(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的に下式（１）で表わされる化合物の結晶子からなり、
数平均凝集粒子径が、２００ｎｍ以下である、近赤外線吸収粒子。
Ａ１／ｎＣｕＰＯ４  ・・・（１）
ただし、Ａは、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）およびＮＨ４からなる群から選ばれる１種以上であり、ｎは、Ａがアルカリ金属またはＮＨ４の場合は１であり、Ａがアルカリ土類金属の場合は２である。
【請求項２】
前記数平均凝集粒子径が、２０〜２００ｎｍである、請求項１に記載の近赤外線吸収粒子。
【請求項３】
実質的に下式（１）で表わされる化合物の結晶子からなり、
数平均凝集粒子径が、２０〜２００ｎｍである、近赤外線吸収粒子。
Ａ１／ｎＣｕＰＯ４  ・・・（１）
ただし、Ａは、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）およびＮＨ４からなる群から選ばれる１種であり、ｎは、Ａがアルカリ金属またはＮＨ４の場合は１であり、Ａがアルカリ土類金属の場合は２である。
【請求項４】
Ｘ線回折から求めた前記結晶子の大きさが、８０ｎｍ以下である、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の近赤外線吸収粒子。
【請求項５】
Ｘ線回折から求めた前記結晶子の大きさが、５〜８０ｎｍである、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の近赤外線吸収粒子。
【請求項６】
下式（２）で表わされる反射率の変化量Ｄが、−０．４１以下である、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の近赤外線吸収粒子。
Ｄ（％／ｎｍ）＝［Ｒ７００（％）−Ｒ６００（％）］／［７００（ｎｍ）−６００（ｎｍ）］  ・・・（２）
ただし、Ｒ７００は、近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトルにおける波長７００ｎｍの反射率であり、Ｒ６００は、近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトルにおける波長６００ｎｍの反射率である。
【請求項７】
拡散反射スペクトルにおける波長７１５ｎｍの反射率が、１９％以下であり、かつ波長５００ｎｍの反射率が、８５％以上である、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の近赤外線吸収粒子。
【請求項８】
顕微ＩＲスペクトルにおいて、リン酸基に帰属される１０００ｃｍ−１付近のピークの吸収強度を基準（１００％）とした際に、水に帰属される１６００ｃｍ−１付近のピークの吸収強度が８％以下であり、かつ水酸基に帰属される３７５０ｃｍ−１付近のピークの吸収強度が２６％以下である、請求項１乃至７のいずれか１項に記載の近赤外線吸収粒子。
【請求項９】
下記の工程（ａ）〜（ｃ）を有する、近赤外線吸収粒子の製造方法。
（ａ）Ｃｕ２＋を含む塩と、ＰＯ４３−を含む塩または有機物とを、Ｃｕ２＋に対するＰＯ４３−のモル比（ＰＯ４３−／Ｃｕ２＋）が１０〜２０となるような割合で、かつＡｎ＋の存在下に混合する工程。ただし、Ａは、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）およびＮＨ４からなる群から選ばれる１種以上であり、ｎは、Ａがアルカリ金属またはＮＨ４の場合は１であり、Ａがアルカリ土類金属の場合は２である。
（ｂ）前記工程（ａ）で得られた生成物を５６０〜７６０℃で焼成する工程。
（ｃ）前記工程（ｂ）で得られた焼成物を、数平均凝集粒子径が２００ｎｍ以下となるように解砕する工程。
【請求項１０】
前記工程（ｂ）で得られた焼成物を、数平均凝集粒子径が２０〜２００ｎｍとなるように解砕する工程（ｃ）を有する、請求項９に記載の近赤外線吸収粒子の製造方法。
【請求項１１】
下記の工程（ａ）〜（ｃ）を有する、近赤外線吸収粒子の製造方法。
（ａ）Ｃｕ２＋を含む塩と、ＰＯ４３−を含む塩または有機物とを、Ｃｕ２＋に対するＰＯ４３−のモル比（ＰＯ４３−／Ｃｕ２＋）が１０〜２０となるような割合で、かつＡｎ＋の存在下に混合する工程。ただし、Ａは、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）およびＮＨ４からなる群から選ばれる１種であり、ｎは、Ａがアルカリ金属またはＮＨ４の場合は１であり、Ａがアルカリ土類金属の場合は２である。
（ｂ）前記工程（ａ）で得られた生成物を５６０〜７６０℃で焼成する工程。
（ｃ）前記工程（ｂ）で得られた焼成物を、数平均凝集粒子径が２０〜２００ｎｍとなるように解砕する工程。
【請求項１２】
請求項１乃至８のいずれか１項に記載の近赤外線吸収粒子を分散媒に分散させた、分散液。
【請求項１３】
分散液の固形分として近赤外線吸収粒子を１０〜６０質量％を含むことを特徴とする請求項１２に記載の分散液。
【請求項１４】
請求項1乃至８のいずれか１項に記載の近赤外線吸収粒子を含む近赤外線吸収塗膜が基材に形成された近赤外線吸収塗膜を有する物品。
【請求項１５】
前記近赤外線吸収塗膜は、下記式（３）で表わされる透過率の変化量Ｄ’が、−０．３６以下である、請求項１４に記載の近赤外線吸収塗膜を有する物品。
Ｄ’（％／ｎｍ）＝［Ｔ７００（％）−Ｔ６３０（％）］／［７００（ｎｍ）−６３０（ｎｍ）］  ・・・（３）
ただし、Ｔ７００は、近赤外線吸収塗膜の波長７００ｎｍの透過率であり、Ｔ６３０は、近赤外線吸収塗膜の波長６３０ｎｍの透過率である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、近赤外線領域の光を吸収する近赤外線吸収粒子、その製造方法、分散液および近赤外吸収塗膜を有する物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
カメラ等の撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）、自動露出計等の受光素子等の感度は、可視光領域から近赤外線領域にわたっている。一方、人間の視感度は可視光領域のみである。そのため、たとえばカメラにおいては、レンズと撮像素子との間に、可視光領域（４２０〜６３０ｎｍ）の光を透過し、かつ近赤外線領域（７００〜１１００ｎｍ）の光を吸収または反射する近赤外線フィルタを設けることで、人間の視感度に近づくように撮像素子の感度を補正している。より人間の視感度に近づけるためには、近赤外線フィルタには波長６３０〜７００ｎｍの間で急峻に透過率が変化することが求められる。【０００３】
近赤外線フィルタとしては、近赤外線吸収粒子を分散媒に分散させた分散液にバインダ樹脂等を加えた塗料を、ガラス基材の表面に塗布して形成された近赤外線吸収塗膜を有するものが知られている。
また、近赤外線吸収粒子として、銅およびリン酸を含むものがいくつか提案されている。
（１）銅をＣｕＯ、リン酸をＰ２Ｏ５に換算してＣｕＯ／Ｐ２Ｏ５のモル比が０．０５〜４である近赤外線吸収粒子の表面をアルミニウム化合物で処理した、波長７００〜１１００ｎｍの光を吸収する近赤外線吸収粒子（特許文献１）。
（２）リン酸銅を分散剤によって分散媒に分散させた分散液（特許文献２）。【０００４】
（１）の近赤外線吸収粒子および（２）の分散液ともに、これを用いて形成された近赤外線吸収塗膜は、波長８００ｎｍ以上の近赤外線を吸収することが確認されている。しかし、該近赤外線吸収塗膜は、波長６３０〜７００ｎｍの間で急峻に透過率が変化せず、近赤外線フィルタに要求される性能を充分に満足しない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０７−０７０５４８号公報
【特許文献２】特開２００４−２３１７０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、可視光領域の透過率が高く、近赤外線領域の透過率が低く、かつ近赤外線吸収粒子を含ませることによって波長６３０〜７００ｎｍの間で急峻に透過率が変化する近赤外線吸収塗膜を形成できる近赤外線吸収粒子、その製造方法および分散液を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の近赤外線吸収粒子は、実質的に下式（１）で表わされる化合物の結晶子からなり、数平均凝集粒子径が、２００ｎｍ以下であることを特徴とする。
Ａ１／ｎＣｕＰＯ４  ・・・（１）
ただし、Ａは、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）およびＮＨ４からなる群から選ばれる１種以上であり、ｎは、Ａがアルカリ金属またはＮＨ４の場合は１であり、Ａがアルカリ土類金属の場合は２である。
前記数平均凝集粒子径は、２０〜２００ｎｍ以下であることが好ましい。
また、本発明の近赤外吸収粒子は、実質的に下式（１）で表わされる化合物の結晶子からなり、
数平均凝集粒子径が、２０〜２００ｎｍである、近赤外線吸収粒子。
Ａ１／ｎＣｕＰＯ４  ・・・（１）
