(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
板状の被塗装品の表面に磁界を形成しうる板状の磁石を、該被塗装品の裏面に配置し、該被塗装品の表面に、アクリル樹脂、ニトロセルロース及び磁性体フレークを含有し、ニトロセルロースの固形分含有量がアクリル樹脂の固形分１００質量部に対し５０〜１１０質量部であり、且つ磁性体フレークの含有量がアクリル樹脂及びニトロセルロースの合計樹脂固形分１００質量部に対し１３〜３５質量部である塗料を、塗装固形分が３〜２５質量％となるように有機溶剤で希釈して乾燥膜厚が３〜２５μｍとなるように塗布し、磁石の輪郭形状に対応した模様を発現させた塗膜を形成せしめることを特徴とする磁性体フレーク含有塗膜形成方法。
【請求項２】
板状の磁石が、被塗装品の裏面に沿う板状の磁石であって、その表裏にＮ極およびＳ極、もしくはＳ極およびＮ極を持つ第１の磁石と、第１の磁石の裏面に対し、Ｎ極およびＳ極が裏返しになるように、その輪郭を一致させて沿う第２の磁石とを備えたものである請求項１記載の方法。
【請求項３】
被塗装品の裏面に沿う板状の磁石の中央部から端部にかけて、乾燥塗膜内に存在する磁性体フレークの実質的にすべてが塗面に対して６０°以内の配向角度を有するものである、請求項１又は２に記載の方法によって得られる磁性体フレーク含有塗膜。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の方法によって得られる塗装物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂製の塗装物品の表面に所望の模様を発現させて塗膜を形成しうる磁性体フレーク含有塗膜形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、被塗装品の塗装面の裏側にシート状マグネット（板状の磁石）を配置し、塗装面に磁性体フレークを含む塗料を塗布することにより、塗料中の磁性体フレークを配向させて磁石の形状に対応した模様を発現させる塗装方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。この塗装方法では、被塗装品の裏面に１枚の両面磁極の磁石を配置して、被塗装品の表面に所定の磁界を形成した状態で、当該表面に磁性体フレークを含む塗料を、塗装機によって塗布し、塗料を硬化して、磁石の輪郭に対応する磁石端面対応位置に模様を発現させている。また、上記の磁性体フレークを含む塗料として、熱可塑性樹脂、低沸点溶剤、高沸点溶剤を含む模様形成用塗料等が種々提案されている（例えば特許文献２、特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１５４０３４号公報
【特許文献２】特開２００７−２９１１４４号公報
【特許文献３】特開２００３−１７６４５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記従来の塗料を用いた模様形成では、模様の輪郭線は明るくそれ以外の部分は暗くなるコントラストは得られるが、輪郭線のみが明るくなるので、立体感が不十分であるという問題がある。
【０００５】
その上、従来の１枚の両面磁極の磁石を用いた構成では、磁石端面対応位置の磁束密度を高く設定した場合、塗装時に、広範囲で磁性体フレークが起立して硬化し、例えば、磁性体フレークが塗膜表面から飛び出して塗装品の表面がざらついて見える現象（以下、「つやびけ」という）が広範囲に生じるという問題もある。
【０００６】
本発明の目的は、上記の如き問題を克服し、磁石の形状に対応して超立体感を発現しつつ、つやびけを防止して塗装品表面の質感を向上させることができる磁性体フレーク含有塗膜形成方法、磁性体フレーク含有塗膜及び塗装物品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、板状の被塗装品の表面に磁界を形成しうる板状の磁石を、該被塗装品の裏面に配置し、該被塗装品の表面に、アクリル樹脂、ニトロセルロース及び磁性体フレークを含有し、ニトロセルロースの固形分含有量がアクリル樹脂の固形分１００質量部に対し５０〜１１０質量部であり、且つ磁性体フレークの含有量がアクリル樹脂及びニトロセルロースの合計樹脂固形分１００質量部に対し３〜５０質量部である塗料を、塗装固形分が３〜２５質量％となるように有機溶剤で希釈して乾燥膜厚が３〜２５μｍとなるように塗布し、磁石の輪郭形状に対応した模様を発現させた塗膜を形成せしめることを特徴とする磁性体フレーク含有塗膜形成方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の磁性体フレーク含有塗膜形成方法によれば、磁石の形状に対応して超立体感を発現しつつ、つやびけを防止して塗装品表面の質感を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の磁性体フレーク含有塗膜形成方法についてさらに詳細に説明する。
