(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプ原料を蒸解する蒸解工程と、
前記蒸解されたパルプ原料に含まれるリグニン成分を酸素を用いて分解する酸素脱リグニン反応工程と、
前記酸素脱リグニン反応工程に続いて前記パルプ原料を洗浄する洗浄工程と、を含むクラフトパルプ製造方法であって、
前記洗浄工程において、下記一般式（１）、（２）及び（３）で表される化合物から選択される少なくとも１種からなる非イオン性界面活性剤であって、前記洗浄工程における洗浄温度よりも曇点が低い非イオン性界面活性剤を含有するクラフトパルプ用洗浄剤を添加し、
前記洗浄工程が、洗浄機を複数組み合わせた多段洗浄工程であり、洗浄剤を酸素脱リグニン反応工程後の直後の１段目の洗浄機に添加することを特徴とするクラフトパルプの製造方法。
Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｎ−［（ＥＯ）ｍ・（ＰＯ）ｋ］Ｈ  ・・・  一般式（１）
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表す。ｎ、ｍ、及びｋは、平均付加モル数を表し、ｎは、０〜１０を表し、ｍ及びｋの和は、１〜１００である。ＥＯ、及びＰＯは、それぞれ、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位を表し、［（ＥＯ）ｍ・（ＰＯ）ｋ］におけるＥＯ及びＰＯの付加形態は、ランダム及びブロックのいずれであってもよい。
Ｒ２−ＣＯ−（ＡＯ）ｙ−ＯＲ３  ・・・  一般式（２）
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は、炭素数１０〜２０の直鎖のアルキル基、及びアルケニル基のいずれかを表す。ＡＯは、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、及びオキシブチレン基から選択される少なくとも１種のオキシアルキレン基を表す。ｙは、１〜１０を表す。Ｒ３は、メチル基である。
【化１】
0005475469.tif 000007
ただし、前記一般式（３）中、Ｒ４は、炭素数１０〜２０のアルキル基を表す。ＥＯは、エチレンオキサイド基を表す。ｘ及びｚは、いずれもエチレンオキサイドの付加モル数を表し、ｘ及びｚの和は、２〜１０である。
【請求項２】
洗浄工程後に、パルプ原料を漂白する漂白工程を更に含む請求項１に記載のクラフトパルプの製造方法。
【請求項３】
非イオン性界面活性剤は、曇点が５５℃以下である請求項１から２のいずれかに記載のクラフトパルプの製造方法。
【請求項４】
クラフトパルプ用洗浄剤の添加位置が、クラフトパルプ用洗浄剤を多段洗浄工程の１段目の洗浄機の入口に均一に混合して供給可能な位置である請求項１から３のいずれかに記載のクラフトパルプの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クラフトパルプ用洗浄剤及び該洗浄剤を用いたクラフトパルプの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
クラフトパルプは、一般に、木材チップを苛性ソーダ及び硫化ソーダの混合液で蒸解する蒸解工程と、該蒸解工程で生成されたパルプスラリーからリグニンを含む黒液を分離する分離工程とを経て製造される。
最新のクラフトパルプ製造設備では、排水負荷を軽減することを目的として、分離工程後に、アルカリ性、高温加圧下で酸素を作用させる酸素脱リグニン反応工程が行われる。この酸素脱リグニン反応工程の後に、パルプを洗浄することにより、未漂白パルプ（未晒クラフトパルプ）を製造して、この未漂白パルプをダンボール（板紙）などに使用したり、更に、未漂白パルプを漂白して、白色度を向上させた漂白パルプを製造して、この漂白パルプを上質紙などに使用している。
漂白は多段にわたる漂白処理（多段漂白）により実施されている。この多段漂白には、漂白剤として、二酸化塩素、過酸化水素などが一般的に使用されている。また、漂白効率を高める方法として、漂白工程に漂白助剤を添加する方法が提案されており、例えば、多価アルコール、多価フェノール、又はこれらのアルキレンオキシド付加物と脂肪族１価アルコールとのエーテル化物を漂白助剤として使用する方法（特許文献１参照）、特定の水溶性高分子及び／又は過酸化物、並びに非イオン性界面活性剤の組み合わせからなる漂白助剤を用いる方法（特許文献２参照）、などが提案されている。
しかし、漂白剤として二酸化塩素を使用した場合、漂白排水中に含まれる有機塩素化合物が環境に対する汚染源となり得るため、漂白排水を活性汚泥処理などする必要があるという問題や、二酸化塩素などの漂白剤価格の高騰に伴う、製造コストの上昇などの問題があることから、その使用量の削減が求められている。
また、パルプ洗浄方法として、パルプ製造方法の各種洗浄工程にポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系界面活性剤を添加するパルプ洗浄方法（特許文献３）、蒸解工程後の洗浄工程に界面活性剤を添加するパルプ洗浄方法（特許文献４）、などが提案されている。【０００３】
【特許文献１】特開平５−１８６９８７号公報
【特許文献２】特開２００２−１８０３９１号公報
【特許文献３】特開平５−３０２２８４号公報
【特許文献４】特開２００５−３３６６２０号公報
【発明の開示】
【０００４】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、パルプの洗浄効率及びパルプ製造におけるエネルギー効率を向上させることができ、特に、酸素脱リグニン反応工程後に漂白剤によるパルプの漂白を行う場合、酸素脱リグニン反応工程後のパルプの白色度を向上させることができ、もって、漂白剤の添加量を削減でき、発泡を防止し、消泡剤の添加量を削減することができるクラフトパルプ用洗浄剤、及び該洗浄剤を用いたクラフトパルプ製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  蒸解されたパルプ原料に含まれるリグニン成分を酸素を用いて分解した後に、前記パルプ原料を洗浄するのに用いられる洗浄剤であって、下記一般式（１）、（２）及び（３）で表される化合物から選択される少なくとも１種からなる非イオン性界面活性剤であって、前記パルプ原料の洗浄における洗浄温度よりも曇点が低い非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とするクラフトパルプ用洗浄剤である。
Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｎ−［（ＥＯ）ｍ・（ＰＯ）ｋ］Ｈ  ・・・  一般式（１）
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表す。ｎ、ｍ、及びｋは、平均付加モル数を表し、ｎは、０〜１０を表し、ｍ及びｋの和は、１〜１００である。ＥＯ、及びＰＯは、それぞれ、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位を表し、［（ＥＯ）ｍ・（ＰＯ）ｋ］におけるＥＯ及びＰＯの付加形態は、ランダム及びブロックのいずれであってもよい。
Ｒ２−ＣＯ−（ＡＯ）ｙ−ＯＲ３  ・・・  一般式（２）
