(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
布帛に、染料を含有するインク組成物をインクジェット方式により印捺するインクジェット捺染方法であって、
前記布帛の一方の面に、第一の液体組成物を付着させる布帛裏面処理工程と、
前記布帛の前記第一の液体組成物を付着させた面とは反対の面に、第二の液体組成物を付着させる布帛表面処理工程と、
前記布帛裏面処理および布帛表面処理の後に、前記布帛の前記第二の液体組成物を付着させた面に、前記インク組成物を吐出させるインクジェット印捺工程と、
を含んでなり、
前記第一の液体組成物の表面張力が、２８．０〜３０．０ｍＮ／ｍであり、
前記第二の液体組成物の表面張力が、３０．０〜３５．０ｍＮ／ｍである、ことを特徴とする、インクジェット捺染方法。
【請求項２】
前記布帛に付着した前記第一の液体組成物および前記第二の液体組成物が前記布帛に残存している間に、前記インクジェット印捺工程を実施する、請求項１に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項３】
前記第一の液体組成物および／または前記第二の液体組成物が、前記インク組成物中にも含まれてなる、請求項１または２に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項４】
前記染料が酸性染料である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項５】
前記布帛裏面処理工程および／または前記布帛表面処理工程が、前記布帛に対して前記液体組成物を吐出させるインクジェット方式により実施される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項６】
前記第一の液体組成物および前記第二の液体組成物と前記インク組成物とを同じインクカートリッジに充填して、インクジェット方式により、前記布帛裏面処理工程、前記布帛表面処理工程および前記インクジェット印捺工程を実施する、請求項５に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項７】
前記インクジェット捺染方法が、絹、羊毛またはポリアミド系繊維からなる布帛に対して行われる、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染方法に関し、より詳細には、布帛の内部や裏面まで十分に染色できるとともに滲みを低減できる印捺できるインクジェット捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、布帛に画像を印捺する方法として、スクリーン捺染法、ローラ捺染法、ロータリースクリーン捺染法、または転写捺染法等が用いられている。しかしながら、画像デザインの変更毎に、高価なスクリーン枠、彫刻ローラ、転写紙等を用意する必要があるため、多品種少量生産にはコスト的に不向きであり、ファッションの多様化に迅速に対応することが困難であった。
【０００３】
こうした従来の印捺方法の欠点を解消するために、スキャナーで見本を読み取り、コンピュータで画像処理を行い、その結果をインクジェット方式で印捺する技術が開発されている。インクジェット記録方式は、インク液滴をインクヘッドから記録媒体（例えば、紙や布帛）に向かって飛翔させ、その液滴を記録媒体に付着させる記録方式であり、その機構が比較的簡便で安価であること、かつ高精細で高品位な画像を形成できるものである。このようなインクジェット方式を印捺方法に適用すれば、従来の捺染方式で必要とされていた版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成できることから、納期の短縮、多品種少量生産への対応等が可能になるといった利点が挙げられる。また、インクジェット方式によれば、画像形成時に必要量のインクのみを使用するため、従来のスクリーン捺染等に比較して、廃液が少ない等の環境的利点も有する。
【０００４】
しかしながら、インクジェット方式を布帛等への捺染にそのまま適用した場合、滲みが著しく、鮮明性に劣るという問題があった。即ち、布帛は、紙と異なり、繊維組織や編織組織に方向性があり、空隙が紙よりも大きいために、インクヘッドから吐出されたインクが布帛に付着した際に、縦横方向に滲み、鮮明な画像を得ることができない。このような滲みの問題に対して種々の試みがなされている。例えば、布帛表面にインク保持剤を付着させて印捺面にインク保持層を形成しておき、そのインク保持層上にインクを付着させて、後処理(固着)の際にインクを繊維に移行させることにより滲みを抑制できることが提案されている（例えば、特開平３−１３７２８３号公報等）。
【０００５】
上記の方法はインクジェット捺染による布帛の滲みを有効に抑制できるものの、厚手の布帛や起毛布帛に上記方法を適用した場合に、布帛内部までインクが浸透せず染色が不十分となる場合があった。また、薄い布帛に印捺する際も、絵柄の表裏差、すなわち印捺面に形成された絵柄と、非印捺面（裏面）から見た絵柄との濃度差、を積極的に抑制し、布帛の表裏に同じ絵柄をプリントすることが行われる場合があるが、上記の方法では、絵柄の表裏差が促進されてしまうため、適用することができなかった。
【０００６】
上記の問題に対して、米国特許公開ＵＳ２００８／００１３０公報には、布帛裏面へのインクの浸透を促進させるために、補助剤として低粘度の浸透液をインクとともに吐出させてインクジェット捺染を行う方法が提案されている。しかしながら、この方法では、布帛の印捺面に浸透液とインクとを同時に付着させるため、印捺面のインク滲みが解消できない。
【０００７】
また、特開２００２−１０５８７５号公報には、インクジェット捺染を行う前に、高濡れ性の処理液および低濡れ性の処理液の両方で布帛を処理しておくことにより、インクの浸透性と滲みを制御できることが提案されている。この方法によれば、厚手の布帛であっても内部まで染色でき、かつ滲みも低減できるものの、インクジェット印捺する前に予め布帛を上記２種の処理液で前処理しておく必要があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平３−１３７２８３号公報
【特許文献２】米国特許公開ＵＳ２００８／００１３０公報
【特許文献３】特開２００２−１０５８７５号公報
【発明の概要】
【０００９】
本発明者らは、今般、インクジェット印捺を行う前に、布帛の両面に、浸透性の異なる二種の液体組成物を付着させ、浸透性の低い（表面張力の高い）方の液体組成物を付着させた布帛面側に、インクジェット方式により印捺を行うことにより、インク滲みが低減できるとともに、表裏で絵柄の染着濃度が変わらない布帛が得られる、との知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、インク滲みが低減できるとともに、表裏で絵柄の染着濃度が変わらない布帛が得られるインクジェット捺染方法を提供することである。
【００１１】
そして、本発明によるインクジェット捺染方法は、布帛に、染料を含有するインクをインクジェット方式により印捺するインクジェット捺染方法であって、
布帛の一方の面に第一の液体組成物を付着さる、布帛裏面処理工程と、
前記第一の液体組成物を付着させた面とは反対の布帛面に、第二の液体組成物を付着させる布帛表面処理工程と、
前記布帛裏面処理および布帛表面処理の後に、前記第二の液体組成物を付着させた面の布帛面に、染料を含有するインク組成物を吐出させるインクジェット印捺工程と、
を含んでなり、
前記第一の液体組成物の表面張力が、第二の液体組成物の表面張力よりも低い、ことを特徴とするものである。
【００１２】
本発明によれば、インクジェット印捺を行う前に、布帛の両面に、浸透性の異なる二種の液体組成物を付着させ、浸透性の低い方の液体組成物を付着させた布帛面側に、インクジェット方式により印捺を行うことにより、インク滲みが低減できるとともに、表裏で絵柄の染着濃度が変わらない布帛を得ることができる。
【発明の具体的説明】
【００１３】
本発明によるインクジェット捺染方法は、１）布帛の一方の面に液体組成物を付着さる、布帛裏面処理工程と、２）前記第一の液体組成物を付着させた面とは反対の布帛面に、第二の液体組成物を付着させる布帛表面処理工程と、３）前記布帛裏面処理および布帛表面処理の後に、前記第二の液体組成物を付着させた面の布帛面に、染料を含有するインク組成物を吐出させるインクジェット印捺工程と、を含むものである。以下、各工程について詳細に説明する。
【００１４】
＜布帛裏面処理工程および布帛表面処理工程＞
本発明によるインクジェット捺染方法においては、先ず、布帛の両面（印捺面および非印捺面）に浸透性の異なる二種の液体組成物を付着させる。そして、浸透性の低い方、即ち表面張力の高い方の液体組成物を付着させた布帛面側に、後記するインクジェット印捺を行うことにより、インク滲みが低減できるとともに、表裏で絵柄の染着濃度が変わらない布帛を得ることができる。従来のように、布帛の印捺面に液体組成物を付着させた後にインクジェット印捺を行うと、液体組成物の作用によりインクが布帛の厚み方向に十分に到達できるため、表裏で絵柄の染着濃度が変わらない布帛を得ることができるものの、同時に布帛の面方向にもインクが拡散するため印捺部分のインク滲みが問題となる場合がある。これに対し、本発明のように、布帛の裏面（非印捺面）に超浸透性の液体組成物を付着させ、布帛の表面（印捺面）に緩浸透性の液体組成物を付着させて、緩浸透性の液体組成物を付着させた布帛面側に、インクジェット方式により印捺を行うことにより、表裏で絵柄の染着濃度が変わらない布帛を得ることができるとともに、インク滲みも同時に低減できることは、予想外の効果であった。また、本発明の捺染方法によれば、厚手の布帛であっても、滲みが少なく、かつ厚み方向においても均一な染着濃度が得られる。
【００１５】
