(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
車体を修復する方法であって、
損傷した車体基材上に硬化性車体修復物質を適用する工程であって、前記硬化性車体修復物質が、硬化性ポリマー樹脂と、１００マイクロメートル未満の平均直径を有する複数の中空要素と、を含み、前記硬化性車体修復物質が、１００マイクロメートルを超える直径を有する３数量％未満の中空要素を含む、工程と、
前記硬化性車体修復物質を硬化して、固体車体修復物質を形成する工程と、
前記固体車体修復物質をサンディングして、前記固体車体修復物質内の中空要素のピンホールを露出させる工程と、を含み、
前記中空要素が、窒素均衡粉砕力試験方法により測定して１３．８ＭＰａ未満の粉砕力を有する、方法。
【請求項２】
前記固体車体修復物質にポリマー層を適用して、前記中空要素のピンホールを実質的に充填する工程を更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記硬化性車体修復物質を適用する工程が、基材上に硬化性車体修復物質を適用することを含み、前記硬化性車体修復物質が、前記中空要素内に収容された空気又は気体を除いて、０．５体積％未満の空気又は気体を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記硬化性車体修復物質を適用する工程が、基材上に硬化性車体修復物質を適用することを含み、前記硬化性車体修復物質が、４５マイクロメートルを超える直径を有する３数量％未満の中空要素を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記ポリマー層を適用する工程が、ポリマー下塗り又は塗装層を適用して、前記中空要素のピンホールを実質的に充填することを含み、前記下塗り又は塗装層が、１〜１００マイクロメートルの範囲の乾燥厚さを有する、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、硬化性修復化合物及び、具体的には直径分布の制御された中空要素を含む硬化性車体修復化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車の車体の修復は、損傷部位に車体修復化合物を充填することを必要とする場合が多い。充填化合物は、ペルオキシドと混合されて室温での架橋を促進するガラス泡充填ポリエステル樹脂である場合がある。混合後、技術者はスキージを用いて車両の表面上に修復化合物を延展し、表面の外形に大まかに一致させる。技術者は、研磨物品を用いて車体修復物質を形成及び成形し、元の車両の外形に、より密接に一致させる。このプロセスを、車両の損傷部位が十分充填され、元の車体の外形に一致するまで、２回以上繰り返すことができる。
【０００３】
このプロセスに関連する１つの問題は、外形に合った車体修復化合物内にピンホールができることである。ピンホールは、いくつかの原因から生じることがある。１つの原因は、ポリマーを触媒と混合するとき又は混合物をスキージのような装置を用いて基材上に延展するとき、捕捉される空気である。物質を折りたたむ又は延展するとき、空気は物質中に捕捉される場合がある。これらのピンホールを克服するために、複数層の車体修復化合物及び低粘度のパテ又はグレーズを適用してピンホールを充填する。これらの予防策を講じたとしても、ピンホールは、サンディング、下塗り及び塗装が完了した後、依然として現れる。下塗り及び塗装プロセス中、露出したピンホールは下塗り又は塗装コーティングにより埋められ、完全には充填されない場合がある。仕上げ塗装のような塗料の次層の適用時又は加熱乾燥後、埋められたコーティングは崩壊し、表面に陥凹をもたらす場合がある。
【０００４】
ピンホールは、損傷した機材を修復するプロセスにおいて、膨大な廃棄物の発生源である。ピンホールは、ピンホールを充填するために第１車体修復化合物層上に適用される複数層のパテ又は充填剤を必要とする。ピンホールを覆うためには、複数の下塗り層によるコーティングが必要である。パテ層又は下塗り層の適用はそれぞれ、完了するのに１０〜２０分必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、外形の合った車体修復化合物内のピンホールにかかる余分な時間及び費用をなくす又は削減することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示は、硬化性修復化合物及び、具体的には直径分布の制御された中空要素を含む硬化性車体修復化合物に関する。
【０００７】
第１実施形態では、硬化性車体修復物質は、硬化性ポリマー樹脂と、複数の中空要素と、を含む。硬化性車体修復は、１００マイクロメートルを超える直径を有する３数量％未満の中空要素を含む。
【０００８】
