(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）融点および／またはガラス転移点を有するポリアミド樹脂；
（ｂ）ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、およびジ−トリメチロールプロパンからなる群から選択される１種または複数種の多価アルコール０．１〜１０重量％；
（ｃ）前記融点が存在する場合には、前記ポリアミド樹脂の前記融点より３０℃低い温度より高く、または前記融点が存在しない場合には少なくとも２５０℃の、熱重量分析（ＴＧＡ）によって決定される１０％減量温度を有する、第２級アリールアミン、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、およびその混合物から選択される、１種または複数種の補助安定剤０．１〜３重量％；
（ｄ）１種または複数種の補強剤１０〜６０重量％；
（ｅ）反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜５０重量％；
を含む、ポリアミド組成物を含む成形または押出し成形熱可塑性物品であって、
すべての重量％はポリアミド組成物の全重量を基準とし；かつ前記ポリアミド組成物から作製され、試験期間５００時間の間、大気中で試験温度１７０℃で暴露され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験された４ｍｍ試験片が、同一組成および形状の非暴露対照と比較して、平均で少なくとも５０％の引張り強さ保持率を有する、成形または押出し成形熱可塑性物品。
【請求項２】
（ａ）融点および／またはガラス転移点を有するポリアミド樹脂；
（ｂ）ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、およびジ−トリメチロールプロパンからなる群から選択される１種または複数種の多価アルコール０．１〜１０重量％；
（ｃ）前記融点が存在する場合には、前記ポリアミド樹脂の前記融点より３０℃低い温度より高く、または前記融点が存在しない場合には少なくとも２５０℃の、熱重量分析によって決定される１０％減量温度を有する、第２級アリールアミン、ヒンダードアミン光安定剤、およびその混合物から選択される、１種または複数種の補助安定剤０．１〜３重量％；
（ｄ）１種または複数種の補強剤１０〜６０重量％；
（ｅ）反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜５０重量％；
を含む、ポリアミド組成物を含む成形または押出し成形熱可塑性物品であって、
すべての重量％はポリアミド組成物の全重量を基準とし；かつ前記ポリアミド組成物から作製され、試験期間５００時間の間、大気中で試験温度２１０℃で暴露され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験された４ｍｍ成形試験片が、同一組成および形状の非暴露対照と比較して、平均で少なくとも５０％の引張り強さ保持率を有する、成形または押出し成形熱可塑性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、向上した長期間の熱老化特性を有する成形および押出し成形熱可塑性物品の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミドをベースとする高温樹脂は、望ましい耐薬品性、加工性および耐熱性を有する。このため、要求の厳しい高性能自動車および電機／電子用途に特によく適している。自転車のボンネット下の領域では１５０℃を超える、２００℃さえ超える温度に達することが多いため、自動車分野において耐熱性構造を有することが現在、かつ一般的に望まれている。自動車ボンネット下用途および電気／電子用途などにおいて、プラスチック部品が長期間かかる高温にさらされた場合、ポリマーの熱酸化が原因で機械的性質が一般に低下する傾向がある。この現象は熱老化と呼ばれる。
【０００３】
熱老化特性を向上させる試みでは、熱可塑性ポリアミド樹脂に熱安定剤（酸化防止剤とも呼ばれる）を添加することが従来の慣例であった。かかる熱安定剤の例としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤が挙げられる。ポリアミド組成物については、高温にさらした場合に組成物の機械的性質を維持するために、３種類の熱安定剤が従来から使用されている。１つは、上述のようにリン系協力剤と任意に組み合わされたフェノール系酸化防止剤の使用、リン系協力剤と任意に組み合わされた芳香族アミンの使用、３つ目は、銅塩および誘導体の使用である。フェノール系酸化防止剤は、老化温度１２０℃まで、熱可塑性組成物の機械的／物理的性質を向上させることが知られている。
【０００４】
米国特許第５，９６５，６５２号明細書には、その場で形成される、コロイド状の銅を含有する熱安定性ポリアミド成形性組成物が開示されている。しかしながら、開示されている組成物は、１４０℃での熱老化に対してのみ、衝撃強さの維持を示す。
【０００５】
英国特許第８３９，０６７号明細書には、強有機塩基の銅塩およびハロゲン化物を含むポリアミド組成物が開示されている。しかしながら、開示されている組成物は、１７０℃での熱老化に対してのみ、向上した屈曲（ｂｅｎｄｉｎｇ）熱安定性性能を示す。
【０００６】
既存の技術では、長期耐熱老化性の向上が不十分となるだけでなく、その向上した熱老化特性は、例えば自動車ボンネット下用途および電気／電子用途などにおいて高温にさらされることを伴う、さらに要求の厳しい用途には不十分である。
【０００７】
米国特許出願公開第２００６／０１５５０３４号明細書および米国特許出願公開第２００８／０１４６７１８号明細書には、熱安定剤としての金属粉末を繊維補強剤と共に含むポリアミド組成物が開示されている。開示の組成物は、２１５℃での長期熱老化で引張り強さおよび破断点伸びなどの向上した機械的性質を示す。しかしながら、かかる金属粉末は高価であるだけでなく、自然燃焼しやすいことから、非常に不安定である。
【０００８】
欧州特許第１０４１１０９号明細書には、融点１５０〜２８０℃を有する、ポリアミド樹脂、多価アルコールを含むポリアミド組成物であって、優れた流動性および機械的強度を有し、かつ射出溶接技術において有用である組成物が開示されている。
【０００９】
残念なことに、既存の技術では、ポリアミドまたはポリエステル組成物をベースとする成形物品は、長期の高温暴露でその機械的性質の許容できない劣化を受けるか、あるいは高コストの熱安定剤を使用するために非常に費用がかかる。
【００１０】
物品の製造に適しており、かつ長期の高温暴露後に優れた機械的性質を示す、低コストのポリアミド組成物が依然として必要とされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
（ａ）融点および／またはガラス転移を有するポリアミド樹脂；
（ｂ）２個を超えるヒドロキシル基を有し、かつ２０００未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する１種または複数種の多価アルコール０．１〜１０重量％；
（ｃ）前記融点が存在する場合には前記ポリアミド樹脂の前記融点より３０℃低い温度より高く、または前記融点が存在しない場合には少なくとも２５０℃の、熱重量分析によって決定される１０％減量温度を有する、第２級アリールアミンおよびヒンダードアミン光安定剤、およびその混合物から選択される、１種または複数種の補助安定剤０．１〜３重量％；
（ｄ）１種または複数種の補強剤１０〜約６０重量％；
（ｅ）反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜５０重量％；
を含む、ポリアミド組成物を含む成形または押出し成形熱可塑性物品であって、
すべての重量％がポリアミド組成物の全重量に対するものであり；かつ前記ポリアミド組成物から作製され、試験期間５００時間の間、大気中で試験温度１７０℃で暴露され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験された４ｍｍ試験片が、同一組成および形状の非暴露対照と比較して、平均で少なくとも５０％の引張り強さ保持率を有する、成形または押出し成形熱可塑性物品が本明細書に開示される。
【００１２】
上記で開示されるように、前記ポリアミド組成物から作製され、かつ試験期間５００時間の間、大気中で試験温度２１０℃で暴露され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験された４ｍｍ成形試験片が、同一組成および形状の非暴露対照と比較して、平均で少なくとも５０％の引張り強さ保持率を有する、成形または押出し成形熱可塑性物品がさらに開示される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
説明のために、別段の指定がない限り、「高温」とは、１７０℃以上、好ましくは２１０℃以上、最も好ましくは２３０℃以上の温度を意味する。
【００１４】
本発明において、別段の指定がない限り、「長期」とは、５００時間以上、好ましくは１０００時間以上の暴露時間を意味する。
【００１５】
本明細書において使用され、本明細書に開示されるポリアミド組成物に、またはその組成物から製造された物品に適用される、「高い熱安定性」という用語は、エアオーブン老化（ＡＯＡ）条件に試験温度１７０℃で少なくとも５００時間の試験期間の間、大気中で暴露され、次いでＩＳＯ５２７−２／１Ａ法に従って試験されたポリアミド組成物からなる厚さ４ｍｍの成形試験片の物理的性質（例えば、引張り強さ）の保持を意味する。試験片の物理的性質は、同一組成および形状を有する非暴露対照と比較され、保持率％で表される。他の好ましい実施形態において、試験温度は２１０℃であり、試験期間は５００時間であり、暴露された試験片は、少なくとも７０％の引張り強さの保持率（％）を有する。本明細書において、「高い熱安定性」とは、前記成形試験片が平均で、少なくとも５００時間の試験期間、試験温度１７０℃で暴露した場合に、引張り強さの保持率５０％を満たす、または超えることを意味する。所定の暴露温度および時間に対して物理的性質の保持率が高い組成物は、優れた熱安定性を有する。
【００１６】
「１７０℃で」および「２１０℃で」という表現は、実際の温度が公称試験温度から＋／−２℃異なり得るということを理解した上で、試験片がさらされる環境の公称温度を意味する。
【００１７】
「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレートエステルおよびメタクリレートエステルを包含することを意味する。
【００１８】
本発明で使用されるポリアミド樹脂は、融点および／またはガラス転移を有する。本明細書において、融点およびガラス転移は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて走査速度１０℃／分にて最初の加熱走査において決定され、融点は、吸熱ピークの最大で得られ、ガラス転移は、明らかな場合にはエンタルピーにおける変化の中点と見なされる。
【００１９】
ポリアミドは、１種または複数種のジカルボン酸および１種または複数種のジアミン、および／または１種または複数種のアミノカルボン酸の縮合生成物、かつ／または１種または複数種の環状ラクタムの開環重合生成物である。適切な環状ラクタムはカプロラクタムおよびラウロラクタムである。ポリアミドは完全に脂肪族または半芳香族であり得る。
【００２０】
