(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、及び中鎖脂肪酸トリグリセライドからなる群から選ばれる少なくとも１種の成分（Ａ）と、クエン酸と、炭素数１〜３のアルコールとを含む混合物を、１００℃以上に加熱して溶融させた後、冷却して得られる液状成分を有効成分として含有するポストハーベスト病害防除剤。
【請求項２】
前記混合物が、クエン酸１００質量部に対して、成分（Ａ）を５〜１００質量部、炭素数１〜３のアルコールを３〜４０質量部含む、請求項１記載のポストハーベスト病害防除剤。
【請求項３】
成分（Ａ）が、ポリグリセリン脂肪酸エステルである請求項１又は２記載のポストハーベスト病害防除剤。
【請求項４】
炭素数１〜３のアルコールがエタノールである請求項１〜３のいずれか１項記載のポストハーベスト病害防除剤。
【請求項５】
グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、及び中鎖脂肪酸トリグリセライドからなる群から選ばれる少なくとも１種の成分（Ａ）と、クエン酸と、炭素数１〜３のアルコールとを含む混合物を用意する工程；
前記混合物を１００℃以上に加熱して溶融させる工程；及び
その後、得られた溶融物を冷却する工程、
を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポストハーベスト病害防除剤の製造方法。
【請求項６】
前記混合物が、クエン酸１００質量部に対して、成分（Ａ）を５〜１００質量部、炭素数１〜３のアルコールを３〜４０質量部含む、請求項５記載の製造方法。
【請求項７】
成分（Ａ）が、ポリグリセリン脂肪酸エステルである請求項５又は６記載の製造方法。
【請求項８】
炭素数１〜３のアルコールがエタノールである請求項５〜７のいずれか１項記載の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれか１項記載のポストハーベスト病害防除剤又は請求項５〜８のいずれか１項記載の製造方法により得られたポストハーベスト病害防除剤を、収穫果実の切断面に塗布することを特徴とするポストハーベスト病害防除方法。
【請求項１０】
対象病害が、バナナクラウンロット病、マンゴー軸腐病、又はパパイヤ軸腐病である請求項９記載のポストハーベスト病害防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農産物や果実の収穫の際に生じる傷から感染が起こるポストハーベスト病害の防除剤及び防除方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
収穫後の農産物、特に果実等の腐敗を防止するためのポストハーベスト病害防除剤としては、従来重曹などの塩基性塩類が効果を発揮することが知られている。しかし、その範囲はカンキツ緑かび病や青かび病など特定のポストハーベスト病害に限定されている（特許文献１〜４）。また、カラシ油成分やヒノキチオールなど揮発性殺菌成分もポストハーベスト病害防除剤として効果のあることが報告されている（非特許文献１〜２）。さらに、従来の農薬、たとえばベンレート水和剤、トップジン水和剤なども収穫後の果実腐敗防止に使われることがある。しかし、これらは農薬であり、収穫後の使用には本来望ましくない。
現在用いられているポストハーベスト病害防除剤として、収穫後の果実腐敗などに用いられている防かび剤としては、イマザリル、オルトフェニルフェノール、オルトフェニルフェノールナトリウム、ジフェニール、チアベンダザール等があるが、発ガン性、催奇形性などの危険性の疑いがあり好ましくないとされている（非特許文献３））。
しかし、果実等にこれらの農薬を付着させることは食品の安全上好ましくない。さらには収穫時に生じる傷口を熱で焼くこともポストハーベスト病害の防除につながるが、作業が繁雑になりコスト高となるという問題がある。
従って、多種のポストハーベスト病害に有効であり、食品の安全性の点からも問題がなく、かつ安価なポストハーベスト病害防除剤が要望されている。【０００３】
【特許文献１】特開昭５０−１１１２３０号公報
【特許文献２】特開昭５１−６３９３２号公報
【特許文献３】特許第１１６８０３７号
【特許文献４】特許第１２１０６７９号
【非特許文献１】www.mfc.co.jp/wasaouro/wasaouro/index.html
【非特許文献２】www.fukuoka.com/nid/
【非特許文献３】www.pref.aichi.jp/shokuhinkensa/noyaku/boukabi.html
