(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
サニタリー物品上に直接塗布することができ、そこに接着し、比較的多数のフラッシュ操作回数の後にのみ洗い流すことができ、界面活性剤および接着促進剤を含むサニタリー分野用の接着剤であって、
前記接着促進剤は、水素化ポリスチレン誘導体、および、部分的に水素化されていてもよいオレフィンホモポリマーおよび２種以上のオレフィンのコポリマーの群から選択され、Ｈａａｋｅ粘度計、プレート／プレートシステム、プレート直径１０ｍｍを使用して２．６２ｓ-1の剪断勾配および２０℃で測定すると、前記接着剤の粘度は少なくとも３０Ｐａｓであり、この粘着性は便器中に棒状の組成物を付着させるのに十分な粘着性であることを特徴とする接着剤。
【請求項２】
前記ポリスチレン誘導体、および、部分的に水素化されていてもよいオレフィンホモポリマーおよび２種以上のオレフィンのコポリマーの群に属する前記接着促進剤は、鉱油中に溶解した架橋ポリスチレン誘導体、またはアルキレンスチレンコポリマー、または水素化ブチレン／エチレン／スチレンコポリマー、または水素化エチレン／プロピレン／スチレンコポリマーの群に属することを特徴とする請求項１に記載の接着剤。
【請求項３】
前記ポリスチレン誘導体、および、部分的に水素化されていてもよいオレフィンホモポリマーおよび２種以上のオレフィンのコポリマーの群に属する前記接着促進剤は、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンブロックポリマーおよびコポリマー、ポリイソプレン、およびブタジエンまたはイソプレンを、スチレンまたはα−メチルスチレン上に１，３−付加することにより調製されるランダム（ブロック）ポリマー、エチレンおよびプロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、および天然ゴム、ノルボルネンポリマーの群から選択されることにより調製されることを特徴とする請求項１に記載の接着剤。
【請求項４】
前記接着促進剤の濃度は、１５重量％と８０重量％の間であることを特徴とする請求項１に記載の接着剤。
【請求項５】
前記接着剤は、増量剤をさらに備え、前記増量剤は、増粘剤、芳香剤、染料、塩、泡安定剤、増泡剤、発泡剤およびポリマー天然物質の群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の接着剤。
【請求項６】
前記界面活性剤の部分の濃度は、０と８０重量％の間であることを特徴とする請求項１に記載の接着剤。
【請求項７】
０．２５重量％と２０重量％の間の濃度で芳香剤または香油を含むことを特徴とする請求項１に記載の接着剤。
【請求項８】
前記棒状の組成物は、１種または複数の相を有する通常のリムブロック、香り付きの相を有するリムブロック、漂白剤を含有するリムブロック、圧縮タブレット、有効成分を含む水溶性または水不溶性プラスチック、脱臭タブレット、固体脱臭ゲル、漂白タブレット、スケール除去タブレットまたは強力洗浄タブレットであることを特徴とする、請求項１に記載の接着剤の使用。
【請求項９】
請求項１に記載の少なくとも１つの接着剤と、１つまたは複数の相を有するリムブロック、香り付きの相を有するリムブロック、漂白剤を含有するリムブロック、圧縮タブレット、有効成分を含む水溶性または水不溶性プラスチック、脱臭タブレット、固体脱臭ゲル、漂白タブレット、スケール除去タブレットまたは強力洗浄タブレットの群のうちの１つたは複数の棒状の組成物とを含むことを特徴とするトイレ洗浄セット。
【請求項１０】
目的物を小便器、手洗器もしくはタイル、またはキッチン、レストラン、屠殺場、洗浄設備に付着させたり、配水管もしくは下水管の上／中で使用するための低温接着剤としての、あるいは害獣を駆除するための毒餌をセッティングや窓、ファサードに目的物を付着させるためのペーストとしての請求項１記載の接着剤の使用。
【請求項１１】
前記目的物に塗布される前記接着剤の質量は、前記目的物の質量の３〜１５重量％であることを特徴とする、請求項１０に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に便器（トイレボウル）などのサニタリー物品上に塗布するのに役立つ、サニタリー分野用の接着剤に関する。
【０００２】
