(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリカーボネート由来の骨格を有し、伸び率が２００％以上１０００％以下となるウレタン樹脂が水に分散したウレタン樹脂の水分散体、
（Ｂ）分子内にエーテル結合、またはカルボニル結合を有し、かつ分子内に１つの水酸基を有する、炭素数３〜９の有機溶媒、及び
（Ｃ）炭素数が１〜４である低級アルコール
を含んでなり、（Ａ）ウレタン樹脂の固形分１００質量部に対して、（Ｂ）有機溶媒１０質量部以上６００質量部以下、（Ｃ）低級アルコール３０質量部以上６００質量部以下を含み、前記（Ｂ）有機溶媒と前記（Ｃ）低級アルコールとの質量比（Ｂ／Ｃ）が０．０１以上２．００未満であることを特徴とする光学物品用プライマー組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｄ）加水分解性基含有有機ケイ素化合物を含む請求項１に記載の光学物品用プライマー組成物。
【請求項３】
（Ｄ）加水分解性基含有有機ケイ素化合物の配合量が、（Ａ）ウレタン樹脂の固形分１００質量部に対して１〜５０質量部である請求項２に記載の光学物品用プライマー組成物。
【請求項４】
さらに、（Ｅ）無機酸化物微粒子を含む請求項１または２に記載の光学物品用プライマー組成物。
【請求項５】
（Ｅ）無機酸化物微粒子の配合量が、（Ａ）ウレタン樹脂の固形分１００質量部に対して５質量部以上１５０質量部以下である請求項４に記載の光学物品用プライマー組成物。
【請求項６】
（Ａ）ウレタン樹脂の水分散体に含まれる水以外に、水を追加配合し、光学物品用プライマー組成物中の水の合計量が、（Ａ）ウレタン樹脂の固形分１００質量部に対して１００質量部以上１５００質量部以下である請求項１〜５のいずれかに記載の光学物品用プライマー組成物。
【請求項７】
光学物品用プライマー組成物全体を１００質量％として、固形分の量が３質量％以上３５質量％以下である請求項１〜６のいずれかに記載の光学物品用プライマー組成物。
【請求項８】
光学基材上に、請求項１〜７のいずれかに記載の光学物品用プライマー組成物を硬化させて得られたプライマーコート層を有する光学物品。
【請求項９】
光学基材が、フォトクロミック光学基材である請求項８に記載の光学物品。
【請求項１０】
フォトクロミック光学基材が、光学基材上に、フォトクロミック化合物を含むフォトクロミックコーティング剤を硬化させて得られたフォトクロミックコート層を有するものであり、該フォトクロミックコート層上に、請求項１〜７のいずれかに記載のプライマー組成物を硬化させて得られたプライマーコート層を有する請求項９に記載の光学物品。
【請求項１１】
請求項８〜１０のいずれかに記載の光学物品のプライマーコート層上に、無機酸化物微粒子及び加水分解性基含有有機ケイ素化合物を含むコーティング組成物を硬化させて得られたハードコート層を有する積層体。
【請求項１２】
請求項８に記載の光学物品のプライマーコート層上に、フォトクロミック化合物を含むフォトクロミックコーティング剤を硬化させて得られたフォトクロミックコート層を有する第一積層物品。
【請求項１３】
請求項１２に記載の第一積層体のフォトクロミックコート層上に、請求項１〜７のいずれかに記載の光学物品用プライマー組成物を硬化させて得られたプライマーコート層を有する第二積層物品。
【請求項１４】
請求項１３に記載の第二積層物品のプライマーコート層上に、無機酸化物微粒子及び加水分解性基含有有機ケイ素化合物を含むコーティング組成物を硬化させて得られたハードコート層を有する第三積層物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート由来の骨格を有するウレタン樹脂を含む新規な光学物品用プライマー組成物、及び、光学基材上に、該プライマー組成物を硬化させて得られるプライマーコート層を有する新規な光学物品に関する。また、本発明は、該プライマーコート層上に、無機酸化物微粒子及び有機ケイ素化合物を含む、ハードコート層形成用のコーティング組成物（以下、単に「コーティング組成物」と表示する場合もある）を硬化させて得られるハードコート層が形成された新規な光学物品（積層体）に関する。さらに、本発明は、前記プライマーコート層上に、フォトクロミック性を示すフォトクロミックコート層が形成された新規な光学物品にも関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、そのままでは耐擦傷性が低く、傷つきやすいために、通常、その表面にハードコート層が形成される。さらに、プラスチックレンズ表面からの反射光を抑制するために、前記ハードコート層上に無機酸化物を蒸着した反射防止コート層が積層されている。ハードコート層を積層した場合、プラスチックレンズの耐衝撃性は低下することが知られている。さらに、ハードコート層上に反射防止コート層を積層した場合には、より一層プラスチックンズの耐衝撃性は低下し、割れやすくなることも知られている。そのため、耐衝撃性を向上させる目的で、プラスチックレンズとハードコート層との間にプライマーコート層を介在させることが検討されている。【０００３】
プラスチックレンズ用の上記プライマー組成物としては、ウレタン樹脂を用いたものが一般的に知られている。具体的には、（i）ウレタン樹脂のみのもの（特許文献１及び特許文献２参照）、（ii）ウレタン樹脂に無機酸化物微粒子を混合したもの（特許文献３参照）、（iii）ウレタン樹脂に無機酸化物微粒子及び有機ケイ素化合物が混合されたもの（特許文献４参照）などである。これらの組成物は、特定のプラスチックレンズに対しては、密着性が良好で、且つ耐衝撃性を向上させることができる。【０００４】
しかしながら、これらプライマー組成物は、プラスチックレンズを構成するプラスチック素材の種類によっては密着性が不十分であったり、プラスチックレンズの耐擦傷性をより向上させるために、高硬度のハードコート層をさらに積層する場合にも、耐衝撃性が十分に向上しないという問題点があった。【０００５】
例えば、特許文献１に記載されているプライマー組成物を使用した場合には、プラスチック素材の種類によっては密着性が十分ではない場合があり、改善の余地があった。また、高温でプライマーコート層を硬化させているために、耐熱性が低いプラスチックレンズ（光学基材）では、熱変形や、着色などが問題となる場合があった。さらに、トルエンなどの有機溶媒を使用しているため、プラスチックレンズの溶解や、作業環境中の臭気等においても改善の余地があった。【０００６】
また、特許文献２、特許文献３、及び特許文献４に記載されているプライマー組成物は、水を主な分散媒とするものであるが、これらプライマー組成物は、以下の点で改善の余地があった。【０００７】
例えば、特許文献２に記載されているプライマー組成物を使用した場合には、プラスチックレンズの素材の種類によっては密着性が十分ではない場合があり、改善の余地があった。さらに、より高硬度のハードコート層を積層した際には、耐衝撃性が十分に向上しない場合がある点でも改善の余地があった。【０００８】
特許文献３に記載されている、ウレタン樹脂（水分散体）に無機酸化物微粒子を混合したプライマー組成物を使用した場合にも、プラスチックレンズ（光学基材）の種類によっては、密着性が十分ではない場合があった。さらに、使用する希釈溶剤の配合割合によるものと考えられるが、得られる光学物品は、目視での直接観察では問題ないが、光を投影させた影により塗膜の平滑性を観察した際、外観不良が見られる場合があり、改善の余地があった。【０００９】
また、特許文献４に記載されている、ウレタン樹脂に無機酸化物微粒子及び有機ケイ素化合物を混合したプライマー組成物を使用してプライマーコート層を積層した場合には、高屈折率化を果たし、密着性は十分である。しかしながら、耐衝撃性が十分に向上しない場合があり、また、希釈溶剤として水を使用しているため外観不良が生じる場合もあり、改善の余地があった。【００１０】
近年、プラスチックレンズの耐衝撃性を改良するプライマー組成物の用途においては、環境問題の点からウレタン樹脂の水分散体が使用されている。しかしながら、水分散体を使用する場合には、プラスチックレンズに対するぬれ性が低く、塗膜の平滑性などの外観が問題となる場合が多かった。そのため、ぬれ性を向上させて塗膜の平滑性を向上させるために有機溶媒を添加すると、プライマー組成物自体の保存安定性が低下するなどの新たな問題が生じる場合があった。【００１１】
光学物品について、プライマー組成物が施用される他の用途として、フォトクロミックコート層と光学基材（プラスチックレンズ）との密着性を改善するための用途がある。このフォトクロミックコート層とは、プラスチックレンズ上に、フォトクロミック化合物及び重合性単量体を含むフォトクロミックコーティング剤を塗布した後、該コーティング剤を硬化させることにより形成される（以下、このようなフォトクロミックコート層を形成する方法をコーティング法とする場合もある）。【００１２】
コーティング法においては、特定の重合性単量体を含むフォトクロミックコーティング剤を使用することにより、プラスチックレンズ（光学基材）上に直接フォトクロミックコート層を形成することもできる。ただし、近年、フォトクロミックコート層とプラスチックレンズとの密着性をより高めるため、プラスチックレンズ上にプライマーコート層を設けた後、フォトクロミックコート層を形成する方法が採用されている。具体的には、該プライマーコート層を形成するために、湿気硬化性ポリウレタン樹脂を含むプライマー組成物（特許文献５）、又はウレタン樹脂エマルジョンを含むプライマー組成物（特許文献６）を使用する方法が知られている。これら方法によれば、プラスチックレンズとフォトクロミックコート層との密着性を高めることができるが、以下の点で改善の余地があった。【００１３】
例えば、特許文献５に記載されている方法においては、例えば、ポリカーボネートをプラスチック素材として使用した場合、使用する溶媒の影響であると考えられるが、プラスチックレンズ表面を過剰に溶解させることがあった。それを防止するためには、別途、レンズの表面にコーティング膜を形成しなければならず、操作性といった点で改善の余地があった。【００１４】
また、特許文献６に記載されている方法においては、プラスチックレンズとフォトクロミックコート層との密着性を十分確保することができる。しかしながら、使用しているウレタン樹脂の構造によるものと考えるが、得られるプラスチックレンズの耐衝撃性を改善する効果は少なく、衝撃改良用として使用するには改善の余地があった。【００１５】
上記の通り、コーティング法によりフォトクロミックプラスチックレンズを製造する際に使用されるプライマー組成物においては、様々な素材のプラスチックレンズに適用できるプライマー組成物の開発が望まれていた。さらには、プラスチックレンズの耐衝撃性を改良し、プラスチックレンズとフォトクロミックコート層との密着性をも改良するプライマー組成物の開発が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】日本国特許第２９５６８８７号
【特許文献２】日本国特許第３２６９６３０号
【特許文献３】国際公開ＷＯ０２／００２６７６号パンフレット
【特許文献４】日本国特許第２８９６５４６号
【特許文献５】国際公開ＷＯ０４／０７８４７６号パンフレット
【特許文献６】国際公開ＷＯ０８／００１８７５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
したがって、本発明の目的は、光学基材（プラスチックレンズ）の耐衝撃性を向上させるのはもちろんのこと、塗膜（コート層）が均一な平滑性を有し、外観不良を生じることがなく、光学基材との密着性に優れ、さらには、それ自体の保存安定性に優れる光学物品用プライマー組成物を提供することにある。【００１８】
特に、光学基材上に、該プライマー組成物より得られるプライマーコート層を形成し、次いで、該プライマーコート層上に、無機酸化物微粒子、及び有機ケイ素化合物の加水分解物より形成されるハードコート層を積層した場合に、優れた耐擦傷性、耐衝撃性を発揮する光学物品用プライマー組成物を提供することにある。【００１９】
さらには、光学基材上に、プライマー組成物より得られるプライマーコート層を形成し、次いで、該プライマーコート層上に、フォトクロミック化合物を含むフォトクロミックコート層を形成した場合に、光学基材とフォトクロミックコート層との密着性をも改善できる光学物品用プライマー組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、得られる光学物品の外観をより改善し、耐衝撃性、耐擦傷性、さらには密着性などの性能が従来のものよりも優れ、かつ、プライマー組成物そのものの保存安定性を高めるためには、特定の溶媒を組み合わせ、かつ特定の構造（物性）を有するウレタン樹脂を使用する必要があることを見出し、本発明を完成するに至った。【００２１】
さらには、上記組み合わせのプライマー組成物は、光学基材（プラスチックレンズ）とフォトクロミック化合物を含むフォトクロミックコート層との密着性をも改善できることも見出し、本発明を完成するに至った。【００２２】
即ち、本発明の第一の目的は、
（Ａ）ポリカーボネート由来の骨格を有し、伸び率が２００〜１０００％となるウレタン樹脂が水に分散したウレタン樹脂の水分散体、
（Ｂ）分子内にエーテル結合、またはカルボニル結合を有し、かつ分子内に１つの水酸基を有する、炭素数３〜９の有機溶媒、及び
（Ｃ）炭素数が１〜４である低級アルコール
を含み、
前記（Ｂ）有機溶媒と前記（Ｃ）低級アルコールとの質量比（Ｂ／Ｃ）が０．０１以上２．００未満となる光学物品用プライマー組成物を提供することにある。【００２３】
前記光学物品用プライマー組成物は、（Ｄ）加水分解性基含有有機ケイ素化合物を含むことができ、また、（Ｅ）無機酸化物微粒子を含むことが好ましい。【００２４】
