(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
三級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド単量体と、水酸基含有重合性単量体とを含み、酸性基含有重合性単量体を含まない単量体混合物（ａ）を共重合した、質量平均分子量が４０万以上、ガラス転移点が−７０〜−２０℃の共重合体（Ａ）と、該共重合体（Ａ）１００質量部に対して０．２〜１．４質量部のイソシアネート（Ｂ）とを含有し、
前記単量体混合物（ａ）１００質量％中、三級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド単量体の含有量が０．１〜２．０質量％、水酸基含有重合性単量体の含有量が０．１〜５．０質量％であり、
前記共重合体（Ａ）１００質量部に対して、質量平均分子量が２０００〜６０００、ガラス転移点が６５〜１０５℃のアクリル系共重合体（Ｃ）を５〜３５質量部含有することを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の粘着剤組成物からなることを特徴とする粘着フィルム。
【請求項３】
請求項１に記載の粘着剤組成物により、第一の透明基材と、基材本体および該基材本体上に設けられた金属薄膜を備えた第二の透明基材とが、金属薄膜を内側にして貼り合わされたことを特徴とする光学部品。
【請求項４】
前記第一の透明基材および／または第二の透明基材がフィルム状であることを特徴とする請求項３に記載の光学部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばフラットパネルディスプレイの表面に電磁波シールドを貼着する際などに好適に使用される粘着フィルムと、該粘着フィルムを形成するために好適に使用される粘着剤組成物、および粘着剤組成物を用いた光学部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、表示装置として、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイパネルなどのフラットパネルディスプレイが広く普及している。これらフラットパネルディスプレイなどの対象物（第一の透明基材）の表面には、電磁波シールドやタッチパネルなど、基材本体上に金属薄膜が設けられた透明基材（第二の透明基材）が貼着される場合が多い。
【０００３】
このようにフラットパネルディスプレイなどの第一の透明基材の表面に、電磁波シールドなどの第二の透明基材を貼着するための粘着剤には透明性が求められるため、アクリル系の粘着剤組成物が使用されることが多い。また、その際、粘着剤組成物は、あらかじめフィルム状の形態（粘着フィルム）とされることが多い。
また、粘着剤組成物からなる粘着フィルムは、この粘着フィルムの両面に、表面が剥離処理された剥離フィルムを備えたノンキャリアタイプの粘着体（いわゆる、両面セパレータ付フィルム。）や、粘着フィルムの片面には第二の透明基材が予め貼着され、他面には剥離フィルムが設けられた、第二の透明基材と一体型の粘着体などといった、フィルム状の粘着体の形態とされることが多い。
剥離フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの基材フィルムの表面に、シリコーン樹脂などの剥離成分が塗布されて剥離処理されたものが使用される。
【０００４】
ところが、このような粘着体の粘着フィルムにより第二の透明基材を第一の透明基材に貼着し、これを高温高湿下においた場合には、粘着フィルムと第二の透明基材との界面、または、粘着フィルムと第一の透明基材との界面の密着性が低下することがあった。このように界面での密着性が低下すると、粘着剤や第一の透明基材のアウトガスなどによる多数の微細気泡が密着性の低下した界面で合体、成長して、目視できる程の気泡（膨れ）となり、白化が起こる場合があった。白化が起こると、第一の透明基材であるフラットパネルディスプレイやタッチパネルの視認性が低下してしまう。
第一の透明基材の材質としては、ＰＥＴ、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ガラスなどが一般的であるが、特にＰＭＭＡなどのアクリル基材はアウトガスが発生しやすく、透明性や視認性が低下しやすかった。
【０００５】
また、第一の透明基材に第二の透明基材を貼着する際は、粘着フィルムを介して第一の透明基材と第二の透明基材の金属薄膜とが貼り合わさるが、時間の経過と共に、酸や界面から侵入した水分などによって金属薄膜が腐食する場合があった。金属薄膜が腐食すると導電性が低下し、電磁波シールドやタッチパネルなどの機能が低下しやすくなる。
【０００６】
このような事情を背景として、例えば特許文献１には、（メタ）アクリル酸エステルと、窒素原子含有共重合性単量体を含有し、かつカルボキシ基含有共重合性単量体を含有していない共重合性単量体成分より構成されたアクリル系ポリマーを含む粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートが開示されている。これによれば、酸性基を含有する重合性単量体を用いないので金属面を腐食させず、かつ、窒素原子含有共重合性単量体を用いるので優れた粘着特性で金属面に貼付できるとしている。
【０００７】
また、特許文献２には、架橋性官能基を有する単量体としてヒドロキシ基含有化合物及び／又はアミノ基含有化合物と、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、酢酸ビニルとを共重合したアクリル系共重合体を含む粘着剤層を有する粘着シートが開示されていている。これによれば、アクリル酸を使用しないこと、及び特定の単量体を使用することで、特に高温雰囲気下におけるガス発生量が少なく、精密電子部材の金属部分の腐食を抑制できるとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−３２５２５０号公報
【特許文献２】特開２００５−１５４５３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところで、上述したように透明性や視認性の低下の原因は、粘着フィルムと各基材との界面における密着性の低下であるため、粘着剤の粘着性が向上すれば気泡の発生が抑制され、透明性や視認性を維持できる。
【００１０】
しかしながら、特許文献１に記載された粘着剤の場合、粘着性や耐熱性を高めるためにポリマー中にウレタン結合を導入する目的で、水酸基含有共重合性単量体を用いて共重合させ、かつ架橋剤としてイソシアネート化合物を用いると、未反応の水酸基により水分がポリマー中で保持されやすくなり、金属薄膜の腐食の原因となりやすかった。
また、窒素原子含有共重合性単量体として、アミノ基含有単量体の中でも（メタ）アクリル酸アミノアルキルや（メタ）アクリル酸Ｎ−アルキルアミノアルキルを用いて共重合すると、アミノ基は水酸基よりもイソシアネート化合物と反応しやすいため、尿素結合が形成されやすい。尿素結合はウレタン結合と比較して柔軟性に乏しく脆化を招きやすいため、十分な粘着性を発揮できない。また、尿素結合が形成されると親水性が高まるので、水分がポリマー中で保持されやすくなり、金属薄膜の腐食の原因となる。
