(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル重合性ビニル基、ポリアルキレンオキサイド及び炭素数６から３０の炭化水素基を有する両親媒性単量体（Ａ）に相当する構成単位と、下記一般式（１）で表される親水性単量体（Ｂ）に相当する構成単位とを含む共重合体。
ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ１)−ＣＯ−ＮＲ２Ｒ３                              （１）
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜４の水酸基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｒ２とＲ３の炭素数の和は１以上４以下であり、Ｒ２とＲ３のどちらか少なくとも一方は水酸基を有するアルキル基である。）
【請求項２】
両親媒性単量体（Ａ）が下記一般式（２）で表される、請求項１に記載の共重合体。
ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ４)−ＣＯ−(Ｏ)a(ＮＨ)１−a−Ｘ−(ＣＨ2ＣＨ（Ｒ5）Ｏ)m−Ｙ−Ｒ６  （２）
（一般式（２）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ５は水素原子又はメチル基又はエチル基を表し、Ｒ６は直鎖又は分岐又は環状構造のいずれを含んでも良い炭素数６から３０の炭化水素基を表し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立して任意の２価の連結基又は直接結合を表し、ａは０又は１、ｍは２から１００である。）
【請求項３】
共重合体を構成する全構成単位に対し、両親媒性単量体（Ａ）に相当する構成単位と親水性単量体（Ｂ）に相当する構成単位とが、下記の割合を満たす、請求項１又は２に記載の共重合体。
両親媒性単量体（Ａ）に相当する構成単位：０．１〜９０質量％
親水性単量体（Ｂ）に相当する構成単位：１〜９９．９質量％
【請求項４】
重量平均分子量が３，０００〜１，０００，０００である、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の共重合体。
【請求項５】
アニオン性界面活性剤を１〜４０質量％、及び請求項１乃至４のいずれか１項に記載の共重合体を０．０１〜４０質量％含有する共重合体組成物。
【請求項６】
カチオン性コンディショニング剤を０．０１〜４０質量％含有する、請求項５に記載の共重合体組成物。
【請求項７】
ノニオン性界面活性剤を１〜４０質量％、及び請求項１乃至４のいずれか１項に記載の共重合体を０．０１〜４０質量％含有する共重合体組成物。
【請求項８】
両性界面活性剤を１〜４０質量％、及び請求項１乃至４のいずれか１項に記載の共重合体を０．０１〜４０質量％含有する共重合体組成物。
【請求項９】
アニオン性界面活性剤を１〜４０質量％含有する請求項８に記載の共重合体組成物。
【請求項１０】
請求項５乃至９のいずれか１項に記載の共重合体組成物を用いてなる、洗浄剤組成物。
【請求項１１】
請求項１０に記載の洗浄剤組成物からなる毛髪洗浄料。
【請求項１２】
請求項５乃至９のいずれか１項に記載の共重合体組成物を用いてなる、化粧料組成物。
【請求項１３】
請求項１２に記載の化粧料組成物からなる毛髪化粧料。
【請求項１４】
カチオン性界面活性剤、高級アルコール、及び請求項１乃至４のいずれか１項に記載の共重合体を含む、コンディショナー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば毛髪洗浄料や毛髪化粧料に用いられるような、洗浄剤組成物や化粧料組成物に含有させたときに泡改質効果やコンディショニング効果に優れた洗浄剤組成物や化粧料組成物を得ることができる、共重合体及び共重合体組成物、並びにそれらを用いてなる洗浄剤組成物、化粧料組成物、コンディショナー組成物及び毛髪洗浄料に関する。
【背景技術】
【０００２】
シャンプー、ボディソープなどの洗浄剤には、洗浄時のすべり、洗浄後の毛髪の指通りや櫛通り、乾燥後のなめらかさ、毛髪の柔軟性やサラサラ感、その他の感触性を改良させるために、いわゆるコンディショニング剤が配合されている。例えばシャンプーにはカチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化グアーガム、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド・アクリルアミド共重合体等をコンディショニング剤として配合することが知られている。
また、これらのカチオン性コンディショニング剤は、洗浄時の泡立ちにも寄与しており、泡立ちを良くしたり、泡持ちを良くしたりする効果が期待される。
【０００３】
しかしながら、コンディショニング性能と泡質を両立させるために種々のカチオン性ポリマーを併用すると、コンディショニング性能が強すぎたり、あるいは発揮されなかったりと、コンディショニング性能と泡質を両立するのに困難であることが多い。
【０００４】
一方、本発明者は先の出願において、特定構造のカチオン性単量体と、アミド基や水酸基などを有するノニオン性単量体とからなるカチオン化ポリマーによりダメージ毛へのシリコーンの吸着性向上などによるコンディショニング効果の向上を明らかにしてきた。（例えば、特許文献１、２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２５５９８２号公報
【特許文献２】特開２００７−６３５４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者の検討によると、これらのコンディショニング効果の高いポリマーは、時には泡質が低下してしまうことがあった。例えばコンディショニング効果を高めるために多量のポリマーを混合すると泡質が低下してくるため、泡改質のために他のカチオン性ポリマーを併用するといったことがある。しかしながら、泡改質用に他のカチオン性ポリマーの併用に伴いコンディショニング効果が低下するという問題があった。
【０００７】
本発明は、上記課題を解決することを目的としたものであって、例えば、泡改質効果、コンディショニング効果、増粘効果に優れる共重合体を提供する。また、本発明の共重合体とアニオン界面活性剤とを含む泡質の改良された共重合体組成物を提供すること、及びアニオン界面活性剤を多く用いないことにより皮膚への刺激を少なくする工夫をしたものであって、本発明の共重合体とノニオン性界面活性剤とを含む泡質の改良された共重合体組成物を提供することを目的とする。
また、コンディショニングポリマーを併用してもそのコンディショニング効果を低下させずに泡質を向上させる共重合体を提供することも目的とする。また更には、環境負荷の低い共重合体でありながらコンディショニング効果を有する共重合体を提供することを目的とする。また更には、コンディショナー組成物においてコンディショニング効果を向上させる共重合体を提供することを目的とする。また更には、界面活性剤含有組成物の粘度を上げるなどの増粘剤としての共重合体を提供することを目的とする。また、前述の共重合体を用いることにより、泡質やコンディショニング効果などに優れた洗浄剤組成物、化粧料組成物などを提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は上記課題に鑑み、鋭意検討した結果、両親媒性単量体（Ａ）、親水性単量体（Ｂ）に相当する構成単位を含有する共重合体により、優れた泡改質特性やコンディショニング特性を得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
本発明はこのような知見に基いて達成されたものであり、以下を要旨とする。
［１］  ラジカル重合性ビニル基、ポリアルキレンオキサイド及び炭素数６から３０の炭化水素基を有する両親媒性単量体（Ａ）に相当する構成単位と、下記一般式（１）で表される親水性単量体（Ｂ）に相当する構成単位とを含む共重合体。
ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ１)−ＣＯ−ＮＲ２Ｒ３                              （１）
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜４の水酸基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｒ２とＲ３の炭素数の和は１以上４以下であり、Ｒ２とＲ３のどちらか少なくとも一方は水酸基を有するアルキル基である。）
［２］  両親媒性単量体（Ａ）が下記一般式（２）で表される、［１］に記載の共重合体。
ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ４)−ＣＯ−(Ｏ)a(ＮＨ)１−a−Ｘ−(ＣＨ2ＣＨ（Ｒ5）Ｏ)m−Ｙ−Ｒ６  （２）
（一般式（２）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ５は水素原子又はメチル基又はエチル基を表し、Ｒ６は直鎖又は分岐又は環状構造のいずれを含んでも良い炭素数６から３０の炭化水素基を表し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立して任意の２価の連結基又は直接結合を表し、ａは０又は１、ｍは２から１００である。）
［３］  共重合体を構成する全構成単位に対し、両親媒性単量体（Ａ）に相当する構成単位と親水性単量体（Ｂ）に相当する構成単位とが、下記の割合を満たす、［１］又は［２］に記載の共重合体。
両親媒性単量体（Ａ）に相当する構成単位：０．１〜９０質量％
親水性単量体（Ｂ）に相当する構成単位：１〜９９．９質量％
［４］  重量平均分子量が３，０００〜１，０００，０００である、［１］乃至［３］のいずれか１つに記載の共重合体。
［５］  アニオン性界面活性剤を１〜４０質量％、及び［１］乃至［４］のいずれか１つ
に記載の共重合体を０．０１〜４０質量％含有する共重合体組成物。
［６］  カチオン性コンディショニング剤を０．０１〜４０質量％含有する、［５］に記載の共重合体組成物。
［７］  ノニオン性界面活性剤を１〜４０質量％、及び［１］乃至［４］のいずれか１つに記載の共重合体を０．０１〜４０質量％含有する共重合体組成物。
［８］  両性界面活性剤を１〜４０質量％、及び［１］乃至［４］のいずれか１つに記載の共重合体を０．０１〜４０質量％含有する共重合体組成物。
［９］  アニオン性界面活性剤を１〜４０質量％含有する［８］に記載の共重合体組成物。
［１０］  ［５］乃至［９］のいずれか１つに記載の共重合体組成物を用いてなる、洗浄剤組成物。
［１１］  ［１０］に記載の洗浄剤組成物からなる毛髪洗浄料。
［１２］  ［５］乃至［９］のいずれか１つに記載の共重合体組成物を用いてなる、化粧料組成物。
［１３］  ［１２］に記載の化粧料組成物からなる毛髪化粧料。
［１４］  カチオン性界面活性剤、高級アルコール、及び［１］乃至［４］のいずれか１つに記載の共重合体を含む、コンディショナー組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の共重合体は、それを含有する組成物としたときに、泡量、泡立ちの速さや泡質感といった泡質を向上させることが出来る。特に、アニオン性界面活性剤を含有する共重合体組成物においては、コンディショニング成分を併用した際にもコンディショニング効果を低下させることなく泡質を向上させることが出来る。更には、ノニオン性界面活性剤を含有する共重合体組成物に用いても、泡質を向上させることが出来る。また、本発明の共重合体を含有する組成物は、コンディショニング効果にも優れている。特に、両性界面活性剤と共に共重合体組成物に用いると、すすぎ時の感触や乾燥後の感触などを向上させることが出来る。更に、本発明の共重合体は、カチオン性界面活性剤及び高級アルコールを含有するコンディショナー組成物に用いると、使用感を向上させることが出来る。また、本発明の共重合体は増粘用としての効果も有するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下において、本発明の内容について詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は本発明の実施形態の代表例であって、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において適宜変形して実施することができる。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含有する意味で使用される。また、本発明の濃度や粘度は特に述べない限り、２５℃におけるものを示している。
更に、本明細書において「親水性溶媒」とは、２５℃における水に対する溶解度（水１００．０ｇに対する溶解質量）が１．０ｇ以上のものを指し、水に対する溶解度が無限大であるもの、水をも含む概念で用いるものである。また、「泡質」とは本明細書の実施例１０〜２３において示している「泡量」、「泡立ちの早さ」、「泡質感」を指し、「泡改質」とは前記「泡質」の少なくともいずれかが、比較標準サンプルよりも改善されていることを意味する。「比較標準サンプル」とは評価対象のサンプルに対して、サンプルの共重合体組成物において共重合体の占める質量％を溶媒に置き換えたものであり、例えば実施例１０〜１６に対する比較例４や、実施例３１〜３３に対する比較例１７のような関係にあるものである。また、本明細書において「コンディショニング効果」とは本明細書の実施例３１〜３３で行っている「すすぎ感触」、「乾燥後感触」を指し、「コンディショニング効果が改善されていること」は比較標準サンプルに対して「すすぎ感触」、「乾燥後感触」が総合的に改善されていることを指す。
【００１２】
＜共重合体＞
本発明の共重合体は、ラジカル重合性ビニル基、ポリアルキレンオキサイド及び、直鎖、分岐又は環状構造のいずれを含んでも良い炭素数６から３０の炭化水素基を有する両親媒性単量体（Ａ）並びに特定の親水性単量体（Ｂ）に相当する構成単位を含有する共重合体である。
【００１３】
＜両親媒性単量体（Ａ）＞
