(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リアクターに、その幾何学的形態が、外径Ａ、内径Ｉおよび高さＢ（ここで、Ａ≧Ｂ）を有するリングの形態である少なくとも１つの成形触媒体Ｋを含む固定触媒床を装填する方法であって、装填前に、成形触媒体Ｋの製造中に形成される破片を、篩別方法によって、スクリーンを通過する物質として成形触媒体Ｋを含むスクリーン残留物から少なくとも部分的に除去し、次にスクリーン残留物を用いて固定触媒床を装填し、辺長ＬおよびＣを有する長方形の２つの平行な辺のように、その連続した輪郭がそれぞれの場合に少なくとも１つの長さＬにわたって距離Ｃで相対する少なくとも２つの直線部分を有するスクリーン開口部を有するが、ただしスクリーン開口部の輪郭上にある輪郭点Ｐを通り、辺長Ｃを有する理論的長方形の辺に対して平行な各線が、輪郭点Ｐからの距離が＞Ｃである、輪郭上にあるさらに別の点を有さないスクリーンを用いて篩別方法を実施する方法において、篩別方法で、関係式Ｉ
Ｌ＞Ａ≧Ｂ＞Ｃ≧（Ａ−Ｉ）／２  （Ｉ）
が満たされることを特徴とする前記方法。
【請求項２】
篩別方法で、関係式ＩＩ
Ｌ＞Ａ≧Ｂ＞Ｃ≧Ｂ／２≧（Ａ−Ｉ）／２  （ＩＩ）
が満たされる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
篩別方法で、関係式ＶＩ
Ｌ＞Ａ≧Ｂ＞０．９Ｂ≧Ｃ≧（Ａ−Ｉ）／２  （ＶＩ）
が満たされる、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
篩別方法で、関係式ＩＩＩ
Ｌ＞Ａ≧Ｂ＞０．９Ｂ＞Ｃ≧Ｂ／２≧（Ａ−Ｉ）／２  （ＩＩＩ）
が満たされる、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
篩別方法で、関係式Ｖ
Ｌ＞Ａ≧Ｂ＞０．８６Ｂ≧Ｃ≧Ｂ／２≧（Ａ−Ｉ）／２  （Ｖ）
が満たされる、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
Ｌ≧１．５Ａである、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
Ｌ≧２Ａである、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
Ｌ≧２．５Ａである、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
Ｌ≦２０Ａである、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
スクリーン開口部の連続した輪郭が、辺長ＬおよびＣを有する長方形を形成する、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
スクリーン開口部の連続した輪郭が、エッジ長さＬおよび孔幅Ｃを有する長円孔を形成する、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
使用されるスクリーンがスロット付シートである、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
平面スクリーンを用いて篩別を実施する、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
線形平面振動スクリーンを用いて篩別を実施する、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
リアクターが、その管に固定触媒床が装填される管束リアクターである、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
Ａが２から１０ｍｍであり、（Ａ−Ｉ）／２が１〜３ｍｍである、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
成形触媒体Ｋが多元素酸化物全触媒である、請求項１から１６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
続いて、固定触媒床を装填したリアクター中で有機化合物の不均一触媒部分気相酸化の方法をおこなう、請求項１から１７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
不均一触媒部分気相酸化が、エチレン、エタン、メタノール、プロピレン、プロパン、アクロレイン、メタクロレイン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、イソブタン、ｎ−ブタン、ブタジエンまたはｏ−キシレンの不均一触媒部分気相酸化である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
成形触媒体Ｋの側面破砕強度が２０Ｎまでである、請求項１から１９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
その幾何学的形態が、外径Ａ、内径Ｉおよび高さＢ（ただし、Ａ≧Ｂ）を有するリングの形態である成形触媒体Ｋの製造において形成された破片を、環状成形触媒体Ｋとこれらの破片との混合物から、スクリーンを通過する物質として、辺長ＬおよびＣを有する長方形の２つの平行な辺のように、その連続した輪郭がそれぞれの場合に少なくとも１つの長さＬにわたって距離Ｃで相対する少なくとも２つの直線部分を有するスクリーン開口部を有するが、ただしスクリーン開口部の輪郭上にある輪郭点Ｐを通り、辺長Ｃを有する理論的長方形の辺に対して平行な各線が、輪郭点Ｐからの距離が＞Ｃである、輪郭上にあるさらに別の点を有さないスクリーンを用いて、この混合物を篩別する方法で、少なくとも部分的に除去する方法において、篩別方法で、関係式Ｉ
Ｌ＞Ａ≧Ｂ＞Ｃ≧（Ａ−Ｉ）／２  （Ｉ）
が満たされることを特徴とする前記方法。
【請求項２２】
リアクターに固定触媒床を装填するための、請求項２１に記載の方法で得られるスクリーン残留物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、その幾何学的形態が、外径Ａ、内径Ｉおよび高さＢ（ここで、Ａ≧Ｂ）を有するリングの形態である少なくとも１つの成形触媒体Ｋを含む固定触媒床をリアクターに装填する方法に関し、この方法では、装填前に、成形触媒体Ｋの製造中に形成される破片を、篩別方法によって、スクリーンを通過する物質として成形触媒体Ｋを含むスクリーン残留物から少なくとも部分的に除去し、次にスクリーン残留物を用いて固定触媒床を装填し、辺長ＬおよびＣを有する長方形の２つの平行な辺のように、その連続した輪郭がそれぞれの場合に少なくとも１つの長さＬにわたって距離Ｃで相対する少なくとも２つの直線部分を有するスクリーン開口部を有するスクリーンを用いて篩別方法を実施する。ただし、スクリーン開口部の輪郭上にある輪郭点Ｐを通り、辺長Ｃを有する理論的長方形の辺に対して平行な各線は、輪郭点Ｐからの距離がＰ＞Ｃであって、輪郭上にある、さらに別の点を有さないとする。
【０００２】
リアクター中に配置された固定触媒床中で不均一触媒気相反応を実施する方法は、それに適したリアクターとして周知である。原則として、リアクターは一般的に間接式熱交換器である。これらにおいては、隔壁で反応チャンバーを伝熱チャンバーから隔てられている。反応チャンバー中には通常、固定触媒床が配置され、反応ガス混合物はその中を通って伝導される。触媒表面上での反応物質の滞留時間中に、反応物質が変化する。流動熱交換媒体は、典型的には伝熱チャンバーを通って伝導され、この伝熱チャンバーは、（たとえば、吸熱不均一触媒気相反応の場合）隔壁を通って必要とされる反応熱を供給するか、または（たとえば、発熱不均一触媒気相反応の場合）反応中に放出される反応熱を除去する役割をする。有用な流動熱交換媒体は、気体および液体の両方を包含する。このようなリアクターの例は、管束リアクターである（たとえば、ＤＥ−Ａ４４３１９４９、ＤＥ−Ａ２９０３５８２、ＥＰ−Ａ７００７１４、ＤＥ−Ｃ２８３０７６５参照）およびサーモプレートリアクター（たとえば、ＤＥ−Ａ１０２００４０１７１５１、ＤＥ−Ａ１０２００４０１７１５０、ＤＥ−Ａ１０３６１５１５参照）またはＤＥ−Ａ１００３１３４７の熱交換プレートを有するリアクターである。
【０００３】
管束リアクター中で、固定触媒床は、一般的に反応管中に配置され、熱交換媒体は、反応管に囲まれた空間内を通って伝導される。サーモプレートリアクター中で、熱交換媒体は、特別に設計されたサーモプレートを通って伝導され、このサーモプレートに隣接した反応チャンバー中に固定触媒床が配置される。
【０００４】
しかし、不均一触媒気相反応は、原則として、外部環境から熱的に絶縁されたリアクター（断熱リアクター）中で行うこともできると考えられる（たとえば、ＤＥ−Ａ１０２００６０２９７９０およびＤＥ−Ａ１０２００６０１７６２３参照）。
【０００５】
一般的に、不均一触媒気相反応において、反応ガスを伝達するために必要なエネルギー需要を最小限に抑えるための試みがなされている。この目的を達成するための手段として、固定触媒床を構成するために環状成形触媒体を使用することが好ましい。その理由は、この触媒体は、固定触媒床を通る反応ガスの流れにおいて特に低い圧力降下をもたらすからである（たとえば、ＷＯ２００５／０３０３９参照）。環状成形触媒体のさらなる利点は、通常、減少した拡散経路にあり、多くの場合、この結果として目標生成物収量が改善される。
【０００６】
しかし、環状触媒の欠点は、比較的高い破壊感受性を有することである。その製造の過程で、したがって通常、（破壊または粉砕された触媒リングの）破壊された成形触媒体がある程度形成され、このために環状成形触媒体は、このような成形触媒体の破片との混合物で一般的に製造される（またはこのような混合物として得られる）。特に、このような破片は、様々な異なる形状または粒度（粉末度）を有し得る。該混合物を用いることによって固定触媒床を得る場合、無傷の環状成形触媒体の単独使用の場合に触媒床において通常形成される空隙が、このような破片で充填（ブロック）されている、固定触媒床を生じる。
【０００７】
しかし、高い充填密度を有するこのような固定触媒床は、必然的に、反応ガスがその中を流れる場合に、高い圧力降下を引き起こす。
