(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物であって、
ａ．式（Ｉ）に従うピラゾロン化合物から選択される、少なくとも１つのラジカルスカベンジャーであって：
【化１】
0005587978.tif 000016
式中、Ｒ1が、水素、フェニル、スルホフェニル、ジスルホフェニル、スルホプロピルフェニル、ホスホノフェニル、カルボキシフェニル、カルボキシ−スルホフェニル、クロロ−スルホフェニル、ジクロロ−スルホフェニル、ｎ−プロピルフェニル、ベンジル、ピリジニル、チアゾリル、カルボキシチオフェニル、シクロヘキサン、スルホアルキル、ヒドロキシアルキル、メチル、エチル又はプロピルから選択され、
Ｒ2が、−ＯＣＨ3、−ＣＯ2Ｈ、−Ｃ≡ＣＣＯ2Ｈ、−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｈ又は−Ｃ≡ＣＨを含む、少なくとも１つのラジカルスカベンジャーと、
ｂ．少なくとも１つのカップラー化合物と、
ｃ．少なくとも１つの顕色剤化合物とを含む、組成物。
【請求項２】
さらに、ｄ．少なくとも１つのキレート物質を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ２が−ＣＯ2Ｈを含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ラジカルスカベンジャーが、３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オン、１−（２−スルホフェニル）−３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オン、４−（３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オン−１−イル）ベンゼンスルホナート一ナトリウム塩、３−カルボキシ−１−フェニルピラゾール−５−オン、１−（４−スルホフェニル）−３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オン、１−（３−スルホフェニル）−３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（ピリジン−４−イル）ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（４−ホスホノフェニル）−ピラゾール−５−オン、１−（３−カルボキシ−４−スルホフェニル）−３−カルボキシピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（３−スルホプロピル）−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−メチルピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−シクロヘキシルピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（４−（３−スルホプロピル）フェニル）−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（５−カルボキシチオフェン−２−イル）ピラゾール−５−オン、１−ベンジル−３−カルボキシピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（４−ｎ−プロピルフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（チアゾール−２−イル）ピラゾール−５−オン、３−（１−（４−スルホフェニル）ピラゾール−５−オン−３−イル）プロピオル酸、３−（１Ｈ−ピラゾール−５−オン−３−イル）アクリル酸、１−（４−カルボキシフェニル）−３−エチニルピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（２−クロロ−５−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（２，５−ジクロロ−４−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（３，５−ジスルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、１−（４−カルボキシフェニル）−３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オン、又はこれらの混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記キレート物質が、カルボン酸キレート物質、ホスホン酸キレート物質、ポリリン酸キレート物質、これらの塩、これらの誘導体、又はこれらの混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記キレート物質が、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）、２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＨＰＤＤＳ）、グリシンアミド−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＧＡＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ−Ｎ’−ビス（オルト−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ジエチレン−トリアミン−ペンタ−（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、これらの塩、これらの誘導体、又はこれらの混合物を含む、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
ジエチレン−トリアミン−ペンタ−（メチレンホスホン酸）及びエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸を含む、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が、０．２５％〜３．０％の前記キレート物質を含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物が、０．５％〜１．０％の前記キレート物質を含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項１０】
前記顕色剤組成物が、メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロロ−４−アミノフェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、２，５−トルエンジアミン硫酸塩、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、３−メチル−ｐ−アミノフェノール、ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、１−ヒドロキシエチル−４．５−ジアミノピラゾール、２，２’−メチレンビス−４−アミノフェノール、５−メチル−ｏ−アミノフェノール、５−エチル−ｏ−アミノフェノール、又はこれらの混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記カップラー化合物が、フェノール、レゾルシノール、ナフトール、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、複素環式化合物、又はこれらの混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記カップラー化合物が、２−アミノ−５−エチル−フェノール；ナフタレン−１，７−ジオール；ベンゼン−１，３−ジオール；４−クロロベンゼン−１，３−ジオール；ナフタレン−１−オール；２−メチル−ナフタレン−１−オール；ナフタレン−１，５−ジオール；ナフタレン−２，７−ジオール；２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール；１−アセトキシ−２−メチルナフタレン；ベンゼン−１，３−ジアミン；２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール；４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン；２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール；３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；２，４−ジアミノ−５−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）トルエン；１−メチル−２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン；３−アミノ−フェノール；５−アミノ−２−メチル−フェノール；３−アミノ−２，６−ジメチルフェノール；３−アミノ−２−メチル−フェノール；１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン；１−ヒドロキシ−３−アミノ−２，４−ジクロロベンゼン；１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン；１−ヒドロキシ−２−メチル−５−アミノ−６−クロロベンゼン；５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール；３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール；１，３−ベンゾジオキソール−５−オール；１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン；１Ｈ−インドール−４−オール；１Ｈ−インドール−５，６−ジオール；１Ｈ−インドール−７−オール；１Ｈ−インドール−５−オール；１Ｈ−インドール−６−オール；ピリジン−２，６−ジアミン；２−アミノピリジン−３−オール；４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール；２，６−ジヒドロキシピリジン；２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン；６−ヒドロキシベンゾモルホリン；２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン；３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン；３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン；又はこれらの混合物を含む、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記組成物が、酸化剤、カーボネートイオン源、アルカリ化剤、又はこれらの混合物を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
毛髪を請求項１に記載の組成物に接触させる工程と、続いて前記組成物を前記毛髪からすすぎ流す工程とを含む、毛髪の処理方法。
【請求項１５】
毛髪着色キットであって、
ａ．酸化剤を含む個別にパッケージ化された第１成分と、
ｂ．個別にパッケージ化された第２成分であって、
ｉ．式（Ｉ）に従うピラゾロン化合物から選択される、少なくとも１つのラジカルスカベンジャーであって：
【化２】
0005587978.tif 000017
式中、Ｒ1が、水素、フェニル、スルホフェニル、ジスルホフェニル、スルホプロピルフェニル、ホスホノフェニル、カルボキシフェニル、カルボキシ−スルホフェニル、クロロ−スルホフェニル、ジクロロ−スルホフェニル、ｎ−プロピルフェニル、ベンジル、ピリジニル、チアゾリル、カルボキシチオフェニル、シクロヘキサン、スルホアルキル、ヒドロキシアルキル、メチル、エチル又はプロピルから選択され、Ｒ2が、−ＯＣＨ3、−ＣＯ2Ｈ、−Ｃ≡ＣＣＯ2Ｈ、−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｈ、又は−Ｃ≡ＣＨを含む、少なくとも１つのラジカルスカベンジャーと、
ｉｉ．少なくとも１つの顕色剤化合物と、
ｉｉｉ．少なくとも１つのカップラー化合物と、
を含む第２成分と、を含む、毛髪着色キット。
【請求項１６】
前記第２成分が、さらにｉｖ．キレート物質を含む、請求項１５に記載の毛髪着色セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン繊維を酸化的に染色するための、ラジカルスカベンジャーを含む組成物に関する。本発明はまた、このような組成物を使用することを含む酸化的染色時に、ケラチン繊維以外の場所で色が形成されるのを低減させるための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の色を毛髪染料の適用により永続的に変える手法は周知である。消費者に所望の毛髪の色及び色の強度を提供するために、非常に複雑な化学的プロセスが使用される。通常、永続的な毛髪染色処方は、顕色剤（酸化的毛髪染料前駆体又は一次中間体としても既知）及びカップラー（調色剤又は二次中間体としても既知）を含む。顕色剤は毛幹へと拡散するのに十分小さく、一度過酸化水素などの酸化剤により活性化されると他の染料化合物（例えばカップラーなど）と反応し、毛幹内にて、より大きな有色複合体である発色団を形成する。同様に毛幹へと拡散するのに十分小さいカップラーは、一般的には無色の分子であり、活性化された顕色剤の存在下で色を形成する。顕色剤は、単独で又は他の顕色剤と組み合わせて用いることができ、１つ以上の顕色剤を１つ以上のカップラーと組み合わせて用いることもできる。
【０００３】
染毛剤製品は、通常、染料成分（例えば染料ローション）と、酸化成分（例えば過酸化水素溶液）とを含有するキットの形態で販売されている。通常、染料成分は、顕色剤（酸化的毛髪染色前駆体又は一次中間体としても既知）及びカップラー（調色剤又は二次中間体としても既知）を含む。使用に際して、染料成分を酸化成分と混合し、得られる混合物を毛髪に適用する。顕色剤は毛幹へと拡散するのに十分小さく、一度過酸化水素などの酸化剤により活性化されると他の染料化合物（例えばカップラーなど）と反応し、毛幹内にて、より大きな有色複合体である発色団を形成する。同様に毛幹へと拡散するのに十分小さいカップラーは、一般的には無色の分子であり、活性化された顕色剤の存在下で色を形成する。染料成分と酸化成分を混合すると、酸化成分中に存在する酸化剤が、染料成分中に存在する顕色剤を酸化し始め、次いで酸化された顕色剤はカップラーと反応し始めて発色団を形成する。したがって、発色団の一部の画分は、混合物を毛髪に適用する前に毛髪繊維以外の場所（例えば混合容器内）に形成される。毛幹内で形成された発色団は、続く水及び／又は洗剤による洗浄時に、容易には毛髪以外の場所へと拡散せず、これにより、消費者の所望する着色効果が得られる。
