(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面温度Ｔｍが４０℃以上の被記録媒体上に、樹脂を含むインク組成物を吐出する第一工程を有し、
前記被記録媒体は、ガラス転移温度Ｔｇ２が１５〜５５℃である樹脂を含むインク受容層を有し、
前記インク組成物に含まれる前記樹脂のガラス転移温度Ｔｇ１が、４０℃超過であり、
前記第一工程において、前記インク組成物に含まれる前記樹脂のガラス転移温度Ｔｇ１、前記表面温度Ｔｍ、及び前記インク受容層のガラス転移温度Ｔｇ２が、下記式（１）を満たす、記録方法。
Ｔｇ１＞Ｔｍ≧Ｔｇ２  （１）
【請求項２】
前記ガラス転移温度Ｔｇ２が、４０〜５５℃である、請求項１に記載の記録方法。
【請求項３】
前記インク受容層が、少なくともウレタン樹脂及びアクリル樹脂のいずれかを含む、請求項１又は２に記載の記録方法。
【請求項４】
前記インク受容層が、ポリカーボネート系ウレタン樹脂を含む、請求項３に記載の記録方法。
【請求項５】
前記第一工程の後に、前記被記録媒体を加熱する第二工程を有する、請求項１〜４いずれか１項に記載の記録方法。
【請求項６】
前記第二工程における加熱温度が、前記インク組成物に含まれる前記樹脂のガラス転移温度Ｔｇ１以上である、請求項５に記載の記録方法。
【請求項７】
前記インク組成物に含まれる前記樹脂のガラス転移温度Ｔｇ１が、７０〜１２０℃である、請求項１〜６いずれか１項に記載の記録方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の記録方法に用いられる、被記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録方法、及び当該方法に用いる被記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から公知のように、インクジェット記録装置では、インク組成物をノズルから噴射して被記録媒体の上面に画像を形成する。この画像品質を向上させるために、種々の方法が提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、画質の向上を目的として、プライマー処理された表面層を含む被記録媒体を提供するステップと、その表面上にインクジェットにより印刷してインク層を形成するステップと、を含む印刷方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００４−５３３９４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１のインクジェット印刷においても、高画質化のためにインク打ち込みの量を増やしていくと、インクの凝集による画像品質の低下や、ローラームラ等の印刷課題が発生する。
【０００６】
また、透明の基材に印刷をしようとする場合、プラスチックやオレフィン系のフィルム、PET等では印刷後の表面のインクの耐擦性が特に悪く、印刷直後のインクの乾燥も遅いため、これを改善するためにインク受容層を設ける必要がある。しかしながら、基材の透明性を維持するためにはインク受容層の樹脂も透明であることが必要であるので、用いることのできる樹脂は限定されている。そのため、高画質化のためにインク打ち込みの量を増やした場合等に、インクの凝集による画像品質の低下やローラームラ等の印刷課題を解決するのは特に困難であった。
【０００７】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、高画質化のためにインク打ち込みの量を増やした場合等であっても、インクの凝集やクラックが抑制された記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定のＴｇのインク受容層を有する被記録媒体に対して、所定の温度下でインク組成物を吐出することにより、上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕
表面温度Ｔｍが４０℃以上の被記録媒体上に、樹脂を含むインク組成物を吐出する第一工程を有し、
前記被記録媒体は、ガラス転移温度Ｔｇ２が１５〜５５℃である樹脂を含むインク受容層を有し、
前記インク組成物に含まれる前記樹脂のガラス転移温度Ｔｇ１が、４０℃超過であり、
前記第一工程において、前記インク組成物に含まれる前記樹脂のガラス転移温度Ｔｇ１、前記表面温度Ｔｍ、及び前記インク受容層のガラス転移温度Ｔｇ２が、下記式（１）を満たす、請求項１〜５いずれか１項に記載の記録方法。
Ｔｇ１＞Ｔｍ≧Ｔｇ２  （１）
〔２〕
前記ガラス転移温度Ｔｇ２が、４０〜５５℃である、前項〔１〕に記載の記録方法。
〔３〕
前記インク受容層が、少なくともウレタン樹脂及びアクリル樹脂のいずれかを含む、前項〔１〕又は〔２〕に記載の記録方法。
〔４〕
前記インク受容層が、ポリカーボネート系ウレタン樹脂を含む、前項〔３〕に記載の記録方法。
〔５〕
前記第一工程の後に、前記被記録媒体を加熱する第二工程を有する、前項〔１〕〜〔４〕いずれか１項に記載の記録方法。
〔６〕
前記第二工程における加熱温度が、前記インク組成物に含まれる前記樹脂のガラス転移温度Ｔｇ１以上である、前項〔５〕に記載の記録方法。
〔７〕
前記インク組成物に含まれる前記樹脂のガラス転移温度Ｔｇ１が、７０〜１２０℃である、前項〔１〕〜〔６〕いずれか１項に記載の記録方法。
〔８〕
前項〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の記録方法に用いられる、被記録媒体。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本実施形態における記録装置の概略部分断面図である。
【図２】実施形態１にかかる被記録媒体の部分断面図である。
【図３】実施形態１においてインク溶媒がインク受容層の表面で蒸発する様子を説明する概略断面図である。
【図４】実施形態２においてインク溶媒がインク受容層の表面で蒸発する様子を説明する概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について、図面を参照して説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、以下の各図においては、各層や各部材を認識可能な程度の大きさにするため、各層や各部材の尺度は実際とは異なる。
【００１２】
〔記録方法〕
本実施形態の記録方法は、表面温度Ｔｍが４０℃以上の被記録媒体上に、樹脂を含むインク組成物を吐出する第一工程を有し、被記録媒体は、ガラス転移温度Ｔｇ２が１５〜５５℃である樹脂を含むインク受容層を有するものである。
【００１３】
〔第一工程〕
