(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂と着色剤と電荷制御剤とを含むトナー母粒子の表面に外添剤が付着しており、
前記外添剤は酸化チタンを含み、
前記酸化チタンは平均一次粒子径が５０ｎｍ〜１８０ｎｍであり、体積固有抵抗が１×１０１〜３×１０７Ω・ｃｍである酸化チタンａと、平均一次粒子径が２００〜５００ｎｍであり、体積固有抵抗が１×１０７〜４×１０１５Ω・ｃｍである酸化チタンｂとを含み、
前記静電潜像現像用トナー中の遊離酸化チタンを気流式分級機により分級して測定される前記静電潜像現像用トナーにおける前記酸化チタンの遊離率が、前記酸化チタンａについて５０質量％以下であり、前記酸化チタンｂについて５０質量％を超える、静電潜像現像用トナー。
【請求項２】
前記酸化チタンの含有量が、前記静電潜像現像用トナーの質量に対して０．５〜５質量％である、請求項１記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項３】
前記酸化チタンａの含有量が、前記静電潜像現像用トナーの質量に対して０．１〜３質量％であり、前記酸化チタンｂの含有量が、前記静電潜像現像用トナーの質量に対して０．１〜３質量％である、請求項２記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項４】
導電性基体上に少なくともアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを備え、前記導電性基体の感光層側の表面から前記潜像担持部の最表面までの距離が３０μｍ以下である画像形成装置において、
少なくとも結着樹脂と着色剤と電荷制御剤とを含むトナー母粒子に外添剤が付着しており、
前記外添剤は酸化チタンを含み、
前記酸化チタンは平均一次粒子径が５０ｎｍ〜１８０ｎｍであり、体積固有抵抗が１×１０１〜３×１０７Ω・ｃｍである酸化チタンａと、平均一次粒子径が２００〜５００ｎｍであり、体積固有抵抗が１×１０７〜４×１０１５Ω・ｃｍである酸化チタンｂとを含み、
前記静電潜像現像用トナー中の遊離酸化チタンを気流式分級機により分級して測定される前記静電潜像現像用トナーにおける前記酸化チタンの遊離率が、前記酸化チタンａについて５０質量％以下であり、前記酸化チタンｂについて５０質量％を超える、静電潜像現像用トナーを用いて画像を形成する、画像形成方法。
【請求項５】
前記静電潜像現像用トナーにおける前記酸化チタンの含有量が、前記静電潜像現像用トナーの質量に対して０．５〜５質量％である、請求項４記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記静電潜像現像用トナーにおける前記酸化チタンａの含有量が、前記静電潜像現像用トナーの質量に対して０．１〜３質量％であり、前記静電潜像現像用トナーにおける前記酸化チタンｂの含有量が、前記静電潜像現像用トナーの質量に対して０．１〜３質量％である、請求項５記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性基体上に少なくとも薄膜のアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを備える画像成形装置において使用される、静電潜像現像用トナー、及び前述の画像形成装置による画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に電子写真法では、光導電性感光体等からなる潜像担持部をコロナ帯電等により帯電させた後に、帯電した潜像担持部上にレーザー、ＬＥＤ等により露光して形成した静電潜像を反転現像することにより可視化して高品質な画像が形成される。
【０００３】
従来、かかる画像形成方法において用いられる潜像担持部として、有機光導電体（ＯＰＣ）からなる感光層を備える潜像担持部が一般的に使用されている。しかし、近年、画像形成装置の耐久性の向上の要求に応じて、アモルファスシリコンからなる感光層を備える潜像担持部の使用が検討されている。潜像担持部は被印刷物や、後述する弾性ブレード等と摺擦されることによって磨耗するが、アモルファスシリコンは耐摩耗性に極めて優れるため、潜像担持部の磨耗の観点からは画像形成装置の高耐久化を実現できる。具体的には、アモルファスシリコンの磨耗による膜厚の減少速度は有機光導電体の１／１００以下である。
【０００４】
さらに、アモルファスシリコンからなる感光層を備える潜像担持部について、生産性に優れることや、得られる画像の解像度は膜厚が厚い場合と比較して優れることから、感光層の薄膜化が進んでいる。
【０００５】
そして、トナー像を紙等の被印刷物の表面に転写した後、アモルファスシリコンからなる感光層を備える潜像担持部の表面に残留したトナーは、クリーニング部により除去される。かかるクリーニング部としては、可動部が少ない単純な構造であり、画像形成装置を小型化できることから弾性ブレードが広く使用されている。
【０００６】
このため、薄膜のアモルファスシリコンからなる感光層を有する潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを組み合わせて備える、画像形成装置の採用が進んでいる。
【０００７】
しかし、アモルファスシリコンからなる感光層を備える潜像担持部を用いる場合、帯電部により潜像担持部を帯電させた際に、潜像担持部表面に放電生成物が発生する。そして、潜像担持部表面に放電生成物が蓄積した場合、高温高湿環境下において、静電潜像が乱れる「像流れ」と呼ばれる現象が発生する。
【０００８】
かかる像流れの問題を解消するために、酸化チタン等の研磨性の外添剤が表面に付着しているトナーを用い、弾性ブレードによりトナーを潜像担持部表面に圧接して、潜像担持部表面の放電生成物を除去する方法が提案されている。
【０００９】
アモルファスシリコンからなる感光層を備える潜像担持部を有する画像形成装置における像流れの問題を解消するためのトナーとしては、平均一次粒子径が９０ｎｍ以下であり、平均凝集粒子径が０．５〜２．０μｍであり、ＢＥＴ比表面積が１５ｍ２／ｇ以上である酸化チタン等の導電性微粒子を外添剤としてトナー母粒子の表面に付着させたトナーが提案されている（特許文献１）。
【００１０】
また、弾性ブレードによっても、潜像担持の表面に残留したトナーは完全に除去しきれず、トナー粒子、磁性粉、樹脂片、シリカ粒子等の外添剤等が、弾性ブレードと潜像担持部との圧接部分である弾性ブレードの先端部分に滞留してしまう。そして、潜像担持部表面の弾性ブレード近傍に滞留している滞留物が、弾性ブレード、及びアモルファスシリコンからなる感光層と長期間にわたり摩擦され続けた場合、許容される帯電量以上に過帯電してしまうチャージアップ現象が生じてしまう。
【００１１】
そして、かかるチャージアップ現象が生じた場合には、滞留物の帯電量がアモルファスシリコンからなる感光層の耐圧値を超えてしまうことによって、潜像担持部表面の極微小領域への放電（リーク現象）が起こりやすい。このため、針耐圧の低い、薄膜のアモルファスシリコンからなる感光層では、リーク現象による絶縁破壊が生じやすい。このように、弾性ブレードを備えるクリーニング部と、薄膜のアモルファスシリコンを感光層として備える潜像担持部とを具備する画像形成装置においては、感光層の絶縁破壊により、潜像担持部表面に修復不可能な欠陥が生じやすい問題がある。潜像担持部において感光層の絶縁破壊が生じた場合、「黒点」と呼ばれる画像欠陥が生じる。
【００１２】
上記のような薄膜のアモルファスシリコンを感光層として有する潜像担持部における絶縁破壊の発生を抑制するためには、酸化チタンの等の導電性の外添剤を、トナーから遊離した状態で潜像担持部表面に供給することが有効である。かかる方法によれば、滞留物の電荷が分散され、リーク現象の発生が抑制される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開２００９−１８０８９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
しかし、特許文献１のトナーでは、像流れの発生は抑制されるものの、抑制の程度は十分ではなく、さらなる改善が求められる。また、特許文献１のトナーでは、印字率の低い印刷が長時間にわたって行われ、現像装置内でトナーが長時間撹拌された場合に、画像濃度が所望する値より低くなりやすい問題がある。さらに、特許文献１のトナーでは、必ずしも、薄膜のアモルファスシリコンを感光層として有する潜像担持部における絶縁破壊の発生を抑制できるわけではなく、この点についてもさらなる改善が求められている。
【００１５】
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、導電性基体上に少なくともアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを備え、前記導電性基体の感光層側の表面から前記潜像担持部の最表面までの距離が３０μｍ以下である画像成形装置において、像流れ、潜像担持部の絶縁破壊の発生、及び長期間にわたって印刷する場合に、画像濃度が所望する値より低くなることを抑制できる静電潜像現像用トナーを提供することを目的とする。また、本発明は、像流れ、潜像担持部の絶縁破壊の発生、及び長期間にわたって印刷する場合に、画像濃度が所望する値より低くなることを抑制できる、前述の画像形成装置による画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、少なくとも結着樹脂と着色剤と電荷制御剤とを含むトナー母粒子の表面に外添剤が付着しており、外添剤は酸化チタンを含み、酸化チタンは平均一次粒子径が５０ｎｍ〜１８０ｎｍであり、体積固有抵抗が１×１０１〜３×１０７Ω・ｃｍである酸化チタンａと、平均一次粒子径が２００〜５００ｎｍであり、体積固有抵抗が１×１０７〜４×１０１５Ω・ｃｍである酸化チタンｂとを含み、静電潜像現像用トナー中の遊離酸化チタンを分級して測定される静電潜像現像用トナーにおける酸化チタンの遊離率が、酸化チタンａについて５０質量％以下であり、酸化チタンｂについて５０質量％を超える、静電潜像現像用トナーを用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のものを提供する。