ただし、Ａは、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）およびＮＨ４からなる群から選ばれる１種であり、ｎは、Ａがアルカリ金属またはＮＨ４の場合は１であり、Ａがアルカリ土類金属の場合は２である。【０００８】
Ｘ線回折から求めた前記結晶子の大きさは、８０ｎｍ以下であることが好ましい。
Ｘ線回折から求めた前記結晶子の大きさは、５〜８０ｎｍであることが好ましい。
本発明の近赤外線吸収粒子は、下式（２）で表わされる反射率の変化量Ｄが、−０．４１以下であることが好ましい。
Ｄ（％／ｎｍ）＝［Ｒ７００（％）−Ｒ６００（％）］／［７００（ｎｍ）−６００（ｎｍ）］  ・・・（２）
ただし、Ｒ７００は、近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトルにおける波長７００ｎｍの反射率であり、Ｒ６００は、近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトルにおける波長６００ｎｍの反射率である。【０００９】
本発明の近赤外線吸収粒子は、拡散反射スペクトルにおける波長７１５ｎｍの反射率が、１９％以下であり、かつ波長５００ｎｍの反射率が、８５％以上であることが好ましい。
本発明の近赤外線吸収粒子は、顕微ＩＲスペクトルにおいて、リン酸基に帰属される１０００ｃｍ−１付近のピークの吸収強度を基準（１００％）とした際に、水に帰属される１６００ｃｍ−１付近のピークの吸収強度が８％以下であり、かつ水酸基に帰属される３７５０ｃｍ−１付近のピークの吸収強度が２６％以下であることが好ましい。【００１０】
本発明の近赤外線吸収粒子の製造方法は、下記の工程（ａ）〜（ｃ）を有することを特徴とする。
（ａ）Ｃｕ２＋を含む塩と、ＰＯ４３−を含む塩または有機物とを、Ｃｕ２＋に対するＰＯ４３−のモル比（ＰＯ４３−／Ｃｕ２＋）が１０〜２０となるような割合で、かつＡｎ＋の存在下に混合する工程。
（ｂ）前記工程（ａ）で得られた生成物を５６０〜７６０℃で焼成する工程。
（ｃ）前記工程（ｂ）で得られた焼成物を、数平均凝集粒子径が２００ｎｍ以下となるように解砕する工程。（ただし、Ａは、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）およびＮＨ４からなる群から選ばれる１種以上である。）
前記工程（ｂ）で得られた焼成物は、数平均凝集粒子径が２０〜２００ｎｍとなるように解砕することが好ましい。
また、本発明の近赤外線吸収粒子の製造方法は、下記の工程（ａ）〜（ｃ）を有することを特徴とする。
（ａ）Ｃｕ２＋を含む塩と、ＰＯ４３−を含む塩または有機物とを、Ｃｕ２＋に対するＰＯ４３−のモル比（ＰＯ４３−／Ｃｕ２＋）が１０〜２０となるような割合で、かつＡｎ＋の存在下に混合する工程。
（ｂ）前記工程（ａ）で得られた生成物を５６０〜７６０℃で焼成する工程。
（ｃ）前記工程（ｂ）で得られた焼成物を、数平均凝集粒子径が２０〜２００ｎｍとなるように解砕する工程。（ただし、Ａは、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）およびＮＨ４からなる群から選ばれる１種である。）
本発明の分散液は、上記した本発明の近赤外線吸収粒子を分散媒に分散させたものである。
この分散液は、分散液の固形分として近赤外線吸収粒子を１０〜６０質量％を含むことが好ましい。
本発明の近赤外線吸収塗膜を有する物品は、上記した本発明の近赤外線吸収粒子を含む近赤外線吸収塗膜が基材に形成されたものである。
前記近赤外線吸収塗膜は、下式（３）で表わされる透過率の変化量Ｄ’が、−０．３６以下であることが好ましい。
Ｄ’（％／ｎｍ）＝［Ｔ７００（％）−Ｔ６３０（％）］／［７００（ｎｍ）−６３０（ｎｍ）］  ・・・（３）
ただし、Ｔ７００は、近赤外線吸収塗膜の波長７００ｎｍの透過率であり、Ｔ６３０は、近赤外線吸収塗膜の波長６３０ｎｍの透過率である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の近赤外線吸収粒子は、可視光領域の透過率が高く、近赤外線領域の透過率が低く、かつ該近赤外線吸収粒子を含ませることによって波長６３０〜７００ｎｍの間で急峻に透過率が変化する近赤外線吸収塗膜を形成できる。
本発明の近赤外線吸収粒子の製造方法によれば、可視光領域の透過率が高く、近赤外線領域の透過率が低い本発明の近赤外線吸収粒子を製造することができる。そして、該近赤外線吸収粒子を含ませることによって波長６３０〜７００ｎｍの間で急峻に透過率が変化する近赤外線吸収塗膜を得ることができる。
本発明の分散液は、可視光領域の透過率が高く、近赤外線領域の透過率が低く、かつ波長６３０〜７００ｎｍの間で急峻に透過率が変化する近赤外線吸収塗膜の形成に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】例１の焼成物のＸ線回折の結果を示す図である。
【図２】例２の近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトルである。
【図３】例３の近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトルである。
【図４】例５の近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトルである。
【図５】例５の近赤外線吸収塗膜の透過スペクトルである。
【図６】例１６の解砕物のＸ線回折の結果を示す図である。
【図７】例１７の焼成物のＸ線回折の結果を示す図である。
【図８】例２０の近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトルである。
【図９】例２０の近赤外線吸収塗膜の透過スペクトルである。
【図１０】例２１の近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトルである。
【図１１】例２１の近赤外線吸収塗膜の透過スペクトルである。
【図１２】例２２の近赤外線吸収塗膜の透過スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜近赤外線吸収粒子＞
本発明の近赤外線吸収粒子は、実質的に下式（１）で表わされる化合物の結晶子からなる粒子である。
Ａ１／ｎＣｕＰＯ４  ・・・（１）
ただし、Ａは、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）およびＮＨ４からなる群から選ばれる１種以上であり、
ｎは、Ａがアルカリ金属またはＮＨ４の場合は１であり、Ａがアルカリ土類金属の場合は２である。
好ましくは、Ａは、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）およびＮＨ４からなる群から選ばれる１種であり、ｎは、Ａがアルカリ金属またはＮＨ４の場合は１であり、Ａがアルカリ土類金属の場合は２である。
【００１４】
「結晶子」とは、単結晶とみなせる単位結晶を意味し、「粒子」は、複数の結晶子によって構成される。
「実質的に式（１）で表わされる化合物の結晶子からなる」とは、図１に示すように、Ｘ線回折によってＡ１／ｎＣｕＰＯ４の結晶構造を確認でき、実質的にＡ１／ｎＣｕＰＯ４の結晶子からなることがＸ線回折によって同定されていることを意味し、「実質的にＡ１／ｎＣｕＰＯ４の結晶子からなる」とは、結晶子がＡ１／ｎＣｕＰＯ４の結晶構造を充分に維持できる（Ｘ線回折によってＡ１／ｎＣｕＰＯ４の結晶構造を確認できる）範囲内で不純物を含んでいてもよいことを意味する。
Ｘ線回折は、粉末状態の近赤外線吸収粒子について、Ｘ線回折装置を用いて測定される。
【００１５】
本発明の近赤外線吸収粒子の数平均凝集粒子径は、２００ｎｍ以下であり、１００ｎｍ以下が好ましい。また、本発明の近赤外線吸収粒子の数平均凝集粒子径は、２０ｎｍ以上であり、３０ｎｍ以上が好ましく、５０ｎｍ以上がより好ましい。数平均凝集粒子径が２０ｎｍ以上であれば、結晶子がＡ１／ｎＣｕＰＯ４の結晶構造を充分に維持でき、その結果、充分な近赤外線吸収特性を発現できる。数平均凝集粒子径が２００ｎｍ以下であれば、分散液およびこれを用いて形成された近赤外線吸収塗膜のヘーズが低くなり（すなわち透過率が高くなり）、たとえばカメラの近赤外線吸収フィルタの用途等に好適となる。ヘーズとは近赤外線吸収塗膜を通過する透過光が拡散されている状態をいう。
ここで数平均凝集粒子径は、近赤外線吸収粒子を分散媒に分散させた粒子径測定用分散液について、動的光散乱式粒度分布測定装置を用いて測定した値である。
【００１６】
本発明の近赤外線吸収粒子における結晶子の大きさは、８０ｎｍ以下であり、５〜８０ｎｍが好ましく、１０〜８０ｎｍがより好ましい。結晶子の大きさが５ｎｍ以上であれば、結晶子がＡ１／ｎＣｕＰＯ４の結晶構造を充分に維持でき、その結果、充分な近赤外線吸収特性を発現できる。結晶子の大きさが８０ｎｍ以下であれば、近赤外線吸収粒子の数平均凝集粒子径を小さく抑えることができ、分散液およびこれを用いて形成された近赤外線吸収塗膜のヘーズが低く抑えられる。
結晶子の大きさは、近赤外線吸収粒子についてＸ線回折を行い、シェラーの方法により計算によって求めた値である。
