(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
廃棄物のガス化により生成された塩化水素を含むガスを、水酸化ナトリウムを含む洗浄水で洗浄処理することにより得られる塩水から、塩化ナトリウムを主成分とし凍結防止剤として利用可能な品質の副生塩を精製する方法であって、
上記塩水に二酸化炭素、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸イオンのうちいずれかを添加し、水酸化ナトリウムを添加してｐＨを調整して、カルシウム及びマグネシウムの炭酸塩を析出させ分離除去するカルシウム・マグネシウム除去工程と、
上記カルシウム・マグネシウム除去工程の前あるいは後に塩水を濃縮して濃縮塩水を生成する濃縮工程と、
上記濃縮塩水から副生塩を析出させ塩スラリーを生成する晶析工程と、
上記塩スラリーを脱水して副生塩を得る脱水工程とを備え、
カルシウム・マグネシウム除去工程により、得られる副生塩中の塩化カルシウムをカルシウム重量濃度として０．１％以下とし、塩化マグネシウムをマグネシウム重量濃度として０．１％以下とするように、塩化カルシウムと塩化マグネシウムを除去し、副生塩を保管中に塩化カルシウム又は塩化マグネシウムが潮解して副生塩を固結させることを防止することを特徴とする副生塩の精製方法。
【請求項２】
濃縮工程と晶析工程との間に、濃縮塩水に二酸化炭素、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸イオンのうちいずれかを添加してカルシウム及びマグネシウムの炭酸塩を析出させ分離除去する第二のカルシウム・マグネシウム除去工程を備えることを特徴とする請求項１に記載の副生塩の精製方法。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の副生塩の精製方法で精製されたことを特徴とする副生塩。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載の副生塩の精製方法で精製された副生塩から得られることを特徴とする凍結防止剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、廃棄物のガス化により生成された塩化水素を含むガスを水酸化ナトリウムを含む洗浄水で洗浄処理することにより得られる塩水から副生塩を精製する方法、該方法で精製して得られる副生塩及び該副生塩から得られる凍結防止剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
廃棄物ガス化炉などにより廃棄物をガス化して発生するガスに含まれる塩化水素を除去するために、水酸化ナトリウムを含む洗浄水により該ガスを洗浄して塩化水素を中和するガス洗浄が知られている。この場合、ガス洗浄後の洗浄水には反応生成物である塩化ナトリウムを主成分とする塩が副生塩として含まれており、この副生塩を工業用原料や凍結防止剤の原料などとして使用することが試みられている。
【０００３】
特許文献１に記載のガス化改質方式の廃棄物溶融設備においては、ガス化溶融炉から排出され、酸洗浄された合成ガスは、次いでアルカリ洗浄され、該合成ガスに含まれる塩化水素ガスなどの酸性ガスが中和除去されて塩化ナトリウムが生成し、該塩化ナトリウムを含む洗浄水が水処理装置から塩製造装置に送られて精製され、混合塩（副生塩）として回収される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１９５４００
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の方法により得られた混合塩をそのまま凍結防止剤の原料として使用するには品質の点で不十分であるという問題があった。すなわち、凍結防止剤を倉庫等で長期間保管する場合に、上記混合塩から製造した凍結防止剤が固結して、フレキシブルコンテナバッグなどの容器内で大きな塊になって、散布できず使用できなくなるという問題があった。
【０００６】
