(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル酸メチル系樹脂、または該メタクリル酸メチル系樹脂にゴム状重合体を添加した樹脂組成物からなる層を有する厚み０．１〜２．０ｍｍの押出樹脂板であって、該樹脂板を前記熱可塑性樹脂の熱変形温度（Ｔｈ）＋２０℃の熱雰囲気下で０．５時間放置したときの前記樹脂板の押出方向の収縮率Ｓ１（％）および幅方向の収縮率Ｓ２（％）が、いずれも０〜５％であり、比（Ｓ１／Ｓ２）が０．５〜３であることを特徴とする押出樹脂板。
【請求項２】
請求項１記載の押出樹脂板を製造する方法であって、
ダイから押出される溶融熱可塑性樹脂を、高剛性の金属ロールと、外周部に金属製薄膜を備えた弾性ロールとで挟持しながら製膜することを特徴とする、押出樹脂板の製造方法。
【請求項３】
前記弾性ロールは、略円柱状の軸ロールと、この軸ロールの外周面を覆うように配置された円筒形の金属製薄膜と、前記軸ロールと金属製薄膜との間に封入された流体とを備えており、
前記流体を温度制御することによって、前記弾性ロールを温度制御可能に構成した請求項２記載の押出樹脂板の製造方法。
【請求項４】
前記金属ロールおよび前記弾性ロールの表面温度（Ｔｒ）を、押出樹脂板を構成する熱可塑性樹脂の熱変形温度（Ｔｈ）に対して、（Ｔｈ−２０℃）≦Ｔｒ≦（Ｔｈ＋２０℃）の範囲内にする請求項２または３記載の押出樹脂板の製造方法。
【請求項５】
請求項１記載の押出樹脂板の表面に硬化膜を被覆したことを特徴とする表面塗工板。
【請求項６】
前記硬化膜が耐擦傷性を有する硬化皮膜である請求項５記載の表面塗工板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂からなる押出樹脂板およびその製造方法、並びに表面塗工板に関し、より詳しくは熱収縮が小さい押出樹脂板およびその製造方法、並びに表面塗工板に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂からなる押出樹脂板は、照明や看板、建材や電気製品、携帯電話や液晶テレビやモニター等の光学用途等、極めて広い範囲で利用されている。これらの用途の中では、該樹脂板に光拡散等の機能や耐擦傷性機能等を有する硬化膜を被覆して新たな機能を付与しているものや、該樹脂板に印刷を施しているものもある。このため、乾燥や成形等において、該樹脂板を構成する熱可塑性樹脂の熱変形温度以上の条件となることが多くなってきている。
【０００３】
ところが、前記押出樹脂板は、一般に硬い金属ロールによって押しつぶされて成形されるため、本来、押出方向に大きな歪が残留しており、前記熱変形温度以上の環境では大きく収縮してしまう。押出樹脂板の幅方向については、逆に伸びる傾向があり、押出樹脂板に硬化膜を被覆した後に該樹脂板に熱がかかると、収縮と膨張の影響で硬化膜に亀裂が入る問題が発生していた。また、該樹脂板上に図柄を印刷した時に熱がかかると絵柄がゆがむこともあった。
【０００４】
一方、熱可塑性樹脂からなるフィルムやシートの収縮率を制御しようとする試みがあった。例えば、アクリル樹脂を１ｍｍ以下のスリット幅のＴダイから溶融押出して、１本の金属ロールに接触させて低収縮のアクリル樹脂フィルムを得る技術（例えば特許文献１参照）、２軸延伸させることにより所望の収縮率特性のアクリル樹脂シートを得る技術（例えば特許文献２参照）等が挙げられる。
【０００５】
しかしながら、特許文献１記載のフィルムでは、前記熱変形温度以上で幅方向の膨張が見られ、硬化膜が割れたり、フィルムに印刷した絵柄の変形が大きくなることがあり、特許文献２記載のシートでは、所望のシートを得るには、一旦樹脂シートを得てから、２軸延伸をかける必要があり、設備的、費用的に大掛かりになってしまう。このため、特許文献１，２に記載されている技術を用いて樹脂板を得たとしても、前記と同様の問題がある。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３６２０号公報
【特許文献２】特開昭６１−１６２３１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、熱収縮の小さい押出樹脂板およびその製造方法、並びに表面塗工板を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）熱可塑性樹脂からなる厚み０．１〜２．０ｍｍの押出樹脂板であって、該樹脂板を前記熱可塑性樹脂の熱変形温度（Ｔｈ）＋２０℃の熱雰囲気下で０．５時間放置したときの前記樹脂板の押出方向の収縮率Ｓ１（％）および幅方向の収縮率Ｓ２（％）が、いずれも０〜５％であることを特徴とする押出樹脂板。
（２）前記押出方向の収縮率Ｓ１（％）と前記幅方向の収縮率Ｓ２（％）との比（Ｓ１／Ｓ２）が、０．５〜３である前記（１）記載の押出樹脂板。
（３）ダイから押出される溶融熱可塑性樹脂を、高剛性の金属ロールと、外周部に金属製薄膜を備えた弾性ロールとで挟持しながら製膜することを特徴とする、前記（１）または（２）記載の押出樹脂板の製造方法。
（４）前記弾性ロールは、略円柱状の軸ロールと、この軸ロールの外周面を覆うように配置された円筒形の金属製薄膜と、前記軸ロールと金属製薄膜との間に封入された流体とを備えており、前記流体を温度制御することによって、前記弾性ロールを温度制御可能に構成した前記（３）記載の押出樹脂板の製造方法。
（５）前記金属ロールおよび前記弾性ロールの表面温度（Ｔｒ）を、押出樹脂板を構成する熱可塑性樹脂の熱変形温度（Ｔｈ）に対して、（Ｔｈ−２０℃）≦Ｔｒ≦（Ｔｈ＋２０℃）の範囲内にする前記（３）または（４）記載の押出樹脂板の製造方法。
【０００９】
（６）前記（１）または（２）記載の押出樹脂板の表面に硬化膜を被覆したことを特徴とする表面塗工板。
