(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロロプレン単量体１００重量部、およびｎ−ドデシルメルカプタン０．００５〜０．１重量部を用いて重合を開始し、その後重合転化率が６０〜９０％において、クロロプレン単量体１００重量部に対して、ｎ−ドデシルメルカプタン０．０１〜０．３重量部を追加し、２，３−ジクロロブタジエン単量体６〜５４重量部を下式を満たすように追加して得られた、クロロプレンと２，３−ジクロロブタジエンの共重合体を含み、該共重合体が、クロロプレン１００重量部に対して２，３−ジクロロブタジエン６〜１３５重量部で、ゲル分が１〜８０重量％であり、該共重合体のＤＳＣ測定曲線において、３０〜４５℃、および５０〜１００℃の間にそれぞれ一本以上の吸熱ピークが存在することを特徴とするクロロプレンラテックス。
（１００−Ｃ）×０．６＜Ｘ≦（１００−Ｃ）×１．３５
（式中、Ｘは追加する２，３−ジクロロブタジエン単量体の重量部を表し、Ｃは重合転化率を表す。）
【請求項２】
該共重合体のゲル分が１０〜６０重量％であることを特徴とする請求項１に記載のクロロプレンラテックス。
【請求項３】
アニオン系乳化剤を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のクロロプレンラテックス。
【請求項４】
アニオン系乳化剤が、ロジン酸のアルカリ金属塩であることを特徴とする請求項３に記載のクロロプレンラテックス。
【請求項５】
クロロプレン単量体１００重量部、およびｎ−ドデシルメルカプタン０．００５〜０．１重量部を用いて重合を開始し、その後重合転化率が６０〜９０％において、クロロプレン単量体１００重量部に対して、ｎ−ドデシルメルカプタン０．０１〜０．３重量部を追加し、２，３−ジクロロブタジエン単量体６〜５４重量部を下式を満たすように追加することを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかの項に記載のクロロプレンラテックスの製造方法。
（１００−Ｃ）×０．６＜Ｘ≦（１００−Ｃ）×１．３５
（式中、Ｘは追加する２，３−ジクロロブタジエン単量体の重量部を表し、Ｃは重合転化率を表す。）
【請求項６】
ラテックスを重合後、３０℃以上の熱をかけて熟成し、ゲル分を調整することを特徴とする請求項５に記載のクロロプレンラテックスの製造方法。
【請求項７】
請求項１〜請求項４のいずれかの項に記載のクロロプレンラテックスを含有することを特徴とするクロロプレンラテックス組成物。
【請求項８】
請求項１〜請求項４のいずれかの項に記載のクロロプレンラテックスを含有することを特徴とする接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着物性が良好であり、特に、高温雰囲気下での接着保持力が良好であるクロロプレンラテックス及びその製造方法に関するものである。なお、本発明における高温雰囲気下とは、８０℃を指す。
【背景技術】
【０００２】
接着剤には、初期接着強度、耐熱接着強度、耐水接着強度などが要求される。特に、工場等のラインでは高温にて加熱乾燥された状態で貼り合わされるため、貼り合せの直後に剥がれないよう高温雰囲気下での接着保持力が要求される。
【０００３】
クロロプレンゴム等をベースとした溶剤系接着剤は、その良好な作業性や接着物性から各種用途に用いられてきた。しかし、使用される有機溶剤は地球環境や作業者の健康に悪影響を与え、時には作業場の火災等を引き起こす危険性を有している。そのため、脱溶剤の要求が高まっている。
【０００４】
脱溶剤化の手法の一つとして、ラテックス系接着剤による代替が考えられている。
【０００５】
クロロプレンラテックスとしては各種のものが知られている（例えば、特許文献１〜特許文献４）。
【０００６】
しかし、特許文献１，２に示されるように、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子を用いた場合、その保護コロイド性から優れたラテックスの安定性を示す一方で、期待される接着物性が得られず、特に耐水接着強度が低くなる。一方、特許文献３，４に示されるように、ロジン酸の金属塩からなる乳化剤を用いた場合耐水性の問題は無く、耐熱接着強度を向上させる手法なども検討されているが（例えば特許文献５）、溶剤系の接着剤と比較すると十分とは言えず、高温での接着保持力を向上させることはきわめて重要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平６−２８７３６０号公報
【特許文献２】特開平１１−３３５４９１号公報
【特許文献３】特公昭５１−３９２６２号公報