本発明の樹脂組成物において使用される完全に脂肪族のポリアミドは、脂肪族および脂環式モノマー、例えばジアミン、ジカルボン酸、ラクタム、アミノカルボン酸、およびその反応性等価物から形成される。適切なアミノカルボン酸は１１−アミノドデカン酸である。適切なラクタムはカプロラクタムおよびラウロラクタムである。本発明の文脈において、「完全に脂肪族のポリアミド」という表現は、２種類以上のかかるモノマーから誘導されるコポリマー、および２種類以上の完全に脂肪族ポリアミドのブレンドも意味する。直鎖状、分岐状、および環状モノマーが使用される。
【００２１】
完全に脂肪族のポリアミドに含まれるカルボン酸モノマーとしては、限定されないが、例えばアジピン酸（Ｃ６）、ピメリン酸（Ｃ７）、スベリン酸（Ｃ８）、アゼライン酸（Ｃ９）、デカン二酸（Ｃ１０）、ドデカン二酸（Ｃ１２）、トリデカン二酸（Ｃ１３）、テトラデカン二酸（Ｃ１４）、およびペンタデカン二酸（Ｃ１５）などの脂肪族カルボン酸が挙げられる。ジアミンは、限定されないが、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−エチルテトラメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン；トリメチルヘキサメチレンジアミン、メタ−キシレンジアミン、および／またはその混合物などの、炭素原子４個以上を有するジアミンの中から選択することができる。
【００２２】
半芳香族ポリアミドは、芳香族基を含有するモノマーから形成される、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーまたは四元以上のポリマーである。１種または複数種の芳香族カルボン酸は、テレフタレート、またはテレフタレートとイソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸およびナフタル酸などの１種または複数種の他のカルボン酸との混合物であることができる。さらに、その１種または複数種の芳香族カルボン酸を、上述のように１種または複数種の脂肪族ジカルボン酸と混合することができる。その代わりとして、ｍ−キシレンジアミン（ＭＸＤ）などの芳香族ジアミンを用いて、半芳香族ポリアミドを提供することができ、その例は、ＭＸＤ６、ＭＸＤおよびアジピン酸を含むホモポリマーである。
【００２３】
本明細書に開示される好ましいポリアミドはホモポリマーまたはコポリマーであり、そのコポリマーという用語は、２種類以上のアミドおよび／またはジアミド分子反復単位を有するポリアミドを意味する。ホモポリマーとコポリマーは、それらそれぞれの反復単位によって識別される。本明細書に開示されるコポリマーについては、反復単位は、コポリマー中に存在する反復単位（モル％）の多い順に列挙されている。以下のリストには、ホモポリマーおよびコポリマーポリアミド（ＰＡ）におけるモノマーおよび反復単位を識別するために使用される略語を示す：
【００２４】
【表１】
0005475777.tif 000002
【００２５】
当技術分野において、単独で使用された場合に「６」という用語は、ε−カプロラクタムから形成されるポリマー反復単位を意味する。その代わりに、Ｔ、例えば６Ｔなどの二酸と組み合わせて使用される場合の「６」は、ＨＭＤを意味する。ジアミンおよび二酸を含む反復単位において、ジアミンは最初に示される。さらに、「６」がジアミンと組み合わせて使用される場合、例えば６６は、最初の「６」はジアミンＨＭＤを意味し、２番目の「６」はアジピン酸を意味する。同様に、他のアミノ酸またはラクタムから誘導される反復単位は、炭素原子の数を表す１つの数字として示される。
【００２６】
一実施形態において、ポリアミド組成物は、
前記融点２１０℃未満を有し、ポリ（ペンタメチレンデカンジアミド）（ＰＡ５１０）、ポリ（ペンタメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ５１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６／６６）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレントリデカンジアミド）（ＰＡ６１３）、ポリ（ヘキサメチレンペンタデカンジアミド）（ＰＡ６１５）、ポリ（ε−カプロラクタム／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／４Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１０Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１０／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１２／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１４／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｉ／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０／６１２）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ  Ｄ６／６６／／６Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／）（ＰＡ  Ｄ６／６６）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０１０）、ポリ（デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０１２）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０１０／１０Ｔ）ポリ（デカメチレンデカンジアミド／ドデカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド（ＰＡ１０１０／１２１０／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１１）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／４Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／６Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１０Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１２Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１２）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／４Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド���ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／６Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／１０Ｔ）ポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２１２）、およびポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド））（ＰＡ１２１２／１２Ｔ）の群から選択される脂肪族または半芳香族ポリアミドを含む、（Ｉ）群ポリアミド；
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６）、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）（ＰＡ６６／６）ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／１０１０）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６１０）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６１４）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサデカンジアミド）（ＰＡ６１６）、およびポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６／Ｄ６）からなる群から選択される脂肪族ポリアミドを含む、（ＩＩ）群ポリアミド；
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつ
（ａａ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約２０〜約３５モル％；
（ｂｂ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約６５〜約８０モル％；
を含む、（ＩＩＩ）群ポリアミド；
（ｃｃ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約５０〜約９５モル％；
（ｄｄ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約５〜約５０モル％；
を含む、（ＩＶ）群ポリアミド；
少なくとも２６０℃の前記融点を有し、かつ
（ｅｅ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される、９５モル％を超える半芳香族反復単位；
（ｆｆ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位５モル％未満；
を含む、（Ｖ）群ポリアミド；
融点を持たず、かつポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（６Ｉ／６Ｔ）およびポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（６Ｉ／６Ｔ／６６）からなる群から選択される、（ＶＩ）群ポリアミド；
からなる群から選択される１種または複数種のポリアミドを含む。
【００２７】
群（Ｉ）ポリアミドは、その融点が２１０℃未満である程度まで半芳香族反復単位を有し、一般に、その群の半芳香族ポリアミドは半芳香族反復単位を４０モル％未満有する。半芳香族反復単位は、炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミンからなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される単位として定義される。
【００２８】
他の実施形態は、前記ポリアミド樹脂が、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４６／４Ｔ）、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４６／６Ｔ）、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４６／Ｄ６／１０Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６６／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドＰＡ６６／６Ｉ／６Ｔ、およびポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド（ＰＡ６６／Ｄ６／６Ｔ）からなる群から選択される（ＩＩＩ）群ポリアミドから選択され、最も好ましい（ＩＩＩ）群ポリアミドはＰＡ６６／６Ｔである成形または押出し成形熱可塑性物品である。
