(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、水溶性有機溶剤、顔料、及び界面活性剤を含有する複数の水性インクのセットであって、少なくともブラックインクとシアン、マゼンタ、イエローの各カラーインクからなり、前記水溶性有機溶剤が、グリセリンと多価アルコールの混合物であり、前記界面活性剤が、（ａ）疎水鎖の末端に親水基が結合した構造を持つ界面活性剤及び（ｂ）疎水性の主鎖に親水性の側鎖が結合したオリゴマー型界面活性剤の少なくとも一つを含み、かつ、次の（１）（２）の要件を満たすことを特徴とするインクセット。
（１）着弾後１００ｍｓ未満の表面寿命領域で、各カラーインクの動的表面張力がブラックインクの動的表面張力以上である。
（２）着弾後１００〜３０００ｍｓの表面寿命領域に、ブラックインクの動的表面張力と各カラーインクの動的表面張力とが等しくなる点があり、その点以降の表面寿命領域でブラックインクの動的表面張力が各カラーインクの動的表面張力よりも大きい。
【請求項２】
請求項１に記載のインクセットを容器に収容したインクカートリッジ。
【請求項３】
請求項２に記載のインクカートリッジを搭載したインクジェット記録装置。
【請求項４】
請求項１に記載のインクセットを用いて印字されたインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくともブラックインクとシアン、マゼンタ、イエローの各カラーインクからなるインクセット、該インクセットを容器に収容したインクカートリッジ、該インクカートリッジを搭載したインクジェット記録装置、前記インクセットを用いて印字されたインク記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタは、高品質な記録物を高速で印字することが求められており、高画質を狙う上で最も問題となっているものの一つが、異なるインク間における色境界滲み（ブリード）である。これに対し、ブラックインクとカラーインク間の動的表面張力差を制御することによってブリードを抑制できることが既に知られている。
しかし、従来の制御方法には、高寿命領域における動的表面張力の挙動に対する言及が無く、インク浸透性の悪い紙面におけるブリードの抑制には繋がっていないという問題があった。
特許文献１には、インク間のカラーブリードを低減する目的で、表面寿命３０〜１０００ｍｓの範囲内におけるインク間の動的表面張力の大小関係と動的表面張力差を制御したインクセットが開示されている。しかし、このインクセットは、動的表面張力の制御によりブリードを抑制するという点で本発明と似ているものの、インク吸収性が普通紙より更に劣る印刷用塗工紙のような、色境界におけるブリードが特に顕著に見られる記録媒体に対する対策がなされていない。このため、インク浸透性の悪い紙において激しいカラーブリードが発生するという問題を解消できていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、普通紙のみならずインク浸透性の悪い紙においても、ブリードを低減させることができる、ブラックインクとカラーインクからなるインクセット、該インクセットを容器に収容したインクカートリッジ、該インクカートリッジを搭載したインクジェット記録装置、前記インクセットを用いて印字されたインク記録物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題は、次の１）〜４）の発明によって解決される。
１）  水、水溶性有機溶剤、顔料、及び界面活性剤を含有する複数の水性インクのセットであって、少なくともブラックインクとシアン、マゼンタ、イエローの各カラーインクからなり、前記水溶性有機溶剤が、グリセリンと多価アルコールの混合物であり、前記界面活性剤が、（ａ）疎水鎖の末端に親水基が結合した構造を持つ界面活性剤及び（ｂ）疎水性の主鎖に親水性の側鎖が結合したオリゴマー型界面活性剤の少なくとも一つを含み、かつ、次の（１）（２）の要件を満たすことを特徴とするインクセット。
（１）着弾後１００ｍｓ未満の表面寿命領域で、各カラーインクの動的表面張力がブラックインクの動的表面張力以上である。
（２）着弾後１００〜３０００ｍｓの表面寿命領域に、ブラックインクの動的表面張力と各カラーインクの動的表面張力とが等しくなる点があり、その点以降の表面寿命領域でブラックインクの動的表面張力が各カラーインクの動的表面張力よりも大きい。
２）  １）に記載のインクセットを容器に収容したインクカートリッジ。
３）  ２）に記載のインクカートリッジを搭載したインクジェット記録装置。
４）  １）に記載のインクセットを用いて印字されたインク記録物。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、普通紙のみならずインク浸透性の悪い紙においても、ブリードを低減させることが可能な、ブラックインクとカラーインクからなるインクセット、該インクセットを容器に収容したインクカートリッジ、該インクカートリッジを搭載したインクジェット記録装置、前記インクセットを用いて印字されたインク記録物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】インクカートリッジの一例を示す図。
