(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素含有燃料から水素リッチガスを生成する改質器と、
複数の水素吸蔵合金容器を有し、前記水素リッチガスに含まれる水素を前記水素吸蔵合金容器内の水素吸蔵合金に吸蔵させると共に、その吸蔵させた水素を前記水素吸蔵合金から高純度水素として放出させる水素分離回収装置と、
前記高純度水素を導入して発電を行う固体高分子型燃料電池を備えた燃料電池システムであって、
前記水素吸蔵合金容器内に設けられた温度・圧力センサーで検出した高純度水素放出後の水素吸蔵合金容器内の温度および圧力を用いて、前記高純度水素の放出が終了した状態の前記水素吸蔵合金が含有する水素吸蔵量を演算する機能を備えると共に、前記固体高分子型燃料電池の発電量をもとに前記固体高分子型燃料電池での使用水素量を演算する演算機能を備えた運転制御装置が設けられており、
前記運転制御装置により演算された水素吸蔵量と使用水素量に応じて、前記炭化水素含有燃料の供給量を求めるか、或いは、目標炭化水素流量が現状の炭化水素流量より大きくなり過ぎる場合は、前記炭化水素含有燃料の供給量を求めることに加えて前記水素分離回収装置の水素吸蔵合金の水素の吸蔵・放出の切り替え時間の短縮を行うように構成されていることを特徴とする燃料電池システム。
【請求項２】
炭化水素含有燃料から水素リッチガスを改質器により生成する水素リッチガス生成工程と、
前記水素リッチガスに含まれる水素を複数の水素吸蔵合金容器内の水素吸蔵合金に順次吸蔵させると共に、吸蔵させた水素を前記水素吸蔵合金容器内の水素吸蔵合金から順次高純度水素として放出させる水素回収分離工程と、
前記高純度水素を固体高分子型燃料電池に導入して発電する発電工程を備えた燃料電池システムの運転方法であって、
前記水素吸蔵合金容器内に設けられた温度・圧力センサーで検出した高純度水素放出後の水素吸蔵合金容器内の温度および圧力を用いて、前記高純度水素の放出が終了した状態の前記水素吸蔵合金が含有する水素吸蔵量を演算すると共に、前記固体高分子型燃料電池の発電量をもとに前記固体高分子型燃料電池での使用水素量を演算し、
それら演算された水素吸蔵量と使用水素量に応じて、前記炭化水素含有燃料の供給量を求めるか、或いは、目標炭化水素流量が現状の炭化水素流量より大きくなり過ぎる場合は、前記炭化水素含有燃料の供給量を求めることに加えて前記水素分離回収装置の水素吸蔵合金の水素の吸蔵・放出の切り替え時間の短縮を行うことを特徴とする燃料電池システムの運転方法。
【請求項３】
前記水素回収分離工程で、前記高純度水素の放出が終了した状態の前記水素吸蔵合金が含有する水素吸蔵量を、前記水素吸蔵合金の飽和水素吸蔵量の２０〜８０％とすることを特徴とする請求項２記載の燃料電池システムの運転方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体高分子型燃料電池を備えて構成された燃料電池システム、およびその燃料電池システムの運転方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、注目が集められている固体高分子型燃料電池は、以下のような数多くの利点を有している。その利点は、カルノーサイクルの制約を受けないため高い発電効率が期待できる。排熱を利用することができる。騒音が少なく排気ガスがクリーンである。電解質が固体であるため散逸することがなく加圧運転並びに差圧制御を容易に行うことができる。他の燃料電池と比較して低温の８０℃〜１００℃で動作する部分負荷でも発電効率が低下せずターンダウンが可能であるといった種々の特長点である。固体高分子型燃料電池のこれらの特長点を活かすことで、家庭用燃料電池に代表される分散型電源や自動車電源として、固体高分子型燃料電池を利用した燃料電池システムの開発が近年活発に行われている。