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は、炭素数１０〜２０の直鎖のアルキル基、及びアルケニル基のいずれかを表す。ＡＯは、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、及びオキシブチレン基から選択される少なくとも１種のオキシアルキレン基を表す。ｙは、１〜１０を表す。Ｒ３は、メチル基である。
【化１】
0005475469.tif 000002
ただし、前記一般式（３）中、Ｒ４は、炭素数１０〜２０のアルキル基を表す。ＥＯは、エチレンオキサイド基を表す。ｘ及びｚは、いずれもエチレンオキサイドの付加モル数を表し、ｘ及びｚの和は、２〜１０である。
該＜１＞に記載のクラフトパルプ用洗浄剤においては、下記一般式（１）、（２）及び（３）で表される化合物から選択される少なくとも１種からなる非イオン性界面活性剤であって、前記パルプ原料の洗浄における洗浄温度よりも曇点が低い非イオン性界面活性剤を含有するので、パルプの洗浄効率が向上される。
＜２＞  非イオン性界面活性剤は、曇点が５５℃以下である前記＜１＞に記載のクラフトパルプ用洗浄剤である。
＜３＞  パルプ原料を蒸解する蒸解工程と、前記蒸解されたパルプ原料に含まれるリグニン成分を酸素を用いて分解する酸素脱リグニン反応工程と、前記酸素脱リグニン反応工程に続いて前記パルプ原料を洗浄する洗浄工程と、を含むクラフトパルプ製造方法であって、前記洗浄工程において、前記一般式（１）、（２）及び（３）で表される化合物から選択される少なくとも１種からなる非イオン性界面活性剤であって、前記洗浄工程における洗浄温度よりも曇点が低い非イオン性界面活性剤を含有するクラフトパルプ用洗浄剤を添加することを特徴とするクラフトパルプの製造方法である。
Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｎ−［（ＥＯ）ｍ・（ＰＯ）ｋ］Ｈ  ・・・  一般式（１）
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表す。ｎ、ｍ、及びｋは、平均付加モル数を表し、ｎは、０〜１０を表し、ｍ及びｋの和は、１〜１００である。ＥＯ、及びＰＯは、それぞれ、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位を表し、［（ＥＯ）ｍ・（ＰＯ）ｋ］におけるＥＯ及びＰＯの付加形態は、ランダム及びブロックのいずれであってもよい。
Ｒ２−ＣＯ−（ＡＯ）ｙ−ＯＲ３  ・・・  一般式（２）
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は、炭素数１０〜２０の直鎖のアルキル基、及びアルケニル基のいずれかを表す。ＡＯは、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、及びオキシブチレン基から選択される少なくとも１種のオキシアルキレン基を表す。ｙは、１〜１０を表す。Ｒ３は、メチル基である。
【化２】
0005475469.tif 000003
ただし、前記一般式（３）中、Ｒ４は、炭素数１０〜２０のアルキル基を表す。ＥＯは、エチレンオキサイド基を表す。ｘ及びｚは、いずれもエチレンオキサイドの付加モル数を表し、ｘ及びｚの和は、２〜１０である。
該＜３＞に記載のクラフトパルプの製造方法においては、前記蒸解工程において、パルプ原料が蒸解される。前記酸素脱リグニン反応工程において、前記蒸解されたパルプ原料に含まれるリグニン成分が酸素を用いて分解される。前記洗浄工程において、前記一般式（１）、（２）及び（３）で表される化合物から選択される少なくとも１種からなる非イオン性界面活性剤であって、前記洗浄工程における洗浄温度よりも曇点が低い非イオン性界面活性剤を含有するクラフトパルプ用洗浄剤が添加され、前記酸素脱リグニン反応工程に続いて、前記パルプ原料が洗浄される。その結果、パルプの洗浄効率が向上される。
＜４＞  洗浄工程後に、パルプ原料を漂白する漂白工程を更に含む前記＜３＞に記載のクラフトパルプの製造方法である。
＜５＞  非イオン性界面活性剤は、曇点が５５℃以下である前記＜３＞から＜４＞のいずれかに記載のクラフトパルプの製造方法である。
【０００６】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、パルプの洗浄効率及びパルプ製造におけるエネルギー効率を向上させることができ、特に、パルプの漂白を行う場合、酸素脱リグニン反応工程後のパルプの白色度を向上させることができ、もって、漂白剤の添加量を削減でき、発泡を防止し、消泡剤の添加量を削減することができるクラフトパルプ用洗浄剤、及び該洗浄剤を用いたクラフトパルプ製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、本発明のクラフトパルプの製造方法の一例を説明するための概略図である。
【図２】図２は、本発明のクラフトパルプの製造方法の他の一例を説明するための概略図である。
【図３】図３は、図２における洗浄機Ａ及びＢを説明するための概略図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
（クラフトパルプ用洗浄剤）
本発明のクラフトパルプ用洗浄剤は、蒸解されたパルプ原料に含まれるリグニン成分を酸素を用いて分解した後に、前記パルプ原料を洗浄するのに用いられ、少なくとも特定の非イオン性界面活性剤を含み、更に必要に応じてその他の成分を含んでなる。【０００９】
＜非イオン性界面活性剤＞
本発明に用いられる前記非イオン性界面活性剤としては、前記一般式（１）、（２）及び（３）で表される化合物から選択される少なくとも１種からなる非イオン性界面活性剤であって、前記パルプ原料の洗浄における洗浄温度よりも曇点が低い非イオン性界面活性剤を含有するものである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記非イオン性界面活性剤は、十分な効果を得るためには曇点が洗浄温度より１０℃以上低い温度であることが好ましく、前記洗浄温度は、通常６５℃〜９０℃であるため、前記非イオン性界面活性剤の曇点は、５５℃以下であることが好ましい。
一般的に洗浄温度が非イオン性界面活性剤の曇点以上にある場合、非イオン性界面活性剤はミセルを形成することができない。この場合、界面活性能は殆ど発揮されず非イオン性界面活性剤成分は油滴状態で洗浄水中に白濁分散する。本発明は、非イオン性界面活性剤をその曇点以上で使用する、すなわち本来の界面活性剤として機能しない温度で使用することを特徴とする。
ここで、前記曇点とは、非イオン性界面活性剤に特有の性質であり、非イオン性界面活性剤水溶液の温度を高めていったときに水溶液が白濁する温度をいう。これは、非イオン性界面活性剤は、親水基と水分子との水素結合により水和するところ、曇点以上の温度では水との水素結合が切断され、水和度が減少するために起こる現象である。本発明では、以下のように測定した値とする。
（非イオン性界面活性剤の曇点測定方法）
