(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下のアクリル系樹脂（Ａ）及びグラフト共重合体（Ｂ）を含有することを特徴とする樹脂組成物。
（Ａ）グルタルイミド構造、無水グルタル酸構造またはラクトン構造を分子中の単位とし、且つガラス転移温度が１２０℃以上であり、屈折率が１．５０以上であるアクリル系樹脂９９〜７０重量％、
（Ｂ）アクリル酸２−フェノキシエチルを含むアクリル酸エステル５０〜１００重量％、メタクリル酸エステル０〜３０重量％、芳香族ビニル０〜３０重量％、及びこれらと共重合可能な単量体０〜２０重量％（これらの合計は１００重量％）とを共重合させて得られるガラス転移温度が０℃以下であるゴム状重合体に、ビニル基含有化合物をグラフト重合させて得られたグラフト共重合体であって、アクリル系樹脂（Ａ）の屈折率との差が０．０３以下であるグラフト共重合体１〜３０重量％。
【請求項２】
アクリル系樹脂（Ａ）の屈折率が、１．５２〜１．５６であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
アクリル系樹脂（Ａ）が、下記一般式（１）で表される単位と、下記一般式（２）で表される単位とを有するグルタルイミドアクリル樹脂であることを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【化１】
0005408885.tif 000009
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ３は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基である。）
【化２】
0005408885.tif 000010
（式中、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ６は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基である。）
【請求項４】
アクリル系樹脂が下記一般式（３）で表される単位をさらに含むことを特徴とする請求項３に記載の樹脂組成物。
【化３】
0005408885.tif 000011
（式中、Ｒ７は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ８は、炭素数６〜１０のアリール基である。）
【請求項５】
グラフト共重合体（Ｂ）が、ゴム状重合体５０〜８５重量％に、グラフト成分５０〜１５重量％をグラフト共重合したものであり、
該ゴム状重合体が、アクリル酸エステル５０〜１００重量％、メタクリル酸エステル０〜３０重量％、芳香族ビニル０〜２０重量％、及びこれらと共重合可能な単量体０〜２０重量％（これらの合計は１００重量％）とを共重合したものであり、
該グラフト成分が、アクリル酸エステル０〜３０重量％、メタクリル酸エステル３０〜１００重量％、芳香族ビニル０〜６０重量％、及びこれらと共重合可能な単量体０〜３０重量％（これらの合計は１００重量％）からなることを特徴とする、
請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】
グラフト共重合体（Ｂ）におけるゴム状重合体の成分が、アクリル酸２−フェノキシエチル５０〜９９．５重量％、アクリル酸ｎ−ブチル０〜５０重量％、メタクリル酸アリル０．５〜２重量％（これらの合計は１００重量％）からなり、かつ、グラフト共重合体（Ｂ）におけるグラフト成分が、アクリル酸ｎ−ブチル０〜２０重量％、メタクリル酸メチル３０〜７０重量％、スチレン３０〜６０重量％、およびこれらと共重合可能な単量体０〜２０重量％（これらの合計は１００重量％）からなることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物からなることを特徴とするフィルム。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の樹脂組成物からなることを特徴とする光学用フィルム。
【請求項９】
溶融押出法により得られるフィルムであることを特徴とする請求項８に記載の光学用フィルム。
【請求項１０】
延伸されたフィルムであることを特徴とする請求項８または９に記載の光学用フィルム。
【請求項１１】
面内位相差が１０ｎｍ以下であり、かつ厚み方向位相差が５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項８〜１０のいずれかに記載の光学用フィルム。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれかに記載の光学用フィルムを用いた偏光子保護フィルム。
【請求項１３】
請求項８〜１０のいずれかに記載の光学用フィルムを用いたことを特徴とする位相差フィルム。
【請求項１４】
請求項１２または１３に記載されたフィルムを用いたことを特徴とする偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物及び該樹脂組成物からなる光学用フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系樹脂は、優れた透明性を有するほか、加工性も容易であることから、フィルム、シートや一般成形品として用いられている。
【０００３】
無水グルタル酸構造や、グルタルイミド構造単位などを有するアクリル樹脂は、透明性、耐熱性に優れるとともに、光弾性係数が小さいことから、光学材料としての適用が検討されている。例えば、特許文献１には、グルタルイミドアクリル樹脂からなる光学フィルムが開示されている。また、特許文献２には、グルタルイミドアクリル樹脂からなる位相差板が開示されている。ところが、グルタルイミドアクリル樹脂は、一般に機械的強度が必ずしも十分ではないという問題があった。
【０００４】
グルタルイミドアクリル樹脂に対する機械的強度の改善に関しては種々検討がなされている。特に耐衝撃性改善には、“コア／シェル”型と呼ばれる、ゴム状重合体にビニル系単量体などをグラフト重合させて得られる耐衝撃性改良剤が好適に用いられる。ゴム状重合体としての具体例として、ブタジエン系、アクリル系、ポリオルガノシロキサン系などが挙げられる。しかし、ブタジエン系ゴムを用いると、得られた樹脂の耐候性が著しく損なわれる問題がある。特許文献３には、ポリオルガノシロキサン系ゴムの添加による耐衝撃性の改善が開示されているが、得られた樹脂の透明性が損なわれるという問題があった。
【特許文献１】特開平６−２５６５３７号公報
【特許文献２】特開平６−１１６１５号公報
【特許文献３】特開平１−７５５５３号広報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、耐熱性を有し、しかもフィルムとしての機械的強度、とりわけ耐折り曲げ性に優れた樹脂組成物、並びにその樹脂組成物を用いた光学用フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討を行った。その結果、高耐熱、高屈折率のアクリル系樹脂に対し、“コア／シェル”型の構造を持つグラフト共重合体において、ゴム状の共重合体からなるコアの組成を調整してガラス転移温度を０℃以下にし、かつグラフト共重合体の屈折率をアクリル系樹脂の屈折率に近い値に設定することにより、アクリル系樹脂の透明性を維持したまま、アクリル系樹脂フィルムの機械的強度、とりわけ耐折り曲げ性に優れた樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に至った。