第一工程は、表面温度Ｔｍが４０℃以上の被記録媒体上に、インク組成物を吐出する工程である。表面温度Ｔｍは、４５℃以上が好ましい。また、表面温度Ｔｍは、上限値としては、７０℃以下であることが好ましく、６０℃以下であることがより好ましい。表面温度Ｔｍが上記範囲であることにより、インクの凝集の発生、クラックの発生がより抑制される傾向にある。また、表面温度Ｔｍが上限値以下であることにより、熱によるヘッドノズルへのダメージ、劣化、およびノズル部分におけるインク樹脂の固着も抑制される傾向にある。
【００１４】
まず、表面温度Ｔｍが４０℃以上の被記録媒体にインク組成物が着弾すると、インク組成物に含まれる成分の一部である水が揮発するのに伴い、インクの粘度が急激に上昇するのでインク組成物が被記録媒体のインク受容層に密着しやすくなると考えられる。これにより、次のインク滴が着弾した際にインク滴同士が混じりあい、インク組成物同士が凝集したり、流れ出したり、画像が滲んだりすることを抑制できる。このような要因によって、より高いインクの着弾位置精度及び密着性を確保でき、被記録媒体に形成される画像を良好に保つことができると考えられる。ただし、要因はこれに限定されない。
【００１５】
インク組成物が樹脂を含む場合、インク組成物に含まれる樹脂とインク受容層に含まれる樹脂とが素早く相溶することによって、インク組成物がインク受容層により定着しやすくなるので好ましい。この場合、それらの樹脂同士をより素早く相溶するように、第一工程において、インク組成物に含まれる樹脂のガラス転移温度Ｔｇ１、被記録媒体の表面温度Ｔｍ、被記録媒体のインク受容層に含まれる樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２が、下記式（１）を満たすことが好ましい。インク組成物に含まれる樹脂のＴｇ１より低い温度において、ＴｍがＴｇ２以上に温められている時、このインク受容層は軟化状態にあるため、インク組成物をより定着しやすい状態にある。これにより、上記の凝集等の発生がより抑制され、ローラームラも改善される傾向にある。
Ｔｇ１＞Ｔｍ≧Ｔｇ２    （１）
【００１６】
〔第二工程〕
本実施形態の記録方法は、第一工程の後に、被記録媒体を加熱する第二工程を有することが好ましい。第二工程により、インク組成物のインク受容層に対する耐擦性がより向上する傾向にある。第二工程の加熱温度は、インク組成物が樹脂および水を含む場合、７０〜１２０℃であることが好ましく、８０〜９０℃であることが好ましい。上記範囲とすることにより、印刷開始から画像形成、そして耐擦性の付与までに掛かる時間を削減することが出来るとともに、熱による印刷物の基材の変形が抑制できる傾向にある。
【００１７】
〔記録装置〕
本実施形態に用いられる記録装置の一例について説明する。図１は本実施形態に用いられる記録装置９の一部を示した概略部分断面図である。記録装置９は、搬送機構２、３、４、５と、キャリッジ６と、インクジェットヘッド７と、ヒーター８とを備えている。搬送機構２、３、４、５は、被記録媒体１０をインクジェットヘッド７のノズル面７ｂと対向する位置に搬送するローラー等である。キャリッジ６は、インクジェットヘッド７を、被記録媒体１０の搬送方向と略直交する方向に走査させる。インクジェットヘッド７は、インク吐出口である複数のノズル７ａ（図３参照）が形成されたノズル面７ｂを有し、ノズル７ａから被記録媒体１０に向けてインク滴を吐出して被記録媒体１０上に画像を形成させる。ヒーター８は、被記録媒体１０を印刷面に対して反対側から温める。なお、ヒーター８は被記録媒体１０の印刷面側から温めるものであってもよい。
【００１８】
次に、記録装置９で被記録媒体１０への画像の形成を行う際の動作について説明する。まず、記録装置９に給紙された被記録媒体１０を、搬送機構２、３によって取り込み、搬送機構４、５によってインクジェットヘッド７のノズル面７ｂと対向する位置へと搬送する。搬送後、インクジェットヘッド７から加熱された被記録媒体１０にインク滴を吐出して画像を形成する。この際、ヒーター８によって画像形成直前の被記録媒体１０を予備加熱する。その後、インクジェットヘッド７によって画像が形成された被記録媒体１０は、ヒーター８によってさらに温められ、乾燥され、記録装置９から排出される。なお、ヒーター８は、被記録媒体１０の搬送方向において、インクジェットヘッド７より上流と下流とで個別に設けてもよく、また、上流側のみに設けてもよい。
【００１９】
また、記録装置９は温度センサーを備える。これにより、被記録媒体１０の表面温度Ｔｍを測定することができる。具体的には、物体の表面からその温度に比例した赤外線エネルギーの放射を受光して測定する、非接触の赤外放射温度計などを用いることができる。
【００２０】
〔被記録媒体〕
（ガラス転移温度Ｔｇ２）
次に、本実施形態の被記録媒体について説明する。本実施形態の記録方法に用いられる被記録媒体は、ガラス転移温度Ｔｇ２が１５〜５５℃である樹脂を含むインク受容層を有する。ガラス転移温度Ｔｇ２は、４０〜５５℃であることが好ましい。Ｔｇ２が上記範囲であることにより、インク組成物が、被記録媒体のインク受容層により素早く定着しやすくなる。これにより、次のインク滴が着弾した際にインク滴同士が混じりあい、インク組成物が流れ出したり、画像が滲んだりすることを抑制することができる。また、凝集の発生も抑制される傾向にある。さらに、上記範囲であることにより、クラックとローラームラも改善する傾向にある。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は動的粘弾性装置を用いて測定した値であり、例えばhttp://www.tainstruments.co.jp/products/rheology/  に開示されている装置で測定が可能である。
【００２１】
（インク受容層）
インク受容層は、少なくともウレタン樹脂及びアクリル樹脂のいずれかを含むことが好ましい。また、インク受容層は、ウレタン樹脂として、ポリカーボネート系ウレタン樹脂を含むことが好ましい。このようなインク受容層であることにより、インク組成物の密着性がより向上する傾向にある。これにより、凝集の発生、クラックの発生も抑制される傾向にあり、高温、高湿環境において加水分解などによる分解反応が起こりにくく、耐熱性、耐薬品性、耐候性に優れる。
【００２２】
インク受容層に含まれ得るウレタン樹脂としては、ポリカーボネート系ウレタン樹脂に限定されず、例えば、ポリエステル系ウレタン樹脂及びポリエーテル系ウレタン樹脂も例示される。ポリカーボネート系ウレタン樹脂としては、例えば、大成ファインケミカル株式会社製  ウレタンエマルジョンシリーズＷＢＲ−２１０１が挙げられる。ポリエステル系ウレタン樹脂としては、例えば、同社製 ＷＢＲ−６００Ｕ、ＷＢＲ−２０００Ｕが挙げられる。ポリエーテル系ウレタン樹脂としては、例えば、同社製 ＷＢＲ−０１６Ｕ、ＷＢＲ−２０１８が挙げられる。これらは1種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２３】