２５℃で２重量％の非イオン性界面活性剤水溶液を調製した後、温度計及び攪拌棒を備えた容量１００ｍｌの透明ガラス製容器に前記非イオン性界面活性剤水溶液を８０ｇ秤取り、温浴中で攪拌しながら徐々に温度を上昇させる。水溶液が濁り始めたら３〜５℃高い温度で温浴から取り出して放冷し、目視で濁りの消失する温度を測定し、この温度を曇点とする。２５℃で２重量％の非イオン性界面活性剤水溶液を調製したときに既に白濁していた場合においても、前記同様に容量１００ｍｌの透明ガラス製容器にとって、２５℃恒温水槽中に１時間静置した後に目視で確認し、それでも白濁が確認された場合には曇点を２５℃以下とする。
前記非イオン性界面活性剤は、前記パルプ原料の洗浄における洗浄温度よりも曇点が低いこと以外にも、分子内に一定の疎水基を有することが必要であり、前記疎水基として炭素数が１０〜２０の直鎖又は分岐の脂肪族炭化水素基を有する高級アルコールのアルキレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）付加体、脂肪酸アルキルエステルのアルキレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）付加体、脂肪族アミンのアルキレンオキシド（ＥＯ）付加体を使用することができる。【００１０】
−高級アルコールのアルキレンオキシド付加体−
前記高級アルコールのアルキレンオキシド付加体としては、下記一般式（１）で表される化合物を使用することができる。
Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｎ−［（ＥＯ）ｍ・（ＰＯ）ｋ］Ｈ  ・・・  一般式（１）
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基及びアルケニル基のいずれかを表す。ｎ、ｍ、及びｋは、平均付加モル数を表し、ｎは、０〜１０を表し、ｍ及びｋの和は、１〜１００である。ＥＯ、及びＰＯは、それぞれ、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位を表し、［（ＥＯ）ｍ・（ＰＯ）ｋ］におけるＥＯ及びＰＯの付加形態は、ランダム及びブロックのいずれであってもよい。【００１１】
前記一般式（１）中、Ｒ１Ｏで表されるアルコール残基を形成する高級アルコールにおいて、Ｒ１の炭素数としては、１０〜２０である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、白色度の向上効果と低温時のハンドリング性とをより両立することができる点で、１２〜１８が好ましい。前記炭素数が１０未満であると、有色成分との親和性が低下し、白色度向上効果が低下することがある。一方、前記炭素数が２０を超えると、融点が高くなりすぎて、低温時のハンドリング性が損なわれることがあり、また、有色成分との親和性が低下し白色度向上効果が低下することがある。また、原料となる高級脂肪酸が自然界に殆ど存在しないことから、経済的にも不利となる。【００１２】
前記Ｒ１Ｏで表されるアルコール残基を形成する高級アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、分岐を有する合成アルコールであっても、直鎖で分布を有する天然系アルコールであってもよく、例えば、デシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、などが挙げられる。中でも、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが、白色度の向上効果と低温時のハンドリング性とを両立することができる点で、好ましい。また、高級アルコールとしては、上記アルコールの混合物を使用することもできる。【００１３】
前記高級アルコール残基Ｒ１Ｏに直接付加しているプロピレンオキサイドの付加モル数ｎとしては、０〜１０である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２〜６が好ましい。【００１４】
Ｒ１の炭素数と高級アルコールに直接付加しているプロピレンオキサイドの炭素数の合計、即ち、一般式（１）中の（Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｎ−）部分の炭素数の下限値としては、１０以上である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２２以上が好ましく、２４以上がより好ましい。前記一般式（１）中の（Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｎ−）部分の炭素数が、下限値未満（１０未満）であると、有色成分との親和に必要な疎水性が不足して、白色度の向上効果が低下することがある。
一方、前記一般式（１）中の（Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｎ−）部分の炭素数の上限としては、５０以下である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４５以下が好ましく、４０以下がより好ましい。前記一般式（１）中の（Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｎ−）部分の炭素数が、上限値（５０）を超えると、融点が高くなりすぎて、低温時のハンドリングが損なわれることがある。【００１５】
一般式（１）中におけるｍとｋの和としては、１〜１００である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、白色度向上効果がより優れたものにできる点で、２〜８０が好ましく、５〜６０がより好ましい。前記ｍとｋの和が１未満であると、有色成分との相互作用が弱くなり、白色度向上効果が低下することがある。一方、前記ｍとｋの和が１００を超えると、繊維内部への浸透速度が遅くなり、白色度向上効果が低下すると同時に、製造コストが高くなり経済的に不利となることがある。【００１６】
前記一般式（１）の非イオン性界面活性剤が洗浄温度よりも低い曇点を有するように、アルコール残基を形成する高級アルコールの炭素数や、（Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｎ−）部分の炭素数に応じて、付加モル数を決定する。例えば、（Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｎ−）部分の炭素数が同じ場合には、ＥＯの付加モル数が少ないほど曇点を低くすることができ、同じＥＯの付加モル数であれば（Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｎ−）部分の炭素数が多いほど曇点は低くなる。また、一般式（１）中の（Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｎ−）部分の炭素数や（−［（ＥＯ）ｍ・（ＰＯ）ｋ］Ｈ）部分のＥＯの付加モル数が同じであれば、−［（ＥＯ）ｍ・（ＰＯ）ｋ］Ｈ）部分のＰＯの付加モル数が多いほど曇点を低くすることができる。以上のように、洗浄温度に合わせて一般式（１）中の非イオン性界面活性剤が洗浄温度よりも低い曇点を有するように、アルコール残基を形成する高級アルコールの炭素数や、（Ｒ１Ｏ−（ＰＯ）ｎ−）部分の炭素数に応じて、ＥＯ、ＰＯの付加モル数ｍ、ｋを決定する。【００１７】
