(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分を含む、低硫黄舶用重質燃料油トランクピストンエンジン用潤滑油組成物：
ａ）主要量のＩ種基油及び／又はII種基油、および
ｂ）少なくとも９０％のアルキル基がＣ２０又はそれ以上であるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカリ土類金属塩を含む、少なくとも一種の清浄剤、
ただし、
ｉ）前記低硫黄舶用重質燃料油トランクピストンエンジン用潤滑油組成物は潤滑油組成物１ｋｇ当り界面活性剤を１５０ミリモルから１９０ミリモルの間で含有する中石鹸配合物、又は潤滑油組成物１ｋｇ当り界面活性剤を１９０ミリモルより多く含有する高石鹸分配合物であり、下記１）〜４）を含まず
１）少なくとも５０容量％のアルキル基がＣ１４−Ｃ１８又はそれ未満であるアルキル置換ヒドロキシ芳香族サリシレート系清浄剤、
２）スルホン酸の塩、
３）アルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩を含まないアルキルフェノール清浄剤、及び
４）アルキルフェネート、
そして
ｉｉ)前記低硫黄舶用重質燃料油は、燃料の全質量に対して硫黄が１．５質量％以下の燃料である、組成物。
【請求項２】
潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）が少なくとも２０である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
潤滑油組成物が一種以上の分散剤を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
潤滑油組成物が、一種以上の分散剤を組成物の全質量に対して約０．３−０．７質量％含む請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
分散剤のうちの一種以上がポリアルキレンコハク酸イミドを含む請求項３に記載の組成物。
【請求項６】
少なくとも一種の清浄剤が過塩基性塩を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
少なくとも一種の清浄剤が更に、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸とアルキル置換フェノールのうちの一種以上の非過塩基性塩を含む請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
潤滑油組成物が、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩を含まない清浄剤を含有することがない請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
アルカリ土類金属がカルシウムである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
過塩基性塩は、過塩基性アルカリ土類金属塩である、請求項６に記載の組成物。
【請求項１１】
アルカリ土類金属はカルシウムである、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
エンジン内での黒スラッジ（または黒スラッジ堆積物）生成を、少なくとも２５％低減する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
下記の成分を含む、低硫黄舶用重質燃料油トランクピストンエンジン用潤滑油組成物：
ａ）主要量のＩ種基油及び／又はII種基油、
ｂ）少なくとも９０％のアルキル基がＣ２０又はそれ以上であるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカリ土類金属塩を含む、少なくとも一種の過塩基性清浄剤、および
ｃ）少なくとも９０％のアルキル基がＣ２０又はそれ以上であるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカリ土類金属塩を含む、少なくとも一種の非炭酸化、非過塩基性清浄剤
ただし、
ｉ）前記低硫黄舶用重質燃料油トランクピストンエンジン用潤滑油組成物は潤滑油組成物１ｋｇ当り界面活性剤を１５０ミリモルから１９０ミリモルの間で含有する中石鹸配合物、又は潤滑油組成物１ｋｇ当り界面活性剤を１９０ミリモルより多く含有する高石鹸配合物であり、下記１）〜４）を含まず
１）少なくとも５０容量％のアルキル基がＣ１４−Ｃ１８又はそれ未満であるアルキル置換ヒドロキシ芳香族サリシレート系清浄剤、
２）スルホン酸の塩、
３）アルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩を含まないアルキルフェノール清浄剤、及び
４）アルキルフェネート、
そして
ｉｉ)前記低硫黄舶用重質燃料油は燃料の全質量に対して硫黄が１．５質量％以下の燃料である、前記組成物。
【請求項１４】
トランクピストン・エンジンを運転する方法であって、下記の工程を含む方法：
（ａ）エンジンに、燃料油の全質量に対して硫黄が１．５質量％以下の低硫黄舶用重質燃料油を供給する工程、そして
（ｂ）請求項１に記載の低硫黄舶用重質油トランクピストン用潤滑油組成物を用いるエンジンの潤滑工程。
【請求項１５】
潤滑油組成物のＴＢＮが少なくとも２０である請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
潤滑油組成物が、Ｉ種基油およびII種基油からなる群より選ばれた油を主要量で含んでいる請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
潤滑油組成物が更に、一種以上の分散剤を含んでいる請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
分散剤のうちの一種以上がポリアルキレンコハク酸イミドを含んでいる請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
少なくとも一種の清浄剤が過塩基性塩を含んでいる請求項１４に記載の方法。
【請求項２０】
少なくとも一種の清浄剤が更に、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸とアルキル置換フェノールのうちの一種以上の非過塩基性塩を含む請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
燃料の全質量に対して硫黄が１．５質量％以下の低硫黄舶用重質燃料油で運転されるトランクピストン・エンジンの潤滑方法であって、
請求項１に記載の低硫黄舶用重質油トランクピストン用潤滑油組成物を用いてトランクピストン・エンジンを潤滑にすることを含む方法。
【請求項２２】
潤滑油組成物のＴＢＮが少なくとも２０である請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
潤滑油組成物が更に、一種以上の分散剤を含む請求項２１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物及びトランクピストン・エンジンを滑らかに運転する方法に関するものであり、特に、低硫黄舶用重質燃料油を燃料とするトランクピストン・エンジンを滑らかに運転するための潤滑剤組成物および方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
トランクピストン・エンジンの全域を潤滑状態にするためのトランクピストン用潤滑油組成物に対する要求が複雑であることを考慮して、これまで従来の高硫黄重油でうまく機能する潤滑油組成物を開発しようとして多大な努力が払われてきた。
【０００３】
しかし、高硫黄重油の使用に関する健康及び環境上の関心が増すにつれて、トランクピストン・エンジンでは低硫黄舶用重質燃料油の使用が標準となり、ひいてはそれが義務付けられる可能性が高まっている。
【０００４】
従来の重油やディーゼル燃料で運転されるトランクピストン・エンジンでは、これまで使用されている従来の潤滑油組成物は、低硫黄舶用重質燃料油ともある程度までは機能するかもしれないが、おそらくはそのような用い方には不向きであり、酸性燃焼ガスを中和したり、エンジンの清浄度を維持したり、粘度増加を抑えたりするのに最適な性能を保証しえない。
【０００５】
従って、特定の硫黄分を含む燃料によるエンジンの運転に使用できる潤滑油組成物を製造しようとする試みがなされている。例えば特許文献１は、清浄剤複合物を含むシリンダ用潤滑油組成物を用いて、硫黄分が１．５％未満の燃料で運転されるクロスヘッド舶用ディーゼルエンジンを潤滑にする方法を開示している。また、特許文献２は、過塩基性金属清浄剤を含む単一のシリンダ用潤滑剤でエンジンを潤滑にすることにより、舶用エンジンを運転する方法が開示されている。さらに、特許文献３は、硫黄分の様々な燃料で運転される舶用四サイクルエンジンを運転する方法であって、清浄剤を含む潤滑油組成物を用いてエンジンを潤滑にすることを含む方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】欧州特許第１４８６５５６号明細書
【特許文献２】欧州特許第１７９０７１０号明細書
【特許文献３】国際公開第２００６０６４１３８号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、今だなお、低硫黄舶用重質燃料油で使用できて最適な性能を発揮することのできる改善された潤滑油組成物の要望がある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
一つの態様では、本発明は、主要量のＩ種基油及び／又はII種基油、および少なくとも９０％のアルキル基がＣ20又はそれ以上である、少なくとも一種のアルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩を含むトランクピストン・エンジン用として適した潤滑油組成物であって、中又は高石鹸分配合物である潤滑油組成物に関する。
