(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、顔料、溶剤、分子内に繰り返し単位の構造としてジオール化合物とジカルボン酸化合物とが縮合した構造又はラクトン環が開環重合した構造を有するポリエステル鎖を有する分散剤、及び下記一般式（１）で表される単量体に由来する共重合単位と末端にエチレン性不飽和結合を有する重合性オリゴマーに由来する共重合単位と酸基を有する単量体に由来する共重合単位とを含むグラフト共重合体を含有することを特徴とする顔料分散組成物。
【化１】
0005538686.tif 000018
［一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ2は、単結合、又は２価の連結基を表す。Ｙは、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。Ｚは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、カルバゾール環、ベンズイミダゾール構造、ベンズトリアゾール構造、ベンズチアゾール構造、ベンズオキサゾール構造、環状アミド構造、環状ウレア構造、及び環状イミド構造からなる群から選択される含窒素複素環構造を有する基を表す。但し、Ｚで表される基が有する含窒素複素環構造は４級アンモニウム構造を含まない。］
【請求項２】
前記一般式（１）におけるＺが、炭素数が６以上である含窒素複素環構造を有する基であることを特徴とする請求項１に記載の顔料分散組成物。
【請求項３】
前記一般式（１）において、Ｒ２が、炭素数１〜４のアルキレン基、又は、炭素数１〜４のアルキレン基の末端において−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−及び−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｓ−から選ばれるヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を有し、該へテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を介してＺと連結する２価の連結基を表し、Ｙが、フェニレン基、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は、−ＣＯＮＨ−を表すことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の顔料分散組成物。
【請求項４】
前記グラフト共重合体における酸基を有する単量体に由来する共重合単位の含有量が、５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の顔料分散組成物。
【請求項５】
前記一般式（１）で表される単量体が、下記Ｍ−１〜Ｍ−２７に示される単量体群から選択される請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の顔料分散組成物。
【化２】
0005538686.tif 000019
【化３】
0005538686.tif 000020
【化４】
0005538686.tif 000021
【化５】
0005538686.tif 000022
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の顔料分散組成物、光重合性化合物、及び光重合開始剤を含有することを特徴とする光硬化性組成物。
【請求項７】
更に、アルカリ可溶性樹脂を含有することを特徴とする請求項６に記載の光硬化性組成物。
【請求項８】
カラーフィルタ用であることを特徴とする請求項６又は請求項７に記載の光硬化性組成物。
【請求項９】
基材上に、請求項８に記載のカラーフィルタ用光硬化性組成物を用いてなる着色パターンを有することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項１０】
請求項８に記載のカラーフィルタ用光硬化性組成物を直接若しくは他の層を介して基板上に付与して感光性膜を形成する感光性膜形成工程と、形成された感光性膜にパターン露光及び現像を順次行なうことにより着色パターンを形成する着色パターン形成工程とを有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は顔料分散組成物、それを含む光硬化性組成物、該光硬化性組成物を用いて製造されたカラーフィルタ及び該カラーフィルタの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタは、有機顔料や無機顔料を分散させた顔料分散組成物と、多官能モノマー、光重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂及びその他の成分とを含有して着色感光性組成物とし、これを用いてフォトリソ法などにより着色パターンを形成することで製造されている。
【０００３】
近年、カラーフィルタは、液晶表示素子（ＬＣＤ）用途においてモニターのみならずテレビ（ＴＶ）へと用途が拡大する傾向にある。この用途拡大の傾向に伴い、カラーフィルタには、色度、コントラストなどにおいて高度の色特性が要求されるに至っている。また、イメージセンサ（固体撮像素子）用途のカラーフィルタにおいても、同様に色特性の高いものが求められるようになっている。
【０００４】
上記のような要求に対して、着色感光性組成物に含有される顔料を、より微細な状態で分散させること（良好な分散性）、安定な状態で分散させること（良好な分散安定性）が求められている。顔料の分散性が不充分である場合には、形成された着色レジスト膜にフリンジ（エッジ部のギザギザ）や表面凹凸が生じ、製造されたカラーフィルタの色度や寸法精度が低下したり、コントラストが著しく劣化したりするという問題がある。また、顔料の分散安定性が不充分である場合には、カラーフィルタの製造工程において、特に、着色感光性組成物の塗布工程での膜厚の均一性が低下したり、露光工程での感光感度が低下したり、現像工程でのアルカリ溶解性が低下したりするという問題が生じ易い。さらに、顔料の分散安定性が悪い場合には、時間の経過に伴い、着色感光性組成物の構成成分が凝集を起こして粘度が上昇し、ポットライフが極めて短くなるという問題もある。しかしながら、顔料の粒子径を微細化すると顔料粒子の表面積が大きくなるため、顔料粒子間の凝集力が強くなり、高度なレベルでの分散性と分散安定性を両立することは、困難であることが多い。
【０００５】
このような問題を解決するために、様々な顔料分散剤が開発されている。これらの分散剤の中でも、マクロモノマー（末端にエチレン性不飽和基を有するオリゴマー）を含む共重合体が有用であり、該マクロモノマー（末端にエチレン性不飽和基を有するオリゴマー）を含む共重合体を使用することにより、顔料粒径が小さく、分散安定性に優れた顔料分散液が得られることが該公報に開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。しかしながら、当該文献に記載されるマクロモノマーを含む共重合体は、顔料に対する吸着を促進する官能基を有しないため、分散剤として単独では機能せず、他の分散剤との併用が必要であるという問題がある。また、該マクロモノマーを含む共重合体を分散剤として用いた場合、高分子分散剤に見られる増粘作用は抑制しうるものの、顔料の微細化が充分に行われないことから、分散性が充分でないという問題がある。
【０００６】
顔料の分散安定性の向上のため、有機色素の部分構造を有するグラフトポリマー（例えば、特許文献３参照）、含窒素複素環を有するグラフトポリマー（例えば、特許文献４参照）、環状イミド基を有するグラフトポリマー（例えば、特許文献５参照）が開示されている。また、Ｎ置換マレイミドを有する樹脂とウレタン系分散剤（例えば特許文献６参照）あるいは窒素原子を有するグラフト共重合体（例えば、特許文献７参照）とを併用して使用することが開示されている。しかしながら、顔料の分散性、流動性等に優れ、かつアルカリ水溶液に可溶な顔料分散組成物、及び該顔料分散組成物を含む着色感光性組成物は、未だ提供されていないのが現状である。
【特許文献１】特開平８−２５９８７６号公報
【特許文献２】特開平１０−３３９９４９号公報
【特許文献３】特開２００３−２６９５０号公報
【特許文献４】特開２００３−２６９４９号公報
【特許文献５】特開２００３−２７７６７３号公報
【特許文献６】特開２００６−５８８２１号公報
【特許文献７】特開２００６−４５２６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明の目的は、顔料の分散性及び分散安定性に優れた顔料分散組成物を提供すること、及び、顔料の分散性及び分散安定性に優れ、露光により硬化して、光透過性とコントラストに優れた被膜を形成しうる光硬化性組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、高いコントラストを得ることができるカラーフィルタ、及び、そのようなカラーフィルタの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討の結果、顔料分散剤として、分子内に含窒素複素環構造を有する特定構造の重合体を用いることで、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、前記課題を解決するための手段は以下の通りである。
【０００９】
＜１＞  少なくとも、顔料、溶剤、分子内に繰り返し単位の構造としてジオール化合物とジカルボン酸化合物とが縮合した構造又はラクトン環が開環重合した構造を有するポリエステル鎖を有する分散剤、及び下記一般式（１）で表される単量体に由来する共重合単位と末端にエチレン性不飽和結合を有する重合性オリゴマーに由来する共重合単位と酸基を有する単量体に由来する共重合単位とを含むグラフト共重合体を含有することを特徴とする顔料分散組成物。
【００１０】
【化１】
0005538686.tif 000002
【００１１】
一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ2は、単結合、又は２価の連結基を表す。Ｙは、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。Ｚは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、カルバゾール環、ベンズイミダゾール構造、ベンズトリアゾール構造、ベンズチアゾール構造、ベンズオキサゾール構造、環状アミド構造、環状ウレア構造、及び環状イミド構造からなる群から選択される含窒素複素環構造を有する基を表す。但し、Ｚで表される基が有する含窒素複素環構造は４級アンモニウム構造を含まない。
【００１２】
＜２＞  前記一般式（１）におけるＺが、炭素数が６以上である含窒素複素環構造を有する基であることを特徴とする前記＜１＞に記載の顔料分散組成物。
＜３＞  前記一般式（１）において、Ｒ２が、炭素数１〜４のアルキレン基、又は、炭素数１〜４のアルキレン基の末端において−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−及び−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｓ−から選ばれるヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を有し、該へテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を介してＺと連結する２価の連結基を表し、Ｙが、フェニレン基、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は、−ＣＯＮＨ−を表すことを特徴とする前記＜１＞又は＜２＞に記載の顔料分散組成物。
＜４＞  前記グラフト共重合体における酸基を有する単量体に由来する共重合単位の含有量が、５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする前記＜１＞から＜３＞のいずれか１項に記載の顔料分散組成物。
＜５＞  前記一般式（１）で表される単量体が、後記するＭ−１〜Ｍ−２７に示される単量体群から選択される＜１＞から＜４＞のいずれか１項に記載の顔料分散組成物。
【００１３】
＜６＞  前記＜１＞から＜５＞のいずれか１項に記載の顔料分散組成物、光重合性化合物、及び光重合開始剤を含有することを特徴とする光硬化性組成物。
＜７＞  更に、アルカリ可溶性樹脂を含有することを特徴とする前記＜６＞に記載の光硬化性組成物。
【００１４】
＜８＞  カラーフィルタ用であることを特徴とする前記＜６＞又は＜７＞に記載の光硬化性組成物。
＜９＞  基材上に、前記＜８＞に記載のカラーフィルタ用光硬化性組成物を用いてなる着色パターンを有することを特徴とするカラーフィルタ。
【００１５】
＜１０＞  前記＜８＞に記載のカラーフィルタ用光硬化性組成物を直接若しくは他の層を介して基板上に付与して感光性膜を形成する感光性膜形成工程と、形成された感光性膜にパターン露光及び現像を順次行なうことにより着色パターンを形成する着色パターン形成工程とを有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、高い顔料分散性と分散安定性とを有する顔料分散組成物、及び、顔料の分散性及び分散安定性に優れ、露光により硬化して、光透過性とコントラストに優れた被膜を形成しうる光硬化性組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、高いコントラストを得ることができるカラーフィルタ、及び、そのようなカラーフィルタの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の顔料分散組成物、光硬化性組成物、カラーフィルタ、及びカラーフィルタの製造方法について詳細に説明する。
【００１８】
［顔料分散組成物］
本発明の顔料分散組成物は、少なくとも、顔料、溶剤、分子内に繰り返し単位の構造としてジオール化合物とジカルボン酸化合物とが縮合した構造又はラクトン環が開環重合した構造を有するポリエステル鎖を有する分散剤、及び下記一般式（１）で表される単量体に由来する共重合単位と末端にエチレン性不飽和結合を有する重合性オリゴマーに由来する共重合単位と酸基を有する単量体に由来する共重合単位とを含むグラフト共重合体（以下、適宜、「特定重合体」と称する。）を含有する顔料分散組成物である。
即ち、本発明の顔料分散組成物は、特定重合体と分子内に繰り返し単位の構造としてジオール化合物とジカルボン酸化合物とが縮合した構造又はラクトン環が開環重合した構造を有するポリエステル鎖を有する分散剤を組み合わせて用いることがその特徴の一つである。
【００１９】
前記構成を有する本発明の顔料分散組成物は、高い顔料分散性と分散安定性とを発揮することができる。
【００２０】
〔一般式（１）で表される単量体に由来する共重合単位を含む重合体〕
本発明の顔料分散組成物における特徴的な成分の一つである、一般式（１）で表される単量体に由来する共重合単位を含む重合体（特定重合体）について詳細に説明する。
特定重合体は、顔料分散組成物において顔料の分散剤として機能しうるものである。
【００２１】
先ず、一般式（１）で表される単量体及びそれに関する事項について詳述する。
【００２２】
【化２】
0005538686.tif 000003
【００２３】
一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ2は、単結合、又は２価の連結基を表す。Ｙは、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。Ｚは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、カルバゾール環、ベンズイミダゾール構造、ベンズトリアゾール構造、ベンズチアゾール構造、ベンズオキサゾール構造、環状アミド構造、環状ウレア構造、及び環状イミド構造からなる群から選択される含窒素複素環構造を有する基を表す。但し、Ｚで表される基が有する含窒素複素環構造は４級アンモニウム構造を含まない。
【００２５】
一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。該アルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。
【００２６】
Ｒ１で表されるアルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜５、より好ましくは炭素数１〜３がより好ましい。）メトキシ基、エトキシ基、シクロヘキシロキシ基等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ１で表される好ましいアルキル基として具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基が挙げられる。
【００２８】
Ｒ１としては、水素原子又はメチル基が最も好ましい。
【００２９】
一般式（１）中、Ｒ２は、単結合又は２価の連結基を表す。該２価の連結基としては、置換若しくは無置換のアルキレン基が好ましい。該アルキレン基としては、炭素数１〜１２のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜１２のアルキレン基がより好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基が更に好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基が特に好ましい。
【００３０】
Ｒ２で表されるアルキレン基は、ヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子）を介して２以上連結したものであってもよい。
【００３１】
Ｒ２で表される好ましいアルキレン基として具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基が挙げられる。
【００３２】
Ｒ２で表される好ましいアルキレン基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、等が挙げられる。
【００３３】