【００１０】
本発明において塗装対象となりうる被塗装品は板状の非磁性体である。被塗装品として、例えば、板厚２〜３ｍｍの樹脂板で構成された車両のカバー部品を用いることができる。樹脂板はＡＢＳ樹脂等の素材からなるものであることができ、前処理や下地塗装等が施されていてもよく、また導電プライマー層が形成されていてもよい。被塗装品の表面は、通常、完成品の塗色と異なる色を有するが、表面には完成品の塗色の塗料が塗布されていてもよいし、成形材料に配合される顔料により着色されていてもよい。なお、被塗装品は、ＡＢＳ樹脂等の樹脂のほか、ゴムやＦＲＰ等を含め種々の樹脂で形成されていてもよい。
【００１１】
本発明では、板状の被塗装品の表面に磁界を形成しうる板状の磁石を、該被塗装品の裏面に配置した状態で、該被塗装品の表面に、アクリル樹脂、磁性体フレーク及びニトロセルロースを含有する塗料を塗布する。
【００１２】
上記アクリル樹脂は、アクリレートモノマー及び／又はメタクリレートモノマーを含有するモノマー混合物を、常法に従って共重合することにより得られるアクリル共重合体である。使用し得るモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル化物や、該モノエステル化物にε−カプロラクトンを開環重合してなる化合物等の水酸基含有重合性不飽和モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有重合性不飽和モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、ベオバモノマー（シェル化学社製）、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン等の紫外線吸収性もしくは紫外線安定性重合性不飽和モノマー等が挙げられる。これらの化合物はそれぞれ単独で又は２種以上を組合せて使用することができる。ここで「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート又はメタアクリレート」を意味するものとする。
【００１３】
上記塗料中に硬化剤としてポリイソシネート化合物を配合するか、或いは上記塗料による塗膜上にイソシアネート硬化型のクリヤ塗料を塗布する場合には、上記アクリル樹脂は水酸基を有することが望ましい。
【００１４】
上記モノマー成分を重合して共重合体を得るための重合方法は、特に限定されるものではなく、それ自体既知の重合方法、例えばラジカル重合開始剤の存在下において溶液重合法を用いて行なうことができる。
【００１５】
得られるアクリル樹脂は、一般に２０〜９０℃、好ましくは３０〜７０℃のガラス転移温度；一般に３，０００〜１００，０００、好ましくは５，０００〜５０，０００の重量平均分子量及び一般に１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有することが好適である。
【００１６】
上記磁性体フレークは、液体中に混合して磁場を作用させると磁力により配向（向きを変化）する鱗片状または薄板状の微細な粉末であり、例えば、鉄、ニッケル、鉄の含有率が高いステンレススチール、コバルト、クロム、酸化鉄等の金属または金属酸化物の粉末；、これらの金属または金属酸化物を被覆又は含有せしめた樹脂粉末等挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上併用することができる。
【００１７】
上記磁性体フレークの含有量は、アクリル樹脂及びニトロセルロースの合計樹脂固形分１００質量部に対し３〜５０質量部、好ましくは１０〜３５質量部であることができる。この含有量範囲を外れると、立体模様の発現が不十分となり望ましくない。
【００１８】
上記ニトロセルロースは、特に限定されるものではなく、従来から塗料分野で用いられている周知のものを用いることができる。
【００１９】
上記ニトロセルロースの含有量は、固形分で、アクリル樹脂１００質量部に対し５０〜１１０質量部、好ましくは６０〜１００質量部であることができる。この含有量範囲を外れると、立体模様の発現が不十分となり望ましくない。
【００２０】
上記塗料は、さらに有機溶剤を含み、後述する塗装固形分になるように希釈するのに使用することができる。有機溶剤としては、特に制限なくそれ自体既知の溶剤を使用することができ、例えば、芳香族炭化水素系、脂肪族炭化水素系、アルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系、グリコールエーテル系などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組合せて用いることができる。
