(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
前面に透明ＰＭＭＡ樹脂板、背面の少なくとも一部に発光体を配する略密閉環境下に設置される表示板であり、該表示板は紫外線硬化型インクジェットインクを透光性樹脂基板上に印刷し所定の紫外線硬化を行った表示板において、
当該紫外線硬化型インクジェットインクが、光反応開始剤、及び光重合反応性組成物を必須の成分とし、光重合反応性組成物が、多官能ラジカル重合性オリゴマーを配合したうえで、フェノキシエチルアクリレートと、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１種類のモノマーと、その余の単官能ラジカル重合性モノマーである芳香族単官能ラジカル重合性モノマー、脂肪族単官能ラジカル重合性モノマー及び脂環式単官能ラジカル重合性モノマーの何れか（但し、フェノキシエチルアクリレート、及びフェノキシエチルアクリレートと共に配合された前記脂環式単官能ラジカル重合性モノマーを除く）のうちから選択された１種類のモノマーとによる合計３種類のモノマーによる組み合わせであって、多官能ラジカル重合性オリゴマーとフェノキシエチルアクリレートと、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーと、その余の単官能ラジカル重合性モノマーとの重量比が、それぞれ０．０５〜０．４：１：０．１〜０．７：０．１〜０．７の範囲内であることに基づく紫外線硬化型インクジェットインクによって印刷皮膜を形成して成ることに基づく表示板。
【請求項２】
前記その余の単官能ラジカル重合性モノマーに該当する脂環式単官能ラジカル重合性モノマーではなく、フェノキシエチルアクリレートと共に配合される脂環式単官能ラジカル重合性モノマーがイソボルニルアクリレートであることを特徴とする請求項１記載の表示板。
【請求項３】
表示方向に透明性アクリルカバーが配され、裏面方向にＬＥＤを含む電子回路が配されたことを特徴とする請求項１又は２記載の表示板。
【請求項４】
表示板の表示が視認可能な透明性又は半透明性アクリルカバーによって表示されることを特徴とする請求項１又は２又は３記載の表示板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型インクジェットインクを用いて印刷された表示板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えば電飾看板、家電製品、測定機器等においては、その表示板に各種文字等を溶剤型インクあるいは紫外線硬化型インクでスクリーン印刷し、夜間でも視認性を良好にするべく背面にＬＥＤ等の発光体を設置したものが実用化されている。
かかる表示板は、デザインが多様性で、一般に多層（一般には３から１０層）の全面印刷や部分印刷が施されて機能性や意匠性が充足され、さらにその後、真空成形機や圧空成形機でフォーミング成形加工を実施し３次元立体成形された表示板が作成したりしている。
また、高温多湿、太陽光紫外線、粉塵等の汚れのより表示板の視認性が劣化する速度を緩和する目的で、表示面側を透明アクリル板などの透明樹脂板で閉鎖した略密閉状の箱体に構成されて、所定箇所に組み付けられたりしている。
【０００３】
しかし、前記スクリーン印刷方式による表示板の作成においては、前記のように３〜１０層を印刷するために、その都度当該各印刷層に対応する印刷用版の作成、及び各印刷層を印刷するという工程が必須であり、多大なる労力、コスト、時間を必要としている。
【０００４】
そこで、一回の工程で多色デザイン印刷ができ、しかも。硬化速度が速く強靭な印刷皮膜が得られやすい紫外線硬化型インクジェットインクを用いてインクジェット印刷方式でかかる表示板を作成することが望まれていた。
【０００５】
このようなインクジェット方式において採用されている紫外線硬化型インクジェット用インクは、低粘度であることが要求されることから、光重合反応性組成物として、単官能ラジカル重合性モノマーを不可欠な成分として採用している。
【０００６】
しかしながら、当該単官能ラジカル重合性モノマーのみでは、硬化速度及び架橋密度が低いため、フォーミングなどの成形性に劣り、かつ表示板の印刷、成形用基材として一般に採用されるＰＣ（ポリカーボネート）、処理ＰＥＴ（ポリエステル）シートなどへの接着性においても不十分な状態にあるものとされている。さらには、未反応当該単官能ラジカル重合性モノマーの存在によって、印刷皮膜にタックが残存し量産印刷作業性を損なったり、高温多湿環境下で印刷皮膜の剥離やフクレ等の劣化が発生したりして、表示板の視認性を損なうという基本的問題点を内包している。
【０００７】
このような欠点を改善するため、通常、単官能ラジカル重合性モノマーに多官能ラジカル重合性オリゴマーを配合することが行われているが、このような配合を行ったところで、前記の欠点を十分改善することはできない状況にある。
【０００８】
特許文献１においては、多官能ラジカル重合性モノマーを光重合反応性組成物の主成分とし、かつα，β−不飽和エーテルモノマーの何れか一方を含有する構成を採用することによって、成形性（靭性）及び接着性の改善を行おうとしている。
