(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
直接的に水と接触して、銀イオンを放出し、抗菌効果を発揮するための抗菌性ガラスであって、
原材料として、Ａｇ2Ｏ、Ｐ2Ｏ5、ＣａＯ、ＺｎＯ、Ｋ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3およびＭｇＯを含むとともに、全体量を１００重量％としたときに、Ａｇ2Ｏの含有量を５重量％を超えて、１０重量％以下の範囲内の値、Ｐ2Ｏ5の含有量を５５〜７５重量％の範囲内の値、ＣａＯの含有量を１〜１０重量％の範囲内の値、ＺｎＯの含有量を１０重量％未満の値、Ｋ2Ｏの含有量を５〜２０重量％の範囲内の値、Ａｌ2Ｏ3の含有量を１〜１０重量％の範囲内の値、ＭｇＯの含有量を５〜２０重量％の範囲内の値とし、かつ、
前記抗菌性ガラスの形状がタブレット状であるとともに、最大径を５〜２０ｍｍの範囲内の値とすることを特徴とする抗菌性ガラス。
【請求項２】
前記抗菌性ガラスの比表面積を０．１〜５ｃｍ2／ｇの範囲内の値とすることを特徴とする請求項１に記載の抗菌性ガラス。
【請求項３】
前記抗菌性ガラスにおける下記測定条件にて測定される銀イオン溶出量を０．０２５〜０．１ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１または２に記載の抗菌性ガラス。
測定条件
測定対象となる抗菌性ガラス３０ｇを、１リットルの精製水（３０℃、ｐＨ６．５）中に浸漬し、温度を維持したまま、密閉系で２４時間放置した後に測定を行う。
【請求項４】
前記ＺｎＯの含有量をＣ１（重量％）とし、前記Ａｌ2Ｏ3の含有量をＣ２（重量％）とした場合に、Ｃ２／Ｃ１を０．４以上の値とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の抗菌性ガラス。
【請求項５】
水を透過する開口部を備えた被覆部材の内部に収容されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の抗菌性ガラス。
【請求項６】
前記被覆部材の内部に、非抗菌性ガラスとともに収容されていることを特徴とする請求項５に記載の抗菌性ガラス。
【請求項７】
洗濯機の洗濯槽に対して抗菌水を供給するための抗菌水ユニットに収容される洗濯機用抗菌性ガラスであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の抗菌性ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌性ガラスに関し、特に、洗濯機の洗濯槽に対して抗菌水を供給するための抗菌水ユニットにおける狭い収容スペースに収容することができるとともに、洗濯槽におけるクロカビ等の発生を効果的に抑制することができ、かつ、被洗濯物に対する着色を抑制しつつこれを効果的に抗菌することができる抗菌性ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、貯水槽やエアコンディショナーのドレインパン等に収容される水にバクテリアやカビ等が増殖することを防止するために、直接的に水と接触して水中に銀イオンを放出し、抗菌効果を発揮する抗菌性ガラスが広く用いられている。
また、かかる用途に用いられる抗菌性ガラスは、長期間にわたって所定の銀イオン溶出量を維持する必要があることから、かかる必要を満たすべく、抗菌性ガラスの組成や大きさを所定の範囲に調節したり、あるいは、特性の異なる複数の抗菌性ガラスを併用して、水のｐＨ変動を抑制したりといった様々な工夫がなされている（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。【０００３】
すなわち、特許文献１には、Ａｇ+、Ｃｕ+、Ｃｕ2+、Ｚｎ2+の金属イオンの内少なくとも１成分を含有する溶解性硝子であり、直方体、立方体、平板状、あるいは球状体等の３次元で表現される形状を有し、かつ、その最長径が１０ｍｍ以上であり、また、その組成が、重量比で、（ＲＯ＋Ｒ2Ｏ）／Ｐ2Ｏ5＝０．４〜１．２、Ｒ2Ｏ／（ＲＯ＋Ｒ2Ｏ3）＝０〜１０であり、しかも初期における溶解速度（Ａ）（溶解を開始してから、全量溶解してしまうまでの期間において、初期の２０％に相当する期間をいう。以下同じ。）と末期における溶解速度（Ｂ）（初期の期間とは反対に末期の２０％に相当する期間をいう。以下同じ。）との関係がＢ／Ａ≧１／３であり、また、金属イオンの含有量が０．００５〜５重量％であることを特徴とする硝子水処理材が開示されている。【０００４】
また、特許文献２には、空調施設において、銀イオンを放出することによって抗菌効果を発揮する空調施設用混合抗菌性ガラスであって、溶解した場合にアルカリ性を示す抗菌性ガラスと、溶解した場合に酸性を示す抗菌性ガラスと、を含み、アルカリ性を示す抗菌性ガラスにおける所定測定条件にて測定される銀イオン溶出量が０．００５〜１ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）の範囲内の値であるとともに、酸性を示す抗菌性ガラスにおける所定測定条件にて測定される銀イオン溶出量が０．００５〜１ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）の範囲内の値であり、アルカリ性を示す抗菌性ガラスの配合量が、酸性を示す抗菌性ガラス１００重量部に対して、１０〜１２０重量部の範囲内の値であり、かつ、所定測定条件にて測定される総銀イオン溶出量が０．０１〜５ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）の範囲内の値であることを特徴とする空調施設用混合抗菌性ガラスが開示されている。
また、特許文献２には、溶解した場合に酸性を示す抗菌性ガラスの組成を、原材料として、Ａｇ2Ｏ、ＭｇＯ、Ｋ2Ｏ、ＺｎＯおよびＰ2Ｏ5を含み、かつ、全体量を１００重量％としたときに、Ａｇ2Ｏの含有量を５重量％を超えて、１０重量％以下の範囲内の値、ＭｇＯの含有量を３〜１０重量％の範囲内の値、Ｋ2Ｏの含有量を５〜２０重量％の範囲内の値、ＺｎＯの含有量を１０〜２５重量％の範囲内の値、およびＰ2Ｏ5の含有量を５５〜７５重量％の範囲内の値とするとともに、全体量が１００重量％に満たない場合には、残余成分として、他のガラス成分（アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、ＣｅＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＣｏＯ等）を０．１〜３７重量％の範囲で含む組成とすることが好ましい旨が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公平７−６３７０１号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献２】特開２０１２−７８７０号公報（特許請求の範囲等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の硝子水処理材は、抗菌効果を発揮する金属イオンの含有量が０．００５〜５重量％に限定されていることから、金属イオン溶出量を増加させるためには、多量の硝子水処理材を水中に投入しなければならないという問題が見られた。
特に、洗濯機の洗濯槽に対して抗菌水を供給する場面では、被洗濯物を抗菌するだけでなく洗濯槽におけるクロカビ等の発生をも防止する必要がある。
それ故、大量の水に対して短時間で所定以上の金属イオンを溶出させることが要求されることになり、かかる要求を満たすためには大量の硝子水処理材を使用しなければならないことになる。
その一方で、洗濯機の洗濯槽に対して抗菌水を供給するための抗菌水ユニットは、洗濯機全体の小型化やデザイン性等を考慮して、非常に小さく構成されることから、大量の硝子水処理材を収容するための十分なスペースを確保することができないという実情がある。
したがって、特許文献１に記載の硝子水処理材は、洗濯機の洗濯槽に対して抗菌水を供給する用途には、適用することが困難であるという問題が見られた。【０００７】
また、特許文献２に記載されている溶解した場合に酸性を示す抗菌性ガラスは、銀イオンの基となるＡｇ2Ｏの含有量が５重量％を超えて、１０重量％以下であることから、多量の抗菌性ガラスを水中に投入せずとも銀イオン溶出量を増加させることができ、洗濯機の洗濯槽に対して抗菌水を供給する場面にも適用することが可能である。
しかしながら、特許文献２に記載されている溶解した場合に酸性を示す抗菌性ガラスは、溶解した場合にアルカリ性を示す抗菌性ガラスと併用することを前提としていることから、単独で用いた場合には、溶解速度が過度に速くなって、長期間にわたって所定の銀イオン溶出量を維持することが困難になるという問題が見られた。
