(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線重合性組成物あって、
（ａ）次の一般式で表されるアクリレート化モノ不飽和脂肪酸アルキルエステルで、
【化１】
0005475439.tif 000009
式中、
Ｒが、アルキル基であり、
Ｒ１が、アルキレン基であり、
Ｒ２が、アルキル基又はＨであり、
Ａが、次の一般式の１つで表され、
【化２】
0005475439.tif 000010
式中、Ｒ’がＨ又はＣＨ３であり、
且つ−Ｒ１−Ａ−Ｒ２が、１４個〜２２個の炭素原子をカテナリー鎖内に有するもの；
（ｂ）非三級アルキルアルコール（アルキル基が、１個〜２０個の炭素原子を有する）のモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステル；及び
（ｃ）３８０〜４５０ｎｍの範囲において吸収性である光開始剤を有する、前記紫外線重合性組成物。
【請求項２】
（１）前記アクリレート化脂肪酸アルキルエステルが、アクリレート化メチルパルミトレエート及びアクリレート化メチルオレエートから成る群から選択されること、
（２）前記アクリレート化脂肪酸アルキルエステルが、キャノーラ油、オリーブ油、パーム油、及びオレイン酸高含有大豆油から成る群から選択される植物油から誘導されること、
（３）前記（メタ）クリル酸エステルが、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、及びイソ−オクチルアクリレートから成る群から選択されること、
（４）前記光開始剤が、ビスアシルホスフィン及び２，２−ジエトキシアセトフェノンから成る群から選択されること、
（５）架橋剤をさらに含み、この架橋剤が、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、及び２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジンから成る群から選択されること、
（６）構成成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の反応生成物が、感圧接着剤であること、
のいずれか１つを特徴とする、請求項１に記載の紫外線重合性組成物。
【請求項３】
（ａ）（ｉ）請求項１に記載の紫外線重合性組成物と（ｉｉ）梱包材料とを組み合わせて、パッケージ化された紫外線重合性組成物を形成すること、
（ｂ）前記紫外線重合性組成物を紫外線にさらして、前記紫外線重合性組成物を重合して、パッケージ化された感圧接着剤組成物を形成すること、から成る感圧接着剤組成物の製造方法。
【請求項４】
前記パッケージ材料が、溶融可能且つ前記感圧接着剤組成物と混合可能であって、パッケージ化された該感圧接着剤組成物を溶融した際に、塗布可能な感圧接着剤組成物を提供することができる、請求項３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線（ＵＶ）重合性組成物類、並びに紫外線重合性組成物類から調製される感圧接着剤類（ＰＳＡｓ）に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＳＡ類は、次のものを含むある種の性質を室温で有することが良く知られている：（１）強力且つ恒久的粘着性、（２）指圧以下の粘着性、（３）接着剤付着面上への十分な保持力、及び（４）接着剤付着面からきれいに除去するための十分な結合力。ＰＳＡと同様な機能が見出される材料は、必要な粘弾性特性を示し、所望の粘着性バランス、剥離粘着力、剪断強度をもたらすように設計処方されたポリマー類である。
【０００３】
石油系材料例えば、合成ゴム類（例えば、スチレン／ブタジエンコポリマー類（ＳＢＲ）及びスチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）ブロックコポリマー類）、並びに各種（メタ）クリレート（例えば、アクリレート及びメタクリレート）コポリマー類）が、ＰＳＡ類の調製のために一般に使用される。アルキルアクリレート（例えば、イソ−オクチルアクリレート）、モノエチレン性不飽和共重合性モノマー（例えば、アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、等）、及びポリ−（α−オレフィン類）（例えば、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−ヘキセン−ｃｏ−プロピレン−ｃｏ−エチレン、等）を紫外線重合することによって調製されるＰＳＡ類は、例えば、良好な高温及び低温性能を示し、且つ低エネルギー及び高エネルギー基材類（例えば、米国特許第５，２０２，３６１号（ジマーマン（Zimmerman）ら）を参照のこと）に対する優れた接着性を示すことが、当技術分野において既知である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＰＳＡ類内の石油系原材料の幾つかを再生可能資源によって置き換えることは、経済的観点及び環境的観点の両方において魅力的であり得る。再生可能な植物系原材料は、相対的に安価であり、それらの使用は乏しい資源を枯渇させることなく、グローバルな持続可能性に寄与することができる。加えて、多くの天然に生ずる材料、例えば植物油は、天然培地において生分解性である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前述したことを考慮すると、本発明者らは、再生可能な原材料を含む紫外線重合性組成物類から調製されるＰＳＡ類が、当該技術分野において求められていると考えている。更に、本発明者らは、このようなＰＳＡ類が有用な貼着性剪断強度、粘着、及び剥離接着性をも示さなければならないと考えている。
【０００６】
要約すると、本発明は、（ａ）アクリレート化モノ不飽和脂肪酸アルキルエステル、（ｂ）非三級アルキルアルコール（アルキル基が、約１個〜約２０個の炭素原子を有する）のモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステル、及び（ｃ）光開始剤を含む紫外線重合性組成物を提供する。前記アクリレート化モノ不飽和脂肪酸アルキルエステルは、以下の一般式で表わすことができ、
【０００７】
【化１】
0005475439.tif 000002
【０００８】
式中、
Ｒが、アルキル基であり、
Ｒ１が、アルキレン基であり、
Ｒ２が、アルキル基又はＨであり、
Ａが、次の一般式の１つで表され、
【０００９】
【化２】
0005475439.tif 000003
【００１０】
式中、Ｒ’がＨ又はＣＨ３であり、
且つ−Ｒ１−Ａ−Ｒ２が、約１４個〜約２２個の炭素原子をカテナリー鎖内に有する（即ち、ペンダント部分の炭素原子を除く）。
【００１１】
本発明の紫外線重合性組成物を使用して、ＰＳＡ類を調製することができる。従って、別の態様では、本発明は、本発明の組成物を紫外線にさらすことによって調製されるＰＳＡ類を提供する。
【００１２】
本発明の紫外線重合性組成物のアクリレート化モノ不飽和脂肪酸アルキルエステルは、植物油から誘導されることができる。このため、本発明は、当該技術分野において、再生可能な原材料を含む紫外線重合性組成物類から調製されるＰＳＡ類における要求を満たす。
【００１３】
更に、本発明の紫外線重合性組成物類から調製されるＰＳＡ類は、有用な貼着性剪断強度、粘着、及び剥離接着性を示し、且つ使用温度において、「感圧接着剤技術ハンドブック（the Handbook of Pressure-sensitive Adhesive Technology）」（Ｄ．サタス（D. Satas）編、１７２ページ、１９８９年）に記載されているように、ダルキスト（Dahlquist）の粘着判定基準を満たす。
【００１４】
更に別の態様では、本発明は、感圧接着剤組成物の製造方法を提供する。本方法は、（ａ）（ｉ）紫外線重合性組成物と（ｉｉ）梱包材料とを組み合わせて、パッケージ化された紫外線重合性組成物を形成すること、及び（ｂ）前記紫外線重合性組成物を紫外線にさらして、前記紫外線重合性組成物を重合させ、パッケージ化された感圧接着剤組成物を形成することから構成される。前記パッケージ材料は、好ましくは溶融可能であり、前記感圧接着剤組成物と混合可能であって、パッケージ化された該感圧接着剤組成物を溶融した際に、塗布可能な感圧接着剤組成物を提供することができる。
【００１５】
本明細書で使用する時、「（メタ）クリル系」とは、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、及びメタクリルアミド化合物類、並びにアクリレート基又はメタクリレート基で置換されたアルキル化合物類及びアリール化合物類を意味する。
【００１６】
