(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体クロマトグラフ部と質量分析部との間に、液体試料をイオン化するためのコロナニードルを備えた液体クロマトグラフ質量分析装置において、クロマトグラムの形状からコロナニードルを補修するタイミングを判断する補修タイミング判断部と、補修タイミングをユーザに通知する通知部を備え、
前記補修タイミング判断部は、ピーク部分以外のクロマトグラムの各時間に対する強度値の最大値と最小値の差が所定の閾値を超えた場合に、コロナニードルは汚染されていると判断することを特徴とする液体クロマトグラフ質量分析装置。
【請求項２】
液体クロマトグラフ部と質量分析部との間に、液体試料をイオン化するためのコロナニードルを備えた液体クロマトグラフ質量分析装置において、クロマトグラムの形状からコロナニードルを補修するタイミングを判断する補修タイミング判断部と、補修タイミングをユーザに通知する通知部を備え、
前記補修タイミング判断部は、クロマトグラムのピーク部分の形状が、所定の閾値の範囲内において正規分布の形状であると判断した場合、コロナニードルは汚染していないと判断し、前記範囲外であり正規分布の形状でないと判断した場合、コロナニードルは汚染していると判断することを特徴とする液体クロマトグラフ質量分析装置。
【請求項３】
液体クロマトグラフ部と質量分析部との間に、液体試料をイオン化するためのコロナニードルを備えた液体クロマトグラフ質量分析装置において、コロナニードルを流れる電流の電流値からコロナニードルを補修するタイミングを判断する補修タイミング判断部と、補修タイミングをユーザに通知する通知部を備え、
前記補修タイミング判断部は、特定の所定時間におけるコロナニードルを流れる電流値の最大値と最小値の差と、それ以前の所定時間におけるコロナニードルを流れる電流値の最大値と最小値の差の差分値の大きさが所定の閾値を越えた場合に、コロナニードルが汚染されていると判断することを特徴とする液体クロマトグラフ質量分析装置。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載された液体クロマトグラフ質量分析装置において、前記補修タイミング判断部がコロナニードルを補修するタイミングと判断した場合に、コロナニードルに印加する電圧を小さくするか又はゼロにする安全機構を備えることを特徴とする液体クロマトグラフ質量分析装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体クロマトグラフ質量分析装置（以下「ＬＣ‐ＭＳ」と称す）に関し、更に詳しくは、前記装置に用いるコロナニードルの補修タイミングの判断に関する。
【背景技術】
【０００２】
質量分析装置（ＭＳ）と液体クロマトグラフ（ＬＣ）を組み合わせたＬＣ‐ＭＳは、化合物の分析に利用可能な装置のうち最も強力な装置の１つであり、化学、環境、薬学及び生物学の研究において広く利用されている。ＬＣ‐ＭＳでは、液体クロマトグラフ部で分離された成分を大気圧下でイオン化して質量分析部に導入する方法として、エレクトロスプレーイオン化（ＥＳＩ ）法や大気圧化学イオン化（ＡＰＣＩ）法、ＥＳＩ／ＡＰＣＩ兼用法等があり、測定目的に適したイオン源に切替えることを行っている。
【０００３】
一般に、ＡＰＣＩ法は低極性から中極性、ＥＳＩ法は中極性から高極性化合物のイオン化に有効である。また、一つの試料中にＥＳＩ法に適した成分とＡＰＣＩ法に適した成分が混合している場合や、未知の試料を分析する際にＥＳＩ法又はＡＰＣＩ法のうちどちらのイオン化法が適しているか分からない場合には、ＥＳＩ／ＡＰＣＩ兼用法が有効である。以上のように、ＬＣ‐ＭＳにおいては、測定目的物の試料によって、適したイオン化法を使い分ける。
【０００４】
