(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴムラテックス、１，３−プロパンジオールおよびノニオン性界面活性剤を含み、
液体成分における１，３−プロパンジオールの比率が５８．５〜６１質量％であるタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項２】
固形分が１５〜３０質量％である請求項１に記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項３】
ゴムラテックスが天然ゴムラテックスである請求項１又は２に記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項４】
天然ゴムラテックスが脱タンパク質天然ゴムである請求項３に記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項５】
さらに、粘着付与樹脂エマルジョンを含有する請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項６】
ノニオン性界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテルである請求項１〜５のいずれかに記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項７】
ノニオン性界面活性剤がエチレンオキサイド構造及び／又はプロピレンオキサイド構造を有する、請求項１〜６のいずれかに記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項８】
エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの平均付加モル数が１０以上である請求項７に記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項９】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、アルキル基の炭素数が１０以上である請求項６〜８のいずれかに記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項１０】
ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルは、アルケニル基の炭素数が１０以上である請求項６〜８のいずれかに記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項１１】
ノニオン性界面活性剤がポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル及びポリオキシエチレンオレイルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜１０のいずれかに記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項１２】
ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値が１２以上である請求項１〜１１のいずれかに記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤパンク時に、タイヤホイールの空気バルブからパンクシーリング剤と高圧空気とを順次タイヤ内に注入する方式のパンク処置システムにおいて、シール液の低温での粘度を改善したパンクシーリング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
パンクしたタイヤを応急的に補修する処置システムとして、タイヤのバルブコアを取り除いた後の空気バルブより、シーリング剤を注入し、注入後バルブコアを取り付けた後に高圧空気を注入し、走行可能な圧力までタイヤをポンプアップするもの（以下に分離型タイプという場合がある）及び、シーリング剤を収容した耐圧容器とコンプレッサーなどの高圧空気源とを用い、空気バルブをへてタイヤ内にシーリング剤を注入した後、引き続いて連続的に高圧空気を注入し、走行可能な圧力までタイヤをポンプアップするもの（以下に一体型タイプという場合がある）が知られている。このようなパンクシーリング剤として、特許文献１〜４に記載されているような天然ゴムラテックスに、樹脂系粘着剤及び凍結防止剤を配合したものが提案されている。
【０００３】
パンクシーリング剤は、幅広い温度で使用されるため、低温から高温までの範囲で注入性を確保する必要があり、特に低温でも粘度が上昇しないことが求められている。しかし、通常パンクシーリング剤の粘度は低温では大きく上昇し、注入が困難になったり、注入に時間がかかってしまう。そのため、低温での粘度上昇を抑える方法が求められている。一方、高温で粘度が上昇しバルブが詰まることを防止するためには、ラテックス、樹脂エマルジョン及び凍結防止剤だけの組み合わせだけでは、高温での使用時に空気バルブで凝固してしまい、所定の圧量まで上昇させることができない可能性もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２９４２１４号公報
【特許文献２】特開２００１−１９８９８６号公報
