(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される染料化合物。
【化１】
0005642739.tif 000029
〔式中、Ｒ１及びＲ２はＳＯ２Ｒ３を表し、Ｒ３は炭素数４〜１８のアルキル基を表す。〕
【請求項２】
下記一般式（１）で表される染料化合物。
【化２】
0005642739.tif 000030
〔式中、Ｒ１及びＲ２はＣＯＲ３を表し、Ｒ３は炭素数６〜１８のアルキル基を表す。〕
【請求項３】
下記構造から選択される染料化合物。
【化３】
0005642739.tif 000031
【請求項４】
一般式（１）におけるＲ１及びＲ２が同一の基を表し、対称構造を有する請求項１又は請求項２に記載の染料化合物。
【請求項５】
下記一般式（２）で表される化合物とオルトギ酸エステル化合物とを反応させて、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の染料化合物を製造する染料化合物の製造方法。
【化４】
0005642739.tif 000032
〔式中、Ｒ５は、ＳＯ２Ｒ３、又はＣＯＲ３を表す。Ｒ３は、Ｒ５がＳＯ２Ｒ３のときに炭素数４〜１８のアルキル基を表し、Ｒ５がＣＯＲ３のときに炭素数６〜１８のアルキル基を表す。〕
【請求項６】
下記一般式（２）で表される化合物と下記一般式（３）で表されるアルデヒド化合物又はその互変異性体とを反応させて、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の染料化合物を製造する染料化合物の製造方法。
【化５】
0005642739.tif 000033
〔式中、Ｒ５は、ＳＯ２Ｒ３、又はＣＯＲ３を表す。Ｒ３は、Ｒ５がＳＯ２Ｒ３のときに炭素数４〜１８のアルキル基を表し、Ｒ５がＣＯＲ３のときに炭素数６〜１８のアルキル基を表す。〕
【化６】
0005642739.tif 000034
〔式中、Ｒ６は、ＳＯ２Ｒ３又はＣＯＲ３を表し、Ｒ３は、Ｒ６がＳＯ２Ｒ３のときに炭素数４〜１８のアルキル基を表し、Ｒ６がＣＯＲ３のときに炭素数６〜１８のアルキル基を表す。〕
【請求項７】
少なくとも、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の染料化合物と、重合性化合物とを含む着色硬化性組成物。
【請求項８】
更に、重合開始剤を含む請求項７に記載の着色硬化性組成物。
【請求項９】
更に、銅フタロシアニン顔料、亜鉛フタロシアニン顔料、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、及びハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料からなる群より選択される少なくとも一つを含む請求項７又は請求項８に記載の着色硬化性組成物。
【請求項１０】
更に、トリアリールメタン染料、スクアリリウム染料、及びフタロシアニン染料から選択される少なくとも１つを含む請求項７〜請求項９のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物。
【請求項１１】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の染料化合物を含む着色硬化膜。
【請求項１２】
請求項１１に記載の着色硬化膜を有するカラーフィルタ。
【請求項１３】
請求項７〜請求項１０のいずれか１項に記載の着色硬化性組成物を支持体上に付与し、着色膜を形成する工程と、
前記着色膜をパターン様に露光し、現像することで着色硬化膜を形成する工程と、
を有するカラーフィルタの製造方法。
【請求項１４】
請求項１２に記載のカラーフィルタ、又は請求項１３に記載のカラーフィルタの製造方法で製造されたカラーフィルタを備えた表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料化合物及びその製造方法、着色硬化性組成物、着色硬化膜、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、携帯電話、モバイルゲーム機、ＰＤＡ等の小型の液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置は、バックライト用光源を備えており、この光源から照射された光はカラーフィルタを通して所望の画像が表示される。このような表示装置を構成するカラーフィルタに用いられる色材としては、輝度が高く、バックライトの輝線をよく透過させて色表示できる着色剤が有利である。そして近年は、パーソナルコンピュータの表示モニターやテレビ等の用途における液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置の大型化が進み、大型画面を有する表示装置では、小型の表示装置以上の色再現性をそなえていることが重要とされている。カラーフィルタに使用される着色剤には、輝度に加え、画像品質の向上を左右する色純度、コントラストを高め得るものが必要とされている。
【０００３】
このような要求に対して、従来から使用されている顔料に代えて、色相調整の比較的容易な染料を着色剤として使用する検討が進められている。着色剤として染料を用いることで、染料自体が有する色純度やその色相の鮮やかさにより、画像表示させたときの表示画像の色相や輝度を高めることができ、しかも顔料を使用した場合のような粗大粒子に伴なう懸念がなく、高いコントラストが得られやすい利点がある。
【０００４】
染料の例としては、ジピロメテン染料、ピリミジンアゾ染料、ピラゾールアゾ染料、キサンテン染料、トリアリールメタン染料など、多種多様な染料母体を持つ染料化合物が従来から提案されている。
【０００５】
上記した染料のほか、熱堅牢性や光堅牢性に優れる染料の例として、特定構造を有するメチン色素が開示されている（例えば、特許文献１参照）。更に、インクジェット記録用の染料種として、２つのピラゾロトリアゾール環がメチン基で連結された構造の染料が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−２５０４２０号公報
【特許文献２】特開２０１１−１２２５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
これまで種々の用途や目的等に応じて、多種多様な染料が提案されているものの、記録材料用途の観点からは、必ずしも充分な特性を満足するに至っていないのが実情である。色材が有すべき性能のうち、特に色純度は、画像の品質を左右する特性として極めて重要であり、吸収ピークのシャープな色相を示すことが望まれる。
【０００８】
更に、色材は、色純度そのものが良好であるのみならず、その色相を長期に亘り安定的に維持することができる耐久性、具体的には例えば熱に曝された場合の安定性を具えていることが求められる。耐久性をそなえた色材は、形成された画像の所期の色味や輝度、コントラストを維持することが可能である。
【０００９】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、色純度が高く、耐熱性に優れた染料化合物及びその製造方法、色相が良好で高い輝度を有し、耐熱性に優れた着色硬化膜が得られる着色硬化性組成物、色相が良好で高い輝度を有し、耐熱性に優れた着色硬化膜、色相が良好で高い輝度を有し、コントラスト、耐熱性に優れたカラーフィルタ及びその製造方法、並びに鮮明な画像表示が長期に亘り安定的に行なえる表示装置を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  下記一般式（１）で表される染料化合物である。下記の一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２はＳＯ２Ｒ３を表し、Ｒ３は炭素数４〜１８のアルキル基を表す。
【００１１】
【化１】
0005642739.tif 000002
【００１２】
＜２＞  上記一般式（１）で表される染料化合物である。上記の一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２はＣＯＲ３を表し、Ｒ３は炭素数６〜１８のアルキル基を表す。
＜３＞  下記構造から選択される染料化合物である。
【００１３】
【化２】
0005642739.tif 000003
【００１４】
＜４＞  一般式（１）におけるＲ１及びＲ２が同一の基を表し、対称構造を有する前記＜１＞又は前記＜２＞に記載の染料化合物。
＜５＞  下記一般式（２）で表される化合物とオルトギ酸エステル化合物とを反応させて、前記＜１＞〜前記＜４＞のいずれか１つに記載の染料化合物を製造する染料化合物の製造方法である。下記一般式（２）において、Ｒ５は、ＳＯ２Ｒ３、又はＣＯＲ３を表す。Ｒ３は、Ｒ５がＳＯ２Ｒ３のときに炭素数４〜１８のアルキル基を表し、Ｒ５がＣＯＲ３のときに炭素数６〜１８のアルキル基を表す。
【００１５】
【化３】
0005642739.tif 000004
【００１６】
＜６＞  下記一般式（２）で表される化合物と下記一般式（３）で表されるアルデヒド化合物又はその互変異性体とを反応させて、前記＜１＞〜前記＜４＞のいずれか１つに記載の染料化合物を製造する染料化合物の製造方法。
下記一般式（２）において、Ｒ５は、ＳＯ２Ｒ３、又はＣＯＲ３を表す。Ｒ３は、Ｒ５がＳＯ２Ｒ３のときに炭素数４〜１８のアルキル基を表し、Ｒ５がＣＯＲ３のときに炭素数６〜１８のアルキル基を表す。また、下記一般式（３）において、Ｒ６は、ＳＯ２Ｒ３又はＣＯＲ３を表し、Ｒ３は、Ｒ６がＳＯ２Ｒ３のときに炭素数４〜１８のアルキル基を表し、Ｒ６がＣＯＲ３のときに炭素数６〜１８のアルキル基を表す。
【００１７】
【化４】
0005642739.tif 000005
【００１８】
＜７＞  少なくとも、前記＜１＞〜前記＜４＞のいずれか１つに記載の染料化合物と、重合性化合物とを含む着色硬化性組成物である。
＜８＞  更に、重合開始剤を含む前記＜７＞に記載の着色硬化性組成物である。
＜９＞  更に、銅フタロシアニン顔料、亜鉛フタロシアニン顔料、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、及びハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料からなる群より選択される少なくとも一つを含む前記＜７＞又は前記＜８＞に記載の着色硬化性組成物である。
＜１０＞  更に、トリアリールメタン染料、スクアリリウム染料、及びフタロシアニン染料から選択される少なくとも１つを含む前記＜７＞〜前記＜９＞のいずれか１つに記載の着色硬化性組成物である。
＜１１＞  前記＜１＞〜前記＜４＞のいずれか１つに記載の染料化合物を含む着色硬化膜である。
＜１２＞  前記＜１１＞に記載の着色硬化膜を有するカラーフィルタである。
＜１３＞  前記＜７＞〜前記＜１０＞のいずれか１つに記載の着色硬化性組成物を支持体上に付与し、着色膜を形成する工程と、前記着色膜をパターン様に露光し、現像することで着色硬化膜を形成する工程と、を有するカラーフィルタの製造方法である。
＜１４＞  前記＜１２＞に記載のカラーフィルタ、又は前記＜１３＞に記載のカラーフィルタの製造方法で製造されたカラーフィルタを備えた表示装置である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、色純度が高く、耐熱性に優れた染料化合物及びその製造方法が提供される。また、
本発明によれば、色相が良好で高い輝度を有し、耐熱性に優れた着色硬化膜が得られる着色硬化性組成物が提供される。更に、
本発明によれば、色相が良好で高い輝度を有し、コントラスト、耐熱性に優れたカラーフィルタ及びその製造方法が提供される。更に、
本発明によれば、鮮明な画像表示が長期に亘り安定的に行なえる表示装置が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の新規な染料化合物及びその製造方法、並びにこれを用いた着色硬化性組成物、着色硬化膜、カラーフィルタ及びその製造方法、及び表示装置について、詳細に説明する。
なお、本明細書中において、（メタ）アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートの双方を含む意味であり、また、（メタ）アクリルはアクリル及びメタクリルの双方を、（メタ）アクリロイルはアクリロイル及びメタクリロイルの双方を、それぞれ含む意味で用いられる。
【００２１】
＜染料化合物及びその製造方法＞
本発明の染料化合物は、下記一般式（１）で表される化合物である。この染料化合物は、黄色の色相を呈するものである。
【００２２】
