(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁性液体と、トナー粒子とを含み、
前記トナー粒子の表面付近に、下記式（１）で表される部分構造と下記式（２）で表される部分構造とを備えたシリコーン系化合物が存在していることを特徴とする液体現像剤。
【化１】
0005418055.tif 000010
【化２】
0005418055.tif 000011
【請求項２】
前記トナー粒子の表面付近には、さらに、ポリアルキレンイミンが結合している請求項１に記載の液体現像剤。
【請求項３】
前記トナー粒子は、ロジン系樹脂を含むものである請求項２に記載の液体現像剤。
【請求項４】
前記絶縁性液体は、ハイドロジェン変性ジメチルシリコーンを含むものである請求項１ないし３のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項５】
前記絶縁性液体は、ジメチルシリコーンを含むものである請求項１ないし４のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項６】
色の異なる複数の液体現像剤を用いて、複数の前記液体現像剤に対応した複数の単色像を形成する現像工程と、
各色に対応した複数の前記単色像を記録媒体に転写し、前記記録媒体上に、複数の前記単色像を重ね合わせてなる未定着のトナー画像を形成する転写工程と、
前記未定着のトナー画像を前記記録媒体上に定着する定着工程とを有し、
前記液体現像剤が、絶縁性液体と、トナー粒子とを含むものであり、
前記トナー粒子の表面付近に、下記式（１）で表される部分構造と下記式（２）で表される部分構造とを備えたシリコーン系化合物が存在していることを特徴とする画像形成方法。
【化３】
0005418055.tif 000012
【化４】
0005418055.tif 000013
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤および画像形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
潜像担持体上に形成した静電潜像を現像するために用いられる現像剤として、顔料等の着色剤および結着樹脂を含む材料で構成されるトナーを電気絶縁性の担体液（絶縁性液体）に分散した液体現像剤が知られている。
従来より、このような液体現像剤を構成するトナー粒子には、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体やエポキシ樹脂等の樹脂材料が用いられている。このような樹脂材料は、取り扱いが容易で、得られる画像の発色性が良く、また、高い定着特性が得られるという特徴を有している。
【０００３】
しかしながら、従来の液体現像剤では、トナー粒子を構成する樹脂材料と絶縁性液体との親和性が低く、絶縁性液体中へのトナー粒子の分散性を十分に高いものとするのが困難であった。
このようなトナー粒子の分散性を向上させるために、トナー粒子を構成する樹脂材料として、絶縁性液体との親和性が高いロジン系樹脂を用いる試みが行われている（例えば、特許文献１参照。）。
しかしながら、特許文献１に記載の液体現像剤では、トナー粒子の初期の分散性（液体現像剤の製造直後におけるトナー粒子の分散性）は良好であるが、経時的にトナー粒子同士が凝集してしまい、長期にわたって分散性を維持するのが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３３３２９６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、トナー粒子の長期分散安定性に優れた液体現像剤を提供すること、およびかかる液体現像剤を用いた画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体現像剤は、絶縁性液体と、トナー粒子とを含み、
前記トナー粒子の表面付近に、下記式（１）で表される部分構造と下記式（２）で表される部分構造とを備えたシリコーン系化合物が存在していることを特徴とする。
【化１】
0005418055.tif 000002
【化２】
0005418055.tif 000003
これにより、トナー粒子の長期分散安定性に優れた液体現像剤を提供することができる。
【０００７】
本発明の液体現像剤では、前記トナー粒子の表面付近には、さらに、ポリアルキレンイミンが結合していることが好ましい。
これにより、トナー粒子の帯電特性（特に、正の帯電特性）を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
【０００８】
本発明の液体現像剤では、前記トナー粒子は、ロジン系樹脂を含むものであることが好ましい。
これにより、トナー粒子の記録媒体への定着性を特に優れたものとすることができる。
本発明の液体現像剤では、前記絶縁性液体は、ハイドロジェン変性ジメチルシリコーンを含むものであることが好ましい。
これにより、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性、液体現像剤の現像効率を特に優れたものとすることができる。また、ハイドロジェン変性ジメチルシリコーンは、比較的低粘度で蒸発性にも優れているため、定着時において定着特性を阻害することがない。
【０００９】
本発明の液体現像剤では、前記絶縁性液体は、ジメチルシリコーンを含むものであることが好ましい。
これにより、トナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
本発明の画像形成方法は、色の異なる複数の液体現像剤を用いて、複数の前記液体現像剤に対応した複数の単色像を形成する現像工程と、
各色に対応した複数の前記単色像を記録媒体に転写し、前記記録媒体上に、複数の前記単色像を重ね合わせてなる未定着のトナー画像を形成する転写工程と、
前記未定着のトナー画像を前記記録媒体上に定着する定着工程とを有し、
前記液体現像剤が、絶縁性液体と、トナー粒子とを含むものであり、
前記トナー粒子の表面付近に、下記式（１）で表される部分構造と下記式（２）で表される部分構造とを備えたシリコーン系化合物が存在していることを特徴とする。
【化３】
0005418055.tif 000004
【化４】
0005418055.tif 000005
これにより、長期間にわたって安定した画像形成を行うことができる画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の画像形成方法が適用される画像形成装置の一例を示す模式図である。
【図２】図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の好適な実施形態について、詳細に説明する。
≪液体現像剤≫
まず、本発明の液体現像剤について説明する。
本発明の液体現像剤は、以下に示すような絶縁性液体中にトナー粒子が分散したものである。
【００１２】
以下、液体現像剤を構成する各成分について詳細に説明する。
＜トナー粒子＞
トナー粒子は、着色剤と樹脂材料とを含むトナー母粒子の表面が下記式（１）で表される部分構造と下記式（２）で表される部分構造とを備えたシリコーン系化合物により表面改質されたものである。
【００１３】
【化５】
0005418055.tif 000006
【００１４】
【化６】
0005418055.tif 000007
【００１５】
［トナー母粒子］
トナー母粒子は、少なくとも、結着樹脂（樹脂材料）と着色剤とを含むものである。
１．樹脂材料（結着樹脂）
トナー母粒子は、主成分としての樹脂材料を含む材料で構成されている。
トナー母粒子を構成する樹脂材料は、いかなるものであってもよいが、ロジン系樹脂を含むものであるのが好ましい。これにより、トナー粒子の記録媒体への定着性を特に優れたものとすることができる。また、ロジン系樹脂は、後述するポリアルキレンイミンに対する親和性に優れているため、ポリアルキレンイミンにより容易かつ確実に改質（化学修飾）される材料である。言い換えると、ロジン系樹脂は、ポリアルキレンイミンとの反応性が高い官能基（酸性基）を多数有する材料であるため、ポリアルキレンイミンによってロジン系樹脂が一旦改質されると、ポリアルキレンイミンとロジン系樹脂とが化学的に結合するため、改質されたロジン系樹脂からのポリアルキレンイミンの脱離・脱落は非常に起こりにくくなる。
【００１６】
このようなロジン系樹脂としては、例えば、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン樹脂、ロジン変性ポリエステル樹脂、フマル酸変性ロジン樹脂、エステルガム等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
上述したようなロジン系樹脂の軟化点は、６０℃以上１９０℃以下であるのが好ましく、６５℃以上１７０℃以下であるのがより好ましく、７０℃以上１６０℃以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の長期分散安定性、帯電特性を優れたものとしつつ、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
【００１７】
また、ロジン系樹脂の重量平均分子量は、５００以上１０００００以下であるのが好ましく、１０００以上８００００以下であるのがより好ましく、１０００以上５００００以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の長期分散安定性、帯電特性を優れたものとしつつ、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
【００１８】
また、ロジン系樹脂の酸価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがさらに好ましい。これにより、ポリアルキレンイミンによるトナー母粒子の表面の化学修飾をより好適に行うことができ、トナー粒子の長期分散安定性、帯電特性を特に優れたものとしつつ、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
【００１９】
また、樹脂材料中におけるロジン系樹脂の含有率は、１ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下であるのが好ましく、５ｗｔ％以上４０ｗｔ％以下であるのがより好ましい。これにより、トナー粒子の長期分散安定性、帯電特性を特に優れたものとしつつ、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
また、トナー母粒子は、樹脂材料として、上述したようなロジン系樹脂以外の公知の樹脂を含むものであってもよい。
【００２０】
特に、上述したようなロジン系樹脂と、エステル結合を有する樹脂材料とを併用するのが好ましい。このような結合を有する樹脂材料は、一般に、低温定着性、シャープメルト性等の結着樹脂としての特性に優れるとともに、ロジン系樹脂との相溶−非相溶バランスをコントロールし易く、トナー粒子中においてロジン系樹脂と相分離構造や傾斜構造をとり易いため、トナー粒子の表面により効果的にロジン系樹脂を存在させることができる。その結果、後述する製造方法において、トナー母粒子表面をより多くのポリアルキレンイミンで化学修飾させることができ、トナー粒子の帯電特性（特に、正の帯電特性）をより優れたものとすることができるとともに、トナー粒子の分散安定性をより高いものとすることができる。また、液体現像剤の高温保存性をより高いものとすることができる。すなわち、ロジン系樹脂の特長、および、エステル結合を有する樹脂材料の特長のいずれをも十分に発揮させることができる。
【００２１】
エステル結合を有する樹脂材料としては、例えば、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、メタクリル樹脂等が挙げられる。これらの中でも、特に、ポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。ポリエステル樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性を高いものとすることができる。また、ポリエステル樹脂は、ロジン系樹脂との相溶−非相溶バランスをコントロールし易く、トナー粒子中においてロジン系樹脂と相分離構造や傾斜構造をとり易いため、トナー粒子の表面により効果的にロジン系樹脂を存在させることができる。
【００２２】
ポリエステル樹脂を用いる場合、その酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましい。
また、ポリエステル樹脂を用いる場合、その軟化点は、特に限定されないが、５０℃以上１３０℃以下であるのが好ましく、５０℃以上１２０℃であるのがより好ましく、６０℃以上１１５℃以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性を特に優れたものとすることができる。なお、本明細書で、軟化点とは、高化式フローテスター（島津製作所製）における測定条件：昇温速度：５℃／ｍｉｎ、ダイ穴径１．０ｍｍで規定される軟化開始温度のことを指す。
【００２３】
２．着色剤
また、トナー母粒子は、着色剤を含んでいてもよい。着色剤としては、特に限定されず、例えば、公知の顔料、染料等を使用することができる。
３．その他の成分
また、トナー母粒子は、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、公知のワックス、磁性粉末等が挙げられる。
また、トナー母粒子の構成材料（成分）としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いてもよい。
【００２４】
［シリコーン系化合物］
上述したように、トナー母粒子は、その表面が、上記式（１）で表される部分構造と上記式（２）で表される部分構造とを備えたシリコーン系化合物により表面改質されている。
