(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、一部のイソシアネート基が未結合基である複数のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物で表面処理されたカーボンブラックと、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、または水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である離型剤とを含む静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
前記離型剤が前記イソシアネート基と相互作用する官能基を少なくとも１つ有する請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の静電荷像現像用トナーを含有する静電荷像現像用現像剤。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーが少なくとも収容されるトナーカートリッジ。
【請求項５】
請求項３に記載の静電荷像現像用現像剤により該静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
静電潜像保持体、該静電潜像保持体表面を帯電させるための帯電手段、前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段、及び該静電潜像保持体表面に残存したトナーを除去するための清掃手段からなる群より選ばれる少なくとも一種と、
を備えるプロセスカートリッジ。
【請求項６】
静電潜像保持体と、該静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、請求項３に記載の静電荷像現像用現像剤により該静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、該トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、該記録媒体に該トナー像を定着する定着手段と、を備える画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置は、一般に静電潜像保持体表面をムラ無くに帯電する帯電工程、潜像保持体表面を露光し静電潜像を形成する露光工程、現像剤保持体表面に形成された現像剤層を用いて静電潜像保持体表面の潜像を現像してトナー画像を得る現像工程、該トナー画像を転写材上に転写する転写工程、該転写材上のトナー画像を定着する定着工程、及び前記転写工程で静電潜像保持体表面に残留したトナーを除去するクリーニング工程から構成されている。
【０００３】
また、電子写真方式の画像形成装置に用いられる黒色トナーには、カーボンブラックが広く用いられている。該カーボンブラックは、カーボンブラック表面をポリマーなどで処理することが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平５−２４１３７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、トナー間の凝集が生じにくく、色点が発生し難い静電荷像現像用トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題は、以下の手段により解決される。
即ち、請求項１に係る発明は、結着樹脂と、一部のイソシアネート基が未結合基である複数のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物で表面処理されたカーボンブラックと、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、または水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である離型剤と、を含む静電荷像現像用トナーである。
【０００７】
請求項２に係る発明は、
前記離型剤が前記イソシアネート基と相互作用する官能基を少なくとも１つ有する請求項１に記載の静電荷像現像用トナーである。
【０００８】
請求項３に係る発明は、
請求項１または請求項２に記載の静電荷像現像用トナーを含有する静電荷像現像用現像剤である。
【０００９】
請求項４に係る発明は、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーが少なくとも収容されるトナーカートリッジである。
【００１０】
請求項５に係る発明は、
請求項３に記載の静電荷像現像用現像剤により該静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、静電潜像保持体、該静電潜像保持体表面を帯電させるための帯電手段、前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段、及び該静電潜像保持体表面に残存したトナーを除去するための清掃手段からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を備えるプロセスカートリッジである。
【００１１】
請求項６に係る発明は、
静電潜像保持体と、該静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、請求項３に記載の静電荷像現像用現像剤により該静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、該トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、該記録媒体に該トナー像を定着する定着手段と、を備える画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１２】
請求項１に係る発明によれば、表面処理されたカーボンブラックと、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、または水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である離型剤とを併用しない場合に比べて、凝集にくく、色点が発生し難い静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項２に係る発明によれば、前記離型剤が前記イソシアネート基と相互作用する官能基を有さない場合に比べて、凝集し難い静電荷像現像用トナーが提供される。
