(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂及び着色剤を含むトナー粒子と、パーフルオロオクタン酸及びその塩の含有量が０．５ｐｐｍ以下であるポリテトラフルオロエチレン粒子と、温度２０℃湿度２０％の環境下における水分量が１質量％以上１０質量％以下であるシリカ粒子と、を含む静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
請求項１に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
【請求項３】
画像形成装置に着脱され、該画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収容し、該トナーが請求項１に記載の静電荷像現像用トナーであるトナーカートリッジ。
【請求項４】
現像剤保持体を少なくとも備え、請求項３に記載の静電荷像現像剤を収容するプロセスカートリッジ。
【請求項５】
潜像保持体と、該潜像保持体上に形成された静電潜像を請求項３に記載の静電荷像現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記潜像保持体上に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、前記被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段と、前記潜像保持体をクリーニング部材で摺擦し転写残留成分をクリーニングするクリーニング手段と、を有する画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
静電潜像を経て画像情報を可視化する電子写真法は、現在さまざまな分野で利用されている（例えば、特許文献１及び２参照。）。この電子写真法は、一般には、帯電・露光工程において、感光体表面に静電潜像を形成し、現像工程において、静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤を用いて静電潜像を現像してトナー像を形成し、転写工程において、トナー像を紙やシート等の転写材上に転写し、定着工程において、熱、溶剤、圧力等を利用してトナー像を転写材上に定着し、永久画像を得る方法である。そして、トナー像を記録媒体表面に転写した後、感光体は、クリーニングされる。特許文献３には、シリコーン樹脂微粒子を用いてクリーニング時の低ストレス化を図ることが記載されている。
【０００３】
また、特許文献４には、結着樹脂と磁性粉とを含む一成分系トナーにおいて、トナー粒子の内部及び／又は表面にフッ素樹脂粉末を添加することにより、トナー粒子が感光体表面に付着して感光体に損傷を与えることを防止することが記載されている。特許文献５には、様々な目的で、トナー粒子の表面にポリフッ化ビニリデン樹脂粉末を固定することが記載されている。特許文献６には、特定の粒径範囲及び粒子形状を有するトナー粒子に、特定の粒径範囲と溶融粘度とを有するフッ素系樹脂又は化合物を組み合わせることが記載されている。また、特許文献７には、トナー粒子に、特定の粒径範囲のポリテトラフルオロエチレン及び粒径の異なる２種のシリカが外添されてなる二成分現像剤が開示されている。
【特許文献１】米国特許第２２９７６９１号明細書
【特許文献２】米国特許第２３５７８０９号明細書
【特許文献３】特開昭６４−４９０５２号公報
【特許文献４】特開昭６０−１６６９５７号公報
【特許文献５】特開昭６０−７９３６１号公報
【特許文献６】特開２０００−３０５３１１号公報
【特許文献７】特開２００７−１７８８６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、パーフルオロオクタン酸及びその塩の含有量が０．５ｐｐｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子及び水分量が１質量％以上１０質量％以下のシリカ粒子を含まない場合に比較して、感光体の偏磨耗と色筋の発生が抑制された静電荷像現像用トナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、以下の本発明により解決される。
即ち、請求項１に係る発明は、結着樹脂及び着色剤を含むトナー粒子と、パーフルオロオクタン酸の含有量が０．５ｐｐｍ以下であるポリテトラフルオロエチレン粒子と、温度２０℃湿度２０％の環境下における水分量が１質量％以上１０質量％以下であるシリカ粒子と、を含む静電荷像現像用トナーである。
【０００６】
請求項２に係る発明は、請求項１に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤である。
【０００７】
請求項３に係る発明は、画像形成装置に着脱され、該画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収容し、該トナーが請求項１に記載の静電荷像現像用トナーであるトナーカートリッジである。
【０００８】
請求項４に係る発明は、現像剤保持体を少なくとも備え、請求項３に記載の静電荷像現像剤を収容するプロセスカートリッジである。
【０００９】
請求項５に係る発明は、潜像保持体と、該潜像保持体上に形成された静電潜像を請求項３に記載の静電荷像現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記潜像保持体上に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、前記被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段と、前記潜像保持体をクリーニング部材で摺擦し転写残留成分をクリーニングするクリーニング手段と、を有する画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の請求項１に係る発明によれば、パーフルオロオクタン酸の含有量が０．５ｐｐｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子及び水分量が１質量％以上１０質量％以下のシリカ粒子を含まない場合に比較して、感光体の偏磨耗と色筋の発生が抑制された静電荷像現像用トナーが提供される。
【００１１】
本発明の請求項２に係る発明によれば、パーフルオロオクタン酸の含有量が０．５ｐｐｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子及び水分量が１質量％以上１０質量％以下のシリカ粒子を含まない静電荷像現像用トナーを含む場合と比較して、感光体の偏磨耗と色筋の発生が抑制された静電荷像現像剤が提供される。
【００１２】
請求項３に係る発明によれば、パーフルオロオクタン酸の含有量が０．５ｐｐｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子及び水分量が１質量％以上１０質量％以下のシリカ粒子を含まない静電荷像現像用トナーを適用した場合と比較して、感光体の偏磨耗と色筋の発生が抑制されたトナーカートリッジが提供される。
【００１３】
