(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と、α，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂と、
（Ｂ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、および／または、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体と、
（Ｃ）亜鉛化合物とを含有し、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有比率が、質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝５０／５０〜８０／２０であり、（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．１質量部〜２０質量部であり、メルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、脂肪酸および／またはその金属塩を含有せず、
射出成形前にＦＴ−ＩＲで測定した１６００ｃｍ−１付近のピーク面積をＡ１、１７００ｃｍ−１付近のピーク面積をＢ１とし、射出成形後にＦＴ−ＩＲで測定したときの１６００ｃｍ−１付近のピーク面積をＡ２、１７００ｃｍ−１付近のピーク面積をＢ２としたときに、Ａ１、Ａ２、Ｂ１およびＢ２が、下記式を満足するものであることを特徴とするゴルフボールカバー用樹脂組成物。
Ｐ１＝Ａ１／（Ａ１＋Ｂ１）
Ｐ２＝Ａ２／（Ａ２＋Ｂ２）
０．３≦Ｐ１≦１．０
０．３≦Ｐ２≦１．０
１．１≦Ｐ２／Ｐ１≦２．５
【請求項２】
前記（Ｃ）亜鉛化合物は、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、または、炭酸亜鉛である請求項１に記載のゴルフボールカバー用樹脂組成物。
【請求項３】
スラブ硬度が、ショアＤ硬度で３５〜５５である請求項１または２に記載のゴルフボールカバー用樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボールカバー用樹脂組成物を射出成形してなるカバーを有するゴルフボール。
【請求項５】
前記カバーの厚みは、０．５ｍｍ〜１．５ｍｍである請求項４に記載のゴルフボール。
【請求項６】
ゴルフボールカバー用樹脂組成物を射出成形してカバーを成形するゴルフボールの製造方法であって、
前記ゴルフボールカバー用樹脂組成物が、（Ａ）オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と、α，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂と、（Ｂ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、および／または、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体と、（Ｃ）亜鉛化合物とを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有比率が、質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝５０／５０〜８０／２０であり、（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．１質量部〜２０質量部であり、メルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、脂肪酸および／またはその金属塩を含有しせず、
射出成形前にカバー用組成物をＦＴ−ＩＲで測定した１６００ｃｍ−１付近のピーク面積をＡ１、１７００ｃｍ−１付近のピーク面積をＢ１とし、射出成形後にカバーをＦＴ−ＩＲで測定したときの１６００ｃｍ−１付近のピーク面積をＡ２、１７００ｃｍ−１付近のピーク面積をＢ２としたときに、Ａ１、Ａ２、Ｂ１およびＢ２が、下記式を満足するものであることを特徴とするゴルフボールの製造方法。
Ｐ１＝Ａ１／（Ａ１＋Ｂ１）
Ｐ２＝Ａ２／（Ａ２＋Ｂ２）
０．３≦Ｐ１≦１．０
０．３≦Ｐ２≦１．０
１．１≦Ｐ２／Ｐ１≦２．５
【請求項７】
前記（Ｃ）亜鉛化合物が、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、または、炭酸亜鉛である請求項６に記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項８】
前記射出成型は、射出装置および成形用金型を有する射出成型機を用いて、前記射出装置のシリンダー部分の温度は２００℃以上２７０℃以下で行う請求項６または７に記載のゴルフボールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アイオノマー樹脂を含有するゴルフボールカバー用樹脂組成物およびこれを用いたゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールの構造としては、例えば、コアとカバーとを有するツーピースゴルフボール、センターと前記センターを被覆する一層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボール、センターと前記センターを被覆する少なくとも二以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するマルチピースゴルフボールが挙げられる。ゴルフボールの各層を構成する材料として、アイオノマー樹脂が使用されている。アイオノマー樹脂は、剛性が高く、ゴルフボールの構成部材として使用すると、飛距離の大きいゴルフボールが得られる。そのため、アイオノマー樹脂は、ゴルフボールの中間層やカバーの材料として広く使用されている。しかし、アイオノマー樹脂の剛性や流動性には改善の余地があり、これらの特性を改善するための提案がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、アイオノマー樹脂成分として（ａ）酸含量１２重量％以下のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体の金属イオン中和物からなる３元アイオノマー樹脂と（ｂ）酸含量１５重量％以下のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の金属イオン中和物からなる２元アイオノマー樹脂とを重量比４０：６０〜１００：０の割合で含むアイオノマー樹脂成分と、（ｃ）オレフィン及び不飽和カルボン酸をモノマーとする未中和のランダム共重合体とを重量比７５：２５〜１００：０の割合で含有するベース樹脂に、（ｄ）炭素原子数が２９以下の有機酸を１〜３価金属イオンで中和した金属せっけんを重量比９５：５〜８０：２０の割合で配合した混合物を主成分とし、かつメルトインデックス（ＭＩ）が１ｄｇ／秒以上であることを特徴とするゴルフボールカバー材が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、コアとカバーとを有し、前記カバーは、実質的に少なくとも一種のアイオノマー樹脂１００質量部と、２５質量部超、約１００質量部までのステアリン酸金属塩を含み、前記アイオノマー樹脂は、炭素数が２〜８のオレフィンと、炭素数が３〜８の不飽和モノカルボン酸との反応生成物からなることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【０００５】
特許文献３には、コアとカバーとを有し、前記カバーは、実質的に少なくとも一種のアイオノマー樹脂１００質量部と、２５質量部超、約１００質量部までの脂肪酸金属塩を含み、前記アイオノマー樹脂は、炭素数が２〜８のオレフィンと、炭素数が３〜８の不飽和モノカルボン酸との反応生成物からなることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【０００６】
特許文献４には、不飽和カルボン酸含有量が１０〜３０重量％のエチレン・不飽和カルボン酸二元共重合体の中和度が２５モル％以上の金属塩（Ａ）１５〜９０重量部及び（メタ）アクリル酸エステル含有量が１２〜４５重量％、不飽和カルボン酸含有量が０．５〜５重量％のエチレン・（メタ）アクリル酸エステル・不飽和カルボン酸三元共重合体（Ｂ）８５〜１０重量部を配合してなるゴルフボール表皮材用組成物が開示されている。
【０００７】
特許文献５には、ソリッドコアと、該ソリッドコアに被覆形成される中間層と、該中間層に被覆形成されるカバーとを具備してなるマルチピースゴルフボールにおいて、上記中間層及び／又はカバーが（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体 １００質量部、（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体 ５〜８０質量部、（ｃ）上記（ａ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物 ０．１〜１０質量部を含有してなり、メルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物にて形成されると共に、上記中間層のショアＤ硬度が４０〜６３であり、上記カバーのショアＤ硬度が４５〜６８であると共に、上記ソリッドコアの中心、中間層及びカバーの各ショアＤ硬度がソリッドコア中心の硬度≦中間層の硬度≦カバーの硬度の関係を満たすことを特徴とするマルチピースゴルフボールが開示されている。