両親媒性単量体（Ａ）の有するラジカル重合性ビニル基としては、通常ラジカル重合させることが可能なビニル基であれば特に限定されるものではなく、如何なるラジカル重合性ビニル基でも用いることができる。
【００１４】
両親媒性単量体（Ａ）の有するポリアルキレンオキサイドとは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドに相当する構成単位を繰り返し単位として有するポリエーテル構造を有するものである。ここでアルキレンオキサイドの種類としては、単独のものが用いられていても、複数種の組み合わせであってもよく、それらの並びがランダム構造でもブロック構造でもよい。また、アルキレンオキサイドに相当する構成単位におけるアルキレン部分の炭素数にも特に制限は無いが、好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素数２〜４のものが用いられる。中でも好ましくは、ポリアルキレンオキサイドの構成単位として、少なくともエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドに相当する構造を含有するものである。更に好ましくは、ポリアルキレンオキサイドの構成単位として、少なくともエチレンオキサイドを含有するものである。ポリアルキレンオキサイドにおいてエチレンオキサイドの割合が多いと水溶性が高くなり、共重合体の水溶性を向上できるため、更に好ましくは、ポリアルキレンオキサイドに対するエチレンオキサイドに相当する構成単位の割合が５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
【００１５】
両親媒性単量体（Ａ）の有する炭化水素基は、炭素数が６〜３０のものであって、飽和炭化水素基であっても不飽和炭化水素基であっても構わず、鎖状であっても環状であっても構わず、直鎖状であっても分岐を有していても構わない。炭化水素基の有する炭素数は、好ましくは８以上であり、より好ましくは１０以上であり、更に好ましくは１２以上である。また、炭化水素基の炭素数は好ましくは２４以下であり、より好ましくは２０以下であり、更に好ましくは１８以下である。より具体的には、アルキル基などの直鎖または分岐構造の飽和脂肪族基や、アルケニル基などの不飽和脂肪族基や、シクロヘキシル基などの環状脂肪族基、フェニル基、ベンジル基、トシル基、ナフチル基などの芳香族基が挙げられる。これらに挙げた炭化水素基を単独で有するものでも複数種類有するものでもよい。また、これらの炭化水素基には、酸素原子や窒素原子、硫黄原子などを介してその他の置換基を有してもよい。
【００１６】
両親媒性単量体（Ａ）の炭化水素基は炭素数が６〜３０のものとする理由は以下に述べる理由によるものである。この両親媒性単量体（Ａ）に相当する構成単位を本発明の共重合体の構成単位として有すると、界面活性剤を併用した場合に、界面活性剤が形成するミセルと両親媒性単量体（Ａ）の炭化水素基の相互作用により高次構造体を形成すると考えられる。その効果により泡の安定性を向上し、泡立ちの速さや、泡の弾力やきめ細やかさなどの泡の感触といった泡質を向上させる。また、ポリアルキレンオキサイドは単量体に親水性を付与すると共に、界面活性剤が形成するミセルと共重合体とに適度な距離を保つ役割があると考えられる。それにより、より安定な高次構造体を形成でき、泡の安定化に寄与すると考えられる。
両親媒性単量体（Ａ）のより好ましい形態としては、一般式（２）で表される構造である。
【００１７】
ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ４)−ＣＯ−(Ｏ)a(ＮＨ)１−a−Ｘ−(ＣＨ2ＣＨ（Ｒ5）Ｏ)m−Ｙ−Ｒ６  （２）
一般式（２）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ５は水素原子、メチル基又はエチル基を表し、Ｒ６は炭素数６から３０の炭化水素基を表し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立して任意の２価の連結基又は直接結合を表し、ａは０又は１、ｍは２から１００である。
【００１８】
一般式（２）において、単量体の汎用性の観点から、ａは１が好ましい。
一般式（２）において、水溶性の観点から、Ｒ５は水素原子又はメチル基が好ましく、更に好ましくは水素原子である。また、本発明の共重合体中においてＲ５は単一である必要はなく、水素原子、メチル基、エチル基が混在してもよいが、Ｒ５が水素原子であるものを含んでいるものが好ましく、なかでも好ましくは、Ｒ５が水素原子であるものの割合が、ポリアルキレンオキサイドに対して５０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。エチレンオキサイドの割合が多いと水溶性が高くなり、共重合体の水溶性を向上できるため好ましい。特に好ましくは、Ｒ５が単一の水素原子のものである。
【００１９】
一般式（２）において、共重合体の水溶性の観点から、ｍは２以上であり、好ましくは３以上、より好ましくは４以上である。また、重量あたりの官能基数の観点から、ｍは１００以下であり、好ましくは８０以下、より好ましくは６０以下、更に好ましくは４０以下である。なお、ここでのｍはポリアルキレンオキサイドの平均繰り返し単位を表している。そのため、ｍが１のものを含んでいてもよい。Ｒ５は単一である必要はなく、水素原子、メチル基、エチル基が混在してもよい。
【００２０】
一般式（２）において、Ｒ６は炭素数６〜３０の炭化水素基であり、直鎖状であっても、分岐を有していても、環状構造であってもよいが、炭素数を６以上とすることで、界面活性剤が形成するミセルと疎水性相互作用ができ泡質などが向上する傾向にあり、炭素数は好ましくは８以上であり、より好ましくは１０以上であり、更に好ましくは１２以上である。またＲ６の炭素数を３０以下とすることで水溶性と配合性を維持できる傾向にあり、炭素数は好ましくは２４以下であり、より好ましくは２０以下であり、更に好ましくは１８以下である。
【００２１】
一般式（２）のＲ６における炭化水素基が、界面活性剤が形成するミセルと相互作用し泡の安定化などに寄与するためには、界面活性剤が有する炭化水素基と類似の構造を有していることが好ましい。そのため、使用する界面活性剤により最適な炭化水素基のものを選定するのが好ましいが、一般的には一般式（２）のＲ６は直鎖又は分岐のアルキル基であることが好ましく、直鎖のアルキル基であることが好ましい。
【００２２】
一般式（２）のＲ６における炭化水素基の具体例としては、アルキル基などの直鎖または分岐構造の飽和脂肪族基や、アルケニル基などの不飽和脂肪族基や、シクロヘキシル基などの環状脂肪族基、フェニル基、ベンジル基、トシル基、ナフチル基などの芳香族基が挙げられる。なお、これらの炭化水素基には、酸素原子や窒素原子、硫黄原子などを介してしてその他の置換基を有してもよい。
【００２３】
一般式（２）において、Ｘ及びＹは両親媒性単量体（Ａ）の水溶性や疎水性が大きく変化しない範囲において任意の２価の連結基又は直接結合であれば、どのようなものを選択しても構わないが、好ましくは非イオン性の連結基又は直接結合である。非イオン性の連結基とは、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−などのヘテロ原子を含む連結基や、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基などの炭化水素基、及びこれらの組み合わせなどが挙げられる。なお、このとき炭化水素基はアルコキシル基やアルキル基、アリール基などの置換基を有してもよい。また、Ｘ及びＹとして最も好ましいものは直接結合である。
【００２４】
一般式（２）で表される両親媒性単量体（Ａ）としては、この式に含まれるものであれば特に限定されないが、例えば、
ヘキサノキシポリエチレングリコール−（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−（メタ）アクリレート、２エチルヘキソキシポリエチレングリコール−（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール−（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール−（メタ）アクリレート、ベヘニロキシポリエチレングリコール−（メタ）アクリレートなどのアルキルポリエチレングリコール−（メタ）アクリレート類；
オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレートなどのアルキルポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート類；
フェノキシポリエチレングリコール−（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール−（メタ）アクリレート、などのアルキルフェノキシポリエチレングリコール−（メタ）アクリレート類；
フェノキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート、などのアルキルフェノキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート類が挙げられる。
（ここで「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルを表す）。
なかでも、界面活性剤との相互作用の観点から、アルキルポリエチレングリコール−（メタ）アクリレート類が好ましい。
【００２５】
アルキルポリエチレングリコール−（メタ）アクリレート類のより具体的な例としては、ヘキサノキシポリエチレングリコール（２）−（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（４）−（メタ）アクリレート、２エチルヘキソキシポリエチレングリコール（４）−（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（４）−（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（２０）−（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（９）−（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（３０）−（メタ）アクリレート、ベヘニロキシポリエチレングリコール（２０）−（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２６】
なかでも、ラウロキシポリエチレングリコール（４）−（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（２０）−（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（９）−（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（３０）−（メタ）アクリレートなどが更に好ましい例として挙げられる。
（ここで、ポリアルキレングリコールに付記した数字は、アルキレングリコールの平均繰り返し単位数を表す。）
なお、両親媒性単量体（Ａ）は、１種類を単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
【００２７】
このような両親媒性単量体（Ａ）は、本発明の共重合体を構成する全構成単位に対して０．１質量％以上の割合で含有することが好ましい。より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは３質量％以上であり、更には５質量％以上であることが好ましい。０．１質量％以上とすることで、界面活性剤が形成するミセルとの相互作用をする量が十分となり、泡質などを向上することが出来る。また両親媒性単量体（Ａ）は、本発明の共重合体を構成する全構成単位に対して、９０質量％以下が好ましく、より好ましくは７０質量％以下であり、更に好ましくは５０質量％以下であることが好ましい。９０質量％以下とすることで、水、アルコール系溶媒、アセトン系溶媒などの親水性溶媒への溶解性を維持出来る。
【００２８】
＜親水性単量体（Ｂ）＞
本発明の共重合体は、下記一般式（１）で表される親水性単量体（Ｂ）に相当する構成単位を含むものであるが、一般式（１）で表される親水性単量体（Ｂ）に相当する構成単位は、アミド結合や、ものによっては水酸基を有しており、これらに由来する親水性により共重合体に親水性を付与する効果がある。それにより、界面活性剤と形成する高次構造体の水溶性を維持することができる。
【００２９】
ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ１)−ＣＯ−ＮＲ２Ｒ３                              （１）
一般式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜４の水酸基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｒ２とＲ３の炭素数の和は１以上４以下である。
【００３０】
一般式（１）において、Ｒ１は水溶性が高くなることから水素原子であることが好ましい。
また、一般式（１）において、Ｒ２とＲ３はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜４の水酸基を有してもよいアルキル基であり、且つ、Ｒ２とＲ３の炭素数の和は１以上４以下である。つまり、Ｒ２とＲ３のどちら一方は少なくとも炭素数１〜４の水酸基を有してもよいアルキル基である。このとき、Ｒ２とＲ３のどちらか少なくとも一方は水酸基を有するアルキル基を有していることが好ましい。
【００３１】
また、一般式（１）において、Ｒ２とＲ３の炭素数の和は１以上４以下であるが、炭素数の和は２以上であることが好ましい。また、より好ましくは、炭素数の和は３以下である。最も好ましくは２以下である。更には、Ｒ２とＲ３のどちらか一方は水素原子であることが好ましい。それにより水素結合性を高めることが出来、共重合体同士の相互作用を高め、泡質などを向上できる。