請求項４に係る発明によれば、パーフルオロオクタン酸の含有量が０．５ｐｐｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子及び水分量が１質量％以上１０質量％以下のシリカ粒子を含まない静電荷像現像用トナーを適用した場合と比較して、感光体の偏磨耗と色筋の発生が抑制されたプロセスカートリッジが提供される。
【００１４】
請求項５に係る発明によれば、パーフルオロオクタン酸の含有量が０．５ｐｐｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子及び水分量が１質量％以上１０質量％以下のシリカ粒子を含まない静電荷像現像用トナーを適用した場合と比較して、感光体の偏磨耗と色筋の発生が抑制された画像形成装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態のプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本実施形態について詳細に説明する。
≪静電荷像現像用トナー≫
本実施形態の静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」という場合がある）は、結着樹脂及び着色剤を含むトナー粒子と、パーフルオロオクタン酸（以下「ＰＦＯＡ」と称する場合がある。）の含有量が０．５ｐｐｍ以下であるポリテトラフルオロエチレン粒子（以下、適宜「特定ＰＴＦＥ粒子」と称する。）と、温度２０℃湿度２０％の環境下における水分量が０．１質量％以上１０質量％以下であるシリカ粒子（以下、適宜「特定シリカ粒子」と称する）と、を含む。
本実施形態に係る特定ＰＴＦＥ粒子及び特定シリカ粒子は、いずれも外添剤として用いられる粒子である。
但し、本実施形態においては、特定シリカ粒子として、温度２０℃湿度２０％の環境下における水分量が１質量％以上１０質量％以下であるシリカ粒子を適用する。
【００１７】
本実施態様では、上記の構成を有することにより、色筋の発生が抑制する静電荷像現像用トナーとなる。
上記効果を奏するメカニズムについては、必ずしも明確ではないが、以下のように推定している。
【００１８】
潜像保持体（以下、適宜「感光体」とも称する。）のクリーニンングにクリーニングブレード方式を用いた場合、そのクリーニング性は、クリーニングブレードのニップ部先端において、トナーやトナーに含まれる外添剤等が強固な集積物（以下、適宜「ダム」とも称する。）を形成し、このダムと潤滑剤による摺動性とのバランスにより、感光体が磨耗されることにより得られるものであり、このダムの形成は、例えばシリカ粒子等が適用される外添剤が、その表面に有する吸着水による液架橋力が大きな要素の一つであると考えられている。しかし、低湿下（１５％ＲＨ）で連続印刷するような場合には、ダムの形成力が弱まり、感光体への付着物が増加し、クリーニングにおける感光体の均一磨耗が得られないことがある。
一方で、形成されるダムは、ある程度の水分を保持していることが必要ではあるが、多すぎる水分量はトナー粒子間の付着力を増加させ過ぎてしまい、ニップ部でのトナー対流性を低下させることから、トナーが濃縮される画像部では、感光体の磨耗量が増加してしまうことがある。
【００１９】
また、クリーニングブレード方式を用いた場合において、クリーニングブレードと感光体との接触部（以下、適宜「ニップ部」とも称する。）では、トナー構成物質は堆積物となり対流しにくい。このことは、画像部でニップ圧増加により引き起こされる偏磨耗を発生させる場合がある。
これに対して、トナー粒子にポリテトラフルオロエチレン粒子（ＰＴＦＥ粒子）を外添すると、ＰＴＦＥ粒子を構成する素材に起因する低摩擦係数という特性により、トナー粒子と感光体表面との間における摩擦を軽減する効果の他、トナー粒子間の付着を抑制する効果が得られる。これは、ニップ部に堆積したトナー粒子の表面に粘着し偏在するＰＴＦＥ粒子が、トナー粒子同士の粘着を防止し、トナー粒子を対流させることにより、クリーニング性は保持したまま、ニップ圧を増加させずに感光体が均一に磨耗されるためと考えられる。
しかしながら、ＰＴＦＥ粒子にはその製造時に用いられたパーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）が残存していることがあり、トナー粒子にＰＴＦＥ粒子を外添した場合、このパーフルオロオクタン酸がブレードニップ部において凝縮された際にＰＴＦＥ粒子から離れて、トナーや感光体表面などといった箇所へ付着して、外添剤により形成されるダムが保持する吸着水を除去してしまう。その結果、クリーニング性が低下して、感光体への付着物が増加することがある。
【００２０】
上記の状況に対し、本実施形態のトナーにおいては、外添剤として、温度２０℃湿度２０％の環境下における水分量が０．１質量％以上１０質量％以下であるシリカ粒子（特定シリカ粒子）を含むことにより、外添剤による強固なダムを形成しうると共に、パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）の含有量が０．５ｐｐｍ以下であるポリテトラフルオロエチレン粒子（特定ＰＴＦＥ粒子）含まれることにより、外添剤により形成されたダムに含まれる吸着水が除去されるにくくなるものと推測される。更に、特定ＰＴＦＥ粒子は、ニップ部では水分が多いところへ選択的に特定ＰＴＦＥ粒子が付着するために、トナー粒子間の付着力を低減させ、トナーの対流性を低下させにくいものと推測される。その結果、本実施形態のトナーは、色筋の発生が抑制されたものとなる。本実施形態のトナーは、特に、低湿下で連続印刷時においても、色筋の発生が抑制されるものと推測される。
【００２１】
以下、本実施形態のトナーを構成する各成分の詳細について順次説明する。
【００２２】
（トナー粒子）
トナー粒子は、結着樹脂及び着色剤を含み、必要に応じて離型剤を更に含んでもよい。
【００２３】
トナー粒子の製造には、公知の方法が適用されるが、例えば、結着樹脂、着色剤、及び、必要に応じて、離型剤、帯電制御剤等を、混練、粉砕、分級する混練粉砕法、混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力又は熱エネルギーにて形状を変化させる方法、結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の分散液と、を混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法、結着樹脂を得るための重合性単量体と、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法、結着樹脂と、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液と、を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等が用いられる。
また、上記の方法で得られた粒子をコアにして、更に凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法を用いて、トナー粒子を製造してもよい。
これらの中でも、形状制御、粒度分布制御の観点から、水系溶媒にて製造する懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法にてトナー粒子を製造することが望ましく、乳化重合凝集法トナー粒子を製造することが特に望ましい。