【０００８】
特許文献６には、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜２５：７５になるように配合したベース樹脂と、（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、（ｃ）分子量が２８０〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体５〜８０質量部と、（ｄ）上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物 ０．１〜１０質量部とを必須成分として配合してなる混合物であることを特徴とするゴルフボール用材料が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−１５７６４６号公報
【特許文献２】米国特許第５３０６７６０号公報
【特許文献３】米国特許第５３１２８５７号公報
【特許文献４】特開平６−２９２７４０号公報
【特許文献５】特開２００１−２１８８７３号公報
【特許文献６】特開２００２−２１９１９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
剛性の高いアイオノマー樹脂を、カバーに用いたゴルフボールは、反発性に優れるが、打球感が低くなる傾向がある。打球感の向上を図るために、軟質な三元系アイオノマー樹脂をカバーに採用することが検討されている。しかしながら、軟質な三元系アイオノマー樹脂は、流動性が低く、薄いカバーを成形することが難しい。軟質な三元系アイオノマー樹脂からなるカバーが厚くなると、反発性の高いコア部分を大径化することができず、ゴルフボールの反発性が低下する。その結果、ゴルフボールの飛距離が低下する。また、高飛距離化をするための方法として、反発性の高い高中和度のアイオノマー樹脂を使用する方法がある。しかし、高中和度のアイオノマー樹脂は、流動性が低く、例えば、薄いカバーを射出成形することは、極めて困難である。アイオノマー樹脂の流動性を向上させる技術として、例えば、脂肪酸またはその金属塩などの低分子材料を添加することが行われている。しかしながら、流動性を向上させるためには、低分子材料を相当量添加する必要があり、低分子材料がゴルフボール本体表面にブリードアウトしやすくなる。その結果、ゴルフボール本体表面を塗装する際に、塗膜の密着性が低下するという問題が生じる。また、低分子材料の添加量が一定量以下の場合、流動性向上効果は低く、一定量以上の場合、材料の機械的物性が低下し、ゴルフボールの耐久性が低下するという問題が生じる。
【００１１】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、アイオノマー樹脂を含有し、反発性および流動性に優れた軟質なゴルフボールカバー用樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明は、さらに、アイオノマー樹脂をカバーに用いたゴルフボールであって、打球感、耐久性、反発性、及び、塗膜密着性に優れるゴルフボールを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物は、
（Ａ）オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と、α，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂と、
（Ｂ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、および／または、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体と、（Ｃ）亜鉛化合物とを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有比率が、質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝５０／５０〜８０／２０であり、（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．１質量部〜２０質量部であり、メルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることを特徴とする。
【００１３】
本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物が、主成分として含有する（Ａ）三元系アイオノマー樹脂は軟質であり、得られるゴルフボールの打球感を向上させる。さらに、（Ｂ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、および／または、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体は、ゴルフボールカバー用樹脂組成物の流動性を向上させる。（Ｃ）亜鉛化合物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分中に存在する未中和のカルボキシル基を中和して、樹脂組成物の反発性を向上するために用いられる。中和反応が比較的遅い（Ｃ）亜鉛化合物を用いれば、ゴルフボールカバー用樹脂組成物を溶融混合する過程、あるいは、押出する過程では中和反応が進行せずに良好な流動性を維持しつつ、金型内で成形する過程において中和反応が進行して、高中和度のアイオノマー樹脂を用いたのと同程度の反発性を有するゴルフボール用樹脂組成物が得られる。その結果、本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物は、流動性と反発性とを両立することができる。
【００１４】
前記（Ｃ）亜鉛化合物としては、例えば、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、または、炭酸亜鉛を挙げることができる。本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、３５〜５５であることが好ましい。
【００１５】
本発明には、（Ａ）成分と（Ｂ）成分中に存在するカルボキシル基を（Ｃ）亜鉛化合物によって中和する前のゴルフボールカバー用樹脂組成物、および、中和が進行したゴルフボールカバー用樹脂組成物が含まれる。なお、中和が進行したゴルフボールカバー用樹脂組成物には、中和が一部進行したものも含まれる。また、本発明において、中和をする前のゴルフボールカバー用樹脂組成物を「ゴルフボールカバー用未中和樹脂組成物」、中和が進行したゴルフボール用樹脂組成物について「ゴルフボールカバー用中和樹脂組成物」と称する場合があり、単に「ゴルフボールカバー用樹脂組成物」と称する場合には、特に断りのない限り、いずれの態様を含むものとする。
【００１６】
本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物は、射出成形前にＦＴ−ＩＲで測定した１６００ｃｍ−１付近のピーク面積をＡ１、１７００ｃｍ−１付近のピーク面積をＢ１とし、射出成形後にＦＴ−ＩＲで測定したときの１６００ｃｍ−１付近のピーク面積をＡ２、１７００ｃｍ−１付近のピーク面積をＢ２としたときに、Ａ１，Ｂ１，Ａ２およびＢ２が，下記式を満足することが好ましい。下記式を満足することにより、得られるゴルフボールの反発性が良好になる。
Ｐ１＝Ａ１／（Ａ１+Ｂ１）
Ｐ２＝Ａ２／（Ａ２＋Ｂ２）
０．３≦Ｐ１≦１．０
０．３≦Ｐ２≦１．０
１．１≦Ｐ２／Ｐ１≦２．５
Ａ１、Ａ２は、中和されているカルボキシル基に帰属するピーク面積であり、Ｂ１、Ｂ２は、未中和のカルボキシル基に帰属するピーク面積である。Ｐ１，Ｐ２は、樹脂成分のカルボキシル基の中和度を指標する。本発明では、Ｐ２／Ｐ１が、上記範囲内であることが好ましい。下限以上の場合、亜鉛化合物による中和による反発性向上効果が大きくなり、上限以下の場合、中和反応が進行し過ぎず、流動性を維持することができ、射出成形が容易になるからである。
【００１７】
本発明には、前記ゴルフボールカバー用樹脂組成物を射出成形してなるカバーを有するゴルフボールが含まれる。前記カバーの厚みは、０．５ｍｍ〜１．５ｍｍであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、アイオノマー樹脂を含有し、反発性および流動性に優れ、軟質なゴルフボールカバー用樹脂組成物が得られる。また、打球感、飛距離、耐久性および塗膜密着性に優れるゴルボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物の一態様のＦＴ−ＩＲの測定チャート
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物は、（Ａ）オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と、α，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂と、（Ｂ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、および／または、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体と、（Ｃ）亜鉛化合物とを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有比率が、質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝５０／５０〜８０／２０であり、（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．１質量部〜２０質量部であり、メルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることを特徴とする。