【００１３】
請求項３に係る発明によれば、本願構成を有しないトナーを適用した場合に比べて、凝集し難い静電荷像現像用現像剤が提供される。
請求項４に係る発明によれば、本願構成を有しないトナーを適用した場合に比べて、凝集物によって引き起こされる画像欠陥が抑制されるトナーカートリッジが提供される。
【００１４】
請求項５に係る発明によれば、本願構成を有しないトナーを適用した場合に、凝集物によって引き起こされる画像欠陥が抑制されるプロセスカートリッジが提供される。
請求項６に係る発明によれば、本願構成を有しないトナーを適用した場合に比べて、凝集物によって引き起こされる画像欠陥が抑制される画像形成装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー（以下、「トナー」ともいう。）は、結着樹脂と、一部のイソシアネート基が未結合基である複数のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物で表面処理されたカーボンブラックと、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、または水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である離型剤（以下、「離型剤」ともいう。）と、を含むことを特徴とする。
前記複数のイソシアネート基を有する化合物（以下、「多価のイソシアネート化合物」ともいう。）で表面処理されたカーボンブラックを、以下「処理されたカーボンブラック」ともいうものとする。
本実施形態に係るトナーは、処理されたカーボンブラックと、酸価または水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上を満たす特定の離型剤とを併用することで、凝集し難くく、色点の発生が抑制されるトナーとなる。
ここで、「凝集」とはトナーが貯蔵中又は現像機中などで、トナーの粒子が塊になることを言う。
また、本実施形態に係るトナーは、結着樹脂と処理されたカーボンブラックと離型剤とを含有するトナー粒子を含み、更に、外添剤等の他の成分を含んでもよい。
前記トナー粒子は前記３成分を含むが、更にその他の成分を含んでもよい。
【００１７】
本実施形態に係るトナーにおいて、前記処理されたカーボンブラックは、前記多価のイソシアネート化合物の少なくとも１つのイソシアネート基がカーボンブラック表面の官能基（例えば、ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基、＝Ｃ＝Ｏ等）と結合し、少なくとも１つのカーボンブラックと未結合であるイソシアネート基は、カーボンブラックの周囲に存在する結合後の多価のイソシアネート化合物に存在すると考えられる。
【００１８】
多価のイソシアネート化合物が有する少なくとも１つのイソシアネート基を表面に有するカーボンブラックと、酸価及び水酸基価の少なくともいずれか一方が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上を満たす特定の離型剤とを併用することより、本実施形態に係るトナーが凝集し難いトナーとなることの理由は、以下のように考えられる。
前記カーボンブラックと未結合であるイソシアネート基がカーボンブラックの粒子の表面に存在すると、前記カーボンブラックと未結合であるイソシアネート基が離型剤中に入り込んだ構造をとり易くなり、離型剤とカーボンブラックとの親和性が強化されると考えられる。
また、離型剤が前記イソシアネート基と後述の相互作用する官能基を有する場合には、離型剤と処理されたカーボンブラックとの官能基同士の相互作用が更に強くなると考えられる。
これらの結果、離型剤の結晶成長を抑制することができるものと考えられる。
離型剤の結晶成長が抑制されることにより、トナー粒子の表面への離型剤の飛び出し（以下、「角だし」ともいう。）が抑制され、抑制の結果、離型剤のトナー粒子表面への露出が抑制されることから、トナー粒子の凝集が抑制されると考えられる。
また、外添剤を添加した場合、外添剤を添加しない上記の場合と同様に、離型剤のトナー粒子表面への露出が抑制されることから、外添剤がバラツキなく付着し易くなると考えられ、トナーが凝集し難くなると考えられる。また、トナーの粉体特性（例えば、トナーの流動性、均一性）が改善されると考えられる。
【００１９】
以下、本実施形態に係るトナーの各成分について説明する。
先ず、前記トナー粒子について説明する。
前記処理されたカーボンブラックに用いられるカーボンブラックとしては、イソシアネート基と結合可能な官能基をカーボンブラックの表面に有すること以外は特に制限はないが、例えば、チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等が挙げられる。前記カーボンブラックとしては、製造安定性に優れる点で、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上２５０ｍｌ／１００ｇ以下であるカーボンブラックが好ましい。尚、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸油量とは、ＡＳＴＭ  Ｄ２４１４−６ＴＴに定義されており、カーボンブラック１００ｇに吸収されるＤＢＰ量（ｍｌ）が多いか少ないかを表すものである。
【００２０】