従来から、ピラゾロトリアゾール環を有する色素化合物は、種々の構造の化合物が知られているが、表示画像の色特性に対する要求は高く、黄色の色純度、耐熱性に対する更なる改善が必要とされている。このような状況に鑑み、本発明の染料化合物は、分子中のピラゾロトリアゾール環に、ターシャルブチル基と、パラ位に置換アミノ基が置換したフェニル基とを有する構造を持つことを特徴とし、このような構造であることで、黄色を呈する波長領域（４００〜５００ｎｍ）における最大吸収波長の吸収ピークがシャープであり、色純度が高く、かつ耐熱性に優れている。
【００２３】
【化５】
0005642739.tif 000006
【００２４】
一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、ＳＯ２Ｒ３、又はＣＯＲ３を表す。Ｒ３は、炭素数１〜１８のアルキル基、又は炭素数６〜１８のアリール基を表す。
【００２５】
Ｒ３で表される炭素数１〜１８のアルキル基は、直鎖構造又は分岐構造のいずれでもよく、無置換でも更に置換基で置換されていてもよい。Ｒ３で表されるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、３−ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシカルボニルエチル基等が挙げられる。中でも、Ｒ３で表されるアルキル基としては、色純度や耐熱性の観点から、炭素数４〜１８のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数６〜１８のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数６〜１２のアルキル基である。
【００２６】
また、アルキル基が置換基を有する場合の該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、エステル基、アミド基、スルホンアミド基等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ３で表される炭素数６〜１８のアリール基は、無置換でも更に置換基で置換されていてもよい。Ｒ３で表されるアリール基の具体例としては、フェニル基、２−メチルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−クロロフェニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）フェニル基が挙げられる。中でも、色純度や耐熱性の観点から、Ｒ３で表されるアリール基としては、炭素数８〜１８のアリール基が好ましく、より好ましくは炭素数１０〜１８のアリール基である。
【００２８】
また、アリール基が置換基を有する場合の該置換基としては、上記同様に、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、エステル基、アミド基、スルホンアミド基等が挙げられる。
【００２９】
一般式（１）で表される染料化合物の具体例としては、下記構造の具体例（例示化合物Ｙ−１〜Ｙ−２６）を挙げることができる。但し、本発明においては、これら化合物に制限されるものではない。
【００３０】
【化６】
0005642739.tif 000007
【００３１】
【化７】
0005642739.tif 000008
【００３２】
【化８】
0005642739.tif 000009
【００３３】
上記のうち、一般式（１）中のＲ１、Ｒ２は、黄色を呈する波長領域においてよりシャープな吸収ピークを示し、色純度と耐熱性により優れる点で、Ｒ１及びＲ２の双方がＳＯ２Ｒ３を表す場合が好ましく、この場合のＲ３は、炭素数４〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数６〜１８のアルキル基がより好ましく、更に好ましくは炭素数８〜１２のアルキル基である。
また、一般式（１）中のＲ１、Ｒ２は、黄色を呈する波長領域においてよりシャープな吸収ピークを示し、色純度と耐熱性により優れる点で、Ｒ１及びＲ２の双方がＣＯＲ３を表す場合も好ましく、この場合のＲ３は、炭素数６〜１８のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数６〜１２のアリール基である。
【００３４】
更には、一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、ともにＳＯ２Ｒ３（Ｒ３：炭素数８〜１２のアルキル基）を表す場合が好ましく、さらにＲ１及びＲ２は、ともにＳＯ２Ｒ３を表し、Ｒ１中のＲ３とＲ２中のＲ３とは同一のアルキル基を表す場合が特に好ましい。中でも、上記の例示化合物Ｙ−１、Ｙ−３、Ｙ−６は特に好ましく、例示化合物Ｙ−１、Ｙ−３が最も好ましい。
【００３５】
一般式（１）で表される染料化合物の合成は、従来公知の方法にしたがって行なうことが可能であるが、本発明においては、下記の方法Ａ、Ｂにより好適に合成される。
【００３６】
<方法Ａ（対称構造）>
本発明の一般式（１）で表される染料化合物は、下記の一般式（２）で表される化合物とオルトギ酸エステル化合物（ＨＣ（ＯＲ）３、Ｒ：アルキル基）とを反応させることで合成される。
一般式（２）において、Ｒ５は、ＳＯ２Ｒ３、又はＣＯＲ３を表し、Ｒ３は、炭素数１〜１８のアルキル基、又は炭素数６〜１８のアリール基を表す。ここで、ＳＯ２Ｒ３及びＣＯＲ３並びにＲ３の詳細は、既述の一般式（１）のＳＯ２Ｒ３及びＣＯＲ３並びにＲ３と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００３７】
【化９】
0005642739.tif 000010
【００３８】
この場合の具体的な合成法を、以下のスキーム１に示す。
スキーム１に示すように、あらかじめ用意した例えば化合物Ａを、所望のＳＯ２Ｒ３又はＣＯＲ３の部位を有する化合物と反応させて、一般式（２）で表される化合物（中間体）を生成する。次いで、この化合物とオルトギ酸エステル化合物とを反応させることで、一般式（２）で表される化合物を２量体化し、対称構造を有する染料化合物を合成する。
ここで、化合物Ａは、欧州特許出願公開第０５７１９５９号明細書に記載の方法により合成されるものである。
【００３９】
オルトギ酸エステル化合物としては、例えば、オルト蟻酸トリメチル、オルト蟻酸トリエチル、などを挙げることができる。
【００４０】
【化１０】
0005642739.tif 000011
【００４１】
<方法Ｂ（非対称構造）>
本発明の一般式（１）で表される染料化合物は、上記の一般式（２）で表される化合物と下記の一般式（３）で表されるアルデヒド化合物とを反応させることで合成される。
一般式（３）において、Ｒ６は、ＳＯ２Ｒ３又はＣＯＲ３を表し、Ｒ３は、炭素数１〜１８のアルキル基、又は炭素数６〜１８のアリール基を表す。ここで、ＳＯ２Ｒ３及びＣＯＲ３並びにＲ３の詳細は、既述の一般式（１）のＳＯ２Ｒ３及びＣＯＲ３並びにＲ３と同義であり、好ましい態様も同様である。
なお、一般式（３）で表されるアルデヒド化合物には、以下のように互変異性体として存在する。
【００４２】
【化１１】
0005642739.tif 000012
【００４３】
この場合の具体的な合成法を、以下のスキーム２に示す。
スキーム２に示すように、あらかじめ用意した例えば化合物Ａを上記のスキーム１と同様に、所望のＳＯ２Ｒ３又はＣＯＲ３の部位を有する第１の化合物と反応させて、一般式（２）で表される化合物（中間体１）を生成する。これとは別に、化合物Ａを上記のスキーム１と同様に、所望のＳＯ２Ｒ３又はＣＯＲ３の部位を有する第２の化合物と反応させて、一般式（２）で表される化合物（中間体２）を生成した後、この中間体２のアルデヒド体を生成する。次いで、中間体１と中間体２のアルデヒド体とを反応させることで、非対称構造の染料化合物を合成する。
【００４４】
【化１２】
0005642739.tif 000013
【００４５】
＜着色硬化性組成物＞
本発明の着色硬化性組成物は、少なくとも、既述の本発明の染料化合物（一般式（１）で表される染料化合物）と、重合性化合物とを用いて構成されている。本発明の着色硬化性組成物は、既述のように、本発明の染料化合物を含有することで、最大吸収波長での吸収ピークがシャープで色相に優れ、高い輝度を有している。
また、本発明の着色硬化性組成物は、さらに重合開始剤を含有することが好ましく、必要に応じて、更に、バインダー、架橋剤や界面活性剤、有機溶剤などの他の成分を含有してもよい。
【００４６】
−染料−
本発明の着色硬化性組成物は、着色成分として、既述の染料化合物から選ばれる１種又は２種以上を用いて構成されるが、この染料化合物以外の他の色材が併用されてもよい。なお、本発明の染料化合物の詳細及び好ましい態様については、既述の通りである。
【００４７】
既述の一般式（１）で表される染料化合物の着色硬化性組成物中における含有量としては、着色硬化性組成物の全固形分に対して、５質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜３０質量％がより好ましい。
染料化合物の含有比率が５質量％以上であると、良好な黄色の色相が得られ、高い輝度を有すると共に、耐熱性により優れる。また、染料化合物の含有比率が５０質量％以下であると、硬化性組成物からの染料の析出抑制、パターニング時の現像性  の点で有利である。
【００４８】
本発明の着色硬化性組成物において併用することができる他の色材としては、既述の一般式（１）で表される化合物とは構造が異なり、異なる色相を有する着色剤（以下、単に「他の着色剤」ともいう。）を挙げることができる。他の着色剤は、可視光波長域に吸収を有する公知の染料、染料誘導体、顔料、及び顔料分散物から選択すればよい。
なお、既述の一般式（１）で表される化合物は、最大吸収ピーク波長（λｍａｘ）を４００ｎｍ〜５００ｎｍの波長域に有することから、他の着色剤としては、可視光の波長域である３８０ｎｍ以上８００ｎｍ以下における最大吸収波長での吸収ピークが５００ｎｍを超える波長域の着色剤が好適に用いられる。
【００４９】
本発明において、既述の一般式（１）で表される化合物及び他の着色剤の最大吸収波長の吸収ピークは、測定対象となる色材を含む染料溶液又は顔料分散液を、測定可能な濃度（例えば吸光度０．８〜１．０となる濃度）となるように溶剤で調整し、ＣＡＲＹ５／ＵＶ−可視分光光度計（バリアン社製）を用いて測定される値である。
【００５０】
他の着色剤として使用可能な染料としては、色相に影響を与えないあるいは所望の色相を形成するのに適したものを選択することができ、いずれの構造でもよく、例えば、トリアリールメタン染料、スクアリリウム染料、フタロシアニン染料が挙げられる。
トリアリールメタン染料としては、特開２００７−９４１８７号公報、特開２００８−３０４７６６号公報に記載の染料が好ましい。スクアリリウム染料としては、特開２００４−０９９７１３号公報、特許第４４１３１９３号に記載の染料が好ましい。フタロシアニン染料としては、特開２００９−５１８９６号公報、特開２０１１−１９７６７０号公報に記載の染料が好ましい。
【００５１】