【００２１】
まず、本発明で使用する（Ａ）オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と、α，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂（本発明において、単に「三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある）について説明する。前記（Ａ）三元系アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と、α，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものを挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記α，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記（Ａ）三元系アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。
【００２２】
前記（Ａ）三元系アイオノマー樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。
【００２３】
前記（Ａ）三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、２０モル％以上が好ましく、より好ましくは３０モル％以上であり、９０モル％以下が好ましく、より好ましくは８５モル％以下である。中和度が２０モル％以上であれば、本発明の樹脂組成物を用いて得られるゴルフボールの反発性および耐久性が良好になり、９０モル％以下であれば、本発明の樹脂組成物の流動性が良好になる（成形性が良い）。なお、アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。
アイオノマー樹脂の中和度＝１００×アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数
【００２４】
前記（Ａ）三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。本発明で使用する（Ａ）三元系アイオノマー樹脂は、亜鉛で中和されていることが好ましい。亜鉛で中和された（Ａ）三元系アイオノマー樹脂を使用することにより、ゴルフボールの耐久性及び低温耐久性が良好となるからである。
【００２５】
前記三元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミランＡＭ７３２７（Ｚｎ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３３１（Ｎａ）など）」が挙げられる。さらにデュポン社から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「サーリン６３２０（Ｍｇ）、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン９３２０Ｗ（Ｚｎ）など）」が挙げられる。またエクソンモービル化学（株）から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。なお、商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｍｇなどは、中和金属イオンの種類を示している。前記三元系アイオノマー樹脂は、単独または２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２６】
前記（Ａ）三元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性率は、１０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１１ＭＰａ以上、さらに好ましくは１２ＭＰａ以上であり、１００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは９７ＭＰａ以下、さらに好ましくは９５ＭＰａ以下である。前記（Ａ）三元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性率が低すぎると、ドライバーショット時のスピン量が増加して飛距離が低下する傾向があり、曲げ剛性率が高すぎると、ゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。
【００２７】
前記（Ａ）三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは０．３ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、２０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記（Ａ）三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、ゴルフボールカバー用樹脂組成物の流動性が良好となり、薄いカバーの成形が可能となる。また、前記（Ａ）三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００２８】
前記（Ａ）三元系アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、より好ましくは２５以上、さらに好ましくは３０以上であり、７０以下が好ましく、より好ましくは６５以下、さらに好ましくは６０以下である。前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で２０以上であれば、得られるカバーが柔らなく成り過ぎず、ゴルフボールの反発性が良好になる。また、前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で７０以下であれば、得られるカバーが硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００２９】
次に、（Ｂ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、および／または、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体について説明する。なお、本発明において、（Ｂ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、および／または、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体を、単に「二元および／または三元共重合体」と称し、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体を、単に「二元共重合体」と称し、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体を、単に「三元共重合体」と称する場合がある。前記二元および／または三元共重合体は、ゴルフボールカバー用樹脂組成物の流動性を高める。
【００３０】
前記二元共重合体は、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体であって、そのカルボキシル基が中和されていない非イオン性のものである。前記三元共重合体は、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体であって、そのカルボキシル基が中和されていない非イオン性のものである。前記オレフィン、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸、および、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、「（Ａ）三元系アイオノマー樹脂」を構成するものとして例示したものと同一のものを使用することができる。本発明で使用する二元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体が好ましく、三元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体が好ましい。
【００３１】
前記（Ｂ）二元および／または三元共重合体中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、４質量％以上が好ましく、より好ましくは５質量％以上であり、２５質量％以下が好ましく、より好ましくは２０質量％以下である。
【００３２】