【００２９】
他の実施形態は、前記ポリアミド樹脂が、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／６６）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ４Ｔ／６）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／６１２）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／Ｄ６／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）ＰＡ６Ｔ／６６、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／６１４）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／ノナメチレンデカンジアミド）（ＰＡ９Ｔ／９１０）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／ノナメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ９Ｔ／９１２）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ９Ｔ／１１）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ９Ｔ／１２）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１１）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１２）ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１０１０）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１０１２）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／４６）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ１０Ｔ／６）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／６６）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２Ｔ／１２１２）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ１２Ｔ／６）、およびポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１２Ｔ／６６）からなる群から選択される（ＩＶ）群ポリアミドから選択され；最も好ましい（ＩＶ）群ポリアミドがＰＡ６Ｔ／６６である、成形または押出し成形熱可塑性物品である。
【００３０】
他の実施形態は、前記ポリアミド樹脂が、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／ＤＴ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／６Ｔ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／デカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／１０Ｔ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／１２Ｔ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４Ｔ／ＤＴ／６Ｔ）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４Ｔ／６Ｔ／ＤＴ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／６Ｉ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／デカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ６Ｔ／１０Ｔ、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ／１０Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／４Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／ＤＴ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／（デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／ＤＴ／１２Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ／４Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／ヘキサメチレンテレフタルアミド）ＰＡ１２Ｔ／６Ｔ、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ／１０Ｔ）、およびポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ／ＤＴ）からなる群から選択される（Ｖ）群ポリアミドから選択され；最も好ましい（Ｖ）群ポリアミドがＰＡ６Ｔ／ＤＴである、成形または押出し成形熱可塑性物品である。
【００３１】
様々な実施形態において、ポリアミドはそれぞれ、（Ｉ）群ポリアミド、（ＩＩ）群ポリアミド、（ＩＩＩ）群ポリアミド、（ＩＶ）群ポリアミド、（Ｖ）群ポリアミドまたは（ＶＩ）群ポリアミドである。
【００３２】
そのポリアミドは、２種類以上のポリアミドのブレンドであってもよい。好ましいブレンドとしては、（Ｉ）群と（ＩＩ）群ポリアミド；（Ｉ）群と（ＩＩＩ）群ポリアミド、（Ｉ）群と（ＶＩ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（ＩＶ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（Ｖ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（ＶＩ）群ポリアミド、（ＩＩＩ）群と（ＶＩ）群ポリアミド、および（ＩＶ）群と（Ｖ）群ポリアミドからなる群から選択されるブレンドが挙げられる。
【００３３】
好ましいブレンドとしては、（ＩＩ）と（Ｖ）群ポリアミドが挙げられ、具体的な好ましいブレンドとしては、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）とポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ）が挙げられる。
【００３４】
他の好ましいブレンドとしては、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群ポリアミドが挙げられ、具体的な好ましいブレンドとしては、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）とポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド（ＰＡ６６／６Ｔ）が挙げられる。
【００３５】
他の実施形態は、上記で開示される熱可塑性ポリアミド組成物を含む成形または押出し成形熱可塑性物品であって、前記ポリアミド組成物から作製され、かつ試験温度２１０℃で試験期間５００時間、大気中で暴露され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験された４ｍｍの成形試験片は平均で、同一組成および形状の非暴露対照と比較して、少なくとも５０％の引張り強さの保持率を有する物品である。これらの試験基準を満たす熱可塑性ポリアミド組成物は、「ＡＯＡ２１０℃／５００時間試験の基準を満たす」と言われる。
【００３６】
ＡＯＡ２１０℃／５００時間試験の基準を満たす熱可塑性ポリアミド組成物は、１種または複数種のポリアミド樹脂を含み、前記ポリアミド樹脂は、上記で開示される（ＩＩ）群ポリアミド、（ＩＩＩ）群ポリアミド、（ＩＶ）群ポリアミド、（Ｖ）群ポリアミドおよび（ＶＩ）群ポリアミドからなる群から独立して選択される１種または複数種のポリアミドを含む。
【００３７】
様々な実施形態において、ＡＯＡ２１０℃／５００時間の基準を満たす熱可塑性ポリアミド組成物はそれぞれ、（ＩＩ）群ポリアミド、（ＩＩＩ）群ポリアミド、（ＩＶ）群ポリアミド、（Ｖ）群ポリアミドおよび（ＶＩ）群ポリアミドである。
【００３８】
更なる好ましい実施形態は、前記ポリアミド樹脂が（ＩＶ）群ポリアミドから選択され、かつ前記試験温度が、少なくとも５００時間の試験期間、少なくとも２１０℃であり、かつ引張り強さの前記保持率が少なくとも７０％、さらに好ましくは少なくとも８０％および９０％である、成形または押出し成形熱可塑性物品である。
【００３９】
更なる好ましい実施形態は、前記ポリアミド樹脂が（Ｖ）群ポリアミドから選択され、かつ前記試験温度が、少なくとも５００時間の試験期間、少なくとも２３０℃であり、かつ引張り強さの前記保持率が少なくとも６０％、さらに好ましくは少なくとも７０％、８０％および９０％である、成形または押出し成形熱可塑性物品である。
【００４０】
成形または押出し成形熱可塑性物品は、２個を超えるヒドロキシル基を有し、かつゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）でポリマー材料について決定される２０００未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、１種または複数種の多価アルコール０．２５〜１５重量％を含む。
【００４１】
多価アルコールは、２個を超えるヒドロキシル基を含有する脂肪族ヒドロキシル化合物、２個を超えるヒドロキシル基を含有する脂肪族−脂環式化合物、２個を超えるヒドロキシル基を含有する脂環式化合物、芳香族およびサッカリドから選択される。
【００４２】
多価アルコールにおける脂肪族鎖は、炭素原子のみならず、例えば窒素、酸素および硫黄原子から選択される１種または複数種のへテロ原子も含み得る。多価アルコールに存在する脂環式環は、単環式であるか、または二環式もしくは多環式環構造の一部であることができ、炭素環式または複素環式であってもよい。多価アルコールに存在する複素環式環は、単環式であるか、または二環式もしくは多環式環構造の一部であることができ、例えば窒素、酸素および硫黄原子から選択される１種または複数種のヘテロ原子を含み得る。１種または複数種の多価アルコールは、エーテル、カルボン酸、カルボン酸アミドまたはカルボン酸エステル基などの１種または複数種の置換基を含有し得る。
【００４３】
