(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）ＡＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、Ａは（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ、ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−ＣＨ２ＣＨ２、および単結合から選択される１つであり、ｎは１または２である）である水酸基含有（メタ）アクリルアミド（ａ１）と、ｎ−ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートを含む（メタ）アクリレート（ａ２）と、を含むモノマーが共重合されて生じる共重合体（Ａ）と、
イオン性化合物を含む帯電防止剤（Ｂ）と、
を含み、
前記共重合体（Ａ）が、前記共重合体（Ａ）全重量に対して、前記水酸基含有（メタ）アクリルアミド（ａ１）を、０．１〜１０重量％を含み、
前記共重合体（Ａ）が、前記共重合体（Ａ）全重量に対して、前記２−エチルヘキシルアクリレートを、５０〜９９．８９重量％含む、表面保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリレート(ａ２）が、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、およびテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１つをさらに含む、請求項１に記載の表面保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記共重合体（Ａ）が、ゲル浸透クロマトグラフィによってポリスチレン換算で求められる重量平均分子量３００，０００〜１，０００，０００を有する、請求項１または２に記載の表面保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記共重合体（Ａ）が、０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の表面保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項５】
前記イオン性化合物が、イミダゾリウム塩、ピリジニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルキルピロリジウム塩、およびアルキルホスホニウム塩から選択される少なくとも１つである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の表面保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項６】
前記共重合体（Ａ）が架橋されている、請求項１〜５のいずれか１項に記載の表面保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項７】
前記共重合体（Ａ）が、架橋度として下記式：
【数１】
0005492784.tif 000013
（式中、Ｗ１は、粘着剤組成物の重量（ｇ）を示す。Ｗ２は後述するステンレス製の金網の重量（ｇ）を示す。Ｗ３は、粘着剤組成物を含むサンプル容器に、酢酸エチルを３０ｇ加え、並びに、粘着剤組成物を終夜浸漬させた後、サンプル容器の内容物を２００メッシュのステンレス製の金網を用いてろ過し、９０℃で１時間乾燥させる工程により得られるステンレス製の金網の重量（ｇ）および金網上の層（ろ過後の残さ）の総重量を示す。）
で表されるゲル分率９０〜１００％を有する、請求項６に記載の表面保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項８】
前記粘着剤組成物が、０．０１〜２．０重量％の帯電防止剤（Ｂ）を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の表面保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項９】
保護フィルムと、前記保護フィルムの片面または両面に形成された粘着層と、を含み、前記粘着層が請求項１〜８のいずれか１項に記載の表面保護フィルム用粘着剤組成物を含む、表面保護シート。
【請求項１０】
前記粘着層が、１×１０８〜１×１０１１Ω／ｃｍ２のシート抵抗を有する、請求項９に記載の表面保護シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物、光学部材、および表面保護シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
陰極線において見られるように、フラットディスプレイパネル表面においても静電気が帯電しやすい。フラットディスプレイパネル表面に静電気が帯電すると、空気中のほこりがしばしば表示パネルに引き付けられうる。また、静電気は、フラットディスプレイパネルを構成する基材の表示回路、またはパネル中の液晶分子の配向に悪影響を及ぼしうる。これによって、表示不良を引き起こしうる。
【０００３】
フラットディスプレイパネルの表示性能の試験を行う場合、光学的に障害となりうる表面保護フィルムを取り除く必要がある。表面保護フィルムを取り除く際には、工程時間を短縮するために、約１０ｍ／分の速度で剥離させる。このような比較的速い速度で表面保護フィルムを剥離すると、表示面に静電気が帯電しやすくなる。
【０００４】
そこで従来から、光学フィルムの粘着層または表面保護フィルムに帯電防止剤が含有されている、または別個の帯電防止層のフラットディスプレイパネルが提供されている。
【０００５】
例えば、従来技術では、片面または両面に帯電防止層、二色性偏光板、および１／４波長板を含む偏光部材を有するコレステリック液晶層が提供される。さらに、他の従来技術では、ベースフィルム、第四級アンモニウム塩を含む帯電防止層、および粘着層をこの順に含む帯電防止性粘着シートを有するフラットディスプレイパネルが提供される。
【０００６】
しかしながら、前記従来技術では、別々の工程で帯電防止層および粘着層を形成させるため、これらの従来技術では生産性が低い。
【０００７】
一方、最近の技術として、光学フィルムの粘着層または表面保護フィルムに帯電防止剤が含まれると、前記粘着剤が帯電防止能を有するため、粘着性フィルムおよび帯電防止層を別々に形成する工程を省略できる。しかしながら、粘着層を光学フィルムまたは表面保護シート上に粘着剤組成物をコーティングさせて形成する場合、粘着層を形成するためのエージング時間が長くなる結果、不十分な帯電防止性能および生産性の低下の問題が生じうる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記のような従来の技術上の問題点を解決するために着想されたものであり、本発明の実施様態では、エージング時間が短い結果、高い生産性を有し、良好な帯電防止能を示す粘着層の形成を可能にしうる粘着剤組成物、並びにこれを含む光学部材および表面保護フィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記および他の実施様態は、以下の提供によって達成されうる。
【００１０】
本発明の実施様態によれば、粘着剤組成物は、水酸基含有アクリルアミド、水酸基含有メタアクリルアミドおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される水酸基含有（メタ）アクリルアミド（ａ１）と、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される（メタ）アクリレート（ａ２）と、が共重合されて形成される共重合体（Ａ）、およびイオン性化合物を含む帯電防止剤（Ｂ）を含む。
【００１１】
