(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）トリクロサン              ０．００５〜２質量％、
（Ｂ）ラウリル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩及びＮ−メチル−Ｎ−アシルタウリン塩から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤                  ０．５〜２．５質量％、
（Ｃ）カリウムイオン供給化合物をカリウムイオン換算量で０．５〜５．５質量％、
（Ｄ）水                ３０〜６０質量％
を含有し、
成分（Ｃ）と（Ｂ）の質量比（Ｃ／Ｂ）が０．７５〜１１、
成分（Ｃ）と（Ａ）の質量比（Ｃ／Ａ）が２０〜２００であって、
成分（Ａ）以外のノニオン性殺菌剤の含有量が０．０１質量％以下であるか、又は成分（Ａ）以外のノニオン性殺菌剤を含有せず、（Ｂ）を除く界面活性剤を含有しないか、又は含有量が質量比で（Ｂ）の０．０２未満であり、かつ
吐出口を一体に備える肩部に連続する容器胴部を有するチューブ容器であって、少なくとも最内層がポリエチレンであり、吐出口と肩部がポリエチレンからなるチューブ容器に充填されてなる歯磨剤組成物。
【請求項２】
ｐＨが５〜１０である請求項１記載の歯磨剤組成物。
【請求項３】
成分（Ｃ）と（Ｂ）の質量比（Ｃ／Ｂ）が１〜３である請求項１又は２記載の歯磨剤組成物。
【請求項４】
（Ｃ）カリウムイオン供給化合物が硝酸カリウム、リン酸カリウム、塩化カリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸カリウム及び炭酸水素カリウムから選ばれる１種以上である請求項１〜３のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
【請求項５】
（Ｂ）アニオン性界面活性剤の含有量が０．７〜２．０質量％である請求項１〜４のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
【請求項６】
前記最内層のポリエチレンが直鎖状低密度ポリエチレンである請求項５記載の歯磨剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリクロサンを含有する歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯磨剤組成物には、むし歯、歯肉炎、歯槽膿漏等の歯周病の原因物質である歯垢を抑制し、又は歯垢中の各種口腔細菌を低レベルに抑制する目的で、殺菌剤が配合される。その中でも、抗菌スペクトルが広く殺菌作用も強いトリクロサンを配合した組成物は多い。
しかし、トリクロサンは、充填された容器内表面に吸着し、長期間保存すると歯磨剤組成物中の濃度が低下してしまうという問題が従来から知られている（例えば、特許文献１）。
【０００３】
この問題に対して、容器の最内層部分に特殊なポリマーを用いてトリクロサンの容器への吸着を改善する技術が提案されている。例えば、特許文献１では、エチレンビニルアルコールを内層に使用することが提案されている。しかし、特殊なポリマーを用いると、容器の製造性が低下する等の製造上の問題とコストアップするという経済上の問題がある。
【０００４】
一方、組成面でトリクロサンの容器への吸着を抑える技術としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を配合することでトリクロサンを安定化した歯磨剤組成物（特許文献２）、アニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤を特定比率で配合し、水分量を４０％以下とすることでトリクロサンを安定配合した口腔用組成物（特許文献３）、グリセリン等のポリオールを配合し、ポリオールに対する水分の割合を重量割合で０．４以下とすることにより非水溶性有効成分を安定に配合した口腔用組成物（特許文献４）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とカチオン性殺菌剤を含有することでトリクロサンを安定配合しつつ殺菌作用を向上させた歯磨剤組成物（特許文献５）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−２７９２４８号
