチルアルコール（750 mL）と水（204 mL）に懸濁させ、亜塩素酸ナトリウム（49.2 g）を水（172 mL）に溶解させて調整した溶液を25℃で滴下した。25℃で8時間攪拌した。その後、5℃で1時間攪拌し、析出した固体を濾取した。固体を再沈殿で精製し、6-(6-(2-メチルアクリルオキシ)へキシルオキシ)-2-ナフトエ酸（83.8 g）を黄色粉末として得た。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ: 1.46−1.62 (m, 4 H), 1.75 (dt, J = 7.0 Hz, J = 14.6 Hz, 2 H), 1.89 (dt, J =6.9 Hz, J = 14.6 Hz, 2 H), 1.94 (s, 3 H), 4.11 (t, J = 6.5 Hz, 2 H), 4.18 (t, J= 6.6 Hz, 2 H), 5.55 (s, 1 H), 6.10 (s, 1 H), 7.16 (bs, 1 H), 7.22 (dd, J = 2.4Hz, J = 8.8 Hz, 1 H), 7.77 (d, J = 8.8 Hz, 1 H), 7.87 (d, J = 9.0 Hz, 1 H), 8.08 (dd, J = 1.7 Hz, J = 8.5 Hz, 1 H), 8.63 (s, 1H).【０２８６】
メチル=3-(4-(4-ヒドロキシベンゾイルオキシ)-3-メトキシフェニル)アクリレートの合成
エチル=4-(3,4,5,6-テトラヒドロピラン-2-イルオキシ)安息香酸（10.0 g）をジメトキシエタン（60 mL）に溶解させ、25℃で5%水酸化カリウム水溶液（65.0 g）を加えた。60℃で2時間攪拌した後、トルエンを加え、有機相と水相を分離した。水相を1M硫酸水素ナトリウム水溶液で中和し、析出した固体を濾取した。固体を減圧下で乾燥させ、4-(3,4,5,6-テトラヒドロピラン-2-イルオキシ)安息香酸（8.88 g）を無色粉末として得た。
4-(3,4,5,6-テトラヒドロピラン-2-イルオキシ)安息香酸（7.33 g）とメチル=4-ヒドロキシ-3-メトキシシンナメート（6.87 g）、4-ジメチルアミノピリジン（DMAP、0.20 g）をジクロロメタン（48 mL）に懸濁させ、25℃でジイソプロピルカルボジイミド(DIC、5.41 g)を滴下した。25℃で2時間攪拌した後、溶媒を減圧留去した。メタノール（50 mL）を加え、析出した固体を濾取した。カラムクロマトグラフィーと再沈殿にて精製し、メチル=3-(4-(4-(3,4,5,6-テトラヒドロピラン-2-イルオキシ)ベンゾイルオキシ)-3-メトキシフェニル)アクリレート（13.8 g）を無色粉末として得た。
メチル=3-(4-(4-(3,4,5,6-テトラヒドロピラン-2-イルオキシ)ベンゾイルオキシ)-3-メトキシフェニル)アクリレート（6.9 g）をジクロロメタン（35 mL）とメタノール（35 mL）に溶解させ、25℃で30％塩酸（0.35 mL）を加えた。25℃で8時間攪拌し、5%炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて中和した。有機相を分取し、水層をジクロロメタンで抽出した。
有機相を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、微褐色固体を得た。固体をヘキサンで洗浄し、メチル=3-(4-(4-ヒドロキシベンゾイルオキシ)-3-メトキシフェニル)アクリレート（5.24 g）を微褐色粉末として得た。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ: 3.82 (s, 3 H), 3.84 (s, 3 H), 5.60 (bs, 1 H), 6.42 (d, J = 16.1 Hz, 1 H), 6.92 (d, J = 8.5 Hz, 2 H), 7.15 (d, J = 12.0 Hz, 1 H), 7.17 (s, 2 H), 7.68 (d, J = 15.9 Hz, 1 H), 8.13 (d, J = 8.5 Hz, 2 H).【０２８７】
メチル=3-(4-(6-(6-(2-メチルアクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ)ナフタレン-2-カルボニルオキシ)フェニルカルボニルオキシ-3-メトキシフェニル)アクリレートの合成
メチル=3-(4-(4-ヒドロキシベンゾイルオキシ)-3-メトキシフェニル)アクリレート（5.0 g）と6-(6-(2-メチルアクリロイルオキシ)へキシルオキシ)-2-ナフトエ酸（5.43 g）、DMAP（0.092 g）をジクロロメタン（50 mL）に懸濁させ、25℃でDIC（2.49 g）を滴下した。25℃で2時間攪拌した後、溶媒を減圧留去した。メタノール（50 mL）を加え、析出した固体を濾取した。カラムクロマトグラフィーと再結晶にて精製し、メチル=3-(4-(6-(6-(2-メチルアクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ)ナフタレン-2-カルボニルオキシ)フェニルカルボニルオキシ-3-メトキシフェニル)アクリレートを無色粉末（9.26 g）として得た。
転移温度 Cr 141 Iso
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ: 1.46−1.64 (m, 4 H), 1.75 (dt, J = 7.0 Hz, J = 14.4 Hz, 2 H), 1.86−2.00 (m, 2 H), 1.95 (s, 3 H), 3.84 (s, 3 H), 3.86 (s, 3 H), 4.12 (t, J = 6.4 Hz, 2 H), 4.18 (t, J = 6.5 Hz, 2 H), 5.55 (t, J = 1.5 Hz, 1 H), 6.10 (s, 1 H), 6.42 (d, J = 16.1 Hz, 1 H), 7.05−7.28 (m, 5 H), 7.42 (d, J = 8.3 Hz, 2 H), 7.68 (d, J = 16.1 Hz, 1 H), 7.82 (d, J = 8.8 Hz, 1 H), 7.90 (d, J = 9.0 Hz, 1 H), 8.15 (dd, J =1.7 Hz, J = 8.5 Hz, 1 H), 8.32 (d, J = 6.8 Hz, 2 H), 8.72 (s, 1 H).【０２８８】