前記水酸基含有（メタ）アクリルアミド（ａ１）は、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）ＡＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、Ａは（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ、ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−ＣＨ２ＣＨ２、単結合、および下記化学式１で表される化合物１から選択される１つであり、ｎは１または２である）でありうる。
【００１２】
【化１】
0005492784.tif 000002
【００１３】
前記共重合体（Ａ）は架橋されていてもよい。
【００１４】
本発明の他の実施様態によれば、光学部材は、光学シートの片面または両面に塗布された上記項目のいずれか１つによる粘着剤組成物を含む。
【００１５】
本発明のさらに他の実施様態によれば、表面保護フィルムは、保護フィルムと、前記保護フィルムの片面または両面に形成された粘着層と、を含み、前記粘着層は、前記保護フィルムの片面または両面に塗布された上記項目のいずれか１つによる粘着剤組成物を含む。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の一実施形態によれば、前記粘着剤組成物は、エージング時間が短い結果、高い生産性を有し、良好な帯電防止能を示す粘着層の形成を可能にしうる。
【００１７】
本発明の他の実施形態によれば、光学部材は、光学シートの片面または両面に塗布される粘着剤組成物を含み、これによってエージング時間が短くなる結果、高い生産性を有し、同時に良好な帯電防止性能を示す。
【００１８】
本発明のさらなる実施形態によれば、前記表面保護シートは、保護フィルムと、前記保護フィルムの片面または両面に粘着剤組成物を含む粘着層と、を含み、これによって、エージング時間が短くなる結果、高い生産性を有し、同時に良好な帯電防止性能を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の一実施形態によれば、粘着剤組成物は、水酸基含有アクリルアミド、水酸基含有メタアクリルアミドおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される水酸基含有（メタ）アクリルアミド（ａ１）と、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される（メタ）アクリレート（ａ２）と、が共重合されて形成される共重合体（Ａ）、およびイオン性化合物を含む帯電防止剤（Ｂ）を含む。
【００２０】
前記粘着剤組成物において、前記水酸基含有（メタ）アクリルアミド（ａ１）は、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）ＡＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、Ａは（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ、ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−ＣＨ２ＣＨ２、単結合、および下記化学式１で表される化合物（１）から選択される１つであり、ｎは１または２である）でありうる。
【００２１】
【化２】
0005492784.tif 000003
【００２２】
さらに、前記共重合体（Ａ）は架橋されていてもよい。
【００２３】
本発明の他の実施形態によれば、光学部材は、光学シートの片面または両面に塗布された上記いずれか１つによる粘着剤組成物を含む。
【００２４】
さらに、本発明の実施形態によれば、表面保護フィルムは、保護フィルムと、前記保護フィルムの片面または両面に形成された粘着層と、を含む。ここで前記粘着層は、前記保護フィルムの片面または両面に塗布された上記項目のいずれか１つによる粘着剤組成物を含む。
【００２５】
以下、本発明の具体的な実施形態を詳細に説明する。
【００２６】
「粘着剤組成物」
本発明の一実施形態によれば、粘着剤組成物は、水酸基含有アクリルアミド、水酸基含有メタアクリルアミドおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される水酸基含有（メタ）アクリルアミド（ａ１）と、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される（メタ）アクリレート（ａ２）と、が共重合されて形成される共重合体（Ａ）、およびイオン性化合物を含む帯電防止剤（Ｂ）を含む。
【００２７】
ベースポリマー（Ａ）は架橋剤によって架橋されていてもよい。前記帯電防止剤は、光学シートまたは保護フィルムなどの基材に粘着剤組成物を塗布することによって形成される粘着層が、例えば、約１×１０8〜１×１０１１Ω／ｃｍ２の表面抵抗値を有するように、前記ベースポリマー（Ａ）に添加される。
【００２８】
「ベースポリマー」
本発明の本実施形態によれば、ベースポリマーは、水酸基含有アクリルアミド、水酸基含有メタアクリルアミドおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ（以下、水酸基含有（メタ）アクリルアミド（ａ１）と称する）と、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ（以下、（メタ）アクリレート（ａ２）と称する）と、が共重合されて形成される。
【００２９】
本実施形態による粘着剤組成物が光学部材に使用される場合、前記ベースポリマー（Ａ）は、ベースポリマー（Ａ）の全重量に対して、水酸基含有（メタ）アクリルアミド（ａ１）０．１〜５重量％を含みうる。ベースポリマー（Ａ）中の水酸基含有（メタ）アクリルアミド（ａ１）の含量が０．１重量％未満であると、帯電防止性能の向上が不十分である可能性がある。ベースポリマー（Ａ）中の水酸基含有（メタ）アクリルアミド（ａ１）の含量が５重量％を超えると、耐久性が不十分となる可能性がある。
【００３０】
さらに、本実施形態による粘着剤組成物が表面保護シートに使用される場合、粘着剤組成物を用いる場合、前記ベースポリマー（Ａ）は、ベースポリマー（Ａ）の全重量に対して、水酸基含有（メタ）アクリルアミド（ａ１）０．１〜１０重量％を含みうる。
【００３１】
ベースポリマー（Ａ）中の水酸基含有（メタ）アクリルアミド（ａ１）の含量が０．１重量％未満であると、帯電防止性能の向上が不十分である可能性がある。ベースポリマー（Ａ）中の水酸基含有（メタ）アクリルアミド（ａ１）の含量が１０重量％を超えると、保護フィルムに対して密着性が不十分となる、または粘着層の透明性が不十分となる可能性がある。
【００３２】
前記水酸基含有（メタ）アクリルアミド（ａ１）の例として、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）ＡＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、Ａは（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ、ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−ＣＨ２ＣＨ２、単結合、および下記化学式１で表される化合物（１）から選択される１つであり、ｎは１または２である）が挙げられる。
【００３３】
【化３】
0005492784.tif 000004
【００３４】
より具体的には、前記水酸基含有（メタ）アクリルアミド（ａ１）は、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）などが挙げられる。
【００３５】
さらに、前記（メタ）アクリレート（ａ２）は、ベースポリマー（Ａ）の主成分であり、ベースポリマー（Ａ）の全重量に対して、５０〜９９．1重量％が含まれうる。ここで、ベースポリマー（Ａ）は１または２以上の（メタ）アクリレート（ａ２）を含みうる。
【００３６】
前記（メタ）アクリレート（ａ２）の例として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３７】