別の実施形態では、硬化性車体修復物質の製造方法は、硬化性ポリマー樹脂と、直径が制御された複数の中空要素とを組み合わせて硬化性車体修復物質を形成する工程を含む。複数の中空要素は、１００マイクロメートル未満の平均直径を有し、硬化性車体修正物質は、１００マイクロメートルを超える直径を有する３数量％未満の中空要素を有する。
【０００９】
更なる実施形態では、車体を修復する方法は、損傷した車体基材上に硬化性車体修復物質を適用する工程を含む。硬化性車体修復物質は、硬化性ポリマー樹脂と、１００マイクロメートル未満の平均直径を有する複数の中空要素と、を含み、硬化性車体修復物質は、１００マイクロメートルを超える直径を有する３％数量未満の中空要素を有する。次いで方法は、硬化性車体修復物質を硬化して、固体車体修復物資を形成する工程と、固体車体修復物質をサンディングして、固体車体修復物質内の中空要素のピンホールを露出させる工程と、を含む。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
次の記述において、本明細書の一部を構成する添付図面を参照し、いくつかの特定の実施形態を実例として示す。本発明の範囲又は趣旨を逸脱することなく、その他の実施形態が考えられ、実施され得ることを理解すべきである。したがって、以下の「発明を実施するための形態」は、限定する意味で理解すべきではない。
【００１１】
本明細書で使用する全ての科学用語及び専門用語は、特に指示がない限り、当該技術分野において一般的に使用される意味を有する。本明細書にて提供される定義は、本明細書でしばしば使用される特定の用語の理解を促進しようとするものであり、本開示の範囲を限定するものではない。
【００１２】
他に指示がない限り、本明細書及び特許請求の範囲で使用される特徴サイズ、量及び物理的特性を表わす数字は全て、全ての場合において用語「約」によって修飾されるものとして理解されるべきである。したがって、そうでないことが示されない限り、前述の明細書及び添付の特許請求の範囲で記載される数値パラメータは、当業者が本明細書で開示される教示内容を用いて、目標対象とする所望の特性に応じて、変化し得る近似値である。
【００１３】
端点による数の範囲の列挙には、その範囲内に包含される全ての数（例えば、１から５には、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４及び５）並びにその範囲内のいかなる範囲も含まれる。
【００１４】
本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用されるとき、単数形「ある（a及びan）」及び「その（the）」は、別段の明確な指示がない限り、複数の指示対象を有する実施形態を包含する。本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用されるとき、用語「又は」は、別段の明確な指示がない限り、一般的に「及び／又は」を含む意味で用いられる。
【００１５】
「ポリマー又はポリマーの」という用語は、ポリマー、コポリマー（例えば、２種以上の異なるモノマーを用いて形成されたポリマー）、ポリマーを形成することができるオリゴマー又はモノマー及びこれらの組み合わせ、並びにブレンドすることができるポリマー、オリゴマー、モノマー又はコポリマーを含むと理解される。
【００１６】
「中空要素のピンホール」とは、別の連続な固体表面における切断された又は欠けている中空要素により形成される孔隙を指す。中空要素のピンホールは、任意の断面形状又は輪郭を有することができる。
【００１７】
「直径」という用語は、車体又は要素の中心を通過し、車体又は要素の周辺部で終点とする直線部の距離を指す。車体又は要素は、任意の規則正しい形状又は不規則な形状を有することができる。直径は、車体若しくは要素の長さ又は幅を指すことができる。直径は、車体又は要素の中心を通過し、車体又は要素の周辺部で終点とする直線部の最大距離を指す。
【００１８】
本開示は、硬化性修復化合物及び、具体的には硬化された修復化合物中に形成される中空要素のピンホールの影響を低減する、直径分布の制御された中空要素を含む硬化性車体修復化合物に関する。従来、硬化性車体修復化合物の混合及び延展プロセスから生じるピンホールは、大抵存在していた。同時係属中の米国特許仮出願第６０／８７０２６４号明細書（２００６年１２月１５日出願）に記載されているように、混合及び延展プロセスから生じる、硬化性修復化合物内に混入する空気を低減するよう注意する場合、混合及び延展プロセスに起因するピンホールは著しく低減されるか、実質的になくなる。上記のように注意深く混合及び延展した後、任意の中空ガラス泡に付随するピンホール（すなわち、中空要素のピンホール）が現れることを、出願人は発見した。硬化性樹脂中のガラス泡の最大寸法を制御することにより、中空ガラス泡に付随するピンホールを消すか、実質的になくせることを、出願人は更に発見した。
【００１９】
