(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
0005566884.tif 000052
〔式中，Ｒ１は，水素原子又はメチル基であり，Ａ１及びＡ２は，それぞれ独立に，炭素数１〜４のアルキレン基又は単結合であり，Ｂ１は，水酸基又はカルボキシル基であり，Ｘ１は，
(i)炭素数１〜１８のアルキレン基，
(ii)隣接するフェノキシ側末端にカルボニル基を有する炭素数１〜１８のアルキレン基，
(iii)該フェノキシ側とは反対側の末端に−ＣＯＯ−基を介して結合した炭素数１〜６のアルキレン基を有する炭素数１〜１８のアルキレン基，又は
(iv) 該フェノキシ側とは反対側の末端に一連に結合した１〜１０個の−Ｃ２Ｈ４Ｏ−基を有する炭素数１〜１８のアルキレン基であり，
ａ及びｂは，ａ＋ｂ＝０〜２を満たす０又は正の整数である。〕で示される（メタ）アクリルモノマーを含んでおり，且つ
式（II）：
【化２】
0005566884.tif 000053

〔式中，Ｒ２は，水素原子又はメチル基であり，Ａ３及びＡ４は，それぞれ独立に，炭素数１〜４のアルキレン基，−ＣＯＯ−基，又は単結合であり，Ｚ１〜Ｚ３は，それぞれ独立に，水素原子，ハロゲン原子，シアノ基，炭素数１〜１８のアルキル基，又は炭素数１〜４のアルコキシ基であり，Ｘ２は，炭素数が１〜１８のアルキレン基であり，ｃ及びｄは，ｃ＋ｄ＝０〜２を満たす０又は正の整数である。〕で示される（メタ）アクリルモノマーを含んでよく， 
ＣＨ２＝ＣＲ１−Ｘ３−ＣＯＯＨ〔式（Ｃ１）〕〔式中，Ｒ１は水素またはメチル基であり，Ｘ３は，単結合であるか又はーＣＯＯＲ２−であり，Ｒ２は，炭素数２〜１０のアルキレン基である。〕で示されるカルボキシル基含有モノマー，及び／又はＣＨ２＝ＣＲ１−Ｘ４−ＣＯＯＨ〔式（Ｃ２）〕〔式中，Ｒ１は，水素又はメチル基であり，Ｘ４は，−ＣＯＯＲ２ＯＣＯＲ３−であり，ここに，Ｒ２は，炭素数２〜１０のアルキレン基，Ｒ３は炭素数２〜１０のアルキレン基又は炭素数２〜１０の芳香族含有アルキレン基である。〕で示されるカルボキシル基含有モノマーを含んでもよいものである
重合性モノマー（ＰＭ）を重合させてなる芳香環含有ポリマー（ＡＰ）と，
エチレン性不飽和結合を含んだ側鎖（Ｑ）を有するエポキシ骨格又はオキセタン骨格を含んだ環状モノマーとを，
該芳香環含有ポリマー（ＡＰ）の水酸基及び／又はカルボキシル基と該環状モノマーのエポキシ骨格又はオキセタン骨格との間で付加反応させてなる，重合性ポリマーであって，但し，
二重結合当量が３００〜２０００の範囲であり，
該重合性モノマー（ＰＭ）が該カルボキシル基含有モノマーを含むときは，該カルボキシル基含有モノマーの合計量が，式（Ｉ）で示される重合性モノマー及び式（II）で示される重合性モノマーの合計量の１５ｗ％を超えないものである，
重合性ポリマー。
【請求項２】
該重合性モノマー（ＰＭ）が，上記式（II）で示される（メタ）アクリルモノマーを含むものである，請求項１の重合性ポリマー。
【請求項３】
該環状モノマーが，式（III）：
【化３】
0005566884.tif 000054
〔式中，Ｒ３は，水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。〕で示される脂肪族エポキシ基含有モノマー，
式（IV）：
【化４】
0005566884.tif 000055
〔式中，Ｒ４〜Ｒ６は，水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。）で示される脂肪族オキセタン基含有モノマー，又は
式（Ｖ）：
【化５】
0005566884.tif 000056
〔式中，Ｒ７〜Ｒ１５は，水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。）で示される脂環式エポキシ基含有モノマーである，請求項１又は２の重合性ポリマー。
【請求項４】
該芳香環含有ポリマー（ＡＰ）と該環状モノマーとの反応率が５モル％以上である，請求項１ないし３の何れかの重合性ポリマー。
【請求項５】
請求項１ないし４の何れかの重合性ポリマーと，１分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する多官能性モノマーとを含有してなる，多官能性液晶性ポリマー組成物。
【請求項６】
多官能性モノマーが，式（VI）：
【化６】
0005566884.tif 000057
（式中，Ｒ１６は，水素原子又はメチル基，Ｒ１７は，炭素数が１〜１８のアルキレン基又は隣接する（メタ）アクリロイルオキシ側とは反対側の末端に−ＣＯＯ−基と−ＯＣＯ−基との何れか一つを有する炭素数１〜１８のアルキレン基，Ｔ１は，
【化７】
0005566884.tif 000058
〔Ｚ４は，水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜８のアルキル基である），Ｙ１は単結合であるか又は−ＣＯＯ−であり，Ｙ１’は単結合であるか又は−ＯＣＯ−である。〕で示される多官能性液晶性モノマーである，請求項５の多官能性液晶性ポリマー組成物。
【請求項７】
請求項５又は６の多官能性液晶性ポリマー組成物を含んでなる液晶パネル用ポリマー組成物。
【請求項８】
請求項５又は６の多官能性液晶性ポリマー組成物を基材表面に塗布してなる，重合性薄膜。
【請求項９】
請求項５又は６の多官能性液晶性ポリマー組成物を基材表面に塗布し，硬化させてなる，光学異方性薄膜。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，光学異方性薄膜材料及び光学異方性薄膜に関し，より詳しくは，側鎖に芳香環及び二重結合を有する重合性ポリマー，及びそれを含有する多官能性液晶組成物，重合性液晶薄膜，及びこれを重合させてなる光学異方性薄膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年，光や熱により重合性二重結合部位が反応して重合するタイプの液晶性材料を用いた研究が盛んに行われている。光学異方性を有する重合性液晶材料は，光や熱をトリガーとして重合させることにより，重合前の特異な光学特性が固定される。従って，そのような重合性液晶材料は，液晶状態において適切な配向を持たせた後，その配向特性を保持した状態で重合し硬化させることにより，その光学特性を保持した位相差フィルム等，光学異方性を有する硬化物を得ることができる。【０００３】
また，光学異方性薄膜層を液晶セル内に形成させる技術についても盛んに研究されている（例えば，特許文献１）。位相差フィルムを液晶のガラス基板の外側に貼り付ける現在の技術に比して，液晶セルの内部に光学異方性薄膜層を設けるようにすれば，液晶パネルの薄型化，低コスト化などにおいてメリットが得られるものと期待されている。この点に関し，液晶パネルの製造工程上の理由から液晶材料を塗布した基板等は２００℃前後，或いはそれ以上加熱処理されることが一般的であることから，液晶セル内部に適用される工学異方性材料として，高温条件に曝されても光学異方性に変化が起こらないという特性を有するものが求められている。【０００４】
特定方向に配向後の液晶性高分子層を固定するのが容易となるように，架橋性基を含有する高分子が提案されている（例えば，特許文献２）。しかしながら，利用されている架橋性基を含有する高分子は，上記のような高温条件に曝されると光学特性が大きく低下するという問題を有していた。【０００５】
【特許文献１】特開２０００-２２１５０６公報
【特許文献２】特開２００５−２５７７１１公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は，上記のような高温条件下に保持しても光学特性に変化がないか或いは変化が極めて少ない液晶性ポリマー及びこれを含んだ組成物，及びこれを重合させてなる液晶性薄膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は，側鎖に芳香環及び重合性二重結合を有する重合性ポリマー及びそれを含有する多官能性液晶組成物を提供すること，並びに，これらの液晶性組成物を用いた重合性液晶薄膜を提供する。【０００８】
本発明者は，側鎖に芳香環及び重合性二重結合を有する特定範囲の新規の重合性ポリマーが，これを重合させたとき上記目的に合致した性質を有する光学異方性膜を与えることを見出し，更に検討を重ねて本発明を完成させた。すなわち，本発明は以下を提供する。
１．式（Ｉ）：【０００９】
【化１】
0005566884.tif 000002
【００１０】
〔式中，Ｒ1は，水素原子又はメチル基であり，Ａ1及びＡ2は，それぞれ独立に，炭素数１〜４のアルキレン基又は単結合であり，Ｂ1は，水酸基又はカルボキシル基であり，Ｘ1は，
(i)炭素数１〜１８のアルキレン基，
(ii)隣接するフェノキシ側末端にカルボニル基を有する炭素数１〜１８のアルキレン基，
(iii)該フェノキシ側とは反対側の末端に−ＣＯＯ−基を介して結合した炭素数１〜６のアルキレン基を有する炭素数１〜１８のアルキレン基，又は
(iv) 該フェノキシ側とは反対側の末端に一連に結合した１〜１０個の−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基を有する炭素数１〜１８のアルキレン基であり，
ａ及びｂは，ａ＋ｂ＝０〜２を満たす０又は正の整数である。〕で示される（メタ）アクリルモノマーを含んでなる重合性モノマー（ＰＭ）を重合させてなる芳香環含有ポリマー（ＡＰ）と，エチレン性不飽和結合を含んだ側鎖（Ｑ）を有するエポキシ骨格又はオキセタン骨格を含んだ環状モノマーとを，該芳香環含有ポリマー（ＡＰ）の水酸基及び／又はカルボキシル基と該環状モノマーのエポキシ骨格又はオキセタン骨格との間で付加反応させてなる，重合性ポリマー。
２．該重合性モノマー（ＰＭ）が，式（II）：【００１１】
【化２】
0005566884.tif 000003
【００１２】
（式中，Ｒ2は，水素原子又はメチル基であり，Ａ3及びＡ4は，それぞれ独立に，炭素数１〜４のアルキレン基，−ＣＯＯ−基，又は単結合であり，Ｚ1〜Ｚ3は，それぞれ独立に，水素原子，ハロゲン原子，シアノ基，炭素数１〜１８のアルキル基，又は炭素数１〜４のアルコキシ基であり，Ｘ2は，炭素数が１〜１８のアルキレン基であり，ｃ及びｄは，ｃ＋ｄ＝０〜２を満たす０又は正の整数である。）で示される（メタ）アクリルモノマーを更に含むものである，上記１の重合性ポリマー。
３．該環状モノマーが，式（III）：【００１３】
【化３】
0005566884.tif 000004
【００１４】
〔式中，Ｒ3は，水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。〕で示される脂肪族エポキシ基含有モノマー，
式（IV）：【００１５】
【化４】
0005566884.tif 000005
【００１６】
〔式中，Ｒ4〜Ｒ6は，水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。）で示される脂肪族オキセタン基含有モノマー，又は
式（Ｖ）：【００１７】
【化５】