光学部材用粘着剤組成物のベースポリマーには、高い粘着性を実現するために、（メタ）アクリレートの主成分として、ｎ−ブチルアクリレートを含むことが好ましい。
【００３８】
さらに、表面保護シート用粘着剤組成物のベースポリマーには、表面保護シートの容易な分離を考慮して、上記の粘着度を示すため、（メタ）アクリレート（ａ２）の主成分として、２−エチルヘキシルアクリレートを含むことが好ましい。
【００３９】
ベースポリマー（Ａ）は、アクリレートポリマーがイオン性化合物と良好な相溶性を示し、並びに優れた粘着特性を付与することから、主成分として、１以上の（メタ）アクリレート（ａ２）を含むアクリレートポリマーでありうる。
【００４０】
本実施形態による粘着剤組成物が光学部材に使用される場合、ベースポリマー（Ａ）の重量平均分子量は１，０００，０００〜２，０００，０００の範囲でありうる。ベースポリマー（Ａ）の重量平均分子量が１０００，０００〜２，０００，０００の範囲であれば、粘着剤組成物は光学部材の粘着層を構成する組成物として十分な粘着力を付与しうる。
【００４１】
さらに、前記ベースポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィによるポリスチレン換算によって求められる。
【００４２】
また、前記ベースポリマー（Ａ）は、０℃以下のガラス転移温度Ｔｇを有しうる。さらに、前記ベースポリマー（Ａ）は、ガラス転移温度Ｔｇが−１００℃〜−５℃であることが好ましく、−８０℃〜−１０℃であることがより好ましい。ガラス転移温度Ｔｇが０℃以下であると、粘着剤組成物は、イオン性化合物を含む際に高い粘着力を付与しうる。
【００４３】
別の方法として、前記ベースポリマー（Ａ）は、前記水酸基含有（メタ）アクリルアミド（ａ１）および（メタ）アクリレート（ａ２）の代わりに、その他の成分を含んでもよい。
【００４４】
前記ベースポリマーのその他の成分として、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステル類、芳香族ビニル化合物などのような凝集力および耐熱性を向上させる成分、またはカルボキシル基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、Ｎ−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテル類のような粘着力を向上させうる、または架橋化開始剤として作用することができる官能基を有する成分が挙げられる。その他の成分は単独で、または２種以上の成分を組み合わせて用いられうる。
【００４５】
前記スルホン酸基含有モノマーの例として、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メタアクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などが挙げられる。
【００４６】
前記リン酸基含有モノマーの例として、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートが挙げられる。
【００４７】
前記シアノ基含有モノマーの例として、アクリロニトリルが挙げられる。
【００４８】
前記ビニルエステル類の例として、酢酸ビニルが挙げられる。
【００４９】
前記芳香族ビニル化合物の例として、スチレンが挙げられる。
【００５０】
前記カルボキシル基含有モノマーの例として、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、２−カルボキシエチルアクリレートなどが挙げられる。
【００５１】
前記酸無水物基含有モノマーの例として、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。
【００５２】
前記水酸基含有モノマーの例として、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチルアクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルなどが挙げられる。
【００５３】
アミド基含有モノマーの例として、アクリルアミド、ジエチルアクリルアミドなどが挙げられる。
【００５４】
前記アミノ基含有モノマーの例として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５５】
エポキシ基含有モノマーの例として、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００５６】
前記ビニルエーテル類の例として、ビニルエチルエーテルが挙げられる。
【００５７】
ベースポリマー（Ａ）を重合する方法の例として、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などが挙げられる。
【００５８】
前記ベースポリマー（Ａ）の重合には、重合開始剤が用いられうる。前記重合開始剤の例として、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドなどのような過酸化物、およびアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスバレロニトリルなどのようなアゾビス化合物が挙げられる。
【００５９】
「架橋剤」
本実施形態による粘着剤組成物は、ベースポリマー（Ａ）、特にベースポリマー（Ａ）の主成分であるアクリル系ポリマー（ａ２）を適切に架橋することにより、優れた耐熱性を有する粘着層を提供しうる。さらに詳細には、架橋は、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、および金属キレートのようなアクリル系ポリマーに架橋開始剤として適切に含まれる、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、アミド基などと反応するために添加される基を含む化合物、いわゆる架橋剤を用いる方法により行われる。
【００６０】
前記イソシアネート化合物の例として、トリレンジイソシアネートおよびキシレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート；イソホロンジイソシアネートなどの脂環式イソシアネート；およびヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネートなどが挙げられる。特に、イソシアネート化合物またはエポキシ化合物は、適度な凝集力の観点から用いられうる。これらの化合物は単独で、また２種以上を組み合わせて用いられうる。
【００６１】
さらに具体的には、前記イソシアネート化合物の例として、ブチレンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、およびイソホロンジイソシアネートなどの脂環式イソシアネート類；２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、およびキシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類；並びにトリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（商品名：コロネートＬ）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（商品名：コロネートＨＬ）、およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（商品名：コロネートＨＸ）（いずれも日本ポリウレタン工業株式会社製）などのイソシアネート付加物が挙げられる。
【００６２】