硬化性車体修復物質は、硬化性ポリマー樹脂と、複数の中空要素と、を含む。多くの実施形態では、複数の中空要素は、ガラス泡のようなガラス要素を含む。硬化性車体修復物質は、１００マイクロメートルを超える直径を有する中空要素を実質的に含まない。多くの実施形態では、硬化性車体修復物質は、１００マイクロメートルを超える直径を有する３％（数量基準）未満の中空要素、１００マイクロメートルを超える直径を有する１％（数量基準）未満の中空要素、１００マイクロメートルを超える直径を有する０．５％（数量基準）未満の中空要素又は１００マイクロメートルを超える直径を有する０．１％（数量基準）未満の中空要素を有する。他の実施形態では、硬化性車体修復物質は、１００マイクロメートルを超える直径を有する中空要素を含まない。
【００２０】
多くの実施形態では、硬化性車体修復物質は、硬化性ポリマー樹脂と、９０マイクロメートルを超える直径を有する中空要素を実質的に含まない複数の中空要素と、を含み、複数の中空要素を形成している各中空要素は、９０マイクロメートル未満の直径を有する。多くの実施形態では、硬化性車体修復物質は、９０マイクロメートルを超える直径を有する３％（数量基準）未満の中空要素、９０マイクロメートルを超える直径を有する１％（数量基準）未満の中空要素、９０マイクロメートルを超える直径を有する０．５％（数量基準）未満の中空要素又は９０マイクロメートルを超える直径を有する０．１％（数量基準）未満の中空要素を有する。他の実施形態では、硬化性車体修復物質は、９０マイクロメートルを超える直径を有する中空要素を含まない。
【００２１】
いくつかの実施形態では、硬化性車体修復物質は、硬化性ポリマー樹脂と、７５マイクロメートルを超える直径を有する中空要素を実質的に含まない複数の中空要素と、を含み、複数の中空要素を形成している各中空要素は、７５マイクロメートル未満の直径を有する。多くの実施形態では、硬化性車体修復物質は、１００マイクロメートルを超える直径を有する３％（数量基準）未満の中空要素、７５マイクロメートルを超える直径を有する１％（数量基準）未満の中空要素、７５マイクロメートルを超える直径を有する０．５％（数量基準）未満の中空要素又は７５マイクロメートルを超える直径を有する０．１％（数量基準）未満の中空要素を有する。他の実施形態では、硬化性車体修復物質は、７５マイクロメートルを超える直径を有する中空要素を含まない。
【００２２】
いくつかの実施形態では、硬化性車体修復物質は、硬化性ポリマー樹脂と、６０マイクロメートルを超える直径を有する中空要素を実質的に含まない複数の中空要素と、を含み、複数の中空要素を形成している各中空要素は、６０マイクロメートル未満の直径を有する。多くの実施形態では、硬化性車体修復物質は、１００マイクロメートルを超える直径を有する３％（数量基準）未満の中空要素、６０マイクロメートルを超える直径を有する１％（数量基準）未満の中空要素、６０マイクロメートルを超える直径を有する０．５％（数量基準）未満の中空要素又は６０マイクロメートルを超える直径を有する０．１％（数量基準）未満の中空要素を有する。他の実施形態では、硬化性車体修復物質は、６０マイクロメートルを超える直径を有する中空要素を含まない。
【００２３】
いくつかの実施形態では、硬化性車体修復物質は、硬化性ポリマー樹脂と、４５マイクロメートルを超える直径を有する中空要素を実質的に含まない複数の中空要素と、を含み、複数の中空要素を形成している各中空要素は、４５マイクロメートル未満の直径を有する。多くの実施形態では、硬化性車体修復物質は、４５マイクロメートルを超える直径を有する、３％（数量基準）未満の中空要素又は４５マイクロメートルを超える直径を有する、１％（数量基準）未満の中空要素又は０．５％（数量基準）未満の、中空要素又は４５マイクロメートルを超える直径を有する、０．１％（数量基準）未満の中空要素を有する。他の実施形態では、硬化性車体修復物質は、４５マイクロメートルを超える直径を有する中空要素を含まない。
【００２４】
中空要素は、車体修復プロセス中、車体修復物質を容易に研磨できるように脆い。多くの実施形態では、複数の中空要素は、６８．９メガパスカル（ＭＰａ）（１０，０００ポンド／平方インチ（ｐｓｉ））未満の、３４．５ＭＰａ（５，０００ｐｓｉ）未満の、１３．８ＭＰａ（２，０００ｐｓｉ）未満の、６．９ＭＰａ（１，０００ｐｓｉ）未満の、６８．９キロパスカル（ｋＰａ）（１０ｐｓｉ）〜６８．９ＭＰａ（１０，０００ｐｓｉ）、３４．５ｋＰａ（５０ｐｓｉ）〜３４．５ＭＰａ（５，０００ｐｓｉ）又は６８９．５ｋＰａ（１００ｐｓｉ）〜１３．８ＭＰａ（２，０００ｐｓｉ）の、粉砕力（約９０％の標的が残存する）を有する。
【００２５】
粉砕力は、窒素均衡粉砕力試験方法（Nitrogen Isostatic Crush Strength test method）により測定される。この方法は、特定の窒素圧にさらしたときの、中空要素サンプルの体積の減少（％）を測定し、中空要素の密度を知る。中空要素及びタルクの混合物を、ピクノメーターカップに入れ、混合物の密度を決定する。次いで混合物をオートクレーブ圧力試験装置内に入れ、既知の圧力の窒素圧力サイクルにさらす。圧力サイクル後、混合物の密度を測定し、初期密度と比較する。以下の式：残存（％）＝１００−［［（ＰＦ−Ｐｌ）（Ｂ＋Ｔ）×１００］／［ＰＦ［Ｂ＋Ｔ−（Ｐｌ／ＰＴ）Ｔ］］］（式中、Ｐｌは初期サンプル密度であり、ＰＦは最終サンプル密度であり、ＰＴはタルク密度であり、Ｂは中空要素の重量であり、Ｔはタルクの重量である）により、残存（％）を決定する。