本明細書で使用する時、「アクリレート化」モノ不飽和脂肪酸アルキルエステルとは、（メタ）クリレート基がその不飽和の以前の部位（単独又は複数）に存在する、モノ不飽和脂肪酸アルキルエステルを意味する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
アクリレート化モノ不飽和脂肪酸アルキルエステル
本発明の紫外線重合性組成物は、次の一般式で表されるアクリレート化モノ不飽和脂肪酸アルキルエステルを含み、
【００１８】
【化３】
0005475439.tif 000004
【００１９】
式中、
Ｒが、アルキル基であり、
Ｒ１が、アルキレン基であり、
Ｒ２が、アルキル基又はＨであり、
Ａが、次の一般式の１つで表され、
【００２０】
【化４】
0005475439.tif 000005
【００２１】
式中、Ｒ’がＨ又はＣＨ３であり、
且つ−Ｒ１−Ａ−Ｒ２が、約１４個〜約２２個の炭素原子をカテナリー鎖内に有する。
【００２２】
好ましくは、−Ｒ１−Ａ−Ｒ２は、約１６個〜約１８個の炭素原子をカテナリー鎖内に有する。
【００２３】
好ましくは、Ｒは、約１個〜約１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒは、メチル基である。
【００２４】
好ましくは、Ｒ’はＨである。
【００２５】
有用なアクリレート化モノ不飽和脂肪酸アルキルエステル類としては、例えば、アクリレート化アルキルミリストレート、アクリレート化アルキルパルミトレエート、アクリレート化アルキルマルゴレート（margoleate）、アクリレート化アルキルオレエート、アクリレート化アルキルガドレエート、及びアクリレート化アルキルエルシエートが挙げられる。好ましくは、前記アクリレート化モノ不飽和脂肪酸アルキルエステルは、例えば、アクリレート化メチルマルガロレート、アクリレート化メチルパルミトレエート、又はアクリレート化メチルオレエートなどのアクリレート化モノ不飽和脂肪酸メチルエステルである。好ましくは、前記アクリレート化モノ不飽和脂肪酸アルキルエステルは、アクリレート化メチルパルミトレエート又はアクリレート化メチルオレエートであり、より好ましくは、それはアクリレート化メチルオレエートである。
【００２６】
アクリレート化モノ不飽和脂肪酸アルキルエステル類は、例えば、植物油類（例えば、米国特許第６，６４６，０３３号及び「ポリマー・サイエンス雑誌（Journal of Polymer Science）：パートＡ：高分子化学（Polymer Chemistry）」（ブンカー（Bunker）ら著、第４０巻、４５１〜４５８ページ、２００２年）を参照のこと）から誘導することができる。植物油類は、脂肪酸類のトリグリセリドエステル類である。脂肪酸のトリグリセリドエステル類は、多数の反応部位（例えば、二重結合、アリル炭素、エステル基及びエステル基に対するα炭素において）にて、官能化（例えば、アクリレート化）することができ、それらを重合させることができる。
【００２７】
脂肪酸エステルの上にエチレン系不飽和官能性を導入するには、幾つかの方法がある。１つの方法は、エチレン系不飽和カルボン酸をエポキシ化形態の脂肪酸と反応させることであり、別の方法は、メタクリロイルクロライドをヒドロキシル化形態の脂肪酸エステルと反応させることである。
【００２８】
アクリレート化メチルオレエートは、例えば、まずトリグリセリド分子をオレイン酸メチルエステルへと周知のメタノリシス反応を介して化学的に還元することによって合成することができる。次に、アクリル酸などのエチレン系置換カルボン酸をオレイン酸メチルエステルの不飽和部上へ配置することができる。これには、２段階が必要となる。
【００２９】
第１に、前記メチルオレエート内の不飽和結合は、ペルオキシ酸によってエポキシ化される。有用なペルオキシ酸エポキシ化剤としては、例えば、ｍ−クロロ過安息香酸、過ギ酸、過安息香酸、及び過酢酸が挙げられる。化学−酵素エポキシ化は、過酸化水素の存在下で、固定化リパーゼを使用してＣａｎｄｉｄａ  ａｎｔａｒｃｔｉｃａ（ノヴォザイム（Novozyme）−４３５）を使用することができる。
【００３０】
次に、前記エポキシ化オレイン酸メチルエステルは、アクリル酸と反応して、アクリレート化メチルオレエートを生成する。有用なアクリレート化触媒としては、例えば、四級アンモニウム塩類、トリフェニルホスフィン、クロム（ＩＩＩ）ジイソプロピルサリチラートなどのクロム（ＩＩＩ）有機金属類、芳香族Ｎ−複素環類、三級脂肪族アミン類、及び芳香族アミン類が挙げられる。前記アクリレートは、分子を重合可能にする。
【００３１】
天然植物油類は、脂肪酸類の分布を含有する。本発明で有用な脂肪酸類の例としては、ミリストレイン酸（１４：１）、パルミトレイン酸（１６：１）、マルガロレイン酸（１７：１）、オレイン酸（１８：１）、ガドレイン酸（２０：１）、及びエルカ酸（２２：１）（ここで、括弧内の最初の数字は、炭素数を示し、括弧内の二番目の数字は、二重結合数を示す。例えば、（１４：１）は、１個のＣ＝Ｃ二重結合を含有する１４個の炭素原子を示す）が挙げられる。そこから本発明で有用なアクリレート化モノ不飽和脂肪酸アルキルエステル類を誘導することができる、好適な植物油類としては、例えば、キャノーラ油、オリーブ油、パーム油、及びオレイン酸高含有大豆油（例えば、デュポン社（Dupont）から入手可能な遺伝子組み換えされた大豆油）が挙げられる。
【００３２】
通常は、本発明の紫外線重合性組成物は、約１重量％〜約９９重量％（好ましくは、約１重量％〜約５０重量％）のアクリレート化モノ不飽和脂肪酸アルキルエステルを含む。
【００３３】
モノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステル
本発明の紫外線重合性組成物は、非三級アルキルアルコール（アルキル基が、約１個〜約２０個の炭素原子を有し、好ましくは、約３個〜約１８個の炭素原子、より好ましくは、約４個〜約１２個の炭素原子を有する）のモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルをも含む。好適なモノマー類としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソ−オクチルアクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、及びドデシルアクリレートが挙げられる。ベンジルアクリレート及びシクロベンジル（cyclobenyzl）アクリレートなどの芳香族アクリレート類も有用である。好適なモノマー類としては、例えば、イソ−オクチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、デシルアクリレート、及びドデシルアクリレートが挙げられる。最も好ましいモノマーは、イソ−オクチルアクリレートである。
【００３４】
通常は、本発明の紫外線重合性組成物は、約１重量％〜約９９重量％（好ましくは、約５０重量％〜約９９重量％）のモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルを含む。
【００３５】
光反応開始剤
本発明の紫外線重合性組成物は、光開始剤をも含む。有用な光開始剤類としては、ベンゾイソメチルエーテル、及びベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル類；２，２−ジエトキシアセトフェノン（チバ−ガイギー社からイルガキュア（IRGACURE）（商標）６５１光開始剤として入手可能）、２，２−ジメトキシ−２−フェニル−１−フェニルエタノン（サルトマー社（Sartomer）からエサキュア（Esacure）（商標）ＫＢ−１光開始剤）、及びジメトキシヒドロキシアセトフェノンなどの置換アセトフェノン類；ビスアシルホスフィン（イルガキュア（IRGACURE）（商標）８１９光開始剤としてチバ−ガイギー社から入手可能）；２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトール類；２−ナフタレンスルホニルクロライドなどの芳香族スルホニルクロライド類；及び１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシム類が挙げられる。これらのうちで好ましいのは、置換アセトフェノン類である。
【００３６】
本発明のアクリレート化モノ不飽和脂肪酸アルキルエステル類は、重合開始のために通常使用されるＵＶ波長（例えば、３５０ｎｍ）にて、高吸収性（例えば、４ミリメートルの経路長にて、透過率が１０％未満）であることができる。これにより、アクリレート化モノマーからポリマーへの転換が少なくなる可能性がある。非三級アルキルアルコール、例えば、イソ−オクチルアルコールのモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルを添加することによって、透過率パーセントを増加させ、より高い転換率にすることができる。より高レベルでのモノマーからポリマーへの転換は、吸収性を増大させた光開始剤（例えば、イルガキュア（IRGACURE）（商標）８１９）と３８０〜４５０ｎｍの波長帯におけるスペクトル出力を増大させたＵＶランプ（シルヴァニア・スーパー・ブルー（Sylvania Super Blue）Ｆ４０Ｔ１２ランプ）との組み合わせを使用することによっても達成することができる。