２個を超えるヒドロキシル基を含有する多価アルコールの例としては、限定されないが、トリオール、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、２，３−ジ−（２’−ヒドロキシエチル）−シクロヘキサン−１−オール、ヘキサン−１，２，６−トリオール、１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）エタン、３−（２’−ヒドロキシエトキシ）−プロパン−１，２−ジオール、３−（２’−ヒドロキシプロポキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−（２’−ヒドロキシエトキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール、６−（２’−ヒドロキシプロポキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシエトキシ）−メチル］−エタン、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシプロポキシ）−メチル］−プロパン、１，１，１−トリス−（４’−ヒドロキシフェニル）−エタン、１，１，１−トリス−（ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１，３−トリス−（ジヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロパン、１，１，４−トリス−（ジヒドロキシフェニル）−ブタン、１，１，５−トリス−（ヒドロキシフェニル）−３−メチルペンタン、ジ−トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンエトキシレート、またはトリメチロールプロパンプロポキシレート；ポリオール、例えばペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、およびトリペンタエリトリトール；サッカリド、例えばシクロデキストリン、Ｄ−マンノース、グルコース、ガラクトース、スクロース、フルクトース、キシロース、アラビノース、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、Ｄ−またはＬ−アラビトール、キシリトール、イジトール、タリトール、アリトール、アルトリトール、ギルトール（ｇｕｉｌｉｔｏｌ）、エリトリトール、トレイトール、およびＤ−グロン−ｙ−ラクトン等が挙げられる。
【００４４】
好ましい多価アルコールとしては、少なくとも１個の原子によって互いに分かれている、それぞれの炭素原子に結合している一対のヒドロキシル基を有するアルコールが挙げられる。特に好ましい多価アルコールは、一対のヒドロキシル基が、１つの炭素原子によって互いに分かれている、それぞれの炭素原子に結合している、アルコールである。
【００４５】
好ましくは、熱可塑性組成物で使用される多価アルコールは、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ジ−トリメチロールプロパン、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトールおよびキシリトールである。さらに好ましくは、使用される多価アルコールは、ジペンタエリトリトールおよび／またはトリペンタエリトリトールである。最も好ましい多価アルコールはジペンタエリトリトールである。
【００４６】
様々な実施形態において、熱可塑性組成物中の前記多価アルコールの含有率は、０．２５〜１５重量％、好ましくは０．２５〜８重量％、さらに好ましくは０．２５〜５、および１〜４重量％である。
【００４７】
ポリアミド組成物は、融点が存在する場合には、ポリアミド樹脂の融点を３０度超えて下回る、または前記融点が存在しない場合には、少なくとも２５０℃の、熱重量分析（ＴＧＡ）によって決定される１０％減量温度を有する、第２級アリールアミン、およびヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、およびその混合物から選択される、１種または複数種の補助安定剤０．１〜３重量％を含む。本発明の目的のために、ＴＧＡの減量は、加熱速度１０℃／ｍ分を用いて空気パージストリーム中で、適切な流量０．８ｍＬ／秒にてＡＳＴＭ  Ｄ３８５０−９４に従って決定される。その補助安定剤は好ましくは、少なくとも２７０℃、さらに好ましくは２９０℃、３２０℃、および３４０℃、最も好ましくは少なくとも３５０℃の、ＴＧＡにより決定される１０％減量温度を有する。１種または複数種の補助安定剤は好ましくは、ポリアミド組成物の全重量に対して、０．１または約０．１〜１または約１重量％、さらに好ましくは０．１または約０．１〜０．７または約０．７重量％で存在する。
【００４８】
本発明において有用な第２級アリールアミンは、低揮発性を有する高分子量有機化合物である。好ましくは、その高分子量有機化合物は、少なくとも２９０℃、好ましくは少なくとも３００℃、３２０℃、３４０℃、最も好ましくは少なくとも３５０℃の熱重量分析（ＴＧＡ）により決定される１０％減量温度と共に、少なくとも２６０ｇ／モル、好ましくは少なくとも３５０ｇ／モルの分子量を有することをさらに特徴とする第２級アリールアミンからなる群から選択される。
【００４９】
第２級アリールアミンとは、窒素原子に化学結合した炭素ラジカル２個を含有するアミン化合物であって、少なくとも１つ、好ましくは両方の炭素ラジカルが芳香族である、アミン化合物を意味する。好ましくは、例えば、フェニル、ナフチルまたはヘテロ芳香族基などの芳香族ラジカルの少なくとも１つは、好ましくは炭素原子１〜約２０個を含有する少なくとも１つの置換基で置換されている。
【００５０】
適切な第２級アリールアミンの例としては、Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎ．からＮａｕｇａｒｄ４４５として市販されている４，４’ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン；Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＡｍｉｎｏｘとして市販されているジフェニルアミンとアセトンの反応の第２級アリールアミン縮合生成物；Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＮａｕｇａｒｄ  ＳＡとして市販されているパラ−（パラトルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミンが挙げられる。他の適切な第２級アリールアミンとしては、ＩＣＩ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃａｌｃｕｔｔａ，Ｉｎｄｉａから入手可能なＮ，Ｎ’−ジ−（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミンが挙げられる。他の適切な第２級アリールアミンとしては、４，４’−ビス（α，α’−ｔ−オクチル）ジフェニルアミン、４，４’−ビス（α−メチルベンズヒドリル）ジフェニルアミン、および欧州特許第０５０９２８２Ｂ１号明細書からの他のアミンなどが挙げられる。
【００５１】
ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、１種または複数種のヒンダードアミン型光安定剤（ＨＡＬＳ）である。
【００５２】
ＨＡＬＳは、以下の一般式の化合物およびその組み合わせである：
【００５３】
【化１】
0005475777.tif 000003
【００５４】
これらの式中、Ｒ１〜Ｒ５は、独立した置換基である。適切な置換基の例は、水素、エーテル基、エステル基、アミン基、アミド基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、シクロアルキル基およびアリール基であり、次にその置換基は官能基を含有し得る；官能基の例は、アルコール、ケトン、無水物、イミン、シロキサン、エーテル、カルボキシル基、アルデヒド、エステル、アミド、イミド、アミン、ニトリル、エーテル、ウレタンおよびそのいずれかの組み合わせである。ヒンダードアミン光安定剤は、ポリマーまたはオリゴマーの一部も形成し得る。
【００５５】
好ましくは、ＨＡＬＳは、置換ピペリジン化合物から誘導される化合物、特にアルキル置換ピペリジル、ピペリジニルまたはピペラジノン化合物、および置換アルコキシピペリジニル化合物から誘導される化合物である。かかる化合物の例は：２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン；２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール；ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）ブチルマロネート；ジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０，ＭＷ４８１）；Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとコハク酸のオリゴマー（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２）；シアヌル酸とＮ，Ｎ−ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンのオリゴマー；ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシネート；ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３）；ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７６５）；Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４；Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）ＸＴ８５０；テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサン−１，６−ジアミン（Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ（登録商標）Ｔ５）；Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミン；２，２’−［（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニル）−イミノ］−ビス−［エタノール］；ポリ（（６−モルホリン−Ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノヘキサメチレン−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ）（Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ３３４６）；５−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−シクロ−ウンデシル−オキサゾール）（Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ２０）；１，１’−（１，２−エタン−ジ−イル）−ビス−（３，３’，５，５’−テトラメチル−ピペラジノン）；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ（４，５）デカン−２，４−ジオン；ポリメチルプロピル−３−オキシ−［４（２，２，６，６−テトラメチル）−ピペリジニル］シロキサン（Ｕｖａｓｉｌ（登録商標）２９９）；１，２，３，４−ブタン−テトラカルボン酸−１，２，３−トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−４−トリデシルエステル；α−メチルスチレン−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）マレイミドとＮ−ステアリルマレイミドのコポリマー；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、β，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノール、１，２，２，６，６−ペンタメチ��−４−ピペリジニルエステルとのポリマー（Ｍａｒｋ（登録商標）ＬＡ６３）；２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノール、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステルとのβ，β，β’，β’−テトラメチル−ポリマー（Ｍａｒｋ（登録商標）ＬＡ６８）；Ｄ−グルシトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルイデン）−（ＨＡＬＳ７）；７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］−ヘンエイコサン−２１−オン−２，２，４，４−テトラメチル−２０−（オキシラニルメチル）のオリゴマー（Ｈｏｓｔａｖｉｎ登録商標）Ｎ３０）；プロパン二酸、［（４−メトキシフェニル）メチレン］−，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル（Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）ＰＲ３１）；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）４０５０Ｈ）；１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタンジイルビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９  ＭＷ２２８６）；ポリ［［６−［（１，１，３，３３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４  ＭＷ２０００〜３０００）；１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン３，３−ジカルボン酸、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペリジニル）エステル（Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−５００）；１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン３，３−ジカルボン酸、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ペリジニル）エステル（Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−５１６）；Ｎ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル−Ｎ−アミノ−オキサミド；４−アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジン；１，５，８，１２−テトラキス［２’，４’−ビス（１’’，２’’，２’’，６’’，６’’−ペンタメチル−４’’−ピペリジニル（ブチル）アミノ）−１’，３’，５’−トリアジン−６’−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン；ＨＡＬＳ  ＰＢ−４１（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｈｕｎｉｎｇｕｅ  Ｓ．  Ａ．）；Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｈｕｎｉｎｇｕｅ  Ｓ．Ａ．）；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン；Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＡ８８；１，１’−（１，２−エタン−ジ−イル）−ビス−（３，３’��５，５’−テトラ−メチル−ピペラジノン）（Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）３０３４）；１，１’１’’−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス（（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル）トリス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）（Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）３１５０）および；１，１’，１’’−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス（（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル）トリス（３，３，４，５，５−テトラメチルピペラジノン）（Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）３１５９）；である。（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）およびＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）材料は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能であり；Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）材料は、Ｃｙｔｅｃ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｒｐ．から入手可能であり；Ｕｖａｓｉｌ（登録商標）材料は、Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．から入手可能であり；Ｓａｄｕｖｏｒ（登録商標）、Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）、およびＮｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）材料は、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．から入手可能であり；Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）材料は、ＢＡＳＥから入手可能であり；Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）材料は、Ｐａｒｔｅｃｉｐａｚｉｏｎｉ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｉから入手可能であり；Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）材料は、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．から入手可能である。Ｍａｒｋ（登録商標）材料は、Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｃｏ．から入手可能である。）
【００５６】
好ましいＨＡＬＳとしては、約１０００を超える、好ましくは約２０００を超える分子量を有する、高分子量オリゴマーまたはポリマーＨＡＬＳが挙げられる。
【００５７】
他の具体的なＨＡＬＳは、ジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０，ＭＷ４８１）Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｈｕｎｉｎｇｕｅ  Ｓ．Ａ．）；１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタンジイルビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９  ＭＷ２２８６）；およびポリ［［６−［（１，１，３，３３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４  ＭＷ２０００〜３０００）からなる群から選択される。
【００５８】
第２級アリールアミンとＨＡＬＳとの混合物を使用することができる。好ましい実施形態は、上記で開示されるように、少なくとも１つが第２級アリールアミンから選択され、少なくとも１つがＨＡＬＳの群から選択される、少なくとも２種類の補助安定剤を含み、補助安定剤混合物の全重量％は、少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも０．９重量％である。
【００５９】
成形または押出し成形熱可塑性物品は、１種または複数種の補強剤１０〜約６０重量％、好ましくは約１２．５〜５５重量％および１５〜５０重量％を含む。補強剤は、あらゆる充填剤であることができるが、好ましくは、炭酸カルシウム、円形および非円形断面を有するガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、タルク、マイカ、珪灰石、か焼クレー、カオリン、珪藻土、硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウムアルミニウム、バリウムフェライト、チタン酸カリウムおよびその混合物からなる群から選択される。
【００６０】
非円形断面を有するガラス繊維とは、ガラス繊維の縦方向に対して垂直に横たわり、かつ断面の長直線距離に相当する、長軸を有する断面を有するガラス繊維を意味する。非円形断面は、長軸に対して垂直な方向に、断面の最長直線距離に相当する短軸を有する。繊維の非円形断面は、繭型（８の字形）形状、長方形の形状；楕円形の形状；おおよそ三角形の形状；多角形の形状；および矩形の形状などの様々な形状を有する。当業者には理解されるように、断面は他の形状を有し得る。長軸の長さと短軸の長さの比は、好ましくは約１．５：１〜約６：１である。その比は、さらに好ましくは約２：１〜５：１、さらに好ましくは約３：１〜約４：１である。適切なガラス繊維は、欧州特許第０  １９０  ００１号明細書および欧州特許第０  １９６  １９４号明細書に開示されている。
【００６１】
成形または押出し成形熱可塑性物品は任意に、反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜５０重量％を含む。一実施形態において、成形または押出し成形熱可塑性物品は、エチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、および任意に１種または複数種の（メタ）アクリレートエステルのコポリマー；不飽和カルボン酸無水物でグラフト化されたエチレン／α−オレフィンまたはエチレン／α−オレフィン／ジエンコポリマー；エチレン、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、および任意に１種または複数種の（メタ）アクリレートエステルのコポリマー；相当するイオノマーを形成するためにＺｎ、Ｌｉ、ＭｇまたはＭｎ化合物と反応させたエチレンおよびアクリル酸のコポリマー；からなる群から選択されるポリマー強化剤２〜２０重量％を含む。