【０００９】
別の態様では、本発明は、トランクピストン・エンジンを運転する方法であって、次の工程を含む方法に関する：（ａ）エンジンに低硫黄舶用重質燃料油を供給する工程、そして（ｂ）少なくとも９０％のアルキル基がＣ20又はそれ以上であるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩を含む少なくとも一種の清浄剤を含む潤滑油組成物を用いて、エンジンを潤滑状態にする工程。
【００１０】
別の態様では、本発明は、低硫黄舶用重質燃料油で運転されるトランクピストン・エンジンを潤滑状態にする方法であって、少なくとも９０％のアルキル基がＣ20又はそれ以上であるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩を含む少なくとも一種の清浄剤を含む潤滑油組成物を用いて、トランクピストン・エンジンを潤滑にすることを含む方法に関する。
【００１１】
別の態様では、本発明は、低硫黄舶用重質燃料油で運転されるトランクピストン・エンジン内の堆積物形成を最小限にする方法であって、少なくとも９０％のアルキル基がＣ20又はそれ以上であるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩を含む少なくとも一種の清浄剤を含有する潤滑油組成物を用いて、トランクピストン・エンジンを潤滑状態にすることを含む方法に関する。
【００１２】
上記本発明の態様を含む幾つかの本発明の態様について、以下に詳細に記載する。一般に、これらの態様の各々は特に断らない限り、様々な組合せでも特定の組合せでも用いることができ、また他の態様と併用することもできる。
【発明の効果】
【００１３】
本明細書に記載する潤滑油組成物、トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物およびトランクピストン・エンジン油（ＴＰＥＯ）（これらをまとめて「潤滑油組成物」という）は、任意のトランクピストン・エンジン、舶用トランクピストン・エンジンまたは舶用圧縮着火（ディーゼル）エンジン、例えば四サイクル・トランクピストン・エンジンまたは舶用四サイクル・ディーゼルエンジンを、潤滑にするために使用することができる。
【００１４】
驚くべきことには潤滑油組成物が、低硫黄舶用重質燃料油と混ざり合ったり一緒になったりしたときに、粘度を安定化させ、黒スラッジの生成を最小限に抑え、堆積物の生成を減少させ、堆積を低減させ、堆積物を最小限に抑え、酸化熱ひずみを安定化し、熱を安定化し、高温清浄性を安定化し、および／またはそれらが組み合わせて実現することを発見した。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本明細書に開示する内容の理解を容易にするために、本明細書で使用する多数の用語、略語または他の省略表現について、以下に定義する。定義されない用語、略語または省略表現は如何なるものであれ、本出願の開陳と同時代の当該分野の熟練者が使用している通常の意味を有すると解釈する。
【００１６】
「主要量」の潤滑粘度の油は、潤滑油組成物中の油の濃度が少なくとも約４０質量％であることを意味する。態様によっては「主要量」の潤滑粘度の油は、潤滑油組成物中の油の濃度が少なくとも約５０質量％、少なくとも約６０質量％、少なくとも約７０質量％、少なくとも約８０質量％、又は少なくとも約９０質量％であることを意味する。
【００１７】
「低硫黄」燃料は、燃料の全質量に対して硫黄が１．５質量％以下の燃料、例えば硫黄が１．４質量％以下、１．３質量％以下、１．２質量％以下、１．０質量％以下、０．８質量％以下、０．６質量％以下、又は０．４質量％以下の燃料を意味する。
【００１８】
「高硫黄」燃料は、燃料の全質量に対して硫黄が１．５質量％より多い燃料を意味する。
【００１９】
「舶用重質燃料油」は、国際標準化機構（ＩＳＯ）（１０３７０）で規定されているように、残留炭素分が（燃料の全質量に対して）２．５０質量％より多く、５０℃粘度が１４．０ｃＳｔより高く、かつ残留微小炭素分が（燃料の全質量に対して）少なくとも２．５質量％（例えば少なくとも５質量％、又は少なくとも８質量％）である、舶用トランクピストン・エンジン内で燃焼可能な物質を意味し、例えば、国際標準化機構の仕様書ＩＳＯ８２１７：２００５、「石油製品−燃料（Ｆクラス）−舶用燃料仕様書」に規定された舶用重質燃料油があり、その内容も全て本明細書の記載とする。
【００２０】
「従来のサリシレート系清浄剤」とは、少なくとも５０容量％のアルキル基がＣ14−Ｃ18又はそれ未満であるアルキル置換ヒドロキシ芳香族清浄剤を意味する。
【００２１】
以下の記述において開示する数値は全て、それに関連して「約」又は「およそ」を用いているか否かにかかわらず、おおよその値である。数値は１パーセント、２パーセント、５パーセント、又はときには１０乃至２０パーセントも変わることがある。下限ＲＬと上限ＲＵで数値範囲を開示するときは常に、該範囲内の如何なる数値も明確に開示している。特に、次の範囲内の数値を明確に開示している：Ｒ＝ＲＬ＋ｋ*（ＲＵ−ＲＬ）、ただし、ｋは１パーセント乃至１００パーセントの範囲で１パーセントずつ増加する変数である、すなわち、ｋは１パーセント、２パーセント、３パーセント、４パーセント、５パーセント、・・・５０パーセント、５１パーセント、５２パーセント、・・・９５パーセント、９６パーセント、９７パーセント、９８パーセント、９９パーセント、又は１００パーセントである。さらに、上に定義したように二つの数値Ｒで規定した如何なる数値範囲も明確に開示している。
【００２２】
本明細書に記載する潤滑油組成物、トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物およびトランクピストン・エンジン油（ＴＰＥＯ）（これらをまとめて「潤滑油組成物」という）は、任意のトランクピストン・エンジン、舶用トランクピストン・エンジンまたは舶用圧縮着火（ディーゼル）エンジン、例えば四サイクル・トランクピストン・エンジンまたは舶用四サイクル・ディーゼルエンジンを、潤滑にするために使用することができる。
【００２３】
驚くべきことには潤滑油組成物が、低硫黄舶用重質燃料油と混ざり合ったり一緒になったりしたときに、粘度を安定化し、黒スラッジを最小限に抑え、堆積物の生成を少なくし、堆積を低減させ、堆積物を最小限に抑え、酸化熱ひずみを安定化し、熱を安定化し、高温清浄性を安定化し、および／またはそれらが組み合わせて実現することを発見した。この点に関して潤滑油組成物は、低硫黄舶用重質燃料油と混合又は併用可能であり、例えばトランクピストン・エンジン又は舶用トランクピストン・エンジン（ピストンの冷却通路、ピストンリング・グルーブ域、燃焼室または他の冷却領域など）の種々の温度領域（例えば約３００℃以下、約２８０℃以下、約２６０℃以下、約２４０℃以下、約２２０℃以下、約２００℃以下、約１８０℃以下、約１６０℃以下、約１４０℃以下、約１００℃以下、約８０℃以下、約６０℃以下、又は約４０℃以下の温度の領域）において、黒スラッジ生成が少ない、最小限であるもしくは無い混合物又は系を形成する。ある好ましい態様では該潤滑油組成物は、従来のサリシレート系清浄剤以外の清浄剤を含まない潤滑油組成物に比べて、低硫黄舶用重質燃料油を使用及び／又は含有して運転されるエンジン内での黒スラッジ（または黒スラッジ堆積物）生成を、少なくとも約５％、少なくとも約１０％以上、少なくとも約２５％以上、少なくとも約５０％以上、少なくとも約１００％以上、少なくとも約２００％以上、少なくとも約３００％以上、又は少なくとも約５００％以上も低減する。別の好ましい態様では潤滑油組成物は、従来のサリシレート系清浄剤以外の清浄剤を含まない潤滑油組成物に比べて、（例えばエンジン内で）低硫黄舶用重質燃料油と混ざり合ったときに、黒スラッジの生成を約５％少なく、約１０％少なく、約２５％少なく、約５０％少なく、約１００％少なく、約２００％少なく、約３００％少なく、又は約５００％も少なくする。黒スラッジ生成の低減量は、任意の好適な方法で測定することができるが、好ましくは、（試験法におけるような）黒スラッジ堆積物（ＢＳＤ）試験により測定できる。
【００２４】
別の態様では好ましい潤滑油組成物は、粘度の安定したトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物である。好ましい態様では該潤滑油組成物は、従来のサリシレート系清浄剤以外の清浄剤を含まない潤滑油組成物に比べて、酸化に起因する粘度増加が少なくとも約５％、少なくとも約１０％低い、少なくとも約２５％、少なくとも約５０％、少なくとも約１００％、少なくとも約２００％、少なくとも約３００％、又は少なくとも約５００％も低い。別の好ましい態様では潤滑油組成物は、従来のサリシレート系清浄剤以外の清浄剤を含まない潤滑油組成物に比べて、酸化に基づく粘度増加、酸化熱ひずみまたはそれらの組合せに対して少なくとも約５％、少なくとも約１０％、少なくとも約２５％、少なくとも約５０％、少なくとも約１００％、少なくとも約２００％、少なくとも約３００％、又は少なくとも約５００％も安定である又は安定化する。酸化に基づく粘度増加、酸化熱ひずみおよびそれらの組合せに対する粘度の安定化及び安定性は、任意の好適な方法で測定することができ、例えば（試験法に記載するような）改定英国石油協会４８（ＭＩＰ−４８）試験により測定できる。
【００２５】
潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）は、トランクピストン・エンジンに使用するのに適していれば何れであってもよい。例えば、態様によっては潤滑油組成物のＴＢＮは、少なくとも約１２、少なくとも約１６、少なくとも約２０、少なくとも約２５、少なくとも約３０、少なくとも約３５、少なくとも約４０、少なくとも約５０、又は少なくとも約６０である。別の態様では潤滑油組成物のＴＢＮは、約１００未満、約９０未満、約８０未満、約７０未満、約６０未満、約５０未満、又は約４０未満である。別の態様では潤滑油組成物のＴＢＮは、約１２乃至約７０の範囲、例えば約２０乃至約７０の範囲、約１２乃至約６０の範囲、約２０乃至約６０の範囲、約１２乃至約５０の範囲、約２０乃至約５０の範囲、約３０乃至約６０の範囲、約３０乃至約５０の範囲にある。潤滑油組成物のＴＢＮは、任意の好適な方法により、例えばＡＳＴＭ Ｄ２８９６により測定することができる。
