(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコールと、１重量％〜５０重量％のグリコール酸及びリンゴ酸からなる群に属する酸とを含む、アミノ樹脂系接着剤システムにおいて使用される硬化剤組成物。
【請求項２】
１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーのポリマーをさらに含む、請求項１に記載の硬化剤組成物。
【請求項３】
１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーの前記ポリマーの量が５重量％〜２５重量％である、請求項２に記載の硬化剤組成物。
【請求項４】
前記アミノ樹脂がメラミン−ホルムアルデヒド樹脂又はメラミン−ウレア−ホルムアルデヒド樹脂である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬化剤組成物。
【請求項５】
硬化剤組成物における前記酸の含有量が２重量％〜２０重量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬化剤組成物。
【請求項６】
硬化剤組成物におけるポリビニルアルコールの総含有量が２重量％〜１２重量％である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬化剤組成物。
【請求項７】
二価アルコール又は三価アルコールをさらに含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の硬化剤組成物。
【請求項８】
硬化剤組成物における前記二価アルコール又は三価アルコールの含有量が１重量％〜４０重量％である、請求項７に記載の硬化剤組成物。
【請求項９】
アミノ樹脂である樹脂成分と、ポリビニルアルコール、並びにグリコール酸及びリンゴ酸からなる群に属する酸である硬化剤成分とを含む、接着剤システム。
【請求項１０】
１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーのポリマーをさらに含む、請求項９に記載の接着剤システム。
【請求項１１】
前記アミノ樹脂がメラミン−ホルムアルデヒド樹脂又はメラミン−ウレア−ホルムアルデヒド樹脂である、請求項９〜１０のいずれか一項に記載の接着剤システム。
【請求項１２】
アミノ樹脂と、ポリビニルアルコールと、グリコール酸及びリンゴ酸からなる群に属する酸とを含む接着剤組成物である、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の接着剤システム。
【請求項１３】
前記接着剤組成物における１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーのポリマーの量が１重量％〜１５重量％である、請求項１０に記載の接着剤システム。
【請求項１４】
前記アミノ樹脂と、前記硬化剤成分組成物とを、木製物を接着する方法における混合使用のために意図される別個の成分として含む、請求項９〜１３のいずれか一項に記載の接着剤システム。
【請求項１５】
二価アルコール又は三価アルコールをさらに含む、請求項９〜１４のいずれか一項に記載の接着剤システム。
【請求項１６】
前記接着剤組成物における前記二価アルコール又は三価アルコールの含有量が０．５重量％〜２５重量％である、請求項１５に記載の接着剤システム。
【請求項１７】
請求項９〜１６のいずれか一項に記載される接着剤システムを２つの木製物のうちの少なくとも１つに塗布することと、
前記２つの木製物を接触させ、それにより、前記２つの木製物の間にある前記接着剤システムがグルーラインを形成する組み立て物を形成することと、
前記組み立て物を押圧し、その結果、前記２つの木製物が接合されることと
を含む、木製物を接着する方法。
【請求項１８】
アミノ樹脂を含む１つの成分と、請求項１〜８のいずれか一項に記載される硬化剤組成物である別の成分とを木材表面に別々に塗布することを含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
木製の薄板を接着し、それにより、積層化された角材を形成することを含む、請求項１７〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
アミノ樹脂を硬化させるための、請求項１〜８のいずれか一項に記載される硬化剤組成物の使用。
【請求項２１】
木製物を接着するための、請求項９〜１６のいずれか一項に記載される接着剤システムの使用。