これらの剤は、粘性の、全般的にペースト状の剤であり、サニタリー物品の表面に好適な容器から直接塗布され、そこに接着し、比較的多数回のフラッシュ（洗浄）操作の後にのみ洗い流すことができる。
【０００３】
ＷＯ９９／６６０１７は、洗浄および脱臭に役立ち、界面活性剤、水、芳香剤および接着促進剤を含む接着性サニタリー剤を開示している。サニタリー物品上への直接の塗布の後、これらのサニタリー剤は、比較的多数回のフラッシュ・サイクルの後にのみ洗い流される。
【０００４】
多価アルコールの添加によっていっそう滑らかな表面を有するこれらの接着性サニタリー剤のさらなる開発がＥＰ１３２５１０３Ｂ１で開示されている。
【０００５】
オリゴもしくはポリアルキレンオキシドを含むブロックコポリマーまたは接着促進剤としてのアリールエトキシレートもしくはアルキルアリールエトキシレートに基づいているさらなる接着性サニタリー剤がＥＰ１３１８１９１Ｂ１で記載されており、漂白剤を含有する接着性サニタリー剤がＤＥ１０２００４０５６５５４Ａ１で記載されている。
【０００６】
知られている接着性サニタリー剤は、好適なデバイスを使用して簡素および衛生的な方法で塗布することができ、サニタリー物品の表面に接着し、その形状を保持し、水の影響下でさえその全体が洗い流されることはないが、多数回のフラッシュ後、徐々にではあるが完全に溶解する。
【０００７】
これらの接着性サニタリー剤の独特の利点は、特にサニタリー剤を取り替えるときおよびトイレを洗浄するときに、その使用が消費者に非衛生的であると認識されているいわゆる「ＷＣケージ」などのさらなる容器が回避されるという事実にある。
【０００８】
便器中のＷＣケージ中で使用される通常の棒状のトイレ洗浄および脱臭剤の領域では、近年、多数の多相製品が供給されてきた。
【０００９】
したがって、例えば、さらなる漂白剤相を有する剤がＷＯ００／２３５５８で記載されており、洗浄剤型物体相およびゲル相を有する剤がＥＰ１４１８２２５Ａ１で記載されており、水溶性塩を含む１種の相および水不溶性塩を含む１種の相を有する洗浄剤型物体がＷＯ００／５８４３４で記載されている。
【００１０】
トイレ洗浄および脱臭剤によって満たされるべき様々な機能をいくつかの相、例えば強力な脱臭のための特定の相および洗浄専用の特別な相の間に分けた結果、そのような多相剤は、消費者の要求をより良好に満たすことができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】ＥＰ１３２５１０３Ｂ１
【特許文献２】ＥＰ１３１８１９１Ｂ１
【特許文献３】ＤＥ１０２００４０５６５５４Ａ１
【特許文献４】ＷＯ００／２３５５８
【特許文献５】ＥＰ１４１８２２５Ａ１
【特許文献６】ＷＯ００／５８４３４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、簡素および衛生的な方法で塗布することができ、多様な方法で使用することができ、強力な脱臭および良好な洗浄に関する消費者の希望を満たすサニタリー剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
この目的は、請求項１の特徴により達成される。
【００１４】
驚くべきことに、Ｈａａｋｅ粘度計、プレート／プレートシステム、プレート直径１０ｍｍを使用して、２．６２ｓ-1の剪断勾配および２０℃で測定されると少なくとも３０Ｐａｓの粘度を有する剤であって、増量剤および接着促進剤も含み、接着促進剤が、水素化ポリスチレン誘導体、部分的に水素化されていてもよい、オレフィンホモポリマーおよび２種以上のオレフィンのコポリマー、から選択される剤が、サニタリー物品上に直接塗布することができるだけではなく、そこに接着し、比較的多数回のフラッシュ操作の後にのみ洗い流すことができるが、その粘着性により、棒状の剤を便器に付着させるのにも役立つことができるということが証明されてきた。
【００１５】
特別な接着促進剤とは、該剤がサニタリー表面に接着し、例えば洗浄または脱臭有効成分を有するさらなる材料、例えば棒状の剤などが、接着剤の表面に固着することができるということを意味する。さらに、これらの接着促進剤は、これらの接着促進剤を含む剤を残渣なしに洗い流すことができ、これらの接着促進剤を含む剤が接着促進剤対増量剤の混合比の変動に対して非感受性であることを特徴とする。
【００１６】
