(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルカノールアミン１０〜５０質量％、（Ｂ）アミノカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸より選ばれる酸の１種又は２種以上１〜３０質量％、及び（Ｃ）有機ホスホン酸０．１〜３０質量％を配合してなり、（Ａ）成分と（Ｂ）及び（Ｃ）成分との中和後の未反応アルカノールアミンが０．１〜３０質量％であるｐＨ７〜９の、自動食器洗浄機、業務用自動食器洗浄機、業務用食缶洗浄機、業務用コンテナ洗浄機及び業務用容器洗浄機から選ばれる洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）アルカノールアミン１０〜５０質量％、（Ｂ）アミノカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸より選ばれる酸の１種又は２種以上１〜３０質量％、及び（Ｃ）有機ホスホン酸０．１〜３０質量％を配合してなり、（Ａ）成分と（Ｂ）及び（Ｃ）成分との中和後の未反応アルカノールアミンが０．１〜３０質量％であるｐＨ７〜９の、自動食器洗浄機、業務用自動食器洗浄機、業務用食缶洗浄機、業務用コンテナ洗浄機及び業務用容器洗浄機から選ばれる洗浄機用洗浄剤組成物（但し、界面活性剤を含むものを除く）。
【請求項３】
（Ａ）アルカノールアミン１０〜５０質量％、（Ｂ）アミノカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸より選ばれる酸の１種又は２種以上１〜３０質量％、（Ｃ）有機ホスホン酸０．１〜３０質量％、及び界面活性剤０〜０．５質量％を配合してなり、（Ａ）成分と（Ｂ）及び（Ｃ）成分との中和後の未反応アルカノールアミンが０．１〜３０質量％であるｐＨ７〜９の、自動食器洗浄機、業務用自動食器洗浄機、業務用食缶洗浄機、業務用コンテナ洗浄機及び業務用容器洗浄機から選ばれる洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分がトリエタノールアミンである請求項１〜３のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ｃ）成分がヒドロキシエタンジホスホン酸である請求項１〜４のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの配合量が５質量％未満である請求項１〜５のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄剤組成物に関し、より具体的にはｐＨ７〜９の洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
業務用自動食器洗浄機用洗浄剤として、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムを主剤とした強アルカリタイプの洗浄剤が多くを占めている。近年、環境に負荷がかからずかつ安全性の高いものとして、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムを減量したタイプの洗浄剤組成物が望まれている。また、液性においても、使用時における安全性の高さや被洗物（プラスチック製品、ガラス製品、瀬戸物、木製製品、金属製品等）に対する侵食を抑制する点から、強アルカリから弱アルカリ〜中性タイプのものへと顧客ニーズが変化してきている。
【０００３】
しかしながら、卵等のタンパクに対する洗浄力にはアルカリによる効果が非常に大きく作用しており、アルカリを低減してｐＨ９以下で、いかに洗浄力を高めていくかが課題となっている。また、組成物の保存安定性も望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２５７３５２号公報
【特許文献２】特開平１０−２２６８００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、ｐＨ９以下でありながら優れた洗浄力を有し、組成物の保存安定性に優れる洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、（Ａ）アルカノールアミンと、（Ｂ）アミノカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸より選ばれる酸の１種又は２種以上と、（Ｃ）有機ホスホン酸とを、それぞれ特定量配合することによって得られ、（Ａ）成分と（Ｂ）及び（Ｃ）成分との中和後の未反応のアルカノールアミンを０．１質量％以上であるｐＨ７〜９の洗浄剤組成物とすることで、被洗物に対する侵食を抑制して安全性が高いｐＨの範囲でありながら、油脂やタンパク質に対する優れた洗浄力が得られることを知見した。さらに、（Ａ）成分を必須成分とする本発明の組成物は、経時での組成物の着色を生じる場合があるが、この着色を抑制し、保存安定性が向上することを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００７】
