(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒の主成分が水であり、組成物のｐＨが５．３から８．０の範囲にあり、その組成物に含まれる銀ナノ粒子は有機酸もしくはその誘導体により保護され、これら有機酸もしくはその誘導体の含有量が銀に対して２から２０質量％の範囲にあることを特徴とする銀ナノ粒子組成物。
【請求項２】
銀ナノ粒子の含有量が組成物全量に対して１５から７５質量％の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の銀ナノ粒子組成物。
【請求項３】
組成物中のアンモニア成分が組成物全量に対して０．１質量％より多く存在していることを特徴とする請求項１または２に記載の銀ナノ粒子組成物。
【請求項４】
組成物中の硝酸成分が組成物全量に対して０．１質量％より多く存在していることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物。
【請求項５】
透過型電子顕微鏡により測定される銀ナノ粒子の一次粒子平均径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物。
【請求項６】
ビニル基を有するモノマーを重合させたポリマーを含有することを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物。
【請求項７】
有機酸もしくはその誘導体が炭素数５〜８のカルボン酸もしくは、その誘導体であることを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物。
【請求項８】
有機酸もしくはその誘導体が、ヘプタン酸およびその誘導体であることを特徴とする請求項１から７のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物。
【請求項９】
ビニル基を有するモノマーを重合させたポリマーがＶｉｎｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ  ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ｖｉｎｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ  ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒの中の少なくともいずれか、１つ以上を含むことを特徴とする請求項６に記載の銀ナノ粒子組成物。
【請求項１０】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上１００℃以下であることを特徴とするポリマーを含有することを特徴とする請求項１から９のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物。
【請求項１１】
ＯＨ基、ポリオキシエチレングリコール基、ポリエチレングリコール基の少なくともいずれか１つ以上の基を持つ水分散性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１から１０のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物。
【請求項１２】
ウレタン結合を持つポリマーを含有することを特徴とする請求項１１に記載の銀ナノ粒子組成物。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれかに記載される銀ナノ粒子組成物が、基材に塗布された後に大気中６０℃かつ１５秒で熱処理した銀薄膜の表面抵抗率が１００Ω／□以下となることを特徴とする銀ナノ粒子組成物。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれかに記載される銀ナノ粒子組成物を用いて形成される銀薄膜及び配線。
【請求項１５】
請求項１から１３のいずれかに記載される銀ナノ粒子組成物が、基材に塗布されることにより形成された配線を、焼成により銀化して銀配線を形成し、その配線がＲＦ−ＩＤのアンテナ部分を形成する、ＲＦ−ＩＤアンテナ。
【請求項１６】
請求項１５に記載のアンテナを用いる、ＲＦ−ＩＤインレット。
【請求項１７】
請求項１から１３のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物により形成された配線を、焼成により銀化して銀配線を形成し、その配線がＥＭＩシールドのＧｒｉｄ部分を形成する、ＥＭＩシールド。
【請求項１８】
請求項１から１３のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物により印刷法により形成された配線を、焼成により銀化して銀配線を形成した電子回路。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材への密着性に優れ、かつ低温、短時間で金属膜、あるいは導電回路を形成しうる銀ナノ粒子の組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電気製品に多用されているプリント基板の主要な配線法として、アルミニウムや銅などの金属箔をエッチングする方法がある。この従来の方法によればエッチングにより除かれた部分の素材のロスは少なからず発生するため、素材の有効活用の観点で見れば好ましいことではない。【０００３】
さらに、この方法はエッチングすることにより廃液等が発生するため環境に対する負荷も決して小さくない。近年になり、省資源化、環境対策の観点から別の手法による配線形成が盛んに検討されるようになってきた。【０００４】
これら検討されている新しい配線形成技術のなかでも、現存する印刷技術を応用して、配線や導電膜を形成する「プリンテッドエレクトロニクス」は大量かつ容易に所望のものが得られることが期待されるため、特に注目されている。【０００５】
プリンテッドエレクトロニクスの用途として注目されているのが、印刷ＣＰＵ、印刷照明、印刷タグ、オール印刷ディスプレイ、センサ、プリント配線板、有機太陽電池、電子ブック、ナノインプリントＬＥＤ、液晶・ＰＤＰパネル、印刷メモリやＲＦ−ＩＤと言ったものが検討されており、その適用範囲は大変広いものがある。【０００６】
こうしたプリンテッドエレクトロニクスの成否は、導電性を発現する金属成分によるところが大きい。したがって、プリンテッドエレクトロニクス技術をさらに進めるために、導電性粒子である金属粒子、特に印刷法に対する期待の大きい微細配線分野や低温焼結性という観点から、ナノオーダーの粒子径を有する金属ナノ粒子に関する検討が広くなされている（例えば、特許文献１、２など参照）。【０００７】
金属がナノオーダーの大きさを呈する場合には、バルクの状態における物性とは大きく異なる性質を有することは周知のことである。このナノオーダーの粒子は活性が非常に高いため、そのままでは粒子として不安定なものとなる。そこで、通常ナノ粒子は、表面に主として界面活性剤といった有機物からなる被覆層が形成されたものが提供され、組成物としては主には有機溶媒中に界面活性剤で被覆された金属ナノ粒子を分散させたものが提供されている。【０００８】
上述の通り金属ナノ粒子は、粒子表面を界面活性剤といった有機物により被覆して、粒子同士の焼結や凝集を避けることが行われている。長鎖の界面活性剤を使用することにより、粒子同士の焼結や凝集をさけ、液中の粒子の独立性や保存安定性を確保することは可能になる。しかし、たとえ金属をナノオーダーのものにしても、周囲を構成する界面活性剤が高分子量のもので構成されていれば、金属膜にする際に、粒子表面の界面活性剤を除去若しくは分解するために高温かつ３０分ないし、１時間程度といった長時間での処理が必要となる。このことは、安価な熱に弱い配線基板に対する利用が困難になるので、金属ナノ粒子を利用する用途の可能性を狭くしてしまうことになりかねない。また、省エネの観点からもふさわしくない。【０００９】
さらに、金属ナノ粒子はデカンやターピネオールといった有機溶媒に分散されていることが多い。この有機溶媒は廃棄の際に注意を払わなければ環境汚染の原因にもなりえる。また、その蒸発した有機成分は、拡散が容易なため、大量に処理を行う場合には局所排気装置の設置等も必要になる。もちろん、身体に害となる場合もある。そのため、環境面からも作業面からも有機溶媒を主成分としない分散媒を使用することが望まれている。【００１０】
また、金属ナノ粒子の金属種は、その用途が導電材料である場合は、金属固有の抵抗が低いこと、耐酸化性が高いこと、また、融点が低く焼結が容易であると、さらには地金の価格の面から考えると銀がもっと好適である。【００１１】
以上のことを踏まえ、本願発明者らは、低温焼結性を有し、かつ短時間で金属膜を形成できる金属ナノ粒子の技術の開発を行い、先の出願でその内容を開示した（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００５−２００６０４号公報
【特許文献２】特開２００５−３１０７０３号公報