前記エポキシ化合物の例として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（商品名：ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ）および１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（商品名：ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ）（いずれも三菱ガス化学株式会社製）などが挙げられる。
【００６３】
これらの架橋剤は単独で、または２種以上を組み合わせて用いられうる。架橋剤の使用量は、架橋標的ベースポリマーとのバランス、および光学部材の適用によって適切に選択される。アクリレート粘着剤の凝集力により十分な耐熱性を得るためには、架橋剤の使用量は、通常、前記ベースポリマー１００重量部に対して、約０．０１重量部以上である。さらに、柔軟性、粘着性の観点から、架橋剤の使用量は、通常、前記ベースポリマー１００重量部に対して、約０．０５重量部以下である。
【００６４】
本実施形態によれば、粘着剤組成物を光学部材に用いる場合、粘着剤組成物のベースポリマー（Ａ）は、架橋度として、ゲル分率５０〜８０％、より好ましくは架橋度として、ゲル分率約７０％を有しうる。
【００６５】
ゲル分率がこの範囲であれば、粘着剤組成物の粘着力を増加させることができる。さらに、本発明の本実施形態によれば、粘着剤組成物を表面保護シートに用いる場合、粘着剤組成物のベースポリマー（Ａ）は、架橋度として、ゲル分率９０〜１００％の範囲を有しうる。この範囲であれば、粘着剤組成物の粘着力は、表面保護シートの剥離を容易にするように十分減少しうる。
【００６６】
ここで、ゲル分率は、粘着剤組成物の初期質量（温浸前）、および前記粘着剤組成物を酢酸エチル中に２５℃、１日間浸漬した場合の、浸漬乾燥後の質量から、ゲル分率＝［浸漬乾燥後の質量／初期質量］×１００の式で求められる。
【００６７】
「帯電防止剤」
帯電防止剤はイオン性化合物を含みうる。
【００６８】
前記イオン性化合物は、粘着剤組成物の調製に用いられるベースポリマーおよび有機溶媒との相溶性を有するように、同時に、イオン性化合物をベースポリマーに添加した場合に粘着剤組成物の透明性を維持するように選択される。さらに、前記イオン性化合物は、粘着剤組成物が光学シートまたは保護フィルムなどの基材に塗布してされる場合、表面抵抗値が１×１０１１Ω／ｃｍ２以下となるように選択される。
【００６９】
前記イオン性化合物は、イミダゾリウム塩、ピリジニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルキルピロリジウム塩、およびアルキルホスホニウム塩から選択される少なくとも１つでありうる。
【００７０】
前記イミダゾリウム塩の例としてとしては、１，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメタンスルホネート、１−ブチル−１−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル）−イミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヨージド、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド、１−メチルイミダゾリウムクロリド、１，２，３−トリメチルイミダゾリウムメチルサルフェート、１−メチル−３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル）−イミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−アリール−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロホスフェートなどが挙げられる。
【００７１】
前記ピリジニウム塩の例として、１−ブチル−３−メチルピリジニウムブロミド、１−ブチル−４−メチルピリジニウムブロミド、１−ブチル−４−メチルピリジニウムクロリド、１−ブチルピリジニウムブロミド、１−ブチルピリジニウムクロリド、１−ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−エチルピリジニウムブロミド、１−エチルピリジニウムクロリドなどが挙げられる。
【００７２】
前記アルキルアンモニウム塩の例として、シクロヘキシルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、トリブチルメチルアンモニウムメチルサルフェート、テトラブチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、テトラエチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、テトラブチルアンモニウムベンゾエート、テトラブチルアンモニウムメタンスルフェート、テトラブチルアンモニウムノナフルオロブタンスルホネート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラブチルアンモニウムトリフルオロアセテート、テトラヘキシルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラヘキシルアンモニウムブロミド、テトラヘキシルアンモニウムヨージド、テトラオクチルアンモニウムクロリド、テトラオクチルアンモニウムブロミド、テトラヘプチルアンモニウムブロミド、テトラペンチルアンモニウムブロミド、ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェートなどが挙げられる。
【００７３】
前記アルキルピロリジウム塩の例として、１−ブチル−３−メチルピロリジウムブロミド、１−ブチル−１−メチルピロリジウムクロリド、１−ブチル−１−メチルピロリジウムテトラフルオロボレートなどが挙げられる。
【００７４】
前記アルキルホスホニウム塩の例として、テトラブチルホスホニウムブロミド、テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、テトラブチルホスホニウムメタンスルホネート、テトラブチルホスホニウムｐ−トルエンスルホネート、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミドなどが挙げられる。
【００７５】
イオン性化合物に関しては、含窒素オニウム塩、含硫黄オニウム塩、または含リンオニウム塩が用いられうる。
【００７６】
具体例として、１−ブチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−へキシルピリジニウムテトラフルオロボレート、２−メチル−１−ピロリンテトラフルオロボレート、１−エチル−２−フェニルインドールテトラフルオロボレート、１，２−ジメチルインドールテトラフルオロボレート、１−エチルカルバゾールテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジシアナミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムブロミド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、３−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、テトラヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジアリルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジアリルジメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ―ジエチル―Ｎ―メチル―Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムテトラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ―ジエチル―Ｎ―メチル―Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、Ｎ，Ｎ―ジエチル―Ｎ―メチル―Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ―ジエチル―Ｎ―メチル―Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、グリシジルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−ブチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、ジアリルジメチルアンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、グリシジルトリメチルアンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−へキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ノニルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ペンチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリメチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−ブチル−Ｎ−へキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリオクチルメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、およびＮ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドなどが挙げられる。
【００７７】
「ベースポリマー（Ａ）と帯電防止剤（Ｂ）との組成比」
ベースポリマー（Ａ）および帯電防止剤（Ｂ）の全重量に対する帯電防止剤（Ｂ）の組成比は、０．０１重量％〜２重量％の範囲でありうる。組成比が０．０１重量％未満だと、十分な帯電防止効果が得られず、組成比が２重量％を超えると、重大な被着体汚染性の可能性がある。
【００７８】
「その他の添加剤」
前記粘着剤組成物は、粘着特性を付与するために、その他の公知の添加剤を任意に含みうる。例えば、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、防食添加剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合阻害剤、シランカップリンング剤、無機もしくは有機充填剤、金属粉、粉顔料、または粒子状もしくは成形箔状物質が使用目的に応じて適宜添加されうる。
【００７９】
「粘着剤組成物の調製方法」
本発明の一実施形態による、粘着剤組成物の調製方法の例として、以下の２つの方法が挙げられる。
【００８０】
第１の方法として、ベースポリマー（Ａ）の原料である各種モノマーを、酢酸エチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、ケトン類、およびアルコール類などの沸点が１２０℃以下である有機溶媒に混合し、重合開始剤を添加してモノマーを重合させることによってベースポリマーを調製する。得られたベースポリマーは、有機溶媒に溶解状態である、または膨潤されている。
【００８１】
次に、イオン性化合物から構成される帯電防止剤を、ベースポリマーを含む有機溶媒に添加して、ベースポリマーと混合する。
【００８２】
続いて、架橋剤を添加してベースポリマーを架橋させ、シランカップリング剤などの添加剤を必要に応じてさらに添加する。この結果、粘着剤組成物が調製されうる。
【００８３】
得られた粘着剤組成物は、光学シートまたは表面保護フィルムのような基材上に塗布、および乾燥することにより、基材上に粘着層が形成される。
【００８４】
第２の方法として、ベースポリマー（Ａ）の原料である各種モノマーを、酢酸エチルなどの有機溶媒に混合し、同時にイオン性化合物から構成される帯電防止剤を添加し、次いで、重合開始剤を添加して、モノマーを重合反応させることで、帯電防止剤を含むベースポリマーを調製する。上記方法のように、得られたベースポリマーは、有機溶媒に溶解状態である、または膨潤されている。
【００８５】
次に、ベースポリマーおよび帯電防止剤を含む有機溶媒に、架橋剤を添加してベースポリマーを架橋させ、並びにシランカップリング剤などの添加剤を必要に応じてさらに添加する。この結果、粘着剤組成物が調製されうる。
【００８６】
上記方法のように、得られた前記粘着剤組成物は、光学シートや表面保護フィルムのような基材上に塗布、および乾燥することにより、粘着層が形成される。
【００８７】
以上のように、本実施形態による、粘着剤組成物を製造する場合、帯電防止剤はベースポリマーを調製した後、もしくは、ベースポリマーの調製中に添加されうる。ベースポリマーに均一に帯電防止剤を添加するためには、帯電防止剤は酢酸エチルなどの有機溶媒に溶解性であるのが好ましい。
【００８８】
「光学部材」
本発明の一実施形態による光学部材は、本発明の実施形態に従い、光学シートの片面または両面に、粘着剤組成物を塗布して形成される。本発明の実施形態における光学部材に対して、前記粘着剤組成物を含む粘着層は、光学シートの片面または両面に、厚さ３〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍで形成されうる。前記粘着層の形成は、光学シートに直接塗布する、または別の基材（剥離ライナーなど）に前記粘着剤組成物を塗布して、光学シートに前記塗布された粘着剤組成物を転写することにより行われうる。
【００８９】
粘着層を形成させる方法として、粘着テープの調製に用いられる任意の公知の方法が用いられうる。具体的には、前記方法の例として、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート、ダイコート法などが挙げられる。
【００９０】
本発明によれば、各種のディスプレイの製造に用いられる様々な光学シートが、特定の光学シートに限定されることなく、使用されうる。光学シートの例として、偏光板、位相差板、輝度向上板、およびグレア低減シートなどが挙げられる。さらに、本実施形態における前記光学シートは、偏光板および位相差板の積層、偏光板の積層、位相差板の積層、偏光板および輝度向上板またはグレア低減シートの積層などのように、２以上の光学素材を積層させることによって得られうる。
【００９１】
光学シートに形成された粘着層（粘着剤組成物）は、約１〜約１５（Ｎ／２５ｍｍ）、より好ましくは、約５〜約１０（Ｎ／２５ｍｍ）の粘着力を有しうる。粘着力が１〜１５（Ｎ／２５ｍｍ）の範囲であると、光学部材の粘着層としては十分である。さらに、前記粘着力は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７の粘着テープおよび粘着シート試験の方法に準拠して測定されうる。具体的には、粘着層を有する光学部材を２３℃、相対湿度５０％の条件下で７日間放置し、２５ｍｍ幅に切り取り、５０℃、５ｋｇ/ｃｍ２×２０分のオートクレーブ処理を行うことで、例えば、偏光板に接着された状態で粘着力が評価され、並びに引張試験機を用いて、２３℃、相対湿度５０％の条件下、剥離角１８０度、剥離速度０．３ｍ／分でＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して粘着力が測定される。
【００９２】
「表面保護シート」
本発明の実施形態における光学部材用表面保護シートは、保護フィルムと、前記保護フィルムの片面または両面に形成された粘着層と、を含み、前記粘着層は、本発明の実施形態における粘着剤組成物を含む。粘着剤組成物の前記粘着層は、保護フィルムの片面または両面に、３〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍの厚さに形成されうる。
【００９３】