【００２６】
潤滑油組成物の粘度は、トランクピストン・エンジンに使用するのに適していれば何れであってもよい。好ましい一態様では潤滑油組成物の粘度は、１００℃で少なくとも約５、少なくとも約１０、少なくとも約１５、又は少なくとも約２０ｃＳｔである。別の態様では潤滑油組成物の粘度は、１００℃で約５．６−２１．９ｃＳｔ、例えば約５．６−９．３、約９．３−１２．５、約１２．５−１６．３、又は約１６．３−２１．９ｃＳｔである。潤滑油組成物の粘度は、任意の好適な方法、例えばＡＳＴＭ Ｄ２２７０の方法を用いて測定することができる。
【００２７】
本明細書に開示する潤滑油組成物は、当該分野の熟練者に知られている任意の潤滑油製造方法によって製造することができる。ある態様では、一種以上の潤滑粘度の油を一種以上の清浄剤とブレンド又は混合することができる。任意に、一種以上の清浄剤の外に一種以上の別の添加剤（例えば一種以上の分散添加剤）を加えることができる。一種以上の清浄剤と任意の添加剤は、一種以上の潤滑粘度の油に別々に加えてもよいし、あるいは同時に加えてもよい。ある態様では、一種以上の清浄剤と任意の添加剤（例えば分散添加剤）を一種以上の潤滑粘度の油に別々に一回以上の添加で加えるが、添加は任意の順序であってよい。別の態様では、一種以上の清浄剤と任意の添加剤（例えば分散添加剤）を一種以上の潤滑粘度の油に同時に加えるが、任意に添加剤濃縮物の形であってよい。ある態様では、混合物を約２５℃乃至約２００℃、約５０℃乃至約１５０℃、又は約７５℃乃至約１２５℃の温度に加熱することによって、一種以上の清浄剤でも如何なる固体添加剤でも、一種以上の潤滑粘度の油に可溶化させることができる。
【００２８】
成分をブレンド、混合又は可溶化するのに任意の好適な混合装置または分散装置を用いることができる。ブレンダ、撹拌器、分散機、ミキサ（遊星形ミキサおよび二段遊星形ミキサなど）、ホモジナイザ（ガウリン・ホモジナイザおよびラニー・ホモジナイザなど）、微粉砕機（コロイドミル、ボールミルおよびサンドミルなど）、もしくは当該分野で知られている他の任意の混合又は分散装置を用いて、ブレンド、混合又は可溶化を行うことができる。
【００２９】
また、本明細書に記載する潤滑油組成物は、任意の好適な潤滑油組成物の使用方法に従って使用することもできる。一つの好ましい態様では、低硫黄舶用重質燃料油で運転されるトランクピストン・エンジンを運転する方法であって、本明細書に記載する潤滑油組成物の何れかを用いてトランクピストン・エンジンを潤滑にすることを含む方法を提供する。一つの好ましい態様では、トランクピストン・エンジンを運転する方法であって、トランクピストン・エンジンに低硫黄舶用重質燃料油を供給し、そして本明細書に記載する潤滑油組成物の何れかを用いてトランクピストン・エンジンを潤滑にすることを含む方法を提供する。別の態様では、トランクピストン・エンジンに使用するための潤滑油組成物の粘度安定化、黒スラッジ最小化、少ない堆積物生成、堆積低減、堆積物最小化、酸化熱ひずみ安定化、熱安定化、高温清浄性安定化特性又は性状を増加又は増大させる方法を提供する。別の好ましい態様では、低硫黄舶用重質燃料油で運転されるトランクピストン・エンジン内の堆積物（例えば黒スラッジ）の生成を低減させる方法であって、記載する潤滑油組成物の何れかを用いてエンジンを潤滑にすることを含む方法を提供する。これらの方法の態様によっては、（例えば低硫黄舶用重質燃料油を使用するエンジンの使用又は作動過程で）、例えばエンジン又はトランクピストン・エンジンの種々の温度領域（ピストンの冷却通路または他の冷却領域など）で、例えば約３００℃以下、約２８０℃以下、約２６０℃以下、約２４０℃以下、約２２０℃以下、約２００℃以下、約１８０℃以下、約１６０℃以下、約１４０℃以下、約１００℃以下、約８０℃以下、約６０℃以下、又は約４０℃以下の温度の領域で、該エンジン又はトランクピストン・エンジン内の黒スラッジ生成（アスファルテン又は他の堆積など）が最小限であるか、あるいは少ないか、もしくは無いことが好ましい。
【００３０】
上記の方法の別の好ましい態様では、（例えば低硫黄舶用重質燃料油を使用するエンジン又はトランクピストン・エンジンの使用又は作動過程で）、（例えばエンジン又はトランクピストン・エンジンの低温領域で）、エンジン又はトランクピストン・エンジン内の黒スラッジ生成が、従来のサリシレート系清浄剤以外の清浄剤を含まない潤滑油組成物に比べて少なくとも約５％、少なくとも約１０％、少なくとも約１５％、少なくとも約２０％、少なくとも約３０％、少なくとも約４０％、少なくとも約５０％、少なくとも約６０％、少なくとも約７０％、少なくとも約８０％、又は少なくとも約９０％も低減される。
【００３１】
［潤滑油組成物の石鹸分］
潤滑油組成物は、任意の好適な石鹸分、例えば低い石鹸分でも、中位の石鹸分でもあるいは高い石鹸分でも含有することができる。一態様では、例えば潤滑油組成物は中石鹸分または高石鹸分を含んでいる。別の態様では潤滑油組成物は、低石鹸分または中石鹸分を含んでいる。別の態様では潤滑油組成物は低石鹸分を含んでいる。別の態様では潤滑油組成物は中石鹸分を含んでいる。また別の態様では潤滑油組成物は高石鹸分を含んでいる。
【００３２】
潤滑油組成物の「石鹸分」は、組成物中の一種以上の清浄剤によって配合物に与えられる界面活性剤の濃度を意味する。「低石鹸分」配合物は、潤滑油組成物１ｋｇ当り界面活性剤１５０ミリモル未満（すなわち、界面活性剤＜１５０ミリモル／ｋｇ）を含有する潤滑油組成物を意味する。「中石鹸分」配合物は、潤滑油組成物１ｋｇ当り界面活性剤を１５０ミリモルから１９０ミリモルの間（すなわち、界面活性剤を１５０から１９０ミリモル／ｋｇの間）で含有する潤滑油組成物を意味する。「高石鹸分」配合物は、潤滑油組成物１ｋｇ当り界面活性剤を１９０ミリモルより多く（すなわち、界面活性剤＞１９０ミリモル／ｋｇ）含有する潤滑油組成物を意味する。
【００３３】
清浄剤に関して更に詳しく記載しているように、清浄剤（群）によって潤滑油組成物に与えられる界面活性剤（群）は、如何なる界面活性剤（群）であってもよい。
【００３４】
［潤滑粘度の油］
本発明の潤滑油組成物は、任意の好適な潤滑粘度の油、例えば米国石油協会（ＡＰＩ）公報１５０９、第１４版、１９９６年１２月（すなわち、客車用モーター油及びディーゼルエンジン油のためのＡＰＩ基油互換性ガイドライン）で規定された、石油から誘導された如何なる潤滑粘度の基油でも含有することができ、その内容も全て参照内容として本明細書の記載とする。好ましい一態様では潤滑粘度の油は、Ｉ種基油、II種基油、III種基油、IV種基油、Ｖ種基油またはそれらの組合せ又は混合物である。これに関して油は、分子量や粘度の異なる二種以上の基油の如何なるブレンドであってもよく、ブレンドを任意の好適な方法で処理して、トランクピストン・エンジンに使用するのに適した性状（例えば、前述した粘度値およびＴＢＮ値）を有する基油を生成させることができる。Ｉ種、II種及びIII種基油は鉱油であり、各々特定の範囲の飽和度、硫黄分および粘度指数値を有する。IV種基油はポリアルファオレフィン類（ＰＡＯ）である。Ｖ種基油には、Ｉ種、II種、III種又はIV種に含まれなかったその他全ての基油が含まれる。下記第１表に、Ｉ種、II種、III種、IV種及びＶ種基油の飽和度レベル、硫黄レベルおよび粘度指数を記載する。
【００３５】
第  １  表
─────────────────────────────────────
種     飽和度（ＡＳＴＭ     硫黄分（ＡＳＴＭ     粘度指数（ＡＳＴＭ Ｄ
Ｄ２００７で決定）   Ｄ２２７０で決定）   ４２９４、ＡＳＴＭ Ｄ                                                           ４２９７又はＡＳＴＭ
Ｄ３１２０で決定）
─────────────────────────────────────
Ｉ     飽和度９０％未満    硫黄０．０３％以上    ８０以上、１２０未満
II     飽和度９０％以上    硫黄０．０３％以下    ８０以上、１２０未満
III    飽和度９０％以上    硫黄０．０３％以下    １２０以上
IV     ポリアルファオレフィン類（ＰＡＯ）として規定
Ｖ     Ｉ、II、III又はIV種に含まれないその他全ての基材油
─────────────────────────────────────
【００３６】
好ましい一態様では、基油は、II種基油、または二種以上の異なるII種基油のブレンド物である。別の好ましい態様では基油は、Ｉ種基油、または二種以上の異なるＩ種基油のブレンド物である。好適なＩ種基油としては例えば、減圧蒸留カラムからの任意の軽質塔上留油およびより重質な側留油が挙げられ、例えば任意の軽質ニュートラル、中質ニュートラル及び重質ニュートラル基材油などがある。また、石油誘導基油としては残さ油または塔底油が挙げられ、例えばブライトストックなどがある。ブライトストックは、従来より残さ油または塔底油から生成し、高度に精製され脱ろうされた高粘度の基油である。ブライトストックの動粘度は、４０℃で約１８０ｃＳｔより高く、又は４０℃で約２５０ｃＳｔよりも高く、又は４０℃で約５００乃至約１１００ｃＳｔの範囲にもある。
【００３７】
［清浄剤］
潤滑油組成物は、一種以上（例えば二種以上、三種以上、又は四種以上でも）の任意の好適な清浄剤、例えば任意の好適なカルボキシレート含有清浄剤を含有することができる。好ましい一態様では一種以上の清浄剤は、過塩基性カルボキシレート含有清浄剤、例えば過塩基性金属カルボキシレート含有清浄剤またはその組合せ又は混合物からなる。過塩基性清浄剤は、塩基原料（例えば石灰）や酸性過塩基化化合物（例えば二酸化炭素）の添加などの方法によって、添加剤のＴＢＮが高くされた任意の清浄剤であってよい。