【００３２】
一般式（１）で表される親水性系単量体（Ｂ）としては、この式に含まれるものであれば特に限定されないが、例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドなどのアルキルアクリルアミド類；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキルアクリルアミド類；Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミドなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド類；が挙げられる（ここで「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルを表す）。なかでも好ましくは、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミドである。更に好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミドである。最も好ましくは、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミドである。
なお、親水性単量体（Ｂ）は、１種類を単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
【００３３】
このようなこのような親水性単量体（Ｂ）は、本発明の共重合体を構成する全構成単位に対して、は、共重合体の構成単位として１質量％以上の割合で含有することが好ましい。より好ましくは１０質量％以上であり、更に好ましくは３０質量％以上であり、更には５０質量％以上であることが好ましい。１質量％未満では、水溶性が十分ではなく泡質が低下する傾向にある。また９９．９質量％以下が好ましく、より好ましくは９９質量％以下であり、更に好ましくは９７質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは９５質量％以下である。９９．９質量％を超えると、共重合成分の両親媒性単量体（Ａ）が０．１質量％未満となるため好ましくない。
【００３４】
＜その他の構成単位＞
本発明の共重合体は、ラジカル重合性ビニル基、ポリアルキレンオキサイド及び、炭素数６から３０の炭化水素基を有する両親媒性単量体（Ａ）に相当する構成単位と、上記一般式（１）で表される親水性単量体（Ｂ）に相当する構成単位とを含む共重合体であるが、その他のビニル系単量体に相当する構成単位を含有していてもよい。その他のビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸などのアニオン性単量体や、
４級アンモニウム塩基含有（メタ）アクリルエステル、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリルアミドなどのカチオン性単量体や、
炭素原子数１〜２２のアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルや、炭素原子数１〜２２のアルキルアミンと（メタ）アクリル酸とのアミド、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール等と（メタ）アクリル酸とのモノエステル、更にはこのモノエステルの水酸基がメタノールやエタノール等でエーテル化されたエステル、一般式（２）以外のポリアルキレングリコール基含有（メタ）アクリルエステル、（メタ）アクロイルモルホリンなどのノニオン性単量体や、ベタイン基含有（メタ）アクリルエステル、ベタイン基含有（メタ）アクリルアミドなどの両性単量体や、アミンオキシド基含有（メタ）アクリルエステル、アミンオキシド基含有（メタ）アクリルアミドなどの半極性単量体、などが挙げられる。
【００３５】
カチオン性ビニル系単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸アルキルトリメチルアンモニウムハロゲン化物や（メタ）アクリルアミドアルキルトリメチルアンモニウムハロゲン化物、（メタ）アクリル酸アルキルジアルキルアミン、（メタ）アクリルアミドアルキルジアルキルアミンなどが挙げられる。
【００３６】
共重合体を構成する全構成単位に対する他のビニル系単量体に相当する構成単位の割合は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内において適宜定めることができる。例えば、共重合体の水への溶解性や、洗浄剤組成物に用いる場合には泡立ち等を阻害しない範囲で適宜定めることができる。共重合体の水溶性と界面活性剤が形成するミセルとの相互作用を十分なものとするためには、共重合体中の３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。
【００３７】
前述の通り、本発明の共重合体中には、他のビニル系単量体に相当する構成単位として、カチオン性ビニル系単量体の構成単位を含ませることが可能であるが、共重合体中にカチオン性の官能基が存在すると、共重合体組成物としてカチオン性コンディショニングポリマーを併用した場合に、カチオン性コンディショニングポリマーとアニオン性界面活性剤とのコンプレックス形成の障害となる場合があるので、カチオン性ビニル系単量体は少ないものが好ましい。具体的には、本発明の共重合体を構成する全構成単位に対して、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２０質量％以下であり、更に好ましくは１０質量％以下である。これらを実質的に含まないものであれば更に好ましい。
【００３８】
共重合体中の両親媒性単量体（Ａ）に相当する構成単位、親水性（Ｂ）に相当する構成単位、及びその他ビニル系単量体に由来する構成単位の含有量は、ポリエチレングリコールやアミド結合部位のＩＲ吸収や、ポリエチレングリコールやアミド結合部位、アルキル基の1Ｈ−ＮＭＲ、あるいはそれらの13Ｃ−ＮＭＲ等により測定することができる。
【００３９】
本発明の共重合体の重量平均分子量は３，０００〜１，０００，０００が好ましい。重量平均分子量を３，０００以上とすることにより、適度な粘性を与えることが出来、泡立ちが向上する。より好ましくは５，０００以上であり、更に好ましくは８，０００以上である。１，０００，０００以下とすることにより、粘度を適度に保つことが出来、製造上取り扱いがより容易になる。より好ましくは５００，０００以下であり、更に好ましくは２００，０００以下である。本発明の共重合体の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（例えば、展開溶媒として、水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウムを用いる）により測定することができる。
【００４０】
重量平均分子量は、例えば、共重合体の重合度を制御することによって調整することができる。重合度の制御は、重合開始剤の量や重合濃度、反応温度などにより行うできる。また多官能アクリレートなどの架橋剤の添加量を増減することによっても分子量及び粘度が制御できる。但し架橋剤は少しでも添加しすぎると分子量及び粘度が急激に増大してしまうなど、工業的に製造する上では制御が困難な面がある。このため架橋剤は含まないことが最も好ましい。
【００４１】
＜共重合体の製造方法＞
本発明に係る共重合体は、例えば、それぞれの構成単位を与える単量体を混合し、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の方法により共重合させることにより製造することができる。また単量体の前駆体を用いて共重合した後に、付加反応などを行うことにより製造することも出来る。
【００４２】
重合反応に用いる溶媒は、本発明の共重合体の原料モノマーが、通常、共重合可能な程度に、均一に溶解または分散される溶媒であれば特に限定されないが、既に定義した親水性溶媒中で重合反応を行うことが好ましい。重合反応に用いる親水性溶媒の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等のアルコール系溶媒、水等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。アルコール系溶媒または水を用いることが好ましい。
【００４３】
重合開始剤としては、ラジカル重合に通常使用できるものであればどのようなものを使用しても構わないが、具体的な例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の過酸化物、過硫酸塩、またはそのレドックス系など、特に限定することなく用いることができる。重合開始剤は全単量体に対して、０．０１〜５質量％の範囲で用いることが好ましい。
【００４４】
重合反応は、例えば、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で、好ましくは３０〜１２０℃、より好ましくは４０〜１００℃で通常１〜３０時間行うことができる。重合終了後は、生成した共重合体を、溶媒留去、貧溶媒の添加など適宜の手段で反応液から単離するとよい。この共重合体はそのまま、または更に精製して本発明に係る洗浄剤組成物等の製造に用いることができる。精製は再沈澱、溶媒洗浄、膜分離など、適宜の手段を必要に応じて組み合わせて行うことができる。
【００４５】
本発明の共重合体の重量平均分子量は３，０００〜１，０００，０００が好ましい。重量平均分子量を３，０００以上とすることにより、適度な粘性を与えることが出来、泡立ちが向上する。より好ましくは５，０００以上であり、更に好ましくは８，０００以上である。１，０００，０００以下とすることにより、粘度を適度に保つことが出来、製造上取り扱いがより容易になる。より好ましくは５００，０００以下であり、更に好ましくは２００，０００以下である。本発明の共重合体の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（例えば、展開溶媒として、水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウムを用いる）により測定することができる。
【００４６】
重量平均分子量は、例えば、共重合体の重合度を制御することによって調整することができる。重合度の制御は、重合開始剤の量や重合濃度、反応温度などにより行うできる。また多官能アクリレートなどの架橋剤の添加量を増減することによっても分子量及び粘度が制御できる。但し架橋剤は少しでも添加しすぎると分子量及び粘度が急激に増大してしまうなど、工業的に製造する上では制御が困難な面がある。このため架橋剤は含まないことが最も好ましい。
【００４７】
＜効果の利用＞
本発明の共重合体は泡改質効果、コンディショニング効果、増粘効果など、本明細書の実施例で評価しているような種々の効果において優れるものである。本発明の共重合体において、上記の効果の利用と、当該効果を高めるための好ましい態様について、以下に説明する。
【００４８】
１．泡改質効果の利用
本発明の共重合体は、例えば洗浄剤や化粧料に用いたときに泡改質効果に優れたものである。尚、本発明の共重合体からなるものであって、共重合体組成物の成分として配合したときに、泡質が改善されるものを泡改質用共重合体と称することがある。
【００４９】
１−１．アニオン性界面活性剤と共に用いる場合
本発明の共重合体の好ましい形態は、既述の通りであるが、泡改質効果に優れた共重合体組成物を得るためのより好ましい形態は、アニオン性界面活性剤を含有する共重合体組成物である。アニオン性界面活性剤を含有することにより、泡立ちを更に向上させることが出来るため好ましい。このようにアニオン性界面活性剤と共に用いて共重合体組成物とする形態において、その中でも泡改質効果のためにより好ましい本発明の共重合体の形態は、以下の通りである。
【００５０】
両親媒性単量体（Ａ）が、共重合体の構成単位として１質量％以上含有されることが好ましい。より好ましくは５質量％以上であり、更に好ましくは１０質量％以上であり、更には１５質量％以上であることが好ましい。１質量％以上とすることで、界面活性剤が形成するミセルとの相互作用が増加し泡質が向上する。また５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４０質量％以下であり、更に好ましくは３０質量％以下であることが好ましい。５０質量％以下にすることで水溶性を保つことが出来泡質が向上する。
【００５１】
また、親水性単量体（Ｂ）は、共重合体の構成単位として５０質量％以上含有されることが好ましい。より好ましくは７０質量％以上であり、更に好ましくは７５質量％以上である。５０質量％以上とすることで水溶性を高めることが出来る。また９９質量％以下が好ましく、より好ましくは９５質量％以下であり、更に好ましくは９０質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは８５質量％以下である。９９質量％以下にすることで、共重合成分の両親媒性単量体（Ａ）が１質量％以上となり、泡質を十分に向上することが出来好ましい。
【００５２】
また、本発明の泡改質用共重合体の重量平均分子量は、好ましくは２００，０００以下である。２００，０００以下とすることで泡立ちが早くなり好ましい。より好ましくは１００，０００以下であり、更に好ましくは５０，０００以下である。
【００５３】
ここに記載以外の好適な範囲については、既述の本発明の共重合体の好適な範囲として挙げたものと同様である。
【００５４】
１−２．ノニオン性界面活性剤と共に用いる場合
本発明の共重合体の他の好ましい使用形態としては、ノニオン性界面活性剤と共に用いる共重合体組成物である。ノニオン性界面活性剤は一般に皮膚や眼などへの人体への刺激性が低いため、本発明の共重合体と併用することで刺激性を抑制出来るため好ましい。このノニオン性界面活性剤を含有する泡改質用共重合体組成物において、その中でもより好ましい本発明の共重合体の形態は、以下の通りである。
【００５５】