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、ポストハーベスト病害防除剤を提供することである。
本発明の他の目的は、ポストハーベスト病害防除方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、クエン酸がバナナクラウンロット病に対して高い防除効果を有すること、クエン酸をソルビタン脂肪酸エステルなどでコーティングすると防除効果がさらに高くなることをすでに見いだしている。本発明者はさらに研究を進めた結果、クエン酸をソルビタン脂肪酸エステルなどでコーティングする際に、炭素数１〜３のアルコール、特にエタノールを用い、この混合物をクエン酸が融解する温度まで加熱することにより得られる水飴状の生成物が、バナナクラウンロット病などに対する防除効果を飛躍的に向上させることを見いだし本発明を完成したものである。
本発明は以下に示すポストハーベスト病害防除剤及びポストハーベスト病害防除方法を提供するものである。
１．グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、及び中鎖脂肪酸トリグリセライドからなる群から選ばれる少なくとも１種の成分（Ａ）と、クエン酸、及び炭素数１〜３のアルコールを混合し、加熱、溶融した後、冷却して得られる液状成分を有効成分として含有するポストハーベスト病害防除剤。
２．クエン酸１００質量部に対して、成分（Ａ）を５〜１００質量部、炭素数１〜３のアルコールを３〜４０質量部使用する上記１記載のポストハーベスト病害防除剤。
３．成分（Ａ）が、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種である上記１又は２記載のポストハーベスト病害防除剤。
４．炭素数１〜３のアルコールがエタノールである上記１〜３のいずれか１項記載のポストハーベスト病害防除剤。
５．上記１〜４のいずれか１項記載のポストハーベスト病害防除剤を、収穫果実の切断面に塗布することを特徴とするポストハーベスト病害防除方法。
６．対象病害が、バナナクラウンロット病、マンゴー軸腐病、又はパパイヤ軸腐病である上記５記載のポストハーベスト病害防除方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のポストハーベスト病害防除剤及び防除方法は、人体に対して安全であり、自然環境に対して負荷を追わせることなく、収穫後の果実腐敗を、経済的にかつ有効に防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は食品添加物としても利用されているような人や動物に対して安全性の高い成分を必須成分として使用したことを特徴とするものである。
本発明の成分（Ａ）は、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、又は中鎖脂肪酸トリグリセライドである。
Ａ成分のグリセリン脂肪酸エステルとしては、モノ、ジ、トリエステルのいずれでも良く、成分脂肪酸の炭素原子数は好ましくは８〜２０、さらに好ましくは１２〜１８である。グリセリン脂肪酸エステルの具体例としてはグリセリンモノオレート（理研ビタミン株式会社製：商品名リケマールＯＬ−１００）、グリセリンモノ・ジオレート（理研ビタミン株式会社製：商品名ポエムＯＬ−２００）、グリセリンジ・トリオレート（理研ビタミン株式会社製：商品名ＯＬ−９５）、等が挙げられる。【０００８】
Ａ成分のポリグリセリン脂肪酸エステルは、２〜１０個程度のグリセリン分子が重合したポリグリセリンと脂肪酸のエステル化生成物であり、成分脂肪酸の炭素原子数は好ましくは８〜２０、さらに好ましくは１２〜１８である。ポリグリセリン脂肪酸エステルの具体例としては、ジグリセリン・ラウレート、ジグリセリン・ステアレート、ジグリセリン・オレート、トリグリセリンモノ・ジオレート、テトラグリセリン・ステアレート、デカグリセリン・ラウレート、デカグリセリン・ステアレート、デカグリセリン・オレート、ポリグリセリン・カプレート、ポリグリセリン・ポリリシノレート、ポリグリセリン・ポリリシノレート、等が挙げられる。
Ａ成分のソルビタン脂肪酸エステルとしては、モノ、ジ、トリ、テトラエステルのいずれでも良く、成分脂肪酸の炭素原子数は好ましくは８〜２０、さらに好ましくは１２〜１８である。具体例としては、ソルビタンラウレート（理研ビタミン株式会社製：商品名リケマールＬ−２５０Ａ）、ソルビタンオレート（理研ビタミン株式会社製：商品名ポエムＯ−８０Ｖ）、ソルビタントリオレート（理研ビタミン株式会社製：商品名リケマールＯＲ−８５）等が挙げられる。【０００９】