また、溶解速度が過度に速くなることに伴って、銀イオン溶出量が過度に増加することから、過剰な銀イオンによって被洗濯物に着色が生じ易くなるという問題も見られた。【０００８】
そこで、本発明の発明者らは、上記の問題に鑑み鋭意検討したところ、直接的に水と接触して銀イオンを放出する抗菌性ガラスにおける組成を所定の組成とするとともに、その形状および最大径を所定の範囲とすることにより、コンパクトな量であっても長期間にわたって所定の銀イオン溶出量を安定的に維持できる抗菌性ガラスが得られること見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、特に、洗濯機の洗濯槽に対して抗菌水を供給するための抗菌水ユニットにおける狭い収容スペースに収容することができるとともに、洗濯槽におけるクロカビ等の発生を効果的に抑制することができ、かつ、被洗濯物に対する着色を抑制しつつこれを効果的に抗菌することができる抗菌性ガラスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の抗菌性ガラスによれば、直接的に水と接触して、銀イオンを放出し、抗菌効果を発揮するための抗菌性ガラスであって、原材料として、Ａｇ2Ｏ、Ｐ2Ｏ5、ＣａＯ、ＺｎＯ、Ｋ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3およびＭｇＯを含むとともに、全体量を１００重量％としたときに、Ａｇ2Ｏの含有量を５重量％を超えて、１０重量％以下の範囲内の値、Ｐ2Ｏ5の含有量を５５〜７５重量％の範囲内の値、ＣａＯの含有量を１〜１０重量％の範囲内の値、ＺｎＯの含有量を１０重量％未満の値、Ｋ2Ｏの含有量を５〜２０重量％の範囲内の値とし、Ａｌ2Ｏ3の含有量を１〜１０重量％の範囲内の値、ＭｇＯの含有量を５〜２０重量％の範囲内の値とし、かつ、抗菌性ガラスの形状がタブレット状であるとともに、最大径を５〜２０ｍｍの範囲内の値とすることを特徴とする抗菌性ガラスが提供され、上述した問題を解決することができる。
すなわち、本発明の抗菌性ガラスによれば、その組成を所定の組成とするとともに、その形状および最大径を所定の範囲としていることから、コンパクトな量であっても所定の銀イオン溶出量を例えば、１０年以上の長期間にわたって安定的に維持することができる。
したがって、本発明の抗菌性ガラスによれば、特に、洗濯機の洗濯槽に対して抗菌水を供給するための抗菌水ユニットにおける狭い収容スペースに収容することができるとともに、洗濯槽におけるクロカビ等の発生を効果的に抑制することができ、かつ、被洗濯物に対する着色を抑制しつつこれを効果的に抗菌することができる。【００１０】
また、本発明の抗菌性ガラスを構成するにあたり、抗菌性ガラスの比表面積を０．１〜５ｃｍ2／ｇの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、所定の銀イオン溶出量を、長期間にわたり、より安定的に維持することができる。【００１１】
また、本発明の抗菌性ガラスを構成するにあたり、抗菌性ガラスにおける下記測定条件にて測定される銀イオン溶出量（以下、基準銀イオン溶出量と称する。）を０．０２５〜０．１ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）の範囲内の値とすることが好ましい。
測定条件
測定対象となる抗菌性ガラス３０ｇを、１リットルの精製水（３０℃、ｐＨ６．５）中に浸漬し、温度を維持したまま、密閉系で２４時間放置した後に測定を行う。
このように構成することにより、所定の銀イオン溶出量を、長期間にわたり、さらに安定的に維持することができる。【００１２】
また、本発明の抗菌性ガラスを構成するにあたり、ＺｎＯの含有量をＣ１（重量％）とし、Ａｌ2Ｏ3の含有量をＣ２（重量％）とした場合に、Ｃ２／Ｃ１を０．４以上の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、所定の銀イオン溶出量を、長期間にわたり、一段と安定的に維持することができる。【００１３】
また、本発明の抗菌性ガラスを構成するにあたり、水を透過する開口部を備えた被覆部材の内部に収容されていることが好ましい。
このように構成することにより、取扱いが容易になるばかりか、長期間の使用により抗菌性ガラスが小さくなった場合であっても、流水によって流出することを防止することができる。【００１４】
また、本発明の抗菌性ガラスを構成するにあたり、被覆部材の内部に、非抗菌性ガラスとともに収容されていることが好ましい。
このように構成することにより、抗菌性ガラス同士の結着を防止し、所定の銀イオン溶出量を、長期間にわたり、より安定的に維持することができる。【００１５】
また、本発明の抗菌性ガラスを構成するにあたり、洗濯機の洗濯槽に対して抗菌水を供給するための抗菌水ユニットに収容される洗濯機用抗菌性ガラスであることが好ましい。
このように構成することにより、洗濯機の洗濯槽に対して抗菌水を供給するための抗菌水ユニットにおける狭い収容スペースに収容することができるとともに、洗濯槽におけるクロカビ等の発生を効果的に抑制することができ、かつ、被洗濯物に対する着色を抑制しつつこれを効果的に抗菌することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１（ａ）〜（ｂ）は、洗濯機における抗菌水ユニットの設置位置を説明するために供する図である。
【図２】図２（ａ）〜（ｂ）は、抗菌水ユニットについて説明するために供する図である。
【図３】図３は、ＺｎＯの含有量と、基準銀イオン溶出量と、の関係を説明するために供する図である。
【図４】図４は、ＺｎＯの含有量と、精製水への浸漬７日目の銀イオン溶出量と、の関係を説明するために供する図である。
【図５】図５は、ＺｎＯの含有量と、精製水への浸漬１４日目の銀イオン溶出量と、の関係を説明するために供する図である。
【図６】図６は、ＺｎＯの含有量と、長期における抗菌性ガラスの溶解速度と、の関係を説明するために供する図である。
【図７】図７は、ＺｎＯおよびＡｇ2Ｏの含有量と、銀イオン濃度と、の関係を説明するために供する図である。
【図８】図８は、Ｃ２／Ｃ１の値と、基準銀イオン溶出量と、の関係を説明するために供する図である。
【図９】図９は、Ｃ２／Ｃ１の値と、浸漬７日目の銀イオン溶出量と、の関係を説明するために供する図である。
【図１０】図１０は、Ｃ２／Ｃ１の値と、浸漬１４日目の銀イオン溶出量と、の関係を説明するために供する図である。
【図１１】図１１は、抗菌性ガラスの形状を説明するために供する写真である。
【図１２】図１２（ａ）〜（ｂ）は、被覆部材について説明するために供する図である。
【図１３】図１３は、非抗菌性ガラスの形状を説明するために供する図である。
【図１４】図１４（ａ）〜（ｂ）は、抗菌性ガラスの製造方法について説明するために供する図である。
【図１５】図１５は、黄色ぶどう球菌のハロー試験の様子を説明するために供する写真である。
【図１６】図１６は、大腸菌のハロー試験の様子を説明するために供する写真である。
【図１７】図１７は、クロコウジカビのハロー試験の様子を説明するために供する写真である。
【図１８】図１８は、アオカビのハロー試験の様子を説明するために供する写真である。
【図１９】図１９は、クロカビのハロー試験の様子を説明するために供する写真である。
【図２０】図２０は、白癬菌のハロー試験の様子を説明するために供する写真である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の実施形態は、直接的に水と接触して、銀イオンを放出し、抗菌効果を発揮するための抗菌性ガラスであって、原材料として、Ａｇ2Ｏ、Ｐ2Ｏ5、ＣａＯ、ＺｎＯ、Ｋ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3およびＭｇＯを含むとともに、全体量を１００重量％としたときに、Ａｇ2Ｏの含有量を５重量％を超えて、１０重量％以下の範囲内の値、Ｐ2Ｏ5の含有量を５５〜７５重量％の範囲内の値、ＣａＯの含有量を１〜１０重量％の範囲内の値、ＺｎＯの含有量を１０重量％未満の値、Ｋ2Ｏの含有量を５〜２０重量％の範囲内の値、Ａｌ2Ｏ3の含有量を１〜１０重量％の範囲内の値、ＭｇＯの含有量を５〜２０重量％の範囲内の値とし、かつ、抗菌性ガラスの形状がタブレット状であるとともに、最大径を５〜２０ｍｍの範囲内の値とすることを特徴とする抗菌性ガラスである。
以下、本発明の実施形態である抗菌性ガラスについて、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
なお、以下においては、基本的に、本発明の抗菌性ガラスを、洗濯機用抗菌性ガラスとして説明するが、本発明の抗菌性ガラスは、洗濯機用抗菌性ガラスに限定されるものではなく、例えば、浄水器、加湿器、空気清浄器、温水便座のノズルクリーナー等、所定期間水を貯留する施設や製品の貯水タンクにも使用することができる。【００１８】
１．洗濯機への適用
