(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水に溶解したときのｐＨが６．６以上１０．５以下となる層（Ａ）、並びに
フィチン酸、ヘキサメタリン酸、２５℃におけるｐＫａが４．５〜７．０である有機酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の成分（ｂ）を含有し、かつ水に溶解したときのｐＨが３．５以上６．５以下になる層（Ｂ）
を有する歯牙用貼付シート。
【請求項２】
層（Ｂ）の全て水に溶解する時間が、層（Ａ）の全て水に溶解する時間より長い請求項１に記載の歯牙用貼付シート。
【請求項３】
層（Ａ）が、アルキル硫酸、アシルメチルタウリン酸、Ｎ‐アシルサルコシン酸、オルトリン酸、縮合リン酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の成分（ａ）を含有する請求項１又は２に記載の歯牙用貼付シート。
【請求項４】
層（Ａ）が、歯牙に貼付する側の面を構成する請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯牙用貼付シート。
【請求項５】
層（Ａ）及び層（Ｂ）の厚みの比率（Ａt：Ｂt）が、１：１〜１：１０である請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯牙用貼付シート。
【請求項６】
さらに、前記層（Ａ）及び／又は前記層（Ｂ）の溶解中に、崩壊してしまわず、かつ歯牙に貼付する側の面と反対側の面を構成する層（Ｃ）を有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯牙用貼付シート。
【請求項７】
層（Ｃ）が、セルロースアセテートフタレート、ポリビニルアセテート、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、メタクリロイルエチルベタイン−メタクリレート共重合体、メタクリル酸共重合体及びアミノアルキルメタクリレート共重合体から選ばれる１種又は２種以上の（共）重合体である成分（ｃ）を含有する請求項６に記載の歯牙用貼付シート。
【請求項８】
総厚みが、１０μｍ以上１０００μｍ以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の歯牙用貼付シート。
【請求項９】
歯牙に貼付した直後から、層（Ａ）及び層（Ｂ）が全て水に溶解するまでの時間が、１分以上９０分以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の歯牙用貼付シート。
【請求項１０】
層（Ａ）と層（Ｂ）の全て水に溶解するまでの時間の比率（Ａm：Ｂm）が、１：１〜１：１５である請求項１〜８のいずれか１項に記載の歯牙用貼付シート。
【請求項１１】
層（Ａ）と層（Ｂ）との間に中間層（Ｘ）を有する請求項１〜９のいずれか１項に記載の歯牙用貼付シート
【請求項１２】
層（Ｂ）が、歯牙に貼付する側の面を構成する請求項１又は請求項３〜１０のいずれか１項に記載の歯牙用貼付シート。
【請求項１３】
層（Ａ）がｐＨ６．６以上１０．５以下の原液（Ａ）を用いて形成されてなり、かつ層（Ｂ）がｐＨ３．５以上６．５以下の原液（Ｂ）を用いて形成されてなる請求項１〜１１のいずれか１項に記載の歯牙用貼付シート。
【請求項１４】
層（Ａ）中における成分（ａ）の含有量が乾燥重量で１質量％以上１５質量％以下であり、層（Ｂ）中における成分（ｂ）の含有量が乾燥重量で５質量％以上３０質量％以下である請求項１〜１３のいずれか１項に記載の歯牙用貼付シート。
【請求項１５】
歯牙用貼付シートにおける水分量が、歯牙貼付シートの乾燥質量１００質量部に対して１８質量部以下であり、かつ包装袋に密封されてなる請求項１〜１４のいずれか１項に記載の歯牙用貼付シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯の美白効果に優れる歯牙用貼付シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
人の歯は、歯石、歯垢のほか、表面に種々の着色物が付着することにより着色し、光沢も低下する。これらの着色や光沢の低下は、美容上好ましいものではなく、歯を白くするための種々の手段が開発されている。【０００３】
例えば、特許文献１には、コンタクト粘着剤層、活性物質貯蔵層及び支持体層の多層構造の歯牙美白パッチが開示されており、歯牙に貼付したときにコンタクト粘着剤層が接着力を発揮し、活性物質貯蔵層に含まれる過酸化物によって歯の美白作用がもたらされるものである。また、特許文献２には、第１のホワイトニング剤及び第１の水溶性又は水分散性ポリマー系を有する第１のフィルムと、第２のホワイトニング剤及び第２の水溶性又は水分散性ポリマー系を有する第２のフィルムを含む多層ストリップが開示されており、各々のフィルムに含有される過酸化水素等のホワイトニング剤が互いに異なる態様も記載されている。【０００４】
一方、特許文献３には、個別層を含む積層体の製造方法が開示されており、かかる積層体は、少なくとも１層が少なくとも１つの薬品又は化粧品用の活性物質等を含み得るものであり、また層を形成するのに用いる被覆組成物が異なる濃度や粘度、架橋性、固体含有率、溶剤含有率又はｐＨを有するものであってもよいことも記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−５３４８０９号公報
【特許文献２】特開２００７−５３１７７１号公報
【特許文献３】特表２００３−５２４５８９号公報
【発明の概要】
【０００６】
本発明は、水に溶解したときのｐＨが６．６以上１０．５以下となる層（Ａ）、並びに
フィチン酸、ヘキサメタリン酸、２５℃におけるｐＫａが４．５〜７．０である有機酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の成分（ｂ）を含有し、かつ水に溶解したときのｐＨが３．５以上６．５以下となる層（Ｂ）
を有する歯牙用貼付シート（以下、「本発明の貼付シート」ともいう）を提供するものである。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】実施例４６〜４９の積層シートにおける、測定方法１に基づく保存後のｐＨの経時変化を示すグラフである。
【図２】実施例４８の積層シートにおける、測定方法２に基づく保存後のｐＨの経時変化を示すグラフである。
【発明の詳細な説明】
【０００８】
上記特許文献１〜２に記載の歯牙美白パッチや多層ストリップは、美白成分として過酸化水素等の過酸化物を用いているため、歯面や口腔内粘膜に必要以上の刺激を与えたり、知覚過敏を引き起こしたり等する場合があり、また加齢等による歯の変色に対しては充分な効果が得られない可能性もある。さらに、特許文献３に記載の積層体の製造方法は、積層体について歯牙に貼付して美白効果を発揮させようとする上での具体的な成分やｐＨを開示するものではなく、安全性をより高めながら歯の美白効果を向上させるものを得るための充分な検討はなされていない。
【０００９】
したがって、本発明は、高い安全性を有しつつ、歯牙に貼付するだけの簡易な手段によって優れた歯の美白効果を得ることができる歯牙用貼付シートに関する。
【００１０】
本発明者らは、加齢による歯の着色の要因となり得る物質を検討したところ、歯の表面に付着する厚み数μｍ未満の微小な固形生成物中の成分が着色要因であることを見出し、さらにこの微小な固形生成物を詳細に解析したところ、この微小な固形生成物にはリン酸カルシウム類等の無機物だけでなく有機物も含まれており、これら無機物と有機物とが均一に混在しているのではなく、各々が偏在して固形生成物を形成している箇所も多く存在していることを発見した。そこで、本発明者らは、当該有機物と無機物とが偏在する歯の表面の微小な固形生成物に対し、歯牙表面のｐＨ環境に経時的変化を与えながら特定成分を作用させることで、予想外にも優れた除去効果を発揮することを見出し、水に溶解したときに弱アルカリ性となる層と、特定の成分を含有しつつ水に溶解したときに弱酸性となる層とを有することにより、歯牙に貼付した際に優れた美白効果を発揮できる歯牙用貼付シートが得られることを見出した。
【００１１】
本発明の歯牙用貼付シートによれば、高い安全性と良好な使用感を有しつつ、歯牙に貼付した際に特定成分を充分に作用させながら歯牙表面のｐＨ環境を経時的に変化させて、優れた美白効果を発揮し、白くて光沢のある歯にすることができる。
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本発明において、歯牙に付着又は堆積した微小汚れ又は固形生成物とは、歯の表面に生成される厚み数μｍ未満の固形物をいい、かかる固形物には、無機物主体又は有機物主体、或いはその両者が偏在した層状又は海島状等を呈する複合集合体の構造を有するものも含まれる。この微小な固形生成物は、主に唾液中のタンパク質やカルシウム、リン等の成分の沈着によって徐々に堆積して形成されていくと考えられ、加齢や唾液分泌の減少による口腔内環境の悪化等によって生成されやすくなり、通常のブラッシング処理では除去することが難しいものである。
【００１３】
