(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式：
【化１２７】
0005607547.tif 000196
［式中：
（ａ）Ａｒ１は、置換フェニルであり、ここで、前記置換フェニルは、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルおよびＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシから独立して選択される１個または複数の置換基を有しており： 
（ｂ）Ｈｅｔは、１，２，４−トリアゾリルであり；
（ｃ）Ａｒ２は、フェニルであり；
（ｄ）Ｊは、ＮＲ５であり；
（ｅ）Ｌは、単結合であり；
（ｆ）Ｋは、Ｃ＝ＯまたはＣ＝Ｓであり；
（ｇ）Ｑは、Ｏであり；
（ｈ）Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシであり； 
（ｉ）Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＣ２〜Ｃ６アルケニルオキシであり；
（ｊ）Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシであり；
（ｋ）Ｒ４は、ＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
（ｌ）Ｒ５は、Ｈである］
を有する化合物。
【請求項２】
請求項１に記載の化合物の殺虫剤的に許容される酸付加塩である化合物。
【請求項３】
請求項１に記載の化合物を含む溶媒和物。
【請求項４】
害虫を防除するために、部位に請求項１に記載の化合物を施用する段階を含む方法（ヒトを治療する方法を除く）。
【請求項５】
線形動物門または節足動物門の害虫を防除するために、部位に請求項１に記載の化合物を施用する段階を含む方法（ヒトを治療する方法を除く）。
【請求項６】
請求項１に記載の化合物と少なくとも１種の他の殺虫剤との混合物を含む組成物。
【請求項７】
請求項１に記載の化合物と、抗生物質系殺虫剤、大環状ラクトン殺虫剤、エバーメクチン系殺虫剤、ミルベマイシン系殺虫剤、スピノシン系殺虫剤、ヒ素系殺虫剤、植物性殺虫剤、カルバメート系殺虫剤、ベンゾフラニルメチルカルバメート系殺虫剤、ジメチルカルバメート系殺虫剤、オキシムカルバメート系殺虫剤、フェニルメチルカルバメート系殺虫剤、ジアミド系殺虫剤、乾燥剤系殺虫剤、ジニトロフェノール系殺虫剤、フッ素系殺虫剤、ホルムアミジン系殺虫剤、燻蒸剤系殺虫剤、無機系殺虫剤、昆虫成長調節剤、キチン合成阻害剤、幼若ホルモン様物質、幼若ホルモン、脱皮ホルモン作動物質、脱皮ホルモン、脱皮阻害剤、プレコセン、ネライストキシン類似体殺虫剤、ニコチノイド系殺虫剤、ニトログアニジン系殺虫剤、ニトロメチレン系殺虫剤、ピリジルメチルアミン系殺虫剤、有機塩素系殺虫剤、有機リン系殺虫剤、オキサジアジン系殺虫剤、オキサジアゾロン系殺虫剤、フタルイミド系殺虫剤、ピラゾール系殺虫剤、ピレスロイド系殺虫剤、ピリミジナミン系殺虫剤、ピロール系殺虫剤、テトラミン酸系殺虫剤、テトロン酸系殺虫剤、チアゾール系殺虫剤、チアゾリジン系殺虫剤、チオ尿素系殺虫剤、スルホキシミン系殺虫剤、および尿素系殺虫剤から選択される少なくとも１種の他の化合物との混合物を含む組成物。
【請求項８】
種子に請求項１に記載の化合物を塗布する方法。
【請求項９】
１種または複数の特殊化された形質を発現するように遺伝学的に形質転換された種子に、請求項１に記載の化合物を塗布する方法。
【請求項１０】
１種または複数の特殊化された形質を発現するように遺伝学的に形質転換された植物に、請求項１の化合物を塗布する方法。
【請求項１１】
動物（ヒトを除く）に請求項１に記載の化合物を経口投与または塗布する方法。
【請求項１２】
以下の式：
【化１３０】
0005607547.tif 000197
の化合物である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１３】
以下の式：
【化１３１】
0005607547.tif 000198
の化合物である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１４】
以下の式：
【化１３２】
0005607547.tif 000199
の化合物である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１５】
以下の式：
【化１３３】
0005607547.tif 000200
の化合物である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１６】
（ａ）請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の化合物、および
（ｂ）少なくとも１種の他の殺虫剤
の混合物を含む組成物。
【請求項１７】
（ａ）請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の化合物；ならびに
（ｂ）抗生物質系殺虫剤、大環状ラクトン殺虫剤、エバーメクチン系殺虫剤、ミルベマイシン系殺虫剤、スピノシン系殺虫剤、ヒ素系殺虫剤、植物性殺虫剤、カルバメート系殺虫剤、ベンゾフラニルメチルカルバメート系殺虫剤、ジメチルカルバメート系殺虫剤、オキシムカルバメート系殺虫剤、フェニルメチルカルバメート系殺虫剤、ジアミド系殺虫剤、乾燥剤系殺虫剤、ジニトロフェノール系殺虫剤、フッ素系殺虫剤、ホルムアミジン系殺虫剤、燻蒸剤系殺虫剤、無機系殺虫剤、昆虫成長調節剤、キチン合成阻害剤、幼若ホルモン様物質、幼若ホルモン、脱皮ホルモン作動物質、脱皮ホルモン、脱皮阻害剤、プレコセン、ネライストキシン類似体殺虫剤、ニコチノイド系殺虫剤、ニトログアニジン系殺虫剤、ニトロメチレン系殺虫剤、ピリジルメチルアミン系殺虫剤、有機塩素系殺虫剤、有機リン系殺虫剤、オキサジアジン系殺虫剤、オキサジアゾロン系殺虫剤、フタルイミド系殺虫剤、ピラゾール系殺虫剤、ピレスロイド系殺虫剤、ピリミジナミン系殺虫剤、ピロール系殺虫剤、テトラミン酸系殺虫剤、テトロン酸系殺虫剤、チアゾール系殺虫剤、チアゾリジン系殺虫剤、チオ尿素系殺虫剤、スルホキシミン系殺虫剤、および尿素系殺虫剤から選択される少なくとも１種の他の化合物の混合物を含む組成物。
【請求項１８】
（ａ）請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の化合物；ならびに
（ｂ）１，２ジクロロプロパン、１，３ジクロロプロペン、アバメクチン、アセフェート、アセキノシル、アセタミプリド、アセチオン、アセトプロール、アクリナトリン、アクリロニトリル、アラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、アルドリン、アレスリン、アロサミジン、アリキシカルブ、α−シペルメトリン、α−エクジソン、α−エンドスルファン、ＡＫＤ−１０２２、アミジチオン、アミドフルメト、アミノカルブ、アミトン、アミトラズ、アナバシン、三酸化ヒ素、アチダチオン、アザディラクチン、アザメチホス、アジンホスエチル、アジンホスメチル、アゾベンゼン、アゾシクロチン、アゾトエート、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ、ヘキサフルオロケイ酸バリウム、バルトリン、ベンクロチアズ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベノミル、ベノキサホス、ベンスルタプ、ベンゾキシメート、安息香酸ベンジル、β−シフルスリン、β−シペルメトリン、ビフェナザート、ビフェンスリン、ビナパクリル、ビオアレスリン、ビオエタノメトリン、ビオペルメトリン、ビストリフルロン、ホウ砂、ホウ酸、ブロムフェンビンフォス、ブロモＤＤＴ、ブロモシクレン、ブロモホス、ブロモホスエチル、ブロモプロピレート、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブタカルブ、ブタチオフォス、ブトカルボキシム、ブトネート、ブトキシカルボキシム、カデュサフォス、砒酸カルシウム、多硫化カルシウム、カンフェクロール、カルバノレート、カルバリル、カルボフラン、二硫化炭素、四塩化炭素、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタップ、キノメチオナート、クロラントラニルプロール、クロルベンシド、クロルビシクレン、クロルダン、クロルデコン、クロルジメフォルム、クロルエトキシフォス、クロルフェナピル、クロルフェネトール、クロルフェンソン、クロルフェンスルフィド、クロルフェンビンホス、クロルフルアズロン、クロルメホス、クロロベンジレート、３−（４−クロロ−２，６−ジメチルフェニル）−４−ヒドロキシ−８−オキサ−１−アザスピロ［４，５］デク−３−エン−２−オン、３−（４’−クロロ−２，４−ジメチル［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−４−ヒドロキシ−８−オキサ−１−アザスピロ［４，５］デク−３−エン−２−オン、４−［［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］メチルアミノ］−２（５Ｈ）−フラノン、４−［［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］シクロプロピルアミノ］−２（５Ｈ）−フラノン、３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルスルホニル）エチル］−Ｎ１−［２−メチル−４−［１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］フェニル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、クロロホルム、クロロメブホルム、クロロメチウロン、クロロピクリン、クロロプロピレート、クロロホキシム、クロルプラゾホス、クロルピロホス、クロルピロホスメチル、クロルチオホス、クロマフェノジド、シネリンＩ、シネリンＩＩ、シスメトリン、クロエトカルブ、クロフェンタジン、クロサンテール、クロチアニジン、アセト亜ヒ酸第二銅、ヒ酸銅（ＩＩ）、ナフテン酸銅、オレイン酸銅、クマホス、クミトエート、クロタミトン、クロトキシホス、クルエンタレンＡおよびＢ、クルホメート、クリオライト、シアノフェンホス、シアノホス、シアントエート、シアントラニリプロール、シクレトリン、シクロプロトリン、シエノピラフェン、シフルメトフェン、シフルトリン、シハロトリン、シヘキサチン、シペルメトリン、シフェノトリン、シロマジン、シチオエート、２−シアノ−Ｎ−エチル−４−フルオロ−３−メトキシ−ベンゼンスルホンアミド、２−シアノ−Ｎ−エチル−３−メトキシ−ベンゼンスルオンアミド、２−シアノ−３−ジフルオロメトキシ−Ｎ−エチル−４−フルオロ−ベンゼンスルホンアミド、２−シアノ−３−フルオロメトキシ−Ｎ−エチル−ベンゼンスルホンアミド、２−シアノ−６−フルオロ−３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンゼンスルホンアミド、２−シアノ−Ｎ−エチル−６−フルオロ−３−メトキシ−Ｎ−メチル−ベンゼンスルホンアミド、２−シアノ−３−ジフルオロメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンゼンスルホンアミド、ｄ−リモネン、ダゾメット、ＤＢＣＰ、ＤＣＩＰ、ＤＤＴ、デカルボフラン、デルタメトリン、デメフィオン、デメフィオンＯ、デメフィオンＳ、デメトン、デメトンメチル、デメトンＯ、デメトンＯメチル、デメトンＳ、デメトンＳメチル、デメトンＳメチルスルホン、ジアフェンチウロン、ジアリフォス、ジアミダホス、ジアジノン、ジカプトン、ジクロフェンチオン、ジクロフルアニド、ジクロルボス、ジコフォール、ジクレシル、ジクロトホス、ジシクラニル、ジエルドリン、ジエノクロール、ジフロビダジン、ジフルベンズロン、３−（ジフルオロメチル）−Ｎ−［２−（３，３−ジメチルブチル）フェニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ジロール（dilor）、ジメフルトリン、ジメフォックス、ジメタン、ジメトエート、ジメトリン、ジメチルビンホス、ジメチラン、ジネックス、ジノブトン、ジノカップ、ジノカップ４、ジノカップ６、ジノクトン、ジノペントン、ジノプロップ、ジノサム、ジノスルフォン、ジノテフラン、ジノテルボン、ジオフェノラン、ジオキサベンゾフォス、ジオキサカルブ、ジオキサチオン、ジフェニルスルフォン、ジスルフィラム、ジスルフォトン、ジチクロホス、ＤＮＯＣ、ドフェナピン、ドラメクチン、エクジステロン、エマメクチン、ＥＭＰＣ、エムペントリン、エンドスルファン、エンドチオン、エンドリン、ＥＰＮ、エポフェノナン、エプリノメクチン、エスフェンバレレート、エタホス（etaphos）、エチオフェンカルブ、エチオン、エチプロール、エトエートメチル、エトプロホス、エチルＤＤＤ、ギ酸エチル、エチレンジブロミド、エチレンジクロリド、エチレンオキシド、エトレンプロックス、エトキサゾール、エトリムホス、ＥＸＤ、Ｆ１０５０、ファムフール、フェナミホス、フェナザフロール、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェンクロルホス、フェネタカルブ（fenethacarb）、フェンフルトリン、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキサクリム、フェノキシカルブ、フェンピリトリン、フェンプロパトリン、フェンピロキシメート、フェンソン、フェンスルホチオン、フェンチオン、フェンチオンエチル、フェントリファニル、フェンバレレート、フィプロニル、ＦＫＩ−１０���３、フロニカミド、フルアクリピリム、フルアズロン、フルベンジアミド、フルベンジミン、フルコフロン、フルシクロクスロン、フルシトリネート、フルエネチル、フルフェネリウム、フルフェノクスロン、フルフェンプロックス、フルメトリン、フルオルベンシド（fluorbenside）、フルバリネート、ホノホス、ホルメタネート、ホルモチオン、ホルムパラネート（formparanate）、ホスメチラン、ホスピレート（fospirate）、ホスチアゼート、ホスチエタン、ホスチエタン、フラチオカルブ、フレスリン、フルフラール、γシハロトリン、γＨＣＨ、ハロフェンプロックス、ハロフェノジド、ＨＣＨ、ＨＥＯＤ、ヘプタクロル、ヘプテノホス、ヘテロホス（heterophos）、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、ＨＨＤＮ、ヒドラメチルノン、シアン化水素、ハイドロプレン、ヒキンカルブ（hyquincarb）、イミシアホス、イミダクロプリド、イミダクロチズ、イミプロトリン、インドキサカルブ、ヨードメタン、ＩＰＳＰ、イサミドホス、イサゾホス、イソベンザン、イソカルボホス、イソドリン、イソフェンホ
ス、イソプロカルブ、イソプロチオラン、イソチオエート、イソキサチオン、イベルメクチン、ジャスモリンＩ、ジャスモリンＩＩ、ジョドフェンホス（jodfenphos）、幼若ホルモンＩ、幼若ホルモンＩＩ、幼若ホルモンＩＩＩ、ＪＳ１１８、ケレバン、キノプレン、λシハロトリン、ヒ酸鉛、レピメクチン、レプトホス、リンデン、リリムホス（lirimfos）、ルフェヌロン、リチダチオン、マラチオン、マロノベン（malonoben）、マジドックス、メカルバム、メカルホン、メナゾン、メホスホラン、塩化第一水銀、メスルフェン、メスルフェンホス、メタフルミゾン、メタム、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メチオカルブ、メトクロトホス（methocrotophos）、メトミル、メトプレン、メトキシクロル、メトキシフェノジド、臭化メチル、メチルイソチオシアネート、メチルクロロホルム、塩化メチレン、メトフルトリン、メトルカルブ、メトキサジアゾン、メビンホス、メキサカルバート、ミルベメクチン、ミルベマイシンオキシム、ミパホックス（mipafox）、ミレックス、ＭＮＡＦ、モノクロトホス、モルホチオン（morphothion）、モキシデクチン、ナフタロホス、ナレド、ナフタレン、ネレイストキシン、Ｎ−エチル−２，２−ジメチルプロピオンアミド−２−（２，６−ジクロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）ヒドラゾン、Ｎ−エチル−２，２−ジクロロ−１−メチルシクロプロパン−カルボキサミド−２−（２，６−ジクロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）ヒドラゾンニコチン、ニフルリジド、ニッコーマイシン、ニテンピラム、ニチアジン、ニトリラカルブ、ノバルロン、ノビフルムロン、オメトエート、オキサミル、オキシデメトンメチル、オキシデプロホス、オキシジスルホトン、パラジクロロベンゼン、パラチオン、パラチオンメチル、ペンフルロン、ペンタクロロフェノール、ペントメトリン、ペルメトリン、フェンカプトン、フェノトリン、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスホラン、ホスメット、ホスニクロル（phosnichlor）、ホスファミドン、ホスフィン、ホスホカルブ、ホキシム、ホキシムメチル、ピペロニルブトキシド、ピリメタホス、ピリミカルブ、ピリミホスエチル、ピリミホスメチル、亜ヒ酸カリウム、チオシアン酸カリウム、ｐｐ’ＤＤＴ、プラレトリン、プレコセンＩ、プレコセンＩＩ、プレコセンＩＩＩ、プリミドホス、プロクロノール、プロフェノホス、プロフルトリン、プロマシル、プロメカルブ、プ
ロパホス、プロパルギト、プロペタンホス、プロポクスール、プロチダチオン、プロチオホス、プロトエート、プロトリフェンブト、ピラクロホス、ピラフルプロール、ピラゾホス、ピレスメトリン、ピレトリンＩ、ピレトリンＩＩ、ピリダベン、ピリダリル、ピリダフェンチオン、ピリフルキナゾン、ピリミジフェン、ピリミテート（pyriminate）、ピリプロール、ピリプロキシフェン、クシド、カッシア、キナルホス、キナルホス、キナルホスメチル、キノチオン、クアンティファイズ（quantifies）、ラフォキサニド、レスメトリン、ロテノン、リアニア、サバジラ、シュラーダン、セラメクチン、シラフルオフェン、亜ヒ酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、ソファミド（sophamide）、スピネトラム、スピノサド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、スルコフロン、スルフィラム、スルフラミド、スルフォテップ、スルフォキサフロル、硫黄、フッ化スルフリル、スルプロホス、タウフルバリネート、タジムカルブ、ＴＤＥ、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムホス、テフルベンズロン、テフルスリン、テメホス、ＴＥＰＰ、テラレトリン、テルブホス、テトラクロロエタン、テトラクロロビンホス、テトラジホン、テトラメトリン、テトラナクチン、テトラスル、θシペルメトリン、チアクロプリド、チアメトキサム、チクロホス（thicrofos）、チオカルボキシム、チオシクラム、チオジカルブ、チオファノックス、チオメトン、チオナジン、チオキノックス、チオスルタップ（thiosultap）、チューリンゲンシン（thuringiensin）、トルフェンピラド、トラロメトリン、トランスフルトリン、トランスペルメトリン、トリアラテン、トリアザメート、トリアゾホス、トリクロルホン、トリクロルメタホス３（trichlormetaphos 3）、トリクロロナート（trichloronat）、トリフェノホス、トリフルムロン、トリメタカルブ、トリプレン、バミドチオン、バニリプロール、ベルチシリド、ＸＤＥ−２０８、ＸＭＣ、キシリカルブ、ζ−シペルメトリン、およびゾラプロホスから選択される少なくとも１種の化合物の混合物を含む組成物。
【請求項１９】
（ａ）請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の化合物；ならびに
（ｂ）１，３ジクロロプロペン、アセタミプリド、α−シペルメトリン、β−シペルメトリン、ビフェンスリン、ビナパクリル、クロロピクリン、クロルピリホス、クロルピリホスメチル、シアントラニリプロール、フィプロニル、γシハロトリン、ヘキサフルムロン、イミダクロプリド、λシハロトリン、メトキシフェノジド、ノビフルムロン、スピネトラム、スピノサド、およびスルフォキサフロルから選択される少なくとも１種の化合物の混合物を含む組成物。
【請求項２０】
（ａ）請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の化合物；および
（ｂ）少なくとも１種の除草剤または殺真菌剤
の混合物を含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２００８年２月１２日に出願された米国仮出願第６１／０６５，４７５号の利益を主張し、その全内容は参照により本明細書によって組み込まれる。
【０００２】
本文書に開示される発明は、殺虫剤および害虫の防除におけるそれらの使用の分野に関する。
【背景技術】
【０００３】
害虫は、毎年世界中で数百万人のヒトの死を引き起こしている。さらに、農業の損失をもたらす数万を超える種の害虫が存在している。これらの農業損失は、毎年総計で数十億米国ドルに達する。シロアリは、住宅などの様々な構造物に対して損害をもたらしている。これらのシロアリの損害損失は、毎年総計で数十億米国ドルに達する。最後の留意点として、多くの保存食料の害虫は、保存食料を食べ、その品質を落としている。これらの食物損失は、毎年総計で数十億米国ドルに達するが、より重要なことは、人々の必要な食料を奪っていることである。
【発明の概要】
【０００４】
新たな殺虫剤に対する緊急の必要性がある。昆虫は現在使用中の殺虫剤に対して抵抗性を発達させている。数百の昆虫種が、１種以上の殺虫剤に対して抵抗性である。ＤＤＴ、カルバメート系殺虫剤、および有機リン系殺虫剤などの一部の旧来の殺虫剤に対する抵抗性の発達はよく知られている。しかし、抵抗性は一部のより新しい殺虫剤に対してさえも発達してきている。したがって、新たな殺虫剤、特に新たな作用様式を有する殺虫剤に対する必要性がある。
【０００５】
置換基（非包括的リスト）
置換基について示す例は、（ハロを除いて）非包括的であり、本文書に開示する本発明を限定すると解釈してはならない。
【０００６】
「アルケニル」は、炭素および水素からなる、非環式不飽和（少なくとも１つの炭素−炭素二重結合）の、分枝または非分枝の置換基、例えば、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、およびデセニルを意味する。
【０００７】
「アルケニルオキシ」は、炭素−酸素単結合からさらになるアルケニル、例えば、アリルオキシ、ブテニルオキシ、ペンテニルオキシ、ヘキセニルオキシ、ヘプテニルオキシ、オクテニルオキシ、ノネニルオキシ、およびデセニルオキシを意味する。
【０００８】
「アルコキシ」は、炭素−酸素単結合からさらになるアルキル、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペントキシ、２−メチルブトキシ、１，１−ジメチルプロポキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ノノキシ、およびデコキシを意味する。
【０００９】
「アルキル」は、炭素および水素からなる、非環式飽和の、分枝または非分枝の置換基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、１−ブチル、２−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、２−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、およびデシルを意味する。
【００１０】
「アルキニル」は、炭素および水素からなる、非環式不飽和（少なくとも１つの炭素−炭素三重結合、および任意の二重結合）の、分枝または非分枝の置換基、例えば、エチニル、プロパルギル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、ノニニル、およびデシニルを意味する。
【００１１】
「ハロ」は、フルオロ、クロロ、ブロモ、およびヨードを意味する。
【００１２】
「ハロアルコキシ」は、炭素−酸素単結合からさらになるハロアルキル、例えば、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、およびトリフルオロメトキシ、２−フルオロエトキシ、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエトキシ、１，１，２，２，−テトラフルオロ−２−ブロモエトキシならびに１，１，２，２−テトラフルオロエトキシを意味する。
【００１３】
「ハロアルキル」は、（１から可能最大数の、同一または異なるハロ）からさらになるアルキル、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、２−フルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、クロロメチル、トリクロロメチル、および１，１，２，２−テトラフルオロエチルを意味する。
【００１４】
「ハロフェニルオキシ」は、（１個または複数の、同一または異なるハロ）を有するフェニルオキシを意味する。
【００１５】
「ヒドロキシアルキル」は、（１個または複数のヒドロキシ基）を有するアルキルを意味する。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の化合物は、以下の式：
【００１７】
【化１】
0005607547.tif 000002
［式中：
（ａ）Ａｒ１は、
（１）フラニル、フェニル、ピリダジニル、ピリジル、ピリミジニル、チエニル、
または
（２）置換フラニル、置換フェニル、置換ピリダジニル、置換ピリジル、置換ピリミジニル、または置換チエニルであり、
ここで、前記置換フラニル、置換フェニル、置換ピリダジニル、置換ピリジル、置換ピリミジニル、および置換チエニルは、Ｈ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ＮＲｘＲｙ、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、フェニル、フェノキシ、置換フェニル、および置換フェノキシ（ここで、このような置換フェニルおよび置換フェノキシは、Ｈ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ＮＲｘＲｙ、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、フェニル、およびフェノキシから独立して選択される１個または複数の置換基を有する）から独立して選択される１個または複数の置換基を有し；
（ｂ）Ｈｅｔは、窒素、硫黄、または酸素から独立して選択される１個または複数のヘテロ原子を含む、５員または６員の、飽和または不飽和のヘテロ環式環であり、ここで、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いにオルトではなく（しかし、メタまたはパラであってもよく、例えば、５員環について、それらは１，３であり、６員環について、１，３または１，４のいずれかである）、前記ヘテロ環式環は、Ｈ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、オキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ＮＲｘＲｙ、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、フェニル、フェノキシ、置換フェニル、および置換フェノキシ（ここで、このような置換フェニルおよび置換フェノキシは、Ｈ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ＮＲｘＲｙ、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、フェニル、およびフェノキシから独立して選択される１個または複数の置換基を有する）から独立して選択される１個または複数の置換基で置換されていてもよく；
（ｃ）Ａｒ２は、
（１）フラニル、フェニル、ピリダジニル、ピリジル、ピリミジニル、チエニル
または
（２）置換フラニル、置換フェニル、置換ピリダジニル、置換ピリジル、置換ピリミジニル、もしくは置換チエニルであり、
ここで、前記置換フラニル、置換フェニル、置換ピリダジニル、置換ピリジル、置換ピリミジニル、および置換チエニルは、Ｈ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ＮＲｘＲｙ、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、フェニル、フェノキシ、置換フェニル、および置換フェノキシ（ここで、このような置換フェニルおよび置換フェノキシは、Ｈ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ＮＲｘＲｙ、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、フェニル、およびフェノキシから独立して選択される１個または複数の置換基を有する）から独立して選択される１個または複数の置換基を有し；
（ｄ）Ｊは、Ｏ、Ｎ、ＮＲ５、ＣＲ５、Ｃ＝Ｏであるか、またはＪおよびＡｒ２は、例えば、以下の構造：
【００１８】
【化２】
0005607547.tif 000003
のとおりの、インダンもしくはインドールなどの３、４、５、もしくは６員の環を形成し；
（ｅ）Ｌは、単結合または二重結合であり；
（ｆ）Ｋは、ＣＲ５、Ｃ＝Ｏ、Ｎ、ＮＲ５、またはＣ＝Ｓであり；
（ｇ）Ｑは、ＯまたはＳであり；
（ｈ）Ｒ１は、Ｈ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、オキソ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、ＯＣ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＯＣ（＝Ｏ）（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、ＯＣ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、ＯＣ（＝Ｏ）（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、またはＮＲｘＲｙであり；
（ｉ）Ｒ２は、Ｈ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、オキソ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、ＯＣ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＯＣ（＝Ｏ）（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、ＯＣ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、ＯＣ（＝Ｏ）（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、またはＮＲｘＲｙであり；
（ｊ）Ｒ３は、Ｈ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、オキソ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、ＯＣ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＯＣ（＝Ｏ）（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、ＯＣ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、ＯＣ（＝Ｏ）（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、またはＮＲｘＲｙであり；
（ｋ）Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）であり；
（ｌ）Ｒ５は、Ｈ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ＮＲｘＲｙ、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（Ｃ＝Ｏ）（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、フェニル、フェノキシであり、
ここで、それぞれのアルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、シクロアルキル、ハロシクロアルキル、ヒドロキシシクロアルキル、シクロアルコキシ、ハロシクロアルコキシ、ヒドロキシシクロアルコキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルケニル、アルキニル、フェニル、およびフェノキシは、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、オキソ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ＮＲｘＲｙ、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、フェニル、およびフェノキシから独立して選択される１個または複数の置換基で場合によって置換されており；
（ｍ）ｎ＝０、１、または２；
（ｎ）ＲｘおよびＲｙは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、フェニル、およびフェノキシから独立して選択される］
を有する。
【００１９】
本発明の別の実施形態では、
（ａ）Ａｒ１は、フェニル、ピリダジニル、ピリジル、チエニル、置換フェニル、置換ピリダジニル、置換ピリジル、または置換チエニルであり、ここで、前記置換フェニル、置換ピリダジニル、置換ピリジル、および置換チエニルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、およびフェノキシ（ここで、このような置換フェノキシは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩから独立して選択される１個または複数の置換基を有する）から独立して選択される１個または複数の置換基を有する。
【００２０】
本発明の別の実施形態では、
（ａ）Ａｒ１は、置換フェニルまたは置換ピリジルであり、ここで、前記置換フェニルおよび置換ピリジルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、およびフェノキシ（ここで、このような置換フェノキシは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩから独立して選択される１個または複数の置換基を有する）から独立して選択される１個または複数の置換基を有する。
【００２１】
本発明の別の実施形態では、
（ａ）Ａｒ１は置換フェニルであり、ここで、前記置換フェニルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、およびＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシから独立して選択される１個または複数の置換基を有する。
【００２２】
本発明の別の実施形態では、
（ｂ）Ｈｅｔは、イミダゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、オキサゾリニル、オキサゾリル、ピペラジニル、ピペリジニル、ピラジニル、ピラゾリニル、ピラゾリル、ピリダジニル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリル、１，２，３，４−テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリニル、チアゾリル、１，２，３−トリアジニル、１，２，４−トリアジニル、１，３，５−トリアジニル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、置換イミダゾリル、置換イソチアゾリル、置換イソオキサゾリル、置換１，２，４−オキサジアゾリル、置換１，３，４  オキサジアゾリル、置換オキサゾリニル、置換オキサゾリル、置換ピペラジニル、置換ピペリジニル、置換ピラジニル、置換ピラゾリニル、置換ピラゾリル、置換ピリダジニル、置換ピリジル、置換ピリミジニル、置換ピロリル、置換テトラゾリル、置換チアジアゾリル、置換チアゾリニル、置換チアゾリル、置換１，２，３−トリアジニル、置換１，２，４−トリアジニル、置換１，３，５−トリアジニル、置換１，２，３−トリアゾリル、および置換１，２，４−トリアゾリルであり、ここで、前記置換基は、Ｈ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、オキソ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ＮＲｘＲｙ、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｓ（Ｃ２〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、フェニル、フェノキシ、置換フェニル、および置換フェノキシ（ここで、このような置換フェニルおよび置換フェノキシは、Ｈ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、オキソ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６ヒドロキシシクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６ハロ���ルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ＮＲｘＲｙ、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、フェニル、およびフェノキシから独立して選択される１個または複数の置換基を有する）から独立して選択される１個または複数の置換基を有する。
【００２３】
本発明の別の実施形態では、
（ｂ）Ｈｅｔは、イミダゾリル、イソオキサゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、オキサゾリル、ピペラジニル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリダジニル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリル、１，２，３，４−テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル、１，２，４−トリアジニル、１，３，５−トリアジニル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、置換イミダゾリル、置換１，３，４−オキサジアゾリル、置換ピペラジニル、置換ピラゾリル、置換ピリミジニル、および置換１，２，４−トリアゾリルであり、ここで、前記置換基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、オキソ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）および（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）から独立して選択される１個または複数の置換基を有する。
【００２４】
本発明の別の実施形態では、
（ｂ）Ｈｅｔは、イミダゾリル、イソオキサゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、チアゾリル、１，３，５−トリアジニル、１，２，４−トリアゾリル、置換イミダゾリル、置換ピラゾリル、および置換１，２，４−トリアゾリルであり、ここで、前記置換基は、オキソ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、およびＣ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）から独立して選択される１個または複数の置換基を有する。
【００２５】
本発明の別の実施形態では、
（ｃ）Ａｒ２は、フェニル、ピリダジニル、ピリジル、チエニル、置換フェニル、置換ピリダジニル、置換ピリジル、または置換チエニルであり、ここで、前記置換フェニル、置換ピリダジニル、置換ピリジル、および置換チエニルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、およびフェノキシ（ここで、このような置換フェノキシは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩから独立して選択される１個または複数の置換基を有する）から独立して選択される１個または複数の置換基を有する。
【００２６】
本発明の別の実施形態では、
（ｃ）Ａｒ２は、置換フェニルまたは置換ピリジルであり、ここで、前記置換フェニルおよび置換ピリジルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｓ（＝Ｏ）ｎ（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル）、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、およびフェノキシ（ここで、このような置換フェノキシは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩから独立して選択される１個または複数の置換基を有する）から独立して選択される１個または複数の置換基を有する。
【００２７】
本発明の別の実施形態では、
（ｃ）Ａｒ２は、置換フェニルであり、ここで、前記置換フェニルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、およびＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１個または複数の置換基を有する。
【００２８】
本発明の別の実施形態では、
（ｄ）Ｊは、ＮＲ５、ＣＲ５、またはＣ＝Ｏである。
【００２９】
本発明の別の実施形態では、
（ｆ）Ｋは、Ｃ＝Ｏ、Ｎ、ＮＲ５、またはＣ＝Ｓである。
【００３０】
本発明の別の実施形態では、
（ｈ）Ｒ１は、ＨまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである。
【００３１】
本発明の別の実施形態では、
（ｉ）Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＣ２〜Ｃ６アルケニルオキシである。
【００３２】
本発明の別の実施形態では、
（ｊ）Ｒ３はＣ１〜Ｃ６アルコキシである。
【００３３】
本発明の別の実施形態では、
（ｋ）Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、または（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）である。
【００３４】
本発明の別の実施形態では、
（ｌ）Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、およびＣ（＝Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）である。
【００３５】
本発明の別の実施形態では、
（ｌ）Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、またはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルである。
【００３６】
本発明の別の実施形態では、
（ａ）Ａｒ１は、フェニル、ピリジル、チエニル、置換フェニル、置換ピリダジニル、または置換ピリジルであり、
前記置換フェニルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ３Ｈ７、Ｃ４Ｈ９、ＯＣＨ３、ＯＣ４Ｈ９、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、ＯＣＦ３、ＯＣ２Ｆ５、ＯＣＨ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＳＣＦ３、ＳＣＨ３、Ｓ（＝Ｏ）ＣＦ３、Ｓ（＝Ｏ）２ＣＦ３、ＯＰｈＣｌ、およびＣ（ＯＨ）Ｃ２Ｈ５から独立して選択される１個または複数の置換基を有し、
前記置換ピリダジニルは、１個または複数のＣｌを有し、
前記置換ピリジルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｉ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、およびＯＣＨ２ＣＦ３から独立して選択される１個または複数の置換基を有する。
【００３７】
本発明の別の実施形態では、
（ｂ）Ｈｅｔは、イミダゾリル、イソオキサゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、ピラジニル、ピラゾリニル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリル、１，２，３，４−テトラゾリル、チアゾリル、１，３，５−トリアジニル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、置換ピラゾリニル、置換ピリミジニル、または置換１，２，４−トリアゾリルであり、
前記置換ピラゾリルは、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ３Ｈ７、Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ３、Ｃ（＝Ｏ）ＯＣ２Ｈ５、およびＣ（＝Ｏ）ＯＣ４Ｈ９から独立して選択される１個または複数の置換基を有し、
前記置換ピリミジニルは、ＣＦ３およびＣ３Ｆ７から独立して選択される１個または複数の置換基を有し、
前記置換１，２，４−トリアゾリルは、ＣＨ３およびオキソから選択される１個または複数の置換基を有する。
【００３８】
本発明の別の実施形態では、
（ｃ）Ａｒ２は、フェニル、チエニル、または置換フェニルであり、
ここで、前記置換フェニルは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＨ３、およびＣＦ３から独立して選択される１個または複数の置換基を有する。
【００３９】
本発明の別の実施形態では、
（ｄ）Ｊは、ＮＨ、ＣＨ、ＣＣＨ３、またはＣ＝Ｏである。
【００４０】
本発明の別の実施形態では、
（ｈ）Ｒ１は、ＯＣＨ３またはＯＣ２Ｈ５である。
【００４１】
本発明の別の実施形態では、
（ｉ）Ｒ２は、ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＯＣ３Ｈ７、またはＯＣ４Ｈ９である。
【００４２】
本発明の別の実施形態では、
（ｊ）Ｒ３は、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、またはＯＣ３Ｈ７である。
【００４３】
本発明の別の実施形態では、
（ｋ）Ｒ４は、ＣＨ３またはＣＨ２ＯＣＨ３である。
【００４４】
本発明の別の実施形態では、
（ａ）Ａｒ１は、フラニル、フェニル、ピリダジニル、ピリジル、ピリミジニル、チエニル、置換フラニル、置換フェニル、置換ピリダジニル、置換ピリジル、置換ピリミジニル、または置換チエニルであり、ここで、前記置換フラニル、置換フェニル、置換ピリダジニル、置換ピリジル、置換ピリミジニル、および置換チエニルは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、オキソ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｓ（＝Ｏ）ｎＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｓ（＝Ｏ）ｎＣ１〜Ｃ６ハロアルキル、ＯＳＯ２Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ（＝Ｏ）ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、フェニル、フェノキシ、ハロフェノキシ、およびＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルから独立して選択される１個または複数の置換基を有し、
（ｂ）Ｈｅｔは、窒素、硫黄または酸素から独立して選択される１個または複数のヘテロ原子を含む、５または６員の、飽和または不飽和のヘテロ環式環であり、ここで、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いにオルトではなく（しかし、メタまたはパラであってもよく、例えば、それぞれ、５員環については、それらは１，３であり、６員環については、それらは、１，３または１，４である）、前記ヘテロ環式環は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、オキソ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｓ（＝Ｏ）ｎＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｓ（＝Ｏ）ｎＣ１〜Ｃ６ハロアルキル、ＯＳＯ２Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ（＝Ｏ）ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、フェニル、フェノキシ、ハロフェノキシ、およびＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルから独立して選択される１個または複数の置換基で置換されていてもよく；
（ｃ）Ａｒ２は、フラニル、フェニル、ピリダジニル、ピリジル、ピリミジニル、チエニル、置換フラニル、置換フェニル、置換ピリダジニル、置換ピリジル、置換ピリミジニル、または置換チエニルであり、ここで、前記置換フラニル、置換フェニル、置換ピリダジニル、置換ピリジル、置換ピリミジニル、および置換チエニルは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、オキソ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｓ（＝Ｏ）ｎＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｓ（＝Ｏ）ｎＣ１〜Ｃ６ハロアルキル、ＯＳＯ２Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ（＝Ｏ）ＯＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、フェニル、フェノキシ、ハロフェノキシ、およびＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルから独立して選択される１個または複数の置換基を有し、
（ｄ）Ｊは、Ｏ、Ｎ、ＮＲ５、ＣＲ５、またはＣ＝Ｏであり；
（ｅ）Ｌは、単結合または二重結合であり；
（ｆ）Ｋは、ＣＲ５、Ｃ＝Ｏ、Ｎ、ＮＲ５、またはＣ＝Ｓであり；
（ｇ）Ｑは、ＯまたはＳであり；
（ｈ）Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ハロ、オキソ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｈ、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシであり；
（ｉ）Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ハロ、オキソ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｈ、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシであり；
（ｊ）Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ハロ、オキソ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｈ、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシであり；
（ｋ）Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシであり；
（ｌ）Ｒ５は、ＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
（ｍ）ｎ＝０、１、または２。
【００４５】
これらの実施形態を述べてきたが、他の実施形態、およびこれらの述べた実施形態と他の実施形態の組合せも可能である。
【００４６】
ピラノース中間体の調製
本発明の化合物を製造するために、多種多様なピラノース（異なる構造形態、例えば、ＤおよびＬの）を用い得る。例えば、以下の非包括的なピラノースのリストを用い得る：
リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、プシコース、フルクトース、ソルボース、タガトース、フコース、ミカロース、キノボース、オレアンドロース、ラムノース、およびパラトース。以下の例の大部分において、Ｌ−ラムノースを用いて、ピラノース中間体を製造した。
【００４７】
一般に、ピラノース中間体は、（一例としてＬ−ラムノースを用いて）以下のとおり製造し得る。Ｏ−アルキル化ラムノース誘導体は、５℃から１５℃で乾燥ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中ヨウ化アルキルおよび粉末水酸化カリウムを用いることによって、市販のＬ−ラムノースまたはＬ−ラムノース水和物から調製し得る。次いで、その完全にアルカリ化した生成物を、ヘキサンによるジメチルスルホキシド溶液の抽出により単離し、その後、真空下でヘキサン層を濃縮する。次いで、この中間体アルキルピラノシドを、ＨＣｌ水溶液または他の酸水溶液で直接処理すると、通常α−およびβ−アノマーの混合物として、遊離のヒドロキシ糖を形成する。
【００４８】
あるいは、ペル−アルキル化Ｌ−ラムノースは、アベルミクチンＢ２からのメチルオレアンドロシドの単離について記載されたものと同様の条件を用いて、スピノサド、または他のトリ−（Ｏ−アルキル）ラムノシル化天然産物の加水分解によって単離し得る（Ｌｏｅｗｅら  Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９４年、５９巻、７８７０頁）。したがって、乾燥メタノール（ＭｅＯＨ）中過剰の濃硫酸で工業的スピノサドを処理すると、ラムノース糖の加水分解およびメチルピラノシドへの変換をもたらす。次いで、純粋なメチルピラノシドを、ヘキサンまたは他の炭化水素溶媒による完全な抽出によって反応媒体から取り出し得る。次いで、この純粋なラムノピラノシドは、真空下での粗液体の蒸留によって約６５〜７５％の全収率で単離し得る。
【００４９】
３−Ｏ−エチル−２，４−ジ−Ｏ−メチルラムノースは、スピネトラムから出発して、同様に調製し得る。他のアルキル化誘導体は、適切に官能基化されたスピノソイド誘導体（これは、ＤｅＡｍｉｃｉｓら  米国特許第６，００１，９８１号、１９９９年に記載された条件を用いて、ラムノースに結合した１個または複数の遊離のヒドロキシル基を有する任意のスピノシン因子（例えば、スピノシンＪ）から製造される）で出発することにより同様に生成され得る。
【００５０】
【化３】
0005607547.tif 000004
【００５１】
Ｃ３においてより大きな置換基で選択的にアルキル化されているラムノース前駆体は、記載されている（例えば、Ｐｏｚｓｇａｙら  Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．１９８７年、６５巻、２７６４頁参照）。スズ試薬の使用を回避する代替経路を以下に記載する。水の除去を可能とする条件下で、Ｌ−ラムノースのメチルピラノシドを１当量のフェニルボラン酸、またはトリフェニルボロキソールと反応させると、ホウ素アセタール（ｂｏｒｏｎ  ａｃｅｔａｌ）を生成する。このアセタールを、０℃から１１０℃でジメチルホルムアミドなどの極性非プロトン性溶媒中、ハロゲン化アルキルおよび酸化銀で処理すると、Ｃ３−ＯＨにおいて選択的アルキル化を生じ、３−Ｏ−アルキルメチルピラノシドが得られる。次いで、この物質は、前述の条件を用いて、ヨウ化メチルで位置２−ＯＨおよび位置４−ＯＨにおいてさらにメチル化し得る。次いで、この完全にアルキル化したラムノースは、上記のとおり加水分解して、２，４−ジ−Ｏ−メチル−３−Ｏ−アルキル−Ｌ−ラムノースを得ることができる。
【００５２】
【化４】
0005607547.tif 000005
【００５３】
このようなピラノース中間体を製造する実例は、実施例に示す。
【００５４】
ヒドロキシルアミノピラノース中間体も製造し得る。例えば、生成した水が共沸除去される条件下で、対応するラムノース誘導体およびＮ−ヒドロキシスクシンイミド（ＮＨＳ）から調製して、Ｎ−スクシンイミドイルヒドロキシルアミン付加体を形成し得る。一実施形態では、これらの条件は、トルエンまたはベンゼン中でラムノースおよびＮＨＳを混合し、触媒量のｐ−トルエンスルホン酸（ＴｓＯＨ）などの酸を添加し、ディーン−スタークトラップを備えた装置で加熱還流することを含む。遊離のヒドロキシル中間体への変換は、スクインイミドイル付加体を、アルコール溶媒、例えば、メタノール（ＭｅＯＨ）またはエタノール（ＥｔＯＨ）中過剰のヒドラジン水和物または無水ヒドラジンで処理することによって達成される。周囲温度から還流でＥｔＯＨまたは他の低級アルコール溶媒を用いてＯ−ラムノシルヒドロキシルアミンをアルデヒドまたはケトンと反応させると、Ｏ−ラムノシルオキシムを生成する。
【００５５】
【化５】
0005607547.tif 000006
【００５６】
トリアリール−中間体の調製
本発明の化合物は、共有結合リンカーＪ［Ｌ］ＫＱ（上に定義）によって、上記ピラノースをトリアリール中間体、Ａｒ１−Ｈｅｔ−Ａｒ２に連結することによって調製する。多種多様なトリアリール前駆体を用いて、本発明の化合物を調製し得るが、但し、それらが、共有結合リンカーを形成するためにピラノース中間体が結合し得る、Ａｒ２上の適切な官能基を含むことを条件とする。適切な官能基には、アミノ、オキソアルキル、ホルミル、またはカルボン酸基が含まれる。これらのトリアリール中間体は、化学文献中に前に記載された方法で調製し得る。いくつかのこれらの方法を以下に説明する。
【００５７】
「Ｈｅｔ」が二置換のピリジン、ピリミジン、ピラジンまたはピリジジンである中間体は、Ｓｕｚｕｋｉアリール化条件下で、ハロ−またはアルキルチオ−置換のピリジン、ピリミジンまたはピラジジンをアリールボロン酸またはボロン酸エステルとカップリングすることによって製造し得る。例えば、以下を参照されたい。
【００５８】
ピリジンについて：Ｃｏｕｖｅ−Ｂｏｎｎａｉｒｅら  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２００３年、５９巻、２７９３頁およびＰｕｇｌｉｓｉら、Ｅｕｒ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００３年、１５５２頁。
【００５９】
ピラジンについて：ＳｃｈｕｌｔｈｅｉｓｓおよびＢｏｓｃｈ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ  ２００３年、６０巻、１８９１頁。
【００６０】
ピリミジンについて：Ｑｉｎｇら  Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍ．２００３年、１２０巻、２１頁およびＣｅｉｄｅおよびＭｏｎｔａｌｂａｎ  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．２００６年、４７巻、４４１５頁。
【００６１】
２，４−ジアリールピリミジンについて：Ｓｃｈｏｍａｋｅ  ｒａｎｄ  Ｄｅｌｉａ、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００１年、６６巻、７１２５頁。
【００６２】
したがって、４−ホルミルフェニルボロン酸および４−トリフルオロメトキシフェニルボロン酸を用いる、連続的パラジウム触媒アリール化は、以下のスキーム：
【００６３】
【化６】
0005607547.tif 000007
で示されるように、実質的にいかなる特定の置換パターンも生じ得る。
【００６４】
同様に、ジアリールピリジンおよびピラジンならびに他のジハロゲン化ヘテロ環式芳香族化合物は、同じプロトコル：
【００６５】
【化７】
0005607547.tif 000008
を用いて、ジハロゲン化ピリジンおよびジハロゲン化ピラジンならびに他のジハロゲン化ヘテロ環式芳香族化合物から調製し得る。
【００６６】
ハロ−またはアルキルチオ−ピリミジンおよびピリジンの前駆体は、市販されているか、または文献（ＲｏｒｉｇおよびＷａｇｎｅｒ  米国特許第３，１４９，１０９号、１９６４年；ＫｒｅｕｔｚｂｅｒｇｅｒおよびＴｅｓｃｈ  Ａｒｚｎｅｉｍ．−Ｆｏｒｓｃｈ．１９７８年、２８巻、２３５頁）に記載された経路で合成され得る。
【００６７】
「Ｈｅｔ」が１，３−ジアリール−６−ペルフルオロアルキルピリミジンである化合物は、以下のスキームに従って調製し得る。２−メチルチオ置換ピリミジンを、修正Ｓｕｚｕｋｉ条件（ＬｉｅｂｅｓｋｉｎｄおよびＳｒｏｇｌ  Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００２年、４巻、９７９頁）下でアリール化して、２−フェニルピリミジンを得て、次いで、これを、例えば、水素雰囲気下ＥｔＯＨ中Ｐｄ／Ｃ触媒を用いて、対応するアニリンに還元した。
【００６８】
【化８】
0005607547.tif 000009
【００６９】
「Ｈｅｔ」が１，３−二置換１，２，４−トリアゾールである中間体化合物は、以下のスキームの１つに従って調製し得る。
【００７０】
経路Ａ：イミダゾールのＮ−アリール化の公表された経路（Ｌｉｎら、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７９年、４４巻、４１６０頁）に従って、対応する−ＮＨ  ３−アリール１，２，４−トリアゾールから調製した。１，２，４−トリアゾールのハロゲン化アリールへのカップリングは、温熱条件または、好ましくは、マイクロ波条件（Ａｎｔｉｌｌａら  Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００４年、６９巻、５５７８頁）下で行った。（ＤＩＢＡＬは水素化ジイソブチルアルミニウムである）。
【００７１】
【化９】
0005607547.tif 000010
【００７２】
経路Ｂ：ヒドラゾンを臭素化し、その後、ブロモヒドラゾンをテトラゾールで処理して、１，３−ジアリール１，２，４−トリアゾールを生成する（ＢｕｔｌｅｒおよびＦｉｔｚｇｅｒａｌｄ  Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．１  １９８８年、１５８７頁）。
【００７３】
【化１０】
0005607547.tif 000011
【００７４】
経路Ｃ．５位がアルキル基または置換アルキル基でさらに置換されている１，２，４−トリアゾール化合物は、以下のスキーム（ＰａｕｌｖａｎｎａｎおよびＨａｌｅ  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２０００年、５６巻、８０７１頁）：
【００７５】
【化１１】
0005607547.tif 000012
【００７６】
「Ｈｅｔ」がイミダゾールである化合物は、以下のスキームの一つに従って調製し得る：
【００７７】
経路Ａ（工程１：Ｌｙｎｃｈら  Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９４年、１１６巻、１１０３０頁。工程２：Ｌｉｕら  Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００５年、７０巻、１０１３５頁）：
【００７８】
【化１２】
0005607547.tif 000013
【００７９】
経路Ｂ．ニトロまたはシアノなどの活性化基も含むハロ−アリール基について、ハロゲン化アリールをイミダゾールの置換は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）またはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などの極性非プロトン溶媒中炭酸カリウムなどの塩基を用いて、以下の方法（Ｂｏｕｃｈｅｔら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  １９７９年、３５巻、１３３１頁）：
【００８０】
【化１３】
0005607547.tif 000014
で得ることができる。
【００８１】
経路Ｃ：Ｐｏｒｒｅｔｔａら（Ｆａｒｍａｃｏ、Ｅｄｉｚｉｏｎｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃａ  １９８５年、４０巻、４０４頁）によって最初に記載された手順に従って、Ｎ−フェナシルアニリンを酸性媒体（ＨＣｌ）中チオシアン酸カリウムで処理し、次いで、得られた２−メルカプトイミダゾールを酢酸中硝酸で処理して脱硫ジアリールイミダゾールに変換する。
【００８２】
【化１４】
0005607547.tif 000015
【００８３】
経路Ｄ．マイクロ波照射条件下で４−ブロモイミダゾールをＮ−アリール化して（経路Ａ、工程２）、中間体１−アリール−４−ブロモイミダゾールを得、これを、パラジウム触媒条件下、アリールボロン酸で処理することによってトリアリール−中間体に変換した。
【００８４】
【化１５】
0005607547.tif 000016
【００８５】
「Ｈｅｔ」が１，４−二置換１，２，３−トリアゾールである化合物は、以下のスキーム（Ｆｅｌｄｍａｎら  Ｏｒｇ  Ｌｅｔｔ．２００４年、６巻、３８９７号）：
【００８６】
【化１６】
0005607547.tif 000017
に従って調製し得る。
【００８７】
「Ｈｅｔ」が３，５−二置換１，２，４−トリアゾールである化合物は、以下のスキーム（Ｙｅｕｎｇら  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．２００５年、４６巻、３４２９頁）：
【００８８】
【化１７】
0005607547.tif 000018
に従って調製し得る。
【００８９】
「Ｈｅｔ」が１，３−二置換１，２，４−トリアゾリン−５−オンである化合物は、以下のスキーム（ＰｉｒｒｕｎｇおよびＴｅｐｐｅｒ  Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９５年、６０巻、２４６１頁ならびにＬｙｇａ  Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９８６年、１６巻、１６３頁）に従って調製し得る。（ＤＰＰＡはジフェニルホスホリルアジドである）：
【００９０】
【化１８】
0005607547.tif 000019
【００９１】
「Ｈｅｔ」が１，３−ジアリールピラゾリンである化合物は、以下のスキームに従って調製し得る。テレフタルアルデヒドのモノヒドラゾンをｉ−ＰｒＯＨ中ＮＣＳで処理し、得られたクロロヒドラゾン中間体を塩基および置換オレフィンで直接処理して、ピラゾリンを生成させる：
【００９２】
【化１９】
0005607547.tif 000020
【００９３】
「Ｈｅｔ」が３，５−二置換イソオキサゾールである化合物は、以下のスキーム：
【００９４】
【化２０】
0005607547.tif 000021
【００９５】
「Ｈｅｔ」が１，３−二置換ピラゾールである化合物は、以下のスキームに従って調製し得る。ピラゾールのハロゲン化芳香族へのカップリングは、上記の、Ｌｉｕら、通路Ａ、工程２で記載されたマイクロ波条件を用いて達成した。（ＤＭＡはジメチルアセタールである。）
【００９６】
【化２１】
0005607547.tif 000022
【００９７】
「Ｈｅｔ」が２，４−二置換チアゾールである化合物は、エタノールなどのプロトン性溶媒中チオアミドのα−ハロアセトフェノンへの縮合によって調製する（例えば、ＰｏｔｔｓおよびＭａｒｓｈａｌｌ  Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７６年、４１巻、１２９頁）。
【００９８】
【化２２】
0005607547.tif 000023
【００９９】
「Ｈｅｔ」が１，４−二置換１，２，４−トリアゾリン−５−オンである化合物は、以下のスキーム（２つ工程にわずかの修正を加えた、Ｈｅｎｂａｃｈ  ＤＥ２７２４８１９Ａ１、１９７８年）：
【０１００】
【化２３】
0005607547.tif 000024
に従って調製する。
【０１０１】
「Ｈｅｔ」が２，４−二置換オキサゾリンである化合物は、以下のスキーム（Ｐｅｒｉａｓａｍｙら  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２００３年、１９６５頁およびＬｉｕら  Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００７年、１２９巻、５８３４頁）に従って、α−ブロモアセトフェノンから出発して調製する。
【０１０２】
【化２４】
0005607547.tif 000025
【０１０３】
「Ｈｅｔ」が２，５−二置換オキサゾリンである化合物は、以下のスキーム（Ｆａｖｒｅｔｔｏら  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．２００２年、４３巻、２５８１頁およびＬｉｕら  Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００７年、１２９巻、５８３４頁）：
【０１０４】
【化２５】
0005607547.tif 000026
に従って調製する。
【０１０５】
「Ｈｅｔ」が１，４−二置換ピペラジンである化合物は、以下のスキーム（Ｅｖａｎｓら  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．１９９８年、３９巻、２９３７頁）：
【０１０６】
【化２６】
0005607547.tif 000027
に従って調製する。
【０１０７】
「Ｈｅｔ」が１，３−二置換ピラゾリンである化合物は、Ｌｉｎｔｏｎら  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．２００７年、４８巻、１９９３頁、およびＷｈｅａｔｌｅｙら  Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５４年、７６巻、４４９０頁に記載されている以下のスキームに示されるとおりにアリールヒドラジンのβ−ジメチルアミノプロピオフェノンへの付加によって調製する。ピラゾリンに加えて、少量のビス付加は、対応するジメチルアミノメチルピラゾリンをもたらす。これらの物質は、クロマトグラフ的に分離し得る。
【０１０８】
【化２７】
0005607547.tif 000028
【０１０９】
「Ｈｅｔ」が３，５−二置換１，２，４−トリアジンである化合物は、以下のスキーム（Ｒｅｉｄら  Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．２００８年、１８巻、２４５５頁ならびにＳａｒａｓｗａｔｈｉおよびＳｒｉｎｉｖａｓａｎ  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．１９７１年、２３１５頁）：
【０１１０】
【化２８】
0005607547.tif 000029
に従って調製する。
【０１１１】
「Ｈｅｔ」が２−ケトピペラジンまたは２，５−ジケトピペラジンである化合物は、以下のスキームにおけるとおりに調製する。ニトロフェニルグリシンエステルは、塩化クロロアセチルを用いてアシル化することができ、中間体Ｎ−クロロアセチル化グリシンエステルは、アニリンで処理後に、１２０から１８０℃で置換および閉環させて、ジケトピペラジンを生成させる。あるいは、モノケト飽和または不飽和ピペラジンは、加水分解および閉環によって、以下のアセタール中間体から生成させ得る。
【０１１２】
【化２９】
0005607547.tif 000030
【０１１３】
オキシム−連結化合物の調製
オキシム−連結化合物は、０から１００℃の温度でＭｅＯＨまたはＥｔＯＨなどの有機溶媒中、対応する２−ヒドロキシルアミノ糖との反応によって、対応するアリールアルデヒドまたはケトンから調製し得る。
【０１１４】
【化３０】
0005607547.tif 000031
【０１１５】
（チオ）カルバメート−連結化合物の調製
カルバメート−またはチオ−カルバメート連結化合物は、イソシアネート、イソチオシアネートまたはｐ−ニトロフェニルカルバメートに変換し、続けて、０から１００℃の温度でテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの適切な溶媒中、適当なアルコール（ＲＯＨ）、および有機または無機塩基で処理することによって、対応するアリールアミンから、調製し得る。
【０１１６】
あるいは、イソシアネート中間体は、ジフェニルホスホリルアジド（ＤＰＰＡ）などのアジド源で処理することによって、カルボン酸から生成させ得る。次いで、アシルアジドは、トルエン中１１０℃に加熱することによりカーチス再配置（Ｃｕｒｔｉｕｓ  ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ）を行わせ、得られたイソシアネートを上記のとおりの適当な糖および塩基で処理して、カルバメートを生成させ得る。
【０１１７】
【化３１】
0005607547.tif 000032
【０１１８】
これらの反応において、ラムノース部分のＣ１におけるα−配置は通常主な生成物であるが、少量のβ−アノマーも生成する。これらの２種の異性体は、クロマトグラフィーで分離させ得るか、またはそれらは混合物として使用し得る。
【０１１９】
カルバメートも後に示されるように炭酸ニトロフェニルを介して調製し得る。ピリミジニルアニリンを最初にリチウムまたはカリウムヘキサメチルジシラジド（ＨＭＤＳ）などの強い塩基、続けて炭酸ニトロフェニルで処理することが有利である。炭酸ｐ−ニトロフェニルは、ピリジン／ジオキサン中トリ−Ｏ−メチルラムノースヘミアセタールをクロロギ酸ｐ−ニトロフェニルと反応させることによって調製し得る。
【０１２０】
【化３２】
0005607547.tif 000033
【０１２１】
チオ−カルバメート誘導体は、ローソン試薬（Ｌａｗｅｓｓｏｎ’ｓ  ｒｅａｇｅｎｔ）での処理によってラムノシルピラノシドから生成させるＳ−アルキルラムノースから調製し得る（Ｂｅｒｎａｒｄｅｓら  Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００６年、４５巻、４００７頁）。グリコシルチオールをイソシアネートまたはｐ−ニトロフェニルカルバメート、およびトリエチルアミンなどの有機塩基で処理すると、チオカルバメートが得られる。
【０１２２】
【化３３】
0005607547.tif 000034
【０１２３】
ヒドロキサメート−連結化合物の調製
ヒドロキサム酸エステル−連結化合物は、酸クロリドをヒドロキシルアミンおよびトリエチルアミンなどの有機塩基で処理することによって調製し得る：
【０１２４】
【化３４】
0005607547.tif 000035
【０１２５】
本発明の範囲内の化合物の調製は、ピラノース中間体への結合のための酸、アルデヒド、ケトン、またはアミノ官能基を含む適当なトリアリール中間体の合成によって行われ得る。
【実施例】
【０１２６】
これらの実施例は、例証の目的のためであり、本文書で開示される本発明を開示された実施形態のみに限定すると解釈されるべきではない。
【実施例１】
【０１２７】
（３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−２，３，４，５−テトラメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン（化合物Ｅ−１）の調製
【０１２８】
【化３５】
0005607547.tif 000036
【０１２９】
４５０ｍＬの乾燥ジメチルスルホキシド中Ｌ−ラムノース水和物（４０ｇ、０．２２ｍｏｌ）の溶液を、２Ｌの三つ口丸底フラスコに入れ、機械的に撹拌し、そして一方粉末ＫＯＨ（７５ｇ、１．３４ｍｏｌ）を一回で添加した。この溶液に、溶液の温度が３０℃未満に維持される速度でヨードメタン（１８７ｇ、１．３２ｍｏｌ）を添加した。ドライアイス−アセトン浴を間欠的に用いて、この温度を維持した。添加が終了後に（約２時間）、この溶液をさらに３時間撹拌し、次いで、周囲温度で一晩放置させた。次いで、この透明溶液を４×５００ｍＬのヘキサンで抽出し、合わせたヘキサン溶液をブラインで洗浄し、その後、乾燥させ、溶媒を蒸発させた。４４ｇ（９２％）の淡いオレンジ色の溶液が得られた。蒸留により、４０ｇの無色の油、ｂｐ１５０℃（０．５ｍｍＨｇ）を得た。
【実施例２】
【０１３０】
（３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−オール（化合物Ｅ−２）の調製
【０１３１】
【化３６】
0005607547.tif 000037
【０１３２】
３００ｍＬの２Ｎ塩酸中３５．７ｇ（０．１６２ｍｏｌ）の溶液を９８℃で５時間加熱し、次いで、室温に冷却し、１７０ｍＬのジクロロメタン（ＤＣＭ）で４回抽出した。合わせた抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、活性炭で脱色した。濃縮により、粘性の油として２４．７ｇ（７４％）の表題化合物を得た。一部の粗生成物（９６０ｍｇ）をクーゲルロール装置（Ｋｕｈｇｅｌｒｏｈｒ  ａｐｐａｒａｔｕｓ）を用いて真空蒸留して、１４５〜１５５℃（１〜２ｍｍ）で８９０ｍｇを収集した。
【実施例３】
【０１３３】
（３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４−エトキシ−２，３，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン（化合物Ｅ−３）の調製
【０１３４】
【化３７】
0005607547.tif 000038
【０１３５】
硫酸（３００ｍＬ、９８％、５．６ｍｏｌ）を、４Ｌのエーレンマイヤーフラスコ中２．５Ｌのメタノールの撹拌溶液にゆっくり添加した。この溶液が周囲温度に冷めたとき、３’−ＯＥｔスピノシンＪ／Ｌ（３５０ｇ、０．４７ｍｏｌ、ＤｅＡｍｉｃｉｓら、米国特許第６，００１，９８１号、１９９９年におけるとおりに調製）を添加し、得られた溶液を６時間加熱還流させた。冷却したこの溶液を４Ｌの分液漏斗に移し、３×１Ｌのヘキサンで抽出した。合わせた有機溶液を乾燥させ、真空中で濃縮し、次いで、クーゲルロール装置を用いて蒸留した。６５ｇ（６０％）の無色の油、ｂｐ１６５℃（１０ミリトル）が得られた。
【実施例４】
【０１３６】
（２Ｒ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−２，３，５−トリメトキシ−６−メチル−４−プロポキシ−テトラヒドロピラン（化合物Ｅ−５）の調製
【０１３７】
【化３８】
0005607547.tif 000039
【０１３８】
工程１．（２Ｒ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｒ，６Ｓ）−２−メトキシ−６−メチル−４−プロポキシ−テトラヒドロピラン−３，５−ジオール。メチルα−Ｌ−フコピラノシドの３，４−ボロン酸エステルの調製についてＡｏｙａｍａら（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．１９９７年、３８巻、５００１頁）により記載された手順に従って、メチルα−Ｌ−ラムノピラノシドを２，３−ボロン酸エステルに変換した。この粗エステル（１０．０ｇ、３７．７ｍｍｏｌ）を１５０ｍＬのトルエンに溶解させ、ヨードプロパン（８．０ｇ、４７ｍｍｏｌ）、酸化銀（２１．８ｇ、９４．３ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（４．７７ｇ、４７．１ｍｍｏｌ）で処理した。この溶液を１００℃に加熱し、一晩（１６時間）撹拌させた。冷却し、ろ過した後で、溶液を粘着性油に濃縮し、ＥｔＯＡｃ−ヘキサン勾配で溶出させるシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、５．９ｇの純生成物を得た。
【０１３９】
工程２．工程１由来の物質を実施例１に記載した条件下でＭｅＩおよびＫＯＨを用いてメチル化し、化合物Ｅ−４を得た。
【０１４０】
表１に記載したピラノース中間体（化合物Ｅ−１からＥ−Ｅ−２２まで）は、先に記載し、実施例１〜４で例証した経路によって調製した。
【０１４１】
２−Ｏ−スクシンイミドイルピラノース中間体の調製の一例を以下に説明する。
【実施例５】
【０１４２】
１−（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−ピロリジン−２，５−ジオン（化合物Ｅ−２３）の調製
【０１４３】
【化３９】
0005607547.tif 000040
【０１４４】
５０ｍＬのベンゼン中２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−Ｌ−ラムノース（６．５ｇ、３１．５ｍｍｏｌ）およびＮ−ヒドロキシスクシンイミド（５．４ｇ、４７ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、５０ｍｇ（触媒）のｐ−トルエンスルホン酸を添加した。この溶液を加熱還流させ、ディーン・スタークトラップを用いて水を収集した。４時間後に、溶液を冷却し、上清トルエン層を少量の不溶性粘着物質から分離させた。有機層を２０ｍＬの飽和ＮａＨＣＯ３溶液で洗浄し、次いで、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、固形物に濃縮した。エーテル−ヘキサンから再結晶させて、オフホワイトの固体として４．９５ｇ（５２％）の表題化合物を得た。
【実施例６】
【０１４５】
１−（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−５−ヒドロキシ−３，４−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−ピロリジン−２，５−ジオン（化合物Ｅ−２４）の調製
【０１４６】
【化４０】
0005607547.tif 000041
【０１４７】
１００ｍＬのベンゼン中（２Ｒ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−５−ベンジルオキシ−３，４−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−オール（１０．５ｇ、２６．６ｍｍｏｌ、Ｗｕら  Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．１９９８年、３０６巻、４９３頁に従って調製）、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド（５．０ｇ、５０ｍｍｏｌ）およびＴｓＯＨ（２５０ｍｇ、触媒）の溶液を、ディーン・スタークトラップを用いて水を除去しながら２４時間加熱還流させた。この茶色の溶液を冷却し、ろ過し、飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、濃縮した。粘着性油を、７０：３０のヘキサン：アセトンで溶出させる、シリカゲル上のクロマトグラフィーで精製した。次いで、純Ｏ−スクインイミド（７．５ｇ、１４．５ｍｍｏｌ）を５００ｍＬのパール水素化装置に移し、７５ｍＬのＥｔＯＨ中０．９５ｇのＰｄ（ＯＨ）２／Ｃを用いて脱ベンジル化した。次いで、１９ｐｓｉの水素を２４時間にわたって吸収した溶液をろ過し、濃縮し、固体残渣を残し、これをＥｔＯＨから再結晶させて、３．２５ｇの白色の固体を得た。
【０１４８】
表２に記載したＯ−スクシンイミジルピラノース中間体（化合物Ｅ−２３からＥ−２９まで）は、先に記載し、実施例５および６で例証した経路によって調製した。
【０１４９】
対応するＯ−スクシンイミドイルピラノース中間体由来の２−ヒドロキシルアミノピラノース中間体の調製の一例を次に説明する。
【実施例７】
【０１５０】
Ｏ−（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イル）−ヒドロキシルアミン（化合物Ｅ−３０）の調製
【０１５１】
【化４１】
0005607547.tif 000042
【０１５２】
実施例５に従って調製した、２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−Ｎ−スクシンイミジルラムノース誘導体Ｅ−２３（０．５０ｇ、１．６ｍｍｏｌ）を５ｍＬの無水ＥｔＯＨに溶解させ、過剰のヒドラジン水和物（０．４ｇ、８ｍｍｏｌ）で処理した。この溶液を周囲温度で６０分間撹拌させると、多量の白色沈殿物を生じた。５ｍＬのＥｔＯＨをさらに添加し、この溶液を周囲温度で一晩撹拌させた。溶液をろ過し、濃縮し、次いで、クロマトグラフィー（１００％ＥｔＯＡｃ）で精製して、結晶固体としてＥ−３０を得た。
【０１５３】
表３のピラノース中間体（化合物Ｅ−３０からＥ−３８まで）は、前に記載し、実施例７で例証した経路によって調製した。
【０１５４】
実施例８〜６３では、本発明の様々な実施形態を行う際に、有用な、さらなる分子の調製が例証される。
【実施例８】
【０１５５】
４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０１５６】
【化４２】
0005607547.tif 000043
【０１５７】
工程１．１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−ピロール。この化合物は、Ｃｏｌｏｔｔａら  Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．２００６年、４９巻、６０１５頁に従って調製した。氷酢酸（２０ｍＬ）中４−トリフルオロメトキシフェニルアミン（５００ｍｇ、２．８２ｍｍｏｌ、１．００当量）および２，５−ジエトキシテトラヒドロフラン（４５２ｍｇ、２．８２ｍｍｏｌ、１．００当量）の溶液を９０℃で１時間加熱し、その後、シリカゲル上に乾燥させた。次いで、残渣を還流ヘキサン中でスラリー化し、高温ろ過し、濃縮乾燥させて、所望の中間体（５１９ｍｇ、８１％）を得た。
【０１５８】
工程２．３−ブロモ−１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−ピロール。この化合物は、Ｂｒａｙら、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９０年、５５巻、６３１７頁に従って調製した。−７８℃でＴＨＦ（２５０ｍＬ）中１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−ピロール（５１９ｍｇ、２．２９ｍｍｏｌ、１．００当量）の溶液に、ＴＨＦ中Ｎ−ブロモスクシンイミド（４０８ｍｇ、２．２９ｍｍｏｌ、１．００当量）の０．０５Ｍ溶液を４５分かけて添加した。この容器を室温にゆっくり加温し、その後、濃縮して、粗ブルモピロールを得て、これが、ＧＣ／ＭＳにより所望の中間体５５％からなることがわかった。この物質を、さらに精製することなくその後の反応で用いた。
【０１５９】
工程３．４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］−ベンズアルデヒド。粗３−ブロモ−１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−ピロール（３５６ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ、１．００当量）、４−ホルミルフェニルボロン酸（２８３ｍｇ、１．８９ｍｍｏｌ、１．５０当量）、二塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（２７ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ、０．０３当量）、２ＭＮａ２ＣＯ３（水溶液）（１．２６ｍＬ、２．５２ｍｍｏｌ、２．０当量）、および１，４−ジオキサン（５ｍＬ）の懸濁液をマイクロ波反応容器中１５０℃で４５分間加熱した。次いで、冷却した溶液をＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）で希釈し、セライト（登録商標）上でろ過し、濃縮乾燥させて、クロマトグラフィー（２：２：１、ヘキサン：ＥｔＯＡｃ：アセトン）で精製して、所望の中間体を得た（７９ｍｇ、２１％）。
【実施例９】
【０１６０】
４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０１６１】
【化４３】
0005607547.tif 000044
【０１６２】
工程１．１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピラゾリジン−３−オン：この化合物は、ＲｅｅｓおよびＴｓｏｉ  Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２０００年、４１５頁に従って調製した。ＴＨＦ（２０ｍＬ）中（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ヒドラジン塩酸塩（３００ｍｇ、１．３２ｍｍｏｌ、１．００当量）、塩化３−クロロプロピオニル（１６７ｍｇ、１．３２ｍｍｏｌ、１．００当量）、およびＰＳ−ＤＩＥＡ（１．３０ｇ、５．２８ｍｍｏｌ、４．００当量）の懸濁液を周囲温度で１２時間撹拌した。次いで、この溶液をろ過し、濃縮乾燥させ、クロマトグラフィー（２：２：１、ヘキサン：ＥｔＯＡｃ：アセトン）で精製して、所望の中間体（１２０ｍｇ、３７％）を得た。
【０１６３】
工程２．３−クロロ−１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール：この一般手順は、Ｗａｎｇら Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．２００５年、４６巻、２６３１頁から取得した。トルエン（２０ｍＬ）中１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピラゾリジン−３−オン（１２０ｍｇ、０．４９ｍｍｏｌ、１．００当量）の溶液に、塩化ホスホリル（２２．５ｍｇ、１．４７ｍｍｏｌ、３．００当量）をゆっくり添加した。次いで、この混合物を８０℃で１時間加熱し、その後、室温に冷却し、Ｈ２Ｏ（１０ｍＬ）でクエンチした。この容器をＮ２の雰囲気下で８時間撹拌し、その後、生成物をＥｔＯＡｃ（２００ｍＬ）中に抽出し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、減圧下で濃縮した。ＧＣ／ＭＳにより、所望の中間体が８８％生成したことがわかり、これを、さらに精製することなくその後の反応に用いた。
【０１６４】
工程３．４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−ベンズアルデヒド：３−クロロ−１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール（１１４ｍｇ、０．４３ｍｍｏｌ、１．００当量）、４−ホルミルフェニルボロン酸（９７ｍｇ、０．６５ｍｍｏｌ、１．５０当量）、二塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（１０ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ、０．０３当量）、２ＭＮａ２ＣＯ３（水溶液）（０．４３ｍＬ、０．８６ｍｍｏｌ、２．０当量）、および１，４−ジオキサン（５ｍＬ）の懸濁液を、マイクロ波反応容器中１５０℃で４５分間加熱した。次いで、冷却した溶液をＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）で希釈し、セライト（登録商標）上でろ過し、濃縮乾燥させ、クロマトグラフィー（２：２：１、ヘキサン：ＥｔＯＡｃ：アセトン）で精製して、所望の中間体（５０ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ、３１％）を得た。
【実施例１０】
【０１６５】
４−［１−（５−ブロモ−２−クロロフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０１６６】
【化４４】
0005607547.tif 000045
【０１６７】
工程１．４−［１−（５−ブロモ−２−クロロフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−ベンゾニトリル。この化合物は、Ｌｉｕら  Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００５年、７０巻、１０１３５頁に従って調製した。４−（１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−ベンゾニトリル、（７５ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ、Ｌｙｎｃｈら  Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９４年、１１６巻、１１０３０頁の方法を用いて４−（２−ブロモ−アセチル）−ベンゾニトリルから調製）、４−ブロモ−１−クロロ−２−ヨードベンゼン（１６９ｍｇ、０．５３２ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（５７７ｍｇ、１．７７ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（３ｍｇ、０．０１３ｍｍｏｌ）、８−ヒドロキシキノリン（２ｍｇ、０．０１３ｍｍｏｌ）、およびＤＭＦ／Ｈ２Ｏ（２ｍＬ  １０：１溶液）を磁気的撹拌子を備えた１０ｍＬのＣＥＭマイクロ波反応容器中で混合し、１５０℃で３０分間マイクロ波を照射した。次いで、この内容物をろ過し、濃縮乾燥して、中間体５−ブロモ−２−クロロフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−ベンゾニトリル（６８ｍｇ、４３％）を得た。
【０１６８】
工程２．４−［１−（５−ブロモ−２−クロロフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−ベンズアルデヒド。−７８℃でＤＣＭ（３ｍＬ）中ニトリル（６８ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）の懸濁液に、トルエン中水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＬ）（０．４８ｍＬ、０．４７５ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。次いで、氷浴を取り除き、温度を０から１０℃に加温させ、２時間保持した。内容物を再度−７８℃に冷却し、１ＮＨＣｌ（水溶液）でゆっくり酸性（ｐＨ＝６）にした。フラスコを周囲温度に一晩加温し、その後、残存するアルミニウム塩をろ過で除去した。次いで、ろ液を、Ｈ２Ｏ（５ｍＬ）、ブライン（５ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（Ｍｇ２ＳＯ４）、濃縮乾燥させて、中間体１−（５−ブロモ−２−クロロフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−ベンズアルデヒド（３３ｍｇ、４８％）を得た。
【実施例１１】
【０１６９】
４−［５−（４−プロピルフェニル）−イソオキサゾール−３−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０１７０】
【化４５】
0005607547.tif 000046
【０１７１】
工程１．４−（ヒドロキシイミノメチル）−ベンゾニトリル。この化合物は、Ｂｉａｓｏｔｔｉら、Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．２００３年、１１巻、２２４７頁に従って調製した。ＭｅＯＨ（５０ｍＬ）中４−ホルミルベンゾニトリル（５００ｍｇ、３．８１ｍｍｏｌ、１．００当量）、ヒドロキシルアミン塩酸塩（２９０ｍｇ、４．１９ｍｍｏｌ、１．１０当量）、および酢酸ナトリウム（１．５６ｇ、１９．０５ｍｍｏｌ、５．００当量）の懸濁液を７０℃で４時間加熱し、その後、濃縮乾燥させた。次いで、残渣をＥｔ２Ｏ中でスラリー化させ、ろ過し、濃縮して、所望の中間体（４９６ｍｇ、３．３９ｍｍｏｌ、８９％）を得た。
【０１７２】
工程２．４−（ヒドロキシイミノ−ブロモメチル）−ベンゾニトリル。この化合物は、Ｔａｎａｋａら  Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．１９８４年、５７巻、２１８４頁に従って調製した。ＤＣＭ中Ｎ−ブロモスクシンイミドの０．０５Ｍ溶液（７２４ｍｇ、４．０７ｍｍｏｌ、１．２０当量）を、ＤＣＭ（５０ｍＬ）中４−（ヒドロキシイミノメチル）−ベンゾニトリル（４９６ｍｇ、３．３９ｍｍｏｌ、１．００当量）の０℃の溶液に滴下した。この溶液を室温に加温し、その後、異なる２つの反応バイアル間に容量分配した。次いで、各バイアルを濃縮し、粗残渣をさらに精製することなく用いた。
【０１７３】
工程３．４−［５−（４−プロピルフェニル）−イソオキサゾール−３−イル］−ベンゾニトリル。トルエン（２０ｍＬ）中４−（ヒドロキシイミノ−ブロモメチル）−ベンゾニトリル（３８１ｍｇ、１．７０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．７１ｍＬ、５．１０ｍｍｏｌ、３．０当量）、および１−エチニル−４−プロピルベンゼン（１．２３ｇ、８．５０ｍｍｏｌ、５．０当量）の溶液を１００℃で１時間加熱し、その後、濃縮乾燥し、順相クロマトグラフィーで精製して、所望の中間体（１０８ｍｇ、２２％）を得た。先に記載したＤＩＢＡＬ手順に従って、ニトリルの対応するアルデヒドへの還元を行った。
【実施例１２】
【０１７４】
４−｛１−［４−（１−ヒドロキシプロピル）−フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−３−イル｝−ベンズアルデヒドの調製
【０１７５】
【化４６】
0005607547.tif 000047
【０１７６】
工程１．３−（４−シアノフェニル）ピラゾール。機械的撹拌子および還流冷却器を備えた丸底フラスコに、ｐ−シアノアセトフェノン（５ｇ、３４．４４ｍｍｏｌ）およびジメチルホルムアミドジメチルアセタール（４０ｍＬ）を添加した。この混合物を還流で５時間撹拌し、その後、減圧下で濃縮して、粗ジメチルアミノ−アクリロイルベンゾニトリル中間体を得た。次いで、この残渣を最少容量のＥｔＯＨ（約２０ｍＬ）に懸濁させ、ヒドラジン一水和物（１．６７ｍＬ、３４．４ｍｍｏｌ）を入れ、８０℃で３０分間加熱し、その後、濃縮して、その後の反応における使用に十分な純度の粗３−（４−シアノフェニル）ピラゾール物質（５．５９ｇ、３３ｍｍｏｌ、９６％）を得た。
【０１７７】
工程２．４−［１−（４−プロピオニル−フェニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−ベンゾニトリル。４−（１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−ベンゾニトリル（１００ｍｇ、０．５９１ｍｍｏｌ）、１−（４−ブロモフェニル）−プロパン−１−オン（１２６ｍｇ、０．５９１ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（７７０ｍｇ、２．３６４ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（４ｍｇ、０．０１８ｍｍｏｌ）、８−ヒドロキシキノリン（３ｍｇ、０．０１８ｍｍｏｌ）、およびＤＭＦ／Ｈ２Ｏ（２ｍＬ  １０：１溶液）を、磁気撹拌子を備えた１０ｍＬのＣＥＭマイクロ波反応溶液中で混合し、１５０℃で３０分間マイクロ波を照射した。次いで、内容物をろ過し、濃縮乾燥させて、ニトリル（１５８ｍｇ、０．５０８ｍｍｏｌ、８６％）を得た。先に記載したＤＩＢＡＬ手順に従って、ニトリルの対応するアルデヒドへの還元を行った。
【実施例１３】
【０１７８】
５−（４−ホルミルフェニル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾール−３，４−ジカルボン酸ジエチルエーテルの調製
【０１７９】
【化４７】
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【０１８０】
工程１．４−［（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ヒドラゾノメチル］−ベンズアルデヒドの調製。この化合物は、Ｐａｕｌｖａｎｎａｎら  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ．２０００年、５６巻、８０７１頁に従って調製した。ｉ−ＰｒＯＨ（２５０ｍＬ）中ベンゼン−１，４−ジカルバルデヒド（１．５０ｇ、１１．２ｍｍｏｌ、１．０当量）の撹拌溶液に、４−トリフルオロメトキシ）フェニルヒドラジン塩酸塩（２．５５ｇ、１１．２ｍｍｏｌ、１．０当量）を５分かけて少量ずつ添加した。この溶液を周囲温度で１時間撹拌し、その後、濃縮乾燥させて、クロマトグラフィー（２：２：１、ヘキサン：ＥｔＯＡｃ：アセトン）で精製して、中間体（２．４８ｇ、７２％）を得た。
【０１８１】
工程２．クロロ−ヒドラゾン合成。この中間体は、Ｌｏｋａｎａｔｈａ  ＲａｉおよびＨａｓｓｎｅｒ  Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９８９年、１９巻、２７９９頁に従って調製した。ｉ−ＰｒＯＨ（１００ｍＬ）中４−［（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ヒドラゾノメチル］−ベンズアルデヒド（２．４８ｇ、８．０５ｍｍｏｌ、１．００当量）およびＮ−クロロスクシンイミド（１．６１ｇ、１２．０８ｍｍｏｌ、１．５当量）の溶液を８０℃で１時間加熱した。次いで、この溶液を冷却し、異なる６つの反応容器間に均等に容量分配し、各々１．３４ｍｍｏｌの中間体を入れた。
【０１８２】
工程３．ピラゾリン合成。この化合物は、Ｐａｕｌｖａｎｎａｎら  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２０００年、５６巻、８０７１頁に従って調製した。各反応容器に、トリエチルアミン（０．５６ｍＬ、４．０２ｍｍｏｌ、３．００当量）およびそれぞれのアクリレート（６．７０ｍｍｏｌ、５．００当量）を添加した。次いで、これらの容器を７０℃で９０分間加熱し、その後、濃縮乾燥させて、クロマトグラフィー（２：２：１、ヘキサン：ＥｔＯＡｃ：アセトン）で精製した。先に記載したＤＩＢＡＬ手順に従って、ニトリルの対応するアルデヒドへの還元を行った。
【実施例１４】
【０１８３】
４−｛１−［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−フェニル］−１Ｈ−イミダゾール−４−イル｝−ベンズアルデヒドの調製
【０１８４】
【化４８】
0005607547.tif 000049
【０１８５】
４−（２−ブロモアセチル）−ベンゾニトリル（５８ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）および４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−フェニルアミン（５０ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）を、磁気撹拌子を備えた１００ｍＬのエーレンマイヤーフラスコ中で混合した。内容物を１ｍＬのＥｔＯＨに溶解させ、周囲温度で２時間撹拌した。次いで、この粗中間体を、ＫＳＣＮ（２１ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）および濃ＨＣｌ（１８μＬ、０．２１ｍｍｏｌ）が入っている１００ｍＬの丸底フラスコに移した。この溶器を８０℃で１時間加熱し、その後、その内容物を１：１Ｈ２Ｏ／ＮＨ４ＯＨ溶液５ｍＬ中に注ぎ入れた。この溶液を２４時間放置させ、次いで、固形物をろ過し、エーテルで洗浄して、中間体イミダゾールチオール（３２ｍｇ、０．０８６ｍｍｏｌ、３３％）を得た。次いで、ＨＮＯ３（１．３５ｍＬ、０．３８７ｍｍｏｌ）およびＫＮＯ３（１ｍｇ、０．００３ｍｍｏｌ）の水溶液を、２ｍＬの酢酸中イミダゾールチオールの懸濁液に１０分かけて滴下した。周囲温度で２時間撹拌後に、この溶液を破砕氷中に注ぎ入れ、０．１ＮＮａＯＨ（水溶液）で中和した（ｐＨ＝７）。中間体ニトリルを真空ろ過により単離し、４５℃の真空オーブン中１２時間乾燥させた（２３ｍｇ、７８％）、ｍｐ１７９℃。前述の条件下でＤＩＢＡＬを用いて、対応するアルデヒドへの還元を行った。
【実施例１５】
【０１８６】
４−［１−（４−プロピルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０１８７】
【化４９】
0005607547.tif 000050
【０１８８】
４−プロピルアニリン（２．７０ｇ、２０ｍｍｏｌ）を、５ｍＬのＤＭＦ中臭化４−シアノフェナシル（２．２０ｇ、１０ｍｍｏｌ）の溶液に滴下した。次いで、この溶液を２０ｍＬの高温（１８０℃）ホルムアミド溶液に５分かけて添加し、この溶液を１８０℃で２時間撹拌させた。次いで、冷却した溶液を１００ｍＬの氷上に注ぎ、２×７５ｍＬのエーテルで抽出した。乾燥および濃縮後に、得られた暗色の油をクロマトグラフィー（３:１:２ヘキサン：ＥｔＯＡｃ：ＤＣＭ）で精製した。最初の生成物（５１０ｍｇ）は、４−（５−プロピル−１Ｈ−インドール−３−イル）−ベンゾニトリル、ｍｐ１４０℃と同定した。第２の画分（２７５ｍｇ）は、所望のイミダゾールと同定した。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 7.95 (d, J=6Hz, 2H), 7.90 (s, 1H), 7.70 (d, J=6Hz, 2H), 7.68 (s, 1H), 7.38 (d, J=4Hz, 2H), 7.31 (d, J=4Hz, 2H), 2.69 (t, J=8.9Hz, 2H), 1.68 (m, 2H), 0.98 (t, J=7.5Hz, 3H); mp 133℃; ESIMS 288.1 (M+H).