0005566884.tif 000006
【００１８】
〔式中，Ｒ7〜Ｒ15は，水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。）で示される脂環式エポキシ基含有モノマーである，上記１又は２の重合性ポリマー。
４．該芳香環含有ポリマー（ＡＰ）と該環状モノマーとの反応率が５モル％以上である，上記１ないし３の何れかの重合性ポリマー。
５．上記１ないし４の何れかの重合性ポリマーと，１分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する多官能性モノマーとを含有してなる，多官能性液晶性ポリマー組成物。
６．多官能性モノマーが，式（VI）：【００１９】
【化６】
0005566884.tif 000007
【００２０】
（式中，Ｒ16は，水素原子又はメチル基，Ｒ17は，炭素数が１〜１８のアルキレン基又は隣接する（メタ）アクリロイルオキシ側とは反対側の末端に−ＣＯＯ−基と−ＯＣＯ−基との何れか一つを有する炭素数１〜１８のアルキレン基，Ｔ1は，【００２１】
【化７】
0005566884.tif 000008
【００２２】
〔Ｚ4は，水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜８のアルキル基である），Ｙ1は単結合であるか又は−ＣＯＯ−であり，Ｙ1’は単結合であるか又は−ＯＣＯ−である。〕で示される多官能性液晶性モノマーである，上記５の多官能性液晶性ポリマー組成物。
７．上記５又は６の多官能性液晶性ポリマー組成物を含んでなる液晶パネル用ポリマー組成物。
８．上記５又は６の多官能性液晶性ポリマー組成物を基材表面に塗布してなる，重合性薄膜。
９．上記５又は６の多官能性液晶性ポリマー組成物を基材表面に塗布し，硬化させてなる，光学異方性薄膜。 
１０．該重合性モノマー（ＰＭ）が，式（II）：【００２３】
【化８】
0005566884.tif 000009
【００２４】
（式中，Ｒ2は，水素原子又はメチル基であり，Ａ3及びＡ4は，それぞれ独立に，炭素数１〜４のアルキレン基，−ＣＯＯ−基，又は単結合であり，Ｚ1〜Ｚ3は，それぞれ独立に，水素原子，ハロゲン原子，シアノ基，炭素数１〜１８のアルキル基，又は炭素数１〜４のアルコキシ基であり，Ｘ2は，炭素数が１〜１８のアルキレン基であり，ｃ及びｄは，ｃ＋ｄ＝０〜２を満たす０又は正の整数である。）で示される（メタ）アクリルモノマーと，
ＣＨ2＝ＣＲ1−Ｘ3−ＣＯＯＨ〔式（Ｃ１）〕〔式中，Ｒ1は水素またはメチル基であり，Ｘ3は，単結合であるか又はーＣＯＯＲ2−であり，Ｒ2は，炭素数２〜１０のアルキレン基である。〕で示されるカルボキシル基含有モノマー，及び／又はＣＨ2＝ＣＲ1−Ｘ4−ＣＯＯＨ〔式（Ｃ２）〕〔式中，Ｒ1は，水素又はメチル基であり，Ｘ4は，−ＣＯＯＲ2ＯＣＯＲ3−であり，ここに，Ｒ2は，炭素数２〜１０のアルキレン基，Ｒ3は炭素数２〜１０のアルキレン基又は炭素数２〜１０の芳香族含有アルキレン基である。〕で示されるカルボキシル基含有モノマーとを更に含んでなり，
該カルボキシル基含有モノマーの合計量が，式（Ｉ）で示される重合性モノマー（ＰＭ）及び式（II）で示される重合性モノマーの合計量の１５ｗ％を超えないものである，上記１の重合性ポリマー。
１１．該環状モノマーが，式（III）：【００２５】
【化９】
0005566884.tif 000010
【００２６】
〔式中，Ｒ3は，水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。〕で示される脂肪族エポキシ基含有モノマー，
式（IV）：【００２７】
【化１０】
0005566884.tif 000011
【００２８】
〔式中，Ｒ4〜Ｒ6は，水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。）で示される脂肪族オキセタン基含有モノマー，又は
式（Ｖ）：【００２９】
【化１１】
0005566884.tif 000012
【００３０】
〔式中，Ｒ7〜Ｒ15は，水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。）で示される脂環式エポキシ基含有モノマーである，
上記１０の重合性ポリマー。
１２．該芳香環含有ポリマー（ＡＰ）と該環状モノマーとの反応率が５モル％以上である，上記１０又は１１の重合性ポリマー。
１３．上記１０ないし１２の何れかの重合性ポリマーと，１分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する多官能性モノマーとを含有してなる，多官能性液晶性ポリマー組成物。
１４．多官能性モノマーが，式（VI）：【００３１】
【化１２】
0005566884.tif 000013
【００３２】
（式中，Ｒ16は，水素原子又はメチル基，Ｒ17は，炭素数が１〜１８のアルキレン基又は隣接する（メタ）アクリロイルオキシ側とは反対側の末端に−ＣＯＯ−基と−ＯＣＯ−基との何れか一つを有する炭素数１〜１８のアルキレン基，Ｔ1は，【００３３】
【化１３】
0005566884.tif 000014
【００３４】
〔Ｚ4は，水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜８のアルキル基である），Ｙ1は単結合であるか又は−ＣＯＯ−であり，Ｙ1’は単結合であるか又は−ＯＣＯ−である。〕で示される多官能性液晶性モノマーである，上記１３の多官能性液晶性ポリマー組成物。
１５．上記１３又は１４の多官能性液晶性ポリマー組成物を含んでなる液晶パネル用ポリマー組成物。
１６．上記１３又は１４の多官能性液晶性ポリマー組成物を基材表面に塗布してなる，重合性薄膜。
１７．上記１３又は１４の多官能性液晶性ポリマー組成物を基材表面に塗布し，硬化させてなる，光学異方性薄膜。 
【発明の効果】
【００３５】
該組成物を用いたフィルムは，良好な複屈折特性を有し，且つ，液晶パネルの製造に際して用いられるような高温に曝されても複屈折特性が変化を受けないという有利な特徴を有する。従って，本発明の組成物によれば，光学特性に優れた重合性液晶薄膜を，液晶セルの外部はもとより，セル内に設けることができ，液晶パネルの薄型化，低コスト化に寄与する。また，室温下のみならず高温度下においても光学異方性を安定に維持できることから，液晶パネル以外の種々の電子デバイスや，ホログラフィー材料としても有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
本発明の重合性ポリマーは，（メタ）アクリルモノマー（Ｉ）【００３７】
【化１４】
0005566884.tif 000015
【００３８】
を含んでなる重合性モノマー（ＰＭ）を重合させてなる芳香環含有ポリマー（ＡＰ）と，エチレン性不飽和結合を含んだ側鎖（Ｑ）を有するエポキシ骨格又はオキセタン骨格を含んだ環状モノマーとを反応させてなるものである。
式（Ｉ）のＡ1及びＡ2は，それぞれ独立に，炭素数１〜４のアルキレン基又は単結合であり，単結合がより好ましい。Ｂ1は，水酸基又はカルボキシル基であり，カルボキシル基がより好ましい。Ｘ1は，(i)炭素数１〜１８のアルキレン基，(ii)フェノキシ側末端にカルボニル基を有する炭素数１〜１８のアルキレン基，(iii)フェノキシ側とは反対側の末端に−ＣＯＯ−基を介して結合した炭素数１〜６のアルキレン基を有する炭素数１〜１８のアルキレン基，又は(iv) フェノキシ側とは反対側の末端に一連に結合した１〜１０個の−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基を有する炭素数１〜１８のアルキレン基であり，ａ及びｂは，ａ＋ｂ＝０〜２を満たす０又は正の整数であり，光学異方性や耐熱性の観点から，より好ましくはａ＋ｂ＝１〜２を満たす０又は正の整数である。
式（Ｉ）で示される（メタ）アクリルモノマーの具体例を以下に示す。【００３９】
【化１５】
0005566884.tif 000016
【００４０】
〔式中，ｎは１〜１８の整数，Ｒは水素原子またはメチル基，Ｇはカルボキシル基を表す。〕【００４１】
【化１６】
0005566884.tif 000017
【００４２】
〔式中，ｎは１〜１８の整数，Ｒは水素原子またはメチル基，Ｇはカルボキシル基を表す。〕【００４３】
【化１７】
0005566884.tif 000018
【００４４】
〔式中，ｍは１〜５の整数，ｎは１〜１８の整数，Ｒは水素原子またはメチル基，Ｇはカルボキシル基を表す。〕【００４５】
【化１８】
0005566884.tif 000019
【００４６】
〔式中，ｎは１〜１８の整数，Ｒは水素原子またはメチル基，Ｇはカルボキシル基を表す。〕【００４７】
【化１９】
0005566884.tif 000020
【００４８】
〔式中，ｎは１〜１８の整数，Ｒは水素原子またはメチル基，Ｇは水酸基を表す。〕【００４９】
【化２０】
0005566884.tif 000021
【００５０】
〔式中，ｎは１〜１８の整数，Ｒは水素原子またはメチル基，Ｇはカルボキシル基を表す。〕【００５１】
本発明においては，高温条件における配向特性を付与する観点から，上記の芳香環含有ポリマー（ＡＰ）を，エチレン性不飽和結合を含んだ側鎖（Ｑ）を有するエポキシ骨格又はオキセタン骨格を含んだ環状モノマーと反応させる。【００５２】
該エチレン性不飽和結合を含んだ側鎖（Ｑ）を有するエポキシ骨格又はオキセタン骨格を含んだ環状モノマーの例としては，式（III）で示される脂肪族エポキシ基含有モノマー，式（IV）で示されるオキセタン基含有モノマー，式（Ｖ）で示される脂環式エポキシ基含有モノマーが挙げられる。【００５３】
式（III）で示される脂肪族エポキシ基含有モノマーの具体例としては，グリシジルメタクリレート，グリシジルアクリレート，イタコン酸グリシジル，アリルグリシジルエーテル，メタアリルグリシジルエーテル等が挙げられる。【００５４】
式（IV）で示されるオキセタン基含有モノマーの具体例としては，３−メチル−３−オキセタンメチル（メタ）アクリレート，３−エチル−３−オキセタンメチル（メタ）アクリレート，３−ｎ−プロピルメチル−３−オキセタンメチル（メタ）アクリレート，３−イソプロピル−３−オキセタンメチル（メタ）アクリレート，３−メチル−３−オキセタンエチル（メタ）アクリレート，３−エチル−３−オキセタンエチル（メタ）アクリレート，３−ｎ−プロピル−３−オキセタンエチル（メタ）アクリレート，３−イソプロピル−３−オキセタンエチル（メタ）アクリレート，２−メチル−３−オキセタンメチル（メタ）アクリレート，２，３−ジメチル−３−オキセタンメチル（メタ）アクリレート，２，４−ジメチル−３−オキセタンメチル（メタ）アクリレート，２，３，４−トリメチル−３−オキセタンメチル（メタ）アクリレート，３−エチル−２−メチル−３−オキセタンメチル（メタ）アクリレート，３−エチル−２，４−ジメチル−３−オキセタンメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。【００５５】
