(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と有機溶剤と、下記一般式（化１）で示される化合物とを少なくとも含有する油性ボールペン用インキ組成物。
【化１】
0005617497.tif 000004
【請求項２】
更に、樹脂の１種若しくは２種以上を含有する請求項１に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【請求項３】
前記樹脂としてアミド基及び／又はアミノ基を有する曳糸性樹脂を含む請求項１又は請求項２に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記部材としてボールをボールホルダーの先端より一部突出して抱持した所謂ボールペンチップを使用したボールペンに好適に使用されるボールペン用インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
軽くて滑らかな書き味のボールペン用インキを得るために、従来よりインキの粘度を調整したり、潤滑性を付与する材料をインキに添加したりする試みがなされてきた。
例えば、特定の微粒子シリカを添加しペン先からのインキの漏れ出しを防止することで、増粘剤の添加量を調整してインキ粘度を１０００〜５０００ＭＰＡ・Ｓとし、書き味を軽くしたもの（特許文献１）、剪断減粘性付与剤を添加して、筆記時に付与されるボールの回転による剪断力にて、インキの粘度を大きく低下させ、書き味を軽くしたもの（特許文献２）などが知られている。
【０００３】
また、滑らかな書き味を得るために、リン酸エステル（特許文献３）や、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、トリポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（特許文献４）などの潤滑剤を添加し、金属製のボールペンチップ壁面に吸着させることで潤滑効果を得たものなどが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２０４３６８号公報
【特許文献２】特開２００３−１０５２４５号公報
【特許文献３】特開２００２−２０１３９８号公報
【特許文献４】特開平１０−２７９８７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１、特許文献２に記載の発明では筆記時の粘度が低いため軽い書き味は得られるが、インキが低粘度であるために、ボールとボールホルダーの内壁、特に受け座との間に形成されているインキの膜が筆圧などによって簡単に移動してしまい、筆記時などのボールとボールホルダー内壁との直接的な接触が避けられず、滑らかさを損なう要因を除去できていないものであった。
【０００６】
特許文献３、特許文献４に記載されている液状の潤滑剤は、インキの粘度が低粘度の場合は、上述の低粘度インキと同様にボールとボールホルダー内壁との直接接触による影響を受け、インキが高粘度である場合には、潤滑剤の添加によっても高粘度であることによる筆記感の重さを解消することは困難であった。
【０００７】
本発明の目的は、ボールペンを用いて筆記したときに極めて軽く滑らかな書き味を与えるボールペン用インキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、本発明は、着色剤と有機溶剤と、下記一般式（化１）で示される化合物とを少なくとも含有するボールペン用インキ組成物を第１の要旨とし、更に、樹脂の１種若しくは２種以上を含有するボールペン用油性インキ組成物を第２の要旨とし、また、前記樹脂としてアミド基及び／又はアミノ基を有する曳糸性樹脂を含むボールペン用油性インキ組成物を第３の要旨とする。
【０００９】
【化１】
0005617497.tif 000002
【発明の効果】
【００１０】
本発明で使用する上記（化１）で示される化合物は、構造中に分極して負電荷を帯びたアミド基とエーテル結合を持っているので、他の配合物に対する溶解性に優れていると共に金属表面に吸着し易い性質を備えており、インキ組成物中で偏在せずに直ぐに均一な状態を形成し、ボールやボールペンチップ内部の金属表面にまんべんなく吸着層を形成する。自身の潤滑作用に加えて、樹脂やその他の有機潤滑材成分を併用すれば、それらが溶解した状態の被膜層が均一に形成されるので、ボールとボール受座との金属同士の直接接触が緩和され、ボールの回転を阻害しなく、また、潤滑成分の効果を効率的に発揮させることができるものと推察される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
着色剤は、従来ボールペン用インキ組成物に使用されている染料および／または顔料を用いることができ、染料、顔料は単独で用いても、併用しても良い。
油溶性染料の具体例としては、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株）製）、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株）製）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、ＮＡＴＩＯＮＡＬ  ＡＮＩＬＩＮＥ  ＤＩＶ．社製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）、バリファーストイエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー＃１１０９、バリファーストオレンジ＃２２１０、バリファーストレッド＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０５、バリファーストバイオレット＃１７０１、バリファーストバイオレット＃１７０４、オイルブルー＃６１３、オイルイエロ−＃１２９、ニグロシンベースＥＸ（以上、オリエント化学工業（株）製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）、ネオスーパーブルーＣ−５５５（以上、中央合成化学（株）製）等が挙げられる。
【００１２】
