(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均重合度が１５００以上の塩化ビニル系樹脂からなる塩化ビニル系樹脂粒子１００質量部と、下記式（１）で示されるトリメリテート系可塑剤１１０〜１５０質量部を含有し、前記塩化ビニル系樹脂粒子の平均粒径は５０〜５００μｍである粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【化１】
0005413363.tif 000006
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３はアルキル基であって、互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ１〜Ｒ３の直鎖率は９５モル％以上であり、Ｒ１〜Ｒ３の全アルキル基に対する炭素数７以下のアルキル基の割合は０〜１０モル％であり、Ｒ１〜Ｒ３の全アルキル基に対する炭素数８及び９のアルキル基の割合が０〜７５モル％であり、Ｒ１〜Ｒ３の全アルキル基に対する炭素数１０のアルキル基の割合が２５〜１００モル％であり、Ｒ１〜Ｒ３の全アルキル基に対する炭素数１１以上のアルキル基の割合が０〜１０モル％である。なお、直鎖率は、Ｒ１〜Ｒ３の全アルキル基に対する直鎖状アルキル基の割合である。）
【請求項２】
平均重合度が１５００以上の塩化ビニル系樹脂からなる塩化ビニル系樹脂粒子１００質量部と、下記式（１）で示されるトリメリテート系可塑剤１１０〜１５０質量部を含有し、前記塩化ビニル系樹脂粒子の平均粒径は５０〜５００μｍである、請求項１に記載の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【化２】
0005413363.tif 000007
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３はアルキル基であって、互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ１〜Ｒ３の直鎖率は９５モル％以上であり、Ｒ１〜Ｒ３の全アルキル基に対する炭素数７以下のアルキル基の割合は０〜１０モル％であり、Ｒ１〜Ｒ３の全アルキル基に対する炭素数８及び９のアルキル基の割合が３５〜６５モル％であり、Ｒ１〜Ｒ３の全アルキル基に対する炭素数１０のアルキル基の割合が３５〜６５モル％であり、Ｒ１〜Ｒ３の全アルキル基に対する炭素数１１以上のアルキル基の割合が０〜１０モル％である。なお、直鎖率は、Ｒ１〜Ｒ３の全アルキル基に対する直鎖状アルキル基の割合である。）
【請求項３】
前記塩化ビニル系樹脂粒子を構成する塩化ビニル系樹脂の平均重合度が１５００〜３０００である、請求項１または２に記載の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項４】
前記塩化ビニル系樹脂粒子の平均粒径が５０〜２５０μｍである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項５】
前記塩化ビニル系樹脂粒子の平均粒径が１００〜２００μｍである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項６】
さらに、平均粒径０．１〜１０μｍの塩化ビニル系樹脂微粒子からなる粉体流動性改良剤を、前記塩化ビニル系樹脂粒子１００質量部に対して１〜３０質量部含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項７】
前記塩化ビニル系樹脂微粒子を構成する塩化ビニル系樹脂の重合度が５００〜２０００である、請求項６に記載の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項８】
前記塩化ビニル系樹脂微粒子を構成する塩化ビニル系樹脂の重合度が８００〜１５００である、請求項６または７に記載の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項９】
前記塩化ビニル系樹脂微粒子からなる粉体流動性改良剤を、前記塩化ビニル系樹脂粒子１００質量部に対して１０〜２５質量部含有する、請求項６〜８のいずれか１項に記載の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル系樹脂成形体。
【請求項１１】
請求項１０に記載の塩化ビニル系樹脂成形体の表皮と発泡ポリウレタンからなる積層体。
【請求項１２】
請求項１０に記載の塩化ビニル系樹脂成形体を表皮に用いてなる自動車内装材。
【請求項１３】
平均重合度が１５００以上の塩化ビニル系樹脂からなり、平均粒径が５０〜５００μｍである塩化ビニル系樹脂粒子１００質量部と、下記式（１）で示されるトリメリテート系可塑剤１１０〜１５０質量部とを混合する、請求項１に記載の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法。
【化３】
0005413363.tif 000008
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３はアルキル基であって、互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ１〜Ｒ３の直鎖率は９５モル％以上であり、Ｒ１〜Ｒ３の全アルキル基に対する炭素数７以下のアルキル基の割合は０〜１０モル％であり、Ｒ１〜Ｒ３の全アルキル基に対する炭素数８及び９のアルキル基の割合が０〜７５モル％であり、Ｒ１〜Ｒ３の全アルキル基に対する炭素数１０のアルキル基の割合が２５〜１００モル％であり、Ｒ１〜Ｒ３の全アルキル基に対する炭素数１１以上のアルキル基の割合が０〜１０モル％である。なお、直鎖率は、Ｒ１〜Ｒ３の全アルキル基に対する直鎖状アルキル基の割合である。）