なお、湿式製法でトナー粒子を製造する場合、イオン強度の制御と廃水汚染の低減の点から、後述する各種の素材の中でも、水に溶解しにくい素材を選択して使用することが望ましい態様ある。
【００２４】
＜結着樹脂＞
結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα―メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類等の単独重合体及び共重合体が例示され、特に、代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレンーメタクリル酸アルキル共重合体、スチレンーアクリロニトリル共重合体、スチレンーブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。
これらの他にも、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等が結着樹脂として用いられる。
【００２５】
＜着色剤＞
着色剤としては、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニリンブルー、カルイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等が代表的なものとして挙げられる。
【００２６】
＜離型剤＞
離型剤としては、低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロピィシュワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等が代表的なものとして挙げられる。
【００２７】
＜その他の成分＞
また、トナー粒子には必要に応じて帯電制御剤が添加されてもよい。
帯電制御剤としては、公知のものが用いられるが、具体的には、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプの帯電制御剤が用いられる。
【００２８】
トナー粒子には滑性剤が添加されていてもよい。
滑性剤としては、グラファイト、二硫化モリブデン、滑石、脂肪酸、脂肪酸金属塩等の固体潤滑剤や、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪族アミド類や、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス、ミツロウのような動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物、石油系ワックス、及びそれらの変性物が使用され、これらを単独で使用するか、或いは併用してもよい。
【００２９】
更に、トナー粒子には、電子写真感光体の表面の付着物、劣化物除去の目的等で、無機粒子、該有機粒子に無機粒子を付着させた複合粒子などを添加されてもよく、研磨性に優れる無機粒子が特に望ましい。
無機粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、チタン酸バリウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化スズ、酸化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素等の各種無機酸化物、窒化物、ホウ化物等が好適に使用される。
また、上記無機粒子に、テトラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート、ビス（ジオクチルパイロフォスフェート）オキシアセテートチタネートなどのチタンカップリング剤、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトエリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｏ−メチルフェニルトリメトキシシラン、ｐ−メチルフェニルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤などで処理を行ってもよい。
【００３０】
トナー粒子は、磁性材料を内包する磁性トナー、及び磁性材料を含有しない非磁性トナーのいずれであってもよい。
【００３１】
トナー粒子の体積平均粒子径は、２μｍ以上１２μｍ以下が望ましく、３μｍ以上９μｍ以下がより望ましい。トナー粒子の粒子径が２μｍよりも小さいと、トナー粒子の流動性が低下し、各粒子の帯電性が低下しやすい。また、帯電分布が広がるため、背景へのかぶりや現像器からのトナーこぼれ等が生じやすくなる。また、クリーニング性が困難となる場合がある。また、粒子径が１２μｍより大きいと、解像度が低下するため、充分な画質が得られなくなり、近年の高画質要求を満たすことが困難となる場合がある。
【００３２】
なお、トナー粒子の体積平均粒子径の測定には、以下の方法が用いられる。
測定装置としては、コールターマルチサイザー−II型（ベックマン−コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマン−コールター社製）を使用して、粒子径を測定する。
【００３３】
測定法としては、分散剤として界面活性剤、望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下の範囲で加え、これを１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下の範囲の上記電解液中に添加する。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、上記コールターマルチサイザー−II型により、アパーチャー径が１００μｍのアパーチャーを用いて、粒子径が２．０μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は５００００である。
【００３４】
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積、数それぞれについて小径側から累積分布を描き、体積で累積５０％となる粒子径を体積平均粒子径Ｄ５０ｖ、数で累積５０％となる粒子径を個数平均粒子径Ｄ５０ｐと定義する。なお、トナーの体積平均粒子径も粒度分布も外添により大きく変わることはない。
【００３５】
また、トナー粒子は、形状指数ＳＦ１が１１５以上１４０以下の球状であることが望ましい。トナー粒子の形状が上記の範囲の球状であることで、現像性、転写性が高まり、画像の緻密性が向上し、高画質の画像が得られる。トナー粒子の形状指数ＳＦ１は、１２０以上１３５以下の範囲がより望ましい。
【００３６】
ここで上記形状係数ＳＦ１は、下記式（１）により求められる。
ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００    ・・・    式（１）
上記式（１）中、ＭＬはトナー粒子の絶対最大長、Ａはトナー粒子の投影面積を各々示す。
【００３７】
