(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、可塑剤４２〜６０重量部とを含有し、
前記可塑剤が、炭素数１６〜２０の不飽和脂肪酸アルキルエステルである、合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
前記不飽和脂肪酸アルキルエステルがリシノール酸アルキルエステルである、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
前記不飽和脂肪酸アルキルエステルがオレイン酸アルキルエステルである、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
前記不飽和脂肪酸アルキルエステルがリノール酸アルキルエステルである、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
少なくとも２枚の透明ガラス板と、該少なくとも２枚の透明ガラス板の間に接着されて挟持されている、請求項１〜４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜とを備える、合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリビニルアセタール樹脂を含有する合わせガラス用中間膜に関し、より詳細には、ガラスに容易に接着させることができかつ透明性に優れた合わせガラスを構成することができる、合わせガラス用中間膜及び該中間膜を用いた合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば外部衝撃を受けて破損した場合にガラス破片の飛散量が少なく、安全性に優れているため、合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶または建築物等の窓ガラスとして広く使用されている。【０００３】
合わせガラスでは、少なくとも一対の板ガラスの間に、合わせガラス用中間膜が挟持されており、これらが一体化されている。合わせガラス用中間膜として、通常、可塑化ポリビニルアセタール樹脂膜、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂膜、エチレン−アクリル共重合体樹脂膜、ポリウレタン樹脂膜、硫黄元素を含むポリウレタン樹脂膜、またはポリビニルアルコール樹脂膜等が用いられている。【０００４】
上記のような合わせガラス用中間膜として、下記の特許文献１には、ヒドロキシル基を２〜４個有するアルコールと、酸分子に結合したヒドロキシル基を有するＣ１６〜Ｃ２０不飽和脂肪酸とのマルチエステルによって可塑化された可塑化ポリビニルブチラールからなるシートが開示されている。特許文献１では、上記マルチエステル成分に加えて、グリコールと、酸分子に結合したヒドロキシル基を有するＣ１６〜Ｃ２０不飽和脂肪酸とのモノエステル成分がさらに包含されている。なお、特許文献１では、積層中間膜の中に使用される混合可塑剤の量は、ＰＶＢ樹脂１００部当り１０〜５５部（ｐｈｒ）にすべきである旨が記載されている。【０００５】
特許文献１に記載の可塑化ポリビニルブチラールシートを用いて例えば合わせガラスを作製すると、該合わせガラスでは、広範囲の温度にわたって剥離接着力や耐貫通性等を改善することができると記載されている。【０００６】
他方、下記の特許文献２には、ＰＶＢ（アセタール化ポリビニルアルコール）樹脂５０〜８０重量％と、軟化剤２０〜５０重量％とからなる中間膜が開示されている。特許文献２に記載の中間膜では、軟化剤の３０〜７０重量％が、下記式（Ａ１）〜（Ａ６）で表されるポリアルキレングリコールまたはその誘導体からなる。【０００７】
ＨＯ−（Ｒ−Ｏ）ｎ−Ｈ・・・（Ａ１）
上記式（Ａ１）中、Ｒはアルキレン基、ｎ＞５【０００８】
ＨＯ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ）ｍ−Ｈ・・・（Ａ２）
上記式（Ａ２）中、ｎ＞２、ｍ＞３、（ｎ＋ｍ）＜２５【０００９】
Ｒ１Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ）ｍ−Ｈ・・・（Ａ３）
ＨＯ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｍ−Ｒ１・・・（Ａ４）
上記式（Ａ３）又は（Ａ４）中、ｎ＞２、ｍ＞３、（ｎ＋ｍ）＜２５、Ｒ１は有機基【００１０】
Ｒ１−Ｏ−（Ｒ２−Ｏ）ｎ−Ｈ・・・（Ａ５）
上記式（Ａ５）中、Ｒ２はアルキレン基、ｎ≧２、Ｒ１は有機基【００１１】
Ｒ１−Ｏ−（Ｒ２−Ｏ）ｎ−Ｒ３・・・（Ａ６）
上記式（Ａ６）中、Ｒ２はアルキレン基、ｎ＞５、Ｒ１及びＲ２は有機基【００１２】
特許文献２に記載の中間膜は、軟化剤として上記特定の化合物を上記特定の割合で含むので、該中間膜を用いて構成された合わせガラスでは、遮音性が高められる。