好適な増量剤を添加することにより、例えば、該剤の粘度および／または洗い流しやすさ性を調整すること、および該剤の所望の脱臭または着色を達成することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明による剤により、より広範な使用領域が開拓される。
【００１８】
該剤の「純粋な接着剤」としての（第１）用途では、該剤は、消費者に非衛生的であると認識されているＷＣケージの代替物としての役割を果たす。便器表面に塗布した接着剤の上に、その特有の機能性を有する有効成分を含む棒状の剤、例えば、１種または複数の相を有する通常のリムブロック、香り付きの相を有するリムブロック、脱臭タブレット、漂白剤を含有するリムブロック等を付着させることが可能であり、該接着剤は、衛生的な方法でＷＣケージを代替し、そこに付着する棒状の剤と共にフラッシュ水の流れにより徐々に洗い流される。当然、有効成分を含有する、粉末もしくは顆粒から圧縮されたタブレットまたは水溶性もしくは水不溶性プラスチックを該接着剤に付着させることも可能である。
【００１９】
この用途では、該剤は、本発明による接着促進剤の少なくとも１種および増粘剤を有する。本発明による接着促進剤は全般的に粘性の液体であるため、該剤が少なくとも３０Ｐａｓの所望の高粘度を有するように、増量剤としての増粘剤の添加が必要である。
【００２０】
さらなる成分、例えば、染料、芳香剤、場合により界面活性剤、起泡剤等も、当然、接着促進剤と増粘剤とのこの基本配合に加えることができる。
【００２１】
第１の実施形態の１つ変形例では、該剤は、接着促進剤および増粘剤の他に、接着および脱臭に同時に使用することができるように香料も有する。
【００２２】
第２の用途では、該接着剤は、本発明による接着促進剤を有し、増量剤として界面活性剤を有し、それは、界面活性剤の種類および濃度、場合によりさらなる添加剤の好適な選択によって、それ自体が洗浄機能を呈することができることを意味する。接着効果は、さらなる所望の有効成分、例えば、芳香剤、漂白タブレット、スケール除去タブレット、広告媒体等の便器中での固定を促進する。
【００２３】
したがって、洗浄接着剤により、消費者は、例えば、トイレを次の１または２週間脱臭するために、例えば、自身の現在の希望に一致する香りを選択し、塗布した洗浄接着剤上に対応する脱臭タブレットを押しつけ、その結果、該接着剤に堅く固着させることができる。
【００２４】
したがって、本発明による接着剤は、該接着剤を一連の脱臭タブレットまたは脱臭ゲル、漂白タブレット、スケール除去タブレット、強力洗浄タブレット等と共に組み合わせたセットで提供することさえ可能にし、したがって、使用者が個々に該接着剤を備えることを可能にする。
【００２５】
消費者がさらなる漂白を望むならば、例えば、漂白タブレットを接着剤の表面に固着させる。
【００２６】
次いで、消費者が特に強力なトイレの洗浄を望むならば、別の洗浄タブレットを洗浄接着剤にさらに固着させることができる。接着剤−機能性−接着剤−機能性の層からなる多層剤の積み重ねも可能である。
【００２７】
これとは対照的に、今までに知られていて最初に記載した剤は、サニタリー物品上で良好で持続する接着性を示すが、今までに知られている接着性サニタリー剤では別の剤を「上に固着させること」は不可能である。
【００２８】
該剤は、トイレ衛生の領域での使用の他に、界面活性剤の添加により、低温接着剤としても使用することができ、水で洗い流すことができる。該剤は、例えば、小便器だけではなく手洗器中またはシャワー室もしくはキッチン、レストラン、屠殺場またはすすぎのために水が使用される他の場所のタイル上への目的物の付着のために、サニタリー分野で低温接着剤として使用することができる。
【００２９】
水がすすぎに使用される場所で低温接着剤を使用することにより、該接着剤を洗い流すと同時に、該接着剤中に存在する界面活性剤によって洗浄も発生する。
【００３０】
同様に考えられるのは、自動車の洗浄のための洗浄設備で、または配水管もしくは下水管の上／中での用途のための、例えば一時的にこれらを脱臭するための本発明による剤の使用である。
【００３１】
本発明による剤は、害獣を駆除するための毒餌を収容するための、または雨に降られる窓もしくはファサードへの付着のための洗い落としペーストとして使用することもでき、その結果、該剤が徐々に消費される。
【００３２】
本発明による剤の個々の成分は以下に記載する。
【００３３】
