(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の基板と、第二の基板と、前記第一の基板と第二の基板間に挟持された液晶組成物層と、ブラックマトリックス及び少なくともＲＧＢ三色画素部から構成されるカラーフィルタと、画素電極と共通電極とを備え、前記液晶組成物層が一般式（I）
【化１】
0005413706.tif 000106
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ａは１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表す。）で表される化合物を３０〜５０％含有し、一般式（II-1）
【化２】
0005413706.tif 000107
（式中、Ｒ３は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｚ３は単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表す。）で表される化合物を５〜３０％含有し、一般式（II-2）
【化３】
0005413706.tif 000108
（式中、Ｒ５は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ６は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｂはフッ素置換されていてもよい、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｚ４は単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表す。）で表される化合物を２５〜４５％含有する液晶組成物から構成され、
前記ブラックマトリックスが、色材として、カーボンブラック、チタンブラック及び有機顔料より選ばれる１種又は２種以上の顔料を含有することを特徴とする液晶表示装置。
【請求項２】
前記液晶組成物層に、更に一般式（III）
【化４】
0005413706.tif 000109
（式中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｄ、Ｅ及びＦはそれぞれ独立して、フッ素置換されていてもよい１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、Ｚ２は単結合、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＯＯ−を表し、ｎは０、１又は２を表す。ただし、一般式（I）、一般式（II-1）及び一般式（II-2）で表される化合物を除く。）で表される化合物を３〜３５％含有する請求項１記載の液晶表示装置。
【請求項３】
体積固有抵抗が、１０６Ω・ｃｍ以上の、カーボンブラック、チタンブラック及び有機顔料より選ばれる１種又は２種以上の顔料を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の液晶表示装置。
【請求項４】
前記ＲＧＢ三色画素部が、色材として、Ｒ画素部中にＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２４を、Ｇ画素部中にＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６７とＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６２との混合物を、Ｂ画素部中にＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ７を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項５】
前記ＲＧＢ三色画素部が、色材として、Ｒ画素部中にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４を、Ｇ画素部中にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７及び／又は同３６を、Ｂ画素部中にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項６】
Ｒ画素部中に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７、同２４２、同１６６、同１６７、同１７９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３８、同７１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、同２１５、同１８５、同１３８、同１３９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５６、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１、同８２、同８３：１、同３３、同１６２からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機染顔料を含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項７】
Ｇ画素部中に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、同２１５、同１８５、同１３８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１、同８２、同８３：１、同３３からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機染顔料を含有する請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項８】
Ｂ画素部中に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １、同９０、同８３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機染顔料を含有する請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項９】
カラーフィルタが、ブラックマトリックスとＲＧＢ三色画素部とＹ画素部とから構成され、色材として、Ｙ画素部に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、同２１５、同１８５、同１３８、同１３９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１、８２、同８３：１、同３３、同１６２からなる群から選ばれる少なくとも１種の黄色有機染顔料を含有する請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項１０】
一般式（I）において、Ａがトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表す化合物、及びＡが１，４−フェニレン基を表す化合物をそれぞれ少なくとも１種以上含有する請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項１１】
一般式（II-2）において、Ｂが１，４−フェニレン基を表す化合物、及びＢがトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表す化合物をそれぞれ少なくとも１種以上含有する請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項１２】
一般式（II-1）、一般式（II-2）及び一般式（III）で表される化合物を３５〜７０％含有する請求項２に記載の液晶表示装置。
【請求項１３】
前記液晶組成物層を構成する液晶組成物の、以下の式で表されるＺ
【数１】
0005413706.tif 000110
（式中、γ１は回転粘度を表し、Δｎは屈折率異方性を表す。）が１３０００以下であり、γ１が１５０以下であり、Δｎが０．０８〜０．１３である請求項１〜１２の何れか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項１４】
前記液晶組成物層を構成する液晶組成物の、ネマチック液晶相上限温度が６０〜１２０℃であり、ネマチック液晶相下限温度が‐２０℃以下であり、ネマチック液晶相上限温度と下限温度の差が１００〜１５０である請求項１〜１３の何れか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項１５】
前記液晶組成物層を構成する液晶組成物の比抵抗が１０１２（Ω・ｍ）以上である請求項１〜１４の何れか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項１６】
前記液晶組成物層が一般式（V）
【化５】
0005413706.tif 000111
（式中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、Ｓｐ１及びＳｐ２はそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数１〜８のアルキレン基又は−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−（式中、ｓは２から７の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。）を表し、Ｚ１は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−（式中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して、フッ素原子又は水素原子を表す。）、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、Ｃは１，４−フェニレン基、トランス−１，４−シクロヘキシレン基又は単結合を表し、式中の全ての１，４−フェニレン基は、任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良い。）で表される重合性化合物を含有する液晶組成物を重合してなる重合体により構成される請求項１〜１５のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項１７】
一般式（V）において、Ｃが単結合を表しＺ１が単結合を表す請求項１６記載の液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、時計、電卓をはじめとして、家庭用各種電気機器、測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（捩れネマチック）型、ＳＴＮ（超捩れネマチック）型、ＤＳ（動的光散乱）型、ＧＨ（ゲスト・ホスト）型、ＩＰＳ（インプレーンスイッチング）型、ＯＣＢ（光学補償複屈折）型、ＥＣＢ（電圧制御複屈折）型、ＶＡ（垂直配向）型、ＣＳＨ（カラースーパーホメオトロピック）型、あるいはＦＬＣ（強誘電性液晶）等を挙げることができる。また駆動方式としても従来のスタティック駆動からマルチプレックス駆動が一般的になり、単純マトリックス方式、最近ではＴＦＴ（薄膜トランジスタ）やＴＦＤ（薄膜ダイオード）等により駆動されるアクティブマトリックス（ＡＭ）方式が主流となっている。
一般的なカラー液晶表示装置は、図１に示すように、それぞれ配向膜（４）を有する２枚の基板（１）の一方の配向膜と基板の間に、共通電極となる透明電極層（３ａ）及びカラーフィルタ層（２）を備え、もう一方の配向膜と基板の間に画素電極層（３ｂ）備え、これらの基板を配向膜同士が対向するように配置し、その間に液晶層（５）を挟持して構成されている。
前記カラーフィルタ層は、ブラックマトリックスと赤色着色層（Ｒ）、緑色着色層（Ｇ）、青色着色層（Ｂ）、及び必要に応じて黄色着色層（Ｙ）から構成されるカラーフィルタにより構成される。【０００３】
液晶層を構成する液晶材料は、材料中に不純物が残留すると表示装置の電気的特性に大きな影響を及ぼすことから不純物についての高度な管理がなされてきた。又、配向膜を形成する材料に関しても配向膜は液晶層が直接接触し、配向膜中に残存した不純物が液晶層に移動することにより、液晶層の電気的特性に影響を及ぼすことは既に知られており、配向膜材料中の不純物に起因する液晶表示装置の特性についての検討がなされつつある。
一方、カラーフィルタ層に用いられる有機顔料等の材料についても、配向膜材料と同様に含有する不純物による、液晶層への影響が想定される。しかし、カラーフィルタ層と液晶層の間には、配向膜と透明電極が介在するため、液晶層への直接的な影響は配向膜材料と比較して大幅に少ないものと考えられていた。しかし、配向膜は通常０．１μｍ以下の膜厚に過ぎず、透明電極もカラーフィルタ層側に用いられる共通電極は導電率を上げるために膜厚を上げたものでも通常０．５μｍ以下である。従って、カラーフィルタ層と液晶層は完全に隔離された環境におかれているとは言えず、カラーフィルタ層が、配向膜及び透明電極を介してカラーフィルタ層に含まれる不純物により、液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加による白抜け、配向むら、焼き付きなどの表示不良を発現する可能性がある。【０００４】
カラーフィルタ層を構成する顔料に含まれる不純物に起因した表示不良を解決する方法として、顔料の蟻酸エチルによる抽出物の割合を特定値以下とした顔料を用いて、不純物の液晶への溶出を制御する方法（特許文献１）や青色着色層中の顔料を特定することで不純物の液晶への溶出を制御する方法（特許文献２）が検討されてきた。しかしながら、これらの方法では顔料中の不純物を単純に低減することと大きな差異はなく、近年、顔料の精製技術が進歩している現状においても表示不良を解決するための改良としては不十分なものであった。
一方、カラーフィルタ層中に含まれる有機不純物と液晶組成物の関係に着目し、この有機不純物の液晶層への溶解しにくさを液晶層に含まれる液晶分子の疎水性パラメーターによって表し、この疎水性パラメーターの値を一定値以上とする方法やこの疎水性パラメーターと液晶分子末端の−ＯＣＦ３基に相関関係があることから、液晶分子末端に−ＯＣＦ３基を有する液晶化合物を一定割合以上含有する液晶組成物とする方法（特許文献３）が開示されている。
しかしながら、当該引用文献の開示においても顔料中の不純物による液晶層への影響を抑えることが発明の本質となっており、カラーフィルタ層に使用される染顔料等の色材の構造と液晶材料の構造との直接的な関係については検討が行われていなかった。【０００５】
ブラックマトリックスは、クロム（Ｃｒ）、酸化クロム（ＣｒＯＸ）などの金属クロム、もしくは金属クロム化合物をスパッタ法等で製膜し、成膜した薄膜上に、ポジ型のフォトレジストを用いてエッチングレジストパターンを形成し、次に、成膜された金属クロム膜の露出部分のエッチング及びエッチングレジストパターンの剥膜を行い形成する方法や、カーボンブラック等の黒色顔料を分散した感光性着色樹脂組成物を用い、フォトリソグラフィー法によって形成する方法がある。
ブラックマトリックスについても、高抵抗カーボンブラックやチタンブラックを用いることで、色ムラや、残像が見られないようになることが開示されているが（特許文献４）、近年高度化する液晶表示素子の表示不良を解決できるものではなかった。
さらに、青色、黄色、赤色の各有機顔料を含有するブラックマトリックス用感光組成物が高絶縁、低誘電率でかつ高光学濃度であることが開示されているが（特許文献５）、液晶表示素子とした場合の表示特性についての記載はなく、近年高度化する液晶表示装置の表示不良問題の解決には至っていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１９３２１号公報
【特許文献２】特開２００９−１０９５４２号公報
【特許文献３】特開２０００−１９２０４０号公報
【特許文献４】特開２００３−２９５１６９号公報
【特許文献５】特開２０１２−３２６９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、特定の液晶組成物と特定の顔料を使用したブラックマトリックスを有するカラーフィルタを用いることで、液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加を防止し、白抜け、配向むら、焼き付けなどの表示不良の問題を解決する液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本願発明者らは、上記課題を解決するためにカラーフィルタのブラックマトリックスを構成する顔料等の色材及び液晶層を構成する液晶材料の構造の組み合わせについて鋭意検討した結果、特定の液晶材料及び特定の顔料を使用したブラックマトリックスを有するカラーフィルタを用いた液晶表示装置が、液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加を防止し、白抜け、配向むら、焼き付きなどの表示不良の問題を解決することを見出し本願発明の完成に至った。
