(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、水と、難水溶性のアルカンジオールと、２０℃において固体である結晶性糖アルコールと、（ポリ）アルキレングリコールとを少なくとも含んでなり、該結晶性糖アルコールがトレハロース、イソトレハロース、ネオトレハロース、およびスクロースからなる群から選択される一種または二種以上である、インクジェット記録用インク組成物。
【請求項２】
更に、水溶性のアルカンジオールを含んでなる、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記水溶性のアルカンジオールが、両末端または片末端アルカンジオールである、請求項２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記水溶性のアルカンジオールが、炭素数が３以上のアルカンジオールである、請求項２または３に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記難水溶性のアルカンジオールが、片末端アルカンジオールである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記難水溶性のアルカンジオールが、炭素数７以上のアルカンジオールである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記（ポリ）アルキレングリコールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、およびトリプロピレングリコールからなる群から選択される一種または二種以上である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記（ポリ）アルキレングリコールが、（ポリ）プロピレングリコールである。請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項９】
前記（ポリ）プロピレングリコールがジオール型である、請求項８に記載のインク組成物。
【請求項１０】
前記（ポリ）プロピレングリコールがトリプロピレングリコールである、請求項８に記載のインク組成物。
【請求項１１】
前記難水溶性のアルカンジオールと、前記（ポリ）アルキレングリコールとの含有量比が、それぞれ１：１〜１：５である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１２】
前記難水溶性のアルカンジオールと、前記結晶性糖アルコールとの含有量比が、それぞれ１：１〜１：５である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１３】
前記（ポリ）アルキレングリコールと前記結晶性糖アルコールとの含有量の和と、前記難水溶性のアルカンジオールとの含有量比が、それぞれ２：１〜２０：１である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１４】
前記難水溶性のアルカンジオールと、前記水溶性のアルカンジオールとの含有量比が、それぞれ１：１〜１０：１である、請求項２〜１２のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１５】
前記難水溶性のアルカンジオールと、前記（ポリ）アルキレングリコールまたは前記結晶性糖アルコールとの含有量の和が、インク組成物に対し、２４質量％以下である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１６】
前記水溶性のアルカンジオールと、前記（ポリ）アルキレングリコールまたは前記結晶性糖アルコールとの含有量の和が、インク組成物に対し、２４質量％以下である、請求項２〜１５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１７】
前記（ポリ）アルキレングリコールまたは前記結晶性糖アルコールと、前記水溶性のアルカンジオールと、前記難水溶性のアルカンジオールとの含有量の和が、インク組成物に対し、２８質量％以下である、請求項２〜１６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１８】
難水溶性のアルカンジオールが、インク組成物に対し、１．０〜４．０質量％含まれてなる、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１９】
前記（ポリ）アルキレングリコールが、インク組成物に対し、２．０〜１０．０質量％含まれてなる、請求項１〜１８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項２０】
前記結晶性糖アルコールが、インク組成物に対し、２．０〜１０．０質量％含まれてなる、請求項１〜１９のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項２１】
前記水溶性のアルカンジオールが、インク組成物に対し、０．１〜４質量％含まれてなる、請求項２〜２０のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項２２】
前記難水溶性のアルカンジオールが、１，２−オクタンジオールである、請求項１〜２１のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項２３】
更に、界面活性剤を含んでなる、請求項１〜２２のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項２４】
前記界面活性剤が、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤またはジェミニ型界面活性剤である、請求項２３に記載のインク組成物。
【請求項２５】
前記界面活性剤が、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤と、ジェミニ型界面活性剤とを同時に含有する、請求項２４に記載のインク組成物。
【請求項２６】
前記ポリオルガノシロキサン系界面活性剤が、グリセリンを２０質量％、１，２−ヘキサンジオールを１０質量％、前記ポリオルガノシロキサン系界面活性剤を０．１質量％、および水を６９．９質量％含む水溶液とした場合に、その水溶液の１Ｈｚの動的表面張力が２６ｍＮ／ｍ以下であるものである、請求項２４または２５に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
発明の分野
本発明は、各種記録媒体、とりわけ合成紙や印刷本紙のようなインクの吸水性の低い記録媒体においても高品質かつ高光沢な記録物を得ることができるインクジェット記録用インク組成物に関する。
【０００２】
背景技術
インクジェット記録方法は、インク小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、これまで銀塩写真やオフセット印刷によって実現されてきた高精細印刷の分野においてもインクジェット記録方法が用いられるようになっている。それに伴い、銀塩写真やオフセット印刷の分野で用いられてきた印画紙やアート紙等に匹敵する高光沢性の記録媒体、いわゆる専用紙をインクジェット記録に使用して、銀塩写真並の光沢感を有する画像を実現できるインクジェット記録用のインクが開発されている。また、普通紙を用いた場合であっても、銀塩写真並の画質を実現できるインクジェット記録用のインクが開発されている。
【０００３】
ところで、近年、デジタルデータからの画像形成技術が普及したことに伴い、特に印刷分野では、デスクトップパブリッシング（ＤＴＰ）が普及しつつある。ＤＴＰにより印刷を行う場合であっても、実際の印刷物との光沢感や色感を確認するために、事前に色校正用プルーフを作製することが行われている。このプルーフの出力に、インクジェット記録方式を適用することが行われており、ＤＴＰにおいては印刷物の色再現性の高さ、色の安定性の高さが求められることから、記録媒体として、通常、インクジェット記録用の専用紙が使用されている。
【０００４】
インクジェット記録用の専用紙であるプルーフ用紙は、印刷本紙に実際に印刷した出力物と光沢感や色感が同じになるように作製されている。このように、印刷本紙の種類に応じて専用紙の材質が適宜調整されているが、多種多様の印刷本紙に全て対応した専用紙を作製するのは製造コストの上昇を招く。そこで、色校正用途においては、専用紙よりも印刷本紙にインクジェット記録を行いたいとの技術的観点における要望がある。また、専用紙を用いずに、直接印刷本紙にインクジェット記録を行ったものを最終校正見本とできれば、校正にかかるコストを大幅に低減できるとの経済的観点における要望がある。また、印刷分野で広く使用されている、ポリエチレン樹脂やポリエステル樹脂に無機フィラー等を混合してフィルム化した合成紙は、リサイクル性に優れ、環境に優しい材料として近年注目されている。このような合成紙に記録を行いたいとの環境的観点における要望がある。
【０００５】
印刷本紙は、その表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙であるが、塗工層の水性インクに対するインク吸収能力が乏しいという特徴を有する。そのため、インクジェット記録に一般的に用いられている水性の顔料インクを使用すると、記録媒体（印刷本紙）へのインクの浸透性が低く、画像に滲みや凝集斑が生じる場合がある。
【０００６】
上記の問題に対し、例えば、特開２００５−１９４５００号公報（特許文献１）には、界面活性剤としてポリシロキサン化合物を用い、溶解助剤として１，２−ヘキサンジオール等のアルカンジオールを添加することにより、滲みが改善され、かつ専用紙に対する光沢性にも優れる顔料系インクが開示されている。また、特開２００３−２１３１７９号公報（特許文献２）、特開２００３−２５３１６７号公報（特許文献３）、または特開２００６−２４９４２９号公報（特許文献４）には、グリセリンや１，３−ブタンジオール等のジオールやペンタントリオール等のトリオールアルコール溶剤をインク中に添加することにより、インクの記録媒体への浸透性を制御し、高品質な画像が得られることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−１９４５００号公報