ポリスチレン誘導体の群の接着促進剤は、好ましくは鉱油中に溶解した架橋ポリスチレン誘導体、特にアルキレンスチレンコポリマー、例えばＰｅｎｒｅｃｏからＶｅｒｓａｇｅｌ  Ｍ７５０またはＶｅｒｓａｇｅｌ  Ｍ１６００という商品名で入手可能な、例えば、水素化ブチレン／エチレン／スチレンコポリマーおよび水素化エチレン／プロピレン／スチレンコポリマーなどである。
【００３４】
さらに、非水溶性オレフィンホモポリマーおよびコポリマーを接着促進剤として使用することができる。これらの化合物としては、例えば、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンブロックポリマーおよびコポリマー、ならびにポリイソプロペンが挙げられる。ブタジエンまたはイソプレンのスチレンまたはα−メチルスチレン上への１，３−付加により調製される「ランダム（ブロック）ポリマー」、エチレンおよびプロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、例えば、エチレン−プロピレンジエンターポリマー、天然ゴムおよびポリジシクロペンタジエンなどのノルボルネンポリマーを使用することも可能である。オレフィンホモポリマーおよびコポリマーの群の化合物は、部分的に水素化されてもよい。
【００３５】
当然、前述の接着促進剤の組合せを本発明による剤において使用することも可能である。
【００３６】
接着促進剤は、該剤のサニタリー物品の表面への接着をもたらす。本発明による剤は、乾燥した表面、さらには湿った表面の両方に付着する。
【００３７】
さらに、特別な接着促進剤は、塗布した剤の表面が粘着性であり、その結果、他の有効成分剤が該接着剤の表面に固着できるようにする。
【００３８】
一般に、接着促進剤は、フラッシュ水による強い力の影響下でさえ必要な次元安定性を該剤に付与する、ネットワーク様構造も形成する。
【００３９】
使用する接着促進剤の濃度は、特定の物質の種類および接着促進剤のネットワーク形成能力次第であり、全般的に２重量％と６０重量％の間、好ましくは７重量％と５０重量％の間、特に好ましくは８重量％と４０重量％の間である。
【００４０】
さらに、本発明による剤は、界面活性剤、増粘剤、芳香剤、染料、塩、泡安定剤、増泡剤、発泡剤およびポリマー系天然物質の群から選択することができる増量剤を含む。
【００４１】
原則として、使用することができる界面活性剤は、全て知られているアニオン性および／またはカチオン性および／または非イオン性および／または両性界面活性剤であり、粉末状ないし非常にペースト状のものが好ましい。該剤中の界面活性剤部分は、０重量％と８０重量％の間、好ましくは１０重量％〜６０重量％、特に好ましくは２５重量％〜４５重量％であるはずである。
【００４２】
アニオン性界面活性剤は、本発明においていくつかの課題を担う。最初に、それらは、水不溶性ポリマーマトリックスの場合、接着性を完全に破壊することなく該ポリマーマトリックスを乳化する働きをする。第２に、それらは、粘度上昇剤（増粘剤）として機能することにより、出発ポリマー（接着促進剤）の可塑化に顕著に寄与する。好ましくは、アニオン性界面活性剤は、例えば、便器中での洗浄効果を視覚的に示すために、高発泡性でもあるはずである。最後に重要なこととして、良好な湿潤性により維持される、界面活性剤の良好な洗浄効果が望ましい。
【００４３】
アニオン性界面活性剤としては、カルボン酸の塩、硫酸半エステルの塩およびスルホン酸の塩の群、好ましくは脂肪酸、脂肪族アルキル硫酸およびアルキルアリールスルホン酸の群の１種または複数の物質を使用することが好ましい。通常、アニオン性界面活性剤の炭素鎖分布は、６〜４０個、好ましくは８〜３０個、特に１２〜２２個の炭素原子の範囲である。
【００４４】
その金属塩（好ましくはアルカリ金属塩）の形態のカルボン酸（Ｃ６〜Ｃ２２）およびその天然または合成混合物、さらには硫酸半エステルおよび比較的長鎖のアルコールのアルカリ金属塩を、同様にアニオン性界面活性剤として使用することができる。
【００４５】
本発明に従って使用することができるアニオン性界面活性剤のさらなる種類は、アルキルエーテル硫酸のアルカリ金属塩である。アルキルエーテル硫酸は、アルキル硫酸のように、エチレンオキシドと反応させられて当該脂肪族アルコールエトキシレートを生じる脂肪族アルコールから合成される。エチレンオキシドの代わりにプロピレンオキシドを使用することも可能である。その後のスルホン化により当該アルキルエーテル硫酸が生成される。
