(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）〜（ｄ）を含むポリマー組成物：
（ａ）ポリラクチド
（ｂ）ポリラクチドに対して１７〜２５重量％の、エチレンまたはスチレンと、少なくとも一つのエポキシドまたはカルボン酸またはカルボン酸無水物成分を有する不飽和モノマーと、任意成分の（メタ）アクリレート成分とを含むコポリマーおよびターポリマーから選択される連鎖改質剤、
（ｃ）ポリラクチドに対して３０〜５５重量％の、生分解性ポリエステル、脂肪族コポリエテステル、芳香族コポリエステルおよびこれらの混合物の中から選択されるエラストマーのポリマー、
（ｄ）ポリラクチドに対して２０〜４５重量％の可塑剤。
【請求項２】
ポリラクチドの数平均分子量が５００００〜２５００００の間にある請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
連鎖改質剤が、エチレンまたはスチレンと、カルボン酸無水物成分を有するかエポキシドと（メタ）アクリレート成分とを有する不飽和モノマーとを含むコポリマーおよびターポリマーの中から選択される請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
連鎖改質剤が、エチレンまたはスチレンと、グリシジル（メタ）アクリレートまたは無水マレイン酸を有するコポリマーおよびエチレンまたはスチレンと、アルキル（メタ）アクリレートとグリシジル（メタ）アクリレートまたは無水マレイン酸のターポリマーの中から選択される請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
連鎖改質剤が、エチレンとグリシジルメタクリレートとのコポリマーおよびエチレンまたはスチレンと、アクリル酸アルキルと、グリシジル（メタ）アクリレートまたは無水マレイン酸とのターポリマーの中から選択される請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
連鎖改質剤が、エチレンとグリシジルメタクリレートとのコポリマーおよびエチレンまたはスチレンと、アルキルアクリレートと、グリシジルメタクリレートとのターポリマーの中から選択される請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
連鎖改質剤がエチレンと、アクリル酸メチルとメタクリル酸グリシジルとのターポリマーの中から選択される請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
エラストマーのポリマーがポリ（ブチレンアジペート−ｃｏ−テレフタレート）およびポリ（ブチレンスクシナート−ｃｏ−アジペート）の中から選択される請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
可塑剤がクエン酸エステル、酪酸エステルおよびこれらの混合物の中から選択される請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
ポリラクチドと、連鎖改質剤と、エラストマーのポリマーと、可塑剤とを溶融状態で混合することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物を押出成形、射出成形、圧縮成形または熱成形によって成形させることを特徴とする物品の製造方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の方法で得られる物品。
【請求項１３】
物品がフィギュア（像）である請求項１２に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は再生可能資源から得られるポリマー、特にポリラクチド（ＰＬＡ）の組成物と、この組成物を原料として通常のプラスチック加工方法を用いて得られる物品とに関するものである。
【０００２】
特に、本発明のポリマー組成物はフタレートを含まない可塑剤と、衝撃強度を改善するための添加剤とを含む。
本発明は特に、破断点伸びが２００％以上であり、耐熱性が改良された、再生可能な資源から得られるポリマー組成物に関するものでる。
