(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるシラン化合物、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）の重合体（Ｄ）を含むことを特徴とする接着剤用樹脂組成物。
一般式（１）
【化１】
0005589463.tif 000009
〔一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３は、水素原子または炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、水酸基、アルコキシル基、メルカプト基、アミノ基、グリシジル基及びハロゲン基を表す。Ｒ４は、プロペン酸、２ -メチルプロペン酸、プロペン酸誘導体、および２−メチルプロペン酸誘導体からなる群から選ばれる単量体のα，β−不飽和基に、ヒドロシリル化反応によるＳｉ−Ｃ結合が生成した置換基を表す。〕
【請求項２】
下記一般式（１）で表されるシラン化合物、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）の重合体（Ｄ）を含むことを特徴とする接着剤用樹脂組成物。
一般式（１）
【化２】
0005589463.tif 000010
〔一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３は、水素原子または炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、水酸基、アルコキシル基、メルカプト基、アミノ基、グリシジル基及びハロゲン基を表す。Ｒ４は、重量平均分子量２００〜２，０００，０００の共重合体（Ａ）が有するα，β−不飽和基に、ヒドロシリル化反応によるＳｉ−Ｃ結合が生成した置換基を表し、前記共重合体（Ａ）は、プロペン酸、２ -メチルプロペン酸、プロペン酸誘導体、および２−メチルプロペン酸誘導体からなる群から選ばれる単量体を重合してなる重合体を表す。〕
【請求項３】
プロペン酸、２ -メチルプロペン酸、プロペン酸誘導体、および２−メチルプロペン酸誘導体からなる群から選ばれる単量体と、下記一般式（２）で表される化合物（２）とを反応させ、
α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）の重合体（Ｄ）；
プロペン酸、２ -メチルプロペン酸、プロペン酸誘導体、および２−メチルプロペン酸誘導体からなる群から選ばれる単量体と化合物（２）との反応生成物であるシラン化合物（１）；の混合物を得ることを特徴とする、接着剤用樹脂組成物の製造方法。
一般式（２）
【化３】
0005589463.tif 000011
〔一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ３は、水素原子または炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、水酸基、アルコキシル基、メルカプト基、アミノ基、グリシジル基及びハロゲン基を表す。〕
【請求項４】
プロペン酸、２ -メチルプロペン酸、プロペン酸誘導体、および２−メチルプロペン酸誘導体からなる群から選ばれる単量体を、反応率が７０〜９９．９％となるまで重合する第１の工程；
次いで、化合物（２）を加え、上記第１の工程において残留した前記単量体と化合物（２）とを反応させ、前記単量体と化合物（２）との反応生成物であるシラン化合物（１）、および、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）の重合体（Ｄ）を得る第２の工程；
を含むことを特徴とする、請求項３記載の接着剤用樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】
請求項３または４の製造方法により得られた接着剤用樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１、２および５いずれか１項に記載の接着剤用樹脂組成物と架橋剤（Ｇ）とを含むことを特徴とする感圧式接着剤。
【請求項７】
基材（Ｈ）上に請求項６記載の感圧式接着剤からなる感圧式接着剤層を形成してなることを特徴とする光学用感圧式接着フィルム。
【請求項８】
基材（Ｈ）が光学フィルムであることを特徴とする請求項７記載の光学用感圧式接着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なシラン化合物と、シラン化合物を含む接着剤用樹脂組成物の製造方法と、その接着剤用樹脂組成物を含む光学用途に好適に用いられる感圧式接着剤および光学用感圧式接着フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年のエレクトロニクスの飛躍的な進歩により、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、リアプロジェクションディスプレイ（ＲＰＪ）、ＥＬディスプレイ、発光ダイオ−ドディスプレイなどの様々なフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）が、表示装置として幅広い分野で使用されようになってきた。これらのＦＰＤは、パーソナルコンピューターのディスプレイや液晶テレビのように屋内で固定して使用されるばかりでなく、カーナビゲーション用ディスプレイ等のように車両に搭載して移動状態で使用されたりする。
このような表示装置には、通常、外部光源からの反射を防ぐための反射防止フィルムや、表示装置の表面の傷付き防止のための保護フィルム（プロテクトフィルム）など、用途に応じて様々なフィルムが使用されており、例えば、ＬＣＤを構成する液晶セル用部材においては、偏光フィルムや位相差フィルムが積層されている。
また、ＦＰＤは、表示装置として利用するだけではなく、その表面にタッチパネルの機能を設けて、入力装置として利用されることもある。このタッチパネルにも、反射防止フィルムやＩＴＯ蒸着樹脂フィルムなどが使用されており、その最表面には製造や輸送等での傷つき防止のため保護フィルムが貼付されている。このようなフィルムは、感圧式接着剤を介して被着体に貼着して使用されている。当該感圧式接着剤は、まず透明性に優れることが要求されるので、プロペン酸系樹脂を主剤とする粘着剤が一般に使用されている。
【０００３】
ところで、前記した種々のフィルムのうち、偏光フィルムは、ポリヒドロキシエテン系偏光子の両面をセルローストリアセテート系やシクロオレフィン系の保護フィルムで挟んだ３層構造を呈する。このため、偏光フィルムでは、各層を構成する材料の特性に起因して、温度や湿度の変化に伴う伸縮による顕著な寸法変化を生ずる。
【０００４】
また、液晶セル用のガラス面に偏光フィルム等を貼り付けた積層体の検品工程においては、積層時のエアーや粉塵の巻き込み等があるものについて、偏光フィルム等を剥がして新しい偏光フィルム等が貼り直される。この貼り直しを「リワーク」ともいう。
しかし、貼着後の積層体は、一般に、接着性向上のために高温下で一定時間保管した後に検査されるので、その間に剥離強度が高くなって偏光フィルム等を剥ぎ取り難くなるばかりでなく、再剥離性が低下して剥がした後に糊残りや曇り等の、被着体であるガラス部材に汚染が生じる。
【０００５】
また、高温下または高温高湿条件下では、ポリヒドロキシエテン系フィルムの収縮による寸法の変化が激しいため、光学フィルム／感圧式接着剤層／被着体からなる積層体が、高温下または高温高湿条件下に置かれ、偏光フィルムの寸法が変化すると、感圧式接着剤層と被着体との界面に気泡が生じたり（発泡現象）、光学フィルムが被着体から浮き上がり、剥がれたりする（浮き・剥がれ現象）。感圧式接着剤の主たる成分の分子量や感圧式接着剤の架橋度を調整し、接着力を高くすることによって、偏光フィルムの寸法変化に抗して、過酷な環境下でも発泡、浮き・剥がれが生じないようにする試みがなされた。
【０００６】
しかし、単に接着力を高くすることによって、光学フィルムの寸法変化に抗しようとすると、高温下または高温高湿条件下で生じる偏光フィルムの寸法変化に起因する応力分布が不均一となり、応力が光学フィルムの四隅や周端部に集中してしまう。その結果、偏光フィルムが用いられる表示装置において、表示装置の周端部から光が漏れる、いわゆる白抜けが発生するという問題が生じた。
【０００７】
上述のように、液晶セル用のガラス部材に偏光フィルムを積層するための感圧式接着剤には、良好な光学特性（透明性）、耐熱性及び耐湿熱性、良好な応力緩和性、再剥離性等が求められる。また、位相差フィルムや各種ディスプレイのカバーフィルムを積層するための感圧式接着剤についても同様の性能が求められる。
【０００８】
このような種々の要求に対して、従来、様々な感圧式接着剤が提案されてきた。
例えば、プロペン酸系樹脂と架橋剤とを含有するプロペン酸系感圧式接着剤にポリエーテルポリオールを配合してなる感圧式接着剤が知られている（特許文献１参照）。
【０００９】
しかし、特許文献1に記載される感圧式接着剤を用いてなる光学用感圧式接着フィルムは、被着体に貼着後、高温下または高温高湿条件下に長期間曝されると、光学フィルムの周辺端部に極めて小さい気泡がスジ状に連なった状態で発生してしまう。スジ状に連なった極めて小さい気泡が一種のヒビのように見えることから、この現象は「クラック」と呼ばれる。
また、電子顕微鏡でなければ確認できない１０μｍ以下の気泡が、中央部に１ｍ2あたり１０個程度発生してしまう。
さらに、２０インチ以上の表示装置では、見やすさの観点から光源の輝度を高く設定しなければならない。特許文献１に記載される感圧式接着剤を用いてなる感圧式接着光学フィルムは、２０インチ未満の表示装置では白抜けは問題視されなかった。しかし、２０インチ以上で使用される高輝度の光源を用いた表示装置では白抜けが目立ってしまうという問題も生じた。
【００１０】
感圧式接着光学フィルム用の感圧式接着剤として、プロペン酸系樹脂と架橋剤と種々のシランカップリング剤を含有するプロペン酸系感圧式接着剤が種々の文献に開示されている。
しかし、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランや３−アミノプロピルトリメトキシシランのように比較的低分子量のシランカップリング剤を含有しても、リワークに対する要求が益々厳しくなってくると、より厳しい要求は満足できなくなってきた。また、被着体に貼着後、高温下または高温高湿条件下に長期間曝されると、樹脂との相溶性が良くないため、クラックや発泡が生じ易いという問題もあった。
【００１１】
また、例えば、特許文献２には該プロペン酸系重合物に、β-ケトエステル構造を有し、かつアルコキシ基を有するシラン化合物を該プロペン酸系樹脂１００重量部に対して、該シラン化合物を０.００１〜５重量部の量を配合してなる感圧式接着剤が提案されている。しかしながら、該感圧式接着剤は、プロペン酸系重合物との相溶性が良くないため、シラン化合物モノマーが遊離することによる経時的な耐久性の低下という問題が生じた(特許文献２参照)。
【００１２】
また、例えば、特許文献３には該プロペン酸系重合物に重合性二重結合部位を有するシラン化合物と反応性プロペン酸系単量体を共重合させてなるプロペン酸系オリゴマー型シランカップリング剤を該プロペン酸系樹脂１００重量部に対して、該シラン化合物を０.０５〜５重量部の量で重合してなる感圧式接着剤が提案されている。この特許文献３に記載される感圧式接着フィルムは、いずれも被着体に貼着後、高温下または高温高湿下に長期間曝されても、周辺端部近傍のクラックや中央部の微小気泡が発生せず、２０インチ未満の表示装置では白抜けも見られなかった(特許文献３参照)。
【００１３】
しかし、重合性二重結合部位を有するシラン化合物と反応性プロペン酸系単量体を共重合させてなるプロペン酸系オリゴマー型シランカップリング剤を含有する感圧式接着剤組成物において、プロペン酸系オリゴマー型シランカップリング剤は、重合性二重結合部位をとは異なるアルコキシル基等の反応性の部位の影響で、重合安定性に問題があるため、多量に含有したプロペン酸系オリゴマー型シランカップリング剤を作成することは困難であり、またシランカップリング剤の特徴である密着性等の低下も著しい。更にこの感圧式接着剤を用いた感圧式接着光学フィルムは、以下に詳述するように剥離性フィルムからの剥離性が低下し易いという問題があった。
感圧式接着光学フィルムは、剥離処理されたフィルム状基材（以下、剥離性フィルムという）の剥離処理面に感圧式接着剤を塗工、乾燥し、光学フィルムを感圧式接着剤層の表面に積層したり、光学フィルムに感圧式接着剤を塗工、乾燥し、感圧式接着剤層の表面に剥離性フィルムの剥離処理面を積層したりすることによって得ることができる。しかし、感圧式接着光学フィルムは、常に製造後直ちに被着体、即ち液晶セル部材に貼着されるとは限らない。得られた感圧式接着光学フィルムは一定期間保管した後使用されることが多い。このような場合、剥離性フィルムを剥がして、露出した感圧式接着剤層をガラス等の液晶セル部材に貼着しようとする際に、剥離性フィルムが剥がれ難くなるという問題が生じた。
【００１４】
以上のように種々のシランカップリング剤を用いた従来のプロペン酸系感圧式接着剤から、剥離性フィルムの剥離安定性や「リワーク性」といわれる被着体からの再剥離性、被着体汚染、貼着後の高度な耐久性をバランスよく満足する、感圧式接着光学フィルムを得ることはできなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開平６−１２８５３９号公報
【特許文献２】特開平８−１０４８５５号公報
【特許文献３】特開２００８−１０１１６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、シラン化合物の提供、あるいは液晶セル用ガラス部材に貼着するための光学用接着フィルムであって、剥離性フィルムの剥離安定性に優れ、液晶セル用ガラス部材からの再剥離性や被着体汚染性に優れ、貼着後の耐久性（耐熱性、耐湿熱性）に優れる光学用感圧式接着フィルムを形成し得る新規なシラン化合物を有する感圧式接着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは、上記問題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に達した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるシラン化合物に関する。
【００１８】
一般式（１）
【化１】
0005589463.tif 000002
【００１９】
〔一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３は、水素原子または炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、水酸基、アルコキシル基、メルカプト基、アミノ基、グリシジル基及びハロゲン基を表す。Ｒ４は、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）のα，β−不飽和基に、ヒドロシリル化反応によるＳｉ−Ｃ結合が生成した置換基を表す。〕
【００２０】
また本発明は、前記Ｒ４が、重量平均分子量２００〜２，０００，０００の共重合体（Ａ）が有するα，β−不飽和基に、ヒドロシリル化反応によるＳｉ−Ｃ結合が生成してなる置換基であることを特徴とする上記発明のシラン化合物に関する。
【００２１】
また本発明は、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）の重合体（Ｄ）、および上記発明のシラン化合物を含むことを特徴とする接着剤用樹脂組成物に関する。
【００２２】
また本発明は、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）と、下記一般式（２）で表される化合物（２）とを反応させ、
α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）の重合体（Ｄ）；
α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）と化合物（２）との反応生成物であるシラン化合物（１）；
の混合物を得ることを特徴とする、接着剤用樹脂組成物の製造方法に関する。
【００２３】
一般式（２）
【化２】
0005589463.tif 000003
【００２４】
〔一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ３は、水素原子または炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、水酸基、アルコキシル基、メルカプト基、アミノ基、グリシジル基及びハロゲン基を表す。〕
【００２５】
また本発明は、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）を、反応率が７０〜９９．９％となるまで重合する第１の工程；
次いで、化合物（２）を加え、上記第１の工程において残留したα，β−不飽和含有単量体（Ｘ）と化合物（２）とを反応させ、単量体（Ｘ）と化合物（２）との反応生成物であるシラン化合物（１）、および、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）の重合体（Ｄ）を得る第２の工程；
を含むことを特徴とする、上記発明の接着剤用樹脂組成物の製造方法に関する。
【００２６】
また本発明は、上記発明の製造方法により得られた接着剤用樹脂組成物に関する。
【００２７】
また本発明は、上記発明の接着剤用樹脂組成物と架橋剤（Ｇ）とを含むことを特徴とする感圧式接着剤に関する。
【００２８】
また本発明は、基材（Ｈ）上に上記発明の感圧式接着剤からなる感圧式接着剤層を形成してなることを特徴とする光学用感圧式接着フィルムに関する。
【００２９】
また本発明は、基材（Ｈ）が光学フィルムであることを特徴とする上記発明の光学用感圧式接着フィルムに関する。
【発明の効果】
【００３０】
本発明の新規なシラン化合物を用いることにより、液晶セル用ガラス部材に貼着するための光学用接着フィルムであって、剥離性フィルムからの剥離安定性に優れ、液晶セル用ガラス部材からの再剥離性や被着体汚染性に優れ、貼着後の耐久性（耐熱性、耐湿熱性）に優れる光学用感圧式接着フィルムを形成し得る感圧式接着剤を提供することができるようになった。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
本発明に用いられる下記一般式（１）で表されるシラン化合物（以下、シラン化合物（１）と称する。）は、Ｓｉ原子に対してＲ１〜Ｒ４の置換基が結合した化合物である。
【００３２】
一般式（１）
【化３】
0005589463.tif 000004
【００３３】
〔一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３は、水素原子または炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、水酸基、アルコキシル基、メルカプト基、アミノ基、グリシジル基及びハロゲン基を表す。Ｒ４は、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）のα，β−不飽和基に、ヒドロシリル化反応によるＳｉ−Ｃ結合が生成した置換基を表す。〕
【００３４】