インク受容層に含まれ得るアクリル樹脂としては、例えば、大成ファインケミカル株式会社製３ＭＦシリーズ ３ＭＦ−３０９Ｓ、３ＭＦ−３２０、３ＭＦ−３３３、３ＭＦ−４０７、３ＭＦ−５７４、３ＭＦ−５８７、ＤＩＣ株式会社製アクリル系エマルジョン ボンコート４０−４１８ＥＦ、高松油脂株式会社製ＥＳ−９６０MCが挙げられる。これらの中では、高松油脂株式会社製 ＥＳ−９６０MCが好ましい。これらは1種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２４】
（実施形態１）
図２は、実施形態１にかかる被記録媒体の部分断面図である。図２に示すように、被記録媒体１０は、インク受容層１１と他の層である基材層１２とから構成され、インク受容層１１は基材層１２上に設けられている。
【００２５】
インク受容層１１は、透明、半透明、又は不透明のいずれであってもよい。不透明なインク受容層材料としては、特に限定されないが、例えば、各種プラスチック材料、無機多孔質粒子としてアルミナゾルやシリカゲル等からなる微細孔を有する無機物をバインダーで結着したものを挙げることができる。
【００２６】
透明、又は半透明なインク受容層材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン（比熱：０．５０〜０．５５ｃａｌ／Ｋ・ｇ、密度：０．９１〜０．９７ｇ／ｃｍ３）、ポリプロピレン（比熱：０．４６ｃａｌ／Ｋ・ｇ、密度：０．９０〜０．９１ｇ／ｃｍ３）、ポリカーボネート（比熱：０．３０ｃａｌ／Ｋ・ｇ、密度：１．２ｇ／ｃｍ３）、ポリメチルメタクリレート（比熱：０．３５ｃａｌ／Ｋ・ｇ、密度：１．１７〜１．２０ｇ／ｃｍ３）、酢酸セルロース（比熱：０．３０〜０．４２ｃａｌ／Ｋ・ｇ、密度：１．２３〜１．３４ｇ／ｃｍ３）、スチレンブタジエンアクリロニトリル共重合体（比熱：０．３３〜０．４ｃａｌ／Ｋ・ｇ、密度：１．０８〜１．１ｇ／ｃｍ３）（引用文献：日本化学便覧）等を挙げることができる。
【００２７】
基材層１２は、インク受容層１１を担持することができ、被記録媒体１０としての強度があれば材料は特に限定されず、透明、半透明又は不透明のいずれであってもよい。
【００２８】
不透明な基材材料としては、特に限定されないが、各種プラスチック材料、布、木材、金属板、又は紙等を挙げることができる。透明（又は半透明）な基材材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、若しくはセルロイド等のフィルム、又はこれらの板、或いはガラス板等を挙げることができる。
【００２９】
インク受容層１１の厚みは、特に限定されないが、８μｍ〜５０μｍが好ましく、１５μｍ〜４０μｍがより好ましい。インク受容層の厚みが８μｍ以上であることにより、インクの吸収性、保持力をインク受容層が維持するので、クラックの発生がより抑制される傾向にある。また、インク受容層の厚みが５０μｍ以下であることにより、乾燥後の収縮応力による変形、カールの発生がより抑制される傾向にある。
【００３０】
次に、本実施形態の被記録媒体１０のインク受容層１１に、インク滴３０が着滴したとき、インク滴３０中のインク溶媒３２がインク受容層１１に着滴、乾燥する様子を説明する。図３は、インク溶媒３２がインク受容層１１の表面で蒸発する様子を説明する概略図である。
【００３１】
インクジェットヘッド７のノズル７ａから被記録媒体１０に向けて噴射されたインク滴３０には、顔料の粒子３１と、顔料の粒子３１を分散させるインク溶媒３２とが含まれている。
【００３２】
被記録媒体１０のインク受容層１１にインク滴（インク組成物）３０が着滴すると、インク滴３０に含まれるインク溶媒３２はインク受容層１１に浸透しながらインク受容層１１から熱を受け取り、熱により蒸発、揮発することでインク受容層１１から除去される。インク溶媒３２が略蒸発、揮発した後にはインク組成物に含まれる樹脂と、顔料の粒子３１がインク受容層１１の表面１１ａに残り、画像を形成する。
【００３３】
この際、インク溶媒３２が蒸発するのに必要な熱量はインク受容層１１にインク滴３０が着滴する前から保持されていることが、インク滴３０中のインク溶媒３２をすばやく蒸発させ、良好な画質を形成するためには最も効率が良い。
【００３４】
水系のインク組成物のインクジェット印刷において、高画質化のためにインク打ち込み量を増やしていくと、インク滴３０に含まれるインク溶媒３２が十分に蒸発せず、インク溶媒３２がインク受容層１１の表面１１ａに残留したままとなる。結果、続けてノズル７ａから吐出される新たなインク滴３０がインク受容層１１に着滴した際、インク受容層１１の表面１１ａ上の乾燥していないインクと混じりあってしまうので、インクの凝集、クラックによる画質品質の低下が発生する。しかしながら、本実施形態の記録方法であれば、インク滴３０がインク受容層１１に良好に定着するため、上記の問題が解決される。
【００３５】
（実施形態２）
図４は実施形態２にかかる被記録媒体の部分断面図である。なお、実施形態１と同一の構成部位については、同一の番号を使用し、重複する説明は省略する。図４に示すように、被記録媒体１０ａは、インク受容層１１と、他の層である基材層１２、及び裏面層１３から構成され、インク受容層１１は基材層１２の片面上に、基材層１２は裏面層１３の片面上に設けられている。裏面層１３は、透明、半透明、又は不透明のいずれであってもよい。不透明な裏面層材料としては、特に限定されないが、例えば、各種プラスチック材料、無機多孔質粒子としてアルミナゾルやシリカゲル等からなる微細孔を有する無機物をバインダーで結着したものを挙げることができる。透明、又は半透明な裏面層材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、酢酸セルロース、スチレンブタジエンアクリロニトリル共重合体等を挙げることができる。
【００３６】
被記録媒体１０ａはインク受容層１１にインク滴３０が噴射されると、記録装置９からの予備加熱によってインク受容層１１で保たれていた熱がインク溶媒３２と接し、インク溶媒３２へ熱が伝わり、インク溶媒３２の揮発が促進されると同時に顔料の粒子３１がインク受容層１１の表面１１ａに残り、固着し定着することで画像を形成する。裏面層１３を設けることにより、被記録媒体１０ａの厚さ、剛性を付与することにより、記録装置９による印刷時の紙送りをスムーズに行うことができ、紙ジャム、ヘッド擦れ等の不具合を防止できる。
【００３７】
〔被記録媒体の製造方法〕
