(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一種の不飽和モノマー（Ｘ）の残基と、少なくとも一種のポリアミドグラフトとを含むポリオレフィン主鎖を有するポリアミドグラフトポリマーを含む熱可塑性組成物の太陽電池モジュールでの結合剤および／または封止材料としての使用であって、
上記ポリアミドグラフト基は少なくとも一つのアミン末端基および／または少なくとも一つのカルボン酸末端基を有するポリアミドとの縮合反応によって反応可能な官能基を有する不飽和モノマー（Ｘ）の残基を介して上記ポリオレフィン主鎖に結合しており、
上記不飽和モノマー（Ｘ）の残基はグラフトまたは共重合によって上記ポリオレフィン主鎖に結合しており、
上記ポリアミドグラフトポリマーは、
（１）５０〜９５重量％の不飽和モノマー（Ｘ）を有するポリオレフィン主鎖と、
（２）５〜５０重量％のポリアミドグラフト基と、
を含み、上記ポリアミドグラフトポリマーの流動温度（この流動温度はポリアミドグラフトおよびポリオレフィン主鎖の融点Ｔmおよびガラス転移温度Ｔgの中の最高温度として定義される）は７５℃以上で、組成物の全重量に対して２０重量％以下の粘着付与樹脂を含む、ことを特徴とする使用。
【請求項２】
ポリアミドグラフトポリマーが１５〜３０重量％のポリアミドグラフト基を含む請求項１に記載の使用。
【請求項３】
少なくとも一種のカップリング剤をさらに含む請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
ポリアミドグラフトポリマーの流動温度がポリアミドグラフト基の融点またはガラス転移温度である請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
ポリアミドグラフトポリマーの流動温度が１１５〜１６０℃である請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
ポリアミドグラフトポリマーの流動温度が７５〜１１５℃である請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
厚さが５００μｍのフィルムの４００〜７００ｎｍの電磁波の波長での電磁波透過率が８０％以上で、および／または、ヘイズが１０％以下である（フィルムの上記電磁波透過率およびヘイズはＡＳＴＭ Ｄ１００３規格で測定）請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
組成物がナノ構造化されている請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
ポリアミドグラフト基の数平均分子量が１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌである請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
ポリアミドグラフト基が少なくとも一種のコポリアミドを含む請求項１〜９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
ポリオレフィン主鎖が融点をもたず、または、融点が１００℃以下である請求項１〜１０のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
ポリオレフィン主鎖に付いたモノマー（Ｘ）の数が１．３以上および／または１０以下である請求項１〜１１のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１３】
不飽和モノマー（Ｘ）が無水マレイン酸である請求項１〜１２のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１４】
ポリオレフィン主鎖が不飽和モノマー（Ｘ）を含むコポリマーである請求項１〜１３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１５】
コポリマーが不飽和モノマー（Ｘ）を含むエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーである請求項１４に記載の使用。
【請求項１６】
ポリアミドグラフト基の末端基が一つまたは複数のアミン官能基である請求項１〜１５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１７】
粘着付与樹脂以外の補完ポリマーをさらに含む請求項１〜１６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１８】