本発明の貼付シートは、水に溶解したときのｐＨが６．６以上１０．５以下となる層（Ａ）、フィチン酸、ヘキサメタリン酸、２５℃におけるｐＫａが４．５〜７．０である有機酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の成分（ｂ）を含有し、かつ水に溶解したときのｐＨが３．５以上６．５以下になる層（Ｂ）を有する。このように、水に溶解したときにｐＨが６．６以上１０．５以下となる層（Ａ）、及び成分（ｂ）を含有し、かつ水に溶解したときにｐＨが３．５以上６．５以下となる層（Ｂ）とを有することにより、歯牙に貼付した際に歯牙表面で層（Ａ）及び層（Ｂ）が順次溶解し、歯牙表面のｐＨ環境を経時的に変化させながら層（Ｂ）に含有される成分（ｂ）を歯牙表面へ放出することができる。歯牙表面におけるｐＨ環境に経時的変化を与えることで、予想外にも歯牙に付着又は堆積した有機物や無機物が局在している微小な固形生成物に対して優れた除去効果が発揮され、更に、成分（ｂ）による歯の美白作用を効率的に発揮させることが可能となり、白くて光沢のある歯にすることができる。
【００１４】
本発明の貼付シートが有する層（Ａ）は、水に溶解したときのｐＨが６．６以上１０．５以下である。このように、層（Ａ）が水に溶解したときのｐＨを６．６以上１０．５以下に調整することにより、本発明の貼付シートを歯牙に貼付した際に、唾液等に溶解して、歯牙表面のｐＨ環境を６．６以上１０．５以下にし、特に固形生成物中の有機物汚れに効果的に作用して固形生成物中の無機物汚れを除去しやすい状態としつつ、弱酸性の環境下にて成分（ｂ）が作用しやすくなり、低結晶性アパタイトを選択的且つ良好に除去して即効性のある光沢付与効果を充分に発揮することができる。層（Ａ）の水に溶解したときのｐＨは、室温（２５℃）における値であり、有機物汚れを除去しやすい状態としつつ、光沢付与効果及び美白効果を奏する観点から、６．６以上であって、さらに７．１以上が好ましく、またさらに７．５以上が好ましく、殊更に８以上とすることが好ましく、口腔内粘膜に対する作用の観点から、１０．５以下であって、さらに１０以下が好ましく、またさらに９．５以下が好ましく、殊更に９以下とすることが好ましい。また、層（Ａ）は、水に溶解したときのｐＨが６．６〜１０．５であって、好ましくは７．１〜１０であり、また好ましくは７．５〜９．５であり、殊更に好ましくは８〜９である。
なお、層（Ａ）のｐＨの測定方法は、層（Ａ）上にｐＨ測定可能な最低限量の水を適用して測定する。具体的には、室温（２５℃）にて、層（Ａ）を上にして水平面から４５度に傾斜させた本発明の貼付シート上に、層（Ａ）が溶解する程度の水、例えば０．１〜０．５ｇを滴下した後、滴下した水を速やかに回収し、例えばコンパクトｐＨメータＢ−７１２（株式会社堀場製作所）等によりｐＨを測定する。なお、層（Ａ）を溶解させる水とは精製水であって、蒸留水又はイオン交換水をも含む意味である。
【００１５】
層（Ａ）のｐＨを上記範囲に調整するには、ｐＨ調整剤を含有させることが好ましく、かかるｐＨ調整剤としては、微小な固形生成物を除去しやすい状態としつつ層（Ｂ）によって固形生成物を良好に除去する効果、光沢付与の増強効果及び美白効果を阻害せず、歯の脱灰を抑制できる範囲で１種単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
また本発明の貼付シートが有する層（Ａ）は、さらにゲル化剤を含有させるのが好ましい。かかるゲル化剤としては、プルラン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グアガム、コンドロイチン硫酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、良好にシートが調製可能なうえ層（Ａ）の溶解性を良好に制御可能な観点から、非イオン性のポリマーである、プルラン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グアガム、ヒドロキシプロピルセルロース等を１種又は２種以上含有させることが好ましく、即効性のある光沢付与効果及び美白効果の観点から、プルラン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びヒドロキシプロピルセルロースから選択される１種又は２種以上を含有させることがより好ましい。
【００１７】
またさらに本発明の貼付シートが有する層（Ａ）は、口腔内のｐＨ環境を変化させながら層（Ｂ）に含有される成分（ｂ）を口腔内へ放出することによりｐＨ環境の変動と成分（ｂ）の作用で歯の美白作用を十分に発揮させる観点から、アルキル硫酸、アシルメチルタウリン酸、Ｎ‐アシルサルコシン酸、オルトリン酸、縮合リン酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の成分（ａ）を含有するのが好ましい。かかる成分（ａ）は、後述する層（Ｂ）に含有される成分（ｂ）による光沢付与作用の増強剤として有効であるものの、成分（ａ）と成分（ｂ）を同時に適用させると夫々の作用に適したｐＨにて処理できないという問題がある。しかしながら、本発明の貼付シートによれば、これを歯牙に貼付した際に層（Ａ）及び層（Ｂ）を順に作用させることができ、成分（ａ）を成分（ｂ）による光沢付与作用の増強剤として有効に作用させ、歯の美白作用及び光沢付与作用を増強することができる。
【００１８】
成分（ａ）のアルキル硫酸、アシルメチルタウリン酸、Ｎ‐アシルサルコシン酸及びこれらの塩としては、ラウリル硫酸、ラウロイルメチルタウリン酸、Ｎ‐ラウロイルサルコシン酸及びこれらの塩が挙げられ、なかでもこれらの塩が好ましく、これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩がより好ましく、具体的には、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンカリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンカリウムが挙げられる。また、オルトリン酸及び縮合リン酸としては、ピロリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、メタリン酸が挙げられ、これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましく、具体的には、例えば、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウムが挙げられる。なかでも、短期間の使用による歯の美白作用及び光沢付与作用の増強の観点から、ピロリン酸、トリポリリン酸又はこれらの塩が好ましく、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムがより好ましい。
【００１９】
層（Ａ）中における成分（ａ）の含有量は、微小な固形生成物を除去しやすい状態としつつこれを良好に除去する効果、光沢付与の増強効果及び美白効果を十分に発揮する観点から、乾燥質量で、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは３質量％以上である。層（Ａ）中における成分（ａ）の含有量は、味やきしみ感等の使用感の観点から、乾燥質量で、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは８．５質量％以下であり、よりさらに好ましくは７質量％以下である。また、層（Ａ）における成分（ａ）の含有量は、乾燥質量で、好ましくは１〜１５質量％であり、より好ましくは２〜１０質量％であり、さらに好ましくは３〜８．５質量％であり、よりさらに好ましくは３〜７質量％である。なお、層（Ａ）中における成分（ａ）の含有量は、全量を酸に換算したもの（酸換算量）を採用する。
【００２０】
層（Ａ）の厚みは、適度な時間で溶解させ、シートとしての適度な柔軟性を確保する観点から、好ましくは１００μｍ以下であり、より好ましくは５０μｍ以下であり、さらに好ましくは２０μｍ以下である。層（Ａ）の厚みは、歯の美白作用及び光沢付与作用の増強を可能とする観点から、好ましくは１μｍ以上であり、より好ましくは５μｍ以上であり、さらに好ましくは７μｍ以上である。層（Ａ）の厚みは、好ましくは１〜１００μｍであり、より好ましくは５〜５０μｍであり、さらに好ましくは７〜２０μｍである。
【００２１】
層（Ａ）は原液（Ａ）を用いて形成するのが好ましい。層（Ａ）は、原液（Ａ）を用いて層状にした後、乾燥工程を経ることにより形成することができる。かかる原液（Ａ）中に成分（ａ）を含有させる場合、原液（Ａ）中における成分（ａ）の含有量は、微小な固形生成物を除去しやすい状態としつつこれを良好に除去する効果、光沢付与の増強効果及び美白効果を十分に発揮する観点から、好ましくは０．０２５質量％以上であり、より好ましくは０．１２５質量％以上であり、さらに好ましくは０．２５質量％以上である。原液（Ａ）中における成分（ａ）の含有量は、味やきしみ感等の使用感の観点から、好ましくは７．５質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、さらに好ましくは２．５質量％以下である。また、原液（Ａ）における成分（ａ）の含有量は、好ましくは０．０２５質量％以上７．５質量％以下であり、より好ましくは０．１２５〜５質量％であり、さらに好ましくは０．２５〜２．５質量％である。なお、原液（Ａ）中における成分（ａ）の含有量は、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムで中和して測定し、全量を酸に換算したものを採用する。
