(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂基材表面に設けられた不連続構造の金属薄膜を被覆する金属薄膜用塗料組成物であって、
１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーまたはオリゴマーを含む単量体化合物を１０〜９５質量％、塩素含有率が５０質量％以下の塩素化ポリオレフィン樹脂または（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂を４．５〜２９．５質量％、光重合開始剤を０．５〜１５質量％含有し、
かつ、前記単量体化合物と、前記塩素化ポリオレフィン樹脂または（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂と、前記光重合開始剤との合計１００質量部に対して、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、（メタ）アクリル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂を５〜５０質量部含有することを特徴とする金属薄膜用塗料組成物。
【請求項２】
前記単量体化合物と、前記塩素化ポリオレフィン樹脂または（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂と、前記光重合開始剤との合計１００質量部に対して、シラン系カップリング剤を０．５〜２５質量部含有することを特徴とする請求項１に記載の金属薄膜用塗料組成物。
【請求項３】
前記シラン系カップリング剤が、１分子中に少なくとも１個のグリシジル基またはメルカプト基を有することを特徴とする請求項２に記載の金属薄膜用塗料組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の金属薄膜用塗料組成物を樹脂基材表面に設けられた不連続構造の金属薄膜に塗布して形成された被覆膜上に、樹脂背後材が形成されたことを特徴とする光輝性樹脂製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属薄膜用塗料組成物、および金属薄膜用塗料組成物を用いた光輝性樹脂製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車が周囲の対象物に接近したことを運転者に警告するミリ波レーダ装置が、自動車の各部、例えばラジエータグリル、サイドモール、バックパネル等の背後に設けられている。
しかし、これら自動車の各部の基材には、意匠性や高級感などを付与させるために金属薄膜が形成される場合が多く、ミリ波レーダ装置から出射されるミリ波が金属薄膜によって遮断されたり減衰されたりするといった問題があった。
【０００３】
この問題を解決し、かつ高級感などを維持するために、自動車の各部の一部、具体的にはミリ波の経路部分を光輝性およびミリ波透過性のレーダ装置カバーで覆う方法が提案されている。レーダ装置カバーは、通常、ポリカーボネート等からなる樹脂製の基材と、該基材上に形成された金属薄膜と、該金属薄膜上に形成された被覆膜と、該被覆膜上に射出成形された樹脂背後材とを含む。なお、基材の下面がカバー表面であり、樹脂背後材の背後にミリ波レーダ装置が配置される。
【０００４】
レーダ装置カバーがミリ波透過性を有するには、金属薄膜が不連続構造、すなわち金属薄膜が連続せずに多数の微細な金属粒子が島状に離間した状態、または金属粒子の一部が接触した状態で敷き詰められた構造（海島構造）となっていればよい。このような不連続構造の金属薄膜は、蒸着法やスパッタリング法などの公知の方法で形成される。
一方、金属薄膜を被覆する被覆膜には、金属薄膜の耐食性や基材に対する密着性を向上させたり、樹脂背後材の形成時に発生する応力等から金属薄膜を保護したりすることが求められる。
【０００５】
しかし、不連続構造の金属薄膜は基材や被覆膜との付着性に乏しく、また、レーダ装置カバーは長期に渡って寒暖差の激しい環境下や雨水などに晒されるため、金属薄膜や被覆膜が剥離しやすかった。特に、被覆膜が紫外線硬化型塗料から形成される場合、架橋密度が高いので硬化する際に被覆膜が収縮しやすく、金属薄膜から被覆膜が剥離しやすかった。
また、不連続構造の金属薄膜上に形成された被覆膜は、連続構造の金属薄膜上に形成された場合に比べて樹脂背後材の形成時の応力に影響を受けやすく、剥離したり白濁したりすることがあった。
そのため、不連続構造の金属薄膜は、自動車部品、特に外装部品の用途には必ずしも適するものではなかった。
【０００６】
そこで、付着性、耐熱性、耐水性に優れた被覆膜を形成する塗料として、主剤および硬化剤を含む二液型のアクリルウレタン樹脂を希釈剤で希釈した塗料が提案されている（例えば特許文献１参照。）。このような二液型の塗料は金属薄膜上に塗布された後、塗膜中の希釈剤が蒸発し、樹脂の反応成分が架橋硬化するまで熱乾燥されて被覆膜を形成する。