【０００８】
ＵＳ−Ｂ７，１４７，０１１は、前記問題の改善措置として、環状成形触媒体を含む固定触媒床をリアクターに装填する方法を推奨し、この方法では、装填前に、環状成形触媒体の製造中に形成される破片を、篩別の方法によって、スクリーンを通過する物質として、環状成形触媒体から形成されるスクリーン残留物から完全に除去し、その後にのみ、スクリーン残留物を用いて固定触媒床を装填する。
【０００９】
ＵＳ−Ｂ７，１４７，０１１は、外径Ａおよび長さ（高さ）Ｂ（ここで、Ａ＞Ｂ）の環状成形触媒体の場合、その開口部が長さＬおよびメッシュ幅Ｃ（Ａ＞Ｃ＞ＢおよびＬ≧Ｃの関係を満たす）を有するスクリーンの使用を推奨しているが、ＵＳ−Ａ７，１４７，０１１は、任意の所望の形状のスクリーン開口部の場合に、「メッシュ幅Ｃ」および「長さＬ」という用語がどのようなものでなければならないかを規定していない。そのかわりに、ＵＳ−Ｂ７，１４７，０１１は、単に、ＣおよびＬが、長方形スクリーン開口部の場合の長方形の辺の長さであることを記載しているだけである。
【００１０】
しかし、ＵＳ−Ｂ７，１４７，０１１において推奨されている手順の欠点は、スクリーン残留物として残留するもの（「オーバーサイズ」とも称する）が本質的に唯一の損傷を受けない環状成形触媒体であり、一方、スクリーンを通過する物質（「アンダーサイズ」として知られる）は、微細な破片粒子だけでなく、比較的粗い破片粒子、および場合によっては損傷を受けていない触媒リングも含むことである。言い換えると、ＵＳ−Ｂ７，１４７，０１１の目的は、すべての触媒破片を除去することである。
【００１１】
その結果として、ＵＳ−Ｂ７，１４７，０１１において推奨される手順でスクリーンを通過する物質が占める質量比は比較的大きく、このことは原料資源の減少および原料コストの増加のという状況のもとで不利である。なぜなら、スクリーンを通過する物質を比較的複雑な方法で廃棄または再処理しなければならないからである。このことは、比較的粗い触媒破片が、記載された圧力降下の増加が比較的少ないことに寄与し、一方、微細触媒破片は、比例よりも高い割合で増加することに寄与するという状況下でなおさらよく当てはまる。前記事項の正確性は、固定触媒床がほとんどの場合、触媒活性な成形体だけでなく、一般に触媒活性な成形体と不活性な成形希釈体とを両方とも含む混合物であることを考慮する場合に特に明らかになる。「不活性」とは、本明細書では一般的に、反応ガス混合物が、反応条件下でリアクター中の成形希釈体のみからなるチャージを通って（すなわち、成形不活性物質のみからなる対応する固定床により）伝導される場合、反応物質の変換率は、固定床を通過する反応ガスの１回の通過に基づいて、≦５モル％であり、通常は≦２モル％である。このような不活性成形希釈体は、さらに典型的には高い破壊耐性を有し、通常、商業的に破片を含まない状態で得ることができる。
【００１２】
本発明が取り組んだ問題は、したがって、リアクターに、その幾何学的形態が、外径Ａ、内径Ｉおよび長さ（高さ）Ｂ（ただし、Ａ≧Ｂであるとする）のリングの形態である成形触媒体Ｋを少なくとも含む固定触媒床を充填するための方法であって、この方法では、充填前に、まず微細破片（触媒ダストに至るまで）を、スクリーンを通過する物質として、成形触媒体Ｋを含むスクリーン残留物から篩別方法によって除去し、その後、スクリーン残留物を用いて固定触媒床を充填する方法を提供することであった。
【００１３】
この問題の解決法として、本発明は、リアクターに、その幾何学的形態が、外径Ａ、内径Ｉおよび長さ（高さ）Ｂ（ただし、Ａ≧Ｂであるとする）のリングの形態である、少なくとも１つの成形触媒体Ｋを含む固定触媒床を充填するための方法を提供し、この方法では、充填前に、（触媒）破片（たとえば、環状多元素全触媒Ｋの製造において環状素地の熱処理中に形成される（触媒）破片）を、スクリーンを通過する物質として、成形触媒体Ｋを含むスクリーン残留物から篩別方法によって少なくとも部分的に除去し、次にスクリーン残留物を用いて固定触媒床を装填し、辺長ＬおよびＣを有する長方形の２つの平行な辺のように、その連続した輪郭がそれぞれの場合に少なくとも１つの長さＬにわたって距離Ｃで相対する少なくとも２つの直線部分を有するスクリーン開口部を有するスクリーンを用いて篩別方法を実施する。ただし、スクリーン開口部の輪郭上にある輪郭点Ｐを通り、辺長Ｃを有する理論的長方形の辺に対して平行な各線は、輪郭点Ｐからの距離が＞Ｃ（Ｃよりも大きい）であって、輪郭上にあるさらに別の点を有さないものとし、篩別方法においては、関係式Ｉ
Ｌ＞Ａ≧Ｂ＞Ｃ≧（Ａ−Ｉ）／２  （Ｉ）
が満たされる。
【００１４】
好ましくは、本発明によると、本発明の方法においては、関係式ＩＩ
Ｌ＞Ａ≧Ｂ＞Ｃ≧Ｂ／２≧（Ａ−Ｉ）／２  （ＩＩ）
が満たされる。
【００１５】
さらに好ましくは、本発明によると、本発明の方法においては、関係式ＩＩＩ
Ｌ＞Ａ≧Ｂ＞０．９Ｂ≧Ｃ≧Ｂ／２≧（Ａ−Ｉ）／２  （ＩＩＩ）
が満たされる。
【００１６】
さらに良好には、本発明の方法において、関係式ＩＶ
Ｌ＞Ａ≧Ｂ＞０．９Ｂ＞Ｃ＞Ｂ／２≧（Ａ−Ｉ）／２  （ＩＶ）
が満たされる。
【００１７】
本発明によれば、非常に好ましくは、本発明の方法において、関係式Ｖ
Ｌ＞Ａ≧Ｂ＞０．８６Ｂ≧Ｃ＞Ｂ／２≧（Ａ−Ｉ）／２  （Ｖ）
が満たされる。
【００１８】
もちろん、本発明の方法は、次の関係式の１つが満たされる場合もある：
（ＶＩ）：  Ｌ＞Ａ≧Ｂ＞０．９Ｂ≧Ｃ≧（Ａ−Ｉ）／２；
または
（ＶＩＩ）：  Ｌ＞Ａ≧Ｂ＞０．９Ｂ＞Ｃ≧（Ａ−Ｉ）／２；
または
（ＶＩＩＩ）  Ｌ＞Ａ≧Ｂ＞０．８６Ｂ≧Ｃ≧（Ａ−Ｉ）／２；
（ＩＸ）  Ｌ＞Ａ≧Ｂ＞０．８６Ｂ＞Ｃ≧（Ａ−Ｉ）／２。
【００１９】
非常に有利には、関係式Ｉにおいて、ならびに関係式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶ、並びにＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、およびＩＸの場合の両方において、Ｌは≧１．５Ａであり、さらに良好には≧２Ａであり、なお一層良好には≧２．５Ａである。
【００２０】
一般的に、本発明の方法において、関係式Ｉにおいて、ならびに関係式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶならびにＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩおよびＩＸの場合の両方において、Ｌは≦２０Ａであり、多くの場合、Ｌ≦１５Ａであり、しばしば、Ｌ≦１０Ａであり、Ｌ≦５Ａであることが多い。しかし、この長さの制限は、所望の篩別作用よりも、二次的特性、例えばスクリーンの優れた機械的安定性によって引き起こされる可能性が高い。
【００２１】
可能な本発明のスクリーン開口部（またはその輪郭）の比較的一般的な形態を図１によって例示する。
【００２２】
最も簡単な場合、本発明のスクリーン開口部（またはその輪郭）は、図２に例示するように、辺ＬおよびＣを有する長方形である。
【００２３】
もちろん、本発明のスクリーン開口部は（またはその輪郭）は、図３に例示するように、長円孔であってもよい。エッジ長さがＬである長円孔の形状は、辺ＬおよびＣを有する長方形の形状の長さＣの辺をそれぞれの場合、直径（孔幅）Ｃの半円で置換することにより誘導され、半円の曲線は、直角部分から離れたところにある。もちろん、別の可能な本発明のスクリーン開口部（またはその輪郭（どちらの表現も本明細書では同等に用いられる））は、図４に例示するような、平行四辺形である。加えて、本発明のスクリーン開口部のもう一つ別の可能な輪郭は、直角が全部または少なくとも一部が丸められていることによって長方形から派生したものである。
【００２４】
原則として、本発明のしたがって用いられるスクリーンは、例えば、本発明によって可能な多くの異なる種類のスクリーン開口部を有してもよい。しかし、本発明によれば、有利には、本発明の方法において用いられるスクリーンは、３以下、一般的には２以下の異なる種類の本発明の要件を満たすスクリーン開口部を有する。しかし、非常に有利には、本発明にしたがって用いられるスクリーンは、本発明のスクリーン開口部を１種だけ有する。
【００２５】
本発明によれば、好ましくは、本発明にしたがって用いられるスクリーンのスクリーン開口部（またはその輪郭）は、本発明のタイプの長方形１種類だけであるか、または本発明のタイプの長円孔の１種類だけのいずれかである（そのそれぞれは、関係式Ｉ、または好ましくはＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶもしくはＶまたはＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩまたはＩＸの一つを満たす）。
【００２６】
「スクリーン」という用語は、本明細書においては「スクリーンプレート」という用語と同義的に用いられる。あるいは、「スクリーン」または「スクリーンプレート」という用語は、本明細書においては、ＥＰ−Ａ１７２６３５８、第５列、４８行〜５７行に記載する定義の意味で用いられる。
【００２７】
言い換えると、スクリーンプレートは、たとえば、格子または網目構造として、有孔またはスロット付シートとして（すなわち、穿孔、レーザー処理、水切断、または圧延されたスクリーン開口部として）またはスクリーンファブリック（ワイヤを編んで構成され、ワイヤは丸められているか、またはプロファイルされている）としての形状にすることができる。原則として、本発明の方法に関して、有用なスクリーンプレートの変形は、Ａｕｆｂｅｒｅｉｔｕｎｇｓ−Ｔｅｃｈｎｉｋ−Ｎｏ．１１／１９６０，ｐ．４５７〜４７３またはＣｈｅｍ．−Ｉｎｇ．−Ｔｅｃｈｎ．５６（１９８４）Ｎｏ．１２，ｐａｇｅ  ８９７〜９０７に詳細に記載されている他のスクリーンプレートの変形であってもよい。本発明の方法に関して、"Ｓｉｅｂｅｎ  ｕｎｄ  Ｓｉｅｂｍａｓｃｈｉｎｅｎ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧａＡ，Ｐａｕｌ  Ｓｃｈｍｉｄｔ  ｅｔ  ａｌ（２００３）"で詳細に記載されているすべてのスクリーンプレートも使用することができると考えられる。