被記録媒体の製造方法は、上述のインク受容層を形成できる方法であれば特に限定されない。例えば、基材上にアクリル−ウレタン水系樹脂エマルジョンを塗布し、熱で乾燥させることによってインク受容層を形成することで被記録媒体を作製することができる。アクリル−ウレタン水系樹脂エマルジョンの製造方法としては、末端にイソシアネート基を有するカルボキシル基含有ウレタンプレポリマーの中和物及びアクリルモノマーが水中に分散した水性分散液を調製し、分散液中のアクリルモノマーを重合させた後、ウレタンプレポリマーの鎖延長を行う方法が挙げられる（例えば、特許第３６６１０４７号参照）。
【００３８】
〔インク組成物〕
以下、本実施形態における記録方法に用いる樹脂を含むインク組成物について、詳細に説明する。インク組成物は、水性であることが好ましい。より具体的には、インク組成物は、インク受容層に含まれる樹脂と相溶する樹脂を含むことが好ましい。これにより、インク組成物に含まれる樹脂とインク受容層に含まれる樹脂とが相溶して、インク組成物がよりインク受容層に定着しやすくなる傾向にある。
【００３９】
インク組成物は、上記樹脂に加えて、更にその樹脂を溶解する溶剤と水とを含むことがより好ましい。インク組成物が上記樹脂と水と溶剤とを含む場合、まず、表面温度Ｔｍが４０℃以上の被記録媒体にインク組成物が着弾すると、水が蒸発することで、溶剤が高濃度化する。高濃度化した溶剤によりインク組成物に含まれる樹脂が溶解する。次いで、溶解した樹脂の一部と、被記録媒体のインク受容層とが相溶して、インク組成物がインク受容層に更に良好に定着する。これにより、次のインク滴が着弾した際にインク滴同士が混じりあい、インク組成物が凝集したり、流れ出したり、画像が滲んだりすることをより有効に抑制できる。このような要因によって、被記録媒体に形成される画像を更に良好に保つことができ、より高い耐擦性及び密着性を確保できる傾向にあると考えられる。ただし、要因はこれに限定されない。
【００４０】
また、この際、インク組成物中の樹脂とインク受容層の樹脂とが相溶しやすいほど、これらが固化した際の結合部分が大きくなる。これにより、より高い密着性が得られると考えられる。最終的な印刷物はインク組成物中の樹脂とインク受容層の混合によってなされ、その相溶した部分のＴｇはインク組成物の樹脂とインク受容層との溶解した部分の比率によると考えられる。
【００４１】
また、第一工程の後に、被記録媒体を加熱する第二工程を有する場合、第二工程により、溶剤がさらに蒸発し、それにより樹脂が硬化し、皮膜が形成され、耐擦性がより向上する傾向にあるので好ましい。
【００４２】
上述の作用効果をより有効且つ確実に奏する観点から、上記樹脂としては、水不溶性又は水難溶性の熱可塑性樹脂粒子が好ましく、溶剤としては、含窒素溶剤が好ましく、その含窒素溶剤と共に低表面張力溶剤を含むことがより好ましい。また、含窒素溶剤は、２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素、及び１，３−ジメチル−イミダゾリジノンから選択される少なくとも一種からなる含窒素溶剤であると好ましい。インク組成物としては、より具体的には、水と少なくとも一種の水不溶性の着色剤と、低表面張力溶剤と、界面活性剤と、２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルプロピレン尿素、及び１，３−ジメチル−イミダゾリジノンから選択される少なくとも一種からなる含窒素溶剤と、水不溶性の熱可塑性樹脂粒子と、を含有するインク組成物が好ましい。このようなインク組成物であれば、画質及び耐擦性により優れる傾向にある。
【００４３】
（熱可塑性樹脂粒子）
熱可塑性樹脂粒子としては、特に限定されないが、例えば、ウレタン樹脂、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、塩化ビニリデンの単独重合体又は共重合体、フッ素樹脂、及び天然樹脂等の粒子が挙げられる。なお、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。ウレタン樹脂以外の熱可塑性樹脂粒子としては、硬度が高くキズが付き難いアクリル系樹脂又はスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂が特に好ましい。熱可塑性樹脂粒子のウレタン樹脂とその他の樹脂の配合の形態は、ウレタン樹脂をシェル部、その他の樹脂をコア部とするコア−シェル型であることが好ましい。
【００４４】
上記のウレタン樹脂を含む熱可塑性樹脂粒子としては、公知の材料・方法で得られるものを用いることができる。例えば、特開平８‐６００６３号公報及び特開平６‐３２９９８５号公報等に記載のものを用いてもよい。また、市販品を用いることもでき、例えば、アクリットＷＥＭー２０２Ｕ、ＷＥＭー０３０Ｕ、ＷＥＭー３２１Ｕ、ＷＥＭー３０６Ｕ、ＷＥＭー１６２、ＷＢＲー１８３Ｕ、ＷＢＲー６０１Ｕ、ＷＢＲー４０１Ｕ、３ＤＲー０５７、３ＤＲー８２９、３ＤＲー８２８（大成ファインケミカル社製）、アクアブリッドＡＵ−３０４（ダイセル化学工業社製）等が挙げられる。
【００４５】
熱可塑性樹脂粒子の含有量は、固形分としてインク組成物の全質量に対して、１質量％以上８質量％以下であることが好ましい。また、ウレタン樹脂を含む熱可塑性樹脂粒子の含有量は、固形分として、インク組成物の全質量に対して、１．５質量％以上５質量％以下であることが好ましい。熱可塑性樹脂粒子の含有量が１質量％以上であると、被記録媒体上に画像をより強固に定着できる傾向にある。また、熱可塑性樹脂粒子の含有量がインク組成物の全質量に対して８質量％以下であれば、インク吐出性が安定し、インクジェットヘッドのノズル詰まりも回避できる傾向にある。
【００４６】
（ガラス転移温度Ｔｇ１）
インク組成物に含まれる樹脂のガラス転移温度Ｔｇ１が４０℃超過であることが好ましく、７０〜１２０℃であることがより好ましく、８０〜１１０℃であることがさらに好ましい。このようなガラス転移温度Ｔｇ１であることにより、インク組成物とインク受容層との相溶性がより良好となり、印刷後の耐擦性が優れる傾向にある。なお、インク組成物が２種以上の樹脂を含む場合は、Ｔｇ１はそれらを混合した樹脂から測定した値とする。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は動的粘弾性装置を用いて測定した値であり、例えばhttp://www.tainstruments.co.jp/products/rheology/  に開示されている装置で測定が可能である。
【００４７】
（含窒素有機溶剤）
インク組成物は、２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素、及び１，３−ジメチル−イミダゾリジノンからなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。このような含窒素有機溶剤は、熱可塑性樹脂粒子、及び非吸収性の被記録媒体の素材の一種となり得るポリ塩化ビニルの良好な溶解剤又は軟化剤として作用する。