【００３８】
態様によっては、清浄剤に含まれているアルキル基（例えば、カルボキシレート含有清浄剤又はアルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルキル基）のうちの少なくとも７５％（例えば少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９５％、又は少なくとも９９％）は、Ｃ20又はそれ以上（例えばＣ20−Ｃ40、Ｃ20−Ｃ35、Ｃ20−Ｃ30、又はＣ20−Ｃ25でも）であることが好ましい。ある態様では、清浄剤に含まれているアルキル基のうちの少なくとも７５％（例えば少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９５％、又は少なくとも９９％）が、Ｃ20又はそれ以上（例えばＣ20−Ｃ40、Ｃ20−Ｃ35、Ｃ20−Ｃ30、又はＣ20−Ｃ25でも）であり、清浄剤に含まれているアルキル基の残り（例えば２５％以下、約２０％以下、１５％以下、１０％以下、５％以下、又は１％以下でも）が、Ｃ10又はそれ以上（例えばＣ10−Ｃ20、Ｃ12−Ｃ20、又はＣ15−Ｃ20でも）である。好ましい一態様では清浄剤は、アルキル基がＣ20以上のノルマルアルファ−オレフィンを少なくとも９０％含有するノルマルアルファ−オレフィンの残基である、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸から誘導されたアルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩を含む。
【００３９】
別の好ましい態様では清浄剤は、カルボキシレート塩、例えばアルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩（過塩基性塩など）、またはアルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカリ土類塩（カルシウムまたはマグネシウムなど）を含む。別の好ましい態様では一種以上の清浄剤は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸とアルキル置換フェノールとの混合物の過塩基性塩（例えば、過塩基性アルカリ土類金属塩）を含む。別の好ましい態様では清浄剤は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸の過塩基性塩および／またはアルキル置換フェノールの過塩基性塩を、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸およびアルキル置換フェノールのうちの一種以上の非過塩基性塩と組み合わせて又は混合して含む。別の好ましい態様では潤滑油組成物は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸の過塩基性塩を含む一種以上の清浄剤を含有し、（清浄剤の塩以外の）他の過塩基性塩を含有しない。これに関して清浄剤は、カルボキシレート塩（またはアルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩）に会合した陰イオン（有機陰イオンなど）を任意の好適な濃度で含むことができる。
【００４０】
別の好ましい態様では本発明の潤滑油組成物は、下記の物質を含むカルボキシレート含有清浄剤を含有している：
（ａ）例えば米国特許出願公開第２００４／０２３５６８６号明細書の実施例１に記載されている方法に従って製造された、多重界面活性で未硫化、非炭酸化、非過塩基性のカルボキシレート含有添加剤、ただし、その内容も全て参照内容として本明細書の記載とする、および／または
（ｂ）例えば米国特許出願公開第２００７／００２７０４３号明細書の実施例１に記載されている方法に従って製造された、過塩基性カルシウムアルキルヒドロキシベンゾエート、ただし、その内容も全て参照内容として本明細書の記載とする。
【００４１】
好適な金属清浄剤の限定的ではない例としては、硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルフェネート類、アルキル又はアルケニル芳香族スルホネート類、ホウ酸化スルホネート類、多ヒドロキシアルキル又はアルケニル芳香族化合物の硫化又は未硫化金属塩類、アルキル又はアルケニルヒドロキシ芳香族スルホネート類、硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルナフテネート類、アルカノール酸の金属塩類、アルキル又はアルケニル多酸の金属塩類、およびそれらの化学的及び物理的混合物を挙げることができる。好適な金属清浄剤の他の限定的ではない例としては、金属スルホネート類、フェネート類、サリシレート類、ホスホネート類、チオホスホネート類、およびそれらの組合せが挙げられる。金属は、スルホネート、フェネート、サリシレート又はホスホネート清浄剤を製造するのに適した任意の金属であってよい。好適な金属の限定的ではない例としては、アルカリ金属、アルカリ金属および遷移金属が挙げられる。ある態様では金属は、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｋ、ＮａまたはＬｉ等である。
【００４２】
好ましい態様では潤滑油組成物は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩を含まない清浄剤を含有しない。別の好ましい態様では潤滑油組成物は、スルホン酸の塩を含有しない。別の好ましい態様では潤滑油組成物は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩を含まないアルキルフェノール清浄剤を含有しない。別の好ましい態様では潤滑油組成物は、サリシレート系清浄剤を含有しない。別の好ましい態様では潤滑油組成物の清浄剤は、アルキルフェネートを含まない。
【００４３】
上述したように清浄剤は、任意の好適な会合性界面活性剤又は清浄剤、例えば任意のアルキルフェノール界面活性剤、任意のアルキル芳香族界面活性剤、および／または任意のアルキルヒドロキシ芳香族界面活性剤、例えば任意のアルキルヒドロキシ芳香族カルボン酸界面活性剤、および／または任意のアルキル芳香族スルホン酸界面活性剤を含むことができる。
【００４４】
一般に清浄剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．１質量％乃至約３５質量％、約０．２５質量％乃至約２５質量％、又は約０．５質量％乃至約２０質量％である。
【００４５】
［分散剤］
また、潤滑油組成物は、任意の好適な分散剤（「分散添加剤」）または複数の分散剤の混合物を含有していてもよい。一態様では、分散剤は、無灰分散剤であり、例えば、アルケニル又はアルキルコハク酸イミドまたはその誘導体、例えばポリアルキレンコハク酸イミド（好ましくは、ポリイソブテンコハク酸イミド）を含む無灰分散剤である。別の態様では、分散剤は、アルカリ金属又は混合アルカリ金属、アルカリ土類金属のホウ酸塩、水和アルカリ金属ホウ酸塩の分散物、アルカリ土類金属ホウ酸塩の分散物、ポリアミド無灰分散剤、ベンジルアミン、マンニッヒ型分散剤、リン含有分散剤、またはそれらの組合せ又は混合物である。これら及び他の好適な分散剤については、モーティア(Mortier)、外著、「潤滑剤の化学と技術(Chemistry and Technology of Lubricants)」、第２版、ロンドン、スプリンガー(Springer)、第３章、ｐ．８６−９０（１９９６年）、およびレスリー・Ｒ．ルドニック(Leslie R.Rudnick)著、「潤滑油添加剤：化学と用途(Luburicant Additives: Chemistry and Applications)」、ニューヨーク、マーセル・デッカー(Marcel Dekker)、第５章、ｐ．１３７−１７０（２００３年）に記載されていて、それら両方とも全て参照内容として本明細書の記載とする。好ましい態様では分散剤はコハク酸イミドまたはその誘導体である。別の態様では分散剤は、ポリブテニルコハク酸無水物とポリアミンの反応により得られたコハク酸イミドまたはその誘導体である。別の態様では、分散剤は、ポリブテニルコハク酸無水物とポリアミンの反応により得られたコハク酸イミドまたはその誘導体であり、ポリブテニルコハク酸無水物は、ポリブテンと無水マレイン酸から（例えば、塩素も塩素原子含有化合物も用いない熱反応法により）生成させる。別の好ましい態様では、分散剤は、ポリイソブテニルコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ）と一種以上のアルキレンポリアミンとの縮合反応の、コハク酸イミド反応生成物である。この態様のＰＩＢＳＡは、高メチルビニリデンポリイソブテン（ＰＩＢ）と無水マレイン酸の熱反応生成物であってよい。別の好ましい態様では、分散剤は、数平均分子量（Ｍｎ）が約５００−３０００、例えば約６００−２８００、約７００−２７００、約８００−２６００、約９００−２５００、約１０００−２４００、約１１００−２３００、約１２００−２２００、約１３００−２１００、又は約１４００−２０００のＰＩＢから誘導された、主にビスコハク酸イミド反応生成物である。別の好ましい態様では、分散剤は、Ｍｎが少なくとも約６００、少なくとも約８００、少なくとも約１０００、少なくとも約１１００、少なくとも約１２００、少なくとも約１３００、少なくとも約１４００、少なくとも約１５００、少なくとも約１６００、少なくとも約１７００、少なくとも約１８００、少なくとも約１９００、少なくとも約２０００、少なくとも約２１００、少なくとも約２２００、少なくとも約２３００、少なくとも約２４００、少なくとも約２５００、少なくとも約２６００、少なくとも約２７００、少なくとも約２８００、少なくとも約２９００、少なくとも約３０００のＰＩＢから誘導された、主にビスコハク酸イミド反応生成物である。好ましい一態様では、例えば分散剤は、Ｍｎ１０００のＰＩＢから誘��された主にビスコハク酸イミド反応生成物であり、別の好ましい態様ではそのコハク酸イミドをその後ホウ酸化して、コハク酸イミド中のホウ素濃度を約０．１−３質量％（例えば約１−２質量％、例えば１．２質量％）にする。別の好ましい態様では、分散剤は、Ｍｎ１３００のＰＩＢから誘導された主にビスコハク酸イミド反応生成物であり、別の好ましい態様では、そのコハク酸イミドをその後ホウ酸化して、コハク酸イミド中のホウ素濃度を約０．１−３質量％（例えば約１−２質量％、例えば１．２質量％）にする。別の好ましい態様では、分散剤は、Ｍｎ２３００のＰＩＢから誘導された主にビスコハク酸イミド反応生成物であり、別の好ましい態様では、そのコハク酸イミドをその後エチレンカーボネートと反応させる。