【００２８】
格子もしくは網目およびスクリーンファブリック（どちらも高効率で特に高い特異的スクリーン出力を保証する）は特に、本発明のタイプの長方形スクリーン開口部１種のみを有するスクリーンプレートの場合に適している。このようなスクリーンファブリックの例図を本明細書の図５に示す。
【００２９】
このような格子または網間の例図を本明細書の図６に示す。
【００３０】
本発明のスクリーン開口部（またはスクリーン開口部の輪郭）は、簡単な方法で有孔またはスロット付シートにおいて実現できる。しかし、本発明で有利な有孔またはスロット付シートは、特に、１種のみの長方形スクリーン開口部（もしくはその輪郭）または長円孔の形状を有するスクリーン開口部（もしくはその輪郭）を有するものである。
【００３１】
有孔またはスロット付シートに関して特に有益なのは、本発明のスクリーン開口部の相対的配置が実質的に任意の方法で可能であることである。スロット付シートが、長方形スクリーン開口部の１種のみ、または長円孔形状を有する場合、本発明の方法用スロット付シートにおいて有用な相対的配置は、特に、図７の相互オフセットスクリーン開口部配置、図８の重複オフセットスクリーン開口部配置（本発明において（特に安定性の理由から）特に好適である）、図９および１０の直線状のスクリーン開口部配置、または図１１の魚の骨状の開口部配置である。スロット付シートのさらなる利点の理由は、これらが製品切替の場合にさらに容易に清浄化でき、堅い粒子によってスクリーン開口部が詰まる可能性が低いことである。これらはまた、一般的により高い機械的安定性を有する。
【００３２】
あるいは、本発明において好適な有孔シートスクリーン（およびスロット付シートスクリーン）は、ＤＩＮ２４０４１に記載されるような構造にすることができる。
【００３３】
本発明に従って使用可能な、有孔シートスクリーン（またはスロット付シートスクリーン）の典型的なシート厚さは、１〜５ｍｍ、好ましくは１〜３ｍｍ、さらに好ましくは１〜２ｍｍである。
【００３４】
本発明において有益なオープンスクリーン面積Ｆ（スロット付シートスクリーンプレート中に存在するすべてのスクリーン開口部の合計（横断面）面積）は、スロット付シートスクリーンプレートの合計面積基準で、典型的には１０〜６０％、好ましくは２０〜５０％、さらに好ましくは３０〜５０％である。
【００３５】
図７の相互オフセット長円孔を有する本発明で好適な長円孔を有するシート（本発明で好適な長円孔を有するスクリーンプレート）は、たとえば次の構造変形を有し得る：
【表１】
0005538215.tif 000002
【００３６】
有用な材料は、特にスチール（たとえば、ＤＩＮ材料１．４５４１または１．４５７１およびＤＩＮ  ＥＮ１００２５またはＤＩＮ  ＥＮ１００８８−１のＳ１８５スチール（ＤＩＮ材料１．００３５）である。
【００３７】
図８の重複オフセット長円孔を有する、本発明で好適な長円孔を有するスクリーンは、たとえば、次の構造変形を有し得る：
【表２】
0005538215.tif 000003
【００３８】
有用な材料は特にスチール（たとえば、ＤＩＮ材料１．４５４１または１．４５７１２）である。
【００３９】
Ａ×Ｉ×Ｂ＝５ｍｍ×２ｍｍ×３ｍｍの形状を有する環状成形触媒体Ｋの場合、本発明の方法に好適なスクリーンは、たとえば、特に前記タイプの長円孔を有するスクリーン（特に、重複オフセットスクリーン開口部配置を有するもの）であり、この場合、Ｃ＝１．８ｍｍおよびＬ＝１８．２ｍｍであるか、またはＣ＝２．５ｍｍおよびＬ１７．５ｍｍである。
【００４０】
Ａ×Ｉ×Ｂ＝７ｍｍ×３ｍｍ×６．９ｍｍの形状を有する環状成形触媒体Ｋの場合、本発明の方法に好適なスクリーンは、たとえば、特に前記タイプの長円孔を有するスクリーン（特に、重複オフセットスクリーン開口部配置を有するもの）であり、この場合、Ｃ＝６ｍｍおよびＬ＝１４ｍｍであるか、またはＣ＝４ｍｍおよびＬ＝１６ｍｍ、またはＣ＝６．２ｍｍおよびＬ＝１７．８ｍｍである。
【００４１】
Ａ×Ｉ×Ｂ＝６．６ｍｍ×３．７ｍｍ×４．２ｍｍの形状を有する環状成形触媒体の場合、本発明の方法に好適なスクリーンは、特に図５のスクリーンファブリックであり、この場合、Ｃ＝３．５ｍｍおよびＬ＝２０ｍｍである。スクリーンファブリックを製造するために使用するワイヤ太さは、有利には１ｍｍである。使用する材料は、好ましくはスチールである。好適な材料は、特にＤＩＮ材料１．４５４１および１．４５７１である。長円孔を有する前記スクリーンの１つ（この場合、たとえばＣ＝２．５ｍｍおよびＬ＝１７．５ｍｍである）を使用するのがこの場合可能であると考えられる。
【００４２】
リアクターに固定触媒床をリアクターに装填するための本発明の方法を実施する際に、成形触媒体Ｋおよび（触媒）破片から構成される、スクリーンされる物質は、本発明のスクリーンプレートを通って、有利には本発明のスクリーン開口部の長さＬに平行に本発明にしたがって輸送される。対応する方法で、スクリーンされる物質はまた、この適用方向でスクリーン（スクリーンプレート）に適用される。
【００４３】
本発明にしたがって使用されるスクリーンプレートが、穿孔されたスクリーン開口部を有する有孔シートである場合、穿孔バリを一般的には除去し、スクリーン開口部の輪郭は適切には適用の観点から丸められる。スクリーンプレート厚さ全体にわたって、スクリーン開口部の断面は通常、基本的に一定である（すなわち、開口部は一般的に一定の通行断面を有する）。穿孔バリを除去しない場合は、バリは通常スクリーン通行方向に向ける。
【００４４】
原則として、スクリーンされる物質は、スクリーンプレートの円形、楕円形および／または直線状振動運動によって、本発明の方法においてスクリーンを通して輸送できる。この目的のために、本発明の方法に関して、たとえば、Ｃｈｅｍ．−Ｉｎｇ．−Ｔｅｃｈ．５６（１９８４）Ｎｏ．１２，ｐ．８９７〜９０７、およびＳｉｅｂｅｎ  ｕｎｄ  Ｓｉｅｂｍａｓｃｈｉｎｅｎ，Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ  ｕｎｄ  Ａｎｗｅｎｄｕｎｇ［Ｓｃｒｅｅｎｓ  ａｎｄ  Ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅｓ，Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅ］，Ｗｉｌｅｙ  ＶＣＨ，Ｐａｕｌ  Ｓｃｈｍｉｄｔ（２００３）において推奨されるすべてのスクリーン機を使用することが原則として可能である。
【００４５】
本発明の方法を実施するために最も適したスクリーン機群は、スクリーン上を直線状または円状運動でスクリーンされる物質のマットとしてスクリーンされる物質が滑り落ちる、平面スクリーンである。固有質量およびスクリーンに対する摩擦により、スクリーンされる物質のマットの剪断が生じる。有益なのは、通常有害な効果を有するバックミキシングが非常に低いことである。
【００４６】
平面スクリーンの場合のスクリーン表面の振動運動は、それらのスクリーン平面において起こる。振動運動は、直線状（前後）または円状（第１の場合、直線状平面振動スクリーンが参照される）特性を有し得る。前者の場合、輸送方向または輸送方向に対して直角に進行できる。輸送方向での直線状振動運動の場合の非対称加速は、水平スクリーンの場合でも、スクリーンされる物質を縦方向に輸送できる。
【００４７】
円振動は、最適の加速を一定して維持できる利点がある。本発明の方法において直線振動および円振動の組み合わせを用いることも可能である。
【００４８】
サーキュラーバイブレーターにおいて、水平円運動は、多くの場合、ギア付きモーターによって生じる。リニアバイブレーター（スクリーンプレートが通常、一般的に取り付けられている）の場合、スクリーンフレーム全体を、逆回転する不均衡な物体によって動かし始める。リニアバイブレーターは、水平または傾斜スクリーンプレートのいずれかとともに用いることができる。傾斜スクリーンプレートの場合、振動面をスクリーンプレートに対して適切に傾斜させることによって、スクリーンされる物質は、放物線軌道で、上方へ、そして同時に前方へと投げ出される。傾斜角度は、たとえば−３°〜２５°までである。３°〜４°が本発明では好適である。たとえば、ドイツ、レムシャイトのＲｈｅｗｕｒｍ  ＧｍｂＨ製の直線振動スクリーンが特に好ましい。
【００４９】
本発明の平面スクリーン操作については、長方形スクリーン機が円形スクリーンよりも好適である。これらの場合、長方形のスクリーンプレートを同じく長方形のスクリーンフレーム中に導入する。相互に異なるスクリーンプレート（異なるスクリーン開口部を有する）を、スクリーンされる物質の輸送方向に連続して配置した結果として、通過経路で分別できる。
【００５０】
たとえば、スクリーン残留物（オーバーサイズ）が所望のスクリーン生成物である、適切な長方形スクリーンプレートの形態の本発明の篩別では、その直後に、本発明にしたがって形成されるスクリーン残留物中に存在する成形体で、そのサイズが環状成形触媒体よりも大きいものを、所望の物質からスクリーン残留物として除去し、所望の物質は、スクリーン生成物としてスクリーンを通過する。
【００５１】
一連のスクリーンプレートの配置の代わりに、本発明の方法のために順々に積み重ねたスクリーンプレート配置を用いることも可能である。この場合、そのサイズが環状成形触媒体よりも大きな成形体は、通常、最上スクリーンによってスクリーン残留物として除去される。
【００５２】
本発明にしたがって除去される破片を、逆に、最上部から下方へと通過させる。言い換えると、本発明の篩別は、下側のスクリーンを用いて行われる。スクリーンを順々に重ねた配置の場合、円形スクリーンを用いるのが好適である。振動運動は、好ましくは、各場合のスクリーン残留物が円形スクリーンの末端へ運ばれ、そこで排出されるような構造である。
【００５３】
