(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
【化１】
0005504835.tif 000008
（式中、Ｒは、水素原子、メチル基、又はエチル基を表す。）
で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類と、グリセリンとを、酸触媒存在下で反応させ、下記式（２）
【化２】
0005504835.tif 000009
（式中、Ｒ１は、水素原子、メチル基、又はエチル基を表す。）
で示されるＮ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）ピペラジン類、下記式（３）
【化３】
0005504835.tif 000010
（式中、Ｒ２は、水素原子、メチル基、又はエチル基を表す。）
で示されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）ヒドロキシメチルピペラジン類、下記式（４）
【化４】
0005504835.tif 000011
（式中、Ｒ３は、水素原子、メチル基、又はエチル基を表す。）
で示されるヒロドキシメチルトリエチレンジアミン類、及び下記式（５）
【化５】
0005504835.tif 000012
（式中、Ｒ４は、水素原子、メチル基、又はエチル基を表す。）
で示されるヒロドキシメチルトリエチレンジアミン類からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物を得ることを特徴とするヒドロキシアルキルピペラジン類及び／又はヒドロキシメチルトリエチレンジアミン類の製造方法。
【請求項２】
式（１）で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類と、グリセリンとを１：０．１〜１０のモル比で反応させることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
酸触媒が、無機リン化合物、無機リン化合物の金属塩、及び有機リン化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
上記式（１）で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類が、下記式（６）
【化６】
0005504835.tif 000013
で示される２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールであることを特徴とする請求項１及至請求項３のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒドロキシアルキルピペラジン類及び／又はヒドロキシメチルトリエチレンジアミン類の製造方法に関する。
【０００２】
さらに詳しくは、本発明は、ヒドロキシアルキルピペラジン類及び／又はヒドロキシメチルトリエチレンジアミン類として、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）ピペラジン類、Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）ヒドロキシメチルピペラジン類、及びヒドロキシメチルトリエチレンジアミン類からなる群より選ばれる一種又は二種以上の化合物の製造方法に関する。
【０００３】
ヒドロキシアルキルピペラジン類及び／又はヒドロキシメチルトリエチレンジアミン類は、医農薬中間体、有機合成用触媒、化学吸着剤、抗菌剤等に有用である。
【背景技術】
【０００４】
Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）ピペラジン類の製造方法としては、ピペラジンとグリシドールとを、例えばメタノールのような不活性溶媒中で反応させる合成方法が一般的に知られている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００５】
しかしながら、この製造方法では、原料として用いるグリシドールが高価であり、また、工業的に入手が困難なことから工業的な製造方法としては好ましいとは言えない。
【０００６】
Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）ヒドロキシメチルピペラジン類の合成方法としては、第一工程目の反応で、水素雰囲気下、ラネーＮｉ触媒を用いて、エチレンジアミンとジヒドロキシアセトンとを反応させて２−ヒドロキシメチルピペラジンを調製する（例えば、特許文献１参照）。次いで第二工程目で、得られた２−ヒドロキシメチルピペラジンとアルキレンオキサイドとを公知の方法で反応させることで所望のＮ−（２−ヒドロキシエチル）ヒドロキシメチルピペラジンが得られる。
【０００７】
しかしながら、この製造方法では、第一工程において原料として用いるジヒドロキシアセトンが非常に高価であり、且つ工業的に入手も容易ではなく、工業的に好ましいとは言えない。
【０００８】
ヒドロキシメチルトリエチレンジアミン類の製造方法としては、ピペラジンと２，３−ジブロモプロピオン酸エチルとを例えばトルエン又はベンゼンのような不活性溶媒中で反応させて１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン−２−カルボン酸エチルを調製し、次いで得られたエステルを、例えば水素化リチウムアルミニウムを用いて還元する二段階での合成方法が知られている（例えば、特許文献２参照）。
【０００９】
しかしながら、この製造方法では、第一工程において多量の副生塩が生成するため、精製が非常に煩雑になる他、ピペラジンと２，３−ジブロモプロピオン酸エチルとを低い基質濃度で反応させる必要があるため生産性に劣るという欠点を有する。また次反応を効率良く行うため、第一工程で得られる生成物は単離、精製する必要があった。次に第二工程では、還元剤として発火の危険性が高い水素化リチウムアルミニウムを使用するため、工業的にも好ましいとは言えない。更にまた、原料として用いる２，３−ジブロモプロピオン酸エチルが非常に高価であり、実用的とは言い難い。