【００４６】
アルカンスルホン酸およびオレフィンスルホン酸のアルカリ金属塩も、本発明の文脈においてアニオン性界面活性剤として使用することができる。アルカンスルホン酸は、末端結合形態（第一級アルカンスルホン酸）または炭素鎖に沿った（第二級アルカンスルホン酸）スルホン酸基を含有することができる。一般的代表例は、アルキルベンゼンスルホネート、特に好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）である。
【００４７】
前述のアニオン性界面活性剤は、その中和形態単独で、または互いの混合物で使用することができる。
【００４８】
本発明によると、界面活性剤相は、その重量に基づいて、好ましくは１０〜９０、特に好ましくは４０〜８５重量％のラウリルスルフェートを含む。
【００４９】
使用することができる非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化された、特に、好ましくは８〜１８個の炭素原子およびアルコール１モル当たり平均で１〜１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する第一級アルコールであり、アルコール基は、直鎖でも、好ましくは２−メチル分岐鎖でもよく、または通常オキソアルーコル基中に存在するように直鎖およびメチル分岐鎖基を混合物として含有することができる。しかし、特に、１２〜１８個の炭素原子を有する自然由来のアルコール、例えば、ヤシアルコール、パームアルコール、獣脂脂肪アルコールまたはオレイルアルコールの直鎖基、およびアルコール１モル当たり平均で２〜８ＥＯを有するアルコールエトキシレートが好ましい。これらの非イオン性界面活性剤の他に、１２より多くのＥＯを有する脂肪族アルコールも使用することができる。その例は、１４ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯまたは４０ＥＯを有する獣脂脂肪アルコールである。
【００５０】
使用することができるさらなる非イオン性界面活性剤は、一般式アルキル−Ｏ（Ｇ）（式中、アルキルは、８〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する、第一級直鎖またはメチル分岐鎖、特に２−メチル分岐鎖の脂肪族基であり、Ｇは、５または６個の炭素原子を有するグリコシド単位、好ましくはグルコースのシンボルである）のアルキルグリコシドである。
【００５１】
単独の非イオン性界面活性剤として、または他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて使用する、使用するのが好ましい非イオン性界面活性剤のさらなる種類は、好ましくはアルキル鎖中に１〜４個の炭素原子を有する、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはエトキシル化およびプロポキシル化された脂肪酸アルキルエステル、特に脂肪酸メチルエステルである。アミンオキシド型の非イオン性界面活性剤、例えばＮ−ココアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドおよびＮ−獣脂−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミンオキシドまたはアルカノールアミドも使用することができる。
【００５２】
界面活性剤相全体における非イオン性界面活性剤（複数可）部分は、最大で５０％、好ましくは最大で３０％、特に好ましくは最大で２５％であることができる。
【００５３】
界面活性剤相は、所望であれば、カチオン性または両性および双性イオン性界面活性剤を備えることもできる。両性界面活性剤の例は、Ｃ５〜Ｃ２１脂肪酸部分を有する脂肪酸アミドプロピルベタイン、それだけではなくアンホジアセテートである。
【００５４】
カチオン性界面活性剤は、好ましくは殺菌物質と組み合わせて酸性配合物中で使用する。双性イオン性界面活性剤は、例として、脂肪族橋を介してさらなる現在のアニオン性基、例えば、カルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネートなどに結合されている第四級アンモニウム、ホスホニウムまたはスルホニウム成分として記述することができる。
【００５５】
