(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性殺虫農薬として製剤化された組成物であり、（Ａ）該製剤化組成物の総重量に対して１重量％以上の量の、中性ｐＨかつ２５℃における水溶性が最大１００μｇ／リットルの１つ以上の固体有効成分、（Ｂ）親水−親油バランス（ＨＬＢ）が１０〜１８の１つ以上の非イオン性界面活性化合物；１つ以上の通常の製剤助剤、及び水；を含み、有効成分（Ａ）が水中に懸濁又は分散しており、そして界面活性化合物（Ｂ）の有効成分（Ａ）に対する重量比率が、１．５〜１５．０であり、界面活性化合物（Ｂ）の最小量が、該製剤化組成物の総重量に対して６重量％以上であり、当該界面活性剤（Ｂ）が、ポリオキシアルキレン−ソルビタンエステル、ヒマシ油アルコキシレート、アルコールアルコキシレート、脂肪酸エトキシレート、脂肪モノエタノールアミドベースエトキシレート、並びにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドブロックのブロックポリマーである、前記製剤化組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）の（Ａ）に対する比率が、１．６〜１０．０である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つの有効成分（Ａ）の量が、前記製剤化組成物の総重量に対して、１．２〜１５重量％である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記１つ以上の有効成分（Ａ）の量が、６〜１０重量％の範囲内であり、（Ｂ）の（Ａ）に対する比率が、１．５〜３．０の範囲内である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記１つ以上の有効成分（Ａ）の量が、２〜５重量％の範囲内であり、（Ｂ）の（Ａ）に対する比率が、４．０〜８．０の範囲内である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記１つ以上の有効成分（Ａ）の量が、１．０〜３．０重量％の範囲内であり、（Ｂ）の（Ａ）に対する比率が、２．５〜７．０の範囲内である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記１つ以上の有効成分（Ａ）の量が、１．０〜３．５重量％の範囲内であり、（Ｂ）の（Ａ）に対する比率が、２．０〜６．０の範囲内である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記１つ以上の有効成分（Ａ）の量が、２〜５重量％の範囲内であり、（Ｂ）の（Ａ）に対する比率が、４．０〜７．０の範囲内である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記有効成分（Ａ）が、１つ以上のアバメクチン（ａｂａｍｅｃｔｉｎ）、アクリナツリン（ａｃｒｉｎａｔｈｒｉｎ）、アルファ−シペルメツリン（ａｌｐｈａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、アセキノシル（ａｃｅｑｕｉｎｏｃｙｌ）、アミトラズ（ａｍｉｔｒａｚ）、ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、ベータ−シフルツリン（ｂｅｔａ−ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ビフェンツリン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、ビオレスメツリン（ｂｉｏｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）、ビストリフルロン（ｂｉｓｔｒｉｆｌｕｒｏｎ）、ブロモプロピレート（ｂｒｏｍｏｐｒｏｐｙｌａｔｅ）、クロルエトキシフォス（ｃｈｌｏｒｅｔｈｏｘｙｆｏｓ）、クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、クロフェンテジン（ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ）、シフルツリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、シハロツリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、シペルメツリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、シフェノツリン（ｃｙｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）、ドデモルフ（ｄｏｄｅｍｏｒｐｈ）、エスフェンヴァレレート（ｅｓｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、エトフェンプロックス（ｅｔｏｆｅｎｐｒｏｘ）、フェンヴァレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、フルシクロキシウロン（ｆｌｕｃｙｃｌｏｘｕｒｏｎ）、フルフェノキシウロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、ヒドラメチルノン（ｈｙｄｒａｍｅｔｈｙｌｎｏｎ）、ラムダ−シハロツリン（ｌａｍｂｄａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、ルフェンウロン（ｌｕｆｅｎｕｒｏｎ）、メカルバム（ｍｅｃａｒｂａｍ）、ノヴァルウロン（ｎｏｖａｌｕｒｏｎ）、ペルメツリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、フェノツリン（ｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）、シラフルオフェン（ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、タウ−フルヴァリネート（ｔａｕ−ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、ＺＸＩ  ８９０１（３−（４−ブロモフェノキシ）−ａ−シアノベンジル２−［４−（ジフルオロメトキシ）フェニル］−３−メチルブタノエート）、及びフルベンジアミド  （３−ヨード−Ｎ’−（２−メシル−１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−｛４−［１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］−ｏ−トリル｝フタルアミド）である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記界面活性化合物のＨＬＢが、１１〜１７である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記界面活性化合物（Ｂ）が、ＨＬＢが１２〜１８のソルビタンエステルエトキシレートである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記界面活性化合物（Ｂ）が、ＨＬＢが１０〜１４のａ−ヒマシ油エトキシレートである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記界面活性化合物（Ｂ）が、ＨＬＢが１１〜１５の脂肪酸エトキシレートである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記界面活性化合物（Ｂ）が、ＨＬＢが１０〜１３のアルコールエトキシレートである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
更に、請求項１に記載の１つ以上の通常の製剤助剤として、１つ以上の他の界面活性剤（Ｃ）を含み、それぞれの量が、前記製剤化組成物の総重量に対して３重量％以下である、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記有効成分（Ａ）の粒子サイズが、ＩＳＯ  １３３２０−１で定義されるｘ５０が０．１μｍ〜０．９μｍの範囲内であり、そしてＩＳＯ  １３３２０−１で定義されるｘ９５が０．７μｍ〜１．５μｍの範囲内である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
後日生長する植物育苗材料、植物の部分及び／又は植物の器官の病原性ダメージ又は害虫ダメージを防除又は予防する方法であり、該植物育苗材料、植物の部分及び／若しくは植物の器官、又はそれらの周囲の領域に、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の製剤化組成物に由来する組成物を施用することを含む、前記方法。
【請求項１８】
植物、植物の部分、植物の器官、植物育苗材料への直接適用に適したタンクミックス組成物であり、（Ｉ）請求項１〜１６のいずれか１項に記載の水性殺虫農薬として製剤化された組成物、及び溶媒、及び任意で（ＩＩ）１つ以上のアジュバント、及び任意で（ＩＩＩ）１つ以上の他の殺虫製剤化組成物を含む、前記タンクミックス組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水に懸濁し、又は分散した特定の有効成分、及び所定の量の所定の界面活性化合物を含む製剤化組成物、そのタンクミックス組成物、並びに害虫駆除のためのそれらの使用に関する。また、本願発明は、残留農薬レベルの改善を示す組成物にも関する。
【背景技術】
【０００２】
殺虫剤の有効な使用は、ある程度それらの本来的な水溶性の低さにより制限される。一般に、これらの不水溶性殺虫剤は、３つの方法により：１）粉塵として、２）有機溶媒若しくは１つ以上の有機溶媒と水との組み合わせ中の溶液として、又は３）有機溶媒中に該生産物を溶解し、該溶液を水中に分散することにより調製されるエマルジョンとして、施用され得る。これらのアプローチのいずれも、以下の欠点が存在する。
・粉塵の施用は健康被害を引き起こし、効率も悪い。
・主要な担体として有機溶媒を要する溶液及びエマルジョンは、該溶媒がしばしば前記生産物の担体となる以外に用途が無く、また、担体としても製剤化に不要なコストを掛け、該溶媒自体が環境に有害であり得るため、望ましくない。
