(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属錯体であって、
Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｅ、及びＺｎからなる群より選択された少なくとも一つの金属原子を有すると共に、
上記の金属錯体が少なくとも一つの配位子Ｌ１及び少なくとも一つの配位子Ｌ２を含むと共に、
配位子Ｌ１は、フェニル環（Ａ）及びピリジン環（Ｂ）を含む、２−フェニルピリジン配位子（Ｉ）
【化１】
0005475282.tif 000023
であると共に、
整数２から５まで、７、及び９は、置換がなされることができるところの位置を表記すると共に、
上記のフェニル環（Ａ）は、位置２から５までの全てにおいて置換されたものではないもの、又は、後に続く方式
位置２＝フルオロ及び位置４＝フルオロ、位置３及び５が置換されたものではないもの、若しくは、
位置３＝フルオロ且つ位置５＝フルオロ、位置２及び４が置換されたものではないもの、若しくは、
位置３＝ＯＲ、位置２、４及び５が置換されたものではないものであると共に、Ｒが、各々の存在毎に同じもの若しくは異なるものであると共に、Ｈ、アルキル、アリールであるもの、
の一つにおいて置換されたもの、のいずれかである、
及び／又は、
上記のピリジン環（Ｂ）は、位置６から９までの全てにおいて置換されたものではないもの、又は、後に続く方式
位置７＝Ｒ、ＣＯ２Ｒ、４−ジメチルアミノスチリル、ＮＲ２、ＯＲ、若しくは後に続く式（ＩＩ）
【化２】
0005475282.tif 000024
の化合物であると共に、Ｒ１が、Ｈ、Ｒ、ＣＯ２Ｒ、ＯＲ、４−ジメチルアミノスチリル、若しくはＮＲ２であるもの、位置６、８及び９が置換されたものではないもの、若しくは、
位置７＝ＮＲ２若しくはＯＲ及び位置９＝ＮＲ２若しくはＯＲ、位置６及び８が置換されたものではないものであると共に、Ｒが、各々の存在毎に同じもの若しくは異なるものであると共に、Ｈ、アルキル、アリールである、若しくは、隣接のＲ基が、５若しくは６員環を形成するために互いに接合することができるもの、
の一つにおいて置換されたもの、のいずれかであると共に、
上記の配位子Ｌ２は、後に続く式（ＩＩＩ）
【化３】
0005475282.tif 000025
の化合物であると共に、Ｒ２は、ＮＲ２若しくはＯＲより選択されたものであると共に、Ｒが、各々の存在毎に同じもの又は異なるものであると共に、Ｈ、アルキル、アリールである、若しくは、隣接のＲ基が、５又は６員環を形成するために互いに接合することができる
ことを特徴とする、金属錯体。
【請求項２】
請求項１に従った金属錯体であって、
陰イオン性のもの又は陽イオン性のものである、
金属錯体。
【請求項３】
請求項２に従った金属錯体であって、
（Ｒ３）４Ｎ＋、ＮＨ４＋、（Ｒ３）４Ｐ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋、Ａｇ＋、Ｃｕ＋、ＰＦ６−、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＣＦ３ＳＯ３−、（Ｒ３）４Ｂ−、又はそれらの混合物を含むと共に、
Ｒ３は、アルキル又はアリール基である、
金属錯体。
【請求項４】
請求項３に従った金属錯体において、
Ｒ３は、ブチルである、
金属錯体。
【請求項５】
請求項２に従った金属錯体において、
上記のフェニル環（Ａ）は、位置２から５までの全てにおいて置換されたものではないものであると共に、
上記のピリジン環（Ｂ）は、位置６から９までの全てにおいて置換されたものではないものであると共に、
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であると共に、Ｒ２は、ＮＲ２である、
金属錯体。
【請求項６】
請求項２に従った金属錯体において、
上記のフェニル環（Ａ）は、位置２から５までの全てにおいて置換されたものではないものであると共に、
上記のピリジン環（Ｂ）は、位置７においてＲによって置換されたもの、位置６、８及び９が置換されたものではないものであると共に、
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であると共に、Ｒ２は、ＮＲ２である、
金属錯体。
【請求項７】
請求項２に従った金属錯体において、
上記のフェニル環（Ａ）は、位置２から５までの全てにおいて置換されたものではないものであると共に、
上記のピリジン環（Ｂ）は、位置７においてＣＯ２Ｒによって置換されたもの、位置６、８及び９が置換されたものではないものであると共に、
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であると共に、Ｒ２は、ＮＲ２である、
金属錯体。
【請求項８】
請求項２に従った金属錯体において、
上記のフェニル環（Ａ）は、位置２から５までの全てにおいて置換されたものではないものであると共に、
上記のピリジン環（Ｂ）は、位置７において４−ジメチルアミノスチリルによって置換されたもの、位置６、８及び９が置換されたものではないものであると共に、
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であると共に、Ｒ２は、ＮＲ２である、
金属錯体。
【請求項９】
請求項２に従った金属錯体において、
上記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたもの、位置３及び５が置換されたものではないものであると共に、
上記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたもの、位置６、８及び９が置換されたものではないものであると共に、
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であると共に、Ｒ２は、ＮＲ２である、
金属錯体。
【請求項１０】
請求項２に従った金属錯体において、
上記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたもの、位置３及び５が置換されたものではないものであると共に、
上記のピリジン環（Ｂ）は、位置６から９までの全てにおいて置換されたものではないものであると共に、
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であると共に、Ｒ２は、ＮＲ２である、
金属錯体。
【請求項１１】
請求項２に従った金属錯体において、
上記のフェニル環（Ａ）は、位置２から５までの全てにおいて置換されたものではないものであると共に、
上記のピリジン環（Ｂ）は、位置６から９までの全てにおいて置換されたものではないものであると共に、
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であると共に、Ｒ２は、ＯＲである、
金属錯体。
【請求項１２】
請求項２に従った金属錯体において、
上記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたもの、位置３及び５が置換されたものではないものであると共に、
上記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたもの、位置６、８及び９が置換されたものではないものであると共に、
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物であると共に、Ｒ２は、ＯＲである、
金属錯体。
【請求項１３】
請求項５から１２までのいずれか一つに従った金属錯体であって、
さらにＰＦ６−を含む、
金属錯体。
【請求項１４】
請求項１から１３までのいずれか一つに従った金属錯体において、
上記の金属原子は、Ｉｒである、
金属錯体。
【請求項１５】
請求項１から１４までのいずれか一つに従った金属錯体において、
上記の置換されたものではないフェニル環は、位置２、３、４、及び５においてＨを含むと共に、
上記の置換されたものではないピリジン環は、位置６、７、８、及び９においてＨを含むと共に、
前記フェニル及びピリジン環における全ての指定されたものではない位置は、Ｈを含む、
金属錯体。
【請求項１６】
請求項１から１５までのいずれか一つに従った金属錯体において、
Ｒは、ＣＨ３である、
金属錯体。
【請求項１７】
請求項１の金属錯体であって、
後に続く式
【化６】
0005475282.tif 000026
を有する、
金属錯体。
【請求項１８】
エレクトロルミネッセント材料としての請求項１から１７までのいずれか一つに従った金属錯体の使用。
【請求項１９】
発光デバイスであって、
請求項１から１７までのいずれか一つに従った金属錯体を含む、
発光デバイス。
【請求項２０】
発光デバイスを製造するための方法であって、
少なくとも二つの電極の間にエレクトロルミネッセント材料を配置することを含むと共に、
上記のエレクトロルミネッセント材料は、請求項１から１７までのいずれか一つに従った金属錯体を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属錯体、及び、エレクトロルミネッセント材料としてのこのような錯体の使用に関係する。それは、また、このような金属錯体を含む発光デバイスに、及び、このような発光デバイスを製造するための方法に、関係する。
【背景技術】
【０００２】
表示装置を作り上げる発光ダイオードのような、光を放出する有機電子デバイスは、多数の異なる種類の電子機器に存在する。全てのこのようなデバイスにおいて、有機活性層が、二つの電気的な接触層の間に挟まれる。電気的な接触層の少なくとも一つは、光が、電気的な接触層を通過することができるように、光を透過させるものである。有機活性層は、電気的な接触層の間における電圧の印加の際に、光を透過させる電気的な接触層を通じて光を放出する。
【０００３】
有機発光材料の開発における急速な進歩のおかげで、ＰＬＥＤ及びＯＬＥＤ（重合体及び小分子の有機発光ダイオード）と呼ばれた、これらの材料に基づいたデバイスは、表示装置の市場に入っている。
【０００４】
特に大面積の照明の用途のための、ＰＬＥＤ／ＯＬＥＤに対する非常に将来有望な代替物は、発光電気化学セル（ＬＥＥＣ）である［１］（非特許文献１）。ＬＥＥＣは、低い仕事関数の金属電極を必要とせず、且つ、動作電圧を低く保つ一方で、より厚い有機活性層を使用することができる。動作の機構は、可動イオンの存在に基づく。
【０００５】
図１は、ＬＥＥＣの動作機構を概略的に示す；上部の絵は、断面であり、且つ、底部の絵は、エネルギーバンドの図である。（ａ）は、層が接触しない状態にあるときのエネルギー準位の相対的な位置を示す；電極のフェルミ準位は、エレクトロルミネッセント層のＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの準位と調和したものではない。それの層におけるイオンは、対で存する。（ｂ）は、エレクトロルミネッセント層のバンドギャップを克服するのに十分高い電圧が印加されるときの状況を示す：イオンは、強い電圧降下が作り出されるように、反対の電極へ移動してしまっており、電荷担体の注入をすると共にこのようにエレクトロルミネッセンスを可能にする。
【０００６】
このように、電圧の印加の際に、陽イオン及び陰イオンは、それぞれ、陰極及び陽極に向かって移動し、電極の界面における大きい電場にいたる。形成されたイオンの分布は、それぞれ、陰極及び陽極での電子及び正孔の注入を容易にし、このように、電荷担体の輸送及び再結合を可能にし、それは、光子の放出に帰着する。
【０００７】
照明の用途のために、白色光の発生は、欠くことのできないものである。有機発光デバイスの場合には、これを、例．青色及び橙色／黄色の放出又は青色、緑色、及び赤色の放出を組み合わせることによって、得ることができる。橙色／黄色、緑色、及び赤色の放出を、エレクトロルミネッセンスによって、又は、放出された青色の光の吸収部分における光ルミネッセンスによって、得ることができる。全ての場合において、エレクトロルミネッセンスによる青色の光の発生は、必要である。
【０００８】
光の発生の最も高い効率は、三重項の放出体、特にＩｒ錯体、を使用することによって、達成される。これらを、配位子の適切な置換及び錯体の適切な電荷によって、いずれの色の光をも放出するように、作ることができる。たとえば、［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）は、黄色の光を放出する。
【０００９】
ルテニウム（ＩＩ）、オスミウム（ＩＩ）、レニウム（Ｉ）、ロジウム（ＩＩＩ）及びイリジウム（ＩＩＩ）のようなｄ６の金属錯体の光物理的な及び光化学的な性質は、最近の二十年の間に徹底的に調査されてきた。これらの研究の背後における根本的な趣旨は、励起状態におけるエネルギー及び電子移動の過程を理解すること、並びに、太陽エネルギーの変換、有機発光ダイオード、エレクトロルミネッセンス、及びセンサーにおけるもののような、潜在的な実用的な用途にこの知見を適用することである。有機発光デバイスのための主要な要件は、錯体が、非常に高い燐光の量子効率及び可視の領域において、好ましくは４４０ｎｍ（青色）、５３０ｎｍ（緑色）、及び６４０ｎｍ（赤色）のまわりに最大を備えた、尖鋭な放出スペクトルを示すべきであるというものである。これは、照明（高い演色評価数）の用途のみならず表示（広い色域）に重要なことである。数個のグループが、発光デバイスにおいてイリジウム（ＩＩＩ）に基づいた錯体を広範に使用してきており、且つ、１２．３％までの外部量子効率を得てきた［５］（非特許文献２）。
【００１０】
２−フェニルピリジンの配位子を含有するイリジウム錯体における放出の根源は、輻射性の経路を通じた電荷移動の励起状態の減衰であり、それらは、スピン軌道相互作用を介して一重項及び三重項の励起状態を混合することのおかげで、高い量子収率を示すことが知られている。にもかかわらず、今日まで知られた帯電したイリジウム（ＩＩＩ）錯体の大部分は、たいてい、緑色の又は黄色の放出体として残存したと共に、純粋な青色及び赤色を放出する錯体は、まれである［６］（非特許文献３）。