Ｒ２で表される２価の連結基としては、上記のアルキレン基の末端において、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｓ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣＯＮＨ−、及び−ＮＨＣＯ−から選ばれるヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を有し、該ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を介してＺと連結するものであってもよい。
【００３４】
一般式（１）中、Ｚは含窒素複素環構造を有する基を表す。該含窒素複素環構造は、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、カルバゾール環、Ｕンズイミダゾール構造、ベンズトリアゾール構造、ベンズチアゾール構造、ベンズオキサゾール構造、環状アミド構造、環状ウレア構造、及び環状イミド構造からなる群から選択される。これらの含窒素複素環構造は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、脂肪族エステル基、芳香族エステル基、アルコキシカルボニル基、等が挙げられる。
【００３５】
Ｚは、炭素数が６以上である含窒素複素環構造を有する基であることがより好ましく、炭素数が６以上１２以下である含窒素複素環構造を有する基であることが特に好ましい。炭素数が６以上である含窒素複素環構造として具体的には、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、ベンズイミダゾール構造、ベンズトリアゾール構造、ベンズチアゾール構造、環状アミド構造、環状ウレア構造、及び環状イミド構造が好ましく、下記一般式（２）、（３）又は（４）で表される構造であることが特に好ましい。
【００３６】
【化３】
0005538686.tif 000004
【００３７】
一般式（２）中、Ｘは、単結合、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基など）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−Ｃ（＝Ｏ）−からなる群より選ばれるいずれかである。ここでＲＡは、水素原子又はアルキル基を表す。ＲＡがアルキル基を表す場合のアルキル基は、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられる。
【００３８】
上記した中でも、一般式（２）におけるＸとしては、単結合、メチレン基、−Ｏ−、又は−Ｃ（＝Ｏ）−が好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）−が特に好ましい。
【００３９】
一般式（４）中、Ｙ及びＺは、各々独立に、−Ｎ＝、−ＮＨ−、−Ｎ（ＲＢ）−、−Ｓ−、又は−Ｏ−を表す。ＲＢはアルキル基を表し、ＲＢがアルキル基を表す場合のアルキル基は、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられる。
上記した中でも、一般式（４）における、Ｙ及びＺとしては、−Ｎ＝、−ＮＨ−、及び−Ｎ（ＲＢ）−が特に好ましい。Ｙ及びＺの組み合わせとしては、Ｙ及びＺのいずれか一方が−Ｎ＝であり他方が−ＮＨ−である組み合わせ、イミダゾリル基が挙げられる。
【００４０】
一般式（２）、（３）、又は（４）中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄは、各々独立に、芳香環を表す。該芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、インデン環、アズレン環、フルオレン環、アントラセン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、イミダゾール環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環等が挙げられ、中でも、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピリジン環、フェノキサジン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環が特に好ましい。
【００４１】
具体的には、一般式（２）における環Ａ及び環Ｂとしては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、等が挙げられる。一般式（３）における環Ｃとしては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、等が挙げられる。一般式（４）における環Ｃとしては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、等が挙げられる。
【００４２】
一般式（２）、（３）又は（４）で表される構造の中でも、分散性、分散液の経時安定性の点からは、ベンゼン環、ナフタレン環がより好ましく、一般式（２）又は（４）においては、ベンゼン環がさらに好ましく、一般式（３）においては、ナフタレン環がさらに好ましい。
【００４３】
以下に、一般式（１）で表される単量体の好ましい具体例（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−２７）を挙げるが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【００４４】
【化４】
0005538686.tif 000005
【００４５】
【化５】
0005538686.tif 000006
【００４６】
【化６】
0005538686.tif 000007
【００４７】
【化７】
0005538686.tif 000008
【００４８】
特定重合体は、一般式（１）で表される単量体に由来する共重合単位を、１種のみ含むものであってもよいし、２種以上を含んでもよい。
【００４９】
特定重合体において、一般式（１）で表される単量体に由来する共重合単位の含有量は、特に制限はないが、重合体に含有される全構造単位を１００質量％とした場合に、一般式（１）で表される単量体に由来する共重合単位を５質量％以上含有することが好ましく、１０〜５０質量％含有することがより好ましい。
【００５０】
即ち、顔料分散組成物に含有される顔料の分散性及び分散安定性、該顔料分散組成物を適用して得られたカラーフィルタのコントラストの観点からは、一般式（１）で表される単量体に由来する共重合単位の含有量は５質量％以上であることが好ましい。また、顔料分散組成物を含有する光硬化性組成物によりカラーフィルタを製造する際の現像性の観点からは、一般式（１）で表される単量体に由来する共重合単位の含有量は５０質量％以下であることが好ましい。
【００５１】
特定重合体は、一般式（１）で表される単量体に由来する共重合単位と共に、更に、末端にエチレン性不飽和２重結合を有する重合性オリゴマーに由来する共重合単位として含むグラフト共重合体であることが特に好ましい。特定重合体がさらに末端にエチレン性不飽和２重結合を有する重合性オリゴマーに由来する共重合単位を含むことで、分散性に優れ（低粘度・高コントラスト）、また、経時安定性（低粘度）に優れた顔料分散組成物とすることができる。
【００５２】
このような末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーは、所定の分子量を有する化合物であることからマクロモノマーとも呼ばれる。以下の説明では、本発明における「末端にエチレン性不飽和結合を有する重合性オリゴマー」を、適宜、「重合性オリゴマー」又は「マクロモノマー」と称する場合がある。
【００５３】
本発明において所望により用いられる重合性オリゴマーは、ポリマー鎖部分とその末端のエチレン性不飽和二重結合を有する重合可能な官能基の部分からなる。このようなエチレン性不飽和二重結合を有する基は、ポリマー鎖の一方の末端にのみ有することが、所望のグラフト重合体を得るという観点から好ましい。エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基が好ましく、特に（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００５４】
マクロモノマーは、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜１００００の範囲であることが好ましく、２０００〜９０００の範囲であることが特に好ましい。
１０００未満では、分散性、分散安定性、コントラストが低く、１００００を超えると現像性が低下する。
【００５５】
即ち、顔料分散組成物に含有される顔料の分散性及び分散安定性、該顔料分散組成物を適用して得られたカラーフィルタのコントラストの観点からは、マクロモノマーの数平均分子量（Ｍｎ）は１０００以上であることが好ましい。また、顔料分散組成物を含有する光硬化性組成物によりカラーフィルタを製造する際の現像性の観点からは、マクロモノマーの数平均分子量（Ｍｎ）は１００００以下であることが好ましい。
【００５６】
マクロモノマーにおけるポリマー鎖の部分は、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン及びその誘導体、アクリロニトリル、酢酸ビニル、及びブタジエンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーから形成される単独重合体又は共重合体、あるいは、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、又はポリカプロラクトンであってもよい。
【００５７】
重合性オリゴマーは、下記一般式（５）で表されるオリゴマーであることが好ましい。
【００５８】
【化８】
0005538686.tif 000009
【００５９】
一般式（５）中、Ｒ１１及びＲ１３は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ１２は炭素原子数１〜１２のアルキレン基を含む連結基を表し、該連結基は、炭素原子数１〜１２のアルキレン基であってもよいし、複数の当該アルキレン基がエステル結合、エーテル結合、アミド結合等を介して連結したものであってもよい。Ｒ１２におけるアルキレン基として好ましくは、炭素原子数２〜４のアルキレン基である。Ｒ１２におけるアルキレン基は、さらに置換基（例えば水酸基）を有していてもよい。
【００６０】
Ｙ１１は、置換基を有しないフェニル基、炭素原子数１〜４のアルキル基を１つ有するフェニル基又は−ＣＯＯＲ１４を表す。ここで、Ｒ１４は、炭素原子数１〜６のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数７〜１０のアリールアルキル基を表す。Ｙ１１は、好ましくは、フェニル基又は−ＣＯＯＲ１４である。ここで、Ｒ１４は、炭素原子数１〜１２のアルキル基を表す。
ｑは２０〜２００の整数を表す。
【００６１】
本発明において、特定重合体の合成に使用しうる重合性オリゴマー（マクロモノマー）の好ましい例としては、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びポリ−ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリスチレンの分子末端の一個に（メタ）アクリロイル基が結合したポリマーを挙げることができる。市場で入手できるこのような重合性オリゴマーとしては、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＳ−６、東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＡ−６、東亜合成化学工業（株）製）及び片末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＢ−６、東亜合成化学工業（株）製）を挙げることができる。
【００６２】
特定重合体は、末端にエチレン性不飽和２重結合を有する重合性オリゴマーに由来する共重合単位を、１種のみ含むものであってもよいし、２種以上を含んでもよい。
【００６３】
特定重合体は、更に、酸基を有する単量体に由来する共重合単位を含むことが好ましい。特定重合体がさらに酸基を有する単量体に由来する共重合単位を含むことで、顔料分散組成物を光硬化性組成物に適用した場合において、未露光部の現像除去性に優れる。
【００６４】
酸基を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその無水物類；３価以上の不飽和多価カルボン酸またはその無水物類；こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、こはく酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）等の２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル類；ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレート等の両末端カルボキシポリマーのモノ（メタ）アクリレート類等を挙げることができる。
【００６５】
特定重合体は、酸基を有する単量体に由来する共重合単位を、１種のみ含むものであってもよいし、２種以上を含んでもよい。
【００６６】
特定重合体において、酸基を有する単量体に由来する共重合単位の含有量は、好ましくは１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。即ち、顔料分散組成物に含有される顔料の分散性及び分散安定性の観点からは、酸基を有する単量体に由来する共重合単位の含有量は１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。また、顔料分散組成物を含有する光硬化性組成物によりカラーフィルタを製造する際の現像性の観点からは、酸基を有する単量体に由来する共重合単位の含有量は２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
【００６７】
特定重合体は、その効果を損なわない範囲において、更に、共重合可能なビニルモノマーに由来する共重合単位を含んでいてもよい。
【００６８】
ここで使用可能なビニルモノマーとしては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが好ましい。このようなビニルモノマーの具体例としては、例えば以下のような化合物が挙げられる。なお、本明細書において「アクリル、メタクリル」のいずれか或いは双方を示す場合「（メタ）アクリル」と記載することがある。
【００６９】
（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸β−フェノキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸トリフロロエチル、（メタ）アクリル酸オクタフロロペンチル、（メタ）アクリル酸パーフロロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニルオキシエチルなどが挙げられる。
【００７０】
クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル、及びクロトン酸ヘキシル等が挙げられる。
【００７１】
ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、及び安息香酸ビニルなどが挙げられる。
【００７２】
マレイン酸ジエステル類の例としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、及びマレイン酸ジブチルなどが挙げられる。
【００７３】
フマル酸ジエステル類の例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、及びフマル酸ジブチルなどが挙げられる。
【００７４】
イタコン酸ジエステル類の例としては、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、及びイタコン酸ジブチルなどが挙げられる。
【００７５】
（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリル（メタ）アミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。
【００７６】
ビニルエーテル類の例としては、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、及びメトキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００７７】
スチレン類の例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基（例えばｔ−Ｂｏｃなど）で保護されたヒドロキシスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチルスチレンなどが挙げられる。
【００７８】
特定重合体の好ましい分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）で１００００〜２０００００の範囲、数平均分子量（Ｍｎ）で４０００〜１０００００の範囲であることが好ましい。特に、重量平均分子量（Ｍｗ）で１００００〜５００００の範囲、数平均分子量（Ｍｎ）で４０００〜１０、０００の範囲であることが好ましい。
【００７９】
即ち、顔料分散組成物に含有される顔料の分散性及び分散安定性、該顔料分散組成物を適用して得られたカラーフィルタのコントラストの観点からは、特定重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１００００以上であることが好ましい。また、顔料分散組成物を含有する光硬化性組成物によりカラーフィルタを製造する際の現像性の観点からは、特定重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０００００以下であることが好ましい。
【００８０】
