(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＬＬＤＰＥを６０〜７０質量％、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が１００以上のＥＶＡを１０質量％以上、及びマレイン酸変性ポリオレフィンを１０〜２０質量％含有するベースポリマと、前記ベースポリマ１００質量部に対して、１５０〜２２０質量部の割合で添加された金属水酸化物と、カーボンブラックとから構成され、
前記金属水酸化物及び前記カーボンブラックの相互の添加割合（金属水酸化物：カーボンブラック）は、１５：１〜１００：１であり、かつ
架橋されてなるハロゲンフリー難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
前記ＬＬＤＰＥは、ＭＦＲが１．０〜１．５であり、密度が０．９１５〜０．９２３ｇ／ｃｍ３である請求項１に記載のハロゲンフリー難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
導体と、前記導体の外周に形成され、請求項１又は２に記載のハロゲンフリー難燃性樹脂組成物から構成された絶縁層とを備えた絶縁電線。
【請求項４】
導体と、前記導体の外周に形成された絶縁層と、前記絶縁層の外周に形成され、請求項１又は２に記載のハロゲンフリー難燃性樹脂組成物から構成されたシースとを備えたケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物、絶縁電線及びケーブルに関する。さらに詳しくは、鉄道車両、自動車、電気・電子機器等に使用される、難燃性・燃焼時における低有毒ガス性、耐油・耐燃料性、低温特性に優れたハロゲンフリー難燃性樹脂組成物、絶縁電線及びケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
鉄道車両、自動車、電気・電子機器等に使用される絶縁電線及びケーブルの材料としては、耐油・耐燃料性、低温特性、難燃性及びコスト性にバランスの取れた、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）混和物、クロロプレンゴム混和物、クロロスルフォン化ポリエチレン混和物、塩素化ポリエチレン混和物、フッ素ゴム、フッ素樹脂、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂に、難燃性を高めるためにハロゲン系難燃剤を添加した材料が使用されている。しかし、これらのハロゲンを大量に含む物質は、燃焼時に、有毒、有害なガスを多量に発生し、焼却条件によっては猛毒のダイオキシンを発生させる。このことから、火災時の安全性や環境負荷低減の観点からハロゲン物質を含まないハロゲンフリー材料を被覆材料に使用した絶縁電線及びケーブルが普及され始めている。
【０００３】
しかしながら、ハロゲンフリー材料は、従来のハロゲン含有の材料と比較し、ベースポリマの化学構造上の違いや難燃作用メカニズムの違いから、難燃性、耐油、耐油・耐燃料性、低温特性に劣る傾向がある。
【０００４】
特に、鉄道車両に使用される絶縁電線及びケーブルは、その不具合により大事故につながる危険性があることから、規格（ＥＮ５０２６４、５０３０６等）で、高い難燃性や耐油・耐燃料性、−４０℃における低温特性を有するハロゲンフリー材料を使用することが求められている。
【０００５】
ハロゲンフリー材料の難燃性を上げるためには、ポリマの側鎖に、燃焼時に不燃ガスを発生させる構造を持たせることや、金属水酸化物や窒素化合物等のハロゲンフリー難燃剤を添加することが提案されている（特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第４６２９８３６号
【特許文献２】特開２００２−４２５７５
【特許文献３】特開２００６−８９６０３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、ポリマの側鎖に不燃ガスを発生させる構造を持たせることは、ポリマの極性を上げることにつながり低温特性を悪化させてしまう。また、側鎖に官能基を持たせることは、ポリマの結晶化を阻害し柔軟な材料となるため、特に細い絶縁電線及びケーブルでは外傷により短絡する可能性がある。また、ハロゲンフリー難燃剤を添加する場合は、大量に添加する必要があり、低温時はもとより、常温時における機械特性も大きく低下させてしまう問題がある。