【請求項２２】
請求項１７〜１９のいずれか一項に記載される方法によって得ることができる接着された製造物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木製物を接着する硬化剤組成物、接着剤システム及び方法に関する。
【０００２】
背景
積層化された角材を製造するとき、メラミンに基づく様々なアミノ樹脂が、通常的にはメラミン−ホルムアルデヒド（ＭＦ）樹脂及びメラミン−ウレア−ホルムアルデヒド（ＭＵＦ）樹脂であるが、一般に使用される。これらのアミノ樹脂は、フェノール系樹脂、例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂又はフェノール−レゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂などとは対照的に、薄い色の接合部を与える。ＵＦ樹脂は、その低い耐水性のために、積層化された角材を作製するときの使用には適していない。ＭＦ樹脂又はＭＵＦ樹脂のための硬化剤として、酸が使用される。積層化された角材を製造するときの最も一般に使用される酸が、ギ酸、又は、別の揮発性の酸（例えば、酢酸）である。ギ酸は良好な結合結果を与えるが、作業環境に対する負の副作用、及び、接着用機器に対する増大する腐食をもたらす。十分な硬化速度を与える不揮発性の酸（例えば、パラ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）及びマレイン酸）は、木材表面に対する酸損傷の危険性を増大させ、かつ、ポリマー分散物もまた含有する硬化剤組成物の不良な安定性をもたらすかなり強い酸である。
【０００３】
積層化された角材を空気中で低い温度及び低い湿度において接着するとき、十分な結合品質に関する問題が、ギ酸を硬化剤として使用する最先端の接着剤システムを使用するときに認められている。
【０００４】
揮発性の酸がもたらすような、作業環境に対する様々な問題を生じさせない硬化剤組成物を提供することが望ましい。さらに、低温かつ低湿度の環境で使用されるとき、接着の品質に関して、改善された結果を与える硬化剤組成物及び接着剤システムを提供することが望ましい。
【０００５】
国際公開第０１／７０８９８Ａ１号は、エーテル化アミノ樹脂、カルボン酸、ポリビニルアセテート及びポリビニルアルコールを含む接着剤システムを開示する。
【０００６】
米国特許第６，４３６，８６５号は、アミノ樹脂と架橋するための液体触媒を開示する。
【０００７】
国際公開第２００５／０１０１１９号は、アミノ樹脂と、ｐＫａが６未満である酸とを含む接着剤組成物を開示する。
【０００８】
木材を接着する方法において使用されるとき、好ましくは、積層化された角材を製造するとき、強い接着結合（これは、例えば、繊維引裂け及び層間剥離として測定される）を与え、かつ、木材表面における酸損傷及び長い組み立て時間の可能性が全くないか、又は、木材表面における酸損傷及び長い組み立て時間の可能性が低い接着剤システムを、アミノ樹脂との組合せにおいて、具体的には、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂又はメラミン−ウレア−ホルムアルデヒド樹脂との組合せにおいて提供する硬化剤組成物を提供することが本発明の目的の１つである。そのような硬化剤組成物はさらに、揮発性の酸がもたらすような、腐食に関する様々な問題及び作業環境に対する様々な問題を生じさせるべきではない。そのような硬化剤組成物はまた、好ましくは、貯蔵安定性があるべきである。
【０００９】
本発明
本明細書中で使用される用語「接着剤システム」によって、硬化性樹脂と、この樹脂を硬化させるための硬化剤との組合せが意味される。
【００１０】
「乾燥含有量」によって、本明細書中では、水を除いた全成分の含有量が意味される。
【００１１】
本発明は、約１重量％〜約５０重量％の脂肪族α−ヒドロキシ−モノカルボン酸又は脂肪族α−ヒドロキシ−ジカルボン酸と、ポリビニルアルコールとを含む、アミノ樹脂系接着剤システムにおいて使用される硬化剤組成物を含む。
【００１２】
本発明はさらに、アミノ樹脂である樹脂成分と、脂肪族α−ヒドロキシ−モノカルボン酸又は脂肪族α−ヒドロキシ−ジカルボン酸及びポリビニルアルコールである硬化剤成分とを含む、接着剤システムを含む。
【００１３】
本発明はさらに、アミノ樹脂を硬化させるための本発明による硬化剤組成物の使用を含む。
【００１４】
本発明はさらに、木製物を接着するための本発明による接着剤システムの使用を含む。