式（Ｖ）で示される脂環式エポキシ基含有モノマーの具体例としては，３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート（ダイセル化学工業社製  商品名：サイクロマーＭ−１００），サイクロマーＭ−１０１（商品名：ダイセル化学工業社製），３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート（ダイセル化学工業社製  商品名：サイクロマーＡ−２００），ビニルシクロヘキセンモノエポキシド，リモネンモノエポキシド等が挙げられる。【００５６】
なお，上記芳香環含有ポリマー（ＡＰ）と，エチレン性不飽和結合を含んだ側鎖（Ｑ）を有するエポキシ骨格又はオキセタン骨格を含んだ環状モノマーとの反応率が５％以上であることが好ましく，１０％以上であることがより好ましく，３０％以上であることが更に好ましく，また９５％以下であることが好ましく，９０％以下であることがより好ましい。ここに「反応率」は，次のとおりに定義される。【００５７】
【数１】
0005566884.tif 000022
【００５８】
また，重合性ポリマーは，酸価が１６０以下であることが好ましく，１００以下であることがより好ましい。これは酸価が余り高いと配向性や膜の透明性が低下するという不都合が生じるからである。【００５９】
また，重合性ポリマーは，二重結合当量が２００〜３０００の範囲であることが好ましく，３００〜２０００の範囲であることがより好ましい。これは二重結合当量が余り高いと耐熱性が低下することになり,余り低いと配向性が低下するという不都合が生じるからである。【００６０】
本発明の重合性ポリマーの製造に際して，上記の重合性モノマー（ＰＭ）に次の式（II）で示される（メタ）アクリルモノマーを加えて重合させてもよい。式（II）で示される（メタ）アクリルモノマーの添加は，得られる重合性ポリマーの軟化点を最適化させる観点から有用である。【００６１】
式（II）：【００６２】
【化２１】
0005566884.tif 000023
【００６３】
式（II）中，Ａ3及びＡ4は，それぞれ独立に，炭素数１〜４のアルキレン基，−ＣＯＯ−基，又は単結合であり，−ＣＯＯ−基又は単結合がより好ましい。Ｚ1〜Ｚ3は，それぞれ独立に，水素原子，ハロゲン原子，シアノ基，炭素数１〜１８のアルキル基，又は炭素数１〜４のアルコキシ基であり，シアノ基がより好ましい。Ｘ２は，炭素数が１〜１８のアルキレン基であり，ｃ及びｄは，ｃ＋ｄ＝０〜２を満たす０又は正の整数であり，ｃ＋ｄ＝１〜２を満たす０又は正の整数がより好ましい。【００６４】
式（II）で示される（メタ）アクリルモノマーの好ましい例を以下に示す。【００６５】
【化２２】
0005566884.tif 000024
【００６６】
〔式中，ｎは１〜１８の整数，Ｒは，水素原子又はメチル基，Ｇはシアノ基である。〕【００６７】
【化２３】
0005566884.tif 000025
【００６８】
〔式中，ｎは１〜１８の整数，Ｒは水素原子又はメチル基，Ｇはシアノ基である。〕【００６９】
【化２４】
0005566884.tif 000026
【００７０】
〔式中，ｎは１〜１８の整数，Ｒはそれぞれ独立に，水素原子又はメチル基である。〕【００７１】
【化２５】
0005566884.tif 000027
【００７２】
〔式中，ｎは１〜１８の整数，Ｒはそれぞれ独立に，水素原子又はメチル基である。〕【００７３】
本発明の該重合性ポリマーは，式（Ｉ）で示される（メタ）アクリルモノマーを含んでなる重合性モノマー（ＰＭ）を重合させてなる芳香環含有ポリマー（ＡＰ）と，エチレン性不飽和結合を含んだ側鎖（Ｑ）を有するエポキシ骨格又はオキセタン骨格を含んだ環状モノマーとを，該芳香環含有ポリマー（ＡＰ）の水酸基及び／又はカルボキシル基と該環状モノマーのエポキシ骨格又はオキセタン骨格との間で付加反応させて得られる。【００７４】
重合性モノマー（ＰＭ）は，式（Ｉ）で示される（メタ）アクリルモノマーに加えて，他のモノマーを，必須ではないが，含有してもよく，そのようなモノマーは，重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物である限り，それ以外の点では特に限定されず，液晶性を有するものでなくてもよい。【００７５】
該芳香環含有ポリマー（ＡＰ）において，これを構成する式（Ｉ）で示される（メタ）アクリルモノマーの割合は，同モノマーとそれ以外のモノマーの総量に対して，０．１〜１００．０重量％，より好ましくは５．０〜９５．０重量％の範囲であり，更に好ましくは２０．０〜８０．０重量％の範囲である。【００７６】
式（Ｉ）で示される（メタ）アクリルモノマー以外のモノマーとしては，例えば，メチル（メタ）アクリレート，ｔ−ブチル（メタ）アクリレート，ステアリル(メタ)アクリレート，シクロヘキシル（メタ）アクリレート，エトキシエチル（メタ）アクリレート，ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート，フェニル（メタ）アクリレート，Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどの（メタ）アクリルモノマー，スチレン，α-メチルスチレン，p-スチレンスルホン酸，エチルビニルエーテル，Ｎ−ビニルイミダゾール，ビニルアセテート，ビニルピリジン，２−ビニルナフタレン，塩化ビニル，フッ化ビニル，Ｎ−ビニルカルバゾール，ビニルアミン，ビニルフェノール，Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどのビニル系モノマー，４−アリル−１，２−ジメトキシベンゼン，４−アリルフェノール，４−メトキシアリルベンゼンなどのアリル系モノマーが挙げられる。【００７７】
上記他のモノマーとしてはまた，ＣＨ2＝ＣＲ1−Ｘ3−ＣＯＯＨ〔式（Ｃ１）〕〔式中，Ｒ1は水素またはメチル基であり，Ｘ3は，単結合であるか又はーＣＯＯＲ2−であり，Ｒ2は，炭素数２〜１０のアルキレン基である。〕で示されるカルボキシル基含有モノマー，及び／又はＣＨ2＝ＣＲ1−Ｘ4−ＣＯＯＨ〔式（Ｃ２）〕〔式中，Ｒ1は，水素又はメチル基であり，Ｘ4は，−ＣＯＯＲ2ＯＣＯＲ3−であり，ここに，Ｒ2は，炭素数２〜１０のアルキレン基，Ｒ3は炭素数２〜１０のアルキレン基又は炭素数２〜１０の芳香族含有アルキレン基である。〕で示されるカルボキシル基含有モノマーが挙げられる。但し，これら式（Ｃ１）及び式（Ｃ２）のカルボキシル基含有モノマーの合計量は，式（Ｉ）の重合性モノマー及び式（II）の重合性モノマーの合計量の１５ｗ％を超えないことが必要がある。１５重量部を超えると分子配向に乱れが生じ易くなり，得られるポリマー塗布時の白化や光学異方性の喪失が起こり易くなるためである。【００７８】
更に，芳香環含有ポリマー（ＡＰ）が，式（Ｉ）のモノマー，式（II）のモノマー，並びに式（Ｃ１）のモノマー及び／又は式（Ｃ２）のモノマーを重合させてなるものである場合，重合工程におけるこれらのモノマーの量比は，式（Ｉ）のモノマーの使用量をＭ１，式（II）のモノマーの使用量をＭ２，式（Ｃ１）及び／又は式（Ｃ２）のモノマーの使用量をＭ３としたとき，好ましくは，Ｍ１は１０〜６０重量部，Ｍ２は９０〜４０重量部，及びＭ３は１〜１５重量部であり，より好ましくは，Ｍ１は２０〜６０重量部，Ｍ２は８０〜４０重量部，及びＭ３は２〜１２重量部である。【００７９】
式（Ｃ１）又は式（Ｃ２）のカルボキシル基含有モノマーの具体例としては，（メタ）アクリル酸，（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンモノフタレート，（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンモノテトラヒドロフタレート，（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロジェンモノテトラヒドロフタレート，（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロジェンモノテトラヒドロフタレート，，（メタ）  アクリロイルオキシエチルハイドロジェンモノサクシネート，ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート，アクリル酸ダイマ−，４−（メタ）アクリロイルオキシエチル安息香酸等が挙げられる。【００８０】
式（Ｉ）で示される（メタ）アクリルモノマー１モルに対する，エチレン性不飽和結合を含んだ側鎖（Ｑ）を有するエポキシ骨格又はオキセタン骨格を含んだ環状モノマーの使用割合は，０．０１〜３．０モル，より好ましくは０．１〜２．１モル，更に好ましくは０．１〜１．３モル，なおも更に好ましくは，０．２〜１．３モルの範囲である。【００８１】
本発明の重合性ポリマーは，光開始剤，付加反応触媒，界面活性剤，溶媒等のような，光又は熱により重合を起こさせる重合性組成物に通常含まれる成分を適宜添加し，重合性ポリマー組成物の形で提供してよい。【００８２】
これらの任意成分の含有量は特に限定はされないが，重合性ポリマー組成物の総重量に対し，光開始剤は０〜３０．０重量％，付加反応触媒は０〜１．０重量％，界面活性剤は０〜１０．０重量％，有機溶媒は０〜９０．０重量％の範囲で含まれていることが好ましい。【００８３】
芳香環含有ポリマー（ＡＰ）と，エチレン性不飽和結合を含んだ側鎖（Ｑ）を有するエポキシ骨格又はオキセタン骨格を含んだ環状モノマーとを該芳香環含有ポリマー（ＡＰ）の水酸基及び／又はカルボキシル基と該環状モノマーのエポキシ骨格又はオキセタン骨格との間で付加反応させてなる本発明の重合性ポリマーに，未反応で残り得る芳香環含有ポリマー（ＡＰ）や環状モノマーは，重合性ポリマー全体に対して少量，例えば，０．５重量％以下であることが好ましいが，ある程度残存していても本発明の目的は達成でき，その限りにおいて残存量は特に限定されない。【００８４】
本発明の芳香環含有ポリマー（ＡＰ）は，重合性モノマー（ＰＭ）（１種単独，又は２種以上のモノマーの混合物）を重合させることにより合成することができる。重合は無溶媒で行ってもよく，溶媒中に混合して行ってもよい。重合工程において材料や溶媒等を仕込む方法は特に限定されず，重合前に反応容器へ予め全材料を投入した後に重合を開始してもよいし，（メタ）アクリルモノマーや溶媒等の一部を，重合開始した後に，滴下又は分割投入などの方法により段階的に追加してもよい。【００８５】
溶液中で重合する場合には，汎用の有機溶媒を特に限定なく用いることができる。溶媒の具体例としては，水やメタノール，エタノール，プロパノール，ブタノール，ステアリルアルコール等のアルコール系溶媒，アセトン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，シクロヘキサノン，シクロペンタノン等のケトン系溶媒，ブチルアセテート，プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶媒，ジエチルエーテル，ジグリム等のエーテル系溶媒，ヘキサン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサン，トルエン，キシレン等の炭化水素系溶媒，アセトニトリル等のニトリル系溶媒，Ｎ−メチルピロリドン，ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒等が挙げられる。【００８６】