【特許文献２】特開２００４−２５０３８１号
【特許文献３】特開平１１−３２２５５４号
【特許文献４】特開２００１−１９９８５４号
【特許文献５】特開２００５−１７９２６６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献３、４に記載された歯磨剤組成物のようにグリセリン等を多く含有することによって水分含有量を低くした場合、粘稠性が増加し、口腔内における歯磨剤組成物の分散性が悪くなり、使用感を損なう場合がある。また、グリセリン等は苦味があり、使用感だけでなく味にも影響を与える。一方、特許文献２に記載のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含有する歯磨剤組成物では、特許文献５に記載のように、トリクロサンの容器への吸着防止は可能になるが、トリクロサンが安定可溶化された結果、殺菌力が低下していることがわかった。これを解決すべく、特許文献５に記載の歯磨剤組成物は、トリクロサンとポリオキシエチレン硬化ヒマシ油に、さらにカチオン性殺菌剤を配合しており、トリクロサンの殺菌効果の低下をカチオン性殺菌剤で補っている。
従って、本発明の課題は、トリクロサンの容器への吸着を抑制し、使用時にトリクロサンを口腔内で十分に作用させることができ、且つ、使用感の良好な歯磨剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者は、使用感の良好なトリクロサン含有歯磨剤組成物を得るべく、水を２０質量％以上含有し、アニオン性界面活性剤を含有する歯磨剤組成物を検討したところ、アニオン性界面活性剤は、トリクロサンの容器への付着を促進することがわかった。さらに、トリクロサンの容器への吸着抑制と使用感の両立を図る歯磨剤組成物を得るべく種々検討したところ、特定のアニオン性界面活性剤とトリクロサンを含有し、カリウムイオンを供給する化合物を、特定のアニオン性界面活性剤とトリクロサンに対して所定量配合することにより、トリクロサンの容器への吸着を効果的に防止し、しかも泡立ち及び使用感の良い歯磨剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）トリクロサン            ０．００５〜２質量％、
（Ｂ）ラウリル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩及びＮ−メチル−Ｎ−アシルタウリン塩から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤    ０．５〜２．５質量％、
（Ｃ）カリウムイオン供給化合物をカリウムオン換算量で  ０．５〜５．５質量％、
（Ｄ）水                    ２０〜６０質量％
を含有し、成分（Ｃ）と（Ｂ）の質量比（Ｃ／Ｂ）が０．７５〜１１であって、成分（Ｃ）と（Ａ）の質量比（Ｃ／Ａ）が２０〜２００であって、（Ｂ）を除く界面活性剤を含有しないか、含有量が質量比で（Ｂ）の０．０２未満である歯磨剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のトリクロサン含有歯磨剤組成物は、トリクロサンの容器への吸着を抑制し、その効果を持続しつつ容器内に保存が可能であり、しかも、泡立ち及び使用感が良い。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例１２と比較例７の歯磨剤、食塩水の比較例８の殺菌評価の結果を示す    。
【００１１】