（７）前記硬化膜が耐擦傷性を有する硬化皮膜である前記（６）記載の表面塗工板。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、押出成形で直に得られた熱可塑性樹脂からなる押出樹脂板でも、該樹脂板を構成する熱可塑性樹脂の熱変形温度以上の加熱環境下において収縮率が小さいという効果が得られる。したがって、該樹脂板の表面に硬化膜を被覆する場合には、該硬化膜に亀裂が入るのを抑制することができる。
【００１１】
このような押出樹脂板は、ダイから押出される溶融状態の熱可塑性樹脂を、高剛性の金属ロールと、外周部に金属製薄膜を備えた弾性ロールとで挟持しながら製膜する簡便な方法により得られる。すなわち、前記金属ロールおよび弾性ロール間に溶融熱可塑性樹脂を挟持すると、弾性ロールが溶融熱可塑性樹脂を介して金属ロールの外周面に沿って凹状に弾性変形する。これにより、金属ロールおよび弾性ロールは、溶融熱可塑性樹脂に対して面接触で圧着するので、これらロール間に挟持される溶融熱可塑性樹脂は面状に均一加圧されながら製膜される。このようにして製膜すると、樹脂板内に歪が残留するのを抑制することができ、その結果、得られる樹脂板は前記熱変形温度以上の加熱環境下において収縮率が小さいものになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の押出樹脂板は、熱可塑性樹脂からなる。該熱可塑性樹脂としては、溶融加工可能な樹脂なら特に制限はなく、例えばポリ塩化ビニル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、直鎖低密度ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、セルロースアセテート樹脂、エチレン−ビニルアセテート樹脂、アクリル−アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリル−塩素化ポリエチレン樹脂、エチレン−ビニルアルコール樹脂、フッ素樹脂、メタクリル酸メチル樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、メチルペンテン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、脂環構造含有エチレン性不飽和単量体単位を含有する樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂等の汎用またはエンジニアリングプラスチックの他に、ポリ塩化ビニル系エラストマー、塩素化ポリエチレン、エチレン−アクリル酸エチル樹脂、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレン・ブタジエンブロックポリマー、エチレン−プロピレンゴム、ポリブタジエン樹脂、アクリル系ゴム等のゴム状重合体が挙げられ、これらは１種または２種以上をブレンドして用いてもよい。
【００１３】
これらの樹脂の中で、光学特性の良好なメタクリル酸メチル単位を５０質量％以上含むメタクリル酸メチル系樹脂、上述のメタクリル酸メチル系樹脂１００重量部にゴム状重合体を１００重量部以下添加した樹脂組成物、スチレン単位を５０質量％以上含むスチレン系樹脂、上述のスチレン系樹脂１００重量部にゴム状重合体を１００重量部以下添加した樹脂組成物、芳香族ポリカーボネート樹脂、脂環構造含有エチレン性不飽和単量体単位を含有する樹脂から選ばれたものが好ましい。
【００１４】
メタクリル酸メチル単位を５０質量％以上含むメタクリル酸メチル系樹脂は、単量体単位としてメタクリル酸メチル単位を含む重合体であり、メタクリル酸メチル単位の含有量は５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。メタクリル酸メチル単位が１００質量％の重合体は、メタクリル酸メチルを単独で重合させて得られるメタクリル酸メチル単独重合体である。
【００１５】
また、かかるメタクリル酸メチル重合体は、メタクリル酸メチルと共重合し得る単量体との共重合体であってもよい。メタクリル酸メチルと共重合し得る単量体としては、メタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類も挙げられる。かかるメタクリル酸エステル類としては、例えばメタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。また、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸、アクリル酸等の不飽和酸類、クロロスチレン、ブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等のアルキルスチレン類等の置換スチレン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等も挙げられる。かかる単量体は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
本発明におけるゴム状重合体とは、アクリル系多層構造重合体もしくは５〜８０重量部のゴム状重合体にエチレン性不飽和単量体、なかでもアクリル系不飽和単量体９５〜２０重量部をグラフト重合したグラフト共重合体等がある。
【００１７】
アクリル系多層構造重合体は、ゴム弾性の層またはエラストマーの層を２０〜６０重量部を内在させるものであって、最外には硬質層を有するもので、最内層として硬質層をさらに含む構造のものでも良い。
【００１８】
ゴム弾性の層またはエラストマーの層とは、ガラス転移点(Ｔｇ)が２５℃未満のアクリル系重合体の層であり、低級アルキルアクリレートおよびメタクリレート、低級アルコキシアクリレート、シアノエチルアクリレート、アクリルアミド、ヒドロキシ低級アルキルアクリレート、ヒドロキシ低級メタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のモノエチレン性不飽和単量体の１種以上をアリルメタクリレートや前述の多官能単量体で架橋させた重合体からなる。