特定重合体は、例えば、一般式（１）で表される単量体と、重合性オリゴマー（マクロモノマー）と、共重合成分として他のラジカル重合性化合物と用い、通常のラジカル重合法によって製造することができる。一般的には、懸濁重合法あるいは溶液重合法などを用いる。このような特定重合体を合成する際に用いられる溶媒としては、例えば、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、トルエン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチルなどが挙げられる。これらの溶媒は単独あるいは２種以上混合してもよい。
【００８１】
特定重合体の具体例としては、例えば、後述する実施例中に記載される重合体１〜３１等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８２】
本発明の顔料分散組成物中、特定重合体の含有量としては質量比で、顔料：特定重合体＝１：０．１〜１：２が好ましく、より好ましくは、１：０．２〜１：１であり、さらに好ましくは、１：０．４〜１：０．７である。
【００８３】
〔分子内にポリエステル鎖を有する分散剤〕
本発明の顔料分散組成物は、分子内に繰り返し単位の構造としてジオール化合物とジカルボン酸化合物とが縮合した構造又はラクトン環が開環重合した構造を有するポリエステル鎖を有する分散剤（以下、単に「分子内にポリエステル鎖を有する分散剤」と称する場合がある。）を含む。
分子内にポリエステル鎖を有する分散剤におけるポリエステル鎖の構造としては、繰り返し単位を３以上有するものであることが好ましく、より好ましくは５以上有するものであり、さらに好ましくは５以上２０未満有するものである。
ポリエステル鎖における繰り返し単位の構造としては、ジオール化合物とジカルボン酸化合物とが縮合した構造又はラクトン環が開環重合した構造からなるものであることが好ましい。ジオール化合物及びジカルボン酸化合物は、好ましくは、それぞれ炭素数４〜３０の化合物であり、より好ましくは炭素数４〜２０である。さらに好ましくは、炭素数４〜２０の脂肪族化合物であることが、顔料との吸着性、即ち分散性の点で好ましい。また、ラクトン環としては、炭素数４〜２０の脂肪族ラクトンが好ましく、より好ましくは炭素数４〜６のものである。ポリエステル鎖の構造としては、ラクトン環が開環重合した構造のものが、顔料との吸着性すなわち分散性の点で好ましい。
また、ポリエステル鎖の分子量としては、経時安定性の点で、１００以上が好ましく、２００以上がより好ましく、２００以上２０００未満が最も好ましい。
分子内にポリエステル鎖を有する分散剤におけるポリエステル鎖は、分散剤を構成する高分子化合物の主鎖であってもよく、側鎖であってもよい。
分子内にポリエステル鎖を有する分散剤は、顔料との吸着性、即ち分散性の点からは、主鎖が非ポリエステル構造で、側鎖にポリエステル鎖を有する高分子化合物であることが好ましい。
【００８４】
分子内にポリエステル鎖を有する分散剤として具体的には、例えば、特開昭５４−３７０８２号公報、特開昭６１−１７４９３９号公報などに記載のポリアルキレンイミンとポリエステル化合物を反応させた化合物、特開平９−１６９８２１号公報に記載のポリアリルアミンの側鎖のアミノ基をポリエステルで修飾した化合物、特開平９−１７１２５３号公報に記載のポリエステル型マクロモノマーを共重合成分とするグラフト重合体、特開昭６０−１６６３１８号公報に記載のポリエステルポリオール付加ポリウレタン等が好適に挙げられる。
【００８５】
これらの化合物は柔軟なポリエステル鎖を含むことにより、顔料に対する吸着性が増し、前記特定重合体と組み合わせて使用することで分散性を向上させることができる。更に、本発明の顔料分散組成物を含有する光硬化性組成物をレジスト液として使用しレジストパターンを形成する場合（例えば、カラーフィルタの着色パターンを製造する場合など）においては、現像工程における現像液の浸透性を向上させうることから、良好なレジストパターン形成が可能となる。
【００８６】
分子内にポリエステル鎖を有する分散剤としては、市販の分散剤を用いることもできる。例えば、ソルスパース２４０００ＧＲ、２８０００、３２０００、３８５００（日本ルーブリゾール（株）製）、アジスパーＰＢ７１１、ＰＮ４１１、ＰＡ１１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ製）、ＥＦＫＡ４０４７、４０５０（エフカアディティブスジャパン社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６７、１６８（ビックケミージャパン社製）が挙げられる。
【００８７】
分子内にポリエステル鎖を有する分散剤の中でも、顔料との吸着性、即ち分散性と経時安定性の点から、ポリアルキレンイミンとポリエステル化合物を反応させた化合物、及びポリエステル型マクロモノマーを共重合成分とするグラフト重合体が好ましく、ポリアルキレンイミンとポリエステル化合物を反応させた化合物が最も好ましい。
【００８８】
分子内にポリエステル鎖を有する分散剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８９】
顔料分散組成物中、分子内にポリエステル鎖を有する分散剤は、経時安定性の観点から、特定重合体：ポリエステル鎖を有する分散剤の質量比で、１：０．１〜１：１０の範囲で用いることが好ましく、１：０．５〜１：５の範囲で用いることがより好ましく、１：０．５〜１：３の範囲で用いることが更に好ましい。
【００９０】
〔顔料〕
本発明の顔料分散組成物は顔料を含有する。
顔料としては、従来公知の種々の無機顔料又は有機顔料を適宜選択して用いることができる。
顔料の粒子サイズとしては、本発明の顔料分散組成物が好適に用いられるカラーフィルタが、高透過率であることが好ましいこと等を考慮すると、無機顔料であれ有機顔料であれ、なるべく粒子サイズの小さいものを使用することが好ましい。顔料分散組成物及びこれを含有する光硬化性組成物ハンドリング性をも考慮すると、顔料の平均粒子径としては０．０１〜０．１μｍが好ましく、０．０１〜０．０５μｍがより好ましい。
【００９１】
無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で表される金属化合物を挙げることができ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、及び前記金属の複合酸化物等を挙げることができる。
【００９２】
有機顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１，２４，３１，５３，８３，９３，９９，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１６７，１８０，１８５，１９９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６，３８，４３，７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１，１０５，１２２，１４９，１５０，１５５，１７１，１７５，１７６，１７７，２０９，２２０，２２４，２４２，２５４，２５５，２６４，２７０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９，２３，３２，３７，３９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，１５，１５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，３６，３７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５，２８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１，７；
等を挙げることができる。
【００９３】
本発明における顔料は、特に限定されるものではないが、下記の有機顔料がより好ましい。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１，２４，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１５０，１５１，１５４，１６７，１８０，１８５，
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６，７１，
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，１５０，１７１，１７５，１７７，２０９，２２４，２４２，２５４，２５５，２６４，
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９，２３，３７，
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６，
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７。
【００９４】
これら有機顔料は、単独もしくは、色純度を上げるため種々組合せて用いることができる。組合せの具体例を以下に示す。
【００９５】
赤の顔料としては、例えば、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料単独またはそれらの少なくとも一種と、ビスアゾ系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料またはペリレン系赤色顔料との混合などを用いることができる。例えば、アントラキノン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が挙げられ、ペリレン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４が挙げられ、ジケトピロロピロール系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が挙げられ、色再現性の点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９との混合が好ましい。赤色顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：５０が好ましい。１００：５未満では４００ｎｍ〜５００ｎｍの光透過率を抑えることが困難となり、色純度を上げることができない場合がある。また、１００：５０を超えると、主波長が短波長よりになり、ＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなる場合がある。特に、前記質量比としては、１００：１０〜１００：３０の範囲が最適である。尚、赤色顔料同士の組み合わせの場合は、色度に併せて調整することができる。
【００９６】
緑の顔料としては、例えば、ハロゲン化フタロシアニン系顔料を単独で、または、これとビスアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、アゾメチン系黄色顔料若しくはイソインドリン系黄色顔料との混合を用いることができる。例えば、このような例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、３７とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５との混合が好ましい。緑顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：１５０が好ましい。質量比が１００：５未満では４００ｎｍ〜４５０ｎｍの光透過率を抑えることが困難となり、色純度を上げることができない場合がある。また、１００：１５０を越えると主波長が長波長よりになり、ＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなる場合がある。質量比としては１００：３０〜１００：１２０の範囲が特に好ましい。
【００９７】
青の顔料としては、例えば、フタロシアニン系顔料を単独で、若しくはこれとジオキサジン系紫色顔料との混合を用いることができる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との混合が好ましい。青色顔料と紫色顔料との質量比は、１００：０〜１００：５０が好ましく、より好ましくは１００：５〜１００：３０である。
【００９８】
ブラックマトリックス用の顔料としては、例えば、カーボン、チタンブラック、酸化鉄、酸化チタン単独またはこれらの混合が挙げられ、カーボンとチタンブラックとの組合せが好ましい。また、カーボンとチタンブラックとの質量比は、１００：０〜１００：６０の範囲が好ましい。１００：６０を超えると、分散安定性が低下する場合がある。
【００９９】
顔料の顔料分散組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分（質量）に対して、４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましい。顔料の含有量がかかる範囲内であると、色濃度が充分で優れた色特性を確保するのに有効である。
【０１００】
また、顔料分散組成物において、特定重合体及び分子内にポリエステル鎖を有する分散剤の総含有量としては、顔料の質量に対して、０．５〜１００質量％が好ましく、３〜７０質量％がより好ましい。
【０１０１】
特定重合体及び分子内にポリエステル鎖を有する分散剤（顔料分散剤）の総含有量が。上記の範囲内であると、充分な顔料分散効果が得られる。
【０１０２】
〔溶剤〕
本発明の顔料分散組成物における溶剤としては、例えば、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トルエン、キシレンなどの溶剤を挙げることができる。
【０１０３】
顔料分散組成物における溶剤の含有量は、顔料分散組成物の用途などに応じて適宜選択される。顔料分散組成物が後述する光硬化性組成物の調製に用いられる場合には、取り扱い性の観点から、顔料及び顔料分散剤を含む固形分濃度が５〜５０質量％となるように含有することができる。
【０１０４】
−顔料分散組成物の調製−
本発明の顔料分散組成物の調製態様は、特に制限されないが、例えば、顔料と顔料分散剤と溶剤とを、縦型もしくは横型のサンドグラインダー、ピンミル、スリットミル、超音波分散機等を用いて、０．０１〜１ｍｍの粒径のガラス、ジルコニア等でできたビーズで微分散処理を行なうことにより得ることができる。
【０１０５】
ビーズ分散を行なう前に、二本ロール、三本ロール、ボールミル、トロンミル、ディスパー、ニーダー、コニーダー、ホモジナイザー、ブレンダー、単軸もしくは２軸の押出機等を用いて、強い剪断力を与えながら混練分散処理を行なうことも可能である。
【０１０６】
なお、混練、分散についての詳細は、Ｔ．Ｃ．  Ｐａｔｔｏｎ著”Ｐａｉｎｔ  Ｆｌｏｗ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ社刊）等に記載されている。
【０１０７】
本発明の顔料分散物は、カラーフィルタの製造に用いられる光硬化性組成物に好適に用いられる。
【０１０８】
＜光硬化性組成物＞
本発明の光硬化性組成物は、既述の本発明の顔料分散組成物と、アルカリ可溶性樹脂と、光重合性化合物と、光重合開始剤とを少なくとも含んでなり、必要に応じて、他の成分を含んでいてもよい。この光硬化性組成物は、既述の特定重合体及び分子内にポリエステル鎖を有する分散剤を含むので、組成物中で顔料が良好な分散状態で保持され、良好な色特性が得られると共に、例えばカラーフィルタを構成したときには高いコントラストを得ることができる。
以下、本発明の光硬化性組成物に含まれる各成分について詳述する。
【０１０９】
〔顔料分散組成物〕
本発明の光硬化性組成物は、前記本発明の顔料分散組成物の少なくとも一種を用いて構成されるものである。光硬化性組成物を構成する本発明の顔料分散組成物の詳細については、既述の通りである。
【０１１０】
本発明の光硬化性組成物中における顔料分散組成物の含有量としては、光硬化性組成物の全固形分（質量）に対して、顔料の含有量が５〜７０質量％の範囲となる量が好ましく、１５〜６０質量％の範囲となる量がより好ましい。顔料分散組成物の含有量が前記範囲内であると、色濃度が充分で優れた色特性を確保するのに有効である。
【０１１１】
〔アルカリ可溶性樹脂〕
本発明の光硬化性組成物は、アルカリ可溶性樹脂の少なくとも一種を含有する。
アルカリ可溶性樹脂としては、線状有機高分子重合体であって、分子（好ましくは、アクリル系共重合体、スチレン系共重合体を主鎖とする分子）中に少なくとも１つのアルカリ可溶性を促進する基（例えばカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基など）を有するアルカリ可溶性樹脂の中から適宜選択することができる。このうち、更に好ましくは、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液により現像可能なものである。
【０１１２】
アルカリ可溶性樹脂の製造には、例えば公知のラジカル重合法による方法を適用することができる。ラジカル重合法でアルカリ可溶性樹脂を製造する際の温度、圧力、ラジカル開始剤の種類及びその量、溶媒の種類等々の重合条件は、当業者において容易に設定可能であり、実験的に条件を定めるようにすることもできる。
【０１１３】
上記の線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマーが好ましい。例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等、並びに側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等が挙げられ、さらに側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する高分子重合体も好ましいものとして挙げられる。
【０１１４】
これらの中では特に、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーからなる多元共重合体が好適である。このほか、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを共重合したもの等も有用なものとして挙げられる。該ポリマーは任意の量で混合して用いることができる。
【０１１５】
上記以外に、特開平７−１４０６５４号公報に記載の、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体などが挙げられる。
【０１１６】
アルカリ可溶性樹脂の具体的な構成単位については、特に（メタ）アクリル酸と、これと共重合可能な他の単量体との共重合体が好適である。
【０１１７】