ところで、従来より、絶縁性液体へのトナー粒子の分散性を向上させるために、トナー粒子を構成する樹脂材料として、絶縁性液体との親和性が高いロジン系樹脂を用いる試みが行われている。しかしながら、従来の液体現像剤では、トナー粒子の初期の分散性は良好であるが、経時的にトナー粒子同士が凝集してしまい、長期にわたって分散性を維持するのが困難であった。
【００２５】
そこで、本発明者らは、上記問題に鑑み、鋭意検討した結果、トナー母粒子の表面を上記のような化学構造を有するシリコーン系化合物で表面改質することにより、長期にわたってトナー粒子を絶縁性液体中に安定して分散することが可能な液体現像剤（トナー粒子の長期分散安定性に優れる液体現像剤）を提供することができることを見出した。また、本発明者らは、トナー母粒子の表面を上記のような化学構造を有するシリコーン系化合物で表面改質することにより、液体現像剤の現像効率、転写効率等の特性も優れたものとすることができることを見出した。また、本発明者らは、トナー母粒子の表面を上記のような化学構造を有するシリコーン系化合物で表面改質することにより、後述するような画像形成装置において、現像部等で回収された液体現像剤を再利用する際に、回収された液体現像剤内のトナー粒子を容易に再分散させることができ、容易に再利用することができることを見出した。
【００２６】
シリコーン系化合物は、上記式（１）で表される部分構造と上記式（２）で表される部分構造とを備えたものであればよく、上記式（１）で表される部分構造、上記式（２）で表される部分構造以外の部分構造（以下、「その他の部分構造」という）を有するものであってもよいが、上記式（１）で表される部分構造および上記式（２）で表される部分構造からなるものであるのが好ましい。これにより、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性（長期分散安定性）を特に優れたものとすることができる。なお、シリコーン系化合物がその他の部分構造を含むものである場合、当該シリコーン系化合物中に占めるその他の部分構造の割合は、組成式による換算で、１０ｗｔ％以下であるのが好ましく、５ｗｔ％以下であるのがより好ましい。
【００２７】
［ポリアルキレンイミン］
トナー母粒子は、その表面にポリアルキレンイミンが結合することにより表面改質されているのが好ましい。
ポリアルキレンイミンは、多数のアミノ基を有しているため、正帯電性の高い化合物である。このようなポリアルキレンイミンによりトナー母粒子が表面改質されることにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性に優れたものとすることができるとともに、絶縁性液体中におけるトナー粒子を長期分散安定性を特に優れたものとすることができる。特に、トナー母粒子がロジン系樹脂を含む材料で構成されたものである場合、トナー母粒子の表面にポリアルキレンイミンを強固に結合させることができ、トナー粒子の正帯電の帯電特性を安定的に優れたものとすることができるとともに、トナー粒子を長期分散安定性を特に優れたものとすることができる。なお、正帯電性の樹脂材料をトナー粒子の構成材料として用いることも考えられるが、正帯電性の樹脂材料は、樹脂そのものの安定性が低く、トナー粒子を構成する材料として適用するのが困難である。また、正帯電性の帯電制御剤や分散剤を用いて、トナー粒子全体を正帯電させることも考えられるが、このような場合、トナー粒子の初期の分散性は良好であるが、経時的に、帯電制御剤や分散剤がトナー粒子（トナー母粒子）から脱離・脱落してしまい、長期にわたって安定した正帯電性を維持するのが困難であった。特に、後述するような現像部等で回収された液体現像剤を再利用するような機構を備えた画像形成装置においては、回収の際にトナー粒子にストレスが加わるため、単に正帯電性の帯電制御剤や分散剤を用いたトナーでは、帯電制御剤や分散剤がトナー粒子（トナー母粒子）から脱離・脱落してしまい、トナー粒子の帯電特性が急激に低下し易かった。また、正帯電性の帯電制御剤を用いて、トナー粒子を十分に正帯電させようとした場合、当該帯電制御剤の影響により、トナー粒子の色味に悪影響を与えることがあった。
【００２８】
ポリアルキレンイミンとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、ポリブチレンイミン、ポリイソプロピレンイミン等が挙げられる。中でも、ポリエチレンイミンを用いるのが好ましい。これにより、トナー母粒子の表面を、より好適に化学修飾することができ、トナー粒子の長期分散安定性、正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
【００２９】
ポリアルキレンイミンの数平均分子量は、３００以上２０００００以下であるのが好ましく、１００００以上８００００以下であるのがより好ましい。ポリアルキレンイミンの数平均分子量がこのような範囲であると、トナー母粒子表面をより効果的に改質（化学修飾）することができるとともに、ポリアルキレンイミンの比較的長い分子鎖による立体障害によって、トナー粒子同士の凝集を効果的に防止することができ、トナー粒子の分散安定性を効果的に向上させることができる。
【００３０】
［トナー粒子の形状］
上記のような材料で構成されたトナー粒子の平均粒径は、０．５μｍ以上３μｍ以下であるのが好ましく、１μｍ以上２．５μｍ以下であるのがより好ましく、１μｍ以上２μｍ以下であるのがさらに好ましい。トナー粒子の平均粒径が前記範囲内の値であると、各トナー粒子間での特性のばらつきを小さいものとし、液体現像剤全体としての信頼性を高いものとしつつ、液体現像剤により形成されるトナー画像の解像度を十分に高いものとすることができる。また、トナー粒子の絶縁性液体への分散を良好にし、液体現像剤の保存性を高いものとできる。なお、本明細書では、「平均粒径」とは、体積基準の平均粒径のことを指すものとする。
液体現像剤中におけるトナー粒子の含有率は、１０ｗｔ％以上６０ｗｔ％以下であるのが好ましく、２０ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下であるのがより好ましい。
【００３１】
＜絶縁性液体＞
次に、絶縁性液体について説明する。
絶縁性液体は、十分に絶縁性の高い液体であればよいが、具体的には、室温（２０℃）での電気抵抗が１×１０９Ωｃｍ以上であるのが好ましく、１×１０１１Ωｃｍ以上であるのがより好ましく、１×１０１３Ωｃｍ以上であるのがさらに好ましい。
また、絶縁性液体の比誘電率は、３．５以下であるのが好ましい。
【００３２】
絶縁性液体としては、例えば、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソン化学社の商品名）、シエルゾール７０、シエルゾール７１（シエルゾール；シエルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）、低粘度・高粘度流動パラフィン（和光純薬工業）等の鉱物油（炭化水素系液体）、脂肪酸グリセリド、脂肪酸モノエステル、中鎖脂肪酸エステル等の脂肪酸エステルまたはそれらを含む植物油、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、シリコーンオイル等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。上述した中でも、特に、シリコーンオイルは、上述したようなトナー粒子との親和性が特に高いため、トナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
絶縁性液体がシリコーンオイルを含むものである場合、絶縁性液体中におけるシリコーンオイルの含有率は、３０ｗｔ％以上であるのが好ましく、５０ｗｔ％以上であるのがより好ましく、８０ｗｔ％以上であるのがさらに好ましい。これにより、前述したようなシリコーンオイルを含むことによる効果がより顕著に発揮される。
【００３３】
シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーン（ジメチルポリシロキサン）、ジメチルシリコーンが有する多数のメチル基のうちの一部がメルカプト基で置換されたエルカプト変性ジメチルシリコーン、ジメチルシリコーンが有する多数のメチル基のうちの一部がエポキシ基で置換されたエポキシ変性ジメチルシリコーン、ジメチルシリコーンが有する多数のメチル基のうちの一部が水素原子で置換されたハイドロジェン変性ジメチルシリコーン等が挙げられる。
【００３４】
中でも、ハイドロジェン変性ジメチルシリコーンを用いることにより、トナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。これは、ハイドロジェン変性ジメチルシリコーンが、上述したシリコーン系化合物（トナー母粒子を表面改質するシリコーン系化合物）との親和性に優れるためであると考えられる。また、ハイドロジェン変性ジメチルシリコーンを用いることにより、液体現像剤の現像効率を優れたものとすることができる。また、ハイドロジェン変性ジメチルシリコーンは、比較的低粘度で蒸発性にも優れているため、定着時において定着特性を阻害することがない。
【００３５】
ハイドロジェン変性ジメチルシリコーンは、上記のようにジメチルシリコーンが有する多数のメチル基のうちの一部が水素原子で置換されたものであり、ジメチルシリコーンの末端のメチル基が水素原子で置換されたものであってもよいし、ジメチルシリコーンの側鎖のメチル基（末端以外のメチル基）が水素原子で置換されたものであってもよいが、ジメチルシリコーンの側鎖のメチル基が水素原子で置換されたものであるのが好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
ハイドロジェン変性ジメチルシリコーンの２５℃における動粘度は、２０ｍｍ２／ｓ以上５００ｍｍ２／ｓ以下であるのが好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以上８０ｍｍ２／ｓ以下であるのがより好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以上４０ｍｍ２／ｓ以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
【００３６】
絶縁性液体がハイドロジェン変性ジメチルシリコーンを含むものである場合、絶縁性液体中におけるハイドロジェン変性ジメチルシリコーンの含有率は、１５ｗｔ％以上であるのが好ましく、２０ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下であるのがより好ましく、３０ｗｔ％以上７０ｗｔ％以下であるのがさらに好ましい。これにより、前述したようなハイドロジェン変性ジメチルシリコーンを含むことによる効果がより顕著に発揮される。
【００３７】
また、ジメチルシリコーン（ジメチルポリシロキサン）を用いることにより、トナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。このような効果は、ジメチルシリコーン（ジメチルポリシロキサン）を、上述したハイドロジェン変性ジメチルシリコーンとともに用いることにより、より顕著に発揮される。
絶縁性液体がジメチルシリコーンを含むものである場合、絶縁性液体中におけるジメチルシリコーンの含有率は、１５ｗｔ％以上であるのが好ましく、２０ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下であるのがより好ましく、３０ｗｔ％以上７０ｗｔ％以下であるのがさらに好ましい。これにより、前述したようなジメチルシリコーンを含むことによる効果がより顕著に発揮される。
【００３８】
また、液体現像剤（絶縁性液体）中には、上述した成分以外に、公知の酸化防止剤、帯電制御剤等を含んでいてもよい。
絶縁性液体の粘度は、特に限定されないが、５ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以上８００ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下であるのがさらに好ましい。絶縁性液体の粘度が前記範囲内の値であると、トナー画像の現像性、転写性を特に優れたものにできる。また、トナー粒子の凝集、沈降をより効果的に防止でき、絶縁性液体中におけるトナー粒子の分散性をより高いものとすることができる。また、後述するような画像形成装置において、塗布ローラーに液体現像剤をより均一に供給することができ、また、塗布ローラー等からの液体現像剤の液だれ等をより効果的に防止することができる。これに対し、絶縁性液体の粘度が前記下限値未満であると、後述するような画像形成装置において、塗布ローラー等からの液体現像剤の液だれ等の問題が起こる可能性がある。一方、絶縁性液体の粘度が前記上限値を超えると、トナー粒子の分散性を十分高くできず、後述するような画像形成装置において、塗布ローラーに液体現像剤をより均一に供給することができない場合がある。ただし、本明細書における粘度とは２５℃において測定した値を指すものとする。
【００３９】
≪液体現像剤の製造方法≫
次に、本発明の液体現像剤の製造方法の好適な実施形態について説明する。
本実施形態の液体現像剤の製造方法は、着色剤と樹脂材料とを含むトナー母粒子を用意するトナー母粒子用意工程と、酸性液体中において前記トナー母粒子に対しポリアルキレンイミンによる処理を施すポリアルキレンイミン処理工程と、前記ポリアルキレンイミンによる処理が施されたトナー母粒子に対し、上述したようなシリコーン系化合物による処理を施し、シリコーン系化合物により表面改質されたトナー粒子を得るシリコーン系化合物処理工程と、前記トナー粒子を絶縁性液体中に分散させる絶縁性液体中分散工程とを有する。
【００４０】
以下、液体現像剤の製造方法を構成する各工程について詳細に説明する。
［トナー母粒子用意工程］
まず、着色剤と樹脂材料とを含むトナー母粒子を用意する。
特に、本実施形態では、本工程において、トナー母粒子が水系分散媒中に分散した分散液（水系分散液）を調製する。
【００４１】