【００４８】
上記含窒素有機溶剤は、沸点が２４０℃〜２５０℃であり、第一工程では揮発せずに濃縮されうる。そして、被記録媒体上のインク残留物中で高濃度化した含窒素有機溶剤は、熱可塑性樹脂粒子の少なくとも一部を溶解することができる。溶解された熱可塑性樹脂は、インク非吸収性又は低吸収性の記録媒体上で、着色剤を主成分とするインク固化物の被膜化を促進して強固に付着する。また、上記含窒素有機溶剤により溶解された熱可塑性樹脂は、インク受容層に含まれる樹脂と更に相溶しやすい。これにより、凝集の発生、クラックの発生、及びローラームラの発生がより抑制される傾向にあり、さらに耐擦性もより向上する傾向にある。
【００４９】
上記含窒素有機溶剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して、３質量％以上１５質量％以下であることが好ましいく、５質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。含窒素有機溶剤の含有量が３質量％以上であると、被記録媒体上に画像（インク組成物）がより強固に固化及び定着する傾向にある。また、含窒素有機溶剤の含有量が１５質量％以下であると、被記録媒体上のインク組成物は蒸発飛散しやすく、乾燥性に優れる傾向にある。
【００５０】
（低表面張力溶剤）
低表面張力溶剤としては、特に限定されないが、例えば、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール等の１，２−アルカンジオールが挙げられる。このなかで、１，２−ヘキサンジオールは、沸点２２３℃の炭素数６の１，２−アルカンジオールであり、上記含窒素有機溶剤よりもわずかに低い沸点を有する。そのため、水が蒸発した後の乾燥の最終段階直前までインク中に残留する。これにより、１，２−ヘキサンジオールを含むインク組成物は、被記録面が非吸収性のプラスチックからなる被記録媒体を均一に濡らすことができ、結果として、画像の滲みを低減させることができる。
【００５１】
低表面張力溶剤である１，２−ヘキサンジオールの含有量は、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体に対するインク組成物の濡れ性を十分作用させるために、インク組成物の全質量に対して、３質量％以上が好ましい。また、優れた速乾性を有する観点から、インク組成物の全質量に対して、８質量％以下が好ましい。
【００５２】
インク組成物は、保湿作用を持つ、あるいは低表面張力である溶剤を、さらに含有することができる。このような溶剤としては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、２，２−ジメチル−１−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、ｔｅｒｔ−ペンタノール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラメチル尿素、ジメチルスルフォキシド、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素等の水溶性の溶剤が挙げられる。
【００５３】
さらに、湿潤剤としては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、１，３−プルパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、チオジグリコール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類があげられる。これらの中でも、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが好適である。湿潤剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００５４】
前記インク組成物に対する前記保湿剤、湿潤剤の配合量は、特に限定されず、例えば、例えば、０質量％〜４０質量％であり、好ましくは、２質量％〜３０質量％であり、より好ましくは、５質量％〜２５質量％である。
【００５５】
（着色剤）
着色剤としては、水不溶性の染料又は顔料が好ましく、顔料であることがより好ましい。顔料は、水に不溶あるいは難溶であるだけでなく、光やガス等に対しても退色しにくい性質を有している。このため、顔料を用いたインク組成物で印刷した記録物は、耐、耐ガス性、耐光性等に優れ、保存性が良好となる。顔料としては、例えば、インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている有機顔料又は無機顔料を用いることができる。
【００５６】
無機顔料としては、特に限定されないが、例えば、酸化チタン及び酸化鉄や、コンタクト法、ファーネスト法、又はサーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックを利用することができる。
【００５７】
有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、アゾ顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、又はキレートアゾ顔料）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ベリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、又はキノフタロン顔料）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、又は酸性染料型キレート）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、又はアニリンブラック等を利用することができる。これらの顔料のうち、水との親和性が良好な顔料を用いるのが好ましい。
【００５８】
黒色インク用顔料としては、特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、若しくはチャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、若しくは酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料を挙げることができる。
【００５９】
