(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも１種のエフェクトピグメント、
（Ｂ）水性媒体中に分散した少なくとも１種のグラフトコポリマー、該コポリマーは、少なくとも１種のモノマー（ａ）を、少なくとも１つの側位のエテニルアリーレン基および／または少なくとも１つの末端のエテニルアリーレン基を有する少なくとも１種のポリウレタン（Ｂ１）の水性分散液中で、ラジカル（共）重合することにより製造することができ、該ポリウレタン（Ｂ１）は、
（１）少なくとも１つの遊離イソシアネート基を有する少なくとも１種のポリウレタンプレポリマー（Ｂ１１）と、
（２）少なくとも１種の付加物（Ｂ１２）
とを反応させることにより製造することができ、該付加物（Ｂ１２）は、
（２．１）少なくとも１種のエテニルアリーレンモノイソシアネート（Ｂ１２１）と
（２．２）ポリオール、ポリアミンおよび少なくとも１つのヒドロキシル基と少なくとも１つのアミノ基とを有する化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物（Ｂ１２２）とを
付加物（Ｂ１２）中に少なくとも１つのイソシアネート反応性の基が残留するように、相互に反応させることにより得られる、
（Ｃ）不乾性油のポリオキシアルキレン誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の界面活性化合物
を含有する、水性エフェクトピグメントペースト。
【請求項２】
エフェクトピグメント（Ａ）が、有機または無機の、光学的効果を付与するか、着色および光学的効果を付与する、磁気遮蔽性の、導電性の、または腐食防止作用を有する蛍光顔料、および有機または無機の、光学的効果を付与するか、着色および光学的効果を付与する、磁気遮蔽性の、導電性の、または腐食防止作用を有する燐光顔料からなる群から選択されていることを特徴とする、請求項１記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項３】
エフェクトピグメント（Ａ）が、有機または無機の、光学的効果を付与するか、または着色および光学的効果を付与する顔料からなる群から選択されていることを特徴とする、請求項２記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項４】
有機または無機の、光学的効果を付与するか、または着色および光学的効果を付与する顔料が、金属エフェクトピグメント、金属と非金属とからなるエフェクトピグメントおよび非金属エフェクトピグメントからなる群から選択されていることを特徴とする、請求項３記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項５】
エテニルアリーレンモノイソシアネート（Ｂ１２１）が、一般式Ｉ：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）−Ａ−Ｘ−ＮＣＯ      （Ｉ）
［式中、変項は以下の意味を有する：
Ａは、置換されているか、または置換されていないＣ6〜Ｃ20−アリーレン基、
Ｒは、水素原子、ハロゲン原子、ニトリル基、置換されているか、または置換されていないアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、シクロアルキルアリール基、アリールアルキル基またはアリールシクロアルキル基、および
Ｘは、二価の有機基］を有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項６】
式（Ｉ）のアリーレン基Ａが、１，２−フェニレン、１，３−フェニレンまたは１，４−フェニレンであることを特徴とする、請求項５記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項７】
式（Ｉ）の変項Ｒが、水素原子またはメチル基を表すことを特徴とする、請求項５または６記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項８】
式（Ｉ）の二価の有機基Ｘは、分枝鎖状または非分枝鎖状のＣ3〜Ｃ6−アルカンジイル基を表すことを特徴とする、請求項５から７までのいずれか１項記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項９】
二価の有機基Ｘが、−Ｃ（ＣＨ3）2−であることを特徴とする、請求項８記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項１０】
式（Ｉ）のエテニルアリーレンモノイソシアネート（Ｂ１２１）または式（Ｉ）のエテニルアリーレンモノイソシアネート（Ｂ１２１）の少なくとも１種が、１−（１−イソシアナト−１−メチルエチル）−３−（１−メチルエテニル）−ベンゼンであることを特徴とする、請求項５から９までのいずれか１項記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項１１】
ポリウレタン（Ｂ１）が、親水性の官能基を有することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項１２】
ポリウレタン（Ｂ１）が、一般式ＩＩ：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）−Ａ−      （ＩＩ）
［式中、変項Ａは、置換されているか、または置換されていないＣ6〜Ｃ20−アリーレン基を表し、かつ変項Ｒは、水素原子、ハロゲン原子、ニトリル基、置換されているか、または置換されていないアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、シクロアルキルアリール基、アリールアルキル基またはアリールシクロアルキル基を表す］のエテニルアリーレン基を有することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項１３】
式（ＩＩ）の基Ｒが、水素原子またはメチル基を表すことを特徴とする、請求項１２記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項１４】
式（ＩＩ）のアリーレン基Ａが、１，２−フェニレン、１，３−フェニレンまたは１，４−フェニレンであることを特徴とする、請求項１２または１３記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項１５】