【００６２】
本発明において、ポリアミド組成物は、当技術分野で一般に使用されている他の添加剤、他のかかる熱安定剤または酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、潤滑剤、可塑剤、および着色剤および顔料も含み得る。
【００６３】
他の熱安定剤としては、銅安定剤、ヒンダードフェノール、およびその混合物が挙げられる。
【００６４】
本発明の成形または押出し成形熱可塑性物品の著しい利点は、従来の銅熱安定剤を使用することなく、高い熱安定性が提供されることである。銅熱安定剤は、高温で長期間にわたって腐食剤として作用する傾向があり；環境によっては、実際に半芳香族ポリマーの劣化を引き起こす。したがって、他の実施形態は、前記ポリアミド組成物が、原子吸光分光法で決定される２５ｐｐｍ未満の銅を含む、成形または押出し成形熱可塑性物品である。
【００６５】
本明細書において、ポリアミド組成物は、すべてのポリマー成分が適切に混合され、すべての非ポリマー成分がポリマーマトリックス中に適切に分散されている、溶融ブレンドによる混合物である。本発明のポリマー成分および非ポリマー成分の混合に、あらゆる溶融ブレンド法を用いることができる。例えば、ポリマー成分および非ポリマー成分は、一軸スクリュー押出機もしくは二軸スクリュー押出機、撹拌機、一軸スクリューまたは二軸スクリューニーダー、またはバンバリーミキサーなどの溶融混合機に供給され、添加工程は、１度にすべての成分の添加または処理単位での逐次的な添加であることができる。ポリマー成分および非ポリマー成分が処理単位で逐次添加される場合、ポリマー成分および／または非ポリマー成分の一部を最初に添加し、次いで、適切な混合組成物が得られるまで、続いて添加される残りのポリマー成分および非ポリマー成分と溶融混合される。強化用充填剤が長い物理的形状を示す（例えば、長いガラス繊維である）場合、延伸押出し成形を用いて、強化組成物を調製することができる。
【００６６】
上記で開示されるポリヒドロキシポリマー基を有するポリアミド組成物は、それから製造された成形または押出し成形物品の高温での長期熱安定性を高めるのに有用である。物品の長期熱安定性は、オーブン内で種々の試験温度にて種々の試験時間、厚さ４ｍｍの試験試料を暴露することによって評価することができる。本明細書で開示される組成物に用いられるオーブンの試験温度は、１７０℃および試験時間５００時間；２１０℃および試験時間５００時間；および２３０℃および試験時間５００時間を含む。ＩＳＯ５２７−２／１Ａ試験法に従って、エアオーブン老化後の試験試料を引張り強さおよび破断伸びについて試験し；成形された通りに乾燥された（ＤＡＭ）同一組成および形状を有する非暴露対照と比較する。ＤＡＭ対照との比較によって、引張り強さの保持率および／または破断伸びの保持率が得られ、このように様々な組成物を長期熱安定性性能に関して評価することができる。
【００６７】
様々な実施形態において、熱可塑性ポリアミド組成物は、ＤＡＭ非暴露対照との比較に基づいて、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０、７０、８０、および９０％の引張り強さのＡＯＡ１７０℃／５００時間保持率を有する。
【００６８】
様々な実施形態において、熱可塑性ポリアミド組成物は、ＤＡＭ非暴露対照との比較に基づいて、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０、８０、および９０％の引張り強さのＡＯＡ２１０℃／５００時間保持率を有する。
【００６９】
他の態様において、本発明は、高温用途での上記に開示されるポリアミド組成物の使用に関する。
【００７０】
他の態様において、本発明は、本発明の熱可塑性組成物を造形することによって、物品を製造する方法に関する。物品の例は、フィルム、ラミネート、自動車部品、エンジン部品または電気／電子部品である。「造形」とは、例えば、押出し成形、射出成形、熱成形、圧縮成形または吹込み成形などのあらゆる造形技術を意味する。好ましくは、物品は射出成形または吹込み成形によって造形される。
【００７１】
本明細書で開示される成形または押出し成形熱可塑性物品は、以下の基準；耐衝撃性基準；著しい軽量化（例えば、従来の金属と比較して）；耐熱性；オイル環境に対する耐性；冷却材などの化学剤に対する耐性；よりコンパクトな、一体化されたデザインを可能にする騒音低減；のうちの１つまたは複数を満たす多くの車両用構成要素における用途を有し得る。具体的な成形または押出し成形熱可塑性物品は、チャージエアクーラー（インタークーラー、ＣＡＣ）；シリンダーヘッドカバー（ＣＨＣ）；油受皿；エンジン冷却システム、例えばサーモスタットおよびヒーターハウジングおよびクーラントポンプ；マフラーなどの排気システムおよび触媒コンバータ用ハウジング；空気取入れ口マニホールド（ａｉｒ  ｉｎｔａｋｅ  ｍａｎｉｆｏｌｄ）（ＡＩＭ）；タイミングチェーンベルトフロントカバー；からなる群から選択される。長期高温暴露に対する所望の機械的耐性の説明的な例として、インタークーラーが挙げられる。インタークーラーは、エンジンの燃焼効率を向上させる車両のラジエータの一部である。ターボチャージャーでの圧縮後、インタークーラーは、給気温度を低減し、空気の密度を増加し、したがって、より多くの空気をシリンダー内に入れて、エンジン効率を高める。入る空気の温度は、インタークーラーに入るときに２００℃を超えるため、この部分は、高温下にて長時間、良好な機械的性質を維持する組成物で作られる必要がある。
【００７２】
本発明はさらに、以下の実施例によって説明される。以下の実施例は、説明のためにのみ記載されており、本発明をそれに制限するために使用されるものではないことを理解されたい。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
［１］  （ａ）融点および／またはガラス転移を有するポリアミド樹脂；
（ｂ）２個を超えるヒドロキシル基を有し、かつ２０００未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する１種または複数種の多価アルコール０．１〜１０重量％；
（ｃ）前記融点が存在する場合には、前記ポリアミド樹脂の前記融点より３０℃低い温度より高く、または前記融点が存在しない場合には少なくとも２５０℃の、熱重量分析（ＴＧＡ）によって決定される１０％減量温度を有する、第２級アリールアミン、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、およびその混合物から選択される、１種または複数種の補助安定剤０．１〜３重量％；
（ｄ）１種または複数種の補強剤１０〜６０重量％；
（ｅ）反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜５０重量％；
を含む、ポリアミド組成物を含む成形または押出し成形熱可塑性物品であって、
すべての重量％はポリアミド組成物の全重量を基準とし；かつ前記ポリアミド組成物から作製され、試験期間５００時間の間、大気中で試験温度１７０℃で暴露され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験された４ｍｍ試験片が、同一組成および形状の非暴露対照と比較して、平均で少なくとも５０％の引張り強さ保持率を有する、成形または押出し成形熱可塑性物品。
［２］  前記ポリアミド樹脂が、
２１０℃未満の前記融点を有し、かつポリ（ペンタメチレンデカンジアミド）（ＰＡ５１０）、ポリ（ペンタメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ５１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６／６６）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレントリデカンジアミド）（ＰＡ６１３）、ポリ（ヘキサメチレンペンタデカンジアミド）（ＰＡ６１５）、ポリ（ε−カプロラクタム／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／４Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１０Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１０／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１２／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１４／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｉ／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０／６１２）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタミド）（ＰＡ  Ｄ６／６６／／６Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／）（ＰＡ  Ｄ６／６６）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０１０）、ポリ（デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０１２）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０１０／１０Ｔ）ポリ（デカメチレンデカンジアミド／ドデカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド（ＰＡ１０１０／１２１０／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１１）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／４Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／６Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１０Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１２Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１２）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／４Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミ���／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／６Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／１０Ｔ）ポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２１２）、およびポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド））（ＰＡ１２１２／１２Ｔ）の群から選択される脂肪族または半芳香族ポリアミドを含む、（Ｉ）群ポリアミド；