【００１９】
硬質層とは、Ｔｇが２５℃以上のアクリル系重合体の層であり、炭素数１〜４個のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを単独または主成分とし、他のアルキルメタクリレートやアルキルアクリレート、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の共重合可能な単官能単量体の重合体からなり、さらに多官能単量体を加えて重合させた架橋重合体でも構わない。
【００２０】
このようなゴム状重合体としては、例えば特公昭５５−２７５７６号公報または特開平６−８０７３９号公報や特開昭４９−２３２９２号公報等に記載のものが該当する。
【００２１】
５〜８０重量部のゴム状重合体にエチレン性不飽和単量体を９５〜２０重量部グラフト重合したグラフト共重合体は、ゴム状重合体として例えばポリブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体ゴム、スチレン／ブタジエン共重合体ゴム等のジエン系ゴム、ポリブチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリ−２−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル系ゴム、およびエチレン／プロピレン／非共役ジエン系ゴム等を用いることができる。このゴム状重合体にグラフト共重合するのに用いられるエチレン性単量体およびそれらの混合物としては、例えばスチレン、アクリロニトリル、アルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのグラフト共重合体としては、例えば特開昭５５−１４７５１４号公報や特公昭４７−９７４０号公報等に記載のものを用いることができる。
【００２２】
ゴム状重合体の分散割合は、メタクリル酸メチル系またはスチレン系樹脂１００重量部に対して、０〜１００重量部、好ましくは３〜５０重量部である。１００重量部を超えると、押出樹脂板の剛性が低下するので好ましくない。
【００２３】
スチレン単位を５０質量％以上含むスチレン系樹脂は、スチレン系単官能単量体単位を主成分とする重合体、例えば５０質量％以上含む重合体であって、スチレン系単官能単量体の単独重合体であってもよいし、スチレン系単官能単量体およびこれと共重合可能な単官能単量体の共重合体であってもよい。
【００２４】
スチレン系単官能単量体とは、例えばスチレンのほか、クロロスチレン、ブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等アルキルスチレン類等の置換スチレン等のような、スチレン骨格を有し、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に１個有する化合物である。
【００２５】
かかるスチレン系単官能単量体と共重合可能な単官能単量体とは、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に１個有し、この二重結合でスチレン系単官能単量体と共重合可能な化合物であって、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類、アクリロニトリル等が挙げられ、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル類が好ましく用いられ、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２６】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応させて得られたものの他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合させたもの、または環状カーボネート化合物の開環重合法により重合させて得られるものである。
【００２７】
ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４’−ジヒドロキシジフェニルエステル等が挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使用できる。
【００２８】
なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独重合体および１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンから選択される少なくとも１種の二価フェノールとの共重合体が好ましく使用される。
【００２９】
カーボネート前駆体としては、例えばカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
【００３０】
脂環構造含有エチレン性不飽和単量体単位を含有する樹脂とは、例えばノルボルネン系重合体やビニル脂環式炭化水素系重合体等が挙げられる。重合体の繰り返し単位中に脂環式構造を含有するのが特徴であり、脂環式構造は、主鎖および／または側鎖のいずれに有していても良い。光透過性の観点から、主鎖に脂環式構造を含有するものが好ましい。
【００３１】
こうした脂環式構造を含有する重合体樹脂の具体例としては、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体、およびこれらの水素添加物等が挙げられる。これらの中でも、光透過性の観点から、ノルボルネン系重合体水素添加物、ビニル脂環式炭化水素系重合体またはその水素化物等が好ましく、ノルボルネン系重合体水素添加物がより好ましい。
【００３２】
なお、本発明に使用される熱可塑性樹脂には、目的に応じて、例えば光拡散剤や艶消し剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、耐衝撃剤、高分子型帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、滑剤、染料、顔料等を加えても何ら問題はない。