本発明の第二の目的は、光学基材上に、前記光学物品用プライマー組成物を硬化させて得られるプライマーコート層を有する光学物品を提供することにある。【００２５】
前記光学物品において、前記光学基材がフォトクロミック光学基材であり、特に該フォトクロミック光学基材が、フォトクロミック化合物及び重合性単量体を含むフォトクロミックコーティング剤を硬化させて得られるフォトクロミックコート層を有するものである場合、優れた効果を発揮する。【００２６】
さらに、本発明の第三の目的は、前記光学物品のプライマーコート層上に、無機酸化物微粒子及び加水分解性基含有有機ケイ素化合物を含むコーティング組成物を硬化させて得られるハードコート層を有する積層体を提供することにある。【００２７】
本発明の第四の目的は、前記光学物品のプライマーコート層上に、フォトクロミック化合物を含むコーティング剤を硬化させて得られるフォトクロミックコート層を有する第一積層物品を提供することにある。【００２８】
本発明の第五の目的は、前記第一積層物品のフォトクロミックコート層上に、本発明の第一の目的に係るプライマー組成物より形成されるプライマーコート層を有する第二積層物品を提供することにある。【００２９】
本発明の第六の目的は、前記第二積層品のプライマーコート層上に、前記ハードコート層を形成した第三積層物品を提供することにある。【００３０】
本発明のプライマー組成物は、フォトクロミックコート層と光学基材（特に、プラスチックレンズ）との密着性を高めることもできる。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の光学物品用プライマー組成物は、光学基材（特に、プラスチックレンズ）とハードコート層との密着性を高めることができる。さらに、このハードコート層付き光学物品の耐衝撃性を向上させることができる。また、本発明の光学物品用プライマー組成物は、優れた保存安定性を有している。【００３２】
本発明の光学物品用プライマー組成物を硬化させて得られるプライマーコート層を有する光学物品は、ハードコート層のみを積層したプラスチックレンズと比較して、優れた耐衝撃性を有し、該ハードコート層の密着性が高い。しかも、本発明の光学物品用プライマー組成物を使用することで、耐擦傷性、外観にも優れる高品質なハードコート層付きプラスチックレンズを得ることが出来る。【００３３】
本発明の光学物品用プライマー組成物は、光学基材がフォトクロミック光学基材である場合に優れた効果を発揮する。その中でも、該フォトクロミック光学基材が、プラスチックレンズ上にフォトクロミックコート層が形成されたものである場合に、特に優れた効果を発揮する。なお、この場合、フォトクロミックコート層上に、少なくとも本発明の光学物品用プライマー組成物より形成されるプライマーコート層が形成される。【００３４】
さらに、本発明の光学物品用プライマー組成物は、フォトクロミックコート層とプラスチックレンズとの密着性を改善できる。このような用途に使用する場合には、プラスチックレンズ上に、本発明のプライマー組成物よりなるプライマーコート層を形成し、次いで、該プライマーコート層上にフォトクロミックコート層を形成する。【００３５】
以上の通り、本発明の光学物品用プライマー組成物は、光学基材とハードコート層との密着性、光学基材とフォトクロミックコート層との密着性、及びフォトクロミックコート層とハードコート層との密着性を改善することができる。しかも、これら形態を有する光学物品の耐衝撃性をも改善できる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】本発明の積層体を製造する一態様の工程図である。
【図２】本発明の積層体を製造する他の態様の工程図である。
【図３】本発明の第三積層物品を製造する一態様の工程図である。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
以下、本発明を詳しく説明する。
【００３８】
本発明は、
（Ａ）ポリカーボネート由来の骨格を有し、伸び率が２００％以上１０００％以下となるウレタン樹脂が水に分散したウレタン樹脂の水分散体、
（Ｂ）分子内にエーテル結合、またはカルボニル結合を有し、かつ分子内に１つの水酸基を有する、炭素数３〜９の有機溶媒、及び
（Ｃ）炭素数が１〜４である低級アルコール
を含むことを特徴とする光学物品用プライマー組成物である。
【００３９】
光学物品用プライマー組成物とは、プラスチックレンズのような光学基材上に塗布されるものであり、得られる光学物品の耐衝撃性を改善するものである。また、該光学物品用プライマー組成物よりなるプライマーコート層は、光学基材と、下記に詳述するハードコート層又はフォトクロミックコート層との間に形成され、両者の密着性を高めることができる。そして、特に、ハードコート層付きプラスチックレンズ（積層体又は第三積層物品）の耐衝撃性を改善することができる。
先ず、該光学物品用プライマー組成物の各成分について説明する。
【００４０】
（Ａ）ウレタン樹脂の水分散体
本発明の光学物品用プライマー組成物は、（Ａ）ポリカーボネート由来の骨格を有し、伸び率が２００％以上１０００％以下となるウレタン樹脂の水分散体を含むものである。そして、ウレタン樹脂の水分散体とは、該物性を満足するウレタン樹脂が水に分散しているものを指す（以下、ウレタン樹脂の水分散体を単に「（Ａ）成分」と表示する場合もある）。
【００４１】
該ウレタン樹脂は、ポリカーボネート由来の骨格を有するため、ポリカーボネートポリオールとポリイソシアネートとの反応物からなる。一般的に、ウレタン樹脂を構成するポリオールとしては、ポリアルキレングリコール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテル・エステルポリオールなどが用いられているが、各種光学基材への密着性及び耐衝撃性を向上させる効果を考慮すると、ポリカーボネートポリオールを使用することが重要である。つまり、本発明においては、ポリカーボネート由来の骨格を有するウレタン樹脂を使用することにより、優れた効果を発揮できる。
【００４２】
このポリカーボネートポリオールとしては、公知のものを何ら制限なく使用することが出来るが、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）などのポリ（アルキレンカーボネート）類などが挙げられる。
【００４３】
また、前記ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、１,５−ナフタレンジイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４,４−ジフェニルジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、４,４−ジフェニルエーテルジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス(イソシアネートフェニール)チオホスフェート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート化合物；１,３,３−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４,４’−、２,４’−、又は２,２’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート又はそれらの混合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１,６,11−ウンデカントリイソシアネート、１,８−ジイソシアネート−４−イソシナネートメチルオクタン、１,３,６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイイソシアネート等の脂肪族イソシアネート化合物を挙げることができる。
【００４４】
本発明で使用するウレタン樹脂は、前記ポリカーボネートポリオールと前記ポリイソシアヌレートとから構成されるが、その他、イオウ若しくはハロゲン基を１種又は２種以上含むポリイソシアネート、及びビュウレット、イソシアヌレート、アロファネート、カルボジイミドなどの変性体が含まれるものであってもよい。
また、本発明で使用するウレタン樹脂は架橋構造を含むものが好ましい。分子鎖中に架橋構造を含むウレタン樹脂を用いることにより、プライマーコート層上に、ハードコート層を形成するためのコーティング組成物を塗布した際に、プライマーコート層の該コーティング組成物に対する耐溶出性を高めることができ、積層体の製造時間を短縮できる。また、得られた積層体は、外観が優れ、耐衝撃性の良好なものとなる。
【００４５】
本発明において、上記ウレタン樹脂は、伸び率が２００％以上１０００％以下となるものを使用する。伸び率が２００％未満の場合には、得られるプライマーコート層の柔軟性が低くなるためと考えられるが、該プライマーコート層が形成された光学物品の耐衝撃性が不十分となる。また、伸び率が１０００％を超える場合には、該プライマーコート層が柔らかくなりすぎるためと考えられるが、得られる光学物品の性能が低下するため好ましくない。特に、無機酸化物微粒子及び有機ケイ素化合物を含むコーティング組成物を硬化させて得られるハードコート層を該プライマーコート層上に形成した場合には、該ハードコート層の耐擦傷性が低下するとともに、得られる積層体（ハードコート層付き光学物品）の耐衝撃性が低下するため好ましくない。
【００４６】
また、フォトクロミックコート層と光学基材との密着性を改善する用途（第一、第二、及び第三積層物品等の用途）において、ウレタン樹脂の伸び率が上記範囲を満足しない場合には、十分に密着性を改善することができため好ましくない。
【００４７】
よって、得られる光学物品、積層体、第一積層物品等の性能を考慮すると、ウレタン樹脂の伸び率は、好ましくは２５０％以上９００％以下である。
【００４８】
なお、本発明において、ウレタン樹脂の伸び率は、以下の方法により測定した値である。先ず、ウレタン樹脂を含む水分散体を、乾燥後のウレタン樹脂の膜厚が約５００μｍになるように、シャーレ等の容器に取り分け、室温で２４時間乾燥後、８０℃で６時間、更に１２０℃で２０分乾燥させ、ウレタン樹脂のフィルムを作製する。次いで、このウレタン樹脂のフィルムを幅１５ｍｍ、長さ２００ｍｍの大きさに切断した後、中央部に５０ｍｍ間隔で標点を記したサンプルを作製する。このサンプルを引っ張り試験機に取り付け、試験機のつかみの間隔を１００ｍｍとし、２００ｍｍ／分の速さでサンプルを破断するまで引っ張ることで伸び率を測定した。測定温度は２３℃である。伸び率の計算方法は、下記の通りである。
伸び率（％）＝（（破断時の標点間距離−試験前の標点間距離）／（試験前の標点間距離））×１００
【００４９】
また、ウレタン樹脂は、上記方法で測定される伸び率が２００％以上１０００％以下であると同時に、１００％モジュラスが１．５〜１８Ｎ／ｍｍ2であることが好ましい。この１００％モジュラスは、前記伸び率と同時に測定されるものであり、前記ウレタン樹脂のフィルム（サンプル）が試験前の長さ（試験前の標点間距離）が２倍(伸び率１００％)になったときの応力を指す。ウレタン樹脂の１００％モジュラスが上記範囲を満足することにより、得られる光学物品、積層体、第一積層物品等の性能を向上することができる。
【００５０】
本発明において、ウレタン樹脂は、伸び率が上記範囲を満足すれば、特に制限されるものではないが、ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃未満であることが好ましく、−５℃以下であることがより好ましく、−１０℃以下であることがさらに好ましい。Ｔｇが０℃未満であるウレタン樹脂を使用することにより、光学物品、積層体、第一積層物品等の耐衝撃性、密着性をより改善することができる。また、ウレタン樹脂のＴｇの下限も、特に制限されるものではないが、ウレタン樹脂の生産性、得られる光学物品、積層体、第一積層物品等の性能を考慮すると、−１００℃以上であることが好ましく、−７０℃以上であることがより好ましく、−５０℃以上であることがさらに好ましい。
【００５１】
なお、上記ウレタン樹脂のＴｇは、以下の方法により測定した値である。測定サンプルは、伸び率を測定したウレタン樹脂のフィルムと同様のサンプルを使用した。該サンプル使用し、ＳＩＩ社製動的粘弾性測定装置（ＤＭＳ５６００）を用いてＴｇを測定した。測定条件は、変形モード；引張り、昇温速度；５℃／分、測定周波数；１０Ｈｚ、測定温度範囲；−１００℃〜２００℃の条件とした。
【００５２】
本発明においては、上記伸び率を満足するウレタンタン樹脂の水分散体（水に分散したウレタン樹脂）を使用する。この水分散体におけるウレタン樹脂は、平均粒径が５０ｎｍを超え１４０ｎｍ以下であることが好ましい。平均粒径が１４０ｎｍを超える場合、下記に詳述する、プラスチックレンズ（光学基材）に対するぬれ性の改良の目的で低級アルコールを添加した際に、プライマー組成物そのものの保存安定性が低下する傾向にある。これは、ウレタン樹脂が低級アルコールに対して膨潤しやすいため、低級アルコールの添加とともに粘度が増加し、本発明の光学物品用プライマー組成物が不安定になるためと推察している。一方、平均粒径が５０ｎｍ以下では、ウレタン樹脂の水分散体自体の製造が難しくなる。水分散体におけるウレタン樹脂の平均粒径が前記範囲を満足することにより、下記に詳述する有機溶媒と組み合わせた際、平滑性がよく、均一な塗膜（プライマーコート層)を形成でき、外観に優れる光学物品が得られるものと考えられる。また、上記平均粒径を満足するため、保存安定性が改善できるものと考えられる。
【００５３】
なお、水分散体におけるウレタン樹脂の平均粒径は、ベックマン・コールター株式会社製レーザー回折散乱粒度分布測定装置ＬＳ２３０にて測定した値である。本発明においては、該装置を使用して、波長７５０ｎｍのレーザーを用いた光回折により、ウレタン樹脂の粒径を測定した。なお、本発明における平均粒径は、該方法により測定した体積平均値である。