前記（Ｂ）二元および／または三元共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、５ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、１７００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１５００ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１３００ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記（Ｂ）二元および／または三元共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、樹脂組成物の流動性が良好となり、薄いカバーを成形しやすくなる。また、前記（Ｂ）二元および／または三元共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１７００ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００３３】
前記二元共重合体の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井デュポンポリケミカル社から商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」、「ニュクレルＡＮ４３１８」「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ０２００Ｈ」）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、ダウケミカル社から商品名「プライマコア（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（登録商標）５９８０Ｉ」で市販されているエチレン−アクリル酸共重合体などを挙げることができる。
前記三元共重合体の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＡＮ４３１８」「ニュクレルＡＮ４３１９」）」、デュポン社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＡＥ」）」、ダウケミカル社から市販されている商品名「プライマコア（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（登録商標）（例えば、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ  ＡＴ３１０」、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ  ＡＴ３２０」）」などを挙げることができる。前記二元および／または三元共重合体は、単独または二種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００３４】
次に、（Ｃ）亜鉛化合物について説明する。（Ｃ）亜鉛化合物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分中に存在する未中和のカルボキシル基を中和して、樹脂組成物の反発性を向上するために用いられる。中和反応が比較的遅い（Ｃ）亜鉛化合物を用いることにより、ゴルフボールカバー用樹脂組成物を溶融混合する過程、あるいは、押出する過程では中和反応が進行せずに良好な流動性を維持しつつ、金型内で成形する過程において中和反応が進行して、高中和度のアイオノマー樹脂を用いたのと同程度の反発性を有するゴルフボール用樹脂組成物を得ることができる。（Ｃ）亜鉛化合物としては、例えば、亜鉛粉末のほか、酸化物（酸化亜鉛）、水酸化物（水酸化亜鉛）、硫化物（硫化亜鉛）、リン化物、ハロゲン化物（フッ化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛）、オキソ酸塩（硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜鉛など）、有機亜鉛化合物（ジメチル亜鉛、ジフェニル亜鉛など）、錯化合物などを挙げることができる。これらのなかでも、（Ｃ）亜鉛化合物としては、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、水酸化亜鉛（Ｚｎ（ＯＨ）２）、または、炭酸亜鉛（ＺｎＣＯ３）が好ましい。樹脂組成物の流動性を低下させることなく、（Ｂ）二元および／または三元共重合体を中和することができるからである。前記亜鉛化合物の粒子の形状は、特に限定されず、粒状、板状、針状、テトラポット状（例えば、株式会社アムテック製「パナテトラ」）などを挙げることができる。なお、酸化亜鉛は、カバーに比重調整剤や顔料として使用されることがあるが、顔料や比重調整剤として使用される酸化亜鉛は、樹脂への分散性を高めるために表面処理が施されている場合が多い。これに対して、本発明で好適に使用し得る酸化亜鉛は、中和能力を高めるために、表面処理されていないか、あるいは、軽度に表面処理されていることが好ましい。
【００３５】
本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物は、射出成形前にＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外分光光度計）で測定した１６００ｃｍ−１付近のピーク面積をＡ１、１７００ｃｍ−１付近のピーク面積をＢ１とし、Ｐ１を下記式により算出したときに、Ｐ１は、０．３以上が好ましく、０．３１以上がより好ましく、１．０以下が好ましく、０．９９以下がより好ましい。Ｐ１が、上記範囲内であれば、射出成形時の樹脂組成物の流動性が良好である。
Ｐ１＝Ａ１／（Ａ１+Ｂ１）
式中、Ａ１は、中和されているカルボキシル基に帰属するピーク面積であり、Ｂ１は、未中和のカルボキシル基に帰属するピーク面積である。Ｐ１は、カルボキシル基全体に占める中和されているカルボキシル基の比率であり、樹脂成分の中和度を指標する。
【００３６】
本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物は、射出成形後にＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外分光光度計）で測定したときの１６００ｃｍ−１付近のピーク面積をＡ２、１７００ｃｍ−１付近のピーク面積をＢ２とし、Ｐ２を下記式により算出したときに、Ｐ２は、０．３以上が好ましく、０．３１以上がより好ましく、１．０以下が好ましく、０．９９以下がより好ましい。Ｐ２が、上記範囲内であれば、得られるゴルフボールの反発性が良好である。
Ｐ２＝Ａ２／（Ａ２＋Ｂ２）
式中、Ａ２は、中和されているカルボキシル基に帰属するピーク面積であり、Ｂ２は、未中和のカルボキシル基に帰属するピーク面積である。Ｐ２は、カルボキシル基全体に占める中和されているカルボキシル基の比率であり、樹脂成分の中和度を指標する。
【００３７】
また、Ｐ２／Ｐ１は、１．１以上が好ましく、１．２以上がより好ましく、１．３以上がさらに好ましく、２．５以下が好ましく、２．４以下がより好ましく、２．３以下がさらに好ましい。Ｐ２／Ｐ１は、射出成形前後でのゴルフボールの中和度の変化を示す。Ｐ２／Ｐ１が前記下限以上であれば、亜鉛化合物による中和による反発性向上効果が大きくなり、前記上限以下であれば、中和反応が進行し過ぎることがなく、流動性を維持することができ、射出成形が容易になるからである。
【００３８】
本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物は、（Ａ）三元系アイオノマー樹脂と（Ｂ）二元および／または三元系共重合体との含有比率が、質量比で、（Ａ）成分／（Ｂ）成分＝５０／５０〜８０／２０が好ましく、５５／４５〜７５／２５がより好ましく、６０／４０〜７０／３０がさらに好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有量比率を上記範囲内とすることにより、高流動性と柔軟性とを両立しやすくなるからである。
【００３９】
本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物中の（Ｃ）亜鉛化合物の含有量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．２質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上であり、２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１５質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下である。前記（Ｃ）亜鉛化合物の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して０．１質量部以上であれば、得られるゴルフボールの耐久性が向上するからである。また、前記（Ｃ）亜鉛化合物の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して２０質量部以下であれば、樹脂組成物の流動性を確保できるからである。
【００４０】