前記（メタ）アクリル酸と共重合可能な他の単量体としては、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸アリール、ビニル化合物などが挙げられる。ここで、アルキル基及びアリール基の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。
【０１１８】
前記アルキル（メタ）アクリレート及びアリール（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジルアクリレート、トリルアクリレート、ナフチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート等を挙げることができる。
【０１１９】
前記ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ＣＨ２＝ＣＲ２１Ｒ２２〔ここで、Ｒ２１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ２２は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環を表す。〕、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２１）（ＣＯＯＲ２３）〔ここで、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ２３は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜１２のアラルキル基を表す。〕、等を挙げることができる。
【０１２０】
これら共重合可能な他の単量体は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。好ましい共重合可能な他の単量体は、ＣＨ２＝ＣＲ２１Ｒ２２、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）（ＣＯＯＲ２３）、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート及びスチレンから選択される少なくとも１種であり、特に好ましくは、ＣＨ２＝ＣＲ２１Ｒ２２及び／又はＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２１）（ＣＯＯＲ２３）である。これらの、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３はそれぞれ前記したのと同義である。
【０１２１】
光硬化性組成物中におけるアルカリ可溶性樹脂の含有量としては、該組成物の全固形分に対して、１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは２〜１５質量％であり、特に好ましくは３〜１２質量％である。
【０１２２】
〔光重合性化合物〕
本発明の光硬化性組成物は、光重合性化合物の少なくとも一種を含有する。本発明に用いることができる重合性化合物は、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物であり、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。このような化合物群は当該産業分野において広く知られるものであり、本発明においてはこれらを特に限定無く用いることができる。これらは、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態をもつ。モノマー及びその共重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）や、そのエステル類、アミド類が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物、及び単官能若しくは、多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基や、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更にハロゲン基や、トシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
【０１２３】
脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート等がある。
【０１２４】
メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等がある。
【０１２５】
イタコン酸エステルとしては、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等がある。クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等がある。マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等がある。
【０１２６】
その他のエステルの例として、例えば、特公昭５１−４７３３４、特開昭５７−１９６２３１記載の脂肪族アルコール系エステル類や、特開昭５９−５２４０、特開昭５９−５２４１、特開平２−２２６１４９記載の芳香族系骨格を有するもの、特開平１−１６５６１３記載のアミノ基を含有するもの等も好適に用いられる。更に、前述のエステルモノマーは混合物としても使用することができる。
【０１２７】
また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。その他の好ましいアミド系モノマーの例としては、特公昭５４−２１７２６記載のシクロへキシレン構造を有すものを挙げることができる。
【０１２８】
また、イソシアネートと水酸基の付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭４８−４１７０８号公報中に記載されている１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記一般式（６）で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
【０１２９】
ＣＨ２＝Ｃ（ＲＡ）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＲＢ）ＯＨ  （６）
（ただし、ＲＡ及びＲＢは、Ｈ又はＣＨ３を示す。）
【０１３０】
また、特開昭５１−３７１９３号、特公平２−３２２９３号、特公平２−１６７６５号に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８−４９８６０号、特公昭５６−１７６５４号、特公昭６２−３９４１７号、特公昭６２−３９４１８号記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適である。更に、特開昭６３−２７７６５３号、特開昭６３−２６０９０９号、特開平１−１０５２３８号に記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有する付加重合性化合物類を用いることによっては、非常に感光スピードに優れた光重合性組成物を得ることができる。
【０１３１】
その他の例としては、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号、各公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートを挙げることができる。また、特公昭４６−４３９４６号、特公平１−４０３３７号、特公平１−４０３３６号記載の特定の不飽和化合物や、特開平２−２５４９３号記載のビニルホスホン酸系化合物等も挙げることができる。また、ある場合には、特開昭６１−２２０４８号記載のペルフルオロアルキル基を含有する構造が好適に使用される。更に日本接着協会誌ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。
【０１３２】
これらの付加重合性化合物について、その構造、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、最終的な光硬化性組成物の性能設計にあわせて任意に設定できる。例えば、次のような観点から選択される。
【０１３３】
感度の点では１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合、２官能以上が好ましい。また、硬化膜の強度を高くするためには、３官能以上のものがよく、更に、異なる官能数・異なる重合性基（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビニルエーテル系化合物）のものを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。
【０１３４】
また、光硬化性組成物中の他の成分（例えば、アルカリ可溶性樹脂などのバインダーポリマー、光重合開始剤、着色剤(顔料）との相溶性、分散性に対しても、付加重合化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や、２種以上の併用により相溶性を向上させうることがある。
【０１３５】
また、基板等との密着性を向上させる目的で特定の構造を選択することもあり得る。
付加重合性化合物は、光硬化性組成物中の不揮発性成分に対して、好ましくは５〜７０質量％、更に好ましくは１０〜６０質量％の範囲で使用される。また、これらは単独で用いても２種以上併用してもよい。そのほか、付加重合性化合物の使用法は、酸素に対する重合阻害の大小、解像度、かぶり性、屈折率変化、表面粘着性等の観点から適切な構造、配合、添加量を任意に選択できる。
【０１３６】
〔光重合開始剤〕
本発明の光硬化性組成物は、光重合開始剤の少なくとも一種を含有する。
光重合開始剤としては、例えば、特開平５７−６０９６号公報に記載のハロメチルオキサジアゾール、特公昭５９−１２８１号公報、特開昭５３−１３３４２８号公報等に記載のハロメチル−ｓ−トリアジン等活性ハロゲン化合物、米国特許第４３１８７９１号、欧州特許公開ＥＰ８８０５０Ａ等の各明細書に記載のケタール、アセタール、又はベンゾインアルキルエーテル類等の芳香族カルボニル化合物、米国特許第４１９９４２０号明細書に記載のベンゾフェノン類等の芳香族ケトン化合物、Ｆｒ−２４５６７４１明細書に記載の（チオ）キサントン類又はアクリジン類化合物、特開平１０−６２９８６号公報に記載のクマリン類又はロフィンダイマー類等の化合物、特開平８−０１５５２１号公報等に記載のスルホニウム有機硼素錯体等、等を挙げることができる。
【０１３７】
中でも、光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ケタール系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾイル系、キサントン系、トリアジン系、ハロメチルオキサジアゾール系、アクリジン類系、クマリン類系、ロフィンダイマー類系、ビイミダゾール系等が好ましい。
【０１３８】
前記アセトフェノン系の光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノンなどを好適に挙げることができる。
前記ケタール系の光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセタールなどを好適に挙げることができる。
【０１３９】
前記ベンゾフェノン系の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、４，４’−（ビスジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−（ビスジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−トリル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１等を好適に挙げることができる。
【０１４０】
前記ベンゾイン系又はベンゾイル系の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソプロピルエーテル、ゼンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインメチルエーテル、メチルｏ−ベンゾイルベゾエート等を好適に挙げることができる。
【０１４１】
前記キサントン系の光重合開始剤としては、例えば、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、モノイソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、等を好適に挙げることができる。
【０１４２】
前記トリアジン系の光重合開始剤としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ビフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メチルビフェニル）−ｓ−トリアジン、ｐ−ヒドロキシエトキシスチリル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、メトキシスチリル−２，６−ジ（トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、３，４−ジメトキシスチリル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−ベンズオキソラン−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−２，６−ジ（クロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ，Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−２，６−ジ（クロロメチル）−ｓ−トリアジン等を好適に挙げることができる。
【０１４３】
前記ハロメチルオキサジアゾール系の光重合開始剤としては、例えば、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（シアノスチリル）−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ナフト−１−イル）−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（４−スチリル）スチリル−１，３，４−オキソジアゾール等を好適に挙げることができる。
前記アクリジン類系の光重合開始剤としては、例えば、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン等を好適に挙げることができる。
【０１４４】
前記クマリン類系の光重合開始剤としては、例えば、３−メチル−５−アミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン、３−クロロ−５−ジエチルアミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン、３−ブチル−５−ジメチルアミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン等を好適に挙げることができる。
【０１４５】
前記ロフィンダイマー類系の光重合開始剤としては、例えば、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体等を好適に挙げることができる。
前記ビイミダゾール系の光重合開始剤としては、例えば、２−メルカプトベンズイミダゾール、２，２’−ベンゾチアゾリルジサルファイド等を好適に挙げることができる。
【０１４６】
上記以外に、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、ｏ−ベンゾイル−４’−（ベンズメルカプト）ベンゾイル−ヘキシル−ケトキシム、２，４，６−トリメチルフェニルカルボニル−ジフェニルフォスフォニルオキサイド、ヘキサフルオロフォスフォロ−トリアルキルフェニルホスホニウム塩等が挙げられる。
【０１４７】
本発明に用いうる光重合開始剤としては、以上の光重合開始剤に限定されるものではなく、他の公知のものも使用することができる。例えば、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に記載のビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号及び第２，３６７，６７０号明細書に記載のα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に記載のアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号及び第２，９５１，７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に記載のトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物等が挙げられる。
また、これらの光重合開始剤を併用することもできる。
【０１４８】
光硬化性組成物中における光重合開始剤の含有量としては、該組成物の全固形分に対して、０．１〜１５．０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１０．０質量％である。光重合開始剤の含有量が前記範囲内であると、重合反応を良好に進行させて強度の良好な膜形成が可能である。
【０１４９】
本発明の光硬化性組成物は、光重合開始剤（ラジカル開始剤）のラジカル発生効率の向上、感光波長の長波長化の目的で、増感剤を含有していてもよい。本発明に用いることができる増感剤としては、ラジカル開始剤に対し、電子移動機構又はエネルギー移動機構で増感させるものが好ましい。
【０１５０】
本発明に用いることができる増感剤としては、以下に列挙する化合物類に属しており、且つ３００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものが挙げられる。
好ましい増感剤の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ３３０ｎｍから４５０ｎｍ域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