上記で得られた生成物を、以下ではCinNp-1と呼ぶことがある。
同様にして、以下の化合物CinNp-2〜CinNp-13を合成した。【０２８９】
【化１６９】
0005549781.tif 000170
【０２９０】
【化１７０】
0005549781.tif 000171
【０２９１】
【化１７１】
0005549781.tif 000172
【０２９２】
【化１７２】
0005549781.tif 000173
【０２９３】
【化１７３】
0005549781.tif 000174
【０２９４】
（共重合用モノマーの合成）【０２９５】
【化１７４】
0005549781.tif 000175
【０２９６】
マレイミド酢酸ブチル9.01g、酸化ジブチルスズ（IV）0.33g及びテトラデカノール9.14gをトルエン40mLに溶解させ、加熱還流しながら15時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、トルエン100mlを加え、飽和重曹水、飽和食塩水の順で分液洗浄した。この溶液に硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去して体積を50ml程度に減らし、ヘキサン40ml及びジクロロメタン20mlを加えた。カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ヘキサン/ジクロロメタン=2:1)を用いて精製し、溶媒を減圧留去し、メタノールで再沈殿することで白色結晶として(V-1)を得た（7.95g）。
1H-NMR (400MHz, CDCl3)δ: 0.88 (t, J=6.8Hz, 3H), 1.15-1.40 (m, 22H), 1.61-1.66 (tt, 2H), 4.14 (t, J=6.6Hz, 2H), 4.15 (s, 2H), 6.79 (s, 2H)EI-MS:351[M+]【０２９７】
【化１７５】
0005549781.tif 000176
【０２９８】
アクリル酸ステアリル（V-2）（東京化成工業製）を購入し用いた。【０２９９】
【化１７６】
0005549781.tif 000177
【０３００】
N-(ブトキシメチル)アクリルアミド（V-3）（東京化成工業製）を購入し用いた。【０３０１】
【化１７７】
0005549781.tif 000178
【０３０２】
公知文献（Farmaco. Edizione Scientifica Vol.22 (1967) 190, 590-598）に記載されている手順に従い、化合物(V-4)を合成した。【０３０３】
（桂皮酸重合体（NCE-1）の調製）
（実施例１４）
式（CinNp-1）で表される化合物１部（１０．０mmol）をエチルメチルケトン１０部に溶解させて溶液１とし、この溶液１にアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液２を得た。次に、溶液２をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（THF）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHF５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHFに溶解させた後真空乾燥することで、ポリマー（NCE-1）を得た。【０３０４】
（桂皮酸重合体（NCE-2）〜（NCE-13）の調製）
桂皮酸重合体（NCE-1）と同様にしてポリマー（NCE-2）〜（NCE-13）を得た。各重合体の組成は表１および表２に示すとおりである。【０３０５】
【表１】
0005549781.tif 000179
【０３０６】
【表２】
0005549781.tif 000180
【０３０７】
（桂皮酸重合体（NCEV-1）の調製）
（実施例２８）
式（CinNp-1）で表される化合物０．９部（９．０mmol）および式（V-1）で表される化合物０．１部（１．０mmol）をエチルメチルケトン１０部に溶解させて溶液３とし、この溶液３にアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液４を得た。次に、溶液４をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（THF）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHF５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHFに溶解させた後真空乾燥することで、ポリマー（NCEV-1）を得た。【０３０８】
（桂皮酸重合体（NCEV-2）〜（NCEV-50）の調製）
桂皮酸重合体（NCEV-1）と同様にしてポリマー（NCEV-2）〜（NCEV-50）を得た。各重合体の組成は表３および表４に示すとおりである。【０３０９】
【表３】
0005549781.tif 000181
【０３１０】
【表４】
0005549781.tif 000182
【０３１１】
（配向層及び液晶表示素子の作製）
（実施例８０）
桂皮酸重合体（NCE-1）をシクロペンタノン中に１．０％溶解させ、室温で１０分間撹拌した。次に、溶液をスピンコーターを用いて基材であるガラスプレート上に塗布し、１００℃で３分間乾燥した後に表面を目視で観察したところ、ガラスプレート上には重合体が均一に塗布され、平滑な膜が形成されていた。