前記一般式（１）で表される化合物としては、ｎ、ｋが０の場合、ポリオキシエチレン（４ＥＯ）デシルエーテル、ポリオキシエチレン（５ＥＯ）デシルエーテル、ポリオキシエチレン（６ＥＯ）デシルエーテル、ポリオキシエチレン（７ＥＯ）デシルエーテル、ポリオキシエチレン（８ＥＯ）デシルエーテル、ポリオキシエチレン（５ＥＯ）第２級アルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル、ポリオキシエチレン（７Ｅ．Ｏ．）第２級アルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル、ポリオキシエチレン（８ＥＯ）第２級アルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル、ポリオキシエチレン（９ＥＯ）第２級アルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル、ポリオキシエチレン（３ＥＯ）イソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（５ＥＯ）イソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（７ＥＯ）イソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（９ＥＯ）イソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（３ＥＯ）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（４ＥＯ）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（５ＥＯ）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（６ＥＯ）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（７ＥＯ）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２ＥＯ）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（３ＥＯ）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（５ＥＯ）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（７ＥＯ）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２ＥＯ）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（３ＥＯ）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（５ＥＯ）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（６ＥＯ）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（８ＥＯ）ステアリルエーテルなどが挙げられる。これらは市販のものが入手可能であり、市販品としては、第一工業製薬株式会社製  ノイゲンＸＬ−４０、第一工業製薬株式会社製、ノイゲンＸＬ−５０、第一工業製薬株式会社製  ノイゲンＸＬ−６０、第一工業製薬株式会社製ノ  イゲンＸＬ−７０、第一工業製薬株式会社製、ノイゲンＸＬ−８０、ライオン株式会社製  レオコールＳＣ−５０、ライオン株式会社製  レオコールＳＣ−７０、ライオン株式会社製  レオコールＳＣ−８０、ライオン株式会社製  レオコールＳＣ−９０、ライオン株式会社製  レオコールＴＤ−３０、ライオン株式会社製  レオコールＴＤ−５０、ライオン株式会社製  レオコールＴＤ−７０、ライオン株式会社製  レオコールＴＤ−９０、ライオン株式会社製  レオックスＣＣ−３０、ライオン株式会社製    レオックスＣＣ−４０、ライオン株式会社製  レオックスＣＣ−５０、ライオン株式会社製  レオックスＣＣ−６０、ライオン株式会社製  レオックスＣＣ−７０、日本エマルジョン株式会社製  ＥＭＡＬＥＸ１０２、日本エマルジョン株式会社製  ＥＭＡＬＥＸ１０３、日本エマルジョン株式会社製  ＥＭＡＬＥＸ１０５、日本エマルジョン株式会社製  ＥＭＡＬＥＸ１０７、日本エマルジョン株式会社製  ＥＭＡＬＥＸ６０２、日本エマルジョン株式会社製  ＥＭＡＬＥＸ６０３、日本エマルジョン株式会社製  ＥＭＡＬＥＸ６０５、日本エマルジョン株式会社製  ＥＭＡＬＥＸ６０６、日本エマルジョン株式会社製  ＥＭＡＬＥＸ６０８、などが挙げられる。【００１８】
前記一般式（１）で表される化合物としては、ｎが０、ｋが１〜１０の場合、ポリオキシエチレン（７ＥＯ）ポリオキシプロピレン（３ＰＯ）イソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ポリオキシプロピレン（７ＰＯ）イソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（２ＥＯ）ポリオキシプロピレン（１ＰＯ）イソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（３ＥＯ）ポリオキシプロピレン（１ＰＯ）イソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（５ＥＯ）ポリオキシプロピレン（１ＰＯ）イソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（９ＥＯ）ポリオキシプロピレン（２ＰＯ）イソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（５ＥＯ）ポリオキシプロピレン（３．５ＰＯ）第２級アルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル、ポリオキシエチレン（７ＥＯ）ポリオキシプロピレン（４．５ＰＯ）第２級アルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル、ポリオキシエチレン（７ＥＯ）ポリオキシプロピレン（８．５ＰＯ）第２級アルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル、ポリオキシエチレン（９ＥＯ）ポリオキシプロピレン（５ＰＯ）第２級アルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル、などが挙げられる。これらは市販のものが入手可能であり、市販品の例としては、ライオン株式会社製  ライオノールＴＤ−７３０、ライオン株式会社製  ライオノールＴＤ−２００７、ライオン株式会社製  ライオノールＴＤＬ−２０、ライオン株式会社製  ライオノールＴＤＬ−３０、ライオン株式会社製  ライオノールＴＤＬ−５０、ライオン株式会社製  ライオノールＴＤＭ−９０、ライオン株式会社製  ライオノールＬ−５３５、ライオン株式会社製  ライオノールＬ−７４５、ライオン株式会社製  ライオノールＬ−７８５、ライオン株式会社製  ライオノールＬ−９５０などが挙げられる。【００１９】
