(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤を２５〜６０質量％、（ｂ）炭素数１２〜１８の脂肪酸又はその塩を酸構造とみなして０．３〜１０質量％、（ｃ）窒素原子に結合する有機基のうち、１〜３つが炭素数２〜４のアルカノール基であり、残りが水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であるアルカノールアミンを０．０５〜６質量％、（ｄ）キレート剤を０〜０．４質量％及び水を含有し、２５℃におけるｐＨが６〜８である衣料用液体洗浄剤組成物であって、金属の含有量が０．５質量％以下である、衣料用液体洗浄剤組成物。
Ｒ1（ＣＯ）lＯ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｒ2            （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数７〜２２の鎖式炭化水素基であり、Ｒ2は水素原子、又は１〜３のアルキル基である。ｌは１の数である。ＡＯは炭素数３〜５のアルキレンオキシ基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１２〜２５の数であり、ｎは２〜４の数であり、且つｍ＋ｎは１４以上の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
【請求項２】
さらに（ｅ）炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸又はその塩を酸構造とみなして０．１〜１０質量％含有する請求項１記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ｃ）アルカノールアミンがモノエタノールアミンである、請求項１又は２に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ａ）及び（ｂ）以外の界面活性剤の含有量（ただし、陰イオン界面活性剤は酸構造とみなした含有量であり、４級塩型の陽イオン界面活性剤は対イオンを塩化物イオンとみなした含有量である。）が５質量％以下である、請求項１〜３の何れか１項記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
（ｂ）がミリスチン酸である、請求項１〜４の何れか１項記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に衣類などの衣料用洗浄剤に用いられる界面活性剤は、非特許文献１の３１２頁、表（６）、「洗浄剤関係」に記載されているようにＨＬＢが１３程度（エチレンオキシ基の平均付加モル数が８のポリオキシエチレンラウリルエーテル型非イオン界面活性剤が代表的な例）の比較的親油性の界面活性剤が用いられる。これは油汚れなどに対して高い洗浄力を付与する目的からである。
【０００３】
一方、衣料用液体洗浄剤に、洗浄力に加えて衣料に風合いを付与する技術として、液体洗浄剤に変性シリコーンや陽イオン界面活性剤を併用することが知られている。
【０００４】
特許文献１には、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの平均付加モル数が特定範囲にあるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤を用いることで洗浄力と柔軟性に関する衣料用液体洗浄剤組成物が開示されている。また特許文献２及び特許文献３には、特定の非イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤を含む特定条件の液体洗浄剤が、例えば衣料の汚れに直接塗布使用することで、泥汚れ洗浄力や皮脂汚れ洗浄力を向上させることが開示されている。
【０００５】
また、特許文献４、特許文献５には、エチレンオキサイドの平均付加モル数が特定範囲にあるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤と、脂肪酸塩（特許文献４）あるいはモノカルボン酸又はその塩（特許文献５）とを併用することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−２５５９８９号公報
【特許文献２】特開２００１−１８７９００号公報
【特許文献３】特開２０００−１２８７５７号公報
【特許文献４】特開平９−２５５９８７号公報、
【特許文献５】特開２００４−２１０９６１号公報
【非特許文献１】界面活性剤便覧  産業図書株式会社発行  昭和４７年７月３０日  第７刷
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、変性シリコーンは経済面から実用的ではなく、また変性の程度や変性基を選択する必要がある。また陽イオン界面活性剤は洗浄力を低下させたり、或いは再汚染を招く恐れがあり、主界面活性剤の種類や配合比率等が特定されるなどの制約がある。
【０００８】