【００１１】
特許文献２に記載された粘着剤の場合も、特許文献１に記載された粘着剤と同様な問題があった。
すなわち、架橋性官能基を有する単量体としてヒドロキシ基含有化合物を用いると、未反応の水酸基により水分がアクリル系共重合体中で保持されやすくなり、金属薄膜の腐食の原因となる。一方、架橋性官能基を有する単量体としてアミノ基含有化合物を用いると、尿素結合が形成されやすくなるため、十分な粘着性を発揮できなかったり、金属薄膜の腐食の原因となったりする。
また、特許文献２では粘着剤から発生するアウトガスについては考慮しているものの、基材から発生するアウトガスについては考慮されておらず、気泡の発生を抑制することは必ずしも十分ではなかった。
【００１２】
本発明は上記事情を鑑みてなされたもので、透明性に優れ、金属薄膜の腐食を防止でき、かつ高温高湿下でも優れた粘着性を維持でき、気泡の発生を抑制できる粘着剤組成物、該粘着剤組成物からなる粘着フィルム、および光学部品の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは鋭意検討した結果、特定量の三級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド単量体および水酸基含有重合性単量体を必須成分とする共重合体と、イソシアネートとを併用することにより、金属薄膜の腐食を防止できると共に、優れた粘着性が得られることを見出した。また、共重合体のガラス転移点を規定することにより、優れた透明性も維持できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明の粘着剤組成物は、三級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド単量体と、水酸基含有重合性単量体とを含み、酸性基含有重合性単量体を含まない単量体混合物（ａ）を共重合した、質量平均分子量が４０万以上、ガラス転移点が−７０〜−２０℃の共重合体（Ａ）と、該共重合体（Ａ）１００質量部に対して０．２〜１．４質量部のイソシアネート（Ｂ）とを含有し、前記単量体混合物（ａ）１００質量％中、三級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド単量体の含有量が０．１〜２．０質量％、水酸基含有重合性単量体の含有量が０．１〜５．０質量％であり、前記共重合体（Ａ）１００質量部に対して、質量平均分子量が２０００〜６０００、ガラス転移点が６５〜１０５℃のアクリル系共重合体（Ｃ）を５〜３５質量部含有することを特徴とする。
【００１５】
また、本発明の粘着フィルムは、前記粘着剤組成物からなることを特徴とする。
また、本発明の光学部品は、前記粘着剤組成物により、第一の透明基材と、基材本体および該基材本体上に設けられた金属薄膜を備えた第二の透明基材とが、金属薄膜層を内側にして貼り合わされたことを特徴とする。
さらに、前記第一の透明基材および／または第二の透明基材がフィルム状であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、透明性に優れ、金属薄膜の腐食を防止でき、かつ高温高湿下でも優れた粘着性を維持でき、気泡の発生を抑制できる粘着剤組成物、該粘着剤組成物からなる粘着フィルム、および光学部品を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の粘着フィルムを備えたフィルム状の粘着体の一例を示す縦断面図である。
【図２】図１の粘着体を使用して、第一の透明基材と第二の透明基材を貼り合わせる様子を説明する断面図であり、（ａ）は図１の粘着体に第二の透明基材を貼着した状態であり、（ｂ）はさらに第一の透明基材を貼着した状態である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本発明において「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸とアクリル酸の両方を示すものとする。また、「（メタ）アクリルアミド」とは、メタクリルアミドとアクリルアミドの両方を示すものとする。
【００１９】
［粘着剤組成物］
本発明の粘着剤組成物は、共重合体（Ａ）と、イソシアネート（Ｂ）とを含有する。
共重合体（Ａ）は、三級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド単量体（ａ１）と、水酸基含有重合性単量体（ａ２）とを含む単量体混合物（ａ）を共重合したものであって、質量平均分子量が４０万以上、ガラス転移点が−７０〜−２０℃である。
【００２０】
三級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド単量体（ａ１）（以下、（ａ１）成分という。）は、三級アミノ基を単に有する単量体（例えば（メタ）アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチルなどの（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキル）と比較して、高い塩基性を示す。従って、（ａ１）成分を単量体混合物（ａ）の必須成分とすることによって、得られる共重合体（Ａ）は金属薄膜に対して高い腐食防止効果を発揮する。
【００２１】
また、（ａ１）成分は、通常のウレタン化反応の条件下ではイソシアネート（Ｂ）と反応しにくい。従って、粘着剤組成物となっても（ａ１）成分が有する高い塩基性を保持でき、腐食防止効果を発揮できる。加えて、イソシアネート（Ｂ）と水酸基との反応を阻害しにくいので、凝集力に優れるウレタン結合を粘着剤組成物に導入できるので、粘着性が向上する。従って、フラットパネルディスプレイなどの第一の透明基材と電磁波シールドなどの第二の透明基材とを貼り合わせたときに、粘着剤組成物からなる粘着フィルムとこれらの界面との密着性を十分に高めることができる。その結果、高温高湿下においてこれらの界面での気泡同士の合体を抑え、透明性や視認性の低下を抑制できる。
【００２２】
（ａ１）成分としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
（ａ１）成分の含有量は、単量体混合物（ａ）１００質量％中、０．１〜２．０質量％であり、０．５〜１．５質量％が好ましい。（ａ１）成分の含有量が０．１質量％以上であれば、共重合体（Ａ）と後述するイソシアネート（Ｂ）との反応促進効果が十分に得られるので、粘着性に優れる粘着剤組成物が得られる。また、架橋が十分に進行することにより、粘着剤組成物への水分の侵入が抑制されるとともに、（ａ１）成分の還元性により腐食防止効果が発揮されるため、金属薄膜に対して高い腐食防止効果を発揮できる。一方、（ａ１）成分の含有量が２．０質量％以下であれば、（ａ１）成分自体の親水性により粘着剤組成物の親水性が高まるのを抑制できるので、金属薄膜に対して高い腐食防止効果を発揮できる粘着剤組成物が得られる。また、共重合体（Ａ）が黄変するのを抑制できるので、粘着剤組成物の透明性が向上する。
【００２４】