この補完ポリマーがポリアミドグラフトポリマーと混和性があるか、部分的に混和性がある請求項１７に記載の使用。
【請求項１９】
少なくとも７５重量％のポリアミドグラフトポリマーを含む請求項１〜１８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項２０】
架橋剤、紫外線吸収剤、無機充填剤、可塑剤、染料、光沢剤および難燃剤の中から選択される少なくとも一種の追加成分をさらに含む請求項１〜１９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項２１】
少なくとも一種の不飽和モノマー（Ｘ）の残基と、少なくとも一種のポリアミドグラフトとを有するポリオレフィン主鎖を含むポリアミドグラフトポリマーを含む組成物から成る結合剤および／または封止材料を含む、太陽電池モジュールであって、
上記ポリアミドグラフト基は少なくとも一つのアミン末端基および／または少なくとも一つのカルボン酸末端基を有するポリアミドとの縮合反応によって反応可能な官能基を有する不飽和モノマー（Ｘ）の残基を介して上記ポリオレフィン主鎖に結合しており、
上記不飽和モノマー（Ｘ）の残基はグラフトまたは共重合二よって上記ポリオレフィン主鎖に結合しており、
上記ポリアミドグラフトポリマーは、
（１）５０〜９５重量％の不飽和モノマー（Ｘ）を有するポリオレフィン主鎖と、
（２）５〜５０重量％のポリアミドグラフト基、
とを有し、
上記ポリアミドグラフトポリマーの流動温度（この流動温度はポリアミドグラフトおよびポリオレフィン主鎖の融点Ｔmおよびガラス転移温度Ｔgの中では最高温度として定義される）は７５℃以上である、ことを特徴とする太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、ソーラーモジュールの下側保護フィルムと、この保護フィルムを含むソーラーモジュールと、このソーラーモジュールの製造方法とに関するものである。
【０００２】
化石燃料によって放出される温室ガス効果による地球温暖化の問題から、運転中に温室ガスを排出しない代替エネルギーの解決策、例えばソーラーモジュールが開発されている。ソーラーモジュールは光エネルギーを電気に変換する「太陽電池」を有している。［図１］には一般的な太陽電池を示し、この太陽電池（１０）は電池（１２）を備え、一つの電池（１２）は一般に光電特性を得るように処理されシリコンをベースにした光電受光部（１４）を有し、この光電受光部（１４）は電子コレクタ（１６）と接触している。電子コレクタは光電受光部（１４）の上側（上部コレクタ）と下側（下部コレクタ）に配置されている。一つの電池の上部コレクタ（１６）は一般に金属合金で作られた導電性バー（１８）を介して別の電池（１２）の下部コレクタ（１６）に接続されている。全ての電池（１２）が互いに直列および／または並列に接続されて太陽電池（１０）が形成される。太陽電池（１０）を太陽光下に置くと電流が連続的に流れる。この電流を電池（１０）の両端子（１９）で回収する。
【０００３】
［図２］を参照すると、［図１］の太陽電池（１０）が「封止材料」（２２）中に封入されてソーラーモジュール（２０）となる。こうして封止された電池の両側雨に上側保護層（２４）および下側保護層（２６）（「バックシート」ともよばれる）が配置される。
【０００４】
封止材料（２２）は、太陽電池（１０）と保護層（２４）（２６）との間の空間にソーラーモジュールの出力を悪くする空気が存在しないように重量空間の形状を完全に占めている。さらに、封止材料（２２）は電池（１２）が空気中の水および酸素と接触して電池（１２）が腐食するのを防止しなければならない。封止材料（２２）は一般にエチレンコポリマーと架橋した酢酸ビニルとから成る組成物から成る。
【０００５】
太陽電池（１０）の衝撃および湿気に対する防止は一般にガラスの上側保護層（２４）によって与えられる。バックシート（２６）はソーラーモジュール（２０）を湿気から保護し、電池（１２）を電気絶縁し、外部環境との全ての接触を避ける役目をする。
【背景技術】
【０００６】
各層（太陽電池、上側保護層、封止材料、バックシート）は界面で互いに接着してソーラーモジュールの良好な出力を確保し、ガスまたは水の浸入とモジュールの早期老化を防止しなければならない。
【０００７】
