(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙の表面処理に適した組成物であって、前記組成物は
（ａ）式（１）：
【化１】
0005492198.tif 000011
｛式中、ｍ及びｎは互いに独立して０〜３の整数を表し；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は互いに独立して、
水素、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ヒドロキシアルキル（ここでアルキルは直鎖若しくは分岐鎖である）、または、
−（ＣＨ2）l−ＳＯ3Ｍ（ここでｌは１、２若しくは３を表す）、または、
【化２】
0005492198.tif 000012
（ここで−ＳＯ3Ｍ基はｏ−、ｍ−またはｐ−位であり得、ｋは１〜３の整数である）、
または、
−（Ｃ1−Ｃ4アルキレン）−ＣＯＯＲ、−（Ｃ1−Ｃ4アルキレン）−ＣＯＮＨＲ、−（Ｃ1−Ｃ4アルキレン）−ＣＯＲ（ここでアルキレンは直鎖若しくは分岐鎖であり、ＲはＣ1−Ｃ3アルキルであるか、Ｍに等しい）を表し、
Ｒ3とＲ4若しくはＲ5とＲ6は互いに独立して、Ｎ原子と一緒になってモルホリン、ピペリジン若しくはピロリジン環を形成してもよく、
Ｍは水素またはカチオンを表す｝
の少なくとも一種の蛍光増白剤；
（ｂ）少なくとも一種の二価カチオンの塩；
（ｃ）少なくとも一種のキャリヤ；及び
（ｄ）水
を含む、前記組成物。
【請求項２】
ｎ及びｍは１であり、Ｒ3及びＲ5は両方とも−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｍである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ6は水素である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
ｎ及びｍは１であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ6は水素であり、Ｒ3及びＲ5は両方とも２，５−位置で二つの−ＳＯ3Ｍ基で置換されているフェニルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ3及びＲ5は両方とも−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｍであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ6の少なくとも一つは−（ＣＨ2）k−ＳＯ3Ｍであり、ｋは１、２または３である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項６】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は互いに独立して、−（ＣＨ2）i−ＣＯＯＲ、−（ＣＨ2）i−ＣＯＮＨＲ、−（ＣＨ2）i−ＣＯＲ（ここで、ｉは１〜４の整数であり、ＲはＣ1−Ｃ3アルキルであるか、Ｍに等しい）を表す、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
Ｃ1−Ｃ4ヒドロキシアルキルがＣ2−Ｃ4ヒドロキシアルキルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
Ｍが、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、または、Ｃ1−Ｃ4アルキル若しくはＣ2−Ｃ4ヒドロキシアルキルにより一、二、三若しくは四置換されているアンモニウムを表す、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
ＭはＮａまたはＫである、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
成分（ｂ）の塩が塩化カルシウムである、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
成分（ｃ）のキャリヤは、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、でんぷん、及びその混合物から選択される、請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