【００１７】
（１）  少なくとも結着樹脂と着色剤と電荷制御剤とを含むトナー母粒子の表面に外添剤が付着しており、
前記外添剤は酸化チタンを含み、
前記酸化チタンは平均一次粒子径が５０ｎｍ〜１８０ｎｍであり、体積固有抵抗が１×１０１〜３×１０７Ω・ｃｍである酸化チタンａと、平均一次粒子径が２００〜５００ｎｍであり、体積固有抵抗が１×１０７〜４×１０１５Ω・ｃｍである酸化チタンｂとを含み、
前記静電潜像現像用トナー中の遊離酸化チタンを気流式分級機により分級して測定される前記静電潜像現像用トナーにおける前記酸化チタンの遊離率が、前記酸化チタンａについて５０質量％以下であり、前記酸化チタンｂについて５０質量％を超える、静電潜像現像用トナー。
【００１８】
（２）  前記酸化チタンの含有量が、前記静電潜像現像用トナーの質量に対して０．５〜５質量％である、（１）記載の静電潜像現像用トナー。
【００１９】
（３）  前記酸化チタンａの含有量が、前記静電潜像現像用トナーの質量に対して０．１〜３質量％であり、前記酸化チタンｂの含有量が、前記静電潜像現像用トナーの質量に対して０．１〜３質量％である、（２）記載の静電潜像現像用トナー。
【００２０】
（４）  導電性基体上に少なくともアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを備え、前記導電性基体の感光層側の表面から前記潜像担持部の最表面までの距離が３０μｍ以下である画像形成装置において、
少なくとも結着樹脂と着色剤と電荷制御剤とを含むトナー母粒子に外添剤が付着しており、
前記外添剤は酸化チタンを含み、
前記酸化チタンは平均一次粒子径が５０ｎｍ〜１８０ｎｍであり、体積固有抵抗が１×１０１〜３×１０７Ω・ｃｍである酸化チタンａと、平均一次粒子径が２００〜５００ｎｍであり、体積固有抵抗が１×１０７〜４×１０１５Ω・ｃｍである酸化チタンｂとを含み、
前記静電潜像現像用トナー中の遊離酸化チタンを気流式分級機により分級して測定される前記静電潜像現像用トナーにおける前記酸化チタンの遊離率が、前記酸化チタンａについて５０質量％以下であり、前記酸化チタンｂについて５０質量％を超える、静電潜像現像用トナーを用いて画像を形成する、画像形成方法。
【００２１】
（５）  前記静電潜像現像用トナーにおける前記酸化チタンの含有量が、前記静電潜像現像用トナーの質量に対して０．５〜５質量％である、（４）記載の画像形成方法。
【００２２】
（６）  前記静電潜像現像用トナーにおける前記酸化チタンａの含有量が、前記静電潜像現像用トナーの質量に対して０．１〜３質量％であり、前記静電潜像現像用トナーにおける前記酸化チタンｂの含有量が、前記静電潜像現像用トナーの質量に対して０．１〜３質量％である、（５）記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、導電性基体上に少なくとも薄膜のアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを備える画像成形装置において、像流れ、絶縁破壊の発生、及び長期間にわたって印刷する場合に、画像濃度が所望する値よりも低くなることを抑制できる静電潜像現像用トナーを提供できる。また、本発明によれば、像流れ、絶縁破壊の発生、及び長期間にわたって印刷する場合に、画像濃度が所望する値よりも低くなることを抑制できる、前述の画像形成装置による画像形成方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】画像形成装置の概略構成を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。
【００２６】
［第１実施形態］
本発明の第１実施形態は、静電潜像現像用トナー（以下、トナーともいう）に関する。第１実施形態に係る静電潜像現像用トナーは、導電性基体上に少なくとも薄膜のアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを備える画像形成装置において好適に使用される。
【００２７】
かかる構成の画像形成装置では、高温高湿環境下での像流れが発生しやすいが、本発明のトナーによれば、像流れの発生が良好に抑制される。
【００２８】
本発明の静電潜像現像用トナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤と電荷制御剤とを含むトナー母粒子の表面に外添剤が付着しており、外添剤は酸化チタンを含み、酸化チタンは平均一次粒子径が５０ｎｍ〜１８０ｎｍであり、体積固有抵抗が１×１０１〜３×１０７Ω・ｃｍである酸化チタンａと、平均一次粒子径が２００〜５００ｎｍであり、体積固有抵抗が１×１０７〜４×１０１５Ω・ｃｍである酸化チタンｂとを含み、静電潜像現像用トナー中の遊離酸化チタンを分級して測定される静電潜像現像用トナーにおける酸化チタンの遊離率が、酸化チタンａについて５０質量％以下であり、酸化チタンｂについて５０質量％を超えるものである。本発明のトナーは、必要に応じて、結着樹脂中に、離型剤、及び磁性粉等を含んでいてもよい。また、本発明のトナーは、所望により、キャリアと混合して２成分現像剤として使用することもできる。
【００２９】
以下、本発明の静電潜像現像用トナーについて、結着樹脂、着色剤、電荷制御剤、離型剤、磁性粉、トナー母粒子の製造方法、外添剤、外添処理、及び２成分現像剤に用いられるキャリアについて順に説明する。
【００３０】
〔結着樹脂〕
トナー母粒子に含まれる結着樹脂は、従来からトナー用の結着樹脂として用いられている樹脂であれば特に制限されない。結着樹脂の具体例としては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、Ｎ−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの樹脂の中でも、トナー中の着色剤に対する分散性、トナーの帯電性、用紙に対する定着性の面から、スチレンアクリル系樹脂、及びポリエステル樹脂が好ましい。以下、スチレンアクリル系樹脂、及びポリエステル樹脂について説明する。
【００３１】
スチレンアクリル系樹脂は、スチレン系単量体とアクリル系単量体との共重合体である。スチレン系単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン等が挙げられる。アクリル系単量体の具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ｉｓｏ−ブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００３２】
ポリエステル樹脂は、アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合ないし共縮重合によって得られるものを使用することができる。ポリエステル系樹脂を合成する際に用いられる成分としては、以下のアルコール成分やカルボン酸成分が挙げられる。
【００３３】
２価又は３価以上のアルコール成分の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール類；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノール類；ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の３価以上のアルコール類が挙げられる。
【００３４】
２価又は３価以上のカルボン酸成分の具体例としては、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、或いはｎ−ブチルコハク酸、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等のアルキル又はアルケニルコハク酸等の２価カルボン酸；１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸等の３価以上のカルボン酸等が挙げられる。これらの２価又は３価以上のカルボン酸成分は、酸ハライド、酸無水物、低級アルキルエステル等のエステル形成性の誘導体として用いてもよい。ここで、「低級アルキル」とは、炭素原子数１から６のアルキル基を意味する。
【００３５】
結着樹脂がポリエステル樹脂である場合の、ポリエステル樹脂の軟化点は、８０〜１５０℃であることが好ましく、９０〜１４０℃がより好ましい。
【００３６】
結着樹脂としては、定着性が良好であることから熱可塑性樹脂を用いることが好ましいが、熱可塑性樹脂単独で使用するだけでなく、熱可塑性樹脂に架橋剤や熱硬化性樹脂を添加することができる。結着樹脂内に一部架橋構造を導入することにより、定着性を低下させることなく、トナーの保存安定性、形態保持性、耐久性等を向上させることができる。
【００３７】
熱可塑性樹脂と共に使用できる熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂やシアネート系樹脂が好ましい。好適な熱硬化性樹脂の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂、シアネート樹脂等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００３８】