【００１１】
青色のエレクトロルミネッセンスが、Ｉｒ錯体の配位子のフッ素置換によって得られてきた［２］（非特許文献４）、［３］（非特許文献５）、［４］（非特許文献６）。フッ素置換は、また、米国特許出願公開第２００５／００３７２３３号明細書（特許文献１）にも記載されている。一つの不都合は、知られた全てのフッ素置換された青色を放出するＩｒ錯体が、中性であるということであり、それは、ＬＥＥＣにとって不都合である。ＬＥＥＣ用の金属錯体の放出体は、好ましくは、帯電したものであるべきであるが、その理由は、そのときそれらが、電荷の注入を可能とするために必要とされたイオンをもまた提供するためである。また、中性のＩｒ錯体については、放出スペクトルをさらに青色及び赤色へとシフトさせることは、課題のままである。さらに、照明の用途については、他の色、例．上に記載したような黄色又は橙色へ、放出の波長を調整することができることは、好都合であることがある。このように、エレクトロルミネッセント化合物に対する連続する要望がある。
【特許文献１】米国特許出願公開第２００５／００３７２３３号明細書
【非特許文献１】Ｑ．Ｐｅｉ  ｅｔ  ａｌ．，Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２６９，１０８６（１９９５）
【非特許文献２】Ｂｒｉａｎ  Ｗ．Ｄ’Ａｎｄｒａｄｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７９，１０４５（２００１）
【非特許文献３】Ｊａｓｏｎ  Ｄ．Ｓｌｉｎｋｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，１２６，２７６３（２００４）
【非特許文献４】Ｂ．Ｗ．Ｄ’Ａｎｄｒａｄｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  １４，１４７（２００２）
【非特許文献５】Ｖ．Ｖ．Ｇｒｕｓｈｉｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ  ２００１，１４９４（２００１）
【非特許文献６】Ｐ．Ｃｏｐｐｏ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ  ２００４，１７７４（２００４）
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上述した問題を克服するために、本発明者は、少なくとも一つの２−フェニルピリジンの配位子を有する金属錯体を設計してきており、それにおいては、ジメチルアミノのような、供与体基が、錯体のＬＵＭＯの準位（配位子のπ＊軌道）を増加させるために、ピリジン環に導入される、及び／又は、２，４−ジフルオロのような、受容体基が、ＨＯＭＯの準位を減少させるために、フェニル環に導入される。適切に配位子及び置換基を変動させることによって、放出スペクトルを、いずれの可視の波長へも調整することができる。
【００１３】
このように、本発明は、エレクトロルミネッセント金属、例．Ｉｒ、錯体に関係する。金属錯体は、少なくとも一つの配位子Ｌ１及び少なくとも一つの配位子Ｌ２を含むが、それにおいて、配位子Ｌ１は、フェニル環（Ａ）及びピリジン環（Ｂ）を含む、２−フェニルピリジン配位子（Ｉ）：
【００１４】
【化１】
0005475282.tif 000002
である。
【００１５】
整数２から９までは、置換がなされ得るところの位置を表記すると共に、異なる置換基、例．２，４−ジフルオロ及び７−Ｎ（ＣＨ３）２、の使用によって、錯体の放出の波長が、調整されることがある。
配位子Ｌ２は、例．後に続く式：
【００１６】
【化２】
0005475282.tif 000003
の化合物であることがある。
【００１７】
より詳しくは、本発明は、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｅ、及びＺｎからなる群より選択された少なくとも一つの金属原子を有する金属錯体に関係するが、前記の金属錯体は、少なくとも一つの配位子Ｌ１及び少なくとも一つの配位子Ｌ２を含むものであり、それにおいて、配位子Ｌ１は、フェニル環（Ａ）及びピリジン環（Ｂ）を含む、２−フェニルピリジン配位子（Ｉ）
【００１８】
【化３】
0005475282.tif 000004
であるが、そこでは、整数２から９までは、置換がなされ得るところの位置を表記する。
【００１９】
フェニル環（Ａ）は、置換されていないか、又は、後に続く様式：
・位置２＝フルオロ且つ位置４＝フルオロ；若しくは
・位置３＝フルオロ且つ位置５＝フルオロ；若しくは
・位置３＝ＯＲであって、
Ｒは、各々の存在毎に同じか若しくは異なるものであり、且つ、Ｈ、アルキル、アリールであるか、若しくは、隣接したＲ基が、５若しくは６員環を形成するように、互いに接合することができるもの；
の一つで置換されたものである。
【００２０】
ピリジン環（Ｂ）は、置換されていないか、又は、後に続く様式：
位置７＝Ｒ、ＣＯ２Ｒ、４−ジメチルアミノスチリル、ＮＲ２、ＯＲ、若しくは後に続く式（ＩＩ）：
【００２１】
【化４】
0005475282.tif 000005
の化合物であって、それにおいて、Ｒ１は、Ｈ、Ｒ、ＣＯ２Ｒ、ＯＲ、４−ジメチルアミノスチリル、若しくはＮＲ２であるもの；若しくは
・位置７＝ＮＲ２若しくはＯＲ且つ位置９＝ＮＲ２若しくはＯＲであって、
Ｒは、各々の存在毎に同じか若しくは異なるものであり、且つ、Ｈ、アルキル、アリールであるか、若しくは、隣接したＲ基が、５若しくは６員環を形成するように、互いに接合することができるもの、
の一つで置換されたものである。
【００２２】
配位子Ｌ２は、
・上に定義されたような式（Ｉ）の化合物、
・式ＣＮの化合物、
・式ＮＣＳの化合物、又は
・後に続く式ＩＩＩ：
【００２３】
【化５】
0005475282.tif 000006
の化合物であって、
それにおいて、Ｒ２は、ＮＲ２若しくはＯＲより選択されるもの；、
後に続く式ＩＶ：
【００２４】
【化６】
0005475282.tif 000007
の化合物、若しくは
後に続く式Ｖ：
【００２５】
【化７】
0005475282.tif 000008
の化合物であって、
Ｒは、各々の存在毎に同じか若しくは異なるものであり、且つ、Ｈ、アルキル、アリールであるか、若しくは、隣接したＲ基が、５若しくは６員環を形成するように、互いに接合することができるもの、
：からなる群より選択された少なくとも一つの化合物を含む。
【００２６】
後に続く規定：
・前記の金属原子が、Ｉｒであるとき、前記のフェニル環（Ａ）は、フルオロによって位置２及び４において置換されたものであると共に、前記のピリジル環（Ｂ）は、Ｎ（ＣＨ３）２で位置７において置換されたものであるが、そのとき、前記の配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物でないものである；
・前記の金属原子が、Ｉｒであるとき、前記のフェニル環（Ａ）は、フルオロによって位置２及び４において置換されたものであると共に、前記のピリジル環（Ｂ）は、Ｎ（ＣＨ３）２で位置７において置換されたものであるが、そのとき、前記の配位子Ｌ２は、前記のフェニル環（Ａ）がフルオロによって位置２及び４において置換されたものであると共に前記のピリジル環（Ｂ）がＮ（ＣＨ３）２で位置７において置換されたものであるところの、式（Ｉ）の化合物でないものである；
が当てはまる。
【００２７】
金属錯体は、中性のもの、陰イオン性のもの、又は陽イオン性のものであることがある。
【００２８】
錯体は、（Ｒ３）４Ｎ＋、ＮＨ４＋、（Ｒ３）４Ｐ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋、Ａｇ＋、Ｃｕ＋、ＰＦ６−、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＣＦ３ＳＯ３−、（Ｒ３）４Ｂ−、又はそれらの混合物を含むことがあるが、それにおいて、Ｒ３は、アルキル又はアリール基である。適切には、Ｒ３は、ブチルである。
【００２９】
本発明に従った好適な錯体は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、Ｒによって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含むと共に、金属錯体は、さらに、例．Ｂｕ４Ｎ＋を含むもの（例．下の例３の錯体１−２）；又は
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものである；
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含むと共に、金属錯体は、さらに、例．Ｂｕ４Ｎ＋を含むもの（例．下の例３の錯体１−５）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含むと共に、金属錯体は、さらに、例．Ｂｕ４Ｎ＋を含むもの（例．下の例３の錯体１−６）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものである；且つ
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含むと共に、金属錯体は、さらに、例．Ｂｕ４Ｎ＋を含むもの（例．下の例３の錯体１−９）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式ＮＣＳの二つの化合物を含むと共に、金属錯体は、さらに、例．Ｂｕ４Ｎ＋を含むもの（例．下の例３の錯体２−５）；
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式ＮＣＳの二つの化合物を含むと共に、金属錯体は、さらに、例．Ｂｕ４Ｎ＋を含むもの（例．下の例３の錯体２−６）；
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものである；且つ
配位子Ｌ２は、式ＮＣＳの二つの化合物を含むと共に、金属錯体は、さらに、例．Ｂｕ４Ｎ＋を含むもの（例．下の例３の錯体２−９）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；且つ
・前記のピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含むが、それにおいて、Ｒ２は、ＮＲ２であると共に、金属錯体は、さらに、例．ＰＦ６−を含むもの（例．下の例３の錯体３−１）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；且つ
・前記のピリジン環（Ｂ）は、位置７においてＲによって置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含むが、それにおいて、Ｒ２は、ＮＲ２であると共に、金属錯体は、さらに、例．ＰＦ６−を含むもの（例．下の例３の錯体３−２）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；且つ
・前記のピリジン環（Ｂ）は、位置７においてＣＯ２Ｒによって置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含むが、それにおいて、Ｒ２は、ＮＲ２であると共に、金属錯体は、さらに、例．ＰＦ６−を含むもの（例．下の例３の錯体３−３）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；且つ
・前記のピリジン環（Ｂ）は、位置７において４−ジメチルアミノスチリルによって置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含むが、それにおいて、Ｒ２は、ＮＲ２であると共に、金属錯体は、さらに、例．ＰＦ６−を含むもの（例．下の例３の錯体３−４）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含むが、それにおいて、Ｒ２は、ＮＲ２であると共に、金属錯体は、さらに、例．ＰＦ６−を含むもの（例．下の例３の錯体３−６）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含むが、それにおいて、Ｒ２は、ＮＲ２であると共に、金属錯体は、さらに、例．ＰＦ６−を含むもの（例．下の例３の錯体３−９）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含むが、それにおいて、Ｒ２は、ＯＲであると共に、金属錯体は、さらに、例．ＰＦ６−を含むもの（例．下の例３の錯体４−１）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含むが、それにおいて、Ｒ２は、ＯＲであると共に、金属錯体は、さらに、例．ＰＦ６−を含むもの（例．下の例３の錯体４−６）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７及び９において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含むと共に、金属錯体は、さらに、例．Ｂｕ４Ｎ＋を含むもの（例．下の例３の錯体５−１）；