【００３３】
本発明における押出樹脂板は、厚みが０．１〜２．０ｍｍ、好ましくは０．４〜２．０ｍｍ、より好ましくは０．６〜１．３ｍｍである。厚みが０．１ｍｍ未満であると、剛性が不足して、表面に硬化膜を被覆した場合に、該硬化膜が割れやすくなり、２．０ｍｍを超えると、樹脂板として取り扱うことが困難となる。押出樹脂板の厚みは、後述するダイ３から押し出される溶融熱可塑性樹脂４の厚み、２本の冷却ロール５の間隔等により調整することができる。
【００３４】
ここで、本発明では、押出樹脂板を前記熱可塑性樹脂の熱変形温度（Ｔｈ）＋２０℃の熱雰囲気下で０．５時間放置したときの前記樹脂板の押出方向の収縮率Ｓ１（％）および幅方向の収縮率Ｓ２（％）が、いずれも０〜５％、好ましくは１〜４％、より好ましくは１〜３％である必要がある。収縮率Ｓ１，Ｓ２がマイナスすなわち０％未満であると、押出樹脂板を熱変形温度（Ｔｈ）以上に加熱すると膨張することになり、印刷や硬化膜に亀裂が入って割れが発生する。また、収縮率Ｓ１，Ｓ２が５％を超えると、熱変形温度（Ｔｈ）以上に加熱した際に収縮が大きくなり、得られる製品の収率が低下する。なお、前記熱可塑性樹脂の熱変形温度（Ｔｈ）としては、特に限定されるものではないが、通常、６０〜２００℃程度である。熱可塑性樹脂の熱変形温度（Ｔｈ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−６４８に準拠して測定される温度である。
【００３５】
前記収縮率Ｓ１，Ｓ２の比（Ｓ１／Ｓ２）は、０．５〜３であるのが好ましい。これにより、収縮の方向性が小さくなり、加熱時に印刷等の図柄の変形や硬化皮膜の割れを少なくすることができる。これに対し、前記比（Ｓ１／Ｓ２）が０．５未満であると、加熱時の幅方向の収縮が大きくなるため、硬化皮膜が押出方向に割れやすくなる。また、前記比（Ｓ１／Ｓ２）が３を超えると、加熱時の押出方向の収縮が大きくなるため、硬化皮膜が幅方向に割れやすくなる。
【００３６】
前記収縮率Ｓ１，Ｓ２は、以下のようにして算出される値である。すなわち、ＪＩＳ−Ｋ７１３３に準拠し、押出樹脂板から１２０ｍｍ角サイズで切り出した試験片に、一辺１００ｍｍの正方形をカッター刃で罫描きする。次に、熱変形温度（Ｔｈ）＋２０℃の槽内温度に設定された熱風循環オーブンにこの試験片を０．５時間放置して加熱し、前記オーブンから取り出して十分に空冷した後、前記正方形の辺の長さを測定する。この際、押出樹脂板の押出方向の長さは、二辺の長さの平均値とし、それと直交する方向（幅方向）の長さも、二辺の長さの平均値とする。そして、各長さの平均値を下記式（１）に当てはめて、押出方向の収縮率Ｓ１および幅方向の収縮率Ｓ２をそれぞれ算出する。
【数１】
0005401029.tif 000002
【００３７】
本発明において、押出方向および幅方向の収縮率Ｓ１，Ｓ２を上述の範囲内とするためには、ダイから押出される溶融熱可塑性樹脂を、高剛性の金属ロールと、外周部に金属製薄膜を備えた弾性ロールとで挟持しながら製膜しなければならない。以下、本発明にかかる押出樹脂板の製造方法の一実施形態について、図面を参照して詳細に説明する。図１は、本実施形態にかかる押出樹脂板の製造方法を示す概略説明図である。図２は、本実施形態にかかる金属ロールおよび弾性ロールを示す概略断面説明図である。
【００３８】
本実施形態の押出樹脂板は、通常の押出成形法により製造することができる。すなわち、図１に示すように、基材となる熱可塑性樹脂を押出機１および／または押出機２で加熱して溶融混練しながら、ダイ３から板状に押出しを行う。
【００３９】
押出樹脂板を複層構造とする場合には、共押出成形法により製造することができる。すなわち、例えば押出機１から基材となる熱可塑性樹脂を、押出機２から積層したい別の熱可塑性樹脂をそれぞれ共押出しすればよい。共押出しするには、各熱可塑性樹脂をそれぞれ別個の押出機１，２で加熱して溶融混練しながら、共押出成形用のダイ３から押出し、積層一体化すればよい。
【００４０】
押出機１，２としては、例えば一軸押出機、二軸押出機等が挙げられる。なお、押出機の数は２台に限定されるものではなく、３台以上の複数台にしてもよい。ダイ３としては、通常、Ｔダイが用いられ、熱可塑性樹脂を単層で押出す単層ダイの他、フィードブロックダイ、マルチマニホールドダイ等のように、それぞれ独立して押出機１，２から圧送された２種以上の熱可塑性樹脂を積層して共押出しする多層ダイ等を採用することができる。
【００４１】
上記のようにしてダイ３から押出される溶融熱可塑性樹脂４を、略水平方向に対向配置された２本の冷却ロール５に挟み込んで冷却することで押出樹脂板１１を得る。冷却ロール５は、図２に示すように、高剛性の金属ロール６と、外周部に金属製薄膜９を備えた弾性ロール、すなわち金属弾性ロール７とで構成されている。金属ロール６および金属弾性ロール７は、少なくとも一方がモータ等の回転駆動手段に接続されており、両ロールが所定の周速度で回転するように構成されている。
【００４２】
高剛性の金属ロール６は、金属ロール６および金属弾性ロール７間で挟持された後の板状の熱可塑性樹脂が巻き掛けられる、巻き掛けロールである。このような金属ロール６は、特に限定されるものではなく、従来から押出成形で使用されている通常の金属ロールを採用することができる。具体例としては、ドリルドロールやスパイラルロール等が挙げられる。金属ロール６の表面状態は、例えば鏡面であってもよく、模様や凹凸等があってもよい。
【００４３】
金属弾性ロール７は、略円柱状の回転自在に設けられた軸ロール８と、この軸ロール８の外周面を覆うように配置され、溶融熱可塑性樹脂４に接触する円筒形の金属製薄膜９とを備えており、これら軸ロール８と金属製薄膜９との間には流体１０が封入されており、これにより金属弾性ロール７は弾性を示すことができる。前記軸ロール８は、特に限定されるものではなく、例えばステンレス鋼等からなる。