また、通常、エチレンオキシ基の付加モル数が比較的多い非イオン界面活性剤は、特にはＨＬＢが１４．８以上（エチレンオキシ基の平均付加モル数が１４以上のポリオキシエチレンラウリルエーテル型非イオン界面活性剤が代表的な例）の非イオン界面活性剤は、洗濯の際に水に希釈して使用するような場合、汚れに対する作用よりも洗浄液媒体へ分散する傾向が強く、その結果、襟汚れのような油汚れに対してほとんど効果が発揮されないという課題がある。
【０００９】
特許文献１〜５で使用可能としているポリオキシアルキレンアルキルエーテルのうち、アルキレンオキシ基の付加モル数が比較的大きいものは、親油性がより高いことから油汚れ洗浄力の向上が期待でき、一方で、変性シリコーンや陽イオン界面活性剤による洗浄力や風合いの改善とは異なる観点からの改良技術を提供できる可能性があると考えられるが、引用文献１〜５を含め、アルキレンオキシ基の付加モル数が比較的多いポリオキシアルキレンアルキルエーテルの洗浄力や風合い改善効果を十分に引き出す組成は未だ見出されておらず、この界面活性剤を用いて油汚れに対する高い洗浄力と衣料の風合い改善の両方に満足できる効果を示す技術を実現するに至っていないのが現状である。
【００１０】
本発明の課題は、比較的アルキレンオキシ基の平均付加モル数が多いポリエーテル型非イオン界面活性剤を主洗浄成分としても油汚れに対して高い洗浄力を有し、衣類の風合いを改善することができる衣料用液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、アルキレンオキシ基の平均付加モル数の比較的多いポリエーテル型非イオン界面活性剤を主界面活性剤組成物とする衣料用液体洗浄剤組成物のｐＨを中性付近とし、脂肪酸をあえて塩ではなく、油に近い酸型の状態で使用することに加え、金属を制限することで、洗濯時の衣料の洗浄性に優れるだけでなく、更には従来のシリコーンや陽イオン界面活性剤を実質的に含有しない場合でも、風合い付与に好適な衣料用の液体洗浄剤組成物が得られることを見出た。
【００１２】
本発明は、（ａ）下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕を２５〜６０質量％、（ｂ）炭素数１２〜１８の脂肪酸又はその塩〔以下、（ｂ）成分という〕を酸構造とみなして０．３〜１０質量％、（ｃ）窒素原子に結合する有機基のうち、１〜３つが炭素数２〜４のアルカノール基であり、残りが水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であるアルカノールアミン〔以下、（ｃ）成分という〕を０．０５〜６質量％、（ｄ）キレート剤〔以下、（ｄ）成分という〕を０〜０．４質量％及び水を含有し、２５℃におけるｐＨが６〜８である衣料用液体洗浄剤組成物であって、金属の含有量が０．５質量％以下である、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
Ｒ1（ＣＯ）lＯ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｒ2            （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数７〜２２の鎖式炭化水素基であり、Ｒ2は水素原子、又は１〜３のアルキル基である。ｌは０又は１の数であって、ｌ＝０のときＲ2は水素原子である。ＡＯは炭素数３〜５のアルキレンオキシ基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは８〜３０の数であり、ｎは１〜５の数であり、且つｍ＋ｎは１４以上の数である。ｌ＝０のときｍは１２以上の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、油汚れに対して高い洗浄力を有し、衣料の風合いを改善することができる衣料用液体洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分の一般式（１）中、Ｒ1は炭素数７〜２２の炭化水素基であり、炭素数９〜１８、更に１１〜１６の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ1は直鎖の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ1の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ1は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。酸素原子又はカルボニル炭素に結合するＲ1の炭素原子が第１炭素原子であることが洗浄力の点から好ましく、第１級アルコールから誘導された化合物であることが好ましい。
【００１５】
一般式（１）の化合物を得る方法は、特に限定されるものではないが、ｌ＝０のときはＲ2は水素原子であり、炭素数７〜２２のアルコールにエチレンオキシドを付加反応すること、あるいはエチレンオキシドと炭素数３〜５のアルキレンオキシドを付加反応することによって得ることができる。
【００１６】
