(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分、シリカ、下記一般式（Ｉ）で表される硫黄含有シラン化合物を含み、
該シリカの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、２〜７０質量部である
タイヤ用ゴム組成物。
【化１】
0005524652.tif 000005
（式（Ｉ）中、ｎは、同一又は異なって、１〜１０の整数である。ｍは２〜６の整数である。ｐは３である。Ｒ１は、同一若しくは異なって、−Ｒ３−（ＯＲ４）ｑ−ＯＲ５で表されるポリエーテル基又は下記一般式（ＩＩ）で表されるアミノ基を示す。Ｒ２は、同一若しくは異なって、炭素数１〜１０のアルキル基を示す。Ｒ３及びＲ４は、同一若しくは異なって、炭素数２〜６のアルキレン基を示し、Ｒ５は、同一若しくは異なって、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。ｑは２〜６の整数である。）
【化２】
0005524652.tif 000006
（式（ＩＩ）中、Ｒ６及びＲ７は、同一若しくは異なって、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はアリール基を示す。ｒは２〜６の整数である。）
【請求項２】
シリカ１００質量部に対して、前記硫黄含有シラン化合物を０．１〜４５質量部含む請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
前記シリカのチッ素吸着比表面積が、１００〜２００ｍ２／ｇである請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
前記ゴム成分が、溶液重合ＳＢＲを含む請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項５】
トレッド用ゴム組成物又はサイドウォール用ゴム組成物として用いられる請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、タイヤの転がり抵抗を低減して発熱を抑えることにより、車の低燃費化が行われてきた。近年、タイヤの低燃費化への要求が強くなってきており、タイヤ部材のなかでも、特にタイヤにおける占有比率の高いトレッドに対して、優れた低発熱性（低燃費性）が要求されている。
【０００３】
上記要求を満足させるために、近年、タイヤのトレッドに使用するゴム組成物（トレッド用ゴム組成物）には、シリカが配合されている。しかし、カーボンブラックと比べると、シリカはゴムに対する親和性が低く、補強効果が小さい。そのため、シリカを配合することにより、耐摩耗性やグリップ性能が大きく低下し、低燃費性、耐摩耗性、グリップ性能をバランスよく向上できないという問題があった。
【０００４】
そこで、ゴムとシリカを化学的に結合させ、補強効果を増大させることを目的として、シリカと共にアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤を配合することが知られている（例えば、特許文献１、２）。しかし、低燃費性、耐摩耗性の向上（特に、低燃費性の向上）については改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２４０７００号公報
【特許文献２】特開２００５−４１９６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記課題を解決し、優れた低発熱性（低燃費性）、耐摩耗性を有するタイヤ用ゴム組成物、及び該タイヤ用ゴム組成物をタイヤの各部材（特に、トレッド、サイドウォール）に用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、シリカと、下記一般式（Ｉ）で表される硫黄含有シラン化合物を含むタイヤ用ゴム組成物に関する。
【化１】
0005524652.tif 000002
（式（Ｉ）中、ｎは、同一又は異なって、１〜１０の整数である。ｍは２〜６の整数である。ｐは１〜３の整数である。Ｒ１は、同一若しくは異なって、−Ｒ３−（ＯＲ４）ｑ−ＯＲ５で表されるポリエーテル基又は下記一般式（ＩＩ）で表されるアミノ基を示す。Ｒ２は、同一若しくは異なって、炭素数１〜１０のアルキル基を示す。Ｒ３及びＲ４は、同一若しくは異なって、炭素数２〜６のアルキレン基を示し、Ｒ５は、同一若しくは異なって、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。ｑは２〜６の整数である。）
【化２】
0005524652.tif 000003
（式（ＩＩ）中、Ｒ６及びＲ７は、同一若しくは異なって、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はアリール基を示す。ｒは２〜６の整数である。）
【０００８】
上記タイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、上記シリカを２〜１５０質量部含み、シリカ１００質量部に対して、上記硫黄含有シラン化合物を０．１〜４５質量部含むことが好ましい。
【０００９】
上記タイヤ用ゴム組成物は、トレッド用ゴム組成物又はサイドウォール用ゴム組成物として用いられることが好ましい。
【００１０】
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、シリカと、上記一般式（Ｉ）で表される硫黄含有シラン化合物を含むタイヤ用ゴム組成物であるので、該ゴム組成物をタイヤの各部材（特に、トレッド、サイドウォール）に使用することにより、優れた低発熱性（低燃費性）、耐摩耗性を有する空気入りタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、シリカと、上記一般式（Ｉ）で表される硫黄含有シラン化合物とを含む。
