(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体層（Ａ）と、
前記支持体層（Ａ）上に設けられた、熱可塑性エラストマーと重合性不飽和単量体と光重合開始剤とを含む感光性樹脂層（Ｂ）と、
前記感光性樹脂層（Ｂ）上に設けられた非赤外放射線を遮蔽する赤外線レーザーで除去可能な赤外線アブレーション層（Ｃ）と、
前記赤外線アブレーション層（Ｃ）上に設けられたカバーフィルム（Ｄ）と、を備えてなる感光性積層体において、前記赤外線アブレーション層（Ｃ）が、変性ポリオレフィン（ｃ１）と赤外線吸収物質（ｃ２）とを含み、前記変性ポリオレフィン（ｃ１）は、塩素変性及び／又はマレイン酸変性されたポリオレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のポリマーを含有することを特徴とするフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体。
【請求項２】
前記変性ポリオレフィン（ｃ１）が、塩素化ポリプロピレン、マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン‐アクリル共重合ポリマー、マレイン酸変性プロピレン、塩素化ポリエチレン、及び塩素化ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル共重合体）からなるポリマー群から選ばれる少なくとも１種類以上のポリマーを含有することを特徴とする請求項１に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体。
【請求項３】
前記変性ポリオレフィン（ｃ１）が、塩素変性率３〜７０％の塩素変性ポリオレフィン、マレイン酸変性率０．５〜１０％のマレイン酸変性ポリオレフィン、または塩素変性率３〜７０％、マレイン酸変性率０．５〜１０％のマレイン酸変性塩素化ポリオレフィンであることを特徴とする請求項１または２に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体。
【請求項４】
前記変性ポリオレフィン（ｃ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）が、５，０００以上２５０，０００以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体。
【請求項５】
前記変性ポリオレフィン（ｃ１）の軟化点が４０℃以上３００℃以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体。
【請求項６】
前記赤外線吸収物質（ｃ２）の含有量が、前記赤外線アブレーション層（Ｃ）に対して１０〜７０質量％の範囲内であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体。
【請求項７】
前記支持体層（Ａ）が、ポリエステルフィルムであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体。
【請求項８】
前記カバーフィルム（Ｄ）が、ポリエステルフィルムであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ネガフィルムを用いることなく、コンピューター上のデジタル化された画像情報を赤外線レーザーを用いて直接描画する製版方法を適用することが可能なフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体に関し、詳しくは良好な膜強度、耐傷性、感光性樹脂層との密着性、製版時の取り扱い性、赤外線レーザー描画性、フレキソ現像溶剤への溶解性、さらには赤外線レーザーへの高感度化等の特性を有する、赤外線レーザーで除去可能な赤外線アブレーション層を備えたフレキソ印刷用感光性樹脂積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体は、ポリエステルフィルム等からなる支持体と、その上に形成された熱可塑性エラストマー、重合性不飽和単量体および光重合開始剤を含有する感光性樹脂層とを有する積層体が一般的である。
このような積層体からフレキソ印刷版を製造する手順としては、例えば以下のとおりである。まず支持体を通して感光性樹脂層の全面に紫外線露光を施し（バック露光）、薄い均一な硬化層を設ける。ついで感光性樹脂層上にネガフィルムを配置し、その上からバキュームシートを被せて真空引きをすることでネガフィルムと感光性樹脂層とを密着させてから、ネガフィルムを通して感光性樹脂層の面に画像露光（レリーフ露光）を行う。ついで感光性樹脂層の未露光部分を現像溶剤で洗い流して所望の画像、すなわちレリーフ像を得て、フレキソ印刷版となる。
【０００３】
ここで感光性樹脂層の上には、ネガフィルムと感光性樹脂層の接触をなめらかにし、ネガフィルムと感光性樹脂層との間のエア抜け性を向上させ、レリーフ露光後にネガフィルムと感光性樹脂層とが接着して剥離除去時にネガフィルムが傷むことを避ける目的で、スリップコート層または保護層と呼ばれる薄膜が設けられている。
【０００４】
一方、ネガフィルムを用いず、デジタル化された画像情報を直接描画することができるフレキソ版用感光性樹脂積層体およびその製版方法についての技術も知られている。その手法は、非赤外放射線に対して感応性の感光性樹脂層上に設けられた、赤外線レーザーで除去可能であり且つ非赤外放射線を遮蔽する層（赤外線アブレーション層）を、コンピューターでデジタル化された画像情報に基づいて赤外線レーザーで選択的に除去することによって、所望の画像を得るものである。これは、一般にＬＡＭＳ（レーザーアブレーションマスク）方式とも呼ばれる製版方式である。
【０００５】
感光性樹脂層上に設けられた赤外線アブレーション層に画像を描画した後は、従来の製版方法をそのまま適用することができる。すなわち既存の露光装置を用いて支持体側からバック露光を、赤外線レーザーで描かれた画像側からレリーフ露光をそれぞれ施し、その後現像工程を経てフレキソ印刷版となる。
【０００６】
この製版方法は、従来のネガフィルムを用いる方法に比べて、感光性樹脂層とネガフィルムとの間への異物の混入やネガフィルムの密着不良による製版ミス等の問題が発生せず、また画像の修正が生じた際に新しいネガフィルムを作る必要がなく、デジタル化された画像情報をコンピューター上で修正することで対応できるため、コスト面で優れるという長所がある。さらに、近年では急速な画像情報のデジタル化が進み、ネガフィルム自体の需要及び供給量が減少し、ネガフィルムの安価かつ安定した入手が困難になりつつある。その点でも、ネガフィルムを必要としないＬＡＭＳ（レーザーアブレーションマスク）方式は優位性がある。またこの製版方法は従来のネガフィルムを使用する製版方法と比較して寸法安定性においても利点があり、このことはレリーフ像の再現性、ひいては印刷品質の向上につながるものである。
【０００７】
例えば、特許文献１では、赤外線アブレーション層について、赤外線吸収物質や非赤外放射線遮蔽物質と共に用いるバインダーポリマーが、感光性樹脂層中の少なくとも一つの低分子量物質と実質的に非相溶であることが記されている。このような特性を実現する目的で用いられるバインダーポリマーの例として、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール／ポリエチレングリコールのグラフト共重合体等、およびこれらの組み合わせ等を挙げている。
【０００８】
