(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．  少なくとも１種のアニオン界面活性剤、双性イオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤またはこれらの組み合わせ、ただしこの界面活性剤の量は、前記安定した組成物の総重量に基づいて、１〜８０重量％である、
ｂ．  １）  アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、またはこれらの組み合わせからの少なくとも１種のカルボン酸モノマー２０〜８０重量％、
２）  少なくとも１種のα，β−エチレン性不飽和モノマー８０〜１５重量％、ここで該α，β−エチレン性不飽和モノマーは、下記式ｉ）またはｉｉ）：
ｉ）ＣＨ２＝ＣＸＹ、
式中、ＸはＨまたはＣＨ３であり、Ｙは−ＣＯＯＲであり、ただしＲはＣ１〜Ｃ１０アルキルまたはヒドロキシＣ２〜Ｃ１８アルキルである、
ｉｉ）ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＯＲ１）
式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ１８アルキルである、
のいずれかを有する、および
３）  少なくとも１種の多不飽和性化合物０．０１〜５重量％、
ただし、モノマーの総重量は１００重量％である、
を重合して得られた、少なくとも１種の架橋されたアルカリ膨張性アクリレート共重合体レオロジー調整剤、ただしこの共重合体の量は、前記安定した組成物の総重量に基づいて、０．１〜１０重量％である、
ｃ．  水、
ｄ．  ｐＨが５〜１４である組成物を生じる、有効量の少なくとも１種のアルカリ性材料、および
ｅ．  ｐＨが１〜１２に低減された組成物を生じる、有効量の酸性材料、ただしこの酸性材料は、クエン酸、酢酸、β−ヒドロキシ酸、サリチル酸、α−ヒドロキシ酸、乳酸、グリコール酸、塩酸、硫酸、硝酸、スルファミン酸、リン酸、天然果物酸またはこれらの組み合わせであり、そして前記アルカリ性材料の添加よりも後に添加されたものである、
を含んでなる、安定した、水性界面活性剤含有組成物。
【請求項２】
前記共重合体が、
ａ．  ３５〜６５重量％のアクリル酸、メタクリル酸またはこれらの組み合わせ、
ｂ．  ６５〜３５重量％のエチルアクリレート、メチルアクリレートまたはこれらの組み合わせ、および
ｃ．  ０．０３〜３重量％の、スクロースまたはポリアルコールのポリアルケニルエーテル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートまたはこれらの組み合わせ、
ただし、モノマーの総重量は１００重量％である、
を重合して得られたものである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
薬学的作用、獣医学的作用、殺菌作用、除草作用、殺虫作用、または他の生物学的作用を有する少なくとも１種の生物学的に活性な材料を含有する、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
懸濁または安定化を必要とする少なくとも１種の不溶性の材料を含有する、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
前記不溶性の材料が、薬学的作用、獣医学的作用、殺菌作用、除草作用、殺虫作用または他の生物学的作用を有する生物学的に活性な材料である、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記不溶性の材料が、シリコーン、油状材料、真珠光沢のある材料またはこれらの組み合わせである、請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
前記不溶性のシリコーンは、ポリジメチルシロキサン、アモジメチコン、アモジメチコンマクロエマルジョン、アモジメチコンミクロエマルジョン、ジメチコン、ジメチコノール（シリコーンゴム）、シクロメチコン、フェニルトリメチコン、ジメチコンミクロエマルジョン、ジメチコンマクロエマルジョン、ジメチコノールミクロエマルジョン、ジメチコノールマクロエマルジョン、オルガノポリシロキサン、アルコキシシリコーンまたはこれらの任意の組み合わせであり、そして前記シリコーンの量は、前記安定した組成物の総重量に基づいて、０．１〜２０重量％である、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記不溶性の真珠光沢のある材料は、二酸化チタンでコーティングされた雲母、酸化鉄でコーティングされた雲母、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、オキシ塩化ビスマスでコーティングされた雲母、ミリスチン酸ミリスチル、グアニン（魚鱗）、グリッター（ポリエステルまたはメタリック）またはこれらの組み合わせであり、そして前記真珠光沢のある材料の量は、前記安定した組成物の総重量に基づいて、０．０５〜１０重量％である、請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物が、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪アルコールまたはこれらの組み合わせを含有しない、請求項７に記載の組成物。
【請求項１０】
前記組成物はパーソナルケアクレンジング組成物であり、前記酸はサリチル酸またはα−ヒドロキシ酸であり、そして前記酸の量は０．２〜６重量％である、請求項２に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物はパーソナルケアクレンジング組成物であり、前記酸はα−ヒドロキシ酸またはβ−ヒドロキシ酸であり、そして前記酸の量は０．２〜１５重量％である、請求項２に記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物はフケ（頭垢）防止シャンプーであり、前記懸濁または安定化を必要とする不溶性の材料はジンクピリチオンであり、そして前記ジンクピリチオンの量は０．１〜５重量％である、請求項４に記載の組成物。
【請求項１３】
少なくとも１種の、懸濁または安定化を必要とする不溶性の材料を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記不溶性の材料は、シリコーン、油状材料、真珠光沢のある材料またはこれらの組み合わせである、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
前記不溶性のシリコーンは、ポリジメチルシロキサン、アモジメチコン、アモジメチコンマクロエマルジョン、アモジメチコンミクロエマルジョン、ジメチコン、ジメチコノール（シリコーンゴム）、シクロメチコン、フェニルトリメチコン、ジメチコンミクロエマルジョン、ジメチコンマクロエマルジョン、ジメチコノールミクロエマルジョン、ジメチコノールマクロエマルジョン、オルガノシロキサン、アルコキシシリコーンまたはこれらの任意の組み合わせであり、そして前記シリコーンの量は、前記安定した組成物の総重量に基づいて、０．１〜２０重量％である、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記不溶性の真珠光沢のある材料は、二酸化チタンでコーティングされた雲母、酸化鉄でコーティングされた雲母、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、オキシ塩化ビスマスでコーティングされた雲母、ミリスチン酸ミリスチル、グアニン（魚鱗）、グリッター（ポリエステルまたはメタリック）またはこれらの組み合わせであり、そして前記真珠光沢のある材料の量は、前記安定した組成物の総重量に基づいて、０．０５〜１０重量％である、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１７】
請求項１に記載の安定した水性界面活性剤含有組成物を調製するための方法であって、
ａ．少なくとも１種のアニオン界面活性剤、双性イオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤またはカチオン界面活性剤またはこれらの組み合わせと、少なくとも１種の架橋されたアルカリ膨張性アクリレート共重合体レオロジー調整剤と、水との混合物を調製する工程、ただし前記アクリレート共重合体レオロジー調整剤は、
１）  アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、またはこれらの組み合わせからの少なくとも１種のカルボン酸モノマー２０〜８０重量％、
２）  少なくとも１種のα，β−エチレン性不飽和モノマー８０〜１５重量％、ここで該α，β−エチレン性不飽和モノマーは、下記式ｉ）またはｉｉ）：
ｉ）ＣＨ２＝ＣＸＹ、
式中、ＸはＨまたはＣＨ３であり、Ｙは−ＣＯＯＲであり、ただしＲはＣ１〜Ｃ１０アルキルまたはヒドロキシＣ２〜Ｃ１８アルキルである、
ｉｉ）ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＯＲ１）
式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ１８アルキルである、
のいずれかを有する、および
３）  少なくとも１種の多不飽和性化合物０．０１〜５重量％、
ただし、モノマーの総重量は１００重量％である、
を重合して得られたものである、
ｂ．  前記混合物を有効量のアルカリ性材料で中和して前記混合物のｐＨを少なくとも５まで増加させる工程、および
ｃ．  有効量の酸性材料を添加して前記混合物のｐＨを０．５〜５ｐＨ単位減少させる工程、ただしこの酸性材料は、クエン酸、酢酸、β−ヒドロキシ酸、サリチル酸、α−ヒドロキシ酸、乳酸、グリコール酸、塩酸、硫酸、硝酸、スルファミン酸、リン酸、天然果物酸またはこれらの組み合わせである、
を備える、前記方法。
【請求項１８】
前記共重合体が、
ａ．  ３５〜６５重量％のアクリル酸、メタクリル酸またはこれらの組み合わせ、
ｂ．  ６５〜３５重量％のエチルアクリレート、メチルアクリレートまたはこれらの組み合わせ、および
ｃ．  ０．０３〜３重量％の、スクロースまたはポリアルコールのポリアルケニルエーテル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートまたはこれらの組み合わせ、
ただし、モノマーの総重量は１００重量％である、
を重合して得られたものである、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
懸濁または安定化を必要とする不溶性の材料の安定した組成物を調製することを包含する、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記不溶性の材料が、シリコーン、油状材料、真珠光沢のある材料またはこれらの組み合わせである、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記不溶性のシリコーンは、ポリジメチルシロキサン、アモジメチコン、アモジメチコンマクロエマルジョン、アモジメチコンミクロエマルジョン、ジメチコン、ジメチコノール（シリコーンゴム）、シクロメチコン、フェニルトリメチコン、ジメチコンミクロエマルジョン、ジメチコンマクロエマルジョン、ジメチコノールミクロエマルジョン、ジメチコノールマクロエマルジョン、オルガノポリシロキサン、アルコキシシリコーンまたはこれらの任意の組み合わせであり、そして前記シリコーンの量は、前記安定した組成物の総重量に基づいて、０．１〜２０重量％である、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記不溶性の真珠光沢のある材料は、二酸化チタンでコーティングされた雲母、酸化鉄でコーティングされた雲母、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、オキシ塩化ビスマスでコーティングされた雲母、ミリスチン酸ミリスチル、グアニン（魚鱗）、グリッター（ポリエステルまたはメタリック）またはこれらの組み合わせであり、そして前記真珠光沢のある材料の量は、前記安定した組成物の総重量に基づいて、０．０５〜１０重量％である、請求項２０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の技術分野