【００１７】
本発明においてＡとして、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはＮＨ４を採用する理由は、下記の（ｉ）〜（iii）の通りである。
（ｉ）本発明の近赤外線吸収粒子における結晶子の結晶構造は、ＰＯ４３−とＣｕ２＋との交互結合からなる網目状三次元骨格であり、骨格の内部に空間を有する。該空間のサイズが、アルカリ金属イオン（Ｌｉ＋：０．９０Å、Ｎａ＋：１．１６Å、Ｋ＋：１．５２Å、Ｒｂ＋：１．６６Å、Ｃｓ＋：１．８１Å）、アルカリ土類金属イオン（Ｍｇ２＋：０．８６Å、Ｃａ２＋：１．１４Å、Ｓｒ２＋：１．３２Å、Ｂａ２＋：１．４９Å）およびＮＨ４＋（１．６６Å）のイオン半径と適合するため、結晶構造を充分に維持できる。
【００１８】
（ii）アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンおよびＮＨ４＋は、溶液中で１価または２価のカチオンとして安定に存在できるため、近赤外線吸収粒子の製造過程において、化合物（Ａ１／ｎＣｕＰＯ４）の前駆体が生成する際、結晶構造中に上記カチオンが取り込まれやすい。
（iii）ＰＯ４３−と配位結合性の強いカチオン（たとえば遷移金属イオン等）では、充分な近赤外線吸収特性を発現する本発明における結晶構造とは異なる結晶構造を与える可能性がある。
Ａとしては、ＰＯ４３−とＣｕ２＋とからなる骨格内に取り込まれるイオンとして最もカチオンサイズが適し、熱力学的な安定構造をとる点から、Ｋが特に好ましい。
【００１９】
本発明の近赤外線吸収粒子の、下式（２）で表わされる反射率の変化量Ｄは、−０．４１以下が好ましく、−０．４５以下がより好ましい。
Ｄ（％／ｎｍ）＝［Ｒ７００（％）−Ｒ６００（％）］／［７００（ｎｍ）−６００（ｎｍ）］  ・・・（２）
ただし、Ｒ７００は、近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトルにおける波長７００ｎｍの反射率であり、Ｒ６００は、近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトルにおける波長６００ｎｍの反射率である。
粒子に光吸収がある拡散反射スペクトル測定では、光吸収波長において光路長により光吸収の強度が異なるため、粒子を含有する膜の透過スペクトルにおいて弱い吸収帯が、拡散反射スペクトルでは比較的強く観測される。そこで、本明細書中での反射率の変化率算出は、近赤外線吸収粒子を含有する近赤外線吸収塗膜の透過スペクトルでの透過率変化と同等に反射率が変化する範囲である６００−７００ｎｍの反射率の値を用いる。
【００２０】
近赤外線吸収粒子の反射率が高いということは、近赤外線吸収粒子による光の吸収が少なく、近赤外線吸収粒子の反射率が低いということは、近赤外線吸収粒子による光の吸収が多いことを示している。すなわち、近赤外線吸収粒子の反射率は、近赤外線吸収粒子の透過率の目安となる。
よって、前記反射率の変化量Ｄが−０．４１以下であれば、これを用いて形成される近赤外線吸収塗膜の波長６３０〜７００ｎｍの間における透過率の変化が充分に急峻となり、該近赤外線吸収塗膜は、例えばカメラの近赤外線吸収フィルタに好適となる。
【００２１】
また、本発明の近赤外線吸収粒子の、拡散反射スペクトルにおける波長７１５ｎｍの反射率は、１９％以下が好ましく、１８％以下がより好ましい。
また、本発明の近赤外線吸収粒子の、拡散反射スペクトルにおける波長５００ｎｍの反射率は、８５％以上が好ましく、８６％以上がより好ましい。
拡散反射スペクトルは、粉末状態の近赤外線吸収粒子について、紫外可視分光光度計を用いて測定される。
【００２２】
本発明の近赤外線吸収粒子は、結晶子がＡ１／ｎＣｕＰＯ４の結晶構造を充分に維持することによって、充分な近赤外線吸収特性を発現できる。よって、結晶子の表面に水または水酸基が付着した場合、Ａ１／ｎＣｕＰＯ４の結晶構造を維持できなくなるため、可視光領域と近赤外線領域との透過率の差が減少し、これを用いて形成された近赤外線吸収塗膜は、カメラの近赤外線吸収フィルタに適さない。
【００２３】
よって、本発明の近赤外線吸収粒子は、顕微ＩＲスペクトルにおいて、リン酸基に帰属される１０００ｃｍ−１付近のピークの吸収強度を基準（１００％）とした際に、水に帰属される１６００ｃｍ−１付近のピークの吸収強度が８％以下であり、かつ水酸基に帰属される３７５０ｃｍ−１付近のピークの吸収強度が２６％以下であることが好ましく、水に帰属される１６００ｃｍ−１付近のピークの吸収強度が５％以下であり、かつ水酸基に帰属される３７５０ｃｍ−１付近のピークの吸収強度が１５％以下であることがより好ましい。
なお、顕微ＩＲスペクトルは、粉末状態の近赤外線吸収粒子について、フーリエ変換赤外分光光度計を用いて測定される。具体的には、例えば、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製のフーリエ変換赤外分光光度計Ｍａｇｎａ７６０を用い、そのダイヤモンドプレート上に、５０〜１００μｇの近赤外線吸収粒子を置き、ローラーで平坦にし、顕微ＦＴ−ＩＲ法により測定する。
【００２４】
また、本発明の近赤外線吸収粒子においては、Ａ１／ｎＣｕＰＯ４以外の結晶構造、たとえば、Ａ１／ｎＣｕ４（ＰＯ４）３が増えると、これを用いて形成される近赤外線吸収塗膜の波長６３０〜７００ｎｍの間における透過率の変化が緩慢となり、該近赤外線吸収塗膜は、カメラの近赤外線吸収フィルタに適さない。
よって、Ｘ線回折によって実質的にＡ１／ｎＣｕＰＯ４の結晶子からなることが同定されていることが必要である。
【００２５】
以上説明した本発明の近赤外線吸収粒子にあっては、Ａ１／ｎＣｕＰＯ４で表わされる化合物の結晶子からなり、数平均凝集粒子径が、２０〜２００ｎｍであるため、可視光領域の透過率が高く、近赤外線領域の透過率が低く、かつこれを用いて形成される近赤外線吸収塗膜では波長６３０〜７００ｎｍの間で急峻に透過率が変化する。
【００２６】
＜近赤外線吸収粒子の製造方法＞
本発明の近赤外線吸収粒子の製造方法は、下記の工程（ａ）〜（ｃ）を有する方法である。
（ａ）Ｃｕ２＋を含む塩と、ＰＯ４３−を含む塩または有機物とを、Ｃｕ２＋に対するＰＯ４３−のモル比（ＰＯ４３−／Ｃｕ２＋）が１０〜２０となるような割合で、かつＡｎ＋の存在下に混合する工程。
（ｂ）前記工程（ａ）で得られた生成物を５６０〜７６０℃で焼成する工程。
（ｃ）前記工程（ｂ）で得られた焼成物を、数平均凝集粒子径が２００ｎｍ以下、好ましくは２０〜２００ｎｍとなるように解砕する工程。
【００２７】
（工程（ａ）について）
Ｃｕ２＋を含む塩としては、硫酸銅（II）五水和物、塩化銅（II）二水和物、酢酸銅（II）一水和物、臭化銅（II）、硝酸銅（II）三水和物、等が挙げられる。
ＰＯ４３−を含む塩または有機物としては、アルカリ金属のリン酸塩、リン酸のアンモニウム塩、アルカリ土類金属のリン酸塩、リン酸、等が挙げられる。
【００２８】
アルカリ金属のリン酸塩またはアルカリ土類金属のリン酸塩としては、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸カリウム、リン酸水素二ナトリウム十二水和物、リン酸二水素ナトリウム二水和物、リン酸三ナトリウム十二水和物、リン酸リチウム、リン酸水素カルシウム、リン酸水素マグネシウム三水和物、リン酸マグネシウム八水和物等が挙げられる。
リン酸のアンモニウム塩としては、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素アンモニウムナトリウム四水和物、リン酸アンモニウム三水和物等が挙げられる。
【００２９】
Ａｎ＋を存在させる方法としては、ＰＯ４３−を含む塩としてアルカリ金属のリン酸塩、リン酸のアンモニウム塩、アルカリ土類金属のリン酸塩等を用いる方法；Ｃｕ２＋を含む塩とＰＯ４３−を含む塩または有機物とを混合する際に、Ａｎ＋を含む塩を添加する方法等が挙げられる。
Ａｎ＋を含む塩としては、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属の塩化物、アルカリ土類金属の塩化物、アルカリ金属の臭化物、アルカリ土類金属の臭化物、アルカリ金属の硝酸塩、アルカリ土類金属の硝酸塩、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属の硫酸塩、アルカリ土類金属の硫酸塩等が挙げられる。
【００３０】
Ｃｕ２＋を含む塩と、ＰＯ４３−を含む塩または有機物との混合は、Ｃｕ２＋を含む塩、ＰＯ４３−を含む塩、必要に応じてＡｎ＋を含む塩を溶解し得る溶媒中で行うことが好ましい。該溶媒としては、水が好ましい。
【００３１】
Ｃｕ２＋を含む塩とＰＯ４３−を含む塩または有機物との割合は、Ｃｕ２＋に対するＰＯ４３−のモル比（ＰＯ４３−／Ｃｕ２＋）が１０〜２０、好ましくは１２〜１８となるような割合とする。ＰＯ４３−／Ｃｕ２＋が１０以上であれば、工程（ｂ）における焼成の際に、Ａ１／ｎＣｕ４（ＰＯ４）３が副生しない、または副生したとしてもその量が、結晶子がＡ１／ｎＣｕＰＯ４の結晶構造を充分に維持できる程度であるため、生成物である近赤外線吸収粒子を含有する近赤外線吸収塗膜の波長６３０〜７００ｎｍの間における透過率の変化が充分に急峻となる。ＰＯ４３−／Ｃｕ２＋が２０以下であれば、工程（ｂ）における焼成の際に、Ａ１／ｎＣｕＰＯ４以外の不純物が副生しない、または副生したとしてもその量が、結晶子がＡ１／ｎＣｕＰＯ４の結晶構造を充分に維持できる程度であるため、生成物である近赤外線吸収粒子を含有する近赤外線吸収塗膜の波長６３０〜７００ｎｍの間における透過率の変化が充分に急峻となる。