【特許文献１】特開昭６０−６０１４９号公報
【特許文献２】ＷＯ０１／１９７４７号公報
【発明の開示】
【００１３】
合わせガラスを作製する際には、透明な合わせガラスを得るために、高温及び高圧下で行われるオートクレーブ処理が通常用いられている。オートクレーブ処理により、特許文献１または２に記載のような中間膜をガラスに接着させることにより、合わせガラスを得ることができる。
【００１４】
しかしながら、特許文献１または２に記載の中間膜をガラスに接着させて透明な合わせガラスを得るためには、高温及び高圧下で行われるオートクレーブ処理を実施しなければならなかった。このオートクレーブ処理では、例えば１．５ＭＰａの高圧下で、１４０℃で２０分間、中間膜とガラス板とを圧着する必要があった。このような処理を行うためには、大型で高価な設備が必要であり、合わせガラスの製造コストが高くなっていた。
【００１５】
本発明の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、ポリビニルアセタール樹脂を含有する合わせガラス用中間膜であって、ガラス板に容易に接着させることができ、透明性に優れた合わせガラスを構成し得る、合わせガラス用中間膜、及び該中間膜を用いた合わせガラスを提供することにある。
【００１６】
本発明の広い局面によれば、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、可塑剤４２〜６０重量部とを含有し、可塑剤は、炭素数１６〜２０の不飽和脂肪酸アルキルエステルである合わせガラス用中間膜が提供される。
【００１７】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、不飽和脂肪酸アルキルエステルはリシノール酸アルキルエステルである。
【００１８】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、不飽和脂肪酸アルキルエステルはオレイン酸アルキルエステルである。
【００１９】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、不飽和脂肪酸アルキルエステルはリノール酸アルキルエステルである。
【００２０】
本発明に係る合わせガラスは、少なくとも２枚の透明ガラス板と、本発明に従って構成された合わせガラス用中間膜とを備え、該合わせガラス用中間膜は少なくとも２枚の透明ガラス板の間に接着され挟持されている。
【００２１】
（発明の効果）
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、可塑剤４２〜６０重量部とを含有し、可塑剤が、炭素数１６〜２０の不飽和脂肪酸アルキルエステルであるため、合わせガラスを作製するときに、オートクレーブ処理を必ずしも行う必要がない。オートクレーブ処理ではない方法、たとえば、減圧したゴムバッグ中で中間膜とガラス板とを重ねて加熱する減圧加熱処理によって、中間膜とガラス板とを容易に密着させることができる。また、中間膜とガラス板との接着界面に気泡などの残留のない透明な合わせガラスを得ることができる。よって、高温・高圧下で中間膜とガラス板とを圧着する必要がないので、大型で高価な設備が不要となり、また製造コストも安くなる。更に、高温環境下においても耐貫通性に優れている合わせガラスを得ることができる。
【００２２】
不飽和脂肪酸アルキルエステルがリシノール酸アルキルエステルである場合には、より一層穏やかな条件で中間膜とガラス板とを接着させることができ、かつ得られる合わせガラスの透明性も高められる。
【００２３】
不飽和脂肪酸アルキルエステルがオレイン酸アルキルエステルである場合には、中間膜とガラス板との接着をより一層穏やかな条件で行うことができ、かつ透明性により一層優れた合わせガラスを得ることができる。
【００２４】
不飽和脂肪酸アルキルエステルがリノール酸アルキルエステルである場合には、中間膜とガラス板との接着をより一層穏やかな条件で行うことができ、かつ透明性により一層優れた合わせガラスを得ることができる。
【００２５】
本発明に係る合わせガラスでは、少なくとも２枚の透明ガラス板の間に、本発明に従って構成された合わせガラス用中間膜が接着されているので、ガラス板と中間膜とが強固に接着しており、かつ透明性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明の詳細を説明する。【００２７】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む。【００２８】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ）をアルデヒドでアセタール化して得られる樹脂である。【００２９】