【００５４】
本発明において、水分散体におけるウレタン樹脂の濃度（ウレタン樹脂固形分の濃度)は、使用する目的等に応じて適宜決定すればよいが、３質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。また、本発明で使用するウレタン樹脂の水分散体は、水の他に、ウレタン樹脂の安定性や製膜性を向上させる目的で、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下の割合で高沸点溶剤、例えば、Ｎ−メチルピロリドンなどが添加されていてもよい。
【００５５】
上記のような要件を満足するウレタン樹脂の水分散体は、市販のものを使用することができる。具体的には、第一工業製薬株式会社製  スーパーフレックスシリーズ、日華化学株式会社製  ネオステッカー、エバファノールシリーズ、ＤＩＣ株式会社製  ハイドランシリーズなどが例示される。
【００５６】
（Ｂ）分子内にエーテル結合又はカルボニル結合を有し、かつ分子内に１つの水酸基を有する炭素数３〜９の有機溶媒
本発明の光学物品用プライマー組成物は、（Ｂ）分子内に少なくともエーテル結合又はカルボニル結合を有し、かつ分子内に１つの水酸基を有する炭素数３〜９の有機溶媒を使用する（以下、この成分を単に「（Ｂ）成分」と表示する場合もある）。
【００５７】
前記（Ｂ）成分は、プライマー組成物のプラスチックレンズ（光学基材）へのぬれ性を向上させ、ハジキを抑制する効果を発揮させるものである。
【００５８】
好適な（Ｂ）成分を例示すれば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジオキサンなどのエーテル類；ジアセトンアルコールなどのケトン類等が挙げられる。この中でも、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルが好ましい。これらは単独で使用することもできるし、２種類以上の混合物を使用することもできる。
【００５９】
上記（Ｂ）成分は、ぬれ性の向上、ハジキの抑制を考慮すると、上記有機溶媒の中でも、沸点が１１０〜２００℃であることが好ましい。
【００６０】
（Ｃ）炭素数が１〜４の低級アルコール
本発明の光学物品用プライマー組成物は、炭素数が１〜４である低級アルコールを使用する（以下、この成分を単に「（Ｃ）成分」と表示する場合もある)。この（Ｃ）成分は、形成されるプライマーコート層の平滑性及び膜厚の均一性をもたらす効果を発揮するものと考えられる。そのため、（Ｃ）成分は、２０℃における表面張力が１８〜２５ｄｙｎ／ｃｍ2である。
【００６１】
好適な（Ｃ）成分を例示すれば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、２−ブタノール等が挙げられる。この中でも、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、２−ブタノールが好ましい。さらには、使用時おけるプライマー組成物からの溶媒の揮発を抑制し、プライマー組成物を安定的に長期間使用する観点から、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、２−ブタノールなどの比較的沸点が高い溶媒が好ましい。これらは単独で使用することもできるし、２種類以上の混合物を使用することもできる。
【００６２】
本発明の光学物品プライマー組成物が下記に詳述する無機酸化物微粒子を含む場合には、メタノール、エタノール又はイソプロパノールを無機酸化物微粒子の分散媒として使用する場合がある。この場合、これら分散媒は、（Ｃ）成分に含まれるものとする。このような無機酸化物微粒子を使用した場合でも、（Ｃ）成分は、メタノール又はｔ−ブタノールを含むことが好ましい。
【００６３】
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比
本発明で使用される（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とは、質量比（Ｂ／Ｃ）が０．０１以上２．００未満とならなければならない。質量比（Ｂ／Ｃ）とは、（Ｂ）成分の質量を（Ｃ）成分の質量で除したものである。質量比（Ｂ／Ｃ）が０．０１未満の場合には、光学物品用プライマー組成物の光学基材、特にプラスチックレンズに対するぬれ性が低下して、ハジキ等の不良が発生する、該プライマー組成物自体の保存安定性が低下するため、好ましくない。一方、質量比（Ｂ／Ｃ）が２．００以上の場合には、形成されるプライマーコート層の平滑性、膜厚の均一性が十分に確保できず、外観不良が発生するため、好ましくない。光学物品用プライマー組成物自体の保存安定性を高め、ぬれ性をより改善し、ハジキ等の不良をより少なくし、外観が良好なプライマーコート層を形成するためには、質量比（Ｂ／Ｃ）は、より好ましくは０．０５以上１．５０以下であり、さらに好ましくは０．２０以上１．００以下であり、特に好ましくは０．３０以上０．８０以下である。
【００６４】
従来技術よりも、質量比（Ｂ／Ｃ）を小さくできる理由は明らかではないが、ポリカーボネート骨格を有するウレタン樹脂を使用していることが原因であると考えられる。さらに、上記平均粒径で分散しているウレタン樹脂の水分散液を使用する場合、質量比（Ｂ／Ｃ）を小さくしても、光学物品用プライマー組成物の保存安定性をより高められる傾向にある。
【００６５】
本発明の光学物品用プライマー組成物を使用して、より外観が優れた光学物品（積層体）を得るためには、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比が上記範囲を満足し、かつ、上記（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の中でも、以下の組み合わせであることが特に好ましい。具体的には、（Ｂ）成分が、ジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、又はプロピレングリコールモノエチルエーテルであり、（Ｃ）成分が、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、２−ブタノール、又はメタノールであることが好ましい。この中でも、（Ｂ）成分として、ジアセトンアルコールを使用し、（Ｃ）成分として、ｔ−ブタノール、２−ブタノール、若しくはメタノールを使用する組み合わせ、又は（Ｂ）成分として、プロピレングリコールモノメチルエーテルを使用し、（Ｃ）成分として、ｔ−ブタノール、２−ブタノール、若しくはメタノールを使用する組み合わせが特に好ましい。
【００６６】
なお、質量比（Ｂ／Ｃ）を算出するに際し、（Ｃ）成分の量は、下記に詳述する（Ｅ）無機酸化物微粒子を（Ｃ）成分に分散させた状態で使用する場合には、この（Ｃ）成分の量も考慮する。ただし、下記に詳述する（Ｄ）加水分解性有機ケイ素化合物を使用する場合、該有機ケイ素化合物が加水分解して生じる（Ｃ）成分の量は考慮しない。該加水分解性有機ケイ素化合物から生じる（Ｃ）成分は量が少なく、本発明の光学物品用プライマー組成物には影響を与えないものと考えられる。
各成分の配合量
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の配合量
本発明の光学物品用プライマー組成物は、上記の通り、（Ａ）ウレタン樹脂の水分散体、（Ｂ）分子内に少なくともエーテル結合又はカルボニル結合を有し、かつ分子内に１つの水酸基を有する炭素数３〜９の有機溶媒、（Ｃ）炭素数１〜４の低級アルコールを含むものである。
【００６７】
これら成分の配合量は、形成されるプライマーコート層の平滑性、膜厚の均一性、光学物品の耐衝撃性、ハードコート層又はフォトクロミックコート層と光学基材との密着性を考慮すると、以下の配合割合とすることが好ましい。
【００６８】
即ち、（Ａ）ウレタン樹脂の水分散体の固形分（（Ａ）成分を濃縮、乾燥して得られる固形分：単に「ウレタン樹脂の固形分」と表示する場合がある）１００質量部に対して、（Ｂ）成分を１０質量部以上６００質量部以下、（Ｃ）成分を１０質量部以上８００質量部以下とすることが好ましい（以下、この固形分に対する各成分の配合割合を示す場合、ウレタン樹脂に対する配合割合として記載する場合もある）。中でも、操作性、上記効果の顕著性を考慮すると、ウレタン樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）成分は、５０質量部以上４００質量部以下とすることがより好ましく、さらに、１００質量部以上３００質量部以下とすることが好ましく、特に、１２０質量部以上２５０質量部以下とすることが好ましい。また、（Ｃ）成分は、３０質量部以上６００質量部以下とすることが好ましく、さらに、１００質量部以上５５０質量部以下とすることが好ましく、特に、１２０質量部以上５３０質量部以下とすることが好ましい。（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の量は、上記範囲が好ましいが、当然のことながら、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分は、質量比（Ｂ／Ｃ）が、０．０１以上２．００未満の範囲を満足しなければならない。
【００６９】
なお、（Ｃ）成分の量は、下記に詳述する（Ｅ）無機酸化物微粒子として、該（Ｃ）成分に分散された状態のものを使用する場合には、その（Ｃ）成分の量も含むものとする。ただし、下記に詳述する（Ｄ）加水分解性基含有有機ケイ素化合物を使用する場合、該有機ケイ素化合物が加水分解して生じる（Ｃ）成分の量は含まないものとする。
【００７０】
水の配合量
本発明の光学物品用プライマー組成物には、（Ａ）成分に含まれる水以外に、必要に応じて、追加の水を配合することもできる。水の配合量は、用途に応じて調整すればよいが、ウレタン樹脂の固形分１００質量部に対して、１００質量部以上１５００質量部以下とすることが好ましい。
例えば、光学物品用プライマー組成物が、ハードコート層を積層する際のプライマーコート層を形成するために使用されるものである場合には、水を配合することにより、光学物品用プライマー組成物のそのものの保存安定性をより高めることができる。さらには、平滑なプライマーコート層を形成することができる。この効果は、プライマーコート層の形成が、プライマー組成物をディップコーティングによって塗布することによって行われる場合、プライマー組成物を長期間ディップコート槽内に保管することが必要になるため、特に有用である。そのため、ハードコート層を積層する際のプライマー組成物として使用する場合に、本発明の光学物品用プライマー組成物においては、ウレタン樹脂の固形分１００質量部に対して、水を１５０質量部以上１５００質量部以下とすることがより好ましく、３００質量部以上１０００質量部以下とすることがさらに好ましく、５００質量部以上１０００質量部以下とすることが特に好ましい。なお、この水の量は、ウレタン樹脂の水分散体に含まれる水の量を含むものとする。
【００７１】
一方、光学物品用プライマー組成物が、フォトクロミックコート層を積層する際のプライマーコート層を形成するために使用されるものである場合（第一積層物品に使用する場合）には、所定の膜厚を有する平滑なプライマーコート層を形成すためには、水の配合量は、次の割合であることが好ましい。即ち、ウレタン樹脂の固形分１００質量部に対して、水を１００質量部以上１０００質量部以下とすることがより好ましく、１５０質量部以上５００質量部以下とすることがさらに好ましく、１５０質量部以上３００質量部以下とすることが特に好ましい。
【００７２】
上記水の量は、本発明の光学物品用プライマー組成物に、下記に詳述する（Ｄ）加水分解性基含有有機ケイ素化合物、（Ｅ）無機酸化物微粒子を加える際、水が使用される場合には、この水の量も含むものとする。
【００７３】
本発明の光学物品用プライマー組成物は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び必要に応じて水を公知の方法で混合することにより製造ができる。各成分を混合する順序は特に制限されるものではない。
【００７４】
本発明の光学物品プライマー組成物は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含むことにより、優れた効果を発揮するが、さらに、より優れた効果を発揮するためには、（Ｄ）加水分解性基含有有機ケイ素化合物又は（Ｅ）無機酸化物微粒子を配合することもできる。次に、これらの成分について説明する。
【００７５】
（Ｄ）加水分解性基含有有機ケイ素化合物
本発明の光学物品用プライマー組成物には、（Ｄ）加水分解性基含有有機ケイ素化合物を含むこともできる（以下、この成分を単に「（Ｄ）成分」と表示する場合もある）。この（Ｄ）成分を配合することにより、得られるプライマーコート層と光学基材（プラスチックレンズ）との、プライマーコート層とハードコート層との、更にはプライマーコート層とフォトクロミックコート層との密着性をより向上させることができる。
【００７６】
