(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂成分１００質量部に対してリン系難燃剤を５〜４０質量部含有するノンハロゲン難燃性樹脂組成物であって、前記樹脂成分１００質量部中に、ポリオレフィン系樹脂３０〜８５質量部、ポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜５０質量部、及びスチレン系エラストマー５〜３０質量部を含有し、
前記ポリオレフィン系樹脂は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−プロピレンランダム共重合体をポリオレフィン系樹脂全体に対して５〜６０質量％、プロピレン−エチレンブロック共重合体をポリオレフィン系樹脂全体に対して３０〜９５質量％含有する、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリオレフィン系樹脂は、さらに低密度ポリエチレンを、ポリオレフィン系樹脂全体に対して５〜２０質量％含有する、請求項１に記載のノンハロゲン難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
前記スチレン系エラストマーが、スチレンとゴム成分のブロック共重合エラストマーである、請求項１又は２に記載のノンハロゲン難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリフェニレンエーテルが、ポリスチレンを溶融ブレンドしたポリフェニレンエーテル樹脂である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のノンハロゲン難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のノンハロゲン難燃性樹脂組成物を被覆層として用いた電線・ケーブル。
【請求項６】
前記被覆層の厚みが０．３ｍｍ以下である、請求項５に記載の電線・ケーブル。
【請求項７】
前記被覆層が電離放射線の照射により架橋されている、請求項５又は６に記載の電線・ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電線などの被覆層として好適に用いられるノンハロゲン難燃性樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いた電線・ケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機、プリンタなどのＯＡ機器、電子機器の内部配線では、プリント基板間やプリント基板とセンサー、アクチュエータ、モータ等の電子部品間で給電や信号電送を行うワイヤーハーネスが多量に使用されている。【０００３】
ワイヤーハーネスとは、複数本の電線やケーブルを束ねて端末に挿抜可能なコネクタ等の端子を組み付けしたものである。難燃性、電気絶縁性等の点から、ワイヤーハーネス用の電線には絶縁材料としてポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を適用したＰＶＣ電線が使用されている。ＰＶＣ電線は柔軟性に優れるので、ワイヤーハーネスとした場合も取り回し性が良く、また充分な強度を有しているので、ワイヤーハーネスの配線中に絶縁体が破れたり摩耗したりする問題が無く、更に端末に取り付ける圧接コネクタの取り付け作業性にも優れている。【０００４】
しかし、ＰＶＣ電線にはハロゲン元素が含まれるため、使用後のワイヤーハーネスの焼却処理を行う場合に塩化水素系の有毒ガスが発生したり、また焼却条件によってはダイオキシンを発生するという問題があり、環境負荷の低減が求められる中、ＰＶＣは絶縁材料として好ましい材料とはいえない。【０００５】
近年、環境負荷の低減に対する要求の高まりに応えるために、ポリ塩化ビニル樹脂やハロゲン系難燃剤を含有しない被覆材料を用いたハロゲンフリー電線が開発されている。他方、電子機器の機内配線に使用する絶縁電線や絶縁ケーブルなどの電線には、一般に、ＵＬ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  ｉｎｃ．）規格に適合する諸特性を有することが求められている。ＵＬ規格には、製品が満たすべき難燃性、加熱変形性、低温特性、被覆材料の初期と熱老化後の引張特性などの諸特性が詳細に規定されている。【０００６】