【特許文献２】特開２００３−２１３１７９号公報
【特許文献３】特開２００３−２５３１６７号公報
【特許文献４】特開２００６−２４９４２９号公報
【発明の概要】
【０００８】
本発明者らは、今般、インクジェット記録用インク組成物に難水溶性のアルカンジオールと、２０℃において固体である結晶性糖アルコール（以下、単に「結晶性糖アルコール」という場合もある）と、（ポリ）アルキレングリコールとを含むことにより、例えば、印刷本紙のような水性インクに対する低吸液性の記録媒体に着弾時間差が短い印刷をした場合であっても、ブリーディングやビーディングのない高品質かつ高光沢な画像が実現でき、高温低湿開放環境下および高温常湿密閉環境下で放置しても目詰まり回復性に優れる、との知見を得た。本発明はかかる知見に基づくものである。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、例えば、印刷本紙のような水性インクに対する低吸液性の記録媒体に着弾時間差が短い印刷をした場合であっても、ブリーディングやビーディングのない高品質かつ高光沢な画像が実現でき、高温低湿開放環境下および高温常湿密閉環境下で放置しても目詰まり回復性に優れるインクジェット記録用インク組成物を提供することにある。
【００１０】
そして、本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、着色剤と、水と、難水溶性のアルカンジオールと、２０℃において固体である結晶性糖アルコールと、（ポリ）アルキレングリコールとを少なくとも含んでなるインク組成物である。
【００１１】
本発明のインクジェット記録用インク組成物によれば、例えば、印刷本紙のような水性インクに対する低吸液性の記録媒体に着弾時間差が短い印刷をした場合であってもブリーディングやビーディングのない高品質かつ高光沢な画像が実現でき、高温低湿開放環境下および高温常湿密閉環境下で放置しても目詰まり回復性に優れるインク組成物を提供できる。
【発明の具体的説明】
【００１２】
＜定義＞
本明細書において、アルカンジオールの炭化水素基部分は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよい。
【００１３】
また、水溶性とは、２０℃での、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１０．０ｇ以上であることを意味し、難水溶性とは、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１．０ｇ未満であることを意味する。混和性とは、２０℃での、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１０．０ｇの場合に、半透明な溶液であることを意味する。
【００１４】
＜インク組成物＞
本発明によるインク組成物は、難水溶性のアルカンジオールと、特定の結晶性糖アルコールと、（ポリ）アルキレングリコールとを少なくとも含んでなる。これらの有機溶剤を他の成分と組み合わせて含むことにより、例えば、印刷本紙において、インク組成物のビーディングが抑制され、特に着弾時間差が短い印刷をした場合であってもブリーディングやビーディングのない高品質かつ高光沢な画像が実現でき、高温低湿開放環境下および高温常湿密閉環境下で放置しても目詰まり回復性に優れるインク組成物を提供でき、吐出安定性にも優れたインク組成物を実現できる。
【００１５】
なお、本明細書中、ビーディングとは、単色で印刷した際（例えば６インチ四方に単色（結果として、印刷される色が単一であることを意味し、その色を実現するインク組成物数は複数であってよい）で印刷した際）に発生する、局所的な同系色の濃度斑のことを意味し、記録媒体表面がインクによって被覆されない部分が残存することを意味するものではない。また、色材のブリーディングとは、各単色を隣接面として印刷した際（例えば３インチ四方に各単色を隣接面として印刷した際）に、境界線近傍において、混合色が発生してしまう現象を意味する。また、溶剤のブリーディングとは、各単色を隣接面として印刷した際（例えば３インチ四方に各単色を隣接面として印刷した際）に、境界線近傍において、溶剤の滲み出しによる色材の移動等により被覆状態が変化し、同系色の濃度斑が発生してしまう現象を意味する。
【００１６】
また、本発明においては、上記のような記録媒体において、米坪が７３．３〜１０４．７ｇ／ｍ２または１０４．７〜２０９．２ｇ／ｍ２の薄い印刷本紙等を用いた場合、好ましくは米坪が７３．３〜１０４．７ｇ／ｍ２の薄い印刷本紙を用いた場合であっても、印字面が内側に反り返る、いわゆるカールの発生を抑制できる。
【００１７】
上記のように、（ポリ）アルキレングリコールと２０℃において固体である結晶性糖アルコールとに加え、難水溶性のアルカンジオールを添加することにより、ブリーディングやビーディングのない高品質な画像が実現できる理由は定かではないが、以下のように考えられる。
【００１８】
印刷本紙に記録する場合に発生するインクのビーディングは、インク滴の表面張力が高く、印刷本紙表面に対するインク滴との接触角が高いために、印刷本紙がインクを弾いてしまうことが原因であると考えられる。弾かれたインク滴は、隣接するインク滴と相互流動し、結合し合うので、ビーディングが発生する。よって、インクのビーディングを抑制するには、インク滴の表面張力を低くし、インク滴の流動斑を抑制することが好ましいと考えられる。
【００１９】
また、印刷本紙に記録する場合に発生するインクのブリーディングは、インク滴の表面張力が異なるために、印刷本紙表面に付着した表面張力の低いインク滴が、表面張力の高いインク滴に濡れ広がり、インクが流動することが原因であると考えられる。このインク流動は、隣接するインク滴同士の付着時間差や付着時の液滴の大きさなども影響すると考えられる。
【００２０】
よって、インクのブリーディングを抑制するには、各々のインク組成物の表面張力を全て同じにすることが好ましいと考えられる。しかしながら、隣接するインク滴同士の付着時間差や付着時の液滴の大きさまでを同じにすることは困難であるので、インク滴の流動斑を低くすることが好ましいと考えられる。
【００２１】
本発明によるインク組成物にあっては、表面張力が低く、かつ流動性の低いインクが、他のインク組成物に求められる品質を損なうことなく実現できたものと考えられ、その結果、ブリーディング、ビーディングが効果的に抑制されたものと考えられる。
【００２２】
＜難水溶性のアルカンジオール＞
本発明のインク組成物には、難水溶性のアルカンジオールが含まれる。
【００２３】
本発明の好ましい態様によれば、難水溶性のアルカンジオールは、片末端アルカンジオールである。また、本発明の好ましい態様によれば、難水溶性のアルカンジオールは、
炭素数７以上のアルカンジオールが好ましく、より好ましくは炭素数７〜１０のアルカンジオールである。さらに好ましくは難水溶性の１，２−アルカンジオールであり、ビーディングをより効果的に抑制できる。難水溶性の１，２−アルカンジオールとしては、例えば、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、５−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４−メチル−１，２−ヘキサンジオール、または４，４−ジメチル−１，２−ペンタンジオール等が挙げられる。これらの中でも、１，２−オクタンジオールがより好ましい。
【００２４】
本発明の好ましい態様によれば、難水溶性のアルカンジオールの含有量は、インクのブリーディングとビーディングインクとを効率良く抑制出来る限りにおいて、適宜決定されてよいが、組成物全体に対し、１．０〜４．０質量％が好ましく、より好ましくは１．５〜３．０質量％であり、さらに好ましくは２．０〜２．５質量％である。難水溶性のアルカンジオールの量が上記範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、ビーディング発生の抑制を十分なものとすることができる。また、難水溶性のアルカンジオールの量が上記範囲にあることで、とりわけ上限を超えずにあることでインクの初期粘度が高くなりすぎず、通常のインク保存状態において、油層の分離を有効に防止でき、インクの保存性の観点から好ましい。
【００２５】
＜（ポリ）アルキレングリコール＞
本発明によるインク組成物は、（ポリ）アルキレングリコールを含んでなるものである。
【００２６】
本発明によるインク組成物に含まれる（ポリ）アルキレングリコールは、好ましくは
ＨＯ−［（ＣＨ２）ｎ−Ｏ）］ｍ−Ｈ
（式中、ｎ＝２または３を表し、ｍ＝１〜３を表す。）
であり、より好ましくは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、およびトリプロピレングリコールからなる群から選択される一種または二種以上である。これら化合物は、エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドの付加重合によって得られるオリゴマーである。本発明の好ましい態様によれば、前記（ポリ）アルキレングリコールは、より好ましくは、（ポリ）プロピレングリコールであり、さらに好ましくは、水混和性の（ポリ）プロピレングリコールである。その（ポリ）プロピレングリコールは、特に限定されないが、生態毒性や環境毒性の観点から、ジオール型であることが好ましく、吸湿性が低い観点から、トリプロピレングリコール（ＣＡＳ  Ｎｏ．２４８００−４４−０）であることがより好ましい。また、ジオール型の（ポリ）プロピレングリコールおよびトリプロピレングリコールは水混和性であることが特に好ましい。
【００２７】
本発明において（ポリ）アルキレングリコールは、インクのブリーディングとビーディングインクとを効率良く抑制出来る限りにおいて、適宜決定されてよいが、インク組成物全体に対し、２．０〜１０．０質量％含有されていることが好ましく、より好ましくは４〜８質量％である。（ポリ）アルキレングリコールの量を上記範囲とすることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、難水溶性のアルカンジオールをインク滴の乾燥工程で分離させずに、混和状態に保持できるので好ましい。また、（ポリ）アルキレングリコールの量を上記範囲とすることで、とりわけ上限を超えずにあることで、インクの初期粘度が高くなりすぎず、通常のインク保存状態において、油層の分離を有効に防止でき、インクの保存性の観点から好ましく、不相溶状態を防ぐので、光沢の観点で好ましい。
