(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分及び精製天然系ワックスを含有し、
前記精製天然系ワックスは、炭素数２８〜３３の炭化水素を６５質量％以上含有し、かつ該炭化水素中に占める炭素数３１の炭化水素の割合が６０質量％以上の精製キャンデリラワックスであるタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
ゴム成分及び精製天然系ワックスを含有し、
前記精製天然系ワックスは、遊離脂肪酸含有量が１７質量％以下、遊離アルコール含有量が２．５質量％未満の精製ミツロウであるタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
前記ゴム成分１００質量部に対する前記精製天然系ワックスの含有量は０．１〜８質量部である請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物を用いた空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
オゾンによるタイヤの劣化（クラックの発生など）を防ぐために、ワックスを配合し、タイヤの表面にブルームさせて膜を形成する方法が用いられている。ワックスとしては、通常、パラフィンワックスなどの石油系ワックスが使用されているが、将来の化石資源枯渇の際には入手が困難になるおそれがあり、また、環境への配慮という問題もある。そこで、カルナバワックス、ホホバワックス、米糠ワックス、蜜蝋、キャンデリラワックスなどの天然系ワックス（天然由来のワックス）を配合することが検討されている。
【０００３】
一般に、ワックスがブロードな炭素数分布を有していると広い温度範囲で耐オゾン性が発揮されるが、天然系ワックスの炭素数分布（分子量分布）、すなわち軟化点分布は、由来生物によって異なり、低温（４０℃以下）の軟化点成分を持つ天然系ワックスは少ない。そのため、天然系ワックスをタイヤに使用する場合、低温での耐オゾン性が問題となる。また、一般に石油系ワックスに比べ、天然系ワックスは炭化水素の含有量が少ないことから、天然ゴムやブタジエンゴム、イソプレンゴム等の低極性ゴムとの相容性や膜の均一性に劣るという問題もある。
【０００４】
例えば、タイヤにおいてキャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックスなどの天然系ワックスの使用が検討された例として、キャンデリラワックスを配合し、石油資源の含有比率を抑制したタイヤ用ゴム組成物が特許文献１に開示されている。しかしながら、耐オゾン性（特に低温時）や白色化への対策、ゴム組成物の特性に対する悪影響に対する対策が不充分であり、改善が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−３０３２４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記課題を解決し、環境に配慮しながら、耐オゾン性（特に低温時）に優れ、かつ白色化、ゴムの特性の低下を防止できるタイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ゴム成分及び精製天然系ワックスを含有するタイヤ用ゴム組成物に関する。
上記精製天然系ワックスは、天然系ワックスに、遊離脂肪酸、遊離アルコール及び樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を除去する処理を施すことにより得られるものが好ましい。
【０００８】
上記精製天然系ワックスは、炭素数２８〜３３の炭化水素を６５質量％以上含有し、かつ該炭化水素中に占める炭素数３１の炭化水素の割合が６０質量％以上の精製キャンデリラワックスであることが好ましい。また、上記精製天然系ワックスは、遊離脂肪酸含有量が１７質量％以下、遊離アルコール含有量が２．５質量％未満の精製ミツロウであることが好ましい。
【０００９】
上記ゴム組成物において、上記ゴム成分１００質量部に対する上記精製天然系ワックスの含有量は０．１〜８質量部であることが好ましい。
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いた空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、精製天然系ワックスを用いたタイヤ用ゴム組成物であるので、環境に配慮しながら、耐オゾン性（特に低温時）を改善できる。また、ゴム表面の白色化も充分に抑制できる。更に、天然系ワックスの使用に起因するゴム組成物の特性の低下も防止できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分及び精製天然系ワックスを含むものであり、例えば、該精製天然系ワックスとして、天然系ワックスに対して遊離脂肪酸、遊離アルコール、樹脂などの除去処理を施したものを好適に使用できる。具体的には、炭化水素含有量が６５質量％以上の精製キャンデリラワックス、遊離脂肪酸含有量が１７質量％以下及び／又は遊離アルコール含有量が２．５質量％未満の精製ミツロウなどを好適に使用できる。