ポリビニルアセタール樹脂の製造方法は、特に限定されない。例えばポリビニルアルコール樹脂を温水もしくは熱水に溶解し、水溶液を得る。得られた水溶液を０〜９５℃程度の所定の温度に保持した状態で、アルデヒド及び酸触媒を添加し、攪拌しながらアセタール化反応を進行させる。次いで、反応温度を上げて熟成することにより、反応を完結させる。その後、中和、水洗及び乾燥の諸工程を行う。このようにして、粉末状のポリビニルアセタール樹脂を得ることができる。【００３０】
ポリビニルアセタール樹脂の製造に用いられる上記ポリビニルアルコール樹脂は特に限定されないが、平均重合度が５００〜５０００であることが好ましく、１０００〜３０００であることがより好ましい。平均重合度が５００以上であると、中間膜の強度が強くなり、合わせガラスとしたときの耐貫通性が高められる。平均重合度が５０００以下であると、中間膜の製膜が容易となる。さらに中間膜の強度が強くなりすぎないので、合わせガラスとしたときの耐貫通性が高くなる。【００３１】
なお、ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度は、例えば、ＪＩＳ
Ｋ ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に基づいて測定することができる。【００３２】
ポリビニルアセタール樹脂の製造に用いられる上記アルデヒドは、特に限定されず、例えば、炭素数が１〜１０のアルデヒド等が挙げられる。より具体的には、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、またはベンズアルデヒド等が挙げられる。これらのアルデヒドは、単独で用いられてもよく、２種類以上が併用されてもよい。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、またはｎ−バレルアルデヒド等が好ましく、より好ましくは、炭素数が４のｎ−ブチルアルデヒドである。【００３３】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、特に限定されないが、ポリビニルアルコール樹脂とホルムアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂とアセトアルデヒドとを反応させて得られる狭義のポリビニルアセタール樹脂、またはポリビニルアルコール樹脂とｎ−ブチルアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルブチラール樹脂等が挙げられる。これらのポリビニルアセタール樹脂は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。【００３４】
上記ポリビニルアセタール樹脂として、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）が好適に用いられる。ポリビニルブチラール樹脂を用いることにより、中間膜の透明性、耐候性、及びガラスに対する接着性等がより一層高められる。【００３５】
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、６０〜８５モル％であることが好ましく、６３〜７０モル％であることがより好ましい。アセタール化度が６０モル％未満であると、可塑剤とポリビニルアセタール樹脂との相溶性が低いことがあり、かつ中間膜のガラス転移温度が十分に低下しないことがある。従って低温領域における遮音性能が十分でないことがある。アセタール化度が８５モル％を超えると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が長くなるため、製造効率が低くなることがある。【００３６】
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル基量は、０．５〜３０モル％であることが好ましい。また、アセチル基量は、０．５〜２５モル％であることがより好ましく、０．５〜２０モル％であることがさらに好ましい。【００３７】
上記アセチル基量が０．５モル％未満であると、可塑剤とポリビニルアセタール樹脂との相溶性が低下することがある。また、得られるポリビニルアセタール樹脂のガラス転移温度が十分に低下しないことがある。従って低温領域における遮音性能が十分に向上しないことがある。アセチル基量が３０モル％を超えるポリビニルアセタール樹脂を製造しようとすると、例えばポリビニルアルコール樹脂とアルデヒドとの反応性が著しく低下することがある。【００３８】
上記ポリビニルアセタール樹脂では、上記アセタール化度と上記アセチル基量との合計が６５モル％以上であることが好ましく、６８モル％以上であることがより好ましい。アセタール化度とアセチル基量との合計が６５モル％未満であると、可塑剤との相溶性が低下することがある。また、得られるポリビニルアセタール樹脂のガラス転移温度が十分に低下しないことがある。従って低温領域における遮音性能が十分に向上しないことがある。【００３９】