【００１３】
本発明で使用できるゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。ジエン系ゴムは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、グリップ性能及び耐摩耗性がバランスよく得られるという理由から、ＳＢＲ、ＮＲ、ＢＲが好ましい。
【００１４】
本発明のゴム組成物において、使用できるＳＢＲとしては特に限定されず、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）等を使用できる。
【００１５】
本発明では、シリカが使用される。上記一般式（Ｉ）で表される硫黄含有シラン化合物とともに、シリカを配合することにより、良好な低発熱性（低燃費性）及び耐摩耗性が得られる。シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００１６】
シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、３０ｍ２／ｇ以上が好ましく、５０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、１００ｍ２／ｇ以上が更に好ましく、１５０ｍ２／ｇ以上が特に好ましい。３０ｍ２／ｇ未満では、加硫後の破壊強度が低下する傾向がある。また、シリカのＮ２ＳＡは、５００ｍ２／ｇ以下が好ましく、３００ｍ２／ｇ以下がより好ましく、２００ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。５００ｍ２／ｇを超えると、ゴムの加工性が低下する傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００１７】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上、特に好ましくは２５質量部以上、最も好ましくは３０質量部以上である。２質量部未満であると、シリカ配合による充分な効果が得られない傾向がある。上記シリカの含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１２０質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下である。１５０質量部を超えると、シリカのゴムへの分散が困難になり、ゴムの加工性が悪化する傾向がある。
【００１８】
本発明では、上記一般式（Ｉ）で表される硫黄含有シラン化合物がシランカップリング剤として使用される。これにより、良好な低発熱性（低燃費性）及び耐摩耗性が得られる。これは、ケイ素原子に３個のアルコキシ基が結合した従来のシランカップリング剤（例えば、デグッサ社製のＳｉ２６６）に比べて、硫黄含有シラン化合物とシリカとの結合生成が効率よく起こることによるものと推測される。
【００１９】
式（Ｉ）において、ｎは、同一又は異なって、１〜１０の整数である。なお、（ＣＨ２）ｎは、アルキレン基を意味し、直鎖状が好ましいが、分岐していてもよい。ｎとしては、良好な低発熱性（低燃費性）及び耐摩耗性が得られるという理由から、１〜５が好ましく、３がより好ましい。
【００２０】
式（Ｉ）において、ｍは２〜６の整数である。ｍとしては、ポリマーとの結合状態の安定性という理由から２〜４が好ましく、２がより好ましい。ｍが１であると架橋部位の柔軟性が失われ、ｍが７以上であると耐熱性が低くなるとともに、物性の経時劣化が起こるおそれがある。
【００２１】
式（Ｉ）において、ｐは１〜３の整数である。ｐとしては、良好な低発熱性（低燃費性）及び耐摩耗性が得られるという理由から、３が好ましい。
【００２２】
式（Ｉ）において、Ｒ１は、同一若しくは異なって、−Ｒ３−（ＯＲ４）ｑ−ＯＲ５で表されるポリエーテル基又は上記一般式（ＩＩ）〔−（ＣＨ２）ｒ−Ｎ（Ｒ６）（Ｒ７）〕で表されるアミノ基を示す。
【００２３】
Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜６（好ましくは炭素数２〜４、より好ましくは炭素数２）のアルキレン基を示す。
【００２４】
Ｒ３及びＲ４の分岐若しくは非分岐の炭素数２〜６のアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基が挙げられる。
【００２５】
Ｒ５は、同一若しくは異なって、水素原子又は分岐若しくは非分岐の炭素数１〜８（好ましくは炭素数１〜６、より好ましくは炭素数１〜４）のアルキル基を示す。
【００２６】
Ｒ５の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、へキシル基、へプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基等が挙げられる。
【００２７】
ｑは２〜６の整数である。ｑとしては、コストが比較的安価であるという理由から２〜３が好ましく、２がより好ましい。ｑが１であると従来品とあまり変わらず、ｑが７以上であるとコストが高くなる傾向がある。
【００２８】
式（ＩＩ）において、Ｒ６及びＲ７は、同一若しくは異なって、水素原子、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜８（好ましくは炭素数１〜４、より好ましくは炭素数１〜２）のアルキル基又は炭素数６〜３０（好ましくは炭素数６〜１２）のアリール基を示す。
【００２９】
Ｒ６、Ｒ７の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜８のアルキル基としては、上述したＲ５と同様のものが挙げられる。
【００３０】