本発明は、実質的に架橋されたアルカリ膨張性アクリレート共重合体レオロジー調整剤と、界面活性剤と、アルカリ性材料と、例えばシリコーン、油状材料または真珠光沢のある材料の如き懸濁または安定化を必要とする実質的に不溶性の材料といった各種化合物とを含有する安定な水性組成物の形成に関する。さらに、本発明は、流動学的に安定であり位相も安定しているカチオン性毛髪染料組成物の形成に関する。さらに本発明は、アルカリ性材料を添加した後に酸性材料を投入して、組成物の粘度およびレオロジーに悪影響を及ぼすことなく組成物のｐＨを下げることに関する。
【０００２】発明の背景
これまで、実質的に不溶性である各種化合物を水性界面活性剤含有組成物中でうまく安定化させることはできなかった。例えば、ヘアコンディショナーまたはスキンコンディショナーの如き、シリコーン添加剤を含有する各種水性界面活性剤組成物は、それらの界面活性剤基剤から分離したりおよび／またはクリーム状になる。真珠のような光沢のある外観を付与するために用いられることの多い各種真珠光沢のある材料は保存寿命が短く、真珠のような光沢が次第に失われてゆく（“つや消し”されてゆく）か、または事実上消滅してしまう。換言すれば、シリコーンおよび真珠光沢のある材料の導入に関して、安定性の不十分さという問題が存在していた。
【０００３】  これまで、一時的な色または光沢を付与する目的でカチオン性または塩基性の毛髪用染料がシャンプーに混入されていたが、一般に、カチオン染料は、慣用のシャンプー配合物に通常混入されるアニオン界面活性剤とは相溶性がない。そのため、シャンプーに洗浄性および界面活性を付与するためには両性界面活性剤が用いられてきたが、そのような界面活性剤には所望のプロダクトレオロジーを与えるのに十分な増粘効果はない。増粘するためには、慣用の高分子レオロジー調整剤、例えばカルボマーおよび／またはアクリレート／Ｃ10〜30アルキルアクリレートクロスポリマー、が用いられてきたが、これらの組成物のレオロジー的安定性は、一般に低い、
【０００４】  上記問題を解決するために、様々な試みがなされてきた。
【０００５】  例えば、米国特許第５，６５６，２５７号は、油状コンディショニング剤と、シャンプー剤と、アクリレート共重合体と、カチオン性コンディショニング剤と、水とを含んでなるアニオン性シャンプー／コンディショニング組成物に関する。さらに、前記特許は、Ｃ8〜18脂肪酸の導入に関する。前記組成物は、安定性および分散性を維持するために、油状コンディショニング剤とカチオン性コンディショニング剤の両方を、アニオン性アクリレート共重合体と組み合わせて用いている。
【０００６】  ＷＯ９９／２１５３０は、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、双生イオン界面活性剤およびこれらの混合物からなる群から選択される１種以上の界面活性剤約１．００〜約８０．００重量％と、炭素数が１０〜約３０である少なくとも１種の脂肪アルコール約０．０５〜約１５．００重量％と、不揮発性シリコーン約０．１０〜約１５．００重量％と、架橋されていない高分子懸濁剤約１．３５〜約２．７０重量％とを含んでなるヘアケア組成物に関する。
【０００７】  ＥＰＯ４６３，７８０は、保管中にボトルの上部でシリコーンが「クリーム状になる」のを防ぐために、および、二酸化チタンでコーティングされた雲母の粒子が沈殿するのを防ぐために懸濁性ポリマーを含有することによって得られる不溶性で不揮発性のシリコーンを含んでなる安定した真珠光沢のあるシャンプー組成物に関する。さらに、前記組成物は、水以外に、
（ａ）アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤または両性界面活性剤、またはこれらの混合物から選択された界面活性剤２〜４０重量％、
（ｂ）不溶性で不揮発性のシリコーン０．０１〜１０重量％、
（ｃ）ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、アクリル酸と疎水性モノマーとの共重合体、カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルとの共重合体、アクリル酸とアクリル酸エステルとの架橋コポリマーおよびヘテロ多糖ゴムから選択された沈殿防止ポリマー０．１〜５重量％、および
（ｄ）二酸化チタンでコーティングされた雲母０．０１〜５重量％、
を含んでなる水性シャンプー組成物に関する。
【０００８】  米国特許第４，５２９，７７３号は、６．５よりも高いｐＨにまで中和された後に界面活性剤の存在下において酸性化されることによって活性化された結合増粘剤（疎水的に改質されたアルカリ可溶性エマルジョンポリマー）を含有する組成物に関する。
【０００９】  しかしながら、上記従来技術では、例えば各種シリコーン、油状材料、真珠光沢のある材料、カチオン性毛髪染料および他の実質的に不溶性の材料に関して、十分に安定化された水性界面活性剤組成物は生成されない。
【００１０】発明の開示
安定した水性組成物は、実質的に架橋されたアルカリ膨張性アクリレート共重合体レオロジー調整剤と、水と、アルカリ性材料と、実質的に不溶性の化合物を前記組成物中で安定化または懸濁させる有効量の酸性材料とを含んでなる。各種揮発性および不揮発性シリコーンオイル、油状材料などを含有する組成物を安定化させることができる。真珠光沢のある材料を含有する組成物を安定化させることができ、さらに、より光沢の強い真珠のような外観を前記組成物に付与することもできる。さらに、カチオン染料を含有する組成物を得ることができるだけでなく、許容範囲のレオロジーで前記組成物を維持することもできる。さらに、「逆酸（Ｂａｃｋ−Ａｃｉｄ）」配合法を用いてｐＨの低い組成物を得ることができる。一般に、これらの安定した水性界面活性剤組成物は、４５℃で少なくとも１ヶ月間といった長期間にわたって、粘度やｐＨが大幅に増加したり減少したりすることがなく、分離したり、沈殿したり、クリーム状に固まるといったこともないまま、滑らかで許容範囲内のレオロジーを維持することができる。前記高分子レオロジー調整剤は、一般に、１種以上のカルボン酸モノマー、ビニルモノマーおよび多不飽和性モノマーから調製される。前記界面活性剤は、アニオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤、双性イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、またはこれらの組み合わせのいずれでもよい。
【００１１】好ましい実施態様の詳細な説明
本願明細書中のすべての見出しは、本発明を説明する役割を果たすものであり、本発明を限定するものではない。
【００１２】高分子レオロジー調整剤
高分子レオロジー調整剤は、流動性、増粘性すなわち粘性、垂直粘着性、懸濁性および降伏値の如き各種レオロジー的特性を付与する。降伏応力とも呼ばれる降伏値は、本願明細書においては、応力下における初期の耐流動性として定義される。降伏値は、定応力レオメーターを用いる方法やＢ形粘度計を用いた外挿法といった様々な手法を用いて測定することができる。これらの手法および降伏値の測定の有用性は、ザ・ビー・エフ・グッドリッチ社から入手可能なＴｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｄａｔａ  Ｓｈｅｅｔ  Ｎｕｍｂｅｒ  ２４４に詳述されている。前記書類の内容は本願明細書に援用される。さらに、前記ポリマーは、配合物中の不溶性材料、例えば粒状物または油状物質、を安定化させたり、配合物全体を安定化させるのにも有用である。
【００１３】  一般に、本発明の実質的に架橋されたアルカリ膨張性アクリレート共重合体レオロジー調整剤は、乳化重合、溶液重合、沈殿重合といった各種重合法によって調製することができるが、一般に乳化重合が好ましいとされる。乳化重合は、少なくとも３種の本質的にエチレン性不飽和な成分が用いられて、約２．５〜約５．０のｐＨで実施される。さらに、これらのモノマーはいずれも、慣用の界面活性剤と同様に非特異的疎水性結合を実現する共重合可能な界面活性剤である結合性モノマーではない。
【００１４】
本発明の高分子レオロジー調整剤は、一般に、３種の構成成分を含んでなる。１つ目の成分は、炭素の総数が約３〜約１０である１種以上のカルボン酸モノマーである。そのようなモノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸またはアコニット酸が挙げられる。さらに、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸またはアコニット酸の如きポリ酸とＣ１〜４アルカノールとの半エステルを用いることもできるが、特にこれはＣ１〜４アルカノールを少量でアクリル酸またはメタクリル酸と組み合わせて用いる場合である。
【００１５】  そのようなカルボン酸モノマーの量は、モノマーの総重量に対して、一般に約２０〜８０重量％、望ましくは約２５〜約７０重量％、好ましくは約３５〜約６５重量％である。
【００１６】
２つ目の成分は１種以上の非酸ビニルモノマーであり、このモノマーは、モノマーの総重量に対して、約８０〜約１５重量％、望ましくは約７５〜約２５重量％、好ましくは約６５〜約３５重量％の量で用いられる。そのようなビニルモノマーは、下記式１）または２）：
１）ＣＨ２＝ＣＸＹ、
式中、ＸはＨまたはＣＨ３であり、Ｙは−ＣＯＯＲであり、ただしＲはＣ１〜Ｃ１０アルキルまたはヒドロキシＣ２〜Ｃ１８アルキルである、
２）ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＯＲ１）
式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ１８アルキルである、
のいずれかを有するα，β−エチレン性不飽和モノマーである。
【００１７】
そのようなビニルモノマーまたはモノマーの混合物の代表的なものは、エステル部分の炭素数が１〜１０である各種アクリル酸エステルまたはヒドロキシアクリル酸エステルである。その具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、各種酢酸ビニル、およびそれらのメタクリレート類似体が挙げられる。
【００１８】  アクリレートレオロジー調整剤を構成する３つ目の成分は、１種以上の多不飽和性化合物である。重合の前後または最中に形成された共重合体を架橋させることのできる反応性基を有するモノマー不飽和化合物を用いることもできる。
【００１９】
各種多不飽和性化合物を用いることによって、部分的にまたは実質的に架橋されている３次元網状組織が形成される。そのような多不飽和性化合物の例としては、スクロースまたはポリアルコールのポリアルケニルエーテル、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパン、トリ（メタ）アクリレート、イタコン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、亜鉛（メタ）アクリレート、ヒマシ油の誘導体、エチレン性不飽和カルボン酸などから生成されるポリオールの誘導体、およびヒドロキシ（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリレートで末端封止されたカプロラクトンが挙げられる。
【００２０】  不飽和誘導体の生成技術に精通する業者らにとって、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドまたはこれらの組み合わせから生成されるポリオールと、アクリル酸もしくはメタクリル酸の如き不飽和酸または無水マレイン酸、無水シトラコン酸もしくは無水イタコン酸の如き不飽和無水物とのエステル化反応、または、３−イソプロペニル−α−α−ジメチルベンゼンイソシアネートの如き不飽和イソシアネートの付加反応の如き反応方法も、本発明の適用範囲に該当する。「（メタ）」という表記が用いられる場合、メチル基の使用が任意であることを意味する。
【００２１】  前記３つ目の成分は、前記アクリレート共重合体レオロジー調整剤を形成するすべてのモノマーの総重量に基づいて、約０．０１〜約５重量％、望ましくは約０．０３〜約３重量％、好ましくは約０．０５〜約１重量％の量で用いることができる。
【００２２】  さらに、前記架橋共重合体レオロジー調整剤には、通常、結合性モノマー（すなわち共重合可能な界面活性剤）から誘導される基は含有されていない。一般に、この場合の「含有されていない」という表記は、含有率が約１重量％未満、望ましくは約０．５重量％未満、好ましくは約０．２重量％未満であることを意味すると定義される。