圧接あるいは圧着用途の電線では、電子機器内でワイヤーハーネスを引き回す必要がある。この作業中に電線の絶縁被覆に傷や破れが生じて不良となる可能性があるため、ワイヤーハーネスに使用される絶縁電線には高いカットスルー強度が要求されている。【０００７】
特開２００２−１０５２５５号公報（特許文献１）にはポリプロピレン樹脂にエチレンプロピレンゴムやスチレンブタジエンゴム等のエラストマーを配合した熱可塑性樹脂成分に対して、金属水和物を加熱・混練した難燃性樹脂組成物が開示されている。エラストマーを配合することでフィラー受容性を高めることができ、またこれらのエラストマーを動的加硫することで、柔軟性、伸び等の機械的物性と押出加工性及び難燃性のバランスを取ることが検討されている。しかし、このような材料はＰＶＣと比べると耐摩耗性や耐エッジ性（カットスルー特性）が悪く、これらの特性を向上させようとすると柔軟性が低下して特性のバランスを失うという問題があった。【０００８】
また、特開２００８−１６９２３４号公報（特許文献２）には、ポリアミド樹脂又はポリエステル樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、及びスチレン系エラストマー樹脂を含有する樹脂成分と、窒素系難燃剤とを含有するノンハロゲン難燃性樹脂組成物が開示されている。弾性率が高く硬いポリフェニレンエーテル系樹脂と、伸びが大きく柔らかいスチレン系エラストマーとを混合するとともに、結晶性樹脂でありガラス転移温度以上の温度であっても適度な弾性率を保ち柔軟性、伸張性を保持することができるポリアミド樹脂又はポリエステル樹脂をさらに混合することで、ＰＶＣと同等の柔軟性、耐摩耗性、耐エッジ性を有する絶縁電線を得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００２−１０５２５５号公報
【特許文献２】特開２００８−１６９２３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
ワイヤーハーネスに使用される絶縁電線には高いカットスルー強度が要求されており、従来の絶縁電線よりも更に高強度化する必要がある。一方、絶縁電線はＵＬ規格に規定されている難燃性、耐熱性、機械特性を満たす必要がある。カットスルー強度を高くするためには絶縁材料を硬い、すなわち弾性率の高い材料を多く配合すること等が考えられるが、そうすると引張伸び、特に熱老化後の引張伸びが小さくなりＵＬ規格を満たせない可能性があるだけでなくコネクタ嵌合性の点でストレインレリーフを破壊してしまう恐れがある。【００１１】
そこで本発明は、柔軟性、耐摩耗性等の機械的強度及び難燃性に優れ、特にカットスルー特性に優れると共に、ＵＬ規格を満足する引張伸び特性を有するノンハロゲン難燃性樹脂組成物及びこの難燃性樹脂組成物を被覆層として用いた電線・ケーブルを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、樹脂成分１００質量部に対してリン系難燃剤を５〜４０質量部含有するノンハロゲン難燃性樹脂組成物であって、前記樹脂成分１００質量部中に、ポリオレフィン系樹脂３０〜８５質量部、ポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜５０質量部、及びスチレン系エラストマー５〜３０質量部を含有し、前記ポリオレフィン系樹脂は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−プロピレンランダム共重合体をポリオレフィン系樹脂全体に対して５〜６０質量％、プロピレン−エチレンブロック共重合体をポリオレフィン系樹脂全体に対して３０〜９５質量％含有する、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物である（請求項１）。
【００１３】
ポリフェニレンエーテル系樹脂は常温における弾性率が高く、硬い材料である。ポリオレフィン系樹脂は柔軟性に優れているとともに機械特性を向上することができる。スチレン系エラストマーは柔軟性、押出加工性に優れているだけでなく相溶化剤として働く。相溶化剤を添加することで、前記ポリオレフィン系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂が良好に混合し、機械特性を向上することができる。【００１４】