本発明の歯磨剤組成物は、成分（Ａ）トリクロサンを０．００５〜２質量％、成分（Ｂ）ラウリル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩及びＮ−メチル−Ｎ−アシルタウリン塩から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤（以下「（Ｂ）特定のアニオン性界面活性剤」という）を０．５〜２．５質量％、成分（Ｃ）カリウムイオン供給化合物をカリウムイオン換算量で０．５〜５．５質量％、成分（Ｄ）水を２０〜６０質量％含有する。（Ａ）トリクロサンは、広範囲な抗菌スペクトルをもつハロゲン化ジフェニルエーテル型の殺菌剤であり、化学名は２’，４，４’−トリクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルであって、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社からイルガケアＭＰの商品名で販売されている。
本発明の歯磨剤組成物における（Ａ）トリクロサンの含有量は、殺菌効果、歯垢抑制効果の観点から、０．００５〜２質量％であり、好ましくは０．０１〜１質量％であり、さらに０．０１〜０．５質量％が好ましい。
【００１２】
本発明の歯磨剤組成物に用いられる（Ｂ）特定のアニオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩及びＮ−メチル−Ｎ−アシルタウリン塩から選ばれる１種以上であり、ナトリウム塩が好ましい。ラウリル硫酸塩としては、ラウリル硫酸ナトリウムが好ましい。Ｎ−アシルアミノ酸塩としては、Ｎ−アシルザルコシン酸ナトリウム、Ｎ−アシルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−アシルアラニンナトリウム等が挙げられ、具体的にはＮ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルザルコシン酸ナトリウム等のＮ−Ｃ10-16アシルザルコシン酸ナトリウム；Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−Ｃ10-16アシルグルタミン酸ナトリウム；Ｎ−ラウロイルアラニンナトリウム、Ｎ−ミリストイルアラニンナトリウム等のＮ−Ｃ10-16アシルアラニンナトリウム等が挙げられる。Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリン塩としては、Ｎ−メチル−Ｎ−Ｃ10-16アシルタウリンナトリウム、例えばＮ−メチル−Ｎ−ラウロイルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−ミリストイルタウリンナトリウム等が挙げられる。このうち、泡立ち、使用感の点でラウリル硫酸ナトリウムが特に好ましい。
上記の（Ｂ）特定のアニオン性界面活性剤の含有量は、トリクロサンの容器への吸着防止効果とカリウムイオンの存在下でも泡立ちを確保する点から、０．５〜２．５質量％であり、さらに泡立ちを向上する点から０．７質量％以上が好ましく、さらに０．７５質量％以上が好ましく、トリクロサンの容器への吸着防止効果をさらに向上する点から、好ましくは２．２質量％以下であって、さらに２．０質量％以下が好ましい。
【００１３】
本発明は、（Ｂ）特定のアニオン性界面活性剤にさらに（Ｃ）カリウムイオン供給化合物を含有することにより、歯磨剤組成物中の（Ａ）トリクロサンの溶解性を低下させ、トリクロサンの容器への吸着を防止することができる。即ち、本発明はトリクロサンの溶解性を低下させることによって、容器内におけるトリクロサンの拡散を抑え、トリクロサンの容器への吸着を防止することができる。（Ｃ）カリウムイオン供給化合物は、水に溶けてカリウムイオンを放出しうる化合物であり口腔内に適用可能なものであれば特に制限されず、水酸化カリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、リン酸カリウム、リン酸水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、リンゴ酸カリウム、クエン酸カリウム、酒石酸カリウム、メタリン酸カリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸カリウム、ソルビン酸カリウム、硝酸カリウム、アスパラギン酸カリウム、アルギン酸カリウム等が挙げられる。このうち、硝酸カリウム、リン酸水素カリウム、塩化カリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸カリウム、炭酸水素カリウムが好ましく、さらに味や使用感、安定性の点から硝酸カリウム、リン酸水素カリウム、炭酸水素カリウムが好ましい。本発明では、これらを１種以上用いることができる。