【００２３】  本発明の部分的にまたは実質的に架橋されている３次元網状組織は、米国特許第４，１３８，３８０号または米国特許第４，１１０，２９１号に記載されているような慣用の方法に従って形成することができる。これらの特許の全文が本願明細書に援用される。通常は、前述のカルボン酸モノマー、ビニルモノマーおよび多不飽和性モノマーのうちの１種以上のモノマーを、水の入った反応容器に投入する。次に、好適な量の、ラウリル硫酸ナトリウムの如き慣用あるいは一般的な乳化重合界面活性剤と、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、レドックス開始剤などの如きエマルジョン型開始剤とを投入する。前記反応容器には連鎖移動剤が入っていてもよい。次に、温度を約６０℃から約１００℃まで上昇させて、重合を開始させる。オプションとして、反応中に、さらにモノマーを投入してもよい。モノマーの投入が終了すると、通常はさらに開始剤を投入することによって重合を完了するまで実施させる。
【００２４】  本発明の高分子レオロジー調整剤は、ザ・ビー・エフ・グッドリッチ社からＡｃｒｙｌａｔｅｓ  Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒの名称で入手可能である。１％の活性ポリマー濃度および６〜８のｐＨにおいて５００〜１０，０００ｃＰ（Ｂ形ＲＶＴ、２０ｒｐｍ）の水中粘度を有するポリマーが好ましい。
【００２５】  前記１種以上の実質的に架橋されたアルカリ膨張性アクリレート共重合体の量は、組成物の総重量に基づいて、活性ポリマーの一般に約０．１〜約１０％、望ましくは約０．３〜約５％、好ましくは約０．５〜約３％である。
【００２６】界面活性剤
前記安定化された組成物は、各種界面活性剤、例えばアニオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤、双性イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、あるいはこれらの組み合わせを含んでなる。
【００２７】  前記アニオン界面活性剤としては、水性界面活性剤組成物の技術分野において周知であるかまたは従来から用いられているアニオン界面活性剤であればいずれでもよい。好適なアニオン界面活性剤としては、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルカリールスルホネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、Ｎ−アルコイルサルコシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルアミノ酸、アルキルペプチド、アルコイルタウレート、カルボン酸、アシルグルタメート、アルキルグルタメート、アルキルイセチオネートおよびα−オレフィンスルホネート、特にこれらのナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩およびモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。一般に、これらのアルキル基は、８〜１８個の炭素原子を含有しており、不飽和であってもよい。アルキルエーテルサルフェート、アルキルエーテルホスフェートおよびアルキルエーテルカルボキシレートは、１分子当たり１〜１０個のエチレンオキシド単位またはプロピレンオキシド単位を含有していてもよく、１分子当たり１〜３個のエチレンオキシド単位を含有していることが好ましい。
【００２８】  好適なアニオン界面活性剤の例としては、（１、２および３モルのエチレンオキシドを有する）ナトリウムラウリルエーテルサルフェートおよびアンモニウムラウリルエーテルサルフェート、ナトリウムラウリルサルフェート、アンモニウムラウリルサルフェート、トリエタノールアミンラウリルサルフェート、ジナトリウムラウレス（ｌａｕｒｅｔｈ）スルホスクシネート、ナトリウムココイルイセチオネート、ナトリウムＣ１２〜１４オレフィンスルホネート、ナトリウムラウレス−６カルボキシレート、ナトリウムＣ１２〜１５パレス（ｐａｒｅｔｈ）サルフェート、ナトリウムメチルココイルタウレート、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムココイルサルコシネート、トリエタノールアミンモノラウリルホスフェート、および脂肪酸セッケンを挙げることができる。
【００２９】  前記非イオン界面活性剤としては、水性界面活性剤組成物の技術分野において周知であるかまたは従来から用いられている非イオン界面活性剤であればいずれでもよい。好適な非イオン界面活性剤としては、脂肪族（Ｃ6〜Ｃ18）第１または第２直鎖または分岐鎖酸、アルコールまたはフェノール、アルキルエトキシレート、アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、アルキルフェノールのブロックアルキレンオキシド縮合物、アルカノールのアルキレンオキシド縮合物、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック共重合体、半極性非イオン界面活性剤（例えば、アミンオキシドおよびホスフィンオキシド）、およびアルキルアミンオキシドが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。他の好適な非イオン界面活性剤としては、モノアルキルアルカノールアミド、ジアルキルアルカノールアミド、モノアルキルポリサッカリド、ジアルキルポリサッカリド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールエステル、ポリオキシエチレン酸、およびポリオキシエチレンアルコールが挙げられる。好適な非イオン界面活性剤の例としては、ココモノエタノールアミド、ココジエタノールアミド、ココジグルコシド、アルキルポリグルコシド、コカミドプロピルオキシド、ラウルアミンオキシド、ポリソルベート２０、エトキシ化直鎖アルコール、セテアリールアルコール、ラノリンアルコール、ステアリン酸、グリセリルステアレート、ＰＥＧ−１００ステアレート、およびオレス（ｏｌｅｔｈ）２０が挙げられる。
【００３０】  両性および双性界面活性剤は、酸としても塩基としても作用することのできる化合物である。これらの界面活性剤としては、水性界面活性剤組成物の技術分野において周知であるかまたは従来から用いられている界面活性剤であればいずれでもよい。好適な物質としては、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホプロピオネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシサルテイン、アシルタウレートおよびアシルグルタメートが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。これらのアルキル基およびアシル基の炭素数は８〜１８である。例としては、コカミドプロピルベタイン、ナトリウムココアンホアセテート、コカミドプロピルヒドロキシサルテインおよびナトリウムココアンホプロピオネートが挙げられる。
【００３１】  カチオン界面活性剤としては、水性界面活性剤組成物の技術分野において周知であるかまたは従来から用いられているカチオン界面活性剤であればいずれでもよい。好適なカチオン界面活性剤としては、アルキルアミン、アルキルイミダゾリン、エトキシ化アミン、第４級化合物および４級化エステルが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。さらに、アルキルアミンオキシドは、ｐＨが低いと、カチオン界面活性剤として作用することができる。例としては、ラウルアミンオキシド、ジセチルジモニウムクロライド、セトリモニウムクロライドが挙げられる。
【００３２】  本発明において用いることのできる他の界面活性剤は、ＷＯ９９／２１５３０並びに米国特許第３，９２９，６７８号、４，５６５，６４７号、５，７２０，９６４号および５，８５８，９４８号に詳述されている。他の好適な界面活性剤は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  （Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｅｄｉｔｉｏｎｓ、ｂｙ  Ｓｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ  ａｎｄ  ｂｅｒｃｈ）に記載されている。この文献の全文が本願明細書に援用される。
【００３３】  界面活性剤の量は広範囲に亘って変動するが、使用されることの多い量は、組成物の総重量に基づいて、一般に約１〜約８０重量％、望ましくは約５〜約６５重量％、好ましくは約６〜約３０重量％、最も好ましくは約８〜２０重量％である。
【００３４】脂肪酸、脂肪酸エステルおよび脂肪アルコールの不在
本発明の安定した水性界面活性剤含有組成物は、通常、脂肪酸、脂肪酸エステルおよび脂肪アルコールの如き「脂肪」化合物を含有していない。一般に、脂肪酸は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの如き、炭素数が一般には少なくとも８〜１０であるが、少なくとも１４以上であることが多い脂肪の加水分解から誘導されるモノカルボン酸に分類される。脂肪酸エステルは、そのような脂肪酸から生成される。ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールなどを始めとする脂肪アルコールの炭素数は、一般に少なくとも１０または１２であるが、約１４〜約２４であることの方が多い。「含有していない」という用語の意味するところは、本発明の組成物に含有されている脂肪酸および／または脂肪アルコールの量が、一般に約５、２または約１重量％未満、望ましくは約０．５、０．２または約０．１重量％未満、好ましくは約０．０５、０．０３または０．０１重量％未満しかないということである。
【００３５】不溶性材料または不溶性化合物
安定化を必要とする材料または化合物は、水に可溶性でも不溶性でもよい。そのような化合物としては、不溶性シリコーン、シリコーンゴム、揮発性シリコーンオイル、不揮発性シリコーンオイル、真珠光沢のある材料、および後述する他の種類の化合物が挙げられる。
【００３６】シリコーンおよび不溶性油状化合物
シリコーンおよび油状化合物は、光沢、艶、耐水性および／または潤滑性を高めたり付与するために、特に毛髪および肌の状態を整えるための配合物に混入されることが多い。これらの材料は、防湿剤として作用することも可能である。
【００３７】  前記シリコーン化合物は、水に不溶性でも可溶性でもよい。
【００３８】  好適な不水溶性不揮発性シリコーン材料としては、アモジメチコン、アモジメチコンマクロエマルジョン、アモジメチコンミクロエマルジョン、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリシロキサンゴム、およびポリエーテルシロキサン共重合体が挙げられる。好ましいものとしては、高分子量ポリジメチルシロキサンおよびそのエマルジョン、粘度が約５〜約１００，０００センチストークス（ｃＳ）の直鎖ポリジメチルシロキサン（ジメチコン）の如き低分子量〜高分子量のジメチコン、並びにジメチコノール、ジメチコノールマクロエマルジョン、ジメチコノールミクロエマルジョン、フェニルジメチコン、ポリメチルフェニルポリシロキサン、オルガノポリシロキサン、アルコキシシリコーン、ポリジオルガノシロキサン、ポリジメチルシロキサン共重合体、およびポリアミノ官能性シリコーンすなわちポリアルキルアリールシロキサン、ポリアルキルシロキサンなどの如き他のシリコーン材料が挙げられる。不水溶性シリコーン材料も油状コンディショニング剤と考えてよい。好適な水溶性および不水溶性シリコーン材料に対する教示は、米国特許第４，７８８，００６号、４，３４１，７９９号、４，１５２，４１６号、３，９６４，５００号、３，２０８，９１１号、４，３６４，８３７号および４，４６５，６１９号に見られる。これらの特許の全文が本願明細書に援用される。
【００３９】  使用可能な他の不溶性シリコーン材料としては、シクロメチコンの如き揮発性シリコーンまたは粘度が１０ｃＳ以下のポリジメチルシロキサンが挙げられる。
【００４０】  好適な水溶性シリコーンとしては、ジメチコンコポリオールの如きポリエーテル／ポリシロキサンブロック共重合体、およびその誘導体が挙げられる。