ポリオレフィン系樹脂として、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−プロピレンランダム共重合体（以下、メタロセンランダムＰＰと記載することもある）とプロピレン−エチレンブロック共重合体とを使用する。メタロセンランダムＰＰは分子量と結晶性が揃っており、低分子量成分や低結晶成分が少ない。そのため柔軟で耐熱老化特性にも優れるので引張伸びや熱老化後の引張伸びを大きくする効果がある。一方ブロック共重合ポリプロピレンは弾性率が高く、カットスルー強度を高くできる効果がある。ポリオレフィン系樹脂としてメタロセンランダムＰＰとブロック共重合ポリプロピレンとを特定の割合で併用することで、カットスルー強度と熱老化後の引張伸びとを両立することができる。なおポリオレフィン系樹脂としてこの２種類以外にホモポリプロピレンやポリエチレンを使用しても良い。
【００１５】
請求項２に記載の発明は、前記ポリオレフィン系樹脂は、さらに低密度ポリエチレンを、ポリオレフィン系樹脂全体に対して５〜２０質量％含有する、請求項１に記載のノンハロゲン難燃性樹脂組成物である。低密度ポリエチレンをさらに含有することで、引張伸び及び熱老化後の引張伸び特性をより向上することができる。【００１６】
請求項３に記載の発明は、前記スチレン系エラストマーが、スチレンとゴム成分のブロック共重合エラストマーであることを特徴とする請求項１又は２に記載のノンハロゲン難燃性樹脂組成物である。スチレン系エラストマーがスチレンとゴム成分のブロック共重合エラストマーであることにより、ポリオレフィン系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂の相溶性を向上させ機械特性に優れる樹脂組成物が得られる。【００１７】
請求項４に記載の発明は、前記ポリフェニレンエーテルが、ポリスチレンを溶融ブレンドしたポリフェニレンエーテル樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のノンハロゲン難燃性樹脂組成物である。ポリスチレンを溶融ブレンドしたポリフェニレンエーテル樹脂を使用することで、溶融混合時の作業性と共に押出加工性が向上する。【００１８】
請求項５に記載の発明は、上記のノンハロゲン難燃性樹脂組成物を被覆層として用いた電線・ケーブルである。本発明により、難燃性、柔軟性及びカットスルー特性に優れたノンハロゲン絶縁電線が得られる。【００１９】
請求項６に記載の発明は、前記被覆層の厚みが０．３ｍｍ以下であることを特徴とする上記の電線・ケーブルである。絶縁被覆層の厚みが０．３ｍｍ以下と薄い場合には、カットスルー特性等の特性において、従来技術による電線との差が顕著となり、優れた効果を発揮する。【００２０】
請求項７に記載の発明は、前記被覆層が電離放射線の照射により架橋されていることを特徴とする請求項５又は６に記載の電線・ケーブルである。被覆層が架橋されていることで、耐熱性や機械的強度が向上する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、難燃性、柔軟性、耐摩耗性等の機械的強度に優れ、特にカットスルー特性に優れると共に、ＵＬ規格を満足する引張伸び特性を有するノンハロゲン難燃性樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブルを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】カットスルー強度の測定方法を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
まずノンハロゲン難燃性樹脂組成物に使用する各種材料について説明する。ポリフェニレンエーテルは、メタノールとフェノールを原料として合成される２，６−キシレノールを酸化重合させて得られるエンジニアリングプラスチックである。またポリフェニレンエーテルの成形加工性を向上させるため、ポリフェニレンエーテルにポリスチレンを溶融ブレンドした材料が変性ポリフェニレンエーテル樹脂として各種市販されている。本発明に用いるポリフェニレンエーテル系樹脂としては、上記のポリフェニレンエーテル樹脂単体、及びポリスチレンを溶融ブレンドしたポリフェニレンエーテル樹脂のいずれも使用することができる。また無水マレイン酸等のカルボン酸を導入したものを適宜ブレンドして使用することもできる。
【００２４】
ポリフェニレンエーテル系樹脂としてポリスチレンを溶融ブレンドしたポリフェニレンエーテル樹脂を使用すると、スチレン系エラストマーとの溶融混合時の作業性が向上し好ましい。ポリスチレンを溶融ブレンドしたポリフェニレンエーテル樹脂はスチレン系エラストマーとの相溶性に優れるため、押出加工時の樹脂圧が低減し、押出加工性が向上する。