次に、超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、可視紫外光（波長３１３ｎｍ、照射強度：８ｍＷ／ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、コーティングしたガラスプレート基材に対して斜め45度方向から照射した。照射量は１００ｍＪ／ｃｍ２であった。膜の厚さを計測したところ、約５０ｎｍであった。【０３１２】
上記の方法で作成したコーティングガラスプレートを用いて、液晶セルを製作した。プレートとプレートとの間隔を１０μmにセットし、２枚のガラスプレートをアンチパラレル方向に張り合わせた。次に、誘電率異方性が負である下記組成のネマチック液晶混合物を、透明点（Ｔc＝８４．４℃）をちょうど超える温度でセルに充填した後、室温まで冷却した。この液晶セルの上下に偏光板を置き、下にバックライトを置いて、液晶セルを９０ 度回転させると光の透過率が変化し、はっきりとした明暗が現われ、異常ドメイン及び配向ムラが見られないことから、液晶がきちんと配向していることが確認された。セル内の液晶の傾斜角を結晶回転法によって光学的に計測したところ、プレチルト角は１度であった。この液晶セルに、５Ｖの電圧を６０マイクロ秒の印加時間、１６７ミリ秒のスパンで印加した後、印加解除から１６７ミリ秒後の電圧保持率を、（株）東陽テクニカ製の「VHR−AMP０１」により23℃で測定したところ、電圧保持率（VHR）は９９．３％であった。【０３１３】
【化１７８】
0005549781.tif 000183
【０３１４】
以下、桂皮酸重合体（NCE-1）と同様にして、（NCE-2）〜（NCE-12）、および（NCEV−1）〜（NCEV-50）についても、配向層を作製し、液晶セルを作製し、直線偏光の照射量・液晶配向性・プレチルト角・VHRを測定した結果を併せて表５に示す。直線偏光の照射量については、１２０mJ/cm2未満を○、１２０mJ/cm2以上３００mJ/cm2未満を△、３００mJ/cm2以上を×とした。液晶配向性については、液晶セルの異常ドメイン及び配向ムラの有無を観察し、0箇所の場合を○、２箇所以下の場合を△、３箇所以上の場合を×とした。
プレチルト角については、結晶回転法によって光学的に計測し、80度以上90度未満の場合をV、0度以上15度未満の場合をPとした。VHRについては、98％以上の場合を○、95％以上98％未満の場合を△、95％以下の場合を×とした。【０３１５】
【表５】
0005549781.tif 000184
【０３１６】
【表６】
0005549781.tif 000185
【０３１７】
【表７】
0005549781.tif 000186
【０３１８】
以上の結果から、本発明の桂皮酸誘導体を重合して得られる桂皮酸重合物によって、直線偏光の照射量が少なくて済み、液晶配向性に優れ、プレチルトの制御に優れ、高い電圧保持率を示す配向層が得られることが判る。【０３１９】
（比較例１）
比較のため、桂皮酸誘導体（D-1）および（D-3）を合成し、実施例１４と同様の方法で桂皮酸重合体（CE-1）〜（CE-2）および（CEV-1）〜（CEV-8）を調製した。【０３２０】
【化１７９】
0005549781.tif 000187
【０３２１】
【表８】
0005549781.tif 000188
【０３２２】
又、実施例８０と同様の方法で配向層を作製し、各種測定を行った結果を表９に示す。【０３２３】
【表９】
0005549781.tif 000189
【０３２４】
したがって、本発明の化合物（桂皮酸誘導体）及びそのポリマー（重合体）を使用することによって、製造時の直線偏光の照射量が少なくて済み、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（VHR）を示すといった効果を有する液晶配向層、及び前記液晶配向層を用いた表示素子を得られることが分かる。【０３２５】
（桂皮酸誘導体の合成）
（実施例１４５）【０３２６】
【化１８０】
0005549781.tif 000190
【０３２７】
4-ヒドロキシベンズアルデヒド11.5g、メタクリル酸-6-クロロヘキシル20.0g及び炭酸セシウム62gをジメチルスルホキシド150mlに溶解させ、60℃で3時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、水600ml及びジクロロメタン300mlを加えた。有機相を分離し、さらに水層をジクロロメタン150mlで2回抽出した。有機相を集め、10％塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ジクロロメタン)を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより白色固体として4-(6-メタクリロイルオキシ)ベンズアルデヒド（23g）を得た。【０３２８】
次に、得られた4-(6-メタクリロイルオキシ)ベンズアルデヒド20.0gをアセトニトリル300ml中に懸濁させ、水120mlに溶解させたリン酸二水素ナトリウム二水和物10gを滴下した。この懸濁液に対し、30％過酸化水素15mlを加えたのち、水100mlに溶解させた亜塩素酸ナトリウム13gを滴下し、45℃で3時間撹拌した。反応溶液に対して水350mlを滴下し、10℃で一時間撹拌した。固体をろ別してTHF120mlに溶かし、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去したのち、氷冷したヘキサン340mlを滴下し、固体をろ別することにより白色固体として4-(6-メタクリロイルオキシ)安息香酸（22g）を得た。【０３２９】
4-ヒドロキシ-3-メトキシ桂皮酸21.5g、2−プロペン-1-オール80g、プロピルホスホン酸無水物 (trimer) 0.5g、およびp- メトキシフェノール(MEHQ)0.03gをトルエン200mlに溶解させ、135℃で24時間加熱した。この反応溶液を室温に冷却してトルエンを留去した後、カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ジクロロメタン)を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより黄色液体として4-ヒドロキシ-3-メトキシ桂皮酸  2-プロペニル（20.3g）を得た。