【０００７】
すなわち、本発明によれば、以下の組成物、フィルム及びその方法が提供される。
【０００８】
１．以下の成分（Ａ）、（Ｂ）を含有することを特徴とする樹脂組成物。
（Ａ）ガラス転移温度が１２０℃以上であり、屈折率が１．５０以上であるアクリル系樹脂９９〜７０重量％、
（Ｂ）アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物、及びこれらと共重合可能な単量体を共重合させて得られるガラス転移温度が０℃以下であるゴム状重合体に、ビニル基含有化合物をグラフト重合させて得られたグラフト共重合体であって、前記アクリル系樹脂の屈折率との差が０．０３以下であるグラフト共重合体１〜３０重量％。
【０００９】
２．アクリル系樹脂の屈折率が、１．５２〜１．５６であることを特徴とする上記１に記載の樹脂組成物。
【００１０】
３．アクリル系樹脂（Ａ）が、下記一般式（１）で表される単位と、下記一般式（２）で表される単位とを有するグルタルイミドアクリル樹脂であることを特徴とする上記１あるいは２に記載の樹脂組成物。
【００１１】
【化１】
0005408885.tif 000002
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ３は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基である。）
【００１２】
【化２】
0005408885.tif 000003
（式中、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ６は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基である。）
４．アクリル系樹脂が下記一般式（３）で表される単位をさらに含むことを特徴とする上記３に記載の樹脂組成物。
【００１３】
【化３】
0005408885.tif 000004
（式中、Ｒ７は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ８は、炭素数６〜１０のアリール基である。）
５．グラフト共重合体（Ｂ）が、ゴム状重合体５０〜８０重量％に、グラフト成分５０〜１５％をグラフト共重合したものであり、
該ゴム状重合体が、アクリル酸エステル５０〜１００重量％、メタクリル酸エステル０〜３０重量％、芳香族ビニル０〜２０重量％、及びこれらと共重合可能な単量体０〜２０重量％（これらの合計は１００重量％）とを共重合したものであり、
該グラフト成分が、アクリル酸エステル０〜３０重量％、メタクリル酸エステル３０〜１００重量％、芳香族ビニル０〜６０重量％、及びこれらと共重合可能な単量体０〜３０重量％（これらの合計は１００重量％）とをグラフト共重合させて得られることを特徴とする、
上記１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【００１４】
６．グラフト共重合体（Ｂ）のゴム状重合体の成分であるアクリル酸エステルが、アクリル酸２−フェノキシエチルを含むことを特徴とする、上記１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物
７．グラフト共重合体（Ｂ）におけるゴム状重合体の成分が、アクリル酸２−フェノキシエチル５０〜９９．５重量％、アクリル酸ｎ−ブチル０〜５０重量％、メタクリル酸アリル０．５〜２重量％（これらの合計は１００重量％）からなり、かつ、グラフト共重合体（Ｂ）におけるグラフト成分が、アクリル酸ｎ−ブチル０〜２０重量％、メタクリル酸メチル３０〜７０重量％、スチレン３０〜６０重量％、およびこれらと共重合可能な単量体０〜２０重量％（これらの合計は１００重量％）からなることを特徴とする、上記１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物。
【００１５】
８．グラフト共重合体（Ｂ）のゴム状重合体の平均粒子径が８０〜４００ｎｍであることを特徴とする、上記１〜７のいずれかにに記載の樹脂組成物。
【００１６】
９．上記１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物からなることを特徴とするフィルム。
【００１７】
１０．上記１〜９のいずれかに記載の樹脂組成物からなることを特徴とする光学用フィルム。
【００１８】
１１．溶融押出法により得られるフィルムであることを特徴とする上記１０に記載の光学用フィルム。
【００１９】
１２．延伸されたフィルムであることを特徴とする上記１０または１１に記載の光学用フィルム。
【００２０】
１３．面内位相差が１０ｎｍ以下であり、かつ厚み方向位相差が５０ｎｍ以下であることを特徴とする上記１０〜１２のいずれかに記載の光学用フィルム。
【００２１】
１４．上記１０〜１３のいずれかに記載の光学用フィルムを用いたことを特徴とする偏光子保護フィルム。
【００２２】
１５．上記１０〜１２のいずれかに記載の光学用フィルムを用いたことを特徴とする位相差フィルム。
【００２３】
１６．上記１４あるいは１５に記載された偏光子保護フィルムを用いたことを特徴とする偏光板。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の樹脂組成物は、透明で耐熱性があり、しかも機械的強度、とりわけフィルムの耐折り曲げ性が改良され、特に光学用フィルムの樹脂組成物として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明の実施の一形態について説明すれば、以下の通りである。尚、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２６】
本発明に用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度が１２０℃以上であり、かつ屈折率が１．５０以上であるアクリル系樹脂である。具体的には、グルタルイミド構造や無水グルタル酸構造、ラクトン構造を分子中の主要単位とするアクリル系樹脂が挙げられる。この中でも屈折率が１．５２〜１．５６であるものが好ましく、さらにグルタルイミド構造を有するアクリル系樹脂（以下グルタルイミドアクリル樹脂とする）が好適に用いられる。
【００２７】
より具体的には、例えば下記一般式（１）
【００２８】
【化４】
0005408885.tif 000005
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ３は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基である。）
で表される単位（以下、「グルタルイミド単位」ともいう）と、
下記一般式（２）
【００２９】
【化５】
0005408885.tif 000006
（式中、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ６は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基である。）