【００４１】  市販のシリコーン材料の例としては、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ２００、３４５、３２２５Ｃ、９２９エマルジョン、９４９エマルジョン、１６６４エマルジョン、１６９２エマルジョン、１７８４エマルジョン、２１８９４ミクロエマルジョン、１８４エマルジョン；Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ＳＦ−１２０２、ＳＦ１８（３５０）、ＳＦ２１６９、Ｖｉｓｃａｓｉｌ  ６０Ｍ、ＳＭ２６５８；およびビー・エフ・グッドリッチ社のＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  ｗａｘ  Ｓ、ＣおよびＦなどが挙げられる。
【００４２】  油状コンディショニング剤として用いられる好ましいシリコーン材料としては、ジメチコンというＣＴＦＡ名を有し、かつ、２５℃における粘度が５〜１００，０００ｃＳであるポリジメチルシロキサン、ジメチコノール、およびそれらのエマルジョンが挙げられる。好ましいジメチコンは、約６０，０００ｃＳの粘度を有し、ダウコーニング社またはゼネラルエレクトリック社から入手することができる。
【００４３】  他の好適な油状材料またはコンディショニング剤としては、大豆油、ババス油、ヒマシ油、綿実油、ナンキンハゼ油、ハマナ油、ペリリア（ｐｅｒｉｌｉａ）油、デンマーク菜種油、米ぬか油、パーム油、パーム核油、オリーブ油、あまに油、ココナッツ油、ヒマワリ油、サフラワー油、ピーナッツ油、トウモロコシ油、ゴマ油、アボガド油およびペトロラタムの如き鉱油および飽和または不飽和植物油；ｄ−リモネン、緩和剤、ビタミンＥおよびビタミンＡ；イソプロピルパルミテート、セテアリールオクタノエート、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエート、オクチルステアレートの如きエステル；並びにＰＰＧ−２ミリスチルエーテルプロピオネートの如き他の材料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００４４】  前記シリコーン、油状コンディショニング剤、またはこれらの組み合わせは、前記組成物の約０．１〜約２０重量％、さらに好ましくは約０．３〜約７重量％、最も好ましくは約０．５〜約５重量％を成す。
【００４５】真珠光沢のある材料
一部の配合物は、真珠光沢として知られる美的観点から魅力的な真珠のような外観を得るために、真珠光沢のある材料を意図的に混入されて不透明にされることがよくある。真珠光沢のある配合物を一貫して調製する際に作業者が直面する問題点は、当業者らには周知である。詳細な説明は、論文“Ｏｐａｃｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  ｐｅａｒｌｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ  ｉｎ  ｓｈａｍｐｏｏｓ”  ｂｙ  Ｈｕｎｔｉｎｇ、Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  ａｎｄ  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ、Ｖｏｌ．９６、ｐａｇｅｓ  ６５−７８  （Ｊｕｌｙ  １９８１）に見られる。この記事の内容は本願明細書に援用される。
【００４６】  前記真珠光沢のある材料としては、二酸化チタンでコーティングされた雲母、酸化鉄でコーティングされた雲母、エチレングリコールモノステアレート、
エチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、オキシ塩化ビスマスでコーティングされた雲母、ミリスチン酸ミリスチル、グアニン、グリッター（ポリエステルまたはメタリック）、またはこれらの混合物が挙げられる。他の真珠光沢のある材料は、米国特許第４，６５４，２０７号および５，０１９，３７６号に記載されている。これらの特許の内容は本願明細書に援用される。
【００４７】  驚くべきことに、前記実質的に架橋されたアルカリ膨張性アクリレートポリマーを混入させると外観の真珠光沢が改善あるいは増すことが観察された。初期、および特に組成物を２４時間寝かせた後は、前記ポリマーを含有していない組成物に比べて、視覚的に認識できる外観の向上が見られる。さらに、前記ポリマーは、前記真珠光沢のある材料が沈降または沈殿するのを防ぐので、真珠光沢のある外見の「艶の消滅」が大幅に少なくなる。さらに、前記高分子レオロジー調整剤は、真珠光沢のある粒子または小板を、外観の真珠光沢が最高となるような最適な配置に維持する役割を果たすと考えられている。
【００４８】  前記真珠光沢のある材料は、前記安定化された組成物の総重量に基づいて、一般に約０．０５〜約１０重量％、望ましくは約０．１５〜約３重量％の量で用いることができる。
【００４９】他の不溶性の化合物
前記一般に不溶性の化合物に加えて、安定化を必要とする多数の他の任意の実質的に不溶性の化合物を用いることもできる。そのような他の不溶性の化合物の例としては、二酸化チタン、軽石、炭酸カルシウム、タルク、ジャガイモデンプン、タピオカデンプン、ホホバビーズ、ポリエチレンビーズ、胡桃の殻、ヘチマ、杏仁、アーモンドミール、コーンミール、パラフィン、オート麦ぬか／オート麦ハル、ゼラチンビーズ、アルギナートビーズ、ステンレス鋼繊維、酸化鉄顔料、気泡、雲母でコーティングされた酸化鉄、カオリンクレー、ジンクピリチオン、サリチル酸、酸化亜鉛、ゼオライト、発泡スチロールビーズ、ホスフェート、シリカなどが挙げられる。他の一般に不溶性の化合物としては、茶樹粉末、ミクロスポンジ、コンフェティ（ユナイテッドガーディアン社の商標）、タルク、蜜蝋などが挙げられる。
【００５０】  前記安定化を必要とする各種不溶性化合物の量は、その目的、所望の最終的な結果、効果などに依って変動する。従って、その変動範囲は広いが、一般に、前記安定した化合物の総重量に基づいて約０．１〜約５０重量％であることが多い。
【００５１】毛染め用カチオン染料
一時的な毛髪染料または着色維持シャンプーに用いることのできる染料は、一般に可溶性である。このような染料は当該技術分野および文献において一般に周知であり、一般にカチオン染料または塩基性材料と呼ばれる。これらの染料は、通常、２つの異なる方法で参照される。染料の名称（例えば、Ｂａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ  １６）は、そのＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ）および／またはＣＴＦＡ名（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ、Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）に関係する。これらの染料を参照する別の方法は、Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｕｎｉｏｎによって用いられているＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ番号（例えば、ＣI  １２２５０）によるものである。両種類の番号については、アメリカ合衆国、ワシントン州にあるＴｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ、Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎによって１９９７年に発行された、例えば第７版の”Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ”に記載がある。これらのカチオン染料は、Ａｒｉａｎｏｒの商標名でワーナージェンキンソン社から市販されている。用いることのできる具体的なカチオン染料としては、Ｂａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ  １６（ＣＩ  １２２５０）、Ｂａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ  １７（ＣＩ  １２２５１）、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ７６（ＣＩ  １２２４５）およびＢａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５７（ＣＩ  １２７１９）の如き各種アゾ染料およびＢａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ９９（ＣＩ  ５６０５９）の如き各種アントラキノン染料が挙げられる。
【００５２】  前記毛髪染料の量は、一般的な一時染色シャンプーに用いられる場合、前記安定化された組成物の総重量に基づいて、一般に約０．１〜約５重量％である。
【００５３】アルカリ性材料
本発明の高分子レオロジー調整剤は、一般に、酸性形態で供給される。これらのポリマーは、前記ポリマーのカルボキシル基の中和によって、配合物のレオロジーを調整する。これにより、イオン反発およびミクロゲル網状組織の３次元的膨張が起こり、結果として、粘度が増加し、他のレオロジー的特性も向上する。文献において、これは、会合増粘機構に対して「空間充填」機構と呼ばれる。
【００５４】  従って、アルカリ性材料は前記ポリマーを中和するために混入されるものであり、中和剤であることが好ましい。無機および有機中和剤をはじめとする各種中和剤を本発明において用いることができる。無機塩基の例としては、アルカリ水酸化物（特にナトリウム、カリウムおよびアンモニウム）が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。有機塩基の例としては、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、Ｌ−アルギニン、アミノメチルプロパノール、トロメタミン（２−アミノ２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール）、ＰＥＧ−１５コカミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンまたはテトラヒドロキシプロピルエチレンジアミンが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。あるいは、中和剤を含有している中和前の界面活性剤もしくは材料または前記組成物のｐＨを高めることができる任意の他の材料の如き他のアルカリ性材料を用いることもできる。
【００５５】酸性材料
各種酸性材料を本発明において用いることができる。その例としては、クエン酸、酢酸、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸、サリチル酸、乳酸、グリコール酸の如き有機酸、または天然果物酸、または塩酸、硝酸、硫酸、スルファミン酸、リン酸の如き無機酸、およびこれらの組み合わせが挙げられる。酸性材料の添加は処理における任意の時点で行うことができるが、アルカリ性中和剤を添加した後に添加することによってレオロージー的特性が著しく改善される。これは、「逆酸」配合法の欄でさらに詳しく説明する。
【００５６】他の任意のレオロジー調整剤
本発明の組成物は、前記実質的に架橋されたアルカリ膨張性アクリレート共重合体と一緒に用いられる他のレオロジー調整剤を任意に含有していてもよい。これらのポリマーは当該技術分野において周知であり、また、それらには天然ポリマー、半合成ポリマー（例えばクレー）または合成ポリマーが包含される。天然ポリマーまたは改質天然ポリマーの例としては、ガム（例えば、ザンサンガム）、セルロース、改質セルロース、デンプンまたは多糖類が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。他の合成ポリマーの例としては、架橋ポリアクリレート、疎水性改質アルカリ可溶性ポリマーまたは疎水性改質非イオン性ウレタンポリマーが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。さらに、塩の混入による粘度の調整も周知の技術であり、本発明において用いることができる。組成物中に存在するのであれば、これらのレオロジー調整剤は、一般に、前記安定した組成物の約０．０１〜約５重量％の量で用いられる。