【００２６】
硬化性車体修復物質は、任意の有用な装填量の中空要素を含む。多くの実施形態では、複数の中空要素は、硬化性車体修復物質の５〜７０体積（ｖｏｌ）％の範囲である。いくつかの実施形態では、複数の中空要素は、硬化性車体修復物質の１０〜５０体積％の範囲である。いくつかの実施形態では、複数の中空要素は、硬化性車体修復物質の２０〜３５体積％の範囲である。
【００２７】
中空要素は任意の有用な形状を有することができる。多くの実施形態では、中空要素は、球形、長円形又は楕円形である。いくつかの実施形態では、中空要素は球形状を有し、中空泡として記載される。実例となる中空ガラス泡は、３Ｍ社（ミネソタ州セントポール（St. Paul））から、商品名「スコッチライトＫシリーズ（Scotchlite K Series）」及び「スコッチライトＳシリーズ（Scotchlite S Series）」として市販されている。
【００２８】
硬化性ポリマー樹脂は、固体に硬化する任意の有用なポリマー樹脂であってもよい。本明細書で使用するとき「硬化性」という用語は、硬化する（すなわち、不可逆的に固化する）反応性物質を指す。硬化は、熱及び／若しくは電子線、紫外線、可視光線等のような他のエネルギー源の適用により補助される又はそれらを必要としてもよい。あるいは又は更に、硬化は、化学触媒、水分等との接触により補助することができる。他の硬化機構を、本明細書で明確に特定されているものの代わりに又はそれに加えて用いてよい。不可逆的固化には重合、架橋又はその両方が関与しうる。多くの実施形態では、硬化性ポリマー樹脂は、硬化前に種々の形状に処理する、平滑化する、こて塗りする、噴霧すること等ができるように、十分に展性及び／又は流動性である。
【００２９】
硬化性ポリマー樹脂の一部を列挙すると、アクリル、エポキシ、ウレタン、シリコーン、ビニルエステル、ポリエステル等又はこれらの組み合わせが挙げられる。硬化性ポリマー樹脂は、必要に応じて１種以上の非反応性ポリマー物質を含むことができる。
【００３０】
この開示から益を得ることができる硬化性ポリマー物質の１つの部類は、損傷した車両及び他の設備（例えば、車、トラック、船、風車の羽根、航空機、レジャー用自動車、浴槽、貯蔵容器、パイプライン等）の修復で用いられる硬化性車体修復物質である。硬化性車体修復物質は、ともに混合して、硬化性車体修復物質を形成する２種の反応性成分（例えば樹脂及び触媒又は反応開始剤）を含むことができる。反応性成分の体積比は、例えば、エポキシ又はウレタン化合物では１：１以上の範囲であってよく（以上とは、例えば２：１、３：１などである）、不飽和ポリエステルと反応開始剤としてのペルオキシド触媒では２０：１以上、２５：１以上又は３０：１以上であってよい。硬化性車体修復物質は、添加剤を含んで、例えばアルミニウム、亜鉛メッキ鋼、Ｅ−コート、下塗り、塗装等のような一般的な修復表面に硬化性車体物質を接着してよい。接着添加剤は、例えば、無水官能基、シラン官能基又はアミン官能基を有してよく、接着添加剤を原樹脂に導入してもよく、導入しなくてもよい。
【００３１】
いくつかの実施形態では、硬化性ポリマー樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂と、スチレンモノマーの混合物を含む。実例となる硬化性不飽和ポリエステル系組成物は、米国特許第６，０６３，８６４号明細書（マートュル（Mathur）ら）、同第５，４５６，９４７号明細書（パリシュ（Parish）ら）、同第４，９８０，４１４号明細書（ナーテン（Naton））、同第５，０２８，４５６号明細書（ナーテン）及び同第５，３７３，０３６号明細書（パリシュら）に記載され、これらは、本開示に抵触しない程度に、本明細書に参照することにより組み込まれる。他の実例となる硬化性不飽和ポリエステル系組成物は、国際公開第９５／１９３７９号（リュッヘベルク（Ruggeberg））に記載されており、これは本開示に抵触しない程度に、本明細書に参照することにより組み込まれる。
【００３２】
多くの実施形態では、硬化性車体修復物質は、中空要素内に収容されている空気又は気体を含まず、０．５体積％未満の空気又は気体を含む。これは、例えば硬化性車体修復物質の脱気のような、任意の有用な方法により達成することができる。
【００３３】
本明細書に記載した硬化性車体修復物質は、任意の有用な方法を用いて形成することができる。多くの実施形態では、硬化性車体修復物質は、硬化性ポリマー樹脂を提供する工程と、複数の中空要素を提供する工程であって、複数の中空要素が１００、９０、７５、６０又は４５マイクロメートル未満の平均直径を有し、それぞれ１００、９０、７５、６０又は４５マイクロメートルを超える直径を有する実質的に全ての中空要素を、複数の中空要素から除去して、複数の直径の制御された中空要素を形成する工程と、硬化性ポリマー樹脂と複数の直径の制御された中空要素とを組み合わせて、硬化性車体修復物質を形成する工程と、により形成される。