【００２２】
原液（Ａ）のｐＨは、層（Ａ）が水に溶解したときに上記ｐＨを実現する観点から、好ましくは６．６以上であり、さらに好ましくは７．１以上であり、またさらに好ましくは７．５以上であり、殊更に８以上とすることが好ましく、口腔内粘膜に対する作用の観点から、１０．５以下であって、さらに好ましくは１０以下であり、またさらに好ましくは９．５以下であり、殊更に９以下とすることが好ましい。原液（Ａ）のｐＨは、同様の観点から、好ましくは６．６〜１０．５であり、さらに好ましくは７．１〜１０であり、またさらに好ましくは７．５〜９．５以下であり、殊更に８〜９とすることが好ましい。
【００２３】
原液（Ａ）を用いて層（Ａ）を形成するには、原液（Ａ）が高塩濃度となる場合における成膜性の観点から、ゲル化剤として、非イオン性のポリマー、即ちプルラン、ヒドロキシエチルセルロース、グアガム、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等を１種又は２種以上含有させることが好ましい。
上記層（Ａ）又は原液（Ａ）には、上記成分の他、約１〜２０倍量の水及び／又はエタノール等の溶媒を含有させてもよく、なかでも原液（Ａ）は、水及び／又はエタノール等の溶媒を用いてスラリーを形成することが好ましい。層（Ａ）は、水及び／又はエタノール等の溶媒を用いて形成したスラリー状の原液（Ａ）を用いて層状にした後、乾燥工程を経て形成され、層（Ａ）中の含水量は、層（Ａ）の乾燥重量１００質量部に対して、好ましくは１８質量部以下であり、より好ましくは１５質量部以下であり、さらに好ましくは１４質量部以下であり、シートの柔軟性、貼付性及び製造性の観点から２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることがさらに好ましい。
【００２４】
本発明の貼付シートにおける層（Ｂ）は、フィチン酸、ヘキサメタリン酸、２５℃におけるｐＫａが４．５〜７．０である有機酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の成分（ｂ）を含有する。かかる成分（ｂ）は、酸性〜弱酸性領域にて優れた歯の美白作用及び光沢付与作用を有するため、層（Ａ）と層（Ｂ）を順に歯に作用させることにより、その光沢付与作用が顕著に増強され、短期間の使用によっても優れた歯への光沢付与効果及び歯の美白効果を得ることができる。
【００２５】
２５℃におけるｐＫａが４．５〜７．０である有機酸としては、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グルタル酸等が挙げられる。なかでも、成分（ｂ）としては、優れた歯の美白作用及び光沢付与作用を発揮する観点から、フィチン酸又はその塩が好ましい。なお、２５℃におけるｐＫａとは、酸解離定数の対数の逆数値であり（例えば、「化学便覧基礎編 改訂２版」、第９９３ページ、丸善（株）、昭和５６年９月２０日第６刷発行；「化学便覧基礎編 改訂４版」、第３１７ページ、丸善（株）、平成５年９月３０日発行等）、２５℃の水溶液にて測定される値を意味する。
これらフィチン酸、ヘキサメタリン酸、及び２５℃におけるｐＫａが４．５〜７．０である有機酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。
【００２６】
層（Ｂ）は、水に溶解したときのｐＨが３．５以上６．５以下である。このように、層（Ｂ）が水に溶解したときのｐＨをｐＨ３．５以上６．５以下に調整することにより、本発明の貼付シートを歯牙に貼付した際に、唾液等に溶解して成分（ｂ）を放出しながら歯牙表面のｐＨ環境をｐＨ３．５以上６．５以下にし、歯牙表面からエナメル質の小柱間隙に至るまで、特に低結晶性アパタイトを選択的に除去することで無機物汚れに効果的に作用して微小な固形生成物を除去し、かつ歯の表面の脱灰を抑制して即効性のある光沢付与効果及び美白効果を充分に発揮することができる。層（Ｂ）を水に溶解したときのｐＨは、２５℃における値であり、歯の表面の脱灰を抑制し、即効性のある光沢付与効果及び美白効果を奏する観点から、３．５以上であって、さらに３．７以上とすることが好ましく、またさらに４．０以上とすることが好ましく、殊更に４．２以上とすることが好ましく、固形生成物除去による光沢付与効果及び美白効果を十分に奏する観点から、６．５以下であって、さらに６．０以下とすることが好ましく、またさらに５．５以下とすることが好ましく、殊更に５．０以下とすることが好ましい。また、層（Ｂ）は、水に溶解したときのｐＨが３．５〜６．５であって、好ましくは３．７〜６．０であり、さらに好ましくは４．０〜５．５であり、またさらに好ましくは４．２〜５．０である。
なお、層（Ｂ）のｐＨの測定方法は、層（Ａ）のｐＨ測定方法と同様に、室温（２５℃）にて、層（Ｂ）上にｐＨ測定可能な最低限量の水を適用して測定する。具体的には、層（Ｂ）を上にして水平面から４５度に傾斜させた本発明の貼付シート上に、層（Ｂ）が溶解する程度の水、例えば０．１〜０．５ｇを滴下した後、滴下した水を速やかに回収し、例えばコンパクトｐＨメータＢ−７１２（株式会社堀場製作所）等によりｐＨを測定する。なお、層（Ｂ）を溶解させる水とは精製水であって、蒸留水又はイオン交換水をも含む意味である。
【００２７】
層（Ｂ）中における成分（ｂ）の含有量は、微小な固形生成物除去効果及び光沢付与効果を十分に発揮する観点から、乾燥質量で、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、さらに好ましくは１２質量％以上である。層（Ｂ）中における成分（ｂ）の含有量は、歯の脱灰を抑制する観点、及び味やきしみの観点から、乾燥質量で、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２８質量％以下であり、製造性の観点から、さらに好ましくは２０質量％以下である。また、層（Ｂ）中における成分（ｂ）の含有量は、乾燥質量で、好ましくは５〜３０質量％以下であって、より好ましくは１０〜２８質量％であり、さらに好ましくは１２〜２８質量％であり、製造性の観点から、さらに好ましくは１２〜２０質量％以上である。なお、層（Ｂ）中における成分（ｂ）の含有量は、全量を酸に換算したもの（酸換算量）を採用する。
【００２８】
層（Ｂ）のｐＨを上記範囲に調整するには、ｐＨ調製剤を含有させることが好ましく、当該ｐＨ調整剤としては、成分（ｂ）による光沢付与効果及び美白効果を阻害せず、歯の脱灰を抑制できる範囲で、塩酸、硫酸等の無機酸、水酸化ナトリウム等の水酸化物、アンモニア又はアンモニア水、低級アルカノールアミン類、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等が挙げられ、これらを１種単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、水酸化ナトリウム等の水酸化物が好ましい。
【００２９】
また本発明の貼付シートが有する層（Ｂ）は、さらにゲル化剤を含有させるのが好ましい。かかるゲル化剤としては、プルラン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グアガム、コンドロイチン硫酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、良好にシートが調製可能である等の観点から、非イオン性のポリマーである、プルラン、ヒドロキシエチルセルロース、グアガム、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等を１種又は２種以上含有させることが好ましく、即効性のある光沢付与効果及び美白効果の観点から、プルラン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びヒドロキシプロピルセルロースから選択される１種又は２種以上を含有させことがより好ましい。
【００３０】
層（Ｂ）の厚みは、適度な時間で溶解させ、シートとしての適度な柔軟性を確保する観点から、好ましくは２００μｍ以下であり、より好ましくは１００μｍ以下であり、さらに好ましくは６０μｍ以下である。層（Ｂ）の厚みは、短期間の使用によって歯の美白作用及び光沢付与作用の増強を可能とする観点から、好ましくは５μｍ以上であり、より好ましくは１０μｍ以上であり、さらに好ましくは１５μｍ以上であり、よりさらに好ましくは２０μｍ以上である。層（Ｂ）の厚みは、好ましくは５〜２００μｍであり、より好ましくは１０〜１００μｍであり、さらに好ましくは１５〜６０μｍであり、よりさらに好ましくは２０〜６０μｍである。
【００３１】
層（Ｂ）は、成分（ｂ）を含有する原液（Ｂ）を用いて形成するのが好ましい。層（Ｂ）は、原液（Ｂ）を用いて層状にした後、乾燥工程を経ることにより形成することができる。かかる原液（Ｂ）中における成分（ｂ）の含有量は、微小な固形生成物除去効果及び光沢付与効果を十分に発揮する観点から、好ましくは０．２５質量％以上であり、より好ましくは１．２５質量％以上であり、さらに好ましくは２．５質量％以上である。原液（Ｂ）中における成分（ｂ）の含有量は、歯の脱灰を抑制する観点、及び味やきしみの観点から、好ましくは１２．５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは７．５質量％以下である。また、原液（Ｂ）中における成分（ｂ）の含有量は、好ましくは０．２５質量％以上１２．５質量％以下であって、より好ましくは１．２５〜１０質量％であり、さらに好ましくは２．５〜７．５質量％である。なお、原液（Ｂ）中における成分（ｂ）の含有量は、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムで中和して測定し、全量を酸に換算したものを採用する。
