(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗微生物有効量の
元素の銀
及び
担持された銀
を含む抗微生物ポリマー組成物又はポリマーコーティングであって、
担持された銀が、ゼオライト又はガラスに担持されている、抗微生物ポリマー組成物又はポリマーコーティング。
【請求項２】
担持された銀が、ゼオライトに担持されている、請求項１に記載の抗微生物ポリマー組成物又はポリマーコーティング。
【請求項３】
担持された銀が、ガラスに担持されている、請求項１に記載の抗微生物ポリマー組成物又はポリマーコーティング。
【請求項４】
元素の銀／担持された銀の、銀ベースの重量／重量比が、１０：１から１０００：１である、請求項１に記載の抗微生物ポリマー組成物又はポリマーコーティング。
【請求項５】
ポリマー組成物又はポリマーコーティングの固形分の重量を基準にして、元素の銀が、０．０１〜５．０重量％存在しており、担持された銀が、０．００１〜０．２重量％存在している、請求項１に記載の抗微生物ポリマー組成物又はポリマーコーティング。
【請求項６】
ポリマー組成物又はポリマーコーティングの固形分の重量を基準にして、元素の銀が、０．０１〜２．０重量％存在しており、担持された銀が、０．０１〜０．２重量％存在している、請求項１に記載の抗微生物ポリマー組成物又はポリマーコーティング。
【請求項７】
元素の銀が、金属ミクロ粒子又はナノ粒子として存在している、請求項１に記載の抗微生物ポリマー組成物又はポリマーコーティング。
【請求項８】
請求項１に記載の抗微生物ポリマー組成物を含む繊維、膜、成形部品又は織布もしくは不織布。
【請求項９】
ポリマーが、ポリウレタン、ポリカーボネート、液状シリコーンゴム、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン／ポリプロピレンコポリマーであるか、又はポリマー複合体である、請求項１に記載の抗微生物ポリマー組成物。
【請求項１０】
元素の銀が、ミクロスケール又はナノスケールである、請求項１に記載の抗微生物ポリマー組成物又はポリマーコーティング。
【請求項１１】
請求項１に記載の抗微生物ポリマーコーティング。
【請求項１２】
プラスチック、木材、金属、セラミック又はプラスチック木材複合体を覆うコーティングである請求項１に記載の抗微生物ポリマーコーティング。
【請求項１３】
さらなる抗微生物剤、酸化防止剤、光安定剤、ホスファイト類、ホスホナイト類、核形成剤、フィラー、可塑剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤からなる群から選択される１又は複数の成分をさらに含有している、請求項１に記載の抗微生物ポリマー組成物又はポリマーコーティング。
【請求項１４】
光安定剤がＵＶ吸収剤及び／又は立体障害アミン類である請求項１３に記載の抗微生物ポリマー組成物又はポリマーコーティング。
【請求項１５】
ポリマー組成物又はポリマーコーティングに抗微生物有効量の元素の銀及び担持された銀を組み込む段階を含み、担持された銀が、ゼオライト又はガラスに担持されている、抗微生物活性を有するポリマー組成物又はポリマーコーティングの製造方法。
【請求項１６】
抗微生物活性を有するポリマー組成物又はポリマーコーティングを提供するための、元素の銀と担持された銀との組み合わせの使用であって、担持された銀がゼオライト又はガラスに担持されている、前記使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗微生物性のポリマー及びコーティング組成物、例えば医療用途用の組成物を目標とするものである。元素の銀とゼオライト又はガラスに担持された銀との組み合わせを組み込むことにより抗微生物活性が抜きん出たポリマー及びコーティングが製造される。
【背景技術】
【０００２】
ゼオライト担持の銀は、特許文献１、特許文献２、特許文献３及び特許文献４に開示されている。
【０００３】
ゼオライト担持の銀は、特許文献５にも教示されている。
【０００４】
ガラス担持の銀は、例えば、公開された米国特許出願公開第２００５／０２３３８８８号明細書（特許文献６）に開示されている。
【０００５】
抗菌性のプラスチック製品は、例えば、公開された米国特許出願公開第２００６／０１３４３１３号明細書（特許文献７）に教示されている。特許文献８は抗菌性のシリコーンゴムを教示している。特許文献９は抗微生物性の銀金属製品を教示している。特許文献１０は、流体接触用に設計された、銀含浸ガラスからなる部品が含まれているいくつかの医療装置を開示している。特許文献１１は、ある種の無機酸化物と銀とを含むいくつかの抗菌コロイドを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第４，７７５，５８５号明細書
【特許文献２】米国特許第４，９１１，８９８号明細書
【特許文献３】米国特許第４，９１１，８９９号明細書
【特許文献４】米国特許第６，０７１，５４２号明細書
【特許文献５】米国特許第６，５８５，９８９号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２００５／０２３３８８８号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２００６／０１３４３１３号明細書
【特許文献８】米国特許第６，８２２，０３４号明細書
【特許文献９】米国特許第６，９８４，３９２号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，０４９，１３９号明細書
【特許文献１１】米国特許第５，７３０，９９５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
驚くべきことに、元素の銀とゼオライト又はガラス担持の銀との組み合わせが組み込まれたポリマー又はコーティングは優れた抗微生物効果を呈する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
開示されるのは、抗微生物有効量の
元素の銀
及び
担持された銀
を含むポリマー又はコーティングであって、
担持された銀が、ゼオライト又はガラスに担持されている、抗微生物ポリマー又はコーティングである。
【０００９】
また、ポリマー又はコーティングに、抗微生物有効量の
元素の銀
及び
担持された銀
を組み込む段階を含み、
担持された銀が、ゼオライト又はガラスに担持されている、抗微生物活性を有するポリマー又はコーティングの製造方法も開示される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
ゼオライトに担持された銀は、例えば特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４又は特許文献５に教示されている（これらのうちの関連する開示部分を参照により本明細書に組み込む）。
【００１１】
ゼオライトは、一般には、三次元に成長した骨格構造をもつアルミノケイ酸塩であり、一般には、Ａｌ２Ｏ３を基準にして書かれているｘＭ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏによって表される［式中、Ｍはイオン交換可能な金属イオンを表し、これは通常一価又は二価の金属イオンであり；ｎはその金属の原子価に対応するものであり；ｘはその金属酸化物の係数であり；ｙはシリカの係数であり；ｚは結晶水の数である］。本発明のゼオライトは、少なくとも１５０ｍ２／ｇの比表面積を有する。本発明のゼオライトは抗微生物性の銀を担持している。すなわち銀がゼオライトのイオン交換可能部位に保持されている。
【００１２】
ゼオライトに担持された銀は、特許文献４に記載の表面改質銀担持ゼオライトであってよい。
【００１３】
ガラスに担持された銀は亜鉛を含んでいてもよい、すなわち銀ガラス又は銀亜鉛ガラスであり得る。ガラス担持の銀は例えば特許文献６に教示されている（これの開示内容を参照により本明細書に組み込む）。
【００１４】
ゼオライト又はガラスに担持された銀は、典型的には、銀及び担持材料の全体重量を基準にして約０．１〜１０％、特には０．５〜５％の銀を含有している。担持された銀の粒子は、多くの場合、平均サイズが例えば約１から１００μｍ、特には１から２０μｍのミクロスケールである。
【００１５】
元素の銀はミクロスケールであってもよいしあるいはナノスケールであってもよい。ナノスケールの抗菌性の銀は、例えば、特許文献８に開示されており（これの関連する開示部分を参照により本明細書に組み込む）；そのようなナノ粒子の典型的なサイズ平均範囲は、例えば、約１から５０ｎｍ、又は約１０から１０００ｎｍ、特には１０から１００ｎｍである。この文献は液状シリコーンゴムも教示している。ミクロスケール多孔質粒子の形態にある抗微生物性金属銀が特許文献９（特に、２欄、１８〜６２行、及び３欄、３〜２０行を参照されたい）及び米国特許出願公開第２００６／０１８９４３号明細書（これの開示内容も参照により組み込む）に教示されており；このようなミクロ粒子の典型的なサイズ平均範囲は、約１から２０μｍ（好ましくは１０から２０μｍ）である。