【００２８】
また、本発明によるインク組成物に含まれる（ポリ）アルキレングリコールは、高温低湿放置下においても乾燥しにくいため、５０℃/湿度１５％の開放環境下でのノズルの目詰まり回復性を改善することができるとの利点も有する。
【００２９】
さらに、本発明によるインク組成物にあっては、顔料を分散樹脂で分散した態様において、記録媒体上での早すぎるインクの凝集が抑制されるとの効果も見出された。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
【００３０】
一般に、インクが記録媒体に付着した瞬間、インク中の親油的成分は未だ水に分散された状態であるが、記録媒体に付着後の乾燥過程において、水が先に失われると、O／WからW／Oの状態に相転移すると考えられる。一方、インクの水層には水分散性の分散樹脂によって分散状態にある顔料が存在するが、油層には顔料は存在できない。したがって、O／WからW／Oの状態に相転移する際に、水層にある顔料の流動性が、油層の壁によって抑制され、流動斑が発生するので、インクが凝集すると考えられる。しかし、（ポリ）アルキレングリコールは、水と難水溶性溶剤とを相互に溶解させ、混和状態を長時間保持できるので、油層の壁の形成を阻害していると考えられる。その結果、顔料を混和層に保持でき、流動斑を防止し、延いてはインクの浸透斑が抑制されると考えられる。
【００３１】
さらに、難水溶性のアルカンジオールと、（ポリ）アルキレングリコールとの含有量比は、それぞれ１：１〜１：５であることが好ましく、より好ましくはそれぞれ１：２〜１：４である。この範囲にあることで、インクの吐出安定性を向上させることができる。
【００３２】
＜結晶性糖アルコール＞
本発明によるインク組成物は、２０℃において固体である結晶性糖アルコールを含んでなるものである。
【００３３】
前記結晶性糖アルコールは、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、マルチトール、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、トレハロース、イソトレハロース、ネオトレハロース、およびスクロースからなる群から選択される一種または二種以上が好ましい。トレハロースまたはイソトレハロース、ネオトレハロース、およびスクロースからなる群から選択される一種または二種以上がより好ましい。また、マルトース、マルチトール、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、トレハロース、イソトレハロース、ネオトレハロース、およびスクロースからなる群から選択される一種または二種以上の単糖類および二糖類と、これらの糖同士および、他の糖類とが結合した三糖類以上であってもよい。
【００３４】
トレハロースは、グルコースの１位同士がグルコシド結合をした非還元性の二糖類である。非還元糖であるため、メーラード反応による褐色変化が起きないことから、インクの保存安定性の観点から好ましい。また、結晶性が高いため、水溶性が低く、吸湿性が極めて低い特性を有する。
【００３５】
また、イソトレハロース、ネオトレハロース、およびスクロースは、グルコシド結合をした非還元性の二糖類である。非還元糖であるため、メーラード反応による褐色変化が起きないことから、インクの保存安定性の観点から好ましい。また、結晶性が高いため、水溶性が低く、吸湿性が極めて低い特性を有する。
【００３６】
このような結晶性糖アルコールを含むインク組成物は、特に着弾時間差が短い印刷をした場合に発生する、流動斑に起因したビーディングを抑制できる。理由は定かではないが、結晶性糖アルコールは、溶剤に溶解せず、水溶性が低く、結晶性が良いので、着弾後に直ちに固体化し、インクの流動性を抑制するため、流動斑が抑制され、ビーディングが発生し難くなると考えられる。また、直ちに流動性が抑制されるので、後から接触するインク滴が、先に着滴したインクの影響を受け難くなるので、多次色においても流動斑が抑制され、ビーディングが発生し難くなると考えられる。また、ファントホッフの法則に従い、水溶性の糖を多く含ませることにより、浸透圧が高められ、浸透速度が向上したと考えられる。
【００３７】
また、このような結晶性糖アルコールを含むインク組成物は、高温常湿密閉環境下での目詰まり回復性を向上できる。理由は定かではないが、吸湿性が極めて低いので、キャップ内に滞留している廃液インクが、ノズルのメニスカスのインクから水分を奪うことがないので、キャップ密閉されている状態での目詰まり回復性に優れると考えられる。
【００３８】
さらに、このような結晶性糖アルコールを含むインク組成物は、氷結晶の成長を防止することから、インクの低温保存安定性が向上する。
【００３９】
本発明の好ましい態様によれば、前記結晶性糖アルコールは、上記の効果を奏する限りにおいて、適宜決定されてよいが、インク組成物全体に対し、２．０〜１０．０質量％含有されていることが好ましく、より好ましくは４．０〜８．０質量％である。前記結晶性糖アルコールの量を上記範囲とすることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、高温常湿密閉環境下での目詰まり回復性を向上させることから好ましく、また光沢の観点からも好ましい。また、（ポリ）アルキレングリコールの量を上記範囲とすることで、とりわけ上限を超えずにあることで、インクの初期粘度が高くなりすぎず、凍結温度を低下させるので、インクの低温保存性の観点から好ましい。
【００４０】
さらに、本発明の好ましい態様によれば、難水溶性のアルカンジオールと、前記結晶性糖アルコールとの含有量比が、それぞれ１：１〜１：５であることが好ましく、より好ましくはそれぞれ１：２〜１：４である。この範囲にあることで、着滴時間間隔が短い場合のビーディングを抑制させることができる。
【００４１】
また、前記（ポリ）アルキレングリコールと前記結晶性糖アルコールとの含有量の和と、前記難水溶性のアルカンジオールとの含有量比が、それぞれ２：１〜２０：１であることが好ましい。この範囲にあることで、高温低湿開放環境下および高温常湿密閉環境下での目詰まり回復性を確保できる。その理由は定かではないが、（ポリ）アルキレングリコールによるノズル周辺で固形化したインクの再溶解効果と、結晶性糖アルコールによる吸湿阻害効果とのバランスによるものと考えられる。
【００４２】
また、上記範囲内であることで、着滴時間間隔が短い場合においても、ビーディングせずに、光沢に優れた記録物を得ることができる。その理由は定かではないが、（ポリ）アルキレングリコールによる難水溶性アルカンジオールの混和溶解効果と、結晶性糖アルコールの固形分増加による流動斑抑制効果とのバランスによるものと考えられる。
【００４３】
さらに、本発明の好ましい態様によれば、難水溶性のアルカンジオールと、（ポリ）アルキレングリコールまたは結晶性糖アルコールとの含有量の和が、インク組成物に対し２４質量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、インクの初期粘度を低く抑えられ、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体においてビーディングを生じることなく、色材のブリーディングにも優れる。
【００４４】
また、本発明の好ましい態様によれば、難水溶性のアルカンジオールと、（ポリ）アルキレングリコールと、結晶性糖アルコールとの含有量の和が、インク組成物に対し４４質量％以下であることが好ましい。この範囲にあることにより、インクの初期粘度を低く抑えられ、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体においてビーディング斑を生じることなく、高温低湿開放環境下および高温常湿密閉環境下での目詰まり回復性を適宜調整することができる。
【００４５】
＜水溶性のアルカンジオール＞
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、難水溶性のアルカンジオールと、結晶性糖アルコールと、（ポリ）アルキレングリコールとに加えて、水溶性のアルカンジオールを含んでなることができる。これにより、インク組成物が含有している固形分以外の物質、すなわち溶剤を含む水溶液のブリーディング発生がさらに抑制できる点で有利である。
【００４６】
本発明の好ましい態様によれば、水溶性のアルカンジオールは、両末端または片末端アルカンジオールである。また、本発明の水溶性のアルカンジオールは炭素数３以上のアルカンジオールが好ましく、より好ましくは炭素数３〜６のアルカンジオールである。本発明によるインク組成物に含まれる水溶性のアルカンジオールは、好ましくは、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の水溶性のヘキサンジオールや、３-メチル-１，５−ペンタンジオールが挙げられ、その中でも１，２−ヘキサンジオールまたは３-メチル-１，５−ペンタンジオールが好ましい。また、高周波数での吐出安定性が優れる観点から、１，６−ヘキサンジオールであってもよい。
【００４７】
さらに、本発明の好ましい態様によれば、難水溶性のアルカンジオールと、水溶性のアルカンジオールとの含有量比が、それぞれ１：１〜１０：１であることが好ましく、より好ましくはそれぞれ２：１〜４：１である。この範囲にあることで、着滴時間間隔が短い場合のビーディングを抑制させることができる。
【００４８】
また、本発明の好ましい態様によれば、水溶性のアルカンジオールと、（ポリ）アルキレングリコールまたは結晶性糖アルコールとの含有量の和が、インク組成物に対し、それぞれ２４質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１２質量％以下である。この範囲にあることで、着滴時間間隔が短い場合のビーディングを抑制させることができる。
【００４９】