前記一般式（１）で表される化合物の曇点は、洗浄温度よりも低いことが必要であり、十分な効果を得るためには、洗浄温度より１０℃以上低い温度であることが必要である。曇点が洗浄温度よりも高いと、洗浄対象である有色物質（リグニン分解物）とパルプとを洗浄温水によって分離することが困難となる。【００２０】
−脂肪酸アルキルエステルのアルキレンオキシド付加体−
前記脂肪酸アルキルエステルのアルキレンオキシド付加体としては、下記一般式（２）で表される化合物が使用できる。
Ｒ２−ＣＯ−（ＡＯ）ｙ−ＯＲ３  ・・・  一般式（２）
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は、炭素数１０〜２０の直鎖のアルキル基、及びアルケニル基のいずれかを表す。ＡＯは、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、及びオキシブチレン基から選択される少なくとも１種のオキシアルキレン基を表す。ｙは、１〜１０を表す。Ｒ３は、メチル基である。【００２１】
前記一般式（２）における（Ｒ２−ＣＯ−）は、脂肪酸エステル残基である。前記脂肪酸エステル残基の炭素数としては、１０〜２０である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１２〜１８が好ましい。前記炭素数が１０未満であると、有色成分との親和性が低下し、白色度向上効果が低下することがある。一方、前記炭素数が２０を超えると、融点が高なりすぎて低温時のハンドリング性が損なわれることがある。【００２２】
前記脂肪酸エステルとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カプリン酸メチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルチミン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、などが挙げられる。【００２３】
前記一般式（２）中のポリオキシアルキレン基の付加モル数ｙは、１〜１０である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、脂肪酸エステルのアルキル鎖長に応じて、洗浄温度よりも低い曇点を有するように決定される。例えば、前記ポリオキシアルキレン基がポリオキシエチレン基である場合、曇点を５５℃以下にするためには、Ｒ２がラウリン酸エステルである場合、ｙは、１〜９であり、Ｒ２がオレイン酸エステルの場合、ｙは、１〜１０である。【００２４】
−脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加体−
前記脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加体としては、下記一般式（３）で表される化合物を使用することができる。
【化４】
0005475469.tif 000004
ただし、前記一般式（３）中、Ｒ４は、炭素数１０〜２０のアルキル基を表す。ＥＯは、エチレンオキサイド基を表す。ｘ及びｚは、いずれもエチレンオキサイドの付加モル数を表し、ｘ及びｚの和は、２〜１０である。【００２５】
前記一般式（３）中のＲ４としては、炭素数１０〜２０のアルキル基である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１２〜１８が好ましい。前記炭素数が１０未満であると、有色成分との親和性が低下し、白色度向上効果が低下することがある。一方、前記炭素数が２０を超えると、融点が高くなりすぎて低温時のハンドリング性が損なわれることがある。【００２６】
前記一般式（３）中のポリオキシエチレン基の付加モル数ｘ＋ｚとしては、１〜１０である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、アルキル鎖長に応じて、洗浄温度よりも低い曇点を有するように、ｘ＋ｚが決定される。【００２７】
前記一般式（３）で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオキシエチレン（ＥＯ付加数：２〜１０）オレイルアミン（ライオン株式会社製、エソミンＯ／１２、Ｏ／１７、Ｏ／２０）、ポリオキシエチレン（ＥＯ付加数：２〜１０）Ｃ１２−１４アミン（ライオン株式会社製、エソミンＣ／１２、Ｏ／１５）、などが挙げられる。【００２８】
−その他の成分−
前記その他の成分として、本発明の効果を阻害しない範囲内であれば、他の工程添加剤、例えば、消泡剤、ピッチコントロール剤、スケールコントロール剤を添加してもよい。【００２９】
−クラフトパルプ用洗浄剤の剤型−
本発明のクラフトパルプ用洗浄剤の剤型としては、液体である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、非イオン性界面活性剤を直接添加しても、予め水を配合しても、水で希釈して添加してもよい。【００３０】
−クラフトパルプ用洗浄剤中の有効成分量−
本発明のクラフトパルプ用洗浄剤は、前記非イオン性界面活性剤を含有するものである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ハンドリング性をより向上することができる点で、水を含有することが好ましい。水を含有する場合、エチレンオキサイドなどの付加モル数に依存するが、概ね水含有量が３０質量％〜７０質量％の領域でゲル化することがあるため、ゲル化しない範囲に水分量を調整することが好ましい。水の含有量としては、１質量％〜２０質量％が好ましく、５質量％〜１５質量％がより好ましい。【００３１】
−クラフトパルプ用洗浄剤の使用量−
本発明のクラフトパルプ用洗浄剤の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記一般式（１）〜（３）で表される化合物として絶乾パルプ当たり０．００３質量％〜１０質量％が好ましく、０．００５質量％〜１質量％がより好ましく、０．０１〜０．１質量％が更に好ましい。前記使用量が、０．００３質量％未満であると、目的とする白色度の向上効果は得られないことがあり、１０質量％を超えると、泡立ち性が高くなったり、添加量に見合う白色度向上効果は認められないことがあり、経済的に不利となることがある。【００３２】
本発明のクラフトパルプ用洗浄剤によれば、パルプの白色度を向上させることができ、特に、クラフトパルプ製造方法が漂白工程を含む場合に、漂白前のパルプの白色度が向上し、二酸化塩素使用量が削減でき、発泡を防止し、消泡剤の添加量を削減することができる。この効果が得られる理由は定かではないが、洗浄工程における洗浄温度よりも低い曇点を有する非イオン性界面活性剤を用いることにより、曇点によって相分離した活性剤層にパルプ表面の有色物質が可溶化し、多段洗浄工程によってパルプの洗浄及び脱水を繰り返すことによって、パルプ表面の有色物質を除去し、白色度を向上させ、漂白工程で使用する薬品量の低減に寄与するものと考えられる。よって、非イオン性界面活性剤としては曇点だけでなく、構造中に適度な疎水鎖を有することが必要とされる。【００３３】
（クラフトパルプの製造方法）