【００１６】
用いる元素の銀の量は、ポリマー又はコーティングの固形分の重量を基準にして例えば約０．０１から約５．０重量％である。例えば、用いる元素の銀の量は、ポリマー又はコーティングの固形分の重量を基準にして約０．０１から約２．０重量％、又は約０．０１から約１．０重量％である。
【００１７】
用いる担持された銀の量は、ポリマー又はコーティングの固形分の重量を基準にして例えば約０．００１から約０．２重量％である。例えば、用いる担持された銀の量は、ポリマー又はコーティングの固形分の重量を基準にして約０．０１から約０．２重量％、又は約０．０５から約０．２重量％である。これらの重量濃度は銀をベースとしたものである。
【００１８】
元素の銀／担持された銀の重量／重量比（銀をベースとする）は、例えば、約１０：１から約１０００：１、特には約１０：１から約１００：１である。
【００１９】
ポリマー又はコーティング中にはさらなる抗微生物剤、例えば３，５−ジメチル−テトラヒドロ−１，３，５−２Ｈ−チオジアジン−２−チオン、ビス−トリブチルチノキシド、４．５−ジクロル−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ブチル−ベンゾイソチアゾリン、１０．１０’−オキシビスフェノキシアルシン、亜鉛−２−ピリジンチオール−１−オキシド、２−メチルチオ−４−シクロプロピルアミノ−６−（α，β−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−シクロプロピルアミノ−６−ｔ−ブチルアミノ−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（α，β−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、ＩＰＢＣ、カルベンダジム又はチアベンダゾールが存在していてもよい。
【００２０】
本発明のポリマー、ポリマー組成物又はコーティングは、さらに、１又は複数種の慣用の添加剤、例えば以下に掲載されている成分を含有していてよい。
【００２１】
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール類、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖が線状又は分枝状であるノニルフェノール類、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノールさらにはこれらの混合物。
【００２２】
１．２．アルキルチオメチルフェノール類、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００２３】
１．３．ヒドロキノン類及びアルキル化ヒドロキノン類、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジパート。
【００２４】
１．４．トコフェロール類、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、及びこれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００２５】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、例えば２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００２６】
１．６．アルキリデンビスフェノール類、例えば２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００２７】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば３，５，３’，５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００２８】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート類、例えばジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００２９】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル系化合物、例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００３０】
１．１０．トリアジン系化合物、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００３１】
１．１１．ベンジルホスホネート類、例えばジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００３２】
１．１２．アシルアミノフェノール類、例えば４−ヒドロキシラウルアニリド、４−ヒドロキシステアルアニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００３３】
１．１３．β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００３４】
１．１４．β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチルオルプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとのエステル。
【００３５】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチルオルプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００３６】
１．１６．３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価又は多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチルオルプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００３７】
１．１７．β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１、Ｕｎｉｒｏｙａｌ社が提供）。
【００３８】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００３９】
１．１９．アミン系酸化防止剤、例えばＮ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−ｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン，（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−とジ−アルキル化ｔ−ブチル／ｔ−オクチルジフェニルアミンとの混合物、モノ−とジ−アルキル化ノニルジフェニルアミンとの混合物、モノ−とジ−アルキル化ドデシルジフェニルアミンとの混合物、モノ−とジ−アルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンとの混合物、モノ−とジ−アルキル化ｔ−ブチルジフェニルアミンとの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−とジ−アルキル化ｔ−ブチル／ｔ−オクチルフェノチアジンとの混合物、モノ−とジ−アルキル化ｔ−オクチル−フェノチアジンとの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン。
【００４０】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
【化１】
0005571548.tif 000002
【００４１】
［ここで、Ｒ＝３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル］、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００４２】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシさらには２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００４３】
２．３．置換された及び置換されていない安息香酸のエステル、例えば４−ｔ−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００４４】
２．４．アクリレート類、例えばエチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート。
【００４５】