【特許文献３】国際特許公報  ＷＯ２００８／０４８３１６号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明者らが特許文献３として開示した銀ナノ粒子組成物により、低温で短時間の処理であっても低抵抗や膜密着性が良好な導電膜が得られることを示した。具体的には、組成物を実験室内で簡易印刷機を使い、基材に塗布し、乾燥機などを使用した１４０℃以上３０秒以上の熱処理では良好な導電性を示していた。【００１４】
しかし、実際に工業的に通常用いられているＲｏｌｌ  ｔｏ  Ｒｏｌｌ  連続印刷を用いて、ＰＥＴフィルムや紙などの安価でかつ低耐熱性基板を用いて、印刷および熱処理を行う場合、印刷速度が３０ｍ／分以上であることを望まれている。このような高速処理では、印刷機に付属した熱処理炉内を仮に１４０℃に設定しても基材自体は、その温度まで加熱される前に熱処理炉から送出されてしまう。また、設定温度を高い温度にすると、銀ナノ粒子組成物の焼成よりも、基材が熱により変形および焦げてしまうなどの問題がある。その結果、熱処理工程で十分に焼結させることができずに、良好な導電性を得ることが困難であった。【００１５】
そのため、低温かつ短時間での処理であっても、良好な抵抗が得られる組成物を開発する必要性があった。本発明は、上記課題に鑑み、より低温、短時間で良好な抵抗および良好な密着性が得られる銀ナノ粒子組成物を提供することを目的とする。
また、本発明の他の目的は、上述する銀ナノ粒子組成物を用いて形成される銀薄膜、配線およびそれらを用いたＲＦ−ＩＤアンテナ、ＲＦ−ＩＤアンテナインレット、ＥＭＩシールド、電子回路を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記の課題は、次に示すような構成を用いて解決することができる。第１の本発明は、溶媒の主成分が水であり、組成物のｐＨが５．３から８．０の範囲にあり、その組成物に含まれる銀ナノ粒子は有機酸もしくはその誘導体により保護され、これら有機酸もしくはその誘導体の含有量が銀に対して２から２０質量％の範囲にあることを特徴とする銀ナノ粒子組成物を使用することである。【００１７】
以下に、その他の本発明の特徴について説明する。第２の本発明は、組成物全量に対して銀ナノ粒子の含有量が１５から７５質量％の範囲であることを特徴とする第１の本発明に記載の銀ナノ粒子組成物使用することである。【００１８】
第３の本発明は、組成物中のアンモニア成分が組成物に対して０．１質量％より多く存在していることを特徴とする第１の本発明または第２の本発明に記載の銀ナノ粒子組成物を使用することである。【００１９】
第４の本発明は、組成物中の硝酸成分が組成物に対して０．１質量％より多く存在していることを特徴とする第１の本発明から第３の本発明のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物を使用することである。【００２０】
第５の本発明は、透過型電子顕微鏡により測定される銀ナノ粒子の一次粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする第１の本発明から第４の本発明のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物を使用することである。【００２１】
第６の本発明は、ビニル基を有するモノマーを重合させたポリマーを含有することを特徴とする第１の本発明から第５の本発明のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物を使用することである。【００２２】
第７の本発明は、有機酸もしくはその誘導体が炭素数５〜８のカルボン酸もしくは、その誘導体であることを特徴とする第１の本発明から第６の本発明のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物を使用することである。【００２３】
第８の本発明は、有機酸もしくはその誘導体が、ヘプタン酸およびその誘導体であることを特徴とする第１の本発明から第７の本発明のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物を使用することである。【００２４】
第９の本発明は、ビニル基を有するモノマーを重合させたポリマーがＶｉｎｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ  ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ｖｉｎｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ  ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒの中の少なくともいずれか、１つ以上を含むことを特徴とする第６の本発明から第８の本発明のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物を使用することである。【００２５】
第１０の本発明は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上１００℃以下であることを特徴とするポリマーを含有することを特徴とする第１の本発明から第９の本発明のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物を使用することである。【００２６】
第１１の本発明は、ＯＨ基、ポリオキシエチレングリコール基、ポリエチレングリコール基の少なくともいずれか１つ以上の基を持つ水分散性ポリマーを含有することを特徴とする第１の本発明から第１０の本発明のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物を使用することである。【００２７】
第１２の本発明は、ウレタン結合を持つポリマーを含有することを特徴とする第１１の本発明に記載の銀ナノ粒子組成物を使用することである。【００２８】
第１３の本発明は、第１の本発明から第１１の本発明のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物が、基材に塗布された後に大気中６０℃かつ１５秒で熱処理した銀薄膜の表面抵抗率が１００Ω／□以下となることを特徴とする第１の本発明から第１２の本発明のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物を使用することである。【００２９】
第１４の本発明は、第１の本発明から第１３の本発明のいずれかに記載される銀ナノ粒子組成物を用いて形成される銀薄膜および銀配線を使用することにある。【００３０】
第１５の本発明は、第１の本発明から第１３の本発明のいずれかに記載される銀ナノ粒子組成物が、基材に塗布されることにより形成された配線を、焼成により銀化して銀配線を形成し、その配線がＲＦ−ＩＤのアンテナ部分を形成する、ＲＦ−ＩＤアンテナを使用することにある。【００３１】
第１６の本発明は、第１５の本発明に記載のアンテナを用いる、ＲＦ−ＩＤインレットを使用することにある。【００３２】
第１７の本発明は、第１の本発明から第１３の本発明のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物により形成された配線を、焼成により銀化して銀配線を形成し、その配線がＥＭＩシールドのＧｒｉｄ部分を形成する、ＥＭＩシールドを使用することにある。【００３３】
第１８の本発明は、第１の本発明から第１３の本発明のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物により印刷法により形成された配線を、焼成により銀化して銀配線を形成した電子回路を使用することにある。
【発明の効果】
【００３４】
本発明は、工業的に求められるレベルの低温短時間焼結性に優れ、基板との密着性に優れ、かつ低抵抗である銀導電膜・配線の作成が可能である銀ナノ粒子組成物およびそれを用いた物品を提供するものである。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】密着性評価の判断基準を説明する図である。
【図２】ＲＦ−ＩＤのアンテナの概要を例示する図である。
【図３】ＲＦ−ＩＤインレットの断面を示す図である。
【図４】ＥＭＩシールドを例示する図である。
【図５】簡易塗布装置の構成を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
＜銀ナノ粒子組成物＞
＜溶媒について＞
本発明における銀ナノ粒子組成物（以後単に「組成物」とも呼ぶ。）の溶媒は、水を主体とするものである。ここでいう「主体とする」とは、組成物の媒体中の水の割合が５０質量％以上であることをいう。こうした組成物には、合計で５０質量％以下の副溶媒を添加することも可能である。
【００３７】
＜副溶媒について＞
副溶媒としては、アルコール、ポリオール、エーテルなどこれらの誘導体を代表とする極性溶媒を一種、あるいはそれらの複数の組み合わせを使用することができる。これらは、添加剤の溶解度の調整や、基板との濡れ性を改善することができるようになる。
【００３８】
＜ｐＨについて＞