エテニルアリーレン基（ＩＩ）が、二価または三価の、少なくとも１つのウレタン基および／または尿素基を有する結合基ＩＩＩを介してポリウレタン主鎖に結合していることを特徴とする、請求項１２から１４までのいずれか１項記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項１６】
結合基ＩＩＩが、一般式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｃ：
−Ｘ−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−        （ＩＩＩａ）
−Ｘ−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−      （ＩＩＩｂ）または
−Ｘ−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ＜        （ＩＩＩｃ）
［式中、Ｘは、二価の有機基を表す］の二価または三価の基を少なくとも１つ有することを特徴とする、請求項１５記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項１７】
ポリウレタンプレポリマー（Ｂ１１）が、ポリオール、ポリアミンおよび少なくとも１つのヒドロキシル基と少なくとも１つのアミノ基とを有する化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物（Ｂ１２２）と、少なくとも１種のポリイソシアネート（Ｂ１２３）とを反応させることにより製造することができることを特徴とする、請求項１から１６までのいずれか１項記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項１８】
化合物（Ｂ１２２）が、オリゴマーまたはポリマーであることを特徴とする、請求項１から１７までのいずれか１項記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項１９】
オリゴマーおよびポリマー（Ｂ１２２）が、ポリエステルおよび／またはポリウレタンであることを特徴とする、請求項１８記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項２０】
界面活性化合物（Ｃ）が、そのつど１個のポリオキシアルキレン基を有することを特徴とする、請求項１から１９までのいずれか１項記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項２１】
界面活性化合物（Ｃ）のポリオキシエチレン基が、そのつど１０〜６０個のオキシアルキレン基を有することを特徴とする、請求項１から２０までのいずれか１項記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項２２】
界面活性化合物（Ｃ）のポリオキシエチレン基が、オキシエチレン基を有するか、またはオキシエチレン基からなることを特徴とする、請求項１から２１までのいずれか１項記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項２３】
界面活性化合物（Ｃ）が、不乾性植物油の誘導体であることを特徴とする、請求項１から２２までのいずれか１項記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項２４】
界面活性化合物（Ｃ）が、ひまし油の誘導体であることを特徴とする、請求項２３記載のエフェクトピグメントペースト。
【請求項２５】
少なくとも成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を相互に混合し、かつ得られる混合物を均質化することを特徴とする、請求項１から２４までのいずれか１項記載の水性エフェクトピグメントペーストの製造方法。
【請求項２６】
支持体の封止、接着および被覆のための封止材料、接着剤および被覆材料を製造するための、請求項１から２４までのいずれか１項記載の水性エフェクトピグメントペーストおよび請求項２５記載の方法により製造されたエフェクトピグメントペーストの使用。
【請求項２７】
被覆材料が、水性ベースコートであることを特徴とする、請求項２６記載の使用。
【請求項２８】
水性ベースコートを、下塗りされた、もしくは下塗りされていない支持体上に、着色および／または効果を付与する多層コーティングを製造するために使用することを特徴とする、請求項２７記載の使用。
【請求項２９】
着色および／または効果を付与する多層コーティングを、少なくとも以下の工程：
（ＶＩ）支持体上に水性ベースコートを適用することによりベースコート層を製造する工程、
（ＶＩＩ）該ベースコート層を乾燥する工程、
（ＶＩＩＩ）該ベースコート層上にクリアコートを適用することによりクリアコート層を製造する工程および
（ＶＩＶ）少なくとも該ベースコート層と該クリアコート層とを一緒に硬化させる工程
を含むウェット・オン・ウェット法により製造することを特徴とする、請求項２８記載の使用。
【請求項３０】
支持体が、成形部材、シートまたは繊維、自動車の車体、機械部品、光学部品または電子工学部品を含む工業用部品、コイルまたは包装材料、または家具であることを特徴とする、請求項２６から２９までのいずれか１項記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、ＤＥ１０２００４０４９０９５．３の優先権を主張する。
【０００２】
本発明は、新規の水性エフェクトピグメントペーストに関する。さらに本発明は、水性エフェクトピグメントペーストを製造する新規の方法に関する。最後に本発明は、新規の水性エフェクトピグメントペーストの使用および該新規の方法により製造された水性エフェクトピグメントペーストに関する。
【０００３】
公知のとおり、顔料ペーストまたは顔料調製物は、後の適用に相応するよりも高濃度で顔料を含有している（Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９８年、"顔料調製物"、第４５２頁を参照のこと）。
【０００４】
着色および／または効果を付与する被覆、特にベースコーティングを製造するための着色水性被覆材料、特に水性ベースコートの製造に使用される水性エフェクトピグメントペーストは公知である。
【０００５】
たとえばドイツ国特許出願ＤＥ１００２７２９１Ａ１から、その表面がオクチルフェニルエトキシレートにより親水性に調整されているアルミニウムエフェクトピグメントおよびポリウレタン増粘剤を含有する水性エフェクトピグメントペーストが公知である。