【０００８】
耐油・耐燃料性は、ポリマの結晶度を上げる又はポリマの極性を上げることで改善することができるが、ポリマの結晶度を上げた材料は、大量に難燃剤を添加すると機械特性が著しく悪化するため難燃性に劣ってしまい、極性の高いポリマは前述したように低温特性、耐外傷性に劣る欠点がある。
【０００９】
特許文献３では、ポリマの極性の高いエチレン酢酸ビニル共重合体をベースポリマとし、高い難燃性を有しており、かつ欠点である低温特性及び耐外傷性を改善した絶縁電線が提案されているが、鉄道車両の用途で要求される厳しい条件（ＥＮ５０３０６）では、満足し得るものではなく、低温特性及び耐外傷性が十分ではない。
【００１０】
本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、難燃性を有し、耐油・耐燃料性、低温特性、耐外傷性に優れたハロゲンフリー難燃性樹脂組成物、絶縁電線及びケーブルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上述の目的を達成するために、本発明者等は、ベースポリマの種類及び割合と、金属水酸化物及びカーボンブラックの添加割合とに着目し、種々検討した結果、以下に示す本発明を完成させた。
【００１２】
［１］ＬＬＤＰＥを６０〜７０質量％、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が１００以上のＥＶＡを１０質量％以上、及びマレイン酸変性ポリオレフィンを１０〜２０質量％含有するベースポリマと、前記ベースポリマ１００質量部に対して、１５０〜２２０質量部の割合で添加された金属水酸化物と、カーボンブラックとから構成され、前記金属水酸化物及び前記カーボンブラックの相互の添加割合（金属水酸化物：カーボンブラック）は、１５：１〜１００：１であり、かつ架橋されてなるハロゲンフリー難燃性樹脂組成物。
【００１３】
［２］前記ＬＬＤＰＥは、ＭＦＲが１．０〜１．５であり、密度が０．９１５〜０．９２３ｇ／ｃｍ３である前記［１］に記載のハロゲンフリー難燃性樹脂組成物。
【００１４】
［３］導体と、前記導体の外周に形成され、前記［１］又は［２］に記載のハロゲンフリー難燃性樹脂組成物から構成された絶縁層とを備えた絶縁電線。
【００１５】
［４］導体と、前記導体の外周に形成された絶縁層と、前記絶縁層の外周に形成され、前記［１］又は［２］に記載のハロゲンフリー難燃性樹脂組成物から構成されたシースとを備えたケーブル。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、難燃性を有し、耐油・耐燃料性、低温特性、耐外傷性に優れたハロゲンフリー難燃性樹脂組成物、絶縁電線及びケーブルを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の実施の形態に係る絶縁電線を示す断面図である。
【図２】本発明の実施の形態に係るケーブルを示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
［実施の形態の要約］
本実施の形態のハロゲンフリー難燃性樹脂組成物は、ベースポリマに、ハロゲンフリー難燃剤としての金属水酸化物が含有されたハロゲンフリー難燃性樹脂組成物において、ＬＬＤＰＥを６０〜７０質量％、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が１００以上のＥＶＡを１０質量％以上、及びマレイン酸変性ポリオレフィンを１０〜２０質量％含有するベースポリマと、前記ベースポリマ１００質量部に対して、１５０〜２２０質量部の割合で添加された金属水酸化物と、カーボンブラックとから構成され、前記金属水酸化物及び前記カーボンブラックの相互の添加割合（金属水酸化物：カーボンブラック）は、１５：１〜１００：１であり、かつ架橋されてなるものである。
【００１９】