【０００３】
本発明はさらに、上記組成物を原料として通常のプラスチック加工方法、特に、成形法、熱成形、その他任意の加工方法を用いて得られる所定の機械特性と熱特性とを有する物品にも関するものである。
【背景技術】
【０００４】
石油化学工業からの化合物をベースにした合成ポリマーは２０世紀の中頃に大きな工業的インパクトを与えた。この材料には多くの利点があるが、２つの欠点、すなわち、生産に再生可能資源を使用することと、使用後のリサイクリングの問題は未解決のままである。そのため、再生可能資源から得られるポリマーがその代替として重要な選択肢となってきており、その合成上の観点および材料の加工性の観点で多くの進歩がされてきた。再生可能資源から得られるポリマーは多くの用途、例えば成形、包装またはテキスタイルで使われている。
【０００５】
再生可能資源から得られる各種ポリマーの中で、ポリ乳酸またはポリラクチド（ＰＬＡ）は最も一般的に使用されているものの一つである。再生可能な資源を使用する場合、ＰＬＡのようなポリマーは特別な注意が必要である。特に、物品の一部やポリ塩化ビニール（ＰＶＣ）の成形品を置換する場合、各種特性をバランスさせたとしても、湿潤（ウエット）性または耐熱性の観点で一定の欠点がある。
【０００６】
再生可能資源から得られるこれらポリマーは成形、例えば射出成形して使うが、その成形品は機械特性および物理特性の観点で一定のクライテリア（評価基準）を満たさなければならない。従って、上記ポリマーと、少なくとも一種の可塑剤と、柔軟性、硬さ、湿潤性、衝撃強度または伸び等の必須の特性を満たすための他の添加剤とを含む組成物を開発する必要がある。さらに、環境保護という政策的観点から、フタレートを含まない可塑剤を使用することが望ましい。
【０００７】
衝撃強度を改善するための化合物を含むポリマー組成物にすることも望ましいが、フタレートを含まない可塑剤を使用すると、組成物のガラス遷移温度（Ｔｇ）が変化し、衝撃強度に影響を及ぶということが分かっている。
【０００８】
一般に、環境に悪影響を与えずに、ＰＶＣ製の物品を再生可能な資源から得られるポリマーに置換する必要がある。
【０００９】
さらに、ＰＶＣをベースにした組成物は破断点伸びが不充分で、耐熱性または湿潤性も不十分であるという欠点も有している。後者の２つの特性のために最終製品に亀裂現像がみられ、塗装性が悪くなる。
【００１０】
さらに、成形品、例えばフィギュア（像）用のポリマー組成物は少なくとも３つのクライテリアを満たす必要がある。すなわち、破損せずに変形できるようにするためには破断点伸びが大幅に改善され、破断点伸びは２００％以上であり、安定性を保つためにはショアＡ硬度は６０〜９５であり、塗装性を用意にするためには湿潤性は表面張力で表した場合、３４ダイン／ｃｍ以上でなければならない。
【００１１】
さらに、成形品、例えばフィギュア（像）を成形するためのポリマー組成物は下記の全ての機械特性および物理特性をバランスさせる必要がある：
（１）ショアＤ硬度＜５０、
（２）５４℃で貯蔵した時のモジュラスを表される耐熱性＞２０ＭＰａ、
（３）延性指数で表される衝撃強度＞３０％；
（４）全破壊エネルギー＞８ジュール、
（５）撓み＞１８ｍｍ、
（６）亀裂なしの耐熱温度が良い。
【００１２】
従って、上記の全てのクライテリア（評価基準）を満たすと同時に、プラスチック加工の通常の方法で製造可能なポリマー組成物を再生可能な資源から開発するというニーズがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】国際特許第ＷＯ２００８／０３７７７３号公報
【特許文献２】国際特許第ＷＯ２００８／０３７７７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、伸び、ショア硬度Ａ、要求される湿潤性の所望クライテリアを満たし、上記定義の他の機械特性および物理特性のバランスが良く維持でき、所望の機械特性および物理特性を有する物品をプラスチック加工の通常の方法で製造することができる、ポリラクチドと、連鎖改質剤と、延性を改良するエラストマー化合物と、好ましくはフタレートを含まない可塑剤とを含む組成物を提供することにある。
【００１５】