次に、得られた4-ヒドロキシ-3-メトキシ桂皮酸  2-プロペニル17g、4-(6-メタクリロイルオキシ)安息香酸24.5g、4,4-ジメチルアミノピリジン0.9gをジクロロメタン350mlに溶解させ、窒素雰囲気下で3℃に冷却した。ジクロロメタン30mlで希釈したジイソプロピルカルボジイミド11gを滴下し、室温で8時間撹拌した。反応溶液をろ過して固体を除去したのち、10％塩酸、飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ヘキサン/ジクロロメタン)を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより白色固体としてCinv-1（22g）を得た。
1H-NMR (400MHz, CDCl3)δ: 1.41-1.59 (m, 4H), 1.72 (tt, 2H), 1.84 (tt, 2H), 1.95 (s, 3H), 3.85 (s, 3H), 4.05 (t, J=6.4Hz, 2H), 4.17 (t, J=6.4Hz, 2H), 4.73 (d, J=5.6Hz, 2H), 5.29 (d, J=10.4Hz, 1H), 5.39 (d, J1=8.4Hz,J2=1.0Hz, 1H), 5.55 (s, 1H), 5.96-6.05 (m, 1H), 6.10 (s, 1H), 6.44 (d, J=16Hz, 1H), 6.97 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.16 (s+d+d, 3H), 7.70 (d, J=16Hz, 1H), 8.14 (d, J=8.8Hz, 2H)
EI-MS:522[M+]【０３３０】
（実施例１４６）【０３３１】
【化１８１】
0005549781.tif 000191
【０３３２】
4-ヒドロキシ-3-メトキシ桂皮酸21.5g、2−ブテン-1-オール88g、プロピルホスホン酸無水物 (trimer) 0.5g、およびp- メトキシフェノール(MEHQ)0.03gをトルエン200mlに溶解させ、135℃で24時間加熱した。この反応溶液を室温に冷却してトルエンを留去した後、カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ジクロロメタン)を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより黄色液体として4-ヒドロキシ-3-メトキシ桂皮酸  2-ブテニル（21.6g）を得た。【０３３３】
次に、得られた4-ヒドロキシ-3-メトキシ桂皮酸  2-ブテニル17.8g、4-(6-メタクリロイルオキシ)安息香酸24.5g、4,4-ジメチルアミノピリジン1.1gをジクロロメタン350mlに溶解させ、窒素雰囲気下で3℃に冷却した。ジクロロメタン30mlで希釈したジイソプロピルカルボジイミド11gを滴下し、室温で8時間撹拌した。反応溶液をろ過して固体を除去したのち、10％塩酸、飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ヘキサン/ジクロロメタン)を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより白色固体としてCinv-2（26g）を得た。
1H-NMR (400MHz, CDCl3)δ: 1.41-1.59 (m, 4H), 1.67-1.79 (d+tt, 5H), 1.84 (tt, 2H), 1.95 (s, 3H), 3.84 (s, 3H), 4.05 (t, J=6.4Hz, 2H), 4.17 (t, J=6.4Hz, 2H), 4.65 (d, J=6.8Hz, 2H), 5.56 (s, 1H), 5.62-5.71 (m, 1H), 5.79-5.88 (m, 1H), 6.10 (s, 1H), 6.42 (d, J=16Hz, 1H), 6.97 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.16 (s+d+d, 3H), 7.70 (d, J=16Hz, 1H), 8.15 (d, J=8.8Hz, 2H)
EI-MS:536[M+]【０３３４】
同様にして、以下の化合物Cinv-3〜Cinv-12を合成した。【０３３５】
【化１８２】
0005549781.tif 000192
【０３３６】
【化１８３】
0005549781.tif 000193
【０３３７】
【化１８４】
0005549781.tif 000194
【０３３８】
【化１８５】
0005549781.tif 000195
【０３３９】
【化１８６】
0005549781.tif 000196
【０３４０】
（共重合用モノマーの合成）【０３４１】
【化１８７】
0005549781.tif 000197
【０３４２】
マレイミド酢酸ブチル9.01g、酸化ジブチルスズ（IV）0.33g及びテトラデカノール9.14gをトルエン40mLに溶解させ、加熱還流しながら15時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、トルエン100mlを加え、飽和重曹水、飽和食塩水の順で分液洗浄した。この溶液に硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去して体積を50ml程度に減らし、ヘキサン40ml及びジクロロメタン20mlを加えた。カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ヘキサン/ジクロロメタン=2:1)を用いて精製し、溶媒を減圧留去し、メタノールで再沈殿することで白色結晶として(V-1)を得た（7.95g）。
1H-NMR (400MHz, CDCl3)δ: 0.88 (t, J=6.8Hz, 3H), 1.15-1.40 (m, 22H), 1.61-1.66 (tt, 2H), 4.14 (t, J=6.6Hz, 2H), 4.15 (s, 2H), 6.79 (s, 2H)