【請求項１４】
さらに、平均粒径０．１〜１０μｍの塩化ビニル系樹脂微粒子からなる粉体流動性改良剤を、前記塩化ビニル系樹脂粒子１００質量部に対して１〜３０質量部混合する、請求項１３に記載の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法。
【請求項１５】
ドライブレンドにて混合する、請求項１３または１４に記載の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉体流動性が優れ、高い耐熱老化性及び耐寒性を有する成形体を与える粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物、前記粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル系樹脂成形体、前記塩化ビニル系樹脂成形体の表皮と発泡ポリウレタンからなる積層体、前記塩化ビニル系樹脂成形体を表皮に用いてなる自動車内装材、及び前記粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を粉体成形し、インストルメントパネル、ドアトリム等の自動車内装部品の表皮材を製造していた。助手席用エアバッグ装置に関連するエアバッグドアがインストルメントパネルの一部に設けられている。従来、エアバッグドアは、インストルメントパネルと別個に成形され、インストルメントパネルに後付けされていた。しかしながら、インストルメントパネルのエアバッグドア用開口とエアバッグドアの見切りの管理は困難であり、エアバッグドアのインストルメントパネルへの後付けはコスト的に不利であった。そこで、最近、エアバッグドアとインストルメントパネルは一体に成形されている。エアバッグドア部展開用ティア部（薄肉部）が、エアバッグと一体に成形されたインストルメントパネルの表皮材の裏面に高周波熱刃等により形成され、エアバッグ袋体展開時のインストルメントパネルの開裂が確実にされ、表皮の意匠面の外観が損なわれないようにされている。当該ティア部は車両急減速時に膨張する袋体に押圧されて破断されるようになっており、衝撃により破損されやすい。特に、インストルメントパネルの表皮材が低温時に脆性破壊されて生じる破片による二次災害が懸念されている。従って、インストルメントパネルの表皮材の耐熱老化性及び耐寒性の大幅な向上が要求されている。【０００３】
特許文献１には、塩化ビニル系樹脂と特定のトリメリテート類可塑剤を配合してなる粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物が記載されている。しかしながら、当該粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を粉体成形してなる成形体の耐熱老化性及び耐寒性は十分ではなかった。
【特許文献１】特開平２−１３８３５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、粉体流動性が優れ、高い耐熱老化性及び耐寒性を有する成形体を与える粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物の提供である。更に、本発明が解決しようとする別の課題は、前記粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル系樹脂成形体、前記塩化ビニル系樹脂成形体の表皮と発泡ポリウレタンからなる積層体、前記塩化ビニル系樹脂成形体を表皮に用いてなる自動車内装材、及び前記粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法の提供である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の発明者は、上記課題を解決するため、塩化ビニル系樹脂粒子とトリメリテート系可塑剤を含有する粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を検討し、大きな平均重合度を有する塩化ビニル系樹脂からなる特定粒径の塩化ビニル系樹脂粒子と特定のトリメリテート系可塑剤の組み合わせにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００６】
本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物は、平均重合度が１５００以上の塩化ビニル系樹脂からなる塩化ビニル系樹脂粒子１００質量部と、下記式（１）で示されるトリメリテート系可塑剤１１０〜１５０質量部を含有し、前記塩化ビニル系樹脂粒子の平均粒径は５０〜５００μｍである。
【化１】
0005413363.tif 000002
（式（１）中、Ｒ1〜Ｒ3はアルキル基であって、互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ1〜Ｒ3の直鎖率は９５モル％以上であり、Ｒ1〜Ｒ3の全アルキル基に対する炭素数７以下のアルキル基の割合は０〜１０モル％であり、Ｒ1〜Ｒ3の全アルキル基に対する炭素数８及び９のアルキル基の割合が０〜８５モル％であり、Ｒ1〜Ｒ3の全アルキル基に対する炭素数１０のアルキル基の割合が１５〜１００モル％であり、Ｒ1〜Ｒ3の全アルキル基に対する炭素数１１以上のアルキル基の割合が０〜１０モル％である。なお、直鎖率は、Ｒ1〜Ｒ3の全アルキル基に対する直鎖状アルキル基の割合である。）【０００７】
好ましくは、Ｒ1〜Ｒ3の全アルキル基に対する炭素数８及び９のアルキル基の割合は０〜７５モル％であり、Ｒ1〜Ｒ3の全アルキル基に対する炭素数１０のアルキル基の割合は２５〜１００モル％である。