水系分散液は、いかなる方法で調製されるものであってもよいが、トナー母粒子の構成材料としての樹脂材料が有機溶媒に溶解した樹脂溶液を調製する樹脂溶液調製工程と、前記樹脂溶液中に水系液体を添加することにより、Ｗ／Ｏ乳化液を経由して、Ｏ／Ｗ乳化液を調製するＯ／Ｗ乳化液調製工程と、前記Ｏ／Ｗ乳化液中に含まれる分散質を合一させ、合一粒子を得る合一工程と、前記合一粒子中に含まれる前記有機溶媒を除去し、前記トナー母粒子を形成する有機溶媒除去工程とを経て、懸濁液として調製されるのが好ましい。これにより、水系分散液に含まれる分散質の大きさ、形状の均一性を特に高いものとすることができ、最終的に得られる液体現像剤中に含まれるトナー粒子の粒度分布を非常にシャープなものとすることができ、トナー粒子間での特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。また、乾燥した状態のトナー母粒子を経由することなく、後に詳述するポリアルキレンイミン処理工程、シリコーン系化合物処理工程を行うことができるため、トナー粒子（トナー母粒子）の凝集等の問題の発生を効果的に防止し、生産性良く液体現像剤を製造することができる。また、上記のようにして調製される水系分散液（樹脂溶液調製工程と、Ｏ／Ｗ乳化液調製工程と、合一工程と、有機溶媒除去工程とを経て調製される水系分散液）は、非常に均一性の高い状態でトナー母粒子が分散したものであるため、各トナー母粒子に対し、均一にポリアルキレンイミンによる処理、シリコーン系化合物による処理を、施すことができる。このため、液体現像剤中に含まれる各トナー粒子の分散性、帯電特性のばらつきを抑制することができ、液体現像剤全体としての信頼性を特に優れたものとすることができる。以下の説明では、樹脂溶液調製工程とＯ／Ｗ乳化液調製工程と合一工程と有機溶媒除去工程とを経て、水系分散液を調製する場合について、代表的に説明する。
【００４２】
（樹脂溶液調製工程）
まず、樹脂材料を有機溶媒に溶解させた樹脂溶液を調製する。
調製された樹脂溶液は、前述したようなトナー母粒子の構成材料、および、次に述べるような有機溶媒（有機溶剤）を含むものである。
有機溶媒としては、樹脂材料の少なくとも一部を溶解するものであればいかなるものであってもよいが、後述する水系液体よりも沸点が低いものを用いるのが好ましい。これにより、有機溶媒を容易に除去することができる。
【００４３】
また、有機溶媒は、後述する水系液体（水系分散媒）との相溶性が低いもの（例えば、２５℃における水系液体１００ｇに対する溶解度が３０ｇ以下のもの）であるのが好ましい。これにより、後述するＯ／Ｗ乳化液（水系乳化液）中において、母粒子材料で構成された分散質を安定した状態で微分散させることができる。
また、有機溶媒の組成は、例えば、前述したような樹脂材料、着色剤の組成や、水系液体（水系分散媒）の組成等に応じて適宜選択することができる。
このような有機溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、ＭＥＫ等のケトン系溶媒、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられる。
【００４４】
樹脂溶液は、例えば、樹脂材料、着色剤、有機溶媒等を、撹拌機等により混合することにより得ることができる。樹脂溶液の調製に用いることのできる撹拌機としては、例えば、ＤＥＳＰＡ（浅田鉄工社製）、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼（プライミクス社製）等の高速撹拌機が挙げられる。
また、撹拌時における材料温度は、２０℃以上６０℃以下であるのが好ましく、３０℃以上５０℃以下であるのがより好ましい。
【００４５】
樹脂溶液中における固形分の含有率は、特に限定されないが、４０ｗｔ％以上７５ｗｔ％以下であるのが好ましく、５０ｗｔ％以上７３ｗｔ％以下であるのがより好ましく、５０ｗｔ％以上７０ｗｔ％以下であるのがさらに好ましい。固形分の含有率が前記範囲内の値であると、後述する分散液（水系分散液）を構成する分散質を、より球形度の高いもの（真球に近い形状もの）とすることができ、最終的に得られるトナー粒子の形状を、より確実に好適なものとすることができる。
また、樹脂溶液の調製においては、調製すべき樹脂溶液の構成成分をすべて同時に混合してもよいし、予め、調製すべき樹脂溶液の構成成分のうち一部を混合して混合物（マスター）を得、その後、当該混合物（マスター）を、他の成分と混合してもよい。
【００４６】
（Ｏ／Ｗ乳化液調製工程）
次に、上記樹脂溶液中に水系液体を添加することにより、Ｗ／Ｏ乳化液を経由して、Ｏ／Ｗ乳化液を調製する。
水系液体としては、主として水で構成されたものを用いることができる。
水系液体中には、例えば、水との相溶性に優れる溶媒（例えば、２５℃での１００重量部の水に対する溶解度が、５０重量部以上である溶媒）を含むものであってもよい。
【００４７】
また、水系液体には、必要に応じて乳化分散剤を添加してもよい。乳化分散剤を添加することにより、より容易に水系乳化液を調製することができる。乳化分散剤としては、特に限定されず、例えば、公知の乳化分散剤を用いることができる。
また、Ｏ／Ｗ乳化液の調製に際して、例えば、塩基性物質を用いてもよい。これにより、例えば、樹脂材料が有する官能基（例えば、カルボキシル基等）を中和することができ、調製されるＯ／Ｗ乳化液中における分散質の形状、大きさの均一性、分散質の分散性を特に優れたものとすることができ。このため、得られるトナー粒子は、粒度分布が特にシャープなものとなる。塩基性物質は、例えば、樹脂溶液に添加されるものであってもよいし、水系液体に添加されるものであってもよい。また、塩基性物質は、Ｏ／Ｗ乳化液の調製において、複数回に分けて添加されるものであってもよい。
【００４８】
塩基性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、塩基性物質の使用量は、樹脂材料が有する全カルボキシル基を中和するために必要な量の１倍以上３倍以下に相当する量（１当量以上３当量以下）が好ましく、１倍以上２倍以下に相当する量（１当量以上２当量以下）がより好ましい。これにより、異形の分散質が形成されるのを効果的に防止することができ、また、後に詳述する合一工程において得られる粒子の粒度分布を、よりシャープなものとすることができる。
【００４９】
樹脂溶液への水系液体の添加は、いかなる方法で行うものであってもよいが、樹脂溶液を撹拌しつつ、樹脂溶液に水を含む水系液体を添加することが好ましい。すなわち、撹拌機等により樹脂溶液に剪断を加えつつ、樹脂溶液中に水系液体を徐々に添加（滴下）することにより行い、Ｗ／Ｏ型の乳化液（Ｗ／Ｏ乳化液）からＯ／Ｗ型の乳化液（Ｏ／Ｗ乳化液）に転相させるのが好ましい。これにより、Ｏ／Ｗ乳化液に含まれる分散質の大きさ、形状の均一性を特に高いものとすることができ、最終的に得られる液体現像剤中に含まれるトナー粒子の粒度分布を非常にシャープなものとすることができ、トナー粒子間での特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。
【００５０】
Ｏ／Ｗ乳化液の調製に用いることのできる撹拌機としては、例えば、ＤＥＳＰＡ（浅田鉄工社製）、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼（プライミクス社製）、スラッシャ（三井鉱山社製）、キャビトロン（ユーロテック社製）等の高速撹拌機、あるいは高速分散機等が挙げられる。
また、樹脂溶液への水系液体の添加時には、翼先端速度が１０ｍ／秒以上２０ｍ／秒以下となるように撹拌を行うことが好ましく、１２ｍ／秒以上１８ｍ／秒以下となるように撹拌を行うことがより好ましい。翼先端速度が前記範囲内の値であると、Ｏ／Ｗ乳化液を効率良く得ることができるとともに、Ｏ／Ｗ乳化液中における分散質の形状、大きさのばらつきを特に小さいものとすることができ、過剰に微細な分散質、粗大粒子の発生を防止しつつ、分散質の均一分散性を特に優れたものとすることができる。
【００５１】
Ｏ／Ｗ乳化液中における固形分の含有率は、特に限定されないが、５ｗｔ％以上５５ｗｔ％以下であるのが好ましく、１０ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下であるのがより好ましい。これにより、Ｏ／Ｗ乳化液中における分散質同士の不本意な凝集をより確実に防止しつつ、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。
また、本処理における材料温度は、２０℃以上６０℃以下であるのが好ましく、２０℃以上５０℃以下であるのがより好ましい。
【００５２】
（合一工程）
次に、複数個の分散質を合一させ、合一粒子を得る。分散質の合一は、通常、有機溶媒を含む分散質が衝突することにより、これらが一体化して進行する。
複数個の分散質の合一は、Ｏ／Ｗ乳化液を撹拌しながら、Ｏ／Ｗ乳化液に電解質を添加することにより行う。これにより、容易かつ確実に合一粒子を得ることができる。また、電解質の添加量を調節することにより、容易かつ確実に、合一粒子の粒径、粒度分布を制御することができる。
【００５３】
電解質としては、特に限定されず、公知の有機、無機の水溶性の塩等を１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、電解質は、１価のカチオンの塩であることが好ましい。これにより、得られる合一粒子の粒度分布を特にシャープなものとすることができる。また、１価のカチオンの塩を用いることで、本工程において、粗大粒子が発生することを確実に防止することができる。
【００５４】
また、上述した中でも、電解質は、硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム）または炭酸塩であることが好ましく、硫酸塩であることが特に好ましい。これにより、特に容易に合一粒子の粒径を制御できる。
本工程で添加される電解質の量は、電解質が添加されるＯ／Ｗ乳化液に含まれる固形分：１００重量部に対し、０．５重量部以上３重量部以下であるのが好ましく、１重量部以上２重量部以下であるのがより好ましい。これにより、特に容易かつ確実に合一粒子の粒径を制御できるとともに、粗大粒子の発生を確実に防止することができる。
【００５５】
また、電解質は、水溶液の状態で添加されるのが好ましい。これにより、速やかにＯ／Ｗ乳化液全体に、電解質を拡散させることができるとともに、電解質の添加量を容易かつ確実に制御することができる。この結果、所望の粒径で、粒度分布が非常にシャープな合一粒子を得ることができる。
また、電解質を水溶液の状態で添加する場合、水溶液中における電解質の濃度は、２ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下であることが好ましく、２．５ｗｔ％以上６ｗｔ％以下であることがより好ましい。これにより、特に速やかにＯ／Ｗ乳化液全体に、電解質を拡散させることができ、電解質の添加量を容易かつ確実に制御することができる。また、このような水溶液を加えることにより、電解質を加え終えた際におけるＯ／Ｗ乳化液中の水の含有量が、好適なものとなる。このため、電解質添加後における合一粒子の成長速度を、生産性が落ちない程度に、適度に遅いものとすることができる。結果として、粒径をより確実に制御できる。また、不本意な合一粒子の合一を確実に防止することができる。
【００５６】
また、電解質を水溶液で添加する場合、電解質水溶液の添加の速度は、電解質水溶液が添加されるＯ／Ｗ乳化液に含まれる固形分：１００重量部に対し、０．５重量部／分以上１０重量部／分以上であるのが好ましく、１．５重量部／分以上５重量部／分以下であるのがより好ましい。これにより、Ｏ／Ｗ乳化液中で、電解質の濃度のむらが発生することを防止することができ、粗大粒子が発生することを確実に防ぐことができる。また、合一粒子の粒度分布はさらにシャープなものとなる。さらに、このような速度で電解質を添加することで、合一の速度を特に容易に制御でき、合一粒子の平均粒径を制御することが特に容易になるとともに、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００５７】
電解質の添加は、複数回に分けて行ってもよい。これにより、容易かつ確実に、所望の大きさの合一粒子を得ることができるとともに、得られる合一粒子の円形度を確実に、十分に大きいものとすることができる。
また、本工程は、Ｏ／Ｗ乳化液を撹拌した状態で行う。これにより、粒子間での形状、大きさのばらつきが特に小さい合一粒子を得ることができる。
【００５８】
Ｏ／Ｗ乳化液の撹拌には、例えば、アンカー翼、タービン翼、ファウドラー翼、フルゾーン翼、マックスブレンド翼、半月翼等の撹拌翼を用いることができるが、中でも、マックスブレンド翼、フルゾーン翼が好ましい。これにより、添加した電解質をすばやく均一に分散、溶解させて、電解質の濃度むらが発生することを確実に防止することができる。また、分散質を効率良く合一させつつ、一旦形成された合一粒子が崩壊するのをより確実に防止することができる。その結果、粒子間での形状、粒径のばらつきの小さい合一粒子を効率良く得ることができる。
【００５９】
撹拌翼の翼先端速度は、０．１ｍ／秒以上１０ｍ／秒以下であるのが好ましく、０．２ｍ／秒以上８ｍ／秒以下であるのがより好ましく、０．２ｍ／秒以上６ｍ／秒以下であるのがさらに好ましい。翼先端速度が前記範囲内の値であると、添加した電解質を均一に分散、溶解させて、電解質の濃度むらが発生することを確実に防止することができる。また、分散質をより効率良く合一させつつ、一旦形成された合一粒子が崩壊するのをさらに確実に防止することができる。
得られる合一粒子の平均粒径は、０．５μｍ以上５μｍ以下であるのが好ましく、１．５μｍ以上３μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、最終的に得られるトナー粒子の粒径を、より確実に適度なものとすることができる。
【００６０】
（有機溶媒除去工程）
その後、Ｏ／Ｗ乳化液中（特に、分散質中）に含まれる有機溶媒を除去する。これにより、トナー母粒子が水系分散媒中に分散した分散液（水系分散液）が得られる。
有機溶媒の除去は、いかなる方法で行ってもよいが、例えば、減圧により行うことができる。これにより、樹脂材料等の構成材料の変性等を十分に防止しつつ、効率良く有機溶媒を除去することができる。