即ち、本発明は、
第一の基板と、第二の基板と、前記第一の基板と第二の基板間に挟持された液晶組成物層と、ブラックマトリックス及び少なくともＲＧＢ三色画素部から構成されるカラーフィルタと、画素電極と共通電極とを備え、
前記液晶組成物層が一般式（I）【０００９】
【化１】
0005413706.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ａは１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表す。）で表される化合物を３０〜５０％含有し、一般式（II-1）【００１１】
【化２】
0005413706.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ３は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｚ３は単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表す。）で表される化合物を５〜３０％含有し、一般式（II-2）【００１３】
【化３】
0005413706.tif 000004
【００１４】
（式中、Ｒ５は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ６は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｂはフッ素置換されていてもよい、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｚ４は単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表す。）で表される化合物を２５〜４５％含有する液晶組成物から構成され、
前記ブラックマトリックスが、色材として、カーボンブラック、チタンブラック及び有機顔料より選ばれる１種又は２種以上の顔料を含有することを特徴とする液晶表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の液晶表示装置は、特定の液晶組成物と特定の顔料を使用したブラックマトリクスを有するカラーフィルタを用いることで、液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加を防止することができ、白抜け、配向むら、焼き付けなどの表示不良の発生を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】従来の一般的な液晶表示装置の一例を示す図である。
【図２】本発明の液晶表示装置の一例を示す図である。
【符号の説明】
【００１７】
１    基板
２    カラーフィルタ層
２ａ  特定の顔料を使用したブラックマトリックスを有するカラーフィルタ層
３ａ  透明電極層（共通電極）
３ｂ  画素電極層
４    配向膜
５    液晶層
５ａ  特定の液晶組成物を含有する液晶層
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の液晶表示装置の一例を図２に示す。配向膜（４）を有する第一の基板と第二の基板の２枚の基板（１）の一方の配向膜と基板の間に、共通電極となる透明電極層（３ａ）及び特定の顔料を含有するブラックマトリックスを有するカラーフィルタ層（２）を備え、もう一方の配向膜と基板の間に画素電極層（３ｂ）備え、これらの基板を配向膜同士が対向するように配置し、その間に特定の液晶組成物を含有する液晶層（５ａ）を挟持して構成されている。
前記表示装置における２枚の基板は、周辺領域に配置されたシール材及び封止材によって貼り合わされていて、多くの場合その間には基板間距離を保持するために粒状スペーサーまたはフォトリソグラフィー法により形成された樹脂からなるスペーサー柱が配置されている。
【００１９】
（液晶層）
本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式（I）
【００２０】
【化４】
0005413706.tif 000005
【００２１】
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ａは１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表す。）で表される化合物を３０〜５０％含有し、一般式（II-1）
【００２２】
【化５】
0005413706.tif 000006
【００２３】
（式中、Ｒ３は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｚ３は単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表す。）で表される化合物を５〜３０％含有し、一般式（II-2）
【００２４】
【化６】
0005413706.tif 000007
【００２５】
（式中、Ｒ５は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ６は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｂはフッ素置換されていてもよい、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｚ４は単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表す。）で表される化合物を２５〜４５％含有する液晶組成物から構成される。
本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式（I）で表される化合物を３０〜５０％含有するが、３２〜４８％含有することが好ましく、３４〜４６％含有することがより好ましい。
【００２６】
一般式（I）において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表すが、Ａがトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表す場合には、
炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数２〜５のアルケニル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基又は炭素原子数２〜５のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、
炭素原子数２〜５のアルキル基、炭素原子数２〜４のアルケニル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基又は炭素原子数２〜４のアルケニルオキシ基を表すことがより好ましく、
Ｒ１がアルキル基を表すことが好ましいが、この場合炭素原子数２、３又は４のアルキル基が特に好ましい。Ｒ１が炭素原子数３のアルキル基を表す場合には、Ｒ２は炭素原子数２、４又は５のアルキル基、または炭素原子数２〜３のアルケニル基である場合が好ましく、Ｒ２は炭素原子数２のアルキル基である場合がより好ましい。
Ａが１，４−フェニレン基を表す場合には、
炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数４〜５のアルケニル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基又は炭素原子数３〜５のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、
炭素原子数２〜５のアルキル基、炭素原子数４〜５のアルケニル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基又は炭素原子数２〜４のアルケニルオキシ基を表すことがより好ましく、
Ｒ１がアルキル基を表すことが好ましいが、この場合炭素原子数１、３又は５のアルキル基が特に好ましい。さらに、Ｒ２が炭素原子数１〜２のアルコキシ基を表すことが好ましい。
【００２７】
Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方の置換基が炭素原子数３〜５のアルキル基である一般式（I）で表される化合物の含有量が、一般式（I）で表される化合物中の５０％以上であることが好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上であることがさらに好ましい。又、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方の置換基が炭素原子数３のアルキル基である一般式（I）で表される化合物の含有量が、一般式（I）で表される化合物中の５０％以上であることが好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上であることがさらに好ましく、１００％であることが最も好ましい。
【００２８】
一般式（I）で表される化合物は１種又は２種以上含有することができるが、Ａがトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表す化合物、及びＡが１，４−フェニレン基を表す化合物をそれぞれ少なくとも１種以上含有するのが好ましい。
又、Ａがトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表す一般式（I）で表される化合物の含有量が、一般式（I）で表される化合物中の５０％以上で有ることが好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上であることがさらに好ましい。
【００２９】
一般式（I）で表される化合物は具体的には次に記載する一般式（Ia）〜一般式（Ik）で表される化合物が好ましい。
【００３０】
【化７】
0005413706.tif 000008
【００３１】
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数１〜５のアルコキシ基を表すが、一般式（I）におけるＲ１及びＲ２と同様の実施態様が好ましい。）
一般式（Ia）〜一般式（Ik）において、一般式（Ia）、一般式（Ic）及び一般式（Ig）が好ましく、一般式（Ia）及び一般式（Ig）がより好ましく、一般式（Ia）が特に好ましいが、応答速度を重視する場合には一般式（Ib）も好ましく、より応答速度を重視する場合には、一般式（Ib）、一般式（Ic）、一般式（Ie）及び一般式（Ik）が好ましく、一般式（Ic）及び一般式（Ik）がより好ましく、一般式（Ik)で表されるジアルケニル化合物は特に応答速度を重視する場合に好ましい。
【００３２】
これらの点から、一般式（Ia）及び一般式（Ic）で表される化合物の含有量が、一般式（I）で表される化合物中の５０％以上で有ることが好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上であることがさらに好ましく、１００％であることが最も好ましい。又、一般式（Ia）で表される化合物の含有量が、一般式（I）で表される化合物中の５０％以上で有ることが好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上であることがさらに好ましい。
【００３３】
本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式（II-1）で表される化合物を５〜３０％含有するが、８〜２７％含有することが好ましく、１０〜２５％含有することがより好ましい。
一般式（II-1）において、Ｒ３は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数３〜５のアルキル基又は炭素原子数２のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数３のアルキル基を表すことが特に好ましい。
Ｒ４は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数１〜５のアルコキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数１〜３のアルキル基又は炭素原子数１〜３のアルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数３のアルキル基又は炭素原子数２のアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数２のアルコキシ基を表すことが特に好ましい。
Ｚ３は単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表すが、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表すことが好ましく、単結合又は−ＣＨ２Ｏ−を表すことがより好ましい。
【００３４】
本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式（II-1）で表される化合物を１種又は２種以上含有することができるが、１種又は２種含有することが好ましい。
一般式（II-1）で表される化合物は具体的には次に記載する一般式（II-1a）〜一般式（II-1d）で表される化合物が好ましい。
【００３５】
【化８】
0005413706.tif 000009
【００３６】
（式中、Ｒ３は炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基を表し、Ｒ４aは炭素原子数１〜５のアルキル基を表す。）
一般式（II-1a）及び一般式（II-1c）においてＲ３は、一般式（II-1）における同様の実施態様が好ましい。Ｒ４aは炭素原子数１〜３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は２のアルキル基がより好ましく、炭素原子数２のアルキル基が特に好ましい。
一般式（II-1b）及び一般式（II-1d）においてＲ３は、一般式（II-1）における同様の実施態様が好ましい。Ｒ４aは炭素原子数１〜３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は３のアルキル基がより好ましく、炭素原子数３のアルキル基が特に好ましい。
一般式（II-1a）〜一般式（II-1d）の中でも、誘電率異方性の絶対値を増大するためには、一般式（II-1a）及び一般式（II-1c）が好ましく、一般式（II-1a）が好ましい。
本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式（II-1a）〜一般式（II-1d）で表される化合物を１種又は２種以上含有することが好ましく、１種又は２種含有することが好ましく、一般式（II-1a）で表される化合物を１種又は２種含有することが好ましい。
【００３７】
本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式（II-2）で表される化合物を２５〜４５％含有するが、２８〜４２％含有することが好ましく、３０〜４０％含有することがより好ましい。
一般式（II-2）において、Ｒ５は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数３〜５のアルキル基又は炭素原子数２のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数３のアルキル基を表すことが特に好ましい。
Ｒ６は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数１〜５のアルコキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数１〜３のアルキル基又は炭素原子数１〜３のアルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数３のアルキル基又は炭素原子数２のアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数２のアルコキシ基を表すことが特に好ましい。