で表される単位（以下、「（メタ）アクリル酸エステル単位」ともいう）とを含むグルタルイミド樹脂を好適に用いることができる。
【００３０】
また、上記グルタルイミド樹脂は、必要に応じて、下記一般式（３）
【００３１】
【化６】
0005408885.tif 000007
（式中、Ｒ７は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ８は、炭素数６〜１０のアリール基である。）
で表される単位（以下、「芳香族ビニル単位」ともいう）をさらに含んでいてもよい。
【００３２】
上記一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素またはメチル基であり、Ｒ３は水素、メチル基、ブチル基、シクロヘキシル基であることが好ましく、Ｒ１はメチル基であり、Ｒ２は水素であり、Ｒ３はメチル基であることがより好ましい。
【００３３】
上記グルタルイミド樹脂は、グルタルイミド単位として、単一の種類のみ含んでいてもよいし、上記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、およびＲ３が異なる複数の種類を含んでいてもよい。
【００３４】
なお、グルタルイミド単位は、上記一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステル単位をイミド化することにより形成することができる。
【００３５】
また、無水マレイン酸等の酸無水物、またはこのような酸無水物と炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸等をイミド化することによっても、上記グルタルイミド単位を形成させることができる。
【００３６】
上記一般式（２）において、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して、水素またはメチル基であり、Ｒ６は水素またはメチル基であることが好ましく、Ｒ４は水素であり、Ｒ５はメチル基であり、Ｒ６はメチル基であることがより好ましい。
【００３７】
上記グルタルイミドアクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、上記一般式（２）におけるＲ４、Ｒ５およびＲ６が異なる複数の種類を含んでいてもよい。
【００３８】
上記グルタルイミド樹脂は、上記一般式（３）で表される芳香族ビニル単位として、スチレン、α−メチルスチレン等を含むことが好ましく、スチレンを含むことがより好ましい。
【００３９】
また、上記グルタルイミドアクリル樹脂は、芳香族ビニル単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、Ｒ７およびＲ８が異なる複数の樹脂を含んでいてもよい。
【００４０】
上記グルタルイミドアクリル樹脂において、一般式（１）で表されるグルタルイミド単位の含有量は、特に限定されるものではなく、例えば、Ｒ３の構造等に依存して変化させることが好ましい。
【００４１】
一般的には、上記グルタルイミド単位の含有量は、グルタルイミドアクリル樹脂の２０重量％以上とすることが好ましく、２０重量％〜９５重量％とすることがより好ましく、４０重量％〜９０重量％とすることがさらに好ましく、５０重量％〜８０重量％とすることが特に好ましい。
【００４２】
グルタルイミド単位の含有量が上記範囲内であれば、得られるグルタルイミドアクリル樹脂の耐熱性および透明性が低下したり、成形加工性、およびフィルムに加工したときの機械的強度が極端に低下したりすることがない。
【００４３】
一方、グルタルイミド単位の含有量が上記範囲より少ないと、得られるグルタルイミド樹脂の耐熱性が不足したり、透明性が損なわれたりする傾向がある。また、上記範囲よりも多いと、不必要に耐熱性および溶融粘度が高くなり、成形加工性が悪くなったり、フィルム加工時の機械的強度が極端に低くなったり、透明性が損なわれたりする傾向がある。
【００４４】
上記グルタルイミドアクリル樹脂において、一般式（３）で表される芳香族ビニル単位の含有量は、特に限定されるものではないが、グルタルイミドアクリル樹脂の０〜５０重量％とすることが好ましく、０〜２０重量％とすることがさらに好ましく、０〜１５重量％とすることが特に好ましい。芳香族ビニル単位の含有量が上記範囲より多いと、得られるグルタルイミドアクリル樹脂の耐熱性が不足する傾向がある。
【００４５】
上記グルタルイミドアクリル樹脂には、必要に応じ、グルタルイミド単位、（メタ）アクリル酸エステル単位、および芳香族ビニル単位以外のその他の単位がさらに共重合されていてもよい。
【００４６】
その他の単位としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等の（メタ）アクリル酸単位、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド系単位、グルタル無水物単位、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単位の重合体の構成単位を挙げることができる。
【００４７】
これらのその他の単位は、上記グルタルイミド樹脂中に、直接共重合していてもよいし、グラフト共重合していてもよい。
【００４８】
また、これらのその他の単位は、その単位を構成する単量体を、グルタルイミド樹脂及び／又はグルタルイミドアクリル樹脂を得る原料となる樹脂に対し、共重合成分として用いても良いし、前記のイミド化反応を行う際に、上記その他の単位が副生して存在してもよく、また、グルタルイミドアクリル樹脂に対し、その他の単位を含む単量体等を共重合させるなどして導入してもよい。
【００４９】
上記グルタルイミドアクリル樹脂の重量平均分子量は特に限定されるものではないが、１×１０４〜５×１０５であることが好ましい。上記範囲内であれば、成形加工性が低下したり、フィルム加工時の機械的強度が不足したりすることがない。
【００５０】
一方、重量平均分子量が上記範囲よりも小さいと、フィルムにした場合の機械的強度が不足する傾向がある。また、上記範囲よりも大きいと、溶融押出時の粘度が高く、成形加工性が低下し、成形品の生産性が低下する傾向がある。
【００５１】
また、上記グルタルイミドアクリル樹脂のガラス転移温度は１２０℃以上であることが好ましく、１３０℃以上であることがより好ましい。ガラス転移温度が上記範囲よりも低いと、耐熱性が要求される用途においては適用範囲が制限される。
【００５２】
上記グルタルイミドアクリル樹脂において、一般式（１）〜（３）で表される単位の含有量（換言すれば、割合）は、特に限定されるものではなく、グルタルイミドアクリル樹脂に要求される物性や、本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物を成形してなるフィルムに要求される特性等に応じて決定すればよい。
【００５３】
例えば、本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物を成形してなるフィルムを光学用途に用いる場合、得られるフィルムに要求される光学特性などに応じて決定すればよい。
【００５４】