【００３４】
１００マイクロメートル、９０マイクロメートル、７５マイクロメートル、６０マイクロメートル又は４５マイクロメートルを超える直径を有する中空要素は、ふるい分け若しくはスクリーニングのような任意の大きさ分離法又は、例えば制御された直径を有する中空要素の形成により、複数の中空要素から除去することができる。
【００３５】
本明細書に記載した硬化性車体修復物質は、損傷した車両及び他の設備（例えば、車、トラック、船、風車の羽根、航空機、レジャー用自動車、浴槽、貯蔵容器、パイプライン等）の車体の修復で用いるのに有用である。修復方法は、硬化性車体修復物質を損傷した車体基材上に適用する工程を含み、硬化性車体修復物質は、硬化性ポリマー樹脂と、１００マイクロメートル未満の平均直径を有する複数の中空要素と、を含み、硬化性車体修復物質は、必要に応じて１００マイクロメートル、９０マイクロメートル、７５マイクロメートル、６０マイクロメートル又は４５マイクロメートルを超える直径を有する中空要素を実質的に含まない。次いで、適用された硬化性車体物質を硬化して、固体車体修復物質を形成する。次いで、方法は、固体車体修復物質をサンディングして、固体車体修復物質内の中空要素のピンホールを露出させる工程を含む。いくつかの実施形態では、固体車体修復物質は、それぞれ１００マイクロメートル、９０マイクロメートル、７５マイクロメートル、６０マイクロメートル又は４５マイクロメートルを超える直径を有する中空要素のピンホールを実質的に含まない。次いで、方法は、固体車体修復物質にポリマー層を適用して、中空要素のピンホールを実質的に充填する工程を含む。
【００３６】
多くの実施形態では、ポリマー下塗り又は塗装層は、１〜１００マイクロメートルの範囲の乾燥厚さを有する中空要素のピンホールを充填する。いくつかの実施形態では、単一のポリマー層が、１０〜５０マイクロメートルの範囲の乾燥厚さを有する中空要素のピンホールを実質的に充填する。
【実施例】
【００３７】
材料
実施例では、以下の略称を用いる。
【００３８】
ＲＳ１：ライヒホールド・ケミカルズ社（Reichhold Chemicals, Inc.）（ノースカロライナ州ダラム（Durham））から商品名「ポリライト（Polylite）３２３６７−００」として市販されている、スチレンを含む不飽和ポリエステル樹脂。
【００３９】
ＲＳ２：ライヒホールド・ケミカルズ社（Reichhold Chemicals, Inc.）（ノースカロライナ州ダラム（Durham））から商品名「ポリライト（Polylite）３２３７４−００」として市販されている、スチレンを含む不飽和ポリエステル樹脂。
【００４０】
ＡＳ１：キャボット社（Cabot Corporation）（マサチューセッツ州ボストン（Boston））から商品名「カボシル（Cab-o-sil）ＴＳ−６１０」として市販されている、処理された非晶質ヒュームドシリカ。
【００４１】
ＳＴ１：アルファ・エイサー（Alfa Aesar）、ジョンソン・マッセイ社（Johnson Matthey Corporation）（マサチューセッツ州ワードヒル（Ward Hill））から市販されているスチレン。
【００４２】
ＴＤ１：イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー社（E.I. du Pont de Nemours and Company）（デラウェア州ウィルミントン（Wilmington））から商品名「Ｔｉ−ピュア（Ti-Pure）Ｒ−９６０二酸化チタン」として市販されている、ルチル二酸化チタン。
【００４３】
ＴＣ１：ルゼナック・アメリカ（Luzenac America）（コロラド州センテニアル（Centennial））から商品名「バータル（VERTAL）９２」として市販されているタルク。
【００４４】
ＧＢ１：３Ｍ社から商品名「スコッチライト（Scotchlite）Ｓ１５」として市販されているガラス泡。
【００４５】
ＧＢ２：ガラス泡の最大直径が１２５マイクロメートルであるようにふるいを通して選別された、３Ｍ社から商品名「スコッチライト（Scotchlite）Ｓ１５」として市販されているガラス泡。
【００４６】
ＧＢ３：ガラス泡の最大直径が９０マイクロメートルであるようにふるいを通して選別された、３Ｍ社から商品名「スコッチライト（Scotchlite）Ｓ１５」として市販されているガラス泡。
【００４７】
ＧＢ４：ガラス泡の最大直径が６３マイクロメートルであるようにふるいを通して選別された、３Ｍ社から商品名「スコッチライト（Scotchlite）Ｓ１５」として市販されているガラス泡。
【００４８】