結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、５０〜６５℃が好ましく、５０〜６０℃がより好ましい。結着樹脂のガラス転移点が低すぎる場合、画像形成装置の現像部の内部でトナー同士が融着したり、保存安定性の低下により、トナー容器の輸送時や倉庫等での保管時にトナー同士が一部融着したりする場合がある。また、ガラス転移点が高すぎる場合、結着樹脂の強度が低下し、潜像担持部にトナーが付着しやすい。ガラス転移点が高すぎる場合、トナーの低温定着性が低下する傾向がある。
【００３９】
なお、結着樹脂のガラス転移点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、比熱の変化点から求めることができる。より具体的には、測定装置としてセイコーインスツルメンツ株式会社製示差走査熱量計ＤＳＣ−６２００を用い、吸熱曲線を測定することで求めることができる。測定試料１０ｍｇをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを使用し、測定温度範囲２５〜２００℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下にて測定して得られた吸熱曲線よりガラス転移点を求めることができる。
【００４０】
〔着色剤〕
静電潜像現像用トナーに含まれる着色剤は、トナー粒子の色に合わせて、公知の顔料や染料を用いることができる。トナーに添加する好適な着色剤の具体例としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラック等の黒色顔料；黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等の黄色顔料；赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ等の橙色顔料；ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等の赤色顔料；マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等の紫色顔料；紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等の青色顔料；クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等の緑色顔料；亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等の白色顔料；バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等の体質顔料が挙げられる。これらの着色剤は、トナーを所望の色相に調整する目的等で２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００４１】
着色剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。具体的には、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１０質量部が好ましく、３〜７質量部がより好ましい。
【００４２】
〔電荷制御剤〕
静電潜像現像用トナーは、結着樹脂中に電荷制御剤を含む。電荷制御剤は、トナーの帯電レベルや、トナーを所定の帯電レベルに短時間で帯電可能か否かの指標となる帯電立ち上がり特性を向上させ、耐久性や安定性に優れたトナーを得る目的で使用される。トナーを正帯電させて現像を行う場合、正帯電性の電荷制御剤が使用され、トナーを負帯電させて現像を行う場合、負帯電性の電荷制御剤が使用される。
【００４３】
電荷制御剤の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来よりトナーに使用されている電荷制御剤から適宜選択できる。正帯電性の電荷制御剤の具体例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等のアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリ−ンＢＨ／Ｃ、アジンディ−プブラックＥＷ、及びアジンディーブブラック３ＲＬ等のアジン化合物からなる直接染料；ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体等のニグロシン化合物；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺ等のニグロシン化合物からなる酸性染料；ナフテン酸又は高級脂肪酸の金属塩類；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；ベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩が挙げられる。これらの正帯電性の電荷制御剤の中では、より迅速な帯電の立ち上がり性が得られる点で、ニグロシン化合物が特に好ましい。これらの正帯電性の電荷制御剤は、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００４４】
４級アンモニウム塩、カルボン酸塩、又はカルボキシル基を官能基として有する樹脂も正帯電性の電荷制御剤として使用できる。より具体的には、４級アンモニウム塩を有するスチレン系樹脂、４級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の１種又は２種以上が挙げられる。これらの樹脂の分子量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、オリゴマーであってもポリマーであってもよい。
【００４５】
正帯電性の電荷制御剤として使用できる樹脂の中では、帯電量を所望の範囲内の値に容易に調節することができる点から、４級アンモニウム塩を官能基として有するスチレン−アクリル系共重合樹脂がより好ましい。４級アンモニウム塩を官能基として有するスチレン−アクリル系共重合樹脂において、スチレン単位と共重合させる好ましいアクリル系コモノマーの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ｉｓｏ−ブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００４６】
また、４級アンモニウム塩としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、ジアルキル（メタ）アクリルアミド、又はジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドから第４級化の工程を経て誘導される単位が用いられる。ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、ジアルキル（メタ）アクリルアミドの具体例としてはジメチルメタクリルアミドが挙げられ、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドの具体例としては、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが挙げられる。また、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシ基含有重合性モノマーを重合時に併用することもできる。
【００４７】
負帯電性の電荷制御剤の具体例としては、例えば、有機金属錯体、キレート化合物等が挙げられる。有機金属錯体、及びキレート化合物としては、アルミニウムアセチルアセトナートや鉄（ＩＩ）アセチルアセトナート等のアセチルアセトン金属錯体、及び、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロム等のサリチル酸系金属錯体又はサリチル酸系金属塩が好ましく、サリチル酸系金属錯体又はサリチル酸系金属塩がより好ましい。これらの負帯電性の電荷制御剤は、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００４８】
正帯電性又は負帯電性の電荷制御剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。正帯電性又は負帯電性の電荷制御剤の使用量は、典型的には、トナー全量を１００質量部とした場合に、１．５〜１５質量部が好ましく、２．０〜８．０質量部がより好ましく、３．０〜７．０質量部が特に好ましい。電荷制御剤の使用量が過少である場合、所定の極性にトナーを安定して帯電させ難いため、形成画像の画像濃度が所望する値より低くなったり、形成画像の画像濃度を長期にわたって維持することが困難になったりする場合がある。また、かかる場合、電荷制御剤がトナー中に均一に分散し難く、形成画像にかぶりが生じやすかったり潜像担持部の汚染が起こりやすくなる。電荷制御剤の使用量が過多である場合、耐環境性の悪化による、高温高湿下でのトナーの帯電不良に起因する画像不良が形成画像に生じやすくなったり、トナー成分による潜像担持部の汚染等が起こりやすくなる。
【００４９】
〔離型剤〕
静電潜像現像用トナーは、定着性や耐オフセット性を向上させる目的で、離型剤を含んでいてもよい。トナーに添加する離型剤の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。離型剤としてはワックスが好ましく、ワックスの例としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フッ素樹脂系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタンワックス、ライスワックス等が挙げられる。これらの離形剤は２種以上を組み合わせて使用できる。かかる離型剤をトナーに添加することにより、オフセットや像スミアリング（画像をこすった際の画像周囲の汚れ）の発生をより効率的に抑制することができる。