さらに、オレフィンスルホネート、エーテルスルフェートまたは酸メチルタウリドを起泡剤として該剤に添加することができる。強い起泡剤を使用するならば、好ましくは界面活性剤相の１〜５０、特に１〜２５％を、例えば、ベタイン、アルコキシル化アルキルエーテルスルフェートまたはラクトビオン酸誘導体の群の１種または複数の起泡剤により代替することができる。これらの起泡剤は、Ｃ５〜Ｃ２１脂肪酸部分を有する脂肪酸アミドプロピルベタイン、例えば、ココアミドプロピルベタインなど、１〜５ＥＯを有するラウリルエーテルスルフェートのアルカリ金属またはアンモニウム塩、ラクトビオノココイルアミド、ラクトビオノオレイルアミド、ラクトビオノタルグアミド等またはそれらの混合物から選択することができる。これらの起泡剤は、感圧接着剤中に容易に組み込むことができる。固体、好ましくは粉末状または高粘度形態で存在する共界面活性剤を使用することが好ましい。
【００５６】
本発明による成分の他に、該接着剤は、さらなる通例の成分、例えば塩、殺菌剤（例えば、酸素または塩素ドナー）、保存剤、例えば、イソチアゾロン誘導体など、泡安定剤、例えば、アルカノールアミドなど、疎水化剤、例えば、鉱油または（部分的に）メチル化されたシロキサンおよびシランなど、カルシウム分散剤、例えばポリカルボン酸のナトリウム塩など、または染料を含むことができる。
【００５７】
香油または芳香剤を添加することにより、該接着剤は空気の脱臭にも使用することができる。
【００５８】
使用することができる香油および芳香剤は、個々の臭気化合物、例えば、アルデヒド、アルコール、エステル、エーテル、ケトンおよび炭化水素の合成品である。エステル型の臭気化合物は、例えば、酢酸ベンジルまたはギ酸ベンジルである。エーテルとしては、例えば、ベンジルエチルエーテルが挙げられ、アルデヒドとしては、例えば、シトロネラルが挙げられ、ケトンとしては、α−イソメチルイオノンが挙げられ、アルコールとしては、シトロネロール、オイゲノール、ゲラニオールおよびリナロールが挙げられる。炭化水素としては、主にテルペン、例えばリモネンおよびピネンなどが挙げられる。しかし、合わさって所望のセントノートを生じる様々な芳香剤の混合物を使用することが好ましい。これらは、植物源から入手できる天然臭気混合物を含む香油、例えば、マツ油、カンキツ油、ラベンター油、ハッカ油または橙皮の油なども含む。
【００５９】
芳香剤は、０．２５重量％と２０％の間、好ましくは３重量％と１５重量％の間、特に好ましくは５重量％と１０重量％の間の濃度でバッチに直接組み込まれる。
【００６０】
所望であれば、塩、例えば、硫酸ナトリウムなども、例えば溶解率を増加させるために、増量剤として該配合物に添加することができる。特に対費用効果の高い製品の場合、塩部分は、最大で９０重量％であることができる。一般に、塩部分は、最大で１０重量％、好ましくは最大で５重量％である。好適な塩は、強酸のアルカリ金属塩、例えば、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウムあるいはポリリン酸ナトリウムなどである。モノ、ジおよびポリカルボン酸のアルカリ金属塩、それだけではなく強酸のアルカリ土類金属塩、例えば硫酸カルシウムなど、または炭酸の塩を使用することも同様に可能である。
【００６１】
洗い流される能力を増加させるために、カルシウム石鹸分散剤、例えば、アンホジプロピオネート（Ｌｏｎｚａ  ＫＬグレード）またはマレイン酸／アクリル酸コポリマーＮａ塩（ＢＡＳＦ  Ｓｏｋａｌａｎグレード、例えばＳｏｋａｌａｎ  ＣＰ５またはＣＰ４５など）などを該剤に添加することができる。
【００６２】
さらに、染料含有剤で処理される表面に対して顕著な直接性を有さない全ての染料を増量剤として該剤に組み込むことができる。水溶性染料を該配合物中で使用し、次いで、後者が完成品として水、例えば、フラッシュ時に便器中の水と接触するならば、マーケティングの議論と関連づけることもできる興味深いカラープログレッションを達成することができる。例えば、ゆっくりとした青い呈色（薄い青色から濃い青色まで）は、有効成分のゆっくりとした活性化をその最高活性まで示すことができる。
【００６３】
同様に、該接着剤を酸性にし、例えば、水垢または尿石（酸）を溶解する物質を増量剤として含ませることもできる。
【００６４】