２．５．ニッケル化合物、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのようなさらなるリガンドを含む又は含まない、２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体（例えば１：１又は１：２錯体）、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステル、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、さらなるリガンドを含む又は含まない、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００４６】
２．６．立体障害アミン類、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバカート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバカート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバカート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバカート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンさらには４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合生成物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンさらにはＮ，Ｎ−ジブチルアミン及び４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合生成物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、Ｓａｎｄｕｖｏｒ（Ｃｌａｒｉａｎｔ；ＣＡＳ登録番号［１０６９１７−３１−１］）、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン。
【００４７】
２．７．オキサミド類、例えば４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリド同士の混合物並びにｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリド同士の混合物。
【００４８】
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００４９】
３．金属不活性化剤、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００５０】
４．ホスファイト類及びホスホナイト類、例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホニット、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【００５１】
以下のホスファイト系化合物：
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
【化２】
0005571548.tif 000003
【００５２】
0005571548.tif 000004
【００５３】
は特に好ましい。
【００５４】
５．ヒドロキシルアミン類、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化タロウアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００５５】
６．ニトロン類、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルンニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オカタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化タロウアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
【００５６】
７．チオ系共力剤、例えばジラウリルチオジプロピオネート、ジミストリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート又はジステアリルジスルフィド。
【００５７】
８．パーオキサイドスカベンジャー、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル（例えばそのラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル）、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００５８】
９．ポリアミド系安定剤、例えばヨウ化物及び／又はリン化合物との組み合わせでの銅塩及び二価マンガンの塩。
【００５９】
１０．塩基性共安定化剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン系化合物、ポリアミド系化合物、ポリウレタン系化合物、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩（例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム）、ピロカテコール酸アンチモン又はピロカテコール酸亜鉛。
【００６０】
１１．核形成剤、例えば無機物質、例えばタルク、金属酸化物（例えば二酸化チタン又は酸化マグネシウム）、好ましくはアルカリ土類金属の、炭酸塩又は硫酸塩；有機化合物、例えばモノ−又はポリ−カルボン酸及びその塩、例えば４−ｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、二フェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；高分子化合物、例えばイオンコポリマー（アイオノマー）。特に好ましいのは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール，及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【００６１】
１２．フィラー及び補強剤、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、フラファイト、木粉並びに他の天然産物の粉又は繊維、合成繊維。
【００６２】
１３．他の添加剤、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調節剤、光学的明色化剤、難燃剤、帯電防止剤及び発泡剤。
【００６３】
１４．ベンゾフラノン類及びインドリン類、例えば米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許出願公開第４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書、欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書；欧州特許出願公開第１２９１３８４号明細書に開示されているもの、つまり３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラン−２−オン。
【００６４】
慣用の添加剤及びさらなる抗微生物剤は、存在する場合は、多くの場合、ポリマー材料を基準にして０．００１から１０（特には０．０１から５）重量％の量で含有される。
【００６５】
好ましい本発明による抗微生物ポリマー又はコーティングは、例えば、さらなる抗微生物剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤及び／又は立体障害アミン系化合物のような光安定剤、ホスファイト類、ホスホナイト類、核形成剤、フィラー、可塑剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤（これらについての例は上記に掲載されている）からなる群から選択される１又は複数種の成分をさらに含有している。
【００６６】
ポリマー（又はプラスチック）は、いずれの形態、例えば繊維、膜又は成形部品にあってもよい。ポリマーは、例えば、織又は不織ポリマー布であり得る。
【００６７】
本発明による抗微生物活性を有するプラスチックは、一般には、以下に掲載されているものから選択され得る。
【００６８】
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン（例えばシクロペンテン又はノルボルネン）のポリマー、ポリエチレン（これは場合により架橋されていてもよい）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分枝状低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）及び中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）。