水酸基含有重合性単量体（ａ２）（以下、（ａ２）成分という。）は、共重合体（Ａ）に水酸基を導入する目的で用いられる。（ａ２）成分を単量体混合物（ａ）の必須成分とすることで、共重合体（Ａ）が後述するイソシアネート（Ｂ）と反応してウレタン結合を形成する。従って、粘着剤組成物の粘着性が向上するので、フラットパネルディスプレイなどの第一の透明基材と電磁波シールドなどの第二の透明基材とを貼り合わせたときに、粘着剤組成物からなる粘着フィルムとこれらの界面との密着性を十分に高めることができる。その結果、高温高湿下においてこれらの界面での気泡同士の合体を抑え、透明性や視認性の低下を抑制できる。
【００２５】
（ａ２）成分としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）・メチルアクリレートなどが挙げられる。
これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
（ａ２）成分の含有量は、単量体混合物（ａ）１００質量％中、０．１〜５．０質量％であり、０．３〜１．０質量％が好ましい。（ａ２）成分の含有量が０．１質量％以上であれば、共重合体（Ａ）と後述するイソシアネート（Ｂ）との反応促進効果が十分に得られるので、粘着性に優れる粘着剤組成物が得られる。一方、（ａ２）成分の含有量が５．０質量％以下であれば、共重合体（Ａ）中の水酸基が未反応のまま存在するのを防げるので、粘着剤組成物の親水性が高まるのを抑制できる。よって、粘着剤組成物からなる粘着フィルム中で水分が保持されにくくなるため、金属薄膜に対して高い腐食防止効果を発揮できる粘着剤組成物が得られる。
【００２７】
単量体混合物（ａ）は、上述した（ａ１）成分および（ａ２）成分以外のその他の単量体を含有する。
その他の単量体としては、（ａ１）成分および（ａ２）成分と共重合可能な（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルが使用できる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどが挙げられる。
（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（ｎ−プロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ｎ−ブトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−エトキシプロピル、アクリル酸２−（ｎ−プロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ｎ−ブトキシ）プロピルなどが挙げられる。
これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
なお、単量体混合物（ａ）は、酸性基含有重合性単量体を含まないことが好ましい。酸性基含有重合性単量体を含まなければ、該単量体に由来する酸成分によって金属薄膜が変色したり腐食したりする恐れがなくなるので、金属薄膜に対してより高い腐食防止効果を発揮できる粘着剤組成物が得られる。
【００２９】
酸性基含有重合性単量体としては、カルボキシル基含有重合性単量体、スルホン酸基含有重合性単量体などが挙げられる。
カルボキシル基含有重合性単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸カルボキシペンチル、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。
スルホン酸基含有重合性単量体としては、例えばスチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、（メタ）アクリル酸スルホプロピルなどが挙げられる。
【００３０】
共重合体（Ａ）は、重合開始剤を用い、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合などの従来公知の重合方法により調製できる。
重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物が好ましい。
【００３１】
なお、共重合体（Ａ）は、過酸化物系の重合開始剤を用いずに調製するのが好ましい。過酸化物系の重合開始剤を用いなければ、該重合開始剤に由来する酸成分によって金属薄膜が変色したり腐食したりする恐れがなくなるので、金属薄膜に対してより高い腐食防止効果を発揮できる粘着剤組成物が得られる。
【００３２】
過酸化物系の重合開始剤としては、有機過酸化物、無機過酸化物などが挙げられる。
有機過酸化物としては、例えばベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチル−α−クミルパーオキシドなどが挙げられる。
無機過酸化物としては、例えば過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００３３】
単量体混合物（ａ）を共重合して得られる共重合体（Ａ）の質量平均分子量は、４０万以上である。共重合体（Ａ）の質量平均分子量が４０万以上であれば、凝集力を良好に維持でき、共重合体（Ａ）を含む粘着剤組成物の粘着性が向上する。よって、粘着剤組成物からなる粘着フィルムは、その内部で凝集破壊しにくく、粘着力が向上する。その結果、微細気泡同士が合体して気泡が成長するのを抑制でき、高温高湿下における透明性、視認性を維持できる。
共重合体（Ａ）の質量平均分子量の上限値については特に制限されないが、１１０万以下が好ましい。質量平均分子量が１１０万以下であれば、粘着剤組成物の塗工性が向上する。
粘着性と塗工性のバランスから、共重合体（Ａ）の質量平均分子量は、５０万〜９０万であることが好ましく、７０万〜９０であることがより好ましい。
【００３４】
共重合体（Ａ）の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法で測定される値である。具体的には、移動相としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用い、流速１．０ｍＬ／分の条件で、ゲルパーミエーションクロマトグラフにて測定し、ポリスチレン換算した値を質量平均分子量とする。
【００３５】
また、共重合体（Ａ）のガラス転移点は、−７０〜−２０℃である。共重合体（Ａ）のガラス転移点が−７０℃以上であれば、凝集力を良好に維持でき、共重合体（Ａ）を含む粘着剤組成物の粘着性が向上する。よって、粘着剤組成物からなる粘着フィルムは、その内部で凝集破壊しにくく、粘着力が向上する。その結果、微細気泡同士が合体して気泡が成長するのを抑制でき、高温高湿下における透明性、視認性を維持できる。一方、共重合体（Ａ）のガラス転移点が−２０℃以下であれば、後述するイソシアネート（Ｂ）との相溶性に優れるため、透明性を良好に維持できる。
粘着性と透明性のバランスから、共重合体（Ａ）のガラス転移点は、−５０〜−３０℃が好ましい。
【００３６】
共重合体（Ａ）のガラス転移点は、単量体混合物（ａ）に含まれる各単量体の種類やその配合量によって調整できる。また、共重合体（Ａ）のガラス転移点は、下記式（１）に示されるＦｏｘの式から求められる値である。
１／（Ｔｇ＋２７３．１５）＝Σ［Ｗｎ／（Ｔｇｎ＋２７３．１５）］  ・・・（１）
【００３７】