本発明者は、本発明の組成物は最少破断点伸び、ショア硬度Ａのレベル、表面張力で表される湿潤性のような主要特性だけでなく、全ての他の望ましい機械特性および物理的特性を改善することができるということを発見した。
【００１６】
本発明の一つの目的は、下記特性を同時に有する再生可能な資源から得られるポリマー組成物を提供することにある：
（１）ＡＳＴＭ規格のＤ−６３８で測定した破断点伸び＞２００％、
（２）ＡＳＴＭ規格のＤ２２４０で測定したショア硬度Ａが６０〜９５、
（３）ＡＳＴＭ規格のＤ−２５７８で測定した表面張力によって表される湿潤性＞３４ダイン／ｃｍ。
【００１７】
本発明の他の目的は、ＡＳＴＭ規格のＤ−４０６２で測定した５４℃での貯蔵モジュラスで表す耐熱性特性が＞２０ＭＰａである組成物を提供することにある。
【００１８】
本発明のさらに他の目的は、ＡＳＴＭ規格のＤ−２２４０で測定したショア硬度Ｄが＜５０であることで表される機械強度を有する組成物を提供することにある。
【００１９】
本発明のさらに他の目的は、ＡＳＴＭ規格のＤ−３７６３で測定した延性指数＞３０％である組成物を提供することにある。
【００２０】
本発明のさらに他の目的は、ＡＳＴＭ規格のＤ−３７６３で測定した全破断指数が８ジュール以上である組成物を提供することにある。
【００２１】
本発明のさらに他の目的は、ＡＳＴＭ規格のＤ−３７６３で測定した曲げが１８ｍｍ以上である組成物提供することにある。
【００２２】
本発明のさらに他の目的は、プラスチック加工の普通の方法、例えば熱成形、押出成形、射出成形または圧縮成形によって得られる上記組成物の開始特性の良いバランスを有する物品を提供することにある。
【００２３】
本発明のさらに他の目的は、金型から取り出す際に、材料が殆ど分離（detachment）しない組成物を提供することにある。
本発明者は、本発明の組成物は、延性、硬さおよび破断点伸び（＞２００％）の特性が良くバランスし、しかも、表面特性（平滑性）および金型リリース性が良いということを偶然に見出した。
【００２４】
本発明者はさらに、本発明組成物は湿潤性にも優れ、従って、本発明組成物を用いて得られる物品は塗装が容易になるということを偶然に見出した。
【課題を解決するための手段】
【００２５】
本発明は、ポリラクチドと、ポリラクチドーの重量をベースにして１７〜２５重量％の連鎖改質剤と、３０〜５５重量％のエラストマーのポリマーと、２０〜４５重量％の可塑剤、好ましくはフタレートを含まない可塑剤とを含む成形用または射出成形用ポリマー組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明組成物は、ポリラクチドと、可塑剤、連鎖改質剤および延性を改善するための添加剤としての再生可能な材料に由来するエラストマーのポリマーから成る一組の添加剤とを含む。
【００２７】
本発明は、下記（ａ）〜（ｄ）を含むポリマー組成物に関するものである：
（ａ）ポリラクチド
（ｂ）ポリラクチドに対して１７〜２５重量％の、エチレンまたはスチレンと、少なくとも一つのエポキシドまたはカルボン酸またはカルボン酸無水物成分を有する不飽和モノマーと、任意成分の（メタ）アクリレート成分とを含むコポリマーおよびターポリマーから選択される連鎖改質剤、
（ｃ）ポリラクチドに対して３０〜５５重量％の、生分解性ポリエステル、脂肪族コポリエテステル、芳香族コポリエステルおよびこれの混合物の中から選択されるエラストマーのポリマー、
（ｄ）ポリラクチドに対して２０〜４５重量％の可塑剤。
【００２８】
本発明の組成物で使用するポリラクチドの数平均分子量（ポリスチレン（ＰＳ）相当で表す）は一般に５００００〜２５００００の間にある。
【００２９】
本発明でポリラクチドとはポリ−Ｌ−ラクチド（ＰＬ−ＬＡ）、ポリ−Ｄ−ラクチド（ＰＤ−ＬＡ）、特許文献１（Ｗ０２００８／０３７７７３）および特許文献２（Ｗ０２００８／０３７７７２）に記載のような、ラクチドとＰＬＡの立体錯体（stereocomplexes）とをベースにしるコポリマーを意味する。ポリラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドであるのが好ましい。
【００３０】
着色劣化またはエステル転移反応を避けるためにＰＬＡを通常の安定剤と一緒に使用することができる。