好適な（Ｄ）成分を例示すれば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３,４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、１,６−ビストリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビス［３−（ジエトキシメチルシリル）プロピル］カーボネート、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、パーフルオロオクチルエチルトリエトキシシラン、γ-クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−(１,３−ジメチル-ブチリデン)プロピルアミン、Ｎ−２−(アミノエチル)−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−(アミノエチル)−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−(アミノエチル)−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等及びこれらが一部或いは全部加水分解したもの又は一部縮合したもの等が挙げられる。これらの中でも、光学基材との密着性、更には、プライマーコート層上に積層される無機酸化物微粒子及び加水分解性基含有有機ケイ素化合物を含むコーティング組成物を硬化させて得られるハードコート層やフォトクロミックコート層との密着性をより向上させるためには、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン及びこれらが一部或いは全部加水分解したもの又は一部縮合したものを使用するのが好適である。なお、上記有機ケイ素化合物は、１種類のみを使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００７７】
（Ｄ）成分の配合量は、最終的に得られるコート膜の目的に応じて望まれる物性等により適宜決定すればよく、ウレタン樹脂の固形分１００質量部に対して、１〜５０質量部、さらに１〜３０質量部であることが好ましい。（Ｄ）成分の配合量が上記範囲を満足することにより、ハードコート層を有する光学物品の密着性及び耐擦傷性を向上させることができ、フォトクロミックコート層を有する光学物品の密着性をより向上させることができる。なお、前記（Ｄ）成分の配合量は、加水分解していない有機ケイ素化合物を基準とした量である。
【００７８】
（Ｄ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分と直接混合することもできるが、完全に加水分解を行なってから各成分と混合することが好ましい。（Ａ）成分には水が含まれるため、そのまま（Ｄ）成分と他の成分を混合することにより、（Ｄ）成分を加水分解することもできるが、上記の通り、（Ｄ）成分は加水分解させたものを配合することが好ましい。そのため、別途、酸水溶液で（Ｄ）成分を完全に加水分解させたものを各成分と混合することが好ましい。この場合、酸水溶液は、（Ｄ）成分が完全に加水分解する量を使用することが好ましく、特に好ましくは０．００１〜１Ｎ塩酸水溶液を、（Ｄ）成分に含まれる加水分解性基（アルコキシシリル基）に対して、等モル〜５倍モル使用することが好ましい。なお、前記モル数は、水のモル数である。
【００７９】
このように加水分解した（Ｄ）成分は、酸水溶液を含んだまま、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分と混合することができる。
【００８０】
なお、上記の通り、酸水溶液を使用した場合、本発明の光学物品用プライマー組成物において、上記好ましい水の配合量は、この酸水溶液の配合量を含むものとする。ただし、（Ｄ）成分が加水分解した際に生じる低級アルコールは、上記好ましい（Ｃ）成分の配合量には含まれないものとする。
【００８１】
（Ｅ）無機酸化物微粒子
本発明の光学物品用プライマー組成物には、（Ｅ）無機酸化物微粒子を配合することができる（以下、この成分を単に「（Ｅ）成分」と表示する場合もある。）。（Ｅ）成分を配合することにより、得られるプライマーコート層の屈折率を向上させ、ハードコート層の耐擦傷性を、より向上させることができる。（Ｅ）成分は、前記（Ｄ）成分と併用され、又は（Ｄ）成分を配合することなく単独で使用される。また、光学物品用プライマー組成物がフォトクロミックコート層用のプライマーコート層を形成するために使用されるものである場合においても、（Ｅ）成分を配合することにより、得られるプライマーコート層の屈折率の向上、フォトクロミック層の耐擦傷性の向上が期待される。
【００８２】
（Ｅ）成分として、具体的には、シリカが使用される。また、屈折率を高めるために配合する場合には、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｉｎ、Ｚｒ、Ａｕ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｗ及びＣｅから選ばれる少なくとも１種の元素を含む無機酸化物又は複合無機酸化物からなる微粒子、特にＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ及びＷからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素を含む無機酸化物又は複合無機酸化物微粒子を使用するのが好適である。複合無機酸化物微粒子としては、酸化チタンが０〜８０質量％、酸化ジルコニウムが１〜２５質量％、酸化スズが０〜８０質量％、五酸化アンチモンが０〜２０質量％、酸化タングステンが０〜１０質量％、二酸化ケイ素が０〜２５質量％の範囲であることが好ましい。
【００８３】
（Ｅ）成分の粒子径は、電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察される１次粒子径が１〜３００ｎｍ程度のものが好適に使用できる。このような粒子径の微粒子は、通常、分散媒として水又は後述する有機溶媒の一部（特にアルコール系溶媒）に分散させた形で使用に供され、一般には、コロイド分散させることにより、粒子が凝集するのを防止している。例えば、本発明においては、無機酸化物微粒子は、光学物品用プライマー組成物中に均一に分散させるという観点から、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどの水溶性の有機溶媒又は水に分散させたゾルの形態で、光学物品用プライマー組成物中に配合されることが好ましい。
【００８４】
上述のように、（Ｅ）成分の分散媒として使用される水溶性有機溶媒としては、イソプロパノール、エタノール、メタノール、エチレングリコール等のアルコール溶媒が好適であるが、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジメチルアセトアミド等を使用することもできる。
【００８５】
つまり、本発明においては、（Ｅ）成分は、水又は上記水溶性有機溶媒に分散されたゾルの状態、具体的には、シリカゾル、無機酸化物微粒子ゾル又は複合無機酸化物微粒子ゾルの状態で、他の各成分と混合されることが好ましい。各成分と混合される順序等は、特に制限されるものではない。
【００８６】
シリカゾルは工業的に入手でき、例えば、水を分散媒とするゾルは、日産化学工業（株）より、スノーテックスＯＸＳ、スノーテックスＯＳ、スノーテックスＯ、スノーテックスＯ−４０等の商品名で市販されている。水溶性有機溶媒を分散媒とするゾルは、日産化学工業（株）より、メタノールシリカゾル、ＭＡ−ＳＴ−ＭＳ(分散媒；メタノール)、ＩＰＡ−ＳＴ（分散媒；イソプロパノール）等として市販されている。
【００８７】
複合無機酸化物微粒子のゾルも、市販のものを使用することができ、例えば、日産化学工業（株）製ＨＸシリーズ、ＨＩＴシリーズ、ＨＴシリーズ、及び日揮触媒化成（株）製オプトレイクシリーズなどが挙げられる。
【００８８】
本発明において、（Ｅ）成分の配合量は、最終的に得られるプライマーコート層に求められる物性に応じて適宜決定すればよいが、ウレタン樹脂の固形分１００質量部に対して、無機酸化物微粒子の固形分が５質量部以上１５０質量部以下、さらに１０質量部以上１３０質量部以下であることが好ましい。（Ｅ）成分が、無機酸化物微粒子換算で上記配合量を満足することにより、ハードコート層又はフォトクロミックコート層が形成された光学物品において、耐衝撃性、密着性の低下を抑制することができる。
【００８９】
本発明において、（Ｅ）成分を、水に分散させたゾル又は（Ｃ）成分に分散させたゾルの状態で使用した場合、上記の水の配合量及び（Ｃ）成分の配合量は、これらゾルに含まれる水及び（Ｃ）成分の量を含むものとする。当然のことながら、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との好ましい質量比（Ｂ／Ｃ）においても、（Ｃ）成分は、ゾルに含まれる炭素数１〜４の低級アルコールの量を含んだ量として換算される。
その他の成分
さらに、本発明で使用する光学物品用プライマー組成物には、得られるプライマーコート層の平滑性を向上させるという目的から、レベリング剤を添加するのが好適である。レベリング剤としては、公知のものが何ら制限なく使用できるが、好適なものを例示すれば、シリコン系、フッ素系、アクリル系、ビニル系等を挙げることができる。該レベリング剤の使用量は、本発明の光学物品用プライマー組成物中に、１０〜１００００ｐｐｍ、特に５０〜５０００ｐｐｍ添加するのが好適である。
【００９０】
光学物品用プライマー組成物の製造方法
本発明の光学物品用プライマー組成物は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、必要に応じて水、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、及びその他の成分を加えて混合することにより製造することができる。ただし、（Ｄ）成分は、前記の通り、加水分解させたものを混合することが好ましい。これら各成分を混合する順序は特に制限されるものではなく、公知の方法により混合してやればよい。
【００９１】
本発明の光学物品用プライマー組成物は、上記の各成分を、上記の好ましい範囲を満足するような量的関係で混合することによって調製されるが、光学物品用プライマー組成物の固形分の濃度が、３質量％以上３５質量％以下となることが好ましい。即ち、光学物品用プライマー組成物全体を１００質量％とした際、固形分が３質量％以上３５質量％以下含まれることが好ましい。この光学物品用プライマー組成物の固形分濃度は、該プライマー組成物が（Ｄ）成分、（Ｅ）成分を含まない場合には、ウレタン樹脂の濃度に相当する。また、（Ｄ）成分を含む場合には、（Ｄ）成分の加水分解物を含む濃度に相当し、（Ｅ）成分を含む場合には、（Ｅ）成分の固形分を含む濃度に相当する。光学物品用プライマー組成物の固形分の濃度が上記範囲を満足することにより、形成されるプライマーコート層の膜厚を調整することが容易となり、耐衝撃性、さらには密着性の向上が容易となる。
【００９２】
光学物品用プライマー組成物が、プラスチックレンズ（光学基材）とフォトクロミックコート層との密着性を改善する用途に使用されるものである場合（第一積層物品用に使用する場合）には、組成物の固形分の濃度を、１５質量％以上３５質量％以下とすることが好ましい。この範囲を満足することにより、プライマーコート層の膜厚を調整し易く、得られる第一積層物品が優れた性能を発揮する。
【００９３】
なお、光学物品用プライマー組成物の固形分濃度は、該プライマー組成物の配合割合から換算できるし、該プライマー組成物を濃縮、乾燥することにより求めることができる。
次に、上記光学物品用プライマー組成物を使用する光学基材について説明する。
【００９４】
光学基材：プラスチックレンズ
本発明において、上記光学物品用プライマー組成物は、光学基材、特にプラスチックレンズの耐衝撃性を改善するために使用される。プラスチックレンズを形成するプラスチック素材（樹脂）を例示すれば、ポリカーボネート系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、アリル系樹脂、チオウレタン系樹脂、ウレタン系樹脂及びチオエポキシ系樹脂等の素材を挙げることができる。これらプラスチック素材は、プラスチックレンズの用途に好適に使用できる。
【００９５】
フォトクロミック光学基材
本発明に使用される光学物品用プライマー組成物は、中でも、（メタ）アクリル系樹脂との密着性がよく、特に、３官能以上の（メタ）アクリレート基を有する多官能アクリレート及び繰り返し単位が２〜１５のアルキレングリコール鎖を有するジ（メタ）アクリレートとを含む組成物を硬化させた（メタ）アクリル系樹脂に対しての密着性がよい。このような（メタ）アクリル系樹脂は、自由空間が大きいため、フォトクロミック化合物を含有した場合、優れたフォトクロミック特性を有する（メタ）アクリル系樹脂（フォトクロミック光学基材用の素材)となる。本発明の光学物品用プライマー組成物は、このような（メタ）アクリル系樹脂からなるフォトクロミック光学基材に好適に使用できる。
【００９６】
さらに、３官能以上の（メタ）アクリレート基を有する多官能アクリレート及び繰り返し単位が２〜１５のアルキレングリコール鎖を有するジ（メタ）アクリレートを含む組成物を硬化させた（メタ)アクリル系樹脂は、上記の通り、自由空間が大きいため、フォトクロミック化合物を多く含むこともできる。そのため、このジ（メタ）アクリレートを含む組成物にフォトクロミック化合物を加えたフォトクロミック硬化性組成物を光学基材上にコーティングして、フォトクロミックコート層を形成した光学基材に対しても、本発明の光学物品用プライマー組成物は好適に使用することができる。また、本発明の光学物品用プライマー組成物は、フォトクロミック硬化性組成物をそのまま硬化させて得られる光学基材（フォトクロミック光学基材）にも適用できる。
【００９７】
なお、以下の説明において、前記フォトクロミック硬化性組成物を、以下のように場合分けする。光学基材上に塗布し、硬化させて、フォトクロミックコート層を形成する場合に使用するフォトクロミック硬化性組成物をフォトクロミックコーティング剤（以下、単に「コーティング剤」と表示する場合もある）とする。また、フォトクロミック硬化性組成物をそのまま硬化させて光学基材とする場合の硬化性組成物を、キャスト用硬化性組成物とする。
【００９８】