式（１）中、Ｔｇは共重合体のガラス転移点（℃）であり、Ｗｎは共重合体を構成する単量体ｎの質量分率であり、Ｔｇｎは単量体ｎの単独重合体（ホモポリマー）のガラス転移点（℃）である。
なお、Ｔｇｎはホモポリマーの特性値として広く知られており、例えば、「ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ、ＴＨＩＲＤ  ＥＤＩＴＩＯＮ」に記載されている値を用いればよい。
【００３８】
イソシアネート（Ｂ）は、（ａ２）成分に由来する共重合体（Ａ）中の水酸基と反応し（架橋反応）、ウレタン結合を形成させる。その結果、共重合体（Ａ）の凝集力が向上し、粘着性に優れた粘着剤組成物が得られる。
【００３９】
イソシアネート（Ｂ）としては、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート；水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート；トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネートなどが挙げられる。
これらの中でも、耐光性に優れる粘着剤組成物が得られる点で、脂肪族イソシアネートが好ましい。
【００４０】
また、イソシアネート（Ｂ）としては、市販品を用いてもよく、例えば住化バイエルウレタン株式会社製のヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体「スミジュールＮ３３００」；旭化成ケミカルズ株式会社製のヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体「デュラネート２４Ａ−１００」等が好適である。
【００４１】
イソシアネート（Ｂ）の含有量は、固形分換算で共重合体（Ａ）１００質量部に対して０．２〜１．４質量部であり、０．２〜１．２質量部が好ましい。イソシアネート（Ｂ）の含有量が０．２質量部以上であれば、共重合体（Ａ）との反応が十分に進行するので、粘着性に優れる粘着剤組成物が得られる。一方、イソシアネート（Ｂ）の含有量が１．４質量部以下であれば、水酸基と反応しきれなかった余剰のイソシアネートの割合が少なくなるので、余剰のイソシアネートが空気中の水分と反応して生じる尿素結合の形成を抑制できる。よって、親水性が高まるのを抑制でき、粘着フィルム中で水分が保持されにくくなるため、金属薄膜に対して高い腐食防止効果を発揮できる粘着剤組成物が得られる。
【００４２】
なお、単に粘着剤組成物の粘着性を高めるのであれば、イソシアネートの代わりに金属キレート系架橋剤を用いればよい。しかし、金属キレート系架橋剤を含有する粘着剤は、金属薄膜を酸化させて腐食させる恐れがある。
対して本発明の粘着剤組成物は、架橋剤としてイソシアネートを含有するので優れた粘着性を有すると共に、金属薄膜を腐食させにくい。より優れた腐食防止を発揮するためには、金属キレート系架橋剤を含有しないことが好ましい。
【００４３】
金属キレート系架橋剤としては、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものが挙げられる。
多価金属原子としては、Ａｌ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉなどが挙げられる。
共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子などが挙げられ、有機化合物としては、アルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物などが挙げられる。
【００４４】
本発明の粘着剤組成物は、質量平均分子量が２０００〜６０００、ガラス転移点が６５〜１０５℃のアクリル系共重合体（Ｃ）を含有するのが好ましい。アクリル系共重合体（Ｃ）は粘着付与剤（タッキファイヤ）として作用するので、粘着剤組成物の粘着性がより向上する。よって、粘着剤組成物からなる粘着フィルムは、ＰＣ基材や、アウトガスが発生しやすいとされるアクリル基材などの各種基材に対して、良好に密着するものとなる。その結果、微細気泡同士が合体して気泡が成長するのを抑制でき、高温高湿下における透明性、視認性を維持できる。
【００４５】
アクリル系共重合体（Ｃ）の質量平均分子量は、２０００〜６０００である。アクリル系共重合体（Ｃ）の質量平均分子量が２０００以上であれば、粘着剤組成物の粘着性がより向上する。よって、粘着剤組成物からなる粘着フィルムは、その内部で凝集破壊しにくく、粘着力がより向上する。その結果、微細気泡同士が合体して気泡が成長するのを抑制でき、高温高湿下における透明性、視認性を良好に維持できる。一方、アクリル系共重合体（Ｃ）の質量平均分子量が６０００以下であれば、共重合体（Ａ）との相溶性に優れるため、透明性を良好に維持できる。
アクリル系共重合体（Ｃ）の質量平均分子量は、共重合体（Ａ）と同様の方法、すなわちゲルパーミエーションクロマトグラフ法で測定される値である。
【００４６】
また、アクリル系共重合体（Ｃ）のガラス転移点は、６５〜１０５℃である。アクリル系共重合体（Ｃ）のガラス転移点が６５℃以上であれば、凝集力を良好に維持でき、共重合体（Ａ）を含む粘着剤組成物の粘着性がより向上する。よって、粘着剤組成物からなる粘着フィルムは、その内部で凝集破壊しにくく、粘着力がより向上する。その結果、微細気泡同士が合体して気泡が成長するのを抑制でき、高温高湿下における透明性、視認性を良好に維持できる。一方、アクリル系共重合体（Ｃ）のガラス転移点が１０５℃以下であれば、共重合体（Ａ）との相溶性に優れるため、透明性を良好に維持できる。
アクリル系共重合体（Ｃ）のガラス転移点は、アクリル系共重合体（Ｃ）を構成する各単量体の種類やその配合量によって調整できる。また、アクリル系共重合体（Ｃ）のガラス転移点は、共重合体（Ａ）と同様の方法、すなわち上記式（１）に示されるＦｏｘの式から求められる値である。
【００４７】
アクリル系共重合体（Ｃ）は、質量平均分子量およびガラス転移点が上記範囲内であれば、構成成分については特に制限されないが、例えば（メタ）アクリル酸エステルと環状構造を有する単量体とを含む単量体混合物（ｃ）を共重合した共重合体が好ましい。
【００４８】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルが使用でき、具体的には共重合体（Ａ）の説明において先に例示したものが挙げられる。中でも、（メタ）アクリル酸メチルが好ましく、特にメタクリル酸メチルを使用することが、より高い粘着性を発現できる点で好ましい。
メタクリル酸メチルを使用する場合、その含有量は、単量体混合物（ｃ）１００質量％中、２５〜９０質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましい。
【００４９】
環状構造を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどの非芳香族環（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ベンジルなどの芳香族環（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。中でも非芳香族環（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、特に（メタ）アクリル酸イソボルニルを使用することが、より高い粘着性を発現する点で好ましい。
これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
環状構造を有する単量体の含有量は、単量体混合物（ｃ）１００質量％中、１０〜７５質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。
【００５０】
なお、単量体混合物（ｃ）は、酸性基含有重合性単量体を含まないことが好ましい。酸性基含有重合性単量体を含まなければ、該単量体に由来する酸成分によって金属薄膜が変色したり腐食したりする恐れがなくなるので、金属薄膜に対してより高い腐食防止効果を発揮できる粘着剤組成物が得られる。
【００５１】
アクリル系共重合体（Ｃ）は、重合開始剤を用い、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合などの従来公知の重合方法により調製できる。
重合開始剤としては、共重合体（Ａ）の説明において先に例示したアゾ化合物が好ましい。
【００５２】
なお、アクリル系共重合体（Ｃ）は、過酸化物系の重合開始剤を用いずに調製するのが好ましい。過酸化物系の重合開始剤を用いなければ、該重合開始剤に由来する酸成分によって金属薄膜が変色したり腐食したりする恐れがなくなるので、金属薄膜に対してより高い腐食防止効果を発揮できる粘着剤組成物が得られる。
【００５３】
アクリル系共重合体（Ｃ）の含有量は、固形分換算で共重合体（Ａ）１００質量部に対して５〜３５質量部が好ましく、１０〜３０質量部がより好ましい。アクリル系共重合体（Ｃ）の含有量が５質量部以上であれば、アクリル系共重合体（Ｃ）の配合効果が十分に得られ、粘着剤組成物の粘着性が向上する。
【００５４】
ところで、上述したように、フラットパネルディスプレイなどの第一の透明基材と電磁波シールドフィルムなどの第二の透明基材とを貼り合わせる際は、粘着剤組成物は予めフィルム状（粘着フィルム）に形成され、この粘着フィルムの両面に剥離フィルムが設けられたフィルム状の粘着体の形態とされることが多い。粘着体を使用して第一の透明基材と第二の透明基材とを貼り合わせる場合には、まず、この粘着体の片側の剥離フィルムを剥がし、露出した粘着フィルム上に第二の透明基材を貼着する。ついで、もう一方の剥離フィルムを剥がして露出した粘着フィルム上に第一の透明基材の表面を密着させるが、この際、もう一方の剥離フィルムを剥離することにより、露出した粘着フィルムの表面は波打った凹凸状となる場合がある。粘着フィルムの表面が凹凸状となると、粘着フィルムの表面とその上に設けられる第一の透明基材との接触面積が小さくなるため、これらの密着性が低下しやすい。また、粘着フィルムの表面の平滑性が保たれないと、透明性が低下する。
【００５５】
しかし、アクリル系共重合体（Ｃ）の含有量が３５質量部以下であれば、もう一方の剥離フィルムを剥がした後の粘着フィルムの表面を平滑に保持できる。従って、粘着フィルムの表面とその上に設けられる第一の透明基材との接触面積が小さくなるのを防げるので、これらの密着性を良好に維持できる。また、粘着フィルムの表面を平滑に保持できるので、透明性も維持できる。
なお、本発明においては、もう一方の剥離フィルムを剥がした後の粘着フィルムの表面を平滑に保持できる性能を「二次剥離性」という。
【００５６】
本発明の粘着剤組成物は、上述した共重合体（Ａ）、イソシアネート（Ｂ）、およびアクリル系共重合体（Ｃ）の他に、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、可塑剤、消泡剤、濡れ性調製剤等などの添加剤を含有してもよい。
【００５７】
本発明の粘着剤組成物は、共重合体（Ａ）とイソシアネート（Ｂ）と、必要に応じてアクリル系共重合体（Ｃ）や各種添加剤を混合することにより製造できる。
また、粘着剤組成物は、通常、共重合体（Ａ）やアクリル系共重合体（Ｃ）の調製工程に由来した溶媒を含有するが、さらに適当な溶媒が加えられ、粘着フィルムを形成するのに適した粘度となるように希釈されたものであってもよい。
【００５８】
以上説明した本発明の粘着剤組成物によれば、共重合体（Ａ）と、特定量のイソシアネート（Ｂ）とを含有するので、透明性に優れ、金属薄膜の腐食を防止できる。加えて、高温高湿下でも優れた粘着性を維持できる。従って、微細気泡同士が合体して気泡が成長するのを抑制でき、高温高湿下における透明性、視認性を良好に維持できる。
【００５９】
［粘着フィルム］
本発明の粘着剤組成物は各種用途に使用でき、特にフラットパネルディスプレイなどの対象物（第一の透明基材）と、電磁波シールドやタッチパネルなど、金属薄膜が設けられた透明基材（第二の透明基材）を貼り合わせるための粘着フィルムとして好適に使用される。
粘着フィルムは、例えば図１に示すように、粘着剤組成物からなる粘着フィルム１１の両面に、表面が剥離処理された剥離フィルム１２、１３が設けられたノンキャリアタイプでフィルム状の粘着体１０の形態として使用される。ノンキャリアタイプの粘着体１０は、第二の透明基材を予め具備したものではないため、需要に応じて、貼着させる第二の透明基材の種類をその都度選択できる。よって、在庫管理などの点で非常にメリットがある。
なお、本発明の粘着剤組成物は、粘着フィルムの片面には第二の透明基材が予め貼着され、他面には剥離フィルムが設けられた、第二の透明基材と一体型の粘着体の粘着フィルムにも使用できる。
【００６０】
ノンキャリアタイプの粘着体１０を製造する場合には、まず、表面１２ａが剥離処理された剥離フィルム１２を用意し、この表面１２ａに、本発明の粘着剤組成物を塗布する。その後、塗布された粘着剤組成物を８０〜１３０℃で加熱して、溶媒を除去、乾燥するとともに、架橋反応を進行させ、粘着フィルム１１を形成する。ここで粘着フィルム１１の厚みには特に制限はないが、２５〜１７５μｍの範囲が好ましい。
ついで、形成された粘着フィルム１１の上に、表面１３ａが剥離処理された別の剥離フィルム１３を表面１３ａが粘着フィルム１１に接するように配置し、貼り合わせることにより、ノンキャリアタイプでフィルム状の粘着体１０を製造することができる。
【００６１】
ここで剥離フィルム１２、１３としては、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン類、剥離処理したＰＥＴなどが使用される。特にＰＥＴからなる基材フィルムの表面１２ａ、１３ａに、シリコーン樹脂などを含む剥離成分が塗布されたものが好適に使用される。剥離フィルム１２、１３の厚みは、通常２０〜１２５μｍ程度である。
【００６２】
［光学部品］
本発明の光学部品は、例えば図２（ｂ）に示すように、粘着剤組成物からなる粘着フィルム１１により、第一の透明基材２０と、基材本体３１および該基材本体３１上に設けられた金属薄膜３２を備えた第二の透明基材３０とが、金属薄膜３２を内側にして貼り合わされたものである。
なお、図２（ｂ）中の符号「１００」は、光学部品である。
【００６３】
第一の透明基材２０としては、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイパネルなどのフラットパネルディスプレイなどが挙げられる。