上記芳香環含有ポリマー（ＡＰ）の重合には，重合開始剤を用いることができる。重合開始剤は，一般的に使用されているものでよく，具体例としては，アゾビスイソブチロニトリル(ＡＩＢＮ)，ジエチル−２，２´−アゾビスイソブチレート（Ｖ−６０１），２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル），ジメチルアゾビスメチルプロビオネート等のアゾ系重合開始剤，過酸化ベンゾイル，過硫酸カリウム，過酸化水素，過酸化ラウロイル等の過酸化物系重合開始剤，過硫酸カリウム，過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系重合開始剤などが挙げられる。これらの重合開始剤は，何れかを単独で用いてもよく，また２種以上を併用することもできる。【００８７】
上記重合の際の温度は，重合性モノマー（ＰＭ）の種類，重合溶媒種，開始剤種などにより異なるが，好ましくは４０〜１５０℃，より好ましくは５０〜１２０℃の範囲である。【００８８】
本発明の重合性ポリマーは，上記芳香環含有ポリマー（ＡＰ）と，エチレン性不飽和結合を含んだ側鎖（Ｑ）を有するエポキシ骨格又はオキセタン骨格を含んだ環状モノマーとを，前者の水酸基及び／又はカルボキシル基と後者のエポキシ環又はオキセタン環との間で付加反応（付加反応）させることにより得ることができる。付加反応の温度は，該環状モノマーの種類，反応溶媒の種類，触媒の種類などにより異なるが，好ましくは３０〜１２０℃，より好ましくは４０〜１００℃の範囲である。【００８９】
上記付加反応における触媒としては，オクチルアミン，ジブチルアミン，モノエタノールアミン，トリエタノールアミン，ベンジルアミン，トリエチルアミン等のアミン系触媒，テトラメチルアンモニウムクロライド，テトラエチルアンモニウムクロライド，トリメチルベンジルアンモニウムクロライド，トリエチルベンジルアンモニウムクロライド，テトラエチルアンモニウムアセテート，テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド，テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアイオダイド，トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド，ジフェニルヨードニウムブロマイド，トリフェニルスルホニウムブロマイド，トリ−ｎ−オクチルスルホニウムブロマイド，トリフェニルスルホニウムクロライド，テトラエチルアンモニウムブロマイド等の四級アンモニウム塩，トリメチルフォスフィン，トリフェニルフォスフィン，トリス(４−メチルフェニル)フォスフィン，クロロジフェニルフォスフィン等のリン系触媒等が挙げられる。【００９０】
上記付加反応に用いる触媒量は，該環状モノマー１モルに対して，着色防止や副生成物の抑制の観点から，０．０００１〜０．１モルとするのが好ましく，０．００３〜０．０５モルとするのが更に好ましい。【００９１】
本発明の多官能性液晶性ポリマー組成物は，上記の重合性ポリマーと１分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する多官能性モノマーとを含んでなる組成物であり，両者を攪拌し均一に混合することにより得ることができる。重合性ポリマーに，そのような多官能性モノマーを混合することは，配向安定化や膜形成安定化の向上に有用である。【００９２】
１分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する多官能性モノマーとしては，例えば，多官能（メタ）アクリレートモノマー，多官能（メタ）アクリルアミドモノマー，多官能ビニルモノマー，多官能アリルモノマーが挙げられる。【００９３】
多官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては，エチレングリコールジ（メタ）アクリレート，ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート，トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート，テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート，ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート，１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート，トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート，テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート，１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート，１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート，ペンタエリスリトールトリ (メタ)アクリレート，ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート，ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。【００９４】
多官能（メタ）アクリルアミドモノマーの具体例としては，Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドやエチレンジアミン，フェニレンジアミンなどから合成される多官能（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。【００９５】
多官能ビニルモノマーの具体例としては，ジビニルベンゼン，エチレングリコールジビニルエーテル，アジピン酸ジビニル，コハク酸ジビニル等が挙げられる。  【００９６】
多官能アリルモノマーの具体例としては，ジアリルフタレート，ジアリルエーテル，マロン酸ジアリル，ｐ−アリルスチレン等が挙げられる。【００９７】
多官能性モノマーとしては，多官能（メタ）アクリレートモノマーがより好ましく，そのうち特に好ましいのは，式（VI）で示される多官能性液晶性モノマーであり，例えば次のものが挙げられる。これらの多官能性モノマーは，何れかを単独で用いてもよいし，２種以上を併せて用いてもよい。【００９８】
【化２６】
0005566884.tif 000028
【００９９】
〔式中，ｎは１〜１８の整数，Ｒは水素原子又はメチル基である。〕【０１００】
【化２７】
0005566884.tif 000029
【０１０１】
〔式中，ｎは１〜１８の整数，Ｒは水素原子又はメチル基，Ｚは水素原子，ハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基である。〕【０１０２】
【化２８】
0005566884.tif 000030
【０１０３】
〔式中，ｎは１〜１８の整数，Ｒは水素原子又はメチル基，Ｚは水素原子，ハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基である。〕【０１０４】
本発明の多官能性液晶性ポリマー組成物は，少量の光照射により均一な膜を形成させるために一般に知られている汎用の光重合開始剤を含んでいてもよい。【０１０５】
光重合開始剤の具体例としては，イルガキュア９０７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製），イルガキュア３６９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等のα−アミノケトン系光重合開始剤，４−フェノキシジクロロアセトフェノン，４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン，ジエトキシアセトフェノン，１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１オン，１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン，２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤，ベンゾイン，ベンゾインメチルエーテル，ベンゾインエチルエーテル，ベンゾインイソプロピルエーテル，ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤，ベンゾフェノン，ベンゾイル安息香酸，ベンゾイル安息香酸メチル，４−フェニルベンゾフェノン，ヒドロキシベンゾフェノン，アクリル化ベンゾフェノン，４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤，２−クロルチオキサンソン，２−メチルチオキサンソン，イソプロピルチオキサンソン，２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤，２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン，２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン，２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン，２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン，２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン，２，４−−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリルｓ−トリアジン，２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン，２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン，２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン，２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤，カルバゾール系光重合開始剤，イミダゾール系光重合開始剤等；更には，α−アシロキシエステル，アシルフォスフィンオキサイド，メチルフェニルグリオキシレート，ベンジル，９，１０−フェナンスレンキノン，カンファーキノン，エチルアンスラキノン，４，４’−ジエチルイソフタロフェノン，３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン，４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン，チオキサンソン等の光重合開始剤等が挙げられる。光重合開始剤は，何れかを単独で用いてもよいし，２種以上を併せて用いてもよい。【０１０６】