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、Ｒによって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体９−１）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＣＯ２Ｒによって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体９−２）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、４−ジメチルアミノスチリルによって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体９−３）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体９−４）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置３及び５においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体９−６）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置３においてＯＲによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体９−７）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、前記のフェニル環（Ａ）が置換されてないものである；と共に前記のピリジン環（Ｂ）がＮＲ２によって位置７において置換されたものであるところの、式（Ｉ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体１０−４）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７及び９において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体１１−１）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７及び９において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、前記のフェニル環（Ａ）が位置２及び４においてフルオロによって置換されたものである；と共に前記のピリジン環（Ｂ）がＮＲ２によって位置７及び９において置換されたものであるところの、式（Ｉ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体１２−１）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（Ｖ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体１３−５）；又は、
・前記のフェニル環（Ａ）は、置換されてないものである；
・前記のピリジン環（Ｂ）は、Ｒ１がＨであるところの、式（ＩＩ）の化合物によって位置７において置換されたものである；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含むもの（例．下の例３の錯体１４−１）
であるところの：錯体である。
【００３０】
例えば、本発明に従った金属錯体は、二つのＬ１配位子及び一つの又は二つのＬ２配位子を含むことがある。適切には、金属原子は、Ｉｒである。
【００３１】
置換されてないフェニル環の場合には、それは、位置２、３、４及び５においてＨを含むことがある、置換されてないピリジン環の場合には、それは、位置６、７、８及び９においてＨを含むことがある。しかしながら、置換されてないフェニル環は、位置２、３、４及び５においていずれの化学的な部位をも含むことがあると共に、置換されてないピリジン環は、位置６、７、８及び９においていずれの化学的な部位をも含むことがある。例．化学的な部位は、アルキル又はアリール基であることがある。
【００３２】
上に概略を述べた実施形態において、Ｒは、適切にはＣＨ３である。
【００３３】
本発明に従った好適な金属錯体は、後に続く式：
【００３４】
【化８】
0005475282.tif 000009
を有する。
【００３５】
本発明は、また、エレクトロルミネッセント材料としての、このような金属錯体の使用に関係する。さらに、それは、このような金属錯体を含む発光デバイスに関係する。それは、また、少なくとも二つの電極の間にエレクトロルミネッセント材料を配置することを含む発光デバイスを製造するための方法に関係するが、それにおいて、前記のエレクトロルミネッセント材料は、本発明に従った金属錯体を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
金属錯体、特にイリジウム（ＩＩＩ）錯体、についての開示された概念は、ＯＬＥＤ及び／又はＬＥＥＣにおけるそれらの適用に対する関連性と共に、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの軌道を変調することによって、結果として生じる錯体の放出スペクトルをいずれの所望の放出の波長にも調整するための新しいシクロメタレート化する配位子及び／又は補助的な配位子（即ち、シクロメタレート化するものではない配位子）を設計することに焦点が合わせられる。
【００３７】
今までは、青色の領域におけるイリジウム錯体の放出スペクトルを調整するための大抵のストラテジーは、２−フェニルピリジンのフェニル環における受容体の基の置換であったきたが、それは、ＨＯＭＯの軌道を安定化させる、即ち、錯体のＨＯＭＯのエネルギー準位を減少させる（イリジウムのｔ２ｇ軌道）。しかしながら、ＨＯＭＯの軌道の安定化は、また、ＬＵＭＯの軌道を部分的に安定化させるものであり、ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯのギャップのより少ない期待された増加、即ち、置換されてないトリス−２−フェニルピリジンイリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）に相対した錯体の放出スペクトルのより少ない青色シフト、に帰着する。
【００３８】
本発明に従った中性の金属錯体は、Ｉｒ（ｐｐｙ）３と比較した、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの準位の間における顕著に増加した分離を示すが、青色の領域における放出に帰着する。本発明に従って、目立ってより低いＬＵＭＯの軌道を有する配位子を導入することによって、中性の錯体の放出の性質を６５０ｎｍのまわりの赤色の領域へと調整することもまた可能なことである（下の例３の錯体９−２、９−３及び１４を参照のこと）。
【００３９】
Ｉｒ（ｐｐｙ）３から出発する帯電したＩｒ錯体を、ビピリジンで一つの２−フェニルピリジン配位子を取り替えることによって、得ることができる。このタイプ［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ｂｐｙ）］の報告された陽イオン性の錯体は、２−フェニルピリジンと比較したｂｐｙ配位子のより低いＬＵＭＯの軌道のおかげで、黄色の領域における放出を示す（図３ｂ及び［６］）。青色の領域における陽イオン性の錯体の放出スペクトルの性質を調整する点での本発明者の成功は、２−フェニルピリジンに匹敵したＬＵＭＯの軌道のエネルギーを有する配位子の詳細に規定された選択と共にやってくる。例として；ジメチルアミノの供与体基をビピリジン配位子へ付けることによって、同時にＨＯＭＯの準位が、顕著に減少する一方で、ＬＵＭＯの準位は、再度、Ｉｒ（ｐｐｙ）３についてのものと同じ値まで増加するものであり、放出の最大の青色シフトに帰着する（下の例３の錯体３−１を参照のこと）。さらに、混合した配位子の錯体における青色シフトが、２−フェニルピリジンのフェニル環に受容体基（２，４−ジフルオロ）を導入することによって、得られた（下の例３の錯体３−６及び３−９）が、それは、ＬＵＭＯの軌道に顕著に影響を及ぼすことなく、ＨＯＭＯの軌道を安定化させるものであり、錯体３−１及びＩｒ（ｐｐｙ）３と比較したＨＯＭＯ−ＬＵＭＯのギャップにおけるさらなる増加に至る。
【００４０】
また、陽イオン性のイリジウム錯体の放出スペクトルは、２−フェニルピリジンのピリジンに受容体基を導入することによって、赤色の領域へとシフトさせられたが、それは、ＬＵＭＯの軌道を顕著に安定化させるものであり、その結果として、ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯのギャップを減少させるものであり、赤色の放出に至る。受容体基の例は。ＣＯ２ＣＨ３（例．下の例３の錯体３−３、及び９−２）及び置換されたスチリル（全ての錯体１４、並びに、例．下の例３の３−４及び９−３）である。
【００４１】
陰イオン性の錯体（下の例３の錯体１、２、５及び６を参照のこと）においては、深い青色の領域への放出スペクトルのシフトは、Ｉｒ（ｐｐｙ）３から一つの２−フェニルピリジン配位子を取り替えることによって、補助的な配位子ＣＮ−又はＮＣＳ−を導入することを通じて、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの準位の間におけるギャップをさらに増加させることによって、達成されたが、それは、強い配位子場分裂及びこのようにＨＯＭＯ−ＬＵＭＯのギャップにおける増加（下の例３の錯体１−６を３−６と比較すること）を誘発させる。これらの錯体において、ＬＵＭＯの軌道のエネルギーは、中性の錯体に類似のものである。しかしながら、ＨＯＭＯの軌道のエネルギーは、受容体ＣＮ−又はＮＣＳ−配位子によって安定化させられるものであり、顕著に青色にシフトした放出に帰着する。
【００４２】
２−フェニルピリジン配位子を含有するイリジウム錯体の最も高い三重項の量子収率は、数個の因子：（ａ）イリジウムは、系列における他の金属と比較すると大きいｄ軌道分裂を有する。（ｂ）ｅｇ及び配位子のＬＵＭＯの間の向上させられたギャップに至る、ｔ２ｇ及びｅｇ軌道の間におけるエネルギーを増加させるものである、フェニル陰イオン配位子の強い配位子場の強さ。（ｃ）スピン−軌道相互作用を向上させるものである重原子効果と一緒に近くにある−＊及びＭＬＣＴ状態。のおかげである。この部類の錯体の量子収率を拡大するためのいっそうより有効なストラテジーは、ＣＮ−及びＮＣＳ−のような配位子を導入することによって、ｅｇとＬＵＭＯの軌道との間のギャップをさらに増加させることであるが、それらは、強い配位子場の安定化エネルギーを有することが知られたものである。このようなタイプの錯体においては、電荷移動の励起状態は、輻射性の経路を通じて減衰する。
【００４３】
本発明に従った金属錯体を、一般に、金属原子、及び、金属原子に結び付くものである、配位子を含む、錯体として記述することができる。本発明に従った金属錯体に使用されるものである金属の例は、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｅ、及びＺｎである。本発明に従った金属錯体は、適切には、Ｉｒ原子を含む。
【００４４】
配位子の数は、金属原子の結び付きのサイトの数に依存して変動することになる。例えば、Ｉｒは、六つの結び付きのサイトを有すると共に、Ｐｔは、四つの結び付きのサイトを有する。
【００４５】
上に記載したように、配位子は、適切な置換によって、放出の波長を調整する。
【００４６】
置換されてない位置、即ち、指定されてない置換の位置は、原則として、いずれの化学的な部位をも構成することができるであろうが、しかし、通常では、置換されてない位置は、Ｈである。しかしながら、置換されてない位置は、また、例．アルキル又はアリールであることがある。
【００４７】
本発明に従った一つの好適な金属錯体は、［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）（例３の錯体３−１，図２ａ）である。この金属錯体は、［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）のビピリジン配位子へ第三級アミンの基を付けることによって得られる（図２ｂ）が、それは、通常では、黄色に放出する。［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）は、［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）と類似の性質を有する、即ち、それは、それをＬＥＥＣにおいて適用することができるように、エレクトロルミネッセンスを示すと共に可動イオンを提供する。
【００４８】
［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）（下の例３の錯体３−１）と［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）との間における差異は、第一のものの放出が、アミン置換のおかげで、約７０ｎｍだけ青色シフトさせられるというものである。これを、図３にみることができるが、それは、錯体３−１を備えた（ａ）及び［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）を備えた（ｂ）デバイスのエレクトロルミネッセンスのスペクトルを示す。［Ｒｕ（ｂｐｙ）３］２＋（ＰＦ６−）２（図２の構造ｃを参照のこと）で作られたデバイスのスペクトルｃが、参考として加えられる。
【００４９】
本発明に従った一つの好適な金属錯体は、下の例３の後に続く錯体：１−５、１−６、１−９、２−５、２−６、２−９、３−２、３−３、３−６、３−９、４−６、５−１、９−２、９−３、９−４、１０−４、１１−１、１２−１、１３−５及び１４−１である。
【００５０】
アミン置換のバンドギャップを増加させる効果は、帯電したものに対してだけではなく、中性のイリジウム錯体にもまた、適用可能である。これは、青色を放出する三重項の放出体を得るためのこのアプローチを、小さい分子のみならず重合体に基づいた、ＯＬＥＤにもまた使用することができることを意味する。
【００５１】
ＯＬＥＤにおいては、好ましくは、中性の錯体が、使用されるが、それは、半導体性の重合体、例．ＰＶＫ、又は、半導体性の小さい分子、例．Ａｌｑ３、であり得るものである、適切なホストにおける小さい濃度で溶解させられる。
【００５２】