ＧＢ５：ガラス泡の最大直径が５３マイクロメートルであるようにふるいを通して選別された、３Ｍ社から商品名「スコッチライト（Scotchlite）Ｓ１５」として市販されているガラス泡。
【００４９】
ＧＢ６：ガラス泡の最大直径が４５マイクロメートルであるようにふるいを通して選別された、３Ｍ社から商品名「スコッチライト（Scotchlite）Ｓ１５」として市販されているガラス泡。
【００５０】
ＧＢ７：３Ｍ社から商品名「スコッチライト（Scotchlite）Ｓ２２」として市販されているガラス泡。
【００５１】
ＧＢ８：ガラス泡の最大直径が１２５マイクロメートルであるようにふるいを通して選別された、３Ｍ社から商品名「スコッチライト（Scotchlite）Ｓ２２」として市販されているガラス泡。
【００５２】
ＧＢ９：ガラス泡の最大直径が９０マイクロメートルであるようにふるいを通して選別された、３Ｍ社から商品名「スコッチライト（Scotchlite）Ｓ２２」として市販されているガラス泡。
【００５３】
ＧＢ１０：ガラス泡の最大直径が６３マイクロメートルであるようにふるいを通して選別された、３Ｍ社から商品名「スコッチライト（Scotchlite）Ｓ２２」として市販されているガラス泡。
【００５４】
ＧＢ１１：ガラス泡の最大直径が５３マイクロメートルであるようにふるいを通して選別された、３Ｍ社から商品名「スコッチライト（Scotchlite）Ｓ２２」として市販されているガラス泡。
【００５５】
ＧＢ１２：ガラス泡の最大直径が４５マイクロメートルであるようにふるいを通して選別された、３Ｍ社から商品名「スコッチライト（Scotchlite）Ｓ２２」として市販されているガラス泡。
【００５６】
ＧＢ１３：３Ｍ社から商品名「スコッチライト（Scotchlite）Ｋ１」として市販されているガラス泡。
【００５７】
ＧＢ１４：ガラス泡の最大直径が１２５マイクロメートルであるようにふるいを通して選別された、３Ｍ社から商品名「スコッチライト（Scotchlite）Ｋ１」として市販されているガラス泡。
【００５８】
ＧＢ１５：ガラス泡の最大直径が９０マイクロメートルであるようにふるいを通して選別された、３Ｍ社から商品名「スコッチライト（Scotchlite）Ｋ１」として市販されているガラス泡。
【００５９】
ＧＢ１６：ガラス泡の最大直径が６３マイクロメートルであるようにふるいを通して選別された、３Ｍ社から商品名「スコッチライト（Scotchlite）Ｋ１」として市販されているガラス泡。
【００６０】
ＧＢ１７：ガラス泡の最大直径が５３マイクロメートルであるようにふるいを通して選別された、３Ｍ社から商品名「スコッチライト（Scotchlite）Ｋ１」として市販されているガラス泡。
【００６１】
ＧＢ１８：ガラス泡の最大直径が４５マイクロメートルであるようにふるいを通して選別された、３Ｍ社から商品名「スコッチライト（Scotchlite）Ｋ１」として市販されているガラス泡。
【００６２】
注記：ガラス泡を選別するために用いたふるいは、Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．Ｅ−１１規格によって調製し、Ｗ．Ｓ．タイラー社（W.S.Tyler Incorporated）（オハイオ州メンター（Mentor））から入手可能である。
【００６３】
ガラス泡の密度：製造業者の推奨により、マイクロメリティクス社（Micromeritics Corporation）（ジョージア州ノークロス（Norcross））製の「アキュピック（AccuPyc）モデル１３３０ピクノメーター」を用いて測定した。これらの粒子は、１３４．５ｋＰａ（１９．５ポンド／平方インチゲージ（ｐｇ））のヘリウム１０パージで分析し、分析は１３４．５ｋＰａ（１９．５ｐｇ）及び３４．５ｋＰａ（０．００５ｐｇ）／分の均衡速度で２０回実施した。
【００６４】
【表１】
0005453118.tif 000002
【００６５】
プレミックス１：１３５グラムのＲＳ１を５００ミリリットル（ｍＬ）のガラスジャーに添加し、コールズ（Cowles）高剪断傾斜混合羽根を用いる空気式ミキサー（ガスト・マニュファクチュアリング社（Gast Manufacturing Corporation）（ミシガン州ベントンハーバー（Benton Harbor））製のモデル番号２ＡＭ−ＮＣＣ−１６）を用いて摂氏２０度（℃）で撹拌した。添加時間はおよそ３分であり、混合時間は更に１０分であった。
【００６６】
プレミックス２：プレミックス２は、ＲＳ１を等量のＲＳ２に置換して、プレミックス１に記載した方法に従って調製した。
【００６７】