その一つの解決策は各層間に接着剤または結合剤の層を用いることで、例えば特許文献１（国際特許出願第ＷＯ ２００４／０９１９０１号公報）が挙げられる。この文献にはソーラーモジュール用のバックシート構造物が記載されている。この構造物ではエチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）の層とバリヤポリマー層との間にポリエステルベースまたはポリウレタンベースの接着剤を入れて２つの層を接着する。
【０００８】
別の解決策は封止材料を使用することである。封止材料のいくつかの例を本明細書の背景技術の後半で説明する。この封止材料は上側保護層、バックシートおよび太陽電池との接着性を有していなければならない。
【０００９】
太陽光下でソーラーモジュールの内部では温度が上昇して７０℃（またはそれ以上）の温度に達することになる。従って、これらの温度で接着剤、結合剤または封止材料の熱機械特性、特に耐クリープ性が維持され、モジュールが変形しないようにしなければならない。封止材料の場合は耐クリープ性が特に重要である。クリープすると電池が空気および／または上側保護層および／または下側保護層と接触してソーラーモジュールの出力の低下、さらには電池およびソーラーモジュールの劣化につながる。
【００１０】
さらに、封止材料は太陽から電池へ向かう光波を透過させて、ソーラーモジュールの出力を低下させないようにする必要がある。さらに、光波がほとんど回折せず、出力を下げないことが望まれる、すなわち、封止材料は肉眼で透明またはわずかに半透明でなければならない。透明度は「ヘイズ」で定量化され、ヘイズは低くなければならない。モジュール内での短絡を避けるために封止材料は優れた電気絶縁特性を有することも必要である。
【００１１】
現在最も広く使用されている解決策は例えば特許文献２（日本国特許出願ＪＰ １９８７／０１７４９６７号公報）に記載のエチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）をベースにした封止材料をソーラーモジュールで使用することである。
【００１２】
しかし、ＥＶＡは優れた透明性を有するが、保護層との接着が十分ではなく、一般に「カップリング剤」として知られる接着促進剤を添加しなければならない。この接着促進剤は一般に有機チタン酸塩またはシランの中から選択される。さらに、ＥＶＡは太陽光および温度の影響で分解する。すなわち、酢酸の放出が観察され、この放出によって太陽電池が腐食する。さらに、時間の経過とともに封止材料の老化が見られ、この老化は特に著しい黄変となって現れる。この老化によってソーラーモジュールの出力が低下する。
【００１３】
さらに、ソーラーモジュールの使用条件下ではＥＶＡの耐クリープ性は十分でない。従って、このコポリマーを架橋する必要があるが、熱可塑性でなくなり、架橋段階後に封止材料のモジュールを再利用することが難しい。さらに、架橋にはソーラーモジュールの製造プロセスに追加の段階を必要とし、生産性が低下する。
【００１４】
各種の保護層および封止材料層はソーラーモジュールの製造時に積層法によって組み立てることができる。通常、ソーラーモジュールを形成する各層の組立は真空延伸下に行う。この真空延伸はソーラーモジュールに当接させたシリコンメンブレンスを介して行う。真空にすると、揮発性カップリング剤が吸引され、シリコンメンブレンス上に蓄積する。カップリング剤はシリコンと接触すると分解する。従って、多数のソーラーモジュールを連続製造するためにはカップリング剤を用いないか、その使用を制限して、シリコンメンブレンスをより長い時間使用できるようにする必要がある。
【００１５】
さらに、合わせガラスの分野では、ＥＶＡまたはポリビニルブチラール（ＰＶＢ）をベースにした結合剤とガラスおよび／またはＰＭＭＡの層とが組み合わせて用いられる。この結合剤は上記と同じ耐クリープ性および接着性の理由から、架橋しなければならず、カップリング剤を含む必要がある。従ってリサイクル性、生産性および老化に関して上記ソーラーモジュールと同じ問題がある。
【００１６】
合わせガラスではソーラーモジュールの製造で用いるものと同じタイプの製造方法と同じ温度を用い、特に温度は同じ温度が用いられる。
【００１７】
架橋操作を避け、封止材料の熱機械特性、特に耐クリープ性の問題を解決するために、特許文献３（国際特許出願第ＷＯ ９５／２２８４３号公報）ではソーラーモジュールの封止材料としてのアイオノマーを使用する。このアイオノマーは、周期表のＩ、ＩＩまたはＩＩＩ族元素のカチオン（例えば亜鉛またはカルシウムカチオン）で部分的に中和されたエチレンと、（メタ）アクリル酸との非架橋の熱可塑性コポリマーである。この封止材料と太陽電池および保護層との接着は良い。また、このアイオノマーは肉眼では良好な透明度を有する。熱機械特性は非架橋ＥＶＡより良いが、耐クリープ性は十分ではない。すなわち、アイオノマーはイオン網の形成によってその融点を超えて一定の凝集力を保持できるが、耐クリープ性は完全に十分ではない。アイオノマーの別の主たる問題点はソーラーモジュールの製造の一般的温度（一般に１２０℃〜１６０℃）で粘度が高いことにある。粘度が高いと、生産速度が制限される。すなわち、連続フィルム製造方法、例えば押出製造方法では、粘度が高いと押出機出口でのフィルムの吐出速度が低下する。