水溶性染料としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。水溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９等の直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６等の酸性染料、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３等の食用染料、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ローダミンＦ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）等の塩基性染料等が挙げられる。
【００１３】
また、着色剤として顔料を用いる場合は、従来公知の有機顔料と無機顔料を使用することができる。
有機顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、同２５４、同２５５、同２５６、同２７２、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、同６１、同６４、同７１、同７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３７、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１５：６、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＲＯＷＮ  ２３、同２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １、同３、同１２、同１３、同２４、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１２８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ７、同１０、同３６、同３７、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  ７等の有機顔料等が挙げられる。
【００１４】
また、無機顔料として、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、硫酸バリウム、カドミウムレッド、クロムイエロー、黄土、カドミウムイエロー、バリウム黄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン等が挙げられる。
【００１５】
カーボンブラックの具体例としては、三菱カーボンブラック＃１０Ｂ、同＃２０Ｂ、同＃１４、同＃３０、同＃３３、同＃４０、同＃４４、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃５０、同＃５５、同＃９５、同＃２６０、同＃９００、同＃１０００、同＃２２００Ｂ、同＃２３００、同＃２３５０、同＃２４００Ｂ、同＃２６５０、同＃２７００、同＃４０００Ｂ、同ＣＦ９、同ＭＡ８、同ＭＡ１１、同ＭＡ７７、同ＭＡ１００、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０、同ＭＡ６００及びＭＣＦ８８（以上、三菱化学（株）製）、モナーク１２０、モナーク７００、モナーク８００、モナーク８８０、モナーク１０００、モナーク１１００、モナーク１３００、モナーク１４００、モーガルＬ、リーガル９９Ｒ、リーガル２５０Ｒ、リーガル３００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル４００Ｒ、リーガル５００及びリーガル６６０Ｒ（以上、米国、キャボット  コーポレーション社製）、プリンテックスＡ、プリンテックスＧ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス５５、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、プリンテックス３５、プリンテックス４０、プリンテックス４５、プリンテックスプリンテックス８５、ナインペックス３５、スペシャルブラック４，スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック５、スペシャルブラック６，スペシャルブラック１００、スペシャルブラック２５０、スペシャルブラック３５０、スペシャルブラック５５０、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０及びカラーブラックＳ１７０（以上、デグサ  ジャパン（株）製）、ラーベン５０００ウルトラＩＩ、ラーベン２５００ウルトラ、ラーベン１２５０、ラーベン７６０ウルトラ（以上、コロンビアカーボン日本（株）製）等が挙げられる。
これらの着色剤は、１種又は２種以上混合して使用することができ、使用量は全インキ組成物に対し３重量％〜５０重量％が好ましい。
【００１６】
着色剤に顔料を用いる場合、分散剤を使用すると経時的な顔料の沈降を防止でき、目詰まり等の不具合を防止することができる。顔料分散剤としては、従来公知の顔料分散剤が界面活性剤、高分子型界面活性剤、樹脂分散剤の別なく使用できる。具体例としては、高級脂肪酸、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類、リン酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−Αメチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、メトキシエチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリグルタミン酸、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジンエステル樹脂、トール油変性マレイン酸樹脂、ベタイン型アクリル酸樹脂、ベタイン型メタクリル酸樹脂、エチルセルロース、ニトロセルロース等が挙げられる。
その他、市販品の分散剤として、ジョンクリル６７、同６８、同６７８、同６８０、同６８２、同５５０、同５８６、Ｂ−３６（ＢＡＳＦジャパン（株）製）、ディスパロンＤＡ３２５、同ＤＡ３７５、同１８００シリーズ（以上、楠本化成（株）社製）、ソルスパース１２０００、同１７０００、同２００００、同２４０００、同２７０００、同２８０００（以上、ＬＵＢＲＩＺＯＬ（株）社製）、ディスパビッグ２０００、同２００１、同１８０番シリーズ（以上、ビッグケミ−（株）社製）、エフカ４０１０、同５０５４（以上、エフカ・アディティブ、仏、社製）、キャリボンＢ、同Ｌ４００、サンセパラー１００（以上、三洋化成（株）社製）などが知られており、これらを使用することもできる。