しかしながら、前記ポリマーを使用した赤外線アブレーション層は、感光性樹脂層中の低分子量物質との相溶性が乏しいことに起因する不具合が生じることがある。例えば、赤外線アブレーション層と感光性樹脂層との親和性が良好でない組み合わせにならざるを得ないため、赤外線アブレーション層と感光性樹脂層との密着力が小さく、レーザー描画前にカバーフィルムを剥離する際に赤外線アブレーション層が部分的に感光性樹脂層から剥離して、カバーフィルムの方に付着したまま剥ぎとられてしまうことが起こる場合がある。また、近年デジタルフレキソ印刷版用現像溶剤として主に用いられる、ソルベントナフサを主成分とするような極性が低いタイプの溶剤は、前記ポリマー等との相溶性が低く、溶剤現像時に赤外線アブレーション層の溶け残りが発生し、版や現像機のブラシに再付着するなどの問題点がある。
【０００９】
特許文献２では、感光性樹脂層中の熱可塑性エラストマーの少なくとも一つが、モノビニル置換芳香族炭化水素と共役ジエンとの重合体であり、赤外線アブレーション層に用いられるバインダーポリマーが、モノビニル置換芳香族炭化水素と共役ジエンとからなる共重合体または当該共重合体に水素添加処理をしたものである場合、赤外線アブレーション層と感光性樹脂層との密着力が良好で、カバーフィルム剥離時等に起こりうる赤外線アブレーション層のはがれが解消され、加えて広い範囲での現像溶剤の選択が可能であることが開示されている。
【００１０】
しかしながら、特許文献２で開示されている赤外線アブレーション層を有するフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体は、その赤外線アブレーション層の可とう性が充分ではなく、製版中に赤外線アブレーション層に微細なシワやクラック等の発生がしばしば起こる。また、赤外線アブレーション層とカバーフィルムとの密着力が高く、すなわちカバーフィルム剥離時の剥離抵抗が大きく、特に大きいサイズの版の場合はカバーフィルムの剥離が困難となり、製版作業に支障をきたす。さらにはカバーフィルムの剥離を断続的に少しずつ行わざるをえなくなるため、赤外線アブレーション層の表面に剥離痕が残ることや、誤って感光性樹脂層を持ち上げて、感光性樹脂層に傷をつけてしまうことがしばしば起こる。
【００１１】
また、特許文献３では、感光性樹脂層中の熱可塑性エラストマーの少なくとも一つが、モノビニル置換芳香族炭化水素と共役ジエンとの重合体であり、赤外線アブレーション層に用いられるバインダーポリマーとして、モノビニル置換芳香族炭化水素と共役ジエンとからなる共重合体に、分子末端にヒドロキシル基を有する、数平均分子量が３００〜１０，０００であるポリエステルポリオールを１〜２０重量％加える方法が開示されている。
【００１２】
しかしながら、前記ポリエステルポリオールは比較的極性が高い材料であり、近年デジタルフレキソ版用現像溶剤として主に用いられる、ソルベントナフサを主成分とするような極性が低いタイプの溶剤との相溶性が低下する傾向にある。したがって、溶剤現像時に赤外線アブレーション層が完全には溶解せずに溶け残りが発生し、版や現像機のブラシに再付着するなどの不具合が発生する場合がある。また、赤外線アブレーション層の赤外線に対する感度が低下する傾向があり、アブレーション処理に高いエネルギー量の赤外線レーザーが必要となる場合がある。
【００１３】
一方、特許文献４では、赤外線アブレーション層として脂肪族ジエステルを含む感光性印刷素子を用いることで、赤外線アブレーション層の可とう性向上と赤外線レーザーへの高感度化とを実現している。しかしながら、脂肪族ジエステルの様な可塑剤成分を赤外線アブレーション層に加えた場合、アブレーション層の膜強度、耐傷性などの低下、経時で可塑剤成分がアブレーション層からブリードアウトする、などの問題が見られる。また、カバーフィルムと赤外線アブレーション層との剥離を容易にする手段についての記述はない。
赤外線アブレーション層に用いることのできる組成物の組み合わせは多岐にわたるが、この層に求められる感光性樹脂層との密着性やアブレーション層の膜強度、耐傷性、製版時の取り扱い性、赤外線レーザーに対する高感度化、良好な赤外線レーザー描画性や画像再現性等の特性を備えた組成を選定することは極めて困難なことであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開平８−３０５０３０号公報
【特許文献２】特開平１１−１５３８６５号公報
【特許文献３】特許第４５９０１４２号公報
【特許文献４】特開２００１−８０２２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、ネガフィルムを用いることなく、デジタル化された画像情報を赤外線レーザーを用いて直接描画する製版方法を適用することが可能なフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体において、良好な膜強度、耐傷性、感光性樹脂層との密着性、製版時の取り扱い性、赤外線レーザー描画性、フレキソ現像溶剤への溶解性、さらには赤外線レーザーへの高感度化などの特性を有する、赤外線レーザーで除去可能な赤外線アブレーション層を備えたフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
【００１７】
請求項１に係る発明は、支持体層（Ａ）と、前記支持体層（Ａ）上に設けられた、熱可塑性エラストマーと重合性不飽和単量体と光重合開始剤とを含む感光性樹脂層（Ｂ）と、前記感光性樹脂層（Ｂ）上に設けられた非赤外放射線を遮蔽する赤外線レーザーで除去可能な赤外線アブレーション層（Ｃ）と、前記赤外線アブレーション層（Ｃ）上に設けられたカバーフィルム（Ｄ）と、を備えてなる感光性積層体において、前記赤外線アブレーション層（Ｃ）が、変性ポリオレフィン（ｃ１）と赤外線吸収物質（ｃ２）とを含み、前記変性ポリオレフィン（ｃ１）は、塩素変性及び／又はマレイン酸変性されたポリオレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のポリマーを含有することを特徴とするフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体に関する。
【００１８】
請求項２に係る発明は、前記変性ポリオレフィン（ｃ１）が、塩素化ポリプロピレン、マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン‐アクリル共重合ポリマー、マレイン酸変性プロピレン、塩素化ポリエチレン、及び塩素化ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル共重合体）からなるポリマー群から選ばれる少なくとも１種類以上のポリマーを含有することを特徴とする請求項１に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体に関する。
【００１９】
請求項３に係る発明は、前記変性ポリオレフィン（ｃ１）が、塩素変性率３〜７０％の塩素変性ポリオレフィン、マレイン酸変性率０．５〜１０％のマレイン酸変性ポリオレフィン、または塩素変性率３〜７０％、マレイン酸変性率０．５〜１０％のマレイン酸変性塩素化ポリオレフィンであることを特徴とする請求項１または２に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体に関する。
【００２０】
請求項４に係る発明は、前記変性ポリオレフィン（ｃ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）が、５，０００以上２５０，０００以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体に関する。
【００２１】
請求項５に係る発明は、前記変性ポリオレフィン（ｃ１）の軟化点が４０℃以上３００℃以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体に関する。
【００２２】
請求項６に係る発明は、前記赤外線吸収物質（ｃ２）の含有量が、前記赤外線アブレーション層（Ｃ）に対して１０〜７０質量％の範囲内であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体に関する。
