(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
補修用又は補強用のシートをコンクリートに粘接着させるために使用する粘接着層であって、
ガラス転移温度が１５℃以下であって、メタクリレート−アクリレート−メタクリレートからなるトリブロック共重合体であるアクリル系樹脂を含むとともに、
液状エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂、及び
潜在性の硬化剤、又は紫外線や電子線を照射することにより塩基を発生する硬化触媒とメルカプト基を有する硬化剤もしくはフェノール性水酸基を有する硬化剤をさらに含み、
粘着力が０．４Ｎ／２５ｍｍ以上６．３Ｎ／２５ｍｍ以下の範囲内であることを特徴とする粘接着層。
【請求項２】
前記アクリル系樹脂の含有量が、前記アクリル系樹脂、前記液状エポキシ樹脂及び前記固形エポキシ樹脂の合計量に対して、４質量％以上、５０質量％以下である、請求項１に記載の粘接着層。
【請求項３】
前記液状エポキシ樹脂の含有量が、前記液状エポキシ樹脂及び前記固形エポキシ樹脂の合計量に対して、２０質量％以上、８０質量％以下である、請求項１又は２に記載に粘接着層。
【請求項４】
補修用又は補強用のシートと、
前記補修用又は補強用のシートの片面に設けられた粘接着層であって、
ガラス転移温度が１５℃以下であって、メタクリレート−アクリレート−メタクリレートからなるトリブロック共重合体であるアクリル系樹脂を含むとともに、
液状エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂、及び
潜在性の硬化剤、又は紫外線や電子線を照射することにより塩基を発生する硬化触媒とメルカプト基を有する硬化剤もしくはフェノール性水酸基を有する硬化剤をさらに含み、
粘着力が０．４Ｎ／２５ｍｍ以上６．３Ｎ／２５ｍｍ以下の範囲内である粘接着層と、を有することを特徴とする粘接着シート。
【請求項５】
前記粘接着層が、前記補修用又は補強用のシートの両面に設けられている、請求項４に記載の粘接着シート。
【請求項６】
前記粘接着層において、前記補修用又は補強用のシートが設けられていない側の面に剥離フィルムが設けられている、請求項４又は５に記載の粘接着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、補修用又は補強用のシートをコンクリートに貼り合わせるのに用いる粘接着層、及びその粘接着層を有する粘接着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンクリート（コンクリート構造物ともいう。）の耐久性や安全性の観点から、コンクリートの補修や補強が必要に応じて行われている。コンクリートの補修又は補強は、通常、補修又は補強が必要な部分に接着剤や塗料等を数回にわたり塗り重ねたり、シートを補修用又は補強用として接着させたりすることにより行われている。補修用又は補強用のシートは、水、酸素、炭酸ガス、又は塩化物イオン等のコンクリート劣化因子がコンクリートに浸入するのを防ぐとともに、劣化して強度が低下しているコンクリートを補強するために好ましく使用される。こうしたコンクリートの補修又は補強に関する技術は従来から種々提案されている。
【０００３】
特許文献１には、樹脂フィルムを有する中間層とその両面に接着樹脂を介して積層された布帛材料からなる表面層とを備えたコンクリート補修用シートを、補修すべきコンクリート面に施工用接着剤で貼付し、その後、貼付したコンクリート補修用シートのコンクリート面とは反対側の表面層に塗料を塗布するコンクリートの補修方法に関する技術が提案されている。この技術によれば、コンクリート面と接する表面層は表面積が大きい布帛材料からなるから、コンクリート面が垂直であったり天井面であったりしても、施工用接着剤が完全に硬化する前からコンクリート補修用シートが落下したり剥がれたりしにくく、また、施工品質も高いとのことである。また、コンクリート補修用シートにより施工用接着剤と塗料が完全に遮断されているため、施工用接着剤の硬化を待って塗料を塗布することなく、施工時間が短縮可能であるとのことである。
【０００４】
特許文献２には、保護層と接着剤塗布層とを接着するとともに接着剤塗布層のコンクリート構造物への接着面に粘着剤又はホットメルト型接着剤である接着剤層を形成したコンクリート構造物の補修、補強、劣化防止用シートに関する技術が提案されている。この技術によれば、この補修、補強、劣化防止用シートを現場で補修が必要な部分に貼付することで、コンクリートの剥落を防止するための補修や補強の作業を軽減、短縮化、及び品質の安定化をなし得るとのことである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１４４３６０号公報
【特許文献２】特開２００４−２７７１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１で提案された技術では、コンクリートの補修作業時に、施工用接着剤をコンクリート又はコンクリート補修用シートに塗布して用いるので、作業性が悪いという問題があった。また、施工用接着剤の塗布量を一定にできないので、補修作業の再現性が低くなるという問題があった。
【０００７】
また、特許文献２で提案された技術では、接着剤層が粘着剤又はホットメルト型接着剤であるので、例えば、接着剤層が粘着剤である場合は、接着性が不十分であるという問題があった。また、接着剤層がホットメルト型接着剤である場合は、接着時の加熱により接着剤が軟化するため、コンクリート面が垂直面であったり天井面であったりすると、シートをコンクリート面に接着させるのが難しいという問題があった。
【０００８】
本発明は、上記した従来の問題等を鑑みてなされたものであって、その目的は、補修用又は補強用のシートをコンクリート等の被着体に貼り合わせる際に、そのシートを被着体に仮固定でき、被着体の補修又は補強を容易に行うことができる粘接着層、及びその粘接着層を有する粘接着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（１）上記課題を解決するための本発明に係る粘接着層は、ガラス転移温度が１５℃以下のアクリル系樹脂を含むとともに、液状エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂、及び硬化剤をさらに含むことを特徴とする。
【００１０】
本発明に係る粘接着層は、補修用又は補強用のシートをコンクリートに粘接着させるために使用することが好ましい。
【００１１】
本発明に係る粘接着層において、前記アクリル系樹脂の含有量が、前記アクリル系樹脂、前記液状エポキシ樹脂及び前記固形エポキシ樹脂の合計量に対して、４質量％以上、５０質量％以下であることが好ましい。
【００１２】
本発明に係る粘接着層において、前記液状エポキシ樹脂の含有量が、前記液状エポキシ樹脂及び前記固形エポキシ樹脂の合計量に対して、２０質量％以上、８０質量％以下であることが好ましい。
【００１３】
本発明に係る粘接着層において、前記液状エポキシ樹脂及び前記固形エポキシ樹脂が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であることが好ましい。
【００１４】
（２）上記課題を解決するための本発明に係る粘接着シートは、上記本発明に係る粘接着層と、前記粘接着層の片面に設けられた剥離フィルムとを有することを特徴とする。
【００１５】
本発明に係る粘接着シートにおいて、前記剥離フィルムが設けられていない側の面に、他の剥離フィルムが設けられていてもよい。
【００１６】
（３）上記課題を解決するための本発明に係る粘接着シートは、上記本発明に係る粘接着層と、前記粘接着層の片面に設けられた補修用又は補強用のシートとを有することを特徴とする。
【００１７】
本発明に係る粘接着シートにおいて、前記補修用又は補強用のシートが設けられていない側の面に、剥離フィルムが設けられていてもよい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係る粘接着層及び粘接着シートによれば、粘接着層が有する粘着性能と接着性能により、補修用又は補強用のシートをコンクリート等の被着体に貼り合わせる際に、補修用又は補強用のシートを被着体に仮固定でき、被着体の補修又は補強を容易に行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明に係る粘接着層の例（Ａ）、及び、粘接着層と剥離フィルムとを備えた粘接着シートの例（Ｂ）（Ｃ）を示す模式的な断面図である。
【図２】本発明に係る粘接着層と補修用又は補強用のシートとを備えた粘接着シートの例を示す模式的な断面図である。
【図３】本発明に係る粘接着層と補修用又は補強用のシートとを備えた粘接着シートの別の例を示す模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明に係る粘接着層及び粘接着シートの実施の形態について詳細に説明する。本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００２１】
本発明に係る粘接着層２は、ガラス転移温度が１５℃以下のアクリル系樹脂を含むとともに、液状エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂、及び硬化剤をさらに含むことに特徴がある。この粘接着層２は、図１（Ａ）に示すように、それ自体で本発明を構成するとともに、図１（Ｂ）（Ｃ）、図２及び図３に示すように、その粘接着層２を備えた粘接着シート１０（１０Ａ〜１０Ｇ）も本発明を構成する。こうした粘接着層２及びその粘接着層２を備えた粘接着シート１０は、補修用又は補強用のシートを粘接着層２を介してコンクリート等の被着体に貼り合わせる際に、補修用又は補強用のシートを粘接着層２を介して被着体に仮固定でき、被着体の補修又は補強を容易に行うために使用することができる。
【００２２】
粘接着層２と粘接着シート１０の構成要素をさらに詳しく説明する。補修用又は補強用のシートを貼り合わせる被着体としては、コンクリートが好ましく適用されるが、それ以外の補修又は補強するもの、例えばモルタルや繊維強化セメント等であってもよい。なお、以下では、被着体としてコンクリートの場合で説明している。
【００２３】
［粘接着層］
粘接着層２は、ガラス転移温度が１５℃以下のアクリル系樹脂を含むとともに、液状エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂、及び硬化剤をさらに含む。こうした樹脂成分を含む粘接着層２は、補修用又は補強用のシートを仮固定可能な粘着力を有している。その結果、補修用又は補強用のシートを粘接着層２を介してコンクリートに仮固定することができる。また、粘接着層２は一時的に接着させる粘着性能を有するので、補修用又は補強用のシートを粘接着層２を介してコンクリートに仮固定した後に、そのシートを剥がして再び固定することも可能である。また、こうした樹脂成分を含む粘接着層２は、加熱や紫外線照射等の処理によって粘接着層２に接着性能を付与することができるので、仮固定した補修用又は補強用のシートを粘接着層２を介してそのままコンクリートに強固に接着させることもできる。さらに、粘接着層２は、粘着性能と接着性能を有するので、コンクリート面が垂直面であったり天井面であったりしても、補修用又は補強用のシートを粘接着層２を介してコンクリートに仮固定又は固定することができる。