錯体３−１は、最低非占有分子軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギーを増加させるものである、供与体の置換基、この場合にはジメチルアミン、を含有する配位子の詳細に規定された選択のおかげで、室温で青色シフトした燐光を備えたＩｒ錯体の一つの例である。これらの配位子の結果として生じる錯体は、放出の最大の青色シフトを保証する、置換された配位子のＬＵＭＯと金属のｔ２ｇ軌道との間における増加したギャップを示す。配位子のＬＵＭＯと金属のｔ２ｇ軌道との間におけるギャップを、供与体及び受容体の基の数及び種類によって、有効に制御することができる。その上、配位子のＬＵＭＯと金属のｅｇ軌道との間における増加したギャップは、無輻射の経路を減少させるものであり、長い寿命と共に室温での溶液における非常に高い量子収率に至る。
【００５３】
図４は、還元（ＬＵＭＯ）及び酸化（ＨＯＭＯ）の電位の間の分離を示す、本発明に従った三つの代表的な錯体の電気化学的なデータを示す。（示した錯体は、下の例３の錯体３−１｛［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）｝に対応する、Ｎ９２６：下の例３の錯体９−２に対応する、Ｎ９５８；及び、下の例３の錯体９−１に対応する、Ｎ９５１である。）
本発明は、青色を放出する錯体に少しも限定されるものではないが、しかし、ある一定の置換基を使用することによる、異なる色への多種多様な遷移金属錯体の放出の波長の調整を包含する。
【００５４】
本発明を、原則として、照明の用途のためのみならず表示のための、いずれの有機発光デバイスにおいても適用することができる。ＬＥＥＣに適用されたとき、最も関連性のある用途は、大面積の照明系、自由選択で色の調整可能なもの、例えば、雰囲気の作り出しのためのもの、車の室内の照明（屋根、壁、ダッシュボード）用のもの、装飾的な照明用のもの、並びに、屋内及び屋外の信号系用のもの、にある。
【００５５】
ここにおいて使用したように、“発光デバイス（光を放出するデバイス）”は、少なくとも二つの電極を含むデバイスを差すが、それらの間の中に置かれるものは、エレクトロルミネッセンスの可能な材料又は材料のブレンドである。
【００５６】
本発明に従った電極としての使用に適切な材料は、例．Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｂａ、Ｃａ、ＬｉＦ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｉｎ、Ｗ、Ｐｄ、酸化スズインジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム、酸化鉛、酸化スズ、黒鉛、ドープされたケイ素、ドープされたゲルマニウム、ドープされた砒化ガリウム、ドープされたポリアニリン、ドープされたポリピロール、ドープされたポリチオフェン、並びに、それらの誘導体及び混合物である。他の適切な電極の材料は、当業者に周知ものである。加えて、先に述べた材料の合金が、本発明に従った電極として使用されることがある。
【００５７】
両方の電極は、原則として、陰極又は陽極であることができる。陽極が、正孔を注入する電極である一方で、陰極は、電子を注入する電極として定義される。
【００５８】
ここにおいて使用したような用語“陽極”は、導電性の層を指すが、それは、適当なバイアスをかける条件の下でのエレクトロルミネッセント材料への正孔の注入用の電極として使用される。
【００５９】
本発明に従った陽極は、もしかすると大きい面積にわたる電流の均一な分路用の追加の厚い金属のストリップと共に、構造化される、例．別々にアドレス指定可能なピクセルへと区分化されるか、若しくは、直列若しくは並列に接続される、か又は無傷であることがある。
【００６０】
ここにおいて使用したような用語“陰極”は、導電性の層を指すが、それは、適当なバイアスをかける条件の下でのエレクトロルミネッセント材料への電子の注入用の電極として使用される。
【００６１】
本発明に従った陰極は、もしかすると大きい面積にわたる電流の均一な分路用の追加の厚い金属のストリップと共に、構造化されるか又は無傷である、例．別々にアドレス指定可能なピクセルへと区分化されるか、又は、直列若しくは並列に若しくは無傷で接続される、ことがある。
【００６２】
本発明に従った発光デバイスにおいて、エレクトロルミネッセント材料は、陽極と陰極との間に配置される。用語“間に配置される”によって、この文脈では、エレクトロルミネッセント材料が、適当なバイアスをかける条件の下で、正孔及び電子をエレクトロルミネッセント材料へ導入することができると共にエレクトロルミネッセンスが達成されるような方式で、電気的に陽極及び陰極との接触の状態にあることが意味される。例えば、エレクトロルミネッセント材料は、二つの電極層の間に挟まれることがある。
【００６３】
本発明に従って、エレクトロルミネッセント材料は、例．フィルムの形成を改善するために、ポリ（メチル＝メタクリラート），ＰＭＭＡと混合されることがある。ポリアクリラート類、ポリエチレンオキシド又はポリエチレングリコールのような、ポリエーテル類、ポリカーボナート類のようなポリエステル類、ｚｅｏｎｅｘＴＭのようなポリオレフィン類、ポリスチレン類、ポリシロキサン類、又はそれらの混合物若しくは誘導体のみならず、他のポリメタクリラート類をもまた、エレクトロルミネッセント材料へ加えることができるであろう。
【００６４】
エレクトロルミネッセント材料は、また、半導体性の有機材料にドープされることがある。この半導体性の有機材料は、重合体又は小さい分子であることができる。適切な半導体性の重合体の例は、フェニレンビニレン、フェニレン、チオフェン、チエニルビニレン、フルオレン、又は、９，９’−スピロビフルオレンの単位を含むものを含む。ポリフェニルエチレン、ポリキノキサリン、ポリビニルカルバゾール、又はそれらの共重合体若しくはブレンドと同様の重合体をもまた使用することができる。自由選択で、このような重合体は、トリアリールアミン類及びオキサジアゾール類のような正孔又は電子を輸送する部位と共重合させられるか又は混合させられる。
【００６５】
電極の間に配置されたエレクトロルミネッセント材料の厚さは、変動することがある。例えば、厚さは、５ｎｍから１ｃｍまでの範囲に、又は、５ｎｍから１ｍｍまでの範囲に、又は、１０ｎｍから０．１ｍｍまでの範囲に、あることがある。
【００６６】
本発明に従った発光デバイスを製造するための方法において、発光デバイスは、ガラスの基体に製造されることがある。適切な基体は、硬質のもの又は機械的に柔軟性のものであると共に、ガラスの他に、金属、合金、及びプラスチックを含むことがある。柔軟性の基体の例は、担体の基体に一時的に接着されたＰＥＴの箔、柔軟性のスチール箔、ケイ素、及び酸化ケイ素を含む。
【００６７】
例
例１
［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）（錯体３−１）の合成、ここで、ｐｐｙ＝２−フェニルピリジン及びｄｍａ−ｂｐｙ＝４，４’−ジメチルアミノ−２，２’−ビピリジン
二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（Ｃｌ）］２（３００ｍｇ；０．２８ｍＭ）を、窒素下で１００ｍｌのジクロロメタン溶媒に溶解させた。この溶液へ加えたものは、４，４’−ジメチルアミノ−２，２’−ビピリジン配位子（１７６ｍｇ，０．７２４ｍＭ）であった。反応混合物を、３日間（三時間が十分なものである）窒素下で還流させた。溶媒のジクロロメタンを蒸発させ、且つ、結果として生じる固体を、５ｍＬのメタノールに溶解させた。次に、メタノール中のヘキサフルオロリン酸塩の溶液を加えることによって、［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）（錯体３−１）を沈殿させた。収率：３０６ｍｇ；５０％。
【００６８】
例２
エレクトロルミネッセント材料としての［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）（錯体３−１）の使用
［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）（錯体３−１）を合成し、且つ、錯体の３７．１ｍｇを、３０分間５０℃で攪拌することによって、１．８５５ｍｌのアセトニトリルに溶解させた。このように、アセトニトリル中の錯体の濃度は、２０ｍｇ／ｍｌであった。溶液を、窒素雰囲気のグローブボックスの中へ持ってきたが、そこで、全てのその後の処理を実行した。僅少の水を取り除くために、分子ふるいを加えた。３０分後に、溶液を濾過し、且つ、石鹸、水、イソプロパノール、超音波、及びＵＶ−オゾンを使用することで事前に徹底的に清浄にしておいたものである、構造化されたＩＴＯを備えたガラス基板にスピンコートした。これは、厚さがほぼ１００ｎｍの均質なフィルムに帰着した。
【００６９】
約１／２時間、窒素中において１００℃でフィルムを乾燥させた。厚さ１００ｎｍのＡｇ電極を、０．５ｎｍ／秒の速度で、約１０−７ミリバールで、真空チャンバー内において、上部に蒸発させた。これは、基板当たり４つのＬＥＥＣデバイスに帰着した。それらの一つにおいて、定常的な光放出の水準に到達したところまで、＋５Ｖの電圧（即ち、ＩＴＯは、正にバイアスをかけられた）を印加した。次に、電圧の関数としての電流及び光電流を、高い電圧から低い電圧まで行くこと及び系を電圧毎に定常状態に到達させることによって、測定した。結果を図５に示す。
【００７０】
光放出のための開始電圧は、およそ２−２．５Ｖである。ほぼ青色の放出が、このような低い電圧でのＡｇの陰極と共に得られるという事実は、ＬＥＥＣの挙動を示す。エレクトロルミネッセンスのスペクトル（図３のトレースａ）は、ガラス上の［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）（錯体３−１）のフィルムについて記録された光ルミネッセンスのスペクトルに等しいもの、及び、溶液における錯体３−１の光ルミネッセンスのスペクトル（図９）にほぼ等しいものである。３．５Ｖで得られた０．４８μＡの光電流は、およそ１４５カンデラ／ｍ２の輝度に対応する。しかしながら、これは、フォトダイオードをこの特定のスペクトルの応答について輝度計で較正しておいてないので、単なる見積もりである。Ｉｒ錯体が、活性層の単なる構成成分であるので、光の出力は、濃度消光のせいで、あまり高いものではない。ＯＬＥＤにおけるように、錯体が、ドーパントとして使用されるとき、光の出力及び効率は、大幅により高いものであることになる。
【００７１】
例３：錯体の列挙
２−フェニルピリジンのフェニル環における２，３，４，５の位置は、式（Ｉ）におけるように定義される。
【００７２】
錯体１及び２：
【００７３】
【表１】
0005475282.tif 000010
錯体３及び４：
【００７４】
【表２】
0005475282.tif 000011
錯体５及び６：
【００７５】
【表３】
0005475282.tif 000012
錯体７及び８：
【００７６】
【表４】
0005475282.tif 000013
錯体９及び１０：
【００７７】
【表５】
0005475282.tif 000014
錯体１１及び１２：
【００７８】
【表６】
0005475282.tif 000015
錯体１３及び１４：
【００７９】
【表７】
0005475282.tif 000016
例４
合成のプロトコル
２−フェニル−４−メチルピリジン  Ｌ１。
【００８０】
クロトンアルデヒド（２ｇ，２８．５ｍｍｏｌ）を、ＥｔＯＨ（１５０ｍｌ）におけるフェナチルピリジニウム＝クロリド（６．２ｇ，２６ｍｍｏｌ）及びＮＨ４ＯＡｃ（２０ｇ，２６０ｍｍｏｌ）の混合物へ加えた。結果として生じる溶液を、開放空気型の装置において一晩中還流させた。室温まで冷却した後に、ＥｔＯＨを蒸発させ且つ水（１５０ｍｌ）及びＥｔ２Ｏ（１５０ｍｌ）を加えた。有機相を分離し且つ水の相をＥｔ２Ｏ（１５０ｍｌ）で抽出した。組み合わせた有機のフラクションを水（１５０ｍｌ）、塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、且つ、乾燥状態なで蒸発させた。結果として生じる油を、次に、ＥｔＯＨ（１０ｍｌ）に溶解させ且つ濃ＨＣｌ（５ｍｌ）を加えた。次に、溶液を、乾燥状態まで蒸発させた。得られた固体を、最小の体積のＥｔＯＨに溶解させ、且つ、急速な攪拌の下でＥｔ２Ｏ（２００ｍｌ）の追加によって沈殿させた。沈殿を濾別し且つＥｔ２Ｏの小さい部分で洗浄したところ、３．７ｇ（６９％）の表題の化合物を、それの塩化水素酸塩において、わずかに褐色の固体として生じさせた。
【００８１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）２．６２（ｓ，３Ｈ），７．６４（ｍ，３Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｍ，２Ｈ）、８．２９（ｓ，１Ｈ），８．７３（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，２９８Ｋ，５０Ｈｚ，δｐｐｍ）２２．０，１２５．６，１２６．１，１２８．５，１２９．６，１３２．０，１４２．６，１５１．２，１５８．６。
【００８２】
２−フェニル−４−カルボキシピリジン
２−フェニル−４−メチルピリジン（６ｇ，３５．４ｍｍｏｌ）及びＳｅＯ２（２４ｇ，２１６ｍｍｏｌ）を、アルゴン下で一晩中ピリジン（１００ｍｌ）中で還流した。次に、混合物を、熱い間にセライトを通じて濾過した。セライトのフィルターのケークを、ピリジン（３×５０ｍｌ）ですすぎ洗いし且つ結果として生じる濾液を、乾燥状態まで蒸発させた。このように得られた固体を、水（２００ｍｌ）中で粉砕し且つ濾別した。結果として生じる褐色の固体を水（１５０ｍｌ）及びＭｅＯＨ（２００ｍｌ）の混合物中に懸濁させ且つ水性のＮａＯＨ溶液の追加によって塩基性にした。次に、混合物をセライト上で濾過していくつかの不溶性の材料を取り除いた。次に、濾液を濃縮されたＨＣｌで酸性化した。ＭｅＯＨを蒸発させ且つ形成された沈殿を濾過し、水、次にＥｔ２Ｏの小さい部分（３×２０ｍｌ）で洗浄し、且つ最後に乾燥させて、５．９ｇ（８４％）の表題の化合物をわずかに褐色の固体として生じさせた。