本発明の（Ｃ）カリウムイオン供給化合物のカリウムイオン換算量（以下「カリウムイオン」ともいう）は、カリウムイオン供給化合物を（Ｂ）特定のアニオン性界面活性剤とともに含有して（Ａ）トリクロサンの容器への吸着を防止する点から、（Ｃ）カリウムイオンの含有量は、０．５〜５．５質量％であって、好ましくは１．２〜５．０質量％、さらに好ましくは１．５〜５．０質量％である。
【００１４】
本発明の（Ｃ）カリウムイオンと（Ｂ）特定のアニオン性界面活性剤との質量比（Ｃ／Ｂ）は、トリクロサンの溶解性及び容器への吸着を防止する点から０．７５〜１１であって、泡質とトリクロサンの容器への吸着防止のバランスの点から０．７５〜５が好ましく、さらに１〜３が好ましい。
【００１５】
本発明の（Ｃ）カリウムイオンと（Ａ）トリクロサンの質量比（Ｃ／Ａ）は、トリクロサンの容器への吸着を防止する点から２０〜２００であって、好ましくは２０〜１５０、さらに好ましくは２０〜１００である。
【００１６】
本発明の歯磨剤組成物は、（Ｄ）水を２０〜６０質量％含有する。この範囲の水を含有することにより、ハブラシにのせたときの保型性や口の中での分散性、容器からの出しやすさが良好な、使用感に優れた歯磨剤組成物を得つつ、トリクロサンの容器への吸着を防止することができる。（Ｄ）水の含有量は、使用感をさらに向上する点から２０〜５０質量％が好ましく、さらに３０〜５０質量％が好ましい。なお、歯磨剤組成物中の水分量は、配合した水の量及び配合した成分中の水分量から計算によって算出することもできるが、例えばカールフィッシャー水分計で測定することができる。カールフィッシャー水分計としては、例えば、微量水分測定装置（平沼産業）を用いることができる。この装置では、歯磨剤組成物を５ｇとり、無水メタノール２５ｇにより懸濁させ、この懸濁液０．０２ｇを分取して水分量を測定することができる。
【００１７】
本発明の歯磨剤組成物は、（Ｂ）特定のアニオン性界面活性剤を除く他の界面活性剤（Ｅ）を含有することはできるが、（Ｃ）カリウムイオンと（Ｂ）特定のアニオン性界面活性剤により泡立ちと（Ａ）トリクロサンの殺菌力低下防止の点から、（Ｂ）特定のアニオン性界面活性剤を除く他の界面活性剤（Ｅ）は含有しないか、（Ｂ）特定のアニオン性界面活性剤との質量比（Ｅ／Ｂ）が０．０２未満の含有量とする。この質量比（Ｅ／Ｂ）は、トリクロサンの容器への吸着を防止する点から、さらに０．０１８以下であることが好ましい。なお、（Ｂ）特定のアニオン性界面活性剤を除く他の界面活性剤（Ｅ）としては、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が挙げられる。
【００１８】
本発明の歯磨剤組成物のｐＨは、トリクロサンの安定性の点から５〜１０が好ましく、さらに５〜９が好ましく、特に６〜９が好ましい。なお、本発明の歯磨剤組成物のｐＨは、歯磨剤組成物を１０％に希釈し、２０℃において測定したものである。
【００１９】
また、本発明の歯磨剤組成物は、上記成分以外に、例えば研磨剤、湿潤剤、粘結剤、ｐＨ調整剤、甘味剤、トリクロサン以外の殺菌剤、色素、香料等を配合することができる。
【００２０】
研磨剤としては、歯磨剤組成物の研磨剤として一般に配合されるもの、例えば第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、研磨性シリカ、水酸化アルミニウム、リン酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、ゼオライト、複合アルミノケイ酸塩、炭酸マグネシウム等が挙げられる。このうち、清掃効果が高いこと、また取り扱いのしやすさや汎用性の点から、炭酸カルシウム、研磨性シリカ、水酸化アルミニウム、ゼオライトが好ましく、研磨性シリカが特に好ましい。これらの研磨剤のうち、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等のアルカリ金属を含む研磨剤を含有する場合には、ｐＨを調整する点から増粘性シリカを含有することが好ましく、この場合の歯磨剤組成物における増粘性シリカの含有量は１〜１０質量％が好ましく、さらに１〜８質量％が好ましい。