本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物は、さらに、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、ゴルフボールの性能を損なわない範囲で含有してもよい。また、本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、流動性改質剤として脂肪酸および／またはその金属塩などを併用しても良いが、機械的物性などを低下させる原因となるため、脂肪酸および／またはその金属塩などの低分子材料は併用しないことが好ましい。
【００４１】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、ゴルフボールカバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるゴルフボールの耐久性が低下する場合があるからである。
【００４２】
本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物は、樹脂成分として、（Ａ）三元系アイオノマー樹脂と（Ｂ）二元および／または三元系共重合体のみを含有することが好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲で、他の熱可塑性エラストマーや熱可塑性樹脂を含有しても良い。この場合、樹脂組成物が含有する樹脂成分中の（Ａ）三元系アイオノマー樹脂と（Ｂ）二元および／または三元系共重合体の合計含有率は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。
【００４３】
前記他の熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えばアルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（例えば、「エラストランＸＮＹ８５Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（例えば、「ラバロンＴ３２２１Ｃ」）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー等が挙げられる。前記他の熱可塑性樹脂としては、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とからなる二元共重合体系のアイオノマー樹脂を挙げることができる。
【００４４】
本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物は、例えば、（Ａ）三元系アイオノマー樹脂と（Ｂ）二元および／または三元系共重合体と（Ｃ）亜鉛化合物とをドライブレンドすることにより得られる。また、ドライブレンドした混合物を、押出してペレット化してもよい。ドライブレンドには、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。押出は、一軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機など公知の押出機を使用することができる。押出条件としては、二軸押出機を使用する場合、例えば、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数５０ｒｐｍ〜４００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５、シリンダー温度１４０℃以上、２００℃以下の条件を挙げることができる。２００℃以上にすると中和反応が進行して流動性が低下する。
【００４５】
本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物のメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ荷重）は、５ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、６ｇ／１０ｍｉｎ以上がより好ましく、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、７５ｇ／１０ｍｉｎ以下がより好ましく、５０ｇ／１０ｍｉｎ以下がさらに好ましい。樹脂組成物のメルトフローレイトが、上記範囲内であれば、薄い層への成形が容易になる。
【００４６】
本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で３５以上が好ましく、３６以上がより好ましく、３７以上がさらに好ましく、５５以下が好ましく、５４以下がより好ましく、５３以下がさらに好ましい。スラブ硬度がショアＤ硬度で３５以上の樹脂組成物を用いることにより、剛性が高まり、優れた反発性（飛距離）が得られる。一方、スラブ硬度がショアＤ硬度で５５以下の樹脂組成物を用いることにより、得られるゴルフボールの打球感および耐久性が一層向上するからである。ここで、樹脂組成物のスラブ硬度とは、樹脂組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。
【００４７】
本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物の曲げ剛性率は、１０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは２０ＭＰａ以上、さらに好ましくは３０ＭＰａ以上であり、１５０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは１４５ＭＰａ以下、さらに好ましくは１４０ＭＰａ以下である。ゴルフボールカバー用樹脂組成物の曲げ剛性率が低すぎると、ドライバーショット時のスピン量が増加して飛距離が低下する傾向があり、曲げ剛性率が高すぎると、ゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。
【００４８】
本発明のゴルフボールは、本発明のゴルフボールカバー用樹脂組成物（以下、単に「カバー用組成物」と称する場合がある）を射出成形してなるカバーを有するゴルフボールであれば、特に限定されない。例えば、単層コアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーとを有するツーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆するように配設された単層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーとを有するスリーピースゴルフボール；または、センターと前記センターを被覆するように配設された一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーを有するマルチピースゴルフボール（前記スリーピースゴルフボールを含む）を構成するカバーが前記ゴルフボールカバー用樹脂組成物を射出成形してなるゴルフボールを挙げることができる。
【００４９】
本発明のゴルフボールのカバーは、カバー用組成物から形成される。カバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。本発明のゴルフボールのカバーは、射出成形により成形されることが好ましい。射出成形により、カバーをより容易に生産できるからである。
【００５０】
カバー用組成物をコア上に直接射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができる。
【００５１】
射出装置および成形用金型を有する射出成形機を用いてカバーを成形する場合、射出装置のシリンダー（バレル）部分での温度（装置の設定温度）は、２００℃以上が好ましく、２１０℃以上がより好ましく、２７０℃以下が好ましく、２６０℃以下が好ましい。シリンダー（バレル）部分での温度を上記範囲にすることにより、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性を維持することができ、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の未中和のカルボキシル基と（Ｃ）亜鉛化合物との中和反応が進行する。
【００５２】
また、カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下であることが望ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【００５３】
本発明において、ゴルフボールのカバーの厚みは、１．５ｍｍ以下が好ましく、１．３ｍｍ以下がより好ましく、１．０ｍｍ以下がさらに好ましい。１．５ｍｍ以下とすることによって、コアの外径を大きくできるため、反発性を向上させることができる。カバーの厚みの下限は、特に限定されるものではないが、例えば、０．５ｍｍが好ましく、０．６ｍｍがより好ましく、０．７ｍｍがさらに好ましい。０．５ｍｍ未満では、カバーの成形が困難になるおそれがある。
【００５４】
次に、本発明のゴルフボールに用いられるコアについて説明する。前記コアの構造としては、例えば、単層コア、センターと前記センターを被覆する１以上の中間層を有するコアを挙げることができる。センターと前記センターを被覆する１以上の中間層を有するコアとしては、例えば、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア、センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアなどがある。また、コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する場合があるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。