【０００４】
混合容器中で、顕色剤の酸化が毛髪以外の場所で起きた場合、着色組成物の染料粉末（染色組成物と酸化組成物を一緒に配合したもの）は徐々に減少し、頭髪の均一な着色を実現するのがより困難になる恐れがある（染色組成物が、最初の髪の房に適用された時点から、処理する最後の房に適用される時点までの間に、染色組成物は完全に酸化されてしまう恐れがある）。毛髪以外の場所での顕色剤の酸化を阻害することで、時期の早すぎる染料中間体の消費を低減させることにより、染色効率が改善される。最後に、毛髪以外の場所での顕色剤の酸化が阻害された場合、着色組成物により生じる色はユーザー間でより再現性の高い物となる。したがって、着色組成物が毛髪繊維以外の場所で色形成をしないことが望ましい。
【０００５】
毛髪以外の場所での顕色剤の酸化を阻害し、それにより毛髪以外の場所での色形成を阻害するための試みがなされてきた。例えば、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンは、顕色剤の酸化を阻害することのできる抗酸化剤として、毛髪着色産業において既知である。しかしながら、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンはまた、毛髪に浸透してカップラーとしても機能し、ｐ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）又はその類似体と反応してピンク色の色を生じる。したがって、抗酸化剤として１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンを使用するには、毛髪の色変化（毛髪の色の、より赤みを帯びた側へのシフト）をオフセットするために、着色組成物を組成変更する必要がある。通常、染毛剤製品は多様な異なる色調（しばしば、数百の異なる色調）で販売され、抗酸化剤として１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンを使用するには広範囲にわたる組成変更が必要とされる場合があり、これは望ましくない。したがって、例えば、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンを用いることで、毛髪以外の場所での顕色剤の酸化を阻害し、毛髪以外の場所での色形成を阻害するための前述の試みは、成功してきたわけではない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明のピラゾール−５−オン化合物は、毛髪以外の場所で顕色剤の酸化を阻害し、それにより、毛髪内の色を有意に変えずに毛髪以外の場所での色形成を阻害する。したがってこれらの化合物の使用には、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンを使用した際に見られる毛髪の色シフトをオフセットするために、着色組成物を組成変更する必要がない。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、少なくとも１つのカップラー化合物と、少なくとも１つの顕色剤化合物と、本明細書に定義される式による、ピラゾール−５−オン化合物、これらの互変異性化合物、これらの塩、及びこれらの誘導体から選択される、少なくとも１つのラジカルスカベンジャーと、を含む、ケラチン繊維の酸化的染色のための染色組成物に関する。本発明は更に、繊維の酸化的染色時に、ケラチン繊維以外の場所での色形成を低減させるための方法に関し、本方法は、所望の色を展開するのに十分な時間にわたって、酸化組成物の存在下で、このような染色組成物をケラチン繊維に適用することを含む。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書で使用するとき、処理される「毛髪」という用語は、「生体」、すなわち、生物の体の上にあるか、又は「非生体」、すなわち、かつら、ヘアピース又は他の非生体性ケラチン性繊維の集合体である。哺乳類、特にヒトの毛髪が好ましい。しかしながら、羊毛、毛皮、及び他のケラチン含有繊維は、本発明による組成物に適した基材である。
【０００９】
本発明の範囲内には、多数の潜在的にかつ実際に互換異性のある化合物が含まれることを理解すべきである。したがって、例えば、本明細書に記載のピラゾール−５−オン化合物は、特定のｐＨ条件下でケト−エノール互変異性を有し、すなわち本明細書に示されるこのような一般構造には、以下に示される構造（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の互変異性化合物のいずれもを包含する。
【００１０】
【化１】
0005587978.tif 000002
【００１１】
本発明が特定の構造に言及するときには、妥当な互変異性構造すべてが更に包含されることを理解すべきである。当該技術分野では、互変異性構造は、ただ１つの構造によって表されることが多く、本発明は、この一般的慣習に従う。
【００１２】
本明細書で使用するとき、ケラチン繊維又は毛髪に関して「色を有意に変化させる」とは、毛髪を、阻害系を含む着色組成物で処理し、下記に記載の方法により測定した際に、デルタ（Δ）Ｅが４未満であり、かつ阻害系を不含の着色組成物と比較した場合に、デルタ（Δ）ｈの絶対値が５（Δｈ＜｜５｜）未満であることを意味する。
【００１３】
本明細書で使用するとき、「ケラチン繊維以外の場所での色形成の低減」又は「本明細書に記載のケラチン繊維の酸化的染色のための組成物の阻害」は、酸化剤の存在下で、３０分後に着色組成物を形成し、下記の方法により測定した場合に、阻害系を不含の着色組成物と比較して２３℃にて６未満のデルタ（Δ）Ｅを有することを意味する。
【００１４】
本発明に従うと、本明細書に定義される式に従うある種のピラゾール−５−オン化合物、それらの互変異性化合物、それらの塩、及びそれらの誘導体は、毛髪内部で有意に色を変更せずに毛髪以外の場所での色形成を阻害する。したがってこれらの化合物の使用には、毛髪の色シフトをオフセットするために、着色組成物を組成変更する必要がない。
【００１５】
本発明の染色組成物は、本明細書で述べるような１つ以上のラジカルスカベンジャーと、所望により、１つ以上のキレート物質とを含む。
【００１６】
染色組成物及び着色組成物（染色組成物と酸化組成物の混合により得られる）の、ラジカルスカベンジャー、キレート物質、及びその他の関係する成分については、以降に詳細に記載する。
【００１７】
ラジカルスカベンジャー化合物
用語「ラジカルスカベンジャー」は、ヒドロキシラジカル及び二次ラジカル（過酸化水素又はヒドロキシラジカルによる、顕色剤及び処方成分（例えばある種の界面活性剤、補助剤、溶媒）の酸化により誘導されるラジカル）のどちらとも反応して、一連の迅速な反応により、ラジカルをより反応性の低い種に変換することにより、染色組成物中で更に染料を生成するよう伝播するフリーラジカル連鎖反応を停止させることのできる種を指す。ラジカル化学物質は、ケラチン繊維並びに着色組成物（顕色剤、カップラー、酸化剤、溶媒、増粘剤、界面活性剤などを含む）の双方における、着色化学反応の開始及び伝播に重要である。毛髪の内側及び毛髪表面において、主要なラジカル反応開始機序は、ラジカル化学を迅速に開始することにより染色化学反応を促進する、金属レドックスを介する。
【００１８】
本発明に従うと、本明細書に定義された式に従うしかるべきピラゾール−５−オン化合物、これらの塩、及びこれらの誘導体は、ラジカルをクエンチしてフリーラジカル連鎖反応を終結させ、ひいては毛髪以外の場所での色形成を阻害する。更に、本発明のピラゾール−５−オン化合物は、毛髪内部の色を有意に変更せずに毛髪以外の場所での色形成を阻害する。したがってこれらの化合物の使用には、毛髪の色シフトをオフセットするために、着色組成物を組成変更する必要がない。
【００１９】
理論に束縛されるものではないが、本発明のピラゾール−５−オン化合物は典型的な酸化的毛髪着色条件下で任意の有意な程度に毛髪の色を変えることがなく（ｐＨ  ８．５〜１０．５、好ましくは９．０〜１０．５にて、２０〜３０℃の室温で１０〜４５分）、これにより、毛髪内側の色形成に影響しないと考えられる。具体的には、ピラゾール−５−オンの３’位の非アルキル置換基は、３’位のアルキル置換基とは対照的に、ピラゾロン環に第一級中間体の例えばｐ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）を結合させないようピラゾロン環の電気特性を変化させることで、ピンク色を生成させると考えられている。
【００２０】
更に、本発明のピラゾール−５−オン化合物は、ラジカルを捕捉（scavenging）し、高温での酸化を阻害するのに特に有用である。通常、色は高温にてより急速に形成される。本発明の化合物は。最高約４０℃にて、毛髪以外の場所での色形成を阻害する。したがって、本発明の化合物は、例えばサロンにおいて、ドライヤー、ヒートランプ、又はクリマゾン時に使用した場合、毛髪特異的な色効果を提供する。本発明の化合物はまた、高温で及び／又は多湿の天候にて、ユーザーに毛髪特異的な色効果も提供する。最終的に、本発明のピラゾール−５−オン化合物は、等濃度にて１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンよりも効率的であり、本発明のピラゾール−５−オン化合物は、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンよりもより長期間にわたって色形成を阻害する。
【００２１】
本発明の組成物は、以下の式に従う少なくとも１つのピラゾール−５−オンラジカルスカベンジャー、これらの互変異性化合物、これらの塩、又はこれらの誘導体を含む。
【００２２】
【化２】
0005587978.tif 000003
式（Ｉ）のＲ1は、水素、置換若しくは非置換のアルキル又はヘテロアルキル、置換若しくは非置換のシクロアルキル又はヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換のアルケニル又はヘテロアルケニル、置換若しくは非置換のアルキニル又はヘテロアルキニル、置換若しくは非置換のシクロアルケニル又はヘテロシクロアルケニル、置換若しくは非置換のシクロアルキニル又はヘテロシクロアルキニル、置換若しくは非置換のアリール又はヘテロアリール、置換若しくは非置換のアルカリル又はヘテロアルカリル、あるいは置換若しくは非置換のアリルキル又はヘテロアリルキルを含む。置換されるとして記載される任意の置換基としては、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、直鎖（必要に応じて）又は分枝鎖、置換基、ヒドロキシ置換基、ハロゲン置換基（Ｃｌ-、Ｂｒ-など）、ＣＯ2-、ＳＯ3-、ＰＯ32-、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
式（Ｉ）のＲ2は、−ＯＣＨ3、−ＣＯ2Ｈ、−Ｃ≡ＣＣＯ2Ｈ、−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｈ、又は−Ｃ≡ＣＨを含む。
【００２３】
ある種の実施形態では、Ｒ1は水素、置換若しくは非置換のアリール又はヘテロアリール、あるいは置換若しくは非置換のアルカリル又はヘテロアルカリルを含む。一部の実施形態では、Ｒ1は、水素、あるいは、置換若しくは非置換のアリール又はヘテロアリールを含む。好適なＲ1部分は、水素、フェニル（非置換アリール）、スルホフェニル、ジスルホフェニル、スルホプロピルフェニル、ホスホノフェニル、カルボキシフェニル、カルボキシ−スルホフェニル、クロロ−スルホフェニル、ジクロロ−スルホフェニル又はｎ−プロピルフェニル（置換アリール）、ベンジル（非置換アルカリル）、ピリジニル又はチアゾリル（非置換ヘテロアリール）、カルボキシチオフェニル（置換ヘテロアリール）、シクロヘキサン（非置換シクロアルキル）、スルホアルキル、例えばスルホプロピル（propy）又はヒドロキシアルキル例えば、ヒドロキシエチル（置換アルキル）及びメチル、エチル及びプロピル（非置換アルキル）から選択することができる。
【００２４】
一部の実施形態では、Ｒ2は、−ＣＯ2Ｈ（カルボキシル）、−Ｃ≡ＣＣＯ2Ｈ（プロピオン酸（propiloic acid））、又は−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｈ（アクリル酸）を含む。他の実施形態では、Ｒ2は−ＣＯ2Ｈである。
【００２５】
一部の実施形態では、本発明の組成物は、３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オン、１−（２−スルホフェニル）−３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オン、４−（３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オン−１−イル）ベンゼンスルホナート一ナトリウム塩、３−カルボキシ−１−フェニルピラゾール−５−オン、１−（４−スルホフェニル）−３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オン、１−（３−スルホフェニル）−３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（ピリジン−４−イル）ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（４−ホスホノフェニル）−ピラゾール−５−オン、１−（３−カルボキシ−４−スルホフェニル）−３−カルボキシピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（３−スルホプロピル）−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−メチルピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−シクロヘキシルピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（４−（３−スルホプロピル）フェニル）−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（５−カルボキシチオフェン−２−イル）ピラゾール−５−オン、１−ベンジル−３−カルボキシピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（４−ｎ−プロピルフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（チアゾール−２−イル）ピラゾール−５−オン、３−（１−（４−スルホフェニル）ピラゾール−５−オン−３−イル）プロピオル酸、３−（１Ｈ−ピラゾール−５−オン−３−イル）アクリル酸、１−（４−カルボキシフェニル）−３−エチニルピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（２−クロロ−５−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（２，５−ジクロロ−４−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（３，５−ジスルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、１−（４−カルボキシフェニル）−３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オン、又はこれらの混合物を含む。