ここで、上記グルタルイミド樹脂の製造方法の一実施形態について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５５】
まず、（メタ）アクリル酸エステルを重合させることにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体を製造する。なお、上記グルタルイミド樹脂が芳香族ビニル単位を含む場合には、（メタ）アクリル酸エステルと芳香族ビニルとを共重合させ、（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体を製造する。
【００５６】
この工程において、上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルを用いることが好ましく、メタクリル酸メチルを用いることがより好ましい。
【００５７】
これらの（メタ）アクリル酸エステルは、単一種を単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。複数種の（メタ）アクリル酸エステルを用いることにより、最終的に得られるグルタルイミド樹脂に複数種類の（メタ）アクリル酸エステル単位を与えることができる。
【００５８】
また、上記グルタルイミド樹脂が芳香族ビニル単位を含む場合、（メタ）アクリル酸エステルと芳香族ビニルとの重合割合を調整することにより、芳香族ビニル単位の割合を調整することができる。
【００５９】
上記（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、および（メタ）アクリル酸エステル重合体の構造は、特に限定されるものではなく、イミド化反応が可能なものであればよい。具体的には、リニアー（線状）ポリマー、ブロックポリマー、コアシェルポリマー、分岐ポリマー、ラダーポリマー、および架橋ポリマー等のいずれであってもよい。
【００６０】
ブロックポリマーの場合、Ａ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ｃ型、Ａ−Ｂ−Ａ型、およびこれら以外のタイプのブロックポリマーのいずれであってもよい。コアシェルポリマーの場合、ただ一層のコアおよびただ一層のシェルのみからなるものであってもよいし、それぞれが多層からなるものであってもよい。
【００６１】
次に、上記（メタ）アクリル酸エステル重合体または（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体に、一級アミン（すなわち、イミド化剤）を添加し、イミド化を行う。これにより、上記グルタルイミド樹脂を製造することができる。
【００６２】
上記一級アミン、すなわち、イミド化剤は、特に限定されるものではなく、上記一般式（１）で表されるグルタルイミド単位を生成できるものであればよい。具体的には、例えば、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン等の脂肪族炭化水素基含有アミン、アニリン、ベンジルアミン、トルイジン、トリクロロアニリン等の芳香族炭化水素基含有アミン、シクロヘキシルアミン等などの脂環式炭化水素基含有アミンを挙げることができる。
【００６３】
また、尿素、１，３−ジメチル尿素、１，３−ジエチル尿素、１，３−ジプロピル尿素のように、加熱により、上記例示したアミンを発生する尿素系化合物を用いることもできる。
【００６４】
上記例示したイミド化剤のうち、コスト、物性の面からメチルアミン、アンモニア、シクロヘキシルアミンを用いることが好ましく、メチルアミンを用いることが特に好ましい。
【００６５】
なお、このイミド化の工程においては、上記一級アミンに加えて、必要に応じて、閉環促進剤を添加してもよい。
【００６６】
このイミド化の工程において、上記一級アミンの添加割合を調整することにより、得られるグルタルイミド樹脂におけるグルタルイミド単位および（メタ）アクリル酸エステル単位の割合を調整することができる。
【００６７】
また、イミド化の程度を調整することにより、得られるグルタルイミド樹脂の物性や、本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物を成形してなる光学用フィルムの光学特性等を調整することができる。
【００６８】
上記（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、または（メタ）アクリル酸エステル重合体をイミド化する方法は、特に限定されなく、従来公知のあらゆる方法を用いることができる。例えば、押出機や、バッチ式反応槽（圧力容器）等を用いる方法により、上記（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、または（メタ）アクリル酸エステル重合体をイミド化することができる。
【００６９】
上記グルタルイミド樹脂を押出機を用いて製造する場合、用いる押出機は特に限定されるものではなく、各種押出機を用いることができる。具体的には、例えば、単軸押出機、二軸押出機または多軸押出機等を用いることができる。
【００７０】
中でも、二軸押出機を用いることが好ましい。二軸押出機によれば、原料ポリマー（すなわち、（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、または（メタ）アクリル酸エステル重合体）に対するイミド化剤（閉環促進剤を用いる場合は、イミド化剤と閉環促進剤）の混合を促進することができる。
【００７１】
二軸押出機としては、非噛合い型同方向回転式、噛合い型同方向回転式、非噛合い型異方向回転式、および噛合い型異方向回転式等を挙げることができる。中でも、噛合い型同方向回転式を用いることが好ましい。噛合い型同方向回転式の二軸押出機は、高速回転可能であるため、原料ポリマーに対するイミド化剤（閉環促進剤を用いる場合は、イミド化剤と閉環促進剤）の混合を、より一層促進することができる。
【００７２】
上記例示した押出機は単独で用いてもよいし、複数を直列につないで用いてもよい。
【００７３】
また、押出機には、大気圧以下に減圧可能なベント口を装着することが好ましい。このような構成によれば、未反応のイミド化剤、もしくはメタノール等の副生物やモノマー類を除去することができる。
【００７４】
また、上記グルタルイミド樹脂の製造には、押出機に代えて、例えば住友重機械（株）製のバイボラックのような横型二軸反応装置やスーパーブレンドのような竪型二軸攪拌槽などの高粘度対応の反応装置も好適に用いることができる。
【００７５】
上記グルタルイミド樹脂を、バッチ式反応槽（圧力容器）を用いて製造する場合、そのバッチ式反応槽（圧力容器）の構造は特に限定されるものでない。
【００７６】
具体的には、原料ポリマーを加熱により溶融させ、攪拌することができ、イミド化剤（閉環促進剤を用いる場合は、イミド化剤と閉環促進剤）を添加することができる構造を有していればよいが、攪拌効率が良好な構造を有するものであることが好ましい。
【００７７】
このようなバッチ式反応槽（圧力容器）によれば、反応の進行によりポリマー粘度が上昇し、撹拌が不十分となることを防止することができる。このような構造を有するバッチ式反応槽（圧力容器）としては、例えば、住友重機械（株）製の攪拌槽マックスブレンド等を挙げることができる。
【００７８】