前記多価のイソシアネート化合物としては、ジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物が挙げられ、上記の中でも、１つのイソシアネート基がカーボンブラックと結合し、未結合のイソシアネート基を２つ有することで離型剤との相互作用が強化される点で、トリイソシアネート化合物が好ましい。前記多価のイソシアネート化合物の具体例としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートカプロン酸、テトラメチル−ｍ−キシリレンジイソシアネート、テトラメチル−ｐ−キシリレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート、イソシアネートアルキル２，６−ジイソシアネートカプロネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４−ビフェニル−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレン−１，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフェニルメタントリイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリイソシアネートなどのジイソシアネート、トリイソシアネートなどが挙げられる。
【００２１】
前記多価のイソシアネート化合物の少なくとも１つのイソシアネート基がカーボンブラックと結合し、かつ少なくとも１つのイソシアネート基がカーボンブラックと未結合であるイソシアネート基とするための方法の一例としては、予め、カーボンブラックに対して、過剰の多価のイソシアネート化合物を反応させる方法が挙げられる。多価のイソシアネート化合物で処理したカーボンブラックは、余った多価のイソシアネート化合物を除去した後、トナー粒子の作製に用いる。
【００２２】
上記のカーボンブラックの多価のイソシアネート化合物をもちいた処理は、例えば、カーボンブラック及び多価のイソシアネート化合物を溶媒に投入し、攪拌させる方法が挙げられる。この反応に用いられる溶媒としては、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。このときの温度は、特に限定されないが、反応制御の点で、25℃以上150℃以下が好ましく、40℃以上90℃以下がより好ましい。
【００２３】
カーボンブラックは、黒色の着色力のトナーの帯電性を制御する観点から、カーボンブラックとしては、トナー中におけるカーボンブラックの含有量は、０．１質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下であるのが好ましい。
【００２４】
前記結着樹脂としては、公知の結着樹脂が挙げられる。例えば、スチレン類、モノオレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルエステル、メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン等の単独重合体あるいは共重合体が挙げられる。
前記結着樹脂として具体的には、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンが挙げられる。更に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド、変性ロジンが挙げられる。この中でも、特にポリエステルを結着樹脂とすることが好ましい。
【００２５】
樹脂は極性基を有することにより、処理されたカーボンブラックに存在するイソシアネート基との極性による結合が可能となり好ましい。極性基としては、カルボキシル基、エステル基、ウレタン結合を形成する水酸基（例えば、アルコール性、フェノール性等）等も挙げられる。
【００２６】
トナー中における前記結着樹脂の含有量は、定着画像の強度を確保する点から、４０質量％以上９８質量％以下であるのが好ましく、５０質量％以上９６質量％以下であるのがより好ましい。
【００２７】
本実施形態に係るトナーは、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上または水酸基価５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である離型剤を少なくとも含む。
前記離型剤としては、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上または水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である離型剤であればよいが、中でも、凝集し難い効果が大きい点で、酸価の値を満たすことが水酸基価の値を満たすことより好ましい。
ここで、本実施形態における酸価及び水酸基価の測定は、以下の方法により行う。
酸価及び水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０−１９９２に定められた方法（電位差滴定法）に準じて測定した値を採用する。但しサンプルが溶解しない場合は溶媒にジオキサン、ＴＨＦ等の溶媒を用いる。
【００２８】
酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇより小さい場合には、処理されたカーボンブラックとの親和性が悪くなり、凝集しやすくなる。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば凝集し難くなり、その酸価の値は高くなれば高くなるほど良好となるが、作業効率、吸湿性の観点から、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇより小さい場合には、処理されたカーボンブラックとの親和性が悪くなり、凝集しやすくなる。水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば凝集し難くなり、その水酸基価の値は高くなれば高くなるほど良好となるが、作業効率、吸湿性の観点から、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
【００２９】
上記の中でも、離型剤の酸価と水酸基価の値の組み合せは、処理されたカーボンブラックとの親和性及び吸湿性との点から、それぞれ５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下と５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下と１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下と１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。