【００２４】
粘接着層２は、一方の面がコンクリートに粘接着するように貼り付けられ、他方の面には補修用又は補強用のシートが貼り付けられる。仮固定又は固定は、コンクリートに対する粘接着層２の仮固定又は固定であってもよいし、粘接着層２に対する補修用又は補強用のシートの仮固定又は固定であってもよい。本願において、「粘接着」とは、粘着性能と接着性能を併せ持つことを意味し、粘着は一時的な接着現象を意味するものとして用いられるのに対し、接着は永久的な接着現象を意味するものとして用いられる点で区別されることがある（岩波書店  理化学辞典第５版）。粘接着層２は、貼り合わされたままでは粘着状態であるので、貼り合わされた後の粘接着層２を加熱や紫外線照射等して硬化させ、粘接着層２を接着状態に変化させる。このとき、粘接着層２を硬化させて接着状態にする手段としては、加熱、紫外線照射、電子線照射等を挙げることができる。なお、これらの硬化手段を、以下では「加熱等」ということがある。
【００２５】
粘接着層２は、粘接着層形成用組成物を層状又はシート状にしたものであり、通常、後述する粘接着シート１０のように剥離フィルム１上に設けられ、粘接着層２をコンクリートに貼り付けた後、又は、粘接着層２に補修用又は補強用のシート３を貼り付けた後に剥離フィルム１を剥がして用いられる。なお、粘接着層形成用組成物とは、粘接着層２を塗布等によって形成する樹脂組成物のことである。
【００２６】
（アクリル系樹脂）
アクリル系樹脂は、粘接着層２に実用可能な粘着力を付与するように作用し、粘接着層２を形成する際の塗布性及び成膜性を向上させるように作用する。アクリル系樹脂は、ガラス転移温度が１５℃以下のものである。こうしたアクリル系樹脂であれば特に限定されず、例えば、ガラス転移温度が１５℃以下のアクリル酸エステル共重合体を用いることができる。ガラス転移温度が１５℃以下のアクリル酸エステル共重合体のモノマー成分としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル等のアクリル酸エステルモノマー；マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ｎ−ブトキシ−Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ソーダ、ジアセトンアクリルアミド、アクリル酸グリシジル等の官能基含有モノマー；スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチルビニルエーテル等のモノマー；等を挙げることができる。アクリル酸エステル共重合体は、これらのモノマー成分の共重合体である。
【００２７】
これらのモノマー成分の中でも、官能基としてエポキシ基、水酸基、カルボキシル基又はニトリル基等を持つ化合物をモノマー成分とするアクリル酸エステル共重合体が好ましい。このアクリル酸エステル共重合体は、コンクリートへの粘着力をより向上させることができる。具体的には、エチルアクリレート−ブチルアクリレート−アクリロニトリル共重合体、エチルアクリレート−アクリロニトリル共重合体、ブチルアクリレート−アクリロニトリル共重合体等を挙げることができる。なお、本願において、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等の「アクリル酸」には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の「メタクリル酸」を含む。
【００２８】
アクリル酸エステル共重合体としては、ブロック共重合体を好ましく挙げることができ、中でも、メタクリレート−アクリレート−メタクリレートからなるトリブロック共重合体を好ましく挙げることができる。ブロック共重合体は、コンクリートへの実用的な粘着力の付与と粘接着層２の耐熱性の向上の観点から好ましく用いられる。トリブロック共重合体を構成するメタクリレートとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジジル等を挙げることができる。また、トリブロック共重合体を構成するアクリレートとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジジル等を挙げることができる。メタクリレート−アクリレート−メタクリレートからなるトリブロック共重合体の具体例としては、例えば、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−メチルメタクリレートトリブロック共重合体を挙げることができる。
【００２９】
ガラス転移温度が１５℃以下のアクリル系樹脂は、粘接着層２に実用的な粘着性能を付与することができる。アクリル系樹脂のガラス転移温度の下限値は特に限定されないが、実用的な粘着力を付与する観点からは、−４５℃以上、１５℃以下の範囲のガラス転移温度であることが好ましい。ガラス転移温度が１５℃を超えると、実用的な粘着性能を示さないことがある。なお、実用的又は実用可能な粘着性能とは、後述の実施例で行う粘着力測定で測定した粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）が、０．４Ｎ／２５ｍｍ以上、５Ｎ／２５ｍｍ以下、好ましくは４Ｎ／２５ｍｍ以下程度であることが好ましい。ガラス転移温度は、例えば、固体粘弾性アナライザー（ティー・エイ・インスツルメンツ社製、型番：ＲＳＡ−ＩＩＩ）を用い、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−１に準拠した動的粘弾性測定法で測定できる。ガラス転移温度はＴｇ（℃）で表される。
【００３０】
アクリル系樹脂は、質量平均分子量（Ｍｗ）が１５万以上、１５０万以下の範囲内であることが好ましく、４０万以上、１２０万以下の範囲内であることがより好ましい。この範囲内のアクリル系樹脂を用いることにより、粘接着層２の初期粘着力の調整を容易に行うことができるとともに、粘接着層２の凝集力を高くすることもできる。質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した際の、ポリスチレン換算の値である。
【００３１】
アクリル系樹脂の含有量は、アクリル系樹脂、液状エポキシ樹脂及び固形エポキシ樹脂の合計量に対して、４質量％以上、５０質量％以下であることが好ましい。含有量をこの範囲内にすることにより、粘接着層２に、実用に適した粘着力と高い接着力を付与することができる。アクリル系樹脂の含有量が４質量％未満の場合は、粘接着層２の粘着力が低くなり、コンクリートに貼り付けることができないことがあったり、その粘接着層２に補修用又は補強用のシートを貼り付けることができないことがあったりする。さらに、粘接着層２を形成するための粘接着層形成用組成物の塗布性と成膜性が低下し、粘接着層２を形成できないことがある。一方、アクリル系樹脂の含有量が５０質量％を超えると、加熱や紫外線照射等して硬化させた後の粘接着層２の接着力が低下することがある。アクリル系樹脂のより好ましい含有量は、５質量％以上、３４質量％以下である。
【００３２】
粘接着層２は、上記したように、ガラス転移温度が１５℃以下のアクリル系樹脂を含むので、例えば０．４Ｎ／２５ｍｍ以上、５Ｎ／２５ｍｍ以下の実用に適した範囲の粘着力を示す。そのため、例えば、コンクリート面が垂直面であったり天井面であったりしても、粘接着層２を貼り付け、さらにその粘接着層２を介して補修用又は補強用のシートを貼り付けることができる。また、一度貼り合わせた粘接着層２を剥がして再度貼り付けることもでき、さらにその粘接着層２を介して貼り付けた補修用又は補強用のシートを剥がして再度貼り付けることもできる。
【００３３】
また、粘接着層２に含まれるアクリル系樹脂は、粘接着層２中の液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂の濃度を希釈するように作用する。その結果、アクリル系樹脂は、これらのエポキシ樹脂の硬化反応を遅くさせるように作用するので、粘接着層２のポットライフを向上させることができ、粘接着層２の保存安定性を向上させることができる。
【００３４】
（液状エポキシ樹脂）
液状エポキシ樹脂は、粘接着層２に実用可能な粘着力と高い接着力を付与するように作用する。液状エポキシ樹脂は、常温で液状のエポキシ樹脂であれば特に限定されず、各種のエポキシ樹脂を用いることができる。例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、変性フェノール型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリアジン核含有エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂及びグリシジルアミン型エポキシ樹脂等から選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。
【００３５】
これらの中でも、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂は、機械的強度、硬化性、耐熱性、接着性等を向上させることができ、好ましく用いることができる。特に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を好ましく用いることができる。このビスフェノールＡ型エポキシ樹脂において、主鎖のビスフェノール骨格を１以上、３以下含むものは常温で液状であるので好ましく用いられる。なお、本願において、常温とは２３℃±２℃を意味する。
【００３６】
液状エポキシ樹脂は、質量平均分子量（Ｍｗ）が３００以上、２０００以下であることが好ましい。この範囲内の液状エポキシ樹脂は、アクリル系樹脂との相溶性が良く、好ましく用いることができる。また、液状エポキシ樹脂のエポキシ当量（ｇ／ｅｑ．）は、１００以上、８００未満であることが好ましい。この範囲内のエポキシ当量の液状エポキシ樹脂は、加熱や紫外線照射等して硬化させた後の粘接着層２に高い耐久性を付与することができ、高い接着力を付与することができる点で好ましく用いることができる。なお、エポキシ当量は、ＪＩＳ  Ｋ７２３６に準拠した方法により測定した１グラム当量のエポキシ基を含む樹脂のグラム数である。
【００３７】
液状エポキシ樹脂の含有量は、液状エポキシ樹脂及び固形エポキシ樹脂の合計量に対して、２０質量％以上、８０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上、７５質量％以下であることがより好ましい。含有量をこの範囲内にすることにより、粘接着層２に、実用に適した粘着力と高い接着力を付与することができる。液状エポキシ樹脂の含有量が２０質量％未満の場合は、粘接着層２の粘着力が低くなり、コンクリートに貼り付けることができないことがあったり、その粘接着層２に補修用又は補強用のシートを貼り付けることができないことがあったりする。液状エポキシ樹脂の含有量が８０質量％を超えると、粘接着層２の凝集力が低くなり易く、粘接着層２の剥離性が低下したり、加熱や紫外線照射等して硬化させた後の粘接着層２の接着力が低下したりすることがある。
【００３８】
（固形エポキシ樹脂）