【００８３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）７．５０（ｍ，３Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｍ，２Ｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【００８４】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，２９８Ｋ，５０Ｈｚ，δｐｐｍ）１１９．３，１２１．８，１２７．０，１２９．３，１２９．７，１３８．３，１３９．８，１５１．０，１５７．５，１６６．６。
【００８５】
２−フェニル−４−メチルカルボキシピリジン  Ｌ２。
【００８６】
ＭｅＯＨ（７０ｍｌ）及びＨ２ＳＯ４（４ｍｌ）における２−フェニル−４−カルボキシピリジン（３ｇ，１５ｍｍｏｌ）を一晩中還流させた。溶媒の蒸発の後で、水（１００ｍｌ）を追加し且つ混合物を飽和のＮａＨＣＯ３溶液で中和した。次に、水相をＣＨ２Ｃｌ２（２×１００ｍｌ）で抽出した。組み合わせた有機のフラクションを水（１００ｍｌ）、塩水（５０ｍｌ）で洗浄し且つＭｇＳＯ４で乾燥させた。次に、粗化合物をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２，ＣＨ２Ｃｌ２）にかけて、２．３ｇ（７２％）の表題の化合物を無色の油として生じさせた。
【００８７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）４．００（ｓ，３Ｈ），７．４８（ｍ，３Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｍ，２Ｈ）、８．３２（ｓ，１Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【００８８】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２９８Ｋ，５０Ｈｚ，δｐｐｍ）５２．７，１１９．７，１２１．１，１２７．０，１２８．８，１２９．５，１３８．２，１３８．５，１５０．４，１５８．５，１６５．８。
【００８９】
２−ヨード−４−ジメチルアミノピリジン。
【００９０】
ＢＦ３．Ｅｔ２Ｏ（８．４ｇ，５９ｍｍｏｌ）を０℃で乾燥したＴＨＦ（２５０ｍｌ）中の４−ジメチルアミノピリジン（６ｇ，４９ｍｍｏｌ）の溶液へ滴の様式で加えた。結果として生じる混合物を窒素下において０℃で１時間攪拌した。温度を−７８℃まで冷却し且つＢｕＬｉ（ヘキサン中に１．６Ｍ，４６ｍｌ，７４ｍｍｏｌ）を滴の様式で加えた。結果として生じる混合物を−７８℃で１時間攪拌し且つ乾燥したＴＨＦ（５０ｍｌ）中におけるＩ２（１８．７ｇ，７４ｍｍｏｌ）の溶液を滴の様式で加えた。結果として生じる混合物を−７８℃で２時間攪拌し且つ室温まで暖まることを可能にした（２時間）。ＴＨＦを蒸発させ且つ飽和のＮａ２Ｓ２Ｏ５の溶液を加えた。結果として生じるスラリーをＥｔＯＡｃ（５×１５０ｍｌ）で抽出した。組み合わせた有機のフラクションを飽和のＮａ２Ｓ２Ｏ５（５０ｍｌ）、塩水（５０ｍｌ）で継続的に洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し且つ乾燥状態まで蒸発させた。結果として生じる残留物を、クロマトグラフィーのカラム（ＳｉＯ２，ＥｔＯＡｃ／石油エーテル，１／１）によって精製して、７ｇの所望の化合物を無色の油として生じさせたが、それは静置すると固化する。
【００９１】
１Ｈ及び１３Ｃ  ＮＭＲは、文献（Ｃｕｐｅｒｌｙ，Ｄ．；．Ｇｒｏｓ，Ｐ．；Ｆｏｒｔ，Ｙ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００２，６７，２３８−２４１）に報告されたものと合致したものである。
【００９２】
２−フェニル−４−ジメチルアミノピリジン  Ｌ３。
【００９３】
トルエン（６０ｍｌ）及び水（１０ｍｌ）中における２−ヨード−４−ジメチルアミノピリジン（３．３ｇ，１３．３ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（２．５ｇ，２０ｍｍｏｌ）及びＫ２ＣＯ３（８．３ｇ，６０ｍｍｏｌ）の混合物を１５分間窒素で脱気した。Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（８００ｍｇ，０．６６ｍｍｏｌ）を加え且つ結果として生じる混合物を窒素下において４８時間で９０℃まで加熱した。室温まで冷却した後、水相を分離し且つＥｔＯＡｃ（３×１００ｍｌ）で抽出した。組み合わせた有機のフラクションを、塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、且つ蒸発させて、褐色の油を生じさせた。後に続く油をＥｔ２Ｏに溶解させ且つ１０％ＨＣｌ溶液（３×５０ｍｌ）で抽出した。組み合わせた水性のフラクションをＥｔ２Ｏ（２×１００ｍｌ）で洗浄し且つ濃縮されたＮａＯＨの溶液で中和した。結果として生じる混合物をＥｔＯＡｃ（４×１００ｍｌ）で抽出し、組み合わせた有機のフラクションを、塩水（５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、且つ、乾燥状態まで蒸発させた。次に、得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２，ＣＨ２Ｃｌ２／ＭｅＯＨ，９７／３）によって精製して、１．２ｇ（４６％）の表題の化合物を無色の油として生じさせたが、それは、精置すると固化する。
【００９４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）３．０８（ｓ，６Ｈ），６．４９（ｄｄ，Ｊ＝２．５及び６Ｈｚ，１Ｈ），６．９１（ｓ，１Ｈ），７．４７（ｍ，３Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ），８．３４（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）。
【００９５】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２９８Ｋ，５０Ｈｚ，δｐｐｍ）３９．２，１０３．６，１０５．４，１２７．０，１２８．６，１３２．２，１４０．５，１４９．５，１５５．１，１５７．８。
【００９６】
２−（２，４−ジフルオロフェニル）−４−ジメチルアミノピリジン  Ｌ４
トルエン（６０ｍｌ）及び水（１０ｍｌ）中における２−ヨード−４−ジメチルアミノピリジン（３ｇ，１２ｍｍｏｌ）、２，４−ジフルオロフェニルボロン酸（２．３ｇ，１４．５ｍｍｏｌ）及びＫ２ＣＯ３（６ｇ，４３．５ｍｍｏｌ）の混合物を１５分間窒素で脱気した。Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（８００ｍｇ，０．６６ｍｍｏｌ）を加え且つ結果として生じる混合物を窒素下において４８時間で９０℃まで加熱した。室温まで冷却した後、水相を分離し且つＥｔＯＡｃ（３×１００ｍｌ）で抽出した。組み合わせた有機のフラクションを塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、且つ蒸発させた。粗化合物をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２，ＣＨＣｌ３次にＣＨＣｌ３／ＭｅＯＨ，９７／３）によって精製して、２．２ｇ（７８％）の表題の化合物をわずかに黄色の油として生じさせたが、それは、精置すると固化する。いくつかの不純物が残留するとすれば、化合物を精製することが、２−フェニル−４−ジメチルアミノピリジンについて前に行ったような塩基性の回収が後に続けられる酸性の抽出の後に続けることによって、できる。
【００９７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）３．０５（ｓ，６Ｈ），６．４９（ｄｄ，Ｊ＝２．５及び６Ｈｚ，１Ｈ），６．９２（ｍ，３Ｈ），７．９４（ｍ，１Ｈ），８．３３（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）。
【００９８】
２−（３，５−ジフルオロフェニル）−４−ジメチルアミノピリジン  Ｌ５
トルエン（６０ｍｌ）及び水（１０ｍｌ）中における２−ヨード−４−ジメチルアミノピリジン（２．６８ｇ，１０．８ｍｍｏｌ）、３，５−ジフルオロフェニルボロン酸（２．５６ｇ，１６．２ｍｍｏｌ）及びＫ２ＣＯ３（６．７ｇ，４８．６ｍｍｏｌ）の混合物を１５分間窒素で脱気した。Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（８００ｍｇ，０．６６ｍｍｏｌ）を加え且つ結果として生じる混合物を窒素下において４８時間で９０℃まで加熱した。室温まで冷却した後、水相を分離し且つＥｔＯＡｃ（３×１００ｍｌ）で抽出した。組み合わせた有機のフラクションを塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、且つ蒸発させて、褐色の油を生じさせた。後に続く油をＥｔ２Ｏに溶解させ且つ１０％ＨＣｌ溶液（３×５０ｍｌ）で抽出した。組み合わせた水性のフラクションをＥｔ２Ｏ（２×１００ｍｌ）で洗浄し且つ濃縮されたＮａＯＨ溶液で中和した。結果として生じる混合物をＥｔＯＡｃ（４×１００ｍｌ）で抽出し、組み合わせた有機のフラクションを、塩水（５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、且つ乾燥状態まで蒸発させた。次に、得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２，ＥｔＯＡｃ）によって精製して、１．２ｇ（４６％）の表題の化合物を無色の油として生じさせたが、それは、精置すると固化する。粗化合物をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２，ＣＨＣｌ３次にＣＨＣｌ３／ＭｅＯＨ，９７／３）によって精製して、１ｇ（４０％）の表題の化合物を無色の油として生じさせたが、それは、精置すると固化する。
【００９９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）３．０８（ｓ，６Ｈ），６．５１（ｄｄ，Ｊ＝２．５及び６Ｈｚ，１Ｈ），６．８２（ｍ，２Ｈ），７．４９（ｍ，２Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１００】
２−（３−メトキシフェニル）−４−ジメチルアミノピリジン  Ｌ６。
【０１０１】
トルエン（６０ｍｌ）及び水（１０ｍｌ）中における２−ヨード−４−ジメチルアミノピリジン（２．７ｇ，１１ｍｍｏｌ）、３−メトキシフェニルボロン酸（２ｇ，１３ｍｍｏｌ）及びＫ２ＣＯ３（５．４ｇ，３９ｍｍｏｌ）の混合物を１５分間窒素で脱気した。Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（８００ｍｇ，０．６６ｍｍｏｌ）を加え且つ結果として生じる混合物を窒素下において４８時間で９０℃まで加熱した。室温まで冷却した後、水相を分離し且つＥｔＯＡｃ（３×１００ｍｌ）で抽出した。組み合わせた有機のフラクションを塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、且つ蒸発させた。粗化合物をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２，ＥｔＯＡｃ）によって精製して、２．１ｇ（８４％）の表題の化合物を無色の油として生じさせたが、それは、精置すると固化する。いくつかの不純物が残留するとすれば、化合物を精製することが、２−フェニル−４−ジメチルアミノピリジンについて前に行ったような塩基性の回収が後に続けられる酸性の抽出の後に続けることによって、できる。
【０１０２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）３．０７（ｓ，６Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ），６．４９（ｄｄ，Ｊ＝２．５及び６Ｈｚ，１Ｈ），６．９６（ｍ，２Ｈ），７．４５（ｍ，３Ｈ），８．３４（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１０３】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２９８Ｋ，５０Ｈｚ，δｐｐｍ）３９．２，５５．４，１０３．８，１０５．５，１１２．２，１１４．５，１１９．４，１２９．４，１４２．２，１４９．６，１５５．０，１５７．７，１５９．８。
【０１０４】
２−フェニル−４−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ピリジン  Ｌ７。
【０１０５】
無水ＤＭＦ（３０ｍｌ）中における２−フェニル−４−メチルピリジン塩酸塩（１ｇ，４．８６ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノベンズアルデヒド（０．７２５ｇ，４．８６ｍｍｏｌ）の混合物へ加えたものは、固体のｔＢｕＯＫであったと共に、結果として生じる混合物を窒素下において室温で５時間攪拌した。次に、水（２００ｍｌ）を加え、結果として生じる黄色の沈殿を濾別し且つ水及びＥｔ２Ｏで継続的に洗浄して、６５０ｍｇ（４４％）の表題の化合物を黄色の固体として生じさせた。
【０１０６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）３．０２（ｓ，６Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），６．８９（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，１Ｈ），７．３−７．５（ｍ，７Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．６１（ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１０７】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２９８Ｋ，５０Ｈｚ，δｐｐｍ）４０．３，１１２．２，１１７．７，１１８．８，１２１．４，１２４．３，１２７．０，１２８．３，１２８．７，１２８．８，１３３．３，１３９．７，１４６．４，１４９．８，１５０．８，１５７．８。