【００３８】
Ｂはフッ素置換されていてもよい、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表すが、無置換の１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基が好ましく、トランス−１，４−シクロヘキシレン基がより好ましい。
Ｚ４は単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表すが、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表すことが好ましく、単結合又は−ＣＨ２Ｏ−を表すことがより好ましい。
【００３９】
一般式（II-2）で表される化合物は具体的には次に記載する一般式（II-2a）〜一般式（II-2f）で表される化合物が好ましい。
【００４０】
【化９】
0005413706.tif 000010
【００４１】
（式中、Ｒ５は炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基を表し、Ｒ６aは炭素原子数１〜５のアルキル基を表すが、一般式（II-2）におけるＲ５及びＲ６と同様の実施態様が好ましい。）
一般式（II-2a）、一般式（II-2b）及び一般式（II-2e）においてＲ5は、一般式（II-2）における同様の実施態様が好ましい。Ｒ６aは炭素原子数１〜３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は２のアルキル基がより好ましく、炭素原子数２のアルキル基が特に好ましい。
一般式（II-2c）、一般式（II-2d）及び一般式（II-2f）においてＲ５は、一般式（II-2）における同様の実施態様が好ましい。Ｒ６aは炭素原子数１〜３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は３のアルキル基がより好ましく、炭素原子数３のアルキル基が特に好ましい。
一般式（II-2a）〜一般式（II-2f）の中でも、誘電率異方性の絶対値を増大するためには、一般式（II-2a）、一般式（II-2b）及び一般式（II-2e）が好ましい。
一般式（II-2）で表される化合物は１種又は２種以上含有することができるが、Ｂが１，４−フェニレン基を表す化合物、及びＢがトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表す化合物をそれぞれ少なくとも１種以上含有することが好ましい。
【００４２】
本発明の液晶表示装置における液晶層は、更に、一般式（III）
【００４３】
【化１０】
0005413706.tif 000011
【００４４】
（式中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｄ、Ｅ及びＦはそれぞれ独立して、フッ素置換されていてもよい、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、Ｚ２は単結合、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−を表し、ｎは０、１又は２を表す。ただし、一般式（I）、一般式（II-1）及び一般式（II-2）で表される化合物は除く。）で表される化合物を含有するのが好ましい。
一般式（III）で表される化合物は３〜３５％含有することが好ましく、５〜３３％含有することが好ましく、７〜３０％含有することが好ましい。
【００４５】
一般式（III）において、Ｒ７は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表すが、
Ｄがトランス−１，４−シクロヘキシレンを表す場合、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数３〜５のアルキル基又は炭素原子数２又は３のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数３のアルキル基を表すことが特に好ましく、
Ｄがフッ素置換されていてもよい、１，４−フェニレン基を表す場合、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数４又は５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２〜５のアルキル基又は炭素原子数４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数２〜４のアルキル基を表すことがさらに好ましい。
【００４６】
Ｒ８は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表すが、
Ｆがトランス−１，４−シクロヘキシレンを表す場合、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数３〜５のアルキル基又は炭素原子数２又は３のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数３のアルキル基を表すことが特に好ましく、
Ｆがフッ素置換されていてもよい、１，４−フェニレン基を表す場合、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数４又は５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２〜５のアルキル基又は炭素原子数４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数２〜４のアルキル基を表すことがさらに好ましい。
【００４７】
Ｒ７及びＲ８がアルケニル基を表し、結合するＤ又はＦがフッ素置換されていてもよい、１，４−フェニレン基を表す場合す場合、炭素原子数４又は５のアルケニル基としては以下の構造が好ましい。
【００４８】
【化１１】
0005413706.tif 000012
【００４９】
（式中、環構造へは右端で結合するものとする。）
この場合においても、炭素原子数４のアルケニル基がさらに好ましい。
Ｄ、Ｅ及びＦはそれぞれ独立して、フッ素置換されていてもよい、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレンを表すが、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレンを表すことが好ましく、２−フルオロ−１，４−フェニレン基又は２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、１，４−フェニレン基がより好ましく、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基又は１，４−フェニレン基が特に好ましい。
【００５０】
Ｚ２は単結合、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＯＯ−を表すが、単結合、−ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＯＯ−を表すことが好ましく、単結合がより好ましい。
ｎは０、１又は２を表すが、０又は１を表すことが好ましい。また、Ｚ２が単結合以外の置換基を表す場合、１を表すことが好ましい。
一般式（III）で表される化合物は、ｎが１を表す場合において、負の誘電率異方性を大きくする観点からは、一般式（III-1a）〜一般式（III-1e）で表される化合物が好ましく、応答速度を速くする観点からは、一般式（III-1f）〜一般式（III-1j）で表される化合物が好ましい。
【００５１】
【化１２】
0005413706.tif 000013
【００５２】
【化１３】
0005413706.tif 000014
【００５３】
（式中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数２〜５のアルケニル基又は炭素原子数１〜５のアルコキシ基を表すが、一般式（III）におけるＲ７及びＲ８と同様の実施態様が好ましい。）
一般式（III）で表される化合物は、ｎが２を表す場合、負の誘電率異方性を大きくする観点からは、一般式（III-2a）〜一般式（III-2i）で表される化合物が好ましく、応答速度を速くする観点からは、一般式（III-2j）〜一般式（III-2l）で表される化合物が好ましい。
【００５４】
【化１４】
0005413706.tif 000015
【００５５】
【化１５】
0005413706.tif 000016
【００５６】
（式中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数２〜５のアルケニル基又は炭素原子数１〜５のアルコキシ基を表すが、一般式（III）におけるＲ７及びＲ８と同様の実施態様が好ましい。）
一般式（III）で表される化合物は、ｎが０を表す場合、負の誘電率異方性を大きくする観点からは、一般式（III-3a）で表される化合物が好ましく、応答速度を速くする観点からは、一般式（III-3b）で表される化合物が好ましい。
【００５７】
【化１６】
0005413706.tif 000017
【００５８】
【化１７】
0005413706.tif 000018
【００５９】
（式中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数２〜５のアルケニル基又は炭素原子数１〜５のアルコキシ基を表すが、一般式（III）におけるＲ７及びＲ８と同様の実施態様が好ましい。）
Ｒ７は炭素原子数２〜５のアルキル基が好ましく、炭素原子数３のアルキル基がより好ましい。Ｒ８は炭素原子数１〜３のアルコキシ基が好ましく、炭素原子数２のアルコキシ基がより好ましい。
【００６０】
一般式（II-1）及び一般式（II-2）で表される化合物は共に、誘電率異方性が負であってその絶対値が比較的大きい化合物であるが、これら化合物の合計含有量は、３０〜６５％が好ましく、４０〜５５％がより好ましく、４３〜５０％が特に好ましい。
一般式（III）で表される化合物は誘電率異方性については正の化合物も負の化合物も包含しているが、誘電率異方性が負であって、その絶対値が０．３以上の化合物を用いる場合、一般式（II-1）、一般式（II-2）及び一般式（III）で表される化合物の合計含有量は、３５〜７０％が好ましく、４５〜６５％がより好ましく、５０〜６０％が特に好ましい。
一般式（I）で表される化合物を３０〜５０％含有し、且つ一般式（II-1）、一般式（II-2）及び一般式（III）で表される化合物を３５〜７０％含有することが好ましく、一般式（I）で表される化合物を３５〜４５％含有し、且つ一般式（II-1）、一般式（II-2）及び一般式（III）で表される化合物を４５〜６５％含有することがより好ましく、一般式（I）で表される化合物を３８〜４２％含有し、且つ一般式（II-1）、一般式（II-2）及び一般式（III）で表される化合物を５０〜６０％含有することが特に好ましい。
一般式（I）、一般式（II-1）、一般式（II-2）及び一般式（III）で表される化合物の合計含有量は、組成物全体に対して、８０〜１００％が好ましく、９０〜１００％がより好ましく、９５〜１００％が特に好ましい。
【００６１】
本発明の液晶表示装置における液晶層は、ネマチック相-等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）を幅広い範囲で使用することができるものであるが、６０から１２０℃であることが好ましく、７０から１００℃がより好ましく、７０から８５℃が特に好ましい。
誘電率異方性は、２５℃において、−２．０から−６．０であることが好ましく、−２．５から−５．０であることがより好ましく、−２．５から−４．０であることが特に好ましい。
屈折率異方性は、２５℃において、０．０８から０．１３であることが好ましいが、０．０９から０．１２であることがより好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は０．１０から０．１２であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は０．０８から０．１０であることが好ましい。
回転粘度（γ１）は１５０以下が好ましく、１３０以下がより好ましく、１２０以下が特に好ましい。
【００６２】
本発明の液晶表示装置における液晶層においては、回転粘度と屈折率異方性の関数であるＺが特定の値を示すことが好ましい。
【００６３】
【数１】
0005413706.tif 000019
【００６４】
（式中、γ１は回転粘度を表し、Δｎは屈折率異方性を表す。）
Ｚは、１３０００以下が好ましく、１２０００以下がより好ましく、１１０００以下が特に好ましい。
本発明の液晶表示装置における液晶層は、アクティブマトリクス表示素子に使用する場合においては、１０12（Ω・ｍ）以上の比抵抗を有することが必要であり、１０13（Ω・ｍ）が好ましく、１０14（Ω・ｍ）以上がより好ましい。
【００６５】
本発明の液晶表示装置における液晶層は、上述の化合物以外に、用途に応じて、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、酸化防止剤、紫外線吸収剤、重合性モノマーなどを含有しても良い。
重合性モノマーとしては、一般式（V）
【００６６】
【化１８】
0005413706.tif 000020
【００６７】
（式中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、
Ｓｐ１及びＳｐ２はそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数１〜８のアルキレン基又は−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−（式中、ｓは２から７の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。）を表し、
Ｚ１は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−（式中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して、フッ素原子又は水素原子を表す。）、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
Ｃは１，４−フェニレン基、トランス−１，４−シクロヘキシレン基又は単結合を表し、式中の全ての１，４−フェニレン基は、任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良い。）で表されるニ官能モノマーが好ましい。
【００６８】
Ｘ１及びＸ２は、何れも水素原子を表すジアクリレート誘導体、何れもメチル基を有するジメタクリレート誘導体の何れも好ましく、一方が水素原子を表しもう一方がメチル基を表す化合物も好ましい。これらの化合物の重合速度は、ジアクリレート誘導体が最も早く、ジメタクリレート誘導体が遅く、非対称化合物がその中間であり、その用途により好ましい態様を用いることができる。ＰＳＡ表示素子においては、ジメタクリレート誘導体が特に好ましい。
Ｓｐ１及びＳｐ２はそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数１〜８のアルキレン基又は−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−を表すが、ＰＳＡ表示素子においては少なくとも一方が単結合であることが好ましく、共に単結合を表す化合物又は一方が単結合でもう一方が炭素原子数１〜８のアルキレン基又は−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−を表す態様が好ましい。この場合１〜４のアルキル基が好ましく、ｓは１〜４が好ましい。
Ｚ１は、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は単結合が好ましく、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合がより好ましく、単結合が特に好ましい。
Ｃは任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良い１，４−フェニレン基、トランス−１，４−シクロヘキシレン基又は単結合を表すが、１，４−フェニレン基又は単結合が好ましい。Ｃが単結合以外の環構造を表す場合、Ｚ１は単結合以外の連結基も好ましく、Ｃが単結合の場合、Ｚ１は単結合が好ましい。
【００６９】