【００６９】
ポリオレフィン、すなわち前段落において例示したモノオレフィンのポリマー（好ましくはポリエチレン及びポリプロピレン）はさまざまな方法によって調製され得るが、特には以下の方法によって調製され得る。
【００７０】
ａ）ラジカル重合（通常は、高圧下、高温で）。
【００７１】
ｂ）周期律表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ族の１種又はそれ以上の金属原子を通常は含有している触媒を用いた触媒重合。これらの金属原子は、通常、ｐ−配位か又はｓ−配位にあり得る１個又はそれ以上のリガンド、典型的にはオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有している。これらの金属錯体は、遊離形態にあってよいし、あるいは基体、典型的には活性化された塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ又は酸化ケイ素に固定されていてもよい。これらの触媒は重合媒体に可溶であってよいし、あるいは不溶であってもよい。触媒は重合にはそれ自体で用いられ得るし、あるいはさらなる活性化剤、典型的には、金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンが用いられてもよい（そのような金属原子は周期律表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ族の元素である）。活性化剤は、都合よくは、さらなるエステル基、エーテル基、アミン基又はシリルエーテル基で変性されていてもよい。これらの触媒系は、フィリップス（Phillips）触媒、スタンダードオイルインディアナ（Standard Oil Indiana）触媒、チグラー（−ナッタ）（Ziegler(-Natta)）触媒、ＴＮＺ（デュポン（DuPont））触媒、メタロセン触媒又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ：single site catalyst）と通常呼ばれる。
【００７２】
２．１）で言及したポリマー同士の混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及び異なるタイプのポリエチレン同士の混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００７３】
３．モノオレフィン及びジオレフィンの互いとの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びそれの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブタ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブタ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマー及び一酸化炭素とのそれらのコポリマーあるいはエチレン／アクリル酸コポリマー及びその塩（アイオノマー）並びにエチレンのプロピレンさらにはヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；さらにはこのようなコポリマーの互いとの混合物及び上記１）で言及したポリマーとの混合物（例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ）並びに交互又はランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及び他のポリマー（例えばポリアミド）とのこれの混合物。
【００７４】
４．炭化水素樹脂（例えばＣ５〜Ｃ９）［その水素化変性物（例えば粘着付与剤）も含まれる］及びポリアルキレンとデンプンとの混合物。
【００７５】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００７６】
６．スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／不飽和エステル、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；高衝撃強度のスチレンコポリマーともう１つのポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとの混合物；さらにはスチレンのブロックコポリマー例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。
【００７７】
７．スチレン又はα−メチルスチレンがグラフトされたコポリマー、例えばスチレン／ポリブタジエングラフトコポリマー、スチレン／ポリブタジエン−スチレンもしくはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーグラフトコポリマー；スチレンさらにはアクリロニトリル（又はメタアクリロニトリル）／ポリブタジエングラフトコポリマー；スチレン、アクリロニトリルさらにはメチルメタクリレート／ポリブタジエングラフトコポリマー；スチレンさらには無水マレイン酸／ポリブタジエングラフトコポリマー；スチレン、アクリロニトリルさらには無水マレイン酸又はマレイミド／ポリブタジエングラフトコポリマー；スチレンさらにはマレイミド／ポリブタジエングラフトコポリマー；スチレンさらにはアルキルアクリレート又はメタクリレート／ポリブタジエングラフトコポリマー；スチレンさらにはアクリロニトリル／エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーグラフトコポリマー；スチレンさらにはアクリロニトリル／ポリアルキルアクリレートもしくはポリアルキルメタクリレートグラフトコポリマー、スチレンさらにはアクリロニトリル／アクリレート／ブタジエンコポリマーグラフトコポリマー、並びに６）で掲載したコポリマーとのこれらの混合物、例えばＡＢＳポリマー、ＳＡＮポリマー、ＭＢＳポリマー、ＡＳＡポリマー又はＡＥＳポリマーとして知られるコポリマーとのこれらの混合物。
【００７８】
８．ハロゲン含有ポリマー例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化又はスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコ−ポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにこれらのコポリマー例えば塩化ビニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル／ビニルアセテートコポリマー又は塩化ビニリデン／ビニルアセテートコポリマー。
【００７９】
９．α，β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されるポリマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレート；ブチルアクリレートで耐衝撃変性されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【００８０】
１０．９）で言及したモノマーの互い同士との又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートもしくはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００８１】
１１．不飽和アルコール及びアミン又はそのアシル誘導体もしくはそのアセタールから誘導されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；並びに上記１）で言及したオレフィンとのそれらのコポリマー。
【００８２】
１２．環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビス−グリシジルエーテルとのこれらのコポリマー。
【００８３】
１３．ポリアセタール例えばポリオキシメチレン並びにコモノマーとしてエチレンオキシドを含有しているようなポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００８４】
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、さらにはポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００８５】
１５．一方がヒドロキシル末端ポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエンから、他方が脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートから誘導されているポリウレタン、並びにそれらのプレカーサー。