両親媒性単量体（Ａ）が、共重合体の構成単位として１質量％以上含有されることが好ましい。より好ましくは５質量％以上であり、更に好ましくは１０質量％以上であり、更には１５質量％以上であることが好ましい。１質量％以上とすることで、界面活性剤が形成するミセルとの相互作用が増加し泡質が向上する。また５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４０質量％以下であり、更に好ましくは３０質量％以下であることが好ましい。５０質量％以下にすることで水溶性を保つことが出来泡質が向上する。
【００５６】
また、親水性単量体（Ｂ）は、共重合体の構成単位として５０質量％以上含有されることが好ましい。より好ましくは７０質量％以上であり、更に好ましくは７５質量％以上である。５０質量％以上とすることで水溶性を高めることが出来る。また９９質量％以下が好ましく、より好ましくは９５質量％以下であり、更に好ましくは９０質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは８５質量％以下である。９９質量％以下にすることで、共重合成分の両親媒性単量体（Ａ）が１質量％以上となり、泡質を十分に向上することが出来好ましい。
【００５７】
共重合体中には、更に他のビニル系単量体に由来する構成単位を含有させても良いが、本発明の共重合体の好ましい範囲として既述の通の中でも、特に好ましいものとしては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸などのアニオン性単量体や、ベタイン基含有（メタ）アクリルエステル、ベタイン基含有（メタ）アクリルアミドなどの両性単量体や、アミンオキシド基含有（メタ）アクリルエステル、アミンオキシド基含有（メタ）アクリルアミドなどの半極性単量体、が挙げられる。更に好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸などのアニオン性単量体である。これは、ノニオン性界面活性剤が形成するミセルと本発明の泡改質用共重合体が相互作用をした際にアニオン性界面活性剤の代わりに静電的な反発を付与する効果があるため、泡質が向上する。
【００５８】
また、本発明の共重合体の重量平均分子量は、好ましくは８，０００以上である。８，０００以上とすることで、適度な粘性を与えることが出来泡立ちが向上する。より好ましくは２０，０００以上であり、更に好ましくは５０，０００以上である。
【００５９】
ここで記載した以外の好適な範囲については、既述の本発明の共重合体の好適な範囲として挙げたものと同様である。
【００６０】
２．コンディショニング効果の利用
本発明の共重合体は、例えば洗浄剤や化粧料に用いたときにコンディショニング効果に優れるものである。尚、本発明の共重合体からなるものであって、共重合体組成物の成分として配合したときに、本発明実施例に示す評価方法ですすぎ時の感触や乾燥後の感触を向上するものをコンディショニング用共重合体と称することがある。
【００６１】
２−１．両性界面活性剤と共に用いる場合
コンディショニング効果を最も発揮する形態は、コンディショニング用共重合体が共重合体組成物においては均一に溶解又は分散しており、すすぎ過程などの水で希釈された状態において不均一化又は析出物の生成が生じるような組成物である。これは、カチオン性コンディショニングポリマーがアニオン性界面活性剤と「コアセルベート」と呼ばれる複合体を形成しコンディショニング効果を発揮するのと同様に、本発明の共重合体と両性界面活性剤が複合体を形成（本明細書において、「コアセルベート様複合体」と称することがある。）し、コンディショニング効果を発揮することによるものである。
【００６２】
そのため本発明のコンディショニング用共重合体の好ましい形態は、両性界面活性剤を含有する共重合体組成物である。両性界面活性剤を含有することにより、本発明コンディショニング用共重合体がコアセルベート様複合体を形成し易くなり、すすぎ時の指通りなどが向上するためである。なお、両性界面活性剤が好適な理由は定かではないが、親水性と疎水性のバランスが関係しているものを考えられる。この両性界面活性剤含有共重合体組成物において、その中でもより好ましいコンディショニング用共重合体の形態は以下の通りである。
【００６３】
コンディショニング用共重合体の構成単位である両親媒性単量体（Ａ）は一般式（２）で表される構造が好ましい。
【００６４】
一般式（２）において、ｍは４以上であることが好ましく、より好ましくは９以上、更に好ましくは１５以上、特に好ましくは２０以上である。また、ｍは６０以下が好ましく、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下である。適度な鎖長であることがコアセルベート様複合体を形成するのには好適である。
【００６５】
また、一般式（２）において、Ｒ６の炭素数は好ましくは１２以上である。より好ましくは１４以上であり、更に好ましくは１６以上であり、特に好ましくは１８以上である。炭素数が多いと疎水性が高くなり、コアセルベート様複合体を形成するのには好適である。
【００６６】
一般式（２）で表される両親媒性単量体（Ａ）の具体的に好適な例としては、既述の本発明の共重合体において好適な例として挙げたものと同様であるが、それらの中でも、特に好ましい具体例は、ラウロキシポリエチレングリコール（２０）−（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（３０）−（メタ）アクリレートなどである。
【００６７】
両親媒性単量体（Ａ）が、共重合体の構成単位として１０質量％以上含有されることが好ましい。より好ましくは２０質量％以上であり、更に好ましくは３０質量％以上であり、更には４０質量％以上であることが好ましい。１０質量％以上とすることで、界面活性剤が形成するミセルとの相互作用が増加しコアセルベート様複合体の形成を促進しコンディショニング効果が向上する。また８０質量％以下が好ましく、より好ましくは７０質量％以下であり、更に好ましくは６０質量％以下であることが好ましい。８０質量％以下にすることで水溶性を保つことが出来コンディショニング効果が向上する。
【００６８】
また、親水性単量体（Ｂ）は、共重合体の構成単位として２０質量％以上含有されることが好ましい。より好ましくは３０質量％以上であり、更に好ましくは４０質量％以上である。２０質量％以上とすることで水溶性を高めることが出来る。また９０質量％以下が好ましく、より好ましくは８０質量％以下であり、更に好ましくは７０質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは６０質量％以下である。９０質量％以下にすることで、共重合成分の両親媒性単量体（Ａ）が１０質量％以上となり、コンディショニング効果を十分に向上することが出来好ましい。
【００６９】
共重合体中には、更に他のビニル系単量体に由来する構成単位を含有させても良いが、本発明の共重合体の好ましい範囲として既述の通の中でも、特に好ましいものとしては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸などのアニオン性単量体や、ベタイン基含有（メタ）アクリルエステル、ベタイン基含有（メタ）アクリルアミドなどの両性単量体や、アミンオキシド基含有（メタ）アクリルエステル、アミンオキシド基含有（メタ）アクリルアミドなどの半極性単量体、が挙げられる。更に好ましくは、ベタイン基含有（メタ）アクリルエステル、ベタイン基含有（メタ）アクリルアミドなどの両性単量体や、アミンオキシド基含有（メタ）アクリルエステル、アミンオキシド基含有（メタ）アクリルアミドなどの半極性単量体である。これは、コンディショニング効果を高めるために両親媒性単量体（Ａ）の割合を高めると、共重合体の親水性が低下するため、より高い親水性の単量体を用いることで、共重合体の水溶性を高める効果があるためである。
【００７０】
また、本発明のコンディショニング用共重合体の重量平均分子量は、好ましくは１０，０００以上である。１０，０００以上とすることで、適度な粘性を与えることが出来ると共にコアセルベート様複合体を形成しやすくなるためコンディショニング効果が向上する。より好ましくは３０，０００以上であり、更に好ましくは５０，０００以上である。
【００７１】
ここに記載以外の好適な範囲については、既述の本発明の共重合体の好適な範囲として挙げたものと同様である。
【００７２】
３．増粘効果の利用
また、本発明の共重合体は、共重合体組成物の増粘用としても好適に使用することが出来る。これは、本発明の共重合体を界面活性剤が形成するミセルと相互作用をすることに由来する。本発明の共重合体が界面活性剤と形成するミセルと相互作用しながらそれぞれを連結することで見かけ上の分子量が増大するためだと考えられる。
【００７３】
本明細書において、「増粘」とは、本発明の共重合体と界面活性剤とを含む共重合体組成物において、本発明の共重合体を含むことにより組成物の粘度が比較標準サンプルよりも上昇する効果を意味する。また、粘度の上昇により組成物の粘弾性も変化し、チキソ性などを付与できる。これにより、本発明の共重合体を界面活性剤と共に用いた共重合体組成物を洗浄剤組成物や化粧料組成物として用いた時の塗布感といった使用感を向上できる。尚、本発明の共重合体からなる共重合体であって、共重合体組成物の成分として配合したときに、粘度上昇を伴うものを増粘用共重合体と称することがある。
【００７４】
＜共重合体組成物＞
本発明の共重合体は以下に説明するように、親水性溶媒、各種界面活性剤、カチオン性コンディショニング剤、添加剤などと組み合わせて組成物とすることができる。本発明の共重合体を含む組成物を以下、「本発明の共重合体組成物」と称し、以下において詳細に説明する。
【００７５】
ここで言う親水性溶媒とは、先に定義した通り、親水性溶媒とは、２５℃における水に対する溶解度（水１００．０ｇに対する溶解質量）が１．０ｇ以上のものを指し、水に対する溶解度が無限大であるもの、水をも含む概念で用いられるものであるが、具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等のアルコール系溶媒、水等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。アルコール系溶媒または水を用いることが好ましい。より好ましくはエタノールまたはｉ−プロパノール、水である。
【００７６】
本発明の共重合体組成物は、洗浄剤組成物や化粧料組成物において有用に使用することが出来る。例えば、各種界面活性剤と本発明の共重合体とを配合することにより、泡質、すすぎ感触、乾燥後感触などに優れた共重合体組成物を得ることが出来る。本発明の共重合体組成物は以下に詳述するような組成で単純に混合することによって製造することが可能であるが、例えば本発明の共重合体を水やアルコールなどの親水性溶媒に溶解、あるいは分散したものと、共重合体組成物に用いることが可能な各種原料とを混合し、適宜撹拌することが挙げられる。
【００７７】
洗浄剤組成物としては、具体的には、自動車用洗浄剤や情報電子部品基板用洗浄剤などの工業用洗浄剤や、シャンプーやコンディショナーなどの毛髪洗浄料や、洗顔用化粧料、身体洗浄用化粧料（ボディーソープ）などの化粧料用洗浄剤に好適である。洗浄剤組成物の中でも特に化粧料用に好適であり、特に毛髪洗浄料に好適である。
【００７８】
化粧料組成物としては、シャンプーやコンディショナーなどの毛髪化粧料や、洗顔用化粧料、身体洗浄用化粧料（ボディーソープ）などの洗浄剤用や、口紅やマスカラ、アイシャドウ、ファンデーションなどのメーキャップ用化粧料や、乳液やフェイシャルパック、しわ防止用クリームなどのスキンケア用化粧料や、ワックスやエアゾールスプレー、ポンプスプレー、フォームなどの毛髪化粧料に好適である。化粧料組成物の中でも、特に洗浄剤や毛髪化粧料に好適であり、特に洗浄剤の毛髪化粧料に好適である。
【００７９】
下記（１）〜（３）において、本発明の共重合体組成物の好ましい使用形態を更に具体的に説明する。
【００８０】
（１）アニオン性界面活性剤含共重合組成物
一般にアニオン性界面活性剤は他の界面活性剤に対して優れた洗浄性を有することから、洗浄剤や化粧料においてアニオン性界面活性剤は多く使用されている。アニオン性界面活性剤と本発明の共重合体を併用することで、他の特性に影響を与えることなく、泡質を飛躍的に向上させた共重合体組成物を得ることが出来る。
【００８１】
本発明の共重合体をアニオン性界面活性剤と共に配合して泡改質効果に優れる共重合体組成物を得る場合において、共重合体組成物に対して本発明の共重合体を０．０１〜４０質量％、及びアニオン性界面活性剤を１〜４０質量％含有することが好ましく、当該組成の共重合体組成物を本明細書において「アニオン性界面活性剤含有共重合体」と称することがある。
【００８２】
このアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物は、洗浄剤組成物として、また、化粧料組成物として好適に用いることが出来るが、特に毛髪洗浄料、毛髪化粧料として有用である。
このアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において好ましい配合組成は共重合体組成物全体を１００質量％として以下の通りである。
【００８３】
本発明の共重合体                  ０．０１〜１０質量％
アニオン性界面活性剤                    １〜４０質量％
水                                    １０〜９９質量％
両性界面活性剤                          ０〜４０質量％
カチオン性コンディショニング剤          ０〜１０質量％
添加剤                                  ０〜８０質量％
【００８４】
本発明の共重合体組成物において、アニオン性界面活性剤と共に用いることにより、泡改質効果に優れる共重合体組成物を得る場合には本発明の共重合体を共重合体組成物に対して０．１〜１０質量％含有することが好ましい。即ち、泡特性を十分なものとするためには共重合体含有量は０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．２質量％以上であり、更に好ましくは０．３質量％以上である。また、粘度が適度で取り扱いがし易い点及びコストの点から、泡改質用共重合体含有量は１０質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下である。