上記布帛裏面処理工程および布帛表面処理に用いられる液体組成物としては、インクジェット捺染インクにおいて通常用いられる浸透剤や界面活性剤を好適に用いることができる。このような浸透剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテル（日本乳化剤社製：ニューコール１００６）、テトラエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテル（日本乳化剤社製：ニューコール１００４）などの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。また、多価アルコールのアルキルエーテル類としては、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテルを一種または二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
また、界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩類；アルキル硫酸エステル塩類等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオン性界面活性剤；サーフィノール６１、８２、１０４、４４０、４６５、４８５（何れも商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）、オルフィンＥ１０１０、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＹ（何れも商品名、日信化学社製）等のアセチレングリコ−ル系界面活性剤；カチオン性界面活性剤；両イオン性界面活性剤、ＫＦ−３５３Ａ、ＫＦ６０１７、Ｘ−２２−６５５１、ＡＷ−３（何れも商品名、信越化学工業社製）等のオルガノポリシロキサン系界面活性剤等を挙げることができる。液体組成物は、上記した浸透剤を、液体組成物の全質量に対して概ね１０〜３０質量％、また、界面活性剤を概ね０．１〜３．０質量％含むことが好ましい。
【００１７】
本発明において用いられる液体組成物は、布帛の濡れ性を高めてインクの浸透性を向上させ、また、インク組成物とのｐＨの調整を行うために、有機アミンを含有していてもよい。有機アミンとしては、三級アミンが好ましく使用でき、例えば、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられる。有機アミンの含有量は、液体組成物の全質量に対して、概ね０．０５〜３．０質量％である。
【００１８】
本発明においては、布帛の非印捺面（裏面）に付着させる第一の液体組成物と、印捺面（表面）に付着させる第二の液体組成物とを、第一の液体組成物の表面張力が、第二の液体組成物の表面張力よりも低くなるように、それぞれの液体組成物の調製する必要がある。しかしながら、当業者であれば、上記したような従来公知の浸透剤、界面活性剤、有機アミン等の含有量を適宜調整して、所望の表面張力となるように液体組成物を調製することができる。第一の液体組成物の表面張力が、第二の液体組成物の表面張力よりも低ければ、それぞれの液体組成物の表面張力は特に制限されるものではないが、後記するように、液体組成物を付着させる手段としてインクジェット方式を適用するにあたっては、第一の液体組成物の表面張力を２８．０〜３０．０ｍＮ／ｍの範囲（超浸透性）とし、第二の液体組成物の表面張力を３０．０〜３５．０ｍＮ／ｍの範囲（緩浸透性）とすることが好ましい。なお、液体組成物の表面張力は、例えば、自動動的表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて白金プレート上で測定できるが、これに限られるものではない。
【００１９】
本発明においては、上記した布帛裏面処理工程および／または布帛表面処理工程をインクジェット方式により実施することが好ましい。すなわち、後記するインクジェット印捺工程と同様に、第一および／または第二の液体組成物をカートリッジに充填して、プリンタヘッドから液体組成物の液滴を布帛に対して吐出することにより、布帛裏面処理工程および／または布帛表面処理工程が実施されることが好ましい。このように、布帛裏面処理工程および／または布帛表面処理工程にもインクジェット方式を適用することにより、例えば液体組成物と染料インク組成物とを同じカートリッジに充填して、個々のプリンタヘッドから液体組成物と染料インク組成物とを吐出させることが可能となるため、布帛裏面処理工程、布帛表面処理工程およびインクジェット印捺工程を、一台のインクジェットプリンタを用いて実施することができる。従って、一連のインクジェット捺染工程を格段に簡素化することができる。
【００２０】