【特許文献４】特開昭５１−１３６７３３号公報
【特許文献５】特開２０１０−６９０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はこの問題点に鑑みてなされたものであり、従来のクロロプレンラテックスの高温での接着保持力を向上させるクロロプレンラテックス及びその製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、このような背景の下、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ラテックス中にクロロプレンと２，３−ジクロロブタジエンの共重合体を含み、該共重合体のゲル分が１〜８０重量％であり、結晶化した該共重合体のＤＳＣ測定曲線において、３０〜４５℃、および５０〜１００℃の間に一本以上の吸熱ピークが存在するクロロプレンラテックスを用いることで、接着強度が良好であり、特に高温での接着保持力と接着強度（常温接着強度，耐熱接着強度）を示すことを見出し本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、クロロプレンと２，３−ジクロロブタジエンの共重合体を含み、該共重合体が、クロロプレン１００重量部に対して２，３−ジクロロブタジエン６〜１３５重量部で、ゲル分が１〜８０重量％であり、該共重合体のＤＳＣ測定曲線において、３０〜４５℃、および５０〜１００℃の間に一本以上の吸熱ピークが存在することを特徴とするクロロプレンラテックス、並びにその製造方法である。
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】
本発明のクロロプレンラテックスは、クロロプレンと２，３−ジクロロブタジエンの共重合体を含むものである。クロロプレンと２，３−ジクロロブタジエンの共重合体を含むことで、高温での接着保持力を向上できる。
【００１２】
クロロプレンと２，３−ジクロロブタジエンの共重合体におけるクロロプレンと２，３−ジクロロブタジエンの含有量は、クロロプレン１００重量部に対して２，３−ジクロロブタジエン６〜１３５重量部であり、好ましくは１０〜６０重量部である。２，３−ジクロロブタジエンが６重量部未満の場合や１３５重量部を超える場合は、３０〜４５℃、および５０〜１００℃の間に一本以上の吸熱ピークが存在せず、接着強度や高温での接着保持力が低下する。
【００１３】
クロロプレンと２，３−ジクロロブタジエンの共重合体におけるゲル分は、１〜８０重量％であり、好ましくは１０〜６０重量％である。ゲル分が１重量％未満の場合は、耐熱接着強度や高温での接着保持力が劣り、ゲル分が８０重量％を超える場合は、接着不良により接着強度が劣ることがある。ここに、ゲル分とは、トルエン等のＣＲを可溶な有機溶媒に不溶となった高分子量体をいう。
【００１４】
本発明のクロロプレンラテックスは、クロロプレンと２，３−ジクロロブタジエンの共重合体のＤＳＣ測定曲線において、３０〜４５℃、および５０〜１００℃の間に一本以上の吸熱ピークが存在するものである。３０〜４５℃、および５０〜１００℃の間に一本以上の吸熱ピークが存在することにより、高温での接着保持力が向上する。ここに、ＤＳＣにおける吸熱ピークは、ラテックス中よりゴム分を取り出し測定する。
【００１５】
本発明のクロロプレンラテックスは、良好な安定性と接着物性を得るため、乳化剤を含有することが好ましい。乳化剤としては、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤等があげられ、アニオン系乳化剤としては、例えば、ロジン酸のアルカリ金属塩、脂肪酸のアルカリ金属塩、アルケニルコハク酸のアルカリ金属塩、ポリカルボン酸のアルカリ金属塩の高分子化合物などのカルボン酸塩からなる乳化剤、アルカンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩などのスルホン酸からなる乳化剤、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの硫酸エステル塩等があげられ、ノニオン系乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリビニルアルコール等があげられる。これらのうち、より良好な安定性と接着物性を得るため、アニオン系乳化剤が好ましく、そのなかでも、ロジン酸のアルカリ金属塩が好ましい。
【００１６】