本発明の篩別の過程でスクリーン開口部を清浄に保つために、特にスクリーンプレートが比較的弾性率が低いスチール製である場合、本発明にしたがってゴムボールノッキングの方法が有利に使用される（Ｃｈｅｍ．−Ｉｎｇ．−Ｔｅｃｈ．５６（１９８４）Ｎｏ．１２，９０２ページの図１２参照）。この方法では、直径Ｄが少なくとも２Ｃ、好ましくは少なくとも３Ｃ、さらに好ましくは少なくとも４Ｃまたは５Ｃ（通常、ゴムボール直径は１５Ｃを超えず、通常は１０Ｃである）のゴムボールを、スクリーン（スクリーンプレート）の下方、典型的には１．２Ｄ〜１．５Ｄの距離Ｚにある空のトレイ上に置く。平面篩別機の場合でも、ゴムボールは篩別操作の間（篩別中）、スクリーンに対して下方から飛び跳ねて、スクリーンを局所的に清浄化する。ゴムボールの弾性は、基本的には、スクリーンされる物質をさらに破壊しないようなものである。空のトレイは、通常、好ましくは角孔開口部を有する有孔シートであり、そのエッジ長さは典型的には少なくともＡ、しばしば少なくとも１．５Ａであるが、普通は０．８Ｄ以下、通常２／３Ｄ以下である。各場合において、空のトレイの孔開口部は、スクリーンを通過する物質が、これらを通過できるようなものである。適用の観点から適切には、スクリーンプレート（「最上面」として）および空のプレート（「基底面」として）は、同じ合計断面積を有するような構造にすることができ、高さＺの４面の側壁を追加して、篩別機のスクリーンフレーム（フレーム高さは、挿入されるスクリーン挿入物よりも一般的に約１０ｃｍ高い）中に簡単な方法で挿入できる立方形スクリーンにすることができる。たとえば、このような立方形スクリーン挿入物は、その基底面で、典型的には長さ５００ｍｍであり（長円孔を有するスクリーン、好ましくは本明細書において例示される長円孔を有するスクリーンの長円孔の辺長Ｌに平行）、幅２５０ｍｍである。基底面および最上面の間隔Ｚは、たとえば、１５〜３０ｍｍであってよい。２５ｍｍである場合、ゴムボールの直径は、有利には２０ｍｍである。適切には、適用の観点から、このような挿入物は、一般的に約２０個のゴムボールを含む。ゴムボールノッキングの代替法として、篩別操作中のスクリーン清浄化は、スクリーンプレート上方および／または下方に配置されたフラットまたはローラーブラシによって連続的に行うこともできる。前記の篩別変形法は、Ｓｃｈｕｅｔｔｇｕｔ  Ｖｏｌ．９（２００３）Ｎｏ．４，ｐ．２７２／２７３においても見いだすことができる。本明細書で推奨される自由に振動する篩別機が、本発明で特に有益である。振動幅（ストローク）および速度（振動数）の選択において、高振動数および短いストロークが本発明の方法について有用であることが判明している。
【００５４】
本発明の方法は、その活性組成物が少なくとも１つの多元素酸化物（しばしば、多金属酸化物）である環状成形触媒体Ｋの場合に、他の場合のうちで特に好適であり、この多元素酸化物は
ａ）元素Ｍｏ、ＦｅおよびＢｉ、または
ｂ）元素ＭｏおよびＶ、または
ｃ）元素ＶおよびさらにＰおよび／またはＴｉ
を含み、活性組成物として、元素銀を酸化担持体上に含む成形触媒体Ｋの場合も好適である（すべての前記環状成形触媒体Ｋは、本明細書において環状成形触媒体Ｋ＊とも称する）。
【００５５】
前記触媒は、特に固定触媒床における不均一触媒部分気相酸化に関して、特に管束リアクター中で実施する場合に適している。
【００５６】
本明細書において、分子酸素を用いた有機化合物の完全酸化は、有機化合物中に存在する炭素が全て炭素酸化物に変換され、有機化合物中に存在する水素が全て水素酸化物に変換されるような分子酸素の反応作用下で有機化合物が変換されることを意味すると理解される。分子酸素の反応作用下での有機化合物の全ての異なる発熱性変換を本明細書においてはまとめて有機化合物の部分酸化という。
【００５７】
特に、本明細書において、部分酸化は、分子酸素の反応作用下での有機化合物の発熱変換を意味すると理解され、この場合、部分酸化される有機化合物は、変換が終了した後、部分酸化が行われる前よりも、化学的に結合した酸素原子を少なくとも１個多く含む。
【００５８】
有機化合物のこのような不均一触媒部分酸化の例としては、メタノールのホルムアルデヒドへの変換（たとえば、ＣＨ−Ａ４４９６００、ＣＨ−Ａ３８８２８参照）、プロペンのアクロレインおよび／またはアクリル酸への変換（たとえば、ＤＥ−Ａ２３５１１５１参照）、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブテン、イソブタン、イソブチルアルデヒドまたはｔｅｒｔ−ブタノールのメチルエーテルのメタクロレインおよび／またはメタクリル酸への変換（たとえば、ＤＥ−Ａ２５２６２３８、ＥＰ−Ａ０９２０９７、ＥＰ−Ａ０５８９２７、ＤＥ−Ａ４１３２２６３、ＤＥ−Ａ４１３２６８４およびＤＥ−Ａ４０２２２１２参照）、アクロレインのアクリル酸への変換、メタクロレインのメタクリル酸への変換（たとえば、ＤＥ−Ａ２５２６２３８参照）、ｏ−キシレンまたはナフタレンの無水フタル酸への変換（たとえば、ＥＰ−Ａ５２２８７１参照）、ブタジエンの無水マレイン酸への変換（たとえば、ＤＥ−Ａ２１０６７９６およびＤＥ−Ａ１６２４９２１参照）、Ｃ4炭化水素（特に、１−ブテン、２−ブテン、ブタジエンおよび／またはｎ−ブタン）の無水マレイン酸への変換（たとえば、ＧＢ−Ａ１４６４１９８およびＧＢ−Ａ１２９１３５４参照）、インダンのアントラキノンへの変換（たとえば、ＤＥ−Ａ２０２５４３０参照）、エチレンのエチレンオキシドへの変換（たとえば、ＥＰ−Ａ３５２８４９、ＥＰ−Ａ３５２８５０、ＥＰ−Ａ５３２３２５、ＵＳ−Ａ５，１５５，２４２およびＵＳ−Ａ５，２６２，５５１）またはプロピレンのプロピレンオキシドへの変換（たとえば、ＤＥ−Ｂ１２５４１３７、ＤＥ−Ａ２１５９３４６、ＥＰ−Ａ３７２９７２、ＷＯ８９／０７１０１、ＤＥ−Ａ４３１１６０８参照）、プロピレンおよび／またはアクロレインのアクリロニトリルへの変換（たとえば、ＤＥ−Ａ２３５１１５１参照）、イソブテンおよび／またはメタクロレインのメタクリロニトリルへの変換（たとえば、本明細書において、「部分酸化」という用語は、部分アンモ酸化、すなわちアンモニアの存在下での部分酸化も含む）、炭化水素の酸化的脱水素化（たとえば、ＤＥ−Ａ２３５１１５１参照）、プロパンのアクリロニトリルまたはアクロレインおよび／またはアクリル酸への変換（たとえば、ＤＥ−Ａ１０１３１２９７、ＥＰ−Ａ１０９０６８４、ＥＰ−Ａ６０８８３８、ＤＥ−Ａ１００４６６７２、ＥＰ−Ａ５２９８５３、ＷＯ０１／９６２７０およびＤＥ−Ａ１００２８５８２）などが挙げられる。
【００５９】
最も簡単な場合、環状成形触媒体Ｋは、触媒的に活性な組成物のみから構成され、この組成物は適切ならば、不活性物質で希釈することができる（たとえば、強化の理由から、組み入れることもできる）（適切ならば、成形助剤、たとえばグラファイトも存在する）。このような環状形態成形触媒体は、典型的には、環状全触媒と称する。このような環状成形触媒体Ｋに関して、本発明の方法はさらに重要である。
【００６０】
環状全触媒の場合、活性組成物に応じて、触媒的に活性な粉末組成物（たとえば、粉末多元素酸化物活性組成物）を、たとえば、打錠、焼結または押出により圧縮して環状触媒形態にすることによって行うことができる。成形助剤を添加することが可能である。別法として、所望の活性組成物に応じて、粉末前駆体組成物を圧縮して環状触媒形態にし、結果として得られる環状成形体を（適切ならば、分子酸素を含む雰囲気中での）熱処理によって、触媒的に活性な多元素酸化物成形体にすることが可能である（たとえば、ＵＳ２００５／０２６３９２６およびＷＯ２００５／０３０３９３ならびにＥＰ−Ａ１２４３３３１参照）。
【００６１】
成形は、触媒的に不活性な物質（不活性物質）から構成される環状形態成形体を活性組成物でコーティングすることによって行うこともできる（本明細書において、以下、環状「成形担持体」または略して「成形担持体」とも称する）。別法として、前駆体組成物でコーティングし、その後の（適切ならば、分子酸素を含む雰囲気中での）熱処理によって活性環状触媒への変換をおこなうことも可能である。コーティングは、最も簡単な方法で、たとえば、不活性な環状担持体の表面を液体バインダーによって湿らせ、次いで粉末活性組成物または粉末前駆体組成物を湿らせた表面上に付着させることによって行うことができる。このようにして得ることができる環状触媒を、環状被覆触媒と称する。多くの不均一触媒部分気相酸化に適した不活性環状成形体は、有孔または無孔酸化アルミニウム、シリコーン酸化物、二酸化トリウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素またはケイ酸塩、たとえば、ケイ酸マグネシウムまたはケイ酸アルミニウム（たとえば、Ｃｅｒａｍ  Ｔｅｃから得られるＣ２２０ステアタイト）から構成されるが、金属、たとえばステンレス鋼またはアルミニウムからも構成される（たとえば、ＵＳ２００６／０２０５９７８参照）。
【００６２】
不活性環状担持体を粉末活性組成物または粉末前駆体組成物でコーティングする代わりに、環状担持体を、多くの場合、触媒活性物質の溶液（分子および／またはコロイド溶液）あるいは前駆体物質の溶液に含浸させ、次いで溶媒を揮発させることができ、この後に、適切ならば、化学的還元および／または（適切ならば、分子酸素を含む雰囲気中での）熱処理を行うことができる。このようにして得られる環状成形触媒体Ｋは、典型的には含浸触媒と称する。
【００６３】
環状成形触媒体Ｋの各場合において用いられる製造経路に関係なく、環状成形触媒体Ｋは常に多少の粉砕された環状成形触媒体Ｋとの混合物で得られ、このことから、本発明の方法の使用が推奨される。
【００６４】
本発明にしたがって用いられる環状成形触媒体Ｋの外径Ａは、一般的に２〜１０ｍｍであり、しばしば４〜８ｍｍであり、５〜７ｍｍであることが多い。
【００６５】
本発明にしたがって用いられる環状成形触媒体Ｋの長さ（高さ）Ｂは、一般的に２〜１０ｍｍであり、しばしば４〜８ｍｍであるか、または５〜７ｍｍである。
【００６６】
本発明によると、Ｂ／Ａ比は≦１でなければならない。非常に多くの場合、Ｂ／Ａは、０．３〜１であり、通常０．５〜１であり、０．６〜１であることが多い。
【００６７】
本発明の成形触媒体Ｋの壁厚（（Ａ−Ｉ）／２）は、適切には一般的に１〜３ｍｍ、通常１〜２ｍｍ、さらには１．５〜２ｍｍまたは１〜１．５ｍｍであることが多い。
【００６８】
加えて、Ｉ／Ａ比が０．３〜０．７、好ましくは０．４〜０．６である環状成形触媒体Ｋが好ましい。
【００６９】
言い換えると、本発明の方法は、特にＡ＝２〜１０ｍｍ、Ｂ／Ａ＝０．０３〜１、およびＩ／Ａ＝０．３〜０．７である環状成形触媒体Ｋの場合に用いることができる。
【００７０】