【００３７】
光開始剤は、本発明の紫外線重合性組成物に、光化学的有効量にて（即ち、組成物のフリーラジカル重合を開始させるために必要な量にて）、存在する。通常は、光開始剤は、前記組成物１００ｐｂｗ当たり、約０．０１重量部（ｐｂｗ）％〜約５重量部（ｐｂｗ）の量で存在する。
【００３８】
任意構成成分
本発明の紫外線重合性組成物としては、前述したもの以外のアクリレート化脂肪酸アルキルエステル類、連鎖移動剤類、架橋剤類、アクリル酸、及び粘着付与樹脂類を含む任意構成成分類を挙げることができるが、これらに限定するものではない。
【００３９】
上述したように、植物油類は、脂肪酸類の分布を含む。例えば、多数の一般的な植物油は、望ましいオレイン酸（１８：１）に加えて、比較的大きな百分率のリノール酸（１８：２）及びリノレン酸（１８：３）を含む。リノール酸及びリノレン酸をオレイン酸から分離することが困難な場合がある。従って、純粋なアクリレート化メチルオレエートを得ることが困難になり得る。このため、多くの場合、本発明の紫外線重合性組成物は、前述したもの以外のアクリレート化脂肪酸アルキルエステル類（例えば、アクリレート化メチルリノレート及びアクリレート化メチルリノレネート）を含む。通常は、本発明の紫外線重合性組成物は、約２５重量％未満（好ましくは、約１５重量％未満、より好ましくは、約５重量％未満）のこれらその他のアクリレート化脂肪酸アルキルエステル類を含む。
【００４０】
連鎖移動剤類は、本発明の紫外線重合性組成物内に含まれて、得られるポリマーの分子量を制御することができる。連鎖移動剤は、ラジカル重合を調節する物質であり、且つ一般に当技術分野で公知である。好適な連鎖移動剤類としては、四臭化炭素などのハロゲン化炭化水素；ラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン、エタンチオール、イソオクチルチオグリコレート（ＩＯＴＧ）、２−エチルヘキシルチオグリコレート、２−エチルヘキシルメルカプトプロピオネート、２−メルカプトイミダゾール、及び２−メルカプトエチルエーテルなどのイオウ化合物類；並びにエタノール、イソプロパノール、及びエチルアセテートなどの溶媒類が挙げられる。好ましい連鎖移動剤類としては、例えば、ＩＯＴＧ及び四臭化炭素が挙げられる。
【００４１】
有用な連鎖移動剤の量は、所望の分子量及び連鎖移動剤の種類に応じて異なる。溶媒類は、連鎖移動剤類として有用であるが、それらは一般に、例えば、前記イオウ化合物類程には活性でない。連鎖移動剤は、通常、全モノマー１００部当たり約０．００１ｐｂｗ〜約１ｐｂｗ、好ましくは約０．０１ｐｂｗ〜約０．５ｐｂｗ、最も好ましくは約０．０２ｐｂｗ〜約０．２０ｐｂｗの量で使用される。
【００４２】
本発明の紫外線重合性組成物は、例えば、剪断強度を向上させるために、有効量の架橋剤を含んでもよい。架橋剤は、得られた接着剤がホットメルトコーティングされた後で、活性化されてよい。通常は、前記量は、全モノマー１００部当たり約０．００１ｐｂｗ〜約１ｐｂｗの範囲である。架橋剤は、接着剤中に別個の種としてそのままとどまることが可能で、或いはそれはモノマー類と共重合することができる。架橋は、ホットメルトコーティング後に開始されることが好ましく、架橋は、紫外線照射又は電離放射線、例えばγ放射線又は電子ビームによって開始されることが好ましい（別個の架橋剤の使用は電離放射線の場合には任意である）。
【００４３】
紫外線重合性組成物に添加することができる架橋剤類としては、多官能性アクリレート架橋剤類例えば、多価アルコール類のアクリル酸エステル類（例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート及び米国特許第４，３７９，２０１号に記載されているもの、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，２−エチレングリコールジアクリレート、１，２−ドデカンジオールジアクリレート、など）が挙げられる。通常は、多官能性アクリレート架橋剤類は、全モノマー１００部当たり約０．００１ｐｂｗ〜約１ｐｂｗの量で本発明の組成物中に存在する。
【００４４】
好ましい架橋剤類としては、例えば、多官能性アクリレート類例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート及びトリメチロールプロパントリアクリレート、並びに置換トリアジン類例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン及び２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジン（米国特許第４，３２９，３８４号及び米国特許第４，３３０，５９０号で記載の如く）が挙げられる。好ましい架橋剤類の別部類は、米国特許第４，７３７，５５９号に開示されているもののようなオルト−芳香族ヒドロキシル基類を含まない共重合性モノ−エチレン系不飽和芳香族ケトンコモノマー類である。具体例としては、パラ−アクリロキシベンゾフェノン、パラ−アクリロキシエトキシベンゾフェノン、パラ−Ｎ−（メチルアクリロキシエチル）−カルバモイルエトキシベンゾフェノン、パラ−アクリロキシアセトフェノン、オルト−アクリルアミドアセトフェノン、アクリレート化アントラキノン類、などが挙げられる。
【００４５】
最も好ましい架橋剤類としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、及び２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジンが挙げられる。
【００４６】
更に別の好適な架橋剤は、１，５−ビス（４−ベンゾイルベンゾキシ）ペンタンである。水素引き抜きカルボニル類例えば、アントラキノン、ベンゾフェノン、及びこれらの誘導体類（米国特許第４，１８１，７５２号に開示されている如く）も適している。
【００４７】
所望により、紫外線重合性組成物中の光開始剤もまた、光架橋剤として機能する。光開始剤類及び光架橋剤類の両方として機能する物質としては、発色団置換ビストリクロロメチルトリアジン類例えば、米国特許第４，３９１，６８１号、米国特許第４，３３０，５９０号、及び米国特許第４，３２９，３８４号に記載されるもの（例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，５−ジメトキシフェニル）−ｓ−トリアジンなど；２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ナフチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（２−ナフチル）−ｓ−トリアジン、及び２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−（４−メトキシナフチル））−ｓ−トリアジン）が挙げられる。これらの化合物類などは、放射線硬化性組成物１００ｐｂｗ当たり約０．０１ｐｂｗ〜約５ｐｂｗの量で存在する場合、光活性剤類として有用である。それらは、単独で又は光開始剤と共に使用することが可能である（上記の通り）。これらの化合物類の有用性は、それらが本発明の組成物類へ高温剪断力を付与できることである。
【００４８】
アクリル酸は、所望により、本発明の紫外線重合性組成物に、例えば、硬化剤として添加することもできる。アクリル酸を添加する場合、通常は、紫外線重合性組成物の約０．５重量％〜約２０重量％（好ましくは、約２重量％〜約１０重量％）の量で添加される。
【００４９】
本発明の組成物は、得られた接着剤の粘着性を増大させるための粘着付与樹脂類を更に含むことができる。粘着付与樹脂類は、ホットメルトコーティング工程中においてもまた添加することができる。好適な粘着付与樹脂類としては、ロジンエステル類、テルペン類、フェノール類、及び脂肪族、芳香族、又は脂肪族と芳香族との混合である合成炭化水素純粋モノマー樹脂類が挙げられる。市販されている有用な粘着付与樹脂類の例としては、フォーラル（Foral）（商標）８５及び炭化水素樹脂類（レガルレズ（Regalrez）（商標）の商標名にて、ハーキュレス社（Hercules, Inc.）から販売されている）、ＥＣＲ−１８０（エクソン・ケミカルズ社（Exxon Chemicals）から入手可能）、及びＳＰ５５３テルペンフェノール樹脂（スケネクタディー社（Schenectady International, Inc）から入手可能）が挙げられる。使用する場合、粘着付与樹脂の量は、紫外線重合性組成物の約１重量％〜約５０重量％（好ましくは、約５重量％〜約３０重量％）の範囲であり得る。