本発明の多官能性液晶性ポリマー組成物は，均一な膜を形成させるために汎用の界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤としては，例えば，ラウリル硫酸ソーダ，ラウリル硫酸アンモニウム，ラウリル硫酸トリエタノールアミン，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩，アルキルエーテルホスフェート，ナトリウムオレイルスクシネート，ミリスチン酸カリウム，ヤシ油脂肪酸カリウム，ナトリウムラウロイルサルコシネート等のアニオン性界面活性剤；ポリエチレングリコールモノラウレート，ステアリン酸ソルビタン，ミリスチン酸グリセリル，ジオレイン酸グリセリル，ソルビタンステアレート，ソルビタンオレエート等のノニオン性界面活性剤；ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド，塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム，塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム，セチルトリメチルアンモニウムクロリド等のカオチン性界面活性剤；ラウリルベタイン，アルキルスルホベタイン，コカミドプロピルベタイン，アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン，アルキルイミダゾリン，ラウロイルサルコシンナトリウム，ココアンホ酢酸ナトリウム等の両性界面活性剤；更には，ＢＹＫ−３６１，ＢＹＫ−３０６，ＢＹＫ−３０７（ビックケミージャパン社製），フロラードＦＣ４３０（住友スリーエム社製），メガファックＦ１７１，Ｒ０８（大日本インキ化学工業社製）等の界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は，何れかを単独で用いてもよいし，２種以上を併用することもできる。【０１０７】
本発明の多官能性液晶性ポリマー組成物を用いることにより，熱安定性に優れた電子デバイス用の薄膜を製造することができる。以下に例示するが，その製造方法はこれらに限定されない。【０１０８】
薄膜を製造するには，例えば，本発明の多官能性液晶性ポリマー組成物を基材例えばフィルム上に直接又は溶媒を添加して希釈して塗布し，溶媒除去して，液晶層を形成させ，或いは更に続けて，光照射により硬化させて液晶層を固定すればよい。多官能性液晶性ポリマー組成物の塗布方法としては，当該分野において一般的に知られている何れの方法でもよく，例えば，スピンコート法，バーコート法，スクリーン印刷法，スプレーコーター法などがある。組成物の塗布後，溶剤を除去することにより，組成物の層である液晶層を形成させる。溶剤除去は何れの方法でもよく，樹脂層が一定の形態で固定化するまで行う。乾燥工程を経た塗膜は，その後，さらに熱処理を行ってから光重合させてもよい。【０１０９】
溶剤の好ましい例は，トルエン，グリセリン，モノアセチン，エチレングリコール，トリエチレングリコール，ヘキシレングリコール，エチレングリコールモノメチルエーテル，エチレングリコールジメチルエーテル，ジブチルエーテル，アセトン，メチルエチルケトン，エタノール，プロパノール，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサン，テトラヒドロフラン，シクロヘキサノン，ｎ−ヘキサン，酢酸エチル，酢酸ブチル，Ｎ−メチルピロリドン，ジメチルアセトアミドなどである。これらは何れかを単独で用いることもでき，２種以上を併用することもできる。【０１１０】
使用できる基材としては，例えば，アルカリガラス，無アルカリガラスなどのガラス基材，ポリイミド，ポリアミド，アクリル樹脂，ポリビニルアルコール，トリアセチルセルロース，ポリエチレンテレフタレート，ポリエチレン，ポリカーボネート，ポリスチレン，ポリ三フッ化塩化エチレンなどの樹脂基材，鉄，アルミニウム，銅などの金属基材などが挙げられ，ガラス基板がより好ましい。基材は，２００℃以上の高温度に加熱された場合にも性質変化の無い基板が好ましい。【０１１１】
塗膜の熱処理は，液晶の均一配向性が得られる条件で行うことが好ましい。熱処理方法としては，例えば，配向が均一となる温度まで塗膜を加温して，その後冷却する方法などがある。熱処理は，２０℃から１２０℃の温度範囲がより好ましく，５０℃から１００℃の温度範囲が更に好ましい。生産効率の観点から，熱処理は，１０秒から３時間の処理時間の範囲がより好ましく，３０秒から２０分の処理時間の範囲が更に好ましい。【０１１２】
光照射に用いられる光源としては，キセノンランプ，高圧水銀ランプ，エキシマレーザー，ナトリウムランプ，ハロゲンランプ，ブラックライト，電子線照射等が利用できる。
光の波長は限定されないが，１５０〜８００ｎｍがより好ましく，１８０〜６００ｎｍが更に好ましい。
光量は限定されず，２０から５０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく，１００〜１５００ｍＪ／ｃｍ２が更に好ましい。【０１１３】
本発明の薄膜の膜厚は０．１から２０．０μｍの範囲がより好ましく，１．０から５．０μｍの範囲がさらに好ましい。【０１１４】
本発明の方法により製造される薄膜は，光学フィルム等として，液晶画面の画質向上に好適に利用できる。特に，本発明の組成物は，液晶ディスプレイパネルの基板全面に形成することもでき，基板の特定の場所（画素）に薄膜を独立して形成することもできる。
【実施例】
【０１１５】
１．芳香環含有ポリマー（ＡＰ）の合成
〔実施例１〕  芳香環含有ポリマー（X-1）（モノマー組成比率，I-a1：II-a1＝４０：６０）の合成
式（I−a1）：
【化２９】
0005566884.tif 000031
【０１１６】
〔式中，ｎは６，Ｇ１はカルボキシル基である。〕で示されるアクリルモノマー４．０ｇ（０．０１１ｍｏｌ）と，式（II- a1)：【０１１７】
【化３０】
0005566884.tif 000032
【０１１８】
〔式中，ｎは６，Ｇ2はシアノ基である。〕で示されるアクリルモノマー６．０  ｇ（０．０１７ｍｏｌ）と，シクロヘキサノン３０．０ｇとを混合した溶液を窒素気流下にて１時間攪拌混合した。その後，混合溶液を加熱して液温度が７５℃となったとき，重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．１０ｇを投入して，７５〜８５℃の温度範囲で８時間重合反応を行わせた。その結果，芳香環含有ポリマー組成物４０．１ｇ〔芳香環含有ポリマー（X-1）１０．０ｇを含む。〕が得られた。【０１１９】
＜重量平均分子量（ＭＷ）の測定＞
芳香環含有ポリマー（X-1）の重量平均分子量（ＭＷ）を，ゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定した。得られた芳香環含有ポリマーの重量平均分子量（ＭＷ）は，１８０００であった。【０１２０】
＜酸価の測定＞
測定方法は以下の通りである。すなわち，１００ｍｌ三角フラスコにエタノール約６０ｍｌを採り，フェノールフタレインを指示薬として，０.１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液で中和した。ポリマー組成物約１.５ｇを精秤し，上記溶液に均一に溶解，攪拌し，０.１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液で滴定を行い，微赤色が約３０秒間消えない点を滴定終点とした。
次式に従い，酸価を算出した。
酸価＝（０.１×ｆ×Ａ×５６.１／Ｂ）／（Ｃ／１００）
Ａ：滴定量（ｍｌ）
ｆ：水酸化ナトリウム水溶液のファクター
Ｂ：ポリマー組成物量（ｇ）
Ｃ：ポリマー濃度（％）
（ポリマー量／ポリマー組成物量×１００）
上記芳香環含有ポリマー（X-1）の酸価は６１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１２１】
〔実施例２〕  芳香環含有ポリマー（X-2）（モノマー組成比率，I-a1：II-a1＝５０：５０）の合成
式（I-a）で示される（メタ）アクリルモノマーの使用量を５．０ｇ（０．０１４ｍｏｌ）に，式（II-a）で示される（メタ）アクリルモノマーの使用量を５．０ｇ（０．０１４ｍｏｌ）にそれぞれ変更した以外は，実施例１と同様に実施した。
得られた芳香環含有ポリマー（X-2）は，重量平均分子量（ＭＷ）１４０００，酸価７７ｍｇＫＯＨ／ｇを有していた。【０１２２】
〔実施例３〕  芳香環含有ポリマー（X-3）（モノマー組成比率，I-a1：II-a1＝＝１００：０）の合成
式（I-a）で示される（メタ）アクリルモノマーの使用量を１０．０ｇ（０．０２７ｍｏｌ）に，式（II-a）で示される（メタ）アクリルモノマーの使用量をゼロにそれぞれ変更した以外は実施例１と同様に実施した。
得られた芳香環含有ポリマー（X-3）は，重量平均分子量（ＭＷ）１８０００，酸価１５２ｍｇＫＯＨ／ｇを有していた。【０１２３】
〔実施例４〕  芳香環含有ポリマー（X-4）（モノマー組成比率，I-f1：II-a1＝４０：６０）の合成
式（I-a1）で示されるアクリルモノマーに代えて，式（I-f1）：【０１２４】
【化３１】
0005566884.tif 000033
【０１２５】
〔式中，ｎは６，Ｇ3はカルボキシル基である。〕で示されるアクリルモノマー４．０ｇ（０．０１４ｍｏｌ）使用した以外は，実施例１と同様に実施した。
得られた芳香環含有ポリマー（X-4）は，重量平均分子量（ＭＷ）１８０００，酸価７７ｍｇＫＯＨ／ｇを有していた。【０１２６】
〔実施例５〕  芳香環含有ポリマー（X-5）（モノマー組成比率，I-f1：II-a1＝２０：８０）の合成
式（I-f1）で示されるアクリルモノマーの使用量を２．０ｇ（０．００７ｍｏｌ）に，式（II-a1）で示される（メタ）アクリルモノマーの使用量を８．０ｇ（０．０２２ｍｏｌ）にそれぞれ変更した以外は，実施例４と同様に実施した。
得られた芳香環含有ポリマー（X-5）は，重量平均分子量（ＭＷ）１６０００，酸価３８ｍｇＫＯＨ／ｇを有していた。【０１２７】
〔比較例１〕  芳香環含有ポリマー（X-6）（モノマー組成比率＝I-a1：II-a1＝０：１００）の合成
式（I-a1）で示される（メタ）アクリルモノマーの使用量をゼロに，式（II-a1）で示される（メタ）アクリルモノマーの使用量を１０．０ｇ（０．０２８ｍｏｌ）に変更した以外は，実施例１と同様に実施した。
得られた芳香環含有ポリマー（X-6）は，重量平均分子量（ＭＷ）２００００，酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇを有していた。【０１２８】