【００５７】生物学的に活性な材料
本発明の安定した水性界面活性剤含有組成物は、生物学的に活性であり、かつ、薬学的作用、獣医学的作用、殺菌作用、除草作用、殺虫作用、または他の生物学的作用を有する実質的に不溶性の材料をさらに含有していてもよい。そのような生物学的に活性化合物の例としては、アセトアゾルアミド、エスチン（ａｅｓｃｉｎ）、エスクリヒポカスタン、アラントイン、アムフェプラモン、アミノプロピロン、アモロールフィン、アンドロスタノロン、アルニカ、硫酸バメタン、ベンプロペリンボネート、塩化ベンザルコニウム、ベンゾカイン、過酸化ベンゾイル、ニコチン酸ベンジル、ベタメタゾン、ベタクソールクロロ水和物、塩酸ブフェニン、カフェイン、カレンジュラ（ｃａｌｅｎｄｕｌａ）、ショウノウ、塩化セチルピリジニウム、リン酸クロロキン、クラリトロマイシン、クレマスチン水素フマレート、クリンダマイシン−２−ジ水素ホスフェート、プロピオン酸クロベタゾール、クロトリマゾール、リン酸コデイン、クロコナゾール、クロタミトン、酢酸デキサメタゾン、デクスパンテノール、ジクロフェナク、サリチル酸ジエチルアミン、ジフルコルトロン、吉草酸ジフルコルトロン、ジフルコルトロン、クロルキナルドール、ジフルオロプレドネート、ジメチルスルホキシド、ジメチコーン３５０−二酸化ケイ素、ジメチンデン、マレイン酸ジメチンデン、ジソピラミド、ドンペリドン、エルゴトキシン、エストラジオール、エストリオール、エトフェナメート、フェルビナック、フルベンダゾール、フルフェナミン酸、フルオシノロン、フルオシノロンアセトニド、フルオコルトロン、フシジン酸、ゼラクトログリカニ（ｇｅｌａｃｔｕｒｏｇｌｙｃａｎｉ）、ヘパリン、ヒドロコルチゾン、サリチル酸ヒドロキシエチル、イブプロフェン、イドクスウリジン、サリチル酸イミダゾール、インドメタシン、硫酸イソプレナリン、ケトプロフェン、レボメントール、塩酸リドカイン、リンダン、メントール、メピラミン、メサラジン、ニコチン酸メチル、サリチル酸メチル、メトロニダゾール、ミコナゾール、ミノキシジル、ナフチフィン（ｎａｆｔｉｆｉｎ）、ナリキシジン酸（ｎａｌｉｘｉｄｉｃ  ａｃｉｄ）、ナプロキセン、ニフルム酸、ニフラテル、ニフラテルニスタチン、ニフロキサジン、ニトログリセリン、ノニバミド（ｎｏｎｉｖａｍｉｄ）、ニスタチンニフラテル、硝酸オモコナゾール、ｏ−ルトシド（ｒｕｔｏｓｉｄｅ）、オキサトミド（ｏｘａｔｏｍｉｄｅ）、オキセルチン（ｏｘｅｒｕｔｉｎ）、オキシフェンブタゾン、パンクレアチン、ポリ硫酸ペントサン、フェノールフタレイン、フェニルブタゾン−ピペラジン、フェニレフリン、ピロカルピン、ピロキシカム、植物抽出液、ポリドカノール、ポリカルボフィル、ポリサッカリド、リン酸カリウム、プレドニゾロン、プリロカイン、硫酸プリマイシンリドカイン、プロゲステロン、プロテイン、ラセミショウノウ（ｒａｃｅｍ．ｃａｍｐｈｅｒ）、レタクニルトリチノイン（ｒｅｔａｃｎｙｌ  ｔｒｉｔｉｎｏｉｎｅ）、パルミチン酸レチノール、サリチルアミド、サリチル酸、ソブレロール（ｓｏｂｒｅｒｏｌ）、アルギン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、ペントサンポリ硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、��ルピン、テオフィリン、トロンボプラスチン、チモール、酢酸トコフェロール、トルメチン、トレチノイン、トロキセルチン、ベラパミル、ビロキサジン（ｖｉｌｏｘａｚｉｎｅ）、ビタミンｂ６、キシリトール、キシロメタゾリン、ヒアルロン酸亜鉛（ｚｉｎｃｕｍ  ｈｙａｌｕｒｏｎｉｃｕｍ）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００５８】  用いることのできる他の化合物としては、以下の化合物、すなわちサリチル酸２−エチルヘキシル、アダパレン、アルベンダゾール、アボベンゾン、塩化ベンザルコニウム、ベンゾカイン、過酸化ベンゾイル、ジプロピオン酸ベタメタゾン、塩酸ベタキソロ、ショウノウ、カプサイシン、クラリトロマイシン、リン酸クリンダマイシン、プロピオン酸クロベタゾール、ピバル酸クロコルトロン、クロタミトン、デソキシメタゾン、ジメチコーン、ジオキシベンゾン、エリスロマイシン、ｐ−メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、フェントイン、フルオシノニド、グアイフェネシン、ホモサラート、ヒドロコルチゾン、吉草酸ヒドロコルチゾン、ヒドロキノン、カオリン、リドカイン、メントール、メサラミン、ニコチン酸メチル、サリチル酸メチル、メトロニダゾール、塩酸ナフチフィン、ナリジキン酸、ニトロフラントインモノ水和物、メトキシケイ皮酸オクチル、オキシベンゾン、パジメート（ｐａｄｉｍａｔｅ）、ペクチン、ペルメトリン、スルホン酸フェニルベンズイミダゾール、塩酸フェニルプロパノールアミン、塩酸ピロカルピン、ピペロニルブトキシド、プリロカイン、プロゲステロン、除虫菊抽出液、リメキソロン（ｒｉｍｅｘｏｌｏｎｅ）、シメチコン、スルファメトキサゾール、トレチノイン、塩化亜鉛、およびこれらの組み合わせが挙げられる。制御放出錠剤に製剤することが可能であり、かつ、本発明に関して使用することのできるさらに他の化合物としては、アスコルビン酸、アスピリン、アテノロール、塩酸カラミフェン、マレイン酸クロルフェニラミン、デキスクロルフェニルアミン、塩酸ジエチルプロピオン、ジフェンヒドラミン、塩酸エフェドリン、フロセミド、グアイフェネシン、硝酸イソソルビド、イソアニジド、炭酸リチウム、マレイン酸メピラミン、塩酸メタドン、メトクロプラミド、ニトロフラントイン、塩酸フェニルプロパノールアミン、偽エフェドリン、グルコン酸キニジン、硫酸キニジン、バルプロ酸ナトリウム、スルファメチゾール、テオフィリン、チアミン、トリデカミン、塩酸ベラパミル、ビロキサジン、およびこれらの組み合わせが挙げられる。これらの化合物は、用いることのできる化合物の一例である。当業者らにとって周知である他の化合物を用いることも可能である。
【００５９】他の材料
前記化合物に加えて、様々な他の材料を本発明の安定した組成物に任意に用いることができる。そのような材料の例としては、芳香剤、香料、防腐剤、消毒剤、酸化防止剤、再汚染防止剤、担体、キレート剤、金属イオン封鎖剤、染料、顔料、四成分コンディショナー；ガー（ｇｕａｒ）ヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド、ポリクアテルニウム−４、ポリクアテルニウム−６、ポリクアテルニウム−７、ポリクアテルニウム−１０、ポリクアテルニウム−１１、ポリクアテルニウム−１６、ポリクアテルニウム−２４およびポリクアテルニウム−３９の如きカチオン性コンディショニングポリマー；腐食防止剤、ヒドロトロープ、カップリング剤、消泡剤、ビルダー、分散剤、緩和剤、抽出物、ビタミン、酵素、気泡増強剤、凝集剤、白化剤、ＰＶＰの如き固定剤ポリマー、湿潤剤、乳白剤、可塑剤、散剤、可溶化剤、溶剤、ワックス、紫外線吸収剤／紫外線安定剤、タンパク質加水分解物、ケラチン、コラーゲンなどが挙げられる。
【００６０】用途
本発明の安定した水性界面活性剤含有組成物には、パーソナルケア用途、ホームケア用途、工業および機関に関する用途、薬剤用途、繊維化合物などの幅広い用途がある。
【００６１】  各種パーソナルケア用途の例としては、下記の如き製品、すなわち、
【００６２】  ２−イン−１シャンプー、ベビィシャンプー、コンディショニングシャンプー、ボディファイングシャンプー、モイスチャライジングシャンプー、一時毛髪染色用シャンプー、３−イン−１シャンプー、フケ（頭垢）防止シャンプー、毛髪着色維持用シャンプー、酸（中和）シャンプー、サリチル酸シャンプーの如きシャンプー、
【００６３】  モイスチャライジングボディウォッシュ、抗菌性ボディウォッシュ、バスジェル、シャワージェル、ハンドソープ、固形セッケン、ボディスクラブ、バブルバス、フェイシャルスクラブ、フットスクラブの如き、スキンクレンザーおよびボディクレンザー、
【００６４】  α−ヒドロキシ酸ローション、α−ヒドロキシ酸クリーム、β−ヒドロキシ酸クリーム、β−ヒドロキシ酸ローション、スキンホワイトナー、日焼け用ローション、日焼け止めローション、保護ローション、保湿剤、ヘアスタイリングクリーム、ビタミンＣクリーム、液状タルク製品、抗菌性ローション、並びに他の保湿ローションおよび保湿クリームの如き、クリームおよびローション、
【００６５】  フェイシャルマスク、ボディマスク、水性アルコールジェル、ヘアジェル、ボディジェル、日焼け止めジェルなどの如きスキンジェルおよびヘアジェル、並びにパーマネントヘアカラーなどの如き他のパーソナルケア用途が挙げられる。
【００６６】  ホームケア用途の例としては、洗濯用洗剤、（自動式および手動式）食器用洗剤、塗装面用洗剤、ハンドソープ、ハンドクリーナー、ハンドサニタイザー、（靴用、家具用、金属用などの）磨き剤、自動車用ワックス、自動車用艶出し剤、自動車用保護剤、自動車用洗浄剤などの如きホームケア用途および工業および機関に関する用途の如き製品が挙げられる。
【００６７】  薬剤用途の例としては、クリーム、ローション、軟膏またはゲルの形態をとる局所用薬剤が挙げられる。このような薬剤において、界面活性剤は、薬学的に活性な材料のための湿潤補助剤として、経皮透過増強剤として、または美的効果を有する溶媒相のための乳化剤として用られることもあるし、薬学的に活性な材料の溶解性または生体利用効率を高める目的で存在することもある。生体内部投与用、経口投与用または機械的手段による投与用の同様の薬剤も用いることができる。
【００６８】  これらの薬剤は、発熱、過敏、皮膚炎、発疹、ウイルス感染、真菌感染、細菌感染、器質性疾患などの如き、薬学的手段によって治療することが可能なあらゆる兆候の人畜の病状に対して投与または適用することができる。
【００６９】  薬学的に活性な薬剤は、病状の処置をするための任意の適当な作用を有していてもよく、また、吐薬、制吐薬、解熱薬、殺真菌剤、殺虫剤、殺菌剤、抗生物質、解熱剤、ＮＳＡＩＤ、緩和剤、鎮痛剤、抗腫瘍薬（抗がん剤）、心臓血管性疾患用薬、ＣＮＳ刺激薬、ＣＮＳ抑制薬、酵素、タンパク質、ホルモン、ステロイド、鎮痒薬、抗リウマチ薬、生物学的製剤、せき／風邪治療薬、ふけ(頭垢)防止用製品、胃腸病処置剤、筋肉弛緩剤、精神治療薬、皮膚／粘膜用製剤、スキンケア用製品、膣用製剤、創傷治療薬、および適量で投与することのできる他の適当な種類の薬学的に活性な薬剤の如き薬学的に活性な材料の１種以上の混合物であってもよい。
【００７０】調製方法
本発明は、様々な方法で調製することができる。一般には、１種以上の実質的に架橋されたアルカリ膨張性アクリレート共重合体を水に添加し、攪拌する。次に、この水性ポリマー溶液に界面活性剤を添加し、攪拌する。（あるいは、まず界面活性剤を水に添加し、それからポリマーを添加してもよい）。次に、アルカリ性材料、好ましくは中和剤、例えば水酸化ナトリウム、トリエタノールアミンなどを添加し、攪拌することによって溶液を中和する。そして、安定化させる化合物を含む残りの添加剤を攪拌しながら添加することによって所望の最終製品が作製される。
【００７１】「逆酸」調製法
本発明の高分子レオロジー調製剤は、ｐＨが約５または６に達するまで実質的な粘性を帯び始めない。しかしながら、一部のホームケア／パーソナルケア用途の場合、最適および所望の効果を発揮するためには６未満のｐＨが必要とされる。これにより、そのようなポリマーのそのような組成物における使用が制限されていた。さらに、このような低いｐＨ範囲で安定した用途を調製することさえ困難である。
【００７２】  驚くべきことに、これらの組成物のｐＨを中性またはアルカリ性にまで一旦高めた後に下げると、粘度および降伏値は一般に変化せず、事実上増大することも多いことがこれまでに分かっている。この調製法を、本願明細書では「逆酸」増粘法と呼ぶ。かくして、この調製法は、これらのポリマーの適用範囲を広げると共に、今日の酸性ｐＨ範囲における調製を可能にしている。さらに、「逆酸」増粘法を用いて、わずかに酸性のｐＨ範囲およびアルカリ性ｐＨ範囲において調製された組成物の粘度および安定度をさらに高めることも可能である。