ＥＳＩ法では、ＥＳＩ用スプレーを用いて、液体試料を細いノズルの先端に送り、そのノズルの先端に高電圧を印加する。これによりノズル先端には強い電界が形成され、この強い電界とネブライザガスの作用により液体試料が帯電液滴として噴霧され、更に、液滴内でのイオンのクーロン反発力により液滴の分裂が進行してイオン化が行われる。一方、ＡＰＣＩ法では、ＡＰＣＩ用スプレーを用いて、ネブライザ（霧化器）においてガス流により強制噴霧した液体試料をヒータで加熱することにより発生させた試料分子に、コロナニードルからのコロナ放電により生成したバッファイオンにより試料の化学イオン化を行う。そして、ＥＳＩ／ＡＰＣＩ兼用法は、ＥＳＩ用スプレーでＥＳＩ法によるイオン化を行うと共に、当該スプレーの先端に設けられたコロナニードルからのコロナ放電によってＡＰＣＩ法によるイオン化を行う。
【０００５】
以上から、ＬＣ‐ＭＳのイオン化モードが、ＥＳＩ法を用いたＥＳＩモードの場合はＥＳＩ用スプレーを、ＡＰＣＩ法を用いたＡＰＣＩモードの場合はＡＰＣＩ用スプレーに加えてコロナニードルを、ＥＳＩ／ＡＰＣＩ兼用法を用いたＥＳＩ／ＡＰＣＩ兼用モードの場合はＥＳＩ用スプレーとコロナニードルを使用することになる。
【０００６】
液体クロマトグラフ質量分析装置におけるイオン化の際に、コロナニードルを用いるＡＰＣＩモード及びＥＳＩ／ＡＰＣＩ兼用モードで、イオン化をした場合、コロナニードルが汚染されることがある。コロナニードルが汚染されると、コロナニードルに流れる電流が増大又は減少し、試料のイオン化が不安定になるため、コロナニードルを補修する必要が生じる。コロナニードルが汚染されるのは、コロナニードルにポリマー等の付着物が堆積するからである。また、移動相やネブライザガスの種類などにより、付着物が発生し易い状況がある。例えば、ＥＳＩ／ＡＰＣＩ兼用モードにおいて、移動相にアセトニトリルを用い、ネブライザガスとして純度の高い窒素ガスを用いた場合、一定時間が経過すると、付着物が生じることが知られている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、コロナニードルを補修するタイミングを判断することは難しく、コロナニードルの補修を必要以上に行ってしまうと時間のロスになり、適切なタイミングで必要最小限の回数行うことが望ましい。また、装置の使用者は、常にコロナニードルの補修が必要であることを念頭に置いて装置を使用するわけではないし、装置作動中は装置から離れて他の作業を行うこともあるため、分析中にコロナニードルが汚染され、不正確なデータがクロマトグラム等に現れていたとしても、分析中はこれに気付かず、実験終了後や実験データを整理する時点になって分析により得られた実験結果のデータから、データの誤りに気付くことが多い。一方、コロナニードルは高圧電源に接続されているため、補修作業時にコロナニードルに高電圧が印加された状態で触れてしまうと、感電のおそれがあり、危険である。そこで、本発明の目的は、コロナニードルを補修するタイミングを自動的に判断しユーザに通知することで適切なタイミングでユーザがコロナニードルの補修作業を行うことを可能にすると共に、補修作業時はコロナニードルへの印加電圧を低減させることによりユーザが安全にコロナニードルの補修作業を行うことを可能にする液体クロマトグラフ質量分析装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するためになされた発明は、液体クロマトグラフ部と質量分析部との間に、液体試料をイオン化するためのコロナニードルを備えた液体クロマトグラフ質量分析装置において、クロマトグラムの形状からコロナニードルを補修するタイミングを判断する補修タイミング判断部と、補修タイミングをユーザに通知する通知部を備えることを特徴とする液体クロマトグラフ質量分析装置である。コロナニードルに付着物が堆積することにより、コロナニードルに突出部が発生し、これが原因となって、コロナニードルで放電が起こり、通常よりも大きな電流が流れ、付着物の堆積前に得られるクロマトグラムと比較して、クロマトグラムの強度が部分的に大きくなったり、又は逆に部分的に小さくなったりと、クロマトグラムの形状が不安定になる。そのため、クロマトグラムの形状を観察することにより、クロマトグラムの形状が不安定になった場合にコロナニードルに一定量の付着物が堆積したことを判断し、自動的にユーザに通知することで、ユーザは適切なタイミングでコロナニードルの補修作業を行うことができる。
【０００９】