本発明のクロロプレンラテックスは、クロロプレンラテックス単独でも良いが、複数のクロロプレンラテックスを混合したものでも良い。混合する場合は、全体に対する２，３−ジクロロブタジエンの割合が１０〜６０重量％となるように混合することが好ましい。また、２，３−ジクロロブタジエンの割合が１０重量％以下や６０重量％以上のラテックスに対し、２，３−ジクロロブタジエンを１０重量％以上含むラテックスや、２，３−ジクロロブタジエンを含まないラテックスを混合し、上記の量となるよう調製することも可能である。
【００１７】
また、本発明のクロロプレンラテックスの固形分は、特に限定するものではないが、増粘剤配合時の増粘性や、塗布・乾燥後の接着剤量を確保により、良好な接着物性を得るために５０％以上であることが好ましい。
【００１８】
本発明のクロロプレンラテックスは、クロロプレン単量体と２，３−ジクロロブタジエン単量体を乳化重合することによって製造することができる。
【００１９】
乳化重合は、所定の量の上記の単量体、及び乳化剤を、重合開始剤、連鎖移動剤として所定の量のｎ−ドデシルメルカプタン等を共に乳化し、所定温度にて行い、所定の転化率で重合停止剤を添加すれば良い。必要に応じてクロロプレンと共重合可能な他の単量体を更に１種類以上含んでも良い。重合方法としては特に制限のあるものではなく、例えば、クロロプレン単量体と２，３−ジクロロブタジエン単量体、又はクロロプレン単量体と２，３−ジクロロブタジエン単量体とクロロプレンと共重合可能なその他の単量体をラジカル共重合すればよい。また、重合中に各単量体を追加しても良い。
【００２０】
連鎖移動剤としては、臭気及び作業性の面からｎ−ドデシルメルカプタンを使用する。
【００２１】
重合初期から使用するｎ−ドデシルメルカプタンの量は、クロロプレン単量体１００重量部に対して０．００５〜０．１重量部であり、バランスの良い初期接着強度、耐熱接着強度を得るため、好ましくは０．００５〜０．０１重量部である。０．００５重量部未満や０．１重量部を超える場合は、ゲル分が所定の数値とならない。
【００２２】
重合転化率が６０〜９０％において、ｎ−ドデシルメルカプタンをクロロプレン単量体１００重量部に対して０．０１〜０．３重量部の範囲にて追加する。ｎ−ドデシルメルカプタンを追加しない場合や０．０１〜０．３重量部の範囲を外れて追加する場合は、接着物性が低下するおそれがある。好ましくは、０．０１〜０．１重量部である。
【００２３】
重合転化率が６０〜９０％において、クロロプレン単量体１００重量部に対して２，３−ジクロロブタジエン単量体６〜５４重量部を下式を満たすように追加するものであり、好ましくは１０〜４０重量部を下式を満たすように追加する。
【００２４】
（１００−Ｃ）×０．６＜Ｘ≦（１００−Ｃ）×１．３５
（式中、Ｘは追加する２，３−ジクロロブタジエン単量体の重量部を表し、Ｃは重合転化率を表す。）
これらの条件を外れると、３０〜４５℃、および５０〜１００℃の間に吸熱ピークが存在しない。
【００２５】
クロロプレンと共重合可能な他の単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、シトラコン酸、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸等のカルボキシル基を含有する単量体、２，３−ジクロロ−１，３ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、グリセリンモノメタクリレート等があげられる。
【００２６】
乳化剤は、一般的に乳化重合に用いるものであれば特に限定するものではなく、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤等があげられ、アニオン系乳化剤としては、例えば、ロジン酸のアルカリ金属塩、脂肪酸のアルカリ金属塩、アルケニルコハク酸のアルカリ金属塩、ポリカルボン酸のアルカリ金属塩の高分子化合物などのカルボン酸塩からなる乳化剤、アルカンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩などのスルホン酸からなる乳化剤、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの硫酸エステル塩等があげられ、ノニオン系乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリビニルアルコール等があげられる。アルカリ金属塩としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなどがあげられる。これらのなかでも、重合の安定性や接着物性の観点からアニオン系乳化剤が好ましく、そのなかでもロジン酸のアルカリ金属塩が好ましい。使用量は特に限定するものではないが、通常これらを単量体１００重量部に対して３〜７重量部使用する。
【００２７】
