(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分ａ）〜ｃ）を含むトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物：
ａ）少なくとも６０質量％の一種以上のＩ種基油、
ｂ）アルケニルコハク酸イミド、アルキルコハク酸イミドまたはその誘導体を含む、活性分に基づき０．２〜０．６質量％の一種以上の分散添加剤、ならびに
ｃ）下記の成分ｉ）およびｉｉ）を含むカルボキシレート含有清浄添加剤混合物：
ｉ）一種以上の未硫化、非炭酸化、非過塩基性の清浄添加剤、および、
ｉｉ）アルキル基の９５％よりも多くが炭素数２０以上であるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸の過塩基性塩を含む、一種以上の過塩基性清浄添加剤、
ただし、本トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の全塩基価は２０〜６０の範囲内であり、本トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物のリン分は、当該組成物の全質量に基づき０．０２乃至０．０８質量％である。
【請求項２】
組成物が、分散剤を含まない潤滑油組成物に比べて、エンジン内の黒色スラッジ生成を少なくとも５％低減させる請求項１に記載のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物。
【請求項３】
組成物が、分散剤を活性分に基づき１質量％より多く含む潤滑油組成物に比べて、エンジン内の黒色スラッジ生成を少なくとも５％低減させる請求項１に記載のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物。
【請求項４】
組成物の酸化に基づく粘度増加が、分散剤を含まない潤滑油組成物に比べて少なくとも５％低い請求項１に記載のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物。
【請求項５】
一種以上の非過塩基性清浄添加剤または一種以上の過塩基性清浄添加剤が、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩を含んでいる請求項１に記載のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物。
【請求項６】
一種以上の過塩基性清浄添加剤が、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸の過塩基性塩からなる請求項１に記載のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物。
【請求項７】
一種以上の非過塩基性清浄添加剤が、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸とアルキル置換フェノールとの混合物の非過塩基性塩からなる請求項１に記載のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物。
【請求項８】
過塩基性清浄添加剤のアルキル基の９５％より多くが、炭素原子数２０以上の線状アルファオレフィンの残基である請求項５に記載のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物。
【請求項９】
カルボキシレート含有清浄添加剤混合物がアルカリ土類金属塩を含み、かつ該アルカリ土類金属が、カルシウム、マグネシウムおよびそれらの組合せ及び混合物からなる群より選ばれたものである請求項１に記載のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物。
【請求項１０】
一種以上の分散添加剤がポリアルキレンコハク酸イミドを含んでいる請求項１に記載のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物。
【請求項１１】
一種以上の分散添加剤がポリイソブテンコハク酸イミドを含んでいる請求項１に記載のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物。
【請求項１２】
トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物が更に、耐摩耗性添加剤を含んでいる請求項１に記載のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物。
【請求項１３】
耐摩耗性添加剤がジアルキルジチオリン酸亜鉛を含んでいる請求項１２に記載のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物。
【請求項１４】
トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の粘度が、１００℃で５．６−２１．９ｃＳｔである請求項１に記載のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物。
【請求項１５】
トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物を製造する方法であって、下記の成分ａ）〜ｃ）を混合することを含む方法：
ａ）少なくとも６０質量％の一種以上のＩ種基油、
ｂ）アルケニルコハク酸イミド、アルキルコハク酸イミドまたはその誘導体を含む、活性分に基づき０．２〜０．６質量％の一種以上の分散添加剤、ならびに
ｃ）下記の成分ｉ）およびｉｉ）を含むカルボキシレート含有清浄添加剤混合物：
ｉ）一種以上の未硫化、非炭酸化、非過塩基性の清浄添加剤、および、
ｉｉ）アルキル基の９５％よりも多くが炭素数２０以上であるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸の過塩基性塩を含む、一種以上の過塩基性清浄添加剤、
ただし、本トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の全塩基価は２０〜６０の範囲内であり、本トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物のリン分は、当該組成物の全質量に基づき０．０２乃至０．０８質量％である。
【請求項１６】
エンジン内の黒色スラッジ及び堆積物生成を低減させる方法であって、下記の成分ａ）〜ｃ）を含むトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物を用いて、エンジンを潤滑にすることを含む方法：
ａ）少なくとも６０質量％の一種以上のＩ種基油、
ｂ）アルケニルコハク酸イミド、アルキルコハク酸イミドまたはその誘導体を含む、活性分に基づき０．２〜０．６質量％の一種以上の分散添加剤、ならびに
ｃ）下記の成分ｉ）およびｉｉ）を含むカルボキシレート含有清浄添加剤混合物：
ｉ）一種以上の未硫化、非炭酸化、非過塩基性の清浄添加剤、および、
ｉｉ）アルキル基の９５％よりも多くが炭素数２０以上であるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸の過塩基性塩を含む、一種以上の過塩基性清浄添加剤、
ただし、本トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の全塩基価は２０〜６０の範囲内であり、本トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物のリン分は、当該組成物の全質量に基づき０．０２乃至０．０８質量％である。
【請求項１７】
トランクピストン・エンジンを作動させる方法であって、下記の成分ａ）〜ｃ）を含むトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物を用いて、トランクピストン・エンジンを潤滑にすることを含む方法：
ａ）少なくとも６０質量％の一種以上のＩ種基油、
ｂ）アルケニルコハク酸イミド、アルキルコハク酸イミドまたはその誘導体を含む、活性分に基づき０．２〜０．６質量％の一種以上の分散添加剤、ならびに
ｃ）下記の成分ｉ）およびｉｉ）を含むカルボキシレート含有清浄添加剤混合物：
ｉ）一種以上の未硫化、非炭酸化、非過塩基性の清浄添加剤、および、
ｉｉ）アルキル基の９５％よりも多くが炭素数２０以上であるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸の過塩基性塩を含む、一種以上の過塩基性清浄添加剤、
ただし、本トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の全塩基価は２０〜６０の範囲内であり、本トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物のリン分は、当該組成物の全質量に基づき０．０２乃至０．０８質量％である。
【請求項１８】
下記の成分ａ）〜ｃ）を含むトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物：
ａ）少なくとも６０質量％の一種以上のＩ種基油、
ｂ）アルケニルコハク酸イミド、アルキルコハク酸イミドまたはその誘導体を含む、活性分に基づき０．２〜０．６質量％の一種以上の分散添加剤、ならびに
ｃ）下記の成分ｉ）およびｉｉ）を含むカルボキシレート含有清浄添加剤混合物：
ｉ）アルキル置換ヒドロキシ安息香酸の非過塩基性塩を含む、一種以上の未硫化、非炭酸化、非過塩基性の清浄添加剤、および、
ｉｉ）アルキル基の９５％よりも多くが炭素数２０以上であるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸の過塩基性塩を含む、一種以上の過塩基性清浄添加剤、