【００４６】
別の好ましい態様では、分散剤は、高分子量アルケニル又はアルキル置換コハク酸無水物と、分子当り窒素原子数４−１０（平均値）、好ましくは窒素原子数５−７（平均値）のポリアルキレンポリアミンとの反応により製造されたコハク酸イミドである。これに関してアルケニル又はアルキルコハク酸イミド化合物のアルケニル又はアルキル基は、数平均分子量が約９００−３０００、例えば約１０００−２５００、約１２００−２３００、又は約１４００−２１００のポリブテンから誘導することができる。態様によっては、ポリブテニルコハク酸無水物製造のためのポリブテンと無水マレイン酸との反応を、塩素を用いる塩素化法により行うことができる。従って、態様によっては、得られたポリブテニルコハク酸無水物、並びにポリブテニルコハク酸無水物から生成したポリブテニルコハク酸イミドは、塩素分がおよそ２０００乃至３０００ｐｐｍ（質量）の範囲にある。反対に、塩素を用いない熱的方法では、塩素分が例えば３０ｐｐｍ（質量）未満の範囲にあるポリブテニルコハク酸無水物およびポリブテニルコハク酸イミドを与える。従って態様によっては、潤滑油組成物中の塩素分を少なくするために、熱的方法により生成したコハク酸無水物から誘導されたコハク酸イミドが好ましい。
【００４７】
別の好ましい態様では、分散剤は、ホウ酸、アルコール、アルデヒド、ケトン、アルキルフェノール、環状カーボネート（エチレンカーボネートなど）、有機酸、コハク酸イミド、コハク酸エステル、コハク酸エステル−アミド、ペンタエリトリトール、フェネート−サリシレートおよびそれらの後処理類似物等、またはそれらの組合せ又は混合物から選ばれた化合物で後処理された、変性アルケニル又はアルキルコハク酸イミドを含んでいる。好ましい変性コハク酸イミドは、ホウ酸化アルケニル又はアルキルコハク酸イミド、例えばホウ酸又はホウ素含有化合物で後処理されたアルケニル又はアルキルコハク酸イミドである。別の態様では、分散剤は、後処理されていないアルケニル又はアルキルコハク酸イミドを含んでいる。
【００４８】
分散剤は、任意の好適な形態であってよい。一態様では分散剤を、任意の好適なプロセス油又は希釈油（例えば、任意のＩ種油、II種油またはそれらの組合せ又は混合物）と分散剤とを含む分散液又は懸濁液の形で、潤滑油組成物に混合又はブレンドする。一態様ではプロセス油又は希釈油は、潤滑油組成物の基油（Ｉ種基油など）とは異なる油、例えば異なるＩ種基油、II種基油またはそれらの混合物又は組合せである。別の態様ではプロセス油又は希釈油は、潤滑油組成物の基油（Ｉ種基油など）と同じ油である。
【００４９】
潤滑油組成物中の一種以上の分散剤の活性分に基づく濃度は、約１．０質量％未満、約０．９質量％未満、約０．８質量％未満、約０．７質量％未満、約０．６質量％未満、約０．５質量％未満、約０．４質量％未満、約０．３質量％未満、又は約０．２質量％未満であることが好ましい。別の好ましい態様では潤滑油組成物中の一種以上の分散剤の活性分に基づく濃度は、約０．１−１質量％、約０．２−０．９質量％、０．１−０．８質量％、約０．２−０．８質量％、約０．３−０．８質量％、０．１−０．７質量％、０．２−０．７質量％、約０．３−０．７質量％、約０．４−０．７質量％、約０．１−０．６質量％、約０．２−０．６質量％、約０．３−０．６質量％、約０．４−０．６質量％、約０．５−０．６質量％、約０．１−０．５質量％、約０．２−０．５質量％、約０．１−０．４質量％、０．２−０．４質量％、０．３−０．６質量％、又は約０．３−０．５質量％である。
【００５０】
［潤滑油添加剤］
本発明の潤滑油組成物は任意に、潤滑油組成物の任意の所望の特性を付与したり改善することができる、一種以上の任意の好適な追加の調整剤及び／又は添加剤（以下、「添加剤」と呼ぶ）を含有している。好適な添加剤は、モーティア、外著、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー（１９９６年）、およびレスリー・Ｒ．ルドニック著、「潤滑油添加剤：化学と用途」、ニューヨーク、マーセル・デッカー（２００３年）に記載されていて、それら両方とも参照内容として本明細書の記載とする。態様によっては潤滑油組成物は更に、酸化防止剤、耐摩耗性添加剤、さび止め添加剤、抗乳化剤、摩擦緩和剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、金属不活性化剤、分散剤、腐食防止剤、潤滑性向上剤、熱安定性向上剤、防曇剤、氷結防止剤、染料、マーカー、静電放散剤、殺生剤およびそれらの組合せ及び混合物からなる群より選ばれた一種以上の添加剤を含有している。一般に、添加剤の各々が潤滑油組成物中に存在する場合にその濃度は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．００１質量％乃至約１０質量％、約０．０１質量％乃至約５質量％、又は約０．１質量％乃至約２．５質量％の範囲にあってよい。さらに、潤滑油組成物中の添加剤の総量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．００１質量％乃至約２０質量％、約０．０１質量％乃至約１０質量％、又は約０．１質量％乃至約５質量％の範囲にあってよい。
【００５１】
態様によっては本発明の潤滑油組成物は、摩擦および過剰な摩耗を低減するような耐摩耗性添加剤を含有している。任意の好適な耐摩耗性添加剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な耐摩耗性添加剤の限定的ではない例としては、ジチオリン酸亜鉛、ジチオリン酸塩の金属（例えばＰｂ、ＳｂおよびＭｏ等）塩類、ジチオカルバメートの金属（例えばＺｎ、Ｐｂ、ＳｂおよびＭｏ等）塩類、脂肪酸の金属（例えばＺｎ、ＰｂおよびＳｂ等）塩類、ホウ素化合物、リン酸エステル類、亜リン酸エステル類、リン酸エステル又はチオリン酸エステルのアミン塩類、ジシクロペンタジエンとチオリン酸の反応生成物、およびそれらの組合せを挙げることができる。耐摩耗性添加剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約５質量％、約０．０５質量％乃至約３質量％、又は約０．１質量％乃至約１質量％で変えることができる。好適な耐摩耗性添加剤は、レスリー・Ｒ．ルドニック著、「潤滑油添加剤：化学と用途」、ニューヨーク、マーセル・デッカー、第８章、ｐ．２２３−２５８（２００３年）に記載されていて、それも参照内容として本明細書の記載とする。
【００５２】
ある態様では耐摩耗性添加剤は、二炭化水素ジチオリン酸金属塩、例えばジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物、ジアリールジチオリン酸亜鉛またはそれらの組合せ又は混合物であるか、あるいはそれを含んでいる。二炭化水素ジチオリン酸金属塩の金属は、アルカリ又はアルカリ土類金属であっても、あるいはアルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケルまたは銅であってもよい。ある態様では金属は亜鉛である。別の態様では、二炭化水素ジチオリン酸金属塩のアルキル基は、炭素原子数約３−約２２、炭素原子数約３−約１８、炭素原子数約３−約１２、又は炭素原子数約３−約８であり、線状でも分枝していてもよい。
【００５３】
本発明の潤滑油組成物中のジアルキルジチオリン酸亜鉛塩を含む二炭化水素ジチオリン酸金属塩の量は、そのリン分で量ってもよい。ある態様では潤滑油組成物のリン分は、
潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約０．１２質量％、約０．０１質量％乃至約０．１０質量％、約０．０２質量％乃至約０．０８質量％、又は約０．０２質量％乃至約０．０５質量％である。
【００５４】
一態様では、本潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１乃至０．０８質量％、例えば約０．０２乃至約０．０７質量％、約０．０２乃至約０．０６質量％、又は約０．０２乃至約０．０５質量％である。別の態様では本潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０５乃至０．１２質量％である。
【００５５】
二炭化水素ジチオリン酸金属塩は、まず、通常はアルコールおよびフェノール化合物のうちの一種以上をＰ2Ｓ5と反応させることで、二炭化水素ジチオリン酸（ＤＤＰＡ）を生成させ、次いで生成したＤＤＰＡを金属の化合物、例えば金属の酸化物、水酸化物又は炭酸塩で中和することにより製造することができる。ある態様では、第一級及び第二級アルコールの混合物をＰ2Ｓ5と反応させることにより、ＤＤＰＡを製造することができる。別の態様では、二種以上の二炭化水素ジチオリン酸を製造することができて、一種類のジチオリン酸の炭化水素基は全く第二級の性質であるが、残りのジチオリン酸の炭化水素基は全く第一級の性質である。亜鉛塩は、二炭化水素ジチオリン酸から亜鉛化合物と反応させることにより製造することができる。ある態様では塩基性又は中性の亜鉛化合物を使用する。別の態様では亜鉛の酸化物、水酸化物又は炭酸塩を使用する。