本発明は、廃棄物のガス化により生成された塩化水素を含むガスを水酸化ナトリウムを含む洗浄水で洗浄処理することにより得られる塩水から精製される副生塩を、凍結防止剤として利用できる程度に品質を向上させる副生塩の精製方法、該精製方法で得られる副生塩及び該副生塩から得られる凍結防止剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明者は、廃棄物のガス化により生成された塩化水素を含むガスを水酸化ナトリウムを含む洗浄水で洗浄処理することにより得られる塩水から精製される副生塩について、鋭意検討した結果、該副生塩には主成分である塩化ナトリウムの他に、塩化カルシウム、塩化マグネシウムが含まれており、これらは潮解性があり、固結現象に影響していることを見出し、副生塩中の塩化カルシウム、塩化マグネシウムを分離除去して、該副生塩中の塩化ナトリウムの純度を高める精製方法を導き出した。
【０００８】
＜第一発明＞
本発明に係る副生塩の精製方法では、廃棄物のガス化により生成された塩化水素を含むガスを、水酸化ナトリウムを含む洗浄水で洗浄処理することにより得られる塩水から、塩化ナトリウムを主成分とし凍結防止剤として利用可能な品質の副生塩を精製する。
【０００９】
かかる副生塩の精製方法において、本発明では、上記塩水に二酸化炭素、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸イオンのうちいずれかを添加し、水酸化ナトリウムを添加してｐＨを調整して、カルシウム及びマグネシウムの炭酸塩を析出させ分離除去するカルシウム・マグネシウム除去工程と、上記カルシウム・マグネシウム除去工程の前あるいは後に塩水を濃縮して濃縮塩水を生成する濃縮工程と、上記濃縮塩水から副生塩を析出させ塩スラリーを生成する晶析工程と、上記塩スラリーを脱水して副生塩を得る脱水工程とを備え、カルシウム・マグネシウム除去工程により、得られる副生塩中の塩化カルシウムをカルシウム重量濃度として０．１％以下とし、塩化マグネシウムをマグネシウム重量濃度として０．１％以下とするように、塩化カルシウムと塩化マグネシウムを除去し、副生塩を保管中に塩化カルシウム又は塩化マグネシウムが潮解して副生塩を固結させることを防止することを特徴としている。
【００１０】
本発明によれば、カルシウム・マグネシウム除去工程にて塩水からカルシウム及びマグネシウムが除去して、最終的に得られる副生塩中の副生塩中のカルシウム重量濃度を０．１％以下、マグネシウム重量濃度を０．１％以下とすることにより、該副生塩中の塩化ナトリウムの純度が高まる。この結果、該副生塩は、凍結防止剤として利用することができる品質となる。
【００１１】
濃縮工程と晶析工程との間に、濃縮塩水に二酸化炭素、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸イオンのうちいずれかを添加してカルシウム及びマグネシウムの炭酸塩を析出させ分離除去する第二のカルシウム・マグネシウム除去工程を備えていることが好ましい。
【００１２】
このように、第二のカルシウム・マグネシウム除去工程を設けることにより、副生塩中のカルシウム重量濃度およびマグネシウム重量濃度をさらに下げることができるので、該副生塩中の塩化ナトリウムの純度をさらに高めることができる。
【００１３】
＜第二発明＞
本発明は、副生塩に関する。本発明では、該副生塩は、上記副生塩の精製方法で精製されたことを特徴としている。
【００１４】
＜第三発明＞
本発明は、凍結防止剤に関する。本発明では、該凍結防止剤は、上記副生塩の精製方法で精製された副生塩から得られることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、副生塩中の塩化ナトリウムの純度を高めることができ、該副生塩を凍結防止剤として利用できる程度に品質を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施形態に係る副生塩の精製方法の工程を示すブロック図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、添付図面にもとづいて、本発明に係る副生塩の精製方法の実施形態を説明する。