組成物のｐＨは、ｐＨ５．３から８．０であることが好ましい。本発明の組成物は、主溶媒である水と、有機酸、銀ナノ粒子がエマルション構造をとっている。これら、有機酸およびその誘導体は、本来、水自体への溶解度は低い。しかし、これら有機酸は、溶媒のｐＨが高まるとともに、その溶解度も上がるという特徴をもっている。ｐＨが５．２以下の場合には、有機酸およびその誘導体は、溶媒へほとんど溶解しないため過剰な有機酸およびその誘導体が粒子同士を凝集させる。そのため、粒子が凝集もしくは、組成物の粘度が著しく上昇してしまい、塗料として好適ではない。また、ｐＨ８．１以上の場合には、有機酸およびその誘導体の溶媒である水への溶解度が、高すぎるため、粒子同士を分散させるために十分な量が粒子の周囲に不足する。そのため、粒子同士が凝集や結合を起こすために、塗料として好適ではない。
【００３９】
＜銀ナノ粒子について＞
本発明にかかる銀ナノ粒子は、湿式法で作成されるものであり、この方法で作製できるのであれば、製造方法の種類には特段制限はない。
【００４０】
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により計測される銀ナノ粒子の直径は、１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下である。この範囲よりも大きい粒子の場合、銀ナノ粒子として期待される低温焼結性が得られにくくなるので好ましくない。なお、本明細書で「銀ナノ粒子の直径」という場合は、「銀ナノ粒子の一次粒子平均径」をいい、詳細な測定方法は後述する。
【００４１】
組成物中の銀濃度は、１５から７５質量％の範囲で使用可能であり、さらに好ましくは、３０から７５質量％であり、さらにより好ましくは４０から７５質量％である。低温焼結および短時間焼成の観点からは、溶媒の少ない高銀濃度が好ましいが、高銀濃度は粘度が高くなるため、銀濃度は印刷方法により適切な範囲のものを使用すればよい。スプレー印刷法などでは、低粘度でなければ印刷できないため、その場合は低濃度の方が有利であるため、銀濃度を下げることも可能である。
【００４２】
＜有機酸について＞
本発明における組成物中の銀ナノ粒子の表面は、炭素数５〜８の有機酸若しくはその誘導体により被覆される。この有機酸若しくはその誘導体は粒子間の焼結および凝集を防ぎ、粒子間距離を適度に保つ、いわゆる保護剤としての効果を発揮する。炭素数が８よりも大きくなると、有機酸若しくはその誘導体の沸点が低耐熱性基板の耐熱温度に近く若しくはそれを大きく越えるため、銀ナノ粒子から解離させるための熱エネルギーおよび時間も十分かかってしまい低温および短時間焼結性が必要となる用途には好ましくない。ただし、粒子の液中での分散安定性や保存中の室温領域での粒子同士の凝集を抑制するために、適度な分子間距離および有機酸およびその誘導体の熱安定性が必要であるため、有機酸およびその誘導体の炭素数は５以上であって８以下のもの、さらにカルボン酸であることが好ましい。ヘプタン酸は、もっとも好適である。
【００４３】
この有機酸もしくはその誘導体の含有量は、銀に対して２から２０質量％の範囲であることが好ましい。この有機酸もしくはその誘導体の含有量が２質量％未満の場合は、保護剤としての効果が著しく低下し、凝集体が生じ、その結果、低温焼結性の悪化および導電性膜の緻密性の悪化が起きるため好ましくない。また、これらが２０質量％より多い場合は、低温およびその短時間焼結を阻害することになるため好ましくない。これらの有機酸およびその誘導体は、主たる溶媒である水よりも沸点が高いからである。
【００４４】
＜硝酸成分について＞
組成物中の硝酸成分は、組成物を基板の塗布後、乾燥および焼成工程などの加熱時に界面活性剤、分散剤、その他添加剤樹脂の分解を促進させる働きがある。そのため、この硝酸成分濃度が低すぎると低温焼結性が悪化してしまい、ＰＥＴ基板などの低耐熱性基板上での良好な導電性をもつ膜の作製が困難となる。
【００４５】
硝酸成分は、原料となる銀塩に、硝酸塩を用いる場合は、この硝酸塩により供給される。その他の銀塩を用いる場合は、粒子合成後に硝酸もしくは他の硝酸塩として供給することもできる。
【００４６】
以上より得られる組成物中の硝酸イオン濃度は、０．１質量％より多く、好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．３質量％以上である。
【００４７】
＜アンモニア成分について＞
組成物中のアンモニア成分は、０．１質量％より多く、好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．３質量％以上である。この範囲を外れると、ナノ銀粒子インクの二次凝集径が大きくなってしまいインクの沈降が激しくなり、塗膜そのものに凹凸が存在し、焼成後の膜の導電性も悪化するため、好ましくない。このアンモニア成分は、銀ナノ粒子合成時のアルカリおよび還元剤に起因するものおよび、反応後のｐＨ調整で添加するアンモニアに起因する。
【００４８】
組成物の硝酸およびアンモニア成分に関しては、上述のｐＨの範囲内になるように、アンモニアおよび硝酸を添加することにより制御できる。ただし、硝酸およびアンモニア成分がある一定以上になると、イオン強度が高くなりすぎることから、銀粒子が激しく凝集を起こすことが確認された。以上の理由により、硝酸成分に関しては、５質量％以下であり、好ましくは３質量％以下であり、また、アンモニア成分は２質量％以下であり、好ましくは１．５％質量以下である。
【００４９】
＜密着性改善材について＞
また、本発明にかかる組成物中には、導電性膜が基材との密着性をより強固なものとするため、ビニル基を有するモノマーを重合させたポリマーを含有することが好ましい。添加するポリマーは、溶媒に直接溶解が可能な水溶性ポリマーでもよいし、水性溶媒中に樹脂の微粒子が安定に分散した系（エマルション）であるラテックスなどでもよく、形態には制限されない。溶媒に対して分散するものであればいずれも好適に使用できる。これらのポリマーは水分散性ポリマーとも呼ぶ。
【００５０】
水分散性ポリマーが、ビニル基を有するモノマーを重合させたものかどうかは、ＦＴ−ＩＲ分析法やＦＴ−Ｒａｍａｎ分析法もしくは、熱分解型ＧＣＭＳにより判別可能である。
【００５１】
ビニル基を有するモノマーを重合させたポリマーは、さらには、Ｖｉｎｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ  ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ｖｉｎｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ  ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ、  Ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒのどれかであることが好ましく、組成物にはこれらのうちの１種または２種以上を使うことが好ましい。これらのポリマーは銀への付着性が高く、基材との密着性を高めるのに好適である。また、これらのポリマーは、化学的に安定であるため、使用中および保管中に組成物中の特性も安定である。
【００５２】
ビニル基を有するモノマーを重合させたポリマーの添加量としては、組成物全体に対して０．５〜１０質量％、好ましくは１〜８質量％、一層好ましくは１〜７質量％である。添加量が０．５質量％未満であれば密着性が十分ではなく、一方、１０質量％よりも多い場合には、塗膜化した際の導電性に悪影響を及ぼすため好ましくない。
【００５３】
＜シックナー（増粘材）について＞
また適切な粘度調整の目的のために、樹脂（以下、「増粘材」と「シックナー」は同義として用いる。）を添加することができる。添加する樹脂は、主たる溶媒である水に安定に分散することが可能な水分散性ポリマーであることが好ましく、さらには、そのポリマーがＯＨ基、ポリオキシエチレングリコール基または、ポリエチレングリコール基の少なくともいずれか１つ以上を持つことができる。
【００５４】
これら水分散性ポリマーは、先のビニル基を持つポリマーと同一であることも可能である。この場合は、ビニル基のほかに、ＯＨ基またはポリオキシエチレングリコール基または、ポリエチレングリコール基の少なくともいずれか１つ以上をもつポリマーであればよい。また、ビニル基のポリマーとは、別のポリマーとして添加することも可能である。さらには、ＯＨ基、ポリオキシエチレングリコール基または、ポリエチレングリコール基をそれぞれ持つポリマーを別々に添加することも可能である。これらの基を持つことにより、本発明の組成物の溶媒へも分散性がよく、増粘剤としての機能が発現される。
【００５５】
水分散性ポリマーがＯＨ基、ポリオキシエチレングリコール基または、ポリエチレングリコール基を含有するかどうかは、ＦＴ−ＩＲ分析法やＦＴ−Ｒａｍａｎ分析法、熱分解型ＧＣＭＳにより可能である。
【００５６】
ＯＨ基、ポリオキシエチレングリコール基または、ポリエチレングリコール基の少なくともいずれか１つ以上を持つポリマーは、さらには、ウレタン結合をもつポリマーであることが好適である。ウレタン結合をもつポリマーは化学的にも安定なため、本発明の組成物の溶媒中で、増粘効果が長期間安定して得られる。
【００５７】
水分散性ポリマーがウレタン結合を含有するかどうかは、ＦＴ−ＩＲ分析法やＦＴ−Ｒａｍａｎ分析法、熱分解型ＧＣＭＳにより判別可能である。
【００５８】