固形エポキシ樹脂は、加熱や紫外線照射等して硬化させた後の粘接着層２に高い接着力を付与するように作用するとともに、粘接着層２に高い凝集力を付与するように作用する。固形エポキシ樹脂は、常温で固形状のエポキシ樹脂であれば特に限定されず、各種のエポキシ樹脂を用いることができる。例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、変性フェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリアジン核含有エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂及びビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂等から選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。
【００３９】
これらの中でも、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂は、機械的強度、硬化性、耐熱性、接着性等の観点からより好ましく用いることができ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は特に好ましく用いることができる。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の場合、通常、主鎖のビスフェノール骨格が２以上、１０以下のものは、常温で固体である。
【００４０】
固形エポキシ樹脂は、質量平均分子量（Ｍｗ）が３００以上、５０００以下であることが好ましい。この範囲内の固形エポキシ樹脂は、アクリル系樹脂との相溶性が良く、好ましく用いることができる。質量平均分子量のより好ましい範囲は、８００以上、３０００以下であり、粘接着層２に高い接着力と高い耐久力等を付与することができる。また、固形エポキシ樹脂のエポキシ当量（ｇ／ｅｑ．）は、１００以上、２２００以下であることが好ましい。この範囲内のエポキシ当量の固形エポキシ樹脂は、加熱や紫外線照射等して硬化させた後の粘接着層２に高い耐久性を付与することができ、高い接着力を付与することができる点で好ましく用いることができる。
【００４１】
固形エポキシ樹脂の含有量も、液状エポキシ樹脂の含有量と同様、液状エポキシ樹脂及び固形エポキシ樹脂の合計量に対して、２０質量％以上、８０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上、７５質量％以下であることがより好ましい。含有量をこの範囲内にすることにより、粘接着層２に、実用に適した粘着力と高い接着力を付与することができる。固形エポキシ樹脂の含有量が２０質量％未満の場合は、粘接着層２の凝集力が低くなり易く、粘接着層２の剥離性が低下したり、加熱や紫外線照射等して硬化させた後の粘接着層２の接着力が低下したりすることがある。固形エポキシ樹脂の含有量が８０質量％を超えると、粘接着層２の粘着力が低くなり、コンクリートに貼り付けることができないことがあったり、その粘接着層２に補修用又は補強用のシートを貼り付けることができないことがあったりすることがある。
【００４２】
本発明では、粘接着層２に液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂とを含有させているが、これらのエポキシ樹脂は熱硬化性の樹脂成分である。そのため、粘着性能を有する粘接着層２を加熱や紫外線照射等して硬化させた後は、粘接着層２が高い接着力を示すので、粘接着層２をコンクリートに強固に接着させることができるとともに、補修用又は補強用のシートを強固に接着させることができる。また、耐熱性も高くなる。こうして構成された粘接着層２は加熱や紫外線照射等により硬化させて高い接着力を付与することができるので、コンクリート面が垂直面であったり天井面であったりしても、仮固定した後、又は貼り直しした後に再度仮固定した後の粘接着層２に加熱や紫外線照射等することにより、その粘接着層２に高い接着性能を付与することができる。その結果、粘接着層２の仮固定、本固定等の施工作業が容易で、補修用又は補強用のシートを高い強度で貼り合わせることができる。
【００４３】
（硬化剤）
硬化剤は、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂とを硬化させることができるものであれば特に限定されない。硬化剤としては、熱を加えて粘接着層２を硬化させる硬化剤であっても、紫外線や電子線を照射して粘接着層２を硬化させる硬化剤であってもよい。また、紫外線や電子線を照射することにより塩基を発生する硬化触媒を併用してもよい。
【００４４】
熱を加えて粘接着層２を硬化させる硬化剤としては、例えば、アミン系硬化剤、フェノール系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、酸無水物系硬化剤等を挙げることができる。こうした硬化剤の中でも、潜在性の硬化剤を用いることが好ましい。潜在性の硬化剤とは、ある一定の温度まではエポキシ基と反応しないが、加熱により活性化温度に達するとエポキシ基と反応する硬化剤のことである。潜在性の硬化剤としては、例えば、エポキシ樹脂と反応してエポキシ樹脂を硬化させることができる酸性又は塩基性化合物の中性塩や錯体、ブロック化合物、高融点体、及びマイクロカプセル封入物等の硬化剤を挙げることができる。より具体的には、例えば、ジシアンジアミド、ヒドラジド系硬化剤、アミンアダクト系硬化剤、イミダゾール系硬化剤等を挙げることができる。潜在性の硬化剤を用いることにより、粘接着層２のポットライフを向上できるので、加熱する前の未硬化の粘接着層２の保存安定性を向上させることができる。
【００４５】
熱を加えて粘接着層２を硬化させる硬化剤の含有量は、その硬化剤の種類によっても異なる。イミダゾール系硬化剤等の触媒反応系の硬化剤を用いた場合の含有量は、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂の合計量に対して、１質量％以上、２０質量％以下であることが好ましい。また、フェノール系硬化剤や酸無水物系硬化剤等のエポキシ樹脂と当量反応系の硬化剤を用いた場合の含有量は、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂のエポキシ当量に対して、０．８当量以上、１．２当量以下であることが好ましい。
【００４６】
紫外線や電子線を照射して粘接着層２を硬化させる硬化剤は、例えば、光紫外線や電子線の照射により、さらに必要に応じて加熱を加えることにより、カチオン重合を開始させる物質を放出するものである。カチオン重合を開始させる硬化剤としては、例えば、スルホン酸エステル、イミドスルホネート、ジアルキル−４−ヒドロキシスルホニウム塩、アリールスルホン酸−ｐ−ニトロベンジルエステル、シラノール−アルミニウム錯体、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ホスホニウム塩、トリアジン化合物、鉄アレーン錯体等を挙げることができる。これらの硬化剤は、単独又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。そうした硬化剤の市販品としては、例えば、サンエイド  ＳＩ−６０Ｌ（三新化学株式会社製）、サンエイド  ＳＩ−８０Ｌ（三新化学株式会社製）、サンエイド  ＳＩ−１００Ｌ（三新化学株式会社製）、ＣＩ−２０６４（日本曹達株式会社製）、イルガキュア  ２６１（チバスペシャリティーケミカルズ社製）、アデカオプトマー  ＳＰ−１５０（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマー  ＳＰ−１７０（ＡＤＥＫＡ社製）等を好適に挙げることができる。
【００４７】
硬化剤として、メルカプト基を有する硬化剤（ポリチオール系硬化剤）又はフェノール性水酸基を有する硬化剤と、紫外線や電子線を照射することにより塩基を発生する硬化触媒とを併用することもできる。こうした硬化触媒としては、光塩基発生剤を用いることが好ましい。こうした光塩基発生剤は、光照射前には塩基性がほとんどない硬化触媒であるので、層形成が可能になる。
【００４８】
光塩基発生剤としては、例えば、下記化学式で表わされ、且つ紫外線や電子線の照射と、加熱とにより塩基を発生するものであることが好ましい。下記化学式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、独立に水素又は１価の有機基であり、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１及びＲ２は、それらが結合して環状構造を形成していてもよい。ただし、Ｒ１及びＲ２のうち、少なくとも一つは１価の有機基である。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ、水素、ハロゲン又は１価の有機基であり、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それらの二つ以上が結合して環状構造を形成していてもよい。
【００４９】
【化１】
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【００５０】
こうした光塩基発生剤は、紫外線や電子線等の電磁波が照射されるだけでも塩基を発生するが、適宜加熱をすることにより、塩基の発生が促進される。そのため、紫外線や電子線等の電磁波の照射と加熱とを組み合わせることにより、少ない電磁波照射量で、効率的に塩基を発生することができる。なお、光塩基発生剤とは、常温常圧の通常の条件下では活性を示さないが、外部刺激として紫外線や電子線等が加えられると、塩基を発生する剤をいう。光塩基発生剤は、上記特定構造を有するため、電磁波が照射されることにより、化学式中の（−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−）部分がシス体へと異性化し、さらに加熱によって環化し、塩基であるアミン、ＮＨＲ１Ｒ２を生成する。
【００５１】
紫外線や電子線を照射して粘接着層２を硬化させる硬化剤が光照射によりカチオン重合を開始させる硬化剤である場合の含有量は、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂の合計量に対して、１質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。また、フェノール系硬化剤や酸無水物系硬化剤等のエポキシ樹脂と当量反応系の硬化剤を用いた場合の含有量は、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂のエポキシ当量に対して、０．８当量以上、１．２当量以下であることが好ましい。また、光塩基発生剤等のエポキシ樹脂の当量反応系での硬化触媒を併用した場合の含有量は、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂の合計量に対して、０．５質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。
【００５２】