これらの分散剤の使用量は顔料１０重量部に対し０．５重量部以上２０重量部以下で使用するのが好ましい。
【００１７】
従来からボールペン用インキに添加されている、定着性、分散性、粘度調整、耐水性、曳糸性などを付与する樹脂を添加することも出来る。
例えば、セラック、スチレン−マレイン酸共重合体及びその塩、スチレン−アクリル酸共重合体及びその塩、Α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体及びその塩、ケトン樹脂、スルフォアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、エステルガム、キシレン樹脂、クマロン−インデン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂やその水添化合物、
ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルキルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等が挙げられ、これらは単独もしくは複数種を併用することも出来る。合計の使用量は、インキ組成物全量に対して、０．１〜３０重量％範囲が好ましい。
【００１８】
また、一部の樹脂は、従来知られている一般的な有機溶剤中で顔料と併用すると、相互作用によって顔料の分散性や樹脂の溶解性が阻害され、顔料の凝集・沈降や樹脂の析出が起こるものがあるが、上記（化１）で示される化合物を使用すると、顔料、樹脂のそれぞれに対する親和性、溶解性に優れているため、顔料と樹脂の相互作用が起こらず、経時的な分散安定、溶解安定性を得ることができる。極めて軽く滑らかな書き味を損なわず、経時的な分散安定性、溶解安定性を得るためには、曳糸性を示す様な高分子量の樹脂であり、かつ上記（化１）で示される化合物と好適に結合できる樹脂でなければならない。上記（化１）で示される化合物と好適に結合できる樹脂としては、カチオン性樹脂、アニオン性樹脂および分子内分極により弱いカチオン性、アニオン性を示す樹脂が挙げられる。このような樹脂は、アミド基及び／又はアミノ基を有する曳糸性樹脂であり、アミド系樹脂、トリメチルアンモニウム系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ビニルアセトアミド系樹脂、ブチラール系樹脂等が挙げられる。具体例としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、酢酸ビニル／ビニルピロリドン共重合体、ポリビニルカプロラクタム、メチルビニルイミダゾリウムメチル硫酸塩／Ｎ−ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミド／ビニルイミダゾール／メチルビニルイミダゾリウムメチル硫酸塩共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミド／ビニルイミダゾール共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルレート共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド、塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシン−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。
【００１９】
本発明で使用する溶剤としては、有機溶剤を必須とする。有機溶剤としては従来ボールペン用インキに使用されるものなら特に限定なく使用でき、特に、安全性や臭気の問題から、アルコール、グリコール、グリコールエーテルが好ましい。
アルコールの具体例としては、ベンジルアルコール、Α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等が使用できる。
グリコールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。グリコールエーテルの具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等が挙げられる。
その他、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが使用できる。
これらの溶剤は単独あるいは２種以上使用することができ、使用量は全インキ組成物に対し３５重量％〜８０重量％が好ましい。
【００２０】
上記一般式（化１）で示される化合物は、アミド基とアルキル基を有する無色透明で安全性の高いアミド系の液状物であり、市販されているものとしては、エクアミドＭ１００、同Ｂ１００（以上、出光興産（株）製）が挙げられる。
上記一般式（化１）で示される化合物の使用量は、全インキ組成物に対し０．１重量％〜９０重量％が好ましい。
【００２１】
また、上記成分の他に必要に応じて、ＰＨ調節剤、防腐剤もしくは防黴剤、防錆剤、潤滑剤もしくは湿潤剤、受け座摩耗防止剤等の添加剤を加えることができる。