２．重合性ポリマーの合成〔環状モノマーへの付加反応）
〔実施例６〕  重合性ポリマー（Y-1）（モノマー組成比率＝４０：６０の場合）の合成
実施例１で合成された芳香環含有ポリマー組成物（モノマー組成比率＝４０：６０）４０．１ｇ〔芳香環含有ポリマー（X-1）１０．０ｇ〕を攪拌しながら加熱して，液温度６０℃にて，グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）１．５４ｇ（ ０．０１１ｍｏｌ:ＭＷ１４２），重合防止剤ヒドロキノンモノメチルエーテル (ＭＥＨＱ) ０．００６ｇ，及びエステル化触媒ジメチルベンジルアミン０．０１９ｇ(０．０００１４３ｍｏｌ)を投入して，その後も加熱を続けて，反応温度９５〜１０５℃の範囲で反応した。酸価反応率が９０．０％以上となったとき反応液温度を３０℃以下まで冷却し，反応終了した。その後，シクロヘキサノン４．４３ｇを攪拌しながら投入して，重合性ポリマー組成物４６．１６ｇ〔重合性ポリマー（Y-1）１１．５４ｇを含む〕を得た。得られた重合性ポリマーの重量平均分子量（ＭＷ）は，２４０００，酸価４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１２９】
酸価反応率は，以下の計算式に従って算出した。【０１３０】
【数２】
0005566884.tif 000034
【０１３１】
その結果，生成物の酸価反応率は，９３％であった。【０１３２】
＜二重結合当量の測定＞
上記重合性ポリマー（Y-1）の二重結合当量（エチレン性不飽和基１ｍｏｌ当りのポリマー重量）は，以下の計算式に従って算出した。【０１３３】
【数３】
0005566884.tif 000035
【０１３４】
その結果，二重結合当量は１１３４であった。【０１３５】
〔実施例７〕  重合性ポリマー（Y-2）（モノマー組成比率＝５０：５０の場合）の合成
実施例２で合成した芳香環含有ポリマー（モノマー組成比率＝５０：５０）４０．１ｇ〔芳香環含有ポリマー（X-2）１０．０ｇ〕を攪拌しながら加熱し，液温度６０℃にて，グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）１．９３ｇ（ ０．０１４ｍｏｌ），重合防止剤ヒドロキノンモノメチルエーテル０．００６ｇ，及びエステル化触媒ジメチルベンジルアミン０．０２４ｇ（０．０００１８１ｍｏｌ）を投入し，その後も加熱を続け，反応温度９５〜１０５℃の範囲で反応した。酸価反応率が９０．０％以上となったときに反応液温度を３０℃以下まで冷却し，反応終了した。その後，シクロヘキサノン５．６９ｇを攪拌しながら投入し，重合性ポリマー組成物４７．７２ｇ〔重合性ポリマー（Y-2）１１．９３ｇを含む〕を得た。得られた重合性ポリマーは，重量平均分子量（ＭＷ）２３０００，二重結合当量９３８，酸価６ｍｇＫＯＨ／ｇを有していた。また，酸価反応率は９１％であった。【０１３６】
〔実施例８〕  重合性ポリマー（Y-3）（モノマー組成比率＝１００：０の場合）の合成
上記で合成された芳香環含有ポリマー（モノマー組成比率＝１００：０）４０．１ｇ〔芳香環含有ポリマー（X-3）１０．０ｇ〕を攪拌しながら加熱し，液温度６０℃にて，グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）３．８６ｇ（ ０．０２８ｍｏｌ），ヒドロキノンモノメチルエーテル０．００６ｇ及びエステル化触媒ジメチルベンジルアミン０．０４９ｇ（０．０００３６８ｍｏｌ）を投入し，その後も加熱を続け，反応温度９５〜１０５℃の範囲で反応した。酸価反応率が９０．０％以上となったときに反応液温度を３０℃以下まで冷却し，反応終了した。その後，シクロヘキサノン１１．４８ｇを攪拌しながら投入し，重合性ポリマー組成物５５．４４ｇ〔重合性ポリマー（Y-3）１３．８６ｇを含む〕を得た。得られた重合性ポリマーは，重量平均分子量（ＭＷ）２５０００，二重結合当量５０４，酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また，酸価反応率は９８％であった。【０１３７】
〔実施例９〕  重合性ポリマー（Y-4）（モノマー組成比率＝４０：６０の場合）の合成
上記で合成した芳香環含有ポリマー（モノマー組成比率＝４０：６０）４０．１ｇ〔芳香環含有ポリマー（X-4）１０．０ｇ〕を攪拌しながら加熱し，液温度６０℃にて，グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）１．９３ｇ（０．０１４ｍｏｌ），重合防止剤ヒドロキノンモノメチルエーテル０．００６ｇ及びエステル化触媒ジメチルベンジルアミン０．０２４ｇ（０．０００１８１ｍｏｌ）を投入し，その後も加熱を続け，反応温度９５〜１０５℃の範囲で反応した。酸価反応率が９０．０％以上となったときに反応液温度を３０℃以下まで冷却し，反応終了した。その後，シクロヘキサノン５．６９ｇを攪拌しながら投入し，重合性ポリマー組成物４７．７２ｇ(重合性ポリマー１１．９３ｇを含む)を得た。得られた重合性ポリマー（Y-4）は，重量平均分子量（ＭＷ）２４０００，二重結合当量８９３，酸価３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また，酸価反応率は９５％であった。【０１３８】
〔実施例１０〕  重合性ポリマー（Y-5）（モノマー組成比率＝２０：８０の場合）の合成
上記で合成された芳香環含有ポリマー（モノマー組成比率＝２０：８０）
４０．１ｇ〔芳香環含有ポリマー（X-5）１０．０ｇ〕を攪拌しながら加熱し，液温度６０℃にて，グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）０．９７ｇ（ ０．００７ｍｏｌ），重合防止剤ヒドロキノンモノメチルエーテル０．００６ｇ及びエステル化触媒ジメチルベンジルアミン０．０１２６ｇ（０．００００９５ｍｏｌ）を投入して，その後も加熱を続けて，反応温度９５〜１０５℃の範囲で反応した。酸価反応率が９０．０％以上となったときに反応液温度を３０℃以下まで冷却し，反応終了した。その後，シクロヘキサノン２．８１ｇを攪拌しながら投入し，重合性ポリマー組成物４３．８８ｇ〔重合性ポリマー（Y-5）１０．９７ｇを含む〕を得た。得られた重合性ポリマーは，重量平均分子量（ＭＸ）１８０００，二重結合当量１７１０，酸価３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また，酸価反応率は９２％であった。【０１３９】
３．多官能性液晶性ポリマー組成物の合成
〔実施例１１〕  多官能性液晶性ポリマー組成物（Z-1）の合成
重合性ポリマー組成物４６．１６ｇ（重合性ポリマー（Y-1）１１．５４ｇ含む）と，次式（VI-a）： 【０１４０】
【化３２】
0005566884.tif 000036
【０１４１】
〔式中，ｎは６である。〕で示される多官能性液晶性モノマー１７．３１ｇ〔重合性ポリマー（Y−1）の重量に対して１．５倍〕と，光重合開始剤 イルガキュア９０７の１．４４ｇと，シクロヘキサノン８６．５４ｇとを投入した溶液を１時間攪拌混合し，多官能性液晶性ポリマー組成物１５１．４５ｇを得た。得られた多官能性液晶性ポリマー（Z-1）の組成物に含まれる固形分について，二重結合当量は４６８，酸価は２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１４２】
〔実施例１２〕  多官能性液晶性ポリマー組成物（Z-2）の合成 
重合性ポリマー組成物を実施例７の重合性ポリマー組成物４７．７２ｇ〔重合性ポリマー（Y-2）１１．９３ｇ含む〕に変更し，上記式（VI-a）の多官能性液晶性モノマー〔式中，ｎは６である。〕を１７．９０ｇ〔重合性ポリマー（Y−2）の重量に対して１．５倍〕に変更した以外は，実施例１１と同様に操作を実施した。得られた多官能性液晶性ポリマー（Z-2）の組成物に含まれる固形分について，二重結合当量は４５２，酸価は２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１４３】
〔実施例１３〕  多官能性液晶性ポリマー組成物（Z-3）の合成 
重合性ポリマー組成物を実施例８の重合性ポリマー組成物５５．４４ｇ〔重合性ポリマー（Y-3）１３．８６ｇ含む〕に変更し，上記（VI-a）の多官能性液晶性モノマー〔式中，ｎは６である。〕を２０．７９ｇ(重合性ポリマー（Y−3）の重量に対して１．５倍）に変更した以外は，実施例１１と同様に操作を実施した。得られた多官能性液晶性ポリマー（Z-3）の組成物に含まれる固形分について，二重結合当量は３８８，酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１４４】
[実施例１４]  多官能性液晶性ポリマー組成物（Z-4）の合成
重合性ポリマー組成物４６．１６ｇ（重合性ポリマー（Y-1）１１．５４ｇ含む）と，上記式（VI-a）で示される多官能性液晶性モノマー〔式中，ｎは６である。〕１７．３１ｇと，光重合開始剤 イルガキュア９０７の１．４４ｇと，シクロヘキサノン８６．５４ｇと，ＢＹＫ−３２３（界面活性剤）０．０２９ｇを投入した溶液を１時間攪拌混合し，多官能性液晶性ポリマー組成物１５１．４８ｇを得た。得られた多官能性液晶性ポリマー（Z-4）の組成物に含まれる固形分について，二重結合当量は４６８，酸価は２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１４５】
〔実施例１５〕  多官能性液晶性ポリマー組成物（Z-5）の合成 
重合性ポリマー組成物を，実施例９の重合性ポリマー組成物４７．７２ｇ〔重合性ポリマー（Y-4）１１．９３ｇ含む〕に変更し，上記式（VI-a）の多官能性液晶性モノマーを１７．９０ｇ〔重合性ポリマー（Y−4）の重量に対して１．５倍〕に変更した以外は，実施例１４と同様に操作を実施した。得られた多官能性液晶性ポリマー（Z-5）の組成物に含まれる固形分について，二重結合当量は４４８，酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１４６】
〔実施例１６〕  多官能性液晶性ポリマー組成物（Z-6）]の合成 
重合性ポリマー組成物を実施例１０の重合性ポリマー組成物４３．８８ｇ〔重合性ポリマー（Y-5）１０．９７ｇ含む〕に変更し，上記式（VI-a）の多官能性液晶性モノマーを１６．４６ｇ〔重合性ポリマー（Y−5）の重量に対して１．５倍〕に変更した以外は，実施例１４と同様に操作を実施した。得られた多官能性液晶性ポリマー（Z-6）の組成物に含まれる固形分について，二重結合当量は４９５，酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１４７】
〔実施例１７〕  多官能性液晶性ポリマー組成物（Z-7）の合成
重合性ポリマー組成物を，実施例８の重合性ポリマー組成物５５．４４ｇ〔重合性ポリマー（Y-3）１３．８６ｇ含む〕に変更し，上記式（VI-a）の多官能性液晶性モノマーを２０．７９ｇ〔重合性ポリマー（Y−3）の重量に対して１．５倍〕に変更した以外は，実施例１４と同様に操作を実施した。得られた多官能性液晶性ポリマー（Z-7）の組成物に含まれる固形分について，二重結合当量は３８８，酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１４８】