【図２】インクジェット記録装置の一例を示す図。
【図３】実施例１で用いたインクの動的表面張力と表面寿命の関係を示す図。
【図４】実施例４で用いたインクの動的表面張力と表面寿命の関係を示す図。
【図５】比較例１で用いたインクの動的表面張力と表面寿命の関係を示す図。
【図６】比較例２で用いたインクの動的表面張力と表面寿命の関係を示す図。
【図７】比較例３で用いたインクの動的表面張力と表面寿命の関係を示す図。
【図８】比較例４で用いたインクの動的表面張力と表面寿命の関係を示す図。
【図９】比較例５で用いたインクの動的表面張力と表面寿命の関係を示す図。
【図１０】比較例６で用いたインクの動的表面張力と表面寿命の関係を示す図。
【図１１】比較例７で用いたインクの動的表面張力と表面寿命の関係を示す図。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、上記本発明について詳しく説明する。
本発明では、ブラックインクとシアン、マゼンタ、イエロー等のカラーインクからなるインクセットにおいて、次の（１）（２）の要件を満たすようにする。即ち、従来言及されていなかった表面寿命領域を含めた広範囲の表面寿命領域に対して、ブラックインクとカラーインクの動的表面張力を規定する。
（１）着弾後１００ｍｓ未満の表面寿命領域で、各カラーインクの動的表面張力がブラックインクの動的表面張力以上である。
（２）着弾後１００〜３０００ｍｓの表面寿命領域に、ブラックインクの動的表面張力と各カラーインクの動的表面張力とが等しくなる点があり、その点以降の表面寿命領域でブラックインクの動的表面張力が各カラーインクの動的表面張力よりも大きい。
上記要件を満たすことにより、ブラックインクと各カラーインクの動的表面張力について、着弾後１００ｍｓ未満の表面寿命領域（低寿命領域）では各カラーインクの方がブラックインク以上になり、高寿命領域（３０００ｍｓ以上）では逆にブラックインクの方が各カラーインクよりも大きくなる。
なお、後述する実施例４の図４に示すような、低寿命領域でブラックインクと各カラーインクの動的表面張力が重なってしまう場合には、上記（２）の「等しくなる点」とは、ブラックインクと各カラーインクの動的表面張力が分岐する点を意味するものとする。
【０００８】
インクが記録媒体へ着弾した直後は、インクの記録媒体への浸透速度がインク間の拡張ぬれの起きる速度よりも早いため、記録媒体への浸透が支配的であると考えられる。
この表面寿命段階において、各カラーインクの動的表面張力がブラックインクの動的表面張力以上であれば、ブラックインクの浸透速度が各カラーインクの浸透速度と同等か、それ以上となる。すると、各カラーインクがブラックインクの浸透に引っ張られることになるため、ブラックインクが各カラーインク側へ浸入するのを防止できる。
しかし、時間の経過と共に（表面寿命が長くなると共に）記録媒体への浸透速度は遅くなるため、徐々に異なる色相のインクに対する拡張仕事（拡張ぬれ）が支配的となる。
そこで、この表面寿命段階では、ブラックインクの動的表面張力を各カラーインクの動的表面張力より大きくすることにより、インク同士が接触した時にブラックインクが各カラーインクを引き込む力の方が強くなり、ブラックインクが各カラーインク側へ浸入するのを防止できる。
【０００９】
本発明のインクセットを構成する各インクには、水、水溶性有機溶剤、顔料、界面活性剤を含有させるが、特に重要なのは界面活性剤である。さらに必要に応じて浸透剤やその他の種々の添加剤（定着剤、分散剤、安定化剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤等）を含有させてもよい。
＜界面活性剤＞
界面活性剤は、インクの表面張力を下げ、記録媒体へ浸透しやすくさせるため、及び、ブラックインクとカラーインクの動的表面張力の挙動を制御するために用いる。
界面活性剤の添加量は、インク総量に対し、０．５〜５．０重量％が好ましい。０．５重量％以上であれば記録媒体に対する十分な浸透性を確保でき、画像濃度が低下するようなことはない。また、５．０重量％以下であれば粘度が高くなりすぎて吐出安定性に悪影響を及ぼすようなことはない。
【００１０】
本発明では、次の２種類の界面活性剤を併用することが好ましく、特にカラーインクに（ａ）（ｂ）の両方を、ブラックインクに（ａ）のみ添加すると良い。
（ａ）疎水鎖の末端に親水基が結合した構造を持つ界面活性剤
（ｂ）疎水性の主鎖に親水性の側鎖が結合したオリゴマー型界面活性剤
（ａ）の例としては、下記構造式（Ｉ）や（II）で表されるものが挙げられる。また（ｂ）の例としては、下記構造式（III）や（IV）で表されるものが挙げられる。
また、（ａ）と（ｂ）の組合せにより動的表面張力が制御できる理由は以下のように考えられる。