比較例Ａ−車体用充填剤を以下のように調製した。６．１２グラムのプレミックス１と４．５８グラムのプレミックス２を２００ｍＬのプラスチックカップ（フラックテック社（FlackTek Inc.）（サウスカロライナ州ランドラム（Landrum））製のモデル５０１  ２２１ｐ−ｊ  Ｍａｘ１００）に添加した。これに、２．２０グラムのＳＴ１、２．００グラムのＴＤ１、１３．４  ＲＳ１、１７．９２グラムのＲＳ２、２．４８グラムのＧＢ１及び４０．５０グラムのＴＣ１を２０℃で添加し、混合物を３，３００ｒｐｍで２４０秒間撹拌した。ＧＢ１の体積は２５．６８％であった。プラスチックカップ（フラックテック社（FlackTek Inc.）（サウスカロライナ州ランドラム（Landrum））製のモデル５０１  ２２１ｍ−ｌ  ｍａｘ  １００蓋）に蓋をした。次いで、蓋をした、満たされたカップを高速ミキサー（フラックテック社（FlackTek Inc.）（サウスカロライナ州ランドラム（Landrum））製のスピードミキサーＤＡＣ  １５０）に挿入した。これを６回繰り返した。４つのサンプルを用いてホイルでつくったパウチを充填し、２つのサンプルを粘度測定のために合わせた。
【００６８】
混合物を、ＰＡＷＡＧバーパックンゲン社（PAWAG Verpackungen Gesellschaft GmbH）（ドイツ、ウォルフルト（Wolfurt））から入手した３００ｍＬのホイルのパウチに移動した。次いでパウチを金属のクリップで密封し、次いでニトリルの手袋に入れ、超音波水浴、モデル番号「ＦＳ５デュアルアクションウルトラソニッククリーナー（Dual Action Ultrasonic Cleaner）」（フィッシャー・サイエンティフィック社（Fischer Scientific）（マサチューセッツ州ウォルサム（Waltham））に浸漬し、２時間振動させた。ニトリルの手袋を取り出し、次いでパウチ内に捕捉される空気が最低限になるよう別の金属のクリップでパウチを密封した。動的混合ノズルとかみ合う端部キャップを適用して、パウチの端部上に端部キャップを糊付けすることによりパウチを密封した。成形キャップは、３Ｍ社製の歯科印象化合物キット「３Ｍ  ＥＳＰＥインプリントＩＩペンタＨＢ（3M ESPE Imprint II Penta HB）、部品番号７７８０４」の大きなホイルパッケージを切断することにより得た。
【００６９】
硬化剤側面は、３Ｍ社製の「３Ｍブルークリーム硬化剤（3M Blue Cream Hardener）」３Ｍ部品番号０５１１３１−０５７６６を、２ｍＬのプラスチックシリンジ（ハインケ・サス・ウォルフ（Heinke Sass Wolf GmbH）（ドイツ、ツットリンゲン（Tuttlingen））の商品名「ルアー（Luer）」）に移動することにより調製した。シリンジの先端部を成形キャップ内に定置した。成形キャップは、歯科印象化合物キットの小さなホイルパッケージを切断することにより得た。
【００７０】
充填剤のパウチを、ペルオキシド硬化剤とともに、組立式動的ミキサーに挿入した。動的ミキサーの先端部、３Ｍ社（セントポール、ミネソタ州）から入手可能な「３Ｍ  ＥＳＰＥインプリントＩＩペンタ混合先端部リフィルキット（3M ESPE Imprint II Penta Mixing Tips Refill Kit）、３Ｍ  ＩＤ番号７０−２０１１−１９１８−０」を、動的ミキサーの端部に取り付けた。
【００７１】
試験用パネルは、アドバンスト・コーティング・テクノロジーズ（Advanced Coatings Technologies）（ミシガン州ヒルズデール（Hillsdale））から入手した。パネルは４５．７ｃｍ×６１．０ｃｍ（１８インチ×２４インチ）であった。パネル上の塗装を、塗装及び下塗りを試験用パネルから除去して、無塗装鋼を露出させるように、８０グリッドの研磨剤を用いて削り落とした。長さ１２．７ｃｍのビーズの混合物（約７５グラム）を、動的混合銃を通して、パネルの表面に接触してノズルを備える水平な試験用パネル上に分配した。試験用パネルに接触するノズルを有することは、パネルと混合物との間に空気が捕捉されないことを保証する。プラスチックの幅１５ｃｍのスキージ（部品番号０５１１３１−０５８４４、３Ｍ社から入手）を用いて、１回の動作で、ビーズをパネルに広げ、（およそ）１２．７×３０．５×０．２５センチメートル（ｃｍ）（５インチ×１２インチ×０．１）の亜鉛メッキ金属板を作製した。硬化性樹脂の体積比は、およそ４２部に対して１部の硬化剤であった。２０℃で２０分間硬化した後、充填剤を、サンディングブロック（部品番号０５１１３１−０５２４０）上で８０グリットの研磨剤、商品名「３Ｍインペリアルフーキット（3M Imperial Hookit）ＩＩ７４５Ｉ８０」グリット研磨剤を用いて、３つの連続工程で手動でサンディングし、続いて「３Ｍインペリアルフーキット（3M Imperial Hookit）ＩＩ７３４Ｕ」１８０グリット研磨剤で手動でサンディングし、続いて「３Ｍインペリアルフーキット（3M Imperial Hookit）ＩＩ７３４Ｕ」３２０グリット研磨剤で手動でサンディングした。研磨プロセスにより、適用された充填剤物質の厚さの約５０％が除去された。サンディングされた表面を、高圧空気を吹きつけることにより清浄化した。