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６）、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）（ＰＡ６６／６）ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／１０１０）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６１０）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６１４）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサデカンジアミド）（ＰＡ６１６）、およびポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６／Ｄ６）からなる群から選択される脂肪族ポリアミドを含む、（ＩＩ）群ポリアミド；
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつ
（ａａ）ｉ．炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約２０〜約３５モル％；
（ｂｂ）ｉｉ．炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
ｉｉｉ．炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約６５〜約８０モル％；
を含む、（ＩＩＩ）群ポリアミド；
（ｃｃ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約５０〜約９５モル％；
（ｄｄ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約５〜約５０モル％；
を含む、（ＩＶ）群ポリアミド；
少なくとも２６０℃の前記融点を有し、かつ
（ｅｅ）ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される９５モル％を超える半芳香族反復単位；
（ｆｆ）ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位５モル％未満；
を含む、（Ｖ）群ポリアミド；
融点を持たず、かつポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（６Ｉ／６Ｔ）およびポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（６Ｉ／６Ｔ／６６）からなる群から選択される、（ＶＩ）群ポリアミド；
からなる群から独立して選択される１種または複数種のポリアミドを含む、［１］に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
［３］  前記ポリアミド樹脂が、（Ｉ）群と（ＩＩ）群のポリアミド；（Ｉ）群と（ＩＩＩ）群のポリアミド、（Ｉ）群と（ＶＩ）群のポリアミド、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群のポリアミド、（ＩＩ）群と（ＩＶ）群のポリアミド、（ＩＩ）群と（Ｖ）群のポリアミド、（ＩＩ）群と（ＶＩ）群のポリアミド、（ＩＩＩ）群と（ＶＩ）群のポリアミド、および（ＩＶ）群と（Ｖ）群のポリアミドからなる群から選択される２種類以上のポリアミドのブレンドを含む、［２］に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
［４］  前記ポリアミド樹脂が、（ＩＩ）群と（Ｖ）群のポリアミドのブレンドを含む、［３］に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
［５］  前記ポリアミド樹脂が、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群のポリアミドのブレンドを含む、［３］に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
［６］  前記ポリアミド樹脂が、（ＩＩＩ）群と（ＶＩ）群のポリアミドのブレンドを含む、［３］に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
［７］  前記多価アルコールが、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ジ−トリメチロプロパン、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトールおよびキシリトールからなる群から選択される、［１］に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
［８］  前記の１種または複数種の補助安定剤が、１種または複数種の第２級アリールアミンである、［１］に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
［９］  前記の１種または複数種の補強剤が、炭酸カルシウム、円形および非円形断面を有するガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、タルク、マイカ、珪灰石、か焼クレー、カオリン、珪藻土、硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウムアルミニウム、バリウムフェライト、チタン酸カリウムおよびその混合物からなる群から選択される、［１］に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
［１０］  前記ポリアミド組成物が、原子吸光分光法で決定された２５ｐｐｍ未満の銅を含む、［１］に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
［１１］  チャージエアクーラー；シリンダーヘッドカバー；油受皿；エンジン冷却システム、サーモスタットおよびヒーターハウジング、クーラントポンプ、マフラー、触媒コンバータ用ハウジング；空気取入れ口マニホールド；およびタイミングチェーンベルトのフロントカバー；からなる群から選択される、［１］に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
［１２］  （ａ）融点および／またはガラス転移を有するポリアミド樹脂；
（ｂ）２個を超えるヒドロキシル基を有し、かつ２０００未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する１種または複数種の多価アルコール０．１〜１０重量％；
（ｃ）前記融点が存在する場合には、前記ポリアミド樹脂の前記融点より３０℃低い温度より高く、または前記融点が存在しない場合には少なくとも２５０℃の、熱重量分析によって決定される１０％減量温度を有する、第２級アリールアミン、ヒンダードアミン光安定剤、およびその混合物から選択される、１種または複数種の補助安定剤０．１〜３重量％；
（ｄ）１種または複数種の補強剤１０〜６０重量％；
（ｅ）反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜５０重量％；
を含む、ポリアミド組成物を含む成形または押出し成形熱可塑性物品であって、
すべての重量％はポリアミド組成物の全重量を基準とし；かつ前記ポリアミド組成物から作製され、試験期間５００時間の間、大気中で試験温度２１０℃で暴露され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験された４ｍｍ成形試験片が、同一組成および形状の非暴露対照と比較して、平均で少なくとも５０％の引張り強さ保持率を有する、成形または押出し成形熱可塑性物品。
［１３］  前記ポリアミド樹脂が、
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６）、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）（ＰＡ６６／６）ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／１０１０）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６１０）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６１４）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサデカンジアミド）（ＰＡ６１６）、およびポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６／Ｄ６）からなる群から選択される脂肪族ポリアミドを含む、（ＩＩ）群ポリアミド；
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつ
（ａａ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約２０〜約３５モル％；
（ｂｂ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約６５〜約８０モル％；
を含む、（ＩＩＩ）群ポリアミド；
（ｃｃ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約５０〜約９５モル％；
（ｄｄ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約５〜約５０モル％；
を含む、（ＩＶ）群ポリアミド；
少なくとも２６０℃の前記融点を有し、かつ
（ｅｅ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される９５モル％を超える半芳香族反復単位；
（ｆｆ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位５モル％未満；
を含む、（Ｖ）群ポリアミド；
融点を持たず、かつポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（６Ｉ／６Ｔ）およびポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（６Ｉ／６Ｔ／６６）からなる群から選択される、（ＶＩ）群ポリアミド；
からなる群から独立して選択される１種または複数種のポリアミドを含む、［１２］に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
［１４］  前記の１種または複数種の補助安定剤が、１種または複数種の第２級アリールアミンである、［１２］に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
［１５］  前記ポリアミド樹脂が、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群のポリアミド、（ＩＩ）群と（ＩＶ）群のポリアミド、（ＩＩ）群と（Ｖ）群のポリアミド、（ＩＩ）群と（ＶＩ）群のポリアミド、（ＩＩＩ）群と（ＶＩ）群のポリアミド、（ＩＶ）群と（Ｖ）群のポリアミドからなる群から選択される２種類以上のポリアミドのブレンドを含む、［１３］に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
【実施例】
【００７３】
方法
配合方法
スクリュー回転数約３００ｒｐｍ、押出量１３．６ｋｇ／時および手動で測定された溶融温度約３５５℃を用いてバレル設定約３１０℃で操作して３０ｍｍ二軸スクリュー押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ製ＺＳＫ３０）において、表に示す成分を溶融ブレンドすることによって、ＰＡ６Ｔ／６６を用いた実施例および比較例をすべて調製した。スクリュー側方供給装置を通して、溶融物にガラス繊維を添加した。表に示す成分量は、熱可塑性組成物の全重量に対する重量％で表される。