【００２６】
ある種の実施形態では、本発明の組成物は、３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−フェニル−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（４−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（４−カルボキシフェニル）−ピラゾール−５−オン、又はこれらの混合物を含む。
【００２７】
【表１】
0005587978.tif 000004
【００２８】
一部の実施形態では、本発明のピラゾール−５−オンラジカルスカベンジャーは極性である。無極性のスカベンジャーは、通常、極性のスカベンジャーよりも容易に毛髪に浸透することにより、毛髪内側の色形成を潜在的に影響する。
【００２９】
本発明のピラゾール−５−オンラジカルスカベンジャーは、市販品であるか、あるいは既知の技術により容易に合成することができるものであるかのいずれかである。１つの合成方法は、ジエチルオキサル酢酸塩とヒドラジン又は適切なヒドラジン誘導体との反応である。
【００３０】
【化３】
0005587978.tif 000005
【００３１】
例えば、３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オンは、したがって、ジエチルオキサル酢酸とヒドラジンとを反応させて、３−（カルボキシエトキシ）−ピラゾール−５−オンを生成させ、次いでＨＣｌ水溶液中で還流してエチルエステルへと加水分解することにより調製することができる。
【００３２】
本発明に従うと、着色組成物（染色組成物と酸化組成物の混合物）は、約０．０１重量％〜約１０重量％の、一部の実施形態では約０．０５重量％〜約７重量％の、ある種の実施形態では約１重量％〜約５重量％の、更なる実施形態では約１．５％〜約３％のラジカルスカベンジャー、これらの塩、これらの誘導体、又はこれらの混合物を含む。
【００３３】
追加の組成成分
本発明の染色組成物は、上記のラジカルスカベンジャー化合物、少なくとも１つの顕色剤化合物、及び少なくとも１つのカップラー化合物を含む。染色組成物は更に、既知の、通常使用される、又はそうでなければ着色組成物で使用されるのに有効な追加の構成成分（例えば処方成分）を含んでいてもよく、限定するものではないが、これらには次のものが挙げられる：溶媒、直接染料、増粘剤、キレート物質、ｐＨ調整剤及び緩衝剤、カーボネートイオン源、ペルオキシモノカーボネートイオン源、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性ポリマー、又はこれらの混合物、芳香剤、緩衝剤、分散剤、過酸化物安定化剤、天然成分、例えば、タンパク質及びタンパク質誘導体、並びに植物抽出物、シリコーン（揮発性又は非揮発性、変性又は非変性）、フィルム形成剤、セラミド、防腐剤、並びに乳白剤。上述で言及した適切ないくつかの補助剤は、特に後述はしないが、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（８ｔｈ  ｅｄ．；Ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）に列記されている。特に、第２巻、第３項（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｌａｓｓｅｓ）及び第４項（Ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ）は、特定の目的又は複数の目的を達成するための具体的な補助剤を識別する際に有用である。
【００３４】
顕色剤
本明細書に記載の染色組成物に使用するのに好適な顕色剤としては、限定するものではないが、ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えばベンゼン−１，４−ジアミン（一般にｐ−フェニレンジアミンとして既知）；２−クロロ−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−（２−エトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール（一般にＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンとして周知）；（２，５−ジアミノ−フェニル）−メタノール；１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン；２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール；Ｎ−（４−アミノフェニル）ベンゼン−１，４−ジアミン；２，６−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−イソプロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン；１−［（４−アミノフェニル）アミノ］−プロパン−２−オール；２−プロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン；１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロパン−２−オール；Ｎ4，Ｎ4，２−トリメチルベンゼン−１，４−ジアミン；２−メトキシ−ベンゼン−１，４−ジアミン；１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール；２，３−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド；２，６−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン；２，５−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン；２−チエン−２−イルベンゼン−１，４−ジアミン；２−チエン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン；２−ピリジン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン；１，１’−ビフェニル−２，５−ジアミン；２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；２−（アミノメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エタノール；Ｎ−［２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エチル］−アセトアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ，Ｎ−ジプロピルベンゼン−１，４−ジアミン；２−［（４−アミノフェニル）（エチル）アミノ］エタノール；２−［（４−アミノ−３−メチル−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール；Ｎ−（２−メトキシエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミン；３−［（４−アミノフェニル）アミノ］プロパン−１−オール；３−［（４−アミノフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール；Ｎ−｛４−［（４−アミノフェニル）アミノ］ブチル｝ベンゼン−１，４−ジアミン；２−［２−（２−｛２−［（２，５−ジアミノフェニル）−オキシ］エトキシ｝エトキシ）エトキシ］ベンゼン−１，４−ジアミン；１，３−ビス（Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノ−フェニル）アミノ）−２−プロパノール；２，２’−［１，２−エタンジイル−ビス−（オキシ−２，１−エタンジイルオキシ）］−ビス−ベンゼン−１，４−ジアミン；ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば４−アミノ−フェノール（一般にｐ−アミノフェノールとして既知）；４−メチルアミノ−フェノール；４−ア���ノ−３−メチル−フェノール；４−アミノ−２−ヒドロキシメチル−フェノール；４−アミノ−２−メチル−フェノール；４−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシエチルアミノメチル）ベンゼン；４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール；５−アミノ−２−ヒドロキシ−安息香酸；１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−フェノール；４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール；４−アミノ−３−フルオロ−フェノール；４−アミノ−２−（アミノメチル）−フェノール；４−アミノ−２−フルオロ−フェノール；１−ヒドロキシ−２，４−ジアミノベンゼン；ｏ−フェニレンジアミン誘導体、例えば３，４−ジアミノ安息香酸及びその塩；ｏ−アミノフェノール誘導体、例えば２−アミノ−フェノール（一般にｏ−アミノフェノールとして既知）；２，４−ジアミノフェノール；２−アミノ−５−メチル−フェノール；２−アミノ−５−エチル−フェノール；２−アミノ−６−メチル−フェノール；Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド；及び２−アミノ−４−メチル−フェノール；並びに複素環式誘導体、例えばピリミジン−２，４，５，６−テトラミン（一般に２，４，５，６−テトラアミノピリミジンとして既知）；１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール；Ｎ2，Ｎ2−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン；２−［（３−アミノ−６−メトキシピリジン−２−イル）アミノ］エタノール；６−メトキシ−Ｎ2−メチル−ピリジン−２，３−ジアミン；２，５，６−トリアミノピリミジン−４（１Ｈ）−オン；ピリジン−２，５−ジアミン；１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；ピラゾロ［１，５−ａ］−ピリミジン−３，７−ジアミン；５，６，７−トリメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミン塩酸塩；７−メチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミン塩酸塩；２，５，６，７−ｔｅｒａメチル−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミン塩酸塩；５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミン塩酸塩；５，７−ジ−トリフルオロメチル−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミン塩酸塩；２−メチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン塩酸塩；４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン；１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール；２，５−ジアミノフェニルエチルアルコール；並びにこれらの塩が挙げられる。
【００３５】
更なる顕色剤は、Ｎ−（３−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−チオフェン−３−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−（２−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；３−（２，５−ジアミノ−フェニル）−Ｎ−エチル−アクリルアミド；２−［３−（３−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−［３−（４−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−（６−メチル−ピリジン−２−イル）−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−ピリジン−２−イル−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−［３−（４−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−［３−（３−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン；３−（２，５−ジアミノ−フェニル）−Ｎ−エチル−アクリルアミド；２−チアゾール−２−イル−ベンゼン−１，４−ジアミン；４−ヒドロキシ−安息香酸（２，５−ジアミノ−ベンジリデン）−ヒドラジン；３’−フルオロ−ビフェニル−２，５−ジアミン；２−プロペニル−ベンゼン−１，４−ジアミン；２’−クロロ−ビフェニル−２，５−ジアミン；Ｎ−チオフェン−３−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−（３−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；４’−メトキシ−ビフェニル−２，５−ジアミン；Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−メチル−５−［（１−Ｈ−ピロール−２−イルメチル）−アミノ］−フェノール；５−［（フラン−２−イルメチル）−アミノ］−２−メチル−フェノール；５−イソプロピルアミノ−２−メチル−フェノール；ビフェニル−２，４，４’−トリアミン塩酸塩；５−（４−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；５−フェニルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；２−［４−アミノ−２−（３，５−ジアミノ−ベンジルアミノ）−フェノキシ］−エタノール塩酸塩；５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−（２−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−フラン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；２−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩；４−アミノ−２−プロピルアミノメチル−フェノール；Ｎ−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−［４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−２Ｈ−ピラゾール−３−イル］−３−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリルアミド；４−アミノ−２−（イソプロピルアミノ−メチル）−フェノール；４−チオフェン−３−イル−ベンゼン−１，３−ジアミン；５−フェニルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；４−チオフェン−３−イル−ベンゼン−１，３−ジアミン；２’，４’−ジアミノ−ビフェニル−４−オール；５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール；５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール；４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノール；５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；５−アリルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−ベンジル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；３−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩；Ｎ−（４−メトキシ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−５−ニトロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；２’，４’−ジアミノ−ビフェニル−４−オール塩酸塩；ビフェニル−２，４，４’−トリアミン；５−（４−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；２−［４−アミノ−２−（３，５−ジアミノ−ベンジルアミノ）−フェノキシ］−エタノール塩酸塩；５−アリルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−ベンジル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；３−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩；Ｎ−（２−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−（４−メトキシ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−フラン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；２−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩；Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩；Ｎ−［４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−２Ｈ−ピラゾール−３−イル］−３−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリルアミド塩酸塩；４−アミノ−２−プロピルアミノメチル−フェノール；４−アミノ−２−（イソプロピルアミノ−メチル）−フェノール塩酸塩；４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−５−ニトロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩；２−メチル−５−［（１−Ｈ−ピロール−２−イルメチル）−アミノ］−フェノール；５−［（フラン−２−イルメチル）−アミノ］−２−メチル−フェノール；５−イソプロピルアミノ−２−メチル−フェノール；５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール；４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノール；５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール；４，５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル；３−メトキシ−１−プロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−メトキシ−１−（２−メトキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（２−アミノエチル）−３−メトキシ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；８−メトキシ−１，２，４，５−テトラヒドロピラゾロ［５，１−ｄ］［１，３，５］オキサジアゼピン−９−アミン；１−（２−ヒドロキシエチル）−３−メトキシ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−シクロヘキシル−３−メトキシ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；６−メトキシ−１−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール−７−アミン；２−メトキシ−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−アミン；３−メトキシ−１−オクチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−メトキシ−１−ペンチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；６−メトキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール−７−アミン；３−メトキシ−Ｎ5，Ｎ5−ジメチル−１−プロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−ヘキシル−３−メトキシ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−ブチル−３−メトキシ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−イソプロピル−３−メトキシ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−エチル−３−メトキシ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−メトキシ−１−（４−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−メトキシ−１−（ピリジン−２−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（４−エチルフェニル）−３−メトキシ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−メトキシ−１−ｐ−トリル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−シアノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−ブチル−３−シアノ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−シアノ−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−シアノ−１−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−ブチル−３−シアノ−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−シアノ−１−（４−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−シアノ−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−シクロヘキシル−３−フルオロ−Ｎ5−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−メチル−３−（トリフルオロメトキシ）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−フルオロ−１−オクチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−クロロ−１−ヘキシル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−フルオロ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−クロロ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−クロロ−１−（４−ヒドロキシブチル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−クロロ−１−（ピリジン−２−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−クロロ−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；３−クロロ−１−エチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（３−メトキシプロピル）−３−（メチルスルフィニル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（３−ヒドロキシプロピル）−３−（メチルスルフィニル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（４−メトキシベンジル）−３−（メチルスルホニル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−メチル−３−（メチルスルホニル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；並びにこれらの塩から選択されてもよい。
【００３６】
一部の実施形態では、顕色剤としては、限定するものではないが：ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；ベンゼン−１，４−ジアミン；１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール；２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール；２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ−（２−メトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール；１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール；１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン；１，３−ビス（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノ−フェニル）アミノ）−２−プロパノール；２，２’−［１，２−エタンジイル−ビス−（オキシ−２，１−エタンジイルオキシ）］−ビス−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン；及びこれらの混合物；ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば４−アミノ−フェノール；４−メチルアミノ−フェノール；４−アミノ−３−メチル−フェノール；４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール；１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；４−アミノ−２−アミノメチルフェノール；４−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシエチルアミノメチル）ベンゼン；５−アミノサリチル酸及びこれらの塩；及びこれらの混合物；ｏ−フェニレンジアミン誘導体、例えば３，４−ジアミノ安息香酸及びこれらの塩；ｏ−アミノフェノール誘導体、例えば２−アミノ−フェノール；２−アミノ−５−メチル−フェノール；２−アミノ−６−メチル−フェノール；Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド；２−アミノ−４−メチル−フェノール；２−アミノ−５−エチル−フェノール；及びこれらの混合物；及び複素環式誘導体、例えばピリミジン−２，４，５，６−テトラミン；１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール；１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；Ｎ2，Ｎ2−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン；４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン；これらの塩；並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００３７】
ある種の実施形態では、顕色剤としては：２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン；４−アミノ−フェノール；４−メチルアミノ−フェノール；４−アミノ−３−メチル−フェノール；２−アミノ−フェノール；２−アミノ−５−メチル−フェノール；２−アミノ−５−エチル−フェノール；２−アミノ−６−メチル−フェノール；１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール；２，５−ジアミノトルエン；２，５−ジアミノフェニルエチルアルコール；これらの塩；及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３８】
カップラー