【００２１】
本発明の歯磨剤組成物における研磨剤の含有量は、１〜４０質量％が好ましく、さらに５〜３０質量％が好ましく、特に７〜２５質量％が好ましい。研磨剤としてアルカリ金属を含む研磨剤を含有する場合には、アルカリ金属を含む研磨剤の含有量は１〜３０質量％が好ましく、特に７〜２５質量％が好ましい。
【００２２】
上記の研磨性シリカは、シリカの吸油量が５０〜１５０ｍＬ／１００ｇ、増粘性シリカは、シリカの吸油量が２００〜４００ｍＬ／１００ｇのものが一般的に用いられている。ここで吸油量とは、シリカが担持できる油量を示したものであり、測定方法はＪＩＳ  Ｋ５１０１−１３−２に準ずる方法により、吸収される煮あまに油の量により特定する。
【００２３】
本発明の歯磨剤組成物は、トリクロサン以外の殺菌剤を含有することができるが、トリクロサンの容器への吸着を防止する点から、トリクロサン以外のノニオン性殺菌剤の含有量は０．０１質量％以下が好ましく、さらに０．００５質量％未満が好ましく、特に０．００１質量％以下が好ましく、また、トリクロサン以外のノニオン性殺菌剤はトリクロサンより含有量が少ないことが好ましく、特に含有しないことが好ましい。トリクロサン以外のノニオン性殺菌剤としては、イソプロピルメチルフェノール、チモール、フェノキシエタノール、トリクロロカルバニリド、ヒノキチオール等が挙げられる。
【００２４】
本発明の歯磨剤組成物は、上記成分を混合して、容器に充填して製造することができる。容器は、少なくとも最内層が合成樹脂である容器又は合成樹脂の容器にも充填することができる。容器は合成樹脂によるブローチューブ、合成樹脂の単層又は合成樹脂層を含む積層フィルムで形成されたチューブ容器のように歯磨剤組成物用として通常使用される各種容器の他、合成樹脂性の容器にポンプ式吐出装置や泡吐出装置を取着したポンプ容器、泡吐出容器などが挙げられる。容器の材質は合成樹脂が好ましく、積層フィルムを用いる場合には中間層に紙、アルミニウム等の金属層を含めることもできる。
これらの容器の中で、押圧により容器内に充填された歯磨剤組成物を吐出させるチューブ容器が一般的によく用いられる。これらの容器本体に歯磨剤組成物が充填され、容器本体の歯磨剤組成物と接触する最内層は、ポリエチレン等のトリクロサンと親和性の高い合成樹脂で構成されているが、さらに、容器本体だけでなく、例えばチューブ容器の吐出口を構成する頭部、吐出口を封止する蓋部、中栓、吐出装置のディップチューブ、吐出装置本体等の吐出時に歯磨剤組成物と接触する部材も、トリクロサンと親和性の高い合成樹脂で構成されていても良い。トリクロサンと親和性の高い合成樹脂としては、ポリエチレン、ナイロン、ポリプロピレン、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられ、特にポリエチレンとの親和性が高い。そして、一般的によく用いられるチューブ容器の最内層は、容器の製造において直鎖状低密度ポリエチレンがシーラント層として一般に採用され、チューブ容器に充填された歯磨剤組成物が接触するものとなる。本発明の歯磨剤組成物は、これらのトリクロサンと親和性の高い合成樹脂と接触する容器に充填する場合にもトリクロサンの容器の内層への吸着を抑制することができる。
【００２５】
本発明の歯磨剤組成物においては、トリクロサンの容器への吸着が抑制されるメカニズムは明らかではないが、以下の如くと考えられる。すなわち、（Ｃ）カリウムイオンを十分に含有しない場合、歯磨剤組成物に配合される特定のアニオン性界面活性剤が水不溶性のトリクロサンを水溶化させ、水に溶けたトリクロサンが経時で歯磨剤組成物中に拡散し、容器の内表面に到着し、吸着すると考えられる。特定のアニオン性界面活性剤を配合しなければトリクロサンは水に溶解しないため、水を介して拡散することを抑制し安定化するが、泡立ちや使用感が損なわれる。これに対して、カリウムイオンを含有する場合は、特定のアニオン性界面活性剤によるトリクロサンの溶解性を低下させ、容器の内表面への吸着を効果的に抑制するものと考えられる。