（ａ）と（ｂ）は溶液中でのミセルの形成形態が異なり、（ａ）は比較的小さいミセルを形成するが、（ｂ）は大きなミセルを形成する。従って、界面活性剤自身の分子量に依らず、（ａ）は比較的早く界面に移動してきて低寿命領域の表面張力の低下に寄与するのに対し、（ｂ）は移動が遅いために高寿命領域の表面張力の低下に寄与する。
【００１１】
【化１】
0005504811.tif 000002
式中、Ｒ３、Ｒ４は水素又は炭素数１〜１０のアルキル基、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは１〜９の整数を表す。
【化２】
0005504811.tif 000003
式中、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜４０の整数を表す。
【化３】
0005504811.tif 000004
式中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｒ２は水素又は炭素数１〜５のアルキル基であり、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜４０の整数、ａ、ｂはともに１〜２０の整数を表す。
【化４】
0005504811.tif 000005
式中、Ｒ５は水素原子又はメチル基、Ｒ６は炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐状アルキル基、Ｒ７は炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基、Ｒ８はポリエステル基、又はポリエーテル基、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ１〜２０の整数を表す。
【００１２】
＜水溶性有機溶剤＞
水溶性有機溶剤は、保湿効果の付与による吐出安定性向上のために用いる。
その添加量は、インク総量に対して３０〜４０重量％が好ましい。添加量がこの範囲内であれば、インクジェット記録装置内での水分蒸発によるインク増粘が抑制され、また記録媒体に着弾時には水分蒸発によるインク増粘で画像にじみが抑制され高画質な記録物を得ることができる。添加量が４０重量％より多いと、インクを所望の粘度にするために顔料や樹脂等の固形分の減量が必要なことがあり、その場合、記録物の画像濃度が低下することがある。さらに、インクジェット記録装置内での増粘インク詰まりは発生しにくくなるが、一方で記録媒体への着弾時にもインク増粘しにくくなりブリードが発生することがる。
【００１３】
水溶性有機溶剤としてはグリセリンと多価アルコールの混合物を用いる。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチルグリコール、３−メチル−１，３−ブチルグリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等が挙げられる。
【００１４】
＜顔料＞
顔料はインクを着色し、画像濃度を向上させるために用いるものであり、公知の顔料の中から目的に応じて適宜選択して用いることができる。
顔料の含有量は、インク総量に対して、０．１〜５０．０重量％が好ましく、０．１〜２０．０重量％がより好ましい。
顔料の５０％平均粒径（Ｄ５０）は、１５０ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましい。なお、ここでいう「Ｄ５０」の値は、２３℃、５５％ＲＨの環境下において日機装社製マイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定したものである。
顔料としては、無機顔料、有機顔料のいずれであってもよく、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが好ましく、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
【００１５】
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、アゾメチン顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料がより好ましい。
アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。
多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンＢレーキ顔料、などが挙げられる。
染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
【００１６】
ブラックインク用の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料、などが挙げられる。
前記カーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒径が１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が２〜９のものが好ましい。