【０１０８】
ＣΛＮ＝Ｌ２を備えたＣΛＮ２Ｉｒ（μ−Ｃｌ）２ＩｒＣΛＮ２
ＩｒＣｌ３・３Ｈ２Ｏ及びＬ２（２．５当量）を加熱して窒素下で一晩中２−エトキシエタノール（３０ｍｌ）中で還流させた。室温まで冷却した後、橙色の沈殿を濾過し且つ冷えた２−エトキシエタノールの小さい部分で洗浄した。次に、結果として生じる固体をＣＨ２Ｃｌ２に溶解させ且つ濾過していくつかの黒色の不純物を取り除いた。濾液を乾燥状態まで蒸発させて、所望の二量体を橙色の固体として生じさせた（６７％）。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）４．１４（ｓ，１２Ｈ），５．９２（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），６．６３（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），６．８４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，４Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），８．４８（ｓ，４Ｈ），９．３４（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，４Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２９８Ｋ，５０Ｈｚ，δｐｐｍ）５３．１，１１８．０，１２１．２，１２２．０，１２４．５，１２９．９，１３０．５，１３７．６，１４２．６，１４５．２，１５１．７，１６４．８，１６９．５。
【０１０９】
ＣΛＮ＝Ｌ１，Ｌ３，Ｌ４，Ｌ５，Ｌ６，Ｌ７を備えたＣΛＮ２Ｉｒ（μ−Ｃｌ）２ＩｒＣΛＮ２
ＩｒＣｌ３及び２．５当量の所望の配位子を窒素下において一晩中２−エトキシエタノール（３０ｍｌ）及び水（１０ｍｌ）の混合物において１１０℃で加熱した。室温まで冷却した後、結果として生じる沈殿を濾別し、メタノール次にＥｔ２Ｏで継続的に洗浄し、且つ最後に乾燥させて、４０−７０％の範囲における収率で所望の二量体を生じさせた。
【０１１０】
ＣΛＮ＝Ｌ１：１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）２．５６（ｓ，６Ｈ），２．６１（ｓ，６Ｈ），５．７０（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．２６（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．７７（ｍ，４Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｍ，２Ｈ），８．０１（ｓ，１Ｈ），８．１１（ｓ，１Ｈ），９．３３（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），９．６１（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１１１】
ＣΛＮ＝Ｌ３：１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）３．１８（ｓ，６Ｈ），３．２０（ｓ，６Ｈ），５．９０（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．３４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．７５（ｍ，６Ｈ），７．１９（ｓ，１Ｈ），７．２７（ｓ，１Ｈ），７．７０（ｍ，２Ｈ），８．８９（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），９．２７（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１１２】
ＣΛＮ＝Ｌ４：１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）３．１６（ｓ，６Ｈ），３．１９（ｓ，６Ｈ），５．３５（ｄｄ，Ｊ＝２及び８．７Ｈｚ，１Ｈ），５．８３（ｄｄ，Ｊ＝２及び８．７Ｈｚ，１Ｈ），６．７０−７．００（ｍ，４Ｈ），７．３７（ｍ，２Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ），９．２１（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１１３】
ＣΛＮ＝Ｌ５：１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）３．１４（ｓ，６Ｈ），３．１７（ｓ，６Ｈ），６．３０−６．８０（ｍ，４Ｈ），７．２０（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｍ，２Ｈ），８．９０（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ），９．２１（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１１４】
ＣΛＮ＝Ｌ６：１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，２９８Ｋ，２００ＭＨｚ，δｐｐｍ）３．１４（ｓ，６Ｈ），３．１７（ｓ，６Ｈ），３．６４（ｓ，３Ｈ），３．６５（ｓ，３Ｈ），５．７１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．１５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．４０（ｍ，２Ｈ），６．６５（ｍ，１Ｈ），６．７９（ｍ，１Ｈ），７．２９（ｍ，４Ｈ），８．７６（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ），９．２５（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１１５】
錯体１−１：ＴＢＡ［Ｉｒ（Ｌ）２（ＣＮ）２］についての代表的な合成のプロトコル
二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体［Ｉｒ（Ｌ）２（Ｃｌ）］２（１当量）を、窒素下で３０ｍｌのジクロロメタン溶媒に溶解させた。この溶液へ加えたのは、テトラブチルアンモニウム＝シアニド（４−２０当量）の配位子であった。反応混合物を１−１５時間攪拌すると共に還流させた。次に、溶液へ加えたのは、ジエチルエーテル及び低沸点の石油エーテルの１：１の溶媒混合物（６０ｍｌ）であった。沈殿した固体を収集し且つメタノール及び低沸点の石油エーテルから再結晶させた。収率８７％。
【０１１６】
分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、ＴＢＡ［Ｉｒ（Ｌ）２（ＣＮ）２］と整合するものである。
【０１１７】
錯体２−１：ＴＢＡ［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ＮＣＳ）２］についての代表的な合成の手順。
【０１１８】
１−１錯体についてのものと同じ条件を使用することで、二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体及びテトラブチルアンモニウム＝チオシアナートから出発することで、化合物２−１を黄色の粉末として得た（収率７２％）。
【０１１９】
分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、ＴＢＡ［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ＮＣＳ）２］と整合するものである。
【０１２０】
錯体３−１：［Ｉｒ（Ｌ）２（Ｌ’）］ＰＦ６についての代表的な合成の手順
１−１錯体についてのものと同じ条件を使用することで、二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体及び４，４’−ジメチルアミノ−２，２’−ビピリジン（Ｌ’）から出発することで、化合物３−１を黄色の粉末として得た（収率５０％）。
【０１２１】
分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、［Ｉｒ（Ｌ）２（Ｌ’）］ＰＦ６と整合するものである。
【０１２２】
錯体４−１：［Ｉｒ（Ｌ）２（Ｌ’）］ＰＦ６についての代表的な合成の手順
１−１錯体についてのものと同じ条件を使用することで、二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体及び４，４’−ジアルキルオキシ−２，２’−ビピリジンから出発することで、化合物４−１を黄色の粉末として得た（収率７０％）。
【０１２３】
分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、［Ｉｒ（Ｌ）２（Ｌ’）］ＰＦ６と整合するものである。
【０１２４】
錯体５−１：ＴＢＡ［Ｉｒ（Ｌ）２（ＣＮ）２］についての代表的な合成の手順
１−１錯体についてのものと同じ条件を使用することで、二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体及びテトラブチルアンモニウム＝シアニドから出発することで、化合物５−１を得た（収率７２％）。
【０１２５】
分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、ＴＢＡ［Ｉｒ（Ｌ）２（ＣＮ）２］と整合するものである。
【０１２６】
錯体６−１：ＴＢＡ［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ＮＣＳ）２］についての代表的な合成の手順。
【０１２７】
１−１錯体についてのものと同じ条件を使用することで、二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体及びテトラブチルアンモニウム＝チオシアナートから出発することで、化合物６−１を黄色の粉末として得た（収率７５％）。
【０１２８】
分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、ＴＢＡ［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ＮＣＳ）２］と整合するものである。
【０１２９】
錯体７−１：［Ｉｒ（Ｌ）２（Ｌ’）］ＰＦ６についての代表的な合成の手順
１−１錯体についてのものと同じ条件を使用することで、二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体及び４，４’−ジアルキルアミノ−２，２’−ビピリジンから出発することで、化合物７−１を得た（収率５５％）。
【０１３０】
分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、［Ｉｒ（Ｌ）２（Ｌ’）］ＰＦ６と整合するものである。
【０１３１】
錯体８−１：［Ｉｒ（Ｌ）２（Ｌ’）］ＰＦ６についての代表的な合成の手順
１−１錯体についてのものと同じ条件を使用することで、二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体及び４，４’−ジアルキルオキシ−２，２’−ビピリジンから出発することで、化合物８−１を得た（収率６０％）。
【０１３２】
分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、［Ｉｒ（Ｌ）２（Ｌ’）］ＰＦ６と整合するものである。
【０１３３】
錯体９−１：［Ｉｒ（Ｌ）２（ａｃａｃ）］についての代表的な合成の手順
二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体［Ｉｒ（Ｌ）２（Ｃｌ）］２（１当量）を窒素下で３０ｍｌのジクロロメタン溶媒に溶解させた。この溶液に加えたものは、アセチルアセトン（２−３当量）であったが、それを０．５ｍｌのエタノールに溶解させた。反応混合物を１−１５時間攪拌すると共に還流させた。次に、テトラブチルアンモニウム＝ヒドロキシド（２当量）を反応混合物へ導入し且つ５時間還流させた。それの後に溶液を乾燥状態まで蒸発させ且つ結果として生じる固体を、エタノールで徹底的に洗浄された、焼結したガラスのるつぼに収集した。乾燥させた生産物の収率は、９０％である。
【０１３４】
分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、［Ｉｒ（Ｌ）２（ａｃａｃ）］と整合するものである。
【０１３５】
錯体１０−１：［Ｉｒ（Ｌ）３］についての代表的な合成の手順
二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体［Ｉｒ（Ｌ）２（Ｃｌ）］２（１当量）を窒素下で３０ｍｌのメトキシエタノール溶媒に溶解させた。この溶液に加えたものは、Ｌ（２−３当量）であったと共に、次に、反応混合物を１−２時間攪拌すると共に還流させた。次に、テトラブチルアンモニウム＝ヒドロキシド（２当量）を反応混合物へ導入し且つ１０−２５時間還流させた。それの後に溶液を乾燥状態まで蒸発させ且つ結果として生じる固体を、エタノールで徹底的に洗浄された、焼結したガラスのるつぼに収集した。乾燥させた生産物の収率は、９０％である。
【０１３６】