【００２３】
請求項７に係る発明は、前記支持体層（Ａ）が、ポリエステルフィルムであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体に関する。
【００２４】
請求項８に係る発明は、前記カバーフィルム（Ｄ）が、ポリエステルフィルムであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体に関する。
【発明の効果】
【００２５】
請求項１に係る発明によれば、赤外線アブレーション層（Ｃ）が、変性ポリオレフィン（ｃ１）と赤外線吸収物質（ｃ２）とを含み、前記変性ポリオレフィン（ｃ１）は、塩素変性及び／又はマレイン酸変性されたポリオレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のポリマーを含有することにより、ネガフィルムを用いることなく、デジタル情報となった画像を赤外線レーザーを用いて直接描画する製版方法に対応したフレキソ印刷版用感光性積層体において、良好な機械物性、耐スクラッチ性、感光性樹脂層との密着性、製版時の取り扱い性、赤外線レーザー描画性、フレキソ現像溶剤への溶解性、さらには赤外線レーザーへの高感度化などの特性を有する、赤外線レーザーで除去可能な赤外線アブレーション層を備えたフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体を提供することができる。
【００２６】
請求項２に係る発明によれば、変性ポリオレフィン（ｃ１）が、塩素化ポリプロピレン、マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン‐アクリル共重合ポリマー、マレイン酸変性プロピレン、塩素化ポリエチレン、及び塩素化ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル共重合体）からなるポリマー群から選ばれる少なくとも１種類以上のポリマーを含有することにより、より良好な機械物性、耐スクラッチ性、感光性樹脂層との密着性、製版時の取り扱い性、赤外線レーザー描画性、フレキソ現像溶剤への溶解性、さらには赤外線レーザーへの高感度化などの特性を有する、赤外線レーザーで除去可能な赤外線アブレーション層を備えたフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体を提供することができる。
【００２７】
請求項３に係る発明によれば、変性ポリオレフィン（ｃ１）が、塩素変性率３〜７０％の塩素変性ポリオレフィン、マレイン酸変性率０．５〜１０％のマレイン酸変性ポリオレフィン、または塩素変性率３〜７０％、マレイン酸変性率０．５〜１０％のマレイン酸変性塩素化ポリオレフィンであることにより、赤外線アブレーション層（Ｃ）の成形加工性、耐熱性、耐薬品性、耐傷性、可とう性、感光性樹脂層との密着性、フレキソ版現像液への溶解性を維持することができる。
【００２８】
請求項４に係る発明によれば、変性ポリオレフィン（ｃ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）が、５，０００以上２５０，０００以下であることにより、赤外線アブレーション層（Ｃ）の成形加工性、機械物性、耐熱性、耐薬品性、耐傷性、可とう性を維持し、これにより赤外線アブレーション層（Ｃ）に微細なシワ、キズ、クラックが発生する不具合を抑制することができる。
【００２９】
請求項５に係る発明によれば、変性ポリオレフィン（ｃ１）の軟化点が４０℃以上３００℃以下であることにより、赤外線アブレーション層（Ｃ）の成形加工性、耐熱性、耐傷性、可とう性を維持し、これにより赤外線アブレーション層（Ｃ）に粘着特性が現れることを防止することができる。
【００３０】
請求項６に係る発明によれば、赤外線吸収物質（ｃ２）の含有量が、赤外線アブレーション層（Ｃ）に対して１０〜７０質量％の範囲内であることにより、赤外線アブレーション層（Ｃ）の赤外線レーザーによる描画感度、非赤外放射線の遮蔽効果、成形加工性、機械物性、耐熱性、耐傷性、可とう性のバランスを良好とすることができる。
【００３１】
請求項７に係る発明によれば、支持体層（Ａ）がポリエステルフィルムであることにより、支持体層（Ａ）の寸法安定性、機械的強度、耐熱性を維持することができ、フレキソ印刷版用感光性樹脂積層体に実用上十分な寸法安定性、機械的強度、耐熱性を付与することができる。
【００３２】
請求項８に係る発明によれば、カバーフィルム（Ｄ）がポリエステルフィルムであることにより、カバーフィルム（Ｄ）の強度や寸法安定性を向上させることができ、フレキソ印刷版用感光性樹脂積層体の保管時及び取り扱い時に、感光性樹脂層（Ｂ）及び赤外線アブレーション層（Ｃ）への傷の発生、汚れの付着を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】支持体層（Ａ）（例：ポリエステルフィルム）、：感光性樹脂層（Ｂ）、：赤外線アブレーション層（Ｃ）、および：カバーフィルム層（Ｄ）（例：ポリエステルフィルム）からなる本発明のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体の構成図を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
以下、本発明の実施の最良の形態（以下、「本実施形態」）について好適形態も含めて説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。
【００３５】
本発明のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体（以下「本発明の積層体」ともいう。）は、支持体層（Ａ）と、支持体層（Ａ）上に設けられた感光性樹脂層（Ｂ）と、感光性樹脂層（Ｂ）上に設けられた赤外線アブレーション層（Ｃ）とを有し、さらに、赤外線アブレーション層（Ｃ）上に設けられたカバーフィルム（Ｄ）とを有する。
【００３６】
本発明の積層体は、例えば、支持体層（Ａ）と、支持体層（Ａ）上に設けられた感光性樹脂層（Ｂ）と、感光性樹脂層（Ｂ）の支持体層（Ａ）とは反対側に設けられた赤外線アブレーション層（Ｃ）とを有し、さらに、赤外線アブレーション層（Ｃ）の感光性樹脂層（Ｂ）とは反対側に設けられたカバーフィルム（Ｄ）とを有する。
【００３７】
図１に、本発明の積層体の一実施形態を示す。図１の積層体は、支持体層１０と、支持体層１０の面上に設けられた感光性樹脂層２０と、感光性樹脂層２０の支持体層１０とは反対側の面上に設けられた赤外線アブレーション層３０と、赤外線アブレーション層３０の感光性樹脂層２０とは反対側の面上に設けられたカバーフィルム４０とからなり、１０/２０/３０/４０という層構成を有する。
【００３８】
〈支持体層（Ａ）〉
支持体層（Ａ）としては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。なかでも、寸法安定性、機械的強度、耐熱性等を有することから、ポリエステルフィルムが好ましい。支持体層（Ａ）の厚みは、通常７５μｍ〜３００μｍである。さらに、前記ポリエステルフィルムはクリアタイプのものを用いてもよいし、バック露光時の露光時間調節を目的として、マットタイプやＵＶ吸収効果を持つものを用いてもよい。
【００３９】
また、支持体層（Ａ）と感光性樹脂層（Ｂ）との密着性向上のため、必要に応じて支持体層（Ａ）と感光性樹脂層（Ｂ）との間に接着剤層を設けてもよい。接着剤層を形成する接着剤としては、支持体層（Ａ）と感光性樹脂層（Ｂ）との密着性を向上させることができるものであれば特に限定されず、例えば、アクリル系、エポキシ系、ポリエステル系、ポリウレタン系の接着剤が挙げられる。接着剤は一種単独で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、支持体層（Ａ）と接着剤層の密着を向上させる目的で、必要に応じて支持体層（Ａ）の表面上にコロナ処理をした後、接着剤層を設けることができる。