ただし、本トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の全塩基価は２０〜６０の範囲内であり、本トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物のリン分は、当該組成物の全質量に基づき０．０２乃至０．０８質量％である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物に関するものであり、特には、トランクピストン・エンジンを潤滑にする潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
トランクピストン・エンジンは一般に、様々な種類や品質のディーゼル燃料および重油を用いて作動させる。しかし、重油と従来の潤滑油組成物がトランクピストン・エンジンの種々の温度領域で混ざり合うと、黒色スラッジ（例えば、アスファルテン堆積物または他の堆積物）や、他のアスファルテン誘導堆積物（例えば、下向き王冠状堆積物）が生成しがちである。そのような黒色スラッジ又は堆積物生成は、トランクピストン・エンジンの点検間隔や維持費に悪影響を及ぼしうる。
【０００３】
重油で作動するトランクピストン・エンジン内での性能が改善された潤滑油組成物を開発しようと、何度も試みられてきた。例えば、特許文献１には、潤滑粘度の油、過塩基性金属清浄剤および耐摩耗性添加剤を含む分散剤無しの潤滑油組成物、ただし、組成物は分散剤による分散効果を実質的に示さない限り、少量の分散剤成分を含んでいてよいことが記述されている。同様に特許文献２には、潤滑粘度の油、過塩基性金属清浄剤および耐摩耗性添加剤を含む分散剤無しの潤滑油組成物、ただし、組成物は分散剤を１質量％以下で含んでいてよいこと、が記述されている。
【０００４】
【特許文献１】欧州特許第１１５４０１２号明細書
【特許文献２】欧州特許第１２０９２１８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、重油を使用するトランクピストン・エンジン内の黒色スラッジ生成も低減させ、かつ酸化に基づく粘度増加に抗するように粘度も安定した、Ｉ種基油を含む改善されたトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物への要求は、依然として存続している。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一つの態様では、本発明は、主要量の一種以上のＩ種基油、および一種以上の分散添加剤を含む、トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物に関する。ただし、トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物中の一種以上の分散添加剤の濃度は、活性分に基づき約０．２−０．６質量％であり、そして該組成物の全塩基価は少なくとも約１２である。
【０００７】
別の態様では、本発明は、主要量の一種以上のＩ種基油、および一種以上の分散添加剤を含む、黒色スラッジを最小限に抑えるトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物に関する。ただし、トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物中の一種以上の分散添加剤の濃度は、活性分に基づき約０．２−０．６質量％であり、該組成物の全塩基価は少なくとも約１２であり、そしてトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物は、分散剤を含まない潤滑油組成物に比べて、エンジン内の黒色スラッジ生成を少なくとも約５％低減させる。
【０００８】
別の態様では、本発明は、主要量の一種以上のＩ種基油、および一種以上の分散添加剤を含む、粘度の安定したトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物に関する。ただし、トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物中の一種以上の分散添加剤の濃度は、活性分に基づき約０．２−０．６質量％であり、該組成物の全塩基価は少なくとも約１２であり、そして組成物の酸化に基づく粘度増加は、分散剤を含まない潤滑油組成物に比べて少なくとも約５％低い。
【０００９】
別の態様では、本発明は、トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物を製造する方法であって、主要量の一種以上のＩ種基油、および一種以上の分散添加剤を混合することを含む方法に関する。ただし、トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物中の一種以上の分散添加剤の濃度は、活性分に基づき約０．２−０．６質量％であり、そして該組成物の全塩基価は少なくとも約１２である。
【００１０】
別の態様では、本発明は、エンジン内の黒色スラッジ及び堆積物生成を低減させる方法であって、主要量の一種以上のＩ種基油、および一種以上の分散添加剤を含むトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物を用いて、エンジンを潤滑にすることを含む方法に関する。ただし、トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物中の一種以上の分散添加剤の濃度は、活性分に基づき約０．２−０．６質量％であり、そして該組成物の全塩基価は少なくとも約１２である。
【００１１】
別の態様では、本発明は、トランクピストン・エンジンを作動させる方法であって、一種以上のＩ種基油、および一種以上の分散添加剤を含むトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物を用いて、トランクピストン・エンジンを潤滑にすることを含む方法に関する。ただし、トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物中の一種以上の分散添加剤の濃度は、活性分に基づき約０．２−０．６質量％であり、そして該組成物の全塩基価は少なくとも約１２である。
【００１２】
上記の本発明の態様を含む本発明の幾つかの態様について、以下に更に詳しく記載する。一般に、これらの態様の各々は特に断らない限り、他の態様や実施態様と様々に特定して組み合わせて利用することができる。
【発明の効果】
【００１３】
ここに開示する潤滑油組成物、すなわちトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物およびトランクピストン・エンジン油（ＴＰＥＯ）（まとめて「潤滑油組成物」）は、任意のトランクピストン・エンジンまたは舶用圧縮着火（ディーゼル）エンジン、例えば四サイクル・トランクピストン・エンジン、または舶用四サイクル・ディーゼルエンジンを潤滑下に作動させるために使用することができる。
【００１４】
潤滑油組成物は、例えば（アスファルテン含有重油又は未燃焼アスファルテン含有重油のような）重油と混ざり合ったり一緒になったときに、驚くべきことには、粘度が安定化し、黒色スラッジが最小限に抑えられ、堆積物の生成が少なくなり、堆積を低減され、堆積物が最小限に抑えられ、アスファルテン堆積物又は他の堆積物が最小限に抑えられ、アスファルテンが安定化し、酸化熱ひずみが安定化し、またそれらの組合せが達成できることを発見した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本明細書に開示する内容の理解を容易にするために、本明細書で使用する多数の用語、略語または他の省略表現について、以下に定義する。定義されない用語、略語または省略表現は如何なるものであれ、本出願の開示と同時代にある当該分野の熟練者が使用している通常の意味を有すると解釈する。
【００１６】
「主要量」の基油は、潤滑油組成物中の基油の濃度が少なくとも約４０質量％であることを意味する。ある態様では「主要量」の基油は、潤滑油組成物中の基油の濃度が少なくとも約５０質量％、少なくとも約６０質量％、少なくとも約７０質量％、少なくとも約８０質量％、又は少なくとも約９０質量％であることを意味する。
【００１７】
「活性分に基づき」とは、トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物全体における特別な添加剤の濃度又は量を決定するときに、その特別な添加剤の活性成分（群）だけを考慮することを意味する。希釈油のような添加剤の希釈剤および他の如何なる不活性成分も除外される。特に断らない限り、トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の説明において、一種以上の分散添加剤について規定する濃度は、トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物中の分散剤（であって、希釈油など分散添加剤中の如何なる不活性成分でもない）の濃度を表す。
【００１８】
以下の記述において開示する数値は全て、それに関連して「約」又は「およそ」を用いているか否かにかかわらず、おおよその値である。数値は１パーセント、２パーセント、５パーセント、又はときには１０乃至２０パーセントも変わることがある。下限ＲＬと上限ＲＵで数値範囲を開示するときは常に、該範囲内の如何なる数値も明確に開示している。特に、次の範囲内の数値を明確に開示している：Ｒ＝ＲＬ＋ｋ*（ＲＵ−ＲＬ）、ただし、ｋは１パーセント乃至１００パーセントの範囲で１パーセントずつ増加する変数である、すなわち、ｋは１パーセント、２パーセント、３パーセント、４パーセント、５パーセント、・・・５０パーセント、５１パーセント、５２パーセント、・・・９５パーセント、９６パーセント、９７パーセント、９８パーセント、９９パーセント、又は１００パーセントである。さらに、上に定義したように二つの数値Ｒで規定した如何なる数値範囲も明確に開示している。
【００１９】