また、他の着色剤として使用可能な顔料としては、例えば、ペリレン、ペリノン、キナクリドン、キナクリドンキノン、アントラキノン、アントアントロン、ベンズイミダゾロン、ジスアゾ縮合、ジスアゾ、アゾ、インダントロン、フタロシアニン、トリアリールカルボニウム、ジオキサジン、アミノアントラキノン、ジケトピロロピロール、インジゴ、チオインジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、ピラントロンもしくはイソビオラントロン等が挙げられる。更に詳しくは、例えば、ピグメント・レッド１９０、ピグメント・レッド２２４、ピグメント・バイオレット２９等のペリレン化合物顔料、ピグメント・オレンジ４３、もしくはピグメント・レッド１９４等のペリノン化合物顔料、ピグメント・バイオレット１９、ピグメント・バイオレット４２、ピグメント・レッド１２２、ピグメント・レッド１９２、ピグメント・レッド２０２、ピグメント・レッド２０７、もしくはピグメント・レッド２０９のキナクリドン化合物顔料、ピグメント・レッド２０６、ピグメント・オレンジ４８、もしくはピグメント・オレンジ４９等のキナクリドンキノン化合物顔料、ピグメント・イエロー１４７等のアントラキノン化合物顔料、ピグメント・レッド１６８等のアントアントロン化合物顔料、ピグメント・ブラウン２５、ピグメント・バイオレット３２、ピグメント・オレンジ３６、ピグメント・イエロー１２０、ピグメント・イエロー１８０、ピグメント・イエロー１８１、ピグメント・オレンジ６２、もしくはピグメント・レッド１８５等のベンズイミダゾロン化合物顔料、ピグメント・イエロー９３、ピグメント・イエロー９４、ピグメント・イエロー９５、ピグメント・イエロー１２８、ピグメント・イエロー１６６、ピグメント・オレンジ３４、ピグメント・オレンジ１３、ピグメント・オレンジ３１、ピグメント・レッド１４４、ピグメント・レッド１６６、ピグメント・レッド２２０、ピグメント・レッド２２１、ピグメント・レッド２４２、ピグメント・レッド２４８、ピグメント・レッド２６２、もしくはピグメント・ブラウン２３等のジスアゾ縮合化合物顔料、ピグメント・イエロー１３、ピグメント・イエロー８３、もしくはピグメント・イエロー１８８等のジスアゾ化合物顔料、ピグメント・レッド１８７、ピグメント・レッド１７０、ピグメント・イエロー７４、ピグメント・イエロー１５０、ピグメント・レッド４８、ピグメント・レッド５３、ピグメント・オレンジ６４、もしくはピグメント・レッド２４７等のアゾ化合物顔料、ピグメント・ブルー６０等のインダントロン化合物顔料、ピグメント・グリーン７、ピグメント・グリーン３６、ピグメント・グリーン３７、ピグメント・グリーン５８、ピグメント・ブルー１６、ピグメント・ブルー７５、もしくはピグメント・ブルー１５等のフタロシアニン化合物顔料、ピグメント・ブルー５６、もしくはピグメント・ブルー６１等のトリアリールカルボニウム化合物顔料、ピグメント・バイオレット２３、もしくはピグメント・バイオレット３７等のジオキサジン化合物顔料、ピグメント・レッド１７７等のアミノアントラキノン化合物顔料、ピグメント・レッド２５４、ピグメント・レッド２５５、ピグメント・レッド２６４、ピグメント・レッド２７２、ピグメント・オレンジ７１、もしくはピグメント・オレンジ７３等のジケトピロロピロール化合物顔料、ピグメント・レッド８８等のチオインジゴ化合物顔料、ピグメント・イエロー１３９、ピグメント・オレンジ６６等のイソインドリン化合物顔料、ピグメント・イエロー１０９、もしくはピグメント・オレンジ６１等のイソインドリノン化合物顔料、ピグメント・オレンジ４０、もしくはピグメント・レッド２１６等のピラントロン化合物顔料、又はピグメント・バイオレット３１等のイソビオラントロン化合物顔料が挙げられる。
【００５２】
好ましい顔料の構造に着目すれば、本発明の着色硬化性組成物は、他の着色剤として、フタロシアニン顔料又はその誘導体を含有していることが好ましい。フタロシアニン顔料又はその誘導体を含むことで、分散安定性や着色力に優れ、高い輝度を有する着色硬化膜を形成し得る着色硬化性組成物を得ることができる。
【００５３】
フタロシアニン顔料又はその誘導体としては、銅フタロシアニン顔料、亜鉛フタロシアニン顔料、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、及びハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が挙げられる。これらの顔料の具体例としては、ピグメント・ブルー１５：６、ピグメント・グリーン７、ピグメント・グリーン３６、ピグメント・グリーン５８が挙げられる。緑色の着色硬化膜を形成する場合、ピグメント・グリーン５８又はピグメント・グリーン３６等のハロゲン化フタロシアニン顔料が好ましい。
【００５４】
好ましいフタロシアニン顔料として、下記一般式（Ｐ）で表される亜鉛フタロシアニン化合物が挙げられる。
【００５５】
【化１３】
0005642739.tif 000014
【００５６】
一般式（Ｐ）において、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、及びＡ１６は、各々独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、又はチオアルコキシ基を表す。
一般式（Ｐ）中のＡ１〜Ａ１６は、好ましくは、各々独立に水素原子、塩素原子、又は臭素原子を表し、これらの少なくとも８つは臭素原子であることが好ましい。Ａ１〜Ａ１６のうち８個以上が臭素原子であることによって、黄味を帯びた明度の高い緑色を呈し、カラーフィルタの緑色の着色領域を形成するのに適している。更には、臭素原子を１０個以上有する亜鉛フタロシアニン化合物が好適である。
【００５７】
亜鉛フタロシアニン化合物の平均組成は、マススペクトロスコピーに基づく質量分析と、フラスコ燃焼イオンクロマトグラフによるハロゲン含有量分析から容易に求められる。
亜鉛フタロシアニン化合物は、例えば、クロルスルホン酸法、ハロゲン化フタロニトリル法、溶融法等の公知の製造方法で製造できる。より具体的な製造方法については、特開２００８−１９３８３号公報、特開２００７−３２０９８６号公報、特開２００４−７０３４２号公報等に詳細に記載されている。
【００５８】
黄色の色相を呈する既述の一般式（１）で表される染料化合物と組み合わせて用いられる他の着色剤としては、カラーフィルタ用途に適するという観点からは、３８０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長域において、５００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長域に最大吸収波長を有するものが好ましく、６００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長域に最大吸収波長を有するものがより好ましい。特に、緑色の色相、すなわち６００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の長域に最大吸収波長を有するものが好ましく、例えばピグメント・グリーン３６やピグメント・グリーン５８などが挙げられる。
なお、ピグメント・グリーン５８として公知の顔料は、臭素化フタロシアニン顔料に包含される顔料である。
【００５９】
フタロシアニン顔料又はその誘導体としては、平均一次粒子径が１０ｎｍ〜４０ｎｍの範囲のものが好ましい。この範囲の平均一次粒子径の亜鉛フタロシアニン化合物を、既述の一般式（１）で表される染料化合物と併用することにより、分散安定性や着色力に優れ、かつ輝度が高く、コントラストの高い着色硬化性組成物を得ることができる。
なお、平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡で視野内の粒子を撮影し、二次元画像上の凝集体を構成する亜鉛フタロシアニン系顔料の一次粒子の１００個につき、長い方の径（長径）と短い方の径（短径）の平均値を各々求め、それを平均した値である。
【００６０】
他の着色剤として顔料を用いる場合、顔料分散物を予め調製して用いることが好ましい。顔料分散物は、例えば、特開平９−１９７１１８号公報や特開２０００−２３９５４４公報の記載にしたがって調整することができる。
他の着色剤としての染料又は顔料を併用する場合の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲であればよく、具体的には、本発明の着色硬化性組成物の全固形分に対して、０．５質量％〜７０質量％が好ましい。他の着色剤の含有比率は、既述の一般式（１）で表される染料化合物１００質量部に対して、２０質量部〜５００質量部が好ましい。
【００６１】
−重合性化合物−
本発明の着色硬化性組成物は、重合性化合物の少なくとも一種を含有する。重合性化合物を含むことで、硬化膜を形成することができる。重合性化合物としては、例えば、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性の化合物が挙げられる。
【００６２】
少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物としては、公知の化合物の中から適宜選択することができ、例えば、特開２００６−２３６９６号公報の段落番号［００１０］〜［００２０］に記載の化合物や、特開２００６−６４９２１号公報の段落番号［００２７］〜［００５３］に記載の化合物を挙げることができる。
【００６３】
重合性化合物について、その構造や、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細については、着色硬化性組成物の最終的な性能設計にあわせて任意に設定することができる。例えば、感度の観点では、１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合は２官能以上が好ましい。また、着色硬化膜の強度を高める観点では、３官能以上のものがよく、更に、異なる官能数・異なる重合性基（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビニルエーテル系化合物）のものを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。また、着色硬化性組成物に含有される他の成分（例えば、光重合開始剤、着色剤（顔料）、バインダーポリマー等）との相溶性、分散性に対しても、重合性化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や２種以上の併用により相溶性を向上させうることがある。また、基板などの硬質表面との密着性を向上させる観点で特定の構造を選択することもあり得る。
【００６４】
重合性化合物としては、イソシアネートと水酸基の付加反応を用いて製造されるウレタン付加重合性化合物も好適であり、特開昭５１−３７１９３号公報、特公平２−３２２９３号公報、特公平２−１６７６５号公報に記載のウレタンアクリレート類や、特公昭５８−４９８６０号公報、特公昭５６−１７６５４号公報、特公昭６２−３９４１７号公報、特公昭６２−３９４１８号公報に記載のエチレンオキサイド骨格を有するウレタン化合物類も好適である。その他の例として、特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報、特公昭５２−３０４９０号公報の各公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートを挙げることができる。更に、日本接着協会誌ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも挙げられる。
【００６５】
重合性化合物の具体例として、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートＥＯ変性体、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートＥＯ変性体などが挙げられる。また、重合性化合物は、上市されている市販品を用いてもよい。該市販品の例としては、ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭＴ、ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭ−３、ＮＫオリゴＵＡ−３２Ｐ、ＮＫオリゴＵＡ−７２００（以上、新中村化学工業（株）製）、アロニックス Ｍ−３０５、アロニックス Ｍ−３０６、アロニックス Ｍ−３０９、アロニックス Ｍ−４５０、アロニックス Ｍ−４０２、ＴＯ−１３８２（以上、東亞合成（株）製）、Ｖ＃８０２（大阪有機化学工業（株）製）、カヤラド Ｄ−３３０、カヤラド Ｄ−３２０、カヤラド Ｄ−３１０、カヤラド ＤＰＨＡ（以上、日本化薬（株）製）等が好ましい例として挙げられる。
また、重合性化合物は２種以上を併用してもよく、例えば、硬化露光感度、及び現像性調整の観点から、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートＥＯ変性体、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートＥＯ変性体等のＥＯ変性体とを組合せて用いることが好ましい。これらの組合せによりパターニング適性をより向上させることができる。
【００６６】
着色硬化性組成物に含まれる重合性化合物は、１種のみでもよく、目的に応じて２種以上を併用してもよい。
重合性化合物の着色硬化性組成物中における含有量（２種以上を含む場合は総含有量）は、本発明の効果がより効果的に奏される点で、着色硬化性組成物の全固形分に対して、１０質量％〜８０質量％が好ましく、１５質量％〜７５質量％がより好ましく、２０質量％〜６０質量％が特に好ましい。
【００６７】
−重合開始剤−
本発明の着色硬化性組成物は、重合開始剤の少なくとも一種を含有していることが好ましい。本発明における硬化の態様は、重合性化合物の重合反応により硬化する形態であれば制限はなく、熱重合又は光重合のいずれで硬化するものでもよい。本発明の着色硬化性組成物としては、光重合硬化する組成物に構成されていることが好ましく、重合開始剤としては光重合開始剤を含有する組成が好ましい。
【００６８】
以下、光重合開始剤を中心に説明する。光重合開始剤は、光に感応して重合性化合物の重合を開始、促進する化合物である。中でも、波長３００ｎｍ以上の活性光線に感応し、重合性化合物の重合を開始、促進する化合物が好ましい。光重合開始剤は、重合性化合物を重合させ得るものであれば特に制限はなく、特性、開始種の発生効率、吸収波長、入手性、コスト等を考慮して選ばれることが好ましい。