【０１８９】
対応するアルデヒドへの還元は、前述の条件下でＤＩＢＡＬを用いて行った。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 10.02 (s, 1H), 8.03 (d, J=6Hz, 2H), 7.92 (d, J=6Hz, 2H), 7.90 (s, 1H), 7.72 (s, 1H), 7.38 (d, J=4Hz, 2H), 7.31 (d, J=4Hz, 2H), 2.69 (t, J=8.9Hz, 2H), 1.68 (m, 2H), 0.98 (t, J=7.5Hz, 3H); ESIMS 291.1 (M+H); mp 97℃.
【実施例１６】
【０１９０】
４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０１９１】
【化５０】
0005607547.tif 000051
【０１９２】
４−トリフルオロメトキシアニリン（２．２０ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）を、５ｍＬのＤＭＦ中臭化４−シアノフェナシル（１．５０ｇ、６．７ｍｍｏｌ）の溶液に滴下した。次いで、この溶液を２０ｍＬの高温（１８０℃）ホルムアミド溶液に５分かけて添加し、この溶液を１８０℃で２時間撹拌させた。次いで、冷却した溶液を１００ｍＬの氷上に注ぎ、２×７５ｍＬのエーテルで抽出した。乾燥および濃縮後に、得られた半固体をＭｅＯＨ／Ｈ２Ｏから結晶化させた。ＭｅＯＨ／Ｈ２Ｏからの第２の再結晶で微量のホルムアニリド不純物を除去し、２００ｍｇの純生成物、ｍｐ１５５℃を得た。元素分析Ｃ１７Ｈ１０Ｆ３Ｎ３Ｏの計算値：Ｃ、６２．０１；Ｈ、３．０６；Ｎ、１２．７６。実測値：Ｃ．６１．５３；Ｈ、３．１３；Ｎ、１２．５５。対応するアルデヒドの還元は、前述の条件下でＤＩＢＡＬを用いて行った。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 10.0 (s, 1H), 8.05-7.90 (m, 5H), 7.70 (s, 1H), 7.50 (d, J=6Hz, 2H), 7.42 (d, J=6Hz, 2H); MS 333.0 (M+H); mp 112℃.
【実施例１７】
【０１９３】
４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−安息香酸の調製
【０１９４】
【化５１】
0005607547.tif 000052
【０１９５】
ＥｔＯＨ（５ｍＬ）および水（２ｍＬ）中ニトリル（１．１ｇ、３．３ｍｍｏｌ）の溶液を、１ｇのＮａＯＨ（２０ｍｍｏｌ）で処理し、この溶液を６時間加熱還流させた。次いで、これを冷却し、１ＮＨＣｌで酸性にし、得られた白色の固体をろ過し、空気乾燥させて、薄灰色の固体として１．１ｇの酸を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 11.4 (s, 1H), 7.90 (d, J=6.4Hz, 2H), 7.89 (s, 1H), 7.80 (d, J=8.6Hz, 2H), 7.63 (d, J=1.3Hz, 1H), 7.49 (d, J=9.3Hz, 2H), 7.38 (d, J=8.9Hz, 2H); mp 230℃.
【実施例１８】
【０１９６】
４−［４−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−１−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０１９７】
【化５２】
0005607547.tif 000053
【０１９８】
４−トリフルオロメチルフェニルイミダゾール（４．０ｇ、１９ｍｍｏｌ）、４−フルオロベンゾニトリル（１．２ｇ、８．５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１．５ｇ、１０．９ｍｍｏｌ）を１５ｍＬのＤＭＳＯ中で混合し、１００℃で６時間加熱した。次いで、冷却したこの溶液を１００ｍＬの水上に注ぎ、得られた固体をろ過し、空気乾燥させて、白色の固体：ｍｐ２５２℃として４．６５ｇのイミダゾールニトリルを得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.05 (s, 1H), 7.95 (d, J=8Hz, 2H), 7.85 (d, 2H), 7.72 (s, 1H), 7.72 (d, J=8Hz, 2H), 7.62 (d, J=8Hz, 2H); MS 314.1 (M+H). 元素分析C16H10F3N3O2の計算値: C, 65.18; H, 3.22; N, 13.41. 実測値: C, 64.49; H, 3.23; N, 13.08.
一部のニトリル（３．８ｇ）を、前述の条件下ＤＩＢＡＬの存在下で還元し、２．４１ｇの対応するアルデヒドを得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 10.1 (s, 1H), 8.10 (d, J=8Hz, 2H), 8.05 (s, 1H), 7.95 (d, J=8Hz, 2H), 7.75 (s, 1H), 7.7 (m, 4H); MS 317.1 (M+H); mp 141℃.
【実施例１９】
【０１９９】
４−ブロモ−１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾール
【０２００】
【化５３】
0005607547.tif 000054
【０２０１】
丸底フラスコに、４−ブロモイミダゾール（１．１５ｇ、７．８１ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（０．０７ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、８−ヒドロキシキノリン（０．０５ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（３．３９ｇ、１０．４ｍｍｏｌ）および４−トリフルオロメトキシヨードベンゼン（１．５０ｇ、５．２１ｍｍｏｌ）を入れた。ＤＭＦ（１５ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１．５ｍＬ）の１０：１混合物をこの反応混合物に添加し、この溶液を１３０℃で４時間加熱した。次いで、この反応混合物をＥｔＯＡｃで希釈し、水、塩化アンモニウム（飽和）、水および炭酸水素ナトリウムで連続して洗浄した。この有機物をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、逆相カラム上で精製して、白色の固体として８２０ｍｇのイミダゾールを得た。ＭＳ３０８．０（Ｍ＋Ｈ）；ｍｐ１３９〜１４１℃。
【実施例２０】
【０２０２】
４−メトキシ−２−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０２０３】
【化５４】
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【０２０４】
４−ブロモ−１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（１００ｍｇ、０．３２６ｍｍｏｌ）、２−ホルミル−５−メトキシフェニルボロン酸（７３ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、二塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２ｍｇ、０．００３ｍｍｏｌ）、炭酸水素ナトリウム（４９ｍｇ、０．５９ｍｍｏｌ）および１：１ＤＭＥ／Ｈ２Ｏ（８：８ｍＬ）を混合して、マイクロ波容器に添加した。この反応混合物を撹拌しながら、マイクロ波中１００℃で１２分間加熱した。このマイクロ波は、５分かけて１００℃に達し、次いで、１００℃で１２分間維持し、次いで、冷却した。ＴＬＣ（１：１ＥｔＯＡｃ：シクロヘキサン）により、出発物質が存在することがわかり、したがって、この試料を１００℃にさらに８分間加熱した。冷却後に沈殿物が形成し；これをろ過し、水で洗浄して、８６ｍｇの灰色の固体を得た。ＥＳＩＭＳ  ３６３．０（Ｍ＋Ｈ）。
【０２０５】
以下の中間体もこの手順を用いて調製した：
【実施例２１】
【０２０６】
２−フルオロ−４−｛１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル｝−ベンズアルデヒドの調製
【０２０７】
【化５５】
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ＥＳＩＭＳ  ３５１．０（Ｍ＋Ｈ）
【実施例２２】
【０２０８】
１−｛４−フルオロ−３−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−フェニル｝−エタノンの調製
【０２０９】
【化５６】
0005607547.tif 000057
【０２１０】
４−ブロモ−１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（２００ｍｇ、０．６５１ｍｍｏｌ）、５−アセチル−２−フルオロフェニルボロン酸（１７８ｍｇ、０．９７７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（７ｍｇ、０．００７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウムの２Ｎ水溶液（０．６５１ｍＬ）およびジオキサン（８ｍＬ）を混合し、マイクロ波容器に添加した。この反応混合物を撹拌しながら、マイクロ波中１５０℃に２０分間加熱した。ＬＣ−ＭＳにより、８８％の予想生成物が示された；ＴＬＣ（１：１ヘキサン：ＥｔＯＡｃ）は、出発物質に加えて他の３物質の存在を示した。ＥｔＯＡｃおよび水を反応混合物に添加した。水相をＥｔＯＡｃで抽出し、有機抽出物をブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、真空中で濃縮した。粗生成物を勾配溶出（１００％ヘキサンから１００％ＥｔＯＡｃへ）によるクロマトグラフィーで精製して、９０ｍｇのオフホワイトの固体を得た。ＥＳＩＭＳ  ２６５．０（Ｍ＋Ｈ）；ｍｐ１２９℃。
【実施例２３】
【０２１１】
４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０２１２】
【化５７】
0005607547.tif 000058
【０２１３】
工程１．４−（１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル）−ベンゾニトリル。３−（４−ニトロフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾールの調製のためのＬｉｎら（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７９年、４４巻、４１６３頁）により概説された一般手順を用いた。４−シアノベンズアミド（２１．６３ｇ、０．１４８ｍｏｌ）をＤＭＦ−ＤＭＡ（１００ｍＬ）に溶解させ、Ｎ２下で還流において８時間撹拌した。この混合物を濃縮乾燥させ、５０ｍＬのＡｃＯＨに懸濁させた。次いで、この容器にヒドラジン一水和物（７．１８ｍＬ、０．１４８ｍｍｏｌ）を入れ、還流において１時間撹拌し、その後、濃縮した。Ｅｔ２Ｏで粉砕し、続けてろ過して、所望の４−（１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル）−ベンゾニトリルを９８％純度で得た（１２．１７ｇ、０．０７２ｍｏｌ、４８％）。
【０２１４】
工程２．４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンゾニトリル。トリアゾール（７０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、１−ヨード−４−トリフルオロメトキシベンゼン（１４２ｍｇ、０．４９３ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（５３５ｍｇ、１．６４４ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（３ｍｇ、０．０１２ｍｍｏｌ）、８−ヒドロキシキノリン（２ｍｇ、０．０１２ｍｍｏｌ）、およびＤＭＦ／Ｈ２Ｏ（２ｍＬ  １０：１溶液）を、磁気撹拌子を備えた１０ｍＬのＣＥＭマイクロ波容器中で混合し、１５０℃で３０分間マイクロ波を照射した。次いで、内容物をろ過し、濃縮乾燥させて、１，３−ジフェニルトリアゾール中間体（１８ｍｇ、１３％）を得た。
【０２１５】
工程３．４−［１−（４−トリフルオロメトキシ−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンズアルデヒド。ニトリルを、前述の条件下、ＤＩＢＡＬで還元した。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 10.1 (s, 1H), 8.61 (s, 1H), 8.37 (d, J=9Hz, 2H), 8.0 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.8 (d, J=9Hz, 2H), 7.4 (d, J=8.4Hz, 2H); ESIMS 334.2 (M+H); mp 137-140℃.
【実施例２４】
【０２１６】
４−［１−（４−ペンタフルオロエチルスルファニルフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０２１７】
【化５８】
0005607547.tif 000059
【０２１８】
工程１．１−ブロモ−４−ペンタフルオロエチルスルファニルベンゼン。表題化合物は、Ｐｏｐｏｖら  Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍ．１９８２年、２１巻、３６５頁により最初に記載されたペルフルオロアルキル化条件を用いて調製した。０℃で１：１Ｅｔ２Ｏ／ＮａＯＨ（２５％水溶液）１０ｍＬ中４−ブロモベンゼンチオール（５００ｍｇ、２．６４ｍｍｏｌ、１．００当量）および塩化トリエチルベンジルアンモニウム（６０ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ、０．１０当量）に、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−２−ヨードエタンガスを３０分間泡立てた（＞５当量）。この時間の間に、氷浴を間欠的に用いて温度を１０℃未満に維持しながら、ＵＶランプを反応容器に当てた。次いで、内容物を室温に加温し、Ｅｔ２Ｏ（３００ｍＬ）中に抽出し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、減圧下で濃縮した。この粗物質の一部をさらに精製することなく次の反応で用いた（２００ｍｇ残渣：１２０ｍｇ生成物、０．３９ｍｍｏｌ、１．２当量）。
【０２１９】
工程２．４−［１−（４−ペンタフルオロエチルスルファニルフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンゾニトリル。上記のとおりの４−（１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル）−ベンゾニトリルとカップリングさせて、４−［１−（４−ペンタフルオロエチルスルファニルフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンゾニトリル：７０ｍｇ、４６％を得た。前述のとおりにＤＩＢＡＬで還元して、対応するアルデヒドを得た。
【実施例２５】
【０２２０】
４−［１−（４−ペンタフルオロエチルオキシ−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０２２１】
【化５９】
0005607547.tif 000060
【０２２２】
工程１．９：１ＤＭＦ／Ｈ２Ｏ５０ｍＬ中３−ｐ−トリル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール（４．８５ｇ、３０．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルペンタフルオロエチルエーテル（１０．０ｇ、３４．４ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（２５ｇ、７７ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（１．２５ｇ、６．５ｍｍｏｌ）および８−ヒドロキシキノリン（０．３５ｇ、２．４ｍｍｏｌ）の溶液を激しく撹拌し、１３０℃（内部温度）に２０時間加熱した。次いで、この溶液を冷却し、水中に注ぎ入れ、２ＮＨＣｌでｐＨ２に酸性にした。次いで、エーテル（２５０ｍＬ）を添加し、この溶液を振盪し、ろ過し、その後、層を分離させた。有機層を乾燥させ、濃縮し、得られた粘着性固体を１００ｍＬのヘキサンと一緒に加熱した。高温ヘキサン層を不溶性残渣からデカントし、得られた溶液を０℃に冷却し、沈殿した固体をろ過し、空気乾燥させ、オフホワイトの固体、ｍｐ１３０〜１３２℃として７．０ｇ（出発トリアゾールに基づいて６１％）の１−（４−ペンタフルオロエチルオキシ−フェニル）−３−ｐ−トリル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾールを得た；ＥＳＩＭＳ  ３７０．８（Ｍ＋Ｈ）。
【０２２３】
工程２．工程１由来の生成物（７．０ｇ、１８．７ｍｍｏｌ）を２００ｍＬのアセトニトリルに溶解させ、６０ｍＬの水中硝酸セリウムアンモニウム（３２ｇ、５８ｍｍｏｌ）を１０分かけて少量ずつ添加しながら、周囲温度で撹拌した。次いで、この溶液を４時間加熱還流させ、冷却し、２００ｍＬの水で希釈した。この溶液を２×２００ｍＬのエーテルで抽出し、合わせた有機層を乾燥させ、濃縮して、オレンジ色の油を得た。この物質を４０ｍＬのジオキサンに溶解させ、２０ｍＬの水中ＫＯＨ（５ｇ、９０ｍｍｏｌ）の溶液で処理した。この溶液を２時間加熱還流させ、次いで、冷却し、１００ｍＬの水で希釈した。アルデヒドが沈殿し、ろ過により収集した。ＭｅＯＨ／Ｈ２Ｏから再結晶させて、白色の固体として純アルデヒドを得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 10.1 (s, 1H), 8.65 (s, 1H), 8.40 (d, J=8.4Hz, 2H), 8.0 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.85 (d, J=9Hz, 2H), 7.45 (d, J=9Hz, 2H); ESIMS 384.2 (M+H); mp 137-144℃.
【実施例２６】
【０２２４】
４−［１−（４−ペンタフルオロエチルオキシ−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−安息香酸の調製
【０２２５】
【化６０】
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【０２２６】
５０ｍＬのアセトニトリル中４−［１−（４−ペンタフルオロエチルオキシ−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンズアルデヒド（１．７ｇ、４．４ｍｍｏｌ）、臭素酸ナトリウム（２．１ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）および炭酸水素ナトリウム（０．５３ｇ、４．５ｍｍｏｌ）の溶液を５時間加熱還流させ、その時間の間に、多量の沈殿物が生成した。次いで、この溶液を冷却させ、１００ｍＬの水中に注ぎ入れ、ろ過し、乾燥させて、白色の固体として１．６７ｇの酸を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 10.1 (s, 1H), 8.65 (s, 1H), 8.40 (d, J=8.4Hz, 2H), 8.0 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.85 (d, J=9Hz, 2H), 7.45 (d, J=9Hz, 2H); ESIMS 399.2 (M+H+); mp 225℃.
【実施例２７】
【０２２７】
４−［１−（４−ペンタフルオロエチルオキシ−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンゾイルアジドの調製
【０２２８】
【化６１】
0005607547.tif 000062
【０２２９】
１０ｍＬの乾燥ｔ−ＢｕＯＨ中４−［１−（４−ペンタフルオロエチルオキシ−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−安息香酸（１．６７ｇ、４．２ｍｍｏｌ）、ジフェニルホスホリルアジド（１．２６ｇ、４．５８ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（０．５ｇ、５ｍｍｏｌ）の溶液を７５℃に９０分間加熱し、その出発酸を溶解させ、その後、アジドを沈殿させた。次いで、冷却した溶液を１０ｇの氷上に注ぎ、得られた混合物をろ過し、乾燥させて、白色の固体として０．８０ｇのアジドを得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 10.1 (s, 1H), 8.65 (s, 1H), 8.40 (d, J=8.4Hz, 2H), 8.0 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.85 (d, J=9Hz, 2H), 7.45 (d, J=9Hz, 2H); ESIMS 399.2 (M+H); mp 175℃ 分解.
【実施例２８】
【０２３０】
４−［１−（４−ブチル−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０２３１】
【化６２】
0005607547.tif 000063
【０２３２】
工程１．４−［１−（４−ブチル−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンゾニトリル。１５ｍＬのｉ−ＰｒＯＨ中４−ｎ−ブチルフェニルヒドラジン（１．０ｇ、５ｍｍｏｌ）および４−シアノベンズアルデヒド（０．８ｇ、６．０ｍｍｏｌ）の溶液を水蒸気浴上２時間加熱し、次いで、冷却し、５ｍＬの水で希釈した。得られたオレンジ色の固体をろ過し、空気乾燥させて、黄色の固体、ｍｐ１０７℃として１．３０ｇのヒドラゾンを得た。２０ｍＬのｉ−ＰｒＯＨ中このヒドラゾン（１．１ｇ、４．０ｍｍｏｌ）およびＮＣＳ（０．６７ｇ、５ｍｍｏｌ）の溶液を窒素下、周囲温度で２時間撹拌し、この時間の間に、当初の固体は溶解し、新たな固体が生成した。次いで、得られたオレンジ色の溶液をテトラゾール（０．４５ｇ、６．４ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（９６０μＬ、７．０ｍｍｏｌ）で処理した。このオレンジ−茶色の溶液を２時間加熱還流させた。次いで、溶液を冷却し、２５ｍＬの水で希釈し、ＥｔＯＡｃで抽出し、乾燥させ、濃縮し、クロマトグラフィー（Ｂｉｏｔａｇｅ、４：１Ｈｅｘ：ＥｔＯＡｃ）で精製して、オフホワイトの固体として０．４２ｇ（３５％）のトリアゾールを得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.58 (s, 1H), 8.33 (d, J=8Hz, 2H), 7.78 (d, J=8Hz, 2H), 7.64 (d, J=8.2Hz, 2H), 7.33 (d, J=8.2Hz, 2H), 2.70 (t, J=7.8Hz, 2H), 1.63 (m, 2H), 1.38 (m, 2H), 0.95 (t, J=7.5Hz, 3H); ESIMS 303.1; mp 124℃.
【０２３３】
工程２．４−［１−（４−ブチル−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンズアルデヒド。前述のとおりに、ＤＩＢＡＬで還元して、対応するアルデヒドを得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 10.08 (s, 1H), 8.58 (s, 1H), 8.37 (d, J=8Hz, 2H), 7.98 (d, J=8Hz, 2H), 7.62 (d, J=8.2Hz, 2H), 7.33 (d, J=8.2Hz, 2H), 2.70 (t, J=7.8Hz, 2H), 1.63 (m, 2H), 1.38 (m, 2H), 0.95 (t, J=7.5Hz, 3H); ESIMS 306.1; mp 124℃.
【実施例２９】
【０２３４】
４−［１−（４−ペンタフルオロエチル−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０２３５】
【化６３】
0005607547.tif 000064
【０２３６】
工程１．１−（４−ペンタフルオロエチル−フェニル）−３−ｐ−トリル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール。ヨウ化ペンタフルオロエチル（５２１ｍｇ、２．１２ｍｍｏｌ）を、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（３００ｍｇ、１．０６ｍｍｏｌ）、銅（０）粉末（１３５ｍｇ、２．１２ｍｍｏｌ）、およびＤＭＳＯ（５ｍＬ）が入っているバイアル中に凝縮させて入れた。次いで、このバイアルを密封し、１５０℃で６０分間マイクロ波を照射した。ＧＣ／ＭＳにより、出発物質が消費され、１−ブロモ−４−ペンタフルオロエチルベンゼン中間体および１−ヨード−４−ペンタフルオロエチル−ベンゼン中間体の両方が生成したことがわかった。この混合物（１．０６ｍｍｏｌ）を２５０ｍＬの丸底フラスコに移し、３−ｐ−トリル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール（１６９ｍｇ、１．０６ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（１．３８ｇ、４．２４ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（２０２ｍｇ、１．０６ｍｍｏｌ）、８−ヒドロキシキノリン（２ｍｇ、０．０１１ミルモル）、およびＤＭＦ／Ｈ２Ｏ（１２ｍＬ  １０：１溶液）を添加し、この溶液を１６０℃で６時間還流させた。完了後に、冷却した内容物をＨ２Ｏ中に注ぎ入れ、１時間沈殿させた。沈殿物を真空ろ過により収集し、４５℃の真空オーブン中で一晩乾燥させた。粗１−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）−３−ｐ−トリル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール中間体をさらに精製することなく、工程２で用いた。
【０２３７】
工程２．アルデヒドへの酸化。硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウム（３．３２ｇ、４．２４ｍｍｏｌ）および工程１由来の中間体を、アセトリトリルおよび水（２０ｍＬ、１：１）と一緒に丸底フラスコ中で混合した。この溶液を還流において１１０℃で４時間撹拌し、３−（４−ニトロオキシメチル−フェニル）−１−（４−ペンタフルオロエチル−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール中間体および４−［１−（４−ペンタフルオロエチル−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンズアルデヒド中間体の混合物を得た。アセトニトリルを真空下で除去し、粗中間体沈殿物をろ過により収集した。次いで、この物質をジオキサンおよび水（１０ｍＬ、１：１）中で粉末ＫＯＨ（１７８ｍｇ、３．１８ｍｍｏｌ）と混合し、還流において１０５℃で９０分間撹拌し、その後、ジオキサンを真空下で除去し、水から中間体を沈殿させた。４−［１−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンズアルデヒド中間体をろ過により収集した（３５ｍｇ、０．０９５ｍｍｏｌ、４−トリルトリアゾールから全体で９％）。
【実施例３０】
【０２３８】
トリフルオロメタンスルホン酸４−［３−（４−ホルミル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾール−１−イル］−フェニルエステルの調製
【０２３９】
【化６４】
0005607547.tif 000065
【０２４０】
工程１．前の実施例の工程１に記載した条件下で、３−ｐ−トリル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾールを４−ヨードアニソールとカップリングさせることによって、１−（４−メトキシフェニル）−３−ｐ−トリル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾールを調製した。次いで、この物質を、Ｈｉｔｃｈｃｏｃｋら  Ｓｙｎｌｅｔｔ  ２００６年、２６２５頁に記載された条件を用いて脱メチル化した。三臭化ホウ素（ヘキサン中１Ｍ溶液；１．６７ｍＬ、１．６７ｍｍｏｌ）を、Ｎ２下０℃でＤＣＭ（１０ｍＬ）中１−（４−メトキシフェニル）−３−ｐ−トリル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール（３００ｍｇ、１．２８ｍｍｏｌ）の溶液に滴下した。添加が終了した後に、容器を周囲温度に加温し、その後、４０℃で６時間還流させた。次いで、冷却した内容物をＨ２Ｏでクエンチし、その後、ＤＣＭを除去し、ＥｔＯＡｃおよび水間に分配した。有機層を収集し、ブラインで洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濃縮し、クロマトグラフィー（３：１：１、ヘキサン：ＥｔＯＡｃ：アセトン）で精製して、４−（３−ｐ−トリル−［１，２，４］トリアゾール−１−イル）−フェノール中間体（２１９ｍｇ、０．８７２ｍｍｏｌ、６８％）を得た。Ｎ２下０℃でＤＣＭ（１０ｍＬ）中このフェノールおよび４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルピリジン（１４２ｍｇ、０．８７２ｍｍｏｌ）の溶液に、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（０．１６ｍＬ、０．９６ｍｍｏｌ）を滴下した。容器を周囲温度に加温し、その後、溶媒を減圧下で除去し、残渣をクロマトグラフィー（２：２：１、ヘキサン：ＥｔＯＡｃ：アセトン）で精製して、トリフルオロメタンスルホン酸４−（３−ｐ−トリル−［１，２，４］トリアゾール−１−イル）−フェニルエステル中間体（３０４ｍｇ、０．７９４ｍｍｏｌ、９１％）を得た。
【０２４１】
工程２．前の実施例の工程２に記載した条件下で硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムを用いて、上記４−メチル中間体の対応するアルデヒドへの酸化を行った。
【実施例３１】
【０２４２】
４−［５−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０２４３】
【化６５】
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【０２４４】
テレフタロニトリル（１１５ｍｇ、０．９０ｍｍｏｌ）、４−トリフルオロメチル安息香酸ヒドラジド（９２ｍｇ、０．４５０ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（３１ｍｇ、０．２２５ｍｍｏｌ）、およびｎ−ブチルアルコール（約２ｍＬ）を、磁気撹拌子を備えた１０ｍＬのＣＥＭマイクロ波反応バイアル中で混合し、１５０℃で３０分間マイクロ波を照射した。次いで、内容物をろ過し、濃縮乾燥させた。クロマトグラフィー（３：１ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）により、１，２，４−トリアゾールニトリル（７２ｍｇ、０．２３０ｍｍｏｌ、５１％）を得た。次いで、ＤＩＢＡＬで還元して、対応するアルデヒドを生成させた。
【実施例３２】
【０２４５】
４−［１−（３，４−ジクロロ−フェニル）−５−オキソ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０２４６】
【化６６】
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【０２４７】
工程１．４−シアノフェニル−オキソ−酢酸。機械的撹拌機および還流冷却器を備えた丸底フラスコに、ｐ−シアノアセトフェノン（５ｇ、３４．４４ｍｏｌ）、ＳｅＯ２（９．５５ｇ、８６．１ｍｍｏｌ）、およびピリジン（約１００ｍＬ）を入れた。この混合物を還流において６時間撹拌し、その後、沈殿物をろ過により除去し、ろ液に１０％ＨＣｌ（水溶液）（２０ｍＬ）を入れた。ろ液をＥｔＯＡｃ（３×５０ｍＬ）中に抽出し、合わせた有機層を、ほぼ飽和のＮａＨＣＯ３中にさらに抽出した。次いで、水層を濃ＨＣｌで注意深く酸性（ｐＨ＝１）にして、小量の所望の生成物を得た。オキソ酢酸の残部を、ＥｔＯＡｃ中に抽出し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濃縮する（１．６９ｇ、２８％）ことによって得た。
【０２４８】
工程２．４−［１−（３，４−ジクロロ−フェニル）−５−オキソ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンゾニトリル。２５ｍＬの反応バイアル中４−シアノフェニル−オキソ−酢酸（１００ｍｇ、０．５７１ｍｍｏｌ）、（３，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン塩酸塩（１２２ｍｇ、０．５７１ｍｍｏｌ）、１２．１ＮＨＣｌ（５μＬ、０．０５７ｍｍｏｌ）、およびＨ２Ｏ（約１０ｍＬ）の懸濁液を周囲温度で２４時間激しく撹拌した。ヒドロゾンを真空ろ過により得て、磁気撹拌子を備えた１００ｍＬの丸底フラスコ中に入れた。次いで、このフラスコに、トリエチルアミン（０．０８ｍＬ、０．５７１ｍｍｏｌ）、ジフェニルホスホリルアジド（１５７ｍｇ、０．５７１ｍｍｏｌ）、およびトルエン（２０ｍＬ）を補充し、その後、１１０℃で１時間加熱した。冷却後に、内容物を１０％ＮａＯＨ（水溶液）でクエンチし、濃ＨＣｌで酸性（ｐＨ１）にした。１５分間沈殿させ、その後、中間体を真空ろ過により得て、４５℃の真空オーブン中一晩乾燥させた（１６ｍｇ、８％）。前述の条件下でＤＩＢＡＬを用いて、このニトリルをアルデヒドに還元した。
【実施例３３】
【０２４９】
４−［１−（４−クロロ−フェニル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０２５０】
【化６７】
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【０２５１】
Ｆｅｌｄｍａｎら（Ｏｒｇ  Ｌｅｔｔ．２００４年、６巻、３８９７頁）により公表された手順に従って、ＤＭＳＯ（１．５ｍＬ）中４−エチニルベンゾニトリル（５０ｍｇ、０．３９３ｍｍｏｌ）、１−クロロ−４−ヨードベンゼン（９４ｍｇ、０．３９３ｍｍｏｌ）、Ｌ−プロリン（９ｍｇ、０．０７９ｍｍｏｌ）、アスコルビン酸（７ｍｇ、０．０３９ｍｍｏｌ）、ＮａＮ３（３１ｍｇ、０．４７２ｍｍｏｌ）、ＣｕＳＯ４（３ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、およびＮａ２ＳＯ４（１１ｍｇ、０．０７９ｍｍｏｌ）の懸濁液を６５℃で２４時間加熱した。冷却後に、この混合物をＨ２Ｏで希釈し、周囲温度で３０分間撹拌した。次いで、多量のＨ２Ｏおよび２０％ＮＨ４ＯＨ（約２０ｍＬ）で洗浄後に、真空ろ過により中間体４−［１−（４−クロロ−フェニル）−１Ｈ［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−ベンゾニトリル（５４ｍｇ、４８％）を得た。次いで、前述の条件下でアルデヒドへの還元を行った。
【実施例３４】
【０２５２】
４−［５−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−テトラゾール−２−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０２５３】
【化６８】
0005607547.tif 000069
【０２５４】
このアルデヒドは、Ｒｏｐｐｅら  Ｊ．Ｍｅｄ  Ｃｈｅｍ．２００４年、４７巻、４６４５頁に記載された経路に従って、４−トリフルオロメチルベンズアルデヒドから調製した。
【実施例３５】
【０２５５】
４−［５−（４−トリフルオロメトキシ−フェニル）−ピリジン−３−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０２５６】
【化６９】
0005607547.tif 000070
【０２５７】
工程１．３，５−ジブロモピリジン（４．４ｍｍｏｌ）、４−トリフルオロメトキシフェニルボロン酸（５．１ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．０４ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸カリウム（８．４４ｍｍｏｌ）およびジオキサン（２１ｍＬ）をバイアル中で混合し、１５０℃で１０分間マイクロ波で加熱した。この反応混合物をエーテルに溶解させ、ブラインで洗浄した。エーテル層を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過し、溶媒を真空中で除去した。粗混合物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、黄色の固体として１３０ｍｇの３−ブロモ−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリジンを得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 8.71 (m, 2H), 8.00 (t, J=2.1Hz, 1H), 7.58 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.34 (d, J=8.0Hz, 2H); EIMS 317 m/z (M+).
【０２５８】
工程２．この化合物を、４−ホルミルフェニルボロン酸による工程１の生成物のパラジウム触媒アリール化によって調製した。
【実施例３６】
【０２５９】
４−［４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリジン−２−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０２６０】
【化７０】
0005607547.tif 000071
【０２６１】
工程１．この化合物は、４−トリフルオロメトキシフェニルボロン酸による２−クロロ−４−ヨードピリジンのパラジウム触媒アリール化によって調製した。
【０２６２】
工程２．２−クロロ−４−ヨードピリジンから出発した２−クロロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリジン（０．５５ｍｍｏｌ）、４−ホルミルフェニルボロン酸（０．８２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．００５ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸カリウム（０．５５ｍＬ）およびジオキサン（３ｍＬ）をバイアル中で混合し、１５０℃で１５分間マイクロ波により照射した。この反応混合物をＥｔＯＡｃに溶解させ、ブラインで洗浄した。有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過し、溶媒を真空中で除去した。シリカゲルクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）で精製して、１２０ｍｇのオフホワイトの固体を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 10.11 (s, 1H), 8.81 (d, J=4.8Hz, 1H), 8.24 (d, J=8.7Hz, 2H), 8.03 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.96 (m, 1H), 7.73 (d, J=9.0Hz, 2H), 7.49 (dd, J=5.3, 1.8Hz, 1H), 7.37 (d, J=8.1Hz, 2H); EIMS 343 m/z (M+).
【実施例３７】
【０２６３】
４−［６−（４−トリフルオロメトキシ−フェニル）−ピリジン−２−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０２６４】
【化７１】
0005607547.tif 000072
【０２６５】
工程１．４−（６−ブロモピリジン−２−イル）−ベンズアルデヒド（０．３１ｍｍｏｌ）を、Ｐｕｇｌｉｓｉら  Ｅｕｒ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ  ２００３年、８巻、１５５２〜１５５８頁におけるとおりに調製した。
【０２６６】
工程２．４−［６−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリジン−２−イル］−ベンズアルデヒド。
４−（６−ブロモ−ピリジン−２−イル）−ベンズアルデヒド（０．３１ｍｍｏｌ）、４−トリフルオロメトキシボロン酸（０．４６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．００３ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸カリウム（０．３１ｍＬ）およびジオキサン（２ｍＬ）をバイアル中で混合し、１５０℃で１０分間マイクロ波により照射した。この反応混合物をエーテルに溶解させ、ブラインで洗浄した。有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過し、溶媒を真空中で除去した。シリカゲルクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）で精製して、オフホワイトの固体として８０ｍｇの生成物を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 10.11 (s, 1H), 8.32 (d, J=8.5Hz, 2H), 8.19 (d, J=8.1Hz, 2H), 8.03 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.89 (t, J=7.9Hz, 1H), 7.79 (d, J=7.7Hz, 1H), 7.74 (d, J=8.0Hz, 1H), 7.35 (d, J=8.3Hz, 2H); EIMS 343 m/z (M+); mp 109-112℃.
【実施例３８】
【０２６７】
４−［６−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリミジン−４−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０２６８】
【化７２】
0005607547.tif 000073
【０２６９】
工程１．４−クロロ−６−（４−トリフルオロメトキシ−フェニル）−ピリミジンを、４，６−ジクロロピリミジンおよび４−トリフルオロメトキシフェニルボロン酸のパラジウム触媒アリール化によって調製した。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 9.05 (s, 1H), 8.14 (d, J=9.8Hz, 2H), 7.74 (m, 1H), 7.36 (d, J=8.4Hz, 2H); EIMS 274 m/z (M+).
【０２７０】
工程２．この化合物を、４−ホルミルフェニルボロン酸による工程１の生成物のパラジウム触媒アリール化によって調製した。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 10.15 (s, 1H), 9.38 (d, J=0.9Hz, 1H), 8.33 (d, J=8.4Hz, 2H), 8.23 (d, J=8.5 Hz, 2H), 8.16 (d, J=0.8 Hz, 1H), 8.08 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.40 (d, J=8.1Hz, 2H); EIMS 344 m/z (M+).