【特許文献３】特開２０００−２７２０２２号公報
【特許文献４】特許第４０７４０７３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記課題を解決し、低温での粘度を低下させ、低温での注入性を改善するとともに、優れた貯蔵安定性を有し、更に初期シール性能、シール保持性能にも優れたタイヤのパンクシーリング剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ゴムラテックスと１，３−プロパンジオールを含み、液体成分における１，３−プロパンジオールの比率が５５〜６１質量％であるタイヤのパンクシーリング剤に関する。
【０００７】
固形分が１５〜３０質量％であることが好ましい。
【０００８】
ゴムラテックスが天然ゴムラテックスであることが好ましい。
【０００９】
天然ゴムラテックスが脱タンパク質天然ゴムであることが好ましい。
【００１０】
さらに、粘着付与樹脂エマルジョンを含有することが好ましい。
【００１１】
さらに、ノニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
【００１２】
ノニオン性界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテルであることが好ましい。
【００１３】
ノニオン性界面活性剤がエチレンオキサイド構造及び／又はプロピレンオキサイド構造を有することが好ましい。
【００１４】
エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの平均付加モル数が１０以上であることが好ましい。
【００１５】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、アルキル基の炭素数が１０以上であることが好ましい。
【００１６】
ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルは、アルケニル基の炭素数が１０以上であることが好ましい。
【００１７】
ノニオン性界面活性剤がポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル及びポリオキシエチレンオレイルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１８】
ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値が１２以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、ゴムラテックスを含むタイヤのパンクシーリング剤に、１，３−プロパンジオールを配合し、液体成分における１，３−プロパンジオールの比率が５５〜６１質量％であるため、シーリング剤の凍結防止剤としてプロピレングリコールを用いた場合と同等の貯蔵安定性を示すとともに、低温特性を改善し、良好なバランスをもつパンクシーリング剤を提供できる。また、同時に、優れた初期シール性能、シール保持性能も得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明のタイヤのパンクシーリング剤は、ゴムラテックスと１，３−プロパンジオールを含み、液体成分における１，３−プロパンジオールの比率が５５〜６１質量％である。
【００２１】
ゴムラテックスとしては、天然ゴムラテックス、合成ゴムラテックス等が挙げられる。なかでも、本発明では、パンクシーリング剤をバルブに詰まることなくタイヤ内に注入できること、走行により、速やかにパンク穴にパンクシーリング剤が入り込み、タイヤの変形による機械的刺激を受けて固まり、パンク穴を塞ぐこと（初期シール性能）、ある程度の走行距離までシール性が保持されること（シール保持性能）等の性能の観点から、天然ゴムラテックスを主成分とするパンクシーリング剤が好適に使用される。
【００２２】
特に、この天然ゴムラテックスから蛋白質を除去した所謂脱蛋白天然ゴムラテックスは、より少ないアンモニアで腐敗が抑えられるため、アンモニアに起因するスチールコードへの腐食損傷及び刺激臭の発生を防止するという観点からも、より好ましく使用できる。脱蛋白天然ゴムラテックスは、例えば、特開平１０−２１７３４４号公報に記載のように、天然ゴムラテックスに蛋白分解酵素を添加して、蛋白質を分解させた後、洗浄することによって調製できる。
【００２３】
一方、合成ゴムラテックスとしては、更にブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、クロロプレンゴム、ビニルピリジンゴム、ブチルゴム、これらの変性ゴムラテックスなどが挙げられる。天然ゴムラテックス、合成ゴムラテックスは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
なお、前記ゴムラテックスは、乳化剤である界面活性剤を少量含む水性媒体中に、ゴム固形分を微粒子状に乳化分散させたものであり、通常、ゴム固形分の占める割合を６０質量％程度としたゴムラテックスが使用される。また、初期シール性能、シール保持性能の点から、パンクシーリング剤の全質量１００質量％に対するゴムラテックス（ゴム固形分）の配合量Ａを１０〜４０質量％の範囲とするのが好ましい。配合量Ａの下限は２０質量％以上がより好ましく、上限は３５質量％以下がより好ましい。
