(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
高い靭性を備えたプラスチックであって、
前記高い靭性を備えたプラスチックは、
０．１５ｍｍｏｌ／ｍｌと比べてより大きいものの高分子の鎖の絡み合い密度（Ｖｅ）及び７．５と比べてより少ないものの特性比（Ｃ∞）を備えた擬延性のプラスチック、並びに
２０から２００ｎｍまでの平均の粒子サイズ及び均質なミクロ構造を備えたゴム粒子を含む、高い靭性を備えたプラスチックにおいて、
前記ゴム粒子対前記擬延性のプラスチックの重量比は、５：９５から７０：３０までであると共に、
前記ゴム粒子は、６０重量パーセントと比べてより少ないものではないもののゲルの含有率を備えた架橋させられたゴム粒子であると共に、後に続く材料、十分に加硫された粉末状の天然のゴム、十分に加硫された粉末状のブタジエン−スチレンゴム、十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−スチレンゴム、十分に加硫された粉末状のブタジエン−アクリロニトリルゴム、十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−アクリロニトリルゴム、十分に加硫された粉末状のクロロブタジエンゴム、十分に加硫された粉末状のポリブタジエンゴム、十分に加硫された粉末状のシリコーンゴム、及び十分に加硫された粉末状のアクリラートゴム、の少なくとも一つのものから選択された十分に加硫された粉末状のゴムである、
高い靭性を備えたプラスチック。
【請求項２】
請求項１に従った高い靭性を備えたプラスチックにおいて、
前記擬延性のプラスチックは、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリカーボナート、ポリエステル、ポリフェニレンオキシド、及びポリウレタンから選択されたものであることで特徴付けられた、高い靭性を備えたプラスチック。
【請求項３】
請求項１に従った高い靭性を備えたプラスチックにおいて、
前記ゴム粒子の平均の粒子サイズは、５０から１５０ｎｍまでの範囲にあるものであることで特徴付けられた、高い靭性を備えたプラスチック。
【請求項４】
請求項１に従った高い靭性を備えたプラスチックにおいて、
前記ゴム粒子対前記擬延性のプラスチックの重量比は、５：９５から５０：５０までであることで特徴付けられた、高い靭性を備えたプラスチック。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか一項に従った高い靭性を備えたプラスチックを調製するための方法であって、
前記方法は、
２０から２００ｎｍまでの平均の粒子サイズ及び均質なミクロ構造を有するゴム粒子と、０．１５ｍｍｏｌ／ｍｌと比べてより大きいものの高分子の鎖の絡み合い密度（Ｖｅ）及び７．５と比べてより少ないものの特性比（Ｃ∞）を備えた擬延性のプラスチックをブレンドすること
を含むと共に、
前記ゴム粒子対前記プラスチックの重量比は、５：９５から７０：３０までであると共に、
前記ゴム粒子は、６０重量パーセントと比べてより少ないものではないもののゲルの含有率を備えた架橋させられたゴム粒子であると共に、後に続く材料、十分に加硫された粉末状の天然のゴム、十分に加硫された粉末状のブタジエン−スチレンゴム、十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−スチレンゴム、十分に加硫された粉末状のブタジエン−アクリロニトリルゴム、十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−アクリロニトリルゴム、十分に加硫された粉末状のクロロブタジエンゴム、十分に加硫された粉末状のポリブタジエンゴム、十分に加硫された粉末状のシリコーンゴム、及び十分に加硫された粉末状のアクリラートゴム、の少なくとも一つのものから選択された十分に加硫された粉末状のゴムである、
方法。
【請求項６】
請求項５に従った方法において、
前記十分に加硫された粉末状のゴムは、乾燥の架橋させられた粉末の形態で又は乾燥させることなしに架橋させられたゴムラテックスの形態で添加されたものであることで特徴付けられた、方法。
【請求項７】
高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチックであって、
前記高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチックは、
結晶性のプラスチック並びに２０から５００ｎｍまでの平均の粒子サイズ及び均質なミクロ構造を備えたゴム粒子を含む、高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチックにおいて、
前記結晶性のプラスチックに添加された前記ゴム粒子の量は、前記結晶性のプラスチックの１００重量部の基準において０．３から５重量部までであると共に、
前記ゴム粒子は、６０重量パーセントと比べてより少ないものではないもののゲルの含有率を備えた架橋させられたゴム粒子であると共に、後に続く材料、十分に加硫された粉末状の天然のゴム、十分に加硫された粉末状のブタジエン−スチレンゴム、十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−スチレンゴム、十分に加硫された粉末状のブタジエン−アクリロニトリルゴム、十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−アクリロニトリルゴム、十分に加硫された粉末状のクロロブタジエンゴム、十分に加硫された粉末状のポリブタジエンゴム、十分に加硫された粉末状のシリコーンゴム、及び十分に加硫された粉末状のアクリラートゴム、の少なくとも一つのものから選択された十分に加硫された粉末状のゴムである、
高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチック。
【請求項８】
請求項７に従った高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチックにおいて、
前記結晶性のプラスチックは、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリブチレンテレフタラート、及びポリエチレンテレフタラートから選択されたものであることで特徴付けられた、高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチック。
【請求項９】
請求項７に従った高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチックにおいて、
前記ゴム粒子の平均の粒子サイズは、５０から３００ｎｍまでの範囲にあるものであることで特徴付けられた、高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチック。
【請求項１０】
請求項７に従った高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチックにおいて、
前記結晶性のプラスチックに添加された前記ゴム粒子の量は、前記結晶性のプラスチックの１００重量部の基準において０．５から２部までであることで特徴付けられた、高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチック。
【請求項１１】
請求項７から１０までのいずれか一項に従った高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチックを調製するための方法であって、
前記方法は、
２０から５００ｎｍまでの平均の粒子サイズ及び均質なミクロ構造を有するゴム粒子と結晶性のプラスチックをブレンドすること
を含む、方法において、
前記結晶性のプラスチックに添加された前記ゴム粒子の量は、前記結晶性のプラスチックの１００重量部の基準において０．３から５重量部までであると共に、