染色組成物に使用するための好適なカップラーとしては、限定するものではないが：フェノール、レゾルシノール、ナフトール、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、及び複素環式化合物、及び誘導体例えば、２−アミノ−５−エチル−フェノール；ナフタレン−１，７−ジオール；ベンゼン−１，３−ジオール；４−クロロベンゼン−１，３−ジオール；ナフタレン−１−オール；２−メチル−ナフタレン−１−オール；ナフタレン−１，５−ジオール；ナフタレン−２，７−ジオール；ベンゼン−１，４−ジオール；２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール；７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スルホン酸；２−イソプロピル−５−メチルフェノール；１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−１，５−ジオール；２−クロロ−ベンゼン−１，３−ジオール；４−ヒドロキシ−ナフタレン−１−スルホン酸；ベンゼン−１，２，３−トリオール；ナフタレン−２，３−ジオール；５−ジクロロ−２−メチルベンゼン−１，３−ジオール；４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール；２，３−ジヒドロキシ−［１，４］ナフトキノン；及び１−アセトキシ−２−メチルナフタレン；ｍ−フェニレンジアミン、例えば２，４−ジアミノフェノール；ベンゼン−１，３−ジアミン；２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール；２−［（３−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール；２−メチル（mehyl）−ベンゼン−１，３−ジアミン；２−［［２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エチル］−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール；４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン；２−（２，４−ジアミノ−フェニル）−エタノール；２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール；４−（２−アミノ−エトキシ）−ベンゼン−１，３−ジアミン；（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−酢酸；２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール；４−エトキシ−６−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン；２−（２，４−ジアミノ−５−メチル−フェノキシ）−エタノール；４，６−ジメトキシ−ベンゼン−１，３−ジアミン；２−［３−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェニルアミノ］−エタノール；３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）フェニル］尿素；４−メトキシ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン；４−フルオロ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン；２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジメトキシフェニル｝−アミノ）エタノール；３−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン−１，２−ジオール；２−［２−アミノ−４−（メチルアミノ）−フェノキシ］エタノール；２−［（５−アミノ−２−エトキシ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール；２−［（３−アミノフェニル）アミノ］エタノール；２，４−ジアミノ−５−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）トルエン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ウレイドアニリン；Ｎ−（２−アミノエチル）ベンゼン−１，���−ジアミン；４−｛［（２，４−ジアミノ−フェニル）オキシ］メトキシ｝−ベンゼン−１，３−ジアミン；１−メチル−２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン；及び２，４−ジメトキシベンゼン−１，３−ジアミン；ｍ−アミノフェノール、例えば３−アミノ−フェノール；２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−アセトアミド；２−（３−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−アセトアミド；５−アミノ−２−メチル−フェノール；３−アミノ−２，６−ジメチルフェノール；５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール；５−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール；３−アミノ−２−メチル−フェノール；３−アミノ−２，６−ジメチル−フェノール；３−アミノ−２−クロロ−６−メチル−フェノール；５−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノール；２−クロロ−５−（２，２，２−トリフルオロ−エチルアミノ）−フェノール；５−アミノ−４−クロロ−２−メチル−フェノール；３−シクロペンチルアミノ−フェノール；５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール；５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール；３−（ジメチルアミノ）フェノール；３−（ジエチルアミノ）フェノール；５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール；５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール；３−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール；３−［（２−メトキシエチル）アミノ］フェノール；３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール；５−アミノ−２−エチル−フェノール；５−アミノ−２−メトキシフェノール；５−［（３−ヒドロキシ−プロピル）アミノ］−２−メチルフェノール；３−［（３−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール；３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール；１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−ベンゼン；１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン；及び複素環式誘導体、例えば３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール；６−メトキシキノリン−８−アミン；４−メチルピリジン−２，６−ジオール；２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−５−オール；１，３−ベンゾジオキソール−５−オール；２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアミノ）エタノール；３，４−ジメチルピリジン−２，６−ジオール；５−クロロピリジン−２，３−ジオール；２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン；１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン；２−｛［３，５−ジアミノ−６−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ピリジン−２−イル］オキシ｝−エタノール；１Ｈ−インドール−４−オール；５−アミノ−２，６−ジメトキシピリジン−３−オール；１Ｈ−インドール−５，６−ジオール；１Ｈ−インドール−７−オール；１Ｈ−インドール−５−オール；１Ｈ−インドール−６−オール；６−ブロモ−１，３−ベンゾジオキソール−５−オール；２−アミノピリジン−３−オール；ピリジン−２，６−ジアミン；３−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］プロパン−１，２−ジオ���ル；５−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］ペンタン−１，３−ジオール；インドリン−５，６−ジオール；３，５−ジメトキシピリジン−２，６−ジアミン；６−メトキシピリジン−２，３−ジアミン；３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−アミン；４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール；１Ｈ−５−メチルピラゾール−５−オン；１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン；２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール；２，６−ジメチル［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール；６−メチルピラゾロ−［１，５−ａ］ベンゾイミダゾール；２，６−ジヒドロキシピリジン；２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン；５−メチルピラゾロ［５，１−ｅ］−１，２，３−トリアゾール；５−メチル−６−クロロピラゾロ［５，１−ｅ］−１，２，３−トリアゾール；５−フェニルピラゾロ［５，１−ｅ］−１，２，３−トリアゾール及びその付加塩；１Ｈ−２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾールトシラート；７，８−ジシアノ−４−メチルイミダゾロ−［３，２−ａ］イミダゾール；２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オン；２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン；及び２−メチル−５−メトキシメチル−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン；６−ヒドロキシベンゾモルホリン；及び３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン；これらの塩；及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３９】
一部の実施形態では、カップラーとしては、限定するものではないが：フェノール、レゾルシノール、及びナフトール誘導体、例えば２−アミノ−５−エチル−フェノール；ナフタレン−１，７−ジオール；ベンゼン−１，３−ジオール；４−クロロベンゼン−１，３−ジオール；ナフタレン−１−オール；２−メチル−ナフタレン−１−オール；ナフタレン−１，５−ジオール；ナフタレン−２，７−ジオール；ベンゼン−１，４−ジオール；２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール；及び２−イソプロピル−５−メチルフェノール；１，２，４−トリヒドロキシベンゼン；１−アセトキシ−２−メチルナフタレン；及びこれらの混合物；ｍ−フェニレンジアミン誘導体、例えばベンゼン−１，３−ジアミン；２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール；４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン；２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール；２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール；及び３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；２，４−ジアミノ−５−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）トルエン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ウレイドアニリン；２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエン；１−メチル−２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン；及びこれらの混合物；ｍ−アミノフェノール誘導体、例えば３−アミノフェノール；５−アミノ−２−メチル−フェノール；３−アミノ−２，６−ジメチルフェノール；５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール；及び３−アミノ−２−メチル−フェノール；１−ヒドロキシ−３−アミノ−２，４−ジクロロベンゼン；１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン；１−ヒドロキシ−２−メチル−５−アミノ−６−クロロベンゼン；５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール；及びこれらの混合物；及び複素環式誘導体、例えば３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール；１，３−ベンゾジオキソール−５−オール；１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン；１Ｈ−インドール−４−オール；１Ｈ−インドール−５，６−ジオール；１Ｈ−インドール−７−オール；１Ｈ−インドール−５−オール；１Ｈ−インドール−６−オール；ピリジン−２，６−ジアミン；２−アミノピリジン−３−オール；４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール；１Ｈ−５−メチルピラゾール−５−オン；１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン；２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール；２，６−ジメチル［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール；６−メチルピラゾロ−［１，５−ａ］ベンゾイミダゾール；２，６−ジヒドロキシピリジン；２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン；６−ヒドロキシベンゾモルホリン；２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン；３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン；３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン；これらの塩；並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００４０】