ＰＨ調節剤として、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、尿素、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオールなどの塩基性物質や、硫酸などの酸性物質、トリポリ燐酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなど炭酸やリン酸のアルカリ金属塩など、防腐剤もしくは防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、モルホリン、モルホリン誘導体、フェノール、ナトリウムオマジン、ペンタクロロフェノールナトリウム、２，３，５，６‐テトラクロロ‐４（メチルスルフォニル）ピリジン、安息香酸ナトリウムなど安息香酸やソルビン酸やデヒドロ酢酸のアルカリ金属塩、ベンズイミダゾール系化合物など、防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、トリルトリアゾールなど、潤滑剤もしくは湿潤剤としては、ひまし油、ひまし油のポリオキシエチレン付加物、ポリオキシエチレンアルキルアミン、二硫化モリブデン、尿素、エチレン尿素、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンもしくはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンの誘導体、テトラグリセリルジステアレートなどグリセリンやジグリセリン或いはポリグリセリンの誘導体、ソルビタンモノオレートなどソルビタン誘導体、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどフッ素化アルキル基を有する界面活性剤、ジメチルポリシロキサンのポリエチレングリコール付加物などのポリエーテル変成シリコーン、受け座摩耗防止剤の一例としては、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、ジルコン、セン晶石、ヒスイ石、フッ化カルシウム、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、ザクロ石、窒化アルミニウム、窒化珪素などが挙げられる。
【００２２】
本発明のボールペン用インキ組成物の調製は、従来公知のインキ組成物の製造方法を適用することができる。即ち、顔料を使用する場合は、分散混合機で顔料を他の成分と共に分散させることによってボールペン用インキ組成物を得ることができる。なお、製造時、染料などの固形物を溶解させる為に加熱することや、顔料などの粗大粒子を除去する為にフィルターや遠心分離を用いることなどは特に好ましい方法である。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明は実施例を示して具体的に説明する。なお、以下の配合数値は重量部を示す。
実施例１
Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５（顔料、デグサ・ヒュルスジャパン（株）製）        ３０．００
エスレック  ＢＬ−１（ポリビニルブチラール、分散剤、積水化学（株）製）  ４．００
ヘキシレングリコール                                                  ４３．４８
ハイラック  ９０１（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）                  ３．００
ＰＶＰ  Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）製）        ０．２５
ＰＶＰ  Ｋ−１２０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）製）      ０．２５
ＡＫＰ−３０（高純度アルミナ粉末、住友化学工業（株）製）                ０．０２
プライサーフＡ２０８Ｂ（リン酸エステル、潤滑剤、第一工業製薬（株）製）  ２．００
ナイミーンＬ−２０１（オキシエチレンドデシルアミン、潤滑剤、日油（株）製）
２．００
エクアミドＭ１００（上記（化１）にて示される化合物、出光興産（株）製）
１５．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
【００２４】
実施例２
Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５（前述）                                          ２５．００
エスレック  ＢＬ−１（前述）                                            ４．００
ヘキシレングリコール                                                  １６．４０
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ４５．００
ケトンレジン  Ｋ−９０（ケトン樹脂、荒川化学工業（株）製）              ６．００
ルビスコール  ＶＡ５５（酢酸ビニル／ビニルピロリドン共重合体、ＢＡＳＦジャパン
（株）製）                                                              ０．６０
エクアミドＢ１００（上記（化１）にて示される化合物、出光興産（株）製）  ３．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
【００２５】
実施例３
スペシャルブラック＃４（顔料、デグサ・ヒュルスジャパン（株）製）      １５．００
オイルブラックＨＢＢ（染料、オリエント化学工業（株）製）              １０．００
ソルスパース  ＃２００００（分散剤、ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製、米国）        ７．００
ベンジルアルコール                                                    ３４．００
ハイラック  ９０１（前述）                                              ６．００
プライサーフＡ２０８Ｂ（前述）                                          １．５０
ナイミーンＬ−２０１（前述）                                            １．５０
エクアミドＭ１００（前述）                                            ２５．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
【００２６】
実施例４
スペシャルブラック＃４（前述）                                        １０．００
三菱カーボンブラック  ＭＡ２２０（顔料、三菱化学（株）製）            １５．００