【００４４】
金属製薄膜９は、例えばステンレス鋼等からなり、その厚さとしては２〜５ｍｍ程度が好ましい。この金属製薄膜９は、屈曲性や可撓性等を有しているのが好ましく、溶接継ぎ部のないシームレス構造が好ましい。このような金属製薄膜９を備えた金属弾性ロール７は、耐久性に優れると共に、金属製薄膜９を鏡面化すれば通常の鏡面ロールと同様の取り扱いができ、金属製薄膜９に模様や凹凸を付与すればその形状を転写できるロールになるので、使い勝手がよい。
【００４５】
この金属製薄膜９が軸ロール８の両端部で固定され、軸ロール８と金属製薄膜９との間に流体１０が封入される。流体１０としては、例えば水、油等が挙げられる。この流体１０を温度制御することによって、金属弾性ロール７を温度制御可能にすることができ、これにより得られる押出樹脂板を所望の収縮率に制御しやすく、また生産能力を向上させることができる。前記温度制御には、例えばＰＩＤ制御やＯＮ−ＯＦＦ制御等の公知の制御方法を採用することができる。なお、流体１０に代えて、空気等の気体を用いることもできる。
【００４６】
このような金属ロール６および金属弾性ロール７間に溶融熱可塑性樹脂４を挟持すると、金属弾性ロール７が溶融熱可塑性樹脂４を介して金属ロール６の外周面に沿って凹状に弾性変形し、金属弾性ロール７と金属ロール６とが溶融熱可塑性樹脂４を介して所定の接触長さＬで接触する。これにより、金属ロール６および金属弾性ロール７は、溶融熱可塑性樹脂４に対して面接触で圧着するようになり、これらロール間に挟持される溶融熱可塑性樹脂４は面状に均一加圧されながら製膜される。このようにして製膜すると、樹脂板内に歪が残留するのを抑制することができ、その結果、得られる押出樹脂板１１の押出方向および幅方向の収縮率Ｓ１，Ｓ２が上述の範囲内となる。
【００４７】
前記接触長さＬとしては、得られる押出樹脂板１１の押出方向およびこれに直交する幅方向の収縮率Ｓ１，Ｓ２が上述の範囲内となる長さであればよい。したがって、金属弾性ロール７は、該金属弾性ロール７が弾性変形した際にこのような接触長さＬを形成することができる程度の弾性を備えていればよい。前記接触長さＬとしては、１〜２０ｍｍ、好ましくは１〜１０ｍｍ、より好ましくは１〜７ｍｍであるのがよい。前記接触長さＬを所定の値にするには、例えば金属製薄膜９の厚み、流体１０の封入量等を調整することによって任意に行うことができる。
【００４８】
ここで、溶融熱可塑性樹脂４を金属ロール６および金属弾性ロール７に挟持して成形する際には、溶融熱可塑性樹脂４を冷却固化前ないし冷却固化させる過程で両ロールに挟持させる必要がある。具体的には、金属ロール６および金属弾性ロール７の表面温度（Ｔｒ）を、熱可塑性樹脂の熱変形温度（Ｔｈ）に対して、（Ｔｈ−２０℃）≦Ｔｒ≦（Ｔｈ＋２０℃）、好ましくは（Ｔｈ−１５℃）≦Ｔｒ≦（Ｔｈ＋１０℃）、より好ましくは（Ｔｈ−１０℃）≦Ｔｒ≦（Ｔｈ＋５℃）の範囲とすることが望ましい。
【００４９】
一方、表面温度（Ｔｒ）が（Ｔｈ−２０℃）よりも低い温度になると、収縮率Ｓ２が小さくなる傾向がある。また、表面温度（Ｔｒ）が（Ｔｈ＋２０℃）よりも高い温度になると、収縮率Ｓ１が大きくなり、また樹脂板にロールからの剥離跡が残り外観を損ねる傾向がある。
【００５０】
なお、本発明では異種材料を積層した複層樹脂板も対象としており、この場合の熱変形温度（Ｔｈ）は、収縮率Ｓ１，Ｓ２では熱変形温度（Ｔｈ）が最も高い樹脂を基準とし、表面温度（Ｔｒ）についても、熱変形温度（Ｔｈ）が最も高い樹脂を基準とする。
【００５１】
金属ロール６および金属弾性ロール７間で挟持された後の板状の熱可塑性樹脂は、金属ロール６に巻き掛けられた後、図示しない引取りロールにより搬送ロール上を冷却されながら引取られ、これにより押出樹脂板１１を得る。
【００５２】
次に、本発明にかかる押出樹脂板の製造方法の他の実施形態について説明する。図３は、本実施形態にかかる弾性ロールを示す概略断面説明図である。なお、図３においては、前述した図１，図２と同一の構成部分には同一の符号を付して説明は省略する。
【００５３】
図３に示すように、本実施形態にかかる金属弾性ロール１５は、略円柱状の回転自在に設けられた軸ロール１６の外周面を、円筒形の金属製薄膜１７で被覆したものである。
【００５４】
軸ロール１６は、例えばシリコンゴム等のゴムからなるゴムロールであり、これにより金属弾性ロール１５は弾性を示すことができる。前記ゴムの硬度を調整することによっても、前記接触長さＬを所定の値にすることができる。
【００５５】
金属製薄膜１７は、例えばステンレス鋼等からなり、その厚さとしては０．２〜１ｍｍ程度が好ましい。
【００５６】
金属弾性ロール１５を温度制御可能に構成するには、例えばバックアップ冷却ロールを金属弾性ロール１５に取り付ければよい。その他の構成は、前記した一実施形態と同様であるので、説明を省略する。
【００５７】
次に、本発明にかかる表面塗工板について説明する。該表面塗工板は、前記した本発明の押出樹脂板の表面に硬化膜を被覆したものである。前記硬化膜としては、例えば熱硬化性樹脂、電離放射線硬化樹脂等が挙げられる。
【００５８】
前記熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられ、必要に応じて、例えば架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調節剤、体質顔料等を添加してもよい。硬化剤としては、通常、イソシアネート、有機スルホン酸等がポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂に用いられ、アミンがエポキシ樹脂に、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、アゾビスイソブチルエステル等のラジカル開始剤が不飽和ポリエステル系樹脂によく使用される。
【００５９】