前記事項は全て、環状成形触媒体Ｋが環状成形触媒体Ｋ＊である場合に、特に当てはまる。
【００７１】
環状成形触媒体Ｋ＊は、特に、その活性組成物が、一般式Ｉ
Ｍｏ12ＢｉaＦｅbＸc1Ｘd2Ｘe3Ｘf4Ｏn  （Ｉ）
（式中、
Ｘ1＝ニッケルおよび／またはコバルト、
Ｘ2＝タリウム、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属、
Ｘ3＝亜鉛、リン、ヒ素、ホウ素、アンチモン、スズ、セリウム、鉛、バナジウム、クロムおよび／またはタングステン、
Ｘ4＝ケイ素、アルミニウム、チタンおよび／またはジルコニウム、
ａ＝０．２〜５、
ｂ＝０．０１〜５、
ｃ＝０〜１０、
ｄ＝０〜２、
ｅ＝０〜８、
ｆ＝０〜１０
ｎ＝式Ｉ中の酸素以外の元素の価数および頻度によって決定される数）
の多元素酸化物である環状成形触媒体Ｋを含む。
【００７２】
対応する非担持触媒リングおよび被覆触媒リングの製造の記載は、たとえば、ＵＳ２００５／０２６３９２６、ＷＯ０２／３０５６９、ＷＯ２００５／０３０３９３、研究発表ＲＤ２００５／４９７０１２、ＤＥ−Ａ１０２００７００５６０２ならびにＤＥ−Ａ１０２００７００４９６１において見いだすことができる。前記文書において、このような環状触媒は、特に、プロピレンのアクロレインまたはアクロレインとアクリル酸への不均一触媒部分酸化、およびイソブテンのメタクロレインへの不均一触媒部分酸化に推奨される。
【００７３】
用いられるリング形態に関して、本明細書において一般的に有効であると記載されているものが当てはまる。本発明の方法に特に関連する、多金属酸化物（Ｉ）成形非担持触媒体のリング形態は、たとえば、Ａ×Ｉ×Ｂ＝５ｍｍ×２ｍｍ×３ｍｍの形態である。他の好ましい多金属酸化物（Ｉ）非担持触媒リング形態Ａ×Ｉ×Ｂは、５ｍｍ×２ｍｍ×２ｍｍ、または５ｍｍ×３ｍｍ×３ｍｍ、または５．５ｍｍ×３．５ｍｍ×３ｍｍ、または６ｍｍ×４ｍｍ×３ｍｍ、または６．５ｍｍ×４．５ｍｍ×３ｍｍ、または７ｍｍ×５ｍｍ×３ｍｍ、または７ｍｍ×３ｍｍ×７ｍｍ、または７ｍｍ×４ｍｍ×７ｍｍの形態である。
【００７４】
一般式Ｉの化学量論の活性組成物に関して、化学量論係数ｂは、好ましくは２〜４であり、化学量論係数ｃは、好ましくは３〜１０であり、化学量論係数ｄは、好ましくは０．０２〜２であり、化学量論係数ｅは、好ましくは０〜５であり、化学量論係数ｆは、有利には０．５または１〜１０である。さらに好ましくは、前記化学量論係数は、同時に前記の好適な範囲内にある。
【００７５】
さらに、Ｘ1は好ましくはコバルトであり、Ｘ2は好ましくはＫ、Ｃｓおよび／またはＳｒ、さらに好ましくはＫであり、Ｘ3は好ましくはタングステン、亜鉛および／またはリンであり、Ｘ4は、好ましくはＳｉである。さらに好ましくは、変数Ｘ1〜Ｘ4は同時に前記定義の通りである。
【００７６】
本明細書における全ての記載は、管束リアクター中の不均一触媒部分気相反応の実施に関して特に当てはまる。不均一触媒部分気相酸化の実施に好ましい方法において好適な管束リアクターは、従来技術から十分よく知られている（たとえば、ＤＥ−Ａ４４３１９４９、ＥＰ−Ａ７００７１４参照）。
【００７７】
これらの反応において、すでに記載したように、反応ガス混合物は、通常、管束リアクターの触媒管（反応管）中に配置された固定触媒床を通って伝導され、反応物質は、反応物質の触媒表面上の滞留時間中に変換される。
【００７８】
触媒管中の反応温度は、特に、流動性熱媒体（熱交換媒体）を、反応系からのエネルギーを除去するために、容器中に収容された管束の触媒管の周りに流すことによって制御される。熱媒体および反応ガス混合物は、並流または向流のいずれかで、管束リアクター中を通って流すことができる。
【００７９】
熱交換媒体を簡単な方法で、基本的に直ちに触媒管に対して縦方向に流すことができることに加えて、この縦方向に流すことは、単に全反応容器上でも実現でき、触媒管に沿って連続した、通行断面を自由にする偏向ディスクの配置によって、反応容器内のこの縦方向の流れと横方向の流れを重ねることができ、その結果、縦部分の管束を通って熱交換媒体の蛇行流特性が得られる（たとえば、ＤＥ−Ａ４４３１９４９、ＥＰ−Ａ７００７１４、ＤＥ−Ｃ２８３０７６５、ＤＥ−Ａ２２０１５２８、ＤＥ−Ａ２２３１５５７およびＤＥ−Ａ２３１０５１７参照）。
【００８０】
もし必要ならば、基本的に空間的に独立した熱媒体を、触媒管の周りに異なる管部分に沿って流すことができる。
【００８１】
その上に特定の熱媒体が広がる管部分は、典型的には１つの反応ゾーンを表す。優先的に用いられるこのようなマルチゾーン管束リアクターの変形は、例えば、文献ＤＥ−Ｃ２８３０７６５、ＤＥ−Ｃ２５１３４０５、ＵＳ３，１４７，０８４、ＤＥ−Ａ２２０１５２８、ＥＰ−Ａ３８３２２４およびＤＥ−Ａ２９０３５８２に記載されているような２ゾーン管束リアクターである。
【００８２】
好適な熱交換媒体は、例えば、硝酸カリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸ナトリウムおよび／または硝酸ナトリウムなどの塩の溶融物、低融点金属、たとえばナトリウム、水銀および異なる金属の合金、イオン液体（反対に荷電したイオンの少なくとも１つが少なくとも１個の炭素原子を含む）だけでなく、通常の液体、たとえば、水または高沸点有機溶媒（例えば、Ｄｉｐｈｙｌ（登録商標）およびジメチルフタレートの混合物）である。
【００８３】
典型的には、触媒管は、フェライト鋼またはステンレス鋼から製造され、しばしば数ミリメートル、例えば１〜３ｍｍの壁厚を有する。これらの内径は、通常、数センチメートル、例えば１０〜５０ｍｍ、しばしば２０〜３０ｍｍである。管長さは、通常、数メートル（典型的な触媒管長さは、１〜８ｍ、しばしば２〜６ｍ、多くの場合２〜４ｍの範囲である）におよぶ。適用の観点から適切には、容器中に収容された触媒管（作動管）の数は、少なくとも１０００、しばしば少なくとも３０００もしくは５０００であり、多くの場合少なくとも１００００である。しばしば、反応容器中に収容される触媒管の数は、１５０００〜３００００または４００００または５００００である。５００００を越える多くの触媒管を有する管束リアクターは、通常例外である。容器内で、触媒管は、通常、基本的に均一な分布で配置され、分布は適切には、すぐ隣の触媒管の中心内部軸の距離（いわゆる触媒管ピッチ）が２５〜５５ｍｍ、しばしば３５〜４５ｍｍとなるように選択される（例えば、ＥＰ−Ａ４６８２９０参照）。
【００８４】
通常、それぞれの場合、管束リアクターの触媒管（作動管）の少なくともいくつかは、適用の観点から適切には、製造手段の能力の範囲内の均一な手段で製造される。言い換えると、これらの内径、壁厚および管長さは、狭い許容範囲内で同一である（ＷＯ０３／０５９８５７参照）。
【００８５】
要件の前記特性は、管束リアクターの最適および実質的に問題のない操作を保証するために、このような均一に製造された触媒管に成形触媒体（例えば、ＷＯ０３／０５７６５３）を充填することにも関連することが多い。特に、管束リアクターにおいて実施される反応の最適収率および選択性に関して、好ましくはリアクターの作動管すべてに、固定触媒床を非常に均一な方法で充填する。すなわち装填することが必須である。特に、これを基に、本発明は特に重要になる。
【００８６】
作動管は、典型的には、例えばＥＰ−Ａ８７３７８３に記載されている熱管と区別される。作動管は、その中で実施される化学反応が文字通りの意味で実施される触媒管であり、一方、熱管は、主に触媒管中の反応温度をモニターし、制御する目的で機能する。この目的のために、熱管は、通常、固定触媒床に加えて、熱管の中心にそって伝導され、温度センサーのみを装填したサーモウェルを含む。一般的に、管束リアクター中の熱管の数は、作動管の数よりも大幅に少ない。通常、熱管の数は≦２０である。熱管中に存在するサーモウェルは固定触媒床の充填密度に影響を及ぼすので、熱管中の固定触媒床は、適切ならば、スクリーンを通り抜ける物質を用いることによって、本発明の方法における目的に合うような構造にする（これに関しては、例えば、ＥＰ−Ａ８７３７８３およびＥＰ−Ａ１２７００６５参照）。
【００８７】
固定触媒床は、管束リアクターの管中に配置された固定触媒床上でのすべての不均一触媒部分気相酸化において、個々の触媒管に沿って均一である１種の環状形態成形触媒体床から構成されない。そのかわりに、固定触媒床は、触媒管の全長にわたって、形態成形触媒体または形態成形触媒体および形態成形不活性体の、複数（すなわち、少なくとも２つの）相互に区別可能な種類Ｓｉの均一化混合物から構成することもできる（すなわち、このような混合物は、少なくとも２つの相互に区別可能な種類の形態成形触媒体、または１種の形態成形触媒体および１種の形態成形不活性体、または少なくとも２種の相互に区別可能な形態成形触媒体および１種の形態成形不活性体、または少なくとも２種の相互に区別可能な形態成形触媒体および少なくとも２種の相互に区別な可能な形態成形不活性体から構成することができる）。これらの異なる種類Ｓｉのうち、適切ならば、本発明の環状成形触媒体Ｋの１種のみが存在可能である。異なる種類Ｓｉの可能な特徴的特性は、形態の種類、活性組成物の種類、担持物質の種類などである。形態成形不活性体の有用な材料は、被覆触媒の不活性な形態成形担持体についてすでに推奨されたのと同じ物質を包含し、基本的に気相部分酸化の過程に関与しない。原則として、すべての不活性成形担持体は、固定触媒床中の形態成形触媒体を希釈するための形態成形不活性体としても有用である。このような希釈により、固定触媒床の体積特異的活性を、特定の不均一触媒部分気相酸化の要件に対して特異的に調節することが可能になる。
【００８８】
前記に対応する均一化混合物中の形態成形不活性体および形態成形触媒体は、同じ形状を有するか、または少なくとも類似した形状を有する。
【００８９】
「均一化混合物」という用語は、異なる種類の形態成形物体（または１種のうちで異なる縦方向のサイズ）を互いに均一に混合するためにとられる手段を意味する。理想的な場合、縦方向部分全体に沿った均一な混合によって、特定の個々の種類に関しても統計的な平均を達成することができる。
【００９０】