【００５６】
ある態様では、（II）式で表されるジアルキルジチオリン酸から、油溶性のジアルキルジチオリン酸亜鉛を生成させることができる。
【００５７】
【化１】
0005475317.tif 000002
【００５８】
式中、Ｒ3およびＲ4の各々は独立に、線状又は分枝アルキル、または線状又は分枝置換アルキルである。ある態様では、アルキル基は、炭素原子数約３−約３０、又は炭素原子数約３−約８である。
【００５９】
（II）式のジアルキルジチオリン酸は、アルコールＲ3ＯＨおよびＲ4ＯＨ（ただし、Ｒ3およびＲ4は上に定義した通りである）を、Ｐ2Ｓ5と反応させることにより製造することができる。ある態様ではＲ3とＲ4は同じである。別の態様ではＲ3とＲ4は異なっている。更なる態様ではＲ3ＯＨとＲ4ＯＨを同時にＰ2Ｓ5と反応させる。それ以上の態様ではＲ3ＯＨとＲ4ＯＨを順次Ｐ2Ｓ5と反応させる。
【００６０】
ヒドロキシルアルキル化合物の混合物も使用することができる。これらヒドロキシルアルキル化合物は、モノヒドロキシアルキル化合物である必要はない。ある態様では、モノ、ジ、トリ、テトラ及び他のポリヒドロキシアルキル化合物または前者の二種以上の混合物から、ジアルキルジチオリン酸を製造する。別の態様では、第一級アルキルアルコールのみから誘導するジアルキルジチオリン酸亜鉛を、単一の第一級アルコールから誘導する。更なる態様ではその単一第一級アルコールは、２−エチルヘキサノールである。ある態様では、第二級アルキルアルコールのみから、例えば第二級アルキルアルコールの混合物からジアルキルジチオリン酸亜鉛を誘導する。更なる態様では第二級アルコールの混合物は、２−ブタノールと４−メチル−２−ペンタノールの混合物である。
【００６１】
ジアルキルジチオリン酸の生成工程に使用される五硫化リン反応体は、Ｐ2Ｓ3、Ｐ4Ｓ3、Ｐ4Ｓ7又はＰ4Ｓ9のうちの一種以上をある量含むことがある。組成物それ自体が少量の遊離硫黄を含んでいることもある。ある態様では五硫化リン反応体は、Ｐ2Ｓ3、Ｐ4Ｓ3、Ｐ4Ｓ7及びＰ4Ｓ9の何れも実質的に含まない。ある態様では、五硫化リン反応体は遊離硫黄を実質的に含まない。
【００６２】
態様によっては、潤滑油組成物の硫酸灰分は、ＡＳＴＭ Ｄ８７４に従って測定して、約５質量％未満、約４質量％未満、約３質量％未満、約２質量％未満、又は約１質量％未満ですらある。
【００６３】
態様によっては潤滑油組成物は、基油の酸化を低減又は防止するような酸化防止添加剤を含有している。任意の好適な酸化防止剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な酸化防止剤の限定的ではない例としては、アミン系酸化防止剤（例えば、アルキルジフェニルアミン類、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル又はアラルキル置換フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化ｐ−フェニレンジアミン類、およびテトラメチル−ジアミノジフェニルアミン等）、フェノール系酸化防止剤（例えば、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、および４，４’−チオビス（６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）等）、硫黄系酸化防止剤（例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、および硫化フェノール系酸化防止剤等）、リン系酸化防止剤（例えば、亜リン酸エステル等）、ジチオリン酸亜鉛、油溶性銅化合物、およびそれらの組合せを挙げることができる。酸化防止剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約１０質量％、約０．０５質量％乃至約５質量％、又は約０．１質量％乃至約３質量％で変えることができる。好適な酸化防止剤は、レスリー・Ｒ．ルドニック著、「潤滑油添加剤：化学と用途」、ニューヨーク、マーセル・デッカー、第１章、ｐ．１−２８（２００３年）に記載されていて、それも参照内容として本明細書の記載とする。
【００６４】
本発明の潤滑油組成物は任意に、可動部分間の摩擦を小さくすることができる摩擦緩和剤を含有することができる。任意の好適な摩擦緩和剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な摩擦緩和剤の限定的ではない例としては、脂肪族カルボン酸類；脂肪族カルボン酸の誘導体（例えば、アルコール、エステル、ホウ酸化エステル、アミドおよび金属塩等）；モノ、ジ又はトリアルキル置換リン酸又はホスホン酸類；モノ、ジ又はトリアルキル置換リン酸又はホスホン酸の誘導体（例えば、エステル、アミドおよび金属塩等）；モノ、ジ又はトリアルキル置換アミン類；モノ又はジアルキル置換アミド類；およびそれらの組合せを挙げることができる。ある態様では摩擦緩和剤は、脂肪族アミン類、エトキシル化脂肪族アミン類、脂肪族カルボン酸アミド類、エトキシル化脂肪族エーテルアミン類、脂肪族カルボン酸類、グリセロールエステル類、脂肪族カルボン酸エステル−アミド類、脂肪イミダゾリン類、脂肪第三級アミン類（ただし、脂肪族又は脂肪基は、化合物を好適に油溶性にするために炭素原子を約８個より多く含んでいる）からなる群より選ばれる。別の態様では摩擦緩和剤は、脂肪族コハク酸又は無水物をアンモニアまたは第一級アミンと反応させることで生成した脂肪族置換コハク酸イミドを含んでいる。摩擦緩和剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約１０質量％、約０．０５質量％乃至約５質量％、又は約０．１質量％乃至約３質量％で変えることができる。好適な摩擦緩和剤は、モーティア、外著、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー、第６章、ｐ．１８３−１８７（１９９６年）、およびレスリー・Ｒ．ルドニック著、「潤滑油添加剤：化学と用途」、ニューヨーク、マーセル・デッカー、第６章及び第７章、ｐ．１７１−２２２（２００３年）に記載されていて、それら両方とも参照内容として本明細書の記載とする。
【００６５】
本発明の潤滑油組成物は任意に、潤滑油組成物の流動点を下げることができる流動点降下剤を含有することができる。任意の好適な流動点降下剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な流動点降下剤の限定的ではない例としては、ポリメタクリレート類、アルキルアクリレート重合体、アルキルメタクリレート重合体、ジ（テトラパラフィンフェノール）フタレート、テトラパラフィンフェノールの縮合物、塩素化パラフィンとナフタレンの縮合物、およびそれらの組合せを挙げることができる。ある態様では、流動点降下剤は、エチレン・酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとフェノールの縮合物、またはポリアルキルスチレン等を含んでいる。流動点降下剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約１０質量％、約０．０５質量％乃至約５質量％、又は約０．１質量％乃至約３質量％で変えることができる。好適な流動点降下剤は、モーティア、外著、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー、第６章、ｐ．１８７−１８９（１９９６年）、およびレスリー・Ｒ．ルドニック著、「潤滑油添加剤：化学と用途」、ニューヨーク、マーセル・デッカー、第１１章、ｐ．３２９−３５４（２００３年）に記載されていて、それら両方とも参照内容として本明細書の記載とする。
【００６６】
本発明の潤滑油組成物は任意に、水や蒸気にさらされる潤滑油組成物の油−水分離を促進することができる抗乳化剤を含有することができる。任意の好適な抗乳化剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な抗乳化剤の限定的ではない例としては、陰イオン界面活性剤（例えば、アルキルナフタレンスルホネート類、およびアルキルベンゼンスルホネート類等）、非イオン性アルコキシル化アルキルフェノール樹脂、アルキレンオキシドの重合体（例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、およびエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロック共重合体等）、油溶性酸のエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、およびそれらの組合せを挙げることができる。抗乳化剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約１０質量％、約０．０５質量％乃至約５質量％、又は約０．１質量％乃至約３質量％で変えることができる。好適な抗乳化剤は、モーティア、外著、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー、第６章、ｐ．１９０−１９３（１９９６年）に記載されていて、それも参照内容として本明細書の記載とする。
【００６７】