【００５５】
前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球状とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。
【００５６】
本発明のゴルフボールのコアまたはセンターは、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、および必要に応じて充填剤を含むゴム組成物（以下、単に「センター用ゴム組成物」と称する場合がある）を加熱プレスして成形することにより得られる。
【００５７】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムまたは合成ゴムを使用することができ、例えば、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００５８】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。０．２質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、３質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００５９】
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、または、これらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。
【００６０】
共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５０質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。
【００６１】
センター用ゴム組成物に含有される充填剤は、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上、より好ましくは３質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が２質量部未満では、重量調整が難しくなり、５０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００６２】
前記センター用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。
【００６３】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
【００６４】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００６５】
前記センター用ゴム組成物の加熱プレス成形条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【００６６】
本発明のゴルフボールのコアの構造が、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアの場合、前記センターの直径は、３４．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３５．０ｍｍ以上であり、４１．２ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４１．０ｍｍ以下である。前記センターの直径が３４．８ｍｍよりも小さいと、中間層またはカバーを所望の厚さより厚くする必要があり、その結果反発性が低下する場合がある。一方、センターの直径が４１．２ｍｍを超える場合は、中間層またはカバーを所望の厚さより薄くする必要があり、中間層またはカバー層の機能が十分発揮されない。
【００６７】
前記センターは、直径３４．８ｍｍ〜４１．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、１．９０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．００ｍｍ以上、さらに好ましくは２．１０ｍｍ以上であり、５．００ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．９０ｍｍ以下、さらに好ましくは４．８０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、１．９０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、５．００ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【００６８】
前記センターの表面硬度は、ショアＤ硬度で４５以上が好ましく、より好ましくは５０以上、さらに好ましくは５５以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６２以下、さらに好ましくは６０以下である。前記センターの表面硬度を、ショアＤ硬度で４５以上とすることにより、センターが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、前記センターの表面硬度をショアＤ硬度で６５以下とすることにより、センターが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。
【００６９】
前記中間層の材料としては、例えば、ゴム組成物の硬化物、アイオノマー樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。前記中間層の材料は、単独または複数を混合して使用することができる。
【００７０】
前記アイオノマー樹脂としては、特にエチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物を挙げることができる。
【００７１】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ３７１１（Ｍｇ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００７２】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）など）」が挙げられる。
【００７３】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００７４】
なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００７５】
中間層を形成する方法としては、特に限定されないが、例えば、中間層用組成物を予めハーフシェルに形成し、それを２枚用いてセンターを包み、加圧成形する方法、または、前記中間層用組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法などを採用できる。
【００７６】
ゴム組成物を主成分（５０質量％以上）とする中間層用組成物を使用する場合には、中間層の厚みは、１．２ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは１．８ｍｍ以上、さらに好ましくは２．４ｍｍ以上であり、６．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは５．２ｍｍ以下、さらに好ましくは４．４ｍｍ以下である。
【００７７】
また、樹脂を主成分（５０質量％以上）とする中間層用組成物を使用する場合には、中間層の厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．４ｍｍ以上、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上であり、２．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．４ｍｍ以下、さらに好ましくは２．３ｍｍ以下である。中間層の厚みが２．５ｍｍを超えると、得られるゴルフボールの反発性能が低下するおそれがある。また、０．３ｍｍ未満では、ドライバーショット時の過剰なスピン量を抑えることができなくなるおそれがある。
【００７８】
本発明のゴルフボールの中間層の硬度は、ショアＤ硬度で３０以上が好ましく、３４以上がより好ましく、３７以上がさらに好ましく、６５以下が好ましく、６２以下がより好ましく、６０以下がさらに好ましい。中間層の硬度をショアＤ硬度で３０以上とすることによって、コアの外剛内柔度合いを大きくすることに寄与するため、高打出角、低スピンとなり高飛距離化が達成される。一方、中間層の硬度をショアＤ硬度で６５以下とすることによって優れた打球感が得られると共に、スピン性能を向上させ、コントロール性を向上させることができる。ここで、中間層の硬度は、中間層用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度であり、後述する測定方法により測定する。また、前記中間層の硬度は、上述した樹脂成分またはゴム組成物の組合せ、添加剤の含有量などを適宜選択することによって、調整することができる。
【００７９】