好適なカーボンブラックの具体例としては、三菱化学株式会社製のカーボンブラックとして、Ｎｏ．２３００、９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２０Ｂ、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ等が挙げられる。デグサ社製のカーボンブラックとして、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４、２５０等が挙げられる。コロンビアカーボン社製のカーボンブラックとして、コンダクテックスＳＣ、ラーベン１２５５、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００等が挙げられる。キャボット社製のカーボンブラックとして、キャボット社製のリガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モナーク７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、４００、エルフテックス１２等が挙げられる。
【００６０】
カラーインク用顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９（キナクリドンレッド）、２３、３８；又はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３；等を使用することができる。
【００６１】
顔料の粒径は、特に限定されるものではないが、平均粒径として、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下である。平均粒径が２５μｍ以下の顔料を用いることにより、目詰まりの発生を抑制することができ、一層充分な吐出安定性を実現することができる。
【００６２】
顔料の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１．０〜１０．０質量％である。
【００６３】
顔料の分散に使用できる水溶性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等及びこれらの塩が挙げられる。これらの中で、特に疎官能基を有するモノマーと親官能基を持つモノマーとの共重合体、疎官能基と親官能基とを併せ持つモノマーからなる重合体が好ましい。共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。
【００６４】
上記の塩としては、特に限定されないが、例えば、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ−ｉｓｏ−プロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリン等の塩基性化合物との塩が挙げられる。これら塩基性化合物の添加量は、上記水溶性樹脂の中和当量以上であれば特に制限はない。
【００６５】
以上述べた顔料の分散に使用できる水溶性樹脂としては、市販品を用いることもできる。詳しくは、ジョンクリル６７（重量平均分子量：１２，５００、酸価：２１３）、ジョンクリル６７８（重量平均分子量：８，５００、酸価：２１５）、ジョンクリル５８６（重量平均分子量：４，６００、酸価：１０８）、ジョンクリル６１１（重量平均分子量：８，１００、酸価：５３）、ジョンクリル６８０（重量平均分子量：４，９００、酸価：２１５）、ジョンクリル６８２（重量平均分子量：１，７００、酸価：２３８）、ジョンクリル６８３（重量平均分子量：８，０００、酸価：１６０）、ジョンクリル６９０（重量平均分子量：１６，５００、酸価：２４０）（以上商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００６６】
顔料を分散させるために用いることができる界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アシルメチルタウリン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩、アルキル硫酸エステル塩、硫酸化オレフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、モノグリセライトリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルピリジウム塩、アルキルアミノ酸塩、アルキルジメチルベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、グリセリンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。
【００６７】
顔料の分散に使用できる上記水溶性樹脂又は上記界面活性剤の顔料に対する添加量は、顔料１質量％に対して好ましくは１質量％〜１００質量％であり、より好ましくは５質量％〜５０質量％である。この範囲であることにより、顔料の水中への分散安定性が確保できる。顔料粒子表面に親官能基を化学的・物理的に導入し、分散又は溶解しやすくしたものを用いることもできる。
【００６８】
（界面活性剤）
界面活性剤として好ましくは、シリコン系界面活性剤が挙げられる。シリコン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物等が好ましく用いられ、例えば、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。また、市販品を用いることでき、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００６９】
（水）
水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。また、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、顔料分散液及びこれを用いたインク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００７０】
（その他の含有成分）
本実施形態にかかる記録方法で使用するインク組成物は、さらに、ｐＨ調製剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化等を含有することができる。
【００７１】
ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、例えば、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【００７２】
防腐剤・防かび剤としては、特に限定されないが、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。市販品では、プロキセルＸＬ２、プロキセルＧＸＬ（以上商品名、アビシア社製）や、デニサイドＣＳＡ、ＮＳ−５００Ｗ（以上商品名、ナガセケムテックス株式会社製）等が挙げられる。
【００７３】