【００４０】
〈感光性樹脂層（Ｂ）〉
感光性樹脂層（Ｂ）は、赤外線レーザーによって画像情報に基づく形状に除去された赤外線アブレーション層（Ｃ）にて選択的に遮蔽された、非赤外放射線によって露光される層である。
【００４１】
感光性樹脂層（Ｂ）としては、厚紙や軟質プラスチックフィルム等の被印刷体に対しても、良好な印刷性能を発揮できる層であれば特に制限されず、本発明では、熱可塑性エラストマーと、重合性不飽和単量体と、光重合開始剤とを含有する構成が採用される。
【００４２】
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン等のモノビニル置換芳香族炭化水素と、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエンとの共重合体が例示される。具体例としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン／ブタジエン−スチレンブロック共重合体が挙げられる。熱可塑性エラストマーは一種単独で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
熱可塑性エラストマーの含有量は、感光性樹脂層（Ｂ）１００質量部に対して、通常３０．０〜９５．０質量部、好ましくは４０．０〜９０．０質量部である。含有量が前記範囲にあると、保管時の固形保持性、製版作業性、画像再現性、印刷時の耐刷性などで好ましい性能を持つフレキソ印刷版が得られる。
【００４４】
重合性不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のエステル類、アクリルアミドやメタクリルアミドの誘導体、アリルエステル、スチレン、スチレン誘導体、Ｎ置換マレイミド化合物が挙げられる。具体的には、エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ノナンジオール等のアルカンジオールのジアクリレートおよびジメタクリレート；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のジアクリレートおよびジメタクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ペンタエリトリットテトラ（メタ）アクリレート、ジアクリルフタレート；フマル酸ジエチルエステル、フマル酸ジブチルエステル、フマル酸ジオクチルエステル、フマル酸ジステアリルエステル、フマル酸ブチルオクチルエステル、フマル酸ジフェニルエステル、フマル酸ジベンジルエステル、フマル酸ビス（３−フェニルプロピル）エステル、フマル酸ジラウリルエステル、フマル酸ジベヘニルエステル；マレイン酸ジブチルエステル、マレイン酸ジオクチルエステル；Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスアクリルアミドおよびメタクリルアミド；トリアリルシアヌレート；ビニルトルエン、ジビニルベンゼン；Ｎ−ラウリルマレイミド；が挙げられる。重合性不飽和単量体は一種単独で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
感光性樹脂層（Ｂ）中の重合性不飽和単量体の含有量は、感光性樹脂層（Ｂ）１００質量部に対して、通常１．０〜３０．０質量部、好ましくは１．０〜１５．０質量部である。含有量が前記範囲にあると、画像再現性、印刷時の耐刷性、耐インキ性、耐溶剤性などで好ましい性能を持つフレキソ印刷版が得られる。
【００４６】
光重合開始剤としては、非赤外放射線に感応して重合性不飽和単量体の重合を開始する能力を有する限り特に制限はなく、目的とする感光性樹脂層（Ｂ）の物性に応じて適宜選択することができる。例えば、ベンゾフェノン等の芳香族ケトン類、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、オキシムエステル類、アシルホスフィンオキサイド系化合物が挙げられる。光重合開始剤は一種単独で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
感光性樹脂層（Ｂ）中の光重合開始剤の含有量は、重合性不飽和単量体１００質量部に対して、通常０．１〜１０．０質量部、好ましくは１．０〜５．０質量部である。含有量が前記範囲にあると、製版時の露光時間や画像再現性などで好ましい性能を持つフレキソ印刷版が得られる。
【００４８】
感光性樹脂層（Ｂ）には、上記成分以外に、可塑剤、加工安定剤、液状ゴム、熱重合禁止剤、増感剤、着色剤、紫外線吸収剤、ハレーション防止剤、耐オゾン劣化剤、無機フィラー、難燃剤等の添加剤を、要求される性能に応じて、１種または２種以上配合してもよい。
【００４９】
感光性樹脂層（Ｂ）は、種々の方法で形成することができ、例えば、熱可塑性エラストマーと、重合性不飽和単量体と、光重合開始剤とを含有する感光性樹脂組成物から形成される。例えば上述のような組成であれば、配合される原料を適当な溶媒、例えばクロロホルム、テトラクロルエチレン、メチルエチルケトン、トルエン等の溶媒に溶解させて混合し、型枠の中に流延して溶媒を蒸発させ、そのまま感光性樹脂板とすることができる。また溶媒を用いず、ニーダーあるいはロ−ルミルで混練し、押出機、射出成形機、プレス等により、所望の厚さの感光性樹脂板に成形することができる。
感光性樹脂層（Ｂ）の厚みは、通常０．１ｍｍ〜１０．０ｍｍの範囲内である。
【００５０】
〈赤外線アブレーション層（Ｃ）〉
赤外線アブレーション層（Ｃ）は、赤外線レーザーで除去可能な層であり、かつ非赤外放射線を遮蔽する層である。「非赤外放射線」とは、赤外線以外の放射線であって、例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線、γ線が挙げられ、好ましくは紫外線である。
赤外線アブレーション層（Ｃ）は、以下の変性ポリオレフィン（ｃ１）からなるバインダーポリマーと、赤外線吸収物質（ｃ２）とを含有する。
バインダーポリマーとしては、一般的には様々な種類のポリマーが使用可能であるが、本発明では、バインダーポリマーとして変性ポリオレフィン（ｃ１）を用い、この変性ポリオレフィン（ｃ１）として、塩素変性及び／又はマレイン酸変性されたポリオレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のポリマーを用いる。これらの変性ポリオレフィン（ｃ１）は一種単独で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
本明細書において、「変性ポリオレフィン」とは、塩素及び／又はマレイン酸がポリオレフィン樹脂に導入されたポリマーのことを言う。具体的には、塩素が置換反応または付加反応によりポリオレフィンに導入されて塩素化されたポリオレフィン（塩素変性ポリオレフィン）、またはマレイン酸がポリオレフィンにグラフト重合されたポリオレフィン（マレイン酸変性ポリオレフィン）、あるいはその両方がなされたポリオレフィンのことを言う。
塩素変性ポリオレフィン及びマレイン酸変性ポリオレフィンは、公知の方法で得ることができ、塩素変性ポリオレフィンは、例えばポリオレフィンを溶媒に分散して触媒の存在下あるいは紫外線照射下において塩素ガスを吹き込むことで得られる。塩素変性及びマレイン酸変性の両方がなされたポリオレフィンは、ポリオレフィンを塩素化した後マレイン酸をグラフト重合して得ることができ、またポリオレフィンにマレイン酸をグラフト重合した後塩素化しても得ることができる。
【００５２】