ここに開示する潤滑油組成物、すなわちトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物およびトランクピストン・エンジン油（ＴＰＥＯ）（まとめて「潤滑油組成物」）は、任意のトランクピストン・エンジンまたは舶用圧縮着火（ディーゼル）エンジン、例えば四サイクル・トランクピストン・エンジン、または舶用四サイクル・ディーゼルエンジンを潤滑下に作動させるために使用することができる。
【００２０】
潤滑油組成物は、例えば（アスファルテン含有重油又は未燃焼アスファルテン含有重油のような）重油と混ざり合ったり一緒になったときに、驚くべきことには、粘度が安定化し、黒色スラッジが最小限に抑えられ、堆積物の生成が少なくなり、堆積が低減し、堆積物が最小限に抑えられ、アスファルテン堆積物又は他の堆積物が最小限に抑えられ、アスファルテンが安定化し、酸化熱ひずみが安定化し、またそれらの組合せの効果が得られることを発見した。この点に関して潤滑油組成物は、（アスファルテン含有重油のような）重油と混合又は併用可能で、例えばトランクピストン・エンジン（ピストンの冷却通路、ピストンリング・グルーブ域、燃焼室または他の冷却領域など）の種々の温度領域（例えば約３００℃以下、約２８０℃以下、約２６０℃以下、約２４０℃以下、約２２０℃以下、約２００℃以下、約１８０℃以下、約１６０℃以下、約１４０℃以下、約１００℃以下、約８０℃以下、約６０℃以下、又は約４０℃以下の温度の領域）において、黒色スラッジ生成（アスファルテン堆積物または他の堆積物など）が少ない、最小限であるもしくは無い混合物又は系を形成する。ある好ましい態様では、該潤滑油組成物は、分散剤を含まない潤滑油組成物に比べて、（重油、例えばアスファルテン含有重油を使用するエンジンのような）エンジン内での黒色スラッジ（または黒色スラッジ堆積物）生成を、少なくとも約５％、少なくとも約１０％以上、少なくとも約１５％以上、少なくとも約２０％以上、少なくとも約３０％以上、少なくとも約４０％以上、少なくとも約５０％以上、少なくとも約６０％以上、少なくとも約７０％以上、少なくとも約８０％以上、又は少なくとも約９０％以上も低減させる。別の好ましい態様では該潤滑油組成物は、分散剤を０．６質量％より多く、０．７質量％より多く、０．８質量％より多く、０．９質量％より多く、又は１．０質量％よりも多く含む潤滑油組成物に比べて、エンジン内の黒色スラッジ生成（アスファルテン又は他の堆積物など）を、少なくとも約５％、少なくとも約１０％以上、少なくとも約１５％以上、少なくとも約２０％以上、少なくとも約３０％以上、少なくとも約４０％以上、少なくとも約５０％以上、少なくとも約６０％以上、少なくとも約７０％以上、少なくとも約８０％以上、又は少なくとも約９０％以上も低減する。黒色スラッジ生成の低減量は、任意の好適な方法で測定することができるが、好ましくは、（実施例１及び３に記載するような）黒色スラッジ堆積物（ＢＳＤ）試験により測定できる。
【００２１】
ある好ましい態様では、潤滑油組成物は、（アスファルテン含有重油又は未燃焼アスファルテン含有重油のような）重油と（例えばエンジン内で）混ざり合ったときに、分散剤を含まない潤滑油組成物に比べて、黒色スラッジ（アスファルテン又は他の堆積物など）を約５％少なく、約１０％少なく、約１５％少なく、約２０％少なく、約３０％少なく、約４０％少なく、約５０％少なく、約６０％少なく、約７０％少なく、約８０％少なく、又は約９０％も少なく生成させる。別の好ましい態様では潤滑油組成物は、（アスファルテン含有重油又は未燃焼アスファルテン含有重油のような）重油と混ざり合ったときに、約１質量％より多く、約０．９質量％より多く、約０．８質量％より多く、約０．７質量％より多く、又は約０．６質量％よりも多く含む潤滑油組成物に比べて、黒色スラッジ（アスファルテン又は他の堆積物など）を約５％少なく、約１０％少なく、約１５％少なく、約２０％少なく、約３０％少なく、約４０％少なく、約５０％少なく、約６０％少なく、約７０％少なく、約８０％少なく、又は約９０％も少なく生成させる。
【００２２】
別の態様では好ましい潤滑油組成物は、粘度の安定したトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物である。好ましい態様では該潤滑油組成物は、分散剤を含まない潤滑油組成物に比べて、酸化に基づく粘度増加が少なくとも約５％、少なくとも約１０％低い、少なくとも約１５％、少なくとも約２０％、少なくとも約２５％、少なくとも約３０％、少なくとも約４０％、少なくとも約５０％、少なくとも約６０％、少なくとも約７０％、少なくとも約８０％、又は少なくとも約９０％も低い。
【００２３】
別の好ましい態様では潤滑油組成物は、分散剤を含まない潤滑油組成物に比べて、酸化に基づく粘度増加、酸化熱ひずみまたはそれらの組合せに対して少なくとも約５％、少なくとも約１０％、少なくとも約１５％、少なくとも約２０％、少なくとも約２５％、少なくとも約３０％、少なくとも約４０％、少なくとも約５０％、少なくとも約６０％、少なくとも約７０％、少なくとも約８０％、又は少なくとも約９０％も安定である、または安定化している。酸化に基づく粘度増加、酸化熱ひずみおよびそれらの組合せに対する粘度の安定化及び安定性は、任意の好適な方法で測定することができ、例えば（実施例２に記載するような）改定英国石油協会４８（ＭＩＰ４８）試験により測定できる。
【００２４】
潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）は、トランクピストン・エンジンに使用するのに適していれば何れであってもよい。例えば、ある態様では潤滑油組成物のＴＢＮは、少なくとも約１２、少なくとも約１４、少なくとも約１６、又は少なくとも約１８である。別の態様では潤滑油組成物のＴＢＮは、少なくとも約２０、少なくとも約２５、少なくとも約３０、少なくとも約３５、少なくとも約４０、少なくとも約５０、又は少なくとも約６０ですらある。別の態様では潤滑油組成物のＴＢＮは、約１００未満、約９０未満、約８０未満、約７０未満、約６０未満、約５０未満、又は約４０未満である。別の態様では潤滑油組成物のＴＢＮは、約１２乃至約７０の範囲、例えば約２０乃至約７０の範囲、約１２乃至約６０の範囲、約２０乃至約６０の範囲、約１２乃至約５０の範囲、約２０乃至約５０の範囲、約３０乃至約６０の範囲、約３０乃至約５０の範囲にある。潤滑油組成物のＴＢＮは、任意の好適な方法により、例えばＡＳＴＭ Ｄ２８９６により測定することができる。
【００２５】
潤滑油組成物の粘度は、トランクピストン・エンジンに使用するのに適していれば何れであってもよい。［一態様では潤滑油組成物の粘度は、１００℃で少なくとも約５、少なくとも約１０、少なくとも約１５、又は少なくとも約２０ｃＳｔである。別の態様では潤滑油組成物の粘度は、１００℃で約５．６−２１．９ｃＳｔ、例えば約５．６−９．３、約９．３−１２．５、約１２．５−１６．３、又は約１６．３−２１．９ｃＳｔである］。潤滑油組成物の粘度は、任意の好適な方法により、例えばＡＳＴＭ Ｄ２２７０により測定することができる。
【００２６】
ここに開示する潤滑油組成物は、当該分野の熟練者に知られている任意の潤滑油製造方法によって製造することができる。ある態様では、一種以上のＩ種基油を一種以上の分散剤とブレンドまたは混合することができる。任意に、一種以上の分散剤の外に一種以上の他の添加剤を加えることができる。一種以上の分散剤と任意の添加剤は、一種以上のＩ種基油に別々に加えてもよいし、あるいは同時に加えてもよい。ある態様では、一種以上の分散剤と任意の添加剤を一種以上のＩ種基油に別々に一回以上の添加で加えるが、添加は任意の順序であってよい。別の態様では、一種以上の分散剤と添加剤を一種以上のＩ種基油に同時に加えるが、任意に添加剤濃縮物の形であってよい。ある態様では、混合物を約２５℃乃至約２００℃、約５０℃乃至約１５０℃、又は約７５℃乃至約１２５℃の温度に加熱することによって、一種以上の分散剤でも如何なる固形添加剤でも、一種以上のＩ種基油に可溶化するのを助けることができる。
【００２７】
成分をブレンド、混合または可溶化するのに適した任意の混合装置または分散装置を用いることができる。ブレンダ、撹拌器、分散機、ミキサ（例えば、遊星形ミキサおよび二段遊星形ミキサ）、ホモジナイザ（例えば、ガウリン・ホモジナイザおよびラニー・ホモジナイザ）、微粉砕機（例えば、コロイドミル、ボールミルおよびサンドミル）、もしくは当該分野で知られている他の任意の混合又は分散装置を用いて、ブレンド、混合または可溶化を行うことができる。
【００２８】
また、ここに開示する潤滑油組成物は、任意の好適な潤滑油組成物の使用方法に使用することもできる。一つの好ましい態様では、トランクピストン・エンジンを作動させる方法であって、記載する潤滑油組成物の何れかを用いてトランクピストン・エンジンを潤滑にすることを含む方法を提供する。別の好ましい態様では、エンジン内の黒色スラッジ生成を低減させる方法であって、記載する潤滑油組成物の何れかを用いてエンジンを潤滑にすることを含む方法を提供する。これらの方法の態様によっては、（例えばアスファルテン含有重油などの重油を使用するエンジンの使用又は作動過程で）、例えばエンジン又はトランクピストン・エンジンの種々の温度領域（ピストンの冷却通路または他の冷却領域）で、例えば約３００℃以下、約２８０℃以下、約２６０℃以下、約２４０℃以下、約２２０℃以下、約２００℃以下、約１８０℃以下、約１６０℃以下、約１４０℃以下、約１００℃以下、約８０℃以下、約６０℃以下、又は約４０℃以下の温度の領域で、該エンジン又はトランクピストン・エンジン内の黒色スラッジ生成（アスファルテン又は他の堆積など）が最小限である、少ない、もしくは無いことが好ましい。
【００２９】