【００３２】
原液（Ｂ）のｐＨは、層（Ｂ）が水に溶解したときに上記ｐＨを実現する観点から、好ましくは３．５以上であり、さらに好ましくは３．７以上であり、またさらに好ましくは４．０以上であり、殊更に４．２以上とすることが好ましい。原液（Ｂ）のｐＨは、同様の観点から、好ましくは６．５以下であり、さらに好ましくは６．０以下であり、またさらに好ましくは５．５以下であり、殊更に５．０以下とすることが好ましい。なお、原液におけるｐＨについても、２５℃での値とする。
【００３３】
原液（Ｂ）を用いて層（Ｂ）を形成するには、原液（Ａ）が高塩濃度となる場合における成膜性の観点から、層（Ａ）を形成する場合と同様のゲル化剤として非イオン性のポリマー、即ちプルラン、ヒドロキシエチルセルロース、グアガム、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等を１種又は２種以上含有させることが好ましい。
上記層（Ｂ）又は原液（Ｂ）には、上記成分の他、層（Ａ）又は原液（Ａ）と同様、約１〜２０倍量の水及び／又はエタノール等の溶媒を含有させてもよく、なかでも原液（Ｂ）は、水及び／又はエタノール等の溶媒を用いてスラリーを形成することが好ましい。層（Ｂ）は、水及び／又はエタノール等の溶媒を用いて形成したスラリー状の原液（Ｂ）を用いて層状にした後、乾燥工程を経て形成し、層（Ｂ）中の含水量は、層（Ｂ）の乾燥重量１００質量部に対して、好ましくは１８質量部以下であり、より好ましくは１５質量部以下であり、さらに好ましくは１４質量部以下であり、シートの柔軟性、貼付性及び製造性の観点から２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることがさらに好ましい。
【００３４】
層（Ｂ）には、成分（ｂ）を不溶性にしたり固形生成物の除去効果を低下させたりすることを防止する観点から、多価カチオンの含有量を低く抑えたものであるのが好ましい。多価カチオンの含有量は、ＩＣＰ発光分析法（ＩＣＰ発光分析装置：Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社  Ｏｐｔｉｍａ  ５３００ＤＶ）で測定し、多価カチオン合計として成分（ｂ）に対して０．１倍モル未満であり、さらに０．０２倍モル以下が好ましく、さらに０．０１倍モル以下がより好ましい。すなわち、カチオン性抗菌剤、カチオン性界面活性剤、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、鉄、亜鉛、錫等の多価カチオンを主に供給する剤は層（Ｂ）に配合しないことが望ましく、また不可避的に混入する場合を除き、層（Ｂ）は多価カチオンを含有しないものであるとよい。
【００３５】
また、ゼオライト、活性炭等の吸着剤も、成分（ｂ）による固形生成物除去効果を低下させるおそれがあるため、かかる吸着剤の含有量は、層（Ｂ）中に、乾燥質量で、０．００５質量％未満であることが好ましく、さらに０．０００５質量％以下であることが好ましく、不可避的に混入する場合を除き、含有しないものが好ましい。
【００３６】
層（Ａ）及び層（Ｂ）は、本発明の歯牙貼付シートを歯牙に貼付した際、いずれが先に溶解してもよく、すなわち歯牙に貼付する側の面を構成する層は、層（Ａ）であってもよく、層（Ｂ）であってもよい。なかでも、本発明の貼付シートを歯牙に貼付した際に、まず歯牙表面をｐＨ６．６以上１０．５以下の環境下とし、次いで成分（ｂ）をｐＨ３．５以上６．５以下の環境下で十分に作用させようとする観点から、歯牙に貼付する側の面を構成する層は、層（Ａ）であることが好ましい。また、本発明の貼付シートを歯牙に貼付した際に、まず成分（ａ）をｐＨ６．６以上１０．５以下の環境下で十分に作用させ、次いで成分（ｂ）をｐＨ３．５以上６．５以下の環境下で十分に作用させようとする観点からも、歯牙に貼付する側の面を構成する層は、層（Ａ）であることが好ましい。この場合、層（Ｂ）は層（Ａ）と合わされた状態で溶解し、層（Ａ）のｐＨ環境に緩衝されることを考慮してｐＨ調整することが好ましい。また、本発明の貼付シートを歯牙に貼付した際に、まず成分（ｂ）をｐＨ３．５以上６．５以下の環境下で十分に作用させ、次いで成分（ａ）をｐＨ６．６以上１０．５以下の環境下で十分に作用させようとする観点から、歯牙に貼付する側の面を構成する層は、層（Ｂ）であることが好ましい。この場合、層（Ｂ）は歯牙表面のエナメル質の脱灰を防ぐために、成分（ｂ）がｐＨ５．５以上６．５以下の環境下で作用させるようにｐＨ調整することが好ましい。すなわち、層（Ｂ）は、水に溶解したときのｐＨが５．５〜６．５であることが好ましい。
なお、層（Ａ）と層（Ｂ）の厚みの比率（Ａt：Ｂt）は、好ましくは１：１〜１：１０であり、より好ましくは１：２〜１：９であり、さらに好ましくは１：３〜１：８である。
【００３７】
上記層（Ａ）及び層（Ｂ）は、水に溶解したときに相互に異なるｐＨ環境をもたらすことで歯牙の美白効果を奏することから、製造時から保存後に至るまで、水に溶解すれば相互に異なるｐＨ環境をもたらすことのできる性能を維持することが好ましい。このように、層（Ａ）及び層（Ｂ）は水溶性であるため、一方の層に含有される各成分が他方の層に移動することを防止し、かつシートの柔軟性や使用性を確保する観点から、本発明の歯牙貼付シートにおける水分量は、歯牙貼付シートの乾燥質量１００質量部に対し、１８質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましく、１４質量部以下であることがさらに好ましく、シートの柔軟性、貼付性及び製造性を確保する観点から、２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることがさらに好ましい。
【００３８】
なお、上記層（Ａ）及び層（Ｂ）の水への溶解性は、上記層（Ａ）よりも層（Ｂ）のほうが低いことが好ましい。例えば、ゲル化剤としてプルランを含有させて層（Ａ）を形成し、ゲル化剤としてヒドロキシメチルプロピルセルロースを含有させて層（Ｂ）を形成することによって、歯牙への付着性が高く、しかも適度な剛性を有し、濡れた手でも貼付できる歯牙貼付シートを得ることができる。さらに、例えば、歯牙に一度貼付したものの、貼付した位置を変更したい場合に、貼付シートを剥がして再度貼り直すことも可能となる。
【００３９】
本発明の貼付シートは、上記層（Ａ）及び層（Ｂ）以外の層として、層（Ａ）及び／又は層（Ｂ）の溶解中に、崩壊してしまわない層（Ｃ）を有するのが好ましい。なかでも、層（Ｃ）を歯牙に貼付する側の面と反対側の面を構成する層とするのが好ましい。層（Ｃ）が歯牙に貼付する側の面と反対側の面を構成することにより、本発明の貼付シートを歯牙に貼付した際、唾液等によってシートが有する層が歯牙に貼付する側の面と反対側の面から溶解してしまうのを有効に防止することができ、歯牙に貼付する側の面から優先的にシートが有する層を溶解させることができる。層（Ａ）及び／又は層（Ｂ）の溶解中に、崩壊してしまわない層（Ｃ）は、例えば、難水溶性物質である成分（ｃ）を含有することで形成される。すなわち、本発明において難水溶性物質とは、層（Ｃ）が層（Ａ）及び／又は層（Ｂ）の溶解中に、崩壊してしまわないものであり、好ましくは、層（Ａ）及び／又は層（Ｂ）の溶解後には崩壊するものである。なお、崩壊してしまわないとは、崩壊が進行して層（Ａ）及び／又は層（Ｂ）が露出してしまわないことを意味する。成分（ｃ）としては、具体的には、セルロースアセテートフタレート、ポリビニルアセテート、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、メタクリロイルエチルベタイン−メタクリレート共重合体、メタクリル酸共重合体及びアミノアルキルメタクリレート共重合体から選ばれる１種又は２種以上の（共）重合体が挙げられる。なかでも、層（Ｃ）において層（Ａ）や層（Ｂ）との追従性を高める観点、及び即効性のある光沢付与効果及び美白効果等の観点から、エチルセルロース、セルロースアセテートフタレートが好ましい。
【００４０】
層（Ｃ）中における成分（ｃ）の含有量は、歯牙に貼付する側の面と反対側の面からの層の溶解を有効に防止して、歯牙に貼付する側の面を構成する層から優先的に溶解させる観点から、乾燥質量で、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは６０質量％以上である。層（Ｃ）中における成分（ｃ）の含有量は、使用者の使い易さの観点から、乾燥質量で、好ましくは１００質量％以下であり、より好ましくは９０質量％以下であり、さらに好ましくは８０質量％以下である。また、層（Ｃ）における成分（ｃ）の含有量は、乾燥質量で、好ましくは４０〜１００質量％であり、より好ましくは５０〜９０質量％である。
【００４１】