またｌ＝１のときはＲ2は炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、特にメチル基が好ましい。このような化合物は、アルコール（Ｒ2−ＯＨ）に炭素数３〜５のアルキレンオキシド及びエチレンオキシドを順序付けて、或いは同時に付加反応させて付加物とし、次にこれと脂肪酸または脂肪酸エステルとをそれぞれエステル化反応あるいはエステル交換反応させて製造する方法や、脂肪酸にアルキレンオキシドを順序付けて、或いは同時に付加させて付加物とし、つぎにこれとハロゲン化アルキルを反応させることにより、得ることができる。また、脂肪酸とアルコールとのエステル化物（Ｒ1ＣＯＯＲ2）に、特定の触媒を用いてアルキレンオキシドをエステルの間に付加反応させる方法（特開平４−２７９５５２号公報参照）によっても製造することができる。
【００１７】
一般式（１）中のｍはエチレンオキシドあるいは付加反応後のエチレンオキシ基の平均付加モル数であり、８〜３０の数、好ましくは１２〜１８、特に好ましくは１３〜１７である。ｌ＝０のときはｍは１２以上であり、好ましくは１３以上である。ｎは炭素数３〜５のアルキレンオキシドの付加反応後のアルキレンオキシ基の平均付加モル数であり、洗浄性能の点から下限値は０以上であり、好ましくは１以上であって、上限値は５以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。
【００１８】
一般式（１）中のＡＯであるアルキレンオキシ基は、アルキレンオキシドの付加反応によって得られた場合はメチル分岐、エチル分岐ないしプロピル分岐した構造を有する。ＡＯは、プロピレンオキシドを付加反応させて得られるプロピレンオキシ基（以下、ＰＯと表記する場合がある）であることが好ましい。
【００１９】
本発明では、特に、ＡＯはプロピレンオキシ基であって、プロピレンオキシ基の平均付加モル数ｎが２〜４、特には２〜３であって、且つエチレンオキシ基の平均付加モル数ｍが１０〜３０、更には１２〜２５モル付加である化合物を用いることが、濯ぎ性および洗浄力に優れた液体洗浄剤組成物を得られることから好ましい。
【００２０】
（ａ）成分は、一般式（１）において、ｌ＝０の化合物が好ましい。ところで、Ｒ1Ｏ−の近い位置にＡＯが存在する構造の場合、ＡＯは疎水性基であることから、Ｒ1である鎖式炭化水素基が延長された構造に類似する構造になり疎水性が高まる傾向を示す。本発明では、一般式（１）において、Ｒ1Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−（ｌ＝０の場合）である化合物の割合が、（ａ）成分を構成している化合物中の７５モル％以上、更に８０モル％以上（上限は１００モル％以下）であることが好ましい。このような化合物は未反応アルコールを除去することによっても得られるが、本発明では特に、Ｒ1ＯＨの１モルに対して、エチレンオキシドを６モル以上、特には８モル以上付加させることで、この要件を達成することができる。この規定は、後述する一般式（１−２）、（１−４）及び（１−５）においても適用してもよい。
【００２１】
（ａ）成分は、一般式（１）において、ｌ＝０であって、前記Ｒ1Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−の条件を満たした上で、更に末端が−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈである方が、疎水性基の炭素数３〜５のアルキレンオキシ基である−ＡＯ−Ｈである場合よりも好ましく、この場合、更に末端が−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈの構造を有する化合物が７０モル％以上、更に８０モル％以上（上限は１００モル％以下）であることがより好ましい。このような化合物は、一般式（１）を製造する上で、最初にエチレンオキシドを前記条件で付加反応させるか、エチレンオキシドの付加後、未反応アルコールを除去させた後、次いでＡＯの元となる炭素数３〜５のアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドの付加反応工程を行い、最後にエチレンオキシドだけを１モル以上、特には２モル以上付加させることで得ることができる。この規定は後述する一般式（１−５）においても適用してもよい。なおＲ1Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−や−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈの割合はＣ13−ＮＭＲを用いた定量測定で求めることができる。
【００２２】
本発明の一般式（１）の化合物は、下記一般式（１−１）〜（１−５）の化合物であってもよい。
【００２３】
一般式（１−１）において“／”は、本発明の（ａ）成分のＣ2Ｈ4Ｏ基であるエチレンオキシ基（以下、ＥＯと表記する場合がある）及びＡＯ基の関係がランダム結合でもブロック結合でもいずれであってもよいことを意味している。またＡＯのｎは複数のブロック体として分かれていてもよい。一般式（１−１）〜（１−５）で示される化合物は、Ｒ1ＯＨ又はＲ2ＯＨに対するアルキレンオキシドの反応割合及び反応順序を考慮することで調製することができる。
Ｒ1（ＣＯ）lＯ−（ＡＯ）n−（ＥＯ）mＲ2                      （１−１）
Ｒ1（ＣＯ）lＯ−（ＥＯ）m−（ＡＯ）nＲ2                      （１−２）
Ｒ1（ＣＯ）lＯ−［（ＥＯ）m1・（ＡＯ）n］−（ＥＯ）m2Ｒ2      （１−３）