これらの点から、一般式（V）において、Ｓｐ１及びＳｐ２の間の環構造は、具体的には次に記載する構造が好ましい。
一般式（V）において、Ｃが単結合を表し、環構造が二つの環で形成される場合において、次の式（Va-1）から式（Va-5）を表すことが好ましく、式（Va-1）から式（Va-3）を表すことがより好ましく、式（Va-1）を表すことが特に好ましい。
【００７０】
【化１９】
0005413706.tif 000021
【００７１】
（式中、両端はＳｐ１又はＳｐ２に結合するものとする。）
これらの骨格を含む重合性化合物は重合後の配向規制力がＰＳＡ型液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない。
以上のことから、重合性モノマーとしては、一般式（V-1）〜一般式（V-4）が特に好ましく、中でも一般式（V-2）が最も好ましい。
【００７２】
【化２０】
0005413706.tif 000022
【００７３】
（式中、Ｓｐ２は炭素原子数２から５のアルキレン基を表す。）
重合性モノマーを添加する場合において、重合開始剤が存在しない場合でも重合は進行するが、重合を促進するために重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。また、保存安定性を向上させるために、安定剤を添加しても良い。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。
重合性モノマーを含有する液晶層は、液晶表示素子に有用であり、特にアクティブマトリクス駆動用液晶表示素子に有用であり、ＰＳＡモード、ＰＳＶＡモード、ＶＡモード、ＩＰＳモード又はＥＣＢモード用液晶表示素子に用いることができる。
【００７４】
重合性モノマーを含有する液晶層は、これに含まれる重合性モノマーが紫外線照射により重合することで液晶配向能が付与され、液晶組成物の複屈折を利用して光の透過光量を制御する液晶表示素子に使用される。液晶表示素子として、ＡＭ−ＬＣＤ（アクティブマトリックス液晶表示素子）、ＴＮ（ネマチック液晶表示素子）、ＳＴＮ−ＬＣＤ（超ねじれネマチック液晶表示素子）、ＯＣＢ−ＬＣＤ及びＩＰＳ−ＬＣＤ（インプレーンスイッチング液晶表示素子）に有用であるが、ＡＭ−ＬＣＤに特に有用であり、透過型あるいは反射型の液晶表示素子に用いることができる。
【００７５】
（カラーフィルタ）
本発明におけるカラーフィルタは、ブラックマトリックス及び少なくともＲＧＢ三色画素部から構成される。
ブラックマトリックスは、色材として、カーボンブラック、チタンブラック及び有機顔料より選ばれる１種又は２種以上の顔料を含有する。
カーボンブラックとしては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ６、同７、同８、同１０が挙げることができ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７が好ましい。また、特開２００２−２４９６７８に開示されている樹脂被覆カーボンブラックも用いることができる。
チタンブラックとしては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３５を挙げることができ、特開２００７−３０２８３６に開示されているフッソ樹脂、ケイ素樹脂等の撥水性物質で処理した撥水性チタンブラックも用いることができる。
【００７６】
有機顔料として、黄色有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同１：１、同２、同３、同４、同５、同６、同９、同１０、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同２４、同３１、同３２、同３４、同３５、同３５：１、同３６、同３６：１、同３７、同３７：１、同４０、同４１、同４２、同４３、同４８、同５３、同５５、同６１、同６２、同６２：１、同６３、同６５、同７３、同７４、同７５、同８１、同８３、同８７、同９３、同９４、同９５、同９７、同１００、同１０１、同１０４、同１０５、同１０８、同１０９、同１１０、同１１１、同１１６、同１１７、同１１９、同１２０、同１２６、同１２７、同１２７：１、同１２８、同１２９、同１３３、同１３４、同１３６、同１３８、同１３９、同１４２、同１４７、同１４８、同１５０、同１５１、同１５３、同１５４、同１５５、同１５７、同１５８、同１５９、同１６０、同１６１、同１６２、同１６３、同１６４、同１６５、同１６６、同１６７、同１６８、同１６９、同１７０、同１７２、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８１、同１８２、同１８３、同１８４、同１８５、同１８８、同１８９、同１９０、同１９１、同１９１：１、同１９２、同１９３、同１９４、同１９５、同１９６、同１９７、同１９８、同１９９、同２００、同２０２、同２０３、同２０４、同２０５、同２０６、同２０７、同２０８等を挙げることができる。
【００７７】
橙色有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １、同２、同３、同４、同５、同１３、同１５、同１６、同１７、同１９、同２０、同２１、同２４、同３１、同同３４、同３６、同３８、同４０、同４３、同４６、同４８、同４９、同５１、同６０、同６１、同６４、同６５、同６６、同６７、同６８、同６９、同２７１、同７２、同７３、同８１等を挙げることができる。
【００７８】
赤色有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同８、同９、同１２、同１４、同１５、同１６、同１７、同２１、同２２、同２３、同３１、同３２、同３７、同３８、同４１、同４７、同４８、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同４９、同４９：１、同４９：２、同５０：１、同５２：１、同５２：２、同５３、同５３：１、同５３：２、同５３：３、同５７、同５７：１、同５７：２、同５８：４、同６０、同６３、同６３：１、同６３：２、同６４、同６４：１、同６８、同６９、同８１、同８１：１、同８１：２、同８１：３、同８１：４、同８３、同８８、同９０：１、同１０１、同１０１：１、同１０４、同１０８、同１０８：１、同１０９、同１１２、同１１３、同１１４、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４７、同１４９、同１５１、同１６６、同１６８、同１６９、同１７０、同１７２、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８１、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同１９０、同１９３、同１９４、同２００、同２０２、同２０６、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１４、同２１６、同２２０、同２２１、同２２４、同２３０、同２３１、同２３２、同２３３、同２３５、同２３６、同２３７、同２３８、同２３９、同２４２、同２４３、同２４５、同２４７、同２４９、同２５０、同２５１、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２５８、同２５９、同２６０、同２６２、同２６３、同２６４、同同２６５、同２６６、同２６７、同２６８、同２６９、同２７０、同２７１、同２７２、同２７３、同２７４、同２７５、同２７６等を挙げることができる。
【００７９】
紫色有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、同２、同３、同５：１、同１３、同１５、同１６、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３１、同３２、同３４、同３５、同３６、同３７、同３８、同４１、同４４、５０等を挙げることができる。
【００８０】
青色有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、同１：２、同９、同１４、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同１９、同２５、同２７、２８、同２９、同３３、同３５、同３６、同５６、同５６：１、同６０、同６１、同６１：１、同６２、同６３、同６６、同６７、同６８、同７１、同７２、同７３、同７４、同７５、同７６、同７８、同７９等を挙げることができる。
【００８１】
緑色有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １、同４、同７、同８、同１０、同１５、同１７、同２６、同３６、同４８、同５０、同５８等を挙げることができる。
【００８２】
褐色有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ５、同６、同２３、同２４、同２５、同３２、同３８、同４１、同４２等を挙げることができる。
【００８３】
黒色有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １、同９、同１１、同２０、同３１、同３２、同３４等を挙げることができる。
【００８４】
上記有機顔料は１種又は２種以上を混合して用いることができるが１種〜６種が好ましく、１種〜４種が好ましい。１種としては、黒色有機顔料を用いることができ、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３１、同３２、同３４が好ましく用いられる。２種以上としては、青色有機顔料、紫色有機顔料、緑色有機顔料、赤色有機顔料の混合物や、青色有機顔料、赤色有機顔料、黄色有機顔料の混合物が好ましく、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７９の混合物や、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７の混合物や、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０の混合物や、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０の混合物や、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８の混合物や、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８の混合物などが好ましく用いられる。
【００８５】
また、本発明におけるブラックマトリックスは、色材として、カーボンブラック、チタンブラック及び有機顔料より選ばれる１種又は２種以上の顔料を含有するが、１種〜６種が好ましく、１種〜５種が好ましく、１種〜４種が好ましい。これらは、カーボンブラックのみから選んでもよく、チタンブラックのみから選んでもよく、有機顔料のみから選んでもよい。また、カーボンブラックとチタンブラック、カーボンブラックと有機顔料、チタンブラックと有機顔料、カーボンブラックとチタンブラックと有機顔料の混合物として用いてもよい。なかでも、カーボンブラックからのみ選ぶ、チタンブラックのみから選ぶ、有機顔料のみから選ぶ、カーボンブラックと有機顔料から選ぶのが好ましい。カーボンブラックと有機顔料から選ぶ場合は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、同１５：４、同１５：６を用いるのが好ましい。
【００８６】
また、上記のカーボンブラック、チタンブラック及び有機顔料は、その体積固有抵抗が、１０５Ω・ｃｍ以上が好ましく、１０６Ω・ｃｍ以上がより好ましい。
【００８７】
ＲＧＢ三色画素部は、色材として、Ｒ画素部中にジケトピロロピロール顔料及び／又はアニオン性赤色有機染料を、Ｇ画素部中にハロゲン化金属フタロシニアン顔料、フタロシアニン系緑色染料、フタロシアニン系青色染料とアゾ系黄色有機染料との混合物からなる群から選ばれる少なくとも一種を、Ｂ画素部中にε型銅フタロシニアン顔料、トリアリールメタン顔料及び／又はカチオン性青色有機染料を含有する。
【００８８】
前記ＲＧＢ三色画素部は、色材として、Ｒ画素部中にＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２４を、Ｇ画素部中にＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６７とＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６２との混合物を、Ｂ画素部中にＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ７を含有するのが好ましい。
また、前記ＲＧＢ三色画素部は、色材として、Ｒ画素部中にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４を、Ｇ画素部中にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、３６及び／又は同５８を、Ｂ画素部中にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６及び／又はトリアリールメタン顔料を含有するのも好ましい。
【００８９】
前記ＲＧＢ三色画素部は、色材として、Ｒ画素部中に更に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７、同２４２、同１６６、同１６７、同１７９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３８、同７１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、同２１５、同１８５、同１３８、同１３９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５６、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１、同８２、同８３：１、同３３、同１６２からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機染顔料を含有するのが好ましい。
前記ＲＧＢ三色画素部は、色材として、Ｇ画素部中に更に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、同２１５、同１８５、同１３８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１、同８２、同８３：１、同３３からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機染顔料を含有するのが好ましい。
前記ＲＧＢ三色画素部は、色材として、Ｂ画素部中に更に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １、同９０、同８３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機染顔料を含有するのが好ましい。
【００９０】
また、カラーフィルタが、ブラックマトリックスとＲＧＢ三色画素部とＹ画素部とから構成され、色材として、Ｙ画素部に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、同２１５、同１８５、同１３８、同１３９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１、８２、同８３：１、同３３、同１６２からなる群から選ばれる少なくとも１種の黄色有機染顔料を含有するのも好ましい。
【００９１】
前記Ｒ画素部中に含有するジケトピロロピロール系赤色顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、同２５５、同２６４、同２７２、Ｏｒａｎｇｅ  ７１及び同７３から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、Ｒｅｄ  ２５４、同２５５、同２６４及び同２７２から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４が特に好ましい。
【００９２】