層（Ｃ）の厚みは、歯牙に貼付する側の面と反対側の面からの層の溶解を有効に防止して、歯牙に貼付する側の面を構成する層から優先的に溶解させる観点から、好ましくは０．５μｍ以上であり、より好ましくは１μｍ以上である。層（Ｃ）の厚みは、使用者の使い易さの観点から、好ましくは４０μｍ以下であり、より好ましくは１０μｍ以下である。
【００４２】
本発明の貼付シートは、上記層（Ａ）、層（Ｂ）及び層（Ｃ）のほか、さらに中間層（Ｘ）を有することができる。かかる中間層（Ｘ）は、層（Ａ）、層（Ｂ）及び層（Ｃ）のいずれの層間においても形成することができる。例えば、層（Ａ）と層（Ｂ）との間に中間層（Ｘ）を有することにより、製造時においては層（Ａ）と層（Ｂ）とが混在することなくこれらの層を分離して形成しやすく、保存時においては層（Ａ）と層（Ｂ）のｐＨの安定性を向上させることが容易となり、使用時においては一方の層が溶解して含有する成分を口腔内に放出した後、続いて他方の層を溶解させて含有する成分を口腔内に放出させることが容易となる。
【００４３】
中間層（Ｘ）の材質としては、他の層への追随性を高める観点から、プルラン、ヒドロキシエチルセルロース、グアガム、ヒドロキシプロピルセルロース等の非イオン性のポリマー等が好ましく、層（Ａ）と層（Ｂ）の分離性を高める観点から、セルロースアセテートフタレート、ポリビニルアセテート、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、メタクリロイルエチルベタイン−メタクリレート共重合体、メタクリル酸共重合体及びアミノアルキルメタクリレート共重合体から選ばれる１種又は２種以上の（共）重合体、並びにセラックが好ましい。層（Ａ）と層（Ｂ）を水に溶解した際におけるｐＨ安定性の観点からは、セラックが好ましく、また中間層（Ｘ）の水分量は、中間層（Ｘ）の乾燥重量１００質量部に対して、１８質量部であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましく、１４質量部以下であることがさらに好ましく、貼付シートの柔軟性、貼付性及び製造性の観点から２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましい。
【００４４】
中間層（Ｘ）の厚みは、例えば層（Ａ）と層（Ｂ）との分離性や層（Ａ）と層（Ｂ）のｐＨの安定性向上の観点から、プルラン等の非イオン性のポリマーを用いる場合には、好ましくは１μｍ以上であり、より好ましくは５μｍ以上であり、さらに好ましくは１０μｍ以上である。中間層（Ｘ）の厚みは、使用者の使い易さの観点から、好ましくは１００μｍ以下であり、より好ましくは５０μｍ以下であり、さらに好ましくは３０μｍ以下である。一方、中間層（Ｘ）の厚みは、エチルセルロース、セラック等を用いる場合には、好ましくは０．１μｍ以上であり、より好ましくは０．５μｍ以上であり、さらに好ましくは１μｍ以上である。また、中間層（Ｘ）の厚みは、使用者の使い易さの観点から、好ましくは５μｍ以下であり、より好ましくは３μｍ以下である。
【００４５】
中間層（Ｘ）は、ｐＨが６．５〜７．０であることが好ましい。
【００４６】
本発明の貼付シートは、貼付した際における歯牙への追随性を高める観点、及び即効性のある光沢付与効果及び美白効果を奏する観点から、総厚みが、好ましくは１０μｍ以上であり、より好ましくは２０μｍ以上であり、さらに好ましくは３０μｍ以上であり、好ましくは１０００μｍ以下であり、より好ましくは５００μｍ以下であり、さらに好ましくは１００μｍ以下である。
【００４７】
本発明の貼付シートは、さらに、その他の成分として、例えば、甘味剤、保存料、殺菌剤、薬効成分、顔料、色素、香料等を適宜含有させることができる。これらその他成分は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、層（Ａ）、層（Ｂ）、必要に応じて層（Ｃ）や中間層（Ｘ）の適切な層へ含有させることができる。
【００４８】
本発明の貼付用シートは、上記層（Ａ）及び層（Ｂ）以外の層として、層（Ｃ）や中間層（Ｘ）を用いる場合、これらの層において適度な剛性や柔軟性を付与する観点、及び良好な成膜性を確保する観点から、可塑剤を含有させることが好ましい。かかる可塑剤としては、例えば、ソルビトール、エリスリトール、マンニトール、マルチトール、ラクチトールのような糖アルコール、グリセロール、プロピレングリコール、およびポリエチレングリコールのような多価アルコール等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
可塑剤の含有量は、各層中に、乾燥質量で、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、さらに好ましくは１質量％以上である。可塑剤の含有量は、各層中に、乾燥質量で、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは４０質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以下である。
【００５０】
本発明の貼付シートを製造するには、層（Ａ）及び層（Ｂ）、必要に応じて層（Ｃ）や中間層（Ｘ）の単一層からなるシートを各々形成した後、これらを積層してもよく、また基材の上に順次積層してもよい。例えば、層（Ａ）の単一層からなるシートを形成する場合、成分（ａ）を含有する原液（Ａ）を調製した後、厚みを勘案しつつ、離型処理等を施したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に原液（Ａ）を塗工し、乾燥させる。そして、ＰＥＴフィルムを剥離することにより、各々単一層からなるシートを得ることができる。このうち、歯牙に貼付する側の面を構成することとなるシートについては、ＰＥＴフィルムを剥離せず、そのまま担持させていてもよい。次いで、最下層にＰＥＴフィルムを配置し、その上に歯牙に貼付する側の面を構成する単一層からなるシート、その他の単一層からなるシートを順次積層した後、例えば、加熱した加圧装置を用いて圧着する。その後、最下層のＰＥＴフィルムを剥離することにより、本発明の貼付シートを得ることができる。
【００５１】
また、基材の上に順次積層する場合、層（Ａ）が歯牙に貼付する側の面を構成するとき、例えば、まずＰＥＴフィルムを基材とし、原液（Ａ）を塗工し、乾燥させて層（Ａ）を形成する。次いで層（Ａ）上に、必要に応じて中間層（Ｘ）を形成しつつ、原液（Ｂ）を塗工し、乾燥させて層（Ｂ）を形成する。そして、加熱した加圧装置を用いて圧着することにより、本発明の貼付シートを得ることもできる。
【００５２】
さらに、本発明の歯牙貼付シートの好適な水分量を維持する観点から、本発明の歯牙貼付シートは、水分バリア性の包装袋に密封されていることが好ましい。かかる包装袋としては、例えば、最内層がポリエチレンである多層構造の樹脂シートであって、シートの三方又は四方が熱融着された包装袋が挙げられ、例えば、ピロー袋、ガセット袋等の包装袋の形態を用いることができる。また、かかる包装袋を構成する多層構造の樹脂シートは、中間層にアルミニウム層を備えることが高い水分バリア性を確保する観点から好ましい。
【００５３】
本発明の貼付シートは、歯牙に貼付するのみで、被貼付体の歯牙に優れた光沢付与効果及び美白効果をもたらすことができる。貼付シートを歯牙に貼付した際、歯牙に貼付した直後から、層（Ａ）及び層（Ｂ）が全て水に溶解するまでの時間は、歯牙表面へ放出される成分（ａ）及び成分（ｂ）の濃度を維持する観点、及び使用者の使い易さの観点から、好ましくは９０分以下であり、より好ましくは６０分以下であり、さらに好ましくは３０分以下である。本発明の貼付シートを歯牙に貼付した際、光沢付与効果及び美白効果を有効に発揮させる観点から、好ましくは１分以上であり、より好ましくは５分以上であり、さらに好ましくは１０分以上である。
【００５４】
本発明の歯牙用貼付シートは、適宜間隔を置いて、具体的には好ましくは１〜２４時間の間隔を置いて、さらに好ましくは２〜１２時間の間隔を置いて、好ましくは２回以上、より好ましくは４回以上、さらに好ましくは６回以上歯牙に貼付すると、即ち、繰り返し使用することによって、本発明の効果をより一層発揮させることが可能であり、歯のエナメル質表面へのダメージを抑えることができ、より自然な艶や光沢のある歯を得ることができる。
【００５５】
層（Ａ）が全て水に溶解するまでの時間（溶解時間）は、歯牙表面へ放出される成分（ａ）の濃度を維持する観点、使用者の使い易さの観点から、好ましくは１５分以下であり、より好ましくは１０分以下であり、さらに好ましくは５分以下である。本発明の貼付シートを歯牙に貼付した際、光沢付与効果及び美白効果を有効に発揮させる観点から、好ましくは０．１分以上であり、より好ましくは０．３分以上であり、さらに好ましくは０．５分以上である。
【００５６】
層（Ｂ）が全て水に溶解するまでの時間（溶解時間）は、歯牙表面へ放出される成分（ｂ）の濃度を維持する観点、使用者の使い易さの観点から、好ましくは７５分以下であり、より好ましくは５０分以下であり、さらに好ましくは３０分以下であり、よりさらに好ましくは２５分以下であり、殊更に好ましくは１５分以下である。本発明の貼付シートを歯牙に貼付した際、光沢付与効果及び美白効果を有効に発揮させる観点から、好ましくは１分以上であり、より好ましくは３分以上であり、さらに好ましくは５分以上である。
【００５７】