前記ゴム粒子は、６０重量パーセントと比べてより少ないものではないもののゲルの含有率を備えた架橋させられたゴム粒子であると共に、後に続く材料、十分に加硫された粉末状の天然のゴム、十分に加硫された粉末状のブタジエン−スチレンゴム、十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−スチレンゴム、十分に加硫された粉末状のブタジエン−アクリロニトリルゴム、十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−アクリロニトリルゴム、十分に加硫された粉末状のクロロブタジエンゴム、十分に加硫された粉末状のポリブタジエンゴム、十分に加硫された粉末状のシリコーンゴム、及び十分に加硫された粉末状のアクリラートゴム、の少なくとも一つのものから選択された十分に加硫された粉末状のゴムである、
方法。
【請求項１２】
請求項１１に従った方法において、
前記十分に加硫された粉末状のゴムは、乾燥の架橋させられた粉末の形態で又は乾燥させることなく架橋させられたゴムラテックスの形態で添加されたものである
ことで特徴付けられた、方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】  ［発明の技術分野］
本発明は、強化されたプラスチック及びその調製に、より詳しくは、粉末状のゴム及び擬延性のプラスチックを混ぜることによって得られる高い靭性をもつプラスチックに、少量の粉末状ゴム及び結晶性プラスチックを混ぜることによって得られる高い剛性及び靭性の両方をもつプラスチックに、並びに、これらのプラスチックの調製に対する工程に関する。
【０００２】  ［発明の背景］
一種の広範に使用される材料としてのプラスチックは、人々の注意をますます引くようになってきた。ＰＯＬＹＭＥＲ  ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ  ＶＯＬ．２９，Ｎｏ．３，ｐ２２９−２４７（１９９２）に出版された、アメリカにおけるＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏ．のＳｏｕｈｅｎｇ  Ｗｕによって書かれた論文に記載されるように、プラスチックを、高分子鎖の異なる特徴及び性質によって擬延性のプラスチック及び脆性のプラスチックに分類してもよい。約０．１５ｍｍｏｌ／ｍｌより小さい鎖の絡み合い密度（Ｖｅ）及び約７．５より大きい特性比（Ｃ∞）をもつプラスチックは、外部衝撃エネルギーが、主として基材からひび割れを形成することによって散逸される、脆性のプラスチックに属する。−方、約０．１５ｍｍｏｌ／ｍｌより大きい鎖の絡み合い密度（Ｖｅ）及び約７．５より小さい特性比（Ｃ∞）をもつプラスチックは、外部衝撃エネルギーが、主として基材からのせん断降伏を発生させることによって散逸される、擬延性のプラスチックに属する。擬延性のプラスチック又は脆性のプラスチックのいずれかの靭性を、ゴムを混ぜることによって、さらに改善することができる。
【０００３】  多くの科学者は、プラスチクを強化するための理論及び方法における広範囲な調査をしてきた。１９８０年代に、Ｓｏｕｈｅｎｇ  Ｗｕは、分散したゴム粒子間の距離τが所定の臨界距離τｃより小さいとき、プラスチックにおける脆性−靭性の転移が起こることを示す、プラスチックを強化するための浸出モデルを提案した。ゴム相の粒子間の距離τ及びゴム相の粒子の直径（ｄ）の間の関係式は、次式ｄ＝τ［ｋ（π／φｒ）１／３−１］−１を満たすので、脆性−靭性の転移は、ゴム粒子の直径（ｄ）が、臨界直径ｄｃより小さいとき、起こる。言いかえれば、分散したゴム粒子の大きさが小さければ小さいほど、脆性−靭性の転移は、強化されるプラスチックに対してより容易に起こる。強化されたプラスチックにゴムを使用する先行技術において、ゴムは、強化剤として役立ち、強化されたプラスチックを得るためのプラスチックと混ざる。例えば、ＵＳ４５１７３１９は、アメリカにおけるＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏ．が、強化されたポリオキシメチレンに対してポリウレタンのエラストマーを選択したことを開示し、ＥＰ１２０７１１及びＥＰ１２１４０７は、ドイツにおけるＨｏｅｃｈｓｔが、強化されたポリオキシメチレンに対してジエンのグラフト重合体のエラストマーを選択したことを開示し、ＥＰ１１７６６４は、日本におけるＡＳＡＨＩ  ＫＡＳＥＩ  ＫＡＢＵＳＨＩＫＩ  ＫＡＩＳＨＡが、強化されたポリオキシメチレンに対してスチレンのブロック共重合体のエラストマーを選択したことを開示し、フランスにおけるＡＴＯＣＨＥＭ  Ｃｏ．のＦＲ８５１９４２１、ＦＲ８８０３８７７、ＦＲ９５１２７０１及びＦＲ９６０９１４８、日本におけるＭＩＴＳＵＩ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  ＩＮＣ．のＪＰ１２７５０３／９７、並びに日本におけるＫＩＳＨＩＭＯＴＯ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ．のＪＰ１９０６３４／９７及びＪＰ１９０６３５／９７は、強化されたポリアミドに対して無水マレイン酸−グラフトエチレン−プロピレンゴムを使用するような、強化されたプラスチックにゴムを使用する技術を開示した。しかしながら、上述の特許は、以下の欠点を有する。（１）現在の技術レベルでは、狭い範囲内で分散したゴム相の粒子の分布及び２００ｎｍより小さい大きさを制御することは困難である。より多量のゴムが、脆性−靭性の転移に必要であり、それによって強化されたプラスチクの剛性を減少させることを導く。（２）ゴム相の粒子の大きさは、不安定であり、すなわち、ゴム相の粒子の大きさは、加工の間におけるせん断速度のような加工パラメータの変化と共に常に変動する。（３）ゴム相の粒子の大きさは、少しも均一ではない。（４）ゴムの含有量は、４０パーセントを超えることはできず、さもなければ、強化されたプラスチックの劣った特性を導く、“浪−浪”の形態学的構造の発現を、相の反転さえ、導くことになる。
【０００４】  加えて、靭性及び剛性は、プラスチックの二つの重要な機械的性質であるので、所望の剛性を保つと同時にプラスチックの靭性を十分に改善する方法は、すなわち、剛性及び靭性の均衡をもつ材料を得ることは、常に望まれる目的である。現在では、プラスチックの靭性を有効に改善することができる方法は、プラスチックを強化するためのエラストマー材料を使用すること、例えば、ＰＰを強化するためのＥＰＲ又はＥＰＤＭを使用すること、ポリエステルを強化するためのアクリルゴムを使用することなどである。しかしながら、強化剤としてエラストマーを使用することは、プラスチックの、曲げ強度及び曲げ弾性率などのような、剛性を同時に減少させることになる。今までに、ゴムのようなエラストマーを使用することのみによる靭性及び剛性の両方の改善に関する報告はない。
プラスチックの靭性を、それらの剛性を保つと同時に、改善するために、ゴムを（雲母、滑石のような）硬質の無機フィラーと混ぜる工程は、一般的に、プラスチックを変性させるために使用される。言いかえれば、プラスチックの靭性は、ゴム相の添加によって引き起こされる剛性の減少が、添加された無機フィラーによって補償されると同時に、弾性ゴム相によって改善される。しかしながら、無機フィラーを増強の目的に使用するとき、使用されるフィラーの量は、一般的に比較的多く（１００重量のプラスチックを基準として２０重量部より多い）、プラスチックの密度を増加させること、強化されたプラスチックの加工特性を劣らせることなどのような、様々な逆の影響を強化されたプラスチックに負わせることになる。