【００５０】
その他の添加剤類は、本発明の紫外線重合性組成物内に含まれ得、或いはホットメルトコーティング時に添加して、得られる接着剤の性質を変化させることができる。このような添加剤類又は充填剤類としては、可塑剤類、顔料類、ガラス性又は高分子性の気泡又はビーズ（それは、エクスパンデッド（expanded）又はアンエクスパンデッド（unexpanded）であってよい）、繊維類、補強剤類、疎水性シリカ又は親水性シリカ、炭酸カルシウム、強化剤類、難燃剤類、酸化防止剤類、微粉砕ポリマー粒子類例えば、ポリエステル、ナイロン、及びポリプロピレン、並びに安定剤類が挙げられる。添加剤類は、所望の最終性質を得るのに十分な量で添加される。
【００５１】
調製
本発明の紫外線重合性組成物は、アクリレート化モノ不飽和脂肪酸アルキルエステル、非三級アルキルアルコールのモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステル、光開始剤、及び任意構成成分類を混合することにより調製することができる。
【００５２】
次に、紫外線重合性組成物をパッケージ材料と混ぜ合わせて、パッケージ化された紫外線重合性組成物を形成することができる。パッケージ化された紫外線重合性組成物を紫外放射線にさらして、組成物を重合させてパッケージ化されたＰＳＡ組成物を形成することができる。
【００５３】
紫外線重合性組成物は、パッケージ材料によって組成物をほぼ又は完全に取り囲むことによって、パッケージ材料と組み合わせることができる。紫外線重合性組成物は、それをシート表面上又は一対のシート間に配設することによって、パッケージ材料と組み合わせることもできる。後者の場合、シートの少なくとも１つは、ＰＳＡ組成物と該シートとを一緒に溶融且つ混合した際に、シートの少なくとも１つがＰＳＡ組成物の粘着性に対して実質的に悪影響を与えることがないように選択される。或いは、パッケージ材料は、プロファイルにおける長さと断面積の平方根との比が、少なくとも約３０：１となる、中空プロファイルの形態であり得る。
【００５４】
パッケージ材料は、引き続き重合させ（従って、最終生成物の一部となる）、或いはそれを引き続いての重合及び後続の処理前に除去することができる。
【００５５】
パッケージ材料に引き続き重合を起こさせる場合には、パッケージ材料は、ＰＳＡ接着剤組成物及びパッケージ材料が、一緒に溶融され、混合された際に、ＰＳＡ組成物の所望の粘着性に対して、実質的に悪影響を与えることがないように選択される。所望の粘着性は、エンドユーザの要求によって決定される。所望のＰＳＡ特性としては、剥離強度及び剪断強度を挙げることができる。
【００５６】
パッケージ材料によって紫外線重合性組成物を完全に取り囲むことができる。好ましくは、約０．１ｇ〜約５００ｇの紫外線重合性組成物が、パッケージ材料により完全に取り囲まれている。別の実施形態では、約３ｇ〜約１００ｇの紫外線重合性組成物が、パッケージ材料により完全に取り囲まれている。別の実施形態では、パッケージ材料によって紫外線重合性組成物は実質的に取り囲まれる。更に別の実施形態では、紫外線重合性組成物は、シート表面上に、又はパッケージ材料の実質的に平行な２枚のシートの一対の間に配置されている。別の実施形態では、紫外線重合性組成物は、長さと断面積の平方根との比が少なくとも３０：１というパッケージ材料の中空プロファイルによって、ほぼ又は完全に取り囲まれている。
【００５７】
少量の揮発性非重合性溶媒が、架橋剤などの他の添加剤を溶解するために紫外線重合性組成物中に含まれてもよい。紫外線重合性組成物は、好ましくは、１０重量％未満（好ましくは、５重量％未満、より好ましくは、１重量％未満）の溶媒を含有する。好ましい実施形態では、プレ接着剤組成物は、溶媒を実質的に含まない。
【００５８】
パッケージ材料は、ＰＳＡと組み合わされた際に、所望の接着剤特性に実質的に悪影響を与えることが無い材料により構成されている。
【００５９】
一実施形態では、紫外線重合性組成物は、パッケージ材料によって実質的に取り囲まれており、本発明の別の実施形態では、紫外線重合性組成物は、パッケージ材料によって完全に取り囲まれている。本実施形態では、プレ接着剤組成物がパッケージ材料によって完全に取り囲まれることを意図するが、製造における様々な変化によって、紫外線重合性組成物がパッケージ材料によって完全に取り囲まれていないパッケージ化プレ接着剤類が製造される場合がある。更に他の実施形態では、紫外線重合性組成物は、シート表面上又は一対のシート間に配置される。
【００６０】
パッケージ材料は、好ましくはＰＳＡ加工温度にて又はそれ以下にて（即ち、ＰＳＡが流動する温度で）溶融する。パッケージ材料は、好ましくは２００℃以下、好ましくは１７０℃以下の融点を有する。好ましい実施形態では、融点は、９０℃〜１５０℃の範囲である。パッケージ材料は、可撓性熱可塑性高分子フィルムであってよい。パッケージ材料は、好ましくは、エチレン−ビニルアセテート、エチレン−アクリル酸、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブタジエン、又はアイオノマーフィルム類から選択される。好ましい実施形態では、パッケージ材料は、エチレン−アクリル酸又はエチレン−ビニルアセテートフィルムである。
【００６１】
実際には、通常、約０．０１ｍｍ〜約０．２５ｍｍの厚みのフィルムが使用される。素早くヒートシールするのに十分に薄く且つ使用するフィルム材料の量を最少化しつつ、加工中に良好な強度を有するフィルムを得るには、約０．０２５ｍｍ〜約０．１２７ｍｍの厚みが好ましい。
【００６２】
パッケージ材料の量は、材料の種別及び所望の最終性質に依存する。パッケージ材料の量は、通常は、紫外線重合性組成物及びパッケージ材料の総重量の約０．５％〜約２０％の範囲である。好ましくは、パッケージ材料は、２重量％〜１５重量％、より好ましくは３重量％〜５重量％である。このようなパッケージング材料は、ＰＳＡの所望の性質に悪影響を及ぼさない限り、フィルムの可撓性、取り扱い性、可視性、又は他の有用な性質を高めるために、可塑剤類、安定剤類、染料類、香料類、充填剤類、スリップ剤類、粘着防止剤類、難燃剤類、静電防止剤類、マイクロウェーブ・サセプタ類、熱伝導粒子類、導電性粒子類、及び／又は他の材料を含有してよい。
【００６３】
フィルム材料は、重合を引き起こすために必要な波長での紫外線照射に十分に透過性でなければならない。
【００６４】
重合は、米国特許第４，１８１，７５２号（マーテンズ（Martens）ら）にて記載の通り、紫外放射線にさらすことで引き起こされることも可能である。好ましい実施形態では、重合は、約０．１ｍＷ／ｃｍ２〜約２５ｍＷ／ｃｍ２の強度にて、６０％超、好ましくは７５％超の発光スペクトル（２８０〜４００ナノメートル（ｎｍ））を有するＵＶ不可視光線にて実施される。
【００６５】
光重合中、パッケージ化された紫外線重合性組成物の周りに冷却用空気を吹き込むことにより、冷却されたプラテン上にパッケージ化された紫外線重合性組成物を動かすことにより、又は重合中に、パッケージ化された紫外線重合性組成物を水浴若しくは熱伝達流体に浸漬することにより、温度を制御することが望ましい。好ましくは、パッケージ化された紫外線重合性組成物類を、水温約５℃〜約９０℃にて、好ましくは約３０℃未満にて水浴中に浸漬する。水又は流体を攪拌すれば、反応中のホットスポットを防止することができる。
【００６６】
その中でＰＳＡ及びそのパッケージ材料が溶融される容器中に、ＰＳＡ及びそのパッケージ材料を導入することによって、コーティング可能な熱可塑性又は熱硬化性ホットメルト接着剤を製造するため、重合させたＰＳＡ類の使用が可能である。溶融ＰＳＡ及びそのパッケージ材料をシート材料上に又は別の好適な基材上にコーティングすることによってＰＳＡシートを形成するために、本ホットメルト接着剤を使用することが可能である。シート材料は、好ましくはテープバッキング（例えば、ポリエチレンテレフタレート）又は剥離ライナー（例えば、シリコーン処理紙）から選択される。好ましくは、重合済みＰＳＡ類は、パッケージ化されたＰＳＡをホットメルトコーター内に、パッケージ化された接着剤を溶融させるのに十分な温度にて、並びに混合して基材上にコーティング可能な混合物（基材上にコーティングされる）を形成するのに十分な混合によってホットメルトコーティングする。本工程は、加熱押出成形機、バルクタンク溶解装置、メルト・オン・デマンド装置、又はハンドヘルド型ホットメルト接着剤ガン内にて都合良く行うことができる。架橋剤を添加する場合には、次いで、コーティングされたＰＳＡを十分な紫外線照射又は電離放射線にさらして、架橋を生じさせることができる。架橋は、好ましくは、コーティング後に開始される。
【００６７】