また、本発明の抗菌性ガラスは、洗濯機の洗濯槽に対して抗菌水を供給するための抗菌水ユニットに設置される洗濯機用抗菌性ガラスであることが好ましい。
この理由は、本発明の抗菌性ガラスは、以下において具体的に説明するように、その組成を所定の組成とするとともに、その形状および最大径を所定の範囲としていることから、コンパクトな量であっても長期間にわたって所定の銀イオン溶出量を安定的に維持することができる。
したがって、本発明の抗菌性ガラスによれば、特に、洗濯機の洗濯槽に対して抗菌水を供給するための抗菌水ユニットにおける狭い収容スペースに収容することができるとともに、洗濯槽におけるクロカビ等の発生を効果的に抑制することができ、かつ、被洗濯物に対する着色を抑制しつつこれを効果的に抗菌することができるためである。【００１９】
すなわち、ドラム式洗濯機１ａにおける抗菌水ユニットは、例えば、図１（ａ）に示すように、フタ３の内側に配置された洗濯槽２の中の洗濯水を洗濯槽２の外部に引出し、洗濯水中の糸くず等を捕集して浄化した後、再び洗濯槽２の中に還流させる循環水路４の内壁面に設けられる。
かかる循環水路４は、節水の観点から、洗濯水をなるべく再利用するために設けられるものである。
このように、抗菌水ユニットを循環水路４の内壁面に設けることにより、循環水路４を循環する洗濯水に対して、常に銀イオンを放出することができることから、洗濯槽２に対して、効率的に抗菌水を供給することが可能となる。【００２０】
また、タテ型洗濯機１ｂにおける抗菌水ユニットは、例えば、図１（ｂ）に示すように、洗濯槽２の壁面の一部６の裏側に設けることもできる。
すなわち、洗濯槽２に洗濯水が満たされている場合には、壁面に設けられた複数の透過孔を介して、洗濯槽２の壁面の裏側にまで洗濯水が満たされることになる。
したがって、抗菌水ユニットを洗濯槽２の壁面の一部６の裏側に設けることにより、洗濯槽２の裏側に透過して来た洗濯水に対して、常に銀イオンを放出することができることから、結果として洗濯槽２に対して、効率的に抗菌水を供給することが可能となる。
また、洗濯槽２は、被洗濯物を洗濯するに際し、順回転方向および逆回転方向の運動を繰り返すことから、洗濯槽２の壁面の一部６の裏側に抗菌水ユニットを設けることにより、抗菌性ガラスが洗濯水中で撹拌されることになり、洗濯槽２に対してより効率的に抗菌水を供給することが可能となる。【００２１】
また、図２（ａ）〜（ｂ）に示すように、抗菌水ユニット１０は、水を透過する開口部１２を備えたプラスチック製の被覆部材であり、かつ、循環水路の内壁や洗濯槽の壁面の裏側にボルト等によって固定するための固定孔１４を有していることが好ましい。
また、内部に抗菌性ガラスを収容するために開閉可能となっていることが好ましく、その場合には、ヒンジ部１６およびロック部１８を備えることが好ましい。
かかる抗菌水ユニット１０の容積は、設置スペースの観点から、通常、１０〜３０ｃｍ2であり、かかる容積には、通常、１０〜３０ｇの抗菌性ガラスを収容することができる。【００２２】
なお、被洗濯物を抗菌し、かつ、洗濯槽におけるクロカビ等の発生を効果的に抑制するためには、洗濯槽の洗濯水における銀イオン濃度を１ｐｐｂ以上の値とすべきであり、被洗濯物に対する着色を抑制するためには、洗濯槽の洗濯水における銀イオン濃度を９０ｐｐｂ以下の値とすべきことが確認されている。
そして、本発明の抗菌性ガラスであれば、市販の洗濯機の抗菌水ユニットに適用した場合に、洗濯水における銀イオン濃度を上述した範囲内の値に安定的に維持できることが確認されている。【００２３】
２．組成
本発明の抗菌性ガラスの組成に関し、原材料として、Ａｇ2Ｏ、Ｐ2Ｏ5、ＣａＯ、ＺｎＯ、Ｋ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3およびＭｇＯを含むとともに、抗菌性ガラスの原材料の全体量を１００重量％としたときに、Ａｇ2Ｏの含有量を５重量％を超えて、１０重量％以下の範囲内の値、Ｐ2Ｏ5の含有量を５５〜７５重量％の範囲内の値、ＣａＯの含有量を１〜１０重量％の範囲内の値、ＺｎＯの含有量を１０重量％未満の値、Ｋ2Ｏの含有量を５〜２０重量％の範囲内の値、Ａｌ2Ｏ3の含有量を１〜１０重量％の範囲内の値、ＭｇＯの含有量を５〜２０重量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、抗菌性ガラスをかかる組成とすることにより、後述する抗菌性ガラスの形状および最大径と相まって、コンパクトな量であっても長期間にわたって所定の銀イオン溶出量を安定的に維持することができるためである。
以下、それぞれの成分に分けて、具体的に説明する。【００２４】
（１）Ａｇ2Ｏ
原材料としてのＡｇ2Ｏは、ガラス成分が溶解する際に放出される抗菌成分としての銀イオンの基になる物質である。
また、本発明の抗菌性ガラスにおいては、原材料としてのＡｇ2Ｏの含有量を５重量％を超えて、１０重量％以下の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、Ａｇ2Ｏの含有量が５重量％以下の値となると、銀イオン溶出量が不十分になることから、被洗濯物の抗菌が不十分になったり、洗濯槽におけるクロカビ等の発生を十分に抑制することが困難になったりする場合があるためである。しかも、銀イオン溶出量を増加させるために、使用する抗菌性ガラスの絶対量を増やそうとした場合、洗濯機の抗菌水ユニットにおける狭い収容スペースに収容することが困難になる場合があるためである。一方、Ａｇ2Ｏの含有量が１０重量％を超えた値となると、抗菌性ガラス中にＡｇ2Ｏを均一に分散させることが困難になって、抗菌性ガラス中に金属銀が析出したり、抗菌性ガラスを製造する過程において、るつぼ内に金属銀が残留したりして、均一な品質の抗菌性ガラスを得ることが困難になる場合があるためである。
したがって、原材料としてのＡｇ2Ｏの含有量を５．５〜８重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、６〜７重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。【００２５】
（２）Ｐ2Ｏ5
原材料としてのＰ2Ｏ5は、基本的に網目形成酸化物としての機能を果たすが、その他に、透明性改善機能や銀イオンの均一な放出性にも関与する物質である。
また、本発明の抗菌性ガラスにおいては、原材料としてのＰ2Ｏ5の含有量を５５〜７５重量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、Ｐ2Ｏ5の含有量が５５重量％未満の値となると、抗菌性ガラスの溶解性が過度に低下して、銀イオン溶出量が不十分になり、被洗濯物の抗菌が不十分になったり、洗濯槽におけるクロカビ等の発生を十分に抑制することが困難になったりする場合があるためである。また、抗菌性ガラスの製造過程において、５重量％を超える多量のＡｇ2Ｏを抗菌性ガラス中に均一に分散させることが困難になる場合があるためである。一方、Ｐ2Ｏ5の含有量が７５重量％を超えた値となると、抗菌性ガラスの溶解性が過度に増加して、所定の銀イオン溶出量を長期間にわたって安定的に維持することが困難になるばかりか、過剰な銀イオンに起因して被洗濯物に黒色の着色が生じ易くなる場合があるためである。
なお、過剰な銀イオンに起因した黒色の着色は、銀イオンと洗濯水に含まれる塩素とにより形成された塩化銀が、太陽光等の光により分解することにより生じると推定される。
したがって、Ｐ2Ｏ5の含有量を５８〜７０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、６０〜６５重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。【００２６】
（３）ＣａＯ
原材料としてのＣａＯは、基本的に網目修飾酸化物としての機能を果たすが、その他に、透明性改善機能や溶融温度の調整機能にも関与する物質である。
また、本発明の抗菌性ガラスにおいては、原材料としてのＣａＯの含有量を、１〜１０重量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、ＣａＯの含有量が１重量％未満の値となると、抗菌性ガラスの溶解性が過度に増加して、所定の銀イオン溶出量を長期間にわたって安定的に維持することが困難になるばかりか、過剰な銀イオンに起因して被洗濯物に黒色の着色が生じ易くなる場合があるためである。一方、ＣａＯの含有量が１０重量％を超えた値となると、抗菌性ガラスの溶解性が過度に低下して、銀イオン溶出量が不十分になり、被洗濯物の抗菌が不十分になったり、洗濯槽におけるクロカビ等の発生を十分に抑制することが困難になったりする場合があるためである。
したがって、ＣａＯの含有量を１．５〜５重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、２〜３重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。【００２７】