以下、本発明のハロゲンフリー難燃性樹脂組成物、絶縁電線及びケーブルの実施の形態を具体的に説明する。
【００２０】
［ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物］
本実施の形態のハロゲンフリー難燃性樹脂組成物は、ＬＬＤＰＥを６０〜７０質量％、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が１００以上のＥＶＡを１０質量％以上、及びマレイン酸変性ポリオレフィンを１０〜２０質量％含有するベースポリマと、ベースポリマ１００質量部に対して、１５０〜２２０質量部の割合で添加された金属水酸化物及びカーボンブラックとから構成され、金属水酸化物及びカーボンブラックの相互の添加割合（金属水酸化物：カーボンブラック）は、１５：１〜１００：１であり、かつ架橋されてなるものである。
【００２１】
ベースポリマを構成するＬＬＤＰＥは、ＪＩＳ  Ｋ  ６８９９−１：２０００で規定された直鎖状低密度ポリエチレンを意味する。前述のように、鉄道車両の用途に使用できるような高い耐油・耐燃料性、耐外傷性を持たせるためには、結晶性ポリマを使用する必要がある。また、耐油性とは、ＡＳＴＭ  Ｎｏ．２油に対する耐性を意味し、耐燃料性とは、ＡＳＴＭ  Ｎｏ．３油に対する耐性を意味する。同じ結晶性ポリマでも、ポリプロピレンは、電子線で分解してしまうため架橋が困難で、耐熱性が十分にならず、高密度ポリエチレンは、難燃性を付与するための金属水酸化物を大量に混和すると、機械特性、特に、引張特性が不十分になるため、適していない。ＬＤＰＥよりも分子量分布がそろい、結晶融解温度が高いＬＬＤＰＥが適している。
【００２２】
ＬＬＤＰＥの含有量は、上述のように、６０〜７０質量％であることが必要であるが、６０質量％未満であると、耐油・耐燃料性・耐外傷性が不十分となり、７０質量％を超えると、金属水酸化物を１５０質量部以上添加してしまうと低温特性及び引裂き特性が不十分となる。
【００２３】
本実施の形態においては、組成物に対して高い難燃性を付与するために、ベースポリマ１００質量部に対して、１５０〜２２０質量部の割合で、金属水酸化物を添加するが、これらを大量に添加すると、ベースポリマがＬＬＤＰＥ単独では引裂き特性が不十分で、さらに、低温における引張特性を満足することができない。さらに、耐熱性を付与するために添加する酸化防止剤がブルームし易い。
【００２４】
そこで、本実施の形態においては、ベースポリマとして、ＬＬＤＰＥに加えて、ＭＦＲ（メルトフローレイトＪＩＳ  Ｋ  ７２１０  １９０℃，２．１６ｋｇ荷重）が１００以上のＥＶＡを１０質量％以上、マレイン酸変性ポリオレフィンを１０〜２０質量％の割合で含有させることで、引裂き特性、低温引張特性を改善し、ブルームを抑制することを可能としている。
【００２５】
ＬＬＤＰＥに、ＭＦＲ１００以上のＥＶＡを１０質量％以上添加することで、金属水酸化物とポリマとの滑りがよくなるため、引裂き特性を改善することができる。ＥＶＡの添加量が１０質量％未満であると、その改善効果が現われない。
【００２６】
このように、ＭＦＲが１００以上のＥＶＡを、ワックスとして作用させ、引裂き特性を満足させることができる。ＭＦＲが１００未満のＥＶＡでは、この効果が現われない。ＥＶＡを添加することでポリマの極性が上がり、酸化防止剤等の極性を有する配合剤との親和性が高まり、ブルームを抑制できる。
【００２７】
また、上述のベースポリマに、マレイン酸変性ポリオレフィンを１０〜２０質量％含有させることで、ポリマと金属水酸化物の密着性が上がり、低温特性を改善することができる。本実施の形態で用いられるマレイン酸変性とは、ポリオレフィンに無水マレイン酸をグラフトしたもの、又はポリオレフィンと無水マレイン酸との共重合体ポリマを意味し、また、ポリオレフィンとは、天然ゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンαオレフィンコポリマ、スチレンブタジエンゴム、ニトリルゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレンアクリル酸エチル共重合体、エチレンアクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン等を意味し、特に、エチレンプロピレンゴム、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重合体が好ましい。マレイン酸変性ポリオレフィンが１０質量％未満であると、その効果が現われず、２０質量％を超えると、密着性が上がりすぎてしまい初期の引張特性、特に破断伸びが低くなってしまう。