【００３０】
上記離型剤としては、上記酸価の値及び水酸基価の値の少なくともいずれか一方満たす離型剤であれば特に限定されず、用いられる。
離型剤としては、ポリオレフィン類等のワックス、パラフィン類等のワックス、シリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル、カルボン酸エステル等のエステル系ワックスから選択される。
【００３１】
上記の中でも、具体例としては、フィッシャートロプシュワックスをアルコール転化したアルコール変性フィッシャートロプシュワックス（酸価４３、水酸基価３８）、エステルワックス（酸価１３、水酸基価２０）等が好ましい。
【００３２】
離型剤は、例えば、特開２００７-２７９５９６号公報に記載の方法を用いて物性差の異なる離型剤を調製することができる。
脂肪族炭化水素系ワックスから水酸基を有する炭化水素系ワックスを生成する一連の工程をアルコール転化と称する。アルコール転化には、種々の工程群を挙げることができるが、例えば、炭化水素系ワックスから上記炭化水素系ワックスのホウ酸エステルを生成し、上記炭化水素系ワックスのホウ酸エステルを加水分解して、水酸基を有する炭化水素系ワックスを生成する方法が挙げられる。アルコール転化の工程を利用して所望の特性を有する炭化水素系ワックスを得ることが、炭化水素系ワックスの酸基、水酸基、エステル基の転化率をコントロールしやすいという点で好ましい。
【００３３】
脂肪族炭化水素系ワックスから水酸基を有する炭化水素系ワックスを生成する製造例として、ホウ酸及び無水ホウ酸の存在下で、炭化水素系ワックスを、分子状酸素含有ガスで液相酸化することで得られる方法が挙げられる。触媒としてはホウ酸と無水ホウ酸の混合物を使用することができる。ホウ酸と無水ホウ酸の混合比（ホウ酸／無水ホウ酸）はｍｏｌ比で１．０〜２．０好ましくは１．２〜１．７の範囲である。無水ホウ酸の割合が上記範囲より少ないと、ホウ酸の過剰分が凝集現象を引き起こし好ましくない。また、無水ホウ酸の割合が上記範囲より多いと、反応後無水ホウ酸に由来する粉末物質が回収され、また過剰の無水ホウ酸は反応に寄与せず経済的な面からも好ましくない。
使用されるホウ酸と無水ホウ酸の添加量は、その混合物をホウ酸に換算して、原料の脂肪族炭化水素１ｍｏｌに対して０．００１〜１０ｍｏｌ、特に０．１〜１．０ｍｏｌが好ましい。
反応系に吹き込む分子状酸素含有ガスとしては酸素、空気、又はそれらを不活性ガスで希釈した広範囲のものが使用可能であるが、酸素濃度が１〜３０容量％であるのが好ましく、より好ましくは３〜２０容量％である。
液相酸化反応は通常溶媒を使用せず、原料の脂肪族炭化水素の溶融状態下で行われる。反応温度は１２０〜２８０℃、好ましくは１５０〜２５０℃である。反応時間は１〜１５時間が好ましい。ホウ酸と無水ホウ酸はあらかじめ混合して反応系に添加するのが好ましい。ホウ酸のみを単独で添加すると、ホウ酸の脱水反応等が起こり好ましくない。また、ホウ酸と無水ホウ酸の混合触媒の添加温度は１００℃〜１８０℃がよく、好ましくは１１０〜１６０℃であり、１００℃より低い場合には系内に残存する水分等に起因して、無水ホウ酸の触媒機能が低下するので好ましくない。
反応終了後、反応混合物に水を加え、生成したワックスのホウ酸エステルを加水分解後、精製して、所望のワックスが得られる。
【００３４】
離型剤は、処理されたカーボンブラックが有するイソシアネート基と相互作用する官能基を少なくとも１つ有することが好ましい。
前記相互作用としては、離型剤がカーボンブラックに入り込んだ構造を取りやすいという点から、共有結合、特段のエネルギー付与、例えば、熱を加えるなどを行わなくても強い結合（相互作用）が形成されるイオン結合、水素結合、極性相互作用、ファンデアワールズ相互作用などを包含する。
【００３５】
前記相互作用する官能基としては、前記イソシアネート基と相互作用する基であれば特に限定されず、公知の官能基を挙げられる。中でも、処理されたカーボンブラックと離型剤との相互作用を強化する観点から、カルボキシル基、エステル基、水酸基、ケトン基等が挙げられ、具体的には、カルボキシル基、水酸基が好ましい。
例えば、離型剤が相互作用する官能基としてカルボキシル基を有する場合、カルボキシル基と処理されたカーボンブラックのイソシアネート基とが電気的な相互作用をするため、熱や光等の外部からのエネルギーの作用を受けても、絡み合いを容易に解除しない効果をもたらしていると考えられ、長期に亘り、効果が維持するものと考えられる。
【００３６】
これらの離型剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
離型剤の使用量としては、トナー中２質量％以上２０質量％以下含まれることが好ましく、さらに好ましくは４質量％以上１２質量％以下である。２質量％を超えるとオフセットが発生し難く、２０質量％以下であるとトナーの粉体流動性が良化する点で好ましい。
【００３７】
さらに、本実施形態におけるトナー粒子には他の成分として、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプの帯電制御剤等の公知の帯電制御剤を添加してもよい。
【００３８】
本実施形態におけるトナー粒子の製造方法は、特に限定されないが、未結合であるイソシアネート基をトナー粒子の表面に存在させる点で湿式法が好ましい。湿式法としては、溶融懸濁法、乳化凝集法、溶解懸濁法が挙げられ、この中でも乳化凝集法が好ましい。
【００３９】
乳化凝集法とは、トナー粒子に含まれる成分（処理されたカーボンブラック、結着樹脂、離型剤等）を含む分散液（顔料分散液、乳化液等）をそれぞれ調製し、これらの分散液を混合して着色粒子成分同士を凝集させて凝集粒子を作り、その後凝集粒子を結着樹脂の融点又はガラス転移温度以上に加熱して凝集粒子を熱融合させる方法である。
【００４０】
本実施形態に係るトナーは外添剤を外添してもよい。
上記トナー粒子は上記処理されたカーボンブラック及び特定の離型剤を用いて作製されることで、トナー粒子の表面への離型剤の角だしが抑制され、抑制の結果、離型剤のトナー粒子表面への露出が抑制されることから、トナー粒子の凝集が抑制されると考えられる。