また、本工程での処理温度は、合一粒子を構成する樹脂材料のガラス転移点（Ｔｇ）よりも低い温度であるのが好ましい。
また、本工程は、Ｏ／Ｗ乳化液（分散液）に、消泡剤を添加した状態で行ってもよい。これにより、効率良く有機溶媒を除去することができる。
【００６１】
消泡剤としては、例えば、鉱物油系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、シリコーン系消泡剤のほか、低級アルコール類、高級アルコール類、油脂類、脂肪酸類、脂肪酸エステル類、リン酸エステル類等を用いることができる。
消泡剤の使用量は、特に限定されないが、Ｏ／Ｗ乳化液中に含まれる固形分に対して、重量比で、２０ｐｐｍ以上３００ｐｐｍ以下であるのが好ましく、３０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下であるのがより好ましい。
【００６２】
また、本工程においては、有機溶媒とともに、少なくとも一部の水系液体が除去されてもよい。
なお、本工程においては、必ずしも全ての有機溶媒（分散液中に含まれる有機溶媒の全量）が除去されなくてもよい。このような場合であっても、後述する工程において、残存する有機溶媒を十分に除去することができる。
【００６３】
［洗浄工程（第１の洗浄工程）］
次に、上記のようにして得られたトナー母粒子の洗浄を行う。これにより、洗浄されたトナー母粒子を含む分散液（水系分散液）を得ることができる。
本工程を行うことにより、不純物として、有機溶媒等が含まれる場合であっても、これらを効率良く除去することができる。また、本工程を行うことにより、上述した工程で用いた電解質、塩基性物質、酸性物質や、酸塩基反応により生じた塩を効率良く除去することができる。その結果、最終的に得られるトナー粒子中における、不純物量（揮発性有機化合物（ＴＶＯＣ）量等）を特に少ないものとすることができる。また、絶縁性液体の電気抵抗を特に高いものとすることができるとともに、トナー粒子の特性の安定性も向上する。
【００６４】
本工程は、例えば、固液分離（水系液体からの分離）によりトナー母粒子を分離し、さらにその後、固形分（トナー母粒子）を水系液体（水系分散媒）中に再分散することにより行うことができる。固液分離、および、固形分の水中への再分散は、複数回、繰り返し行ってもよい。なお、洗浄は、固形分（トナー母粒子）を水系液体（水系分散媒）中に再分散した分散液（スラリー）の上澄み液の導電度が２０μＳ／ｃｍ以下となるまで行うのが好ましい。
なお、本工程は、トナー母粒子が乾燥状態とならないような条件で行うのが好ましい。これにより、トナー母粒子の凝集をより確実に防止することができる。
【００６５】
［ポリアルキレンイミン処理工程］
次に、酸性液体中においてトナー母粒子に対しポリアルキレンイミンによる処理を施す。
このように、本実施形態では、シリコーン系化合物によりトナー母粒子を表面改質する工程（シリコーン系化合物処理工程）に先立ち、ポリアルキレンイミンによる処理を施す。これにより、ポリアルキレンイミンがトナー母粒子の表面付近に結合し、最終的に得られる液体現像剤に含まれるトナー粒子の帯電特性（特に、正の帯電特性）を特に優れたものとすることができる。特に、トナー母粒子がロジン系樹脂を含むものである場合、ポリアルキレンイミンのアミノ基の少なくとも一部と、トナー母粒子の表面のロジン系樹脂に由来する酸性基（主にカルボキシル基）の少なくとも一部とが化学反応し、共有結合（アミド結合）を形成するため、トナー粒子の帯電特性の安定性は特に優れたものとなる。また、後述するような画像形成装置において、現像部等で回収された液体現像剤を再利用する際に、回収された液体現像剤内のトナー粒子を容易に再分散させることができ、容易に再利用することができる。
【００６６】
また、ポリアルキレンイミンは、上述したような絶縁性液体との親和性も高く、トナー母粒子の表面を化学修飾することにより、トナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
なお、上記のような優れた効果は、ポリアルキレンイミンがトナー母粒子の表面を改質することにより得られるものであり、単に、液体現像剤中にポリアルキレンイミンを含むだけでは、得られるものではない。
【００６７】
本工程は、水系分散液とポリアルキレンイミンとの混合により行うことができ、例えば、混合後に、水素イオン指数（ｐＨ）を調整してもよいが、水系分散液が酸性となるように水素イオン指数（ｐＨ）を調整した状態で、水系分散液とポリアルキレンイミンとを混合するのが好ましい。これにより、トナー母粒子の構成材料の不本意な変質等を確実に防止しつつ、ポリアルキレンイミンをトナー母粒子表面により強固に結合させることができる。その結果、トナー粒子の長期分散安定性、帯電特性の安定性を特に優れたものとすることができる。
【００６８】
また、本工程は、水系分散液をポリアルキレンイミンに添加するようにして行うものであってもよいが、ポリアルキレンイミンを水系分散液に添加するようにして行うものであるのが好ましい。これにより、各トナー母粒子間で、表面に結合するポリアルキレンイミンの量のばらつきをより効果的に抑制することができ、液体現像剤を構成するトナー粒子間での特性のばらつきをより効果的に抑制することができる。
【００６９】
本工程は、酸性液体中においてトナー母粒子に対しポリアルキレンイミンによる処理を施すものであればよいが、水系分散液の水素イオン指数（ｐＨ）を２．０以上６．８以下に調整して行うのが好ましく、水系分散液の水素イオン指数（ｐＨ）を２．５以上６．５以下に調整して行うのがより好ましい。これにより、上記のような効果がさらに顕著に発揮させつつ、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。これに対し、水系分散液の水素イオン指数（ｐＨ）が前記下限値未満であると、酸性液体とすることによる効果が飽和するとともに、後述するシリコーン系化合物処理工程に際しての塩基性物質の使用量が多くなり、液体現像剤の生産性が低下する。一方、水系分散液の水素イオン指数（ｐＨ）が前記上限値を超えると、本工程において、ポリアルキレンイミンをトナー母粒子表面により強固に結合させることが困難になる。
【００７０】
上述した分散液のｐＨ調整は、例えば、塩酸等（１Ｎの塩酸等）の酸性の液体を用いることにより行うことができる。
また、上記水系分散液とポリアルキレンイミンとの混合後、混合液を１時間以上３時間以下撹拌するのが好ましい。これにより、トナー母粒子表面をより均一に改質（化学修飾）することができる。
【００７１】
また、撹拌は、常温下で行ってもよいし、混合液を３０℃以上４０℃以下に加温しつつ行ってもよい。加温して行うことにより、トナー母粒子表面をより効率よく改質（化学修飾）することができる。
本工程でのポリアルキレンイミンの使用量は、トナー母粒子を構成する樹脂材料：１００重量部に対し、０．１重量部以上１０重量部以下であるのが好ましく、０．３重量部以上６．０重量部以下であるのがより好ましく、０．５重量部以上３．０重量部以下であるのがさらに好ましい。ポリアルキレンイミンの使用量が前記範囲内の値であると、最終的に得られる液体現像剤において、過剰のポリアルキレンイミンが絶縁性液体中に溶出する等の不都合を確実に防止しつつ、トナー粒子の長期分散安定性、正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
【００７２】
［洗浄工程（第２の洗浄工程）］
次に、ポリアルキレンイミンによる処理が施されたトナー母粒子の洗浄を行う。これにより、洗浄されたトナー母粒子を含む分散液（水系分散液）を得ることができる。
本工程を行うことにより、不純物として、有機溶媒等が含まれる場合であっても、これらを効率良く除去することができる。また、本工程を行うことにより、上述した工程で用いた塩基性物質等を効率良く除去することができる。その結果、最終的に得られるトナー粒子中における、不純物量を特に少ないものとすることができる。また、絶縁性液体の電気抵抗を特に高いものとすることができるとともに、トナー粒子の特性の安定性も向上する。
【００７３】
本工程は、例えば、固液分離（水系液体からの分離）によりトナー母粒子を分離し、さらにその後、固形分（トナー母粒子）を水系液体（水系分散媒）中に再分散することにより行うことができる。固液分離、および、固形分の水中への再分散は、複数回、繰り返し行ってもよい。なお、洗浄は、固形分（トナー母粒子）を水系液体（水系分散媒）中に再分散した分散液（スラリー）の上澄み液の導電度が２０μＳ／ｃｍ以下となるまで行うのが好ましい。
なお、本工程は、トナー母粒子が乾燥状態とならないような条件で行うのが好ましい。これにより、トナー母粒子の凝集をより確実に防止することができる。
【００７４】
［シリコーン系化合物処理工程］
次に、トナー母粒子に対しシリコーン系化合物による処理を施し、トナー粒子を得る。
シリコーン系化合物は、上述したように上記式（１）で表される部分構造と上記式（２）で表される部分構造とを備えたものであればよいが、本工程は、アルカリ性の液体中において、トナー母粒子に対し、シリコーン系化合物を含むアニオン性のシリコーンエマルションによる処理を施すことにより行うものであるのが好ましい。これにより、トナー母粒子の表面に、シリコーンエマルションの構成材料としてのシリコーン系化合物を強固に付着させることができ、最終的に得られる液体現像剤中におけるトナー粒子の長期分散安定性を十分に優れたものとすることができる。特に、本実施形態のように、シリコーン系化合物処理工程に供されるトナー母粒子が、ポリアルキレンイミンによる処理が施されたものであると、シリコーンエマルションの構成材料が、トナー母粒子の表面に静電的に結合することとなる。その結果、最終的に得られる液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性（長期分散安定性）を特に優れたものとすることができ、液体現像剤の信頼性を特に優れたものとすることができる。また、後述するような画像形成装置において、現像部等で回収された液体現像剤を再利用する際に、回収された液体現像剤内のトナー粒子を容易に再分散させることができ、容易に再利用することができる。
また、上述したようなシリコーン系化合物を含むアニオン性のシリコーンエマルションとして市販されているものとしては、例えば、ＫＭ−９７１７（信越化学社製）、Ｘ−５１−１３０２Ｍ（信越化学社製）等が挙げられる。中でも、アニオン性のシリコーンエマルションとしては、ＫＭ−９７１７（信越化学社製）が特に好ましい。
【００７５】
本工程は、トナー母粒子（ポリアルキレンイミンによる処理が施されたトナー母粒子）を含む水系分散液とアニオン性のシリコーンエマルションとの混合により行うことができ、例えば、混合後に、水素イオン指数（ｐＨ）を調整してもよいが、トナー母粒子を含む水系分散液がアルカリ性となるように水素イオン指数（ｐＨ）を調整した状態で、トナー母粒子を含む水系分散液とアニオン性のシリコーンエマルションとを混合するのが好ましい。これにより、トナー母粒子の構成材料の不本意な変質等を確実に防止しつつ、シリコーンエマルションの構成材料をトナー母粒子表面により強固に付着させることができる。その結果、トナー粒子の長期分散安定性を特に優れたものとすることができる。
【００７６】
また、本工程は、トナー母粒子を含む水系分散液を、シリコーンエマルションに添加するようにして行うものであってもよいが、シリコーンエマルションを、トナー母粒子を含む水系分散液に添加するようにして行うものであるのが好ましい。これにより、各トナー母粒子間で、表面に付着するシリコーンエマルションの構成材料の量のばらつきをより効果的に抑制することができ、液体現像剤を構成するトナー粒子間での特性のばらつきをより効果的に抑制することができる。
【００７７】
本工程は、水系分散液の水素イオン指数（ｐＨ）を７．３以上１３．０以下に調整して行うのが好ましく、水系分散液の水素イオン指数（ｐＨ）を８．０以上１２．５以下に調整して行うのがより好ましく、水系分散液の水素イオン指数（ｐＨ）を８．５以上１１．５以下に調整して行うのがさらに好ましい。これにより、上記のような効果がさらに顕著に発揮させつつ、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。これに対し、水系分散液の水素イオン指数（ｐＨ）が前記下限値未満であると、本工程において、シリコーンエマルションの構成材料をトナー母粒子表面により強固に結合させることが困難になる可能性がある。一方、水系分散液の水素イオン指数（ｐＨ）が前記上限値を超えると、アルカリ性液体とすることによる効果が飽和するとともに、後述する洗浄工程（第３の洗浄工程）に際しての洗浄液の使用量が多くなり、液体現像剤の生産性が低下する。
【００７８】
トナー母粒子が、上述したようなポリアルキレンイミンによる処理が施されたものである場合、通常、十分な洗浄（固形分（トナー母粒子）を水系液体（水系分散媒）中に再分散した分散液（スラリー）の上澄み液の導電度が２０μＳ／ｃｍ以下となるような洗浄）を行うことにより、水系分散液の水素イオン指数（ｐＨ）を前記範囲内の値とすることができる。
なお、上述した分散液のｐＨ調整は、例えば、アンモニア水等（１Ｎのアンモニア水等）のアルカリ性の液体を用いることにより行ってもよい。
【００７９】
また、上記水系分散液とシリコーンエマルションとの混合後、混合液を１時間以上３時間以下撹拌するのが好ましい。これにより、トナー母粒子表面をより均一に改質（化学修飾）することができる。
また、撹拌は、常温下で行ってもよいし、混合液を３０℃以上４０℃以下に加温しつつ行ってもよい。加温して行うことにより、トナー母粒子表面をより効率よく改質（化学修飾）することができる。
【００８０】
本工程でのシリコーンエマルションの使用量は、トナー母粒子を構成する樹脂材料（結着樹脂）：１００重量部に対し、０．１重量部以上１０重量部以下であるのが好ましく、０．３重量部以上６．０重量部以下であるのがより好ましく、０．５重量部以上３．０重量部以下であるのがさらに好ましい。シリコーンエマルションの使用量の使用量が前記範囲内の値であると、最終的に得られる液体現像剤において、過剰のシリコーンエマルションが絶縁性液体中に溶出する等の不都合を確実に防止しつつ、トナー粒子の長期分散安定性を特に優れたものとすることができる。