【００１２】
上記精製キャンデリラワックス、精製ミツロウなどは、通常のキャンデリラワックスやミツロウに比べて、遊離脂肪酸、遊離アルコール、樹脂などの極性成分が減量されていることで、軟化点分布が低温側にシフト又は拡大されている。このため、特に低温での耐オゾン性が改善され、優れた耐オゾン性が広い温度範囲で発揮される。また、前記減量による炭化水素量の相対的に増加により、低極性ゴムとの相容性や膜の均一性が良好となるとともに、ブルームも抑制できるため、ゴム表面の白色化も防止できる。加えて環境面にも優れていることから、本発明の効果が良好に発揮される。
【００１３】
上記精製天然系ワックスとして、天然系ワックスに、遊離脂肪酸、遊離アルコール及び樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を除去する処理を施したものを使用できる。ここで天然系ワックスとしては、石油由来のワックス以外であれば特に限定されず、例えば、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ライスワックス、ホホバろうなどの植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン、鯨ろうなどの動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、ペトロラクタムなどの鉱物系ワックス；ヒマシ硬化油、大豆硬化油、ナタネ硬化油、牛脂硬化油などの天然油脂系硬化油；及びこれらの精製物などが挙げられる。なかでも、前述の精製キャンデリラワックスや精製ミツロウが良好に調製されるという点から、ミツロウ、キャンデリラワックスを使用することが好ましい。また、かかる天然系ワックスは遺伝子組み換えをした植物、動物から得られるものを用いてもよい。また、除去処理の方法は、遊離アルコール、遊離脂肪酸、樹脂を除去できる方法であれば特に限定されず、公知の方法を使用できる。
【００１４】
上記精製天然系ワックスとして、炭化水素含有量が６５質量％以上（より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上）のキャンデリラワックスを使用することが好ましい。また、炭素数２８〜３３の炭化水素を６５質量％以上含有し、かつ該炭化水素中に占める炭素数３１の炭化水素の割合が６０質量％以上の精製キャンデリラワックスを使用することが特に好ましい。これにより、優れた耐オゾン性（特に低温時）が得られるとともに、白色化を防止できる。また、転がり抵抗の低下効果も得られる。
【００１５】
上記精製キャンデリラワックスにおいて、該精製キャンデリラワックス１００質量％中の炭素数２８〜３３の炭化水素含有量は、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上である。６５質量％未満であると、耐オゾン性や白色化の対策が不十分になる傾向がある。該含有量は、上限は特に限定されないが、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。
また、該精製キャンデリラワックスにおいて、炭素数２８〜３３の炭化水素中に占める炭素数３１の炭化水素の割合は、６５質量％以上が好ましい。
【００１６】
上記精製キャンデリラワックス１００質量％中の遊離アルコールや遊離脂肪酸の含有量はそれぞれ少ない方が望ましく、具体的には各々１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましい。１０質量％を超えると、耐オゾン性（特に低温時）が悪化する傾向がある。
【００１７】
上記精製キャンデリラワックス１００質量％中の樹脂の含有量は少ない方が望ましく、具体的には１５質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましく、７質量％以下が特に好ましい。１５質量％を超えると、耐オゾン性（特に低温時）が悪化する傾向がある。
【００１８】
上記精製キャンデリラワックス１００質量％中のエステルの含有量は、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは５質量％以下である。これにより、良好な低温での耐オゾン性が得られる。
【００１９】
なお、本発明における精製天然系ワックスとしては、４０℃以下の軟化点を有する成分を含むものが好ましい。ここで、ワックスの軟化点分布は、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）を用いて、−３０℃から１００℃まで５℃／ｍｉｎの昇温速度でヒートフロー（ｍＷ／ｇ）を測定して調べられる。所定温度の軟化点を有する成分を含むか否かは、該所定温度（例えば４０℃）の時点におけるヒートフローの温度依存性曲線がベースラインから吸熱方向に下がっているか否かを基準として確認できる。