また、外添剤を添加した場合、外添剤を添加しない上記の場合と同様に、離型剤のトナー粒子表面への露出が抑制されることから、外添剤がバラツキなく付着し易くなると考えられ、トナーが凝集し難くなると考えられる。また、トナーの粉体特性（例えば、トナーの流動性、均一性）が改善されると考えられる。
前記外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられ、該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【００４１】
また、前記外添剤の表面は、予め疎水化処理をしてもよい。この疎水化処理によりトナーの粉体流動性が改善されるほか、帯電の環境依存性、及び耐キャリア汚染性に対しても有効である。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
前記トナー粒子に外添剤を外添させる方法は、トナー粒子と外添剤とを公知の方法、例えば、Ｖブレンダーやヘンシュルミキサー、レディーゲミキサーミキサーなどによって混合することにより行われる。
本実施形態に係るトナーにおけるトナー粒子１００質量部に対する外添剤の比率としては、例えば、０．５質量部以上２．５質量部以下が挙げられる。
【００４３】
＜静電荷像現像用現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像用現像剤は、既述の本実施形態に係るトナーを含有する。
本実施形態に係るトナーは、そのまま一成分現像剤として、あるいは二成分現像剤として用いられる。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。
【００４４】
二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが用いられる。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等が挙げられる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
【００４５】
キャリアに使用される被覆樹脂・マトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００４６】
導電材料としては、金、銀、銅といった金属やカーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、カーボンブラック等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００４７】
またキャリアの芯材としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、キャリアを磁気ブラシ法に用いるためには、磁性材料であることが好ましい。キャリアの芯材の体積平均粒子径としては、一般的には１０μｍ以上５００μｍ以下の範囲にある。
【００４８】
前記二成分現像剤における本実施形態に係る静電荷像現像用トナーと上記キャリアとの混合比（トナー：キャリア、質量比）としては、例えば１：１００以上３０：１００以下が挙げられる。
【００４９】
＜画像形成装置＞
本実施形態に係る画像形成装置は、静電潜像保持体と、該静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、既述の本実施形態に係る静電荷像現像用現像剤により該静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、該トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、該記録媒体に該トナー像を定着する定着手段と、を備えるものである。既述の本実施形態に係る静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像用現像剤を用いるため、トナーの凝集が抑制されて、またトナーの流動性に伴う画像欠陥が抑制された画像が得られる。
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【００５０】
図１は、４連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
【００５１】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２および中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを供給する。
【００５２】
上述した第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【００５３】
第１のユニット１０Ｙは、静電潜像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ローラ（帯電手段）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電潜像形成手段）３、静電潜像に帯電したトナーを供給して静電潜像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、および１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配置されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【００５４】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖ程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【００５５】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像像）化される。
【００５６】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーを含む現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が予め定められた１次転写位置へ搬送される。
【００５７】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【００５８】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