【実施例３９】
【０２７１】
４−［２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリミジン−４−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０２７２】
【化７３】
0005607547.tif 000074
【０２７３】
工程１．４−クロロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリミジン。表題化合物を、２，４−ジクロロピリミジンおよび４−トリフルオロメトキシフェニルボロン酸のパラジウム触媒アリール化によって調製した。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 8.68 (d, J=5.6Hz, 1H), 8.16 (d, J=9.1Hz, 2H), 7.65 (d, J=5.3Hz, 1H), 7.36 (dd, J=9.2, 0.9Hz, 2H); EIMS 274 m/z (M+); mp 70-73℃.
【０２７４】
工程２．この化合物を、４−ホルミルフェニルボロン酸による工程１の生成物のパラジウム触媒アリール化によって調製した。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 10.13 (s, 1H), 8.91 (d, J=4.8Hz, 1H), 8.74 (d, J=8.5Hz, 2H), 8.28 (d, J=8.4Hz, 2H), 8.03 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.65 (d, J=5.3Hz, 1H), 7.39 (d, J=8.6Hz, 2H); EIMS 344 m/z (M+).
【実施例４０】
【０２７５】
４−［４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリミジン−２−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０２７６】
【化７４】
0005607547.tif 000075
【０２７７】
工程１．４−（４−クロロピリミジン−２−イル）−ベンズアルデヒド。この化合物を、２，４−ジクロロピリミジンおよび４−ホルミルフェニルボロン酸のパラジウム触媒アリール化によって調製した。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 10.13 (s, 1H), 8.74 (d, J=5.0Hz, 1H), 8.27 (d, J=7.8Hz, 2H), 8.04 (d, J=7.9Hz, 2H), 7.74 (m, 1H); EIMS 218 m/z (M+).
【０２７８】
工程２．工程１の生成物を４−トリフルオロメトキシフェニルボロン酸でパラジウム触媒アリール化することによって、この化合物を調製した。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 10.14 (s, 1H), 8.91 (d, J=4.2Hz, 1H), 8.63 (d, J=8.5Hz, 2H), 8.37 (d, J=8.4Hz, 2H), 8.06 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.67 (d, J=5.4Hz, 1H), 7.35 (d, J=8.7Hz, 2H); EIMS 344 m/z (M+).
【実施例４１】
【０２７９】
４−［６−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピラジン−２−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０２８０】
【化７５】
0005607547.tif 000076
【０２８１】
工程１．２−クロロ−６−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピラジン。２，６−ジクロロピラジンおよび４−トリフルオロメトキシフェニルボロン酸をパラジウム触媒アリール化することによって、この化合物を調製した。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 8.94 (s, 1H), 8.57 (s, 1H), 8.10 (d, J=9.0Hz, 2H), 7.37 (d, J=8.4Hz, 2H); EIMS 274 m/z (M+); mp 58-60℃.
【０２８２】
工程２．この化合物を、４−ホルミルフェニルボロン酸による工程１の生成物のパラジウム触媒アリール化によって調製した。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 10.13 (s, 1H), 9.07 (s, 1H), 9.03 (s, 1H), 8.33 (d, J=8.1Hz, 2H), 8.21 (d, J=8.7Hz, 2H), 8.07 (d, J=7.6Hz, 2H), 7.40 (d, J=8.3Hz, 2H); EIMS 344 m/z (M+).
【実施例４２】
【０２８３】
４−［２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリミジン−５−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０２８４】
【化７６】
0005607547.tif 000077
【０２８５】
工程１．４−（２−クロロピリミジン−５−イル）−ベンズアルデヒド。この化合物を、２，５−ジクロロピリミジンおよび４−ホルミルフェニルボロン酸のパラジウム触媒アリール化によって調製した。
【０２８６】
工程２．４−（２−クロロピリミジン−５−イル）−ベンズアルデヒド（０．９２ｍｍｏｌ）、４−トリフルオロメトキシフェニルボロン酸（１．１０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（０．０１ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸カリウム（０．９２ｍＬ）およびジオキサン（５ｍＬ）をバイアル中で混合し、１５０℃で１０分間マイクロ波により照射した。この反応混合物の有機層をシリカ上に直接負荷させ、真空中で乾燥させた。シリカゲルクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）で精製して、１４０ｍｇの白色の固体を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 10.11 (s, 1H), 9.07 (s, 2H), 8.57 (d, J=9.0Hz, 2H), 8.07 (d, J=8.5Hz, 2H), 7.82 (d, J=8.3Hz, 2H), 7.35 (d, J=8.3Hz, 2H); EIMS 344 m/z (M+).
【実施例４３】
【０２８７】
４−［５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリミジン−２−イル］−ベンズアルデヒド
【０２８８】
【化７７】
0005607547.tif 000078
【０２８９】
工程１．２−クロロ−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリミジン。２，５−ジクロロピリミジンを４−トリフルオロメトキシフェニルボロン酸でパラジウム触媒アリール化することによって、この化合物を調製した。
【０２９０】
工程２．２−クロロ−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリミジン（４．２２ｍｍｏｌ）、４−ホルミルフェニルボロン酸（５．１ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（０．０５ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸カリウム（４．２ｍＬ）およびジオキサン（２１ｍＬ）をバイアル中で混合し、１５０℃で２０分間マイクロ波により照射した。この反応混合物の有機層をシリカ上に直接負荷させ、真空中で乾燥させた。シリカゲルクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）で精製して、７５ｍｇの白色の固体を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 10.13 (s, 1H), 9.06 (s, 2H), 8.68 (d, J=8.8Hz, 2H), 8.03 (d, J=8.3Hz, 2H), 7.68 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.40 (d, J=8.7Hz, 2H); EIMS 344 m/z (M+).
【実施例４４】
【０２９１】
４−ヘプタフルオロプロピル−６−（４−ニトロ−フェニル）−２−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−ピリミジンの調製
【０２９２】
【化７８】
0005607547.tif 000079
【０２９３】
工程１．４−ヘプタフルオロプロピル−６−（４−ニトロフェニル）−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−ピリミジン。４−ヘプタフルオロプロピル−２−メチルスルファニル−６−（４−ニトロフェニル）−ピリミジン（１．２０ｇ、２．９０ｍｍｏｌ、Ｇｒｅｅｎら  ＷＯ２００１３８３１１Ａ２に従って１−（４−ニトロフェニル−４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキサン−１，３−ジオンから調製）、４−トリフルオロメチルフェニルボロン酸（０．６０８ｇ、３．２ｍｍｏｌ）、トリフリルホスフィン（１１４ｍｇ、０．４９ｍｍｏｌ）、および２−チオフェンカルボン酸銅（ＩＩ）（７５０ｍｇ、３．９ｍｍｏｌ）の溶液を１５ｍＬの乾燥ＴＨＦ中で混合し、５０℃に加熱した。次いで、触媒トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）−クロロホルム付加体（６０ｍｇ、触媒）を３時間かけて３回に分けて添加し、次いで、この溶液を５０℃で一晩撹拌させた。濃縮およびクロマトグラフィー（Ｂｉｏｔａｇｅ、５：１ヘキサン／ＤＣＭ）により、淡黄色の固体として０．６０ｇ（４０％）の表題化合物を得た。ＥＩＭＳ  ５１４．０（Ｍ＋Ｈ）；ｍｐ１９１℃。
【０２９４】
工程２．４−ヘプタフルオロプロピル−６−（４−アミノフェニル）−２−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−ピリミジン。３：１ＥｔＯＨ／水中４−ヘプタフルオロプロピル−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−ニトロフェニル）−ピリミジン（０．１８ｇ、０．３５ｍｍｏｌ）、鉄粉末（０．２０ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、硫酸鉄アンモニウム（０．１５ｇ、０．３ｍｍｏｌ）の溶液を水蒸気浴上で３時間加熱した。次いで、これを冷却し、５０ｍＬのＥｔ２Ｏで希釈し、セライト（登録商標）を通してろ過し、濃縮して、黄色の固体としてそのアニリンを得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.75 (d, J=8Hz, 2H), 8.18 (d, J=8Hz, 2H), 7.90 (s, 1H), 7.80 (d, J=8Hz, 2H), 6.82 (d, J=8Hz, 2H), 4.20 (s, 2H).
【実施例４５】
【０２９５】
４−トリフルオロメチル−６−（４−アミノフェニル）−２−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−ピリミジンの調製
【０２９６】
【化７９】
0005607547.tif 000080
【０２９７】
工程１．４−トリフルオロメチル−６−（４−ニトロフェニル）−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−ピリミジン。４−トリフルオロメチル−２−メチルスルファニル−６−（４−ニトロフェニル）−ピリミジン（１．２５ｇ、４．０ｍｍｏｌ、Ｇｒｅｅｎら  ＷＯ２００１３８３１１Ａ２に従って、１−（４−ニトロフェニル−４，４，４−トリフルオロブタン−１，３−ジオンから調製）、４−トリフルオロメチルフェニルボロン酸（０．９５ｇ、５．０ｍｍｏｌ）、トリフリルホスフィン（１４０ｍｇ、０．６０ｍｍｏｌ）、および２−チオフェンカルボン酸銅（ＩＩ）（１．０５ｇ、５．０ｍｍｏｌ）の溶液を２５ｍＬの乾燥ＴＨＦ中で混合し、５２℃に加熱した。次いで、触媒トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）−クロロホルム付加体（１００ｍｇ）を３時間かけて３回に分けて添加し、次いで、この溶液を５０℃で１２時間撹拌させた。濃縮およびクロマトグラフィー（Ｂｉｏｔａｇｅ、４：１ヘキサン／ＤＣＭ）により、淡黄色の固体として０．６７ｇ（４１％）の表題化合物を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.75 (d, J=8Hz, 2H), 8.41 (s, 4H), 8.03 (s, 1H), 7.80 (d, J=8Hz, 2H); EIMS 414.1 (M+H); mp 162℃.
【０２９８】
工程２．４−トリフルオロメチル−６−（４−アミノフェニル）−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−ピリミジン。３：１ＥｔＯＨ−水３０ｍＬ中４−トリフルオロメチル−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−ニトロフェニル）−ピリミジン（０．５０ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、鉄粉末（０．５０ｇ、９ｍｍｏｌ）、硫酸鉄アンモニウム（０．５ｇ、１．０ｍｍｏｌ）の溶液を水蒸気浴上で３時間加熱した。次いで、これを冷却し、５０ｍＬのジエチルエーテルで希釈し、セライト（登録商標）を通してろ過し、濃縮した。粗アミンをＢｉｏｔａｇｅカラム（４：１：１ヘキサン／ＥｔＯＡｃ／ＤＣＭ）で精製して、０．２２ｇの純アニリンを得た。この物質を、対応するカルバメートの生成に直接用いた。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.75 (d, J=8Hz, 2H), 8.16 (d, J=8Hz, 2H), 7.81 (s, 1H), 7.77 (d, J=8Hz, 2H), 6.82 (d, J=8Hz, 2H), 4.15 (s, 2H).
【実施例４６】
【０２９９】
４−［２−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−ピリミジン−４−イル］−フェニルアミンの調製
【０３００】
【化８０】
0005607547.tif 000081
【０３０１】
工程１．４−（４−ニトロフェニル）−２−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−ピリミジン。３ｍＬの無水ＥｔＯＨに溶解させた８２．７ｍｇ（３．６０ｍｍｏｌ）のナトリウム金属に、９３８ｍｇ（３．６０ｍｍｏｌ）の４−トリフルオロメチルベンズアミジン塩酸塩二水和物、続けて４ｍＬのＥｔＯＨを添加した。３０分後に、４９８ｍｇ（２．２６ｍｍｏｌ）の３−ジメチルアミノ−１−（４−ニトロフェニル）−プロペノンを添加し、この混合物を還流において約６６時間加熱し、冷却させた。この混合物を黄褐色（ｔａｎ）固体に濃縮し、これを飽和炭酸水素ナトリウム下で粉砕した。この固体を収集し、空気乾燥させて、９３７ｍｇを得た。次いで、これをクロロホルム／ＥｔＯＡｃに溶解させ、７：３クロロホルム／ＥｔＯＡｃで溶出させるシリカゲル上を通過させて、７１０ｍｇ（９１％）の表題化合物を得た。1H NMR δ 9.01 (d, J=5.3Hz, 1H), 8.73 (d, J=8.2Hz, 2H), 8.43 (s, 4H), 7.82 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.76 (d, J=5.2Hz, 1H); EIMS 345 (M+, 100), 299 (57); mp 175-176.5℃. 元素分析C17H10F3N3O2の計算値: C, 59.13; H, 2.92; N, 12.17. 実測値: C, 58.82; H, 2.63; N, 11.98.
【０３０２】
工程２．４−［２−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−ピリミジン−４−イル］−フェニルアミン。３０ｍＬのＥｔＯＨ中６７０ｍｇ（１．９４ｍｍｏｌ）のニトロベンゼン４−（４−ニトロフェニル）−２−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−ピリミジンおよび７５ｍｇの１０％Ｐｄ／Ｃの混合物を、室温で４０ｐｓｉ水素ガスにおけるパール振盪器上に置いた。７時間後に、この混合物を、セライト（登録商標）を通してろ過し、ＥｔＯＨを真空中で除去した。残渣をＥｔＯＡｃおよび飽和炭酸水素ナトリウム間に分配し、有機相を乾燥させた（ＭｇＳＯ４）。濃縮により、固体を得、これをＥｔＯＡｃに溶解させ、シリカゲルのプラグを通してろ過した。濃縮により、５００ｍｇ（８２％）の表題化合物を得た。1H NMR δ 8.75 (d, J=5.30Hz, 1H), 8.67 (d, J=8.3Hz, 2H), 8.10 (d, J=8.9Hz, 2H), 7.75 (d, J=7.9Hz, 2H), 7.54 (d, J=5.3Hz, 1H), 6.80 (d, J=8.6Hz, 2H), 4.03 (br s, 2H); MS (API-ES+) 316 ([M+H]+, 100); mp 166-167℃. 元素分析C17H12F3N3の計算値: C, 64.76; H, 3.84; N, 13.33. 実測値: C, 64.37; H, 3.71; N, 13.08.
【実施例４７】
【０３０３】
２−クロロ−４−［３−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾール−１−イル］−フェニルアミンの調製
【０３０４】
【化８１】
0005607547.tif 000082
【０３０５】
工程１．１−（３−クロロ−４−ニトロフェニル）−３−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール。４ｍＬのＣＨ２Ｃｌ２中ＮＢＳ（１８０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）の溶液を窒素下０℃で撹拌し、一方、硫化ジメチル（１１０ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ）を注射器で添加した。次いで、白色の固体を形成するこの溶液を−２０℃に冷却し、４ｍＬのＤＣＭ中（Ｎ−（３−クロロ−４−ニトロフェニル）−Ｎ’−（４−トリフルオロメチル−ベンジリデン）−ヒドラジン（２００ｍｇ、０．５８ｍｍｏｌ）を添加した。この溶液を周囲温度に加温させ、さらに２時間撹拌した。次いで、得られたオレンジ色の溶液を２５ｍＬのＤＣＭで希釈し、水およびブラインで洗浄し、その後、乾燥させ、濃縮した。次いで、得られたオレンジ色の固体、臭化ヒドラゾニル（１５０ｍｇ）を、５ｍＬの無水ＥｔＯＨ中テトラゾール（２５ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（５０μＬ、０．３５ｍｍｏｌ）で直接処理した。得られたオレンジ−茶色の溶液を２時間還流において加熱した。ＴＬＣにより、当初の臭化物が、２つの黄色の中間体に最初に変化され、次いで、これが消失し、単一の無色の斑点で置き換えられることがわかる。次いで、このオレンジ色の溶液を１０ｍＬの水で希釈して、黄褐色（ｔａｎ−ｙｅｌｌｏｗ）の固体を得、これを、ろ過し、空気乾燥させ、トルエンから再結晶させて、６０ｍｇの黄褐色（ｙｅｌｌｏｗ−ｔａｎ）の固体を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.60 (s, 1H), 8.41 (d, J=8.7Hz, 1H), 8.33 (d, J=7.5Hz, 2H), 7.90 (d, J=2Hz, 1H), 7.70 (d, J=7.5Hz, 2H), 7.65 (dd, J=8.7, 2Hz, 1H); EIMS 368.9; mp 185℃. 元素分析C15H8ClF3N4O2の計算値: C, 48.86; H, 2.19; N, 15.20. 実測値: C, 48.39; H, 2.61; N, 14.91.
【０３０６】
工程２．２−クロロ−４−［３−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾール−１−イル］−フェニルアミン。７ｍＬのＭｅＯＨおよび３ｍＬの水中ニトロフェニル誘導体（０．７５ｇ、２．０ｍｍｏｌ）の溶液を、鉄粉末（０．７ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）および硫酸鉄アンモニウム（六水和物；０．７ｇ、１．８ｍｍｏｌ）で処理した。この溶液を水蒸気浴上で３時間加熱すると、ＴＬＣにより、より極性の蛍光生成物に完全に変換したことがわかった。この溶液を冷却し、ろ過して、ろ液を真空中で濃縮し、シリカゲルの短プラグを通してクロマトグラフィー（７：２：１ヘキサン／ＥｔＯＡｃ／ＤＣＭ）で精製して、淡黄褐色（ｌｉｇｈｔ  ｔａｎ）の固体として０．５５ｇのアミンを得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.40 (s, 1H), 8.31 (d, J=8.4Hz, 1H), 7.72 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.69 (d, J=2Hz, 1H), 7.42 (dd, J=8.5, 2Hz, 1H), 6.9 (d, J=8.4Hz, 1H); EIMS 340.4, 342.3 (M+H); mp 148℃. 元素分析C15H10ClF3N4の計算値: C, 53.19; H, 2.98; N, 16.83. 実測値: C, 52.90 H, 3.10; N, 16.83.
【実施例４８】
【０３０７】
４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニルアミンの調製
【０３０８】
【化８２】
0005607547.tif 000083
【０３０９】
工程１．１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−３−（４−ニトロフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール。２５ｍＬのＣＨ２Ｃｌ２中ＮＢＳ（０．７０ｇ、３．９ｍｍｏｌ）の溶液を窒素下０℃で撹拌し、一方、硫化ジメチル（０．４０ｇ、６．５ｍｍｏｌ）を注射器で添加した。次いで、白色の固体を形成するこの溶液を−２０℃に冷却し、１０ｍＬのＤＣＭ中Ｎ−（４−ニトロベンジリデン）−Ｎ’−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ヒドラジン（０．７０ｇ、２．１５ｍｍｏｌ）を添加した。この溶液を周囲温度に加温させ、さらに２時間撹拌した。次いで、得られたオレンジ色の溶液を２５ｍＬのＤＣＭで希釈し、水およびブラインで洗浄し、その後、乾燥させ、濃縮した。次いで、得られたオレンジ色固体の臭化ヒドラゾニル（０．９ｇ）を５ｍＬの無水ＥｔＯＨ中テトラゾール（１５４ｍｇ、２．２ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（２８０μＬ、０．２３ｍｍｏｌ）で直接処理した。得られたオレンジ−茶色の溶液を還流において２時間加熱した。ＴＬＣにより、当初の臭化物が２つの黄色の中間体に最初に変換され、これが、単一の無色斑点によって置き換えられたことがわかった。次いで、このオレンジ色の溶液を濃縮し、クロマトグラフィー（２：１：２ヘキサン／ＥｔＯＡｃ／ＤＣＭ）で精製して、淡黄色の固体として０．３０ｇの表題化合物を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.68 (s, 1H), 8.40 (d, J=5Hz, 2H), 8.35 (d, J=5Hz, 2H), 7.85 (d, J=8Hz, 2H), 7.42 (d, J=8Hz, 2H); EIMS 350 (M+, 100), 299 (57); mp 147℃.
【０３１０】
工程２．４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニルアミン。水素雰囲気下でＥｔＯＨ中Ｐｄ／Ｃ触媒を用いる触媒的還元により、薄灰色の固体として対応するアニリンを得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.50 (s, 1H), 8.00 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.78 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.35 (d, J=8Hz, 2H), 6.76 (d, J=8.7Hz, 2H), 3.9 (br s, 2H); EIMS 321; mp 160℃.
【実施例４９】
【０３１１】
４−［１−（４−ペンタフルオロエチルオキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニルアミンの調製
【０３１２】
【化８３】
0005607547.tif 000084
【０３１３】
工程１．１−（４−ペンタフルオロエチルオキシフェニル）−３−（４−ニトロフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール。３−（４−ニトロフェニル）トリアゾール（１１．４ｇ、６０ｍｍｏｌ）、１−ヨード−４−ペンタフルオロエトキシベンゼン（２０ｇ、６０ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（３９．０ｇ、１２０ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（３．５ｇ、１８ｍｍｏｌ）、８−ヒドロキシキノリン（２．０ｇ、１３．８ｍｍｏｌ）および９：１ＤＭＦ−Ｈ２Ｏ１５５ｍＬのスラリーを１５０℃で５時間加熱し、次いで、冷却し、内容物を１５０ｍＬの水上に注ぎ、２×１００ｍＬのＥｔ２Ｏで抽出した。有機層を乾燥させ、濃縮し、固体残渣をＭｅＯＨおよび水から再結晶させて、黄褐色（ｔａｎ）の固体として１１．８ｇ（４９％）のニトロトリアゾールを得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.68 (s, 1H), 8.40 (d, J=5Hz, 2H), 8.35 (d, J=5Hz, 2H), 7.85 (d, J=8Hz, 2H), 7.42 (d, J=5.2Hz, 8Hz, 2H); EIMS 400 (M+); mp 170-175℃.
【０３１４】
工程２．４−［１−（４−ペンタフルオロエチルオキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニルアミン。水素雰囲気下ＥｔＯＨ中Ｐｄ／Ｃ触媒を用いる触媒的還元により、淡黄褐色（ｌｉｇｈｔ  ｔａｎ）の固体として対応するアニリンを得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.55 (s, 1H), 8.00 (d, J=7Hz, 2H), 7.78 (d, J=8Hz, 2H), 7.35 (d, J=8Hz, 2H), 6.78 (d, J=8Hz, 2H), 3.9 (br s, 2H); EIMS 371; mp 160℃.
【実施例５０】
【０３１５】
４−［１−（４−ヘプタフルオロプロピルオキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニルアミンの調製
【０３１６】
【化８４】
0005607547.tif 000085
【０３１７】
工程１．１−（４−ヘプタフルオロプロピルオキシフェニル）−３−（４−ニトロフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール。９：１ＤＭＦ−Ｈ２Ｏ４０ｍＬ中３−（４−ニトロフェニル）トリアゾール（１．０ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１−ヨード−４−ヘプタフルオロプロピルオキシベンゼン（６．１ｇ、１５．８ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１０．０ｇ、３０．７ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（９００ｍｇ、４．７ｍｍｏｌ）、および８−ヒドロキシキノリン（５００ｍｇ、３．４ｍｍｏｌ）のスラリーを１５０℃で１２時間加熱し、次いで、冷却し、内容物を５０ｍＬの水および５０ｍＬの濃ＮＨ４ＯＨ上に注いだ。この青色の溶液を１００ｍＬのエーテルで抽出し、有機層を分離させ、ろ過して、一部の不溶性物質を除去し、次いで、乾燥させ、濃縮した。固体残渣をＭｅＯＨ／水から再結晶させて、淡黄褐色（ｌｉｇｈｔ  ｔａｎ）の固体として４．６９ｇのニトロフェニルトリアゾールを得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.66 (s, 1H), 8.40 (m, 4H), 7.85 (d, J=8Hz, 2H), 7.42 (d, J=8Hz, 2H); EIMS 450.1 (M+); mp 114-116℃.
【０３１８】
工程２．４−［１−（４−ヘプタフルオロプロピルオキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニルアミン。上記条件下で触媒的還元により、淡黄褐色（ｌｉｇｈｔ  ｔａｎ）の固体として対応するアニリンを得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.54 (s, 1H), 8.00 (d, J=8Hz, 2H), 7.80 (d, J=8Hz, 2H), 7.40 (d, J=8Hz, 2H), 6.78 (d, J=8Hz, 2H), 3.9 (br s, 2H); EIMS 421.3 (M+1); mp 181-183℃.
【実施例５１】
【０３１９】
４−［４−（４−トリフルオロメチルフェニル）−イミダゾール−１−イル］−フェニルアミンの調製
【０３２０】
【化８５】
0005607547.tif 000086
【０３２１】
工程１．４−［４−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−１−イル］−ニトロベンゼン。４−トリフルオロメチルフェニルイミダゾール（１．４３ｇ、６．７ｍｍｏｌ）、４−フルオロニトロベンゼン（１．２ｇ、８．５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１．５ｇ、１０．９ｍｍｏｌ）を１５ｍＬのＤＭＦ中で混合し、１００℃で６時間加熱した。次いで、冷却した溶液を１００ｍＬの水上に注ぎ、得られた固体をろ過し、空気乾燥させて、淡黄色の固体、ｍｐ１９７℃として１．０ｇの表題イミダゾールを得た。元素分析Ｃ１６Ｈ１０Ｆ３Ｎ３Ｏ２の計算値：Ｃ、５７．６６；Ｈ、３．０２；Ｎ、１２．６１。実測値：Ｃ、５７．６９；Ｈ、３．０１；Ｎ、１２．４８。
【０３２２】
工程２．４−［４−（４−トリフルロメチルフェニル）−イミダゾール−１−イル］−フェニルアミン。水素雰囲気下でＥｔＯＨ中Ｐｄ／Ｃ触媒を用いる触媒的還元により、薄灰色の固体として対応するアニリンを得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 7.90 (d, J=7Hz, 2H), 7.75 (s, 1H), 7.65 (d, J=7Hz, 2H), 7.52 (s, 1H), 7.19 (d, J=8Hz, 2H), 6.75 (d, J=8Hz, 2H), 3.8 (br s, 2H); EIMS 302.0; mp 142-143℃.
【実施例５２】
【０３２３】
４−［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−フェニルアミンの調製
【０３２４】
【化８６】
0005607547.tif 000087
【０３２５】
工程１．４−［４−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−１−イル］ニトロベンゼン。前の実施例の工程１におけるとおりに調製した。
【０３２６】
工程２．４−［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−フェニルアミン。水素雰囲気下でＥｔＯＨ中Ｐｄ／Ｃ触媒を用いる触媒的還元により、薄灰色の固体として対応するアニリンを得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 7.92 (s, 1H), 7.76 (d, J=8Hz, 2H), 7.66 (d, J=4.5Hz, 2H), 7.55 (s, 1H), 6.75 (d, J=4.5Hz, 2H), 3.8 (br s, 2H); EIMS 304.0; mp 191℃. 元素分析C16H12F3N3の計算値: C, 63.36; H, 3.99; N, 13.85. 実測値: C, 63.14; H, 4.07; N, 13.52.
【実施例５３】
【０３２７】
４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−フェニルアミンの調製
【０３２８】
【化８７】
0005607547.tif 000088
【０３２９】
工程１．４−（４−ニトロフェニル）−１−（４−トリフルオロメトキシ−フェニル）−１Ｈ−イミダゾール。Ｐｏｒｒｅｔｔａら  Ｆａｒｍａｃｏ，Ｅｄｉｚｉｏｎｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃａ  １９８５年、４０巻、４０４頁で記載された条件を用いて、４−トリフルオロメトキシアニリン（５．３ｇ、３０ｍｍｏｌ）およびα−ブロモ−４−ニトロアセトフェノン（３．７ｇ、１５ｍｍｏｌ）を２．１ｇ（４１％全体収率）のイミダゾールに変換した。
【０３３０】
工程２．４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］フェニルアミン。水素雰囲気下でＥｔＯＨ中Ｐｄ／Ｃ触媒を用いる触媒的還元により、薄灰色の固体として対応するアニリンを得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 7.83 (s, 1H), 7.64 (d, J=4.8Hz, 2H), 7.47 (d, J=4.4Hz, 2H), 7.40 (s, 1H), 7.36 (d, J=4.8Hz, 2H), 6.75 (d, J=4.4Hz, 2H), 3.5 (br s, 2H); EIMS 320; mp 167℃. 元素分析C16H12F3N3Oの計算値: C, 60.19; H, 3.79; N, 13.16. 実測値: C, 59.91; H, 3.67; N, 13.03.
【実施例５４】
【０３３１】
４−（４−アミノフェニル）−２−（４−トリフルオロメトキシ−フェニル）−２，４−ジヒドロ−［１，２，４］トリアゾール−３−オンの調製
【０３３２】
【化８８】
0005607547.tif 000089
【０３３３】
工程１．４−（４−ニトロフェニル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２，４−ジヒドロ−［１，２，４］トリアゾール−３−オン。以下の３工程へ修正を加えて、Ｈｅｎｂａｃｈ、ＤＥ２７２４８９１Ａ１、１９７８年における手順に従って、表題化合物を調製した：アニリンの添加において、３，５−ジクロロアニリンの代わりに４−ニトロアニリンを用い、溶媒としてトルエンの代わりに乾燥ＴＨＦを用いた。トリアゾリノン環の形成において、ホスゲンの代わりにトリホスゲン（０．６５当量）を用いた。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.40 (d, J=8.8Hz, 2H), 8.05 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.99 (s, 1H), 7.89 (d, J=9.3Hz, 2H), 7.32 (d, J=9.3Hz, 2H); ESIMS 367 (M+H); mp 136-140℃.
【０３３４】
工程２．４−（４−アミノフェニル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２，４−ジヒドロ−［１，２，４］トリアゾール−３−オン。ニトロフェニルトリアゾリノン（０．０３７ｇ、０．１０ｍｍｏｌ）をＮ２下で無水ＥｔＯＨ（１ｍＬ）に溶解させた。これに、塩化スズ（ＩＩ）二水和物（０．１１４ｇ、０．５１ｍｍｏｌ）を添加し、この混合物を還流において２時間撹拌した。混合物を２５℃に冷却し、氷−Ｈ２Ｏ（２５ｍＬ）上に注ぎ、この水性混合物を１ＮＮａＯＨでｐＨ９〜１０にした。混合物をＥｔ２Ｏ（３×２５ｍＬ）で抽出し、合わせた有機抽出物を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、濃縮して、暗褐色の固体（０．０２９７ｇ、８７％）を得て、これをさらに精製することなく用いた。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.07 (d, J=9.7Hz, 2H), 7.73 (s, 1H), 7.32-7.23 (m, 4H), 6.77 (d, J=8.5Hz, 2H), 3.85 (br, 2H); ESIMS 336 (M+); mp 115-120℃.
【実施例５５】
【０３３５】
４−［５−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イル］−フェニルアミンの調製
【０３３６】
【化８９】
0005607547.tif 000090
【０３３７】
工程１．｛４−［５−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イル］−フェニル｝−カルバミン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル。１．７ｍＬのクロロホルム中Ｎ−クロロスクシンイミド（５７ｍｇ、０．４２４ｍｍｏｌ）およびピリジン（３μＬ）の撹拌溶液に、４−Ｎ−ｔ−ＢＯＣ−アミノベンズアルデヒドオキシム（１００ｍｇ、０．４２４ｍｍｏｌ）を添加した。この反応物を室温で１０分間撹拌した。次いで、４−トリフルオロメチルスチレン（７８μＬ、０．５３ｍｍｏｌ）を添加し、温度を４５℃に上昇させた。この溶液に、０．５ｍＬのＣＨＣｌ３中に溶解させたトリエチルアミン（６２μＬ、０．４４５ｍｍｏｌ）を滴下した。この反応物を４５℃で５時間撹拌した。冷却した溶液をクロロホルム（１０ｍＬ）で希釈し、水（２×５ｍＬ）で洗浄した。次いで、有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、濃縮して、イソオキサゾリン（１００ｍｇ、５８％）を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 7.40-7.83 (m, 8H), 6.60 (bs, 1H), 5.76 (dd, J=11.0, 7.7Hz, 1H), 3.81 (dd, J=16.5, 11.0Hz, 1H), 3.29 (dd, J=16.5, 7.7Hz, 1H); EIMS 406 (M+).
【０３３８】
工程２．４−［５−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イル］−フェニルアミン。ＣＨ２Ｃｌ２（２．５ｍＬ）中Ｎ−ＢＯＣイソオキサゾリン（工程１で調製）の撹拌溶液に、トリフルオロ酢酸（６．１６ｍｍｏｌ、０．４６ｍＬ）を添加し、この反応物を室温で３時間撹拌した。この溶液を濃縮し、残渣を５ｍＬの飽和ＫＨＣＯ３溶液に溶解させ、３０分間撹拌した。次いで、この混合物をＣＨ２Ｃｌ２（３×１０ｍＬ）で抽出した。次いで、有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、濃縮して、予想アニリン（６８ｍｇ、９０％）を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 7.45-7.63 (m, 6H), 6.67 (d, J=8.6Hz, 2H), 5.72 (dd, J=10.9, 7.6Hz, 1H), 3.92 (bs, 2H), 3.78 (dd, J=16.7, 10.9Hz, 1H), 3.25 (dd, J=16.7, 7.6Hz, 1H); EIMS 306 (M+).
【実施例５６】
【０３３９】
４−［３−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−５−イル］−フェニルアミンの調製
【０３４０】
【化９０】
0005607547.tif 000091
【０３４１】
２．５ｍＬのクロロホルム中Ｎ−クロロスクシンイミド（０．６３４ｍｍｏｌ、８５μＬ）およびピリジン（４μＬ）の撹拌溶液に、ｐ−トリフルオロメトキシベンズアルデヒドオキシム（１３０ｍｇ、０．６３４ｍｍｏｌ）を添加した。この反応物を５０℃で３時間加熱した。次いで、４−アミノスチレン（０．７９３ｍｍｏｌ、９３μＬ）を添加し、続けて、０．５ｍＬのＣＨＣｌ３に溶解させたトリエチルアミン（０．６６６ｍｍｏｌ、９３μＬ）の溶液を滴下した。この反応物を５０℃で３時間撹拌した。冷却した溶液をクロロホルム（１５ｍＬ）で希釈し、水（２×１０ｍＬ）で洗浄した。次いで、有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。残渣を、溶出液として２：１ヘキサン／ＥｔＯＡｃ溶液を用いるラジアルクロマトグラフィー（Ｒｆ＝０．１８）で精製して、４−［３−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−５−イル］−フェニルアミン（１２５ｍｇ；６１％）を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 7.73 (d, J=8.2Hz, 2H), 7.25 (d, J=8.2Hz, 2H), 7.17 (d, J=8.2Hz, 2H), 6.68 (d, J=8.2Hz, 2H), 5.65 (dd, J=10.9, 8.9Hz, 1H), 3.55-3.75 (bs, 2H), 3.67 (dd, J=16.8, 10.9Hz, 1H), 3.30 (dd, J=16.8, 8.9Hz, 1H); EIMS 322 (M+).
【実施例５７】
【０３４２】
１−（４−アミノフェニル）−３−（４−トリフルオロメトキシ−フェニル）−１，３−ジヒドロ−イミダゾール−２−オンの調製。わずかな修正を加えて、Ｂｒｏｍｉｄｇｅら  ＷＯ２００３０５７２２０Ａ１に記載された手順（わずかの修正とともに）に従って、これらの化合物を調製した。
【０３４３】
【化９１】
0005607547.tif 000092
【０３４４】
工程１．（２，２−ジメトキシエチル）−（４−トリフルオロメトキシフェニル）アミン。３７ｍＬのＥｔＯＨ中４−トリフルオロメトキシアニリン（１ｍＬ、７．４６ｍｍｏｌ）およびグリオキサルデヒドジメチルアセタール（水中６０％ｖ／ｖ、８．９５ｍｍｏｌ、１．６ｍＬ）の撹拌溶液に、炭素上１０％パラジウム３００ｍｇを添加した。この混合物を排気し、窒素で３回フラッシュした。次いで、水素をバルーン装置で添加し、この混合物を１気圧の水素下で３１時間撹拌した。次いで、混合物をセライト（登録商標）のパッドを通してろ過し、パッドをＥｔＯＨ（２５ｍＬ）で洗浄した。エタノールを減圧下で除去し、残渣を３０ｍＬのＣＨ２Ｃｌ２で希釈した。層を分離させ、有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、濃縮して、（２，２−ジメトキシエチル）−（４−トリフルオロメトキシフェニル）アミン（１．７ｇ、８６％）を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 7.04 (d, J=8.9Hz, 2H), 6.59 (d, J=8.9Hz, 2H), 4.56 (t, J=5.4Hz, 1H), 3.92 (bs, 1H), 3.51 (d, J=5.4Hz, 2H), 3.42 (s, 6H); EIMS 265 (M+).
【０３４５】
工程２．１−（２，２−ジメトキシエチル）−３−（４−ニトロフェニル）−１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−尿素。３２ｍＬのＣＨ２Ｃｌ２に溶解させた（２，２−ジメトキシエチル）−（４−トリフルオロメトキシフェニル）アミン（３．２ｍｍｏｌ、０．８５ｇ）の撹拌溶液に、ｐ−ニトロフェニルイソシアネート（３．５３ｍｍｏｌ、０．５８ｇ）を添加し、この反応物を室温で一晩撹拌した。この混合物をＣＨ２Ｃｌ２（５０ｍＬ）で希釈し、ＮａＨＣＯ３（３０ｍＬ）およびブライン（３０ｍＬ）で連続的に洗浄した。次いで、有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。残渣を溶出液として２：１ヘキサン／ＥｔＯＡｃを用いるラジアルクロマトグラフィー（Ｒｆ＝０．３２）で精製して、１−（２，２−ジメトキシエチル）−３−（４−ニトロフェニル）−１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−尿素（０．８７ｇ、６３％）を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 8.15 (d, J=9.2Hz, 2H), 7.30-7.50 (m, 6H), 7.02 (bs, 1H), 4.65 (t, J=5.4Hz, 1H), 3.82 (d, J=5.4Hz, 2H), 3.41 (s, 6H); EIMS 429 (M+).
【０３４６】
工程３．１−（４−ニトロフェニル）−３−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１，３−ジヒドロイミダゾール−２−オン。２８ｍＬのトルエンに溶解させた１−（２，２−ジメトキシエチル）−３−（４−ニトロフェニル）−１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−尿素（０．２３ｇ、０．５３ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、２滴の濃ＨＣｌを添加した。この反応混合物を還流において３時間撹拌した。冷却した溶液をＥｔＯＡｃ（７５ｍＬ）で希釈し、飽和ＮａＨＣＯ３（２５ｍＬ）およびブライン（２５ｍＬ）で洗浄した。次いで、有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。残渣を溶出液として２：１ヘキサン／ＥｔＯＡｃ溶液を用いるラジアルクロマトグラフィー（Ｒｆ＝０．２８）で精製して、１−（４−ニトロフェニル）−３−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１，３−ジヒドロイミダゾール−２−オン（１３４ｍｇ、７１％）を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 8.35 (d, J=9.2Hz, 2H), 7.93 (d, J=9.2Hz, 2H), 7.67 (d, J=9.2Hz, 2H), 7.34 (d, J=9.2Hz, 2H), 6.87 (d, J=3.3Hz, 1H), 6.81 (d, J=3.3Hz, 1H); EIMS 365 (M+).
【０３４７】
工程４．１−（４−アミノフェニル）−３−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１，３−ジヒドロ−イミダゾール−２−オン。３．５ｍＬのＥｔＯＡｃ中１−（４−ニトロフェニル）−３−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１，３−ジヒドロイミダゾール−２−オン（１２０ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、二塩化スズ（３７１ｍｇ、１．６４ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物を還流において３時間撹拌した。冷却した溶液を氷（１５ｍＬ）上に注ぎ、１０％ＮａＨＣＯ３を添加してｐＨをｐＨ７〜８に調整した。この混合物をＥｔＯＡｃ（３×１０ｍＬ）で抽出し、ブライン（１０ｍＬ）で洗浄した。次いで、有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、濃縮して、１−（４−アミノフェニル）−３−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１，３−ジヒドロ−イミダゾール−２−オン（１０２ｍｇ、９２％）を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 7.72 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.37 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.32 (d, J=8.8Hz, 2H), 6.76 (d, J=8.8Hz, 2H), 6.69 (d, J=3.3Hz, 1H), 6.65 (d, J=3.3Hz, 1H); EIMS 335 (M+).
【実施例５８】
【０３４８】
１−（４−アミノフェニル）−３−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−イミダゾリジン−２−オンの調製
【０３４９】
【化９２】
0005607547.tif 000093
【０３５０】
４０ｍＬのＥｔＯＨ中１−（４−ニトロフェニル）−３−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１，３−ジヒドロイミダゾール−２−オン（１４４ｍｇ、０．３９５ｍｍｏｌ）の溶液に、炭素上１０％パラジウム１００ｍｇを添加した。この混合物を３回、排気し、窒素でフラッシュした。パール容器を水素４５ｐｓｉに加圧して、５時間振盪した。減圧した溶液をセライト（登録商標）のパッドを通してろ過し、パッドをＥｔＯＨ（２５ｍＬ）で洗浄した。エタノールを減圧下で除去して、表題生成物（１１４ｍｇ、９５％）を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 7.61 (d, J=9.2Hz, 2H), 7.33 (d, J=9.2Hz, 2H), 7.21 (d, J=8.6Hz, 2H), 6.71 (d, J=9.2Hz, 2H), 3.92 (s, 4H), 3.61 (bs, 2H); EIMS 307 (M+).