ＳＦ１は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を、画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、例えば、以下のようにして算出される。
即ち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式（１）によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。なお、トナーのＳＦ１は外添により大きく変わることはない。
【００３８】
（外添剤）
本実施形態のトナーは、外添剤を含有する。
外添剤としては、パーフルオロオクタン酸の含有量が０．５ｐｐｍ以下であるポリテトラフルオロエチレン粒子（特定ＰＴＦＥ粒子）と、度２０℃湿度２０％の環境下における水分量が０．１質量％以上１０質量％以下であるシリカ粒子（特定シリカ粒子）とを含み、２種の粒子は、それぞれトナー粒子表面に付着された状態又は遊離した状態で外添される。
【００３９】
１．パーフルオロオクタン酸の含有量が０．５ｐｐｍ以下であるポリテトラフルオロエチレン粒子（特定ＰＴＦＥ粒子）
本実施形態のトナーは、外添剤の一つとして、パーフルオロオクタン酸の含有量が０．５ｐｐｍ以下であるポリテトラフルオロエチレン粒子（特定ＰＴＦＥ粒子）を含む。
【００４０】
特定ＰＴＦＥ粒子は、パーフルオロオクタン酸の含有量が０．５ｐｐｍ以下のものであり、パーフルオロオクタン酸を含まないものがより望ましい。
【００４１】
本実施形態において、特定ＰＴＦＥ粒子におけるパーフルオロオクタン酸の含有量は、以下の測定方法を用いて得た値である。
−測定方法−
試料となるＰＴＦＥ粒子約０．２ｇをその１０倍量のアセトンに溶解させ、アセトン溶液を約２倍量の水にゆっくりと滴下する。得られた水溶液を、ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ（アプライドバイオシステムズジャパン社製：３２００  Ｑ  ＴＲＡＰ（登録商標）Ｌ／ＭＳ／ＭＳシステム）にて定量する。
【００４２】
パーフルオロオクタン酸の含有量が０．５ｐｐｍ以下である特定ＰＴＦＥ粒子は、ＰＦＯＡを用いないで乳化重合する方法や、パーフルオロオクタン酸とパーフルオロオクタン酸以外の界面活性剤とを併用する方法により得ることができる。また、パーフルオロオクタン酸を使用し乳化重合した後に水溶液をフッ化アルキル系溶媒で抽出する方法、ノニオン性界面活性剤に水溶液を接触させる方法、超臨界流体を用いてパーフルオロオクタン酸を除去する方法によっても特定ＰＴＦＥ粒子を得ることができる。
【００４３】
特定ＰＴＦＥ粒子の平均粒子径は１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下のものが望ましく、より望ましくは、平均粒子径が１００ｍ以上３００ｎｍ以下の粒子である。
特定ＰＴＦＥ粒子の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡（Ｓ−４７００型、日立株式会社製）を用いて、１００視野（５００００倍）の観察を実施し、ＰＴＦＥ粒子の画像面積に相当する粒子を円として近似して粒径（長径と短径の平均値）を１０００箇所測定し、その平均値をＰＴＦＥ粒子の個数平均一次径とすることにより測定される。
【００４４】
特定ＰＴＦＥ粒子は、例えば、乳化重合法で製造される。また、特定ＰＴＦＥ粒子として市販品を用いることもでき、例えば、ダイキン工業（株）製「ルブロン-Ｌ２」としても入手してもよい。
【００４５】
特定ＰＴＦＥ粒子の組成は、テトラフルオロエチレンの単独重合体であることが望ましいが、例えば、フッ化ビニリデン、モノフルオロエチレン、などを１０重量％以下程度含むものであってもよい。
【００４６】
特定ＰＴＦＥ粒子は、トナー粒子表面に付着した状態又は遊離した状態で本実施形態のトナーに外添される。トナー粒子表面への付着は、乾燥状態で剪断力を加えてトナー粒子表面に添加すればよい。このときの具体的な条件としては、高剪断力（例えば、ヘンシェルミキサーを用いて高回転数で攪拌する。）を付与する手段により行われる。
【００４７】
特定ＰＴＦＥ粒子の添加量は、トナー粒子の付着性低減の観点からは、トナー粒子１００質量部に対して、０．１質量部以上１質量部以下であることが望ましく、０．１質量部以上０．６質量部以下であることがより望ましい。
【００４８】
２．水分量が０．１質量％以上１０質量％以下であるシリカ粒子（特定シリカ粒子）
本実施形態のトナーは、外添剤の一つとして、水分量が０．１質量％以上１０質量％以下であるシリカ粒子（特定シリカ粒子）を含む。
特定シリカ粒子の水分量は、０．１質量％以上１０質量％以下であり、１質量％以上５質量％以下がより望ましい。
【００４９】
本実施形態に係るトナーにおいて、特定シリカ粒子の水分量は、以下に示す方法により測定された値である。
−測定方法−
シリカ粒子の水分量（水分率）の測定は、カールフィッシャー法（ＫＦ−０６型、三菱化成社製）により直接滴定することにより行う。
シリカ微粒子は、温度２０℃、湿度２０％の環境下17時間放置した後に、専用のパッキン付きネジ付き瓶にサンプルを採取する。マイクロシリンジで純水を１０μｌ精秤した後に、この水を除去するのに必要な試薬滴定量より、カールフィッシャー試薬１ｍｌ当りの水分（ｍｇ）を算出する。次に、測定サンプルを１００ｍｇ〜２００ｍｇ精秤し、測定フラスコ内で５分間マグネチックスターラーにより十分分散させる。分散後、測定を開始し、滴定に要したカールフィッシャー試薬の滴定量（ｍｌ）を積算して下記式により水分量および水分率を算出し、その水分率でカールフィッシャー水分量を表す。
水分量（ｍｇ）＝試薬消費量（ｍｌ）×試薬力価（ｍｇＨ2 Ｏ／ｍｌ）
水分率（％）＝〔水分量（ｍｇ）／サンプル量（ｍｇ）〕×１００
【００５０】
特定シリカ粒子における水分量を０．１質量％以上１０質量％以下とするには、真空乾燥機で減圧乾燥する方法、加湿するにはシリカ粒子の製造工程において高温高湿環境下で一定時間保持する方法でもよいが、攪拌機を設けた混合槽にシリカ微粒子と水を少しずつ添加し、弱く攪拌することにより作成しても良い。また、シリカ微粒子を高温高湿環境下；温度３０℃、湿度８０％で保管してもよい。
【００５１】
特定シリカ粒子としては、上記の測定方法により特定される水分量が、０．１質量％以上１０質量％以下のシリカ粒子であれば特に限定されない。また、特定シリカ粒子は、少なくとも表面にＳｉＯ２を含む粒子であればよく、そのような粒子としては、シリカ単体粒子、シリカ複合酸化物粒子（例えば、ＳｉＯ２とＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３等との混晶粒子、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３等の粒子にＳｉＯ２を被覆した粒子等）が挙げられる。
さらに、特定シリカ粒子は、気相法シリカ粒子、湿式シリカ粒子のいずれであってもよい。なお、湿式シリカ粒子としては、沈降法シリカ粒子、ゲル法シリカ粒子、ゾル法シリカ粒子等が挙げられる。
【００５２】
特定シリカ粒子は、疎水化処理を施されていてもよい。疎水化処理剤としては特に制限はないが、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、シリコーンオイル等が挙げられ、これらの中でもシリコーンオイル処理が好適である。これらは、一種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