第一の透明基材２０の材質としては、透明性などの点から、ＰＣが使用される場合が多いが、例えば、ＰＥＴなどのポリエステル樹脂、ＰＭＭＡなどの（メタ）アクリル樹脂、トリアセチルセルロールなどのセルロース樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ガラスなどでもよく、制限はない。
【００６４】
第二の透明基材３０としては、電磁波シールドやタッチパネルなどが挙げられる。
基材本体３１の材質としては、第一の透明基材２０の説明において先に例示した材質が挙げられる。
【００６５】
金属薄膜３２は、アルミニウム、鉄、ニッケル、クロム、銅、銀、亜鉛、スズ、インジウム、マグネシウム、およびこれらの合金からなる透明な連続膜や不連続膜、あるいは酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）など導電性金属酸化物からなる透明導電膜である。
金属薄膜３２が連続膜や不連続の場合は、蒸着法やスパッタリング法により形成される。
一方、金属薄膜３２が透明導電膜の場合は、導電性金属酸化物の溶液を基材本体３１上に塗布し、乾燥することで形成される。
【００６６】
第一の透明基材２０および第二の透明基材３０の形状は特に限定されないが、粘着時に空気を挟みにくい点で、少なくともいずれか一方がフィルム状であることが好ましい。
【００６７】
光学部品１００は、例えば図１に示す粘着体１０を用い、以下のようにして製造できる。
まず、図１に示す粘着体１０の粘着フィルム１１の片面側の剥離フィルム１２を剥がし、露出した粘着フィルム１１上に、図２（ａ）に示すように、金属薄膜３２が内側（粘着フィルム側）になるように第二の透明基材３０を貼着する。その後、もう一方の剥離フィルム１３を剥がし、露出した粘着フィルム１１上に、図２（ｂ）に示すように、第一の透明基材２０の表面を密着させる。
【００６８】
なお、光学部品の製造方法は上述した方法に限定されず、例えば第二の透明基材の金属薄膜上に粘着剤組成物を塗布し、乾燥させて粘着フィルムを形成した後、該粘着フィルム上に第一の透明基材を密着させてもよいし、金属薄膜上に粘着剤組成物を塗布し、その上から第一の透明基材を配してから粘着剤組成物を乾燥することで、第一の透明基材と第二の透明基材とを貼り合わせてもよい。
また、上述した各方法において、第一の透明基材と第二の透明基材とを入れ替えて各工程を行い、光学部品を製造してもよい。
【００６９】
このように、本発明の粘着剤組成物により、第一の透明基材と第二の透明基材とが貼り合わされた光学部品は、粘着剤組成物からなる粘着フィルムと第一の透明基材との界面、粘着フィルムと第二の透明基材との界面のいずれにおいても、密着性が非常に優れる。そのため、界面から水分が侵入するのを防げると共に、粘着剤組成物からなる粘着フィルムは水分を保持しにくいので、金属薄膜の腐食を防止できる。よって、導電性の低下を抑制でき、第二の透明基材の機能を十分に発揮することができる。
加えて、この光学部品を高温高湿下におき、第一の透明基材や第二の透明基材の基材本体からアウトガスが発生するなどし、これらの界面に多数の微細な気泡が形成された場合でも、多数の微細な気泡同士の合体が起こりにくい。そのため、透明性、視認性の低下を抑制することができる。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明について、具体例を挙げて説明する。
［アクリル共重合体（Ａ）］
表１、２に示す各単量体混合物（ａ）を以下のように共重合して、アクリル共重合体（Ａ１）〜（Ａ２１）を製造した。
【００７１】
（１）共重合体（Ａ１）の製造
ジメチルアミノプロピルアクリルアミド０．１質量部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル０．５質量部、アクリル酸ブチル５９．９質量部、アクリル酸エチル３９．５質量部からなる単量体混合物（ａ）と、該単量体混合物（ａ）１００質量部に対して、酢酸エチル１８５質量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を反応容器に投入した。ついで、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換し、窒素雰囲気中、攪拌下で、反応容器内の反応溶液を７５℃まで昇温し、１２時間反応させた。
反応後、反応容器内の液を酢酸エチルで希釈し、固形分２５質量％に調整し、質量平均分子量９０万、ガラス転移点−４２℃の共重合体（Ａ１）の溶液を得た。
なお、質重量平均分子量は、移動相としてＴＨＦを用い、流速１．０ｍＬ／分の条件で、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法により測定を行い、ポリスチレン換算での数値とした。
また、ガラス転移点は、上記式（１）に示すＦｏｘの式から求めた。
【００７２】
（２）共重合体（Ａ２）〜（Ａ２１）の製造
単量体混合物（ａ）の組成、酢酸エチルの量、重合開始剤の種類とその量を表１、２に示すように変更した以外は、共重合体（Ａ１）と同様にして、表１、２に示す質量平均分子量およびガラス転移点の共重合体（Ａ２）〜（Ａ２１）の溶液を得た。
【００７３】
【表１】
0005614328.tif 000002
【００７４】
【表２】
0005614328.tif 000003
【００７５】
なお、表１、２中の略号は下記化合物を示す。また、各単量体のカッコ内のＴｇは、ホモポリマーのＴｇである。
「ＤＭＡＰＡＡ」：ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（Ｔｇ：１３４℃）、
「ＤＭＡＥＡ」：アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル（Ｔｇ：１８℃）、
「ＨＥＭＡ」：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（Ｔｇ：５５℃）、
「４−ＨＢＡ」：アクリル酸４−ヒドロキシブチル（Ｔｇ：−８０℃）、
「ＢＡ」：アクリル酸ブチル（Ｔｇ：−５４℃）、
「ＥＡ」：アクリル酸エチル（Ｔｇ：−２５℃）、
「ＭＡ」：アクリル酸メチル（Ｔｇ：８℃）、
「２−ＥＨＡ」：アクリル酸２−エチルヘキシル（Ｔｇ：−７０℃）、
「ＣＨＭＡ」：メタクリル酸シクロヘキシル（Ｔｇ：５６℃）、
「ＡＩＢＮ」：２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
「ナイパーＢＷ」：ベンゾイルパーオキサイド（日本油脂株式会社製）。
【００７６】
［アクリル系共重合体（Ｃ）］
表３に示す各単量体混合物（ｃ）を以下のように共重合して、アクリル系共重合体（Ｃ１）〜（Ｃ１０）を製造した。
【００７７】
（１）アクリル系共重合体（Ｃ１）の製造
メタクリル酸メチル８０質量部、メタクリル酸シクロヘキシル２０質量部からなる単量体混合物（ｃ）と、該単量体混合物（ｃ）１００質量部に対して、トルエン２３０質量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル８質量部を反応容器に入れた。ついで、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換し、窒素雰囲気中、攪拌下で、反応容器内の反応溶液を１００℃まで昇温し、５時間反応させた。