【００２８】
本実施の形態においては、ベースポリマに、本発明の効果を奏する限りにおいて、ＬＬＤＰＥ、ＥＶＡ、及びマレイン酸変性ポリオレフィン以外のポリマ、例えば、エチレン−αオレフィン共重合体等を含有させてもよい。
【００２９】
さらに、本実施の形態においては、上述のベースポリマ１００質量部に対して、１５０〜２２０質量部の割合で金属水酸化物を添加し、さらにカーボンブラックを添加するとともに、金属水酸化物及びカーボンブラックの相互の添加割合（金属水酸化物：カーボンブラック）を、１５：１〜１００：１とすることによって、鉄道車両等の用途の絶縁電線及びケーブルに使用することができる高い難燃性を有する組成物を実現している。
【００３０】
本実施の形態に用いられる金属水酸化物は、その種類について特に制限はないが、難燃効果の高い水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムが好ましく、オルガノシランカップリング剤及び／又は脂肪酸、チタネート系カップリング剤で表面処理されているものを使用することがさらに好ましい。
【００３１】
また、カーボンブラックは、その種類について特に制限はないが、破断伸び等を考慮すると、ＦＴ、ＭＴ級カーボンが好ましい。所定の難燃性を確保するためには、難燃剤として大量の金属水酸化物を添加する必要がある。しかしながら、大量に添加すると組成物の機械特性を著しく損ねてしまう。そこで、難燃助剤として使用するカーボンブラックとの添加割合を鋭意検討したところ、金属水酸化物とカーボンブラックとの割合（金属水酸化物：カーボンブラック）が、１５：１〜１００：１である場合に、高い難燃性を示す。金属水酸化物の量が、１５０質量部未満であると、所定の難燃性を満足することができず、２２０質量部を超えると、機械特性を満足することができない。カーボンブラックの添加割合も、１００：１よりも低いカーボンブラックの添加量では難燃性の改善は見られず、１５：１よりも多く添加してしまうと、カーボンブラックの総量が多くなってしまうため、機械特性を満足することができない。
【００３２】
添加した金属水酸化物及びカーボンブラックの分散状態を良好に保つために、用いられるＬＬＤＰＥは、そのＭＦＲが、１．０〜１．５、密度が０．９１５〜０．９２３ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。
【００３３】
また、本実施の形態においては、上述の組成物を、例えば、電子線で架橋することで、瞬間的な高温における使用も可能にしている。電子線の照射量は、７０〜９０ｋＧｙが好ましい。７０ｋＧｙ未満であると、架橋が不十分となることがあり、９０ｋＧｙを超えると、架橋が過剰となり、初期引張特性が不十分となることがある。なお、本発明の効果である耐外傷性を発揮する限りにおいては、電子線照射以外の他の架橋方法を採用することができる。
【００３４】
本実施の形態の樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、シランカップリング剤、難燃剤・難燃助剤（例えば、ヒドロキシ錫酸塩、ホウ酸カルシウム、ポリリン酸アンモニウム・赤リン・リン酸エステル等のリン系難燃剤、ポリシロキサン等のシリコーン系難燃剤、メラミンシアヌレート、シアヌル酸誘導体等の窒素系難燃剤、ホウ酸亜鉛等のホウ酸化合物、モリブデン化合物等）、架橋剤、架橋助剤、架橋促進剤、滑剤、界面活性剤、軟化剤、可塑剤、無機充填剤、カーボンブラック、相溶化剤、安定剤、金属キレート剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加することが好ましい。
【００３５】
［絶縁電線］