【００２５】
このようなポリフェニレンエーテル系樹脂においては、ポリスチレンのブレンド比率に応じて荷重たわみ温度が変化するが、荷重たわみ温度が１３０℃以上のものを使用すると電線被膜の機械的強度が大きくなり、また熱変形特性が優れるため好ましい。なお荷重たわみ温度はＩＳＯ７５−１、２の方法により、荷重１．８０ＭＰａで測定した値とする。
【００２６】
本発明に使用するスチレン系エラストマーとしては、スチレン・エチレンブテン・スチレン共重合体、スチレン・エチレンプロピレン・スチレン共重合体、スチレン・エチレン・エチレンプロピレン・スチレン共重合体、スチレン・ブチレン・スチレン共重合体等が挙げられ、これらの水素添加ポリマーや部分水素添加ポリマーを例示できる。また無水マレイン酸等のカルボン酸を導入したものを適宜ブレンドして使用することもできる。
【００２７】
この中でも、スチレンとゴム成分のブロック共重合エラストマーを使用すると、押出加工性が向上することに加え、引張破断伸びが向上し、また耐衝撃性が向上するなどの点で好ましい。またブロック共重合体として、水素化スチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体やスチレン・イソブチレン・スチレン系共重合体等のトリブロック型共重合体、及びスチレン・エチレン共重合体、スチレン・エチレンプロピレン共重合体等のジブロック型共重合体を使用することができ、スチレン系エラストマー中トリブロック成分が５０重量％以上含まれていると、電線被膜の強度及び硬度が向上するため好ましい。
【００２８】
またスチレン系エラストマー中に含まれるスチレン含有量が２０重量％以上のものが機械特性、難燃性の点から好適に使用できる。スチレン含有量が２０重量％より少ないと硬度や押出加工性が低下する。またスチレン含有量が５０重量％を超えると引張破断伸びが低下するため好ましくない。
更に、分子量の指標となるメルトフローレート（「ＭＦＲ」と略記；ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従って、２３０℃×２．１６ｋｇｆで測定）が０．８〜１５ｇ／１０ｍｉｎの範囲であることが好ましい。メルトフローレートが０．８ｇ／１０ｍｉｎより小さいと押出加工性が低下し、また１５ｇ／１０ｍｉｎを超えると機械強度が低下するからである。
【００２９】
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン（ホモポリマー、ブロックポリマー、ランダムポリマー）、ポリプロピレン系熱可塑性エラストマー、リアクター型ポリプロピレン系熱可塑性エラストマー、動的架橋型ポリプロピレン系熱可塑性エラストマー、ポリエチレン（高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−プロピレンゴム、エチレンアクリルゴム、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体やエチレン−アクリル酸共重合体の分子間をナトリウムや亜鉛などの金属イオンで分子間結合したアイオノマー樹脂等を使用できる。またこれらの樹脂を無水マレイン酸等で変性したものや、エポキシ基、アミノ基、イミド基を有するものも使用できる。
【００３０】
上記のポリオレフィン系樹脂のうち、メタロセンランダムＰＰとプロピレン−エチレンブロック共重合体とを必須成分とする。メタロセンランダムＰＰはポリオレフィン系樹脂全体に対して５〜６０質量％、プロピレン−エチレンブロック共重合体はポリオレフィン系樹脂全体に対して３０〜９５質量％とする。メタロセンランダムＰＰの含有量がこの範囲よりも少ない場合は熱老化後の伸びが小さくなりＵＬ規格を満たせない。またプロピレン−エチレンブロック共重合体がこの範囲よりも少ない場合はカットスルー強度が不足する。さらに低密度ポリエチレンを、ポリオレフィン系樹脂全体に対して５〜２０質量％含有すると伸び及び熱老化後の伸び特性を向上でき、好ましい。
【００３１】
リン系難燃剤としては、リン酸エステル、ホスフィン酸金属塩、リン酸メラミン化合物、リン酸アンモニウム化合物、シクロホスファゼンを開環重合して得られるポリホスファゼン化合物等を使用できる。これらのリン系難燃剤は単独で用いても良いし、複数を組み合わせて用いても良い。
【００３２】