【００２０】
そして、上記精製キャンデリラワックスとしては、（４０℃におけるヒートフロー（ｍＷ／ｇ）／ピーク温度のヒートフロー（ｍＷ／ｇ））×１００≧０．１の関係を満たすものが好ましく、０．２以上の関係を満たすものがより好ましく、０．５以上の関係を満たすものが更に好ましい。この場合、４０℃以下の軟化点を有する成分により、良好な低温時の耐オゾン性が得られる。
【００２１】
上記精製キャンデリラワックスは、例えば、特開平１０−１８２５００号公報に記載されている製法により調製できる。即ち、例えば、天然系ワックスをアルカリの存在下でケン化分解した後、石油エーテルで抽出処理し、石油エーテルを減圧蒸留することにより得られた固形物をｎ−ヘキサン等の有機溶媒に溶解して、これをシリカゲル充填カラムに通液し、ｎ−ヘキサンの有機溶媒で溶離展開し、各フラクションに分け、所望のフラクションを集める方法等が挙げられる。
【００２２】
更に、上記精製天然系ワックスとして、遊離脂肪酸含有量が１７質量％以下、遊離アルコール含有量が２．５質量％未満の精製ミツロウを使用することが好ましい。この場合も、上記精製キャンデリラワックスと同様に本発明の効果が充分に発揮され、転がり抵抗の低下効果も得られる。
【００２３】
上記精製ミツロウにおいて、該精製ミツロウ１００質量％中の遊離脂肪酸の含有量は少ない方が望ましく、具体的には１７質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。また、上記精製ミツロウ１００質量％中の遊離アルコールの含有量も少ない方が望ましく、具体的には２．５質量％未満が好ましい。それぞれ上限を超えると、耐オゾン性（特に低温時）が悪化する傾向がある。
【００２４】
上記精製ミツロウにおいて、該精製ミツロウ１００質量％中の炭化水素含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上である。１０質量％未満であると、耐オゾン性や白色化の対策が不十分になる傾向がある。該含有量は、上限は特に限定されないが、精製に要するコストとの兼ね合いから、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。
【００２５】
また、上記精製ミツロウ１００質量％中のエステルの含有量は、好ましくは６５質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。該含有量の上限は特に限定されないが、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。これにより、良好な低温での耐オゾン性が得られる。
【００２６】
上記精製ミツロウとしては、（４０℃におけるヒートフロー（ｍＷ／ｇ）／ピーク温度のヒートフロー（ｍＷ／ｇ））×１００≧１０の関係を満たすものが好ましく、１１以上の関係を満たすものがより好ましく、１２以上の関係を満たすものが更に好ましく、１３以上の関係を満たすものが特に好ましい。この場合、４０℃以下の軟化点を有する成分により、良好な低温時の耐オゾン性が得られる。
【００２７】
上記精製ミツロウは、例えば、ミツバチ巣からミツロウを取り出して、ごみや蜂の死骸などを取り除いて黄蝋を得、それを更に脱色、漂白して晒しミツロウを得る。さらに、かかる晒しミツロウや黄蝋等を加熱や煮沸処理したり、酸化剤、還元剤により化学的に処理したりして、遊離アルコールや遊離脂肪酸、樹脂分などを減らして得ることができる。
【００２８】
なお、精製キャンデリラワックス、精製ミツロウなどの精製天然系ワックスに含まれる遊離アルコール、遊離脂肪酸、樹脂、炭化水素、エステルの含有量は、ガスクロマトグラフィー等、従来の方法で測定できる。また、ヒートフローは、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）を用いて測定できる。
【００２９】
本発明のゴム組成物において、上記精製天然系ワックスの含有量（精製キャンデリラワックス、精製ミツロウなどの合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して好ましくは０．１質量部以上であり、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上、特に好ましくは２．５質量部以上である。０．１質量部未満であると、耐オゾン性の向上等の具体的な効果を確認できないおそれがある。また、該精製天然系ワックスの含有量は、好ましくは８質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。８質量部をこえると、ブルーム量が多くなりすぎてタイヤが白色化する傾向がある。また、コストが上昇するおそれがある。
【００３０】
本発明で使用できるゴム成分としては特に限定されず、天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）など、タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。特にＮＲ、ＥＮＲ、ＢＲに上記精製天然系ワックスを配合した場合、本発明の効果を充分に得ることが可能となる。