上説したような方法によれば、グルタルイミド単位、（メタ）アクリル酸エステル単位、および芳香族ビニル単位の比率が所望に制御されたグルタルイミド樹脂を容易に製造することができる。
【００７９】
次に、本発明における（Ｂ）成分であるグラフト共重合体について述べる。
【００８０】
複層構造を持つグラフト共重合体は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物、およびこれらと共重合可能な単量体を共重合させることにより得られるガラス転移温度が０℃以下であるゴム状重合体に、ビニル基含有化合物をグラフト重合させて得られたグラフト共重合体であって、そのグラフト共重合体の屈折率と、前記（Ａ）成分であるアクリル系樹脂の屈折率との差が０．０３以下であることを特徴とする。
【００８１】
（Ａ）成分の屈折率と（Ｂ）成分の屈折率との差は小さいほうが透明性の観点から好ましく、０．０３以下、より好ましくは０．０１以下である。
【００８２】
また、前記（Ｂ）成分のゴム状共重合体のガラス転移温度は０℃以下が好ましく、より好ましくは−２０℃以下である。ガラス転移温度が０℃を上回ると、耐折り曲げ性などの機械的強度が低下し好ましくない。
【００８３】
（Ｂ）成分のグラフト共重合体のゴム状共重合体を形成する単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−フェノキシエチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシルなどのメタクリル酸エステル、及びスチレン、α―メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物などが挙げられる。これらの中でも、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−フェノキシエチル、メタクリル酸メチル、スチレンなどが好適に用いられる。中でも、高屈折率でかつガラス転移温度を０℃以下にするためには、アクリル酸ｎ−ブチルとアクリル酸２−フェノキシエチルが好適に用いられる。
【００８４】
また、これらの単量体と共重合可能な単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、などが挙げられる。
【００８５】
（Ｂ）成分のグラフト共重合体のゴム状架橋重合体を得る手段として、前記単量体と共重合可能な、分子内に２個以上の重合性不飽和結合を有する単量体が用いられる。具体的には、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、イタコン酸ジアリル、フタル酸ジアリル、ジビニルベンゼン、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレートなどが挙げられる。中でもメタクリル酸アリルが好適に用いられる。
【００８６】
（Ａ）成分のアクリル系樹脂の屈折率が１．５２以上と高い場合、樹脂組成物の透明性を確保するために（Ｂ）成分のゴム状共重合体の屈折率を合わせるには、アクリル酸エステル５０〜１００重量％、メタクリル酸エステル０〜３０重量％、芳香族ビニル０〜３０％、及びこれらと共重合可能な単量体０〜２０重量％からなる単量体の混合物を共重合させるとよい。この時、アクリル酸エステルとして、アクリル酸２−フェノキシエチル、アクリル酸ベンジルなどを用いると、ゴム状重合体の屈折率を高く維持したまま、ゴム状共重合体のガラス転移温度を効果的に低くすることができる。好ましい具体例としては、アクリル酸２−フェノキシエチル５０〜９９．５重量％、アクリル酸ｎ−ブチル０〜５０重量％、およびメタクリル酸アリル０．５〜２重量％（これらの合計は１００重量％）と混合し共重合させることが好ましく、さらにはアクリル酸２−フェノキシエチル７０〜９９．５重量％、アクリル酸ｎ−ブチル０〜３０重量％、およびメタクリル酸アリル０．５〜２重量％（これらの合計は１００重量％）と混合し共重合させることが好ましい。
【００８７】
次に、（Ｂ）成分のグラフト共重合体におけるグラフト成分について述べる。グラフト成分については、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、芳香族ビニル、及びこれらと共重合可能な単量体を用いることができ、具体的には、ゴム状重合体にて列挙した単量体に加え、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸グリシジルなどが用いられる。
【００８８】
グラフト成分のより好ましい例としては、アクリル酸エステル０〜３０重量％、メタクリル酸エステル３０〜１００重量％、芳香族ビニル０〜６０重量％、及びこれらと共重合可能な単量体０〜３０重量％であり、より好ましい例としては、アクリル酸ｎ−ブチル０〜２０重量％、メタクリル酸メチル３０〜７０重量％、スチレン３０〜６０重量％、及びこれらと共重合可能な単量体０〜２０重量％の単量体混合物などである。
【００８９】
（Ｂ）成分のグラフト共重合体におけるゴム状重合体の平均粒子径は、８０〜４００ｎｍが好ましく、１００〜３００ｎｍがさらに好ましい。ゴム重合体の平均粒子径が８０ｎｍよりも小さいと、強度が発現しない場合があり好ましくなく、また、平均粒子径が４００ｎｍよりも大きいと、得られる樹脂組成物の透明性が損なわれることがあるので好ましくない。
【００９０】
（Ｂ）成分のグラフト共重合体におけるゴム状重合体成分の割合は、５０〜８５重量％が好ましく、６０〜８０重量％がより好ましい。ゴム状重合体成分の割合が５０重量％未満では、得られる樹脂組成物の機械的強度を容易に得ることができないばかりか、樹脂組成物の溶融時の粘度が上昇するため、成形性が低下したり、得られた成形体の表面の平滑性が失われたりするので好ましくない。また、ゴム状重合体成分の割合が８５重量％を上回ると、（Ａ）成分のアクリル系樹脂に対する（Ｂ）成分のグラフト共重合体の分散性が損なわれることがあり、得られた成形体の表面の平滑性が得られないことがあり好ましくない。
【００９１】
グラフト共重合体を得る方法としては、乳化重合等の既知の方法を用いることができる。具体例として、水および乳化剤の存在下で、ゴム状重合体を形成しうる単量体成分を反応させ、その後、グラフト成分を形成しうる単量体成分を追加して重合させる。
【００９２】
本発明中の樹脂組成物における（Ａ）成分の割合は、９９重量％から７０重量％であり、好ましくは９７重量％から８０重量％である。（Ａ）成分の割合が９９重量％を上回ると、（Ｂ）成分の添加による耐折り曲げ性の改善効果が十分ではなく、７０重量％を下回ると、耐熱性が低下したり、耐折り曲げ性が低下したりすることがあるので好ましくない。
【００９３】
なお、本発明の樹脂組成物に対し、必要に応じて滑剤、可塑剤、紫外線吸収剤、安定剤やフィラー等の公知の添加剤やその他の樹脂を含有しても良い。
【００９４】
本発明の樹脂組成物は、その耐熱性、透明性、耐折り曲げ性等の性質を利用して、フィルムとして用いることができる。具体的には、食品、医薬品等の保護・保存用フィルム、食品用成形シート、農業用の防湿や保温用、コンデンサやモータなどの電気絶縁用として、また、耐電防止、熱線遮断、紫外線遮断などの機能性フィルム、テープ、ラベル、シールなどの工業用・一般装飾用フイルム、ネガフィルムやビデオテープなどの保存媒体用フィルム、などが挙げられる。