布帛裏面処理工程および／または布帛表面処理工程をインクジェット方式により実施する場合、インクジェットプリンタの記録ヘッドのノズルからの吐出安定性を向上させる観点から、保湿剤を含有させることが好ましい。保湿剤としては、通常のインクジェット捺染用インク組成物に保湿剤として使用されている化合物を用いることができ、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、またはペンタエリスリトール等のポリオール類、およびそのエーテルまたはエステル等の誘導体；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、またはε−カプロラクタム等のラクタム類；尿素、チオ尿素、エチレン尿素、または１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素類；マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、またはマルトース等の糖類等を挙げることができ、これらの一種または二種以上を用いることができる。前記保湿剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは４〜４０質量％である。
【００２１】
布帛裏面処理工程および／または布帛表面処理工程において用いられる液体組成物は、上記した各成分に加えて、バランスとして水を含む。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。また、必要に応じて、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤等のような、インクジェット捺染用のインク組成物において通常用いることができる各種添加剤の一種または二種以上を含有させることができる。
【００２２】
上記した布帛裏面処理工程および布帛表面処理工程は、いずれの工程を先に実施してもよく、また、プリンタヘッドが対抗するように載置されたインクジェットプリンタ等を用いて、それぞれのプリンタヘッドノズルから第一および第二の液体組成物を吐出させて、布帛の表裏面に同時に液体組成物を付着させてもよいが、布帛表面処理工程を実施する前に、布帛裏面処理工程を実施することが好ましい。表面張力が低い（すなわち浸透性の高い）第一の液体組成物を用いて布帛の裏面を処理した後に、表面張力がより高い（すなわち浸透性のより低い）第二の液体組成物を用いて布帛の表面を処理した方が、布帛表裏の染着濃度差を低減できるため、とりわけ厚手の布帛等の捺染を行う場合に適している。
【００２３】
＜インクジェット印捺工程＞
本発明においては、上記したように、布帛の両面に液体組成物を付着させた後、第二の液体組成物を付着させた面の布帛面（表面）に、染料を含有するインク組成物を吐出して印捺することが行われる。インクジェット印捺は、上記布帛裏面処理工程および布帛表面処理工程において、布帛に付着した液体組成物が布帛に残存している間に、実施することが好ましい。なお、「液体組成物が布帛に残存する」とは、液体組成物の多価アルコール成分が液体状態で布帛上に残存している状態を意味し、液体組成物の蒸発が平衡状態にある場合や非平衡状態の場合も含む。
【００２４】
布帛に付着した液体組成物の残存量は、通常、液体組成物の蒸発により時間の経過とともに減少するが、液体組成物の布帛に対しての付着量や、捺染を行う環境によっても影響を受けるものである。本発明においては、液体組成物の布帛に対しての付着量は布帛に対してのインク組成物の塗布量の概ね７０〜１３０％であることが好ましい。液体組成物の付着量を上記の範囲とすることにより、より滲みを低減することができる。また、上記布帛裏面処理工程、布帛表面処理工程、およびインクジェット印捺工程が、２１〜２５℃で４５〜５５％ＲＨの環境下で実施されることが好ましい。
【００２５】
インクジェット印捺工程は、布帛の表面および裏面に液体組成物を付着させた直後に実施されることがより好ましい。例えば、一台のインクジェットプリンタを用いて第一の液体組成物を布帛に付着させた後、続いてその布帛を裏返して再度インクジェットプリンタに供給し、第二の液体組成物の付着とインクジェット印捺とを行うことができる。また、上記したように、対抗するプリンタヘッドを載置したインクジェットプリンタを用いて、布帛の表面と裏面とに同時に液体組成物を付着させた後、布帛の表面のみにインクジェット印捺を行ってもよい。
【００２６】
インクジェット印捺工程において用いられるインク組成物について説明する。本発明においては、染料の種類が制限されるものではないが、酸性染料を含むインク組成物が好適に用いられる。酸性染料を含むインクを用いて、ポリアミド繊維等の布帛に印捺を行う際に、上記したような布帛裏面処理工程を適用することにより、表裏で絵柄の染着濃度が変わらない布帛を得ることができるとともに、滲みが顕著に改善されるものである。