リン酸エステルとしては、トリメチルフォスフェート、トリエチルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレシジルフォスフェート、トリキシレニルフォスフェート、クレジルフェニルフォスフェート、クレジル２，６−キシレニルフォスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルフォスフェート、１，３フェニレンビス（ジフェニルフォスフェート）、１，３フェニレンビス（ジ２，６キシレニルフォスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルフォスフェート）、レゾルシノールビスジフェニルフォスフェート、オクチルジフェニルフォスフェート、ジエチレンエチルエステルフォスフェート、ジヒドロキシプロピレンブチルエステルフォスフェート、エチレンジナトリウムエステルフォスフェート、ｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ビス−（ｔ−ブチルフェニル）フェニルホスフェート、トリス−（ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート、ビス−（イソプロピルフェニル）ジフェニルホスフェート、トリス−（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリスイソブチルホスフェート、メチルホスホン酸、メチルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジエチル、エチルホスホン酸、プロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、２−メチル−プロピルホスホン酸、ｔ−ブチルホスホン酸、２，３−ジメチルブチルホスホン酸、オクチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、ジエチルホスフィン酸、メチルエチルホスフィン酸、メチルプロピルホスフィン酸、ジオクチルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、ジエチルフェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸、アルキルリン酸エステル等を使用することができる。
【００３３】
ホスフィン酸金属塩は、下記式（Ｉ）で表される化合物である。なお、上記式中Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１２以下のアリール基であり、Ｍは、カルシウム、アルミニウム又は亜鉛であり、Ｍ＝アルミニウムの場合はｍ＝３、それ以外の場合はｍ＝２である。
【００３４】
【化１】
0005549675.tif 000002
（Ｉ）
【００３５】
ホスフィン酸金属塩としては、クラリアント（株）製のＥＸＯＬＩＴ  ＯＰ１２３０、ＥＸＯＬＩＴ  ＯＰ１２４０、ＥＸＯＬＩＴ  ＯＰ９３０、ＥＸＯＬＩＴ  ＯＰ９３５等の有機ホスフィン酸のアルミニウム塩、またはＥＸＯＬＩＴ  ＯＰ１３１２等の有機ホスフィン酸のアルミニウム塩とポリリン酸メラミンのブレンド物を使用できる。
【００３６】
リン酸メラミン化合物としては、チバスペシャルティ（株）製のＭＥＬＡＰＵＲ２００等のポリリン酸メラミン、またはポリリン酸メラミン酸、リン酸メラミン、オルソリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン等を使用できる。
【００３７】
リン酸アンモニウム化合物としては、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸アミド、ポリリン酸アミドアンモニウム、ポリリン酸カルバミン酸等を使用できる。
【００３８】
シクロホスファゼンを開環重合して得られるポリホスファゼン化合物としては、大塚化学（株）製のＳＰＲ−１００、ＳＡ−１００、ＳＲ−１００、ＳＲＳ−１００、ＳＰＢ−１００Ｌ等を使用できる。
【００３９】
リン系難燃剤の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して５〜４０質量部とする。５質量部よりも少ない場合は難燃性が不十分であり、４０質量部を越えると機械的特性が低下する。さらに好ましいリン系難燃剤の含有量は５〜３０質量部である。リン系難燃剤は、表面をメラミン、メラミンシアヌレート、脂肪酸、シランカップリング剤で処理して使用しても良い。また予め表面処理するのではなく、熱可塑性樹脂と混合する際に表面処理剤を添加するインテグラルブレンドを行っても良い。またリン系難燃剤と併用して窒素系難燃剤を使用しても良い。窒素系難燃剤としてはメラミン、メラミンシアヌレート等を使用できる。