【００３１】
本発明は、可塑剤、好ましくはフタレートを含まない可塑剤を加え、延性を改善するためのエラストマーのポリマーへの連鎖改質剤を加えることによって、所望の特性を有する組成物が得られるということを偶然見出した。
【００３２】
本発明で連鎖改質剤とはＰＬＡ鎖上にグラフト可能な下記の全てのコポリマーまたはターポリマーを意味する。
【００３３】
この連鎖改質剤は一般にエチレンまたはスチレンと、少なくとも一つのエポキシドまたはカルボン酸成分またはカルボン酸無水物成分を有する不飽和モノマーと、任意成分の（メタ）アクリレート成分とを有するコポリマーおよびターポリマーの中から選択される。本発明で成分という用語は「基」と同義である。
【００３４】
連鎖改質剤はエチレンまたはスチレンと、カルボン酸無水物成分を有するか、エポキシド成分を有する不飽和モノマーと、（メタ）アクリレート成分とを有するコポリマーおよびターポリマーの中から選択するのが好ましい。
【００３５】
連鎖改質剤はエチレンまたはスチレンと、グリシジル（メタ）アクリレートまたは無水マレイン酸とのコポリマー、エチレンまたはスチレンと、アルキル（メタ）アクリレートと、グリシジル（メタ）アクリレートまたは無水マレイン酸とのターポリマーの中から選択するのが好ましい。アルキル（メタ）アクリレートの中ではアルキルが１〜１０個の炭素原子を有するもの、例えばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレートを挙げることができる。
【００３６】
エチレンまたはスチレンと、グリシジル（メタ）アクリレートまたは無水マレイン酸とのコポリマーは５０〜９９重量％のエチレンまたはスチレと、１〜５０重量％のグリシジル（メタ）アクリレートまたは無水マレイン酸とを含み、好ましくは９０〜９８重量％のエチレンまたはスチレンと、２〜１０重量％のグリシジル（メタ）アクリレートまたは無水マレイン酸を含む（百分比の合計は１００％である）。
【００３７】
エチレンまたはスチレンと、アルキル（メタ）アクリレートと、グリシジル（メタ）アクリレートまたは無水マレイン酸とのターポリマーは５０〜９７重量％のエチレンまたはスチレンと、１〜５０重量％のアルキル（メタ）アクリレートと、０．２〜１０重量％のグリシジル（メタ）アクリレートまたは無水マレイン酸とを含む（百分比の合計は１００％である）。このターポリマーは５５〜９５重量％のエチレンまたはスチレンと、２〜３５重量％のアルキルの（メタ）アクリレートと、０．３〜８重量％のグリシジル（メタ）アクリレートまたは無水マレイン酸とを含むのが好ましい。
【００３８】
連鎖改質剤はエチレンとメタクリル酸グリシジルのコポリマーおよびエチレンまたはスチレンと、アクリル酸アルキルと、グリシジル（メタ）アクリレートまたは無水マレイン酸とのターポリマーの中から選択するのがさらに好ましい。
【００３９】
後者の中ではＡｒｋｅｍａ  Ｆｒａｎｃｅ社からＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）ＡＸ８８４０の名称で市販のエチレンとメタクリル酸グリシジルとのコポリマー、Ａｒｋｅｍａ  Ｆｒａｎｃｅ社からＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）４７００の名称で市販のエチレンと、アクリル酸エチルと、無水マレイン酸とのターポリマー、ＢＡＳＦ社からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）の名称で市販のスチレンと、アクリル酸アルキルと、グリシジルメタクリレートとのターポリマーを使用することができる。
【００４０】
エチレンまたはスチレンと、アクリル酸アルキルと、メタクリル酸グリシジルとのターポリマーが特に好ましい。特に、エチレンと、アクリル酸メチルと、メタクリル酸グリシジルとのターポリマーを使用するのが好ましい。この種のターポリマーの例はＡｒｋｅｍａ  Ｆｒａｎｃｅ社からＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）ＡＸＳ９００の名称で市販の６８重量％のエチレンと、２４重量％のアクリル酸メチルと、８重量％のメタクリル酸グリシジルとのターポリマーである。連鎖改質剤は一般にポリラクチドの重量に対して１７〜２５重量％の量で使用される。