【０００９】
しかしながら、前記構成においては、架橋密度が過度に高く、しかも急速な硬化によって、変形し得るに充分な柔軟性が乏しいため、従前の単官能ラジカル重合性モノマーを主成分とする場合とは別の趣旨による成形上の不都合が生じていた。
特許文献２においては、前記特許文献１における前記不都合性を改善するため、単官能ラジカル重合性モノマーを光重合反応性組成物の主成分とし、α，β−不飽和エーテルモノマーの少なくとも１種を不可欠の成分とする構成が採用されている。
確かに、前記構成の場合においては、特許文献１による構成の場合よりも、変形性を向上させるための柔軟性を改善しているが、接着性において必ずしも十分ではなく、しかも紫外線硬化が行われた後のインク表面におけるタック性、即ちベタツキを少なくすることにおいても、必ずしも十分ではない。
【００１０】
ましてや、紫外線硬化型インクジェットインクを採用した表示板において、表示板が高温多湿環境下で使用された場合の接着性劣化等による印刷皮膜の剥離やフクレの発生を防止して、表示板の視認性を充分に確保することに関する公知技術は存在しない。
【特許文献１】特表２００４−５２６８２０号公報
【特許文献２】特表２００５−５３２４４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
前記背景技術からも明らかなように、紫外線硬化型インクジェット用インクにおいては、主成分として単官能ラジカル重合性モノマーを採用するも、その選択、更には組み合わせについて、十分な検討が行われていないが故に、柔軟性に富んだ良好な成形性、基材への接着性、基材上でのタック性、更には、高温多湿（例えば６０℃、９５〜９９％湿度）環境下においての基材上での剥離やフクレの発生（以降、高温多湿劣化と記載する。）に関する改善を得るには至っていない。
【００１２】
このような状況に鑑み、本発明においては、光重合反応性組成物として、特定の単官能ラジカル重合性モノマーをベースとしたうえで、必要に応じて他の単官能ラジカル重合性モノマー、更には多官能性ラジカル重合性オリゴマーと組み合わせること得られる紫外線硬化型インクジェットインクを採用し自動車メータなどの表示板に印刷皮膜を形成し、成形性、接着性、タック性、更には前記高温多湿劣化防止の各要素において全てが良好である計測器メータなどの表示板を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記課題を解決するため、本発明の基本構成は、前面に透明ＰＭＭＡ樹脂板、背面の少なくとも一部に発光体を配する略密閉環境下に設置される表示板であり、該表示板は紫外線硬化型インクジェットインクを透光性樹脂基板上に印刷し所定の紫外線硬化を行った表示板において、
当該紫外線硬化型インクジェットインクが、光反応開始剤、及び光重合反応性組成物を必須の成分とし、光重合反応性組成物が、多官能ラジカル重合性オリゴマーを配合したうえで、フェノキシエチルアクリレートと、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１種類のモノマーと、その余の単官能ラジカル重合性モノマーである芳香族単官能ラジカル重合性モノマー、脂肪族単官能ラジカル重合性モノマー及び脂環式単官能ラジカル重合性モノマーの何れか（但し、フェノキシエチルアクリレート、及びフェノキシエチルアクリレートと共に配合された前記脂環式単官能ラジカル重合性モノマーを除く）のうちから選択された１種類のモノマーとによる合計３種類のモノマーによる組み合わせであって、多官能ラジカル重合性オリゴマーとフェノキシエチルアクリレートと、脂環式単官能ラジカル重合性モノマーと、その余の単官能ラジカル重合性モノマーとの重量比が、それぞれ０．０５〜０．４：１：０．１〜０．７：０．１〜０．７の範囲内であることに基づく紫外線硬化型インクジェットインクによって印刷皮膜を形成して成ることに基づく表示板からなる。
【発明の効果】
【００１４】
前記基本構成に基づく本発明においては、成形性、接着性、タック性が良好で、かつ高温多湿劣化の発生防止を可能とし、しかもデザイン性に富んだ視認性の高い表示板を速やかに生産することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
前記基本構成からも明らかなように、本発明の表示板は、紫外線硬化型インクジェットインクを透光性樹脂基板上に印刷し、紫外線硬化を行うことを前提としたうえで、当該紫外線硬化型インクジェットインクの光重合反応性組成物が、多官能ラジカル重合性オリゴマーだけでなく、単官能ラジカル重合性モノマーとして、フェノキシエチルアクリレート＋脂環式単官能ラジカル重合性モノマーのうちの１種類＋その余の単官能ラジカル重合性モノマーである芳香族単官能ラジカル重合性モノマー＋脂肪族単官能ラジカル重合性モノマー、及び脂環式単官能ラジカル重合性モノマーの何れか（但し、フェノキシエチルアクリレート、及びフェノキシエチルアクリレートと共に配合された前記脂環式単官能ラジカル重合性モノマーを除く）のうちから選択された１種類のモノマーによる合計３種類のモノマーの組み合わせを配合していることを基本的特徴としている。
【００１６】