さらに、本発明の好ましい態様によれば、（ポリ）アルキレングリコールまたは結晶性糖アルコールと、水溶性のアルカンジオールと、難水溶性のアルカンジオールとの含有量の和が、インク組成物に対し、２８質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１４質量％以下である。この範囲にあることで、着滴時間間隔が短い場合のビーディングを抑制させることができる。
【００５０】
また、本発明の好ましい態様によれば、水溶性のアルカンジオールの添加量は、インクのブリーディングと、ビーディングインクとを効率良く抑制出来る限りにおいて、適宜決定されてよいが、組成物全体に対し、０．１〜４．０質量％が好ましく、より好ましくは  ０．５〜３．０質量％であり、さらに好ましくは１．０〜２．０質量％である。水溶性のアルカンジオールの量が上記範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、ブリーディング発生の抑制を十分なものとすることができる。また、水溶性のアルカンジオールの量が上記範囲にあることで、とりわけ上限を超えずにあることでインクの初期粘度が高くなりすぎず、通常のインク保存状態において、油層の分離を有効に防止でき、インクの保存性の観点から好ましい。また、水溶性のアルカンジオールの好ましい態様である１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、および３-メチル１，５−ペンタンジオールからなる群から選択される一または二以上を、組成物全体に対し、０．１〜４質量％含むことにより、さらにブリーディングやビーディングのない高品質な画像が実現でき、また顔料種や樹脂量により吐出性能が異なる場合の調整剤として効果的である。
【００５１】
＜その他の溶剤＞
本発明の好ましい態様によれば、更にトリエチレングリコールモノメチルエーテルを含んでも良い。トリエチレングリコールモノメチルエーテルを０．１〜４質量％含むことにより、インクジェットヘッドにキャップするためのインクキャップ内の目詰まり回復性を向上させることができる。ここで、インクキャップ内の目詰まりとは、キャップ内に滞留している廃液が乾燥固化し、これがインクキャップ内の不織布等のインク吸収剤の微細孔を目詰させることを意味する。インクキャップ内の目詰まり回復性を向上させることにより、クリーニング成功率の低下を防ぎ、ノズル目詰まり回復性を向上させることができる。
【００５２】
＜着色剤＞
本発明によるインクジェット記録用インク組成物に用いられる着色剤としては、染料および顔料のいずれも使用することができるが、耐光性や耐水性の観点から顔料を好適に使用できる。また、着色剤は、前記顔料およびその顔料をインク中に分散させることが可能な下記分散剤を含んでなることが好ましい。
【００５３】
顔料としては、無機顔料および有機顔料を使用することができ、それぞれ単独または複数種を混合して用いることができる。前記無機顔料としては、例えば、酸化チタンおよび酸化鉄の他に、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックが使用できる。また、前記有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が使用できる。
【００５４】
顔料の具体例は、得ようとするインク組成物の種類（色）に応じて適宜挙げられる。例えば、イエローインク組成物用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５等が挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，１１０，１２８、および１２９からなる群から選ばれる１種または２種以上を用いることが好ましい。また、マゼンタインク組成物用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１８４，２０２，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２，２０９、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選ばれる一種または二種以上を用いることが好ましく、これらの固溶体であってもよい。また、シアンインク組成物用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，３，１５：３，１５：４，１５：３４，１６，２２，６０；Ｃ．Ｉ．バットブルー４，６０等が挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３および／または１５：４を用いることが好ましく、とりわけ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることが好ましい。
【００５５】
また、ブラックインク組成物用の顔料としては、例えば、ランプブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６）、アセチレンブラック、ファーネスブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、チャンネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）等の炭素類、酸化鉄顔料等の無機顔料；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等が挙げられるが、本発明においては、カーボンブラックが好ましく用いられる。カーボンブラックとして、具体的には、#2650、#2600、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#966、#960、#950、#900、#850、MCF-88、#55、#52、#47、#45、#45L、#44、#33、#32、#30、（以上、三菱化学（株）製）、SpecialBlaek4A、550、Printex95、90、85、80、75、45、40（以上、デグッサ社製）、Regal660、RmogulL、monarch1400、1300、1100、800、900（以上、キャボット社製）、Raven7000、5750、5250、3500、3500、2500ULTRA、2000、1500、1255、1200、1190ULTRA、1170、1100ULTRA、Raven5000UIII、（以上、コロンビアン社製）等が挙げられる。
【００５６】
顔料の濃度は、インク組成物を調製した際に適宜な顔料濃度（含有量）に調整すればよいため特に限定されないが、本発明においては、顔料の固形分濃度を７質量％以上とすることが好ましく、１０質量％以上とすることがより好ましい。記録媒体上にインク液滴が付着すると、記録媒体の表面でインクが濡れ拡がるが、顔料固形濃度を７％質量％以上と高くすることにより、濡れ拡がりが留まった後のインクの流動性が早期に失われるため、印刷本紙等の記録媒体に、特に低解像度で印刷した場合でも、より滲みを抑制することができる。すなわち、前記難水溶性のアルカンジオールと、結晶性糖アルコールと、（ポリ）アルキレングリコールとを組み合わせて使用することにより、インク吸収性の低い記録媒体上でもインクが濡れ拡がり、結晶性糖アルコールの効果により、初期粘度を著しく増加させること無く固形分を増加させ、乾燥性を速めると併せて、顔料でインクの固形分濃度を高くすることにより、記録媒体上でのインクの流動性を下げて、滲みを抑制することができると考えられる。特に、先行したインク滴が着滴してから概０．１秒以上経過した後に、後行するインク滴が２秒未満の内に、隣接するもしくは重なる間の記録時間間隔の場合において、ビーディングとブリーディングの抑制効果が顕著である。記録時間間隔とは、複数の異なるインクを記録媒体に塗布して、そのインクが隣接するもしくは重なる間の時間の間隔や、記録画素数に至るまで分割して記録する場合に、連続する二つの記録の間の時間の間隔をいう。
【００５７】
前記顔料は、後記する分散剤との混練処理がされた顔料であることが画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点から好ましい。
【００５８】
＜分散剤＞
本発明によるインク組成物は、着色剤を分散させるための分散剤としては、スチレン−アクリル酸系共重合樹脂、オキシエチルアクリレート系樹脂、ウレタン系樹脂、およびフルオレン系樹脂からなる群から選択される少なくとも一種の樹脂を含んでなることが好ましく、より好ましくは、オキシエチルアクリレート系樹脂およびフルオレン系樹脂からなる群から選択される少なくとも一種の樹脂を含んでなる。これら共重合樹脂は、顔料に吸着して分散性を向上させる。
【００５９】
共重合体樹脂における疎水性モノマーの具体例としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、ｉｓｏ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−ジエチルアミノエチルアクリレート、２−ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フエニルメタクリレート、ノニルフェニルアクリレート、ノニルフェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ボルニルアクリレート、ボルニルメタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールアクリレート、グリセロールメタクリレート、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシエチル化オルトフェニルフェノールアクリレートなどを挙げることができる。これらは、単独でまたは二種以上を混合して用いてもよい。
【００６０】
親水性モノマーの具体例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などを挙げることができる。
【００６１】