【実施例】
【００２６】
次に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。例中の％は、特記しない限り質量％である。
【００２７】
表１に示す実施例１〜１１及び比較例１〜６の歯磨剤を製造し、一端側にある吐出口が蓋により封止されたチューブ容器の容器胴部の他端側の開口部から充填し、充填後に開口部を融着して密封し、この密封状態で５０℃の保存庫で１ヶ月（３０日）保存した。
保存試験に用いたチューブ容器の容器胴部は、開口部を融着前は筒状であり、最内層が直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）であって、外側に印刷層（ニスを含む）を備え、印刷層／低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）／接着剤／高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）／接着剤／アルミニウム／接着剤／ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）／接着剤／ＬＬＤＰＥ１００μｍからなる。そして、チューブ容器の容器胴部は、吐出口を一体に備える肩部に連続し、吐出口と肩部はポリエチレンからなる。
【００２８】
保存前及び保存後の歯磨剤を、チューブ容器より搾り出し、以下の方法によりトリクロサンの含有量を測定した。表中の値は、保存前を１００％としたときの保存後のトリクロサンの検出量である。
トリクロサンの含有量の測定方法を以下に示す。保存後の歯磨剤の各々をチューブ容器から２．０ｇとり、移動相となる０．１ｗ／ｖ％リン酸含有メタノール水混液（メタノール：水＝７：３）を加えて１００ｍｌとし、これを十分に攪拌することによりトリクロサンを抽出した。そして、この液の一部をろ過し、ろ液について高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によりトリクロサンの吸光度を測定した。トリクロサンの標準液は、トリクロサン０．０５ｇをメタノールを加えて１００ｍｌとし、さらにメタノールで容量比で１０倍に希釈した液を、０．１ｗ／ｖ％リン酸含有メタノール水溶液（メタノール：水＝７：３）により容量比で１０倍に希釈したものを用いた。
（ＨＰＬＣの測定条件）
装置：日立高速液体クロマトグラム Ｌａ ｃｈｒｏｍ Ｅｌｉｔｅ
カラム：ＬｉＣｈｒｏＣＡＲＴ １２５-４ Ｓｕｐｅｒｓｐｈｅｒ１００ ＲＰ−８ Ｅｎｄｃａｐｐｅｄ（Ｍｅｒｃｋ）
カラム温度：４０℃
移動層：０．１ｗ／ｖ％リン酸含有メタノール水溶液（メタノール：水＝７：３）
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
サンプル注入量：２０μｌ
測定波長：２５４ｎｍ
【００２９】
ＨＰＬＣにより測定されたトリクロサンの吸光度のピーク面積から、以下の式により試験溶液のトリクロサン含有量を求め、保存前のトリクロサン含有量を１００％としたときの保存後のトリクロサンの含有量の比率を求めた。結果を表１に示す。
トリクロサンの含有量＝（Ｙ１×Ｘ２）／（Ｘ１×Ｙ２）
Ｘ１：標準溶液の吸光度から得られたトリクロサンのピーク面積
Ｙ１：試験溶液から得られたトリクロサンのピーク面積。
Ｘ２：トリクロサン標準品の採取量（ｇ）
Ｙ２：歯磨剤の採取量（ｇ）
【００３０】
表１に示す実施例１〜１１及び比較例１〜６の歯磨剤の泡立ちを評価した。評価は、３名により保存後の歯磨剤を用いたブラッシングにより行い、評価基準は「◎泡立ちが良い、○泡立ちがやや悪い、×泡立ちが悪い」の３つとし、３名の協議により評価した。評価結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
0005631725.tif 000002
【００３２】