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、置換基を有してもよく、水素原子または炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基等の非極性置換基類や水酸基、アルコキシル基、メルカプト基、アミノ基、グリシジル基及びハロゲン基等の極性置換基類であることが好ましい。また、Ｒ４は、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）のα，β−不飽和基に、ヒドロシリル化反応によるＳｉ−Ｃ結合が生成した置換基であることが好ましい。
【００３５】
炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、あるいはアリール基等の非極性置換基類としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−エチルペンチル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基等のアルキル基類；
【００３６】
エテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−オクテニル基、１−デセニル基、１−オクタデセニル基、２−メチルアリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、γ−メタクリロキシプロピル基、２−フェニルエテニル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基等のアルケニル基類；
【００３７】
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基、２−ボルニル基、２−イソボルニル基、１−アダマンチル基等のシクロアルキル基類；
【００３８】
フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基、４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等のアリール基類等が挙げられる。
【００３９】
水酸基、アルコキシル基、メルカプト基、アミノ基、グリシジル基及びハロゲン基等の極性置換基類としては、例えば、ヒドロキシル基、メチルヒドロキシル基、エチルヒドロキシル基、ブチルヒドロキシル基、ヒドロキシシクロヘキシル基、ヒドロキシフェニル基等の水酸基類；
【００４０】
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ｔ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、ボロニルオキシ基、２−イソボルニルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、４−デシルシクロヘキシルオキシ基、２−テトラヒドロフラニルオキシ基、２−テトラヒドロフラニルオキシ基、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、５−ナフタセニルオキシ基、１−インデニルオキシ基、２−アズレニルオキシ基、１−アセナフチルオキシ基、９−フルオレニルオキシ基、２−フラニルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、２−ベンゾフリルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基、２−カルバゾリルオキシ基、３−カルバゾリルオキシ基、４−カルバゾリルオキシ基、９−アクリジニルオキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ミリストイルオキシ基、パルミトイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、クロトノイルオキシ基、イソクロトノイルオキシ基、オレオイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフトイルオキシ基、２−ナフトイルオキシ基、シンナモイルオキシ基、３−フロイルオキシ基、２−テノイルオキシ基、ニコチノイルオキシ基、イソニコチノイルオキシ基、９−アンスロイルオキシ基、５−ナフタセノイルオキシ基、エトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルオキシ基、アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチルオキシ基、ベンジルオキシ基、シアノメチルオキシ基等のアルコキシル基類；
【００４１】
メルカプト基、メチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、フェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、９−アンスリルチオ基、９−フェナントリルチオ基等のメルカプト基類；
【００４２】
アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、イソブチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−オクチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、シクロヘプチルアミノ基、シクロオクチルアミノ基、シクロドデシルアミノ基、１−アダマンタミノ基、２−アダマンタミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基、ジオクタデシルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、アニリノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、２−ビフェニルアミノ基、３−ビフェニルアミノ基、４−ビフェニルアミノ基、１−フルオレンアミノ基、２−フルオレンアミノ基、２−チアゾールアミノ基、ｐ−ターフェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミノ基、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−メチル−２−ピリジノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−プロピルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ペンチルアニリノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−メチル−１−ナフチルアミノ基等のアミノ基類；
【００４３】
エテンオキサイド基、プロペンオキサイド基、エピクロルヒドリン基、エテニルベンゼンオキサイド基、エピブロモヒドリン基、フェニルグリシジルエーテル基、シクロヘキセンオキサイド基、ブテンオキサイド基、ブチルグリシジルエーテル基、クレジルグリシジルエーテル基、エテンオキサイドモノグリシジルエーテル基、プロペンオキサイドモノグリシジルエーテル基、１，２，３−トリヒドロキシプロパンモノグリシジルエーテル基、ジグリセロールモノグリシジルエーテル基、（２Ｒ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキソールモノグリシジルエーテル基、アルキルフェノールグリシジルエーテル基、ポリエテングリコールモノグリシジルエーテル基、トリプロペンオキサイドモノグリシジルエーテル基、ポリプロペンオキサイドモノグリシジルエーテル基、３−メチルブタ−３−エン−１−オールモノグリシジルエーテル基、１，６−ヘキサンジオールモノグリシジルエーテル基、２−メチルペンタン−２，４−ジオールモノグリシジルエーテル基、脂肪族モノグリシジルエーテル基、三級脂肪族モノグリシジルエーテル基、スピログリコールモノグリシジルエーテル基等のグリシジル基類；
【００４４】
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン基類等が挙げられる。
さらに、Ｒ１〜Ｒ３に好ましく使用される置換基の水素原子は、さらに上記の他の置換基で置換されていても良い。
【００４５】
Ｒ４は、分子中に少なくとも一つのα，β−不飽和二重結合を有する、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）と、下記一般式（２）で表される化合物[以下、化合物（２）ともいう]とのヒドロシリル化反応により得られるＳｉ−Ｃ結合が生成した残りの置換基を表すものである。
【００４６】
一般式（２）
【化４】
0005589463.tif 000005
【００４７】
〔式（２）中、Ｒ１〜Ｒ３は、水素原子または炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、水酸基、アルコキシル基、メルカプト基、アミノ基、グリシジル基及びハロゲン基を表す。〕
【００４８】
化合物（２）としては、Ｓｉ元素を有する化合物であれば特に制限がないが、ヒドロシリル基を有する化合物が好ましい。例えば、メチルシラン、エチルシラン、ジメチルシラン、ジエチルシラン、ジエチルメチルシラン、ブチルジメチルシラン、ジ−ｔ−ブチルメチルシラン、トリエチルシラン、トリヘキシルシラン、ブチルジメチルシラン、シクロヘキシルジメチルシラン、ｎ−ヘキシルシラン、ｎ−オクチルシラン、トリ−ｎ−オクチルシラン、トリプロピルシラン、トリイソプロピルシラン、トリイソブチルシラン、トリヘキシルシラン、ｎ−オクタデシルシラン、フェニルシラン、メチルフェニルシラン、ジメチルフェニルシラン、メチルフェニルビニルシラン、ジメチルベンジルシラン、ジフェニルシラン、トリフェニルシラン、（フェニルエチニル）ジメチルシラン、メチルジクロロシラン、エチルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン、ビス（２−クロロエトキシ）メチルシラン、トリス（２−クロロエトキシ）シラン、ｎ−ヘキシルジクロロシラン、ジイソプロピルクロロシラン、ジクロロシラン、ジ−ｔ−ブチルクロロシラン、トリクロロシラン、クロロメチルシラン、メチルフェニルクロロシラン、フェニルジクロロシラン、ジフェニルクロロシラン、クロロイソプロピルシラン、ジクロロメチルシラン、ジクロロエチルシラン、メチルジメトキシシラン、ジメトキシメチルシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジエトキシシラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリペンチルオキシシラン、トリス（トリメチルシロキシ）シラン、メチルフェニルエテニルシラン、アリルジメチルシラン、１，１，２−トリメチルジシラン、１，１，２，２−テトラフェニルジシラン、１，１，３，３−テトラメチルジシラザン、１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、メチルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、トリス（トリメチルシロキシ）シラン、フェニルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、テトラキス（ジメチルシロキシ）シラン、テトラメチルジシラザン、ジメチルシリルジメチルアミン、ビス（ジメチルアミノ）メチルシラン、トリス（ジメチルアミノ）シラン、トリス（ジメチルシリル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルエトキシシラン、ジアセトキシメチルシラン、Ｎ，Ｏ−ビス（ジメチルシリル）アセトアミド、２−（ジメチルシリル）ピリジン、テトラキス（ジメチルシリル）シラン、アリルジメチルシラン、メルカプトジメチルシラン、シクロプロパンシラン、トリス（トリメチルシリル）シラン、１，１，４，４−テトラメチルジシリルエテン、シクロヘキサンシラン、ペンタメチルジシロキサン、テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３−ジフェニル−１，３−ジメチルジシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトライソプロピルジシロキサン、１，１，３，３−テトラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、１，１，３，３，−テトラメチルジシラザン、１，２−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメチルシクロペンタシロキサン、１，２，３，４，５，６−ヘキサメチルシクロトリシラザン、α，ω−ビス（ハイドロジエン）ポリジメチルシロキサンや長鎖ジメチルシロキサンオリゴマーでヒドロシリル基を持ったオイル状あるいはワックス状の物質等が挙げられる。
【００４９】
本発明のシラン化合物（１）は、前記の通り、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）のα，β−不飽和二重結合と化合物（２）のヒドロシリル化反応を応用したものであり、溶液反応、無溶剤反応等により製造する事ができるが、これら反応方法や操作において特に制限されるものではない。
【００５０】
上述のヒドロシリル化反応は、触媒を用いることが好ましい。触媒としては、遷移金属が好ましい。具体的には、例えば白金、コバルト、イリジウム、インジウム、ロジウム、パラジウム、銅およびニッケル等の遷移金属錯体、またはそのハロゲン化物が挙げられる。その中でも、安全性、反応効率、経済性、反応条件の面から塩化白金酸や塩化パラジウムか好ましい。触媒量は、化合物（２）とα，β−不飽和化合物（Ｘ）の合計１００重量部に対して、１重量部以下の量で用いることが好ましい。１重量部を超えると、生成物に触媒の沈殿物を生じるだけでなく、経済面と衛生面に問題が生じる恐れがある。
【００５１】
α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）としては、プロペン酸、２-メチルプロペン酸、プロペン酸誘導体、２−メチルプロペン酸誘導体、及び他のアルケニル基含有化合物を用いることが好ましい。さらに、重量平均分子量（Ｍｗ）２００〜２，０００，０００の重合体部位からなるα，β−不飽和二重結合を有する高分子量のα，β−不飽和化合物、いわゆるマクロモノマーであっても良い。
【００５２】
プロペン酸誘導体あるいは２−メチルプロペン酸誘導体としては、例えば、（２−メチル）プロペン酸メチル〔プロペン酸メチルと２−メチルプロペン酸メチルとを併せて「（２−メチル）プロペン酸メチル」と表記する。以下同様。〕、（２−メチル）プロペン酸エチル、（２−メチル）プロペン酸１−プロピル、（２−メチル）プロペン酸２−プロピル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−ブチル、（２−メチル）プロペン酸ｓｅｃ−ブチル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−ブチル、（２−メチル）プロペン酸ｔｅｒｔ−ブチル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−アミル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−アミル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−ヘキシル、（２−メチル）プロペン酸２−エチルヘキシル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−オクチル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−オクチル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−ノニル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−ノニル、（２−メチル）プロペン酸デシル、（２−メチル）プロペン酸ドデシル、（２−メチル）プロペン酸オクタデシル、（２−メチル）プロペン酸ラウリル、（２−メチル）プロペン酸ステアリルなどの（２−メチル）プロペン酸アルキルエステル類；
【００５３】
例えば、（２−メチル）プロペン酸シクロヘキシル、（２−メチル）プロペン酸ベンジル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−ボニル、（２−メチル）プロペン酸フェニル、（２−メチル）プロペン酸２−フェノキシエチル、（２−メチル）プロペン酸２−オキソ−１，２−フェニルエチル、（２−メチル）プロペン酸２−オキソ−１，２−ジフェニルエチルなどの（２−メチル）プロペン酸環状エステル類；
【００５４】
例えば、（２−メチル）プロペン酸２−プロペニル、（２−メチル）プロペン酸１−メチル−２−プロペニル、（２−メチル）プロペン酸２−メチル−２−プロペニル、（２−メチル）プロペン酸１−ブテニル、（２−メチル）プロペン酸２−ブテニル、（２−メチル）プロペン酸３−ブテニル、（２−メチル）プロペン酸１，３−メチル−３−ブテニル、（２−メチル）プロペン酸２−クロル２−プロペニル、（２−メチル）プロペン酸３−クロル２−プロペニル、（２−メチル）プロペン酸−ｏ−２−プロペニルフェニル、（２−メチル）プロペン酸２−（２−プロペニルオキシ）エチル、（２−メチル）プロペン酸２−プロペニルラクチル、（２−メチル）プロペン酸３，７−ジメチルオクタ−６−エン−１−イル、（２−メチル）プロペン酸（Ｅ）−３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−１−イル、（２−メチル）プロペン酸ロジニル、（２−メチル）プロペン酸シンナミル、（２−メチル）プロペン酸エテニル等のさらに不飽和基を含有する（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００５５】
例えば、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロメチル、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロエチル、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロプロピル、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロブチル、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロオクチル、（２−メチル）プロペン酸トリフルオロメチルメチル、（２−メチル）プロペン酸２−トリフルオロメチルエチル、（２−メチル）プロペン酸ジパーフルオロメチルメチル、（２−メチル）アクリル酸２−パーフルオロエチルエチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロメチル−２−パーフルオロエチルメチル、（２−メチル）プロペン酸トリパーフルオロメチルメチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロエチル−２−パーフルオロブチルエチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロヘキシルエチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロデシルエチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロヘキサデシルエチルなどの（２−メチル）プロペン酸パーフルオロアルキルエステル類；