前記疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、スチレン−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、またはスチレン−マレイン酸共重合樹脂、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、またはスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、ヒドロキシエチル化オルトフェニルフェノールアクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合樹脂の少なくともいずれかであることが好ましい。
【００６２】
前記共重合樹脂は、スチレンと、アクリル酸またはアクリル酸のエステルと、を反応して得られる重合体を含む樹脂（スチレン−アクリル酸樹脂）であってもよい。あるいは、前記共重合樹脂は、アクリル酸系水溶性樹脂であってもよい。またはこれらのナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、ジエタノールアミン等の塩であってもよい。
【００６３】
前記共重合樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは５０〜３２０であり、一層好ましくは１００〜２５０である。
【００６４】
前記共重合樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは２，０００〜３万であり、より好ましくは２，０００〜２万である。
【００６５】
前記共重合樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは３０℃以上であり、一層好ましくは５０〜１３０℃である。
【００６６】
前記共重合樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合とがあり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
【００６７】
前記共重合樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは２０〜５０質量部であり、一層好ましくは２０〜４０質量部である。
【００６８】
本発明においては、前記共重合樹脂として、オキシエチルアクリレート系樹脂を使用することもできる。使用することにより、インクの初期粘度の低減、高温時の保存安定性、目詰まり回復性に優れるので、より好ましい。
【００６９】
上記オキシエチルアクリレート系樹脂は、オキシエチルアクリレート骨格を有する樹脂であれば特に限定されないが、好ましくは下記式（Ｉ）で表される化合物である。下記式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、モノマーモル比として、ＣＡＳ  Ｎｏ．７２００９−８６−０のオルト-ヒドロキシエチル化フェニルフェノールアクリレートを４５〜５５％と、ＣＡＳ  Ｎｏ．７９−１０−７のアクリル酸を２０〜３０％と、ＣＡＳ  Ｎｏ．７９−４１−４のメタクリル酸を２０〜３０％と含む樹脂が挙げられる。これらは、単独でもまたは二種以上を混合して用いてもよい。また、上記モノマー構成比は、特に限定されないが、好ましくはＣＡＳ  Ｎｏ．７２００９−８６−０のオルト-ヒドロキシエチル化フェニルフェノールアクリレートが７０〜８５質量％、ＣＡＳ  Ｎｏ．７９−１０−７のアクリル酸が５〜１５質量％、ＣＡＳ  Ｎｏ．７９−４１−４のメタクリル酸が１０〜２０質量％である。
【００７０】
【化１】
0005569788.tif 000002
（Ｒ１および/またはＲ３は水素原子またはメチル基であって、Ｒ２はアルキル基またはアリール基である。ｎは１以上の整数である。）
【００７１】
上記式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくはノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレートまたはポリプロピレングリコール#700アクリレート等が挙げられる。
【００７２】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂の含有量は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに、凝集斑を抑制し、埋まり性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは１０〜４０質量部であり、一層好ましくは１５〜２５質量部である。
【００７３】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂に占めるアクリル酸とメタクリル酸の群から選ばれる水酸基を有するモノマー由来の樹脂構成比の合計は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに、目詰まり回復性の観点からは、好ましくは３０〜７０％であり、一層好ましくは４０〜６０％である。
【００７４】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂の架橋前の数平均分子量（Ｍｎ）は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立する観点からは、好ましくは４０００〜９０００であり、より好ましくは５０００〜８０００である。Ｍｎは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
【００７５】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合とがあり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
【００７６】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは２０〜５０質量部であり、一層好ましくは２０〜４０質量部である。
【００７７】
また、本発明においては、定着性顔料分散剤として、ウレタン系樹脂を用いることにより、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる。ウレタン系樹脂とは、ジイソシアネート化合物と、ジオール化合物とを反応して得られる重合体を含む樹脂であるが、本発明においては、ウレタン結合および／またはアミド結合と、酸性基とを有する樹脂であることが好ましい。
【００７８】
ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらの変性物が挙げられる。
【００７９】
ジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル系、ポリエチレンアジベート、ポリブチレンアジベート等のポリエステル系、ポリカーボネート系が挙げられる。
【００８０】
前記ウレタン系樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１０〜３００であり、一層好ましくは２０〜１００である。なお、酸価は、樹脂１ｇを中和させるのに必要なＫＯＨのｍｇ量である。
【００８１】
前記ウレタン樹脂の架橋前の質量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１００〜２０万であり、より好ましくは１０００〜５万である。Ｍｗは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
【００８２】
前記ウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは−５０〜２００℃であり、一層好ましくは−５０〜１００℃である。
【００８３】
前記ウレタン系樹脂は、カルボキシル基を有することが好ましい。
【００８４】
前記ウレタン系樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは２０〜５０質量部であり、一層好ましくは２０〜４０質量部である。
【００８５】
さらに、本発明においては、定着性顔料分散剤として、フルオレン系樹脂を使用することもできる。使用することにより、インクの初期粘度の低減、高温時の保存安定性、印刷本紙への定着性に優れるので、より好ましい。
【００８６】
また、前記フルオレン系樹脂は、フルオレン骨格を有する樹脂であれば何ら制限されるものではなく、例えば、下記のモノマー単位を共重合することにより得ることができる。
シクロヘキサン、５−イソシアネート−１−（イソシアネートメチル）−１，３，３−トリメチル（ＣＡＳ  Ｎｏ．４０９８−７１−９）
エタノール、２，２‘−［９Ｈ−フルオレン−９−イリデンビス（４，１−フェニレンオキシ）］ビス（ＣＡＳ  Ｎｏ．１１７３４４−３２−８）
プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−（ヒドロキシメチル）−２−メチル（ＣＡＳ  Ｎｏ．４７６７−０３−７）
エタンアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−（ＣＡＳ  Ｎｏ．１２１−４４−８）
【００８７】
上記フルオレン樹脂は、フルオレン骨格を有する樹脂であれば、モノマー構成比は、特に限定されないが、好ましくは、５−イソシアネート−１−（イソシアネートメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン（ＣＡＳ Ｎｏ．４０９８−７１−９）が３５〜４５質量％、２，２‘−［９Ｈ−フルオレン−９−イリデンビス（４，１−フェニレンオキシ）］ビスエタノール（ＣＡＳ Ｎｏ．１１７３４４−３２−８）が４０〜６０質量％、３−ヒドロキシ−２−（ヒドロキシメチル）−２−メチルプロピオン酸（ＣＡＳ Ｎｏ．４７６７−０３−７）が５〜１５質量％、Ｎ，Ｎ−ジエチル−エタンアミン（ＣＡＳ Ｎｏ．１２１−４４−８）が５〜１５質量％である。
【００８８】
前記フルオレン系樹脂の架橋前の数平均分子量（Ｍｎ）は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立する観点からは、好ましくは２０００〜５０００であり、より好ましくは３０００〜４０００である。Ｍｎは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