また、波長３００ｎｍ以上の活性光線に直接感応しない光重合開始剤についても、増感剤と組み合わせることで好ましく用いることができる。
【００６９】
光重合開始剤としては、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物及びハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも１つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩、オキシム系化合物などが挙げられる。光重合開始剤の具体例は、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔００７０〕〜〔００７７〕に記載のものが挙げられる。中でも、有機ハロゲン化化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、オキシム系化合物（以下、オキシム系光重合開始剤ともいう。）などが好ましく、重合反応が迅速である点等から、オキシム系光重合開始剤が好ましい。
【００７０】
オキシム系光重合開始剤としては、特に限定はなく、例えば、特開２０００−８００６８号公報、ＷＯ０２／１００９０３Ａ１、特開２００１−２３３８４２号公報等に記載のオキシム系化合物が挙げられる。
具体的な例としては、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ペンタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘキサンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘプタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（エチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（ブチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−ブチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、２−（ベンゾイルオキシイミノ）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１−オクタノン、２−（アセトキシイミノ）−４−（４−クロロフェニルチオ）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−ブタノンなどが挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
【００７１】
また、本発明においては、感度、経時安定性、後加熱時の着色の観点から、オキシム系光重合開始剤として、下記式（１）又は下記式（２）で表される化合物よりなる群から選ばれる化合物がより好ましい。
【００７２】
【化１４】
0005642739.tif 000015
【００７３】
式（１）において、Ｒ及びＸは、各々独立に１価の置換基を表し、Ａは、２価の有機基を表し、Ａｒは、アリール基を表す。ｎは、０〜５の整数である。
【００７４】
Ｒとしては、高感度化の点から、アシル基が好ましく、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、トルイル基がより好ましい。
【００７５】
Ａとしては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、無置換のアルキレン基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基）で置換されたアルキレン基、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）で置換されたアルキレン基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、スチリル基）で置換されたアルキレン基が好ましい。
【００７６】
Ａｒとしては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、置換又は無置換のフェニル基が好ましい。置換フェニル基の場合、その置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基が好ましい。
【００７７】
Ｘとしては、溶剤溶解性と長波長領域の吸収効率向上の点から、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオキシ基、置換基を有してもよいアミノ基が好ましい。
また、式（１）におけるｎは、０〜２の整数が好ましい。
【００７８】
式（１）で表される化合物の例としては、下記（Ｄ−２）で表される構造の化合物が好ましい。
【００７９】
【化１５】
0005642739.tif 000016
【００８０】
【化１６】
0005642739.tif 000017
【００８１】
式（２）において、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基を表す。Ｒ１は、−Ｒ、−ＯＲ、−ＣＯＲ、−ＳＲ、−ＣＯＮＲＲ’、又は−ＣＮを表し、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に、−Ｒ、−ＯＲ、−ＣＯＲ、−ＳＲ、又は−ＮＲＲ’を表す。Ｒ及びＲ’は、各々独立に、アルキル基、アリール基、アラルキル基、又は複素環基を表し、これらの基は、ハロゲン原子及び複素環基からなる群より選択される１以上で置換されていてもよい。Ｒ、Ｒ’で表されるアルキル基及びアラルキル基におけるアルキル鎖を構成する炭素原子の１以上は、不飽和結合、エーテル結合、又はエステル結合に置き換わっていてもよく、Ｒ及びＲ’は互いに結合して環を形成していてもよい。
【００８２】
式（２）で表される化合物の例としては、下記（Ｄ−３）で表される構造の化合物が好ましい。
【００８３】
【化１７】
0005642739.tif 000018
【００８４】
有機ハロゲン化化合物の例としては、若林等、「Bull Chem.Soc.Japan」４２、２９２４（１９６９）、米国特許第３，９０５，８１５号明細書、特公昭４６−４６０５号公報、特開昭４８−３６２８１号公報、特開昭５５−３２０７０号公報、特開昭６０−２３９７３６号公報、特開昭６１−１６９８３５号公報、特開昭６１−１６９８３７号公報、特開昭６２−５８２４１号公報、特開昭６２−２１２４０１号公報、特開昭６３−７０２４３号公報、特開昭６３−２９８３３９号公報、Ｍ．Ｐ．Ｈｕｔｔ“Journal of Heterocyclic Chemistry”１（Ｎｏ３），（１９７０）等に記載の化合物が挙げられ、特に、トリハロメチル基が置換したオキサゾール化合物、ｓ−トリアジン化合物が好適なものとして挙げられる。
【００８５】
ヘキサアリールビイミダゾール化合物の例としては、特公平６−２９２８５号公報、米国特許第３，４７９，１８５号、同第４，３１１，７８３号、同第４，６２２，２８６号等の各明細書に記載の種々の化合物、具体的には、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル））４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｏ’−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
また、特開２００４−２９５１１６号公報の段落番号００７９に記載の公知の光重合開始剤を使用してもよい。
【００８６】
中でも、光重合開始剤としては、オキシム系化合物を好適であり、上記の（Ｄ−２）、（Ｄ−３）で表される化合物がより好ましい。
【００８７】
光重合開始剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて含有することができる。
光重合開始剤の着色硬化性組成物中における含有量（２種以上の場合は総含有量）は、本発明の効果がより効果的に奏される観点から、着色硬化性組成物の全固形分に対して、０．５質量％〜３０質量％が好ましく、３質量％〜２０質量％がより好ましく、４質量％〜１９質量％がさらに好ましく、５質量％〜１８質量％が特に好ましい。
【００８８】
−バインダー−
本発明の着色硬化性組成物は、バインダーを用いて構成することができる。バインダーとしては、アルカリ可溶性を有するアルカリ可溶性バインダーが好ましく、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選択することができる。
【００８９】
アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体であり、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号等の各公報に記載の、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられる。また、側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体も好適である。さらに、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加したもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール等が好適に挙げられる。
【００９０】
上記の中でも、アルカリ可溶性バインダーとしては、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。また、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
これらのうち、アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体（例えば、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝６５／３５[モル比]）共重合体）や、上市されている市販品の例として、ＫＳ−レジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰ−シリーズ（ダイセル化学工業（株））等が好適なものとして挙げられる。
【００９１】
また、着色硬化性組成物をポジ型の組成物に構成する場合には、アルカリ可溶性バインダーとして、アルカリ可溶性フェノール樹脂を用いることができる。アルカリ可溶性フェノール樹脂としては、例えば、ノボラック樹脂、ビニル重合体等が挙げられる。
ノボラック樹脂としては、例えば、フェノール類とアルデヒド類とを酸触媒の存在下に縮合させて得られるものが挙げられる。ここで、フェノール類の例としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、キシレノール、フェニルフェノール、カテコール、レゾルシノール、ピロガロール、ナフトール、ビスフェノールＡ等が挙げられる。アルデヒド類の例としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。フェノール類及びアルデヒド類は、一種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
ノボラック樹脂の具体例としては、メタクレゾール、パラクレゾール、又はこれらの混合物とホルマリンとの縮合生成物が挙げられる。
また、ノボラック樹脂には、ビスフェノールＣやビスフェノールＡ等のフェノール系水酸基を有する低分子量成分を混合してもよい。
【００９２】
バインダーの重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）としては、１０００〜２×１０５が好ましく、２０００〜１×１０５がより好ましく、５０００〜５×１０４が特に好ましい。
【００９３】
バインダーの着色硬化性組成物中における含有量としては、硬化性、現像性、膜の強度、及び形状等の観点から、着色硬化性組成物の全固形分に対して、１０質量％〜９０質量％が好ましく、２０質量％〜８０質量％がより好ましく、３０質量％〜７０質量％が更に好ましい。
【００９４】
−他の成分−
本発明の着色硬化性組成物は、上記成分に加え、必要に応じて、増感剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、有機溶剤、架橋剤、界面活性剤、密着改良剤、及び現像促進剤、並びに充填材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等の各種添加物などを含んでいてもよい。