本発明のクラフトパルプの製造方法は、少なくとも、蒸解工程と、酸素脱リグニン反応工程と、洗浄工程とを含み、更に必要に応じて適宜選択した、その他の工程を含んでなる。
前記洗浄工程において、前記一般式（１）、（２）及び（３）で表される化合物から選択される少なくとも１種からなる非イオン性界面活性剤であって、前記洗浄工程における洗浄温度よりも曇点が低い非イオン性界面活性剤を含有するクラフトパルプ用洗浄剤を添加する。
前記非イオン性界面活性剤は、十分な効果を得るためには曇点が洗浄温度より１０℃以上低い温度であることが好ましく、前記洗浄温度は、通常６５℃〜９０℃であるため、前記非イオン性界面活性剤の曇点は、５５℃以下であることが好ましい。【００３４】
＜蒸解工程＞
前記蒸解工程は、パルプ原料を蒸解する工程である。前記蒸解工程において、例えば、パルプ原料（木材チップ）が水酸化ナトリウム及び硫化ナトリウムの混液中で加圧蒸煮され、パルプ原料中のリグニン成分、脂肪酸ナトリウム塩、ロジン酸ナトリウム塩等の非繊維部分が溶解される。アルカリ蒸解後は、パルプスラリーと黒液とに分離され、洗浄される。【００３５】
＜酸素脱リグニン反応工程＞
前記酸素脱リグニン反応工程は、前記蒸解されたパルプ原料に含まれるリグニン成分を酸素を用いて分解する工程、即ち、前記蒸解工程で除去しきれなかったリグニン成分を分解する工程であり、蒸解処理後の初段に、アルカリ性・高温加圧下で、酸素を作用させる酸素脱リグニン法が開発され、現在広く普及するに至っている。蒸解工程後のパルプ中に残存するリグニンの４０％〜５０％が、酸素脱リグニン反応を実施することにより分解されるので、後段の塩素系漂白薬品の使用量を下げることが可能になるのみならず、酸素脱リグニン反応工程で発生した排水を蒸解工程に循環することができるので、薬品とエネルギーを回収することができ、また、排水の負荷を軽減することができる。【００３６】
＜洗浄工程＞
前記洗浄工程は、前記酸素脱リグニン反応工程後に、前記パルプ原料を洗浄する工程、即ち、前記酸素脱リグニン反応によって生成されたリグニン分解物や有色成分を洗浄によって除去する工程である。
後述する漂白工程が行われる場合、前記洗浄工程は、前記酸素脱リグニン反応工程と前記漂白工程との間に行われる。
前記パルプ原料の洗浄は、例えば、蒸解工程から送られてくるパルプスラリー（パルプ濃度は約１０質量％）に洗浄水を添加して、パルプ濃度を約１質量％のスラリーとすることなどにより行われる。
前記洗浄工程は、向流多段洗浄方法により実施されることが一般的である。
前記向流多段洗浄方法とは、洗浄機を直列に２〜５台連結して、洗浄する方法である。最終段の洗浄機における洗浄液にのみ清水（ボイラーより回収した温水＝洗浄温水）が使用される。最終段の洗浄機で回収された洗浄水を前段の洗浄機で洗浄水として使用し、更に前段の洗浄機で使用された洗浄水を回収し、もう一段前の洗浄機の洗浄水として使用する。このような向流洗浄方法を用いると、蒸解工程及び酸素脱リグニン反応工程で使用した薬品だけでなく、リグニン分解物についても高濃度で回収することができる。
前記洗浄機に導入されるパルプスラリーの温度、即ち、洗浄温度は通常６５℃〜９０℃であり、洗浄機のバット中のパルプスラリーの温度である。【００３７】
前記洗浄機としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ドラム型フィルター、ディフューザー、プレッシャー型ディフューザー、加圧型ドラムフィルター、プレス型ウォッシャー、などが挙げられる。なお、前記洗浄工程としては、これらの洗浄機を複数組み合わせた多段洗浄工程が好ましい。
前記クラフトパルプ用洗浄剤の添加を行う洗浄段の後に続いて少なくとも１段、より好ましくは２段以上のすすぎ洗浄段を有する多段洗浄とすることが、添加したクラフトパルプ用洗浄剤の除去のために望ましい。洗浄機が単独である場合、添加したクラフトパルプ用洗浄剤が十分に除去されず、着色成分の再付着などにより白色度の向上が十分に得られない恐れがある。
洗浄剤効果を向上するために、２段以上の多段洗浄機を使用し、酸素脱リグニン反応工程後の直後の１段目の洗浄機にクラフトパルプ用洗浄剤を添加することが好ましい。
洗浄機でのクラフトパルプ用洗浄剤の添加位置としては、洗浄機で処理される前の酸素脱リグニン反応工程後のパルプスラリーと均一に混合できる場所であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、洗浄機にパルプスラリーを流送するポンプのサクション口、パルプスラリーの濃度を調整するための希釈水の注入口、希釈水の送液ポンプのサクション口などが好適である。これらの添加位置に比べて、例えば、ドラム型フィルターのバットにクラフトパルプ用洗浄剤を直接添加した場合には、クラフトパルプ用洗浄剤が十分にパルプスラリー中に拡散せず、十分な効果が発揮されないことがある。また、洗浄機で使用するシャワーにクラフトパルプ用洗浄剤を添加した場合には、発泡トラブルを引き起こす可能性がある。
本発明のクラフトパルプ用洗浄剤の洗浄機への添加は、酸素脱リグニン反応工程の直後の洗浄機であることが好ましい。例えば、酸素脱リグニン反応工程後、向流式二段真空ドラム式洗浄機を有する洗浄工程では、一段目の洗浄機に流送されるパルプスラリー中に添加することが好ましい。一段目の洗浄機に添加することでパルプ中の有色成分をクラフトパルプ用洗浄剤が十分に取り込み、二段目の洗浄機でクラフトパルプ用洗浄剤の除去が十分に進むからであると考えられる。二段目の洗浄機に添加した場合には、クラフトパルプ用洗浄剤の除去効果が十分に得られないことがある。【００３８】
＜その他の工程＞
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、漂白工程、などが挙げられる。【００３９】
−漂白工程−
前記漂白工程は、洗浄工程後のパルプを漂白する工程であり、塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素、オゾン、過酸化水素、などの酸化剤が用いられる。
近年では、環境問題がクローズアップされ、有機塩素化合物やクロロホルムの発生を防止する方法として、塩素や次亜塩素酸塩を用いない、いわゆるＥＣＦ（Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ｃｈｌｏｒｉｎｅ  Ｆｒｅｅ）漂白方法が採用されてきており、塩素に代えて、オゾン、二酸化塩素が用いられ、次亜塩素酸塩に代えて過酸化水素、二酸化塩素、が用いられる。【００４０】
本発明のクラフトパルプの製造方法では、例えば、図１に示すように、まず、パルプスラリー１が酸素脱リグニン反応塔２に投入されて、酸素脱リグニン反応後のパルプスラリー３が得られる。この酸素脱リグニン反応後のパルプスラリー３が、Ｎｏ．１レパルパー４を経て、Ｎｏ．１ウォッシャーに移されてＮｏ．１ウォッシャーのシャワー水６により洗浄される。このＮｏ．１ウォッシャーで洗浄されたパルプ（出口パルプシート）９が、Ｎｏ．２レパルパー１０を経て、Ｎｏ．２ウォッシャーに移されてＮｏ．２ウォッシャーのシャワー水１２により洗浄される。このＮｏ．２ウォッシャーで洗浄されたパルプ（出口パルプシート）１５が、スクリーンに移される。また、Ｎｏ．１ウォッシャーの濾液７は、Ｎｏ．１ウォッシャーの濾液タンク８に移されて、Ｎｏ．１レパルパー希釈水５として使用され、Ｎｏ．２ウォッシャーの濾液１３は、Ｎｏ．２ウォッシャーの濾液タンク１４に移されて、Ｎｏ．１ウォッシャーのシャワー水６乃至Ｎｏ．２レパルパー希釈水１１として使用される。