【００３１】
ＮＲ及び／又はＥＮＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＮＲ及びＥＮＲの含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上である。３０質量％未満であると、本発明の効果を充分に得ることが難しくなったり、充分な力学強度を得ることが難しくなったり、石油に由来しない材料を用い環境に配慮することが難しくなったりするおそれがある。該含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。９０質量％を超えると、ＢＲなどの他のゴムの配合量が相対的に低くなり、耐亀裂成長性や耐オゾン性、耐摩耗性などを改善することが難しくなる場合がある。
【００３２】
ＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。１０質量％未満であると、耐亀裂成長性や耐オゾン性、耐摩耗性などを改善することが難しくなるおそれがある。該含有量は、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。７０質量％を超えると、ＮＲ及び／又はＥＮＲやその他のゴムの配合量が相対的に低くなり、充分な力学強度を得ることが難しくなるおそれがある。
【００３３】
本発明のタイヤ用ゴム組成物はカーボンブラックを含有することが好ましい。これにより、補強効果が得られる。
【００３４】
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は１５×１０３ｍ２／ｇ以上が好ましく、２５×１０３ｍ２／ｋｇ以上がより好ましい。１５×１０３ｍ２／ｇ未満では、充分な補強効果が得られないおそれがある。また、カーボンブラックのＮ２ＳＡは５０×１０３ｍ２／ｋｇ以下が好ましく、３５×１０３ｍ２／ｋｇ以下がより好ましい。５０×１０３ｍ２／ｋｇを超えると、低燃費性が悪化するおそれがある。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７のＡ法によって求められる。
【００３５】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上である。１質量部未満では、充分な補強効果や耐紫外線性改善効果が得られないおそれがある。該カーボンブラックの含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下である。１０質量部を超えると、低燃費性が悪化する傾向がある。
【００３６】
本発明のタイヤ用ゴム組成物はシリカを含有することが好ましい。これにより、良好な低燃費性が得られるとともに、補強効果が得られる。
【００３７】
シリカのＢＥＴ法によるチッ素吸着比表面積は、５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、１００ｍ２／ｇ以上が更に好ましい。５０ｍ２／ｇ未満では、ゴム強度が低下する傾向がある。また、シリカのＢＥＴ法によるチッ素吸着比表面積はは２５０ｍ２／ｇ以下が好ましく、２００ｍ２／ｇ以下がより好ましい。２５０ｍ２／ｇを超えると、加工性が悪化する傾向にある。
なお、シリカのＢＥＴ法によるチッ素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準拠した方法により測定することができる。
【００３８】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以上、より好ましくは２５質量部以上である。該シリカの含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下、特に好ましくは４５質量部以下である。上記範囲内にすることにより、良好な低燃費性が得られるとともに、補強効果も得られる。
【００３９】
本発明では、シリカとともに、シランカップリング剤を使用することが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、スルフィド系、メルカプト系ビニル系、アミノ系、グリシドキシ系、ニトロ系、クロロ系シランカップリング剤などが挙げられる。なかでも、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィドなどのスルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドが特に好ましい。
【００４０】
シランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して１質量部以上が好ましく、４質量部以上がより好ましい。該含有量は、２０質量部以下が好ましく、１２質量部以下がより好ましい。上記範囲内にすることにより、良好な低燃費性、補強性が得られる。