Ｒ６、Ｒ７の炭素数６〜３０のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げられる。
【００３１】
式（ＩＩ）において、ｒは２〜６の整数である。ｒとしては、コストが比較的安価であるという理由から２〜３が好ましく、２がより好ましい。ｒが１であると系中に揮発性のニトロソアミンが生じる可能性があり、ｒが７以上であるとコストが高くなる傾向がある。
【００３２】
Ｒ１の−Ｒ３−（ＯＲ４）ｑ−ＯＲ５で表されるポリエーテル基の具体例としては、例えば、−Ｃ２Ｈ４−（ＯＣ２Ｈ４）２−ＯＣＨ３、−Ｃ２Ｈ４−（ＯＣ２Ｈ４）２−ＯＣ２Ｈ５、−Ｃ２Ｈ４−（ＯＣ２Ｈ４）２−ＯＣ３Ｈ７、−Ｃ２Ｈ４−（ＯＣ２Ｈ４）２−ＯＣ４Ｈ９、−Ｃ２Ｈ４−（ＯＣ２Ｈ４）２−ＯＣ５Ｈ１１、−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）２−ＯＣＨ３、−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）２−ＯＣ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）２−ＯＣ３Ｈ７、−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）２−ＯＣ４Ｈ９、−Ｃ３Ｈ６−（ＯＣ２Ｈ４）２−ＯＣ５Ｈ１１、−Ｃ２Ｈ４−（ＯＣ２Ｈ４）３−ＯＣＨ３、−Ｃ２Ｈ４−（ＯＣ２Ｈ４）３−ＯＣ２Ｈ５、−Ｃ２Ｈ４−（ＯＣ２Ｈ４）３−ＯＣ３Ｈ７、−Ｃ２Ｈ４−（ＯＣ２Ｈ４）３−ＯＣ４Ｈ９、−Ｃ２Ｈ４−（ＯＣ２Ｈ４）３−ＯＣ５Ｈ１１等が挙げられる。なかでも、−Ｃ２Ｈ４−（ＯＣ２Ｈ４）２−ＯＣ４Ｈ９が好ましい。
【００３３】
Ｒ１の上記一般式（ＩＩ）で表されるアミノ基の具体例としては、例えば、−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ２、−Ｃ２Ｈ４−Ｎ（ＣＨ３）２、−Ｃ２Ｈ４−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−Ｃ２Ｈ４−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）２、−Ｃ２Ｈ４−Ｎ（Ｃ４Ｈ９）２、−Ｃ２Ｈ４−Ｎ（Ｃ５Ｈ１１）２、−Ｃ２Ｈ４−Ｎ（Ｃ６Ｈ１３）２、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ２、−Ｃ３Ｈ６−Ｎ（ＣＨ３）２、−Ｃ３Ｈ６−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−Ｃ３Ｈ６−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）２、−Ｃ３Ｈ６−Ｎ（Ｃ４Ｈ９）２、−Ｃ３Ｈ６−Ｎ（Ｃ５Ｈ１１）２、−Ｃ３Ｈ６−Ｎ（Ｃ６Ｈ１３）２、−Ｃ４Ｈ８−ＮＨ２、−Ｃ４Ｈ８−Ｎ（ＣＨ３）２、−Ｃ４Ｈ８−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−Ｃ４Ｈ８−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）２、−Ｃ４Ｈ８−Ｎ（Ｃ４Ｈ９）２、−Ｃ４Ｈ８−Ｎ（Ｃ５Ｈ１１）２、−Ｃ４Ｈ８−Ｎ（Ｃ６Ｈ１３）２、−Ｃ４Ｈ８−Ｎ（Ｃ６Ｈ１３）（Ｃ５Ｈ１１）、−Ｃ２Ｈ４−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）（ＣＨ３）、−Ｃ２Ｈ４−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）（Ｃ２Ｈ５）等が挙げられる。なかでも、−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ２、−Ｃ２Ｈ４−Ｎ（ＣＨ３）２、−Ｃ２Ｈ４−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）（Ｃ２Ｈ５）が好ましい。
【００３４】
Ｒ２の炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、へキシル基、へプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。
【００３５】
上記一般式（Ｉ）で表される硫黄含有シラン化合物の具体例としては、例えば、（ＢｕＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（（ＯＣ２Ｈ４）３ＯＢｕ）３、（ＰｒＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（（ＯＣ２Ｈ４）３ＯＢｕ）３、（ＰｒＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（（ＯＣ２Ｈ４）３ＯＰｒ）３、（ＢｕＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３）３−Ｓｉ−Ｃ２Ｈ４−Ｓ２−Ｃ２Ｈ４−Ｓｉ−（（ＯＣ２Ｈ４）３ＯＢｕ）３、（ＢｕＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３）３−Ｓｉ−Ｃ２Ｈ４−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（（ＯＣ２Ｈ４）３ＯＢｕ）３、（ＢｕＯ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（（ＯＣ３Ｈ６）３ＯＢｕ）３、（Ｍｅ２ＮＣ２Ｈ４Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ２Ｈ４ＮＭｅ２）３、（Ｅｔ２ＮＣ２Ｈ４Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ２Ｈ４ＮＥｔ２）３、