従って、本発明は下記発明を提供する。
［１］．（Ａ）アルカノールアミン１０〜５０質量％、（Ｂ）アミノカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸より選ばれる酸の１種又は２種以上１〜３０質量％、及び（Ｃ）有機ホスホン酸０．１〜３０質量％を配合してなり、（Ａ）成分と（Ｂ）及び（Ｃ）成分との中和後の未反応アルカノールアミンが０．１〜３０質量％であるｐＨ７〜９の、自動食器洗浄機、業務用自動食器洗浄機、業務用食缶洗浄機、業務用コンテナ洗浄機及び業務用容器洗浄機から選ばれる洗浄機用洗浄剤組成物。
［２］．（Ａ）アルカノールアミン１０〜５０質量％、（Ｂ）アミノカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸より選ばれる酸の１種又は２種以上１〜３０質量％、及び（Ｃ）有機ホスホン酸０．１〜３０質量％を配合してなり、（Ａ）成分と（Ｂ）及び（Ｃ）成分との中和後の未反応アルカノールアミンが０．１〜３０質量％であるｐＨ７〜９の、自動食器洗浄機、業務用自動食器洗浄機、業務用食缶洗浄機、業務用コンテナ洗浄機及び業務用容器洗浄機から選ばれる洗浄機用洗浄剤組成物（但し、界面活性剤を含むものを除く）。
［３］．（Ａ）アルカノールアミン１０〜５０質量％、（Ｂ）アミノカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸より選ばれる酸の１種又は２種以上１〜３０質量％、（Ｃ）有機ホスホン酸０．１〜３０質量％、及び界面活性剤０〜０．５質量％を配合してなり、（Ａ）成分と（Ｂ）及び（Ｃ）成分との中和後の未反応アルカノールアミンが０．１〜３０質量％であるｐＨ７〜９の、自動食器洗浄機、業務用自動食器洗浄機、業務用食缶洗浄機、業務用コンテナ洗浄機及び業務用容器洗浄機から選ばれる洗浄機用洗浄剤組成物。
［４］．（Ａ）成分がトリエタノールアミンである［１］〜［３］のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
［５］．（Ｃ）成分がヒドロキシエタンジホスホン酸である［１］〜［４］のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
［６］．水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの配合量が５質量％未満である［１］〜［５］のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ｐＨ９以下でありながら優れた洗浄力を有し、組成物の保存安定性に優れる洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の（Ａ）成分はアルカノールアミンであり、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、イソプロパノールアミン等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。この中でも、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のエタノールアミンが好ましく、組成物の色調安定性の点から、トリエタノールアミンが好ましい。
【００１０】
（Ａ）成分の配合量は、洗浄剤組成物中１０〜５０質量％であり、好ましくは１５〜４５質量％、より好ましくは１５〜４０質量％である。１０質量％未満だと油脂洗浄力及びタンパク洗浄力が低下し、５０質量％を超えると保存安定性が悪くなる。
【００１１】
（Ｂ）成分は、アミノカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸より選ばれる酸の１種又は２種以上である。アミノカルボン酸としては、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラアミン六酢酸（ＴＴＨＡ）、ヒドロキシイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、１，３−プロパンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、Ｓ，Ｓ−エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸としては、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、酒石酸等が挙げられる。この中でも、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、クエン酸が好ましく、保存安定性の点から、クエン酸がより好ましい。