特定シリカ粒子の個数平均粒径は、０．００５μｍ以上０．５０μｍ以下であることが望ましく、より望ましくは０．０１０μｍ以上０．３０μｍ以下である。
【００５４】
特定シリカ粒子は、トナー粒子表面に付着した状態で本実施形態のトナーに含有される。トナー粒子表面への付着は、乾燥状態で剪断力を加えてトナー粒子表面に添加すればよい。このときの具体的な条件としては、高剪断力（例えば、ヘンシェルミキサーを用いて高回転数で攪拌する。）を付与する手段により行われる。
【００５５】
ここで、特定ＰＴＦＥ粒子の添加量と特定シリカ粒子との含有量比としては、特定シリカ粒子が、ポリテトラフルオロエチレン粒子１質量部に対して、０．５質量部以上３０質量部以下であり、より望ましい添加量は、１質量部以上２５質量部以下である。
【００５６】
＜静電荷像現像用トナーの調製＞
本実施態様の静電荷像現像用トナーは、トナー粒子、外添剤である特定ＰＴＦＥ粒子及び特定シリカ粒子等の成分を、ヘンシェルミキサー或いはＶブレンダー等で混合することによって製造される。また、トナー粒子を湿式法にて製造する場合であれば、湿式にて外添剤を外添する方法を用いてもよい。
【００５７】
＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、そのまま一成分現像剤として、或いは二成分現像剤として用いられる。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。
【００５８】
二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが用いられる。
キャリアとしては、電気抵抗が１×１０７．５以上１×１０９．５Ω・ｃｍ以下の範囲のものが望ましく、具体的には、鉄粉、ガラスビーズ、フェライト粉、ニッケル粉、又はそれ等を芯材として、その表面に樹脂被覆を施したものが使用される。
特に、キャリアの帯電の能力維持の点から、芯材表面を樹脂被覆したキャリアが望ましい。
【００５９】
また、キャリアにおいて、芯材表面を被覆する樹脂としてはフッ素系樹脂が含まれることが望ましい。
更に、キャリアの樹脂被覆層中には、樹脂粒子及び／又は導電性粒子が分散されていることも望ましい態様である。
【００６０】
キャリアの粒子径としては、２０μｍ以上６０μｍ以下の範囲が望ましく、２５μｍ以上４５μｍ以下の範囲がより望ましく、３０μｍ以上４０μｍ以下の範囲が更に望ましい。
【００６１】
本実施形態において、前述の静電荷像現像用トナーとキャリアとの混合割合は、適宜、設定される。通常、静電荷像現像用トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００以下程度の範囲が望ましく、３：１００乃至２０：１００以下の範囲がより望ましい。
【００６２】
＜画像形成装置＞
次に、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーを用いた本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、潜像保持体と、該潜像保持体上に形成された静電潜像を現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記潜像保持体上に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、前記被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段と、前記潜像保持体をクリーニング部材で摺擦し転写残留成分をクリーニングするクリーニング手段とを有し、前記現像剤として本実施形態に係る静電荷像現像剤を用いるものである。以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【００６３】
なお、この画像形成装置において、例えば、前記現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、現像剤保持体を少なくとも備え、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容する本実施形態に係るプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【００６４】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の一例である４連タンデム方式のフルカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定めた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着されるプロセスカートリッジであってもよい。
【００６５】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻回されて設けられ、第１ユニット１０Ｙから第４ユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に付勢されており、両者に巻回された中間転写ベルト２０に予め定めた張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の感光体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収容されたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを供給しうる。
【００６６】
上述した第１乃至第４ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１ユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１ユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【００６７】
第１ユニット１０Ｙは、潜像保持体として機能する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定めた電位に帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電潜像を形成する露光装置３、静電潜像に帯電したトナーを供給して静電潜像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、及び１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配設されている。
なお、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【００６８】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖ程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電潜像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【００６９】