また、ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」や核磁気共鳴法（ＮＭＲ）に準拠してアセチル基量とビニルアルコール量とを測定した結果からそれぞれのモル％による値を算出し、ついで、１００モル％からアセチル基量とビニルアルコール量とのモル％による値を差し引くことにより算出することができる。【００４０】
なお、ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記アセタール化度（ブチラール化度）およびアセチル基量は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）や核磁気共鳴法（ＮＭＲ）により測定した結果から算出することができる。【００４１】
本発明に係る合わせガラス用中間膜では、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対し、可塑剤は４２〜６０重量部含有されており、該可塑剤は、炭素数１６〜２０の不飽和脂肪酸アルキルエステルである。【００４２】
ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、上記可塑剤が４２重量部未満であると、合わせガラスを構成するときに、中間膜とガラス板との接着性を高めるために高温及び高圧下で中間膜とガラス板とを圧着する必要がある。上記可塑剤が６０重量部を超えると、可塑剤のブリードアウトが生じ易くなる。ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、上記可塑剤が４４〜５７重量部含まれていることがより好ましく、高温環境下、例えば３０℃の環境下において耐貫通性に優れている合わせガラスを得ることができる。上記可塑剤が４９〜５５重量部含まれていることが特に好ましい。【００４３】
上記炭素数１６〜２０の不飽和脂肪酸アルキルエステルとして、リシノール酸アルキルエステルであるリシノール酸メチル、リシノール酸エチルもしくはリシノール酸ブチルや、オレイン酸アルキルエステルや、リノール酸アルキルエステル等が挙げられる。なかでも、リシノール酸アルキルエステル、オレイン酸アルキルエステルまたはリノール酸アルキルエステルが好ましく、分子内に水酸基を有することから、リシノール酸アルキルエステルがさらに好ましい。リシノール酸アルキルエステル、オレイン酸アルキルエステル、またはリノール酸アルキルエステルを上記割合で含有する中間膜では、中間膜とガラス板との接着をより一層穏やかな条件で行うことができ、かつ透明性により一層優れた合わせガラスを構成することができる。上記炭素数１６〜２０の不飽和脂肪酸アルキルエステルは、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。例えば、リシノール酸アルキルエステルと、オレイン酸アルキルエステルと、リノール酸アルキルエステルとの混合物を使用することもできる。炭素数が１６未満の不飽和脂肪酸アルキルエステルを用いると、３０℃の環境下において、合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。炭素数が２０を越える不飽和脂肪酸アルキルエステルを用いると、合わせガラスを構成するときに、中間膜とガラス板との接着性を高めるために高温及び高圧下で中間膜とガラス板とを圧着する必要がある。【００４４】
上記リシノール酸アルキルエステルは、リシノール酸メチル、リシノール酸エチル、リシノール酸ブチルまたはリシノール酸イソプロピルであることが好ましく、リシノール酸メチル、リシノール酸エチルまたはリシノール酸ブチルであることがより好ましい。上記アルキル基は、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましい。上記アルキル基は、直鎖構造を有するアルキル基であってもよく、あるいは分岐構造を有するアルキル基であってもよい。【００４５】
上記オレイン酸アルキルエステルは、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチルまたはオレイン酸イソプロピルであることが好ましく、オレイン酸メチル、オレイン酸エチルまたはオレイン酸ブチルであることがより好ましい。上記アルキル基は、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましい。上記アルキル基は、直鎖構造を有するアルキル基であってもよく、あるいは分岐構造を有するアルキル基であってもよい。【００４６】
上記リノール酸アルキルエステルは、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸ブチルまたはリノール酸イソプロピルであることが好ましく、リノール酸メチル、リノール酸エチルまたはリノール酸ブチルであることがより好ましい。上記アルキル基は、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましい。上記アルキル基は、直鎖構造を有するアルキル基であってもよく、あるいは分岐構造を有するアルキル基であってもよい。【００４７】