【００８１】
［洗浄工程（第３の洗浄工程）］
次に、上記のようにして得られたトナー粒子の洗浄を行う。
本工程を行うことにより、不純物として、有機溶媒等が含まれる場合であっても、これらを効率良く除去することができる。また、本工程を行うことにより、上述した工程で用いた塩基性物質等を効率良く除去することができる。その結果、最終的に得られるトナー粒子中における、不純物量を特に少ないものとすることができる。また、絶縁性液体の電気抵抗を特に高いものとすることができるとともに、トナー粒子の特性の安定性も向上する。
【００８２】
なお、上記のようにポリアルキレンイミンは、トナー母粒子（特に、ロジン系樹脂を含むトナー母粒子）に強固に結合しており、シリコーン系化合物は、トナー母粒子（特に、ポリアルキレンイミンで化学修飾されたトナー母粒子）に強固に結合している。このため、ポリアルキレンイミン、および、シリコーン系化合物は、従来の液体現像剤で用いられている分散剤等とは異なり、洗浄処理を施しても、トナー母粒子から脱離・脱落することが確実に防止されている。
本工程は、例えば、固液分離（水系液体からの分離）によりトナー粒子を分離し、さらにその後、固形分（トナー粒子）の水系液体（水系分散媒）中への再分散および固液分離（水系液体からのトナー粒子の分離）をすることにより行うことができる。固形分の水中への再分散および固液分離は、複数回、繰り返し行ってもよい。
【００８３】
［乾燥工程］
その後、乾燥処理を施すことにより、粉体としてのトナー粒子（乾燥状態のトナー粒子）を得ることができる。このような工程を行うことにより、確実にトナー粒子中の水分量を十分に低いものとすることができ、最終的に得られる液体現像剤の保存性、特性の安定性を特に優れたものとすることができる。
【００８４】
乾燥工程は、例えば、真空乾燥機（例えば、リボコーン（大川原製作所社製）、ナウター（ホソカワミクロン社製）等）、流動層乾燥機（大川原製作所社製）等を用いて行うことができる。本発明では、トナー粒子が、上記のようなシリコーン系化合物による処理が施されたものであるため、乾燥工程を行った場合であっても、トナー粒子の凝集が確実に防止される。
【００８５】
［絶縁性液体中分散工程］
次に、上記のようにして得られたトナー粒子を、絶縁性液体中に分散する。これにより、液体現像剤が得られる。
上述したようなシリコーン系化合物処理工程は、絶縁性液体中で行うものであってもよいが、本実施形態では、シリコーン系化合物処理工程を絶縁性液体以外の液体（水系液体）中で行い、シリコーン系化合物処理工程の後に、トナー粒子を液性媒体中に分散させる。これにより、シリコーン系化合物処理工程における水素イオン指数（ｐＨ）の調整を容易かつ確実に行うことができる。また、液体現像剤の製造過程で用いた物質が、最終的な液体現像剤中に不純物として混入するのをより確実に防止することができ、現像効率等を特に優れたものとすることができるとともに、液体現像剤の生産性を優れたものとすることができる。
【００８６】
トナー粒子の絶縁性液体への分散は、いかなる方法を用いてもよく、例えば、絶縁性液体とトナー粒子とをビーズミル、ボールミル等で混合することにより行うことができる。
また、この分散時において、絶縁性液体、トナー粒子以外の成分を混合してもよい。
また、トナー粒子の絶縁性液体への分散は、最終的に得られる液体現像剤を構成する絶縁性液体の全量を用いて行うものであってもよく、絶縁性液体の一部を用いて行うものであってもよい。
以上説明したような方法により液体現像剤を製造した場合、液体現像剤中に含まれるトナー粒子は、トナー母粒子の表面が、上記式（１）で表される部分構造と上記式（２）で表される部分構造とを備えたシリコーン系化合物で改質されたものとなり、トナー粒子の長期分散安定性に優れ、トナー粒子間での形状、特性のばらつきが小さいものとなる。
【００８７】
≪画像形成方法≫
次に、本発明の画像形成方法の好適な実施形態について説明する。
まず、本発明の画像形成方法に適用される画像形成装置の好適な実施形態について説明する。
図１は、本発明の画像形成方法が適用される画像形成装置の好適な実施形態を示す模式図、図２は、図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
【００８８】
画像形成装置１０００は、図１、図２に示すように、４つの現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋと、転写部（中間転写部４０および２次転写ユニット（２次転写部）６０）と、定着部（定着装置）Ｆ４０と、４つの液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋとを有している。
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃは、それぞれ、イエロー系液体現像剤（Ｙ）、マゼンダ系液体現像剤（Ｍ）、シアン系の液体現像剤（Ｃ）で、潜像を現像し、各色に対応したカラーの単色像を形成する機能を有している。また、現像部３０Ｋは、ブラック系液体現像剤（Ｋ）で、潜像を現像し、ブラック（黒）の単色像を形成する機能を有している。
【００８９】
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋの構成は同様であるので、以下、現像部３０Ｙについて説明する。
現像部３０Ｙは、図２に示すように、像担持体の一例としての感光体１０Ｙと、感光体１０Ｙの回転方向に沿って、帯電ローラー１１Ｙと、露光ユニット１２Ｙと、現像ユニット１００Ｙと、感光体スクイーズ装置１０１Ｙと、１次転写バックアップローラー５１Ｙと、除電ユニット１６Ｙと、感光体クリーニングブレード１７Ｙと、現像剤回収部１８Ｙとを有している。
【００９０】
感光体１０Ｙは、円筒状の基材とその外周面に形成され、例えばアモルファスシリコン等の材料で構成された感光層を有し、中心軸を中心に回転可能であり、本実施の形態においては、図２中の矢印で示すように時計回りに回転する。
感光体１０Ｙは、後述する現像ユニット１００Ｙにより液体現像剤が供給され、表面に液体現像剤の層が形成されるものである。
【００９１】
帯電ローラー１１Ｙは、感光体１０Ｙを帯電するための装置であり、露光ユニット１２Ｙは、レーザーを照射することによって帯電された感光体１０Ｙ上に潜像を形成する装置である。この露光ユニット１２Ｙは、半導体レーザー、ポリゴンミラー、Ｆ−θレンズ等を有しており、パーソナルコンピューター、ワードプロセッサ等の不図示のホストコンピューターから入力された画像信号に基づいて、変調されたレーザーを帯電された感光体１０Ｙ上に照射する。
【００９２】
現像ユニット１００Ｙは、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を、本発明の液体現像剤を用いて現像するための装置である。なお、現像ユニット１００Ｙの詳細については後述する。
感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、現像ユニット１００Ｙより回転方向下流側に、感光体１０Ｙに対向して配置されており、感光体スクイーズローラー１３Ｙと、該感光体スクイーズローラー１３Ｙに押圧摺接して表面に付着した液体現像剤を除去するクリーニングブレード１４Ｙと、除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部１５Ｙとで構成される。この感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、感光体１０Ｙに現像された現像剤から余剰なキャリア（絶縁性液体）および本来不要なカブリトナーを回収し、顕像内のトナー粒子比率を上げる機能を有する。
【００９３】
１次転写バックアップローラー５１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された単色像を、後述する中間転写部４０に転写するための装置である。
除電ユニット１６Ｙは、１次転写バックアップローラー５１Ｙによって中間転写部４０上に中間転写像が転写された後に、感光体１０Ｙ上の残留電荷を除去する装置である。
感光体クリーニングブレード１７Ｙは、感光体１０Ｙの表面に当接されたゴム製の部材で、１次転写バックアップローラー５１Ｙによって中間転写部４０上に像が転写された後に、感光体１０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
【００９４】
現像剤回収部１８Ｙは、感光体クリーニングブレード１７Ｙにより除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
中間転写部４０は、エンドレスの弾性ベルト部材であり、図示しないモータの駆動力が伝達されるベルト駆動ローラー４１および一対の従動ローラー４４、４５に張架されている。また、中間転写部４０は、１次転写バックアップローラー５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋで感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと当接しながらベルト駆動ローラー４１により反時計回りに回転駆動される。
【００９５】
さらに、中間転写部４０は、テンションローラー４９によって所定のテンションが付与されて、たるみが除去されるようになっている。このテンションローラー４９は、一方の従動ローラー４４より中間転写部４０の回転（移動）方向下流側でかつ他方の従動ローラー４５より中間転写部４０の回転（移動）方向上流側に配設されている。
この中間転写部４０に、１次転写バックアップローラー５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋにより、現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋで形成された各色に対応した単色像が順次転写され、各色に対応した単色像が重ね合わされる。これにより、中間転写部４０にフルカラー現像剤像（中間転写像）が形成される。
【００９６】
中間転写部４０には、このように複数の感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋに形成した単色像を順次２次転写して重ね合わせて担持し、後述する２次転写ユニット６０において一括して紙、フィルム、布等の記録媒体Ｆ５に２次転写する。そのため、２次転写行程において記録媒体Ｆ５にトナー像を転写するに当たって、記録媒体Ｆ５表面が繊維質などによって平滑でないシート材であっても、この非平滑なシート材表面に倣って２次転写特性を向上させる手段として、弾性ベルト部材を採用している。
【００９７】
また、中間転写部４０には、中間転写部クリーニングブレード４６、現像剤回収部４７、非接触式バイアス印加部材４８からなるクリーニング装置が配置されている。
中間転写部クリーニングブレード４６および現像剤回収部４７は、従動ローラー４５側に配されている。
中間転写部クリーニングブレード４６は、２次転写ユニット（２次転写部）６０によって記録媒体Ｆ５上に像が転写された後に、中間転写部４０上に付着した液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
【００９８】
現像剤回収部４７は、中間転写部クリーニングブレード４６により除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
非接触式バイアス印加部材４８はテンションローラー４９に対向する位置に中間転写部４０から離間して配設されている。この非接触式バイアス印加部材４８は、二次転写後に中間転写部４０上に残留する液体現像剤のトナー（固形分）に、このトナーと逆極性のバイアス電圧を印加するものである。これにより、トナーが除電されて中間転写部４０へのトナーの静電付着力が低減されるようにしている。この例では、非接触式バイアス印加部材４８として、コロナ帯電器が用いられている。
【００９９】
なお、非接触式バイアス印加部材４８は、必ずしもテンションローラー４９に対向する位置に配設する必要はなく、例えば従動ローラー４４とテンションローラー４９との間の位置等、従動ローラー４４より中間転写部の移動方向下流側で、かつ、従動ローラー４５より中間転写部の移動方向上流側の任意の位置に配設することができる。また、非接触式バイアス印加部材４８はコロナ帯電器以外の公知の非接触式帯電器を用いることもできる。
【０１００】
また、１次転写バックアップローラー５１Ｙより中間転写部４０の移動方向下流側に、中間転写部スクイーズ装置５２Ｙが配されている。
この中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０上に転写された液体現像剤が望ましい分散状態に至っていない場合に、転写された液体現像剤から余剰の絶縁性液体を除去する手段として設けられている。
【０１０１】
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部スクイーズローラー５３Ｙと、中間転写部スクイーズローラー５３Ｙに押圧摺接して表面をクリーニングする中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙと、中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙで除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部５６Ｙとから構成される。
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０に１次転写された現像剤から余剰な絶縁性液体を回収し、像内のトナー粒子比率を上げると共に、本来不要なカブリトナーを回収する機能を有する。
【０１０２】