【特許文献１】特開２００７−９３２４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載のような二液型の塗料の場合、塗膜中の樹脂の反応成分を架橋硬化させるためには、例えば１００℃以上の高温で長時間熱乾燥する必要があり、生産性が低下し、その結果、製造コストが上昇しやすかった。
【０００８】
本発明は上記事情を鑑みてなされたもので、付着性、耐熱性、耐水性に優れた被覆膜を生産性よく形成できる金属薄膜用塗料組成物、および金属薄膜用塗料組成物を用いた光輝性樹脂製品の実現を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の金属薄膜用塗料組成物は、樹脂基材表面に設けられた不連続構造の金属薄膜を被覆する金属薄膜用塗料組成物であって、１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーまたはオリゴマーを含む単量体化合物を１０〜９５質量％、塩素含有率が５０質量％以下の塩素化ポリオレフィン樹脂または（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂を４．５〜２９．５質量％、光重合開始剤を０．５〜１５質量％含有し、かつ、前記単量体化合物と、前記塩素化ポリオレフィン樹脂または（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂と、前記光重合開始剤との合計１００質量部に対して、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、（メタ）アクリル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂を５〜５０質量部含有することを特徴とする。
【００１０】
また、前記単量体化合物と、前記塩素化ポリオレフィン樹脂または（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂と、前記光重合開始剤との合計１００質量部に対して、シラン系カップリング剤を０．５〜２５質量部含有することが好ましい。
さらに、前記シラン系カップリング剤が、１分子中に少なくとも１個のグリシジル基またはメルカプト基を有することが好ましい。
【００１１】
また、本発明の光輝性樹脂製品は、前記金属薄膜用塗料組成物を樹脂基材表面に設けられた不連続構造の金属薄膜に塗布して形成された被覆膜上に、樹脂背後材が形成されたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の金属薄膜用塗料組成物によれば、付着性、耐熱性、耐水性に優れた被覆膜を生産性よく形成できる。
また、本発明によれば、基材および不連続構造の金属薄膜と、被覆膜との付着性が良好で、耐熱性、耐水性に優れた光輝性樹脂製品を生産性よく製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
［金属薄膜用塗料組成物］
本発明の金属薄膜用塗料組成物（以下、「塗料組成物」という場合がある。）は、基材表面に設けられた不連続構造の金属薄膜を被覆する被覆膜を形成する。本発明の塗料組成物は、以下に示す成分を含有する。
【００１４】
＜単量体化合物＞
単量体化合物は、１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーまたはオリゴマーを含む。このような多官能性モノマーまたはオリゴマーを含有することによって、耐熱性や耐水性に優れる被覆膜を形成できる。また、多官能性モノマーまたはオリゴマーは、後述の光重合開始剤から発生したラジカルによって重合し、硬化するので、熱乾燥に比べて短時間で被覆膜を形成できる。特に、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーまたはオリゴマーを使用すれば架橋密度が高くなる傾向にあるので、より耐熱性や耐水性に優れた被覆膜を形成できる。
【００１５】
分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する２官能性モノマーまたはオリゴマーとしては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、１，４ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、１，３ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーまたはオリゴマーとしては、例えばトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
また、１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーまたはオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリイソシアネート化合物と、ポリオールと、水酸基を有する（メタ）アクリレートとの反応物である。