【００３２】
Ｃｕ２＋を含む塩とＰＯ４３−を含む塩または有機物とを混合する際の温度は、１０〜９５℃が好ましく、１５〜４０℃がより好ましい。該温度が高すぎると、溶媒の蒸発による溶質の濃縮が生じ、目的とする生成物以外の不純物が混入するおそれがある。該温度が低すぎると、反応速度が遅くなり、反応時間が長くなるため、工程上好ましくない。
【００３３】
上記生成物は、濾過等によって分離された後、必要に応じて、洗浄、乾燥、乾式粉砕される。工程（ｂ）における焼成の際し、水を介した粒子の固着を抑え、粒子の成長を抑える点から、有機溶媒で生成物を洗浄し、生成物に含まれる水分を除去することが好ましい。
【００３４】
（工程（ｂ）について）
焼成温度は、５６０〜７６０℃であり、５８０〜７５０℃がより好ましい。焼成温度が５６０℃以上であれば、構造相転移により結晶構造が変化し、構造相転移後の結晶構造は室温に冷却した後も維持される。焼成温度が７６０℃以下であれば、加熱分解が抑えられる。
なお、焼成温度が低すぎると、前記温度範囲で焼成した場合の結晶構造と結晶構造が異なってしまい、充分な近赤外線吸収特性が得られないおそれがある。
【００３５】
焼成の際には、粒子の成長を抑える点から、被焼成物（工程（ａ）で得られた生成物）を流動させることが好ましい。被焼成物を流動させながら焼成できる装置としては、ロータリーキルン炉等が挙げられる。
【００３６】
（工程（ｃ）について）
解砕方法としては、公知の乾式粉砕法または湿式粉砕法が挙げられ、数平均凝集粒子径を２０〜２００ｎｍとしやすい点から、湿式粉砕法が好ましい。
乾式粉砕法としては、ボールミル、ジェットミル、ミル型粉砕機、ミキサー型粉砕機等を用いる方法等が挙げられる。
湿式粉砕法としては、湿式ミル（ボールミル、遊星ミル等）、クラッシャー、乳鉢、衝撃粉砕装置（ナノマイザー等）、湿式微粒子化装置等を用いる方法等が挙げられ、湿式微粒子化装置を用いる方法が好ましい。
【００３７】
湿式粉砕法の場合、工程（ｂ）で得られた焼成物を分散媒に分散させて解砕用分散液とする必要がある。
分散媒としては、水、アルコール、ケトン、エーテル、エステル、アルデヒド等が挙げられる。分散媒は、１種を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。分散媒としては、作業環境の点から、水またはアルコールが好ましく、解砕用分散液に高圧力をかける場合は、水が特に好ましい。分散媒の量は、焼成物の分散性を維持する点から、解砕用分散液（１００質量％）のうち、５０〜９５質量％が好ましい。
【００３８】
解砕物は、必要に応じて、遠心分離等によって分散液から分離された後、洗浄、乾燥、乾式粉砕される。
乾燥方法としては、加熱乾燥法、スプレードライ法、凍結乾燥法、真空乾燥法等が挙げられる。
【００３９】
以上のようにして得られた近赤外線吸収粒子は、耐候性、耐酸性、耐水性等の向上や表面改質によるバインダ樹脂との相溶性の向上を目的に、公知の方法にて表面処理されてもよい。
表面処理の方法としては、近赤外線吸収粒子を含む分散液中に、表面処理剤または溶媒で希釈した表面処理剤を添加し、撹拌して処理した後、溶媒を除去し乾燥させる方法（湿式法）、あるいは近赤外線吸収粒子を撹拌しながら、表面処理剤または溶媒で希釈した表面処理剤を、乾燥空気または窒素ガスで噴射させて処理した後、乾燥させる方法（乾式法）が挙げられる。
表面処理剤としては、界面活性剤、カップリング剤等が挙げられる。
【００４０】
以上説明した本発明の近赤外線吸収粒子の製造方法にあっては、上述の工程（ａ）〜（ｃ）を有するため、可視光領域の透過率が高く、近赤外線領域の透過率が低い近赤外吸収粒子を得ることができる。このようにして製造された近赤外吸収粒子を塗膜に含有させることにより、波長６３０〜７００ｎｍの間で急峻に透過率が変化する近赤外線吸収塗膜を得ることができる。
【００４１】
＜用途＞
本発明の近赤外線吸収粒子は、分散媒に分散させて分散液として用いてもよく、樹脂に分散させて樹脂組成物として用いてもよい。
以下、分散液について説明する。
【００４２】
＜分散液＞
本発明の分散液は、分散媒と、該分散媒に分散された本発明の近赤外線吸収粒子とを含み、必要に応じて分散剤、バインダ樹脂、他の光吸収材を含む。
近赤外線吸収粒子の量は、分散液の固形分（１００質量％）のうち、１０〜６０質量％が好ましい。近赤外線吸収粒子の量が１０質量％以上であれば、充分な近赤外線吸収特性を発現できる。近赤外線吸収粒子の量が６０質量％以下であれば、可視光領域の透過率を高く維持できる。
【００４３】
（分散媒）
分散媒としては、水、アルコール、ケトン、エーテル、エステル、アルデヒド、アミン、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる。分散媒は、１種を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。分散媒としては、作業環境の点から、水またはアルコールが好ましい。分散媒の量は、近赤外線吸収粒子の分散性を維持する点から、分散液（１００質量％）のうち、４０〜９０質量％が好ましい。
【００４４】
（分散剤）
分散剤としては、近赤外線吸収粒子の表面に対して改質効果を示すもの、たとえば、界面活性剤、シラン系カップリング剤、シリコーンレジン、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤等が挙げられる。
【００４５】
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤（特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤、アルキルリン酸エステル等）、ノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンカルボン酸エステル、ソルビタン高級カルボン酸エステル等）、カチオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルアミンカルボン酸エステル、アルキルアミン、アルキルアンモニウム塩等）、両性界面活性剤（高級アルキルベタイン等）が挙げられる。
【００４６】
シラン系カップリング剤のシランとしては、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザンが挙げられる。シランカップリング剤としては、官能基（グリシドキシ基、ビニル基、アミノ基、アルケニル基、エポキシ基、メルカプト基、クロロ基、アンモニウム基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基等）を有するアルコキシシラン等が代表的な例として挙げられる。
シリコーンレジンとしては、メチルシリコーンレジン、メチルフェニルシリコーンレジンが挙げられる。
【００４７】
チタネート系カップリング剤としては、アシロキシ基、ホスホキシ基、ピロホスホキシ基、スルホキシ基、アリーロキシ基等を有するものが挙げられる。
アルミニウム系カップリング剤としては、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートが挙げられる。
ジルコアルミネート系カップリング剤としては、アミノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基等を有するものが挙げられる。
【００４８】
分散剤の量は、分散剤の種類にもよるが、分散液（１００質量％）のうち、０．５〜１０質量％が好ましい。分散剤の量が該範囲内であれば、近赤外線吸収粒子の分散性が良好となり、透明性が損なわれず、また、経時的に近赤外線吸収粒子が沈降することが抑えられる。
【００４９】
（バインダ樹脂）
バインダ樹脂としては、熱可塑性樹脂（ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、アルキド系樹脂等）、熱硬化性樹脂（エポキシ系樹脂、熱硬化型アクリル系樹脂、シルセスキオキサン系樹脂等）が挙げられる。近赤外線吸収塗膜に透明性が必要となる場合、バインダ樹脂としては、アクリル系樹脂またはポリエステル系樹脂が好ましい。バインダ樹脂の量は、分散液の固形分（１００質量％）のうち、４０〜９０質量％が好ましい。
【００５０】
（他の光吸収材）
他の光吸収材としては、紫外線吸収材、他の赤外線吸収材等が挙げられる。
紫外線吸収材としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、マイカ、カオリン、セリサイト等が挙げられる。