ある種の実施形態では、カップラーとしては、２−アミノ−５−エチル−フェノール；ベンゼン−１，３−ジオール；４−クロロベンゼン−１，３−ジオール；４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール；２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール；２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノアニソール；２，４−ジアミノベンジルアルコール；２，４−ジアミノフェニルエチルアルコール；ｍ−フェニレンジアミン；５−アミノ−２−メチル−フェノール；３−アミノ−２，６−ジメチルフェノール；２，４−ジアミノフェノキシエタノール；４−アミノ−２−ヒドロキシフェノキシエタノール；１−ナフトール；２−メチル−ナフトール；３−アミノフェノール；３−アミノ−２−メチルフェノール；４−ヒドロキシ−１，２−メチレンジオキシベンゼン；４−アミノ−１，２−メチレンジオキシベンゼン；４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−１，２−メチレンジオキシベンゼン；１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン；２，４−ジアミノフェネトール；２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール；４−ヒドロキシインドール；３−アミノ−５−ヒドロキシ−２，６−ジメトキシピリジン；及び３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン；ベンゼン−１，３−ジアミン；２−アミノピリジン−３−オール；１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン；これらの塩；及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４１】
加えて、一部の実施形態では、顕色剤及びカップラーとしては、５−メトキシメチル−２−アミノフェノール；５−エチル−２−アミノフェノール；５−フェニル−２−アミノフェノール；５−シアノエチル−２−アミノフェノール；これらの塩；及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４２】
上述した顕色剤及びカップラーの任意のものを組み合わせて、顕色剤とカップラーとの混合物を形成してもよい。本発明の染色組成物は、一般に染色組成物の約０．００１重量％〜約１０重量％の顕色剤及びカップラー染料を含有する。例えば、低強度の染色、例えば自然な金髪から薄茶色の毛髪の色調を提供する染色組成物は、一般に染色組成物の約０．００１重量％〜約５重量％、一部の実施形態では約０．１重量％〜約２重量％、ある種の実施形態では約０．２重量％〜約１重量％の顕色剤及びカップラーを含有する。茶色及び黒色などのより暗い色調には、通常、染色組成物の０．００１重量％〜約１０重量％、一部の実施形態では約０．０５重量％〜約７重量％、ある種の実施形態では約１重量％〜約５重量％の顕色剤及びカップラーを含む。顕色剤化合物は、一般に、カップラー化合物に対してほぼ等モル量で使用される。しかしながら、顕色剤化合物は、カップラー化合物よりも多いか又は少ない量で存在してもよい。
【００４３】
直接染料
染色組成物は、適合性のある直接染料を、特に強度に関する着色をもたらすのに十分な量で更に含んでもよい。典型的には、そのような量は、染色組成物の約０．０５重量％〜約４重量％の範囲である。好適な直接染料としては、限定するものではないが次のものが挙げられる：アシッドイエロー１；アシッドオレンジ３；ディスパースレッド１７；ベーシックブラウン１７；アシッドブラック５２；アシッドブラック１；ディスパースバイオレット４；４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン；２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン；ピクラミン酸；ＨＣレッドＮｏ．１３；１，４−ビス−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−ニトロベンゼン；ＨＣイエローＮｏ．５；ＨＣレッドＮｏ．７；ＨＣブルーＮｏ．２；ＨＣイエローＮｏ．４；ＨＣイエローＮｏ．２；ＨＣオレンジＮｏ．１；ＨＣレッドＮｏ．１；２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン；ＨＣレッドＮｏ．３；４−アミノ−３−ニトロフェノール；２−ヒドロキシエチルアミノ−５−ニトロアニソール；３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール；２−アミノ−３−ニトロフェノール；６−ニトロ−ｏ−トルイジン；３−メチルアミノ−４−ニトロフェノキシエタノール；２−ニトロ−５−グリセリルメチルアニリン；ＨＣイエローＮｏ．１１；ＨＣバイオレットＮｏ．１；ＨＣオレンジＮｏ．２；ＨＣオレンジＮｏ．３；ＨＣイエローＮｏ．９；４−ニトロフェニルアミノエチル尿素；ＨＣレッドＮｏ．１０；ＨＣレッドＮｏ．１１；２−ヒドロキシエチルピクラミン酸；ＨＣブルーＮｏ．１２；ＨＣイエローＮｏ．６；ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン；ＨＣイエローＮｏ．１２；ＨＣブルーＮｏ．１０；ＨＣイエローＮｏ．７；ＨＣイエローＮｏ．１０；ＨＣブルーＮｏ．９；Ｎ−エチル−３−ニトロＰＡＢＡ；４−アミノ−２−ニトロフェニル−アミン−２’−カルボン酸；２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール；６−ニトロ−２，５−ピリジンジアミン；ＨＣバイオレットＮｏ．２；２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール；４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール；ＨＣイエローＮｏ．１３；１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリン；ＨＣレッドＮｏ．１４；ＨＣイエローＮｏ．１５；ＨＣイエローＮｏ．１４；３−アミノ−６−メチルアミノ−２−ニトロピリジン；２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３−イル）アゾ）ピリジン；ベーシックレッドＮｏ．１１８；ベーシックオレンジＮｏ．６９；Ｎ−（２−ニトロ−４−アミノフェニル）−アリルアミン；４−［（４−アミノ−３−メチルフェニル）（４−イミノ−３−メチル−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン）メチル］−２−メチル−ベンゼンアミン−塩酸塩；２−［［４−（ジメチル−アミノ）フェニル］アゾ］−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウムクロリド；１−メチル−４−［（メチルフェニル−ヒドラゾノ）メチル］−ピリジニウムメチル硫酸塩；２−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウムクロリド；ベーシックレッド２２；ベーシックレッド７６；ベーシックブラウン１６；ベーシックイエロー５７；７−（２’，４’−ジメチル−５’−スルホフェニルアゾ）−５−スルホ−８−ヒドロキシナフタレン；アシッドオレンジ７；アシッドレッド３３；１−（３’−ニトロ−５’−スルホ−６’−オキソフェニルアゾ）−オキソ−ナフタレンクロム錯体；アシッドイエロー２３；アシッドブルー９；ベーシックバイオレット１４；ベーシックブルー７；ベーシックブルー２６；モノ−及びジスルホン酸（主にジスルホン酸）とキノフタロン（quinophthlanone）又は２−キノリルインダンジオンとの混合物のナトリウム塩；ベーシックレッド２；ベーシックブルー９９；ディスパースレッド１５；アシッドバイオレット４３；ディスパースバイオレット１；アシッドブルー６２；ピグメントブルー１５；アシッドブラック１３２；ベーシックイエロー２９；ディスパースブラック９；１−（Ｎ−メチルモルホリニウム−プロピルアミノ）−４−ヒドロキシ−アントラキノンメチルサルフェート；ＨＣブルーＮｏ．８；ＨＣレッドＮｏ．８；ＨＣグリーンＮｏ．１；ＨＣレッドＮｏ．９；２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン；アシッドブルー１９９；アシッドブルー２５；アシッドレッド４；ヘナレッド；インディゴ；Ｃｏｃｈｅｎｉｌｌｅ；ＨＣブルーＮｏ．１４；ディスパースブルー２３；ディスパースブルー３；ディスパースブルー３７７；ベーシックレッド５１；ベーシックオレンジ３１；ベーシックイエロー８７；及びこれらの混合物。好ましい直接染料としては、ディスパースブラック９、ＨＣイエロー２、ＨＣイエロー４、ＨＣイエロー１５、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、ＨＣレッド３、ディスパースバイオレット１、ＨＣブルー２、ディスパースブルー３、ディスパースブルー３７７、ベーシックレッド５１、ベーシックオレンジ３１、ベーシックイエロー８７、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４４】
溶媒
染色組成物及び着色組成物は、水を含む溶媒、又は水と少なくとも１種の有機溶媒との混合物を含んで、染色組成物又は着色組成物中に存在する、通常は水に十分に溶解することのできない化合物を溶解することができる。本発明での使用に適した有機溶媒としては、Ｃ1〜Ｃ4低級アルカノール（例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール）、芳香族アルコール（例えば、ベンジルアルコール及びフェノキシエタノール）、ポリオール及びポリオールエーテル（例えば、カルビトール、２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールグリコールモノエチルエーテル、モノメチルエーテル、ヘキシレングリコール、グリセロール、エトキシグリコール）、並びに炭酸プロピレンが挙げられるが、これらに限定されない。存在する場合、有機溶媒は、通常、染色組成物又は着色組成物の約１重量％〜約３０重量％の範囲の量で存在する。一部の実施形態では、溶媒は、水、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、グリセロール、１，２−プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、エトキシジグリコール、又はこれらの混合物を含む。
【００４５】
酸化組成物
酸化組成物は染色組成物とは別個のものであり、顕色剤、カップラー及び阻害系を含む。着色組成物は、毛髪内のメラニン色素を漂白するのに及び／又は色素前駆体（顕色剤）を酸化するのに十分な量で存在する酸化剤を含む、酸化組成物を含み得る。
【００４６】
通常、このような量の範囲は酸化組成物の約１重量％〜約２０重量％であり、一部の実施形態では、約３％重量〜約１５重量％、他の実施形態では約６％重量〜約１２重量％である。
【００４７】
水性媒質中で過酸化水素を生成することができる無機の過酸素物質を含む、好適な酸化剤が適しており、限定するものではないが、これらには、過酸化水素；無機アルカリ金属過酸化物（例えば、過ヨウ素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム）；有機過酸化物（例えば、過酸化尿素、過酸化メラミン）；無機過水和物塩漂白化合物（例えば、過ホウ酸、過炭酸、過リン酸、過ケイ酸及び過硫酸の、アルカリ金属塩、一部の実施形態ではこれらのナトリウム塩類）（これらは一水和物、四水和物などとして組み込まれてよい）；アルカリ金属臭素酸塩；酵素；並びにこれらの混合物が挙げられる。一部の実施形態では、酸化剤は過酸化水素である。
【００４８】
ある種の実施形態では、本発明の着色組成物は、空気酸化又は自動酸化毛髪着色剤である。これらの組成物において、染料は大気酸素により酸化される。
【００４９】
増粘剤
染色組成物又は着色剤組成物は、毛髪から組成物が過度にしたたり落ちて汚れの原因となることなく、毛髪に容易に適用できるような粘度を着色剤組成物にもたらすのに十分な量の増粘剤を含有してもよい。通常、このような量は、着色組成物の少なくとも約０．１重量％、一部の実施形態では少なくとも約０．５重量％、他の実施形態では少なくとも約１重量％である。
【００５０】
本明細書に用いるのに好適なものは耐塩性の増粘剤であり、限定するものではないが次のものが挙げられる：キサンタン、グアー、ヒドロキシプロピルグアー、スクレログルカン、メチルセルロース、エチルセルロース（ＡＱＵＡＣＯＴＥ（商標）として入手可能）、ヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＳＯＬ（商標））、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、微晶質性セルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース（ＫＬＵＣＥＬ（商標）として入手可能）、ヒドロキシエチルエチルセルロース、セチルヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＳＯＬ（商標）Ｐｌｕｓ  ３３０として入手可能）、Ｎ−ビニルピロリドン（ＰＯＶＩＤＯＮＥ（商標）として入手可能）、アクリレート／セテス−２０イタコン酸コポリマー（ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（商標）３００１として入手可能）、ヒドロキシプロピルリン酸デンプン（ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（商標）ＺＥＡとして入手可能）、ポリエトキシル化ウレタン又はポリカルバミルポリグリコールエステル（例えばＰＥＧ−１５０／デシル／ＳＭＤＩコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）４４として入手可能）、ＰＥＧ−１５０／ステアリル／ＳＭＤＩコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）４６として入手可能）、トリヒドロキシステアリン（ＴＨＩＸＣＩＮ（商標）として入手可能）、アクリレートコポリマー（例えばＡＣＵＬＹＮ（商標）３３として入手可能）又は疎水変性アクリレートコポリマー（例えばアクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）２２として入手可能）、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートクロスポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）８８として入手可能）、アクリレート／ビニルネオデカン酸クロスポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）３８として入手可能）、アクリレート／ベヘネス−２５メタクリレートコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）２８として入手可能）、アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマー（Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＥＴＤ  ２０２０として入手可能）、少なくとも１つの脂肪鎖と、少なくとも１つの脂肪鎖を含むポリエーテルウレタンから選択される少なくとも１つの親水性ユニットとを含む、非イオン性両性ポリマー、並びにセテス−１０ホスフェート、ジ−セチルホスフェート及びセテアリルアルコールのブレンド（ＣＲＯＤＡＦＯＳ（商標）ＣＥＳとして入手可能）。