各工程は、インライン（即ち、紫外線重合性組成物が、パッケージ材料によって取り囲まれ、重合し、ホットメルトコーティングされて、テープを形成し、所望により架橋される）で実施されてよく、又は各工程が個別に、別個の時間と場所において実施されてよい。例えば、パッケージ化された紫外線重合性組成物は、一度に重合させられ、別の時点で押出加工及び架橋されてよい。
【００６８】
熱可塑性フィルムは、底部と各外側縁とを液体形態充填密封装置上にて二つ折りにして共に熱融着させて、開放式ポーチを形成してよい。紫外線重合性組成物は、ポンプによってホースを通してポーチへと充填し、次に該ポーチの上部を熱融着して、接着剤組成物を完全に取り囲むようにする。
【００６９】
好ましくは、ポーチの最上部と底部を密封するために、製袋−充填−密封装置に、インパルスシーラーを装備する。このようなシーラーは、密封前にポーチをクランプで閉じる１対又は２対の咬み合いを有する。次に、密封するまでシーリングワイヤを加熱し、咬み合いを開放する前にシーリングを冷却する。シーリング温度は、通常、ポーチを形成するために使用されるフィルムの軟化点より高く且つ融点より低い。
【００７０】
シーリングプロセス中、密封前にポーチから空気の大部分を追い出すことが望ましい。少量の空気は、酸素量が実質的に重合プロセスを妨げるのに十分なものでない限り、許容範囲内である。取り扱いを容易にするために、全ての場合において、直ちに密封する必要はないが、ポーチに組成物を充填するとすぐに、ポーチを密封するのが望ましい。場合によっては、プレ接着剤組成物は、パッケージ材料を変更する場合があり、充填の約１分以内に、より好ましくは３０秒以内に、最も好ましくは１５秒以内に、ポーチをクロスシーリングすることが望ましい。紫外線重合性組成物が、パッケージ材料の強度を減少させる場合、プレ接着剤組成物がパッケージ材料に取り囲まれた後できるだけ速やかに（例えば、２４時間以内に）、組成物を重合させることが好ましい。
【００７１】
或いは、フィルムの一辺を長手方向に折り畳んで、一端で密封し、紫外線重合性組成物を充填し、密閉することができる。別の実施形態では、フォーミングカラーを通してフィルムの一辺を引っ張って密封し、チューブを形成し、組成物を充填して密封することができる。別の実施形態は、市販の液体製袋−充填−密封装置で行うことができる。このような装置の入手先は、イーグル社（Eagle Corp）のパッケージング装置部門である。シーリングは、任意の多数の異なった構成にて行い、フィルムの長さ方向に対して縦横に複数のポーチを形成することができると考えられる。例えば、外側縁上のシーリングに加えて、交差したシーリングが２個の充填済みポーチを形成するように、フィルム長さの中心にもシーリングを形成することができる。ポーチは、クロスシーリング及び／又は垂直シーリングにて互いに結合させたまま、或いは個々のポーチ又はポーチのストランドに切り分けるかのいずれかにすることができる。各々のポーチは、同じか又は異なる組成物類を含有してよい。
【００７２】
紫外線重合性組成物はまた、高分子フィルム材料の中空プロファイル内へ連続的に導入されたり、紫外線重合性組成物を重合させることが可能な紫外線照射へ連続的にさらされたり、連続的に重合させて、熱可塑性又は熱硬化性ホットメルト接着剤を得ることもでき、並びに高分子フィルム材料及びその内容物を連続的に容器（その中で、高分子フィルム材料及びその内容物を溶融する）内に導入することができる。高分子フィルム材料は、接着剤と高分子フィルム材料とのホットメルトコーティングした混合物の接着剤特性に対して実質的に悪影響を与えることが無い。ホットメルト接着剤及び高分子フィルム材料は、溶融され、混合され、シート材料上にコーティングされ、ＰＳＡコーティングシートを形成することが可能である。高分子フィルム材料の中空プロファイルは、高分子フィルム材料の連続チューブの内部空間である。連続チューブは、好ましくは円柱状、楕円形、又は矩形連続チューブである。好ましい実施形態では、連続チューブは、楕円形連続チューブである。本発明の一実施形態では、チューブは、クロスシールを有さない。高分子フィルム材料の中空プロファイルは、好ましくは約０．５ｃｍ２〜約２５ｃｍ２の、より好ましくは約１ｃｍ２〜約１０ｃｍ２の断面積を有する。
【００７３】
紫外線重合性組成物はまた、支持ウェブ上にコーティングしたり、シート材料で被ったり、紫外線照射によって重合させたりすることもでき、この際、支持ウェブ、シート材料、又はその両者は、接着剤によってホットメルトコーティング可能である。支持ウェブとシート材料の両方がホットメルトコーティング可能である場合、得られたコンポジット缶をホットメルトコーター内へと直接的に供給したり、より小さいストリップ又はピースへと切断して、ホットメルトコーターに供給することができる。支持ウェブ又はシート材料の１つのみが接着剤によってホットメルトコーティング可能な場合、接着剤がホットメルトコーティングされる前に、非コーティング可能なものは除去される。コーティング不可能なものを除去した後の取り扱い性を向上させるために、重合済み接着剤をそれ自体の上で重ね合わせて、コーティング可能なものがコーティングされた接着剤の主表面を実質的に取り囲むようにすることができる。次に、接着剤ウェブをホットメルトコーター内へ供給したり、或いはホットメルトコーティング前により小さいストリップ又はピースへと切断することができる。
【００７４】
支持ウェブ又はシート材料のいずれかが、接着剤によってコーティングできない場合（例えば、下記に述べる様に、パッケージ材料が重合後、並びにそれに続く処理前に除去されるような場合）、必要に応じて、接着剤がそこから容易に除去できるように処理されるべきである。そのような処理としては、シリコーン放出コーティング材、ポリフルオロポリエーテルコーティング材、及びテフロン（登録商標）（Teflon）（商標）などのポリフルオロエチレンコーティング材が挙げられる。
【００７５】
支持ウェブは、コーティングされた紫外線重合性組成物を重合中支持するのに十分な強度を提供すべきであり、或いは重合中プラテンによって支持することができる。支持ウェブは、エンドレスコンベアベルトであることができ、或いは、それは接着剤によってロールへと巻き取ることができる可撓性材料であることができ、支持ウェブはそれ自体がシート材料である。エンドレスコンベアベルトは、シリコーンエラストマー類；ポリフルオロエチレン、ポリエステル、ナイロン、ポリカーボネートなどから作製されたもののような高分子フィルム類；ステンレス鋼などの金属類；ゴム；ガラス繊維類；などから作製することができる。有用な可撓性材料としては、紙及びポリエステル、ナイロン、ポリカーボネート類、ポリオレフィン類、エチレンアクリル酸、エチレンビニルアセテート、イオノマー類などから作製されたもののような高分子フィルム類が挙げられる。コーティング可能な可撓性材料としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、及びポリブタジエンなどのポリオレフィン類；エチレンアクリル酸；エチレンビニルアセテート；並びにイオノマー類が挙げられる。
【００７６】
同様に、シート材料は、ガラス、ポリマー類、又は金属類（所望により、分離材料でコーティングしてよい）で作製された非可撓性プレートと同様に、上述した可撓性材料から作製することができる。支持ウェブ、シート材料、又はその両方は、重合を生じさせるために紫外線に対して十分に透過性でなければならない。
【００７７】
紫外線重合性組成物は、支持ウェブ上にコーティングすることもでき、且つ紫外線によって重合することもできる（そこでは、プレ接着剤がシート材料によって被われていない）。支持ウェブは、接着剤によってコーティング可能である。好ましい実施形態では、コーティングされたプレ接着剤がシート材料によって被われていない場合、重合は不活性雰囲気中で実施される。
【００７８】
場合によっては、パッケージ材料は、重合後に除去されて、任意の更なる処理（例えば、融解、コーティング、又は接着剤の単なる適用）が接着剤のみに関わるようにする。上記パッケージング材料が、好適である。しかし、パッケージ材料は任意の重合後処理の前に除去されるために、パッケージ材料の選択は、共に溶融した際の最終生成物の粘着性に実質的に影響を及ぼさない材料に限定されるものではない。このため、多種多様なパッケージ材料を使用してもよく、この材料は、好ましい接着剤から素早く除去できる。パッケージ材料から接着剤を除去する能力を向上させるためには、パッケージ材料が分離材料を備えることが可能である。
【００７９】
本発明の紫外線重合性組成物から調製されるＰＳＡ類は、例えば、リントローラー類、テープ類（例えば、電気的、医学的、表面保護、且つカートンシーリングテープ類）、包帯類、印刷用粘着シートなどの物品及びその他構造接着用途のための物品において有用である。
【実施例】
【００８０】