【００８５】
共重合体を溶解する効果のある水の量は、好ましくは共重合体組成物に対して１０〜９９質量％の範囲である。泡特性を十分なものとするためには、水の含有量は９９質量％以下が好ましく、より好ましくは９０質量％以下であり、更に好ましくは８０質量％以下であり、特に好ましくは７０質量％以下である。粘度が適度で取り扱いがし易い点及びコストの点から、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは４０質量％以上であり、更に好ましくは６０質量％以上である。
【００８６】
洗浄性を付与するためのアニオン性界面活性剤量は、共重合体組成物に対して通常１〜４０質量％の範囲である。洗浄性を十分なものとするためには、アニオン性界面活性剤の含有量は１質量％以上が好ましく、より好ましくは５質量％以上であり、更に好ましくは１０質量％以上であり、特に好ましくは１５質量％以上である。粘度が適度で取り扱いがし易い点及びコストの点から、４０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下である。
【００８７】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、α−オレフィンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、パラフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アシル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシルメチルタウリン塩等の洗浄剤や化粧料に常用されているものを用いうる。これらのアニオン性界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどが挙げられる。なかでも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適に用いられる。アニオン性界面活性剤は１種類を単独で用いてもよいし２種類以上を併用してもよい。
【００８８】
両性界面活性剤を配合することにより、共重合体組成物の粘性が向上し泡立ちも向上することがあるため、共重合体組成物に対して通常０〜４０質量％の範囲で配合する。両性界面活性剤の含有量は１質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、更に好ましくは５質量％以上である。粘度が適度で取り扱いがし易い点及びコストの点から、４０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下である。
【００８９】
両性界面活性剤としては、例えば、アミドアミノ酸型界面活性剤、アミドベタイン型両性界面活性剤、あるいはアミドスルフォベタイン型両性界面活性剤、あるいはベタイン型両性界面活性剤、あるいはスルフォベタイン型両性界面活性剤、あるいはホスホベタイン型両性界面活性剤、あるいはカルボベタイン型両性界面活性剤、あるいはアミノ酸型両性界面活性剤、あるいはリン酸エステル型両性界面活性剤、あるいはイミダゾリニウム型両性界面活性剤などが挙げられる。このような両性界面活性剤は一般に市販されており、そのまま使用することができる。なかでも長鎖アルキルアミドプロピルベタインは泡立ち及び洗浄性の点から好ましく用いられる。これらは１種類を単独で用いてもよいし２種類以上を併用してもよい。
【００９０】
カチオン性コンディショニング剤を配合することにより洗浄時やすすぎ時の滑らかさが向上するため、共重合体組成物に対して通常０〜１０質量％の範囲で配合することが好ましい。カチオン性コンディショニング剤の含有量は０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上であり、特に好ましくは１質量％以上である。粘度が適度で取り扱いがし易い点及びコストの点から、１０質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以下であり、更に好ましくは２質量％以下である。
【００９１】
カチオン性コンディショニング剤としては、カチオン変性セルロースエーテル誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合体、ビニルイミダゾリウムトリクロライド/ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース/ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ポリジメチルジアリルアンモニウムハライド、ビニルピロリドン/四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート/ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド/アクリレート/アルキルアミノアルキルアクリルアミド/ポリエチレングリコールネタクリレート共重合体、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムハライド/アクリルアミド共重合体等、ジメチルアクリルアミド/アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、ジメチルアクリルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、ジメチルアクリルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド/アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、ヒドロキシエチルアクリルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、ヒドロキシエチルアクリルアミド/アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド共重合体、などのカチオン性高分子等が挙げられる。中でもカチオン変性セルロースエーテル誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、ポリジメチルジアリルアンモニウムハライド、ジメチルジアリルアンモニウムハライド/アクリルアミド共重合体、ジメチルアクリルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、ジメチルアクリルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド/アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、ヒドロキシエチルアクリルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、ヒドロキシエチルアクリルアミド/アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド共重合体等がコンディショニング効果が高い点で好ましく用いられる。特に好ましくは、ジメチルアクリルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、ジメチルアクリルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド/アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、ヒドロキシエチルアクリルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、ヒドロキシエチルアクリルアミド/アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド共重合体等である。
【００９２】
アニオン性界面活性剤含有共重合体組成物として泡改質効果に優れるように、本発明の共重合体組成物を調整する際には、その性能を著しく阻害しない範囲内で添加剤を配合することができ、その含有量は共重合体組成物に対して０〜８０質量％が好ましい。有効成分の性能を付与し性能を阻害しないためには、その他の添加剤の含有量は好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは５質量％以上である。また好ましくは５０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、特に好ましくは１０質量％以下である。
【００９３】
具体的には、半極性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤や、アニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子、油分、パール化剤等である。アニオン性界面活性剤含有共重合体組成物中に配合することのできる、その他の任意成分を下記に例示する。
【００９４】
半極性界面活性剤としては、例えば、ラウラミンオキシド（ラウリルジメチルアミンオキシド）が挙げられ、好適に用いることが出来る。このような界面活性剤は一般に市販されており、そのまま使用することができる。これらは１種類を単独で用いてもよいし２種類以上を併用してもよい。
【００９５】
半極性界面活性剤はすすぎ時のなめらかさを向上する効果があるため、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤と共に併用することが好ましい。このとき、アニオン性界面活性剤含有共重合体組成物中の半極性界面活性剤の含有量は、共重合体組成物に対して好ましくは０．１〜５質量％であり、より好ましくは０．５〜５質量％であり、更に好ましくは０．５〜３質量％であり、特に好ましくは０．５〜２質量％である。
【００９６】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリンエステル、脂肪酸グリコールエステル、アルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、脂肪酸モノエタノールアミド又はジエタノールアミド又はそれらのエトキシレート、モノグリセライドのエトキシレート、脂肪酸ショ糖エステル、ポリオキシアルキレンラノリン又はラノリンアルコール又はミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンステロール又は水素添加ステロール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸又はリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、ポリアルキレンイミン誘導体等が挙げられる。このようなノニオン性界面活性剤は一般に市販されており、そのまま使用することができる。なかでもポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンポリオキシアルキレンアルキルエーテル等は、汎用性が高く刺激性も低い等の点から好ましく用いられる。
【００９７】
ノニオン性界面活性剤は１種類を単独で用いてもよいし２種類以上を併用してもよい。ノニオン性界面活性剤は増粘効果を有するため好適に用いることが出来る。
【００９８】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、長鎖アルキル基含有４級アンモニウム塩が好ましい。長鎖アルキル基としては炭素数６〜２４のものが好ましい。なかでも長鎖アルキル基の炭素数は１０以上が好ましく、更に好ましくは１６以上である。長鎖アルキル基含有４級アンモニウム塩としては例えば、セチルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、セチルジメチルベンジルアンモニウム塩、ステアリルジメチルベンジルアンモニウム塩、ベヘニルジメチルベンジルアンモニウム塩などの長鎖が一つのものや、ジセチルジメチルアンモニウム塩、ジステアリルトリメチルアンモニウム塩、ジベヘニルトリメチルアンモニウム塩、ジセチルメチルベンジルアンモニウム塩、ジステアリルメチルベンジルアンモニウム塩、ジベヘニルメチルベンジルアンモニウム塩などの長鎖が二つのものや、トリセチルメチルアンモニウム塩、トリステアリルメチルアンモニウム塩、トリベヘニルメチルアンモニウム塩などの長鎖が三つのものが挙げられる。なかでも長鎖が一つ又は二つのものが好ましく、長鎖が一つのものが更に好ましい。これらは１種類を単独で用いてもよいし２種類以上を併用してもよい。カチオン界面活性剤は乾燥後の感触を改善する効果があり、好適に用いることが出来る。
【００９９】
ノニオン性高分子としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。中でもヒドロキシプロピルメチルセルロースは配合性の点で好ましく用いられる。
【０１００】
アニオン性高分子としては、ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体及びその塩等のアクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体、クロトン酸誘導体等が挙げられる。ノニオン性高分子としては、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリルアミド等のアクリル酸誘導体、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等のビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。
【０１０１】
両性高分子としては、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等などのカチオン性単量体とアニオン性単量体とを共重合したものや、メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・アルキルメタクリレート共重合体等の両性単量体を重合したもの等が挙げられる。これらの高分子は、共重合体組成物に対して０．１〜５質量％含有させることが好ましい。