【０００３】
燃料電池システムにおいて、固体高分子型燃料電池の燃料極に供給する燃料としては、水素、メタノール等を挙げることができるが、家庭用燃料電池に代表される分散型電源の燃料としては主に水素が用いられる。この水素を供給する方法としては、天然ガス、ナフサ、灯油、メタノール等の炭化水素含有燃料と、水蒸気を、金属触媒の存在下で改質、変成させて水素リッチガスを得る方法が現在では主流となっている。水素リッチガスは、水素を主成分としたガスで、改質に伴い発生した一酸化炭素（ＣＯ）や二酸化炭素（ＣＯ２）を含有している。固体高分子型燃料電池の電極触媒はＣＯに対して被毒性が高いため、ＣＯについては、ＣＯ選択酸化触媒を用いて水素リッチガス中の含有量が１０ｐｐｍ以下となるように除去する必要があるが、ＣＯ２は固体高分子型燃料電池の電極触媒に特に大きな影響を及ぼさないため、除去されてはいないのが現状である。従って、家庭用燃料電池では、ＣＯ２を２０〜３０質量％含有した水素リッチガスを、固体高分子型燃料電池の燃料極に供給して発電する方法が一般的であった。
【０００４】
しかしながら、改質器で行われる改質反応（変成器としての機能を含む場合は変成反応を含む）は基本的に熱プロセス（吸熱反応）であり、燃料電池側の負荷機器のスイッチのＯＮ−ＯＦＦや出力変動による電流の変化、並びにこれに伴う燃料電池内での電気化学反応に比較すると、燃料電池システムの熱容量自体がかなり大きいため時間的応答が極めて遅くなるという課題があった。
【０００５】
また、一方で燃料電池での発電出力に必要な水素量が不足すると燃料電池で腐食が発生する等の悪影響を生じる可能性が高いため、燃料利用率を７０〜８０％として過剰の燃料を供給する運用を行わざるを得なかった。従って、発電に使用されなかった余剰水素は改質器に再び戻して熱源燃料の一部とされるが、その系統が複雑になり、更には、燃料改質の効率が低下するという課題もあった。
【０００６】
また、電力負荷が急速に増大し、その一方で改質器の出力の増加が間に合わない場合には、系統電力より電力を補う運用を余儀なくされており、燃料電池の分散型電源としての自立性を著しく損なう結果を招いている。また、部分負荷運転を行うためには複雑且つ微妙な制御が必要であるという課題も有していた。
【０００７】
近年開発されたこの燃料電池システムは、以上に示すような課題を抱えているが、特に負荷変動に対応するためには、下記に示すような様々な提案がなされている。
【０００８】
特許文献１として、燃料電池と電気二層キャパシタとを並列に接続し、負荷増大時に電気二層キャパシタから電力を供給する燃料電池電源装置に関する提案がなされている。しかしながら、この特許文献１記載の燃料電池電源装置では、電気二層キャパシタを追加して設ける必要があり、コストアップにつながるばかりか、系統が複雑になるという課題があり、また、改質器の負荷応答性の低さから、改質器の出力を増加もしくは低減する仮定で改質ガス中の水素を発電に用いることはできず、燃料改質の効率が低下するという課題も残っている。
【０００９】