なお、上記炭素数１６〜２０の不飽和脂肪酸アルキルエステルとは、例えば、炭素数１６〜２０の不飽和脂肪酸と、任意のアルコールとのエステル化合物を意味する。【００４８】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上述した可塑剤以外の他の可塑剤（Ｘ）を含有してもよい。可塑剤（Ｘ）は、ポリビニルアセタール樹脂の可塑剤として一般的に用いられている公知の可塑剤が挙げられ、特に限定されないが、例えば、一塩基性有機酸エステルもしくは多塩基性有機酸エステル等の有機塩基性可塑剤、または有機リン酸可塑剤もしくは有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が好適に用いられる。これらの可塑剤（Ｘ）は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。可塑剤（Ｘ）は、ポリビニルアセタール樹脂の種類に応じて相溶性等を考慮して使い分けられる。【００４９】
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されず、例えば、トリエチレングリコールもしくはトリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプタン酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）もしくはデシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られるグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクチル酸エステル、またはトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキシル酸エステル等のトリエチレングリコールの一塩基性有機酸エステルが好適に用いられる。【００５０】
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されず、例えば、アジピン酸、セバシン酸又はアゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖状又は分枝状アルコールとの反応によって得られるエステル等が挙げられ、なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステルまたはジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適に用いられる。【００５１】
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェートまたはトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。【００５２】
本発明では、必須成分であるポリビニルアセタール樹脂および可塑剤以外に、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例えば、接着性付与剤、カップリング剤、界面活性剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、脱水剤、消泡剤、帯電防止剤及び難燃剤等の内の１種類もしくは２種類以上の添加剤が添加されてもよい。【００５３】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、必須成分であるポリビニルアセタール樹脂および可塑剤と、必要に応じて添加される各種添加剤とを含むポリビニルアセタール樹脂組成物を常法により製膜することにより得られる。【００５４】
合わせガラス用中間膜では、１１０℃における溶融粘度が１００００Ｐａ・ｓ以上であり、かつ、１４０℃における溶融粘度が１０００００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。１１０℃における溶融粘度が１００００Ｐａ・ｓ以上であり、かつ１４０℃における溶融粘度が１０００００Ｐａ・ｓ以下である中間膜は、より優れた接着性能を発現する。【００５５】
合わせガラス用中間膜の１１０℃における溶融粘度が１００００Ｐａ・ｓ未満であると、合わせガラスに加工する際に、ガラス板のずれや発泡が生じて取扱性が低下することがある。また、中間膜の強度が弱くなりすぎて、合わせガラスの耐貫通性が低くなることがある。また、合わせガラス用中間膜の１４０℃における溶融粘度が１０００００Ｐａ・ｓを超えると、合わせガラス用中間膜の安定した成形を行うことが困難となることがある。また、中間膜の強度が強くなりすぎて、合わせガラスの耐貫通性が低くなることがある。【００５６】