【００１０】
一方、工業的に入手可能な原料である２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールアミンから高シリカゼオライト（例えば、ＺＳＭ−５等）塩触媒を用いた一段階の反応で１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンが得られた例が示されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、同原料を用いた反応でのヒドロキシメチルトリエチレンジアミン類の合成例は示されていない。
【００１１】
以上のように、ヒドロキシアルキルピペラジン類及び／又はヒドロキシメチルトリエチレンジアミン類の製造方法としては、安価で入手が容易な原料を用いた、一段階で直接ヒドロキシアルキルピペラジン類及び／又はヒドロキシメチルトリエチレンジアミン類を製造する方法が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】オーストリア国特許第２２７２６８号明細書
【特許文献２】特開２００１−５０４８５５号公報
【特許文献３】特開昭６０−２６０５７４号公報
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ｚｈｕｍａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ  Ｋｈｉｍｉｉ（１９８６），２２（１２），２５０２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、安価で入手が容易な原料を用いて、発火の危険性が高い還元剤を用いることなく、また中間体を単離精製することなく、一段階の反応で直接ヒドロキシアルキルピペラジン類及び／又はヒドロキシメチルトリエチレンジアミン類を製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
【００１６】
すなわち、本発明は以下に示すとおりのヒドロキシアルキルピペラジン類及び／又はヒドロキシメチルトリエチレンジアミン類の製造方法である。
［１］下記式（１）
【００１７】
【化１】
0005504835.tif 000002
（式中、Ｒは、水素原子、メチル基、又はエチル基を表す。）
で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類と、グリセリンとを、酸触媒存在下で反応させ、下記式（２）
【００１８】
【化２】
0005504835.tif 000003
（式中、Ｒ１は、水素原子、メチル基、又はエチル基を表す。）
で示されるＮ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）ピペラジン類、下記式（３）
【００１９】
【化３】
0005504835.tif 000004
（式中、Ｒ２は、水素原子、メチル基、又はエチル基を表す。）
で示されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）ヒドロキシメチルピペラジン類、下記式（４）
【００２０】
【化４】
0005504835.tif 000005
（式中、Ｒ３は、水素原子、メチル基、又はエチル基を表す。）
で示されるヒロドキシメチルトリエチレンジアミン類、及び下記式（５）
【００２１】
【化５】
0005504835.tif 000006
（式中、Ｒ４は、水素原子、メチル基、又はエチル基を表す。）
で示されるヒロドキシメチルトリエチレンジアミン類からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物を得ることを特徴とするヒドロキシアルキルピペラジン類及び／又はヒドロキシメチルトリエチレンジアミン類の製造方法。
【００２２】
［２］式（１）で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類と、グリセリンとを１：０．１〜１０のモル比で反応させることを特徴とする上記［１］に記載の製造方法。
【００２３】
［３］酸触媒が、無機リン化合物、無機リン化合物の金属塩、及び有機リン化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物を含むことを特徴とする上記［１］又は［２］に記載の製造方法。
【００２４】
［４］上記式（１）で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類が、下記式（６）
【００２５】
【化６】
0005504835.tif 000007
で示される２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールであることを特徴とする上記［１］及至［３］のいずれかに記載の製造方法。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の製造方法によれば、安価で入手が容易な原料を用いて、発火の危険性が高い還元剤を用いることなく、また中間体を単離精製することなく、一段階の反応で直接ヒドロキシアルキルピペラジン類及び／又はヒドロキシメチルトリエチレンジアミン類を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２８】