前記カーボンブラックの市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（いずれも、三菱化学社製）；Ｒａｖｅｎ７００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５（いずれも、コロンビア社製）；Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、同８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（いずれも、キャボット社製）；カラーブラックＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、プリンテックス３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、スペシャルブラック６、同５、同４Ａ、同４（いずれも、デグッサ社製）、などが挙げられる。
【００１７】
カラーインク用の顔料の市販品としては、イエローインク用として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、などが挙げられる。
【００１８】
また、マゼンタインク用として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９、などが挙げられる。
【００１９】
また、シアンインク用として、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０、などが挙げられる。
また、上記市販品以外に、本発明のために新たに製造されたものでも使用可能である。
なお、イエロー顔料としてピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料としてピグメントレッド１２２、ピグメントバイオレッド１９、シアン顔料としてピグメントブルー１５：３を用いると、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。
【００２５】
＜浸透剤＞
浸透剤は、浸透性向上によるブリード低減、画像濃度向上のために用いる。
その添加量は、インク総量に対して０．２〜４．５重量％が好ましい。０．２重量以上であれば、高い浸透性が得られる。また、４．５重量％以下であれば、保存安定性が低下するようなことはない。
好ましい浸透剤としては、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールが挙げられる。
【００２６】
本発明のインクセットを構成する各インクは、容器に収容してインクカートリッジとして用いることができ、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好適に挙げられる。
図１に、上記インクカートリッジの一例を示す。この図は、インク袋２４１をカートリッジケース２４４内に収容したインクカートリッジ２００を示す概略図である。
まず、インク注入口２４２からインクをインク袋２４１内に充填し、インク袋２４１中に残った空気を排気した後、インク注入口２４２を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容し、インクカートリッジ２００として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
【００２７】
図２に、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す。この記録装置は、印刷用紙等の記録媒体に対し、４色（ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー）のインクを吐出して画像形成するものである。
インクジェット記録装置１は、各色のインクを吐出する４個のインクジェットヘッド１１と、これらのヘッドを搭載したキャリッジ１２と、図示しない駆動系によりキャリッジ１２が主走査方向（図の左右方向）に移動するのをガイドするガイドロッド１３と、印刷用紙Ｐを副走査方向（図の上下方向）に搬送する用紙搬送機構１４とを備えている。用紙搬送機構１４は、図示しない駆動系により回転する搬送ローラ１５、テンションローラ１６、及び、これらの間に掛け渡された搬送ベルト１７を有している。
各インクジェットヘッド１１は、圧電素子からなる圧電アクチュエータを備えている。もちろん、インクを吐出するための他のアクチュエータ、例えば、サーマルアクチュエータ、形状記憶合金アクチュエータ又は静電アクチュエータを備えたものでもよい。