【０００５】  加えて、無機の硬質の粒子もまた、プラスチックの剛性を減少させないと同時に、いくらかのプラスチック（所定の靭性をもつプラスチック）を強化するために使用してもよい、すなわち、いわゆる硬質の粒子を強化する方法（Ｄｏｎｇｍｉｎｇ  Ｌｉ及びＺｏｎｇｎｅｎｇ  Ｑｉ，“Ｔｈｅ  ｆｒａｃｔｕｒｅ  ｏｆ  ＣａＣＯ３  ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ  ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ”，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＆  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，１９９１，Ｎｏ．２，ｐ１８−２５参照）。しかしながら、硬質の粒子を強化する方法に関する限り、その強化する効果は、非常に限定され、その方法は、ある工業規模では適用されず、まだ調査開発の下にある。
【０００６】  無機ナノ粒子もまた、剛性を保つと同時に、強化する目的のために使用される。例えば、ＡＣＴＡ  ＰＯＬＹＭＥＲＩＣ  ＳＩＮＩＣＡ，Ｎｏ．１，ｐ９９−１０４（２０００）（中国）は、ＳｉＯ２の含有量が、１．５乃至５パーセントであるとき、室温でＰＰにおける強化する及び増強する効果の両方を有する、ポリプロピレンを強化するためのナノ−ＳｉＯ２の使用を開示する。しかしながら、工業的な加工に間に、プラスチックを強化するための無機ナノ−粒子の使用は、まだ、最終的な強化する効果に影響する、樹脂の基材における比較的乏しい分散のような、いくつかの問題を引き起こす。
【０００７】  ［発明の要約］
広範囲で徹底的な調査を実行した後、発明者は、上述の強化剤以外であり、その粒子の大きさがナノスケールに到達し得ると共にそれを樹脂において容易に分散させることができる、ゴム強化剤として使用されるようなある種の特異的な粉末状のゴムを見出した。従来のゴム強化剤と比較して、本発明に係る強化剤は、それを、比較的高い配合量（１００重量部のプラスチックを基準として１０重量部より多い）で擬延性のプラスチックを強化するために使用するとき、大いに良好な強化する効果を有する。同じ強化する目標に到達するとき、本発明に係るゴム強化剤の量は、実質的に他のものより少なくてもよく、それによって、本発明に係る強化剤によって強化されたプラスチックの剛性の喪失が、従来のゴムによって強化されたプラスチックのものより少なく、剛性−靭性の均衡の比較的理想的な効果の達成を容易にする。さらに、使用される量が、比較的少ないとき、いくつかの樹脂、特に、ポリプロピレン、ポリエチレン、及びＰＢＴなどのような、いくつかの結晶性プラスチックに関する限りでは、本発明に係るゴム強化剤は、プラスチックの靭性及び剛性の両方を同時に改善することができ、プラスチック材料における粉末状のゴムの良好な分散が保証される限りは、靭性及び剛性の優れた均衡を達成するために材料の熱変形温度及び結晶化温度もまた改善することができる。これは、結晶性プラスチックへ添加された非常に少量の超微粒の粉末状ゴムが、強化剤としてだけでなく、増強剤としても機能し得ることを示す。
【０００８】  従って、本発明の一つの目的は、高い靭性をもつプラスチックを提供することであり、ここで、ゴム相は、小さい平均粒度を有し、それは、均一及び安定である。相の反転は、たとえゴムの含有量が、７０重量パーセントまでであるとしても、起こらないことになり、ゴムは、常に分散相として保たれる。高い靭性をもつプラスチックは、上述の剛性もまた維持すると同時に、比較的高い靭性を有する。
【０００９】  本発明の別の目的は、少量の超微粒の粉末状のゴム強化剤を含有する、高い剛性及び高い靭性の両方をもつプラスチックを提供することである。高い靭性及び高い剛性の両方をもつプラスチックは、純粋なプラスチックの基材と比較して、より高い剛性及び靭性を所有する。
【００１０】  本発明のまた別の目的は、単純であると共に操作することが容易である、高い靭性をもつプラスチック又は高い剛性及び高い靭性の両方をもつプラスチックを調製するための工程を提供することである。
【００１１】  本発明の第一の態様は、以下の成分、約０．１５ｍｍｏｌ／ｍｌより大きい高分子鎖の絡み合い密度（Ｖｅ）及び約７．５より小さい特性比（Ｃ∞）をもつ擬延性のプラスチック、並びに２０乃至２００ｎｍの平均粒度をもつゴム粒子、を含む、高い靭性をもつプラスチックを提供することであり、ここで、ゴム粒子のプラスチックに対する重量比は、０．５：９９．５乃至７０：３０の範囲にある。強化されたプラスチックは、剛性及び靭性の良好な均衡の不可欠な特性を有する。
【００１２】  本発明の第二の態様は、以下の成分、結晶性プラスチック及び２０乃至５００ｎｍの平均粒度をもつゴム粒子、を含む、高い剛性及び高い靭性の両方をもつプラスチックを提供し、ここで、プラスチックの基材へ添加されるゴム粒子の量は、１００重量部のプラスチックの基材を基準として０．３乃至５重量部である。
【００１３】  本発明の第三の態様は、２０乃至２００ｎｍの平均粒度を有するゴム粒子をもつ、約０．１５ｍｍｏｌ／ｍｌより大きい高分子鎖の絡み合い密度（Ｖｅ）及び約７．５より小さい特性比（Ｃ∞）をもつ、擬延性のプラスチックを混ぜることを含む、本発明に係る高い靭性をもつプラスチックを調製するための工程を提供し、ここで、ゴム粒子のプラスチックに対する重量比は、０．５：９９．５乃至７０：３０である。
【００１４】  本発明の第四の態様は、結晶性プラスチックを２０乃至５００ｎｍの平均粒度を有するゴム粒子と融解して混ぜることを含む、高い剛性及び高い靭性をもつプラスチックを調製するための工程を提供し、ここで、プラスチックの基材へ添加されるゴム粒子の量は、１００重量部のプラスチックの基材を基準として０．３乃至５重量部である。
【００１５】  ［発明の詳細な説明］
本発明に係る高い靭性をもつプラスチックにおいて、ゴム粒子のプラスチックに対する重量比は、０．５：９９．５乃至７０：３０、好ましくは、５：９５乃至５０：５０である。ゴム粒子の平均粒度は、２０乃至２００ｎｍ、好ましくは、５０乃至１５０ｎｍである。
【００１６】  本発明に係る高い靭性をもつプラスチックにおいて、連続相として使用されるようなプラスチックは、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリカルボナート、ポリエステル、ポリフェニレンオキシド、又はポリウレタンなどからなる群から選択してもよい、約０．１５ｍｍｏｌ／ｍｌより大きい高分子鎖の絡み合い密度（Ｖｅ）及び約７．５より小さい特性比（Ｃ∞）をもつ擬延性のプラスチックである。
【００１７】  本発明に係る高い靭性をもつプラスチックにおいて、分散相として使用されるゴム粒子は、均質なミクロ構造をもつゴム粒子、好ましくは、６０パーセント以上のゲルの含有量をもつ架橋したゴム粒子である。ゴム粒子は、特に少なくとも一つの以下の十分に加硫された粉末状のゴム、十分に加硫された粉末状の天然ゴム、十分に加硫された粉末状のブタジエン−スチレンゴム、十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−スチレンゴム、十分に加硫された粉末状のブタジエン−アクリロニトリルゴム、十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−アクリロニトリルゴム、十分に加硫された粉末状のクロロブタジエンゴム、十分に加硫された粉末状のポリブタジエンゴム、十分に加硫された粉末状のシリコーンゴム、又は十分に加硫された粉末状のアクリルゴムなど、を含むが限定はされない、１９９９年１２月３日に出願された発明者の中国特許出願番号９９１２５５３０．５（その全文は、ここでは参照によって組み込まれる）に従って得られた十分に加硫された粉末状のゴムであり、その調製は、上述の中国特許出願番号９９１２５５３０．５に述べられる。十分に加硫された粉末状のゴムは、６０パーセントより多いゲルの含有量をもつ分散した微粒のゴムの粉末であり、分配剤の添加なしに乾燥後に自由に流動することができる。粒子状のゴム粒子の粒子の大きさを、放射線架橋によって固定することができる。十分に加硫された粉末状のゴムを、プラスチックと混合するとき、粒子は、プラスチックに均一に安定して分散することが非常に容易であり、凝集することが困難であり、非常に小さい粒子の大きさを保つことができる。