【実施例５９】
【０３５１】
４−［６−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリダジン−３−イル］−フェニルアミンの調製
【０３５２】
【化９３】
0005607547.tif 000094
【０３５３】
工程１．３−クロロ−６−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリダジン。１１ｍＬの乾燥１，４−ジオキサンに溶解させた、３，６−ジクロロピリダジン（０．３ｇ、２．０１ｍｍｏｌ）、４−トリフルオロメトキシフェニル−ボロン酸（０．５０ｇ、２．４２ｍｍｏｌ）および２ＭＫ２ＣＯ３（２ｍＬ、４．０３ｍｍｏｌ）を含む溶液に、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（１４ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）を添加した。この混合物を、ＣＥＭ  Ｄｉｓｃｏｖｅｒマイクロ波を用いて１９０℃で３０分間照射した。混合物を１００ｍＬのエーテルで希釈し、ブライン（３０ｍＬ）で洗浄した。次いで、有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。残渣を、溶出液として３：１ヘキサン／ＥｔＯＡｃ溶液を用いるラジアルクロマトグラフィーで精製した。２つの画分を単離した。第一の画分（Ｒｆ＝０．６３）は、ビス−Ｓｕｚｕｋｉ生成物（９５ｍｇ、１２％）であることがわかった。単離した第二の画分（Ｒｆ＝０．３４）は、３−クロロ−６−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリダジン（１７４ｍｇ、３２％）と同定した。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 8.10 (d, J=9.2Hz, 2H), 7.83 (d, J=8.9Hz, 2H), 7.60 (d, J=8.9Hz, 2H), 7.37 (d, J=9.2Hz, 2H); EIMS 274 (M+).
【０３５４】
工程２．４−［６−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリダジン−３−イル］−フェニルアミン。３．５ｍＬの乾燥１，４−ジオキサンに溶解させた、３−クロロ−６−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリダジン（１５７ｍｇ、０．５７ｍｍｏｌ）、４−アミノフェニルボロン酸（１１８ｍｇ、０．８６ｍｍｏｌ）および２ＭＫ２ＣＯ３（０．５７ｍＬ、１．１４ｍｍｏｌ）を含む溶液に、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（４ｍｇ、０．００６ｍｍｏｌ）を添加した。この混合物をＣＥＭ  Ｄｉｓｃｏｖｅｒマイクロ波を用いて１９０℃で３０分間照射した。混合物を１００ｍＬのエーテルで希釈し、ブライン（３０ｍＬ）で洗浄した。次いで、有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。残渣を、溶出液として９７：３ＣＨＣｌ３／ＣＨ３ＯＨ溶液を用いるラジアルクロマトグラフィー（Ｒｆ＝０．２６）で精製して、表題化合物（１０５ｍｇ、５６％）を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 8.18 (d, J=8.6Hz, 2H), 8.01 (d, J=8.6Hz, 2H), 7.30-7.45 (m, 4H), 6.82 (d, J=8.6Hz, 2H), 3.96 (bs, 2H); EIMS 331 (M+).
【実施例６０】
【０３５５】
４−［３−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−５−ジヒドロ−［１，２，４］オキサジアゾール−５−イル］−ベンズアルデヒドの調製
【０３５６】
【化９４】
0005607547.tif 000095
【０３５７】
この化合物は、わずかな修正を加えて、Ｓｒｉｖａｓｔａｖａら  Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．１９８７年、２４巻、１０１頁の一般的な手順に従って調製した。１．４ｍＬの酢酸に溶解させた４−（トリフルオロメトキシ）ベンズアミドオキシム（Ａｃｒｏｓ）（３００ｍｇ、１．３６ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、１，４−テレフタルアルデヒド（１．１ｇ、８．１８ｍｍｏｌ）を添加し、この反応物を室温で４日間撹拌した。次いで、この混合物をＣＨＣｌ３（２０ｍＬ）に溶解させ、続けて１０ｍＬのヘプタンを添加した。この溶液を減圧下で濃縮した。この手順を２回繰り返した。残渣を、溶出液として９９：１ＣＨＣｌ３／ＣＨ３ＯＨ溶液を用いるラジアルクロマトグラフィーで精製した。２つの画分を単離した。単離した第一の画分（Ｒｆ＝０．３０）は、出発物質（２０ｍｇ）であることがわかった。単離した第二の画分（Ｒｆ＝０．１７）は、表題化合物（２３ｍｇ、５％）であることがわかった。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 10.02 (s, 1H), 7.91 (d, J=8.2Hz, 2H), 7.77 (d, J=9.2Hz, 2H), 7.70 (d, J=8.2Hz, 2H), 7.27 (d, J=8.2Hz, 2H), 6.64 (d, J=4.3Hz, 1H), 5.18 (d, J=4.3Hz, 1H); EIMS 336 (M+).
【実施例６１】
【０３５８】
４−［５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−［１，２，４］オキサジアゾール−３−イル］−フェニルアミンの調製
【０３５９】
【化９５】
0005607547.tif 000096
【０３６０】
工程１．｛４−［５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−［１，２，４］オキサジアゾール−３−イル］−フェニル｝−カルバミン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル。２．５ｍＬの酢酸に溶解させたｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ−ヒドロキシカルバムイミドイル）−フェニルカルバメート（Ａｃｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）（５００ｍｇ；１．９９ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、４−トリフルオロメトキシベンズアルデヒド（１．７ｍＬ；１１．９４ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物を室温で４日間撹拌した。この混合物をＣＨＣｌ３（２０ｍＬ）で希釈し、セライト（登録商標）のパッドを通してろ過した。パッドをＣＨＣｌ３（２０ｍＬ）で洗浄した。次いで、ヘプタン（２０ｍＬ）をこの溶液に添加し、溶液を減圧下で濃縮した。この手順を２回繰り返した。残渣を、溶出液として３：１ヘキサン／ＥｔＯＡｃ溶液を用いるラジアルクロマトグラフィーで精製した。２つの画分を単離した。単離した第一の画分（Ｒｆ＝０．４２）は、表題化合物（１２７ｍｇ；１５％）であることがわかった。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.26 (d, J=8.9Hz, 2H), 8.09 (d, J=8.9Hz, 2H), 7.52 (d, J=8.6Hz, 2H), 7.39 (d, J=8.3Hz, 2H), 6.70 (s, 1H), 1.54 (s, 9H); EI/MS 421 [M]+. 単離した第２分画（Ｒｆ＝０．１１）は４，５−ジヒドロ−１，２，４−オキサジアゾールであることが示された（９６ｍｇ；１１％）。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.40 (d, J=8.9Hz, 2H), 8.00 (d, J=8.9Hz, 2H), 7.51 (d, J=8.9Hz, 2H), 7.22-7.31 (m, 3H), 6.87 (s, 1H), 1.54 (s, 9H); EI/MS 423 [M]+.
【０３６１】
工程２．４−［５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−［１，２，４］オキサジアゾール−３−イル］−フェニルアミン。ＣＨ２Ｃｌ２（４．７ｍＬ）中｛４−［５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−［１，２，４］オキサジアゾール−３−イル］−フェニル｝−カルバミン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル（１９８ｍｇ；０．４７ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、トリフルオロ酢酸（１１．７６ｍｍｏｌ；０．８７ｍＬ）を添加し、この反応物を室温で３時間撹拌した。この溶液を濃縮し、残渣を１０ｍＬの飽和ＫＨＣＯ３溶液に溶解させ、３０分間撹拌した。次いで、この混合物をＣＨ２Ｃｌ２（３×１０ｍＬ）で抽出した。次いで、有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、濃縮して、４−［５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−［１，２，４］オキサジアゾール−３−イル］−フェニルアミン（１２７ｍｇ；８４％）を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.26 (d, J=8.9Hz, 2H), 7.97 (d, J=8.9Hz, 2H), 7.39 (d, J=8.6Hz, 2H), 6.77 (d, J=8.6Hz, 2H), 3.40-3.80 (bs, 2H); EI/MS 321 [M]+ .
【実施例６２】
【０３６２】
１−（４−アミン−フェニル）−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピペラジン−２，５−ジオンの調製
【０３６３】
【化９６】
0005607547.tif 000097
【０３６４】
工程１．４−ニトロフェニルアミノ酢酸、メチルエステル。１００ｍＬのＤＭＦ中ブロモ酢酸エチル（６０ｇ、０．３６ｍｏｌ）および４−ニトロアニリン（５ｇ、０．０３６ｍｏｌ）の溶液に、ＮａＨＣＯ３（６０ｇ、０．７１ｍｏｌ）およびヨウ化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（５００ｍｇ、触媒）を添加した。この溶液を９０℃に１６時間加熱し、次いで、これを冷却し、３００ｍＬの水上に注いだ。得られた黄色の固体をろ過し、空気乾燥させた。ＭｅＯＨから再結晶させて、淡黄色の固体として５ｇのメチルエステルを得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 8.36 (d, J=8Hz, 2H), 7.65 (d, J=8Hz, 2H), 4.42 (2, 2H), 3.93 (s, 2H), 3.79 (s, 2H); mp 179-182℃
【０３６５】
工程２．［（２−クロロアセチル）−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−アミノ］−酢酸メチルエステル。３０ｍＬのトルエン中４−ニトロフェニルアミノ酢酸、メチルエステル（３．０ｇ、１４．２ｍｍｏｌ）の懸濁液に、塩化クロロアセチル（３ｍＬ、過剰）を添加した。この溶液を８０℃に１時間加熱すると、固体は溶解した。次いで、溶液を冷却し、濃縮し、次いで、残存固体をＭｅＯＨから再結晶させて、淡黄色の固体として３．５ｇのエステルを得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 8.36 (d, J=8Hz, 2H), 7.65 (d, J=8Hz, 2H), 4.42 (2, 2H), 3.93 (s, 2H), 3.79 (s, 3H); MS 286 (M+); mp 106-109℃.
【０３６６】
工程３．１−（４−アミノフェニル）−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピペラジン−２，５−ジオン。工程２の生成物（０．６ｇ、２．３ｍｍｏｌ）を４−トリフルロメトキシアニリン（０．８１ｇ、４．６ｍｍｏｌ）と混合し、この物質を１４０℃に９０分間加熱した。残存固体を５０ｍＬのＤＣＭとともに撹拌し、ろ過し、アニリンの塩酸塩を除去し、次いで、残渣を濃縮し、精製した。クロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ−ヘキサンで溶出）により、白色の固体、ｍｐ２２３〜２２４℃として０．４４ｇのニトロフェニルピペラジンジオンを得た。上記条件下でＰｄ／Ｃ触媒を用いるニトロ基の還元により、白色の固体として表題アミンを得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 7.4 (d, J=8.5Hz, 2H), 7.33 (d, J=8.6Hz, 2H), 7.12 (d, J=8.7Hz, 2H), 6.75 (d, J=8.7Hz, 2H), 4.5 (s, 2H), 4 45 (s, 2H); MS 366.2 (M+H+); mp 250℃ (分解.).
【実施例６３】
【０３６７】
５−（４−アミノフェニル）−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）−３Ｈ−［１，３，４］オキサジアゾール−２−オンの調製
【０３６８】
【化９７】
0005607547.tif 000098
【０３６９】
Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｂｅｒｉｃｈｔｅ  １９７０年、１０３巻、１９３４頁において、Ｒｅｉｍｌｉｎｇｅｒらに記載された条件を用いて、対応する４−ニトロ安息香酸、Ｎ’−（４−トリフルオロメチルフェニル）−ヒドラジドをホスゲンで処理することによって、５−（４−ニトロフェニル）−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）３Ｈ−［１，３，４］オキサジアゾール−２−オンを調製した。次いで、このニトロ基を、水素およびＥｔＯＨ中Ｐｄ／Ｃで処理することによってアミンに還元した。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 8.1 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.75 (m, 4H), 6.75 (d, J=8.4Hz, 2H), 4.1 (br s, 2H); MS 322.6 (M+H+); mp 160-163℃.
【実施例６４】
【０３７０】
４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−ベンズアルデヒド  Ｏ−（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イル）−オキシム（化合物２６）の調製
【０３７１】
【化９８】
0005607547.tif 000099
【０３７２】
４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−ベンズアルデヒド（５０ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）およびＯ−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−（３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イル）−ヒドロキシルアミン（４５ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）の溶液を５ｍＬの乾燥ＥｔＯＨ中で混合し、この溶液をＮ２雰囲気で還流において１２時間加熱した。得られた溶液を真空中で濃縮し、クロマトグラフィー（Ｂｉｏｔａｇｅ、１：１：１ヘキサン／ＥｔＯＡｃ／ＤＣＭ）で精製して、白色の固体として３５ｍｇ（４４％）の化合物２６を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.15 (s, 1H), 7.90 (s, 1H), 7.85 (d, J=6Hz, 2H), 7.68 (d, J=6Hz, 2H), 7.60 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.50 (d, J=6Hz, 2H), 7.38 (d, J=6Hz, 2H), 3.77 (dd, J=3.2, 2.0Hz, 1H), 3.68 (dd, J=9.6, 6.2Hz, 1H), 3.59 (s, 3H), 3.56 (s, 3H), 3.55 (s, 3H), 3.51 (m, 1H), 3.21 (t, J=9.3Hz, 1H), 1.33 (d, J=6.1Hz, 3H); MS 536.1 (M+H); mp 178℃. 元素分析C16H10F3N3O2の計算値: C, 59.01; H, 5.50; N, 7.65. 実測値: C, 58.86; H, 5.58; N, 7.63.
【０３７３】
表４における本発明の化合物を、先に記載し、実施例６４で例証した経路によって調製した。
【実施例６５】
【０３７４】
２，２，２−トリフルオロ−１−｛４−［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニル｝−エタノン，Ｏ−（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）４−エトキシ−３，５−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イル）−オキシム（化合物１６９）の調製
【０３７５】
【化９９】
0005607547.tif 000100
【０３７６】
このオキシムを、前の実施例で記載した条件を用いて対応するトリフルオロメチルアセトフェノンから調製した。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.68 (s, 1H), 8.26 (d, J=8.30Hz, 2H), 7.88 (d, J=8.26Hz, 2H), 7.81 (d, J=8.26Hz, 2H), 7.68 (d, J=8.30Hz, 2H), 5.63 (d, J=1.85Hz, 1H), 3.79-3.61 (m, 4H), 3.57 (s, 3H), 3.56 (s, 3H), 3.44 (dd, J=9.31, 3.36Hz, 1H), 3.18 (t, J=9.48Hz, 1H), 1.36-1.23 (m, 6H); MS 602 ([M+H]+).
【０３７７】
表５における本発明の化合物を、先に記載し、実施例６４および６５で例証した経路によって調製した。
【実施例６６】
【０３７８】
５−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−インダン−１−オン  Ｏ−（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４−エトキシ−３，５−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イル）−オキシム（化合物１７０）の調製
【０３７９】
【化１００】
0005607547.tif 000101
【０３８０】
このオキシムを、実施例６４に記載した条件を用いて対応する２−インダノンから調製した。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.62 (s, 1H), 8.22-8.16 (m, 2H), 7.84-7.78 (m, 3H), 7.42-7.38 (m, 2H), 5.63 (d, J=1.85Hz, 1H), 3.79-3.61 (m, 4H), 3.57 (s, 3H), 3.56 (s, 3H), 3.44 (dd, J=9.31, 3.36Hz, 1H), 3.22-3.18 (m, 3H), 3.02-2.96 (m, 2H), 1.36-1.23 (m, 6H); MS 576 ([M+H]+).
【実施例６７】
【０３８１】
４−｛１−［５−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）−ピリジニル］−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル｝−ベンズアルデヒド  Ｏ−（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イル）−オキシム（化合物９４）の調製
【０３８２】
【化１０１】
0005607547.tif 000102
【０３８３】
フルオロアルキル化条件は、Ｔｉｍｐｅｒｌｅｙら  Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍ．２００６年、１２７巻、２４９頁による論文に基づいた。Ｎ２雰囲気下で無水ＤＭＦ／ＴＨＦ（１：１）１０ｍＬ中４−［１−（５−ヒドロキシ−ピリジン−２−イル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンズアルデヒド  Ｏ−（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イル）−オキシムの溶液を０℃で冷却し、一方、過剰のヘキサフルオロプロピレンガスを１５分かけて添加した。添加に続けて、トリエチルアミン（１５μＬ、０．１０９ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物を周囲温度に加温し、その後、濃縮乾燥させた。クロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ヘキサン、１：１）により、化合物９４（１６ｍｇ、２４％）を得た。1H NMR (CDCl3) δ 9.17 (s, 1H), 8.39 (d, J=7.68Hz, 1H), 8.21 (d, J=8.22Hz, 2H), 8.19 (s, 1H), 8.08 (d, J=7.68Hz, 1H), 7.74 (d, J=8.22Hz, 2H), 6.97 (s, 1H), 5.63 (d, J=1.85Hz, 1H), 5.17 (m, 1H), 3.78 (dd, J=3.28, 1.99Hz, 1H), 3.63 (m, 1H), 3.59 (s, 3H), 3.57 (s, 3H), 3.56 (s, 3H), 3.43 (dd, J=9.31, 3.36Hz, 1H), 3.18 (t, J=9.48Hz, 1H), 1.29 (d, J=6.26Hz, 3H); EIMS 619 m/z (M+).
【実施例６８】
【０３８４】
４−［１−（４−トリフルオロメタンスルフィニルフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンズアルデヒド  Ｏ−（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イル）−オキシム（化合物１０３）
および
４−［１−（４−トリフルオロメタンスルホニルフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンズアルデヒド  Ｏ−（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イル）−オキシム（化合物１０４）の調製
【０３８５】
【化１０２】
0005607547.tif 000103
【０３８６】
ＤＣＭ（１０ｍＬ）中４−［１−（４−トリフルオロメチルスルファニルフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンズアルデヒド  Ｏ−（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イル）−オキシム（１００ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ、１．０当量）および３−クロロペルオキシ安息香酸（１２４ｍｇ、０．７２ｍｍｏｌ、４．０当量）の溶液を周囲条件下で４８時間撹拌した。次いで、この溶液を飽和ＮａＨＳＯ３（水溶液）で洗浄し、ＤＣＭ（１００ｍＬ）中に抽出し、濃縮乾燥させ、クロマトグラフィー（２：２：１、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ／アセトン）で精製して、５５ｍｇのスルホキシド（５４％）およびスルホン（５．６ｍｇ、５％）を得た。
【０３８７】
スルホキシド（化合物１０３）について：1H NMR (CDCl3) δ 8.78 (s, 1H), 8.26 (d, J=8.24Hz, 2H), 8.21 (s, 1H), 8.09 (d, J=8.38Hz, 2H), 7.99 (d, J=8.38Hz, 2H), 7.78 (d, J=8.24Hz, 2H), 5.63 (d, J=1.85Hz, 1H), 3.68 (dd, J=3.28, 1.99Hz, 1H), 3.63 (m, 1H), 3.59 (s, 3H), 3.57 (s, 3H), 3.56 (s, 3H), 3.44 (dd, J=9.31, 3.36Hz, 1H), 3.20 (t, J=9.48Hz, 1H), 1.25 (d, J=6.26Hz, 3H); EIMS 568 m/z (M+).
【０３８８】
スルホン（化合物１０４）について：1H NMR (CDCl3) δ 8.79 (s, 1H), 8.24-8.18 (m, 5H), 8.15 (d, J=8.28Hz, 2H), 7.79 (d, J=8.32Hz, 2H), 5.63 (d, J=1.85Hz, 1H), 3.68 (dd, J=3.28, 1.99Hz, 1H), 3.63 (m, 1H), 3.59 (s, 3H), 3.57 (s, 3H), 3.56 (s, 3H), 3.44 (dd, J=9.31, 3.36Hz, 1H), 3.20 (t, J=9.48Hz, 1H), 1.25 (d, J=6.26Hz, 3H); EIMS 584 m/z (M+).
【実施例６９】
【０３８９】
４−［１−（４−ペンタフルオロエチルオキシ−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンズアルデヒド，Ｏ−（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４−ジメトキシ−６−メチル−５−プロポキシ−テトラヒドロピラン−２−イル）−オキシム（化合物１１３）の調製
【０３９０】
【化１０３】
0005607547.tif 000104
【０３９１】
化合物１１１（６０ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を１ｍＬのブロモプロパンに溶解させ、５０ｍｇの粉末ＫＯＨおよび５ｍｇの粉末Ｂｕ４ＮＩ（過剰）で処理した。この溶液を周囲温度で１６時間撹拌し、次いで、１０ｍＬの乾燥Ｅｔ２Ｏで希釈し、ろ過し、濃縮した。残渣を短いシリカカラムを通して溶出させ、２５ｍｇの化合物１１３を得た。1H NMR (CDCl3) δ 8.61 (s, 1H), 8.23 (d, J=8.1Hz, 2H), 8.01 (s, 1H), 7.85 (d, J=9Hz, 2H), 7.76 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.42 (d, J=9Hz, 2H), 7.38 (d, J=8.2Hz, 2H), 5.70 (d, J=1.8Hz, 1H), 3.8-3.6 (m, 3H), 3.60-3.55 (m, 8H), 3.30 (t, J=9.6Hz, 1H), 1.65 (m, 2H), 1.33 (d, J=7Hz, 3H), 0.98 (t, J=7.5Hz, 3H); EIMS 615.0 m/z (M+); mp 121-128℃.
【実施例７０】
【０３９２】
４−［２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリジン−２−イル］−ベンズアルデヒド，Ｏ−（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イル）−オキシム（化合物１３２）の調製
【０３９３】
【化１０４】
0005607547.tif 000105
【０３９４】
工程１．２−クロロ−４−ヨードピリジン（１．６ｍｍｏｌ）、４−シアノフェニルボロン酸（２．５ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸カリウム（３．３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．０１ｍｍｏｌ）およびジオキサン（８ｍＬ）をバイアル中で混合し、１５０℃で１０分間マイクロ波により加熱した。結晶生成物をろ過し、その後、真空中で乾燥させて、黄色の針状物として２５０ｍｇの４−（２−クロロピリジン−４−イル）−ベンゾニトリルを得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 8.52 (d, J=5.1Hz, 1H), 7.81 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.72 (d, J=8.2Hz, 2H), 7.55 (m, 1H), 7.43 (dd, J=5.2, 1.4Hz, 1H); EIMS 214 m/z (M+).
【０３９５】
工程２．４−（２−クロロピリジン−４−イル）−ベンゾニトリル（４．６５ｍｍｏｌ）を、先に記載した条件下、ＤＩＢＡＬで還元して、黄褐色（ｔａｎ）の固体としてアルデヒドを得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 10.11 (s, 1H), 8.50 (d, J=4.8Hz, 1H), 8.02 (d, J=8.3Hz, 2H), 7.78 (d, J=8.2Hz, 2H), 7.59 (d, J=1.4Hz, 1H), 7.47 (dd, J=5.2, 1.5Hz, 1H); EIMS 217 m/z (M+).
【０３９６】
工程３．４−（２−クロロピリジン−４−イル）−ベンズアルデヒド（１．５ｍｍｏｌ）およびＯ−（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イル）−ヒドロキシルアミン（１．５ｍｍｏｌ）を、化合物２６の調製において上記した条件下、ＥｔＯＨ中で混合して、オキシムを得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 8.45 (d, J=5.9Hz, 1H), 8.21 (s, 1H), 7.76 (d, J=8.3Hz, 2H), 7.65 (d, J=8.3Hz, 2H), 7.55 (m, 1H), 7.44 (dd, J=5.4, 1.6Hz, 1H), 5.68 (d, J=1.8Hz, 1H), 3.78 (dd, J=3.1, 2.0Hz, 1H), 3.68 (dd, J=9.6, 6.3Hz, 1H), 3.59 (s, 3H), 3.56 (s, 3H), 3.55 (s, 3H), 3.52 (m, 1H), 3.21 (t, J=9.5Hz, 1H), 1.32 (d, J=6.2Hz, 3H); EIMS 420 m/z (M+).
【０３９７】
工程４．４−［２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−ピリジン−４−イル］−ベンズアルデヒド  Ｏ−（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イル）−オキシム。４−（２−クロロピリジン−４−イル）−ベンズアルデヒド  Ｏ−（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イル）−オキシム（０．２４ｍｍｏｌ）、４−トリフルオロメトキシフェニルボロン酸（０．３６ｍｍｏｌ）、（Ｐｈ３Ｐ）４Ｐｄ（０）（０．００２ｍｍｏｌ）、２ＭＫ２ＣＯ３（０．４７５ｍｍｏｌ）およびジオキサン（１ｍＬ）をバイアル中で混合し、１５０℃で１０分間マイクロ波により加熱した。この反応混合物をエーテルに溶解させ、ブラインで洗浄した。エーテル層を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過し、溶媒を真空中で除去した。粗混合物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、黄褐色（ｔａｎ）の油として４８ｍｇの化合物１３２を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 8.76 (d, J=5.0Hz, 1H), 8.21 (s, 1H), 8.09 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.91 (s, 1H), 7.78 (d, J=8.6Hz, 2H), 7.72 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.48 (dd, J=5.3, 1.7Hz, 1H), 7.34 (d, J=8.6Hz, 2H), 5.69 (d, J=1.7Hz, 1H), 3.78 (m, 1H), 3.69 (m, 1H), 3.59 (s, 3H), 3.57 (s, 3H), 3.55 (s, 3H), 3.52 (d, J=3.3Hz, 1H), 3.22 (t, J=9.4Hz, 1H), 1.33 (d, J=6.2Hz, 3H); EIMS 546 m/z (M+).
【実施例７１】
【０３９８】
｛４−［２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−ピリミジン−４−イル］−フェニル｝−カルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（化合物２３２）の調製
【０３９９】
【化１０５】
0005607547.tif 000106
【０４００】
工程１．炭酸４−ニトロフェニルエステル（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル。２ｍＬのジオキサン中５０９ｍｇ（２．５２ｍｍｏｌ）のクロロギ酸４−ニトロフェニルの氷浴中で冷却した溶液に、３ｍＬのピリジン中０．５０ｇ（２．４２ｍｍｏｌ）の３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−オールの溶液を注射器で滴下した。この内容物を室温に徐々に加温させ、一晩撹拌した。ピリジンを真空中室温で除去し、残渣をエチルエーテルと一緒に粉砕した。この混合物をろ過し、ろ液を乾燥させた（ＭｇＳＯ４）。濃縮により、８４０ｍｇの油を得て、これを、溶出液として３：２ヘキサン／ＥｔＯＡｃを用いるシリカゲル上クロマトグラフィーで精製して、比較的高いＲｆ成分として３３７ｍｇ（３７％）のα−アノマーカルバメート；1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 8.30 (d, J=9.3Hz, 2H), 7.43 (d, J=9.2Hz, 2H), 6.12 (d, J=2.3Hz, 1H), 3.73-3.71 (m, 2H), 3.58 (s, 3H), 3.56 (s, 3H), 3.56 (s, 3H), 3.52 (m, 1H), 3.23 (t, J=9.2Hz, 1H), 1.36 (d, J=6.2Hz, 3H)
；および比較的低いＲｆ成分として１５７ｍｇ（１７％）のβ−アノマーカルバメート；1HNMR NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.32 (d, J=9.3Hz, 2H), 7.42 (d, J=9.3Hz, 2H), 5.57 (d, J=2.1Hz, 1H), 3.87 (m, 1H), 3.71 (s, 3H), 3.59 (s, 3H), 3.56 (s, 3H), 3.43 (m, 1H), 3.31-3.18 (m, 2H), 1.43 (d, J=6.2Hz, 3H); mp 113-116℃.
を得た。
【０４０１】
工程２．１ｍＬの乾燥トルエン中１２６ｍｇ（０．４０ｍｍｏｌ）の４−［２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−ピリミジン−４−イル］−フェニルアミンの、氷浴中で冷却した混合物に、トルエン中カリウムヘキサメチルジシラジドの０．５Ｍ溶液１．６ｍＬ（０．８０ｍｍｏｌ）を１０〜１５分間かけて注射器で滴下した。次いで、この混合物に、２ｍＬのトルエン中１４８ｍｇ（０．４００ｍｍｏｌ）の炭酸４−ニトロフェニルエステル３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステルの溶液を滴下した。この内容物を室温に徐々に加温させ、一晩撹拌し、冷飽和炭酸水素ナトリウムに添加した。この混合物をクロロホルムで２回抽出し、合わせた抽出物を乾燥させた（ＭｇＳＯ４）。濃縮により、１３０ｍｇを得て、これを、９：１ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃを用いてシリカゲル上クロマトグラフィーで精製して、６４ｍｇ（２９％）の化合物２３２を得た。1HNMR (300MHz, CDCl3) δ 8.87 (d, J=5.2Hz, 1H), 8.71 (d, J=8.2Hz, 2H), 8.26 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.79 (d, J=8.2Hz, 2H), 7.65 (d, J=5.2Hz, 1H), 7.63 (d, 2H), 6.86 (br s, 1H), 6.26 (d, J=1.9Hz, 1H), 3.74-3.70 (m, 2H), 3.61 (s, 3H), 3.60 (s, 3H), 3.57 (s, 3H), 3.53 (m, 1H), 3.24 (t, J=9.5Hz, 1H), 1.36 (d, J=6.0Hz, 3H); MS (API-ES+) 549 ([M+H]+, 10), 358 (100); mp 176-179℃.
【実施例７２】
【０４０２】
｛４−［２−（４−メトキシフェニル）−ピリミジン−４−イル］−フェニル｝−カルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（化合物２３４）の調製
【０４０３】
【化１０６】
0005607547.tif 000107
【０４０４】
１．５ｍＬの乾燥ＴＨＦ中１１２ｍｇ（０．４０４ｍｍｏｌ）の４−［２−（４−メトキシフェニル）−ピリミジン−４−イル］−フェニルアミンの氷浴中で冷却した混合物に、トルエン中カリウムヘキサメチルジシラジドの０．５Ｍ溶液０．８１ｍＬ（０．４０ｍｍｏｌ）を１０〜１５分間かけて注射器で滴下した。次いで、この溶液を、２ｍＬのＴＨＦ１２６ｍｇ（０．３８６ｍｍｏｌ）中炭酸４−ニトロフェニルエステル３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステルの、氷浴中で冷却した溶液に注射器で滴下した。この内容物を室温に徐々に加温させ、一晩撹拌し、冷飽和炭酸水素ナトリウムに添加した。この混合物をエチルエーテルで２回抽出し、合わせた抽出物を乾燥させた（ＭｇＳＯ４）。濃縮により、赤色の油を得て、これを、１：１ヘキサン／ＥｔＯＡｃを用いるシリカゲル上クロマトグラフィーで精製して、１６ｍｇ（８％）の化合物２３４を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.79 (d, J=5.2Hz, 1H), 8.55 (d, J=8.8Hz, 2H), 8.25 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.62 (d, J=8.5Hz, 2H), 7.53 (d, J=5.5Hz, 1H), 7.05 (d, J=9.0Hz, 2H), 6.84 (br s, 1H), 6.26 (d, J=1.7Hz, 1H), 3.92 (s, 3H), 3.71-3.69 (m, 2H), 3.61 (s, 3H), 3.60 (s, 3H), 3.57 (s, 3H), 3.55-3.47 (m, 1H), 3.24 (t, J=9.4Hz, 1H), 1.36 (d, J=6.1Hz, 3H); MS (API-ES+) 510 ([M+H]+, 100).
【実施例７３】
【０４０５】
｛２−クロロ−４−［３−（４−トリフルオロメチルフェニル）−［１，２，４］トリアゾール−１−イル］−フェニル｝−カルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（α−アノマー、化合物１８９）、および｛２−クロロ−４−［３−（４−トリフルオロメチルフェニル）−［１，２，４］トリアゾール−１−イル］−フェニル｝−カルバミン酸（２Ｒ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（β−アノマー、化合物１９０））
【０４０６】
【化１０７】
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【０４０７】
乾燥ＴＨＦ（５ｍＬ）中アニリン（０．４５ｇ、１．３ｍｍｏｌ）の溶液を、トルエン中ホスゲンの２０％溶液２ｍＬ（４ｍｍｏｌ）で処理した。この溶液に蓋をして、１８時間保存し、次いで、濃縮して５ｍＬの乾燥ＴＨＦに再溶解させた。完全に溶解させていないこの溶液を、トリ−Ｏ−メチルラムノピラノシド（０．３ｇ、１．４５ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（０．２ｍＬ、１．６ｍｍｏｌ）で処理し、この溶液を還流で１時間加熱した。ＴＬＣにより、２つの新しい、より極性の生成物が形成したことがわかった。この溶液を真空中で濃縮し、次いで、Ｂｉｏｔａｇｅカラムに直接適用し、ＥｔＯＡｃ／ヘキサン／ＤＣＭの１：１：１溶液で溶出させた。この新しい２つの生成物を単離し、濃縮して、７５ｍｇのα−アノマー（化合物１８９）および１１０ｍｇのβ−アノマー（化合物１９０）を得た。α−アノマーについて：1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.60 (s, 1H), 8.41 (d, J=8Hz, 1H), 8.33 (d, J=7.8Hz, 2H), 7.90 (d, J=1Hz, 1H), 7.75 (d, J=7.8Hz, 2H), 7.65 (dd, J=1, 8Hz, 1H), 6.22 (d, J=1.2Hz, 1H), 3.8-3.65 (m, 2H), 3.65-3.5 (m, 10H), 3.22 (t, J=9.2Hz, 1H), 1.36 (d, J=6.3Hz, 3H); mp 175℃.
β−アノマーについて：1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.60 (s, 1H), 8.38 (d, J=8Hz, 1H), 8.37 (d, J=7.8Hz, 2H), 7.90 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.75 (d, J=7.8Hz, 2H), 7.65 (dd, J=1.5, 8Hz, 1H), 7.45 (s, 1H, NH), 5.72 (s, 1H), 3.85 (m, 1H), 3.75 (s, 3H), 3.62 (s, 3H), 3.58 (s, 3H), 3.45 (m, 1H), 3.35 (m, 1H), 3.22 (t, J=9.2Hz, 1H), 1.36 (d, J=6.3Hz, 3H).
【実施例７４】
【０４０８】
｛４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニル｝−カルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（化合物１９１）
【０４０９】
【化１０８】
0005607547.tif 000109
【０４１０】
アニリン（０．１５ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）を５ｍＬのＤＣＭに溶解させ、三炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（０．１５ｇ  ０．５７ｍｍｏｌ）で処理した。この溶液を１時間磁気的に撹拌させ、次いで、真空中で濃縮し、乾燥ＴＨＦ中に再溶解させた。この溶液に、トリ−Ｏ−メチルラムノピラノシド（０．１３ｇ、０．６３ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（０．１ｇ、１ｍｍｏｌ）を添加し、この溶液を１時間加熱還流させ、次いで、冷却し、濃縮し、クロマトグラフィー（１：１：１ヘキサン／ＥｔＯＡｃ／ＤＣＭ）で精製して、白色の固体として１６０ｍｇの化合物１９１を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.55 (s, 1H), 8.16 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.79 (d, J=9.1Hz, 2H), 7.53 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.38 (d, J=8.8Hz, 2H), 6.78 (s, 1H), 6.23 (d, J=1.9Hz, 1H), 3.70 (m, 2H), 3.59 (s, 3H), 3.57 (s, 3H), 3.54 (s, 3H), 3.51 (m, 1H), 3.21 (t, J=9.4Hz, 1H), 1.34 (d, J=6.2Hz, 3H); MS 553.0 (M+H); mp 186-188℃.
【実施例７５】
【０４１１】
｛４−［１−（４−ペンタフルオロエチルオキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニル｝−カルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４−エトキシ−３，５−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステルおよび｛４−［１−（４−ペンタフルオロエチルオキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニル｝−カルバミン酸（２Ｒ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４−エトキシ−３，５−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（化合物２０１および２０２）の調製
【０４１２】
【化１０９】
0005607547.tif 000110
【０４１３】
８ｍＬの乾燥ＴＨＦ中４−［１−（４−ペンタフルオロエチルオキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニルアミン（１．０ｇ、２．７ｍｍｏｌ）の溶液を撹拌し、一方、クロロギ酸ｐ−ニトロフェニル（０．６０ｇ、３ｍｍｏｌ）を１回で添加し、この溶液を３時間撹拌させた。得られた固体をろ過し、空気乾燥させ、次いで、１５ｍＬの乾燥ＴＨＦに再懸濁させた。３’−Ｏ−エチルラムノース（０．６ｇ、２．７ｍｍｏｌ）、続けて０．１２ｇの６０％ＮａＨ（２．７ｍｍｏｌ）を添加した。次いで、この溶液を３０分間加熱還流させ、次いで、別の同等量のＮａＨを添加し、さらに６０分間加熱を再開した。この混合物を冷却し、５０ｍＬの氷／水上に注ぎ、エーテル中に抽出し、乾燥させ、濃縮した。ＴＬＣにより、約９０：１０比のα−およびβ−アノマーが示され、これをシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン中３０％アセトン）で分離させた。α−アノマー（化合物２０１）について：1H NMR (CDCl3) δ 8.59 (s, 1H), 8.20 (d, J=9Hz, 2H), 7.81 (d, J=8Hz, 2H), 7.5 (d, J=8Hz, 2H), 7.40 (d, J=9Hz, 2H), 6.90 (s, 1H), 6.22 (s, 1H), 3.80-3.52 (m, 11H), 3.20 (t, J=9.3Hz, 1H), 1.33 (m, 6H); EIMS 617.0 m/z (M+); mp 192-193℃. βアノマーについては（化合物２０２）：1H NMR (CDCl3) δ 8.59 (s, 1H), 8.20 (d, J=9Hz, 2H), 7.81 (d, J=8Hz, 2H), 7.5 (d, J=8Hz, 2H), 7.40 (d, J=9Hz, 2H), 7.0 (s, 1H), 5.72 (s, 1H), 3.80-3.20 (m, 12H), 1.33 (m, 6H); EIMS 617.0 m/z (M+).
【実施例７６】
【０４１４】
｛４−［１−（４−ペンタフルオロエチルオキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニル｝−カルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４−プロポキシ−３，５−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（化合物２０７）の調製
【０４１５】
【化１１０】
0005607547.tif 000111
【０４１６】
１５０ｍＬの乾燥トルエン中４−［１−（４−ペンタフルオロエチルオキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−ベンゾイルアジド（実施例２７に記載）（１２．５ｇ、２９．５ｍｍｏｌ）の溶液を１１０℃で９０分間加熱し、次いで、室温に冷却し、３−Ｏ−プロピル−２，４−ジ−Ｏ−メチルＬ−ラムノース（６．９ｇ、２９．５ｍｍｏｌ）および２．４ｇの６０％ＮａＨ（６０ｍｍｏｌ）で処理した。次いで、この溶液を４０℃に１時間加温し、次いで、これを周囲温度に冷却し、１５０ｍＬの氷／水上に注ぎ、エーテル中に抽出し、乾燥させ、濃縮した。粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、次いで、エーテル−ヘキサンから再結晶させて、９．６ｇの化合物２０７を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.58 (s, 1H), 8.2 (d, J=8Hz, 2H), 7.82 (d, J=8Hz, 2H), 7.55 (d, J=9Hz, 2H), 7.41 (d, J=9Hz, 2H), 6.81 (s, 1H), 6.22 (d, J=1.5Hz, 1H), 3.75-3.44 (m, 11H), 3.23 (t, J=9.3Hz, 1H), 1.71 (m, 2H), 1.35 (d, J=6.3Hz, 3H), 1.00 (t, J=7.5Hz, 3H); MS 630.0 (M+H); mp 158℃.