【００４１】
本発明のタイヤ用ゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸、各種老化防止剤、その他のワックス、加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。
【００４２】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、精製天然系ワックスとともに老化防止剤を含有することが好ましい。これにより、耐オゾン性を改善できる。
【００４３】
老化防止剤としては、アミン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩、ワックスなどを適宜選択して使用することが可能である。なかでも、アミン系が好ましく、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンがより好ましい。ここで、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、１．２質量部以上が更に好ましい。該含有量は、８質量部以下が好ましく、４質量部以下がより好ましく、２．５質量部以下が更に好ましい。
【００４４】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどの混練機で前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。本発明のタイヤ用ゴム組成物は、外部に配置される部材（特に、サイドウォールやトレッド、クリンチ）を製造するためのゴム組成物として好適に用いられる。
【００４５】
本発明の空気入りタイヤは、上記タイヤ用ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのサイドウォールやトレッドなどの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造できる。
【実施例】
【００４６】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００４７】
以下、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ
シリカ：Ｄｅｇｕｓｓａ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
カーボンブラック：新日化カーボン（株）製のニテロン＃５５Ｓ（石炭系重質油を原料としたカーボンブラック、Ｎ２ＳＡ：２８×１０３ｍ２／ｋｇ）
シランカップリング剤：Ｄｅｇｕｓｓａ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「桐」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ワックス１：横関油脂工業（株）製の精製キャンデリラワックスＭＫ−２（構成成分：エステル２２質量％、遊離脂肪酸１０質量％、遊離アルコール１０質量％、炭化水素４０質量％、樹脂１８質量％）（軟化点分布：４２〜７３℃）（４０℃におけるヒートフロー／ピーク温度のヒートフロー×１００＝０）
ワックス２：横関油脂工業（株）製の精製キャンデリラワックスＭＤ−２１（構成成分：エステル３質量％、遊離脂肪酸５質量％、遊離アルコール５質量％、炭素数２８〜３３の炭化水素８２質量％（該炭化水素のうち炭素数３１の占める割合約７０質量％）、樹脂５質量％）（軟化点分布：３５〜７５℃）（４０℃におけるヒートフロー／ピーク温度のヒートフロー×１００＝０．６）
ワックス３：晒しミツロウ（構成成分：エステル６６．５質量％、遊離脂肪酸１８質量％、遊離アルコール２．５質量％、炭化水素１３質量％）（軟化点分布：２０〜７０℃）（４０℃におけるヒートフロー／ピーク温度のヒートフロー×１００＝９）
ワックス４：横関油脂工業（株）製の精製ミツロウＢＥＥＳＷＡＸＣＯ−１００（化粧品仕様）（構成成分：エステル７０質量％、遊離脂肪酸１４質量％、遊離アルコール２質量％、炭化水素１４質量％）（軟化点分布：０〜７５℃）（４０℃におけるヒートフロー／ピーク温度のヒートフロー×１００＝１３）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＢＢＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
【００４８】
なお、ワックス１〜４について、遊離アルコール、遊離脂肪酸、樹脂、炭化水素、エステルの含有量は、ガスクロマトグラフィーにより測定した。
【００４９】
また、軟化点分布については、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）を用いて、−３０℃から１００℃まで５℃／ｍｉｎの昇温速度でヒートフロー（ｍＷ／ｇ）を測定した。
【００５０】