EI-MS:351[M+]【０３４３】
【化１８８】
0005549781.tif 000198
【０３４４】
アクリル酸ステアリル（V-2）（東京化成工業製）を購入し用いた。【０３４５】
【化１８９】
0005549781.tif 000199
【０３４６】
N-(ブトキシメチル)アクリルアミド（V-3）（東京化成工業製）を購入し用いた。【０３４７】
【化１９０】
0005549781.tif 000200
【０３４８】
公知文献（Farmaco. Edizione Scientifica Vol.22 (1967) 190, 590-598）に記載されている手順に従い、化合物(V-4)を合成した。【０３４９】
（桂皮酸重合体（CEv-1）の調製）
（実施例１５８）
式（Cinv-1）で表される化合物１部（１０．０mmol）をエチルメチルケトン１０部に溶解させて溶液１とし、この溶液１にアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液２を得た。次に、溶液２をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（THF）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHF５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHFに溶解させた後真空乾燥することで、ポリマー（CEv-1）を得た。【０３５０】
（桂皮酸重合体（CEv-2）〜（CEv-12）の調製）
桂皮酸重合体（CEv-1）と同様にしてポリマー（CEv-2）〜（CEv-12）を得た。各重合体の組成は表１および表２に示すとおりである。【０３５１】
【表１０】
0005549781.tif 000201
【０３５２】
【表１１】
0005549781.tif 000202
【０３５３】
（桂皮酸重合体（CEvV-1）の調製）
（実施例１７１）
式（Cinv-1）で表される化合物０．９部（９．０mmol）および式（V-1）で表される化合物０．１部（１．０mmol）をエチルメチルケトン１０部に溶解させて溶液３とし、この溶液３にアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液４を得た。次に、溶液４をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（THF）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHF５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHFに溶解させた後真空乾燥することで、ポリマー（CEvV-1）を得た。
（桂皮酸重合体（CEvV-2）〜（CEvV-50）の調製）
桂皮酸重合体（CEvV-1）と同様にしてポリマー（CEvV-2）〜（CEvV-50）を得た。各重合体の組成は表３および表４に示すとおりである。【０３５４】
【表１２】
0005549781.tif 000203
【０３５５】
【表１３】
0005549781.tif 000204
【０３５６】
（配向層及び液晶表示素子の作製）
（実施例２２３）
桂皮酸重合体（CEv-1）をシクロペンタノン中に２．０％溶解させ、室温で１０分間撹拌した。次に、溶液をスピンコーターを用いて基材であるガラスプレート上に2000rpm、30秒で塗布し、１００℃で３分間乾燥した後に表面を目視で観察したところ、ガラスプレート上には重合体が均一に塗布され、平滑な膜が形成されていた。
次に、超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、可視紫外光（波長３１３ｎｍ、照射強度：８ｍＷ／ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、コーティングしたガラスプレート基材に対して斜め45度方向から照射した。照射量は１２０ｍＪ／ｃｍ２であった。【０３５７】
【化１９１】
0005549781.tif 000205
【０３５８】
上記の方法で作成したコーティングガラスプレートを用いて、液晶セルを製作した。プレートとプレートとの間隔を１０μmにセットし、２枚のガラスプレートをアンチパラレル方向に張り合わせた。次に、誘電率異方性が負である下記組成のネマチック液晶混合物を、透明点（Ｔc＝８４．４℃）をちょうど超える温度でセルに充填した後、室温まで冷却した。この液晶セルの上下に偏光板を置き、下にバックライトを置いて、液晶セルを９０度回転させると光の透過率が変化し、はっきりとした明暗が現われ、異常ドメイン及び配向ムラが見られないことから、液晶がきちんと配向していることが確認された。セル内の液晶の傾斜角を結晶回転法によって光学的に計測したところ、プレチルト角は１度であった。この液晶セルに、５Ｖの電圧を６０マイクロ秒の印加時間、１６７ミリ秒のスパンで印加した後、印加解除から１６７ミリ秒後の電圧保持率を、（株）東陽テクニカ製の「VHR−AMP０１」により23℃で測定したところ、電圧保持率（VHR）は９９．３％であった。【０３５９】
以下、桂皮酸重合体（CEv-1）と同様にして、（CEv-2）〜（CEv-１２）、および（CEvV−１）〜（CEvV-５０）についても、配向層を作製し、液晶セルを作製し、塗工性・液晶配向性・プレチルト角・VHRを測定した結果を併せて表５に示す。塗工性については、ガラスプレート上に重合体を塗布して形成された膜を観察し、均一に塗布され平滑な膜が得られた場合を○、塗布面に欠け・むら等が1か所ある場合を△、2か所以上ある場合を×とした。液晶配向性については、液晶セルの異常ドメイン及び配向ムラの有無を観察し、0箇所の場合を○、２箇所以下の場合を△、３箇所以上の場合を×とした。プレチルト角については、結晶回転法によって光学的に計測し、80度以上90度未満の場合をV、0度以上15度未満の場合をPとした。VHRについては、98％以上の場合を○、95％以上98％未満の場合を△、95％以下の場合を×とした。【０３６０】