ポリイソシアネート化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
ポリオールとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等の多価アルコール、多価アルコールとアジピン酸等の多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２’−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン等が挙げられる。
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリルレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１８】
単量体化合物は、上述した多官能性モノマーまたはオリゴマー以外の他の化合物を含有してもよい。
他の化合物としては、例えばベンジル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシルペンタニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート等、分子内に１個の（メタ）アクリロイル基を有する単官能モノマーなどが挙げられる。
【００１９】
単量体化合物の含有量は、塗料組成物１００質量％中、１０〜９５質量％であり、２０〜８０質量％が好ましい。含有量が１０質量％以上であれば、十分な架橋密度が得られ、良好な耐熱性や耐水性を維持できる。一方、含有量が９５質量％以下であれば、塗料組成物より形成される被覆膜が剥離しにくくなると共に、耐水性が良好になる。
なお、架橋密度が高くなると、耐熱性や耐水性がより良好になる傾向にあるが、架橋密度が必要以上に高くなると、塗料組成物が硬化する際に被覆膜が収縮してクラック等が発生し、基材および金属薄膜に対する被覆膜の付着性が低下する場合がある。しかし、単量体化合物の含有量が上記範囲内であれば、架橋密度が必要以上に高くなるのを抑制できるので、耐水性を低下させることなく、耐熱性や耐水性を良好に維持できる。
【００２０】
＜塩素化ポリオレフィン樹脂または（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂＞
本発明に用いる塩素化ポリオレフィン樹脂または（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂は、塩素含有率が５０質量％以下であり、好ましくは１０〜４５質量％である。塩素含有率が５０質量％以下であれば、基材および金属薄膜に対する被覆膜の付着性が良好となる。
このような塩素化ポリオレフィン樹脂としては、例えば塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン−エチレン共重合樹脂等が挙げられる。中でも塩素化ポリプロピレン樹脂が好ましい。
【００２１】
一方、（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂としては、例えば塩素化ポリエチレン−（メタ）アクリル共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン−（メタ）アクリル共重合樹脂等が挙げられる。中でも塩素化ポリプロピレン−（メタ）アクリル共重合樹脂が好ましい。
【００２２】
塩素化ポリオレフィン樹脂または（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量は、塗料組成物１００質量％中、４．５〜２９．５質量％であり、８〜２５質量％が好ましい。含有量が４．５質量％以上であれば、塗料組成物より形成される被覆膜の基材および金属薄膜に対する付着性が高まる。一方、含有量が２９．５質量％以下であれば、他成分との相溶性が良好となるので、被覆膜が白化しにくくなり、透明性を維持できる。
【００２３】
＜光重合開始剤＞
光重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線の照射により前記単量体化合物の重合を開始できるものであれば、特に制限されない。例えば商品名として、イルガキュア１８４、イルガキュア１４９、イルガキュア６５１、イルガキュア９０７、イルガキュア７５４、イルガキュア８１９、イルガキュア５００、イルガキュア１０００、イルガキュア１８００、イルガキュア７５４（以上、チバスペシャリティ・ケミカルズ社製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ、カヤキュアＥＰＡ、カヤキュアＤＭＢＩ（以上、日本化薬社製）、バイキュア５５（アクゾノーベル社製）等が挙げられる。これら光重合開始剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、光重合開始剤と共に、光増感剤や光促進剤を使用してもよい。