前記電離放射線硬化樹脂としては、例えば分子中にアクリロイル基、メタアクリロイル基等の重合性不飽和結合、チオール基、またはエポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー、および／または単量体を適宜混合した樹脂組成物等が挙げられる。これらの樹脂系としては、例えば（メタ）アクリレート化合物、珪素系化合物、不飽和ポリエステル化合物、エポキシ化合物等が挙げられる。
【００６０】
これらの中でも、珪素系化合物あるいは（メタ）アクリレート系化合物から得られる硬化膜が好ましく用いられる。珪素系化合物の具体例としては、例えば二官能珪素系化合物、三官能珪素系化合物、四官能珪素系化合物等が挙げられる。二官能珪素系化合物としては、例えばγ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリロイルオキシエチルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。三官能珪素系化合物としては、例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシン）エチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン等が挙げられる。四官能珪素系化合物としては、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等が挙げられる。
【００６１】
アクリレート系化合物の具体例としては、例えば単官能（メタ）アクリレート、二官能（メタ）アクリレート、三官能（メタ）アクリレート、四官能（メタ）アクリレート、五官能以上の（メタ）アクリレート等が挙げられる。単官能（メタ）アクリレートとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルマレイミドブトキシエチルアクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アクリル酸アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。二官能（メタ）アクリレートとしては、例えばポリあるいはモノエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。三官能（メタ）アクリレートとしては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕イソシアヌレート等が挙げられる。四官能（メタ）アクリレートとしては、例えばペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。五官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えばジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６２】
また、ホスファゼン化合物のホスファゼン環に（メタ）アクリロイルオキシ基が導入されたホスファゼン系（メタ）アクリレート化合物；分子中に少なくとも２個のイソシアナト基を有する化合物と、分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基を有する化合物との反応により得られるウレタン（メタ）アクリレート化合物；分子中に少なくとも２個のカルボン酸ハライド基を有する化合物と、分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基を有する化合物との反応により得られるポリエステル（メタ）アクリレート化合物；上記各化合物の２量体や３量体のようなオリゴマー等も用いることができる。これらの多官能（メタ）アクリレートは、それぞれ単独または２種以上を混合して用いられる。
【００６３】
さらに、これらの珪素系化合物、（メタ）アクリレート系化合物から得られる硬化膜の硬度を上げるために無機微粒子を含有させてもよい。無機微粒子としては、例えば無機化合物の酸化物、複酸化物、不定比酸化物、酸化物のアロイおよび合金等が挙げられ、具体的には、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化スズ、酸化ベリリウム、酸化アンチモンおよびＣｅ2Ｏ3・ＴｉＯ2、ＴａＯx・ＳｉＯ2、ＳｉＯx・ＳｉＯ、ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3、ＢａＯ・ＴｉＯ2等が挙げられ、これらは１種または２種以上をブレンドして用いてもよい。
【００６４】
電離放射線硬化樹脂からなる膜を硬化させるには、前記電離放射線硬化樹脂組成物に光重合開始剤として、例えばアセトフエノン類、ベンゾフエノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルメウムモノサルファイド、チオキサントン類、および／または光増感剤として、例えばｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフイン等を単独または混合して用いることができる。なお、ここで電離放射線とは、電磁波または荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線、電子線が用いられる。紫外線源としては、例えば超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、ブラックライトランプ、メタルハロイドランプ等の光源が挙げられる。
【００６５】
光重合開始剤の添加量は、硬化膜を構成する樹脂１００質量部に対し、０．１〜１０質量部程度が好ましい。
【００６６】