より好ましくは、Ｒ1〜Ｒ3の全アルキル基に対する炭素数８及び９のアルキル基の割合は３５〜６５モル％であり、Ｒ1〜Ｒ3の全アルキル基に対する炭素数１０のアルキル基の割合は３５〜６５モル％である。【０００８】
前記塩化ビニル系樹脂粒子を構成する塩化ビニル系樹脂の好ましい平均重合度は１５００〜３０００であり、前記塩化ビニル系樹脂粒子の好ましい平均粒径は５０〜２５０μｍであり、前記塩化ビニル系樹脂粒子の更に好ましい平均粒径は１００〜２００μｍである。
本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物は、好ましくは、平均粒径０．１〜１０μｍの塩化ビニル系樹脂微粒子からなるダスティング剤を、前記塩化ビニル系樹脂粒子１００質量部に対して１〜３０質量部含有する。【０００９】
前記塩化ビニル系樹脂微粒子を構成する塩化ビニル系樹脂の好ましい重合度は５００〜２０００であり、更に好ましい前記重合度は８００〜１５００である。前記ダスティング剤の好ましい含有量は、前記塩化ビニル系樹脂粒子１００質量部に対して１０〜２５質量部である。【００１０】
本発明の塩化ビニル系樹脂成形体は、前記粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を粉体成形してなる。
本発明の積層体は、塩化ビニル系樹脂成形体の表皮と発泡ポリウレタンからなる。
本発明の自動車内装材は、塩化ビニル系樹脂成形体を表皮に用いてなる。【００１１】
本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法は、平均重合度が１５００以上の塩化ビニル系樹脂からなり、平均粒径が５０〜５００μｍである塩化ビニル系樹脂粒子１００質量部と、下記式（１）で示されるトリメリテート系可塑剤１１０〜１５０質量部とを混合する工程を実施する。
【化２】
0005413363.tif 000003
【００１２】
本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法は、好ましくは、平均粒径０．１〜１０μｍの塩化ビニル系樹脂微粒子からなるダスティング剤を、前記塩化ビニル系樹脂粒子１００質量部に対して１〜３０質量部混合する。
好ましい混合方法は、ドライブレンドである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物の粉体流動性は優れており、本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物は、高い耐熱老化性及び耐寒性を有する成形体を与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物が含有する塩化ビニル系樹脂粒子を構成する塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルの単独重合体の他、塩化ビニル単位を好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上含有する共重合体を含む。塩化ビニル共重合体の共単量体の具体例は、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類；塩化アリル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化塩化エチレンなどのハロゲン化オレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；イソブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アリル−３−クロロ−２−オキシプロピルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどのアリルエーテル類；アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メチルメタクリレート、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、そのエステルまたはその酸無水物類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアクリルアミド類；アリルアミン安息香酸塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどのアリルアミンおよびその誘導体類；などである。以上に例示される単量体は、塩化ビニルと共重合可能な単量体の一部に過ぎず、近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新聞社（１９８８年）第７５〜１０４頁に例示されている各種単量体が使用され得る。これらの単量体の１種又は２種以上が使用され得る。上記塩化ビニル系樹脂は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、塩素化ポリエチレンなどの樹脂に、（１）塩化ビニルまたは（２）塩化ビニルと前記される共重合可能な単量体がグラフト重合された樹脂も含む。【００１５】
上記塩化ビニル系樹脂は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造されうる。特に、懸濁重合法により製造された塩化ビニル系樹脂が好ましい。【００１６】
上記塩化ビニル系樹脂の平均重合度は１５００以上であり、好ましくは１５００〜３０００である。上記塩化ビニル系樹脂の平均重合度が１５００より小さいと、粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物の粉体流動性が低くなる。【００１７】