Ａ成分のソルビトール脂肪酸エステルとしては、モノ、ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサエステルのいずれでも良く、成分脂肪酸の炭素原子数は好ましくは８〜２０、さらに好ましくは１２〜１８である。具体例としては、ソルビトールのモノ又はジラウリン酸エステル（理研ビタミン株式会社製：商品名リケマールＬ−３００）、ソルビトールのモノ又はジステアリン酸エステル（理研ビタミン株式会社製：商品名リケマールＳ−３００Ｗ）、等が挙げられる。
Ａ成分の中鎖脂肪酸トリグリセライドの成分中鎖脂肪酸の炭素原子数は好ましくは８〜１２、さらに好ましくは８〜１０である。具体例としては、Ｃ８単独（理研ビタミン株式会社製：商品名アクターＭ−２）、Ｃ８とＣ１０の混合物（例えば、６０：４０（理研ビタミン株式会社製：商品名アクターＭ−１））、等が挙げられる。【００１０】
本発明に使用するクエン酸は、一水和物でも無水物でも良いが、無水物を使用する場合には、一水和物を形成するのに十分な量の水を使用することが望ましい。一水和物は加熱すると、１００℃で融解する。クエン酸は人や動物に無害であり、食品添加物として使用されている。【００１１】
本発明のポストハーベスト病害防除剤は、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、及び中鎖脂肪酸トリグリセライドからなる群から選ばれる少なくとも１種の成分（Ａ）と、クエン酸、及び炭素数１〜３のアルコールを混合し、加熱、溶融した後、冷却して得られる液状成分を有効成分として含有するものである。
成分（Ａ）、クエン酸及び炭素数１〜３のアルコールの混合順序は任意であるが、混合した後、クエン酸が溶融するまで加熱することが必要である。加熱は、クエン酸の融解温度である１００℃以上とすれば良い。通常は１００℃〜１０５℃程度に加熱し、混合物全体が溶融し、水飴状になったら、加熱を止め、冷却する。こうして得られる水飴状の生成物は、冷蔵庫（４℃）に保存しても固化することなく液体状態を保持している。【００１２】
クエン酸、成分（Ａ）、及び炭素数１〜３のアルコールの使用比率は、クエン酸１００質量部に対して、成分（Ａ）を、好ましくは５〜１００質量部、さらに好ましくは５〜５０質量部、最も好ましくは５〜２０質量部、炭素数１〜３のアルコールを、好ましくは３〜４０質量部、さらに好ましくは５〜３０質量部、最も好ましくは５〜２０質量部である。
成分（Ａ）及びクエン酸の量が上記範囲外の場合には生成物が固化しやすくなる。
炭素数１〜３のアルコールは、クエン酸と成分（Ａ）の混合を容易にするためのものであり、加熱過程で徐々に蒸発し、最終的には生成物から殆ど除去される。しかし、炭素数１〜３のアルコールとして、エタノールを使用する場合にはこれを完全に除去する必要はない。
また、炭素数１〜３のアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノールが挙げられる。しかし、収穫後の果実等に使用されるポストハーベスト病害防除剤としての観点から食品として安全なエタノールの使用が最も好ましい。【００１３】
本発明のポストハーベスト病害防除剤は、そのまま使用しても良いが、その１００質量部に対して、水、植物油（例えば、ヤシ油、大豆油等）等を、好ましくは３０〜１００００質量部、さらに好ましくは１００〜１００００質量部加え、攪拌、混合して使用することもできる。
本発明のポストハーベスト病害防除剤は、バナナ、マンゴー、パパイヤ、ミカン、アボカド等の果実、農産物の収穫の際に生じる傷から感染が起こる病害の防除に使用される、具体的な対象病害としては、バナナクラウンロット病、マンゴー軸腐病、パパイヤ軸腐病、アボカド軸腐病等が挙げられる。
本発明のポストハーベスト病害防除剤は希釈することなく、あるいは必要により上記の溶媒に希釈し、対象植物の所望の部位、通常は収穫の際、あるいは収穫後の果実の切断の際に生じた切断面に、適当な方法（例えば、刷毛塗り、スプレー塗布）により付着させればよい。その量は適宜決定されるが、通常は本発明のポストハーベスト病害防除剤の有効成分（クエン酸と成分（Ａ）の合計量）の量として、好ましくは１０〜５００ｇ／ｍ2、さらに好ましくは５０〜１５０ｇ／ｍ2程度が適当である。【００１４】