【０００３】
他の欠点は、水ベースの製剤、例えば懸濁濃縮物及びサスポエマルジョン等に関する、効率／安定性の問題である。そのような欠点の例として、固体有効成分又は製剤を含む水ベースの製剤が、時間経過により、懸濁又は分散成分の沈殿を生じ得ることが挙げられる。この沈殿は、容器から材料を出すことを困難にする固い堆積物を生じさせる。多くの場合、固体の殺虫剤は、製剤化濃縮物中に懸濁された状態を維持し得るが、それらの種類の製剤を希釈すると、懸濁又は分散していた固体は、時間経過により、容器の下方に沈殿し得る。堆積する速度は、粒子サイズ、粒子濃度、懸濁媒体の粘性及び粒子と懸濁媒体との間の比重の差等の、様々な要素に依存する。一旦沈殿が生じると、堆積物は徐々に固まってゆき、再分散又は再懸濁が極めて困難となる。固まった堆積物は、タンクが攪拌されないときに生じ得る。使用者によりなされる例えば一昼夜の通常の休息、天候の変化、機械的機能不全及び噴霧タンクの不攪拌をもたらす予期せぬイベントにより、噴霧スケジュールの中断がしばしば起こる。
【０００４】
故に、当該技術分野において、担体として有機溶媒を使用する必要が無く、一方でそれが施用される箇所に最適な利用可能性を呈する殺虫剤を提供することは、有利であり得る。
【０００５】
前記有効成分の効率は、アジュバント等の他の有効成分の添加によりしばしば改善され得る。アジュバントは、本明細書中で、有効成分の生体活性を改善し得るが、それ自体が顕著な生体活性を有しない物質として定義される。
【０００６】
一般に、アジュバントは、有効成分を含む製剤と一緒噴霧タンクに添加される。更に、それらのアジュバントのエンドユーザーによる取り扱い及び投与の便宜及び安全の観点、並びにパッキング材料の節約の観点から、既にそのようなアジュバントを含む濃縮製剤の開発が望ましい。
【０００７】
しかしながら、物理化学的安定性及び生体活性を示す製剤を想到することは、当業者にとって挑戦である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、製剤中の低水溶性有効成分と共に所定の量及び所定の比率で特定の界面活性化合物を使用することで、従来の水ベースの製剤では実現しなかった利益を享受し得ることを見出した。
【０００９】
従って、本発明の第一の側面は、製剤化組成物、好ましくは農芸化学製剤化組成物であり、（Ａ）該製剤化組成物の総重量に対して１重量％以上の量の、中性ｐＨかつ２５℃における水溶性が最大１００μｇ／リットルの１つ以上の固体有効成分、（Ｂ）親水−親油バランス（ＨＬＢ）が１０〜１８の１つ以上の非イオン性海面活性化合物、１つ以上の通常の製剤助剤、及び水を含み、有効成分（Ａ）が水中に懸濁又は分散しており、界面活性化合物（Ｂ）の有効成分（Ａ）に対する重量比率が、１．５〜１５．０であり、界面活性化合物（Ｂ）の最小量が、該製剤化組成物の総重量に対して６重量％以上である、前記製剤化組成物を提供する。
【００１０】
前記第一の側面の製剤化組成物は、同様に製剤化されたが第一の側面で定義された前記界面活性化合物を含んでいない組成物と比較して、改善されたトランスラミナリティー（ｔｒａｎｓｌａｍｉｎａｒｉｔｙ）及び再懸濁特性を示す。
【００１１】
従って、第二の側面において、本発明は、前記第一の側面で定義された有効成分（Ａ）のトランスラミナリティーを改善する方法であり、親水−親油バランス（ＨＬＢ）が１０〜１８の１つ以上の非イオン性海面活性化合物（化合物（Ｂ））を含み、界面活性化合物（Ｂ）の有効成分（Ａ）に対する重量比率が、１．５〜１５．０であり、界面活性化合物（Ｂ）の最小量が、該製剤化組成物の総重量に対して６重量％以上である、前記方法を提供する。
【００１２】
第三の側面において、本発明は、懸濁物の再懸濁能力を改善する方法であり、前記第一の側面で定義された１つ以上の固体有効成分（Ａ）、及び親水−親油バランス（ＨＬＢ）が１０〜１８の１つ以上の非イオン性界面活性化合物（化合物（Ｂ））を含む組成物を形成することを含み、該界面活性化合物（Ｂ）の有効成分（Ａ）に対する重量比率が１．５〜１５．０であり、該界面活性化合物（Ｂ）の最小量が、組成物の総重量に対して６重量％以上である、前記方法を提供する。
【００１３】
有効量の本発明の製剤化組成物は、植物毒性を有しない場合があり、耐雨性（ｒａｉｎｆａｓｔｎｅｓｓ）を示し、そしてＵＶ安定性の改善を示し、それゆえ施用される箇所に最適な利用可能性を呈する。実際に、第一の側面の製剤化組成物が、許容される生理的、化学的および生物学的特性を有することが確認されている。
【００１４】
従って、第四の側面において、本発明は、後日生長する植物育苗材料、植物の部分及び／又は植物の器官の病原性ダメージ又は害虫ダメージを防除又は予防する方法であり、該植物育苗材料、植物の部分及び／若しくは植物の器官、又はそれらの周囲の領域に、第一の側面で定義した製剤化組成物に由来する組成物を施用することを含む、前記方法を提供する。
【００１５】
殺虫剤は、害虫を死滅させるのに使用される化合物又は化合物の混合物である。殺虫剤は、化学物質（有効成分等）、生物製剤（ウイルス又は細菌等）、抗菌剤（ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ）、消毒剤（ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔ）又はいずれかの害虫に対して使用されるデバイスであり得る。害虫には、昆虫、植物病原体、雑草、軟体動物（ｍｏｌｌｕｓｃｓ）、鳥、哺乳類、魚、線形動物（ｎｅｍａｔｏｄｅ）（ｒｏｕｎｄｗｏｒｍ）及び食物、破壊能力、拡散をめぐりヒトと対立し、又は病害を運び、又は害悪を引き起こす微生物が含まれる。殺虫剤の使用は有益であるが、ヒト及び他の動物に対する潜在的な毒性等の欠点も存在する。故に、残留農薬は、食用作物に適用された後に食物中若しくは食物上に残留し得る殺虫剤を意味する。米国のＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ａｇｅｎｃｙ  （ＥＰＡ）等の国家当局は、食物、試料製品（ｆｅｅｄ  ｐｒｏｄｕｃｔ）又は日用品（ｃｏｍｍｏｄｉｔｉｅｓ）に残留してもよい残留農薬の量に制限を設けている。これらの残留農薬の制限は、許容量（ｔｏｌｅｒａｎｃｅ）（米国以外の国で、最大残留限界（ＭＲＬ）として知られる。）として知られる。許容量は、食物上の殺虫剤レベルが消費者にとって有害なレベルに達しない程度に設定される。故に、ＥＰＡは、米国において、作物を保護するために生産者により使用される殺虫剤を調整し、及び残留農薬の許容量を設定する責任がある。
【００１６】
本明細書中で示す有効成分は、殺虫剤、有効成分（Ａ）及び有効成分（Ｄ）等の殺虫剤と見做される。
【００１７】
殺虫剤、特にアバメクチンを含む水性製剤化組成物と共に１つ以上のアジュバントを使用することにより、植物上の残留農薬レベルが減少することが見出された。本明細書中で、アジュバントは、農業において通常使用され、当業者が知っているものを指す。しかしながら、本発明は、特に、非イオン性界面活性剤及び／又は油性組成物を有するアジュバントに関し、それらは通常、非イオン性アジュバントとして知られる。一般に、アジュバントは、複数の成分の混合物又はブレンドである傾向がある。
【００１８】
従って、更なる態様において、本発明は、植物の残留農薬を改善する（減少させる）方法であり、（Ｉ）前記第一の側面に記載の殺虫剤例えばアバメクチン、溶媒、例えば水を含む殺虫組成物、及び（ＩＩ）１つ以上のアジュバントを含むタンクミックス組成物を、植物、植物の部分、植物の器官、植物育苗材料に施用することを含み、該アジュバントの量が、該タンクミックス組成物の体積に対して０．０５〜０．５体積％であり、そして該アジュバントが、１つ以上の非イオン性界面活性剤及び／又は油性成分を有する、前記方法を提供する。
【００１９】
一つの態様において、アジュバントの量は、前記タンクミックス組成物の体積に対して、０．０６〜０．３、好ましくは０．０７５〜０．２５、例えば０．０８〜０．１５体積パーセントである。
【００２０】
一つの態様において、前記タンクミックス組成物は、更に、（ＩＩＩ）１つ以上の他の殺虫製剤化組成物を含み得る。
【００２１】
前記アジュバントは、アルコール、油性成分及び／又は乳化剤、例えば非イオン性界面活性剤等の成分の混合物又はブレンドを含む傾向があり、該油性成分及び／又は非イオン性界面活性剤は、該アジュバントの主要な割合を占める。
【００２２】
アジュバント中の油性成分の例として、パラフィン油、園芸用噴霧油（例えばサマーオイル（ｓｕｍｍｅｒ  ｏｉｌ））、メチル化ナタネ油、高純度植物油等が挙げられる。
【００２３】
非イオン性界面活性剤の例として、ポリオール脂肪酸エステル、それらのポリエトキシル化エステル、エトキシル化アルコール、アルキル多糖類及びそれらのブレンド、アミンエトキシレート、ソルビタン脂肪酸エステルエトキシレート、ＰＥＧエステル、有機シリコーンベース界面活性剤、エチレンビニルアセテートターポリマー、及びエトキシル化アルキルアリールホスフェートエステルが挙げられる。
【００２４】
一つの態様において、１つ以上のアジュバントが、殺虫剤、特にアバメクチンのＵＶ安定性を低下させること、即ち殺虫剤の分解を改善することが見出された。更に、殺虫剤の粒子サイズを低下させることも、分解に貢献する。
【００２５】
本発明は、以下により詳細に記述される。
【００２６】
製剤の形態の例には、
・顆粒
・水和剤（ｗｅｔｔａｂｌｅ  ｐｏｗｄｅｒ）
・水分散性顆粒（粉末）
・水溶性顆粒
・可溶性濃縮物
・エマルジョン、水中油
・マイクロエマルジョン
・水性懸濁濃縮物
・水性カプセル懸濁物
・オイルベース懸濁濃縮物、及び
・水性サスポエマルジョン
が含まれる。
【００２７】
有効成分の濃度が、それを使用（例えば植物、種子又はその場所（ｌｏｃｕｓ）に）する前に希釈（例えば水、溶媒により）が必要な程度であるとき、その製剤は濃縮物と称される。一般に、エンドユーザーは、使用する前に、前記濃縮物を、噴霧タンク組成物（又は混合物）又はタンクミックスになるまで希釈する。あるいは、前記製剤中の有効成分の濃度及び該製剤の使用に依存して、エンドユーザーは、必要に応じて、他の製剤、好ましくは他の殺虫製剤と組み合わせて、該製剤を直接使用し得る。従って、当業者にとって、第一の態様で定義した製剤化組成物は、使用前に希釈を要する濃縮物、又は希釈せずに使用される製剤のいずれかに対応する。一つの態様において、本発明は、濃縮製剤に関する。
【００２８】