合わせガラス用中間膜の厚みは、特に限定されないが、０．３〜２．４ｍｍであることが好ましい。合わせガラス用中間膜の厚みは、より好ましくは０．６〜２．０ｍｍである。遮音性能は中間膜の厚みが厚いほど優れるが、中間膜の厚みが厚くなりすぎると、合わせガラスの厚みが望ましい厚みよりも厚くなり過ぎることがある。したがって、中間膜の厚みは上記範囲の厚みであることが好ましい。【００５７】
本発明の合わせガラスは、少なくとも２枚の透明ガラス板の間に上述した本発明の中間膜を介在させ、一体化させることにより作製される。【００５８】
上記透明ガラス板には、通常の無機透明ガラス板のみならず、例えばポリカーボネート板やポリメチルメタクリレート板などのような有機透明ガラス板も包含される。【００５９】
上記ガラス板の種類は、特に限定されないが、例えばフロート板ガラス、磨き板ガラス、平板ガラス、曲板ガラス、並板ガラス、型板ガラス、金網入り型板ガラス、着色されたガラス板などの各種無機ガラス板や有機ガラス板等が挙げられる。１種類のガラス板のみが用いられてもよく、２種類以上のガラス板が併用されてもよい。また、上記ガラス板の厚みは、用途や目的によって適宜選択されればよく、特に限定されない。【００６０】
合わせガラスの製造方法は、通常、以下のようにして行われる。【００６１】
例えば、２枚の透明ガラス板の間に、本発明に係る合わせガラス用中間膜を挟んでサンドイッチ体を得る。該サンドイッチ体をゴムバッグに入れて減圧下で吸引脱気しながら温度７０〜１１０℃程度でガラス板と中間膜とを予備接着させる。ついで、オートクレーブを用いて、温度１４０〜１５０℃程度、圧力０．９８〜１．４７ＭＰａ程度の条件で、例えば２０分間加熱加圧するオートクレーブ処理により中間膜をガラス板に接着させる。このようにして、合わせガラスを得ることができる。【００６２】
なお、本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記特定の可塑剤が特定の割合で含有されているため、従来の合わせガラスの製造時に行われていた高温及び高圧下でのオートクレーブ処理を必ずしも行う必要がない。ノンオートクレーブ処理によっても、中間膜とガラス板と接着させることができ、かつ中間膜とガラス板との接着界面に気泡などの残留のない透明な合わせガラスを得ることができる。もっとも、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いる場合、オートクレーブ処理によって、合わせガラスを作製してもよい。【００６３】
従来、オートクレーブ処理では、高温及び高圧下で中間膜とガラス板とを圧着する過酷な処理をする必要があった。このような処理を行うためには、大型で高価な設備が必要であり、かつ、合わせガラスの製造コストが高くなっていた。他方、本発明に係る合わせガラス用中間膜では、高温及び高圧下で中間膜とガラス板とを圧着する必要がない。【００６４】
本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いて合わせガラスを製造する場合には、例えば、中間膜とガラス板とを積層してゴムバックに入れて吸引脱気しながら０．０１６〜０．０２０ＭＰａ程度の減圧下で温度７０〜９０℃程度でガラス板と中間膜とを予備接着させる。ついで、０．０１６〜０．０２０ＭＰａの減圧下、温度１００〜１４０℃程度で、１５〜６０分間静置する。このようにして合わせガラスを得ることができる。すなわち、高温及び高圧下で中間膜とガラス板とを圧着する必要がないので、大型で高価な設備が不要となり、合わせガラスの製造コストも安くなる。【００６５】
以下、本発明の具体的な実施例及び比較例を説明することにより本発明を明らかにする。なお、本発明は、以下の実施例に限定されない。【００６６】
（ポリビニルブチラール樹脂Ａの合成）
攪拌装置を備えた反応器に、イオン交換水２８９０ｇ、平均重合度１７００及び鹸化度９８．９モル％のポリビニルアルコール２７５ｇを投入し、攪拌しながら加熱溶解させ、溶液を得た。この溶液を１２℃に調節した後、触媒として濃度３５重量％の塩酸水溶液２０１ｇとｎ−ブチルアルデヒド１４８ｇとを加え、溶液温度を１２℃に保って反応生成物を析出させた。その後、溶液を４５℃に３時間保って反応を完了させた。過剰の水で反応生成物を洗浄し、水酸化ナトリウム水溶液で中和し、さらに過剰の水で２時間洗浄し、反応生成物を乾燥させて、ポリビニルブチラール樹脂Ａの白色粉末を得た。得られたポリビニルブチラール樹脂の平均重合度は１７００、ブチラール化度は６５モル％、残存アセチル基量は１モル％であった。【００６７】
（実施例１）