本実施の形態の絶縁電線は、汎用の材料からなる導体と、導体の外周に形成された、上述のハロゲンフリー難燃性樹脂組成物から構成された絶縁層とを備えている。
【００３６】
なお、絶縁体を内層と外層とを有する２層構造とし、その内層に、ＨＤＰＥ又はＬＬＤＰＥとＶＬＤＰＥとを含むエチレンアルファオレフィンコポリマの混合物を使用し、シラン水架橋又は電子線照射によって架橋された組成物を使用することが好ましい。このように構成することによって、例えば、鉄道車両の用途の絶縁電線、特に、ＥＮ５０２６４−３−１を満足する電線を得ることができる。
【００３７】
すなわち、絶縁体の外層を構成するハロゲンフリー難燃性樹脂組成物は、ＥＶＡを含有し、金属水酸化物を大量に添加するため、電気絶縁性に不安を残すが、内層材料に、ＥＶＡを含まないＨＤＰＥ又はＬＬＤＰＥと、ＶＬＤＰＥを含むエチレンアルファオレフィンコポリマとの混合物を使用することで、電気絶縁性は内層材料で保持し、難燃性を外層材料で保持することができる。用いられるエチレンアルファオレフィンコポリマは、無水マレイン酸変性の有無は問わないが、無水マレイン酸変性ポリマを併用した方が電気特性に優れ、無水マレイン酸変性ポリマはエチレンアルファオレフィンコポリマではなく、上述のようなポリオレフィンであってもよい。内、外層の厚さの比としては特に制限はないが、内層：外層が１：１〜１：６の厚さであることが好ましい。
【００３８】
内層材料には、必要に応じて酸化防止剤、シリコーンガムを含むシランカップリング剤、難燃剤・難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、架橋促進剤、加水分解防止剤（例えば、ポリカルボジイミド化合物）、滑剤（例えば脂肪酸金属塩、アマイド系滑剤）、軟化剤、可塑剤、無機充填剤、カーボンブラック、相溶化剤、安定剤、金属キレート剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加することが好ましいが、電気特性に悪影響となる添加剤、特に、難燃剤に金属水酸化物を使用する場合は、２００質量部以下好ましくは１５０質量部以下とすることが好ましい。また、耐外傷性、特に、耐貫通性を保持するために、絶縁体外層と同様に電子線で架橋することが好ましい。
【００３９】
［ケーブル］
本実施の形態のケーブルは、導体と、導体の外周に形成された絶縁層と、絶縁層の外周に形成された上述のハロゲンフリー難燃性樹脂組成物から構成されたシースとを備えている。具体的には、汎用の材料からなる導体と、例えば、ポリブチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンオキサイド、及びポリエーテルエーテルケトンからなる群から選ばれる１種以上のポリマから構成された絶縁体と、その外周に、上述のハロゲンフリー難燃性樹脂組成物を、シース材料として形成することで、鉄道車両の用途の、特に、ＥＮ５０３０６−３を満足するような制御用ケーブルを構成することができる。上述のように、絶縁体に、電気絶縁性に優れ、剛性の高いエンジニアプラスチックを使用することで、直流安定性、耐外傷性、特に、磨耗性にも優れたケーブルとすることができる。
【００４０】
なお、ポリブチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンオキサイド、及びポリエーテルエーテルケトンからなる群から選ばれる１種以上のポリマから構成された絶縁体とは、例えば、ポリブチレンナフタレートとポリブチレンテレフタレートとの混合物、又はポリブチレンナフタレートとポリブチレンテレフタレートとの混合物を絶縁体外層とし、ポリフェニレンオキサイドを絶縁体内層として２層構造とすることも含む。また、ポリブチレンナフタレートやポリブチレンテレフタレートは、結晶相（ハードセグメント）、及び非晶相（ソフトセグメント）、例えば、ポリエーテルとの共重合体であるエラストマーを含む。絶縁体として用いられる上述の１種以上のポリマには、必要に応じて、酸化防止剤、シランカップリング剤、難燃剤・難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、架橋促進剤、加水分解防止剤（例えば、ポリカルボジイミド化合物）、滑剤（例えば、脂肪酸金属塩、アマイド系滑剤）、軟化剤、可塑剤、無機充填剤、カーボンブラック、相溶化剤、安定剤、金属キレート剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加することが好ましい。