【００２５】
本発明のパンクシーリング剤は、粘着付与剤を含むことが好ましい。粘着付与剤は、ゴムラテックスとタイヤとの接着性を高め、パンクシール性能を向上させるために用いられるものであり、例えば、乳化剤を少量含む水性媒体中に、粘着付与樹脂を微粒子状に乳化分散させた粘着付与樹脂エマルジョン（水中油滴型エマルジョン）を使用できる。粘着付与樹脂エマルジョンの固形分である粘着付与樹脂としては、前記ゴムラテックスを凝固させないもの、例えば、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、ロジン系樹脂が好ましく使用できる。他に好ましい樹脂としては、ポリビニルエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリジンも挙げられる。
【００２６】
粘着付与樹脂（粘着付与剤の固形分）の配合量Ｂは、パンクシーリング剤の全質量１００質量％に対し、２〜１０質量％が好ましい。配合量Ｂの下限は４質量％以上がより好ましく、上限は７質量％以下がより好ましい。
【００２７】
なお、前記ゴム固形分の配合量Ａが１０質量％未満、及び粘着付与樹脂の配合量Ｂが２質量％未満では、パンクシール性能及びシール保持性能が不十分となるおそれがある。逆に各配合量Ａ、Ｂがそれぞれ４０質量％、及び１０質量％を超えると、保管中にゴム粒子が凝集しやすくなるなど保管性能を損ねるとともに、粘度が上昇しパンクシーリング剤の空気バルブからの注入を難しくさせるおそれがある。従って、前記配合量Ａ、Ｂの和（Ａ＋Ｂ（固形分））をパンクシーリング剤の全質量１００質量％に対し１５〜６０質量％の範囲にすることが好ましい。配合量Ａ＋Ｂ（固形分）の下限は３０質量％以上がより好ましく、上限は５０質量％以下がより好ましい。
【００２８】
前記ゴムラテックスの乳化剤、及び粘着付与樹脂エマルジョンの乳化剤として、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などの界面活性剤が好適に使用できる。この乳化剤の総配合量は、パンクシーリング剤の全質量１００質量％に対して０．４〜２．０質量％程度である。
【００２９】
本発明では、凍結防止剤として、１，３−プロパンジオールが使用される。プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）に代えて１，３−プロパンジオールを使用することにより、低温での粘度上昇が抑制され、低温でのパンクシーリング剤の注入性を改善できる。このため、パンクシーリング剤の使用温度範囲を低温側へ拡大でき、一体型タイプのパンク処置システムにおいて、低温でもバルブコアからパンクシーリング剤、エアーを注入する場合に、バルブコアでの詰まりを防止できる。これは、１，３−プロパンジオールでは水酸基（−ＯＨ）が炭素原子の１及び３の位置に結合しているが、“１，２−”に比べて“１，３−” の方が双極子モーメントが小さくなるため、水素結合力が小さくなり、粘度を低下させることができると推察される。
【００３０】
また、パンクシーリング剤に凍結防止剤を添加した場合、ゴム粒子の安定性が悪化し、凝集してしまうことがあるが、本発明では、１，３−プロパンジオールを使用しているため、長期間保管した場合、ゴム粒子や粘着剤の粒子が表面付近で凝集してクリーム状物質に変質することを抑制でき、優れた保管性能（貯蔵安定性）が発揮される。よって、１，３−プロパンジオールの使用により、エチレングリコールを用いた場合の問題点（貯蔵安定性が悪い）、プロピレングリコールを用いた場合の問題点（低温特性が悪い）を解消でき、貯蔵安定性及び低温特性をバランス良く両立できる。このような効果は１，３−プロパンジオールを用いた場合に得られるものであり、凍結防止剤としてブタジオール等の他の化合物を用いた場合は増粘等の問題が生じる。
【００３１】
また、１，３−プロパンジオールの使用により、良好な凍結防止効果も得ることができる。更に、使用量も最小限に抑えられ、凍結防止剤によるパンクシール性能等の諸性能への悪影響を防止することもできる。
【００３２】
パンクシーリング剤の全質量１００質量％に対する１，３−プロパンジオールの配合量Ｃは、３０〜６０質量％が好ましい。配合量Ｃが３０質量％未満では、低温での粘度上昇が大きくなり、逆に６０質量％を超えると、パンクシーリング剤中の固形分が少なくなり、パンクシーリング性が低下するおそれがある。配合量Ｃの下限は３５質量％以上がより好ましく、上限は５０質量％以下がより好ましい。
【００３３】
１，３−プロパンジオールの液体成分における配合量Ｄは、パンクシーリング剤の液体成分１００質量％中、５５〜６１質量％である。配合量が５５質量％未満の場合、又は６１質量％を超える場合には、低温粘度の上昇が大きくなるおそれがある。配合量Ｄの下限は５６質量％以上がより好ましく、上限は６０質量％以下がより好ましい。パンクシーリング剤の液体成分とは、シーリング剤において固形の状態で存在する固形分以外の成分である。たとえば、ゴムラテックス中の水、粘着付与剤ラテックス中の水、１，３−プロパンジオールなどの凍結防止剤などのほかに、そのもの単独では固体であっても、液体成分に完全に溶解しているような界面活性剤なども含まれる。
【００３４】