なお、粘接着層２に含まれる構成原料の種類と含有量は、例えば、粘接着層２をガスクロマトグラフィー質量分析法することにより特定することができる。
【００５３】
（その他）
粘接着層２は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、例えば、コンクリートと粘接着層２との密着性を向上させるためのカップリング剤や、粘接着層形成用組成物の塗膜性を向上させるためのレベリング剤等の各種添加剤等を含んでいてもよい。また、粘着力を高めるために粘着付与剤を含んでいてもよく、せん断強度を向上させるためにフィラー等を含んでいてもよい。
【００５４】
粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、変成ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、芳香族変成テルペン系樹脂、Ｃ５系又はＣ９系の石油系樹脂及びクマロン樹脂等から選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。
【００５５】
フィラーとしては、例えば、シリカ、クレー、ガラスバルーン、アルミナバルーン、セラミックバルーン等の無機フィラー、ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコンビーズ等の有機フィラー、ガラス、ポリエステル、レーヨン、ナイロン、セルロース、アセテート等で形成される単繊維等から選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。
【００５６】
粘接着層２の厚さは、１５０μｍ以上、５００μｍ以下が好ましく、１５０μｍ以上、３００μｍ以下がより好ましい。この範囲内の厚さの粘接着層２は、コンクリートとの間の粘着力や、補修用又は補強用のシートとの間の粘着力を有し、さらに、加熱や紫外線照射等して硬化させた後の高い接着力を示すことができる。粘接着層２の厚さが１５０μｍ未満である場合は、粘接着層２が薄くなり、粘着力と接着力が不十分になることがある。一方、接着層２の厚さが５００μｍを超えると、粘接着層２を加熱や紫外線照射等した後の硬化が十分進行しなかったり、硬化時間が長くなったりすることがある。
【００５７】
粘接着層２は、粘接着層形成用組成物を基材上に塗布し、塗布後の粘接着層形成用組成物を乾燥して形成することができる。粘接着層形成用組成物は、上記したガラス転移温度が１５℃以下のアクリル系樹脂を含み、さらに液状エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂、及び硬化剤を含み、さらに必要に応じて上記した各種の添加剤や溶剤等を含む。溶剤は、粘度の調整のために必要に応じて任意の配合量で含有させることができる。そうした溶剤としては、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等のアルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ハロゲン化炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；又はこれらの混合物を挙げることができる。
【００５８】
基材は、粘接着層２を形成することができるものであれば特に限定されないが、易剥離処理された剥離フィルム１であることが好ましい。剥離フィルム１については、後述の粘接着シート１０の欄で詳しく説明する。
【００５９】
粘接着層形成用組成物は、上記した各原料を配合して撹拌し、溶解させて調製される。撹拌に用いる撹拌機は特に限定されず、通常の混練分散機、例えば、二本ロールミル、三本ロールミル、ペブルミル、トロンミル、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、リボンブレンダー、コニーダー、インテンシブミキサー、タンブラー、ブレンダー、デスパーザー、ホモジナイザー、及び超音波分散機等を適用できる。
【００６０】
粘接着層形成用組成物の塗布方法も特に限定されない、印刷による形成方法としては、例えば、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法等を挙げることができる。コーティングによる方法としては、例えば、ロールコート、リバースコート、コンマコート、ナイフコート、ダイコート、グラビアコート等を挙げることができる。
【００６１】
塗布された後の粘接着層形成用組成物の乾燥は、粘接着層形成用組成物中に含まれている溶剤を十分揮発させることができるとともに、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂の硬化が過度に促進されて粘着性能が低下しない程度の条件で行うことが好ましい。乾燥条件としては、通常、５０℃以上、１００℃以下の温度で、２分以上、２０分以下の間保持することにより行う。
【００６２】
以上説明したように、粘接着層２は、ガラス転移温度が１５℃以下のアクリル系樹脂と、液状エポキシ樹脂とを含むので、粘着力を有している。その結果、その粘接着層２をコンクリートに仮固定したり、その粘接着層２に補修用又は補強用のシートを仮固定したりすることができる。また、そうした粘接着層２や補修用又は補強用のシートを仮固定した後に剥がして再び仮固定又は固定することもできる。また、粘接着層２は、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂とを含むので、加熱や紫外線照射等した後に高い接着力を付与することができる。その結果、粘接着層２をコンクリートに強固に接着させ、また、粘接着層２に補修用又は補強用のシートを強固に接着させることができる。また、粘接着層２はこうした粘着力や接着力を発揮するので、コンクリート面が垂直面であったり天井面であったりしても、粘接着層２をコンクリートに容易に仮固定又は固定することができる。また、シート状の粘接着層２、又は粘接着層２を備えた粘接着シート１０を用いるので、コンクリートへの補修や補強の施工現場に従来のような接着剤を用意する必要がなく、施工時の作業負荷を低減させることができる。粘接着層２又はその粘接着層２を備えた粘接着シート１０は、コンクリートの補修用又は補強用として好ましく用いることができ、コンクリートを補修又は補強することができる。
【００６３】
［粘接着シート］
粘接着シート１０（１０Ａ，１０Ｂ，１０Ｃ）は、例えば図１（Ｂ）（Ｃ）及び図２（Ａ）に示すように、上記した粘接着層２と、その粘接着層２の片面（Ｓ１又はＳ２）に設けられた剥離フィルム１とを有する。この粘接着シート１０は、剥離フィルム１が片面Ｓ２のみに設けられている粘接着シート１０Ａ，１０Ｃであってもよいし、剥離フィルム１，１’が両面Ｓ１，Ｓ２に設けられている粘接着シート１０Ｂであってもよい。
【００６４】
また、粘接着シート１０（１０Ｃ，１０Ｄ）は、例えば図２（Ａ）（Ｂ）に示すように、上記した粘接着層２と、その粘接着層２の片面Ｓ２に設けられた補修用又は補強用のシート３とを有する。この粘接着シート１０は、粘接着層２の片面Ｓ２に補修用又は補強用のシート３が設けられ、他の面Ｓ１に剥離フィルム１が設けられている粘接着シート１０Ｃであってもよいし、粘接着層２の片面Ｓ２に補修用又は補強用のシート３が設けられ、他の面Ｓ１には何も設けられていない粘接着シート１０Ｄであってもよい。
【００６５】
また、粘接着シート１０（１０Ｅ，１０Ｆ，１０Ｇ）は、例えば図３（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）に示すように、図２（Ａ）（Ｂ）の粘接着シート１０Ｃ，１０Ｄを構成する補修用又は補強用のシート３の上にさらに粘接着層２’が設けられた態様である。すなわち、図３に示す粘接着シート１０は、上記した粘接着層２と、その粘接着層２の片面Ｓ２に設けられた補修用又は補強用のシート３と、その補修用又は補強用のシート３上に設けられた粘接着層２’とを有する。粘接着層２’上には、図３（Ａ）（Ｃ）に示すように剥離フィルム１’が設けられていてもよいし、図３（Ｂ）に示すように剥離フィルムが設けられていなくてもよい。「補修用又は補強用のシート３の上」とは、補修用又は補強用のシート３の粘接着層２が設けられた側の反対面上のことである。なお、図３中、符号Ｓ２’は、粘接着層２’の補修用又は補強用のシート側の面であり、符号Ｓ１’は、粘接着層２’の補修用又は補強用のシート側とは反対側の面である。
【００６６】
粘接着層２’は、上記した粘接着層２と同じ成分で構成されてもよいし、異なる成分で構成されてもよい。
【００６７】
＜剥離フィルム＞
剥離フィルム１は、図１及び図２に示すように、粘接着層２の片面（Ｓ１又はＳ２）又は両面（Ｓ１及びＳ２）に設けられている。この剥離フィルム１は、粘接着層２の片面（Ｓ１又はＳ２）又は両面（Ｓ１及びＳ２）を覆って、使用時まで粘接着層２を保護するように作用する。剥離フィルム１は、図１（Ｂ）に示すように、粘接着層２の面Ｓ１，Ｓ２のうち、コンクリートに貼り付けられる側の面Ｓ１の反対面Ｓ２に設けられていてもよいし、図１（Ｃ）に示すように、その面Ｓ２とコンクリートに貼り付けられる側の面Ｓ１との両方に設けられていてもよい。
【００６８】
また、図２（Ａ）及び図３（Ａ）に示すように、粘接着層２の面Ｓ１，Ｓ２のうち、コンクリートに貼り付けられる側の面Ｓ１に剥離フィルム１が設けられていてもよい。また、図３（Ａ）（Ｃ）に示すように、補修用又は補強用のシート３上に粘接着層２’が設けられた場合は、その粘接着層２’上に剥離フィルム１’が設けられていてもよい。
【００６９】
図１（Ｂ）に示す態様では、例えば一般的な粘着テープのように、ロール状に巻かれた粘接着シート１０Ａにすることができる。こうした粘接着シート１０Ａは、コンクリートに貼り付ける側の面Ｓ１をコンクリートに貼り付け、その後に反対側の面Ｓ２に設けられた剥離フィルム１を剥がし、露出した粘接着層２に補修用又は補強用のシートを貼り付けて施工することができる。一方、図１（Ｃ）に示す態様では、例えば枚葉状の粘接着シート１０Ｂにすることができる。こうした粘接着シート１０Ｂは、コンクリートに貼り付ける側の面Ｓ１の剥離フィルム１’を剥がし、露出した粘接着層２をコンクリートに貼り付け、その後に反対側の面Ｓ２に設けられた剥離フィルム１を剥がし、露出した粘接着層２に補修用又は補強用のシートを貼り付けて施工することができる。また、この粘接着シート１０Ｂでは、コンクリートに貼り付ける側の面Ｓ１の反対面Ｓ２の剥離フィルム１を剥がし、露出した粘接着層２に補修用又は補強用のシートを貼り付け、その状態で、コンクリートに貼り付ける側の面Ｓ１の剥離フィルム１’を剥がし、露出した粘接着層２をコンクリートに貼り付けて施工することもできる。なお、以下では、剥離フィルム１と剥離フィルム１’をあわせて「剥離フィルム１」と表す。
【００７０】
剥離フィルム１の粘接着層側の表面は、易剥離処理が施されていることが好ましい。易剥離処理をした剥離フィルム１は、例えば粘接着シート１０が備える粘接着層２をコンクリートに貼り付けた後に、粘接着層２から容易に剥がすことができる。
【００７１】