図１に示す画像形成装置では、第４のユニット１０Ｋにおいて、本実施形態に係る静電荷像現像用現像剤を用いるため、トナーの凝集が抑制され、トナーの流動性に伴う画像欠陥が抑制された画像が得られる。
【００５９】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に予め定められたタイミングで給紙され、２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【００６０】
この後、記録紙Ｐは定着装置（ロール状定着手段）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。
【００６１】
トナー像を転写する被転写体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。
【００６２】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【００６３】
＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、既述の本実施形態に係る静電荷像現像用現像剤により該静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、静電潜像保持体、該静電潜像保持体表面を帯電させるための帯電手段、及び該静電潜像保持体表面に残存したトナーを除去するための清掃手段からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を備えるものである。
図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジの好適な一例の実施形態を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、感光体１０７とともに、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図２において符号３００は被転写体を示す。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
【００６４】
図２で示すプロセスカートリッジ２００では、帯電装置１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせてもよい。本実施形態に係るプロセスカートリッジでは、感光体１０７のほかには、帯電装置１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備える。
【００６５】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。本実施形態に係るトナーカートリッジは、既述の本実施形態に係るトナーを少なくとも収容するものである。なお、本実施形態に係るトナーカートリッジには少なくとも本実施形態に係るトナーが収容されればよく、画像形成装置の機構によっては、例えば現像剤が収められてもよい。
【００６６】
従って、トナーカートリッジを着脱する構成を有する画像形成装置においては、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーを収めたトナーカートリッジを利用することにより、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーが容易に現像装置に供給される。
【００６７】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋを着脱する構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例において、特に断らない限り、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を意味するものとする。
【００６９】
−トリイソシアネート処理カーボンブラックＴ１の作製−
カーボンブラック（キャボット社製：ＢＰＬ）１０．０部、メチルシリルトリイソシアネート（松本交商（株）製、オルガチックスＳＩ−３１０）３．５部、及び酢酸エチル１００部を９０℃の条件下、ボールミルにより充分に混合した後、未反応のトリイソシアネート化合物を洗浄し、引き続き乾燥することでトリイソシアネート処理カーボンブラックを得た。なおＩＲスペクトルにより２，２６０ｃｍ-1のイソシアネート基の吸収が観測されることから、メチルシリルトリイソシアネートの少なくともひとつのイソシアネート基は未結合のイソシアネート基として残留していることが確認された。
【００７０】
−ジイソシアネート処理カーボンブラックＤ１の作製−
カーボンブラック（キャボット社製：ＢＰＬ）１０．０部、キシリレンジイソシアネート（三井化学（株）製、製品名タケネート５００）３．５部、及び酢酸エチル１００部を９０℃の条件下、ボールミルにより充分に混合した後、未反応のジイソシアネート化合物を洗浄し、引き続き乾燥することでジイソシアネート処理カーボンブラックを得た。なおＩＲスペクトルにより２，２６０ｃｍ-1のイソシアネート基の吸収が観測されることから、キシリレンジイソシアネートの少なくともひとつのイソシアネート基は未結合のイソシアネート基として残留していることが確認された。
【００７１】
−モノイソシアネート処理カーボンブラックＭ１の作製−
カーボンブラック（キャボット社製：ＢＰＬ）１０．０部、フェニルイソシアネート（純正化学社製、イソシアン酸フェニル）３．５部、及び酢酸エチル１００部を９０℃の条件下、により充分に混合した後、未反応のモノイソシアネート化合物を洗浄し、引き続き乾燥することでモノイソシアネート処理カーボンブラックを得た。なおＩＲスペクトルにより２，２６０ｃｍ-1のイソシアネート基の吸収は観測されなかった。
【００７２】
−黒着色剤分散液Ｔ１の調製−
・トリイソシアネート処理カーボンブラックＴ１：６０部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：５部
・イオン交換水：２４０部