この変性ポリオレフィン（ｃ１）の具体例として、塩素化ポリプロピレン、マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン−アクリル共重合ポリマー、マレイン酸変性ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、及び塩素化ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル共重合体）からなるポリマー群から選ばれる変性ポリオレフィンを挙げることができる。
【００５３】
本発明で用いる変性ポリオレフィン（ｃ１）は、塩素変性率すなわちＪＩＳＫ７２２９（塩素含有樹脂中の塩素の定量方法）により測定される塩素含有量が３〜７０％、マレイン酸変性率すなわち旧ＪＩＳＫ５４０７（塗料成分試験方法）によって測定されるマレイン酸含有量が０．５〜１０％の範囲である事が望ましい。塩素含有率及びマレイン酸含有率が前記範囲にあると、赤外線アブレーション層（Ｃ）の成形加工性、耐熱性、耐薬品性、耐傷性、可とう性、感光性樹脂層との密着性、フレキソ版現像液への溶解性を維持する観点から好ましい。塩素含有率及びマレイン酸含有率が前記下限値未満であると、赤外線アブレーション層（Ｃ）の成形加工性、耐熱性、耐傷性、フレキソ版現像液への溶解性が低下し、塩素含有率及びマレイン酸含有率が前記上限値を超えると、赤外線アブレーション層（Ｃ）の成型加工性、感光性樹脂層との密着性、可とう性、耐薬品性が低下するため好ましくない。
【００５４】
本発明で用いる変性ポリオレフィン（ｃ１）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００以上２５０，０００以下であることが好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）が前記範囲にあると、赤外線アブレーション層（Ｃ）の成形加工性、機械物性、耐熱性、耐薬品性、耐傷性、可とう性を維持し、赤外線アブレーション層（Ｃ）に微細なシワ、キズ、クラックが発生する不具合を抑制する観点から好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）が前記下限値未満であると、赤外線アブレーション層（Ｃ）の機械物性、耐傷性が低下し、重量平均分子量（Ｍｗ）が前記上限値を超えると、赤外線アブレーション層（Ｃ）の成形加工性、可とう性が低下するため好ましくない。
【００５５】
本発明で用いる変性ポリオレフィン（ｃ１）は、水銀置換法により測定される軟化点温度が４０℃以上３００℃以下であることが好ましい。軟化点温度が前記範囲にあると、赤外線アブレーション層（Ｃ）の成形加工性、耐熱性、耐傷性、可とう性を維持し、赤外線アブレーション層（Ｃ）に粘着特性が現れることを防止する観点から好ましい。軟化点温度が前記下限値未満であると、赤外線アブレーション層（Ｃ）の耐熱性、耐傷性が低下し、またアブレーション層（Ｃ）の粘着特性が強くなり、軟化点温度が前記上限値を超えると、赤外線アブレーション層（Ｃ）の成形加工性、可とう性が低下するため好ましくない。
【００５６】
前記変性ポリオレフィン（ｃ１）をバインダーポリマーとして用いてなる赤外線アブレーション層（Ｃ）は、感光性樹脂層（Ｂ）との密着性が良好で可とう性に優れ、カバーフィルム（Ｄ）の剥離性に優れ、更に一般的に使用されているフレキソ現像溶剤への溶解性が良好である。
【００５７】
赤外線アブレーション層（Ｃ）は、赤外線レーザーで除去可能な層であり、上記変性ポリオレフィン（ｃ１）に加えて、赤外線吸収物質（ｃ２）を含有する。赤外線吸収物質（ｃ２）としては、通常７５０〜２０００ｎｍの範囲で強い吸収をもつ単体あるいは化合物を使用することができる。具体例としては、カーボンブラック、グラファイト、亜クロム酸銅、酸化クロム等の無機顔料、ポリフタロシアニン化合物、シアニン色素、金属チオレート色素等の色素類が挙げられる。赤外線吸収物質（ｃ２）は一種単独で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５８】
赤外線アブレーション層（Ｃ）は、非赤外放射線を遮蔽する層であり、非赤外放射線の遮蔽物質を含有することができる。非赤外放射線の遮蔽物質としては、例えば、紫外線等の非赤外放射線を反射または吸収する物質を用いることができ、具体的には、紫外線吸収剤やカーボンブラック、グラファイトが挙げられる。カーボンブラック、グラファイト等は赤外線吸収物質（ｃ２）として例示した物質であって、非赤外放射線の遮蔽物質としても作用する物質である。このように、非赤外放射線の遮蔽物質としては、非赤外放射線の遮蔽作用を有する赤外線吸収物質（ｃ２）を用いることができる。
【００５９】
赤外線アブレーション層（Ｃ）には、前記変性ポリオレフィン（バインダーポリマー）（ｃ１）と、赤外線吸収物質（ｃ２）以外にも、必要に応じ変性ポリオレフィン以外のポリマーを併用することが出来る。変性ポリオレフィンと併用できるポリマーとしては、例えばアクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、アミノ系ポリマー、エポキシ系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、繊維素系ポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール系ポリマー、塩化ビニル、塩化ビニリデン系ポリマー、アルキド系ポリマー、エラストマー系ポリマー、ハードレジン、天然樹脂等が挙げられる。更に離型剤、分散剤、着色剤、表面調整剤、増粘剤、滑剤、湿潤剤、帯電防止剤、架橋剤、脱泡剤、消泡剤、接着付与剤等の添加剤を、要求される性能に応じて、１種または２種以上配合してもよい。
【００６０】
赤外線の吸収物質と非赤外放射線の遮蔽物質との両方を兼ねるカーボンブラックを使用する場合の赤外線アブレーション層（Ｃ）の形成方法を例に挙げると、適当な溶媒を用いてバインダーポリマー溶液を調製し、前記バインダーポリマー溶液にカーボンブラックを分散させてから、得られた分散液をポリエステルフィルム等のカバーフィルム（Ｄ）上にコ−ティングし、その後、この赤外線アブレーション層付きカバーフィルムを感光性樹脂層にラミネートまたはプレス圧着して、赤外線アブレーション層を転写させる方法などが有効である。
【００６１】
感光性樹脂層（Ｂ）と赤外線アブレーション層（Ｃ）の密着性を向上させる目的で、前記赤外線アブレーション層付きカバーフィルムの、感光性樹脂層（Ｂ）と当接する面の赤外線アブレーション層（Ｃ）表面上に、コロナ表面処理またはプラズマ表面処理による表面改質を施してもよい。
【００６２】
バインダーポリマー溶液にカーボンブラックを分散させる方法としては、ビーズミル、ロールミル、高速攪拌ミルおよび超音波を利用する分散方法が効果的である。あるいは、バインダーポリマーとカーボンブラックとを、押出機やニーダーを用いて予備混練してから溶剤に溶解する方法も、カーボンブラックの良好な分散に有効である。また、カーボンブラックの分散性を向上させる目的で、諸物性を損ねない程度の分散剤を併用してもよく、またカーボンブラック表面への表面処理を行ってもよい。
【００６３】
赤外線吸収物質（ｃ２）は、赤外線アブレーション層（Ｃ）にレーザー光線で切除可能な感度を付与する範囲で添加される。例えば、赤外線アブレーション層（Ｃ）中の赤外線吸収物質（ｃ２）の含有量は、赤外線アブレーション層（Ｃ）１００質量％に対して、１０〜７０質量％であることが好ましく、２０〜５０質量％であることがより好ましい。赤外線吸収物質（ｃ２）の含有量が上記範囲にあると、赤外線アブレーション層（Ｃ）の赤外線レーザーによる描画感度、非赤外放射線の遮蔽効果、可とう性および機械物性のバランスが良好である。
【００６４】
非赤外放射線の遮蔽物質の添加量は、赤外線アブレーション層（Ｃ）が所要の光学濃度を達成できるように設定することが好ましい。非赤外放射線の遮蔽物質は、一般的には２．５以上、好ましくは３．５以上の光学濃度となるように添加することができる。