Ｒ1（ＣＯ）lＯ−（ＥＯ）m1−［（ＡＯ）n・（ＥＯ）m2］Ｒ2      （１−４）
Ｒ1（ＣＯ）lＯ−（ＥＯ）m1−（ＡＯ）n−（ＥＯ）m2Ｒ2          （１−５）
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、ｌ、ｍ、ｎ、ＥＯ、ＡＯは前記の意味であり、ｍ１、ｍ２は平均付加モル数であって、ｍ＝ｍ１＋ｍ２である。“・”はランダム結合であることを示す。〕
【００２４】
本発明では一般式（１−２）、（１−４）及び（１−５）の化合物であって、且つｌ＝０、且つＲ2が水素原子である化合物がより好ましく、特には一般式（１−５）の化合物であって、ｌ＝０、且つＲ2が水素原子である化合物が最も好ましい。
【００２５】
本発明の（ａ）成分は、次のような製造要件によって得られた非イオン界面活性剤であることが好ましい。すなわち、Ｒ1−ＯＨで表される化合物（Ｒ1は炭素数７〜２２の炭化水素基、好ましくは前記Ｒ1と同じ）１モル当りに、エチレンオキシドをｍ１モル付加させた後、更に炭素数３〜５のアルキレンオキシドをｎモル付加させる場合にはその後、更にエチレンオキシドをｍ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｍ１が８〜２０の数、好ましくは１０〜１８、より好ましくは１０〜１５の数であり、ｎが１〜５の数、好ましくは１〜３の数であり、ｍ１とｍ２は合計でｍ１＋ｍ２＝１２〜３０、好ましくは１２〜１８、より好ましくは１３〜１７の数であり、且つｍ１＋ｍ２＋ｎが１４以上の数である非イオン界面活性剤である。ｍ２は前記ｍ１とｍ１＋ｍ２より求めることができるが、本発明で、ｍ２が好ましくは０〜５の数、より好ましくは１〜３の数である。本発明では特にＡＯが末端、及びＲ1に結合していないことが好ましく、ｍ１とｍ２は、ｍ１／（ｍ１＋ｍ２）＝０．２〜０．８、好ましくは０．３〜０．７である。この場合、Ｒ1、ｍ１、ｍ２及びｎは前記一般式（１−５）と同じ意味である。
【００２６】
（ａ）成分の製造に関して、Ｒ1−ＯＨ又はＲ2−ＯＨのアルコキシル化に用いられる触媒は塩基触媒、酸触媒が挙げられる。このうち特に、コストの面から塩基触媒を使用することが好ましく、塩基として水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、特には水酸化カリウムを使用することが最も好ましい。
【００２７】
水酸化カリウムを触媒として使用する場合の製造条件の一例を以下に示す。まず原料となる炭素数７〜２２の飽和もしくは不飽和の高級アルコール（Ｒ1−ＯＨで表される化合物）に水酸化カリウムを仕込んだ後、窒素置換し、１００〜１１０℃、１〜７ｋＰａで３０分〜１時間脱水を行う。次いで１００〜１７０℃、０．３〜０．６ＭＰａでエチレンオキシドの付加を行い、次に１００〜１５０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件で炭素数３〜５のアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドの付加を行い、再度１００〜１７０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件でエチレンオキシドを付加した後、添加した水酸化カリウムと当モル量の酸剤（酢酸、乳酸、グリコール酸等）で中和することによって得られる。なお各エチレンオキシド及び炭素数３〜５のアルキレンオキシドの使用量は、組成物中のｍ、ｎの平均値の条件を満たすように、原料アルコールのモル数に応じて選定される。
【００２８】
本発明の洗浄剤組成物において、（ａ）成分の配合量は２５〜６０質量％であり、洗浄力の点から２５質量％以上であり、３０質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましい。また上限値は液体洗浄剤の保存安定性の観点から６０質量％以下であり、、５８質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましい。
【００２９】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は炭素数１２〜１８の脂肪酸であり、衣類や汚れに吸着し難く洗浄力が比較的弱い（ａ）成分と併用することで、逆に（ａ）成分の吸着性を向上でき、従って洗浄力の大幅な増強効果が得られるものと考えられる。このような効果は石鹸の状態では得られにくく、下記にも示すように組成物中のアルカリ剤を出来るだけ減らし、且つｐＨを特定領域に調整することで達成できるものである。
【００３０】
（ｂ）成分の具体例としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びオレイン酸から選ばれる一種以上であり、特にミリスチン酸が洗浄力増強効果の点から優れる。（ｂ）成分の含有量は、酸構造とみなして０．３〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、特に好ましくは１〜７質量％である。本発明では（ｂ）成分は、（ｃ）成分との塩として配合してもよい。
【００３１】