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間攪拌し、その後、アルティマイザーにて１０分間分散処理して平均粒径が２５０ｎｍである着色剤（黒顔料）粒子が分散された黒着色剤分散液を調製した。
【００７３】
−黒着色剤分散液Ｄ１、Ｍ１の調製−
黒着色剤分散液１の調製において、トリイソシアネート処理カーボンブラックＴ１を、ジイソシアネート処理カーボンブラックＤ１、及びトリイソシアネート処理カーボンブラックＭ１にそれぞれ変更して、黒着色剤分散液をそれぞれ調製した。
【００７４】
−樹脂粒子分散液１の調製−
スチレン２８０部、ｎ−ブチルアクリレート１２０部、アクリル酸８部、ドデカンチオール８部、四臭化炭素４部を混合して溶解したものを、非イオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）６部及びアニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）１０部をイオン交換水５５０部に溶解したフラスコ中で乳化重合させ、１０分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム４部を溶解したイオン交換水５０部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。その結果、１５０ｎｍであり、Ｔｇ＝５８℃、重量平均分子量Ｍｗ＝３３０００、からなる粒子が分散された樹脂粒子分散液１が得られた。この分散液の固形分濃度は４０％であった。
【００７５】
−離型剤１の調製−
原料物質としてフィッシャートロプシュワックス（日本精鑞（株）製、ＦＮＰ−９２）１，０００ｇをガラス製の円筒反応器に入れ、窒素ガスを少量（３リットル／分）吹き込みながら、１４０℃まで昇温した。ホウ酸／無水ホウ酸＝１．４（モル比）の混合触媒４８．２４ｇ（０．３３ｍｏｌ）を加えた後、空気（２１リットル／分）と窒素（１８リットル／分）を吹き込みながら、１８０℃で２．５時間反応を行った。反応終了後反応混合物に等量の温水（９５℃）を加え、反応混合物を加水分解して離型剤１を得た。離型剤１の水酸基価は６５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（酸価・水酸基価の測定）
離型剤を２ｇ秤量し、１５０ｍｌに溶解した後、この試料を用い、ＪＩＳ  Ｋ００７０−１９９２の電位差滴定法により酸価・水酸基価を求めた。
【００７６】
（離型剤２の調製）
原料物質としてフィッシャートロプシュワックス（日本精鑞（株）製、ＦＮＰ−９２）１，０００ｇを用い、ホウ酸／無水ホウ酸＝１．４（モル比）の混合触媒を０．１０ｍｏｌに変えた以外は離型剤１の調製と同様にして離型剤２を得た。離型剤２の物性を表１に示す。
【００７７】
（離型剤３の調製）
原料物質としてフィッシャートロプシュワックス（日本精鑞（株）製、ＦＮＰ−９２）１，０００ｇを用い、１８０℃での反応時間を０．５時間に変えた以外は離型剤１の調製と同様にして離型剤３を得た。離型剤３の物性を表１に示す。
【００７８】
（離型剤４の調製）
原料物質としてフィッシャートロプシュワックス（日本精鑞（株）製、ＦＮＰ−９２）１，０００ｇを用い、ホウ酸／無水ホウ酸＝１．４（モル比）の混合触媒を０．１０ｍｏｌに変え、１８０℃での反応時間を０．５時間に変えた以外は離型剤１の調製と同様にして離型剤４を得た。離型剤４の物性を表１に示す。
【００７９】
（離型剤５の調製）
原料物質としてフィッシャートロプシュワックス（日本精鑞（株）製、ＦＮＰ−９２）１，０００ｇを用い、ホウ酸／無水ホウ酸＝１．４（モル比）の混合触媒を０．１０ｍｏｌに変え、１８０℃での反応時間を２．０時間に変えた以外は離型剤１の調製と同様にして離型剤５を得た。離型剤５の物性を表１に示す。
【００８０】
（離型剤６の調製）
原料物質としてポリエチレンワックス（Ｂａｋｅｒ  ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製、ＰＷ７２５）１，０００ｇを用い、ホウ酸／無水ホウ酸＝１．４（モル比）の混合触媒を０．１０ｍｏｌに変え、１８０℃での反応時間を２．５時間に変えた以外は離型剤１の調製と同様にして離型剤６を得た。離型剤６の物性を表１に示す。
【００８１】
（離型剤７の調製）
原料物質としてマイクロクリスタリンワックス（日本精鑞（株）製、ＨｉＭｉｃ−１０９０）１，０００ｇを用い、ホウ酸／無水ホウ酸＝１．４（モル比）の混合触媒を４８．２４ｇ（０．３３ｍｏｌ）に変え、１８０℃での反応時間を２．０時間に変えた以外は離型剤１の調製と同様にして離型剤７を得た。離型剤７の物性を表１に示す。
【００８２】
（離型剤８の調製）
原料物質としてパラフィンワックス（日本精鑞（株）製、ＨＮＰ−９）１，０００ｇを用い、ホウ酸／無水ホウ酸＝１．４（モル比）の混合触媒を４８．２４部（０．３３ｍｏｌ）に変え、１８０℃での反応時間を２．０時間に変えた以外は離型剤１の調製と同様にして離型剤８を得た。離型剤８の物性を表１に示す。
【００８３】
（離型剤９の調製）
原料物質としてパラフィンワックス（日本精鑞（株）製、ＨＮＰ−９）１，０００ｇを用い、ホウ酸／無水ホウ酸＝１．４（モル比）の混合触媒を４８．２４部（０．３３ｍｏｌ）に変え、１８０℃での反応時間を０．５時間に変えた以外は離型剤１の調製と同様にして離型剤９を得た。離型剤９の物性を表１に示す。
【００８４】
（離型剤１０の調製）
原料物質としてパラフィンワックス（日本精鑞（株）製、ＨＮＰ−９）１，０００ｇを用い、ホウ酸／無水ホウ酸＝１．４（モル比）の混合触媒を０．１０ｍｏｌに変え、１８０℃での反応時間を０．５時間に変えた以外は離型剤１の調製と同様にして離型剤１０を得た。離型剤１０の物性を表１に示す。
【００８５】
（離型剤分散液１の調製）
・離型剤１：１００部
・カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ５０：花王（株）製）：５部
・イオン交換水：２４０部
以上の成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、平均粒径が３５０ｎｍである離型剤粒子が分散された離型剤分散液を調製した。
【００８６】
（離型剤分散液２〜１０の調製）
離型剤１の代わりに離型剤２〜１０を用いた以外は離型剤分散液１と同様にして離型剤分散液２〜１０を得た。
【００８７】
＜実施例１＞
−トナー粒子（１）の作製−