【００５６】
例えば、（２−メチル）プロペン酸２−ヒドロキシエチル、（２−メチル）プロペン酸１−ヒドロキシプロピル、（２−メチル）プロペン酸２−ヒドロキシプロピル、（２−メチル）プロペン酸２−メトキシエチル、（２−メチル）プロペン酸２−エトキシエチル、（２−メチル）プロペン酸２−ヒドロキシブチル、（２−メチル）プロペン酸４−ヒドロキシブチル等の水酸基もしくはアルコキシシリル基含有（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００５７】
例えば、（２−メチル）プロペン酸Ｎ−メチルアミノエチル、（２−メチル）プロペン酸Ｎ−トリブチルアミノエチル、（２−メチル）プロペン酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（２−メチル）プロペン酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（２−メチル）プロペン酸ペンタメチルピペリジニル、（２−メチル）プロペン酸テトラメチルピペリジニルなどのアミノ基含有（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００５８】
例えば、（２−メチル）プロペン酸グリシジル、（２−メチル）プロペン酸（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル、（２−メチル）プロペン酸（３−メチル−３−オキセタニル）メチル、（２−メチル）プロペン酸テトラヒドロフルフリル等の酸素原子含有複素環含有（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００５９】
例えば、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）トリエトキシシラン、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）トリイソプロポキシシラン、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）メチルジエトキシシラン、３−（プロパン−２−エノイルオキシプロピル）トリメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００６０】
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシプロピルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系の（２−メチル）プロペン酸誘導体類；
【００６１】
例えば、２−ヒドロキシ−４−｛２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシ｝エトキシジフェニルメタノン、２−ヒドロキシ−４−｛２−（（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシ｝ブトキシジフェニルメタノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−｛２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシ｝エトキシジフェニルメタノン、２−ヒドロキシ−４−｛２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシ｝エトキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）ジフェニルメタノン等のジフェニルメタノン系の（２−メチル）プロペン酸誘導体類；
【００６２】
例えば、２，４−ジフェニル−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−メチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−プ（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−メトキシフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−エチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−エトキシフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメトキシフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジエトキシルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジエチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−２−メチルプロパ−２−エノイルオキシエチル−ｓ−トリアジン等のトリアジン系の（２−メチル）プロペン酸誘導体類；
【００６３】
例えば、（２−メチル）プロペン酸のオキシラン付加物などのアルケンオキサイド含有（２−メチル）プロペン酸誘導体類；
【００６４】
例えば、（２−メチル）プロペン酸スルホメチル〔プロペン酸スルホメチルと２−メチルプロペン酸スルホメチルとを併せて「（２−メチル）プロペン酸スルホメチル」と表記する。以下同様。〕、（２−メチル）プロペン酸２−スルホエチル、（２−メチル）プロペン酸２−スルホプロピル、（２−メチル）プロペン酸３−スルホプロピル、（２−メチル）プロペン酸２−スルホブチル、（２−メチル）プロペン酸４−スルホブチル、（２−メチル）プロペン酸２−スルホブチル、（２−メチル）プロペン酸６−スルホヘキシル、（２−メチル）プロペン酸スルホオクチル、（２−メチル）プロペン酸スルホデシル、（２−メチル）プロペン酸スルホラウリル、（２−メチル）プロペン酸スルホステアリル等のスルホニル基含有の（２−メチル）プロペン酸アルキルエステル類、（２−メチル）プロペン酸スルホフェノキシエチル、（２−メチル）プロペン酸スルホシクロヘキシル等のスルホニル基含有の（２−メチル）プロペン酸環状エステル類；
【００６５】
また、前記スルホニル基含有の（２−メチル）プロペン酸アルキルエステル類の金属塩やアンモニウム塩、や（２−メチル）プロペノイルオキシジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、（２−メチル）プロペノイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムサルフェート、（２−メチル）プロペノイルアミノプロピルトリエチルアンモニウムサルフェート等のスルホニル基含有の（２−メチル）プロペン酸アルキルエステル類の金属塩やアンモニウム塩、スルホニル基含有の（２−メチル）プロペン酸環状エステル類の金属塩やアンモニウム塩、や（２−メチル）プロペン酸スルホベンジル、（２−メチル）プロペノイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート、（２−メチル）プロペノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート、（２−メチル）プロペノイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート等のスルホニル基含有の（２−メチル）プロペン酸環状エステル類の金属塩やアンモニウム塩；
【００６６】
例えば、２官能の単量体として、ジ（２−メチル）プロペン酸エテンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸トリエテンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸テトラエテンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸ポリエテンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸プロペンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸ジプロペンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸トリプロペンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸ポリプロペンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸ブテンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸ペンテンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸２，２−ジメチルプロピル、ジ（２−メチル）プロペン酸ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート（通称マンダ）、ジ（２−メチル）プロペン酸ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネート、ジ（２−メチル）プロペン酸１，６−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，５−ヘキサンジオールジ、ジ（２−メチル）プロペン酸２，５−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，７−ヘプタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，８−オクタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−オクタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，９−ノナンジオールジ、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−デカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，１０−デカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−デカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，１２−ドデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−ドデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，１４−テトラデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−テトラデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，１６−ヘキサデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−ヘキサデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２−メチル−２-プロピル−１，３−プロパンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，２，４−トリメチル-１，３-ペンタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸ジメチロールオクタン、ジ（２−メチル）プロペン酸２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，５−ジメチル-２，５−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２-メチル−１，８−オクタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２−ブチル−２-エチル−１，３-プロパンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，５−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，５−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，７−ヘプタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，８−オクタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２-オクタ���ジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，９−ノナンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−デカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，１０−デカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−デカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，１２−ドデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−ドデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，１４−テトラデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−テトラデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，１６−ヘキサデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２-−ヘキサデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２−メチル−２，４−ペンタン、ジ（２−メチル）プロペン酸３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２−メチル−２-プロピル−１，３−プロパンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸ジメチロールオクタン、ジ（２−メチル）プロペン酸２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２−ブチル−２-エチル−１，３−プロパンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン、ジ（２−メチル）プロペン酸トリシクロデカンジヒドロキシメチル、ジ（２−メチル）プロペン酸トリシクロデカンジヒドロキシメチルジカプロラクトネート、ジ（２−メチル）−２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)プロパンのテトラエテンオキサイド付加体、ジ（２−メチル）プロペン酸２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)メタンのテトラエテンオキサイド付加体、ジ（２−メチル）プロペン酸−４，４’−スルフォニルジフェノールのテトラエテンオキサイド付加体、ジ（２−メチル）プロペン酸−水添加２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)プロパンのテトラエテンオキサイド付加体、ジ（２−メチル）プロペン酸−水添加２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)メタンのテトラエテンオキサイド付加体、ジ（２−メチル）プロペン酸−水添加２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)プロパン、ジ（２−メチル）プロペン酸−水添加２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)メタン、ジ（２−メチル）プロペン酸−２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)プロパンのテトラエチレンオキサイド付加体−ジカプロラクトネート、ジ（２−メチル）プロペン酸−２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)メタンのテトラエテンオキサイド付加体−ジカプロラクトネート等（２−メチル）プロペン酸系２官能誘導体類；
【００６７】
３官能の単量体としてトリ（２−メチル）プロペン酸１，２，３−プロパントリオール、トリ（２−メチル）プロペン酸２−メチルペンタン−２，４−ジオール、トリ（２−メチル）プロペン酸２−メチルペンタン−２，４−ジオールトリカプロラクトネート、トリ（２−メチル）プロペン酸２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、トリ（２−メチル）プロペン酸トリメチロールヘキサン、トリ（２−メチル）プロペン酸トリメチロールオクタン、トリ（２−メチル）プロペン酸２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール、トリ（２−メチル）プロペン酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン、トリ（２−メチル）プロペン酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパン等の３官能（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００６８】