【００８６】
１６．ジアミンとジカルボン酸とから及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムとから誘導されるポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンとアジピン酸とから出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸又は／及びテレフタル酸とから調製される、改質剤としてエラストマーを含む又は含まないポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；さらにはまた上記したポリアミドのポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学結合もしくはグラフト化エラストマーとのブロックコポリマー；又は上記したポリアミドのポリエーテルとの、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭ又はＡＢＳで改質されたポリアミド又はコポリアミド；さらには加工の間に縮合するポリアミド（ＲＩＭポリアミドシステム）。
【００８７】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド及びポリベンズイミダゾール。
【００８８】
１８．ジカルボン酸とジオールとから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート及びポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端化ポリエーテルから誘導されるブロックコポリエーテルエステル；さらにはまたポリカーボネート又はＭＢＳで改質されたポリエステル。米国特許第５，８０７，９３２号明細書（２欄、５３行）［参照により本明細書に組み込む］に定義されているポリエステル及びポリエステルコポリマー。
【００８９】
１９．ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
【００９０】
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【００９１】
２１．一方がアルデヒドから、他方がフェノール、尿素及びメラミンから誘導されている架橋されたポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【００９２】
２２．乾燥型アルキド樹脂及び非乾燥型アルキド樹脂。
【００９３】
２３．飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポリエステル及び架橋剤としてのビニル化合物から誘導される不飽和ポリエステル樹脂、さらにはまたそのハロゲン含有低燃焼性変性物。
【００９４】
２４．置換されたアクリレート、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレートから誘導される架橋性アクリル樹脂。
【００９５】
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂。
【００９６】
２６．ポリエポキシドから（例えばビスグリシジルエーテルから）又は脂環式ジエポキシドから誘導される架橋されたエポキシ樹脂。
【００９７】
２７．天然のポリマー例えばセルロース、ゴム、ゼラチン並びに化学的に変性されたそれらの相同誘導体（例えばセルロースアセテート、セルロースプロピオネート及びセルロースブチレート）又はセルロースエーテル例えばメチルセルロース；さらにはロジン及びその誘導体。
【００９８】
２８．上記したポリマー同士のブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。
【００９９】
２９．天然に生じる及び合成の、純粋な単量体化合物又はそのような化合物の混合物である有機物質（例えばミネラルオイル、動物及び植物の脂、油及びワックス）あるいは合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェート又はトリメルリテート）をベースとした油、脂及びワックスさらにはまた合成エステルとミネラルオイルとの任意の重量比での、典型的には紡糸用組成物として用いられているような混合物、並びにそのような物質の水性エマルジョン。
【０１００】
３０．天然又は合成ゴムの水性エマルジョン、例えば天然ラテックス又はカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーのラテックス。
【０１０１】
３１．ポリシロキサン、例えば、米国特許第４，２５９，４６７号明細書に記載されている軟質、親水性ポリシロキサン；さらには、例えば、米国特許第４，３５５，１４７号明細書に記載されている硬質ポリ有機シロキサン。
【０１０２】
３２．シリコーンエラストマー、例えば液状シリコーンゴム（ＬＳＲ）。Ｌｉｑｕｉｄ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｒｕｂｂｅｒはダウケミカル（Dow Chemical）から入手可能であり、例えば米国特許第６，５６９，５３６号明細書；同第６，４２０，０３８号明細書；同第６，２９７，２９１号明細書；同第６，２１８，４６６号明細書；同第６，１３０，２７２号明細書；同第５，９９４，４６１号明細書；同第５，９８９，７１９号明細書；同第５，９７３，０３０号明細書；同第５，９０８，８８８号明細書；同第５，８８０，１９９号明細書；同第５，８７７，２５６号明細書；同第５，８５９，０９４号明細書；同第５，７８９，０８４号明細書及び同第５，６６１，２１０号明細書に記載されている。これらの米国特許の開示内容を参照により組み込む。
【０１０３】
３３．不飽和アクリルポリアセトアセテート樹脂との組み合わせにある又は不飽和アクリル樹脂との組み合わせにあるポリケチミン。不飽和アクリル樹脂としては、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ペンダント不飽和基とのビニル又はアクリルコポリマー及びアクリル化メラミンが挙げられる。ポリケチミンは酸触媒の存在下にポリアミン及びケトンから調製される。
【０１０４】
３４．エチレン性不飽和モノマー又はオリゴマー及びポリ不飽和脂肪族オリゴマーを含有している放射線硬化性組成物。
【０１０５】
３５．エポキシメラミン樹脂、例えば、ＬＳＥ−４１０３（モンサント（Monsanto））のようなエポキシ官能コ−エーテル化高固形分メラミン樹脂により架橋された光安定性エポキシ樹脂。
【０１０６】
また、熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）、熱可塑性エラストマー、ポリエーテルイミド、ポリメチルペンテン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン又はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）も含まれる。具体的に技術的な対象となるいくつかのポリマーとしては、
・  ポリスルホン（ＰＳＦ）
・  ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）
・  ポリフェニルスルホン（ＰＰＳ）
・  ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）
・  ポリプロピレン（ＰＰ）
・  ポリエチレン（ＰＥ）
・  セルロース、酢酸セルロース（ＣＡ）、硝酸セルロース
・  ポリアミド（ＰＡ）
・  ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）
・  ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）
・  ポリカーボネート（ＰＣ）
・  ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）
が挙げられる。
【０１０７】
特に、ポリマーは、典型的には医療用途で用いられているポリマー、例えばポリウレタン、ポリカーボネート、液状シリコーンゴム、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン／ポリプロピレンコポリマー又はポリマー複合材である。
【０１０８】
ポリマー複合材は例えば天然産物複合材（例えばポリオレフィンのような熱可塑性ポリマーと混合された天然産物）である。そのような複合材は公開された米国特許出願公開第２００４／０２３５９８３号明細書（これの開示内容は参照により本明細書に組み込む）に開示されている。天然産物は、例えば、木粉、亜麻、麻、ジュート、ケナフ又はもみ殻である。熱可塑性ポリマーは例えばポリエチレン又はポリプロピレンである。
【０１０９】