【００１２】
（Ｂ）成分の配合量は、洗浄剤組成物中１〜３０質量％であり、好ましくは２〜２０質量％であり、４〜１８質量％がさらに好ましい。１質量％未満だと、油脂洗浄力が低下する。３０質量％を超えて配合しても、油脂洗浄力は横ばいになりコストメリットがない。
【００１３】
（Ｃ）成分は有機ホスホン酸であり、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ホスホノブタントリカルボン酸（ＰＢＴＣ）、ニトリロトリスメチレンホスホン酸（ＮＴＭＰ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ホスホノメチル）エチレンジアミン（ＥＤＴＭＰ）等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。この中でも、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）が好ましい。
【００１４】
（Ｃ）成分の配合量は、洗浄剤組成物中０．１〜３０質量％であり、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％である。０．１質量％未満だと、保存安定性が悪くなり、３０質量％を超えて配合しても、効果は横ばいとなりコストメリットがない。
【００１５】
（Ａ）成分と（Ｂ）及び（Ｃ）成分との中和後の未反応（Ａ）アルカノールアミンは、０．１質量％以上であり、１〜３０質量％が好ましい。未反応（Ａ）アルカノールアミンによってタンパク汚れに対する洗浄効果が得られるため、この量が０．１質量％未満だと、洗浄力が悪くなる。さらに、ｐＨの低下によっても洗浄力が低下していくことから、組成物のｐＨが８未満の中性領域の場合は、上記未反応（Ａ）アルカノールアミンは１質量％以上が好ましい。なお、本発明における（Ａ）成分と（Ｂ）及び（Ｃ）成分との中和後の未反応（Ａ）アルカノールアミンの組成物全体に対する量（質量％）は、下記式によって求められる。
未反応（Ａ）アルカノールアミン量（質量％）＝（Ａ）成分の組成物中の配合量（質量％）−（Ａ）成分の分子量×［（Ｂ）成分の価数×（Ｂ）成分の組成物中の配合量（質量％）／（Ｂ）成分の分子量＋（Ｃ）成分の価数×（Ｃ）成分の組成物中の配合量（質量％）／（Ｃ）成分の分子量］
【００１６】
本発明の洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分以外の任意成分を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて配合することができる。任意成分としては、スケール付着抑止能向上の点から、高分子化合物（オレフィン／マレイン酸コポリマー、オレフィン／無水マレイン酸コポリマー、アクリル酸／マレイン酸コポリマー、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸及びその塩）、汚れの分解の点から、酵素（アミラーゼ、リパーゼ、プロテアーゼ等）、洗浄力向上の点から、界面活性剤（アルキルグリコシド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン縮合物、エチレンジアミンのポリオキシプロピレンポリオキシエチレン縮合物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルフェニルエーテル等）、無機ビルダー、香料、漂白剤、消泡剤、腐食防止剤、水等のその他の成分を配合できる。
【００１７】
なお、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを配合する場合は、５質量％未満が好ましく、本発明はｐＨ９以下で十分な洗浄力を有するため、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム無配合にすることもできる。
【００１８】