（４）ＺｎＯ
原材料としてのＺｎＯは、基本的に、温度が変化した場合であっても抗菌性ガラスの柔軟性を安定的に維持する機能を果たす物質である。
また、本発明の抗菌性ガラスにおいては、原材料としてのＺｎＯの含有量を、１０重量％未満の値、すなわち、０〜１０重量％未満の値（但し、０重量％を除く。）または０重量％とすることを特徴とする。
この理由は、ＺｎＯの含有量が１０重量％以上の値となると、抗菌性ガラスの溶解性が過度に増加して、所定の銀イオン溶出量を長期間にわたって安定的に維持することが困難になるばかりか、過剰な銀イオンに起因して被洗濯物に黒色の着色が生じ易くなる場合があるためである。一方、ＺｎＯの含有量が過度に少なくなると、抗菌性ガラスの溶解性がわずかに低下しやすくなって、抗菌性が低下する場合がある。
したがって、ＺｎＯの含有量を４〜９．５重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、８〜９．１重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。【００２８】
ここで、図３〜５を用いて、ＺｎＯの含有量と、銀イオン溶出量と、の関係について説明する。
まず、図３には、横軸に抗菌性ガラスの原材料の全体量を１００重量％としたときのＺｎＯの含有量（重量％）を採り、縦軸に基準銀イオン溶出量（ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃））を採った特性曲線が示してある。
なお、基準銀イオン溶出量とは、測定対象となる抗菌性ガラス３０ｇを、１リットルの精製水（３０℃、ｐＨ６．５）中に浸漬し、温度を維持したまま、密閉系で２４時間放置した後に測定される銀イオン溶出量を意味する。
また、測定対象としての抗菌性ガラスは、後述する実施例１〜３および比較例１〜２として作成したものを用いた。
すなわち、Ａｇ2ＯおよびＣｏＯの含有量は変化させることなく、ＺｎＯの含有量を変化させるとともに、その他の成分についてはＺｎＯの含有量を変化させた分だけ、そのままの比率で増減させた抗菌性ガラスを用いた。【００２９】
かかる特性曲線から理解されるように、ＺｎＯの含有量（重量％）の増加に伴って、銀イオン溶出量（ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃））が増加することが理解される。
より具体的には、ＺｎＯの含有量が１０重量％未満の範囲では、基準銀イオン溶出量は０．０５ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）前後の値を安定的に維持しているが、ＺｎＯの含有量が１０重量％以上の値となると、急激に基準銀イオン溶出量が増加し始め、ＺｎＯの含有量が１４．０５重量％の場合には、０．１２４５ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）になり、ＺｎＯの含有量が１９．０５重量％の場合には、０．２５５ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）にまで増加してしまうことが分かる。
そして、抗菌性ガラスの基準銀イオン濃度が０．１ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）を超えた値となると、市販の洗濯機の抗菌水ユニットに適用した場合に、被洗濯物に黒色の着色が生じ易くなることが確認されている。
したがって、図３に示す特性曲線より、被洗濯物への着色を抑制する観点から、原材料としてのＺｎＯの含有量を、１０重量％未満の値とする必要があることが理解される。
また、ＺｎＯの含有量を１０重量％未満の値とすることにより、仮に抗菌性ガラスの製造過程において、ＺｎＯの含有量にばらつきが生じた場合であっても、一定の銀イオン溶出量を安定的に維持できることも理解される。【００３０】
また、図４には、横軸に抗菌性ガラスの原材料の全体量を１００重量％としたときのＺｎＯの含有量（重量％）を採り、縦軸に精製水への浸漬７日目の銀イオン溶出量（ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃））を採った特性曲線が示してある。
ここで、精製水への浸漬７日目の銀イオン溶出量は、以下のようにして測定した。
すなわち、上述した基準銀イオン溶出量を測定した後、銀イオンが溶出した１リットルの精製水を廃棄し、溶け残った抗菌性ガラスを新たな精製水１リットル中に浸漬し、基準銀イオン溶出量の測定条件と同条件下において抗菌性ガラスを精製水中に浸漬して５日間放置した。
次いで、銀イオンが溶出した１リットルの精製水を廃棄し、溶け残った抗菌性ガラスを新たな精製水１リットル中に浸漬し、基準銀イオン溶出量の測定条件と同条件下において２４時間放置した後に銀イオン溶出量を測定し、精製水への浸漬７日目の銀イオン溶出量とした。【００３１】
さらに、図５には、横軸に抗菌性ガラスの原材料の全体量を１００重量％としたときのＺｎＯの含有量（重量％）を採り、縦軸に精製水への浸漬１４日目の銀イオン溶出量（ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃））を採った特性曲線が示してある。
ここで、精製水への浸漬１４日目の銀イオン溶出量は、以下のようにして測定した。
すなわち、上述した精製水への浸漬７日目の銀イオン溶出量を測定した後、銀イオンが溶出した１リットルの精製水を廃棄し、溶け残った抗菌性ガラスを新たな精製水１リットル中に浸漬し、基準銀イオン溶出量の測定条件と同条件下において６日間放置した。
次いで、銀イオンが溶出した１リットルの精製水を廃棄し、溶け残った抗菌性ガラスを新たな精製水１リットル中に浸漬し、基準銀イオン溶出量の測定条件と同条件下において２４時間放置した後に銀イオン溶出量を測定し、精製水への浸漬１４日目の銀イオン溶出量とした。【００３２】
これらの特性曲線から理解されるように、精製水への浸漬７日目および１４日目であっても、精製水への浸漬１日目の場合（基準銀イオン溶出量）と同様に、ＺｎＯの含有量が１０重量％以上の値となると、急激に銀イオン溶出量が増加している。
したがって、図４〜５に示す特性曲線より、初期だけでなく、長期的に見た場合であっても、被洗濯物への着色を抑制する観点から、原材料としてのＺｎＯの含有量を、１０重量％未満の値とする必要があることが理解される。【００３３】
次いで、図６を用いて、ＺｎＯの含有量と、長期における抗菌性ガラスの溶解速度と、の関係について説明する。
すなわち、図６には、横軸に抗菌性ガラスを精製水中に浸漬した日数（日）を採り、縦軸に溶け残った抗菌性ガラスの重量（ｇ）を採った特性曲線が示してある。
また、特性曲線Ａは、後述する実施例１（ＺｎＯ含有量：９．０５重量％、Ａｇ2Ｏ含有量：６重量％）として作成した抗菌性ガラスを測定対象とした場合の特性曲線であり、特性曲線Ｂは、後述する比較例３（ＺｎＯ含有量：１３．８重量％、Ａｇ2Ｏ含有量：６重量％）を測定対象とした場合の特性曲線であり、特性曲線Ｃは、比較例４（ＺｎＯ含有量：０重量％、Ａｇ2Ｏ含有量：３．０４重量％）として作成した抗菌性ガラスを測定対象とした場合の特性曲線である。
なお、溶け残った抗菌性ガラスの重量は、使用した抗菌ガラスの量を、３０ｇではなく、２０ｇとした以外は、基本的に、上述した基準銀イオン溶出量、精製水への浸漬７日目の銀イオン溶出量および精製水への浸漬１４日目の銀イオン溶出量の測定方法に準じて測定した。【００３４】
すなわち、例えば、精製水への浸漬１日目の抗菌性ガラスの重量を測定した後に、精製水への浸漬７日目の抗菌性ガラスの重量を測定する場合、まず、精製水への浸漬１日目の抗菌性ガラスの重量を測定した後、銀イオンが溶出した１リットルの精製水を廃棄し、溶け残った抗菌性ガラスを新たな精製水１リットル中に浸漬し、基準銀イオン溶出量の測定条件と同条件下において６日間放置した。
次いで、溶け残った抗菌性ガラスの重量を測定し、精製水への浸漬７日目の抗菌性ガラスの重量（ｇ）とした。
そして、銀イオンが溶出した１リットルの精製水を廃棄し、溶け残った抗菌性ガラスを新たな精製水１リットル中に浸漬し、次の測定日まで放置することを繰り返した。
なお、溶け残った抗菌性ガラスの重量は、１日目、７日目、１４日目、３０日目、・・・・・、２５５５日目に測定し、抗菌性ガラスが完全に溶解した時点で測定を終了した。【００３５】
まず、特性曲線ＡおよびＣから理解されるように、ＺｎＯの含有量が１０重量％未満の抗菌性ガラスであれば、２０ｇの抗菌性ガラスが完全に溶解するまでに、２０００日前後の日数がかかり、非常に長期間にわたって安定的に銀イオンを溶出できる。
一方、特性曲線Ｂから理解されるように、ＺｎＯの含有量が１０重量％以上の値となると、２０ｇの抗菌性ガラスが完全に溶解するまでの期間が２５０日程度にまで著しく短くなり、長期間にわたって銀イオンを安定的に溶出することが困難になる。