３Ｍ社により供給されるプラスチックの「３Ｍ  ＰＰＳ塗装前処理システム（3M PPS Paint Preparation System）」スリーブ及びカップ内に、ＰＰＧインダストリーズ（PPG Industries）（オハイオ州ストロングビル（Strongville））製の３体積部の「ＮＣＰ２７１エポキシ下塗り剤」と１部の「ＮＣＸ  ２７５活性剤（activator）」とにより作製された表面に、単層の下塗りを適用した。用いた吹きつけ器は、１．３ミリメートル（ｍｍ）のノズル及び２０６．８キロパスカル（ｋＰａ）（３０ポンド／平方インチ）の空気圧を用いて、３Ｍ社製の重力送り吹きつけ器（gravity fed spray gun）、部品番号１６２１２  ３Ｍ  ＰＰＳ塗装前処理システムモデルであった。下塗り剤の乾燥した厚さは、およそ１０〜５０マイクロメートルであった。乾燥厚さは、エレクトロメーター・インスツルメンツ社（Electrometer Instruments Limited）（イギリス、マンチェスター（Manchester））により供給される、エレクトロメーター（Electrometer）３００コーティング厚さ計を用いて測定した。第一鉄基材用のプローブを用いて、較正フィルムの厚さは２４３マイクロメートルであった。パネル上で取った測定値を用いて実施例を作製した。金属上に下塗り層のみが存在する領域で測定値を取った。パネルごとに少なくとも２５個の測定値を取った。
【００７２】
比較例Ｂ−ガラス泡ＧＢ１を等体積のＧＢ７に置換して、比較例Ａに記載した手順を繰り返した。
【００７３】
比較例Ｃ−ガラス泡ＧＢ１を等体積のＧＢ１３に置換して、比較例Ａに記載した手順を繰り返した。
【００７４】
実施例１−ガラス泡ＧＢ１を等体積のＧＢ２に置換して、比較例Ａに記載した手順を繰り返した。
【００７５】
実施例２−ガラス泡ＧＢ１を等体積のＧＢ３に置換して、比較例Ａに記載した手順を繰り返した。
【００７６】
実施例３−ガラス泡ＧＢ１を等体積のＧＢ４に置換して、比較例Ａに記載した手順を繰り返した。
【００７７】
実施例４−ガラス泡ＧＢ１を等体積のＧＢ５に置換して、比較例Ａに記載した手順を繰り返した。
【００７８】
実施例５−ガラス泡ＧＢ１を等体積のＧＢ６に置換して、比較例Ａに記載した手順を繰り返した。
【００７９】
実施例６−ガラス泡ＧＢ１を等体積のＧＢ８に置換して、比較例Ａに記載した手順を繰り返した。
【００８０】
実施例７−ガラス泡ＧＢ１を等体積のＧＢ９に置換して、比較例Ａに記載した手順を繰り返した。
【００８１】
実施例８−ガラス泡ＧＢ１を等体積のＧＢ１０に置換して、比較例Ａに記載した手順を繰り返した。
【００８２】
実施例９−ガラス泡ＧＢ１を等体積のＧＢ１１に置換して、比較例Ａに記載した手順を繰り返した。
【００８３】
実施例１０−ガラス泡ＧＢ１を等体積のＧＢ１２に置換して、比較例Ａに記載した手順を繰り返した。
【００８４】
実施例１１−ガラス泡ＧＢ１を等体積のＧＢ１４に置換して、比較例Ａに記載した手順を繰り返した。
【００８５】
実施例１２−ガラス泡ＧＢ１を等体積のＧＢ１５に置換して、比較例Ａに記載した手順を繰り返した。
【００８６】
実施例１３−ガラス泡ＧＢ１を等体積のＧＢ１６に置換して、比較例Ａに記載した手順を繰り返した。
【００８７】
実施例１４−ガラス泡ＧＢ１を等体積のＧＢ１７に置換して、比較例Ａに記載した手順を繰り返した。
【００８８】
実施例１５−ガラス泡ＧＢ１を等体積のＧＢ１８に置換して、比較例Ａに記載した手順を繰り返した。
【００８９】
実施例の配合（重量）（バッチごとに９０グラムの最大重量に標準化し、ガラス泡を一定の体積−２５．７％に保持した）を、表２、３及び４に示す。
【００９０】
【表２】
0005453118.tif 000003
【００９１】
【表３】
0005453118.tif 000004
【００９２】
【表４】
0005453118.tif 000005
【００９３】
可視中空要素ピンホール−下塗り後の６．４５平方ｃｍ当たりの可視中空要素ピンホール下塗りしたサンプルを、極細油性マジックを用いて２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍの領域に分割した。その領域を、３Ｍ社製の商品名「３Ｍ  ＰＰＳサン・ガン・カラー・マッチングライト（3M PPS Sun Gun Color Matching Light）」の昼光電球で、低角度（およそ５°）で照らした。中空要素ピンホールは、中空要素ピンホールにより生じる影により、目に見えるようになる。可視中空要素ピンホールを、油性マジックでそれぞれの中空要素ピンホール上に点を打つことにより、数えた。これを５回繰り返し、５つの領域の平均値を表５に報告する。
【００９４】
【表５】
0005453118.tif 000006
【００９５】
それにより、中空要素を充填する硬化性車体修復化合物の実施形態を開示する。当業者は、それら開示されたもの以外の実施形態が、想定されていることを理解するであろう。開示された実施形態は、図示の目的のために示され、制限のために示されてはおらず、本発明は以下の特許請求の範囲によってのみ制限される。