【表１４】
0005549781.tif 000206
【０３６１】
【表１５】
0005549781.tif 000207
【０３６２】
【表１６】
0005549781.tif 000208
【０３６３】
以上の結果から、本発明の桂皮酸誘導体を重合して得られる桂皮酸重合物によって、塗工性が良く、液晶配向性に優れ、プレチルトの制御に優れ、高い電圧保持率を示す配向層が得られることが判る。【０３６４】
（比較例２１）
比較のため、桂皮酸誘導体（D-1）および（D-3）を合成し、実施例１５８と同様の方法で桂皮酸重合体（CE-1）〜（CE-2）および（CEV-1）〜（CEV-8）を調製した。【０３６５】
【化１９２】
0005549781.tif 000209
【０３６６】
【表１７】
0005549781.tif 000210
【０３６７】
又、実施例２２３と同様の方法で配向層を作製し、各種測定を行った結果を表９に示す。【０３６８】
【表１８】
0005549781.tif 000211
【０３６９】
したがって、本発明によって、塗工性が良く、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（VHR）を示すといった効果を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られることが分かる。【０３７０】
（桂皮酸誘導体の合成）
（実施例２８８）
【化１９３】
0005549781.tif 000212
【０３７１】
4-ヒドロキシベンズアルデヒド11.5g、メタクリル酸-6-クロロヘキシル20.0g及び炭酸セシウム62gをジメチルスルホキシド150mlに溶解させ、60℃で3時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、水600ml及びジクロロメタン300mlを加えた。有機層を分離し、さらに水層をジクロロメタン150mlで2回抽出した。有機層を集め、10％塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ジクロロメタン)を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより白色固体として4-(6-メタクリロイルオキシ)ベンズアルデヒド（23g）を得た。【０３７２】
次に、得られた4-(6-メタクリロイルオキシ)ベンズアルデヒド20.0gをアセトニトリル300ml中に懸濁させ、水120mlに溶解させたリン酸二水素ナトリウム二水和物10gを滴下した。この懸濁液に対し、30％過酸化水素15mlを加えたのち、水100mlに溶解させた亜塩素酸ナトリウム13gを滴下し、45℃で3時間撹拌した。反応溶液に対して水350mlを滴下し、10℃で一時間撹拌した。固体をろ別してTHF120mlに溶かし、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去したのち、氷冷したヘキサン340mlを滴下し、固体をろ別することにより白色固体として4-(6-メタクリロイルオキシ)安息香酸（22g）を得た。【０３７３】
4-ヒドロキシ-3-メトキシ桂皮酸30g、2−メトキシエタノール20g、p-トルエンスルホン酸3gをシクロヘキサン200mlおよびジイソプロピルエーテル20mlに溶解させ、生成する水を除去しながら6時間加熱還流した。室温に冷却し、酢酸エチル100mlを加え、飽和重曹水、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去することにより白色固体として4-ヒドロキシ-3-メトキシ桂皮酸2-メトキシエチル（30g）を得た。【０３７４】
次に、得られた4-ヒドロキシ-3-メトキシ桂皮酸2-メトキシエチル15.1g、4-(6-メタクリロイルオキシ)安息香酸20.2g、4,4-ジメチルアミノピリジン0.9gをジクロロメタン300mlに溶解させ、窒素雰囲気下で3℃に冷却した。ジクロロメタン100mlで希釈したジイソプロピルカルボジイミド9.1gを滴下し、室温で8時間撹拌した。反応溶液をろ過して固体を除去したのち、10％塩酸、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ヘプタン/ジクロロメタン/酢酸エチル)を用いて精製し、溶媒を減圧留去し、メタノールを用いて再結晶することにより白色固体としてCinn-1（21.7g）を得た。
1H-NMR (400MHz, CDCl3)δ: 1.41-1.59 (m, 4H), 1.73 (tt, 2H), 1.84 (tt, 2H), 1.94 (s, 3H), 3.43 (s, 3H), 3.68 (t, J=4.6Hz, 2H), 3,84 (s, 3H), 4.05 (t, J=6.4Hz, 2H), 4.17 (t, J=6.4Hz, 2H), 4.38 (t, J=4.6Hz, 2H), 5.55 (s, 1H), 6.10 (s, 1H), 6.47 (d, J=15.8Hz, 1H), 6.96 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.16 (s+d+d, 3H), 7.70 (d, J=15.8Hz, 1H), 8.14 (d, J=8.8Hz, 2H)
EI-MS:540[M+]【０３７５】
同様にして、以下の化合物Cinn-2〜Cinn-12を合成した。
【化１９４】
0005549781.tif 000213
【０３７６】
【化１９５】
0005549781.tif 000214
【０３７７】
【化１９６】
0005549781.tif 000215
【０３７８】
【化１９７】
0005549781.tif 000216
【０３７９】
【化１９８】
0005549781.tif 000217
【０３８０】
（共重合用モノマーの合成）
【化１９９】
0005549781.tif 000218
【０３８１】