剥離フィルム１は、粘接着層２の表面に剥離可能に設けられて、粘接着層２を保護することができる程度の強度や柔軟性を有するものであれば特に限定されず、各種のフィルムを用いることができる。剥離フィルム１の材料としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリイミド系樹脂、フェノール系樹脂及びポリウレタン系樹脂等の公知の樹脂を挙げることができる。剥離フィルム１は、これらの樹脂を単独で用いた合成樹脂フィルムであってもよいし、２種以上の樹脂を組み合わせて用いた合成樹脂フィルムであってもよいし、単独又は組み合わせて用いた合成樹脂フィルムを積層した複合フィルムであってもよい。
【００７２】
中でも、ポリエステル系樹脂やポリカーボネート系樹脂を用いた剥離フィルム１は、透明性、耐熱性、寸法安定性、剛性、柔軟性、積層適性、コスト等の観点から好ましく用いられる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリテトラメチレンテレフタレート等を挙げることができる。特に、ポリエチレンテレフタレートは、取り扱い易さ、コスト等の観点から好ましい。
【００７３】
易剥離処理は、粘接着層２から剥離フィルム１を容易に剥がすことができるように、剥離フィルム１の表面に施されていることが好ましい。易剥離処理としては、例えば易剥離層（図示しない）が設けられていることが好ましい。易剥離層は、剥離剤を塗布して設けられる。剥離剤は特に限定されず、各種のものを適用できる。例えば、水溶性樹脂、親水性樹脂、ワックス類、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等を挙げることができる。剥離剤の塗布方法は特に限定されず、例えば、ロールコート、グラビアコート、スプレーコート等の塗布方法を挙げることができる。
【００７４】
易剥離層を形成する側の剥離フィルム１の表面は、その易剥離層の接着性を高めるための易接着処理が予め施されていることが好ましい。そうした易接着処理としては、剥離剤の濡れ性が向上する処理であることが好ましい。そうした処理としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理等を挙げることができる。
【００７５】
剥離フィルム１の製造方法は特に限定されず、例えば、溶液流延法、溶融押出法、カレンダー法等の方法で剥離フィルム１を製造できる。製造された剥離フィルム１の片面（Ｓ１又はＳ２）又は両面（Ｓ１及びＳ２）には、上記した易剥離処理や易接着処理が必要に応じて施されて剥離性のよい剥離フィルム１を製造することができる。こうした剥離フィルム１の厚さは特に限定されないが、例えば、５μｍ以上、２００μｍ以下の厚さを例示できる。
【００７６】
剥離フィルム１として市販品を用いることもでき、例えば、片面にシリコーン系剥離剤による易剥離処理が施されている厚さ３８μｍのポリエステルフィルム（三井化学東セロ株式会社製、商品名：ＳＰ−ＰＥＴ−０１）等を例示できる。
【００７７】
＜補修用又は補強用のシート＞
補修用又は補強用のシート３は、後述の補修又は補強方法の欄で説明するように、粘接着層２や粘接着シート１０とは別シートとして使用される場合もあるが、ここでは、粘接着シート１０の構成要素として一体に設けられている態様について説明する。
【００７８】
補修用又は補強用のシート３は、図２（Ａ）（Ｂ）及び図３（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）に示すように、粘接着シート１０を構成する粘接着層２の片面Ｓ２に必要に応じて設けることができる。その面Ｓ２は、図２（Ａ）等に示すように、粘接着層２の面Ｓ１，Ｓ２のうち、コンクリートに貼り付けられる側の面Ｓ１の反対側の面である。コンクリートに貼り付けられる側の面Ｓ１には、図２（Ａ）及び図３（Ａ）に示すように剥離フィルム１が設けられていてもよいし、図２（Ｂ）及び図３（Ｂ）（Ｃ）に示すように剥離フィルムが設けられていなくてもよい。なお、補修用又は補強用のシート３は、例えば、熱ラミネート法等の公知の貼り付け手段により粘接着層２に設けることができる。
【００７９】
図２（Ａ）及び図３（Ａ）に示す態様では、例えば枚葉状の粘接着シート１０Ｃ，１０Ｅにすることができる。こうした粘接着シート１０Ｃ，１０Ｅは、コンクリートに貼り付ける側の面Ｓ１の剥離フィルム１を剥がし、露出した粘接着層２をコンクリートに貼り付けて施工することができる。この粘接着シート１０Ｃ，１０Ｅには、予め補修用又は補強用のシート３が粘接着層２に粘着しているので、簡易に施工することができる。一方、図２（Ｂ）及び図３（Ｂ）（Ｃ）に示す態様では、例えばロール状に巻かれた粘接着シート１０Ｄ，１０Ｇにすることができる。こうした粘接着シート１０Ｄ，１０Ｇは、コンクリートに貼り付ける側の面Ｓ１をコンクリートに貼り付けて施工することができる。この粘接着シート１０Ｄ，１０Ｇにも、予め補修用又は補強用のシート３が粘接着層２に粘着しているので、簡易に施工することができる。
【００８０】
粘接着シート１０（１０Ｅ，１０Ｆ，１０Ｇ）は、粘接着層２の片面Ｓ２に補修用又は補強用のシート３が設けられ、さらにその補修用又は補強用のシート３上に粘接着層２’が設けられている。そのため、補修用又は補強用のシート３が例えば後述する繊維材料層を有する場合、粘接着層２’は、その繊維材料層が有する凹凸形状を吸収してその凹凸形状を小さくするように機能させることができる。その結果、粘接着シート１０（１０Ｅ，１０Ｆ，１０Ｇ）は、その表面の平滑性が高まるので、補修又は補強したコンクリートの意匠性を高めることができる。
【００８１】
また、粘接着層２’は、補修用又は補強用のシート３の劣化を防ぐ保護層として機能させることができる。その結果、粘接着シート１０（１０Ｅ，１０Ｆ，１０Ｇ）は、コンクリートに貼り付けられる前では保存安定性を高めることができ、コンクリートに貼り付けられた後では耐久性を高めることができる。
【００８２】
さらに、粘接着シート１０（１０Ｅ，１０Ｆ，１０Ｇ）は、補修用又は補強用のシート３の両側に粘接着層（２，２’）が設けられているので、両面テープのように機能させることができる。この粘接着シート１０の粘接着層２の面Ｓ１は、コンクリートを貼り付けることができ、粘接着層２’の面Ｓ１’には、後述する機能性のシート又は層を貼り付けることができる。なお、粘接着シート１０Ｅ，１０Ｇは、剥離フィルム１’に代えて機能性のシート又は層が設けられたものであってもよい。
【００８３】
機能性のシート又は層としては、例えば、耐光性、耐水性、防汚性、耐候性、耐衝撃性、耐傷付性、耐酸性、耐アルカリ性及び意匠性等のいずれか１又は２以上の機能を有するシート又は層を挙げることができる。
【００８４】
補修用又は補強用のシート３は、コンクリートを補修又は補強することができるシートであれば特に限定されない。例えば、コンクリート劣化因子が浸入するのを防ぐことができるシートであってもよいし、強度が低下しているコンクリートを補強することができるシートであってもよいし、その他の機能を有してコンクリートを補修又は補強することができるシートであってもよい。また、これらの全てを満たすシートであってもよい。
【００８５】
補修用又は補強用のシート３の一例としては、例えば、合成樹脂フィルムを基材とし、その基材の一方の面に樹脂材料層を設け、他方の面に繊維材料層を設けたものを挙げることができる。なお、樹脂材料層を保護層として機能させることができ、繊維材料層を補強層として機能させることができる。
【００８６】
基材である合成樹脂フィルムの材料としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリイミド系樹脂、フェノール系樹脂及びポリウレタン系樹脂等を挙げることができる。
【００８７】
樹脂材料層は、コンクリートと、そのコンクリート及び粘接着層２の接着部分とを外部からの劣化因子による損傷から防ぐように作用する。劣化因子とは、水、酸素、炭酸ガス、又は塩化物イオン等に代表されるものである。樹脂材料層の構成樹脂としては、例えば、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂、アクリルフッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂及び塩素系樹脂等から選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。これらの樹脂材料は、その種類に応じて、耐候性、防汚性、防水性、遮塩性等の機能を有するので、その特性に応じて選択することが好ましい。
【００８８】
繊維材料層としては、例えば、織布、編布、不織布、積層布、合成樹脂発泡体及び紙等から選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。こうした繊維材料層の構成材料としては、例えば、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、カーボン繊維、ガラス繊維及びポリオレフィン繊維等から選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。これらの中でも、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、及びポリオレフィン繊維は、軽くて強度に優れることから好ましく用いられる。これらの繊維は、混紡されていてもよいし、縦糸や横糸に使い分けられていてもよいし、多層に積層されていてもよい。繊維材料層は、基材である合成樹脂フィルムに樹脂材料で接着させることができる。このときの樹脂材料は特に限定されず、上記した樹脂材料層で用いたものと同種の樹脂材料を用いることができる。
【００８９】
補修用又は補強用のシート３は、コンクリート構造物の一部が剥離等した場合や剥離等するおそれのある場合に、剥離したコンクリート片又は剥離するおそれのあるコンクリート片を支えることができる強度（補強強度）を有することが好ましい。その強度としては、例えば、旧日本道路公団（東日本高速道路株式会社、中日本高速道路株式会社、西日本高速道路株式会社）の規定する押し抜き試験において、１０ｍｍ以上の変位時に１５００Ｎ以上になることが好ましい。
【００９０】
補修用又は補強用のシート３は、例えば、基材の一方の面に樹脂材料層を設ける工程と、基材の他方の面に繊維材料層を設ける工程とを有する製造方法で製造することができる。基材の一方の面への樹脂材料層の形成は、例えば、基材上に樹脂材料を塗布し、その後に硬化して行うことができる。また、基材の他の面への繊維材料層の形成は、例えば、繊維材料と樹脂材料とを含む複合材料を基材上に塗布し、樹脂材料を硬化させて行うことができる。
【００９１】
ここでは、補修用又は補強用のシート３として説明したが、詳しくは、補修用のシートであるか補強用のシートであるかによってシートの構成材料が異なり、その用途に応じて選択される。補修用又は補強用のシートの厚さも、補修用として用いるか補強用として用いるかによって異なるが、通常、０．０１ｍｍ以上、１．０ｍｍ以下の範囲である。
【００９２】
以上説明したように、粘接着シート１０は、コンクリートに粘接着させてコンクリートの補修又は補強のために使用することができる。そして、粘接着シート１０を構成する粘接着層２は、ガラス転移温度が１５℃以下のアクリル系樹脂と、液状エポキシ樹脂とを含むので、粘着力を有している。その結果、その粘接着層２の一方の面をコンクリートに仮固定し、剥離フィルム１を剥がした後の他方の面に補修用又は補強用のシートを仮固定することができる。また、そうした粘接着層２や補修用又は補強用のシートを仮固定した後に剥がして再び仮固定又は固定することもできる。また、粘接着層２を備えた粘接着シート１０は、コンクリートへの補修や補強の施工現場に従来のような接着剤を用意する必要がなく、施工時の作業負荷を低減させることができるとともに、コンクリートの補修用又は補強用として好ましく用いることができ、コンクリートを補修又は補強することができる。