【００４１】
延性（ductility）を改善するための化合物として使われるエラストマータイプのポリマーは再生可能な資源および／または生物分解可能な材料から得られる。本発明でエラストマーのポリマーとは大きな変形に耐えることができ、応力を除去したときに元の状態に戻る、弾性特性を有するポリマーを意味する。再生可能という用語は天然資源を意味し、人間のスケールでは短期間で再生が可能な資源を意味する。生物分解可能(生分解性)という用語は酸素の存在下で微生物の作用下に二酸化炭素、水および無機塩、場合によってはさらに副生成物、残基、新しいバイオマスに分解され、無酸素状態下では二酸化炭素、メタン、無機塩および新しいバイオマスに分解される有機材料を意味する。
【００４２】
本発明で使用されるエラストマータイプのポリマーはバイオポリエステル（biopolyesters）（生分解可能なポリエステル）から選択できる。このバイオポリエステルとしてはポリヒドロキシアルカノエート、好ましくはポリヒドロキシアルカノエートのコポリマーが挙げられる。ポリヒドロキシアルカノエートの例としてはポリ（ヒドロキシブチレート−ｃｏ−３−ヒドロキシバレレート）（ＰＨＢＶ）、ポリ（ヒドロキシブチレート−ｃｏ−３−ヒドロキシバレレート）またはポリ（ヒドロキシオクタノエート−ｃｏ−３−ヒドロキシデカのエート）が挙げられる。本発明で使用可能なエラストマータイプのポリマーは脂肪族または芳香族コポリエテステルおよびその混合物、例えばポリ（ブチレンアジペート−ｃｏ−テレフタレート）およびポリ（ブチレン・スクシナート−ｃｏ−アジペート）の中から選択できる。本発明組成物で使用可能な上記定義に対応する市販の製品としてはＢＡＳＦ社のＥｃｏｆｌｅｘ（登録商標）、ＮａｔｕｒｅＰｌａｓｔ社のＮＰ  ＥＬ０１（実験グレード）またはＡｐｉ社のＡｐｉｎａｔ（登録商標）が挙げられる。一般に、ＰＬＡの重量をベースにして２０〜５５重量％の量で使われる。
【００４３】
可塑剤としては環境保護のためにフタレートを含まない可塑剤を使うのが好ましい。これはその他の可塑剤が適切であるということを意味する。
可塑剤とは本発明組成物に加えたときに組成物の柔軟性、従って成形性を増加させる有機化学物質を意味する。使用可能なフタレートを含まない可塑剤として下記文献に記載のものをが参照できる。
【非特許文献１】“Van Nostrands Encyclopedia of Chemistry”, Fifth Edition, edited by Glenn D. Considine, page 1316
【００４４】
それらの中ではフォスフェート、例えばトリクレジルフォスフェート、脂肪族二塩基酸のエステル、例えばアジペート、セバケートおよびアゼレート、脂肪酸のエステルを挙げることができる。フタレートを含まない可塑剤中ではシトレートのファミリー、特にシトレート・エステル（クエン酸エステル）、例えばtert−ブチルレンシトレートまたはクエン酸トリブチル（ＴＢＣ、ＣＡＳ番号：７７−９４−ｌ）またはブチレートエステル（酪酸のエステル）、例えばＰｒｏｖｉｒｏｎ社からＬ８０７の名称で市販のトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキシルブチレート（実験グレード）またはその混合物を使用することがきる。ＴＢＣを使うのが好ましい。可塑剤は一般にＰＬＡの重量を基にして２０〜４５重量％の量手使われる。
【００４５】
出願人は、ＰＬＡと、延性改良剤としてのＥｃｏｆｌｅｘ（登録商標）と、連鎖改質剤としてのＬｏｔａｄｅ（登録商標）ＸＳ９００と、可塑剤としてのＴＢＣとを、再生可能な資源（ＰＬＡ）から得られるポリマーの重量を基にして各成分を上記の重量で含む混合物とをから成る組成物を使用することによって、破断点伸び特性が改良されて＞２００％になるだけでなく、ショア硬度Ａが６０〜９５になり、表面張力で表される湿潤性が３４ダイン／ｃｍ以上になり、しかも、離型特性が改善し、離型時の問題が観測されなくなる、ということを偶然に見出した。
【００４６】