このときの上記水分散性ポリマー添加量は組成物全体に対して０質量％より大で１０質量％未満、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．２〜３質量％である。添加量は、印刷に適したレオロジーにするための最低限の量であることが好ましい。印刷に適したレオロジーは、その印刷方式（フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷）や印刷条件（印刷速度、基板）などにより大きく異なるため、それに合わせて適宜適正化することが必要である。過剰に添加することは銀ナノ粒子の粒子間焼結を阻害し、さらには粒子と粒子の隙間に入り込み、その存在部分における抵抗が増大するため、導電性が低下し好ましくない。
【００５９】
＜含有ポリマーのＴｇについて＞
上述のように、組成物はその用途によりポリマーを含有することができるが、これらのポリマーは高Ｔｇ（ガラス転移温度）であることが好ましい。一般的には接着剤の分野ではＴｇが低いポリマーを用いた方が、より低温で密着性を発現することから、密着性を確保する目的からはＴｇが低いポリマーの使用が好適であることが知られている。
【００６０】
しかし、本願発明者らは、銀ナノ粒子を用いた組成物においてＴｇが低いポリマーを添加した場合は、銀ナノ粒子同士が焼結する前に、ポリマーが付着性を持つため、銀ナノ粒子の表面にポリマーが付着してしまい、これらの作用により結果的に焼結を阻害し、密着性はとれるが、低抵抗特性が得られないことを見出した。
【００６１】
以上のことより、添加するポリマーのＴｇは、０℃以上１００℃以下の範囲が好ましい。０℃より低い場合は、銀ナノ粒子の焼結を阻害するため、低抵抗が得られず、好ましくない。また、１００℃を超える場合は、粒子同士の焼結は進行するが、低温、短時間焼結では樹脂同士の付着が不十分なため、基材との良好な密着性を確保できない。
【００６２】
基材との密着性改善のために添加するポリマーについては、Ｔｇ以上では、ポリマーが銀粒子に対して強い付着性を持つため、Ｔｇを上述の範囲内のものを用いることが、特に、重要である。シックナーのように、組成物の溶媒中に分散することにより、組成物の粘度を制御するような機能を持ち、かつ、銀ナノ粒子表面への付着性の弱いつポリマーであれば、特にこの高Ｔｇの範囲に制限されることなく組成物に添加してもよい。
【００６３】
ポリマーのＴｇは、ＤＳＣ（示差走査熱量測定装置）、ＤＴＡ（示差熱分析装置）、ＴＭＡ（熱機械測定装置）によって求めることができる。また、ホモポリマーのＴｇは各種文献（例えばポリマーハンドブック等）に記載されているので、コポリマーのＴｇは、各種ホモポリマーのＴｇｎ（Ｋ）と、モノマーの質量分率（Ｗｎ）とから下記（１）式によって求めることもできる。
【００６４】
（１／Ｔｇ）＝（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）＋・・・・・＋（Ｗｎ／Ｔｇｎ）
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（１）
ここでＷｎは各単量体の質量分率であり、Ｔｇｎは各単量体のホモポリマーのＴｇ（Ｋ）である。
【００６５】
＜抵抗値について＞
本発明による銀ナノ粒子組成物は、基材に塗布された後に大気中６０℃かつ１５秒で熱処理した銀薄膜の表面抵抗率が１００Ω／□以下となることを特徴とする。
【００６６】
汎用性の高いＰＥＴ基材およびより安価な紙を基材とする要望は高い。ＰＥＴ基材の場合、１４０℃で熱処理した場合、収縮が大きくなり、寸法安定性の問題がある。また、紙基材の場合は、さらに耐熱性が低く、熱処理を行った場合、基材中の水分が減ると極端に強度を失うことが知られており、より低温・短時間で導電性を得られることが求められていた。
【００６７】
この課題を達成するには、１２０℃以下かつ３０秒以下、好ましくは１００℃以下かつ３０秒以下で良好な導電膜が得られることが望まれる。１５０から２００℃程度の温度領域で導電性を発現するものとして樹脂硬化タイプの銀ペーストが従来から知られている。本発明による銀ナノ粒子組成物は、６０℃でかつ１５秒の熱処理で、表面抵抗率が１００Ω／□以下という良好な抵抗値を示すことが確認できた。これは、感熱紙などの極めて耐熱性の低い基材への導電膜の作製も可能である優れた低温かつ短時間焼結性を示すものである。
【００６８】
従って、本発明の銀ナノ粒子組成物は、基材上に塗布若しくはパターン印刷し、低温かつ短時間の焼成処理によって、導電性の高い銀膜や配線を形成することができる。
【００６９】
また、このような導電性の印刷物は、配線だけでなく、ＲＦ−ＩＤ（Ｒａｄｉｏ  Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ）用アンテナやそれを用いたＲＦ−ＩＤインレットに利用することもできる。図２には、本発明の銀ナノ粒子組成物を用いた導電性のパターンによって形成されたＲＦ−ＩＤアンテナ１を例示する。これは、全長（２）３２ｍｍ、全幅（３）１８．５ｍｍで、線幅４が０．７ｍｍのＲＦ−ＩＤアンテナである。基板は、厚さ６０μｍのＰＥＴ上に作製され、本発明の銀ナノ組成物を用いて、８０℃、３０秒の焼成条件で作製される。このライン抵抗は３５Ωである。
【００７０】
このＲＦ−ＩＤアンテナとＩＣをバンプで接合することによって、ＲＦ−ＩＤインレットを作製することができる。図３には、基板５上に形成されたＲＦ−ＩＤアンテナ１にＩＣ７が取り付けられた斜視図（図３（ａ））と、その側面図（図３（ｂ））を示す。ＩＣ７はＲＦ−ＩＤアンテナ１にバンプ８で接続されている。
【００７１】
また、本発明の銀ナノ組成物は、ＥＭＩシールド（Ｅｌｅｃｔｒｏｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ  Ｓｈｉｅｌｄ）にも利用することができる。図４には、本発明におけるＥＭＩシールド１０の概略図を示す。フレーム１１はアルミシャーシで、フレーム１１の中央に張り付けてある基材１２は透明シール（ポリカーボネート）である。この基材には、幅３５μｍの導電性パターン１３が格子状に形成されており、このパターンを本発明の銀ナノ粒子組成物で形成した。このＥＭＩシールドの全光透過率は、７２％で、表面抵抗は１．０Ω／□である。
【００７２】
＜銀ナノ粒子の製造＞
本発明にかかる銀ナノ粒子の製造方法について説明する。本発明の銀ナノ粒子の製造方法の特徴は、濾過、乾燥といった通常必要とされる工程を経ないで組成物の製造までを行う点にある。濾過、乾燥工程を経由せずに組成物を得ることにより、分散性および低温焼結性に優れた銀ナノ粒子組成物を得ることができた。また、これらの工程を除くことにより、製造設備の簡略化を図ることも可能となる。
【００７３】
＜原料溶液の調製＞
本発明にかかる銀ナノ粒子は、三種の溶液を予め準備し、それらを順次混合することで得る。はじめにそれぞれの溶液について順次説明する。
【００７４】
（溶液Ａ）
イオン交換水に対して、アンモニア水と有機酸を溶解する。
【００７５】
（溶液Ｂ）
銀イオンを還元する還元剤をイオン交換水で希釈、あるいは常温において固体状を呈しているものは溶解する。還元剤は水溶液中の銀イオンを還元することができるだけの還元力を有していれば足りる。還元剤としては、ヒドラジン、ヒドラジン水和物、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、アスコルビン酸、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、アルミニウムリチウムハイドライドのうちいずれか一種、もしくはそれらの複数を併用することを適宜選定することができる。
【００７６】
（溶液Ｃ）
イオン交換水に対して、上述のような銀種の水溶性銀塩を溶解する。
【００７７】
銀塩としては、例えば銀の場合には、硝酸銀等を用いることができる。他には、酢酸塩、カルボン酸塩、硫酸塩、塩化物、水和物などから選択できる。このときその選択した塩が常温の水では溶解しにくい場合には、液を加温することや反応に支障のない範囲において溶解補助剤を添加してもよい。
【００７８】
＜反応工程＞
反応槽にあらかじめ、所定量のイオン交換水を入れて、所定の温度にしておき、そこへ溶液Ａを投入し、続いて溶液Ｂ、溶液Ｃを順次添加することで反応を行わせる。
【００７９】
このときの反応槽内の銀濃度は０．３〜０．９ｍｏｌ／Ｌ、好ましくは０．４〜０．７ｍｏｌ／Ｌとなるように溶液Ｃを調製する。これらよりも銀濃度が希薄な場合には反応後に得られる銀ナノ粒子の量が少なく生産性が悪くなるので好ましくなく、これよりも銀濃度が高い場合は、反応が極めて激しく進み、制御し難く、反応が不均一になるため好ましくない。
【００８０】
なお、このときの反応温度（反応液の温度）は常温〜７０℃の温度で行う。
【００８１】
＜分離工程＞
得られた反応液は自然沈降により上澄みと反応生成物を分離する。このときには少なくとも半日以上放置することが好ましく、自然沈降により液の容積の上部半分程度が上澄みになる程度まで放置しておくことが好ましい。得られた生成物はデカンテーションにより生成物と上澄みを分離することで銀ナノ粒子の濃縮物を得ることができる。また、時間を短縮するために、遠心分離機なども使用することも可能である。
【００８２】