以下、実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。「部」は他に明記しない限り質量部である。【００１５】
実施例１
ソルビタン脂肪酸エステル（ソルビタンモノラウレート、5部）を50℃程度まで加温して溶解し、これにエタノール（20部）を添加し、さらにクエン酸（80部）を加え、105℃まで加温し、よく撹拌し、全体を溶融させた。80℃で攪拌しながら、エタノールを除去しつつ均一な液体（水飴状）とした後、室温まで冷却した。この液体は冷却しても水飴上のままであり、4℃でも固化しない。【００１６】
実施例２
クエン酸80部に対し、ポリグリセリン脂肪酸エステル（AG-7520：トリグリセリンモノ・ジオレート）5部を20部のエタノールで溶解し、100℃でクエン酸が溶解するまで加熱した。その後、徐々に室温まで冷却した。常温でも水飴状のクエン酸とポリグリセリン脂肪酸エステルの混合物が得られた。この液体（水飴状）は冷蔵庫（4℃）でも流動性を失わなかった。【００１７】
比較例１
ソルビタン脂肪酸エステル（ソルビタンラウレート、5部）をエタノール20部に50℃で加温溶解し、これにクエン酸（80部）を加え、50℃で加温しながらコーティングした。エタノールは蒸発（温風：約60℃）させることにより除去した。クエン酸のソルビタン脂肪酸エステルコーティング剤はやや湿り気のある粉末状となった。【００１８】
比較例２
ポリグリセリン脂肪酸エステル5部を20部のエタノールに溶解し、これにクエン酸80部を加え、良く攪拌した後、温風（約60℃）でエタノールを除去し、コーティング剤を得た。コーティング剤はやや湿り気のある粉末であった。【００１９】
試験例１（バナナクラウンロット病防除効果）
試験方法
市販のバナナを1本づつに切り分け、クラウン部分に新しい切断面を作った。そこに実施例１および２の製剤を切断面１０ｃｍ2あたり０．１ｇ塗りつけた。対照として比較例１および２の製剤を同質量の蒸留水で練って、切断面１０ｃｍ2あたり０．１ｇ塗りつけた。そこにPDA培地で培養したクラウンロット病菌をPDA培地ごと約5mm角に切り取り、菌糸面がバナナのクラウンに接触するように貼り付けた。さらに、薬剤処理をしない区にも接種した。それぞれの区において、バナナを５本使用した。
接種後、接種面および果実全体が十分に濡れる程度に蒸留水を散水し、２５℃の湿室に保った。７日後にクラウンロット病の発生程度を観察した。以下の評価基準に従って病害の程度を評価した。結果を表１に示す。
0：発病無し
0.5ごくわずかに発病に兆し有り
1：発病が認められた
2：病斑がクラウン全体に拡大
3：病斑がクラウンを超えた果実に到達【００２０】
表１
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【００２１】
実施例の製剤の方が防除効果が優れていることが明らかである。【００２２】
試験例２（バナナに対する薬害試験）
試験方法
市販のバナナを3本ずつのクラスターにし、クラウン部には新しい切断面を出した。そこに実施例１と２の製剤を、切断面１０ｃｍ2あたり０．１ｇ塗布した。さらに比較例１と２の製剤を同量の蒸留水で練って、切断面１０ｃｍ2あたり０．１ｇ塗りつけた。塗布はクラウン部分と果実部分に行った。対照として何も塗布しない果実の区を設けた。それぞれの区において、バナナを５本使用した。処理後は25℃の湿室に保ち、7日後に以下の評価基準に従って薬害発生の有無および程度を評価した。結果を表２に示す。
0：薬害無し
0.5：薬剤の塗布面にごくわずかな変化が見られた
1：薬剤塗布部位が変色していた
2：薬害塗布部位とその周囲が変色した
3：変色が著しい【００２３】
表２
0005504409.tif 000003
【００２４】
実施例の製剤は薬害の発生がほとんどないことがわかる。【００２５】
実施例３
実施例２において、クエン酸の代わりに、無水クエン酸90質量部に水10質量部を加え、さらにエタノールとポリグリセリン脂肪酸エステルを添加して同様に加熱処理した。実施例２と同様の水飴状の生成物が得られた。【００２６】
比較例３
実施例１において、クエン酸の代わりに、リンゴ酸、リン酸、又は乳酸を使用した他は同様に加熱処理したが、リンゴ酸、リン酸、又は乳酸は溶解せず、実施例２と同様の水飴状の生成物は得られなかった。【００２７】
試験例３
実施例３及び比較例３の製剤を使用して、試験例１と同様に、バナナクラウンロット病防除効果を調べた。実施例３の製剤では実施例２の製剤と同様の防除効果が得られたが、比較例３の製剤（３種類）ではいずれも比較例２の製剤と同様の防除効果しか得られなかった。