前記キャリヤはでんぷんである、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記組成物は組成物１００重量％をベースとして、成分（ａ）を０．０２〜３重量％、成分（ｂ）を０．２〜８重量％及び成分（ｃ）を３〜２０重量％の量で含む、請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】
前記組成物はサイズプレス液である、請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物。
【請求項１５】
前記組成物はサイジング剤を含む、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
セルロースシートを請求項１〜１５のいずれかに記載の組成物と接触させることを特徴とする、紙を増白するためのプロセス。
【請求項１７】
セルロースシートとの接触はサイズプレスで実施する、請求項１６に記載のプロセス。
【請求項１８】
請求項１６または１７に従ったプロセスにより得られる紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙の表面を処理するのに好適な組成物、特にサイズプレス液（ｓｉｚｅ  ｐｒｅｓｓ  ｌｉｑｕｏｒ）、及び前記組成物を使用する紙の増白プロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
紙の製造において、サイジング段階は通常、良好な筆記並びに印刷特性及び強度を達成するために実施される。そのようなサイジング段階は一方では、ペーパーパルプにシート形成する前（内部サイジング）、他方ではサイズプロセスでのシート形成後に実施することができる。両方のプロセスの組み合わせも可能である。紙の一方または双方の製造段階において、パルプまたはペーパーシートの増白は通常、蛍光増白剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔ：ＦＷＡ）によっても実施される。通常、サイズ及び蛍光増白剤は、パルプ適用の場合にはペーパーパルプに個別に添加されるが、蛍光増白剤は、表面サイジングの場合にはサイズプレス液に配合されて、ペーパーシートに一緒に適用される。
【０００３】
紙の表面サイジングと増白との組み合わせは、製紙業界では広く使用されている。この方法は、特に印刷及び筆記用ペーパーセグメント（コピー、インクジェット、オフセットなど）で広く使用される。白色度が高く、且つ優れた印刷性能をもつ表面サイジング紙（ｓｕｒｆａｃｅ−ｓｉｚｅｄ）に対する持続的な傾向があるため、可能な限り有効なサイズプレス液に対する需要がある。米国特許第ＵＳ６，２０７，２５８Ｂ１号（特許文献１）は、二価金属の塩、特に塩化カルシウムを使用する改良されたインクジェット印刷性能用の組成物及びプロセスを開示する。従って、より卓越したくっきりした印刷、特にインクジェット印刷を達成するために、製紙業界では今日、サイズプレス液に塩化カルシウムを使用している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第ＵＳ６，２０７，２５８Ｂ１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、かかる塩を使用すると、サイズプレス液で一般的に使用される蛍光増白剤の性能に悪影響を与える。特に、増白効果が減少し、陰影（ｓｈａｄｅ）が緑色を帯びた〜黄色を帯びた方向に移動し、さらに蛍光損失も観察される。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
意外にも、サイズプレス液などの紙の表面処理に適した組成物において、アルキルスルホン酸基を含む特定のビス−トリアジニルアミノ−スチルベン化合物は、塩化カルシウムなどの二価カチオンの塩と組み合わせて使用すると、従来技術の問題点を克服することが知見された。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、実施例１に従った種々の蛍光増白剤の性能における塩化カルシウムの影響を示す図である。
【図２】図２は、実施例２に従った種々の蛍光増白剤の性能における二価カチオンの様々な塩の影響を示す図である。
【図３】図３は、実施例３に従った種々の蛍光増白剤の性能における塩化カルシウムの影響を示すさらなる図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
従って、本発明は紙の表面処理に適した組成物であって、前記組成物は、
（ａ）式（１）：
【０００９】
【化１】
0005492198.tif 000002
【００１０】