【００９５】
また、本発明の樹脂組成物を使用して、光学用フィルムとして利用可能なフィルムを製造することができる。本発明における光学用フィルムは、上説した樹脂組成物を成形してなるものであればよいが、延伸されたフィルム、すなわち、延伸フィルムであることが好ましい。なお、延伸フィルムの場合、一軸延伸した一軸延伸フィルムであってもよいし、さらに延伸工程を組み合わせて行って得られる二軸延伸フィルムであってもよい。
【００９６】
本発明の樹脂組成物からなる成形体を成形する方法としては、従来公知の任意の方法が可能である、例えば射出成形、溶融押出フィルム成形、インフレーション成形、ブロー成形、圧縮成形、紡糸成形等が挙げられる。また、本発明の樹脂組成物を溶融可能な溶剤に溶解させた後、成形させる溶液流延法やスピンコート法も可能である。その何れをも採用することができるが、溶剤を使用しない溶融押出フィルム成形法が、製造コストや溶剤による地球環境や作業環境等の影響の観点から好ましい。
【００９７】
本発明にかかる光学用フィルムの厚みは、特に限定されるものではないが、１０μｍ〜２００μｍであることが好ましく、１５μｍ〜１５０μｍであることがより好ましく、２０μｍ〜１００μｍであることがさらに好ましい。
【００９８】
フィルムの厚みが上記範囲内であれば、光学特性が均一で、ヘーズが良好な光学用フィルムとすることができる。
【００９９】
一方、フィルムの厚みが上記範囲を越えると、フィルムの冷却が不均一になり、光学的特性が不均一になる傾向がある。また、フィルムの厚みが上記範囲を下回ると、フィルムの取扱が困難になることがある。
【０１００】
本発明にかかる光学用フィルムは、ヘーズが３％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましく、１％以下が特に好ましい。
【０１０１】
本発明にかかる光学フィルムのヘーズが上記範囲内であれば、フィルムの透明性を高いものとすることができる。それゆえ、本発明にかかる光学用フィルムを、透明性が要求される用途に好適に用いることができる。
【０１０２】
本発明にかかる光学用フィルムは、全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、８８％以上であることがより好ましい。
【０１０３】
全光線透過率が、上記範囲内であれば、フィルムの透明性を高いものとすることができる。それゆえ、本発明にかかる光学用フィルムを、透明性が要求される用途に好適に用いることができる。
【０１０４】
また、本発明にかかる光学用フィルムは、偏光子保護フィルムに使用する場合、光学異方性が小さいことが好ましい。特に、フィルムの面内方向（長さ方向、幅方向）の光学異方性だけでなく、厚み方向の光学異方性についても小さいことが好ましい。換言すれば、面内位相差および厚み方向位相差がともに小さいことが好ましい。
【０１０５】
より具体的には、面内位相差は１０ｎｍ以下であることが好ましく、６ｎｍ以下であることがより好ましく、５ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【０１０６】
また、厚み方向位相差は５０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【０１０７】
このような光学特性を有する構成とすれば、本発明にかかる光学用フィルムを、液晶表示装置の偏光板に備える偏光子保護フィルムとして用いることができる。
【０１０８】
一方、フィルムの面内位相差が１０ｎｍを超えたり、厚み方向位相差が５０ｎｍを超えたりすると、本発明にかかる光学用フィルムを用いた偏光子保護フィルムを、液晶表示装置の偏光板として用いる場合、液晶表示装置においてコントラストが低下するなどの問題が発生する場合がある。
【０１０９】
なお、面内位相差（Ｒｅ）および厚み方向位相差（Ｒｔｈ）は、それぞれ、以下の式により算出することができる。つまり、３次元方向について完全光学等方である理想的なフィルムでは、面内位相差Ｒｅ、厚み方向位相差Ｒｔｈともに０となる。
【０１１０】
Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
Ｒｔｈ＝｜（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｜×ｄ
なお、上記式中において、ｎｘ、ｎｙ、およびｎｚは、それぞれ、面内屈折率が最大となる方向をＸ軸、Ｘ軸に垂直な方向をＹ軸、フィルムの厚さ方向をＺ軸とし、それぞれの軸方向の屈折率を表す。また、ｄはフィルムの厚さ、｜｜は絶対値を表す。
【０１１１】
また、本発明にかかる光学用フィルムは、配向複屈折の値が、０〜０．１×１０−３であることが好ましく、０〜０．０１×１０−３であることがより好ましい。
【０１１２】
配向複屈折が上記範囲内であれば、環境の変化に対しても、成形加工時に複屈折が生じることなく、安定した光学的特性を得ることができる。
【０１１３】
なお、本明細書において、特にことわりのない限り、「配向複屈折」とは、熱可塑性樹脂のガラス転移温度より５℃高い温度で、１００％延伸した場合に発現する複屈折が意図される。配向複屈折（△ｎ）は、前述のｎｘ、ｎｙを用いて説明すると、△ｎ＝ｎｘ−ｎｙ＝Ｒｅ／ｄで定義され、位相差計により測定することができる。
【０１１４】
本発明にかかる光学用フィルムは、光弾性係数の絶対値が、２０×１０−１２ｍ２／Ｎ以下であることが好ましく、１０×１０−１２ｍ２／Ｎ以下であることがより好ましく、５×１０−１２ｍ２／Ｎ以下であることがさらに好ましい。
【０１１５】
光弾性係数が上記範囲内であれば、本発明にかかる光学用フィルムを液晶表示装置に用いても、位相差ムラが発生したり、表示画面周辺部のコントラストが低下したり、光漏れが発生したりすることがない。
【０１１６】
一方、光弾性係数の絶対値が２０×１０−１２ｍ２／Ｎより大きいと、本発明にかかる光学用フィルムを液晶表示装置に用いた場合、位相差ムラが発生したり、表示画面周辺部のコントラストが低下したり、光漏れが発生しやすくなったりする傾向がある。この傾向は、高温多湿環境下において、特に顕著となる。
【０１１７】
なお、等方性の固体に外力を加えて応力（△Ｆ）を発生させると、一時的に光学異方性を呈し、複屈折（△ｎ）を示すようになるが、本明細書において、「光弾性係数」とは、その応力と複屈折との比が意図される。すなわち、光弾性係数（ｃ）は、以下の式により算出される。
【０１１８】
ｃ＝△ｎ／△Ｆ
ただし、本発明において、光弾性係数はセナルモン法により、波長５１５ｎｍにて、２３℃、５０％ＲＨにおいて測定した値である。
【０１１９】
本発明にかかる光学用フィルムは、必要に応じて、表面処理が施されていてもよい。具体的には、例えば、本発明にかかる光学用フィルムを、表面にコーティング加工等の表面加工を施したり、表面に別のフィルムをラミネートしたりして用いる場合、本発明にかかる光学用フィルムに表面処理を施すことが好ましい。
【０１２０】
このような表面処理を施すことにより、本発明にかかる光学用フィルムと、コーティングまたはラミネートされる別のフィルムとの間の相互の密着性を向上させることができる。
【０１２１】
なお、本発明にかかる光学用フィルムに対する表面処理の目的は、作用効果を目的とするものに限定されるものではない。つまり、本発明にかかる光学用フィルムは、その用途に関係なく、表面処理が施されていてもよい。