酸性染料としては、特に制限なく使用することができ、例えば、酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、７０、７２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１１２、１１４、１１６、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１３５、１４１、１４２、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６９、２０７、２１９、２４６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、１９、２４、２６、２７、２８、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、６２、７５、７７、８０、８２、８３、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９５、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１４９、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、１９９、２０９、２１１、２１５、２１６、２１７、２１９、２４９、２５２、２５４、２５６、２５７、２６０、２６２、２６５、２６６、２７４、２７６、２８２、２８３、２８９、３０３、３１７、３１８、３２０、３２１、３２２、３６１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、４９、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８３、８７、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３３、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８２、１８３、１８４、１８５、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２２５、２２９、２３４、２３６、３００、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２４、２６、２９、３１、４４、４８、５０、５１、５２、５８、６０、６２、６３、６４、６７、７２、７６、７７、９４、１０７、１０８、１０９、１１０、１１２、１１５、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１３２、１３９、１４０、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１９１、２３４、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、７、８、１０、１９、２０、２４、２８、３３、４１、４３、４５、５１、５６、６３、６４、６５、６７、７４、８０、８２、８５、８６、８７、８８、９５、１２２、１２３、１２４、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット７、１１、１５、３１、３４、３５、４１、４３、４７、４８、４９、５１、５４、６６、６８、７５、７８、９７、１０６、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、７、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、３５、３６、４０、４１、４３、４４、４８、５６、５７、６０、６１、６５、７３、７５、７６、７８、７９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２、４、１３、１４、１９、２０、２７、２８、３０、３１、３９、４４、４５、４６、４８、５３、１００、１０１、１０３、１０４、１０６、１６０、１６１、１６５、１８８、２２４、２２５、２２６、２３１、２３２、２３６、２４７、２５６、２５７、２６６、２６８、２７６、２７７、２８２、２８９、２９４、２９５、２９６、２９７、２９９、３００、３０１、３０２等が挙げられる。
【００２７】
本発明において、染料の含有量は特に限定されるものではないが、インク組成物の全質量に対して、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜７質量％である。前記酸性染料の合計含有量を１質量％以上とすることにより、充分な印捺濃度を得ることができ、１０質量％以下とすることにより、インクジェット用インク組成物に求められる吐出安定性を確保することができ、特に高温下での吐出不良を防止することができる。
【００２８】