２次転写ユニット６０は、互いに転写材移動方向に沿って所定間隔離間して配置された一対の２次転写ローラーを備えている。これらの一対の２次転写ローラーのうち、中間転写部４０の移動方向の上流側に配置される２次転写ローラーが上流側２次転写ローラー６４である。この上流側２次転写ローラー６４は、ベルト駆動ローラー４１に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
【０１０３】
また、一対の２次転写ローラーのうち、転写材の移動方向の下流側に配置される２次転写ローラーが下流側２次転写ローラー６５である。この下流側２次転写ローラー６５は、従動ローラー４４に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
すなわち、上流側２次転写ローラー６４、下流側２次転写ローラー６５は、それぞれ、ベルト駆動ローラー４１および従動ローラー４４に掛けられた中間転写部４０に記録媒体Ｆ５を当接させて、中間転写部４０上に色重ねして形成された中間転写像を記録媒体Ｆ５に２次転写する。
【０１０４】
この場合、ベルト駆動ローラー４１および従動ローラー４４は、それぞれ上流側２次転写ローラー６４、下流側２次転写ローラー６５のバックアップローラーとしても機能する。すなわち、ベルト駆動ローラー４１は、２次転写ユニット６０において従動ローラー４４より記録媒体Ｆ５の移動方向上流側に配置される上流側バックアップローラーとして兼用される。また、従動ローラー４４は、２次転写ユニット６０においてベルト駆動ローラー４１より記録媒体Ｆ５の移動方向下流側に配置される下流側バックアップローラーとして兼用される。
【０１０５】
したがって、２次転写ユニット６０に搬送されてきた記録媒体Ｆ５は、上流側２次転写ローラー６４とベルト駆動ローラー４１との圧接開始位置（ニップ開始位置）から下流側２次転写ローラー６５と従動ローラー４４との圧接終了位置（ニップ終了位置）までの転写材の所定の移動領域で中間転写部４０に密着される。これにより、中間転写部４０上のフルカラーの中間転写像が、中間転写部４０に密着した状態の記録媒体Ｆ５に所定時間にわたって２次転写されるので、良好な２次転写が行われる。
【０１０６】
また、２次転写ユニット６０は、上流側２次転写ローラー６４に対して、２次転写ローラークリーニングブレード６６と、現像剤回収部６７とを備えている。また、２次転写ユニット６０は、下流側２次転写ローラー６５に対して、２次転写ローラークリーニングブレード６８と、現像剤回収部６９とを備えている。各２次転写ローラークリーニングブレード６６、６８は、それぞれ２次転写ローラー６４、６５に当接されて２次転写後に各２次転写ローラー６４、６５の表面に残留する液体現像剤を掻き落として除去する。また、各現像剤回収部６７、６９は、それぞれ各２次転写ローラークリーニングブレード６６、６８によって各２次転写ローラー６４、６５から掻き落とされた液体現像剤を回収して貯留する。
【０１０７】
２次転写ユニット６０により記録媒体Ｆ５上に転写されたトナー画像（転写像）は、定着部（定着装置）Ｆ４０に送られ、加熱および加圧されて、記録媒体Ｆ５上に定着される。
なお、定着温度（設定温度）は、具体的には、８０℃以上１６０℃以下であるのが好ましく、１００℃以上１５０℃以下であるのがより好ましく、１００℃以上１４０℃以下であることがさらに好ましい。
【０１０８】
次に、現像ユニット１００Ｙ、１００Ｍ、１００Ｃ、１００Ｋについて、詳細に説明する。なお、以下の説明では、代表的に、現像ユニット１００Ｙについて説明する。
現像ユニット１００Ｙは、図２に示すように、液体現像剤貯留部３１Ｙと、塗布ローラー３２Ｙと、規制ブレード３３Ｙと、現像剤撹拌ローラー３４Ｙ、連通部３５Ｙと、回収スクリュー３６Ｙと、現像ローラー２０Ｙと、現像ローラークリーニングブレード２１Ｙとを有している。
【０１０９】
液体現像剤貯留部３１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された潜像を現像するための液体現像剤を貯留する機能を備えており、液体現像剤を現像部に供給する供給部３１ａＹと、供給部３１ａＹ等で発生した余剰の液体現像剤を回収する回収部３１ｂＹと、供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとを仕切る仕切３１ｃＹとを備えている。
供給部３１ａＹは、液体現像剤を塗布ローラー３２Ｙに供給する機能を有し、現像剤撹拌ローラー３４Ｙを設置した凹状の部分を有する。また、供給部３１ａＹには、液体現像剤混合槽９３Ｙから連通部３５Ｙを通じて液体現像剤が供給される。
【０１１０】
回収部３１ｂＹは、供給部３１ａＹに過剰に供給された液体現像剤や現像剤回収部１５Ｙ、２４Ｙで生じた余剰な液体現像剤を回収するものである。回収された液体現像剤は、後述する液体現像剤混合槽９３Ｙに搬送され、再利用される。また、回収部３１ｂＹは、凹状の部分を有し、その底付近に回収スクリュー３６Ｙが設置されている。
供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとの境界には、壁状の仕切３１ｃＹが設けられている。仕切３１ｃＹは、供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとを仕切り、回収された液体現像剤の新鮮な液体現像剤への混入を防ぐことができる。また、供給部３１ａＹに過剰の液体現像剤が供給された際に、過剰分の液体現像剤は、仕切３１ｃＹを超えて供給部３１ａＹから回収部３１ｂＹへあふれ出ることができる。このため、供給部３１ａＹの液体現像剤の量が一定に保持されることができ、塗布ローラー３２Ｙに供給される液体現像剤の液量を一定に維持することができる。このため、最終的に形成される画像の画質が安定したものとなる。
【０１１１】
また、仕切３１ｃＹには、切欠部が設けられており、切欠部を通じて液体現像剤が供給部３１ａＹから回収部３１ｂＹへあふれ出ることができる。
塗布ローラー３２Ｙは、液体現像剤を現像ローラー２０Ｙへ供給する機能を備えたものである。
この塗布ローラー３２Ｙは、鉄等金属性のローラーの表面に溝が均一かつ螺旋状に形成されニッケルメッキが施された、いわゆるアニロクスローラーを呼称されるものであり、その直径は約２５ｍｍである。本実施形態では、塗布ローラー３２Ｙの回転方向に対して斜めに複数の溝が、いわゆる切削加工や転造加工等によって形成されている。この塗布ローラー３２Ｙは、反時計回りに回転しながら液体現像剤に接触することによって、溝に、供給部３１ａＹ内の液体現像剤を担持して、該担持した液体現像剤を現像ローラー２０Ｙへ搬送する。
【０１１２】
規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙの表面に当接して、塗布ローラー３２Ｙ上の液体現像剤の量を規制する。すなわち、当該規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙ上の余剰液体現像剤を掻き取って、現像ローラー２０Ｙに供給する塗布ローラー３２Ｙ上の液体現像剤を計量する役割を果たす。この規制ブレード３３Ｙは、弾性体としてのウレタンゴムからなり、鉄等金属製の規制ブレード支持部材より支持されている。また、規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙが回転して液体現像剤から進出する側（すなわち、図２中右側）に設けられている。なお、規制ブレード３３Ｙのゴム硬度は、ＪＩＳ−Ａで約７７度であり、規制ブレード３３Ｙの、塗布ローラー３２Ｙ表面への当接部の硬度（約７７度）は、後述する現像ローラー２０Ｙの弾性体の層の塗布ローラー３２Ｙ表面への圧接部の硬度（約８５度）よりも低くなっている。また、掻き取られた余剰の液体現像剤は、供給部３１ａＹに回収され、再利用される。
【０１１３】
現像剤撹拌ローラー３４Ｙは、液体現像剤を一様分散状態に撹拌する機能を備えたものである。これにより、複数個のトナー粒子が凝集した場合であっても、トナー粒子同士を好適に分散させることができる。特に、本発明の液体現像剤は、トナー粒子の分散安定性に優れるとともに再分散性にも優れているため、再利用した液体現像剤であっても、容易にトナー粒子を分散（再分散）させることができる。
【０１１４】
供給部３１ａＹ内において、液体現像剤の中のトナー粒子はプラスの電荷を有し、液体現像剤は、現像剤撹拌ローラー３４Ｙにより撹拌されて一様分散状態になり、塗布ローラー３２Ｙが回転することによって、液体現像剤貯留部３１Ｙから汲み上げられ、規制ブレード３３Ｙによって液体現像剤量が規制されて現像ローラー２０Ｙに供給される。また、現像剤撹拌ローラー３４Ｙによって撹拌されることにより、仕切３１ｃＹを超えて回収部３１ｂＹ側に液体現像剤を安定して溢れさせることができ、液体現像剤が滞留し圧縮することを防ぐことができる。
【０１１５】
さらに、現像剤撹拌ローラー３４Ｙは、連通部３５Ｙ付近に設けられている。このため、連通部３５Ｙから供給された液体現像剤が素早く拡散することができ、液体現像剤が供給部３１ａＹに補給されている場合であっても、供給部３１ａＹの液面を安定したものとすることができる。このような現像剤撹拌ローラー３４Ｙが連通部３５Ｙ付近に設けられることにより、連通部３５Ｙが負圧になり、自然に液体現像剤が吸い上げられることができる。
【０１１６】
連通部３５Ｙは、現像剤撹拌ローラー３４Ｙ鉛直下方に対して設けられ、液体現像剤貯留部３１Ｙと連通し、液体現像剤混合槽９３Ｙから液体現像剤を供給部３１ａＹへ吸い上げる部分である。
連通部３５Ｙを現像剤撹拌ローラー３４Ｙの下方に設けることにより、連通部３５Ｙから供給される液体現像剤は、現像剤撹拌ローラー３４Ｙに止められることになり、吹き出しによる液上面の盛り上がりがなく、液上面がほぼ一定に保持され、塗布ローラー３２Ｙに安定して現像剤を供給できる。
【０１１７】
また、回収部３１ｂＹの底部付近に設けられた回収スクリュー３６Ｙは、円筒状の部材からなり、外周に螺旋状のリブを有し、回収した液体現像剤が流動性を保つ機能を有するとともに、液体現像剤の液体現像剤混合槽９３Ｙへの搬送を促進させる機能を有している。
現像ローラー２０Ｙは、感光体１０Ｙに担持された潜像を液体現像剤により現像するために、液体現像剤を担持して感光体１０Ｙと対向する現像位置に搬送する。
【０１１８】
現像ローラー２０Ｙは、その表面に、前述した塗布ローラー３２Ｙから液体現像剤を供給することにより、液体現像剤層を形成するものである。
この現像ローラー２０Ｙは、鉄等金属製の内芯の外周部に、導電性を有する弾性体の層を備えたものであり、その直径は約２０ｍｍである。また、弾性体の層は、二層構造になっており、その内層として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約３０度で、厚み約５ｍｍのウレタンゴムが、その表層（外層）として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約８５度で、厚み約３０μｍのウレタンゴムが備えられている。そして、現像ローラー２０Ｙは、前記表層が圧接部となって、弾性変形された状態で塗布ローラー３２Ｙおよび感光体１０Ｙのそれぞれに圧接している。
【０１１９】
また、現像ローラー２０Ｙは、その中心軸を中心として回転可能であり、当該中心軸は、感光体１０Ｙの回転中心軸よりも下方にある。また、現像ローラー２０Ｙは、感光体１０Ｙの回転方向（図２において時計方向）と逆の方向（図２において反時計方向）に回転する。なお、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を現像する際には、現像ローラー２０Ｙと感光体１０Ｙとの間に電界が形成される。
【０１２０】
なお、現像ユニット１００Ｙにおいて、塗布ローラー３２Ｙと現像ローラー２０Ｙとは、異なる動力源（図示せず）によって、別駆動している。そして、塗布ローラー３２Ｙと現像ローラー２０Ｙと回転速度（線速度）比を変えることで、現像ローラー２０Ｙ上に供給される液体現像剤の量を調整することができる。
また、現像ユニット１００Ｙは、現像ローラー２０Ｙの表面に当接されたゴム製の現像ローラークリーニングブレード２１Ｙと、現像剤回収部２４Ｙとを有している。この現像ローラークリーニングブレード２１Ｙは、前記現像位置で現像が行われた後に、現像ローラー２０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去するための装置である。現像ローラークリーニングブレード２１Ｙにより除去された液体現像剤は、現像剤回収部２４Ｙ内に回収される。
【０１２１】
また、図１、図２に示すように、画像形成装置１０００は、液体現像剤を現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋに補給する液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋを備えている。これらの液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋは、それぞれ、液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋと、絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋと、液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋとを備えている。
各液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋには、それぞれ各色に対応した高濃度の液体現像剤が収納されている。また、各絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋには、それぞれ絶縁性液体が収納されている。さらに、各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋには、各液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋからの所定量の各高濃度液体現像剤と、各絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋからの所定量の各絶縁性液体とが供給されるようになっている。
【０１２２】