【０１２２】
上記表面処理は、特に限定されるものではないが、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射およびアルカリ処理等を挙げることができる。中でも、コロナ処理であることが好ましい。
【０１２３】
また、本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物によれば、上記一般式（１）〜（３）で表される構造単位の組成比を変更することにより、位相差の大きなフィルムを製造することができる。つまり、本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物は、位相差フィルム等の光学補償フィルムの製造に好適に用いることができる。
【０１２４】
本発明にかかる光学用フィルムは、上説したような特性を有するため、そのまま最終製品として各種用途に用いることができる。また、上説したような各種加工を施すことにより、用途の幅を広げることができる。
【０１２５】
本発明にかかる光学用フィルムの用途は特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、カメラやＶＴＲ、プロジェクター用の撮影レンズやファインダー、フィルター、プリズム、フレネルレンズなどの映像分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用ピックアップレンズなどのレンズ分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用の光記録分野、液晶用導光板、偏光子保護フィルムや位相差フィルムなどの液晶ディスプレイ用フィルム、表面保護フィルムなどの情報機器分野、光ファイバ、光スイッチ、光コネクターなどの光通信分野、自動車ヘッドライトやテールランプレンズ、インナーレンズ、計器カバー、サンルーフなどの車両分野、眼鏡やコンタクトレンズ、内視境用レンズ、滅菌処理の必要な医療用品などの医療機器分野、道路透光板、ペアガラス用レンズ、採光窓やカーポート、照明用レンズや照明カバー、建材用サイジングなどの建築・建材分野、電子レンジ調理容器（食器）等に好適に用いることができる。
【０１２６】
本発明にかかる光学用フィルムは、上説したように、光学的均質性、透明性等の光学特性に優れている。そのため、これらの光学特性を利用して、光学的等方フィルム、偏光子保護フィルムや透明導電フィルム等液晶表示装置周辺等の公知の光学的用途に特に好適に用いることができる。
【０１２７】
また、本発明の光学用フィルムは、偏光子に貼り合わせて、偏光板として用いることができる。すなわち、本発明にかかる光学用フィルムは、偏光板の偏光子保護フィルムとして用いることができる。上記偏光子は、特に限定されるものではなく、従来公知の任意の偏光子を用いることができる。具体的には、例えば、延伸されたポリビニルアルコールにヨウ素を含有させて得た偏光子等を挙げることができる。
【実施例】
【０１２８】
以下、本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。なお、各成分の合成例の記載における部は重量部を示す。
【０１２９】
イミド化率の算出は、ＩＲを用いて下記の通り行った。すなわち、生成物のペレットを塩化メチレンに溶解し、その溶液をＳｅｎｓＩＲ  Ｔｅｃｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ＴｒａｖｅｌＩＲを用いて、室温にてＩＲスペクトルを測定した。得られたＩＲスペクトルより、１７２０ｃｍ-1のエステルカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓester）と、１６６０ｃｍ-1のイミドカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓimide）との比からイミド化率（Ｉｍ％（ＩＲ））を求めた。なお、ここで、「イミド化率」とは全カルボニル基中のイミドカルボニル基の占める割合をいう。
【０１３０】
各組成物のガラス転移温度は、（株）島津製作所  示差走査熱量計ＤＳＣ−５０型を用い、窒素雰囲気下、昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定し、中点法により決定した。
【０１３１】
各組成物の屈折率は、それぞれの組成物をシート状に加工し、（株）アタゴ  精密アッベ屈折計を用いて測定した。
【０１３２】
フィルムのヘーズならびに全光線透過率は、（株）日本電色工業  ＮＤＨ−３００Ａを用い、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に記載の方法にて測定した。
【０１３３】
フィルムの延伸は、（株）柴山科学器械製作所  二軸延伸装置  ＳＳ−７０を用い、１４０℃にて行った。
【０１３４】
フィルムの耐折り曲げ性は、（株）東洋精機製作所  ＭＩＴ耐折疲労試験機を用い、ＪＩＳ  Ｃ５０１６の方法に従って行った。測定条件は、Ｒ＝０．３８、荷重１００ｇとした。
【０１３５】
（１）グルタルイミドアクリル樹脂（Ａ−１）の合成
原料の樹脂としてメタクリル酸メチル−スチレン共重合体（スチレン量１１モル％）、イミド化剤としてモノメチルアミンを用いて、イミド化樹脂を製造した。
【０１３６】
使用した押出機は口径１５ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機である。押出機の各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数は１５０ｒｐｍとした。メタクリル酸メチル−スチレン共重合体（以下、「ＭＳ樹脂」ともいう）を２ｋｇ／ｈｒで供給し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルから樹脂に対して２５重量部のモノメチルアミン（三菱ガス化学株式会社製）を注入した。反応ゾーンの末端にはリバースフライトを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を−０．０９２ＭＰａに減圧して除去した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化することにより、イミド化ＭＳ樹脂（１）を得た。
【０１３７】
次いで、口径１５ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機にて、押出機各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍとした。ホッパーから得られたイミド化ＭＳ樹脂（１）を１ｋｇ／ｈｒで供給し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルから樹脂に対して８重量部の炭酸ジメチルと２重量部のトリエチルアミンの混合液を注入し樹脂中のカルボキシル基の低減を行った。反応ゾーンの末端にはリバースフライトを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰の炭酸ジメチルをベント口の圧力を−０．０９２ＭＰａに減圧して除去した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化し、酸価を低減したイミド化ＭＳ樹脂（２）を得た。