（Ｅｔ２ＮＣ２Ｈ４Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ２Ｈ４ＮＭｅ２）３、（Ｍｅ２ＮＣ３Ｈ６Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ２Ｈ４ＮＭｅ２）３、（Ｍｅ２ＮＣ３Ｈ６Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ３Ｈ６ＮＭｅ２）３、（Ｈ２ＮＣ２Ｈ４Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ２Ｈ４ＮＨ２）３、（Ｈ２ＮＣ２Ｈ４Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ２Ｈ４−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ２Ｈ４ＮＨ２）３、（Ｈ２ＮＣ３Ｈ６Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ３Ｈ６ＮＨ２）３、（ＢｕＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ２Ｈ４ＮＨ２）３、（ＢｕＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ２Ｈ４ＮＭｅ２）３、（（Ｅｔ）（Ｃ６Ｈ５）ＮＣ２Ｈ４Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ２Ｈ４Ｎ（Ｅｔ）（Ｃ６Ｈ５））３等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、（ＢｕＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（（ＯＣ２Ｈ４）３ＯＢｕ）３、（Ｍｅ２ＮＣ２Ｈ４Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ２Ｈ４ＮＭｅ２）３、（Ｈ２ＮＣ２Ｈ４Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ２Ｈ４ＮＨ２）３、（（Ｅｔ）（Ｃ６Ｈ５）ＮＣ２Ｈ４Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ２Ｈ４Ｎ（Ｅｔ）（Ｃ６Ｈ５））３が好ましい。なお、本明細書において、Ｍｅ、Ｅｔ、Ｐｒ、Ｂｕは、それぞれ、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基を示す。
【００３６】
上記硫黄含有シラン化合物は、例えば、以下のように調製できる。（Ａ）（スルフィド）、（Ｂ）（触媒）、並びに（Ｃ）（ポリエーテル構造を有するモノアルコール）及び／又は（Ｄ）（アミノ基を有するモノアルコール）を混合し、減圧条件下、１００〜１７０℃にて１〜１２時間攪拌する。そして、反応混合物をろ過後、濃縮することにより上記硫黄含有シラン化合物が得られる。
【００３７】
（Ａ）としては、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピルジスルフィド）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピルトリスルフィド）、ビス（３−トリエトキシシリルエチルジスルフィド）、ビス（３−トリメトキシシリルエチルジスルフィド）等が挙げられる。なかでも、加工性が良好という理由から、ビス（３−トリエトキシシリルプロピルジスルフィド）が好ましい。
【００３８】
（Ｂ）としては、例えば、チタンテトラブチラート、ｐ−トルエンスルホン酸、硫酸等が挙げられる。なかでも、好収率にて目的物が得られるという理由から、チタンテトラブチラートが好ましい。
【００３９】
（Ｃ）としては、例えば、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノメチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノドデシルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノドデシルエーテル、  ペンタエチレングリコールモノメチルエーテル、ヘプタエチレングリコールモノドデシルエーテル、オクタエチレングリコールモノプロピルエーテル等が挙げられる。なかでも、コストが比較的安価であるという理由から、トリエチレングリコールブチルエーテルが好ましい。
【００４０】
（Ｄ）としては、例えば、２−ジメチルアミノエタノール、２−アミノエタノール、２−ジブチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−エチルフェニルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−メチルアミノエタノール等が挙げられる。
【００４１】
上記硫黄含有シラン化合物の含有量は、シリカ１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、３質量部以上が更に好ましく、５質量部以上が特に好ましい。１質量部未満では、硫黄含有シラン化合物（シランカップリング剤）を介したゴムとシリカとの化学的な結合が充分に形成できず、また、シリカの分散性も不充分なため、低燃費性、耐摩耗性およびグリップ性能が低下する傾向がある。また、上記硫黄含有シラン化合物の含有量は、シリカ１００質量部に対して４５質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下が更に好ましく、１５質量部以下が特に好ましい。４５質量部を超えると、加工性が悪化する傾向がある。
【００４２】