｛式中、ｍ及びｎは互いに独立して０〜３の整数を表し；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに独立して、水素、シアノ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル、好ましくはＣ２−Ｃ４ヒドロキシアルキルを表し、ここでアルキルは直鎖若しくは分岐鎖である；あるいはＲ３とＲ４若しくはＲ５とＲ６は互いに独立してＮ原子と一緒になってモルホリン、ピペリジン若しくはピロリジン環；または−（ＣＨ２）ｌ−ＳＯ３Ｍ（ここでｌは１、２若しくは３を表す）；または
【００１１】
【化２】
0005492198.tif 000003
【００１２】
（ここで−ＳＯ３Ｍ基はｏ−、ｍ−またはｐ−位であり得、ｋは１〜３の整数である）；または−（Ｃ１−Ｃ４アルキレン）−ＣＯＯＲ、−（Ｃ１−Ｃ４アルキレン）−ＣＯＮＨＲ、−（Ｃ１−Ｃ４アルキレン）−ＣＯＲ、好ましくは−（ＣＨ２）ｉ−ＣＯＯＲ、−（ＣＨ２）ｉ−ＣＯＮＨＲ、−（ＣＨ２）ｉ−ＣＯＲ（ここでアルキレンは直鎖若しくは分岐鎖であり、ｉは１〜４の整数であり、ＲはＣ１−Ｃ３アルキルであるか、Ｍに等しい）を形成し、
Ｍは水素または、カチオンの一等価物、特にＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウムまたは、Ｃ１−Ｃ４アルキル若しくはＣ２−Ｃ４ヒドロキシアルキルにより一、二、三若しくは四置換されているアンモニウムを表す｝
の少なくとも一種の蛍光増白剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔ：ＦＷＡ）；
（ｂ）二価カチオンの少なくとも一種の塩；
（ｃ）少なくとも一種のキャリヤ；及び
（ｄ）水
を含む、前記組成物に関する。
【００１３】
本発明はさらに、紙を増白するためのプロセスであって、好ましくはサイズプレスにおいて、セルロースシートを上記定義の組成物と接触させる、前記プロセスに関する。本発明の好ましい態様は、実施例を含む以下の記載、特許請求の範囲及び図面に記載される。
【００１４】
本発明の好ましい態様において、紙の表面処理に適した組成物はサイズプレス液（ｓｉｚｅ  ｐｒｅｓｓ  ｌｉｑｕｏｒ）であり、前記プロセスはサイズプレスにおける紙を増白するためのプロセスであり、ここでセルロースシートはサイズプレス液と接触される。
【００１５】
本発明の文脈において、サイズプレスとは、表面施用（ｓｕｒｆａｃｅ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）装置、好ましくは抄紙機を意味するものと理解され、ここで形成したセルロースシートはサイズプレス液と接触し、シートによって吸い取られるべき液の割合（液体吸収）は好ましくはロール圧によって調節することができる。
【００１６】
サイズプレスまたはフィルムプレス、即ちスピードサイザー（Ｓｐｅｅｄｓｉｚｅｒ）並びにシムサイザー（Ｓｙｍｓｉｚｅｒ）並びにゲートロール（Ｇａｔｅ−ｒｏｌｌ）の最近の発展は、サイズプレスなる用語によって網羅されているとして同様に理解される。
【００１７】
本発明に従って、本組成物は上記定義の式（１）｛式中、ｎ、ｍ、Ｒ１〜Ｒ６及びＭは上記定義の意味をもつ｝の少なくとも一種のビス−トリアジニルアミノ−スチルベン化合物を含む。好ましい態様では、ｎ及びｍは１〜２の整数であり、最も好ましくは１である。別の好ましい態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ２−Ｃ４ヒドロキシアルキル（ここでアルキルは直鎖または分岐鎖である）、−（ＣＨ２）ｌ−ＳＯ３Ｍ（ここでｌは１、２若しくは３である）、または
【００１８】
【化３】
0005492198.tif 000004
【００１９】
（ここで、−ＳＯ３Ｍ基はｏ−、ｍ−またはｐ−位であり得、ｋは１〜３の整数である）を表し、より好ましくはｎ及びｍは１である。さらに好ましい態様では、Ｒ３及びＲ５は両方とも−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍであり、ここで好ましくはｎ及びｍは１である。別の好ましい態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ６は水素であり、Ｒ３及びＲ５は両方とも−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ（ここで、ｎ及びｍは好ましくは１である）である。別の好ましい態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ６は水素であり、Ｒ３及びＲ５は両方とも２，５−位置で二つの−ＳＯ３Ｍで置換されたフェニルであり、ここでｎ及びｍは好ましくは１である。別の好ましい態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４またはＲ６の少なくとも一つは−（ＣＨ２）ｌＳＯ３Ｍであり、ｌは１、２若しくは３であり、Ｒ３及びＲ５は両方とも−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍである。