【０００６】
ドイツ国特許出願ＤＥ１０２４０９７２Ａ１から、少なくとも１種の金属エフェクトピグメント、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸をベースとする少なくとも１種のメタクリレートコポリマーからなる少なくとも１種の非会合性増粘剤、少なくとも１種の有機アミン、少なくとも１種の非イオン性界面活性剤（非イオン界面活性剤）、たとえばＣｏｇｎｉｓ社のＨｙｄｒｏｐａｌａｔ（登録商標）３０３７および水を含有する、水性の金属エフェクトピグメントペーストが公知である。
【０００７】
公知の水性エフェクトピグメントペーストは、容易に製造することができ、かつ該ペーストを用いて製造された着色被覆材料の高い静止安定性および攪拌安定性、極めて良好な適用特性および極めて良好なレベリングをもたらす。該ペーストから製造される、効果を付与する被覆は、等方性の顔料分布を有し、かつ明暗の色むら（Ｈｅｌｌ−Ｄｕｎｋｅｌ−Ｓｃｈａｔｔｉｅｒｕｎｇｅｎ（ヘイズ（Ｗｏｌｋｅｎ）））およびまだらのような障害を有していない。
【０００８】
しかし常に増大し続ける市場の技術的および美的な要求、特に自動車製造業者およびその顧客の要求は、従来公知の着色被覆材料および該材料から製造された、効果を付与する被覆が常にさらに発展することを要求している。
【０００９】
未公開のドイツ国特許出願ＤＥ１０３５０７１９．１には、水性のエフェクトピグメントペーストが記載されており、これは
（Ａ）少なくとも１種のエフェクトピグメント  １０〜６５質量％、
（Ｂ）分散相として、疎水性コアと親水性シェルとからなる平均粒径１０〜５００ｎｍの粒子を含有する、固体含有率１５〜４０質量％の、中和後に構造粘性の、少なくとも１種のモノモードの水性一次分散液  １〜２０質量％、その際、該粒子は、ガラス転移温度３０〜１００℃および酸価１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレートコポリマーから構成されている、
（Ｃ）少なくとも１種の有機アミンおよび／またはアンモニア  ０．０１〜２質量％、
（Ｄ）少なくとも１種の非イオン性界面活性剤（非イオン界面活性剤）、たとえばＨｙｄｒｏｐａｌａｔ（登録商標）３０３７  ０．１〜３．０質量％および
（Ｅ）有機溶剤少なくとも１０質量％
を含有し、その際、質量％の記載はそのつど顔料ペーストの全量に対するものである。
【００１０】
本発明の課題は、特に容易に製造することができ、貯蔵安定性であり、かつ輸送可能な新規の水性エフェクトピグメントペーストを提供することである。新規の水性エフェクトピグメントペーストは特に貯蔵安定性であり、かつせん断条件下で特に安定した着色水性被覆材料を提供し、これは長いせん断の後でも、特に塗装装置の管状導管中でのせん断後でも、エフェクトピグメントの沈殿を示すべきでない。着色水性被覆材料、特に水性ベースコートは、極めて良好な適用特性および極めて良好なレベリングを示す。得られる、効果を付与する被覆、特にベースコーティングは、等方性の顔料分布に基づいて、優れた光学的外観を有し、かつ、たとえば明暗の色むら（ヘイズ）およびまだらのような障害を有していないべきである。
【００１１】
これに応じて、
（Ａ）少なくとも１種の、効果を付与する顔料、
（Ｂ）水性媒体中に分散した少なくとも１種のグラフトコポリマー、該コポリマーは、少なくとも１種のモノマー（ａ）を、少なくとも１つの側位のエテニルアリーレン基および／または少なくとも１つの末端のエテニルアリーレン基を有する少なくとも１種のポリウレタン（Ｂ１）の水性分散液中で、ラジカル（共）重合することにより製造可能であり、該ポリウレタン（Ｂ１）は、
（１）少なくとも１つの遊離イソシアネート基を有する少なくとも１種のポリウレタンプレポリマー（Ｂ１１）と、
（２）少なくとも１種の付加物（Ｂ１２）
とを反応させることにより製造可能であり、該付加物（Ｂ１２）は、
（２．１）少なくとも１種のエテニルアリーレンモノイソシアネート（Ｂ１２１）と
（２．２）ポリオール、ポリアミンおよび少なくとも１つのヒドロキシル基と少なくとも１つのアミノ基とを有する化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物（Ｂ１２２）
とを、該付加物（Ｂ１２）中に少なくとも１つのイソシアネート反応性の基が残留するように相互に反応させることにより得られる、
（Ｃ）不乾性油のポリオキシアルキレン誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の界面活性化合物
を含有する新規の水性エフェクトピグメントペーストが判明した。
【００１２】
以下では、この新規の水性エフェクトピグメントペーストを「本発明によるエフェクトピグメントペースト」とよぶ。
【００１３】
さらに、少なくとも成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を相互に混合し、かつ得られる混合物を均質化する、水性エフェクトピグメントペーストを製造する新規の方法が判明し、この方法を以下では「本発明による方法」とよぶ。
【００１４】
最後に、本発明によるエフェクトピグメントペーストおよび本発明により製造されたエフェクトピグメントペーストの新規の使用が判明した。
【００１５】
従来技術を鑑みると、本発明の基礎となっていた課題を、本発明によるエフェクトピグメントペースト、本発明による方法および本発明による使用により解決することができたことは意想外であり、かつ当業者にとって予測することができるものではなかった。
【００１６】
特に、本発明によるエフェクトピグメントペーストは特に容易に製造することができ、貯蔵安定性で、輸送可能であることが意外であった。本発明によるエフェクトピグメントペーストは、特に貯蔵安定性であり、かつせん断条件下で特に安定した着色水性被覆材料をもたらし、これは長時間のせん断、特に塗装装置の管状導管中でのせん断後にも、エフェクトピグメントの沈殿を示さなかった。着色水性被覆材料、特に水性ベースコートは、極めて良好な適用特性および極めて良好なレベリングを有する。得られる、効果を付与する被覆、特にベースコーティングは、等方性の顔料分布に基づいて優れた光学的外観を有し、かつ明暗の色むら（ヘイズ）およびまだらのような障害を示さなかった。
【００１７】
本発明によるエフェクトピグメントペーストは、少なくとも１種のエフェクトピグメント（Ａ）を含有する。
【００１８】