【００９３】
［補修又は補強方法］
コンクリートの補修又は補強方法は、上記した粘接着層２や粘接着シート１０を用いて行うことができる。
【００９４】
図１（Ｂ）に示す粘接着シート１０Ａでは、先ず、コンクリートに貼り付ける側の面Ｓ１をコンクリートに貼り付け、その後に反対側の面Ｓ２に設けられた剥離フィルム１を剥がし、露出した粘接着層２に補修用又は補強用のシートを貼り付けて施工することができる。一方、図１（Ｃ）に示す粘接着シート１０Ｂでは、先ず、コンクリートに貼り付ける側の面Ｓ１の剥離フィルム１’を剥がし、露出した粘接着層２をコンクリートに貼り付け、その後に反対側の面Ｓ２に設けられた剥離フィルム１を剥がし、露出した粘接着層２に補修用又は補強用のシートを貼り付けて施工することができる。また、この粘接着シート１０Ｂでは、コンクリートに貼り付ける側の面Ｓ１の反対面Ｓ２の剥離フィルム１を剥がし、露出した粘接着層２に補修用又は補強用のシートを貼り付け、その状態で、コンクリートに貼り付ける側の面Ｓ１の剥離フィルム１’を剥がし、露出した粘接着層２をコンクリートに貼り付けて施工することもできる。
【００９５】
図２（Ａ）に示す粘接着シート１０Ｃでは、コンクリートに貼り付ける側の面Ｓ１の剥離フィルム１を剥がし、露出した粘接着層２をコンクリートに貼り付けて施工することができる。この粘接着シート１０Ｃには、予め補修用又は補強用のシート３が粘接着層２に粘着しているので、簡易に施工することができる。一方、図２（Ｂ）に示す粘接着シート１０Ｄでは、コンクリートに貼り付ける側の面Ｓ１をコンクリートに貼り付けて施工することができる。この粘接着シート１０Ｄにも、予め補修用又は補強用のシート３が粘接着層２に粘着しているので、簡易に施工することができる。
【００９６】
図３（Ａ）に示す粘接着シート１０Ｅでは、上記した粘接着シート１０Ｃと同様、コンクリートに貼り付けられる側の面Ｓ１に設けた剥離フィルム１を剥がし、露出した粘接着層２をコンクリートに貼り付けて施工することができる。この粘接着シート１０Ｅは、その後に必要に応じて剥離フィルム１’を剥がし、露出した粘接着層２’に機能性のシート又は層を設けることができる。一方、図３（Ｂ）（Ｃ）に示す粘接着シート１０Ｆ，１０Ｇでは、上記した粘接着シート１０Ｄと同様、コンクリートに貼り付けられる側の面Ｓ１をコンクリートに貼り付けて施工することができる。また、図３（Ａ）に示す粘接着シート１０Ｅと同様、粘接着層２’が設けられているので、その粘接着層２’に機能性のフィルム又は層を設けることができる。
【００９７】
こうして粘接着シート１０Ａ〜１０Ｇを用いて補修用又は補強用のシートをコンクリートに粘接着させる。その際、補修用又は補強用のシートの上からローラー等で粘接着層２をコンクリートに圧着させることが好ましい。粘接着層２の硬化は、そのローラー圧着時に加熱ローラーを用いて圧着と加熱硬化を同時に行ってもよいし、ローラー圧着した後に加熱して硬化させてもよい。加熱硬化するときの温度は、使用する硬化剤の種類等にもよるが、通常、１００℃以上、１５０℃以下である。また、紫外線や電子線を照射して硬化させる場合も、例えば圧着するのと同時に又は圧着した後に、紫外線や電子線を照射して硬化させることができる。紫外線を照射する場合の条件は、硬化剤の種類によっても異なるが、例えば後述の実施例のように、波長３００ｎｍ〜３７０ｎｍの領域で積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２程度の照射条件を挙げることができる。また、電子線を照射する場合の条件も、硬化剤の種類によっても異なるが、５０ｋＧｙ以上、１００ｋＧｙ以下の程度の照射条件を挙げることができる。
【００９８】
こうした硬化手段によって、粘接着層２に含まれる液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂が硬化し、コンクリートと粘接着層２が強固に接着し、補修用又は補強用のシートと粘接着層２が強固に接着する。その結果、コンクリートと補修用又は補強用のシートとを強固に接着できる。なお、加熱や紫外線照射等して粘接着層２を硬化させた後は、１日以上、１４日以下の程度保持することが好ましい。これにより、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂の硬化がより完全なものになり、粘接着層２がより高い接着力を発揮できる。その結果、より高い強度でコンクリートを補修又は補強することができる。
【実施例】
【００９９】
本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。
【０１００】
［実施例１］
剥離フィルム１として、片面にシリコーン系剥離剤による易剥離処理が施されている厚さ３８μｍのポリエステルフィルム（三井化学東セロ株式会社製、商品名：ＳＰ−ＰＥＴ−０３）を用いた。この剥離フィルムの易剥離処理面上に、下記の組成の粘接着層形成用組成物Ａをアプリケータにより全面塗工した後、乾燥オーブンにより１００℃で２分間乾燥させ、厚さ１５０μｍの粘接着層２を形成した。次いで、その粘接着層２の他の面に、もう一つの剥離フィルムとして、片面にシリコーン系剥離剤による易剥離処理が施されている厚さ３８μｍのポリエステルフィルム（三井化学東セロ株式会社製、商品名：ＳＰ−ＰＥＴ−０１）をラミネートし、一つの粘接着層を有する実施例１の粘接着シート１０Ｂ（図１（Ｃ）参照）を得た。なお、粘接着層形成用組成物Ａは、液状エポキシ樹脂と硬化剤２種とを配合し、ディスパーにて回転数１０００ｒｐｍで３０分間撹拌した後、固形エポキシ樹脂とアクリル系樹脂と希釈溶剤とを配合してディスパーにて回転数１２００ｒｐｍで３０分間撹拌させて調製した。
【０１０１】
（粘接着層形成用組成物Ａ）
・アクリル系樹脂（水酸基が導入された変性メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−メチルメタクリレートトリブロック共重合体、Ｔｇ：−４２℃、アルケマ社製、商品名：Ｍ２２Ｎ）３０質量部
・液状エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量：１９０ｇ／ｅｑ．、三菱化学株式会社製、商品名：ｊＥＲ８２８）８０質量部
・固形エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量：４８０ｇ／ｅｑ．、三菱化学株式会社製、商品名：ｊＥＲ１００１）１２０質量部
・硬化剤（アミン系硬化剤、味の素ファインテクノ株式会社製、商品名：アミキュアＭＹ−Ｈ）７質量部
・硬化剤（ジシアンジミド、三菱化学株式会社製、商品名：ＤＩＣＹ）１１質量部
・希釈溶剤（酢酸エチル、ＤＩＣグラフィックス社製）１２２質量部
【０１０２】
［実施例２］
実施例１の粘接着層形成用組成物Ａにおいて、アクリル系樹脂を、他のアクリル系樹脂（メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−メチルメタクリレートトリブロック共重合体、Ｔｇ：−４２℃、アルケマ社製、商品名：Ｍ２２）に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２の粘接着シートを得た。
【０１０３】
［実施例３］
実施例１の粘接着層形成用組成物Ａにおいて、アクリル系樹脂を、他のアクリル系樹脂（エチルアクリレート−ブチルアクリレート−アクリロニトリル共重合体、Ｔｇ：１２℃、ナガセケムテックス株式会社製、商品名：ＳＧ−Ｐ３）に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例３の粘接着シートを得た。
【０１０４】
［実施例４〜９］
実施例１の粘接着層形成用組成物Ａにおいて、アクリル系樹脂、液状エポキシ樹脂、及び固形エポキシ樹脂の配合量を、表１に示したように変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例４〜９の粘接着シートを得た。
【０１０５】
［実施例１０］
実施例１において、粘接着層２の厚さを３００μｍとした以外は、実施例１と同様にして実施例１０の粘接着シートを得た。
【０１０６】
［比較例１］
実施例１において、アクリル系樹脂を、他のアクリル系樹脂（エチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体、Ｔｇ：１８℃、根上工業株式会社製、商品名：Ｗ−１９７Ｃ）に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例１の粘接着シートを得た。
【０１０７】
［比較例２］
実施例１において、アクリル系樹脂を、他のアクリル系樹脂（ポリメチルメタクリレート、Ｔｇ：１０５℃、東栄化成株式会社製、商品名：ＬＣ＃６５００）に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例２の粘接着シートを得た。
【０１０８】
［比較例３〜７］
実施例１において、アクリル系樹脂、液状エポキシ樹脂、及び固形エポキシ樹脂の配合量を、表１に示したように変更した。それ以外は、実施例１と同様にして比較例３〜７の粘接着シートを得た。
【０１０９】
［実施例１１］
実施例１において、粘接着層形成用組成物Ａの代わりに、下記の粘接着層形成用組成物Ｂを用いた他は、実施例１と同様にして実施例１１の粘接着シートを得た。なお、粘接着層形成用組成物Ｂは、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂とアクリル系樹脂と希釈溶剤とを配合し、ディスパーにて回転数１２００ｒｐｍで３０分間撹拌して溶解し、その後、メルカプト基を有する硬化剤と光塩基発生剤Ａをさらに加え、ディスパーにて回転数１２００ｒｐｍで３０分間撹拌して溶解し、さらに脱泡させた後、粘接着層形成用組成物Ｂを調製した。
【０１１０】
（粘接着層形成用組成物Ｂ）
・アクリル系樹脂（水酸基が導入された変性メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−メチルメタクリレートトリブロック共重合体、Ｔｇ：−４２℃、アルケマ社製、商品名：Ｍ２２Ｎ）３０質量部
・液状エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量：１９０ｇ／ｅｑ．、三菱化学株式会社製、商品名：ｊＥＲ８２８）８０質量部
・固形エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量：４８０ｇ／ｅｑ．、三菱化学株式会社製、商品名：ｊＥＲ１００１）１２０質量部
・メルカプト基を有する硬化剤としてＰＥＭＰ（ペンタエリスリトールテトラキス−３−メルカプトプロピオネート、粘度：４００〜５５０ｍＰａ．ｓ／２５℃、メルカプタン当量：１２５〜１３７ｇ／ｅｑ、三菱化学株式会社製、商品名：ＱＸ４０）９０質量部
・光塩基発生剤Ａ（下記の合成方法を参照）１０質量部
・希釈溶剤（酢酸エチル、ＤＩＣグラフィックス社製）１２２質量部
【０１１１】