本発明は、上記式（１）で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類と、グリセリンとを、酸触媒の存在下で脱水反応、いわゆるアルコールのアミノ化反応を進行させて、その反応中間体を単離精製することなく、一段階反応で直接、上記式（２）で示されるＮ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）ピペラジン類、上記式（３）で示されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）ヒドロキシメチルピペラジン類、上記式（４）で示されるヒドロキシメチルトリエチレンジアミン類、及び上記式（５）で示されるヒドロキシメチルトリエチレンジアミン類からなる群より選ばれる一種又は二種以上の化合物を得ることをその特徴とする。
【００２９】
ここで、上記式（１）で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類としては、特に限定されるものではないが、例えば、上記式（４）で示される２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール、１−（２−アミノエチルアミノ）−２−プロパノール、１−（２−アミノエチルアミノ）−２−ブタノールが挙げられる。
【００３０】
本発明において使用される、上記式（１）で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類の製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、従来公知の方法により、ジエチレンアミンとアルキレンオキサイド類とを反応して得られたものが用いられる。
【００３１】
また、上記式（１）で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類を得るために、ジエチレンアミンと反応させるアルキレンオキサイド類としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等が挙げられる。
【００３２】
本発明により得られる、上記式（２）で示されるＮ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）ピペラジン類としては、特に限定するものではないが、例えば、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−２−メチルピペラジン、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−３−メチルピペラジン、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−２−エチルピペラジン、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−３−エチルピペラジン等が挙げられる。また、上記式（３）で示されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）ヒドロキシメチルピペラジン類としては、特に限定するものではないが、例えば、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ヒドロキシメチルピペラジン、Ｎ−ヒドロキシエチル−３−ヒドロキシメチルピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−２−ヒドロキシメチルピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−３−ヒドロキシメチルピペラジン等が挙げられる。さらに、上記式（４）又は式（５）で示されるヒドロキシメチルトリエチレンジアミン類としては、特に限定するものではないが、例えば、２−ヒドロキシメチルトリエチレンジアミン、２−メチル−５−ヒドロキシメチルトリエチレンジアミン、２−メチル−６−ヒドロキシメチルトリエチレンジアミン、２−エチル−５−ヒドロキシメチルトリエチレンジアミン、２−エチル−６−ヒドロキシメチルトリエチレンジアミンが挙げられる。
【００３３】
本発明において、上記式（１）で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類と、グリセリンとのモル比は、１：０．１〜１０モルの範囲とすることが好ましく、０．３〜５モルの範囲とすることがさらに好ましい。
【００３４】
上記式（１）で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類１モルに対して、グリセリンが０．１モル未満であると、上記式（１）で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類が未反応物として残存するおそれがある。このため、酸触媒の存在下、未反応の上記式（１）で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類が、更に反応生成物と脱水反応を起こし、上記式（２）〜式（５）で示される化合物の選択性が低下するおそれがある。
【００３５】
また、上記式（１）で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類１モルに対して、グリセリンが１０倍モルを超えても反応選択性に差は認めらないばかりか、酸触媒の存在下、未反応のグリセリンが分子間で縮合反応した高分子量化合物が多量に含まれるおそれがある。そのため、得られた反応混合液から、上記式（２）〜（５）で示される化合物を抽出、濃縮等で分離精製する際の操作が煩雑になるおそれがある。
【００３６】
本発明において、酸触媒としては、特に限定するものではないが、無機リン化合物、無機リン化合物の金属塩、有機リン化合物等のリン含有物質や、窒素含有物質、硫黄含有物質、ニオブ含有物質、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−チタニア、ゼオライト、ヘテロポリ酸、第４Ｂ族金属酸化物縮合触媒、第６Ｂ族金属含有縮合触媒、ブレンステッド酸、ルイス酸、リンアミド等が挙げられる。本発明においては、これらのうち、無機リン化合物、無機リン化合物の金属塩、有機リン化合物等のリン含有物質が特に好ましい。
【００３７】