【００５０】
離型剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。具体的な離型剤の使用量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜５質量部が好ましい。離型剤の使用量が過少である場合、オフセットや像スミアリングの発生の抑制について所望の効果が得られない場合があり、離型剤の使用量が過多である場合、トナー同士の融着によって保存安定性が低下する場合がある。
【００５１】
〔磁性粉〕
静電潜像現像用トナーは、所望により、結着樹脂中に磁性粉を配合することができる。トナーに配合する磁性粉の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。好適な磁性粉の例としては、フェライト、マグネタイト等の鉄；コバルト、ニッケル等の強磁性金属；鉄、及び／又は強磁性金属を含む合金；鉄、及び／又は強磁性金属を含む化合物；熱処理等の強磁性化処理を施された強磁性合金；二酸化クロムが挙げられる。
【００５２】
磁性粉の粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で限定されない。具体的な磁性粉の粒子径は、０．１〜１．０μｍが好ましく、０．１〜０．５μｍがより好ましい。かかる範囲の粒子径の磁性粉を用いる場合、結着樹脂中に磁性粉を均一に分散させやすい。
【００５３】
磁性粉は、結着樹脂中での分散性を改良する目的等で、チタン系カップリング剤やシラン系カップリング剤等の表面処理剤により表面処理されたものを使用できる。
【００５４】
磁性粉の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。具体的な磁性粉の使用量は、トナーを１成分現像剤として使用する場合、トナー全量を１００質量部とした場合に、３５〜６０質量部が好ましく、４０〜６０質量部がより好ましい。磁性粉の使用量が過多である場合、長期間にわたり印刷する場合に画像濃度が所望する値より低くなったり、定着性が極度に低下したりする場合がある。磁性粉の使用量が過少である場合、形成画像にかぶりが発生しやすかったり、長期間にわたり印刷する場合に画像濃度が所望する値より低くなったりする場合がある。また、トナーを２成分現像剤として使用する場合、磁性粉の使用量は、トナー全量を１００質量部とした場合に、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましい。
【００５５】
〔トナー母粒子の製造方法〕
静電潜像現像用トナーにおけるトナー母粒子は、結着樹脂に、着色剤と、電荷制御剤と、必要に応じて、離型剤、磁性粉等の任意の成分とを配合して溶融混練した後に、溶融混練物を粉砕・分級し、粒子径を所望の値に調整して得られる。
【００５６】
結着樹脂に、着色剤、離型剤、電荷制御剤、磁性粉等の成分を配合してトナー母粒子を製造する方法は、結着樹脂中にこれらの成分を良好に分散できる限り特に限定されない。トナー母粒子の好適な製造方法の具体例としては、結着樹脂と、着色剤、離型剤、電荷制御剤、磁性粉等の成分とを混合機等により混合した後、一軸又は二軸押出機等の混練機により結着樹脂と結着樹脂に配合される成分とを溶融混練し、冷却された混練物を粉砕・分級する方法が挙げられる。トナー母粒子の平均粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、一般的には５〜１０μｍが好ましい。
【００５７】
〔外添剤〕
静電潜像現像用トナーは、トナー母粒子の表面に外添剤が付着されたものである。外添在は、それぞれ所定の範囲の平均一次粒子径と体積固有抵抗値とを有する、酸化チタンａ、及び酸化チタンｂを含む。体積固有抵抗値が１×１０１〜３×１０７Ω・ｃｍである酸化チタンａと、体積固有抵抗が１×１０７〜４×１０１５Ω・ｃｍである酸化チタンｂとを含む。以下、外添剤に含まれる酸化チタンに関して、粒子径、体積抵抗値、遊離率、使用量について順に説明する。
【００５８】
（粒子径）
外添剤に含まれる酸化チタンａの平均一次粒子径は５０ｎｍ〜１８０ｎｍであり、酸化チタンｂの平均一次粒子径は２００〜５００ｎｍである。酸化チタンａの平均一次粒子径が過小である場合、長期間にわたって印刷を行う場合に画像濃度が所望する値より低くなりやすい。一方、酸化チタンａの平均一次粒子径が過大である場合、長期間にわたって印刷を行う場合に画像濃度が所望する値より低くなりやすい。
【００５９】
酸化チタンｂの平均一次粒子径が過小である場合、潜像担持部表面の研磨が十分に行われにくく、高温高湿環境において潜像担持部表面に形成した静電潜像に像流れが発生しやすくなる。一方、酸化チタンｂの平均一次粒子径が過大である場合、長期間にわたって印刷を行う場合に画像濃度が所望する値より低くなりやすいことに加え、潜像担持部の寿命が期待される期間よりも短くなる場合がある。
【００６０】
かかる平均一次粒子径の酸化チタンａ、酸化チタンｂは、市販のものを用いることができる。また、平均一次粒子径が５００ｎｍを超える酸化チタンを、例えば、サンドミルによる湿式粉砕法等の公知の粉砕方法により、所望の平均一次粒子径となるように粉砕した酸化チタンを用いることもできる。酸化チタンの平均一次粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定することができる。
【００６１】
（体積抵抗値）
酸化チタンａの体積固有抵抗値が１×１０１Ω・ｃｍ未満では、トナーに十分な正帯電性を付与することができなくなり、画像濃度が所望する値より低くなりやすい。一方、酸化チタンａの体積固有抵抗値が３×１０７Ω・ｃｍを超えると、トナーの帯電量が過度に上昇しやすいため、経時的な画像濃度の低下が生じ、画像濃度が所望する値より低くなりやすい。また、この場合、潜像担持部表面と弾性ブレードとが接触する個所でのトナー成分のチャージアップが生じやすくなり、潜像担持部の絶縁破壊が発生し、黒点画像等の画像不良が発生しやすくなる。
【００６２】
酸化チタンｂの体積固有抵抗値が１×１０７Ω・ｃｍ未満では、トナーに十分な正帯電を付与することができなくなり、画像濃度が所望する値より低くなりやすい。一方、酸化チタンｂの体積固有抵抗値が４×１０１５Ω・ｃｍを超えると、トナーの帯電量が過度に上昇しやすいため、経時的な画像濃度の低下が生じ、画像濃度が所望する値より低くなりやすい。また、この場合、潜像担持部表面と弾性ブレードとが接触する個所でのトナー成分のチャージアップが生じやすくなり、潜像担持部の絶縁破壊が発生し、黒点画像等の画像不良が発生しやすくなる。
【００６３】
酸化チタンａ、及び酸化チタンｂの体積固有抵抗値は、酸化チタンの表面に酸化スズ及び酸化アンチモンからなる被覆層を形成し、形成される被覆層の厚みを変化させることや、酸化スズ及び酸化アンチモンの含有比を変更すること等により調整される。
【００６４】
以下、酸化チタンの体積抵抗値の測定方法について説明する。
酸化チタンａ、及び酸化チタンｂの体積固有抵抗値の測定方法は、従来から使用されている測定方法により測定できる。例えば、Ｒ８３４０Ａ  ＵＬＴＲＡ  ＨＩＧＨ  ＲＥＳＩＳＴＡＮＳＥ  ＭＥＴＥＲ（株式会社アドバンテスト製）を用いて、試料に１ｋｇの荷重をかけ、ＤＣ１０Ｖの電圧を印加して測定することができる。
【００６５】
（遊離率）
静電潜像現像用トナーにおける、酸化チタンａの遊離率は５０質量％以下であり、酸化チタンｂの遊離率は５０質量％を超える。酸化チタンａの遊離率が５０質量％を超える場合、長期間の使用によって、経時的な画像濃度の低下が生じ、画像濃度が所望する値より低くなりやすくなる。酸化チタンｂは平均一次粒子径が大きいために、潜像担持部表面を研磨する能力が高い。このため、酸化チタンｂの遊離率が５０質量％以下である場合、潜像担持部表面の研磨が十分に行われにくい。この場合、潜像担持部表面の放電生成物が除去されにくいため、高温高湿環境において潜像担持部表面に形成した静電潜像に像流れが発生しやすくなる。
【００６６】
以下、静電潜像現像用トナーにおける、酸化チタンの遊離率の測定方法について説明する。
本願の特許請求の範囲、及び明細書において、酸化チタンａ、及び酸化チタンｂの遊離率は、気流式分級機（ＤＳＸ−２（日本ニューマチック工業株式会社製））を用いて下記の条件にて、トナーから酸化チタンａ、及び酸化チタンｂを分級する。
【００６７】
＜酸化チタン分離条件＞
サンプル供給速度：１００ｇ／分
供給部インジェクション圧力：０．２ＭＰａ
アジャストリング：８０ｍｍ
ルーバー高さ：１０ｍｍ
ルーバークリアランス：５ｍｍ
ディスタンスリング：０ｍｍ
センターネーベル：６０ｍｍ
Ｕダンパー：４５°
サイクロンダンパー：３０°
ブロワートータル静圧：−８００ｍｍＡｑ（−７．８５ｋＰａ）
【００６８】
酸化チタンの遊離率の測定方法は以下の通りである。
遊離酸化チタンａ、及び遊離酸化チタンｂを含むトナーから分離された遊離酸化チタンについて、レーザー回折を利用した測定器により、粒子径、粒子数、平均体積を測定する。この際、遊離酸化チタンの粒子径毎の個数分布の曲線は、遊離酸化チタンが粒子径分布の異なる酸化チタンａ、及び酸化チタンｂに由来する２種の遊離酸化チタンを含むため、２つのピークのボトムが重なった形状となる。かかる２つのピークのボトムが重なった形状の粒子径分布の曲線は、波形解析ソフトウェアにより粒子径分布のグラフの波形を解析することにより、酸化チタンａに由来する遊離酸化チタンの粒子径分布の曲線と、酸化チタンｂに由来する遊離酸化チタンの粒子径分布の曲線とに分離される。このように分離された２種の粒子径分布曲線に基づき、酸化チタンａに由来する遊離酸化チタンと、酸化チタンｂに由来する遊離酸化チタンとの、粒子数、及び平均体積に関するデータが別個に求められる。