有利にはエフェクトピグメント（Ａ）は、有機および無機、光学的効果を付与する、着色および光学的効果を付与する、磁気遮蔽性、導電性、腐食防止、蛍光および燐光顔料からなる群から選択される。有利には有機および無機、光学的効果を付与する、および着色および光学的効果を付与する顔料からなる群から選択される。特に有機および無機、光学的効果を付与する、および着色および光学的効果を付与する顔料（Ａ）は、金属エフェクトピグメント、金属と非金属とからなるエフェクトピグメントおよび非金属エフェクトピグメントからなる群から選択される。
【００１９】
特に金属エフェクトピグメント（Ａ）は、アルミニウムエフェクトピグメント、鉄エフェクトピグメントまたは銅エフェクトピグメント、たとえば市販のアルミニウムブロンズ、ＤＥ３６３６１８３Ａ１によりクロム酸塩処理されたアルミニウムブロンズ、市販の特殊鋼ブロンズおよび市販の銅ブロンズである。
【００２０】
特に金属と非金属とからなるエフェクトピグメント（Ａ）は、酸化鉄により被覆されたフレーク状のアルミニウム顔料、たとえば欧州特許出願ＥＰ０５６２３２９Ａ２に記載されているもの；金属、特にアルミニウムにより被覆されているガラスフレーク；または金属、特にアルミニウムからなる反射層を有し、かつ強いカラーフラップを有する干渉顔料、たとえば米国特許ＵＳ４，４３４，０１０Ａ１、ＵＳ４，７０４，３５６Ａ１、ＵＳ４，７７９，８９８Ａ１、ＵＳ４，８３８，６４８Ａ１、ＵＳ４，９３０，８６６Ａ１、ＵＳ５，０５９，２４５Ａ１、ＵＳ５，１３５，８１２Ａ１、ＵＳ５，１７１，３６３Ａ１またはＵＳ５，２１４，５３０Ａ１に記載されているものである。
【００２１】
特に非金属のエフェクトピグメント（Ａ）は、真珠光沢顔料、特にマイカ顔料、たとえばＭｅｒｃｋ  Ｋｏｎｔａｋｔｅ、１９９２年、第２号、第３頁〜第６０頁に記載されているもの；金属酸化物により被覆された、フレーク状のグラファイト顔料、たとえば日本の特許出願ＪＰ５−３１１０９８Ａに記載されているもの；金属からなる反射層を有さず、かつ強いカラーフラップを有する干渉顔料、たとえば米国特許ＵＳ４，４３４，０１０Ａ１、ＵＳ４，７０４，３５６Ａ１、ＵＳ４，７７９，８９８Ａ１、ＵＳ４，８３８，６４８Ａ１、ＵＳ４，９３０，８６６Ａ１、ＵＳ５，０５９，２４５Ａ１、ＵＳ５，１３５，８１２Ａ１、ＵＳ５，１７１，３６３Ａ１またはＵＳ５，２１４，５３０Ａ１に記載されているもの；ピンク色から赤褐色の色調を有する酸化鉄をベースとするフレーク状のエフェクトピグメント、たとえば特許出願および特許ＤＥ３６３６１５６Ａ１、ＤＥ３７１８４４６Ａ１、ＤＥ３７１９８０４Ａ１、ＤＥ３９３０６０１Ａ１、ＥＰ００６８３１１Ａ、ＥＰ０２６４８４３Ａ１、ＥＰ０２６５８２０Ａ１、ＥＰ０２８３８５２Ａ１、ＥＰ０２９３７４６Ａ１、ＥＰ０４１７５６７Ａ１、ＵＳ４，８２８，８２６ＡまたはＵＳ５，２４４，６４９Ａに記載されているもの；または有機の液晶エフェクトピグメントである。
【００２２】
補足的にＲｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、１９９８年、第１７６頁、"エフェクトピグメント"および第３８０および３８１頁、"金属酸化物−雲母−顔料"から"金属顔料"を参照のこと。
【００２３】
蛍光および燐光顔料（昼光顔料）の例は、ビス（アゾメチン）顔料である。
【００２４】
適切な導電性顔料の例は、二酸化チタン／酸化スズ顔料および粉末状の金属顔料である。
【００２５】
磁気遮蔽性顔料の例は、酸化鉄または二酸化クロムをベースとする顔料である。
【００２６】
適切な腐食防止顔料の例は、スズ粉末、ケイ酸鉛、リン酸亜鉛またはホウ酸亜鉛である。
【００２７】
従って本発明によるエフェクトピグメントペーストは、多数の適切なエフェクトピグメント（Ａ）に基づいて、普遍的な使用範囲を有し、かつ種々の物理的効果を有する極めて多種多様な効果を付与する被覆を実現することができる着色水性被覆材料の製造を可能にする。
【００２８】
従って本発明によるエフェクトピグメントペーストにおけるエフェクトピグメント（Ａ）の含有率は、該当する着色水性被覆材料の使用目的に応じて、およびエフェクトピグメント（Ａ）の性質に応じて、極めて広い範囲で変更することができる。有利には本発明によるエフェクトピグメントペーストに対するその含有率は、０．１〜８０質量％、好ましくは１．０〜７０質量％、特に有利には２．０〜６０質量％、とりわけ有利には３．０〜５０質量％および特に有利には４．０〜４０質量％である。
【００２９】
さらに、本発明によるエフェクトピグメントペーストはなお、付加的な顔料が本発明によるエフェクトピグメントペーストの適用特性に否定的な影響を与えない限り、有機および無機、着色を与えるおよび充填性の顔料、これらの特性を少なくとも２つ有する顔料ならびにナノ粒子からなる群から選択される少なくとも１種の、エフェクトピグメント（Ａ）とは異なる顔料を含有していてもよい。
【００３０】
適切な無機着色顔料の例は、白色顔料、たとえば亜鉛白、硫化亜鉛またはリトポン；黒色顔料、たとえばカーボンブラック、鉄−マンガン黒またはスピネル黒；有色顔料、たとえば酸化クロム、酸化クロム水和物グリーン、コバルトグリーンまたはウルトラマリングリーン、コバルトブルー、ウルトラマリンブルーまたはマンガンブルー、ウルトラマリンバイオレットまたはコバルトバイオレットおよびマンガンバイオレット、酸化鉄赤、カドミウムスルホセレニド、モリブデンレッドまたはウルトラマリンレッド；酸化鉄ブラウン、ミックスブラウン、スピネル相およびコランダム相またはクロムオレンジ；または酸化鉄イエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、硫化カドミウム、硫化カドミウム亜鉛、クロムイエローまたはバナジン酸ビスマスである。
【００３１】
適切な有機着色顔料の例は、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、アントラキノン顔料、ベンズイミダゾール顔料、キナクリドン顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ジオキサジン顔料、インダンスロン顔料、イソインドリン顔料、イソインドリノン顔料、アゾメチン顔料、チオインジゴ顔料、金属錯体顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、フタロシアニン顔料またはアニリンブラックである。
【００３２】