前記のとおり、各ワックスの組成について、ワックス２は、ワックス１に比べて樹脂成分、エステル成分、遊離アルコール、遊離脂肪酸が少なく、炭化水素成分量が多かった。また、ワックス４は、ワックス３に比べて遊離アルコールや遊離脂肪酸の量が少なく、エステル成分の量が多く、これらの結果から、ワックス２及び４では、耐オゾン性に有効なワックス成分が多いことが確認できた。更に、ワックス２及び４では、軟化点分布が低温側にシフト又は拡大し、４０℃以下の軟化点を有する成分を含むことも確認できた。
【００５１】
＜実施例１〜５及び比較例１〜６＞
バンバリーミキサーを用いて、表１の工程１に示す配合量の薬品を投入して、排出温度が約１５０℃となるように５分間混練し、排出した。更に、表１の工程２に示す配合量の硫黄および加硫促進剤を加え、バンバリーミキサーを用いて、排出温度が１００℃となるように約３分間混練して、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物をサイドウォール形状に成形して、他のタイヤ部材とはりあわせ、１５０℃で３０分間加硫することにより、試験用タイヤを作製した。
また、上記未加硫ゴム組成物を、１５０℃で３０分間加硫することにより、加硫ゴムシートを作製した。
【００５２】
得られた加硫ゴムシート及び試験用タイヤを用いて、以下の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５３】
（転がり抵抗試験）
上記加硫ゴムシート（２ｍｍ×１３０ｍｍ×１３０ｍｍのゴムスラブシート）を作製し、そこから測定用試験片を切り出し、粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、温度５０℃、初期歪１０％、動歪２％、周波数１０Ｈｚの条件下でｔａｎδを測定した。基準配合（比較例１）の転がり抵抗指数を１００として、下記計算式により、転がり抵抗特性をそれぞれ指数表示した。指数が小さいほど転がり抵抗が低く、優れることを示す。
（転がり抵抗指数）＝（各配合のｔａｎδ／比較例１のｔａｎδ）×１００
【００５４】
（耐オゾン性試験）
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５９「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−耐オゾン性の求め方」に基づき、オゾン濃度５０±５ｐｐｈｍ、各試験温度（低温：１０℃、中温：３０℃、高温：５０℃）、伸張歪２０±２％の条件下で、４８時間試験した後の亀裂の状態を観察することで、耐オゾン性を評価した。なお、評価方法は、ＪＩＳに記載の方式に従い、亀裂の数と大きさを表した。アルファベット（Ａ、Ｂ及びＣ）は、Ａが亀裂の数が少なく、Ｃが亀裂の数が大きいことを示し、数字（１〜５）は、大きいほど、亀裂の大きさが大きいことを示し、「クラックなし」は、クラックが発生しなかったことを示す。
【００５５】
（暴露試験）
試験用タイヤにホィールを取り付け、２．２気圧の空気を封入して、屋外（神戸市内）に３ヶ月間放置し、その後の変色度合いを目視で評価した。
○：変色なし    △：わずかに白色化    ×：激しく白色化
【００５６】
【表１】
0005475579.tif 000002
【００５７】
ワックスを配合しなかった比較例１では、白色化の問題はなかったが、耐オゾン性が非常に悪かった。アルコール、遊離脂肪酸、樹脂分等を比較的多量に含むワックス１を２部配合した比較例２では、耐オゾン性が依然として悪く、またやや白色化する傾向にあった。また、比較例２のワックス量を４部に増量した比較例３では、比較例１や２に比べてやや耐オゾン性が改善したが、依然としてまだ実用化レベルではなく、タイヤの白色化も起きてしまった。
【００５８】
アルコールや遊離脂肪酸等の除去処理を施さないワックス３を２部配合した比較例４では、比較例１や２に比べて特に低温での耐オゾン性が改善されたが、まだ実用化レベルではなかった。比較例４のワックス３を４部に増量した比較例５では、低温での耐オゾン性は良好となり、中温でも許容レベルとなったが、高温での耐オゾン性が悪く、タイヤの白色化も多少起きてしまった。ワックス１及び３を併用した比較例６では全体として耐オゾン性が改善し、特に中温、高温では許容レベルとはなったが、低温での耐オゾン性がやや悪く、タイヤの白色化も起きた。
【００５９】
ワックス２又は４を用いた実施例では、耐オゾン性がいずれも許容レベル〜非常に良好であり、更に、転がり抵抗も比較例と比べて改善傾向がみられた。特にワックス２を使用した実施例１では、ワックス１を使用した比較例２に比べて全温度域において耐オゾン性の顕著な改善効果がみられるとともに、白色化の問題も改善された。ワックス４を使用した実施例３でも、ワックス３を使用した比較例４に比べて全温度域において耐オゾン性の顕著な改善効果がみられた。また、これらの例では予想外にも低燃費性の改善もみられた。更に、両者を併用した実施例５では、白色化の問題を解決しつつ、全温度域での耐オゾン性が極めて良好となった。