また、ラテックス安定性の面から、ナフタレンスルホン酸塩とホルムアルデヒドの縮合物などの安定剤を併用するのが一般的である。安定剤の量は特に限定するものではない。
【００２８】
重合開始剤としては、公知のフリーラジカル性物質、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過酸化物、過酸化水素、ターシャリーブチルヒドロパーオキサイド等の無機又は有機過酸化物等を用いることができる。また、これらは単独又は還元性物質、例えば、チオ硫酸塩、チオ亜硫酸塩、ハイドロサルファイト、有機アミン等との併用レドックス系で用いても良い。
【００２９】
重合温度は特に限定するものではないが、好ましくは１０〜５０℃の範囲である。
【００３０】
重合終了時期は特に限定するものでないが、生産性、及び良好な接着物性を得るため、単量体の転化率が８０〜９５％まで重合を行うことが好ましい。
【００３１】
重合停止剤としては、通常用いられる停止剤であれば特に限定するものでなく、例えば、フェノチアジン、２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ヒドロキシルアミン等が使用できる。
【００３２】
また、ラテックスの安定性を更に良好にするため、重合中、及び重合終了後に上記の乳化剤のうち１種類以上を添加しても良い。
【００３３】
本発明のクロロプレンラテックスは、単独でも接着剤として使用可能であるが、粘着付与樹脂や架橋剤を添加したクロロプレンラテックス組成物とすることで接着物性が向上する。
【００３４】
粘着付与樹脂としては特に限定するものではなく、例えば、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン誘導体樹脂、石油系炭化水素等があげられ、例えば、重合ロジン、ロジン変性樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジンエステル、アルキルフェノール樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール、水添ロジン、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、石油樹脂、クマロン樹脂等が使用される。
【００３５】
架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、ポリアジリジン化合物、ポリオキサゾリン化合物等、クロロプレンラテックスに均一に混合できる多官能性化合物であれば何ら制限はなく使用できる。
【００３６】
クロロプレンラテックスを主成分とする接着剤の粘度は、各種増粘剤、例えば、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルアルコール、疎水化セルロース、会合型ノニオン界面活性剤等の水溶性ポリマー、及びカルボキシル基含有ポリマーから構成されるアルカリ可溶型の増粘剤、ヘクトライト等のシリケート化合物等の配合により所望の粘度に調整できる。
【００３７】
クロロプレンラテックス組成物には、その他必要に応じて、例えば、増粘剤、老化防止剤、防腐剤、凍結防止剤、造膜助剤、可塑剤、クレー、ｐＨ調節剤等の添加剤を含有したものでも良い。
【発明の効果】
【００３８】
本発明のクロロプレンラテックスは、上記の通りすることにより従来のクロロプレンラテックスよりも良好な接着強度と高温接着保持力を示す接着剤を提供することができる。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４０】
重合体のゲル分、ＤＳＣ、接着剤配合物の高温接着保持力および接着強度は以下の方法・条件で測定した。
【００４１】
＜ゲル分測定＞
ラテックスをメタノールに混合してゴムを析出させ、ろ過、真空乾燥によりゴムを取り出した。そのゴムを重量換算で１％の濃度となるようにトルエンに浸漬、マグネットスターラにて遮光状態で２０時間混合・溶解した後、２００メッシュの金網にてろ過、トルエンにて洗浄後、残渣を１１０℃で１時間乾燥し、その重量と溶解したゴムの重量の比をゲル分とした。
【００４２】
＜ＤＳＣ測定＞
ラテックスから取り出したゴムを２５℃以下で２４〜７２時間保管した後、ＤＳＣ（ＳＥＩＫＯ  Ｉ＆Ｅ製  示差操査熱量計ＤＳＣ２００）の測定を行った。測定は−１００℃から２００℃まで、５℃／分の昇温速度で行った。
【００４３】
＜試験片の作成＞
９号帆布２枚（約１５０ｍｍ×６０ｍｍ）それぞれの片面に刷毛で接着剤組成物を約２５０ｇ／ｍ２塗布した後に７０℃で３．５分乾燥し、ハンドローラーを用いて圧着した。１５０ｍｍ×２５ｍｍのサイズに切り出したものを測定用の試験片とした。