分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、［Ｉｒ（Ｌ）３］と整合するものである。
【０１３７】
錯体１１−１：［Ｉｒ（Ｌ）２（ａｃａｃ）］についての代表的な合成の手順
二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体［Ｉｒ（Ｌ）２（Ｃｌ）］２（１当量）を窒素下で３０ｍｌのジクロロメタン溶媒に溶解させた。この溶液に加えたものは、アセチルアセトン（２−３当量）であったが、それを０．５ｍｌのエタノールに溶解させた。反応混合物を１−１５時間攪拌すると共に還流させた。次に、テトラブチルアンモニウム＝ヒドロキシド（２当量）を反応混合物へ導入し且つ５時間還流させた。それの後に溶液を乾燥状態まで蒸発させ且つ結果として生じる固体を、エタノールで徹底的に洗浄された、焼結したガラスのるつぼに収集した。乾燥させた生産物の収率は、９０％である。
【０１３８】
分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、［Ｉｒ（Ｌ）２（ａｃａｃ）］と整合するものである。
【０１３９】
錯体１２−１：［Ｉｒ（Ｌ）３］についての代表的な合成の手順
二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体［Ｉｒ（Ｌ）２（Ｃｌ）］２（１当量）を窒素下で３０ｍｌのメトキシエタノール溶媒に溶解させた。この溶液に加えたものは、Ｌ（２−３当量）であったと共に、次に、反応混合物を１−２時間攪拌すると共に還流させた。次に、テトラブチルアンモニウム＝ヒドロキシド（２当量）を反応混合物へ導入し且つ１０−２５時間還流させた。それの後に溶液を乾燥状態まで蒸発させ且つ結果として生じる固体を、エタノールで徹底的に洗浄された、焼結したガラスのるつぼに収集した。乾燥させた生産物の収率は、９０％である。
【０１４０】
分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、［Ｉｒ（Ｌ）３］と整合するものである。
【０１４１】
錯体１３−１：［Ｉｒ（Ｌ）２（Ｌ’）］についての代表的な合成の手順
１−１錯体についてのものと同じ条件を使用することで、二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体及びＬ’配位子から出発することで、化合物１３−１を黄色の粉末として得た（収率７０％）。
【０１４２】
分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、［Ｉｒ（Ｌ）２（Ｌ’）］と整合するものである。
【０１４３】
錯体１４−１：［Ｉｒ（Ｌ）２（ａｃａｃ）］についての代表的な合成の手順
二量体のイリジウム（ＩＩＩ）錯体［Ｉｒ（Ｌ）２（Ｃｌ）］２（１当量）を窒素下で３０ｍｌのジクロロメタン溶媒に溶解させた。この溶液に加えたものは、アセチルアセトン（２−３当量）であったが、それを０．５ｍｌのエタノールに溶解させた。反応混合物を１−１５時間攪拌すると共に還流させた。次に、テトラブチルアンモニウム＝ヒドロキシド（２当量）を反応混合物へ導入し且つ５時間還流させた。それの後に溶液を乾燥状態まで蒸発させ且つ結果として生じる固体を、エタノールで徹底的に洗浄された、焼結したガラスのるつぼに収集した。乾燥させた生産物の収率は、９０％である。
【０１４４】
分析的な、電気化学的な、及び分光学的なデータは、［Ｉｒ（Ｌ）２（ａｃａｃ）］と整合するものである。
【０１４５】
参考文献
１．  Ｑ．Ｐｅｉ，Ｇ．Ｙｕ，Ｙ．Ｚｈａｎｇ，Ｙ．Ｙａｎｇ  ａｎｄ  ＡＪ．Ｈｅｅｇｅｒ，Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２６９，１０８６（１９９５）。
【０１４６】
２．  Ｂ．Ｗ．Ｄ’Ａｎｄｒａｄｅ，Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，ａｎｄ  Ｓ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔ，Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  １４，１４７（２００２）。
【０１４７】
３．  Ｖ．Ｖ．Ｇｒｕｓｈｉｎ，Ｎ．Ｈｅｒｒｏｎ，Ｄ．Ｄ．ＬｅＣｌｏｕｘ，ＷＪ．Ｍａｒｓｈａｌｌ，Ｖ．Ａ．Ｐｅｔｒｏｖ  ａｎｄ  Ｙ．Ｗａｎｇ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ  ２００１，１４９４（２００１）。
【０１４８】
４．  Ｐ．Ｃｏｐｐｏ，Ｅ．Ａ．Ｐｌｕｍｍｅｒ，ａｎｄ  Ｌ．Ｄｅ  Ｃｏｌａ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ  ２００４，１７７４（２００４）。
【０１４９】
５．  Ｂｒｉａｎ  Ｗ．Ｄ’Ａｎｄｒａｄｅ，Ｍａｒｃ  Ａ．Ｂａｌｄｏ，Ｃｈｉｈａｙａ  Ａｄａｃｈｉ，Ｊａｓｏｎ  Ｂｒｏｏｋｓ，Ｍａｒｋ  Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，ａｎｄ  Ｓｔｅｐｈｅｎ  Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔ“Ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ｙｅｌｌｏｗ  ｄｏｕｂｌｅ−ｄｏｐｅｄ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅｓ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  ｐｈｏｓｐｈｏｒ−ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ”Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７９，１０４５（２００１）。
【０１５０】
６．  Ｊａｓｏｎ  Ｄ．Ｓｌｉｎｋｅｒ，Ａｌｏｎ  Ａ．Ｇｏｒｏｄｅｔｓｋｙ，Ｍｉｃｈａｅｌ  Ｓ．Ｌｏｗｒｙ，Ｊｉｎｇｊｉｎｇ  Ｗａｎｇ，Ｓａｒａ  Ｐａｒｋｅｒ，Ｒｉｃｈａｒｄ  Ｒｏｈｌ，Ｓｔｅｆａｎ  Ｂｅｒｎｈａｒｄ，ａｎｄ  Ｇｅｏｒｇｅ  Ｇ．Ｍａｌｌｉａｒａｓ“Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  ｆｒｏｍ  ａ  Ｓｉｎｇｌｅ  Ｌａｙｅｒ  ｏｆ  ａ  Ｃｙｃｌｏｍｅｔａｌａｔｅｄ  Ｉｒｉｄｉｕｍ  Ｃｏｍｐｌｅｘ”，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，１２６，２７６３（２００４）。
【０１５１】
［付記］
付記（１）：
Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｅ、及びＺｎからなる群より選択された少なくとも一つの金属原子を有する金属錯体であって、
当該金属錯体は、少なくとも一つの配位子Ｌ１及び少なくとも一つの配位子Ｌ２を含み、
配位子Ｌ１は、フェニル環（Ａ）及びピリジン環（Ｂ）を含む、２−フェニルピリジン配位子（Ｉ）
【化１】
0005475282.tif 000017
であり、
整数２から９までは、置換がなされ得る位置を表記する、
金属錯体において、
該フェニル環（Ａ）は、置換されていないか、又は、後に続く様式：
位置２＝フルオロ且つ位置４＝フルオロ；若しくは
位置３＝フルオロ且つ位置５＝フルオロ；若しくは
位置３＝ＯＲであって、Ｒが、各々の存在毎に同じか又は異なるものであり、且つ、Ｈ、アルキル、アリールであるか、若しくは、隣接したＲ基が、５又は６員環を形成するように、互いに接合することができるもの、
の一つで置換されたものであり、
及び／又は、
該ピリジン環（Ｂ）は、置換されていないか、又は、後に続く様式：
位置７＝Ｒ、ＣＯ２Ｒ、４−ジメチルアミノスチリル、ＮＲ２、ＯＲ、若しくは後に続く式（ＩＩ）：
【化２】
0005475282.tif 000018
の化合物であって、Ｒ１が、Ｈ、Ｒ、ＣＯ２Ｒ、ＯＲ、４−ジメチルアミノスチリル、若しくはＮＲ２であるもの；若しくは
位置７＝ＮＲ２若しくはＯＲ且つ位置９＝ＮＲ２若しくはＯＲであって、Ｒが、各々の存在毎に同じか又は異なるものであり、且つ、Ｈ、アルキル、アリールであるか、若しくは、隣接したＲ基が、５又は６員環を形成するように、互いに接合することができるもの、
の一つで置換されたものであり、且つ
該配位子Ｌ２は、
上に定義されたような式（Ｉ）の化合物、
式ＣＮの化合物、
式ＮＣＳの化合物、又は
後に続く式ＩＩＩ：
【化３】
0005475282.tif 000019
の化合物であって、Ｒ２が、ＮＲ２若しくはＯＲより選択されるもの；、
後に続く式ＩＶ：
【化４】
0005475282.tif 000020
の化合物、若しくは
後に続く式Ｖ：
【化５】
0005475282.tif 000021
の化合物であって、Ｒが、各々の存在毎に同じか又は異なるものであり、且つ、Ｈ、アルキル、アリールであるか、若しくは、隣接したＲ基が、５又は６員環を形成するように、互いに接合することができるもの、
：からなる群より選択された少なくとも一つの化合物を、
該金属原子が、Ｉｒであるとき、該フェニル環（Ａ）は、フルオロによって位置２及び４において置換され、且つ、該ピリジル環（Ｂ）は、Ｎ（ＣＨ３）２で位置７において置換され、そして、該配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物ではない；
該金属原子が、Ｉｒであるとき、該フェニル環（Ａ）は、フルオロによって位置２及び４において置換され、且つ、該ピリジル環（Ｂ）は、Ｎ（ＣＨ３）２で位置７において置換され、そして、該配位子Ｌ２は、該フェニル環（Ａ）がフルオロによって位置２及び４において置換され且つ該ピリジル環（Ｂ）がＮ（ＣＨ３）２で位置７において置換される、式（Ｉ）の化合物ではない；
：という規定付きで、
含むことを特徴とする、金属錯体。
付記（２）：
陰イオン性又は陽イオン性である、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（３）：
（Ｒ３）４Ｎ＋、ＮＨ４＋、（Ｒ３）４Ｐ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋、Ａｇ＋、Ｃｕ＋、ＰＦ６−、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＣＦ３ＳＯ３−、（Ｒ３）４Ｂ−、又はそれらの混合物を含み、Ｒ３は、アルキル又はアリール基である、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（４）：
Ｒ３は、ブチルである、付記（３）に記載の金属錯体。
付記（５）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、Ｒによって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含む、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（６）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものであり；
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含む、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（７）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含む、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（８）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含む、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（９）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式ＮＣＳの二つの化合物を含む、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１０）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式ＮＣＳの二つの化合物を含む、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１１）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式ＮＣＳの二つの化合物を含む、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１２）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；且つ
前記ピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含み、Ｒ２は、ＮＲ２である、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１３）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；且つ
前記ピリジン環（Ｂ）は、位置７においてＲによって置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含み、Ｒ２は、ＮＲ２である、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１４）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；且つ