【００２１】
上記塗料には、必要に応じて、他の樹脂成分や硬化剤を配合することができる。他の樹脂成分としては、例えば、ポリエステル樹脂、セルロースアセテートブチレート、エチレン−酢酸ビニル樹脂等が挙げられ、硬化剤としてはポリイソシアネート化合物等が挙げられる。
【００２２】
上記塗料には、さらに必要に応じて、樹脂粒子、着色顔料、光輝顔料、体質顔料等の顔料類；紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、表面調整剤、顔料分散剤、硬化触媒等の塗料用添加剤を適宜組み合わせて配合することができる。
【００２３】
本発明では、上記塗料を塗装固形分が３〜２５質量％、好ましくは５〜１５質量％となるように有機溶剤で希釈し、乾燥膜厚が３〜２５μｍ、好ましくは７〜１５μｍとなるように塗布して、磁石の輪郭形状に対応した模様が発現した塗膜を形成せしめる。塗装固形分が３質量％より低いと生産性が低下し、反対に２５質量％より高いと膜厚分布が生じ、模様発現が不安定となり望ましくない。また、乾燥膜厚が３μｍより薄いと隠蔽が不十分で、模様が安定せず、反対に２５μｍより厚いと生産性低下となり望ましくない。
【００２４】
上記塗料の塗装は、通常の方法、例えば、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、刷毛塗装等を行うことができ、スプレー塗装や回転霧化塗装等の塗装においては、静電印加することにより行うこともできる。
【００２５】
形成される塗膜は、被塗装品の裏面に沿う板状の磁石の中央部から端部にかけて、乾燥
塗膜内に存在する磁性体フレークの実質的にすべてが、塗面（０°として）に対して一般に６０°以内の配向角度を有しており、さらに、磁性体フレークの９０％以上が、塗面（０°として）に対して４５°以内の配向角度を有することが好適である。このような配向状態になるように磁性体フレークが配向することにより、超立体感を発現する塗膜を得ることができる。
【００２６】
さらに、本発明では、被塗装品の裏面に沿う板状の磁石が、その表裏にＮ極およびＳ極、もしくはＳ極およびＮ極を持つ第１の磁石と、第１の磁石の裏面に対し、Ｎ極およびＳ極が裏返しになるように、その輪郭を一致させて沿う第２の磁石とを備えたものを使用することにより、磁石の形状に対応した模様を明瞭にしつつ、つやびけを防止することが可能となる。
【００２７】
板状の磁石は、通常、板厚０．１〜２．０ｍｍ程度のマグネットシートであり、ゴム等の成形材料中に多数の微細な磁性体粒子を練りこんでシート状に成形し、磁性体粒子を着磁させて得られるそれ自体既知のマグネットシートである。
【００２８】
本発明では、上記塗膜上に、さらに必要に応じてクリヤー塗料を塗装し、前記磁石を貼りつけた状態で、或いは前記磁石を取り外してから、これらを同時に乾燥・硬化させることができる。
【００２９】
クリヤー塗料としては、それ自体既知の樹脂成分及び有機溶剤などを含有し、さらに必要に応じて着色顔料、つや消し剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を配合してなる塗料であって、このクリヤー塗膜を透過して下層塗膜の磁性模様感を視認できる程度の透明性を有するものを使用することができる。該樹脂成分としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、シラノール基、エポキシ基等の架橋性官能基を含有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、シリコン含有樹脂等が挙げられ、これらの官能基と反応しうる、メラミン樹脂、尿素樹脂、（ブロック）ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、カルボキシル基含有化合物、酸無水物、アルコキシシラン基含有化合物などの架橋剤と組合せて使用することができる。
【００３０】
クリヤー塗料の塗装は、それ自体既知の方法、例えば、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、刷毛塗装等を用いて行うことができ、スプレー塗装や回転霧化塗装等の塗装においては、静電印加することにより行うこともできる。得られるクリヤー塗膜は、乾燥膜厚で通常５〜１００μｍ、好ましくは２０〜５０μｍの厚さを有することが好ましい。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、「部」及び「％」は、別記しない限り「質量部」及び「質量％」を示す。
【００３２】
磁性体フレーク含有塗料の作製
作製例１〜１０