本発明の抗微生物性の各銀添加剤は、ポリマー基材には個々に又は一緒に混合して加えられ得る。望ましいのなら、個々の各成分は、ポリマーに組み込まれる前に例えばドライブレンドすることにより互いに混合され得る。
【０１１０】
本発明の銀添加剤の組み込みは、公知の方法例えば粉の形態でのドライブレンドにより、あるいは例えば不活性溶媒、水又は油中の溶液、分散液又は懸濁液の形態での湿式混合により行われる。本発明の添加剤は、例えば、成形の前又は後に組み込まれ得るし、あるいは溶解又は分散させた添加剤又は添加剤混合物をポリマー材料に適用し、続いてその溶媒又はその懸濁／分散剤を蒸発させる又はさせないことによっても組み込まれ得る。本発明の添加剤は、直接、加工装置（例えば、押出機、内部式混合機等）の中に、例えば乾燥混合物又は粉末としてあるいは溶液又は分散液もしくは懸濁液として加えられ得る。
【０１１１】
組み込みは、撹拌機が装着されたいずれの加熱可能な収容器中でも、例えば混練器、混合器又は撹拌容器のような密閉式装置中で行われ得る。組み込みは、好ましくは、押出機又は混練機で行われる。加工は、不活性雰囲気中又は酸素の存在下に行われ得る。
【０１１２】
ポリマー基材への銀添加剤の添加は、ポリマーが溶融されて添加剤と混合されるどのような慣用の混合機械中でも行われ得る。適している機械は、当業者には知られている。それらは、主流を成すものとしては、混合機、混練機及び押出機である。
【０１１３】
加工としては、押出、共混練、連続引抜成形、圧縮成形、シート押出成形、熱成形、射出成形又は回転成形が挙げられる。加工は、好ましくは、押出機で加工している間に添加剤を導入することにより行われる。
【０１１４】
特に好ましい加工機械は、単軸押出機、異方向及び同方向回転式二軸押出機、回転成形装置、遊星歯車式押出機、リング押出機又は共混練機である。真空が掛けられ得る少なくとも１つのガス除去用仕切り室が設けられた加工機械を用いることも考えられ得る。
【０１１５】
適している押出機及び混練機は、例えば、Handbuch der Kunststoffextrusion, Vol. 1 Grundlagen, Editors F. Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, pp. 3-7, ISBN:3-446-14339-4 (Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN 3-446-14329-7)に記載されている。
【０１１６】
例えば、軸長さは、１〜６０軸直径、好ましくは３５〜４８軸直径である。軸の回転速度は好ましくは１０〜６００回転／分（ｒｐｍ）、特に好ましくは２５〜３００ｒｐｍである。
【０１１７】
最大処理量は、軸直径、回転速度及び駆動力によって左右される。本発明物の方法は、言及したパラメーターを変えることによってあるいは投入量を送達する計量機を用いることによって最大処理量よりも低いレベルでも行われ得る。
【０１１８】
本銀添加剤は予混合され得るし、また個々にも加えられ得る。
【０１１９】
本発明の銀添加剤はポリマーにはマスターバッチ（濃縮物）の形態でも加えられ得る。このマスターバッチは、その成分をポリマー中に、例えば、約１％〜約４０重量％、好ましくは約２％〜約２０重量％の濃度で含有している。ポリマーは、添加剤が最終的に加えられるポリマーと必ずしも同じである必要はない。このような作業工程では、ポリマーは、粉末、顆粒、溶液、懸濁液の形態であるいはラテックスの形態でも用いられ得る。
【０１２０】
組み込みは成形作業工程の前又は間に行われ得るし、また化合物分散液をポリマーに適用し、続いてその溶媒を蒸発させるか又はさせなくても行われ得る。本発明の添加剤をポリマー基材に組み込むことについてのさらなる可能性は、対応するモノマーの重合の前、間又は直後あるいは架橋の前に加えることである。この文脈においては本発明の添加剤はそのままあるいはそうでなければカプセル化された形態（例えば、ワックス、油又はポリマー中に）で加えられ得る。
【０１２１】
本明細書に記載されている本発明の添加剤を含有しているポリマーは、成形品、回転成形物品、射出成形物品、ブロー成形物品、プロファイル、フィルム、織布及び不織布などを製造するのに用いられ得る。
【０１２２】
プラスチック物品が医療分野用である場合は、それは、例えば、カテーテル、ホース、チューブ、バルブ、泌尿器用物品、骨用セメント、織布、歯ブラシ、シリコーンプラスチック、フィルム、織物、おむつなどである。
【０１２３】
本発明によるコーティングは、膜形成性バインダーを含有している。
【０１２４】
バインダーは、原理的には、業界で慣用のもの、例えばUllmann's EncyclopediaのIndustrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 368-426, VCH, Weinheim 1991に記載されているものならどのようなバインダーでもよい。一般には、それは、熱可塑性又は熱硬化性樹脂（主流を成すものとしては熱硬化性樹脂）をベースとした膜形成性バインダーである。その例は、アルキド樹脂、アクリル樹脂、アクリルアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂及びポリウレタン樹脂並びにこれら同士の混合物である。
【０１２５】
バインダーは冷硬化性又は熱硬化性バインダーであり得るが、硬化触媒の添加が有利であり得る。バインダーの硬化を促進するのに適している触媒は、例えば、Ullmann's EncyclopediaのIndustrial Chemistry, Vol. A18, p.469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991に記載されている。
【０１２６】
本コーティングは、例えば、プラスチック又は金属のトップコートとしてあるいは木材コーティングとして用いられる。
【０１２７】
特定のバインダーを含有しているコーティング組成物の例は、
１．冷−もしくは熱−架橋性アルキド、アクリレート、ポリエステル、エポキシ又はメラミン樹脂あるいはこのような樹脂同士の混合物をベースとした、望ましい場合は硬化触媒が添加された、塗料；
２．ヒドロキシル含有アクリレート、ポリエステル又はポリエーテル樹脂及び脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレート又はポリイソシアネートをベースとした二成分形ポリウレタン塗料；
３．焼付けの間に脱ブロックされるブロックイソシアネート、イソシアヌレート又はポリイソシアネートをベースとした、望ましい場合はメラミン樹脂が添加された、一成分形ポリウレタン塗料；
４．トリスアルコキシカルボニルトリアジン硬化剤及びアクリレート、ポリエステル又はポリエーテル樹脂のようなヒドロキシル基含有樹脂をベースとした一成分形ポリウレタン塗料；
５．ウレタン構造内に遊離アミノ基を有する脂肪族もしくは芳香族ウレタンアクリレート又はポリウレタンアクリレート及びメラミン樹脂又はポリエーテル樹脂をベースとした、必要なら硬化触媒を含む、一成分形ポリウレタン塗料；
６．（ポリ）ケチミン及び脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレート又はポリイソシアネートをベースとした二成分形塗料；
７．（ポリ）ケチミン及び不飽和アクリレート樹脂又はポリアセトアセテート樹脂もしくはメタクリルアミドグリコレートメチルエステルをベースとした二成分形塗料；
８．カルボキシル−又はアミノ−含有ポリアクリレート及びポリエポキシドをベースとした二成分形塗料；
９．無水基を含有しているアクリレート樹脂とポリヒドロキシ又はポリアミノ成分とをベースとした二成分形塗料；
１０．アクリレート含有無水物及びポリエポキシドをベースとした二成分形塗料；
１１．（ポリ）オキサゾリン及び無水基含有アクリレート樹脂、又は不飽和アクリレート樹脂、又は脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレート又はポリイソシアネートをベースとした二成分形塗料；
１２．不飽和ポリアクリレート及びポリマロネートをベースとした二成分形塗料；
１３．熱可塑性アクリレート樹脂又はエーテル化メラミン樹脂と組み合わせた外部架橋型アクリレート樹脂をベースとした熱可塑性ポリアクリレート系塗料；
１４．シロキサン変性又はフッ素変性アクリレート樹脂をベースとした塗料系；
である。
【０１２８】
本コーティング組成物は、また、さらなる成分も含み得、その例は、溶媒、顔料、染料、可塑剤、安定化剤、チキソトロピック剤、乾燥触媒及び／又はレベリング剤である。考えられ得る各成分の例は、Ullmann's EncyclopediaのIndustrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 429-471, VCH, Weinheim 1991に記載されている成分である。
【０１２９】