４官能以上の単量体として、テトラ（２−メチル）プロペン酸２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール、テトラ（２−メチル）プロペン酸２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオールテトラカプロラクトネート、テトラ（２−メチル）プロペン酸ジ１，２，３−プロパントリオール、テトラ（２−メチル）プロペン酸ジ２−メチルペンタン−２，４−ジオール、テトラ（２−メチル）プロペン酸ジ２−メチルペンタン−２，４−ジオールテトラカプロラクトネート、テトラ（２−メチル）プロペン酸ジ２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、テトラ（２−メチル）プロペン酸ジトリメチロールブタン、テトラ（２−メチル）プロペン酸ジトリメチロールヘキサン、テトラ（２−メチル）プロペン酸ジトリメチロールオクタン、テトラ（２−メチル）プロペン酸ジ２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール、ヘキサ（２−メチル）プロペン酸ジ２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール、ヘキサ（２−メチル）プロペン酸トリ２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール、ヘプタ（２−メチル）プロペン酸トリ２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール、オクタ（２−メチル）プロペン酸トリ２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール、ヘプタ（２−メチル）プロペン酸ジ２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオールポリアルケンオキサイド等の多官能（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００６９】
例えば、ジ（２−メチル）プロペン酸エタン１，２−ジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸、２，２’−オキシエタン−１−オール、ジ（２−メチル）プロペン酸３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸３，６，９−トリオキサウンデカン−１，１１−ジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸３，６，９，１２−テトラオキサテトラデカン−１，１４−ジオール、トリ（２−メチル）プロペン酸２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）プロパン−１，３−ジオール、トリ（２−メチル）プロペン酸２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロパン−１，３−ジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン、トリ（２−メチル）プロペン酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン、トリ（２−メチル）プロペン酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパン等の多官能（２−メチル）プロペン酸エステル類などが挙げられる。
【００７０】
アルケニル基含有化合物としては、例えば、エテニルベンゼン、α−イソプロペニルベンゼン、β−イソプロペニルベンゼン、１−メチルエテニルベンゼン、２−メチルエテニルベンゼン、３−メチルエテニルベンゼン、１−ブチルエテニルベンゼン、１−クロロ−４−イソプロペニルベンゼンなどの芳香族エテニル系単量体；
【００７１】
例えば、エテニルフェニルペンチルエーテル、エテニルフェニルヘキシルエーテル、エテニルフェニルヘプチルエーテル、エテニルフェニルオクチルエーテル、エテニルフェニルノニルエーテル、エテニルフェニルデシルエーテル、エテニルフェニルウンデシルエーテル、エテニルフェニルドデシルエーテル、エテニルフェニルトリデシルエーテル、エテニルフェニルテトラデシルエーテル、エテニルフェニルペンタデシルエーテル、エテニルフェニルヘキサデシルエーテル、エテニルフェニルヘプタデシルエーテル、エテニルフェニルオクタデシルエーテル、エテニルフェニルノナデシルエーテル、エテニルフェニルエイコシルエーテル、エテニルフェニルヘンエイコシルエーテル、エテニルフェニルドコシルエーテル、エテニルフェニルメチルブチルエーテル、エテニルフェニルメチルペンチルエーテル、エテニルフェニルメチルヘキシルエーテル、エテニルフェニルメチルヘプチルエーテル、エテニルフェニルメチルオクチルエーテル、エテニルフェニルメチルノニルエーテル、エテニルフェニルメチルデシルエーテル、エテニルフェニルメチルウンデシルエーテル、エテニルフェニルメチルドデシルエーテル、エテニルフェニルメチルトリデシルエーテル、エテニルフェニルメチルテトラデシルエーテル、エテニルフェニルメチルペンタデシルエーテル、エテニルフェニルメチルヘキサデシルエーテル、エテニルフェニルメチルヘプタデシルエーテル、エテニルフェニルメチルオクタデシルエーテル、エテニルフェニルメチルノナデシルエーテル、エテニルフェニルメチルエイコシルエーテル、エテニルフェニルメチルヘンエイコシルエーテル、エテニルフェニルメチルドコシルエーテルなどの長鎖アルキル基を有する芳香族エテニルエーテル系単量体；
【００７２】
例えば、イソプロペニルフェニルメチルブチルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルペンチルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルヘキシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルヘプチルエーテル、イソプロペニルフェニルメチル オクチルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルノニルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルウンデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルドデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルトリデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルテトラデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルペンタデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルヘキサデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルヘプタデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルオクタデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルノナデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルエイコシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルヘンエイコシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルドコシルエーテルなどの長鎖アルキル基を有するイソプロペニルフェニル系単量体；
【００７３】
４−エテニルベンゼンカルボン酸ヘキシル、４−エテニルベンゼンカルボン酸オクチル、４−エテニルベンゼンカルボン酸ノニル、４−エテニルベンゼンカルボン酸デシル、４−エテニルベンゼンカルボン酸ドデシル、４−エテニルベンゼンカルボン酸テトラデシル、４−エテニルベンゼンカルボン酸ヘキサデシル、４−エテニルベンゼンカルボン酸オクタデシル、４−エテニルベンゼンカルボン酸エイコシル、４−エテニルベンゼンカルボン酸ドコシル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸ヘキシル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸オクチル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸ノニル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸デシル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸ドデシル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸テトラデシル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸ヘキサデシル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸オクタデシル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸エイコシル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸ドコシルなどの長鎖アルキル基を有するエテニルベンゼンカルボン酸エステル系またはイソプロペニルベンゼンカルボン酸エステル系単量体；
【００７４】
例えば、テトラ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、メチルテトラ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、エチルテトラ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、プロピルテトラ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、ｎ−ブチルテトラ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、ｎ−ペンチルテトラ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、テトラ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、メチルテトラ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、エチルテトラ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、プロポキシテトラ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、ｎ−ブチルテトラ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、ｎ−ペンタキシテトラ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、ポリ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、メチルポリ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、エチルポリ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、ポリ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、メチルポリ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、エチルポリ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、ポリ（エテンオキサイド）エテニルベンジルエーテル、メチルポリ（エテンオキサイド）エテニルベンジルエーテル、エチルポリ（エテンオキサイド）エテニルベンジルエーテル、ポリ（プロペンオキサイド）エテニルベンジルエーテル、メチルポリ（プロペンオキサイド）エテニルベンジルエーテル、エチルポリ（プロペンオキサイド）エテニルベンジルエーテル、ポリ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエチルエーテル、メチルポリ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエチルエーテル、エチルポリ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエチルエーテル、ポリ（オキシプロピレン） ビニルフェニルエチルエーテル、メチルポリ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエチルエーテル、エチルポリ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエチルエーテルなどの長鎖ポリアルケンンオキサイド部位有するエテニルベンゼン系単量体；
【００７５】
例えば、ポリ（エテンオキサイド）イソプロペニルフェニルエーテル、メチルポリ（エテンオキサイド）イソプロペニルフェニルエーテル、エチルポリ（エテンオキサイド）イソプロペニルフェニルエーテル、ポリ（プロペンオキサイド）イソプロペニルフェニルエーテル、メチルポリ（プロペンオキサイド）イソプロペニルフェニルエーテル、エチルポリ（プロペンオキサイド）イソプロペニルフェニルエーテル、ポリ（エテンオキサイド）イソプロペニルベンジルエーテル、メチルポリ（エテンオキサイド）イソプロペニルベンジルエーテル、エチルポリ（エテンオキサイド）イソプロペニルベンジルエーテル、ポリ（プロペンオキサイド）イソプロペニルベンジルエーテル、メチルポリ（プロペンオキサイド）イソプロペニルベンジルエーテルなどのポリアルケンオキサイド部位を有するイソプロペニル系単量体；
【００７６】
例えば、ブタン二酸エテニルフェニルノニル、ヘキサヒドロベンゼン−１，２−ジカルボン酸エテニルフェニルメチルデシル、ベンゼン−１，４−ジカルボン酸エテニルフェニルエチルドデシルなどのジカルボン酸のモノ長鎖アルキルエステル系単量体；
【００７７】
例えば、ブタン二酸エテニルフェニルポリ（エテンオキサイド）、ヘキサヒドロベンゼン−１，２−ジカルボン酸エテニルフェニルメチルポリ（エテンオキサイド）、ベンゼン−１，４−ジカルボン酸エテニルフェニルエチルポリ（エテンオキサイド）などのジカルボン酸のモノポリアルケンオキサイドエステル、４−エテニルベンゼンカルボン酸メチルポリ（エテンオキサイド）、４−エテニルベンゼンカルボン酸エチルポリ（エテンオキサイド）、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸メチルポリ（プロペンオキサイド）、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸エチルポリ（プロペンオキサイド）などのポリアルケンオキサイド部位を有するエテニルベンゼンカルボン酸エステル系またはイソプロペニルベンゼンカルボン酸エステル系単量体；
【００７８】
例えば、パーフルオロエテン、パーフルオロプロペン、パーフルオロ(プロピルエテニルエーテル)、フッ化エテニリデンなどのフッ素含有エテニル系単量体；
【００７９】
例えば、エテニルトリメトキシシラン、エテニルトリエトキシシランなどのトリアルキルオキシシリル基含有エテニル系単量体類；
【００８０】
例えば、ｃｉｓ−ブテン二酸ジ２−プロペニル、２−メチリデンブタン二酸ジアリル、（Ｅ）−ブタ−２−エン酸エテニル、（Ｚ）−オクタデカ−９−エン酸エテニル、（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ）−オクタデカ−９，１２，１５−トリエン酸エテニル等のさらに不飽和結合を含有するエテニルエステル系単量体類；
【００８１】
例えば、２−プロペンニトリル、２−メチル−２−プロペンニトリル、（２−メチル）プロペン酸２−シアノエチルなどのニトリル基含有エテニル系単量体類；
【００８２】
例えば、２−プロペンアミド、２−メチルプロパ−２−エノイルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−プロペンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−プロペンアミド、Ｎ−メトキシメチル−２−プロペンアミド、Ｎ−エトキシメチル（２−メチル）プロペンアミド、Ｎ−（ｎ−，ｉｓｏ−）ブトキシメチル（２−メチル）プロペンアミド、Ｎ−メトキシエチル（２−メチル）プロペンアミド、Ｎ−エトキシエチル（２−メチル）プロペンアミド、Ｎ−（ｎ−、ｉｓｏ−）ブトキシエチル（２−メチル）プロペンアミド、Ｎ−［３−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノ）プロピル］−２−プロペンアミド、Ｎ−イソプロピル−２−プロペンアミド、Ｎ−エテニルメタンアミド、Ｎ−エテニルアセトアミドなどの脂肪族系アミド基含有エテニル系単量体類；
【００８３】
例えば、４−プロペノイルモルホリン、Ｎ−エテニル−２−ピロリドン、Ｎ−エテニル−２−アゼハン−２−オンなどの環状アミド基含有エテニル系単量体類；
【００８４】
例えば、２−エテニルピリジン、４−エテニルピリジン、２−エテニルピペラジン、Ｎ−エテニルイミダゾール、４−エテニルピペラジン、２，４−ジアミノ−６−エテニル−ｓ−トリアジンなどの窒素原子含有複素環エテニル系単量体；
【００８５】
例えば、エタン酸エテニル、プロパン酸エテニル、ピバリン酸エテニル、ベンゼンカルボン酸エテニル、３−フェニル−２−プロペン酸エテニルなどのエテニルエステル類；
【００８６】
例えば、エテニルベンゼンスルホン酸、エテニルスルホン酸、２−プロペニルスルホン酸、２−プロペニルオキシベンゼンスルホン酸、２−メチル−２−プロペニルスルホン酸、２−メチル−２−プロペニルオキシベンゼンスルホン酸、エテニル硫酸等のアルケニル基含有スルホン酸化合物類、エテニルベンゼンスルホン酸アンモニウム、エテニルベンゼンスルホン酸モノメチルアンモニウム、エテニルベンゼンスルホン酸ジメチルアンモニウム、エテニルベンゼンスルホン酸トリメチルアンモニウム、エテニルベンゼンスルホン酸テトラメチルアンモニム、エテニルベンゼンスルホン酸エチルアンモニウム、エテニルベンゼンスルホン酸ジエチルアンモニウム、エテニルベンゼンスルホン酸トリエチルアンモニウム、エテニルベンゼンスルホン酸テトラエチルアンモニウム、エテニルベンゼンスルホン酸プロピルアンモニウム、エテニルベンゼンスルホン酸ジプロピルアンモニウム、エテニルベンゼンスルホン酸トリプロピルアンモニウム、エテニルベンゼンスルホン酸ブチルアンモニウム、エテニルベンゼンスルホン酸ペンチルアンモニウムまたはエテニルベンゼンスルホン酸ヘキシルアンモニウム等のアルケニル基含有エテニルベンゼンスルホン酸のアンモニウム塩類、エテニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、エテニルベンゼンスルホン酸カリウム、エテニルベンゼンスルホン酸リチウム、エテニルベンゼンスルホン酸マグネシウム、エテニルベンゼンスルホン酸亜鉛、エテニルベンゼンスルホン酸鉄等のアルケニル基含有エテニルベンゼンスルホン酸の金属塩類、エテニルスルホン酸アンモニウム、エテニルスルホン酸ナトリウム、エテニルスルホン酸カリウム等のアルケニル基含有エテニルスルホン酸の金属塩やアンモニウム塩類、エテニルスルホン酸アンモニウム、エテニルスルホン酸ナトリウム、エテニルルホン酸カリウムアルケニル基含有２−プロペニルスルホン酸、ナトリウムエテニルアルキルスルホサクシネート等の金属塩やアンモニウム塩類、エテニルオキシベンゼンスルホン酸アンモニウム、エテニルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、エテニルオキシベンゼンスルホン酸カリウムアルケニル基含有エテニルオキシベンゼンスルホン酸の金属塩やアンモニウム塩類、２−メチル−２−プロペニルスルホン酸アンモニウム、２−メチル−２−プロペニルスルホン酸ナトリウム、２−メチル−２−プロペニルスルホン酸カリウム等のアルケニル基含有２−メチル−２−プロペニルスルホン酸の金属塩やアンモニウム塩類、２−メチル−２−プロペニルオキシベンゼンスルホン酸アンモニウム、２−メチル−２−プロペニルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、２−メチル−２−プロペニルオキシベンゼンスルホン酸カリウムアルケニル基含有２−メチル−２−プロペニルオキシベンゼンスルホン酸の金属塩やアンモニウム塩類、（２−メチル）２−プロペンアミドスルホン酸〔２−プロペンアミドスルホン酸と２−メチル−２−プロペンアミドスルホン酸とを併せて「（２−メチル）２−プロペンアミドスルホン酸」と表記する。以下同様。〕、ｔｅｒｔ−ブチル−（２−メチル）２−プロペンアミドスルホン酸、（２−メチル）２−プロペンアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸等のアルケニル基含有アミド系スルホン酸類