他の赤外線吸収材料としては、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）、ＡＴＯ（Ａｎｔｉｍｏｎｙ  ｄｏｐｅｄ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）等が挙げられる。ＩＴＯは、可視光領域の透過率が高く、かつ１１００ｎｍを超える電波領域も含めた広範囲の電磁波吸収性を有するため、電波遮蔽性を必要とする場合に特に好ましい。
他の光吸収材の数平均凝集粒子径は、透明性の点から、１００ｎｍ以下が好ましい。
【００５１】
（分散液の調製）
本発明の分散液は、本発明の近赤外線吸収粒子、分散媒、必要に応じて分散剤、バインダ樹脂等を混合し、自転・公転式ミキサー、ビーズミル、遊星ミル、超音波ホモジナイザ等によって撹拌することにより調製できる。高い透明性を確保するためには、充分に撹拌する必要がある。撹拌は、連続的に行ってもよく、断続的に行ってもよい。
【００５２】
以上説明した本発明の分散液にあっては、本発明の近赤外線吸収粒子を分散媒に分散させたものであるため、可視光領域の透過率が高く、近赤外線領域の透過率が低く、かつ波長６３０〜７００ｎｍの間で急峻に透過率が変化する近赤外線吸収塗膜の形成に有用である。
【００５３】
＜近赤外線吸収塗膜を有する物品＞
本発明の近赤外線吸収塗膜を有する物品は、基材面に上記した本発明の近赤外線吸収粒子を含む近赤外線吸収塗膜を有するものである。かかる近赤外線吸収塗膜を有する物品は、本発明の分散液を、基材の表面に塗布し、乾燥させることによって得られる。
【００５４】
近赤外線吸収塗膜を有する物品としては、カメラ用の近赤外線フィルタ、プラズマディスプレイ用の光学フィルタ、車両（自動車等）用のガラス窓、ランプ等が挙げられる。
基材の形状としては、フィルムでも板状でもよい。基材の材料としては、ガラス、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、フッ素樹脂等が挙げられ、透明性および耐熱性の点から、ガラスが好ましい。
【００５５】
近赤外線吸収塗膜の、下式（３）で表わされる透過率の変化量Ｄ’は、−０．３６以下が好ましく、−０．３７以下がより好ましい。
Ｄ’（％／ｎｍ）＝［Ｔ７００（％）−Ｔ６３０（％）］／［７００（ｎｍ）−６３０（ｎｍ）］  ・・・（３）
ただし、Ｔ７００は、近赤外線吸収塗膜の波長７００ｎｍの透過率であり、Ｔ６３０は、近赤外線吸収塗膜の波長６３０ｎｍの透過率である。
【００５６】
透過率の変化量Ｄ’が−０．３６以下であれば、波長６３０〜７００ｎｍの間における透過率の変化が充分に急峻となり、カメラの近赤外線吸収フィルタに好適となる。
また、近赤外線吸収塗膜の波長７１５ｎｍの透過率は、１０％以下が好ましく、５％以下がより好ましい。
また、近赤外線吸収塗膜の波長５００ｎｍの透過率は、８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましい。
近赤外線吸収塗膜の透過率は、固形分として近赤外線吸収粒子の５０質量％およびバインダ樹脂の５０質量％を含む分散液をガラス基材に塗布し、厚さ２０μｍの近赤外線吸収塗膜を形成し、該近赤外線吸収塗膜について紫外可視分光光度計を用いて測定する。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
例１、７〜１０、１６〜１９、２４、２６〜２９は、本発明の近赤外吸収粒子の製造方法に係る前記工程（ａ）〜（ｂ）により近赤外吸収粒子の焼成体を得る製造例を示したものであり、例２〜６、１１〜１４、３０〜３３は、本発明の実施例であり、例２０は、参考例であり、例１５、例２１〜２３、２５は、比較例である。【００５８】
（Ｘ線回折）
粉末状態の近赤外線吸収粒子について、Ｘ線回折装置（ＲＩＧＡＫＵ社製、ＲＩＮＴ−ＴＴＲ−ＩＩＩ）を用いてＸ線回折の測定を行い、結晶構造の同定を行った。また、結晶子の大きさを、２θ＝１４°の反射についてシェラーの方法により計算によって求めた。【００５９】
（数平均凝集粒子径）
近赤外線吸収粒子を水に分散させた粒子径測定用分散液（固形分濃度：５質量％）について、動的光散乱式粒度分布測定装置（日機装社製、マイクロトラック超微粒子粒度分析計ＵＰＡ−１５０）を用いて数平均凝集粒子径を測定した。【００６０】
（反射率）
粉末状態の近赤外線吸収粒子について、紫外可視分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｕ−４１００形）を用いて拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。ベースラインとして、硫酸バリウムを用いた。【００６１】
（透過率）
近赤外線吸収塗膜について紫外可視分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｕ−４１００形）を用いて透過スペクトル（透過率）を測定した。【００６２】
（ヘーズ）
透過率の測定に用いた近赤外線吸収塗膜についてヘーズメーター（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ社製、ｈａｚｅ−ｇａｒｄ  ｐｌｕｓ）を用いてヘーズを測定した。【００６３】
〔例１〕
下記した工程（a）〜（ｂ）により、焼成物及び粉砕物を得た。
工程（ａ）：
５２質量％リン酸水素二カリウム（純正化学製）水溶液の５００ｇに、撹拌しながら、５質量％硫酸銅・五水和物（純正化学製）水溶液の５００ｇを加え、５時間以上室温にて撹拌した。ＰＯ４３−／Ｃｕ２＋（モル比）を表１に示す。
得られた水色溶液から生成物を吸引濾過によって分離し、水およびアセトンで洗浄し、水色の生成物を得た。生成物をるつぼに移し、１００℃で２時間真空乾燥した。乾燥した生成物について、ワンダーブレンダー（大阪ケミカル社製）を用いて、３０秒間の乾式粉砕を２回行った。【００６４】
工程（ｂ）：
粉末状態の生成物をるつぼに移し、大気下、６００℃で８時間焼成し、黄緑色の焼成物を得た。焼成物について、ワンダーブレンダーを用いて、３０秒間の乾式粉砕を２回行った。得られた黄緑色の焼成物は１５．４ｇであり、硫酸銅・五水和物のモル数を基準とした場合の収率は７８％であった。
焼成物についてＸ線回折を測定した。結果を図１に示す。Ｘ線回折の結果から、ＫＣｕＰＯ４の結晶構造を確認でき、焼成物は、実質的にＫＣｕＰＯ４の結晶子からなる粒子であることが同定された。【００６５】
〔例２〕
工程（ｃ）の例：
例１の焼成物を水に分散させ、固形分濃度１０質量％の分散液とし、超音波ホモジナイザで処理した後、湿式微粒子化装置（スギノマシン社製、スターバーストミニ）を用いて湿式粉砕を行った。分散液がオリフィス径を通過する回数を湿式粉砕処理回数とする。本実施例においては、湿式粉砕処理回数を５０回とした。
湿式粉砕後の分散液から解砕物を遠心分離し、るつぼに移して１５０℃で乾燥し、黄緑色の解砕物を得た。解砕物について、ワンダーブレンダーを用いて、３０秒間の乾式粉砕を２回行ない、解砕物を得た。【００６６】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。Ｘ線回折の結果から、ＫＣｕＰＯ４の結晶構造を確認でき、解砕物は、実質的にＫＣｕＰＯ４の結晶子からなる近赤外線吸収粒子であることが同定された。また、結晶子の大きさを表１に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表１に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表１に示す。また、拡散反射スペクトルを図２に示す。【００６７】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子と、ポリエステル系樹脂（東洋紡績社製、バイロン１０３）の３０質量％シクロヘキサノン溶液とを、固形分が近赤外線吸収粒子の５０質量％およびポリエステル系樹脂の５０質量％となるような割合で混合し、自転・公転式ミキサーで撹拌し、分散液を得た。該分散液をガラス基材（スライドグラス）に塗布し、１５０℃１５分間加熱し、厚さ２０μｍの近赤外線吸収塗膜を形成した。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表１に示す。【００６８】
〔例３〕
工程（ｃ）の条件変更例：
湿式粉砕処理回数を３０回に変更した以外は、例２と同様にして解砕物を得た。【００６９】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。Ｘ線回折の結果から、ＫＣｕＰＯ４の結晶構造を確認でき、解砕物は、実質的にＫＣｕＰＯ４の結晶子からなる近赤外線吸収粒子であることが同定された。また、結晶子の大きさを表１に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表１に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表１に示す。また、拡散反射スペクトルを図３に示す。【００７０】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子を変更した以外は、例２と同様にして分散液、および近赤外線吸収塗膜を得た。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表１に示す。【００７１】