前記３官能以上の（メタ）アクリレート基を有する多官能アクリレートを具体的に例示すれば、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレートが挙げられる。また、繰り返し単位が２〜１５のアルキレングリコール鎖を有するジ（メタ）アクリレートとしては、平均分子量５３６のポリエチレングリコールジメタクリレート、平均分子量７３６のポリテトラメチレングリコールジメタアクリレート、平均分子量５３６のポリプロピレングリコールジメタクリレート、平均分子量２５８のポリエチレングリコールジアクリレート、平均分子量３０８のポリエチレングリコールジアクリレート、平均分子量５２２のポリエチレングリコールジアクリレート、平均分子量２７２のポリエチレングリコールメタクリレートアクリレート、平均分子量５３６のポリエチレングリコールメタクリレートアクリレート、２，２−ビス[４−メタクリロキシ（ポリエトキシ）フェニル]プロパン、２,２−ビス[４−アクリロキシ（ジエトキシ）フェニル]プロパン、２,２−ビス[４−アクリロキシ（ポリエトキシ）フェニル]プロパンが挙げられる。
【００９９】
また、３官能以上の（メタ）アクリレート基を有する多官能アクリレート、及び繰り返し単位が２〜１５のアルキレングリコール鎖を有するジ（メタ）アクリレートを含む組成物には、他の重合性単量体を加えてもよく、例えば、グリシジルメタクリレート、ウレタンアクリレート等の（メタ）アクリレートを加えることもできる。
【０１００】
このような重合性単量体とフォトクロミック化合物とを組み合わせることにより、フォトクロミックコーティング剤又はキャスト用硬化性組成物を得ることができる。
【０１０１】
フォトクロミック化合物は特に制限されるものではなく、公知の化合物を使用することができる。例えば、特開平２−２８１５４号公報、特開昭６２−２８８８３０号公報、国際公開ＷＯ９４／２２８５０号パンフレット、国際公開９６／１４５９６号パンフレット、国際公開ＷＯ０１／６０８１１号パンフレット、米国特許４９１３５４４号公報、及び米国特許５６２３００５号公報などに記載されているフォトクロミック化合物を使用することができる。フォトクロミック化合物の量は、フォトクロミックコーティング剤又はキャスト用硬化性組成物の用途に応じて適宜決定すればよい。
【０１０２】
次に、これらフォトクロミックコーティング剤、キャスト用硬化性組成物を使用したフォトクロミック光学基材について説明する。
【０１０３】
キャスト用硬化性組成物を使用したフォトクロミック光学基材の調製
このフォトクロミック光学基材は、公知の方法で製造することができる。キャスト用硬化性組成物に、必要に応じて、酸化防止剤、ラジカル補足剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光染料、染料、顔料、香料、可塑剤、シランカップリング剤、光重合開始剤、熱重合開始剤等の添加剤を加えることもできる。このようなキャスト用硬化性組成物を公知の方法で硬化させることにより、フォトクロミック光学基材を製造することができる。
【０１０４】
フォトクロミックコーティング剤を使用したフォトクロミック光学基材の調製
このフォトクロミック光学基材も、公知の方法で製造することができる。フォトクロミックコーティング剤に、必要に応じて、シリコン系、フッ素系の界面活性剤（レベリング剤）、酸化防止剤、ラジカル補足剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光染料、染料、顔料、香料、可塑剤、シランカップリング剤、光重合開始剤、熱重合開始剤等の添加剤を加えることもできる。
【０１０５】
フォトクロミックコート層が形成される光学基材は、公知のプライマー組成物、例えば、特許文献５に記載されているような湿気硬化型ウレタン樹脂より形成されるプライマー層を有していてもよい。
【０１０６】
フォトクロミックコート層は、プライマーコート層が形成された光学基材（プラスチックレンズ）上に、フォトクロミックコーティング剤を塗布し、硬化させることによって形成される。硬化の方法は特に限定されないが、光重合開始剤が配合されているフォトクロミックコーティング剤を用いて、紫外線等の光を照射して硬化させる方法が好適に使用できる。
【０１０７】
紫外線等の光照射により硬化させる場合には、公知の光源を何ら制限なく使用することが出来、該光源を用いた光照射時間は、フォトクロミックコート層の膜厚等により適宜決定すればよい。
【０１０８】
本発明において、プライマーコート層が形成された光学基材上にフォトクロミックコーティング剤を塗布する場合、特に前処理を行う必要はなく、プライマーコート層を硬化（乾燥）させ、冷却した後、フォトクロミックコーティング剤を塗膜すればよい。
【０１０９】
フォトクロミックコーティング剤を、プライマーコート層が形成された光学基材に塗布する方法は、特に制限されるものではなく、ディップコーティング、スピンコーティング、ディップスピンコーティングなどの方法が挙げられる。中でも、塗膜の均一性の観点から、スピンコーティングを採用することが好ましい。
【０１１０】
次に、光学基材上に、本発明の光学物品用プライマー組成物からプライマーコート層を形成する方法について説明する。
【０１１１】
プライマーコート層の形成方法
本発明においては、光学基材上に光学物品用プライマー組成物を塗布し、該プライマー組成物を硬化（乾燥）させることによって、プライマーコート層を形成することができる（光学物品を製造することができる）。
【０１１２】
光学物品用プライマー組成物から形成されたプライマーコート層は、光学基材、特にプラスチックレンズの光学特性を低下させることがない。そのため、プライマーコート層が積層されたプラスチックレンズは、そのままで光学物品として使用することができる。さらに、プライマーコート層上に、無機酸化物微粒子及び加水分解性基含有有機ケイ素化合物を含むコーティング組成物を塗布し、硬化させてハードコート層を積層することにより、優れた耐衝撃性と耐擦傷性を有する光学物品（積層体）とすることもできる。
【０１１３】
本発明において、光学物品用プライマー組成物を光学基材上に塗布する場合、光学基材について、密着性を向上させる目的で前処理を行なうことが好ましい。前処理としては、有機溶剤による脱脂処理、塩基性水溶液又は酸性水溶液による化学的処理、研磨剤を用いた研磨処理、大気圧プラズマ及び低圧プラズマ等を用いたプラズマ処理、コロナ放電処理、火炎処理又はＵＶオゾン処理等を挙げることができる。中でも、光学基材とプライマーコート層との密着性を向上させる観点から、有機溶剤による脱脂処理、アルカリ処理、研磨処理、プラズマ処理、コロナ放電処理、又はＵＶオゾン処理、或いはこれらを組み合わせた処理を行なうのが好適である。
【０１１４】
光学物品用プライマー組成物を光学基材（プラスチックレンズ）に塗布する方法は、特に制限されるものではなく、ディップコーティング、スピンコーティング、ディップスピンコーティングなどの方法が挙げられる。中でも、生産性、塗膜の均一性の観点から、ディップコーティングを採用することが好ましい。
【０１１５】
本発明において、最終的に、光学物品用プライマー組成物中に含まれる溶剤を除去するため、上記方法により光学基材上に塗布された光学物品用プライマー組成物を乾燥する。本発明においては、上記方法により塗布された光学物品用プライマー組成物からなるプライマーコート層を、塗布終了後、加熱して溶剤を除去し、プライマーコート層を形成させることが好ましい。このときの加熱温度は特に限定されないが、加熱による光学基材の変形や変色を防止するという観点から、室温〜１２０℃、特に室温〜１１０℃の範囲であるのが好適である。加熱時間は、特に限定されないが、通常１分〜１時間の範囲であり、生産性の観点から２０分以下であることが特に好適である。
【０１１６】
本発明の光学物品用プライマー組成物は、前記の通り、光学物品の耐衝撃性を改良する用途と、光学基材とフォトクロミックコート層との密着性を改善する用途とがある。該プライマー組成物より形成されるプライマーコート層は、各用途によって、その好適な厚みが異なる場合がある。先ず、耐衝撃性を改良する用途に使用する場合について説明する。
【０１１７】
耐衝撃改良性の用途に使用するプライマーコート層：光学物品
光学物品の耐衝撃性を改良する用途の場合には、通常、光学基材上に、本発明の光学物品用プライマー組成物よりなるプライマーコート層を形成し、次いで、プライマーコート層上に、下記に詳述するハードコート層を形成する。
【０１１８】
この光学物品を製造する際の工程図を図１、図２に示した。先ず、光学基材１上に、本発明の光学物品用プライマー組成物を上記方法に従って塗布し、乾燥させることにより、プライマーコート層２を形成する。また、プラスチック基材１’上にフォトクロミックコート層４が形成されたもの（フォトクロミック光学基材）を使用した場合には、光学物品は、図２のような方法で製造される。この場合には、フォトクロミックコート層４上に、本発明の光学物品用プライマー組成物を上記方法に従って塗布し、乾燥させることにより、プライマーコート層２を形成する。
【０１１９】
こうすることにより光学物品を製造することができる。通常、これら光学物品は、さらに、プライマーコート層２上に、下記に詳述するハードコート層３を形成する。このような光学物品の場合、プライマーコート層２の膜厚は、０．１μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましい。プライマーコート層の膜厚が上記範囲を満足することにより、耐衝撃性を向上させることができるとともに、ハードコート層を形成した場合、耐擦傷性の低下、クラック発生などの問題を低減できる。
【０１２０】
次に、光学基材とフォトクロミックコート層との密着性を改善する場合について説明する。
【０１２１】
光学基材とフォトクロミックコート層との密着性を改善する用途：第一積層物品
本発明の光学物品用プライマー組成物は、光学基材とフォトクロミックコート層との密着性を高めることができる。
【０１２２】
この用途について得られる第一積層物品の製造工程の概略図を図３に示した。先ず、光学基材１上に、本発明の光学物品用プライマー組成物を上記方法に従って塗布し、乾燥させることにより、プライマーコート層２’を形成する（光学物品を製造する）。次いで、上記フォトクロミック光学基材で説明したフォトクロミックコーティング剤をプライマーコート層２’上に塗布し、フォトクロミック光学基材を製造する方法と同様の方法でフォトクロミックコート層４を形成する（第一積層物品を製造する）。
【０１２３】
プライマーコート層２’の厚みは、０．５μｍ以上２０．０μｍ以下であることが好ましく、１．０μｍ以上１５．０μｍ以下であることがより好ましい。また、下記に詳述するフォトクロミックコート層を形成した場合には、優れた密着性を有しながら、クラック発生などの問題を低減することができる。
【０１２４】
使用する光学基材１は、フォトクロミック光学基材であってもよいが、色調の調整を容易にするためには、フォトクロミック化合物を含まない光学基材を使用することが好ましい。フォトクロミックコート層４の厚みは、特に制限されるものではないが、優れた効果を発揮するためには１０〜８０μｍであることが好ましい。
【０１２５】
第二積層物品
このような方法により得られた第一積層物品は、そのまま使用することもできるが、眼鏡レンズ用途に使用する場合には、さらに耐衝撃性を改善するために、プライマーコート層を形成することが好ましい。このような態様の積層物品（第二積層物品）の製造工程を図３に示した。
【０１２６】
第二積層物品は、第一積層物品のフォトクロミックコート層４上に、本発明の光学物品用プライマー組成物を上記方法に従って塗布し、乾燥してプライマーコート層２を形成することによって製造される。この場合、プライマーコート層２の厚みは、耐衝撃性を改善するためには、０．１μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましい。
【０１２７】
上記の通り、プライマーコート層が形成された光学物品、第二積層物品は、それ自体を眼鏡レンズ等に使用することもできるが、より好ましくは、プライマーコート層上に、無機酸化物微粒子及び加水分解性基含有有機ケイ素化合物を含むコーティング組成物を硬化させて得られるハードコート層を形成することが好ましい。
次に、このハードコート層について説明する。
【０１２８】
ハードコート層用のコーティング組成物
本発明においては、前述のプライマーコート層上に、さらに、無機酸化物微粒子及び加水分解性基含有有機ケイ素化合物を含むコーティング組成物を硬化させて得られるハードコート層を積層させることができる。ハードコート層に使用される無機酸化物微粒子としては、前述のシリカゾル、無機酸化物又は複合無機酸化物微粒子を何ら制限なく使用することができる。
【０１２９】
無機酸化物微粒子の配合量は、無機酸化物の種類、最終的に得られるハードコート層に望まれる物性、目的に応じて適宜決定すればよい。一般的には、最終的に形成されるハードコート層に占める無機酸化物微粒子の割合が２０〜８０質量％、特に４０〜６０質量％となるような量に、他の成分の使用量に合わせて設定するのがよい。なお、ハードコート層の質量は、コーティング組成物を１２０℃で３時間加熱した後に残った固体成分の質量を秤量することにより求めることができる。
【０１３０】
加水分解性基含有有機ケイ素化合物は、無機酸化物粒子のバインダーとしての機能を有し、ハードコート層中でマトリックスとなる透明な硬化体を形成するものであり、重合可能な有機ケイ素化合物が使用される。当該有機ケイ素化合物は、官能基であるアルコキシル基を有するものであり、前述の公知の加水分解性基含有有機ケイ素化合物を何ら制限無く使用できる。当該有機ケイ素化合物は、１種単独でも２種以上を組み合わせて使用することもできる。当該有機ケイ素化合物は、その少なくとも一部が加水分解した形で、或いはその部分加水分解物が縮合した部分縮合物の形で使用に供することもできる。本発明においては、特にプラスチックレンズとの密着性、架橋性の観点から、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、テトラエトキシラン、及びこれらの部分加水分解物又は部分縮合物等が好適に使用される。