反応後、反応容器内の液をトルエンで希釈し、固形分３０質量％に調整し、質量平均分子量４０００、ガラス転移点９４℃のアクリル系共重合体（Ｃ１）の溶液を得た。
なお、質量平均分子量およびガラス転移点は、共重合体（Ａ１）と同様にして求めた。
【００７８】
（２）アクリル系共重合体（Ｃ２）〜（Ｃ１０）の製造
単量体混合物（ｃ）の組成、およびトルエンと２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの量を表３に示すように変更した以外は、アクリル系共重合体（Ｃ１）と同様にして、表３に示す質量平均分子量およびガラス転移点のアクリル系共重合体（Ｃ２）〜（Ｃ１０）の溶液を得た。
【００７９】
【表３】
0005614328.tif 000004
【００８０】
なお、表３中の略号は下記化合物を示す。また、各単量体のカッコ内のＴｇは、ホモポリマーのＴｇである。
「ＭＭＡ」：メタクリル酸メチル（Ｔｇ：１０５℃）、
「ＣＨＭＡ」：メタクリル酸シクロヘキシル（Ｔｇ：５６℃）、
「ＩＢＸＭＡ」：メタクリル酸イソボルニル（Ｔｇ：１５５℃）、
「ＭＡ」：アクリル酸メチル（Ｔｇ：８℃）、
「ＡＩＢＮ」：２，２’−アゾビスイソブチロニトリル。
【００８１】
［参考例１−１］
表４に示す組成により、粘着剤組成物を製造した。なお、表中の数値は、固形分の質量部である。
ついで、シリコーン樹脂を含む剥離成分により剥離処理された軽剥離タイプの剥離ＰＥＴフィルム（厚さ３８μｍ）の剥離面に、製造された粘着剤組成物を乾燥後の厚み（形成された粘着フィルムとしての厚み）が５０μｍとなるようにアプリケータで塗布し、１００℃で溶媒を除去して乾燥するとともに架橋反応させ、粘着フィルムを形成した。
ついで、この粘着フィルム上に、シリコーン樹脂を含む剥離成分により剥離処理された重剥離タイプの剥離ＰＥＴフィルム（厚み３８μｍ）を剥離面側が粘着フィルムに接するように貼り合わせ、２３℃、５０％ＲＨで７日間放置し、粘着フィルムの両面に、表面（剥離面）が剥離処理された剥離フィルムが設けられたノンキャリアタイプでフィルム状の粘着体を得た。なお、軽剥離、重剥離とは、剥離しやすさの程度であり、軽剥離は、重剥離よりも剥離しやすいことを意味する。
【００８２】
得られた粘着体を用い、以下の評価を行った。結果を表４に示す。
（１）粘着性の評価
粘着体を幅２．５４ｃｍ×長さ１５ｃｍに裁断した後、軽剥離タイプの剥離ＰＥＴフィルムを剥がし、厚さ１ｍｍのＰＣ板に貼着した。その後、これを２３℃、５０％ＲＨで２４時間放置した。その後、重剥離タイプの剥離ＰＥＴフィルムを剥がし、厚さ１ｍｍのアクリル板に貼り合わせ、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠してロール圧着した。これを２４時間静置し、粘着性評価用の積層体を得た。
得られた積層体について、剥離試験機（東洋精機株式会社製、「ストログラフＶＧ」）を用い、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、引張速度３００ｍｍ／分の条件で剥離強度（１８０度ピール強度）を測定し、以下の評価基準にて粘着性を評価した。
○：剥離強度が３０Ｎ／ｉｎｃｈを超える。
△：剥離強度が１０Ｎ／ｉｎｃｈ〜３０Ｎ／ｉｎｃｈ。
×：剥離強度が１０Ｎ／ｉｎｃｈ未満。
【００８３】
（２）二次剥離性の評価
粘着体を幅２．５４ｃｍ×長さ１５ｃｍに裁断した後、軽剥離タイプの剥離ＰＥＴフィルムを剥がし、厚さ１ｍｍのＰＣ板に貼着した。その後、これを２３℃、５０％ＲＨで２４時間放置した。その後、重剥離タイプの剥離ＰＥＴフィルムを剥がしたときの粘着フィルムの状態を目視にて観察し、以下の評価基準にて二次剥離性を評価した。
○：粘着フィルムの表面に筋などが見られず、平滑であり、透明性に優れる。
△：粘着フィルムの表面が若干荒れているが、透明性は使用可能範囲である。
×：粘着フィルムの表面に明確な筋が見られ、透明性が損なわれている。
【００８４】
（３）耐気泡性の評価
粘着体を幅５０ｍｍ×長さ５０ｍｍに裁断した後、軽剥離タイプの剥離ＰＥＴフィルムを剥がし、光学用のＰＥＴ製表面フィルムを貼着した。その後、これを２３℃、５０％ＲＨで２４時間放置した。その後、重剥離タイプの剥離ＰＥＴフィルムを剥がし、厚さ１ｍｍのＰＭＭＡ基材（アクリル基材）または厚さ１ｍｍのＰＣ基材に貼り合わせ、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠してロール圧着した。これを２４時間静置し粘着フィルムを介して基材表面に光学用のＰＥＴ製表面フィルムが貼着された積層体を得た。
この積層体を８０℃、９５％ＲＨで４８時間放置した後、２３℃、５０％ＲＨで２４時間放置して、積層体の表面における気泡生成の様子をルーペで観察した。
耐気泡性について、以下の５段階で評価した。
５：気泡が全く観察されない。
４：部分的に微細な気泡が観察されるが、大きな気泡は観察されない。
３：全体的に微細な気泡が観察されるが、大きな気泡は観察されない。
２：部分的に大きな気泡が観察される。
１：全体的に大きな気泡が観察される。
【００８５】
（４）透明性の評価
粘着体を幅５０ｍｍ×長さ５０ｍｍに裁断した後、軽剥離タイプの剥離ＰＥＴフィルムを剥がし、光学用のＰＥＴ製表面フィルムを貼着した。その後、これを２３℃、５０％ＲＨで２４時間放置した。その後、重剥離タイプの剥離ＰＥＴフィルムを剥がし、厚さ２ｍｍのガラス板に貼り合わせ、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠してロール圧着した。これを２４時間静置し、透明性評価用の積層体を得た。
ついで、光学用のＰＥＴ製表面フィルム、ガラス板および透明性評価用の積層体について、ヘイズメーター（村上色彩研究所製、「ＨＭ−６５Ｗ」）でヘイズ値（曇り度）を測定し、下記式（２）より粘着フィルムのヘイズ値を算出した。
粘着フィルムのヘイズ値＝（透明性評価用の積層体のヘイズ値）−（光学用のＰＥＴ製表面フィルムのヘイズ値＋ガラス板のヘイズ値）    ・・・（２）
得られた粘着フィルムのヘイズ値を以下の３段階で評価した。なお、「△黄」および「×黄」は、粘着フィルムのヘイズがそれぞれ下記範囲内であり、かつ黄変した場合を示す。
○：ヘイズ値が０．１〜０．５。
△：ヘイズ値が０．６〜０．９。
×：ヘイズ値が１以上。
【００８６】
（５）耐腐食性の評価
まず、ブランク試験として、以下の測定を行った。
幅５０ｍｍ×長さ１３０ｍｍのＩＴＯ−ＰＥＴフィルムの中央部の２点間（２点間の距離：６０ｍｍ）の抵抗値をデジタルマルチメーター（アドバンスト社製、「Ｒ６５８１Ｄ」）を用いて測定した。これを初期抵抗値（Ｘ１）とする。ついで、ＩＴＯ−ＰＥＴフィルムを高温高湿下（８５℃、９５％ＲＨ）で１０００時間放置して曝露処理を行った。曝露処理後のＩＴＯ−ＰＥＴフィルムの抵抗値を初期抵抗値（Ｘ１）と同様にして測定した。これを曝露処理後の抵抗値（Ｙ１）とする。初期抵抗値（Ｘ１）および曝露処理後の抵抗値（Ｙ１）の結果より、抵抗値の変化（Ｘ１−Ｙ１）を求めたところ、５１であった。
【００８７】