マレイミド酢酸ブチル9.01g、酸化ジブチルスズ（IV）0.33g及びテトラデカノール9.14gをトルエン40mLに溶解させ、加熱還流しながら15時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、トルエン100mlを加え、飽和重曹水、飽和食塩水の順で分液洗浄した。この溶液に硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去して体積を50ml程度に減らし、ヘキサン40ml及びジクロロメタン20mlを加えた。カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ヘキサン/ジクロロメタン=2:1)を用いて精製し、溶媒を減圧留去し、メタノールで再沈殿することで白色結晶として(V-1)を得た（7.95g）。
1H-NMR (400MHz, CDCl3)δ: 0.88 (t, J=6.8Hz, 3H), 1.15-1.40 (m, 22H), 1.61-1.66 (tt, 2H), 4.14 (t, J=6.6Hz, 2H), 4.15 (s, 2H), 6.79 (s, 2H)
EI-MS:351[M+]【０３８２】
【化２００】
0005549781.tif 000219
アクリル酸ステアリル（V-2）（東京化成工業製）を購入し用いた。
【化２０１】
0005549781.tif 000220
N-(ブトキシメチル)アクリルアミド（V-3）（東京化成工業製）を購入し用いた。
【化２０２】
0005549781.tif 000221
公知文献（Farmaco. Edizione Scientifica Vol.22 (1967) 190, 590-598）に記載されている手順に従い、化合物(V-4)を合成した。【０３８３】
（桂皮酸ポリマー（重合体）（CEE-1）の調製）
（実施例３０１）
式（Cinn-1）で表される化合物１部（１０．０mmol）をエチルメチルケトン１０部に溶解させて溶液１とし、この溶液１にアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液２を得た。次に、溶液２をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（THF）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHF５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHFに溶解させた後真空乾燥することで、ポリマー（CEE-1）を得た。
（桂皮酸ポリマー（重合体）（CEE-2）〜（CEE-12）の調製）【０３８４】
桂皮酸ポリマー（重合体）（CEE-1）と同様にしてポリマー（CEE-2）〜（CEE-12）を得た。各ポリマー（重合体）の組成は表１および表２に示すとおりである。
【表１９】
0005549781.tif 000222
【０３８５】
【表２０】
0005549781.tif 000223
【０３８６】
（桂皮酸ポリマー（重合体）（CEEV-1）の調製）
（実施例３１４）
式（Cinn-1）で表される化合物０．９部（９．０mmol）および式（V-1）で表される化合物０．１部（１．０mmol）をエチルメチルケトン１０部に溶解させて溶液３とし、この溶液３にアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液４を得た。次に、溶液４をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（THF）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHF５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHFに溶解させた後真空乾燥することで、ポリマー（CEEV-1）を得た。【０３８７】
（桂皮酸ポリマー（重合体）（CEEV-2）〜（CEEV-50）の調製）
桂皮酸ポリマー（重合体）（CEEV-1）と同様にしてポリマー（CEEV-2）〜（CEEV-50）を得た。各ポリマー（重合体）の組成は表３および表４に示すとおりである。【０３８８】
【表２１】
0005549781.tif 000224
【０３８９】
【表２２】
0005549781.tif 000225
【０３９０】
（配向層及び液晶表示素子の作製）
（実施例３６６）
桂皮酸ポリマー（重合体）（CEE-1）をシクロペンタノン中に０．５％溶解させ、室温で１０分間撹拌した。次に、溶液をスピンコーターを用いて基材であるガラスプレート上に塗布し、１００℃で３０分間乾燥した。
次に、超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、可視紫外光（波長３１３ｎｍ、照射強度：１０ｍＷ／ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、コーティングしたガラスプレート基材に対して斜め45度方向から照射した。照射量は１００ｍＪ／ｃｍ２であった。【０３９１】
上記の方法で作成したコーティングガラスプレートを用いて、液晶セルを製作した。プレートとプレートとの間隔を１０μmにセットし、２枚のガラスプレートをアンチパラレル方向に張り合わせた。次に、誘電率異方性が負である下記組成のネマチック液晶混合物
【化２０３】
0005549781.tif 000226
を、透明点（Ｔc＝８４．４℃）をちょうど超える温度でセルに充填した後、室温まで冷却した。この液晶セルの上下に偏光板を置き、下にバックライトを置いて、液晶セルを９０ 度回転させると光の透過率が変化し、はっきりとした明暗が現われ、異常ドメイン及び配向ムラが見られないことから、液晶がきちんと配向していることが確認された。セル内の液晶の傾斜角を結晶回転法によって光学的に計測したところ、プレチルト角は１度であった。この液晶セルに、５Ｖの電圧を６０マイクロ秒の印加時間、１６７ミリ秒のスパンで印加した後、印加解除から１６７ミリ秒後の電圧保持率を、（株）東陽テクニカ製の「VHRーAMP０１」により23℃で測定したところ、電圧保持率（VHR）は９９．３％であった。この液晶セルに、直流１０Vの電圧を重畳した６０Hz／±１０Vの短形波を６０℃で６０分間印加し、１秒間短絡した上で１０分後に液晶セル内の残留電圧（RDC）を測定したところ４３ｍVであった。【０３９２】