【００２４】
光重合開始剤の含有量は、塗料組成物１００質量％中、０．５〜１５質量％であり、１〜１０質量％が好ましい。含有量が上記範囲内であれば、効率よく光重合して十分な架橋密度が得られ、良好な耐熱性を維持できる。なお、含有量が１５質量％を越えると、分子鎖が短くなり被覆膜がもろくなる傾向にある。従って、光重合開始剤の含有量の上限は１５質量％が好ましい。
光増感剤や光促進剤を併用する場合は、これらと光重合開始剤との合計の含有量が上記範囲内となるように調整するのが好ましい。
【００２５】
＜その他成分＞
（樹脂成分）
また、本発明の塗料組成物は、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、（メタ）アクリル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有してもよい。このような樹脂を含有することで、被覆膜の基材および金属薄膜に対する付着性がより向上する傾向にある。また、塗料組成物に含まれる各成分の相溶性がより良好になったり、被覆膜の収縮が軽減されたりする傾向にもある。
ポリエステル樹脂としては、例えば飽和ポリエステル、不飽和ポリエステルなどが挙げられる。また、ポリエステル樹脂に（メタ）アクリル変性やエポキシ変性、ウレタン変性、無水マレイン酸変性、ロジン変性、脂肪酸等の変性品も挙げられる。
【００２６】
アルキド樹脂としては、純アルキッド樹脂や、長油変性、中油変性、単油変性、シリコーン変性、アクリル変性、エポキシ変性、ウレタン変性、メラミン変性などの変性品などが挙げられる。
（メタ）アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを共重合したものが例示でき、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。また、これらのアクリルモノマーと共重合可能なモノマーを共重合させてもよい。共重合可能なモノマーとしては、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸、酢酸ビニル、スチレン等が挙げられる。
【００２７】
これら樹脂の含有量は、前記単量体化合物と、前記塩素化ポリオレフィン樹脂または（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂と、前記光重合開始剤との合計１００質量部に対して、５〜５０質量部が好ましく、１０〜４５質量部がより好ましい。含有量が５質量部以上であれば、被覆膜の基材および金属薄膜に対する付着性がより向上する。一方、含有量が５０質量部以下であれば、十分な架橋密度が得られ、良好な耐熱性や耐水性を維持できる。
【００２８】
（カップリング剤）
また、本発明の塗料組成物は、シラン系カップリング剤を含有してもよい。シラン系カップリング剤を含有することで、塗料組成物より形成される被覆膜の基材および金属薄膜に対する付着性をより向上できる。
シラン系カップリング剤としては、１分子中に少なくとも１個のグリシジル基またはメルカプト基を有するものを用いるのが好ましい。
【００２９】
グリシジル基を有するシラン系カップリング剤としては、例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。
メルカプト基を有するシラン系カップリング剤としては、例えば３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００３０】
また、シラン系カップリング剤としては、１分子中に少なくとも１個のアミノ基を有するものを用いてもよい。
アミノ基を有するシラン系カップリング剤としては、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノシラン、３−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００３１】
これらシラン系カップリング剤の含有量は、前記単量体化合物と、前記塩素化ポリオレフィン樹脂または（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂と、前記光重合開始剤との合計１００質量部に対して、０．５〜２５質量部が好ましく、１〜２０質量部がより好ましい。含有量が０．５質量部以上であれば、塗料組成物より形成される被覆膜が剥離しにくくなる。一方、含有量が２５質量部以下であれば、十分な架橋密度が得られ、良好な耐熱性や耐水性を維持できる。
【００３２】
（溶剤、添加剤）