前記Ｇ画素部中に含有するハロゲン化金属フタロシアニン顔料としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｉｎ、Ｓｎ及びＰｂからなる群から選ばれる金属を中心金属として有するハロゲン化金属フタロシアニン顔料であり、その中心金属が三価の場合には、その中心金属には１つのハロゲン原子、水酸基又はスルホン酸基のいずれかが結合しているか、又はオキソ又はチオ架橋しており、その中心金属が四価金属の場合には、その中心金属には１つの酸素原子又は同一でも異なっていても良い２つのハロゲン原子、水酸基又はスルホン酸基のいずれかが結合しているハロゲン化金属フタロシアニン顔料が好ましい。該ハロゲン化金属フタロシアニン顔料としては、次の２つの群のハロゲン化金属フタロシアニン顔料が挙げられる。
（第一群）
Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｉｎ、Ｓｎ及びＰｂからなる群から選ばれる金属を中心金属として有し、フタロシアニン分子１個当たり８〜１６個のハロゲン原子がフタロシアニン分子のベンゼン環に結合したハロゲン化金属フタロシアニン顔料であり、その中心金属が三価の場合には、その中心金属には１つのハロゲン原子、水酸基又はスルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）のいずれかが結合しており、中心金属が四価金属の場合には、その中心金属には１つの酸素原子又は同一でも異なっていても良い２つのハロゲン原子、水酸基又はスルホン酸基のいずれかが結合しているハロゲン化金属フタロシアニン顔料。
（第二群）
Ａｌ、Ｓｃ、Ｇａ、Ｙ及びＩｎからなる群から選ばれる三価金属を中心金属とし、フタロシアニン分子１個当たり８〜１６個のハロゲン原子がフタロシアニン分子のベンゼン環に結合したハロゲン化金属フタロシアニンの２分子を構成単位とし、これら構成単位の各中心金属が酸素原子、硫黄原子、スルフィニル（−ＳＯ−）及びスルホニル（−ＳＯ２−）からなる群から選ばれる二価原子団を介して結合したハロゲン化金属フタロシアニン二量体からなる顔料。
【００９３】
該ハロゲン化金属フタロシアニン顔料において、ベンゼン環に結合するハロゲン原子は、全て同一であっても、それぞれ異なっていてもよい。また、ひとつのベンゼン環に異なるハロゲン原子が結合していてもよい。
ここで、フタロシアニン分子１個当たり８〜１６個のハロゲン原子のうち９〜１５個の臭素原子がフタロシアニン分子のベンゼン環に結合したハロゲン化金属フタロシアニン顔料は、黄味を帯びた明るい緑色を呈し、カラーフィルタの緑色画素部への使用に最適である。該ハロゲン化金属フタロシアニン顔料は、水や有機溶媒に不溶または難溶である。該ハロゲン化金属フタロシアニン顔料には、後述する仕上げ処理が行われていない顔料（粗顔料とも呼ばれる）も、仕上げ処理が行われた顔料も、いずれも包含される。
【００９４】
前記第一群および第二群に属するハロゲン化金属フタロシアニン顔料は、下記一般式（ＰＩＧ−１）で表すことが出来る。
【００９５】
【化２１】
0005413706.tif 000023
【００９６】
第一群に属するハロゲン化金属フタロシアニン顔料は、前記一般式（ＰＩＧ−１）において、次の通りである。
一般式（ＰＩＧ−１）において、Ｘ１ｉ〜Ｘ１６ｉは、水素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。ひとつのベンゼン環に結合した４個のＸの原子は同一でも異なっていても良い。４個のベンゼン環に結合したＸ１ｉ〜Ｘ１６ｉのうち、８〜１６個は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。Ｍは中心金属を表す。後述するＹ及びそれの個数ｍが同一であるハロゲン化金属フタロシアニン顔料の範囲において、１６個のＸ１ｉ〜Ｘ１６ｉのうち塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子の合計が８未満の顔料は青色であり、同様に１６個のＸ１ｉ〜Ｘ１６ｉのうち塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子の合計が８以上の顔料で前記合計値が大きいほど黄味が強くなる。中心金属Ｍに結合するＹはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素のいずれかのハロゲン原子、酸素原子、水酸基及びスルホン酸基からなる群から選ばれる一価原子団であり、ｍは中心金属Ｍに結合するＹの数を表し、０〜２の整数である。
【００９７】
中心金属Ｍの原子価により、ｍの値が決定される。中心金属Ｍが、Ａｌ、Ｓｃ、Ｇａ、Ｙ、Ｉｎの様に原子価が３価の場合、ｍ＝１であり、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水酸基及びスルホン酸基からなる群から選ばれる基の一つが中心金属に結合する。中心金属Ｍが、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｓｎの様に原子価が４価の場合は、ｍ＝２であり、酸素の一つが中心金属に結合するか、またはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水酸基及びスルホン酸基からなる群から選ばれる基の二つが中心金属に結合する。中心金属Ｍが、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｐｂの様に原子価が２価の場合は、Ｙは存在しない。
また、第二群に属するハロゲン化金属フタロシアニン顔料は、前記一般式（ＰＩＧ−１）において次の通りである。
【００９８】
前記一般式（ＰＩＧ−１）において、Ｘ１ｉ〜Ｘ１６ｉについては、前記定義と同義であり、中心金属ＭはＡｌ、Ｓｃ、Ｇａ、Ｙ及びＩｎからなる群から選ばれる三価金属を表し、ｍは１を表す。Ｙは次の原子団を表す。
【００９９】
【化２２】
0005413706.tif 000024
【０１００】
なお、原子団Ｙの化学構造中、中心金属Ｍは前記した定義と同義であり、Ｘ１７ｉ〜Ｘ３２ｉについては、一般式（ＰＩＧ−１）において前記したＸ１ｉ〜Ｘ１６ｉの定義と同義である。Ａは、酸素原子、硫黄原子、スルフィニル（−ＳＯ−）及びスルホニル（−ＳＯ２−）からなる群から選ばれる二価原子団を表す。一般式（ＰＩＧ−１）中のＭと原子団ＹのＭとは、二価原子団Ａを介して結合していることを表す。
即ち、第二群に属するハロゲン化金属フタロシアニン顔料は、ハロゲン化金属フタロシアニンの２分子を構成単位とし、これらが前記二価原子団を介して結合したハロゲン化金属フタロシアニン二量体である。
【０１０１】
一般式（ＰＩＧ−１）で表わされるハロゲン化金属フタロシアニン顔料としては、具体的には、次の（１）〜（４）が挙げられる。
（１） ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、ハロゲン化錫フタロシアニン顔料、ハロゲン化ニッケルフタロシアニン顔料、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の様な、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｓｎ及びＰｂからなる群から選ばれる二価金属を中心金属として有し、かつフタロシアニン分子１個当たり４個のベンゼン環に８〜１６個のハロゲン原子が結合したハロゲン化金属フタロシアニン顔料。なお、この中で、塩素化臭素化亜鉛フタロシアニン顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８であり、特に好ましい。
（２） ハロゲン化クロロアルミニウムフタロシアニンの様な、Ａｌ、Ｓｃ、Ｇａ、Ｙ及びＩｎからなる群から選ばれる三価金属を中心金属として有し、中心金属には１つのハロゲン原子、水酸基又はスルホン酸基のいずれかを有し、かつフタロシアニン分子１個当たり４個のベンゼン環に８〜１６個のハロゲン原子が結合したハロゲン化金属フタロシアニン顔料。
（３） ハロゲン化オキシチタニウムフタロシアニン、ハロゲン化オキシバナジウムフタロシアニンの様な、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｇｅ、Ｚｒ及びＳｎからなる群から選ばれる四価金属を中心金属として有し、中心金属には１つの酸素原子又は同一でも異なっていても良い２つのハロゲン原子、水酸基又はスルホン酸基のいずれかを有し、かつフタロシアニン分子１個当たり４個のベンゼン環に８〜１６個のハロゲン原子が結合したハロゲン化金属フタロシアニン顔料。
（４） ハロゲン化されたμ−オキソ−アルミニウムフタロシアニン二量体、ハロゲン化されたμ−チオ−アルミニウムフタロシアニン二量体の様な、Ａｌ、Ｓｃ、Ｇａ、Ｙ及びＩｎからなる群から選ばれる三価金属を中心金属とし、フタロシアニン分子１個当たり４個のベンゼン環に８〜１６個のハロゲン原子が結合したハロゲン化金属フタロシアニンの２分子を構成単位とし、これら構成単位の各中心金属が酸素原子、硫黄原子、スルフィニル及びスルホニルからなる群から選ばれる二価原子団を介して結合したハロゲン化金属フタロシアニン二量体からなる顔料。
【０１０２】
Ｇ画素部中のハロゲン化金属フタロシアニン顔料としては、具体的にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、同３６及び同５８から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、Ｇｒｅｅｎ  ３６及び同５８から選ばれる１種又は２種がより好ましい。
【０１０３】
前記Ｂ画素部中に含有するε型フタロシニアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６、トリアリールメタン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １及び／又は下記一般式（１）
【０１０４】
【化２３】
0005413706.tif 000025
【０１０５】
（式中、Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊは各々独立して水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊが置換基を有していてもよいアルキル基を表す場合、隣接するＲ１１ｊとＲ１２ｊ、Ｒ１３ｊとＲ１４ｊ、Ｒ１５ｊとＲ１６ｊが結合して環構造を形成してもよい。Ｘ１１ｊ及びＸ１２ｊは各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｚ−は（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６で表され、ｙ＝０、１、２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４であるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、欠損ドーソン型リンタングステン酸ヘテロポリオキソメタレートアニオンから選ばれる少なくとも一種のアニオンである。１分子中に複数の式（１）が含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。）で表されるトリアリールメタン顔料が好ましい。
【０１０６】
一般式（１）において、Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊは同一でも異なるものであってもよい。従って、−ＮＲＲ（ＲＲは、Ｒ１１ｊＲ１２ｊ、Ｒ１３ｊＲ１４ｊ、及びＲ１５ｊＲ１６ｊのいずれかの組み合わせを表す。）基は対称であっても非対称であってもよい。
隣接するＲ（ＲはＲ１１ｊ〜Ｒ１６ｊのいずれかを表す。）が結合して環を形成する場合、これらはヘテロ原子で架橋された環であってもよい。この環の具体例として、例えば以下のものが挙げられる。これらの環は置換基を有していてもよい。
【０１０７】
【化２４】
0005413706.tif 000026
【０１０８】
又、Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊは、化学的安定性の点から、各々独立して、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましい。
中でも、Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊは、各々独立して水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基のいずれかであることがより好ましい。
Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊは、アルキル基又はアリール基を示す場合、該アルキル基又はアリール基は更に任意の置換基を有していてもよい。そのアルキル基又はアリール基が更に有していてもよい任意の置換基としては、例えば、下記［置換基群Ｙ］が挙げられる。
【０１０９】
［置換基群Ｙ］
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など炭素原子数１〜８のアルコキシ基；アミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、アセチルアミノ基など置換基を有していてもよいアミノ基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基；アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基；等が挙げられる。
Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊとしては、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜８のアルキル基が更に好ましく、より具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２‐エチルヘキシル基など無置換のアルキル基；２‐メトキシエチル基、２‐エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；２‐アセチルオキシエチル基等のアシルオキシ基；２‐シアノエチル基等のシアノアルキル基；２，２，２‐トリフルオロエチル基、４，４，４‐トリフルオロブチル基等のフルオロアルキル基、などが挙げられる。
Ｘ１１ｊ及びＸ１２ｊは、上記アルキル基である場合、更に任意の置換基を有していてもよい。これらの置換基として、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、などが挙げられる。Ｘ１１ｊ及びＸ１２ｊとして、具体的には、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基等のハロアルキル基；メトキシメチル基等のアルコキシアルキル基、などが挙げられる。
Ｘ１１ｊ及びＸ１２ｊとしては、水素原子、メチル基、塩素原子又はトリフルオロメチル基などねじれに影響を与えない程度の適度な立体障害を有する置換基であることが好ましい。Ｘ１１ｊ及びＸ１２ｊは、色調および耐熱性の点から水素原子、メチル基又は塩素原子であることが最も好ましい。
Ｚ−は、（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６で表され、ｙ＝０、１、２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４で表されるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、欠損ドーソン型リンタングステン酸ヘテロポリオキソメタレートアニオンから選ばれる少なくとも一種のアニオンのトリアリールメタン化合物である。欠損ドーソン型リンタングステン酸として具体的には、耐久性の観点から１欠損ドーソン型リンタングステン酸ヘテロポリオキソメタレートアニオン（Ｐ２Ｗ１７Ｏ６１）１０−／１０が好ましい。
【０１１０】
前記一般式（１）で表されるトリアリールメタン顔料の具体例としては、例えば、以下の表１〜７に記載した化合物があげられるが、本発明はその主旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。
【０１１１】
【表１】
0005413706.tif 000027
【０１１２】
【表２】
0005413706.tif 000028
【０１１３】
【表３】
0005413706.tif 000029
【０１１４】
【表４】
0005413706.tif 000030
【０１１５】
【表５】
0005413706.tif 000031
【０１１６】
【表６】
0005413706.tif 000032
【０１１７】
【表７】
0005413706.tif 000033
【０１１８】