前記方法の別の好ましい態様では、（例えば重油を使用するエンジン又はトランクピストン・エンジンの使用又は作動過程で）、（例えばエンジン又はトランクピストン・エンジンの低温領域で）、エンジン又はトランクピストン・エンジン内の黒色スラッジ生成が、分散剤を含まない潤滑油組成物を使用する同じ方法に比べて少なくとも約５％、少なくとも約１０％、少なくとも約１５％、少なくとも約２０％、少なくとも約３０％、少なくとも約４０％、少なくとも約５０％、少なくとも約６０％、少なくとも約７０％、少なくとも約８０％、又は少なくとも約９０％も低減される。該方法の別の好ましい態様では、（例えば重油を使用するエンジンの使用又は作動過程で）、（例えばエンジン又はトランクピストン・エンジンの低温領域で）、エンジン又はトランクピストン・エンジン内の黒色スラッジ生成が、分散剤を０．６質量％より多く、０．７質量％より多く、０．８質量％より多く、０．９質量％より多く、又は１．０質量％よりも多く含む潤滑油組成物を使用する同じ方法に比べて少なくとも約５％、少なくとも約１０％、少なくとも約１５％、少なくとも約２０％、少なくとも約３０％、少なくとも約４０％、少なくとも約５０％、少なくとも約６０％、少なくとも約７０％、少なくとも約８０％、又は少なくとも約９０％も低減する。
【００３０】
［基油］
好ましい態様では基油は、Ｉ種基油、もしくは二種以上の異なるＩ種基油のブレンドである。Ｉ種基油は、米国石油協会（ＡＰＩ）公報１５０９、第１４版、１９９６年１２月（すなわち、客車用モーター油及びディーゼルエンジン油のためのＡＰＩ基油互換性ガイドライン）で規定された、如何なる石油から誘導された潤滑粘度の基油であってもよく、それも全て参照内容として本明細書の記載とする。ＡＰＩガイドラインは、基材油を各種の異なる方法を用いて製造することができる潤滑剤成分として規定している。これに関してＩ種基油は、全硫黄分が（ＡＳＴＭ Ｄ２２７０で決定して）約０．０３質量％以上、飽和含量が（ＡＳＴＭ Ｄ２００７で決定して）約９０質量％未満、かつ粘度指数（ＶＩ）が（ＡＳＴＭ Ｄ４２９４、ＡＳＴＭ Ｄ４２９７又はＡＳＴＭ Ｄ３１２０で決定して）約８０−１２０の鉱油である。
【００３１】
Ｉ種基油は、減圧蒸留カラムからの軽質塔上留油とより重質な側留油を含んでいてもよく、また例えば軽質ニュートラル、中質ニュートラル及び重質ニュートラル基材油も含まれる。また、石油誘導基油には残渣油、塔底油、例えばブライトストックも含まれる。ブライトストックは、従来より残渣油または塔底油から生成して高度に精製および脱ろうされた高粘度の基油である。ブライトストックの動粘度は、４０℃で約１８０ｃＳｔより高く、又は４０℃で約２５０ｃＳｔよりも高く、又は４０℃で約５００乃至約１１００ｃＳｔの範囲にもありうる。
【００３２】
別の好ましい態様では、基油は、分子量や粘度の異なるＩ種基油の二種以上、三種以上、又は四種以上ものブレンド又は混合物であってよく、ブレンドを任意の好適な方法で処理して、トランクピストン・エンジンに使用するのに適した性状（例えば、上述した粘度値およびＴＢＮ値）を有する基油を生成させる。一態様では基油は、エクソンモービル(ExxonMobil)ＣＯＲＥ１００、エクソンモービルＣＯＲＥ１５０、エクソンモービルＣＯＲＥ６００、エクソンモービルＣＯＲＥ２５００（何れも商品名）、またはそれらの組合せ又は混合物からなる。これに関して本出願の実施例１−２には例えば、三種類のＩ種基油の１２個の異なるブレンドを記載していて（具体的には、エクソンモービルＣＯＲＥ１５０、エクソンモービルＣＯＲＥ６００、エクソンモービルＣＯＲＥ２５００）、最終ブレンド組成物の各々は粘度が４０℃で約１４５ｃＳｔで、ＴＢＮが約４１である。
【００３３】
［分散添加剤］
分散添加剤（「分散剤」）は、任意の好適な形状であってよい。一態様では分散剤を、任意の好適なプロセス油又は希釈油（例えば、任意のＩ種油、II種油またはそれらの組合せ又は混合物）と分散剤とを含む分散液又は懸濁液の形で、潤滑油組成物に混合又はブレンドする。一態様ではプロセス油又は希釈油は、潤滑油組成物の基油（Ｉ種基油など）とは異なる油、例えば異なるＩ種基油、II種基油またはそれらの組合せ又は混合物である。別の態様ではプロセス油又は希釈油は、潤滑油組成物の基油（Ｉ種基油など）と同じ油である。
【００３４】
分散剤は、潤滑エンジン油に使用するのに適した任意の分散剤または複数の分散剤の混合物であってよい。一態様では分散剤は、無灰分散剤であり、例えばアルケニル又はアルキルコハク酸イミドまたはその誘導体、例えばポリアルキレンコハク酸イミド（好ましくは、ポリイソブテンコハク酸イミド）を含む無灰分散剤である。別の態様では分散剤は、アルカリ金属又は混合アルカリ金属、アルカリ土類金属のホウ酸塩、水和アルカリ金属ホウ酸塩の分散物、アルカリ土類金属ホウ酸塩の分散物、ポリアミド無灰分散剤、ベンジルアミン、マンニッヒ型分散剤、リン含有分散剤、またはそれらの組合せ又は混合物である。これら及び他の好適な分散剤については、モーティア(Mortier)、外著、「潤滑剤の化学と技術(Chemistry and Technology of Lubricants)」、第２版、ロンドン、スプリンガー(Springer)、第３章、ｐ．８６−９０（１９９６年）、およびレスリー・Ｒ．ルドニック(Leslie R.Rudnick)著、「潤滑油添加剤：化学と用途(Lubricant Additives: Chemistry and Applications)」、ニューヨーク、マーセル・デッカー(Marcel Dekker)、第５章、ｐ．１３７−１７０（２００３年）に記載されていて、それら両方とも全て参照内容として本明細書の記載とする。好ましい態様では分散剤はコハク酸イミドまたはその誘導体である。別の態様では分散剤は、ポリブテニルコハク酸無水物とポリアミンとの反応により得られたコハク酸イミドまたはその誘導体である。別の態様では分散剤は、ポリブテニルコハク酸無水物とポリアミンとの反応により得られたコハク酸イミドまたはその誘導体であって、ポリブテニルコハク酸無水物は、ポリブテンと無水マレイン酸から（例えば、塩素も塩素原子含有化合物も用いない熱反応法により）生成させる。別の好ましい態様では分散剤は、ポリイソブテニルコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ）と一種以上のアルキレンポリアミンとの縮合反応の、コハク酸イミド反応生成物である。この態様のＰＩＢＳＡは、高メチルビニリデンポリイソブテン（ＰＩＢ）と無水マレイン酸の熱反応生成物であってよい。別の好ましい態様では分散剤は、数平均分子量（Ｍｎ）が約５００−３０００、例えば約６００−２８００、約７００−２７００、約８００−２６００、約９００−２５００、約１０００−２４００、約１１００−２３００、約１２００−２２００、約１３００−２１００、又は約１４００−２０００のＰＩＢから誘導された、主としてビスコハク酸イミド反応生成物である。別の好ましい態様では分散剤は、Ｍｎが少なくとも約６００、少なくとも約８００、少なくとも約１０００、少なくとも約１１００、少なくとも約１２００、少なくとも約１３００、少なくとも約１４００、少なくとも約１５００、少なくとも約１６００、少なくとも約１７００、少なくとも約１８００、少なくとも約１９００、少なくとも約２０００、少なくとも約２１００、少なくとも約２２００、少なくとも約２３００、少なくとも約２４００、少なくとも約２５００、少なくとも約２６００、少なくとも約２７００、少なくとも約２８００、少なくとも約２９００、少なくとも約３０００のＰＩＢから誘導された、主としてビスコハク酸イミド反応生成物である。好ましい一態様では例えば分散剤は、Ｍｎ１０００のＰＩＢから誘導された主としてビスコハク酸イミド反応生成物であり、別の好ましい態様ではそのコハク酸イミドを次にホウ酸化して、コハク酸イミド中のホウ素濃度を約０．１−３質量％（例えば約１−２質量％、例えば１．２質量％）にする。別の好ましい態様では分散剤は、Ｍｎ１３００のＰＩＢから誘導された主としてビスコハク酸イミド反応生成物であり、別の好ましい態様ではそのコハク酸イミドを次にホウ酸化して、コハク酸イミド中のホウ素濃度を約０．１−３質量％（例えば約１−２質量％、例えば１．２質量％）にする。別の好ましい態様では分散剤は、Ｍｎ２３００のＰＩＢから誘導された主としてビスコハク酸イミド反応生成物であり、別の好ましい態様ではそのコハク酸イミドを次にエチレンカーボネートと反応させる。
【００３５】
別の好ましい態様では、分散剤は、高分子量アルケニル又はアルキル置換コハク酸無水物と、分子当り窒素原子数４−１０（平均値）、好ましくは窒素原子数５−７（平均値）のポリアルキレンポリアミンとの反応により製造されたコハク酸イミドである。これに関してアルケニル又はアルキルコハク酸イミド化合物のアルケニル又はアルキル基は、数平均分子量が約９００−３０００、例えば約１０００−２５００、約１２００−２３００、又は約１４００−２１００のポリブテンから誘導することができる。態様によってはポリブテニルコハク酸無水物製造のためのポリブテンと無水マレイン酸との反応を、塩素を用いる塩素化法により行うことができる。従って、態様によっては、得られたポリブテニルコハク酸無水物、並びにポリブテニルコハク酸無水物から生成したポリブテニルコハク酸イミドは、塩素分がおよそ２０００乃至３０００ｐｐｍ（質量）の範囲にある。反対に、塩素を用いない熱的方法では、塩素分が例えば３０ｐｐｍ（質量）未満の範囲にあるポリブテニルコハク酸無水物およびポリブテニルコハク酸イミドを与える。従って、態様によっては潤滑油組成物中の塩素分を少なくするために、熱的方法により生成したコハク酸無水物から誘導されたコハク酸イミドが好ましい。
【００３６】
別の好ましい態様では、分散剤は、ホウ酸、アルコール、アルデヒド、ケトン、アルキルフェノール、環状カーボネート（例えばエチレンカーボネート）、有機酸、スクシンアミド、コハク酸エステル、コハク酸エステル−アミド、ペンタエリトリトール、フェネート−サリチレート、およびそれらの後処理誘導体等、またはそれらの組合せ又は混合物から選ばれた化合物で後処理された、変性アルケニル又はアルキル−コハク酸イミドを含んでいる。好ましい変性コハク酸イミドは、ホウ酸化アルケニル又はアルキル−コハク酸イミド、例えばホウ酸又はホウ素含有化合物で後処理されたアルケニル又はアルキル−コハク酸イミドである。別の態様では分散剤は、後処理されていないアルケニル又はアルキル−コハク酸イミドを含んでいる。
【００３７】