〔例４〕
工程（ｃ）の条件変更例：
湿式粉砕処理回数を２０回に変更した以外は、例２と同様にして解砕物を得た。【００７２】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。Ｘ線回折の結果から、ＫＣｕＰＯ４の結晶構造を確認でき、解砕物は、実質的にＫＣｕＰＯ４の結晶子からなる近赤外線吸収粒子であることが同定された。また、結晶子の大きさを表１に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表１に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表１に示す。【００７３】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子を変更した以外は、例２と同様にして分散液、および近赤外線吸収塗膜を得た。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表１に示す。【００７４】
〔例５〕
工程（ｃ）の条件変更例：
湿式粉砕処理回数を１０回に変更した以外は、例２と同様にして解砕物を得た。【００７５】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。Ｘ線回折の結果から、ＫＣｕＰＯ４の結晶構造を確認でき、解砕物は、実質的にＫＣｕＰＯ４の結晶子からなる近赤外線吸収粒子であることが同定された。また、結晶子の大きさを表１に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表１に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表１に示す。また、拡散反射スペクトルを図４に示す。【００７６】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子を変更した以外は、例２と同様にして分散液、および近赤外線吸収塗膜を得た。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表１に示す。また、透過スペクトルを図５に示す。【００７７】
〔例６〕
工程（ｃ）の条件変更例：
湿式粉砕処理回数を８回に変更した以外は、例２と同様にして解砕物を得た。【００７８】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。Ｘ線回折の結果から、ＫＣｕＰＯ４の結晶構造を確認でき、解砕物は、実質的にＫＣｕＰＯ４の結晶子からなる近赤外線吸収粒子であることが同定された。また、結晶子の大きさを表１に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表１に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表１に示す。【００７９】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子を変更した以外は、例２と同様にして分散液、および近赤外線吸収塗膜を得た。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表１に示す。【００８０】
〔例７〕
工程（ａ）〜（ｂ）の変更例：
５２質量％リン酸水素二カリウム（純正化学製）水溶液の５００ｇに、撹拌しながら、５質量％硫酸銅・五水和物（純正化学製）水溶液の５００ｇ、および硫酸銅・五水和物と等モル量の水酸化リチウム・一水和物を加えた以外は、例１と同様にして焼成物を得た。【００８１】
〔例８〕
工程（ａ）〜（ｂ）の変更例：
５２質量％リン酸水素二カリウム（純正化学製）水溶液の５００ｇに、撹拌しながら、５質量％硫酸銅・五水和物（純正化学製）水溶液の５００ｇ、および硫酸銅・五水和物と等モル量の水酸化ルビジウムを加えた以外は、例１と同様にして焼成物を得た。【００８２】
〔例９〕
工程（ａ）〜（ｂ）の変更例：
５２質量％リン酸水素二カリウム（純正化学製）水溶液の５００ｇに、撹拌しながら、５質量％硫酸銅・五水和物（純正化学製）水溶液の５００ｇ、および硫酸銅・五水和物と等モル量の水酸化マグネシウムを加えた以外は、例１と同様にして焼成物を得た。【００８３】
〔例１０〕
工程（ａ）〜（ｂ）の変更例：
５２質量％リン酸水素二カリウム（純正化学製）水溶液の５００ｇの代わりに、４０質量％リン酸水素二アンモニウム（純正化学製）水溶液５００ｇを用いた以外は、例１と同様にして焼成物を得た。【００８４】
〔例１１〕
工程（ｃ）の変更例：
例１の焼成物の代わりに例７の焼成物を用い、湿式粉砕処理回数を２０回に変更した以外は、例２と同様にして解砕物を得た。【００８５】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。Ｘ線回折の結果から、ＬｉＣｕＰＯ４の結晶構造を確認でき、解砕物は、実質的にＬｉＣｕＰＯ４の結晶子からなる近赤外線吸収粒子であることが同定された。また、結晶子の大きさを表２に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表２に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表２に示す。【００８６】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子を変更した以外は、例２と同様にして分散液、および近赤外線吸収塗膜を得た。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表２に示す。【００８７】
〔例１２〕
工程（ｃ）の変更例：
例１の焼成物の代わりに例８の焼成物を用い、湿式粉砕処理回数を２０回に変更した以外は、例２と同様にして解砕物を得た。【００８８】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。Ｘ線回折の結果から、ＲｂＣｕＰＯ４の結晶構造を確認でき、解砕物は、実質的にＲｂＣｕＰＯ４の結晶子からなる近赤外線吸収粒子であることが同定された。また、結晶子の大きさを表２に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表２に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表２に示す。【００８９】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子を変更した以外は、例２と同様にして分散液、および近赤外線吸収塗膜を得た。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表２に示す。【００９０】
〔例１３〕
工程（ｃ）の変更例：
例１の焼成物の代わりに例９の焼成物を用い、湿式粉砕処理回数を２０回に変更した以外は、例２と同様にして解砕物を得た。【００９１】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。Ｘ線回折の結果から、Ｍｇ０．５ＣｕＰＯ４の結晶構造を確認でき、解砕物は、実質的にＭｇ０．５ＣｕＰＯ４の結晶子からなる近赤外線吸収粒子であることが同定された。また、結晶子の大きさを表２に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表２に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表２に示す。【００９２】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子を変更した以外は、例２と同様にして分散液、および近赤外線吸収塗膜を得た。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表２に示す。【００９３】
〔例１４〕
工程（ｃ）の変更例：
例１の焼成物の代わりに例１０の焼成物を用い、湿式粉砕処理回数を２０回に変更した以外は、例２と同様にして解砕物を得た。【００９４】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。Ｘ線回折の結果から、ＮＨ４ＣｕＰＯ４の結晶構造を確認でき、解砕物は、実質的にＮＨ４ＣｕＰＯ４の結晶子からなる近赤外線吸収粒子であることが同定された。また、結晶子の大きさを表２に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表２に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表２に示す。【００９５】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子を変更した以外は、例２と同様にして分散液、および近赤外線吸収塗膜を得た。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表２に示す。【００９６】