本発明の組成物は、得られた濃縮物を洗浄せずに、そのまま組成物化する点に特徴がある。洗浄を実施すると、粒子同士が著しく凝集を起こし好ましくない。従来報告されている銀粒子・粉末は粒子合成後に、これらを適切な溶媒により洗浄を行うが、本発明の濃縮物は、洗浄の必要がなく、そのまま組成物化するために、工程短縮ができるため、高い生産性を持つという効果を奏する。
【００８３】
＜ｐＨ調整工程＞
また、本発明の組成物は、粒子合成後であって濃縮物を得る前に、一度ｐＨをｐＨ５．３から８．０に制御することを特徴とする。銀ナノ粒子の合成時は、液温を上げ、かつ強攪拌化で反応を実施するので、粒子合成中での凝集、結合を抑制するために、界面活性剤である有機酸およびその誘導体を過剰に用いる必要がある。この過剰な有機酸およびその誘導体は、主溶媒である水に溶解度が低いため、過剰な分を含め、ほぼ全て粒子周囲に配置される構造をとる。そのため、これら過剰の有機酸は、銀粒子の分散性をさげ、またこれらの沸点が高いことから銀粒子同士の焼結を妨げる。
【００８４】
ところで、この有機酸およびその誘導体は、溶媒のｐＨが高まるとともに、その溶媒（水）への溶解度も上がる特徴をもっている。そして、発明者らは、室温下で濃縮物を得る際に、ｐＨ５．３から８．０の範囲にすることにより、粒子周囲に配置された過剰な有機酸およびその誘導体が、粒子周囲から解離することを見出し、これを利用することに想到した。つまり、これら過剰な有機酸およびその誘導体を、ｐＨの操作により、わざと銀粒子周囲から解離させ、溶媒中へ溶解させたり、溶媒中へ溶解しきれないものの一部は、水―有機酸およびその誘導体のエマルションとして組成物上部に分離させるのである。
【００８５】
このｐＨ調整工程は、分離工程と同時若しくは分離工程に先んじて行ってもよい。すなわち、静置して上澄みと銀ナノ粒子を分離させ、上澄みを除去した後にｐＨ調整工程を行い、過剰な有機酸を銀粒子表面から解離させてもよいし、静置して分離工程を行う際、若しくは分離工程を行う前にｐＨ調整しておき、溶媒と銀粒子周囲から解離させた過剰な有機酸を上澄みとして除去してもよい。このように過剰な有機酸を銀粒子周囲から解離させたうえで、目的とする銀の濃度まで濃縮した濃縮物を得る。そしてこの濃縮物を用いて、組成物を作製すれば、分散性に優れ、低温短時間焼結性にすぐれた組成物になることを見出した。
【００８６】
また、ｐＨ調整工程は、分離工程と組み合わせて複数回行ってもよい。すなわち、最初に分離工程を所定時間行い、ある程度濃縮が進んだ段階でｐＨ調整工程を行い、さらにその後静置して分離工程を行うという工程を複数回行うなどである。なお、この場合、ｐＨ調整後の分離工程は、銀ナノ粒子を沈降させるとともに、銀粒子周囲からの有機酸の解離を進める意味もあるが、分離工程はそのような意味を含んでもよい。
【００８７】
ｐＨの範囲については、以下のような知見を得た。ｐＨ５．２以下の場合は、水への有機酸およびその誘導体の溶解度が低いため、過剰な有機酸およびその誘導体の除去効率が低い。また、ｐＨ８．１以上では、水への有機酸およびその誘導体の溶解度が高すぎ、粒子同士を分散させるために十分な量の有機酸およびその誘導体が粒子の周囲に不足しているため、粒子同士が凝集や結合を起こすし、塗料としては不適であることがわかった。
【００８８】
＜分散工程＞
分離工程により、適した濃度まで銀ナノ粒子が高められた濃縮物に対し、焼結促進剤の効果がある硝酸を好ましい範囲になるように添加する。また、その後適切なｐＨおよびアンモニア濃度、硝酸濃度になるようにアンモニアおよび硝酸を添加する。その後、最終的な目的の銀濃度に適した濃度にするために、上澄みの添加により微調整を行う。その後、目的となる先述の基材との密着性を改善する高Ｔｇ樹脂ポリマー、粘度調整用（シックナー）の水分散性ポリマーを添加することで銀ナノ粒子組成物が得られる。
【００８９】
調整された組成物は、印刷法により基材上に塗布される。印刷法は、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、ディスペンサー、スプレーなどアプリケーションの目的に応じて選ぶことができる。
【００９０】
＜一次粒子平均径の評価＞
本明細書で銀ナノ粒子の直径をいう場合は、ＴＥＭ像からの一次粒子径の平均値である一次粒子平均径をいい、以下のようにして測定した。銀ナノ粒子組成物２質量部をシクロヘキサン９６質量部とオレイン酸２質量部との混合溶液に添加し、超音波によって分散させた。分散溶液を支持膜付きＣｕマイクログリッドに滴下し、乾燥させることでＴＥＭ試料とした。作成したマイクログリッドを透過型電子顕微鏡（日本電子株式会社製ＪＥＭ−１００ＣＸＭａｒｋ−ＩＩ型）を使用し、１００ｋＶの加速電圧で、明視野で粒子を観察した像を、倍率３００，０００倍で撮影した。
【００９１】
一次粒子平均径の算出には、画像解析ソフト（旭化成エンジニアリング社製Ａ像くん（登録商標））を用いた。この画像解析ソフトは色の濃淡で個々の粒子を識別するものであり、３００，０００倍のＴＥＭ像に対して「粒子の明度」を「暗」、「雑音除去フィルタ」を「有」、「円形しきい値」を「２０」、「重なり度」を「５０」の条件で円形粒子解析を行って２００個以上の粒子について一次粒子を測定してその数平均径を求め、一次粒子平均径とした。なお、ＴＥＭ像中に凝結粒子や異形粒子が多数ある場合は、測定不能であるとした。
【００９２】
＜アンモニア濃度、硝酸濃度測定＞
組成物のアンモニア濃度および硝酸濃度は、組成物をメンブレンフィルターおよび超遠心分離機にかけ、組成物の固液分離を行った後、液体をイオンクロマトグラフにより濃度測定をおこなった。
【００９３】
＜有機酸の測定＞
組成物中の有機酸の定量に関しては、組成物に硝酸を過剰に添加後、加熱し、完全に金属成分を溶解後、ｎ−ヘキサン抽出を４回実施し、その後ＧＣＭＳにより定量を行った。
【００９４】
組成物のレオロジーに関しては、ＨＡＡＫＥ製レオメーター、品名ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ  ６００を用いコーンはＣ３５／２を使って評価を行った。具体的には、シェアレート１０ｓ−１と１０００ｓ−１の粘度を測定した。撹拌すると流動性を増し、静置すると元の状態に戻る性質の程度を示すチキソ性については、１０ｓ−１の粘度／１０００ｓ−１の粘度と定義して評価を行った。
【００９５】
＜導電膜の作成＞
銀ナノ粒子組成物は、フレキソプルーフ（製造元：ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、型式：ＥＳＩ１２、  アニロックス；２００線）を用いて基材上に塗布した。
【００９６】
フレキソプルーフの設定として、アニロックスロールとゴム版の圧力調整を行う。圧力調整は、両端の調整用つまみを用いてアニロックスとゴム版がちょうど接触する位置からさらに、０．０５〜０．１０ｍｍ押込む。次にアニロックス上に組成物を約１ｍｌ滴下し、約１秒で塗布を行った。
【００９７】
塗布後直ちに、所定の温度に設定したホットプレートを使い、所定の時間焼成を行った。また、焼成中は、基材とホットプレートの接触を良好に保つために、最初は、印刷されていない基材部分をホットプレートに押さえつけ、焼成が進みベンコットに組成物が転写されなくなってからは、基材全体をベンコットをつかって、ホットプレートに押さえつけるようにして、焼成を行った。
【００９８】
なお、フレキソプルーフの概念図を図５に示す。図５（ａ）は塗布時の様子を示す斜視図であり、図５（ｂ）はその時の側面図である。フレキソプルーフ２０は、円筒状のゴム版２１の上方にアニロックスローラ２２が配設され、アニロックスローラ２２にはドクターブレード２３が取り付けられる。ゴム版２１とアニロックスローラ２２の間の距離およびドクターブレード２３とアニロックスローラ２２の間隔はそれぞれ上述のように調整できるように構成されている。塗料２４は、ドクターブレード２３とアニロックスローラ２２の間に滴下される。ゴム版２１を基材２８の上に押し当てて、そのまま矢印の方向に全体を引くと、ゴム版２１が回転し、それに伴ってアニロックスローラ２２は逆回転する。
【００９９】
塗料２４は回転するアニロックスローラ２２とドクターブレード２３の間から一定の膜厚でアニロックスローラ２２表面に付着し、ゴム版２１との接触面でゴム版２１に転写される。ゴム版２１に転写された塗料２３はゴム版２１の回転で基材２８まで運ばれ、基材２８上に転写され、塗膜２５を得る。以上のようにしてフレキソプルーフ２０は塗料２４を塗布する。したがって、上記型式の塗布装置がなくても、図５の構成を有する塗布装置であれば、抵抗を測定するための導電膜の作製に使用してもよい。
【０１００】
＜表面抵抗率＞
塗布後に所定の温度および時間で熱処理を行う。この熱処理により銀ナノ粒子同士が焼結・一体化することにより導電性を発現する。導電性については、四端子法により表面抵抗率（Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙ，単位：Ω／□，Ω／ｓｑ．，オームパースクエアと読む。単位面積当たりの抵抗で、シート抵抗あるいは単に表面抵抗とも呼ばれ、塗装膜・薄膜等の分野で用いる）により、評価を行った。
【０１０１】
＜体積抵抗率＞