【００１８】
図１は、本実施形態に係る副生塩の精製方法の工程を示すブロック図である。図１には、外部から供給された廃棄物を熱分解・部分酸化させることによりガス化してガス化ガス（粗ガス）を生成するガス化工程１０と、該ガス化ガスを酸洗浄水及びアルカリ洗浄水（必要に応じて「洗浄水」と総称する）によって洗浄して精製ガスを生成するガス精製工程２０と、該ガス精製工程２０で使用された洗浄水から副生塩を精製する副生塩精製工程３０と、該副生塩精製工程３０にて生じた後述の脱水母液を蒸発乾燥固化する蒸発乾燥固化工程４０とが示されている。本実施形態に係る副生塩の精製方法は、上記副生塩精製工程３０により構成されている。
【００１９】
［ガス化工程］
上記ガス化工程１０で生成されるガス化ガスには、水素、一酸化炭素、炭化水素の可燃ガス、硫化水素（Ｈ２Ｓ）、塩化水素（ＨＣｌ）、フッ素（Ｆ）、鉄（Ｆｅ）、亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）の重金属、廃棄物の灰成分に由来するカルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）等が含まれている。
【００２０】
［ガス精製工程］
上記ガス精製工程２０は、上記ガス化工程１０からのガス化ガスを酸洗浄水により冷却そして洗浄する冷却・酸洗浄工程２１と、該冷却・酸洗浄工程２１からのガス化ガスをアルカリ洗浄水により洗浄するアルカリ洗浄工程２２と、該アルカリ洗浄工程２２からのガス化ガスに脱硫液による脱硫処理を施す脱硫工程２３とを有している。
【００２１】
冷却・酸洗浄工程２１は、上記ガス化工程１０からのガス化ガスに酸洗浄水を噴霧するなどして接触させ、該ガス化ガスを冷却および洗浄する冷却・酸洗浄を行い、ガス化ガス中の鉄及び亜鉛、鉛などの重金属類、そしてカルシウム、マグネシウムを酸洗浄水に溶解あるいは捕捉させて、該ガス化ガス中から除去し、洗浄後の酸洗浄水にこの除去成分を溶解含有せしめる。ガス化ガスの洗浄に先立ち該酸洗浄水は塩酸が添加されることにより、そのｐＨは７未満とされ、さらに好ましくは５未満とされる。このように、酸洗浄水のｐＨを７未満さらに好ましくは５未満とすることによって、ガス化ガス中の亜鉛などの重金属を効果的に酸洗浄水中に溶解することが可能となる。酸洗浄水のｐＨの下限は特に限定されるものではないが、冷却・酸洗浄工程２１のための冷却・酸洗浄装置（図示せず）の腐食抑制の面からｐＨを２以上とすることが好ましい。
【００２２】
冷却・酸洗浄工程２１でのガス洗浄に使用された酸洗浄水は回収され、再度、該冷却・酸洗浄工程２１に供給されることにより該酸洗浄水が循環されて使用されている。上記ガス洗浄に使用された酸洗浄水には、ガス化ガスから除去した上記除去成分が蓄積される。該酸洗浄水は一部が抜き出されて副生塩精製工程３０へ送られ、後述するように、中和処理そして副生塩精製処理が行われる。
【００２３】
アルカリ洗浄工程２２は、上記冷却・酸洗浄工程２１で洗浄されたガス化ガスにアルカリ洗浄水を噴霧するなどして接触させ、該ガス化ガスを洗浄するアルカリ洗浄を行い、該ガス化ガス中の塩化水素（ＨＣｌ）、フッ素（Ｆ）をアルカリ洗浄水に溶解させて該ガス化ガスから除去し、洗浄後のアルカリ洗浄水にこの除去成分を溶解含有せしめる。
【００２４】
アルカリ洗浄工程２２でのガス洗浄に使用されたアルカリ洗浄水は回収され、再度、該アルカリ洗浄工程２２に供給されることにより該アルカリ洗浄水が循環されて使用されている。上記アルカリ洗浄工程２２に供給されるアルカリ洗浄水は、ガス化ガスの洗浄に先立ち水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）が添加されることによりｐＨが調整されている。また、上記アルカリ洗浄工程２２でのガス洗浄に使用されたアルカリ洗浄水には、ガス化ガスから除去した塩化水素が水酸化ナトリウムと反応して生成された塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、フッ素（Ｆ）が蓄積される。アルカリ洗浄水は一部が抜き出されて副生塩精製工程３０へ送られ、後述するように、副生塩精製処理が行われる。