【００４４】
＜高温接着保持力＞
試験片を貼り合わせ直後に８０℃の雰囲気下にて５分間状態調整を実施し、３００ｇの錘をぶら下げた。３０分後に剥離した長さを測定した。
【００４５】
＜常温接着強度＞
試験片を貼り合わせた２分後、２３℃の雰囲気下にて、テンシロン型引っ張り試験機を用いて１００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度で１８０°方向の引っ張りにて測定を行った。
【００４６】
＜耐熱接着強度＞
試験片を貼り合わせた直後に８０℃の雰囲気下にて５分間状態調整を実施し、テンシロン型引っ張り試験機を用いて８０℃の雰囲気下にて１００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度で１８０°方向の引っ張りにて測定を行った。
【００４７】
実施例１
表１で示した割合のクロロプレン単量体、ｎ−ドデシルメルカプタン、ロジン酸カリウム（商品名：ロンヂスＫ−２５、荒川化学工業（株））、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物（商品名：デモールＮ、花王（株））、ハイドロサルファイトナトリウム、及び純水を攪拌機付き１０Ｌオートクレーブ中１５℃で重合を行った。重合は窒素雰囲気下で０．３５重量％の過硫酸カリウム水溶液を連続的に滴下して行い、重合転化率が６３％となった時点で２，３−ジクロロブタジエン単量体をクロロプレン単量体１００重量部に対し４７重量部、ｎ−ドデシルメルカプタンをクロロプレン単量体１００重量部に対し０．０１重量部追加した。２，３−ジクロロブタジエンも含めた全体の重合転化率が９０％となった時点で重合停止剤として２，６−ターシャリーブチル−４−メチルフェノール０．０５重量部を添加し重合を停止した。その後、減圧下で未反応単量体の除去及び濃縮によりラテックスの固形分を５５％に調整し、ラテックスＡを得た。
【００４８】
【表１】
0005585385.tif 000002
ラテックスのゲル分は３１％であった。ラテックスＡ中のポリマーのＤＳＣ測定の結果、４１℃と８８℃に吸熱ピークがあった。また、ラテックス１００重量部に対し、樹脂エマルジョン、金属酸化物、増粘剤を配合して接着剤組成物を作製し、その高温接着保持力および接着強度を測定した。配合を表２に、結果を表３に示す。表３の結果より、高温接着保持力および接着強度は良好な値であった。
【００４９】
【表２】
0005585385.tif 000003
【００５０】
【表３】
0005585385.tif 000004
実施例２
使用するクロロプレン単量体、２，３−ジクロロブタジエン単量体、ｎ−ドデシルメルカプタン、ロジン酸カリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物、ハイドロサルファイトナトリウム、及び純水を表１に示す量に変更した以外は実施例１に従って重合を実施してラテックスＢを得た。ゲル分、ＤＳＣ、高温接着保持力および接着強度の結果を表３に示す。表３の結果より、高温接着保持力および接着強度は良好な値であった。
【００５１】
実施例３
使用するクロロプレン単量体、２，３−ジクロロブタジエン単量体、ｎ−ドデシルメルカプタン、ロジン酸カリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物、ハイドロサルファイトナトリウム、及び純水を表１に示す量に変更した以外は実施例１に従って重合を実施してラテックスＣを得た。ゲル分、ＤＳＣ、高温接着保持力および接着強度の結果を表３に示す。表３の結果より、高温接着保持力および接着強度は良好な値であった。
【００５２】
実施例４
使用するクロロプレン単量体、２，３−ジクロロブタジエン単量体、ｎ−ドデシルメルカプタン、ロジン酸カリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物、ハイドロサルファイトナトリウム、及び純水を表１に示す量に変更した以外は実施例１に従って重合を実施してラテックスＤを得た。ゲル分、ＤＳＣ、高温接着保持力および接着強度の結果を表３に示す。表３の結果より、高温接着保持力および接着強度は良好な値であった。
【００５３】
実施例５
ラテックスＤをギヤオーブンにて５０℃×５日養生し、ゲル分を６２％とし、高温接着保持力および接着強度を測定した。結果を表３に示す。表３の結果より、高温接着保持力および接着強度は良好な値であった。
【００５４】
実施例６
ラテックスＤをギヤオーブンにて５０℃×１０日養生し、ゲル分を７８％とし、高温接着保持力および接着強度を測定した。結果を表３に示す。表３の結果より、高温接着保持力および接着強度は良好な値であった。