また、特許文献２として、燃料電池の負荷変動に対応する燃料需要信号を、燃料ポンプと燃料気化器を組み合わせた燃料供給手段に送りこの燃料需要信号を基に原燃料供給源から送り出す原燃料ガス量を負荷変動に追従制御させる燃料電池発電システムが提案されている。しかしながら、この特許文献２記載の燃料電池発電システムでは、原燃料を応答遅れなしに改質器に供給したとしても、負荷が急速に増大した際に原燃料を急増させることとなり、瞬間的に熱バランスが崩れ、改質触媒層におけるホットスポットの生成や副生成物の増大が起こる可能性がある。またこれらのことが原因で、原燃料の供給量を急増させたとしても同じ割合で水素が増加するとは限らず、負荷追随性は必ずしも十分ではない。
【００１０】
また、燃料電池の発電を行う前工程に水素吸蔵合金を設け、その水素吸蔵合金に吸蔵された高純度水素を燃料電池に連続して供給することにより負荷変動に対応するという提案が、特許文献３、特許文献４等でなされている。特に特許文献３には、水素貯蔵能力に加え、選択的に水素のみを吸蔵するという水素吸蔵合金の特徴に着目し、水素吸蔵合金に水素精製と貯蔵の両方の役割を持たせることにより純水素型燃料電池の使用が可能となる燃料電池発電装置に関する技術内容が記載されている。
【００１１】
これらの提案は、改質した水素を無駄なく燃料電池に投入することができ、且つ燃料電池の負荷変動に対応させることができるという意味で有効な提案であるといえるが、負荷変動が大きく且つ水素が急激に消費された場合の改質器の制御については特には言及されていない。また、水素吸蔵合金の水素吸蔵量を把握する具体的な手段についてもこれら特許公報には記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００２−２１６８１８号公報
【特許文献２】特開平９−２２７１３号公報
【特許文献３】特開２０００−１２０６１号公報
【特許文献４】特開２００１−３３８６６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたもので、炭化水素含有燃料の供給量や、複数の水素吸蔵合金容器内に入れられた水素吸蔵合金の吸蔵・放出の切り替え時間を適切に制御することができ、固体高分子型燃料電池の負荷が急激に変動した場合でも、改質器の出力を急増させる必要なく負荷変動に対応することができる燃料電池システムおよびその燃料電池システムの運転方法を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
請求項１記載の発明は、炭化水素含有燃料から水素リッチガスを生成する改質器と、複数の水素吸蔵合金容器を有し、前記水素リッチガスに含まれる水素を前記水素吸蔵合金容器内の水素吸蔵合金に吸蔵させると共に、その吸蔵させた水素を前記水素吸蔵合金から高純度水素として放出させる水素分離回収装置と、前記高純度水素を導入して発電を行う固体高分子型燃料電池を備えた燃料電池システムであって、前記水素吸蔵合金容器内に設けられた温度・圧力センサーで検出した高純度水素放出後の水素吸蔵合金容器内の温度および圧力を用いて、前記高純度水素の放出が終了した状態の前記水素吸蔵合金が含有する水素吸蔵量を演算する機能を備えると共に、前記固体高分子型燃料電池の発電量をもとに前記固体高分子型燃料電池での使用水素量を演算する演算機能を備えた運転制御装置が設けられており、前記運転制御装置により演算された水素吸蔵量と使用水素量に応じて、前記炭化水素含有燃料の供給量を求めるか、或いは、目標炭化水素流量が現状の炭化水素流量より大きくなり過ぎる場合は、前記炭化水素含有燃料の供給量を求めることに加えて前記水素分離回収装置の水素吸蔵合金の水素の吸蔵・放出の切り替え時間の短縮を行うように構成されていることを特徴とする燃料電池システムである。
【００１５】