したがって、所定の銀イオン溶出量を長期間にわたって安定的に維持する観点から、原材料としてのＺｎＯの含有量を、１０重量％未満の値とする必要があることが理解される。【００３６】
さらに、図７を用いて、ＺｎＯおよびＡｇ2Ｏの含有量と、銀イオン濃度と、の関係について説明する。
すなわち、図７には、横軸に抗菌性ガラスを精製水中に浸漬した日数（日）を採り、縦軸に抗菌性ガラスを浸漬させた精製水における銀イオン濃度（ｍｇ／リットル）を採った特性曲線が示してある。
また、特性曲線Ａは、後述する実施例１（ＺｎＯ含有量：９．０５重量％、Ａｇ2Ｏ含有量：６重量％）として作成した抗菌性ガラスを測定対象とした場合の特性曲線であり、特性曲線Ｂは、後述する比較例３（ＺｎＯ含有量：１３．８重量％、Ａｇ2Ｏ含有量：６重量％）を測定対象とした場合の特性曲線であり、特性曲線Ｃは、比較例４（ＺｎＯ含有量：０重量％、Ａｇ2Ｏ含有量３．０４重量％）として作成した抗菌性ガラスを測定対象とした場合の特性曲線である。
なお、精製水における銀イオン濃度は、使用した抗菌性ガラスの量を、３０ｇではなく、２０ｇとした以外は、基本的に、上述した基準銀イオン溶出量、精製水への浸漬７日目の銀イオン溶出量および精製水への浸漬１４日目の銀イオン溶出量の測定方法に準じて測定した。【００３７】
すなわち、例えば、精製水への浸漬１日目の銀イオン濃度を測定した後に、精製水への浸漬７日目の銀イオン濃度を測定する場合、まず、精製水への浸漬１日目の銀イオン濃度を測定した後、銀イオンが溶出した１リットルの精製水を廃棄し、溶け残った抗菌性ガラスを新たな精製水１リットル中に浸漬し、基準銀イオン溶出量の測定条件と同条件下において抗菌性ガラスを精製水中に浸漬して５日間放置した。
次いで、銀イオンが溶出した１リットルの精製水を廃棄し、溶け残った抗菌性ガラスを新たな精製水１リットル中に浸漬し、基準銀イオン溶出量の測定条件と同条件下において２４時間放置した後に銀イオン濃度を測定し、精製水への浸漬７日目の銀イオン濃度（ｍｇ／リットル）とした。
そして、次の測定日の前日まで放置することを繰り返した。
なお、銀イオン濃度は、１日目、７日目、１４日目、３０日目、・・・・・、２５５５日目に測定した。【００３８】
まず、特性曲線Ａから理解されるように、ＺｎＯの含有量が１０重量％未満であって、Ａｇ2Ｏの含有量が５重量％を超えた値である抗菌性ガラスであれば、途中で精製水を入れ替えた場合であっても、少なくとも３０日以上にわって１〜２ｍｇ／リットル程度の銀イオン濃度を安定的に維持することができる。
したがって、被洗濯物を効果的に抗菌し、および洗濯槽におけるクロカビ等の発生を効果的に抑制しつつ、被洗濯物に黒色の着色が生じることについても効果的に抑制することができる。
一方、特性曲線Ｂから理解されるように、ＺｎＯの含有量が１０重量％以上であって、Ａｇ2Ｏの含有量が５重量％を超えた値である抗菌性ガラスの場合、銀イオン濃度を一定に維持することはできるものの、銀イオン濃度が５ｍｇ／リットル程度と非常に高く、市販の洗濯機の抗菌水ユニットに適用した場合には、被洗濯物に黒色の着色が生じ易くなる。
さらに、特性曲線Ｃから理解されるように、ＺｎＯの含有量が１０重量％未満であって、Ａｇ2Ｏの含有量が５重量％以下の値である抗菌性ガラスの場合、銀イオン濃度を一定に維持することはできるものの、銀イオン濃度が０．５ｍｇ／リットル程度と非常に低く、市販の洗濯機の抗菌水ユニットに適用した場合には、被洗濯物を効果的に抗菌し、および洗濯槽におけるクロカビ等の発生を効果的に抑制することが困難になる。
したがって、洗濯槽におけるクロカビ等の発生を効果的に抑制することができ、かつ、被洗濯物に対する着色を抑制しつつこれを効果的に抗菌する観点から、原材料としてのＺｎＯの含有量を１０重量％未満の値とするとともに、Ａｇ2Ｏの含有量を５重量％を超えた値とする必要があることが理解される。【００３９】
（５）Ｋ2Ｏ
原材料としてのＫ2Ｏは、基本的に、網目修飾酸化物としての機能を果たすが、抗菌性ガラスの透明性改善機能や溶融温度の調整機能にも関与する物質である。
また、本発明の抗菌性ガラスにおいては、原材料としてのＫ2Ｏの含有量を、５〜２０重量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、Ｋ2Ｏの含有量が５重量％未満の値となると、抗菌性ガラスの溶解性が過度に低下して、銀イオン溶出量が不十分になり、被洗濯物の抗菌が不十分になったり、洗濯槽におけるクロカビ等の発生を十分に抑制することが困難になったりする場合があるためである。一方、Ｋ2Ｏの含有量が２０重量％を超えた値となると、抗菌性ガラスの溶解性が過度に増加して、所定の銀イオン溶出量を長期間にわたって安定的に維持することが困難になるばかりか、過剰な銀イオンに起因して被洗濯物に黒色の着色が生じ易くなる場合があるためである。
したがって、Ｋ2Ｏの含有量を６〜１５重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、７〜９重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。【００４０】
（６）Ａｌ2Ｏ3
原材料としてのＡｌ2Ｏ3は、基本的に抗菌性ガラスの化学耐久性を向上させる機能を果たすが、その他に、失透抑制機能にも関与する物質である。
また、本発明の抗菌性ガラスにおいては、原材料としてのＡｌ2Ｏ3の含有量を、１〜１０重量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、Ａｌ2Ｏ3の含有量が１重量％未満の値となると、抗菌性ガラスの溶解性が過度に増加して、所定の銀イオン溶出量を長期間にわたって安定的に維持することが困難になるばかりか、過剰な銀イオンに起因して被洗濯物に黒色の着色が生じ易くなる場合があるためである。一方、Ａｌ2Ｏ3の含有量が１０重量％を超えた値となると、抗菌性ガラスの溶解性が過度に低下して、銀イオン溶出量が不十分になり、被洗濯物の抗菌が不十分になったり、洗濯槽におけるクロカビ等の発生を十分に抑制することが困難になったりする場合があるためである。
したがって、Ａｌ2Ｏ3の含有量を２〜８重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、３〜５重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。【００４１】
また、ＺｎＯの含有量をＣ１（重量％）とし、Ａｌ2Ｏ3の含有量をＣ２（重量％）とした場合に、Ｃ２／Ｃ１を０．４以上の値とすることが好ましい。
この理由は、ＺｎＯの含有量と、Ａｌ2Ｏ3の含有量の比率をかかる値とすることにより、所定の銀イオン溶出量を、一段と安定的に維持することができるためである。
すなわち、本発明の抗菌性ガラスの原材料において、ＺｎＯは抗菌性ガラスの溶解性の増加に大きな影響を及ぼす物質である一方、Ａｌ2Ｏ3は抗菌性ガラスの溶解性の低下に大きな影響を及ぼす物質であるため、これらの材料物質の比率は、得られる抗菌性ガラスの溶解性と強い相関関係を有するためである。
より具体的には、Ｃ２／Ｃ１が０．４未満の値となると、抗菌性ガラスの溶解性が過度に増加して、所定の銀イオン溶出量を長期間にわたって安定的に維持することが困難になるばかりか、過剰な銀イオンに起因して被洗濯物に黒色の着色が生じ易くなる場合があるためである。一方、Ｃ２／Ｃ１が過度に大きな値となると、抗菌性ガラスの溶解性がわずかに低下しやすくなって、抗菌性が低下する場合がある。
したがって、ＺｎＯの含有量をＣ１（重量％）とし、Ａｌ2Ｏ3の含有量をＣ２（重量％）とした場合に、Ｃ２／Ｃ１を０．４２〜１．５の範囲内の値とすることがより好ましく、０．４３〜１の範囲内の値とすることがさらに好ましい。【００４２】
ここで、図８〜１０を用いて、Ｃ２／Ｃ１の値と、基準銀イオン溶出量と、の関係について説明する。
まず、図８には、横軸にＣ２／Ｃ１（−）を採り、縦軸に基準銀イオン溶出量（ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃））を採った特性曲線が示してある。
また、測定対象としての抗菌性ガラスは、後述する実施例１〜３および比較例１〜２として作成したものを用いた。
すなわち、Ａｇ2ＯおよびＣｏＯの含有量は変化させることなく、ＺｎＯの含有量を変化させるとともに、その他の成分についてはＺｎＯの含有量を変化させた分だけ、そのままの比率で増減させた抗菌性ガラスを用いた。【００４３】
かかる特性曲線から理解されるように、Ｃ２／Ｃ１（−）の増加に伴って、銀イオン溶出量ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）が減少することが理解される。