本発明は、水ベース製剤に関する。特に、第一の側面で定義した固体有効成分が、水中に懸濁又は分散した製剤に関する。そのような製剤の例として、懸濁濃縮物及びサスポエマルジョンが含まれる。前記有効成分は、任意の種類であり、又は異なる種類の混合物であり、好ましくは、製剤中で殺線虫剤及び／又は殺昆虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）の活性を呈する１つ異常の有効成分であり得る。従って、前記製剤化組成物は、前記有効成分（Ａ）の水中懸濁又は分散に影響しない有機溶媒（凍結防止剤等）を含み得る。よって、第一の側面における製剤化組成物中の典型的な揮発性有機成分（ＶＯＣ）レベルは、３０％以下、好ましくは２０％以下、特に５〜１５％の範囲内である。
【００２９】
例えば、前記製剤化組成物が、有効成分（Ａ）と組み合わせて１つ以上の更なる有効成分（Ｄ）を含む場合、該有効成分（Ａ）は水相中に分散又は懸濁しており、有効成分（Ｄ）は、互いに独立して、水相中に分散し、又はカプセル封入形態（例えばマイクロカプセル）として提供される。
【００３０】
固体有効成分は、前記希釈組成物等を含む製剤中で分散又は懸濁状態を維持する固体成分を含む。前記殺虫有効成分は、担体、好ましくは水中で一定の溶解度を呈し得るが、典型的には、該殺虫有効成分は、実質的には、選択された担体、例えば水等に溶解しない。これらの実質的に不溶性の殺虫有効成分は、選択された単体中で測定可能な溶解性を有する場合も、本明細書中では、簡潔のため、「不溶性」有効成分と称する。当業者にとって、幾つかの有効成分の水溶性は、それらが滴定可能な酸又は塩基官能基（ｔｉｔｒａｔａｂｌｅ  ａｃｉｄ  ｏｒ  ｂａｓｅ  ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）を有するとき；特に酸はそれらのｐＫａが高いほど溶解しやすく、そして塩基はそれらのｐＫｂが低いほど溶解しやすいとき、ｐＨに依存するということは、当業者にとって明らかである。故に、酸は、水相のｐＨがそれらのｐＫａ近く又はこれを下回る値に維持されるときは、それらが高いｐＨでは約５０００ｍｇ／ｌ以上の溶解度を示すものであっても、本検討における不溶性とすることができる。
【００３１】
前記有効成分（Ａ）の具体例として、アバメクチン（ａｂａｍｅｃｔｉｎ）、アクリナツリン（ａｃｒｉｎａｔｈｒｉｎ）、アルファ−シペルメツリン（ａｌｐｈａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、アセキノシル（ａｃｅｑｕｉｎｏｃｙｌ）、アミトラズ（ａｍｉｔｒａｚ）、ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、ベータ−シフルツリン（ｂｅｔａ−ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ビフェンツリン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、ビオレスメツリン（ｂｉｏｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）、ビストリフルロン（ｂｉｓｔｒｉｆｌｕｒｏｎ）、ブロモプロピレート（ｂｒｏｍｏｐｒｏｐｙｌａｔｅ）、クロルエトキシフォス（ｃｈｌｏｒｅｔｈｏｘｙｆｏｓ）、クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、クロフェンテジン（ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ）、シフルツリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、シハロツリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、シペルメツリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、シフェノツリン（ｃｙｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）、ドデモルフ（ｄｏｄｅｍｏｒｐｈ）、エスフェンヴァレレート（ｅｓｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、エトフェンプロックス（ｅｔｏｆｅｎｐｒｏｘ）、フェンヴァレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、フルシクロキシウロン（ｆｌｕｃｙｃｌｏｘｕｒｏｎ）、フルフェノキシウロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、ヒドラメチルノン（ｈｙｄｒａｍｅｔｈｙｌｎｏｎ）、ラムダ−シハロツリン（ｌａｍｂｄａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、ルフェンウロン（ｌｕｆｅｎｕｒｏｎ）、メカルバム（ｍｅｃａｒｂａｍ）、ノヴァルウロン（ｎｏｖａｌｕｒｏｎ）、ペルメツリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、フェノツリン（ｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）、シラフルオフェン（ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、タウ−フルヴァリネート（ｔａｕ−ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、ＺＸＩ  ８９０１（３−（４−ブロモフェノキシ）−ａ−シアノベンジル２−［４−（ジフルオロメトキシ）フェニル］−３−メチルブタノエート）、及びフルベンジアミド  （３−ヨード−Ｎ’−（２−メシル−１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−｛４−［１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］−ｏ−トリル｝フタルアミド）が含まれる。
【００３２】
本発明の各側面の一つの態様において、１つ以上の有効成分（Ａ）は、アバメクチン及びルフェヌロンから選択され；好ましくは有効成分（Ａ）はアバメクチンである。
【００３３】
界面活性剤のＨＬＢは、一般に、４〜２７であり、多様である。ＨＬＢが所定の値をとる非イオン性界面活性剤は、所定の量及び特定の有効成分との比率で使用されるとき、好ましくは該有効成分が特定の粒子サイズを有する場合、有利な特性を有することが見出されている。
【００３４】
前記成分（Ｂ）は、好ましくは、親水−親油バランス（ＨＬＢ）が１０〜１８の、非イオン性界面活性化合物又は組成物の混合物である。本発明に特に適した非イオン性界面活性化合物（化合物Ｂ）の例として、ヒマシ油アルコキシレート、アルコールアルコキシレート、脂肪酸エトキシレート、脂肪モノエタノールアミドベースエトキシレート、並びにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドブロックのブロックポリマーが挙げられる。
【００３５】
一つの態様において、前記ポリオキシアルキレン−ソルビタンエステルが、エトキシル化、プロポキシル化、ブトキシル化及び混合エトキシ／プロポキシ及び／又はエトキシ／ブトキシアナログで、Ｃ８〜２２アルキル又はアルケニル基、及び２０以下のエチレンオキシ及び／又はプロピレンオキシ及び／又はブチレンオキシ基を有する。好ましいポリオキシアルキレン−ソルビタンエステルは、エトキシル化ソルビタンモノ−エステル（オレエート又はラウレート等）で、特に平均２０のエチレンオキシ基を有し、ＡＴＰＬＵＳ  ３０９  Ｆ  （ＵＮＩＱＥＭＡ）、ＡＬＫＡＭＵＬＳシリーズ（ＲＨＯＤＩＡ）又はＴＷＥＥＮシリーズ（ＴＷＥＥＮ  ８０、ＴＷＥＥＮ  ２０、ＴＷＥＥＮ  ２１）（ＣＲＯＤＡ−ＵＮＩＱＥＭＡ）である。好ましい態様において、ポリオキシアルキレン−ソルビタンエステルのＨＬＢは、１１〜１７、例えば１２〜１７、特に１４〜１７であり、そして好ましくは、鹸化価は４５〜５５である。
【００３６】
一つの態様において、前記アルコールアルコキシレートは、１００００以下、より好ましくは７０００以下、特に５０００以下、例えば２００〜３５００の平均分子量を有する。適切な例としては、好ましくは、ポリエトキシル化飽和及び不飽和脂肪族アルコールで、アルキルラジカル中に３〜２４個の炭素原子を有し、脂肪酸の類又は石油化学製品に由来し、そしてエチレンオキシドユニット（ＥＯ）を１〜１００、好ましくは２〜５０有し、それにより遊離ヒドロキシル基のアルコキシル化が可能になるもので、それらは、例えばＧＥＮＡＰＯＬ  Ｘ、ＧＥＮＡＰＯＬ  ＯＡ、ＧＥＮＡＰＯＬ  ＯＸ、ＧＥＮＡＰＯＬ  ＵＤ、ＧＥＮＡＰＯＬ  ＬＡ及びＧＥＮＡＰＯＬ  Ｏシリーズ（ＣＬＡＲＩＡＮＴ）、ＣＲＯＶＯＬ  Ｍシリーズ（ＣＲＯＤＡ）又はＬＵＴＥＮＳＯＬシリーズ（ＢＡＳＦ）として市販されており、又はそれらをエーテル化して得られ、例えばＧＥＮＡＰＯＬ  Ｘ０８０である。好ましい界面活性化合物は、オレイルポリグリコールエーテルであり、例えば８〜２０のエチレンオキシドユニットを有し（例えばＧＥＮＡＰＯＬ  ０１００、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  Ａ２０）及びトリデシルアルコールエトキシレートである。好ましい態様において、該ポリアルコキシル化アルコールアルコキシレートのＨＬＢは、１０〜１３、好ましくは１０．５〜１２である。
【００３７】
一つの態様において、前記ヒマシ油アルコキシレートは、ＥＯ基が好ましくは３０〜４５個、例えば３０〜４５個のヒマシ油エトキシレートである。例として、ＡＱＮＩＱＵＥ  ＣＳＯシリーズ（ＣＯＧＮＩＳ）、ＴＯＸＩＭＵＬシリーズ（ＴＯＸＩＭＵＬ  ８２４０）（ＳＴＥＰＡＮ）及びＡＬＫＡＭＵＬＳ  ＥＬシリーズ（ＲＨＯＤＩＡ）が挙げられる。好ましい態様において、前記ヒマシ油アルコキシレートのＨＬＢは、１０〜１４、例えば１１〜１３、そして好ましくは、鹸化かは６５〜７５、例えば６７〜７１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【００３８】
一つの態様において前記脂肪酸エトキシレートは、エトキシル化脂肪酸であり、例えばオレイン酸であり、１０〜３０個のＥＯ基を有し、好ましくは１０〜２０個のＥＯ基を有する。例として、ＮＩＮＥＸシリーズ（ＮＩＮＥＸ  ＭＴ−６１５）（ＳＴＥＰＡＮ）及びＡＧＮＩＱＵＥ  ＦＡＣシリーズ（ＣＯＧＮＩＳ）が挙げられる。好ましい態様において、前記脂肪酸エトキシレートのＨＬＢは、１１〜１５、例えば１２〜１４である。