前記補修タイミング判断部が、クロマトグラムの形状からコロナニードルを補修するタイミングを判断する方法としては、ピーク部分以外のクロマトグラムの各時間に対する強度値の最大値と最小値の差が所定の閾値を超えた場合に、コロナニードルは汚染されていると判断することや、クロマトグラムのピーク部分の形状が、所定の閾値の範囲内において正規分布の形状であると判断した場合、コロナニードルは汚染していないと判断し、前記範囲外であり正規分布の形状でないと判断した場合、コロナニードルは汚染していると判断する等すればよい。
【００１０】
また、前記課題を解決するためになされた他の発明は、液体クロマトグラフ部と質量分析部との間に、液体試料をイオン化するためのコロナニードルを備えた液体クロマトグラフ質量分析装置において、コロナニードルを流れる電流の電流値からコロナニードルを補修するタイミングを判断する補修タイミング判断部と、補修タイミングをユーザに通知する通知部を備えることを特徴とする液体クロマトグラフ質量分析装置である。
【００１１】
前記補修タイミング判断部が、コロナニードルを流れる電流の電流値からコロナニードルを補修するタイミングを判断する方法としては、特定の所定時間におけるコロナニードルを流れる電流値の最大値と最小値の差と、それ以前の所定時間におけるコロナニードルを流れる電流値の最大値と最小値の差の差分値の大きさが所定の閾値を越えた場合に、コロナニードルが汚染されていると判断する等をすればよい。
【００１２】
さらに、前記課題を解決するためになされた他の発明は、前記補修タイミング判断部がコロナニードルを補修するタイミングと判断した場合、コロナニードルに印加する電圧を小さくするか又はゼロにする安全機構を備えることを特徴とする液体クロマトグラフ質量分析装置である。ユーザにコロナニードルの補修タイミングである旨を通知した後、ユーザはコロナニードルの補修作業を行うが、コロナニードルには高圧電源が接続されているため、コロナニードルに高電圧が印加された状態でユーザがコロナニードルに触れてしまうと、感電のおそれがあり、非常に危険である。そのため、補修タイミングである旨を通知した後は、ユーザがコロナニードルの補修作業を行うことを考慮して、コロナニードルに印加する電圧を、感電しても危険のない程度の電圧まで小さくするか又はゼロにすることで、感電の危険性を防止する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、コロナニードルを補修するタイミングを自動的に判断し、ユーザに通知することで、コロナニードルの補修回数を最小限に抑えることができるため、ユーザの負担を軽減させることができる。
【００１４】
また、補修タイミングを通知すると共にコロナニードルに印加する電圧を自動で小さく又はゼロにすることにより、補修作業をするユーザが感電する危険性をなくすことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明を備えたＬＣ‐ＭＳの概略図。
【図２】コロナニードルが汚染されていない状態のクロマトグラム。
【図３】コロナニードルが汚染された状態のクロマトグラム。
【図４】本発明を備えたＬＣ‐ＭＳの概略図。
【図５】コロナニードルが汚染されていない状態のコロナニードルを流れる電流の電流値を示すグラフ。
【図６】コロナニードルが汚染されている状態のコロナニードルを流れる電流の電流値を示すグラフ。
【図７】本発明を備えたＬＣ‐ＭＳの概略図。
【図８】本発明を適用するＬＣ‐ＭＳの構成図。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
図８は本発明を適用するＬＣ‐ＭＳの構成図である。液体クロマトグラフ（ＬＣ）部１と質量分析部（ＭＳ）３との間には、ＬＣ部１のカラム１４を通った試料を気化及びイオン化し、更に気化溶媒を除去してＭＳ部３へと送り込むイオン化部２が設けられている。
【００１７】
ＬＣ部１では、送液ポンプ１２は溶媒槽１１に貯留されている溶媒（移動相）を吸引して、一定流量でカラム１４に流す。試料注入部１３はその溶媒中に所定量の試料液を注入する。カラム１４を通過する際に試料液中の各試料成分は分離され、カラム１４出口から順次流出して試料流路１５を通り、霧化室２１へ向かう。一方、ネブライザガスは、ガスボンベ１６に貯留されている所定のガスを流量調節器（又は圧力調整弁）１７で所定流量に調節して供給される。噴射ガス流路１８から流出したネブライザガスが、試料流路１５から流出する液体試料を噴霧部２２で噴霧する。