【０１３１】
本発明において、加水分解性基含有有機ケイ素化合物は、ハードコート層のクラックを防止し、且つコーティング組成物の保存安定性の低下を防止するために、無機酸化物微粒子１００質量部当り、５０乃至５００質量部、特に６０乃至４００質量部の量で使用するのがよく、特に好ましくは、７０乃至３００質量部の量で使用するのがよい。また、無機酸化物微粒子との合計で、１５〜５０質量％、好適には２０〜４０質量％となる量でコーティング組成物中に存在するように使用されるのがよい。ここに記載した加水分解性基含有有機ケイ素化合物は、含有するアルコキシ基が加水分解されていない状態のものである。
【０１３２】
このコーティング組成物では、加水分解性基含有有機ケイ素化合物が加水分解し、この加水分解物が無機酸化物微粒子を取り込んだ形で重合硬化（重縮合）してマトリックスとなる硬化体を形成し、無機酸化物微粒子が緻密にマトリックス中に分散したハードコート層を形成するものと考えられる。そのため、この硬化体を形成するために、加水分解性基含有有機ケイ素化合物の加水分解を促進させるための水が必要となる。
【０１３３】
このような水は、無機酸化物微粒子と加水分解性基含有有機ケイ素化合物との合計質量１００質量部当り、２０乃至８０質量部、好ましくは２０乃至６５質量部、さらに好ましくは２０乃至６０質量部の量で使用されているのがよい。即ち、水の量が少量であると、加水分解性基含有有機ケイ素化合物に含まれるアルコキシ基の加水分解が十分に進行せず、得られるハードコート層の硬度や、コーティング組成物の保存安定等の特性が低下するおそれがある。また、必要以上の量で水が使用されると、均一な厚みのハードコート膜の形成が困難となり、ハードコート膜が形成される光学基材の光学特性に悪影響を与えるおそれがある。なお、ここに記載した加水分解性基含有有機ケイ素化合物の量は、含有するアルコキシ基が加水分解されていない状態のものである。
【０１３４】
この目的で使用される水は、酸水溶液の形で添加されても構わず、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等の無機酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸を水溶液の形で添加することができる。これらの中でも、コーティング組成物の保存安定性、加水分解性の観点から、塩酸及び酢酸が好適に使用される。酸水溶液の濃度は、０．００１〜０．５Ｎ、特に０．０１〜０．１Ｎであるのが好適である。
【０１３５】
既に述べた通り、無機酸化物微粒子は、水に分散させた分散液（ゾル)の形態で使用されることがある。さらに、加水分解性基含有有機ケイ素化合物の加水分解を促進するために、酸を水溶液の形で配合することがある。このような場合には、無機酸化物微粒子の分散液や酸水溶液に含まれる水の量を含めて、コーティング組成物中に存在する水の量が、上記範囲となるように調整されることが好ましい。例えば、無機酸化物微粒子の分散液に含まれる水の量が、上述した水量の範囲を満足している場合には、さらに水を添加する必要はなく、また上述した水量の範囲に満たない場合には、さらに水を添加することが好ましい。
【０１３６】
コーティング組成物には、加水分解性基含有有機ケイ素化合物の加水分解物の硬化を促進させるための硬化触媒を配合することもできる。この硬化触媒は、それ自体公知のもの、例えば、アセチルアセトナート錯体、過塩素酸塩、有機金属塩、各種ルイス酸が使用され、これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。
【０１３７】
アセチルアセトナート錯体を、具体的に例示すれば、アルミニウムアセチルアセトナート、リチウムアセチルアセトナート、インジウムアセチルアセトナート、クロムアセチルアセトナート、ニッケルアセチルアセトナート、チタニウムアセチルアセトナート、鉄アセチルアセトナート、亜鉛アセチルアセトナート、コバルトアセチルアセトナート、銅アセチルアセトナート、ジルコニウムアセチルアセトナート等を挙げることができる。これらの中では、アルミニウムアセチルアセトナート、チタニウムアセチルアセトナートが好適である。
【０１３８】
過塩素酸塩としては、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸アルミニウム、過塩素酸亜鉛、過塩素酸アンモニウム等を例示することができる。
【０１３９】
有機金属塩としては、酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸亜鉛等を例示することができる。
【０１４０】
ルイス酸としては、塩化第二錫、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、塩化チタン、塩化亜鉛、塩化アンチモン等を例示することができる。
【０１４１】
コーティング組成物においては、比較的低温でも短時間で耐擦傷性の高いハードコート層が得られるという観点から、アセチルアセトナート錯体が特に好適であり、硬化触媒の５０質量％以上、特に７０質量％以上、最適には重合触媒の全量がアセチルアセトナート錯体であるのがよい。
【０１４２】
硬化触媒は、硬い硬化膜を得るという観点から、前記加水分解性基含有有機ケイ素化合物１００質量部当たり、１〜１５質量部、特に１〜１０質量部の範囲の量で使用されることが好ましい。
【０１４３】
また、該コーティング組成物には、有機溶媒を配合することもできる。この有機溶媒は、加水分解性基含有有機ケイ素化合物の溶剤となり、且つ無機酸化物微粒子の分散媒となるものであるが、このような機能を有していると同時に、揮発性を有するものであれば、公知の有機溶媒が使用できる。このような有機溶媒の具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等の低級カルボン酸の低級アルコールエステル類；セロソルブ、ジオキサン、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルなどのエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトンなどのケトン類；メチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が挙げられる。これら有機溶媒は単独又は２種以上混合して使用される。これら有機溶媒の中でも、任意的に添加される水との相溶性を有し、しかもコーティング組成物を塗布して硬化させる際に、容易に蒸発し、平滑なハードコート層が形成されるという観点から、特にメタノール、イソプロパノール、ｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、アセチルアセトンを使用するのが好ましい。また、このような有機溶媒の一部は、先に述べたように、無機酸化物微粒子の分散媒として、予め該無機酸化物微粒子と混合しておくこともできる。
【０１４４】
有機溶媒の使用量は、特に限定されないが、保存安定性と十分な耐擦傷性を得るために、通常、そのトータル量が、前記加水分解性基含有有機ケイ素化合物１００質量部当たり、１００〜２５００質量部、特に１４０〜１５００質量部の範囲となることが好ましい。ここで記載する有機溶剤の使用量は、加水分解性基含有有機ケイ素化合物が加水分解される際に生じるアルコールの量を考慮したものではなく、加水分解性基含有有機ケイ素化合物が加水分解されていない場合の使用量である。
【０１４５】
ハードコート層を形成するためのコーティング組成物は、上記成分を公知の方法により混合で製造できる。中でも、加水分解性基含有有機ケイ素化合物は、完全に加水分解させた後に、他の成分と混合することが好ましい。
【０１４６】
ハードコート層の形成方法：積層体及び第三積層物品の製造方法
本発明においては、プライマーコート層が形成された上述の光学物品及び第二積層物品に、公知の方法により、上記コーティング組成物よりなるハードコート層を形成することができる（積層体及び第三積層物品を製造することができる。）。
【０１４７】
図１、図２に、光学物品のプライマーコート層２上に、ハードコート層３を形成した場合の工程図を示した（積層体の製造工程を示した）。図３に、第二積層物品のプライマーコート層２上に、ハードコート層３を形成した場合の工程図を示した（第三積層物品の製造工程を示した）。
【０１４８】
本発明におけるハードコート層３は、プライマーコート層２が形成された光学物品又は第二積層物品上にコーティング組成物を塗布し、乾燥・硬化させることによって、形成することができる。ハードコート層３を設けることにより、優れた耐衝撃性と耐擦傷性とを有する製品を製造することができる。
【０１４９】
本発明において、コーティング組成物をプライマーコート層２が形成された光学物品又は第二積層物品上に塗布する場合、特に前処理を行う必要はなく、プライマーコート層２を硬化（乾燥）させ、冷却した後、コーティング組成物を塗布すればよい。
【０１５０】
コーティング組成物をプライマーコート層２上に塗布する方法は、特に制限されるものではなく、ディップコーティング、スピンコーティング、ディップスピンコーティングなどの方法が挙げられる。中でも、生産性、塗膜の均一性の観点から、ディップコーティングを採用することが好ましい。
【０１５１】
本発明において、最終的に、コーティング組成物中に含まれる溶剤を除去する必要があるため、上記方法によりプライマーコート層２上に塗布されたコーティング組成物を乾燥する。本発明においては、コーティング組成物の塗膜を加熱して溶剤を除去することによってハードコート層３を形成させることが好ましい。このときの加熱温度は特に限定されないが、密着性、耐擦傷性及び加熱によるプラスチックレンズの変形や変色を防止するという観点から、９０〜１３０℃、特に９０〜１１０℃の範囲であるのが好適である。加熱時間は、特に限定されないが、通常１時間〜５時間の範囲であり、生産性の観点から１時間〜３時間であることが特に好適である。
【０１５２】
このようにして形成されたハードコート層３の膜厚は、１．０μｍ以上４．０μｍ以下であることが好ましい。ハードコート層の膜厚が上記範囲を満足することにより、耐衝撃性及び耐擦傷性に優れる積層体が得られる。
【０１５３】
本発明の光学物品用プライマー組成物は、耐衝撃性の改良効果が高いため、ベイヤー値（評価方法については、後述する）が５．０以上、好ましくは５．５以上を満足する硬いハードコート層が形成される積層体に好適に適用できる。
【０１５４】
その他の層
本発明においては、コーティング組成物よりなるハードコート層を有する積層体、第三積層物品には、さらに必要に応じて、ハードコート層上に、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2等の無機酸化物から成る薄膜の蒸着、有機高分子体の薄膜の塗布等による反射防止処理、帯電防止処理等の加工及び２次処理を施すことも勿論可能である。
【実施例】
【０１５５】
以下、本発明を実施例に基づき説明する。ただし、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。【０１５６】
以下に、実施例で使用した各成分、プラスチックレンズ（光学基材）を示す。
光学基材：プラスチックレンズ（直径７０ｍｍ、厚み２．０ｍｍ）
レンズＡ（アリル樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．５０）
レンズＢ（チオウレタン系樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．６０）
レンズＣ（チオウレタン系樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．６７）
レンズＤ（チオエポキシ系樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．７１）
レンズＦ（メタクリル樹脂＋ビニル樹脂レンズ；屈折率＝１．６０）
レンズＨ（ポリカーボネート樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．５９）
以上の市販のプラスチックレンズを使用した。【０１５７】
また、以下に示すフォトクロミック光学基材も使用した。【０１５８】
フォトクロミック光学基材：
レンズＥ（メタクリル系樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．５０）
レンズＧ（レンズ表面にメタクリル系樹脂からなるコート層（フォトクロミックコート層）を有するプラスチックレンズ）
レンズＥの作製方法