【０４１７】
表６における本発明の化合物を、先に記載し、実施例７１から７６で例証した経路によって調製した。
【実施例７７】
【０４１８】
｛４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾリル］−フェニル｝−チオカルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（化合物１７６）の調製
【０４１９】
【化１１１】
0005607547.tif 000112
【０４２０】
０℃に冷却した、５ｍＬのＤＣＭ中１５０ｍｇ（０．４７ｍｍｏｌ）の４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェイル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−フェニルアミンの溶液に、０．０９ｇ（０．５０ｍｍｏｌ）のチオカルボニルジイミダゾール（ＴＤＩ）および０．０７ｇ（０．５ｍｍｏｌ）のジイソプロピルエチルアミン（ヒューニッヒ塩基）を添加した。３０分後に、別の同等量のＴＤＩおよびヒューニッヒ塩基を添加し、この溶液を周囲温度に加温させ、その後、濃縮し、クロマトグラフィー（５０：５０ＥｔＯＡｃ−ヘキサン）で精製して、オフホワイトの固体として０．１０ｇのイソチオシアネートを得た。次いで、この物質を５ｍＬの乾燥ＴＨＦに溶解させ、６０ｍｇ（０．２９ｍｍｏｌ）のトリ−Ｏ−メチルラムノースおよび２０ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）の６０％ＮａＨで処理した。この溶液を周囲温度で３時間撹拌させ、その後、水およびＥｔＯＡｃ間で分配した。次いで、有機層を乾燥させ、濃縮した。クロマトグラフィーにより、無色の固体として３０ｍｇの化合物１７６を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 7.94 (s, 1H), 7.80 (d, J=7.5Hz, 2H), 7.50 (m, 3H), 7.40 (d, J=7Hz, 2H), 7.3 (s, 1H), 7.23 (br d, J=7Hz, 2H), 6.80 (s, 1H), 3.90-3.20 (m, 13H), 1.39 (d, J=6.3Hz, 3H); MS 568.9 (M+H); mp 129℃.
【０４２１】
以下のチオカルバメートも、前の実施例で記載した経路によって調製した。
【実施例７８】
【０４２２】
｛４−［１−（４−ペンタフルオロエチルオキシ−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニル｝−チオカルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４−エトキシ−３，５−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（化合物２０３）の調製
【０４２３】
【化１１２】
0005607547.tif 000113
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 8.59 (s, 1H), 8.24 (d, J=7.6Hz, 2H), 7.80 (m, 4H), 7.40 (d, J=8.9Hz, 2H), 6.79 (d, J=0.8Hz, 1H), 3.90-3.40 (m, 10H),, 3.22 (m, 1H), 3.18 (t, J=9.3Hz, 1H), 1.3 (m, 6H); MS 633.0 (M+H); mp 126℃.
【実施例７９】
【０４２４】
｛４−［１−（４−ペンタフルオロエチルオキシ−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニル｝−チオカルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（化合物２１１）の調製
【０４２５】
【化１１３】
0005607547.tif 000114
【０４２６】
実施例２７で調製したアジド（０．２２ｇ、０．５２ｍｍｏｌ）を５ｍＬのトルエンに溶解させ、１１０℃に１時間加熱し、次いで、これを冷却し、トリ−Ｏ−メチルチオラムノピラノシド（０．１２５ｇ、０．５６ｍｍｏｌ）で処理した。この溶液を４０℃で１時間加熱し、次いで、冷却し、濃縮し、クロマトグラフィー（０〜１００％ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）で精製して、淡黄色の粘着性固体として７５ｍｇの化合物２１１を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.58 (s, 1H), 8.18 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.79 (d, J=9.1Hz, 2H), 7.53 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.38 (d, J=8.8Hz, 2H), 6.78 (s, 1H), 6.23 (d, J=1.9Hz, 1H), 3.70 (m, 2H), 3.59 (s, 3H), 3.57 (s, 3H), 3.54 (s, 3H), 3.51 (m, 1H), 3.21 (t, J=9.4Hz, 1H), 1.34 (d, J=6.2Hz, 3H).
【実施例８０】
【０４２７】
｛４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−フェニル｝−チオカルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４−エトキシ−３，５−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（化合物１７７）の調製
【０４２８】
【化１１４】
0005607547.tif 000115
【０４２９】
３ｍＬのＴＨＦ中で（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４−エトキシ−３，５−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−チオール（０．０８０ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）を、｛４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−フェニル｝−カルバミン酸４−ニトロフェニルエステル（０．１６５ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）およびヒューニッヒ塩基（０．０６ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）と混合し、この溶液を還流において２時間撹拌した。次いで濃縮し、シリカゲルカラムを通してクロマトグラフにかけて、淡黄色の固体としてチオカルバメート（化合物１７７）を得た。1H NMR δ 7.88 (s, 1H), 7.75 (d, J=7Hz, 2H), 7.68 (s, 1H), 7.5 (d, J=7Hz, 2H), 7.45 (s, 1H), 7.37 (d, J=8Hz, 2H), 6.15 (d, J=1.5Hz, 1H), 3.78-3.45 (m, 11H), 3.18 (t, J=9.2Hz, 1H), 1.36 (d, J=6.2Hz, 3H), 1.3 (t, J=7.5Hz, 3H); mp 173-176℃.
【実施例８１】
【０４３０】
４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−Ｎ−（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５−トリメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−ベンズアミド（化合物１７１）の調製
【０４３１】
【化１１５】
0005607547.tif 000116
【０４３２】
４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル］−安息香酸（５０ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）の溶液を過剰の塩化チオニルで処理し、水蒸気浴上で短時間加熱した。次いで、黄褐色（ｔａｎ）の油を真空中で濃縮し、５ｍＬのＴＨＦに溶解させた。化合物Ｅ−３０（４４ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）およびエチルジイソプロピルアミン（５２ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）を添加し、この溶液を１５分間撹拌させた。次いで、溶液をＮａＨＣＯ３水溶液およびエーテル間に分配し、有機層を乾燥させ、濃縮し、クロマトグラフィー（５０：５０ＥｔＯＡｃ−ヘキサン）で精製して、無色の固体として２０ｍｇの化合物１７１を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 7.90 (d, J=6.4Hz, 2H), 7.89 (s, 1H), 7.80 (d, J=8.6Hz, 2H), 7.63 (d, J=1.3Hz, 1H), 7.49 (d, J=9.3Hz, 2H), 7.38 (d, J=8.9Hz, 2H), 5.31 (s, 1H), 3.97 (m, 1H), 3.80 (m, 1H), 3.57 (s, 3H), 3.56 (s, 3H), 3.53 (s, 3H), 3.50 (m, 1H), 3.21 (t, J=9.4Hz, 1H), 1.36 (d, J=6.2Hz, 3H); MS 552.0 (M+); mp 185℃.
【実施例８２】
【０４３３】
メチル｛４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニル｝−カルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４−エトキシ−３，５−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（化合物２５０）の調製
【０４３４】
【化１１６】
0005607547.tif 000117
【０４３５】
化合物１９３（０．１５ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）およびヨードメタンを５ｍＬの乾燥ＤＭＦ中で混合し、この溶液をＮ２下で撹拌し、０．０２５ｇ（０．６２ｍｍｏｌ）のＮａＨ（油中６０％）で処理した。この溶液を周囲温度で一晩撹拌させ、次いで、水およびＥｔ２Ｏ間に分配した。有機層を乾燥させ、濃縮し、クロマトグラフにかけて、無色の固体泡状物として７３ｍｇの化合物２５０を得た。1H NMR (300MHz, CDCl↓3) δ 8.61 (s, 1H), 8.2 (d, J=8Hz, 2H), 7.82 (d, J=8Hz, 2H), 7.55 (d, J=9Hz, 2H), 7.41 (d, J=9Hz, 2H), 6.17 (s, 1H), 3.7-3.4 (m, 11H), 3.39 (s, 3H, N-CH3), 3.18 (t, J=9Hz, 1H), 1.35 (d, J=6.3Hz, 3H), 1.2 (t, J=7Hz, 3H); MS 581.9 ([M+H]+).
【実施例８３】
【０４３６】
メチル｛４−［１−（４−ペンタフルオロエトキシ−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニル｝−カルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４−エトキシ−３，５−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（化合物２５１）の調製
【０４３７】
【化１１７】
0005607547.tif 000118
【０４３８】
化合物２０７を実施例８２におけるとおりにメチル化して、化合物２５１を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.60 (s, 1H), 8.20 (d, J=6 8Hz, 2H), 7.83 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.41 (d, J=9Hz, 2H), 7.39 (d, J=8.6Hz, 2H), 6.17 (s, 1H), 3.70-3.40 (m, 11H), 3.39 (s, 3H, NCH3), 1.38 (d, J=6.0Hz, 3H), 1.20 (t, J=7.5Hz, 3H); MS 630.99 ([M+H]+).
【実施例８４】
【０４３９】
メチル−｛４−［１−（４−ペンタフルオロエチルオキシ−フェニル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−フェニル｝−カルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４−エトキシ−３，５−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（化合物２５２）の調製
【０４４０】
【化１１８】
0005607547.tif 000119
【０４４１】
化合物１７９を実施例８２におけるとおりにメチル化して、化合物２５２を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 7.68 (d, J=8.24Hz, 2H), 7.24 (d, J=8.24Hz, 2H), 7.12 (d, J=8.28Hz, 2H), 7.08 (d, J=8.28Hz, 2H), 6.12 (d, J=1.85Hz, 1H), 3.92 (t, J=9.44Hz, 2H), 3.79-3.61 (m, 4H), 3.57 (s, 3H), 3.56 (s, 3H), 3.44 (dd, J=9.31, 3.36Hz, 1H), 3.38 (s, 3H), 3.32-3.18 (m, 3H), 1.36-1.23 (m, 6H); EI/MS 631 (M+).
【実施例８５】
【０４４２】
エチル｛４−［１−（４−ペンタフルオロエトキシ−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニル｝−カルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４−プロポキシ−３，５−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（化合物２５３）の調製
【０４４３】
【化１１９】
0005607547.tif 000120
【０４４４】
化合物２０７を、ヨードメタンの代わりにヨードエタンを用いて、実施例８２におけるとおりにＮ−エチル化して、化合物２５３を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.60 (s, 1H), 8.22 (d, J=6 8Hz, 2H), 7.83 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.41 (d, J=9Hz, 2H), 7.39 (d, J=8.6Hz, 2H), 6.17 (s, 1H), 3.8 (q, J=7.5Hz, 2H), 3.60-3.30 (m, 11H), 3.10 (br s, 1H), 1.38 (d, J=6.0Hz, 3H), 1.20 (t, J=7.5Hz, 3H); MS 659.12 ([M+H]+).
【実施例８６】
【０４４５】
メトキシメチル｛４−［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニル｝−カルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４−エトキシ−３，５−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（化合物２５４）
【０４４６】
【化１２０】
0005607547.tif 000121
【０４４７】
化合物１９３（０．１５ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）およびブロモメチルメチルエーテル（７８ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）を５ｍＬの乾燥ＴＨＦ中で混合し、この溶液をＮ２下で撹拌し、０．０２５ｇ（０．６ｍｍｏｌ）のＮａＨ（油中６０％）で処理した。この溶液を周囲温度で一晩撹拌させ、次いで、水およびＥｔ２Ｏ間に分配した。有機層を乾燥させ、濃縮し、クロマトグラフにかけて、無色の固体泡状物として１１０ｍｇの化合物２５４を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.61 (s, 1H), 8.24 (d, J=8Hz, 2H), 7.82 (d, J=8Hz, 2H), 7.4 (dと重複, J=8Hz, 4H), 6.17 (s, 1H), 5.05 (br s, 2H), 3.6-3.3 (m, 14H), 3.18 (t, J=9Hz, 1H), 1.35 (d, J=6.3Hz, 3H), 1.2 (t, J=7Hz, 3H); MS 611.8 ([M+H]+).
【実施例８７】
【０４４８】
メトキシメチル｛４−［１−（４−ペンタフルオロエトキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニル｝−カルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４−エトキシ−３，５−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（化合物２５５）の調製
【０４４９】
【化１２１】
0005607547.tif 000122
【０４５０】
実施例８６に記載した条件を用いて、化合物２０１をメトキシメチル化して、粘性泡状物として化合物２５５を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.61 (s, 1H), 8.22 (d, J=8Hz, 2H), 7.82 (d, J=8Hz, 2H), 7.4 (m, 4H), 6.17 (s, 1H), 5.05 (br s, 2H), 3.6-3.3 (m, 14H), 3.18 (t, J=9Hz, 1H), 1.35 (d, J=6.3Hz, 3H), 1.2 (t, J=7Hz, 3H); MS 661.8 ([M+H]+).
【実施例８８】
【０４５１】
アリル｛４−［１−（４−ペンタフルオロエトキシ−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニル｝−カルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４−エトキシ−３，５−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（化合物２５６）の調製
【０４５２】
【化１２２】
0005607547.tif 000123
【０４５３】
６０％ＮａＨ（０．０１５ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）を、Ｎ２下０℃で乾燥ＤＭＦ（１．１ｍＬ）中化合物２０１（０．１５ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）および臭化アリル（０．４１ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）の溶液に添加した。次いで、この反応混合物を２５℃に加温させ、５時間撹拌し、この時点で、これを氷−Ｈ２Ｏ（５０ｍＬ）上に注ぎ、ＥｔＯＡｃ（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＨ２Ｏ（５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、ろ過し、濃縮した。クロマトグラフィーにより、白色の粘着性固体として化合物２５６（０．０４０ｇ、２５％）を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.59 (s, 1H), 8.21 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.83 (d, J=9.0Hz, 2H), 7.42 (d, J=9.3Hz, 2H), 7.35 (br, 2H), 6.17 (br, 1H), 6.00-5.92 (m, 1H), 5.27-5.17 (m, 2H), 4.34 (br, 2H), 3.80-3.30 (m, 11H), 3.08 (br, 1H), 1.44 (br, 3H), 1.30 (br, 3H); MS 657 ([M]+).
【実施例８９】
【０４５４】
ヒドロキシメチル｛４−［１−（４−ペンタフルオロエトキシ−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニル｝−カルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４−プロポキシ−３，５−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（化合物２５７）の調製
【０４５５】
【化１２３】
0005607547.tif 000124
【０４５６】
化合物２０７（０．１５ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）の溶液を４ｍＬのＤＣＭに溶解させ、パラホルムアルデヒド（５０ｍｇ、過剰）およびトリフルオロ酢酸（２５０μＬ、過剰）で処理した。この溶液を周囲温度で２０時間撹拌し、次いで、真空中で濃縮した。クロマトグラフィー（ヘキサン中０から１００％ＥｔＯＡｃ）により、固体泡状物として２５ｍｇのヒドロキシメチル誘導体（化合物２５７）を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.60 (s, 1H), 8.20 (d, J=6 8Hz, 2H), 7.83 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.41 (d, J=9Hz, 4H), 7.39 6.17 (s, 1H), 5.15 (dd, J=6, 14Hz, 2H), 3.65-3.20 (m, 12H), 3.15 (br s, 1H), 1.52 (m, 2H), 1.38 (d, J=6.0Hz, 3H 0.95 (t, J=7.5Hz, 3H); MS 661.10 ([M+H]+).
【実施例９０】
【０４５７】
アセチル｛４−［１−（４−ペンタフルオロエトキシフェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニル｝−カルバミン酸（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４−エトキシ−３，５−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルエステル（化合物２５８）の調製
【０４５８】
【化１２４】
0005607547.tif 000125
【０４５９】
６０％ＮａＨ（０．０１６ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）をＮ２下０℃で乾燥ＤＭＦ（１．１ｍＬ）中化合物２０１（０．１５ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）の溶液に添加し、この混合物を約５分間撹拌した。次いで、塩化アセチル（０．０３ｍＬ、０．４２ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物を２５℃に加温させ、合計で６４時間撹拌した。この混合物を氷−Ｈ２Ｏ（５０ｍＬ）上に注ぎ、ＥｔＯＡｃ（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＨ２Ｏ（５０ｍＬ）および飽和ＮａＣｌ水溶液（７５ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、ろ過し、濃縮した。クロマトグラフィーにより、淡黄色の固体として化合物２５８（０．０４２ｇ、２６％）を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 8.59 (s, 1H), 8.29 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.81 (d, J=9.0Hz, 2H), 7.40 (d, J=9.1Hz, 2H), 7.24 (d, J=8.5Hz, 2H), 6.07 (d, J=2.0Hz, 1H), 3.48 (s, 3H), 3.41 (s, 3H), 3.49-3.35 (m, 1H), 3.31-3.20 (m, 3H), 3.04 (t, J=9.4Hz, 1H), 2.74 (dd, J=9.8, 3.4Hz, 1H), 2.69 (s, 3H), 1.25 (d, J=6.1Hz, 3H), 1.01 (t, J=7.0Hz, 3H); MS 658 (M+); mp 70-72℃.
【実施例９１】
【０４６０】
４−（（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−４−エトキシ−３，５−ジメトキシ−６−メチル−テトラヒドロピラン−２−イルオキシカルボニル）−｛４−［１−（４−ペンタフルオロエトキシ−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−イル］−フェニル｝−アミノ）−４−オキソ−酪酸メチルエステル（化合物２５９）の調製
【０４６１】
【化１２５】
0005607547.tif 000126
【０４６２】
６０％ＮａＨ（０．０４１ｇ、１．０ｍｍｏｌ）を、２５℃で乾燥ＤＭＦ（３．６ｍＬ）中化合物２０１（０．５００ｇ、０．８１ｍｍｏｌ）の溶液に１回で添加し、この混合物を約５分間撹拌した。次いで、塩化メチルスクシニル（０．１２ｍＬ、０．９７ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物を６０℃で３時間撹拌させた。混合物を冷却し、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液（５０ｍＬ）上に注ぎ、ＥｔＯＡｃ（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＨ２Ｏ（５０ｍＬ）および飽和ＮａＣｌ水溶液（７５ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、ろ過し、濃縮した。クロマトグラフィーにより、白色の固体として化合物２５９（０．０７９ｇ、１３％）を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 8.60 (s, 1H), 8.30 (d, J=9.0Hz, 2H), 7.82 (d, J=9.0Hz, 2H), 7.41 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.29-7.22 (m, 2H), 6.08 (d, J=1.8Hz, 1H), 3.70 (s, 3H), 3.50-3.19 (m, 9H), 3.05 (t, J=9.3Hz, 1H), 2.79-2.69 (m; 3H), 1.29-1.22 (m, 6H), 1.03 (t, J=6.9Hz, 3H); MS 730 (M+); mp 72-76℃.
【０４６３】
化合物の試験
９６−ウェルマイクロタイタープレートベースのハイスループット（ＨＴＳ）バイオアッセイまたは１２８−ウェル食餌トレーアッセイを用いて、シロイチモジヨトウ（ＢＡＷ；Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｅｘｉｇｕａ：Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）についてバイオアッセイを行った。ＨＴＳアッセイは、Ｌｅｗｅｒら  Ｊ．Ｎａｔ．Ｐｒｏｄ．２００６年、６９巻、１５０６頁の修正に基づく。ＢＡＷ卵を９６−ウェルマイクロタイタープレートの各ウェル中の人工食餌（１００μｌ）の上部に置いた。この食餌は、液体処理システムを用いて食餌の上部に層状にした試験化合物（３０μＬのＤＭＳＯ−アセトン−水混合物に溶解させた１２μｇ）で前処理し、次いで、数時間乾燥させた。次いで、群棲させたプレートを一層の滅菌脱脂綿およびプレート蓋で覆い、次いで、２９℃で暗所に保った。死亡率を処置後６日目に記録した。各プレートは６つの反復実験をした。死亡率パーセントは、６つの反復実験の平均から計算した。１２８−ウェル食餌アッセイの場合では、５０μｇ／ｃｍ２の試験化合物（９０：１０アセトン−水混合物５０μＬに溶解させた）を（それぞれ８個のウェルに）塗布し、次いで乾燥させた１ｍＬの人工食餌で予め満たした食餌トレーの各ウェル（３ｍＬ）に３から５匹の二齢のＢＡＷ幼虫を入れた。トレーを透明な自己接着性カバーで覆って、２５℃、１４：１０明−暗に６日間保った。死亡率パーセントを各ウェルの幼虫について記録し；次いで、８個のウェルの活性を平均した。両方のバイオアッセイの結果を表７に示す。表７において、ＢＡＷ  ＨＴＳまたはＢＡＷ  ５０の表題下で、「Ａ」は、化合物が試験され、少なくとも５０パーセントの死亡率が見られたことを意味するが、「Ｂ」は、（１）化合物が試験され、５０パーセント未満の死亡率が見られたか、または（２）化合物が試験されなかったことを意味する。
【０４６４】
【表１−１】
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【０４６５】
【表１−２】
0005607547.tif 000128
【０４６６】
【表１−３】
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【０４６７】
【表１−４】
0005607547.tif 000130
【０４６８】
【表１−５】
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【０４６９】
【表２−１】
0005607547.tif 000132
【０４７０】
【表２−２】
0005607547.tif 000133
【０４７１】
【表３−１】
0005607547.tif 000134
【０４７２】
【表３−２】
0005607547.tif 000135
【０４７３】
【表４−１】
0005607547.tif 000136
【０４７４】
【表４−２】
0005607547.tif 000137
【０４７５】
【表４−３】
0005607547.tif 000138
【０４７６】
【表４−４】
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【０４７７】
【表４−５】
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【０４７８】
【表４−６】
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【０４７９】
【表４−７】
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【０４８０】
【表４−８】
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【０４８１】
【表４−９】
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【０４８２】
【表４−１０】
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【０４８３】
【表４−１１】
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【０４８４】
【表４−１２】
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【０４８５】
【表４−１３】
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【０４８６】
【表４−１４】
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【０４８７】
【表４−１５】
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【０４８８】
【表４−１６】
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【０４８９】
【表４−１７】
0005607547.tif 000152
【０４９０】
【表４−１８】
0005607547.tif 000153
【０４９１】
【表４−１９】
0005607547.tif 000154
【０４９２】
【表４−２０】
0005607547.tif 000155
【０４９３】
【表４−２１】
0005607547.tif 000156
【０４９４】
【表４−２２】
0005607547.tif 000157
【０４９５】
【表４−２３】
0005607547.tif 000158
【０４９６】
【表４−２４】
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【０４９７】
【化１２６】
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【０４９８】
【表５−１】
0005607547.tif 000161
【０４９９】
【表５−２】
0005607547.tif 000162
【０５００】
【表６−１】
0005607547.tif 000163
【０５０１】
【表６−２】
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【０５０２】
【表６−３】
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【０５０３】
【表６−４】
0005607547.tif 000166
【０５０４】
【表６−５】
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【０５０５】
【表６−６】
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【０５０６】
【表６−７】
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【０５０７】
【表６−８】
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【０５０８】
【表６−９】
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【０５０９】
【表７−１】
0005607547.tif 000172
【０５１０】
【表７−２】
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【０５１１】
【表７−３】
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【０５１２】
【表７−４】
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【０５１３】
【表７−５】
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【０５１４】
【表７−６】
0005607547.tif 000177
【０５１５】
【表７−７】
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【０５１６】
【表７−８】
0005607547.tif 000179
【０５１７】
【表７−９】
0005607547.tif 000180
【０５１８】
【表７−１０】
0005607547.tif 000181
【０５１９】
【表７−１１】
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【０５２０】
【表７−１２】
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【０５２１】
【表７−１３】
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【０５２２】
【表７−１４】
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【０５２３】
【表７−１５】
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【０５２４】
【表７−１６】
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【０５２５】
【表７−１７】
0005607547.tif 000188
【０５２６】
【表７−１８】
0005607547.tif 000189
【０５２７】
【表７−１９】
0005607547.tif 000190
【０５２８】
【表７−２０】
0005607547.tif 000191
【０５２９】
【表７−２１】
0005607547.tif 000192
【０５３０】
【表７−２２】
0005607547.tif 000193
【０５３１】
【表７−２３】
0005607547.tif 000194
【０５３２】
【表７−２４】
0005607547.tif 000195
【０５３３】
酸および塩誘導体、ならびに溶媒
本発明に開示する化合物は、殺虫剤的に許容される酸付加塩の形態であってよい。
【０５３４】
非制限的な例によると、アミン官能基は、塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸、酢酸、安息香酸、クエン酸、マロン酸、サリチル酸、リンゴ酸、フマル酸、シュウ酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、グルコン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、アスパラギン酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ヒドロキシメタンスルホン酸、およびヒドロキシエタンスルホン酸との塩を形成してよい。
【０５３５】
さらに、非限定的な例によると、酸官能基は、アルカリまたはアルカリ土類金属に由来する塩、ならびにアンモニアおよびアミンに由来する塩を含む塩を形成してよい。好ましい陽イオンの例には、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、およびアミニウムの陽イオンが含まれる。
【０５３６】
塩は、遊離塩基の形態を、十分量の所望の酸と接触させて塩を生成することによって調製する。遊離塩基の形態は、塩を、水性希ＮａＯＨ、炭酸カリウム、アンモニア、および炭酸水素ナトリウムなどの適切な希塩基水溶液で処理することによって再生することができる。
【０５３７】
例として、多くの場合において、殺虫剤を修飾してより水溶性の形態にする（例えば、２，４−ジクロロフェノキシ酢酸ジメチルアミン塩は、よく知られている除草剤である２，４−ジクロロフェノキシ酢酸のより水溶性の形態である）。
【０５３８】
本発明に開示する化合物は、非複合の溶媒分子を化合物から除去した後にインタクトなままである溶媒分子との安定な複合体を形成してもよい。このような複合体は、しばしば「溶媒和化合物」と呼ばれる。
【０５３９】
立体異性体
本発明に開示するある種の化合物は、１つまたは複数の立体異性体として存在することができる。様々な立体異性体には、幾何異性体、ジアステレオマー、およびエナンチオマーが含まれる。したがって、本発明に開示する化合物には、ラセミ混合物、個々の立体異性体、および光学活性な混合物が含まれる。
【０５４０】
当業者であれば、ある立体異性体が他の立体異性体よりも活性であり得ることを理解するであろう。個々の立体異性体および光学活性な混合物は、選択的な合成手順によって、分離した出発材料を用いた従来の合成手順によって、または従来の分割の手順によって得ることができる。
【０５４１】
害虫
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、害虫を防除することができる。
【０５４２】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、線形動物門の害虫を防除することができる。
【０５４３】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、節足動物門の害虫を防除することができる。
【０５４４】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、鋏角亜門の害虫を防除することができる。
【０５４５】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、クモ綱の害虫を防除することができる。
【０５４６】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、多足亜門の害虫を防除することができる。
【０５４７】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、コムカデ綱の害虫を防除することができる。
【０５４８】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、六脚亜門の害虫を防除することができる。
【０５４９】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、昆虫綱の害虫を防除することができる。