考えられ得る乾燥触媒つまり硬化触媒は、例えば、有機金属化合物、アミン類、アミノ含有樹脂及び／又はホスフィン類である。有機金属化合物の例は、金属カルボキシレート（特に金属Ｐｂ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｚｒ又はＣｕのカルボキシレート）又は金属キレート（特に金属Ａｌ、Ｔｉ又はＺｒのキレート）もしくは有機金属化合物例えば有機スズ化合物である。
【０１３０】
金属カルボキシレートの例は、Ｐｂ、ＭｎもしくはＺｎのステアリン酸塩、Ｃｏ、ＺｎもしくはＣｕのオクト酸塩、Ｍｎ及びＣｏのナフテン酸塩又は対応するリノール酸塩、樹脂酸塩もしくはタリン酸塩である。
【０１３１】
金属キレートの例は、アセチルアセトン、エチルアセチルアセテート、サリチルアルデヒド、サリチルアルドキシム、ｏ−ヒドロキシアセトフェノン又はエチルトリフルオロアセチルアセテートのアルミニウム、チタン又はジルコニウムキレート、及びそのような金属のアルコキシドである。
【０１３２】
有機スズ化合物の例は、二ブチルスズオキシド、二ブチルスズジラウレート又はジブチルスズジオクトエートである。
【０１３３】
アミンの例は、特には、三級アミン、例えばトリブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−メチルモルホリン又はジアザビシクロオクタン（トリエチレンジアミン）及びこれらの塩である。さらなる例は、四級アンモニウム塩、例えばトリメチルベンジルアンモニウムクロリドである。
【０１３４】
アミノ含有樹脂は同時にバインダー且つ硬化触媒である。その例はアミノ含有アクリレートコポリマーである。
【０１３５】
用いる硬化触媒は、ホスフィン、例えばトリフェニルホスフィンであってもよい。
【０１３６】
本コーティング組成物は放射線硬化型コーティング組成物であってもよい。このケースでは、バインダーは、必須的に、エチレン性不飽和結合を含有しているモノマー又はオリゴマー化合物を含み、これは、適用された後、化学作用性放射線によって硬化される、すなわち架橋された、高分子量の形態に変換される。系がＵＶ硬化型である場合は、それは、一般には、光開始剤も同時に含有している。対応する系は、上記した刊行物Ullmann's EncyclopediaのIndustrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pages 451 453に記載されている。
【０１３７】
本発明によるコーティング組成物は、望まれているどのような基体にも、例えば金属、木材、プラスチック、セラミック材料又はプラスチック木材複合材にも適用され得る。
【０１３８】
また、木材表面を保護するための、例えば、本銀添加剤を木材用ワニス、塗料、ステイン又は含浸塗料の中に組み込むことによる本コーティング組成物の使用も開示される。本発明はしたがって木材表面に抗微生物活性を付与するための方法にも関し、この方法には、本コーティング組成物、特に木材用ワニス、塗料、ステイン又は含浸塗料を適用することが含まれる。本銀成分はステイン又は含浸塗料の一部として又はトップコートの一部として適用され得る。
【０１３９】
木材コーティングがステイン又は含浸塗料であるケースでは、好ましくは、例えば、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、エーテル、エステル、ケトン、グリコール、グリコールエーテル、グリコールエステル、ポリグリコール又はこれらの混合物からなる群から選択される溶媒が用いられる。好ましくは、このケースでは、バインダーは、アルキド樹脂、変性アルキド樹脂、自己硬化型又は非自己硬化型アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、乾性油、フェノール樹脂、ニトロセルロース又はこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１４０】
殺菌剤や殺虫剤のような他の添加剤も考えられ得る。有用な殺菌剤の例は、三ブチルスズオキシド、フェニル水銀塩、ナフテン酸銅、１−クロロナフタレン又はペンタクロロフェノールである。有用な殺虫剤の例は、ＤＤＴ、ジエルドリン、リンダン、アザコナゾール、シペルメチン、ベンザルコニウムヒドロクロリド、プロピコナゾール又はパラチオンである。
【０１４１】
木材をコートするのに適しているいずれのコーティング組成物もトップコートとして用いられ得る。そのような組成物は、通常、有機溶媒もしくは水又は水と溶媒との混合物中に溶解又は分散されたバインダーを含有している。このバインダーは、典型的には、空気中で乾燥する又は室温で硬化する表面コート用樹脂であり得る。そのようなバインダーの例は、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアクリレート、ポリウレタン、エポキシ樹脂、フェノール酸樹脂、さらには特にアルキド樹脂である。バインダーは、異なる表面コート用樹脂同士の混合物でもあり得る。バインダーが硬化性のバインダーであるとすると、それらは、通常、硬化剤及び／又は促進剤と一緒に用いられる。
【０１４２】
トップコートは、放射線硬化性、溶媒を含まない、光重合性化合物の処方であってもよい。説明のための例は、アクリレート又はメタクリレートの混合物、不飽和ポリエステル／スチレン混合物あるいは他のエチレン性不飽和モノマー又はオリゴマーの混合物である。
【０１４３】
トップコートは可溶性染料及び／又は顔料及び／又はフィラーを含有していてよい。顔料は、有機、無機又は金属顔料であり得る。顔料は不透明であってよいしまた例えば透明酸化鉄のように透明であってもよい。フィラーは、典型的には、カオリン、炭酸カルシウム又はケイ酸アルミニウムであり得る。好ましくはトップコートは透明ワニスとする、すなわち、それは溶解していない成分をまったく含有していないものである。
【０１４４】
本発明物は以下の用途に特に有用である：
屋内用途で、例えば家具、木床、チップボード又は木工作品；
屋外用途、例えば、フェンス、建築部品、木製門、窓枠など。
【０１４５】
本コーティング組成物は基体には慣用の方法により、例えば刷毛塗り、スプレー、流し込み、ディッピング又は電気泳動により適用され得る（Ullmann's EncyclopediaのIndustrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 491-500も参照されたい）。
【０１４６】
バインダー系にもよるが、コーティングは、室温で又は加熱により硬化され得る。コーティングは例えば５０〜１５０℃で硬化され得るし、さらには粉末コーティング又はコイルコーティングのケースではもっと高い温度で硬化され得る。
【０１４７】
本コーティング組成物は、バインダーが可溶である有機溶媒又は溶媒混合物を含み得る。コーティング組成物はそうでなければ水性溶液又は分散液であり得る。媒体は有機溶媒と水との混合物であってもよい。コーティング組成物はハイソリッド塗料であってよいしまた溶媒フリー（例えば、粉末コーティング材料）であってもよい。粉末コーティングは、例えば、Ullmann's EncyclopediaのIndustrial Chemistry, 5th Ed., A18, pages 438-444に記載されているものである。粉末コーティング材料は粉末スラリー（粉末の好ましくは水中分散液）の形態にあってもよい。
【０１４８】
顔料は、無機、有機又は金属顔料であり得る。本コーティング組成物は顔料をまったく含有していなくてもよく、クリアーコートとして用いられ得る。
【０１４９】
本銀添加剤は、単純に、一緒に又は別々に、コーティングが硬化する前の任意の時点においてコーティング組成物に加えられる。
【実施例】
【０１５０】
以下の実施例は本発明をさらに説明するものである。特に報告されていない限り、量の単位は重量％である。担持された銀については、報告されている重量％は銀ベースのものである。室温は一般には２０から２５℃の温度を指す。
【０１５１】
（実施例１）
ポリプロピレンをタンブル混合して、ポリマーの重量を基準にして０．０１もしくは０．１重量％の元素の銀、さらには０．００１もしくは０．０１重量％のゼオライト又はガラスに担持された銀を含有させる。
【０１５２】
Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ  ２７ｍｍ二軸押出機を用いてこれらの混合物を個々に混ぜ合わせる。溶融物を桶の水で冷却させ、ストランドをＣｏｎａｉｒ−Ｊｅｔｒｏ  Ｍｏｄｅｌ  ３０４ペレタイザーによりペレットに変換する。
【０１５３】
５００ｍｍ  Ｒｅｉｆｅｎｈｅｕｓｅｒ  Ｍｅｌｔ  Ｂｌｏｗｉｎｇ  Ｐｉｌｏｔ  Ｌｉｎｅを用いてそれぞれが４５ｋｇの混合物を溶融噴射不織布織物に変換する。
【０１５４】
この不織布織物は抜きん出た抗微生物活性を呈するものである。
【０１５５】
（実施例２）
元素の銀（樹脂固形分の重量を基準にして１重量％）及びゼオライト又はガラスに担持された銀（樹脂固形分の重量を基準にして０．１重量％）を市販のポリエステルポリオールと市販のイソシアヌレートをベースとする二成分ポリエステルウレタンコーティングの中に組み込む。このコーティング系は、全樹脂固形分を基準にして０．０１５％のジブチルスズジラウレートで触媒される。