〔例１５〕
工程（ｃ）の変更例：
湿式粉砕処理回数を５回に変更した以外は、例２と同様にして解砕物を得た。【００９７】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。Ｘ線回折の結果から、ＫＣｕＰＯ４の結晶構造を確認でき、解砕物は、実質的にＫＣｕＰＯ４の結晶子からなる近赤外線吸収粒子であることが同定された。また、結晶子の大きさを表３に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表３に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表３に示す。【００９８】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子を変更した以外は、例２と同様にして分散液、および近赤外線吸収塗膜を得た。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表３に示す。【００９９】
〔例１６〕
工程（ｃ）の変更例：
例１の黄緑色の焼成物をシクロヘキサノンに分散させ、固形分濃度９質量％の分散液とし、ボールミルを用いて２３３時間湿式粉砕を行った。
湿式粉砕後の分散液から解砕物を遠心分離し、るつぼに移して１５０℃で乾燥し、緑色の解砕物を得た。【０１００】
例１の黄緑色の焼成物および例１６のボールミル後の緑色の解砕物について、顕微ＩＲスペクトルを測定したところ、例１の黄緑色の焼成物において、リン酸基に帰属される１０００ｃｍ−１付近のピークの吸収強度を基準（１００％）とした際に、水に帰属される１６００ｃｍ−１付近のピークの吸収強度が２．０％であり、かつ水酸基に帰属される３７５０ｃｍ−１付近のピークの吸収強度が９．６％であった。一方、例１６のボールミル後の緑色の解砕物において、水および水酸基に由来する吸収が確認され、リン酸基に帰属される１０００ｃｍ−１付近のピークの吸収強度を基準（１００％）とした際に、水に帰属される１６００ｃｍ−１付近のピークの吸収強度が８．７％であり、かつ水酸基に帰属される３７５０ｃｍ−１付近のピークの吸収強度が２６．７％であった。【０１０１】
ボールミル後の緑色の解砕物についてＸ線回折を測定した。結果を図６に示す。ピーク位置は、例１と類似しているが、全体的にピークがブロードになっていた。また、２θ＝１４．２°、３５．７°等に例１には見られないピークがあった。これらは、水付着により、結晶構造が崩壊し、ＫＣｕＰＯ４が主結晶構造ではなくなっているためである。【０１０２】
〔例１７〕
工程（ａ）〜（ｂ）の変更例：
例１における工程（ａ）の原料の混合割合を、ＰＯ４３−／Ｃｕ２＋（モル比）が７となるように、変更した以外は、例１と同様にして黄緑色の焼成物を得た。
焼成物についてＸ線回折を測定した。結果を図７に示す。例１にないピークが多く観測された（たとえば、２θ＝１２．５°、１２．８°、１５．３°等）。例１７のＸ線回折は、過去に報告例のあるＫＣｕ４（ＰＯ４）３の回折パターンと類似することから、主成分はＫＣｕ４（ＰＯ４）３であると同定された。【０１０３】
〔例１８〕
工程（ａ）〜（ｂ）の変更例：
例１における工程（ａ）の原料の混合割合を、ＰＯ４３−／Ｃｕ２＋（モル比）が０．５となるように、変更した以外は、例１と同様にして黄緑色の焼成物を得た。
焼成物についてＸ線回折を測定した。例１８のＸ線回折も、過去に報告例のあるＫＣｕ４（ＰＯ４）３の回折パターンと類似することから、主成分はＫＣｕ４（ＰＯ４）３であると推定された。【０１０４】
〔例１９〕
工程（ａ）〜（ｂ）の変更例：
５２質量％リン酸水素二カリウム（純正化学製）水溶液の５００ｇに、撹拌しながら、５質量％硫酸銅・五水和物（純正化学製）水溶液の５００ｇ、および硫酸銅・五水和物と等モル量のテトラエチルアンモニウムクロライドを加えた以外は、例１と同様にして焼成物を得た。この例において、ＰＯ４３−／Ｃｕ２＋（モル比）は、０．５である。【０１０５】
〔例２０〕
工程（ｃ）の変更例：
例１の焼成物の代わりに例１６の焼成物を用い、湿式粉砕処理回数を２０回に変更した以外は、例２と同様にして解砕物を得た。【０１０６】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。Ｘ線回折の結果から、解砕物は、水付着により、結晶構造が崩壊し、ＫＣｕＰＯ４が主結晶構造ではなくなっていることが確認された。また、結晶子の大きさを表３に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表３に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表３に示す。また、拡散反射スペクトルを図８に示す。【０１０７】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子を変更した以外は、例２と同様にして分散液、および近赤外線吸収塗膜を得た。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表３に示す。また、透過スペクトルを図９に示す。【０１０８】
〔例２１〕
工程（ｃ）の変更例：
例１の焼成物の代わりに例１７の焼成物を用い、湿式粉砕処理回数を２０回に変更した以外は、例２と同様にして解砕物を得た。【０１０９】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。Ｘ線回折の結果から、解砕物の主成分はＫＣｕ４（ＰＯ４）３であると同定された。また、結晶子の大きさを表３に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表３に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表３に示す。また、拡散反射スペクトルを図１０に示す。【０１１０】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子を変更した以外は、例２と同様にして分散液、および近赤外線吸収塗膜を得た。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表３に示す。また、透過スペクトルを図１１に示す。【０１１１】
〔例２２〕
工程（ｃ）の変更例：
例１の焼成物の代わりに例１８の焼成物を用い、湿式粉砕処理回数を２０回に変更した以外は、例２と同様にして解砕物を得た。【０１１２】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。Ｘ線回折の結果から、解砕物は、ＫＣｕ４（ＰＯ４）３であると推定された。また、結晶子の大きさを表４に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表４に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表４に示す。【０１１３】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子を変更した以外は、例２と同様にして分散液、および近赤外線吸収塗膜を得た。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表４に示す。また、透過スペクトルを図１２に示す。【０１１４】
〔例２３〕
工程（ｃ）の変更例：
例１の焼成物の代わりに例１９の焼成物を用い、湿式粉砕処理回数を２０回に変更した以外は、例２と同様にして解砕物を得た。【０１１５】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。Ｘ線回折の結果から、解砕物は、ＫＣｕＰＯ４と異なる回折パターンであることが確認された。解砕物は、カチオンサイズが大きいために、カチオンがＣｕ２＋とＰＯ４３−からなる網目状骨格中に包摂されず、結果としてＫＣｕＰＯ４が主結晶構造ではなくなっているためである。また、結晶子の大きさを表４に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表４に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表４に示す。【０１１６】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子を変更した以外は、例２と同様にして分散液、および近赤外線吸収塗膜を得た。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表４に示す。【０１１７】
〔例２４〕
工程（ａ）の変更例：
５２質量％リン酸水素二カリウム（純正化学製）水溶液の５００ｇに、撹拌しながら、５質量％硫酸銅・五水和物（純正化学製）水溶液の５００ｇを加え、５時間以上室温にて撹拌した。ＰＯ４３−／Ｃｕ２＋（モル比）を１５とした。
得られた水色溶液から生成物を吸引濾過によって分離し、水およびアセトンで洗浄し、水色の生成物を得た。生成物をるつぼに移し、１００℃で２時間真空乾燥した。乾燥した生成物について、ワンダーブレンダー（大阪ケミカル社製）を用いて、３０秒間の乾式粉砕を２回行った。【０１１８】