請求項２記載の発明は、炭化水素含有燃料から水素リッチガスを改質器により生成する水素リッチガス生成工程と、前記水素リッチガスに含まれる水素を複数の水素吸蔵合金容器内の水素吸蔵合金に順次吸蔵させると共に、吸蔵させた水素を前記水素吸蔵合金容器内の水素吸蔵合金から順次高純度水素として放出させる水素回収分離工程と、前記高純度水素を固体高分子型燃料電池に導入して発電する発電工程を備えた燃料電池システムの運転方法であって、前記水素吸蔵合金容器内に設けられた温度・圧力センサーで検出した高純度水素放出後の水素吸蔵合金容器内の温度および圧力を用いて、前記高純度水素の放出が終了した状態の前記水素吸蔵合金が含有する水素吸蔵量を演算すると共に、前記固体高分子型燃料電池の発電量をもとに前記固体高分子型燃料電池での使用水素量を演算し、それら演算された水素吸蔵量と使用水素量に応じて、前記炭化水素含有燃料の供給量を求めるか、或いは、目標炭化水素流量が現状の炭化水素流量より大きくなり過ぎる場合は、前記炭化水素含有燃料の供給量を求めることに加えて前記水素分離回収装置の水素吸蔵合金の水素の吸蔵・放出の切り替え時間の短縮を行うことを特徴とする燃料電池システムの運転方法である。
【００１６】
請求項３記載の発明は、前記水素回収分離工程で、前記高純度水素の放出が終了した状態の前記水素吸蔵合金が含有する水素吸蔵量を、前記水素吸蔵合金の飽和水素吸蔵量の２０〜８０％とすることを特徴とする請求項２記載の燃料電池システムの運転方法である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の請求項１記載の燃料電池システムおよび請求項２記載の燃料電池システムの運転方法によると、炭化水素含有燃料の供給量や、複数の水素吸蔵合金容器内に入れられた水素吸蔵合金の吸蔵・放出の切り替え時間を適切に制御することができ、固体高分子型燃料電池の負荷が急激に変動した場合には、改質器の出力を急増させなくても負荷変動に対応することができる。その結果、改質器の長寿命化、燃料電池システム全体の安定化を図ることができる。
【００１８】
また、本発明の請求項３記載の燃料電池システムの運転方法によると、水素回収分離工程における水素吸蔵率の悪化を防止することができ、高純度水素の製造効率、並びに発電効率の向上を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の一実施形態の燃料電池システムの概要を示すフロー図である。
【図２】本発明の別の実施形態の燃料電池システムの概要を示すフロー図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を添付図面に示す実施形態に基づいて更に詳細に説明する。
【００２１】
図１は、本発明に係る燃料電池システムの一実施形態の概要を示すフロー図である。２は改質器（変成器としての機能を含む場合もある）、４は水素分離回収装置、５は固体高分子型燃料電池、６は運転制御装置、７は燃料流量制御弁であって、水素分離回収装置４は水素吸蔵合金を内蔵する二塔の水素吸蔵合金容器４ａ，４ｂを有して構成されている。
【００２２】
燃料流量制御弁７を介して供給された天然ガス、ナフサ、灯油、メタノール等の炭化水素含有燃料ａは、まず、水素リッチガス生成工程の改質器２に送られ、その改質器２での改質反応によって水素リッチガスｂとなる。尚、この水素リッチガスｂの生成時には、改質器２に加熱用燃料ｆと共に後述する水素分離回収装置４から回収されたオフガスｅが供給され熱源燃料の一部として再利用される。
【００２３】