例えば、多核芳香族類（例えば、フェナントレン、アントラセン、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、９，１０−ジアルコキシアントラセン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、チオキサントン類（イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、クロロチオキサントン）、シアニン類（例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、フタロシアニン類、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、アクリジンオレンジ、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン）、ケトクマリン、フェノチアジン類、フェナジン類、スチリルベンゼン類、アゾ化合物、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン類、カルバゾール類、ポルフィリン、スピロ化合物、キナクリドン、インジゴ、スチリル、ピリリウム化合物、ピロメテン化合物、ピラゾロトリアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、バルビツール酸誘導体、チオバルビツール酸誘導体、アセトフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ミヒラーズケトンなどの芳香族ケトン化合物、Ｎ−アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物などが挙げられる。
【０１５１】
増感剤の含有量は、感度と保存安定性の観点から、光硬化性組成物の全固形分の質量に対し、０．１〜３０質量％の範囲が好ましく、１〜２０質量％の範囲がより好ましく、２〜１５質量％の範囲が更に好ましい。
【０１５２】
本発明の光硬化性組成物は、共増感剤を含有することも好ましい。本発明において共増感剤は、増感色素や開始剤の活性放射線に対する感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
【０１５３】
この様な共増感剤の例としては、アミン類、例えばM. R. Sanderら著「Journal of Polymer Society」第１０巻３１７３頁（１９７２）、特公昭４４−２０１８９号公報、特開昭５１−８２１０２号公報、特開昭５２−１３４６９２号公報、特開昭５９−１３８２０５号公報、特開昭６０−８４３０５号公報、特開昭６２−１８５３７号公報、特開昭６４−３３１０４号公報、Research Disclosure ３３８２５号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
【０１５４】
共増感剤の別の例としてはチオール及びスルフィド類、例えば、特開昭５３−７０２号公報、特公昭５５−５００８０６号公報、特開平５−１４２７７２号公報記載のチオール化合物、特開昭５６−７５６４３号公報のジスルフィド化合物等が挙げられ、具体的には、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等が挙げられる。
【０１５５】
また別の例としては、アミノ酸化合物（例、Ｎ−フェニルグリシン等）、特公昭４８−４２９６５号公報記載の有機金属化合物（例、トリブチル錫アセテート等）、特公昭５５−３４４１４号公報記載の水素供与体、特開平６−３０８７２７号公報記載のイオウ化合物（例、トリチアン等）等が挙げられる。
【０１５６】
共増感剤の含有量は、重合成長速度と連鎖移動のバランスによる硬化速度の向上の観点から、感光性組成物の全固形分の質量に対し、０．１〜３０質量％の範囲が好ましく、１〜２５質量％の範囲がより好ましく、０．５〜２０質量％の範囲が更に好ましい。
【０１５７】
次に、光硬化性組成物に含有しうる上記以外の成分について説明する。
【０１５８】
〔溶剤〕
本発明の光硬化性組成物は、一般に上記成分と共に溶剤を用いて好適に調製することができる。
【０１５９】
溶剤としては、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、並びに、３−オキシプロピオン酸メチル及び３−オキシプロピオン酸エチルなどの３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル）、並びに、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、及び２−オキシプロピオン酸プロピルなどの２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル）、並びに、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等；
【０１６０】
エーテル類、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート等；
ケトン類、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；
芳香族炭化水素類、例えばトルエン、キシレン、等が挙げられる。
【０１６１】
これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が好適である。
溶剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１６２】
〔その他成分〕
本発明の光硬化性組成物には、必要に応じて、フッ素系有機化合物、熱重合防止剤、着色剤、光重合開始剤、その他充填剤、上記の一般式（１）又は（２）で表される高分子化合物及びアルカリ可溶性樹脂以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などの各種添加物を含有することができる。
【０１６３】
〈フッ素系有機化合物〉
フッ素系有機化合物を含有することで、塗布液としたときの液特性（特に流動性）を改善でき、塗布厚の均一性や省液性を改善することができる。すなわち、基板と塗布液との界面張力を低下させて基板への濡れ性が改善され、基板への塗布性が向上するので、少量の液量で数μｍ程度の薄膜を形成した場合であっても、厚みムラの小さい均一厚の膜形成が可能である点で有効である。
【０１６４】
フッ素系有機化合物のフッ素含有率は３〜４０質量％が好適であり、より好ましくは５〜３０質量％であり、特に好ましくは７〜２５質量％である。フッ素含有率が前記範囲内であると、塗布厚均一性や省液性の点で効果的であり、組成物中への溶解性も良好である。
【０１６５】
フッ素系有機化合物としては、例えば、メガファックＦ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１４１、同Ｆ１４２、同Ｆ１４３、同Ｆ１４４、同Ｒ３０、同Ｆ４３７（以上、大日本インキ化学工業（株）製）、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１、同ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロンＳ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ１０６８、同ＳＣ−３８１、同ＳＣ−３８３、同Ｓ３９３、同ＫＨ−４０（以上、旭硝子（株）製）等が挙げられる。
【０１６６】
フッ素系有機化合物は特に、例えば塗布形成される塗布膜を薄くしたときの塗布ムラや厚みムラの防止に効果的である。また、液切れを起こしやすいスリット塗布においても効果的である。
フッ素系有機化合物の添加量は、顔料分散組成物または光硬化性組成物の全質量に対して、０．００１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜１．０質量％である。
【０１６７】
〈熱重合開始剤〉
本発明の光硬化性組成物には、熱重合開始剤を含有させることも有効である。熱重合開始剤としては、例えば、各種のアゾ系化合物、過酸化物系化合物が挙げられ、前記アゾ系化合物としては、アゾビス系化合物を挙げることができ、前記過酸化物系化合物としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートなどを挙げることができる。
【０１６８】
〈界面活性剤〉
本発明の光硬化性組成物には、塗布性を改良する観点から、各種の界面活性剤を用いて構成することが好ましく、ノニオン系、カチオン系、アニオン系の各種界面活性剤を使用できる。中でも、ノニオン系界面活性剤でパーフルオロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤が好ましい。
フッ素系界面活性剤の具体例としては、大日本インキ化学工業（株）製のメガファック（登録商標）シリーズ、３Ｍ社製のフロラード（登録商標）シリーズなどが挙げられる。
【０１６９】
上記以外に、光硬化性組成物には、添加物の具体例として、ガラス、アルミナ等の充填剤；イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体、酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの、アルコール可溶性ナイロン、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとから形成されたフェノキシ樹脂などのアルカリ可溶の樹脂；ノニオン系、カチン系、アニオン系等の界面活性剤、具体的にはフタロシアニン誘導体（市販品ＥＦＫＡ−７４５（森下産業社製））；オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業社製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社油脂化学工業社製）、Ｗ００１（裕商社製）等のカチオン系界面活性剤；
【０１７０】
その他添加物等の例として、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル（ＢＡＳＦ社製  プルロニックＬ１０、Ｌ３１、Ｌ６１、Ｌ６２、１０Ｒ５、１７Ｒ２、２５Ｒ２、テトロニック３０４、７０１、７０４、９０１、９０４、１５０Ｒ１等のノニオン系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商社製）等のアニオン系界面活性剤；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（以上森下産業社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ社製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソルスパース分散剤（ゼネカ社製）；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７，Ｐ８４，Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（旭電化社製）及びイソネットＳ−２０（三洋化成社製）；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；及びポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０１７１】
また、未硬化部のアルカリ溶解性を促進し、光硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、光硬化性組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことができる。具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０１７２】
〈熱重合防止剤〉
本発明の光硬化性組成物には、さらに熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【０１７３】
本発明の光硬化性組成物は、既述の本発明の顔料分散組成物に、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、及び光重合開始剤を（好ましくは溶剤と共に）含有させ、これに必要に応じて界面活性剤等の添加剤を混合することによって調製することができる。
【０１７４】
＜カラーフィルタ及びその製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、既述の本発明の光硬化性組成物を用いてガラスなどの基板上に着色された膜（着色パターン）を形成することにより作製されるものであり、例えば、本発明の光硬化性組成物を、基板に直接又は他の層を介して付与（好ましくは、回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布）して感光性膜を形成し、形成された感光性膜に、所定のマスクパターンを介して露光し、露光後に未硬化部を現像液で現像除去することにより各色（例えば３色あるいは４色）の着色パターン（例えば着色画素）を形成することによって、最も好適にカラーフィルタを作製することができる。
これにより、液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタをプロセス上の困難性が少なく、高品質でかつ低コストに作製することができる。
この際、露光に用いる放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線、ｊ線等の紫外線が好ましい。
【０１７５】
基板上に付与（好ましくは塗布）された本発明の光硬化性組成物による膜の乾燥（プリベーク）は、ホットプレート、オーブン等を用いて５０〜１４０℃の温度範囲で１０〜３００秒の条件にて行なうことができる。
【０１７６】
現像では、露光後の未硬化部を現像液に溶出させ、硬化部のみを残存させる。現像温度としては、通常２０〜３０℃であり、現像時間としては２０〜９０秒である。
現像液としては、未硬化部における光硬化性組成物の膜を溶解する一方、硬化部を溶解しないものであれば、いずれのものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組合せやアルカリ性の水溶液を用いることができる。
【０１７７】
前記有機溶剤としては、本発明の顔料分散組成物又は光硬化性組成物を調製する際に使用できる既述の溶剤として列挙したものが挙げられる。
【０１７８】
前記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が挙げられる。
なお、アルカリ性水溶液を現像液として使用した場合には、一般に現像後に水で洗浄（リンス）が行なわれる。
【０１７９】
現像後は、余剰の現像液を洗浄除去し、乾燥を施した後、一般に１００〜２４０℃の温度で加熱処理（ポストベーク）が施される。
ポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の加熱であり、通常約２００℃〜２５０℃の加熱（ハードベーク）を行なう。このポストベーク処理は、現像後の塗布膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行なうことができる。
【０１８０】
以上の操作を所望の色相数に合わせて、各色毎に順次繰り返し行なうことにより、複数色の着色された硬化膜が形成されてなるカラーフィルタを作製することができる。
【０１８１】
本発明の光硬化性組成物を基板上に付与して膜形成する場合、膜の乾燥厚みとしては、一般に０．３〜５．０μｍであり、好ましくは０．５〜３．５μｍであり、最も望ましくは１．０〜２．５μｍである。
【０１８２】
基板としては、例えば、液晶表示素子等に用いられる無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス、及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等、並びにプラスチック基板が挙げられる。これらの基板上には、通常、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている。
プラスチック基板には、その表面にガスバリヤー層及び／又は耐溶剤性層を有していることが好ましい。
【０１８３】
基板上に他の層を介して光硬化性組成物を付与する場合の、他の層としては、ガスバリヤー層、耐溶剤性層、などが挙げられる。
【０１８４】
上記では、本発明の顔料分散組成物及び光硬化性組成物の用途として、主にカラーフィルタの用途を中心に説明したが、カラーフィルタを構成する各着色画素を隔離するブラックマトリックスの形成にも適用することができる。
前記ブラックマトリックスは、顔料としてカーボンブラック、チタンブラックなどの黒色顔料を用いた本発明の光硬化性組成物（顔料分散組成物）を用いてパターン露光、現像を行ない、その後必要に応じて更にポストベークして膜の硬化を促進させることで形成することができる。
【実施例】
【０１８５】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」「部」は質量基準である。
【０１８６】
［合成例１］
（重合体１の合成）
Ｍ−１  ５．０ｇ、ＭＭ−１（ＡＡ−６：東亜合成社製）３７．５ｇ、ＭＡＡ  ７．５ｇ、及び１−メトキシ−２−プロパノール  ７３．０ｇを、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して９０℃まで昇温した。これに、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬（株）製の「Ｖ−６５」）を０．１ｇ加え、９０℃にて２時間加熱攪拌を行った。２時間後、さらにＶ−６５を０．１ｇ加え、３時加熱攪拌の後、重合体１の３０％溶液を得た。
得られた高分子化合物の重量平均分子量を、ポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により測定した結果、２．３万であった。
また、水酸化ナトリウムを用いた滴定から、固形分あたりの酸価は、９８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１８７】