補足的に、Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、１９９８年、第１８０および１８１頁、"群青顔料"から"酸化鉄黒"、第４５１〜４５３頁、"顔料"から"顔料体積濃度"、第５６３頁、"チオインジゴ−顔料"、第５６７頁、"二酸化チタン−顔料"、第４００および４６７頁、"天然由来の顔料"、第４５９頁、"多環式顔料"、第５２頁、"アゾメチン顔料"、"アゾ顔料"および第３７９頁、"金属錯体顔料"を参照のこと。
【００３３】
適切な充填顔料または充填剤の例は、白亜、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸塩、タルクまたはカオリン、ケイ酸、酸化物、たとえば水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムまたは有機充填剤、たとえばテキスタイル繊維、セルロース繊維、ポリエチレン繊維またはポリマー粉末である。補足的にＲｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、１９９８年、第２５０頁以降、"充填剤"を参照のこと。
【００３４】
有利には、ナノ粒子は、主族および副族の金属およびこれらの化合物からなる群から選択される。有利には主族および副族の金属は、元素の周期律表の第３〜第５主族、第３〜第６ならびに第１および第２副族の金属ならびにランタノイドから選択される。特に有利には、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、ヒ素、アンチモン、銀、亜鉛、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、モリブデン、タングステンおよびセリウム、特にアルミニウム、ケイ素、銀、セリウム、チタンおよびジルコニウムを使用する。有利には金属の化合物は、酸化物、酸化物水和物、硫酸塩またはリン酸塩である。有利には銀、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウムおよびこれらの混合物、特に有利には銀、酸化セリウム、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム水和物およびこれらの混合物、とりわけ有利には、酸化アルミニウム水和物および特にベーマイトを使用する。有利にはナノ粒子は＜５０ｎｍ、有利には５〜５０ｎｍ、特に１０〜３０ｎｍの一次粒径を有する。
【００３５】
本発明によるエフェクトピグメントペーストは、少なくとも１種、特に１種の、水性媒体中に分散したグラフトコポリマー（Ｂ）を含有する。
【００３６】
グラフトコポリマー（Ｂ）は、少なくとも１種のモノマー（ａ）を、少なくとも１つの側位の、および／または少なくとも１つの末端のエテニルアリーレン基を有する少なくとも１種のポリウレタン（Ｂ１）の水性分散液中で、ラジカル（共）重合することにより製造することができる。
【００３７】
ポリウレタン（Ｂ１）は、
（１）少なくとも１つの遊離イソシアネート基を有する少なくとも１種のポリウレタンプレポリマー（Ｂ１１）と、
（２）少なくとも１種の付加物（Ｂ１２）
とを反応させることにより製造することができ、付加物（Ｂ１２）は、
（２．１）少なくとも１種のエテニルアリーレンモノイソシアネート（Ｂ１２１）と
（２．２）ポリオール、ポリアミンおよび少なくとも１つのヒドロキシル基と少なくとも１つのアミノ基とを有する化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物（Ｂ１２２）とを、少なくとも１つのイソシアネート反応性の基が付加物（Ｂ１２）中に残留するように、相互に反応させることにより得られる。
【００３８】
グラフトコポリマー（Ｂ）および水性媒体中のその分散液、特にその一次分散液は、自体公知であり、かつドイツ国特許出願ＤＥ１９９４８０４４Ａ１、第３頁第２６行目〜第１３頁第６６行目および第２０頁、例２、"本発明によるグラフトコポリマー１の一次分散液の製造"に記載されている。
【００３９】
有利に使用されるモノマー（ａ）は、ドイツ国特許出願第１１頁第３０行目〜第１３頁第３９行目に記載されている。
【００４０】
この場合、エテニルアリーレンモノイソシアネート（Ｂ１２１）は有利には一般式Ｉ：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）−Ａ−Ｘ−ＮＣＯ      （Ｉ）
［式中、変項は以下の意味を有する：
Ａは、置換されているか、または置換されていないＣ6〜Ｃ20−アリーレン基、
Ｒは、水素原子、ハロゲン原子、ニトリル基、置換されているか、または置換されていないアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、シクロアルキルアリール基、アリールアルキル基またはアリールシクロアルキル基、および
Ｘは、二価の有機基］を有する。
【００４１】
有利には、式（Ｉ）のアリーレン基は、１，２−フェニレン、１，３−フェニレンおよび／または１，４−フェニレン、特に１，３−フェニレンである。
【００４２】
有利には式（Ｉ）の変項Ｒは、水素原子を表すか、またはメチル基、特にメチル基を表す。
【００４３】
有利には式（Ｉ）の二価の有機基Ｘは、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のＣ3〜Ｃ6−アルカンジイル基を表す。
【００４４】
特に二価の有機基Ｘは、−Ｃ（ＣＨ3）2−である。
【００４５】
特に有利には式（Ｉ）のエテニルアリーレンモノイソシアネート（Ｂ１２１）または式（Ｉ）のエテニルアリーレンモノイソシアネート（Ｂ１２１）の少なくとも１つは、１−（１−イソシアナト−１−メチルエチル）−３−（１−メチルエテニル）−ベンゼンである。
【００４６】
有利にはポリウレタン（Ｂ１）は、親水性の官能基、特にカルボン酸基および／またはカルボキシレート基を有する。
【００４７】
さらにポリウレタン（Ｂ１）は有利には一般式ＩＩ：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）−Ａ−      （ＩＩ）
［式中、変項Ａは、置換されているか、または置換されていないＣ6〜Ｃ20−アリーレン基を表し、かつ変項Ｒは、水素原子、ハロゲン原子、ニトリル基、置換されているか、または置換されていないアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、シクロアルキルアリール基、アリールアルキル基またはアリールシクロアルキル基を表す］のエテニルアリーレン基を有する。
【００４８】
特に有利には式（ＩＩ）の基Ｒは、水素原子またはメチル基、特にメチル基を表す。