前記ＲＧＢ三色画素部は、色材として、Ｒ画素部中にＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２４を、Ｇ画素部中にＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６７とＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６２との混合物を、Ｂ画素部中にＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ７を含有するのが好ましい。
また、前記ＲＧＢ三色画素部は、色材として、Ｒ画素部中にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４を、Ｇ画素部中にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、３６及び／又は同５８を、Ｂ画素部中にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６及び／又はトリアリールメタン顔料を含有するのも好ましい。
【０１１９】
前記ＲＧＢ三色画素部は、色材として、Ｒ画素部中に更に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７、同２４２、同１６６、同１６７、同１７９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３８、同７１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、同２１５、同１８５、同１３８、同１３９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ８９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５６、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１、同８２、同８３：１、同３３、同１６２からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機染顔料を含有するのが好ましい。
前記ＲＧＢ三色画素部は、色材として、Ｇ画素部中に更に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、同２１５、同１８５、同１３８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１、同８２、同８３：１、同３３からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機染顔料を含有するのが好ましい。
前記ＲＧＢ三色画素部は、色材として、Ｂ画素部中に更に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １、同９０、同８３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機染顔料を含有するのが好ましい。
【０１２０】
また、カラーフィルタが、ブラックマトリックスとＲＧＢ三色画素部とＹ画素部とから構成され、色材として、Ｙ画素部に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、同２１５、同１８５、同１３８、同１３９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１、８２、同８３：１、同３３、同１６２からなる群から選ばれる少なくとも１種の黄色有機染顔料を含有するのも好ましい。
【０１２１】
カラーフィルタのブラックマトリックスは、従来公知の方法で形成することができる。ブラックマトリックスの形成方法の代表的な方法としては、フォトリソグラフィー法であり、フォトマスクを介して紫外線を照射することでパターン露光を行って、ブラックマトリックスに対応する箇所の光硬化性化合物を硬化させた後、未露光部分を現像液で現像し、ブラックマトリックスを透明基板に固着させる方法である。また、スパッタ法等で、金属を製膜し、成膜した薄膜上に、ポジ型のフォトレジストを用いてエッチングレジストパターンを形成し、次に、成膜された金属膜の露出部分のエッチング及びエッチングレジストパターンの剥膜を行いブラックマトリックスを形成する方法がある。また、カラーフィルタの各画素部も従来公知の方法で形成することができる。画素部の形成方法の代表的な方法としては、フォトリソグラフィー法であり、これは、後記する光硬化性組成物を、カラーフィルタ用の透明基板のブラックマトリックスを設けた側の面に塗布、加熱乾燥（プリベーク）した後、フォトマスクを介して紫外線を照射することでパターン露光を行って、画素部に対応する箇所の光硬化性化合物を硬化させた後、未露光部分を現像液で現像し、非画素部を除去して画素部を透明基板に固着させる方法である。この方法では、光硬化性組成物の硬化着色皮膜からなる画素部が透明基板上に形成される。
【０１２２】
Ｒ画素、Ｇ画素、Ｂ画素、必要に応じてＹ画素等の他の色の画素ごとに、後記する光硬化性組成物を調製して、前記した操作を繰り返すことにより、所定の位置にＲ画素、Ｇ画素、Ｂ画素、Ｙ画素の着色画素部を有するカラーフィルタを製造することができる。
後記する光硬化性組成物をガラス等の透明基板上に塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット法等が挙げられる。
透明基板に塗布した光硬化性組成物の塗膜の乾燥条件は、各成分の種類、配合割合等によっても異なるが、通常、５０〜１５０℃で、１〜１５分間程度である。また、光硬化性組成物の光硬化に用いる光としては、２００〜５００ｎｍの波長範囲の紫外線、あるいは可視光を使用するのが好ましい。この波長範囲の光を発する各種光源が使用できる。
現像方法としては、例えば、液盛り法、ディッピング法、スプレー法等が挙げられる。光硬化性組成物の露光、現像の後に、必要な色の画素部が形成された透明基板は水洗いし乾燥させる。こうして得られたカラーフィルタは、ホットプレート、オーブン等の加熱装置により、９０〜２８０℃で、所定時間加熱処理（ポストベーク）することによって、着色塗膜中の揮発性成分を除去すると同時に、光硬化性組成物の硬化着色皮膜中に残存する未反応の光硬化性化合物が熱硬化し、カラーフィルタが完成する。
本発明のブラックマトリックス用色材は、本発明の液晶組成物と用いることで、液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加を防止し、白抜け、配向むら、焼き付けなどの表示不良の問題を解決する液晶表示装置を提供することが可能となる。
【０１２３】
前記ブラックマトリックス及びＲ画素、Ｇ画素、Ｂ画素、Ｙ画素の光硬化性組成物の製造方法としては、本発明のブラックマトリックス用顔料、カラーフィルタ画素部用染料及び／又は顔料組成物と、有機溶剤と分散剤とを必須成分として使用し、これらを混合し均一となる様に攪拌分散を行って、まずブラックマトリックス、カラーフィルタの画素部を形成するための顔料分散液を調製してから、そこに、光硬化性化合物と、必要に応じて熱可塑性樹脂や光重合開始剤等を加えて前記光硬化性組成物とする方法が一般的である。
【０１２４】
ここで用いられる有機溶媒としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸プロピルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物の様なカルバミン酸エステル等が挙げられる。
【０１２５】
ここで用いられる分散剤としては、例えば、ビックケミー社のディスパービック１３０、ディスパービック１６１、ディスパービック１６２、ディスパービック１６３、ディスパービック１７０、ディスパービック１７１、ディスパービック１７４、ディスパービック１８０、ディスパービック１８２、ディスパービック１８３、ディスパービック１８４、ディスパービック１８５、ディスパービック２０００、ディスパービック２００１、ディスパービック２０２０、ディスパービック２０５０、ディスパービック２０７０、ディスパービック２０９６、ディスパービック２１５０、ディスパービックＬＰＮ２１１１６、ディスパービックＬＰＮ６９１９エフカ社のエフカ４６、エフカ４７、エフカ４５２、エフカＬＰ４００８、エフカ４００９、エフカＬＰ４０１０、エフカＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、エフカ４００、エフカ４０１、エフカ４０２、エフカ４０３、エフカ４５０、エフカ４５１、エフカ４５３、エフカ４５４０、エフカ４５５０、エフカＬＰ４５６０、エフカ１２０、エフカ１５０、エフカ１５０１、エフカ１５０２、エフカ１５０３、ルーブリゾール社のソルスパース３０００、ソルスパース９０００、ソルスパース１３２４０、ソルスパース１３６５０、ソルスパース１３９４０、ソルスパース１７０００、１８０００、ソルスパース２００００、ソルスパース２１０００、ソルスパース２００００、ソルスパース２４０００、ソルスパース２６０００、ソルスパース２７０００、ソルスパース２８０００、ソルスパース３２０００、ソルスパース３６０００、ソルスパース３７０００、ソルスパース３８０００、ソルスパース４１０００、ソルスパース４２０００、ソルスパース４３０００、ソルスパース４６０００、ソルスパース５４０００、ソルスパース７１０００、味の素株式会社のアジスパーＰＢ７１１、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８１４、アジスパーＰＮ４１１、アジスパーＰＡ１１１等の分散剤や、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキッド系樹脂、ウッドロジン、ガムロジン、トール油ロジン等の天然ロジン、重合ロジン、不均化ロジン、水添ロジン、酸化ロジン、マレイン化ロジン等の変性ロジン、ロジンアミン、ライムロジン、ロジンアルキレンオキシド付加物、ロジンアルキド付加物、ロジン変性フェノール等のロジン誘導体等の、室温で液状かつ水不溶性の合成樹脂を含有させることが出来る。これら分散剤や、樹脂の添加は、フロッキュレーションの低減、顔料の分散安定性の向上、分散体の粘度特性を向上にも寄与する。
【０１２６】
また、分散助剤として、有機顔料誘導体の、例えば、フタルイミドメチル誘導体、同スルホン酸誘導体、同Ｎ−（ジアルキルアミノ）メチル誘導体、同Ｎ−（ジアルキルアミノアルキル）スルホン酸アミド誘導体等も含有することも出来る。もちろん、これら誘導体は、異なる種類のものを二種以上併用することも出来る。
光硬化性組成物の調製に使用する熱可塑性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等が挙げられる。
光硬化性化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ビス（アクリロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、３−メチルペンタンジオールジアクリレート等のような２官能モノマー、トリメチルロールプロパトントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の比較的分子量の小さな多官能モノマー、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート等の様な比較的分子量の大きな多官能モノマーが挙げられる。
光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール、ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサントン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン−２’−スルホン酸、４，４’−ジアジドスチルベン−２，２’−ジスルホン酸等が挙げられる。市販の光重合開始剤としては、たとえば、ＢＡＳＦ社製「イルガキュア（商標名）−１８４」、「イルガキュア（商標名）−３６９」、「ダロキュア（商標名）−１１７３」、ＢＡＳＦ社製「ルシリン−ＴＰＯ」、日本化薬社製「カヤキュアー（商標名）ＤＥＴＸ」、「カヤキュアー（商標名）ＯＡ」、ストーファー社製「バイキュアー１０」、「バイキュアー５５」、アクゾー社製「トリゴナールＰＩ」、サンド社製「サンドレー１０００」、アップジョン社製「デープ」、黒金化成社製「ビイミダゾール」などがある。
【０１２７】
また上記光重合開始剤に公知慣用の光増感剤を併用することもできる。光増感剤としては、たとえば、アミン類、尿素類、硫黄原子を有する化合物、燐原子を有する化合物、塩素原子を有する化合物またはニトリル類もしくはその他の窒素原子を有する化合物等が挙げられる。これらは、単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
光重合開始剤の配合率は、特に限定されるものではないが、質量基準で、光重合性あるいは光硬化性官能基を有する化合物に対して０．１〜３０％の範囲が好ましい。０．１％未満では、光硬化時の感光度が低下する傾向にあり、３０％を超えると、顔料分散レジストの塗膜を乾燥させたときに、光重合開始剤の結晶が析出して塗膜物性の劣化を引き起こすことがある。
【０１２８】
前記した様な各材料を使用して、質量基準で、本発明のブラックマトリックス用顔料、カラーフィルタ画素部用染料及び／又は顔料組成物１００部当たり、２０〜１０００部の有機溶剤と、１〜１００部の分散剤とを、均一となる様に攪拌分散して前記染顔料分散液を得ることができる。次いでこの顔料分散液に、本発明のブラックマトリックス用顔料、カラーフィルタ用染料及び／又は顔料組成物１部当たり、熱可塑性樹脂と光硬化性化合物の合計が３〜２０部、光硬化性化合物１部当たり０．０５〜３部の光重合開始剤と、必要に応じてさらに有機溶剤を添加し、均一となる様に攪拌分散してブラックマトリックス及びカラーフィルタ画素部を形成するための光硬化性組成物を得ることができる。
【０１２９】
現像液としては、公知慣用の有機溶剤やアルカリ水溶液を使用することができる。特に前記光硬化性組成物に、熱可塑性樹脂または光硬化性化合物が含まれており、これらの少なくとも一方が酸価を有し、アルカリ可溶性を呈する場合には、アルカリ水溶液での洗浄がブラックマトリックス及びカラーフィルタ画素部の形成に効果的である。
フォトリソグラフィー法によるカラーフィルタ画素部の製造方法について詳記したが、本発明のカラーフィルタ用顔料組成物を使用して調製されたカラーフィタ画素部は、その他の電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（ＰｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃＥｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法、インクジェット法、反転印刷法、熱硬化法等の方法で各色画素部を形成して、カラーフィルタを製造してもよい。
ブラックマトリックスについても、フォトリソグラフィー法による製造方法について詳記したが、本発明のブラックマトリックス用色材を使用して調製されたブラックマトリックスは、転写法、インクジェット法、反転印刷法、熱硬化法等の方法でブラックマトリックスを製造しても良い。
【０１３０】
（配向膜）
本発明の液晶表示装置において、第一の基板と、第二の基板上の液晶組成物と接する面には液晶組成物を配向させるため、配向膜を必要とする液晶表示装置においてはカラーフィルタと液晶層間に配置するものであるが、配向膜の膜厚が厚いものでも１００ｎｍ以下と薄く、カラーフィルタを構成する顔料等の色素と液晶層を構成する液晶化合物との相互作用を完全に遮断するものでは無い。
又、配向膜を用いない液晶表示装置においては、カラーフィルタを構成する顔料等の色素と液晶層を構成する液晶化合物との相互作用はより大きくなる。
【０１３１】
配向膜材料としては、ポリイミド、ポリアミド、ＢＣＢ（ペンゾシクロブテンポリマー）、ポリビニルアルコールなどの透明性有機材料を用いることができ、特に、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフエニルメタンなどの脂肪族または脂環族ジアミン等のジアミン及びブタンテトラカルボン酸無水物や２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸無水物等の脂肪族又は脂環式テトラカルボン酸無水物、ピロメリット酸二無水物等の芳香族テトラカルボン酸無水物から合成されるポリアミック酸をイミド化した、ポリイミド配向膜が好ましい。この場合の配向付与方法は、ラビングを用いることが一般的であるが、垂直配向膜等に使用する場合は配向を付与しないで使用することもできる。