本発明の塗料組成物は、必要に応じて各種溶剤を含んでいてもよい。溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶剤などが挙げられる。これら溶剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、塗料組成物は、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤、ラジカル補足剤、表面調整剤、可塑剤、顔料、染料、顔料沈降防止剤等、通常の塗料に用いられる添加剤を適量含んでいてもよい。
【００３３】
塗料組成物は、上述した単量体化合物と、塩素化ポリオレフィン樹脂または（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂と、光重合開始剤の他、必要に応じて他の成分を混合することにより調製できる。
【００３４】
［光輝性樹脂製品］
本発明の塗料組成物は、不連続構造の金属薄膜の被覆用として好適である。
具体的には、基材表面に設けられた不連続構造の金属薄膜に、本発明の塗料組成物を塗布して形成された被覆膜上に、樹脂背後材を形成することで、基材および金属薄膜と、被覆膜との付着性が良好で、耐熱性、耐水性に優れた光輝性樹脂製品を生産性よく製造できる。
ここで、図面を用いて、本発明の光輝性樹脂製品について説明する。
【００３５】
図１は、本発明の光輝性樹脂製品の一例を示す断面図である。この例の光輝性樹脂製品１０は、基材１１と、該基材１１上に形成された金属薄膜１２と、該金属薄膜１２上に形成された被覆膜１３と、該被覆膜１３上に射出成形された樹脂背後材１４より構成されている。
基材１１は、樹脂製であることが好ましく、特に、金属薄膜の光輝性を活かすためには、透明であることが好ましい。このような基材１１としては、熱可塑性樹脂が好ましく、具体的には、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリル樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリウレタン、ポリエチレン等が挙げられる。
基材１１の形状としては、板状、シート状、フィルム状など、いずれの形状であってもよい。また、基材１１は、無色透明であってもよく、有色透明であってもよい。
【００３６】
金属薄膜１２は、不連続構造である。金属薄膜１２が不連続構造であることにより、ミリ波レーダ装置から出射されるミリ波を透過できるようになる。不連続構造の金属薄膜の成膜方法としては、例えば真空蒸着、分子線蒸着、イオンプレーティング、イオンビーム蒸着、スパッタリング等の物理的蒸着などが好適である。
金属薄膜１２の材質としては、例えばインジウム（Ｉｎ）、スズ（Ｓｎ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、アルミニウム（Ａｌ）や、これらの合金などが挙げられる。また、金属薄膜１２は、単層構造であってもよく、多層構造であってもよい。
基材１１上に設けられた金属薄膜１２の厚さは、１０〜１５０ｎｍが好ましく、２０〜１００ｎｍがより好ましい。厚さが１０ｎｍ以上であれば、十分な光輝性が得られる。一方、厚さが１５０ｎｍ以下であれば、不連続構造を容易に形成できる。
【００３７】
被覆膜１３は、本発明の塗料組成物をエアースプレー塗装法、刷毛塗り法、ローラ塗装法、カーテンコート法、フローコート法、浸漬塗り法等で金属薄膜１２に塗布した後、例えば１００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２程度（日本電池(株)製「ＵＶＲ−Ｎ１」による測定値）の紫外線をフュージョンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を用いて１〜１０分間程度照射することにより形成される。活性エネルギー線としては、紫外線の他、電子線、ガンマ線等も使用できる。
被覆膜１３の厚さは５〜５０μｍが好ましく、１０〜４０μｍがより好ましい。厚さが５μｍ以上であれば、後述する樹脂背後材１４を形成する際に発生する応力等から金属薄膜１２を十分に保護できる。一方、厚さが５０μｍを超えても、金属薄膜１２の保護効果が頭打ちとなるので、被覆膜１３の厚さの上限は５０μｍが好ましい。
【００３８】
樹脂背後材１４の材質としては、熱可塑性樹脂が好ましく、具体的には、ＰＣ、アクリロ二トリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル・エチレン・スチレン共重合体（ＡＥＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、アクリル樹脂、ＰＳ、ポリウレタン等が挙げられる。
樹脂背後材１４の形成方法としては、例えば射出成形やインサート成形などが挙げられる。
【００３９】
なお、光輝性樹脂製品１０には、基材１１と金属薄膜１２との間、または金属薄膜１２と被覆膜１３との間に、金属薄膜１２の耐食性を向上させること目的として、耐食保護膜（図示略）が設けられていてもよい。