染料インク組成物には、インクジェットプリンタの記録ヘッドのノズルからの吐出安定性を向上させる観点から、保湿剤を含有させることが好ましい。保湿剤としては、通常のインクジェット捺染用インク組成物に保湿剤として使用されている化合物を用いることができ、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、またはペンタエリスリトール等のポリオール類、およびそのエーテルまたはエステル等の誘導体；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、またはε−カプロラクタム等のラクタム類；尿素、チオ尿素、エチレン尿素、または１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素類；マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、またはマルトース等の糖類等を挙げることができ、これらの一種または二種以上を用いることができる。前記保湿剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは４〜４０質量％である。
【００２９】
また、染料インク組成物には、布帛への濡れ性を高めてインクの浸透性を高める観点から、浸透剤としても機能する水溶性有機溶剤を含有させることが好ましい。そのような浸透性有機溶剤としては、通常のインクジェット捺染用インク組成物に浸透剤有機溶剤として使用されている化合物を用いることができ、例えば、エタノールまたはプロパノール等の低級アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエーテル等のカルビトール類；エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、またはトリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル類等を挙げることができ、これらの一種または二種以上を用いることができる。また、上記した液体組成物に用いられる浸透剤を含んでいてもよい。水溶性有機溶剤（浸透剤）の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは２〜１５質量％である。
【００３０】
さらに、同様の観点から、染料インク組成物には、水溶性有機溶剤に加えて、浸透剤としても機能する界面活性剤をさらに加えても良い。そのような浸透剤界面活性剤としては、通常のインクジェット捺染用インク組成物に浸透剤界面活性剤として使用されている化合物を用いることができ、例えば、脂肪酸塩類；アルキル硫酸エステル塩類等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオン性界面活性剤；サーフィノール６１、８２、１０４、４４０、４６５、４８５（何れも商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）等のアセチレングリコ−ル系界面活性剤；カチオン性界面活性剤；両イオン性界面活性剤等を挙げることができ、これらの一種または二種以上を加えることができる。さらに加えても良い前記界面活性剤（浸透剤）の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．２〜２質量％である。
【００３１】
本発明においては、染料インク組成物には、上記したように、染料を含有させ、必要に応じて、保湿剤および浸透剤を含有させ、さらにバランスとして水を含有させる。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００３２】
本発明においては、染料インク組成物に、さらに必要に応じて、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、ｐＨ調整剤（例えば、トリエタノールアミン）、または溶解助剤等のように、インクジェット捺染用のインク組成物において通常用いることができる各種添加剤の一種または二種以上を含有させることができる。
【００３３】
本発明において用いられる染料インク組成物は、上記した各成分を、分散／混合機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミル等）に供給し、分散させることにより調製されてよい。本発明の好ましい態様によれば、上記した分散／混合機により得られたインク原液をメンブランフィルターやメッシュフィルター等のフィルターを用いて濾過し、粗大粒子を除去することが好ましい。
【００３４】
このような染料インク組成物は、印字品質とインクジェット捺染用インク組成物としての信頼性とのバランスの観点から、表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２８〜３５ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。また、同様の観点から、本発明によるインク組成物の２０℃における粘度は、１．５〜１０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜８ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。表面張力および粘度を前記範囲内とするには、前記染料の濃度を調整する方法、前記保湿剤の種類や添加量等を調整する手段等を用いることができる。