【００６９】
このようにして求められた、酸化チタンａ、又は酸化チタンｂに由来する遊離酸化チタンの粒子数、及び平均体積と、トナー中の酸化チタンａ、又は酸化チタンｂの量とを用いて、下式に従って、酸化チタンａ、又は酸化チタンｂの遊離率が算出される。
【００７０】
なお、波形解析ソフトウェアとしては、例えば、Ｏｒｉｇｉｎ８．５（株式会社ライトストーン製）を用いることができる。また、レーザー回折を利用した測定器としては、例えば、ＬＡ−９５０（株式会社堀場製作所製）を用いることができる。
【００７１】
＜酸化チタン遊離率算出式＞
（遊離酸化チタンの平均体積（ｃｍ３）×遊離酸化チタン粒子数×酸化チタン密度（ｇ／ｃｍ３））÷酸化チタン添加量（ｇ）×１００
【００７２】
なお、トナー中の酸化チタンａ、又は酸化チタンｂの量は、トナー調製時に用いた酸化チタンａ、又は酸化チタンｂの使用量が既知である場合には、既知の量に基づいて算出される値を用いることができる。
【００７３】
また、トナー中の酸化チタンａ、又は酸化チタンｂの量が未知である場合、以下の方法により、トナー中の酸化チタンａ、又は酸化チタンｂの量を測定することができる。
【００７４】
まず、トナーを、大気中で完全燃焼させる。このときの燃焼温度は、酸化チタンａ、及び酸化チタンｂ等の外添剤が溶融しない温度であって、トナーを十分に燃焼させることができる温度が好ましい。燃焼によって得られた残留物を、水等の適切な溶媒に分散させ試料を作成する。得られた試料を遠心分離装置に投入し、比重差によって分離された酸化チタンａ、及び酸化チタンｂを捕集する。トナー表面に付着する酸化チタンａ、及び酸化チタンｂをトナー母粒子から剥離させた後に回収される酸化チタンａ、及び酸化チタンｂについて、上記方法と同様に、レーザー回折方式の測定器による粒子径分布の測定と、粒子径分布の曲線の分離とを行う。次いで、酸化チタンａと酸化チタンｂとの粒子径分布の曲線から、それぞれの酸化チタンの平均体積と、粒子数とを求め、平均体積（ｃｍ３）と、粒子数と、酸化チタンの密度（ｇ／ｃｍ３）とを乗じることにより、トナーに含まれる酸化チタンａと酸化チタンｂとの量が算出される。
【００７５】
なお、酸化チタンと共に外添剤としてシリカを用いた場合、トナー母粒子の表面からシリカはほとんど遊離しない。このため、酸化チタンの遊離率の測定では、シリカの影響は無視できる。
【００７６】
（使用量）
酸化チタンの使用量は、静電潜像現像用トナーにおける酸化チタンａの遊離率が５０質量％以下であり、酸化チタンｂの遊離率が５０質量％を超える量であれば、本発明の目的を阻害しない範囲で限定されない。典型的には、酸化チタンａと酸化チタンｂの使用量の合計として、酸化チタンの使用量は、静電潜像現像用トナーの質量に対して０．５〜５質量％が好ましく、１〜４質量％がより好ましい。
【００７７】
酸化チタンの使用量が過少である場合、潜像担持部表面が研磨不足となりやすく、高温高湿環境における像流れが潜像担持部表面に形成した静電潜像に発生するのを抑制しにくい。酸化チタンの使用量が過多である場合、トナーの流動性が悪化しやすい。
【００７８】
また、酸化チタンａ、及び酸化チタンｂそれぞれの使用量は、静電潜像現像用トナーの質量に対して０．１〜３質量％が好ましく、０．５〜２質量％がより好ましい。酸化チタンａの使用量が過少である場合、潜像担持部表面と弾性ブレードとが接触する個所で、トナー成分のチャージアップが起こりやすく、潜像担持部の絶縁破壊が起こりやすい。一方、酸化チタンａの使用量が過多である場合、トナーが過度に帯電されやすく、経時的な画像濃度の低下が生じ所望する値より画像濃度が低くなりやすい。また、酸化チタンｂの使用量が過少である場合、潜像担持部表面の放電生成物が除去されにくく、像流れが生じやすい。一方、酸化チタンｂの使用量が過多である場合、潜像担持部表面が過度に磨耗し、潜像担持部の寿命が短縮される場合がある。
【００７９】
トナーの流動性や、保存安定性を向上させる目的で、外添剤として、酸化チタンに加えシリカを用いるのも好ましい。
【００８０】
シリカの添加量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。シリカの添加量は、典型的には、トナーの質量を１００質量部とした場合に、０．１〜１０質量部が好ましく、０．２〜５質量部がより好ましい。かかる範囲の量でシリカを使用する場合、流動性、保存安定性、クリーニング性に優れるトナーを得やすい。
【００８１】
シリカの平均一次粒子径は、トナーの流動性や保存安定性を向上させる効果に優れることから、１０〜１００ｎｍ、好ましくは１２〜８０ｎｍである。また、シリカは一次粒子が凝集して一次凝集体を形成しやすく、かかる一次凝集体は、遊離している酸化チタンと粒子径が大きく異なるため、酸化チタンの遊離率を測定する際の分級操作においてトナーから分離されず、酸化チタンの遊離率の値に影響を与えない。
【００８２】
〔外添処理〕
トナー母粒子の表面に外添剤を付着させることにより、静電潜像現像用トナーが製造される。外添剤をトナー母粒子の表面に付着させる方法は特に限定されず、従来知られる方法から適宜選択できる。具体的には、外添剤の粒子がトナー母粒子に埋め込まれないように処理条件を調整し、ヘンシェルミキサーやナウターミキサー等の混合機によって、外添剤による処理が行われる。
【００８３】
なお、静電潜像現像用トナーの酸化チタンａの遊離率は５０質量％以下であり、酸化チタンｂの遊離率は５０質量％を超えるものであるが、酸化チタンａ、及び酸化チタンｂの遊離率は、外添処理の条件を調整することにより調整できる。例えば、ヘンシェルミキサーやナウターミキサー等の混合機の撹拌装置の回転数を上げたり、処理時間を長くしたりすることにより遊離率を低下させることができる。また、混合機の内温を高めて、外添剤をトナーに付着しやすくし、遊離率を低下させることもできる。
【００８４】
〔キャリア〕
静電潜像現像用トナーは、所望のキャリアと混合して２成分現像剤として使用することもできる。２成分現像剤を調製する場合、磁性キャリアを用いるのが好ましい。
【００８５】
本発明の静電潜像現像用トナーを２成分現像剤とする場合の好適なキャリアとしては、キャリア芯材が樹脂により被覆されたものが挙げられる。キャリア芯材の具体例としては、鉄、酸化処理鉄、還元鉄、マグネタイト、銅、ケイ素鋼、フェライト、ニッケル、コバルト等の粒子や、これらの材料とマンガン、亜鉛、アルミニウム等との合金の粒子、鉄−ニッケル合金、鉄−コバルト合金等の粒子、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム、チタン酸リチウム、チタン酸鉛、ジルコン酸鉛、ニオブ酸リチウム等のセラミックスの粒子、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、ロッシェル塩等の高誘電率物質の粒子、樹脂中に上記磁性粒子を分散させた樹脂キャリア等が挙げられる。
【００８６】
キャリア芯材を被覆する樹脂の具体例としては、（メタ）アクリル系重合体、スチレン系重合体、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体、オレフィン系重合体（ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂（ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等）、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂、アミノ樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００８７】
キャリアの粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、電子顕微鏡により測定される粒子径で、２０〜１２０μｍが好ましく、２５〜８０μｍがより好ましい。
【００８８】
キャリアの見掛け密度は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。見掛け密度は、キャリアの組成や表面構造によって異なるが、典型的には、２０００〜２５００ｋｇ／ｍ３が好ましい。
【００８９】
静電潜像現像用トナーを２成分現像剤として用いる場合、トナーの含有量は、２成分現像剤の質量に対して、３〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％が好ましい。２成分現像剤におけるトナーの含有量をかかる範囲とすることにより、適度な画像濃度を維持し、トナー飛散の抑制によって画像形成装置内部の汚染や転写紙等へのトナーの付着を抑制できる。
【００９０】
［第２実施形態］
本発明の第２実施形態は、導電性基体上に少なくとも薄膜のアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを備え、潜像担持部は、導電性基体の感光層側の表面から前記潜像担持部の最表面までの距離が３０μｍ以下である画像形成装置において、第１実施形態に係る静電潜像現像用トナーを用いて画像を形成する、画像形成方法に関する。以下、本発明の第２実施形態に係る、画像形成方法について説明する。
【００９１】
第２実施形態に係る画像形成方法において用いる画像形成装置は、導電性基体上に少なくとも薄膜のアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを備える限り特に限定されないが、後述するような、複数色のトナーを用いるタンデム方式のカラー画像形成装置が好ましい。ここでは、タンデム方式のカラー画像形成装置による画像形成方法について説明する。