そして、各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋは、それぞれ、供給された各高濃度液体現像剤および各絶縁性液体をそれぞれ備え付けられた撹拌装置により混合撹拌して、各供給部３１ａＹ、３１ａＭ、３１ａＣ、３１ａＫで使用する各色に対応した液体現像剤を作製する。各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋでそれぞれ作製された各液体現像剤は、それぞれ各供給部３１ａＹ、３１ａＭ、３１ａＣ、３１ａＫに供給されるようになっている。
【０１２３】
また、液体現像剤混合槽９３Ｙには、回収部３１ｂＹで回収された液体現像剤が回収され、再利用される。液体現像剤混合槽９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋも同様である。ここで、トナー粒子は、上記式（１）で表される部分構造と上記式（２）で表される部分構造とを備えたシリコーン系化合物が、トナー母粒子の表面にが強固に結合したものである。このため、回収に伴うストレス（例えば、クリーニングブレードによるストレス）が加えられたトナー粒子１であっても、シリコーン系化合物がトナー母粒子から脱離・脱落することが確実に防止されており、また、上記のようなトナー粒子は、絶縁性液体中への再分散性が高い。したがって、回収されたトナー粒子を、好適に画像形成に再利用することができる。
【０１２４】
なお、上記装置を用いた画像形成は、色の異なる複数の液体現像剤（本発明の液体現像剤）を用いて、感光体１０（１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ）に、各色に対応する複数の単色像を形成する現像工程と、感光体１０に形成された複数の単色像を記録媒体Ｆ５に転写し、記録媒体Ｆ５上に複数の単色像を重ね合わせてなる未定着のトナー画像を形成する転写工程と、未定着のトナー画像を記録媒体Ｆ５上に定着する定着工程とにより行う。このような方法を用いることにより、発色性に優れた画像を容易に形成することができる。また、上述した液体現像剤はトナー粒子の長期分散安定性に優れているため、長期間にわたって安定した画像形成を行うことができる。
【０１２５】
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の液体現像剤は、前述したような画像形成装置に適用されるものに限定されない。
また、本発明の液体現像剤は、前述したような製造方法により製造されたものに限定されない。例えば、前述した実施形態では、ポリアルキレンイミン処理工程、シリコーン系化合物処理工程を、有機溶媒除去工程の後に行うものとして説明したが、ポリアルキレンイミン処理工程、シリコーン系化合物処理工程は、有機溶媒除去工程の前、すなわち、トナー母粒子が有機溶媒を含む状態で行うものであってもよい。また、前述した実施形態では、水系乳化液を得、該水系乳化液に電解質を添加することにより合一粒子を得るものとして説明したが、本発明は、これに限定されない。例えば、合一粒子は、水系液体に、着色剤とモノマーと界面活性剤と重合開始剤とを分散させ、乳化重合により、水系乳化液を調製し、該水系乳化液に電解質を添加して会合させる乳化重合会合法を用いて調製されたものであってもよいし、得られた水系乳化液を噴霧乾燥することにより合一粒子を得るものであってもよい。また、トナー母粒子用意工程で用意されるトナー母粒子は、例えば粉砕法により調製されたものであってもよい。
また、前述した実施形態では、画像形成装置として、コロナ放電器を有する構成について説明したが、コロナ放電器は無くてもよい。
【実施例】
【０１２６】
［１］液体現像剤の製造
以下のようにして、液体現像剤を製造した。温度が記載されていない工程については、室温（２５℃）で行った。
（実施例１）
［トナー母粒子用意工程］
（着色剤マスター溶液の調製）
まず、樹脂材料として、ポリエステル樹脂（酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点（Ｔｇ）：５５℃、軟化点：１０７℃）：６０重量部を用意した。
【０１２７】
次に、上記樹脂材料と、着色剤としてのシアン系顔料（大日精化社製、ピグメントブルー１５：３）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を２０Ｌ型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
次に、この原料（混合物）を２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
【０１２８】
（樹脂溶液調製工程）
上記着色剤マスターバッチ：９７．５重量部にメチルエチルケトン：１７５重量部、前記ポリエステル樹脂：１７２．３重量部、ロジン変性マレイン樹脂（荒川化学工業社製、商品名「マルキードＮｏ．１」、酸価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、軟化点：１２０℃以上１３０℃以下、重量平均分子量：３１００）：５５．３重量部を高速分散機（プライミクス社製、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼）で混合し、乳化剤としてのネオゲンＳＣ−Ｆ（第一工業製薬社製）：１．３８重量部を加えて樹脂溶液を作製した。なお、この溶液中において、顔料は均一に微分散していた。
【０１２９】
（Ｏ／Ｗ乳化液調製工程）
次いで容器内の樹脂溶液に１規定アンモニア水：７２．８重量部を加えて、高速分散機（プライミクス社製、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼）により、撹拌翼の翼先端速度を７．５ｍ／ｓとして十分に撹拌し、フラスコ内の溶液の温度を２５℃に調整し、その後撹拌翼の翼先端速度を１４．７ｍ／ｓとして撹拌を行いつつ、４００重量部の脱イオン水を滴下し、さらに、撹拌を継続しながら、脱イオン水：１００重量部を加えることにより、Ｗ／Ｏ乳化液を経由して、樹脂材料を含む分散質が分散したＯ／Ｗ乳化液を得た。
【０１３０】
（合一工程）
次に、Ｗ／Ｏ乳化液を、マックスブレンド翼を有した撹拌容器に移し、撹拌翼の翼先端速度を１．０ｍ／ｓとして撹拌を行いながらＷ／Ｏ乳化液の温度を２５℃とした。
次に、同様の温度、撹拌条件を保ちつつ、５．０％の硫酸ナトリウム水溶液：２００重量部を滴下し、分散質の合一を行い、合一粒子の形成を行った。滴下後、合一粒子についての５０％体積粒径Ｄｖ（５０）［μｍ］が２．５μｍに成長するまで撹拌を続けた。合一粒子のＤｖ（５０）が２．５μｍになったら、脱イオン水：２００重量部を添加し、合一を終了した。
（有機溶媒除去工程）
次に、合一粒子を含むＷ／Ｏ乳化液を減圧環境下に置き、固形分含有量が２３ｗｔ％となるまで有機溶媒を留去し、トナー母粒子のスラリー（分散液）を得た。
【０１３１】
［洗浄工程（第１の洗浄工程）］
次に、スラリー（分散液）に対し、固液分離を行い、さらに水中への再分散（リスラリー）、固液分離を繰り返し行うことによる洗浄処理を施した。なお、スラリーの上澄み液の導電度が２０μＳ／ｃｍ以下となるまで、洗浄処理を行った。
その後、吸引ろ過法により、トナー母粒子のウェットケーキ（トナー母粒子ケーキ）を得、このウェットケーキを水中に分散することにより、洗浄されたトナー母粒子を含む分散液（水系分散液）を得た。なお、本工程は、トナー母粒子が乾燥状態とならないような条件で行なった。
【０１３２】
［ポリアルキレンイミン処理工程］
次に、洗浄されたトナー母粒子を含む分散液（水系分散液）に、１Ｎ塩酸を加えることにより、水素イオン指数（ｐＨ）を４．０に調整した。
その後、この水素イオン指数（ｐＨ）が４．０に調整された分散液（水系分散液）に、ポリエチレンイミン（数平均分子量Ｍｎ：７００００）を滴下しつつ撹拌した。このとき、ポリエチレンイミンは、トナー母粒子を構成する樹脂材料（結着樹脂）：１００重量部に対して１．０重量部となるように、添加した。さらにその後、混合液を２時間撹拌し、分散液全体が十分に均一な組成となるようにした。
【０１３３】
［洗浄工程（第２の洗浄工程）］
次に、ポリアルキレンイミンによる処理が施されたトナー母粒子を含む分散液に対し、固液分離を行い、さらに水中への再分散（リスラリー）、固液分離を繰り返し行うことによる洗浄処理を施した。なお、分散液の上澄み液の導電度が２０μＳ／ｃｍ以下となるまで、洗浄処理を行った。
【０１３４】
その後、吸引ろ過法により、ポリアルキレンイミンによる処理が施されたトナー母粒子のウェットケーキ（トナー母粒子ケーキ）を得、このウェットケーキを水中に分散することにより、洗浄されたトナー母粒子を含む分散液（水系分散液）を得た。このようにして得られた水系分散液の水素イオン指数（ｐＨ）は、９．５であった。なお、本工程は、トナー母粒子が乾燥状態とならないような条件で行なった。また、固液分離により分離された液相・ろ液を調べたところ、ポリエチレンイミンは検出されなかった。
【０１３５】
［シリコーン系化合物処理工程］
次に、ポリアルキレンイミンによる処理が施されたトナー母粒子を含む水系分散液（水素イオン指数（ｐＨ）が９．５の水系分散液）に、上記式（１）で表される部分構造および上記式（２）で表される部分構造からなるシリコーン系化合物を含むアニオン性のシリコーンエマルションとしてのＫＭ−９７１７（信越化学社製）を滴下しつつ撹拌した。このとき、シリコーンエマルションは、トナー母粒子を構成する樹脂材料（結着樹脂）：１００重量部に対して２．０重量部となるように、添加した。さらにその後、混合液を２時間撹拌することにより、トナー母粒子がポリアルキレンイミンおよび上記シリコーン系化合物で改質されたトナー粒子が分散し、全体として十分に均一な組成を有する水系分散液を得た。
【０１３６】
［洗浄工程（第３の洗浄工程）］
次に、トナー粒子が分散した水系分散液に対し、固液分離を行い、さらに水中への再分散（リスラリー）、固液分離を繰り返し行うことによる洗浄処理を施した。その後、吸引ろ過法により、トナー粒子のウェットケーキ（トナー粒子ケーキ）を得た。このようにして得られたウェットケーキの含水率は３５ｗｔ％であった。なお、固液分離により分離された液相・ろ液を調べたところ、ポリエチレンイミンおよび上記シリコーン系化合物は検出されなかった。
【０１３７】
［乾燥工程］
その後、真空乾燥機を用いて、得られたウェットケーキを乾燥することにより、トナー母粒子がポリエチレンイミンおよび上記シリコーン系化合物の構成材料で表面改質されたトナー粒子を得た。
［絶縁性液体中分散工程］
上記の方法で得られたトナー粒子：５０重量部、絶縁性液体としてハイドロジェン変性ジメチルシリコーン（２５℃における動粘度：２０ｍｍ２／ｓ）：８０重量部およびジメチルシリコーン（２５℃における動粘度：２０ｍｍ２／ｓ）：１２０重量部をセラミック製ポット(内容積６００ｍｌ)に入れ、さらにジルコニアボール（ボール直径：１ｍｍ）を体積充填率８５％になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度２３０ｒｐｍで２４時間分散を行った。これにより、液体現像剤が得られた。
【０１３８】
得られた液体現像剤中における、トナー粒子のＤｖ（５０）は、１．９５μｍであった。なお、得られたトナー粒子の５０％体積粒径Ｄｖ（５０）［μｍ］は、マイクロトラックＭＴ−３０００（日機装株式会社製）にて測定を行った。また、以下に説明する各実施例、各比較例で得られた粒子についても同様にして、粒径を求めた。
また、シアン系顔料の代わりに、マゼンダ系顔料：ピグメントレッド２３８（山陽色素社製）、イエロー系顔料：ピグメントイエロー１８０（クラリアント社製）、ブラック系顔料：カーボンブラック（デグサ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ）に、それぞれ変更した以外は、上記と同様にして、マゼンダ系液体現像剤、イエロー系液体現像剤、ブラック系液体現像剤を製造した。
【０１３９】
（実施例２〜１２）
液体現像剤の製造に用いる材料（樹脂材料、アニオン性のシリコーンエマルション、ポリアルキレンイミン、絶縁性液体）、製造条件を表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（比較例１）
シリコーン系化合物処理工程および第３の洗浄工程を省略した以外は、前記実施例３と同様にして液体現像剤を製造した。
（比較例２）
ポリアルキレンイミン処理工程および第２の洗浄工程を省略した以外は、前記比較例１と同様にして液体現像剤を製造した。
（比較例３）
アニオン性のシリコーンエマルションの代わりに、分散剤としてのアラキード２５１（荒川化学工業社製）を用いた以外は、前記比較例２と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１４０】