層（Ｂ）の全て水に溶解するまでの時間（溶解時間）は、層（Ａ）の全て水に溶解するまでの時間（溶解時間）よりも長いことが好ましく、層（Ａ）と層（Ｂ）の全て水に溶解するまでの時間（溶解時間）の比率（Ａm：Ｂm）は、好ましくは１：１〜１：１５であり、より好ましくは１：１〜１：１０であり、さらに好ましくは１：２〜１：９であり、より更に好ましくは１：３〜１：８である。
【００５８】
なお、各層の全て水に溶解するまでの時間（溶解時間）を測定するには、例えば、層（Ａ）と層（Ｂ）を積層した貼付シートの場合、層（Ａ）側に０．１ｇ／ｍｉｎの速度で水をかけてから層（Ｂ）に含有される成分が放出されるまでの時間を、層（Ａ）が全て水に溶解するまでの時間（溶解時間）とする。次いで、層（Ａ）が全て水に溶解した後、水をかけて層（Ｂ）に含有される成分の量が水中で増加しなくなるまでの時間を、層（Ｂ）が全て水に溶解するまでの時間（溶解時間）とする。
また、例えば成分（ａ）を含有する層（Ａ）と中間層（Ｘ）を積層した場合、層（Ａ）側に水をかけて層（Ａ）に含有される成分（ａ）の量が水中で増加しなくなるまでの時間を、層（Ａ）が全て水に溶解するまでの時間（溶解時間）とする。
【００５９】
上述した実施態様に関し、本発明はさらに以下の歯牙用貼付シートを開示する。
［１］水に溶解したときのｐＨが６．６以上１０．５以下となる層（Ａ）、並びに
フィチン酸、ヘキサメタリン酸、２５℃におけるｐＫａが４．５〜７．０である有機酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の成分（ｂ）を含有し、かつ水に溶解したときのｐＨが４以上６．５以下になる層（Ｂ）
を有する歯牙用貼付シート。
［２］層（Ａ）は、アルキル硫酸、アシルメチルタウリン酸、Ｎ‐アシルサルコシン酸、オルトリン酸、縮合リン酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の成分（ａ）を含有する上記［１］の歯牙用貼付シート。
［３］成分（ａ）が、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンカリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンカリウム、ピロリン酸、オルトリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、メタリン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上であり、好ましくはピロリン酸、トリポリリン酸及びこれらのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはピロリン酸ナトリウムである上記［２］の歯牙用貼付シート。
【００６０】
［４］層（Ａ）が水に溶解したときのｐＨが、７．１以上であって、好ましくは７．５以上であり、より好ましくは８以上であり、１０以下であって、好ましくは９．５以下であり、より好ましくは９以下である上記［１］〜［３］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［５］層（Ａ）の厚みは、１００μｍ以下であり、好ましくは５０μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ以下であり、１μｍ以上であり、好ましくは５μｍ以上であり、さらに好ましくは７μｍ以上である上記［１］〜［４］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［６］層（Ａ）が原液（Ａ）を用いて形成されてなり、原液（Ａ）のｐＨが、６．６以上であり、好ましくは７．１以上であり、より好ましくは７．５以上であり、さらに好ましくは８以上であり、１０．５以下であって、好ましくは１０以下であり、より好ましくは９．５以下であり、さらに好ましくは９以下である上記［１］〜［５］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［７］層（Ａ）中における成分（ａ）の含有量は、乾燥質量で、１質量％以上であって、好ましくは２質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上であり、１５質量％以下であって、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは８．５質量％以下であり、よりさらに好ましくは７質量％以下である上記［１］〜［６］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［８］原液（Ａ）中における成分（ａ）の含有量は、０．０２５質量％以上であり、好ましくは０．１２５質質量％以上であり、より好ましくは０．１２５質質量％以上であり、７．５質量％以下であり、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下である上記［１］〜［７］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［９］層（Ａ）が、さらにプルラン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グアガム、コンドロイチン硫酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上であるゲル化剤を含有する上記［１］〜［８］いずれか１の歯牙用貼付シート。
【００６１】
［１０］成分（ｂ）が、フィチン酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、グルタル酸、ピロリン酸及びヘキサメタリン酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上であり、好ましくはフィチン酸又はその塩である上記［１］〜［９］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［１１］層（Ｂ）が水に溶解したときのｐＨが、３．７以上であって、好ましくは４．０以上であり、より好ましくは４．２以上であり、６．０以下であって、好ましくは５．５以下であり、より好ましくは５．０以下である上記［１］〜［１０］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［１２］層（Ｂ）の厚みは、２００μｍ以下であり、好ましくは１００μｍ以下であり、５μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以上であり、さらに好ましくは１５μｍ以上であり、よりさらに好ましくは２０μｍ以上である上記［１］〜［１１］いずれか１の歯牙用貼付シート。
【００６２】
［１３］層（Ｂ）が原液（Ｂ）を用いて形成されてなり、原液（Ｂ）のｐＨが、３．５以上であって、好ましくは３．７以上であり、より好ましくは４．０以上であり、さらに好ましくは４．２以上であり、６．５以下であって、好ましくは６．０以下であり、より好ましくは５．５以下であり、さらに好ましくは５．０以下である上記［１］〜［１２］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［１４］層（Ｂ）中における成分（ｂ）の含有量は、乾燥質量で、５質量％以上であって、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１２質量％以上であり、３０質量％以下であって、好ましくは２８質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下である上記［１］〜［１３］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［１５］原液（Ｂ）中における成分（ｂ）の含有量は、０．２５質量％以上であり、好ましくは１．２５質量％以上であり、より好ましくは２．５質量％以上であり、１２．５質量％以下であり、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは７．５質量％以下である上記［１］〜［１４］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［１６］層（Ｂ）又は原液（Ｂ）は、多価カチオンの含有量が成分（ｂ）に対して０．１倍モル未満であり、好ましくは０．０２倍モル以下であり、さらに好ましくは０．０１倍モル以下であり、よりさらに好ましくは多価カチオンを含有しない上記［１］〜［１５］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［１７］層（Ｂ）が、さらにプルラン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グアガム、コンドロイチン硫酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上であるゲル化剤を含有する上記［１］〜［１６］いずれか１の歯牙用貼付シート。
【００６３】