潤滑油組成物中の一種以上の分散剤の活性分に基づく濃度は、約１．０質量％未満、約０．９質量％未満、約０．８質量％未満、約０．７質量％未満、約０．６質量％未満、約０．５質量％未満、約０．４質量％未満、約０．３質量％未満、又は約０．２質量％未満であることが好ましい。別の好ましい態様では潤滑油組成物中の一種以上の分散剤の活性分に基づく濃度は、約０．１−１質量％、約０．２−０．９質量％、０．１−０．８質量％、約０．２−０．８質量％、約０．３−０．８質量％、０．１−０．７質量％、０．２−０．７質量％、約０．３−０．７質量％、約０．４−０．７質量％、約０．１−０．６質量％、約０．２−０．６質量％、約０．３−０．６質量％、約０．４−０．６質量％、約０．５−０．６質量％、約０．１−０．５質量％、約０．２−０．５質量％、約０．１−０．４質量％、０．２−０．４質量％、０．３−０．６質量％、又は約０．３−０．５質量％である。
【００３８】
［清浄添加剤］
潤滑油組成物は、任意の好適な清浄添加剤（「清浄剤」）も一種以上（例えば二種以上、三種以上、又は四種以上でも）含有することができ、例えば非過塩基性清浄剤、過塩基性清浄剤、過塩基性金属清浄剤、過塩基性カルボキシレート含有清浄剤（例えば、過塩基性カルボキシレート含有金属清浄剤）、またはそれらの組合せ又は混合物がある。過塩基性清浄添加剤は、塩基原料（例えば石灰）や酸性過塩基化化合物（例えば二酸化炭素）の添加などの方法によって、添加剤のＴＢＮを高くした任意の清浄添加剤であってよい。
【００３９】
清浄剤は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸の過塩基性塩などの塩を含んでいることが好ましい。好ましい態様では清浄剤は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカリ土類塩（例えば、カルシウムまたはマグネシウム）であってよい。ある態様では、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルキル基の約７５％より多く（好ましくは約８０％より多く、約８５％より多く、約９０％より多く、又は約９５％よりも多く）が、炭素数２０以上、例えば炭素数２２以上、２４以上、２６以上、２８以上、又は３０以上の線状アルファオレフィンの残基である。好ましい態様では一種以上の清浄剤は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸とアルキル置換フェノールとの混合物の過塩基性塩（例えば、過塩基性アルカリ土類金属塩）を含んでいる。これに関して例えば一種以上の清浄剤は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸の過塩基性塩とアルキル置換フェノールの過塩基性塩との混合物を含むことができる。別の好ましい態様では潤滑油組成物は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸の過塩基性塩を含む一種以上の清浄剤を含有し、そして潤滑油組成物は（分散剤の塩以外の）他の過塩基性塩を含まない。別の好ましい態様では潤滑油組成物の清浄剤は、基本的にアルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩からなる。別の好ましい態様では潤滑油組成物の清浄剤は油溶性スルホン酸の塩を含まない。別の好ましい態様では潤滑油組成物の清浄剤はアルキルフェネートを含まない。別の好ましい態様では潤滑油組成物の清浄剤は、油溶性スルホン酸の塩もアルキルフェネートも含まない。態様によっては清浄剤は、アルキルフェネートとアルキル置換ヒドロキシ安息香酸の過塩基性塩とを含んでいる。
【００４０】
別の好ましい態様では、潤滑油組成物は、下記の物質を含むカルボキシレート含有清浄剤を含んでいる：
（ａ）例えば米国特許出願公開第２００４／０２３５６８６号明細書の実施例１に記載されている方法により製造された、多重界面活性で未硫化、非炭酸化、非過塩基性のカルボキシレート含有添加剤、ただし、その内容も全て参照内容として本明細書の記載とする、または
（ｂ）例えば米国特許出願公開第２００７／００２７０４３号明細書の実施例１に記載されている方法により製造された、過塩基性カルシウムアルキルヒドロキシベンゾエート添加剤、ただし、その内容も全て参照内容として本明細書の記載とする、または
それらの組合せ又は混合物。好ましい一態様では潤滑油組成物は（ａ）と（ｂ）の混合物を含んでいる。
【００４１】
好適な金属清浄剤の制限的でない例としては、硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルフェネート類、アルキル又はアルケニル芳香族スルホネート類、ホウ酸化スルホネート類、多ヒドロキシアルキル又はアルケニル芳香族化合物の硫化又は未硫化金属塩類、アルキル又はアルケニルヒドロキシ芳香族スルホネート類、硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルナフテネート類、アルカノール酸の金属塩類、アルキル又はアルケニル多酸の金属塩類、およびそれらの化学的及び物理的混合物を挙げることができる。好適な金属清浄剤の他の制限的でない例としては、金属スルホネート類、フェネート類、サリチレート類、ホスホネート類、チオホスホネート類、およびそれらの組合せが挙げられる。金属は、スルホネート、フェネート、サリチレート又はホスホネート清浄剤を製造するのに適した任意の金属であってよい。好適な金属の制限的でない例としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属および遷移金属が挙げられる。ある態様では金属は、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｋ、ＮａまたはＬｉ等である。
【００４２】
一般に清浄剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．００１質量％乃至約５質量％、約０．０５質量％乃至約３質量％、又は約０．１質量％乃至約１質量％である。好適な清浄剤は、モーティア、外著、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー、第３章、ｐ．７５−８５（１９９６年）、およびレスリー・Ｒ．ルドニック著、「潤滑油添加剤：化学と用途」、ニューヨーク、マーセル・デッカー、第４章、ｐ．１１３−１３６（２００３年）に記載されていて、それら両方とも全て参照内容として本明細書の記載とする。
【００４３】
［潤滑油添加剤］
任意に、潤滑油組成物は更に、潤滑油組成物の任意の所望の特性を付与または改善することができる、少なくとも一種の添加剤または調整剤（以下、「添加剤」と呼ぶ）を含有していてもよい。任意の好適な添加剤を開示する潤滑油組成物に使用することができる。好適な添加剤は、モーティア、外著、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー（１９９６年）、およびレスリー・Ｒ．ルドニック著、「潤滑油添加剤：化学と用途」、ニューヨーク、マーセル・デッカー（２００３年）に記載されていて、それら両方とも参照内容として本明細書の記載とする。ある態様では添加剤は、酸化防止剤、耐摩耗性添加剤、清浄剤、さび止め添加剤、抗乳化剤、摩擦緩和剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、金属不活性化剤、分散剤、腐食防止剤、潤滑性向上剤、熱安定性向上剤、防曇剤、氷結防止剤、染料、マーカー、静電放散剤、殺生剤およびそれらの組合せ及び混合物からなる群より選ぶことができる。一般に、添加剤の各々が存在する場合に潤滑油組成物中でのその濃度は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．００１質量％乃至約１０質量％、約０．０１質量％乃至約５質量％、又は約０．１質量％乃至約２．５質量％の範囲であってよい。さらに、潤滑油組成物中の添加剤の総量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．００１質量％乃至約２０質量％、約０．０１質量％乃至約１０質量％、又は約０．１質量％乃至約５質量％の範囲であってよい。
【００４４】
開示する潤滑油組成物は任意に、摩擦および過剰な摩耗を低減させることができる耐摩耗性添加剤を含むことができる。任意の好適な耐摩耗性添加剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な耐摩耗性添加剤の制限的でない例としては、ジチオリン酸亜鉛、ジチオリン酸塩の金属（例えばＰｂ、ＳｂおよびＭｏ等）塩類、ジチオカルバメートの金属（例えばＺｎ、Ｐｂ、ＳｂおよびＭｏ等）塩類、脂肪酸の金属（例えばＺｎ、ＰｂおよびＳｂ等）塩類、ホウ素化合物、リン酸エステル類、亜リン酸エステル類、リン酸エステル又はチオリン酸エステルのアミン塩類、ジシクロペンタジエンとチオリン酸の反応生成物、およびそれらの組合せを挙げることができる。耐摩耗性添加剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約５質量％、約０．０５質量％乃至約３質量％、又は約０．１質量％乃至約１質量％で変えることができる。好適な耐摩耗性添加剤は、レスリー・Ｒ．ルドニック著、「潤滑油添加剤：化学と用途」、ニューヨーク、マーセル・デッカー、第８章、ｐ．２２３−２５８（２００３年）に記載されていて、それも参照内容として本明細書の記載とする。
【００４５】
ある態様では耐摩耗性添加剤は、二炭化水素ジチオリン酸金属塩、例えばジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物、ジアリールジチオリン酸亜鉛またはそれらの組合せ又は混合物であるか、あるいはそれを含んでいる。二炭化水素ジチオリン酸金属塩の金属は、アルカリ又はアルカリ土類金属であっても、あるいはアルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケルまたは銅であってもよい。ある態様では金属は亜鉛である。別の態様では、二炭化水素ジチオリン酸金属塩のアルキル基は、炭素原子数約３−約２２、炭素原子数約３−約１８、炭素原子数約３−約１２、又は炭素原子数約３−約８であり、線状でも分枝していてもよい。