静電潜像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電潜像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定めた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電潜像が、現像装置４Ｙによって可視像（トナー像）化される。
【００７０】
現像装置４Ｙ内には、本実施形態に係るイエロートナーが収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定めた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が予め定めた１次転写位置へ搬送される。
【００７１】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに予め定めた１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば、第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは、クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【００７２】
また、第２ユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１ユニットに準じて制御されている。
こうして、第１ユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【００７３】
第１乃至第４ユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に予め定めたタイミングで給紙され、予め定めた２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【００７４】
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段）２８へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【００７５】
＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
図２は、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、感光体１０７とともに、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び除電露光のための開口部１１７を、取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図２において符号３００は被転写体を表す。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置に対して着脱自在としたものである。
【００７６】
図２で示すプロセスカートリッジでは、帯電ローラ１０８、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これらの部材や装置は選択的に組み合わされる。
本実施形態に係るプロセルカートリッジでは、感光体１０７、及び現像装置１１１の他には、帯電ローラ１０８、感光体クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備えるものであってもよい。
【００７７】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、画像形成装置に着脱され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収納するトナーカートリッジにおいて、前記トナーを既述した本実施形態に係る静電荷像現像用トナーとしたものである。なお、本実施形態に係るトナーカートリッジには少なくとも本実施形態に係る静電荷像現像用トナーが収容されていればよく、画像形成装置の機構によっては、例えば、現像剤が収容されてもよい。
【００７８】
従って、トナーカートリッジの着脱される構成を有する画像形成装置においては、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーを収納したトナーカートリッジを利用することにより、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーが容易に現像装置に供給される。
【００７９】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジを交換すればよい。
【実施例】
【００８０】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。また、「部」は特に断りがない限り「質量部」を示す。
但し、本実施例においては、実施例１、４が参考例１、４に該当する。
【００８１】
［実施例１乃至８、比較例１乃至４］
＜トナー粒子１の作製＞
−ポリエステル樹脂分散液の調整−
・テレフタル酸                                                      ３０ｍｏｌ％
・フマル酸                                                          ７０ｍｏｌ％
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物                    ２０ｍｏｌ％
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物                        ８０ｍｏｌ％
攪拌装置、窒素導入管、温度センサー、精留塔を備えた内容量５リットルのフラスコに上記モノマーを仕込み、１時間を要して１９０℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌されていることを確認した後、ジブチル錫オキサイド１．２質量部を投入した。さらに生成する水を留去しながら同温度から６時間を要して２４０℃まで温度を上げ、２４０℃でさらに３時間脱水縮合反応を継続し、酸価が１２．０ｍｇ／ＫＯＨ、重量平均分子量９７００であるポリエステル樹脂を得た。
【００８２】
次いで、これを溶融状態のまま、キャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）に毎分１００ｇの速度で移送した。別途準備した水性媒体タンクには試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈した０．３７質量％濃度の希アンモニア水を入れ、熱交換器で１２０℃に加熱しながら毎分０．１リットルの速度で、上記非結晶性ポリエステル樹脂１溶融体と同時にキャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）に移送した。
回転子の回転速度が６０Ｈｚ，圧力が５ｋｇ／ｃｍ２の条件でキャビトロンを運転し、平均粒径０．１６μｍ，固形分量３０部の非結晶性ポリエステル樹脂を含むポリエステル樹脂分散液を得た。