【００１５】
本発明はさらに、接着剤システムを２つの木製物のうちの少なくとも１つに塗布することと、これら２つの木製物を接触させ、それにより、２つの木製物の間にある接着剤システムがグルーラインを形成する組み立て物を形成することと、組み立て物を押圧し、その結果、これら２つの木製物が接合されることとを含む、木製物を接着する方法を含み、接着剤システムは、アミノ樹脂である樹脂成分と、脂肪族α−ヒドロキシ−モノカルボン酸又は脂肪族α−ヒドロキシ−ジカルボン酸及びポリビニルアルコールである硬化剤成分とを含む。押圧することは、場合により、グルーライン内での高い温度において行われる。
【００１６】
１つの実施形態において、本発明の接着剤システムは、アミノ樹脂と、脂肪族α−ヒドロキシ−モノカルボン酸又は脂肪族α−ヒドロキシ−ジカルボン酸と、ポリビニルアルコールとを含む接着剤組成物である。
【００１７】
１つの実施形態において、本発明の接着剤システムは、アミノ樹脂である樹脂成分と、硬化剤組成物とを、例えば、それらを、接着されることになる表面への塗布の前に混合することによるか、又は、それらを、接着されることになる表面に別々に塗布することによるか、又は、それらを、一緒に接着されることになる異なる表面に別々に塗布することによる混合使用のために意図される別個の一部として含む。
【００１８】
酸における脂肪族鎖は好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２の脂肪族鎖である。
【００１９】
酸は、好適には、２５℃における少なくとも５ｇ／１００ｇ・水の水における溶解度を有し、好ましくは、２５℃における少なくとも１０ｇ／１００ｇ・水の水における溶解度を有し、より好ましくは、２５℃における少なくとも２５ｇ／１００ｇ・水の水における溶解度を有し、最も好ましくは、２５℃における少なくとも５０ｇ／１００ｇ・水の水における溶解度を有する。
【００２０】
酸は、好適には、分子量が約１６０ｇ／ｍｏｌ未満であり、好ましくは、分子量が約１４０ｇ／ｍｏｌ未満である。
【００２１】
酸の蒸気圧は、好適には、２５℃において１０ｍｍＨｇ未満であり、好ましくは、２５℃において５ｍｍＨｇ未満であり、最も好ましくは、２５℃において１ｍｍＨｇ未満である。
【００２２】
酸は、好適には、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸及び酒石酸からなる群に属し、好ましくは、グリコール酸及びリンゴ酸からなる群に属し、最も好ましくは、酸はグリコール酸である。
【００２３】
硬化剤組成物におけるそのような酸の含有量は、好適には約２重量％〜約３０重量％であり、最も好ましくは約５重量％〜約１５重量％である。
【００２４】
接着剤組成物におけるそのような酸の含有量は、好適には約０．５重量％〜約１５重量％であり、好ましくは約１重量％〜約１０重量％であり、最も好ましくは約１．５重量％〜約５重量％である。
【００２５】
接着剤システムにおける重量比の酸対アミノ樹脂は、好適には約０．０１対約１であり、好ましくは約０．０２対約０．７５であり、より好ましくは約０．０５対約０．５であり、最も好ましくは約０．１対約０．２５である。
【００２６】
硬化剤組成物のｐＨは、好適には約０〜約４であり、好ましくは約０．５〜約３であり、最も好ましくは約１〜約２である。
【００２７】
接着剤組成物のｐＨ、又は、アミノ樹脂及び硬化剤成分を組み合わせた後における接着剤システムのｐＨは、好適には約０〜約５であり、好ましくは約０．５〜約４であり、最も好ましくは約１〜約２である。
【００２８】
ポリビニルアルコールは、好適には２５％超の加水分解度を有し、好ましくは５０％超の加水分解度を有し、最も好ましくは７５％超の加水分解度を有する。
【００２９】
ポリビニルアルコールの重量平均分子量は好適には約１０００ｇ／ｍｏｌ〜約２０００００ｇ／ｍｏｌであり、好ましくは約５０００ｇ／ｍｏｌ〜約１５００００ｇ／ｍｏｌであり、最も好ましくは約１００００ｇ／ｍｏｌ〜約１２００００ｇ／ｍｏｌである。
【００３０】
硬化剤組成物におけるポリビニルアルコールの総含有量は好適には約０．５重量％〜約２５重量％であり、好ましくは約１重量％〜約２０重量％であり、より好ましくは約２重量％〜約１５重量％であり、最も好ましくは約３重量％〜約１０重量％である。
【００３１】
接着剤組成物におけるポリビニルアルコールの総含有量は好適には約０．１重量％〜約１５重量％であり、好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％であり、最も好ましくは約１重量％〜約５重量％である。