【００３９】
一つの態様において、脂肪モノエタノールアミドベースエトキシレートは、Ｃ１２〜Ｃ２２の飽和又は不飽和酸アルキル鎖を有し、１０〜４０個のＥＯ基を有する。例として、ＮＩＮＯＬシリーズ（ＳＴＥＰＡＮ）及びＡＧＮＩＱＵＥ  ＡＡＭ  （ＣＯＧＮＩＳ）シリーズが挙げられる。好ましくは、ＨＬＢは１０〜１８で、例えば１１〜１５であり、例えば１２〜１４である。
【００４０】
一つの態様において、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドブロックのブロックポリマーは、ジ−及びトリ−ブロックコポリマー、例えばＡＢＡ又はＢＡＢブロックコポリマー、又はＢＡブロックコポリマーであり得る。例として、ＧＥＮＡＰＯＬ  ＰＦシリーズ（ＣＬＡＲＩＡＮＴ）、ＰＬＵＲＯＮＩＣシリーズ（ＢＡＳＦ）、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＰＥシリーズ（ＵＮＩＱＥＭＡ）又はＴＯＸＩＭＵＬシリーズ（ＳＴＥＰＡＮ）が挙げられる。本発明の組成物における使用に好ましいエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー群は、ブチルベースのポリ（オキシプロピレン）ポリ（オキシエチレン）ブロックコポリマーであり、平均分子量が２４００〜３５００である（例えば、ＴＯＸＩＭＵＬ  ８３２０，  Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）。適切な例として、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ１０、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ４４、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ６３、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ６４、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ８４、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１０４、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１０５、Ｓｔｅｐ−Ｆｌｏｗ  ２６、Ｔｏｘｉｍｕｌ  ８３２３、及びＴｏｘｉｍｕｌ  ８３２０が含まれる。好ましくは、ＨＬＢは１０〜１８、例えば１１〜１６である。
【００４１】
好ましい界面活性化合物（Ｂ）は、ソルビタンエステルエトキシレート、ヒマシ油エトキシレート、脂肪酸エトキシレート、及び脂肪アルコールエトキシレートである。
【００４２】
一つの態様において、
・前記ソルビタンエステルエトキシレートは、２０個のエトキシ基を有し、ＨＬＢが１１〜１７、例えば１２〜１７、特に１４〜１７のエトキシル化ソルビタンオレエートであり；
・前記ヒマシ油エトキシレートは３０〜４５個、例えば３０〜３５個のＥＯ基を有し、ＨＬＢが１０〜１４、例えば１１〜１３であり；
・前記脂肪酸エトキシレートは、１０〜３０個、好ましくは１０〜２０個のＥＯ基を有し、ＨＬＢが１１〜１５、好ましくは１２〜１５、例えば１２〜１４のオレイン酸であり；そして
・前記脂肪アルコールエトキシレートは、アルキルラジカル中に８〜２４個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族アルコールであり、対応する脂肪酸又は石油化学製品に由来し、そして１〜１００、好ましくは２〜５０個のエチレンオキシドユニットを有し、そしてＨＬＢは、１０〜１３、好ましくは１０．５〜１２である。
【００４３】
一つの態様において、製剤中の界面活性化合物（Ｂ）の量は、前記製剤か組成物の総重量に対して、少なくとも６．５〜２５、好ましくは７〜２０、好ましくは７〜１８重量％である。
【００４４】
一つの態様において、前記有効成分（Ａ）に対する界面活性化合物（Ｂ）の比率は、１．６〜１０．０、好ましくは１．７〜７．０である。
【００４５】
一つの態様において、有効成分（Ａ）、特にアバメクチンの量は、前記製剤化組成物の総重量に対して、１．５〜１５、好ましくは１．５〜１０、特に２〜９重量％である。
【００４６】
一つの態様において、有効成分（Ａ）の量は、６〜１０、好ましくは７〜９重量％であり、（Ａ）に対する（Ｂ）の比率は、１．５〜３．０、好ましくは１．７〜２．５である。その場合、該有効成分は、好ましくはアバメクチンであり、界面活性化合物は、好ましくはソルビタンエステルエトキシレートである。
【００４７】
一つの態様において、有効成分（Ａ）の量は、２〜５、好ましくは２．５〜４．５重量％であり、（Ａ）に対する（Ｂ）の比率は、４．０〜８．０、好ましくは５．０〜６．５である。その場合、該有効成分は、好ましくはアバメクチンであり、界面活性化合物は、好ましくはソルビタンエステルエトキシレートであり、そして任意で、第二の有効成分（Ｄ）も存在する。
【００４８】
一つの態様において、有効成分（Ａ）の量は、２〜５、好ましくは２．５〜４．５重量％であり、（Ａ）に対する（Ｂ）の比率は、４．０〜７．０、好ましくは４．５〜５．５である。その場合、該有効成分は、好ましくはアバメクチンであり、界面活性化合物は、好ましくはソルビタンエステルエトキシレートであり、そして任意で、第二の有効成分（Ｄ）も存在する。
【００４９】
一つの態様において、有効成分（Ａ）の量は、１．０〜３．０、好ましくは１．５〜２．５重量％であり、（Ａ）に対する（Ｂ）の比率は、２．５〜７．０、好ましくは４．０〜５．５である。その場合、該有効成分は、好ましくはアバメクチンであり、界面活性化合物は、好ましくはソルビタンエステルエトキシレートであり、そして任意で、第二の有効成分（Ｄ）も存在する。
【００５０】
一つの態様において、有効成分（Ａ）の量は、１．０〜３．５、好ましくは１．５〜３．０重量％であり、（Ａ）に対する（Ｂ）の比率は、２．０〜６．０、好ましくは３．０〜５．０である。その場合、該有効成分は、好ましくはアバメクチンであり、界面活性化合物は、好ましくはソルビタンエステルエトキシレートであり、そして任意で、第二の有効成分（Ｄ）も存在する。
【００５１】
製剤化において適切な製剤助剤を正しく選択することは、しばしば、施用後に有効成分がその活性を完全に発揮し得るか否かを、相当な程度規定する。製剤の物理的安定性を確保するのに適切な成分を選択するとき、安定性及び／又は効率を犠牲にすること無しに、全ての有効成分が任意の所定の製剤のタイプに形成され得るものではないことを考慮しなければならない。界面活性剤、水和剤、消泡剤、凍結防止剤、増粘剤、ｐＨ緩衝剤、保存料等の他の通常の製剤助剤の適切な選択は、（Ａ）および（Ｂ）、および任意で１つ以上の更なる有効成分を含む製剤化組成物が、水ベース組成物中で製剤化されるべきものと認識する当業者に知られている。
【００５２】
一つの態様において、第一の態様で定義した製剤は、（Ｂ）と異なる、以後界面化合物（Ｃ）と表記される、他の１つ以上の界面化合物が存在することによる利益を享受することが見出される。好ましい態様において、界面化合物（Ｃ）は、アルコキシル化ポリアリールフェノール及びアルコキシル化ポリアリールフェノールホスフェートである。
【００５３】
一つの態様において、前記アルコキシル化ポリアリールフェノールは、ポリエトキシル化、アリールアルキルフェノール、例えばエトキシル化の程度が１０〜８０、好ましくが１６〜４０の２，４，６−ｔｒｉｓ（１−フェニルエチル）フェノール（トリスチリルフェノール）であり、例えばＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ＢＳＵ  （ＲＨＯＤＩＡ）である。他に適切なのは、ポリアリールフェノールのＥＯ／ＰＯブロックコポリマーであり、例えばＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ７９６／Ｐ  （ＲＨＯＤＩＡ）及びＳＴＥＰ−ＦＬＯＷ  １５００  （ＳＴＥＰＡＮ）である。
【００５４】
ホスフェート型界面活性剤の例として、アルキルフェノールポリアルコキシエーテルホスフェート、ポリアルコキシエーテルホスフェートのブロックコポリマー、ポリアリールフェノールポリアルコキシエーテルホスフェート及びアリールフェノールポリアルコキシエーテルホスフェート、例えばＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ３Ｄ３３  （ＲＨＯＤＩＡ）が挙げられる。
【００５５】
好ましい態様において、第一の側面の製剤化組成物は、更に、界面活性化合物（Ｃ）として、エトキシル化トリスチリルフェノール、及び／又はエトキシル化トリスチリルフェノールホスフェートを含む。
【００５６】
一つの態様において、各界面活性剤（Ｃ）は、前記製剤の総重量に対して、最大で３、好ましくは２．８、例えば０．５〜２．５重量％存在する。
【００５７】
その場合、２つ以上の界面活性化合物（Ｃ）が存在し、いずれかの２つの、好ましくは非イオン性（Ｃ）のイオン性（Ｃ）に対する比率は、１：３〜３：１、例えば２：５〜４：２、好ましくは１：２〜３：２である。好ましくは、前記イオン性界面活性化合物（Ｃ）は、アニオン性で、例えばエトキシル化（トリスチリルフェノールホスフェート）で、非イオン性界面活性化合物（Ｃ）は、エトキシル化２，４，６−ｔｒｉｓ（１−フェニルエチル）フェノール（トリスチリルフェノール）である。
【００５８】
一つの態様において、第一の側面の製剤は、１つ以上の不活性油、例えば中鎖トリグリセリド（ＳＴＥＰＡＮ  １０８等）及びナタネ油メチルエステル（ＳＴＥＰＯＳＯＬ  ＲＯＥ−Ｗ等）が存在することによる利益を享受する。
【００５９】