【００４６】
開示する潤滑油組成物中のジアルキルジチオリン酸亜鉛塩を含む二炭化水素ジチオリン酸金属塩の量は、そのリン分で量られる。ある態様では、ここに開示する潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約０．１２質量％、約０．０１質量％乃至約０．１０質量％、約０．０２質量％乃至約０．０８質量％、又は約０．０２質量％乃至約０．０５質量％である。
【００４７】
一態様では、本潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１乃至０．０８質量％、例えば約０．０２乃至約０．０７質量％、約０．０２乃至約０．０６質量％、又は約０．０２乃至約０．０５質量％である。別の態様では本潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０５乃至０．１２質量％である。
【００４８】
二炭化水素ジチオリン酸金属塩は、まず、通常はアルコールおよびフェノール化合物のうちの一種以上をＰ2Ｓ5と反応させることで、二炭化水素ジチオリン酸（ＤＤＰＡ）を生成させ、次いで生成したＤＤＰＡを金属化合物、例えば金属の酸化物、水酸化物又は炭酸塩で中和することにより製造することができる。ある態様では、第一級及び第二級アルコールの混合物をＰ2Ｓ5と反応させることにより、ＤＤＰＡを製造することができる。別の態様では、二種以上の二炭化水素ジチオリン酸を製造することができて、一種類のジチオリン酸の炭化水素基は全く第二級の性質であるが、残りのジチオリン酸の炭化水素基は全く第一級の性質である。亜鉛塩は、二炭化水素ジチオリン酸から亜鉛化合物と反応させることにより製造することができる。ある態様では、塩基性又は中性の亜鉛化合物を使用する。別の態様では亜鉛の酸化物、水酸化物又は炭酸塩を使用する。
【００４９】
ある態様では、（II）式で表されるジアルキルジチオリン酸から、油溶性のジアルキルジチオリン酸亜鉛を生成させることができる。
【００５０】
【化１】
0005475271.tif 000002
【００５１】
式中、Ｒ3およびＲ4の各々は独立に、線状又は分枝アルキル、または線状又は分枝置換アルキルである。ある態様ではアルキル基は、炭素原子数約３−約３０、又は炭素原子数約３−約８である。
【００５２】
（II）式のジアルキルジチオリン酸は、アルコールＲ3ＯＨおよびＲ4ＯＨ（ただし、Ｒ3およびＲ4は上に定義した通りである）を、Ｐ2Ｓ5と反応させることにより製造することができる。ある態様ではＲ3とＲ4は同じである。別の態様ではＲ3とＲ4は異なっている。更なる態様ではＲ3ＯＨとＲ4ＯＨを同時にＰ2Ｓ5と反応させる。それ以上の態様ではＲ3ＯＨとＲ4ＯＨを順次Ｐ2Ｓ5と反応させる。
【００５３】
ヒドロキシルアルキル化合物の混合物も使用することができる。これらヒドロキシルアルキル化合物は、モノヒドロキシルアルキル化合物である必要はない。ある態様では、モノ、ジ、トリ、テトラ及び他のポリヒドロキシアルキル化合物または前者の二種以上の混合物から、ジアルキルジチオリン酸を製造する。別の態様では、第一級アルキルアルコールのみから誘導するジアルキルジチオリン酸亜鉛を、単一の第一級アルコールから誘導する。更なる態様ではその単一第一級アルコールは、２−エチルヘキサノールである。ある態様では、第二級アルキルアルコールのみから、例えば第二級アルキルアルコールの混合物からジアルキルジチオリン酸亜鉛を誘導する。更なる態様では第二級アルコールの混合物は、２−ブタノールと４−メチル−２−ペンタノールの混合物である。
【００５４】
ジアルキルジチオリン酸の生成工程に使用される五硫化リン反応体は、Ｐ2Ｓ3、Ｐ4Ｓ3、Ｐ4Ｓ7又はＰ4Ｓ9のうちの一種以上をある量含んでいることがある。組成物それ自体が少量の遊離硫黄を含んでいることもある。ある態様では五硫化リン反応体は、Ｐ2Ｓ3、Ｐ4Ｓ3、Ｐ4Ｓ7及びＰ4Ｓ9の何れも実質的に含まない。ある態様では五硫化リン反応体は遊離硫黄を実質的に含まない。
【００５５】
本発明において、全潤滑油組成物の硫酸灰分は、ＡＳＴＭ Ｄ８７４によって測定したときに、約５質量％未満、約４質量％未満、約３質量％未満、約２質量％未満、又は約１質量％未満ですらある。
【００５６】
任意に、開示する潤滑油組成物は更に、基油の酸化を低減または防止することができる追加の酸化防止剤を含有している。任意の好適な酸化防止剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な酸化防止剤の制限的でない例としては、アミン系酸化防止剤（例えば、アルキルジフェニルアミン類、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル又はアラルキル置換フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化ｐ−フェニレンジアミン類、およびテトラメチル−ジアミノジフェニルアミン等）、フェノール系酸化防止剤（例えば、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、および４，４’−チオビス（６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）等）、硫黄系酸化防止剤（例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、および硫化フェノール系酸化防止剤等）、リン系酸化防止剤（例えば、亜リン酸エステル等）、ジチオリン酸亜鉛、油溶性銅化合物、およびそれらの組合せを挙げることができる。酸化防止剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約１０質量％、約０．０５質量％乃至約５質量％、又は約０．１質量％乃至約３質量％で変えることができる。好適な酸化防止剤は、レスリー・Ｒ．ルドニック著、「潤滑油添加剤：化学と用途」、ニューヨーク、マーセル・デッカー、第１章、ｐ．１−２８（２００３年）に記載されていて、それも参照内容として本明細書の記載とする。
【００５７】
開示する潤滑油組成物は任意に、可動部分間の摩擦を小さくすることができる摩擦緩和剤を含有することができる。任意の好適な摩擦緩和剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な摩擦緩和剤の制限的でない例としては、脂肪カルボン酸類；脂肪カルボン酸の誘導体（例えば、アルコール、エステル、ホウ酸化エステル、アミドおよび金属塩等）；モノ、ジ又はトリアルキル置換リン酸又はホスホン酸類；モノ、ジ又はトリアルキル置換リン酸又はホスホン酸の誘導体（例えば、エステル、アミドおよび金属塩等）；モノ、ジ又はトリアルキル置換アミン類；モノ又はジアルキル置換アミド類；およびそれらの組合せを挙げることができる。ある態様では摩擦緩和剤は、脂肪族アミン類、エトキシル化脂肪族アミン類、脂肪族カルボン酸アミド類、エトキシル化脂肪族エーテルアミン類、脂肪族カルボン酸類、グリセロールエステル類、脂肪族カルボン酸エステル−アミド類、脂肪イミダゾリン類、脂肪第三級アミン類（ただし、脂肪族又は脂肪基は、化合物を好適に油溶性にするために炭素原子を約８個より多く含んでいる）からなる群より選ばれる。別の態様では摩擦緩和剤は、脂肪族コハク酸又は無水物をアンモニアまたは第一級アミンと反応させることで生成した脂肪族置換コハク酸イミドを含んでいる。摩擦緩和剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約１０質量％、約０．０５質量％乃至約５質量％、又は約０．１質量％乃至約３質量％で変えることができる。好適な摩擦緩和剤は、モーティア、外著、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー、第６章、ｐ．１８３−１８７（１９９６年）、およびレスリー・Ｒ．ルドニック著、「潤滑油添加剤：化学と用途」、ニューヨーク、マーセル・デッカー、第６章及び第７章、ｐ．１７１−２２２（２００３年）に記載されていて、それら両方とも参照内容として本明細書の記載とする。
【００５８】
開示する潤滑油組成物は任意に、潤滑油組成物の流動点を下げることができる流動点降下剤を含有することができる。任意の好適な流動点降下剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な流動点降下剤の制限的でない例としては、ポリメタクリレート類、アルキルアクリレート重合体、アルキルメタクリレート重合体、ジ（テトラパラフィンフェノール）フタレート、テトラパラフィンフェノールの縮合物、塩素化パラフィンとナフタレンの縮合物、およびそれらの組合せを挙げることができる。ある態様では流動点降下剤は、エチレン・酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとフェノールの縮合物、またはポリアルキルスチレン等を含んでいる。流動点降下剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約１０質量％、約０．０５質量％乃至約５質量％、又は約０．１質量％乃至約３質量％で変えることができる。好適な流動点降下剤は、モーティア、外著、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー、第６章、ｐ．１８７−１８９（１９９６年）、およびレスリー・Ｒ．ルドニック著、「潤滑油添加剤：化学と用途」、ニューヨーク、マーセル・デッカー、第１１章、ｐ．３２９−３５４（２００３年）に記載されていて、それら両方とも参照内容として本明細書の記載とする。
【００５９】