【０５５０】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、甲虫目（カブトムシ）を防除することができる。これら害虫の非網羅的な列挙には、それだけには限定されないが、Ａｃａｎｔｈｏｓｃｅｌｉｄｅｓ  ｓｐｐ．（ゾウムシ）、Ａｃａｎｔｈｏｓｃｅｌｉｄｅｓ  ｏｂｔｅｃｔｕｓ（インゲンマメゾウムシ）、Ａｇｒｉｌｕｓ  ｐｌａｎｉｐｅｎｎｉｓ（アオナガタマムシ）、Ａｇｒｉｏｔｅｓ  ｓｐｐ．（コメツキムシ）、Ａｎｏｐｌｏｐｈｏｒａ  ｇｌａｂｒｉｐｅｎｎｉｓ（ツヤハダゴマダラカミキリ）、Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ  ｓｐｐ．（ゾウムシ）、Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ  ｇｒａｎｄｉｓ（ワタミハナゾウムシ）、Ａｐｈｉｄｉｕｓ  ｓｐｐ．、Ａｐｉｏｎ  ｓｐｐ．（ゾウムシ）、Ａｐｏｇｏｎｉａ  ｓｐｐ．（ウジ）、Ａｔａｅｎｉｕｓ  ｓｐｒｅｔｕｌｕｓ（Ｂｌａｃｋ  Ｔｕｒｇｒａｓｓ  Ａｔａｅｎｉｕｓ）、Ａｔｏｍａｒｉａ  ｌｉｎｅａｒｉｓ（ｐｙｇｍｙ  ｍａｎｇｏｌｄ  ｂｅｅｔｌｅ）、Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒｅ  ｓｐｐ．、Ｂｏｔｈｙｎｏｄｅｒｅｓ  ｐｕｎｃｔｉｖｅｎｔｒｉｓ（ｂｅｅｔ  ｒｏｏｔ  ｗｅｅｖｉｌ）、Ｂｒｕｃｈｕｓ  ｓｐｐ．（ゾウムシ）、Ｂｒｕｃｈｕｓ  ｐｉｓｏｒｕｍ（エンドウゾウムシ）、Ｃａｃｏｅｓｉａ  ｓｐｐ．、Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ  ｍａｃｕｌａｔｕｓ（ヨツモンマメゾウムシ）、Ｃａｒｐｏｐｈｉｌｕｓ  ｈｅｍｉｐｔｅｒａｓ（クリヤケシキスイ）、Ｃａｓｓｉｄａ  ｖｉｔｔａｔａ、Ｃｅｒｏｓｔｅｒｎａ  ｓｐｐ．、Ｃｅｒｏｔｏｍａ  ｓｐｐ．（ハムシ）、Ｃｅｒｏｔｏｍａ  ｔｒｉｆｕｒｃａｔａ（ｂｅａｎ  ｌｅａｆ  ｂｅｅｔｌｅ）、Ｃｅｕｔｏｒｈｙｎｃｈｕｓ  ｓｐｐ．（ゾウムシ）、Ｃｅｕｔｏｒｈｙｎｃｈｕｓ  ａｓｓｉｍｉｌｉｓ（ｃａｂｂａｇｅ  ｓｅｅｄｐｏｄ  ｗｅｅｖｉｌ）、Ｃｅｕｔｏｒｈｙｎｃｈｕｓ  ｎａｐｉ（ｃａｂｂａｇｅ  ｃｕｒｃｕｌｉｏ）、Ｃｈａｅｔｏｃｎｅｍａ  ｓｐｐ．（ハムシ）、Ｃｏｌａｓｐｉｓ  ｓｐｐ．（ｓｏｉｌ  ｂｅｅｔｌｅ）、Ｃｏｎｏｄｅｒｕｓ  ｓｃａｌａｒｉｓ、Ｃｏｎｏｄｅｒｕｓ  ｓｔｉｇｍｏｓｕｓ、Ｃｏｎｏｔｒａｃｈｅｌｕｓ  ｎｅｎｕｐｈａｒ（スモモゾウムシ）、Ｃｏｔｉｎｕｓ  ｎｉｔｉｄｉｓ（Ｇｒｅｅｎ  Ｊｕｎｅ  ｂｅｅｔｌｅ）、Ｃｒｉｏｃｅｒｉｓ  ａｓｐａｒａｇｉ（アスパラガスクビナガハムシ）、Ｃｒｙｐｔｏｌｅｓｔｅｓ  ｆｅｒｒｕｇｉｎｅｕｓ（サビカクムネヒラタムシ）、Ｃｒｙｐｔｏｌｅｓｔｅｓ  ｐｕｓｉｌｌｕｓ（カクムネヒラタムシ）、Ｃｒｙｐｔｏｌｅｓｔｅｓ  ｔｕｒｃｉｃｕｓ（トルコカクムネヒラタムシ）、Ｃｔｅｎｉｃｅｒａ  ｓｐｐ．（コメツキムシ）、Ｃｕｒｃｕｌｉｏ  ｓｐｐ．（ゾウムシ）、Ｃｙｃｌｏｃｅｐｈａｌａ  ｓｐｐ．（ウジ）、Ｃｙｌｉｎｄｒｏｃｐｔｕｒｕｓ  ａｄｓｐｅｒｓｕｓ（ｓｕｎｆｌｏｗｅｒ  ｓｔｅｍ  ｗｅｅｖｉｌ）、Ｄｅｐｏｒａｕｓ  ｍａｒｇｉｎａｔｕｓ（ｍａｎｇｏ  ｌｅａｆ−ｃｕｔｔｉｎｇ  ｗｅｅｖｉｌ）、Ｄｅｒｍｅｓｔｅｓ  ｌａｒｄａｒｉｕｓ（オビカツオブシムシ）、Ｄｅｒｍｅｓｔｅｓ  ｍａｃｕｌａｔｅｓ（ハラジオカツオブシムシ）、Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｓｐｐ．（ハムシ）、Ｅｐｉｌａｃｈｎａ  ｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ（インゲンテントウ）、Ｆａｕｓｔｉｎｕｓ  ｃｕｂａｅ、Ｈｙｌｏｂｉｕｓ  ｐａｌｅｓ（ｐａｌｅｓ  ｗｅｅｖｉｌ）、Ｈｙｐｅｒａ  ｓｐｐ．（ゾウムシ）、Ｈｙｐｅｒａ  ｐｏｓｔｉｃａ（アルファルファタコゾウムシ）、Ｈｙｐｅｒｄｏｅｓ  ｓｐｐ．（オサゾウムシ）、Ｈｙｐｏｔｈｅｎｅｍｕｓ  ｈａｍｐｅｉ（コーヒーノミキクイムシ）、Ｉｐｓ  ｓｐｐ．（キクイムシ）、Ｌａｓｉｏｄｅｒｍａ  ｓｅｒｒｉｃｏｒｎｅ（タバコシバンムシ）、Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ  ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ（コロラドハムシ）、Ｌｉｏｇｅｎｙｓ  ｆｕｓｃｕｓ、Ｌｉｏｇｅｎｙｓ  ｓｕｔｕｒａｌｉｓ、Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ  ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ（イネミズゾウムシ）、Ｌｙｃｔｕｓ  ｓｐｐ．（キクイムシ／ヒラタキクイムシ）、Ｍａｅｃｏｌａｓｐｉｓ  ｊｏｌｉｖｅｔｉ、Ｍｅｇａｓｃｅｌｉｓ  ｓｐｐ．、Ｍｅｌａｎｏｔｕｓ  ｃｏｍｍｕｎｉｓ、Ｍｅｌｉｇｅｔｈｅｓ  ｓｐｐ．、Ｍｅｌｉｇｅｔｈｅｓ  ａｅｎｅｕｓ（ｂｌｏｓｓｏｍ  ｂｅｅｔｌｅ）、Ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ  ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ（ｃｏｍｍｏｎ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  ｃｏｃｋｃｈａｆｅｒ）、Ｏｂｅｒｅａ  ｂｒｅｖｉｓ、Ｏｂｅｒｅａ  ｌｉｎｅａｒｉｓ、Ｏｒｙｃｔｅｓ  ｒｈｉｎｏｃｅｒｏｓ（ｄａｔｅ  ｐａｌｍ  ｂｅｅｔｌｅ）、Ｏｒｙｚａｅｐｈｉｌｕｓ  ｍｅｒｃａｔｏｒ（オオメノコギリヒラタムシ）、Ｏｒｙｚａｅｐｈｉｌｕｓ  ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ（ノコギリヒラタムシ）、Ｏｔｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ  ｓｐｐ．（ゾウムシ）、Ｏｕｌｅｍａ  ｍｅｌａｎｏｐｕｓ（クビアカクビホソハムシ）、Ｏｕｌｅｍａ  ｏｒｙｚａｅ、Ｐａｎｔｏｍｏｒｕｓ  ｓｐｐ．（ゾウムシ）、Ｐｈｙｌｌｏｐｈａｇａ  ｓｐｐ．（Ｍａｙ／Ｊｕｎｅ  ｂｅｅｔｌｅ）、Ｐｈｙｌｌｏｐｈａｇａ  ｃｕｙａｂａｎａ、Ｐｈｙｌｌｏｔｒｅｔａ  ｓｐｐ．（ハムシ）、Ｐｈｙｎｃｈｉｔｅｓ  ｓｐｐ．、Ｐｏｐｉｌｌｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ（マメコガネ）、Ｐｒｏｓｔｅｐｈａｎｕｓ  ｔｒｕｎｃａｔｅｓ（オオコナナガシンクイムシ）、Ｒｈｉｚｏｐｅｒｔｈａ  ｄｏｍｉｎｉｃａ（コナナガシンクイムシ）、Ｒｈｉｚｏｔｒｏｇｕｓ  ｓｐｐ．（コフキコガネ）、Ｒｈｙｎｃｈｏｐｈｏｒｕｓ  ｓｐｐ．（ゾウムシ）、Ｓｃｏｌｙｔｕｓ  ｓｐｐ．（キクイムシ）、Ｓｈｅｎｏｐｈｏｒｕｓ  ｓｐｐ．（オサゾウムシ）、Ｓｉｔｏｎａ  ｌｉｎｅａｔｕｓ（アカアシチビコフキゾウムシ）、Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．（コクゾウムシ）、Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ  ｇｒａｎａｒｉｅｓ（グラナリアコクゾウムシ）、Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ  ｏｒｙｚａｅ（イネゾウムシ）、Ｓｔｅｇｏｂｉｕｍ  ｐａｎｉｃｅｕｍ（ジンサンシバンムシ）、Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ  ｓｐｐ．（ｆｌｏｕｒ  ｂｅｅｔｌｅ）、Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ  ｃａｓｔａｎｅｕｍ（コクヌストモドキ）、Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ  ｃｏｎｆｕｓｕｍ（ヒラタコクヌスドモドキ）、Ｔｒｏｇｏｄｅｒｍａ  ｖａｒｉａｂｉｌｅ（キマダラカツオブシムシ）、およびＺａｂｒｕｓ  ｔｅｎｅｂｉｏｉｄｅｓが含まれる。
【０５５１】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、革翅目（ハサミムシ）を防除することができる。
【０５５２】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、網翅類（ゴキブリ）を防除することができる。これら害虫の非網羅的な列挙には、それだけには限定されないが、Ｂｌａｔｔｅｌｌａ  ｇｅｒｍａｎｉｃａ（チャバネゴキブリ）、Ｂｌａｔｔａ  ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ（トウヨウゴキブリ）、Ｐａｒｃｏｂｌａｔｔａ  ｐｅｎｎｙｌｖａｎｉｃａ、Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ  ａｍｅｒｉｃａｎａ（ワモンゴキブリ）、Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ  ａｕｓｔｒａｌｏａｓｉａｅ（コワモンゴキブリ）、Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ  ｂｒｕｎｎｅａ（トビイロゴキブリ）、Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ  ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ（クロゴキブリ）、Ｐｙｎｃｏｓｅｌｕｓ  ｓｕｎｉｎａｍｅｎｓｉｓ（オガサワラゴキブリ）、およびＳｕｐｅｌｌａ  ｌｏｎｇｉｐａｌｐａ（チャオビゴキブリ）が含まれる。
【０５５３】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、双翅目（ハエ）を防除することができる。これら害虫の非網羅的な列挙には、それだけには限定されないが、Ａｅｄｅｓ  ｓｐｐ．（カ）、Ａｇｒｏｍｙｚａ  ｆｒｏｎｔｅｌｌａ（ａｌｆａｌｆａ  ｂｌｏｔｃｈ  ｌｅａｆｍｉｎｅｒ）、Ａｇｒｏｍｙｚａ  ｓｐｐ．（ハモグリバエ）、Ａｎａｓｔｒｅｐｈａ  ｓｐｐ．（ミバエ）、Ａｎａｓｔｒｅｐｈａ  ｓｕｓｐｅｎｓａ（カリブカイミバエ）、Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｓｐｐ．（カ）、Ｂａｔｒｏｃｅｒａ  ｓｐｐ．（ミバエ）、Ｂａｃｔｒｏｃｅｒａ  ｃｕｃｕｒｂｉｔａｅ（ウリミバエ）、Ｂａｃｔｒｏｃｅｒａ  ｄｏｒｓａｌｉｓ（ミカンコミバエ）、Ｃｅｒａｔｉｔｉｓ  ｓｐｐ．（ミバエ）、Ｃｅｒａｔｉｔｉｓ  ｃａｐｉｔａｔａ（チチュウカイミバエ）、Ｃｈｒｙｓｏｐｓ  ｓｐｐ．（アブ）、Ｃｏｃｈｌｉｏｍｙｉａ  ｓｐｐ．（ラセンウジバエ）、Ｃｏｎｔａｒｉｎｉａ  ｓｐｐ．（タマバエ）、Ｃｕｌｅｘ  ｓｐｐ．（カ）、Ｄａｓｉｎｅｕｒａ  ｓｐｐ．（タマバエ）、Ｄａｓｉｎｅｕｒａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ（ダイコンタマバエ）、Ｄｅｌｉａ  ｓｐｐ．、Ｄｅｌｉａ  ｐｌａｔｕｒａ（タネバエ）、Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａ  ｓｐｐ．（ショウジョウバエ）、Ｆａｎｎｉａ  ｓｐｐ．（ｆｉｌｔｈ  ｆｌｙ）、Ｆａｎｎｉａ  ｃａｎｉｃｕｌａｒｉｓ（ヒメイエバエ）、Ｆａｎｎｉａ  ｓｃａｌａｒｉｓ（コブアシヒメイエバエ）、Ｇａｓｔｅｒｏｐｈｉｌｕｓ  ｉｎｔｅｓｔｉｎａｌｉｓ（ウマバエ）、Ｇｒａｃｉｌｌｉａ  ｐｅｒｓｅａｅ、Ｈａｅｍａｔｏｂｉａ  ｉｒｒｉｔａｎｓ（ノサシバエ）、Ｈｙｌｅｍｙｉａ  ｓｐｐ．（ネクイムシ）、Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ  ｌｉｎｅａｔｕｍ（キスジウシバエ）、Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ  ｓｐｐ．（ハモグリバエ）、Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ  ｂｒａｓｓｉｃａ（マメハモグリバエ）、Ｍｅｌｏｐｈａｇｕｓ  ｏｖｉｎｕｓ（ｓｈｅｅｐ  ｋｅｄ）、Ｍｕｓｃａ  ｓｐｐ．（イエバエ）、Ｍｕｓｃａ  ａｕｔｕｍｎａｌｉｓ（ｆａｃｅ  ｆｌｙ）、Ｍｕｓｃａ  ｄｏｍｅｓｔｉｃａ（イエバエ）、Ｏｅｓｔｒｕｓ  ｏｖｉｓ（ヒツジバエ）、Ｏｓｃｉｎｅｌｌａ  ｆｒｉｔ（キモグリバエ）、Ｐｅｇｏｍｙｉａ  ｂｅｔａｅ（ｂｅｅｔ  ｌｅａｆｍｉｎｅｒ）、Ｐｈｏｒｂｉａ  ｓｐｐ．、Ｐｓｉｌａ  ｒｏｓａｅ（ニンジンサビバエ）、Ｒｈａｇｏｌｅｔｉｓ  ｃｅｒａｓｉ（オウトウミバエ）、Ｒｈａｇｏｌｅｔｉｓ  ｐｏｍｏｎｅｌｌａ（リンゴミバエ）、Ｓｉｔｏｄｉｐｌｏｓｉｓ  ｍｏｓｅｌｌａｎａ（ムギアカタマバエ）、Ｓｔｏｍｏｘｙｓ  ｃａｌｃｉｔｒａｎｓ（サシバエ）、Ｔａｂａｎｕｓ  ｓｐｐ．（ウマバエ）、およびＴｉｐｕｌａ  ｓｐｐ．（ガガンボ）が含まれる。
【０５５４】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、半翅目（ｔｒｕｅ  ｂｕｇ）を防除することができる。これら害虫の非網羅的な列挙には、それだけには限定されないが、Ａｃｒｏｓｔｅｒｎｕｍ  ｈｉｌａｒｅ（ｇｒｅｅｎ  ｓｔｉｎｋ  ｂｕｇ）、Ｂｌｉｓｓｕｓ  ｌｅｕｃｏｐｔｅｒｕｓ（アメリカコバネナガカメムシ）、Ｃａｌｏｃｏｒｉｓ  ｎｏｒｖｅｇｉｃｕｓ（ｐｏｔａｔｏ  ｍｉｒｉｄ）、Ｃｉｍｅｘ  ｈｅｍｉｐｔｅｒｕｓ（ネッタイナンキンムシ）、Ｃｉｍｅｘ  ｌｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ（ナンキンムシ）、Ｄａｇｂｅｒｔｕｓ  ｆａｓｃｉａｔｕｓ、Ｄｉｃｈｅｌｏｐｓ  ｆｕｒｃａｔｕｓ、Ｄｙｓｄｅｒｃｕｓ  ｓｕｔｕｒｅｌｌｕｓ（ｃｏｔｔｏｎ  ｓｔａｉｎｅｒ）、Ｅｄｅｓｓａ  ｍｅｄｉｔａｂｕｎｄａ、Ｅｕｒｙｇａｓｔｅｒ  ｍａｕｒａ（ｃｅｒｅａｌ  ｂｕｇ）、Ｅｕｓｃｈｉｓｔｕｓ  ｈｅｒｏｓ、Ｅｕｓｃｈｉｓｔｕｓ  ｓｅｒｖｕｓ（ｂｒｏｗｎ  ｓｔｉｎｋ  ｂｕｇ）、Ｈｅｌｏｐｅｌｔｉｓ  ａｎｔｏｎｉｉ、Ｈｅｌｏｐｅｌｔｉｓ  ｔｈｅｉｖｏｒａ（ｔｅａ  ｂｌｉｇｈｔ  ｐｌａｎｔｂｕｇ）、Ｌａｇｙｎｏｔｏｍｕｓ  ｓｐｐ．（カメムシ）、Ｌｅｐｔｏｃｏｒｉｓａ  ｏｒａｔｏｒｉｕｓ、Ｌｅｐｔｏｃｏｒｉｓａ  ｖａｒｉｃｏｒｎｉｓ、Ｌｙｇｕｓ  ｓｐｐ．（メクラカメムシ）、Ｌｙｇｕｓ  ｈｅｓｐｅｒｕｓ（ｗｅｓｔｅｒｎ  ｔａｒｎｉｓｈｅｄ  ｐｌａｎｔ  ｂｕｇ）、Ｍａｃｏｎｅｌｌｉｃｏｃｃｕｓ  ｈｉｒｓｕｔｕｓ、Ｎｅｕｒｏｃｏｌｐｕｓ  ｌｏｎｇｉｒｏｓｔｒｉｓ、Ｎｅｚａｒａ  ｖｉｒｉｄｕｌａ（ミナミオアカメムシ）、Ｐｈｙｔｏｃｏｒｉｓ  ｓｐｐ．（メクラカメムシ）、Ｐｈｙｔｏｃｏｒｉｓ  ｃａｌｉｆｏｒｎｉｃｕｓ、Ｐｈｙｔｏｃｏｒｉｓ  ｒｅｌａｔｉｖｕｓ、Ｐｉｅｚｏｄｏｒｕｓ  ｇｕｉｌｄｉｎｇｉ、Ｐｏｅｃｉｌｏｃａｐｓｕｓ  ｌｉｎｅａｔｕｓ（ｆｏｕｒｌｉｎｅｄ  ｐｌａｎｔ  ｂｕｇ）、Ｐｓａｌｌｕｓ  ｖａｃｃｉｎｉｃｏｌａ、Ｐｓｅｕｄａｃｙｓｔａ  ｐｅｒｓｅａｅ、Ｓｃａｐｔｏｃｏｒｉｓ  ｃａｓｔａｎｅａ、およびＴｒｉａｔｏｍａ  ｓｐｐ．（オオサシガメ／サシガメ）が含まれる。
【０５５５】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、同翅目（アブラムシ、カイガラムシ、コナジラミ、ヨコバイ）を防除することができる。これら害虫の非網羅的な列挙には、それだけには限定されないが、Ａｃｒｙｔｈｏｓｉｐｈｏｎ  ｐｉｓｕｍ（エンドウヒゲナガアブラムシ）、Ａｄｅｌｇｅｓ  ｓｐｐ．（カサアブラムシ）、Ａｌｅｕｒｏｄｅｓ  ｐｒｏｌｅｔｅｌｌａ（ｃａｂｂａｇｅ  ｗｈｉｔｅｆｌｙ）、Ａｌｅｕｒｏｄｉｃｕｓ  ｄｉｓｐｅｒｓｅｓ、Ａｌｅｕｒｏｔｈｒｉｘｕｓ  ｆｌｏｃｃｏｓｕｓ（ウーリーコナジラミ）、Ａｌｕａｃａｓｐｉｓ  ｓｐｐ．、Ａｍｒａｓｃａ  ｂｉｇｕｔｅｌｌａ  ｂｉｇｕｔｅｌｌａ、Ａｐｈｒｏｐｈｏｒａ  ｓｐｐ．（ヨコバイ）、Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ  ａｕｒａｎｔｉｉ（アカマルカイガラムシ）、Ａｐｈｉｓ  ｓｐｐ．（アブラムシ）、Ａｐｈｉｓ  ｇｏｓｓｙｐｉｉ（ｃｏｔｔｏｎ  ａｐｈｉｄ）、Ａｐｈｉｓ  ｐｏｍｉ（リンゴアブラムシ）、Ａｕｌａｃｏｒｔｈｕｍ  ｓｏｌａｎｉ（ジャガイモヒゲナガアブラムシ）、Ｂｅｍｉｓｉａ  ｓｐｐ．（コナジラミ）、Ｂｅｍｉｓｉａ  ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ、Ｂｅｍｉｓｉａ  ｔａｂａｃｉ（タバココナジラミ）、Ｂｒａｃｈｙｃｏｌｕｓ  ｎｏｘｉｕｓ（Ｒｕｓｓｉａｎ  ａｐｈｉｄ）、Ｂｒａｃｈｙｃｏｒｙｎｅｌｌａ  ａｓｐａｒａｇｉ（ａｓｐａｒａｇｕｓ  ａｐｈｉｄ）、Ｂｒｅｖｅｎｎｉａ  ｒｅｈｉ、Ｂｒｅｖｉｃｏｒｙｎｅ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ（ダイコンアブラムシ）、Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｓ  ｓｐｐ．（カイガラムシ）、Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｓ  ｒｕｂｅｎｓ（ルビーロウカイガラムシ）、Ｃｈｉｏｎａｓｐｉｓ  ｓｐｐ．（カイガラムシ）、Ｃｈｒｙｓｏｍｐｈａｌｕｓ  ｓｐｐ．（カイガラムシ）、Ｃｏｃｃｕｓ  ｓｐｐ．（カイガラムシ）、Ｄｙｓａｐｈｉｓ  ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ（オオバコアブラムシ）、Ｅｍｐｏａｓｃａ  ｓｐｐ．（ヨコバイ）、Ｅｒｉｏｓｏｍａ  ｌａｎｉｇｅｒｕｍ（リンゴワタムシ）、Ｉｃｅｒｙａ  ｐｕｒｃｈａｓｉ（イセリアカイガラムシ）、Ｉｄｉｏｓｃｏｐｕｓ  ｎｉｔｉｄｕｌｕｓ（ｍａｎｇｏ  ｌｅａｆｈｏｐｐｅｒ）、Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ  ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ（ヒメトビウンカ）、Ｌｅｐｉｄｏｓａｐｈｅｓ  ｓｐｐ．、Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ  ｓｐｐ．、（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ  ｅｕｐｈｏｒｂｉａｅ（ジャガイモヒゲナガアブラムシ）、Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ  ｇｒａｎａｒｉｕｍ（ムギヒゲナガアブラムシ）、Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ  ｒｏｓａｅ（イバラヒゲナガアブラムシ）、Ｍａｃｒｏｓｔｅｌｅｓ  ｑｕａｄｒｉｌｉｎｅａｔｕｓ（ａｓｔｅｒ  ｌｅａｆｈｏｐｐｅｒ）、Ｍａｈａｎａｒｖａ  ｆｒｉｍｂｉｏｌａｔａ、Ｍｅｔｏｐｏｌｏｐｈｉｕｍ  ｄｉｒｈｏｄｕｍ（ｒｏｓｅ  ｇｒａｉｎ  ａｐｈｉｄ）、Ｍｉｃｔｉｓ  ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ、Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ（モモアカアブラムシ）、Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ  ｓｐｐ．（ヨコバイ）、Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ  ｃｉｎｃｔｉｐｅｓ（ツマグロヨコバイ）、Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ  ｌｕｇｅｎｓ（トビイロウンカ）、Ｐａｒｌａｔｏｒｉａ  ｐｅｒｇａｎｄｉｉ（ｃｈａｆｆ  ｓｃａｌｅ）、Ｐａｒｌａｔｏｒｉａ  ｚｉｚｉｐｈｉ（ｅｂｏ��ｙ  ｓｃａｌｅ）、Ｐｅｒｅｇｒｉｎｕｓ  ｍａｉｄｉｓ  ｃｏｒｎ  ｄｅｌｐｈａｃｉｄ、Ｐｈｉｌａｅｎｕｓ  ｓｐｐ．（アワフキムシ）、Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ  ｖｉｔｉｆｏｌｉａｅ（ｇｒａｐｅ  ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ）、Ｐｈｙｓｏｋｅｒｍｅｓ  ｐｉｃｅａｅ（ｓｐｒｕｃｅ  ｂｕｄ  ｓｃａｌｅ）、Ｐｌａｎｏｃｏｃｃｕｓ  ｓｐｐ．（コナカイガラムシ）、Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ  ｓｐｐ．（コナカイガラムシ）、Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ  ｂｒｅｖｉｐｅｓ（パイナップルコナカイガラムシ）、Ｑｕａｄｒａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ  ｐｅｒｎｉｃｉｏｓｕｓ（サンホーゼカイガラムシ）、Ｒｈａｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ  ｓｐｐ．（アブラムシ）、Ｒｈａｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ  ｍａｉｄａ（ｃｏｒｎ  ｌｅａｆ  ａｐｈｉｄ）、Ｒｈａｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ  ｐａｄｉ（ｏａｔ  ｂｉｒｄ−ｃｈｅｒｒｙ  ａｐｈｉｄ）、Ｓａｉｓｓｅｔｉａ  ｓｐｐ．（カイガラムシ）、Ｓａｉｓｓｅｔｉａ  ｏｌｅａｅ（ｂｌａｃｋ  ｓｃａｌｅ）、Ｓｃｈｉｚａｐｈｉｓ  ｇｒａｍｉｎｕｍ（ムギミドリアブラムシ）、Ｓｉｔｏｂｉｏｎ  ａｖｅｎａｅ（Ｅｎｇｌｉｓｈ  ｇｒａｉｎ  ａｐｈｉｄ）、Ｓｏｇａｔｅｌｌａ  ｆｕｒｃｉｆｅｒａ（セジロウンカ）、Ｔｈｅｒｉｏａｐｈｉｓ  ｓｐｐ．（アブラムシ）、Ｔｏｕｍｅｙｅｌｌａ  ｓｐｐ．（カイガラムシ）、Ｔｏｘｏｐｔｅｒａ  ｓｐｐ．（アブラムシ）、Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ  ｓｐｐ．（コナジラミ）、Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ  ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ（オンシツコナジラミ）、Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ  ａｂｕｔｉｌｏｎｅｕｓ（ｂａｎｄｅｄｗｉｎｇ  ｗｈｉｔｅｆｌｙ）、Ｕｎａｓｐｉｓ  ｓｐｐ．（カイガラムシ）、Ｕｎａｓｐｉｓ  ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ（ヤネノカイガラムシ）、およびＺｕｌｉａ  ｅｎｔｒｅｒｉａｎａが含まれる。
【０５５６】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、膜翅目（アリ、スズメバチ、およびミツバチ）を防除することができる。これら害虫の非網羅的な列挙には、それだけには限定されないが、Ａｃｒｏｍｙｒｒｍｅｘ  ｓｐｐ．、Ａｔｈａｌｉａ  ｒｏｓａｅ、Ａｔｔａ  ｓｐｐ．（ハキリアリ）、Ｃａｍｐｏｎｏｔｕｓ  ｓｐｐ．（オオアリ）、Ｄｉｐｒｉｏｎ  ｓｐｐ．（ハバチ）、Ｆｏｒｍｉｃａ  ｓｐｐ．（アリ）、Ｉｒｉｄｏｍｙｒｍｅｘ  ｈｕｍｉｌｉｓ（アルゼンチンアリ）、Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ  ｓｐｐ．、Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ  ｍｉｎｕｍｕｍ（ｌｉｔｔｌｅ  ｂｌａｃｋ  ａｎｔ）、Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ  ｐｈａｒａｏｎｉｓ（ファラオアリ）、Ｎｅｏｄｉｐｒｉｏｎ  ｓｐｐ．（ハバチ）、Ｐｏｇｏｎｏｍｙｒｍｅｘ  ｓｐｐ．（シュウカクアリ）、Ｐｏｌｉｓｔｅｓ  ｓｐｐ．（アシナガバチ）、Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ  ｓｐｐ．（カミアリ）、Ｔａｐｏｉｎｏｍａ  ｓｅｓｓｉｌｅ（ｏｄｏｒｏｕｓ  ｈｏｕｓｅ  ａｎｔ）、Ｔｅｔｒａｎｏｍｏｒｉｕｍ  ｓｐｐ．（ｐａｖｅｍｅｎｔ  ａｎｔ）、Ｖｅｓｐｕｌａ  ｓｐｐ．（スズメバチ）、およびＸｙｌｏｃｏｐａ  ｓｐｐ．（クマバチ）が含まれる。
【０５５７】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、シロアリ目（シロアリ）を防除することができる。これら害虫の非網羅的な列挙には、それだけには限定されないが、Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．、Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｃｕｒｖｉｇｎａｔｈｕｓ、Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｆｒｅｎｃｈｉｉ、Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ（Ｆｏｒｍｏｓａｎ  ｓｕｂｔｅｒｒａｎｅａｎ  ｔｅｒｍｉｔｅ）、Ｃｏｒｎｉｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．（ｎａｓｕｔｅ  ｔｅｒｍｉｔｅ）、Ｃｒｙｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．（カンザイシロアリ）、Ｈｅｔｅｒｏｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．（ｄｅｓｅｒｔ  ｓｕｂｔｅｒｒａｎｅａｎ  ｔｅｒｍｉｔｅ）、Ｈｅｔｅｒｏｔｅｒｍｅｓ  ａｕｒｅｕｓ、Ｋａｌｏｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．（カンザイシロアリ）、Ｉｎｃｉｓｔｉｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．（カンザイシロアリ）、Ｍａｃｒｏｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．（ｆｕｎｇｕｓ  ｇｒｏｗｉｎｇ  ｔｅｒｍｉｔｅ）、Ｍａｒｇｉｎｉｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．（カンザイシロアリ）、Ｍｉｃｒｏｃｅｒｏｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．（ｈａｒｖｅｓｔｅｒ  ｔｅｒｍｉｔｅ）、Ｍｉｃｒｏｔｅｒｍｅｓ  ｏｂｅｓｉ、Ｐｒｏｃｏｒｎｉｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．、Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．（ｓｕｂｔｅｒｒａｎｅａｎ  ｔｅｒｍｉｔｅ）、Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｂａｎｙｕｌｅｎｓｉｓ、Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｇｒａｓｓｅｉ、Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｆｌａｖｉｐｅｓ（ｅａｓｔｅｒｎ  ｓｕｂｔｅｒｒａｎｅａｎ  ｔｅｒｍｉｔｅ）、Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｈａｇｅｎｉ、Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｈｅｓｐｅｒｕｓ（ｗｅｓｔｅｒｎ  ｓｕｂｔｅｒｒａｎｅａｎ  ｔｅｒｍｉｔｅ）、Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｓａｎｔｏｎｅｎｓｉｓ、Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｅｒａｔｕｓ、Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｔｉｂｉａｌｉｓ、Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｖｉｒｇｉｎｉｃｕｓ、Ｓｃｈｅｄｏｒｈｉｎｏｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．、およびＺｏｏｔｅｒｍｏｐｓｉｓ  ｓｐｐ．（ｒｏｔｔｅｎ−ｗｏｏｄ  ｔｅｒｍｉｔｅ）が含まれる。
【０５５８】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、鱗翅目（ガおよびチョウ）を防除することができる。これら害虫の非網羅的な列挙には、それだけには限定されないが、Ａｃｈｏｅａ  ｊａｎａｔａ、Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ  ｓｐｐ．、Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ  ｏｒａｎａ、Ａｇｒｏｔｉｓ  ｓｐｐ．（ヨトウムシ）、Ａｇｒｏｔｉｓ  ｉｐｓｉｌｏｎ（タマナヤガ）、Ａｌａｂａｍａ  ａｒｇｉｌｌａｃｅａ（ｃｏｔｔｏｎ  ｌｅａｆｗｏｒｍ）、Ａｍｏｒｂｉａ  ｃｕｎｅａｎａ、Ａｍｙｅｌｏｓｉｓ  ｔｒａｎｓｉｔｅｌｌａ（ｎａｖｅｌ  ｏｒａｎｇｅｗｏｒｍ）、Ａｎａｃａｍｐｔｏｄｅｓ  ｄｅｆｅｃｔａｒｉａ）、Ａｎａｒｓｉａ  ｌｉｎｅａｔｅｌｌａ（モモキバガ）、Ａｎｏｍｉｓ  ｓａｂｕｌｉｆｅｒａ（ｊｕｔｅ  ｌｏｏｐｅｒ）、Ａｎｔｉｃａｒｓｉａ  ｇｅｍｍａｔａｌｉｓ（ｖｅｌｖｅｔｂｅａｎ  ｃａｔｅｒｐｉｌｌａｒ）、Ａｒｃｈｉｐｓ  ａｒｇｙｒｏｓｐｉｌａ（ｆｒｕｉｔｔｒｅｅ  ｌｅａｆｒｏｌｌｅｒ）、Ａｒｃｈｉｐｓ  ｒｏｓａｎａ（ｒｏｓｅ  ｌｅａｆ  ｒｏｌｌｅｒ）、Ａｒｇｙｒｏｔａｅｎｉａ  ｓｐｐ．（ハマキガ）、Ａｒｇｙｒｏｔａｅｎｉａ  ｃｉｔｒａｎａ（ミカンコハマキ）、Ａｕｔｏｇｒａｐｈａ  ｇａｍｍａ、Ｂｏｎａｇｏｔａ  ｃｒａｎａｏｄｅｓ、Ｂｏｒｂｏ  ｃｉｎｎａｒａ（コブノメイガ）、Ｂｕｃｃｕｌａｔｒｉｘ  ｔｈｕｒｂｅｒｉｅｌｌａ（ｃｏｔｔｏｎ  ｌｅａｆｐｅｒｆｏｒａｔｏｒ）、Ｃａｌｏｐｔｉｌｉａ  ｓｐｐ．（ハモグリムシ）、Ｃａｐｕａ  ｒｅｔｉｃｕｌａｎａ、Ｃａｒｐｏｓｉｎａ  ｎｉｐｏｎｅｎｓｉｓ（モモシンクイガ）、Ｃｈｉｌｏ  ｓｐｐ．、Ｃｈｌｕｍｅｔｉａ  ｔｒａｎｓｖｅｒｓａ（マンゴーフサヤガ）、Ｃｈｏｒｉｓｔｏｎｅｕｒａ  ｒｏｓａｃｅａｎａ（ハスオビハマキ）、Ｃｈｒｙｓｏｄｅｉｘｉｓ  ｓｐｐ．、Ｃｎａｐｈａｌｏｃｅｒｕｓ  ｍｅｄｉｎａｌｉｓ（ｇｒａｓｓ  ｌｅａｆｒｏｌｌｅｒ）、Ｃｏｌｉａｓ  ｓｐｐ．、Ｃｏｎｐｏｍｏｒｐｈａ  ｃｒａｍｅｒｅｌｌａ、Ｃｏｓｓｕｓ  ｃｏｓｓｕｓ（ｃａｒｐｅｎｔｅｒ  ｍｏｔｈ）、Ｃｒａｍｂｕｓ  ｓｐｐ．（Ｓｏｄ  ｗｅｂｗｏｒｍ）、Ｃｙｄｉａ  ｆｕｎｅｂｒａｎａ（スモモヒメハマキ）、Ｃｙｄｉａ  ｍｏｌｅｓｔａ（ナシヒメシンクイ）、Ｃｙｄｉａ  ｎｉｇｎｉｃａｎａ（ｐｅａ  ｍｏｔｈ）、Ｃｙｄｉａ  ｐｏｍｏｎｅｌｌａ（コドリンガ）、Ｄａｒｎａ  ｄｉｄｕｃｔａ、Ｄｉａｐｈａｎｉａ  ｓｐｐ．（ｓｔｅｍ  ｂｏｒｅｒ）、Ｄｉａｔｒａｅａ  ｓｐｐ．（ｓｔａｌｋ  ｂｏｒｅｒ）、Ｄｉａｔｒａｅａ  ｓａｃｃｈａｒａｌｉｓ（ｓｕｇａｒｃａｎｅ  ｂｏｒｅｒ）、Ｄｉａｔｒａｅａ  ｇｒａｎｉｏｓｅｌｌａ（ｓｏｕｔｈｗｅｓｔｅｒ  ｃｏｒｎ  ｂｏｒｅｒ）、Ｅａｒｉａｓ  ｓｐｐ．（ワタキバガ）、Ｅａｒｉａｓ  ｉｎｓｕｌａｔａ（Ｅｇｙｐｔｉａｎ  ｂｏｌｌｗｏｒｍ）、Ｅａｒｉａｓ  ｖｉｔｅｌｌａ（ｒｏｕｇｈ  ｎｏｒｔｈｅｒｎ  ｂｏｌｌｗｏｒｍ）、Ｅｃｄｙｔｏｐｏｐｈａ  ａｕｒａｎｔｉａｎｕｍ、Ｅｌａｓｍｏｐａｌｐｕｓ  ｌｉｇｎｏｓｅｌｌｕｓ（モロコシマダラメイガ）、Ｅｐｉｐｈｙｓｉａｓ  ｐｏｓｔｒｕｔｔａｎａ（ｌｉｇｈｔ  ｂｒｏｗｎ  ａｐｐｌｅ  ｍｏｔｈ）、Ｅｐｈｅｓｔｉａ  ｓｐｐ��（ｆｌｏｕｒ  ｍｏｔｈ）、Ｅｐｈｅｓｔｉａ  ｃａｕｔｅｌｌａ（スジマダラメイガ）、Ｅｐｈｅｓｔｉａ  ｅｌｕｔｅｌｌａ（チャマダラメイガ）、Ｅｐｈｅｓｔｉａ  ｋｕｅｈｎｉｅｌｌａ  （スジコナマダラメイガ）、Ｅｐｉｍｅｃｅｓ  ｓｐｐ．、Ｅｐｉｎｏｔｉａ  ａｐｏｒｅｍａ、Ｅｒｉｏｎｏｔａ  ｔｈｒａｘ（トガリバナナセセリ）、Ｅｕｐｏｅｃｉｌｉａ  ａｍｂｉｇｕｅｌｌａ（ブドウホソハマキ）、Ｅｕｘｏａ  ａｕｘｉｌｉａｒｉｓ（ａｒｍｙ  ｃｕｔｗｏｒｍ）、Ｆｅｌｔｉａ  ｓｐｐ．（ネキリムシ）、Ｇｏｒｔｙｎａ  ｓｐｐ．（ｓｔｅｍｂｏｒｅｒ）、Ｇｒａｐｈｏｌｉｔａ  ｍｏｌｅｓｔａ（ナシヒメシンクイ）、Ｈｅｄｙｌｅｐｔａ  ｉｎｄｉｃａｔａ（ｂｅａｎ  ｌｅａｆ  ｗｅｂｂｅｒ）、Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ  ｓｐｐ．（ヤガ）、Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ  ａｒｍｉｇｅｒａ（オオタバコガ）、Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ  ｚｅａ（ｂｏｌｌｗｏｒｍ／ｃｏｒｎ  ｅａｒｗｏｒｍ）、Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｓｐｐ．（ヤガ）、Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ（タバコガ）、Ｈｅｌｌｕｌａ  ｕｎｄａｌｉｓ（ハイマダラノメイガ）、Ｉｎｄａｒｂｅｌａ  ｓｐｐ．（ｒｏｏｔ  ｂｏｒｅｒ）、Ｋｅｉｆｅｒｉａ  ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｅｌｌａ（トマトギョウチュウ）、Ｌｅｕｃｉｎｏｄｅｓ  ｏｒｂｏｎａｌｉｓ（ナスノメイガ）、Ｌｅｕｃｏｐｔｅｒａ  ｍａｌｉｆｏｌｉｅｌｌａ、Ｌｉｔｈｏｃｏｌｌｅｃｔｉｓ  ｓｐｐ．、Ｌｏｂｅｓｉａ  ｂｏｔｒａｎａ（ｇｒａｐｅ  ｆｒｕｉｔ  ｍｏｔｈ）、Ｌｏｘａｇｒｏｔｉｓ  ｓｐｐ．（ヤガ）、Ｌｏｘａｇｒｏｔｉｓ  ａｌｂｉｃｏｓｔａ（ｗｅｓｔｅｒｎ  ｂｅａｎ  ｃｕｔｗｏｒｍ）、Ｌｙｍａｎｔｒｉａ  ｄｉｓｐａｒ（マイマイガ）、Ｌｙｏｎｅｔｉａ  ｃｌｅｒｋｅｌｌａ（キンモンホソガ）、Ｍａｈａｓｅｎａ  ｃｏｒｂｅｔｔｉ（ｏｉｌ  ｐａｌｍ  ｂａｇｗｏｒｍ）、Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ  ｓｐｐ．（テンマクケムシ）、Ｍａｍｅｓｔｒａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ（ヨトウガ）、Ｍａｒｕｃａ  ｔｅｓｔｕｌａｌｉｓ（マメノメイガ）、Ｍｅｔｉｓａ  ｐｌａｎａ（ミノガ）、Ｍｙｔｈｉｍｎａ  ｕｎｉｐｕｎｃｔａ（ｔｒｕｅ  ａｒｍｙｗｏｒｍ）、Ｎｅｏｌｅｕｃｉｎｏｄｅｓ  ｅｌｅｇａｎｔａｌｉｓ（ｓｍａｌｌ  ｔｏｍａｔｏ  ｂｏｒｅｒ）、Ｎｙｍｐｈｕｌａ  ｄｅｐｕｎｃｔａｌｉｓ（ｒｉｃｅ  ｃａｓｅｗｏｒｍ）、Ｏｐｅｒｏｐｈｔｈｅｒａ  ｂｒｕｍａｔａ（ｗｉｎｔｅｒ  ｍｏｔｈ）、Ｏｓｔｒｉｎｉａ  ｎｕｂｉｌａｌｉｓ（アワノメイガ）、Ｏｘｙｄｉａ  ｖｅｓｕｌｉａ、Ｐａｎｄｅｍｉｓ  ｃｅｒａｓａｎａ（ヤマトビハマキ）Ｐａｎｄｅｍｉｓ  ｈｅｐａｒａｎａ（ｂｒｏｗｎ  ａｐｐｌｅ  ｔｏｒｔｒｉｘ）、Ｐａｐｉｌｉｏ  ｄｅｍｏｄｏｃｕｓ、Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ  ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ（ワタキバガ）、Ｐｅｒｉｄｒｏｍａ  ｓｐｐ．（ヨトウムシ）、Ｐｅｒｉｄｒｏｍａ  ｓａｕｃｉａ（ニセタマナヤガ）、Ｐｅｒｉｌｅｕｃｏｐｔｅｒａ  ｃｏｆｆｅｅｌｌａ（ｗｈｉｔｅ  ｃｏｆｆｅｅ  ｌｅａｆｍｉｎｅｒ）、Ｐｈｔｈｏｒｉｍａｅａ  ｏｐｅｒｃｕｌｅｌｌａ（ジャガイモキバガ）、Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｉｔｉｓ  ｃｉｔｒｅｌｌａ、Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ  ｓｐｐ．（���モグリムシ）、Ｐｉｅｒｉｓ  ｒａｐａｅ（ｉｍｐｏｒｔｅｄ  ｃａｂｂａｇｅｗｏｒｍ）、Ｐｌａｔｈｙｐｅｎａ  ｓｃａｂｒａ、Ｐｌｏｄｉａ  ｉｎｔｅｒｐｕｎｃｔｅｌｌａ（ノシメマダラメイガ）、Ｐｌｕｔｅｌｌａ  ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ（コナガ）、Ｐｏｌｙｃｈｒｏｓｉｓ  ｖｉｔｅａｎａ（ブドウヒメハマキ）、Ｐｒａｙｓ  ｅｎｄｏｃａｒｐａ、Ｐｒａｙｓ  ｏｌｅａｅ（ｏｌｉｖｅ  ｍｏｔｈ）、Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ  ｓｐｐ．（ヤガ）、Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ  ｕｎｉｐｕｎｃｔａｔａ（ヨトウムシ）、Ｐｓｅｕｄｏｐｌｕｓｉａ  ｉｎｃｌｕｄｅｎｓ（ｓｏｙｂｅａｎ  ｌｏｏｐｅｒ）、Ｒａｃｈｉｐｌｕｓｉａ  ｎｕ、Ｓｃｉｒｐｏｐｈａｇａ  ｉｎｃｅｒｔｕｌａｓ、Ｓｅｓａｍｉａ  ｓｐｐ．（ｓｔｅｍｂｏｒｅｒ）、Ｓｅｓａｍｉａ  ｉｎｆｅｒｅｎｓ（イネヨトウ）、Ｓｅｓａｍｉａ  ｎｏｎａｇｒｉｏｉｄｅｓ、Ｓｅｔｏｒａ  ｎｉｔｅｎｓ、Ｓｉｔｏｔｒｏｇａ  ｃｅｒｅａｌｅｌｌａ（バクガ）、Ｓｐａｒｇａｎｏｔｈｉｓ  ｐｉｌｌｅｒｉａｎａ、Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｓｐｐ．（アワヨトウ）、Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｅｘｉｇｕａ（シロイチモンジョトウ）、Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｆｕｇｉｐｅｒｄａ（ｆａｌｌ  ａｒｍｙｗｏｒｍ）、Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｏｒｉｄａｎｉａ（ｓｏｕｔｈｅｒｎ  ａｒｍｙｗｏｒｍ）、Ｓｙｎａｎｔｈｅｄｏｎ  ｓｐｐ．（ｒｏｏｔ  ｂｏｒｅｒ）、Ｔｈｅｃｌａ  ｂａｓｉｌｉｄｅｓ、Ｔｈｅｒｍｉｓｉａ  ｇｅｍｍａｔａｌｉｓ、Ｔｉｎｅｏｌａ  ｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌａ（コイガ）、Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ  ｎｉ（イラクサギンウワバ）、Ｔｕｔａ  ａｂｓｏｌｕｔａ、Ｙｐｏｎｏｍｅｕｔａ  ｓｐｐ．、（Ｚｅｕｚｅｒａ  ｃｏｆｆｅａｅ（コーヒーゴマフボクトウ）、およびＺｅｕｚｅｒａ  ｐｙｒｉｎａ（ｌｅｏｐａｒｄ  ｍｏｔｈ）が含まれる。
【０５５９】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、ハジラミ目（ハジラミ）を防除することができる。これら害虫の非網羅的な列挙には、それだけには限定されないが、Ｂｏｖｉｃｏｌａ  ｏｖｉｓ（ヒツジハジラミ）、Ｍｅｎａｃａｎｔｈｕｓ  ｓｔｒａｍｉｎｅｕｓ  （ニワトリオオハジラミ）、およびＭｅｎｏｐｏｎ  ｇａｌｌｉｎｅａ（ｃｏｍｍｏｎ  ｈｅｎ  ｈｏｕｓｅ）が含まれる。
【０５６０】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、直翅目（バッタ、イナゴ、およびコオロギ）を防除することができる。これら害虫の非網羅的な列挙には、それだけには限定されないが、Ａｎａｂｒｕｓ  ｓｉｍｐｌｅｘ（モルモンコオロギ）、Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐｉｄａｅ（ケラ）、Ｌｏｃｕｓｔａ  ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ、Ｍｅｌａｎｏｐｌｕｓ  ｓｐｐ．（バッタ）、Ｍｉｃｒｏｃｅｎｔｒｕｍ  ｒｅｔｉｎｅｒｖｅ（ａｎｇｕｌａｒｗｉｎｇｅｄ  ｋａｔｙｄｉｄ）、Ｐｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ  ｓｐｐ．（キリギリス）、ｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ  ｇｒｅｇａｒｉａ、Ｓｃｕｄｄｅｒｉａ  ｆｕｒｃａｔａ（ｆｏｒｋｔａｉｌｅｄ  ｂｕｓｈ  ｋａｔｙｄｉｄ）、およびＶａｌａｎｇａ  ｎｉｇｒｉｃｏｒｎｉが含まれる。
【０５６１】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を、シラミ目（シラミ）を防除することができる。これら害虫の非網羅的な列挙には、それだけには限定されないが、Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ  ｓｐｐ．（ｃａｔｔｌｅ  ａｎｄ  ｈｏｇ  ｌｉｃｅ）、Ｌｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ  ｏｖｉｌｌｕｓ（ｓｈｅｅｐ  ｌｏｕｓｅ）、Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ  ｈｕｍａｎｕｓ  ｃａｐｉｔｉｓ（アタマジラミ）、Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ  ｈｕｍａｎｕｓ  ｈｕｍａｎｕｓ（コロモジラミ）、およびＰｔｈｉｒｕｓ  ｐｕｂｉｓ（ケジラミ）が含まれる。
【０５６２】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、ノミ目（ノミ）を防除することができる。これら害虫の非網羅的な列挙には、それだけには限定されないが、Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｃａｎｉｓ（イヌノミ）、Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｆｅｌｉｓ（ネコノミ）、およびＰｕｌｅｘ  ｉｒｒｉｔａｎｓ（ヒトノミ）が含まれる。
【０５６３】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、アザミウマ目（アザミウマ）を防除することができる。これら害虫の非網羅的な列挙には、それだけには限定されないが、Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ  ｆｕｓｃａ（ｔｏｂａｃｃｏ  ｔｈｒｉｐｓ）、Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ  ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ（ミカンキイロアザミウマ）、Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ  ｓｈｕｌｔｚｅｉ、Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ  ｗｉｌｌｉａｍｓｉ（ｃｏｒｎ  ｔｈｒｉｐｓ）、Ｈｅｌｉｏｔｈｒｉｐｓ  ｈａｅｍｏｒｒｈａｉｄａｌｉｓ（ｇｒｅｅｎｈｏｕｓｅ  ｔｈｒｉｐｓ）、Ｒｉｐｈｉｐｈｏｒｏｔｈｒｉｐｓ  ｃｒｕｅｎｔａｔｕｓ）、Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ  ｓｐｐ．、Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ  ｃｉｔｒｉ（ｃｉｔｒｕｓ  ｔｈｒｉｐｓ）、Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ  ｄｏｒｓａｌｉｓ（チャノキイロアザミウマ）、Ｔａｅｎｉｏｔｈｒｉｐｓ  ｒｈｏｐａｌａｎｔｅｎｎａｌｉｓ、およびＴｈｒｉｐｓ  ｓｐｐ．が含まれる。
【０５６４】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、シミ目（シミ）を防除することができる。これら害虫の非網羅的な列挙には、それだけには限定されないが、Ｌｅｐｉｓｍａ  ｓｐｐ．（シミ）およびＴｈｅｒｍｏｂｉａ  ｓｐｐ．（マダラシミ）が含まれる。