［１８］層（Ａ）及び層（Ｂ）の厚みの比率（Ａt：Ｂt）が、好ましくは１：１〜１：１５であって、より好ましくは１：１〜１：１０であり、さらに好ましくは１：２〜１：９であり、より好ましくは１：３〜１：８である上記［１］〜［１７］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［１９］歯牙貼付シートにおける水分量が、歯牙貼付シートの乾燥質量１００質量部に対し、好ましくは１８質量部以下であり、より好ましくは１５質量部以下であり、さらに好ましくは１４質量部以下であり、好ましくは２質量部以上であり、より好ましくは３質量部以上であり、さらに好ましくは５質量部以上である上記［１］〜［１８］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［２０］さらに、前記層（Ａ）及び／又は前記層（Ｂ）の溶解中に、崩壊してしまわず、かつ歯牙に貼付する側の面と反対側の面を構成する層（Ｃ）を有する上記［１］〜［１９］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［２１］成分（ｃ）が、セルロースアセテートフタレート、ポリビニルアセテート、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、メタクリロイルエチルベタイン−メタクリレート共重合体、メタクリル酸共重合体及びアミノアルキルメタクリレート共重合体から選ばれる１種又は２種以上の（共）重合体であり、好ましくは、エチルセルロース又はセルロースアセテートフタレートである上記［２０］の歯牙用貼付シート。
【００６４】
［２２］総厚みが、１０μｍ以上であり、好ましくは２０μｍ以上であり、より好ましくは３０μｍ以上であり、１０００μｍ以下であり、好ましくは５００μｍ以下であり、より好ましくは１００μｍ以下である上記［１］〜［２１］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［２３］層（Ａ）が、歯牙に貼付する側の面を構成する上記［１］〜［２２］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［２４］層（Ｂ）が、歯牙に貼付する側の面を構成する上記［１］〜［２２］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［２５］歯牙に貼付した直後から、層（Ａ）及び層（Ｂ）が全て水に溶解するまでの時間が、９０分以下であり、好ましくは６０分以下であり、より好ましくは３０分以下であり、１分以上であり、好ましくは５分以上であり、より好ましくは１０分以上である上記［１］〜［２４］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［２６］層（Ａ）と層（Ｂ）の全て水に溶解するまでの時間の比率（Ａm：Ｂm）が、１：１〜１：１０であり、好ましくは１：２〜１：９であり、より好ましくは１：３〜１：８である上記［１］〜［２５］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［２７］さらに、中間層（Ｘ）を有する上記［１］〜［２６］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［２８］中間層（Ｘ）の材質が、セルロースアセテートフタレート、ポリビニルアセテート、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、メタクリロイルエチルベタイン−メタクリレート共重合体、メタクリル酸共重合体及びアミノアルキルメタクリレート共重合体から選ばれる１種又は２種以上の（共）重合体、並びにセラックである上記［２７］の歯牙用貼付シート。
［２９］包装袋に密封されてなる上記［１］〜［２７］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［３０］歯牙用貼付シート製造のための上記［１］〜［２９］いずれか１の歯牙用貼付シートの使用。
［３１］歯に適用し唾液による溶解により層（Ａ）と層（Ｂ）を歯に適用するための上記［１］〜［２９］いずれか１の歯牙用貼付シート。
［３２］歯の美白のための上記［１］〜［２９］いずれか１の歯牙用貼付シートの使用。
［３３］歯に光沢を付与するための上記［１］〜［２９］いずれか１の歯牙用貼付シートの使用。
【実施例】
【００６５】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は乾燥質量での質量％を示し、水分量は、シートの乾燥質量１００質量部に対する質量部で示す。また、表中には、成分（ａ）及び成分（ｂ）の各々の酸換算量も示す。
なお、各測定及び評価については、下記方法及び基準にしたがって行った。【００６６】
《歯の美白化の評価》
下記の方法にしたがってｂ＊を測定することにより、上記処理前と上記処理後の歯（抜去歯）の白さを評価した。
具体的には、デジタルカメラＤ１ｘ（ニコン製）とレンズはＡｉ  ＡＦマイクロ・ニッコール１０５ｍｍ  Ｆ２．８Ｄ、ストロボ発光はワイヤレス・リモート・スピードライトＳＢ−Ｒ２００（いずれもニコン製）を組み合せて設置したものを用いた。撮影された画像をＡｄｏｂｅ  Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ（アドビシステムズ製）を用いてＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で表し、得られたシートを貼付する前のｂ＊の値と貼付後１０分経過した後のｂ＊を測定した。次いで、これらシート貼付前と貼付後１０分経過後のｂ＊の差｛（貼付後のｂ＊）−（貼付前のｂ＊）｝としてΔｂ＊を求めた。Δｂ＊が小さいほど、すなわちΔｂ＊の絶対値が大きいほど白さが増したことを意味する。【００６７】
《歯の光沢の評価》
偏光を利用した画像解析から表面反射光強度を測定する方法を用いた。評価用画像を撮影する装置として、カメラはデジタル一カメラＤ２ｘ（ニコン製）、レンズはＡｉ  ＡＦマイクロ・ニッコール１０５ｍｍ  Ｆ２．８Ｄ、ストロボ発光はワイヤレス・リモート・スピードライトＳＢ−Ｒ２００（いずれもニコン製）を組み合せて設置したものを用いた。スピードライトの発光部及びレンズの前にプラスチック偏光板（エドモンド製）を透過軸が３０度交差するように配置して撮影した。撮影画像はＡｄｏｂｅ  Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ（アドビシステムズ製）を用いてハイライト部分の平均輝度を求めた。輝度は数値が大きいほど光沢が高いことを意味する。得られたシートを貼付する前（上記処理前）と貼付後（上記１４回の処理後）１０分経過した後の輝度の差（貼付後の輝度−貼付前の輝度）を、Δ輝度として求めた。Δ輝度の数値が大きいほど光沢が増したことを意味する。【００６８】
《水分量の測定》
カールフィッシャー水分計（微量水分測定装置ＣＡ―２００型、株式会社三菱化学アナリテック）を用い、容量滴定方式により測定を行った。なお、水分量は、２５℃において貼付する前のシートについて測定し、中間にアルミニウム層を有する樹脂シートからなる袋に密封して貼付するまで保存する場合には、袋に密封する前のシートについて測定した。【００６９】
《溶解時間の測定》
溶解時間は、２５℃において、１０ｍｍ×１０ｍｍの各層（層（Ａ）、層（Ｂ））の積層する前の各々のシートについて、シート全体が浸漬する水に浸漬し、目視でシートが溶解してなくなるまでの時間とした。なお、実施例１についてのみ、層（Ａ）側に０．１ｇ／ｍｉｎの速度で水をかけ続け、層（Ｂ）まで水に溶解する時間（溶解時間ＡＢ）を測定したところ、表１に示す溶解時間１１．５分と同じ１１．５分であった。【００７０】
［実施例１］
表１に示すシート（Ａ）が得られるよう、適宜エタノールや精製水を溶媒として用いつつ、各成分を混合して原液（Ａ）を調製した。次いで、得られた原液（Ａ）をＰＥＴフィルム上に塗布した後、乾燥してシート（Ａ）を得た。同様に、表１に示すシート（Ｂ）が得られるよう、適宜エタノールや精製水を溶媒として用いつつ、各成分を混合して原液（Ｂ）を調製した。次いで、得られた原液（Ｂ）をＰＥＴフィルム上に塗布した後、乾燥し、ＰＥＴフィルムから剥離してシート（Ｂ）を得た。
得られたシート（Ｂ）とシート（Ａ）を積層し、加圧ロールを用いて圧着し、ＰＥＴフィルムから剥離することによって実施例１のシートを得た。いずれの原液にも多価カチオンを配合せず、原液中のマグネシウム、アルミニウム、カルシウム等の多価カチオンはＩＰＣ発光分析法で測定してフィチン酸に対して０．０２倍モル未満であった。
なお、各層のｐＨは、各層を上にして水平面から４５度に傾斜させたシート上に、水０．３ｇを滴下した後、滴下した水を速やかに回収し、コンパクトｐＨメータＢ−７１２（株式会社堀場製作所）を用いることによって測定した。【００７１】
次いで、室温（２５℃）にて、抜去歯をイオン交換水につけて洗浄し、積層したシート材のシート（Ａ）側の面を歯に接触するように貼付し、１０分間放置した後、人工唾液に約３時間浸漬した。これを１回の処理とし、１４回まで繰り返し処理を行った。
具体的には、下記のとおりである。
１．室温（２５℃）にて、抜去歯をイオン交換水につけて洗浄し、積層したシート材のシート（Ａ）が露出している側の面を歯に接触するように貼付した。
２．０．１ｇ／ｍｉｎの速度で人工唾液を供給した２０ｍｍ角のスポンジ（ＩＮＯＡＣ社製  連通多孔質スポンジ  MAPS  K001）に当該抜去歯のシート材を貼付した面を１０分間接触させた。
３．その後、残ったシートの残骸を軽いブラッシングで除去した後に人工唾液に約３時間浸漬。
４．上記１〜３の処理を１４回繰り返した。【００７２】