【００９５】
（増感剤）
本発明の着色硬化性組成物は、増感剤を含んでもよい。増感剤としては、クリベロ〔J.V.Crivello,Adv.in Polymer Sci,62,1（1984）〕に記載のもの等が挙げられ、具体的には、ピレン、ペリレン、アクリジン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、ベンゾフラビン、Ｎ−ビニルカルバゾール、９，１０−ジブトキシアントラセン、アントラキノン、ベンゾフェノン、クマリン、ケトクマリン、フェナントレン、カンファキノン、フェノチアジン誘導体などを挙げることができる。増感剤は、光重合開始剤に対して、５０〜２００質量％の割合で添加することが好ましい。
増感剤は、共存する光重合開始剤の感度を向上させるが、既述のように適切な増感剤を併用することで、露光波長に直接感応しない光重合開始剤をも着色硬化性組成物に適用しうるようになる利点がある。
【００９６】
（連鎖移動剤）
本発明の着色硬化性組成物は、連鎖移動剤を含有してもよい。連鎖移動剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、Ｎ−フェニルメルカプトベンゾイミダゾール、１，３，５−トリス（３−メルカブトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンなどの複素環を有するメルカプト化合物、及び、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタンなどの脂肪族多官能メルカプト化合物などが挙げられる。
連鎖移動剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。連鎖移動剤の含有量は、感度バラツキを低減する点で、着色硬化性組成物の全固形分に対して、０．０１質量％〜１５質量％が好ましく、０．１質量％〜１０質量％がより好ましく、０．５質量％〜５質量％が特に好ましい。
【００９７】
（重合禁止剤）
本発明の着色硬化性組成物は、重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤とは、光や熱により着色硬化性組成物中に発生したラジカル等の重合開始種に対して水素供与（又は水素授与）、エネルギー供与（又はエネルギー授与）、電子供与（又は電子授与）などを行なって重合開始種を失活させ、意図しない重合反応の開始を抑制する機能を担う。重合禁止剤の例としては、特開２００７−３３４３２２号公報の段落０１５４〜０１７３に記載の重合禁止剤などが挙げられる。中でも、好ましい重合禁止剤として、ｐ−メトキシフェノールが挙げられる。
重合禁止剤の着色硬化性組成物中における含有量は、重合性化合物に対して、０．０００１質量％〜５質量％が好ましく、０．００１質量％〜５質量％がより好ましく、０．００１質量％〜１質量％が特に好ましい。
【００９８】
（有機溶剤）
本発明の着色硬化性組成物は、有機溶剤を含有することができる。有機溶剤は、各成分の溶解性や着色硬化性組成物としたときの塗布性を満足できるものであれば特に制限はなく、バインダー等固形分の溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれる。
【００９９】
有機溶剤の例としては、エステル類として、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸アルキルエステル類（例：オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル（例えば、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル等））、３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例：３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等（例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル等））、２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例：２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等（例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル等））、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル（例えば、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル等）、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等が挙げられる。
【０１００】
また、エーテル類として、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等が挙げられる。
ケトン類として、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等が挙げられる。
芳香族炭化水素類として、例えば、トルエン、キシレン等が好適に挙げられる。
【０１０１】
これらの有機溶剤は、各成分の溶解性、及びアルカリ可溶性バインダーを含む場合はその溶解性、塗布面状の改良などの観点から、２種以上を混合することも好ましい。この場合、特に好ましくは、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、及びプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液である。
【０１０２】
有機溶剤の着色硬化性組成物中における含有量としては、組成物中の全固形分濃度が５質量％〜８０質量％になる量が好ましく、５質量％〜６０質量％になる量がより好ましく、１０質量％〜６０質量％になる量が特に好ましい。
【０１０３】
（架橋剤）
本発明の着色硬化性組成物は、補足的に架橋剤を含有することができる。架橋剤を含有することで、着色硬化性組成物を硬化させた着色硬化膜の硬度がより高められる。
架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行なえるものであれば、特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。なかでも、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
架橋剤の具体例などの詳細については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落番号０１３４〜０１４７の記載を参照することができる。
【０１０４】
（界面活性剤）
本発明の着色硬化性組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、又は、両性のいずれでもよいが、好ましい界面活性剤はノニオン系界面活性剤である。
ノニオン系界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレン高級アルキルエーテル類、ポリオキシエチレン高級アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレングリコールの高級脂肪酸ジエステル類、シリコーン系、フッ素系界面活性剤を挙げることができる。また、界面活性剤は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例として、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄社化学（株）製）、エフトップ（ＪＥＭＣＯ社製）、メガファック（ＤＩＣ（株）製）、フロラード（住友スリーエム（株）製）、アサヒガード、サーフロン（旭硝子（株）製）ＰｏｌｙＦｏｘ（ＯＭＮＯＶＡ社製）等の各シリーズを挙げることができる。
【０１０５】
界面活性剤として、下記式（１）で表される構成単位Ａ及び構成単位Ｂを含み、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００以上１０，０００以下である共重合体を好ましい例として挙げることができる。
【０１０６】
【化１８】
0005642739.tif 000019
【０１０７】
式（１）において、Ｒ１及びＲ３は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下の直鎖アルキレン基を表し、Ｒ４は、水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、Ｌは、炭素数３以上６以下のアルキレン基を表す。ｐ及びｑは、重合比を表す質量基準百分率であり、ｐは１０質量％以上８０質量％以下の数値を表し、ｑは２０質量％以上９０質量％以下の数値を表す。ｒは、１以上１８以下の整数を表す。ｎは、１以上１０以下の整数を表す。
【０１０８】
式（１）におけるＬは、下記式（２）で表される分岐アルキレン基が好ましい。
【化１９】
0005642739.tif 000020
【０１０９】
式（２）において、Ｒ５は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、相溶性と被塗布面に対する濡れ性の点で、炭素数１以上３以下のアルキル基が好ましく、炭素数２以上３以下のアルキル基がより好ましい。
【０１１０】
式（１）で表される界面活性剤としての共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，５００以上５，０００以下がより好ましい。
界面活性剤は、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。界面活性剤の着色硬化性組成物中における含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができる。
【０１１１】
（密着改良剤）
本発明の着色硬化性組成物は、密着改良剤を含有してもよい。密着改良剤は、基材となる無機物、例えば、ガラス、シリコン、酸化シリコン、窒化シリコン等のシリコン化合物、金、銅、アルミニウム等と硬化膜との密着性を向上させる化合物である。具体的には、シランカップリング剤、チオール系化合物等が挙げられる。密着改良剤としてのシランカップリング剤は、界面の改質を目的とするものであり、特に限定することなく、公知のものを使用することができる。
シランカップリング剤としては、特開２００９−９８６１６号公報の段落００４８に記載のシランカップリング剤が好ましく、中でもγ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシランやγ−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシランがより好ましい。
密着改良剤は、１種単独又は２種以上を混合して使用することができる。密着改良剤の着色硬化性組成物中における含有量は、着色硬化性組成物の全固形分量に対して、０．１質量％〜２０質量％が好ましく、０．２質量％〜５質量％がより好ましい。
【０１１２】
（現像促進剤）
本発明の着色硬化性組成物は、現像促進剤を含有してもよい。現像促進剤を含有することで、非露光領域のアルカリ溶解性を促進し、着色硬化性組成物の現像性の更なる向上を図ることができる。現像促進剤としては、分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸化合物、分子量１０００以下の低分子量フェノール化合物が好ましい。
具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等が挙げられる。
【０１１３】
（他の添加物）
本発明の着色硬化性組成物は、必要に応じて、他の各種添加物、例えば、充填剤、上記以外の高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、凝集防止剤等を添加することができる。これら添加物としては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔０１５５〕〜〔０１５６〕に記載のものを挙げることができる。本発明の着色硬化性組成物においては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔００７８〕に記載の光安定剤、同公報の段落〔００８１〕に記載の熱重合防止剤を含有することができる。
【０１１４】
〜着色硬化性組成物の調製〜