本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物が含有する塩化ビニル系樹脂粒子の平均粒径は５０〜５００μｍ、好ましくは５０〜２５０μｍ、より好ましくは１００〜２００μｍである。塩化ビニル系樹脂粒子の平均粒径が５０μｍより小さい場合、粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物の粉体流動性が低くなる。一方、塩化ビニル系樹脂粒子の平均粒径が５００μｍより大きい場合、粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなる成形体の平滑性がなくなる。【００１８】
本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物は、下記式（１）で示されるトリメリテート系可塑剤を含有する。
【化３】
0005413363.tif 000004
【００１９】
式（１）中、Ｒ1〜Ｒ3はアルキル基であって、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ1〜Ｒ3の直鎖率は９５モル％以上である。当該直鎖率が９５モル％未満であると、粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を粉体成形してなる成形体の耐寒性が低くなる。直鎖率は、Ｒ1〜Ｒ3の全アルキル基に対する直鎖状アルキル基の割合である。直鎖状アルキル基の具体例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−ステアリル基である。分岐状アルキル基の具体例は、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｉ−ペンチル基、ｉ−ヘキシル基、ｉ−ヘプチル基、ｉ−オクチル基、ｉ−ノニル基、ｉ−デシル基、ｉ−ウンデシル基、ｉ−ドデシル基、ｉ−トリデシル基、ｉ−ヘキサデシル基、ｉ−ペンタデシル基、ｉ−ヘキサデシル基、ｉ−ヘプタデシル基、ｉ−オクタデシル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−ヘキシル基、ｔ−ヘプチル基、ｔ−オクチル基、ｔ−ノニル基、ｔ−デシル基、ｔ−ウンデシル基、ｔ−ドデシル基、ｔ−トリデシル基、ｔ−ヘキサデシル基、ｔ−ペンタデシル基、ｔ−ヘキサデシル基、ｔ−ヘプタデシル基、ｔ−オクタデシル基、２−エチルヘキシル基である。Ｒ1〜Ｒ3の全アルキル基に対する炭素数７以下のアルキル基の割合は０〜１０モル％である。炭素数７以下のアルキル基の割合が１０モル％を超えると、粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を粉体成形してなる成形体の耐寒性が劣る。Ｒ1〜Ｒ3の全アルキル基に対する炭素数８及び９のアルキル基の割合が０〜８５モル％であり、好ましくは０〜７５モル％であり、より好ましくは３５〜６５モル％である。炭素数８及び９のアルキル基の割合が８５モル％を超えると、粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物の粉体流動性に劣り、かつ粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を粉体成形してなる成形体の耐熱老化性が劣る。Ｒ1〜Ｒ3の全アルキル基に対する炭素数１０のアルキル基の割合が１５〜１００モル％であり、好ましくは２５〜１００モル％であり、より好ましくは３５〜６５モル％である。Ｒ1〜Ｒ3のアルキル基に対する炭素数１０のアルキル基の割合が１５モル％未満であると、粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を粉体成形してなる成形体の耐熱老化性及び耐寒性が劣る。Ｒ1〜Ｒ3の全アルキル基に対する炭素数１１以上のアルキル基の割合は０〜１０モル％である。炭素数１１以上のアルキル基の割合が１０モル％を超えると、粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を粉体成形してなる成形体の耐熱老化性が劣る。【００２０】
本発明で用いるトリメリテート系可塑剤は、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。通常、市販されているものは、混合物であり、市販の混合物において、上記の規定を満足するものを選択する。【００２１】
上記トリメリテート系可塑剤の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し１１０〜１５０質量部である。上記トリメリテート系可塑剤の配合量が塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し１１０重量部未満であると、粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を粉体成形してなる成形体の耐熱老化性及び耐寒性が低くなる。上記トリメリテート系可塑剤の配合量が塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し１５０質量部を超えると、粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物の粉体流動性及び成形性が低くなる。【００２２】