［合成例２］
（重合体３の合成）
Ｍ−６  １８．０ｇ、ＭＭ−１（ＡＡ−６：東亜合成社製）１４０．４ｇ、ＭＡＡ  ２１．６ｇ、及び１−メトキシ−２−プロパノール  １７８．０ｇを、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して９０℃まで昇温した。これに、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬（株）製の「Ｖ−６５」）を０．９ｇ加え、９０℃にて２時間加熱攪拌を行った。２時間後、さらにＶ−６５を０．９ｇ加え、３時加熱攪拌の後、得られた反応液に１−メトキシ−２−プロピルアセテート  ２４０．０ｇを加え、重合体２の３０％溶液を得た。
得られた高分子化合物の重量平均分子量を、ポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により測定した結果、２．０万であった。
また、水酸化ナトリウムを用いた滴定から、固形分あたりの酸価は、７９ｍｇＫＯＨ/ｇであった。
【０１８８】
以下同様にして、特定重合体である重合体２、４〜３１を合成した。下記表１に重合体１〜３１の合成に用いた単量体の組成（種類及び使用比率）、得られた重合体の重量平均分子量、及び酸価を示す。
【０１８９】
なお、特定重合体の合成に用いたＭ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−９、Ｍ−１１、Ｍ−１５、Ｍ−２５、Ｍ−２７は、一般式（１）で表される単量体の具体例として示した例示化合物である。その他の単量体については、表１の欄外にその詳細を示す。
【０１９０】
【表１】
0005538686.tif 000010
【０１９１】
［実施例１］
＜赤色顔料分散組成物（Ｒ−１）の調製＞
下記組成（ａ−１）の成分を混合し、ホモジナイザーを用いて、回転数３０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌して混合し、顔料を含む混合溶液を調製した。
〔組成（ａ−１）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                        …８５部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７                        …１５部
・重合体１の３０％溶液（顔料分散剤）                    …７０部
・ソルスパース２４０００ＧＲ
（日本ルーブリゾール（株）製；ポリエステル系分散剤）  …１０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                …８２０部
【０１９２】
続いて、上記より得られた混合溶液を、さらに０．３ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ディスパーマット（ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて６時間分散処理を行なった。その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ−３０００−１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、赤色顔料分散組成物（Ｒ−１）を得た。
【０１９３】
＜顔料分散組成物の評価＞
得られた赤色顔料分散組成物（Ｒ−１）について下記（１−１）及び（１−２）の評価を行った。結果を下記表２に示す。
（１−１）粘度の測定、評価
得られた赤色顔料分散組成物（Ｒ−１）について、Ｅ型粘度計を用いて、分散直後の顔料分散組成物の粘度η１及び分散後（室温にて）１週間経過した後の顔料分散組成物の粘度η２を測定し、増粘の程度を評価した。評価結果は下記表２に示す。ここで、粘度が低いことは、分散剤に起因する粘度の上昇が抑制されており、顔料の分散性及び分散安定性が良好であることを示す。
【０１９４】
（１−２）コントラストの測定、評価
得られた顔料分散組成物をガラス基板上に塗布し、乾燥後の塗布膜の厚さが１μｍになるようにサンプルを作製した。２枚の偏光板の間にこのサンプルを置き、偏光軸が平行のときと垂直のときとの透過光量を測定し、その比をコントラストとした（この評価法は、「１９９０年第７回  色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４“サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター、植木、小関、福永、山中」を参考にした。）。測定評価の結果を下記表２に示す。ここで、コントラストが高いことは、顔料が高度に微細化された状態で均一に分散されているため、透過率すなわち着色力が高いことを示す。
【０１９５】
［実施例２〜３、比較例１〜３］
実施例１において、赤色顔料分散組成物（Ｒ−１）の調製に用いた重合体１の３０％溶液７０部を、表２に示す各重合体（特定重合体又は比較用重合体）の３０％溶液７０部に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜３の赤色顔料分散組成物（Ｒ−２）及び（Ｒ−３）、並びに、比較例１〜３の赤色顔料分散組成物（ＣＲ−１）、（ＣＲ−２）及び（ＣＲ−３）を得た。
更に、得られた各顔料分散組成物について、前記（１−１）及び（１−２）と同様にして、粘度及びコントラストの測定及び評価を行った。結果を下記表２に示す。
【０１９６】
［実施例４］
＜緑色顔料分散物（Ｇ−１）の調製＞
下記組成（ａ−２）の成分を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌して混合し、顔料を含む混合溶液を調製した。
〔組成（ａ−２）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６                        …６５部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０                      …３５部
・重合体１の３０％溶液（顔料分散剤）                    …７０部
・ソルスパース２４０００ＧＲ
（日本ルーブリゾール（株）製；ポリエステル系分散剤）  …４０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                …７９０部
【０１９７】
続いて、上記より得られた混合溶液を、実施例１と同様にして分散処理を行い、緑色顔料分散組成物（Ｇ−１）を得た
更に、得られた各顔料分散組成物について、前記（１−１）及び（１−２）と同様にして、粘度及びコントラストの測定及び評価を行った。結果を下記表２に示す。
【０１９８】
［実施例５〜６、比較例４〜６］
実施例４において、緑色顔料分散組成物（Ｇ−１）の調製に用いた重合体１の３０％溶液７０部を、表２に示す各重合体（特定重合体又は比較用重合体）の３０％溶液７０部に変更した以外は、実施例４と同様にして、実施例５〜６の緑色顔料分散組成物（Ｇ−２）及び（Ｇ−３）、並びに、比較例４〜６の緑色顔料分散組成物（ＣＧ−１）、（ＣＧ−２）及び（ＣＧ−３）を得た。
更に、得られた各顔料分散組成物について、前記（１−１）及び（１−２）と同様にして、粘度及びコントラストの測定及び評価を行った。結果を表２に示す。
【０１９９】
［実施例７］
＜青色顔料分散物（Ｂ−１）の調製＞
下記組成（ａ−３）の成分を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌して混合し、顔料を含む混合溶液を調製した。
〔組成（ａ−３）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；６                    …８５部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３                  …１５部
・重合体１の３０％溶液（顔料分散剤）                  …７０部
・アジスパーＰＢ８２１
（味の素ファインケミカル製；ポリエステル系分散剤）  …１０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                …８２０部
【０２００】
続いて、上記より得られた混合溶液を、実施例１と同様にして分散処理を行い、青色顔料分散組成物（Ｂ−１）を得た
更に、得られた顔料分散組成物（Ｂ−１）について、前記（１−１）及び（１−２）と同様にして、粘度及びコントラストの測定及び評価を行った。結果を下記表２に示す。
【０２０１】
［実施例８〜９、比較例７〜９］
実施例７において、青色顔料分散組成物（Ｂ−１）の調製に用いた重合体１の３０％溶液７０部を、表２に示す各重合体（特定重合体又は比較用重合体）の３０％溶液７０部に変更した以外は、実施例７と同様にして、実施例８〜９の青色顔料分散組成物（Ｂ−２）及び（Ｂ−３）、並びに、比較例７〜９の青色顔料分散組成物（ＣＢ−１）、（ＣＢ−２）及び（ＣＢ−３）を得た。
更に、得られた各顔料分散組成物について、前記（１−１）及び（１−２）と同様にして、粘度及びコントラストの測定及び評価を行った。結果を下記表２に示す。
【０２０２】
【表２】
0005538686.tif 000011
【０２０３】
［実施例１０］
＜赤色光硬化性組成物の調製＞
実施例１で得られた顔料分散組成物（Ｒ−１）に、さらに下記組成（ａ−４）に記載の各成分を添加し、撹拌混合して、実施例１０の赤色光硬化性組成物（赤色カラーレジスト液）を調製した。
〔組成（ａ−４）〕
・ジペンタエリスリトールペンタヘキサアクリレート              …８０部
（光重合性化合物）
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン                      …３０部
（光重合開始剤）
・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体
（重量平均分子量：１０，０００）のプロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート溶液（固形分４０％）                    …２００部
（アルカリ可溶性樹脂）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート（溶剤）                …４９０部
【０２０４】
＜光硬化性組成物を用いたカラーフィルタの作製＞
得られた赤色光硬化性組成物（赤色カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、色濃度の指標となるｘ値が０．６５０となるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗膜の全面に２００ｍＪ／ｃｍ２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、６０秒間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように露光及び現像が施された塗膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ用の着色パターン（着色樹脂被膜）を形成し、着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
【０２０５】
＜カラーフィルタの評価＞
作製した着色フィルタ基板について、下記（２−１）及び（２−２）の評価を行った。結果は下記表３に示す。
【０２０６】
（２−１）コントラスト
着色フィルタ基板の着色樹脂被膜の上に偏光板を置いて着色樹脂被膜を挟み込み、偏光板が平行時の輝度と直交時の輝度とをトプコン社製のＢＭ−５を用いて測定し、平行時の輝度を直交時の輝度で除して得られる値（＝平行時の輝度／直交時の輝度）を、コントラストを評価するための指標とした。値が大きいほど高コントラストであることを示す。
【０２０７】
（２−２）現像性
露光工程において、光が照射されなかった領域（未露光部）の残渣の有無を光学顕微鏡で観察し、現像性を評価した。
○：未露光部には、残渣がまったく確認されなかった。
△：未露光部に残渣がわずかに確認されたが、実用上問題のない程度であった。
×：未露光部に、残渣が著しく確認された。
【０２０８】
［実施例１１〜１２、比較例１０〜１２］
実施例１０において用いた顔料分散組成物（Ｒ−１）を、実施例２〜３及び比較例１〜３で得られた顔料分散組成物（Ｒ−２）、（Ｒ−３）、（ＣＲ−１）、（ＣＲ−２）及び（ＣＲ−３）にそれぞれ代えたこと以外は、実施例１０と同様にして赤色光硬化性組成物（赤色カラーレジスト液）を調製し、実施例１１〜１２及び比較例１０〜１２の着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
更に、得られた着色フィルタ基板について、前記（２−１）及び（２−２）と同様にして、コントラスト及び現像性の評価を行なった。結果は下記表３に示す。
【０２０９】
［実施例１３］
＜緑色カラーレジスト液の調整＞
実施例４で得られた顔料分散組成物（Ｇ−１）に、さらに下記組成（ａ−５）に記載の各成分を添加し、撹拌混合して、実施例１３の緑色光硬化性組成物（緑色カラーレジスト液）を調製した。
〔組成（ａ−５）〕
・ジペンタエリスリトールペンタヘキサアクリレート              …５０部
（光重合性化合物）
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン                      …２０部
（光重合開始剤）
・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体
（重量平均分子量：１０，０００）のプロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート溶液（固形分４０％）                    …５０部
（アルカリ可溶性樹脂）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート（溶剤）                …１８０部
【０２１０】
＜光硬化性組成物を用いたカラーフィルタの調製と評価＞
得られた緑色光硬化性組成物（緑色カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、色濃度の指標となるｙ値が０．６００となるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗膜の全面に２００ｍＪ／ｃｍ２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、６０秒間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように露光及び現像が施された塗膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ用の着色パターン（着色樹脂被膜）を形成し、着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
【０２１１】
更に、得られた着色フィルタ基板について、前記（２−１）及び（２−２）と同様にして、コントラスト及び現像性の評価を行なった。結果は下記表３に示す。
【０２１２】
［実施例１４〜１５、比較例１３〜１５］
実施例１３において用いた顔料分散組成物（Ｇ−１）を、実施例５〜６及び比較例４〜６で得られた顔料分散組成物（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（ＣＧ−１）、（ＣＧ−２）及び（ＣＧ−３）にそれぞれ代えたこと以外は、実施例１３と同様にして緑色光硬化性組成物（緑色カラーレジスト液）を調製し、実施例１４〜１５及び比較例１３〜１５の着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
更に、得られた着色フィルタ基板について、前記（２−１）及び（２−２）と同様にして、コントラスト及び現像性の評価を行なった。結果は下記表３に示す。
【０２１３】
［実施例１６］
＜青色光硬化性組成物の調製＞
実施例７で得られた顔料分散組成物（Ｂ−１）に、さらに下記組成（ａ−６）に記載の各成分を添加し、撹拌混合して、実施例１６の青色光硬化性組成物（青色カラーレジスト液）を調製した。
〔組成（ａ−６）〕
・ジペンタエリスリトールペンタヘキサアクリレート            …１５０部
（光重合性化合物）
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン                      …６０部
（光重合開始剤）
・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体
（重量平均分子量：１０，０００）のプロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート溶液（固形分４０％）                    …４００部
（アルカリ可溶性樹脂）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート（溶剤）                …１４４０部
【０２１４】
＜光硬化性組成物を用いたカラーフィルタの調製と評価＞
得られた青色光硬化性組成物（青色カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、色濃度の指標となるｙ値が０．０９０となるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗膜の全面に２００ｍＪ／ｃｍ２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、６０秒間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように露光及び現像が施された塗膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ用の着色パターン（着色樹脂被膜）を形成し、着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