本発明のパンクシーリング剤は、さらに、ノニオン性界面活性剤を含むことが好ましい。天然ゴムラテックス及び粘着付与剤に１，３−プロパンジオールを配合したパンクシーリング剤では、高温での使用時に詰まりが生じることがある。この高温での詰まりは、シーリング剤の注入に続く高圧空気の注入中に、ボトルやホースの内壁に付着したシーリング剤が暖かい空気に接して乾燥、ゴム化して流路の狭い部分（バルブコア、弁軸押し）に蓄積し、流路が詰まることによって生じる。本発明では、更にノニオン性界面活性剤を添加することにより、高温での注入性を改善し、高温での詰まりを防止できる。これは、アニオン性界面活性剤のイオン斥力により分散している天然ゴム粒子にノニオン性界面活性剤を吸着させることによって、粒子近傍の粒子間ポテンシャルエネルギーを上昇できるため、熱安定性が改善されたものと推察される。このような効果はノニオン性界面活性剤を用いた場合に発揮され、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤を添加した場合は、シーリング剤の増粘がみられる。
【００３５】
また、ノニオン性界面活性剤を使用していることから、優れた初期シール性能、シール保持性能、貯蔵安定性も得られる。
【００３６】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテルが好ましい。この場合、高温注入性を効果的に改善できる。
【００３７】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル等のノニオン性界面活性剤は、エチレンオキサイド構造及び／又はプロピレンオキサイド構造を有することが好ましい。親水基として、エチレンオキサイド構造及び／又はプロピレンオキサイド構造を有するものは、１，３−プロパンジオールとの相溶性を高めることができる。なかでも、エチレンオキサイド構造を有するものが好ましい。また、エチレンオキサイド構造及び／又はプロピレンオキサイド構造を有するノニオン性界面活性剤では、エチレンオキサイド（ＥＯ）及びプロピレンオキサイド（ＰＯ）の平均付加モル数（ＥＯ及びＰＯの平均付加モル数の合計）が１０以上であることが好ましく、１３以上であることがより好ましい。また、該平均付加モル数は、好ましくは８０以下、より好ましくは６０以下、更に好ましくは４０以下である。この場合、相溶性が高められ、高温注入性を改善できる。
【００３８】
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキル基の炭素数、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルにおけるアルケニル基の炭素数は、１０以上であることが好ましく、１２以上であることがより好ましい。また、該炭素数は、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。この場合、高温注入性を効果的に改善できる。
【００３９】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルとしては、下記式（１）で表される化合物が挙げられる。該化合物の使用により、高温注入性を改善するとともに、優れた初期シール性能、シール保持性能、貯蔵安定性も得られる。
Ｒ１−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ （１）
（式（１）において、Ｒ１は炭素数４〜２４のアルキル基又は炭素数４〜２４のアルケニル基を表す。平均付加モル数ｎは１〜８０を表す。ＡＯは同一又は異なって炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表す。）
【００４０】
Ｒ１の炭素数は、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上である。またＲ１の炭素数は、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下である。
【００４１】
ｎは、好ましくは１０以上、より好ましくは１３以上である。またｎは、好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは４０以下である。
【００４２】
ＡＯは、好ましくは炭素数２〜３のオキシアルキレン基（オキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ））である。（ＡＯ）ｎが２種以上のオキシアルキレン基を含む場合、オキシアルキレン基の配列はブロックでもランダムでもよい。Ｒ１、ｎが上記範囲である場合やＡＯがＥＯ、ＰＯである場合、本発明の効果が良好に発揮される。
【００４３】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルとしては、下記式（２）で表される化合物が好適に使用される。
Ｒ２−Ｏ−（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ−Ｈ （２）
（式（２）において、Ｒ２は炭素数８〜２２のアルキル基又は炭素数８〜２２のアルケニル基を表す。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。平均付加モル数ｘは１〜６０、平均付加モル数ｙは０〜２０である。）
【００４４】