【００５５】
実施例７
使用するクロロプレン単量体、２，３−ジクロロブタジエン単量体、ｎ−ドデシルメルカプタン、ロジン酸カリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物、ハイドロサルファイトナトリウム、及び純水を表１に示す量に変更した以外は実施例１に従って重合を実施してラテックスＥを得た。ゲル分、ＤＳＣ、高温接着保持力および接着強度の結果を表３に示す。表３の結果より、高温接着保持力および接着強度は良好な値であった。
【００５６】
実施例８
使用するクロロプレン単量体、２，３−ジクロロブタジエン単量体、ｎ−ドデシルメルカプタン、ロジン酸カリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物、ハイドロサルファイトナトリウム、及び純水を表１に示す量に変更した以外は実施例１に従って重合を実施してラテックスＦを得た。ゲル分、ＤＳＣ、高温接着保持力および接着強度の結果を表３に示す。表３の結果より、高温接着保持力および接着強度は良好な値であった。
【００５７】
実施例９
使用するクロロプレン単量体、２，３−ジクロロブタジエン単量体、ｎ−ドデシルメルカプタン、ロジン酸カリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物、ハイドロサルファイトナトリウム、及び純水を表１に示す量に変更した以外は実施例１に従って重合を実施してラテックスＧを得た。ゲル分、ＤＳＣ、高温接着保持力および接着強度の結果を表３に示す。表３の結果より、高温接着保持力および接着強度は良好な値であった。
【００５８】
比較例１
使用するクロロプレン単量体、２，３−ジクロロブタジエン単量体、ｎ−ドデシルメルカプタン、ロジン酸カリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物、ハイドロサルファイトナトリウム、及び純水を表１に示す量に変更した以外は、実施例１に従って重合を実施してラテックスａを得た。ゲル分、ＤＳＣ、高温接着保持力および接着強度の結果を表４に示す。ＤＳＣ測定の結果、３０〜４５℃、および５０〜１００℃の間にピークを有するが、ゲル分が０．２重量％であり、高温接着保持力が弱く、錘が落下した。
【００５９】
【表４】
0005585385.tif 000005
比較例２
使用するクロロプレン単量体、２，３−ジクロロブタジエン単量体、ｎ−ドデシルメルカプタン、ロジン酸カリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物、ハイドロサルファイトナトリウム、及び純水を表１に示す量に変更した以外は、実施例１に従って重合を実施してラテックスｂを得た。ゲル分、ＤＳＣ、高温接着保持力および接着強度の結果を表４に示す。ＤＳＣ測定の結果、３０〜４５℃、および５０〜１００℃の間にピークを有するが、ゲル分が８９重量％であり、接着強度が低かった。
【００６０】
比較例３
使用するクロロプレン単量体、２，３−ジクロロブタジエン単量体、ｎ−ドデシルメルカプタン、ロジン酸カリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物、ハイドロサルファイトナトリウム、及び純水を表１に示す量に変更した以外は、実施例１に従って重合を実施してラテックスｃを得た。ゲル分、ＤＳＣ、高温接着保持力および接着強度の結果を表４に示す。ＤＳＣ測定の結果、３０〜４５℃にピークを有し、ゲル分が１〜８０重量％の範囲内（１２重量％）であるが、５０〜１００℃の間にピークが無く、高温接着保持力が弱く、錘が落下した。
【００６１】
比較例４
使用するクロロプレン単量体、２，３−ジクロロブタジエン単量体、ｎ−ドデシルメルカプタン、ロジン酸カリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物、ハイドロサルファイトナトリウム、及び純水を表１に示す量に変更した以外は、実施例１に従って重合を実施してラテックスｄを得た。ゲル分、ＤＳＣ、高温接着保持力および接着強度の結果を表４に示す。ＤＳＣ測定の結果、３０〜４５℃にピークを有するが、５０〜１００℃の間にピークが無く、ゲル分が１〜８０重量％の範囲内（１８重量％）であるが、接着強度が低かった。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明のクロロプレンラテックスは、地球環境や作業者の健康に悪影響を与え、時には作業場の火災等を引き起こす危険性を有している溶剤を使用しない脱溶剤系接着剤として広範囲に使用され、高温での接着保持力、接着強度が良好である。