また、低硬度水（４°ＤＨ以下）での洗浄では（ｂ）成分による洗浄力増強効果はさほど影響されないが、高硬度水（４°ＤＨ以上）での洗浄においては、マグネシウムやカルシウムなどの２価金属イオンと（ｂ）成分が結合することによってスカムを形成しやすくなるため、洗浄力増強効果への影響が大きくなる。このようなスカム形成を抑制するために、本発明では、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、１〜１００、更に５〜３０が好適である。この質量比も（ｂ）成分は酸構造とみなした量により計算される。
【００３２】
＜（ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として、窒素原子に結合する有機基のうち、１〜３つが炭素数２〜４のアルカノール基であり、残りが水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、好ましくは水素原子又はメチル基であるアルカノールアミンを含有する。アルカノール基はヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ、ジ、トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではモノエタノールアミンが最も好ましい。（ｃ）成分は、陰イオン性化合物の対イオンとして配合してもよい。
【００３３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分を０．０５〜６質量％、好ましくは０．０５〜３質量％、より好ましくは０．１〜１質量％含有する。この含有量は、種々の形態で組成物中に取り込まれるすべての（ｃ）成分を合計した含有量を意味する。
【００３４】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は（ｂ）成分と（ｃ）成分に加えて、後述する組成物のｐＨの条件が重要であり、ｐＨ調整剤としてなるべく（ｃ）成分を用いることが好ましい。
【００３５】
＜（ｄ）成分＞
通常洗浄剤は水道水に含まれるカルシウムイオンやマグネシウムイオンも影響による洗浄力の低下を避けるためにキレート剤を含有することが好ましいが、本発明において（ｄ）成分のキレート剤は、洗浄力及び柔軟性の観点から含有量が制限される。本発明では、（ｄ）成分は、多価金属イオンの捕捉能を有する分子量１０００以下（酸構造として換算）の有機化合物を指すものとする。
【００３６】
（ｄ）成分としては、
（ｄ１）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はその塩、
（ｄ２）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はその塩、
（ｄ３）アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等のホスホン酸又はその塩、好ましくはアルカリ金属もしくは低級アミン塩、
等が挙げられる。
【００３７】
（ｄ）成分の含有量は、組成物中、０〜０．４質量％、好ましくは０．２質量％以下、特に０．０５質量％以下であり、特に、前記（ｄ２）の有機酸又はその塩、更にはクエン酸又はその塩の含有量がこの範囲であることが好ましい。洗浄力と柔軟性から、（ｄ）成分の含有量はこの範囲とされる。（ｄ）成分の含有量は、酸構造とみなした化合物の含有量である。（ｄ）成分はアルカノールアミン塩や金属塩を使用できるが、それらから組成物中に取り込まれるアルカノールアミンは（ｃ）成分として算入され、また、それらから組成物中に取り込まれる金属は後述のように、組成物中で含有量を制限する金属として算入される。なお、（ｄ）成分は、本発明の組成物に配合される成分中の微量成分（例えば製造工程で用いられる残存中和剤等）として組成物中に導入される可能性があるが、そのような形態で意図せず組成物中に導入してくる微量の（ｄ）成分の量は無視してよいものとする。このような意図せず組成物に導入される（ｄ）成分の量を除いて、本発明では、（ｄ）成分の含有量を前記範囲とすることが好ましい。
【００３８】
＜金属＞
本発明の液体洗浄剤組成物中の金属の含有量は、（ｂ）成分を析出させず、且つ良好な洗浄性を得るために、０．５質量％以下、好ましくは０．２質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、最も好ましくは０．０５質量％以下であり、下限値は０質量％以上である。なお、この質量％は、金属原子換算の質量に基づく質量％である。
【００３９】
通常、本発明のような液体洗浄剤組成物では、金属は化合物（以下、金属化合物という）の形態で配合される場合を主に指す。金属化合物は、金属水酸化物、金属塩、金属酸化物等であり、本発明の液体洗浄剤組成物中では、イオンに解離するものもあるが、本発明では、それらも金属として取り扱うものとする。金属単体が組成物中に存在する場合、本発明では、それも金属として取り扱うものとする。従って、本発明でいう、金属は、金属化合物、金属イオン、金属単体を包含する。本発明では、組成物中の金属イオン及び金属化合物の量を前記範囲に制限することが好ましい。本発明では、含有量を制限する金属中、アルカリ金属及びアルカリ土類金属、更にはアルカリ金属の占める割合が、９０質量％以上、特には実質１００質量％であることが組成物の安定性の点から好ましい。