本発明の製剤は、更に、農芸化学製剤の分野で知られる他の製剤助剤を通常量含み得る。そのような助剤として、限定されないが、界面活性剤（アニオン性、非イオン性、カチオン性等）、凍結防止剤（限定されないがグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、モノプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、シクロヘキサノール等）、緩衝剤（限定されないが、水酸化ナトリウム、リン酸等）、保存料（限定されないが、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、安息香酸、ソルビン酸、ホルムアルデヒド、メチルパラヒドロキシベンゾエートとプロピルパラヒドロキシベンゾエートとの組合せ等）、安定化剤（限定されないが、酸、好ましくは結城さん、例えばドデシルベンゼンスルホン酸、酢酸、プロピオン酸又はブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等）、及び消泡剤（限定されないが、シリコーンベースのもの、特にポリジメチルシロキサン等）が挙げられる。そのような助剤は市販されており、当該技術分野で公知である。
【００６０】
一つの態様において、第一の側面の製剤は、更に（Ａ）と異なる１つ以上の他の有効成分（Ｄ）を含む。該他の有効成分（Ｄ）は、任意の種類（除草剤、殺真菌剤、殺昆虫剤、殺線虫剤等）のものであり得て、そして有効成分（Ａ）と同一の種類のものであってもよい。
【００６１】
他の適切な有効成分の例として、チアメトキサム、イミダクロプリド、クロチアニジン、テフルトリン、シフルメトフェン、クロラントラニリプロール（ｃｈｌｏｒａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）、シアントラニリプロール（ｃｙａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）、ジフェノコナゾール、フィプロニル、アゾキシストロビン、及びフルジオキソニルが挙げられる。
【００６２】
一例として、前記製剤化組成物は、アバメクチン、並びにチアメトキサム、イミダクロプリド、クロチアニジン、ルフェンウロン、ラムダ−シハロツリン、テフルツリン、シフルメトフェン、クロラントラニリプロール、シアントラニリプロール、ジフェノコナゾール、フィプロニル、アゾキシストロビン、及びフルジオキソニルから選択される１つ以上の有効成分を含む。
【００６３】
前記他の有効成分（Ｄ）の量は、前記製剤の総重量に対して、１〜３０、好ましくは２〜２０、例えば５〜１５重量％であってもよい。
【００６４】
一つの態様において、前記製剤は、アバメクチン及びチアメトキサムを含む。
【００６５】
一つの態様において、前記製剤は、アバメクチン及びクロラントラリニプロールを含む。
【００６６】
一つの態様において、前記製剤は、アバメクチン及びシアントラニリプロールを含む。
【００６７】
有効成分の混合物の一例において、前記他の有効成分（Ｄ）と有効成分（Ａ）との比率は、１：１〜８：１、好ましくは２：１〜６：１であり得る。
【００６８】
一つの態様において、前記製剤は、アバメクチン及びチアメトキサムを含み、アバメクチンに対するチアメトキサムの比率は、３．０〜５．５であり、アバメクチンの量は、２．５〜４．５重量％であり、そして（Ａ）に対する（Ｂ）の比率は、５．０〜６．５である。
【００６９】
一つの態様において、前記製剤は、アバメクチン及びクロラントラニリプロールを含み、アバメクチンに対するクロラントラニリプロールの比率は、２．０〜３．０であり、アバメクチンの量は、１．５〜２．５重量％であり、そして（Ａ）に対する（Ｂ）の比率は、４．０〜５．５である。
【００７０】
一つの態様において、前記製剤は、アバメクチン及びクロラントラニリプロールを含み、アバメクチンに対するクロラントラニリプロールの比率は、３．５〜４．５であり、アバメクチンの量は、１．５〜３．０重量％であり、そして（Ａ）に対する（Ｂ）の比率は、３．０〜５．０である。
【００７１】
一つの態様において、前記製剤は、アバメクチン及びチアメトキサムを含み、アバメクチンに対するチアメトキサムの比率は、１．５〜２．５であり、アバメクチンの量は、３〜９重量％であり、そして（Ａ）に対する（Ｂ）の比率は、２〜７、好ましくは２．５〜５．５である。
【００７２】
本発明の製剤を調製するプロセスは通常のものであり、任意で製剤助剤と共に前記固体粒子、例えば前記有効成分を、所望の粒子サイズが得られるようにミルで挽き潰して、これを製剤助剤及び溶媒と組み合わせることを含む。一つの態様において、Ｎｅｔｚｓｃｈゼータミル等の水平ビーズミル（ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌ  ｂｅａｄ  ｍｉｌｌ）が有用である。該ミルの媒体（ｍｉｌｌ  ｍｅｄｉａ）は、ガラス、セラミック、セリア安定化セラミック、イットリア安定化セラミックビーズで、サイズの範囲が０．３ｍｍ〜１．２ｍｍのもので構成される。使用される他の種類の破砕装置として、ドライスミル（Ｄｒａｉｓ  ｍｉｌｌ）、ダイノミル（ｄｙｎｏ  ｍｉｌｌ）及び／又は磨砕機（ａｔｔｒｉｔｏｒ）が挙げられる。前記媒体が高速で循環する粉砕チャンバーに前記製剤を通すことにより、粒子が粉砕され、前記固体粒子のサイズが低下する。固体有効成分の混合物の場合、前記有効成分は一緒に破砕され、又は個別に破砕された後に組み合わされ、前記製剤が形成される。
【００７３】
一般に、前記製剤化組成物は、以下のように調製される。
【００７４】
工業グレードの有効成分（化合物Ａ）を、固体の状態で、該固体を適度に湿らせる１つ以上の界面活性剤を含む水溶液に添加して、濃縮粗懸濁物（典型的には有効成分が２０〜６０重量％）を得る。該溶液は、粉砕プロセスにおける前記粒子の分散及び潤滑を助ける複数の界面活性剤、それ以外にも、消泡剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤及び保存料等の成分を含有し得る。該懸濁物を、カウルスブレード（Ｃｏｗｌｅｓ  ｂｌａｄｅ）又はローター−ステーターミキサー（ｒｏｔｏｒ−ｓｔａｔｏｒ  ｍｉｘｅｒ）等の適切な混合装置を用いて激しく混合し、その後、粉砕により粒子サイズを低下させる。
【００７５】
前記粉砕プロセスは、使用される装置及び粉砕される有効成分に依存して、単一のミルを用いて実行され得るが、あるいは複数の装置を用いて実行される場合もあり、その場合、１つのミルで最初の粒子サイズを低下させ、続いて他のミルで更に小さいサイズまで挽き潰す。二段階シナリオの第一の工程において適切な装置は、磨砕機、コロイドミル、ダイノミル、及びエイガーミル（Ｅｉｇｅｒ  ｍｉｌｌ）が挙げられ、ミルの媒体は、様々な組成物を含み、媒体のサイズは、一般に、１ｍｍ以上である（名目上球形のビーズ）。該二段階シナリオの第二の工程において適切な装置は、Ｎｅｔｚｓｃｈ  Ｌａｂ  Ｍｉｎｉ  Ｚｅｔａ及びＤｒａｉｓ  Ｓｕｐｅｒｆｌｏｗ等の高出力のミルを含む。これらの装置に用いるミルの媒体は、直径が平均で１ｍｍ以下の、イットリウム等の硬く高密度の材料で構成され得る。
【００７６】
粗懸濁物の粒子を微細に粉砕することは、該流体の再還流により、あるいは該流体を複数の粉砕チャンバーに通すことにより行われ得るが、いずれを行うかは、粉砕装置の特性に依存する。前記固体の粒子サイズが低下する際熱が発生するので、該懸濁物の冷却が必要となる。
【００７７】
適切な光散乱装置による測定で、懸濁物の粒子サイズが所望のサイズに達したことを確認した後、その懸濁物を用いて、本発明の製剤の調製を開始するか、又は更に、キサンタンガム等の増粘剤を使用して安定化する。この懸濁物を、「ミルベース」と称する。
【００７８】
最終的な製剤化組成物の濃縮物は、水、消泡剤、凍結防止剤、保存料、レオロジー調整剤、及び懸濁補助剤等の適切な成分、濃縮物中で、及び希釈形態で施用されるときに固体を分散させる、及び本発明においては、第一の側面において定義される非イオン性界面活性化合物（化合物Ｂ）である、追加的な界面活性剤、並びに任意で他の有効成分のミルベースと共に製剤化される。混合は、典型的には、適切なバルク攪拌、及び必要な場合は高度なせん断分散が可能な標準的なインペラを用いて行われる。第二のミルベース組成物がカプセル懸濁物の場合、考案者は、カプセルの完全性（ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ）を確保するために、公知の適切な留意事項（高度なせん断の忌避）を考慮すべきである。場合によっては、有効成分の混合物は、一緒に粉砕され（例えばアバメクチンおよびクロラントラニリプロール）、所望の粒子サイズの懸濁混合物を形成し、そして、このミルベースが、他の製剤助剤と共に製剤化されて、本発明の製剤組成物になる。
【００７９】
最終的に製剤組成物に至る添加の順序は様々で、利用可能な設備及び所定の成分を混合するのに要する時間等の、多くの要素に依存する。
【００８０】
好ましい態様において、第一の側面で定義した製剤は、懸濁粒子である前記有効成分（Ａ）の粒子サイズが、ＩＳＯ  １３３２０−１で定義されるＸ５０が０．１μｍ〜０．９、好ましくは０．４〜０．８、特に０．５〜０．８μｍである。
【００８１】
好ましい態様において、第一の側面で定義した製剤は、懸濁粒子である前記有効成分（Ａ）の粒子サイズが、ＩＳＯ  １３３２０−１で定義されるＸ９５が０．７〜１．５、好ましくは０．９〜１．５、特に１．０〜１．４μｍである。
【００８２】
更なる有効成分（Ｄ９０）の粒子サイズは、有効成分（Ａ）の粒子サイズと同じでも異なっていてもよい。一つの態様において、クロラントラニリプロールの粒子サイズは、ＩＳＯ  １３３２０−１で定義されるＸ５０が０．１〜０．９、好ましくは０．１〜０．８、特に０．１５〜０．８μｍである。
【００８３】
一つの態様において、クロラントラニリプロール粒子サイズは、ＩＳＯ  １３３２０−１で定義されるＸ５０が０．１〜０．９、好ましくは０．４〜０．８、特に０．５〜０．８μｍである。
【００８４】
更に、前記製剤化組成物の粒子サイズは、所望の有効成分（Ａ）の粒子サイズと異なり得る。該製剤化組成物は、着色料や他の個体有効成分（Ｄ）等の、他の個体又は分散成分を有するからである。
【００８５】
一つの態様において、前記製剤組成物の粒子サイズは、ＩＳＯ  １３３２０−１で定義されるＸ９５が０．７〜１．５、好ましくは０．９〜１．５、特に１．０〜１．４μｍであり、そしてＩＳＯ  １３３２０−１で定義されるＸ９５が０．１〜０．９、好ましくは０．４〜０．８、特に０．５〜０．８μｍであり、該Ｘ９５サイズからは独立して、ＩＳＯ  １３３２０−１で定義されるＸ５０が０．１〜０．９、好ましくは０．４〜０．８、特に０．５〜０．８μｍである。
【００８６】
一つの態様において、第一の側面の製剤は、懸濁濃縮物又はサスポエマルジョンの系形態を取る。
【００８７】