クラフトパルプ用洗浄剤の添加位置としては、例えば、図１の洗浄機の場合、多段洗浄工程の一段目の洗浄機の入口に均一に混合して供給可能な位置（酸素脱リグニン反応後のパルプスラリー３、Ｎｏ．１レパルパー４、又はＮｏ．１レパルパー希釈水５）に添加することが好ましい。【００４１】
また、本発明のクラフトパルプの製造方法は、例えば、蒸解工程と、図２に示すＯ２ＴＷ（酸素脱リグニン反応塔）により実施される酸素脱リグニン反応工程と、向流式真空ドラム２段ウォッシャー（図２における洗浄機Ａ及びＢ）により実施される洗浄工程と、多段漂白工程とを含む。
図３は、図２における洗浄機Ａ及びＢを説明するための概略図である。本発明のクラフトパルプ洗浄剤は図３の洗浄機概略図において希釈用ろ液（ａ）やパルプ（ｂ）の供給配管中に添加することが均一混合して供給できるために好ましく、洗浄機のバット（ｃ）やシャワー洗浄（ｄ）部に添加した場合、混合が不十分となり効果が十分に得られないことがあり、また洗浄機において発泡することがある。図２及び図３に示すクラフトパルプの製造方法によれば、パルプの洗浄効率を向上させることができ、特に、パルプの漂白を行う場合、酸素脱リグニン反応工程後のパルプの白色度を向上させることができ、もって、漂白剤の添加量を削減でき、発泡を防止し、消泡剤の添加量を削減することができる。【００４２】
また、ダンボールの製造の場合、クラフトパルプ製造方法は、前記漂白工程を含まないため、塩素使用量の削減という効果を奏しないが、洗浄効率が上がると、同一の洗浄効果を得るために使用される温水量を削減することができ、また、使用される温水の量を削減することができると、黒液の発生量を抑制することができ、回収ボイラーの負荷を低減することができる。更に、増産が可能である状況であれば、同じ温水量で処理することができるパルプ量を増加することができ、生産性を向上することができる。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。【００４４】
（実施例１〜１０及び比較例１〜７）
蒸解工程と、酸素脱リグニン反応工程と、多段フィルター洗浄工程と、二酸化塩素及び過酸化水素による多段晒漂白工程とからなるセルロースパルプの製造装置の酸素脱リグニン反応工程後の多段フィルター洗浄工程の１段目のウォッシャーから、多段晒漂白工程前の広葉樹セルロースパルプを採取した。次に、採取したセルロースパルプを乾燥質量として５．６ｇを、５００ｍＬビーカーに計り取り、パルプ濃度が１質量％になるように６５℃の温水を加えた後、表１に示す各種高級アルコールのＥＯ、ＰＯ付加体からなるクラフトパルプ用洗浄剤をパルプに対し固形分で１質量％添加し、１０質量％水酸化ナトリウムをパルプに対し固形分で４質量％となるように加え、温浴中で６５℃に保った状態で１０分間攪拌し、パルプスラリーを調製した。調製後のパルプスラリーを直ちに桐山ロート（直径９５ｍｍ）を用いて吸引ろ過を行い、抄紙を行った。抄紙の際、パルプスラリーを坪量２５０ｇ／ｍ２となるように取り分け、計３枚の評価用シートを作製した。抄紙した評価用シートはプレスした後、約２４時間、通風乾燥し、白色度測定用試料とした。
なお、比較のために比較例１には洗浄剤無添加の場合、比較例６には洗浄剤としてノニルフェノールのＥＯ１２モル付加体（ライオン株式会社製  リポノックスＮＣ１２０）を使用した場合、比較例７には洗浄剤としてアニオン性界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ライオン株式会社製  ライポンＬＳ−２５０）を使用した場合を示す。
表１中、化合物１〜６については下記、製造例１、２により合成した。【００４５】
（製造例１）
ＥＯ用、またはＰＯ用、もしくはＥＯとＰＯの混合用の計量槽、温度計、窒素導入管並びに減圧管を接続したステンレス製電磁誘導回転撹拌機付きオートクレーブにイソトリデシルアルコール〔商品名Ｅｘｘａｌ１３、（エクソン・モービル社製）〕を３９４ｇ、及び触媒として４０％水酸化カリウムを５ｇ仕込み、窒素置換後９０℃まで昇温し、０．００３Ｍｐａで脱水を行った。その後、１２０℃まで昇温し、０．５Ｍｐａ以下の圧力下でエチレンオキシド（三菱化学株式会社製  酸化エチレン（ＥＯ））を１７６ｇ（アルコール１モルに対して２モル）とプロピレンオキシド（旭硝子株式会社製  酸化プロピレン（ＰＯ））１１６ｇ（アルコール１モルに対して１モル）を均一混合後導入して２時間熟成させ、ランダム付加体を得た。次いで、未反応のＥＯ、ＰＯを減圧除去し、冷却後、触媒と当量の８０重量％酢酸を添加することにより中和し、目的物であるランダム付加体（化合物１）を得た。
表１に示した化合物２、化合物３は所定の付加モル数となるように製造例１と同様にして合成した。【００４６】
（製造例２）
ステアリルアルコール（新日本理化株式会社製、コノール３０Ｓ）１０８.２ｇ（０.４モル）と、触媒としてＫＯＨ（東亜合成株式会社製、フレーク苛性カリ）０．２７８ｇ（ステアリルアルコールのプロピレンオキシド２モル付加体に対し０．１８重量％）を、オートクレーブに仕込み、反応系内を充分窒素置換した後、１４０±５℃、１時間、減圧下にて充分脱水を行った後、プロピレンオキシド（旭硝子株式会社製、酸化プロピレン（ＰＯ））４６．４ｇ（０.８モル）を１１５±５℃、０．１〜０．３ＭＰａ（ゲージ圧）を保つように徐々に添加した。添加終了後、２時間熟成を行った後、未反応のＰＯを減圧下にて除去した。引き続いて、冷却を行った後、ＫＯＨを０.０６ｇ追加し、反応系内を充分窒素置換した後、エチレンオキシド（三菱化学社製、酸化エチレン（ＥＯ））３８７．２ｇ（８．８モル）とプロピレンオキシド３２４．８ｇ（５．６モル）との混合物を１２０±５℃、０．１〜０．３ＭＰａ（ゲージ圧）を保つように徐々に添加した。添加終了後、熟成、未反応のエチレンオキシドとプロピレンオキシドの除去を行った後、冷却を行い酢酸（日本合成化学工業社製、９９％工業用酢酸）にてｐＨ＝７に調製した（化合物４）。
表１に示した化合物５、化合物６は所定の付加モル数となるように製造例２と同様にして合成した。尚、化合物６については、ステアリルアルコールのプロピレンオキシド付加物に対し、エチレンオキシド、プロピレンオキシドの順に別々に段階的に供給、付加し、ブロック付加体とした。【００４７】
（実施例１１、１２）
実施例１１では下記製造例３により合成した洗浄剤を使用した。
（製造例３）
化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業（株）製、キョーワード３００）を窒素気流下、７５０℃で３時間焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウムを得た。得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム触媒１．２ｇ、５％の水酸化カリウムメタノール溶液１．３ｇ、及びラウリン酸メチル３５０ｇを４リットルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔｍに維持しつつ、エチレンオキサイド５０４ｇを導入し、撹拌しながら反応させ、ラウリン酸ポリオキシエチレンメチルエーテルの平均エチレンオキサイド付加モル数は７．０の付加物を得た。これを実施例１１の洗浄剤として使用した。【００４８】