さらに、本発明による剤に、該剤の可塑性を増加させるために（共）増粘剤を添加することができる。使用することができる（共）増粘剤は、例えば、ベントナイト、粉末界面活性剤、キサンタン、ポリブタジエンゴム、ポリイソプロペン、オリゴもしくはポリエチレンオキシドおよび／またはオリゴもしくはプロピレンオキシドおよび／またはオリゴもしくはポリブチレンオキシドからなる結合オリゴマーを含有するブロックコポリマー、さらにはアリールエトキシレートまたはアルキル−アリールエトキシレートである。ポリマー天然物質、例えば、リグニンまたはそれらのアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩なども、（共）増粘剤として使用することができる。
【００６５】
（共）増粘剤の１つの好ましい群は親水性キサンタンである。それらの使用を通して、非常に親水性の化合物が該剤に導入され、それは、該剤を湿った表面に固着させると、直ちに水を「吸い上げる」。
【００６６】
さらに、疎水化剤、例えば、Ａｅｒｏｓｉｌ、特に完全メチル化Ａｅｒｏｓｉｌ（Ｃａｒｂｏｔ  Ｃａｒｂｏｎ）などを増量剤として該接着剤に添加することができる。
【００６７】
接着速度の増加が望ましいならば、いわゆる粘着性付与剤、特に炭化水素樹脂、天然樹脂、例えば、トール樹脂もしくはバルサム樹脂、またはポリテルペン樹脂などの種類のものも、増量剤として該剤に添加することができる。
【００６８】
不快な臭気に対抗するために、該接着剤は、好ましくは芳香剤に添加される悪臭中和剤も含むことができる。そのような悪臭中和剤は、例えば、ＵＳ７２８８５０７Ｂ２に記載されている。
【００６９】
本発明による接着剤は、ＷＣボウル（便器）に取り付けられた、おそらくは汚染したデバイスに触れることなく、衛生的な方法で塗布および取り替えることができる。
【００７０】
本発明による剤の本質的利点は、消費者が望むように分割できること、および／または様々なポーションパックで供給できることである。該接着剤は、例えば適用シリンジにより、または好適なデバイスによる予め分割された量の塗布により適用することができる。これらの適用デバイスは、例えば「クリップシステム」、グリッパーまたはフィルムから着脱可能な小さいプレート、対応する部分、例えば、セラミック表面上に噴射する（ｆｉｒｅ）予め張力をかけられた（ｐｒｅｔｅｎｓｉｏｎｅｄ）要素を有するディスペンサーシステムでもよい。
【００７１】
本発明による剤は、例えば、すぐ近くでは互いにその効果に悪影響を及ぼすであろう２種以上の有効成分、例えば、脱臭タブレットおよび漂白タブレットなどを固着させるために、簡素な方法でサニタリー物品上の様々な場所に同時に塗布することもできる。
【００７２】
達成されたサニタリー物品への接着は、垂直面への塗布の場合でさえ、該剤がフラッシュ水の流れのさらなる力の作用の下でさえ取れないほど良好である。
【００７３】
本発明による該接着剤は、比較的多数回のフラッシュ操作の後にのみ洗い流すことができる。フラッシュ操作の回数は、特定の剤の組成、塗布する剤の塗布量および形状により自然に調節され、全般的に、２〜５ｍｍの厚さでの塗布については、５０回と１５０回の間、特に１２０回より多いフラッシュ回数である。
【００７４】
該剤を接着剤として便器中で使用するならば、耐久性は、本質的に、適用するさらなる物体（棒状の剤）を洗い流す回数を介して規定される。したがって、通常のトイレブロックの場合、１００〜２００回、多くの場合＞２５０回のフラッシュ有効回数を達成することができ、該接着剤は、固着材料と共に徐々に洗い流される。塗布量は、固着剤の質量の３〜１５重量％、特に５〜１０重量％である。
【００７５】
好ましくは、本発明による剤は白色であり、「流れ去る」または「滴り落ちる」ことがないように、軟膏様、ペースト状および／またはクリーム様および寸法安定性である。
【００７６】
該剤の接着性、さらに形状は、水洗により作用する相当な力（摩擦、変形、剪断効果）にもかかわらず保持される。
【００７７】
該剤は、本質的に、擬似塑性、すなわち、剪断力の増加に伴う粘度低下を示す。しかし、剪断速度が低いならば、厳しい流れの制約が観察され、さらに、粘度曲線は２．５ｓ-1と３０ｓ-1の間の剪断速度ランプで極大の出現を示す。異なる粘度の明らかな領域があるか、または該剤は短い測定時間（ランプ時間１００秒）でその構造を変える。
【００７８】