本発明のゴルフボールに使用するコアの直径は、４０．４ｍｍ以上が好ましく、４０．６ｍｍ以上がより好ましく、４０．８ｍｍ以上がさらに好ましく、４２．４ｍｍ以下が好ましく、４２．３ｍｍ以下がより好ましく、４２．２ｍｍ以下がさらに好ましい。コアの直径が上記下限に満たない場合には、カバーが厚くなり過ぎて反発性が低下し、一方、コアの直径が上記上限を超える場合には、カバーが薄くなりすぎるため、カバーの成形が困難になるからである。
【００８０】
前記コアは、直径４０．４ｍｍ〜４２．４ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、１．９ｍｍ以上が好ましく、２．０ｍｍ以上がより好ましく、２．１ｍｍ以上がさらに好ましく、４．７ｍｍ以下が好ましく、４．５ｍｍ以下がより好ましい。前記圧縮変形量が、１．９ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、４．７ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【００８１】
前記コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上であり、さらに好ましくは３５以上である。コアの中心硬度がショアＤ硬度で３０未満であると、軟らかくなりすぎて反発性が低下する場合がある。また、コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で５０以下であることが好ましく、より好ましくは４８以下であり、さらに好ましくは４５以下である。前記中心硬度がショアＤ硬度で５０を超えると、硬くなり過ぎて、打球感が低下する傾向があるからである。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。
【００８２】
前記コアの表面硬度は、ショアＤ硬度で２０以上であることが好ましく、より好ましくは２５以上であり、さらに好ましくは３０以上である。前記表面硬度が２０未満では、軟らかくなり過ぎて、反発性が低下する場合がある。また、コアの表面硬度は、ショアＤ硬度で７０以下であることが好ましく、より好ましくは６９以下であり、さらに好ましくは６８以下である。前記表面硬度がショアＤ硬度で７０を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する場合があるからである。
【００８３】
また、コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることも好ましい。コアの表面硬度と中心硬度との硬度差（表面硬度−中心硬度）は、ショアＤ硬度で、４以上とすることが好ましく、より好ましくは７以上である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることによって、打出角が高くなり、スピン量が低くなって、飛距離が向上する。また、この場合、前記硬度差（表面硬度−中心硬度）は、４０以下とすることが好ましく、より好ましくは３５以下である。硬度差が大きくなりすぎると、耐久性が低下するおそれがあるからである。
【００８４】
本発明のゴルフボールが、糸巻きゴルフボールの場合、コアとして糸巻きコアを用いれば良い。斯かる場合、糸巻きコアとしては、例えば、上述したセンター用ゴム組成物を硬化させてなるセンターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成るものを使用すればよい。また、前記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤などを配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。
【実施例】
【００８５】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００８６】
（１）センター、コア硬度（ショアＤ硬度）
ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、センターまたはコアの表面部において測定したショアＤ硬度をセンター表面硬度またはコア表面硬度とし、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したショアＤ硬度をコア（センター）中心硬度とした。
【００８７】
（２）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物または中間層用組成物を用いて、射出成形（シリンダー温度２３０℃）により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【００８８】
（３）圧縮変形量（ｍｍ）
センター、コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にセンター、コアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。
【００８９】
（４）メルトフローレイト（ＭＦＲ）（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＭＦＲは、フローテスター（島津製作所社製、島津フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて測定した。なお、測定は、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で行った。
【００９０】
（５）曲げ剛性率（ＭＰａ）
カバー用組成物を用いて、射出成形（シリンダー温度２３０℃）にて厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。曲げ剛性率を、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０６に準じて測定した。測定は、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで行った。
【００９１】
（６）打球感
アマチュアゴルファー（上級者）１０人によりドライバーを用いた実打テストを行い、打球時の打球感を下記の４段階で評価した。
Ａ：ソフト
Ｂ：ややソフト（許容範囲）
Ｃ：ややハード
Ｄ：ハード
【００９２】
（７）耐久性
ツルーテンパー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバーを取り付け、ヘッドスピードを４５ｍ／秒に設定した。各ゴルフボールを、恒温器にて２３℃で１２時間保管した。各ゴルフボールを恒温器から取り出した後、すみやかに打撃して、ゴルフボールが壊れるまでの繰返し打撃回数を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２個ずつ行った。各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールＮｏ．１１の打撃回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。
【００９３】
（８）反発性
各ゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は、各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とした。なお、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．１１の反発係数を１００として、指数化した値で示した。
【００９４】
（９）塗膜密着性
ツルーテンパー社製スイングロボットにドライバー（１Ｗ）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓでゴルフボールを１００回繰返し打撃し、塗膜の剥離程度を観察し、下記基準に基づいて評価した。
○：塗膜に剥離がなかったか、塗膜に１ｍｍ２未満の剥離が発生した。
×：塗膜に１ｍｍ２以上の剥離が発生した。
【００９５】
（１０）ＦＴ−ＩＲの測定
パーキンエルマー社製の赤外分光光度計（ＡｕｔｏＩＭＡＧＥ  ＦＴ−ＩＲ）にて、マクロＡＴＲ法（ゲルマニウムプリズム、観測径約１ｍｍ）により、射出成形前のペレット及び射出成形後のカバーを採取し、測定したチャートから、１６００ｃｍ−１付近のピーク面積及び１７００ｃｍ−１付近のピーク面積Ｂを求めた。図１は、ゴルフボールＮｏ．1のカバーについて、ＦＴ−ＩＲを測定したチャートである（縦軸は吸光度である）。１６００ｃｍ−１付近のピークＡおよび１７００ｃｍ−１付近のピークＢのそれぞれに、図１に示したようにベースラインをひいて面積を算出した。なお、１６００ｃｍ−１付近のピークＡは、カルボキシル基を中和している金属の種類によって若干シフトする場合がある。
【００９６】
［ゴルフボールの作製］
（１）センターの作製
表１に示す配合のセンター用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、１５分間加熱プレスすることにより球状のセンターを得た。なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。
【００９７】
【表１】
0005475571.tif 000002
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺（登録商標）Ｒ」
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