【００８７】
例えば、プロペン酸２−カルボキシエチル、２−メチリデンブタン二酸、ｃｉｓ−ブテン二酸、ｔｒａｎｓ−ブテン二酸、ペンタ−２−エン二酸、２−メチル（Ｅ）−２−ブテン二酸等の不飽和カルボン酸類；
【００８８】
例えば、２，５−ジヒドロフラン−２，５−ジオン、３−メチリデンテトラヒドロフラン−２，５−ジオン、３−メチル−２，５−ジヒドロフラン−２，５−ジオン等の不飽和カルボン酸無水物類；
【００８９】
例えば、上記不飽和カルボン酸類のモノアルキルエステルおよびジアルキルエステル類；
【００９０】
例えば、グリシジルシンナマート、２−プロペニルグリシジルエーテル、エテニルシクロヘキセンモノオキシラン、１，３−ブタジエンモノオキシラン等のグリシジル基含有エテニルエステル類；
【００９１】
例えば、クロロエチレン、１，１−ジクロロエチレン、２−プロペニルクロライド、２−プロペニルアルコールなどが挙げられるが特にこれらに限定されるものではない。これらは、１種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよい。
【００９２】
また、本発明に用いられるシラン化合物（１）を得るにあたっては、必要に応じてこれら以外のα，β−不飽和二重結合を保有する化合物も使用することができ、そのような化合物の例としては、例えば、マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド誘導体類；
【００９３】
例えば、エテン、プロペン、１−ブテン、２−ブテン、２−メチルプロペン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ヘキサコセン、１−オクタコセン、１−トリアコンテン、１−ドトリアコンテン、１−テトラトアコンテン、１−ヘキサトリアコンテン、１−オクタトリアコンテン、１−テトラコンテン等ならびにその混合物やポリブテン−１，ポリペンテン−１，ポリ４−メチルペンテン−１等などのアルケン類；
【００９４】
例えば、アレン、１，２−ブタジエン、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエンなどのジエン類などが挙げられる。
【００９５】
また、例えば、上述のグリシジル基含有エテニルエステル類と脂肪酸とを反応させて得られた共重合可能なα，β−不飽和二重結合を有したα，β−不飽和化合物、上述のハロゲン化アルキルエテニルベンゼン類と長鎖アルコール、ポリ（エテンオキサイド)、および／あるいはポリ（エテンオキサイド)モノアルキルエーテルより選ばれる少なくとも一種のアルコール性水酸基含有化合物を反応させて得られた共重合可能なα，β−不飽和二重結合を有したα，β−不飽和化合物等もα，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）に含まれる。
【００９６】
またＲ４として、ヒドロシリル化反応によりＳｉ−Ｃ結合を形成する重合体（Ａ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）２００〜２，０００，０００であり、かつα，β−不飽和二重結合を有することが必要である。
重合体（Ａ）は、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）の重合体などが好ましく、少なくとも２種類のα，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）の重合体であることが好ましい。いわゆるマクロモノマーで有ってもよい。重合方法は、塊状重合などが好ましい。例えば、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）を２００℃以上で塊状重合を行うと、選択的に重合体末端にα，β−不飽和二重結合が生成した高分子量タイプの重合体（Ａ）が生成される。また、一般の共重合により生成した重合体を熱分解反応することにより、主鎖が熱により開裂反応することで重合体末端にα，β−不飽和二重結合が生成し、重合体（Ａ）が生成する。
【００９７】
Ｒ４が前記のごとく、α，β−不飽和化合物のα，β−不飽和二重結合を除いた部位であると、後述の重合体（Ｄ）との相溶性が良好となるため、本発明のシラン化合物（１）と重合体（Ｄ）とを含む接着剤用樹脂組成物を用いた感圧式接着剤用を光学フィルム等に応用した場合に、ガラス板等の被着体に貼着後、高温下または高温高湿条件下に長期間曝されると、相溶性が良いため、塗膜の白化もなく、また、クラックや発泡が生じにくいため、好ましい。また、その相溶性の良さから、シラン化合物（１）が遊離することによる経時的な耐久性の低下という問題が生じにくいため、好ましい。また、本発明におけるシラン化合物（１）含有のＲ４が重合体部位より形成されている場合、その重量平均分子量（Ｍｗ）は２００〜２，０００，０００が好ましく、５００〜１００，０００がより好ましい。重合体部位の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００以下の場合、シラン化合物（１）は、α，β−不飽和化合物（Ｘ）のα，β−不飽和二重結合を除いた部位の方の相溶性が良いため、重合体部位の特徴を出せないため、好ましくない。また、２，０００，０００以上の場合は、相溶性が不良となるため、塗膜が白化したり、Ｓｉ元素の含有量が低下するため、期待される効果が得られず、好ましくない。
【００９８】
次に重合体（Ｄ）について説明する。
本発明の重合体（Ｄ）は、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）の重合体であり、少なくとも２種類のα，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）の重合体であることが好ましい。また上述したマクロモノマーを加えて重合してもよい。α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）は、上述した単量体を用いることができる。
本発明において用いられる重合体（Ｄ）は、上記、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）から活性水素基含有α，β−不飽和単量体と、活性水素基を含有しないα，β−不飽和単量体とを適宜選択し重合することにより得ることができる。活性水素基含有α，β−不飽和単量体とは、その構造中に水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、マレイミド基などの各種の官能基を有するα，β−不飽和化合物である。後述する架橋剤（Ｇ）との反応性を考慮すると、後述の架橋剤（Ｇ）との間に、疎密分布を明確に表さないような均質な架橋構造やＩＰＮ構造［ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｎｅｔｗｏｒｋ（相互侵入高分子網目）］を形成するためには、前記官能基としてカルボキシル基や水酸基がより好ましい。後述する架橋剤（Ｇ）と反応し、架橋構造やＩＰＮ構造を形成する重合体（Ｄ）中の官能基の反応性が遅い場合には、架橋構造の形成の完了に長時間を要する。しかし、工業的にはそれほど長時間は許容されないので、均一な架橋状態やＩＰＮ構造を呈することができず、感圧式接着剤層中に疎な部分と密な部分とを有する。このような粗密分布のある感圧式接着剤層は凝集力が小さいので、光学用感圧式接着フィルムを被着体に貼着後、高温下または高温高湿下の過酷な環境下に曝すと、架橋密度の低い部分に応力が集中し、発泡、浮きや剥がれが生じやすくなるため、好ましくない。従って、重合体（Ｄ）中の官能基としては、反応性に富むカルボキシル基や水酸基の少なくともいずれか一方を有することが好ましい。
カルボキシル基や水酸基は重合体（Ｄ）の側鎖に位置し、これら官能基は後述する架橋剤（Ｇ）と反応し、感圧式接着剤層を形成する。
カルボキシル基は、プロペン酸や２−メチルプロペン酸を共重合の際に使用し、重合体（Ｄ）中に導入することが好ましい。
また、水酸基は、上記化合物のうち、水酸基を有するプロペン酸誘導体や水酸基を有する２−メチルプロペン酸誘導体を重合の際に使用し、重合体（Ｄ）中に導入することが好ましい。
【００９９】
重合体（Ｄ）の原料として用いられるα，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）の合計を１００重量％とした場合に、架橋剤（Ｇ）と反応し得る、カルボキシル基を有する化合物や水酸基を有する化合物の合計の使用量は、０．０１〜８０重量％であることが好ましい。０．０１重量％未満では充分な架橋構造が得られないため、感圧式接着剤層の凝集力が低く、繰り返し使用時での安定性や耐久性に劣り、好ましくない。
また、８０重量％を超えた場合、感圧式接着剤層の凝集力が高くなりすぎ、その結果、ガラスと感圧式接着剤層との間が剥れ易くなるので、好ましくない。特に温度・湿度が変動するような環境下に置かれると、ガラスと感圧式接着剤層との間がより剥れ易くなる。
【０１００】
上記重合体（Ｄ）は、感圧式接着剤として用いた場合にバランスの良い接着特性（特に、タックと凝集力の両立）を発揮し得るように、ガラス転移点（Ｔｇ）が−８０〜１０℃、より好ましくは−６０〜０℃の重合体を形成し得るようにα，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）選択することが好ましい。
共重合体のガラス転移点が−８０℃未満の場合、該重合体を用いて得られる感圧式接着剤層の凝集力が低下し、浮き剥がれが生じやすくなる。一方、ガラス転移点が１０℃を超えると、十分なタックを有する感圧式接着剤層を得ることができない。
【０１０１】
重合体（Ｄ）の構成成分である各α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）から形成され得る単独重合体のＴｇが既知であれば、各単独重合体のＴｇと各α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）の構成比とに基づいて、重合体（Ｄ）のＴｇを理論的に求めることができる。
ところで、感圧式接着剤の場合、主成分たる重合体（Ｄ）に対し、後述の架橋剤（Ｇ）は、少量配合することが一般的である。このような感圧式接着剤から形成される接着剤層は、架橋状態が緩い（換言すると疎）なので、緻密に架橋される硬化塗膜とは異なり、接着剤層のＴｇは、架橋前の重合体（Ｄ）のＴｇにほぼ等しい。従って、感圧式接着剤から形成される感圧式接着剤層のＴｇが１０℃以下、好ましくは０℃以下となるように、各種α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）の種類、量を選択すればよい。一方、重合体（Ｄ）に対し、後述の架橋剤（Ｇ）を多量配合した、いわゆるＩＰＮ構造を形成した感圧式接着剤層は、架橋後のＴｇが架橋前と大幅に異なるため、ＤＳＣ測定（示差走査熱量測定）や動的粘弾性測定により求めることが好ましい。
【０１０２】
本発明における重合体（Ｄ）は、上記したような種々のα，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）の合計１００重量部に対して、０．００１〜５重量部の重合開始剤を用いて塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法により合成される。好ましくは溶液重合で合成される。
【０１０３】
重合開始剤の例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルや２，２’−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）や２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）やジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）や２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］などのアゾ系化合物が挙げられる。
【０１０４】
また、過酸化ベンゾイルやｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、クメンヒドロパーオキシドやジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネートやジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートやｔｅｒｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシドやジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシドなどの有機過酸化物が挙げられる。
【０１０５】
また合成時には、ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、α−メチルエテニルベンゼンダイマー、リモネン等の連鎖移動剤を使用しても良い。
【０１０６】
上記、重合体（Ｄ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０，０００〜２，０００，０００であることが接着性の点で好ましく、２００，０００〜１，５００，０００の範囲がより好ましい。Ｍｗが２，０００，０００を越えると重合体の流動性が不良となるので、感圧式接着剤の塗工性が悪化し、剥離性フィルム上に感圧式接着剤層自体を作製することが困難となる。一方、Ｍｗが５０，０００未満の場合は、光学用感圧式接着フィルムをガラス等の液晶用セル部材に貼着した後、感圧式接着剤層の凝集破壊が起こりやすくなるので好ましくない。
【０１０７】
本発明の接着剤用樹脂組成物は、重合体（Ｄ）１００重量部に対して、シラン化合物（１）を０．０１〜３０重量部含有することが好ましく、０．１〜２０重量部含有することがより好ましい。０．０１重量部未満であるとクラックの抑制効果や再剥離性向上効果があまり期待できない。一方、３０重量部を超えると、凝集力が不足して耐久性試験にて発泡が生じやすく、また、光学特性が低下するので好ましくない。
【０１０８】
本発明のシラン化合物（１）は、上記のとおり、１分子中に重合体（Ｄ）に対して親和性、反応性を有する有機官能基と、無機、金属系材料に対して親和性、反応性を有するシリル基を有するシラン化合物を重合体（Ｄ）に混合し、重合体（Ｄ）と無機やガラス又は金属材料の接する界面における密着性向上等の接着改良適正を示す接着性改良剤とすることができる。
つまり、シラン化合物（１）を含む接着剤用樹脂組成物を含有した感圧式接着剤を用いると、接着改良適正があるため、液晶セル用のガラス面に偏光フィルム等を貼り付けた積層体を高温下または高温高湿下に長期間曝されても、偏光フィルムが浮き剥がれすることなく、また、周辺端部近傍のクラックや中央部の微小気泡も発生せず、２０インチ未満の表示装置では白抜けも発生しないため、好ましい。
【０１０９】
次に製造方法について説明する。
【０１１０】
本発明の接着剤用樹脂組成物の製造方法は、以下の二つの方法にて実施することができる。
（製造方法Ｉ）予め、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）と化合物（２）をヒドロシリル化反応により、シラン化合物（１）を作成しておいて、重合体（Ｄ）と混合する調整工程。
シラン化合物（１）の合成方法は上述した通りである。
【０１１１】
（製造方法ＩＩ）α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）を重合して重合体（Ｄ）を製造する工程中、任意の時、任意の回数化合物（２）を添加して、ヒドロシリル化反応によりシラン化合物（１）を含む接着剤用樹脂組成物を製造できる。
そして好ましくは、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）を重合して重合体（Ｄ）を７０〜９９．９％の反応率まで反応させる第１の工程；
次いで、化合物（２）を加え、上記第１の工程において残留した未重合のα，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）と化合物（２）とをヒドロシリル化反応させ、単量体（Ｘ）と化合物（２）との反応生成物であるシラン化合物（１）、および重合体（Ｄ）を得る第２の工程；
を含む工程により製造することができる。なお単量体（Ｘ）の他にマクロモノマーを用いてもよい。
【０１１２】
（製造方法ＩＩ）について詳細に説明する。
製造方法ＩＩにおいては、α，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）を反応率７０〜９９．９％まで重合したのち（第１工程）に化合物（２）を加えて、残存のα，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）やα，β−不飽和二重結合を有するオリゴマーとヒドロシリル化反応を行う（第２工程）ことが好ましい。そして反応率８０〜９９％まで反応させたのちにヒドロシリル化反応を行うことがより好ましい。反応率が７０％以下であると、生成するシラン化合物（１）の含有量が３０％以上となり、凝集力が不足して耐久性試験にて発泡が生じやすく、また、光学特性が低下するので好ましくない。反応率が９９．９％以上であるとクラックの抑制効果や再剥離性向上効果があまり期待できないため、好ましくない。また、製造方法ＩＩの製造法の適用は、重合体（Ｄ）中の重合に関与していない未重合のα，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）量を低減できるため、感圧接着剤として使用した際に、残存のα，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）に起因する塗工時の発泡やヒュームが抑制されるだけでなく、光学用接着フィルムとしてガラス等に貼着して、加熱時や加湿熱時での接着剤層の発泡や浮き剥がれ抑制されるため好ましい。更にα，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）の飛散が無くなるため、環境的、衛生的にも特に好ましい。