【００４０】
更に本発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成物には架橋助剤を添加することができる。架橋助剤としてはトリメチロールプロパントリメタクリレートやトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の分子内に複数の炭素−炭素二重結合を持つ多官能性モノマーが好ましく使用できる。また架橋助剤は常温で液体であることが好ましい。液体であるとポリフェニレンエーテル系樹脂やスチレン系エラストマーとの混合がしやすいからである。更に架橋助剤としてトリメチロールプロパントリメタクリレートを使用すると、樹脂への相溶性が向上し、好ましい。
【００４１】
本発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成物には、必要に応じて酸化防止剤、加工安定剤、着色剤、重金属不活性化材、発泡剤、多官能性モノマー等を適宜混合することができ、これらの材料を短軸押出型混合機、加圧ニーダー、バンバリーミキサー等の既知の溶融混合機を用いて混合して作成することができる。
【００４２】
本発明の絶縁電線は、上記の難燃性樹脂組成物からなる被覆層を有するものであり、導体上に被覆層が直接又は他の層を介して形成される。絶縁被覆層の形成には溶融押出機など既知の押出成形機を用いることができる。また絶縁層に電離放射線を照射して架橋することが好ましい。
【００４３】
導体としては、導電性に優れる銅線、アルミ線などが使用できる。導体の径は使用用途に応じて適宜選択できるが、狭いスペースへの配線を可能とするためには２ｍｍ以下とすることが好ましい。また取り扱いの容易さを考慮すると０．１ｍｍ以上とすることが好ましい。導体は単線であっても良いし、複数の素線を撚り線したものでも良い。
【００４４】
被覆層の厚みは、導体径に応じて適宜選択することができるが、被覆層の厚みを０．３ｍｍ以下とすると、機械的強度の面で好ましい。従来技術によるハロゲンフリー電線では、被覆層の厚みが０．３ｍｍ以下の場合に耐摩耗性やカットスルー強度が低下するが、本発明によると被覆層の厚みが０．３ｍｍ以下でも優れた性能が得られ、従来技術による電線との差が顕著に現れる。また圧接用電線においては、コネクタとの嵌合性の点から被覆層厚みが０．３ｍｍ以下の電線が好ましく使用される。
【００４５】
被覆層が電離放射線の照射により架橋されていると、機械的強度が向上して好ましい。電離放射線源としては、加速電子線やガンマ線、Ｘ線、α線、紫外線等が例示でき、線源利用の簡便さや電離放射線の透過厚み、架橋処理の速度など工業的利用の観点から加速電子線が最も好ましく利用できる。
【実施例】
【００４６】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。実施例は本発明の範囲を限定するものではない。【００４７】
［実施例１〜５］
（ノンハロゲン難燃性樹脂組成物ペレットの作成）
表１に示す配合処方で各成分を混合した。なお表中、ベース樹脂、難燃剤、老防および架橋助剤の単位は質量部である。二軸混合機（４５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）を使用し、シリンダー温度２４０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混合し、ストランド状に溶融押出し、次いで、溶融ストランドを冷却切断してペレットを作製した。【００４８】
（絶縁電線の作製）
単軸押出機（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４）を用いて、導体（錫メッキ軟銅線を７本撚りしたもの。導体径０．４２ｍｍ）上に肉厚が０．１４ｍｍになるように押出被覆し、加速電圧２ＭｅＶの電子線を３０ｋＧｙ又は６０ｋＧｙ照射して絶縁電線を作成した。なお機械的特性（オリジナル及び熱老化後）は作成した絶縁電線から導体を取り除いて被覆層のみとしたものを使用して評価した。【００４９】
（被覆層の評価：引張特性）