【００５１】
キレート物質
本明細書に用いるのに好適なキレート物質は、カルボン酸（特にアミノカルボン酸）及びホスホン酸（特にアミノホスホン酸）及びポリリン酸（例えば直鎖ポリリン酸）であり、これらのキレート物質の塩並びに誘導体も含む。
【００５２】
キレート物質は当該技術分野において周知であり、これらの非限定的なリストはＡＥ  Ｍａｒｔｅｌｌ  ＆  ＲＭ  Ｓｍｉｔｈ，Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ，Ｖｏｌ．１，Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  ＆  Ｌｏｎｄｏｎ（１９７４）及びＡＥ  Ｍａｒｔｅｌｌ  ＆  ＲＤ  Ｈａｎｃｏｃｋ，Ｍｅｔａｌ  Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ  ｉｎ  Ａｑｕｅｏｕｓ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ，Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  ＆  Ｌｏｎｄｏｎ（１９９６）に見ることができる。
【００５３】
キレート物質に関する場合、用語「これらの塩及び誘導体」は、参照されかつ同様の又はよりよいキレート特性を有するキレート物質として、同様の官能性構造を含む、全ての塩及び誘導体を意味する。これらの項目としては、アルカリ金属、アルカリ土類、アンモニウム、置換アンモニウム塩（例えばモノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム）、酸性部分を有するキレート物質のエステル、及びこれらの混合物、特に、全てのナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩が挙げられる。用語「誘導体」には、「キレート界面活性剤」化合物（界面活性剤部分を担持するよう改質されながらも同等のキレート官能性を保持している化合物）も含む。用語「誘導体」には、親キレート物質と同様の官能性構造を有する１つ以上のキレート化基を含む巨大分子も含む。これらの巨大分子の例は高分子ＥＤＤＳである（エチレンジアミン二コハク酸）。
【００５４】
着色組成物（染色組成物及び酸化組成物の混合物）は、約０．０１重量％〜約５重量％の、一部の実施形態では約０．２５重量％〜約３重量％の、ある実施形態では約０．５重量％〜約１重量％のキレート物質、これらの塩、これらの誘導体、又はこれらの混合物を含む。
【００５５】
アミノカルボン酸キレート物質
本明細書に記載のアミノカルボン酸キレート物質は、少なくとも１つのカルボン酸部分（−ＣＯＯＨ）と、少なくとも１つの窒素原子とを有する、キレート物質である。本明細書に用いるのに好適なアミノカルボン酸キレート物質の例としては、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミンジグルタル酸（ＥＤＧＡ）、２−ヒドロキシプロピレンジアミン二コハク酸（ＨＰＤＳ）、グリシンアミド−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＧＡＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ−Ｎ’−ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）、２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ−Ｎ’−二コハク酸（ＨＰＤＤＳ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジシステイン酸（ethylenedicysteic acid）（ＥＤＣ）、ＥＤＤＨＡ（エチレンジアミン−Ｎ−Ｎ’−ビス（オルト−ヒドロキシフェニル酢酸））、ジアミノアルキルジ（スルホコハク酸）（ＤＤＳ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸（ＨＢＥＤ）、これらの塩及びこれらの誘導体が挙げられる。
【００５６】
本明細書に用いるのに好適な、他のアミノカルボン酸型キレート物質は、イミノ二酢酸誘導体（Ｎ−２−ヒドロキシエチルＮ，Ｎ二酢酸又はグリセリルイミノ二酢酸など）、イミノ二酢酸−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸及びアスパラギン酸Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒドロキシプロピル−３−スルホン酸、β−アラニン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸及びイミノ二コハク酸キレート物質、エタノールジグリシン酸、これらの塩並びにこれらの誘導体である。ジピコリン酸及び２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸もまた好適である。
【００５７】
一部の実施形態では、アミノカルボン型キレート物質は、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ）、誘導体、及びこれらの塩である。
【００５８】
アミノ−ホスホン酸キレート物質
染色組成物及び着色組成物は、アミノ−ホスホン酸型キレート物質、これらの塩、これらの誘導体及びこれらの組み合わせから選択されるキレート物質を含み得る。アミノ−ホスホン酸型キレート物質は、アミノ−ホスホン酸部分（−ＰＯ3Ｈ2）又はその誘導体−ＰＯ3Ｒ2を含むキレート物質として定義され、式中、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6アルキル又はアリールラジカルである。
【００５９】
本明細書に用いるのに好適なアミノ−ホスホン酸型キレート物質は、アミノトリ−（１−エチルホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ−（１−エチルホスホン酸）、アミノトリ−（１−プロピルホスホン酸）、及びアミノトリ−（イソプロピルホスホン酸）である。一部の実施形態では、アミノ−ホスホン酸型キレート物質は、アミノトリ−（メチレンホスホン酸）、エチレン−ジアミン−テトラ−（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）、ジエチレン−トリアミン−ペンタ−（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、又はこれらの混合物である。
【００６０】
その他のキレート物質
本明細書に用いるのに好適なその他のキレート物質の例としては、限定するものではないが、ケルセチンポリエチレンイミン、ポリリン酸キレート物質、エチドロン酸、メチルグリシン二酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、イミノジコハク酸、Ｎ，Ｎ−ジカルボキシメチル−Ｌ−グルタミン酸及びＮ−ラウロイル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−エチレンジアミン二酢酸が挙げられる。
【００６１】
ある種の実施形態では、染色組成物及び着色組成物は、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）、２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＨＰＤＤＳ）、グリシンアミド−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＧＡＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ−Ｎ’−ビス（オルト−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ジエチレン−トリアミン−ペンタ−（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、これらの塩、これらの誘導体、又はこれらの混合物を含む。
【００６２】
更なる実施形態では、染料組成物及び着色組成物は、着色組成物の約０．１重量％〜約５重量％のジエチレン−トリアミン−ペンタ−（メチレンホスホン酸）、及び着色組成物の約０．１重量％〜５重量％のエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸を含む。
【００６３】
ｐＨ調整剤及び緩衝剤
染色組成物は、着色剤組成物のｐＨを約３〜約１３、一部の実施形態では約８〜約１２、ある種の実施形態では約９〜約１１の範囲内になるように調節するのに十分に有効な量のｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤を更に含んでもよい。
【００６４】
本明細書で使用するのに好適なｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤としては、次のもの：アンモニア、アルカノールアミド（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、及び２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３，−プロパンジオール並びにグアニジウム塩）、アルカリ金属水酸化物及び水酸化アンモニウム並びにアルカリ金属炭酸塩及び炭酸アンモニウム、一部の実施形態では水酸化ナトリウム及び炭酸アンモニウム、並びに無機及び無機酸などの弱酸性物質、例えば、ホスホン酸、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸、又は酒石酸、塩酸、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６５】
炭酸イオン供給源
染色組成物は、着色プロセスの間の毛髪の損傷を低減するのに十分な量で、炭酸イオン、カルバメートイオン及び又は炭酸水素イオン供給源を含んでもよい。通常、そのような量は、着色組成物の約０．１重量％〜約１５重量％の範囲であり、一部の実施形態では約０．１重量％〜約１０重量％、ある種の実施形態では約１重量％〜約７重量％である。
【００６６】
イオンの適した供給源としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。一部の実施形態では、カーボネートイオン源は、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、又はこれらの混合物である。ある種の実施形態では、カーボネートイオン源は、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、又はこれらの混合物である。
【００６７】
追加の組成成分
染色組成物は、アルカノールアミン、アミノ糖、アミノ酸、アミノ酸エステル及びこれらの混合物から選択される、１つ以上の化合物を含む。好適な化合物は、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、１−アミノ−２−プロパノール、１−アミノ−２−ブタノール、１−アミノ−２−ペンタノール、１−アミノ−３−ペンタノール、１−アミノ−４−ペンタノール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、グリシン、アルギニン、リジン、プロリン、グルタミン、ヒスチジン、サルコシン、セリン、グルタミン酸、トリプトファン、又はこれらの混合物、又は塩（例えばこれらのカリウム塩、ナトリウム塩又はアンモニウム塩）、あるいはこれらの混合物である。
【００６８】
一部の実施形態では、染色組成物及び着色組成物は、グリシン、サルコシン、リジン、セリン、２メトキシエチルアミン、グルコサミン、グルタミン酸、モルホリン、ピぺリジン（piperdine）、エチルアミン、３アミノ−１−プロパノール、又はこれらの混合物を含み得る。これらの化合物は、染色組成物及び着色組成物中に、着色組成物の約０．１重量％〜約１０重量％、一部の実施形態では約１重量％〜約７重量％の濃度で存在し得る。
【００６９】
使用方法
本明細書に記載される使用方法の実施例及び実施形態は、単に例示することが目的であり、本発明の範囲から逸脱することなくこれらについての種々の修正又は変更が当業者に提示されることが理解される。
【００７０】
着色組成物は、別個の容器などの個別包装された構成要素において、酸化染料前駆体と、好適なキャリア中のアルカリ化剤とを含む染色組成物（エマルションについては「染料クリーム」又は溶液については「染料液」とも呼ばれる）、並びに；過酸化水素成分を含む酸化組成物（同様にエマルションについては「過酸化水素クリーム」又は溶液については「過酸化水素液」とも呼ばれる）を含むキットにおいて通常販売される。消費者は、染色組成物と酸化組成物とを使用直前に混合し、毛髪に適用する。
【００７１】
本発明のピラゾール−５−オンラジカルスカベンジャーは、染料成分内に、例えばキットの構成要素の一部として包含され得る。使用に際して、染料成分と酸化成分を混合し、得られる混合物を毛髪に適用する。通常、着色組成物には、約１５℃〜約５０℃の温度にて、約２〜約６０分、一部の実施形態では、約１０〜約４５分、ある種の実施形態では、約１５〜約３０分にわたって毛髪に作用させる。場合によっては、着色組成物は約５〜約１０分にわたって作用させる。ある種の場合では、着色組成物は約２〜約５分にわたって作用させる。その後、着色組成物を除去するために毛髪を水ですすぎ、次いで乾燥させる。所望により、別個のコンディショニング製品も、水ですすいだ後の乾燥前の毛髪に適用することができ、一般的には、コンディショニング製品は毛髪から水ですすぎ流すこともできる。毛髪着色方法は、通常、酸化性の毛髪着色を順次行う方法であり、本発明の着色組成物により少なくとも２工程の酸化性毛髪着色処理を順次行い、各処理間の時間は約１〜６０日、場合によっては約１〜４０日、ある種の場合には約１〜約２８日である。