【００２０】
Ｍの好ましい態様は水素、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇであり、特にＭはＮａまたはＫであり、最も好ましくはＮａである。
【００２１】
式（１）の蛍光増白剤は、公知の方法に従って製造することができる。たとえば、かかる化合物の調製物は英国特許第ＧＢ１，０１０，７５９号に記載されている。通常、この化合物は、塩化シアヌルと４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸またはその塩、及び好適なスルホン酸誘導体、たとえばアミノアルカン−スルホン酸またはその塩とを反応させることにより製造する。
【００２２】
本発明の組成物は、式（１）の２種以上、好ましくは２種または３種、最も好ましくは３種の蛍光増白剤を含むことができる。
【００２３】
本組成物の成分（ａ）は、式（１）の少なくとも一種の蛍光増白剤に加えて、一種以上の公知のビス−トリアジニルアミノ−スチルベンまたはジスチリル−ビフェニルベースの蛍光増白剤を含むことができる。
【００２４】
本発明の組成物の成分（ｂ）の塩は、二価カチオン、好ましくはアルカリ土類金属のカチオン、特にカルシウムまたはマグネシウムを含む。好ましくは二価カチオンの対イオンは一価または多価アニオン類、特にハライド、サルフェート、ハイドロサルフェート、ホスフェート、ハイドロホスフェート、ジヒドロホスフェート、カーボネート、ハイドロカーボネート、ナイトレート、アセテート、またはこれらの混合物であり、クロライドまたはサルフェートが好ましく、クロライドが最も好ましい。米国特許第６，２０７，２５８Ｂ１号に開示された塩も好適である。好ましい塩は塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムまたはその混合物であり；塩化カルシウム、塩化マグネシウムまたはその混合物がより好ましく、塩化カルシウムが最も好ましい。
【００２５】
成分（ｃ）のキャリヤは、キャリヤとして適していることが当業界で公知の任意の化合物、特にサイズプレス液に適したキャリヤである。好ましいキャリヤはカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、でんぷんまたはその混合物であり、でんぷんが特に好ましい。好適なキャリヤ物質としてはたとえば、水素ブリッジ結合を形成する能力をもつ親水性ポリマーがある。好ましいキャリヤ物質としては、でんぷん、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース及び、数平均分子量２００〜８０００ｇ／ｍｏｌをもつポリエチレングリコール、並びにこれらの物質の任意の所望の混合物があり、これらのポリマーは任意に変性されることが可能である。好ましいポリビニルアルコール類は、加水分解度＞８５パーセントをもつもの、好ましいカルボキシメチルセルロースは置換度ＤＳ＞０．５をもつものである。数平均分子量Ｍｎ２００〜８０００ｇ／ｍｏｌをもつポリエチレングリコールが特に好ましい。好適なでんぷんは、たとえばジャガイモでんぷん、米でんぷん、小麦でんぷん、トウモロコシでんぷんまたはタピオカでんぷんをベースとするが、これらに限れられない。特にその分子量が部分分解により既に減少しているか、及び／または誘導体化によって得られたでんぷんを、天然でんぷんの代わりに使用するのが好ましい。さらに、両方の変形段階を組み合わせた、即ち部分的に分解し、且つさらに誘導体化されたでんぷんが適している。でんぷん分解の典型的な方法は、たとえば酵素的、酸化的、熱的または加水分解処理がある。好適なでんぷん誘導体の例としては、ヒドロキシエチルでんぷんまたはカチオンでんぷん（ｃａｔｉｏｎｉｃ  ｓｔａｒｃｈ）がある。
【００２６】