【００２５】
脱硫工程２３は、アルカリ洗浄工程２２で洗浄されたガス化ガスに鉄キレート剤（鉄キレート錯体）を含む脱硫液を接触させ、該ガス化ガスから硫化水素（Ｈ２Ｓ）を除去する。そして、硫化水素が除去されたガス化ガスは精製ガスとして該脱硫工程２３から送り出される。脱硫液として鉄キレート剤を使用する脱硫方法は公知であるので、ここでは説明を省略する。本実施形態では、鉄キレート剤を用いて脱硫することとしたが、脱硫方法はこれに限られず、例えば、ナフトキノンスルホン酸ナトリウムを用いる脱硫、ピクリン酸を用いる脱硫などの方法を適用することができる。
【００２６】
このように、上記ガス化ガスは、上記冷却・酸洗浄工程２１、アルカリ洗浄工程２２そして脱硫工程２３を経て精製される。精製されたガス化ガスは燃料用ガスなどとして利用される。
【００２７】
［副生塩精製工程］
次に、ガス精製工程２０にて使用された酸洗浄水およびアルカリ洗浄水から副生塩を精製するための副生塩精製工程３０について説明する。ガス化工程１０でガス化ガスの洗浄に使用された酸洗浄水およびアルカリ洗浄水には、該ガス化ガスから除去した成分が蓄積されており、上記副生塩精製工程３０は上記酸洗浄水およびアルカリ洗浄水から、ガス化ガスから除去した成分のうち副生塩の不純物となる成分を除去するとともに、後述の原塩水から副生塩を精製する。
【００２８】
副生塩精製工程３０は、後述の中和工程３１、原塩水生成工程３２、鉄除去工程３３、亜鉛・鉛除去工程３４、第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５、濃縮工程３６、第二のカルシウム・マグネシウム除去工程３７、晶析工程３８及び脱水工程３９を有している。以下、各工程について説明する。
【００２９】
＜中和工程＞
中和工程では、冷却・酸洗浄工程２１から一部抜き出した酸洗浄水に水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）が供給されて中和され、塩水が生成される。該酸洗浄水には、鉄、亜鉛、鉛などの重金属、カルシウム、マグネシウムなどの不純物成分が蓄積されている。
【００３０】
＜原塩水生成工程＞
原塩水生成工程３２では、アルカリ洗浄工程２２から一部抜き出したアルカリ洗浄水と上記中和工程３１で中和処理されて生成された塩水を混合して原塩水とする。既述したように、上記アルカリ洗浄水には塩化ナトリウム、フッ素が蓄積されている。該原塩水は副生塩である塩化ナトリウムを主成分とし、鉄、亜鉛、鉛などの重金属、カルシウム、マグネシウム、フッ素などの不純物成分も含んでいる。本実施形態では、以下の工程で該不純物成分が分離除去されることにより、塩化ナトリウムの純度を高める精製処理が行われる。
【００３１】
＜鉄除去工程＞
ガス化工程１０で生成された洗浄前のガス化ガスには鉄分が含まれており、また、該ガス化工程でのガス化は還元雰囲気で行われるので、冷却・酸洗浄工程２１にて酸洗浄水に溶解される鉄分、換言すれば、鉄除去工程３３に供給される原塩水に含まれる鉄分は、主として２価の第一鉄イオン（Ｆｅ２＋）になっている。
【００３２】
鉄除去工程３３のための反応槽（図示せず）には、第一鉄イオンを含む原塩水に過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）などの酸化剤が添加される。原塩水に含まれる２価の第一鉄イオン（Ｆｅ２＋）がこの酸化剤により酸化されて３価の第二鉄イオン（Ｆｅ３＋）が生成される。酸化剤としては、過酸化水素だけでなく、次亜塩素酸、オゾンなどを用いることもできる。
【００３３】