尚、ここで示す水素リッチガスｂとは、水素を主成分とするガスのことであり、改質器２での改質に伴い発生したＣＯ、ＣＯ２等のほか、Ｈ２Ｏ、Ｎ２、Ｏ２等の不純物を含有する。また、改質器２としては、従来型の水蒸気改質方式の改質器２のほか、近年開発が進められている部分酸化改質方式またはオートサーマル改質方式の改質器２を用いることができる。
【００２４】
以上の説明では単に、炭化水素含有燃料ａは改質器２での改質反応によりＣＯ、ＣＯ２、Ｈ２Ｏ、Ｎ２、Ｏ２等を含有する水素リッチガスｂになると説明したが、改質反応により得られたガスを、更に変成器で変成させたガスとしたり、セラミックフィルタ等の組成分離膜に流通させて水素濃度を高めたガスとしたりしても良い。
【００２５】
水素リッチガス生成工程で、改質器２での改質反応により生成された水素リッチガスｂは、次の水素分離回収工程に送られる。水素分離回収工程には、水素吸蔵合金を内蔵する二塔の水素吸蔵合金容器４ａ，４ｂを有して構成された水素分離回収装置４が設けられており、水素リッチガスｂはこの水素分離回収装置４に供給される。水素リッチガスｂのうち主成分の水素は、水素分離回収装置４の水素吸蔵合金に吸蔵され、この水素分離回収装置４で回収しきれなかった水素並びにその他のガスは、オフガスｅとして水素リッチガス生成工程の改質器２に戻され、熱源燃料の一部として再利用される。水素分離回収装置４の水素吸蔵合金に吸蔵された水素は精製され、減圧パージ、加熱を経て、高純度水素ｄとして次の発電工程へ送られる。
【００２６】
二塔の水素吸蔵合金容器４ａ，４ｂに内蔵された水素吸蔵合金は、水素吸蔵・精製ステップ→減圧・加熱ステップ→高純度水素放出ステップ→冷却ステップという順に機能して、再び水素吸蔵・精製ステップに戻るというサイクルで水素分離回収装置４は稼動する。このように二塔の水素吸蔵合金容器４ａ，４ｂに内蔵された水素吸蔵合金が夫々機能することで、一方の水素吸蔵合金容器４ａに内蔵された水素吸蔵合金が水素を吸蔵しているときには、他方の水素吸蔵合金容器４ｂに内蔵された水素吸蔵合金が高純度水素ｄを放出させる状態、水素吸蔵合金容器４ｂに内蔵された水素吸蔵合金が水素を吸蔵しているときには、他方の水素吸蔵合金容器４ａに内蔵された水素吸蔵合金が高純度水素ｄを放出させる状態とすることができ、二塔の水素吸蔵合金容器４ａ，４ｂに内蔵された水素吸蔵合金は、交互に効率性良く高純度水素ｄを精製放出することができる。尚、水素吸蔵合金容器は三塔またはそれ以上としても良く、三塔以上とした場合は連続して絶え間なく高純度水素ｄを精製放出することも可能である。
【００２７】
水素分離回収工程で水素以外のガスが除去された高純度水素ｄは次の発電工程に送られる。発電工程には固体高分子型燃料電池５が設けられており、高純度水素ｄがこの固体高分子型燃料電池５に導入されることで発電が実施される。
【００２８】
固体高分子型燃料電池５には発電電力計測装置（図示せず）が設けられており、この発電電力計測装置で計測した計測した発電電力量（発電量）を運転制御装置６に送る。また、水素分離回収装置４の二塔の水素吸蔵合金容器４ａ，４ｂの内部には、温度・圧力センサー（図示せず）が夫々設けられており、高純度水素ｄを放出した後の水素吸蔵合金容器４ａ，４ｂ内の温度、および圧力を検出して運転制御装置６に送る。
【００２９】
運転制御装置６においては、計測した発電量から求めた固体高分子型燃料電池５の単位水素あたりの発電量Ｅと、燃料電池装置定数Ｃｅから、水素吸蔵合金容器４ａ或いは４ｂから放出された水素量Ｍｅを算出し、固体高分子型燃料電池５での使用水素量Ｍｅとする。尚、燃料電池装置定数Ｃｅは、用いる固体高分子型燃料電池５の種類、形態、燃料利用率、水素パージ間隔などから実験等で求められる定数または関数である。
Ｍｅ＝Ｅ×Ｃｅ