赤外線アブレーション層（Ｃ）の乾燥塗布重量は、赤外線レーザーによる描画感度と非赤外放射線の遮蔽効果とを考慮して決定すべきであるが、通常０．１ｇ/ｍ２〜２０ｇ/ｍ２の範囲、好ましくは１ｇ/ｍ２〜５ｇ/ｍ２の範囲である。
【００６５】
〈カバーフィルム（Ｄ）〉
本発明の積層体では、赤外線アブレーション層（Ｃ）上にカバーフィルム（Ｄ）が設けられている。カバーフィルム（Ｄ）は、感光性樹脂積層体を保護できるものであれば特に限定されないが、例えば、ポリエステルフィルムや、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。カバーフィルム（Ｄ）は感光性樹脂層（Ｂ）及び赤外線アブレーション層（Ｃ）を傷や汚れから保護する目的で存在し、赤外線レーザーで描画される前には除去される。フィルムの強度や寸法安定性の観点からは、ポリエステルフィルムを用いることが好ましい。
カバーフィルム（Ｄ）の厚みは、フィルムの強度や寸法安定性の観点から、５０〜２００μｍであることが好ましく、更に好ましくは７５〜１５０μｍである。
また、赤外線アブレーション層（Ｃ）とカバーフィルム（Ｄ）の離形性を向上させる目的で、必要に応じて離形処理を施したカバーフィルムを用いることができる。
【００６６】
〔フレキソ印刷版用感光性樹脂積層体の製造〕
本発明のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体の製造方法については特に限定されず、前記変性ポリオレフィン（ｃ１）及び赤外線吸収物質（ｃ２）を含有する赤外線アブレーション層の塗工液をカバーフィルム（Ｄ）上に塗工して、赤外線アブレーション層付きカバーフィルムを作成し；熱可塑性エラストマー、重合性不飽和単量体および光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物を用いて、感光性樹脂版を成形し；感光性樹脂版の一方の面に、支持体層としてのフィルムを熱ラミネートし；感光性樹脂版の他方の面に、赤外線アブレーション層付きカバーフィルムを、感光性樹脂版と赤外線アブレーション層とが当接するように熱ラミネートすることで；本発明の積層体を製造することができる。その他、上記（ｃ１）及び（ｃ２）を含有する赤外線アブレーション層の塗工液を感光性樹脂層（Ｂ）に直接塗工して設けても良い。
【００６７】
〔フレキソ印刷版用感光性樹脂積層体の用途〕
本発明のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体の一使用形態について説明する。
本発明の積層体は、フレキソ印刷版を製造するために用いられる。本発明の積層体において、支持体層（Ａ）側から、非赤外放射線による露光を行う工程（バック露光工程）；カバーフィルム（Ｄ）を赤外線アブレーション層（Ｃ）から剥離する工程（剥離工程）；赤外線アブレーション層（Ｃ）の一部を、例えばコンピューターでデジタル化された画像情報に基づいて、赤外線レーザーで選択的に除去し、パターン（画像）を形成（描画）する工程（レーザーアブレーション工程）；赤外線レーザーでパターン形成（画像描画）された赤外線アブレーション層（Ｃ）側から、非赤外放射線による露光を行う工程（レリーフ露光工程）；赤外線アブレーション層（Ｃ）の残部と感光性樹脂層（Ｂ）の未露光部とを洗浄・除去する工程（現像工程）；乾燥機で現像溶剤を除去する工程（乾燥工程）；版表面の粘着性除去、および版未硬化部を硬化させるための紫外線露光（表面処理及び後露光工程）を行うことで、フレキソ印刷版を得ることができる。
【００６８】
レーザーアブレーション工程で使用される赤外線レーザーとしては、例えば、波長が７５０〜２０００ｎｍのものを用いることができる。このタイプの赤外線レーザーとしては、７５０〜８８０ｎｍの半導体レーザーや１０６４ｎｍのＮｄ−ＹＡＧレーザーが一般的である。これらのレーザーの発生ユニットは駆動系ユニットとともにコンピューターで制御されており、感光性樹脂層（Ｂ）上の赤外線アブレーション層（Ｃ）を選択的に除去していくことにより、デジタル化された画像情報を当該層（Ｃ）に描画することができる。
【００６９】
レリーフ露光工程やバック露光工程で使用される非赤外放射線としては、可視光線、紫外線、Ｘ線、γ線等があるが、中でも紫外線が好ましく、更に好ましくはＵＶ−Ａと呼ばれる３１５ｎｍ〜４００ｎｍの波長を持つ紫外線である。紫外線光源としては、紫外線ＬＥＤ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、紫外線蛍光灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、太陽光等がある。紫外線等の非赤外放射線を画像面から露光することにより所望のレリーフ像を得ることができるが（レリーフ露光）、レリーフ像を未硬化部の洗浄・除去時の応力に対してより安定なものにするために、支持体層（Ａ）側からも全面露光を行うことが有効である（バック露光）。
【００７０】
現像工程で使用される現像溶剤としては、例えば、１，１，１−トリクロロエタン、テトラクロルエチレン、トリクロロエチレン、ジクロロメタン等の塩素系有機溶剤や、ヘプチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート等のエステル類、パラフィンオイルやナフテンオイル等のソルベントナフサ、トルエン、デカヒドロナフタレン等の炭化水素類が挙げられる。また、これらの溶剤にプロパノール、ブタノール、ペンタノール、オクタノール、ベンジルアルコール等のアルコール類を混合したものを用いることも可能である。赤外線アブレーション層（Ｃ）の残部および感光性樹脂層（Ｂ）の未露光部の洗浄・除去は、ノズルからの噴射によって、またはブラシによるブラッシングで行うことができる。
以上のようにして得られたフレキソ印刷版に対しては、必要に応じて、リンス洗浄し、乾燥後に紫外線等による版表面処理および後露光を実施して仕上げ処理を行うことができる。
【実施例】
【００７１】
以下の実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明に係るフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体は、これらに限定されるものではない。なお、以下の記載において、特に断らない限り「部」は「質量部」を意味する。
【００７２】
（１）変性ポリオレフィン（ｃ１）
変性ポリオレフィン（ｃ１）のうち塩素変性品の塩素含有率は、ＪＩＳＫ７２２９（塩素含有樹脂中の塩素の定量方法）により測定によって求めた。塩素含有率の単位は、重量％である。また マレイン酸変性品の変性率は旧ＪＩＳＫ５４０７（塗料成分試験方法）により測定によって求めた。
変性ポリオレフィン（ｃ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製、ＨＬＣ−８１２０）法により測定された、ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
・展開溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨｘｌ
変性ポリオレフィン（ｃ１）の軟化点温度は、水銀置換軟化点試験により測定された軟化点温度である。
【００７３】
＜赤外線アブレーション層の作成＞
［製造例１］
攪拌装置付き加熱密閉容器にトルエン４１部を仕込み、攪拌しながら変性ポリオレフィン（ｃ１）としてハードレン１３−ＬＰを３．０部添加し、４０℃の条件下で攪拌溶解を行った（第一段階）。常温まで放冷後、赤外線吸収物質（ｃ２）としてカーボンブラックであるプリンテックス３５を６部および分散剤を適量添加し、９０分プレミキシングを行った後に、サンドミルを用いカーボンブラックの分散を行った（第二段階）。その後再度４０℃まで加熱を行い、トルエンを３８．８部、メチルエチルケトンを３部および変性ポリオレフィン（ｃ１）としてハードレン１３−ＬＰを８．２部添加し攪拌溶解を行い（第三段階）、カーボンブラック（赤外線吸収物質（ｃ２））：バインダー（変性ポリオレフィン（ｃ１））＝３５：６５質量比の赤外線アブレーション層の塗工液を調製した。この塗工液をバーコーターで乾燥塗布重量２．８ｇ/ｍ２となるように厚み１２５μｍのポリエステルフィルム（商品名「ルミラー１２５Ｔ６０」；東レ株式会社製）に塗工し、赤外線アブレーション層付きカバーフィルムを作成した。