本発明の着色硬化性組成物の調製は、例えば、既述の一般式（１）で表される染料化合物と、重合性化合物と、必要により光重合開始剤やバインダー、各種添加剤とを混合することにより調製することができる。
【０１１５】
着色硬化性組成物の調製に際しては、異物の除去や欠陥の低減などの目的で、各成分を混合した後、フィルタにより濾過することが好ましい。フィルタは、従来、ろ過用途等に用いられているものが特に限定されることなく用いられる。具体的には、例えば、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）等のフッ素樹脂、ナイロン−６、ナイロン−６，６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂（高密度、超高分子量を含む）等から選ばれる樹脂素材を用いて形成されたフィルタが挙げられる。これらフィルタ素材のなかでも、ナイロン−６、ナイロン−６，６等のポリアミド系樹脂、ポリプロピレン（高密度ポリプロピレンを含む）が好ましい。
フィルタの孔径は、０．０１μｍ〜７．０μｍ程度が適しており、好ましくは０．０１μｍ〜２．５μｍ程度、さらに好ましくは０．０１μｍ〜２．０μｍ程度である。フィルタの孔径を上記範囲とすることにより、後工程において均一な着色硬化性組成物の調製を阻害する、微細な異物が確実に除去され、均一及び平滑な着色硬化性組成物層の形成が可能な着色硬化性組成物となる。
【０１１６】
フィルタを使用する際、異なるフィルタを組み合わせてもよい。その際、第１のフィルタを用いたフィルタリングは、１回のみでもよいし、２回以上行なってもよい。また、上述した範囲内で異なる孔径のフィルタを組み合わせて、第１のフィルタを複数のフィルタからなるものとして、第１回目のフィルタリングとしてもよい。ここでいう孔径は、フィルタメーカーの公称値を参照することができる。市販のフィルタとしては、例えば、日本ポール株式会社、アドバンテック東洋株式会社、日本インテグリス株式会社（旧日本マイクロリス株式会社）又は株式会社キッツマイクロフィルタ等が提供する各種フィルタの中から選択することができる。
第２のフィルタは、上述した第１のフィルタと同様の材料等で形成されたものを使用することができる。
また、例えば、第１のフィルタでのフィルタリングは、顔料分散物のみにたいして行い、該顔料分散物に他の成分を混合して着色硬化性組成物とした後に、第２のフィルタリングを行なってもよい。
【０１１７】
本発明の着色硬化性組成物は、固体撮像素子用のカラーフィルタ、液晶表示装置用のカラーフィルタ、印刷用インク、インクジェット用インク等の各種の用途に適用することができる。
【０１１８】
＜着色硬化膜及びカラーフィルタ＞
本発明の着色硬化膜は、既述の本発明の染料化合物を少なくとも用いて構成されている。また、本発明のカラーフィルタは、この着色硬化膜（及び好ましくは該着色硬化膜が形成される支持体）を設けて構成されている。本発明の着色硬化膜は、本発明の染料化合物を含有することで、最大吸収波長での吸収ピークがシャープで色相に優れ、高い輝度を有している。また、本発明のカラーフィルタは、本発明の染料化合物を含有することで、着色領域の色相が良好で高い輝度を呈すると共に、コントラストに優れている。
【０１１９】
本発明の着色硬化膜及びカラーフィルタを構成する染料化合物や重合性化合物などの各成分の詳細及び好ましい態様については、既述した通りである。
【０１２０】
本発明の着色硬化膜及びカラーフィルタは、既述の本発明の染料化合物を含むこと以外は、特に制限されるものではなく、公知の方法により製造することができる。
【０１２１】
支持体上に着色硬化膜を形成する場合、着色硬化性組成物を塗布する塗布法、又は支持体を着色硬化性組成物に浸漬する浸漬法などにより、着色硬化性組成物からなる着色膜を形成し、この着色膜を硬化させることで着色硬化膜が得られる。また、パターン状の着色硬化膜を形成する場合、支持体上にインクジェット法により所望の領域に選択的に着色硬化性組成物を付与することにより、着色膜を形成し、この着色膜を硬化させてもよい。また、捺染やオフセット印刷などの公知の印刷法を適用して所望の領域に選択的に着色膜を形成し、この着色膜を硬化させてもよい。
【０１２２】
特にカラーフィルタを製造する場合、高精細なパターンを形成する観点から、以下に示す方法（本発明のカラーフィルタの製造方法）が好適である。すなわち、本発明のカラーフィルタは、着色硬化性組成物を支持体上に付与し、着色膜を形成する工程（着色膜形成工程）と、着色膜をパターン様に露光し、現像することで着色硬化膜を形成する工程（着色硬化膜形成工程）とを有する製造方法により最も好適に製造される。
【０１２３】
−着色膜形成工程−
本発明のカラーフィルタの製造方法では、まず、支持体上に直接又は他の層を介して、既述の本発明の着色硬化性組成物を所望の方法により付与し、着色硬化性組成物からなる着色膜（着色硬化性組成物層）を形成する。形成された着色膜に対しては、必要に応じて、予備硬化（プリベーク）を行なって乾燥させてもよい。
支持体としては、例えば、液晶表示装置等に用いられる無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス、及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えば、シリコン基板や、プラスチック基板等が挙げられる。また、これらの支持体上には、各画素を隔離するブラックマトリクスが形成されていたり、密着促進等のために透明樹脂層が設けられたりしていてもよい。また、支持体上には必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止、或いは表面の平坦化のために、下塗り層を設けてもよい。プラスチック基板は、その表面に、ガスバリヤー層及び耐溶剤性層から選ばれる少なくとも１つの層を、さらに有していることが好ましい。
【０１２４】
支持体として、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板（以下、「ＴＦＴ方式液晶駆動用基板」という。）を用い、この駆動用基板上にも、本発明の着色硬化性組成物を用いてなる着色パターンを形成し、カラーフィルタを作製することができる。
ＴＦＴ方式液晶駆動用基板における基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。例えば、ＴＦＴ方式液晶駆動用基板の表面に、窒化ケイ素膜等のパッシベーション膜を形成した基板を用いることができる。
【０１２５】
着色硬化性組成物を支持体上に付与する方法としては、回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布、バー塗布、インクジェット等の塗布方法が挙げられる。スリット塗布による方法の中では、スリット・アンド・スピン法、スピンレス塗布法等のスリットノズルを用いる方法（以下、スリットノズル塗布法）が好ましい。スリットノズル塗布法において、スリット・アンド・スピン塗布法とスピンレス塗布法は、塗布基板の大きさによって条件は異なるが、例えば、スピンレス塗布法により第五世代のガラス基板（１１００ｍｍ×１２５０ｍｍ）に着色硬化性組成物を塗布する場合、スリットノズルからの着色硬化性組成物の吐出量は、通常５００〜２０００マイクロリットル／秒、好ましくは８００〜１５００マイクロリットル／秒であり、また塗工速度は、通常５０〜３００ｍｍ／秒、好ましくは１００〜２００ｍｍ／秒である。
また、着色硬化性組成物の固形分濃度としては、通常１０〜２０質量％、好ましくは１３〜１８質量％である。
【０１２６】
着色膜形成後には、プリベーク処理を施すことが好ましく、必要によりプリベーク前に真空処理を施してもよい。真空乾燥の条件は、真空度が、通常、１３．３３Ｐａ（０．１ｔｏｒｒ）〜１３３．３２Ｐａ（１．０ｔｏｒｒ）、好ましくは２６．６６Ｐａ（０．２ｔｏｒｒ）〜６６．６６Ｐａ（０．５ｔｏｒｒ）程度である。また、プリベーク処理は、ホットプレート、オーブン等を用いて５０℃〜１４０℃の温度範囲で、好ましくは７０℃〜１１０℃程度であり、１０秒〜３００秒の条件にて行なうことができる。なお、プリベーク処理には、加熱処理にさらに高周波処理などを併用してもよい。また、着色硬化性組成物層の乾燥を行う場合、プリベーク処理に代えて高周波処理を単独で行うことも可能である。
【０１２７】
また、着色硬化性組成物により形成される着色膜の厚みは、目的に応じて適宜選択される。液晶表示装置用カラーフィルタにおいては、０．２μｍ〜５．０μｍの範囲が好ましく、１．０μｍ〜４．０μｍの範囲が更に好ましく、１．５μｍ〜３．５μｍの範囲が最も好ましい。また、固体撮像素子用カラーフィルタにおいては、０．２μｍ〜５．０μｍの範囲が好ましく、０．３μｍ〜２．５μｍの範囲が更に好ましく、０．３μｍ〜１．５μｍの範囲が最も好ましい。なお、着色硬化性組成物層の厚みは、プリベーク後の膜厚である。
【０１２８】
−着色硬化膜形成工程−
着色硬化膜形成工程では、支持体上に形成された着色膜（着色硬化性組成物層）に対して、パターン様の露光（パターン露光）と、現像とが行なわれる。
【０１２９】
パターン露光は、例えばフォトマスクを介して光照射することにより行なわれる。露光は、着色膜中の色材の酸化褪色を抑制するため、チャンバー内に窒素ガスを流しながら行なうことができる。
【０１３０】
露光に適用し得る光もしくは放射線としては、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ｊ線、ＫｒＦ光、ＡｒＦ光が好ましく、特にｉ線が好ましい。照射光にｉ線を用いる場合、１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で照射することが好ましい。光源としては、超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯、可視及び紫外の各種レーザー光源、蛍光灯、タングステン灯、太陽光等を使用してもよい。
【０１３１】
レーザー光源を用いた露光方式では、光源として紫外光レーザーを用いることが好ましい。照射光は、波長が３００ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲である波長の範囲の紫外光レーザーが好ましく、さらに好ましくは３００ｎｍ〜３６０ｎｍの範囲の波長である紫外光レーザーがレジストの感光波長に合致しているという点で好ましい。具体的には、特に出力が大きく、比較的安価な固体レーザーのＮｄ：ＹＡＧレーザーの第三高調波（３５５ｎｍ）や、エキシマレーザーのＸｅＣｌ（３０８ｎｍ）、ＸｅＦ（３５３ｎｍ）を好適に用いることができる。
被露光物（パターン）の露光量としては、１ｍＪ／ｃｍ２〜１００ｍＪ／ｃｍ２の範囲であり、１ｍＪ／ｃｍ２〜５０ｍＪ／ｃｍ２の範囲がより好ましい。露光量がこの範囲であると、パターン形成の生産性の点で好ましい。
【０１３２】
露光装置としては、特に制限はないが、市販されているものとして、ＬＥ５５６５Ａ（日立ハイテクノロジーズ社製）、Ｃａｌｌｉｓｔｏ（ブイテクノロジー株式会社製）やＥＧＩＳ（ブイテクノロジー株式会社製）やＤＦ２２００Ｇ（大日本スクリーン株式会社製）などが使用可能である。また、上記以外の装置も使用可能である。
本発明のカラーフィルタの製造方法を液晶表示装置用のカラーフィルタの製造に適用する際には、プロキシミテイ露光機、ミラープロジェクション露光機により、主としてｈ線、ｉ線を照射する露光方法が好ましい。また、本発明のカラーフィルタの製造方法を固体撮像素子用のカラーフィルタの製造に適用する際には、ステッパー露光機にて主としてｉ線を照射する露光方法が好ましい。なお、ＴＦＴ方式液晶駆動用基板を用いてカラーフィルタを製造する際には、用いられるフォトマスクは、画素（着色パターン）を形成するためのパターンの他、スルーホールあるいはコの字型の窪みを形成するためのパターンが設けられているものが使用される。
【０１３３】
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源が必要な場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学工業社より上市されている、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを使用できる。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許第６，０８４，２５０号明細書に記載の、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るＬＥＤが挙げられる。また、入手が可能な他の紫外ＬＥＤを使用してもよい。特に好ましい活性放射線源は、ＵＶ−ＬＥＤであり、中でも３４０〜３７０ｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