（光塩基発生剤Ａの合成）
１００ｍＬフラスコにメタノール１５ｍＬを入れ、そこに炭酸カリウム２．００ｇを加えた。次いで、５０ｍＬフラスコにメタノール１０ｍＬを入れ、そこにエトキシカルボニルメチル（トリフェニル）ホスホニウムブロミド（東京化成工業株式会社製）２．６７ｇ（６．２ｍｍｏｌ）及び２−ヒドロキシ−４−（５−エチルヘキシルオキシ）−５−エチルベンズアルデヒド１．７ｇ（６．２ｍｍｏｌ）を添加し、溶解させた後、よく撹拌した上記炭酸カリウムのメタノール溶液をゆっくりと滴下した。そして、３時間撹拌した後、ＴＬＣにより反応の終了を確認した。次いで、ろ過により炭酸カリウムを除き、減圧濃縮した。濃縮した後、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を５０ｍＬ加えて１時間撹拌した。反応終了後、ろ過によりトリフェニルホスフィンオキシドを除き、濃塩酸を滴下して反応液を酸性にした。沈殿物をろ過により集め、少量のクロロホルムで洗浄することにより２−ヒドロキシ−４−（５−エチルヘキシルオキシ）−５−エチルケイ皮酸を１．７ｇ得た。続いて、窒素雰囲気下、１００ｍＬ三口フラスコ中で、２−ヒドロキシ−４−（５−エチルヘキシルオキシ）−５−エチルケイ皮酸１．０ｇ（３．１９ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン１０ｍＬに溶解し、氷浴下で１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（東京化成工業株式会社製）０．７３ｇ（３．８３ｍｍｏｌ，１．２ｅｑ）を加えた。３０分後に、アミンとしてピペリジン（東京化成株式会社製）１２９ｍｇ（１．５２ｍｍｏｌ、０．９５ｅｑ）を加えた後、終夜で撹拌した。反応終了後、反応溶液を濃縮し、水に溶解した。クロロホルムで抽出した後、炭酸水素水溶液、１Ｎ塩酸、飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮することにより、下記式（Ｉ）に示す光塩基発生剤Ａを１．０ｇ得た。
【０１１２】
【化２】
0005644896.tif 000003
【０１１３】
［実施例１２］
実施例１１の粘接着層形成用組成物Ｂにおいて、光塩基発生剤Ａの代わりに、下記光塩基発生剤Ｂを１０質量部用いたこと以外は、実施例１１と同様にして実施例１２の粘接着シートを得た。
【０１１４】
（光塩基発生剤Ｂの合成）
光塩基発生剤Ａの２−ヒドロキシ−４−（５−エチルヘキシルオキシ）−５−エチルベンズアルデヒドの代わりに、２−ヒドロキシ−５−（５−エチルヘキシルオキシ）ベンズアルデヒド１．５ｇ（６．２ｍｍｏｌ）を添加した他は、光塩基発生剤Ａの合成方法と同じ方法で、下記式（ＩＩ）に示す光塩基発生剤Ｂを０．８ｇ得た。
【０１１５】
【化３】
0005644896.tif 000004
【０１１６】
［実施例１３］
粘接着層２の厚さを２００μｍとした以外は、実施例１と同様にして粘接着シートを得た。この粘接着シートの粘接着層２に設けられた二つの剥離フィルムのうち、一方の剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０１）を剥がした。露出した粘接着層２を６０℃に加熱しながら、補強用のシートとしてアラミド繊維（目付量：９０ｇ／ｍ２、厚さ：約０．０２４ｍｍ、ファイベックス株式会社製、商品名：ＡＫＭ−５／５）をラミネートした。
【０１１７】
次いで、ラミネートされたアラミド繊維上に、もう一つの粘接着シートをラミネートした。この粘接着シートも実施例１と同様にして得た粘接着シートである。この粘接着シートも上記と同様に二つの剥離フィルムのうち、一方の剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０１）を剥がし、露出した粘接着層２を６０℃に加熱しながら、アラミド繊維上にラミネートした。このようにして、二つの粘接着層を有する粘接着シート１０Ｅ（図３（Ａ）参照）を得た。なお、上記した［粘接着シート］の欄で述べたように、図３（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）に示すような二つの粘接着層を有する粘接着シートの粘接着層のうち、補修用又は補強用のシート（アラミド繊維）の上に設けられた粘接着層を「粘接着層２’」ともいう。得られた粘接着シート１０Ｅは、剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０３）／粘接着層２／アラミド繊維／粘接着層２’／剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０３）の順で構成されている。
【０１１８】
［実施例１４，１５］
実施例１３において、粘接着層２及び粘接着層２’を形成するために使用する粘接着層形成用組成物Ａのアクリル系樹脂、液状エポキシ樹脂、及び固形エポキシ樹脂の配合量を、表２に示したように変更した。それ以外は、実施例１３と同様にして実施例１４，１５の粘接着シートを得た。
【０１１９】
［実施例１６］
実施例１３において、アラミド繊維（目付量：９０ｇ／ｍ２、厚さ：約０．０２４ｍｍ、ファイベックス株式会社製、商品名：ＡＫＭ−５／５）の代わりに、アラミド繊維（目付量：１８０ｇ／ｍ２、厚さ：約０．０４８ｍｍ、ファイベックス株式会社製、商品名：ＡＫＭ−１０／１０）を用いた他は、実施例１３と同様にして実施例１６の粘接着シートを得た。
【０１２０】
［比較例８，９］
実施例１３において、粘接着層２及び粘接着層２’を形成するために使用する粘接着層形成用組成物Ａのアクリル系樹脂、液状エポキシ樹脂、及び固形エポキシ樹脂の配合量を、表２に示したように変更した。それ以外は、実施例１３と同様にして比較例８，９の粘接着シートを得た。
【０１２１】
［実施例１７］
実施例１３において、粘接着層形成用組成物Ａの代わりに、実施例１１の粘接着層形成用組成物Ｂを用いた他は、実施例１３と同様にして実施例１７の粘接着シートを得た。
【０１２２】
［実施例１８］
実施例１３において、粘接着層形成用組成物Ａの代わりに、実施例１１の粘接着層形成用組成物Ｂを用いた。さらに、アラミド繊維（目付量：９０ｇ／ｍ２、厚さ：約０．０２４ｍｍ、ファイベックス株式会社製、商品名：ＡＫＭ−５／５）の代わりに、アラミド繊維（目付量：１８０ｇ／ｍ２、厚さ：約０．０４８ｍｍ、ファイベックス株式会社製、商品名：ＡＫＭ−１０／１０）を用いた。それ以外は実施例１３と同様にして実施例１８の粘接着シートを得た。
【０１２３】
［評価と結果］
図１又は図２に示すような一つの粘接着層を有する粘接着シートである、実施例１〜１２及び比較例１〜７の粘接着シート１０を構成する粘接着層２の組成を表１に示す。また、図３に示すような二つの粘接着層を有する粘接着シートである、実施例１３〜１８及び比較例８，９の粘接着シート１０を構成する粘接着層２及び粘接着層２’の組成を表２に示す。アクリル系樹脂の含有量は、例えば実施例１では［３０質量部／（３０質量部＋８０質量部＋１２０質量部）×１００］＝１３．０質量％、のようにして表した。また、液状エポキシ樹脂の含有量は、例えば実施例１では［８０質量部／（８０質量部＋１２０質量部）×１００］＝４０．０質量％、のようにして表し、また、固形エポキシ樹脂の含有量は、例えば実施例１では［１２０質量部／（８０質量部＋１２０質量部）×１００］＝６０．０質量％、のようにして表した。
【０１２４】
【表１】
0005644896.tif 000005
【０１２５】
【表２】
0005644896.tif 000006
【０１２６】
実施例１〜１８及び比較例６の粘接着シート１０について、粘着力の測定を行った。また、実施例１〜１８及び比較例１〜９の粘接着シートについて、せん断強度の測定、押し抜き試験、付着強度の測定を行った。
【０１２７】
（粘着力の測定）
実施例１〜１２及び比較例６で得た粘接着シートの粘着力の測定は、先ず、得られた粘接着シートの剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０１）を剥がし、露出した粘接着層２を基材（片面にコロナ処理が施されているＰＥＴフィルム、厚さ：３８μｍ、東洋紡績株式会社製、商品名：Ｅ５１００）のコロナ処理面に貼り付けた。その後、２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズに切断し、粘着力の測定用の試験片を作製した。次いで、この試験片の剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０３）を剥がし、露出した粘接着層２をステンレス板（ＳＵＳ３０４）にローラーを用いてラミネートした。その後、引張試験機（株式会社エー・アンド・デイ社製、型番：ＲＴＦ−１１５０Ｈ）を用いて、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠した条件（引張速度：３００ｍｍ／分、剥離距離：１５０ｍｍ、剥離角：１８０°）で、ステンレス板面に対する粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。結果を表３に示した。なお、比較例１〜５，７の粘接着シートは、粘接着層２を上記したステンレス板面に貼り付けることができなかったため、測定できなかった。
【０１２８】
実施例１３〜１８で得た粘接着シートの粘着力の測定は、先ず、得られた粘接着シートに設けた二つの粘接着層のうち、一方の粘接着層２に設けた剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０３）を剥がし、露出した粘接着層２を上記と同様の基材のコロナ処理面に貼り付けた。その後、２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズに切断し、粘着力の測定用の試験片を作製した。次いで、他方の剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０３）を試験片から剥がし、露出した粘接着層２’をステンレス板（ＳＵＳ３０４）にローラーを用いてラミネートした。その後、上記と同様の引張試験機と測定条件で、ステンレス板面に対する粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。結果を表４に示した。なお、比較例８，９の粘接着シートは、粘接着層２’を上記したステンレス板面に貼り付けることができなかったため、測定できなかった。
【０１２９】
（せん断強度の測定）
実施例１〜１２及び比較例１〜７で得た粘接着シートのせん断強度の測定は、先ず、得られた粘接着シートを２５ｍｍ×１２．５ｍｍのサイズに切断し、粘接着シートの粘接着層に設けられた二つの剥離フィルムのうち、一方の剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０１）を剥がした後、露出した粘接着層２をアルコール洗浄された溶融亜鉛鍍金鋼板に圧着した。次いで、他方の剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０３）を剥がし、露出した粘接着層をもう一つの試験片である溶融亜鉛鍍金鋼板に圧着した。
【０１３０】