【００４０】
本発明では、金属は本発明では実質的には含有しないことが望ましい。金属は、本発明の組成物に配合される成分中の微量成分（例えば製造工程で用いられる残存触媒等）として組成物中に導入される可能性があるが、そのような形態で意図せず組成物中に導入してくる微量の金属の量は無視してよいものとする。このような意図せず組成物に導入される微量の金属の量を除いて、本発明では、金属の含有量が０質量％であることが好ましい。
【００４１】
本発明では、アルカノールアミン塩以外の陰イオン性有機化合物の配合はなるべく低減することが好ましく、ｐＨ調整等のために金属化合物（例えば、アルカリ剤としてのアルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物、弱酸−強塩基によるｐＨ調整系）を用いる場合も、金属の含有量が本発明の範囲内となるように留意する必要がある。実質的に（ｃ）成分のアルカノールアミンでｐＨ調整することが好ましい。
【００４２】
＜（ｅ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分として、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸又はその塩を含有することが好ましい。（ｅ）成分は、陰イオン界面活性剤を多く含む組成物において、低温での結晶形成を阻害させ溶液の安定性を保つためにハイドロトロープ剤として用いられる。（ｅ）成分はアルカノールアミン塩として配合することが好ましい。本発明では、アルカリ剤やキレート剤となる金属化合物を多く含まないため（ｂ）成分よる低温での結晶析出を抑制するとともに、洗浄時に硬度成分と結合することにより洗浄力を向上させるために用いることができる。組成物中の（ｅ）成分の含有量は、酸構造とみなして好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜７質量％、更に好ましくは０．１〜５質量％、特に好ましくは０．４〜３．５質量％である。本発明では（ｅ）成分を、ナトリウムの塩などのアルカリ金属塩として配合する場合は、アルカリ金属の含有量が本発明の範囲となる量で用いられる。またアルカノールアミンの塩として配合する場合は、その分のアルカノールアミンは（ｃ）成分として取り扱われる。
【００４３】
＜（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤〔（ｆ）成分〕＞
本発明では（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することができるが、繊維への吸着性が低く、衣類の風合いを損なわないという（ａ）成分の特徴を十分に発揮するために、組成物中の（ｆ）成分の含有量は好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％であり、下限値は０質量％以上である。ただし、（ｆ）成分のうち、陰イオン界面活性剤は酸構造とみなした含有量であり、４級塩型の陽イオン界面活性剤は全ての対イオンを塩化物イオンとみなした含有量である。（ｆ）成分としては、（ｂ）成分を除く陰イオン界面活性剤、（ａ）成分を除く非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤を挙げることができる。
【００４４】
（ｂ）成分を除く陰イオン界面活性剤〔以下（ｆ１１）成分という場合がある〕としては、炭素数１０〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数８〜１６のアルキル硫酸エステル塩、エチレンオキシ基の平均付加モル数が１〜４でありアルキル基の炭素数が８〜１６のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。塩としてはモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩を挙げる事が出来、本発明ではモノエタノールアミン塩が好ましい。
【００４５】
（ａ）成分を除く非イオン界面活性剤〔以下（ｆ１２）成分という場合がある〕としては炭素数８〜１２アルキル基と平均縮合度1〜１．５のグリコシド基を有するアルキルグリコシド、炭素数１０〜１８のアルキル基と平均付加モル数が５〜１０のエチレンオキシ基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルを挙げることができる。
【００４６】
陽イオン界面活性剤〔以下（ｆ１３）成分という場合がある〕としては、衣類に抗菌性を付与できる点から炭素数８〜１２のアルキル基が１又は２個と残りが炭素数1〜３のアルキル基かもしくはベンジル基である４級アンモニウム塩を含有することが好適である。また、アルカノイル基の炭素数が１２〜１８のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム塩、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン酸塩も衣類の風合いを向上させる点から好適に含有することができる。塩としてはクロル塩、ブロム塩、硫酸塩、メチル硫酸エステル塩、エチル硫酸エステル塩、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸塩を挙げることができ、酸塩としては塩酸塩、シュウ酸塩、硫酸塩、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸塩を挙げることができる。