本発明の潤滑油組成物は任意に、油の泡を破壊することができる抑泡剤又は消泡剤を含有することができる。任意の好適な抑泡剤又は消泡剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な消泡剤の限定的ではない例としては、シリコーン油又はポリジメチルシロキサン類、フルオロシリコーン類、アルコキシル化脂肪酸類、ポリエーテル類（例えば、ポリエチレングリコール類）、分枝ポリビニルエーテル類、アルキルアクリレート重合体、アルキルメタクリレート重合体、ポリアルコキシアミン類、およびそれらの組合せを挙げることができる。ある態様では消泡剤は、グリセロールモノステアレート、ポリグリコールパルミテート、モノチオリン酸トリアルキル、スルホン化リシノール酸のエステル、ベンゾイルアセトン、メチルサリシレート、グリセロールモノオレエート、またはグリセロールジオレエートを含んでいる。消泡剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約５質量％、約０．０５質量％乃至約３質量％、又は約０．１質量％乃至約１質量％で変えることができる。好適な消泡剤は、モーティア、外著、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー、第６章、ｐ．１９０−１９３（１９９６年）に記載されていて、それも参照内容として本明細書の記載とする。
【００６８】
本発明の潤滑油組成物は任意に、腐食を低減することができる腐食防止剤を含有することができる。任意の好適な腐食防止剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な腐食防止剤の限定的ではない例としては、ドデシルコハク酸の半エステル又はアミド類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、アルキルイミダゾリン類、サルコシン類、およびそれらの組合せを挙げることができる。腐食防止剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約５質量％、約０．０５質量％乃至約３質量％、又は約０．１質量％乃至約１質量％で変えることができる。好適な腐食防止剤は、モーティア、外著、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー、第６章、ｐ．１９３−１９６（１９９６年）に記載されていて、それも参照内容として本明細書の記載とする。
【００６９】
本発明の潤滑油組成物は任意に、滑り金属面が極圧条件下で焼付くのを防ぐことができる極圧（ＥＰ）剤を含有することができる。任意の好適な極圧剤を潤滑油組成物に使用することができる。一般に極圧剤は、金属と化学的に結合して表面膜を形成することができる化合物であり、金属面が高荷重で相対したときにその表面膜が微小突起の融着を防ぐ。好適な極圧剤の限定的ではない例としては、動物又は植物硫化油脂、動物又は植物硫化脂肪酸エステル類、三価又は五価リン酸の完全又は部分エステル化エステル類、硫化オレフィン類、二炭化水素ポリスルフィド類、硫化ディールス・アルダー付加物、硫化ジシクロペンタジエン、脂肪酸エステルと一不飽和オレフィンの硫化又は共硫化混合物、脂肪酸と脂肪酸エステルとアルファオレフィンの共硫化ブレンド、官能基置換二炭化水素ポリスルフィド類、チア−アルデヒド類、チア−ケトン類、エピチオ化合物、硫黄含有アセタール誘導体、テルペンと非環状オレフィンの共硫化ブレンド、およびポリスルフィドオレフィン生成物、リン酸エステル又はチオリン酸エステルのアミン塩類、およびそれらの組合せを挙げることができる。極圧剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約５質量％、約０．０５質量％乃至約３質量％、又は約０．１質量％乃至約１質量％で変えることができる。好適な極圧剤は、レスリー・Ｒ．ルドニック著、「潤滑油添加剤：化学と用途」、ニューヨーク、マーセル・デッカー、第８章、ｐ．２２３−２５８（２００３年）に記載されていて、それも参照内容として本明細書の記載とする。
【００７０】
本発明の潤滑油組成物は任意に、鉄金属面の腐食を防ぐことができるさび止め添加剤を含有することができる。任意の好適なさび止め添加剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適なさび止め添加剤の限定的ではない例としては、油溶性のモノカルボン酸類（例えば、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、およびセロチン酸等）、油溶性のポリカルボン酸類（例えば、タル油脂肪酸、オレイン酸およびリノール酸等から生成したもの）、アルケニル基が炭素原子１０個以上を含むアルケニルコハク酸類（例えば、テトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、およびヘキサデセニルコハク酸等）、分子量が６００乃至３０００ダルトンの範囲にある長鎖アルファ、オメガ−ジカルボン酸類、およびそれらの組合せを挙げることができる。さび止め添加剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約１０質量％、約０．０５質量％乃至約５質量％、又は約０．１質量％乃至約３質量％で変えることができる。
【００７１】
好適なさび止め添加剤の他の限定的ではない例としては、非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエートを挙げることができる。好適なさび止め添加剤のそれ以上の限定的ではない例としては、ステアリン酸及び他の脂肪酸類、ジカルボン酸類、金属石鹸、脂肪酸アミン塩類、重質スルホン酸の金属塩類、多価アルコールの部分カルボン酸エステル、およびリン酸エステルを挙げることができる。
【００７２】
態様によっては、潤滑油組成物は、少なくとも一種の多機能添加剤を含有している。好適な多機能添加剤の限定的ではない例としては、硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエート、オキシモリブデンモノグリセリド、オキシモリブデンジエチレートアミド、アミン・モリブデン錯化合物、および硫黄含有モリブデン錯化合物を挙げることができる。
【００７３】
態様によっては、潤滑油組成物は、少なくとも一種の粘度指数向上剤を含有している。好適な粘度指数向上剤の限定的ではない例としては、ポリメタクリレート型重合体、エチレン・プロピレン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、水和スチレン・イソプレン共重合体、ポリイソブチレン、および分散型粘度指数向上剤を挙げることができる。
【００７４】
態様によっては、潤滑油組成物は、少なくとも一種の金属不活性化剤を含有している。好適な金属不活性化剤の限定的ではない例としては、ジサリチリデンプロピレンジアミン、トリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、およびメルカプトベンズイミダゾール類を挙げることができる。
【００７５】
本発明の添加剤は、一種より多い添加剤を含有する添加剤濃縮物の形であってもよい。添加剤濃縮物は、好適な希釈剤、例えば好適な粘度の炭化水素油を含んでいてもよい。そのような希釈剤は、天然油（例えば、鉱油）、合成油およびそれらの組合せからなる群より選ぶことができる。鉱油の限定的ではない例としては、パラフィン系油、ナフテン系油、アスファルト系油、およびそれらの組合せが挙げられる。合成基油の限定的ではない例としては、ポリオレフィン油（特には、水素化アルファ−オレフィンオリゴマー類）、アルキル化芳香族、ポリアルキレンオキシド類、芳香族エーテル類、およびカルボン酸エステル類（特には、ジエステル油）、およびそれらの組合せが挙げられる。ある態様では希釈剤は、天然でも合成でもよい軽質炭化水素油である。ある態様では希釈油の粘度は、４０℃で約１３センチストークス乃至約３５センチストークスであってよい。
【実施例】
【００７６】
以下に実施例について、本発明の特定の態様として、またその利点を明らかにするために記載する。実施例は、説明のために記すのであって、決して明細書または後続の特許請求の範囲を限定しようとするものではない。
【００７７】
［実施例１］
カルボキシレート清浄剤を含む１２個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の有効性について、試験法の項に記載する黒スラッジ堆積物（ＢＳＤ）試験を用いて、サリシレート清浄剤を含む１２個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の有効性との比較を行った。
【００７８】
試験した２４個の潤滑油組成物の各々は、Ｉ種系又はII種系潤滑油組成物であり、ブレンドした調合済の粘度グレードがＳＡＥ４０、すなわち最終粘度が１００℃で約１４ｃＳｔで、ＴＢＮが４０に達した基油の混合物を含有していた。Ｉ種系潤滑油組成物は、主要量のエクソンモービルＣＯＲＥ(ExxonMobil CORE、商標)６００基材油（エクソンモービル(ExxonMobil)社（テキサス州アービング）製）と、少量のエクソンモービルＣＯＲＥ（商標）１５０又はエクソンモービルＣＯＲＥ（商標）２５００基材油を含有して、所望の最終粘度に達した。II種系潤滑油組成物は、主要量のシェブロン(Chevron)６００ＲII種基材油（シェブロン・プロダクツ社(Chevron Products Co.)（カリフォルニア州サンラモン）製）と、少量のエクソンモービルＣＯＲＥ（商標）１５０又はエクソンモービルＣＯＲＥ（商標）２５００基材油を含有させて、所望の最終粘度に達した。
【００７９】
また、２４個の潤滑油組成物の各々は次の物質も含有していた：（ｉ）（活性分で）０．６０質量％又は０質量％の分散添加剤（つまり、ポリイソブテニルコハク酸無水物と、テトラエチレンペンタアミンに近いポリアルキレンポリアミンとの主にビスコハク酸イミド反応生成物であり、ポリイソブテニルコハク酸無水物は数平均分子量（Ｍｎ）１０００のＰＩＢから誘導した）、および（ii）０．６３質量％の第一級ジアルキルジチオリン酸亜鉛の油濃縮物。潤滑油組成物の各々は、リン分が０．０４７質量％であり、Ｚｎ含量が０．０５２質量％であった。
【００８０】
さらに、２４個の潤滑油組成物の各々は、カルボキシレート清浄剤またはサリシレート清浄剤の何れかを含有し、低石鹸分潤滑油組成物、中石鹸分潤滑油組成物または高石鹸分潤滑油組成物の何れかとして配合された。
【００８１】
