(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応性染料又は酸性染料、ポリエチレングリコール及び水を含有する消去性墨汁であって、
前記ポリエチレングリコールの重量平均分子量が８０００〜２００００（前記ポリエチレングリコールの重量平均分子量が８０００を除く。）であり、
前記ポリエチレングリコールの墨汁に対する割合が、５〜４０重量％であり、
前記ポリエチレングリコール（Ａ）の前記水（Ｂ）に対する割合（Ａ／Ｂ）が０．０５〜０．８であり、
粘度が５０〜４００mPa・ｓであって、ポリエチレングリコールの重量平均分子量８０００のときで８１．６mPa・ｓ（Ｅ型粘度形、２０℃、５ｒｐｍ）、ポリエチレングリコールの重量平均分子量１００００のときで１０７．０mPa・ｓ（Ｅ型粘度形、２０℃、２．５ｒｐｍ）、ポリエチレングリコールの重量平均分子量２００００のときで３６７．０mPa・ｓ（Ｅ型粘度形、２０℃、１ｒｐｍ）であることを特徴とする消去性墨汁。
【請求項２】
前記反応性染料が、モノクロルトリアジン型の反応性染料であることを特徴とする請求項１に記載の消去性墨汁。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣服の布や不織布などの繊維集合体に誤って付着した場合に家庭での洗濯によって簡単に消去することができ、また半紙に書画を描く際の運筆性にも優れた消去性墨汁に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、墨汁は、誤って衣服などの布や不織布などの繊維集合体に付着して定着した場合には、洗っても簡単には消えないという問題があった。そこで、水洗で簡単に消去できる墨汁が提案されている。
【特許文献１】特開平９−３１６３７９
【特許文献２】特開平１０−７９５７  これらの墨汁は良好な消去性を有するものではあるが、さらに消去性に優れ、かつ半紙に書画を描く際の運筆性が良好な水消去性の墨汁が望まれている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、高分子量のポリエチレングリコールを用いても、衣類の布や不織布などの繊維集合体に誤って付着した場合に、家庭での洗濯によって簡単に消去することが可能であり、かつ書画を描く際の書き味、運筆性を担保した墨汁を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
特許文献１の実施例における水消去性墨汁では、重量平均分子量６００〜７５００のポリエチレングリコールを墨汁全量に対して約３０％添加している。当該含有量は、当該分子量の範囲のポリエチレングリコールを用いた場合において、水消去性を与えるために必要とされる含有量である。一方、ポリエチレングリコールを消去性付与剤として用いる場合には、洗濯時における家庭用洗剤（界面活性剤）の繊維への浸透促進効果付与の観点から、さらに高分子量のポリエチレングリコールを用いることが望ましい。また、その効果ゆえに墨汁全体に対するポリエチレングリコール含有量を低減することができるので経済的でもある。しかし、高分子量のポリエチレングリコールを用いると、系全体の粘度が上昇し、墨汁として使用することが出来ないことが懸念される。そこで本発明者は、高分子量のポリエチレングリコールの使用により高い消去性を付与された墨汁が、筆記性や運筆性を担保できる粘度範囲を決定した。そして求められる消去性と粘度範囲の両者を達成する手段として、墨汁に含まれる水と高分子量のポリエチレングリコールの比を確定することで、目的とする水消去性墨汁を完成した。
【０００５】
即ち、本発明の消去性墨汁は、反応性染料又は酸性染料、ポリエチレングリコール及び水を含有し、前記ポリエチレングリコールの重量平均分子量が８０００〜２００００であり、前記ポリエチレングリコール（Ａ）の前記水（Ｂ）に対する割合（Ａ／Ｂ）が０．０５〜０．８であり、粘度が５０〜４００mPa・sであることを特徴とする消去性墨汁である。さらに、前記反応性染料が、モノクロルトリアジン型の反応性染料であることを特徴とする消去性墨汁である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、衣服などに誤って付着した場合でも、家庭での洗濯により消去することができる墨汁を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
＜ポリエチレングリコール＞
本発明で用いられるポリエチレングリコールの重量平均分子量は８０００〜２００００であり、さらに好ましくは、８０００〜１００００である。重量平均分子量が８０００未満の場合は、求める消去性が得られない。一方、重量平均分子量が２００００を超えるポリエチレングリコールは入手が困難であるだけでなく、系の粘度が高くなりすぎ、墨汁として不適となる。
【０００８】
＜粘度等＞
本発明の墨汁の粘度は、市販の一般の墨汁の粘度３〜４００mPa・sを前提に筆記性及び運筆性を検討したところ、３〜２００mPa・sが好ましく、さらに好ましくは、５〜５０mPa・sである。
当該粘度範囲とするためには、ポリエチレングリコールの墨汁に対する割合が、５〜４０重量％であることが好ましい。さらに、ポリエチレングリコール（Ａ）の水（Ｂ）に対する割合（Ａ／Ｂ）が０．０５〜０．８であることが好ましい。０．０５未満とすると、求める消去性が得られない。一方０．８以上を超えると、粘度が高すぎて求める筆記性や運筆性が得られず、墨汁として用いることができない。
【０００９】
＜染料＞
本発明で用いられる反応性染料又は酸性染料は、ポリエチレングリコールを含有する消去性墨汁の系において、繊維中への染料の拡散及び染料と繊維の相互作用が低い染料である。限定されるものではないが、例えば、ジクロルトリアジン型、モノクロルトリアジン型、ビニールスルホン型、クロルピリミジン型、ジクロルキノキサジン型、モノクロルトリアジンとビニールスルホンの二官能基型を用いることができる。またその中でもモノクロルトリアジン型、ビニールスルホン型が好ましく、特にモノクロルトリアジン型の反応性染料が好ましい。