なお、抜去歯はヒト歯であって研磨等による汚れを落とす処理がされていないものを各試験区につき３個用いた。人工唾液は、塩化カルシウム（１．０ｍＭ）、リン酸水素カリウム（０．９ｍＭ）、ＨＥＰＥＳ（４−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）−１−ｐｉｐｅｒａｚｉｎｅｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（２．０ｍＭ）の水溶液を水酸化カリウムでｐＨ＝７に調整したものを使用した。
得られたシートを用い、処理後の歯（抜去歯）について、上記評価を行った。結果を表１に示す。【００７３】
［実施例２］
実施例１と同様にして、表１に示すシート（Ａ）及びシート（Ｂ）が得られるよう、原液（Ａ）及び原液（Ｂ）を調製し、これらシート（Ａ）及びシート（Ｂ）を積層圧着した。次いで、シート（Ｂ）の、シート（Ａ）を積層した反対側の片面に原液（Ｃ）を塗布して、表１に示すシート（Ｃ）を積層した。得られたシートを乾燥して実施例２のシートを得た。
得られたシートを用い、実施例１と同様の処理を行った歯（抜去歯）について、上記評価を行った。結果を表１に示す。【００７４】
［実施例３］
さらに原液（Ｘ）を用い、シート（Ａ）の片面にシート（Ｘ）を積層した後、さらにシート（Ｂ）を積層した以外、実施例２と同様にして実施例３のシートを得た。
得られたシートを用い、実施例１と同様の処理を行った歯（抜去歯）について、上記評価を行った。結果を表１に示す。【００７５】
［実施例４〜６］
実施例１と同様にして、シート（Ｂ）及びシート（Ａ）を積層圧着し、表１に示す各シートを得た。
得られたシートを用い、実施例１と同様の処理を行った歯（抜去歯）について、上記評価を行った。結果を表１に示す。【００７６】
［比較例１〜３］
表２にしたがって、各原液を用いてＰＥＴフィルム上に塗布した後、乾燥させ、ＰＥＴフィルムから剥離することによって単層からなる各シートを製造した。
得られた各シートを用い、実施例１と同様の処理を行った歯（抜去歯）について、上記評価を行った。結果を表２に示す。【００７７】
【表１】
0005508612.tif 000002
【００７８】
【表２】
0005508612.tif 000003
【００７９】
表１〜２の結果より、本発明の貼付シートは、優れた歯の美白効果を発揮することがわかる。【００８０】
［実施例７〜４５］
実施例１〜３に準じ、適宜各種原液を用いて表４、９、１２、１４、１７、１９〜２３に示す各シートを得た後、適宜上記と同様にして各評価を行った。いずれのシートも優れた歯の美白効果及び歯の光沢効果を発揮するものであった。
実施例１〜３に準じ、適宜各種原液を用いて表３、５〜８、１０〜１１、１３、１５〜１６、１８に示す各シートを得ることができる。これらのシートについても優れた歯の美白効果及び歯の光沢効果を発揮することができる。【００８１】
【表３】
0005508612.tif 000004
【００８２】
【表４】
0005508612.tif 000005
【００８３】
【表５】
0005508612.tif 000006
【００８４】
【表６】
0005508612.tif 000007
【００８５】
【表７】
0005508612.tif 000008
【００８６】
【表８】
0005508612.tif 000009
【００８７】
【表９】
0005508612.tif 000010
【００８８】
【表１０】
0005508612.tif 000011
【００８９】
【表１１】
0005508612.tif 000012
【００９０】
【表１２】
0005508612.tif 000013
【００９１】
【表１３】
0005508612.tif 000014
【００９２】
【表１４】
0005508612.tif 000015
【００９３】
【表１５】
0005508612.tif 000016
【００９４】
【表１６】
0005508612.tif 000017
【００９５】
【表１７】
0005508612.tif 000018
【００９６】
【表１８】
0005508612.tif 000019
【００９７】
【表１９】
0005508612.tif 000020
【００９８】
【表２０】
0005508612.tif 000021
【００９９】
【表２１】
0005508612.tif 000022
【０１００】
【表２２】
0005508612.tif 000023
【０１０１】
【表２３】
0005508612.tif 000024
【０１０２】
［実施例４６］
表２４に示すシート（Ａ）が得られるよう、適宜エタノールや精製水を溶媒として用いつつ、各成分を混合して原液（Ａ）を調製した。次いで、得られた原液（Ａ）をＰＥＴフィルム上に塗布した後、表２５に示す水分量となるように乾燥してシート（Ａ）を得た。同様に、表２４に示すシート（Ｂ）が得られるよう、適宜エタノールや精製水を溶媒として用いつつ、各成分を混合して原液（Ｂ）を調製した。次いで、得られた原液（Ｂ）をＰＥＴフィルム上に塗布した後、表２５に示す水分量となるように乾燥し、ＰＥＴフィルムから剥離してシート（Ｂ）を得た。【０１０３】
得られたシート（Ｂ）とシート（Ａ）を積層し、加圧ロールを用いて圧着し、ＰＥＴフィルムから剥離した後、シート（Ａ）の、シート（Ｂ）を積層した面とは反対側の片面に表２４に示す原液（Ｃ）を塗布し、積層したシート全体の水分量が表２５に示す量となるように乾燥することによって実施例４６の積層シートを得た。いずれの原液にも多価カチオンを配合せず、原液中のマグネシウム、アルミニウム、カルシウム等の多価カチオンはＩＰＣ発光分析法で測定してフィチン酸に対して０．０２倍モル未満であった。
なお、各層のｐＨは、各層を上にして水平面から４５度に傾斜させたシート上に、水０．３ｇを滴下した後、滴下した水を速やかに回収し、コンパクトｐＨメータＢ−７１２（株式会社堀場製作所）を用いることによって測定した。
得られた積層シートを、ＰＥＴフィルムにて支持してから、最内層がポリエチレンの多層構造の樹脂シート（ポリエチレンテレフタレート１２μｍ／塩素化ポリエチレン樹脂１５μｍ／アルミニウム７μｍ／塩素化ポリエチレン樹脂２０μｍ／低密度ポリエチレン６０μｍ）からなるピロー袋に密封し、２５℃１週間保存した。
保存後におけるシートのｐＨを下記方法により測定し、ｐＨの経時変化を次に示す測定方法１により観察した。
結果を図１に示す。なお、表２５に示す水分量は、ピロー袋に密封する前の水分量である。【０１０４】
《ｐＨの経時変化の測定方法１》
ピロー袋から取り出したシートを、ＰＥＴフィルムから剥離した後に、ｐＨ測定器（ＡＳ―２１２、株式会社堀場製作所）を用いて測定した。具体的には、２５℃において、ｐＨ測定器のセンサ（電極部）上にイオン交換水０．１ｇを滴下し、さらにシート１０ｍｍ×１０ｍｍをイオン交換水の側に層（Ａ）が位置するように載置し、載置した時点を開始時刻として、５秒経過するごとにｐＨ測定器に示されるｐＨの値を測定した。
《ｐＨの経時変化の測定方法２》
ピロー袋から取り出したシートを、ＰＥＴフィルムから剥離した後に、ｐＨ測定器（ＰＨ―２０１Ｚ  ポータブルｐＨメーター、ケミカル機器株式会社）の電極を固定した口腔内の歯牙に貼付してｐＨを測定した。具体的には、被験者の右側下顎側切歯と右側下顎犬歯の並んだ２本の歯を薄膜で覆うシリコーン製のステントを作成し、シリコーン製のステントを歯に装着した状態における２本の歯の間に、ｐＨ測定器の電極（特注ｐＨアンチモン電極  ＳＰ―Ｓｂ―０１０、ケミカル機器株式会社）をシリコーン製のステントの表面側に出るように固定し、シリコーン製のステントの表面にシートを貼付した。貼付した直後から１００ミリ秒経過するごとにｐＨを測定した。【０１０５】
［実施例４７〜４９］
実施例４６と同様の手順にしたがい、表２４に示す原液（Ａ）〜（Ｃ）を調製し、表２５に示す水分量となるように乾燥させて各積層シートを得た。なお、実施例４７〜４９は、乾燥後に吸湿する前にピロー袋に密封して水分量の増加を防止しながら製造した。
得られた積層シートを用い、実施例４６と同様にしてｐＨの変化を測定方法１により観察した。その結果を図１に示す。
さらに、測定方法２により実施例４８の積層シートのｐＨの変化を観察した。その結果を図２に示す。【０１０６】
【表２４】
0005508612.tif 000025
【０１０７】
【表２５】
0005508612.tif 000026
【０１０８】
これらの結果より、実施例４６〜４９の積層シートは、図１のように測定間隔が長い場合でも、水分量の少ない実施例４９が、層（Ａ）と層（Ｂ）によるｐＨの差が顕著に観察されているが、シートの柔軟性及び貼付性においては、実施例４６が優れていた。
【要約】
高い安全性を有しつつ、歯牙に貼付するだけの簡易な手段によって優れた歯の美白効果及び歯の光沢効果を得ることができる歯牙用貼付シートに関する。
水に溶解したときのｐＨが６．６以上１０．５以下となる層（Ａ）、並びに
フィチン酸、ヘキサメタリン酸、２５℃におけるｐＫａが４．５〜７．０である有機酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の成分（ｂ）を含有し、かつ水に溶解したときのｐＨが３．５以上６．５以下になる層（Ｂ）
を有する歯牙用貼付シート。【図１】
0005508612.tif 000027
【図２】
0005508612.tif 000028