【０１１３】
このように、α，β−不飽和化合物（Ｘ）を反応率７０〜９９．９％まで反応させたのち（第１工程）に化合物（２）を加えて、残存のα，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）やα，β−不飽和二重結合を有するオリゴマーとヒドロシリル化反応を行う（第２工程）の二段階の工程を含む製造方法ＩＩによって、接着剤用樹脂組成物を製造することができる。
【０１１４】
また、この二つの製造方法は、製造方法Ｉ、ＩＩ前後のシリル基の赤外吸収スペクトル２１９０ｃｍ-1の変化を確認できるので、反応条件の調節において有利ではある。
更に、製造方法ＩとＩＩを併用して接着剤用樹脂組成物を製造することもできる。
【０１１５】
このように、製造方法ＩとＩＩより得られた接着剤用樹脂組成物に含まれるシラン化合物（１）のうち、活性水素基含有α，β−不飽和単量体と化合物（２）との付加反応により得られるシラン化合物（１）は、その構造中のＲ４（活性水素基含有α，β−不飽和単量体のα，β−不飽和二重結合が化合物（２）のヒドロシリル基に付加した部位）に活性水素基含有α，β−不飽和単量体（Ｂ）から由来の水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、マレイミド基などの各種の官能基を有する化合物である。これらの官能基を有すると後述の架橋剤（Ｇ）との反応が可能となり、重合体に非局在化し、それを強固に固定化することが可能となるため、ガラス板等への密着性が向上し、好ましい。
一方、活性水素基を含有しないα，β−不飽和単量体と化合物（２）との付加反応により得られるシラン化合物（１）は、その構造中のＲ４に、後述の重合体（Ｄ）との相溶性向上となる連鎖を有するため好ましい。
【０１１６】
次に、架橋剤（Ｇ）について説明する。
本発明において、重合体（Ｄ）にシラン化合物（１）を有した接着剤用樹脂組成物に架橋剤（Ｇ）を含有することで、感圧式接着剤が得られる。
本発明の架橋剤（Ｇ）とは、上述したように、重合体（Ｄ）との架橋構造を形成するため、さらに架橋構造に加えてＩＰＮ構造を形成するために使用される。
重合体（Ｄ）中の官能基がカルボキシル基の場合、架橋剤（Ｇ）の官能基としてはイソシアネート基、オキシラン基、アミノ基、アジリジル基、オキサゾリン基、金属キレート基が挙げられ、重合体（Ｄ）中の官能基が水酸基の場合は、架橋剤（Ｇ）の官能基としてはイソシアネート基、Ｎ−ヒドロキシメチル基が挙げられる。
特に、イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物は、架橋反応後の感圧式接着剤の接着性や被覆層への密着性に優れていることから好ましく用いられる。
【０１１７】
例えば、イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。
【０１１８】
芳香族ポリイソシアネートとしては、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート等を挙げることができる。
【０１１９】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【０１２０】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【０１２１】
脂環族ポリイソシアネートとしては、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。
【０１２２】
また一部上記ポリイソシアネートの２−メチルペンタン−２，４−ジオールアダクト体、イソシアヌレート環を有する３量体等も併用することができる。ポリフェニルメタンポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）、ナフチレンジイソシアネート、及びこれらのポリイソシアネート変性物等を使用し得る。なおポリイソシアネート変性物としては、カルボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、水と反応したビュレット基、イソシアヌレート基のいずれかの基、またはこれらの基の２種以上を有する変性物を使用できる。ポリオールとジイソシアネートの反応物もポリイソシアネートとして使用することができる。
【０１２３】
これらポリイソシアネート化合物としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート）、キシリレンジイソシネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（水添ＭＤＩ）等の無黄変型または難黄変型のポリイシソアネート化合物を用いると耐候性の点から、特に好ましい。
【０１２４】
架橋剤（Ｇ）としてポリイソシアネート化合物を使用する場合、反応促進のため、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。例えば三級アミン系化合物、有機金属系化合物等が挙げられ、単独でもあるいは複数を使用することもできる。
【０１２５】
３級アミン系化合物としては、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）等が挙げられ、場合によっては単独、もしくは併用することもできる。
【０１２６】
金属キレート基を有する有機金属系化合物としては、錫系化合物、非錫系化合物を挙げることができる。
錫系化合物としては、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２−エチルヘキサン酸錫等が挙げられる。
非錫系化合物としては、例えばジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどのチタン系、オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などの鉛系、２−エチルヘキサン酸鉄、鉄２，４−ペンタジオネートなどの鉄系、ベンゼンカルボン酸コバルト、２−エチルヘキサン酸コバルトなどのコバルト系、ナフテン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛系、ナフテン酸ジルコニウムなどが挙げられる。
上記触媒の中で、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、２−エチルヘキサン酸錫等が反応性や衛生性の点で好ましい。
【０１２７】
また、オキシラン基を有するオキシラン化合物の例としては、２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)プロパン・２−クロロメチルオキシラン型のオキシラン系樹脂や２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)メタン型、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン型、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン型、４，４’−スルフォニルジフェノール型、１，１−ジクロロ−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エテン型、１，３−ビス[２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル]ベンゼン型、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン型、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン型、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン型、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン型、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン型、２，２−ビス（２−ヒドロキシ−５−−ビフェニルイル）プロパン型及びこれらの共重合型のオキシラン系樹脂、フェノールノボラック型、オルソクレゾールノボラック型、パラターシャリーブチルフェノールノボラック型、パラオクチルフェノールノボラック型、ノニルフェノールノボラック型及びこれらの共縮合型のオキシラン樹脂、エテンオキサイドジグリシジルエーテル、ポリエテンオキサイドジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１、３−ビス（Ｎ、Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。
などが挙げられる。
【０１２８】
アミノ基を有するアミン化合物の例としては、好ましくは１級アミノ基を２個以上有するポリアミンであり、架橋速度が優れる点から、芳香環に直接結合していない１級アミノ基を２個以上有するポリアミンである脂肪族系ポリアミン（その骨格に芳香環を含んでも良い）が好ましい。
脂肪族系ポリアミンとしては、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサメチレンジアミン、メンセンジアミン、１，４−ビス（２−アミノ−２−メチルプロピル）ピペラジン、分子両末端のプロピレン分岐炭素にアミノ基が結合したポリプロペンオキサイド（プロペン骨格のジアミン、例えば、サンテクノケミカル社製「ジェファーミンＤ２３０」、「ジェファーミンＤ４００」等、プロペンオキサイド骨格のトリアミン、例えば、「ジェファーミンＴ４０３」等。）、エテンジアミン、プロペンジアミン、ブテンジアミン、ジエテントリアミン、トリエテンテトラミン、テトラエテンペンタミン、ペンタエテンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，２−ジアミノプロパン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2（ＣＨ2 ）2ＮＨ2［サンテクノケミカル社製「ジェファーミンＥＤＲ１４８」（エテンオキサイド骨格のジアミン）］等のアミン窒素にメチレン基が結合したポリエーテル骨格のジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（デュポン・ジャパン社製「ＭＰＭＤ」）、メタキシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、ポリアミドアミン（三和化学社製「Ｘ２０００」）、イソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン（三菱ガス化学社製「１，３ＢＡＣ」）、１−シクロヘキシルアミノ−３−アミノプロパン、３−アミノメチル−３，３，５−トリメチル−シクロヘキシルアミン、ノルボルナン骨格のジメチレンアミン（三井化学社製「ＮＢＤＡ」）等を挙げることができる。
これらの中でも、特に架橋速度が高いことから、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ノルボルナン骨格のジメチレンアミン、メタキシリレンジアミン、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2（ＣＨ2 ）2ＮＨ2（エテンオキサイド骨格のジアミン）、プロペン骨格のジアミン、プロペン骨格のトリアミン、ポリアミドアミン（商品名：Ｘ２０００）が有用に使用される。
メラミン化合物としては、トリアジン環を分子内に有する化合物であり、メラミン、ベンゾグアナミン、シクロヘキサンカルボグアナミン、メチルグアナミン、エテニルグアナミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルベンゾグアナミン等が挙げられる。また、これらの低縮合化物やアルキルエーテル化ホルムアルデヒド樹脂やアミノプラスト樹脂を使用しても良い。
【０１２９】
またこれらのポリアミンとケトンとの反応物であるケチミンもアミノ系化合物に含まれ、安定性、反応性の調整および重ね塗り性の観点から、アセトフェノンまたはプロピオフェノンと１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンとから得られるもの；アセトフェノンまたはプロピオフェノンとノルボルナン骨格のジメチレンアミン（ＮＢＤＡ）とから得られるもの；アセトフェノンまたはプロピオフェノンとメタキシリレンジアミンとから得られるもの；アセトフェノンまたはプロピオフェノンと、エテンオキサイド骨格またはプロペンオキサイド骨格のジアミンであるジェファーミンＥＤＲ１４８、ジェファーミンＤ２３０、ジェファーミンＤ４００等またはプロピレン骨格のトリアミンであるジェファーミンＴ４０３等とから得られるもの等も使用することができる。
【０１３０】
アジリジル基を有するアジリジン化合物の例としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、２−メチルペンタン−２，４−ジオール−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン、２−メチルペンタン−２，４−ジオールトリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、２−メチルペンタン−２，４−ジオールトリス［３−（１−アジリジニル）ブチレート］、２−メチルペンタン−２，４−ジオールトリス［３−（１−（２−メチル）アジリジニル）プロピオネート］、２−メチルペンタン−２，４−ジオールトリス［３−（１−アジリジニル）−２−メチルプロピオネート］、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオールテトラ［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、ジフェニルメタン−４，４−ビス−Ｎ，Ｎ’−エチレンウレア、１，６−ヘキサメチレンビス−Ｎ，Ｎ’−エチレンウレア、２，４，６−（トリエチレンイミノ）−Ｓｙｎ−トリアジン、ビス［１−（２−エチル）アジリジニル］ベンゼン−１，３−カルボン酸アミド等が挙げられる。
【０１３１】
カルボジイミド化合物としては、カルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を分子内に２個以上有する化合物が好ましく用いられ、公知のポリカルボジイミドを用いることができる。
【０１３２】
また、カルボジイミド基を有するカルボジイミド化合物としては、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させることによって生成した高分子量ポリカルボジイミドも使用できる。
このような化合物としては、以下のジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させたものが挙げられる。
ジイソシアネートとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１−メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートの内の一種、またはこれらの混合物を使用することができる。
【０１３３】
カルボジイミド化触媒としては、１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスホレン−１−オキシド、あるいはこれらの３−ホスホレン異性体等のホスホレンオキシドを利用することができる。
【０１３４】
このような高分子量ポリカルボジイミドとしては日清紡績株式会社製のカルボジライトシリーズが挙げられる。その中でもカルボジライトＶ−０１，０３，０５，０７，０９は有機溶剤との相溶性に優れており好ましい。
【０１３５】
オキサゾリン基を有するオキサゾリン化合物としては、分子内にオキサゾリン基を２個以上有する化合物が好ましく用いられ、具体的には、２’−メチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−エテンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−エテンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−プロペンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ヘキサメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（４−フェニレンビス−２−オキサゾリン）、２，２’−ｏ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｏ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（４−エチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）等を挙げることができる。または、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンや、２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリンなどのエテニル系単量体とこれらのエテニル系単量体と共重合し得る他の単量体との共重合体でもよい。
【０１３６】
金属キレート基を有する金属キレート化合物の例としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウムなどの多価金属が２，４−ペンタンジオンやアセトエタン酸エチルに配位した化合物を挙げられる。
【０１３７】
本発明の感圧式接着剤は、シラン化合物（１）を含有することが重要である。前記したように、Ｓｉ原子に隣接するＲ１〜Ｒ３が水素原子または炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、水酸基、アルコキシル基、メルカプト基、アミノ基、グリシジル基及びハロゲンからなる群から選択される基のいずれかの部位であり、またＲ４は、化合物（２）のヒドロシリル基にα，β−不飽和基含有単量体（Ｘ）のα，β−不飽和二重結合が付加した部位であるシラン化合物（１）を含有するため、この構造を有することにより、シラン化合物（１）がガラス板等の被着体界面に移行した際、シラン部位は被着体界面に配向し、シラン化合物の極性のため、被着体表面とシリケート構造を形成する。この時、重合体（Ｄ）との分子間親和力が増大し、結果として重合体との親和性が増加する。これにより、被着体及び共重合体間の結合力が増大し、かつ、効率的に接触界面にシラン化合物（１）が移行することによって再剥離性及び耐久性の向上がなされると推測される。従って、Ｓｉ元素に隣接するＲ１〜Ｒ３のうち少なくとも一つに水酸基、アルコキシル基、メルカプト基、アミノ基、グリシジル基あるいはハロゲンを含有した場合は、該シラン化合物（１）の極性が向上し、密着性も向上するため、耐久性の向上につながり、より好ましい。
【０１３８】