市販の製剤は、プレミックス組成物として知られる濃縮物（あるいは濃縮物、製剤組成物（あるいは製品））として製剤化され得るが、エンドユーザー（例えば農家、育成家、又は植物育苗材料管理者）は、通常、それらを、任意で他の１つ以上の殺虫剤プレミックス及び製剤助剤を含む溶媒（水等）で希釈して用いる。かかる殺虫組成物の希釈されたバージョンは、タンクミックス組成物（あるいはレディ−トゥ−アプライ、スプレーブロス、又はスラリー）として知られる。該殺虫組成物のエンドユーザーは、特定の環境では、更に希釈を行わずに該市販の殺虫組成物（製剤）を使用することもある。故に、本明細書中で使用される殺虫組成物は、プレミックス組成物又はタンクミックス組成物を意味する。
【００８８】
前記製剤自体の性質の他に、意図される対象及び使用される環境に応じて、葉上適用、浸漬、噴霧、霧化（ａｔｏｍｉｚｉｎｇ）、粉塵化、散布（ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）、コーティング又は注入（ｐｏｕｒｉｎｇ）等の施用方法が選択される。
【００８９】
前記タンクミックス組成物は、一般に、溶媒（例えば水）、異なる殺虫剤を含む１つ以上のプレミックス組成物、及び任意で更なる助剤で希釈されることにより調製される。
【００９０】
適切な担体及びアジュバントは、固体又は液体であってもよく、そして、例えば天然又は再生された（ｒｅｇｅｎｅｒａｔｅｄ）、鉱物（ｍｉｎｅｒａｌ  ｓｕｂｓｔａｎｃｅ）、溶媒、分散剤、水和剤、粘着付与剤（ｔａｃｋｉｆｉｅｒ）、増粘剤、接着剤又は肥料等の、製剤技術において通常採用される物質である。
【００９１】
一般に、葉上適用又は土壌適用用のタンクミックス製剤は、０．１〜２０％、特に０．１〜１５％の有効成分組成物、及び９９．９〜８０％、特に９９．９〜８５％の固体又は液体助剤（例えば水等の溶媒）を含み、該助剤は、該タンクミックス製剤に対して０〜２０％、特に０．１〜１５％の量の界面活性剤であり得る。
【００９２】
通常、種子処理用のタンクミックス製剤は、０．２５〜８０％、特に１〜７５％の有効成分組成物、及び９９．７５〜２０％、特に９９〜２５％の固体又は液体助剤（例えば水等の溶媒）を含み、該助剤は、該タンクミックス製剤に対して０〜４０％、特に０．５〜３０％の量の界面活性剤であり得る。
【００９３】
故に、本発明の製剤化組成物は、他の殺虫製剤、製剤助剤、及びアジュバント（それ自体殺虫活性を示さない物質、例えば植物油濃縮物及び界面活性剤の混合物等）と組み合わせても使用され得る。
【００９４】
一つの態様において、本発明の殺虫組成物と共に、非イオン性アジュバントが使用されるのが好ましい。
【００９５】
非イオン性アジュバント製品の例として、ＡＴＰＬＵＳ（商標）、ＡＴＰＬＵＳ（商標）ＭＢＡ、ＢＲＩＪ（商標）、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ（商標）、ＡＴＬＡＳ（商標）Ｇ、ＡＴＬＯＸ（商標）、ＴＷＥＥＮ（商標）、及びＣＲＯＶＯＬ（商標）が挙げられる。具体例として、ＰＥＮＥＴＲＡＴＯＲ（商標）、ＰＥＮＥＴＲＡＴＯＲ  Ｐｌｕｓ（商標）、ＡＤＩＧＯＲ（商標）、ＡＧＯＲＡ（商標）、ＡＴＰＬＵＳ（商標）４１１Ｆ、ＡＴＰＬＵＳ（商標）４６３、ＳＩＬＷＥＴ（商標）Ｌ７７、ＡＴＬＯＸ（商標）ＳＥＭＫＯＴＥ  Ｅ−１３５、ＡＬＫＡＭＵＬ（商標）ＢＲ、ＴＵＲＢＯＣＨＡＲＧＥ（商標）Ｄ、ＣＥＴ  ＳＰＥＥＤ（商標）、ＤＹＮＥ−ＡＭＩＣ（商標）が挙げられる。
【００９６】
具体例として：
ＤＹＮＥ−ＡＭＩＣ（商標）は、有機シリコーンベースの界面活性剤と組み合わせた、ブレンド又は純粋植物油である。
ＡＴＰＬＵＳ４１１Ｆは、バラフィンベースの石油と界面活性剤ブレンドとの混合物である。
ＡＴＰＬＵＳ４６３は、ミネラルオイルと非イオン性界面活性剤とのブレンドである。
ＰＥＮＥＴＲＡＴＯＲ  Ｐｌｕｓは、軽〜中パラフィン油、ポリオール脂肪酸エステル、それらのポリエトキシル化エステル、エトキシル化アルキルアリールホスフェートエステルである。
ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７は、ポリアルキレンオキシド改変ヘプタメチルトリシロキサンである。
ＴＵＲＢＯＣＨＡＲＧＥ  Ｄは、ミネラルオイルと非イオン性界面活性剤とのブレンドである。
ＡＬＫＡＭＵＬ  ＢＲは、ヒマシ油エトキシレート４０である。
ＣＥＴ  ＳＰＥＥＤは、オレイルアルコールポリグリコールエステルのブレンドである。
ＡＤＩＧＯＲは、石油蒸留物、脂肪酸のメチルエステル及びアルコールエトキシレートのブレンドである。
ＡＧＯＲＡ石油、アルコール及び乳化剤ブレンドのブレンドである。
ＡＴＬＯＸ  ＳＥＭＫＯＴＥ  Ｅ−１３５は、エチレンビニルアセテートターポリマーである。
【００９７】
特定の殺虫剤を含むタンクミックス組成物に特定のアジュバントを使用することにより、残留農薬レベルの抑制において予期せぬ利益が生じる。そのようなアジュバントは、本明細書中に記載の非イオン性アジュバントである。前記殺虫剤は、第一の側面で定義されたものであり、好ましくはアバメクチンである。
【００９８】
本発明は、病原体によるダメージ又は害虫によるダメージを防除又は予防する方法を提供する。本製剤及び水性殺虫懸濁組成物は、病原体及び／又は害虫によるダメージを防除するために、様々な手段（葉上適用、土壌適用、又は植物育苗材料の処理等）で使用され得る。
【００９９】
防除される病原体及び／又は害虫は、施用される組成物中に存在する有効成分の種類に依存する。
【０１００】
病原体及び／又は害虫の防除に使用される有効成分の量は、具体的な有効成分（例えば、一般に、アバメクチンはラムダ−シハロツリンよりも低い割合で施用される）、土壌の質、作物の種類、通常の気候条件により様々であるから、生物試験（ｂｉｏｌｏｇｙ  ｔｒｉａｌ）により決定され得る。
【０１０１】
作物の場所（ｌｏｃｕｓ）に適用するアバメクチンの典型的な割合は、１〜１００グラム／ヘクタール（ｇ／ｈａ）、例えば３〜９０ｇ／ｈａ、特に６〜６０ｇ／ｈａ、好ましくは９〜３６ｇ／ｈａ、最も好ましくは１２〜２７ｇ／ｈａである。前記殺虫剤は、植物の生育期間中、１回又は複数回施用され、施用の回数は、該植物及び環境に依存し得て、例えば１〜６回又は１〜４回であり（トマトの場合は、収穫までに前記組合せ剤が最大６回施用される）、そして、各施用において、上記の量が施用される。
【０１０２】
前記育苗材料に使用される有効成分の量は、具体的な有効成分（例えば、一般に、アバメクチンはラムダ−シハロツリンよりも低い割合で施用される）、育苗材料（例えば、種子又は塊茎（ｔｕｂｅｒ））及び植物（例えば、コムギの種子は、一般に、同一量のアブラナ種子と比較して接着する有効成分の量が少ない）により様々であり、所定の殺虫粒子が所望の殺虫活性を提供するのに効果的な量であり、生物実験により決定され得る。
【０１０３】
故に、施用の割合は、１００ｋｇの種子あたり６ｇ〜２５０ｋｇであり得る。一般に、穀物の種子の施用の割合は、１００ｋｇの種子あたり２３ｇ〜７４０ｇ、好ましくは５ｇ〜６００ｇであり；及び、アブラナ種子の施用の割合は、１００ｋｇの種子あたり７００ｇ〜２５ｋｇ、好ましくは１．５ｋｇ〜２０ｋｇである。一般に、綿花種子に対するアバメクチン処理の割合は、０．１〜０．２ｍｇ  ａｉ／種子であり、トマト種子に対しては、０．３〜０．６ｍｇ  ａｉ／種子であり、そしてダイズ種子に対しては、０．１〜０．２ｍｇ  ａｉ／種子である。
【０１０４】
故に、本発明は、第一の側面及び第二の側面のそれぞれに定義される製剤及び水性懸濁組成物で処理された植物育苗材料をも提供する。
【０１０５】
本発明は、農業的に重要な植物（商業スケールで収穫及び栽培される植物を意味する）に特に適している。
【０１０６】
そのような農芸植物（又は作物）の例として、穀物、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、オートムギ、イネ、トウモロコシ又はソルガム；ビート、例えばテンサイ又は飼料用ビート；果物、例えば仁果（ｐｏｍｅ  ｆｒｕｉｔ）、石果及び軟果（ｓｏｆｔ  ｆｒｕｉｔ）、例えばリンゴ、洋梨、プラム、プルーン、桃、アーモンド、桜桃又はベリー、例えば苺、ラズベリー又はブラックベリー；マメ科植物、例えばビーン（ｂｅａｎ）、レンティル、エンドウ又はダイズ；油脂植物、例えばアブラナ、マスタード、ポピー、オリーブ、ヒマワリ、ココヤシ、トウゴマ、カカオ又は落花生；ウリ科植物、例えばカボチャ、キュウリ又はメロン；繊維植物、例えばコットン、亜麻、ヘンプ又はジュート；柑橘類、例えばオレンジ、レモン、グレープフルーツ又はタンジェリン（ｔａｎｇｅｒｉｎｅ）；蔬菜、例えばホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ類、人参、にんにく、チリ（ｃｈｉｌｌｉ）、トマト、ジャガイモ又は唐辛子（ｃａｐｓｉｃｕｍ）；クスノキ科植物、例えばアボカド、シナモン又は樟脳；並びにタバコ、ナッツ（クルミ等）、コーヒー、ナス、サトウキビ、茶、コショウ、ブドウ、ホップ、バナナ類、ゴムの木並びに観葉植物が挙げられる。イネ科及びマメ科等の飼料作物も、重要な植物と言える。
【０１０７】
適切な標的作物には、上記植物種の遺伝子組換え作物も含まれる。本明細書中の遺伝子組換え作物は、植物又はそれらの育苗材料であり、それらが組換えＤＮＡ技術により形質転換したものである。形質転換により、遺伝子組換え作物は、例えば、選択的に働く毒物、例えば毒物を合成する無脊椎動物、特にアンスロポダ（Ａｒｔｈｒｏｐｏｄａ）門において知られる毒物、バチルス・ツリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）株から得られる毒物、又は植物において知られる毒物、例えばレクチンを合成する。あるいは、殺植物性又は殺真菌性の耐性を発現する場合もある。そのような毒素、又はそのような毒素を合成できる植物の例は、例えば、ＥＰ−Ａ−Ｏ  ３７４  ７５３、ＷＯ  ９３／０７２７８、ＷＯ  ９５／３４６５６、ＥＰ−Ａ−Ｏ  ４２７  ５２９及びＥＰ−Ａ−４５１  ８７８に記載されており、それらの文献は、本出願に参照されることにより援用される。
【０１０８】
本明細書中に記載の殺虫剤の構造の詳細は、ｅ−  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ，  ｖｅｒｓｉｏｎ  ３．１  ，  １３ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，  Ｅｄ．  ＣＤＣ  Ｔｏｍｌｉｎ，  Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ，  ２００４−０５で確認できる。