無機リン化合物としては、従来公知のものでよく、特に限定するものではないが、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸や、ピロリン酸、トリポリリン酸等の縮合リン酸；メタリン酸等を挙げることができる。
【００３８】
無機リン化合物の金属塩としては、従来公知のものでよく、特に限定するものではないが、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸等の金属塩が挙げられる。リン酸、亜リン酸、次亜リン酸等と塩を形成する金属としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、パラジウム、銀、スズ、鉛等が挙げられる。
【００３９】
有機リン化合物としては、従来公知のものでよく、特に制限はないが、例えば、リン酸メチル等のリン酸エステル、リン酸ジメチル等のリン酸ジエステル、リン酸トリフェニル等のリン酸トリエステル、亜リン酸メチル、亜リン酸フェニル等の亜リン酸エステル、亜リン酸ジフェニル等の亜リン酸ジエステル、亜リン酸トリフェニル等の亜リン酸トリエステル、フェニルホスホン酸等のアリールホスホン酸、メチルホスホン酸等のアルキルホスホン酸、メチル亜ホスホン酸等のアルキル亜ホスホン酸、フェニル亜ホスホン酸等のアリール亜ホスホン酸、ジメチルホスフィン酸等のアルキルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸等のアリールホスフィン酸、フェニルメチルホスフィン酸等のアルキルアリールホスフィン酸、ジメチル亜ホスフィン酸等のアルキル亜ホスフィン酸、ジフェニル亜ホスフィン酸等のアリール亜ホスフィン酸、フェニルメチル亜ホスフィン酸等のアルキルアリール亜ホスフィン酸、ラウリルアシッドホスフェイト、トリデシルアシッドホスフェイト、ステアリルアシッドホスフェイト等の酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルの塩類等を挙げることができる。
【００４０】
本発明においては、酸触媒として、これらの化合物から選ばれる一種又は二種以上を用いることができる。
【００４１】
本発明において、反応は液相で行っても気相で行っても良い。また、反応は懸濁床による回分、半回分、連続式でも、また固定床流通式でも実施できるが、工業的には、固定床流通式が操作、装置、経済性の面から有利である。
【００４２】
本発明において、反応温度は、通常室温〜５００℃、好ましくは１５０〜４００℃の範囲である。５００℃以下とすることで、原料及び生成物の分解が抑制されるため、上記式（２）〜式（５）で示される化合物の選択率が向上し、１５０℃以上とすることで十分な反応速度が得られる。
【００４３】
本発明において、反応が液相で行われる場合、上記に示す反応温度の範囲であれば所定の一定温度で反応を行うことができる。上記式（２）〜式（５）で示される化合物の選択率を向上させるため、反応の始めを上記に示した反応温度の範囲内で比較的低い反応温度（例えば１５０〜２３０℃、好ましくは１８０〜２３０℃）で行い、反応が進行するとともに、上記に示す反応温度の上限を超えない範囲内で反応温度を上げて、例えば２００〜４００℃、好ましくは２８０〜４００℃で、さらに反応を継続することが好ましい。
【００４４】
本発明においては、希釈剤は、窒素ガス、水素ガス、アンモニアガス、水蒸気、炭化水素等の不活性ガスや、水、不活性な炭化水素等の不活性溶媒を用いて、原料である、上記式（１）で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類と、グリセリンとを希釈して、反応を進行させてもよい。これらの希釈剤は任意の量で使用でき、特に限定するものではない。
【００４５】
本発明において、希釈剤を用いる場合は、上記式（１）で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類、及び／又はグリセリンと同時に反応器内に導入してもよいし、予め上記式（１）で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類、及び／又はグリセリンを希釈剤に溶解させた後に、原料溶液として反応器に導入してもよい。
【００４６】
本発明において、反応が気相で行われる場合、通常は、窒素ガス、アルゴンガス等の反応に不活性なガスの共存下で行われる。かかるガスの使用量は上記式（１）で示される（２−アミノエチルアミノ）アルコール類１モルに対して、通常１〜２０モル、好ましくは２〜１０モルの範囲である。
【００４７】
本発明においては、反応終了後、上記式（２）〜式（５）で示される化合物を含有する反応混合ガスを、水又は酸性水溶液に通じて溶解させ、上記式（２）〜式（５）で示される化合物を含有する反応混合液を得る。そして、得られた反応混合液から、抽出、濃縮等の所望の分離精製操作により、上記式（２）〜式（５）で示される化合物を得ることができる。また、ハロゲン化水素酸を用いて、ハロゲン化水素酸塩として得ることもできる。
【実施例】
【００４８】
本発明を以下の実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定して解釈されるものではない。
【００４９】
なお、本実施例における生成物の選択率は、ガスクロマトグラフィーで確認した。
【００５０】
ガスクロマトグラフィーは、ガスクロマトグラフ（島津製作所製、ＧＣ−２０１４）、キャピラリーカラム（Ｊ＆Ｗ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、ＤＢ−１）、及び検出器（ＦＩＤ）を用い、５０〜３００℃まで１０℃／分で昇温して行った。
【００５１】
実施例１．