次に、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を添加することにより、第二鉄イオン（Ｆｅ３＋）を該水酸化ナトリウムと反応させ水酸化鉄（Ｆｅ（ＯＨ）３）を析出させる。該水酸化鉄が析出した原塩水は、鉄除去工程３３のための固液分離装置（図示せず）に供給され、該水酸化鉄が固形分として分離除去される。該固形分が分離された原塩水は亜鉛・鉛除去工程３４へ供給される。固液分離装置の形態は特に制限を受けるものではなく、比重沈降分離装置、遠心分離装置、ろ過装置、精密ろ過膜装置、限外ろ過膜装置などを用いた膜分離装置などを用いることができる。また、後述の工程で用いる固液分離装置についても同様である。
【００３４】
＜亜鉛・鉛除去工程＞
亜鉛・鉛除去工程３４では、該亜鉛・鉛除去工程３４のための反応槽（図示せず）にて、原塩水に水酸化ナトリウムが添加されて該原塩水のｐＨが７．５〜１０に調整され、原塩水中の亜鉛イオン、鉛イオンが水酸化物すなわち水酸化亜鉛（Ｚｎ（ＯＨ）２）および水酸化鉛（Ｐｂ（ＯＨ）２）として析出される。そして、亜鉛・鉛除去工程３４のための固液分離装置（図示せず）にてこれらの水酸化物が固形分として分離除去される。該固形分を分離された原塩水は第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５へ供給される。
【００３５】
＜第一カルシウム・マグネシウム除去工程＞
第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５では、該第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５のための反応槽（図示せず）にて、原塩水に二酸化炭素、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸イオンのいずれかを添加して、さらに水酸化ナトリウムを添加して原塩水のｐＨをさらに高めることにより、原塩水中に含まれているカルシウムが炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）として、またマグネシウムが炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３）として析出される。そして、第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５のための固液分離装置（図示せず）にて炭酸カルシウムと炭酸マグネシウムが固形分として分離除去される。該固形分が除去された原塩水は濃縮工程３６に供給される。
【００３６】
ガス化工程１０にて生成されたガス化ガスには二酸化炭素ガスが含まれているので、第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５で原塩水に二酸化炭素を添加する場合には、二酸化炭素源として、上記ガス化ガスを塩水中に吹き込んで二酸化炭素ガスを供給してもよい。
【００３７】
また、アルカリ洗浄工程２２にてガス化ガスをアルカリ洗浄したアルカリ洗浄水には二酸化炭素が吸収されているので、第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５で原塩水に炭酸イオンを添加する場合には、炭酸イオン源として、上記アルカリ洗浄水を使用してもよい。また、その他の炭酸イオン源として、空気中の二酸化炭素をアルカリ液で吸収したものや、脱臭装置（図示せず）の吸収液を使用してもよい。炭酸イオン濃度は、カルシウムイオンまたはマグネシウムイオンに対して化学量論的な当量割合以上に添加するのが良い。好ましくは、化学量論的な当量割合の１．５倍の量を添加することにより、カルシウムまたはマグネシウムが確実に炭酸塩として析出されるので好ましい。
【００３８】
＜濃縮工程＞
濃縮工程３６では、原塩水を加熱して水分を蒸発させて濃縮することにより濃縮原塩水を生成する。原塩水にアンモニウムイオンが含まれている場合には、真空蒸発によりアンモニアを除去する、いわゆるストリッピングを行うことが好ましい。上記濃縮原塩水は第二カルシウム・マグネシウム除去工程３７に供給される。
【００３９】
＜第二カルシウム・マグネシウム除去工程＞