【００３２】
１つの実施形態において、硬化剤組成物及び接着剤組成物は好ましくはさらに、１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーのポリマーを含む。好適なエチレン性不飽和モノマーの例には、ビニル性モノマー、例えば、ビニルエステルなど、例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、及び、例えば、エチレンとのそのコモノマー；アクリル酸及びメタクリル酸のアルキルエステル、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートなど；ブタジエン−スチレン及びその誘導体、例えば、カルボキシル化されたブタジエン−スチレンなど；α，β−不飽和ジカルボン酸の置換又は非置換のモノアルキルエステル及びジアルキルエステル、例えば、置換及び非置換のモノブチルマレアートエステル、ジブチルマレアートエステル、モノエチルマレアートエステル及びジエチルマレアートエステル、並びに、対応するフマレート、イタコナート及びシトロネートなど；α，β−不飽和カルボン酸、例えば、クロトン酸、アクリル酸及びメタクリル酸並びにそれらの混合物などがある。ビニルアセテートに基づくポリマーが好ましい。好ましくは、ポリマーは、モノマーの総重量に基づいて少なくとも５０重量％のビニルアセテートを含むモノマー混合物から調製される。
【００３３】
１つの実施形態において、硬化剤組成物及び接着剤組成物は好ましくはさらに、二価アルコール又は三価アルコールを含む。好適なアルコールは、モノエチレングリコール、モノプロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール及びグリセロールであり、好ましくはグリセロールである。そのようなアルコールの存在により、例えば、改善された組み立て時間が提供される。
【００３４】
硬化剤組成物におけるそのようなアルコールの量は、好適には約１重量％〜約４０重量％であり、好ましくは約５重量％〜約３５重量％であり、最も好ましくは約１０重量％〜約３０重量％である。
【００３５】
接着剤組成物におけるそのようなアルコールの量は、好適には約０．５重量％〜約２５重量％であり、好ましくは約１重量％〜約２０重量％であり、最も好ましくは約２重量％〜約１５重量％である。
【００３６】
本発明の１つの実施形態によれば、１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーのポリマーは後架橋基(post-crosslinking groups)を含む。後架橋基は、１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーを、少なくとも１つの後架橋基を含む少なくとも１つのモノマーと共重合し、それにより、コポリマーを形成することによってポリマーに取り込むことができる。好適な後架橋基には、Ｎ−アルキロール基、Ｎ−アルコキシメチル基、カルボキシレート基及びグリシジル基が含まれる。
【００３７】
後架橋性モノマーによって、本明細書中では、モノマーを、エチレン性不飽和コモノマー（１つ又はそれ以上）との共重合が可能であるようにする第１の反応性官能基と、共重合反応をポリマーの形成期間中には始めないが、その後、例えば、酸性条件下において、コポリマー及び／又はアミノ樹脂における別の反応性部位と反応して、コポリマー及び／又はアミノ樹脂を架橋することができるコポリマー上の反応性部位を提供する第２の官能基とを有するモノマーが意味される。
【００３８】
好適な後架橋性モノマーには、Ｎ−アルキロールアクリルアミド、例えば、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エタノールアクリルアミド、Ｎ−プロパノールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−エタノールメタクリルアミド、Ｎ−プロパノールメタクリルアミド、Ｎ−メチロールマレアミド、Ｎ−メチロールマレアミド酸、Ｎ−メチロールマレアミド酸エステル；ビニル芳香族酸のＮ−アルキロールアミド、例えば、Ｎ−メチロール−ｐ−ビニルベンズアミドなど；同様に、Ｎ−（アルコキシメチル）アクリレート及びＮ−（アルコキシメチル）メタクリレート（アルキル基は１個〜８個の炭素原子を有する）、例えば、Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（メトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）アリルカルバメート及びＮ−（メトキシメチル）アリルカルバメートなど、並びに、アリルカルバメート、アリルアクリアミド又はアリルメタクリルアミドとのこれらのモノマーの混合物；同様にまた、トリアリルシアヌレートが含まれる。好ましくは、Ｎ−メチロールアクリルアミド又はＮ−（ブトキシメチル）アクリルアミドが使用される。