また、実施例１２のクラフトパルプ用洗浄剤は、一般式（３）に該当するヤシ油脂肪酸由来の脂肪族１級アミンのエチレンオキシド付加体（平均付加モル数２モル）であるライオン株式会社製のエソミンＣ／１２を使用した。【００４９】
次に、得られた実施例１〜１２及び比較例１〜７について、以下のようにして、白色度、及びクラフトパルプ洗浄剤の曇点を測定した。結果を表２に示す。【００５０】
＜白色度の測定＞
分光色彩・白度計ＰＦ−１０（日本電色工業株式会社製）を用いて、作製した評価用シート１枚につき３箇所の白色度を測定し、３枚のシートの平均値を求めた。表の評価結果中、白色度は値が大きいほど良好となる。白色度の向上効果（Δ白色度）は、クラフトパルプ用洗浄剤としての非イオン性界面活性剤を全く添加しなかった場合（比較例１）の白色度との差により求めた。本実験条件で白色度の向上効果が１.５％以上であれば二酸化塩素の削減効果へ寄与するものとなる。【００５１】
＜クラフトパルプ用洗浄剤の曇点の測定＞
２５℃で２重量％の非イオン性界面活性剤水溶液を調製した後、温度計及び攪拌棒を備えた容量１００ｍｌの透明ガラス製のネジ口瓶に前記非イオン性界面活性剤水溶液を８０ｇ秤取り、温浴中で攪拌しながら温度を上昇させ、水溶液が濁り始めてから３〜５℃高い温度で温浴から取り出して放冷し、目視で濁りの消失する温度を測定し、この温度を曇点とした。２５℃で２重量％の非イオン性界面活性剤水溶液を調製したときに既に白濁していた場合には、前記同様に容量１００ｍｌの透明ガラス製容器にとって、２５℃恒温水槽中に１時間静置した後に目視で白濁を確認した上で、曇点を２５℃以下とした。【００５２】
【表１】
0005475469.tif 000005
【表２】
0005475469.tif 000006
【００５３】
（実施例１３）
クラフトパルプ製造工場（針葉樹クラフトパルプ生産量３５０トン／日）において、蒸解工程と、酵素脱リグニン反応工程と、酵素脱リグニン反応工程の後に、真空ドラムウォッシャー３台（一段目：Ｎｏ．１ウォッシャー、二段目：Ｎｏ．２ウォッシャー、三段目：Ｎｏ．３ウォッシャー）を用いてパルプを洗浄する洗浄工程と、漂白工程とを含むクラフトパルプ製造方法を下記のように実施した。
真空ドラムウォッシャーのＮｏ．１ウォッシャー（バット温度（洗浄温度）：８０℃）に導入されるパルプ濃度調整用ろ液に、実施例８で用いた非イオン性界面活性剤をパルプに対して３００ｐｐｍとなるように添加した。
次に、Ｎｏ．３ウォッシャーから排出された洗浄後のパルプを採取し、白色度を、以下のようにして測定したところ、非イオン性界面活性剤（洗浄剤）未添加時と比較して１．０％向上した。
また、以下のようにして漂白工程における二酸化塩素使用量を測定したところ、１１．０％削減できた。【００５４】
＜白色度＞
ＴＡＰＰＩ抄紙機を用いて、坪量２５０ｇ／ｍ２の評価シートを作製し、ＪＩＳ  Ｐ８１４８に準じて白色度の測定を行った。非イオン性界面活性剤（洗浄剤）をまったく添加しなかった場合の白色度との差（Δ）を評価の指標とした。通常、化学パルプの晒漂白工程における二酸化塩素の添加量は、スラリー中のパルプの白色度を連続的に感知して調整するため、白色度の向上効果が０.５％以上であれば二酸化塩素の削減効果へ寄与するものとなる。【００５５】
＜二酸化塩素使用量＞
二酸化塩素使用量の削減率は、（洗浄剤無添加の場合の二酸化塩素添加量−洗浄剤添加時の二酸化塩素添加量）／洗浄剤無添加のときの二酸化塩素添加量）×１００により算出した。
二酸化塩素使用量については、酸素脱リグニン反応による脱リグニン度合いの振れによる誤差を排除するために、酵素脱リグニン反応後の脱リグニン度合いを示すカッパー価（ＫＮ価）を横軸にとり、縦軸に晒漂白後の最終的に得られるパルプの目標白色度を得るために必要な二酸化塩素添加量をとったグラフを作成し、このグラフから酸素脱リグニン反応後の脱リグニン度合いが同一ＫＮ価のときの二酸化塩素添加量を読みとって添加量を求めた。これを洗浄剤未添加・添加のそれぞれの場合で行い、前記二酸化塩素の削減率を算出した。なお、カッパー価の測定は、ＪＩＳ  Ｐ８２１１に準じて測定した。【００５６】
（参考例１４）
クラフトパルプ製造工場（広葉樹クラフトパルプ生産量１０５０トン／日）において、蒸解工程と、酵素脱リグニン反応工程と、酵素脱リグニン反応工程の後に、真空ドラムウォッシャー、ドラム型加圧洗浄機、及びプレス洗浄機を用いて洗浄する洗浄工程と、漂白工程とを含むクラフトパルプ製造方法を下記のように実施した。
真空ドラムウォッシャー（バット温度（洗浄温度）：８３℃）に導入されるパルプ濃度調整用のろ液送液ポンプのサクション側に実施例８で用いた非イオン性界面活性剤をパルプに対して３００ｐｐｍとなるように添加した。
次に、実施例１３と同様にして、プレス洗浄機から採取した洗浄後のパルプの白色度は、非イオン性界面活性剤（洗浄剤）未添加時と比較して１．１％向上し、漂白工程における二酸化塩素使用量は５．２％削減できた。
【００５７】
（実施例１５）
クラフトパルプ製造工場（針葉樹クラフトパルプ生産量３００トン／日）において、蒸解工程と、酵素脱リグニン反応工程と、酵素脱リグニン反応工程の後に、真空ドラム式ウォッシャー２台（一段目：Ｎｏ１ウォッシャー、二段目：Ｎｏ２ウォッシャー）を用いてパルプを洗浄する洗浄工程と、漂白工程とを含むクラフトパルプ製造方法を下記のように実施した。
真空ドラム式ウォッシャーのＮｏ．１ウォッシャー（バット温度（洗浄温度）：８０℃）に導入されるパルプ濃度調整用のろ液送液ポンプのサクション側に実施例８で用いた非イオン性界面活性剤をパルプに対して３００ｐｐｍとなるように添加した。
次に、実施例１３と同様にして、真空ドラム式ウォッシャーのＮｏ．２ウォッシャーから採取した洗浄後のパルプの白色度は、非イオン性界面活性剤（洗浄剤）未添加時と比較して１．０％向上し、漂白工程における二酸化塩素使用量は１２．０％削減できた。【００５８】
（実施例１６）
クラフトパルプ製造工場（針葉樹クラフトパルプ生産量３００トン／日）において、蒸解工程と、酵素脱リグニン反応工程と、酵素脱リグニン反応工程の後に、ドラムディスプレーサ（加圧型多段洗浄機：ＤＤウォッシャー）を用いてパルプを２段洗浄する洗浄工程と、漂白工程とを含むクラフトパルプ製造方法を下記のようにして実施した。
ＤＤウォッシャー（パルプ温度（洗浄温度）：８０℃）に導入されるパルプに実施例８で用いた非イオン性界面活性剤をパルプに対して３００ｐｐｍとなるように添加した。
次に、実施例１３と同様にして、ＤＤウォッシャー出口から採取した洗浄後のパルプの白色度は、非イオン性界面活性剤（洗浄剤）未添加時と比較して０．５％向上し、漂白工程における二酸化塩素使用量は５．０％削減できた。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明のクラフトパルプ用洗浄剤は、例えば上質紙、ダンボール、などの製造に用いられるクラフトパルプの洗浄に用いられる洗浄剤として、好適に利用可能である。
【図１】
0005475469.tif 000008
【図２】
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【図３】
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