本発明の組成物は成分（ｄ）として、水及び、場合によりサイジング剤、たとえばアルケニルケテンダイマー、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、アルケニル無水琥珀酸（ａｌｋｅｎｙｌ  ｓｕｃｃｉｎｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ：ＡＳＡ）、ロジンサイズ、スチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレンアクリレート、スチレンアクリル酸コポリマー、ポリウレタンまたはエチレンアクリル酸コポリマー、または他の一般的な紙用化学品、たとえばスチリル−アクリレートコポリマー、ラテックス、顔料、消泡剤または塩、たとえばＮａＣｌ若しくはＮａＨＣＯ３、あるいはこれらの二種以上の混合物がある。
【００２７】
本発明の組成物は、組成物１００重量％をベースとして成分（ａ）を０．０２〜３重量％、より好ましくは０．０５〜２重量％、最も好ましくは０．１〜１重量％の量で含む。式（１）以外の蛍光増白剤を使用する場合、その量は成分（ａ）１００重量％をベースとして、５〜９５重量％である。成分（ｂ）は好ましくは、組成物１００重量％をベースとして０．２〜８重量％、特に０．５〜６重量％、最も好ましくは１〜５重量％の量で含まれる。成分（ｃ）は、組成物１００重量％をベースとして３〜２０重量％、特に５〜１５重量％、最も好ましくは６〜１２重量％の量で含まれる。本発明の組成物は、組成物１００重量％をベースとして水を好ましくは７５〜９６．７８重量％、特に７９〜９４．４５重量％、最も好ましくは８２．５〜９２．９重量％の量で含む。
【００２８】
場合により本組成物は、組成物１００重量％をベースとしてそれぞれの場合においてサイジング剤を０〜５重量％、特に０〜４重量％、最も好ましくは０〜３重量％の量で含む。
【００２９】
さらに比較的少量であるが、通常５重量％未満のさらなる補助剤（ａｕｘｉｌｉａｒｙ）、たとえば分散剤、増粘剤、不凍剤、防腐剤、錯化剤などを含むことができ、または製造時に完全に除去できなかった、蛍光増白剤合成由来の有機副生成物が本発明の組成物に含まれているかもしれない。
【００３０】
好適な組成物は米国特許第６，２０７，２５８Ｂ１号にも記載されており、ここでは本発明に従って成分（ａ）として式（１）の少なくとも一種の蛍光増白剤を使用する。
【００３１】
本組成物の製造は、公知方法により実施し、好ましくは好適なｐＨ値をもつ成分（ａ）として使用される蛍光増白剤の水溶液と、他の成分、たとえばキャリヤ物質、サイジング剤、バインダー、顔料、塩または標準化剤（ｓｔａｎｄａｒｄｉｚｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）とを混合することにより実施する。好ましくはキャリヤ成分（ｃ）の水性調製物を調製し、これに塩成分（ｂ）の水性調製物を添加し、続いて好ましくはｐＨ値を調節した蛍光増白剤成分（ａ）の水性調製物及び他の成分を添加する。
【００３２】
紙を増白するための本発明のプロセスは、好ましくはサイズプレスを使用して公知プロセスに従って実施し、どんな制約を受けることもない。使用する紙は重要ではなく、任意のセルロースシートであってよい。
【００３３】
本発明のプロセスにより得られた紙は、改善された印刷性能に加えて改善された白色度を示し、且つインクジェット印刷用途に特に適している。
【００３４】
製造した紙の白色度は、ＣＩＥ白色度により特徴づけることができる。ＣＩＥ白色度に従って考察すると、飽和挙動に関して種々の蛍光増白剤を互いに比較できる。言い換えれば、多量の蛍光増白剤を使用しても白色度がさらに増加しないならば、飽和挙動があり、そして、より多くの量を使用すれば白色度へ悪影響さえあるかもしれない。飽和の作用は、グリーニング（ｇｒｅｅｎｉｎｇ）とも称される。グリーニング限界（ｇｒｅｅｎｉｎｇ  ｌｉｍｉｔ）、即ち、使用された蛍光増白剤の量が増しても、実質的に白色度が増加しない点は、たとえばａ＊−ｂ＊図（式中、ａ＊及びｂ＊はＣＩＥ−Ｌ＊ａ＊ｂシステムにおける色座標である）から誘導することができる。
【００３５】
以下の実施例は、本発明を説明し、好ましい態様を示すものであり、特許請求の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００３６】
実施例１
塩化カルシウムの存在下における種々の蛍光増白剤の増白性能を、サイズプレス用途に関する以下の試験手順を使用して調査した。
【００３７】