【００４９】
特に有利には式（ＩＩ）のアリーレン基は、１，２−フェニレン、１，３−フェニレンおよび／または１，４−フェニレン、特に１，３−フェニレンである。
【００５０】
有利にはエテニルアリーレン基（ＩＩ）は、二価または三価の、少なくとも１つのウレタン基および／または尿素基を有する結合基ＩＩＩを介してポリウレタン主鎖（Ｂ１）と結合している。
【００５１】
有利には結合基ＩＩＩは、一般式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｃ：
−Ｘ−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−        （ＩＩＩａ）
−Ｘ−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−      （ＩＩＩｂ）または
−Ｘ−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ＜        （ＩＩＩｃ）
［式中、Ｘは、二価の有機基を表す］の少なくとも１つの二価または三価の基を有する。
【００５２】
有利にはポリウレタンプレポリマー（Ｂ１１）は、ポリオール、ポリアミンおよび少なくとも１つのヒドロキシル基と少なくとも１つのアミノ基を有する化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物（Ｂ１２２）と、少なくとも１種のポリイソシアネート（Ｂ１２３）とを反応させることにより製造することができる。
【００５３】
有利には化合物（Ｂ１２２）は、オリゴマーまたはポリマーである。
【００５４】
特にオリゴマーおよびポリマー（Ｂ１２２）は、ポリエステルおよび／またはポリウレタンである。
【００５５】
本発明によるエフェクトピグメントペーストにおけるグラフトコポリマー（Ｂ）の含有率は同様に、極めて広い範囲で変化してよく、かつ特にそのつど使用されるエフェクトピグメント（Ａ）に合わせて調整する。有利にはこの含有率は、本発明によるエフェクトピグメントペーストに対して１〜５０質量％、有利には１．５〜４５質量％、特に有利には２〜４０質量％、とりわけ有利には２．５〜３５質量％および特に３〜３０質量％である。
【００５６】
これに応じて顔料対結合剤の比（Ａ）：（Ｂ）は、極めて広い範囲で変化してよい。有利な比率は、有利に使用される（Ａ）および（Ｂ）の量から生じる。
【００５７】
本発明によるエフェクトピグメントペーストはさらに、不乾性油のポリオキシアルキレン誘導体からなる群から選択される少なくとも１種、特に１種の界面活性化合物を含有する。
【００５８】
有利には界面活性化合物（Ｃ）は、そのつど１個のポリオキシアルキレン基を有する。
【００５９】
有利には界面活性化合物（Ｃ）のポリオキシエチレン基は、そのつど１０〜６０個のオキシアルキレン基を有する。
【００６０】
特に有利には、界面活性化合物（Ｃ）のポリオキシエチレン基は、オキシエチレン基を有するか、またはオキシエチレン基からなる。
【００６１】
有利には、界面活性化合物（Ｃ）は、不乾性植物油の誘導体である。
【００６２】
特に界面活性化合物（Ｃ）は、ひまし油の誘導体である。
【００６３】
界面活性化合物（Ｃ）は、市販の化合物であり、かつたとえば商品名Ｈｙｄｒｏｐａｌａｔ（登録商標）３０３７でＣｏｇｎｉｓ社から市販されている。
【００６４】
本発明によるエフェクトピグメントペーストにおける界面活性化合物の含有率は、同様に極めて広い範囲で変化してよく、かつ特にエフェクトピグメント（Ａ）の分散性に応じて調整する。有利には該含有率は、エフェクトピグメントペーストに対して、０．１〜１５質量％、有利には０．２〜１０質量％、特に有利には０．３〜８質量％、とりわけ有利には０．４〜６質量％および特に０．５〜４質量％である。
【００６５】
本発明によるエフェクトピグメントペーストの含水率は同様に、極めて広い範囲で変化してよい。有利には該含有率は、本発明による顔料ペーストに対して、１０〜９０質量％、好ましくは１５〜８０質量％および特に２０〜７５質量％である。
【００６６】
さらに本発明によるエフェクトピグメントペーストは、別の通例かつ公知の添加剤、たとえばドイツ国特許出願ＤＥ１９９４８００４Ａ１、第１６頁、第２４行目〜第１７頁、第５行目から公知であり、かつ／または有機溶剤、特に水と混和可能な有機溶剤を含有していてよい。この場合、本発明によるエフェクトピグメントペーストの本質的な成分と不利な相互作用を行う、たとえば分解反応、相分離または凝固をもたらす添加剤および溶剤は排除される。従って当業者は自身の一般的な専門知識に基づいて、場合により方向付け試験を行って正しい選択を行うことができる。
【００６７】
本発明によるエフェクトピグメントペーストの製造は、方法的に特別なところはなく、少なくとも１種の前記の本質的な成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を相互に混合し、かつ得られる混合物を均質化することによって行うことができる。このために、塗料工業において通例かつ公知の混合装置、たとえば攪拌装置、溶解機、混練機または攪拌ミルを使用することができる。
【００６８】
本発明によるエフェクトピグメントペーストは、特に容易に製造することができることが判明した。該ペーストは、温度変化の際にも極めて長期に貯蔵安定性であり、かつ極めて良好に輸送可能である。特に比較的長期の貯蔵時間の後でも、金属エフェクトピグメント、特にアルミニウムエフェクトピグメントを含有する本発明によるエフェクトピグメントペーストの場合、気体の発生はない。従って該ペーストは、極めて良好に種々の使用目的のために考慮される。有利には該ペーストを、支持体の封止、接着および被覆のための封止材料、接着剤および被覆材料の製造のために使用する。有利には該ペーストを着色水性被覆材料、特に水性ベースコートの製造のために使用する。
【００６９】
本発明によるエフェクトピグメントペースト以外に、水性ベースコートを製造するために、通常使用される成分、たとえばドイツ国特許出願ＤＥ１９９４８００４Ａ１、第３頁第１４行目〜第１７頁第８行目に記載されている成分を使用することができる。
【００７０】
有利には該水性ベースコートを、たとえばドイツ国特許出願ＤＥ１９９４８００４Ａ１、第１７頁第３７行目〜第１９頁第２２行目に詳細に記載されているように、少なくとも以下の工程：
（ＶＩ）支持体上に水性ベースコートを適用することによりベースコート層を製造する工程、
（ＶＩＩ）該ベースコート層を乾燥する工程、