さらに、インクジェット記録装置１は、各色のインクを収容した４個のインクカートリッジ１８と、キャリッジ１２に搭載され、各インクジェットヘッド１１に連なる４個のサブタンク１９と、各インクカートリッジ１８と各サブタンク１９とを連通するインク供給チューブ（図示省略）とを備えており、各インクカートリッジ１８に収容された各色のインクが、各サブタンク１９を介して各インクジェットヘッド１１に供給されるようになっている。つまり、インク供給チューブ、サブタンク１９及びインクジェットヘッド１１のヘッド内流路により、インクジェットプリンタ１の液体流路が構成されている。なお、インク供給チューブには、インクカートリッジ１８内のインクをサブタンク１９へ供給するための供給ポンプ（図示省略）が付設されている。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００２９】
＜顔料分散体１の調製＞
（ポリマー分散液の調製）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。
次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。次いで、６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０％のポリマー溶液８００ｇを得た。
【００３０】
（カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体＝顔料分散体１の調製）
前記ポリマー溶液２８ｇ、カーボンブラック顔料（デグッサ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５）２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、イオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。
得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、ブラック色の顔料分散体１を得た。
【００３１】
＜顔料分散体２の調製＞
上記顔料分散体１のカーボンブラック顔料をピグメントイエロー７４に変更したほかは顔料分散体１と同様にして、イエロー色のポリマー微粒子分散体＝顔料分散体２を得た。
【００３２】
＜顔料分散体３の調製＞
上記顔料分散体１のカーボンブラック顔料をピグメントレッド１２２に変更したほかは顔料分散体１と同様にして、マゼンタ色のポリマー微粒子分散体＝顔料分散体３を得た。
【００３３】
＜顔料分散体４の調製＞
上記顔料分散体１のカーボンブラック顔料をピグメントブルー１５：３に変更したほかは顔料分散体１と同様にして、シアン色のポリマー微粒子分散体＝顔料分散体４を得た。
【００３４】
＜顔料分散体５の調製＞
下記の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍのジルコニアボール使用）で循環分散して、ブラック色の顔料分散体５を得た。
・カーボンブラック顔料（キャボット社製、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ）・・・１５重量％
・分散剤・・・３重量％
・純水・・・残量
【００３５】
＜顔料分散体６の調製＞
上記顔料分散体５のカーボンブラック顔料をピグメントイエロー７４に変更したほかは顔料分散体５と同様にして、イエロー色の顔料分散体６を得た。
【００３６】
＜顔料分散体７の調製＞
上記顔料分散体５のカーボンブラック顔料をピグメントレッド１２２に変更したほかは顔料分散体５と同様にして、マゼンタ色の顔料分散体７を得た。
【００３７】
＜顔料分散体８の調製＞
上記顔料分散体５のカーボンブラック顔料をピグメントブルー１５：３に変更したほかは顔料分散体５と同様にして、シアン色の顔料分散体８を得た。
【００３８】
上記顔料分散体１〜８を用いて、表１〜表４に示す処方で、製造例１〜２６のインクを作製した。なお、表中の「Ｂｋ」はブラック、「Ｙ」はイエロー、「Ｍ」はマゼンタ、「Ｃ」はシアンを示す。
水溶性有機溶剤→界面活性剤→浸透剤→イオン交換水の順で材料を調合して３０分撹拌した後、上記顔料分散体１〜８を添加して１時間撹拌し、次いで、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過してインクを得た。
なお、表中の数字は「重量％」であり、界面活性剤は以下のとおりである。
・界面活性剤Ａ
構造式（Ｉ）において、Ｒ３、Ｒ４がｎ−ブチル基、ｒ＝５、ｓ＝４のもの
・界面活性剤Ｂ
構造式（Ｉ）において、Ｒ３がｎ−ノニル基、Ｒ４が水素、ｔ＝２、ｕ＝７のもの
・界面活性剤Ｃ
構造式（II）において、ｍ＝３、ｎ＝１３のもの
・界面活性剤Ｄ
構造式（III）において、ｍ＝１０、ｎ＝４、Ｒ１＝ＣＨ２、Ｒ２＝Ｈ、ａ＝６、ｂ＝２のもの
・界面活性剤Ｅ
構造式（IV）において、Ｒ５がＣＨ３、Ｒ６がｎ−ヘプチル基、Ｒ７が炭素数３のパーフルオロアルキル基、Ｒ８が炭素数１２のポリエチレンオキシド基、ｘ＝１５，ｙ＝６，ｚ＝６のもの
【００３９】
実施例１〜７、比較例１〜７
上記インクを表５〜表１２に示すように組み合わせて、実施例及び比較例のインクセットを作製した。表中の「Ｂｋ」はブラックの略である。