以下、桂皮酸ポリマー（重合体）（CEE-1）と同様にして、（CEE-2）〜（CEE-１２）、および（CEEV−１）〜（CEEV-５０）についても、配向層を作製し、液晶セルを作製し、液晶配向性・プレチルト角・VHR・RDCを測定した結果を併せて表５に示す。液晶配向性については、液晶セルの異常ドメイン及び配向ムラの有無を観察し、0箇所の場合を○、２箇所以下の場合を△、３箇所以上の場合を×とした。プレチルト角については、結晶回転法によって光学的に計測し、80度以上90度未満の場合をV、0度以上15度未満の場合をPとした。VHRについては、98％以上の場合を○、95％以上98％未満の場合を△、95％以下の場合を×とした。RDCについては、５０mV未満を○、５０mV以上１５０ｍV以下を△、１５０ｍV以上を×とした。RDCは残像特性（焼きつき）の指標となり、この値がおおむね１５０ｍＶ以下であるとき、残像特性は良好であるといえ、この値がおおむね５０ｍＶ以下であるとき、残像特性は特に優れているといえる。【０３９３】
【表２３】
0005549781.tif 000227
【０３９４】
【表２４】
0005549781.tif 000228
【０３９５】
【表２５】
0005549781.tif 000229
【０３９６】
以上の結果から、本発明の桂皮酸誘導体を重合して得られる桂皮酸重合物によって、液晶配向性に優れ、プレチルトの制御に優れ、高い電圧保持率を示し、低い残留電圧を示す配向層が得られることが判る。【０３９７】
（比較例４１）
比較のため、桂皮酸誘導体（D-1）および（D-3）
【化２０４】
0005549781.tif 000230
を合成し、実施例３０１と同様の方法で桂皮酸ポリマー（重合体）（CE-1）〜（CE-2）および（CEV-1）〜（CEV-8）を調製した。【０３９８】
【表２６】
0005549781.tif 000231
【０３９９】
又、実施例３６６と同様の方法で配向層を作製し、各種測定を行った結果を表９に示す。
【表２７】
0005549781.tif 000232
【０４００】
したがって、本発明によって、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（VHR）を有すると共に、残留電圧が低く、焼き付きが発生しにくいといった効果を有する液晶配向層及び前記組成物を用いた表示素子を得られることが分かる。【０４０１】
実施例２８８と同様にして、以下の化合物CinCy-1〜CinCy-4を合成した。
【化２０５】
0005549781.tif 000233
【０４０２】
（桂皮酸重合体（CEY-1）〜（CEY-4）の調製）
桂皮酸重合体（CEv-1）と同様にしてポリマー（CEY-1）〜（CEY-4）を得た。各重合体の組成は表２８および表２９に示すとおりである。【０４０３】
【表２８】
0005549781.tif 000234
（桂皮酸重合体（CEYV-1）〜（CEYV-18）の調製）
桂皮酸重合体（CEvV-1）と同様にしてポリマー（CEYV-1）〜（CEYV-18）を得た。各重合体の組成は表３０および表３１に示すとおりである。【０４０４】
【表２９】
0005549781.tif 000235
【０４０５】
以下、桂皮酸重合体（CEv-1）と同様にして、（CEY-1）〜（CEY-4）、および（CEYV-1）〜（CEYV-18）についても、配向層を作製し、液晶セルを作製し、塗工性・液晶配向性・プレチルト角・VHRを測定した結果を併せて表32および表３３に示す。塗工性については、ガラスプレート上に重合体を塗布して形成された膜を観察し、均一に塗布され平滑な膜が得られた場合を○、塗布面に欠け・むら等が1か所ある場合を△、2か所以上ある場合を×とした。液晶配向性については、液晶セルの異常ドメイン及び配向ムラの有無を観察し、0箇所の場合を○、２箇所以下の場合を△、３箇所以上の場合を×とした。プレチルト角については、結晶回転法によって光学的に計測し、80度以上90度未満の場合をV、0度以上15度未満の場合をPとした。VHRについては、98％以上の場合を○、95％以上98％未満の場合を△、95％以下の場合を×とした。【０４０６】
【表３０】
0005549781.tif 000236
【０４０７】
【表３１】
0005549781.tif 000237
【０４０８】
以上の結果から、本発明の桂皮酸誘導体を重合して得られる桂皮酸重合物によって、液晶配向性に優れ、プレチルトの制御に優れ、高い電圧保持率を示す配向層が得られることが判る。【０４０９】
（比較例６１）
比較のため、桂皮酸誘導体（D-1）および（D-3）を合成し、実施例３０１と同様の方法で桂皮酸重合体（CE-1）〜（CE-2）および（CEV-1）〜（CEV-8）を調製した。【０４１０】
【化２０６】
0005549781.tif 000238
【０４１１】
【表３２】
0005549781.tif 000239
【０４１２】
又、実施例３６６と同様の方法で配向層を作製し、各種測定を行った結果を表９に示す。【０４１３】
【表３３】
0005549781.tif 000240
【０４１４】
したがって、本発明によって、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（VHR）を示すといった効果を有する液晶配向層及び当該組成物を用いた表示素子を得られることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０４１５】
製造時の少ない偏光照射量で効率よく配向性が付与され、液晶の配向およびプレチルト角の制御に優れ、高い電圧保持率（VHR）を有する液晶配向層、前記液晶配向層に用いるポリマー、前記ポリマーを構成する化合物、前記液晶配向層を用いた液晶表示素子、及び前記ポリマーを用いた光学異方体を提供することができる。