配向膜材料としては、カルコン、シンナメート、シンナモイル又はアゾ基等を化合物中に含む、材料を使用することができ、ポリイミド、ポリアミド等の材料と組み合わせて使用してもよく、この場合配向膜はラビングを用いてもよく光配向技術を用いてもよい。
配向膜は、基板上に前記配向膜材料をスピンコート法などの方法により塗布して樹脂膜を形成することが一般的であるが、一軸延伸法、ラングミュア・ブロジェット法等を用いることもできる。
【０１３２】
（透明電極）
本発明の液晶表示装置において、透明電極の材料としては、導電性の金属酸化物を用いることができ、金属酸化物としては酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化インジウムスズ（Ｉｎ２Ｏ３―ＳｎＯ２）、酸化インジウム亜鉛（Ｉｎ２Ｏ３―ＺｎＯ）、ニオブ添加二酸化チタン（Ｔｉ1-xＮｂxＯ２）、フッ素ドープ酸化スズ、グラフェンナノリボン又は金属ナノワイヤー等が使用できるが、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化インジウムスズ（Ｉｎ２Ｏ３―ＳｎＯ２）又は酸化インジウム亜鉛（Ｉｎ２Ｏ３―ＺｎＯ）が好ましい。これらの透明導電膜のパターニングには、フォト・エッチング法やマスクを用いる方法などを使用することができる。
本液晶表示装置と、バックライトを組み合わせて、液晶テレビ、パソコンのモニター、携帯電話、スマートフォンのディスプレイや、ノート型パーソナルコンピューター、携帯情報端末、デジタルサイネージ等の様々な用途で使用される。バックライトとしては、冷陰極管タイプバックライト、無機材料を用いた発光ダイオードや有機ＥＬ素子を用いた、２波長ピークの擬似白色バックライトと３波長ピークのバックライト等がある。
【実施例】
【０１３３】
以下、実施例を挙げて本発明の最良の形態の一部を詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。
実施例中、測定した特性は以下の通りである。
Ｔｎｉ  ：ネマチック相−等方性液体相転移温度（℃）
Δｎ  ：２５℃における屈折率異方性
Δε  ：２５℃における誘電率異方性
η    ：２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）
γ１  ：２５℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ)
ｄｇａｐ：セルの第一基板と第二基板のギャップ（μｍ）
ＶＨＲ  ：７０℃における電圧保持率（％）
（セル厚３．５μｍのセルに液晶組成物を注入し、５Ｖ印加、フレームタイム２００ｍｓ、パルス幅６４μｓの条件で測定した時の測定電圧と初期印加電圧との比を％で表した値）
ＩＤ    ：７０℃におけるイオン密度（ｐＣ／ｃｍ２）
（セル厚３．５μｍのセルに液晶組成物を注入し、ＭＴＲ−１（株式会社東陽テクニカ製）で２０Ｖ印加、周波数０．０５Ｈｚの条件で測定した時のイオン密度値）
焼き付き  ：
液晶表示素子の焼き付き評価は、表示エリア内に所定の固定パターンを１０００時間表示させた後に、全画面均一な表示を行ったときの固定パターンの残像のレベルを目視にて以下の４段階評価で行った。
◎残像無し
○残像ごく僅かに有るも許容できるレベル
△残像有り許容できないレベル
×残像有りかなり劣悪【０１３４】
顔料の体積固有抵抗は、顔料を５０トンプレスで圧縮し、厚みが凡そ４ｍｍのタブレットにし、万能ブリッジを用いて、タブレットの体積固有抵抗を測定した。
尚、実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
（側鎖）
-n       -CnH2n+1  炭素数ｎの直鎖状のアルキル基
n-       CnH2n+1-  炭素数ｎの直鎖状のアルキル基
-On      -OCnH2n+1  炭素数ｎの直鎖状のアルコキシル基
nO-      CnH2n+1O-  炭素数ｎの直鎖状のアルコキシル基
-V       -CH=CH2
V-       CH2=CH-
-V1      -CH=CH-CH3
1V-      CH3-CH=CH-
-2V      -CH2-CH2-CH=CH3
V2-      CH3=CH-CH2-CH2-
-2V1     -CH2-CH2-CH=CH-CH3
1V2-     CH3-CH=CH-CH2-CH2
（環構造）【０１３５】
【化２５】
0005413706.tif 000034
【０１３６】
［カラーフィルタの作成］
［ブラックマトリックスの作成］
［ブラックマトリックス１］
体積固有抵抗１０７Ω・ｃｍのカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７）５５部、分散剤溶液４５部を、ペイントコンディショナーで分散して、カーボンブラックの分散液を得た。この分散液６７部を、紫外線硬化用の光重合性モノマー２部、アルカリ可溶性樹脂７部、光開始剤１部、溶剤２３部を混合し、ブラックマトリックス用の感光性組成物１を調整した。
前記感光組成物１をスピンコーターを用いてガラス基板に塗布した。１分間真空乾燥後、ホットプレート上で９０℃にて９０秒間加熱乾燥し、乾燥膜厚約３μｍの塗布膜を得た。その後、塗布膜側から、パターンマスクを介して画像露光した後、現像を行い、ブラックマトリックス１を作成した。【０１３７】
［ブラックマトリックス２］
体積固有抵抗１０６Ω・ｃｍのチタンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３５）７０部、分散剤養鶏３０部を、ペイントコンディショナーで分散して、チタンブラックの分散液を得た。この分散液１６部を、紫外線硬化用の光重合性モノマー６６部、アルカリ可溶性樹脂１６部、光開始剤２部、溶剤１６部を混合し、ブラックマトリックス用の感光性組成物２を調整した。
前記感光組成物２をスピンコーターを用いてガラス基板に塗布した。１分間真空乾燥後、ホットプレート上で９０℃にて９０秒間加熱乾燥し、乾燥膜厚約３μｍの塗布膜を得た。その後、塗布膜側から、パターンマスクを介して画像露光した後、現像を行い、ブラックマトリックス２を作成した。【０１３８】
［ブラックマトリックス３］
体積固有抵抗１０１０Ω・ｃｍの青色有機顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０）５部、体積固有抵抗１０９Ω・ｃｍの紫色有機顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３）２部、体積固有抵抗１０１３Ω・ｃｍの緑色有機顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７）４部、体積固有抵抗１０９Ω・ｃｍの赤色有機顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７９）４部、分散剤溶液８５部を、ペイントコンディショナーで分散して、有機顔料の黒色分散液を得た。この分散液４０部を、紫外線硬化用の光重合性モノマー４部、アルカリ可溶性樹脂２部、光開始剤１部、溶剤５３部を混合し、ブラックマトリックス用の感光性組成物３を調整した。
前記感光組成物３をスピンコーターを用いてガラス基板に塗布した。１分間真空乾燥後、ホットプレート上で９０℃にて９０秒間加熱乾燥し、乾燥膜厚約３μｍの塗布膜を得た。その後、塗布膜側から、パターンマスクを介して画像露光した後、現像を行い、ブラックマトリックス３を作成した。【０１３９】
［ブラックマトリックス４］
体積固有抵抗１０９Ω・ｃｍの青色有機顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６）６部、体積固有抵抗１０１０Ω・ｃｍの赤色有機顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４）４部、体積固有抵抗１０９Ω・ｃｍの黄色有機顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０）５部、分散剤溶液８５部を、ペイントコンディショナーで分散して、有機顔料の黒色分散液を得た。この分散液４０部を、紫外線硬化用の光重合性モノマー４部、アルカリ可溶性樹脂２部、光開始剤１部、溶剤５３部を混合し、ブラックマトリックス用の感光性組成物４を調整した。
前記感光組成物４をスピンコーターを用いてガラス基板に塗布した。１分間真空乾燥後、ホットプレート上で９０℃にて９０秒間加熱乾燥し、乾燥膜厚約３μｍの塗布膜を得た。その後、塗布膜側から、パターンマスクを介して画像露光した後、現像を行い、ブラックマトリックス４を作成した。【０１４０】
［ブラックマトリックス５］
ガラス基板上にスパッタリング法で酸化クロム膜を設けフォトリソグラフィー法により開口部を形成するためのフォトレジストパターンを形成し、このフォトレジストパターンに基づいて露出した酸化クロム膜をエッチング除去し、次にフォトレジストパターンを剥離して、ブラックマトリックス５を作成した。【０１４１】
［ＲＧＢ三色画素部の着色組成物の調製］
［赤色染料着色組成物１］
赤色顔料１（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＰＨＯＲ  ＲＥＤ  ＢＴ−ＣＦ」）１０部をポリビンに入れ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５５部、ディスパービックＬＰＮ２１１１６（ビックケミー株式会社製）７．０部、０．３−０．４ｍｍφセプルビーズを加え、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で４時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し顔料分散液を得た。この顔料分散液７５．００部とポリエステルアクリレート樹脂（アロニックス（商標名）Ｍ７１００、東亜合成化学工業株式会社製）５．５０部、ジぺンタエリストールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（商標名）ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製）５．００部、ベンゾフェノン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ（商標名）ＢＰ−１００、日本化薬株式会社製）１．００部、ユーカーエステルＥＥＰ１３．５部を分散撹拌機で撹拌し、孔径１．０μｍのフィルタで濾過し、赤色顔料着色組成物１を得た。【０１４２】
［緑色顔料着色組成物１］
上記赤色顔料着色組成物１の赤色顔料１  １０部に代え、緑色顔料１（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８  ＤＩＣ株式会社製ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＧＲＥＥＮ  Ａ１１０）６部と黄色顔料１（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、ＬＡＮＸＥＳＳ社製ＦＡＮＣＨＯＮ  ＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｅ４ＧＮ）４部を用いて、上記と同様にして、緑色顔料着色組成物１を得た。【０１４３】
［青色顔料着色組成物１］
上記赤色顔料着色組成物１の赤色顔料１  １０部に代え、青色顔料１（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６、ＤＩＣ株式会社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ＥＰ−２１０」）９部と紫色顔料１（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＶＩＯＬＥＴ  ２３）１部を用いて、上記と同様にして、青色顔料着色組成物１を得た。【０１４４】
［カラーフィルタの作製］
予めブラックマトリックスが形成されてあるガラス基板に、赤色着色組成物１をスピンコートにより膜厚２μｍとなるように塗布した。７０℃で２０分間乾燥の後、超高圧水銀ランプを備えた露光機にて紫外線をフォトマスクを介してストライプ状のパターン露光をした。アルカリ現像液にて９０秒間スプレー現像、イオン交換水で洗浄し、風乾した。さらに、クリーンオーブン中で、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、ストライプ状の着色層である赤色画素を透明基板上に形成した。
次に、緑色着色組成物１も同様にスピンコートにて膜厚が２μｍとなるように塗布。乾燥後、露光機にてストライプ状の着色層を前述の赤色画素とはずらした場所に露光し現像することで、前述赤色画素と隣接した緑色画素を形成した。
次に、青色着色組成物１についても同様にスピンコートにて膜厚２μｍで赤色画素、緑色画素と隣接した青色画素を形成した。これで、透明基板上に赤、緑、青の３色のストライプ状の画素を持つカラーフィルタが得られた。
表８に示すブラックマトリックスを用い、カラーフィルタ１〜４及び比較カラーフィルタ１を作成した。【０１４５】
【表８】
0005413706.tif 000035
【０１４６】
（実施例１〜４）
電極構造を第一及び第二の基板に作成し、各々の対向側に垂直配向性の配向膜を形成したのち弱ラビング処理を行い、ＶＡセルを作成し、第一の基板と第二の基板の間に以下の表９に示す液晶組成物１を挟持した。次に、表８に示すカラーフィルタ１〜４を用いて実施例１〜４の液晶表示装置を作成した（ｄｇａｐ＝３．５μｍ、配向膜ＳＥ−５３００）。得られた液晶表示装置のＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、得られた液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表１０に示す。【０１４７】
【表９】
0005413706.tif 000036
【０１４８】
【表１０】
0005413706.tif 000037
【０１４９】
液晶組成物１は、ＴＶ用液晶組成物として実用的な８１℃の液晶層温度範囲を有し、大きい誘電率異方性の絶対値を有し、低い粘性及び最適なΔｎを有していることが解る。
実施例１〜４の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。【０１５０】
（実施例５〜１２）
実施例１と同様に表１１に示す液晶組成物を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例５〜１２の液晶表示装置を作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表１２及び１３に示す。【０１５１】
【表１１】
0005413706.tif 000038
【０１５２】
【表１２】
0005413706.tif 000039
【０１５３】
【表１３】
0005413706.tif 000040
【０１５４】
実施例５〜１２の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。【０１５５】
（実施例１３〜２４）
実施例１と同様に表１４に示す液晶組成物を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例１３〜２４の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表１５〜１７に示す。【０１５６】
【表１４】
0005413706.tif 000041
【０１５７】
【表１５】
0005413706.tif 000042
【０１５８】
【表１６】
0005413706.tif 000043
【０１５９】
【表１７】
0005413706.tif 000044
【０１６０】
実施例１３〜２４の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。【０１６１】
（実施例２５〜３６）
実施例１と同様に表１８に示す液晶組成物を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例２５〜３６の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表１９〜２１に示す。【０１６２】
【表１８】
0005413706.tif 000045
【０１６３】
【表１９】
0005413706.tif 000046
【０１６４】
【表２０】
0005413706.tif 000047
【０１６５】
【表２１】
0005413706.tif 000048
【０１６６】