【０５６５】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、ダニ目（ダニおよびマダニ）を防除することができる。これら害虫の非網羅的な列挙には、それだけには限定されないが、Ａｃａｒａｐｓｉｓ  ｗｏｏｄｉ（ｔｒａｃｈｅａｌ  ｍｉｔｅ  ｏｆ  ｈｏｎｅｙｂｅｅｓ）、Ａｃａｒｕｓ  ｓｐｐ．（食品ダニ）、Ａｃａｒｕｓ  ｓｉｒｏ（コナダニ）、Ａｃｅｒｉａ  ｍａｎｇｉｆｅｒａｅ（ｍａｎｇｏ  ｂｕｄ  ｍｉｔｅ）、Ａｃｕｌｏｐｓ  ｓｐｐ．、Ａｃｕｌｏｐｓ  ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｉ（トマトサビダニ）、Ａｃｕｌｏｐｓ  ｐｅｌｅｋａｓｉ、Ａｃｕｌｕｓ  ｐｅｌｅｋａｓｓｉ、Ａｃｕｌｕｓ  ｓｃｈｌｅｃｈｔｅｎｄａｌｉ（リンゴサビダニ）、Ａｍｂｌｙｏｍｍａ  ａｍｅｒｉｃａｎｕｍ（一ツ星ダニ）、Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．（マダニ）、Ｂｒｅｖｉｐａｌｐｕｓ  ｏｂｏｖａｔｕｓ（ｐｒｉｖｅｔ  ｍｉｔｅ）、Ｂｒｅｖｉｐａｌｐｕｓ  ｐｈｏｅｎｉｃｉｓ（ｒｅｄ  ａｎｄ  ｂｌａｃｋ  ｆｌａｔ  ｍｉｔｅ）、Ｄｅｍｏｄｅｘ  ｓｐｐ．（ヒゼンダニ）、Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ  ｓｐｐ．（カタダニ）、Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ  ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ  （アメリカイヌカクダニ）、Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ  ｐｔｅｒｏｎｙｓｓｉｎｕｓ（チリダニ）、Ｅｏｔｅｔｒａｎｙｃｕｓ  ｓｐｐ．、Ｅｏｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｃａｒｐｉｎｉ（ｙｅｌｌｏｗ  ｓｐｉｄｅｒ  ｍｉｔｅ）、Ｅｐｉｔｉｍｅｒｕｓ  ｓｐｐ．、Ｅｒｉｏｐｈｙｅｓ  ｓｐｐ．、Ｉｘｏｄｅｓ  ｓｐｐ．（マダニ）、Ｍｅｔａｔｅｔｒａｎｙｃｕｓ  ｓｐｐ．、Ｎｏｔｏｅｄｒｅｓ  ｃａｔｉ、Ｏｌｉｇｏｎｙｃｈｕｓ  ｓｐｐ．、Ｏｌｉｇｏｎｙｃｈｕｓ  ｃｏｆｆｅｅ、Ｏｌｉｇｏｎｙｃｈｕｓ  ｉｌｉｃｕｓ（ｓｏｕｔｈｅｒｎ  ｒｅｄ  ｍｉｔｅ）、Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ  ｓｐｐ．、Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ  ｃｉｔｒｉ（ミカンハダニ）、Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ  ｕｌｍｉ（リンゴハダニ）、Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕｔａ  ｏｌｅｉｖｏｒａ（ｃｉｔｒｕｓ  ｒｕｓｔ  ｍｉｔｅ）、Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｎ  ｌａｔｕｓ（チャノホコリダニ）、Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ  ｓａｎｇｕｉｎｅｕｓ（クリイロコイタマダニ）、Ｒｈｉｚｏｇｌｙｐｈｕｓ  ｓｐｐ．（ネダニ）、Ｓａｒｃｏｐｔｅｓ  ｓｃａｂｉｅｉ（ヒゼンダニ）、Ｔｅｇｏｌｏｐｈｕｓ  ｐｅｒｓｅａｆｌｏｒａｅ、Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｓｐｐ．、Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｕｒｔｉｃａｅ（ナミハダニ）、およびＶａｒｒｏａ  ｄｅｓｔｒｕｃｔｏｒ（ミツバチヘギイタダニ）が含まれる。
【０５６６】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、線虫類（線虫）を防除することができる。これら害虫の非網羅的な列挙には、それだけには限定されないが、Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ  ｓｐｐ．（ｂｕｄ  ａｎｄ  ｌｅａｆ  ＆  ｐｉｎｅ  ｗｏｏｄ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、Ｂｅｌｏｎｏｌａｉｍｕｓ  ｓｐｐ．（ｓｔｉｎｇ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、Ｃｒｉｃｏｎｅｍｅｌｌａ  ｓｐｐ．（ｒｉｎｇ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、Ｄｉｒｏｆｉｌａｒｉａ  ｉｍｍｉｔｉｓ（犬糸状虫）、Ｄｉｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｓｐｐ．（ｓｔｅｍ  ａｎｄ  ｂｕｌｂ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ  ｓｐｐ．（シストセンチュウ）、Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ  ｚｅａｅ（ｃｏｒｎ  ｃｙｓｔ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、Ｈｉｒｓｃｈｍａｎｎｉｅｌｌａ  ｓｐｐ．（ｒｏｏｔ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、Ｈｏｐｌｏｌａｉｍｕｓ  ｓｐｐ．（ｌａｎｃｅ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ｓｐｐ．（ネコブセンチュウ）、Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ｉｎｃｏｇｎｉｔａ（ネコブセンチュウ）、Ｏｎｃｈｏｃｅｒｃａ  ｖｏｌｖｕｌｕｓ（回施糸状虫）、Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｓｐｐ．（ネグサレセンチュウ）、Ｒａｄｏｐｈｏｌｕｓ  ｓｐｐ．（ネモグリセンチュウ）、およびＲｏｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｒｅｎｉｆｏｒｍｉｓ（ｋｉｄｎｅｙ−ｓｈａｐｅｄ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）が含まれる。
【０５６７】
別の実施形態において、本明細書に開示する本発明を用いて、コムカデ目（コムカデ）を防除することができる。これら害虫の非網羅的な列挙には、それだけには限定されないが、Ｓｃｕｔｉｇｅｒｅｌｌａ  ｉｍｍａｃｕｌａｔａが含まれる。
【０５６８】
より詳しい情報については、Ａｒｎｏｌｄ  Ｍａｌｌｉｓ、「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｅｓｔ  Ｃｏｎｔｒｏｌ−Ｔｈｅ  Ｂｅｈａｖｉｏｒ，Ｌｉｆｅ  Ｈｉｓｔｒｏｙ，ａｎｄ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  ｏｆ  Ｈｏｕｓｅｈｏｌｄ  Ｐｅｓｔｓ」、第９版、著作権２００４年、ＧＩＥ  Ｍｅｄｉａ社を参考にされたい。
【０５６９】
混合物
本明細書に開示する本発明と組み合わせて有利に使用することができる殺虫剤のいくつかには、それだけには限定されないが、以下のものが含まれる。
１，２ジクロロプロパン、１，３ジクロロプロペン、
アバメクチン、アセフェート、アセキノシル、アセタミプリド、アセチオン、アセトプロール、アクリナトリン、アクリロニトリル、アラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、アルドリン、アレスリン、アロサミジン、アリキシカルブ、α−シペルメトリン、α−エクジソン、α−エンドスルファン、ＡＫＤ−１０２２、アミジチオン、アミドフルメト、アミノカルブ、アミトン、アミトラズ、アナバシン、三酸化ヒ素、アチダチオン、アザディラクチン、アザメチホス、アジンホスエチル、アジンホスメチル、アゾベンゼン、アゾシクロチン、アゾトエート、
Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ、ヘキサフルオロケイ酸バリウム、バルトリン、ベンクロチアズ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベノミル、ベノキサホス、ベンスルタプ、ベンゾキシメート、安息香酸ベンジル、β−シフルスリン、β−シペルメトリン、ビフェナザート、ビフェンスリン、ビナパクリル、ビオアレスリン、ビオエタノメトリン、ビオペルメトリン、ビストリフルロン、ホウ砂、ホウ酸、ブロムフェンビンフォス、ブロモＤＤＴ、ブロモシクレン、ブロモホス、ブロモホスエチル、ブロモプロピレート、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブタカルブ、ブタチオフォス、ブトカルボキシム、ブトネート、ブトキシカルボキシム、
カデュサフォス、砒酸カルシウム、多硫化カルシウム、カンフェクロール、カルバノレート、カルバリル、カルボフラン、二硫化炭素、四塩化炭素、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタップ、キノメチオナート、クロラントラニルプロール、クロルベンシド、クロルビシクレン、クロルダン、クロルデコン、クロルジメフォルム、クロルエトキシフォス、クロルフェナピル、クロルフェネトール、クロルフェンソン、クロルフェンスルフィド、クロルフェンビンホス、クロルフルアズロン、クロルメホス、クロロベンジレート、３−（４−クロロ−２，６−ジメチルフェニル）−４−ヒドロキシ−８−オキサ−１−アザスピロ［４，５］デク−３−エン−２−オン、３−（４’−クロロ−２，４−ジメチル［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−４−ヒドロキシ−８−オキサ−１−アザスピロ［４，５］デク−３−エン−２−オン、４−［［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］メチルアミノ］−２（５Ｈ）−フラノン、４−［［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］シクロプロピルアミノ］−２（５Ｈ）−フラノン、３−クロロ−Ｎ２−［（１Ｓ）−１−メチル−２−（メチルスルホニル）エチル］−Ｎ１−［２−メチル−４−［１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］フェニル］−１，２−ベンゼンジカルボキサミド、クロロホルム、クロロメブホルム、クロロメチウロン、クロロピクリン、クロロプロピレート、クロロホキシム、クロルプラゾホス、クロルピロホス、クロルピロホスメチル、クロルチオホス、クロマフェノジド、シネリンＩ、シネリンＩＩ、シスメトリン、クロエトカルブ、クロフェンタジン、クロサンテール、クロチアニジン、アセト亜ヒ酸第二銅、ヒ酸銅（ＩＩ）、ナフテン酸銅、オレイン酸銅、クマホス、クミトエート、クロタミトン、クロトキシホス、クルエンタレンＡおよびＢ、クルホメート、クリオライト、シアノフェンホス、シアノホス、シアントエート、シアントラニリプロール、シクレトリン、シクロプロトリン、シエノピラフェン、シフルメトフェン、シフルトリン、シハロトリン、シヘキサチン、シペルメトリン、シフェノトリン、シロマジン、シチオエート、２−シアノ−Ｎ−エチル−４−フルオロ−３−メトキシ−ベンゼンスルホンアミド、２−シアノ−Ｎ−エチル−３−メトキシ−ベンゼンスルオンアミド、２−シアノ−３−ジフルオロメトキシ−Ｎ−エチル−４−フルオロ−ベンゼンスルホンアミド、２−シアノ−３−フルオロメトキシ−Ｎ−エチル−ベンゼンスルホンアミド、２−シアノ−６−フルオロ−３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンゼンスルホンアミド、２−シアノ−Ｎ−エチル−６−フルオロ−３−メトキシ−Ｎ−メチル−ベンゼンスルホンアミド、２−シアノ−３−ジフルオロメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンゼンスルホンアミド
ｄ−リモネン、ダゾメット、ＤＢＣＰ、ＤＣＩＰ、ＤＤＴ、デカルボフラン、デルタメトリン、デメフィオン、デメフィオンＯ、デメフィオンＳ、デメトン、デメトンメチル、デメトンＯ、デメトンＯメチル、デメトンＳ、デメトンＳメチル、デメトンＳメチルスルホン、ジアフェンチウロン、ジアリフォス、ジアミダホス、ジアジノン、ジカプトン、ジクロフェンチオン、ジクロフルアニド、ジクロルボス、ジコフォール、ジクレシル、ジクロトホス、ジシクラニル、ジエルドリン、ジエノクロール、ジフロビダジン、ジフルベンズロン、３−（ジフルオロメチル）−Ｎ−［２−（３，３−ジメチルブチル）フェニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ジロール（dilor）、ジメフルトリン、ジメフォックス、ジメタン、ジメトエート、ジメトリン、ジメチルビンホス、ジメチラン、ジネックス、ジノブトン、ジノカップ、ジノカップ４、ジノカップ６、ジノクトン、ジノペントン、ジノプロップ、ジノサム、ジノスルフォン、ジノテフラン、ジノテルボン、ジオフェノラン、ジオキサベンゾフォス、ジオキサカルブ、ジオキサチオン、ジフェニルスルフォン、ジスルフィラム、ジスルフォトン、ジチクロホス、ＤＮＯＣ、ドフェナピン、ドラメクチン、
エクジステロン、エマメクチン、ＥＭＰＣ、エムペントリン、エンドスルファン、エンドチオン、エンドリン、ＥＰＮ、エポフェノナン、エプリノメクチン、エスフェンバレレート、エタホス（etaphos）、エチオフェンカルブ、エチオン、エチプロール、エトエートメチル、エトプロホス、エチルＤＤＤ、ギ酸エチル、エチレンジブロミド、エチレンジクロリド、エチレンオキシド、エトレンプロックス、エトキサゾール、エトリムホス、ＥＸＤ、
Ｆ１０５０、ファムフール、フェナミホス、フェナザフロール、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェンクロルホス、フェネタカルブ（fenethacarb）、フェンフルトリン、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキサクリム、フェノキシカルブ、フェンピリトリン、フェンプロパトリン、フェンピロキシメート、フェンソン、フェンスルホチオン、フェンチオン、フェンチオンエチル、フェントリファニル、フェンバレレート、フィプロニル、ＦＫＩ−１０３３、フロニカミド、フルアクリピリム、フルアズロン、フルベンジアミド、フルベンジミン、フルコフロン、フルシクロクスロン、フルシトリネート、フルエネチル、フルフェネリウム、フルフェノクスロン、フルフェンプロックス、フルメトリン、フルオルベンシド（fluorbenside）、フルバリネート、ホノホス、ホルメタネート、ホルモチオン、ホルムパラネート（formparanate）、ホスメチラン、ホスピレート（fospirate）、ホスチアゼート、ホスチエタン、ホスチエタン、フラチオカルブ、フレスリン、フルフラール、
γシハロトリン、γＨＣＨ、
ハロフェンプロックス、ハロフェノジド、ＨＣＨ、ＨＥＯＤ、ヘプタクロル、ヘプテノホス、ヘテロホス（heterophos）、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、ＨＨＤＮ、ヒドラメチルノン、シアン化水素、ハイドロプレン、ヒキンカルブ（hyquincarb）、
イミシアホス、イミダクロプリド、イミダクロチズ、イミプロトリン、インドキサカルブ、ヨードメタン、ＩＰＳＰ、イサミドホス、イサゾホス、イソベンザン、イソカルボホス、イソドリン、イソフェンホス、イソプロカルブ、イソプロチオラン、イソチオエート、イソキサチオン、イベルメクチン、
ジャスモリンＩ、ジャスモリンＩＩ、ジョドフェンホス（jodfenphos）、幼若ホルモンＩ、幼若ホルモンＩＩ、幼若ホルモンＩＩＩ、ＪＳ１１８、
ケレバン、キノプレン、
λシハロトリン、ヒ酸鉛、レピメクチン、レプトホス、リンデン、リリムホス（lirimfos）、ルフェヌロン、リチダチオン、
マラチオン、マロノベン（malonoben）、マジドックス、メカルバム、メカルホン、メナゾン、メホスホラン、塩化第一水銀、メスルフェン、メスルフェンホス、メタフルミゾン、メタム、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メチオカルブ、メトクロトホス（methocrotophos）、メトミル、メトプレン、メトキシクロル、メトキシフェノジド、臭化メチル、メチルイソチオシアネート、メチルクロロホルム、塩化メチレン、メトフルトリン、メトルカルブ、メトキサジアゾン、メビンホス、メキサカルバート、ミルベメクチン、ミルベマイシンオキシム、ミパホックス（mipafox）、ミレックス、ＭＮＡＦ、モノクロトホス、モルホチオン（morphothion）、モキシデクチン、
ナフタロホス、ナレド、ナフタレン、ネレイストキシン、Ｎ−エチル−２，２−ジメチルプロピオンアミド−２−（２，６−ジクロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）ヒドラゾン、Ｎ−エチル−２，２−ジクロロ−１−メチルシクロプロパン−カルボキサミド−２−（２，６−ジクロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）ヒドラゾンニコチン、ニフルリジド、ニッコーマイシン、ニテンピラム、ニチアジン、ニトリラカルブ、ノバルロン、ノビフルムロン、
オメトエート、オキサミル、オキシデメトンメチル、オキシデプロホス、オキシジスルホトン、
パラジクロロベンゼン、パラチオン、パラチオンメチル、ペンフルロン、ペンタクロロフェノール、ペントメトリン、ペルメトリン、フェンカプトン、フェノトリン、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスホラン、ホスメット、ホスニクロル（phosnichlor）、ホスファミドン、ホスフィン、ホスホカルブ、ホキシム、ホキシムメチル、ピペロニルブトキシド、ピリメタホス、ピリミカルブ、ピリミホスエチル、ピリミホスメチル、亜ヒ酸カリウム、チオシアン酸カリウム、ｐｐ’ＤＤＴ、プラレトリン、プレコセンＩ、プレコセンＩＩ、プレコセンＩＩＩ、プリミドホス、プロクロノール、プロフェノホス、プロフルトリン、プロマシル、プロメカルブ、プロパホス、プロパルギト、プロペタンホス、プロポクスール、プロチダチオン、プロチオホス、プロトエート、プロトリフェンブト、ピラクロホス、ピラフルプロール、ピラゾホス、ピレスメトリン、ピレトリンＩ、ピレトリンＩＩ、ピリダベン、ピリダリル、ピリダフェンチオン、ピリフルキナゾン、ピリミジフェン、ピリミテート（pyriminate）、ピリプロール、ピリプロキシフェン、
クシド、カッシア、キナルホス、キナルホス、キナルホスメチル、キノチオン、クアンティファイズ（quantifies）、
ラフォキサニド、レスメトリン、ロテノン、リアニア、
サバジラ、シュラーダン、セラメクチン、シラフルオフェン、亜ヒ酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、ソファミド（sophamide）、スピネトラム、スピノサド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、スルコフロン、スルフィラム、スルフラミド、スルフォテップ、スルフォキサフロル、硫黄、フッ化スルフリル、スルプロホス、
タウフルバリネート、タジムカルブ、ＴＤＥ、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムホス、テフルベンズロン、テフルスリン、テメホス、ＴＥＰＰ、テラレトリン、テルブホス、テトラクロロエタン、テトラクロロビンホス、テトラジホン、テトラメトリン、テトラナクチン、テトラスル、θシペルメトリン、チアクロプリド、チアメトキサム、チクロホス（thicrofos）、チオカルボキシム、チオシクラム、チオジカルブ、チオファノックス、チオメトン、チオナジン、チオキノックス、チオスルタップ（thiosultap）、チューリンゲンシン（thuringiensin）、トルフェンピラド、トラロメトリン、トランスフルトリン、トランスペルメトリン、トリアラテン、トリアザメート、トリアゾホス、トリクロルホン、トリクロルメタホス３（trichlormetaphos 3）、トリクロロナート（trichloronat）、トリフェノホス、トリフルムロン、トリメタカルブ、トリプレン、
バミドチオン、バニリプロール、ベルチシリド、
ＸＤＥ−２０８、ＸＭＣ、キシリカルブ、
ζ−シペルメトリン、およびゾラプロホス
が含まれる。
【０５７０】
さらに、上記の殺虫剤のあらゆる組合せを用いることができる。
【０５７１】
本明細書に開示する本発明を、経済上および相乗性両方の理由で、除草剤および殺真菌剤とともに用いることもできる。
【０５７２】
本明細書に開示する本発明を、経済上および相乗性の理由で、抗微生物剤、殺細菌剤、枯葉剤、毒性緩和剤、相乗剤、殺藻剤、誘引剤、乾燥剤、フェロモン、忌避剤、動物浸液、殺鳥剤、消毒剤、信号化学物質、および軟体動物駆除剤（これらの分類は必ずしも相互に排他的ではない）とともに用いることもできる。
【０５７３】
さらなる情報には、本明細書の出願日の、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｌａｎｗｏｏｄ．ｎｅｔ／ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ／ｉｎｄｅｘ．ｈｔｍｌにある、「Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｃｏｍｍｏｎ  Ｎａｍｅｓ」を参考にされたい。Ｃ  Ｄ  Ｓ  Ｔｏｍｌｉｎ編集、著作権２００６年、Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ、「Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ」第１４版も参考にされたい。
【０５７４】
相乗的混合物
本明細書に開示する本発明を、「混合物」の表題の下に言及するものなどの他の化合物とともに用いて、混合物における化合物の作用機序が同じ、類似の、または異なる相乗的混合物を形成することができる。
【０５７５】
作用機序の例には、それだけには限定されないが、アセチルコリンエステラーゼインヒビター、ナトリウムチャンネルモジュレーター、キチン生合成インヒビター、ＧＡＢＡゲーティッドクロライドチャンネルアンタゴニスト（GABA-gated chloride channel antagonist）、ＧＡＢＡおよびグルタメートゲーティッドクロライドチャンネルアゴニスト、アセチルコリン受容体アゴニスト、ＭＥＴ  Ｉインヒビター、Ｍｇが刺激するＡＴＰａｓｅインヒビター、ニコチン性アセチルコリンレセプター、中腸膜ディスラプター、および酸化的リン酸化ディスラプターが含まれる。
【０５７６】
さらに、以下の化合物が相乗剤として知られており、本明細書に開示する本発明とともに用いることができる：ピペロニルブトキシド、ピプロタール、プロピルイソーム（propyl isome）、セサメックス、セサモリン、およびスルホキシド。
【０５７７】
製剤
殺虫剤は、その純粋な形態では適用にほとんど適さない。殺虫剤を必要とされる濃度および好適な形態で用いることができるように他の物質を加え、適用、取扱い、輸送、貯蔵の容易さ、および最大の殺虫作用を可能にすることが通常必要である。したがって、殺虫剤は、例えば、餌、濃縮乳剤、ダスト、乳化性の濃縮物、燻蒸剤、ゲル剤、顆粒剤、マイクロカプセル封入、種子処理、懸濁濃縮物、サスポエマルジョン、錠剤、水溶性液剤、水に分散可能な顆粒剤またはドライフロアブル、水和剤、および超小体積の溶液に調合される。
【０５７８】
製剤タイプに関するさらなる情報には、「Ｃａｔａｌｏｇｕｅ  ｏｆ  ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｔｙｐｅｓ  ａｎｄ  ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ｃｏｄｉｎｇ  ｓｙｓｔｅｍ」、Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ、２号、第５版、ＣｒｏｐＬｉｆｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（２００２年）を参照されたい。
【０５７９】
殺虫剤は、このような殺虫剤の濃縮製剤から調製された水性懸濁剤または乳剤として適用されることが最も多い。このような水溶性の、水に懸濁性の、または乳化性の製剤は、水和剤もしくは水に分散可能な顆粒剤として通常知られている固体、または乳化性の濃縮物もしくは水性懸濁液として通常知られている液体のいずれかである。水に分散可能な顆粒剤を形成するように凝縮されることがある水和剤は、殺虫剤、担体、および界面活性剤の均質な混合物を含んでいる。殺虫剤の濃度は、通常約１０重量％から約９０重量％までである。担体は、アタパルジャイト粘土、モンモリロナイト粘土、珪藻土、または純粋なケイ酸塩の中から通常選択される。約０．５％から約１０％までの水和剤を含む有効な界面活性剤は、硫酸化リグニン、濃縮ナフタレンスルホネート、ナフタレンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、およびアルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物などの非イオン性界面活性剤の中に見出される。
【０５８０】
殺虫剤の乳化性の濃縮物は、水混和性の溶媒、または水不混和性の有機溶媒および乳化剤の混合物のいずれかである担体中に、液体１リットルあたり約５０から約５００グラムまでを溶解するなどの、好都合な濃度の殺虫剤を含んでいる。有用な有機溶媒には、芳香族、特にキシレンおよび石油留分、特に石油の高沸点ナフタレンおよびオレフィン部分、例えば芳香族のヘビーナフサが含まれる。他の有機溶媒、例えば、ロジン誘導体、脂肪族ケトン（例えば、シクロヘキサノン）、および複合アルコール（例えば、２−エトキシエタノール）を含むテルペンの溶媒も用いてもよい。乳化性の濃縮物に適する乳化剤は、従来の陰イオン性および非イオン性の界面活性剤から選択される。
【０５８１】
水性懸濁液は、約５重量％から約５０重量％までの範囲の濃度で水性の担体中に分散している水不溶性の殺虫剤の懸濁液を含んでいる。懸濁液は、殺虫剤を細かく粉砕し、水および界面活性剤からなる担体中に勢いよく混合することによって調製される。無機塩および合成または天然のゴムなどの成分も、水性の担体の密度および粘度を増大するために加えることができる。混合水溶液を調製し、サンドミル、ボールミル、またはピストンタイプのホモジナイザーなどの器具中でホモジナイズすることによって、殺虫剤を同時に粉砕および混合するのが最も有効であることが多い。
【０５８２】
殺虫剤を、土に適用するのに特に有用である顆粒の組成物として適用してもよい。顆粒の組成物は、粘土または類似の物質を含む担体中に分散した約０．５重量％から約１０重量％までの殺虫剤を通常含んでいる。このような組成物は、殺虫剤を適切な溶媒中に溶解し、約０．５ｍｍから３ｍｍまでの範囲の好適な粒子サイズに予め形成された顆粒の担体にそれを適用することによって通常調製される。このような組成物は、担体および化合物の生地またはペーストを作成し、押し砕き、乾燥して所望の顆粒の粒子サイズを得ることによっても調合され得る。
【０５８３】
殺虫剤を含むダストは、粉末の形態の殺虫剤を、カオリン粘土、粉砕した火山岩などの適切なダスト状の農業用担体と均質に混合することによって調製される。ダストは、適切には約１％から約１０％までの殺虫剤を含むことができる。これらは種子粉衣として、または葉の適用として、ダストブロワー機器で適用することができる。
【０５８４】
好適な有機溶媒中（通常、農業化学において広く使われている、スプレーオイルなどの石油）の溶液の形態の殺虫剤を適用することは同程度に実用的である。
【０５８５】
殺虫剤を、エアロゾル組成物の形態で適用してもよい。このような組成物において、殺虫剤は、圧力発生性の噴射剤混合物である担体中に溶解または分散している。エアロゾル組成物は、そこから混合物が噴霧弁を通して分散される容器に包装される。
【０５８６】
殺虫剤の餌は、殺虫剤を食品もしくは誘引剤、または両方と混合する場合に形成される。害虫が餌を食べるときに殺虫剤も摂取する。餌は、顆粒、ゲル、フロアブルパウダー、液体、または固体の形態をとることができる。これらは害虫の生息場所において用いられる。
【０５８７】
燻蒸剤は比較的高い蒸気圧を有し、したがって、土または囲まれたスペースにおいて害虫を死滅させるのに十分な濃度のガスとして存在することができる殺虫剤である。燻蒸剤の毒性は、その濃度および暴露時間に比例する。これらは拡散能力が良好であること、および害虫の呼吸器系に浸透し、または害虫の角皮を通して吸収されることによる作用を特徴とする。燻蒸剤は、ガス密封されている部屋もしくは建物において、または特別な室において、ガスを透過しないシートのもとで、貯蔵製品害虫を防除するために適用される。
【０５８８】
殺虫剤を、様々なタイプのプラスチックポリマーに殺虫剤粒子または液滴を懸濁させることによってマイクロカプセル化してもよい。ポリマーの化学的性質を変更することによって、または処理加工における要因を変化させることによって、様々なサイズ、溶解性、肉厚、および浸透度のマイクロカプセルを形成することができる。これらの要因は、内部の有効成分が放出される速度を支配し、これは次に生成物の残留性能、作用速度、および匂いに影響を及ぼす。
【０５８９】
油剤濃縮物は、殺虫剤を溶液中に保持する溶媒中に殺虫剤を溶解することによって作成する。殺虫剤の油剤は、溶媒自体が殺虫作用を有し、外皮のロウ様の被覆の溶解が殺虫剤の取り込みの速度を増大することにより、通常、他の製剤よりも速やかに害虫を打ち倒し、死滅をもたらす。油剤の他の利点には、貯蔵安定性がより良好で、間隙への浸透がより良好で、脂肪の多い表面への付着がより良好であることが含まれる。
【０５９０】
別の実施形態は水中油型乳剤であり、乳剤は各々層状の液晶コーティングを備え水相に分散される油状小球を含み、各々の油状小球は農業上活性である少なくとも１つの化合物を含み、（１）少なくとも１つの非イオン性の親油性表面活性剤、（２）少なくとも１つの非イオン性の親水性表面活性剤、および（３）少なくとも１つのイオン性の表面活性剤を含む単層またはオリゴ多重層で個々にコーティングされており、小球の粒子直径の平均は８００ナノメートル未満である。この実施形態に対するさらなる情報は、特許出願第１１／４９５，２２８号を有する、２００７年２月１日公開の米国特許出願公開第２００７００２７０３４号に開示されている。使用を容易にするために、この実施形態を「ＯＩＷＥ」と呼ぶ。
【０５９１】
さらなる情報には、Ｄ．Ｄｅｎｔ、「Ｉｎｓｅｃｔ  Ｐｅｓｔ  Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ」、第２版、著作権ＣＡＢ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（２０００年）を参考にされたい。さらに、より詳しい情報には、Ａｒｎｏｌｄ  Ｍａｌｌｉｓ「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｅｓｔ  Ｃｏｎｔｒｏｌ−Ｔｈｅ  Ｂｅｈａｖｉｏｒ，Ｌｉｆｅ  Ｈｉｓｔｒｏｙ，ａｎｄ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  ｏｆ  Ｈｏｕｓｅｈｏｌｄ  Ｐｅｓｔｓ」、第９版、著作権、２００４年、ＧＩＥ  Ｍｅｄｉａ社を参考にされたい。
【０５９２】
他の製剤成分
一般に、本明細書に開示する本発明を製剤において用いる場合、このような製剤は他の成分も含むことができる。これらの成分には、それだけには限定されないが（これは非網羅的で、相互に排他的ではない列挙である）、湿潤剤、展着剤、固着剤、浸透剤、バッファー、金属イオン封鎖剤、ドリフト低減剤、相容化剤、消泡剤、洗浄剤、および乳化剤が含まれる。少数の成分を即刻記載する。
【０５９３】
湿潤剤は、液体に加えた場合、液体とそれが広がる表面との間の界面張力を低減することによって、液体の拡散および浸透の力を増大する物質である。湿潤剤は、農芸化学的製剤において２つの主な機能のために用いられる：処理加工および製造の間に水中の粉末の湿潤の速度を増大して可溶性液体または懸濁性濃縮物に対する濃縮物を作成するために、ならびに圧搾空気タンクにおいて生成物を水と混合する間に水和剤の湿潤時間を低下させて水分散性顆粒中への水の浸透を改善するために。水和剤、懸濁性濃縮物、および水分散性顆粒の製剤に用いられる湿潤剤の例は、ラウリル硫酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルフェノールエトキシレート、および脂肪族アルコールエトキシレートである。
【０５９４】
分散剤は、粒子の表面上に吸着し、粒子の分散の状態を保存するのを助け、それらが再凝集するのを防ぐ物質である。分散剤は、製造の間の分散および懸濁を促進し、圧搾空気タンク中で粒子が確実に水中に再分散するように農芸化学的製剤に加えられる。これらは水和剤、懸濁性濃縮物、および水分散性顆粒において広く用いられる。分散剤として用いられる界面活性剤は、粒子表面上に強力に吸着し、粒子の再凝集に対する荷電した、または立体的なバリアを提供する能力を有する。最も一般的に用いられる界面活性剤は、陰イオン性の、非イオン性の、または２タイプの混合である。水和剤製剤では、最も一般的な分散剤は、リグノスルホン酸ナトリウムである。懸濁性濃縮物では、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物などの高分子電解質を用いて、非常に良好な吸着および安定化を得る。トリスチリルフェノールエトキシレートホスフェートエステルも用いられる。アルキルアリールエチレンオキシド縮合物およびＥＯ−ＰＯブロック共重合体などの非イオン性物質は、懸濁性濃縮物用の分散剤として陰イオン性物質と組み合わされることがある。近年、新しいタイプの、非常に高分子量のポリマー性界面活性剤が分散剤として開発されている。これらは、非常に長い疎水性の「バックボーン」、および界面活性剤の「くし」の「歯」を形成する多数のエチレンオキシド鎖を有する。疎水性のバックボーンは粒子表面上に対して多くの繋留点を有するので、これら高分子量のポリマーは懸濁性濃縮物に非常に優れた長期間の安定性をもたらすことができる。農芸化学製剤で用いられる分散剤の例は、リグノスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物、トリスチリルフェノールエトキシレートホスフェートエステル、脂肪族アルコールエトキシレート、アルキルエトキシレート、ＥＯ−ＰＯブロック共重合体、およびグラフト共重合体である。
【０５９５】
乳化剤は、ある液相の液滴の、別の液相における懸濁を安定化する物質である。乳化剤がないと、２つの液体は２つの不混和性の液相に分離してしまう。最も一般的に用いられる乳化剤のブレンドは、１２個またはそれを超えるエチレンオキシド単位およびドデシルベンゼンスルホン酸の油溶性のカルシウム塩とともに、アルキルフェノールまたは脂肪族アルコールを含んでいる。親水親油バランス（「ＨＬＢ」）の範囲が８から１８までの値であれば、通常安定性の良好な乳剤がもたらされる。乳剤の安定性は、少量のＥＯ−ＰＯブロック共重合体の界面活性剤を加えることによって改善されることがあり得る。
【０５９６】
可溶化剤は、臨界ミセル濃度を超えた濃度の水中でミセルを形成する界面活性剤である。次いで、ミセルは、ミセルの疎水性部分の内側で水不溶の材料を溶解し、または可溶化することができる。可溶化に通常用いられる界面活性剤のタイプは非イオン性物質：モノオレイン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタンエトキシレート、およびオレイン酸メチルエステルである。
【０５９７】
界面活性剤は、時に、単独で、または標的に対する殺虫剤の生物学的性能を改善するために圧搾空気タンク混合物に対する補助剤として鉱物油または植物油などの他の添加剤と一緒に、のいずれかで用いられる。バイオエンハンスメントに用いられる界面活性剤のタイプは、一般的に殺虫剤の性質および作用機序に依存する。しかし、これらは、アルキルエトキシレート、直鎖脂肪族アルコールエトキシレート、脂肪族アミンエトキシレートなど、非イオン性物質であることが多い。
【０５９８】
農業用製剤における担体または希釈剤は、必要とされる強度の生成物をもたらすために殺虫剤に添加される材料である。担体は、通常、吸収能力の高い材料であり、希釈剤は、通常、吸収能力の低い材料である。担体および希釈剤は、ダスト、水和剤、顆粒剤、および水分散性顆粒剤の製剤で用いられる。
【０５９９】
有機溶媒は、主に、乳化性濃縮物の製剤、ＵＬＶ製剤において、より低い程度で顆粒製剤において用いられる。溶媒の混合物が用いられることがある。溶媒の第１の主なグループは、灯油または精製パラフィン蝋などの脂肪族パラフィン油である。第２の主なグループで最も一般的なものは、キシレン、およびＣ９およびＣ１０芳香族溶媒の高分子量分画などの芳香族溶媒を含んでいる。製剤を水中に乳化する場合は、殺虫剤の結晶化を防ぐための共溶媒として塩素化炭化水素が有用である。アルコールは、溶媒の強度を増大するために共溶媒として用いられることがある。
【０６００】
増粘剤またはゲル化剤は、液体のレオロジーすなわち流動の性質を改変し、分散した粒子または液滴の分離および沈降を防ぐために、主に懸濁性濃縮物、乳剤、およびサスポエマルジョンの製剤において用いられる。増粘剤、ゲル化剤、および抗沈降剤は、概ね２つの分類、すなわち水不溶性粒子および水溶性ポリマーに分けられる。粘土およびシリカを用いて懸濁性濃縮物の製剤を生成することが可能である。これらのタイプの材料の例には、それだけには限定されないが、モンモリロナイト（例えば、ベントナイト）、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、およびアタパルジャイトが含まれる。水溶性多糖は、長年、増粘−ゲル化剤として用いられている。最も一般的に用いられる多糖のタイプは、種子および海藻の天然抽出物、または合成のセルロース誘導体である。これらのタイプの材料の例には、それだけには限定されないが、グアーゴム、ロカストビーンガム、カラギーナン、アルギン酸塩、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＳＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）が含まれる。他のタイプの抗沈降剤は、加工デンプン、ポリアクリレート、ポリビニルアルコール、およびポリエチレンオキシドをベースにしたものである。別の良好な抗沈降剤はキサンタンガムである。
【０６０１】
微生物は調合した生成物の損傷を引き起こす。したがって、保存剤を用いてこれらの効果を除去または低減する。このような薬剤の例には、それだけには限定されないが、プロピオン酸およびそのナトリウム塩、ソルビン酸およびそのナトリウムまたはカリウム塩、安息香酸およびそのナトリウム塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、および１，２−ベンズイソチアザリン−３−オン（ＢＩＴ）が含まれる。
【０６０２】
界面張力を低減する界面活性剤が存在すると、生成における、および圧搾空気タンクを通した適用における混合操作の間に、水ベースの製剤に泡立ちをもたらすことが多い。泡立つ傾向を低減するために、生成段階の間に、またはボトル中に充填する前に、のいずれかに消泡剤を加えることが多い。一般的に、２つのタイプの、すなわちシリコーンおよび非シリコーンの消泡剤が存在する。シリコーンは、通常ジメチルポリシロキサンの水性乳剤であり、非シリコーンの消泡剤は、オクタノールおよびノナノール、またはシリカなどの水不溶性油である。両方の場合において、消泡剤の機能は、界面活性剤を空気−水界面から置換することである。
【０６０３】
さらなる情報には、Ｄ．Ａ．Ｋｎｏｗｌｅｓ編集、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ」、著作権１９９８年、Ｋｌｕｗｅｒ  Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓを参照されたい。また、Ａ．Ｓ．Ｐｅｒｒｙ、Ｉ．Ｙａｍａｍｏｔｏ、Ｉ．Ｉｓｈａａｙａ、およびＲ．Ｐｅｒｒｙ、「Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ  ｉｎ  Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ  ａｎｄ  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ−Ｒｅｔｒｏｓｐｅｃｔｓ  ａｎｄ  Ｐｒｏｓｐｅｃｔｓ」著作権１９９８年、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇも参照されたい。
【０６０４】
適用
害虫の部位に適用する殺虫剤の実際の量は決定的ではなく、当業者は容易に決定することができる。一般的に、１ヘクタールあたり約０．０１グラムの殺虫剤から１ヘクタールあたり約５０００グラムの殺虫剤の濃度が、良好な防除をもたらすと予想される。
【０６０５】
それに対して殺虫剤を適用する部位は害虫が生息するあらゆる部位、例えば、野菜作物、果実および堅果をつける木、ブドウのツル、観賞植物、家畜、建物の内面または外面、および建物周囲の土であってよい。
【０６０６】
一般的に、餌では、餌は、例えば、シロアリが餌と接触することがある地面に配置される。餌は、また、例えば、アリ、シロアリ、ゴキブリ、およびハエが餌と接触することがある建物の表面（水平面、垂直面、または斜面の表面）に適用することもある。
【０６０７】
害虫の卵には、殺虫剤に抵抗する独特の能力のあるものがあるので、新たに現れる幼虫を防除するために繰り返し適用することが望ましいことがある。
【０６０８】
植物の異なる部分に殺虫剤を適用することによって、植物における殺虫剤の全体的な動きを利用して、植物の一部分の害虫を防除してもよい。例えば、葉面補給の昆虫の防除は、点滴灌漑もしくは畦間散布によって、または植え付け前に種子を処理することによって、防除することができる。種子処理は、特殊化された形質を発現するように遺伝的に形質転換された植物がそれから発芽するものを含めて、すべてのタイプの種子に適用することができる。代表的な例には、無脊椎動物の害虫に毒性であるタンパク質を発現する種子または植物および／または二本鎖ＲＮＡ（例えば、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ、Ｂｔ  Ｃｒｙ毒素、Ｂｔ  Ｖｉｐ毒素、ＲＮＡｉ、もしくは他の殺虫性の毒素）、除草剤抵抗性を発現するもの（例えば、「ラウンドアップレディー（Roundup Ready）」種子）、または殺虫性毒素、除草剤抵抗性、栄養増強、もしくはあらゆる他の有益な形質を発現する「積み重なった（stacked）」外来遺伝子を有するものが含まれる。さらに、本明細書に開示する本発明で処理した種子は、ストレスの多い成長条件により良好に持ちこたえる植物の能力をさらに増強することができる。これにより、収穫期により高い収量を得ることができる、より健康でより活気のある植物がもたらされる。
【０６０９】
本発明が、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ、ＲＮＡｉ、もしくは他の殺虫性毒素などの特殊化された形質を発現するように遺伝学的に形質転換された植物、または除草剤抵抗性を発現する植物、または殺虫性毒素、除草剤抵抗性、栄養強化もしくは他のいずれかの有益な形質を発現する、異なる形質を付与する複数の（stacked）外来遺伝子を有する植物に対して用いることができることは容易に理解できるはずである。
【０６１０】
本明細書に開示する本発明は、獣医学の部門において、または動物の維持の分野において、内部寄生虫および外部寄生虫を防除するのに適する（疑いを避けるために、これには、ペット、例えば、ネコ、イヌ、およびトリが含まれる）。本発明による化合物は、例えば、錠剤、カプセル剤、飲料、顆粒剤の形態における経口投与、例えば、浸漬、噴霧、注入、スポッティング、およびダスティングの形態における皮膚適用、および例えば注射の形の非経口投与などによる知られている様式でここに適用される。
【０６１１】
本明細書に開示する本発明は、ウシ、ヒツジ、ブタ、ニワトリ、およびガチョウなどの家畜の維持に有利に使用され得る。適切な製剤を、飲料水または餌と一緒に動物に経口投与する。適切である投与量および製剤は種によって決まる。
【０６１２】
殺虫剤を使用し、または市販することができる前に、このような殺虫剤は様々な（地方、地域、州、国、国際的）政府機関による冗長な評価プロセスを受ける。監督機関によって多量のデータの必要性が明記され、多量のデータの必要性は製品の登録者または製品の登録の担当の他者によるデータの生成および提出によって是正されなければならない。次いで、これらの政府機関は、このようなデータを見直し、安全性の決定が結論付けられる場合は、潜在的なユーザまたは販売者に製品の登録の認可を提供する。その後、製品の登録が承諾され支持される地方において、このようなユーザまたは販売者は、このような殺虫剤を使用し、または販売することができる。
【０６１３】
本明細書における表題は便宜上のものにすぎず、そのあらゆる部分を解釈するために用いてはならない。
【０６１４】
疑いを避けるために、Ａｒ１は、印刷およびフォーマティング上の理由のためにＡｒ１と称されることもある。さらに、Ａｒ２は、印刷およびフォーマティング上の理由のためにＡｒ２と称されることもある。本発明の目的のために、他の原子による二重結合または三重結合の飽和は、置換と見なされる。