しかし、多くの場合、１つの固定触媒床を含む触媒管装填物（触媒管充填物）は、互いに平行して（連続して）取り付けられた、多数の相互に区別可能な縦方向部分（固定触媒床（縦方向）部分、触媒床部分）から構成される。この場合、それぞれの縦方向部分は、その全触媒管長さにわたって均一に装填された触媒管についてすでに詳細に記載したように、その長さ全体にわたって均一な構造にすることができる。１つの本質的に均質な床部分から次の本質的に均質な床部分への移行時に、床の構造（組成）は突然変化する。個々の触媒管に沿って、これにより、不均一な構造を有する固定触媒床が生じる。触媒管の構造化充填物（または床）も参照される。触媒管の出発点（触媒管中を流れる反応ガスの流れ方向から見て）および／または終点で、固定触媒床は、形態成形不活性体の単一床で終わっていることが多い。
【００９１】
このような構造の触媒管の充填物の例は、特に文献、ＵＳ２００６／０１６１０１９、ＥＰ−Ａ９７９８１３、ＥＰ−Ａ０９０７４４、ＥＰ−Ａ４５６８３７、ＥＰ−Ａ１１０６５９８、ＵＳ５，１９８，５８１およびＵＳ４，２０３，９０３に記載されている。
【００９２】
一般的に、構造化固定触媒床を有する触媒管の充填物は、固定触媒床の流れ方向で固定触媒床の体積特異性活性が増加するような構造である。触媒管の固定触媒床装填物の本質的に均質な縦方向部分の体積特異的活性は、触媒管の対応する縦方向部分においてと同様に、固定触媒管の連続的装填で、それ以外は同じである反応条件下（すなわち、同じ反応ガス混合物組成物、固定触媒床装填物の反応ガス混合物での同様の装填、および同じ熱媒体入口温度、および熱媒体の同じ流動条件）で、反応物質変換率（触媒管を通って反応ガス混合物を１回通過させることに基づく）の増加が得られる場合に増加する。
【００９３】
反応段階を触媒する固定触媒床の反応ガスまたは反応ガス成分でのローディングとは、標準リットル（Ｎｌ；対応する量の反応ガスまたは反応ガス成分が標準条件下、すなわち２５℃、１バールで吸収する体積（リットル））で表した、１時間あたり１リットルの固定触媒床を通って伝導される反応ガスまたは反応ガス成分の量を意味すると理解される。
【００９４】
多元素酸化成形全触媒体Ｋを製造するために、すでに記載したように、手順は、一般的には、前駆体化合物の微粉末混合物（一般的には追加される微粉末成形助剤としてグラファイトを含む）を成形して、所望の環状形態の成形触媒体Ｋにし、結果として得られる環状触媒前駆体（一般的には、「環状素地」とも称する）を高温で処理して、環状成形触媒体Ｋおよび成形触媒体Ｋの破片（その活性成分は所望の多元素酸化物である）から構成され、本発明にしたがって処理される、篩別物質を得るのが有利である。
【００９５】
特に、この手順は、たとえば、文献ＷＯ２００５／０３０３９３、ＤＥ−Ａ１０２００７００５６０６、ＤＥ−Ａ１０２００７００４９６１、ＥＰ−Ａ４６７１４４、ＥＰ−Ａ１０６０７９２、ＤＥ−Ａ１９８５５９１３、ＷＯ０１／６８２４５、ＥＰ−Ａ１０６０７９２、研究発表ＲＤ２００５−４９７０１２、ＷＯ０３／０７８３１０、ＤＥ−Ａ１０２００５０３５９７８、ＤＥ−Ａ１０２００５０３７６７８、ＷＯ０３／７８０５９、ＷＯ０３／０７８３１０、ＤＥ−Ａ１９９２２１１３、ＷＯ０２／２４６２０、ＷＯ０２／０６２７３７およびＵＳ−Ａ２００５／０１３１２５３に記載されているとおりである。本発明の方法は、特に、≦２０Ｎの環状素地の側面破砕強度の場合に推奨される。
【００９６】
有利には、環状素地は、実際には本発明の篩別方法にも付される。しかし、環状素地は、ＵＳ−Ａ７１４７０１１またはＥＰ−Ａ１７２６３５８の篩別方法に付すこともできる。残存するスクリーン残留物は、大部分は環状素地の破片を含まず、続いて熱処理されて、環状多元素酸化物成形全触媒体Ｋを得る。非常に特に有利な方法で、このような熱処理をＷＯ０２／２４６２０およびＷＯ０３／０７８３１０により一例として記載されているようにしてベルトか焼炉上でおこなう。
【００９７】
適用の観点から適切には、冷却ゾーンをベルトか焼炉の終端部に配置し、ここで焼成された物質を、本発明の篩別適用の観点から適切な温度（たとえば、４０〜１００℃、通常は６０〜８０℃）に冷却する。ベルトか焼炉のコンベヤベルトは、冷却された焼成物質を有利には隣接部材としての軟質（熱的に安定な）プラスチックホース（たとえば、ＰＶＣ（壁厚：典型的には３ｍｍ））を通して、重力にしたがって使用される篩別機（好ましくは平面篩別または平面振動篩別機）の篩別プレートに連続して供給する。落下距離は、たとえば３０〜１００ｃｍであり、しばしば４０〜７０ｃｍである。この落下距離を超えてさらに破壊された環状成形触媒体が形成されるのを防止するために、連結ホースは、有利には図１２に示されるようなジグザグ形態の構造にする。典型的には、このような連結ホースの内径は、３０ｋｇ／時〜７０ｋｇ／時の１時間あたりの環状成形触媒体Ｋの生成流れに基づいて、約２０ｃｍである。本発明の篩別は、このようにして、熱処理のように、熱処理まで連続して途切れることなく実施することができる。篩別自体は、空気下で有利に実施される（特に、本明細書において一例として列挙された全ての多元素酸化物触媒の場合）。篩別機中でスクリーンされる物質の滞留時間は、典型的には０．０５〜０．６時間、しばしば０．１〜０．３時間である。高吸湿性または酸素感受性触媒または活性組成物の場合、篩別は、水分および／または酸素を排除して（たとえばＮ2下で）実施することもできる。篩別機から、環状成形触媒体Ｋは、一般的に密閉できる容器に直接供給され、この容器中で保存される。この容器（たとえば、ポリプロピレンシェルで裏打ちされたバット）から、次いで、たとえばＤＥ−Ａ１０２００４０２３２４９の教唆にしたがって反応管（触媒管）の構造化充填の目的で、触媒体を抜き取ることができる。保存バットからＤＥ−Ａ１０２００４０２３２４９において推奨されるパッケージ中へ向かう途中で、有利には、もう一度本発明の篩別を実施することが可能である。ベルトか焼炉中の環状素地の熱処理を、空気下でなく、むしろたとえばＮ2および／またはＨ2Ｏ下で実施する場合、ベルトか焼炉と篩別機とは、適用の観点から適切には、焼成物質（篩別物質）が本発明の篩別へ向かう途中で、ベルトか焼炉から過剰に多量のＮ2および／またはＨ2Ｏが排出されるのを防止するスターフィーダーによって分離される。
【００９８】
本発明の篩別に好適な篩別機は、特に有利には、ＤＥ−６７０５９ルートヴィヒスハーフェンのＥｎｇｅｌｓｍａｎｎ  ＡＧ製のＥ．Ａ．３６−３タイプのフリーバイブレーター（スクリーン面積：約０．３７５ｍ2、スクリーン傾斜：３〜４°、ＤＩＮ材料１．４５４１、それぞれの場合５００ｍｍ×２５０ｍｍ×２５ｍｍで、それぞれの場合２０個のゴムボール（スクリーン助剤として、直径：２０ｍｍ、タイプ：２６１０−２−６０）を用いる、輸送方向に一列に配置された３つのスクリーン挿入物（最初の２つは同じアンダーサイズのスクリーン挿入物であり、３番目のスクリーン挿入物はオーバーサイズの除去を意図する））であるのが特に有利である。
【００９９】
本出願の推奨にしたがって、使用されるスクリーンプレートは、（環状成形触媒体Ｋの）篩別材料の形態に向けられる。
【０１００】
記載される本発明の手順は、もちろん環状成形触媒体の活性組成物が一般式ＩＩ
Ｍｏ12ＰaＶbＸc1Ｘd2Ｘe3ＳｂfＲｅgＳhＯn  （Ｉ）
（式中、
Ｘ1＝カリウム、ロジウムおよび／またはセシウム、
Ｘ2＝銅および／または銀、
Ｘ3＝セリウム、ホウ素、ジルコニウム、マンガンおよび／またはビスマス、
ａ＝０．５〜３、
ｂ＝０．０１〜３、
ｃ＝０．２〜３、
ｄ＝０〜または０．０１〜２、
ｅ＝０〜２、
ｆ＝０〜または０．０１〜２、
ｇ＝０〜１、
ｈ＝０〜または０．００１〜０．５、
ｎ＝式ＩＩ中の酸素以外の元素の価数および頻度によって決定される数）
の多元素酸化物である場合にも適している。
【０１０１】
このような環状成形触媒体は、有利には、メタクロレインのメタクリル酸への不均一触媒部分気相酸化に特に適している。可能なリング形態は、本明細書において一般的に記載したものすべてを包含する。
【０１０２】
多元素酸化物ＩＩから構成される環状成形全触媒体Ｋは、好ましくは、たとえば、ＥＰ−Ａ４６７１４４に記載される手順によって得ることができる。好適なリング形態は、Ａ×Ｉ×Ｂ＝７ｍｍ×３ｍｍ×６．９ｍｍのものである（ＤＥ−Ａ１０２００７００５６０２も参照）。別の方法では、ＥＰ−Ａ４６７１４４およびＤＥ−Ａ１０２００７００５６０２に記載されている部分酸化方法条件を用いることができる。
【０１０３】
本発明の方法は、その活性組成物が一般式ＩＩＩ
Ｖ1ＰbＦｅcＸｄ1Ｘｅ2Ｏn  （ＩＩＩ）
（式中、変数はそれぞれ次のように定義される：
Ｘ1＝Ｍｏ、Ｂｉ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｂ、Ｓｎおよび／またはＮｂ、
Ｘ2＝Ｋ、Ｎａ、Ｒｂ、Ｃｓおよび／またはＴｌ、
ｂ＝０．９〜１．５、
ｃ＝０〜０．１、
ｄ＝０〜０．１、
ｅ＝０〜０．１および
ｎ＝式ＩＩＩ中の酸素以外の元素の価数および頻度によって決定される数）
の多元素酸化物活性組成物である環状成形触媒体Ｋにも適している。
【０１０４】
このような触媒は、少なくとも４個の炭素原子を有する炭化水素（特に、ｎ−ブタン、ｎ−ブテンおよび／またはベンゼン）の無水マレイン酸への不均一触媒部分気相酸化に特に適している。可能なリング形態は、本明細書において一般的に記載するものすべてを包含する。
【０１０５】
有利には、これらの環状成形触媒体は、たとえば、ＷＯ０３／０７８３１０、ＷＯ０１／６８２４５、ＤＥ−Ａ１０２００５０３５９７８およびＤＥ−Ａ１０２００７００５６０２にしたがって得ることができる同様の環状全触媒である。
【０１０６】
好ましいリング形態は、たとえばＡ×Ｉ×Ｂ＝６．６ｍｍ×３．７ｍｍ×４．２ｍｍまたは５ｍｍ×２．５ｍｍ×３．２ｍｍである。
【０１０７】
別の方法では、ＷＯ０３／０７８３１０、ＷＯ０１／６８２４５、ＤＥ−Ａ１０２００５０３５９７８およびＤＥ−Ａ１０２００７００５６０２で推奨される部分酸化方法条件を用いることができる。
【０１０８】
本発明の手順はまた、有利には、その活性組成物が、一般式ＩＶ
ＭＯ12ＶaＸb1Ｘc2Ｘd3Ｘe4Ｘf5Ｘg6Ｏn  （ＩＶ）
（式中
Ｘ1＝Ｗ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒおよび／またはＣｅ、
Ｘ2＝Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎおよび／またはＺｎ、