【０１３８】
さらに、イミド化ＭＳ樹脂（２）を、口径１５ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機に、押出機各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、供給量１ｋｇ／ｈｒの条件で投入した。ベント口の圧力を−０．０９５ＭＰａに減圧して再び未反応の副原料などの揮発分を除去した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた脱揮したイミド樹脂を、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化することにより、グルタルイミドアクリル樹脂Ａ−１を得た。
【０１３９】
なお、得られたグルタルイミドアクリル樹脂Ａ−１は、上説の実施形態に記載した一般式（１）で表されるグルタミルイミド単位と、一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステル単位と、一般式（３）で表される芳香族ビニル単位とが共重合したグルタルイミドアクリル樹脂に相当する。
【０１４０】
グルタルイミドアクリル樹脂Ａ−１について、上記の方法に従って、イミド化率、ガラス転移温度、屈折率を測定した。その結果、イミド化率は７０モル％、ガラス転移温度は１４０℃、屈折率は１．５３であった。
【０１４１】
（２）グラフト共重合体（Ｂ−１）の合成
反応容器にイオン交換水１８２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０４５部を入れ、窒素気流中で撹拌しながら５０℃に昇温した。続いて、アクリル酸２−フェノキシエチル４９部、アクリル酸ブチル２１部、メタクリル酸アリル１．０５部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０２５部からなる混合液のうち、その２０％を一括して入れ、そのまま１０分撹拌した。その後、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．３２部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．００６部、硫酸第一鉄７水塩０．００２部を入れ、そのまま３０分撹拌した。続いてラウリル硫酸ナトリウム０．１５部を加えて１０分間撹拌し、その後、前記混合液の残り８０％を３時間に渡って連続追加した。追加終了後、同温度で３０分保持し、重合を完結させた。得られた架橋重合体ラテックス中の平均粒子径は２１２ｎｍであり、重合転化率は９８％であった。
【０１４２】
上記により得られた架橋重合体ラテックスを窒素気流下で撹拌しながら５０℃に保ち、ラウリル硫酸ナトリウム０．１５部を加えて１０分間撹拌した後、アクリル酸ブチル３部、メタクリル酸メチル１３．４部、スチレン１３．７部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．１５部の混合液を７５分間に渡り連続追加した。追加終了後、同温度で７５分撹拌し、重合を完結させ、グラフト共重合体ラテックスを得た。このグラフト共重合体ラテックスは公知の方法で塩析凝固、熱処理、乾燥を行い、白色粉末状のグラフト共重合体Ｂ−１を得た。得られたグラフト共重合体のガラス転移温度は−３２℃、屈折率は１．５３であった。
【０１４３】
（３）グラフト共重合体（Ｂ−２、Ｂ−３、Ｂ−４）の合成
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量をそれぞれ０．２００部、０．０１０部、０．００５部としたほかは、グラフト共重合体Ｂ−１の合成方法と同様の方法で合成を行い、グラフト共重合体Ｂ−２、Ｂ−３、Ｂ−４をそれぞれ得た。重合時の架橋重合体ラテックス中の平均粒子径はそれぞれ、１４６ｎｍ、２７２ｎｍ、３０５ｎｍであった。また、得られたグラフト共重合体のガラス転移温度はいずれも−３２℃、屈折率は１．５３であった。
【０１４４】
（４）グラフト共重合体（Ｂ−５）の合成
グラフト共重合体Ｂ−１の合成方法と同様の方法で、架橋重合体ラテックス中に連続追加する混合液の組成を、第１段目として、メタクリル酸メチル６．９部、スチレン６．６部、アクリロニトリル３．６部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０７５部の混合物、第２段目として、メタクリル酸メチル６．９部、スチレン６部とし、第１、２段目の追加時間をそれぞれ４２分、３３分の合計７５分としたほかは、グラフト共重合体Ｂ−１と同じ方法にて、白色粉末状グラフト共重合体Ｂ−２を得た。得られたグラフト共重合体のガラス転移温度は−３２℃、屈折率は１．５３であった。
【０１４５】
（５）グラフト共重合体（Ｂ−６）の合成
グラフト共重合体Ｂ−１の合成方法と同様の方法で、アクリル酸２−フェノキシエチル４９部、アクリル酸ブチル２１部の代わりに、アクリル酸ｎ−ブチル７０部としたほかは、同一の操作を行い、グラフト共重合体Ｂ−３を得た。得られたグラフト共重合体のガラス転移温度は−５４℃、屈折率は１．４６であった。
【０１４６】
（６）グラフト共重合体（Ｂ−７）の合成
グラフト共重合体Ｂ−１の合成方法と同様の方法で、アクリル酸２−フェノキシエチル４９部、アクリル酸ブチル２１部の代わりに、スチレン５１部、アクリル酸ｎ−ブチル４９部としたほかは、同一の操作を行い、グラフト共重合体Ｂ−４を得た。得られたグラフト共重合体のガラス転移温度は１７℃、屈折率は１．５３であった。
【０１４７】
（７）実施例及び比較例
口径３０ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機を用い、押出機の温度調整ゾーンの設定温度を２４０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍとし、グルタルイミドアクリル樹脂（Ａ−１）およびグラフト共重合体の混合物を、１０ｋｇ／ｈｒの割合で供給した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を水槽で冷却し、ペレタイザでペレット化した。
【０１４８】
得られたペレットを、出口にＴダイを接続した溶融押出機を用い、押出機の温度調整ゾーンの設定温度を２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、樹脂ペレットの供給量を１０ｋｇ／ｈｒの割合で供給し、溶融押出することにより厚み約１３０μｍのフィルムを得た。
【０１４９】
上記のフィルムを１４５℃にて二軸延伸を実施し、延伸フィルムを得た。
【０１５０】
各実施例および比較例における各成分の配合比と、得られたフィルムのヘーズおよび全光線透過率、ならびに延伸フィルムの耐折り曲げ性を表１に示す。
【０１５１】
【表１】
0005408885.tif 000008
このように、ガラス転移温度が１２０℃以上のアクリル系樹脂に対し、アクリル樹脂に近い屈折率を持ち、かつガラス転移温度が低いグラフト共重合成分を添加することにより、透明でかつ耐折り曲げ性に優れた樹脂組成物を得ることができる。