Ｒ２の炭素数の好ましい数値範囲は、上記Ｒ１と同様である。Ｒ２は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよいが、直鎖状のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。ｘは、好ましくは１０以上、より好ましくは１３以上である。またｘは、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下である。ｙは、好ましくは１０以下、より好ましくは４．５以下、更に好ましくは２．０以下である。また、ｙは０であってもよい。Ｒ２、ｘ、ｙが上記範囲である場合、本発明の効果が良好に発揮される。
【００４５】
ＥＯとＰＯの配列はブロックでもランダムでもよい。ＥＯとＰＯの配列がブロックである場合、ＥＯのブロックの数、ＰＯのブロックの数は、各平均付加モル数が上記範囲内である限り、それぞれ１個でも２個以上でもよい。また、ＥＯからなるブロックの数が２個以上である場合、各ブロックにおけるＥＯの繰り返し数は、同一でも異なってもよい。ＰＯのブロックの数が２個以上である場合も、各ブロックにおけるＰＯの繰り返し数は、同一でも異なってもよい。ＥＯとＰＯの配列がランダムである場合は、各平均付加モル数が上記範囲内である限り、ＥＯとＰＯとが交互に配列されても無秩序に配置されてもよい。
【００４６】
本発明におけるノニオン性界面活性剤としては、高温注入性の点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル（例えば、式（２）のｙ＝０の化合物）が好適に使用される。この場合、好ましいＥＯの平均付加モル数、アルキル基、アルケニル基は、上記と同様である。
【００４７】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルとしては、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル等が挙げられる。なかでも、高温注入性の点から、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルが好ましい。
【００４８】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル等のノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値（グリフィン法で算出）は、好ましくは１２以上、より好ましくは１３以上である。また、該ＨＬＢ値は、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下である。この場合、相溶性が高められ、高温での安定性が改善されるため、保管性能や高温注入性が改善され、また、優れたパンクシール性能、シール保持性能、低温特性も得られる。
【００４９】
ノニオン性界面活性剤の市販品としては、エマルゲン３２０Ｐ（式（２）：Ｒ２＝ステアリル基、ｘ＝１３、ｙ＝０）、エマルゲン４２０（式（２）：Ｒ２＝オレイル基、ｘ＝２０、ｙ＝０）、エマルゲン４３０（式（２）：Ｒ２＝オレイル基、ｘ＝３０、ｙ＝０）、エマルゲン１５０（式（２）：Ｒ２＝ラウリル基、ｘ＝４０、ｙ＝０）、エマルゲン１０９Ｐ（式（２）：Ｒ２＝ラウリル基、ｘ＝９、ｙ＝０）、エマルゲン１２０（式（２）：Ｒ２＝ラウリル基、ｘ＝１２、ｙ＝０）、エマルゲン２２０（式（２）：Ｒ２＝セチル基、ｘ＝１２、ｙ＝０）等が挙げられる（いずれも花王（株）製）。
【００５０】
パンクシーリング剤の全質量１００質量％に対するノニオン性界面活性剤の配合量Ｄは、１〜１２質量％が好ましい。配合量Ｄが１質量％未満では、高温での詰まり防止効果が不十分となるおそれがある。逆に１２質量％を超えると、シール性が不十分となり、また室温での粘度が上昇してしまうおそれもある。配合量Ｄの下限は１．５質量％以上がより好ましく、上限は１０質量％以下がより好ましい。
【００５１】
パンクシーリング剤に含まれる界面活性剤１００質量％に対するノニオン性界面活性剤の配合量Ｄ′は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上である。これにより、高温注入性を効果的に改善できる。
【００５２】
また、凍結温度の低温度化と低温での粘性の上昇抑制効果とをバランス良く確保し、使用温度範囲を低温側に拡げる点、高温注入性を高める点、シーリング剤の安定性を確保する点から、前記配合量Ｃ、Ｄの和（Ｃ＋Ｄ）をパンクシーリング剤の全質量１００質量％に対して３４〜６５質量％にすることが好ましい。配合量Ｃ＋Ｄの下限は３６質量％以上がより好ましく、上限は６２質量％以下がより好ましい。
【００５３】
本発明のパンクシーリング剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の成分を更に配合してもよい。本発明のパンクシーリング剤は、一般的な方法で製造される。すなわち、前記各成分等を公知の方法により混合すること等により製造できる。
【実施例】
【００５４】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００５５】
製造例１