【００９８】
（２）中間層用組成物、カバー用組成物の調製
表２、表３に示した配合材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物、カバー用樹脂組成物を調製した。カバー用樹脂組成物の押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５、シリンダー温度１４０〜２００℃で行った。中間層用組成物の押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
【００９９】
【表２】
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サーリン８９４５：デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
【０１００】
（３）ゴルフボール本体の作製
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得た球状センター上に射出成形することにより、前記センターを被覆する中間層（厚み１．０ｍｍ）を形成した。続いて、前記中間層上にカバー用組成物を射出成形することによりカバーを形成して、ゴルフボールを作製した。成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせた。カバー用樹脂組成物は、射出装置のシリンダー部分で２００℃〜２６０℃に加熱され、１５ＭＰａの圧力で型締めした金型に射出され、その後、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、厚み１０μｍのペイント層を形成し、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。クリアーペイントとしては、以下のものを用いた。
【０１０１】
［クリアーペイントの調製］
（１）主剤：ウレタンポリオール
６０質量部のＰＴＭＧ２５０（ＢＡＳＦ社製：ポリオキシテトラメチレングリコール、分子量２５０）と５４質量部の５５０Ｕ（住化バイエルウレタン製：分子量５５０の分岐ポリオール）とを溶剤１２０質量部（トルエン及びメチルエチルケトン）に溶解し、これにジブチル錫ジラウリレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオールを８０℃に保持しながら、６６質量部のイソホロンジイソシアネートを滴下して、ウレタンポリオール（固形分６０質量％、水酸基価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量７８０８）を調製した。
（２）硬化剤：イソホロンジイソシアネート（住化バイエルウレタン）
（３）配合比：硬化剤のＮＣＯ／主剤のＯＨ＝１．２（ｍｏｌ比）
【０１０２】
【表３】
0005475571.tif 000004
【０１０３】
ハイミランＡＭ７３２７：三井・デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル三元共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：０．７ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：３５ＭＰａ）
サーリン６３２０：デュポン社製、マグネシウムイオン中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル三元共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：１．０ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：５３ＭＰａ）
ハイミランＡＭ７３３１：三井・デュポンポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル三元共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：１．３ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：２５ＭＰａ）
ハイミラン１８５５：三井・デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル三元共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：１．０ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：８７ＭＰａ）
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：２２１ＭＰａ）
ニュクレル１０５０Ｈ：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸共重合体（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：５００ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：７９ＭＰａ）
ニュクレル２０５０Ｈ：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸共重合体（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：５００ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：８２ＭＰａ）
ＰＲＩＭＡＣＯＲ５９８０Ｉ：ダウケミカル社製エチレン・アクリル酸共重合体（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：３００ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：８０ＭＰａ）
ニュクレルＡＮ４３１９：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸ブチル共重合体（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：５５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：２１ＭＰａ）
酸化亜鉛：米山薬品工業社製（無表面処理）
水酸化亜鉛：米山薬品工業社製
炭酸亜鉛：米山薬品工業社製
ステアリン酸マグネシウム：日東化成工業社製
酸化チタン：石原産業社製Ａ２２０
【０１０４】
（Ａ）オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と、α，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂と、
（Ｂ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、および／または、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体と、（Ｃ）亜鉛化合物とを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有比率が、質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝５０／５０〜８０／２０であり、（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．１質量部〜２０質量部であり、メルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５ｇ／１０ｍｉｎ以上であるゴルフボールカバー用樹脂組成物は、流動性に優れ、薄いカバーを成形することができた。また、Ｐ２／Ｐ１がいずれも１．１以上であることから、（Ｃ）亜鉛化合物による中和が行われていることが確認できる。これらのゴルフボールカバー用樹脂組成物を用いたゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．１０、および、Ｎｏ．１６は、打球感、耐久性飛距離（反発係数）および塗膜密着性に優れていた。なお、ゴルフボールＮｏ．１６は、カバー用組成物のショアＤ硬度が５６と若干高いために、打球感がやや低下した。
【０１０５】
ゴルフボールＮｏ．１１は、（Ａ）三元系アイオノマ−樹脂と（Ｂ）二元および／または三元系共重合体は含むが、（Ｃ）亜鉛化合物を含有しない場合である。ゴルフボールＮｏ．１２は、流動性を向上させるために脂肪酸金属塩を使用した場合であるが、耐久性および塗膜密着性が低下した。ゴルフボールＮｏ．１３は、（Ｃ）亜鉛化合物の含有量が高い場合であるが、流動性が低下しすぎたために成形できなかった。ゴルフボールＮｏ．１４は、（Ａ）成分の含有比率が低すぎるために、耐久性が低下した。ゴルフボールＮｏ．１５は、（Ａ）成分の含有比率が高すぎるために、流動性が低下し成形できなかった。ゴルフボールＮｏ．１７は、（Ａ）三元系アイオノマー樹脂の代わりに、二元系アイオノマー樹脂を用いた場合であるが、打球感が低下した。
【産業上の利用可能性】
【０１０６】
本発明は、アイオノマーカバーを有するゴルフボールに好適である。
【図１】
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