【００７４】
［製造例２〜１２］
製造例１において、第一〜第三段階における各原料成分の種類および使用量を表１及び表２に記載したとおりに変更したこと以外は製造例１と同様にして、赤外線アブレーション層付きカバーフィルムを作成した。
【００７５】
【表１】
0005433099.tif 000002
【００７６】
【表２】
0005433099.tif 000003
【００７７】
表１及び表２中の数値は配合量（単位：重量部）を示す。
「ハードレン１３−ＬＰ」  塩素化ポリプロピレン；  重量平均分子量：２２万、塩素化度：２６％、軟化点：７９℃；東洋紡株式会社
「スーパークロンＢ」  塩素化ＥＶＡ、２０％トルエン溶液；  重量平均分子量：１０万、塩素化度：２７％、軟化点：５７℃；日本製紙株式会社
「スーパークロンＨＰ−２０５」  塩素化ポリプロピレン；重量平均分子量：３万、塩素化度：６８％、軟化点：２５０〜３００℃；日本製紙株式会社
「スーパークロンＨＥ−５１５」  塩素化ポリエチレン；重量平均分子量：２．５万、塩素化度：６７％、軟化点：２５０〜３００℃；日本製紙株式会社
「ハードレンＣＹ−９１２４Ｐ」 マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン；重量平均分子量：６万、塩素化度：２４％、マレイン化度：１．６％、軟化点：８０℃；東洋紡株式会社
「ハードレンＰ−５５２８」 塩素化ポリプロピレン−アクリル共重合品、２０％キシレン溶液；  重量平均分子量６万、塩素化度：１５％、軟化点：９０℃；東洋紡株式会社
「コルノバＭＰＯ−Ｂ５０２」マレイン酸変性ポリプロピレン、２０％メチルシクロヘキサン/酢酸エチル溶液；  重量平均分子量：９万、マレイン化度：２％、軟化点：９０℃；日本シーマ株式会社
「プリンテックス３５」  カーボンブラック；オリオン・エンジニアドカーボンズ株式会社
「ダイヤナールＢＲ−９０」 アクリル系ポリマー；  重量平均分子量：２３万、ガラス転位点：６５℃；三菱レイヨン株式会社
「アタクチックポリプロピレン」  未変性アタクチックポリプロピレン；  重量平均分子量：３万、軟化点：１０５℃
「マクロメルト６９００」  ポリアミド系樹脂；ヘンケル株式会社
「アサフレックス８１０」  スチレン−ブタジエンブロック共重合体；旭化成ケミカルズ株式会社
【００７８】
＜感光性樹脂組成物の作成＞
ＪＳＲ  ＴＲ２８２７（ＪＳＲ株式会社製、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体）６０部、Ｂ−２０００（日本曹達株式会社製、液状ポリブタジエン）３０部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート６部、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート２部、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン２部、ｐ−メトキシフェノール０．４部、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジメチル−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート０．３部、および「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８０」０．００３部を、加圧式ニーダーで１５０℃、４０分間混練し、感光性樹脂組成物を得た。
【００７９】
［フレキソ印刷版用感光性樹脂積層体の作成］
先に調製した感光性樹脂組成物を、厚み１２５μｍのシリコン離形処理を施したポリエステルフィルムで挟み込み、１．６ｍｍのスペ−サーを用いて、熱プレス機で１００〜１２０℃の条件で４分間、１００〜１５０ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけて、フレキソ印刷版用感光性樹脂版（感光性樹脂層（Ｂ））を成形した。
このフレキソ印刷版用感光性樹脂版の片面に、支持体層として厚み１２５μｍのポリエステルフィルム（商品名「ルミラー１２５Ｔ６０」；東レ株式会社製）を、６０℃の条件で熱ラミネートした。その後、このフレキソ印刷版用感光性樹脂版のもう一方の面に、赤外線アブレーション層およびカバーフィルムとして製造例１〜１２で作成した赤外線アブレーション層付きカバーフィルムを、感光性樹脂層と赤外線アブレーション層とが当接するように、６０℃の条件で熱ラミネートして、フレキソ印刷版用感光性積層体を作成した。製造例１〜９で作成した赤外線アブレーション層付きカバーフィルムを備えた積層体を実施例１〜９、製造例１０〜１２で作成した赤外線アブレーション層付きカバーフィルムを備えた積層体を比較例１〜３とした。
【００８０】
〔フレキソ印刷版の製版〕
得られたフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体に、ＪＥ−４２，６０−Ｐ露光装置（日本電子精機株式会社製）上で、３６５ｎｍ付近に中心波長を持つ低圧水銀紫外線ランプ（ＴＬＫ４０Ｗ/１０−Ｒ、フィリップスエレクトロニクス社製）を用いて、支持体層側から２５０ｍＪ/ｃｍ２のバック露光を行った。その後、フレキソ印刷版用感光性樹脂積層体のカバーフィルムを剥離した。
カバーフィルムの剥離後に、この感光性樹脂積層体をフレキソ版製版用赤外線レーザー描画装置（ＣＤＩ Ｓｐａｒｋ ２１２０、エスコグラフィックス社製）のドラムシリンダーに装着し、Ｎｄ−ＹＡＧレーザー（中心波長１０６４ｎｍ）の赤外線レーザーを照射して赤外線アブレーション層を選択的に除去し、８０ＬＰＩ、１００ＬＰＩ、１３３ＬＰＩ、１５０ＬＰＩ、１７５ＬＰＩそれぞれの１％−１００％までの網点パターン、幅１．０ｍｍ−０．１ｍｍの細線およびリバースライン、４ｐｔ−１２ｐｔのテキスト画像パターンを描画した後、前述の露光装置を用いて９０００ｍＪ/ｃｍ２のレリーフ露光を行った。
続いて、ＪＷ−Ａ３−Ｐ現像機（フラット型フレキソ版現像装置、日本電子精機株式会社製）を用いて、フレキソ現像用炭化水素系溶剤（ソルベントナフサ/デカヒドロナフタレン/ベンジルアルコール/オクタノールの混合液、質量比４０：４０：１５：５）を現像液として、液温３０℃で４分間現像処理を行った。溶剤現像後、６０℃に設定された熱風乾燥機で１２０分間乾燥させ、現像溶剤を除去した。乾燥終了後、さらに版表面処理（粘着性除去）および後露光のための紫外線露光を行い、フレキソ印刷版を得た。
【００８１】
〔フレキソ印刷版用感光性樹脂積層体の評価〕
作製したフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体について、以下の（１）〜（５）に示す項目についてそれぞれ下記評価基準にて評価した。結果を下記表３に示す。
【００８２】
（１）赤外線アブレーション層と感光性樹脂層との密着性
◎：非常に強固に密着している。
○：実用上問題無い強度で密着している。
△：密着が弱く、版使用時にアブレーション層が感光性樹脂層から剥がれる事がある。
×：全く密着していない。
【００８３】
（２）カバーフィルムの剥離性
◎：非常に滑らかにカバーフィルムを剥離できる。
○：実用上問題無く、滑らかにカバーフィルムを剥離できる。
△：カバーフィルムを剥離した際に、カバーフィルム側にアブレーション層の
一部が残る。
×：カバーフィルムの剥離が困難である。
【００８４】
（３）赤外線アブレーション層の可とう性
◎：製版工程でのハンドリング時に、アブレーション層表面に微細なシワや