（ＶＩＩＩ）該ベースコート層上にクリアコートを適用することによりクリアコート層を製造する工程および
（ＶＩＶ）少なくとも該ベースコート層と該クリアコート層とを一緒に硬化させる工程
を含む、特にウェット・オン・ウェット法により、下塗りされた、または下塗りされていない支持体上に着色および／または効果を付与する多層コーティングを製造するために使用する。
【００７１】
その際、支持体は、たとえばドイツ国特許出願ＤＥ１９９４８００４Ａ１、第１７頁第１４行目〜第３６行目に記載されているような、特にプラスチックからなる成形部材、シートおよび繊維、自動車の車体、機械、光学および電子工学部品を含む工業用部品、コイルおよび包装材料、または家具であってよい。
【００７２】
得られる、効果を付与する多層コーティングは、優れた特性を有しており、機械、光学、腐食防止および中間層付着および支持体付着に関してバランスが優れている。この場合、塗料の障害を有していないベースコーティングに起因する優れた外観が際だっている。
【００７３】
実施例および比較例
製造例１
混合塗料１の製造
ドイツ国特許出願ＤＥ１９９４８００４Ａ１、第２０頁第１０〜２１行目の例２、「本発明によるグラフトコポリマー１の一次分散液の製造」に記載されているグラフトコポリマー（Ｂ）の一次分散液４０．３質量部、脱イオン水３６．２質量部、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１００（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓの市販の界面活性化合物、ブチルグリコール中の５０％溶液）６．０質量部、ひまし油のポリオキシアルキレン誘導体（Ｃｏｇｎｉｓ社のＨｙｄｒｏｐａｌａｔ（登録商標）３０３７）２．５質量部および１−プロポキシ−２−プロパノール１５質量部を相互に混合し、その後、得られる混合物を均質化した。
【００７４】
例１および比較例Ｖ１およびＶ２
エフェクトピグメントペースト１（例１）およびＶ１およびＶ２（比較試験Ｖ１およびＶ２）の製造
例１のエフェクトピグメントペースト１および比較試験Ｖ１およびＶ２のＶ１およびＶ２を、表に記載されている成分を記載されている順序で混合し、かつ得られた混合物を均質化することにより製造した。得られたエフェクトピグメントペーストの貯蔵安定性に関する結果は、同様に表に記載されている。これらは、エフェクトピグメントペースト１が、エフェクトピグメントペーストＶ１およびＶ２よりも明らかに優れていることを根拠付けるものである。
【００７５】
【表１】
0005452866.tif 000002
【００７６】
例２および３
水性エフェクトピグメントペースト２および水性ベースコート１の製造
例２の水性エフェクトピグメントペースト２を製造するために、エフェクトピグメントＭｅａｒｌｉｎ（登録商標）ＥＸＴ  ＣＦＳ  Ｆｉｎｅ  Ｐｅａｒｌ  １３０３Ｖ  ２．８質量部を、製造例１の混合塗料８．４質量部と混合し、その後、得られた混合物を均質化した。
【００７７】
例３の水性ベースコート１を製造するために、増粘剤（ナトリウム−マグネシウム−層状ケイ酸塩、Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＲＤ、水中３％）２０質量部を装入した。このために、ドイツ国特許出願ＤＥ４００９８５８Ａ１、第１６欄、「Ｃ．水性ポリウレタン樹脂分散液の製造」、第１０〜３５行目に記載されているポリウレタン分散液２５．４質量部を、撹拌下に添加した。引き続き、市販の水で希釈可能なメラミンホルムアルデヒド樹脂（Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３０２０）４．６質量部およびドイツ国特許出願ＤＥ４００９８５８Ａ１、第１６欄、「Ｄ．水性ポリエステル樹脂分散液の製造」、第３７〜５９行目に記載の水性ポリエステル樹脂分散液からなる混合物、ブチルグリコール６．１質量部およびジメチルエタノールアミン（脱イオン水中１０％）０．４質量部を撹拌下に添加した。得られる混合物に、ドイツ国特許出願ＤＥ４４３７５３５Ａ１、第７頁、「Ｄ．本発明によるポリウレタン変性されたポリアクリレートの製造」、第５５行目〜第８頁第２３行目に記載されているポリウレタン変性されたポリアクリレート樹脂４．４質量部を添加した。得られた混合物に、撹拌下で、Ｎ−メチルピロリドン１．０質量部、２−エチルヘキサノール１．５５質量部、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１００（ブチルグリコール中５０％）１．５５質量部、ポリプロピレングリコール（数平均分子量：９００）１．０質量部、アミンでブロックされたｐ−トルエンスルホン酸０．７質量部、変性ポリジメチルシロキサン０．６８質量部、ブチルグリコール中の市販のポリウレタン増粘剤（Ｎｏｐｃｏ（登録商標ＤＳＸ１５５０）の５０％溶液０．２５質量部、ドイツ国特許ＤＥ１００４３４０５Ｃ１、第１１欄、段落［００７５］に記載の１０％のカーボンブラックペースト３．１質量部、ドイツ国特許出願ＤＥ１０１２９８９９Ａ１、第１２頁、第１０〜１７行目に記載の二酸化ケイ素ペースト０．５質量部、および水２．０質量部を添加する。得られる混合物に、Ａｌｕ−Ｓｔａｐａ  Ｈｙｄｒｏｌｕｘ（登録商標）８１５４  ０．１８質量部、ドイツ国特許出願ＤＥ４００９８５８Ａ１、第１６欄、「Ｄ．水性ポリエステル樹脂分散液の製造」、第３７行目〜５９行目に記載の水性ポリエステル樹脂分散液０．４質量部およびブチルグリコール０．３質量部からなるアルミニウムエフェクトピグメントペーストを添加した。
【００７８】
得られる混合物に、例２の上記の混合塗料２を添加し、かつ得られる水性ベースコート１を均質化した。
【００７９】
水性ベースコート１を、１０％の水性ジメチルエタノールアミン溶液および脱イオン水により７．８〜８．２のｐＨ値および１０００ｓ-1で８０ｍＰａｓの適用粘度に調整した。
【００８０】
管状導管安定性をシミュレートするために、７５０ｍｌの水性ベースコート１を、市販の１Ｌ塗料缶中に充填し、かつ室温でらせん形リボンミキサーで２０日間攪拌した。円周速度は約０．１ｍ／ｓであった。２０日後にも、缶の底に粒子は堆積しなかった。従って水性ベースコート１は、まだらを有していない、効果を付与する多層コーティングを製造するために使用することができた。
【００８１】
比較試験Ｖ３
水性ベースコートＶ３の製造