【００９２】
なお、以下に説明するタンデム方式のカラー画像形成装置は、各表面上にそれぞれ異なった各色のトナーによるトナー像を形成させるために、所定方向に並設された、複数の潜像担持部と、各潜像担持部に対向して配置され、表面にトナーを担持して搬送し、搬送されたトナーを、各潜像担持部の表面にそれぞれ供給する現像ローラーを備えた複数の現像部とを備え、現像部において、本発明の静電潜像現像用トナーを供給する。
【００９３】
図１は、第２実施形態に係る画像形成方法において用いる、好適な画像形成装置の構成を示す概略図である。ここでは、画像形成装置として、カラープリンター１を例に挙げて説明する。
【００９４】
このカラープリンター１は、図１に示すように、箱型の機器本体１ａを有している。この機器本体１ａ内には、用紙Ｐを給紙する給紙部２と、この給紙部２から給紙された用紙Ｐを搬送しながら当該用紙Ｐに画像データ等に基づくトナー像を転写する画像形成部３と、この画像形成部３で用紙Ｐ上に転写された未定着トナー像を用紙Ｐに定着する定着処理を施す定着部４とが設けられている。さらに、機器本体１ａの上面には、定着部４で定着処理の施された用紙Ｐが排紙される排紙部５が設けられている。
【００９５】
給紙部２は、給紙カセット１２１、ピックアップローラー１２２、給紙ローラー１２３，１２４，１２５、及びレジストローラー対１２６を備えている。給紙カセット１２１は、機器本体１ａから挿脱可能に設けられ、各サイズの用紙Ｐを貯留する。ピックアップローラー１２２は、給紙カセット１２１の図１に示す左上方位置に設けられ、給紙カセット１２１に貯留されている用紙Ｐを１枚ずつ取り出す。給紙ローラー１２３，１２４，１２５は、ピックアップローラー１２２によって取り出された用紙Ｐを用紙搬送路に送り出す。レジストローラー対１２６は、給紙ローラー１２３，１２４，１２５によって用紙搬送路に送り出された用紙Ｐを一時待機させた後、所定のタイミングで画像形成部３に供給する。
【００９６】
また、給紙部２は、機器本体１ａの図１に示す左側面に取り付けられる不図示の手差しトレイとピックアップローラー１２７とをさらに備えている。このピックアップローラー１２７は、手差しトレイに載置された用紙Ｐを取り出す。ピックアップローラー１２７によって取り出された用紙Ｐは、給紙ローラー１２３，１２５によって用紙搬送路に送り出され、レジストローラー対１２６によって、所定のタイミングで画像形成部３に供給される。
【００９７】
画像形成部３は、画像形成ユニット７と、この画像形成ユニット７によってその表面（接触面）にコンピューター等から電送された画像データに基づくトナー像が１次転写される中間転写ベルト３１と、この中間転写ベルト３１上のトナー像を給紙カセット１２１から送り込まれた用紙Ｐに２次転写させるための２次転写ローラー３２とを備えている。
【００９８】
画像形成ユニット７は、中間転写ベルト３１の移動方向の上流側（図１では右側）から下流側に向けて順次配設されたブラック用ユニット７Ｋと、イエロー用ユニット７Ｙと、シアン用ユニット７Ｃと、マゼンタ用ユニット７Ｍとを備えている。各ユニット７Ｋ，７Ｙ，７Ｃ及び７Ｍは、それぞれの中央位置に像担持体であるドラム型の潜像担持部３７が矢符（時計回り）方向に回転可能に配置されている。そして、各潜像担持部３７の周囲には、帯電部３９、露光部３８、現像部７１、クリーニング部８、及び除電器（不図示）等が、回転方向上流側から順に各々配置されている。
【００９９】
帯電部３９は、矢符方向に回転されている潜像担持部３７の周面を均一に帯電させる。帯電部３９は、潜像担持部３７の周面を均一に帯電させることができれば特に制限されず、非接触方式であっても接触方式であってもよい。帯電部の具体例としては、コロナ帯電装置、帯電ローラー、帯電ブラシ等が挙げられる。
【０１００】
潜像担持部３７の表面電位（帯電電位）は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。本発明の静電潜像現像用トナーは、導電性基体の感光層側の表面から潜像担持部３７の感光層側の表面までの距離が３０μｍ以下である、感光層が薄く、帯電能力の低い潜像担持部３７と組み合わせて使用される。このため、現像性と潜像担持部３７の帯電能力とのバランスを考慮すると、表面電位は＋２００〜＋５００Ｖであるのが好ましく、＋２００Ｖ〜＋３００Ｖであるのがより好ましい。表面電位が低すぎる場合、現像電界が不十分となり、形成画像の画像濃度を確保し難くなる。表面電位が高すぎる場合、感光層の膜厚によっては帯電能力が不足、潜像担持部３７の絶縁破壊、オゾンの発生量が増加する等の問題が起こりやすくなる。
【０１０１】
潜像担持部３７は、ドラム状の導電性基体上に薄膜のアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている。アモルファスシリコンからなる感光層は、例えば、グロー放電分解法、スパッタリング法、ＥＣＲ法、蒸着法等の気相成長法によって形成することができる。アモルファスシリコンからなる感光層を形成する際には、感光層に、Ｈやハロゲン元素を含有させることができる。また、感光層の特性を調整するために、Ｃ、Ｎ、Ｏ等の元素を含有させたり、周期表（長周期型）の１３族元素や１５族元素を感光層に含有させたりしてもよい。
【０１０２】
アモルファスシリコンからなる感光層を構成する材料は、アモルファスシリコンであれば特に限定されない。好適なアモルファスシリコン材料としては、アモルファスＳｉ、アモルファスＳｉＣ、アモルファスＳｉＯ、アモルファスＳｉＯＮ等が挙げられる。これらのアモルファスシリコン材料の中では、高抵抗であり、帯電特性、耐摩耗性、耐環境性に優れることからアモルファスＳｉＣがより好ましい。また、アモルファスシリコン材料としてアモルファスＳｉＣを用いる場合、アモルファスＳｉ（１−Ｘ）ＣＸ（Ｘは０．３以上１未満）が好ましく、アモルファスＳｉ（１−Ｘ）ＣＸ（Ｘは０．５以上０．９５以下）がより好ましい。かかる組成のアモルファスＳｉＣは、１０１２〜１０１３Ωｃｍと極めて高い抵抗値を示すため、潜像担持部３７の潜像電荷の流れを抑制でき、静電潜像の維持能力に優れる潜像担持部３７が得られる。また、かかる組成のアモルファスＳｉＣを用いることにより、耐湿性に優れる潜像担持部３７が得られる。
【０１０３】
感光層は、導電性基体上に形成されたキャリア阻止層の上に形成してもよい。また、感光層の表面には表面保護層を設けてもよい。潜像担持部３７としては、導電性基体、キャリア阻止層、感光層、表面保護層の順に積層されたものが特に好適に使用される。
【０１０４】
表面保護層を設ける場合、帯電部３９による放電時の、アモルファスシリコンかなる感光層の表面での、放電生成物や水分子等を吸着しやすい酸化物の皮膜の形成を抑制できる。また、表面保護層を設けることにより、潜像担持部３７の、絶縁耐圧の向上、及び繰り返し使用時の耐摩耗性の向上を図れる。表面保護層の材料としては、アモルファスＳｉＣ、アモルファスＳｉＯ、アモルファスＳｉＮ、アモルファスＳｉＯＮ、アモルファスＳｉＣＯＮ等の無機絶縁材料が挙げられる。
【０１０５】
表面保護層の膜厚は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、２００００Å以下が好ましく、５０００〜１５０００Åがより好ましい。表面保護層の膜厚をかかる範囲とすることで、耐圧性能が劣化し難い潜像担持部３７を優れた効率で生産できる。
【０１０６】
キャリア阻止層を設ける場合、現像時に、アモルファスシリコンからなる感光層へのキャリアの注入を阻止して露光部と非露光部との静電コントラストを高めることにより、画像の濃度向上、地肌カブリの低減を図れる。キャリア阻止層の材料としては、アモルファスＳｉＣ、アモルファスＳｉＯ、アモルファスＳｉＮ、アモルファスＳｉＯＮ、アモルファスＳｉＣＯＮ等の無機絶縁材料や、ポリエチレンテレフタレート、パリレン（登録商標）、ポリ四フッ化エチレン、ポリイミド、ポリフッ化エチレンプロピレン、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、酢酸セルロール樹脂等の有機絶縁材料が挙げられる。
【０１０７】
キャリア阻止層の膜厚は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、０．０１〜５μｍが好ましく、０．１〜３μｍがより好ましい。キャリア阻止層が薄すぎる場合には、所望のキャリア阻止効果を得にくく、キャリア阻止層が厚すぎる場合には、製膜に長時間を要し、潜像担持部３７の生産性が低下するおそれがある。
【０１０８】
潜像担持部３７は、導電性基体の感光層側の表面から潜像担持部３７の最表面までの距離が３０μｍ以下であるものを用いる。潜像担持部３７をかかる構成とすることにより、潜像担持部３７の製造コストを低減できると共に、高解像度の画像を形成できる。なお、潜像担持体の最表面とは、表面保護層が形成されている場合は表面保護層の表面であり、表面保護層が形成されていない場合は感光層の表面である。また、導電性基体の感光層側の表面から潜像担持部３７の最表面までの距離とは、キャリア阻止層、感光層、及び表面保護層の厚さの合計である。
【０１０９】
潜像担持部３７の、導電性基体の感光層側の表面から潜像担持部３７の感光層側の表面までの距離の下限は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、１０μｍ以上が好ましい。距離が短すぎる場合には、潜像担持部３７の帯電性能が不十分であったり、露光に用いるレーザー光の乱反射により、形成画像にハーフパターンを含む場合に、ハーフパターンに干渉縞が生じたりする場合がある。
【０１１０】