更に、得られた着色フィルタ基板について、前記（２−１）及び（２−２）と同様にして、コントラスト及び現像性の評価を行なった。結果は下記表３に示す。
【０２１５】
［実施例１７〜１８、比較例１６〜１８］
実施例１６において用いた顔料分散組成物（Ｂ−１）を、実施例８〜９及び比較例７〜８で得られた顔料分散組成物（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（ＣＢ−１）、（ＣＢ−２）及び（ＣＢ−３）にそれぞれ代えたこと以外は、実施例１３と同様にして青色光硬化性組成物（青色カラーレジスト液）を調製し、実施例１４〜１５及び比較例１３〜１５の着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
更に、得られた着色フィルタ基板について、前記（２−１）及び（２−２）と同様にして、コントラスト及び現像性の評価を行なった。結果は下記表３に示す。
【０２１６】
【表３】
0005538686.tif 000012
【０２１７】
［実施例１９］
＜赤色顔料分散組成物（Ｒ−４）の調製＞
下記組成（ｂ−１）の成分を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌して混合し、顔料を含む混合溶液を調製した。
〔組成（ｂ−１）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                        …６０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７                        …４０部
・前記重合体１の３０％溶液（顔料分散剤）                …７０部
・ソルスパース２４０００ＧＲ
（日本ルーブリゾール（株）製；ポリエステル系分散剤）  …１０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                …８２０部
【０２１８】
続いて、上記より得られた混合溶液を、さらに０．３ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ディスパーマット（ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて６時間分散処理を行ない、その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ−３０００−１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、赤色顔料分散組成物（Ｒ−４）を得た。
【０２１９】
＜顔料分散組成物の評価＞
得られた赤色顔料分散組成物（Ｒ−４）について、前記（１−１）及び（１−２）の評価を行った。評価結果は下記表４に示す。
【０２２０】
［実施例２０〜２１、比較例１９〜２１］
実施例１９において、赤色顔料分散組成物（Ｒ−４）の調製に用いた重合体１の３０％溶液７０部を、表２に示す各重合体（特定重合体又は比較用重合体）の３０％溶液７０部に変更した以外は、実施例１９と同様にして、実施例２０〜２１の赤色顔料分散組成物（Ｒ−５）及び（Ｒ−６）、並びに、比較例１９〜２１の赤色顔料分散組成物（ＣＲ−４）、（ＣＲ−５）及び（ＣＲ−６）を得た。
更に、得られた各顔料分散組成物について、前記（１−１）及び（１−２）の評価を行った。
【０２２１】
［実施例２２］
＜緑色顔料分散物（Ｇ−４）の調製＞
下記組成（ｂ−２）の成分を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌して混合し、顔料を含む混合溶液を調製した。
〔組成（ｂ−２）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６                        …６０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０                      …４０部
・重合体３の３０％溶液（顔料分散剤）                    …７０部
・ソルスパース２４０００ＧＲ
（日本ルーブリゾール（株）製；ポリエステル系分散剤）  …４０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                …７９０部
【０２２２】
続いて、上記より得られた混合溶液を、実施例１９と同様にして分散処理を行い、緑色顔料分散組成物（Ｇ−４）を得た
更に、得られた各顔料分散組成物（Ｇ−４）について、前記（１−１）及び（１−２）と同様にして、粘度及びコントラストの測定及び評価を行った。結果を下記表２に示す。
【０２２３】
［実施例２３〜２４、比較例２２〜２４］
実施例２２において、緑色顔料分散組成物（Ｇ−４）の調製に用いた重合体３の３０％溶液７０部を、表４に示す各重合体（特定重合体又は比較用重合体）の３０％溶液７０部に変更した以外は、実施例２２と同様にして、実施例２３〜２４の緑色顔料分散組成物（Ｇ−５）及び（Ｇ−６）、並びに、比較例２２〜２４の緑色顔料分散組成物（ＣＧ−４）、（ＣＧ−５）及び（ＣＧ−６）を得た。
更に、得られた各顔料分散組成物について、前記（１−１）及び（１−２）と同様にして、粘度及びコントラストの測定及び評価を行った。結果を下記表４に示す。
【０２２４】
［実施例２５］
＜青色顔料分散物（Ｂ−４）の調製＞
下記組成（ｂ−３）の成分を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌して混合し、顔料を含む混合溶液を調製した。
〔組成（ｂ-３）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；６                          …８０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３                        …２０部
・重合体４の３０％溶液（顔料分散剤）                        …７０部
・アジスパーＰＢ８２１
（味の素ファインケミカル（株）製；ポリエステル系分散剤）  …１０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                      …８２０部
【０２２５】
続いて、上記より得られた混合溶液を、実施例１９と同様にして分散処理を行い、青色顔料分散組成物（Ｂ−４）を得た
更に、得られた各顔料分散組成物（Ｂ−４）について、前記（１−１）及び（１−２）と同様にして、粘度及びコントラストの測定及び評価を行った。結果を下記表４に示す。
【０２２６】
［実施例２６〜２７、比較例２６〜２７］
実施例２５において、青色顔料分散組成物（Ｂ−４）の調製に用いた重合体４の３０％溶液７０部を、表４に示す各重合体（特定重合体又は比較用重合体）の３０％溶液７０部に変更した以外は、実施例２５と同様にして、実施例２６〜２７の青色顔料分散組成物（Ｂ−５）及び（Ｂ−６）、並びに、比較例２６〜２７の青色顔料分散組成物（ＣＢ−４）、（ＣＢ−５）及び（ＣＢ−６）を得た。
更に、得られた各顔料分散組成物について、前記（１−１）及び（１−２）と同様にして、粘度及びコントラストの測定及び評価を行った。結果を下記表４に示す。
【０２２７】
【表４】
0005538686.tif 000013
【０２２８】
［実施例２８］
＜赤色光硬化性組成物の調製＞
実施例１９で得られた顔料分散組成物（Ｒ−４）に、さらに下記組成（ｂ−４）に記載の各成分を添加し、撹拌混合して、実施例２８の赤色光硬化性組成物（赤色カラーレジスト液）を調製した。
〔組成（ｂ−４）〕
・ジペンタエリスリトールペンタヘキサアクリレート              …８０部
（光重合性化合物）
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン                      …３０部
（光重合開始剤）
・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体
（重量平均分子量：１０，０００）のプロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート溶液（固形分４０％）                    …２００部
（アルカリ可溶性樹脂）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート（溶剤）              …４９０部
【０２２９】
＜光硬化性組成物を用いたカラーフィルタの作製＞
得られた赤色光硬化性組成物（赤色カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、色濃度の指標となるｘ値が０．６５０となるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗膜の全面に２００ｍＪ／ｃｍ２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、６０秒間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように露光及び現像が施された塗膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ用の着色パターン（着色樹脂被膜）を形成し、着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
【０２３０】
＜カラーフィルタの評価＞
作製した着色フィルタ基板について、前記（２−１）及び（２−２）と同様にして、コントラスト及び現像性の評価を行なった。結果は下記表５に示す。
【０２３１】
［実施例２９〜３０、比較例２８〜３０］
実施例２８において用いた顔料分散組成物（Ｒ−４）を、実施例２０〜２１及び比較例１９〜２１で得られた顔料分散組成物（Ｒ−５）、（Ｒ−６）、（ＣＲ−４）、（ＣＲ−５）及び（ＣＲ−６）にそれぞれ代えたこと以外は、実施例２８と同様にして赤色光硬化性組成物（赤色カラーレジスト液）を調製し、実施例２９〜３０及び比較例２８〜３０の着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
更に、得られた着色フィルタ基板について、前記（２−１）及び（２−２）と同様にして、コントラスト及び現像性の評価を行なった。結果は下記表５に示す。
【０２３２】
［実施例３１］
＜緑色カラーレジスト液の調整＞
実施例２２で得られた顔料分散組成物（Ｇ−４）に、さらに下記組成（ｂ−５）に記載の各成分を添加し、撹拌混合して、実施例３１の緑色光硬化性組成物（緑色カラーレジスト液）を調製した。
〔組成（ｂ−５）〕
・ジペンタエリスリトールペンタヘキサアクリレート            …５０部
（光重合性化合物）
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン                    …２０部
（光重合開始剤）
・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体
（重量平均分子量：１０，０００）のプロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート溶液（固形分４０％）                  …５０部
（アルカリ可溶性樹脂）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート（溶剤）              …１８０部
【０２３３】
＜光硬化性組成物を用いたカラーフィルタの調製と評価＞
調製した光硬化性組成物（カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、色濃度の指標となるｙ値が０．６００となるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗膜の全面に２００ｍＪ／ｃｍ２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、６０秒間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように露光及び現像が施された塗膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ用の着色パターン（着色樹脂被膜）を形成し、着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
【０２３４】
更に、得られた着色フィルタ基板について、前記（２−１）及び（２−２）と同様にして、コントラスト及び現像性の評価を行なった。結果は下記表５に示す。
【０２３５】
［実施例３２〜３３、比較例３１〜３３］
実施例３１において用いた顔料分散組成物（Ｇ−４）を、実施例２３〜２４及び比較例２２〜２４で得られた顔料分散組成物（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（ＣＧ−４）、（ＣＧ−５）及び（ＣＧ−６）にそれぞれ代えたこと以外は、実施例３１と同様にして緑色光硬化性組成物（緑色カラーレジスト液）を調製し、実施例３２〜３３及び比較例３１〜３３の着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
更に、得られた着色フィルタ基板について、前記（２−１）及び（２−２）と同様にして、コントラスト及び現像性の評価を行なった。結果は下記表５に示す。
【０２３６】
［実施例３４］
＜青色光硬化性組成物の調製＞
実施例２５で得られた顔料分散組成物（Ｂ−４）に、さらに下記組成（ｂ−６）に記載の各成分を添加し、撹拌混合して、実施例３４の青色光硬化性組成物（青色カラーレジスト液）を調製した。
【０２３７】
〔組成（ｂ−６）〕
・ジペンタエリスリトールペンタヘキサアクリレート              …１５０部
（光重合性化合物）
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン                      …６０部
（光重合開始剤）
・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体
（重量平均分子量：１０，０００）のプロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート溶液（固形分４０％）                    …４００部
（アルカリ可溶性樹脂）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート（溶剤）                …１４４０部
【０２３８】
＜光硬化性組成物を用いたカラーフィルタの調製と評価＞
得られた青色光硬化性組成物（青色カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、色濃度の指標となるｙ値が０．０９０となるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗膜の全面に２００ｍＪ／ｃｍ２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、６０秒間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように露光及び現像が施された塗膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ用の着色パターン（着色樹脂被膜）を形成し、着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
【０２３９】
更に、得られた着色フィルタ基板について、前記（２−１）及び（２−２）と同様にして、コントラスト及び現像性の評価を行なった。結果は下記表５に示す。
【０２４０】
［実施例３５〜３６、比較例３４〜３６］
実施例３４において用いた顔料分散組成物（Ｂ−４）を、実施例２６〜２７及び比較例２５〜２７で得られた顔料分散組成物（Ｂ−５）、（Ｂ−６）、（ＣＢ−４）、（ＣＢ−５）及び（ＣＢ−６）にそれぞれ代えたこと以外は、実施例３４と同様にして青色光硬化性組成物（青色カラーレジスト液）を調製し、実施例３５〜３６及び比較例３４〜３６の着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
更に、得られた着色フィルタ基板について、前記（２−１）及び（２−２）と同様にして、コントラスト及び現像性の評価を行なった。結果は下記表５に示す。
【０２４１】
【表５】
0005538686.tif 000014
【０２４２】
［実施例３７］
＜赤色顔料分散組成物（Ｒ−７）の調製＞
下記組成（ｃ−１）の成分を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌して混合し、顔料を含む混合溶液を調製した。
〔組成（ｃ−１）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                        …８０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７                        …２０部
・前記重合体３の３０％溶液（顔料分散剤）                …７０部
・ソルスパース２４０００ＧＲ
（日本ルーブリゾール（株）製；ポリエステル系分散剤）  …１０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                …８２０部
【０２４３】
続いて、上記より得られた混合溶液を、さらに０．３ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ディスパーマット（ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて６時間分散処理を行ない、その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ−３０００−１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、赤色顔料分散組成物（Ｒ−７）を得た。