表１に示すように、本発明の歯磨剤は、最内層がポリエチレンの容器内で５０℃、１ヶ月保存した後であっても、トリクロサンは保存前の９０％以上の量が検出された。これに対して、カリウムイオン供給化合物を含有しない比較例１、比較例２、両性界面活性剤を含有する比較例３〜６は、保存後のトリクロサン検出量が７０％以下まで減少していることが認められた。
【００３３】
次に、（Ａ）トリクロサンと（Ｃ）カリウムイオン及び界面活性剤の組合せによるトリクロサンの溶解性について確認した。表２に示す試験例１〜１１の試験液を用意した。試験液１は透明であるが、試験液２〜１１は白濁し、白濁部分と上清部分ができる。試験液１は透明液について、試験液２〜１１は上清部分のトリクロサン溶解量を前述のトリクロサン含有量の測定方法により測定し、全含有量に対する比率を求めた。上清部分のトリクロサン溶解量の比率の結果を表２に示す。
【００３４】
【表２】
0005631725.tif 000003
【００３５】
表２に示すように、本発明の（Ａ）トリクロサン、（Ｂ）特定のアニオン性界面活性剤、（Ｃ）カリウムイオンの組合せの範囲である試験例２の上清液からは、トリクロサンは検出されていない。また、本発明の（Ｂ）特定のアニオン性界面活性剤に対してその他の界面活性剤（Ｅ）を質量比で０．０２未満の量とした試験例５、８の上清液からも、トリクロサンは検出されていない。これに対して、カリウムイオン供給化合物を含有しない試験例１の試験液、及び（Ｂ）特定のアニオン性界面活性剤に対してその他の界面活性剤（Ｅ）を質量比での０．０２以上含有する試験例３、４、６、７の試験液の上清液からは、トリクロサンが検出された。さらに、（Ｃ）カリウムイオンに対して（Ｂ）特定のアニオン性界面活性剤を多く含み（Ｃ／Ｂ）が０．７５未満である試験例９、１１、及び（Ｃ）カリウムイオンに対して（Ａ）トリクロサンを多く含有し（Ｃ／Ａ）が２０未満である試験例１０、１１の試験液の上清液からもトリクロサンが検出された。
【００３６】
さらに、表３に示す比較例７、実施例１２の歯磨剤を製造し、実施例１〜１１、比較例１〜６と同じチューブ容器に同様に充填、密封し、密封状態で５０℃の保存庫で１ヶ月（３０日）保存した。保存後、チューブ容器より歯磨剤を搾り出し、後述する方法により殺菌力の評価を行った。測定結果の菌数を図１に示す。
【００３７】
【表３】
0005631725.tif 000004
【００３８】
殺菌力の評価方法を説明する。菌液としては、健常な男性が蒸留水１０ｍＬを１分間含嗽した後に吐き出したものを用いた。試験液は、実施例１２、比較例７の歯磨剤を絞りだし８倍に希釈した液を用い、比較例８として生理食塩水を用いた。容器は０．６ｍＬのチューブ（アシストチューブ、株式会社アシスト製）を用い、試験液４００μＬ、菌液１００μＬをＶｏｌｔｅｘ  Ｍｉｘｅｒ（ＡＳ  ＯＮＥ製Ｔｕｂｅ  Ｍｉｘｅｒ  Ｔｒｉｏ  ＨＭ−１、日本ジェネティクス株式会社）で３０秒間攪拌した後、以下に示す希釈を行った。希釈は、上述の試験液と菌液の混合液５０μＬとＳＣＤＬＰ液体培地（Ｓｏｙｂｅａｎ−Ｃａｓｅｉｎ  ＤｉｇｅｓｔＢｒｏｔｈ  ｗｉｔｈ  Ｌｅｃｉｔｈｉｎ  ＆  Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ、日本製薬株式会社製）４５０μＬをＶｏｌｔｅｘ  Ｍｉｘｅｒで３０秒間攪拌し、この混合液５０μＬとＳＣＤＬＰ液体培地４５０μＬとを混合して同様に攪拌することを５回繰り返した。希釈した菌液を寒天培地プレート（ニッスイプレート、変法ＧＡＭ寒天培地）に５０μＬ/ｄｉｓｈ添加し、アネロパックによる嫌気的条件下（Ｎ2８０％、ＣＯ2２０％）、３７℃、４８時間培養した。培養後、シャーレ内に形成されたコロニー数をカウントし、このコロニー数に希釈した倍率である６×１０6をかけて１ｍＬあたりの菌数を求めた。
【００３９】
図１に示すように、生理食塩水で培養した場合の比較例８の菌数に比べて、トリクロサンを含有する比較例７は菌数が少ないが、さらに硝酸カリウムを含む実施例１２は、比較例７よりも検出された菌数が少なく、殺菌力が向上していることが認められる。
【図１】
0005631725.tif 000005