【０１０２】
油分としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール等の炭素数８以上のアルコール、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、弗素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等のシリコーン油、パーフルオロポリエーテル等の弗素油、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸エステル、脂肪酸アルキルエステル、多塩基酸エステル、アルキルグリセリルエーテルとその脂肪酸エステルなどのエステル油、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の炭素数８以上の高級脂肪酸、ホホバ油、オリーブ油等のグリセリド類、ミツロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリドデシル等のエステル類、イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル等が挙げられる。油分は、共重合体組成物に対して０．１〜３質量％含有させることが好ましい。
【０１０３】
中でも炭素数８以上のアルコールは、配合すると適度な粘度を有し、キメの細かい泡を生成する共重合体組成物を得られる。炭素数８以上のアルコールの中でも、炭素数８〜２２のアルコールを使用するのが好ましく、炭素数１４〜２２のアルコールがより好ましい。また、炭素数８以上のアルコールの炭素鎖は直鎖構造、分岐構造および環状構造のいずれからなるものでもよいが、好ましいものとしては直鎖構造、分岐構造からなるものであり、より好ましいものとしては直鎖構造のみからなるものである。炭素数８以上のアルコールの炭素鎖は２重結合を有するものと有しないものとでは有しないものの方が好ましい。具体的な例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール等が挙げられる。なかでもミリスチルアルコール、セチルアルコール又はステアリルアルコールが好ましく、更に好ましくはセチルアルコール又はステアリルアルコールである。なかでもミリスチルアルコール、セチルアルコール又はステアリルアルコールが好ましく、更に好ましくはセチルアルコールである。炭素数８以上のアルコールの含有量は共重合体組成物に対して通常０〜３質量％であり、より好ましくは０．１〜２質量％、さらに好ましくは０．３〜１質量％である。３質量％以上配合すると粘度を適度に保てなくなり、また共重合体組成物の透明性、低温保管安定性が悪化する。また、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
【０１０４】
またシリコーン油は、配合することで、乾燥後のサラサラ感が向上する。中でもジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンを使用することがより好ましい。シリコーン油の含有量は共重合体組成物に対して通常０〜４質量％、より好ましくは０．１〜３質量％、さらに好ましくは０．３〜２質量％である。４質量％以上配合すると過剰に毛髪に吸着し、乾燥後、油分特有のベタツキを生じる。好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である。
【０１０５】
その他の成分として、エチレングリコール・プロピレングリコール等の可溶化剤、グリセリン・ソルビトール・マルチトール・ジプロピレングリコール・１，３−ブチレングリコール・ヒアルロン酸等の保湿剤、起泡増進剤、動植物の天然エキス及びその誘導体、貝殻・真珠・シルクなどから得られるタンパク質及びその加水分解物、クエン酸・乳酸等有機酸、リン酸・塩酸・硫酸等の無機酸、クエン酸・水酸化ナトリウム等のpH調整剤、塩化ナトリウム・硫酸ナトリウム・塩化アンモニウム・クエン酸ナトリウム等の無機塩類、増粘剤、香料、防腐剤、キレート剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、高級脂肪酸、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤、染料・顔料等の色剤、ポリスチレン乳化物等の懸濁剤、機能性カプセルやビーズ等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【０１０６】
（２）ノニオン性界面活性剤含有共重合体組成物
一般にアニオン性界面活性剤は他の界面活性剤に対して優れた洗浄性を有することから、洗浄剤においてアニオン性界面活性剤は多く使用されているものの、洗浄力が強すぎるため皮膚刺激性が高いという問題点も抱えている。そのため、ノニオン性界面活性剤や両性界面活性剤を主体とした組成物はあるものの、泡立ちや泡質の点で十分とは言えない状態であった。
【０１０７】
本発明の共重合体とノニオン性界面活性剤とを併用することで、アニオン性界面活性剤を多量に用いなくても、皮膚刺激性を高めることなく、泡質を向上させることが出来る。なお、一般に低分子量の界面活性剤と異なり、高分子のものは皮膚浸透性が低いため低刺激である。また、皮膚はアニオン性であるためカチオン性のものよりも両性やアニオン性、ノニオン性の高分子の方がより皮膚刺激性が低いと考えられる。なかでもノニオン性の高分子であることが好ましい。
【０１０８】
本発明の共重合体を泡改質用として使用し、ノニオン性界面活性剤と共に配合して皮膚刺激性の高めることなく、共重合体組成物を得る場合において、共重合体組成物としては、共重合体組成物に対して、本発明の共重合体を０．０１〜４０質量％、及びノニオン性界面活性剤を１〜４０質量％含有することが好ましく、当該組成の共重合体組成物を本明細書において「ノニオン性界面活性剤含有共重合体組成物」と称することがある。
【０１０９】
このノニオン性界面活性剤含有共重合体組成物は、洗浄剤組成物として、また化粧料組成物として好適に用いることが出来るが、毛髪洗浄料、毛髪化粧料として特に有用である。ノニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において好ましい配合組成は以下の通りである。
【０１１０】
本発明の共重合体              ０．０１〜１０質量％
ノニオン性界面活性剤                １〜４０質量％
水                                １０〜９９質量％
両性界面活性剤                      ０〜４０質量％
添加剤                              ０〜８０質量％
【０１１１】
本発明のノニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において、本発明の共重合体は共重合体組成物に対して０．１〜１０質量％含有することが好ましい。即ち、泡特性を十分なものとするためには泡改質用共重合体含有量は０．１質量％以上がより好ましく、更に好ましくは０．２質量％以上であり、特に好ましくは０．３質量％以上である。また、粘度が適度で取り扱いがし易い点及びコストの点から、本発明の共重合体含有量は１０質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下である。
【０１１２】
共重合体を溶解する効果のある水の量は、共重合体組成物に対して１０〜９９質量％の範囲であることが好ましい。泡特性を十分なものとするためには、水の含有量は９９質量％以下が好ましく、より好ましくは９０質量％以下であり、更に好ましくは８０質量％以下であり、特に好ましくは７０質量％以下である。粘度が適度で取り扱いがし易い点及びコストの点から、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは４０質量％以上であり、更に好ましくは６０質量％以上である。
【０１１３】
洗浄性を付与するためのノニオン性界面活性剤量は、共重合体組成物に対して１〜４０質量％の範囲とするのが好ましい。洗浄性を十分なものとするためには、ノニオン性界面活性剤の含有量は１質量％以上が好ましく、より好ましくは５質量％以上であり、更に好ましくは１０質量％以上であり、特に好ましくは１５質量％以上である。粘度が適度で取り扱いがし易い点及びコストの点から、４０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下である。
【０１１４】
ノニオン性界面活性剤としては、既述のアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において使用し得る例として挙げたものと同様である。
ノニオン性界面活性剤は１種類を単独で用いてもよいし２種類以上を併用してもよい。
【０１１５】
両性界面活性剤を配合することにより、共重合体組成物の粘性が向上し泡立ちも向上することがあるため、共重合体組成物に対して０〜４０質量％の範囲で配合することが好ましい。両性界面活性剤の含有量は１質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、更に好ましくは５質量％以上である。粘度が適度で取り扱いがし易い点及びコストの点から、４０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下である。
【０１１６】
両性界面活性剤としては、既述のアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において使用し得る例として挙げたものと同様である。
両性界面活性剤は１種類を単独で用いてもよいし２種類以上を併用してもよい。
【０１１７】
ノニオン性界面活性剤含有共重合体組成物として使用する際には、その性能を著しく阻害しない範囲内で添加剤を配合することができ、その含有量は共重合体組成物に対して０〜８０質量％が好ましい。有効成分の性能を付与し性能を阻害しないためには、その他の添加剤の含有量は好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは５質量％以上である。また好ましくは５０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、特に好ましくは１０質量％以下である。
【０１１８】
具体的には、アニオン性界面活性剤、半極性界面活性剤、カチオン性界面活性剤や、カチオン性高分子、アニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子、油分、パール化剤等である。ノニオン性界面活性剤含有共重合体組成物中に配合することのできる、その他の任意成分を下記に例示する。
【０１１９】
アニオン性界面活性剤として使用可能なものの具体例は、既述のアニオン性界面活性剤含有組成物において好適な例として挙げたものと同様である。ただし皮膚刺激性の観点からは、アニオン性界面活性剤の配合量は共重合体組成物に対して５質量％以下にすることが好ましく、より好ましくは１質量％以下であり、更に好ましくは使用しないことである。
【０１２０】
半極性界面活性剤としては、既述のアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において使用し得る例として挙げたものと同様である。
【０１２１】
半極性界面活性剤はすすぎ時のなめらかさを向上する効果があるため、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤と共に併用することが好ましい。このとき、ノニオン性界面活性剤含有共重合体組成物中の半極性界面活性剤の含有量は、好ましくは０．１〜５質量％であり、より好ましくは０．５〜５質量％であり、更に好ましくは０．５〜３質量％であり、特に好ましくは０．５〜２質量％である。
【０１２２】
カチオン性界面活性剤としては、既述のアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において使用し得る例として挙げたものと同様である。
カチオン界面活性剤は乾燥後の感触を改善する効果があり、好適に用いることが出来る。ただし皮膚刺激性の観点からは、配合量は共重合体組成物に対して５質量％以下にすることが好ましく、より好ましくは１質量％以下である。
【０１２３】
カチオン性高分子としては、既述のアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において好適なカチオン性コンディショニングポリマーの例として挙げたものと同様である。
ただし皮膚刺激性の観点からは、配合量は共重合体組成物に対して１質量％以下にすることが好ましく、より好ましくは０．３質量％以下である。
【０１２４】
ノニオン性高分子、アニオン性高分子、及び両性高分子としては、既述のアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において使用し得る例として挙げたものと同様である。これらのノニオン性高分子、アニオン性高分子、両性高分子は、共重合体組成物に対して０．１〜５質量％含有させることが好ましい。
【０１２５】
油分としては、既述のアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において使用し得る例として挙げたものと同様である。油分は、共重合体組成物に対して０．１〜３質量％含有させることが好ましい。
【０１２６】
その他の成分としては、既述のアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において使用し得る例として挙げたものと同様である。
【０１２７】
（３）両性界面活性剤含有共重合体組成物
一般に洗浄剤組成物にはカチオン性コンディショニングポリマーを配合し、洗浄時やすすぎ時の滑らかさや乾燥後のサラサラ感などを向上させている。しかしながら、カチオン性コンディショニングポリマーは生態への影響が危惧されている物質であり、環境に排出される組成物中に多量に配合することは好ましくない。
【０１２８】