ソルスパース  ＃２００００（前述）                                    １５．００
ヘキシレングリコール                                                  １８．３０
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３６．００
ハイラック  ９０１（前述）                                              ２．００
ハイラック  １１１（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）                  ２．５０
エクアミドＭ１００（前述）                                              ０．６０
エクアミドＢ１００（前述）                                              ０．６０
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
【００２７】
実施例５
Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５（前述）                                          ２１．００
ベンジルアルコール                                                    １６．５０
ベンジルグリコール                                                      ２．５０
エクアミドＭ１００（前述）                                            ６０．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
【００２８】
比較例１
Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５（前述）                                          ２５．００
エスレック  ＢＬ−１（前述）                                            ４．００
ヘキシレングリコール                                                  １６．４０
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ４５．００
ケトンレジン  Ｋ−９０（前述）                                          ６．００
ルビスコール  ＶＡ５５（前述）                                          ０．６０
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                                              ３．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
【００２９】
比較例２
スペシャルブラック＃４（前述）                                        １５．００
オイルブラックＨＢＢ（前述）                                          １０．００
ソルスパース  ＃２００００（前述）                                      ７．００
ベンジルアルコール                                                    ３４．００
ハイラック  ９０１（前述）                                              ６．００
プライサーフＡ２０８Ｂ（前述）                                          １．５０
ナイミーンＬ−２０１（前述）                                            １．５０
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                                            ２５．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
【００３０】
比較例３
Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５（前述）                                          ２１．００
ベンジルアルコール                                                    １６．５０
ベンジルグリコール                                                      ２．５０
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                                            ６０．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
【００３１】
比較例４
スペシャルブラック＃４（前述）                                        １０．００
三菱カーボンブラック  ＭＡ２２０（顔料、三菱化学（株）製）            １５．００
ソルスパース  ＃２００００（前述）                                    １５．００
ヘキシレングリコール                                                  １８．５０
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３６．００
ハイラック  ９０１（前述）                                              ２．００