【０２４４】
＜顔料分散組成物の評価＞
得られた赤色顔料分散組成物（Ｒ−７）について、前記（１−１）及び（１−２）の評価を行った。評価結果は下記表６に示す。
【０２４５】
［実施例３８〜４４、比較例３７〜３９］
実施例３７において、赤色顔料分散組成物（Ｒ−７）の調製に用いた重合体３の３０％溶液７０部を、表６に示す各重合体（特定重合体又は比較用重合体）の３０％溶液７０部に変更した以外は、実施例３７と同様にして、実施例３８〜４４の赤色顔料分散組成物（Ｒ−８）〜（Ｒ−１４）、並びに、比較例３７〜３９の赤色顔料分散組成物（ＣＲ−７）〜（ＣＲ−９）を得た。
更に、得られた各顔料分散組成物について、前記（１−１）及び（１−２）の評価を行った。
【０２４６】
［実施例４５］
＜緑色顔料分散物（Ｇ−７）の調製＞
下記組成（ｃ−２）の成分を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌して混合し、顔料を含む混合溶液を調製した。
〔組成（ｃ−２）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６                        …９０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０                      …１０部
・重合体１３の３０％溶液（顔料分散剤）                  …７０部
・ソルスパース２４０００ＧＲ
（日本ルーブリゾール（株）製；ポリエステル系分散剤）  …４０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                …７９０部
【０２４７】
続いて、上記より得られた混合溶液を、実施例３７と同様にして分散処理を行い、緑色顔料分散組成物（Ｇ−７）を得た
更に、得られた各顔料分散組成物（Ｇ−７）について、前記（１−１）及び（１−２）と同様にして、粘度及びコントラストの測定及び評価を行った。結果を下記表６に示す。
【０２４８】
［実施例４６〜５１、比較例４０〜４２］
実施例４５において、緑色顔料分散組成物（Ｇ−７）の調製に用いた重合体１３の３０％溶液７０部を、表６に示す各重合体（特定重合体又は比較用重合体）の３０％溶液７０部に変更した以外は、実施例４５と同様にして、実施例４６〜５１の緑色顔料分散組成物（Ｇ−８）〜（Ｇ−１３）、並びに、比較例４０〜４２の緑色顔料分散組成物（ＣＧ−７）〜（ＣＧ−９）を得た。
更に、得られた各顔料分散組成物について、前記（１−１）及び（１−２）と同様にして、粘度及びコントラストの測定及び評価を行った。結果を下記表６に示す。
【０２４９】
［実施例５２］
＜青色顔料分散物（Ｂ−７）の調製＞
下記組成（ｃ−３）の成分を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌して混合し、顔料を含む混合溶液を調製した。
〔組成（ｃ−３）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；６                    …７０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３                  …３０部
・重合体４の３０％溶液（顔料分散剤）                  …７０部
・アジスパーＰＢ８２１
（味の素ファインケミカル製；ポリエステル系分散剤）  …１０部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                …８２０部
【０２５０】
続いて、上記より得られた混合溶液を、実施例３７と同様にして分散処理を行い、青色顔料分散組成物（Ｂ−７）を得た
更に、得られた各顔料分散組成物（Ｂ−７）について、前記（１−１）及び（１−２）と同様にして、粘度及びコントラストの測定及び評価を行った。結果を下記表６に示す。
【０２５１】
［実施例５３〜５６、比較例４３〜４５］
実施例５２において、青色顔料分散組成物（Ｂ−７）の調製に用いた重合体４の３０％溶液７０部を、表６に示す各重合体（特定重合体又は比較用重合体）の３０％溶液７０部に変更した以外は、実施例５２５と同様にして、実施例５３〜５６の青色顔料分散組成物（Ｂ−８）〜（Ｂ−１１）、並びに、比較例４３〜４５の青色顔料分散組成物（ＣＢ−７）〜（ＣＢ−９）を得た。
更に、得られた各顔料分散組成物について、前記（１−１）及び（１−２）と同様にして、粘度及びコントラストの測定及び評価を行った。結果を下記表６に示す。
【０２５２】
【表６】
0005538686.tif 000015
【０２５３】
［実施例５７］
＜赤色光硬化性組成物の調製＞
実施例３７で得られた顔料分散組成物（Ｒ−７）に、さらに下記組成（ｃ−４）に記載の各成分を添加し、撹拌混合して、実施例５７の赤色光硬化性組成物（赤色カラーレジスト液）を調製した。
〔組成（ｃ−４）〕
・ジペンタエリスリトールペンタヘキサアクリレート              …８０部
（光重合性化合物）
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン                      …３０部
（光重合開始剤）
・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体
（重量平均分子量：１０，０００）のプロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート溶液（固形分４０％）                    …２００部
（アルカリ可溶性樹脂）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート（溶剤）                …４９０部
【０２５４】
＜光硬化性組成物を用いたカラーフィルタの作製＞
得られた赤色光硬化性組成物（赤色カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、色濃度の指標となるｘ値が０．６５０となるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗膜の全面に２００ｍＪ／ｃｍ２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、６０秒間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように露光及び現像が施された塗膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ用の着色パターン（着色樹脂被膜）を形成し、着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
【０２５５】
＜カラーフィルタの評価＞
作製した着色フィルタ基板について、前記（２−１）及び（２−２）と同様にして、コントラスト及び現像性の評価を行なった。結果は下記表６に示す。
【０２５６】
［実施例５８〜６４、比較例４６〜４８］
実施例５７において用いた顔料分散組成物（Ｒ−７）を、実施例３８〜４４で得られた顔料分散組成物（Ｒ−８）〜（Ｒ−１４）、比較例３７〜３９で得られた顔料分散組成物（ＣＲ−４）〜（ＣＲ−９）にそれぞれ代えたこと以外は、実施例５７と同様にして赤色光硬化性組成物（赤色カラーレジスト液）を調製し、実施例５８〜６４及び比較例４６〜４８の着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
更に、得られた着色フィルタ基板について、前記（２−１）及び（２−２）と同様にして、コントラスト及び現像性の評価を行なった。結果は下記表７に示す。
【０２５７】
［実施例６５］
＜緑色カラーレジスト液の調製＞
実施例４５で得られた顔料分散組成物（Ｇ−７）に、さらに下記組成（ｃ−５）に記載の各成分を添加し、撹拌混合して、実施例６５の緑色光硬化性組成物（緑色カラーレジスト液）を調製した。
〔組成（ｃ−５）〕
・ジペンタエリスリトールペンタヘキサアクリレート            …５０部
（光重合性化合物）
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン                    …２０部
（光重合開始剤）
・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体
（重量平均分子量：１０，０００）のプロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート溶液（固形分４０％）                  …５０部
（アルカリ可溶性樹脂）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート（溶剤）              …１８０部
【０２５８】
＜光硬化性組成物を用いたカラーフィルタの調製と評価＞
調製した光硬化性組成物（カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、色濃度の指標となるｙ値が０．６００となるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗膜の全面に２００ｍＪ／ｃｍ２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、６０秒間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように露光及び現像が施された塗膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ用の着色パターン（着色樹脂被膜）を形成し、着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
【０２５９】
更に、得られた着色フィルタ基板について、前記（２−１）及び（２−２）と同様にして、コントラスト及び現像性の評価を行なった。結果は下記表７に示す。
【０２６０】
［実施例６６〜７１、比較例４９〜５１］
実施例６５において用いた顔料分散組成物（Ｇ−７）を、実施例４６〜５１で得られた顔料分散組成物（Ｇ−８）〜（Ｇ−１３）、比較例４０〜４２で得られた顔料分散組成物（ＣＧ−７）〜（ＣＧ−９）にそれぞれ代えたこと以外は、実施例６５と同様にして緑色光硬化性組成物（緑色カラーレジスト液）を調製し、実施例６６〜７１及び比較例４９〜５１の着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
更に、得られた着色フィルタ基板について、前記（２−１）及び（２−２）と同様にして、コントラスト及び現像性の評価を行なった。結果は下記表７に示す。
【０２６１】
［実施例７２］
＜青色顔料分散物（Ｂ−７）の調製＞
実施例５２で得られた顔料分散組成物（Ｂ−７）に、さらに下記組成（ｃ−６）に記載の各成分を添加し、撹拌混合して、実施例７２の青色光硬化性組成物（青色カラーレジスト液）を調製した。
〔組成（ｃ−６）〕
・ジペンタエリスリトールペンタヘキサアクリレート            …１５０部
（光重合性化合物）
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン                    …６０部
（光重合開始剤）
・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体
（重量平均分子量：１０，０００）のプロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート溶液（固形分４０％）                  …４００部
（アルカリ可溶性樹脂）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート（溶剤）              …１４４０部
【０２６２】
＜光硬化性組成物を用いたカラーフィルタの調製と評価＞
得られた青色光硬化性組成物（青色カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、色濃度の指標となるｙ値が０．０９０となるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗膜の全面に２００ｍＪ／ｃｍ２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、６０秒間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように露光及び現像が施された塗膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ用の着色パターン（着色樹脂被膜）を形成し、着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
【０２６３】
更に、得られた着色フィルタ基板について、前記（２−１）及び（２−２）と同様にして、コントラスト及び現像性の評価を行なった。結果は下記表７に示す。
【０２６４】
［実施例７３〜７６、比較例５２〜５４］
実施例７２において用いた顔料分散組成物（Ｂ−７）を、実施例５３〜５６で得られた顔料分散組成物（Ｂ−８）〜（Ｂ−１１）、比較例４３〜４５で得られた顔料分散組成物（ＣＢ−７）〜（ＣＢ−９）にそれぞれ代えたこと以外は、実施例７２と同様にして緑色光硬化性組成物（緑色カラーレジスト液）を調製し、実施例７３〜７６及び比較例５２〜５４の着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
更に、得られた着色フィルタ基板について、前記（２−１）及び（２−２）と同様にして、コントラスト及び現像性の評価を行なった。結果は下記表７に示す。
【０２６５】
【表７】
0005538686.tif 000016
【０２６６】
［実施例７７〜７８、比較例５５〜５８］
＜赤色顔料分散組成物（Ｒ−１５）〜（Ｒ−１６）、（ＣＲ−１１）〜（ＣＲ−１３）の調製＞
下記組成（ｄ−１）の成分を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌して混合し、顔料を含む各混合溶液を調製した。
〔組成（ｄ−１）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                    …７０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７                    …３０部
・特定重合体の３０％溶液（顔料分散剤）            …表８に示す種類・量
・ポリエステル系分散剤                            …表８に示す種類・量
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート            …８２０部
【０２６７】
続いて、上記より得られた各混合溶液を、さらに０．２ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ディスパーマット（ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて６時間分散処理を行ない、その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ−３０００−１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、赤色顔料分散組成物（Ｒ−１５）〜（Ｒ−１６）、（ＣＲ−１１）〜（ＣＲ−１３）を得た。
【０２６８】
＜顔料分散組成物の評価＞
得られた赤色顔料分散組成物（Ｒ−１５）〜（Ｒ−１６）、（ＣＲ−１１）〜（ＣＲ−１３）について、前記（１−１）及び（１−２）の評価を行った。評価結果は下記表８に示す。
【０２６９】
［実施例７９〜８０、比較例５９〜６２］
＜緑色顔料分散組成物（Ｇ−１４）〜（Ｇ−１５）、（ＣＧ−１０）〜（ＣＧ−１３）の調製＞
下記組成（ｄ−２）の成分を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌して混合し、顔料を含む各混合溶液を調製した。
〔組成（ｄ−２）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６                    …８０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０                  …２０部
・特定重合体の３０％溶液（顔料分散剤）              …表８に示す種類・量
・ポリエステル系分散剤                              …表８に示す種類・量
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート              …７９０部
【０２７０】
続いて、上記より得られた混合溶液を、実施例１９と同様にして分散処理を行い、緑色顔料分散組成物（Ｇ−１４）〜（Ｇ−１５）、（ＣＧ−１０）〜（ＣＧ−１３）を得た
更に、得られた各顔料分散組成物（Ｇ−１４）〜（Ｇ−１５）、（ＣＧ−１０）〜（ＣＧ−１３）について、前記（１−１）及び（１−２）と同様にして、粘度及びコントラストの測定及び評価を行った。結果を下記表８に示す。
【０２７１】
【表８】
0005538686.tif 000017
【０２７２】
以上示した各実施例の顔料分散組成物は、いずれも組成物の粘度が低く、顔料の分散性、分散安定性に優れ、この顔料分散組成物により得られた被膜は高いコントラストが得られることがわかる。実施例の顔料分散組成物による被膜が高いコントラストを達成しているのは、顔料粒子が微細化された状態で均一に分散されているためであると推測される。
他方、比較例の顔料分散組成物は、実施例との比較においていずれも高粘度であり、該顔料分散組成物を用いて得られた被膜は充分なコントラストが得られなかった。
【０２７３】
さらに、各実施例の光硬化性組成物を用いて作製した着色フィルタ基板（実施例のカラーフィルタ）はいずれも、高いコントラストが得られ、良好な現像性を示した。これに対し、各比較例の着色フィルタ基板ではコントラストが劣り、また、充分な現像性が得られなかった。