ラジカル重合性単量体である平均分子量３２８のポリプロピレングリコールジメタクリレート４３質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート１０質量部、平均分子量３９４のメトキシポリエチレングリコールメタクリレート５質量部、平均分子量５２２のポリエチレングリコールジアクリレート１６質量部、グリシジルメタクリレート１質量部、α−メチルスチレンダイマー１質量部、ウレタンアクリレート（ダイセル化学工業製ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８）２５質量部を原料とする重合性組成物を調製し、該重合性組成物１００質量部に対し、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート０．１重量部、フォトクロミック化合物１ ０．０３重量部、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシネオデカネート１．０重量部及び２,２’−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）０．１重量部を添加し、よく混合して、フォトクロミック重合硬化性組成物を調製した。次いで、得られた組成物をガラス板と、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットとで構成された鋳型の中に注入し、注型重合を行った。重合を、空気炉を用い、３３℃から９０℃まで１７時間かけて徐々に昇温した後、９０℃で２時間保持することにより実施した。重合終了後、鋳型を空気炉から取り出し、放冷後、硬化体を鋳型のガラスから取り外し、その後、オーブンに入れて１１０℃で３時間加熱した。このように調製したプラスチックレンズ（フォトクロミック光学基材)は、上記レンズと同じく、直径７０ｍｍ、厚み２．０ｍｍを有していた。【０１５９】
【化１】
0005566375.tif 000002
【０１６０】
レンズＧの作製方法
ラジカル重合性単量体である平均分子量７７６の２,２−ビス（４−アクリロイルオキシポリエチレングリコールフェニル）プロパン／ポリエチレングリコールジアクリレート（平均分子量５３２）／トリメチロールプロパントリメタクリレート／ポリエステルオリゴマーヘキサアクリレート／グリシジルメタクリレートを、それぞれ４０質量部／１５質量部／２５質量部／１０質量部／１０質量部の配合割合で配合した。次に、このラジカル重合性単量体の混合物１００質量部に対して、３質量部のフォトクロミック化合物２を加え、７０℃で３０分間の超音波溶解を実施した。その後、得られた組成物に、重合開始剤であるＣＧＩ１８７０：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとビス（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドとの混合物（重量比３：７）０．３５質量部、安定剤であるビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート５質量部、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］３質量部、シランカップリング剤であるγ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン７質量部、及びレベリング剤である東レ・ダウコーニング株式会社製シリコン系界面活性剤Ｌ−７００１ ０．１質量部添加し、十分に混合することにより、フォトクロミック硬化性組成物（フォトクロミックコーティング剤）を調製した。【０１６１】
【化２】
0005566375.tif 000003
【０１６２】
光学基材として、厚さ２．０ｍｍのレンズＢ（チオウレタン系樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．６０）を用い、このプラスチックレンズをアセトンで十分に脱脂し、５０℃の５％水酸化ナトリウム水溶液で４分間処理し、４分間の流水洗浄し、そして４０℃の蒸留水で４分間洗浄した後、７０℃で乾燥させた。次いで、プライマーコート液として、竹林化学工業株式会社製湿気硬化型プライマー『タケシールＰＦＲ４０２ＴＰ−４』及び酢酸エチル（それぞれ５０質量部ずつ）を調合し、更に、この混合液に対して、東レ・ダウコーニング株式会社製レベリング剤ＦＺ−２１０４ ０．０３質量部添加し、窒素雰囲気下で均一になるまで充分に撹拌した得られた液を用いた。このプライマー液を、ＭＩＫＡＳＡ製スピンコーター１Ｈ−ＤＸ２を用いて、レンズＢの表面にスピンコートした。このレンズを室温で１５分間放置することにより、膜厚７μｍのプライマー層を有するプラスチックレンズを作製した。【０１６３】
次いで、前述のフォトクロミックコーティング剤約１ｇを、前記プライマー層を有するプラスチックレンズの表面にスピンコートした。フォトクロミックコーティング剤の塗膜により表面がコートされたレンズに、窒素ガス雰囲気中で、レンズ表面の４０５ｎｍにおける出力が１５０ｍＷ／ｃｍ2になるように調整したフュージョンＵＶシステムズ社製のＤバルブを搭載したＦ３０００ＳＱを用いて、３分間、光照射し、塗膜を硬化させた。その後、さらに１１０℃の恒温器にて、１時間の加熱処理を行うことでフォトクロミックコート層を有するレンズＧを得た。得られるフォトクロミックコート層の膜厚はスピンコートの条件によって調整が可能である。本発明においては、フォトクロミックコート層の膜厚を４０±１μｍとなるように調整した。【０１６４】
Ａ成分：ウレタン樹脂の水分散体
Ｕ１：スーパーフレックス４２０（第一工業製薬株式会社製、平均粒径：１２０ｎｍ、伸び率：２８０％、Ｔｇ：−２０℃、１００％モジュラス：１５Ｎ／ｍｍ2、固形分（ウレタン樹脂）濃度：約３２質量％、水：約６５質量％、ポリカーボネート由来の骨格含有、架橋性）
Ｕ２：スーパーフレックス４６０（第一工業製薬株式会社製、平均粒径：１００ｎｍ、伸び率：７５０％、Ｔｇ：−２５℃、１００％モジュラス：２Ｎ／ｍｍ2、固形分（ウレタン樹脂）濃度：約３８質量％、水：約６２質量％ポリカーボネート由来の骨格含有、架橋性）
Ｕ３：スーパーフレックス４７０（第一工業製薬株式会社製、平均粒径：１００ｎｍ、伸び率：６５０％、Ｔｇ：−３０℃、１００％モジュラス：３Ｎ／ｍｍ2、固形分（ウレタン樹脂）濃度：約３８質量％、水：約６２質量％、ポリカーボネート由来の骨格含有、架橋性）
Ｕ４：エバファノールＨＡ−５０Ｃ（日華化学株式会社製、平均粒径：８０ｎｍ、伸び率：４５０％、Ｔｇ：−３０℃、１００％モジュラス：７Ｎ／ｍｍ2、固形分（ウレタン樹脂）濃度：約３５質量％、水：約６５質量％、ポリカーボネート由来の骨格含有、架橋性）
Ｕ５：エバファノールＨＡ−１０７Ｃ（日華化学株式会社製、平均粒径：１２０ｎｍ、伸び率：９００％、Ｔｇ：−３０℃、１００％モジュラス：２Ｎ／ｍｍ2、固形分（ウレタン樹脂）濃度：約４０質量％、水：約６０質量％、ポリカーボネート由来の骨格含有、架橋性）
Ｕ６：ハイドランＷＬＳ−２１０（ＤＩＣ株式会社製、平均粒径：６５ｎｍ、伸び率：５００％、Ｔｇ：−３０℃、１００％モジュラス：２Ｎ／ｍｍ2、固形分（ウレタン樹脂）濃度：約３５質量％、水：約６５質量％、ポリカーボネート由来の骨格含有、非架橋性）
Ｕ７；ハイドランＷＬＳ−２１３（ＤＩＣ株式会社製、平均粒径：１２０ｎｍ、伸び率：４００％、Ｔｇ：−３５℃、１００％モジュラス：６Ｎ／ｍｍ2、固形分（ウレタン樹脂）濃度：約３５質量％、水：約６５質量％、ポリカーボネート由来の骨格含有、非架橋性）
Ｕ８；ハイドランＣＰ−７０６０（ＤＩＣ株式会社製、平均粒径：９５ｎｍ、伸び率：２７０％、Ｔｇ：−２５℃、１００％モジュラス：８Ｎ／ｍｍ2、固形分（ウレタン樹脂）濃度：約２１質量％、水：約７９質量％、ポリカーボネート由来の骨格含有、非架橋性）【０１６５】
Ａ成分に該当しないウレタン樹脂の水分散体
Ｕ９：ネオレッツＲ−９６０３（楠本化成株式会社から入手、平均粒径：７０ｎｍ、伸び率：１０％、Ｔｇ：−１０℃、固形分（ウレタン樹脂）濃度：約３３質量％、水：約５３質量％、ポリカーボネート由来の骨格含有、非架橋性）
Ｕ１０：スーパーフレックス１５０（第一工業製薬株式会社製、平均粒径：１５０ｎｍ、伸び率：３３０％、Ｔｇ：３０℃、固形分（ウレタン樹脂）濃度：約３０質量％、ポリエステル・エーテル由来の骨格含有、架橋性）
Ｕ１１：スーパーフレックス３００（第一工業製薬株式会社製、平均粒径：１５０ｎｍ、伸び率：１５００％、Ｔｇ：−４０℃、固形分（ウレタン樹脂）濃度：約３０質量％、ポリエステル・エーテル由来の骨格含有、架橋性）
Ｕ１２：アデカボンタイターＨＵＸ３２０（株式会社ＡＤＥＫＡ製、平均粒径：１３０ｎｍ、伸び率：２５０％、Ｔｇ：４０℃、固形分（ウレタン樹脂）濃度：約３３質量％、ポリエステル・エーテル由来の骨格含有）【０１６６】
Ｂ成分：分子内に少なくともエーテル結合又はカルボニル結合を有し、かつ分子内に１つの水酸基を有する炭素数３〜９の有機溶媒
ＥＧ１：エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点：１４４℃）
ＥＧ２：エチレングリコールモノ‐ｎ‐ブチルエーテル（沸点：１７０℃）
ＥＧ３：エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点：１２４℃）
ＥＧ４：エチレングリコールモノ‐ｔｅｒｔ‐ブチルエーテル（沸点：１５２℃）
ＰＧ１：プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点：１２０℃）
ＤＡＡ：ジアセトンアルコール（沸点：１６９℃）【０１６７】
Ｃ成分：炭素数が１〜４である低級アルコール
ＭｅＯＨ：メタノール（表面張力：２２ｄｙｎ／ｃｍ2、沸点：６４．５℃）
ＥｔＯＨ：エタノール（表面張力：２２ｄｙｎ／ｃｍ2、沸点：７８．３℃）
ＴＢＡ：ｔ−ブタノール（表面張力：２０ｄｙｎ／ｃｍ2、沸点：８２．５℃）
ＳＢＡ：２−ブタノール（表面張力：２１ｄｙｎ／ｃｍ2、沸点：９９．５℃）
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール（表面張力：２１ｄｙｎ／ｃｍ2、沸点：８２．４℃）【０１６８】
Ｄ成分：加水分解性基含有有機ケイ素化合物
ＳＣ１：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン【０１６９】
Ｅ成分：無機酸化物微粒子
ＳＯＬ１：水分散シリカゾル（日産化学工業(株)製スノーテックスＯ−４０，固形分濃度（シリカ微粒子の濃度）：４０質量％）
ＳＯＬ２：酸化ジルコニウム１１．７質量％、酸化スズ７７．６質量％、酸化アンチモン７．０質量％、二酸化ケイ素３．７質量％を含む複合無機酸化物微粒子のメタノール分散ゾル（固形分濃度（複合無機酸化物微粒子の濃度）：４０質量％）
ＳＯＬ３：酸化スズ１２．０質量％、酸化チタニウム６１．３質量％、酸化ジルコニウム１４．３質量％、二酸化ケイ素１２．３質量％を含む複合無機酸化物微粒子のメタノール分散ゾル（固形分濃度（複合無機酸化物微粒子の濃度）：３０質量％）【０１７０】
ハードコート層用のコーティング組成物の調製方法
ハードコート組成物１の調製
有機ケイ素化合物として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１０４．０ｇ、テトラエトキシシラン４１．０ｇ、有機溶媒として、ｔ−ブチルアルコール１００．０ｇ、アセチルアセトン２２．５ｇ、メタノール７５．８ｇ及びエチレングリコールモノイソプロピルエーテル１７．０ｇ、シリコン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「Ｌ−７００１)０．５ｇを混合した。この液を十分に撹拌しながら、水４５．０ｇとスノーテックスＯ−４０（ＳＯＬ１)９０．０ｇとの混合物を添加し、添加終了後から２０時間撹拌を継続した。次いで、トリス（２,４−ペンタンジオナト）アルミニウム（ＩＩＩ)４．２ｇを混合し、１時間撹拌させて、本発明のハードコート組成物１を得た。このハードコート組成物のベイヤー値は６．０であった。【０１７１】
ハードコート組成物２の調製
有機ケイ素化合物として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７７．９ｇ、テトラエトキシシラン２３．５ｇ、有機溶媒として、ｔ−ブチルアルコール３０．８ｇ、ジアセトンアルコール８２．０ｇ及びメタノール２０．０ｇ、シリコン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「Ｌ−７００１」）０．３ｇを混合した。この液を十分に撹拌しながら、水５２．０ｇと０．０５Ｎ塩酸２６ｇとの混合物を添加し、添加終了後から２０時間撹拌を継続した。次いで、トリス（２,４−ペンタンジオナト）アルミニウム（ＩＩＩ)５．０ｇを混合し、１時間撹拌させた。次いで、酸化ジルコニウム１１．７質量％、酸化スズ７７．６質量％、酸化アンチモン７．０質量％、二酸化ケイ素３．７質量％を含む複合無機酸化物微粒子のメタノール分散ゾル（固形分濃度（複合無機酸化物微粒子の濃度）４０質量％）１８２ｇを加え、更に２４時間撹拌させて、本発明のハードコート組成物２を得た。このハードコート組成物のベイヤー値は、５．８であった。【０１７２】
ハードコート組成物３の調製
有機ケイ素化合物として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン８８．３ｇ、有機溶媒として、ｔ−ブチルアルコール３０．８ｇ及びジアセトンアルコール１０２．０ｇ、シリコン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「Ｌ−７００１」）０．３ｇを混合した。この液を十分に撹拌しながら、水５２．０ｇと０．０５Ｎ塩酸２６ｇとの混合物を添加し、添加終了後から２０時間撹拌を継続した。次いで、トリス（２,４−ペンタンジオナト）アルミニウム（ＩＩＩ)５．０ｇを混合し、１時間撹拌させた。次いで、酸化スズ１２．０質量％、酸化チタニウム６１．３質量％、酸化ジルコニウム１４．３質量％、二酸化ケイ素１２．３質量％を含む複合無機酸化物微粒子のメタノール分散ゾル（固形分濃度（複合無機酸化物微粒子の濃度）３０質量％）２３４ｇを加え、さらに２４時間撹拌させて、本発明のハードコート組成物３を得た。このハードコート組成物のベイヤー値は５．０であった。【０１７３】
ベイヤー値評価方法