【００１８】  本発明に係る高い靭性をもつプラスチックは、小さく均一で安定な粒子の大きさを有すると共にゴムのプラスチックに対する高い比を得ることが容易であるゴム相を含有し、高い靭性及び良好な加工性を有し、非常に広範な分野に適用可能である。
【００１９】  本発明に係る高い剛性及び高い靭性の両方をもつプラスチックにおいて、使用されるゴム粒子の量は、１００重量部のプラスチックの基材を基準として０．３乃至５重量部、好ましくは０．５乃至２重量部である。ゴム粒子の平均粒度は、２０乃至５００ｎｍ、好ましくは５０乃至３００ｎｍである。
【００２０】  本発明に係る高い剛性及び高い靭性の両方をもつプラスチックにおいて、連続相として使用されるプラスチックは、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリブチレンテレフタラート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）などからなる群から選択してもよい、結晶性プラスチックである。
【００２１】  本発明に係る高い剛性及び高い靭性の両方をもつプラスチックにおいて、分散相として使用されるゴム粒子は、均質なミクロ構造を有するゴム粒子、好ましくは、６０パーセント以上のゲルの含有量をもつ架橋したゴム粒子である。ゴム粒子は、１９９９年１２月３日に出願された発明者の中国特許出願番号９９１２５５３０．５（その全文は、ここでは参照によって組み込まれる）に従って得られる十分に加硫された粉末状のゴムであってもよく、ゴム粒子の詳細は、高い靭性をもつプラスチックに関する議論において上述のようなものである。十分に加硫された粉末状のゴムは、６０パーセントより多いゲルの含有量を有すると共に分配剤の添加なしに乾燥後自由に流動することができる、分散した微粒のゴムの粉末である。十分に加硫された粉末状のゴムを、ゴムラテックスの放射線架橋によって得ることができる。十分に加硫された粉末状のゴムをプラスチックと混合するとき、粒子は、プラスチックに均一に安定に分散することが非常に容易であり、凝集することが困難であり、非常に小さい粒子の大きさを保つことができる。
【００２２】  本発明に係る高い剛性及び高い靭性の両方をもつプラスチックは、小さく均一で安定な粒子の大きさをもつゴム相を含有し、高い剛性、高い靭性、より高い熱変形温度、及び良好な加工性を有し、非常に広範な分野に適用可能である。
【００２３】  本発明に係る高い靭性をもつプラスチックを、約０．１５ｍｍｏｌ／ｍｌより大きい高分子鎖の絡み合い密度（Ｖｅ）及び約７．５より小さい特性比（Ｃ∞）をもつ擬延性のプラスチックを２０乃至２００ｎｍの平均粒度をもつ上述のゴム粒子と混ぜることによって、得ることができる。ゴム粒子の平均粒度は、５０乃至１５０ｎｍである。ゴム粒子のプラスチックに対する重量比は、０．５：９９．５乃至７０：３０、好ましくは５：９５乃至５０：５０である。
【００２４】  本発明に係る高い剛性及び高い靭性の両方をもつプラスチックを、結晶性プラスチックを２０乃至５００ｎｍの平均粒度をもつ上述のゴム粒子と混ぜることによって、得ることができる。プラスチックの基材へ添加されるゴム粒子の量は、１００重量部のプラスチックの基材を基準として０．３乃至５部、好ましくは０．５乃至２部である。ゴム粒子の平均粒度は、好ましくは５０乃至３００ｎｍである。
【００２５】  本発明に係る、高い靭性をもつプラスチック並びに高い剛性及び高い靭性の両方をもつプラスチックを調製するための工程において、十分に加硫された粉末状のゴムを、乾燥した架橋した粉末の形態で、又は未乾燥の架橋したラテックスの形態で添加してもよい。
【００２６】  上述の調製において、材料のブレンド温度は、プラスチックの基材の溶融又は軟化温度に依存すると共にプラスチックを分解させることなくプラスチックの基材の完全な溶融を保証することができる範囲内で選択するべきである、従来のプラスチックの工程において通常使用されるブレンド温度である。さらに、その工程の要求に従って、可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、及び混和剤などのような、プラスチックの加工に従来使用される補助剤を、適当な量で混ぜた材料へ添加してもよい。
【００２７】  本発明で使用されるブレンド設備は、一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、二本ロール機、又は密閉式混合機などから選択してもよい、ゴム及びプラスチックの加工で通常使用される一般的なブレンド設備である。
【００２８】  本発明に係る、高い靭性をもつプラスチック又は高い剛性及び高い靭性の両方をもつプラスチックを調製するための工程は、単純であると共に操作することが容易であり、様々なプラスチックを強化する目的に適用可能である。
【００２９】
［付記］
付記（１）：
約０．１５ｍｍｏｌ／ｍｌより大きい高分子鎖の絡み合い密度（Ｖｅ）及び約７．５より小さい特性比（Ｃ∞）を備えた擬延性のプラスチック、並びに２０乃至２００ｎｍの平均粒度を備えたゴム粒子を含み、
前記ゴム粒子の前記プラスチックに対する重量比は、０．５：９９．５乃至７０：３０である、高い靭性を備えたプラスチック。
付記（２）：
前記擬延性のプラスチックは、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリカルボナート、ポリエステル、ポリフェニレンオキシド、及びポリウレタンから選択されることを特徴とする、付記（１）に記載の高い靭性を備えたプラスチック。
付記（３）：
前記ゴム粒子の前記平均粒度は、５０乃至１５０ｎｍの範囲にあることを特徴とする、付記（１）に記載の高い靭性を備えたプラスチック。
付記（４）：
前記ゴム粒子の前記プラスチックに対する前記重量比は、５：９５乃至５０：５０であることを特徴とする、付記（１）に記載の高い靭性を備えたプラスチック。
付記（５）：
前記ゴム粒子は、均質なミクロ構造を備えたゴム粒子であることを特徴とする、付記（１）乃至（４）のいずれか一つに記載の高い靭性を備えたプラスチック。
付記（６）：
前記ゴム粒子は、６０重量パーセント以上のゲルの含有量を備えた架橋したゴム粒子であることを特徴とする、付記（５）に記載の高い靭性を備えたプラスチック。
付記（７）：
前記ゴム粒子は、十分に加硫された粉末状のゴムであることを特徴とする、付記（６）に記載の高い靭性を備えたプラスチック。
付記（８）：
前記十分に加硫された粉末状のゴムは、次の材料、十分に加硫された粉末状の天然ゴム、十分に加硫された粉末状のブタジエン−スチレンゴム、十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−スチレンゴム、十分に加硫された粉末状のブタジエン−アクリロニトリルゴム、十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−アクリロニトリルゴム、十分に加硫された粉末状のクロロブタジエンゴム、十分に加硫された粉末状のポリブタジエンゴム、十分に加硫された粉末状のシリコーンゴム、及び十分に加硫された粉末状のアクリルゴムの少なくとも一つから選択されることを特徴とする、付記（７）に記載の高い靭性を備えたプラスチック。
付記（９）：
約０．１５ｍｍｏｌ／ｍｌより大きい高分子鎖の絡み合い密度（Ｖｅ）及び約７．５より小さい特性比（Ｃ∞）を備えた擬延性のプラスチックを、２０乃至２００ｎｍの平均粒度を有するゴム粒子と混ぜることを含み、
前記ゴム粒子の前記プラスチックに対する重量比は、０．５：９９．５乃至７０：３０である、付記（１）乃至（８）のいずれか一つに記載の高い靭性を備えたプラスチックを調製する方法。
付記（１０）：
前記ゴム粒子は、十分に加硫された粉末状のゴムであることを特徴とする、付記（９）に記載の方法。
付記（１１）：