本発明組成物は成形品の表面特性を改善するための添加剤をさらに含むことができる。また、本発明組成物は充填材、例えばタルクまたは成形品または射出成形品の最終特性に悪影響与えないその他の類似充填剤型を含むことができる。
【００４７】
本発明組成物は温度および圧力が普通の操作条件である普通の成形、特に押出成形、射出成形または圧縮成形または熱成形に適している。
【００４８】
出願人はさらに、組成物が特にtert−ブチレン・シトラート（クエン酸トリブチル）およびトリエチレングリコール・ジ−２−エチルヘキシルブチレートから選択される可塑剤である場合に、成形品を材料の付着無しに金型から簡単に外すことができるということを偶然に見出した。
【００４９】
本発明はさらに、ポリラクチドと、連鎖改質剤と、エラストマーのポリマーと、可塑剤とを溶融状態で混合する点を特徴とする本発明組成物の製造方法にも関すものである。
【００５０】
本発明組成物は、組成物に含まれる各種の化合物を一般に混合することで得られる。混合は一般に１６０〜１９０℃の温度で実行される。混合はスタティックミキサまたは押出機等の普通の混合機で実行できる。混合機で混合する場合には全ての化合物を同時に導入できる。混合を押出機で実行する場合には、可塑剤は他の化合物が既に溶融状態になった後に導入するのが好ましい。混合後、本発明組成物は顆粒の形で包装するのが好ましい。
【００５１】
組成物は普通のプラスチック加工方法、特に成形、熱成形または物品製造するための他の任意加工方法で成形できる。従って、本発明は射出成形、押出成形または圧縮成形または熱成形によって本発明組成物を成形させる点を特徴とする物品の製造方法を提供する。
本発明はさらに、本発明方法で得られる物品にも関するものである。物品の中では特にフィギュア（像）を挙げることができる。
【実施例】
【００５２】
本発明の実施例および比較例では、再生可能な資源から得られるリジッドなポリマーとしてポリラクチドを使用する。特に、以下ではＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社から市販の数平均分子量が約１２００００（ＰＳ相当）のポリ−Ｌ−ラクチドであるＰＬＡ  ４０４２を使用するか、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社から市販の数平均分子量が約約１０００００（ＰＳ相当）のポリ−Ｌ−ラクチドであるＰＬＡ  ６２０１を使用する。
【００５３】
連鎖改質剤としてはＡｒｋｅｍａ  Ｆｒａｎｃｅ社から市販のＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）ＡＸ８９００を使用した。Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）ＡＸ８９００は６８重量％のエチレンと、２４重量％のアクリル酸メチルと、８重量％のメタクリル酸グリシジルとから成る。
【００５４】
延性を改善するためのエラストマーのポリマーとしてはＢＡＳＦ社からＥｃｏｆｌｅｘ（登録商標）ブレンドＡ１２００の名称または欧州でＮａｔｕｒｅＰｌａｓｔ社からＮＰ  ＥＬ  ０１の名称で市販のポリ（ブチレン・アジペート−ｃｏ−テレフタレート）を使用した。
【００５５】
フタレートを含まない可塑剤としてはＰｒｏｖｉｒｏｎ社からＬ８０７（実験グパード）の名称で市販のトリエチレングリコール  ジ−２−エチルヘキシルブチレートまたはＪｕｎｇｂｕｎｚｌａｕｅｒ  Ｌａｎｄｅｎｂｕｒｇ社でからＣｉｔｒｏｆｏｌ（登録商標）の名称で市販のクエン酸トリブチル（ＴＥＣ）を使用した。
【００５６】
本発明の実施例および比較例で用いた測定結果は下記の［表１〜４］に示した。測定に使用したＡＳＴＭ規格は以下の通り：
（１）ショア硬度ＡおよびＤ：  Ｄ−２２４０、
（２）表面張力：  Ｄ−２５７８、
（３）引張特性（破断点伸び）：  Ｄ−６３８、
（４）５４℃での貯蔵モジュラス：  Ｄ−４０６５、
（５）衝撃試験（延性、全破壊エネルギー、曲げ）：  Ｄ−３７６３
【００５７】
延性指数は下記の式で表される：
（破断エネルギー−最大ネルギー）／破断エネルギー）ｘ１００
【００５８】
実施例１、２