第二カルシウム・マグネシウム除去工程３７では、濃縮原塩水に残存するカルシウムとマグネシウムが除去される。該カルシウムとマグネシウムの除去の形態は、既述した第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５と同様である。カルシウムとマグネシウムが除去された濃縮原塩水は晶析工程３８に供給される。
【００４０】
第二カルシウム・マグネシウム除去工程は、第一カルシウム・マグネシウム除去工程で除去しきれずに原塩水中に残存したカルシウム及びマグネシウムを除去するために設けられている。具体的には、上記第一カルシウム・マグネシウム除去工程からの原塩水が濃縮工程で濃縮されて濃縮原塩水にされることにより、該濃縮原塩水中のカルシウム濃度及びマグネシウム濃度が高くなるので、第二カルシウム・マグネシウム除去工程にて炭酸塩化反応が十分に生じて炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが生成される。この結果、濃縮原塩水中に残存していたカルシウム及びマグネシウムを除去することができる。
【００４１】
本実施形態では、上述のようにカルシウム・マグネシウム除去工程を二つ設けることとしたが、これに代えて、原塩水中のカルシウム濃度、マグネシウム濃度に応じて、第二カルシウム・マグネシウム除去工程３７を設けずに、第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５だけを行うようにしてもよい。また、濃縮工程３６を上記第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５の前に設け、亜鉛・鉛除去工程３４で亜鉛及び鉛を分離除去された原塩水を上記濃縮工程３６により濃縮した後に、第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５を行うようにしてもよい。
【００４２】
＜晶析工程＞
晶析工程３８では、濃縮原塩水を蒸発缶によって蒸発濃縮するか、冷却することにより、該濃縮原塩水中に溶解している塩の濃度を飽和溶解度以上に高くして塩結晶を析出させ、塩化ナトリウムを晶析させて塩スラリーとして取り出す。該塩スラリーは脱水工程３９に供給される。既述した鉄、亜鉛、鉛、カルシウム、マグネシウムの除去工程により不純物成分の大部分は除去されているが、晶析工程３８を行うことにより残存するフッ素等不純物を分離して、純度の高い塩化ナトリウムを得ることができる。該晶析工程３８では、濃縮原塩水のｐＨを１１以下に調整することが好ましい。ｐＨが１１より高いと水酸化ナトリウムが晶析塩中に残存し、凍結防止剤として使用する場合に固結する原因となるので、好ましくないからである。
【００４３】
また、晶析する塩化ナトリウム結晶の粒径を０．１５ｍｍ以上とするように、蒸発濃縮して晶析させる条件（濃度、析出時間など）を調整することが好ましい。塩化ナトリウム結晶の粒径を０．１５ｍｍ以上とすることにより、凍結防止剤として使用する場合に固結することを抑制できる。
【００４４】
＜脱水工程＞
脱水工程３９では、上記晶析工程３８にて晶析した塩を含む塩スラリーから脱水して塩化ナトリウム濃度の高い副生塩を得る。脱水工程３９のための脱水装置（図示せず）としては回分式の固液分離装置を用いることが好ましく、遠心分離機、真空ろ過機等を用いることができる。
【００４５】
脱水工程３９で塩スラリーから分離した母液（脱水母液）は、晶析工程３８に戻されて循環使用されるが、該脱水母液の一部は脱水工程３９から晶析工程３８への循環経路から抜き出され後述の蒸発乾燥固化工程４０へ排出（ブローダウン）される。ここで、晶析工程３８に供給される濃縮塩水量に対する、上記蒸発乾燥固化工程４０へ排出される脱水母液量の割合であるブローダウン比を５％以上とするように晶析と脱水を行い、副生塩中の塩化ナトリウムの純度を高くすることが好ましい。もし、ブローダウン比を５％より小さくすると、フッ素が濃縮されて副生塩に残存して該副生塩を凍結防止剤として使用する際に環境への悪影響があるなど不具合が生じる。また、ブローダウン比を１０％以上にすることにより、副生塩中のフッ素残存量を極めて小さくすることができるとともに、カルシウムとマグネシウムの残存量を極めて小さくすることができ、副生塩中の塩化ナトリウムの純度をさらに高くすることができるので、より好ましい。