本発明の目的及び利点は、以下の実施例によって更に例示されるが、これらの実施例において列挙された特定の材料及びその量は、他の諸条件及び詳細と同様に、本発明を不当に制限するものと解釈すべきではない。
【００８１】
試験方法
紫外線（ＵＶ）ランプ強度
本発明の接着剤を調製するために使用されたランプのＵＶ強度は、型式・ＵＲ３６５ＣＨ１・ＵＶ積算ラジオメーター（エレクトロニック・インスツルメンテーション・アンド・テクノロジー社（Electronic Instrumentation & Technology, Inc.）（バージニア州スターリング））を使用して測定した。２個のシルヴァニア（Sylvania）社製ランプ・Ｆ２０Ｔ１２／３５０／ＢＬ／５０Ｗ（オスラム・シルヴァニア社（Osram Sylvania Inc.）（マサチューセッツ州ダンバーズ）の出力が測定され、５．９ミリワット（ｍＷ）／平方センチメートル（ｃｍ２）であった。２個のシルヴァニア・スーパー・ブルー（Sylvania Super Blue）・Ｆ４０Ｔ１２／ＳＤＢ／６５Ｗランプ（オスラム・シルヴァニア社（Osram Sylvania Inc.）（マサチューセッツ州ダンバーズ）の出力が測定され、０．３３ｍＷ／ｃｍ２であった。
【００８２】
１８０°剥離力
本発明の接着剤を使用して実現されるテープ性能は、鋼鉄に対する接着性試験（ＡＳＴＭ・Ｄ・３３３０）を使用して評価した。試験速度３０．５ｃｍ／分と共に、剥離角１８０°を使用した。試験片は、幅２．５４ｃｍであり、２．０ｋｇのスチール製ローラーを２回通過させることによって、ステンレス鋼パネルに付着させた。試験片からスチール製パネルへと移動した接着剤の量は、パネル及びテープ試験体の上に残った接着剤の量を定性的に評価することによって測定した。
【００８３】
剪断力ハング時間
本発明の接着剤を使用して実現されるテープ性能は、静的剪断力試験を使用して評価した。２．０ｋｇスチール製ローラーを２回通過させることによって、幅２．５４ｃｍ、長さ７．６２ｃｍのテープ試験体の２．５４×２．５４ｃｍ部分を、研磨したステンレス鋼試験用パネル表面に付着させた。３Ｍスコッチ（Scotch）８９３工業用荷造テープ（３Ｍ社（ミネソタ州、セントポール））及びステープルを使用して、試験体の非付着部分を補強した。試験体の補強端から荷重１ｋｇをぶら下げて、落下するまでの時間を分単位にて記録した。全ての落下は、別途注記のない限り、感圧接着剤コーティングの貼着性剥離によるものであった。試験片からスチール表面へと移動した接着剤の量は、表面及びテープ試験体の上に残った接着剤の量を定性的に評価することによって測定した。観測結果「０％ｃｏｈ」とは、接着剤剥離破壊又は剪断力における「ポップ・オフ（pop-off）」破壊を意味する。各剪断力のハング時間の値は、２回の測定値の平均値として報告した。「＋」値は、試験終了時において、試験体が依然としてぶら下がっていることを示した。
【００８４】
ポリマーゲル部分
本発明のＵＶ重合感圧接着剤は、不溶性ゲル含有量により評価した。０．１〜０．３グラムのポリマーを１８グラムのエチルアセテートへ添加し、２４時間振盪させた。６４メッシュの３．８ｃｍ×３．８ｃｍバスケットを使用して、振盪させた溶液を濾過した。バスケットを１２１℃にて３０分間乾燥させた。ゲル部分は、乾燥させた残留ポリマー重量をポリマーの初期重量で除して計算することによって測定した。
【００８５】
モノマー粘度
本発明のアクリレート化メチルエステル類の粘度を２１℃にて、ブルックフィールド社製デジタル式粘度計・型式ＤＶ−ＬＥ（ブルックフィールド・エンジニアリング・ラボラトリーズ社（Brookfield Engineering Laboratories, Inc.）（マサチューセッツ州ミドルボロー））を使用して評価した。粘度計に６４番スピンドルを装着し、３０ｒｐｍにて稼動させた。粘度値は、センチポアズ（ｃｐｓ）に相当するミリパスカル（ｍＰａｓ）で報告される。
【００８６】
（実施例１）
感圧接着剤処方物及びテープは、以下の手順を使用して調製した。２００グラムのメチルオレエート（純度９９％、アルドリッチ社（Aldrich Inc.）（ウィスコンシン州ミルウォーキー）製）を１６０グラムの３０％・Ｈ２Ｏ２（マリンクロット・ベーカー社（Mallinckrodt Baker Inc.）（ニュージャージー州フィリップスバーグ）及び１０４グラムのギ酸（８８％、ＥＭサイエンス社（ニュージャージー州ギブスタウン））を、１０００ｍＬ三角フラスコ内で混ぜ合わせた。テフロン（登録商標）（Teflon）（商標）製ブレードを装着したガラス製かき混ぜ棒を使用して１６時間、構成成分を激しく攪拌した。２００ｍＬのエチルアセテートを、反応混合物に添加した。分液漏斗を使用して有機相を収集し、次に、３００グラムの脱イオン水、３００グラムの飽和重炭酸ナトリウム溶液（残留している全ての酸類を中和するため）及び３００グラムの飽和塩化ナトリウム溶液にて洗浄した。残留有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、エチルアセテートをアスピレーションで除去し、１８７グラムのエポキシ化メチルオレエートを残した。
【００８７】
１８７グラムのエポキシ化メチルオレエートを６５．５グラムのアクリル酸（９９％、マリンクロット・ベーカー社（Mallinckrodt Baker Inc.）（ニュージャージー州フィリップスバーグ）製）、０．５６グラムのヒドロキノン阻害物質（９９％、アルドリッチケミカル社（ウィスコンシン州ミルウォーキー）製及び１．９グラムの加速触媒（accelerating catalyst）［クロム（ＩＩＩ）有機金属］と混ぜ合わせて、エポキシ−酸反応（ＡＭＣ−２、エアロジェット・ファイン・ケミカルズ社（Aerojet Fine Chemicals Inc.）（カルフォルニア州ランチョコードヴァ）製）を５００ｍＬ三角フラスコ内で生じさせた。テフロン（登録商標）（Teflon）（商標）製ブレードを装着したガラス製かき混ぜ棒を使用して構成成分を油浴中にて激しく攪拌し、９０±３℃にて６時間維持した。２００ｍＬのエチルアセテートを、反応混合物に添加し、分液漏斗を使用して有機相を収集した。次に、有機相を３００グラムの脱イオン水、３００グラムの飽和重炭酸ナトリウム溶液（残留している全ての酸類を中和するため）及び３００グラムの飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄した。残留有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、次にエチルアセテートをアスピレーションで除去して、１８７グラムのアクリレート化メチルオレエート（ＡＭＯ）を残した。ＡＭＯは、残留クロム（ＩＩＩ）触媒の存在に起因する緑色を帯びた琥珀色を有し、３５０ｎｍにて０．０５の透過率（％Ｔ）（４ｍｍ経路長）、４２０ｎｍにて０．９％Ｔ及び４５０ｎｍにて４．３％Ｔの透過率を有した。
【００８８】
４７．５％のＡＭＯは、４７．５％イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、５％アクリル酸（ＡＡ）及び１００モノマー当たり０．２部（０．２ｐｐｈｍ）のイルガキュア（Irgacure）６５１光開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ciba Specialty Chemicals）（スイス、バーゼル））と混ぜ合わされた。混合物を５分間振盪させ、約１０グラムをピペットで５．１ｃｍ（２インチ）幅×７．６ｃｍ（３インチ）長のジップ・ロック（ZIP LOCK）ポリエチレンポーチ（気泡を最小限とした）へと取り分ける。密封されたポーチを室温にて脱イオン水内に置き、スクリーンにてポーチを水面下に保持した。次に、ポーチを、主として、２個のシルヴァニア（Sylvania）社製ランプ・Ｆ２０Ｔ１２／３５０／ＢＬ／５０Ｗ（オスラム・シルヴァニア社（Osram Sylvania Inc.）（マサチューセッツ州ダンバーズ））からの３５０ｎｍの紫外線に、ポーチ各側面当たり１０分間さらした（総照射時間は、２０分であった）。液体窒素にさらすことによって、得られたポリマーをポーチ材料から分離した。
【００８９】
ポリマー溶液は、固形分が２０％又は３３％のいずれかで、得られたポリマーをエチルアセテート中に溶解させることによって調製した。感圧性接着テープは、ポリマー溶液を２５ミクロン厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、ナイフコーティング器具を使用してコーティングすることによって作製した。サンプルは、１５分間７０℃（１５８°Ｆ）にて乾燥させた。接着剤の塗布量は、２９グラム／ｍ２（６．９グレイン／インチ２）であった。
【００９０】
（実施例２）
重合前の組成が、ＡＭＯ  ６７．５％、ＩＯＡ  ２２．５％、ＡＡ  １０％及び１００モノマー当たり０．２部（０．２ｐｐｈｍ）のイルガキュア（Irgacure）６５１である以外は、上記実施例１の材料及び手順を使用して、感圧接着剤処方物及びテープを調製した。接着剤の塗布量は、３６グラム／ｍ２（８．５グレイン／インチ２）であった。