【００３９】
１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーのポリマーは、好適には、モノマーの総重量に基づいて約０．１重量％〜約１０重量％（好ましくは、約０．２重量％〜約６重量％）の後架橋性モノマーから調製される。
【００４０】
１つの実施形態において、コポリマーは、ビニルアセテート及びＮ−メチロールアクリルアミドに基づく。
【００４１】
硬化剤組成物における、１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーのポリマーの量は、好適には約１重量％〜約３０重量％であり、好ましくは約５重量％〜約２５重量％であり、最も好ましくは約１０重量％〜約２０重量％である。
【００４２】
接着剤組成物における、１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーのポリマーの量は、好適には約０．５重量％〜約２０重量％であり、好ましくは約１重量％〜約１５重量％であり、最も好ましくは約２重量％〜約１０重量％である。
【００４３】
後架橋基を含有する、１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーのポリマーと、後架橋基を有しない、１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーのポリマーとの混合物もまた、本発明に従って使用することができる。例えば、ポリマーは、後架橋基を有しないポリビニルアセテートと、後架橋基を含有するビニルアセテート系ポリマーとの両方を含むことができる。
【００４４】
好ましくは、本発明による１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーのポリマーは水性分散物の形態で使用される。
【００４５】
ポリビニルアルコールが、１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーのポリマーの分散物のさらなる成分として存在するならば、この量は、硬化剤組成物及び接着剤組成物において既に存在するポリビニルアルコールの量に加えられることになり、従って、既に規定された用語「ポリビニルアルコールの含有量」に含まれる。
【００４６】
硬化剤組成物の粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、１２ｒｐｍ、スピンドル：３、２０℃において）は好適には約５００ｍＰａ＊ｓ〜約１５０００ｍＰａ＊ｓであり、好ましくは約１０００ｍＰａ＊ｓ〜約１００００ｍＰａ＊ｓであり、最も好ましくは約１５００ｍＰａ＊ｓ〜約５０００ｍＰａ＊ｓである。
【００４７】
別個の成分としての接着剤システムの一部であるアミノ樹脂、及び／又は、別個の塗布方法において使用されるためのアミノ樹脂を含む成分は、好適には、約２０重量％〜約８０重量％であるアミノ樹脂の含有量を有し、好ましくは、約３５重量％〜約７５重量％であるアミノ樹脂の含有量を有し、最も好ましくは、約５０重量％〜約７０重量％であるアミノ樹脂の含有量を有する。
【００４８】
アミノ樹脂は好ましくは、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂又はメラミン−ウレア−ホルムアルデヒド樹脂である。
【００４９】
木材系材料を接着する方法の１つの実施形態において、接着剤システムが、接着剤組成物として木材表面に塗布される。
【００５０】
１つの実施形態において、接着剤システムは、アミノ樹脂と、硬化剤組成物とを、木製物を接着する方法における混合使用のために意図される別個の成分として含む。
【００５１】
１つの実施形態において、本発明の方法は、アミノ樹脂を含む１つの成分と、硬化剤組成物である別の成分とを木材表面に別々に塗布することを含む。これら２つの成分の塗布は任意の順序で行うことができ、又は、同時に行うことができる。さらに、アミノ樹脂を含む成分は木製物の第１の表面に塗布することができ、また、硬化剤組成物である成分は木製物の第２の表面に塗布することができ、その後、塗布された成分を有するこれら２つの表面が接合される。