紫外光レーザーは平行度が良好なので、露光の際にマスクを使用せずとも、パターン状に露光ができる。しかし、マスクを用いてパターンを露光した場合、さらにパターンの直線性が高くなるのでより好ましい。
【０１３４】
続いて、露光後の着色膜は、現像液で現像が行なわれる。これにより、ネガ型もしくはポジ型の着色パターンを形成することができる。現像では、露光後の未硬化部を現像液に溶出させ、硬化部のみを基板上に残存させる。
現像は、デイップ方式、シャワー方式、スプレー方式などの方法により行なうことができる。また、スウィング方式、スピン方式、超音波方式などを組み合わせてもよい。現像は、着色膜が現像液に触れる前にあらかじめ被現像面を水等で湿しておき、現像ムラを防ぐ処理を採った後に行なってもよい。また、現像処理は、露光後の着色膜を有する支持体を傾斜させて行なってもよい。固体撮像素子用のカラーフィルタを製造する場合は、現像浴内を攪拌しながら現像処理するパドル現像を適用してもよい。
【０１３５】
現像液は、未硬化部における着色膜（着色硬化性組成物層）を溶解する一方、硬化部を溶解しないものであれば使用可能である。例えば、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性水溶液を用いることができる。有機溶剤としては、本発明の着色硬化性組成物を調製する際に使用可能な既述の有機溶剤が挙げられる。
アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が挙げられる。この場合、アルカリ濃度は、好ましくはｐＨ１１〜１３、更に好ましくはｐＨ１１．５〜１２．５となるように調整されるのがよい。
アルカリ性水溶液には、例えば、メタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。
【０１３６】
現像温度としては、通常は２０℃〜３０℃の温度範囲が好ましく、現像時間としては２０秒〜９０秒が好ましい。
【０１３７】
現像処理後は、余剰の現像液を洗浄除去するリンス処理を行なうことが好ましい。リンス処理は、通常は純水で行なうが、省液のため、洗浄初期は使用済の純水を使用したり、基板を傾斜させて洗浄してもよく、また超音波照射を併用してもよい。
また、リンス処理後には、乾燥を施した後、硬化を促進させるために加熱処理（ポストベーク）を施すことも好ましい。ポストベークは通常、約１５０℃〜２５０℃の加熱処理により行なわれる。ポストベークは、現像後の塗布膜を上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行なうことができる。
【０１３８】
以上の各工程を、所望の色相数に合わせて各色毎に順次繰り返し行うことにより、複数色の着色硬化膜（着色パターン）が着色画素として形成されたカラーフィルタを作製することができる。
【０１３９】
上記工程のほか、本発明のカラーフィルタの製造方法では、形成された着色硬化膜（着色画素）に対して、さらに紫外線照射を行なって後露光を施してもよい。
【０１４０】
後露光が行なわれた着色硬化膜（着色画素）に対し、さらに加熱処理を行なってもよい。さらに加熱処理することにより、着色硬化膜をより硬化させることができる。加熱処理は、例えば、ホットプレート、各種ヒーター、オーブンなどにより行なえる。加熱処理時の温度は、１００℃〜３００℃が好ましく、更に好ましくは１５０℃〜２５０℃である。また、加熱時間は、１０分〜１２０分程度が好ましい。
【０１４１】
本発明の着色硬化膜及びカラーフィルタは、本発明の着色硬化性組成物を用いていることから、画像表示したときの彩色が鮮やかでコントラストが高く、耐熱性に優れている。また、後述するように、公知のＣＣＦＬのみならず、白色ＬＥＤをバックライトとして用いた場合において、良好な色相を再現しうるという優れた効果を奏する。
本発明のカラーフィルタは、液晶表示装置や固体撮像素子に用いることが可能であり、特に液晶表示装置の用途に好適である。液晶表示装置に用いた場合、染料を着色剤として用い、良好な色相を達成しながら、分光特性及びコントラストに優れた画像の表示が可能となり、更には、白色ＬＥＤに対する適性に優れたものとなる。
【０１４２】
本発明の着色硬化性組成物の用途としては、上記において主にカラーフィルタの着色パターンの形成用途を中心に説明したが、カラーフィルタを構成する着色パターン（画素）を隔離するブラックマトリックスの形成にも適用することができる。ブラックマトリックスは、カーボンブラック、チタンブラックなどの黒色顔料の遮光顔料を含有する着色硬化性組成物を用い、塗布、露光、及び現像の各工程を経て、その後、必要に応じて、ポストベークすることにより形成することができる。
【０１４３】
本発明の着色硬化性組成物を基板上に付与して着色膜を形成する場合、着色膜の乾燥厚みとしては、一般に０．３μｍ〜５．０μｍであり、好ましくは０．５μｍ〜３．５μｍであり、最も望ましくは１．０μｍ〜２．５μｍである。
【０１４４】
＜表示装置＞
本発明の表示装置は、既述の本発明のカラーフィルタ、又は既述の本発明のカラーフィルタの製造方法により製造されたカラーフィルタを備えている。本発明の表示装置は、既述の一般式（１）で表される染料化合物を含む本発明の着色硬化性組成物を用いたカラーフィルタを備えるため、表示画像は鮮やかでコントラストが高く、長期に亘り安定した画像の表示が可能である。
【０１４５】
表示装置の定義や各表示装置の説明は、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木  昭夫著、（株）工業調査会  １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹  順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田  龍男編集、（株）工業調査会  １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置、に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
【０１４６】
本発明のカラーフィルタは、なかでも特に、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に用いたときにその効果が著しい。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。更に、本発明のカラーフィルタは、ＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ、ＴＮ、ＶＡ、ＯＣＳ、ＦＦＳ、及びＲ−ＯＣＢ等にも適用できる。
【０１４７】
また、本発明のカラーフィルタは、明るく高精細なＣＯＡ（Ｃｏｌｏｒ−ｆｉｌｔｅｒ  Ｏｎ  Ａｒｒａｙ）方式にも供することが可能である。ＣＯＡ方式の液晶表示装置にあっては、カラーフィルタに対する要求特性は前述のような通常の要求特性に加え、層間絶縁膜に対する要求特性、即ち低誘電率及び剥離液耐性が必要である。本発明のカラーフィルタは、紫外光レーザーによる露光方法に加え、本発明が規定する画素の色相や膜厚を選択することによって、露光光である紫外光レーザーの透過性を高めるものと考えられる。これによって、着色画素の硬化性が向上し、欠けや剥がれ、ヨレのない画素を形成できるので、ＴＦＴ基板上に直接または間接的に設けた着色層の、特に剥離液耐性が向上し、ＣＯＡ方式の液晶表示装置に有用である。低誘電率の要求特性をより向上させるためには、カラーフィルタ層の上にさらに、樹脂被膜を設けてもよい。
【０１４８】
ＣＯＡ方式により形成される着色層には、着色層上に配置されるＩＴＯ電極と着色層の下方の駆動用基板の端子とを導通させるために、一辺の長さが１μｍ〜１５μｍ程度の矩形のスルーホールあるいはコの字型の窪み等の導通路を形成する必要であり、導通路の寸法（即ち、一辺の長さ）を５μｍ以下にすることが特に好ましいが、硬化性が良好な着色層を有する本発明のカラーフィルタを用いることにより、５μｍ以下の導通路を容易に形成することも可能である。
既述の画像表示方式については、例えば、「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ−技術と市場の最新動向−（東レリサーチセンター調査研究部門  ２００１年発行）」の４３ページなどに記載されている。
【０１４９】
本発明の液晶表示装置、および有機ＥＬ表示装置は、本発明のカラーフィルタ以外に、電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角保障フィルムなどさまざまな部材から構成される。本発明のカラーフィルタは、これらの公知の部材で構成される液晶表示装置および有機ＥＬ表示装置に適用することができる。
これらの部材については、例えば、「’９４液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場（島  健太郎  （株）シーエムシー  １９９４年発行）」、「２００３液晶関連市場の現状と将来展望（下巻）（表  良吉（株）富士キメラ総研  ２００３年発行）」に記載されている。
【０１５０】
バックライトに関しては、ＳＩＤ  ｍｅｅｔｉｎｇ  Ｄｉｇｅｓｔ  １３８０（２００５）（Ａ．Ｋｏｎｎｏ  ｅｔ．ａｌ）や、月刊ディスプレイ  ２００５年１２月号の１８〜２４ページ（島  康裕）、同２５〜３０ページ（八木  隆明）などに記載されている。
【０１５１】
本発明のカラーフィルタを液晶表示装置に用いると、バックライトとして冷陰極管の三波長管や赤、緑、青のＬＥＤ光源（ＲＧＢ−ＬＥＤ）と組み合わせたときに高いコントラストを実現できる。本発明の着色硬化性組成物を用いて得られた着色画素を有するカラーフィルタは、４５０ｎｍ近辺と５５０ｎｍ近辺の波長に発光スペクトルを有するＬＥＤ光源をバックライトとする場合に、特に好ましい色相が得られ、高い色再現性が得られる。
特に好ましいバックライトとしては、４３０ｎｍ〜４７０ｎｍの範囲内に発光強度のピーク波長を有するＬＥＤ光源が挙げられる。
即ち、本発明の着色硬化性組成物を用いて得られた着色画素を有するカラーフィルタと、４３０ｎｍ〜４７０ｎｍの範囲内に発光強度のピーク波長を有するＬＥＤバックライトと、を備える液晶表示装置は、特に良好な画像を提供しうる液晶表示装置となる。
【０１５２】
また、本発明の着色硬化性組成物を用いて得られた着色画素を有するカラーフィルタと、４３０ｎｍ〜４７０ｎｍの範囲内に発光強度のピーク波長を有する蛍光体と、を備える有機ＥＬ表示装置は、輝度が高く、色再現性の良好な画像を提供しうる表示装置となる。
【０１５３】
４３０ｎｍ〜４７０ｎｍの範囲内に発光強度のピーク波長を有するＬＥＤバックライトとしては、Ｙ蛍光体：ＹＡＧ系蛍光体、ＴＡＧ系蛍光体、α−サイアロン蛍光体、Ｇ蛍光体：β−サイアロン蛍光体、シリケート系蛍光体、ＢＳＳ蛍光体、ＢＳＯＮ蛍光体、Ｒ蛍光体：ＣＡＳＮ蛍光体、ＳＣＡＳＮ蛍光体などが挙げられ、いずれも本発明の表示装置に適用することができる。
【実施例】
【０１５４】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１５５】
（実施例１）
以下に示す合成スキームを参照して、染料Ｙ−１〜Ｙ−７（既述の一般式（１）で表される染料化合物）を合成した。
【０１５６】
【化２０】
0005642739.tif 000021
【０１５７】
＜染料Ｙ−１の合成＞
−中間体Ａの合成−
下記の化合物（Ａ）（欧州特許出願公開第０５７１９５９号明細書に記載の方法にて合成）を用意し、上記の合成スキームにしたがって、まず化合物（Ａ）１００質量部及びピリジン３９０ｍｌの混合溶液を５℃まで冷却し、これにオクタンスルホニルクロライド８７質量部を反応温度２５℃以下で滴下した。反応液を室温で２時間攪拌した後、４Ｎ塩酸水溶液２Ｌを加え、室温で攪拌した。その後、濾取した。濾取した結晶をメタノール５００ｍｌで洗浄後、乾燥することにより、１５３ｇの中間体Ａを得た（収率９１％）。
得られた中間体Ａの構造確認をＮＭＲにより行なった結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）  δ０．８（ｔ，３Ｈ），１．０−１．４（ｍ，１９），１．６（ｍ，２Ｈ），３．２（ｔ，２Ｈ），５．６（ｓ，１Ｈ），７．３（ｄ，２Ｈ），７．９（ｄ，２Ｈ），１０．２（ｓ，１Ｈ），１２．９（ｓ，１Ｈ）
【０１５８】
【化２１】
0005642739.tif 000022
【０１５９】
−Ｙ−１の合成−
続いて、上記の合成スキームにしたがって、中間体Ａ１１０ｇ及び酢酸６５０ｍｌの懸濁溶液に室温でオルトギ酸エチル６８ｇを加え、反応液を８０℃で３時間攪拌させた。反応液にメタノール１．１Ｌを加え、冷却後、濾取、メタノール洗浄することにより、９６ｇのＹ−１を得た（収率８８％）。