本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物は、ダスティング剤（粉体流動性改良剤）を含有し得る。ダスティング剤の具体例は、炭酸カルシウム、タルク、酸化アルミニウムなどの無機微粒子；塩化ビニル系樹脂微粒子、ポリアクリロニトリル系樹脂微粒子、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂微粒子、ポリスチレン系樹脂微粒子、ポリエチレン系樹脂微粒子、ポリプロピレン系樹脂微粒子、ポリエステル系樹脂微粒子、ポリアミド系樹脂微粒子などの有機微粒子である。特に、平均粒径が１０〜１００ｎｍの無機微粒子、平均粒径が０．１〜１０μｍの塩化ビニル系樹脂微粒子が好ましい。ダスティング剤である塩化ビニル系樹脂微粒子を構成する塩化ビニル系樹脂の重合度は５００〜２０００であり、好ましくは８００〜１５００である。ダスティング剤である塩化ビニル系樹脂微粒子の添加量は、平均重合度が１５００以上の塩化ビニル系樹脂からなる塩化ビニル系樹脂粒子１００質量部に対して１〜３０質量部であり、好ましくは１０〜２５質量部である。【００２３】
本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物は、過塩素酸化合物（過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、帯電防止剤、着色剤、難燃剤、発泡剤、離型剤、β−ジケトン類等の添加剤を必要に応じて含有し得る。【００２４】
塩化ビニル系樹脂粒子、上記トリメリテート系可塑剤及び必要に応じて配合される添加剤の混合方法は限定されない。好ましい混合方法はドライブレンドである。【００２５】
本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を粉体成形して成形体を得る。粉体成形法の具体例は、流動浸漬法、静電塗装法、粉体溶射法、粉体回転成形法、粉体スラッシュ成形法等の従来の粉体成形法である。前記成形体は表皮とされ、発泡ポリウレタンと積層される。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例により本発明が詳細に説明されるが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
各種の物性は以下のように測定された。【００２７】
（１）粉体流動性
粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物の粉体流動性を、ＪＩＳーＫ−６７２１に基づいて測定した。１００ｍｌの粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物をかさ比重測定装置（日本油試験機工業（株）製）の漏斗に入れてダンパーを引き抜き、粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物が落下し始めてから、当該組成物の全量が落下し終わるまでの時間（秒）を測定した。当該時間が短いほど、粉体流動性が高い。【００２８】
（２）耐熱老化性
粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を２５０℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、１０秒間放置して溶融させ、余剰の当該組成物を振り落とした。当該組成物を金型に振りかけてから６０秒経過した時点で金型を冷却水により冷却し、金型温度が４０℃まで冷却された時点で２００ｍｍ×２９５ｍｍの成形シートを金型から脱型した。当該成形シートを２１０ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍｍの金型の中に敷き、４，４’−ジフェニルメタン−ジイソシアナート（ＭＤＩ）４０ｇとポリエーテルポリオール（３官能性、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、トリエチレンジアミン１．０重量％、水１．６重量％含有）８０ｇとの混合物を当該成形シートの上に注ぎ、金型を密閉し、１０分後、１ｍｍ厚の表皮に９ｍｍ厚の発泡ポリウレタンが裏打ちされた試料を金型から取り出した。当該試料をオーブンに入れ、１３０℃で２５０時間加熱した後、表皮シートを剥がし、当該表皮シートの耐熱老化性をＪＩＳ−Ｋ−６３０１に基づいて測定した。当該表示シートを１号ダンベルで打ち抜き、−３５℃で伸びを測定した。当該伸びが１５０％以上であると、耐熱老化性が良好であると評価された。【００２９】
（３）耐寒性
上記成形シートの耐寒性をＪＩＳ−Ｋ−６３０１に基づいて測定した。当該成形シートを１号ダンベルで打ち抜き、−３５℃で伸びを測定した。当該伸びが２００％以上であると、耐寒性が良好であると評価された。【００３０】
参考例１
平均重合度２０００の塩化ビニル系樹脂からなる平均粒径１２４μｍの塩化ビニル系樹脂粒子（新第一塩ビ（株）製ＺＥＳＴ２０００Ｚ）１００質量部、酸化防止剤（チバスペシャリティケミカルズ社製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）１質量部、光安定剤（ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ−６７）０．２質量部、紫外線吸収剤（チバスペシャリティケミカルズ社製ＴＩＮＵＶＩＮＰ）０．３質量部、顔料（大日精化（株）製ＤＡ  Ｐ  １０５０  ホワイト）０．６質量部、顔料（大日精化（株）製ＤＡ  ＰＸ  １７２０（Ａ）  ブラック）３．８質量部、ステアリン酸亜鉛（堺化学工業（株）製ＳＺ２０００）０．２質量部をヘンシェルミキサーに入れて混合し、混合物の温度が８０℃に上昇した時点で、各アルキル基の直鎖率が１００％であり、全アルキル基に対する炭素数８のアルキル基の割合が８５モル％、全アルキル基に対する炭素数１０のアルキル基の割合が１５モル％のトリメリテート系可塑剤（花王（株）製トリメックスＮ−０８）１３５質量部を添加し、ドライアップ（可塑剤が塩化ビニル系樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）後、７０℃以下に冷却した段階で、ダスティング剤である、平均重合度８５０の塩化ビニル系樹脂からなる平均粒径１μｍの塩化ビニル系樹脂微粒子（新第一塩ビ（株）製Ｐ４５Ｗ）１８質量部を添加し、混合して粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。当該組成物の粉体流動性、当該組成物を粉体成形してなる成形体の耐熱老化性及び耐寒性を測定し、結果を表１に示す。