防錆剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００７４】
キレート化剤としては、特に限定されないが、例えば、エチレンジアミン四酢酸及びそれらの塩類（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩等）等が挙げられる。
【００７５】
（物性）
本実施形態にかかる記録方法に用いるインク組成物の２０℃における粘度は、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下である。インク組成物の２０℃における粘度が上記範囲内にあると、ノズルからインク組成物の液滴が適量吐出され、液滴の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、記録装置に好適に使用することができる。インク組成物の粘度は、振動式粘度計ＶＭ−１００ＡＬ（山一電機株式会社製）を用いて、インク組成物の温度を２０℃に保持することで測定できる。
【実施例】
【００７６】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００７７】
〔被記録媒体の作製〕
基材層（透明ＰＥＴフィルム、１００μｍ厚み）上に、以下の方法で作製したコート液をハンドコートにて厚みが２０μｍとなるように塗布し、８０℃で５分間乾燥させることにより各インク受容層を有する被記録媒体（サンプルＡ〜Ｈ）を作製した。
【００７８】
（インク受容層）
以下のアクリル系単量体を用いて、アクリル系重合体を製造した。
メタクリル酸メチル（以下「ＭＭＡ」と表記する）、アクリル酸ブチル（以下「ＢＡ」と表記する）、アクリル酸エチル（以下「ＥＡ」と表記する）（それぞれ三菱化学株式会社製）これらを表１に示す組成比となるように、水４０質量部と界面活性剤（ネオペレックスＧ−６５）１部とエマルゲン１１１８Ｓ−７０：２部）を加え、攪拌機、冷却器、温度計、滴下装置を備えた反応容器内において、７５℃の温度のもとで水系ポリエステル（ニュートラック  ２０１０）２部を１時間かけて連続滴下したうえで重合反応を促進させ、水性分散液を得た。ここでの混合物の組成は、１００質量％の質量比である。
【００７９】
この水系分散液に対し、各種の水系ウレタン樹脂エマルジョン（以下「ＵＥ」と表記する：大成ファインケミカル株式会社製  ウレタンエマルジョンシリーズＷＢＲ−２１０１、ＷＢＲ−２０００Ｕ、ＷＢＲ−２０１８）を固形分重量比が１：１となるように加えて混合して４０℃に保温した状態で５時間攪拌して、インク受容層のコート液とした。
【００８０】
〔インク組成物〕
（顔料）
インク組成物としては、Ｃ，Ｍ、Ｙ，Ｋの顔料を分散させたものを用いた。
Ｃ（シアンインク組成物、使用顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）
Ｍ（マゼンタインク組成物、使用顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）
Ｙ（イエローインク組成物、使用顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０）
Ｋ（ブラックインク組成物、使用顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）
【００８１】
（製造方法）
インク組成物１は、以下のようにして調製した。まず、樹脂分散剤として５．０質量％の熱可塑性飽和共重合ポリエステル樹脂（ガラス転移温度Ｔｇ１：８０℃、ユニチカ社製；エリーエル ＫＡ３５５６）、及び２０質量％の上記各顔料に、イオン交換水を加えて全体を１００質量％とし、混合撹拌して混合物とした。この混合物を、サンドミル（安川製作所株式会社製）を用いて、ジルコニアビーズ（直径１．５ｍｍ）と共に６時間分散処理を行った。その後、ジルコニアビーズをセパレータで分離することにより、顔料分散液を得た。
【００８２】
上記顔料分散液７質量％に、第１溶媒として１，２−ヘキサンジオール３質量％、第２溶媒として、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン及び２−ピロリドン合わせて７質量％、シリコン系界面活性剤としてポリエーテル変性シロキサン０．５質量％、残分としてイオン交換水を添加して１００質量％となるように混合した。その後、常温で１時間混合撹拌し、さらに孔径５μｍのメンブランフィルターでろ過して、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｋの４色のインク組成物１を得た。
【００８３】
インク組成物２は、上記の熱可塑性飽和共重合ポリエステル樹脂に代えて、熱可塑性飽和共重合ポリエステル樹脂（ガラス転移温度Ｔｇ１：４０℃、ユニチカ社製；エリーエル ＫＡ１４４９）を用いたこと以外は上記と同様にして調整して、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｋの４色のインク粗生物２を得た。
【００８４】
〔実施例１〜２７、比較例１〜１１〕
（第一工程）
記録装置としては、インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）の一部を改造して、紙案内部に温度が可変できるヒーターを取り付けて、画像の記録時に被記録媒体を加熱調製できるようにしたものを用いた。
【００８５】
上記の改造したインクジェットプリンターのノズル列に、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｋの４色の上記インク組成物１又は２を充填した。そして、常温、常圧下で、作製した被記録媒体上に、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｋの各色が互いに接触するようなベタパターン画像を形成すると共に、紙案内部に取り付けられたヒーターによって被記録媒体の表面温度Ｔｍが３０℃、４０℃、４５℃、又は５５℃になるように加熱しながらベタパターン画像を形成した（実施例１〜２７、比較例１〜１１）。なお、実施例１〜２１、２６、比較例１〜１１にはインク組成物１を用い、実施例２２〜２５、２７にはインク組成物２を用いた。
【００８６】
（第二工程）
その後、被記録媒体を９０℃（第二工程温度）に保つドライヤー内に入れ、ベタパターン画像をさらに２分間乾燥させた。以上のようにして、被記録媒体上にベタパターン画像が印刷された記録物を作製した。なお、ベタパターン画像は、縦１４４０ｄｐｉ、横７２０ｄｐｉ（ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）の解像度で、Ｄｕｔｙが１０〜２００％のものを得られるように形成した。印刷後の被記録媒体それぞれについて、以下の基準により凝集、クラック、ローラームラ、及び耐擦性について評価した。また、実施例２６では第二工程温度を７０℃とし、実施例２７では第二工程温度を３０℃とした。それらの結果を表１〜８に示す。