体積抵抗率と表面抵抗率の関係は、体積抵抗率＝表面抵抗率×試料厚みとなる。体積抵抗率の算出は、上述の表面抵抗率とレーザー顕微鏡より得られた試料厚みから求めた。また、本実施例では基本として、ミラコート紙（王子製紙製）を基材として使ったが、紙が基材の場合は、組成物の基材へのしみ込みや、表面粗度が悪いためレーザー顕微鏡による試料厚みの測定が困難であった。そのため、体積抵抗率を求める場合は、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（デュポンテイジンフイルム社製のメリネックス（Ｍｅｌｉｎｅｘ：登録商標）５４５）を基材として使用した。本明細書の実施例では膜厚の測定の観点より、体積抵抗率の測定にはＰＥＴ基板を用いているが、蛍光Ｘ線を用いた膜厚測定法など、適切に膜厚を測定できるなら、基材は特にＰＥＴに限定せず、任意の基材を使うことができる。
【０１０２】
＜密着性の評価＞
基材へ塗布後焼成された銀膜と基材との密着性は、クロスカット法によって行った。テープはメンディングテープ（３Ｍ製）を用いた。クロスカット法については、ＪＩＳ５６０００−５−６を参照にして行ったが、基材が紙の場合は、テープの引き離しを数秒かけて行い、基材自体が破壊されないように実施した。判断は目視により行う。判断基準を図１に示す。０〜５の６段階評価であり、０は基材から全く剥がれない。５はほとんど剥がれてしまった状態を示す。
【０１０３】
＜ｐＨの測定＞
ｐＨの測定には、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０２（１９８４年度版）  ｐＨ測定法に準拠した（株）堀場製作所製のハンディーｐＨ／Ｄｏメーター：Ｄ−５５若しくはこの測定器の同等品を用いた。ｐＨ電極は、同社製の９６１１−１０Ｄを用いた。測定前には、ｐＨ６．８６とｐＨ４．０１の標準液で２点校正を行った。ｐＨを測定する場合は、よく攪拌した後３０秒から１分程度静置しておき、その後検査端（ｐＨ電極）を溶液に浸けてメータ値を読み取った。
【実施例】
【０１０４】
＜実施例１から８、比較例１から４＞ｐＨの影響について
＜実施例１＞
＜原料液の作製＞
原料液Ａとして、２８質量％アンモニア水０．３１ｋｇとヘプタン酸０．３６ｋｇをイオン交換水１．２ｋｇに混合した。【０１０５】
原料液Ｂとして、８５質量％含水ヒドラジン０．３９ｋｇをイオン交換水１．０ｋｇで希釈した。【０１０６】
原料液Ｃとして、硝酸銀結晶１．４ｋｇを加温したイオン交換水１．２ｋｇに溶解させた液を作製した。【０１０７】
＜銀ナノ粒子合成反応＞
反応中の内容物の揮発を抑制するために還流冷却器付の反応槽にイオン交換水を１１ｋｇ添加し、攪拌しながら加熱を行う。液温が３０〜５０℃の範囲になったら、攪拌しながら原料液Ａ、Ｂ、Ｃを順次添加し、反応を開始させた。【０１０８】
＜濃縮物＞
反応中は温度が６０℃以上にならないように反応槽を冷却し制御を行った。冷却は、反応槽自身に反応槽内を冷却するための冷却管を設置することにより行った。反応槽の冷却をとめても、反応熱による昇温がなくなった時点で反応終了した。その後反応液を、別途容器に移し、２４時間静置することで反応物の濃縮を行った。【０１０９】
２４時間の静置後に、上澄みを取り除き、得られた濃縮物を、保存中に成分が揮発しないように気密性の高い蓋付き瓶に注ぎ、さらに濃縮するために冷暗所にて３ヶ月静置した。その後、上澄みを適度に取り除き、さらに濃縮された反応物を得た。上記の２４時間の静置および３ヵ月の静置は、いずれも分離工程である。【０１１０】
＜ｐＨ調整＞
粒子周囲に配置された過剰なヘプタン酸の解離を進めるために、上述の濃縮物にアンモニア水を添加することによりｐＨ７．３に濃縮物を調整した。調整直後は、過剰なヘプタン酸の解離を進める目的で３、４日さらに静置を行った。３、４日静置させることにより得られる上澄み、さらにその上部に水―有機酸およびその誘導体のエマルションの分離が見られる場合は、それらを取り除き、組成物作成に必要な銀濃度を持つ最終的な濃縮物を得た。また、このとき分離で得た上澄みは、組成物の銀濃度調整に使用した。銀濃度調整に用いても組成物のｐＨを変化させないので、銀ナノ粒子が凝集するなどの変化を生じさせないからである。【０１１１】
＜組成物化＞
ｐＨを調整された濃縮物に、基材との密着性を高めるために、高ＴｇポリマーとしてＴｇが７３℃の塩化ビニルコポリマーラテックスを添加した。また、他に粘度調整のためにポリウレタンシックナー、湿潤剤としてプロピレングリコールおよび銀濃度調整のために、ｐＨ調整後に得られた上澄みを添加し、攪拌行うことにより、銀濃度６０質量％、塩化ビニルコポリマーラテックス３質量％（Ｔｇ＝７３℃）、ポリウレタンシックナー２質量％、プロピレングリコール２．５質量％で実施例１の組成物を得た。組成物のｐＨは、ｐＨ調整した濃縮物のｐＨであるｐＨ７．３と同じであった。なお、組成物中のヘプタン酸の量は、濃縮物中のヘプタン酸量と上澄み中のヘプタン酸量を別途調べておき、これらの量から調整した。これらの特性を表１に示す。【０１１２】
＜実施例２から７、および比較例１、２について＞
ｐＨ調整工程でアンモニア水もしくは硝酸のいずれかを添加し表１に記載の実施例２から７および比較例１、２のｐＨに調整する以外は、実施例１と同じである実施例２から７および比較例１、２の組成物を得た。これらの特性を表１に示す。なお、実施例１の場合と同様に組成物の銀濃度を調整するために、ｐＨ調整後に分離工程を行って得た上澄みを用いているので、組成物のｐＨとｐＨ調整後のｐＨは同じ値である。【０１１３】
＜比較例３、４について＞
銀濃度を組成物全体に対して４０質量％に調整すること以外は、比較例３は比較例１と、また比較例４は比較例２と作製方法が同じである比較例３、４の組成物を得た。比較例３の組成物のｐＨは５．２、比較例４の組成物のｐＨは８．１であった。これらの特性を表１に示す。【０１１４】
＜実施例８および比較例５について＞
実施例２に記載の組成物を撹拌機により３００ｒｐｍで攪拌を行った。攪拌し続けると、液中のアンモニア成分の揮発により、攪拌時間とともに、ｐＨが低下していくことを確認した。この攪拌の操作により、ｐＨ５．３の実施例８とｐＨ５．２の比較例５のサンプルを得た。すなわち、実施例８、比較例５ともに、濃縮の際のｐＨは、実施例２の場合と同じ６．８であるが、組成物としての最終ｐＨがそれぞれ異なるサンプルである。これらの特性を表１に示す。【０１１５】
【表１】
0005632852.tif 000002
【０１１６】
こうして得られた実施例１から８、および比較例１から５に示す得られた組成物をミラコート紙（王子製紙製）上にフレキソプルーフ（製造元：ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、型式：ＥＳＩ１２、アニロックス；２００線）を用いて塗布した。得られた塗布膜を６０℃で１５秒間、熱処理し、焼成膜を形成させた。得られた表面抵抗率および密着性を表１に示す。【０１１７】
実施例１から８と比較例１から５の対比により、インク（組成物）のｐＨがインクのレオロジーに大きく影響を及ぼし、ｐＨ５．２以下、ｐＨ８．１以上では特に低シェアレート（１０ｓ−１）の粘度が大きく上昇が観察された。【０１１８】
実施例１から８については、基材へ良好な塗布ができることを確認し、また熱処理後も良好な導電性および基材への密着性が安定して得られることを確認した。【０１１９】
比較例１については、流動性がないため粘度測定はできなかった。また、基材に塗布することもできなかった。比較例２および比較例５については、基材へ塗布できるものも、極めてムラが多く導電性は得られなかった。また、密着性についても十分でないことが確認された。【０１２０】
比較例１、２は粘度が高すぎるため、銀濃度を４０質量％に下げた比較例３、４を作製した。これらは基材に塗布することができたものの、６０℃１５秒の熱処理では導電性を得ることができなかった。【０１２１】
比較例３、４の例については、熱処理条件が６０℃１５秒では、導電性を示さなかったが、熱処理条件が１４０℃３０秒の場合は、導電性膜を得る事ができた。具体的には、表面抵抗率が、比較例３で５．８Ω／□、比較例４で４．４Ω／□であった。またこれらの膜は、密着性についても十分でないことが確認された。【０１２２】
以上の結果よりｐＨを５．３から８．０の組成物を調製することにより、低温焼結性に優れた組成物が得られることが確認された。なお、ｐＨが本発明の範囲（５．３〜８．０）外のものは、組成物作製後２４時間静置したものを観察すると、凝集により粒子の沈殿および上澄みの存在が観察されたが、ｐＨが範囲内のものはそのようなことが観察されなかった。【０１２３】
＜体積抵抗率＞
＜実施例１について＞
実施例１示す得られた組成物をＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（デュポンテイジンフイルム社製のメリネックス（Ｍｅｌｉｎｅｘ：登録商標）５４５）上にフレキソプルーフ（製造元：ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、型式：ＥＳＩ１２、  アニロックス；２００線）を用いて塗布した。【０１２４】
得られた塗布膜を、１２０℃で３０秒焼成したときの焼成膜の厚さは、１．３ミクロンで体積抵抗率は２×１０−５Ω・ｃｍであった。また、別の塗布膜を１００℃で３０秒で焼成したときの焼成膜の厚さは、１．１ミクロンで体積抵抗率は２×１０−５Ω・ｃｍであった。従来の樹脂硬化型銀ペーストと比較し、低温でかつ極短時間の熱処理で体積抵抗率が同等以下のものが得られることを確認した。【０１２５】