【００１８】
ＥＳＩモードにおいては、噴霧部２２にＥＳＩスプレーが用いられる。ＥＳＩモードでは、液体試料を細いノズルの先端に送り、そのノズルの先端に高電圧を印加する。これによりノズル先端には強い不平等電界が形成され、この強い電界とネブライザガスの作用により液体試料が帯電液滴として噴霧され、更に、液滴内でのイオンのクーロン反発力により液滴の分裂が進行してイオン化が行われる。
【００１９】
一方、ＡＰＣＩモードでは、噴霧部２２にAPCI用スプレーを用いて、ネブライザ（霧化器）においてガス流により強制噴霧した液体試料をヒータで加熱することにより発生させた試料分子に、コロナニードル８からのコロナ放電で生成したバッファイオンにより試料の化学イオン化を行う。
【００２０】
そして、ＥＳＩ/ＡＰＣＩ兼用モードは、噴霧部２２にＥＳＩ用スプレーでＥＳＩ法によるイオン化を行うと共に、当該スプレーの先端に設けられたコロナニードルからのコロナ放電によってＡＰＣＩ法によるイオン化を行う。
【００２１】
ＭＳ部３の分析室３４内は、高真空状態に排気されており、霧化室２１と分析室３４との間に配設された２つの中間真空室３２、３３は、それぞれ小さな開口を有する隔壁により仕切られており、これにより、霧化室２１から分析室３４に向かって段階的に真空度が高くなっている。上述したように霧化室２１内で発生した試料イオンは、差圧によって中間真空室３２、３３に引き込まれ、更に分析室３４に引き込まれて、４本のロッド電極から成る四重極フィルタ３５の中央の空間に送られる。四重極フィルタ３５には交流電圧と直流電圧とが重畳された電圧が印加されており、この電圧に応じた特定のm/z(m:統一原子質量単位で割ったイオンの質量、z:電荷数の絶対値)を有するイオンのみが四重極フィルタ３５を通り抜けてイオン検出器３６に到達する。イオン検出器３６では、到達したイオン数に応じた電流が取り出される。
【００２２】
図１は、本発明を備えたＬＣ‐ＭＳの概略図である。ＬＣ部１で分離された試料が、イオン化部２でイオン化され、ＭＳ部３で質量分析が行われる。ＭＳ部３の検出器で検出された検出信号はデータ処理部４に送られ、データ処理部４では、クロマトグラム作成部５においてクロマトグラムの作成が行われ、他の部分でもマススペクトルの作成や、定量分析等のデータ処理が実行される。
【００２３】
補修タイミング判断部６は、クロマトグラム作成部５で作成したクロマトグラムの形状に基づいて、コロナニードル８の補修の要否を判断する。補修タイミング判断部６が、コロナニードル８の補修が必要と判断した場合、その旨を通知部７と安全機構４２に伝える。
【００２４】
通知部７は、ユーザにコロナニードル８の補修が必要になった旨を伝える。具体的には、ＬＣ‐ＭＳのアプリケーションソフトウェアの画面にその旨を表示して知らせることや、ＬＣ‐ＭＳの装置にランプを点灯させて知らせる等の方法が考えられる。
【００２５】
一方、高圧電源４１に接続されたコロナニードル８に高電圧が印加された状態で、補修作業時にユーザがコロナニードル８に触れてしまうと感電のおそれがあり危険である。そのため、補修タイミング判断部６がコロナニードル８の補修を必要と判断し、通知部７を通じてユーザに補修を促した場合、安全機構４２が、高圧電源４１を制御し、コロナニードル８への印加電圧を低減させる。この場合、コロナニードル８へ印加する電圧は、ゼロにしてしまってもよいし、ユーザが感電しても危険が生じない程度の電圧へ低減させてもよい。
【００２６】
補修タイミング判断部６では、クロマトグラムの形状に基づいて、コロナニードル８の補修の要否を判断するが、その判断の方法の一例を、図２、図３を用いて説明する。図２は、コロナニードルが汚染されていない状態でのクロマトグラムである。いずれの時間も安定したクロマトグラムが得られており、いくつかの時点で鋭いピークが現れている。
【００２７】