作製した電線から導体を抜き取り、被覆層の引張試験を行った。試験条件は引張速度＝５００ｍｍ／分、標線間距離＝２５ｍｍ、温度＝２３℃とし、引張強さ、及び引張伸び（破断伸び）を各３点の試料で測定し、それらの平均値を求めた。引張強さが１０．３ＭＰａ以上かつ引張伸び１５０％以上のものを「合格」と判定した。【００５０】
（被覆層の評価：セカントモジュラス）
上記引張試験と同様のサンプルを用いて、引張速度＝５０ｍｍ／分、標線間距離＝２５ｍｍ、温度＝２３℃で引張試験を行った後、応力−伸び曲線から伸びが２％となる点の弾性率を計算した。【００５１】
（被覆層の評価：耐熱性）
絶縁電線を１３６℃に設定したギアオーブン内で１６８時間（７日間）放置した後、引張特性評価と同様に引張試験を行い、加熱処理前の引張強度、引張伸びとの比較を行った。加熱処理前の引張強度に対し残率７５％以上、引張伸びに対し残率４５％以上を合格レベルとした。【００５２】
（絶縁電線の評価：難燃性試験）
ＵＬ規格１５８１、１０８０項に記載のＶＷ−１垂直燃焼試験を５点の試料で行った。各試料に１５秒着火を５回繰り返した場合に、６０秒以内に消化し、下部に敷いた脱脂綿が燃焼落下物によって類焼せず、かつ試料の上部取り付けたクラフト紙が燃えたり焦げたりしないものを合格とした。５点の試料中１点でも合格レベルにならなかった場合には不合格とした。【００５３】
（絶縁電線の評価：カットスルー強度）
図１に示す測定装置を用いてカットスルー強度を測定した。導体１及び被覆層２とからなる絶縁電線３の上に９０°シャープエッジ（先端Ｒ＝０．１２５ｍｍ、先端角度９０°）を有する刃４を当て、導体とシャープエッジとの間に流れる電流値を測定する。初期状態では導体とシャープエッジとは被覆層２によって絶縁されており電流は流れないが、被覆層２が刃４によって切断されると導体とシャープエッジとの間に電流が流れる。刃４に荷重を加え、被覆層２が切断されないで耐える最大荷重を測定する。なお試験雰囲気は温度２３℃、湿度５０％ＲＨとする。荷重７０Ｎ以上を合格レベルとする。【００５４】
［比較例１〜７］
表２に示す配合処方を持つ樹脂組成物を用いたこと以外は実施例１〜５と同様に絶縁電線を作製し、一連の評価を行った。なお表中、ベース樹脂、難燃剤、老防および架橋助剤の単位は質量部である。結果を表２に示す。【００５５】
【表１】
0005549675.tif 000003
【００５６】
【表２】
0005549675.tif 000004
【００５７】
（脚注）
（＊１）ブロック共重合ポリプロピレン樹脂：日本ポリプロ（株）製ノバテックＥＣ９
（＊２）メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−プロピレンランダム共重合体：日本ポリプロ（株）製ＷＥＬＮＥＸ  ＲＦＧ４ＶＡ
（＊３）ホモポリプロピレン：日本ポリプロ（株）製ノバテックＥＡ９ＢＴ
（＊４）低密度ポリエチレン：日本ユニカー（株）製ＮＵＣ−８００７（ＭＦＲ＝７ｇ／１０ｍｉｎ）
（＊５）固有粘度０．４７ｄｌ／ｇのポリフェニレンエーテル樹脂
（＊６）スチレン系エラストマー：旭化成（株）製：タフテック（登録商標）Ｈ１０４３
（＊７）縮合リン酸エステル：大八化学工業（株）製ＰＸ−２００（リン９．０％）
（＊８）チバスペシャリティケミカルズ（株）製Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０
（＊９）シプロ化成（株）製ＳＥＥＮＯＸ  ４１２Ｓ
（＊１０）トリメチロールプロパントリメタクリレート：ＤＩＣ（株）製ＴＤ１５００Ｓ【００５８】
実施例１〜５の絶縁電線はいずれもカットスルー強度が７０Ｎ以上であり高強度である。またオリジナルの引張伸び及び熱老化後の引張伸びも合格レベルである。低密度ポリエチレンを使用していない実施例１と比較すると、低密度ポリエチレンを使用している実施例２〜５は、熱老化後の引張伸びが大きくなっている。またメタロセンランダムＰＰの含有量を多くすると引張伸び及び熱老化後の引張伸びが大きくなっている。【００５９】
比較例１〜６の絶縁電線に使用したノンハロゲン難燃性樹脂組成物にはメタロセンランダムＰＰが含まれていない。カットスルー強度はいずれも高く合格レベルであるが、熱老化後の引張伸びが小さく、不合格である。比較例６、７には弾性率の高いホモＰＰを添加しており、樹脂組成物の弾性率が高くなっている。弾性率が向上したことでカットスルー強度も高くなっているが、熱老化後の引張伸びが小さく合格レベルには達していない。
【符号の説明】
【００６０】
１導体
２被覆層
３絶縁電線
４刃
【図１】
0005549675.tif 000005