【０１０９】
本発明の各側面において、「本質的に含む」及びその語尾変化（ｉｎｆｌｅｃｔｉｏｎ）は、「含む」及びその語尾変化の好ましい態様であり、並びに「構成される」及びその語尾変化は、「本質的に構成される」及びその語尾変化の好ましい態様である。
【０１１０】
以下の実施例は例示のために提供され、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【０１１１】
調製の例
Ｐ．１−アバメクチンミルベースの調製
適切な容積の容器中の水（６２２．５ｇ）に、ポリアリールフェノールアルコキシレート（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ，  ２８．４ｇ）及びポリアリールフェノールアルコキシレートホスフェート（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３，  １８．９ｇ）を加え、混合した。更にプロピレングリコール（９４．７  ｇ）消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  １５１０，  ３．８ｇ）を添加して混合し、その後アバメクチン（９００ｇ）を添加した。該混合物のｐＨを、水酸化ナトリウム（２５％水溶液１．２  ｇ）を使用して約６に調整した。該粗懸濁物を、まず、Ｄｙｎｏ−Ｍｉｌｌ（ミルチャンバー容積０．６リットル）に通して、懸濁粒子の粒子サイズを５０マイクロメートル未満に低下させ、その後再還流モードＮｅｔｚｓｃｈ  Ｌａｂ  Ｍｉｎｉ  Ｚｅｔａ  ＨＥミルで、懸濁粒子の粒子サイズが１．５マイクロメートル（Ｘ９５）になるまで挽き潰した。
【０１１２】
Ｐ．２−例示物２の調製
適切な容積の容器中で、カウルスインペラを使用して、プロピレングリコール（３１．３ｇ）、ポリアリールフェノールアルコキシレート（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ，  ６．２ｇ）、ポリアリールフェノールアルコキシレートホスフェート（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３，  ２２．５ｇ）、ポリオキシアルキレンソルビタンエステル（Ｔｗｅｅｎ  ８０，  １２７．７ｇ）、保存料（Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ，  ０．６ｇ）及び消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  １５１０，  １．３ｇ）を混合した。飲用水  （４４２．０  ｇ）及びアバメクチンミルベース（Ｐ．１  ，  １２０．０ｇ）を、混合しながら添加した。増粘剤（Ｋｅｌｚａｎ，  １．９ｇ）を混合しながら添加して、十分に分散するまで１時間混合を続けた。該懸濁濃縮物のｐＨを、水酸化ナトリウム（２５％水溶液１ｇ）を用いて約６に調整した。
【０１１３】
Ｐ．３−例示物１３の調製
工程１：
適切な容積の容器中で、プロピレングリコール（１１９．２ｇ）、ポリアリールフェノールアルコキシレートホスフェート（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３，  ４０．６ｇ）、及びポリアリールフェノールアルコキシレート（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ，  ２０．１ｇ）を、均一になるまで混合した。
飲用水（５１７．１ｇ）、消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  １５００，  １．０ｇ）及び水酸化カリウム（５０％水溶液１．９９ｇ）を攪拌しながら更に加え、その後有効成分（Ｄ）（２８７．４ｇ）を加えた。該粗懸濁物を、Ｎｅｔｚｓｃｈ  Ｌａｂ  Ｍｉｎｉ  Ｚｅｔａ  ＮＥミルを用いて、懸濁粒子の粒子サイズが１．２マイクロメートル未満（Ｘ９５）になるまで挽き潰して、前記有効成分のミルベースを得た。
【０１１４】
工程２：
そして、適切な容積の容器中で、プロピレングリコール（４８５．３ｇ）、ポリオキシアルキレンソルビタンエステル（Ｔｗｅｅｎ  ８０，  ４００．０ｇ）、ポリアリールフェノールアルコキシレートホスフェート（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３，  ５９．１ｇ）及びポリアリールフェノールアルコキシレート（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ，  ７５．１ｇ）を、均一になるまで混合した。飲用水、消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  １５００，  １３．１ｇ）、水酸化カリウム（５０％水溶液２．６ｇ）、保存料（Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ，  １２．５ｇ）を混合しながら添加し、その後アバメクチンミルベース（Ｐ．１  ，  １７１．７ｇ）及び工程１で調製したミルベース（３０重量％，  ７５０．２ｇ）を添加した。増粘剤（Ｒｈｏｄｏｐｏｌ  ２３，  ９．５ｇ）及び懸濁化剤（Ａｔｔａｆｌｏｗ  ＦＬ，  １００．１ｇ）を添加して、完全に分散するまで混合した。
【０１１５】
Ｐ．４−例示物１５の調製
工程１：
適切な容積の容器中で、飲用水（３１０４．０  ｇ）、リグノスルホネート（Ｂｏｒｒｅｓｐｅｒｓｅ  ＮＡ，  ６１．２ｇ）、プロピレングリコール（２４３．９ｇ）、ポリアリールフェノールアルコキシレートホスフェート（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３，  １７５．５ｇ）及び消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  １５１０，  ３０．９ｇ）を、カウルスインペラを用いた激しい攪拌により混合した。有効成分（Ｄ）（２４４２．３ｇ）を添加して、よく混合した。該粗懸濁物のｐＨを、水酸化ナトリウム（２５％水溶液８．６ｇ）により約４．６に調整した。該懸濁物を、Ｄｙｎｏ−ｍｉｌｌ  （ミルチャンバー０．６リットル）に２回通して、粒子サイズが８．０マイクロメートル（Ｘ９５）の、有効成分のミルベースを得た。
【０１１６】
工程２：
その後、適切な容積の容器中に、飲用水（６７００．０ｇ）及びポリオキシアルキレンソルビタンエステル（Ｔｗｅｅｎ  ８０，  １９９６．０ｇ）を、均一になるまで激しく攪拌しながら加えた。保存料
（Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ，  ８．１ｇ）、工程１で調製したミルベース、（２０４２．０ｇ）及びアバメクチンミルベース（Ｐ．１  ，  ８１９．６ｇ）及び懸濁剤（Ａｔｔａｆｌｏｗ  ＦＬ，  ２３６．０ｇ）を添加して激しく攪拌しながら混合した。増粘剤（Ｒｈｏｄｏｐｏｌ  ２３，  １８．７ｇ）を、強く攪拌しながら、ゆっくり添加した。水酸化ナトリウム（２５％水溶液０．５ｇ）を用いてｐＨを約６．５に調整し、そして該懸濁濃縮物を、更に１時間混合した。
【０１１７】
Ｐ．５−例示物Ｅの調製
工程１：
その後、適切な容積の容器中に、サスポエマルジョン（Ｐ．６，  ６２．４９ｇ）、飲用水（５２．７３ｇ）、保存料（Ａｃｔｉｃｉｄｅ  ＧＡ，  ０．２３ｇ）及び消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  １５００，  ０．１９ｇ）を、均一になるまで激しく攪拌しながら添加した。アバメクチンミルベース（Ｐ．１  ，  ４．３３ｇ）を、激しく攪拌しながら添加した。硫酸（８５％、０．０５ｇ）を用いて、ｐＨを約５．４に調整して、激しい攪拌により混合した。前記懸濁剤（Ａｔｔａｆｌｏｗ  ＦＬ，  １．６７ｇ）を添加し、激しく攪拌しして混合した。増粘剤（Ｒｈｏｄｏｐｏｌ  ２３，  ０．３０  ｇ）を激しく攪拌しながらゆっくり加え、該懸濁濃縮物を、更に３０分間混合した。
【０１１８】
Ｐ．６−例示物２０の調製
工程１：
適切な容積の容器中で、ポリアリールフェノールアルコキシレートホスフェート（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３，  ３５．１３ｇ）及びポリアリールフェノールアルコキシレート（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ，  ３４．７４ｇ）を、均一になるまで混合した。飲用水（４４２．０ｇ）、消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  １５００，  ２．２２ｇ）、水酸化カリウム（５０％水溶液２．１６ｇ）を、更に混合しながら添加し、その後有効成分（Ｄ）（４７５．８ｇ）を添加した。該粗懸濁物を、Ｎｅｔｚｓｃｈ  Ｌａｂ  Ｍｉｎｉ  Ｚｅｔａ  ＮＥ  ｍｉｌｌを用いて、懸濁粒子の粒子サイズが１．８マイクロメートル（Ｘ９５）未満になるまで挽き潰し、前記有効成分のミルベースを得た。
【０１１９】
工程２：
その後、適切な容積の容器中で、飲用水（８０．０ｇ）、ポリアリールフェノールアルコキシレート（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ，  ４０．４ｇ）及びプロピレングリコール（３２．Ｏｇ）を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  ｍｉｘｅｒ  （３．０  ｒｐｍ）を用いて、均一になるまでせん断混合（ｓｈｅａｒ  ｍｉｘｉｎｇ）しながら加えた。速度３．５ｒｐｍのＳｉｌｖｅｒｓｏｎ  ｍｉｘｅｒに、ナタネ油メチルエステル（Ｓｔｅｐｏｓｏｌ  ＲＯＥ−Ｗ，  ４８．Ｏｇ）をゆっくり添加した。この速度で４分間混合を続け、粒子サイズが０．６１マイクロメートル（Ｘ９５）になった。
【０１２０】
工程３：
その後、適切な容積の容器中に、工程２で調製したサスポエマルジョン（６２．５７ｇ）、飲用水（２５．７５ｇ）、保存料（Ａｃｔｉｃｉｄｅ  ＧＡ，  ０．１９ｇ）及び消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ  １５００，  ０．１７ｇ）を、均一になるまで激しく攪拌しながら添加した。工程１で調製したミルベース（２６．３０  ｇ）及びアバメクチンミルベース（Ｐ．１  ，  ４．２８ｇ）及び懸濁剤（Ａｔｔａｆｌｏｗ  ＦＬ，  １．５４ｇ）を添加し、そして激しく攪拌しながら混合した。増粘剤（Ｒｈｏｄｏｐｏｌ  ２３，  ０．２８  ｇ）を、激しく攪拌しながらゆっくり添加した。該懸濁濃縮物を、３０〜４０分間、又は均一になるまで更に混合した。