耐食保護膜を構成する成分としては、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸窒化ケイ素（ＳｉＯＸＮＹ）、酸窒化アルミニウム（ＡｌＯＸＮＹ）、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）、酸化チタン等の無機化合物などが挙げられる。
【００４０】
光輝性樹脂製品の用途としては、特に制限されないが、ミリ波レーダ装置用のレーダ装置カバーや、通信機の筐体など、光輝性を有しつつ、電波透過性を兼ね備えることが求められる部材に適している。特に、レーダ装置カバーに好適であり、自動車の各部、例えばラジエータグリルの一部、具体的にはミリ波の経路部分を本発明の光輝性樹脂製品で置き換えたり、覆ったりすることで、光輝性（すなわち、意匠性や高級感）などを保持しつつ、ミリ波を透過できる。
なお、図１に示すような光輝性樹脂製品１０を用いる場合、基材１１側がカバー表面であり、樹脂背後材１４側に（樹脂背後材１４の背後に）ミリ波レーダ装置が配置される。
【００４１】
以上説明した本発明の塗料組成物は、付着性、耐熱性、耐水性に優れた被覆膜を形成できる。また、本発明の塗料組成物は、活性エネルギー線硬化性であるので、熱乾燥によって塗膜を形成する塗料（熱硬化性の塗料など）に比べて硬化に要する時間が短時間で済み、生産性も良好である。
また、本発明によれば、基材および金属薄膜と、被覆膜との付着性が良好で、耐熱性、耐水性に優れた光輝性樹脂製品を生産性よく製造できる。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
ここで、実施例および比較例で用いた各成分の内容を以下に示す。
（１）３官能アクリレートモノマー（ＴＭＰＴＡ、トリメチロールプロパントリアクリレート）：東亞合成社製、「アロニックスＭ−３０９」。
（２）６官能アクリレートモノマー（ＤＰＨＡ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）：日本化薬社製、「カヤラッドＤＰＨＡ」。
（３）６官能ウレタンアクリレート・オリゴマー：ダイセルサイテック社製、「エベクリル１２９０Ｋ」。
（４）（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂：塩素含有率１５質量％の塩素化ポリプロピレン樹脂と、アクリル酸メチルとからなる共重合体。
（５）光重合開始剤：チバスペシャリティ・ケミカルズ社製、「イルガキュア１８４」。
（６）ポリエステル樹脂：ハリマ化成社製、「Ｍ−１３０Ａ」。
（７）アクリル樹脂：藤倉化成社製、「アクリルベースＬＨ−１０１」。
（８）グリシジル基含有シラン系カップリング剤：東レ・ダウコーニング社製、「Ｚ−６０４０」。
（９）メルカプト基含有シラン系カップリング剤：東レ・ダウコーニング社製、「Ｚ−６０６２」。
（１０）アミノ基含有シラン系カップリング剤：東レ・ダウコーニング社製、「Ｚ−６０２０」。
【００４３】
［参考例１］
表１に示す固形分比率（質量部）で各成分を混合して塗料組成物を調製し、さらに溶剤としてトルエン／酢酸ブチル＝５０／５０の混合溶剤を用いて固形分（有効成分）が４０％になるように希釈した。
別途、ポリカーボネートからなる基材をイソプロピルアルコールにて洗浄し、これを乾燥した後、インジウム（Ｉｎ）が仕込まれた真空蒸着機にセットし、厚さが５０ｎｍになるようにＩｎからなる金属薄膜を基材上に蒸着した。
ついで、乾燥後の被覆膜の厚さが１０〜１５μｍになるように、希釈した塗料組成物を金属薄膜上にエアースプレー塗装した。その後、６０℃×５分の条件でプレヒートして溶剤を除去した後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯により２０００ｍＪ／ｃｍ２（日本電池社製ＵＶＲ−Ｎ１による測定値、強度：１５０ｍＷ／ｃｍ２）の紫外線を照射して塗膜を硬化させ、被覆膜を形成し、これを試験片とした。
ついで、インサート成形により、試験片の被覆膜上にＡＥＳ樹脂を樹脂温度２００℃で流し込み、冷却して樹脂背後材を射出成形し、光輝性樹脂製品を作製した。
このようにして得られた試験片、および光輝性樹脂製品について、以下に示す塗膜外観の評価、および付着性、耐熱性、耐水性の性能試験を行った。結果を表１に示す。
【００４４】
＜評価＞
（塗膜外観の評価）
光輝性樹脂製品の外観を目視にて観察し、虹、白化、クラック、フクレなどの欠陥の有無について、以下の評価基準にて評価した。
○：欠陥が全く認められない。
△：僅かに欠陥が認められる。
×：欠陥が認められた。
【００４５】
（付着性の評価）
試験片の被覆膜上に、２ｍｍ幅で１０×１０の碁盤目状にカッターで切れ目を入れ、碁盤目状の部分に粘着テープを貼着した後、急速に剥がす操作を行い、碁盤目剥離試験を実施した。剥離した碁盤目の数を数え、以下の評価基準にて評価した。
○：被覆膜が全く剥がれない。
△：１〜１０個の被覆膜が剥がれた。
×：１１個以上の被覆膜が剥がれた。
【００４６】
（耐熱性試験）