以下、前記基本構成が実施形態として優れていることを実験によって明らかにする。
【００１７】
最初に、下記表１に示すＢＬ１〜ＢＬ３のブラック色インク、表２に示すＹ１〜Ｙ３のイエロー色インク、表３に示すＭ１〜Ｍ３のマゼンタ色インク、表４に示すＣ１〜Ｃ３のシアン色インクを作製した（尚、下記各表の数値による配合単位は、重量％であり、各色のインク１は、前記基本構成の数値要件を充足しているのに対し、各色インク２、３は、前記数値要件を充足していない。）。
【００１８】
【表１】
0005408838.tif 000002
【００１９】
【表２】
0005408838.tif 000003
【００２０】
【表３】
0005408838.tif 000004
【００２１】
【表４】
0005408838.tif 000005
【００２２】
前記表１〜表４による紫外線硬化型インクジェットインクを、厚み０．５ｍｍのポリカーボネート樹脂シートの片面に繰り返し印刷（一回の印刷で１０μｍ膜厚）し、メタルハライドランプを用いて一回の硬化に関して４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射を行うことによって、前記樹脂シートに密着した厚み１０μｍ部分〜厚み５０μｍ部分までを有する硬化し当該インク層を設けた印刷シートを得た。
【００２３】
前記印刷シートを形成した前記表１〜表４に示したインクについて、印刷し硬化した塗膜が積層された印刷シートの成形性、接着性、タック性、高温多湿劣化性について、以下の基準による試験を行った。
【００２４】
成形試験  ：成形試験：直径２．５ｃｍ、幅１ｃｍの円板を用いて１８０℃３０秒の条件で真空成形を行ったうえで、塗膜の割れ状況を評価した。
○  塗膜の割れが見当たらない状態を示す。
△  肉眼によって辛うじて確認し得る程度の微細な割れが少なくとも部分
的に生じている状態を示す。
×  印刷物全体に割れが生じている状態を示す。
接着試験  ：カッターナイフにより、塗膜に幅１ｍｍのマス目を縦方向に５個、及び横方向に５個の合計２５個を設け、当該マス目部分にセロハンテープを貼着して角度９０°にて剥がした段階における剥離したマス目の程度を評価した。
○  塗膜の剥離が生じない状態を示す。
△  基本的に塗膜の剥離は生じないが、マス目の周辺において若干剥離が                  生ずる状態を示す。
×  塗膜の剥離が目立つ状態を示す。
タック試験：塗膜に指によって接触し、ベタツキ感を評価した。
○  指触によって全くベタツキ（タック）を感じない状態を示す。
△  指触に際し、多少ベタツキが生ずるが、指触の痕跡が残らない状態を                  示す。
×  硬化状態が完成せずに、指触した場合に痕跡が残る状態を示す。
高温多湿劣化性試験：前期成形試験で作製した印刷シート成形物を、６０℃９９％湿度              の湿潤試験機に４８時間投入した後、印刷シート成形物における印刷皮膜              の剥離やフクレの発生状態を目視で評価した。
○  剥離やフクレの発生がないものを指す。
△  ５０倍拡大鏡で確認できる程度の微細なフクレが部分的に発生しているものを指す。
×  目視で確認できる剥離やフクレが発生している状態のものを指す。
【００２５】
前記の基準による成形性、接着性、タック性、高温多湿劣化性の程度の結果は、前記表１〜表４に示すとおりである。
【００２６】
前記実験結果からも明らかなように、前記基本構成を充足している各色インク１の実施形態による表示板においては、前記各特性について良好な結果を得ることができる。
【００２７】
これに対し、前記基本構成の数値要件を充足していない各色インク２、３の場合には必ずしも前記各特性において良好な結果を得ることができない。
【００２８】
本発明においては、表示方向に透明性アクリルカバーが配され、裏面方向にＬＥＤを含む電子回路が配されたことによる実施形態、更には表示板の表示が視認可能な透明性又は半透明性アクリルカバーによって表示されることによる実施形態を好適に採用することができる。
【実施例】
【００２９】
実験例各色１に記載の紫外線硬化型インクジェットインクのうち、各色１を用いて作成した時計表示板印刷物について、再び前記の方法で成形性、接着性、タック性、高温多湿劣化性を評価したところ、表５記載のように、いずれも良好な結果を得た。
そして、当該時計表示板を用いて作製した時計を、毎日使用される浴室に１年間設置して、表示板の視認性に異常がないかを確認したが、全く問題のない状態であった。
【００３０】
【表５】
0005408838.tif 000006
〔比較例〕
【００３１】
これに対し、実施例における紫外線硬化型インクケットインクを、実験例各色２、３のインクを用いて、実施例に記載と同様な評価を行ったところ、前記表５に記載のように、成形性、接着性、タック性、高温多湿劣化性の全ての要素が良好であるような結果は得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明は、紫外線硬化型インクジェットインクによって印刷皮膜を形成することによる表示板を利用する全産業分野において利用することが可能である。