【００７４】
配合混合物をレースまたはストランド状で押出し、水浴で冷却し、顆粒に細断し、水分の吸収を防ぐために、密閉されたアルミニウム裏張りバッグに入れた。冷却および切断条件は、材料の水分レベルが０．１５重量％未満に確実に維持されるように調節した。
【００７５】
物理的性質の測定
機械的引張り特性、すなわち弾性率、破断応力（引張り強さ）および破断ひずみ（破断点伸び）をＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って測定した。測定は、射出成形ＩＳＯ引張り試験片で行った。ＰＡ６Ｔ／ＤＴ試験片の金型温度は１４５〜１５０℃であり、ＰＡ６Ｔ／６６試験片の金型温度は９０〜１００℃であり；両方の樹脂の溶融温度は３２５〜３３０℃であった。
【００７６】
試験速度５ｍｍ／分（引張り強さおよび伸び）でのＩＳＯ５２７／１Ａに従って、試験片の厚さは４ｍｍであり、幅は１０ｍｍであった。引張弾性率は１ｍｍ／分で測定した。
【００７７】
エアオーブン老化（ＡＯＡ）
ＩＳＯ２５７８に詳述される手順に従って、再循環エアオーブン（Ｈｅｒａｅｕｓ型ＵＴ６０６０）において試験片を熱老化した。様々な試験時間で、試験片をオーブンから取り出し、室温に冷却し、試験の準備ができるまで、アルミニウム裏張りバッグ内に密閉した。次いで、Ｚｗｉｃｋ引張り装置を使用してＩＳＯ５２７に従って、機械的引張り特性を測定した。５つの試験片から得られた平均値を表に示す。
【００７８】
引張り強さ（ＴＳ）および破断点伸び（ＥＬ）の保持率は、１００％とみなされる非熱老化対照試験片の値と比較して、５００時間１０００時間熱老化した後の引張り強さおよび破断点伸びのパーセンテージに相当する。
【００７９】
材料
ＰＡ６Ｔ／６６は、本件特許出願人から入手可能な、融点約３１０℃を有し、ＡＳＴＭ  Ｄ２８５７によるインヘレント粘度（ＩＶ）範囲０．９〜１．０（一般に０．９６）を有するＨＴＮ５０２  ＮＣ０１０、テレフタル酸、アジピン酸、およびヘキサメチレンジアミンから製造されたコポリアミド（その２つの酸がモル比５５：４５で使用されている）を意味する。
ＰＡ６Ｔ／ＤＴは、ＡＳＴＭ  Ｄ２８５７法によるインヘレント粘度（ＩＶ）範囲０．８〜０．９５（一般に０．８８）および融点約３００℃を有し、かつ本件特許出願人から入手可能な、ＨＴＮ５０１  ＮＣ０１０、テレフタル酸、ヘキサメチレンジアミン、および２−メチル−ペンタメチレンジアミンのコポリアミドを意味する。
ＤＰＥは、Ｄｉ−Ｐｅｎｔａ９３としてＰｅｒｓｔｏｒｐ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＡＢ，Ｐｅｒｓｔｏｒｐ，Ｓｗｅｄｅｎから入手されたジペンタエリトリトールを意味する。
ＴＰＥは、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ  ＷＩから入手されたトリペンタエリトリトールを意味する。
ガラス繊維Ｄは、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡから入手可能なＰＰＧ３５４０チョップトガラス繊維を意味する。
Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５ヒンダードアミンは、Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎから市販されている４，４’ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンを意味する。
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０安定剤は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから入手可能である。
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８安定剤は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから入手可能である。
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから供給される（ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］）を意味する。
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって供給される（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタンジイルビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−ｙｌ］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル））である。
Ｗａｘ  ＯＰは、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ製の潤滑剤である。
黒顔料Ｂは、ＰＡ６ポリマー中の２５重量％カーボンブラックを意味する。
【００８０】
実施例１およびＣ−１〜Ｃ−５
ＰＡ６Ｔ／ＤＴ組成物に関する表１に実施例１および比較例Ｃ−１〜Ｃ−５の組成物を列挙する。２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性および物理的性質の保持率を表１に示す。引張り強さ（ＴＳ）の値が高いほど、機械的性質が優れていることを意味する。引張り強さの保持率％が高いことは、熱安定性が高いことを意味する。
【００８１】
表１のデータから、ＤＰＥ１．５重量％およびＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５ヒンダードアミン１重量％を有する実施例１は、Ｎａｕｇａｒｄのみ；銅熱安定剤のみ；ＤＰＥ１．５重量％のみ；またはＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５ヒンダードアミンのみ；含有する比較例よりも高い引張り強さ保持率％を有することが示されている。実施例１は、市販の製品で一般に使用される従来の銅安定剤と比較して、２３０℃／１０００時間のＡＯＡ下にて、かなり高い引張り強さ保持率％により示唆される意外かつ驚くべき結果を示す。
【００８２】
実施例２およびＣ−６〜Ｃ−１０
ＰＡ６Ｔ／ＤＴ組成物に関する表２に、実施例２および比較例Ｃ−６〜Ｃ−１０の組成物を示す。２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性および物理的性質の保持率を表２に示す。
【００８３】
表２のデータから、ＴＰＥ２重量％およびＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５ヒンダードアミン０．５重量％、およびＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４ＦＤＬ０．５重量％を有する実施例２は、ＴＰＥ２．０重量％のみ；Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４ＦＤＬ；またはＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５ヒンダードアミンのみ；含有する比較例よりも、高い引張り強さ保持率％を有することが示されている。
【００８４】
【表２】
0005475777.tif 000004
【００８５】
【表３】
0005475777.tif 000005
【００８６】
実施例３およびＣ−１１〜Ｃ−１４
ＰＡ６Ｔ／６６組成物に関する表３に、実施例３および比較例Ｃ−１１〜Ｃ−１４の組成物を示す。２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性および物理的性質の保持率を表３に示す。
【００８７】
表３のデータから、ＤＰＥ２重量％およびＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５ヒンダードアミン０．５重量％を有する実施例３は、ＤＰＥ２．０重量％のみ；Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５ヒンダードアミンのみ；またはＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５ヒンダードアミンとＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８ヒンダードフェノールとの組み合わせ；を含有する比較例よりも高い張り強さ保持率％を有することが示されている。
【００８８】
【表４】
0005475777.tif 000006
【００８９】
実施例４〜７
ＴＰＥ２重量％と組み合わせて種々の補助安定剤を有するＰＡ６Ｔ／６６組成物に関する表４に、実施例４〜７の組成物を示す。２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性および物理的性質の保持率を表４に示す。実施例４〜７すべてが、従来の銅熱安定剤を含むＣ−１１と比較して、ＡＯＡ２３０℃／１０００時間老化の下で予想外に高い引張り強さ保持率を示す。
【００９０】
【表５】
0005475777.tif 000007
【００９１】
実施例８〜１０
ＴＰＥ２重量％と組み合わせて種々の補助安定剤を有するＰＡ６Ｔ／６６組成物に関する表５に、実施例８〜１０の組成物を示す。２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性および物理的性質の保持率を表５に示す。
【００９２】
【表６】
0005475777.tif 000008
【００９３】
実施例１１〜１３およびＣ−１５
ＴＰＥ３重量％と組み合わせて種々の補助安定剤を有するＰＡ６Ｔ／６６組成物に関する表６に、実施例１１〜１３の組成物を示す。２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性および物理的性質の保持率を表５に示す。
【００９４】
実施例１１〜１３すべてが、従来の銅熱安定剤を含むＣ−１５と比較して、ＡＯＡ２３０℃／１０００時間老化の下で意外かつ驚くべき高い引張り強さ保持率を示す。
【００９５】
【表７】
0005475777.tif 000009
【００９６】
比較例Ｃ−１６〜Ｃ−２０
種々の補助安定剤を含むが、多価アルコールを含まないＰＡ６Ｔ／６６組成物に関する表７に、比較例Ｃ−１６〜Ｃ−２０を示す。２１０℃および２３０℃で５００時間および１０００時間のＡＯＡ後の引張り特性および物理的性質の保持率を表７に示す。補助安定剤の様々な組み合わせによって、実施例４〜１３と比較して、２３０℃／１０００時間のＡＯＡ下で高い引張り強さ保持率を得ることはできなかった。例えば、多価アルコールと補助安定剤の組み合わせ有する実施例４〜１３は、すべての実施例において２３０℃／１０００時間のＡＯＡにて少なくとも７７％の引張り強さ保持率を示すのに対して、比較例は、同一条件下で最大でわずか４４％を示す。
【００９７】
【表８】
0005475777.tif 000010
【００９８】
強化ポリアミド組成物に添加された補助安定剤と組み合わせた多価アルコールは、不十分な熱老化耐性組成物または高価な組成物のいずれかをまねく従来の熱安定剤と比較して、長期暴露での耐熱性が高い物品を有する現在の必要性に対する、経済的に実行可能な解決策であることが、実施例によって例証されている。