【００８３】
−着色剤分散液の調製−
・シアン顔料（銅フタロシアニンＢ１５：３：大日精化製）                ４５部
・イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ（第一工業製薬）                        ５部
・イオン交換水                                                      ２００部
以上を混合溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡウルトラタラックス）により１０分間分散し、中心粒径１６８ｎｍ，固形分量２２．０部の着色剤分散液を得た。
【００８４】
−離型剤分散液の調製−
・パラフィンワックス  ＨＮＰ９（融点７５℃：日本精鑞製）              ４５部
・カチオン性界面活性剤ネオゲン  ＲＫ（第一工業製薬）                    ５部
・イオン交換水                                                      ２００部
以上を９５℃に加熱して、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、中心径２００ｎｍ，固形分量２０．０部の離型剤分散液を得た。
【００８５】
−トナー粒子１の作製−
・ポリエステル樹脂樹分散液                                      ２９２．２部
・着色剤分散液                                                    ２６．３部
・離型剤分散液                                                        ３４部
以上を、丸型ステンレス製フラスコ中においてウルトラタラックスＴ５０で十分に混合・分散した。次いで、これにポリ塩化アルミニウム０．２５質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら４８℃まで加熱した。４８℃で６０分保持した後、ここにポリエステル樹脂分散液を、緩やかに７０．０部を追加した。
【００８６】
その後、０．５ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを９．０にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら９６℃まで加熱し、５時間保持した。
反応終了後、冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に４０℃のイオン交換水１Ｌに再分散し、１８分３５０ｒｐｍで攪拌・洗浄した。
【００８７】
これを更に５回繰り返し、濾液のｐＨが７．５、電気伝導度７．０μＳ／ｃｍｔとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続した。
この時の粒子径を測定したところ体積平均径Ｄ５０は６．１μｍ、であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数は１２８であることが観察された。
【００８８】
＜トナー粒子２の作製＞
・ポリエステル樹脂
（テレフタル酸／ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、平均分子量Ｍｗ：１２０００、Ｔｇ：６５℃、軟化点：１００℃）                                ９５部
・着色剤
（銅フタロシアニンブルーＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）              ５部
以上を、ヘンシェルミキサーにより予備混合し、これを設定温度１４５℃のエクストルーダーにより熱混錬した。これを冷却した後、粗粉砕した。さらにジェットミルで微粉砕を行った。この時の粒子径を測定したところ、体積平均径Ｄ５０は６．２μｍ、であった。さらに、この粉砕物を分級し、体積平均径Ｄ５０が６．６μｍで、５μｍ以下のものが２２体積％の分級品を得た。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数は１４５であることが観察された。
【００８９】
＜外添剤の作製＞
１．ＰＴＦＥ粒子の作製
（１−１）ＰＴＦＥ粒子１の作製
ステンレス製アンカー型攪拌翼と温度調節用ジャケットとを備えたオートクレーブに、脱イオン水３．５Ｌを仕込み、加熱しながら窒素ガス、テトラフルオロエチレン（以下、「ＴＦＥ」という）で系内を置換した後に、エタン１．０ｇをＴＦＥで圧入し、攪拌を５００ｒｐｍで行いつつ内温を８０℃に保った。脱イオン水２５ｍｌに過硫酸アンモニウム４００ｍｇを溶解させた水溶液をＴＦＥで圧入した。ＴＦＥは槽内圧力が一定となるように供給した。温度を９０℃、攪拌速度を５５０ｒｐｍに制御した。１時間攪拌した後、ＰＴＦＥ分散液５００ｇに対して硝酸１ｇを添加すると同時に攪拌速度６００ｒｐｍで凝析を開始し、ポリマーと水を分離した後、１時間攪拌した後、水を除去し、乾燥させて、ＰＴＦＥ粒子１を得た。ＰＴＦＥ粒子１のＰＦＯＡ量は０ｐｐｍであった。
【００９０】
（１−２）ＰＴＦＥ粒子２の作製
オートクレーブにパーフルオロオクタン酸アンモニウム２００ｍｇを仕込んだ以外は、ＰＴＦＥ粒子１の作製と同様に凝析まで作製し水溶液を得た。その水溶液５００ｇと、ＣＦ２ＣｌＣＦ２ＣＨＣｌＦ、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２の混合溶媒を５００ｇとを分液槽へ入れ激しく攪拌した後、３時間放置し抽出した。抽出操作を３回実施した後、乾燥させた後、この粉末を水で洗浄し乾燥させて、ＰＴＦＥ粒子２を得た。ＰＴＦＥ粒子２のＰＦＯＡ量は０．５ｐｐｍであった。
【００９１】
（１−３）ＰＴＦＥ粒子３の作製
抽出操作をＣＨＦ２ＣＨ２ＣＦ３で行った以外はＰＴＦＥ粒子２の作製と同様にし、ＰＴＦＥ粒子３を得た。ＰＴＦＥ粒子３のＰＦＯＡ量は０．６ｐｐｍであった。
【００９２】
各実施例及び比較例に用いるＰＴＦＥ粒子が含むパーフルオロオクタン酸の含有量は、既述の測定方法により測定した。測定結果を表１にも示す。
【００９３】
２．特定シリカ粒子の作製
(１−１)特定シリカ粒子１の作製
気相法で生成された市販のシリカ粒子（Ｗａｃｋｅｒ社製のＨＤＫ  Ｈ２０００）を用いた。このシリカ粒子を真空乾燥機で１２時間保管した後のものを、特定シリカ粒子であるシリカ粒子１とした。シリカ粒子１の含水率は０．１質量％であった。
【００９４】
(１−２)シリカ粒子２の作製
テトラメトキシシラン１０００部を、イオン交換水３５部、メタノール５００部の存在下で２５重量％アンモニア水５５部を３０℃で３時間かけて滴下しながら１５０ｒｐｍで攪拌する。この反応で得られたシリカゾル懸濁液を８５℃に加熱しメタノールを除去し、トルエンを加え１００℃に加熱して、アンモニア、水を除去した。さらに分離した湿潤シリカゲルを１２０℃で２時間乾燥した。次にシリカ１００部に対して６０部のヘキサメチルジシラザンを入れ更に４時間攪拌した。最後に温度を９０℃に上げてエタノールを減圧乾燥させ、処理物を取り出して更に１２０℃で５時間真空乾燥を行った。乾燥されたシリカを粉砕し、特定シリカ粒子であるシリカ粒子２を得た。シリカ粒子２の含水率は５．６質量％であった。