開示する潤滑油組成物は任意に、水や蒸気にさらされる潤滑油組成物の油−水分離を促進することができる抗乳化剤を含有することができる。任意の好適な抗乳化剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な抗乳化剤の制限的でない例としては、陰イオン界面活性剤（例えば、アルキルナフタレンスルホネート類、およびアルキルベンゼンスルホネート類等）、非イオン性アルコキシル化アルキルフェノール樹脂、アルキレンオキシドの重合体（例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、およびエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロック共重合体等）、油溶性酸のエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、およびそれらの組合せを挙げることができる。抗乳化剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約１０質量％、約０．０５質量％乃至約５質量％、又は約０．１質量％乃至約３質量％で変えることができる。好適な抗乳化剤は、モーティア、外著、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー、第６章、ｐ．１９０−１９３（１９９６年）に記載されていて、それも参照内容として本明細書の記載とする。
【００６０】
開示する潤滑油組成物は任意に、油の泡を破壊することができる抑泡剤又は消泡剤を含有することができる。任意の好適な抑泡剤又は消泡剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な消泡剤の制限的でない例としては、シリコーン油又はポリジメチルシロキサン類、フルオロシリコーン類、アルコキシル化脂肪酸類、ポリエーテル類（例えば、ポリエチレングリコール類）、分枝ポリビニルエーテル類、アルキルアクリレート重合体、アルキルメタクリレート重合体、ポリアルコキシアミン類、およびそれらの組合せを挙げることができる。ある態様では消泡剤は、グリセロールモノステアレート、ポリグリコールパルミテート、モノチオリン酸トリアルキル、スルホン化リシノール酸のエステル、ベンゾイルアセトン、メチルサリチレート、グリセロールモノオレエート、またはグリセロールジオレエートを含んでいる。消泡剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約５質量％、約０．０５質量％乃至約３質量％、又は約０．１質量％乃至約１質量％で変えることができる。好適な消泡剤は、モーティア、外著、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー、第６章、ｐ．１９０−１９３（１９９６年）に記載されていて、それも参照内容として本明細書の記載とする。
【００６１】
開示する潤滑油組成物は任意に、腐食を低減させることができる腐食防止剤を含有することができる。任意の好適な腐食防止剤を滑油組成物に使用することができる。好適な腐食防止剤の制限的でない例としては、ドデシルコハク酸の半エステル又はアミド類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、アルキルイミダゾリン類、サルコシン類、およびそれらの組合せを挙げることができる。腐食防止剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約５質量％、約０．０５質量％乃至約３質量％、又は約０．１質量％乃至約１質量％で変えることができる。好適な腐食防止剤は、モーティア、外著、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー、第６章、ｐ．１９３−１９６（１９９６年）に記載されていて、それも参照内容として本明細書の記載とする。
【００６２】
開示する潤滑油組成物は任意に、滑り金属面が極圧条件下で焼付くのを防ぐことができる極圧（ＥＰ）剤を含有することができる。任意の好適な極圧剤を潤滑油組成物に使用することができる。一般に極圧剤は、金属と化学的に結合して表面膜を形成することができる化合物であり、金属面が高荷重で相対したときにその表面膜が微小突起の融着を防ぐ。好適な極圧剤の制限的でない例としては、動物又は植物硫化油脂、動物又は植物硫化脂肪酸エステル類、三価又は五価リン酸の完全又は部分エステル化エステル類、硫化オレフィン類、二炭化水素ポリスルフィド類、硫化ディールス・アルダー付加物、硫化ジシクロペンタジエン、脂肪酸エステルと一不飽和オレフィンの硫化又は共硫化混合物、脂肪酸と脂肪酸エステルとアルファオレフィンの共硫化ブレンド、官能基置換二炭化水素ポリスルフィド類、チア−アルデヒド類、チア−ケトン類、エピチオ化合物、硫黄含有アセタール誘導体、テルペンと非環状オレフィンの共硫化ブレンド、およびポリスルフィドオレフィン生成物、リン酸エステル又はチオリン酸エステルのアミン塩類、およびそれらの組合せを挙げることができる。極圧剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約５質量％、約０．０５質量％乃至約３質量％、又は約０．１質量％乃至約１質量％で変えることができる。好適な極圧剤は、レスリー・Ｒ．ルドニック著、「潤滑油添加剤：化学と用途」、ニューヨーク、マーセル・デッカー、第８章、ｐ．２２３−２５８（２００３年）に記載されていて、それも参照内容として本明細書の記載とする。
【００６３】
開示する潤滑油組成物は任意に、鉄金属面の腐食を防ぐことができるさび止め添加剤を含有することができる。任意の好適なさび止め添加剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適なさび止め添加剤の制限的でない例としては、油溶性のモノカルボン酸類（例えば、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、およびセロチン酸等）、油溶性のポリカルボン酸類（例えば、タル油脂肪酸、オレイン酸およびリノール酸等から生成したもの）、アルケニル基が炭素原子１０個以上を含むアルケニルコハク酸類（例えば、テトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、およびヘキサデセニルコハク酸等）、分子量が６００乃至３０００ダルトンの範囲にある長鎖アルファ、オメガ−ジカルボン酸類、およびそれらの組合せを挙げることができる。さび止め添加剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約１０質量％、約０．０５質量％乃至約５質量％、又は約０．１質量％乃至約３質量％で変えることができる。
【００６４】
好適なさび止め添加剤の他の制限的でない例としては、非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエートを挙げることができる。好適なさび止め添加剤のそれ以上の制限的でない例としては、ステアリン酸及び他の脂肪酸類、ジカルボン酸類、金属石鹸、脂肪酸アミン塩類、重質スルホン酸の金属塩類、多価アルコールの部分カルボン酸エステル、およびリン酸エステルが挙げられる。
【００６５】
ある態様では潤滑油組成物は、少なくとも一種の多機能添加剤を含有している。好適な多機能添加剤の制限的でない例としては、硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエート、オキシモリブデンモノグリセリド、オキシモリブデンジエチレートアミド、アミン−モリブデン錯化合物、および硫黄含有モリブデン錯化合物を挙げることができる。
【００６６】
ある態様では潤滑油組成物は、少なくとも一種の粘度指数向上剤を含有している。好適な粘度指数向上剤の制限的でない例としては、ポリメタクリレート型重合体、エチレン・プロピレン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、水和スチレン・イソプレン共重合体、ポリイソブチレン、および分散型粘度指数向上剤を挙げることができる。
【００６７】
ある態様では潤滑油組成物は、少なくとも一種の金属不活性化剤を含有している。好適な金属不活性化剤の制限的でない例としては、ジサリチリデンプロピレンジアミン、トリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、およびメルカプトベンズイミダゾール類を挙げることができる。
【００６８】
開示する添加剤は、一種より多く添加剤を有する添加剤濃縮物の形であってもよい。添加剤濃縮物は、好適な希釈剤、例えば好適な粘度の炭化水素油を含んでいてもよい。そのような希釈剤は、天然油（例えば、鉱油）、合成油およびそれらの組合せからなる群より選ぶことができる。鉱油の制限的でない例としては、パラフィン系油、ナフテン系油、アスファルト系油、およびそれらの組合せが挙げられる。合成基油の制限的でない例としては、ポリオレフィン油（特には、水素化アルファオレフィンオリゴマー類）、アルキル化芳香族、ポリアルキレンオキシド類、芳香族エーテル類、およびカルボン酸エステル類（特には、ジエステル油）、およびそれらの組合せが挙げられる。ある態様では希釈剤は、天然でも合成でもよい軽質炭化水素油である。ある態様では希釈油の粘度は、４０℃で約１３センチストークス乃至約３５センチストークスであってよい。
【実施例】
【００６９】
以下の実施例は、本発明の特定の態様として、またその利点を明らかにするために記す。実施例は、説明のために記載するのであって、決して明細書または後続の特許請求の範囲を限定しようとするものではない。
【００７０】
［実施例１］
Ｉ種基油および種々の濃度の分散添加剤を含む１２個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の有効性について、試験法の項に記載する黒色スラッジ堆積物（ＢＳＤ）試験を用いて評価を行った。
【００７１】