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、クレー、カーボンブラック等の補強用充填剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、各種老化防止剤、オイル等の軟化剤、ワックス、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。
【００４３】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、老化防止剤を含むことができる。老化防止剤としては、アミン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩、ワックスなどを適宜選択して使用することが可能である。
【００４４】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、軟化剤を含むことができる。軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤、大豆油、パーム油、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤、トール油、サブ、蜜ロウ、カルナバロウ、ラノリンなどのワックス類、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸などの脂肪酸などが挙げられる。
【００４５】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、加硫剤を含むことができる。加硫剤としては、有機過酸化物もしくは硫黄系加硫剤を使用できる。有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、又は１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシプロピル）ベンゼン等を使用することができる。また、硫黄系加硫剤としては、例えば、硫黄、モルホリンジスルフィドなどを使用することができる。これらの中では硫黄が好ましい。
【００４６】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、加硫促進剤を含むことができる。加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系若しくはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、又は、キサンテート系加硫促進剤のうち少なくとも一つを使用することが可能である。
【００４７】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、加硫助剤を含むことができる。加硫助剤としては、ステアリン酸、酸化亜鉛などを使用することができる。
【００４８】
本発明のゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
【００４９】
本発明のゴム組成物は、タイヤの各部材に好適に使用できる。なかでも、低燃費性に与える寄与率が大きいという理由から、トレッドまたはサイドウォールに使用することが好ましい。
【００５０】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤの各部材（特に、トレッド、サイドウォール）の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造することができる。
【００５１】
また、本発明のタイヤは、乗用車用タイヤ、バス用タイヤ、トラック用タイヤ等として好適に用いられる。
【実施例】
【００５２】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００５３】
以下、製造例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
Ｓｉ２６６：デグッサ社製のシランカップリング剤Ｓｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピルジスルフィド））
チタンテトラブチラート：東京化成工業（株）製
トリエチレングリコールブチルエーテル：東京化成工業（株）製
ジメチルアミノエタノール：和光純薬（株）製
アミノエタノール：和光純薬（株）製
Ｎ，Ｎ−エチルフェニルアミノエタノール：東京化成工業（株）製
【００５４】
製造例１（シランカップリング剤２の合成）
２００ｍＬのナスフラスコに８．４ｍｌのＳｉ２６６、６２．５ｍＬのトリエチレングリコールブチルエーテル及び６μＬのチタンテトラブチラートを仕込んだ後、減圧条件下１５０℃にて４時間攪拌した。反応混合物をろ過後、濃縮し、シランカップリング剤２（（ＢｕＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（（ＯＣ２Ｈ４）３ＯＢｕ）３）を得た。
【００５５】
製造例２（シランカップリング剤３の合成）
２００ｍＬのナスフラスコに８．４ｍＬのＳｉ２６６、２７．０ｍＬのジメチルアミノエタノール及び６μＬのチタンテトラブチラートを仕込んだ後、減圧条件下１５０℃にて４時間攪拌した。反応混合物をろ過後、濃縮し、シランカップリング剤３（（Ｍｅ２ＮＣ２Ｈ４Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ２Ｈ４ＮＭｅ２）３）を得た。
【００５６】
製造例３（シランカップリング剤４の合成）
２００ｍＬのナスフラスコに８．４ｍｌのＳｉ２６６、１８．５ｍＬのアミノエタノール及び６μＬのチタンテトラブチラートを仕込んだ後、減圧条件下１５０℃にて４時間攪拌した。反応混合物をろ過後、濃縮し、シランカップリング剤４（（Ｈ２ＮＣ２Ｈ４Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ２Ｈ４ＮＨ２）３）を得た。