本発明の感圧式接着剤は、有機溶剤を含有することが好ましく、本発明の効果を損なわない範囲で有れば、他のシランカップリング剤、軟化剤、染料、顔料、酸化防止剤、タッキファイヤ、可塑剤、充填剤および老化防止剤等を配合しても良い。
例えば、アセトン、エタン酸メチル、エタン酸エチル、シクロヘキサン、トルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、その他の炭化水素系溶媒等の有機溶媒や、水をさらに添加して、感圧式接着剤の粘度を調整することもできるし、感圧式接着剤を加熱して粘度を低下させることもできる。
【０１３９】
本発明の感圧式接着剤は、さらに光学用感圧式接着剤として好適である。即ち、基材（Ｈ）である光学フィルムと該光学フィルムの少なくとも一方の面に位置する感圧式接着剤層とを具備する光学用接着フィルムの形成に使用されることが好ましい。
本発明の光学用接着フィルムは、以下のようにして得ることができる。
剥離性フィルムの剥離処理面に感圧式接着剤を塗工、乾燥し、基材（Ｈ）である光学フィルムを感圧式接着剤層の表面に積層したり、基材（Ｈ）である光学フィルムに感圧式接着剤を塗工、乾燥し、感圧式接着剤層の表面に剥離性フィルムの剥離処理面を積層したりすることによって、光学用接着フィルムを得ることができる。重合体（Ｄ）と架橋剤（Ｇ）との架橋反応は、感圧式接着剤の乾燥時、及び形成された感圧式接着剤層表面にフィルム状の光学フィルムや剥離性フィルムを積層する際、さらには積層した後に進行する。
【０１４０】
最初に感圧式接着剤及び感圧式接着フィルムについて一般的な説明をする。
感圧式接着剤は、感圧式接着フィルムを形成するために用いられる。
感圧式接着フィルムの基本的積層構成は、フィルム状基材（Ｈ）／感圧式接着剤層／剥離性フィルムのような片面感圧式接着フィルム、あるいは剥離性フィルム／感圧式接着剤層／フィルム状基材（Ｈ）／感圧式接着剤層／剥離性フィルムのような両面感圧式接着粘着フィルムである。使用時に、剥離性フィルムが剥がされ、感圧式接着剤層が被着体に貼付される。感圧式接着剤は、貼着の際被着体に感圧式接着剤層が触れるその瞬間に感圧式接着剤層がタックを有すのみならず、感圧式接着剤以外の接着剤（以下、単に接着剤という）とは異なり、貼着中も完全に固化することなく、タックと適度な固さを有しつつ、貼着状態を維持するための凝集力を有することが必要である。凝集力は分子量に大きく依存する。
【０１４１】
剥離性フィルムとしては、セロハン、各種プラスチックフィルム、紙等のフィルム状基材の表面を剥離処理したものが挙げられる。また、基材（Ｈ）としては各種フィルム基材が好ましく用いられ、単独でも用いることもできるし、複数の基材を積層してなる多層状態にあるものも用いることができる。
【０１４２】
各種プラスチックフィルムしては、各種プラスチックシートともいわれ、例えば、ポリヒドロキシエテンフィルムやトリアセチルセルロースフィルム、ポリプロペン、ポリエテン、ポリシクロオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系樹脂のフィルム、ポリエテンテレフタレートやポリブテンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂のフィルム、ポリカーボネート系樹脂のフィルム、ポリノルボルネン系樹脂のフィルム、ポリアリレート系樹脂のフィルム、プロペン酸系樹脂のフィルム、ポリフェニレンサルファイド樹脂のフィルム、ポリエテニルベンゼン樹脂のフィルム、エテニル系樹脂のフィルム、ポリアミド系樹脂のフィルム、ポリイミド系樹脂のフィルム、オキシラン系樹脂のフィルムなどが挙げられる。
【０１４３】
本発明における基材（Ｈ）としては、上記各種プラスチックフィルムのうち、主に光学用途にて用いられる光学フィルムが好適に使用される。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。
偏光フィルムは、偏光板とも呼ばれ、ポリヒドロキシエテン系偏光子の両面を２枚のトリアセチルセルロース系保護フィルムや２枚のシクロオレフィ系フィルムで挟んだ多層構造フィルムである。
【０１４４】
常法にしたがって適当な方法で剥離性フィルムや光学フィルムに感圧式接着剤を塗工した後、感圧式接着剤が有機溶媒や水等の液状媒体を含有する場合には、加熱等の方法により液状媒体を除去したり、感圧式接着剤が揮発すべき液状媒体を含有しない場合は、溶融状態にある樹脂層を冷却して固化したりして、剥離性フィルムや光学フィルムの上に感圧式接着剤層を形成することができる。
感圧式接着剤層の厚さは、０．１μｍ〜２００μｍであることが好ましく、０．１μｍ〜１００μｍであることがより好ましい。０．１μｍ未満では十分な接着力が得られないことがあり、２００μｍを超えても接着力等の特性はそれ以上向上しない場合が多い。
【０１４５】
本発明の感圧式接着剤を剥離性フィルム等に塗工する方法としては、特に制限は無く、マイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、コンマコーター、ナイフコーター、リバースコ−ター、スピンコーター等種々の塗工方法が挙げられる。
乾燥方法には特に制限はなく、熱風乾燥、赤外線や減圧法を利用したものが挙げられる。乾燥条件としては感圧式接着剤の架橋形態、膜厚や選択した溶剤にもよるが、通常６０〜１８０℃程度の熱風加熱でよい。
【０１４６】
本発明の感圧式接着剤を使用した感圧式接着フィルムは、液晶セルやＰＤＰモジュール等のガラス板や上記の各種プラスチックフィルムに貼着して使用されることが好ましい。
【実施例】
【０１４７】
以下に、本発明の具体的な実施例を比較例と併せて説明するが、本発明は、下記実施例に限定されない。また、下記実施例および比較例中、「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を表す。
【０１４８】
＜シラン化合物（１）の製造＞
（合成例１）
反応槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、空気導入管を備えた重合反応装置の反応槽及び滴下装置に、下記α、β−不飽和基含有単量体（Ｘ）、化合物（２）、触媒及び有機溶剤をそれぞれ下記の比率で仕込んだ。
【０１４９】
［反応槽］
プロペン酸ｎ−ブチル                                      １２８部
メチルエチルケトン（有機溶剤）                              １０部
ハイドロキノンモノメチルエーテル（重合禁止剤）            ０．１部
［滴下装置］
ジメチルエトキシシラン（２）                              １０４部
ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸六水和物
０．１ｍｏｌ／ｌ メタノール溶液（触媒）        ３部
メチルエチルケトン（有機溶剤）                              １４部
【０１５０】
反応槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら空気雰囲気下中、９０℃まで昇温した。次に滴下装置から上記化合物（２）、触媒、及び有機溶剤との混合物を１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら６時間反応した後、メチルエチルケトン（以下、ＭＥＫと称する。）３０ｇを加えて室温まで冷却し、シラン化合物（１）を含む不揮発分約８０％の透明な溶液を得た。反応の進行は、シリル基の赤外吸収スペクトル２１９０ｃｍ-1の消失により確認した。
【０１５１】
（合成例２）
合成例１で用いたα、β−不飽和基含有単量体（Ｘ）を２−メチルプロペン酸２−ヒドロキシエチル１４４部に変更した以外は合成例１と同様にして反応を行って、ＭＥＫで不揮発分を約８０％に調整し、化合物（１）を含む無色透明溶液を得た。反応の進行は、合成例１と同様にして、それぞれシリル基の赤外吸収スペクトル２１９０ｃｍ-1の消失により確認した。
【０１５２】
（合成例３）
反応槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、空気導入管を備えた重合反応装置の反応槽及び滴下装置に、下記α、β−不飽和化合物（Ｘ）、化合物（２）、触媒及び有機溶剤をそれぞれ下記の比率で仕込んだ。
【０１５３】
［反応槽］
プロペン酸ｎ−ブチル                                        ９６部
プロペン酸メチル                                            １６部
プロペン酸                                                ３．６部
メチルエチルケトン（有機溶剤）                              １０部
ハイドロキノンモノメチルエーテル（重合禁止剤）            ０．１部
［滴下装置］
ジメチルエトキシシラン（２）                              １０４部
ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸六水和物
０．１ｍｏｌ／ｌ メタノール溶液（触媒）
３部
メチルエチルケトン（有機溶剤）                              １４部
【０１５４】
反応槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら空気雰囲気下中、９０℃まで昇温した。次に滴下装置から上記化合物（２）、触媒、及び有機溶剤との混合物を１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら６時間反応した後、メチルエチルケトン（以下、ＭＥＫと称する。）３０ｇを加えて室温まで冷却し、シラン化合物（１）を含む不揮発分約８０％の透明な溶液を得た。反応の進行は、シリル基の赤外吸収スペクトル２１９０ｃｍ-1の消失により確認した。
【０１５５】
（合成例４〜１２）
合成例１で用いた化合物（２）をジメチルジメチルアミノシラン１０３部（合成例４）、ジエチルメチルシラン１０２部（合成例５）、ジメチルフェニルシラン１３６部（合成例６）、ジフェニルクロロシラン２１９部（合成例７）、トリペンチルオキシシラン２５８部（合成例８）、ペンタメチルジシロキサン１４８部（合成例９）、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン２２２部（合成例１０）、トリス（トリメチルシロキシ）シラン２９７部（合成例１１）、トリエトキシシラン１６４部（合成例１２）にそれぞれ変更した以外は合成例１と同様にして反応を行って、ＭＥＫで不揮発分を約８０％に調整し、化合物（１）を含む無色透明溶液を得た。反応の進行は、合成例１と同様にして、それぞれシリル基の赤外吸収スペクトル２１９０ｃｍ-1の消失により確認した。
【０１５６】
（合成例１３）
合成例１で用いたα、β−不飽和基含有単量体（Ｘ）をプロペン酸ｎ−ブチル９８部、２−メチルプロペン酸メチル２０部、２−メチルプロペン酸２−ヒドロキシエチル４部、２−メチルプロペンアミド０．１部に変更した以外は合成例１と同様にして反応を行って、ＭＥＫで不揮発分を約８０％に調整し、化合物（１）を含む無色透明溶液を得た。反応の進行は、合成例１と同様にして確認した。
【０１５７】
（合成例１４）
合成例１で用いたα、β−不飽和基含有単量体（Ｘ）をプロペン酸２−エチルヘキシル１４４部、プロペン酸メチル１７部、プロペン酸４−ヒドロキシブチル３部に変更した以外は合成例１と同様にして反応を行って、ＭＥＫで不揮発分を約８０％に調整し、化合物（１）を含む無色透明溶液を得た。反応の進行は、合成例１と同様にして確認した。
【０１５８】
（合成例１５）
合成例１で用いたα、β−不飽和基含有単量体（Ｘ）を２−メチルプロペン酸メトキシポリエテンオキサイド（ＥＯ付加モル数：９）（Ｃ）４６８部に変更した以外は合成例１と同様にして反応を行って、ＭＥＫで不揮発分を約８０％に調整し、化合物（１）を含む無色透明溶液を得た。反応の進行は、合成例１と同様にして確認した。
【０１５９】
（合成例１６）
合成例１で用いたα、β−不飽和基含有単量体（Ｘ）をマクロモノマーＡＡ−６（東亜合成工業社製、２−メチルプロペン酸メチル系マクロモノマー、分子量約６０００）６００部、化合物（２）のジメチルエトキシシランを１１部に変更した以外は合成例１と同様にして反応を行って、ＭＥＫで不揮発分を約８０％に調整し、化合物（１）を含む無色透明溶液を得た。反応の進行は、合成例１と同様にして確認した。
【０１６０】
＜接着剤用樹脂組成物の製造（製造方法ＩＩ）＞
（合成例１７）
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置及び窒素導入管を重合槽に取り付けた重合反応装置を用意し、重合槽及び滴下装置に、下記α、β−不飽和基含有単量体（Ｘ）、開始剤及び有機溶剤をそれぞれ下記の比率で仕込んだ。
【０１６１】
［重合槽］
プロペン酸ｎ−ブチル                              ２７．９部
プロペン酸メチル                                      ２０部
プロペン酸                                              ２部
プロペン酸２−ヒドロキシエチル                      ０．１部
エタン酸エチル                                        ３０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル              ０．０５部
［滴下装置］
プロペン酸ｎ−ブチル                              ４８．９部
プロペン酸                                              １部
プロペン酸２−ヒドロキシエチル                      ０．１部
エタン酸エチル                                        ３６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル              ０．０５部
【０１６２】
重合槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中、環流温度下で反応を開始した。反応開始後、還流温度に保ち、滴下装置から上記α、β−不飽和化合物と重合開始剤及び有機溶剤との混合物の滴下を開始した。滴下終了後、さらに攪拌しながら、重合率が約９０％まで反応した。次に、ジメチルエトキシシラン（２）１０部、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸六水和物０．１ｍｏｌ／ｌ メタノール溶液（触媒）０．５部、およびエタン酸エチル（有機溶剤）６部の混合溶液を加え、さらに攪拌しながら窒素雰囲気下中、約６時間させた。その後、エタン酸エチル１８４部を加えて、不揮発分を約３０重量％に調整して室温まで冷却し、シラン化合物（１）を含む接着剤用樹脂組成物の溶液を得た。この溶液は無色透明で、不揮発分３０．１％、粘度４，２００ｍＰａ・ｓであった。該重合体（Ｄ）は、ガラス転移温度−２５℃、重量平均分子量１，５００，０００、未反応のα、β−不飽和化合物の含有量は、２０ｐｐｍ以下であった。尚、反応途中の重合率は、適時、不揮発分の測定結果で判断した。また、化合物（１）の反応の進行は、合成例１と同様にして、シリル基の赤外吸収スペクトル２１９０ｃｍ-1の消失により確認した。
【０１６３】
（合成例１８〜２６）
合成例１７で用いた化合物（２）をジメチルジメチルアミノシラン１０部（合成例１８）、ジエチルメチルシラン１０部（合成例１９）、ジメチルフェニルシラン１２部（合成例２０）、ジフェニルクロロシラン２０部（合成例２１）、トリペンチルオキシシラン２３部（合成例２２）、ペンタメチルジシロキサン１４部（合成例２３）、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン２０部（合成例２４）、トリス（トリメチルシロキシ）シラン２７部（合成例２５）、トリエトキシシラン１５部（合成例２６）にそれぞれ変更した以外は合成例１７と同様にして反応を行って、エタン酸エチルで不揮発分を約３０％に調整し、シラン化合物（１）を含む接着剤用樹脂組成物の無色透明溶液を得た。尚、反応途中の重合率は、合成例１７と同様にして、適時、不揮発分の測定結果で判断した。また、反応の進行は、合成例１と同様にして、それぞれシリル基の赤外吸収スペクトル２１９０ｃｍ-1の消失により確認した。
【０１６４】
（合成例２７）
合成例１７において用いたα、β−不飽和化合物（Ｘ）の組成を変更して、重合槽及び滴下装置にそれぞれ下記の比率で仕込み、それ以外は合成例１７と同様にして重合し、シラン化合物（１）を含む接着剤用樹脂組成物の含む透明な溶液を得た。
【０１６５】
［重合槽］
プロペン酸ｎ−ブチル                                  ２９部
２−メチルプロペン酸メチル                            １０部
プロペン酸メチル                                      １０部
プロペン酸４−ヒドロキシブチル                      ０．５部
エタン酸エチル                                        ３０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル              ０．０５部
［滴下装置］
プロペン酸ｎ−ブチル                                  ５０部
プロペン酸４−ヒドロキシブチル                      ０．５部
エタン酸エチル                                        ３６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル              ０．０５部
【０１６６】
（合成例２８）
合成例１７において用いたα、β−不飽和化合物（Ｘ）の組成を変更して、重合槽及び滴下装置にそれぞれ下記の比率で仕込み、それ以外は合成例１７と同様にして重合し、シラン化合物（１）を含む接着剤用樹脂組成物の透明な溶液を得た。
【０１６７】
［重合槽］
２−メチルプロペン酸ラウリル                      ２４．９部
プロペン酸エチル                                      ２０部
エタニルピロリドン                                      ５部
プロペン酸２−ヒドロキシエチル                      ０．１部
エタン酸エチル                                        ３０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル              ０．０５部
［滴下装置］
２−メチルプロペン酸ラウリル                        ９．９部
プロペン酸エチル                                      ４０部