【００８９】
前記フルオレン系樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合と、があり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
【００９０】
前記フルオレン系樹脂の含有量は、カラー画像の定着性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層定着性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００質量部に対して、好ましくは２０〜５０質量部であり、一層好ましくは２０〜４０質量部である。
【００９１】
前記共重合樹脂および前記定着性顔料分散剤の質量比（前者／後者）は、１／２〜２／１が好ましいが、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１／１．５〜１．５／１であることが一層好ましい。
【００９２】
前記顔料の固形分と、前記共重合樹脂および前記定着性顔料分散剤の固形分との質量比（前者／後者）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１００／４０〜１００／１００であることが好ましい。
【００９３】
また、分散剤として、界面活性剤を用いてもよい。このような界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。上記した界面活性剤はインク組成物に添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たすことは言うまでもない。
【００９４】
＜界面活性剤＞
本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、界面活性剤を含んでもよい。記録媒体として、その表面にインクを受容するための樹脂がコーティングされたものに対して、界面活性剤を用いることにより、光沢感がより重視される写真紙等の記録媒体においても、優れた光沢を有する画像を実現することができる。とりわけ、印刷本紙のように、表面の受容層に油性インクを受容するための塗布層が設けられているような記録媒体を用いた場合であっても、色間の滲み（ブリーディング）を防止できるとともに、インク付着量の増加に伴い発生する光の反射光による白化を防止することができる。
【００９５】
本発明において用いられる界面活性剤としては、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤を好適に使用でき、記録画像を形成する際に、記録媒体表面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。ポリオルガノシロキサン系界面活性剤を用いた場合、上記したような１種類の難水溶性のアルカンジオールと、１種類の（ポリ）アルキレングリコールとを含有するため、界面活性剤のインク中への溶解性が向上し、不溶物等の発生を抑制できるため、吐出安定性がより優れるインク組成物を実現できる。
【００９６】
前記ポリオルガノシロキサン系界面活性剤は、特に限定されないが、グリセリンを２０質量％、１，２−ヘキサンジオールを１０質量％、前記ポリオルガノシロキサン系界面活性剤を０．１質量％、および水を６９．９質量％含む水溶液とした場合に、その水溶液の１Ｈｚの動的表面張力が２６ｍＮ／ｍ以下ものを使用することが好ましい。動的表面張力は、例えば、バブルプレッシャー動的表面張力計ＢＰ２（ＫＲＵＳ社製）を用いて測定することができる。
【００９７】
上記のような界面活性剤は市販されているものを用いてもよく、例えば、オルフィンＰＤ−５０１（日信化学工業株式会社製）、オルフィンＰＤ−５７０（日信化学工業株式会社製）、ＢＹＫ−３４７（ビックケミー株式会社製）、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー株式会社製）等を用いることができる。
【００９８】
また、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤として、下記式（II）：
【化２】
0005569788.tif 000003
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは７〜１１の整数を表し、ｍは３０〜５０の整数を表し、ｎは３〜５の整数を表す。）
で表される一種または二種以上の化合物を含んでなるか、または、上記式（II）の化合物において、式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは９〜１３の整数を表し、ｍは２〜４の整数を表し、ｎは１〜２の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。また、上記式（II）の化合物において、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは６〜１８の整数を表し、ｍは０の整数を表し、ｎは１の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。さらに、上記式（II）の化合物において、Ｒは水素原子を表し、ａは２〜５の整数を表し、ｍは２０〜４０の整数を表し、ｎは３〜５の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。このような特定のポリオルガノシロキサン系界面活性剤を使用することにより、記録媒体として印刷本紙に印刷した場合であっても、インクのビーディングとブリーディングがより改善される。
【００９９】
上記式（II）の化合物においては、Ｒがメチル基である化合物を使用することによって、さらにインクのビーディングが改善できる。また、上記式（II）の化合物においては、Ｒが水素原子である化合物を併用することにより、さらにインクのブリーディングが改善できる。
【０１００】
上記式（II）の化合物においては、Ｒがメチル基の化合物とＲが水素原子の化合物との配合割合を適宜、調整することにより、さらにブリーディングやビーディングのない高品質な画像が実現でき、また顔料種や樹脂量により流動性が異なる場合の調整剤として効果的である。
【０１０１】
上記界面活性剤は、本発明によるインク組成物中に、好ましくは０．０１〜１．０質量％、より好ましくは０．０５〜０．５０質量％含有される。特に、Ｒが水素基である上記界面活性剤を使用する場合は、Ｒがメチル基である上記界面活性剤を用いた場合よりも、含有量を少なくすることがビーディングの観点から好ましい。Ｒが水素基である界面活性剤を０．０１〜０．１質量％含有させることにより、撥水性が発現し、ブリードを調整できる。
【０１０２】
また、本発明において用いられる界面活性剤としては、ジェミニ型界面活性剤を好適に使用できる。上記の難水溶性のアルカンジオールと組み合わせてジェミニ型界面活性剤を用いることにより、難水溶性溶剤を均一に分散することができ、その結果、インクの初期粘度を低下させることができる。したがって、インク組成物中への色材の添加量や目詰まり防止剤等の添加量を高めることができ、ひいては、普通紙のみならず、表面にインクを受容するための樹脂や粒子がコーティングされた多孔質な表面を持つ記録媒体においても、優れた発色性を有する画像を実現することができる。とりわけ、印刷本紙のように、表面の受容層に油性インクを受容するための塗布層が設けられているような記録媒体を用いた場合であっても、色間の滲み（ブリード）を防止できるとともに、インク付着量の増加に伴い発生するドット間のインク流動による色濃度斑を防止することができる。この理由は定かではないが、ジェミニ型界面活性剤の優れた配向性によって、難水溶性溶剤と極めて安定なオイルゲルを形成する為に、着色剤の流動性がなくなると考えられる。よって、ジェミニ型界面活性剤の添加による効果は、難水溶性溶剤が多いほど享受できる。なお、「ジェミニ型界面活性剤」とは、二つの界面活性剤分子がリンカーを介して互いに結合した構造を有する界面活性剤を意味する。
【０１０３】
上記のジェミニ型界面活性剤は、一対の１鎖型界面活性剤の親水基部分を、親水性基を有するリンカーを介して互いに結合させた構造の、２鎖３親水基型界面活性剤であることが好ましい。また、上記の１鎖型界面活性剤の親水基部分が酸性アミノ酸残基であることが好ましく、上記リンカーは塩基性アミノ酸であることが好ましい。具体的には、親水基部分がグルタミン酸またはアスパラギン酸であるような一対の１鎖型界面活性剤を、アルギニン、リシン、またはヒスチジンのようなリンカーを介して結合させた構造の界面活性剤が挙げられる。上記のようなジェミニ型界面活性剤として、本発明においては、下記化学式（III）：
【化３】
0005569788.tif 000004
（式中、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は、それぞれ独立して水素原子またはアルカリ金属を表すが、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３の何れもが同時に水素原子またはアルカリ金属となることはなく、ＬおよびＭは、それぞれ独立して０または２を表すが、ＬおよびＭが同時に０または２となることはなく、ＮおよびＰは、それぞれ独立して０または２を表すが、ＮおよびＰが同時に０または２となることはなく、ＱおよびＲは、８〜１８の整数を表す）で表される界面活性剤を用いることが好ましい。
【０１０４】
上記式（III）において、アルカリ金属としてはＮａが好ましく、またＱおよびＲは１０程度が好ましい。このような化合物として、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸とＬ−リジンとの縮合物のナトリウム塩が挙げられる。上記式で表される化合物は、市販されているものを用いてもよく、例えば、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸とＬ−リジンとの縮合物のナトリウム塩を３０%含有した水溶液である、ペリセアＬ−３０（旭化成ケミカルズ株式会社製）等を好適に用いることができる。