【００３０】
また、高純度水素ｄ放出後の水素吸蔵合金容器４ａ或いは４ｂ内の温度Ｔを温度センサーで測定し、その測定温度Ｔと、水素吸蔵合金に固有の水素吸蔵・放出に伴う標準エンタルピー変化ΔＨと、標準エントロピー変化ΔＳと、気体定数Ｒから、平衡状態における平衡水素圧力Ｐｃを求める。（標準エンタルピー変化ΔＨと標準エントロピー変化ΔＳの求め方については後で説明する。）
Ｐｃ＝ｅｘｐ（ΔＨ／ＲＴ−ΔＳ／Ｒ）
【００３１】
次に、前式で求められたＰｃと、実際に圧力センサーで測定した水素圧力Ｐとの差ΔＰを求め、平衡状態からのズレΔＰとする。
ΔＰ＝Ｐ−Ｐｃ
【００３２】
次いで、対象とする水素吸蔵合金容器４ａ或いは４ｂの温度ＴにおけるＰＣＴ曲線（後で説明する。）と、前式で求められた平衡水素圧力Ｐｃから、平衡水素吸蔵量Ｍｃを算出する。ここでは、その時点での水素吸蔵合金の水素吸蔵量Ｍを、この平衡水素吸蔵量Ｍｃと、ΔＰから算出される平衡状態と実際の状態の差を補正する補正関数Ｋを用いて次式より算出する。尚、補正関数Ｋは、水素吸蔵合金容器４ａ或いは４ｂの形状、高純度水素放出ステップの時間、水素吸蔵合金の加熱を行う方法等により変化する値であり、実験等から求める必要がある。
Ｍ＝Ｍｃ×Ｋ（ΔＰ）
【００３３】
次に、前式で求めた水素吸蔵量Ｍと、吸蔵・放出の切り替え時間（吸蔵工程の時間）ｔにおける発電量Ｅの積分値ＥＩから求められる放出水素量（固体高分子型燃料電池５での使用水素量と同じ）Ｍｅから、変化量ΔＭｅを求め、その変化量ΔＭｅと、水素分離回収効率Ｕと、装置定数Ｃｒを用いて、次式から目標炭化水素流量Ｆを算出する。尚、装置定数Ｃｒは、用いる炭化水素燃料の種類、改質器２の改質方式並びに改質効率から実験等で求められる定数または関数である。
Ｆ＝Ｃｒ×ΔＭｅ÷ｔ／Ｕ
【００３４】
以上の計算により算出された目標炭化水素流量Ｆから、改質器２に向けて供給する炭化水素燃料の供給量を求め、燃料流量制御信号により燃料流量制御弁７を調整することで適量の炭化水素燃料を改質器２に向けて供給する。この目標炭化水素流量Ｆに制御するためには、ＰＩＤ制御をはじめとする各種の制御方法を用いることが可能である。
【００３５】
また、ΔＭｅの値が大きく発電量の増加が大きいため、目標炭化水素流量Ｆが現状の炭化水素流量より大きくなりすぎる場合（例えば、目標炭化水素流量Ｆが現状の炭化水素流量の２倍以上になる場合）は、炭化水素流量の変化量を緩和するための制御として吸蔵・放出の切り替え時間（サイクルタイム）ｔを短くする。
【００３６】
尚、吸蔵・放出の切り替え時間ｔを短くしすぎると、水素分離回収工程での高純度水素放出ステップ終了時の加熱状態から水素吸蔵・精製ステップを開始できる温度まで下げる冷却ステップでの温度制御が不十分となり、また、水素吸蔵・精製ステップにおける水素吸蔵合金の水素吸蔵量Ｍを減少させることから、水素吸蔵合金が有する水素バッファ機能を十分に発揮できなくなる。そのため、吸蔵・放出の切り替え時間を短くする場合は、初期設定切り替え時間の０．５倍以上とすることが好ましい。その上で、放出水素量Ｍｅの変化量ΔＭｅのサイクル（切り替え）毎の推移をモニタリングしながら、サイクル毎に目標炭化水素流量Ｆを増加させ、且つ吸蔵・放出の切り替え時間ｔを初期設定の切り替え時間に戻す制御を行うことが好ましい。
【００３７】