前記十分に加硫された粉末状のゴムは、乾燥した架橋した粉末の形態で、又は乾燥した架橋したゴムラテックスの形態で添加されることを特徴とする、付記（１０）に記載の方法。
付記（１２）：
結晶性プラスチック、及び２０乃至５００ｎｍの平均粒度を備えたゴム粒子を含み、
前記プラスチックの基材に添加される前記ゴム粒子の量は、１００重量部の前記プラスチックの基材を基準として０．３乃至５重量部である、高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチック。
付記（１３）：
前記結晶性プラスチックは、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリブチレンテレフタラート、及びポリエチレンテレフタラートから選択されることを特徴とする、付記（１２）に記載の高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチック。
付記（１４）：
前記ゴム粒子の前記平均粒度は、５０乃至３００ｎｍの範囲にあることを特徴とする、付記（１２）に記載の高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチック。
付記（１５）：
前記プラスチックの基材に添加される前記ゴム粒子の量は、１００重量部の前記プラスチックを基準として０．５乃至２部であることを特徴とする、付記（１２）に記載の高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチック。
付記（１６）：
前記ゴム粒子は、均質なミクロ構造を備えたゴム粒子であることを特徴とする、付記（１２）乃至（１５）のいずれか一つに記載の高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチック。
付記（１７）：
前記ゴム粒子は、６０重量パーセント以上のゲルの含有量を備えた架橋したゴム粒子であることを特徴とする、付記（１６）に記載の高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチック。
付記（１８）：
前記ゴム粒子は、十分に加硫された粉末状のゴムであることを特徴とする、付記（１７）に記載の高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチック。
付記（１９）：
前記十分に加硫された粉末状のゴムは、次の材料、十分に加硫された粉末状の天然ゴム、十分に加硫された粉末状のブタジエン−スチレンゴム、十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−スチレンゴム、十分に加硫された粉末状のブタジエン−アクリロニトリルゴム、十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−アクリロニトリルゴム、十分に加硫された粉末状のクロロブタジエンゴム、十分に加硫された粉末状のポリブタジエンゴム、十分に加硫された粉末状のシリコーンゴム、及び十分に加硫された粉末状のアクリルゴムの少なくとも一つから選択されることを特徴とする、付記（１８）に記載の高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチック。
付記（２０）：
結晶性プラスチックを２０乃至５００ｎｍの平均粒度を有するゴム粒子と混ぜることを含み、
前記プラスチックの基材に添加される前記ゴム粒子の量は、１００重量部の前記プラスチックの基材を基準として０．３乃至５重量部である、付記（１２）乃至（１９）のいずれか一つに記載の高い剛性及び高い靭性の両方を備えたプラスチックを調製する方法。
付記（２１）：
前記ゴム粒子は、十分に加硫された粉末状のゴムであることを特徴とする、付記（２０）に記載の方法。
付記（２２）：
前記十分に加硫された粉末状のゴムは、乾燥した架橋した粉末の形態で、又は乾燥した架橋したゴムラテックスの形態で添加されることを特徴とする、付記（２１）に記載の方法。
［例］
以下の例は、本発明をさらに説明するために与えられ、本発明の範囲を限定すると理解され得ない。本発明の範囲は、請求項で定義されることになる。
【００３０】  ［高い靭性をもつプラスチックの調製例］
例１及び２：
十分に加硫された粉末状のブタジエン−スチレンゴム（以下のように得られる、Ｌａｎｚｈｏｕ  Ｌａｔｅｘ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｅｎｔｅｒから入手可能なブタジエン−スチレン−５０ラテックスに、乾燥重量のブタジエン−スチレンラテックスを主材料とした、架橋補助剤として使用される３パーセントのトリメチロールプロパン＝トリアクリラートを添加する。混合物に、２．５メガラドである吸収線量で放射線照射加硫を受けさせ、次に噴霧乾燥を受けさせる。得られた粉末状のゴムは、１００ｎｍの平均粒度及び９０．４パーセントのゲルの含有量を有する）及びポリプロピレン粉末（Ｔｉａｎｊｉｎ  Ｓｅｃｏｎｄ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ−Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｆａｃｔｏｒｙから入手可能な、名称：Ｍｏｄｅ１  ３−１）及び酸化防止剤１０１０（スイス、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから入手可能な）を均一に混合する。
【００３１】  ブレンド及びペレット成形を、押出機の各ゾーンに対する温度がそれぞれ１７０℃、１８５℃、１９０℃、１９０℃、１９０℃、及び１９０℃（ダイ温度）である（ドイツにおけるＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  Ｃｏ．によって製造される）ＺＳＫ−２５二軸スクリュー押出機において実行する。具体的な調合物を表１に挙げ、ここで、十分に加硫された粉末状のブタジエン−スチレンゴム及びポリプロピレンの成分の含有量を、重量部で測定し、酸化防止剤の含有量を、全ての成分の合計の重量パーセントで測定する。ペレットを、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。試験規格及び得られた結果を表１に挙げる。
【００３２】  比較例１：
例１で使用したポリプロピレンの粉末及び酸化防止剤を均一に混合し、次に例１で使用したものと同じ条件を使用して二軸スクリュー押出機においてペレット製造する。具体的な調合物及び得られた結果を表１に挙げる。
【００３３】  例３：
十分に加硫された粉末状のブタジエン−スチレンゴム（例１で使用したものと同じ）及びポリプロピレンのペレット（Ｔ３０Ｓ、中国、Ｊｉｎａｎ  Ｒｅｆｉｎｅｒｙ）及び酸化防止剤１０１０（スイス、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）を均一に混合し、次に例１に上述したような同じ加工条件下で二軸スクリュー押出機において混ぜると共にペレット製造する。具体的な調合物を表１に挙げ、ここで、十分に加硫された粉末状のブタジエン−スチレンゴム及びポリプロピレンの成分の含有量を、重量部で測定し、酸化防止剤の含有量を、全ての成分の合計の重量パーセントで測定する。ペレットを、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。試験規格及び得られた結果を表１に挙げる。
【００３４】  比較例２：
例３で使用したポリプロピレンのペレット及びエチレン＝プロピレン三元共重合体のペレット（３７４５、ＤｕＰｏｎｔ  Ｄｏｗ  Ｃｏ．）を、９乃至１の重量比で均一に混合し、酸化防止剤１０１０（例１で使用したものと同じ）を添加する。混合物を、例１で上述するような同じ加工条件下で押出機において混ぜると共にペレット製造する。得られたペレットを、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質の様々な試験を受けさせる。試験規格及び得られだ結果を表１に挙げる。