得られたＹ−１の構造確認をＮＭＲにより行なった結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）  δ０．８（ｔ，６Ｈ），１．２−２．０（ｍ，４１Ｈ），３．３（ｔ，４Ｈ），７．３（ｄ，４Ｈ），７．６（ｂｒ，２Ｈ），７．８（ｄ，４Ｈ），８．４（ｓ，１Ｈ）
【０１６０】
＜染料Ｙ−２の合成＞
上記の染料Ｙ−１の合成において、オクタンスルホニルクロライドをブタンスルホニルクロライドに代えたこと以外は、染料Ｙ−１の合成と同様にして、染料Ｙ−２を合成した。
得られたＹ−２の構造確認をＮＭＲにより行なった結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）  δ０．９（ｔ，６Ｈ），１．１−１．８（ｍ，２６Ｈ），３．３（ｔ，４Ｈ），７．３（ｄ，４Ｈ），７．６（ｂｒ，２Ｈ），７．８（ｄ，４Ｈ），８．４（ｓ，１Ｈ）
【０１６１】
＜染料Ｙ−３の合成＞
上記の染料Ｙ−１の合成において、オクタンスルホニルクロライドをドデシルスルホニルクロライドに代えたこと以外は、染料Ｙ−１の合成と同様にして、染料Ｙ−３を合成した。
得られたＹ−３の構造確認をＮＭＲにより行なった結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）  δ０．８（ｔ，６Ｈ），１．１−２．０（ｍ，５８Ｈ），３．３（ｔ，４Ｈ），７．３（ｄ，４Ｈ），７．６（ｂｒ，２Ｈ），７．８（ｄ，４Ｈ），８．４（ｓ，１Ｈ）
【０１６２】
＜染料Ｙ−４の合成＞
上記の染料Ｙ−１の合成において、オクタンスルホニルクロライドを２−エチルヘキサノイルクロライドに代えたこと以外は、染料Ｙ−１の合成と同様にして、染料Ｙ−４を合成した。
得られたＹ−４の構造確認をＮＭＲにより行なった結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）  δ０．８−０．９（ｍ，１２Ｈ），１．０−１．６（ｍ，３４Ｈ），２．９（ｍ，２Ｈ），７．５（ｄ，４Ｈ），７．８（ｄ，４Ｈ），８．５（ｓ，１Ｈ），９．８（ｂｒ，２Ｈ）
【０１６３】
＜染料Ｙ−５の合成＞
−中間体Ｂの合成−
上記の中間体Ａを４３質量部とジメチルホルムアミド５００ｍｌの混合溶液を５℃まで冷却し、上記の合成スキームに示すように、これにオキシ塩化リン１７質量部を反応液温度１５℃以下で添加した。室温で２時間攪拌した後、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を２Ｌ加え、１時間攪拌した。その後、析出した結晶を濾取し、メタノール３００ｍｌで洗浄することにより、３５ｇの中間体Ｂを得た（収率７６％）。
得られた中間体Ｂの構造確認をＮＭＲにより行なった結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）  δ０．８（ｔ，３Ｈ），１．１−１．８（ｍ，２１Ｈ），３．１（ｔ，２Ｈ），７．２（ｄ，２Ｈ），７．９（ｄ，２Ｈ），８．１（ｓ，１Ｈ），９．９（ｓ，１Ｈ）
【０１６４】
−Ｙ−５の合成−
続いて、上記の合成スキームにしたがい、得られた中間体Ｂ５ｇと、染料Ｙ−２合成時にブタンスルホニルクロライドを反応させて得た中間体Ａ（ブタンスルホンアミド体）４ｇと、酢酸２０ｍｌとの混合溶液を１２０℃で３時間攪拌した。攪拌終了後、反応溶液を水１００ｍｌにあけ、結晶を析出させた。得られた結晶を濾取し、メタノールで洗浄することにより、８ｇの染料Ｙ−５を得た（収率９６％）。
得られたＹ−５の構造確認をＮＭＲにより行なった結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）  δ０．８−０．９（ｍ，６Ｈ），１．２−２．０（ｍ，３４Ｈ），３．３（ｍ，４Ｈ），７．３（ｄ，４Ｈ），７．６（ｂｒ，２Ｈ），７．８（ｄ，４Ｈ），８．４（ｓ，１Ｈ）
【０１６５】
＜染料Ｙ−６の合成＞
上記の染料Ｙ−５の合成において、中間体Ａ（ブタンスルホンアミド）を、ドデカンスルホニルクロライドを反応させて得られるドデシルスルホンアミド体に代えたこと以外は、染料Ｙ−５の合成と同様にして、染料Ｙ−６を合成した。
得られたＹ−６の構造確認をＮＭＲにより行なった結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）  δ０．８（ｔ，６Ｈ），１．２−２．０（ｍ，４９Ｈ），３．３（ｔ，４Ｈ），７．３（ｄ，４Ｈ），７．６（ｂｒ，２Ｈ），７．８（ｄ，４Ｈ），８．４（ｓ，１Ｈ）
【０１６６】
＜染料Ｙ−７の合成＞
上記の染料Ｙ−５の合成において、中間体Ａ（ブタンスルホンアミド）を、染料Ｙ−４合成時の下記中間体Ｃに代えたこと以外は、染料Ｙ−５の合成と同様にして、染料Ｙ−７を合成した。
得られたＹ−７の構造確認をＮＭＲにより行なった結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）  δ０．８−０．９（ｍ，９Ｈ），１．０−１．８（ｍ，３８Ｈ），２．９（ｍ，１Ｈ），３．３（ｔ，２Ｈ），７．３（ｄ，２Ｈ），７．５（ｄ，２Ｈ），７．７（ｄ，２Ｈ），７．８（ｍ，３Ｈ），８．４（ｓ，１Ｈ），９．８（ｓ，１Ｈ）
【０１６７】
【化２２】
0005642739.tif 000023
【０１６８】
（実施例２）
−イエローフィルタの作製−
上記で合成した染料Ｙ−１のＴＨＦ溶液を、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（＝８０／２０［モル比］、重量平均分子量：３００００）の固形分３０質量％のＰＧＭＥＡ溶液に混合した。このとき、全固形分中に占める染料Ｙ−１の濃度を１０質量％となるようにした。得られた混合溶液をガラス基板にスピンコーターにより乾燥塗布量が１．６ｇ／ｍ２（塗布膜厚として約２μｍ）となるように塗布し、乾燥させて、イエローフィルタを作製した。
【０１６９】
また、染料Ｙ−１を、上記で合成した染料Ｙ−２〜Ｙ−６に順次代え、上記と同様の方法により、更に５種のイエローフィルタを作製した。
【０１７０】
更に、比較用のイエローフィルタを作製するため、下記の比較化合物１〜２を用意し、染料Ｙ−１を比較化合物１〜２に順次代え、上記と同様の方法により、比較用の２種のイエローフィルタを作製した。
【０１７１】
−フィルタ特性の評価−
作製した各イエローフィルタに対し、２３０℃で６０分間の加熱処理を施した。
続いて、ＵＶ―２４００ＰＣ（島津社製）を用い、加熱処理後のイエローフィルタの透過スペクトルを計測し、この透過スペクトルから加熱前後での４９０ｎｍと４６０ｎｍの吸光度比（４９０ｎｍでの吸光度／４６０ｎｍでの吸光度）をそれぞれ求めた。吸光度比は、下記表１に示す。
【０１７２】
【化２３】
0005642739.tif 000024
【０１７３】
【表１】
0005642739.tif 000025
【０１７４】
前記表１に示すように、本発明の染料化合物（一般式（１）で現される染料化合物）は、比較用のイエローフィルタに比べ、加熱処理前後での吸光度比が高く、フィルタとして優れていることがわかる。
【０１７５】
（実施例３）
−着色硬化性組成物の調製−
以下に示す組成中の各成分を下記表１に示す量で配合し、室温（２５℃）にて１０分間混合した後、１０分間静置し、ＨＤＣ ＩＩ（日本ポール社製）にてフィルタリングして着色硬化性組成物Ａ１及びＢ〜Ｅの５種を調製した。
なお、下記表１において、数値は各成分の含有量（質量％）を示し、「−」はその成分を含有しないことを示す。
【０１７６】
<組成>
・上記で合成した染料Ｙ−１（一般式（１）で現される染料化合物）
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン５８を１４．９部とアクリル系顔料分散剤〔メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（＝８０／２０［質量比］、重量平均分子量：１２，０００）〕７．１部とを、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７８．０部と混合し、ビーズミルを用いて顔料を充分に分散させて得られた顔料分散液
・特開２０１１−１９７６７０号公報の段落０３５０に記載のフタロシアニン顔料誘導体
〔ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３．８−ｘＨ０．８Ｃｌ１１．４〕（０≦ｘ＜３．８）
・カヤラドＤＰＨＡ（日本化薬社製；重合性化合物）
・２−（ベンゾイルオキシイミノ）−１−［４’−（フェニルチオ）フェニル］−１−オクタノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０１、ＢＡＳＦ社製；光重合開始剤）
・下記化合物Ｄ−２（オキシム系の光重合開始剤）
・下記化合物Ｄ−３（オキシム系の光重合開始剤）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（溶剤）
・３−エトキシプロピオン酸エチル（溶剤）
・ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）〔多官能メルカプト化合物；連鎖移動剤〕
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（＝６５／３５[モル比]；バインダ）
・ｐ−メトキシフェノール（重合禁止剤）
・メガファックＦ７８１−Ｆ（ＤＩＣ製；界面活性剤）
【０１７７】
【化２４】
0005642739.tif 000026
【０１７８】
【表２】
0005642739.tif 000027
【０１７９】
（実施例４）
実施例３の着色硬化性組成物Ａの調製において、染料Ｙ−１を上記で合成した染料Ｙ−２〜Ｙ−７に代えたこと以外は、実施例３の着色硬化性組成物Ａの調製と同様にして、着色硬化性組成物Ａ２〜Ａ７の６種を調製した。
【０１８０】
（評価）
実施例３〜４で調製した着色硬化性組成物Ａ１〜Ａ７及びＢ〜Ｅについて、下記の評価を行なった。評価結果は、下記表３に示す。
【０１８１】
−１．耐熱性−
ガラス〔コーニング社製；ＥＡＧＬＥ−ＸＧ（商品名：厚さ０．７ｍｍ）〕上に、上記で得た着色硬化性組成物Ａ１〜Ａ７及びＢ〜Ｅを順次、スピンコート法で塗布した後、８０℃で２分間の条件にて揮発成分を揮発させ、塗布膜（着色膜）１を形成した。冷却後、この塗布膜１にｉ線〔波長３６５ｎｍ〕を照射した。ｉ線照射用の光源には、超高圧水銀ランプを用い、平行光に調整してから照射した。このときの照射光量は、５０ｍＪ／ｃｍ２とした。次いで、照射後の塗布膜１を２３０℃で９０分間、ポストベーク処理を行ない、膜厚２μｍの着色硬化膜１を得た。得られた着色硬化膜のポストベーク前後における色差（ΔＥａｂ）を測定し評価した。ΔＥａｂは、数値が小さいほど、色相変化が小さく、耐熱性に優れていることを示す。
【０１８２】
−２．コントラスト・輝度−
上記の「１．耐熱性」と同様にして着色硬化膜を形成した後、この着色硬化膜を２枚の偏光フィルムの間に挟み、２枚の偏光フィルムの偏光軸を平行にした場合と垂直にした場合との二通りの輝度の値を、色彩輝度計（トプコン（株）製、型番：ＢＭ−５Ａ）により測定した。そして、２枚の偏光フィルムの偏光軸を平行にした場合の輝度を、垂直にした場合の輝度で除して得られた値をコントラストを評価する指標とした。コントラストは、高いほど液晶ディスプレイ用カラーフィルタとして良好な性能を示す。
【０１８３】
−３．パターニング適性−
上記の「１．耐熱性」と同様にして、着色硬化性組成物Ａ１〜Ａ７及びＢ〜Ｅを順次、スピンコート法で塗布し、揮発成分を揮発させて形成した塗布膜（着色膜）１に対し、線幅２０μｍのパターンが形成されたマスクを介して、「１．耐熱性」と同様の条件にてｉ線〔波長３６５ｎｍ〕を照射した。その後、現像液（濃度２．４質量％の炭酸ナトリウム／炭酸水素ナトリウムの水溶液）にて現像し、水洗した。その後、形成されたパターン状の着色硬化膜の細線を、光学顕微鏡により２００倍の倍率で細線を観察し、設計値通りのパターンが形成されているか否かを以下の評価基準にしたがって評価した。Ａ〜Ｂランクが、実用上許容可能な水準である。
<評価基準>
Ａ：細線の線幅１９μｍ以上
Ｂ：細線の線幅１７μｍ以上１９μｍ未満
Ｃ：細線の線幅１７μｍ未満
【０１８４】
【表３】
0005642739.tif 000028
【０１８５】
前記表３に示すように、本発明の着色硬化性組成物では、比較用の硬化性組成物に比べ、画像の輝度が高く、コントラストに優れており、パターニング適性も良好であった。また、耐熱性にも優れていた。
一方、一般式（１）で表される染料化合物を用いない比較用の着色硬化性組成物は、輝度が低くコントラストの点で著しく劣っていた。また、パターニング適性はある程度有しているものの、耐熱性が著しく劣っていた。