〔比較例２〕  多官能性液晶性ポリマー組成物（Z-9）の合成
重合性ポリマー組成物を実施例１の芳香環含有ポリマー組成物〔モノマー組成比率＝４０：６０〕４０．１ｇ〔芳香環含有ポリマー（X-1）１０．０ｇ〕に変更した以外は，実施例１１と同様に操作を実施した。得られたポリマー（Z-9）の組成物に含まれる固形分について，二重結合当量は５６０，酸価は２４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１４９】
〔比較例３〕  多官能性液晶性ポリマー組成物（Z-10）の合成
重合性ポリマー組成物を比較例１の芳香環含有ポリマー組成物（モノマー組成比率＝０：１００）４０．１ｇ〔芳香環含有ポリマー（X-6）１０．０ｇ〕に変更した以外は，実施例１１と同様に実施した。得られたポリマー（Z-10）の組成物に含まれる固形分について，二重結合当量は５６０，酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１５０】
上記実施例及び比較例のポリマー製造における成分と割合，ポリマーの酸価，二重結合当量，重量平均分子量を，次の表１〜表３に纏めて示す。【０１５１】
【表１】
0005566884.tif 000037
【０１５２】
【表２】
0005566884.tif 000038
【０１５３】
【表３】
0005566884.tif 000039
【０１５４】
４．各多官能性液晶性ポリマー組成物についての性能評価
上記各実施例及び比較例で製造した各多官能性液晶性ポリマー組成物について，下記の手順で成膜し，それぞれの膜につきコート性，透明性，単位厚みあたりの厚み方向のレターデーション（Ｒth／ｄ），単位厚みあたりの面内方向のレタデーション（Ｒｅ／ｄ）について次の方法により評価した。【０１５５】
＜成膜方法＞
（１）９０℃処理膜：
多官能性液晶性ポリマー組成物を基板（ガラス及びポリイミド，１０×１０ｃｍ2）上に約２ｍｌキャストし，スピンコートにより薄膜を作成した後，乾燥（９０℃／１０分）させて厚さ２μｍの配向フィルムを作成し，３０℃まで冷却した。
（２）２３０℃処理膜：
上記により作成した配向フィルムを３０℃まで冷却後，露光量９００ｍＪ／ｃｍ2の紫外光を照射して硬化作成されたフィルムを高温度処理（２３０℃／１〜３時間）した後，３０℃まで冷却した。【０１５６】
＜コート性及び膜の透明性の評価＞
上記により作成した膜について，目視で観察し次の基準に基づきコート性及び透明性評価して記録した。
コート性：
Ａ：膜表面が均一で良好である
Ｂ：ムラやクレータなどが，少量観られる
Ｃ：ムラやクレータなどが，多数観られる
膜の透明性：
上記により作成した膜について評価を行った。
○：透明である 
×：白化している【０１５７】
＜光学特性の評価＞
上記で得られた膜について，次の条件で偏光解析装置OPTIPRO（シンテック（株）製）にて測定し，Ｒth／ｄ及びＲｅ／ｄを求めた。
・測定波長λ：５５０［ｎｍ］
・膜の厚みｄ：２［μｍ］【０１５８】
＜評価結果＞
上記評価の結果を以下の表４〜表８に纏めて示す。表に見られるとおり，実施例の多官能性液晶性ポリマー組成物は，良好な複屈折特性，コート性，膜透明性を有し，かつ，高温度に曝されても複屈折特性が変化を受けないフィルム膜を提供できることがわかる。【０１５９】
【表４】
0005566884.tif 000040
【０１６０】
【表５】
0005566884.tif 000041
【０１６１】
【表６】
0005566884.tif 000042
【０１６２】
【表７】
0005566884.tif 000043
【０１６３】
【表８】
0005566884.tif 000044
【０１６４】
５．芳香環含有ポリマー（ＡＰ）の合成−２
〔実施例１８〕  芳香環含有ポリマー（W-1）（モノマー組成比率，I-a1：II-a1：メタクリル酸＝４０：５０：１０）の合成
式（I−a1）：
【化３３】
0005566884.tif 000045
【０１６５】
〔式中，ｎは６，Ｇ1はカルボキシル基である。〕で示されるアクリル系モノマー４．０ｇ（０．０１１ｍｏｌ）と，式（II- a1)：【０１６６】
【化３４】
0005566884.tif 000046
【０１６７】
〔式中，ｎは６，Ｇ2はシアノ基である。〕で示されるアクリル系モノマー５．０ｇ（０．０１７ｍｏｌ）と，メタクリル酸１．０ｇと、シクロヘキサノン３０．０ｇとを混合した溶液を窒素気流下にて１時間攪拌混合した。その後，混合溶液を加熱して液温度が７５℃となったとき，重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）０．１ｇを投入して，７５〜８５℃の温度範囲で８時間重合反応を行わせた。その結果，ポリマー組成物４０．１ｇ〔芳香環含有ポリマー（W-1）１０．０ｇを含む。〕が得られた。【０１６８】
＜重量平均分子量（ＭＷ）の測定＞
芳香環含有ポリマー（W-1）の重量平均分子量（ＭＷ）を，ゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定した。得られた芳香環含有ポリマーの重量平均分子量（ＭＷ）は，１８０００であった。【０１６９】
＜酸価の測定＞
測定方法は以下の通りである。すなわち，１００ｍｌ三角フラスコにエタノール約６０ｍｌを採り，フェノールフタレインを指示薬として，０.１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液で中和した。ポリマー組成物約１.５ｇを精秤し，上記溶液に均一に溶解，攪拌し，０.１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液で滴定を行い，微赤色が約３０秒間消えない点を滴定終点とした。
次式に従い，酸価を算出した。
酸価＝（０.１×ｆ×Ａ×５６.１／Ｂ）／（Ｃ／１００）
Ａ：滴定量（ｍｌ）
ｆ：水酸化ナトリウム水溶液のファクター
Ｂ：ポリマー組成物量（ｇ）
Ｃ：ポリマー濃度（％）
（ポリマー量／ポリマー組成物量×１００）
上記芳香環含有ポリマー（W-1）の酸価は，３４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
〔実施例１９〕  芳香環含有ポリマー（W-2）（モノマー組成比率，I-a1：II-a1：アクリル酸）＝２０：７０：１０）の合成
式（I-a）で示される（メタ）アクリル系モノマーの使用量を２．０ｇ（０．００５ｍｏｌ）に，式（II-a）で示される（メタ）アクリル系モノマーの使用量を７．０ｇ（０．０２３ｍｏｌ）にそれぞれ変更し，且つメタクリル酸の代わりにアクリル酸１．０ｇを用いた以外は，実施例１８と同様に実施した。
得られた芳香環含有ポリマー（W-2）は，重量平均分子量（ＭＷ）１４０００，酸価２７ｍｇＫＯＨ／ｇを有していた。【０１７０】
〔実施例２０〕  芳香環含有ポリマー（W-3）（モノマー組成比率，I-a1：II-a1：アロニックスM-5300＝３０：５７：１３）の合成
式（I-a）で示される（メタ）アクリルモノマーの使用量を３．０ｇ（０．００８ｍｏｌ）に，式（II-a）で示される（メタ）アクリル系モノマーの使用量を５.７ｇ（０．０１９ｍｏｌ）にそれぞれ変更し，且つメタクリル酸の代わりにアロニックスM-5300〔ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート：ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−（Ｃ5Ｈ10ＣＯＯ）n−Ｈ，東亞合成（株）製〕を用いた以外は，実施例１と同様に実施した。
得られたポリマー（W-3）は，重量平均分子量（ＭＷ）１４０００，酸価１８ｍｇＫＯＨ／ｇを有していた。【０１７１】
〔実施例Ａ〕  芳香族含有ポリマー（W-4）（モノマー組成比率，I-a1：II-a1＝４０：６０）の合成
式（I-a）で示される（メタ）アクリル系モノマーの使用量を４．０ｇ（０．００５ｍｏｌ）に，式（II-a）で示される（メタ）アクリル系モノマーの使用量を６．０ｇ（０．０２３ｍｏｌ）にそれぞれ変更した以外は，実施例１と同様に実施した。
得られたポリマー（W-2）は，重量平均分子量（ＭＷ）２２０００，酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇを有していた。
【０１７２】
〔比較例５〕  芳香族含有ポリマー（W-5）（モノマー組成比率，I-a1：II-a1：アクリル酸＝２０：６０：２０）の合成
式（I-a）で示される（メタ）アクリル系モノマーの使用量を２．０ｇ（０．００５ｍｏｌ）に，式（II-a）で示される（メタ）アクリル系モノマーの使用量を６．０ｇ（０．０２３ｍｏｌ）アクリル酸２.０ｇにそれぞれ変更した以外は，実施例１と同様に実施した。
得られたポリマー（W-2）は，重量平均分子量（ＭＷ）１４０００，酸価４６ｍｇＫＯＨ／ｇを有していた。【０１７３】
６．重合性ポリマーの合成〔環状モノマーへの付加反応）−２
〔実施例２１〕  重合性ポリマー（XX-1）（モノマー組成比率，I-a1：II-a1：メタクリル酸＝４０：５０：１０の場合）の合成
実施例１８で合成したポリマー組成物４０．１ｇ〔芳香環含有ポリマー（W-1）１０．０ｇ〕を攪拌しながら加熱して，液温度６０℃にて，グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）１．５ｇ（ ０．０１１ｍｏｌ:ＭＷ１４２），重合防止剤ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）０．００６ｇ，及びエステル化触媒ジメチルベンジルアミン０．０２ｇ(０．０００１４３ｍｏｌ)を投入して，その後も加熱を続けて，反応温度９５〜１０５℃の範囲で反応した。下記式：【０１７４】
【数４】
0005566884.tif 000047
【０１７５】
で定義される酸価反応率が９０．０％以上となったとき反応液温度を３０℃以下まで冷却し，反応終了した。その後，シクロヘキサノン４．４ｇを攪拌しながら投入して，重合性ポリマー組成物４６．０ｇ〔重合性ポリマー（XX-1）１１．４ｇを含む〕を得た。得られた重合性ポリマーの重量平均分子量（ＭＷ）は，２４０００，酸価１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１７６】
＜二重結合当量の測定＞
上記重合性ポリマー（XX-1）の二重結合当量（エチレン性不飽和基１ｍｏｌ当りのポリマー重量）は，以下の計算式に従って算出した。【０１７７】
【数５】
0005566884.tif 000048
【０１７８】
その結果，二重結合当量は１１５０であった。【０１７９】
〔実施例２２〕  重合性ポリマー（XX-2）（モノマー組成比率，I-a1：II-a1：アクリル酸＝２０：７０：１０の場合）の合成