・樹脂粒子分散液１：２３４部
・黒着色剤分散液Ｔ１：３０部
・離型剤分散液１：４０部
・ポリ塩化アルミニウム（浅田化学社製、ＰＡＣ１００Ｗ）：１．８部
・イオン交換水：６００部
以上の成分を、丸型ステンレス鋼鉄フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌しながら５２℃まで加熱した。５２℃で１２０分保持した後、体積平均粒径Ｄ５０が４．８μｍの凝集粒子が生成していることを確認した。その後、この凝集体粒子を含む分散液に３２部の樹脂粒子分散液を追加した後、加熱用オイルバスの温度を５３℃まで上げて３０分間保持した。この凝集体粒子を含む分散液に、１Ｎ水酸化ナトリウムを追加して、系のｐＨを５．０に調整した後ステンレス製フラスコを密閉し、磁気シールを用いて攪拌を継続しながら９５℃まで加熱し、ｐＨを５．０にて２時間保持した。冷却後、このトナー母粒子を濾別し、イオン交換水で４回洗浄した後、凍結乾燥してトナー粒子（１）を得た。前記トナー粒子（１）の体積平均粒径Ｄ５０ｖは５．５μｍ、形状係数は１３５であった。
【００８８】
−トナー（１）の作製−
トナー粒子（１）を１００部に、平均粒径４０ｎｍのシリコンオイル処理酸化珪素粒子（ＲＹ５０：日本エアロジル社製）１．３部をサンプルミルで混合し、トナー（１）を得た。
【００８９】
−キャリアの作製−
・トルエン：１５部
・メチルメタクリレート・パーフルオロオクチルメタアクリレート共重合体
（Ｍｗ：５万、メチルメタクリレート・パーフルオロオクチルメタアクリレートの共重合比：７５／２５）：１．５部
・メラミンビーズ（体積平均粒径：０．３μｍ）：０．４部
上記成分を、攪拌しながら超音波分散器で１０分間分散し被覆層形成液を得た。この被覆層形成溶液と平均粒径５０μｍのフェライト１００部を真空脱気型ニーダーに入れ、温度６０℃にて１０分間攪拌後、減圧、トルエンを留去して、フェライト表面に樹脂被覆層を形成し、キャリアを得た。
【００９０】
−現像剤（１）の作製−
トナー（１）を８部と、キャリア１００部とを、Ｖ−ブレンダーで、４０ｒｐｍ×２０分間攪拌し、２１２μｍの目開きを有するシーブで篩分することにより現像剤（１）を得た。
【００９１】
［評価内容］
（１）凝集性（２ｇ法凝集度）
トナー（１）の凝集性は以下の凝集度試験により確認した。
静電荷像現像用トナー２ｇを秤量し、４０℃湿度８０％の雰囲気下で２４時間保存し、保存トナーを１５μｍの開口を有する篩上に投入し、一定振動（振動数３６００ＶＰＭ、６０Ｈｚにより３分間）を加えて、篩上に残ったトナー量を秤量した。凝集度は下記式１に従って計算し、凝集性を評価した。
凝集度（％）＝（篩上に残ったトナー（ｇ）／２（ｇ））×１００  ・・・  式１
（２）画像欠陥
Ａ３用紙の白紙をプリントアウトした際の、トナー凝集体による斑点（色点）の個数、プリント枚数１００枚における斑点の個数を数え評価とする。トナーは事前に４０℃湿度８０％のチャンバーに２４時間保存したものを用いる。
少ないほど良く、許容できるのは９個までである。
【００９２】
＜実施例２〜８＞
実施例１において、トナー粒子（１）の作製に用いた離型剤分散液１を離型剤分散液２〜８に変更したこと以外、実施例１と同様にして、トナー（２）〜（８）及び現像剤（２）〜（８）を作製し、実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。
【００９３】
＜実施例９、１０＞
実施例１において、トナー粒子（１）の作製に用いた黒着色剤分散液Ｔ１を黒着色剤分散液Ｄ１に、トナー粒子（１）の作製に用いた離型剤分散液１を離型剤分散液１、２にそれぞれ変更したこと以外、実施例１と同様にして、トナー（９）、（１０）及び現像剤（９）、（１０）を作製し、実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。
【００９４】
＜比較例１＞
実施例１において、トナー粒子（１）の作製に用いた黒着色剤分散液Ｔ１を黒着色剤分散液Ｍ１に変更したこと以外、実施例１と同様にして、トナー（１１）及び現像剤（１１）を作製し、実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。
【００９５】
＜比較例２＞
実施例２において、トナー粒子（２）の作製に用いた黒着色剤分散液Ｔ１を黒着色剤分散液Ｍ１に変更したこと以外、実施例２と同様にして、トナー（１２）及び現像剤（１２）を作製し、実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。
【００９６】
＜比較例３、４＞
実施例１において、トナー粒子（１）の作製に用いた離型剤分散液１を離型剤分散液９、１０にそれぞれ変更したこと以外、実施例１と同様にして、トナー（１３）、（１４）及び現像剤（１３）、（１４）を作製し、実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。
【００９７】
【表１】
0005454049.tif 000002
【符号の説明】
【００９８】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１０７  感光体（静電潜像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８  帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線
３、１１０  露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１  現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  ユニット
２０  中間転写ベルト              ２２  駆動ローラ      ２４  支持ローラ  
２６  ２次転写ローラ（転写手段）  ２８、１１５  定着装置（定着手段）
３０  中間転写体クリーニング装置  １１２  転写装置    １１６  取り付けレール
１１７  除電露光のための開口部    １１８  露光のための開口部  ２００  プロセスカートリッジ
Ｐ、３００  記録紙（被転写体）
【図１】
0005454049.tif 000003
【図２】
0005454049.tif 000004