【００４７】
両性界面活性剤〔以下（ｆ１４）成分という場合がある〕としてはアルキル基の炭素数が１０〜１４のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−〔２-ヒドロキシスルホプロピル〕アンモニウムベタインを挙げることができる。
【００４８】
本発明では（ｆ）成分の含有量は０．１〜２質量％、更には０．１〜１質量％が好適である。（ｆ１）及びとして（ｆ１１）成分及び（ｆ１２）成分を併用することは、洗浄力向上の点から好ましいが、繊維柔軟性からその配合量の上限値以下が好ましい。また上述の（ｆ１３）成分を用いることは、部屋干し臭などの菌に由来する影響を排除できる点や、衣類の風合いを改善する点から好適であるが、洗浄力の点からその配合量は上限値以下が好ましい。
【００４９】
＜（ｇ）成分＞
本発明では貯蔵安定性の点、及び塗布洗浄時の洗浄力の向上効果の点から水混和性有機溶剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することが好ましい。（ｇ）成分としては、（ｇ１）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、（ｇ２）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、（ｇ３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール類、（ｇ４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリルエーテル、２−メチルグリセリルエーテル、１，３−ジメチルグリセリルエーテル、１−エチルグリセリルエーテル、１，３−ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテルなどのアルキルエーテル類、（ｇ５）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、が挙げられる。
【００５０】
（ｇ）成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（ｇ１）アルカノール類、（ｇ２）グリコール類、（ｇ４）アルキルエーテル類、（ｇ５）芳香族エーテル類から選ばれる１種以上を用いることが好ましく、より好ましくは（ｇ２）グリコール類、（ｇ４）アルキルエーテル類、（ｇ５）芳香族エーテル類から選ばれるものである。（ｇ）成分は粘度調整やゲル化抑制に効果的である。（ｇ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは１〜２５質量％、特に好ましくは２〜２０質量％である。
【００５１】
＜ｐＨ等＞
本発明は上述の成分を水に溶解／乳化／分散させた液体組成物の形態であり、水溶液が好ましい。水は、微量に溶解している金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、或いは塩素を０．１〜１０ｐｐｍ含有する次亜滅菌水を好適に用いることができる。
【００５２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、２５℃におけるｐＨが６〜８であり、このようなｐＨは（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｆ）成分、硫酸、塩酸などの酸性化合物を用いて調整することが出来る。ｐＨはＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８の項目８．２を参照して測定する。
【００５３】
本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０〜４００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１００〜３００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。（ｇ）成分などによりこのような範囲になるように調整することが好ましい。
【００５４】
本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物の粘度とする。
【００５５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料用であり、衣類の他、寝具用等、各種繊維製品を包含して対象とすることができる。
【実施例】
【００５６】
下記配合成分を用いて表１に示す衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。得られた組成物の洗浄力、風合い付与効果を、下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
【００５７】
＜配合成分＞