プロペン酸２−ヒドロキシエチル                      ０．１部
エタン酸エチル                                        ３６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル              ０．０５部
【０１６８】
（合成例２９）
合成例１７において用いたα、β−不飽和化合物（Ｘ）の組成で、合成例１７と同様に反応を行い、重合率が約９７％まで熟成した。次に、ジメチルエトキシシラン（２）３部、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸六水和物０．１ｍｏｌ／ｌ メタノール溶液（触媒）０．２部、およびエタン酸エチル（有機溶剤）４部の混合溶液を加え、さらに攪拌しながら窒素雰囲気下中、約６時間反応させた。その後、エタン酸エチルで不揮発分を約３０％に調整し、化合物（１）を含む接着剤用樹脂組成物の無色透明溶液を得た。
【０１６９】
＜重合体（Ｄ）の製造＞
（合成例３０〜３２）
合成例１７、２７．２８において用いたジメチルエトキシシラン（２）、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸六水和物０．１ｍｏｌ／ｌメタノール溶液（触媒）、およびエタン酸エチルの混合溶液の重合途中での添加を行わないで、そのまま８時間反応を行って、エタン酸エチルで不揮発分を約３０％に調整し、化合物（１）を含まない重合体（Ｄ）の無色透明溶液を得た。
【０１７０】
合成例１〜１２で得られた化合物（１）の溶液について、原料組成、および溶液外観について以下の方法に従って求め、結果を表１に示した。
また、合成例１３〜２９で得られた接着剤用樹脂組成物、合成例３０〜３２で得られたシラン化合物（１）を有さない重合体（Ｄ）について、溶液外観、不揮発分不揮発分（％）、溶液粘度、重量平均分子量（Ｍｗ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）、およびα、β−不飽和化合物の未反応含有量（ｐｐｍ）を以下の方法に従って求め、結果を表２に示した。
【０１７１】
《溶液外観》
接着剤用樹脂組成物溶液、あるいは重合体（Ｄ）溶液の外観を目視にて評価した。
【０１７２】
《不揮発分不揮発分の測定》
接着剤用樹脂組成物溶液、あるいは重合体（Ｄ）の各溶液、約１ｇを金属容器に秤量し、１５０℃オーブンにて２０分間乾燥して、残分を秤量して残率計算をし、不揮発分不揮発分（％）とした。
【０１７３】
《溶液粘度の測定》
接着剤用樹脂組成物溶液、あるいは重合体（Ｄ）の各溶液を２３℃中でＢ型粘度計（東京計器社製）にて、＃３のローターを使用して１２ｒｐｍ、１分間回転の条件で測定し、溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）とした。
【０１７４】
《重量平均分子量（Ｍｗ）の測定》
接着剤用樹脂組成物溶液、あるいは重合体（Ｄ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は昭和電工社製ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）「ＳｈｏｄｅｘＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−２１」を用いた。ＧＰＣは溶媒に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーであり、重量平均分子量（Ｍｗ）の決定はポリスチレン換算で行った。
【０１７５】
《ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定》
ロボットＤＳＣ（示差走査熱量計、セイコーインスツルメンツ社製「ＲＤＣ２２０」）に「ＳＳＣ５２００ディスクステーション」（セイコーインスツルメンツ社製）を接続して、測定に使用した。
各合成例で得られた接着剤用樹脂組成物溶液、あるいは重合体溶液を、剥離処理されたポリエステルフィルムに塗工・乾燥し、乾燥した重合体を約１０ｍｇかきとり、試料としてアルミニウムパンに入れ、秤量して示差走査熱量計にセットし、試料を入れない同タイプのアルミニウムパンをリファレンスとして、１００℃の温度で５分間加熱した後、液体窒素を用いて−１２０℃まで急冷処理した。その後１０℃／分で昇温し、昇温中に得られたＤＳＣチャートからガラス転移温度（Ｔｇ、単位：℃）を決定した。
【０１７６】
《α、β−不飽和化合物の未反応含有量（ｐｐｍ）の測定》
生成した接着剤用樹脂組成物、あるいは重合体中のα、β−不飽和化合物の未反応含有量をＧＣ（ガスクロマトグラフ、ジーエスサイエンス社製「ＧＣ４０００」）を使用して測定した。
各合成例で得られた接着剤用樹脂組成物溶液、あるいは重合体溶液を７０ｍｌガラス瓶に約１ｇを秤量し、メチルイソブチルケトンの５％アセトン溶液１ｇとアセトン８ｇを加えて溶解し、マイクロシリンジにて１．２μｌを注入し、測定した。装置条件［カラム：キャピラリーカラムＴＣ−ＦＦＡＰ、Ｄ＝０．３２ｍｍ、ＤＦ：０．２５×６０ｍ、オーブン温度：５０℃５分−６℃／分昇温−２００℃５分、インジェクション温度２００℃、ディテクター温度２３０℃、キャリアーガス圧５．９ｐｓｉ。ＭＳ；モードスキャン、マスレンジ５０−５５０。］発生するガス量を内部標準のプロペン酸２−エチルヘキシル換算量で不揮発分（ｐｐｍ）を求めた。
検量線は、プロペン酸２−エチルヘキシルのアセトン溶液を標準サンプルとし、ガスクロマトグラフ特定条件下のリテンションタイムでの[ピーク面積]と基準値[プロペン酸２−エチルヘキシルの添加量]の関係をプロットし作成した。
【０１７７】
【表１】
0005589463.tif 000006
【０１７８】
表１で示した記号は以下の通りである。ＰＡＥＨ：プロペン酸２−エチルヘキシル、ＰＡＢ：プロペン酸ｎ−ブチル、ＰＡＭ：プロペン酸メチル、ＭＰＡＭ：２−メチルプロペン酸メチル、ＭＰＡＡＭ：２−メチルプロペンアミド、ＰＡＨＢ：プロペン酸４−ヒドロキシブチル、ＭＰＡＨＥ：２−メチルプロペン酸２−ヒドロキシエチル、ＭＰＡＥＯ：２−メチルプロペン酸メトキシポリエテンオキサイド、：ＡＡ−６：マクロモノマーＡＡ−６、ＤＭＥＯＳ：ジメチルエトキシシラン、ＤＭＤＭＡＳ：ジメチルジメチルアミノシラン、ＤＥＭＳ：ジエチルメチルシラン、ＤＭＰＳ：ジメチルフェニルシラン、ＤＰＣＳ：ジフェニルクロロシラン、ＴＰＯＳ：トリペンチルオキシシラン、ＰＭＤＳＬ：ペンタメチルジシロキサン、ＨＭＴＳＬ：１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、ＴＴＭＳＬＳ：トリス（トリメチルシロキシ）シラン、ＴＥＯＳ：トリエトキシシラン。
【０１７９】
【表２】
0005589463.tif 000007
【０１８０】
表２で示した新たな記号は以下の通りである。ＭＰＡＬ：２−メチルプロペン酸ラウリル、ＥＰ：エタニルピロリドン、ＥＡｃ：エタン酸エチル。
【０１８１】
（実施例１）
合成例３０で得られた重合体（Ｄ）の溶液１００重量部に対して、合成例１で作成したシラン化合物（１）の溶液を７．５部、更に架橋剤（Ｇ）として、ＴＤＩ／ＴＭＰ（トリレンジイソシネートの２−メチルペンタン−２，４−ジオールアダクト体）１０部、および塗工粘度が２０００〜３０００ｍＰａ・ｓとなるようにエタン酸エチル６０部を加え加えてよく撹拌して、感圧式接着剤を得た。
これを剥離処理されたポリエステルフィルム（以下、「剥離性フィルム」という。）上に乾燥後の厚みが２５μｍになるように塗工し、１００℃で２分間乾燥させ、感圧式接着剤層を形成した。
乾燥後、樹脂層に、ポリヒドロキシエテン（ＰＨＥ）系偏光子の両面をトリアセチルセルロース系保護フィルム（以下、「ＴＡＣフィルム」という）で挟んだ多層構造の偏光フィルムの片面を貼り合せ、「剥離フィルム／感圧式接着剤層／ＴＡＣフィルム／ＰＨＥ／ＴＡＣフィルム」なる構成の積層体を得た。
次いで、得られた積層体を温度２３℃相対湿度５０％の条件で１週間熟成（暗反応）させて、感圧式接着剤層の反応を進行させ、光学用感圧式接着フィルムを得た。
【０１８２】
（比較例１）
合成例２８で得られた重合体（Ｄ）溶液に、合成例１で作成したシラン化合物（１）の溶液を添加しないこと以外は実施例１と同様にして、光学用感圧式接着フィルムを得た。
【０１８３】
（比較例２）
合成例１５で得られた重合体（Ｄ）溶液に、合成例１で作成したシラン化合物（１）の溶液の代わりに、メルカプト基含有シランアルコキシオリゴマーとして「Ｘ−４１−１８０５」（信越化学社製）を６部添加したこと以外は実施例１と同様にして、光学用感圧式接着フィルムを作製した。
【０１８４】
（実施例２〜１４）
合成例３０で得られた重合体（Ｄ）溶液に、合成例１で作成したシラン化合物（１）の溶液の代わりに、合成例２〜１６で得られたシラン化合物（１）の溶液を使用した以外は実施例１と同様にして、光学用感圧式接着フィルムを作製した。
【０１８５】
（実施例１７、１８）
合成例３０で得られた重合体（Ｄ）溶液の代わりに、合成例３１、３２で得られた重合体（Ｄ）溶液を使用した以外は実施例１と同様にして、光学用感圧式接着フィルムを作製した。
【０１８６】
（比較例３、４）
合成例３１、３２で得られた重合体（Ｄ）溶液に、合成例１で作成したシラン化合物（１）の溶液を添加しないこと以外は実施例１と同様にして、光学用感圧式接着フィルムを作製した。
【０１８７】
（実施例１９〜２２）
実施例１で使用した重合体溶液に、架橋剤（Ｇ）として、ＴＤＩ／ＴＭＰ１０部に代えて、実施例１９ではＨＢＡＰ（２，２’−ビスヒドロキシメチルブタノールトリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］）１部、実施例２０ではＴＧＭＸＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン）５部、実施例２１ではＶ−０５（カルボジイミド化合物である「カルボジライトＶ−０５」：日清紡績株式会社製）５部、実施例２２ではＡｌキレート（アルミニウムトリス（２，４−ペンタジオネート））１部を、それぞれ１部添加したこと以外は、実施例１と同様にして、光学用感圧式接着フィルムを作製した。尚、実施例２２では溶剤をエタン酸エチルからイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）に変更して使用した。
【０１８８】
（実施例２３〜２５）
実施例１７で使用した合成例３１で得られた重合体（Ｄ）溶液に、架橋剤（Ｇ）として、ＴＤＩ／ＴＭＰ１０部に代えて、実施例２３ではＴＤＩ／ＴＭＰを、実施例２４ではＸＤＩ／ＴＭＰ（キシリレンジイソシネートの２−メチルペンタン−２，４−ジオールアダクト体）を、実施例２５ではＨＭＤＩ／ビュレット（ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレットアダクト体）を、それぞれ１部添加したこと以外は、実施例１７と同様にして、光学用感圧式接着フィルムを作製した。
【０１８９】
（実施例２６）
合成例１７で得られた接着剤用樹脂組成物の溶液１００重量部に対して、架橋剤（Ｇ）として、ＴＤＩ／ＴＭＰ（トルレンジイソシネートの２−メチルペンタン−２，４−ジオールアダクト体）１０部、および塗工粘度が２０００〜３０００ｍＰａ・ｓとなるようにエタン酸エチル４０部を加え加えてよく撹拌して、感圧式接着剤を得、実施例１と同様にして光学用感圧式接着フィルムを得た。
【０１９０】
（実施例２７〜３８）
実施例２６で用いた合成例１７で得られた重合体溶液の代わりに、合成例１８〜２９で得られた重合体の溶液を使用した以外は実施例１と同様にして、光学用感圧式接着フィルムを作製した。
【０１９１】
（実施例３９〜４２）
実施例２６で使用した合成例１７で得られた重合体溶液に、架橋剤（Ｇ）として、ＴＤＩ／ＴＭＰ１０部に代えて、実施例３９ではＨＢＡＰ（２，２’−ビスヒドロキシメチルブタノールトリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］）１部、実施例４０ではＴＧＭＸＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン）５部、実施例４１ではＶ−０５（カルボジイミド化合物である「カルボジライトＶ−２，４−ペンタジオネート）１部を、それぞれ１部添加したこと以外は、実施例１と同様にして、光学用感圧式接着フィルムを作製した。尚、実施例４２では溶剤をエタン酸エチルからイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）に変更して使用した。
【０１９２】
（実施例４３〜４５）
実施例３８で使用した合成例２９で得られた重合体溶液に、架橋剤（Ｇ）として、ＴＤＩ／ＴＭＰ１０部に代えて、実施例４３ではＴＤＩ／ＴＭＰを、実施例４４ではＸＤＩ／ＴＭＰ（キシリレンジイソシネートの２−メチルペンタン−２，４−ジオールアダクト体）を、実施例４５ではＨＭＤＩ／ビュレット（ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレットアダクト体）を、それぞれ１部添加したこと以外は、実施例１と同様にして、光学用感圧式接着フィルムを作製した。
【０１９３】
各実施例および各比較例で得られた光学用感圧式接着フィルムについて、各種性能を以下の方法で評価した。結果を表３に示す。
【０１９４】
《光学特性の評価方法》
各実施例、比較例で得られた剥離性フィルムに挟持された感圧式接着フィルムを温度２３℃、相対湿度５０％の条件で１週間熟成させた後、両方の剥離性フィルムを取り除き、感圧式接着剤層単体の外観を目視判定するとともに、ＨＡＺＥを「ＮＤＨ−３００Ａ」［日本電色工業（株）社製］で測定した。
○：実用上全く問題がなく、非常に良好である。ＨＡＺＥ：１未満。
△：曇り等は認められない、かつＨＡＺＥ：１以上３未満、実用上問題無く使用できる。
×：若干曇りが認められる、またはＨＡＺＥ：３以上。実用上問題がある。
【０１９５】
《剥離性フィルムの剥離性》
各実施例、比較例で得られた積層体を温度２３℃相対湿度５０％の条件で１週間熟成した後、感圧式接着剤層の一方の面を覆っていた剥離性フィルムを剥がし、その際の剥離性（ＪＩＳ  Ｋ６３０１に従った剥離強度と剥離性フィルムへの感圧式接着剤層の転移性）を評価した。
別途、得られた積層体を温度２３℃相対湿度５０％の条件で３週間熟成した後、同様に剥離性フィルムを剥がし、その際の剥離性を評価した。
○：「３週間後の剥離強度が１週間熟成後の１．２倍未満であり、剥離性フィルムに接着剤の転移がなく、実用上全く問題なく、非常に良好である。」
△：「３週間後の剥離強度が１週間熟成後の１．２倍以上１．５倍未満であり、剥離性フィルムに接着剤の転移がなく、実用上問題なく、良好である。」
×：「３週間後の剥離強度が１週間熟成後の１．５倍以上、あるいは剥離性フィルムに接着剤の転移が認められる。実用不可である。」
【０１９６】
《光学特性の評価方法》
各実施例、比較例で得られた剥離性フィルムに挟持された感圧式接着フィルムを温度２３℃、相対湿度５０％の条件で１週間熟成させた後、両方の剥離性フィルムを取り除き、感圧式接着剤層単体の外観を目視判定するとともに、ＨＡＺＥを「ＮＤＨ−３００Ａ」［日本電色工業（株）社製］で測定した。
○：実用上全く問題がなく、非常に良好である。ＨＡＺＥ：１未満。
△：曇り等は認められない、かつＨＡＺＥ：１以上３未満、実用上問題無く使用できる。
×：若干曇りが認められる、またはＨＡＺＥ：３以上。実用上問題がある。
【０１９７】
《再剥離性（リワーク性）の評価方法》
各実施例、比較例で得られた光学用感圧式接着フィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに裁断し、剥離性フィルムを剥がし、厚さ１．１ｍｍのフロートガラス板にラミネータを用いて貼り付け、５０℃で５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分保持させて、偏光フィルムとガラス板との積層物を得た。
この積層物を２３℃、相対湿度５０％で１週間放置した後に、１８０度方向に３００ｍｍ／分の速度で引き剥がし、剥離後のガラス表面の曇りを目視で観察し、３段階で評価した。
○：曇りがなく、実用上全く問題がない、非常に良好である。
△：若干曇りが認められるが、実用上問題なく、良好である。
×：全面的に接着剤層の転着が認められ、実用不可である。
【０１９８】
《耐熱性、耐湿熱性の評価方法》
各実施例、比較例で得られた光学用感圧式接着フィルムを１５０ｍｍ×８０ｍｍの大きさに裁断し、剥離性フィルムを剥がし、厚さ１．１ｍｍのフロートガラス板の両面に、それぞれの偏光フィルムの吸収軸が直交するようにラミネータを用いて貼着した。続いて、この偏光フィルムが貼り付けられたガラス板を５０℃で５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分保持させて、偏光板とガラス板との積層物を得た。
耐熱性の評価として、上記積層物を９５℃で１０００時間放置した後の浮きハガレ、および積層物に光を透過させたときの光漏れ（白抜け）を目視で観察した。
また、耐湿熱性の評価として、上記積層物を８０℃、相対湿度９０％で１０００時間放置した後の浮きハガレ、および積層物に光を透過させたときの光漏れ（白抜け）を目視で観察した。
耐熱性、耐湿熱性について、下記の４段階の評価基準に基づいて評価をおこなった。
◎：浮きハガレ・発泡・白ぬけが全く認められず、実用上全く問題なし、非常に良好である。
○：浮きハガレ・白ぬけが全く認められず、ズレが０．２mm未満で、実用上全く問題なし。
△：若干浮きハガレ・発泡・白ぬけが認められるが、ズレが０２〜０．５mm未満で、実用上問題がなく、良好である
×：全面的に浮きハガレ・発泡・白ぬけがあり、実用不可である。
【０１９９】
【表３】
0005589463.tif 000008
【０２００】
表３で示した新たな記号は以下の通りである。ＴＤＩ／ＴＭＰ：トルレンジイソシネートの２−メチルペンタン−２，４−ジオールアダクト体、ＸＤＩ／ＴＭＰ：キシリレンジイソシネートの２−メチルペンタン−２，４−ジオールアダクト体、ＨＭＤＩ／ビュレット：ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレットアダクト体、ＨＢＡＰ：２，２’−ビスヒドロキシメチルブタノールトリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、ＴＧＭＸＤＡ：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｖ−０５：カルボジイミド化合物である「カルボジライトＶ−０５」、Ａｌキレート：アルミニウムトリス（２，４−ペンタジオネート）、ＩＰＡ：イソプロピルアルコール、Ｘ４１−１８０５：メルカプト基含有シランアルコキシオリゴマーとして「Ｘ−４１−１８０５」（信越化学社製）。
【０２０１】
以上のように、本発明の感圧式接着剤は、耐熱性、耐湿熱性、光学特性、剥離性フィルムの剥離性及びリワーク性に優れていることが分かる。
これに対して、シラン化合物（１）を含まない比較例１、３、４では、リワーク性が不良であり、かつ、ガラス板に貼着後、高温下にもしくは高温高湿度下に長期間おかれると、発泡や浮き剥がれ等が発生し、耐久性に劣ることが認められる。また、市販のシラン化合物「Ｘ−４１−１８０５」を使用した比較例２では、剥離性フィルムの剥離性が不良となることが認められる。