保護フィルムの例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリスチレンフィルム、およびこれらの混合物のような樹脂フィルムが挙げられる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレートフィルムが用いられうる。前記保護フィルムは、例えば、１５〜５０μｍの厚みを有しうる。
【００９４】
保護フィルムへの前記粘着層の形成は、保護フィルムに粘着剤組成物を直接塗布する、または別の基材（剥離ライナーなど）に前記粘着剤組成物を塗布して、保護フィルムに前記塗布された粘着剤組成物を転写することにより行われうる。
【００９５】
粘着層を形成させる方法として、粘着テープの調製に用いられる任意の公知の方法が用いられうる。具体的には、前記方法の例として、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート、ダイコート法などが挙げられる。
【００９６】
本発明の実施形態における表面保護シートは、液晶ディスプレイパネルやプラズマディスプレイパネルなどの典型的なフラットディスプレイパネルに貼り付けられる光学部材を保護するために用いられうる。
【００９７】
本実施形態における前記表面保護シートは、前記光学部材が単独で市場に流通する場合だけでなく、フラットディスプレイパネルに貼り付けられた状態で市場に流通する場合にも使用されうる。
【００９８】
保護フィルムに形成される前記粘着層（粘着剤組成物）は約０．０５〜約０．２（Ｎ／２５ｍｍ）、好ましくは約０．１（Ｎ／２５ｍｍ）の粘着力を有しうる。前記粘着力が０．０５〜０．２（Ｎ／２５ｍｍ）の範囲であると、前記表面保護シートを偏光板などの光学部材から、例えば１０ｍｍ／分の速さで、比較的容易に剥離しうる。さらに、前記粘着力は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７の粘着テープおよび粘着シート試験の方法に準拠して測定されうる。より詳細には、粘着層を有する光学部材を２３℃、相対湿度５０％の条件下で７日間放置し、２５ｍｍ幅に切り取り、５０℃、５ｋｇ/ｃｍ２×２０分のオートクレーブ処理を行うことで、例えば、偏光板に粘着された状態で粘着力が評価され、並びに、引張試験機を用いて、２３℃、相対湿度５０％の条件下、剥離角１８０度、剥離速度０．３ｍ／分でＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して粘着力が測定される。
【００９９】
本発明の実施形態における前記粘着剤組成物は、水酸基含有アクリルアミド、水酸基含有メタアクリルアミドおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される水酸基含有（メタ）アクリルアミド（ａ１）と、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される（メタ）アクリレート（ａ２）と、が共重合されて形成される共重合体（Ａ）、およびイオン性化合物を含む帯電防止剤（Ｂ）を含む。したがって、本実施形態による粘着剤組成物は、エージング時間が短い結果、高い生産性を示し、良好な帯電防止性能を示す粘着層の形成を可能にしうる。
【０１００】
具体的には、本実施形態における粘着剤組成物は、光学シートや保護フィルムなどの基材に塗布して粘着層を形成する場合、前記粘着層は、約１×１０8〜１×１０１１（Ω／ｃｍ２）のシート抵抗を示し、良好な帯電防止性能を示す。粘着剤組成物において、帯電防止性能の向上は、水酸基含有アクリルアミドおよび／またはメタアクリルアミドに含まれる窒素原子の孤立電子対の存在により、粘着層中のイオン性化合物の移動が促進されることにより達成される。
【０１０１】
また、本実施形態における粘着剤組成物の短いエージング時間は、おそらく、水酸基含有アクリルアミドおよび／またはメタアクリルアミドにより、共重合体の末端水酸基が活性化されることによって、共重合体の反応性が向上した結果であると考えられる。
【０１０２】
さらに、本実施形態における粘着剤組成物は、ベースポリマーが主成分として（メタ）アクリレートを少なくとも１種含むため、透明度が高い。
【０１０３】
粘着剤組成物のベースポリマーが、重量平均分子量１，０００，０００〜２，０００，０００およびゲル分率５０〜８０％を有する場合、前記粘着剤組成物は、高い粘着力を有し、光学部材の粘着層を形成するのに好適に用いられうる。
【０１０４】
粘着剤組成物のベースポリマーが、重量平均分子量が３００，０００〜１，０００，０００およびゲル分率９０〜１００％である場合、粘着剤組成物の塗布によって形成される表面保護シートの粘着層は、弱い粘着力を示す。この場合、前記粘着層は、例えば１０ｍｍ／分の速さで、フラットディスプレイパネル上の偏光板のディスプレイ表面から比較的容易に剥離しうる。
【実施例】
【０１０５】
以下、本発明は参考例１〜１６を参照して説明されうる。はじめに、参考例１〜１６に係る粘着剤組成物を調製し、並びに偏光板に塗布することにより、参考例１〜１６の光学部材を製造した。次に、光学部材の性能試験を行った。以下に詳細を説明する。
【０１０６】
（参考例１における共重合体組成物の調製）
水酸基含有（メタ）アクリルアミドとしてヒドロキシエチルアクリルアミド１重量部、ブチルアクリレート９８．９９重量部、および溶媒として酢酸エチル１２０重量部を、還流冷却器および撹拌機が備えられたフラスコに導入し、窒素置換をしながら６５℃まで加熱した。次に、重合開始剤としてＡＩＢＮ０．０４重量部を加え、６５℃で６時間重合反応を行った。重合反応の完結後、イオン性化合物として１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロフォスフェート０．０１重量部を添加し、粘度の調整のために酢酸エチルをさらに２８０重量部添加した後、室温まで冷却した。これにより、参考例１の粘着剤組成物を含む共重合体組成物溶液を製造した。
【０１０７】
共重合体組成物溶液中の粘着剤組成物は濃度２０重量％であり、共重合体組成物溶液の粘度は４５００ｍＰａ・ｓであった。表１に、粘着剤組成物の組成比、共重合体組成物溶液中の粘着剤組成物の濃度、および共重合体組成物溶液の粘度を示す。
【０１０８】
また、ベースポリマーの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した。結果を表１に示す。
【０１０９】
【表１】
0005492784.tif 000005
【０１１０】
（参考例２〜１６における共重合体組成物溶液の調製）
水酸基含有（メタ）アクリルアミドとして、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、アクリル酸およびアクリルアミドの少なくとも１つと、ヒドロキシエチルアクリルアミドと、を混合した（または混合しない）混合物は、溶媒である酢酸エチルと好適に混合され、同時に、イオン性化合物である１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロフォスフェート、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチルピリジニウムブロミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、および１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドの１つと混合する（または混合しない）ことを除いて、前記参考例１の場合と同様の工程により、参考例２〜１６の粘着剤組成物を含む共重合体組成物溶液を得た。表１および表２に、参考例２〜１６の粘着剤組成物の組成比、各共重合体組成物溶液の粘度、各共重合体組成物溶液中の粘着剤組成物の濃度、並びにベースポリマーの重量平均分子量を示す。
【０１１１】
【表２】
0005492784.tif 000006
【０１１２】
（参考例１〜１６における光学部材の調製）