ハイラック  １１１（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）                  ２．５０
（ベヘン酸／エイコサン二酸）ポリグリセリル−１０                        １．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
【００３２】
比較例５
スペシャルブラック＃４（前述）                                        １０．００
三菱カーボンブラック  ＭＡ２２０（顔料、三菱化学（株）製）            １５．００
ソルスパース  ＃２００００（前述）                                    １５．００
ヘキシレングリコール                                                  １６．３０
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３５．２０
ハイラック  ９０１（前述）                                              ２．００
ハイラック  １１１（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）                  ２．５０
ＬＢ−４００（リン酸エステル）                                          ４．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
【００３３】
以上、実施例、比較例で得たインキについて、下記の試験を行った。結果を表１に示す。
【００３４】
試験サンプルの作成
上記実施例１〜５及び比較例１〜５で得た各ボールペン用インキを、直径０．７ｍｍの超硬製のボールを、それぞれステンレス製のボールホルダーにて、ボールホルダーの先端開口部より一部突出した状態で抱持したボールペンチップと、押出成形により成形したポリプロピレン製パイプとを接続したリフィル体を収容するノック式ボールペン（Ｒｏｌｌｙ、製品符号ＢＰ１２７、ぺんてる（株）製、ボール径φ０．７ｍｍ）のインキ収容管に０．２５ｇ充填し、市販の遠心機（Ｈ−１０３ＮＲ、株式会社コクサン）を用い、回転速度１７００ｒｐｍで１０分間遠心を行い、試験用ボールペンサンプルとした。また、本発明で使用するボールペンチップのボール径は、φ１．０ｍｍ以上やφ０．３ｍｍ以下などのφ０．７ｍｍ以外のものも使用できる。
【００３５】
書き味の滑らかさ評価（書き味抵抗値の標準偏差）
書き味の滑らかさは、一定速度でペンを動かしたときのペンを持つ手にかかる抵抗値の最大値と最小値のバラツキ、すなわち、抵抗値の標準偏差の大きさで表される。
測定条件：実施例１〜５及び比較例１〜５のインキを充填した各ボールペンサンプルをｎ＝３本ずつ用意し、静・動摩擦測定機（Ｔｒｉｂｏ−ｍａｓｔｅｒ  Ｔｙｐｅ  ＴＬ２０１Ｓａ、（株）トリニティーラボ製）を用い、ペン作成後未筆記のボールペンサンプルを、筆記荷重を１５０ｇ、筆記角度７０度、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃで１５ｃｍ筆記させたときの筆記抵抗値を測定した。
筆記抵抗値の測定は、測定周波数２００Ｈｚにて１０秒間測定を行った。測定開始０．５秒から２．０秒までの間で得られた筆記抵抗値のデータから、各ボールペンサンプルの筆記抵抗値の標準偏差を算出し、実施例、比較例の滑らかさの代表値とした。
標準偏差の値が小さいほど、得られた各点の筆記抵抗値にバラツキが少ないこととなり、筆記抵抗値の増減が少なく一定に近い筆記抵抗値と考えられる。よって、急に筆記抵抗値が増加するような点がなく、滑らかな筆記感触と感じられるものである。
【００３６】
書き味の滑らかさ評価（官能試験）：モニター２０人で手書きによる官能試験を、実施例１〜５及び比較例１〜５のインキを充填した各ボールペンサンプルの未筆記の状態のものを用い、筆記圧測定機（ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ  ＰＯＬＹＧＲＡＰＨ  ＳＹＳＴＥＭ、日本光電工業（株）製）上にて高筆圧（１００ｇ〜２００ｇ）で筆記し、書き味を評価した。評価基準は、重いもしくは滑らかでない（１点）、軽いが滑らかでない、もしくは滑らかだが重い（２点）、軽くて滑らか（３点）、非常に軽くて滑らか（４点）で評価し、２０人の平均値を算出した。
【００３７】
分散安定性、溶解安定性評価
上記実施例１〜５及び比較例１〜５のインキをガラス瓶に入れ、密封し、５０℃の恒温室内に静置し、１カ月、３カ月静置後のインキ流動性を目視比較した。評価基準は、流動性が静置前とほとんど変化していない場合は○、増粘しているが流動する場合は△、流動しない場合は×で評価した。
【００３８】
【表１】
0005617497.tif 000003
【００３９】
実施例１〜５のボールペン用インキ組成物は、上記一般式（化１）で示される化合物を含有しているので、他の配合物の優れた溶解性と金属表面への高い吸着性により、ボールとボールペンチップ内部の金属表面にまんべんなく吸着層を形成し、ボールとボール受座との金属同士の直接接触が緩和され、ボールの回転を阻害しなく、また、潤滑成分の効果を効率的に発揮させることができたため、極めて軽く滑らかな書き味を得ることができた。
【００４０】
また、実施例１〜２のボールペン用インキ組成物は、上記一般式（化１）で示される化合物とアミド基及び／又はアミノ基を有する曳糸性樹脂とを併用しているので、インキ組成中の顔料、樹脂のそれぞれに対する優れた親和性、溶解性により、顔料と樹脂の相互作用が起こらず、良好な分散安定、溶解安定性を得ることができた。
【００４１】
これに対して、比較例１〜５のボールペン用インキ組成物は、上記一般式（化１）で示される化合物を含有していないので、ボールとボールペンチップ内部の金属表面にまんべんなく吸着層を形成することができず、ボールとボール受座との金属同士の直接接触が緩和されないため、軽く滑らかな書き味を得ることはできない。
以上、詳細に説明したように本発明のボールペン用インキは、ボールペンを用いて筆記したときに極めて軽く滑らかな書き味を与えるボールペン用インキ組成物に関するものである。