上記ポリビニルブチラール樹脂Ａ１００重量部に、可塑剤として上記リシノール酸メチル４２重量部を添加し、ミキシングロールで均一に溶融混練した後、プレス成形機を用いて、１５０℃で３０分間プレス成形を行った後、エンボスロールを通過させた。それによって、厚み１．３ｍｍで表面に刻線状のエンボス模様（以下、「エンボス刻線」という）が形成されており、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：１９９４に準拠して測定された表面の十点平均粗さＲｚが３０μｍである合わせガラス用中間膜を作製した。【００６８】
（実施例２〜６０、及び比較例１〜２０）
実施例２〜６０、比較例１〜２０では、可塑剤の種類、及び、配合割合を下記表１〜１０に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。【００６９】
なお、得られた合わせガラス用中間膜の表面を目視で観察したところ、比較例２、４、６、８、１０、１２、１４、１６、１８、２０では、可塑剤が合わせガラス用中間膜の表面にブリードアウトしていた。実施例１〜６０、及び比較例１、３、５、７、９、１１、１３、１５、１７、１９ではブリードアウトは観察されなかった。【００７０】
（評価）
（１）気泡の残留の有無、及びエンボス刻線の痕跡の有無
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜を２枚の透明な湾曲ガラス板（長さ３０ｃｍ、幅３０ｃｍ）の間に挟持しサンドイッチ体を得た。このサンドイッチ体をゴムバックに入れて吸引脱気しながら０．０１８ＭＰａの減圧下で、温度９０℃で、ガラス板と中間膜とを予備接着させた。次に、サンドイッチ体を、０．０１８ＭＰａの減圧下、温度１００℃で２０分間静置し、湾曲した合わせガラスを作製した。なお、各実施例及び比較例において、それぞれ３枚の合わせガラスを作製した。【００７１】
得られた３枚の合わせガラスについて、中間膜とガラス板との接着界面における気泡の残留の有無、及びエンボス刻線の痕跡の有無をそれぞれ目視により下記評価基準で評価した。【００７２】
〔気泡の残留の有無の評価基準〕
◎：２０倍のルーペを用いて観察したときに、３枚の合わせガラスのいずれにおいても気泡の残留がなく透明であった。
○：目視で観察したときに、３枚の合わせガラスのいずれにおいても気泡の残留がなく、透明であった。
△：目視で観察したときに、３枚の合わせガラスの内のいずれかの合わせガラスにおいて、わずかに気泡の残留が認められた。
×：目視で観察したときに、３枚の合わせガラスの内１枚以上の合わせガラスにおいて、明確な気泡の残留が認められた。【００７３】
〔エンボス刻線の痕跡の有無の評価基準〕
◎：２０倍のルーペを用いて観察したときに、３枚の合わせガラスのいずれにおいても、エンボス刻線の痕跡がなく、透明であった。
○：目視で観察したときに、３枚の合わせガラスのいずれにおいても、エンボス刻線の痕跡がなく、透明であった。
△：目視で観察したときに、３枚の合わせガラスの内のいずれかの合わせガラスにおいて、わずかにエンボス刻線の痕跡が認められた。
×：目視で観察したときに、３枚の合わせガラスの内１枚以上の合わせガラスにおいて、エンボス刻線の明瞭な痕跡が認められた。【００７４】
（２）耐貫通性能の評価
ＪＩＳ Ｒ ３２１２に準拠して、得られた湾曲した合わせガラスの３０℃における耐貫通性能の評価を行った。湾曲した合わせガラスを凸部が上側、凹部が下側になるように配置した後、質量２２６０±２０ｇ及び直径約８２ｍｍの鋼球を合わせガラス（長さ３０ｃｍ、幅３０ｃｍ）上に、４ｍの高さから合わせガラスの中心部分に落下させることにより行った。各３枚の合わせガラスについて評価した。耐貫通性能を下記評価基準で評価した。【００７５】
〔３０℃における耐貫通性能の評価基準〕
○：３枚の合わせガラスの内の２枚以上の合わせガラスにおいて鋼球が貫通しなかった。
△：鋼球は、３枚の合わせガラスの内の1枚の合わせガラスのみを貫通しなかった。
×：鋼球は、３枚の合わせガラスのいずれをも貫通した。【００７６】
結果を下記表１〜１０に示す。【００７７】
【表１】
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【００７８】
【表２】
0005567780.tif 000003
【００７９】
【表３】
0005567780.tif 000004
【００８０】
【表４】
0005567780.tif 000005
【００８１】
【表５】
0005567780.tif 000006
【００８２】
【表６】
0005567780.tif 000007
【００８３】
【表７】
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【００８４】
【表８】
0005567780.tif 000009
【００８５】
【表９】
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【００８６】
【表１０】
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