【００８７】
（Ｄｕｔｙの定義）
ここで、「Ｄｕｔｙ」とは、縦１４４０ｄｐｉ、横７２０ｄｐｉの解像度の場合、１平方インチを縦１４４０分割、横７２０分割させた１０３６８００分割のうち、何％にインクを配置したかをいう。条件を以下に示す。なお、比較例と実施例との印刷速度は同じとした。
［条件］
・インク滴１つ当りの重量は約１５ｎｇになるように調整した。
・１０％から１００％まで、１０％Ｄｕｔｙ刻みでのベタパターンの画質をもって判断した（１次色  ＣＭＹＫ）。
・１０％から２００％まで、１０％Ｄｕｔｙ刻みでのベタパターンの画質をもって判断した（２次色  ＲＧＢ）。
【００８８】
（凝集）
凝集は、１４４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの印刷において、以下の評価基準に基づいて目視によって判断した。なお、「凝集」とは、インク組成物が被記録媒体に着弾した後、インク組成物のドット同士が混じり合うことをいう。このような凝集により、画質が悪化する。
［評価基準］
◎：Ｄｕｔｙ  ２００％でも凝集が発生しなかった。
○：Ｄｕｔｙ  １１０〜１９０％で凝集が発生した。
△：Ｄｕｔｙ  ６０〜１００％で凝集が発生した。
×：Ｄｕｔｙ  １０〜５０％で凝集が発生した。
【００８９】
（クラック）
クラックは、１４４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの印刷において、以下の評価基準に基づいて目視によって判断した。なお、「クラック」とは、インク組成物が被記録媒体に着弾した後、インク皮膜の収縮により生じる亀裂をいう。このようなクラックにより、画質が悪化する。
［評価基準］
◎：Ｄｕｔｙ  ２００％でもクラックが発生しなかった。
○：Ｄｕｔｙ  １１０〜１９０％でクラックが発生した。
△：Ｄｕｔｙ  ６０〜１００％でクラックが発生した。
×：Ｄｕｔｙ  １０〜５０％でクラックが発生した。
【００９０】
（ローラームラ）
ローラームラは、１４４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの印刷において、以下の評価基準に基づいて目視によって判断した。なお、「ローラームラ」とは、プリンターの通紙経路内部にある、紙を押さえる役割を果たすゴムローラー（ウレタンゴム、エラストマーゴム、又はプラスチック）の通過跡がインク組成物の着弾部分にムラとなって見える状態（インク組成物がはじかれるか、ぬれ拡がる現象）をいう。疎水性の高い用紙等を通紙することにより、ローラーへ疎水性物質が転写し、次の通紙時に再度用紙側へ転写され、その部分がインクに含まれる水などの溶媒の着弾を阻害することが原因と考えられる。
［評価基準］
○：ローラームラが見えない。
×：ローラームラが見える。
【００９１】
（耐擦性）
印刷、乾燥してから３０分以内に、得られた記録物の画像形成側の面を、学振型摩擦堅牢試験機ＡＢ−３０１（テスター産業株式会社製）を用いて、荷重５００ｇ、摩擦回数１０回の条件で、摩擦用白綿布を取り付けた摩擦子に擦り合わせた。その後、画像の表面状態を目視にて観察し、以下の評価基準で判定した。
［評価基準］
○：１０回擦ってもキズがない。
×：１０回擦って下地が露出するキズが発生する。
【００９２】
（インク受容層中の樹脂のＴｇ  測定方法）
インク受容層に用いた各アクリル−ウレタンの樹脂エマルジョンの溶媒を６０℃の恒温槽内で蒸発、揮発させ、得られた試料を高さ２ｍｍ程度になるように、直径２５ｍｍの円形アルミニウム製冶具でその上下を挟み、それをＡＲＥＳ（ＡＲＥＳ−Ｇ２シリーズ：回転式レオメータ：ティー・エイ・インスツルメント社製商品名）の所定位置にセットした。ＡＲＥＳにより、温度範囲：−１０℃〜２５０℃、昇温速度：５℃／ｍｉｎ、周波数：１Ｈｚ、加える歪み量：０．５％の条件で、樹脂の弾性変形量、粘性変形量の測定を行い、それらの比の温度依存による変曲点を測定し、ガラス転移温度（Ｔｇ）を求めた。
【００９３】
【表１】
0005482866.tif 000002
【００９４】
【表２】
0005482866.tif 000003
【００９５】
【表３】
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【００９６】
【表４】
0005482866.tif 000005
【００９７】
【表５】
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【００９８】
【表６】
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【００９９】
【表７】
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【０１００】
【表８】
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【０１０１】
本結果によれば、ガラス転移温度Ｔｇ２が１５〜５５℃の範囲外である樹脂を含むインク受容層を有する被記録媒体を用い、表面温度Ｔｍが４０℃未満の被記録媒体上に、インク組成物を吐出した場合に、凝集が発生し、画質が悪化していることが分かる。
なお、耐擦過性については、Ｔｇ１が高いほど良く、また第二工程の乾燥時間が高いほどよい傾向であった。
【０１０２】
以上述べたように、本実施形態にかかる記録方法によれば、高画質化のためにインク打ち込みの量を増やした場合等であっても、凝集が少なくなる。
【０１０３】
なお、本発明は上述した実施形態に限定されず、上述した実施形態に種々の変更や改良等を加えることが可能である。
【符号の説明】
【０１０４】
２，３，４，５…搬送機構、６…キャリッジ、７…インクジェットヘッド、７ａ…ノズル、７ｂ…ノズル面、８…ヒーター、９…記録装置、１０，１０ａ…被記録媒体、１１…インク受容層、１１ａ…表面、１２…基材層、１３…裏面層、３０…インク滴、３１…顔料の粒子、３２…インク溶媒。
【要約】      （修正有）【課題】高画質化のためにインク打ち込みの量を増やした場合等であっても、凝集の少ない記録方法を提供する。【解決手段】表面温度Ｔｍが４０℃以上の被記録媒体１０ａ上に、樹脂を含むインク組成物を吐出する第一工程を有し、前記被記録媒体は、ガラス転移温度Ｔｇ２が１５〜５５℃である樹脂を含むインク受容層１１を有する。【選択図】図４【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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