表１および表２に記載された、参考例１〜１６の各共重合体組成物溶液中の粘着剤組成物１００重量部に対して、架橋剤（Ｂ）としてトリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名：コロネートＬ）と、シランカップリング剤（Ｃ）として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、商品名：信越シリコーンＫＢＭ−４０３）と、を表３および４に示す組成比で添加し、十分に混合して粘着剤組成物溶液を調製した。得られた各粘着剤組成物溶液を剥離ＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製、商品名：ＭＲＦ３８）に乾燥後２５μｍの厚さにするように塗布し、並びに９０℃で３分間乾燥させ、粘着剤組成物から構成される粘着層を形成した。その後、前記粘着層および剥離ＰＥＴフィルムを偏光板（株式会社美舘イメージング製、商品名：ＭＬＰＨ）に貼り付けることにより、参考例１〜１６の光学部材をそれぞれ調製した。
【０１１３】
表面抵抗値、金属腐食性、光漏れ、耐久性、粘着力、基材への密着性、被着体汚染性、低温安定性、およびリワーク性などに対して、各光学部材の性能の試験を行った。前記性能試験は以下の通りに行われた。
【０１１４】
また、それぞれの粘着剤組成物溶液の粘着剤組成物の濃度および粘度を測定した。さらに、ゲル分率とおよびゲル分率安定化期間を測定した。結果を表３および表４に示す。
【０１１５】
「ゲル分率」
試験サンプル１〜１６を、参考例１〜１６の光学部材の調製に用いられた偏光板の代わりに、剥離されたポリエステルフィルムを用いて調製し、２３℃、相対湿度５０％の条件下で放置し、塗布から１、３、５、７、１０および１５日後に試験サンプルのゲル分率を測定した。
【０１１６】
前記ゲル分率は、次式により算出した：ゲル分率（重量％）＝〔（Ｗ３−Ｗ２）／Ｗ１〕×１００
式中、Ｗ１は、試験サンプルから得られた粘着層の重量（ｇ）を示す。Ｗ２は後述するステンレス製の金網の重量（ｇ）を示す。Ｗ３は、試験サンプルから得られた粘着層を含むサンプル容器に、酢酸エチルを３０ｇ加え、並びに、粘着層を終夜浸漬させた後、サンプル容器の内容物を２００メッシュのステンレス製の金網を用いてろ過し、９０℃で１時間乾燥させる工程により得られるステンレス製の金網の重量（ｇ）および金網上の層（ろ過後の残さ）の総重量を示す。
【０１１７】
「ゲル分率安定化期間」
上述したように、各試験サンプルのゲル分率は、塗布から一定期間後に測定し、前記ゲル分率の安定する期間を、ゲル分率安定化期間またはゲル分率安定化期間と定義した。
【０１１８】
＜性能試験の方法＞
「表面抵抗値」
２３℃、相対湿度５０％の条件下で７日間放置した後、マイクロエレクトロメーター（株式会社川口電機製作所製）を使用して２３℃、相対湿度５０％の条件下で、前記光学部材の粘着層の表面抵抗値を測定した。
【０１１９】
「金属腐食性」
２３℃、相対湿度５０％の条件下で７日間放置した各光学部材の粘着層に、アルミホイルを貼り付け、６０℃、相対湿度９０％の条件下で２日間放置した。このとき腐食性を観察した。アルミホイルに変化がない場合は○で示し、アルミホイルが白色に変化した場合は×で示した。
【０１２０】
「光漏れ」
２３℃、相対湿度５０％の条件下で７日間放置した各光学部材を、１２０ｍｍ（偏光板のＭＤ方向）×６０ｍｍのピースおよび１２０ｍｍ（偏光板ＴＤ方向）×６０ｍｍのピースに切り取り、次にガラス基材の両面に互いに重なり合うように貼り付け、続いて５０℃で５ｋｇ/ｃｍ２×２０分のオートクレーブ処理を行った。その後、各サンプルを８０℃で１２０時間放置し、その外観を観察した。前記サンプルに光漏れが観察されなかった場合は○で示し、前記サンプルに光漏れが観察された場合は×で示した。
【０１２１】
「耐久性」
２３℃、相対湿度５０％の条件下で７日間放置した各光学部材を、１２０ｍｍ（偏光板ＭＤ方向）×６０ｍｍのピースに切り取り、ガラス基材に貼り付け、５０℃で５ｋｇ/ｃｍ２×２０分のオートクレーブ処理を行った。その後、各サンプルを８０℃および６０℃、相対湿度９０％の条件下で１２０時間放置して、外観を観察した。前記サンプルに発泡、緩み、または剥離が観察されなかった場合は○で示し、前記サンプルに発泡、緩み、または剥離が観察された場合は×で示した。
【０１２２】
「粘着力および基材への密着性」
２３℃、相対湿度５０％の条件下で７日間放置した各光学部材を、２５ｍｍ幅のピースに切り取り、ガラス基材に貼り付け、続いて５０℃で５ｋｇ/ｃｍ２×２０分のオートクレーブ処理を行った。その後、引張試験機を用いて、２３℃、相対湿度５０％の条件下、剥離角１８０度、剥離速度０．３ｍ／分で、ＪＩＳ  Ｚ０２３７の粘着テープおよび粘着シート試験の方法に準拠して、前記サンプルの粘着力を測定した。さらに、偏光板（基材）に対する密着性についても評価した。前記サンプルの粘着層が偏光板からまったく剥離していない場合を○で示し、前記サンプルの粘着層が偏光板から剥離した場合を×で示した。
【０１２３】
「被着体汚染性」
前記粘着力の測定前後において、ガラス基材の表面の接触角を測定した。前記サンプルの測定前後にガラス基材の表面の接触角に変化がなかった場合は○で示し、前記サンプルの測定前後にガラス基材の表面の接触角に変化があった場合は×で示した。一方、前記接触角は、ＪＩＳ  Ｒ３２５７のガラス基材のぬれ性試験方法に準拠して測定した。
【０１２４】
「低温安定性」
２３℃、相対湿度５０％の条件下で７日間放置した各光学部材を、１２０ｍｍ（偏光板ＭＤ方向）×６０ｍｍのピースに切り取り、ガラス基材に貼り付け、続いて５０℃で５ｋｇ/ｃｍ２×２０分のオートクレーブ処理を行った。その後、前記サンプルを−４０℃で１２０時間放置し、外観を観察した。前記サンプルに発泡、緩み、剥離、または析出物が観察されなかった場合は○で示し、発泡、緩み、剥離、または析出物が観察された場合は×で示した。
【０１２５】
「リワーク性」
前記粘着力測定時に剥離の状態を観察した。前記サンプルの界面破壊が観察された場合は○で示し、ガラス基材（被着体）への粘着破壊および／またはスティッキングが観察された場合は×で示した。
【０１２６】
【表３】
0005492784.tif 000007
【０１２７】
【表４】
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【０１２８】
表３に示すように、参考例１〜１０の粘着層は、１０１１Ω／ｃｍ２以下の表面抵抗値を示し、良好な帯電防止性能を示した。また、参考例１〜１０については、ゲル分率安定化期間が短く、３日であった。さらに、参考例１〜１０の光学部材は、４〜８Ｎ／２５ｍｍの適した粘着力を有した。加えて、参考例１〜１０の光学部材は、金属腐食性、光漏れ、耐久性、基材への密着性、被着体汚染性、低温安定性およびリワーク性のすべての項目で良好な特性を示した。
【０１２９】
一方、表４に示すように、参考例１１は、水酸基含有（メタ）アクリルアミドも帯電防止剤も含まないため、１０１５Ω／ｃｍ２の表面抵抗値を示し、参考例１１は、参考例１〜１０よりも帯電防止性能が低かった。さらに、参考例１１は、ゲル分率安定化期間が１０日であり、参考例１〜１０よりも長かった。
【０１３０】
また、参考例１２は、水酸基含有（メタ）アクリルアミドを含まないため、ゲル分率安定化期間が１０日であり、参考例１〜１０によりも長かった。
【０１３１】
さらに、参考例１３は、水酸基含有（メタ）アクリルアミドを少量しか含まないため、１０１４Ω／ｃｍ２の表面抵抗値を示し、帯電防止性能が参考例１〜１０よりも低かった。また、参考例１３の耐久性およびリワーク性は×と評価された。
【０１３２】
また、参考例１４は、水酸基含有（メタ）アクリルアミドを多量に含むため、耐久性の項目は×と評価された。
【０１３３】
さらに、参考例１５は、水酸基含有（メタ）アクリルアミドを少量しか含まないため、耐久性およびリワーク性はと評価された。
【０１３４】
また、参考例１６は、水酸基を含まず、窒素基含有モノマーであるＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドを含むため、ゲル分率安定化期間が１０日であり、参考例１〜１０よりも長く、光漏れおよび耐久性の項目は×と評価された。