【実施例】
【００４１】
以下に、本発明のハロゲンフリー難燃性樹脂組成物、絶縁電線及びケーブルを、実施例を用いてさらに具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施例によって、いかなる制限を受けるものではない。
【００４２】
ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物を用いて、絶縁電線及びケーブルを以下のように作製した。すなわち、図１に示すように、絶縁電線は、複数本の錫めっき銅導体１の外周に、絶縁体内層２及び絶縁体外層３を被覆して構成した。また、図２に示すように、ケーブルは、複数本の錫めっき銅導体４の外周に、絶縁体内層５及び絶縁体外層６を被覆した絶縁電線の３本を撚り合わせて、金属編組７を被せ、シース８を被覆して構成した。
【００４３】
（ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物）
実施例１〜９においては、表１に示す配合で、また、比較例１〜１０においては、表４に示す配合で、ハロゲンフリー難燃性樹脂組成物を製造した。すなわち、表１及び表４に示された配合用材料を、加圧ニーダーによって混練し、ストランドで押出、冷却後ペレット状にした。
【００４４】
（絶縁電線）
内外層からなる２層構造の絶縁体を有する絶縁電線を製造した。すなわち、表２に示す絶縁体の内層配合を、加圧ニーダーによって混練し、ストランドで押出冷却後ペレット状にした。絶縁体の外層配合についても、実施例１〜９及び比較例１〜１０で得られたペレット状のハロゲンフリー難燃性樹脂組成物を用いた。
【００４５】
０．７５ＳＱの錫めっき銅導体上に、混練した絶縁体の内外層材料を、内層厚さ０．２ｍｍ、外層厚さ０．５ｍｍで、２層同時押出で被覆し、電子線７０ｋＧｙを照射して、架橋し絶縁電線とした。
【００４６】
（ケーブル）
内外層からなる２層構造の絶縁体、及び実施例１〜９及び比較例１〜１０で得られたハロゲンフリー難燃性樹脂組成物を用いたシースを備えたケーブルを製造した。
【００４７】
すなわち、２．５ＳＱの錫めっき銅導体上に、表３に示す絶縁体の内外層の配合用材料を、内層厚さ０．１５ｍｍ、外層厚さ０．２５ｍｍで、２層同時押出をして絶縁電線とした。得られた絶縁電線３本を撚り合わせ、金属編組を被せた後、上述のシースの配合用材料を、厚さ０．６ｍｍで押出被覆し、電子線７０ｋＧｙを照射してシース材料を架橋し、ケーブルとした。
【００４８】
【表１】
0005594330.tif 000002
【００４９】
【表２】
0005594330.tif 000003
【００５０】
【表３】
0005594330.tif 000004
【００５１】
【表４】
0005594330.tif 000005
【００５２】
（評価方法）
絶縁電線の場合、ＥＮ５０２６４−３−１に準拠して実施した。規格を全て満足したものを合格とした。
【００５３】
ケーブルの場合、ＥＮ５０３０６−３及び４に準拠して実施した。規格を全て満足したものを合格とした。
【００５４】
［初期引張試験］
ケーブルのシース材料をケーブルから剥ぎ、ＪＩＳＫ６２５１に記載されている６号ダンベルで打ち抜き、打ち抜いた試験サンプルを引張試験機で２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張り、引張強さ及び破断伸びを測定した。引張強さ１０ＭＰａ以上、破断伸び１５０％以上を合格とした。ケーブルに関しては、導体を抜いたチューブ形状における引張試験となるが、結果は同じとなるため記載は省略する。
【００５５】
［耐油性試験］
初期引張試験同様、ケーブルからシース材料を剥ぎ、ダンベル６号で打ち抜き、打ち抜いた試験サンプルを１００℃のＡＳＴＭ  Ｎｏ．２油に７２時間浸漬させる。浸漬後の試験サンプルを引張試験機で２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張り、引張強さ及び破断伸びを測定した。初期引張試験の結果から引張強さ残率７０〜１３０％、破断伸び残率６０〜１４０％の範囲に収まるものを合格とした。