また、前記した水素分離回収装置４が設けられた水素分離回収工程では、高純度水素ｄの放出が終了した状態の水素吸蔵合金が含有する水素吸蔵量Ｍを、水素吸蔵合金の飽和水素吸蔵量Ｍｍの２０〜８０％とすることで、水素分離回収工程における水素吸蔵率の低下を防止することができる。水素吸蔵量Ｍが飽和水素吸蔵量Ｍｍの２０％未満であると、水素吸蔵合金の収縮率が高い状態で被処理ガスと水素吸蔵合金を接触させることとなり、収縮に伴う水素吸蔵合金充填層におけるショートパスの生成等により、水素吸蔵率（＝水素吸蔵量／水素投入量）の悪化を招いてしまう。一方、水素吸蔵量Ｍが飽和水素吸蔵量Ｍｍの８０％を超えると、水素吸蔵合金の収縮率は低い状態となるが、その状態から水素を吸蔵できる水素吸蔵量、すなわち有効水素吸蔵量が低い状態から水素分離回収工程を始めることとなり、水素吸蔵量Ｍが多すぎても水素吸蔵率の悪化を招いてしまう。より好ましい水素吸蔵量Ｍの下限は飽和水素吸蔵量Ｍｍの２５％であり、より好ましい水素吸蔵量Ｍの上限は飽和水素吸蔵量Ｍｍの６０％である。
【００３８】
尚、ここで説明した飽和水素吸蔵量は、ＪＩＳ  Ｈ７２０１の「水素吸蔵合金の圧力−組成等高線（ＰＣＴ線）の測定方法」に示す方法で測定されたＰＣＴ線から算出することが可能である。また、先に示した水素吸蔵合金に吸蔵させた水素吸蔵量を求めるために必要な標準エンンタルピー変化ΔＨと標準エントルピー変化ΔＳについてもＪＩＳ  Ｈ７２０１の「水素吸蔵合金の圧力−組成等高線（ＰＣＴ線）の測定方法」に示す方法で測定されたＰＣＴ線から、Ｖａｎ’ｔ  Ｈｏｆｆの式を用いて求めることができる。
【００３９】
図２は、本発明に係る燃料電池システムの先に示した実施形態とは異なる実施形態の概要を示すフロー図である。１は圧縮機、２は改質器（変成器としての機能を含む場合もある）、３はＣＯ吸着除去器、４は水素回収分離装置、５は固体分子型燃料電池、６は運転制御装置、７は燃料流量制御弁であって、これらのうち、ＣＯ吸着除去器３は二塔のＣＯ吸着除去塔３ａ，３ｂを有して構成されており、水素回収分離装置４は水素吸蔵合金を内蔵する三塔の水素吸蔵合金容器４ａ，４ｂ，４ｃを有して構成されている。
【００４０】
圧縮機１は、天然ガス、ナフサ、灯油、メタノール等の炭化水素含有燃料ａを事前に加圧する燃料加圧工程に設けられており、燃料流量制御弁７を介して供給された炭化水素含有燃料ａは、まず、この燃料加圧工程の圧縮機１に送られる。
【００４１】
燃料加圧工程で加圧された加圧状態にある炭化水素含有燃料ａａは、次の水素リッチガス生成工程に送られる。水素リッチガス生成工程には改質器２が設けられており、加圧状態にある炭化水素含有燃料ａａは改質器２での改質反応により水素リッチガスｂとなる。この水素リッチガスｂは、主成分の水素のほか、改質器２での改質に伴い発生したＣＯやＣＯ２、またＨ２Ｏ、Ｎ２、Ｏ２等の不純物を含有する。水素リッチガスｂの生成時には、改質器２に加熱用燃料ｆと共にオフガスｅａが供給され熱源燃料の一部として再利用される。
【００４２】
固体高分子型燃料電池５から回収された際のオフガスｅはＣＯ２を主成分とするが、ＣＯ吸着除去器３を通過した際に除去されたＣＯも含有することになり、このオフガスｅａに含まれるＣＯ２やＣＯ等が熱源燃料の一部となる。
【００４３】
水素リッチガス生成工程で、改質器２での改質反応により生成された水素リッチガスｂは、次のＣＯ吸着除去工程に送られる。ＣＯ吸着除去工程には、二塔のＣＯ吸着除去塔３ａ，３ｂを有して構成されたＣＯ吸着除去器３が設けられており、ＣＯ吸着除去器３に内蔵されたＣＯ吸着剤に水素リッチガスｂを接触させることにより、水素リッチガスＢからＣＯを吸着除去して水素を主成分とするＣＯ除去ガスｃとする。
【００４４】
尚、ここで示すＣＯ吸着剤としては、シリカ、アルミナ、活性炭、グラファイトおよびポリスチレン系樹脂からなる群より選択される１種以上の単体に、ハロゲン化銅（Ｉ）および／またはハロゲン化銅（ＩＩ）を担持させてなる材料等を例示できる。