【００７３】  １種以上のアクリレートコポリマー、ポリマーなどを水に添加して、攪拌する。次に、この水性ポリマー溶液に界面活性剤を添加し、攪拌する。次に、アルカリ性材料を添加し、攪拌することによって、組成物のｐＨを少なくとも約５、好ましくは少なくとも約６、最も好ましくは少なくとも約６．５にまで高める。このアルカリ性材料は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、または前記用途によく用いられる他の脂肪酸アミン中和剤の如き中和剤であることが好ましい。あるいは、中和前の界面活性剤の如き他のアルカリ性材料を用いることもできる。前記ｐＨは、組成物の最終目標ｐＨよりも望ましくは少なくとも約０．５〜２ｐＨ単位高く、好ましくは少なくとも３、４または５ｐＨ単位高くあるべきである。そして、酸性材料を添加することによって組成物のｐＨを下げる。
【００７４】  用途のｐＨを下げるのに用いられる材料は、酸性材料、好ましくは有機酸、例えばクエン酸、酢酸、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸、サリチル酸、乳酸、グリコール酸、天然果物酸またはこれらの組み合わせである。さらに、無機酸、例えば塩酸、硝酸、硫酸、スルファミン酸、リン酸およびこれらの組み合わせを用いることもできる。このような酸の量は、前記安定化された組成物の総重量に基づいて、一般に約０．１〜約２０重量％、望ましくは約０．２〜１５重量％、好ましくは約０．２５〜約１０重量％である。
【００７５】  本発明の組成物を安定化させるのに望ましいｐＨは、特定の用途に依存することは明らかである。パーソナルケア用途の所望のｐＨ範囲は、一般に約３〜約７．５、望ましくは約４〜約６である。ホームケア用途の所望のｐＨ範囲は、一般に約１〜約１２、望ましくは約３〜約１０である。さらに詳しくは、一般に不溶性であるシリコーンまたは真珠光沢のある化合物を用いる場合、所望のｐＨは約５．５〜約１２であるのに対し、毛髪染料が用いられる場合、所望のｐＨは約５〜約９である。
【００７６】安定性
本発明の実質的に架橋されたアルカリ膨張性アクリレート共重合体レオロジー調整剤を用いて調製された各種パーソナルケア用、ホームケア用、工業用、機関用などの製品または組成物は安定である。特定の組成物についての安定性の必要条件は、市場におけるその最終的な用途およびそれが売買される地理に応じて変化する。その後、各組成物について許容できる「貯蔵寿命」が決定される。これは、組成物が調製されてから最終的に消費者に販売されるまでの間に測定される、前記組成物がその標準的な貯蔵状態および取り扱い状態において安定しているべきである期間を意味する。一般に、パーソナルケア用組成物には３年間の貯蔵寿命が必要とされるのに対し、ホームケア用組成物には１年間の貯蔵寿命が必要とされる。
【００７７】  １年を過ぎた後に安定性を調べる必要を無くすために、調製者は、負荷の掛かった状態で安定性の試験を行うことにより、組成物の貯蔵寿命を予測する。一般に、高い静温度、通常は４５〜５０℃、において加速試験を行う。組成物は、４５℃で少なくとも２週間、望ましくは１ヶ月間、好ましくは２または３ヶ月間、最も好ましくは４または５ヶ月間安定であるべきである。さらに、組成物を凍結温度、通常は０℃、と周囲温度、通常は２０〜２５℃、との間を行き来させる凍結融解サイクリングが用いられることも多い。組成物は、少なくとも１凍解サイクル、好ましくは３サイクル、最も好ましくは５サイクルをクリアすべきである。
【００７８】  本発明に従って調製された製品または組成物は、下記条件の１つ以上を満たす場合に安定であると考えられる。
１．  組成物中の任意の材料が相分離、沈降またはクリーム化を起こさない。組成物は全体として完全に均質なままであるべきである。ここで言う分離とは、配合物中の任意の成分の２種以上の異なる層または相の存在が肉眼で識別できることであると定義される。前記任意の成分としては不溶性物質、可溶性物質、油状物質が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
２．  組成物の粘度が時間の経過と共に大きく増加したり減少したりすることがなく、一般に５０％未満、好ましくは３５％未満、最も好ましくは２０％未満である。
３．  組成物のｐＨの増分または減分が２ｐＨ単位以内、好ましくは１単位以内、最も好ましくは０．５単位以内である。
４．  組成物のレオロジーおよび組織が、時間が経つにつれて許容範囲を外れる程大きく変化することがない。
【００７９】  本発明に従って調製された製品または組成物は、上記条件の１つ以上を満たさない場合に不安定であると考えられる。
【００８０】  安全性の試験に必要とされる条件についてのさらなる情報は、”Ｔｈｅ  Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ  ｏｆ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  Ｔｅｓｔｉｎｇ；  ＩＦＳＣＣ  Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ  Ｎｕｍｂｅｒ  ２”，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  ｏｎ  ｂｅｈａｌｆ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｏｃｉｅｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ｂｙ  Ｍｉｃｅｌｌｅ  Ｐｒｅｓｓ，Ｗｅｙｍｏｕｔｈ，Ｄｏｒｓｅｔ，Ｅｎｇｌａｎｄ  ａｎｄ  Ｃｒａｎｆｏｒｄ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．に記載されている。この文献の内容は本願明細書に援用される。
【００８１】  生物学的に活性な配合物の安定性についてのさらなる情報は、Ｔｈｅ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｕｎｉｏｎ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ／Ｄｏｃｕｍｅｎｔｓ  Ｓｅｃｔｉｏｎ／ＩＣＨ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｅｕｄｒａ．ｏｒｇ／ｈｕｍａｎｄｏｃｓ／ｈｕｍａｎｓ／ｉｃｈ．ｈｔｍ．（Ｔｏｐｉｃ  Ｑ１Ａ，Ｓｔｅｐ  ２）  Ｎｏｔｅ  ｆｏｒ  Ｇｕｉｄａｎｃｅ  ｏｎ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ｏｆ  Ｎｅｗ  Ｄｒｕｇ  Ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ  ａｎｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  （Ｒｅｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  ＣＰＭＰ／ＩＣＨ／３８０／９５，ｒｅｌｅａｓｅｄ  ｆｏｒ  ｃｏｎｓｕｌｔａｔｉｏｎ  Ｎｏｖ．９９）に記載されている。
【実施例】
【００８２】  本発明は、以下の実施例を参照することにより、その理解を深めることができる。以下の実施例の役割は、本発明を説明することであり、本発明の適用範囲を限定することではない。【００８３】  一部の下記実施例では、配合物は以下のようにして調製された。上記アクリレート共重合体を水に添加し、攪拌した。次に、この水性ポリマー組成物に前記界面活性剤を添加し、攪拌した。その後、水酸化ナトリウムの如き前記中和剤を添加し、攪拌した。そして、残りの化合物または成分を、一般的には各成分の添加時に、攪拌しながら、示されている通りの順に添加していった。その後、オプションとして、クエン酸の如き酸を添加し、攪拌した。【００８４】配合例
実施例１：  真珠光沢を付加された３−イン−１コンディショニングシャンプー
この配合は、
１）「逆酸」配合法を用いた安定した水性界面活性剤組成物、
２）不溶性の高分子量不揮発性シリコーンエマルジョンの安定化、
３）真珠光沢のある材料の懸濁および安定化、
４）外観の真珠光沢の増強
を示す。【００８５】
【表１】
0005465820.tif 000002
【００８６】特性
外観                    サテン状の、真珠光沢を付与された粘り気のある液体
ｐＨ                    ５．５〜５．８
粘度*（ｃＰ）           ８，０００〜１０，０００
降伏値**（dynes/cm2）    １４０〜１６０
界面活性剤活性（％）    １３．７
安定性                  ４５℃での３ヶ月間の加速試験をクリア
５回の凍解サイクルをクリア
*Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 20、＃5スピンドル
**Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 1および0.5rpm【００８７】実施例２Ａ、２Ｂおよび２Ｃ：  真珠光沢を付加された２−イン−１コンディショニングシャンプー
これらの配合は、
１）「逆酸」配合法を用いた安定した水性界面活性剤組成物、
２）不溶性の高分子量不揮発性シリコーンの安定化、
３）異なる３種類の真珠光沢のある材料、すなわちグアニン、エチレングリコールジステアレートおよび雲母、の懸濁および安定化、
４）外観の真珠光沢の増強
を示す。【００８８】
【表２】
0005465820.tif 000003
【００８９】特性
外観                  粘り気のある、サテン状の、真珠光沢を付与された液体
ｐＨ                  ５．４〜５．７
粘度*（ｃＰ）          ２Ａ＝３，６００〜６，０００
２Ｂ＝５，３００〜８，２００
２Ｃ＝３，６００〜６，０００
降伏値**（dynes/cm2）    ８０〜１５０
界面活性剤活性（％）  １７．４
安定性                ４５℃での３ヶ月間の加速試験をクリア
５回の凍解サイクルをクリア
*Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 20rpm、25℃、＃4RVスピンドル
**Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 1および0.5rpm【００９０】実施例３Ａおよび３Ｂ：  透明または金色に輝く真珠光沢を付加された２−イン−１コンディショニングシャンプー
これらの２種類の配合は、「逆酸」法を用いて調製された２−イン−１コンディショニングシャンプーの例である。また、これらは、不溶性の不揮発性高分子量アミン官能性シリコーンミクロエマルジョンの安定化を示す。
実施例３Ａは、ｐＨの低い（約５）透明な配合物である。
実施例３Ｂは、懸濁および安定化されている真珠光沢のある材料をさらに含有する。さらに、本実施例は、レオロジー調整ポリマーの、配合物の外観の真珠光沢を増強する能力を示す。【００９１】
【表３】
0005465820.tif 000004
【００９２】特性
外観                    ３Ａ＝透明で粘り気のある液体
３Ｂ＝粘り気のある、金色の、真珠光沢を付与された
液体
添加効果 クエン酸添加前 クエン酸添加後
ｐＨ                        ６．５                        ５．０
粘度*（ｃＰ）               ３，３００                    ７，８００
降伏値**（dynes/cm2）        ２２                          １８０
界面活性剤活性率（％）  ２４．４
安定性                  ４５℃での３ヶ月間の加速試験をクリア
５回の凍解サイクルをクリア
*Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 20rpm、25℃、#5RVスピンドル
**Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 1および0.5rpm【００９３】実施例４Ａおよび４Ｂ：  サリチル酸フェイシャルスクラブまたはシャンプー
これらの２種類の配合は、「逆酸」法を用いて調製されたｐＨの非常に低いサリチル酸フェイシャルスクラブの一例である。
実施例４Ａは、ｐＨの非常に低い（約４）不溶性の材料、すなわちホホバビーズ、の懸濁および安定化を示す。
実施例４Ｂは、懸濁および安定化されている真珠光沢のある材料を含有する。さらに、本実施例は、レオロジー調整ポリマーの、配合物の外観の真珠光沢を増強する能力を示す。【００９４】
【表４】
0005465820.tif 000005
【００９５】特性