【０１３５】
次に、本発明を実施例１７、１９〜２３、２５、および２６、並びに参考例１８、２４、２７〜３２（実施例および参考例１７〜３２）を参照に説明する。はじめに、実施例および参考例１７〜３２による粘着剤組成物を調製し、保護フィルムに塗布することによって、実施例および参考例１７〜３２の表面保護フィルムを製造した。そして、前記表面保護フィルムの性能を試験した。以下に詳細を説明する。
【０１３６】
（実施例１７における共重合体組成物の調製）
水酸基含有（メタ）アクリルアミドとしてヒドロキシエチルアクリルアミド１重量部、ブチルアクリレート４０重量部、２−エチルヘキシルアクリレート５８．９９重量部、および溶媒として酢酸エチル１５０重量部を、還流冷却器および撹拌機が備えられたフラスコに導入し、窒素置換をしながら６５℃まで加熱した。次に、重合開始剤としてＡＩＢＮを０．１重量部加え、さらに１時間後、ＡＩＢＮを０.０５重量部加え、６５℃で６時間重合反応を行った。重合反応の完結後、イオン性化合物として１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロフォスフェート０．０１重量部を添加し、粘度の調整のために酢酸エチルをさらに３６重量部添加した後、室温まで冷却した。これにより、実施例１７の粘着剤組成物を含む共重合体組成物溶液を製造した。
【０１３７】
共重合体組成物溶液中の粘着剤組成物の濃度は３５重量％であり、共重合体組成物溶液の粘度は３５００ｍＰａ・ｓであった。表５には、粘着剤組成物の組成比、共重合体組成物溶液中の粘着剤組成物の濃度、および共重合体組成物溶液の粘度を示す。
【０１３８】
また、ベースポリマーの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した。結果を表５に示す。
【０１３９】
【表５】
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【０１４０】
（実施例および参考例１８〜３２における共重合体組成物溶液の調製）
水酸基含有（メタ）アクリルアミドとして、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、アクリル酸およびアクリルアミドの少なくとも１つと、ヒドロキシエチルアクリルアミドと、を混合した（または混合しない）混合物は、溶媒である酢酸エチルと好適に混合され、同時に、イオン性化合物である１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロフォスフェート、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチルピリジニウムブロミド、および１−ブチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネートの１つを混合する（または混合しない）ことを除いて、前記実施例１７の場合と同様の工程により、実施例および参考例１８〜３２の粘着剤組成物を含む共重合体組成物溶液を得た。表５および表６に、実施例および参考例１８〜３２の粘着剤組成物の組成比、各共重合体組成物溶液の粘度、各共重合体組成物溶液中の粘着剤組成物の濃度、およびベースポリマーの重量平均分子量を示す。
【０１４１】
【表６】
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【０１４２】
（実施例および参考例１７〜３２の表面保護シートの調製）
表５および表６に記載された、実施例および参考例１７〜３２の各共重合体組成物溶液中の粘着剤組成物１００重量部に対して、架橋剤（Ｂ）としてヘキサメチレンジイソシアネート（イソシアネレート架橋剤、日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名：コロネートＨＸ）を、表７および表８に示す組成比で添加し、十分に混合して粘着剤組成物溶液を調製した。得られた各粘着剤組成物溶液を剥離ＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製、商品名：ＭＲＦ３８）に、乾燥後２５μｍの厚さに塗布し、並びに９０℃で３分間乾燥させ、粘着剤組成物から構成される粘着層を形成した。その後、粘着層および剥離ＰＥＴフィルムを、ＰＥＴ保護フィルム（東レ株式会社製、商品名：ルミラーＳ１０＃２５）に貼り付けることにより、実施例および参考例１７〜３２の表面保護シートをそれぞれ製造した。
【０１４３】
参考例１と同様に、表面抵抗値、金属腐食性、被着体汚染性、および低温安定性に対して、各表面保護シートの性能試験を行った。ここで、前記性能試験は、被着体としてガラス基材を偏光板に変更した。前記性能試験は、粘着力、基材への密着性、粘着層の透明性について、以下に示すように行った。
【０１４４】
さらに、参考例１と同様にして、各粘着剤組成物溶液中の粘着剤組成物の濃度、および粘度、ゲル分率、並びにゲル分率安定化期間を測定した。結果を表７および表８に示す。
【０１４５】
「粘着力および基材への密着性」
２３℃、相対湿度５０％の条件下で７日間放置した各光学部材を、２５ｍｍ幅のピースに切り取り、偏光板に貼り付け、続いて５０℃で５ｋｇ/ｃｍ２×２０分のオートクレーブ処理を行った。その後、引張試験機を用いて、２３℃、相対湿度５０％の条件下、剥離角１８０度、剥離速度０．３ｍ／分で、ＪＩＳ  Ｚ０２３７の粘着テープおよび粘着シート試験の方法に準拠して、前記サンプルの粘着力を測定した。さらに、サンプルの保護フィルム（基材）への密着性についても評価した。前記サンプルの粘着層が保護フィルムから完全に剥離していない場合を○で示し、前記サンプルの粘着層が保護フィルムから剥離した場合を×で示した。
【０１４６】
「粘着層の透明性」
２３℃、相対湿度５０％の条件下で７日間放置した各表面保護シートの透明性を、肉眼で確認した。前記サンプルの粘着層の透明性が良好であった場合を○で示し、粘着層に不透明な部分を有するものを×で示した。
【０１４７】
【表７】
0005492784.tif 000011
【０１４８】
【表８】
0005492784.tif 000012
【０１４９】
表７に示すように、実施例および参考例１７〜２６の表面保護シートに対して、粘着層は、１０８〜１０１１Ω／ｃｍ２の表面抵抗値を示し、良好な帯電防止性能を示した。また、実施例１７〜２６の表面保護シートは、０．１〜０．１５Ｎ／２５ｍｍの適した粘着力を示した。加えて、実施例および参考例１７〜２６の表面保護シートは、金属腐食性、基材への密着性、被着体汚染性、低温安定性、および粘着層の透明性のすべての項目で良好な特性を示した。
【０１５０】
一方、表８に示すように、参考例２７の表面保護シートは、水酸基含有（メタ）アクリルアミドも帯電防止剤も含まないため、１０１５Ω／ｃｍ２表面抵抗値を示し、参考例２７は、実施例および参考例１７〜２６よりも帯電防止性能が低かった。さらに、参考例２７は、ゲル分率安定化期間が１０日であり、実施例および参考例１７〜２６よりも長かった。
【０１５１】
さらに、参考例２８は、水酸基含有（メタ）アクリルアミドを含まないため、ゲル分率安定化期間が１０日であり、実施例および参考例１７〜２６よりも長かった。
【０１５２】
また、参考例２９は、水酸基含有（メタ）アクリルアミドを少量しか含まないため、１０１４Ω／ｃｍ２の表面抵抗値を示し、帯電防止性能が実施例および参考例１７〜２６よりも低かった。
【０１５３】
さらに、参考例３０は、水酸基含有（メタ）アクリルアミドを多量に含むため、基材への密着性および粘着層の透明性の項目は×と評価された。
【０１５４】
また、参考例３１は、水酸基含有（メタ）アクリルアミドを少量しか含まないため、被着体汚染性の項目が×と評価された。
【０１５５】
さらに、参考例３２は、水酸基を含まず、窒素基含有モノマーであるＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドを含むため、ゲル分率安定化期間が１０日であり、参考例１〜１０よりも長く、基材への密着性および被着体汚染性の項目が×と評価された。