本発明における硬化膜となる樹脂組成物には、目的に応じて従来から使用されている種々の添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば界面活性剤、レベリング剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、難燃剤、可塑剤等が挙げられる。
【００６７】
基材の押出樹脂板表面に硬化膜となる樹脂組成物を被覆する方法としては、例えばマイクログラビアコート法、ロールコート法、ディッピングコート法、スピンコート法、ダイコート法、キャスト転写法、フローコート法、スプレーコート法等が挙げられる。
【００６８】
このようにして形成される硬化膜の厚さは、１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは２〜６μｍである。この厚さがあまり小さいと、耐擦傷性が不十分となることがあり、あまり大きいと、高温高湿下に曝したときに、クラックが発生し易くなる。硬化膜の厚さは、樹脂基板の表面に塗布する硬化性樹脂組成物の面積あたりの量や硬化性樹脂組成物に含まれる固形分の濃度を調整することにより、調節することができる。
【００６９】
例示したこれらの硬化膜うち、耐擦傷性を有する硬化皮膜であるのが好ましい。
【００７０】
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例で使用した押出装置の構成は、次の通りである。
【００７１】
押出機１：スクリュー径６５ｍｍ、一軸、ベント付き（東芝機械（株）製）。
押出機２：スクリュー径４５ｍｍ、一軸、ベント付き（日立造船（株）製）。
フィードブロック：２種３層および２種２層分配（日立造船（株）製）。
ダイ３：Ｔダイ、リップ幅１４００ｍｍ、リップ間隔１ｍｍ（日立造船（株）製）。
ロール：横型、面長１４００ｍｍ、径３００ｍｍφの冷却ロール２本。
【００７２】
押出機１，２、ダイ３を図１に示すように配置し、フィードブロックを所定位置に配置した。ついで、前記２本の冷却ロールのうち、押出機１，２に最も近いロールを１番ロール、巻き掛けロールを２番ロールとし、各ロールを以下のように構成した。
【００７３】
＜ロール構成１＞
図２に示した構成をロール構成１とした。具体的には、１番ロールおよび２番ロールを以下のように構成した。
（１番ロール）
軸ロール８の外周面を覆うように金属製薄膜９を配置し、軸ロール８と金属製薄膜９との間に流体１０を封入した金属弾性ロール７を１番ロールとした。軸ロール８、金属製薄膜９および流体１０は、次の通りである。
軸ロール８：ステンレス鋼製
金属製薄膜９：厚さ２ｍｍのステンレス鋼製の鏡面金属スリーブ
流体１０：油であり、この油を温度制御することによって、金属弾性ロール７を温度制御可能にした。より具体的には、温度調節機のＯＮ−ＯＦＦ制御により前記油を加熱、冷却して温度制御可能にし、軸ロール８と金属製薄膜９との間に循環させた。
（２番ロール）
表面状態を鏡面にしたステンレス鋼製のスパイラルロールを高剛性の金属ロール６とし、これを２番ロールとした。
なお、金属弾性ロール７と金属ロール６とが溶融熱可塑性樹脂４を介して接触する接触長さＬは、５ｍｍにした。
【００７４】
＜ロール構成２＞
１番ロールおよび２番ロールを、いずれも高剛性の金属ロール（表面状態を鏡面にしたステンレス鋼製のスパイラルロール）とした。
【００７５】
以下の実施例および比較例で使用した熱可塑性樹脂は、次の通りである。
樹脂１：メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９４／６（重量比）の共重合体。熱変形温度（Ｔｈ）は１００℃。
樹脂２：芳香族ポリカーボネートのみの重合体（住友ダウ（株）製の「カリバー３０１−１０」）。熱変形温度（Ｔｈ）は１４０℃。
樹脂３：メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９８／２（重量比）の共重合体。熱変形温度（Ｔｈ）は１００℃。
樹脂４：メタクリル酸メチル／スチレン＝６０／４０（重量比）の共重合体（日本Ａ＆Ｌ（株）製の「プラネロイＫＭ６Ａ」）。熱変形温度（Ｔｈ）は１００℃。
樹脂５：スチレンのみの重合体（東洋スチレン（株）製の「トーヨースチロールＨＲＭ−４０」）。熱変形温度（Ｔｈ）は１００℃。
樹脂６：メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９６／４（重量比）の共重合体７０重量％に下記参考例で得たアクリル系多層弾性体を３０重量％含有させたアクリル樹脂系組成物。熱変形温度（Ｔｈ）は１００℃。
【００７６】
［参考例］
（ゴム状重合体の製造）
特公昭５５−２７５７６号の実施例に記載の方法に準拠して、三層構造からなるアクリル系多層弾性体を製造した。具体的には、まず、内容積５Ｌのガラス製反応容器に、イオン交換水１７００ｇ、炭酸ナトリウム０．７ｇ、過硫酸ナトリウム０．３ｇを仕込み、窒素気流下で撹拌後、ペレックスＯＴ−Ｐ((株)花王製)４．４６ｇ、イオン交換水１５０ｇ、メチルメタクリレート１５０ｇ、アリルメタクリレート０．３ｇを仕込んだ後、７５℃に昇温し１５０分間撹拌を続けた。
【００７７】
続いてブチルアクリレート６８９ｇ、スチレン１６２ｇ、アリルメタクリレート１７ｇの混合物と過硫酸ナトリウム０．８５ｇ、ペレックスＯＴ−Ｐ７．４ｇとイオン交換水５０ｇの混合物を別の入口から９０分間にわたり添加し、さらに９０分間重合を続けた。
【００７８】
重合を完了後、さらにメチルアクリレート３２６ｇ、エチルアクリレート１４ｇの混合物と過硫酸ナトリウム０．３４ｇを溶解させたイオン交換水３０ｇを別々の口から３０分間にわたって添加した。
【００７９】
添加終了後、さらに６０分間保持し重合を完了した。得られたラテックスを０．５％塩化アルミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温水にて５回洗浄後、乾燥してアクリル系多層弾性体を得た。
【００８０】
［実施例１、２、４、５および比較例１、２、４、５］
＜押出樹脂板の作製＞