＜実施例９から１２、比較例５、６＞ヘプタン酸量の影響について
＜実施例９＞
＜ｐＨ調整＞
濃縮物までは、実施例１を繰り返した。粒子周囲に配置された過剰なヘプタン酸の解離を進めるために、上述の濃縮物にアンモニア水を添加することによりｐＨ６．０前後に濃縮物を調整した。調整直後は、過剰なヘプタン酸の解離を進める目的で３、４日さらに静置を行った。３、４日静置させることにより得られる上澄み、さらにその上部に水―有機酸およびその誘導体のエマルションの分離が見られる場合は、それらを取り除き、組成物作製に必要な銀濃度を持つ最終的な濃縮物を得た。また、このとき分離で得た上澄みは、組成物の銀濃度調整に使用した。【０１２６】
＜組成物化＞
ｐＨ６．０前後に調整された濃縮物に、基材との密着性を高めるために、高ＴｇポリマーとしてＴｇが４０℃の塩化ビニルコポリマーラテックスを添加した。また、他に粘度調整のためにポリウレタンシックナー、湿潤剤としてプロピレングリコールおよび銀濃度調整のために、ｐＨ調整後に得られた上澄みを添加し、攪拌行うことにより、組成物全量に対して、銀濃度６０質量％、塩化ビニルコポリマーラテックス３質量％（Ｔｇ＝４０℃）、ポリウレタンシックナー２質量％、プロピレングリコール２．５質量％で、ヘプタン酸濃度が４質量％（表２では銀に対する割合として「６質量％」と表示した。）である実施例９の組成物を得た。組成物のｐＨは５．９であった。この特性を表２に示す。【０１２７】
＜実施例１０＞
原料調製の工程でヘプタン酸量を２倍量の０．７２ｋｇ使った以外は、実施例９と同じ方法で実施例１０の組成物を得た。組成物のｐＨは６．０であった。この特性を表２に示す。【０１２８】
＜実施例１１＞
＜組成化＞
組成化までは、実施例９と同じように行った。ｐＨ６．０前後に調整された濃縮物に、基材との密着性を高めるために、高ＴｇポリマーとしてＴｇが４０℃の塩化ビニルコポリマーラテックスを添加した。また、他に粘度調整のためにポリウレタンシックナー、湿潤剤としてプロピレングリコールおよびヘプタン酸を組成物中のヘプタン酸濃度が１０質量％（表２では銀に対する割合として「１４質量％」と表示した。）になるように、さらに追加した。【０１２９】
銀濃度調整のために、ｐＨ調整後に得られた上澄みを添加し、攪拌後、ヘプタン酸添加によりｐＨが低くなるため、アンモニアで、再度ｐＨ６．０前後に調整することにより、銀濃度６０質量％、塩化ビニルコポリマーラテックス３質量％（Ｔｇ＝４０℃）、ポリウレタンシックナー２質量％、プロピレングリコール２．５質量％でヘプタン酸濃度が銀に対して１４質量％である実施例１１の組成物を得た。組成物のｐＨは６．１であった。この特性を表２に示す。【０１３０】
＜実施例１２＞
＜組成物化＞
ヘプタン濃度が銀に対して２０質量％になるように、組成化の工程で、ヘプタン酸量を追加した以外は、実施例１１と同じ製法で実施例１２の組成物を得た。この特性を表２に示す。【０１３１】
＜比較例６＞
原料調製の工程でヘプタン酸量を１／２倍量の０．１８ｋｇ使った以外は、実施例１に記載の条件で粒子合成および濃縮を行った。【０１３２】
＜ｐＨ調整＞
実施例９と同じように、粒子周囲に配置された過剰なヘプタン酸の解離を進めるために、上述の濃縮物にアンモニア水を添加することによりｐＨ６．０前後に濃縮物を調整した。調整直後は、過剰なヘプタン酸の解離を進める目的で３、４日さらに静置を行った。３、４日静置させることにより得られる上澄み、さらにその上部に水―有機酸およびその誘導体のエマルションの分離が見られる場合は、それらを取り除き、組成物作製に必要な銀濃度を持つ最終的な濃縮物を得た。また、このとき分離で得た上澄みは、組成物の銀濃度調整に使用した。【０１３３】
＜組成物化＞
実施例９と同じように添加剤を入れ、攪拌することにより、ヘプタン酸濃度が銀に対して１質量％である比較例６の組成物を得た。この特性を表２に示す。【０１３４】
＜比較例７＞
ヘプタン濃度が銀に対して２５質量％になるように、組成化の工程で、ヘプタン酸量を追加した以外は、実施例１１と同じ製法で比較例７の組成物を得た。この特性を表２に示す。【０１３５】
【表２】
0005632852.tif 000003
【０１３６】
こうして得られた実施例９から１２および比較例６、７に示す得られた組成物をミラコート紙（王子製紙製）上にフレキソプルーフ（製造元：ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、型式：ＥＳＩ１２、  アニロックス；２００線）を用いて塗布した。得られた塗布膜を６０℃で１５秒間、熱処理し、焼成膜を形成させた。得られた表面抵抗率および密着性を表２に示す。【０１３７】
実施例９から１２と比較例６および７の対比により、組成物中のヘプタン酸濃度が導電膜の抵抗値に大きく影響を及ぼすことがわかる。組成物中のヘプタン酸濃度が、銀に対して２から２０質量％の範囲にある実施例９から１２に関しては良好な導電性および密着性の導電膜が得られた。【０１３８】
一方、組成物の中のヘプタン酸濃度が銀に対して１質量％となる比較例６の場合になると、粒子の凝集が極めて激しく、組成物にしたが、基材上に塗布することができなかった。これは、銀ナノ粒子を保護するヘプタン酸の量が少ないために、分散状態を保つことができなく、極めて激しい凝集が起きたと推察される。【０１３９】
また、組成物中のヘプタン酸濃度が銀に対して２０質量％を超える比較例７の場合では、組成物は作製でき、塗布もできるものの、熱処理後の膜は抵抗値が得られず、また、密着性も極めて悪かった。【０１４０】
これは、ヘプタン酸の沸点が２２３℃と高い温度のために、過剰に存在すると熱処理時の銀ナノ粒子合成の焼結を著しく阻害するためと考えられる。【０１４１】
粒子周囲に配置された過剰なヘプタン酸の解離を進めるために、上述の濃縮物にアンモニア水を添加することによりｐＨ６．０前後に濃縮物を調整した後、実施例１１、１２および比較例７では、組成物にヘプタン酸を添加することにより、低温焼結性の変化を調査した。実施例１１および１２では、ヘプタン酸の添加を行っても比較例１のように大幅な粘度上昇なども確認されず、また、顕著な低温焼結性の悪化も確認されなかった。これは、粘度の上昇や低温焼結性の悪化は、溶媒へのヘプタン酸の溶解度が低く、過剰なヘプタン酸が、粒子周囲に配置されていることがもっとも悪影響を及ぼすことを示唆している。【０１４２】
ヘプタン酸が溶媒へ溶解でき、粒子周囲のヘプタン酸の量が適正である場合は、ある程度ヘプタン酸が溶媒中に可溶していても、特性には悪影響を及ぼさないことが想定される。また、粒子周囲に配置されたヘプタン酸分子は、可逆的に、粒子から脱離―吸着を繰り返しているため、保存安定性などの観点からは、溶媒中にある程度ヘプタン酸が存在することは望ましいことが想定される。【０１４３】
以上よりヘプタン酸の濃度は、銀に対して２質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。さらに好ましくは、４質量％以上１５質量％以下である。【０１４４】
＜実施例１３から１５、および比較例８＞組成物中のアンモニア濃度、硝酸濃度の影響について
＜実施例１３＞
＜ｐＨ調整＞
濃縮物までは、実施例１を繰り返した。３ヶ月の静置により得られた濃縮物にアンモニア水および硝酸を添加することによりｐＨ７．０前後に濃縮物のｐＨを調整した。調整直後は過剰なヘプタン酸の解離を進める目的で、３、４日さらに静置させた。３、４日静置させることにより得られる上澄み、さらにその上部に水―有機酸およびその誘導体のエマルションの分離が見られる場合は、それらをさらに取り除き、最終的な濃縮物を得た。また、このとき分離で得た上澄みは、組成物の銀濃度調整に使用した。【０１４５】
＜組成物化＞
ｐＨ７．０前後に調整された濃縮物に、基材との密着性を高めるために、高ＴｇポリマーとしてＴｇが７℃の塩化ビニルコポリマーラテックスを添加した。また、他に粘度調整のためにポリウレタンシックナー、湿潤剤としてプロピレングリコールおよび銀濃度調整のために、ｐＨ調整後に得られた上澄みを添加し、攪拌行うことにより、銀濃度６０質量％、塩化ビニルコポリマーラテックス３質量％（Ｔｇ＝７℃）、ポリウレタンシックナー２質量％、プロピレングリコール２．５質量％で、組成物中のアンモニア濃度が０．４質量％で、硝酸成分が１．０質量％の実施例１３の組成物を得た。組成物のｐＨは７．０であった。この特性を表３に示す。【０１４６】
＜実施例１４＞
ｐＨ調整時に、通常より多めの硝酸を添加後、ｐＨは実施例１３と同じでｐＨ７．０前後になるようにアンモニアを添加することにより調整した以外は、すべて、実施例１３と同じ製法である、組成物中のアンモニア濃度が０．９質量％で、硝酸成分が２．７質量％の実施例１４の組成物を得た。組成物のｐＨは７．３であった。この特性を表３に示す。【０１４７】
＜実施例１５＞
組成物化のときに、濃縮中に得られた上澄みで銀濃度を調整せずに、純水で銀濃度を調整する以外は、すべて、実施例１３と同じ製法である、組成物中のアンモニア濃度が０．２質量％で、硝酸成分が０．６質量％の実施例１５の組成物を得た。組成物のｐＨは７．２であった。この特性を表３に示す【０１４８】
＜比較例８＞