【００３５】
【表１】
0005443661.tif 000002
例４及び５：
十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−スチレンゴム（以下のように得られる、Ｙａｎｓｈａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ−Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能なＸＳＢＲＬ−５４Ｂ１と称するカルボキシル基をもつブタジエン−スチレンラテックスに、乾燥重量のカルボキシル基をもつブタジエン−スチレンラテックスを主材料とした、架橋補助剤として使用される３パーセントのイソオクチル＝アクリラートを添加する。混合物に、２．５メガラドである吸収線量で放射線照射加硫を受けさせ、次に噴霧乾燥を受けさせる。得られた粉末状のゴムは、１５０ｎｍの平均粒度及び９２．６パーセントのゲルの含有量を有する。）、ナイロン６（１０１３Ｂ、日本、ＵＢＥ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ，ＬＴＤ．）、ステアリン酸カルシウム（化学的純粋級、中国、Ｂｅｉｊｉｎｇ  Ｃｈａｎｇｙａｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｆａｃｔｏｒｙ）、及び超微粒滑石（１２５０メッシュ、中国、Ｈｅｂｅｉ  Ｌｕｑｕａｎ  Ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｆａｃｔｏｒｙ）を均一に混合する。ブレンド及びペレット成形を、押出機の各ゾーンに対する温度がそれぞれ２３０℃、２３５℃、２４０℃、２４０℃、２４０℃、及び２３５℃（ダイ温度）である（ドイツにおけるＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  Ｃｏ．によって製造される）ＺＳＫ−２５二軸スクリュー押出機において実行する。具体的な調合物を表２に挙げ、ここで、十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−スチレンゴム及びナイロン６の成分の含有量を、重量部で測定し、他の補助剤の含有量を、全ての成分の合計の重量パーセントで測定する。ペレットを乾燥させ、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。試験規格及び得られた結果を表２に挙げる。図１は、例５における試料の原子間力顕微鏡写真を示し（倍率は４０，０００である）、ここで、黒い陰は、ナイロン６の基材に分散した十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−スチレンゴム粒子を示す。
【００３６】  比較例３：
例４で使用したナイロン６、ステアリン酸カルシウム及び超微粒滑石を均一に混合し、例４で使用したものと同じ条件を使用して二軸スクリュー押出機においてペレット製造する。具体的な調合物、試験規格、及び得られた結果を表２に挙げる。
【００３７】  比較例４：
例４で使用したナイロン６及びアクリルゴム（Ｌｕｃｉｔｅ４４−Ｎ、アメリカにおけるＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏ．）及び例４で使用したステアリン酸カルシウム及び超微粒滑石を均一に混合し、次に例４で使用したものと同じ条件を使用して、二軸スクリュー押出機において混ぜると共にペレット製造する。具体的な調合物を表２に挙げ、ここで、アクリルゴム及びナイロン６の成分の含有量を、重量部で測定し、他の補助剤を、全ての成分の合計の重量パーセントで測定する。試験規格及び特性の結果を表２に挙げる。
【００３８】  比較例５：
例４で使用したナイロン６及び例４で使用したＰＯＥ−ｇ−ＭＡＨ（ＤＦＤＡ１３７３、アメリカにおけるＵｎｉｔｅｄ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏ．）及びステアリン酸カルシウム及び超微粒滑石を均一に混合し、次に例４で使用したものと同じ条件を使用して、二軸スクリュー押出機において混ぜると共にペレット製造する。具体的な調合物を表２に挙げ、ここで、ＰＯＥ−ｇ−ＭＡＨ及びナイロン６の成分の含有量を、重量部で測定し、他の補助剤を、全ての成分の合計の重量パーセントで測定する。試験規格及び特性の結果を表２に挙げる。
【００３９】  例６：
粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−スチレンゴムのナイロン６に対する比を１５：８５に変えることを除いて、例４及び５の手順を繰り返す。試験規格及び得られた結果を表２に挙げる。
【００４０】
【表２】
0005443661.tif 000003
例７及び８：
十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−スチレンゴム（以下のように得られる、Ｙａｎｓｈａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ−Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．からのカルボキシル基をもつブタジエン−スチレンゴムラテックスＸＳＢＲＬ−５４Ｂ１に、乾燥重量のカルボキシル基をもつブタジエン−スチレンゴムラテックスを主材料とした、架橋補助剤として使用される３パーセントのイソオクチル＝アクリラートを添加する。混合物に、２．５メガラドである吸収線量で放射線照射加硫を受けさせ、次に噴霧乾燥を受けさせる。得られた粉末状のゴムは、１５０ｎｍの平均粒度及び９２．６パーセントのゲルの含有量を有する。）、ポリオキシメチレン（４５２０、日本におけるＡＳＡＨＩ  ＫＡＳＥＩ  ＫＡＢＵＳＨＩＫＩ  ＫＡＩＳＨＡ）、ステアリン酸カルシウム（化学的純粋級、Ｂｅｉｊｉｎｇ  Ｃｈａｎｇｙａｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｆａｃｔｏｒｙ）、ポリエチレンワックス（化学的純粋級、Ｂｅｉｊｉｎｇ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、酸化防止剤１０１０（スイスにおけるＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、及び超微粒滑石（１２５０メッシュ、Ｈｅｂｅｉ  Ｌｕｑｕａｎ  Ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｆａｃｔｏｒｙ）を均一に混合する。ブレンド及びペレット成形を、押出機の各ゾーンに対する温度がそれぞれ１７５℃、１８０℃、１８５℃、１８５℃、１８０℃、及び１７５℃（ダイ温度）である（ドイツにおけるＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  Ｃｏ．によって製造される）ＺＳＫ−２５二軸スクリュー押出機において実行する。具体的な調合物を表３に挙げ、ここで、十分に加硫された粉末状のカルボキシル基をもつブタジエン−スチレンゴム及びポリオキシメチレンの成分の含有量を、重量部で測定し、他の補助剤の含有量を、全ての成分の合計の重量パーセントで測定する。ペレットを乾燥させ、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。試験規格及び得られた結果を表３に挙げる。
【００４１】  比較例６：
例７で使用したポリオキシメチレン、ステアリン酸カルシウム、酸化防止剤１０１０、ポリウレタンワックス、及び超微粒滑石を均一に混合し、例７で使用したものと同じ条件を使用して二軸スクリュー押出機においてペレット製造する。具体的な調合物、試験規格、及び得られた結果を表３に挙げる。
【００４２】  比較例７：