グリセリン（キシダ化学社製、試薬特級）５０．０ｇ（０．５４モル）、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール（和光純薬工業社製、試薬１級）５６．５ｇ（０．５４モル）、酸触媒として８５％−リン酸（キシダ化学社製、試薬特級）６．７ｇを２００ｍｌオートクレーブに充填し、窒素雰囲気下で２５０℃に加熱した。この時の反応容器圧力は２．０ＭＰａであった。反応時間は２時間であった。
【００５２】
生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール転化率は７４％であり、選択率は、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）ピペラジン（以下、表現を簡潔にするため、ＤＨＰＰと略す。）が４．５％、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ヒドロキシメチルピペラジン（以下、表現を簡潔にするため、ＨＥ２ＨＭＰと略す。）が９．７％、Ｎ−ヒドロキシエチル−３−ヒドロキシメチルピペラジン（以下、表現を簡潔にするため、ＨＥ３ＨＭＰと略す。）が０．５％、及び２−ヒドロキシメチルトリエチレンジアミンが３．１％であった。
【００５３】
実施例２．
グリセリン（キシダ化学社製、試薬特級）５０．０ｇ（０．５４モル）、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール（和光純薬工業社製、試薬１級）５６．５ｇ（０．５４モル）、酸触媒として８５％−リン酸（キシダ化学社製、試薬特級）６．７ｇを２００ｍｌオートクレーブに充填し、窒素雰囲気下で１８０℃に加熱し、１８０℃で２時間反応を行った。さらに３０分間かけて２８０℃に加熱し、反応を２時間継続した。この時の反応容器の圧力は６．２ＭＰａであった。
【００５４】
生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール転化率は９８％であり、選択率は、ＤＨＰＰ、ＨＥ２ＨＭＰ、及びＨＥ３ＨＭＰが、各々０．１％、０．４％、及び０．５％であり、２−ヒドロキシメチルトリエチレンジアミンが９．５％であった。
【００５５】
実施例３．
グリセリン（キシダ化学社製、試薬特級）５０．０ｇ（０．５４モル）、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール（和光純薬工業社製、試薬１級）５６．５ｇ（０．５４モル）、酸触媒として亜リン酸（キシダ化学社製、試薬特級）５．７ｇを２００ｍｌオートクレーブに充填し、窒素雰囲気下で２５０℃に加熱した。この時の反応容器圧力は２．０ＭＰａであった。反応時間は２時間であった。
【００５６】
生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール転化率は７９％であり、選択率は、ＤＨＰＰ、ＨＥ２ＨＭＰ、及びＨＥ３ＨＭＰが、各々４．４％、９．６％、及び０．５％であり、２−ヒドロキシメチルトリエチレンジアミンが４．２％であった。
【００５７】
実施例４．
グリセリン（キシダ化学社製、試薬特級）５０．０ｇ（０．５４モル）、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール（和光純薬工業社製、試薬１級）５６．５ｇ（０．５４モル）、酸触媒として次亜リン酸カルシウム（和光純薬工業社製、化学品）５．７ｇを２００ｍｌオートクレーブに充填し、窒素雰囲気下で２５０℃に加熱した。この時の反応容器圧力は２．０ＭＰａであった。反応時間は２時間であった。
【００５８】
生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール転化率は６９％であり、選択率は、ＤＨＰＰ、ＨＥ２ＨＭＰ、及びＨＥ３ＨＭＰが、各々３．９％、６．２％、及び０．３％であり、２−ヒドロキシメチルトリエチレンジアミンが３．９％であった。
【００５９】
実施例５．
グリセリン（キシダ化学社製、試薬特級）５０．０ｇ（０．５４モル）、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール（和光純薬工業社製、試薬１級）５６．５ｇ（０．５４モル）、酸触媒としてフェニルホスホン酸（和光純薬工業社製、化学用）５．７ｇを２００ｍｌオートクレーブに充填し、窒素雰囲気下で２５０℃に加熱した。この時の反応容器圧力は２．０ＭＰａであった。反応時間は２時間であった。
【００６０】
生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール転化率は６２％であり、選択率は、ＤＨＰＰ、ＨＥ２ＨＭＰ、及びＨＥ３ＨＭＰが、各々２．１％、５．７％、及び０．４％であり、２−ヒドロキシメチルトリエチレンジアミンが３．１％であった。
【００６１】
比較例１．
グリセリン（キシダ化学社製、試薬特級）５０．０ｇ（０．５４モル）、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール（和光純薬工業社製、試薬１級）５６．５ｇ（０．５４モル）、触媒を添加せずに、２００ｍｌオートクレーブに充填し、窒素パージ後、２５０℃に加熱し、２５０℃で２時間保持した。この時の反応容器圧力は２．０ＭＰａであった。
【００６２】
生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール転化率は０％であった。
【００６３】
比較例２．
グリセリン（キシダ化学社製、試薬特級）２５．０ｇ（０．２７モル）、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール（和光純薬工業社製、試薬１級）２８．３ｇ（０．２７モル）、溶媒として水８４．９ｇ、ラネーニッケル触媒２．８ｇ（乾燥重量１．４ｇ）を２００ｍｌオートクレーブに充填し、窒素パージ後、水素加圧した状態で１８０℃に加熱し、１８０℃で２時間保持した。この時の反応容器圧力は７．９ＭＰａであった。
【００６４】
生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール転化率は０％であった。