実施例及び比較例で用いたインクの動的表面張力と表面寿命の関係を図３〜図１１に示す。動的表面張力は動的表面張力計ＳＩＴＡ  ＤｙｎｏＴｅｓｔｅｒ（ＳＩＴＡ  Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ社製）を用い、最大泡圧法により測定した値である。実施例及び比較例と各図の対応関係は次のとおりである。
図３＝実施例１、図４＝実施例４、図５＝比較例１、図６＝比較例２、図７＝比較例３、図８＝比較例４、図９＝比較例５、図１０＝比較例６、図１１＝比較例７
なお、実施例２、３、５、６、７は表５〜表８の結果から分かるように、実施例１とほぼ類型のため図を省略した。また、表９〜表１１の結果から分かるように、３種のカラーインクはほぼ同じ値をとるため、図３〜図１０ではイエローインクのみを示した。また、表７の結果から分かるように、マゼンタインクとシアンインクはほぼ同じ値をとるため、図１１ではマゼンタインクのみを示した。また、図４〜図６の線が一本の部分は、ブラックインクとイエローインクの線が重なっている部分である。
図３、図４から分かるように、実施例のインクセットは本発明で規定する前記要件（１）（２）を満たしている。
これに対し、比較例１〜７のインクセットは、それぞれ以下の点で前記要件を満たしていない。
比較例１＝図５：高寿命領域で両者の動的表面張力が等しい。
比較例２＝図６：高寿命領域でカラーインクの動的表面張力の方が高い。
比較例３＝図７：全領域にわたってカラーインクの動的表面張力の方が大きい。
比較例４＝図８：全領域にわたってブラックインクの動的表面張力の方が大きい。
比較例５＝図９：全領域にわたってブラックインクの動的表面張力の方が大きい。
比較例６＝図１０：全領域にわたってカラーインクの動的表面張力の方が大きい。
比較例７＝図１１：１種類のカラーインクは要件を満たすが、他は要件を満たさない。
【００４０】
＜カラーブリード評価＞
実施例及び比較例のインクセットを、リコー社製ＩＰＳｉＯ  ＧＸ５０００に充填し、普通紙としてＭｙＰａｐｅｒ、塗工紙としてリコービジネスコートグロス１００を用いて画像を印字し、得られた画像のブラックインクとカラーインクの境界部分のブリードを、下記の基準で目視評価した。結果を表５〜表１２に示す。
［評価基準］
◎：境界部分で滲みが無いか、殆ど目立たず、高品位な画像である。
○：境界部分で若干の滲みが見られるが、問題ない品質の画像である。
△：境界部分で明らかな滲みがみられ、品質の劣った画像である。
×：境界部分で極度の滲みがみられ、非常に品質の悪い画像である。
【００４１】
表５〜表１２の結果から分かるように、実施例では、界面活性剤の組み合わせ、分散体の種類、浸透剤の添加量などの因子に依らず、ブリード特性が優れているのに対し、比較例では、いずれもブリード特性が△以下のものを含んでいた。
【００４２】
【表１】
0005504811.tif 000006
【００４３】
【表２】
0005504811.tif 000007
【００４４】
【表３】
0005504811.tif 000008
【００４５】
【表４】
0005504811.tif 000009
【００４６】
【表５】
0005504811.tif 000010
【００４７】
【表６】
0005504811.tif 000011
【００４８】
【表７】
0005504811.tif 000012
【００４９】
【表８】
0005504811.tif 000013
【００５０】
【表９】
0005504811.tif 000014
【００５１】
【表１０】
0005504811.tif 000015
【００５２】
【表１１】
0005504811.tif 000016
【００５３】
【表１２】
0005504811.tif 000017
【符号の説明】
【００５４】
１      インクジェットプリンタ
１１    インクジェットヘッド
１２    インクジェットヘッド１１を搭載したキャリッジ
１３    ガイドロッド
１４    用紙搬送機構
１５    搬送ローラ
１６    テンションローラ
１７    搬送ベルト
１８    インクカートリッジ
１９    サブタンク
２００  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジケース
Ｐ      印刷用紙
【先行技術文献】
【特許文献】
【００５５】
【特許文献１】特開２００６−０６３３２２号公報
【図１】
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【図２】
0005504811.tif 000019
【図３】
0005504811.tif 000020
【図４】
0005504811.tif 000021
【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
0005504811.tif 000025
【図９】
0005504811.tif 000026
【図１０】
0005504811.tif 000027
【図１１】
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