以上の各実施例および各比較例について、液体現像剤の調製に用いた樹脂材料、アニオン性のシリコーンエマルション（比較例２については、シリコーンエマルションではなく分散剤）、ポリアルキレンイミン、絶縁性液体の条件、シリコーン系化合物処理工程に供されるのに際して水素イオン指数（ｐＨ）が調整された分散液（水系分散液）の水素イオン指数（分散液の調整後ｐＨ）、ポリアルキレンイミン処理工程に供されるのに際して水素イオン指数（ｐＨ）が調整された分散液（水系分散液）の水素イオン指数（分散液の調整後ｐＨ）を表１に示した。なお、表中、ポリエステル樹脂（酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点（Ｔｇ）：５５℃、軟化点：１０７℃）をＰＥＳと、スチレン−アクリル酸エステル共重合体をＳＴ−ＡＣと、ロジン変性ポリエステル樹脂（荒川化学工業社製、商品名「トラフィックス４１０２」、酸価：１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：９８℃以上１０４℃以下、重量平均分子量：１６００）をＲＰＥＳと、ロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業社製、商品名「タマノル１３５」、酸価：１８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、軟化点：１３０℃以上１４０℃以下、重量平均分子量：１５０００）をＲＰＨと、ロジン変性マレイン樹脂（荒川化学工業社製、商品名「マルキードＮｏ．１」、酸価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、軟化点：１２０℃以上１３０℃以下、重量平均分子量：３１００）をＲＭと、アニオン性のシリコーンエマルションとしてのＫＭ−９７１７（信越化学社製）をＫＭ９７１７と、アニオン性のシリコーンエマルションとしてのＸ−５１−１３０２Ｍ（信越化学社製）をＸ５１１３０２Ｍと、ポリエチレンイミンをＰＥＩと、アラキード２５１をＤＡと、ハイドロジェン変性ジメチルシリコーン（２５℃における動粘度：２０ｍｍ２／ｓ）をＡと、ハイドロジェン変性ジメチルシリコーン（２５℃における動粘度：４０ｍｍ２／ｓ）をＢと、ハイドロジェン変性ジメチルシリコーン（２５℃における動粘度：１００ｍｍ２／ｓ）をＣと、ジメチルシリコーン（２５℃における動粘度：２０ｍｍ２／ｓ）をＤと、ジメチルシリコーン（２５℃における動粘度：５０ｍｍ２／ｓ）をＥと、ジメチルシリコーン（２５℃における動粘度：１００ｍｍ２／ｓ）をＦと、アイソパーＥ（エクソン化学社製）をＧと示した。なお、実施例１〜１３の液体現像剤について、トナー粒子を、濾別・洗浄した後、ＮＭＲによる分析を行ったところ、トナー母粒子の表面付近に、上記式（１）で表される部分構造と上記式（２）で表される部分構造とからなるシリコーン系化合物が存在していることが確認された。一方、絶縁性液体について、ＮＭＲによる分析を行ったところ、上記式（１）で表される部分構造と上記式（２）で表される部分構造とからなるシリコーン系化合物の存在は、確認されなかった。また、上記Ａ〜Ｃのハイドロジェン変性ジメチルシリコーンは、いずれも、ジメチルシリコーンの側鎖のメチル基（末端以外のメチル基）が水素原子で置換されたものであった。また、比較例２については、アニオン性のシリコーンエマルションの欄に分散剤の条件を示した。また、前記各実施例の液体現像剤を構成する絶縁性液体は、いずれも、２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下であった。
【０１４１】
【表１】
0005418055.tif 000008
【０１４２】
［２］評価
上記のようにして得られた各液体現像剤について、以下のような評価を行った。
［２．１］現像効率
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の現像ローラー上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。次に、現像ローラーの表面電位を３００Ｖとし、感光体の表面電位を５００Ｖで均一に帯電させ、感光体に露光を行い、感光体表面の帯電を減衰させ、表面電位を５０Ｖとした。液体現像剤層が感光体と現像ローラーとの間を通過した後の、現像ローラー上のトナー粒子と、感光体上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と現像ローラー上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を現像効率として求め、以下の５段階の基準に従い評価した。
【０１４３】
Ａ  ：現像効率が９６％以上であり、現像効率に特に優れる。
Ｂ  ：現像効率が９１％以上９６％未満であり、現像効率に優れる。
Ｃ  ：現像効率が８５％以上９１％未満であり、実用上問題のない。
Ｄ  ：現像効率が５５％以上８５％未満であり、現像効率に劣る。
Ｅ  ：現像効率が５５％よりも小さく、現像効率に特に劣る。
【０１４４】
［２．２］転写効率
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の感光体上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。次に、液体現像剤層が感光体と中間転写部との間を通過した後の、感光体上のトナー粒子と、中間転写部上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を転写効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ  ：転写効率が９６％以上であり、転写効率に特に優れる。
Ｂ  ：転写効率が９０％以上９６％未満であり、転写効率に優れる。
Ｃ  ：転写効率が８０％以上９０％未満であり、実用上問題のない。
Ｄ  ：転写効率が８０％よりも小さく、転写効率に劣る。
【０１４５】
［２．３］定着強度
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による所定パターンの画像を記録紙（セイコーエプソン社製、上質紙  ＬＰＣＰＰＡ４）上に形成した。その後、定着の設定温度を１００℃として、熱定着を行った。
その後、非オフセット領域を確認した後、記録紙上の定着像を消しゴム（ライオン事務機社製、砂字消し「ＬＩＯＮ  ２６１−１１」）を押圧荷重１．２ｋｇｆで２回擦り、画像濃度の残存率をＸ−Ｒｉｔｅ  Ｉｎｃ社製「Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｍｏｄｅｌ  ４０４」により測定し、以下の５段階の基準に従い評価した。
【０１４６】
Ａ  ：画像濃度残存率が９６％以上（非常に良い）。
Ｂ  ：画像濃度残存率が９０％以上９６％未満（良い）。
Ｃ  ：画像濃度残存率が８０％以上９０％未満（普通）。
Ｄ  ：画像濃度残存率が７０％以上８０％未満（やや悪い）。
Ｅ  ：画像濃度残存率が７０％未満（非常に悪い）。
【０１４７】
［２．４］正帯電の帯電特性
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤について、マイクロチック・ニチオン社製の「顕微鏡式レーザーゼータ電位計」ＺＣ−２０００を用いて電位差を測定し、以下の５段階の基準に従い評価した。
測定は、液体現像剤を希釈溶媒で希釈して、□１０ｍｍの透明セルに入れ、電極間９ｍｍで３００Ｖの電圧をかけると同時に顕微鏡でセル内の粒子の移動速度を観察することで、移動速度を算出して、その値からゼータ電位を求めることにより行った。
【０１４８】
Ａ  ：電位差が＋１００ｍＶ以上（非常に良い）。
Ｂ  ：電位差が＋８５ｍＶ以上、＋１００ｍＶ未満（良い）。
Ｃ  ：電位差が＋７０ｍＶ以上、＋８５ｍＶ未満（普通）。
Ｄ  ：電位差が＋５０ｍＶ以上、＋７０ｍＶ未満（やや悪い）。
Ｅ  ：電位差が＋５０ｍＶ未満（非常に悪い）。
【０１４９】
［２．５］分散安定性試験
［２．５．１］方法１
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤１０ｍＬを試験管（口径１２ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）に入れ、１４日間静置後の沈降した深さを測定し、以下の５段階の基準に従って評価した。
【０１５０】
Ａ  ：沈降した深さが０ｍｍ。
Ｂ  ：沈降した深さが０ｍｍよりも大きく、２ｍｍ以下。
Ｃ  ：沈降した深さが２ｍｍよりも大きく、４ｍｍ以下。
Ｄ  ：沈降した深さが４ｍｍよりも大きく、６ｍｍ以下。
Ｅ  ：沈降した深さが６ｍｍよりも大きい。
【０１５１】
［２．５．２］方法２
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤４５．５ｍＬを遠沈管に入れ、回転半径５ｃｍ、回転数５００、１０００、２０００、４０００、５０００ｒｐｍ、３分間の条件で遠心分離機（コクサン社製）にかけた後、各回転数における沈降した深さを測定した。
遠心加速度ｒω２（ｒω２＝１１１８×回転半径（ｃｍ）×１分当たりの回転数（ｒｐｍ）２×１０−８×ｇ（重力加速度））を横軸にとり、沈降した深さを縦軸にとって、上記測定結果に基づいてプロットした。各プロットに基づいて、１次近似により傾きｋを求め、下記基準に従い評価した。なお、ｋの値が低いほど、分散安定性が高いと言える。
【０１５２】
Ａ：０≦ｋ＜０．００３
Ｂ：０．００３≦ｋ＜０．００５
Ｃ：０．００５≦ｋ＜０．００８
Ｄ：０．００８≦ｋ＜０．０１１
Ｅ：ｋ≧０．０１１
【０１５３】
［２．６］リサイクル性
前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤を用いて、それぞれ、図１、図２に示すような画像形成装置により、所定パターンの画像を５００００枚の記録紙（セイコーエプソン社製、上質紙  ＬＰＣＰＰＡ４）上に形成した。この画像形成は、各色の液体現像剤タンクから対応する各色の撹拌装置への液体現像剤の供給を停止した状態で行った。５００００枚の記録紙への画像形成を行った後、固形分含有率が２０ｗｔ％となるように、撹拌装置に回収されたトナー粒子を絶縁性液体で希釈することにより再生した液体現像剤（リサイクル液体現像剤）について、以下に述べるような２種類の方法（方法１、方法２）のよる試験を行い、リサイクルについての適応性（リサイクル性）を評価した。
【０１５４】
［２．６．１］方法１
各実施例および各比較例についてのリサイクル液体現像剤１０ｍＬを試験管（口径１２ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）に入れ、１０日間静置後の沈降した深さを測定し、以下の５段階の基準に従って評価した。
Ａ  ：沈降した深さが１ｍｍ以下。
Ｂ  ：沈降した深さが１ｍｍよりも大きく、３ｍｍ以下。
Ｃ  ：沈降した深さが３ｍｍよりも大きく、５ｍｍ以下。
Ｄ  ：沈降した深さが５ｍｍよりも大きく、７ｍｍ以下。
Ｅ  ：沈降した深さが７ｍｍよりも大きい。
【０１５５】
［２．６．２］方法２
各実施例および各比較例についてのリサイクル液体現像剤４５．５ｍＬを遠沈管に入れ、回転半径５ｃｍ、回転数５００、１０００、２０００、４０００、５０００ｒｐｍ、３分間の条件で遠心分離機（コクサン社製）にかけた後、各回転数における沈降した深さを測定した。
遠心加速度ｒω２（ｒω２＝１１１８×回転半径（ｃｍ）×１分当たりの回転数（ｒｐｍ）２×１０−８×ｇ（重力加速度））を横軸にとり、沈降した深さを縦軸にとって、上記測定結果に基づいてプロットした。各プロットに基づいて、１次近似により傾きｋを求め、下記基準に従い評価した。なお、ｋの値が低いほど、分散安定性が高いと言える。
【０１５６】
Ａ：０≦ｋ＜０．００５
Ｂ：０．００５≦ｋ＜０．００９
Ｃ：０．００９≦ｋ＜０．０１２
Ｄ：０．０１２≦ｋ＜０．０１４
Ｅ：ｋ≧０．０１４
これらの結果を表２に示す。
【０１５７】
【表２】
0005418055.tif 000009
【０１５８】
表２から明らかなように、本発明の液体現像剤は、トナー粒子の長期分散安定性に優れていた。また、発明の液体現像剤は、リサイクル性にも優れていた。また、本発明の液体現像剤は、現像効率、転写効率、定着強度にも優れていた。これに対し、比較例の液体現像剤では、満足な結果が得られなかった。
また、図１、図２に示すような画像形成装置により、各色の液体現像剤混合槽から対応する各色の供給部へ液体現像剤が供給されるようにして、記録紙（セイコーエプソン社製、上質紙  ＬＰＣＰＰＡ４）への１０００００枚連続の画像形成を行ったところ、本発明では、１０００００枚目においても優れた画質の画像を形成することができ、画質の低下が認められなかったのに対し、比較例では、明らかな画質の低下が認められた。
【符号の説明】
【０１５９】
１０００…画像形成装置  １０、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ…感光体  １１Ｙ…帯電ローラー  １２Ｙ…露光ユニット  １３Ｍ、１３Ｙ…感光体スクイーズローラー  １４Ｍ、１４Ｙ…クリーニングブレード  １５Ｍ、１５Ｙ…現像剤回収部  １６Ｙ…除電ユニット  １７Ｙ…感光体クリーニングブレード  １８Ｙ…現像剤回収部  ２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋ…現像ローラー  ２１Ｙ…現像ローラークリーニングブレード  ２４Ｙ…現像剤回収部  ３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋ…現像部  ３１Ｙ…液体現像剤貯留部  ３１ａＹ…供給部  ３１ｂＹ…回収部  ３１ｃＹ…仕切  ３２Ｙ…塗布ローラー  ３３Ｙ…規制ブレード  ３４Ｙ…現像剤撹拌ローラー  ３５Ｙ…連通部  ３６Ｙ…回収スクリュー  ４０…中間転写部  ４１…ベルト駆動ローラー  ４９…テンションローラー  ４４、４５…従動ローラー  ４６…中間転写部クリーニングブレード  ４７…現像剤回収部  ４８…非接触式バイアス印加部材  ５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋ…１次転写バックアップローラー  ５２Ｙ…中間転写部スクイーズ装置  ５３Ｙ…中間転写部スクイーズローラー  ５５Ｙ…中間転写部スクイーズクリーニングブレード  ５６Ｙ…現像剤回収部  ６０…２次転写ユニット  ６４…上流側２次転写ローラー  ６５…下流側２次転写ローラー  ６６、６８…２次転写ローラークリーニングブレード  ６７、６９…現像剤回収部  ９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋ…液体現像剤補給部  ９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋ…液体現像剤タンク  ９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋ…絶縁性液体タンク  ９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋ…液体現像剤混合槽  １００Ｙ…現像ユニット  １０１Ｙ…感光体スクイーズ装置  Ｆ４０…定着部（定着装置）  Ｆ５…記録媒体
【図１】
0005418055.tif 000014
【図２】
0005418055.tif 000015