フィールドラテックス（固形分３０質量％）に細菌由来の蛋白分解酵素を加えて、４０℃で２４時間放置し、蛋白分解を行ったフィールドラテックスを得た。このフィールドラテックスを特許第３３５０５９３号明細書に記載の方法に従い、回転平膜分離装置にて精製処理を行って、固形分が６０質量％になるまで濃縮して脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
【００５６】
参考例１〜１４、２４、実施例１５〜２３、２５〜２８及び比較例１〜１１
市販の天然ゴムラテックス（マレーシア産のＨＡ型天然ゴムラテックス：ゴム固形分６０質量％）、製造例１で調製した脱蛋白天然ゴムラテックス、カルボキシ変性スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）ラテックス、カルボキシ変性スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）ラテックス、又は、ブタジエンゴム（ＢＲ）ラテックスを用い、表１〜４の仕様に基づいて、パンクシーリング剤を作製した。
【００５７】
なお、カルボキシ変性スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）ラテックス、ブタジエンゴム（ＢＲ）ラテックス、粘着付与剤は、以下のものを使用した。
カルボキシ変性ＳＢＲラテックス：Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４２６（日本ゼオン社製、固形分：約５０質量％）
ＢＲラテックス：Ｎｉｐｏｌ ＬＸ１１１ Ａ２（日本ゼオン社製、固形分：約５０質量％）
粘着付与剤：テルペン樹脂の乳化液（固形分：約５０質量％）
【００５８】
界面活性剤は、以下のものを使用した。
エマルゲン３２０Ｐ：ポリオキシエチレンステアリルエーテル（式（２）、Ｒ２＝ステアリル基、ｘ＝１３、ｙ＝０、ＨＬＢ値＝１３．９、花王（株）製）
エマルゲン４２０：ポリオキシエチレンオレイルエーテル（式（２）、Ｒ２＝オレイル基、ｘ＝２０、ｙ＝０、ＨＬＢ値＝１３．６、花王（株）製）
エマルゲン４３０：ポリオキシエチレンオレイルエーテル（式（２）、Ｒ２＝オレイル基、ｘ＝３０、ｙ＝０、ＨＬＢ値＝１６．２、花王（株）製）
エマルゲン１５０：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（式（２）、Ｒ２＝ラウリル基、ｘ＝４０、ｙ＝０、ＨＬＢ値＝１８．４、花王（株）製）
エマール２７０Ｊ：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王（株）製）
エマール２ＦＧ：ラウリル硫酸ナトリウム（花王（株）製）
【００５９】
得られた各パンクシーリング剤について、パンクシール性能、シール保持性能、保管性能（貯蔵安定性）、低温粘度（−４０℃）、及び高温注入性を下記方法にて評価し、結果を表１〜４に示した。
【００６０】
（１）パンクシール性能：
タイヤサイズ１８５／６５Ｒ１４のタイヤに、直径４．０ｍｍの釘で穴を開け、釘を抜いた後、５００ｍｌのパンクシーリング剤を注入し、かつエアーを２００ｋＰａまで昇圧した。その後、ドラム上で荷重（３．５ｋＮ）にて１０分間走行した後、パンク穴が塞がったか否かを、○、×の２段階で評価した。
【００６１】
（２）シール保持性能：
前記タイヤを用い、シールされてから１００ｋｍ走行するまでにパンク穴からエアー漏れがあったかどうかを測定したものであり、エアー漏れなし…○、エアー漏れあり…×、の２段階で評価した。
【００６２】
（３）保管性能（貯蔵安定性）：
作製したパンクシーリング剤の５００ｍｌを、ボトル状の容器内に収容するとともに、８０℃のオーブン内に２ヶ月間、静置状態で保管した後のクリーム状物質の生成量を測定し、パンクシーリング剤全体に対する質量比（％）で示した。
【００６３】
（４）低温粘度（−４０℃）：
Ｂ型粘度計（ブルックフィールド粘度計）を用い、−４０℃のパンクシーリング剤の粘度を測定した。
【００６４】
（５）高温注入性：
５０℃の雰囲気下で一体型タイプのパンク処置システムを用いて、パンクシーリング剤の注入を行い、タイヤの圧力が所定圧まで上昇するかどうかで判断し、上昇したもの…○、上昇しなかったもの…×、の２段階で評価した。
【００６５】
【表１】
0005486054.tif 000002
【００６６】
【表２】
0005486054.tif 000003
【００６７】
表１〜２のとおり、凍結防止剤としてエチレングリコールを用いた比較例９では保管性能に劣り、１，３−プロパンジオールを使用した場合でもその比率が５５質量％未満、或いは６１質量％を超える場合には、低温粘度が高く低温特性に劣っている。これに対し、１，３−プロパンジオールの比率が５５％以上６１％以下である参考例１〜１４のパンクシーリング剤は、これら両特性に優れていた。また、パンクシール性能およびシール保持性能にも優れていた。
【００６８】
【表３】
0005486054.tif 000004
【００６９】
【表４】
0005486054.tif 000005
【００７０】
表３〜４のとおり、１，３−プロパンジオールの比率が５５〜６１質量％であり、さらにノニオン性界面活性剤を含む実施例１５〜２３では、パンクシール性能、シール保持性能、保管性能を確保しながら、低温粘度を大幅に低下でき、更に高温注入性も良好であった。よって、一体型タイプを低温から高温までの広い温度範囲で好適に使用できる。