【００５６】
［耐燃料性試験］
初期引張試験と同様に、ケーブルからシース材料を剥ぎ、ダンベル６号で打ち抜き、打ち抜いた試験サンプルを１００℃のＡＳＴＭ  Ｎｏ．３油に１６８時間浸漬させる。浸漬後の試験サンプルを引張試験機で２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張り、引張強さ及び破断伸びを測定した。初期引張試験の結果から引張強さ残率７０〜１３０％、破断伸び残率６０〜１４０％の範囲に収まるものを合格とした。
【００５７】
［低温特性］
絶縁電線及びケーブルともに、−４０℃の雰囲気下で１６時間放置後、その雰囲気下でケーブル、電線外径１０倍のマンドルにケーブル、電線を６回巻き付け、クラックが入らないものを合格とした。
【００５８】
［耐外傷試験］
絶縁電線の場合、絶縁電線を１３５℃の雰囲気下で１時間放置後、電線に課電しながら９０℃シャープエッジを５００ｇの荷重で電線に押し付け１０分間短絡しないことで合格とした（耐貫通試験）。ケーブルの場合、ＥＮ５０３０５−５．６に準拠したダイナミックカットスルー試験を実施し合否判断とした。
【００５９】
［引裂き性試験］
表１、表４に示す材料を、６インチオープンロールで混練し、１８０℃で３分間プレスして１ｍｍ厚のシートを作製した。作製したシートを、電子線７０ｋＧｙを照射して架橋させて、ＪＩＳＣ３３１５−６．１２に記載の引裂き性試験を実施し、引裂き強さ２５０Ｎ／ｃｍ以上、伸び１５ｍｍ以上を合格とした。
【００６０】
［難燃性試験］
絶縁電線及びケーブルともに、ＥＮ６０３３２−１−２準拠に準拠した垂直燃焼試験を実施し合否判断とした。
【００６１】
［ブルーム試験］
絶縁電線及びケーブルをアルミ箔で包み、８０℃の雰囲気下で２週間放置し、ブルームの発生を目視で判断し、ブルームがないものを合格とした。
【００６２】
実施例及び比較例の試験結果を、表５及び表６に示す。
【００６３】
【表５】
0005594330.tif 000006
【００６４】
【表６】
0005594330.tif 000007
【００６５】
表５に示すように、実施例１〜９のハロゲンフリー難燃性樹脂組成物を用いた絶縁電線及びケーブルは、高い難燃性を有し、耐油・耐燃料性、低温特性、耐外傷性に優れたハロゲンフリー難燃性絶縁電線及びケーブルであることが分かる。
【００６６】
一方、比較例１は、ＨＤＰＥをベースポリマに使用したため、初期伸びが不合格となる。比較例２は、ＬＬＤＰＥの割合が低いため耐油、耐燃料試験に不合格となり、さらに耐外傷試験において不合格となった。比較例３は、ＰＥの割合が高く、水酸化マグネシウムがうまく分散せず初期伸びが不合格となる。さらに、低温特性も、引裂き性試験も不合格であった。比較例４は、ＥＶＡワックスの量が少なく、引裂き性が不十分であり初期伸びも不合格で、ブルーム試験においてブルームが発生した。比較例５は、マレイン酸変性ポリオレフィンの割合が低いため、低温特性を満足できず、試験にてクラックが発生した。比較例６は、ＥＶＡワックスが、十分にワックスとして作用せず、引裂き性が不合格となった。比較例７は、水酸化マグネシウムの量が足りないため、難燃性が不合格となった。比較例８は、逆に水酸化マグネシウムの添加量が多すぎるため、初期伸びが不合格であった。比較例９は、水酸化マグネシウムの量は十分であるが、カーボンブラックの添加量が少ないため、難燃性が不合格となった。比較例１０は、カーボンブラックの添加量が多く、ポリマとのインタラクションが強まり初期伸びが不合格であった。
【符号の説明】
【００６７】
１  錫めっき銅導体
２  絶縁体内層
３  絶縁体外層
４  錫めっき銅導体
５  絶縁体内層
６  絶縁体外層
７  金属編組
８  シース
【図１】
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【図２】
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