表１に示す種類の樹脂を押出機１にて溶融混練し、フィードブロックおよびダイ３の順に供給した。そして、ダイ３から押出された溶融熱可塑性樹脂４を、表１に示すロール構成の１番ロールおよび２番ロールで挟持しながら製膜し、表１に示す厚さの押出樹脂板を得た。なお、表１中の「１番ロール表面温度」および「２番ロール表面温度」は、いずれもロールの表面温度を実測した値である。
【００８１】
［実施例３および比較例３］
樹脂層Ａとして、表１に示す種類の樹脂を押出機１にて溶融混練し、フィードブロックに供給した。一方、樹脂層Ｂとして、表１に示す種類の樹脂を押出機２にて溶融混練し、フィードブロックに供給した。押出機１からフィードブロックに供給される樹脂層Ａが主層となり、押出機２からフィードブロックに供給される樹脂層Ｂが表層（片面／上側）となるように、共押出成形を行った。
【００８２】
そして、ダイ３から押出された溶融熱可塑性樹脂４を、表１に示すロール構成の１番ロールおよび２番ロールで挟持しながら製膜し、表１に示す厚さの２層構造からなる押出樹脂板を得た。なお、表１中の押出機１，２における「厚み」は、樹脂層Ａ，Ｂの各厚みを示している。また、表１中の「総厚み」は、得られた押出樹脂板の総厚みを示している。
【００８３】
［実施例６］
樹脂層Ａとして、表１に示す種類の樹脂を押出機１にて溶融混練し、フィードブロックに供給した。一方、樹脂層Ｂとして、表１に示す種類の樹脂を押出機２にて溶融混練し、フィードブロックに供給した。押出機１からフィードブロックに供給される樹脂層Ａが中間層となり、押出機２からフィードブロックに供給される樹脂層Ｂが両表層となるように、共押出成形を行った。
【００８４】
そして、ダイ３から押出された溶融熱可塑性樹脂４を、表１に示すロール構成の１番ロールおよび２番ロールで挟持しながら製膜し、表１に示す厚さの３層構造からなる押出樹脂板を得た。
【００８５】
＜評価＞
得られた各押出樹脂板（実施例１〜６および比較例１〜６）について、収縮率の評価と塗工試験を行った。評価方法および試験方法を以下に示すと共に、その結果を表１に併せて示す。
【００８６】
（収縮率）
押出方向および幅方向の収縮率Ｓ１，Ｓ２を、前記で説明した方法に従って算出した。また、算出された収縮率Ｓ１，Ｓ２から、比（Ｓ１／Ｓ２）を算出した。なお、表１中の「収縮率」における「オーブン温度」は、試験片を加熱するために用いた熱風循環オーブンの槽内温度（熱変形温度（Ｔｈ）＋２０℃）を示している。実施例３および比較例３では、熱変形温度（Ｔｈ）が最も高い樹脂を基準とした。また、表１中の収縮率Ｓ１，Ｓ２において、＋の結果は収縮したことを、−の結果は膨張したことをそれぞれ示している。
【００８７】
（塗工試験）
まず、モノマーとして、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを５０部、ペンタエリスリトールテトラアクリレートを５０部、開始剤としてチバスペシャリティケミカルズ（株）製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を４．５部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７を１．５部、レべリング剤としてビックケミージャパン（株）製のＢＹＫ−３０７を０．１部の割合で、それぞれイソブチルアルコール１２５部および１−メトキシ−２−プロパノール１２５部の溶媒に混合し、混合液体を得た。
【００８８】
ついで、この混合液体を１６番のバーコーターにて押出樹脂板に塗布し、１２０Ｗの高圧水銀ランプを用いて０．５Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化させ、押出樹脂板上に約３．５μｍの硬化膜を形成させた。
【００８９】
得られた硬化皮膜付きの押出樹脂板を、表１に示す温度（１１０℃および１２０℃）のオーブンに１０分間入れた後、取り出して表面の硬化膜の状態を目視で確認した。なお、判定基準は以下のものを用いた。
○：硬化膜に亀裂が入っていなかった
×：硬化膜に亀裂が入っていた
【００９０】
【表１】
0005401029.tif 000003
【００９１】
表１から明らかなように、本発明にかかる実施例１〜６の押出樹脂板は、押出方向の収縮率Ｓ１および幅方向の収縮率Ｓ２が、いずれも０〜５％の範囲内であり、収縮率が小さいものであった。また、１１０℃の塗工試験では、硬化膜に亀裂は見られず、良好な結果を示した。特に、樹脂２（芳香族ポリカーボネートのみの重合体）を主層とした２層構造からなる実施例３の押出樹脂板は、１２０℃の塗工試験においても硬化膜に亀裂は見られなかった。
【００９２】
一方、比較例１、４、５の押出樹脂板は、収縮率Ｓ１，Ｓ２がいずれも本発明の範囲外であり、比較例２、３の押出樹脂板は、収縮率Ｓ２が本発明の範囲外であった。これら比較例１〜５の押出樹脂板は、ロール構成が２、すなわち溶融熱可塑性樹脂を２本の金属ロール間で挟持しながら製膜したために、各金属ロールが溶融熱可塑性樹脂に対して面接触することができず、溶融熱可塑性樹脂が面状に均一加圧されずに製膜され、樹脂板内に歪が残留して収縮率が大きいものになったと推察される。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】本発明の一実施形態にかかる押出樹脂板の製造方法を示す概略説明図である。
【図２】本発明の一実施形態にかかる金属ロールおよび弾性ロールを示す概略断面説明図である。
【図３】本発明の他の実施形態にかかる弾性ロールを示す概略断面説明図である。
【符号の説明】
【００９４】
１，２  押出機
３  ダイ
４  溶融熱可塑性樹脂
５  冷却ロール
６  金属ロール
７，１５  金属弾性ロール
８，１６  軸ロール
９，１７  金属製薄膜
１０  流体
１１  押出樹脂板
【図１】
0005401029.tif 000004
【図２】
0005401029.tif 000005
【図３】
0005401029.tif 000006