より具体的には、Ｃ２／Ｃ１が０．４未満の範囲では、Ｃ２／Ｃ１の増加に伴って急激に基準銀イオン溶出量が減少しており、Ｃ２／Ｃ１が０．１０１の場合には０．２５５ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）であったのが、Ｃ２／Ｃ１が０．２０８の場合には０．１２４５ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）まで減少し、Ｃ２／Ｃ１が０．４３３の場合には０．０６３ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）にまで減少してしまうことが分かる。
一方、Ｃ２／Ｃ１が０．４以上の範囲では、Ｃ２／Ｃ１の値によらず、０．０５ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）前後の値を安定的に維持していることが分かる。
そして、抗菌性ガラスの基準銀イオン溶出量が０．１ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）以上の値となると、市販の洗濯機の抗菌水ユニットに適用した場合に、被洗濯物に黒色の着色が生じ易くなることが確認されている。
したがって、図８に示す特性曲線より、被洗濯物への着色を抑制する観点から、Ｃ２／Ｃ１を、０．４以下の値とすることが好ましいことが理解される。【００４４】
また、図９には、横軸にＣ２／Ｃ１（−）を採り、縦軸に精製水への浸漬７日目の銀イオン溶出量（ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃））を採った特性曲線が示してある。
さらに、図１０には、横軸にＣ２／Ｃ１（−）を採り、縦軸に精製水への１４日目の銀イオン溶出量（ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃））を採った特性曲線が示してある。【００４５】
これらの特性曲線から理解されるように、精製水への浸漬７日目および１４日目であっても、精製水への浸漬１日目の場合（基準銀イオン溶出量）と同様に、Ｃ２／Ｃ１が０．４未満の範囲では、急激に銀イオン溶出量が減少している。
したがって、図９〜１０に示す特性曲線より、初期だけでなく、長期的に見た場合であっても、被洗濯物への着色を抑制する観点から、Ｃ２／Ｃ１を、０．４以上の値とすることが好ましいことが理解される。【００４６】
（７）ＭｇＯ
原材料としてのＭｇＯは、基本的に、網目修飾酸化物としての機能を果たすが、そのほかに、透明性改善機能や溶融温度の調整機能にも関与する物質である。
また、本発明の抗菌性ガラスにおいては、原材料としてのＭｇＯの含有量を、５〜２０重量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、ＭｇＯの含有量が５重量％未満の値となると、抗菌性ガラスの溶解性が過度に増加して、所定の銀イオン溶出量を長期間にわたって安定的に維持することが困難になるばかりか、過剰な銀イオンに起因して被洗濯物に黒色の着色が生じ易くなる場合があるためである。一方、ＭｇＯの含有量が２０重量％を超えた値となると、抗菌性ガラスの溶解性が過度に低下して、銀イオン溶出量が不十分になり、被洗濯物の抗菌が不十分になったり、洗濯槽におけるクロカビ等の発生を十分に抑制することが困難になったりする場合があるためである。
したがって、ＭｇＯの含有量を６〜１５重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、７〜９重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。【００４７】
（８）その他の成分
また、原材料の全体量が１００重量％に満たない場合には、残余成分として、その他のガラス成分（アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、ＣｅＯ2、ＣｏＯ等）を０．０５〜５０重量％の範囲で含むことが好ましい。【００４８】
３．形状
また、抗菌性ガラスの形状がタブレット状であるとともに、最大径を５〜２０ｍｍの範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、抗菌性ガラスの形状および最大径をこのようにすることにより、上述した抗菌性ガラスの組成と相まって、コンパクトな量であっても長期間にわたって所定の銀イオン溶出量を安定的に維持することができるためである。
すなわち、抗菌性ガラスの形状がタブレット状であることにより、抗菌性ガラスにおける表面積の調整が容易になり、ひいては、銀イオン溶出量をさらに容易に調整することができるためである。
また、タブレット状であれば、抗菌性ガラス同士の結着についても、効果的に防止しやすくなるためである。
より具体的には、図１１に示すような、台形交差六面体の抗菌性ガラスが挙げられるが、直方体や円柱等、所謂錠剤型であればよい。【００４９】
また、抗菌性ガラスを構成する辺に沿って面取りしてあることが好ましい。
この理由は、このような形状とすることにより、成形性や研磨性についても向上させることができるためである。
さらに、このような形態の抗菌性ガラスであれば、取扱いや交換等が容易になるばかりか、比較的強い水流を用いた場合であっても、水流と一緒に流出したり、破砕したりすることを有効に防止することができるためである。【００５０】
また、抗菌性ガラスの最大径が５ｍｍ未満の値となると、抗菌水ユニットに収容し、水と直接的に接触させた場合に、水圧によって押し流され、水流と一緒に流出しやすくなったり、比表面積が過度に大きくなって、所定の銀イオン溶出量を長期間にわたって安定的に維持することが困難になったり、さらには、保管時に凝集しやすくなったりする場合がある。一方、抗菌性ガラスの最大径が２０ｍｍを超えた値となると、抗菌水ユニットに収容することが困難になったり、クラックが入り易くなって安定的に製造することが困難になったり、さらには、比表面積が過度に小さくなって、十分な銀イオン溶出量を得ることが困難になったりする場合がある。
したがって、抗菌性ガラスの最大径を７〜１５ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、９〜１２ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、抗菌性ガラスの最大径とは、抗菌性ガラスに外接する球の直径を意味するものとする。
また、抗菌性ガラスの最大径は、例えば、光学顕微鏡写真やノギスを用いて容易に測定することができる。【００５１】
４．比表面積
また、抗菌性ガラスの比表面積を０．１〜５ｃｍ2／ｇの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、抗菌性ガラスの比表面積をかかる範囲内の値とすることにより、所定の銀イオン溶出量を、長期間にわたり、より安定的に維持することができるためである。
すなわち、抗菌性ガラスの比表面積が０．１ｃｍ2／ｇ未満の値となると、抗菌性ガラスの溶解速度が遅くなることから、銀イオン溶出量が不十分になり、被洗濯物の抗菌が不十分になったり、洗濯槽におけるクロカビ等の発生を十分に抑制することが困難になったりする場合があるためである。一方、抗菌性ガラスの比表面積が５ｃｍ2／ｇを超えた値となると、抗菌性ガラスの溶解速度が速くなることから、銀イオン溶出量が過剰になり、所定の銀イオン溶出量を長期間にわたって安定的に維持することが困難になるばかりか、過剰な銀イオンに起因して被洗濯物に黒色の着色が生じ易くなる場合があるためである。
したがって、抗菌性ガラスの比表面積を１．５〜８ｃｍ2／ｇの範囲内の値とすることがより好ましく、２〜５ｃｍ2／ｇの範囲内の値とすることがさらに好ましい。【００５２】
５．基準銀イオン溶出量
本発明の抗菌性ガラスは、測定対象となる抗菌性ガラス３０ｇを、１リットルの精製水（３０℃、ｐＨ６．５）中に浸漬し、温度を維持したまま、密閉系で２４時間放置した後に測定される銀イオン溶出量、つまり、基準銀イオン溶出量を０．０２５〜０．１ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、抗菌性ガラスにおける基準銀イオン溶出量をかかる範囲内の値とすることにより、所定の銀イオン溶出量を、長期間にわたり、さらに安定的に維持することができるためである。
すなわち、基準銀イオン溶出量が０．０２５ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）未満の値となると、被洗濯物の抗菌が不十分になったり、洗濯槽におけるクロカビ等の発生を十分に抑制することが困難になったりする場合があるためである。一方、基準銀イオン溶出量が０．１ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）を超えた値となると、所定の銀イオン溶出量を長期間にわたって安定的に維持することが困難になるばかりか、過剰な銀イオンに起因して被洗濯物に黒色の着色が生じ易くなる場合があるためである。