本発明の洗浄剤組成物のｐＨは７〜９であり、７〜８が好ましい。ｐＨが高い程洗浄力が得られるが、ｐＨが高くなると、環境や安全性に対する影響が大きくなる点と、被洗物が侵食されやすくなる点から、９以下とすることが好ましく、また、ｐＨが低くなるとそれに伴い洗浄力も低下する点から、７以上とすることが好ましい。なお、ｐＨは組成物を２５℃にてｐＨメーターを用いて、ＪＩＳ−Ｚ−８８０２「ｐＨ測定方法」に準じて測定する。
【００１９】
本発明の洗浄剤組成物は、上記成分及び水（残部）を混合し、それぞれ常法に基づいて得ることができる。
【００２０】
洗浄剤組成物は、水道水、温度４０〜７０℃の水道水等に溶かしたり、適宜希釈したりして使用すればよい。希釈液中の洗浄剤組成物濃度は、０．１〜１．０質量％が好適であるが、被洗浄物の状態等に応じて適宜調整することができる
【００２１】
本発明の洗浄剤組成物の対象としては、食器やトレイ、食缶、コンテナ、容器等の硬表面が挙げられる。特に自動食器洗浄機を用いて食器等を洗浄する自動食器洗浄機用、業務用自動食器洗浄機用、業務用食缶洗浄機用、業務用コンテナ洗浄機用、業務用容器洗浄機用として好適である。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示し、表中の各成分の量は純分換算した量である。
【００２３】
［実施例１〜８、比較例１〜７］
水を撹拌しながら、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、その他の成分を順に添加し、洗浄剤組成物を得た。得られた洗浄剤組成物について、下記評価を行った。結果を表中に併記する。なお、ｐＨは組成物を２５℃にて、ＪＩＳ−Ｚ−８８０２「ｐＨ測定方法」に準じて測定した。
【００２４】
[保存安定性]
各洗浄剤組成物１００ｇをガラス瓶に密閉し、室温及び５０℃で２週間静置したときの液の外観を下記評価基準にて判定した。
評価基準
◎：均一透明、色調変化なし
○：均一透明、僅かに変色
△：均一透明、変色
×：沈殿あり又は褐変
【００２５】
[洗浄力]
〈洗浄条件〉
使用洗浄機：ドアタイプ業務用自動食器洗浄機（ＪＷＤ−６型、石川島播磨重工（株）製、洗浄剤組成物水溶液が回転ノズルから噴射され、その噴射軌道上面に設置された食器類を洗浄し、洗浄機内上方４角から仕上げすすぎを行う形式のもの）
洗浄温度：６０℃
仕上げすすぎ温度：８０〜８５℃
洗浄用水：水道水（アメリカ硬度７０ｐｐｍ）
洗浄用水中の洗浄剤組成物濃度０．２％（洗浄剤組成物としての濃度）
洗浄時間：４０秒
仕上げすすぎ時間：１２秒
【００２６】
（１）油脂洗浄力
市販されているサラダ油にカーボンブラック添加後、１６０〜１８０℃で６時間酸化させ、冷却した後、酸化サラダ油２ｇを直径２５ｃｍの時計皿（透明）に薄く伸ばして塗布し、室温で１時間静置した後、上記洗浄機に４枚をセットし上記条件で洗浄した。
洗浄後の皿に残留している酸化サラダ油の除去について、洗浄剤組成物を使用せず水のみで洗浄した時の皿を対照として目視判定し、下記基準により評価した。
評価基準
◎：水のみでの洗浄と比較して油脂汚れがほぼ除去された
○：水のみでの洗浄と比較して油脂汚れがやや除去された
×：水のみでの洗浄と比較して同等
【００２７】
（２）タンパク洗浄力
市販のクリームチーズ５ｇを直径２５ｃｍの陶器皿に薄く伸ばして塗布し、室温で２４時間風乾した後、上記洗浄機に４枚をセットし上記条件で洗浄した。
洗浄後の皿に残留しているタンパク質の除去について、洗浄剤組成物を使用せず水のみで洗浄した時の皿を対照として目視判定し、下記基準により評価した。
評価基準
◎：水のみでの洗浄と比較してタンパク汚れがほぼ除去された
○：水のみでの洗浄と比較してタンパク汚れがやや除去された
×：水のみでの洗浄と比較して同等
【００２８】
【表１】
0005396707.tif 000002
【００２９】
【表２】
0005396707.tif 000003
【００３０】
実施例で使用した原料を下記に示す。
＊１：トリエタノールアミン（日本触媒社製）
＊２：ジエタノールアミン（純正化学社製）
＊３：モノエタノールアミン（純正化学社製）
＊４：クエン酸・１水和物（商品名；精製クエン酸（結晶）、扶桑化学社製）
＊５：ＮＴＡ・３Ｈ（商品名；トリロンＡＳ、ＢＡＳＦ社製）
＊６：ＥＤＴＡ・４Ｈ（商品名；ディゾルビンＺ、アクゾノーベル社製）
＊７：ＨＥＤＰ・４Ｈ（商品名；キレストＰＨ−２１０Ｌ、キレスト社製）
＊８：フマル酸（純正化学社製）
＊９：Ｃ5オレフィン／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩（商品名；クインフロー５４２、日本ゼオン社製）
＊１０：アルキルグリコシド（商品名；ＡＧ６２０６、ライオン社製）
＊１１：プロテアーゼ（商品名；Ａｌｃａｌａｓｅ（商標）、ノボザイムズ  ジャパン社製）