【００９１】
比較例Ｃ１
エポキシ化大豆油系トリエステルアクリレート（ＥＳＯＡ、ＣＮ−１１１、サルトマー社（Sartomer Co. Inc.）（ペンシルベニア州エクストン））をＡＭＯに代えて使用した以外は、上記実施例１の材料及び手順を使用して、接着剤配合物を調製した。重合前の組成は、ＥＳＯＡ  １２％、ＩＯＡ  ８８％、及び１００モノマー当たり０．２部（０．２ｐｐｈｍ）のイルガキュア（Irgacure）６５１であった。組成物は、ポーチ各側面当たり６分間、総照射時間１２分間にて重合させた。得られた材料は、ごわごわして、ごくわずかの粘着しかなかった。それは、貧弱な結合力しか持たず、引っ張ると粉々に砕けた。
【００９２】
比較例Ｃ２
重合前の組成が、ＥＳＯ  Ａ５％、ＩＯＡ  ９５％及び１００モノマー当たり０．２部（０．２ｐｐｈｍ）のイルガキュア（Irgacure）６５１である以外は、上記比較例Ｃ１の材料及び手順を使用して、接着剤配合物を調製した。組成物は、ポーチ各側面当たり６分間（総照射時間は、１２分間であった）最大出力にて重合させた。得られた材料は、ごわごわして、ごくわずかの粘着しかなかった。それは、貧弱な結合力しか持たず、引っ張ると粉々に砕けた。
【００９３】
比較例Ｃ３
ＡＭＯが配合物から除外された以外は、上記実施例１の材料と手順を使用して、接着剤配合物及びテープを調製した。重合前の組成は、ＩＯＡ  ９０％、ＡＡ  １０％及び１００モノマー当たり０．２部（０．２ｐｐｈｍ）のイルガキュア（Irgacure）６５１であった。接着剤の塗布量は、２１グラム／ｍ２（５．０グレイン／インチ２）であった。
【００９４】
比較例Ｃ４
ＩＯＡが配合物から除外された以外は、上記実施例１の材料と手順を使用して、接着剤配合物を調製した。重合前の組成は、ＡＭＯ  ９０％、ＡＡ  １０％及び１００モノマー当たり０．２部（０．２ｐｐｈｍ）のイルガキュア（Irgacure）６５１であった。配合物は、ＵＶ重合波長における組成物の高吸収性ゆえに、２０分間のＵＶ照射時間では適切に重合しなかった。
【００９５】
（実施例３）
イルガキュア（IRGACURE）８１９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ciba Specialty Chemicals）（スイス、バーゼル）製）を光開始剤として使用した以外は、上記実施例１の材料と手順を使用して、感圧接着剤処方物及びテープを調製した。重合前の組成は、ＡＭＯ  ４７．５％、ＩＯＡ  ４７．５％、ＡＡ  ５％及び１００モノマー当たり０．５部（０．５ｐｐｈｍ）のイルガキュア（Irgacure）８１９であった。ポーチを主として、２個のシルヴァニア・スーパー・ブルー（Sylvania Super Blue）・Ｆ４０Ｔ１２／ＳＤＢ／６５Ｗ（オスラム・シルヴァニア社（Osram Sylvania Inc.）（マサチューセッツ州ダンバーズ）製）ランプからの３５０ｎｍの紫外線に、ポーチ各側面当たり１０分間さらした（総照射時間は、２０分であった）。接着剤の塗布量は、２９グラム／ｍ２（６．９グレイン／インチ２）であった。
【００９６】
（実施例４）
重合前の組成が、ＡＭＯ  ４６．５％、ＩＯＡ  ４６．５％、ＡＡ  ７％及び１００モノマー当たり０．５部（０．５ｐｐｈｍ）のイルガキュア（Irgacure）８１９である以外は、上記実施例３の材料及び手順を使用して、感圧接着剤処方物及びテープを調製した。接着剤の塗布量は、３７グラム／ｍ２（８．８グレイン／インチ２）であった。
【００９７】
（実施例５）
重合前の組成が、ＡＭＯ  ６０％、ＩＯＡ  ３０％、ＡＡ  １０％及び１００モノマー当たり０．５部（０．５ｐｐｈｍ）のイルガキュア（Irgacure）８１９である以外は、上記実施例３の材料及び手順を使用して、感圧接着剤処方物及びテープを調製した。接着剤の塗布量は、３７グラム／ｍ２（８．９グレイン／インチ２）であった。
【００９８】
（実施例６）
重合前の組成が、ＡＭＯ  ７０％、ＩＯＡ  ２０％、ＡＡ  １０％及び１００モノマー当たり０．５部（０．５ｐｐｈｍ）のイルガキュア（Irgacure）８１９である以外は、上記実施例３の材料及び手順を使用して、感圧接着剤処方物及びテープを調製した。接着剤の塗布量は、３２グラム／ｍ２（７．６グレイン／インチ２）であった。
【００９９】
（実施例７）
重合前の組成が、ＡＭＯ  ８０％、ＩＯＡ  １０％、ＡＡ  １０％及び１００モノマー当たり０．５部（０．５ｐｐｈｍ）のイルガキュア（Irgacure）８１９である以外は、上記実施例３の材料及び手順を使用して、感圧接着剤処方物及びテープを調製した。接着剤の塗布量は、２８グラム／ｍ２（６．６グレイン／インチ２）であった。
【０１００】
比較例Ｃ５
ＡＭＯが配合物から除外された以外は、上記実施例３の材料と手順を使用して、接着剤配合物及びテープを調製した。重合前の組成は、ＩＯＡ  ９５％、ＡＡ  ５％及び１００モノマー当たり０．２部（０．２ｐｐｈｍ）のイルガキュア（Irgacure）６５１であった。接着剤の塗布量は、３４グラム／ｍ２（８．２グレイン／インチ２）であった。
【０１０１】
比較例Ｃ６
ＩＯＡが配合物から除外された以外は、上記実施例３の材料と手順を使用して、接着剤配合物及びテープを調製した。重合前の組成は、ＡＭＯ  ９０％、ＡＡ  １０％及び１００モノマー当たり０．５部（０．５ｐｐｈｍ）のイルガキュア（Irgacure）８１９であった。接着剤の塗布量は、２１グラム／ｍ２（５．０グレイン／インチ２）であった。
【０１０２】
（実施例８）
メチルオレエート（９９＋％、シグマ・ケミカル社（Sigma Chemical Co.）（ミズーリ州セントルイス）製）を実施例１と同様にエポキシ化し、ＡＭＣ−２クロム（ＩＩＩ）触媒を使用してアクリレート化した。ＡＭＯの粘度を測定して、１４０ｍＰａｓであった。ＡＭＯは、残留クロム（ＩＩＩ）触媒の存在に起因する緑色を帯びた黄色を有し、３５０ｎｍにて７．８の透過率（％Ｔ）（４ｍｍ経路長）、４２０ｎｍにて４５．６％Ｔ及び４５０ｎｍにて５８．３％Ｔの透過率を有した。ゲル部分を測定して、０．６１であった。感圧接着剤処方物及びテープは、ＡＭＯ５０％、ＩＯＡ５０％及びイルガキュア（Irgacure）６５１を１００モノマー当たり０．２部（０．２ｐｐｈｍ）で混合することによって調製した。組成物を３８ミクロン（０．００１５インチ）厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムと５１ミクロン（０．００２インチ）厚のシリコーン処理済みＰＥＴフィルムとの間に置いて、ギャップを１７８ミクロン（０．００７インチ）に設定したナイフコーターで引き伸ばした。シルヴァニア（Sylvania）・Ｆ２０Ｔ１２／３５０／ＢＬ／５０Ｗランプからの光に組成物を６分間さらした。組成物は、１０２ミクロン（０．００４インチ）のコーティング厚みであった。
【０１０３】
（実施例９）
メチルオレエート（９９＋％、シグマ・ケミカル社（Sigma Chemical Co.）（ミズーリ州セントルイス）製）を実施例１と同様にエポキシ化したが、アクリレート化には異なった触媒（イミダゾール）を使用した。５０グラムの９９％エポキシ化メチルオレエートを１７グラムのアクリル酸、０．５グラムのイミダゾール（９９％、アルドリッチケミカル社（ウィスコンシン州ミルウォーキー）製）及び０．１５グラムのヒドロキノンと５００ｒｐｍにて６時間９０℃で反応させた。ＡＭＯの粘度を測定して、１４０ｍＰａｓであった。ＡＭＯは、淡黄色の琥珀色を有し、３５０ｎｍにて０．１の透過率（％Ｔ）（４ｍｍ経路長）、４２０ｎｍにて１．４％Ｔ及び４５０ｎｍにて４．２％Ｔの透過率を有した。感圧接着剤処方物及びテープは、ＡＭＯ  ５０％、ＩＯＡ  ５０％、及びイルガキュア（Irgacure）６５１を１００モノマー当たり０．２部（０．２ｐｐｈｍ）で混合することによって調製した。組成物を３８ミクロン（０．００１５インチ）厚のＰＥＴフィルムと５１ミクロン（０．００２インチ）厚のシリコーン処理済みＰＥＴフィルムとの間に置いて、ギャップを１７８ミクロン（０．００７インチ）に設定したナイフコーターで引き伸ばした。シルヴァニア（Sylvania）・Ｆ２０Ｔ１２／３５０／ＢＬ／５０Ｗランプからの光に組成物を６分間さらした。組成物は、６５ミクロン（０．００２５インチ）のコーティング厚みであった。ゲル部分を測定し、０．６４であった。
【０１０４】
（実施例１０）