したがって、抗菌性ガラスにおける基準銀イオン溶出量を０．０４〜０．０８ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）の範囲内の値とすることがより好ましく、０．０６〜０．０７ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃）の範囲内の値とすることがさらに好ましい。【００５３】
６．被覆部材
また、本発明の抗菌性ガラスは、水を透過する開口部を備えた被覆部材の内部に収容されていること、すなわち、カートリッジ化されていることが好ましい。
この理由は、このような被覆部材に収容することにより、取扱いが容易になるばかりか、長期間の使用により抗菌性ガラスが小さくなった場合であっても、流水によって流出することを防止することができるためである。
また、予め被覆部材に収容された状態の抗菌性ガラスであれば、図２（ａ）〜（ｂ）に示す抗菌水ユニット１０に対して、一定量の抗菌性ガラスを容易に収容することができるためである。
なお、図２（ａ）〜（ｂ）に示す抗菌水ユニット１０も、被覆部材の一種である。【００５４】
また、被覆部材は、例えば、図１２（ａ）〜（ｂ）に示すようなメッシュ状の袋状物２０とすることができる。
より具体的には、例えば、ポリプロピレン等からなる５０〜５００μｍ程度の目開きを有するメッシュからなり、１０５×４５×１７ｍｍ程度のサイズである袋状物とすることが好ましい。
また、かかる袋状物は、予めシール部２８ｂ、２８ｃを設けた状態で抗菌性ガラスを収容し、最後にシール部２８ａを設ける態様とすることが好ましい。
なお、抗菌性ガラスの収容量としては１０〜３０ｇの範囲内の値とすることが好ましく、１５〜２５ｇの範囲内の値とすることがより好ましい。【００５５】
また、本発明の抗菌性ガラス２２は、図１２（ｂ）に示すように、被覆部材２０の内部に、非抗菌性ガラス２６とともに収容されていることが好ましい。
この理由は、非抗菌性ガラスをとともに収容することにより、抗菌性ガラス同士の結着を防止し、所定の銀イオン溶出量を、長期間にわたり、より安定的に維持することができるためである。【００５６】
また、非抗菌性ガラスの種類としては、水分によって溶解して銀イオンを溶出しないガラスであれば、特にその種類は制限されるものではないが、例えば、ソーダガラス、硼ケイ酸ガラス、鉛ガラス（クリスタルガラス）、石英ガラス、アルミの珪酸塩ガラス、リン酸ガラスであることが好ましい。
より具体的には、全体量に対して、ガラス網目成分として、ＳｉＯ2等を３５〜６５重量％の範囲、ガラス網目修飾成分として、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＢａＯ、Ｂ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3等の少なくとも一種を１５〜４５重量％の範囲で添加してなるソーダガラスを主成分とした非抗菌性ガラスが好ましい。【００５７】
また、非抗菌性ガラスの形状においても、特に制限されるものではないが、例えば、図１３に示すような異形状の非抗菌性ガラスとすることが好ましい。
この理由は、成形が容易である一方で、水流に対する重り効果を有効に発揮することができるためである。【００５８】
また、非抗菌性ガラスの大きさに関して、その最大径を３〜３０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような非抗菌性ガラスであれば、抗菌性ガラスの最大径と実質的に等しくなるため、抗菌性ガラスに対して、均一に混合しやすくなるばかりか、偏在しにくくすることができるためである。【００５９】
また、非抗菌性ガラスの配合量を、抗菌性ガラス１００重量部に対して、５〜１５重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような非抗菌性ガラスの配合量であれば、抗菌性ガラスとしての所定の抗菌性を発現することができるとともに、カートリッジ全体の重量を容易に制御することができるためである。
したがって、かかる観点からは、非抗菌性ガラスの配合量を、抗菌性ガラス１００重量部に対して、７〜１２重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、８〜１１重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【実施例】
【００６０】
以下、本発明の抗菌性ガラスを実施例によってさらに詳細に説明する。但し、以下の実施例は本発明を例示的に示すものであり、本発明はこれらの記載に制限されるものではない。【００６１】
［実施例１］
１．抗菌性ガラスの作成
（１）溶融工程
抗菌性ガラス組成として、表１に示す組成のガラス原料を、万能混合機を用いて、回転数２５０ｒｐｍ、３０分の条件で、均一に混合するまで撹拌した。
次いで、ガラス溶融炉を用いて、１２８０℃、３時間半の条件でガラス原料を加熱して、溶融ガラスを作成した。【００６２】
（２）成形工程
図１４（ａ）〜（ｂ）に示すように、ガラス溶融炉から取り出した溶融ガラス４２を、成形装置４０に導入し、図１１に示すようなタブレット状の抗菌性ガラス２２（最大径：１０ｍｍ、１個当たりの表面積：２．５ｃｍ2）を成形した。【００６３】
（３）表面研磨工程
得られたタブレット状の抗菌性ガラス５００ｇを、メディアを使用しない振動ボールミル中に投入した。次いで、５００ｇのイソプロピルアルコールを添加し、その状態で、振動ボールミルを室温、３０分の条件で稼働させて、バリ取り工程を含む表面研磨工程を実施した。
その結果、表面研磨処理前は、微小凹凸が見られたものが、表面研磨処理後には、表面が平滑化して、光沢を発するようになった。これを最終的な抗菌性ガラスとした。
なお、得られた抗菌性ガラスの比表面積は、３．７５ｃｍ2／ｇであった。【００６４】
２．抗菌性ガラスの評価
（１）基準銀イオン溶出量の測定
得られた抗菌性ガラスの基準銀イオン溶出量を測定した。
すなわち、得られた抗菌性ガラス３０ｇを、１リットルの精製水（３０℃、ｐＨ６．５）中に浸漬し、温度を維持したまま、密閉系で２４時間放置した。
次いで、銀イオン溶出液をろ紙（５Ｃ）でろ過し、測定試料とした後、測定試料中の銀イオン濃度を銀イオン濃度測定器（東興化学研究（株）製、銀イオンメータＴｉＮ−５１０４型）により測定し、抗菌性ガラスにおける基準銀イオン溶出量（ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃））を算出した。得られた結果を表２に示す。【００６５】
（２）７日後における銀イオン溶出量の評価
得られた抗菌性ガラスの７日後における銀イオン溶出量を測定した。
すなわち、上述した基準銀イオン溶出量を測定した後、銀イオンが溶出した１リットルの精製水を廃棄し、溶け残った抗菌性ガラスを新たな精製水１リットル中に浸漬し、基準銀イオン溶出量の測定条件と同条件下において抗菌性ガラスを精製水中に浸漬して５日間放置した。
次いで、銀イオンが溶出した１リットルの精製水を廃棄し、溶け残った抗菌性ガラスを新たな精製水１リットル中に浸漬し、基準銀イオン溶出量の測定条件と同条件下において２４時間放置した後に銀イオン溶出量を測定し、７日後における銀イオン溶出量（ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃））とした。得られた結果を表２に示す。【００６６】
（３）１４日後における銀イオン溶出量の評価
得られた抗菌性ガラスの１４日後における銀イオン溶出量を測定した。
すなわち、上述した精製水への浸漬７日目の銀イオン溶出量を測定した後、銀イオンが溶出した１リットルの精製水を廃棄し、溶け残った抗菌性ガラスを新たな精製水１リットル中に浸漬し、基準銀イオン溶出量の測定条件と同条件下において６日間放置した。
次いで、銀イオンが溶出した１リットルの精製水を廃棄し、溶け残った抗菌性ガラスを新たな精製水１リットル中に浸漬し、基準銀イオン溶出量の測定条件と同条件下において２４時間放置した後に、銀イオン溶出量を測定し、１４日後における銀イオン溶出量（ｍｇ／（ｇ・１リットル・２４Ｈｒｓ・３０℃））とした。得られた結果を表２に示す。【００６７】
（４）抗菌性の評価
（４）−１  バクテリアのハロー試験
得られた抗菌性ガラスを用いて、バクテリアのハロー試験（ＪＩＳ  Ｌ  １９０２に準拠）を行った。
すなわち、黄色ぶどう球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ  １２７３２）の混釈平板培地上に、得られた抗菌性ガラス１つを密着貼付し、３７±２℃の環境下で２４時間培養後、抗菌性ガラスの周辺に生じた透明な生育阻止帯（ハロー）の幅（ｍｍ）を測定した。得られた結果を表１に示す。また、そのときの混釈平板培地の写真を図１５に示す。【００６８】