実施例１〜１０及び比較例１〜７の粘接着シートを用いた場合には、その後、１ｋｇの荷重を加えたまま送風式オーブンにて１２０℃で２時間保持して加熱硬化させ、常温（約２３℃）で放冷し、せん断強度の測定用試料を作製した。一方、実施例１１，１２の粘接着シートを用いた場合には、紫外線照射装置（Ｈバルブ使用、フュージョンＵＶシステムズジャパン社製、商品名：ＤＲＥ−１０／１２ＱＮ）を用いて、波長３００〜３７０ｎｍの領域で積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射した。こうして紫外線照射により硬化させ、せん断強度の測定用試料を作製した。次いで、これらの測定用試料を、引張試験機（株式会社エー・アンド・デイ社製、型番：ＲＴＡ−１Ｔ）を用い、ＪＩＳ  Ｋ６８５０に準拠した条件（引張速度：０．５ｍｍ／分）で、室温でのせん断強度（Ｎ／ｍｍ２）応力を測定した。実施例１〜１２及び比較例１〜７で得た粘接着シートの結果を表３に示した。
【０１３１】
実施例１３〜１８及び比較例８，９で得た粘接着シートのせん断強度の測定は、先ず、粘接着シートを２５ｍｍ×１２．５ｍｍのサイズに切断し、二つの粘接着層のうち、一方の粘接着層２に設けられた剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０３）を剥がした後、露出した粘接着層２をアルコール洗浄された溶融亜鉛鍍金鋼板に圧着した。次いで、他方の粘接着層２’に設けられた剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０３）を剥がし、露出した粘接着層２’をもう一つの試験片である溶融亜鉛鍍金鋼板に圧着した。
【０１３２】
実施例１３〜１６及び比較例８，９の粘接着シートを用いた場合には、上記した実施例１〜１０及び比較例１〜７の粘接着シートを用いた場合と同様にして、せん断強度の測定用試料を作製した。一方、実施例１７、１８の粘接着シートを用いた場合には、上記した実施例１１，１２の粘接着シートを用いた場合と同様の紫外線照射装置と硬化条件で硬化させ、せん断強度の測定用試料を作製した。次いで、これらの測定用試料を、上記と同様の引張試験機と測定条件で、せん断強度（Ｎ／ｍｍ２）応力を測定した。実施例１３〜１８及び比較例８，９で得た粘接着シートの結果を表４に示した。なお、比較例８，９の粘接着シートは、せん断強度の測定途中に、粘接着層２とアラミド繊維との界面又は粘接着層２’とアラミド繊維との界面で剥離したため、剥離した時の値をせん断強度の測定値とした。
【０１３３】
（押し抜き試験と剥離観察）
押し抜き試験は、先ず、補修用又は補強用のシートを備えた粘接着シートを作製した。この粘接着シートの作製は、先ず、樹脂フィルム（厚さ：１５μｍ、三菱樹脂株式会社製、商品名：スーパーニールＥ１５）の一方の面に、ウレタン系２液硬化型接着剤（三井化学株式会社製、主剤の商品名：タケラックＡ−３１０、硬化剤の商品名：タケネートＡ−３）を固形分の塗布量５ｇ／ｍ２で塗布し、湿式法によるサーマルボンド不織布（坪量：２３ｇ／ｍ２、大王製紙株式会社製、商品名：ポリエステルペーパー）をドライラミネートにより積層させた。次いで、樹脂フィルムのもう一方の面に、ウレタン系２液硬化型接着剤（三井化学株式会社製、主剤の商品名：タケラックＡ−３１０、硬化剤の商品名：タケネートＡ−３）を、固形分の塗布量１２ｇ／ｍ２で塗布し、ポリエチレンテレフタレートクロス（平織り、繊度：２５０ｄ、打ち込み本数：４３本×４３本／インチ、坪量：１０５ｇ／ｍ２）をドライラミネートにより積層させた。こうして補修用又は補強用のシートを製造した。
【０１３４】
実施例１〜１２及び比較例１〜７で得られた粘接着シートの粘接着層２に設けられた二つの剥離フィルムのうち、一方の剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０１）を剥がした。露出した粘接着層２を６０℃に加熱しながら補修用又は補強用のシートのポリエチレンテレフタレートクロス側にラミネートし、補修用又は補強用のシートを備えた粘接着シートを作製した。同様に、実施例１３〜１８及び比較例８，９で得られた粘接着シートに設けられた二つの粘接着層のうち、アラミド繊維上に設けられた粘接着層２’に設けた剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０３）を剥がした。露出した粘接着層２’を同様の条件で補修用又は補強用のシートのポリエチレンテレフタレートクロス側にラミネートし、補修用又は補強用のシートを備えた粘接着シートを作製した。
【０１３５】
被着体として、ＪＩＳ  Ａ５３７２（プレキャスト鉄筋コンクリート製品）付属書５に規定された呼び名１種３００（４００ｍｍ×６００ｍｍ×６０ｍｍ）のＵ形ふたの中央部を直径１００ｍｍの円形状でコンクリート用コアカッタにより貫通させ、削孔したものを使用した。
【０１３６】
実施例１〜１０及び比較例１〜７の粘接着シートを用いた場合には、製造された上記補修用又は補強用のシートを備えた粘接着シートの他方の剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０３）を剥がした。露出した粘接着層２を１２０℃で加熱しながら被着体のＵ型ふたの４００ｍｍ×６００ｍｍの範囲にハンドローラーで貼り付けた。その後、室温で４日間放置した。同様に、実施例１３〜１６及び比較例８，９の粘接着シートを用いた場合には、製造された上記補修用又は補強用のシートを備えた粘接着シートの他方の粘接着層２に設けた剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０３）を剥がした。露出した粘接着層２を同様の条件で被着体に貼り付け、放置した。
【０１３７】
一方、実施例１１，１２の粘接着シートを用いた場合には、製造された上記補修用又は補強用のシートを備えた粘接着シートの他方の剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０３）を剥がした。露出した粘接着層２を被着体のＵ型ふたの４００ｍｍ×６００ｍｍの範囲にハンドローラーで貼り付けた。その後、上記せん断強度測定で使用した紫外線照射装置を用いて、波長３００〜３７０ｎｍの領域で積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して硬化させた。同様に、実施例１７，１８の粘接着シートを用いた場合には、製造された上記補修用又は補強用のシートを備えた粘接着シートの他方の粘接着層２に設けた剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０３）を剥がした。露出した粘接着層２を同様の条件で被着体に貼り付け、硬化させた。
【０１３８】
これらを、ＪＩＳ  Ｋ６８４８−１の４の標準状態（温度２３℃±２℃、相対湿度５０％±５％）で、０．２ｍｍ／分の速度で荷重を加え、さらに、変位２．０ｍｍから１．０ｍｍ／分の速度で荷重を加えて、押し抜き最大荷重（ｋＮ）を測定した。その結果を表３及び表４に示した。測定の間、変位２．０ｍｍ毎に荷重を２分間停止し、補修用又は補強用のシートの剥離を目視で観察した。
【０１３９】
（付着強度の測定）
上記した押し抜き試験で作製したのと同様の、補修用又は補強用のシートを備えた粘接着シートを作製した。その粘接着シートが有する剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ−０３）を剥がして、露出した粘接着層を粘接着層側から、上記せん断強度の測定で使用した紫外線照射装置を用いて、波長３００〜３７０ｎｍの領域で積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して硬化させた。その後、その粘接着層側をハンドローラーにて厚さ６０ｍｍのコンクリートに貼り付けた後、室温で７日間放置した。そのサンプルより、コンクリート用コアカッタを用いて、４０ｍｍ×４０ｍｍの大きさに切断し、はく落防止性能照査試験（ＪＨＳ  ４２４  ２００４）により評価した。その結果、実施例１〜３と実施例１１〜１８の粘接着シートはいずれも１．５Ｎ／ｍｍ２以上の付着強度を示し、押抜き強度も１８００Ｎ以上であり、それぞれ実用上問題ないレベルであった。はく落防止性能照査試験での付着強度の測定時に起こる破壊は、補修又は補強用のシート自体で起こるか、粘接着シートの凝集破壊で起こっていた。
【０１４０】
なお、はく落防止性能照査試験（ＪＨＳ  ４２４  ２００４）は、先ず、上記したサンプルの両面を接着剤を介して二つの鋼製アタッチメント（４０ｍｍ×４０ｍｍ）で挟み、サンプルの両面にアタッチメントを接着し固定した。周囲からはみ出した接着剤を拭き取った後、常温で２４時間そのまま静置した。その後、鋼製アタッチメントを引張試験機に装着して引張試験を行い、試験開始から破壊までの荷重−変位曲線を記録した。その荷重−変位曲線から最大荷重を測定して、付着強度を算出した。付着強度の算出式は、Ｓ（付着強度：Ｎ／ｍｍ２）＝Ｐ（最大荷重：Ｎ）／サンプル面積（面積：ｍｍ２）である。
【０１４１】
（結果）
結果を表３及び表４に示す。なお、表３及び表４の「※」は、粘接着層がステンレス板面に貼り付けることができなかったため、測定できなかったものである。また、表４の「注）」は、せん断強度の測定途中に粘接着層２とアラミド繊維との界面又は粘接着層２’とアラミド繊維との界面で剥離したため、剥離した時のせん断強度を粘接着シートのせん断強度としたものである。
【０１４２】
【表３】
0005644896.tif 000007
【０１４３】
【表４】
0005644896.tif 000008
【０１４４】
表３及び表４の結果から、実施例１〜１８の粘接着シートは、粘着力が０．３Ｎ／２５ｍｍ以上であり、且つ、せん断強度が１８ＭＰａ以上であり、その粘接着層は、粘着力を有し、且つ、高い接着力を有した。また、実施例１〜１８の粘接着シートは、押し抜き最大荷重が１８００Ｎ以上であり、高い強度でコンクリートを補修又は補強できた。補修用又は補強用のシートの剥離観察結果は、実施例１〜１８の粘接着シートを用いた場合は、剥離が生じなかったが、比較例１〜７の粘接着シートを用いた場合は、剥離が生じていた。また、比較例８、９は、アラミド繊維との密着性が悪く、十分な付着強度が得られなかった。
【０１４５】
また、実施例１〜１８の例では、粘接着層中のアクリル系樹脂の含有量は４．７６質量％以上５０．０質量％以下であり、この範囲で良好な結果を確認した。また、アクリル系樹脂の含有量が４．７６質量％以上３３．４質量％以下の範囲で特に良好な結果を確認した。
【０１４６】
さらに、実施例１３〜１８の粘接着シートは、二つある粘接着層のうち、一方の粘接着層２にコンクリートが貼り付けられた直後であっても、他方の粘接着層２’の表面は、アラミド繊維やコンクリート表面の凹凸の影響がほとんどなく、平滑であった。
【符号の説明】
【０１４７】
１，１’  剥離フィルム
２，２’  粘接着層
３  補修用又は補強用のシート
１０，１０Ａ〜１０Ｇ  粘接着シート
Ｓ１，Ｓ２，Ｓ１’，Ｓ２’  粘接着層の表面
【図１】
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【図２】
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【図３】
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