本発明の共重合体は、共重合体組成物として以下に説明するような態様で用いた場合にコンディショニング効果を付与することが出来る。
【０１２９】
本発明の共重合体を使用し、両性界面活性剤を使用する場合において、洗浄剤組成物、化粧料組成物としては、本発明の共重合体を０．０１〜４０質量％、及び両性界面活性剤を１〜４０質量％含有することが好ましく、当該組成で調整した共重合体組成物を本明細書において「両性界面活性剤含有共重合体組成物」と称することがある。
【０１３０】
この両性界面活性剤含有共重合体組成物は、洗浄剤組成物、化粧料組成物として好適に用いることが出来る。また毛髪洗浄料、毛髪化粧料用として特に有用である。
この両性界面活性剤含有共重合体組成物において好ましい配合組成は以下の通りである。
【０１３１】
本発明の共重合体              ０．０１〜１０質量％
両性界面活性剤                      １〜４０質量％
水                                １０〜９９質量％
アニオン性界面活性剤                １〜４０質量％
添加剤                              ０〜８０質量％
【０１３２】
本発明の両性界面活性剤含有共重合体組成物において、本発明の共重合体は０．１〜１０質量％含有することが好ましい。即ち、コンディショニング性を十分なものとするためには共重合体含有量は０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．２質量％以上であり、更に好ましくは０．３質量％以上である。また、粘度が適度で取り扱いがし易い点及びコストの点から、本発明の共重合体含有量は１０質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下である。
【０１３３】
本発明の共重合体を既述の両性界面活性剤含有共重合体組成物として好適な態様で用いた場合には両性界面活性剤とコアセルベート様複合体を形成する傾向にあるため、両性界面活性剤を、１〜４０質量％の範囲とするのが好ましい。コンディショニング性を十分なものとするためには、両性界面活性剤の含有量は１質量％以上が好ましく、より好ましくは５質量％以上であり、更に好ましくは１０質量％以上であり、特に好ましくは１５質量％以上である。粘度が適度で取り扱いがし易い点及びコストの点から、４０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下である。
【０１３４】
両性界面活性剤としては、既述のアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において使用し得る例として挙げたものと同様である。両性界面活性剤は１種類を単独で用いてもよいし２種類以上を併用してもよい。
【０１３５】
共重合体を溶解する効果のある水の量は、１０〜９９質量％の範囲とするのが好ましい。泡特性を十分なものとするためには、水の含有量は９９質量％以下が好ましく、より好ましくは９０質量％以下であり、更に好ましくは８０質量％以下であり、特に好ましくは７０質量％以下である。粘度が適度で取り扱いがし易い点及びコストの点から、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは４０質量％以上であり、更に好ましくは６０質量％以上である。
【０１３６】
洗浄性を付与するためのアニオン性界面活性剤量は、１〜４０質量％の範囲とするのが好ましい。洗浄性を十分なものとするためには、アニオン性界面活性剤の含有量は１質量％以上が好ましく、より好ましくは５質量％以上であり、更に好ましくは１０質量％以上であり、特に好ましくは１５質量％以上である。粘度が適度で取り扱いがし易い点及びコストの点から、４０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下である。
【０１３７】
アニオン性界面活性剤としては、既述のアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において使用し得る例として挙げたものと同様である。アニオン性界面活性剤は１種類を単独で用いてもよいし２種類以上を併用してもよい。
【０１３８】
両性界面活性剤含有共重合体組成物として使用する際には、その性能を著しく阻害しない範囲内で添加剤を配合することができ、その含有量は共重合体組成物に対して０〜８０質量％が好ましい。有効成分の性能を付与し性能を阻害しないためには、その他の添加剤の含有量はより好ましくは０．１質量％以上であり、更に好ましくは１質量％以上であり、特に好ましくは５質量％以上である。またより好ましくは５０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、特に好ましくは１０質量％以下である。
【０１３９】
添加剤として具体的には、半極性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤や、カチオン性高分子、アニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子、油分、パール化剤等である。両性界面活性剤含有共重合体組成物中に配合することのできる、その他の任意成分を下記に例示する。
【０１４０】
半極性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤は、既述のアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において使用し得る例として挙げたものと同様である。これらの界面活性剤は１種類を単独で用いてもよいし２種類以上を併用してもよい。
【０１４１】
このとき、両性界面活性剤含有共重合体組成物の半極性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤の含有量共重合体組成物に対して、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜５質量％であり、更に好ましくは０．５〜３質量％であり、特に好ましくは０．５〜２質量％である。
【０１４２】
カチオン性高分子としては、既述のアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において好適なカチオン性コンディショニングポリマーの例として挙げたものと同様である。ただし環境に負荷を与える懸念からは、配合量は共重合体組成物に対して１質量％以下にすることが好ましく、より好ましくは０．３質量％以下である。
【０１４３】
ノニオン性高分子としては、アニオン性高分子及び両性高分子としては、既述のアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において使用し得る例として挙げたものと同様である。これらのノニオン性高分子、アニオン性高分子、両性高分子は、共重合体組成物に対して０．１〜５質量％含有させることが好ましい。
【０１４４】
油分としては、既述のアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において使用し得る例として挙げたものと同様である。油分は、共重合体組成物に対して０．１〜３質量％含有させることが好ましい。
【０１４５】
その他の成分としては、既述のアニオン性界面活性剤共重合体組成物において使用し得る例として挙げたものと同様である。
【０１４６】
＜コンディショナー組成物＞
また、本発明の共重合体はコンディショナー組成物にも好適に使用することが出来る。これは、本発明の共重合体がカチオン性界面活性剤と高級アルコールとからなるラメラ構造体とも相互作用することに由来する。これによりコンディショナーの感触を改良することが出来る。つまり、カチオン性界面活性剤及び高級アルコール及び本発明の共重合体を含むコンディショナー組成物はコンディショニング効果において優れている。なお、ここで言うカチオン性界面活性剤は、既述のアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において使用し得る例として挙げたものと同様である。また、ここで言う高級アルコールとは、既述のアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物において使用し得る例として挙げたものと同様である。
【実施例】
【０１４７】
以下、本発明について実施例を用いて更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例により限定されるものではない。
【０１４８】
［実施例１］
（共重合体（１）の製造）
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１００質量部を仕込み、滴下ロートにステアロキシポリエチレングリコール（３０）−メタクリレート（ブレンマーＰＳＥ−１３００；日油（株）製）３０質量部、ヒドロキシエチルアクリルアミド７０質量部、及びエタノール５０質量部からなる単量体混合物を仕込み、反応器を窒素置換したのち８０℃まで加熱した。反応器に、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）（Ｖ−６０１；和光純薬工業（株）製）０．５質量部を投入後、単量体混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後から２時間反応させたのち、更にジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）０．３質量部を投入した。その後３時間反応させたのち冷却し、共重合体（１）のエタノール溶液を得た。これを減圧乾燥によりエタノールを除去することで共重合体（１）の粉体を得た。
【０１４９】
得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の割合は、ＰＳＥ１３００／ＨＥＡＡ＝３０／７０（質量％）であり、重量平均分子量は１０，０００であった。なお、重量平均分子量の測定は次のように行った。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（装置：東ソー株式会社製、ＳＣ８０１０，ＳＤ８０２２，ＲＩ８０２０，ＣＯ８０１１，ＰＳ８０１０、カラム：和光純薬工業株式会社  Ｗａｋｏｐａｋ（Ｗａｋｏｂｅａｄｓ  Ｇ−４０、Ｇ−５０）、展開溶媒：水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１）を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として重量平均分子量を求めた。
【０１５０】
［実施例２］
（共重合体（２）の製造）
ステアロキシポリエチレングリコール（３０）−メタクリレート（ＰＳＥ−１３００）を５質量部、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）を９５質量部用いたこと以外は、共重合体（１）と同様にして共重合体（２）を製造した。得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の重量百分率と重量平均分子量を表１に示した。
【０１５１】
［実施例３］
（共重合体（３）の製造）
ステアロキシポリエチレングリコール（３０）−メタクリレート（ＰＳＥ−１３００）を５０質量部、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）を５０質量部用いたこと以外は、共重合体（１）と同様にして共重合体（３）を製造した。得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の重量百分率と重量平均分子量を表１に示した。
【０１５２】
［参考例１］
（共重合体（４）の製造）
ステアロキシポリエチレングリコール（３０）−メタクリレート（ＰＳＥ−１３００）を３０質量部、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）に代えてジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）を７０質量部用いたこと以外は、共重合体（１）と同様にして共重合体（４）を製造した。得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の重量百分率と重量平均分子量を表１に示した。
【０１５３】
［実施例５］
（共重合体（５）の製造）
ステアロキシポリエチレングリコール（３０）−メタクリレート（ＰＳＥ−１３００）に代えてステアロキシポリエチレングリコール（９）−メタクリレート（ブレンマーＰＳＥ−４００；日油（株）製）を３０質量部用いたこと以外は、共重合体（１）と同様にして共重合体（４）を製造した。得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の重量百分率と重量平均分子量を表１に示した。
【０１５４】
［実施例６］
（共重合体（６）の製造）
ステアロキシポリエチレングリコール（３０）−メタクリレート（ＰＳＥ−１３００）に代えてラウロキシポリエチレングリコール（４）−アクリレート（ブレンマーＡＬＥ−２００；日油（株）製）を３０質量部用いたこと以外は、共重合体（１）と同様にして共重合体（４）を製造した。得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の重量百分率と重量平均分子量を表１に示した。
【０１５５】
［実施例７］
（共重合体（７）の製造）
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１５０質量部、ステアロキシポリエチレングリコール（３０）−メタクリレート（ＰＳＥ−１３００）１０質量部、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）９０質量部を仕込み均一に混合した後、反応器を窒素置換した。反応器を３５℃に設定し、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）（Ｖ−６０１；和光純薬工業（株）製）０．５質量部を投入後、１時間で８０℃まで昇温した。昇温終了後から２時間反応させたのち、更にジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）０．３質量部を投入した。その後３時間反応させたのち冷却し、共重合体（７）のエタノール溶液を得た。これを減圧乾燥によりエタノールを除去することで共重合体（７）の粉体を得た。