感圧接着剤処方物及びテープは、実施例８にあるように、クロム（ＩＩＩ）触媒化ＡＭＯ  １０％、ＩＯＡ  ８８％、ＡＡ  ２％、及びイルガキュア（Irgacure）６５１を１００モノマー当たり０．２部（０．２ｐｐｈｍ）で混合することによって調製した。組成物を３８ミクロン（０．００１５インチ）厚のＰＥＴフィルムと５１ミクロン（０．００２インチ）厚のシリコーン処理済みＰＥＴフィルムとの間に置いて、ギャップを１７８ミクロン（０．００７インチ）に設定したナイフコーターで引き伸ばした。シルヴァニア（Sylvania）・Ｆ２０Ｔ１２／３５０／ＢＬ／５０Ｗランプからの光に組成物を６分間さらした。組成物は、７０ミクロン（０．００２８インチ）のコーティング厚みであった。
【０１０５】
（実施例１１）
感圧接着剤処方物及びテープは、実施例８にあるように、クロム（ＩＩＩ）触媒化ＡＭＯ  ８８％、ＩＯＡ  １０％、ＡＡ  ２％及びイルガキュア（Irgacure）６５１を１００モノマー当たり０．２部（０．２ｐｐｈｍ）で混合することによって調製した。組成物を３８ミクロン（０．００１５インチ）厚のＰＥＴフィルムと５１ミクロン（０．００２インチ）厚のシリコーン処理済みＰＥＴフィルムとの間に置いて、ギャップを１７８ミクロン（０．００７インチ）に設定したナイフコーターで引き伸ばした。組成物は、シルヴァニア・スーパー・ブルー（Sylvania Super Blue）・Ｆ４０Ｔ１２／ＳＤＢ／６５Ｗ（オスラム・シルヴァニア社（Osram Sylvania Inc.）（マサチューセッツ州ダンバーズ）製）ランプからの光に６分間さらした。組成物は、１７０ミクロン（０．００６７インチ）のコーティング厚みであった。
【０１０６】
（実施例１２）
飽和構成成分と不飽和構成成分との混合物を有する異なったメチルエステル（ＣＥ−１８９７、プロクター・アンド・ギャンブル・ケミカルズ社（Proctor and Gamble Chemicals）（オハイオ州シンシナティ）製）を実施例１と同様にしてエポキシ化した。本メチルエステルは、１．１％のメチルパルミテート（Ｃ１６：０）、９．０％のメチルステアレート（Ｃ１８：０）、７７．６％のメチルオレエート（Ｃ１８：１）、１２．４％のメチルリノレート（Ｃ１８：２）及び０．１％のメチルリノレート（Ｃ１８：３）を含有した。飽和構成成分は、−１５℃にて、メタノール対エポキシが２対１の混合物による低温沈殿によってエポキシ化ＣＥ−１８９７から部分的に除去した。更に、沈殿物（９，１０−ジヒドロキシステアリン酸メチルエステル）は、吸引濾過によって除去した。５０グラムのエポキシ化ＣＥ−１８９７を１７グラムのアクリル酸、０．５グラムのＡＭＣ−２クロム（ＩＩＩ）触媒及び０．１５グラムのヒドロキノンと、５００ｒｐｍにて６時間９０℃で混合した。反応生成物は、実施例１と同様にしてきれいにした。アクリレート化ＣＥ−１８９７（ＡＣＥ１８９７）の粘度を測定して、１８０ｍＰａｓであった。ＡＣＥ１８９７は、残留クロム（ＩＩＩ）触媒の存在に起因する深緑色を有し、３５０ｎｍにて０．１の透過率（％Ｔ）（４ｍｍ経路長）、４２０ｎｍにて４．５％Ｔ及び４５０ｎｍにて１３．４％Ｔの透過率を有した。感圧接着剤処方物及びテープは、アクリレート化ＣＥ−１８９７（ＡＣＥ１８９７）５０％、ＩＯＡ  ５０％及びイルガキュア（Irgacure）６５１を１００モノマー当たり０．２部（０．２ｐｐｈｍ）で混合することによって調製した。組成物を３８ミクロン（０．００１５インチ）厚のＰＥＴフィルムと５１ミクロン（０．００２インチ）厚のシリコーン処理済みＰＥＴフィルムとの間に置いて、ギャップを１７８ミクロン（０．００７インチ）に設定したナイフコーターで引き伸ばした。シルヴァニア（Sylvania）・Ｆ２０Ｔ１２／３５０／ＢＬ／５０Ｗランプからの光に組成物を６分間さらした。組成物は、１７８ミクロン（０．００７インチ）のコーティング厚みであった。ゲル部分を測定して、０．９２であった。
【０１０７】
（実施例１３）
感圧接着剤処方物及びテープは、実施例１２にあるように、クロム（ＩＩＩ）触媒化ＡＣＥ１８９７  ５０％、ＩＯＡ  ５０％、イルガキュア（Irgacure）６５１を１００モノマー当たり０．２部（０．２ｐｐｈｍ）、及び連鎖移動剤ＩＯＴＧを１００モノマー当たり０．２部（０．２ｐｐｈｍ）で混合することによって調製した。組成物を３８ミクロン（０．００１５インチ）厚のＰＥＴフィルムと５１ミクロン（０．００２インチ）厚のシリコーン処理済みＰＥＴフィルムとの間に置いて、ギャップを１７８ミクロン（０．００７インチ）に設定したナイフコーターで引き伸ばした。シルヴァニア（Sylvania）・Ｆ２０Ｔ１２／３５０／ＢＬ／５０Ｗランプからの光に組成物を６分間さらした。組成物は、８９ミクロン（０．００３５インチ）のコーティング厚みであった。ゲル部分を測定して、０．８７であった。
【０１０８】
（実施例１４）
感圧接着剤処方物及びテープは、実施例１３にあるように、クロム（ＩＩＩ）触媒化ＡＣＥ１８９７  ５０％、ＩＯＡ  ５０％、イルガキュア（Irgacure）６５１を１００モノマー当たり０．２部（０．２ｐｐｈｍ）、及び連鎖移動剤ＩＯＴＧを１００モノマー当たり０．５部（０．５ｐｐｈｍ）で混合することによって調製した。組成物を３８ミクロン（０．００１５インチ）厚のＰＥＴフィルムと５１ミクロン（０．００２インチ）厚のシリコーン処理済みＰＥＴフィルムとの間に置いて、ギャップを１７８ミクロン（０．００７インチ）に設定したナイフコーターで引き伸ばした。シルヴァニア（Sylvania）・Ｆ２０Ｔ１２／３５０／ＢＬ／５０Ｗランプからの光に組成物を６分間さらした。組成物は、８９ミクロン（０．００３５インチ）のコーティング厚みであった。ゲル部分を測定して、０．６７であった。
【０１０９】
（実施例１５）
感圧接着剤処方物及びテープは、実施例１３にあるように、クロム（ＩＩＩ）触媒化ＡＣＥ１８９７  ５０％、ＩＯＡ  ５０％、イルガキュア（Irgacure）６５１を１００モノマー当たり０．２部（０．２ｐｐｈｍ）、及び連鎖移動剤ＩＯＴＧを１００モノマー当たり０．７５部（０．７５ｐｐｈｍ）で混合することによって調製した。組成物を３８ミクロン（０．００１５インチ）厚のＰＥＴフィルムと５１ミクロン（０．００２インチ）厚のシリコーン処理済みＰＥＴフィルムとの間に置いて、ギャップを１７８ミクロン（０．００７インチ）に設定したナイフコーターで引き伸ばした。シルヴァニア（Sylvania）・Ｆ２０Ｔ１２／３５０／ＢＬ／５０Ｗランプからの光に組成物を６分間さらした。組成物は、８９ミクロン（０．００３５インチ）のコーティング厚みであった。ゲル部分を測定して、０．５１であった。
【０１１０】
（実施例１６）
感圧接着剤処方物及びテープは、実施例１３にあるように、クロム（ＩＩＩ）触媒化ＡＣＥ１８９７  ５０％、ＩＯＡ  ５０％、イルガキュア（Irgacure）６５１を１００モノマー当たり０．２部（０．２ｐｐｈｍ）、及び連鎖移動剤ＩＯＴＧを１００モノマー当たり１．０部（１．０ｐｐｈｍ）で混合することによって調製した。組成物を３８ミクロン（０．００１５インチ）厚のＰＥＴフィルムと５１ミクロン（０．００２インチ）厚のシリコーン処理済みＰＥＴフィルムとの間に置いて、ギャップを１７８ミクロン（０．００７インチ）に設定したナイフコーターで引き伸ばした。シルヴァニア（Sylvania）・Ｆ２０Ｔ１２／３５０／ＢＬ／５０Ｗランプからの光に組成物を６分間さらした。組成物は、８９ミクロン（０．００３５インチ）のコーティング厚みであった。ゲル部分を測定して、０．１４であった。
【０１１１】
【表１】
0005475439.tif 000006
【０１１２】
電子ビーム処理
上記接着剤類から作製されたテープ類を以下の手順を使用して電子ビーム（Ｅビーム）に衝突させることによって架橋させて、ぞれらの結合力を増大させた。毎分９．１メートル（３０フィート）の速度で動かしながら、テープ試料を５０．８マイクロメートル（０．００２インチ）厚のポリエチレンテレフタレート製支持ウェブに接着剤を上にして接着させた。エレクトロカーテン（ELECTROCURTAIN）・型式ＣＢ−１７５（エネルギー・サイエンス社（Energy Sciences Incorporated）（デラウェア州ウィルミントン）製）電子ビーム道具を使用して、不活性窒素雰囲気中にて計算露光量２メガラッド（Ｍｒａｄ）で、加速電圧１７５ｋＶに試料をさらした。
【０１１３】
【表２】
0005475439.tif 000007
【０１１４】
「−」とは、試料が試験されなかったこと又は試験することができなかったことを意味する。
【０１１５】
【表３】
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【０１１６】
「−」とは、試料が試験されなかったこと又は試験することができなかったことを意味する。
【０１１７】
本発明の様々な変更や改変は、本発明の範囲及び趣旨を逸脱せずに、当業者には明らかとなるであろう。本発明は、本明細書で示される例示的な実施形態及び実施例によって不当に限定されることを意図されていないこと、並びに、かような実施例及び実施形態は、以下に示されるように、本明細書に示す請求項によってのみ限定されることを意図し、本発明の範囲に沿った例示としてのみ提示されることを理解すべきである。