【０１５６】
このコーティング処方をドローダウンによりおよそ４インチ×６インチの透明スライドガラス上に適用して厚みが約２ミル（０．００２インチ）の膜にする。
【０１５７】
この膜を１２０°Ｆ（４９℃）オーブンのオーブン中で硬化させる。
【０１５８】
このポリエステルウレタン膜は抜きん出た抗微生物活性を呈するものである。
【０１５９】
（実施例３）
フィルムグレードポリエチレンを適切な量の本銀添加剤とドライブレンドし、さらにそのあと２００℃で溶融混合して「マスターバッチ」ペレットにする。十分に処方された「マスターバッチ」ペレットをポリエチレン樹脂とドライブレンドして、所望の最終安定剤濃度を得る。典型的な処方は、元素の銀を約２％と担持された銀を約０．０２％、ステアリン酸カルシウムのような金属ステアリン酸塩を０．０５％〜０．５％、ホスファイト系化合物を０％〜０．１％、フェノール系酸化防止剤を０％〜０．１％、Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンを０％〜０．１％と場合により障害アミン系化合物を０％〜２．０％含有している。この十分に処方された安定化樹脂をこのあとＤＯＬＣＩフィルムラインで２００℃にてブロー成形して１５０μｍ厚のフィルムにする。
【０１６０】
このＰＥフィルムは抜きん出た抗微生物活性を呈するものである。
【０１６１】
（実施例４）
ポリウレタンペレットを１重量％の元素の銀及びゼオライト又はガラスに担持された０．０４重量％の銀と混和する。このペレットを押し出し、圧縮成形して、１２５ミルのプレートにする。
【０１６２】
このポリウレタンプレートは抜きん出た抗微生物活性を呈するものである。
【０１６３】
（実施例５）
液状シリコーンゴムのシートを米国特許第５，９７３，０３０号明細書に記載されているようにして調製する。この処方には０．０１〜１重量％の元素の銀及びゼオライト又はガラスに担持された０．００１〜０．０１重量％の銀がさらに含まれている。例えば、１．２重量％の元素の銀が用いられ、ゼオライト又はガラスに担持された０．０５重量％の銀が用いられている。
【０１６４】
このシートは抜きん出た抗微生物活性を呈するものである。
【０１６５】
（実施例６）
１重量％の元素の銀及びゼオライト又はガラスに担持された０．０６重量％の銀を含有している水系工業用透明アクリルコーティング処方をスライドガラス上に２ミルの厚さでコートする。
【０１６６】
このコートされたスライドは優れた抗微生物活性を呈するものである。
【０１６７】
（実施例７）
１重量％の元素の銀及びゼオライト又はガラスに担持された０．０４重量％の銀を含有する溶剤系ポリウレタンコーティングを調製する。コーティングをスライドガラスに２ミルの厚みで適用する。
【０１６８】
このコートされたスライドは抜きん出た抗微生物活性を呈するものである。
【０１６９】
（実施例８）
原料成分（以下の表を参照されたい）を高速撹拌機で混合することによりＵＶ硬化性水系工業用透明コーティングを処方する。
【表１】
0005571548.tif 000005
【０１７０】
調製した処方に、元素の銀（処方全体に対して０．５重量％の銀）及びゼオライト又はガラスに担持された銀（処方全体に対して０．００５重量％の銀）を加え、さらに高剪断速度（２０００ｒｐｍ）で３０分間室温にて撹拌する。比較のために、元素の銀単独を含有する、担持された銀単独を含有する、又は銀をまったく含まない各対照処方を同じようにして調製する。 
微生物試験のために、コーティングを５０μｍスリットコーターで白色コートアルミニウムパネルに適用し、１０分間６０℃で乾燥させ、２個の中圧水銀灯（２×８０Ｗ／ｃｍ）を用いて５ｍ／分で硬化させる。
【０１７１】
（実施例９）
以下の手順により２パック溶剤系ポリウレタンコーティングを調製する：
ミルベース処方として、元素の銀（ミルベース処方に対して５重量％）及びゼオライト又はガラスに担持された銀（ミルベース処方に対して５重量％）をバインダー及び溶媒に加え、５μｍ以下の粒子サイズが得られるまで高剪断速度で１０分間撹拌する。
【０１７２】
ミルベース処方：
【表２】
0005571548.tif 000006
【０１７３】
コーティング処方は、成分Ａの各成分を混合し、適用の直前に成分Ｂを加えることによって調製した（以下の表を参照されたい）。全体処方中の元素の銀の含量は１重量％銀であり、全体処方中のゼオライト又はガラスに担持された銀の含量は０．０１１重量％銀である。
【０１７４】
コーティング処方：
【表３】
0005571548.tif 000007
【０１７５】
微生物試験のために、各コーティング処方を白色コートアルミニウムパネルにスプレーし（乾燥膜厚：４０μｍ）、３０分間８０℃で乾燥させる。
【０１７６】
（実施例１０：改変ＡＡＴＣＣ−１００）
この試験方法は、織物材料上の抗微生物仕上げを評価するためのＡＡＴＣＣ標準１００−１９９８を改変したものである。この方法は、織物材料並びに硬い表面を、抗微生物活性について試験することを可能にするものである。
【０１７７】
抗微生物コーティングを備える硬い表面に所定細胞数の指定試験生物を接種する。適当なインキュベーション時間の後、抗微生物仕上げされた材料上の細胞数を測定し、抗微生物剤をまったく含有していない対照に対して比較する。
【０１７８】
用途に応じて、試験片は、水、脱イオン水又は７ｍＭ  ＮａＮＯ３のような適当な溶液中で予めインキュベートされ得る。
【０１７９】
１抗微生物コーティング当たり２つのサンプルを接種する。それぞれのサンプルを滅菌ペトリ皿（５５ｍｍ）の中に入れ、サンプル上に約１０５ｃｆｕ（コロニー形成数）の細菌最終濃度をもたらす適当な量の細菌懸濁液（１００μｌ〜２００μｌ）を接種する。接種したサンプルを３７℃の湿潤チャンバー中で２４時間インキュベートする。インキュベーションの後、１０ｍｌの失活緩衝液をそれぞれのサンプルのペトリ皿に加える。皿を１分間震盪して生存生物を回収した後、水での希釈シリーズを作製する。希釈していない懸濁液の１００μｌ、並びに１：１０希釈の１００μｌ、及び１：１０００希釈の１００μｌを失活剤を含んでいるＴｒｙｐｔｉｃ  Ｓｏｙ  Ａｇａｒ上にスパイラルプレーターを用いてプレートアウトする。
【０１８０】
このプレートをこのあと２４〜４８時間（インキュベーション時間は用いた細菌によって決まる）３７℃でインキュベートする。
【０１８１】
インキュベーションの後、目に見えるコロニーを数え、結果は、次の式：
ｃｆｕ／プレート×希釈係数×１０×１０
によりサンプル当たりのコロニー形成数［ｃｆｕ／サンプル］として与えられる。
【０１８２】
希釈されていない懸濁液のプレート上に細菌コロニーがまったく現れていない場合のこの方法の検出限界は＜１００細胞／サンプルである。
【０１８３】
適当な時間インキュベーションしたあと、一般には、抗微生物特性を有するサンプル上の生物の数［ｃｆｕ／サンプル］が、処理されていない対照サンプルから溶離された細胞数に対して比較される。この２つの値間の差により、試験した材料の抗微生物仕上げ又はコーティングの有効性についての情報がもたらされる。
【０１８４】
固体培地
カゼイン−ダイズミールペプトン−カンテン：
Ｍｅｒｃｋ  ＃１８３６０からのＴｒｙｐｔｉｃ  Ｓｏｙ  Ａｇａｒ：２％ペプトン（カゼインとダイズミールからの）、０．５％  ＮａＣｌ、１．５％カンテン（３％  Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８０含有）、０．３％レシチン及び０．１％  Ｌ−ヒスチジン（ペトリ皿には１８ｍｌのカンテン）。
【０１８５】
液体培地
培養培地：
カゼイン−ダイズミールペプトンブロス
失活培地：
１％  Ｔｗｅｅｎ８０及び０．３％レシチンを含有しているリン酸緩衝液０．０７Ｍ、ｐＨ７．４。
【０１８６】
試験生物
Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＡＴＣＣ  １０５３６
実施例８のＵＶ透明コーティングでの結果
［ｃｆｕ／サンプル］
【表４】
0005571548.tif 000008
【０１８７】
（実施例１１：抗微生物性液状シリコーンゴム（ＬＳＲ））
本発明の添加剤を含むポリマーを３５０°Ｆ（約１７７℃）で１０分間圧縮成形して、成形プレート（３×３インチ×１２５ミル；それぞれ２３グラム）を得る。
【０１８８】
比較のために、元素の銀単独を含有する、担持された銀単独を含有する、又は銀をまったく含まない各対照処方を同じようにして調製する。抗微生物活性の評価はBechert et al., nature medicine 6, 1053 (2000)に従って行う（「Onset OD [h]-net」の抗微生物閾値は６時間である）。サンプルを、予インキュベーションなし（即時の有効性を表す）か又は７２時間の予インキュベーション（７ｍＭ  ＮａＮＯ３水溶液；長時間にわたる水への曝露をシミュレートしている）のあとに試験する。
【０１８９】
結果を以下の表に示す。
【０１９０】
評価：
＋  抗微生物活性あり
−  抗微生物活性なし
【表５】
0005571548.tif 000009