外観                    ４Ａ＝ビーズが懸濁している半透明で粘り気のある
液体
４Ｂ＝サテン状で、白色の、真珠光沢の付与された
粘り気のある液体
ｐＨ                    ３．８〜４．０
粘度*（ｃＰ）           ５，５００〜１０，０００
降伏値**（dynes/cm2）    ２００〜３５０
界面活性剤活性率（％）  １４．３
安定性                  ４５℃での３ヶ月間の加速試験をクリア
５回の凍解サイクルをクリア
*Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 20rpm、25℃、#4RVスピンドル
**Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 1および0.5rpm【００９６】実施例５：  真珠光沢を付加されたマイルドボディウォッシュ
以下の配合は、真珠光沢を付加されたマイルドボディウォッシュの一例である。この配合は、
１）「逆酸」配合法を用いた安定した水性界面活性剤組成物、
２）不溶性の高分子量不揮発性シリコーンゴムエマルジョンの安定化、
３）真珠光沢のある材料の懸濁および安定化、
４）外観の真珠光沢の増強
を示す。【００９７】
【表５】
0005465820.tif 000006
【００９８】特性
外観                    粘り気のある、サテン状の、真珠光沢を付与された
液体
ｐＨ                    ６．４〜６．８
粘度*（ｃＰ）           １７，０００〜２２，０００
降伏値**(dynes/cm2)      １００〜１５０
界面活性剤活性率（％）  ２３．０
安定性                  ４５℃での３ヶ月間の加速試験をクリア
５回の凍解サイクルをクリア
*Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠20rpm、 25℃、#6RVスピンドル
**Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 1および0.5rpm【００９９】実施例６：  ビーズが懸濁しているクリアバスジェル
以下の配合は、ビーズが懸濁しているクリアバスジェルの一例である。この配合は、
１）安定した水性界面活性剤組成物、
２）不溶性材料、すなわち鉱油を含有するゼラチンビーズ、の懸濁および安定化、
を示す。【０１００】
【表６】
0005465820.tif 000007
【０１０１】特性
外観                    粘り気のある透明な液体
ｐＨ                    ６．３〜６．７
粘度*（ｃＰ）           ４，０００〜６，０００ｃＰ
降伏値**(dynes/cm2)      １２０〜２２０
界面活性剤活性率（％）  １１．１
安定性                  ４５℃での３ヶ月間の加速試験をクリア
５回の凍解サイクルをクリア
*Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 20rpm、 25℃、#4RVスピンドル
**Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 1および0.5rpm【０１０２】実施例７：  一時染色シャンプー（ミディアムブラウン）
以下の配合は、一時染色シャンプーまたは色維持シャンプーの一例である。この配合は、
１）カチオン染料を用いた安定で粘り気のある一時毛髪染色組成物、
２）真珠光沢のある材料の懸濁および安定化、
３）外観の真珠光沢の増強
４）レオロジー的特性の改善
を示す。【０１０３】
【表７】
0005465820.tif 000008
【０１０４】特性
外観                    濃い茶色の真珠光沢のある粘り気のある液体
ｐＨ                    ６．８〜７．４
粘度*（ｃＰ）          ５，０００〜７，０００
降伏値**(dynes/cm2)      ３００〜４００
界面活性剤活性率（％）  ８．６安定性                  ４５℃での３ヶ月間の加速試験をクリア
５回の陳辯サイクルをクリア
*Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 20rpm、#4スピンドル
**Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 1および0.5rpm【０１０５】実施例８：  ふけ（頭垢）防止シャンプー
以下の配合は、ふけ（頭垢）防止コンディショニングシャンプーの一例である。この配合は、
１）「逆酸」配合法を用いた安定した水性界面活性剤組成物、
２）不溶性の高分子量不揮発性シリコーンゴムエマルジョンの安定化、
３）不溶性のふけ（頭垢）防止材料、すなわちジンクピリチオン、の懸濁および
安定化、
を示す。【０１０６】
【表８】
0005465820.tif 000009
【０１０７】特性
外観                    青い不透明な粘り気のある液体
ｐＨ                    ５．４〜５．７
粘度*（ｃＰ）           ３，５００〜５，０００
降伏値**(dynes/cm2)      １２０〜１７０
界面活性剤活性率（％）  １１．５
安定性                  ４５℃での１ヶ月間の加速試験をクリア
*Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 20rpm、25℃、#4スピンドル
**Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 1および0.5rpm【０１０８】実施例９：  ビーズが懸濁している透明なバスジェル
以下の配合は、ビーズが懸濁している透明なバスジェルの一例である。この配合は、
１）安定した水性界面活性剤組成物、
２）不溶性材料、すなわち鉱油を含有するゼラチンビーズ、の懸濁および安定化、
を示す。【０１０９】
【表９】
0005465820.tif 000010
【０１１０】特性
外観                    粘り気のある透明な液体
添加効果 クエン酸添加前 クエン酸添加後
ｐＨ                      ６．５                  ４．５
粘度*（ｃＰ）             ４，６００                ５，５００
降伏値**(dynes/cm2)        ２７０                  ４４０
界面活性剤活性率（％）  １０．６
安定性                  ４５℃での３ヶ月間の加速試験をクリア
５回の凍解サイクルをクリア
*Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 20rpm、25℃、#4RVスピンドル
**Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 1および0.5rpm【０１１１】実施例１０：  α−ヒドロキシ酸クリーム
以下の配合は、ＡＨＡ（α−ヒドロキシ酸）ローションの一例である。この配合は、
１）「逆酸」配合法を用いた安定した水性界面活性剤をベースにしたエマルジョン組成物、
２）非常に低いｐＨ（約４）で多量のα−ヒドロキシ酸（約６％）を含有するエマルジョンのレオロジー調整および安定化、
３）エマルジョン中の不溶性不揮発性シリコーン（ジメチコン）および他の油状材料（パルミチン酸イソプロピルおよび鉱油）の安定化
を示す。【０１１２】
【表１０】
0005465820.tif 000011
【０１１３】特性
外観                    濃い白色のクリーム
ｐＨ                    ３．８〜４．１
粘度*（ｃＰ）           １６，０００〜１８，０００
界面活性剤活性率（％）  ５．７
安定性                  ４５℃での１ヶ月間の加速試験をクリア
３回の凍解サイクルをクリア
＊Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 20rpm、25℃、#6RVスピンドル
調整法
１．  Ｐａｒｔ  Ａ：  脱イオン水にグリセリンおよびトリエタノールアミンを添加し、６５℃まで加熱する。
２．  Ｐａｒｔ  Ｂ：  別の容器ですべての材料を混ぜ合わせ、融けるまで加熱する。その後、激しく攪拌しながらＰａｒｔ  Ａに添加する。攪拌しながら４０℃まで冷ます。
３．  攪拌しながら、ゆっくりとアクリレートクロスポリマーを添加する。
４．  攪拌しながら、ゆっくりと乳酸溶液を添加する。
５．  トリエタノールアミンでｐＨを４．０に調整する。
６．  防腐剤を添加する。【０１１４】実施例１１：  フェイシャルクリーム
以下の配合は、フェイシャルクリームの一例である。この配合は、
１）水性界面活性剤をベースにしたエマルジョン組成物、
２）エマルジョン中の不溶性揮発性シリコーン（シクロメチコン）、不揮発性シリコーン（ジメチコン）および他の油状材料（ヒマワリ油、オクタン酸セテアリールおよびＰＰＧ−２ミリスチルエーテルプロピオネート）の安定化
を示す。【０１１５】
【表１１】
0005465820.tif 000012
【０１１６】特性
外観                    白い粘り気のあるエマルジョン
ｐＨ                    ６．０〜７．０
粘度*（ｃＰ）             １０，０００〜２０，０００
界面活性剤活性率（％）  ４．５
*Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 20rpm、25℃、#6スピンドル【０１１７】実施例１２：  ボディローション
以下の配合は、ボディローションの一例である。この配合は、
１）水性界面活性剤をベースにしたエマルジョン、
２）不溶性揮発性シリコーン（シクロメチコン）、不揮発性シリコーン（ジメチコン）および他の油状材料（Ｃ１２〜１５安息香酸アルキル、オクチルステアレートおよび鉱油）の安定化
を示す。【０１１８】
【表１２】
0005465820.tif 000013
【０１１９】特性
外観                    白いローション
ｐＨ                    ６．０〜７．０
粘度＊（ｃＰ）           １５，０００〜２５，０００
界面活性剤活性率（％）  ４．５
*Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 20rpm、25℃、#6スピンドル【０１２０】実施例１３：  ｄ−リモネンクレンザー
以下の配合は、ｄ−リモネンクレンザーの一例である。この配合は、
１）「逆酸」配合法を用いた水性界面活性剤をベースにしたエマルジョン組成物、
２）微量の界面活性剤によるエマルジョン中の不溶性油状材料（ｄ−リモネン）の安定化および共乳化
を示す。【０１２１】
【表１３】
0005465820.tif 000014
【０１２２】特性
外観                    不透明で、白く、粘度の低い、噴霧可能なローション
添加効果 クエン酸添加前 クエン酸添加後
ｐＨ                      ７．８                        ６．８
粘度*（ｃＰ）             ６，５００
降伏値**(dynes/cm2)        ５２０                        １，３８０
界面活性剤活性率（％）  １．０
*Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 20rpm、25℃、#3スピンドル
**Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 1および0.5rpm【０１２３】実施例１４：  液体洗剤
以下の配合は、食器の手洗いなどの各種洗浄用途に有用な組成物の一例である。この配合は、粘度を著しく高めるための「逆酸」配合法の利用を示す。さらに、「逆酸」配合法によって降伏値が大幅に増加することによって、不溶性化合物の懸濁が可能になる。【０１２４】
【表１４】
0005465820.tif 000015
【０１２５】特性
外観                    粘り気のある液体
添加効果 クエン酸添加前 クエン酸添加後
ｐＨ                  ７．０                     ５．０