【００４６】
［蒸発乾燥固化工程］
蒸発乾燥固化工程４０では、上記脱水工程３９から晶析工程３８への循環経路から排出された母液が蒸発乾燥固化処理される。
【００４７】
本実施形態では、副生塩中のカルシウム重量濃度を０．１％以下、マグネシウム重量濃度を０．１％以下とするように、副生塩精製工程３０における各工程の運転条件を定めることにより、副生塩を凍結防止剤として使用する場合に固結することを防止できる。上記副生塩を１０重量％濃度水溶液にした場合に、カルシウム濃度は１００ｍｇ／Ｌ以下、マグネシウム濃度は１００ｍｇ／Ｌ以下となる。
【００４８】
また、脱水工程３９で得られる副生塩の塩化ナトリウム濃度を９０重量％以上とするように、該脱水工程３９での運転条件を設定することにより、高い凍結防止効果を確実に得ることができる。また、上記副生塩の水分濃度を３重量％以下とするように、上記脱水工程３９での運転条件を設定することにより、副生塩を凍結防止剤として使用する場合に固結することを確実に防止できる。
【実施例】
【００４９】
［実施例］
廃棄物をガス化して得られたガス化ガスを洗浄した洗浄液から生成した原塩水から、鉄、亜鉛、鉛などの重金属を除去した後、蒸発濃縮装置にて、該原塩水を蒸発濃縮して濃縮原塩水とするとともにアンモニアを除去し、２０重量％濃度に調製した。この濃縮塩水に、炭酸水素ナトリウムを添加し、カルシウムとマグネシウムを析出させ沈殿除去した。カルシウムとマグネシウムを除去した濃縮原塩水を、蒸発型晶析装置に装入し、晶析によって得られた塩スラリー液を脱水機に装入・脱液した。そして、脱水母液のダウンブロー比を１０％として排出した。
【００５０】
その結果、脱液した副生塩は粒径が平均０．１６mmであり、２．６重量％の水分を含んでいた。この副生塩を１０重量％濃度水溶液にして含有量を測定すると、カルシウム濃度が８ｍｇ／Ｌ、マグネシウム濃度が２ｍｇ／Ｌ、フッ素およびその化合物の濃度は１ｍｇ／Ｌであった。得られた副生塩をフレキシブルコンテナバッグにつめて３ヶ月間保管したが、固結せず凍結防止剤として使用することができることを確認できた。
【００５１】
［比較例１］
廃棄物をガス化して得られたガス化ガスを洗浄した洗浄液から生成した原塩水から、鉄、亜鉛、鉛などの重金属を除去した後、蒸発濃縮装置にて、該原塩水を蒸発濃縮して濃縮原塩水とするとともにアンモニアを除去し、２０重量％濃度に調製した。この濃縮塩水を蒸発乾固装置に装入し、６重量％の水分を含む副生塩を得た。この副生塩を１０重量％濃度水溶液にして含有量を測定すると、カルシウム濃度２３０ｍｇ／Ｌ、マグネシウム濃度１４０ｍｇ／Ｌ、フッ素濃度は２２ｍｇ／Ｌであった。フッ素濃度が高いため、環境への悪影響があるので、凍結防止剤として使用することはできない。
【００５２】
［比較例２］
廃棄物をガス化して得られたガス化ガスを洗浄した洗浄液から生成した原塩水から、鉄、亜鉛、鉛などの重金属を除去した後、蒸発濃縮装置にて、該原塩水を蒸発濃縮して濃縮原塩水とするとともにアンモニアを除去し、２０重量％濃度に調製した。この濃縮塩水を、蒸発型晶析装置に装入し、晶析によって得られた塩スラリー液を脱水機に装入・脱液した。脱液した副生塩は粒径が平均０．０８mmであり、５重量％の水分を含んでいた。この副生塩を１０重量％濃度水溶液にして含有量を測定すると、カルシウム濃度が１６０ｍｇ／Ｌ、マグネシウム濃度が１１０ｍｇ／Ｌであった。得られた副生塩をフレキシブルコンテナバッグにつめて３ヶ月間保管したが、固結して大きい塊となり、凍結防止剤として使用することが困難であった。
【符号の説明】
【００５３】
３５  第一カルシウム・マグネシウム除去工程
３６  濃縮工程
３７  第二カルシウム・マグネシウム除去工程
３８  晶析工程
３９  脱水工程
【図１】
0005549814.tif 000002