【００３１】
実施例１
参考例１で使用した塩化ビニル系樹脂粒子に代えて、平均重合度２５００の塩化ビニル系樹脂からなる平均粒径１３０μｍの塩化ビニル系樹脂粒子（新第一塩ビ（株）製ＺＥＳＴ２５００Ｚ）を使用し、参考例１で使用したトリメリテート系可塑剤に代えて、各アルキル基の直鎖率が１００％であり、全アルキル基に対する炭素数８のアルキル基の割合が５０モル％、全アルキル基に対する炭素数１０のアルキル基の割合が５０モル％のトリメリテート系可塑剤（大日本インキ工業（株）製モノサイザーＷ−７９６）１４５質量部を使用した以外は、参考例１と同じ操作を行って粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。その評価結果を表１に示す。
【００３２】
比較例１
参考例１で使用したトリメリテート系可塑剤に代えて、各アルキル基の直鎖率が１００％であり、全アルキル基に対する炭素数８のアルキル基の割合が９２．５モル％、全アルキル基に対する炭素数１０のアルキル基の割合が７．５モル％のトリメリテート系可塑剤（大日本インキ工業（株）製モノサイザーＷ−７９５）１３５質量部を使用した以外は参考例１と同じ操作を行って粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。その評価結果を表１に示す。
【００３３】
比較例２
参考例１で使用した塩化ビニル系樹脂粒子に代えて、平均重合度１３００の塩化ビニル系樹脂からなる平均粒径１３８μｍの塩化ビニル系樹脂粒子（新第一塩ビ（株）製ＺＥＳＴ１３００Ｚ）を使用し、参考例１で使用したトリメリテート系可塑剤の量を９８質量部とした以外は参考例１と同じ操作を行って粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。その評価結果を表１に示す。
【００３４】
比較例３
参考例１で使用したトリメリテート系可塑剤の量を１８０質量部とした以外は参考例１と同様にして粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。当該組成物はかさ比重測定装置の漏斗から落下しなかったので、粉体流動性を測定できなかった。更に、当該組成物を上記粉体成形法により成形したシートの表面は平滑にならず、当該シートの耐熱老化性及び耐寒性を想定しなかった。
【００３５】
比較例４
参考例１で使用した塩化ビニル系樹脂粒子に代えて、平均重合度１３００の塩化ビニル系樹脂からなる塩化ビニル系樹脂粒子（新第一塩ビ（株）製ＺＥＳＴ１３００Ｚ）を使用した以外は参考例１と同じ操作を行い粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。当該組成物はかさ比重測定装置の漏斗から落下しなかったので、粉体流動性を測定できなかった。更に、当該組成物を上記粉体成形法により成形したシートの表面は平滑にならず、当該シートの耐熱老化性及び耐寒性を想定しなかった。
【００３６】
比較例５
参考例１で使用したトリメリテート系可塑剤の量を９８質量部とした以外は参考例１と同じ操作を行って粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。その評価結果を表１に示す。ただし、当該組成物の熱溶融性が低く、当該組成物を上記粉体成形法によりシートに成形できなかった。
【００３７】
【表１】
0005413363.tif 000005
【００３８】
参考例１及び実施例１の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物の粉体流動性は高く、これらの組成物を粉体成形してなるシートの耐熱老化性及び耐寒性も高かった。全アルキル基に対する炭素数１０のアルキル基の割合が少ないトリメリテート系可塑剤を含有する比較例１の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を粉体成形してなるシートの耐熱老化性は低かった。平均重合度が低い塩化ビニル系樹脂からなる塩化ビニル系樹脂粒子を含有し、トリメリテート系可塑剤の配合量が少ない比較例２の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を粉体成形してなるシートの耐熱老化性及び耐寒性は低かった。トリメリテート系可塑剤の配合量が多い比較例３の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物と、平均重合度が低い塩化ビニル系樹脂からなる塩化ビニル系樹脂粒子を含有する比較例４の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物の粉体流動性は、粉体成形に適さないほど低かった。トリメリテート系可塑剤の配合量が少ない比較例５の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物の熱溶融性は、粉体成形に適さないほど低かった。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物は、自動車内装材、例えばインストルメントパネル、ドアトリム等の表皮に好適に成形される。