Ｘ3＝Ｓｂおよび／またはＢｉ、
Ｘ4＝１以上のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ  Ｃｓ）および／またはＨ、
Ｘ5＝１以上のアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）、
Ｘ6＝Ｓｉ、ＡＩ、Ｔｉおよび／またはＺｒ、
ａ＝１〜６、
ｂ＝０．２〜４、
ｃ＝０〜１８、好ましくは０．５〜１８、
ｄ＝０〜４０、
ｅ＝０〜２、
ｆ＝０〜４、
ｇ＝０〜４０、および
ｎ＝式ＩＶ中の酸素以外の元素の価数および頻度によって決定される数）
の多元素酸化物組成物である環状成形触媒体Ｋに有利には適している。
【０１０９】
これらは、アクロレインのアクリル酸への不均一触媒部分気相酸化に特に適している。
【０１１０】
可能なリング形態は、本明細書において一般的に記載するものすべてを包含する。本明細書における環状成形触媒体Ｋは、有利には、ＤＥ−Ａ１０２００４０２５４４５、ＤＥ−Ａ１０３５０８２２、ＤＥ−Ａ１０２００７０１０４２２、ＵＳ２００６／０２０５９７８およびＥＰ−Ａ７１４７００、ならびにこれらの文献において言及される先行技術にしたがって得ることができるような被覆触媒である。活性組成物コーティング厚さは、１０〜１０００μｍ、好ましくは５０〜５００μｍ、さらに好ましくは１５０〜２５０μｍである。好適なコーティング厚さは、ＥＰ−Ａ７１４７００の具体例のものである。前記文献は、一例として部分酸化条件も記載している。好適なリング形態は、Ａ×Ｉ×Ｂ＝７ｍｍ×４ｍｍ×３ｍｍのものである。
【０１１１】
ＶおよびＴｉを含む多元素酸化物（特に、文献ＵＳ−Ａ６，５２８，６８３またはＵＳ−Ａ６，５８６，３６１またはＵＳ−Ａ６，３６２，３４５によるもの）は、ｏ−キシレンおよび／またはナフタレンの無水フタル酸への不均一触媒部分酸化に特に適している。
【０１１２】
環状被覆触媒として、前記多元素酸化物の使用が特に好適である。リング形態の例としては、リング形態Ａ×Ｉ×Ｂ＝８ｍｍ×５ｍｍ×６ｍｍ、または８ｍｍ×４ｍｍ×６ｍｍ、または８ｍｍ×３ｍｍ×６ｍｍおよび７ｍｍ×４ｍｍ×７ｍｍが挙げられる。
【０１１３】
その活性組成物が酸化物担持体上に元素銀を含む環状成形触媒体が、エチレンのエチレンオキシドへの不均一触媒部分気相酸化に特に適している（特に担持触媒として）（ＥＰ−Ａ４９６４７０参照）。有用な成形担持体は、少なくとも８０質量％程度の酸化アルミニウム（たとえば、Ａｌ2Ｏ3）から構成されるものである。
【０１１４】
しかし、酸化担持体上に適用され、エチレンのエチレンオキシドへの不均一触媒部分気相酸化に適した、その活性組成物中に元素銀を含む担持触媒は、ＥＰ−Ａ６１９１４２、ＥＰ−Ａ６２４３９８、ＥＰ−Ａ８０４２８９およびＥＰ−Ａ９３７４９８の環状担持触媒でもある。前記担持触媒すべてについて、本発明の方法は適している。好適なリング形態Ａ×Ｉ×Ｂは、リング形態８．５ｍｍ×３．２ｍｍ×８．５ｍｍ、および８．５ｍｍ×３．４ｍｍ×８．５ｍｍおよび８ｍｍ×３ｍｍ×８ｍｍまたは７．７ｍｍ×３ｍｍ×５ｍｍを包含する。
【０１１５】
一般的に、本発明の方法は、特にその側面粉砕強度が≦２０Ｎ（一般的には≧１Ｎ）である環状成形触媒体Ｋの場合（特に多元素酸化物全触媒の場合）に好ましい。しばしば、前記側面粉砕強度は≧５Ｎかつ≦１５Ｎである。
【０１１６】
本明細書において、側面粉砕強度は、環状成形触媒体Ｋ（または環状素地もしくは環状成形前駆触媒体）が円筒形シェルに対して直角で（すなわち、リング開口部の部分に対して平行に）圧縮される場合の粉砕強度を意味すると理解される。
【０１１７】
本明細書における全ての側面粉砕強度は、Ｚｗｉｃｋ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ（Ｄ−８９０７９ウルム）製のＺ２．５／ＴＳ１５材料試験機を用いた測定に関連する。この材料試験機は、単一機動力、静止、動的または変動特性を有する準静的応力について設計される。引っ張り試験、圧縮試験および曲げ試験に適している。
【０１１８】
Ａ．Ｓ．Ｔ．（Ｄ−０１３０７ドレスデン）製のインストールされたＫＡＦ−ＴＣ力変換器（製造番号０３−２０３８）をＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ７５００−１にしたがって較正し、１〜５００Ｎ測定範囲（相対測定不確実性：±０．２％）について使用可能であった。
【０１１９】
側面粉砕強度の測定は、好ましくは次のパラメータを用いて実施する：
初期力＝０．５Ｎ
初期力の速度＝１０ｍｍ／分
試験速度＝１．６ｍｍ／分。
【０１２０】
この試験において、上部ダイをまず、環状成形体の円筒形シェルの表面のすぐ上までゆっくりと下げた。上部ダイを次に停止させ、続いてさらに低下させるために必要な最小初期力を加えて非常にゆっくりした試験速度で下げた。環状成形体が亀裂形成を示す初期力が側面粉砕強度（ＳＣＳ）である。
【図面の簡単な説明】
【０１２１】
【図１】図１は、可能な本発明のスクリーン開口部（またはその輪郭）の比較的一般的な形態を示す。
【図２】図２は、辺ＬおよびＣを有する長方形である本発明のスクリーン開口部（またはその輪郭）を示す。
【図３】図３は、長円孔である本発明のスクリーン開口部（またはその輪郭）を示す。
【図４】図４は、平行四辺形である本発明のスクリーン開口部（またはその輪郭）を示す。
【図５】図５は、スクリーンファブリックの例図を示す。
【図６】図６は、格子または網間の例図を示す。
【図７】図７は、相互オフセットスクリーン開口部配置を示す。
【図８】図８は、重複オフセットスクリーン開口部配置を示す。
【図９】図９は、直線状のスクリーン開口部配置を示す。
【図１０】図１０は、直線状のスクリーン開口部配置を示す。
【図１１】図１１は、魚の骨状の開口部配置を示す。
【図１２】図１２は、連結ホースのジグザグ形態の構造を示す。
【図１３】図１３は、損傷を受けていない環状成形触媒体の概略図を示す。
【図１４】図１４は、環状成形触媒体の製造において高い周波数で生じる破壊線、ならびに破壊の場合に生じる破片１および２、ならびに３および４の概略図を示す。
【図１５】図１５は、環状成形触媒体の製造において高い周波数で生じる破壊線、ならびに破壊の場合に生じる破片１および２、ならびに３および４の概略図を示す。
【図１６】図１６は、上方から見たスクリーン開口部（その輪郭）の概略図を示す。
【図１７】図１７は、上方から見たこのようなアンダーサイズスクリーン挿入物の断面を示す。
【図１８】図１８は、上方から見たこのようなオーバーサイズスクリーン挿入物の断面を示す。
【図１９】図１９は、上方から見たこのようなアンダーサイズスクリーン挿入物の断面を示す。
【図２０】図２０は、このようなオーバーサイズスクリーンの断面を示す。
【図２１】図２１は、上方から見たこのようなアンダーサイズスクリーン挿入物を示す。
【図２２】図２２は、このようなオーバーサイズスクリーン挿入物の断面を示す。
【図２３】図２３は、従来技術の教唆に準拠した、このようなアンダーサイズスクリーン挿入物を上方から示す。
【図２４】図２４は、付随するスクリーンの断面を示す。
【図２５】図２５は、従来技術の教唆に準拠した、このようなオーバーサイズスクリーン挿入物の上方から見た断面を示す。
【０１２２】
実施例および比較例
Ｉ．研究発表ＲＤ２００５−４９７０１２、実施例Ｉ、Ｂ）ＶＶＫ３に記載されるように、Ａ×Ｉ×Ｂ＝５ｍｍ×２ｍｍ×３ｍｍの形態の環状成形非担持多元素酸化物で、元素化学量論Ｍｏ12Ｂｉ1Ｗ2Ｃｏ5.5Ｆｅ2.94Ｓｉ1.59Ｋ0.08Ｏxを有するものを製造した。素地を、ＲＤ２００５−４９７０１２で特定されるように、ＤＥ−Ａ１００４８９５７のベルトか焼炉中で熱処理した。焼成物質をベルトか焼炉中に一体化された冷却ゾーン中で６０°の温度まで冷却した後、図１２（図１２中の数値は角度またはｍｍである）のジグザグ構造のＰＶＣホース中を通って、平面振動篩別機であるＤＥ−６７０５９ルートヴィヒスハーフェンのＥｎｇｅｌｓｍａｎｎ  ＡＧ製のＥ．Ａ．３６−３タイプのフリーバイブレーター（スクリーン面積：約０．３７５ｍ2、スクリーン傾斜：３〜４°、ＤＩＮ材料１．４５４１、それぞれの場合５００ｍｍ×２５０ｍｍ×２５ｍｍで、それぞれの場合２０個のゴムボール（スクリーン助剤として、直径：２０ｍｍ、タイプ：２６１０−２−６０）を用いる、輸送方向に一列に配置された３つのスクリーン挿入物（最初の２つは同じアンダーサイズのスクリーン挿入物であり、３番目のスクリーン挿入物はオーバーサイズの除去を意図する）へと連続して供給し、短いストローク（約１５ｍｍ）で連続して高周波数（約１５Ｈｚ）篩別に付した。
【０１２３】
使用されるスクリーンプレートは、図８に類似したオフセット列中に長方形スクリーン開口部（またはその輪郭）を有するスロット付シートスクリーンであった。輸送方向で最初の２つのスクリーン挿入物のスクリーン残留物（オーバーサイズを含まない）を次に反応管（内径２５ｍｍ、長さ２．７ｍ）に充填するためにそれぞれの場合で使用した。２５１１Ｎｌ／時のＮ2を、装填された反応管（この反応管は、１．０１７バール、２０．５℃に対して流れ方向に開放されていた）を通して流し、それぞれの場合で起こる圧力降下Δｐ（ミリバール）を測定した。反応管装填物は、流れ方向で、それぞれの場合に、まず長さ１．０ｍについては、３０質量％の同じ形状の損傷されていないステアタイトリングおよび７０質量％のオーバーサイズ除去においてスクリーンを通過する物質の均一化混合物から構成され、その後、１．７ｍの長さについては、スクリーンを通過した前記物質のみから構成されていた。スクリーンプレート厚さは１ｍｍであった。
【０１２４】
スクリーン挿入物の１つの上での篩別物質の滞留時間は、平均で約１０分であった。
【０１２５】
下記第１表は、図２の２つのアンダーサイズスクリーン挿入物のスクリーン開口部パラメータＣおよびＬの関数として得られた結果を示す。
【０１２６】
商ｍU／ｍGesにより、篩別中に除去されたアンダーサイズフラクションの、導入された篩別物質の合計量基準の質量比（質量％）が得られる。Ｂは本発明の実施例を表し、Ｖは比較例を表す。加えて、第１表は、反応管装填の未スクリーン焼成生成物の場合の結果を含む。
【０１２７】