【００５７】
製造例４（シランカップリング剤５の合成）
２００ｍＬのナスフラスコに８．４ｍｌのＳｉ２６６、３４．３ｍＬのＮ，Ｎ−エチルフェニルアミノエタノール及び６μＬのチタンテトラブチラートを仕込んだ後、減圧条件下１５０℃にて４時間攪拌した。反応混合物をろ過後、濃縮し、シランカップリング剤５（（Ｅｔ）（Ｃ６Ｈ５）ＮＣ２Ｈ４Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ２Ｈ４Ｎ（Ｅｔ）（Ｃ６Ｈ５））３）を得た。
【００５８】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
Ｓ−ＳＢＲ：日本ゼオン（株）製のＮＳ１１６（スチレン含有量：２２質量％、ビニル結合量：６５質量％）
シリカ：デグッサ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤１：デグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピルジスルフィド））
シランカップリング剤２：上記製造例１で調製したシランカップリング剤２（（ＢｕＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（（ＯＣ２Ｈ４）３ＯＢｕ）３）
シランカップリング剤３：上記製造例２で調製したシランカップリング剤３（（Ｍｅ２ＮＣ２Ｈ４Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ２Ｈ４ＮＭｅ２）３）
シランカップリング剤４：上記製造例３で調製したシランカップリング剤４（（Ｈ２ＮＣ２Ｈ４Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ２Ｈ４ＮＨ２）３）
シランカップリング剤５：上記製造例４で調製したシランカップリング剤５（（Ｅｔ）（Ｃ６Ｈ５）ＮＣ２Ｈ４Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ２−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ−（ＯＣ２Ｈ４Ｎ（Ｅｔ）（Ｃ６Ｈ５））３）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン）
【００５９】
実施例１〜７及び比較例１〜２
表１に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌのバンバリーミキサーを用いて、Ｓ−ＳＢＲ、シリカ、シランカップリング剤、酸化亜鉛及びステアリン酸を混練りした。混練り物を一度バンバリーミキサーから排出した後、再び１．７Ｌのバンバリーミキサーを用いて、排出した混練り物に老化防止剤を添加して混練りした。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加して混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃の条件下で１５分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
更に、得られた未加硫ゴム組成物をトレッド形状に成形して、他のタイヤ部材とはりあわせ、１５０℃で３５分間２５ｋｇｆの条件下で加硫することにより、試験用タイヤ（タイヤサイズ：１９５／６５Ｒ１５）を作製した。
【００６０】
得られた加硫ゴム組成物、試験用タイヤについて下記の評価を行った。結果を表１に示す。
【００６１】
（耐摩耗性）
得られた加硫ゴム組成物について、ランボーン摩耗試験機を用いて、温度２０℃、スリップ率２０％および試験時間２分間の条件下でランボーン摩耗量を測定した。さらに、測定したランボーン摩耗量から容積損失量を計算し、比較例１のランボーン摩耗指数を１００とし、下記計算式により、各配合の容積損失量を指数表示した。なお、ランボーン摩耗指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
（ランボーン摩耗指数）＝（比較例１の容積損失量）÷（各配合の容積損失量）×１００
【００６２】
（低燃費性（１）（粘弾性試験））
得られた加硫ゴム組成物から所定サイズの試験片を切り出し、（株）上島製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪１０％、動歪み２％、周波数１０Ｈｚの条件下で、３０℃における加硫ゴムシートの損失正接（ｔａｎδ）を測定し、比較例１の低燃費性指数を１００とし、以下の計算式により、各配合のｔａｎδをそれぞれ指数表示した。なお、低燃費性指数が大きいほど、低燃費性に優れることを示す。
（低燃費性指数）＝（比較例１のｔａｎδ）÷（各配合のｔａｎδ）×１００
【００６３】
（低燃費性（２）（タイヤ評価））
転がり抵抗試験機を用いて、得られた試験用タイヤを、リム１５×６ＪＪ、タイヤ内圧２３０ｋＰａ、荷重３．４３ｋＮおよび速度８０ｋｍ／ｈの条件下で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例１の転がり抵抗指数を１００とし、下記計算式により、各配合の転がり抵抗を指数表示した。なお、転がり抵抗指数が大きいほど、転がり抵抗が低減され、低燃費性に優れることを示す。
（転がり抵抗指数）＝（比較例１の転がり抵抗）／（各配合の転がり抵抗）×１００
【００６４】
【表１】
0005524652.tif 000004
【００６５】
シリカと、上記一般式（Ｉ）で表される硫黄含有シラン化合物（シランカップリング剤２〜５）を含む実施例は、優れた低燃費性、耐摩耗性が得られた。上記一般式（Ｉ）で表される硫黄含有シラン化合物を配合しなかった比較例では、全ての性能が実施例よりも劣っていた。