【００３５】
本発明によるインクジェット捺染方法において好適に使用される布帛としては、ポリアミド系繊維、絹または羊毛からなる布帛（例えば、織物、網物、または不織布）が挙げられる。
【００３６】
インクジェット印捺は、インクジェットプリンタのインクカートリッジにインク組成物を充填して、プリンタヘッドからインク滴を布帛に対して吐出することにより行われる。インクジェットプリンタは特に限定されないが、ドロップオンデマンド型のインクジェットプリンタが好ましい。ドロップオンデマンド型のインクジェットプリンタには、記録ヘッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法を採用したもの、記録ヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法を採用したもの等があり、いずれの記録方法を採用することもできる。
【００３７】
＜前処理工程＞
本発明によるインクジェット捺染方法は、上記した布帛裏面処理工程およびインクジェット印捺工程を行う前に、予め布帛の前処理を行っていてもよい。布帛の前処理には、公知の前処理剤を用いることができ、前処理剤は、一般に、糊剤、ｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤を含み、更に場合によりシリカを含むことができる。
【００３８】
糊剤としては、例えば、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海草類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、焙焼澱粉、アルファ澱粉、カルボキシメチル澱粉、カルボキシエチル澱粉、ヒドロキシエチル澱粉等の加工澱粉、シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム、アルギン誘導体、あるいは、ポリビニールアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊、エマルジョン等が用いられる。
【００３９】
また、ｐＨ調整剤としては、酸アンモニウム塩、例えば、硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウムが望ましい。更に、ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、又はジメチルチオ尿素等のアルキル尿素を挙げることができる。
【００４０】
＜後処理工程＞
本発明によるインクジェット捺染方法においては、上記のインクジェット印捺工程を実施した後、染料固着処理を行うことが好ましい。染料固着処理は、例えば、公知のスチーマー（マチス社製；スチーマーＤＨｅ型）を用いて定着操作を行うことができる。具体的には、例えば、温度１０２℃の高加湿条件下で３０分間スチーミング処理を行う。
【００４１】
その後、洗浄操作を行う。具体的には、布帛を水道水で揉み洗いした後に、５０℃程度の温水中に、ノニオン性ソーピング剤を添加し、時々撹拌しながら１５分間程度浸ける。浴比（印捺布重量／浴重量）は１／５０であることが好ましい。更に洗浄液中に水道水を入れながら手揉み洗いをする。十分に水洗した後に布を乾燥させ、アイロンを掛けして印捺布を得ることができる。
【００４２】
＜プリンタヘッド＞
インクジェット捺染は、サーマル方式、コンテティニュアス方式、又はピエゾ方式などの任意のインクジェット方式に適用することができるが、好適にはピエゾ振動子方式である。
【００４３】
捺染用インクジェットインク組成物をピエゾ振動子型インクジェットプリントヘッドに充填して吐出する際には、このプリントヘッドのノズルプレート表層部分に撥インク処理を施してあることが望ましい。撥インク処理を施すことにより、インクの飛行曲がりが発生しにくくなり、布帛上に再現性の優れた所望の画像を印捺することができる。この飛行曲がり防止効果は、上記した捺染用インク組成物に、アルキレングリコールーモノーアルキルエーテルあるいは１，２−ヘキサンジオールを添加することで著しく向上させることができる。
【００４４】
また、撥インク処理は、ノズル孔内面にも施すことが好ましい。内面に施すことにより、インクメニスカス位置が安定し、更に吐出安定性が向上する。また、ノズルプレート表面にインクが出にくくなり、ノズル表面の撥インク性を、より長時間維持することができる。
【００４５】
ノズルプレートには、所望の口径を有する孔を設けることができる。ノズルプレートの構成材料としては、金属、セラミックス、シリコン、硝子、又はプラスチック等を挙げることができ、好ましくはチタン、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、錫、又は金等の単一材、若しくはニッケル−リン合金、錫−銅−リン合金、銅−亜鉛合金、又はステンレス鋼等の合金や、ポリカーボネート、ポリサルフォン、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリサルフォン、又は各種の感光性樹脂で形成されていることが望ましい。