第１表
【表３】
0005538215.tif 000004
【０１２８】
Ｂ１は、比較的低いｍU／ｍGesのΔｐについて２番目に良い結果を達成した。
【０１２９】
オーバーサイズスクリーン挿入物が使用される場合、Ｃは６ｍｍであり、Ｌは１４ｍｍであった。
【０１３０】
見いだされた結果の詳細な分析により、図１３〜１６に関して次の理由が得られた。
【０１３１】
図１３は、損傷を受けていない環状成形触媒体の概略図を示す。図１４および１５は、環状成形触媒体の製造において高い周波数で生じる破壊線、ならびに破壊の場合に生じる破片１および２、ならびに３および４の概略図を示す。図１６は、上方から見たスクリーン開口部（その輪郭）の概略図を示す。
【０１３２】
Ｂ１で、微細粒子篩別においては、微細破片２および４はスクリーンを通過する物質の一部であり、粗破片１および３はスクリーン残留物中にあった。
【０１３３】
Ｖ１で、微細粒子篩別においては、破片１および２はスクリーンを通過する物質の一部であり、破片３および４はスクリーン残留物中にあった。
【０１３４】
Ｖ２で、微細粒子篩別においては、破片２および４ならびに１および３ならびに全リングは、スクリーンを通過した物質の一部であった。微細粒子スクリーン挿入物上の篩別物質の滞留時間が増加する場合、スクリーンを通過する物質中の全環の割合は著しく増加した。
【０１３５】
Ｖ３で、微細粒子篩別、ならびに微粉末において、基本的に破片４のみがスクリーンを通過する物質中にあり、破片１、２および３はスクリーン残留物中にあった。
【０１３６】
操作実施例Ｂ１は、スクリーン挿入物中の長方形スクリーン開口部を有するスロット付シートスクリーンを図８の長円孔開口部を有するものと置換する場合、完全に対応した方法で行うことができる。この場合、２つのアンダーサイズスクリーン挿入物は、次の構造のスロット付シートスクリーンを有し得る：
Ｃ＝１．８ｍｍ；Ｌ＝１８．８ｍｍ；ａ＝３．４ｍｍ；ｂ＝３ｍｍ；ｄ＝１ｍｍ；Ｆ＝２３．４％。
【０１３７】
オーバーサイズスクリーン挿入物は、次の構造のスロット付シートスクリーンを有し得る：
Ｃ＝５．７ｍｍ；Ｌ＝１４ｍｍ；ａ＝５．９ｍｍ；ｂ＝５．４ｍｍ；ｄ＝１ｍｍ；Ｆ＝３８．７％。
【０１３８】
アンダーサイズスクリーン挿入物の場合およびオーバーサイズスクリーン挿入物の場合はどちらも、ＤＩＮ物質（スチール）１．４５４１が好適な物質である。代替物として、ＤＩＮ物質１．４５７１も適している。
【０１３９】
空のトレイは同じ物質から製造され、スクリーン開口部の全ての辺上にブリッジ幅２．９ｍｍを有するスロット付シートスクリーン構造（ｄ＝１ｍｍ）中に１０ｍｍ×１０ｍｍ平方のスクリーン開口部を有する。
【０１４０】
図１７は、上方から見たこのようなアンダーサイズスクリーン挿入物の断面を示す。
【０１４１】
図１８は、上方から見たこのようなオーバーサイズスクリーン挿入物の断面を示す。
【０１４２】
ＩＩ．研究発表ＲＤ２００５−４９７０１２実施例ＩＩＩ、Ａに記載するように、形態がＡ×Ｉ×Ｂ＝７ｍｍ×３ｍｍ×６．９ｍｍである環状成形非担持触媒多元素酸化物を製造した。元素化学量論は、Ｍｏ12Ｐ1.5Ｖ0.6Ｃｓ1.0Ｃｕ0.5Ｓｂ1Ｓ0.04Ｏxであった。ＲＤ２００５−４９７０１２に特定されているように、素地をＤＥ−Ａ１００４８９５７のベルトか焼炉中で熱処理した。
【０１４３】
焼成物質を、ベルトか焼炉中に一体化された冷却ゾーン中で６０℃の温度まで冷却した後、Ｉにおいてと同様に、Ｉに記載する篩別に供給した。下記第２表は、図２の２つのアンダーサイズ挿入物のスクリーン開口部パラメータＣおよびＬの関数として得られた結果を示す。内径２５ｍおよび長さ３．９９ｍの反応管に、オーバーサイズ除去においてスクリーンを通過する物質のみを常に装填した。１９９６Ｎｌ／時の窒素流れを用いる以外はＩと同様にして圧力降下を測定した。
【０１４４】
第２表
【表４】
0005538215.tif 000005
【０１４５】
Ｂ２およびＢ３は、それぞれ比較的低いｍU／ｍGesのΔｐについての２番目および３番目に良い結果を達成した。これらの結果の原因は、Ｉにおける結果の原因に対応する。
【０１４６】
操作実施例Ｂ２は、スクリーン挿入物中に長方形スクリーン開口部を有するスロット付シートスクリーンを、図８の長円孔の開口部を有するものと置換した場合に完全に対応する方法で実施できる。
【０１４７】
２つのアンダーサイズスクリーン挿入物は、次の構造のスロット付シートスクリーンを有することができる：
Ｃ＝５．７ｍｍ；Ｌ＝１４．０ｍｍ；ａ＝６．２ｍｍ；ｂ＝５．４ｍｍ；ｄ＝１ｍｍ；Ｆ＝３８．７％。
【０１４８】
オーバーサイズスクリーン挿入物は、次の構造のスロット付シートスクリーンを有することができる：
Ｃ＝８．８ｍｍ；Ｌ＝１６ｍｍ；ａ＝５．３ｍｍ；ｂ＝５．１ｍｍ；ｄ＝１ｍｍ；Ｆ＝４９．３％。
【０１４９】
アンダーサイズスクリーン挿入物の場合およびオーバーサイズスクリーン挿入物の場合はどちらも、ＤＩＮ物質（スチール）１．４５４１が好適な物質である。代替物として、ＤＩＮ物質１．４５７１も適している。
【０１５０】
空のトレイは同じ物質から製造され、スクリーン開口部の全ての辺上にブリッジ幅２．９ｍｍを有するスロット付シートスクリーン構造（ｄ＝１ｍｍ）中に１０ｍｍ×１０ｍｍ平方のスクリーン開口部を有する。
【０１５１】
図１９は、上方から見たこのようなアンダーサイズスクリーン挿入物の断面を示す。
【０１５２】
図２０は、このようなオーバーサイズスクリーンの断面を示す。
【０１５３】
ＩＩＩ．ＷＯ０３／０７８３１０の実施例１に記載するように、多元素酸化物活性組成物が、前記実施例１に対応するバナジウム、リン、鉄および酸素を含み、リング形態がＡ×Ｉ×Ｌ＝６．６ｍｍ×３．７ｍｍ×４．２ｍｍである環状成形非担持触媒体を製造した。
【０１５４】
焼成物質をベルトか焼炉中に一体化された冷却ゾーン中で６０℃の温度まで冷却した後、Ｉにおいてと同様に、Ｉに記載する篩別に供給した。ベルトか焼炉および篩別機は、スターフィーダーによって隔てられ、このスターフィーダーは、焼成物質が篩別へ向かう途中でベルトか焼炉によって過度に多量のＨ2Ｏ／Ｎ2が排出されるのを防止する。下記第３表は、図２の２つのアンダーサイズ挿入物の、スクリーン開口部パラメータＣおよびＬの関数として得られた結果を示す。内径２１ｍおよび長さ６．００ｍの反応管に、オーバーサイズ除去においてスクリーンを通過する物質のみを常に装填した。４１４２Ｎｌ／時の気流を用いる以外はＩと同様にして圧力降下を測定した。
【０１５５】
第３表
【表５】
0005538215.tif 000006
【０１５６】
Ｂ４は、比較的低いｍU／ｍGesのΔｐについての２番目に良い結果を達成した。これらの結果の原因は、Ｉにおける結果の原因に対応する。
【０１５７】
操作実施例Ｂ４は、スクリーン挿入物中に長方形スクリーン開口部を有するスロット付シートスクリーンを、図８の長円孔の開口部を有するものと置換した場合に完全に対応する方法で実施できる。
【０１５８】
２つのアンダーサイズスクリーン挿入物は、次の構造のスロット付シートスクリーンを有することができる：
Ｃ＝３．３ｍｍ；Ｌ＝１６．３ｍｍ；ａ＝４．１ｍｍ；ｂ＝５．６ｍｍ；ｄ＝１ｍｍ；Ｆ＝３２．３％。
【０１５９】
オーバーサイズスクリーン挿入物は次の構造のスロット付シートスクリーンを有することができる：
Ｃ＝９．７ｍｍ；Ｌ＝１６．３ｍｍ；ａ＝４．１ｍｍ；ｂ＝５．６ｍｍ；ｄ＝１ｍｍ、Ｆ＝４２．０％。
【０１６０】
アンダーサイズスクリーン挿入物の場合およびオーバーサイズスクリーン挿入物の場合はどちらも、ＤＩＮ物質（スチール）１．４５４１が好適な物質である。代替物として、ＤＩＮ物質１．４５７１も適している。空のトレイは同じ物質から製造され、スクリーン開口部の全ての辺上にブリッジ幅２．９ｍｍを有するスロット付シートスクリーン構造（ｄ＝１ｍｍ）中に１０ｍｍ×１０ｍｍ平方のスクリーン開口部を有する。
【０１６１】
図２１は、上方から見たこのようなアンダーサイズスクリーン挿入物を示す。
【０１６２】
図２２は、このようなオーバーサイズスクリーン挿入物の断面を示す。
【０１６３】
ＷＯ０３／０７８３１０の実施例１に記載される環状成形非担持触媒体が、従来技術の教唆にしたがってＡ×Ｉ×Ｂ＝５．５ｍｍ×３ｍｍ×３ｍｍのリング形態を有するように製造される場合、図５のスクリーンファブリック（ただし、正方形スクリーン開口部を有する）が使用される。アンダーサイズスクリーン挿入物について、正方形スクリーン開口部は、例えば４ｍｍ×４ｍｍである（ワイヤ編地の厚さ０．９５ｍｍ）。３６０スクリーン開口部はその後、合計面積１００ｃｍ2上に存在する。オーバーサイズスクリーン挿入物について、正方形スクリーン開口部は、例えば５．９ｍｍ×５．９ｍｍである（ワイヤ編地の厚さ１．０ｍｍ）。１８２スクリーン開口部がその結果、合計面積１００ｃｍ2上に存在する。ワイヤ編地は、ＤＩＮ材料１．４５４１またはＤＩＮ材料１．４５７１のいずれかから製造することができる。空のトレイは常に１０ｍｍ×１０ｍｍ正方形開口部（ｄ＝１ｍｍ）および２．９ｍｍのブリッジ幅をスクリーン開口部の全面上に有するスロット付シートスクリーンシートと同じ物質から製造することができる。図２３は、従来技術の教唆に準拠した、このようなアンダーサイズスクリーン挿入物を上方から示す。図２４は、付随するスクリーンの断面を示す。図２５は、従来技術の教唆に準拠した、このようなオーバーサイズスクリーン挿入物の上方から見た断面を示す。
【０１６４】
しかし、このような手順は、本明細書に記載するような欠点と関連する。
【０１６５】
言い換えると、この場合も、例えば本明細書のＢ１、第１表から得られる、本発明のスクリーン開口部を有するスクリーン（例えば、対応する長方形または長円孔の開口部を有するもの）を用いることが好ましい。
【０１６６】
２００７年６月１５日に出願された米国仮特許出願番号６０／９４４２０８は、参考として本出願で援用される。前記教唆に関して、本発明から多くの変更および逸脱が可能である。したがって、本発明は、添付の請求の範囲内で、本明細書に具体的に詳述した方法と違って実施することができることが推測できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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