〔例２５〕
工程（ｃ）の変更例：
例１の焼成物の代わりに、例２４の工程（ａ）の生成物（未焼成物）を用い、湿式粉砕処理回数を２０回に変更した以外は、例２と同様にして解砕物を得た。【０１１９】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。結晶子の大きさを表４に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表４に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表４に示す。【０１２０】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子を変更した以外は、例２と同様にして分散液、および近赤外線吸収塗膜を得た。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表４に示す。【０１２１】
【表１】
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【０１２２】
【表２】
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【０１２３】
【表３】
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【０１２４】
【表４】
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【０１２５】
例２〜６、１１〜１４の近赤外線吸収塗膜は、本発明の近赤外線吸収粒子を含むため、波長５００ｎｍの透過率がいずれも８０．０％以上と高く、波長７１５ｎｍの透過率がいずれも１０．０％以下と低く、透過率の変化量Ｄ’がいずれも−０．３６以下と低く急峻であった。なお、例２、３のように、湿式粉砕処理回数を増やしすぎると、近赤外線粒子の拡散反射スペクトルにおける、波長４５０ｎｍ付近の反射率が低下した。図２、３に見られるように、このような近赤外線粒子を含む近赤外線吸収塗膜は、可視光領域の短波長側の透過率が低くなるおそれがある。
例１５の近赤外線吸収塗膜は、近赤外線吸収粒子の粒子径が大きいため、ヘーズが高く、波長５００ｎｍの透過率が低く、透過率の変化量Ｄ’が緩慢であった。
例２０〜２３、２５の近赤外線吸収塗膜は、近赤外線吸収粒子の結晶構造が本発明とは異なるため、波長５００ｎｍの透過率が低く、波長７１５ｎｍの透過率が高く、透過率の変化量Ｄ’が緩慢であった。【０１２６】
〔例２６〕
工程（ｂ）の条件変更例：
例１における工程（ｂ）の焼成条件を、大気下、７００℃で５分となるように、変更した以外は、例１と同様にして黄緑色の焼成物を得た。【０１２７】
〔例２７〕
工程（ｂ）の条件変更例：
例１における工程（ｂ）の焼成条件を、大気下、５８５℃で５分となるように、変更した以外は、例１と同様にして黄緑色の焼成物を得た。【０１２８】
〔例２８〕
工程（ａ）の条件変更例：
例１における工程（ａ）の原料の混合割合を、ＰＯ４３−／Ｃｕ２＋（モル比）が１３となるように、変更した以外は、例１と同様にして黄緑色の焼成物を得た。【０１２９】
〔例２９〕
工程（ａ）の条件変更例：
例１における工程（ａ）の原料の混合割合を、ＰＯ４３−／Ｃｕ２＋（モル比）が１８となるように、変更した以外は、例１と同様にして黄緑色の焼成物を得た。【０１３０】
〔例３０〕
工程（ｃ）の変更例：
例１における工程（ｃ）において使用した焼成物の代わりに例２６の焼成物を用い、湿式粉砕処理回数を２０回に変更した以外は、例２と同様にして解砕物を得た。【０１３１】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。Ｘ線回折の結果から、ＫＣｕＰＯ４の結晶構造を確認でき、解砕物は、実質的にＫＣｕＰＯ４の結晶子からなる近赤外線吸収粒子であることが同定された。また、結晶子の大きさを表５に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表５に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表５に示す。【０１３２】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子を変更した以外は、例２と同様にして分散液、および近赤外線吸収塗膜を得た。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表５に示す。【０１３３】
〔例３１〕
工程（ｃ）の変更例：
例１における工程（ｃ）において使用した焼成物の代わりに例２７の焼成物を用い、湿式粉砕処理回数を２０回に変更した以外は、例２と同様にして解砕物を得た。【０１３４】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。Ｘ線回折の結果から、ＫＣｕＰＯ４の結晶構造を確認でき、解砕物は、実質的にＫＣｕＰＯ４の結晶子からなる近赤外線吸収粒子であることが同定された。また、結晶子の大きさを表５に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表５に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表５に示す。【０１３５】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子を変更した以外は、例２と同様にして分散液、および近赤外線吸収塗膜を得た。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表５に示す。【０１３６】
〔例３２〕
工程（ｃ）の変更例：
例１における工程（ｃ）において使用した焼成物の代わりに例２８の焼成物を用い、湿式粉砕処理回数を２０回に変更した以外は、例２と同様にして解砕物を得た。【０１３７】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。Ｘ線回折の結果から、ＫＣｕＰＯ４の結晶構造を確認でき、解砕物は、実質的にＫＣｕＰＯ４の結晶子からなる近赤外線吸収粒子であることが同定された。また、結晶子の大きさを表５に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表５に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表５に示す。【０１３８】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子を変更した以外は、例２と同様にして分散液、および近赤外線吸収塗膜を得た。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表５に示す。【０１３９】
〔例３３〕
工程（ｃ）の変更例：
例１における工程（ｃ）において使用した焼成物の代わりに例２９の焼成物を用い、湿式粉砕処理回数を２０回に変更した以外は、例２と同様にして解砕物を得た。【０１４０】
解砕物の確認分析・測定：
解砕物についてＸ線回折を測定した。Ｘ線回折の結果から、ＫＣｕＰＯ４の結晶構造を確認でき、解砕物は、実質的にＫＣｕＰＯ４の結晶子からなる近赤外線吸収粒子であることが同定された。また、結晶子の大きさを表５に示す。
また、得られた近赤外線吸収粒子の粒子径測定用分散液を調製し、数平均凝集粒子径を測定した。結果を表５に示す。
また、当該近赤外線吸収粒子の拡散反射スペクトル（反射率）を測定した。結果を表５に示す。【０１４１】
分散液、塗膜の作製例：
近赤外線吸収粒子を変更した以外は、例２と同様にして分散液、および近赤外線吸収塗膜を得た。該近赤外線吸収塗膜について、透過率およびヘーズを測定した。結果を表５に示す。【０１４２】
【表５】
0005594293.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【０１４３】
本発明の近赤外線吸収粒子は、カメラ用の近赤外線フィルタ、プラズマディスプレイ用の光学フィルタ、車両（自動車等）用のガラス窓、ランプ等の近赤外線吸収塗膜に含まれる近赤外線吸収材として有用である。
なお、２００９年９月３０日に出願された日本特許出願２００９−２２７５５４号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の開示として取り入れるものである。
【図１】
0005594293.tif 000007
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
0005594293.tif 000013
【図８】
0005594293.tif 000014
【図９】
0005594293.tif 000015
【図１０】
0005594293.tif 000016
【図１１】
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【図１２】
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