一方、図３は、コロナニードル８が汚染された状態でのクロマトグラムである。時点１０以前は、図２と同じように安定したクロマトグラムが得られているが、時点１０以後においてはクロマトグラムが不安定である。時点１０以後が不安定なのは、コロナニードル８が汚染されることにより、コロナニードル８を流れる電流の電流値の変動が大きくなり、その結果、イオン化されるイオンの量が不安定になるため、クロマトグラムの形状も不安定になるからである。補修タイミング判断部６は、時点１０以後の不安定なクロマトグラムが現れたことをもって、コロナニードル８が汚染されたと判断する。
【００２８】
補修タイミング判断部６が、時点１０以後に不安定なクロマトグラムが現れたと判断するためには、補修タイミング判断部６において、時点１０以前の安定したクロマトグラムと時点１０以後の不安定なクロマトグラムを判別する必要がある。その手法は、統計学的手法を用いる等により様々な方法が考えられるが、その一例を説明すると、クロマトグラムを所定の時間区分に分割し、分割した各区分に含まれるデータに対し最小二乗法で近似直線の傾きを求める。そして、求めた近似直線から各点の距離の標準偏差を求め、求めた標準偏差が所定の閾値を越えた場合にコロナニードルが汚染されていると判断する。
【００２９】
この場合、クロマトグラムの変動が大きいピーク部分に基づいて汚れがあると判定されないようにするため、予め、ピークの最小半値幅、ピークを検出するためのクロマトグラムの傾き等によりピーク検出を行い、ピーク部分のクロマトグラムは最小二乗法の計算から除外して、ピーク部分以外のデータからコロナニードルの汚染状態を判断する。
【００３０】
また、グラジェント比率が変化する場合、クロマトグラムのベースラインが変動する。この場合、グラジェント比率変化によるベースラインの変動とコロナニードルの汚れに起因するノイズの変動値の増加を区別する必要がある。そのため、グラジェント変化はタイミングが既知であるため、例えば、グラジェント比率が急激に変わる場合は、その時間だけ、最小二乗法の近似式の区間をその急激に変化する時間の間に合わせて短くすることで、グラジェント比率変化によるベースラインの変動とコロナニードルの汚れに起因するノイズの変動値の増加を区別する。さらに、ベースラインが安定するまでの間も、ベースラインが安定するまでの間の変動とコロナニードルの汚れに起因するノイズの変動値の増加を区別する必要があるが、グラジェント比率の場合と同様に、最小二乗法の近似式を求める区間を適切に取ることにより、これを区別することができる。
【００３１】
また、補修タイミング部６がクロマトグラムを判別する他の例は、時点１０以前と時点１０以後では、高い強度を示す時点が共にあるため、強度の値のみをもって、時点１０以前又は以後を判別することはできない。しかし、時点１０以前において、強度が高い時点は、各成分ピークであるため、マスクロマトグラムのピーク部分の形状はおおよそ正規分布の形状になる。一方、時点１０以後においては、クロマトグラムが不安定であるため、ピーク部分があっても、当該部分は各成分ピークではないことから、ピーク部分の形状はおおよそも正規分布の形状とはならない。ここで、ピーク部分とは、クロマトグラムのピークの半値幅部分のクロマトグラム又はピークの半値幅の２倍若しくは１．５倍の幅部分のクロマトグラム等のことをさすが、その幅は特に限定されない。このようにして、補修タイミング判断部６は、クロマトグラムのピーク部分の形状が、所定の閾値の範囲内において正規分布の形状であると判断した場合、コロナニードル８は汚染していないと判断し、所定の閾値の範囲外であり正規分布の形状でないと判断した場合、コロナニードル８は汚染していると判断する。
【００３２】
次に、コロナニードル８を流れる電流の電流値から、コロナニードル８の汚染状態を判断するＬＣ‐ＭＳを説明する。図４は、本発明を備えたＬＣ‐ＭＳの概略図である。本発明においては、コロナニードル８を流れる電流の電流値から、コロナニードル８の汚染状態を判断するため、コロナニードル８を流れる電流の電流値を検出する電流検出部９を設け、その電流検出器で検出された電流の電流値から、補修タイミング判断部６において、コロナニードル８の汚染状態、すなわち補修の要否を判断する。なお、他の点は図１の説明と共通するため説明は省略する。