【０１５６】
［実施例８］
（共重合体（８）の製造）
ステアロキシポリエチレングリコール（３０）−メタクリレート（ＰＳＥ−１３００）を５０質量部、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）を５０質量部用いたこと以外は、共重合体（７）と同様にして共重合体（８）を製造した。得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の重量百分率と重量平均分子量を表１に示した。
【０１５７】
［実施例９］
（共重合体（９）の製造）
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１５０質量部、ステアロキシポリエチレングリコール（３０）−メタクリレート（ＰＳＥ−１３００）７０質量部、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）１０質量部、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）を２０質量部仕込み均一に混合した後、反応器を窒素置換した。反応器を３５℃に設定し、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）（Ｖ−６０１；和光純薬工業（株）製）０．５質量部を投入後、１時間で８０℃まで昇温した。昇温終了後から２時間反応させたのち、更にジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）０．３質量部を投入した。その後３時間反応させた。その後モノクロロ酢酸ナトリウム１５質量部を加え８時間過熱攪拌したのち冷却した。生成した塩を遠心分離器により除去し、共重合体（９）のエタノール溶液を得た。これを減圧乾燥によりエタノールを除去することで共重合体（９）の粉体を得た。
【０１５８】
［比較例１］
（共重合体（１０）の製造）
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１００質量部を仕込み、滴下ロートにヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）１００質量部、及びエタノール５０質量部からなる単量体混合物を仕込み、反応器を窒素置換したのち８０℃まで加熱した。反応器に、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）（Ｖ−６０１；和光純薬工業（株）製）０．５質量部を投入後、単量体混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後から２時間反応させたのち、更にジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）０．３質量部を投入した。その後３時間反応させたのち冷却し、共重合体（１０）のエタノール溶液を得た。これを減圧乾燥によりエタノールを除去することで共重合体（１０）の粉体を得た。
得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の重量百分率と重量平均分子量を表１に示した。
【０１５９】
［比較例２］
（共重合体（１１）の製造）
ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）を９０質量部、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）を１０質量部用いたこと以外は、共重合体（１０）と同様にして共重合体（１１）を製造した。
得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の重量百分率と重量平均分子量を表１に示した。
【０１６０】
［比較例３］
（共重合体（１２）の製造）
ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）を７０質量部、メトキシポリエチレングリコール（９）−メタクリレート（ブレンマーＰＭＥ−４００；日油（株）製）を３０質量部用いたこと以外は、共重合体（１０）と同様にして共重合体（１２）を製造した。
得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の重量百分率と重量平均分子量を表１に示した。
【０１６１】
【表１】
0005454319.tif 000002
【０１６２】
（共重合体組成物の調製及び評価）
（共重合体組成物の調製）
上記の方法によって得られた共重合体を用いて共重合体組成物を調整した。
アニオン性界面活性剤含有共重合体組成物については表２及び表３に、ノニオン性界面活性剤含有共重合体組成物については表４に、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤含有共重合体組成物については表５にそれぞれの配合組成を示した。なお、各表における数値は全て活性成分の質量（質量部）である。
【０１６３】
調整は、界面活性剤と本発明の共重合体と水とを順次に混合して５０℃に加熱して均一化した。処方によってはその後コンディショニング成分を添加し混合した。このとき、使用した界面活性剤は市販のものを使用し、それが水溶液であるものの水量は配合組成の蒸留水量の一部に含めて記載している。
【０１６４】
＜カチオン性コンディショニングポリマー：共重合体１３＞
表２のアニオン性界面活性剤を含有する共重合体の組成物において使用したカチオン性コンディショニングポリマーは、以下の方法にて合成したカチオン性共重合体（共重合体（１３））である。なお、このカチオン性共重合体は、特開２００７−６３５４３号公報にコンディショニング効果の高い共重合体として記載のものである。
【０１６５】
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器に蒸留水２００質量部を仕込み、滴下ロートにＮ−アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ， Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド（ＤＭＡＰＡＡＣ）４７ 質量部（８０質量％水溶液として５９質量部）、Ｎ， Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）５３質量部、及び蒸留水８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち９０℃まで加熱した。反応器に、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）０．５質量部を投入後、単量体混合液を４時間かけて滴下した。滴下終了後から２０時間反応させたのち冷却し、共重合体（１３）を得た。
【０１６６】
得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の割合は、ＤＭＡＰＡＡＣ／ＤＭＡＡ＝３０／７０（モル百分率）であり、重量平均分子量は４３０，０００であり、２０質量％水溶液の粘度は１４９０ｍＰａ・ｓであった。
【０１６７】
なお重量平均分子量の測定は次のように行った。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（装置：東ソー株式会社製、ＳＣ８０１０，ＳＤ８０２２，ＲＩ８０２０，ＣＯ８０１１，ＰＳ８０１０、カラム：和光純薬工業株式会社Ｗａｋｏｐａｋ（Ｗａｋｏ ｂｅａｄｓ  Ｇ−５０）、展開溶媒：水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１）を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として重量平均分子量を求めた。粘度の測定は、Ｂ型粘度計を用い、ローターＮｏ．２を使用して３０ｒｐｍ、２５℃で実施した。
【０１６８】
【表２】
0005454319.tif 000003
【０１６９】
【表３】
0005454319.tif 000004
【０１７０】
【表４】
0005454319.tif 000005
【０１７１】
【表５】
0005454319.tif 000006
【０１７２】
（共重合体組成物の評価）
上記の方法によって調製した共重合体組成物を用いて以下に述べる方法により、組成物外観、泡量、泡立ちの速さ、泡質感、すすぎ感触、水希釈時析出性、乾燥後感触を評価した。結果を各共重合体組成物が記載された表に各々示した。
【０１７３】
＜評価方法＞
［外観］
それぞれ得られた共重合体組成物を２５℃に１日放置した後の様子を目視により確認した。均一透明な溶液ほど良好であるが、若干カスミがある程度であれば洗浄剤組成物としては問題なく使用できる範囲である。
【０１７４】
［泡量］
ハンドミキサーにより泡立てたときの泡量を測定した。具体的には、５００ｍｌポリカップに共重合体組成物１．５ｇ及び、蒸留水１４８．５ｇを測り取り、ハンドミキサー（ＮａｔｉｏｎａｌハンドミキサーＭＫ−Ｈ１−Ｘ、メモリ設定２）にて２０秒泡立てた後、ポリカップの泡及び液を１Ｌのメスシリンダーに移した。泡立て終了から５分経過後にメスシリンダーを傾けて廃液のみ除去した後、メスシリンダーに残った泡量を読み取って泡量（ｍｌ）とした。
【０１７５】
［泡立ちの速さ］
ハーフヘッド法による官能評価により相対的な評価を実施した。具体的には、モニターパネルの毛髪を温水で予備洗浄した後、毛髪を左右対称に分け、評価する共重合体組成物1.0gと比較標準サンプルを1.0gとをそれぞれ塗布し泡立てたときの泡立ちの速さを４段階で評価した。なお、本評価実施のモニターはブリーチやパーマなどの処理をしていないダメージ度の低い毛髪である。
【０１７６】
なお、表２のアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物の評価においては、比較標準サンプルは比較例４を使用した。また、表３のアニオン性界面活性剤含有共重合体組成物の評価（カチオン性共重合体含有組成）においては、比較標準サンプルは比較例８を使用した。表４のノニオン性界面活性剤含有共重合体組成物の評価においては、比較標準サンプルは比較例１２を使用した。
０：比較標準サンプルと同じ泡立ちの速さ
１：比較標準サンプルより僅かに泡立ちが早い
２：比較標準サンプルより泡立ちが早い
３：比較標準サンプルより優位に泡立ちが早い
【０１７７】
［泡質感］
ハーフヘッド法による官能評価により相対的な評価を実施した。具体的には、上記泡立ちの速さの評価に引き続き、泡質感を４段階で評価した。なお、泡質感としては、泡の弾力やきめ細やかさなどから水っぽさやリッチ感などを評価した。このとき弾力がありきめが細かく、リッチな感触のものを良いと判断した。
０：比較標準サンプルと同じ泡質感
１：比較標準サンプルより僅かに泡質感が良い
２：比較標準サンプルより泡質感が良い
３：比較標準サンプルより優位に泡質感が良い
【０１７８】
［すすぎ感触］
ハーフヘッド法による官能評価により相対的な評価を実施した。具体的には、上記泡立ちの速さ及び泡質感の評価に引き続き、４０℃の流水中ですすいだ時の感触を４段階で評価した。なお、泡立ちの速さ及び泡質感を評価していないものについても、同様の処理をした後に評価した。このとき、指通りが良く滑らかな感触がするものを良いと判断した。
なお、表５の両性界面活性剤含有共重合体組成物の評価においては、比較標準サンプルは比較例１７を使用した。
０：比較標準サンプルと同じすすぎ感触
１：比較標準サンプルより僅かにすすぎ感触が良い
２：比較標準サンプルよりすすぎ感触が良い
３：比較標準サンプルより優位にすすぎ感触が良い
【０１７９】
［乾燥後感触］
ハーフヘッド法による官能評価により相対的な評価を実施した。具体的には、上記すすぎ感触の評価に引き続き、タオルドライ及びドライヤーによる乾燥を実施した後の感触を４段階で評価した。このとき、サラサラ感が高くごわつきが少ないものを良いとした。
０：比較標準サンプルよりサラサラ感及びごわつきの無さが劣る
１：比較標準サンプルよりややサラサラ感又はごわつきの無さが劣る
２：比較標準サンプルと同じ乾燥後感触
３：比較標準サンプルより乾燥後感触が良い
【０１８０】
［水希釈時析出性］
共重合体組成物を水で希釈した時の外観を目視で確認した。具体的には、共重合体組成物を４倍の蒸留水で希釈し混合したのち、静置した溶液の外観を目視で確認し以下の４段階で評価した。このとき、コアセルベート様複合体が生成して溶液が不均一であるほど良いとした。
０：均一透明
１：僅かにカスミあり
２：カスミあり
３：相分離するなど溶液が不均一
【０１８１】
以上の結果から判るように、本発明に係わる共重合体は、両親媒性単量体（Ａ）を構成単位として有さない共重合体の比較例１及び比較例２、比較例３と比べて、共重合体組成物として用いたときに泡立ちの速さ、泡質感に優れている。なお、表２の評価結果においては、泡量及び泡立ちの早さ、泡質感が重要であり、表３の評価結果においてはすすぎ感触が低下せずに泡量及び泡立ちの早さ、泡質感が向上することが重要であり、表４の評価結果においては、アニオン性界面活性剤を配合しなくても、アニオン性界面活性剤並みの泡量及び泡立ちの早さ、泡質感がえられることが重要である。また、コンディショニング効果においても表５の評価結果においてカチオン性コンディショニングポリマーを使用しなくても、すすぎ時の感触や乾燥後の感触において優れている。よって、本発明の共重合体組成物は洗浄剤組成物および化粧料用組成物として優れたものであり、特に毛髪洗浄料および毛髪化粧料として好適なものである。
【産業上の利用可能性】
【０１８２】
本発明の共重合体は、組成物として用いたときの泡改質効果、コンディショニング効果、増粘効果などに優れたものであり、本発明の共重合体組成物は洗浄剤組成物、化粧料組成物として好適なものであり、毛髪洗浄料、毛髪化粧料として特に有用である。