濃縮物までは、実施例１を繰り返した。３ヶ月の静置により得られた濃縮物を、ろ過、洗浄し濃縮したものを得た。その濃縮物を使い、基材との密着性を高めるために、高ＴｇポリマーとしてＴｇが７℃の塩化ビニルコポリマーラテックスを添加した。また、他に粘度調整のためにポリウレタンシックナー、湿潤剤としてプロピレングリコール添加した。さらに銀濃度調整のために純水を添加し、攪拌をすることにより比較例８の組成物を得た。組成物中のアンモニア濃度が０．１質量％以下で、硝酸成分が０．１質量％であった。組成物のｐＨは７．０であった。この特性を表３に示す。【０１４９】
【表３】
0005632852.tif 000004
【０１５０】
こうして得られた実施例１３から１５および比較例８に示す得られた組成物をミラコート紙（王子製紙製）上にフレキソプルーフ（製造元：ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、型式：ＥＳＩ１２、  アニロックス；２００線）を用いて塗布した。得られた塗布膜を６０℃で１５秒間、熱処理し、焼成膜を形成させた。得られた表面抵抗率および密着性を表３に示す。【０１５１】
実施例１３から１５と比較例８の対比により、組成物中のアンモニア濃度およびヘプタン酸が導電膜の抵抗値および二次凝集体径に大きく影響を及ぼすことがわかる。組成物の中のアンモニア濃度が０．１質量％および硝酸濃度が０．１質量％以下になると、粒子の凝集が激しく、組成物を塗布しても、品質が悪く、穴がたくさんあき、均一な塗布膜が得られなかった。そのため、焼成しても抵抗値および良好な密着性が得られなかった。【０１５２】
＜実施例１６から１９、比較例９＞  ガラス転移温度（Ｔｇ）の違い
＜ｐＨ調整＞
濃縮物までは、実施例１を繰り返した。静置により得られた濃縮物にアンモニア水を添加することによりｐＨ７．０前後に調整を行い、調整直後は過剰なヘプタン酸の解離を進める目的もあり、３、４日さらに静置させた。３、４日静置させることにより得られる上澄み、さらにその上部に水―有機酸およびその誘導体のエマルションの分離が見られる場合は、それらをさらに取り除き、最終的な濃縮物を得た。また、このとき分離で得た上澄みは、組成物の銀濃度調整に使用した。【０１５３】
＜組成物化＞
ｐＨ７．０前後に調整された濃縮物に、基材との密着性を高めるために、高Ｔｇポリマーとしてガラス転移温度（Ｔｇ）の異なる塩化ビニルコポリマーラテックスを添加した。また、他に粘度調整のためにポリウレタンシックナー、湿潤剤としてプロピレングリコールおよび銀濃度調整のために、ｐＨ調整後に得られた上澄みを添加し、攪拌行うことにより、銀濃度６０質量％、塩化ビニルコポリマーラテックス３質量％、ポリウレタンシックナー２質量％、プロピレングリコール２．５質量％でＴｇの異なる塩化ビニルコポリマーからなる実施例１６から１９、および比較例９の組成物を得た。これらの特性を表４に示す。【０１５４】
【表４】
0005632852.tif 000005
【０１５５】
こうして得られた実施例１６から１９、比較例９に示す得られた組成物をミラコート紙（王子製紙製）上にフレキソプルーフ（製造元：ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、型式：ＥＳＩ１２、アニロックス；２００線）を用いて塗布した。得られた塗布膜を６０℃で１５秒間、熱処理し、焼成膜を形成させた。得られた表面抵抗率および密着性を表４に示す。【０１５６】
実施例１６から１９と比較例９との対比により、基材との密着性改善のために添加した塩化ビニルコポリマーラテックスのＴｇが、導電膜の抵抗値と密接に大きく影響を及ぼすことがわかる。Ｔｇが０℃未満になると、抵抗が急激に増加することが確認された。これは、Ｔｇが低く過ぎると、組成物を保存中や印刷時に、ポリマーが銀ナノ粒子の表面に付着しやすく、そのため、熱処理時に焼結阻害を起こすためと思われる。【０１５７】
＜実施例２０から２６、および比較例１０、１１＞  その他（ポリマー違い、銀濃度）
＜実施例２０＞
Ｔｇが７５℃の塩化ビニルコポリマーラテックスを添加した以外は、実施例１６と同じ製法である実施例２０の組成物を得た。この特性を表５に示す。【０１５８】
＜実施例２１＞
Ｔｇが７０℃の塩化ビニルホモポリマーラテックスを添加した以外は、実施例１６と同じ製法である実施例２１の組成物を得た。この特性を表５に示す。【０１５９】
＜実施例２２＞
Ｔｇが５３℃の酢酸ビニルコポリマーラテックスを添加した以外は、実施例１６と同じ製法である実施例２２の組成物を得た。この特性を表５に示す。【０１６０】
＜実施例２３＞
Ｔｇが６５℃の酢酸ビニルホモポリマーラテックスを添加した以外は、実施例１６と同じ製法である実施例２３の組成物を得た。この特性を表５に示す。【０１６１】
＜実施例２４＞
銀濃度が７０質量％以外は、実施例２２と同じ製法である実施例２４の組成物を得た。この特性を表５に示す。【０１６２】
＜実施例２５＞
銀濃度が４０質量％以外は、実施例２２と同じ製法である実施例２５の組成物を得た。この特性を表５に示す。【０１６３】
＜実施例２６＞
銀濃度が３０質量％以外は、実施例２２と同じ製法である実施例２６の組成物を得た。この特性を表５に示す。【０１６４】
＜比較例１０＞
銀濃度が８０質量％以外は、実施例２２と同じ製法である比較例１０の組成物を得た。この特性を表５に示す。【０１６５】
＜比較例１１＞
銀濃度が１０質量％以外は、実施例２２と同じ製法である比較例１１の組成物を得た。この特性を表５に示す。【０１６６】
【表５】
0005632852.tif 000006
【０１６７】
こうして得られた実施例２０から２６および比較例１０、１１に示す得られた組成物をミラコート紙（王子製紙製）上にフレキソプルーフ（製造元：ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、型式：ＥＳＩ１２、アニロックス；２００線）を用いて塗布した。得られた塗布膜を６０℃で１５秒間、熱処理し、焼成膜を形成させた。得られた表面抵抗率および密着性を表５に示す。【０１６８】
実施例２０から２３の結果より、ポリマーのタイプが異なっても同様の特性が得られることを確認した。実施例２３から２６および比較例１０、１１の対比により銀濃度が導電膜の抵抗値に大きく影響を及ぼすことがわかる。【０１６９】
銀濃度が８０質量％の組成物は、流動性を持たず、塗布することができなかった。また、銀濃度１０質量％のものは、溶媒成分が多すぎたためか、６０℃１５秒の熱処理条件では焼結の進行が不十分であったと思われ、抵抗値が得られなかった。また、密着性も不十分であった。実施例２５、２６に関しては、導電性を得ることができた。ｐＨが適正な範囲でない比較例３、４では銀濃度４０質量％でも導電性を得ることはできなかったが、実施例２５および２６で導電性が得られた理由に関しては詳細にはわかっていないが、組成物のエマルション構造の違いから起因するレベリングの違いなどが関係していると考えている。【０１７０】
＜実施例２７から３４＞  その他
＜実施例２７＞
Ｔｇが７℃の塩化ビニルコポリマーラテックスを添加した以外は、実施例１と同じである実施例２７の組成物を得た。この特性を表６に示す。【０１７１】
＜実施例２８から３４＞
ラテックス、シックナー、プロピレングリコールの添加剤量が表６に示す組成である以外は、実施例２７と同じである実施例２８から３４の組成物を得た。この特性を表６に示す。【０１７２】
【表６】
0005632852.tif 000007
【０１７３】
こうして得られた実施例２７から３４に示す得られた組成物をミラコート紙（王子製紙製）上にフレキソプルーフ（製造元：ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、型式：ＥＳＩ１２、アニロックス；２００線）を用いて塗布した。得られた塗布膜を６０℃で１５秒間、熱処理し、焼成膜を形成させた。得られた表面抵抗率および密着性を表６に示す。【０１７４】
実施例２７から３４の結果より、添加剤の量比を変化させても、良好な導電性および密着性をもつ印刷物をもつことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１７５】
本発明にかかる銀ナノ粒子組成物は、プリンテッドエレクトロニクスへ好適に使用でき、現在検討が進められている、印刷ＣＰＵ、印刷照明、印刷タグ、オール印刷ディスプレイ、センサ、プリント配線板、有機太陽電池、電子ブック、ナノインプリントＬＥＤ、液晶・ＰＤＰパネル、印刷メモリやＲＦ−ＩＤと言ったものに使用することができると考えられる。
【符号の説明】
【０１７６】
１          ＲＦ−ＩＤアンテナ
２          全長
３          全幅
４          線幅
５          基板
７          ＩＣ
８          バンプ
１０        ＥＭＩシールド
１１        フレーム
１２        基材
１３        導電性パターン
２０        フレキソプルーフ
２１        ゴム版
２２        アニックスローラ
２３        ドクターブレード
２４        塗料
２５        塗膜
２８        基材
【図１】
0005632852.tif 000008
【図２】
0005632852.tif 000009
【図３】
0005632852.tif 000010
【図４】
0005632852.tif 000011
【図５】
0005632852.tif 000012