前記ピリジン環（Ｂ）は、位置７においてＣＯ２Ｒによって置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含み、Ｒ２は、ＮＲ２である、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１５）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；且つ
前記ピリジン環（Ｂ）は、位置７において４−ジメチルアミノスチリルによって置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含み、Ｒ２は、ＮＲ２である、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１６）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含み、Ｒ２は、ＮＲ２である、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１７）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含み、Ｒ２は、ＮＲ２である、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１８）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、置換されてないものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含み、Ｒ２は、ＯＲである、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（１９）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＩＩ）の化合物を含み、Ｒ２は、ＯＲである、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（２０）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７及び９において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式ＣＮの二つの化合物を含む、付記（２）に記載の金属錯体。
付記（２１）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、Ｒによって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（２２）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＣＯ２Ｒによって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（２３）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、４−ジメチルアミノスチリルによって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（２４）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（２５）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置３及び５においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（２６）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置３においてＯＲによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（２７）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、前記フェニル環（Ａ）が置換されてないものであり；且つ前記ピリジン環（Ｂ）がＮＲ２によって位置７において置換されたものである、式（Ｉ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（２８）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７及び９において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（２９）：
前記フェニル環（Ａ）は、位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７及び９において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、前記フェニル環（Ａ）が位置２及び４においてフルオロによって置換されたものであり；且つ前記ピリジン環（Ｂ）がＮＲ２によって位置７及び９において置換されたものである、式（Ｉ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（３０）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、ＮＲ２によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（Ｖ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（３１）：
前記フェニル環（Ａ）は、置換されてないものであり；
前記ピリジン環（Ｂ）は、Ｒ１がＨである、式（ＩＩ）の化合物によって位置７において置換されたものであり；且つ
配位子Ｌ２は、式（ＩＶ）の化合物を含む、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（３２）：
Ｂｕ４Ｎ＋をさらに含む、付記（５）乃至（１１）及び（２０）のいずれか一つに記載の金属錯体。
付記（３３）：
ＰＦ６−をさらに含む、付記（１２）乃至（１９）のいずれか一つに記載の金属錯体。
付記（３４）：
前記金属原子は、Ｉｒである、付記（１）乃至（３３）のいずれか一つに記載の金属錯体。
付記（３５）：
前記置換されてないフェニル環は、位置２、３、４及び５においてＨを含み、且つ、
前記置換されてないピリジン環は、位置６、７、８及び９においてＨを含み、且つ、
該フェニル及びピリジン環における全ての指定されてない位置は、Ｈを含む、付記（１）乃至（３４のいずれか一項に記載の金属錯体。
付記（３６）：
Ｒは、ＣＨ３である、付記（１）乃至（３５）のいずれか一つに記載の金属錯体。
付記（３７）：
後に続く式：
【化６】
0005475282.tif 000022
を有する、付記（１）に記載の金属錯体。
付記（３８）：
エレクトロルミネッセント材料としての付記（１）乃至（３７）のいずれか一つに記載の金属錯体の使用。
付記（３９）：
付記（１）乃至（３７）のいずれか一つに記載の金属錯体を含む発光デバイス。
付記（４０）：
少なくとも二つの電極の間にエレクトロルミネッセント材料を配置することを含む発光デバイスを製造する方法であって、
該エレクトロルミネッセント材料は、付記（１）乃至（３７）のいずれか一つに記載の金属錯体を含む、方法。
【図面の簡単な説明】
【０１５２】
【図１Ａ】図１は、ＬＥＥＣの動作機構を概略的に示す。
【図１Ｂ】図１は、ＬＥＥＣの動作機構を概略的に示す。
【図２Ａ】図２は、錯体［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）（ａ）、［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）（ｂ）、及び［Ｒｕ（ｂｐｙ）３］２＋（ＰＦ６−）２（ｃ）の分子の構造を示す。
【図２Ｂ】図２は、錯体［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）（ａ）、［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）（ｂ）、及び［Ｒｕ（ｂｐｙ）３］２＋（ＰＦ６−）２（ｃ）の分子の構造を示す。
【図２Ｃ】図２は、錯体［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）（ａ）、［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）（ｂ）、及び［Ｒｕ（ｂｐｙ）３］２＋（ＰＦ６−）２（ｃ）の分子の構造を示す。
【図３】図３は、ＥＬ層が［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）（ａ）、［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）＋ＰＭＭＡ（ｂ）、及び［Ｒｕ（ｂｐｙ）３］２＋（ＰＦ６−）２＋ＰＭＭＡ（ｃ）からなるところの、ＩＴＯ／ＥＬ層／Ａｇデバイスのエレクトロルミネッセンスのスペクトルを示す。ＥＬの強度は、スケーリングされたものである。
【図４Ａ】図４は、還元（ＬＵＭＯ）及び酸化（ＨＯＭＯ）の電位の間の分離を示す、本発明に従った三つの代表的な錯体の電気化学的なデータを示す。（示した錯体は、下の例３の錯体３−１｛［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）｝に対応する、Ｎ９２６：下の例３の錯体９−２に対応する、Ｎ９５８；及び、下の例３の錯体９−１に対応する、Ｎ９５１である。）
【図４Ｂ】図４は、還元（ＬＵＭＯ）及び酸化（ＨＯＭＯ）の電位の間の分離を示す、本発明に従った三つの代表的な錯体の電気化学的なデータを示す。（示した錯体は、下の例３の錯体３−１｛［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）｝に対応する、Ｎ９２６：下の例３の錯体９−２に対応する、Ｎ９５８；及び、下の例３の錯体９−１に対応する、Ｎ９５１である。）
【図４Ｃ】図４は、還元（ＬＵＭＯ）及び酸化（ＨＯＭＯ）の電位の間の分離を示す、本発明に従った三つの代表的な錯体の電気化学的なデータを示す。（示した錯体は、下の例３の錯体３−１｛［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）｝に対応する、Ｎ９２６：下の例３の錯体９−２に対応する、Ｎ９５８；及び、下の例３の錯体９−１に対応する、Ｎ９５１である。）
【図５】図５は、定常状態の状況において測定されたような、ＩＴＯ／［Ｉｒ（ｐｐｙ）２（４，４’−ｄｍａ−ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６−）／ＡｇのＬＥＥＣについての電流密度（白丸）及び光電流（黒丸）対電圧を示す。トレースは、眼に対するガイドである。
【図６】図６は、下の例３の錯体１−２についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。
【図７】図７は、下の例３の錯体１−５についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。
【図８】図８は、下の例３の錯体１−６についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。
【図９】図９は、下の例３の錯体３−１についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。
【図１０】図１０は、下の例３の錯体３−４についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。
【図１１】図１１は、下の例３の錯体３−６についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。
【図１２】図１２は、下の例３の錯体３−９についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。
【図１３】図１３は、下の例３の錯体４−１についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。
【図１４】図１４は、下の例３の錯体９−１についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。
【図１５】図１５は、下の例３の錯体９−２についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。
【図１６】図１６は、下の例３の錯体９−３についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。
【図１７】図１７は、下の例３の錯体９−４についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。
【図１８】図１８は、下の例３の錯体９−５についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。
【図１９】図１９は、下の例３の錯体９−６についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。
【図２０】図２０は、下の例３の錯体９−７についての溶液における光ルミネッセンスのスペクトルを示す。
【図１Ａ】
0005475282.tif 000027
【図１Ｂ】
0005475282.tif 000028
【図２ａ】
0005475282.tif 000029
【図２ｂ】
0005475282.tif 000030
【図２ｃ】
0005475282.tif 000031
【図３】
0005475282.tif 000032
【図４Ａ】
0005475282.tif 000033
【図４Ｂ】
0005475282.tif 000034
【図４Ｃ】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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