【０１０５】
本発明においては、上記ジェミニ型界面活性剤を使用することにより、記録画像を形成する際に、記録媒体表面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。その結果、記録媒体として印刷本紙に印刷した場合であっても、インクの凝集むらがより改善される。また、本発明によるインク組成物は上記した難水溶性のアルカンジオールを含有するため、上記界面活性剤のインク中への溶解性が向上し、不溶物等の発生を抑制できるため、吐出安定性がより優れるインク組成物を実現できる。
【０１０６】
上記ジェミニ型界面活性剤は、本発明によるインク組成物中に、好ましくは０．０１〜１．０質量％、より好ましくは０．０５〜０．５０質量％含有される。
【０１０７】
本発明の好ましい態様によれば、上記ポリオルガノシロキサン系界面活性剤と、上記ジェミニ型界面活性剤とを同時に含有することができる。この二種の界面活性剤を同時に本発明のインク組成物に含有することにより、さらにブリーディングやビーディングのない高品質な画像が実現でき、また顔料種や樹脂量により流動性が異なる場合の調整剤として効果的である。
【０１０８】
本発明によるインク組成物には、その他の界面活性剤、具体的には、アセチレングリコール系界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等をさらに添加しても良い。
【０１０９】
これらのうち、アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、または３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は市販品も利用することができ、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（商品名、日信化学社製）、サーフィノール６１、１０４，８２，４６５，４８５、あるいはＴＧ（商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
【０１１０】
＜水、その他の成分＞
本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、上記した特定の難水溶性のアルカンジオール、特定の（ポリ）アルキレングリコール、および界面活性剤、その他の各種添加剤を含有するとともに、溶媒として水を含有する。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【０１１１】
また、本発明によるインク組成物は、上記成分に加えて、浸透剤を含んでも良い。
【０１１２】
浸透剤としては、グリコールエーテル類を好適に使用できる。
【０１１３】
グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノールなどが挙げられ、これらの一種または二種以上の混合物として用いることができる。
【０１１４】
上記グリコールエーテル類のなかでも、多価アルコールのアルキルエーテルが好ましく、特にエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルが好ましい。
より好ましくは、トリエチレングリコールモノメチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルである。
【０１１５】
上記浸透剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０質量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０質量％程度である。
【０１１６】
また、本発明によるインク組成物は、上記成分に加えて、記録媒体溶解剤を含んでも良い。
【０１１７】
記録媒体溶解剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ピロリドンカルボン酸、およびそれらのアルカリ金属塩などの、ピロリドン類を好適に使用できる。上記記録媒体溶解剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０質量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０質量％程度である。
【０１１８】
また、本発明によるインクジェット記録用インク組成物においては、グリセリンやその誘導体、例えば、３−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２−プロパンジオール（ＣＡＳ１４６４１−２４−８）、３−（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，２−プロパンジオール等の湿潤剤を含むことが好ましい。グリセリンやその誘導体は、インクジェットノズル等において、インクが乾燥して固化するのを防ぐ機能を有するものであるため、目詰まり回復性を向上させる観点で好ましい。本発明においては、結晶性糖アルコールによって、効果的にインクの流動斑を抑制できるので、これら湿潤剤を０．１〜８質量％以下含ませることもできる。
【０１１９】
本発明によるインク組成物は、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
【０１２０】
防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等を挙げることができる。
【０１２１】
さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸化防止剤の例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。
【０１２２】
また、本発明によるインク組成物は、酸化防止剤および紫外線吸収剤を含んでいてもよく、その例としては、チバ・スペシャリティーケミカルズ社のＴｉｎｕｖｉｎ ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ ２５２ １５３、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物等を挙げることができる。
【０１２３】
本発明によるインク組成物は、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、別途調製した樹脂（樹脂エマルジョン）、水、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径および異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得ることができる。前記ろ過は、ろ材として、好ましくは、グラスファイバーフィルターを用いて行ってもよい。前記グラスファイバーは、樹脂含浸グラスファイバーであることが、静電吸着機能の観点から好ましい。また、グラスファイバーフィルターの孔径は、１〜４０ミクロンが好ましく、さらに好ましくは１〜１０ミクロンであることが、生産性と帯電遊離樹脂等の吸着除去の観点から好ましい。帯電遊離樹脂等の吸着除去を十分に行うことにより、吐出安定性を向上させることができる。上記のフィルターとして、例えば、日本ポール社製のウルチポアＧＦプラスを挙げることができる。
【０１２４】
インクジェット記録方法
本発明によるインクジェット記録方法は、上記のインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うものである。本発明による記録方法においては、記録媒体として合成紙や印刷本紙（ＯＫＴ＋：王子製紙株式会社製）を用いることが好ましいが、とりわけ、アート紙、ＰＯＤ（プリントオンデマンド）用途に用いられる高画質用紙およびレーザープリンタ用の専用紙において、特に低解像度で印刷した場合でも、ブリーディングやビーディングのない高品質な画像が実現できる。ＰＯＤ用途の高画質用紙としては、例えば、リコービジネスコートグロス１００（リコー株式会社製）等が挙げられる。また、レーザープリンタ用の専用紙としては、例えばＬＰＣＣＴＡ４（セイコーエプソン株式会社製）等が挙げられる。また、耐水紙としては、カレカ（三菱化学メディア株式会社製）や、レーザーピーチ（日清紡ポスタルケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【実施例】
【０１２５】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。
【０１２６】
＜インク組成物の調製＞
下記表１の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。下記表１中の数値はインク中の含有量（質量％）を表す。また、樹脂は固形分の含有量（質量％）を表す。なお、下記表１中のオキシエチルアクリレート系樹脂（オキシエチル樹脂）は、ＣＡＳ  Ｎｏ．７２００９−８６−０で示されるオキシエチルアクリレート構造を有するモノマーをモノマー構成比率略７５質量％含有する、分子量６９００の樹脂である。
フルオレン系樹脂（フルオレン樹脂）は、ＣＡＳ  Ｎｏ．１１７３４４−３２−８で示されるフルオレン骨格を有するモノマーをモノマー構成比率略５０質量％含有する、分子量３３００の樹脂である。  
さらに、用いた界面活性剤は、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤であり、上記の式（II）において、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１８の整数であり、ｍが０の整数であり、ｎが１の整数である化合物と、上記の式（II）において、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物と、上記の式（II）において、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物とからなる界面活性剤である。前記界面活性剤は、グリセリンを２０質量％、１，２−ヘキサンジオールを１０質量％、前記界面活性剤を０．１質量％、および水を６９．９質量％含む水溶液とした場合に、その水溶液の１Ｈｚの動的表面張力が２６ｍＮ／ｍ以下であった。具体的には、バブルプレッシャー動的表面張力計ＢＰ２（ＫＲＵＳ社製）を用いて、１Ｈｚ（＝泡１個／１秒）の動的表面張力を測定したところ、前記水溶液の１Ｈｚの動的表面張力は、２４．６ｍＮ/ｍであった。トリプロピレングリコールは、株式会社旭硝子社製のトリプロピレングリコールであり、トレハロースは、株式会社林原商事社製のトレハ微粉である。