【００４６】
これらの材料表面を撥インク処理する方法は、特に限定されないが、例えば、ニッケルイオンと撥水性高分子樹脂粒子を電荷により分散させた電解液中に浸漬し、電解液を攪拌しながら浸漬されているノズルプレート表面に共析メッキする方法が好ましい。この共析メッキに使用する撥水性高分子樹脂材料としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリパーフルオロアルコキシブタジエン、ポリフルオロビニリデン、ポリフルオロビニル、又はポリジパーフルオロアルキルフマレート等の樹脂を単独に又は混合して用いることが好適である。また、金属材料としては、ニッケルに限定する必要はなく、例えば銅、銀、錫、又は亜鉛等を適宜選択することができる。好ましくは、ニッケル、ニッケル−コバルト合金、又はニッケル−ホウ素合金等のように、表面硬度が大きく、対摩耗性に優れる材料が適している。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【００４８】
＜液体組成物の調製＞
下記の表１に示した組成に従い、各成分を混合して液体組成物ＡおよびＢを調製した。調製した液体組成物の表面張力を、自動動的表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて測定した。各液体組成物の表面張力の値を表１に併せて示す。なお、表１中、ＴＥＧ−ｍ−ＢＥとはトリエチレングリコールモノブリルエーテルを表し、プロキセルＸＬ２は、ＩＣＩ社製の防カビ剤（防腐剤）を表す。
【００４９】
【表１】
0005569036.tif 000002
【００５０】
＜インク組成物の調整＞
下記の表２に従って各成分を混合し、４色のインク組成物を調製した。なお、表２中、ＴＥＧ−ｍ−ＢＥおよびプロキセルＸＬ２は、表１と同様のものを表し、ＥＤＴＡはエチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを表す。
【００５１】
【表２】
0005569036.tif 000003
【００５２】
＜インクジェット捺染＞
絹の布帛の裏面（印捺する面とは反対の面）に、上記した液体組成物Ｂを、インクジェットプリンタ（ＰＸ−Ｇ９２０、セイコーエプソン社製）を用いて、７２０ｄｐｉの解像度でベタ印刷を行った後、すぐに布帛を裏返して同じインクジェットプリンタに供給して、布帛の表面（印捺面）に、上記した液体組成物Ａを７２０ｄｐｉの解像度でベタ印刷を行い、続いて、布帛に液体組成物Ａが付着している部分に、ブラックインクを用いて７２０ｄｐｉの解像度でベタ印刷を行った。
【００５３】
また、上記において、ブラックインクのベタ印刷に代えて、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの各色インクを用いて、文字および白抜き文字（各色インクでベタ印刷した画像上に白抜きで文字を形成したもの）を印刷した。
【００５４】
さらに、比較のために、液体組成物ＡとＢとを入れ替えた以外は上記と同様にして、ブラックインクのベタ印刷および各色インクを用いて印刷を行った。
【００５５】
また、比較のために、液体組成物ＡおよびＢによる布帛の処理を行わずに、布帛に直接、ブラックインクのベタ印刷および各色インクを用いて印刷を行った。
【００５６】
印捺した布帛を、スチーマー（スチーマーＤＨｅ、マチス社製）を用いて１０５℃×３０分にてスチーミングして定着させた後、オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）、ラッコールＳＴＡ（明成化学社製）０．２％水溶液を用いて、５５℃において１０分間洗浄し、乾燥させたものを染着濃度試験片とした。
【００５７】
＜布帛表裏の染着濃度差評価＞
ブラックインクを用いてベタ印刷した布帛について、グレタグ濃度計（グレタグマクゼス社製）を用いて、布帛の黒ベタ部分に印捺した部分の表裏のＯＤ値を測定し、表面（印捺面）のＯＤ値と裏面（非印捺面）のＯＤ値との差（Δ）を算出した。評価結果は下記表３に示される通りであった。
【００５８】
＜滲み性評価＞
ブラックインクを用いてベタ印刷した布帛について、印捺面のエッジ部分を目視にて観察し、黒色滲み性の評価を行った。評価基準は以下の通りとした。
○：滲みが見られない
△：やや滲みが見られる
×：滲みが激しい
【００５９】
また、各色インクを用いて文字および白抜き文字を印刷した布帛について、混色滲みの程度を評価した。評価基準は以下の通りとした。
○：滲みが見られない
△：やや滲みが見られる
×：滲みが激しい
滲み性の評価結果は、下記の表３に示される通りであった。
【００６０】
【表３】
0005569036.tif 000004