また、黄色ぶどう球菌の代わりに、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＮＢＲＣ  ３３０１）を用いて、同様にハロー試験を行った。得られた結果を表２に示す。また、そのときの混釈平板培地の写真を図１６に示す。【００６９】
（４）−２  カビのハロー試験
得られた抗菌性ガラスを用いて、カビのハロー試験（ＪＩＳ  Ｌ  １９０２に準拠）を行った。
すなわち、クロコウジカビ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＮＢＲＣ  １０５６４９）を接種した平板培地上に、得られた抗菌性ガラス１つを密着貼付し、２８±２℃の環境下で２４時間培養後、抗菌性ガラスの周辺に生じた等みな生育阻止帯（ハロー）の幅（ｍｍ）を測定した。得られた結果を表２に示す。また、そのときの平板培地上の写真を図１７に示す。【００７０】
また、クロコウジカビの代わりに、アオカビ（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃｉｔｒｉｎｕｍ  ＮＢＲＣ  ６３５２）、クロカビ（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ  ＮＢＲＣ  ６３４８）および白癬菌（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ  ｍｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓ  ＮＢＲＣ  ３２４０９）をそれぞれ用いて、同様にハロー試験を行った。得られた結果を表２に示す。また、そのときの平板培地上の写真を図１８、１９および２０にそれぞれ示す。
なお、上述した抗菌性の評価は、実施例１でのみ実施した。【００７１】
（５）洗濯槽におけるクロカビ等の発生の評価
得られた抗菌性ガラスを実際に洗濯機に適用し、洗濯槽におけるクロカビ等の発生の有無を評価した。
すなわち、得られた抗菌性ガラス２０ｇを、図１（ａ）に示すようなドラム式洗濯機の抗菌水ユニットに収容し、６月から９月にかけて、１日につき１回ずつ５ｋｇの被洗濯物（白色木綿製下着）を１００日間、洗濯した。
次いで、１００日間の洗濯後、洗濯槽の裏側におけるクロカビ等の発生を目視にて確認し、以下の基準で評価した。得られた結果を表２に示す。
◎：クロカビ等が全く観察されない。
○：クロカビ等がほとんど観察されない。
△：クロカビ等が少し観察される。
×：クロカビ等が明確に観察される。【００７２】
（６）被洗濯物の抗菌性および着色性の評価
得られた抗菌性ガラスを実際に洗濯機に適用し、被洗濯物の抗菌性および着色性を評価した。
すなわち、上述した洗濯槽におけるクロカビ等の発生の評価を行った後の、１００日間洗濯後の白色の木綿製下着を、温度３５℃、湿度９５％Ｒｈの環境下に直射日光に曝しながら４８時間放置し、以下の基準で抗菌性および着色性を評価した。得られた結果を表２に示す。
◎：臭いおよび黒ずみが全く観察されない。
○：臭いや黒ずみがほとんど観察されない。
△：臭いや黒ずみが少し観察される。
×：臭いや黒ずみが明確に観察される。【００７３】
［実施例２］
実施例２では、抗菌性ガラス組成として、表１に示すように、Ａｇ2ＯおよびＣｏＯの含有量はそのままにしつつ、ＺｎＯの含有量を４．０５重量％に減らすとともに、その他の成分についてはＺｎＯの含有量を減らした分だけ、そのままの比率で増やしたほかは、実施例１と同様に抗菌性ガラスを作成し、評価した。得られた結果を表１に示す。【００７４】
［実施例３］
実施例３では、抗菌性ガラス組成として、表１に示すように、Ａｇ2ＯおよびＣｏＯの含有量はそのままにしつつ、ＺｎＯの含有量を０重量％にまで減らすとともに、その他の成分についてはＺｎＯの含有量を減らした分だけ、そのままの比率で増やしたほかは、実施例１と同様に抗菌性ガラスを作成し、評価した。得られた結果を表１に示す。【００７５】
［比較例１］
比較例１では、抗菌性ガラス組成として、表１に示すように、Ａｇ2ＯおよびＣｏＯの含有量はそのままにしつつ、ＺｎＯの含有量を１４．０５重量％に増やすとともに、その他の成分については、ＺｎＯの含有量を増やした分だけ、そのままの比率で減らしたほかは、実施例１と同様に抗菌性ガラスを作成し、評価した。得られた結果を表１に示す。【００７６】
［比較例２］
比較例２では、抗菌性ガラス組成として、表１に示すように、Ａｇ2ＯおよびＣｏＯの含有量はそのままにしつつ、ＺｎＯの含有量を１９．０５重量％に増やすとともに、その他の成分については、ＺｎＯの含有量を増やした分だけ、そのままの比率で減らしたほかは、実施例１と同様に抗菌性ガラスを作成し、評価した。得られた結果を表１に示す。【００７７】
［比較例３］
比較例３では、抗菌性ガラス組成を、表１に示す組成としたほかは、実施例１と同様に抗菌性ガラスを作成し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、比較例３の抗菌性ガラスは、エアコンディショナーのドレインパン用に用いられる銀イオン溶出量が多いタイプの抗菌性ガラスである。【００７８】
［比較例４］
比較例４では、抗菌性ガラス組成を、表１に示す組成としたほかは、実施例１と同様に抗菌性ガラスを作成し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、比較例４の抗菌性ガラスは、従来から洗濯機の抗菌水ユニットに用いられてきた銀イオン溶出量が少ないタイプの抗菌性ガラスである。【００７９】
【表１】
0005642325.tif 000002
【００８０】
【表２】
0005642325.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の抗菌性ガラスによれば、直接的に水と接触して銀イオンを放出する抗菌性ガラスにおける組成を所定の組成とするとともに、その形状および最大径を所定の範囲とすることにより、コンパクトな量であっても所定の銀イオン溶出量を長期間にわたって安定的に維持できるようになった。
その結果、特に、洗濯機の洗濯槽に対して抗菌水を供給するための抗菌水ユニットにおける狭い収容スペースに収容することができるとともに、洗濯槽におけるクロカビ等の発生を効果的に抑制することができ、かつ、被洗濯物に対する着色を抑制しつつこれを効果的に抗菌することができるようになった。
したがって、本発明の抗菌性ガラスは、特に、洗濯機用抗菌性ガラスの高品質化に著しく寄与することが期待される。
【符号の説明】
【００８２】
１ａ：ドラム式洗濯機、１ｂ：タテ型洗濯機、２：洗濯槽、３：フタ、４：循環水路、６：洗濯槽の壁面の一部、１０：抗菌水ユニット、１２：開口部、１４：固定孔、１６：ヒンジ部、１８：ロック部、２０：被覆部材、２２：抗菌性ガラス、２６：非抗菌性ガラス、２８：シール部、４０：成形装置、４２：溶融ガラス
【要約】
洗濯機の洗濯槽に対して抗菌水を供給するための抗菌水ユニットにおける狭い収容スペースに収容することができるとともに、洗濯槽におけるクロカビ等の発生を効果的に抑制することができ、かつ、被洗濯物に対する着色を抑制しつつこれを効果的に抗菌することができる抗菌性ガラスを提供する。
直接的に水と接触して、銀イオンを放出し、抗菌効果を発揮するための抗菌性ガラスであって、
全体量を１００重量％としたときに、Ａｇ2Ｏの含有量を５重量％を超えて、１０重量％以下の範囲内の値、Ｐ2Ｏ5、ＣａＯの含有量を所定の範囲内の値、ＺｎＯの含有量を１０重量％未満の値、Ｋ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯの含有量を所定の範囲内の値とし、かつ、抗菌性ガラスの形状がタブレット状であるとともに、最大径を所定の範囲とする。【図１】
0005642325.tif 000004
【図２】
0005642325.tif 000005
【図３】
0005642325.tif 000006
【図４】
0005642325.tif 000007
【図５】
0005642325.tif 000008
【図６】
0005642325.tif 000009
【図７】
0005642325.tif 000010
【図８】
0005642325.tif 000011
【図９】
0005642325.tif 000012
【図１０】
0005642325.tif 000013
【図１１】
0005642325.tif 000014
【図１２】
0005642325.tif 000015
【図１３】
0005642325.tif 000016
【図１４】
0005642325.tif 000017
【図１５】
0005642325.tif 000018
【図１６】
0005642325.tif 000019
【図１７】
0005642325.tif 000020
【図１８】
0005642325.tif 000021
【図１９】
0005642325.tif 000022
【図２０】
0005642325.tif 000023