下記表１の配合組成に従って各成分を順次配合し、混合・攪拌し、３０分間分散処理をして、不揮発分１８％の各塗料（主剤）を得た。これに表１に示す希釈溶剤を加えて各塗装固形分に調整し、塗装前の各塗料（１）〜（１０）を作製した。表１中の（注１）〜（注８）は下記のとおりである。
（注１）アクリル樹脂溶液Ａ：  ガラス転移温度３３℃、重量平均分子量１０，０００、水酸基価８２のアクリル樹脂の固形分５５％溶液。
（注２）アクリル樹脂溶液Ｂ：  ガラス転移温度６０℃、重量平均分子量２０，０００、水酸基価７３のアクリル樹脂の固形分６０％溶液。
（注３）ニトロセルロースＡ：  「ＨＩＧ  １／２Ａ」、商品名、エス・エヌ・ピー・イ
ージャパン社製、工業用硝化綿。
（注４）ニトロセルロースＢ：  「ＨＩＧ  ２０」、商品名、エス・エヌ・ピー・イージャパン社製、工業用硝化綿。
（注５）セルロースアセテートブチレート：  「ＣＡＢ５５１」、商品名、イーストマンケミカル社製。
（注６）鉄フレーク：  「Ｓｔａｐａ  ＴＡ  Ｆｅｒｒｉｃｏｎ  ２００」、商品名、ＥＣＫＡＲＴ社製、固形分７０％ペースト。
（注７）ステンレスフレーク：  「ステンレスペースト」、商品名、東洋アルミ社製、固形分９０％ペースト。
（注８）硬化剤：  「デスモジュールＮ３３００」、商品名、住化バイエルウレタン社製、ポリイソシネート硬化剤。
【００３３】
【表１】
0005631795.tif 000002
【００３４】
実施例及び比較例
実施例１
厚さ２．５ｍｍのＡＢＳ樹脂板の裏面に、文字模様を形成させた０．４ｍｍ厚のマグネットシート（Ａ）を貼り付け、表面に乾燥膜厚で５μｍになるように「シェルトロンＰＲ４５０」（商品名、川上塗料社製、溶剤型導電プライマー）をエアスプレー塗装し、３０秒間放置した。その上に、上記作製例１で得た塗料（１）を乾燥膜厚で下記表２に示す膜厚となるようにスプレー塗装した。次いで、該塗膜面を指触乾燥後、その上に、「レタンＰＧ２ＫクリヤーＭ」（商品名、関西ペイント社製、アクリルウレタン樹脂系クリヤー塗料）を乾燥膜厚で３０μｍとなるようにスプレー塗装し、５〜１０分間放置後に７５℃で３０分間加熱した。加熱乾燥後、室温までＡＢＳ板を冷却し、裏面のマグネットシートを取り外し塗装板を得た。
【００３５】
実施例２〜５及び比較例１〜５
実施例１において、磁性体含有塗料として下記表２に示す塗料を用いる以外は実施例１と同様にして各塗装板を得た。
【００３６】
実施例６〜１０
実施例１において、マグネットシート（Ａ）の代わりに、Ｎ極およびＳ極を持つ第１マグネットシートとその裏面に対しＮ極およびＳ極が裏返しになるように輪郭を一致させて沿う第２のマグネットシートとを合わせたマグネットシート（Ｂ）を用いる以外は実施例１と同様にして各塗装板を得た。
【００３７】
評価試験
得られた各塗装板について、磁性模様の立体感を下記基準で目視評価した。さらに、磁性体フレーク含有塗膜内の磁性体の配向角度を塗膜断面を切断し、光学顕微鏡で測定した。また、各塗装板について初期付着性、耐水性を下記のようにして評価した。結果を下記表２に示す。
（＊１）磁性模様の立体感：
（目視評価基準）
◎：室内で５ｍ離れた場所からも模様を確認することができ、板を見る角度を正面（９０
度）から斜め（１５度）まで変化させたときに、模様の立体感、奥行き感を感じるレ
ベル。
○：室内で２ｍ離れた場所からも模様を確認することができ、板を見る角度を正面（９０
度）から斜め（１５度）まで変化させたときに、模様の立体感、奥行き感を感じるレ
ベル。
△：室内で２ｍ離れた場所から模様は見難いが５０ｃｍまで近づくと模様を確認すること
ができ、板を見る角度を正面（９０度）から斜め（１５度）まで変化させたときに、
模様の立体感、奥行き感を感じるレベル。
×：室内で２ｍ離れた場所からも模様を確認することができるが、模様の輪郭がはっきり
としすぎて立体感に乏しいと感じるレベル。
（配向角度の測定方法）
各塗装板の磁石模様の中央部から端部が得られるように、カッターで塗装板を切断し、その断面を光学顕微鏡にて１００倍に拡大し、磁性体フレークが水平に配向した状態を０°として、模様の中央部から端部にかけての磁性体フレークの配向角度を計測した。
（＊２）初期付着性：
各試験塗装物の磁石模様部、一般部にそれぞれ素地に達するようにカッターで切り込み線を入れ、大きさ１ｍｍ×１ｍｍのマス目を１００個作り、その表面に粘着セロハンテープを貼着し、２０℃においてそれを急激に剥離した後の模様部と一般部のマス目の残存塗膜数をそれぞれ調べた。
○：１００個（ハガレなし）
△：９９〜５０個
×：４９個以下。
（＊３）耐水性：
各試験塗装物を、４０℃の温水に１０日間浸漬し、引き上げて乾燥してから、上記の初期付着性試験と同様にして付着性試験を行ない、模様部と一般部のマス目の残存塗膜数をそれぞれ調べて上記と同様にして評価した。
【００３８】
【表２】
0005631795.tif 000003