実施例２５〜３６の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。【０１６７】
（実施例３７〜４８）
実施例１と同様に表２２に示す液晶組成物を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例３７〜４８の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表２３〜２５に示す。【０１６８】
【表２２】
0005413706.tif 000049
【０１６９】
【表２３】
0005413706.tif 000050
【０１７０】
【表２４】
0005413706.tif 000051
【０１７１】
【表２５】
0005413706.tif 000052
【０１７２】
実施例３７〜４８の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。【０１７３】
（実施例４９〜６０）
実施例１と同様に表２６に示す液晶組成物を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例４９〜６０の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表２７〜２９に示す。【０１７４】
【表２６】
0005413706.tif 000053
【０１７５】
【表２７】
0005413706.tif 000054
【０１７６】
【表２８】
0005413706.tif 000055
【０１７７】
【表２９】
0005413706.tif 000056
【０１７８】
実施例４９〜６０の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。【０１７９】
（実施例６１〜７２）
実施例１と同様に表３０に示す液晶組成物を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例６１〜７２の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表３１〜３３に示す。【０１８０】
【表３０】
0005413706.tif 000057
【０１８１】
【表３１】
0005413706.tif 000058
【０１８２】
【表３２】
0005413706.tif 000059
【０１８３】
【表３３】
0005413706.tif 000060
【０１８４】
実施例６１〜７２の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。【０１８５】
（実施例７３〜８４）
実施例１と同様に表３４に示す液晶組成物を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例７３〜８４の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表３５〜３７に示す。【０１８６】
【表３４】
0005413706.tif 000061
【０１８７】
【表３５】
0005413706.tif 000062
【０１８８】
【表３６】
0005413706.tif 000063
【０１８９】
【表３７】
0005413706.tif 000064
【０１９０】
実施例７３〜８４の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。【０１９１】
（実施例８５〜９６）
実施例１と同様に表３８に示す液晶組成物を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例８５〜９６の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表３９〜４１に示す。【０１９２】
【表３８】
0005413706.tif 000065
【０１９３】
【表３９】
0005413706.tif 000066
【０１９４】
【表４０】
0005413706.tif 000067
【０１９５】
【表４１】
0005413706.tif 000068
【０１９６】
実施例８５〜９６の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。【０１９７】
（実施例９７〜１０８）
実施例１と同様に表４２に示す液晶組成物を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例９７〜１０８の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表４３〜４５に示す。【０１９８】
【表４２】
0005413706.tif 000069
【０１９９】
【表４３】
0005413706.tif 000070
【０２００】
【表４４】
0005413706.tif 000071
【０２０１】
【表４５】
0005413706.tif 000072
【０２０２】
実施例９７〜１０８の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。【０２０３】
（実施例１０９〜１１２）
液晶組成物１に２−メチル−アクリル酸４−｛２−［４−（２−アクリロイルオキシ−エチル）−フェノキシカルボニル］−エチル｝−ビフェニル−４’−イルエステル０．３質量％を混合し液晶組成物２８とした。実施例１で用いたＶＡセルにこの液晶組成物２８を挟持し、電極間に駆動電圧を印加したまま、紫外線を６００秒間照射（３．０Ｊ／ｃｍ２)し、重合処理を行い、次に、表８に示すカラーフィルタ１〜４を用いて実施例１０９〜１１２の液晶表示装置を作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表４６に示す。【０２０４】
【表４６】
0005413706.tif 000073
【０２０５】
実施例１０９〜１１２の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。【０２０６】
（実施例１１３〜１１６）
液晶組成物１３にビスメタクリル酸ビフェニル‐４，４’‐ジイル  ０．３質量％を混合し液晶組成物２９とした。実施例１で用いたＶＡセルにこの液晶組成物２９を挟持し、電極間に駆動電圧を印加したまま、紫外線を６００秒間照射（３．０Ｊ／ｃｍ２)し、重合処理を行い、次に、表８に示すカラーフィルタ１〜４を用いて実施例１１３〜１１６の液晶表示装置を作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表４７に示す。【０２０７】
【表４７】
0005413706.tif 000074
【０２０８】
実施例１１３〜１１６の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。【０２０９】
（実施例１１７〜１２０）
液晶組成物１９にビスメタクリル酸  ３‐フルオロビフェニル‐４，４’‐ジイル  ０．３質量％を混合し液晶組成物３０とした。実施例１で用いたＶＡセルにこの液晶組成物３０を挟持し、電極間に駆動電圧を印加したまま、紫外線を６００秒間照射（３．０Ｊ／ｃｍ２)し、重合処理を行い、次に、表８に示すカラーフィルタ１〜４を用いて実施例１１７〜１２０の液晶表示装置を作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表４８に示す。【０２１０】
【表４８】
0005413706.tif 000075
【０２１１】
実施例１１７〜１２０の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。【０２１２】
（比較例１〜１２）
実施例１と同様に表４９に示す比較液晶組成物を狭持し、表８に示すカラーフィルタ１〜４を用いて比較例１〜１２の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表５０〜５２に示す。【０２１３】
【表４９】
0005413706.tif 000076
【０２１４】
【表５０】
0005413706.tif 000077
【０２１５】
【表５１】
0005413706.tif 000078
【０２１６】
【表５２】
0005413706.tif 000079
【０２１７】
比較例１〜１２の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、ＶＨＲは低く、ＩＤも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。【０２１８】
（比較例１３〜２４）
実施例１と同様に表５３に示す比較液晶組成物を狭持し、表８に示すカラーフィルタ１〜４を用いて比較例１３〜２４の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表５４〜５６に示す。【０２１９】
【表５３】
0005413706.tif 000080
【０２２０】
【表５４】
0005413706.tif 000081
【０２２１】
【表５５】
0005413706.tif 000082
【０２２２】
【表５６】
0005413706.tif 000083
【０２２３】
比較例１３〜２４の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、ＶＨＲは低く、ＩＤも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。【０２２４】
（比較例２５〜３６）
実施例１と同様に表５７に示す比較液晶組成物を狭持し、表８に示すカラーフィルタ１〜４を用いて比較例２５〜３６の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表５８〜６０に示す。【０２２５】
【表５７】
0005413706.tif 000084
【０２２６】
【表５８】
0005413706.tif 000085
【０２２７】
【表５９】
0005413706.tif 000086
【０２２８】
【表６０】
0005413706.tif 000087
【０２２９】
比較例２５〜３６の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、ＶＨＲは低く、ＩＤも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。【０２３０】
（比較例３７〜４４）
実施例１と同様に表６１に示す比較液晶組成物を狭持し、表８に示すカラーフィルタ１〜４を用いて比較例３７〜４４の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表６２〜６３に示す。【０２３１】
【表６１】
0005413706.tif 000088
【０２３２】
【表６２】
0005413706.tif 000089
【０２３３】
【表６３】
0005413706.tif 000090
【０２３４】
比較例３７〜４４の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、ＶＨＲは低く、ＩＤも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。【０２３５】
（比較例４５〜５６）
実施例１と同様に表６４に示す比較液晶組成物を狭持し、表８に示すカラーフィルタ１〜４を用いて比較例４５〜５６の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表６５〜６７に示す。【０２３６】
【表６４】
0005413706.tif 000091
【０２３７】
【表６５】
0005413706.tif 000092
【０２３８】
【表６６】
0005413706.tif 000093
【０２３９】
【表６７】
0005413706.tif 000094
【０２４０】
比較例４５〜５６の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、ＶＨＲは低く、ＩＤも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。【０２４１】
（比較例５７〜６０）
実施例１と同様に表６８に示す比較液晶組成物を狭持し、表８に示すカラーフィルタ１〜４を用いて比較例５７〜６０の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表６９に示す。【０２４２】
【表６８】
0005413706.tif 000095
【０２４３】
【表６９】
0005413706.tif 000096
【０２４４】
比較例５７〜６０の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、ＶＨＲは低く、ＩＤも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。【０２４５】
（比較例６１〜６８）
実施例１で用いたＶＡセルに液晶組成物１、２、８、１３、１４、１９、２０及び２６をそれぞれ挟持し、表８に示す比較カラーフィルタ１を用いて比較例６１〜６８の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表７０及び７１に示す。【０２４６】
【表７０】
0005413706.tif 000097
【０２４７】
【表７１】
0005413706.tif 000098
【０２４８】
比較例６１〜６８の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、ＶＨＲは低く、ＩＤも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。【０２４９】
（実施例１２１〜１３２）
実施例１と同様に表７２に示す液晶組成物を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例１２１〜１３２の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表７３〜７５に示す。【０２５０】
【表７２】
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【０２５１】
【表７３】
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【０２５２】
【表７４】
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【０２５３】
【表７５】
0005413706.tif 000102
【０２５４】
実施例１２１〜１３２の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。【０２５５】
（実施例１３３〜１４０）
実施例１と同様に表７６に示す液晶組成物を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例１３３〜１４０の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表７７〜７８に示す。【０２５６】
【表７６】
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【０２５７】
【表７７】
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【０２５８】
【表７８】
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【０２５９】
実施例１３３〜１４０の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【要約】
本発明は、特定の液晶組成物と特定の顔料を使用したブラックマトリックスを有するカラーフィルタを用いた液晶表示装置に関する。
本発明は、液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加を防止し、白抜け、配向むら、焼き付けなどの表示不良の問題を解決する液晶表示装置を提供するものである。
本発明の液晶表示装置は液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加を防止し、焼き付き等の表示不良の発生を抑制する特徴を有することから、特に、アクティブマトリックス駆動用のＶＡモード、ＰＳＶＡモード液晶表示装置に有用であり、液晶ＴＶ、モニター、携帯電話、スマートフォン等の液晶表示装置に適用できる。【図１】
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【図２】
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