実施例１９で合成した芳香環含有ポリマー４０．１ｇ〔芳香環含有ポリマー（W-2）１０．０ｇ〕を攪拌しながら加熱し，液温度６０℃にて，４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル（４ＨＢＡＧＥ）１．６ｇ（０．００８ｍｏｌ，ＭＷ：２００），重合防止剤ヒドロキノンモノメチルエーテル０．００６ｇ，及びエステル化触媒ジメチルベンジルアミン０．００２ｇ（０．０００１６３ｍｏｌ）を投入し，その後も加熱を続け，反応温度９５〜１０５℃の範囲で反応した。酸価反応率が９０．０％以上となったときに反応液温度を３０℃以下まで冷却し，反応終了した。その後，シクロヘキサノン３．７ｇを攪拌しながら投入し，重合性ポリマー組成物４５.４ｇ〔重合性ポリマー（XX-2）１１．４ｇを含む〕を得た。得られた重合性ポリマーは，重量平均分子量（ＭＷ）２３０００であった。また，酸価は15であった。
上記重合性ポリマー（XX-2）の二重結合当量は１５９０であった。【０１８０】
〔比較例Ａ〕  重合性ポリマー（XX-3）（モノマー組成比率，I-a1：II-a1：アロニックスM-5300＝３０：５７：１３）の合成
実施例２０で合成した重合性ポリマー４０．１ｇ〔重合性ポリマー（W-3）１０．０ｇ〕を攪拌しながら加熱し，液温度６０℃にて，グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）１．０ｇ（ ０．００７０ｍｏｌ:ＭＷ１４２），重合防止剤ヒドロキノンモノメチルエーテル０．００６ｇ，及びエステル化触媒ジメチルベンジルアミン０．０１４ｇ（０．０００１０７ｍｏｌ）を投入し，その後も加熱を続け，反応温度９５〜１０５℃の範囲で反応した。酸価反応率が７０．０％以上となったときに反応液温度を３０℃以下まで冷却し，反応終了した。その後，シクロヘキサノン３．３ｇを攪拌しながら投入し，重合性ポリマー組成物４４．４ｇ〔重合性ポリマー（XX-3）１０．７ｇを含む〕を得た。得られた重合性ポリマーは，重量平均分子量（ＭＷ）２３０００であった。また，酸価は１０であった。上記重合性ポリマー（X-3）の二重結合当量（エチレン性不飽和基１ｍｏｌ当りのポリマー重量）は２１８０であった。
【０１８１】
〔比較例６〕  重合性ポリマー（XX-4）の合成
実施例Ａで合成した重合性ポリマー４０．１ｇ〔重合性ポリマー（W-4）１０．０ｇ〕を攪拌しながら加熱し，液温度６０℃にて，グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）０．７７ｇ（ ０．００５ｍｏｌ:ＭＷ１４２），重合防止剤ヒドロキノンモノメチルエーテル０．００６ｇ，及びエステル化触媒ジメチルベンジルアミン０．０１５ｇ（０．０００１１４ｍｏｌ）を投入し，その後も加熱を続け，反応温度９５〜１０５℃の範囲で反応した。酸価反応率が９０．０％以上となったときに反応液温度を３０℃以下まで冷却し，反応終了した。その後，シクロヘキサノン２．６ｇを攪拌しながら投入し，重合性ポリマー組成物４３．４ｇ〔重合性ポリマー（X-4）１０．７ｇを含む〕を得た。得られた重合性ポリマーは，重量平均分子量（ＭＷ）２３０００であった。また，酸価は８であった。上記重合性ポリマー（X-1）の二重結合当量（エチレン性不飽和基１ｍｏｌ当りのポリマー重量）は２３８０であった。
【０１８２】
〔比較例７〕  重合性ポリマー（XX-5）の合成
比較例５で合成した重合性ポリマー４０．１ｇ〔重合性ポリマー（W-5）１０．０ｇ〕を攪拌しながら加熱し，液温度６０℃にて，４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル（４ＨＢＡＧＥ）１．６０ｇ（ ０．００８ｍｏｌ，ＭＷ：２００），重合防止剤ヒドロキノンモノメチルエーテル０．００５５ｇ，及びエステル化触媒ジメチルベンジルアミン０．０２ｇ（０．０００１５ｍｏｌ）を投入し，その後も加熱を続け，反応温度９５〜１０５℃の範囲で反応した。酸価反応率が９０．０％以上となったときに反応液温度を３０℃以下まで冷却し，反応終了した。その後，シクロヘキサノン３．４ｇを攪拌しながら投入し，重合性ポリマー組成物４５.１ｇ〔重合性ポリマー（XX-5）１１．４ｇを含む〕を得た。得られた重合性ポリマーは，重量平均分子量（ＭＷ）２３０００であった。また，酸価は３２であった。
上記重合性ポリマー（XX-5）の二重結合当量（エチレン性不飽和基１ｍｏｌ当りのポリマー重量）は１５８０であった。【０１８３】
７．多官能性液晶性ポリマー組成物の製造−２
〔実施例２４〕  多官能性液晶性ポリマー組成物（ZZ-1）の製造−２
実施例２１の重合性ポリマー組成物４６.０ｇ〔重合性ポリマー（XX-1）１１.４ｇを含む〕と，次式（VI-a）： 【０１８４】
【化３５】
0005566884.tif 000049
【０１８５】
〔式中，ｎは６である。〕で示される多官能性液晶性モノマー１７.１ｇ〔重合性ポリマー（XX-1）の重量に対して１．５倍〕と，光重合開始剤 イルガキュア９０７の１．４ｇ〔重合性ポリマー（XX-1）と式（VI-a）の多官能性液晶性モノマーの合計重量に対して５％〕と，シクロヘキサノン９７．２ｇと，ＢＹＫ−３２３（界面活性剤）０．０３ｇ〔重合性ポリマー（XX-1）と式（VI-a）の多官能性液晶性モノマーの合計重量に対して０．１％〕を投入した溶液を１時間攪拌混合し，多官能性液晶性ポリマー組成物１６０．３ｇを得た。得られた多官能性液晶性ポリマー（Z-1）の組成物に含まれる固形分について，二重結合当量は５４５，酸価は２７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１８６】
〔比較例Ｂ〕  多官能性液晶性ポリマー組成物（ZZ-2）の合成
重合性ポリマー組成物を比較例Ａのもの４４.４ｇ〔重合性ポリマー（XX-3）１０.７ｇを含む〕に変更し，式（VI-a）の多官能性液晶性モノマーを１６.１ｇ（重合性ポリマー（XX-3）の重量に対して１．５倍）に変更した以外は，実施例２４と同様に操作を実施した。得られた多官能性液晶性ポリマー（ZZ-2）の組成物に含まれる固形分について，二重結合当量は５９９，酸価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１８７】
〔実施例２６〕  多官能性液晶性ポリマー組成物（ZZ-3）の合成
光重合開始剤をイルガキュア９０７〔重合性ポリマーと多官能性液晶性モノマーの合計重量に対して３％〕及びＯＸＥ-０２〔重合性ポリマーと多官能性液晶性モノマーの合計重量に対して２％〕に変更した以外は，実施例２４と同様に操作を実施した。得られた多官能性液晶性ポリマー（ZZ-3）の組成物に含まれる固形分について，二重結合当量は５４５，酸価は２７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１８８】
〔比較例８〕  多官能性液晶性ポリマー組成物（ZZ-5）の合成
重合性ポリマーを比較例６の重合性ポリマー組成物４３.４ｇ〔重合性ポリマー（XX-4）１０.7ｇ〕に変更し，上記式（VI-a）の多官能性液晶性モノマーを１６.１ｇ〔重合性ポリマー（XX-4）の重量に対して１．５倍〕に変更した以外は，実施例２４と同様に操作を実施した。得られた多官能性液晶性ポリマー（ZZ-5）の組成物に含まれる固形分について，二重結合当量は６０３，酸価は１２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１８９】
〔比較例９〕  多官能性液晶性ポリマー組成物（ZZ-6）の合成
重合性ポリマーを比較例７の重合性ポリマー組成物４５．１ｇ〔重合性ポリマー（XX-5）１１.４ｇ〕に変更し，上記式（VI-a）の多官能性液晶性モノマーを１７.１ｇ〔重合性ポリマー（XX-5）の重量に対して１．５倍〕に変更した以外は，実施例２４と同様に操作を実施した。得られた多官能性液晶性ポリマー（ZZ-6）の組成物に含まれる固形分について，二重結合当量は５７４，酸価は４９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１９０】
実施例２４，２６及び比較例Ｂ，８，９のポリマー製造における成分と割合，ポリマーの酸価，二重結合当量を，次の表９に纏めて示す。
【０１９１】
【表９】
0005566884.tif 000050
【０１９２】
８．各多官能性液晶性ポリマー組成物についての性能評価−２
実施例２４，２６及び比較例Ｂ，８，９の各多官能性液晶性ポリマー組成物について，下記の手順で成膜し，それぞれの膜につきコート性，透明性，単位厚みあたりの面内方向のレタデーション（Ｒｅ／ｄ）について次のようにして評価した。
【０１９３】
＜成膜方法＞
（１）２３０℃処理膜：
多官能性液晶性ポリマー組成物を基板（ポリイミド，１０×１０ｃｍ2）上に約２ｍｌキャストし，スピンコートにより薄膜を作製した後，乾燥（９０℃／１０分）させて厚さ２μｍの配向フィルムを作製し，３０℃まで冷却した。
その後，露光量９００ｍＪ／ｃｍ2の紫外光を照射し、アルカリ水溶液（０.１％炭酸ナトリウム水溶液）にて処理し，非露光領域のみを除去し作製されたフィルムを高温度処理（２３０℃／１時間）した後，３０℃まで冷却した。【０１９４】
＜透明性＞
上記により作製した膜について目視で観察し，次の基準に基づき透明性を評価して記録した。
○：透明である 
×：白化している【０１９５】
＜現像性＞
上記成膜方法でのアルカリ水溶液（０.１％炭酸ナトリウム水溶液）にて処理する際の非露光領域のみを除去するのに要する時間を測定した。【０１９６】
＜光学特性の評価＞
上記で得られた膜について，次の条件で偏光解析装置OPTIPRO（シンテック（株）製）にて測定し，Ｒｅ／ｄを求めた。
・測定波長λ：５５０［ｎｍ］
・膜の厚みｄ：２［μｍ］【０１９７】
＜配向均一性＞
上記で得られた膜について，配向均一性を偏光顕微鏡を用いて評価した。作成した膜をクロスニコル下で観察し，液晶の配向欠陥由来の光抜けが確認されないものを○，そうでないものを×として記録した。【０１９８】
＜耐熱性の評価＞
上記膜を追加で２３０℃に３時間加熱した後，再度Ｒｅ／ｄを求め，加熱前のＲｅ／ｄからの変化を求めた。【０１９９】
＜評価結果＞
上記評価の結果を以下の表１０に纏めて示す。表に見られるとおり，実施例２４，２６の多官能性液晶性ポリマー組成物は，良好な複屈折特性，膜透明性を有し，かつ，高温度に曝されても複屈折特性が変化を受けないフィルム膜を提供できることがわかる。
【０２００】
【表１０】
0005566884.tif 000051
【産業上の利用可能性】
【０２０１】
本発明の組成物を用いたフィルムは，良好な複屈折特性を有し，且つ，液晶パネルの製造に際して用いられるような高温に曝されても複屈折特性が変化を受けないという有利な特徴を有することから，本発明の組成物によれば，光学特性に優れた重合性液晶薄膜を，液晶セルの外部はもとよりセル内にも設けることができ，液晶パネルの薄型化，低コスト化をはかる上で有利である。また，室温下のみならず高温度下においても光学異方性を安定に維持できることから，液晶パネル以外の種々の電子デバイスや，ホログラフィー材料としても利用することができる。