露光部３８は、いわゆるレーザー走査ユニットであり、帯電部３９によって均一に帯電された潜像担持部３７の周面に、上位装置であるパーソナルコンピューター（ＰＣ）から入力された画像データに基づくレーザー光を照射し、潜像担持部３７上に画像データに基づく静電潜像を形成する。現像部７１は、静電潜像が形成された潜像担持部３７の周面に本発明の静電潜像現像用トナーを供給することで、画像データに基づくトナー像を形成させる。現像部７１の構成は、現像剤の種類、及び現像方式によって適宜変更される。現像部７１により潜像担持部３７の周面に形成されたトナー像は、中間転写ベルト３１に１次転写される。
【０１１１】
中間転写ベルト３１へのトナー像の１次転写が終了した後、潜像担持部３７の周面に残留しているトナーをクリーニング部８により清掃する。クリーニング部８は、弾性ブレード８１を備え、弾性ブレード８１により潜像担持部３７の周面に残留するトナーを除去する。第２実施形態の画像形成方法では、第１実施形態に係るトナーを用いる場合、潜像担持部３７の周面に残留するトナーを除去する際に、潜像担持部３７の周面が良好に研磨されるため、帯電時に発生する放電生成物が効率よく除去され、高温高湿環境で生じやすい「像流れ」の発生を抑制できる。また、この場合、画像形成装置が弾性ブレード８１を有するクリーニング部８を備えていても、薄膜のアモルファスシリコンからなる感光層を備える潜像担持部の表面における、弾性ブレード８１先端付近での絶縁破壊が防止される。
【０１１２】
弾性ブレードはウレタン系スポンジやエチレン−プロピレン系ゴム等により構成される。第２実施形態の画像形成方法では、第１実施形態に係るトナーを用いているため、画像形成装置が弾性ブレード８１を有するクリーニング部８を備えていても、薄膜のアモルファスシリコンからなる感光層を備える潜像担持部の表面における、弾性ブレード８１先端付近での絶縁破壊が防止される。
【０１１３】
除電器は、１次転写が終了した後、潜像担持部３７の周面を除電する。クリーニング部８及び除電器によって清浄化処理された潜像担持部３７の周面は、新たな帯電処理のために帯電部３９へ向かい、新たな帯電処理が行われる。
【０１１４】
中間転写ベルト３１は、無端状のベルト状回転体であって、表面（接触面）側が各潜像担持部３７の周面にそれぞれ当接するように駆動ローラー３３、従動ローラー３４、バックアップローラー３５、及び１次転写ローラー３６等の複数のローラーに架け渡されている。また、中間転写ベルト３１は、各潜像担持部３７と対向配置された１次転写ローラー３６によって潜像担持部３７に押圧された状態で、複数のローラーによって無端回転するように構成されている。駆動ローラー３３は、不図示のステッピングモータ等の駆動源によって回転駆動し、中間転写ベルト３１を無端回転させるための駆動力を与える。従動ローラー３４、バックアップローラー３５、及び１次転写ローラー３６は、回転自在に設けられ、駆動ローラー３３による中間転写ベルト３１の無端回転に伴って従動回転する。これらのローラー３４，３５，３６は、駆動ローラー３３の主動回転に応じて中間転写ベルト３１を介して従動回転すると共に、中間転写ベルト３１を支持する。
【０１１５】
１次転写ローラー３６は、１次転写バイアス（トナーの帯電極性とは逆極性）を中間転写ベルト３１に印加する。そうすることによって、各潜像担持部３７上に形成されたトナー像は、各潜像担持部３７と１次転写ローラー３６との間で、駆動ローラー３３の駆動により矢符（反時計回り）方向に周回する中間転写ベルト３１に重ね塗り状態で順次転写（１次転写）される。
【０１１６】
２次転写ローラー３２は、トナー像と逆極性の２次転写バイアスを用紙Ｐに印加する。そうすることによって、中間転写ベルト３１上に１次転写されたトナー像は、２次転写ローラー３２とバックアップローラー３５との間で用紙Ｐに２次転写され、これによって、用紙Ｐにカラーの転写画像（未定着トナー像）が転写される。
【０１１７】
定着部４は、画像形成部３で用紙Ｐに転写された転写画像に定着処理を施すものであり、通電発熱体により加熱される加熱ローラー４１と、この加熱ローラー４１に対向配置され、周面が加熱ローラー４１の周面に押圧当接される加圧ローラー４２とを備えている。
【０１１８】
そして、画像形成部３で２次転写ローラー３２により用紙Ｐに転写された転写画像は、当該用紙Ｐが加熱ローラー４１と加圧ローラー４２との間を通過する際の加熱及び加圧による定着処理で用紙Ｐに定着される。そして、定着処理の施された用紙Ｐは、排紙部５へ排紙されるようになっている。また、本実施形態のカラープリンター１では、定着部４と排紙部５との間の適所に複数の搬送ローラー対６が配設されている。
【０１１９】
排紙部５は、カラープリンター１の機器本体１ａの頂部が凹没されることによって形成され、この凹没した凹部の底部に排紙された用紙Ｐを受ける排紙トレイ５１が形成されている。
【０１２０】
カラープリンター１は、以上のような画像形成動作によって、用紙Ｐ上に画像形成を行う。そして、上記の構成のタンデム方式の画像形成装置により、第１実施形態に係る静電潜像現像用トナーを用いて現像を行う場合、画像形成装置が、弾性ブレード８１を有するクリーニング部８と、導電性基体上に薄膜のアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部３７とを具備するという、高温高湿環境における像流れと、感光層の絶縁破壊とが生じやすい構成であるにもかかわらず、像流れの発生と絶縁破壊の発生とを抑制できる。また、上記の構成の画像形成装置において、第１実施形態に係るトナーを用いて画像を形成する場合、長期間にわたり画像濃度が所望する値より低くなることなく良好な画像を形成できる。
【実施例】
【０１２１】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【０１２２】
実施例、及び比較例において結着樹脂として使用するポリエステル樹脂を以下の処方に従い製造した。
【０１２３】
〔ポリエステル樹脂製造例〕
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物１９６０ｇ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物７８０ｇ、ドデセニル無水コハク酸２５７ｇ、テレフタル酸７７０ｇ、及び酸化ジブチル錫４ｇを反応容器に仕込んだ。窒素雰囲気下で２３５℃まで昇温し、同温度で８時間反応を行った後、８．３ｋＰａに減圧して同温度で１時間反応を行った。次いで、反応生成物を１８０℃まで冷却した後、無水トリメリット酸を添加してポリエステル樹脂の酸価を約１０ｍｇＫＯＨ／ｇに調整した。その後、１０℃／時間の速度で２１０℃まで昇温し、同温度で反応を行い、ポリエステル樹脂を得た。
【０１２４】
〔実施例１〕
（トナー母粒子調製）
ポリエステル樹脂８７質量部、離型剤（エステルワックスＷＥＰ−３（日油株式会社製））５質量部、正帯電性電荷制御剤（ボントロンＰ−５１（４級アンモニウム塩）（オリヱント化学工業株式会社製））３質量部、及びカーボンブラック（ＭＡ−１００（三菱化学株式会社製））５質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した。得られた混合物を２軸押出機にて溶融混練した後に冷却し、ハンマーミルにて粗粉砕した。粗粉砕された粉体を機械式粉砕機にてさらに微粉砕した後に、気流式分級機により分級し、体積平均粒径７．０μｍのトナー母粒子を得た。
【０１２５】
（酸化チタン調製）
四塩化チタン溶液を水酸化ナトリウムで中和して析出させたコロイド状チタン化合物を、熟成後、５７５℃で焼成した。焼成後のチタン化合物をハンマーミルで粉砕して、酸化チタンを得た。この時、ハンマーミルによる粉砕条件を種々変更して、平均粒子径０．０５〜０．５０μｍの種々の酸化チタンを得た。
【０１２６】
得られた酸化チタンを水に分散させ、さらにピロリン酸ナトリウムを添加してサンドミルで湿式粉砕してそれぞれの酸化チタン濃度が５０ｇ／ｌの水溶性スラリーとした。得られたスラリーを８０℃に加熱した後、酸化チタンが分散されたスラリーに、塩化スズ（ＳｎＣｌ４・５Ｈ２Ｏ）及び塩化アンチモン（ＳｂＣｌ３）適量を２Ｎ−塩酸溶液３００ｃｃに溶解した溶液と１０％の水酸化ナトリウム溶液とをｐＨ６〜９に維持しながら６０分間にわたって添加して、酸化チタンの粒子表面に酸化スズ、及び酸化アンチモンからなる被覆層を形成させた。その後、酸化チタンが分散されたスラリーのｐＨを最終的に８に調整した後、濾液の比抵抗が２０，０００Ω・ｃｍになるまで濾過と洗浄とを繰り返して、酸化チタンのウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを１２０℃で乾燥した後、酸化チタンの乾燥物を電気炉で５００℃にて６０分間焼成し、次いでジェットミルで解砕し、酸化チタンを得た。塩化スズ、及び塩化アンチモンの使用量、並びに塩化スズ、及び塩化アンチモンにより処理される酸化チタンの粒子径と、ジェットミルでの解砕条件とを適宜変更し、表１、又は表２に記載の平均一次粒子径と体積固有抵抗値とを有する酸化チタンａ、及び酸化チタンｂを得た。
【０１２７】
酸化チタンａ、及び酸化チタンｂの体積抵抗値の測定は、Ｒ８３４０Ａ  ＨＩＧＨ  ＲＥＳＩＳＴＡＮＳＥ  ＭＥＴＥＲ（株式会社アドバンテスト製）を用いて、試料に１ｋｇの荷重をかけ、ＤＣ１０Ｖの電圧を印加して行った。
【０１２８】
（トナー調製）
トナー母粒子、トナー母粒子の質量に対してそれぞれ１．０質量％の、平均一次粒子径１２０ｎｍの酸化チタンａ、及び平均一次粒子径２８０ｎｍの酸化チタンｂ、並びにトナー母粒子の質量に対して２．０質量％のシリカ（ＲＡ−２００Ｈ（日本アエロジル株式会社製））とを、翼周速度３５ｍ／秒、混合時間１５分、ジャケット冷却水温２０℃の条件にてヘンシェルミキサー（ＦＭ−２０Ｂ（日本コークス工業株式会社製））により混合して、酸化チタンとシリカとをトナー母粒子の表面に付着させてトナーを得た。得られたトナーの酸化チタンの遊離率を下記方法に従って測定した。実施例１のトナーの酸化チタンの遊離率を表１に記す。