【００５２】
アミノ樹脂を含む塗布された成分と、硬化剤組成物との比率は、好適には約５０：１〜約１：６であり、好ましくは約２０：１〜約１：４であり、より好ましく約１０：１〜約１：３であり、最も好ましくは約５：１〜１：２である。
【００５３】
本発明の方法の１つの実施形態において、接着剤システムは、１つの成分がアミノ樹脂であり、さらに１つの成分が酸であり、さらに１つの成分がポリビニルアルコールである別個の成分として木材表面に塗布される。１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーの可能なポリマーが使用され、及び／或いは、ポリオールが、酸と一緒に、又は、１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーのポリマーと一緒にそのどちらかで加えられる。
【００５４】
別々に塗布されるとき、成分は任意の形態で塗布することができ、例えば、ストランド、噴霧、はけ塗り又はロール塗りの形態で塗布することができる。
【００５５】
木製物は、どのようなタイプの木製物でも可能であり、例えば、すき間のない木材複合材又は木製複合材（例えば、パーティクルボード材など）などが可能である。
【００５６】
本発明の方法は、好ましくは、木製の薄板を接着し、それにより、積層化された角材を形成することを含む。試験ＥＮ  ３９１  Ｂに合格する積層化された角材を本発明による方法によって製造することができる。
【００５７】
木製表面（好ましくは、木製の薄板）における接着剤システムの塗布量は好適には約１００ｇ／ｍ２〜約１０００ｇ／ｍ２であり、好ましくは約２００ｇ／ｍ２〜約６００ｇ／ｍ２である。
【００５８】
本発明はさらに、本発明の方法によって得ることができる接着された製造物に関する。接着された製造物は好ましくは、積層化された角材である。
【００５９】
次に、本発明はさらに、下記の実施例に関連して記載される。しかしながら、下記の実施例は、本発明の範囲を限定するものとして解釈するべきではない。
【実施例】
【００６０】
実施例１（種々の酸の試験）
下記の酸を硬化剤成分として試験した：
グリコール酸（脂肪族のα−ヒドロキシ−モノカルボン酸）
リンゴ酸（脂肪族のα−ヒドロキシ−ジカルボン酸）
乳酸（脂肪族のα−ヒドロキシ−モノカルボン酸）
酒石酸（脂肪族のα−ヒドロキシ−モノカルボン酸）
クエン酸（脂肪族のα−ヒドロキシ−トリカルボン酸）
マンデル酸（芳香族のα−ヒドロキシ−モノカルボン酸）
ギ酸
マレイン酸
パラ−トルエンスルホン酸
【００６１】
１０．７重量％の酸、１６重量％のＰｖＡｃ、６重量％のポリビニルアルコール及び６７．３重量％の水を含む硬化剤組成物（Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９）を作製した。ＰｖＡｃを、５０重量％のポリマーを含む分散物として加えた。ポリビニルアルコールは、加水分解度が９８．５％であり、分子量が７５０００ｇ／ｍｏｌであった。パラ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）及びマレイン酸を使用して作製された硬化剤組成物は、他の酸を使用する硬化剤組成物よりもはるかに貯蔵安定性が低く、さらには評価されなかった。
【００６２】
それぞれの硬化剤組成物を、６３重量％の乾燥含有量を有するメラミン−ウレア−ホルムアルデヒド樹脂と組み合わせた。メラミン−ウレア−ホルムアルデヒド樹脂と、硬化剤組成物とを１：１の混合比で、９０ｃｍ×１５．５ｃｍのトウヒ（spruce）片に２５０ｇ／ｍ２の量で別々に塗布した。その後、積層物をこのトウヒ片から作製した。組み立て時間は１５分であった。積層物を、２０℃の温度、０．７ＭＰａ〜０．８ＭＰａの圧力で２時間押圧した。硬化時間後の３６時間後に、積層物を、かなり過酷な試験であるＥＮ  ３９１  Ｂ標準試験に従って層間剥離について試験した。
【００６３】
「良好」についての限界が、
繊維引裂け：７０％以上
層間剥離：１０％以下（１０％を越えるすべての層間剥離結果が等しく不良である）
として定義される。
【００６４】
本発明の意味における貯蔵安定な硬化剤組成物は、ポリマー分散物が、２５℃での４ヶ月間の貯蔵の後で著しく加水分解されることなく存在することができる硬化剤組成物である。
【００６５】
結果が表１にまとめられる。
【表１】
0005492771.tif 000002
【００６６】
ｐＫａに対する相関は何ら認めることができなかった。