例７で使用したポリオキシメチレン及びアクリルゴム（Ｌｕｃｉｔｅ４４−Ｎ、アメリカにおけるＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏ．）及び例７で使用したステアリン酸カルシウム及び超微粒滑石を均一に混合し、次に例７で使用したものと同じ条件を使用して、二軸スクリュー押出機において混ぜると共にペレット製造する。具体的な調合物を表３に挙げ、ここで、アクリルゴム及びポリオキシメチレンの成分の含有量を、重量部で測定し、他の補助剤を、全ての成分の合計の重量パーセントで測定する。試験規格及び得られた結果を表３に挙げる。
【００４３】
【表３】
0005443661.tif 000004
例９：
十分に加硫された粉末状のブチル＝アクリラートゴム（以下のように得られる、Ｂｅｉｊｉｎｇ  Ｏｒｉｅｎｔａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｆａｃｔｏｒｙから入手可能なブチル＝アクリラートゴムラテックスＢＣ−０１に、乾燥重量のブチル＝アクリラートゴムラテックスを主材料とした、架橋補助剤として使用される３パーセントのイソオクチル＝アクリラートを添加する。混合物に、２．５メガラドである吸収線量で放射線照射加硫を受けさせ、次に噴霧乾燥を受けさせる。得られた粉末状のゴムは、１００ｎｍの平均粒度及び８７．７パーセントのゲルの含有量を有する。）及びポリカルボナート（１４１Ｒ、アメリカにおけるＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  Ｃｏ．）を均一に混合する。ブレンド及びペレット成形を、押出機の各ゾーンに対する温度がそれぞれ２６５℃、２７０℃、２７５℃、２７５℃、２７０℃、及び２６５℃（ダイ温度）である（ドイツにおけるＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  Ｃｏ．によって製造される）ＺＳＫ−２５二軸スクリュー押出機において実行する。具体的な調合物を表４に挙げ、ここで、十分に加硫された粉末状のブチル＝アクリラートゴム及びポリカルボナートの成分の含有量を、重量部で測定する。ペレットを乾燥させ、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。試験規格及び得られた結果を表４に挙げる。
【００４４】  比較例８：
例９で使用したポリカルボナートを、直接、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。試験規格及び得られた結果を表４に挙げる。
【００４５】
【表４】
0005443661.tif 000005
［高い剛性及び高い靭性の両方をもつプラスチックの調製例］
例１０：
ポリプロピレンのペレット（Ｔ３０Ｓ、中国、Ｊｉｎａｎ  Ｒｅｆｉｎｅｒｙ）及び十分に加硫された粉末状のポリブタジエンゴム（以下のように得られる、Ｊｉｌｉｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ  Ｒｅｓｉｎ  Ｆａｃｔｏｒｙからのポリブタジエンゴムラテックス０７００に、乾燥重量のゴムラテックスを主材料とした、架橋補助剤として使用される３パーセントのトリメチロールプロパン＝トリアクリラートを添加する。混合物に、２メガラドである吸収線量で放射線照射加硫を受けさせ、次に噴霧乾燥を受けさせる。得られた粉末状のゴムは、２８０ｎｍの平均粒度及び８８．５パーセントのゲルの含有量を有する。）及び酸化防止剤１０１０（スイス、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）を配合し、ここで、１００重量部のプラスチックを基準とした具体的な組成は、１００部のポリプロピレン、０．５部の十分に加硫された粉末状のポリブタジエンゴム、及び０．５部の酸化防止剤である。ブレンド及びペレット成形を、押出機の各ゾーンに対する温度がそれぞれ１７０℃、１８５℃、１９０℃、１９０℃、１９０℃、及び１９０℃（ダイ温度）である（ドイツにおけるＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  Ｃｏ．によって製造される）ＺＳＫ−２５二軸スクリュー押出機において実行する。ペレットを、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けざせる。得られた結果を表５に挙げる。
【００４６】  例１１：
条件は、例１０で使用した十分に加硫された粉末状のポリブタジエンゴムの量を１部に変えることを除いて、例１０で使用したものと同じである。ペレットを、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。機械的試験から得られた結果を表５に挙げる。
【００４７】  例１２：
条件は、例１０で使用した十分に加硫された粉末状のポリブタジエンゴムの量を１．５部に変えることを除いて、例１０で使用したものと同じである。ペレットを、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。機械的試験から得られた結果を表５に挙げる。
【００４８】  例１３：
条件は、例１０で使用した十分に加硫された粉末状のポリブタジエンゴムの量を２部に変えることを除いて、例１０で使用したものと同じである。ペレットを、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。機械的試験から得られた結果を表５に挙げる。
【００４９】  比較例９：
例１０で使用したポリプロピレンのペレットを、直接、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。機械的試験から得られた結果を表５に挙げる。
【００５０】  比較例１０：
条件は、例１１で使用した十分に加硫された粉末状のポリブタジエンゴムをブタジエン−スチレンゴム（１５０２、中国、Ｊｉｌｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  Ｆａｃｔｏｒｙ）と置き換えることを除いて、例１１で使用したものと同じである。ペレットを、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。機械的試験から得られた結果を表５に挙げる。
【００５１】  例１４：
ポリプロピレンの粉末（Ｍｏｄｅｌ３−１、中国、Ｔｉａｎｊｉｎ  Ｓｅｃｏｎｄ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ−Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｆａｃｔｏｒｙ）及び十分に加硫された粉末状のブタジエン−スチレンゴムラテックス（以下のように得られる、４５パーセントの固体含有量を有する、Ｌａｎｚｈｏｕ  Ｌａｔｅｘ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｅｎｔｅｒから入手可能なブタジエン−スチレン−５０ゴムラテックスに、乾燥重量のブタジエン−スチレンゴムラテックスを主材料とした、架橋補助剤として使用される３パーセントのトリメチロールプロパン＝トリアクリラートを添加する。混合物に、２．５メガラドである吸収線量で放射線照射加硫を受けさせる。ゴムラテックスの粒子は、１００ｎｍの平均粒度及び９０．４パーセントのゲルの含有量を有する。）及び酸化防止剤１０１０（スイス、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）を配合し、ここで、重量部で測定した具体的な組成は、１００部のポリプロピレン、２部の（乾燥重量のゴムラテックスを主材料とした）十分に加硫された粉末状のブタジエン−スチレンゴムラテックス、及び０．５部の酸化防止剤である。ブレンド及びペレット成形を、押出機の各ゾーンに対する温度がそれぞれ１７０℃、１８５℃、１９０℃、１９０℃、１９０℃、及び１９０℃（ダイ温度）である（ドイツにおけるＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  Ｃｏ．によって製造される）ＺＳＫ−２５二軸スクリュー押出機において実行する。ペレットを、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。得られた結果を表５に挙げる。