比較試験Ｖ３の水性ベースコートＶ３を製造するために、増粘剤（ナトリウム−マグネシウム−層状ケイ酸塩のペースト、Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＲＤ、水中３％）２０質量部を装入した。ここにドイツ国特許出願ＤＥ４００９８５８Ａ１、第１６欄、「Ｃ．水性ポリウレタン樹脂分散液の製造」、第１０〜３５行目に記載されているポリウレタン分散液２２．１質量部、およびドイツ国特許出願ＤＥ１９９４８００４Ａ１、例２、「本発明によるグラフトコポリマー１の一次分散液の製造」、第２０頁第１０〜２１行目に記載されているグラフトコポリマー（Ｂ）の一次分散液３．３質量部を撹拌下に添加した。引き続き、市販の水で希釈可能なメラミンホルムアルデヒド樹脂（Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３０２０）４．６質量部およびドイツ国特許出願ＤＥ４００９８５８Ａ１、第１６欄、「Ｄ．水性ポリエステル樹脂分散液の製造」、第３７〜５９行目に記載の水性ポリエステル樹脂分散液、ブチルグリコール６．１質量部およびジメチルエタノールアミン（脱イオン水中１０％）０．４質量部を撹拌下に添加した。得られる混合物に、ドイツ国特許出願ＤＥ４４３７５３５Ａ１、第７欄、「Ｄ．本発明によるポリウレタン変性ポリアクリレートの製造」、第５５行目〜第８頁、第２３行目に記載されているポリウレタン変性されたポリアクリレート樹脂４．４質量部を添加した。得られる混合物に撹拌下でＮ−メチルピロリドン１．０質量部、２−エチルヘキサノール１．５５質量部、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１００（ブチルグリコール中５０％）１．５５質量部、ポリプロピレングリコール（数平均分子量：９００）１．０質量部、アミンでブロックされたｐ−トルエンスルホン酸０．７質量部、変性ポリジメチルシロキサン０．６８質量部、ブチルグリコール中の市販のポリウレタン増粘剤（Ｎｏｐｃｏ（登録商標）ＤＳＸ１５５０）の５０％の溶液０．２５質量部、ドイツ国特許ＤＥ１００４３４０５Ｃ１、第１１欄、段落［００７５］に記載されている１０％のカーボンブラックペースト３．１質量部、ドイツ国特許出願ＤＥ１０１２９８９９Ａ１、第１２頁第１０〜１７行目に記載の二酸化ケイ素ペースト０．５質量部および水２．０質量部を添加した。得られる混合物に、Ａｌｕ−Ｓｔａｐａ  Ｈｙｄｒｏｌｕｘ（登録商標）８１５４  ０．１８質量部、ドイツ国特許出願４００９８５８Ａ１、第１６欄、「Ｄ．水性ポリエステル樹脂分散液の製造」、第３７〜５９行目に記載されている水性ポリエステル樹脂分散液０．４質量部、およびブチルグリコール０．３質量部を添加した。
【００８２】
得られる混合物に、エフェクトピグメントＭｅａｒｌｉｎ（登録商標）ＥＸＴ  ＣＦＳ  Ｆｉｎｅ  Ｐｅａｒｌ  １３０３Ｖ  ２．８質量部およびドイツ国特許出願ＤＥ１０２４０９７２Ａ１、第７頁、段落［００５３］に記載されている混合塗料８．４質量部からなるエフェクトピグメントペーストを添加し、かつ得られる水性ベースコートを均質化した。
【００８３】
水性ベースコートＶ３を、１０％の水性ジメチルエタノールアミン溶液および脱イオン水で７．８〜８．２のｐＨ値および１０００ｓ-1で８０ｍＰａｓの適用粘度に調整した。
【００８４】
管状導管安定性をシミュレートするために、７５０ｍｌの水性ベースコートＶ３を、市販の１Ｌの塗料缶に充填し、かつ室温でらせん形リボンミキサーで２０日間攪拌した。円周速度は約０．１ｍ／ｓであった。２０日後に、缶の底に粒子は堆積していた。従って水性ベースコートＶ３は、まだらを生じない、効果を付与する多層コーティングを製造するために使用することができなかった。該当する、効果を付与する多層コーティングは、効果を付与する多層コーティング中の目視可能なまだらに基づいて、相応する塗装された自動車車体を部分的に改めて塗装するほどの後処理を必要とし、かつ最も問題のある場合には、相応する塗装された自動車車体の破損さえも生じた。
【００８５】
例４および比較例Ｖ４
効果を付与する多層コーティング１（例４）およびＶ３（比較試験Ｖ４）の製造
例４の効果を付与する多層コーティング１を製造するために、例３の水性ベースコート１を使用した。
【００８６】
比較試験Ｖ４の効果を付与する多層コーティングＶ３を製造するために、比較試験Ｖ３の水性ベースコートＶ３を使用した。
【００８７】
３０×７０ｃｍの寸法を有し、通例かつ公知のカソード電着を行い、かつ焼き付けた電着コーティングにより被覆した鋼板（車体板）上に、ＢＡＳＦ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ＡＧ社の市販のサーフェイサーを適用し、その後、得られたサーフェイサー層を２０℃および相対空気湿度６５％で５分間フラッシュオフし、かつ換気炉中、１４０℃で３０分間焼き付けた。鋼板を２０℃に冷却した後、水性ベースコート１およびＶ３をそれぞれ２つの噴霧工程で適用した。第一の塗布は、ＥＳＴＡ（ベルの回転数：４５．０００ｍｉｎ-1；運転空気  ＥＳＴＡ：１２０Ｎｌ／ｍｉｎ；電圧：６５ｋＶ；間隔：０．２５ｍ；塗料の排出量：１７０ｍｌ／ｍｉｎ）を用いて、乾燥膜厚８〜１０μｍに相応して行った。第二の塗布は、空気式（間隔：０．３２ｍ；塗料の排出量：５４０ｍｌ／ｍｉｎ；噴霧空気量：３００Ｎｌ／ｍｉｎ；噴霧空気圧力：４．８バール；ホーン空気量：３９５Ｎｌ／分；ホーン空気圧力：５．２バール）で、乾燥膜厚４〜６μｍに相応して行った。水性ベースコート層は、第１および第２の塗布後に、そのつど、２分間フラッシュオフした。引き続き、これを８０℃で１０分間、前乾燥し、冷却し、かつＢＡＳＦ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ＡＧ社の市販の二成分クリアコートを用いて、乾燥膜厚４０μｍに相応して被覆した。その後、水性ベースコート層およびクリアコート層を、１３０℃で３０分間、一緒に焼き付け、これにより、例４の多層コーティング１および比較試験Ｖ４の多層コーティングＶ３が得られた。
【００８８】
多層コーティング１およびＶ３は、拡散光下で２〜３ｍの間隔から、明暗の色むら（ヘイズ）に関して、反射（Ａｕｆｓｉｃｈｔ）（８０゜）および斜角視（Ｓｃｈｒａｅｇｓｉｃｈｔ）（４０゜）により、目視によって評価し、かつ評点をつけた（評点１：ヘイズは見られない；から評点５：ヘイズは極めて明らかに見ることができる）。
【００８９】
多層コーティング１では、反射および斜角視が評点２であるのに対して、多層コーティングＶ３は、評点３であった。このことは、例１による水性エフェクトピグメントペースト１により、顔料の配向は顕著に改善され、ひいては明暗の色むらの顕著な低減を達成することができたことが根拠付けられる。