試験片を２００℃の熱風循環式乾燥機炉内に５分間放置した後、取り出して室温まで冷却し、サンプルを得た。該サンプルについて、付着性の評価と同様にして碁盤目剥離試験を行った。なお、室温とは１５〜３０℃を指す。
別途、インサート成形により、サンプルの被覆膜上にＡＥＳ樹脂を樹脂温度２００℃で流し込み、冷却して樹脂背後材を射出成形して作製した光輝性樹脂製品について、塗膜外観の評価と同様にして光輝性樹脂製品の外観を目視にて観察した。
【００４７】
（耐水性試験）
試験片を４０℃の湯浴中に２４時間浸漬した後、取り出して室温まで冷却し、サンプルを得た。該サンプルについて、付着性の評価と同様にして碁盤目剥離試験を行った。
別途、インサート成形により、サンプルの被覆膜上にＡＥＳ樹脂を樹脂温度２００℃で流し込み、冷却して樹脂背後材を射出成形して作製した光輝性樹脂製品について、塗膜外観の評価と同様にして光輝性樹脂製品の外観を目視にて観察した。
【００４８】
［実施例２〜６、比較例１〜６］
表１、２に示す固形分比率（質量部）で各成分を混合して、塗料組成物を調製した。こうして得られた塗料組成物を使用した以外は参考例１と同様にして、試験片、および光輝性樹脂製品を作製し、評価した。結果を表１、２に示す。
【００４９】
【表１】
0005396028.tif 000002
【００５０】
【表２】
0005396028.tif 000003
【００５１】
表１から明らかなように、各実施例によれば、金属薄膜と被覆膜との付着性が良好で、耐熱性、耐水性に優れ、塗膜外観が良好な光輝性樹脂製品が得られた。また、被覆膜は６０℃×５分の条件で溶剤を除去した後に紫外線を照射するといった、容易、かつ低温・短時間の条件で形成できたことから、実施例であれば、生産性よく光輝性樹脂製品を製造できることが示唆された。
【００５２】
一方、表２から明らかなように、単量体化合物の配合量が多く、（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂を配合しなかった比較例１、３〜５は、金属薄膜と被覆膜との付着性が低下した。これは、単量体化合物の配合量が多すぎたため、架橋密度が必要以上に高くなったことによるものと考えられる。特に、比較例１、４、５は、塗料組成物が硬化する際の架橋による被覆膜の収縮が強すぎたため、塗膜にクラックが発生し、光輝性樹脂製品に僅かに欠陥が認められた。このクラックの発生も付着性の低下の要因と考えられる。ただし、比較例３は、ポリエステル樹脂を含有していたので、被覆膜の収縮を抑制できた。そのため、塗膜外観は実施例と同程度であった。
また、比較例１、３〜５は、耐熱性試験において２００℃の高温環境下に試験片を放置すると、被覆膜の付着性がさらに低下した。さらに、耐水性試験においても被覆膜の付着性がさらに低下した。
【００５３】
（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂の配合量が多かった比較例２は、単量体化合物と（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂の配合バランスが適切ではなく、（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂と、これ以外の成分との相溶性が低下したため、塗膜外観が白化した。さらに、被覆膜の架橋密度が不十分となり、耐熱性が低下した。その結果、樹脂背後材の射出成形時の熱によって被覆膜が軟化し、図２に示すように被覆膜１３が変形した。これにより、被覆膜１３において金属薄膜側と樹脂背後材側とで屈折率に差が生じ、光輝性樹脂製品２０の塗膜外観が白化した。また、耐熱性試験および耐水性試験においても、（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂の配合量が多かったことに起因して、光輝性樹脂製品の塗膜外観が白化した。
ここで、図２は比較例２で得られた光輝性樹脂製品２０を示す断面図であり、図１と同一の構成要素には同一の符号を付してその説明を省略する。
【００５４】
（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂の配合量が多かった比較例６も、比較例２と同様の評価結果であった。ただし、比較例６は、ポリエステル樹脂を含有していたので、各成分の相溶性の低下を軽減できた。そのため、塗膜外観は実施例と同程度であったが、耐熱性試験および耐水性試験においては、比較例２と同様に光輝性樹脂製品の塗膜外観が白化した。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明の光輝性樹脂製品の一例を示す断面図である。
【図２】比較例２で得られた光輝性樹脂製品を示す断面図である。
【符号の説明】
【００５６】
１０：光輝性樹脂製品、１１：基材、１２：金属薄膜、１３：被覆膜、１４：樹脂背後材
【図１】
0005396028.tif 000004
【図２】
0005396028.tif 000005