最初に、中性の酸性的に劣化したじゃがいもでんぷん（Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ  ４６９２）の１５％でんぷん溶液と５０％塩化カルシウム溶液を調製した。使用した紙は内添（ｉｎｔｅｒｎａｌｌｙ  ｓｉｚｅｄ）した（Ｃｏｂｂは１１０ｇ／ｍ２に等しい）機械紙（ｍａｃｈｉｎｅ  ｐａｐｅｒ）で、以下の光学特性：ＣＩＥ−１０４．８９；Ｌ＊＝９３．９２；ａ＊＝１．２１；ｂ＊＝−４．３４をもつ蛍光増白剤でやや増白した８０ｇ／ｍ２原紙であった。
【００３８】
蛍光増白剤をグラスに秤量し、１５％でんぷん溶液１３．３３ｇを添加した。次いで５０％塩化カルシウム溶液を秤量して添加し、この溶液に水を添加して２０ｇとして、試験は１０％でんぷん溶液中で実施した。少しの時間攪拌した後、フィルムプレス適用をシミュレートするように、溶液をＲａｋｅｌ（Ｎｏ．２）の半自動式のラボコーターにより原紙の片面に適用した。乾燥でんぷん１．７ｇ／ｍ２をこの原紙に適用した。引き出した後、紙を約１００℃で乾燥シリンダー上で直接乾燥した。一晩順化（ｃｌｉｍａｔｉｚａｔｉｏｎ）した後、紙の調製面をデーターカラー分光計（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ：ＩＳＯ２４６９）でＩＳＯ２４６９標準をベースとした光源を用い、ＣＩＥ、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊、を検出することにより測定した。
【００３９】
１００ｇでんぷん調製物当たりの蛍光増白剤の使用量はそれぞれ０．２８ｇと０．５６ｇであり、塩化カルシウム量はそれぞれ０及び２ｇであった。以下の蛍光増白剤を使用した。
【００４０】
【化４】
0005492198.tif 000005
【００４１】
得られた結果を表１にまとめる。
【００４２】
【表１】
0005492198.tif 000006
【００４３】
表１から理解されるように、本発明に従って、タウリン基、即ちアルキルスルホン酸基を含むＦＷＡ１及びＦＷＡ２は、塩化カルシウムの存在により使用した蛍光増白剤の殆ど全ての濃度に関し白色度の改善（ΔＣＩＥに関して正の値）を示した。これは塩化カルシウムを使用した場合と使用しない場合について、例えば、ＦＷＡ  ０．２８重量％に関する値の比較により理解することができる。他方、比較例ＦＷＡ１〜３は、白色度がはっきりと低下した（ΔＣＩＥに関して負の値）。詳細な説明に関しては、表１の結果を図１のダイアグラムにも示す。
【００４４】
上記実験データは、アルキルスルホン酸基、特にタウリン基をもつビス−トリアジニルアミノ−スチルベン蛍光増白剤化合物を二価カチオンの塩、たとえば塩化カルシウムの存在下で使用すると、改善された白色度の紙が得られることを示す。
【００４５】
実施例２
本発明のＦＷＡ及び比較例ＦＷＡの増白性能を、二価カチオンのカルシウム、マグネシウム及びバリウムの塩（ＣａＣｌ２、ＭｇＣｌ２及びＢａＣｌ２）の存在下で調査した。
【００４６】
試験手順は実施例１で使用したものと同一試験手順であった。塩量は以下の表２に示されているように、１００ｇでんぷん調製物をベースとして０及び２ｇであった。ＦＷＡの使用量は、１００ｇでんぷん調製物当たり０．２８ｇであった。
本発明のＦＷＡは、以下の式をもつＦＷＡ３であった。
【００４７】
【化５】
0005492198.tif 000007
【００４８】
比較のために、ＦＷＡとして、実施例１で記載した比較例１を使用した。
得られた結果を以下の表２に記載し、さらに図２にも示す。
【００４９】
【表２】
0005492198.tif 000008
【００５０】
上記実施例のデータは、二価カチオンの塩の存在下で、塩化カルシウムと二価カチオンの他の塩を使用すると改善された増白が得られることを示す。
【００５１】
実施例３
塩化カルシウムの存在下における本発明の様々なＦＷＡと比較例のＦＷＡの増白性能を調査した。試験手順は、実施例１で使用したものと同一試験手順であった。塩化カルシウムの量は、以下の表３に示すように、１００ｇでんぷん調製物をベースとして０及び２ｇであった。ＦＷＡの使用量は、これも表３に示されているように、１００ｇでんぷん調製物をベースとして０．２８ｇであった。本発明のＦＷＡは、実施例１に記載のＦＷＡ１及びＦＷＡ２、実施例２に記載のＦＷＡ３と以下のＦＷＡ４であった。
【００５２】
【化６】
0005492198.tif 000009
【００５３】
比較のために、ＦＷＡとして実施例１に記載の比較例１及び２を使用した。
得られた結果を以下の表３及び図３に示す。
【００５４】
【表３】
0005492198.tif 000010
【図１】
0005492198.tif 000013
【図２】
0005492198.tif 000014
【図３】
0005492198.tif 000015