【００１０】
具体的には、墨汁であることから黒色を呈する染料、例えば、商品名Cibacron Black P-SG（チバガイギー社製）、Cibacron Black
P-2PD（チバガイギー社製）、Cibacron Black F-2B（チバガイギー社製）等のモノクロルトリアジン型反応性染料、商品名 Cibacron Black C-N（チバガイギー社製）等のモノクロルトリアジン−ビニルスルホン二官能基型反応性染料、商品名Remazol Black DEN Hi-Gran（ダイスター社製））等のビニルスルホン型反応性染料、C.I.番号A.Bk.2（商品名 Water Black R-455）、C.I.番号 A.Bk.119（商品名 Opal Black new conc 保土谷社製）等の酸性染料を挙げることができる。
【００１１】
また、他の色を呈する染料も単独で、又は混合して用いることができ、例えば、商品名
Cibacron GrayG-R-01（チバガイギー社製）、Cibacron Blue P-B （チバガイギー社製）、Cibacron Navy GR-E-01（チバガイギー社製）、Cibacron Blue F-R（チバガイギー社製）、Cibacron Red P-B（チバガイギー社製）、Cibacron Red 4G-E-N（チバガイギー社製）、Cibacron Red F-B（チバガイギー社製）、Cibacron Yellow P-6GS（チバガイギー社製）、Cibacron Yellow 2G-E（チバガイギー社製）、Cibacron Yellow F-3R（チバガイギー社製）等のモノクロルトリアジン型反応性染料、商品名 Cibacron Blue C-R（チバガイギー社製）、Cibacron Red C-R（チバガイギー社製）、Cibacron Yellow C-R-1（チバガイギー社製）等のモノクロルトリアジン−ビニルスルホン二官能基型反応性染料、商品名
Remazol Blue RU-N（ダイスター社製）、Remazol Red RU-N（ダイスター社製）、Remazol Yellow RU-N（ダイスター社製）等のビニルスルホン型反応性染料、商品名 Levafix Navy Blue E-BNA GRAN（ダイスター社製）、Levafix BR.Red E-RN（ダイスター社製）、Levafix G Yellow E-G（ダイスター社製）等のジクロルキノキサジン型反応性染料を挙げることができる。その他、C.I.番号 A.R.87（商品名 エオシン）、C.I.番号 A.B.9（商品名 Water Blue #9）等の酸性染料を挙げることもでき、特に限定されるものではない。
【００１２】
染料の添加量は特に限定されないが、２〜４０重量％程度が好ましい。４０重量％を超えた場合は系が高粘度となるだけでなく、水溶性樹脂に包括しきれなくなり消去性に悪影響を及ぼす。一方、２重量％未満の場合は、着色力が低く好ましくない。
【００１３】
＜その他添加剤＞
本発明の消去性墨汁には、定着剤、増量剤、防腐剤、防黴剤、香料、界面活性剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、分散剤、保水剤、湿潤剤、消泡剤、レベリング剤、粘弾性調整剤、にじみ防止剤、水、アルコールなど一般に墨汁に含まれるものを含めることができる。
【００１４】
＜製造方法＞
本発明の消去性墨汁は、例えば必須成分である染料及びポリエチレングリコールを水に添加し、混合、撹拌により溶解させることによって得られる。
【実施例】
【００１５】
（実施例１）
イオン交換水５０ｍｌにポリエチレングリコール（重量平均分子量８０００）２０ｇを溶解し、室温で撹拌しながら、商品名 Cibacron Black P-SG（チバガイギー社製）の反応性染料２．０ｇを添加して十分撹拌し、完全に溶解させて墨汁を得た。
（実施例２）
イオン交換水５０ｍｌにポリエチレングリコール（重量平均分子量１００００）２０ｇを溶解し、室温で撹拌しながら、商品名 Cibacron Black P-SG（チバガイギー社製）の反応性染料２．０ｇを添加して十分撹拌し、完全に溶解させて墨汁を得た。
（実施例３）
イオン交換水５０ｍｌにポリエチレングリコール（重量平均分子量２００００）２０ｇを溶解し、室温で撹拌しながら、商品名 Cibacron Black P-SG（チバガイギー社製）の反応性染料２．０ｇを添加して十分撹拌し、完全に溶解させて墨汁を得た。
【００１６】
（比較例１）
イオン交換水５０ｍｌにポリエチレングリコール（重量平均分子量３０００）２０ｇを溶解し、室温で撹拌しながら、商品名 Cibacron Black P-SG（チバガイギー社製）の反応性染料２．０ｇを添加して十分撹拌し、完全に溶解させて墨汁を得た。
【００１７】
（消色性試験）
綿ブロードの試験布に、水を含まない画筆（平筆４号）を用いて上記実施例１〜３及び比較例１の墨汁を塗布し、室温で指触乾燥するまで放置した。乾燥後、洗濯機で合成洗剤（メーカー指定濃度に調整：２０ｇ／ｌ）を使用して，２０℃で１５分間洗濯を行ない、１５分間水洗した。乾燥後、色差計で塗布部と未塗布部のＬ＊ａ＊ｂを測定して色差（△Ｅ＊）を算出し、４未満を消去性墨汁として合格とした。結果を表１に示す。
【００１８】
（粘度測定）
Ｅ型粘度計で粘度を測定した。
測定条件（温度、回転数）及び測定結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】
0005408638.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００２０】
本発明は、衣類等に付着した場合に、家庭での洗濯によって簡単に消去することができる消去性墨汁に用いることができる。