【００３３】
補修タイミング判断部６では、コロナニードル８を流れる電流の電流値に基づいて、コロナニードル８の補修の要否を判断するが、その判断の方法の一例を図５、図６を用いて説明する。図５は、コロナニードル８が汚染されていない状態でのコロナニードル８を流れる電流の大きさを各時点において表したグラフである。いずれの時点でも、コロナニードル８を流れる電流の大きさは、ほぼ一定範囲で増減しており、安定している。
【００３４】
一方、図６は、コロナニードル８が汚染された状態でのコロナニードル８を流れる電流の大きさを各時点において表したグラフである。コロナニードル８を流れる電流の大きさは、時点１０以前はほぼ一定の範囲で増減しているが、時点１０以後はそれ以前の範囲を超えて電流の大きさが増減し、不安定になる。その理由は、おおよそ時点１０において、コロナニードル８が汚染され、コロナニードル８付近に付着物がつき、突出部ができるため、その突出部からの放電により、大きな電流が流れたり、小さな電流が流れたりと、流れる電流の量が不安定になるからである。よって、補修タイミング判断部６は、時点１０以後の不安定な電流が現れたことをもって、コロナニードル８が汚染されたと判断する。
【００３５】
補修タイミング判断部６が、時点１０以後に不安定な電流の電流値が現れたと判断するためには、補修タイミング判断部６において、時点１０以前の安定した電流の変動と時点１０以後の不安定な電流の変動を判別する必要がある。その手法は、種々の方法が考えられるが、例えば、特定の所定時間におけるコロナニードルを流れる電流値の最大値と最小値の差と、それ以前の所定時間におけるコロナニードルを流れる電流値の最大値と最小値の差の差分値の大きさが所定の閾値を越えた場合に、コロナニードルが汚染されていると判断すればよい。ここでいう所定時間は、１周期以上の時間であれば、特に限定はされない。
【００３６】
また他にも、電流値をある時間区分に分割し，分割した各区分に含まれるデータに対し最小二乗法で近似直線の傾きを求め、求めた近似直線から各点の距離の標準偏差を求め、求めた標準偏差が所定の閾値を越えた場合にコロナニードルが汚染されていると判断してもよい。
【００３７】
さらに、図７に記載されたＬＣ-ＭＳにおいては、補修タイミングの判断をクロマトグラムの形状とコロナニードルを流れる電流の電流値の両者から判断する。すなわち、補修タイミング判断部６は、クロマトグラム作成部５で作成されたクロマトグラムの形状及び電流検出部９で検出されたコロナニードル８を流れる電流の電流値から、補修の要否を判断する。そして、クロマトグラムの形状及びコロナニードル８を流れる電流の電流値の両方の観点から補修が必要であると判断した場合、その旨を通知部７と安全機構４２に伝える。このように、２つの観点から補修の要否を判断することで、補修の要否をより正確に判断することができる。
【００３８】
このようにして、クロマトグラム又は/及びコロナニードルを流れる電流の電流値から、コロナニードルを補修するタイミングを自動的に判断し、ユーザに通知することで、コロナニードルの補修回数を最小限に抑えることができる。また、補修タイミングを通知すると共にコロナニードルに印加する電圧を自動で小さく又はゼロにすることにより、補修作業をするユーザが感電する危険性をなくすことができる。
【符号の説明】
【００３９】
１  ＬＣ部
２  イオン化部
３  MS部
４  データ処理部
５  クロマトグラム作成部
６  補修タイミング判断部
７  通知部
８  コロナニードル
９  電流検出部
１０  時点
１１  溶媒槽
１２  送液ポンプ
１３  試料注入部
１４  カラム
１５  試料流路
１６  ガスボンベ
１７  流量調節器（又は圧力調整弁）
１８  噴射ガス流路
２１  霧化室
２２  噴霧部
３１  脱溶媒管
３２、３３  中間真空室
３４  分析室
３５  四重極フィルタ
３６  イオン検出器
４１  高圧電源
４２  安全機構
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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