【０１２９】
＜酸化チタン遊離率＞
気流式分級機（ＤＳＸ−２（日本ニューマチック工業株式会社製））を用いて、下記の条件にて、トナーから酸化チタンａ、及び酸化チタンｂを含む遊離酸化チタンを分離した。
【０１３０】
＜酸化チタン分離条件＞
サンプル供給速度：１００ｇ／分
供給部インジェクション圧力：０．２ＭＰａ
アジャストリング：８０ｍｍ
ルーバー高さ：１０ｍｍ
ルーバークリアランス：５ｍｍ
ディスタンスリング：０ｍｍ
センターネーベル：６０ｍｍ
Ｕダンパー：４５°
サイクロンダンパー：３０°
ブロワートータル静圧：−８００ｍｍＡｑ（−７．８５ｋＰａ）
【０１３１】
遊離酸化チタンａ、及び遊離酸化チタンｂを含むトナーから分離された遊離酸化チタンについて、レーザー回折方式の測定器（ＬＡ−９５０（株式会社堀場製作所製））により、粒子径、粒子数、平均体積を測定した。この測定により得られた、遊離酸化チタンの粒子径毎の個数分布（粒子径分布）の曲線について、波形解析ソフトウェア（Ｏｒｉｇｉｎ８．５（株式会社ライトストーン製））により解析を行い、遊離酸化チタンの粒子径分布の曲線を、酸化チタンａに由来する遊離酸化チタンの粒子径分布の曲線と、酸化チタンｂに由来する遊離酸化チタンの粒子径分布の曲線とに分離した。このように分離された２種の粒子径分布曲線に基づき、酸化チタンａに由来する遊離酸化チタンと、酸化チタンｂに由来する遊離酸化チタンとの、粒子数、及び平均体積に関するデータが別個に求めた。
【０１３２】
このようにして求められた、酸化チタンａ、又は酸化チタンｂに由来する遊離酸化チタンの粒子数、及び平均体積と、トナー中の酸化チタンａ、又は酸化チタンｂの量とを用いて、下式に従って、酸化チタンａ、又は酸化チタンｂの遊離率を算出した。
【０１３３】
なお、トナー中の酸化チタンａ、又は酸化チタンｂの量は、トナー調製時に用いた酸化チタンａ、又は酸化チタンｂの使用量に基づいて算出した値を用いた。
【０１３４】
＜酸化チタン遊離率算出式＞
遊離酸化チタンの平均体積（ｃｍ３）×遊離酸化チタンの粒子数×酸化チタンの密度（ｇ／ｃｍ３）÷トナー中の酸化チタンの量（ｇ）×１００
【０１３５】
（２成分現像剤調製）
キャリア（京セラミタ株式会社製のカラープリンターＦＳ−Ｃ５４００ＤＮに使用のキャリア）と、キャリアの質量に対して８質量％のトナーとを、ボールミルにて３０分間混合して２成分現像剤を調製した。得られた２成分現像剤を用いて、下記方法に従って、実施例１のトナーの帯電量、画像濃度、及び像流れの発生について評価した。表１に実施例１のトナーの帯電量、画像濃度、及び像流れの発生の評価結果を記す。
【０１３６】
＜帯電量＞
導電性基体の感光層側の表面から潜像担持部の最表面までの距離が１４μｍであるアモルファスシリコン感光体からなる潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを備えるページプリンター（ＦＳ−Ｃ５４００ＤＮ（京セラミタ株式会社製））を用いて帯電量の評価を行った。ブラック用の現像器に実施例１で得た２成分現像剤を充填し、実施例１で得たトナーをブラック用のトナーコンテナに充填して常温常湿環境（２０℃、６５％ＲＨ）にて初期のトナーの帯電量を測定した。次いで、常温常湿環境（２０℃、６５％ＲＨ）にて印字率０．１％で１０万枚連続印字し、連続印字後のトナーの帯電量を測定した。帯電量の測定は帯電量測定装置（Ｑ／Ｍ  Ｍｅｔｅｒ  ２１０ＨＳ（ＴＲｅｋ社製））により行った。
【０１３７】
＜画像濃度＞
常温常湿環境（２０℃、６５％ＲＨ）にて、ページプリンター（ＦＳ−Ｃ５４００ＤＮ（京セラミタ株式会社製））により画像評価パターンを印字して初期画像を得た。その後、常温常湿環境（２０℃、６５％ＲＨ）にて印字率０．１％で１０万枚連続印字した後に、画像評価パターンを印字した。初期画像、及び１０万枚印字後に印字された画像評価パターンにおけるソリッド画像の画像濃度を、反射濃度計（ＲＤ９１４、グレタグマクベス社製）により測定した。
○：画像濃度１．２２以上。
△：画像濃度１．２０以上、１．２２未満。
×：画像濃度１．２０未満。
【０１３８】
＜像流れ＞
ページプリンター（ＦＳ−Ｃ５４００ＤＮ（京セラミタ株式会社製））を用い、常温常湿環境（２０℃、６５％ＲＨ）にて、印字率５％で５，０００枚連続印字した後、ページプリンターを高温高湿環境（３３℃、８５％ＲＨ）に一昼夜静置した。その後、画像評価パターンを印字して、目視にて像流れの評価を行った。像流れの評価基準は以下の通りである。「○」評価を合格とし、「△」及び「×」評価を不合格とした。
○：像流れの発生が認められない。
△：わずかに像流れの発生が認められる。
×：著しい像流れの発生が認められる。
【０１３９】
＜潜像担持部絶縁破壊の状態＞
ページプリンター（ＦＳ−Ｃ５４００ＤＮ（京セラミタ株式会社製））を用い、常温常湿環境（２０℃、６５％ＲＨ）にて、印字率５％で１０万枚連続印字した後に、白紙画像（Ａ４紙）を出力し、潜像担持部上の絶縁破壊により発生する黒点の数をドットアナライザー（ＤＡ−５０００Ｓ（王子計測機器株式会社製））を用いて測定した。黒点の測定範囲はＡ４横方向、５ｍｍ×２１０ｍｍの領域とした。潜像担持部絶縁破壊の状態の評価基準は、以下の通りである。
○：黒点未発生
×：黒点発生
【０１４０】
〔実施例２〜１０、及び比較例１〜８〕
酸化チタンａ、及び酸化チタンｂを表１、又は表２に記載の一次粒子径、及び体積固有抵抗値を有するものに変えることと、外添条件を、表１、又は表２に記載の条件に変えることとの他は、実施例１と同様にして、トナー母粒子、トナー、及び２成分現像剤を調製した。実施例２〜１０、及び比較例１〜８のトナーについて、実施例１と同様に酸化チタンａ、及び酸化チタンｂの遊離率を測定した。実施例２〜１０、及び比較例１〜８の酸化チタンａ、及び酸化チタンｂの遊離率を表１、及び表２に記す。
【０１４１】
また、実施例２〜１０、及び比較例１〜８のトナーを含む２成分現像剤を用いて、実施例１と同様に、実施例２〜１０、及び比較例１〜８のトナーの帯電量、画像濃度、並びに像流れ、及び黒点の発生について評価した。実施例２〜１０、及び比較例１〜８のトナー、及び２成分現像剤の評価結果を表１及び表２に記す。なお、比較例５では、１０万枚連続印字の試験後に潜像担持部の表面に傷が確認された。
【０１４２】
【表１】
0005396453.tif 000002
【０１４３】
【表２】
0005396453.tif 000003
【０１４４】
例えば、実施例１と実施例２との比較により、外添時の撹拌翼の周速度を高めることにより、酸化チタンの遊離率を下げられることが分かる。また、酸化チタンａの遊離率について、実施例２と比較例３とを比較すると、外添時の撹拌時間を延長することによって、酸化チタンの遊離率を下げられることが分かる。
【０１４５】
表１によれば、平均一次粒子径が５０ｎｍ〜１８０ｎｍであり、体積固有抵抗値が１×１０１〜３×１０７Ω・ｃｍである酸化チタンａと、平均一次粒子径が２００〜５００ｎｍであり、体積固有抵抗が１×１０７〜４×１０１５Ω・ｃｍである酸化チタンｂを用いており、酸化チタンａの遊離率は５０質量％以下であり、酸化チタンｂの遊離率は５０質量％を超えるものである実施例１〜１０のトナーを用いる場合、何れも１０万枚連続印字の前後において良好な濃度で画像を形成でき、高温高湿環境においても像流れが発生せず、潜像担持部の絶縁破壊が発生しないことが分かる。
【０１４６】
表２によれば、酸化チタンａの遊離率が５０質量％を超える、比較例１、２、及び５のトナーでは、何れも１０万枚連続印字後に良好な画像濃度を維持できない。酸化チタンｂの遊離率が５０質量％以下である、比較例３、及び６のトナーでは、感光体表面が良好に研磨されないために、高温高湿環境において像流れが発生しやすいことが分かる。
【０１４７】
酸化チタンａの遊離率は５０質量％以下であり、酸化チタンｂの遊離率は５０質量％を超えるものであっても、酸化チタンａの平均一次粒子径が１８０ｎｍを超える、比較例４のトナーでは、１０万枚連続印字後に画像濃度が所望する値より低くなってしまうことが分かる。また、酸化チタンｂの平均一次粒子径が５００ｎｍを超える、比較例５のトナーでは、１０万枚連続印字後に良好な画像濃度を維持できないし、潜像担持部の磨耗によって、潜像担持部の寿命が短縮されることが分かった。さらに、酸化チタンｂの平均一次粒子径が２００ｎｍより小さい、比較例６のトナーでは、高温高湿環境において像流れが発生しやすいことが分かる。
【０１４８】
また、酸化チタンａの均一次粒子径が５０ｎｍ〜１８０ｎｍで、遊離率は５０質量％以下であり、酸化チタンｂの平均一次粒子径が２００〜５００ｎｍで、遊離率は５０質量％を超えるものであっても、酸化チタンａの体積固有抵抗値が１×１０１〜３×１０７Ω・ｃｍの範囲内ではない、比較例７及び８のトナーでは、高温高湿環境における像流れは抑制できても、１０万枚連続印字後に画像濃度が所望する値より低くなってしまうことが分かる。
【０１４９】
特に、酸化チタンａの体積固有抵抗値が３×１０７Ω・ｃｍを超える、比較例８のトナーでは、潜像担持部表面と弾性ブレードとの接触部においてチャージアップ現象が生じることで、潜像担持部の絶縁破壊が発生し、黒点画像等の画像不良が発生しやすいことが分かる。
【符号の説明】
【０１５０】
１    カラープリンター
１ａ  機器本体
２    給紙部
３    画像形成部
３７  潜像担持部
３８  露光部
３９  帯電部
４    定着部
６    搬送ローラー
５    排紙部
７    画像形成ユニット
７１  現像部
８    クリーニング部
８１  弾性ブレード
Ｐ    用紙
【図１】
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