【００６７】
硬化剤としてのギ酸の結果に等しい結合結果を達成することができる。
本発明は、以下の態様を包含し得る。
［１］  約１重量％〜約５０重量％の脂肪族α−ヒドロキシ−モノカルボン酸又は脂肪族α−ヒドロキシ−ジカルボン酸と、ポリビニルアルコールとを含む、アミノ樹脂系接着剤システムにおいて使用される硬化剤組成物。
［２］  アミノ樹脂である樹脂成分と、脂肪族α−ヒドロキシ−モノカルボン酸又は脂肪族α−ヒドロキシ−ジカルボン酸及びポリビニルアルコールである硬化剤成分とを含む、接着剤システム。
［３］  １つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーのポリマーをさらに含む、上記［１］に記載の硬化剤組成物、又は、上記［２］に記載の接着剤システム。
［４］  １つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーの前記ポリマーの量が約５重量％〜約２５重量％である、上記［３］に記載の硬化剤組成物。
［５］  前記酸が、グリコール酸及びリンゴ酸からなる群に属する、上記［１］又は［３］から４のいずれか一項に記載の硬化剤組成物、或いは、上記［２］から［３］のいずれか一項に記載の接着剤システム。
［６］  前記アミノ樹脂がメラミン−ホルムアルデヒド樹脂又はメラミン−ウレア−ホルムアルデヒド樹脂である、上記［１］又は［３］から［５］のいずれか一項に記載の硬化剤組成物、或いは、上記［２］から［３］又は［５］のいずれか一項に記載の接着剤システム。
［７］  アミノ樹脂と、脂肪族α−ヒドロキシ−モノカルボン酸又は脂肪族α−ヒドロキシ−ジカルボン酸と、ポリビニルアルコールとを含む接着剤組成物である、上記［２］から［３］又は［５］から［６］のいずれか一項に記載の接着剤システム。
［８］  前記接着剤組成物における１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーのポリマーの量が約１重量％〜約１５重量％である、上記［７］に記載の接着剤システム。
［９］  前記アミノ樹脂と、前記硬化剤成分組成物とを、木製物を接着する方法における混合使用のために意図される別個の成分として含む、上記［２］から［３］又は［５］から［６］のいずれか一項に記載の接着剤システム。
［１０］  硬化剤組成物における前記酸の含有量が約２重量％〜約２０重量％である、上記［１］又は［３］から［６］のいずれか一項に記載の硬化剤組成物。
［１１］  硬化剤組成物におけるポリビニルアルコールの総含有量が約２重量％〜約１２重量％である、上記［１］、［３］から［６］又は［１０］のいずれか一項に記載の硬化剤組成物。
［１２］  二価アルコール又は三価アルコールをさらに含む、上記［１］、［３］から［６］又は［１０］から［１１］のいずれか一項に記載の硬化剤組成物。
［１３］  硬化剤組成物における前記二価アルコール又は三価アルコールの含有量が約１重量％〜約４０重量％である、上記［１２］に記載の硬化剤組成物。
［１４］  二価アルコール又は三価アルコールをさらに含む、上記［７］から［８］のいずれか一項に記載の接着剤システム。
［１５］  前記接着剤組成物における前記二価アルコール又は三価アルコールの含有量が約０．５重量％〜約２５重量％である、上記［１４］に記載の接着剤システム。
［１６］  上記［７］から［８］又は［９］に記載される接着剤システムを２つの木製物のうちの少なくとも１つに塗布することと、
前記２つの木製物を接触させ、それにより、前記２つの木製物の間にある前記接着剤システムがグルーラインを形成する組み立て物を形成することと、
前記組み立て物を押圧し、その結果、前記２つの木製物が接合されることと
を含む、木製物を接着する方法。
［１７］  アミノ樹脂を含む１つの成分と、上記［１］、［３］から［６］又は［１０］から１１］のいずれか一項に記載される硬化剤組成物である別の成分とを木材表面に別々に塗布することを含む、上記［１６］に記載の方法。
［１８］  木製の薄板を接着し、それにより、積層化された角材を形成することを含む、上記［１６］又は［１７］のいずれか一項に記載の方法。
［１９］  アミノ樹脂を硬化させるための、上記［１］、［３］から［６］又は［１０］から［１１］のいずれか一項に記載される硬化剤組成物の使用。
［２０］  木製物を接着するための、上記［２］又は［５］から［９］のいずれか一項に記載される接着剤システムの使用。
［２１］  上記［１６］から［１８］のいずれか一項に記載される方法によって得ることができる接着された製造物。