【０１２７】
【表１】
0005569788.tif 000005
※下記インクセットに含まれる「Ｙ」は、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含み、「Ｍ」は、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含み、「Ｃ」は、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を含み、そして「Ｋ」は、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を含む。
【０１２８】
＜評価＞
高温低湿開放系の目詰まり回復性
上記で得られたＹ、Ｍ、Ｃ、およびＫの各インクをインクセットとして、インクジェットプリンタ（ＰＸＧ９３０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに充填して装着した。その後、プリンタードライバーを用いて、プリンタのヘッドにインクを充填し、通常記録できることを確認した。さらに、インクカートリッジ交換位置にキャリッジを移動させてから、コンセントを抜き、インクカートリッジを外してから、ヘッドを外した。このように、インクカートリッジとヘッドキャップが外れた状態にしてから、ヘッドを５０℃/湿度１５％の環境に３日間放置した。
【０１２９】
放置後、キャリッジに放置したヘッドを元通りに装着し、さらに、常温常湿環境に放置しておいたインクカートリッジを元通りに装着し、全ノズルが初期と同等に吐出するまでクリーニング動作を繰り返し、以下の判断基準により、回復しやすさを評価した。
ＡＡ：クリーニング操作を６回繰り返して目詰まりが回復する。
Ａ：クリーニング操作を１２回繰り返して目詰まりが回復する。
Ｂ：クリーニング操作を１６回繰り返して目詰まりが回復する。
Ｃ：クリーニング操作を１６回繰り返しても目詰まりが回復しない。
結果は上記表１に記載される通りであった。
【０１３０】
高温常湿密閉系の目詰まり回復性
上記で得られたＹ、Ｍ、Ｃ、およびＫの各インクをインクセットとして、インクジェットプリンタ（ＰＸＧ９３０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに充填して装着した。その後、プリンタードライバーを用いて、プリンタのヘッドにインクを充填し、通常記録できることを確認した。その後、通常の使用手順に従い、スイッチを押して通電を切り、コンセントを抜いてから、プリンタを４０℃/湿度４５％の環境に３日間放置した。
【０１３１】
放置後、プリンタに通電し、全ノズルが初期と同等に吐出するまでクリーニング動作を繰り返し、以下の判断基準により、回復しやすさを評価した。
ＡＡ：クリーニング操作を６回繰り返して目詰まりが回復する。
Ａ：クリーニング操作を１２回繰り返して目詰まりが回復する。
Ｂ：クリーニング操作を１６回繰り返しても目詰まりが回復する。
Ｃ：クリーニング操作を１６回繰り返しても目詰まりが回復しない。
結果は上記表１に記載される通りであった。表１から、トレハロースを含むインク組成物が、高温低湿開放系の目詰まり回復性に優れることがわかる。ＨＳ２０は、四糖類を多く含有する非還元糖であり、吸湿性が低いので、比較的、良好であった。ＨＳ６０は、二糖類を多く含有する非還元糖であり、ＨＳ５００は、単糖類を多く含有する非還元糖であり、吸湿性が充分に低くないので、好ましい結果は得られなかった。
【０１３２】
インクビーディング（画質）の評価（ビーディング性）
上記で得られたＹ、Ｍ、Ｃ、およびＫの各インクをインクセットとして、インクジェットプリンタ（ＰＸ−Ｆ８０００、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに装着し、主走査（ヘッド駆動）方向に３６０ｄｐｉでかつ副走査（記録媒体搬送）方向に７２０ｄｐｉで記録できるようにした。次に、着弾時のドットサイズが概ね３ｎｇになるようにプリンタヘッドのピエゾ素子に与える電圧を調整し、一駆動が３６０×７２０ｄｐｉで、約１２８ｇ／ｍ２のＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）に、７２０×１４４０ｄｐｉのベタ画像を記録した。（なお、ＰＸ−Ｆ８０００のプリンタードライバーにおいては、光沢紙のきれいモードに相当する。）記録は、常温常湿（２５℃、４５％湿度）環境下において実施した。この際、単色のＤｕｔｙ１００％のインク付着量は概ね３．１ｍｇ／ｉｎｃｈ２であった。
なお、記録用紙と記録ヘッドとの間の距離は１ｍｍであった。
記録画像は、同じＤｕｔｙの単色同士を混合した２次色の画像である。
【０１３３】
得られた画像について、下記の基準により評価を行った。
ＡＡ：各単色Ｄｕｔｙ９０％の２次色Ｄｕｔｙ１８０％までが、ビーディングなく再現できている。
Ａ：各単色Ｄｕｔｙ８０％の２次色Ｄｕｔｙ１６０％までが、ビーディングなく再現できている。
Ｂ：各単色Ｄｕｔｙ７０％の２次色Ｄｕｔｙ１４０％までが、ビーディングなく再現できている。
Ｃ：各単色Ｄｕｔｙ６０％の２次色Ｄｕｔｙ１２０％までが、ビーディングなく再現できている。
結果は上記表１に記載される通りであった。
【０１３４】
インクブリーディング（画質）の評価（ブリード性）
上記で得られたＹ、Ｍ、Ｃ、およびＫの各インクをインクセットとして、インクジェットプリンタ（ＰＸ−Ｆ８０００、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに装着し、主走査（ヘッド駆動）方向に３６０ｄｐｉでかつ副走査（記録媒体搬送）方向に７２０ｄｐｉで記録できるようにした。次に、着弾時のドットサイズが概ね３ｎｇになるようにプリンタヘッドのピエゾ素子に与える電圧を調整し、一駆動が３６０×７２０ｄｐｉで、約１２８ｇ／ｍ２のＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）に、７２０×１４４０ｄｐｉのベタ画像を記録した。（なお、ＰＸ−Ｆ８０００のプリンタードライバーにおいては、光沢紙のきれいモードに相当する。）記録は、常温常湿（２５℃、４５％湿度）環境下において実施した。この際、単色のＤｕｔｙ１００％のインク付着量は概ね３．１ｍｇ／ｉｎｃｈ２であった。
なお、記録用紙と記録ヘッドとの間の距離は１ｍｍであった。
記録画像は、Ｄｕｔｙ８０％同士のＤｕｔｙ１６０％の２次色に、Ｄｕｔｙ８０％の１次色の２〜８ピクセル罫線を接触させた画像である。
【０１３５】
得られた画像について、下記の基準により評価を行った。
ＡＡ：４／７２０インチの罫線がブリーディングなく、再現できているが、２／７２０インチの罫線がブリーディングして、再現できていない。
Ａ：６／７２０インチの罫線がブリーディングなく、再現できているが、４／７２０インチの罫線がブリーディングして、再現できていない。
Ｂ：８／７２０インチの罫線がブリーディングして、再現できているが、６／７２０インチの罫線がブリーディングして、再現できている。
Ｃ：１０／７２０インチの罫線がブリーディングして、再現できていない。
結果は上記表１に記載される通りであった。
【０１３６】
実施例１〜５と、比較例１〜５とに含まれる１，２−ヘキサンジオールを、１，６−ヘキサンジオールに変更した以外は、同様にして、それぞれ実施例６〜１０および比較例６〜１０のインク組成物およびインクセットを得た。また、これらを同様にして評価を実施した。
【０１３７】
評価結果は、１，２−ヘキサンジオールを、１，６−ヘキサンジオールに変更した場合でも、同じであった。
【０１３８】
実施例１〜５と、比較例１〜５とに含まれる１，２−ヘキサンジオールを、３-メチル-１，５−ペンタンジオールに変更した以外は、同様にして、それぞれ実施例１１〜１５および比較例１１〜１５のインク組成物およびインクセットを得た。また、これらを同様にして評価を実施したところ、１，２−ヘキサンジオールを、３-メチル-１，５−ペンタンジオールに変更した場合でも、同じ評価結果であった。
【０１３９】
実施例１〜１５と、比較例１〜１５とに含まれるグリセリンを、０質量％に変更し、グリセリンと同量の超純水の量を増加させた以外は、同様にして、それぞれ実施例１６〜３０および比較例１６〜３０のインク組成物およびインクセットを得た。また、これらを同様にして評価を実施したところ、高温低湿開放系の目詰まり回復性の評価項目が、一段階劣化したが、他の評価項目についてはグリセリンの含有量を変更する前と同じ評価結果であった。
【０１４０】
実施例１〜３０と、比較例１〜３０とに含まれる界面活性剤を、日信化学工業社製のアセチレングリコール系界面活性剤のオルフィンＥ１０１０（２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキシド付加物）またはエアプロダクツ社（米国）製のアセチレングリコール系界面活性剤のサーフィノール１０４（２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール）に変更した以外は同様にして、実施例３１〜６０および比較例３１〜６０のインク組成物およびインクセットを得た。また、これらを同様にして評価を実施したところ、ビーディング性およびブリード性の評価項目の評価結果はともに「Ｃ」であり、他の評価項目については界面活性を変更する前と同じ評価結果であった。
前記アセチレングリコール系界面活性剤は、グリセリンを２０質量％、１，２−ヘキサンジオールを１０質量％、前記アセチレングリコール系界面活性剤を０．１質量％、および水を６９．９質量％含む水溶液とした場合に、その水溶液の１Ｈｚの動的表面張力は２７ｍＮ／ｍ以上であった。具体的には、バブルプレッシャー動的表面張力計ＢＰ２（ＫＲＵＳ社製）を用いて、１Ｈｚ（＝泡１個／１秒）の動的表面張力を測定したところ、前記水溶液の１Ｈｚの動的表面張力は、２７．８ｍＮ/ｍであった。