Ｈａａｋｅ粘度計、プレート／プレートシステム、プレート直径１０ｍｍを使用して２．６２ｓ-1の剪断勾配および２０℃で求められるこれらの剤の粘度は、少なくとも３０Ｐａｓ、好ましくは少なくとも４５、特に好ましくは少なくとも１００Ｐａｓであるはずである。好ましくは、該粘度は、１５０または３００と６０００Ｐａｓの間、特に好ましくは２００と１０００の間または１０００と４０００Ｐａｓの間であるはずである。
【００７９】
好ましくは、界面活性剤を含む本発明による剤は、その体積については好適な添加剤（増泡剤）により調整することができる細かく泡立った泡を生成する。本発明による剤の泡数は、４０ｍｌの泡より多いはずである。特に好ましいのは、＞６０ｍｌの泡数を有する剤であり、非常に特に好ましいのは１４０ｍｌまたはさらに２００ｍｌより多い泡数である。
【００８０】
該剤の表面張力は、５０と６５ｍＮ／ｍの間であることができる。表面張力が≦６０ｍＮ／ｍである剤が好ましい。特に好ましいのは、４０ｍＮ／ｍ以下の表面張力を達成する剤である。表面張力は、表面の湿潤性の尺度である。表面張力が低いほど、表面は良好に湿潤している。良好な湿潤効果は、対象としている剤の良好な洗浄性能の必要条件である。
【００８１】
本発明による剤は、各成分を室温で合わせて撹拌することにより調製する。
【００８２】
本発明は、様々な実施形態および実験を参照しながら以下に記載する。
【実施例】
【００８３】
本記述の最後に添付している表１は、本発明による接着剤の様々な配合を列挙している。
【００８４】
表１のフラッシュ回数は、２〜５ｇの塗布量について求めた。
【００８５】
やはり明細書の末尾に記述した表２は、表１の本発明による剤を製造するのに使用した出発材料を列挙している。
【００８６】
配合Ｖ１８およびＶ２４に従った本発明の接着剤は、強い接着性を示し、最大で５０ｇの質量を有する通常のトイレ洗浄剤が、どれほどの量の接着剤を塗布するかに応じて該剤に固着することができるほど、それらの外側が粘着性である。ここでは、棒状の剤の固着質量対該接着剤質量の比は、１００：１以下、好ましくは５０：１以下、特に好ましくは１０：１以下である。該剤のより良好な接着性は、接着面がより大きいと自然に達成される。通例の接着面は、１０００ｍｍ2と８００ｍｍ2の間（全面接触）である。しかし、それらは、該接着剤を円形ビーズの形態で塗布するならば、４００ｍｍ2未満でもよい。
【００８７】
洗い流し実験の全てにおいて、使用した界面活性剤はアニオン性界面活性剤であった。これらの剤のフラッシュ回数は、比較的高いないし高い有効寿命を示す。
【００８８】
配合Ｖ２４は、１種のみの（アニオン性）界面活性剤および接着促進剤を含む。２種だけの成分からなるこれらの剤も、所望の接着性、必要な粘着性および１００回より多いフラッシュ回数を示す。
【００８９】
一方、便器に塗布した純粋な接着促進剤Ｖｅｒｓａｇｅｌ  Ｍ１６００（水素化ブチレン／エチレン／スチレンコポリマー）は、便器中に堅く接着し、多数回のフラッシュ・サイクル後でさえ全く洗い流すことができない。トイレブロックはこれらの接着促進剤に固着することもできるが、接着剤Ｖｅｒｓａｇｅｌではトイレブロックは徐々に下方に移動する。
【００９０】
表３は、本発明による剤が、今までＥＰ１３２５１０３Ｂ１から知られていた剤とは著しく異なるということを示している。
【００９１】
泡数を求めるために、サーモスタットで２０℃に調温した１００ｍｌの原液を２５０ｍｌ混合シリンダーに移し、ＰＴＦＥストッパーで閉じる。次いで、該シリンダーを２０回、前後に動かす（２０回反転させる）。３０秒／５分／３０分のいずれの後にも、発生した泡体積（ｍｌ）を読み取って書き留める。
【００９２】
研究した本発明による剤の全ては、例外的に乾燥および湿潤面の両方に接着／固着する。
【００９３】
また、それらは、最大で５０ｇ以上の質量を有する通常のトイレ洗浄剤が、どれほどの量の接着剤を塗布するかに応じて該剤に固着することができるほど、それらの外側が粘着性である。洗い流し実験の全てにおいて、使用した界面活性剤はアニオン性界面活性剤であった。これらの剤のフラッシュ回数は、比較的高いないし高い有効寿命を示す。
【００９４】
【表１】
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【００９５】
【表２】
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【００９６】
【表３】
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