アルカリ処理を施したレンズＡ（ＣＲ３９）上にハードコート組成物をコーティングし、１１０℃で２時間硬化させることで、２．５μｍの膜厚を有するプラスチックレンズを得た。このプラスチックレンズを、下記の方法により評価することでベイヤー値を算出した。ハードコート層を有するプラスチックレンズのベイヤー耐耐擦傷性を試験する場合、一般的にベイヤー試験法（ＡＳＴＭ  Ｄ−４０６０又はＡＳＴＭ  Ｆ７３５−８１）を用いることができる。ベイヤー試験法においては、ついた傷をハードコート層付き光学基材のＨａｚｅとして測定するため、分光計を用いてＨａｚｅを測定し、下記式を用いてベイヤー値を表すことが一般的である。一般的に、ベイヤー値は、４以上で硬く、８以上であれば、ガラスに匹敵するベイヤー耐擦傷性を持つと評価できる。【０１７４】
ベイヤー値＝ΔＨａｚｅ（ノンコート）／ΔＨａｚｅ（ハードコート）
なお、上記式において、ΔＨａｚｅ（ノンコート）は、ノンコートレンズにおける試験後のＨａｚｅ値から試験前のＨａｚｅ値を引いた値を意味し、ΔＨａｚｅ（ハードコート）は、ハードコートレンズにおける試験後のＨａｚｅ値から試験前のＨａｚｅ値を引いた値を意味する。【０１７５】
本発明のハードコート組成物の硬化体のベイヤー耐擦傷性を測定するのに用いた試験法は、２つのΦ５０ｍｍの穴を持つ研磨剤保持体に、２つのレンズを穴の下方から凸面を上に装着し、研磨剤として、ＳＡＩＮＴ−ＧＯＢＡＩＮ  ＣＥＲＡＭＩＣ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ  ＣＡＮＡＤＡ  ＩＮＣ．，から市販されているＡＢＲＡＳＩＶＥ（アルミナージルコニアからなる研磨剤）５００ｇを研磨剤保持体に入れ、研磨剤をレンズ表面上でレンズの振動により擦ることからなるものである。試験の標準としてＣＲノンコートレンズと、試験サンプルとしてＣＲハードコートレンズとをペアとして、毎分１５０ストロークの振動数で、合計２分間、４インチのストロークにて、レンズ表面を研磨剤で研磨した。前記レンズ上に発生した傷を(株)スガ試験機製  Ｈａｚｅメーターにて、ハードコートを施さないレンズ（ノンコートレンズ）及びハードコートを施したレンズ（ハードコートレンズ）の各々について、試験前後のＨａｚｅ値を測定し、上記式に基づいてベイヤー値を求めた。【０１７６】
［実施例１］
プライマー組成物Ａの調製
ウレタン樹脂の水分散体（Ａ成分）として、（Ｕ１）スーパーフレックス４２０  １００ｇ、（Ｂ）成分の有機溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテル５５ｇ、（Ｃ）成分の有機溶媒であるｔ−ブタノール８０ｇ、水１６０ｇ及びシリコン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「Ｌ−７００１」)０．２ｇを混合し、１時間室温にて撹拌し、本発明のプライマー組成物Ａを得た（表１参照）。プライマー組成物Ａは、１５℃で６ヶ月間安定であった。このプライマー組成物の安定性は、調製したプライマー組成物を１５℃で保管し、液物性及びコーティング後のプライマーコート層の物性が初期と比較して同等かどうかで評価した。配合量を表１に示し、配合割合に換算したものを表２に示した。【０１７７】
プライマーコート層及びハードコート層の形成：積層体の製造
光学基材としてレンズＡ（アリル樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．５０）を用い、このプラスチックレンズをアセトンで十分に脱脂し、５０℃に加熱した２０質量％水酸化ナトリウム水溶液で５分間超音波洗浄した。次いで、前述のプライマー組成物Ａを、引き上げ速度１０ｃｍ／分にてディップコーティングし、８０℃で１０分間乾燥させることにより、１．５ミクロンの膜厚を有するプライマーコート層を形成した（光学物品の製造）。このレンズを室温まで冷却した後、前述のハードコート組成物１を、引き上げ速度１５ｃｍ／分にてディップコーティングし、１１０℃で２時間硬化させることにより、膜厚１．５μｍのプライマーコート層と膜厚２．５μｍのハードコート層とを有するプラスチックレンズ（積層体）を得た。【０１７８】
また、上記プライマーコート層及びハードコート層を有するプラスチックレンズについて、下記（１）〜（５）に示す各評価項目について評価を行った。その結果、当該プラスチックレンズは、外観：◎、スチールウール耐擦傷性：Ａ（１ｋｇ）、Ｂ（３ｋｇ）、密着性：１００／１００、煮沸密着性（５時間）：１００／１００、耐衝撃性：１９８ｇであった。結果を表３にまとめた。【０１７９】
評価項目
（１）外観
プライマーコート層及びハードコート層を有するプラスチックレンズの外観の評価は、これらのコート層を有するレンズに高圧水銀ランプの光を照射して、白紙上に、その投影面を写し出し、目視で観察評価した。評価基準を以下に示す。
◎：コート膜の不均一性が、認められない
○：特に問題はないが、１〜２本程度のスジ状の不良が観察される
△：４〜９本程度のスジ状の不良が観察される
×：１０本以上のスジ状の不良、ハジキ模様のいずれか、若しくは複合的に認められ、明らかに外観不良である【０１８０】
（２）スチールウール耐擦傷性
スチールウール（日本スチールウール（株）製ボンスター＃００００番）を用い、１ｋｇ及び３ｋｇの荷重で１０往復プラスチックレンズの表面を擦り、傷ついた程度を目視で評価した。評価基準は次の通りである。
Ａ：ほとんど傷が付かない（目視で５本未満の擦傷である場合）
Ｂ：極わずかに傷が付く（目視で５本以上１０本未満の擦傷がある場合）
Ｃ：少し傷が付く（目視で１０本以上２０未満の擦傷がある場合）
Ｄ：はっきりと傷が付く（目視で２０以上の擦傷がある場合）
Ｅ：ハードコート層の剥離が生じている【０１８１】
（３）密着性
プライマーコート層及びハードコート層のプラスチックレンズに対する密着性を、ＪＩＳ  Ｄ−０２０２に準じて、クロスカットテープ試験によって評価した。即ち、カッターナイフを使い、ハードコート層表面に約１ｍｍ間隔に切れ目を入れ、マス目を１００個形成させる。その上にセロファン粘着テープ（ニチバン(株)製セロテープ（登録商標））を強く貼り付け、次いで、表面から９０°方向へ一気に引っ張り、剥離した後、ハードコート層が残っているマス目を測定した。【０１８２】
（４）煮沸密着性
沸騰した蒸留水中に、試験片であるプラスチックレンズを１時間毎に浸漬した後、プラスチックレンズを取り出し、水滴を拭き取り、室温で１時間放置した後に、上述の（３）密着性の試験法と同様にして密着性を評価した。密着性を保持しているプラスチックレンズに関しては、煮沸時間が合計５時間になるまで試験を実施した。（３)密着性の評価法と同様に残っているマス目を測定した。【０１８３】
（５）耐衝撃性
１６ｇ、３２ｇ、５０ｇ、８０ｇ、９５ｇ、１１２ｇ、１３８ｇ、１５１ｇ、１７４ｇ、１９８ｇ、２２５ｇの鋼球を、軽い方から順に、１２７ｃｍの高さから、試験片であるプラスチックレンズの中心部に落下させ、プラスチックレンズが割れるか、否かを評価した。評価結果は、プラスチックレンズが割れなかった最大鋼球重量で表した。【０１８４】
［実施例２〜２２］
プライマー組成物Ｂ〜Ｏの調製
表１に示すウレタン樹脂の水分散体（Ａ成分）、有機溶媒（Ｂ成分及びＣ成分）、加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｄ成分）、無機酸化物微粒子（Ｅ成分）、水及び塩酸水溶液を用いた以外は、プライマー組成物Ａと同様な方法で、プライマー組成物Ｂ〜Ｏを調製した（表１、２参照）。但し、加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｄ成分）は、表１記載の塩酸水溶液を用いて、別容器にて加水分解性基を加水分解した後に、プライマー組成物の調製に使用した。配合量を表１に示し、配合割合に換算したものを表２に示した。【０１８５】
積層体の製造及び評価
表３に示すプライマー組成物、ハードコート組成物、プラスチックレンズを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、プライマーコート層とハードコート層とを有するプラスチックレンズ（積層体）を作製し、その評価を行った。評価結果を表３に示した。【０１８６】
［比較例１〜９］
プライマー組成物Ｐ〜Ｕの調製
表１に示すウレタン樹脂の水分散体（Ａ成分）及び有機溶媒（Ｂ成分、及びＣ成分）を用いた以外は、プライマー組成物Ａと同様な方法で、プライマー組成物Ｐ〜Ｕを調製した（表１、表２参照）。【０１８７】
積層体の製造及び評価
表３に示すプライマー組成物、ハードコート組成物、プラスチックレンズを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、プライマーコート層とハードコート層とを有するプラスチックレンズ（積層体）を作製し、その評価を行った。評価結果を表３に示した。【０１８８】
【表１】
0005566375.tif 000004
【０１８９】
【表２】
0005566375.tif 000005
【０１９０】
【表３】
0005566375.tif 000006
【０１９１】
上記実施例１〜２２から明らかなように、ポリカーボネート由来の骨格を有し、伸び率が２００〜１０００％のウレタン樹脂の水分散体（Ａ成分）、分子内に少なくとも１つのエーテル結合又はカルボニル結合を有し、かつ分子内に１つの水酸基を有する炭素数３〜９の有機溶媒（Ｂ成分）、及び炭素数が１〜４である低級アルコール（Ｃ成分）を好適な比率で用いた場合には、プライマー組成物の安定性、更には、コーティング後の外観、密着性、煮沸密着性、耐擦傷性、及び耐衝撃性が良好な積層体を得ることが出来る。【０１９２】
一方、比較例１〜９に示すようなプライマー組成物を用いた場合には、液の保存安定性、外観、密着性、煮沸密着性、耐擦傷性、及び耐衝撃性のうち少なくとも１つ以上の物性が、不十分であった。【０１９３】
［実施例２３］
プライマー組成物Ｖの調製
表４に示すウレタン樹脂の水分散体（Ａ成分）、有機溶媒（Ｂ成分及びＣ成分）を用いた以外は、プライマー組成物Ａと同様な方法で、プライマー組成物Ｖを調製した（表４、５参照）。
第一積層物品の製造及び評価
光学基材としてレンズＨ（ポリカーボネート樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．５９）を用い、このプラスチックレンズをメタノールで十分に脱脂し、５０℃に加熱した蒸留水で５分間超音波洗浄した。次いで、前述のプライマー組成物ＶをＭＩＫＡＳＡ製スピンコーター１Ｈ−ＤＸ２を用いて、レンズＨの表面にスピンコートした。このレンズを室温で１５分間放置することにより、膜厚７μｍのプライマーコート層を有するプラスチックレンズ（光学物品）を作製した。【０１９４】
次いで、前述のフォトクロミックコーティング剤（レンズＧの調製で使用したフォトクロミックコーティング剤）約１ｇを、前記プライマーコート層を有するプラスチックレンズ（光学物品）の表面にスピンコートした。前記フォトクロミックコーティング剤の塗膜により表面がコートされたレンズに、窒素ガス雰囲気中で、レンズ表面の４０５ｎｍにおける出力が１５０ｍＷ／ｃｍ2になるように調整したフュージョンＵＶシステムズ社製のＤバルブを搭載したＦ３０００ＳＱを用いて、３分間、光照射し、塗膜を硬化させた。その後、さらに１１０℃の恒温器にて、１時間の加熱処理を行うことでフォトクロミックコート層を有するプラスチックレンズ（第一積層体）を得た。得られるフォトクロミックコート層の膜厚はスピンコートの条件によって調整が可能である。本発明においては、フォトクロミックコート層の膜厚を４０±１μｍとなるように調整した。【０１９５】
また、上記プライマーコート層及びフォトクロミックコート層を有するプラスチックレンズについて、前述の（１）、（３）及び（４）に示す各評価項目について評価を行った。その結果、当該プラスチックレンズは、外観：◎、密着性：１００／１００、煮沸密着性（５時間）：１００／１００であった。結果を表６にまとめた。【０１９６】
［実施例２４〜２６］
プライマー組成物Ｗ、Ｘ、Ｙの調製
表４に示すウレタン樹脂の水分散体（Ａ成分）、有機溶媒（Ｂ成分及びＣ成分）を用いた以外は、プライマー組成物Ａと同様な方法で、プライマー組成物Ｗ〜Ｙを調製した（表４、５参照）
第一積層物品の製造及び評価
表５に示すプライマー組成物、プラスチックレンズを用いた以外は、実施例２３と同様の方法で、プライマーコート層を有するプラスチックレンズ（第一積層物品）を作製し、その評価を行った。評価結果を表６に示した。【０１９７】
【表４】
0005566375.tif 000007
【０１９８】
【表５】
0005566375.tif 000008
【０１９９】
［実施例２７〜３０］
実施例２３〜２６で得られたプラスチックレンズ（第一積層物品）上に、表６に示すプライマー組成物、ハードコート組成物を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、プライマーコート層を有するプラスチックレンズ（第二積層物品）、及びプライマーコート層上にハードコート層を有するプラスチックレンズ（第三積層物品）を作製し、その評価を行った。評価結果を表６に示した。【０２００】
【表６】
0005566375.tif 000009
【０２０１】
実施例２３〜２６から明らかなように、本発明のプライマー組成物を用いてプライマー層を形成し、その上にフォトクロミックコート層を積層させた場合には、外観、密着性、及び煮沸密着性が良好なプラスチックレンズを得ることが出来る。【０２０２】
また、実施例２７〜３０から明らかなように、本発明のプライマー組成物を用いてプライマー層を形成し、その上にフォトクロミックコート層を積層させたレンズ上に、更に本発明のプライマー組成物を用いてプライマー層を形成し、そしてハードコート層を積層させた場合には、外観、密着性、煮沸密着性、耐擦傷性、及び耐衝撃性が良好なプラスチックレンズ基材を得ることが出来る。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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