【００９５】
(１−３)シリカ粒子３の作製
テトラメトキシシラン１０００部を、イオン交換水３５部、メタノール５００部の存在下で２５質量％アンモニア水５５部を３０℃で３時間かけて滴下しながら１５０ｒｐｍで攪拌した。この反応で得られたシリカゾル懸濁液を、８５℃に加熱しメタノールを除去し、トルエンを加え１００℃に加熱して、アンモニア、水を除去した。さらに分離した湿潤シリカゲルを１２０℃で２時間乾燥した。次に、シリカ１００部に対して５０部のヘキサメチルジシラザンを入れ更に３時間攪拌した。温度を９０℃に上げてエタノールを減圧乾燥させ、処理物を取り出して更に１２０℃で５時間真空乾燥を行った。乾燥されたシリカを粉砕し、温度３０℃、湿度８０％の空気中で攪拌しながら２時間調湿し、特定シリカ粒子であるシリカ粒子３を得た。シリカ粒子３の含水率は９．８重量％であった。
【００９６】
(１−４)シリカ粒子４の作製
気相法で生成された市販のシリカ粒子（Ｗａｃｋｅｒ社製のＨＤＫ  Ｈ２０００）を用いた。このシリカ粒子を３０℃８０％ＲＨで４８時間保管した後のものを特定シリカ粒子であるシリカ粒子４とした。シリカ粒子４の含水率は１．３質量％であった。
【００９７】
(１−５)シリカ粒子５の作製
調湿時間を５時間とした以外は（１−３）シリカ粒子３の作製と同様にして、シリカ粒子５を得た。シリカ粒子５の含水率は１０．４質量％であった。
【００９８】
各実施例及び比較例に用いたシリカ粒子の水分量（含水率）は、既述の測定方法により測定した。測定結果を表１にも示す。
【００９９】
＜トナー（静電荷像現像用トナー）の作製＞
・トナー１
トナー粒子１を１００部に対して、表１に記載したＰＴＦＥ粒子を０．４部、特定シリカ粒子を２．０部を添加し、ヘンシェルミキサーにより８００ｒｐｍで２０分間ブレンドして、トナー１を得た。
・トナー２乃至１２
トナー粒子、外添剤であるＰＴＦＥ粒子及びシリカ粒子の種類を、表１に記載したものに変更した以外は、トナー１と同様にして、トナー２乃至１２を得た。
【０１００】
＜キャリアの作製＞
・フェライト粒子（体積平均粒子径５０μｍ、体積電気抵抗３×１０８Ω・ｃｍ）
１００部
・トルエン                                                                １４部
・パーフルオロオクチルエチルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体（共重合比４０：６０、Ｍｗ＝８００００）                                          １．６部
・カーボンブラック（ＶＸＣ−７２；キャボット社製）                    ０．１２部
上記の成分のうち、フェライト粒子を除く成分を１０分間スターラーで分散し、樹脂被膜形成用液を調製し、この樹脂被膜形成用液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、６０℃で３０分間攪拌した後、減圧してトルエンを留去して、フェライト粒子表面に樹脂被膜を形成して、キャリアを製造した。
【０１０１】
＜現像剤の作製＞
トナー１を５部、及びキャリア１００質量部を、Ｖ型ブレンダーを用いて４０ｒｐｍで１０分間攪拌し、各実施例及び比較例の現像剤１を作製した。
現像剤１と同様にして、トナー２乃至１２のそれぞれと、キャリアとを混合し、現像剤２乃至１２を得た。
得られた現像剤１乃至１２を、それぞれ実施例１乃至８及び比較例１乃至４に用いる現像剤とした。
【０１０２】
〔評価〕
１．色筋の評価
２０℃１５％の低湿環境下でＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ４００（富士ゼロックス（株）製）の改造機を用いて、トナー量を６．０ｇ／ｍ２、Ａ４サイズの普通紙（富士ゼロックス（株）製、Ｃ２紙）を使用し、２０×２０ｃｍの画像を作成し、１０ｋｐｖ連続プリント（１万枚画像出力）の実機評価を行った。このときの、１０００枚出力毎の画像部について、色筋の発生の有無を目視で観察した。評価指標は以下の通りである。評価結果を表１に示す。
＜評価指標＞
◎：色筋が観察されない              
○：色筋がわずかに観察される        
△：色筋がされるが許容下限レベル    
×：色筋が観察される                
【０１０３】
２．感光体の摩耗評価
２０℃１５％の低湿環境下でＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ４００（富士ゼロックス（株）製）の改造機を用いて、トナー量を６．０ｇ／ｍ２、Ａ４サイズの普通紙（富士ゼロックス（株）製、Ｃ２紙）を使用し、２０×２０ｃｍの画像を作成し、１０ｋｐｖ連続プリント（１万枚画像出力）を行ったときの感光体の磨耗量について、１０００枚出力毎に、渦電流膜厚計により磨耗量（周方向に４箇所、長軸方向に２０箇所の、計８０箇所を測定した平均値）と偏磨耗（最大磨耗量-最小磨耗量）とを測定することにより評価した。評価指標は以下の通りである。評価結果を表１に示す。
＜評価指標＞
◎：磨耗量１０ｎｍ／ｋｃｙｃｌｅ、偏磨耗２ｎｍ／ｋｃｙｃｌｅ未満          
○：磨耗量１０ｎｍ／ｋｃｙｃｌｅ以上２０ｎｍ／ｋｃｙｃｌｅ未満、偏磨耗２ｎｍ／ｋｃｙｃｌｅ未満          
△：磨耗量１０ｎｍ／ｋｃｙｃｌｅ以上２０ｎｍ／ｋｃｙｃｌｅ未満、偏磨耗２ｎｍ／ｋｃｙｃｌｅ以上          
×：磨耗量２０ｎｍ／ｋｃｙｃｌｅ、偏磨耗２ｎｍ／ｋｃｙｃｌｅ以上          
【０１０４】
【表１】
0005434413.tif 000002
【０１０５】
表１から明らかなように、実施形態のトナーを用いれば、感光体の偏磨耗と色筋の発生が抑えられていることが分かる。また、実施形態のトナーを用いれば、感光体の摩耗量も抑えられていることが分かる。
【符号の説明】
【０１０６】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１０７  感光体（潜像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８  帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線
３  露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１  現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  画像形成ユニット
２０  中間転写ベルト
２２  駆動ローラ
２４  支持ローラ
２６  ２次転写ローラ（転写手段）
２８、１１５  定着装置（定着手段）
３０  中間転写体クリーニング装置
１１２  転写装置
１１６  取り付けレール
１１７  除電露光のための開口部
１１８  露光のための開口部
２００  プロセスカートリッジ
Ｐ、３００  記録紙（被転写体）
【図１】
0005434413.tif 000003
【図２】
0005434413.tif 000004