【００７２】
本発明の組成物は、毛髪に対する前処理剤の一部として毛髪に適用することもできる。前処理組成物（「第１組成物」）を、着色組成物（酸化組成物と染色組成物の混合物）の適用の直前又はより長い時間経過後に直接適用することができる。毛髪に対して前処理を適用し、その後直ちに着色組成物を適用する場合、一部の実施形態では、前処理組成物は着色組成物の適用時の毛髪上に残っており、結果として得られる混合物を、着色処理について説明のある時間の経過後にすすぎ流す。
【００７３】
キット
着色組成物は、別個の容器などの個別包装された構成要素において、顕色剤と、カップラーと、緩衝／アルカリ化剤（典型的にはアンモニア）と、所望により好適なキャリア中のカーボネートイオン源とを含む染色組成物（例えばエマルションについては「染料クリーム」又は溶液については「染料液」）、並びに酸化剤（典型的には過酸化水素成分）を含む酸化組成物（例えばエマルションについては「過酸化水素クリーム」又は溶液については「過酸化水素液」）を含むキットで通常販売される。キットには更に使用のための取扱説明書、グローブ、及び所望により適用装置（例えば分配デバイス、ブラシ、櫛又はこれらに類するものなど）を含んでもよい。存在する場合、消費者は使用の直前に取扱説明書を利用して染色組成物と酸化組成物とを一緒に混合し、次いで混合した組成物を適用装置により毛髪上に適用する。
【００７４】
本発明は、各種のパッケージ用及び小出し用器具にて実施してもよい。これら分配デバイスは、独立して又は互いに組み合わせて使用してもよい別個のデバイスの形態で実現することができる。通常、着色組成物は、エンドユーザーによる使用前に、染色組成物と酸化組成物とを互いに別々に保管することができるよう、別個の単独又は複数区画容器内に収容される。次いで、染色及び酸化組成物を混合手段により一緒に混合する。このような手段は、得られる混合組成物（着色組成物）を単独の閉鎖可能なパッケージ内で撹拌又は振盪するか、あるいは得られる混合組成物（着色組成物）を単独のパッケージ又は容器内で振盪することを含む。これに次いで、適用手段により混合組成物をエンドユーザーの毛髪に適用する。
【００７５】
製造方法
本発明の染色組成物は、従来の方法を用いて製造されてよい。染色組成物は、溶液として、好ましくは水溶液又は水性アルコール溶液として形成されてよい。染色組成物はまた、粘性の液体、クリーム、ゲル、又はエマルションとして形成してもよい。具体的な実施例を以下に提供する。
【実施例】
【００７６】
【表２】
0005587978.tif 000006
【００７７】
【表３】
0005587978.tif 000007
【００７８】
【表４】
0005587978.tif 000008
【００７９】
試験データ
【００８０】
【表５】
0005587978.tif 000009
【００８１】
これらの実験では、キレート物質（ＥＤＤＳ）を全くの不含の市販の毛髪着色剤を使用した（ＮＩＣＥ  ’Ｎ  ＥＡＳＹ（登録商標）ミディアムブラウン１１８）。表１に記載のラジカルスカベンジャーをこの製品に添加し（着色組成物の重量の２重量％）、添加したラジカルスカベンジャーの全量が確実に溶解するようしっかりと混合した。ｐＨを同様に調べたところ、ｐＨ  １０以上のまま留まっていることが確認された。
【００８２】
１．５ｇ、１５．２ｃｍ（６インチ）の天然白髪の未着色のヘアピースを、最低量６ｇの得られる混合製品に添加し、室温（２３℃）で３０分にわたって置いた。３０分後に、得られた混合製品を２分にわたって毛髪から洗い流し、次いで乾燥させた。Ｍｉｎｏｌｔａ−３７００ｄ分光光度計により毛髪の色を測定した。実験の各セットについて、ラジカルスカベンジャー不添加の対照（ＮＩＣＥ  ’Ｎ  ＥＡＳＹ（登録商標）ミディアムブラウン１１８）（対照）を試験に含め、対照毛髪と、ラジカルスカベンジャー含有製品（得られる混合製品）で処理した毛髪とを比較した。色差（デルタ（Δ）Ｅ又はｄＥ）を、対照の最終的な毛髪の色と、上記に議論のようにラジカルスカベンジャーを含有している製品に関する最終的な毛髪の色との間の差として算出した。
【００８３】
色相差（デルタ（Δ）ｈ又はｄｈ）を、対照の最終的な毛髪の色と、ラジカルスカベンジャーを含有している製品に関する最終的な毛髪の色との間の色相における差として算出した。これらの実験セットは、毛髪の内側の色形成を維持するラジカルスカベンジャーの能力を評価した。
【００８４】
実験デザイン−４種の染色用混合物を以下のように調製する：
（ａ）対照：色調フリーのＮｉｃｅ’ｎ  Ｅａｓｙ  １１８顕色剤５ｇと、同パッケージの５ｇの顕色剤（６％  Ｈ2Ｏ2含有配合物）とを混合したもの。
（ｂ）対照＋毛髪：（ａ）に記載の染色用混合物で処理した２〜２．５ｇのＰｉｅｄｍｏｎｔ白色バージンヘア。
（ｃ）２％の酸化防止剤含有物：０．２ｇの記載のピラゾロンを５ｇのＮｉｃｅ’ｎ  Ｅａｓｙ  １１８キレート不含色調に溶解させ、次いで同パッケージの５ｇの顕色剤と混合し、５０％の水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを１０に調整したもの。
（ｄ）２％抗酸化剤＋毛髪：（ｃ）に記載の染色ゲル混合物で処理した２〜２．５グラムのＰｉｅｄｍｏｎｔ白色バージンヘア。
【００８５】
４種の異なる混合物を別個のプラスチック製の計量皿に収容する。３０分にわたって５分ごとにＤ６５照光下でＤｉｇｉＥｙｅカメラにより写真を撮影する。次いでヘアピースを洗い流し、シャンプーし、ヘアドライヤーで乾かす。
【００８６】
【表６】
0005587978.tif 000010
【００８７】
３０分及び４５分後に、Ｄ１ｘカメラとＤｉｇｉ−ｐｉｘ画像解析ソフトウェアを用いてエマルションの色を測定した。Ｔ（時間）＝３０及び４５分にて得られる混合製品の色を、Ｔ＝５分にて得られる混合製品の色と比較した。最初の色指数（Ｔ＝５分）及び最終色指数（Ｔ＝３０及びＴ＝４５）から、得られる混合製品の色の変化（ｄＥ）を算出した。色差（デルタ（Δ）Ｅ又はｄＥ）値を以下の式により算出した。
ｄＥ＝［（ｄＬ）2＋（ｄａ）2＋（ｄｂ）2］1/2
デルタ（Δ）ａは「ｄａ」、及びデルタ（Δ）ｂは「ｄｂ」であり、ｄａ及びｄｂは色測定のためのＬ*ａ*ｂ*スケールに由来する。ｄＥ及びｄＬは同じ試料で異なる時点で算出され（５分対３５分）、色変化のスケールの指標になる。
【００８８】
対照セットは、キレート物質を含有する配合に比べ、より早く暗色に変化する。染色質（dyeing mass）は、最初に写真を撮るためにライトボックスに入れる前にすでに暗色に変化する。得られるΔＬは、対照セットよりも相対的に小さかった。
【００８９】
負のΔＬ（輝度）は、色がより暗く変化したことを意味する。正のΔＬは色がより明るく変化したことを意味する。表にはっきりと示されるように、キレート物質を不含有で３−カルボキシピラゾロンを含有する染色質は対照と同様にあるいは対照よりも暗く変化したことは、それらが、得られる混合製品（ゲル）中での色形成を遅らせるのに失敗したことを意味する。
【００９０】
【表７】
0005587978.tif 000011
【００９１】
これらの実験では、ＥＤＤＳキレート物質を含有している市販の毛髪着色剤を使用した（ＮＩＣＥ  ’Ｎ  ＥＡＳＹ（登録商標）ミディアムブラウン１１８）。表３〜５に記載のラジカルスカベンジャーをこの製品に添加し（着色組成物の重量の２重量％）、添加したラジカルスカベンジャーの全量が確実に溶解するようしっかりと混合した。ｐＨを同様に調べたところ、ｐＨ  １０以上のまま留まっていることが確認された。２セットの実験を実施した。実験の第１セットは、毛髪を加えない最終混合エマルションについてのものであった。得られる混合製品（エマルション又はゲル）１０ｇを室温（２３℃）にて重量計測済み容器（weigh boat）に配置した。この混合物については上記表１に示す。第２セットは４０℃にて実施した。この第２セットについては表２に示す。
【００９２】
３０分及び４５分後に、Ｄ１ｘカメラとＤｉｇｉ−ｐｉｘ画像解析ソフトウェアを用いてエマルションの色を測定した。Ｔ（時間）＝３０及び４５分にて得られる混合製品の色を、Ｔ＝５分にて得られる混合製品の色と比較した。最初の色指数（Ｔ＝５分）及び最終色指数（Ｔ＝３０及びＴ＝４５）から、得られる混合製品の色の変化（ｄＥ）を算出した。色差（デルタ（Δ）Ｅ又はｄＥ）値を以下の式により算出した。
ｄＥ＝［（ｄＬ）2＋（ｄａ）2＋（ｄｂ）2］1/2
デルタ（Δ）ａは「ｄａ」であり、デルタ（Δ）ｂは「ｄｂ」であり、ｄａ及びｄｂは、色測定のためのＬ*ａ*ｂ*スケールに由来する。
【００９３】
これらの実験は、得られる混合製品における色形成を防ぐ、記載のラジカルスカベンジャーの能力を評価した。報告されるｄＥより下側では、ラジカルスカベンジャーが、得られる混合製品中に生じる色形成を阻害する性能がより良好である。
【００９４】
【表８】
0005587978.tif 000012
【００９５】
情報を回収するために、表２及び３に記載のものと同様のプロセスを実施した。これらの実験は、得られる混合製品における色形成を防ぐ、記載のラジカルスカベンジャーの能力を評価した。報告されるｄＥより下側では、ラジカルスカベンジャーが、得られる混合製品中に生じる色形成を阻害する性能がより良好である。
【００９６】
【表９】
0005587978.tif 000013
【００９７】
表５は、得られる混合製品（２重量％のラジカルスカベンジャー含有ＮＩＣＥ  ’Ｎ  ＥＡＳＹ（登録商標）ミディアムブラウン１１８）に毛髪を加えたセットの結果を示す。１．５ｇ、１５．２ｃｍ（６インチ）の天然白髪の未着色のヘアピースを、最低量６ｇの得られる混合製品に添加し、室温（２３℃）で３０分にわたって置いた。３０分後に、得られた混合製品を２分にわたって毛髪から洗い流し、次いで乾燥させた。Ｍｉｎｏｌｔａ−３７００ｄ分光光度計により毛髪の色を測定した。実験の各セットについて、ラジカルスカベンジャー不添加の対照（ＮＩＣＥ  ’Ｎ  ＥＡＳＹ（登録商標）ミディアムブラウン１１８）（対照）を試験に含め、対照毛髪と、ラジカルスカベンジャー含有製品（得られる混合製品）で処理した毛髪とを比較した。色差（デルタ（Δ）Ｅ又はｄＥ）を、対照の最終的な毛髪の色と、上記に議論のようにラジカルスカベンジャーを含有している製品に関する最終的な毛髪の色との間の差として算出した。
【００９８】
色相差（デルタ（Δ）ｈ又はｄｈ）を、対照の最終的な毛髪の色と、ラジカルスカベンジャーを含有している製品に関する最終的な毛髪の色との間の色相における差として算出した。これらの実験セットは、毛髪の内側の色形成を維持するラジカルスカベンジャーの能力を評価した。
【００９９】
結果は、３−カルボキシ−置換ピラゾロン構造が、３−メチル−置換ピラゾロンによりエマルションに生じるものよりも有意に少ない色をエマルションにもたらし、毛髪の色を維持する（すなわち、Ｔ＝５分に対してエマルションのｄＥに生じる変化が小さく、ラジカルスカベンジャーを不含の対照に対する毛髪のｄＥ及びｄｈに生じる変化が小さい）ことを示す。
【０１００】
Ｌ＝明度の測定値であり、０〜１００の値を取る。
Ｃ＝彩度の測定値（飽和）
ｈ＝色相測定値であり、０°〜３６０°の角度として表わされる（角度０°〜９０°は赤色、オレンジ色及び黄色であり；角度９０°〜１８０°は黄色、黄緑色及び緑色であり；１８０°〜２７０°は緑色、青緑色及び青色であり；２７０〜３６０は青色、紫色及びマゼンタであり、次いで赤へと戻る）（Ｔｈｅ  Ｗｏｒｌｄ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃｏｌｏｕｒ：Ａ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ，Ｄｒ．Ｊｏｈｎ  Ｇｒａｙ，１７頁，２００５年）。
【０１０１】
【表１０】
0005587978.tif 000014
【０１０２】
実験デザイン−４種の染色用混合物を以下のように調製する：
（ｅ）対照：ＤＴＰＡキレート物質を含有している５ｇのＬ’Ｏｒｅａｌ  ＰＲＥＦＥＲＥＮＣＥ（登録商標）５（色調ミディアムブラウン）と、同パッケージの５ｇの顕色剤（６％  Ｈ2Ｏ2含有配合物）とを混合したもの。
（ｆ）対照＋毛髪：（ａ）に記載の染色用混合物で処理した２〜２．５ｇのＰｉｅｄｍｏｎｔ白色バージンヘア。
（ｇ）２％の酸化防止剤含有物：０．２ｇの記載のピラゾロンを５ｇのＰＲＥＦＥＲＥＮＣＥ（登録商標）色調５に溶解させ、次いで同パッケージの５ｇの顕色剤と混合し、５０％の水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを１０に調整したもの。
（ｈ）２％抗酸化剤＋毛髪：（ｃ）に記載の染色ゲル混合物で処理した２〜２．５グラムのＰｉｅｄｍｏｎｔ白色バージンヘア。
【０１０３】
４種の異なる混合物を別個のプラスチック製の計量皿に収容する。上記表２及び３に議論されるように、Ｄ６５照光条件下で、ＤｉｇｉＥｙｅカメラにより、５分毎に３０分までの間写真を撮影した。次いでヘアピースを洗い流し、シャンプーし、ヘアドライヤーで乾かす。
【０１０４】
【表１１】
0005587978.tif 000015
【０１０５】
実験的な条件は、表３と同様のデータ収集物について表５に列挙されるものと同一である。ｄＥ及びｄＬは、同一のサンプルについて異なる時点間で算出され（５対３５分）、色変化スケールの指標になる。
【０１０６】
百分率、部及び比は全て、特に記述しない限り、本発明の組成物の総重量に基づく。記載の成分に関する、このような全ての重量は、その活性物質の濃度に基づくものであり、そのため特に指示のない限り、市販材料に含まれ得る溶媒、又は副生成物を含まない。処理時に１つ以上の化合物を使用する場合、典型的な酸化剤製品の化合物を混合する時、別途記載がない限り、合計重量は毛髪に同時に適用される全組成物の合計重量と見なされる（すなわち、「頭髪上に」見出される重量）。用語「重量百分率」は、本明細書では「重量％」として表示されてもよい。
【０１０７】
本明細書に開示されている寸法及び値は、列挙した正確な数値に厳しく制限されるものとして理解すべきではない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図している。
【０１０８】
相互参照される又は関連するあらゆる特許又は出願書類を含め、本明細書において引用される全ての文献は、明示的に除外ないしは制限されない限り、その全体を参考として本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、それが本明細書において開示され請求されるいずれかの発明に関する先行技術であること、又はそれが単独で若しくは他のいかなる参照とのいかなる組み合わせにおいても、このような発明を教示する、提案する、又は開示することを認めるものではない。更に、本書における用語のいずれかの意味又は定義が、参考として組み込まれた文献における同一の用語のいずれかの意味又は定義と相反する限りにおいて、本書においてその用語に与えられた定義又は意味が適用されるものとする。
【０１０９】
本発明の特定の実施形態が例示され、記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を、添付の「特許請求の範囲」で扱うものとする。