特に、低石鹸分カルボキシレート清浄剤含有潤滑油組成物は、（ｉ）米国特許出願公開第２００４／０２３５６８６号明細書の実施例１に記載の方法により製造した、Ｃａ５．００質量％、ＴＢＮ１４０の未硫化、非炭酸化、非過塩基性カルボキシレート含有フェノール留去清浄剤２６．８質量％と、（ii）米国特許出願公開第２００７／００２７０４３号明細書の実施例１に記載の方法により製造した、Ｃａ１２．５質量％、ＴＢＮ３５０の過塩基性カルシウムアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤７３．２質量％との混合物を含有していた。低石鹸分カルボキシレート配合物におけるこの清浄剤の処理比（トリート・レート）は１３．４４質量％で、全石鹸分は１４０ミリモル／ｋｇであった。
【００８２】
中石鹸分カルボキシレート清浄剤含有潤滑油組成物は、（ｉ）米国特許出願公開第２００４／０２３５６８６号明細書の実施例１に記載の方法により製造した、Ｃａ５．００質量％、ＴＢＮ１４０の未硫化、非炭酸化、非過塩基性カルボキシレート含有フェノール留去清浄剤２４．４質量％と、（ii）米国特許出願公開第２００７／００２７０４３号明細書の実施例１に記載の方法により製造した、Ｃａ５．３５質量％、ＴＢＮ１５０の過塩基性カルシウムアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤１８．６質量％と、（iii）米国特許出願公開第２００７／００２７０４３号明細書の実施例１に記載の方法により製造した、Ｃａ１２．５質量％、ＴＢＮ３５０の過塩基性カルシウムアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤５７．０質量％との混合物を含有していた。中石鹸分カルボキシレート配合物におけるこの清浄剤の処理比は１４．７８質量％で、全石鹸分は１７０ミリモル／ｋｇであった。
【００８３】
高石鹸分カルボキシレート清浄剤含有潤滑油組成物は、（ｉ）米国特許出願公開第２００４／０２３５６８６号明細書の実施例１に記載の方法により製造した、Ｃａ５．００質量％、ＴＢＮ１４０の未硫化、非炭酸化、非過塩基性カルボキシレート含有フェノール留去清浄剤７１．９質量％と、（ii）米国特許出願公開第２００７／００２７０４３号明細書の実施例１に記載の方法により製造した、Ｃａ１２．５質量％、ＴＢＮ３５０の過塩基性カルシウムアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤２８．１質量％との混合物を含有した。高石鹸分カルボキシレート配合物におけるこの清浄剤の処理比は２０．０２質量％で、全石鹸分は２９０ミリモル／ｋｇであった。
【００８４】
低石鹸分サリシレート清浄剤含有潤滑油組成物は、（ｉ）公称ＴＢＮ１７０、アルキル基はＣ14−Ｃ18が９５％より多く、Ｃａ６．０質量％の低分子量、ＣＯ2中過塩基性、主にモノアルキル化ヒドロキシベンゾエートサリシレート清浄剤１９．３質量％と、（ii）公称ＴＢＮ２８０、アルキル基はＣ14−Ｃ18が９５％より多く、Ｃａ１０質量％の低分子量、ＣＯ2高過塩基性、主にモノアルキル化ヒドロキシベンゾエートサリシレート清浄剤８０．７質量％との混合物を含有した。低石鹸分サリシレート配合物におけるこの清浄剤の処理比は１５．４８質量％で、全石鹸分は１３７ミリモル／ｋｇであった。
【００８５】
中石鹸分サリシレート清浄剤含有潤滑油組成物は、（ｉ）公称ＴＢＮ１７０、アルキル基はＣ14−Ｃ18が９５％より多く、Ｃａ６．０質量％の低分子量、ＣＯ2中過塩基性、主にモノアルキル化ヒドロキシベンゾエートサリシレート清浄剤５２．６質量％と、（ii）公称ＴＢＮ２８０、アルキル基はＣ14−Ｃ18が９５％より多く、Ｃａ１０質量％の低分子量、ＣＯ2高過塩基性、主にモノアルキル化ヒドロキシベンゾエートサリシレート清浄剤４７．４質量％との混合物を含有した。中石鹸分サリシレート配合物におけるこの清浄剤の処理比は１５．４８質量％で、全石鹸分は１５５ミリモル／ｋｇであった。
【００８６】
高石鹸分サリシレート清浄剤含有潤滑油組成物は、（ｉ）公称ＴＢＮ１７０、アルキル基はＣ14−Ｃ18が９５％より多く、Ｃａ６．０質量％の低分子量、ＣＯ2中過塩基性、主にモノアルキル化ヒドロキシベンゾエートサリシレート清浄剤６２．５質量％と、（ii）公称ＴＢＮ２８０、アルキル基はＣ14−Ｃ18が９５％より多く、Ｃａ１０質量％の低分子量、ＣＯ2高過塩基性、主にモノアルキル化ヒドロキシベンゾエートサリシレート清浄剤３７．５質量％との混合物を含有した。高石鹸分サリシレート配合物におけるこの清浄剤の処理比は１９．０４質量％で、全石鹸分は１９８ミリモル／ｋｇであった。
【００８７】
第２表に、２４個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々のＢＳＤ試験の結果を示す。第２、３及び４表における分散剤の質量パーセントは、トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の全質量に対する活性分散剤の質量パーセントである。
【００８８】
【表１】
0005475317.tif 000003
【００８９】
第２表に示した結果から明らかなように、カルボキシレート含有清浄剤を含むトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物は、低硫黄舶用重質燃料油で、従来のサリシレート系清浄剤を含む潤滑油組成物よりも黒スラッジの生成が驚くほど少なかった。
【００９０】
［実施例２］
実施例１で評価した２４個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々について、酸化に基づく粘度増加に対する安定度を、試験法に記載する改定英国石油協会４８（「ＭＩＰ４８」）試験を用いて評価した。
【００９１】
第３表に、２４個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々のＭＩＰ４８試験の結果を示す。
【００９２】
【表２】
0005475317.tif 000004
【００９３】
第２表に示した結果から明らかなように、カルボキシレート含有清浄剤を含むトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物は、従来のサリシレート含有清浄剤を含んだ潤滑油組成物よりも、酸化に基づく粘度増加に対して驚くほど優れた安定性を示した。
【００９４】
［実施例３］
実施例１で評価した２４個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々について、試験法に記載するコマツ・ホットチューブ（「ＫＨＴ」）試験を用いて高温清浄度の評価を行った。
【００９５】
第４表に、２４個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々のＫＨＴ試験の結果を示す。試験法に記載するように、試験結果を「０」から「１０」の間の数値の形で表し、値「０」は、ＫＨＴ試験による堆積物で黒ずんで見えるガラス管とし、値「１０」はＫＨＴ試験による堆積物が全く無いように見えるガラス管とし、そして「閉塞」はＫＨＴ試験による堆積物で塞がれているように見えるガラス管とした。
【００９６】
【表３】
0005475317.tif 000005
【００９７】
第４表に示した結果から明らかなように、カルボキシレート含有清浄剤を含むトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物は、従来のサリシレート含有清浄剤を含んだ潤滑油組成物よりも、特に３２０℃及び３３０℃の高温で、（示された高い値によって反映されるように）驚くほど優れた高温清浄性を示した。
【００９８】
［試験法］
（黒スラッジ堆積物（ＢＳＤ）試験）
潤滑油組成物の二つの試料を別々に、低硫黄舶用重質燃料油および高硫黄舶用重質燃料油と混ぜ合わせて二つの試験混合物とした。低硫黄舶用重質燃料油は、硫黄分が０．９７質量％で、次のような性状であった：５０℃粘度３７１ｃＳｔ、１００℃粘度３２．４ｃＳｔ、アスファルテン含量５．１５質量％、残留炭素分１３．３０質量％、燃焼熱４２．８７Ｍｊ／ｋｇ、および引火点１２２．５℃。高硫黄舶用重質燃料油は、硫黄分が２．３質量％で、次のような性状であった：５０℃粘度５４５ｃＳｔ、１００℃粘度４２ｃＳｔ、アスファルテン含量７．４１質量％、残留炭素分１５．５９質量％、燃焼熱４２．７３Ｍｊ／ｋｇ、および引火点９８．０℃。
【００９９】
上記の各試験混合物をポンプで一定時間熱した試験鋼板にかけた。試験板を冷却してすすいだ後、乾燥して計量した。このようにして、試験板に残った堆積物の重さを試験板の重さの変化として測定して記録した。
【０１００】
（改定英国石油協会４８（ＭＩＰ４８）試験）
潤滑油組成物の二つの試料を一定時間加熱した。試験試料の一方には窒素を通したが、もう一方の試料には空気を通した。その後二つの試料を冷却し、そして試料の粘度を求めた。空気吹込み試料の１００℃動粘度から窒素吹込み試料の１００℃動粘度を引き算し、引き算の結果を窒素吹込み試料の１００℃動粘度で割ることにより、各潤滑油組成物の酸化に基づく粘度増加を算出した。
【０１０１】
（コマツ・ホットチューブ（ＫＨＴ）試験）
潤滑油組成物を一定時間、好適な空気流を用いることにより温度制御したガラス管に通す。その後ガラス管を冷却してすすぎ、そしてガラス管の内側表面に残った如何なるラッカー状堆積であれその色を、０から１０（０＝黒、１０＝清浄）の範囲の色評価点を用いて決定する。ガラス管が堆積物で完全に塞がれている場合には、試験結果を「閉塞」として記録する。
【０１０２】
この明細書に記した全ての公報及び特許出願明細書は、各々個々の公報又は特許出願明細書を参照内容として記載すると明確かつ別個に示唆したのと同じ程度にまで、参照内容として本明細書の記載とする。
【０１０３】
添付した特許請求の範囲の真意又は範囲から逸脱することなく、多くの変換や変更を本明細書に提示する開示内容に成しうることは、当該分野の熟練者であれば明白であろう。