【０１２１】
他の例示物は、有効成分、不活性成分の濃度及び種類、並びに粒子サイズを適宜調整して、類似の方法で調製した。
【０１２２】
例示物Ｊ及びＫは、市販のアバメクチンの乳剤である。例示物Ｊは、ＡＧＲＩＭＥＫとして知られる米国の製品であり、例示物Ｋは、ＶＥＲＴＩＭＥＣと称される欧州の製品である。
【０１２３】
【表１】
0005607611.tif 000002
【０１２４】
【表２】
0005607611.tif 000003
【０１２５】
【表３】
0005607611.tif 000004
【０１２６】
【表４】
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【０１２７】
【表５】
0005607611.tif 000006
【０１２８】
希釈試験：
希釈試験は、室温で行った。１００ｍｌガラス希釈シリンダー中で、Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆピペットを使用して、各製剤４ｍｌを、９６ｍｌの水で希釈した。二価イオン（カルシウム及びマグネシウム）濃度に対応する硬度が異なるレベル、例えば５０ｐｐｍ、３４２ｐｐｍ及び１０００ｐｐｍ等にある水を使用した。使用者による典型的な「休息」時間を模して１，２又は４時間、及び一昼夜（２４時間）に渡り希釈製品を倒立しておくように、インターバルが選択された。希釈物を２０回転倒して、倒立させた。所望の時間倒立させた後、沈殿した堆積物の体積を読み取り、２４時間の読取りを終えた後、それらを、各シリンダーの下部に堆積物が見えなくなるまで、転倒サイクルに付した。転倒は、手作業で行った（結果を表Ｘ及びＹに記載する）。
【０１２９】
【表６】
0005607611.tif 000007
【０１３０】
【表７】
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【０１３１】
実施例Ｂ１−
サヤマメ（Ｆｒｅｎｃｈ  ｂｅａｎ）（ファセオルス・ウルガリス（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ  ｖｕｌｇａｒｉｓ））表面のナミハダニ（ｔｗｏ  ｓｐｏｔｔｅｄ  ｓｐｉｄｅｒ  ｍｉｔｅ）（テトラナイクス・ウルティカエ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｕｒｔｉｃａｅ））に対するトランスラミナ試験
２週齢のサヤマメの下側（ｕｎｄｅｒｓｉｄｅ）に、ナミハダニの混合群を涌かせた。葉の下側の境界をゴムの障壁でふさぎ、ダニが葉の上側に移動するのを防いだ。ダニを涌かせてから１日後、植物を、様々な量のＰｅｎｅｔｒａｔｏｒ  Ｐｌｕｓを含有する例示物２の製品を、頂上から、２００Ｌ／ｈａの割合で、トラックスプレイヤー（ｔｒａｃｋ  ｓｐｒａｙｅｒ）を用いて処理した。植物を９日間温室中でインキュベートし、卵及び移動ステージに対する死亡率の評価を行った（ＡＢＡ効率の結果を表Ａに記載する）。
【０１３２】
実施例Ｂ２−植物表面のテトラナイクス・ｓｐ．（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｓｐ．）成体の防除
プロットサイズ７．５ｍ２で、各組成物を、９グラム／ｈａの処理の割合で、葉上噴霧による施用を２回行った（２回目は、１回目の施用の７日後に行う）。各処理は、３回反復された。各アジュバントが、例示物１に添加されて、１７ｍｌ生産物／ｈａの割合で用いられるタンクミックスを得た。第一の施用は、移植後７１日目に行われ、異なるインターバルで各プロットから２０枚の葉を取ることにより、移動ステージに対する死亡率の評価を行った（結果を表Ｂに記載する）。
【０１３３】
実施例Ｂ３−ジャガイモ表面のコロラドハムシ（Ｃｏｌｏｒａｄｏ  ｐｏｔａｔｏ  ｂｅｔｔｌｅ）の防除
プロットサイズ７．５ｍ２で、各組成物を、１グラム／ｈａの処理の割合で、葉上噴霧による施用を１回行った。各処理は、３回反復された。各アジュバンドが、例示物１に添加されて、２ｍｌ生産物／ｈａの割合で用いられるタンクミックスを得た。該施用は、植栽後５３日目に行われ、異なるインターバルで、プロットあたりの生存幼虫を計数することにより、幼虫に対する死亡率の評価を行った。データは、コントロールに対する％に変換された（結果を表Ｃに記載する）。
【０１３４】
実施例Ｂ４：
菊（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）表面のマメハモグリバエ（リリオマイザ・トリフォリイ（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ  Ｔｒｉｆｏｌｉｉ））蛹の防除
鉢植えの菊に、高密度の成体マメハモグリバエ（ｌｅａｆｍｉｎｅｒ）をたからせ、産卵させた。最初に産卵させてから４日目に、植物に、ＣＯ２圧縮バックパックスプレイヤーを使用して、１８００Ｌ／ｈａの施用量で植物に噴霧した。施用後９日間植物を温室中でインキュベートし、そして、各処理において植物あたりの蛹の数を計数することにより、評価を行った（結果を表Ｄに記載する）。
【０１３５】
実施例Ｂ５：残留試験
プロットサイズ２５ｆｔ  ｘ  ５ｆｔに２列に植えたロマインレタス（種の列の間隔は３０”で、植栽間隔は８”であるから、〜７０植物／プロット）に、１エーカーあたり０．０３８Ｉｂ．ａ．ｉの割合で、葉上散布後スプレー（ｐｏｓｔ  ｆｏｌｉａｒ  ｂｒｏａｄｃａｓｔ  ｓｐｒａｙ）として、下記表に列記した処理の単発施用を行った。各処理は２回反復して行われ、各反復にコントロールを入れた。各サンプルにおいて、最低〜３Ｉｂのレタスの葉を回収した。サンプルは、最後の施用後０、０．２５（６時間に相当）、３、７、１４及び２１日（ＤＡＬＡ）に回収された。０−ＤＡＬＡのサンプルは、前記スプレーが乾燥してすぐに回収された。サンプルは冷凍され、卓上ミルを用いてドライアイスと共に破砕された。ＨＰＬＣ−蛍光法を使用して、アバメクチン残留を分析した（結果を表Ｅに記載する）。
【０１３６】
【表８】
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【０１３７】
実施例Ｂ６：ＵＶ分解試験
スペクトル及び強度の両方において自然の太陽光を模するように、キセノンアークランプを備えたＡｔｌａｓ  ＳＵＮＴＥＳＴ  ＸＬＳ＋ユニット（製品番号５５００７８２０）及びＳｐｅｃｉａｌ  ＵＶ−フィルター（製品番号５６０５２３７１）を使用する、ＵＶ分解実験により、光安定性を評価した。
【０１３８】
処理サンプルは超純水（又は０．１％Ｐｅｎｅｔｒａｔｏｒ  Ｐｌｕｓを含む超純水）で希釈され、アバメクチンを１２５ｐｐｍ含有する希釈物を得た。ガラス１００μｌ  Ｈａｍｉｌｔｏｎシリンジを取り付けたＨａｍｉｌｔｏｎ  ＰＢ６００リピートディスペンサーを使用して、８ｘ２μｌのドロップを、予め番号を振ったガラス顕微鏡スライド（典型的には各処理サンプルに対して７〜８枚）上に滴下した。これらを乾燥させ、そして清浄なＵＶ透過シリカスライドを被せて、付着物の自然のロスを最小にした。各化合物において、１枚のスライドには照射を行わず、これを時間０（Ｔ０）のサンプルとした。他の調製されたスライドは、水冷試料テーブル（１５℃の循環ウォーターバスと接続している）上のＳＵＮＴＥＳＴ  ＸＬＳ＋に置き、３０分〜４３時間の時間、ＵＶ照射を行った。
【０１３９】
残留している化合物を定量するために、前記ＳＵＮＴＥＳＴユニットから各処理サンプルのスライドを１枚とり、小さいへらの柄で２つに折り、清潔なスライドガラスではさみ、６０ｍｌ大口径ガラスねじふた付容器に入れた。該容器に、２ｘ２．５ｍｌの５０：５０  （８０／２０ＭｅＣＮ／ＴＨＦ）：０．１％Ｈ３ＰＯ４を入れてシリカスライドをリンスし、ふたを取り、容器を３０分間ソニケーションした。更なる調製を行わずに、ＬＣ及びＭＳ検出による解析の前に、全ての容器を、覆いをした箱の中で、室温で倒立させて静置した（結果を表Ｆに記載する）。
【０１４０】
実施例１７：
屋外の育苗コンテナ中で生育させたゴールデンデリシャスアップル２株を、前記生産物で処理した。新しい葉及び古い葉における処理区を規定し、マーキングをしてから、施用が行われた。各葉の上に、平行に帯をマーキングした（葉の先端から数％下）。全ての処理は、手動ピペットで行われ、１０ｘ０．５μｌのドロップとして各葉上のマークした領域にされ（１枚の葉あたり２５μｇＡＩに相当）、これが処理あたり５枚の葉について行われ、そしてその植物は屋外に置かれた。前記生産物は、ＡＧＲＩＭＥＫ、例示物２、及び園芸用噴霧油（即ちサマーオイル）であった。処理後１，３及び６日目、生産物による処理あたり４枚の葉の表面上又は組織内のいずれかの残留アバメクチンを評価した。葉の表面の残留アバメクチンの分析は、葉をアセトンで、それからクロロホルム洗浄し、そしてＬＣＭＳにかけて行った。葉の組織内部の残留アバメクチンの分析は、葉を冷凍し、５ｍｌアセトン中で破砕し、遠心し、そして１ｍｌの上澄をＬＣＭＳ分析にかけた（結果を表Ｇ及びＨに記載する）。
【０１４１】
【表９】
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【０１４２】
【表１０】
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【０１４３】
【表１１】
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【０１４４】
【表１２】
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【０１４５】
【表１３】
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【０１４６】
【表１４】
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【０１４７】
【表１５】
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【０１４８】
【表１６】
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