【００５２】  比較例１１：
例１４で使用した、ポリプロピレンの粉末及び酸化防止剤を、混合すると共に押し出しし、次に標準試験片に射出成形し、機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。機械的試験から得られた結果を表５に挙げる。
【００５３】
【表５】
0005443661.tif 000006
例１５：
十分に加硫された粉末状のブチル＝アクリラートゴム（以下のように得られる、Ｂｅｉｊｉｎｇ  Ｏｒｉｅｎｔａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｆａｃｔｏｒｙから入手可能なブチル＝アクリラートゴムラテックスＢＣ−０１に、乾燥重量のブチル＝アクリラートゴムラテックスを主材料とした、架橋補助剤として使用される３パーセントのイソオクチル＝アクリラートを添加する。混合物に、２．５メガラドである吸収線量で放射線照射加硫を受けさせ、次に噴霧乾燥を受けさせる。得られた粉末状のゴムは、１００ｎｍの平均粒度及び８７．７パーセントのゲルの含有量を有する。）、ポリエチレンテレフタラート（固有粘度は、０．７６である、中国、Ｙａｎｓｈａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ−Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）、ステアリン酸カルシウム（化学的純粋級、中国、Ｂｅｉｊｉｎｇ  Ｃｈａｎｇｙａｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｆａｃｔｏｒｙ）、及び超微粒滑石（１２５０メッシュ、中国、Ｈｅｂｅｉ  Ｌｕｑｕａｎ  Ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｆａｃｔｏｒｙ）を均一に混合し、ここで、重量部で測定した具体的な組成は、０．５部の十分に加硫された粉末状のブチル＝アクリラートゴム、１００部のポリエチレンテレフタラート、０．３部のステアリン酸カルシウム、及び０．３部の超微粒滑石である。ブレンド及びペレット成形を、押出機の各ゾーンに対する温度がそれぞれ２６０℃、２８０℃、２８０℃、２８０℃、２８５℃、及び２８０℃（ダイ温度）である（ドイツにおけるＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  Ｃｏ．によって製造される）ＺＳＫ−２５二軸スクリュー押出機において実行する。ペレットを乾燥させ、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。試験規格及び得られた結果を表６に挙げる。
【００５４】  例１６：
条件は、例１５で使用した成分の割合を、１部の十分に加硫された粉末状のブチル＝アクリラートゴム、１００部のポリエチレンテレフタラートに変えることを除いて、例１５で使用したものと同じである。ペレットを、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。機械的試験から得られた結果を表６に挙げる。
【００５５】  例１７：
条件は、例１５で使用した成分の割合を、２部の十分に加硫された粉末状のブチル＝アクリラートゴム、１００部のポリエチレンテレフタラートに変えることを除いて、例１５で使用したものと同じである。ペレットを、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。機械的試験から得られた結果を表６に挙げる。
【００５６】  例１８：
条件は、例１５で使用した成分の比を、５部の十分に加硫された粉末状のブチル＝アクリラートゴム、１００部のポリエチレンテレフタラートに変えることを除いて、例１５で使用したものと同じである。ペレットを、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。機械的試験から得られた結果を表６に挙げる。
【００５７】  比較例１２：
（例１５で使用したものと同じ）ポリエチレンテレフタラートを、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。機械的試験から得られた結果を表６に挙げる。
【００５８】
【表６】
0005443661.tif 000007
例１９：
十分に加硫された粉末状のブチル＝アクリラートゴム（例１５で使用したものと同じ）、ポリブチレンテレフタラート（４５００、固有粘度は、１．０２である、ＢＡＳＦ  Ｃｏ．）、ステアリン酸カルシウム（化学的純粋級、中国、Ｂｅｉｊｉｎｇ  Ｃｈａｎｇｙａｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｆａｃｔｏｒｙ）、及び超微粒滑石（１２５０メッシュ、中国、Ｈｅｂｅｉ  Ｌｕｑｕａｎ  Ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｆａｃｔｏｒｙ）を均一に混合し、ここで、重量部で測定した具体的な組成は、０．５部の十分に加硫された粉末状のブチル＝アクリラートゴム、１００部のポリブチレンテレフタラート、０．３部のステアリン酸カルシウム、及び０．３部の超微粒滑石である。ブレンド及びペレット成形を、押出機の各ゾーンに対する温度がそれぞれ２２０℃、２４０℃、２４０℃、２４０℃、２４５℃、及び２４０℃（ダイ温度）である（ドイツにおけるＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  Ｃｏ．によって製造される）ＺＳＫ−２５二軸スクリュー押出機において実行する。ペレットを乾燥させ、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。試験規格及び得られた結果を表７に挙げる。
【００５９】  例２０：
条件は、例１９で使用した成分の割合を、１部の十分に加硫された粉末状のブチル＝アクリラートゴム、１００部のポリブチレンテレフタラートに変えることを除いて、例１９で使用したものと同じである。ペレットを、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。機械的試験から得られた結果を表７に挙げる。
【００６０】  例２１：
条件は、例１９で使用した成分の割合を、２部の十分に加硫された粉末状のブチル＝アクリラートゴム、１００部のポリブチレンテレフタラートに変えることを除いて、例１９で使用したものと同じである。ペレットを、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。機械的試験から得られた結果を表７に挙げる。
【００６１】  例２２：
条件は、例１９で使用した成分の割合を、５部の十分に加硫された粉末状のブチル＝アクリラートゴム、１００部のポリブチレンテレフタラートに変えることを除いて、例１９で使用したものと同じである。ペレットを、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。機械的試験から得られた結果を表７に挙げる。
【００６２】  比較例１３：
（例１９で使用したものと同じ）ポリブチレンテレフタラートを、標準試験片に射出成形し、次に機械的性質に関する様々な試験を受けさせる。機械的試験から得られた結果を表７に挙げる。
【００６３】
【表７】
0005443661.tif 000008
【図面の簡単な説明】
【図１】  倍率が４０，０００である、例５で得られた試料の原子間力顕微鏡写真である。
【図１】
0005443661.tif 000009