ＰＬＡ（４０４２（実施例１）または６２０１（実施例２））をブラベンダー（Brabender）型のインターナルミキサ中に入れ、１９０℃の温度、毎分４０回転数の速度で１５分間攪拌した。最初に、ＰＬＡ安定剤混合物（Ultranox  ６２６とIrganox  １０２４）を加え、次に、［表１］に示す配合組成物で、延性改良剤とフタレートを含まない可塑剤とを加えた。また、顔料としてのＴｉ０2と連鎖改質剤（Lotader、登録商標、ＡＸ８９００）を混合機に加えた。
【００５９】
混合機から射出成形に適した組成物を取り出した。この組成物を１９０℃の温度、２バールの圧力で金型に射出してテスト試験片を作った。組成物は１０秒間、金型中に維持した。金型からテスト試験片を取り出し、成形性能を測定した。
本発明の組成物で成形した全ての物品は金型から取り出す際に破断は全く観測されなかった。また、本発明の組成物で成形した全ての物品には、２０〜１６０℃の温度で４５分間（１分管に３℃づつ加熱）熱間加工した後でも亀裂が観測されなかった。
【００６０】
実施例１での延性改良剤は「Ｅｃｏｆｌｅｘ、登録商標、ＦブレンドＡ１２００」である。可塑剤はＬ８０７である。
実施例２での延性改良剤は「ＮＰ  ＥＬ０１」である。可塑剤はＴＢＣである。
延性を改善するための薬剤は、である。
これらの組成物を用いると主要な望ましい特性の全てが得られることが分かる。
【００６１】
【表１】
0005571844.tif 000002
【００６２】
実施例３、４
主要特性および望ましい特性を与える配合要素の全てを含むＰＬＡの組成物をツインスクリュー混合機を用いて材料温度を１８０℃にして製造した。
ＰＬＡは４０４２である。
可塑剤はＴＢＣである。
連鎖改質剤はＬｏｔａｄｅｒ、登録商標、ＡＸＳ９００である。
実施例３の延性改質剤はＮＰ  ＥＬ０１である。
実施例４の延性改質剤はＮＰ  ＥＬ０１とＥｃｏｆ１ｅｘ、登録商標、ＦブレンドＡｌ２００との混合物である。
この実施例ではタルクを追加成分として加えた。
得られた結果は［表２］に示した。これらの組成物では主要特性および望ましい特性の全てが得られることが分かる。
【００６３】
【表２】
0005571844.tif 000003
【００６４】
実施例５（比較例）
延性改良剤を含まないこと以外は実施例１および実施例２と同じＰＬＡ組成物を作った。
ＰＬＡは６０２１である。
可塑剤はＬ８０７である。
連鎖改質剤がＬｏｔａｄｅｒ、登録商標、ＡＸ８９００である。
【００６５】
実施例６（比較例）
延性改良剤を含まないこと以外は実施例１および実施例２と同じＰＬＡ組成物を作った。
ＰＬＡは６０２１である。
可塑剤はＴＢＣである。
連鎖改質剤はＬｏｔａｄｅｒ、登録商標、ＡＸ８９００である。
【００６６】
実施例７（比較例）
可塑剤を含まないＰＬＡの組成物をツインスクリュー混合機で１８０の℃の材料温度で調製した。
ＰＬＡは６０２１である。
延性改良剤はＮＰ  ＥＬ０１である。
連鎖改質剤はＬｏｔａｄｅｒ、登録商標、ＡＸ８９００である。
【００６７】
実施例８（比較例）
可塑剤を含まないＰＬＡの組成物をツインスクリュー混合機で１８０の℃の材料温度で調製した。
ＰＬＡは６０２１である。
延性改良剤はＮＰ  ＥＬ  ０１である
可塑剤はＴＢＣである。
【００６８】
実施例９（比較例）
延性改良剤を含まないＰＬＡの組成物ツインスクリュー混合機で１８０の℃の材料温度で調製した。
ＰＬＡは６０２１である。
可塑剤はＴＢＣである。
連鎖改質剤はＬｏｔａｄｅｒ、登録商標，ＡＸ８９００じある。
実施例５〜９（比較例）で得られた結果は［表３］に示す。実施例５〜９（比較例）の全ての成形物では、２０〜１６０℃で４５分間、熱間加工（毎分３℃で加熱）した後でも亀裂が観測された。全ての主要特性および望ましい特性を満たす成形はできなかった。
【００６９】
【表３】
0005571844.tif 000004
【００７０】
実施例１０、１１（比較例）
比較のために、このタイプの射出成形品に適したＰＶＣの２つのグレードを用いて、同じ操作条件で同じテスト試験片を作った。結果は［表４］に示す。
ＰＶＣの２つのグレードで成形した全ての物品で、２０〜１６０℃で４５分間、熱間加工（毎分３℃で加熱）した後でも亀裂が観測された。
破断点伸びは本発明組成物で得られるものの半分であることが分かる。
【００７１】
【表４】
0005571844.tif 000005