クラックが全く発生しない。
○：製版工程でのハンドリング時に、アブレーション層表面に実用上問題となる
レベルのシワやクラックが発生しない。
△：製版工程でのハンドリング時に、アブレーション層表面に微細なシワや
クラックが発生する。
×：製版工程でのハンドリング時に、アブレーション層表面に大きなシワや
クラックが発生する。
【００８５】
（４）フレキソ版現像用溶剤への溶解性
◎：アブレーション層が現像溶剤に完全に溶解する。
○：アブレーション層が現像溶剤中に実用上問題ないレベルの
極微小膜片となって分散する。
△：アブレーション層が現像溶剤に溶解し難く、大きな膜片が浮遊している。
×：アブレーション層が現像溶剤に全く溶解しない。
【００８６】
（５）得られたフレキソ版の画像再現性
○：得られたフレキソ印刷版には、感光性樹脂積層体の赤外線アブレーション層上に
描画された画像がレリーフ画像として再現されている。
△：製版は可能だが、得られたフレキソ印刷版には、アブレーション不良あるいは
製版工程に起因するキズ、シワ、クラック等が原因で感光性樹脂積層体の赤外線
アブレーション層上に描画されたパターン画像が再現されていない。
×：製版作業を行う事が出来ず、評価不能。
【００８７】
【表３】
0005433099.tif 000004
【００８８】
実施例１〜９の赤外線アブレーション層の場合では、カバーフィルムは滑らかに剥離可能であり、感光性樹脂積層体を持ち上げて版を傷めたり、赤外線アブレーション層に剥離痕が残ったりすることも無かった。また、レリーフ露光作業や、赤外線レーザー描画装置のドラムシリンダーに感光性樹脂積層体を装着・脱着したりする製版作業時に、赤外線アブレーション層の表面に微細なシワやクラックが発生する事も無かった。得られたフレキソ印刷版には、感光性樹脂積層体の赤外線アブレーション層上に描画されたパターン画像が忠実に再現されていた。
【００８９】
一方、比較例１では、赤外線アブレーション層と感光性樹脂層との密着性が非常に弱く、カバーフィルムを剥離した際に、赤外線アブレーション層が感光性樹脂層から浮き上がって界面に気泡が発生する不具合や、赤外線アブレーション層の一部あるいは全体がカバーフィルム側に残る不具合が頻繁に発生した。また、レリーフ露光作業や、赤外線レーザー描画装置のドラムシリンダーに感光性樹脂積層体を装着・脱着したりする製版作業時に、赤外線アブレーション層の表面に微細なシワやクラックが発生する事は無かったが、赤外線アブレーション層のフレキソ版用現像溶剤に対する溶解性が不十分なため、現像機内に比較的大きな膜片が浮遊しており、フレキソ版上に再付着する事があった。前記の問題から製版作業が困難であり、製版後のレリーフの再現性を評価する事はできなかった。
【００９０】
比較例２では、赤外線アブレーション層と感光性樹脂層との密着性が弱いため、カバーフィルムを剥離すると赤外線アブレーション層の一部あるいは全体がカバーフィルム側に残る不具合が発生する場合があった。また、赤外線アブレーション層の可とう性が不十分なため、レリーフ露光作業や、赤外線レーザー描画装置のドラムシリンダーに感光性樹脂積層体を装着・脱着したりする製版作業時に、赤外線アブレーション層の表面に微細なシワやクラックが発生する場合があった。また、赤外線アブレーション層のフレキソ版用現像溶剤に対する溶解性が不十分なため、現像機内に比較的大きな膜片が浮遊しており、フレキソ版上に再付着する事があった。得られたフレキソ印刷版を観察すると、カバーフィルム剥離時の不具合や、製版作業時に発生する微細なシワ、クラック等に起因するレリーフの再現不良を確認できた。
【００９１】
比較例３では、カバーフィルムの剥離が重く、剥離が困難であった。このためカバーフィルムを一度に剥離することができず、断続的に剥離することで赤外線アブレーション層上に剥離痕が付いたり、感光性樹脂積層体自体が屈曲したりしてしまい、感光性樹脂積層体にダメージが残る場合があった。また、比較例２と同様に赤外線アブレーション層の可とう性が不十分なため、レリーフ露光作業や、赤外線レーザー描画装置のドラムシリンダーに感光性樹脂積層体を装着・脱着したりする製版作業時に、赤外線アブレーション層の表面に微細なシワやクラックが発生する場合があった。得られたフレキソ印刷版を観察すると、カバーフィルム剥離時の不具合や、製版作業時に発生する微細なシワ、クラック等に起因するレリーフの再現不良を確認できた。
【００９２】
〔アブレーション層の赤外線レーザーに対する感度評価〕
実施例１、比較例２及び比較例３のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体に対し、下記表４に示すアブレーションエネルギーを有する赤外線レーザーでアブレーション処理を行い、アブレーション部分のＯＤ値（光学濃度）を測定することで、低エネルギーでアブレーション可能かどうか、すなわち赤外線レーザーへの感度評価を行った。尚、表中の「（１）支持体層（Ａ）＋感光性樹脂層（Ｂ）のＯＤ値」は、赤外線アブレーション層が元々積層していない状態のＯＤ値であり、「（２）アブレーション部分のＯＤ値」は、フレキソ印刷版用感光性樹脂積層体にアブレーション処理を行い、アブレーション層が選択的に除去された部分（５ｃｍ×５ｃｍの面積）のＯＤ値を測定したものである。
【００９３】
【表４】
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【００９４】
表４に示すように、実施例１のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体は、特に低いアブレーションエネルギーにおいて、「（１）支持体（Ａ）＋感光性樹脂層（Ｂ）のＯＤ値」と「（２）アブレーション部分のＯＤ値」との差が比較例２及び３に比べて小さい。ＯＤ値は、感光性樹脂層（Ｂ）上の赤外線アブレーション層の残存量が多い場合に、大きい値を示すので、この結果から、実施例１のフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体のアブレーション層は、比較例２及び３に比べて低エネルギーでも綺麗にアブレーションされており、赤外線レーザーに対し高感度であるといえる。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明は、ネガフィルムを用いることなく、コンピューター上のデジタル化された画像情報を赤外線レーザーを用いて直接描画する製版方法を適用することが可能なフレキソ印刷版用積層体に関するものであり、印刷業界において広く利用され得るものである。
【符号の説明】
【００９６】
１０・・・支持体層（Ａ）
２０・・・感光性樹脂層（Ｂ）
３０・・・赤外線アブレーション層（Ｃ）
４０・・・カバーフィルム（Ｄ）
【要約】      （修正有）【課題】良好な膜強度、耐傷性、感光性樹脂層との密着性、製版時の取り扱い性、赤外線レーザー描画性、フレキソ現像溶剤への溶解性、さらには赤外線レーザーへの高感度化などの特性を有する、赤外線レーザーで除去可能な赤外線アブレーション層を備えたフレキソ印刷用感光性樹脂積層体を提供する。【解決手段】支持体層（Ａ）１０と、熱可塑性エラストマーと重合性不飽和単量体と光重合開始剤とを含む感光性樹脂層（Ｂ）２０と、非赤外放射線を遮蔽する赤外線レーザーで除去可能な赤外線アブレーション層（Ｃ）３０と、カバーフィルム（Ｄ）４０と、を備える感光性積層体において、赤外線アブレーション層（Ｃ）が、変性ポリオレフィン（ｃ１）と赤外線吸収物質（ｃ２）とを含み、変性ポリオレフィン（ｃ１）は、塩素変性及び／又はマレイン酸変性されたポリオレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上のポリマーを含有するフレキソ印刷版用感光性樹脂積層体。【選択図】図１【図１】
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