粘度*（ｃＰ）         １，８２５                 ４，５５０
降伏値**(dynes/cm2)    ２５                       １７０
界面活性剤活性率（％）  １３．３
*Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 20rpm、#5スピンドル
**Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 1および0.5rpm【０１２６】実施例１５：  強洗浄用液体洗剤
以下の配合は、食器の手洗いまたは布地の洗浄などの各種洗浄用途に有用な組成物の一例である。この配合は、粘度を著しく高めるための「逆酸」配合法の利用を示す。さらに、「逆酸」配合法によって降伏値が大幅に増加することによって、不溶性化合物の懸濁が可能になる。【０１２７】
【表１５】
0005465820.tif 000016
【０１２８】特性
外観                    粘り気のある液体
ｐＨ                    ３．０〜４．０
粘度*（ｃＰ）           ９，０００〜１０，０００
界面活性剤活性率（％）  ２１．０
*Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 20rpm、#5スピンドル【０１２９】実施例１６：  強洗浄用液体洗剤
以下の配合は、食器の手洗いまたは布地の洗浄などの各種洗浄用途に有用な組成物の一例である。この配合では、実質的に架橋されたアルカリ膨張性アクリレートレオロジー調整剤と標準的な架橋ポリアクリレートポリマーとを組み合わせている。さらにこの配合は、粘度を著しく高めるための「逆酸」配合法の利用を示す。さらに、「逆酸」配合法によって降伏値が大幅に増加することによって、不溶性化合物の懸濁が可能になる。【０１３０】
【表１６】
0005465820.tif 000017
【０１３１】特性
外観                    粘り気のある液体
ｐＨ                    ４．０
粘度*（ｃＰ）           ４２，０００
界面活性剤活性率（％）  １７．５
*Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 20rpm、#5スピンドル【０１３２】実施例１７：  強洗浄用液体洗剤
以下の配合は、布地の洗浄などの各種洗浄用途に有用な組成物の一例である。この配合は、粘度を著しく高めるための「逆酸」配合法の利用を示す。しかしながら、本実施例は、組成物のｐＨを強アルカリ性のｐＨにまで高めた後に中性に近いｐＨにまで下げる能力を示す。さらに、「逆酸」配合法によって降伏値が大幅に増加することによって、不溶性化合物の懸濁が可能になる。【０１３３】
【表１７】
0005465820.tif 000018
【０１３４】特性
外観                    粘り気のあるゲル
クエン酸添加前のｐＨ    １３．０
クエン酸添加後のｐＨ    ８．０
粘度*（ｃＰ）           １５，０００
降伏値**(dynes/cm2)      １８０
界面活性剤活性率（％）  ２３．２
*Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 20、#5スピンドル
**Brookfield DV-II ＋ （またはRVT） ＠ 1および0.5rpm【０１３５】比較用安定性試験
異なる種類の高分子レオロジー調整剤を用いて選択実施例の配合物を調製した。
サンプル ポリマーコード 説明
Ａ            Ｗ                アクリレートクロスポリマー（本発明）
Ｂ                              ポリマーなし
Ｃ            Ｘ                アクリレート／セテス−２０メタクリレ                                          ート共重合体
Ｄ            Ｙ                アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルア                                          クリレートクロス重合体
「ポリマーなし」で調製された実験の粘度は、塩化ナトリウムを用いて各配合の所望の粘度範囲に調整された。いずれの配合にも、等しい重量％の「ポリマーＷ」と「ポリマーＸ」を用いた。「ポリマーＹ」の量は、所望の配合物粘度によって決定された。【０１３６】
【表１８】
0005465820.tif 000019
【０１３７】符号：
ＳＴＡＢ  ＝  安定／不安定の尺度
Ｓ  ＝  安定
Ｕ  ＝  不安定
ＬＶ  ＝  粘度が低い（初期）
ＮＴ  ＝  検査されていない
ＰＲ  ＝  レオロジーおよび質感が満足のゆくものではない
ＳＥＰ  ＝  相分離の評定尺度
数値尺度 目視による分離の確認 安定性の説明
０                分離していない                  安定である
１            クリーム分離している        境界線付近が不安定である
２          分離している(0.1〜0.2cm)            不安定である
５            分離している(0.5cm)              不安定である
１０            分離している(4+cm)              不安定である
ＤＡＹ  ＝  ４５℃における日数【０１３８】  表１に示されるデータから明らかなように、本発明のレオロジー調整ポリマー（各実施例のサンプルＡ）が実施例１〜７について安定性を向上させているのに対し、ポリマーが存在しなかった場合またはポリマーＸおよびＹのいずれかが使用された場合には安定化された系はもたらされなかった。【０１３９】「逆酸」増粘法のデータ
「逆酸」配合法を用いて選択実施例の配合物を調製した。粘度および降伏値の測定値は、初期の高いｐＨにおいて記録した。酸性材料を添加した後、もう一度測定値を記録した。表２に示されるように、粘度および降伏値の値は、本発明のポリマーＷを用いた場合、酸を添加した後に増加していることに注目されたい。ポリマーＸおよびポリマーＹを用いた場合には粘度および降伏値は増加していないことにも注目されたい。【０１４０】
【表１９】
0005465820.tif 000020
【０１４１】外観の真珠光沢の向上
以下の配合物を、それらの外観の真珠光沢に応じて評価した。これらの配合物を初め（調製直後）に一度観察しておき、４５℃のオーブンにおける１週間の安定性試験の後にもう一度観察した。本発明のポリマー（ポリマーＷ）を用いた配合の場合、他のポリマー（ポリマーＸおよびＹ）と比較して外観の真珠光沢が向上するだけでなく、その外観も安定に保たれた。【０１４２】
【表２０】
0005465820.tif 000021
【０１４３】
【表２１】
0005465820.tif 000022
【０１４４】  表１にデータが示される選択配合物の比較用安定性試験の写真は、添付の図面に記載されている。
サンプル ポリマーコード 説明
Ａ              Ｗ                  アクリレートクロスポリマー（本発明）
Ｂ                                  ポリマーなし
Ｃ              Ｘ                  アクリレート／セテス−２０メタクリレ                                          ート共重合体
Ｄ              Ｙ                  アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルア                                          クリレートクロス重合体【０１４５】  図１は、４５℃で１０週間安定性試験を行った実施例２Ａ（真珠光沢を付与された２−イン−１コンディショニングシャンプー）の図である。この写真は、サンプルＡは安定しており、サンプルＢ、ＣおよびＤはクリーム分離を起こし、不安定であることを示している。サンプルＢ、ＣおよびＤの真珠光沢が減衰していることにも注目されたい。【０１４６】  図２は、４５℃で８週間安定性試験を行った実施例２Ｃ（雲母を含有する真珠光沢を付与された２−イン−１コンディショニングシャンプー）の図である。この写真は、サンプルＡの外観の真珠光沢および安定性が向上していることを示している。サンプルＣはクリーム分離を起こし、不安定であり、外観に艶も見られない。【０１４７】  図３は、実施例２Ｃ（雲母を含有する真珠光沢を付与された２−イン−１コンディショニングシャンプー）の真珠光沢のある外観の図である。サンプルＡ（評価：１０）の輝きのある外観およびサンプルＤ（評価：０）の艶のない外観に注目されたい。【０１４８】  図４は、実施例２Ｃ（雲母を含有する真珠光沢を付与された２−イン−１コンディショニングシャンプー）の真珠光沢のある外観の図である。上の写真は初期の外観、下の写真は１２時間後の外観を示している。１２時間後のサンプルＢ、ＣおよびＤの艶のない外観に注目されたい。サンプルＡは、輝きのある真珠光沢のある外観を維持している。【０１４９】  図５は、４５℃で８週間安定性試験を行った実施例４Ａ（サリチル酸フェイシャルスクラブ）の図である。この写真は、サンプルＡ中でホホバビーズが安定な懸濁状態にあることを示している。サンプルＢ、ＣおよびＤでは、ホホバビーズが分離して非常に不安定な状態にあることが観察される。【０１５０】  図６は、４５℃で８週間安定性試験を行った実施例４Ｂ（雲母を含有するサリチル酸シャンプー）の図である。この写真は、サンプルＡが安定しており、その外観の真珠光沢も増強されていることを示している。サンプルＢおよびＤでは、雲母が沈降して非常に不安定な状態にあることが観察される。【０１５１】  図７は、４５℃で１０週間安定性試験を行った実施例５（真珠光沢を付与されたマイルドボディウォッシュ）の図である。この写真は、サンプルＡは安定しており、サンプルＢおよびＤははっきりとした相分離を起こしており（つまり不安定であり）、沈殿もしていることを示している。【０１５２】  図８は、室温で８週間安定性試験を行った実施例６（ビーズの懸濁している透明なバスジェル）の図である。この写真は、サンプルＡ中でビーズが安定な懸濁状態にあることを示している。サンプルＣおよびＤでは、ビーズが分離して不安定な状態にあることが観察される。【０１５３】  特許法令に従って最良な形態と好ましい実施態様を説明してきたが、本発明の適用範囲はこれらに限定されるものではなく、むしろ請求の範囲によって限定されるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】  ４５℃で１０週間安定性試験を行った実施例２Ａ（真珠光沢を付与された２−イン−１コンディショニングシャンプー）の容器の写真である。
【図２】  ４５℃で８週間安定性試験を行った実施例２Ｃ（雲母を含有する真珠光沢を付与された２−イン−１コンディショニングシャンプー）の容器の写真である。
【図３】  実施例２Ｃ（雲母を含有する真珠光沢を付与された２−イン−１コンディショニングシャンプー）の初期外観の容器の写真である。
【図４】  実施例２Ｃ（雲母を含有する真珠光沢を付与された２−イン−１コンディショニングシャンプー）の初期外観（上）および１２時間後（下）の容器の写真である。
【図５】  ４５℃で８週間安定性試験を行った実施例４Ａ（サリチル酸フェイシャルスクラブ）の容器の写真である。
【図６】  ４５℃で８週間安定性試験を行った実施例４Ｂ（雲母を含有するサリチル酸シャンプー）の容器の写真である。
【図７】  ４５℃で１０週間安定性試験を行った実施例５（真珠光沢を付与されたマイルドボディウォッシュ）の容器の写真である。
【図８】  室温で８週間安定性試験を行った実施例６（ビーズの懸濁している透明なバスジェル）の容器の写真である。
【図１】
0005465820.tif 000023
【図２】
0005465820.tif 000024
【図３】
0005465820.tif 000025
【図４】
0005465820.tif 000026
【図５】
0005465820.tif 000027
【図６】
0005465820.tif 000028
【図７】
0005465820.tif 000029
【図８】
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