別途、粘着体を幅５０ｍｍ×長さ２５ｍｍに裁断した後、軽剥離タイプの剥離ＰＥＴフィルムを剥がし、幅５０ｍｍ×長さ１３０ｍｍのＩＴＯ−ＰＥＴフィルムの中央部に、かつ粘着体の短辺とＩＴＯ−ＰＥＴフィルムの長辺が重なるように貼着した。その後、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠してロール圧着し、耐腐食性評価用の試験片を得た。
この試験片について、粘着フィルムを挟んだ２点間（２点間の距離：６０ｍｍ）の抵抗値をデジタルマルチメーターを用いて測定した。これを初期抵抗値（Ｘ２）とする。ついで、試験片を高温高湿下（８５℃、９５％ＲＨ）で１０００時間放置して曝露処理を行った。曝露処理後の試験片の抵抗値を初期抵抗値（Ｘ２）と同様にして測定した。これを曝露処理後の抵抗値（Ｙ２）とする。
初期抵抗値（Ｘ２）および曝露処理後の抵抗値（Ｙ２）の結果より、抵抗値の変化（Ｘ２−Ｙ２）を求めた。先に求めたブランク試験における抵抗値の変化（Ｘ１−Ｙ１）の値を基に、以下の評価基準にて耐腐食性を評価した。
◎：抵抗値の変化（Ｘ２−Ｙ２）が５１未満。
○：抵抗値の変化（Ｘ２−Ｙ２）が５１〜５５。
△：抵抗値の変化（Ｘ２−Ｙ２）が５５を超え、５８未満。
×：抵抗値の変化（Ｘ２−Ｙ２）が５８以上。
【００８８】
（６）塗工性の評価
粘着体の製造において、軽剥離タイプの剥離ＰＥＴフィルムの剥離面に粘着剤組成物を塗布したときの塗膜の状態について目視にて観察し、以下の評価基準にて塗工性を評価した。
○：ムラが見られない。
△：部分的に弱いムラが見られる。
×：ムラが見られる。
【００８９】
［参考例１−２〜１−１３、比較例１−１〜１−１０］
表４、５に示す配合により、粘着剤組成物を製造した。
そして、参考例１−１と同様にしてフィルム状の粘着体、積層体、および試験片を製造し、同様に評価した。結果を表４、５に示す。
【００９０】
【表４】
0005614328.tif 000005
【００９１】
【表５】
0005614328.tif 000006
【００９２】
［実施例２−１〜２−１７、２−２２、比較例２−１〜２−１０、参考例２−１８〜２−２１］
表６〜８に示す配合により、粘着剤組成物を製造した。
そして、参考例１−１と同様にしてフィルム状の粘着体、積層体、および試験片を製造し、同様に評価した。結果を表６〜８に示す。
【００９３】
【表６】
0005614328.tif 000007
【００９４】
【表７】
0005614328.tif 000008
【００９５】
【表８】
0005614328.tif 000009
【００９６】
なお、表４〜８中の略号は下記化合物を示す。
「ＨＭＤＩ−１」：旭化成ケミカルズ株式会社製の「デュラネート２４Ａ−１００」（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体）、ＮＣＯ％＝２３．５％、
「ＨＭＤＩ−２」：住化バイエルウレタン株式会社製の「スミジュールＮ３３００」（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体）、ＮＣＯ％＝２１．８％。
【００９７】
各表の結果から明らかなように、各実施例で得られた粘着剤組成物は、透明性に優れ、金属薄膜の腐食を防止でき、かつ高温高湿下でも優れた粘着性を維持し、耐気泡性および二次剥離性が優れていた。特に、アクリル系共重合体（Ｃ）を含有する実施例２−１〜２−１７、２−２２で得られた粘着剤組成物は、粘着性および耐気泡性が向上した。
なお、参考例１−１２、実施例２−２２では、共重合体（Ａ２０）の質量平均分子量が大きいため、塗工性に劣っていた。
また、参考例１−１３では、共重合体（Ａ２１）を過酸化物系の重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）を用いて製造したため、耐腐食性が他の実施例に比べて若干劣っていた。
【００９８】
一方、比較例１−１、２−１では、イソシアネート（Ｂ）の割合が少ないため、アクリル基材に対する耐気泡性、および耐腐食性が悪かった。特に、アクリル系共重合体（Ｃ）を含有しない比較例１−１の場合、粘着性、およびＰＣ基材に対する耐気泡性も悪かった。
比較例１−２、２−２では、イソシアネート（Ｂ）の割合が多いため、耐腐食性が悪かった。
比較例１−３、２−３では、共重合体（Ａ１２）を構成する単量体混合物（ａ）中の水酸基含有重合性単量体の量が多いため、耐腐食性が悪かった。
比較例１−４、２−４では、共重合体（Ａ１３）を構成する単量体混合物（ａ）中の三級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド単量体の量が多いため、耐腐食性が悪かった。また、透明性にも劣り、かつ粘着フィルムが黄変した。
比較例１−５、２−５では、共重合体（Ａ１４）を構成する単量体混合物（ａ）中に水酸基含有重合性単量体が含まれないため、粘着性、およびアクリル基材に対する耐気泡性が悪かった。特に、アクリル系共重合体（Ｃ）を含有しない比較例１−５の場合、二次剥離性、およびＰＣ基材に対する耐気泡性も悪かった。
比較例１−６、２−６では、共重合体（Ａ１５）を構成する単量体混合物（ａ）中に三級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド単量体が含まれないため、粘着性、アクリル基材に対する耐気泡性、および耐腐食性が悪かった。特に、アクリル系共重合体（Ｃ）を含有しない比較例１−６の場合、ＰＣ基材に対する耐気泡性も悪かった。
比較例１−７、２−７では、共重合体（Ａ１６）のガラス転移点が低かったため、粘着性、およびアクリル基材に対する耐気泡性が悪かった。特に、アクリル系共重合体（Ｃ）を含有しない比較例１−７の場合、ＰＣ基材に対する耐気泡性も悪かった。
比較例１−８、２−８では、共重合体（Ａ１７）のガラス転移点が高かったため、透明性が悪かった。特に、アクリル系共重合体（Ｃ）を含有しない比較例１−８の場合、粘着性も悪かった。
比較例１−９、２−９では、共重合体（Ａ１８）の質量平均分子量が低かったため、粘着性、およびアクリル基材に対する耐気泡性が悪かった。特に、アクリル系共重合体（Ｃ）を含有しない比較例１−９の場合、ＰＣ基材に対する耐気泡性も悪かった。
比較例１−１０、２−１０では、共重合体（Ａ１９）を構成する単量体として、三級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド単量体の代わりに、アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチルを用いたため、粘着性、およびアクリル基材に対する耐気泡性が悪かった。特に、アクリル系共重合体（Ｃ）を含有しない比較例１−１０の場合、ＰＣに対する耐気泡性、および耐腐食性も悪かった。
【符号の説明】
【００９９】
１０：粘着体、１１：粘着フィルム、１２：剥離フィルム、１３：剥離フィルム、２０：第一の透明基材、３０：第二の透明基材、３１：基材本体、３２：金属薄膜、１００：光学部品。
【図１】
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【図２】
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