１２個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々は、第２表に示すように、二種の異なるＩ種基油の混合物を含有した。Ｉ種基油＃１はエクソンモービルＣＯＲＥ６００であった。Ｉ種基油＃２はエクソンモービルＣＯＲＥ２５００であった。Ｉ種基油＃３はエクソンモービルＣＯＲＥ１５０であった。
【００７２】
組成物１は分散剤を含まなかった。残りの１１個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物（「組成物２−１２」）は、第２表に詳しく記すように、三種の異なる分散剤を異なる濃度で含有した。つまり、組成物２−４は、ＭＷ１０００のＰＩＢと重質ポリアミン／ＤＥＴＡ（８０／２０質量／質量）から誘導したビスコハク酸イミド分散剤（「分散剤Ａ」）を種々の濃度で含み、組成物５−７は、ＭＷ１３００のＰＩＢと重質ポリアミンから誘導したホウ酸化ビスコハク酸イミド分散剤（「分散剤Ｂ」）を種々の量で含み、そして組成物８−１２は、ＭＷ２３００のＰＩＢと重質ポリアミンから誘導したエチレンカーボネート処理したビスコハク酸イミド分散剤（「分散剤Ｃ」）を種々の濃度で含んでいた。
【００７３】
また、１２個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々は、カルボキシレート含有清浄添加剤１３．７８質量％も含有していて、それは次の物質の混合物であった：（ａ）米国特許出願公開第２００４／０２３５６８６号明細書の実施例１に記載の方法により製造した、多重界面活性な未硫化、非炭酸化カルボキシレート含有添加剤２５．９１質量％、（ｂ）米国特許出願公開第２００７／００２７０４３号明細書の実施例１に記載の方法により製造した過塩基性カルシウムアルキルヒドロキシベンゾエート添加剤６９．０１質量％、および（ｃ）第二級ジアルキルジチオリン酸亜鉛の油濃縮物５．０８質量％。
【００７４】
１２個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々の成分をブレンドして、粘度が４０℃で約１４５ｃＳｔ、ＴＢＮが約４１、リン分が約０．０５質量％、および亜鉛分が約０．０５８質量％とした。
【００７５】
第１表に、１２個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々のＢＳＤ試験の結果、並びに組成物１のＢＳＤ試験結果に対するトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々のＢＳＤ試験結果のパーセント比較を示す。第１表に示した質量パーセントは全て、トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の全質量に基づいて計算している。
【００７６】
【表１】
0005475271.tif 000003
【００７７】
第１表に示した結果から明らかなように、Ｉ種基油と約０．２乃至約０．６質量％の分散剤を含むトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物は、実質的な分散効果を示し、そして驚くべきことには、分散剤を含まないトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物よりも、また０．６質量％より多く分散剤を含むトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物よりも、黒色スラッジ生成が少なかった。
【００７８】
［実施例２］
実施例１で評価した１２個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々について、酸化に基づく粘度増加に対する安定度を、試験法に記載する改定英国石油協会４８（「ＭＩＰ４８」）試験を用いて評価した。
【００７９】
第２表に、１２個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々のＭＩＰ４８試験の結果、並びに組成物１のＭＩＰ４８試験結果に対するトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々のＭＩＰ４８試験結果のパーセント比較を示す。
【００８０】
【表２】
0005475271.tif 000004
【００８１】
第２表に示した結果から明らかなように、Ｉ種基油と低濃度の分散剤を含むトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物は驚くべきことには、分散剤を含まない潤滑油組成物よりも酸化に基づく粘度増加に対して優れた安定性を示した。
【００８２】
［実施例３（比較例）］
II種基油および実施例１で使用したのと同じ種々の濃度の分散剤油濃縮物を含む１２個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の有効性について、試験法の項に記載するＢＳＤ試験を用いて評価を行った。
【００８３】
１２個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々は、第３表に示すように、およそ８０質量％のII種基油を含有した。II種基油は、シェブロン・プロダクツ（株）(Chevron Products Co.、カリフォルニア州サンラモン)製のシェブロン(Chevron)６００ＲII種基材油であった。
【００８４】
組成物１は分散剤油濃縮物を含まなかった。残りの１１個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物（「組成物２−１２」）は、第３表に詳しく記すように、三種の異なる分散剤を異なる濃度で含有した。つまり、組成物２−４は、ＭＷ１０００のＰＩＢと重質ポリアミン／ＤＥＴＡ（８０／２０質量／質量）から誘導したビスコハク酸イミド分散剤（「分散剤Ａ」）を種々の濃度で含み、組成物５−７は、ＭＷ１３００のＰＩＢＳＡと重質ポリアミンから誘導したホウ酸化ビスコハク酸イミド分散剤（「分散剤Ｂ」）を種々の濃度で含み、そして組成物８−１２は、ＭＷ２３００のＰＩＢＳＡと重質ポリアミンから誘導したエチレンカーボネート処理したビスコハク酸イミド分散剤（「分散剤Ｃ」）を種々の濃度で含んでいた。
【００８５】
また、１２個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々は、カルボキシレート含有清浄添加剤１８．８５−１９．１０質量％も含有していて、それは次の物質の混合物であった：（ａ）米国特許出願公開第２００４／０２３５６８６号明細書の実施例１に記載の方法により製造した多重界面活性な未硫化、非炭酸化カルボキシレート含有添加剤６４．７質量％、（ｂ）米国特許出願公開第２００７／００２７０４３号明細書の実施例１に記載の方法により製造した過塩基性カルシウムアルキルヒドロキシベンゾエート添加剤３１．７質量％、および（ｃ）第二級ジアルキルジチオリン酸亜鉛の油濃縮物５．０８質量％。さらに、全てのトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物のＴＢＮは約４０であった。
【００８６】
粘度が４０℃でそれぞれ１６５．６および１９３ｃＳｔであった組成物１１及び１２を除いて、トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々の成分の粘度は、４０℃で１３２−１５３ｃＳｔであった。
【００８７】
全てのトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物は、完成油でＴＢＮが約４０、リン分が約０．０５質量％、および亜鉛分が約０．０５８質量％であった。
【００８８】
第３表に、１２個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々のＢＳＤ試験の結果、並びに組成物１のＢＳＤ試験結果に対するトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々のＢＳＤ試験結果のパーセント比較を示す。第３表に示した質量パーセントは全て、トランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の全質量に基づいて計算している。
【００８９】
【表３】
0005475271.tif 000005
【００９０】
実施例１とは違って、約０．２乃至約０．６質量％の分散剤と組み合わせてII種基油を含むトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物は、分散剤を含まないトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物よりも少ない黒色スラッジ生成を示さない。
【００９１】
［試験法］
（黒色スラッジ堆積物（ＢＳＤ）試験）
試験油の試料を重油と混ぜ合わせて試験混合物とした。各試験混合物を規定時間ポンプで熱した試験板にかけた。試験板を冷却してすすいだ後、乾燥して計量した。各試験鋼板の重さを求め、そして試験鋼板に残留した堆積物の重さを、試験鋼板の重さの変化として測定して記録した。
【００９２】
（改定英国石油協会４８（ＭＩＰ４８）試験）
試験油の二つの試料を規定時間加熱した。試験試料の一方には窒素を通したが、もう一方には空気を通した。試料を冷却し、そして両試料の粘度を求めた。空気吹込み試料の１００℃動粘度から窒素吹込み試料の１００℃動粘度を引き算し、そして引き算の結果を窒素吹込み試料の１００℃動粘度で割ることにより、１２個のトランクピストン・エンジン用潤滑油組成物の各々について、酸化に基づく粘度増加を算出した。
【００９３】
この明細書に記した全ての公報及び特許出願明細書は、各々個々の公報又は特許出願明細書を参照内容として記載すると明確かつ別個に示唆したのと同じ程度にまで、参照内容として本明細書の記載とする。
【００９４】
添付した特許請求の範囲の真意又は範囲から逸脱することなく、多くの変換や変更を提示する開示内容に成しうることは、当該分野の熟練者であれば明白であろう。