【００４５】
このＣＯ吸着除去工程を、後述する水素吸蔵合金による水素分離回収工程の前段階の工程とすることで、水素吸蔵合金の被毒成分となり水素吸蔵能力を低下させる可能性があるＣＯを事前に除去することができる。また、燃料電池システムの停止後の再起動時に水素リッチガス生成工程で副生成物としてＣＯが発生して水素リッチガスｂ中のＣＯ濃度が増加してもそのＣＯを完全に除去することができる。
【００４６】
ＣＯ吸着除去工程で、ＣＯ吸着除去器３によりＣＯが除去されたＣＯ除去ガスｃは、次の水素分離回収工程に送られる。この水素分離回収工程には、水素吸蔵合金を内蔵する三塔の水素吸蔵合金容器４ａ，４ｂ，４ｃを有して構成された水素分離回収装置４が設けられており、ＣＯ除去ガスｃはこの水素分離回収装置４に供給される。ＣＯ除去ガスｃのうち主成分の水素は、水素分離回収装置４の各水素吸蔵合金に吸蔵され、この水素分離回収装置４で回収しきれなかった水素並びにＣＯ２をはじめとする他のガスは、オフガスｅとして水素リッチガス生成工程に戻され改質器２の熱源燃料の一部として再利用される。水素分離回収装置４の水素吸蔵合金に吸蔵された水素は精製され、減圧パージ、加熱を経て、高純度水素ｄとして次の発電工程へ送られる。
【００４７】
三塔の水素吸蔵合金容器４ａ，４ｂ，４ｃに内蔵された夫々の水素吸蔵合金は、水素吸蔵・精製ステップ→減圧・加熱ステップ→高純度水素放出ステップ→冷却ステップという順に機能して、再び水素吸蔵・精製ステップに戻るというサイクルで水素分離回収装置４は稼動する。この三塔の水素吸蔵合金容器４ａ，４ｂ，４ｃに内蔵された水素吸蔵合金が夫々機能する状態（ステップ）を時間的に等間隔でずらせることにより、ＣＯ除去ガスｃから高純度水素ｄを連続して精製放出することができる。この水素吸蔵合金容器が三塔以上であれば、高純度水素ｄを連続して精製放出することができる。
【００４８】
先に説明したように、水素回収分離工程でＣＯ２や他の不純物が除去された高純度水素ｄは次の発電工程に送られる。発電工程には固体高分子型燃料電池５が設けられており、高純度水素ｄがこの固体高分子型燃料電池５に導入されることで発電が実施される。
【００４９】
固体高分子型燃料電池５には発電電力計測装置（図示せず）が設けられており、この発電電力計測装置で計測した発電電力量（発電量）を運転制御装置６に送る。また、水素分離回収装置４の三塔の水素吸蔵合金容器４ａ，４ｂ，４ｃの内部には、温度・圧力センサー（図示せず）が設けられており、高純度水素ｄを放出した後の水素吸蔵合金容器４ａ，４ｂ，４ｃ内の温度、および圧力を検出して運転制御装置６に送る。
【００５０】
運転制御装置６により演算された水素吸蔵量と使用水素量に応じて、改質器２に供給する炭化水素含有燃料の供給量および／または水素分離回収装置４の水素吸蔵合金の水素の吸蔵・放出の切り替え時間を求める以降の詳細構成は、先に示した実施形態と略同様であるのでその説明を省略する。
【符号の説明】
【００５１】
１…圧縮機
２…改質器
３…ＣＯ吸着除去器
３ａ，３ｂ…ＣＯ吸着除去塔
４…水素回収分離装置
４ａ，４ｂ，４ｃ…水素吸蔵合金容器
５…固体高分子型燃料電池
６…運転制御装置
ａ…炭化水素含有燃料
ａａ…加圧状態にある炭化水素含有燃料
ｂ…水素リッチガス
ｃ…ＣＯ除去ガス
ｄ…高純度水素
ｅ…オフガス
ｅａ…オフガス
ｆ…加熱用燃料
【図１】
0005443895.tif 000002
【図２】
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