・ａ−１；Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15−Ｈ（かっこの後の数字はＣ2Ｈ4Ｏ又はＣ3Ｈ6Ｏの平均付加モル数を意味する。以下同様。）
・ａ−２；Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）3−Ｈ
・ａ−３；Ｃ12Ｈ25（ＣＯ）Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12−ＣＨ3
・ｂ−１；ミリスチン酸
・ｂ−２；オレイン酸
・ｃ−１；モノエタノールアミン
・ｄ−１；クエン酸
・ｅ−１；パラトルエンスルホン酸モノエタノールアミン塩（ただし、表１の数値は酸形態の濃度であり、ｅ−１由来のモノエタノールアミンの量は（ｃ）成分に加算して表示した。）
・ｆ−１；Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）7−Ｈ（式中、Ｃ12Ｈ25Ｏ−の酸素原子と結合するアルキル基の炭素原子は第２級炭素原子である。）
・ｆ−２；アルキル基の炭素数が１０〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸モノエタノールアミン塩（ただし、表１の数値は酸形態の濃度であり、ｆ−２由来のモノエタノールアミンの量は（ｃ）成分に加算して表示した。）
・ｆ−３；ジデシルジメチルアンモニウムクロリド
・ｆ−４；Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン塩酸塩
・ｇ−１；ジエチレングリコールモノブチルエーテル
・ｇ−２；プロピレングリコール
・ｇ−３；トリエチレングリコールモノフェニルエーテル
・ｇ−４；エタノール
【００５８】
＜洗浄力評価方法＞
（１）洗浄力評価
（１−１）衿片の調製方法
衿汚れ試験布として、３日間着用した綿／ポリエステル混紡ワイシャツの衿部分を裁断し収集したもののうち汚れの程度が同じものを選別した。選別された衿汚れ試験布を半裁し、３０ｃｍ×３０ｃｍの綿布に１枚ずつ縫い付け（以後、衿片と呼ぶ）、これを表１の実験１つあたり６セット（全１２枚）用意した。半裁した一方の６枚を実施例で示された洗剤に用い、他方の６枚をと洗浄力判定用指標洗剤に用いた。
【００５９】
（１−２）洗浄水調整方法
洗浄に用いる水は、硬度成分としてカルシウム／マグネシウム＝８／２にするために、塩化カルシウム・２水和物２５.１４ｇ及び塩化マグネシウム・６水和物８．７０ｇを２９６６．１３ｇのイオン交換水で溶解することによって得られた４００゜ＤＨ硬水を用い、洗浄力試験使用時にイオン交換水によって希釈し２又は８゜ＤＨに調整して用いた。
【００６０】
（１−３）判定方法
洗浄試験には、洗濯機（ＮＡ−ＦＶ８００１；Panasonic社）を用い、上記方法により調整した水を用いた。洗浄力の判定は、１０人のパネラー（３０代男性）によって行われた。表１の洗剤で洗浄処理された衿片６枚と、洗剤をＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の指標洗剤に代えた以外は同様にして洗浄処理された衿片６枚との洗浄の程度を目視で判断した。対となる衿片のどちらが洗浄力に優れているかを判断し、評価洗剤を用いた方が洗浄力に優れている場合を「＋１」点、指標洗剤を用いた方が洗浄力に優れている場合を「−１」点とする（パネラー一人あたりの評価点の合計は「＋６」〜「−６」の範囲となる）。１つの評価洗剤につきパネラー１０人が評価し、パネラー１０人の評価点の合計が＋５〜−５の場合は、評価洗剤と指標洗剤の洗浄力は同等と判断し「○」と評価し、＋６以上の場合は評価洗剤の方が洗浄力に優れると判断し「◎」と評価し、−６以下の場合は評価洗剤の方が洗浄力に劣ると判断し「×」と評価する。
【００６１】
＜風合い評価＞
一般的な洗浄成分である非イオン界面活性剤（エマルゲン１０８［ポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテル］；花王（株））４．５ｇをイオン交換水５０ｍＬに予備溶解して洗剤溶液を作製し、さらに本洗剤溶液を１０００倍希釈することで市販の木綿タオル（木綿１００％）を洗濯した（ナショナル製全自動洗濯機ＮＡ−Ｆ６０Ｅ、水量４５Ｌ、浴比２０、水温２０℃、洗濯コースは標準コース）。この操作を計３回繰り返した後、２０℃、４５％ＲＨの条件で乾燥させ、評価用タオルとした。
【００６２】
前述の方法で調製した評価用タオルを用いて、表１の液体洗浄剤組成物によって洗濯を行い（ナショナル製全自動洗濯機ＮＡ−Ｆ６０Ｅ、標準コース、水量設定４５Ｌ、浴比２０、水温２０℃、水の硬度４°ＤＨ、洗剤使用量０．５ｇ；洗濯機の投入口を利用）、基準組成物（アタックバイオジェル；花王（株）、２００９年１月製造品）で処理した木綿タオルの柔らかさを基準として、表１の液体洗浄剤組成物で処理した木綿タオルの柔らかさを１０人のパネラー（２０代〜４０代女性１０人）により下記の基準で判定し平均点を求めた。平均点が０．7以上を◎、０．３以上〜０．7未満を○、−０．３以上〜０．３未満を△、−０．３未満を×として判定し表１〜３に示した。
基準と比較して柔らかい・・・・・１点
基準と同等の柔らかさ・・・・・・０点
基準と比較してかたい・・・・・−１点
【００６３】
【表１】
0005642383.tif 000002