【００１８】
特許文献４（米国特許第６４１４２３６号明細書）の封止材料はエチレン／アルキルアクリレート／無水マレイン酸ターポリマーである。この封止材料はソーラーモジュールの耐老化性を改良するが、耐クリープ性は並であるため、封止材料を架橋する必要があり、従って、封止材料が熱可塑性でなくなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】国際特許出願第ＷＯ ２００４／０９１９０１号公報
【特許文献２】日本国特許出願ＪＰ １９８７／０１７４９６７号公報
【特許文献３】国際特許出願第ＷＯ ９５／２２８４３号公報
【特許文献４】米国特許第６４１４２３６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
従って、熱可塑性で、必ずしも架橋する必要のない、ソーラーモジュールで結合剤としてまたは封止材料として使用可能な組成物に対するニーズがある。
この組成物はその製造時の粘度が低く、最適な生産性が得られるものでなければならない。
【００２１】
上記の欠点および課題の全てまたは一部はソーラーモジュールまたは合わせガラスだけでなく、シリコン半導体を用いる全てのタイプの太陽電池および集積回路に当てはまる。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
本発明の対象は、少なくとも一種の不飽和モノマー（Ｘ）の残基と、少なくとも一種のポリアミドグラフトとを含むポリオレフィン主鎖を有するポリアミドグラフトポリマーを含む熱可塑性組成物であって、
ポリアミドグラフト基は少なくとも一つのアミン末端基および／または少なくとも一つのカルボン酸末端基を有するポリアミドとの縮合反応によって反応可能な官能基を有する不飽和モノマー（Ｘ）の残基を介して上記ポリオレフィン主鎖に結合しており、
上記不飽和モノマー（Ｘ）の残基はグラフトまたは共重合によって上記ポリオレフィン主鎖に結合しており、
上記ポリアミドグラフトポリマーは、
（１）５０〜９５重量％の不飽和モノマー（Ｘ）を有するポリオレフィン主鎖と、
（２）５〜５０重量％のポリアミドグラフト基と、
を含み、上記ポリアミドグラフトポリマーの流動温度この流動温度はポリアミドグラフトおよびポリオレフィン主鎖の融点Ｔmおよびガラス転移温度Ｔgの中の最高温度として定義される）は７５℃以上で、組成物の全重量に対して２０重量％以下の粘着付与樹脂を含む、ことを特徴とする組成物にある。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】太陽電池の実施例を示す図。（ａ）と（ｂ）は３／４図であり、（ａ）は接続前の電池を示し、（ｂ）は２つの電池を接続した後の図であり、（ｃ）は完成した太陽電池の平面図。
【図２】ソーラーモジュールの横断面。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
驚くことに、本発明組成物は架橋段階なしでも十分な電気絶縁と、水および酸素に対するバリヤ特性と、約７０℃以上の使用温度での十分な接着性および耐クリープ性を有し、ソーラーモジュールでこれらの特性を有利に使用することができる、ということを見出した。本発明組成物の他の利点はアイオノマーよりも低い粘度を有し、従って実施が容易であり、構造物の生産性が向上する点にある。
当業者は所望の最高使用温度に適した流動温度を有する本発明のポリアミドグラフトポリマーを容易に選択できる。
【００２５】
特許文献５（米国特許出願第２００４／０１４４４１５号明細書）にはポリアミド相中にアイオノマーが分散したバックシートが記載されている。これは本発明とは違って連続または共連続である。得られたフィルムは封止材料として使用されず、このフィルムは単純混合物で、ポリアミドはアイオノマーにグラフトされていない。このバックシートは透明ではない。このフィルムの接着特性は全く記載がない。
【特許文献５】米国特許出願第２００４／０１４４４１５号
【００２６】
特許文献６（欧州特許出願第１，３４２，７６４号公報）にはポリアミドグラフトポリマーと、組成物全体の少なくとも２０重量％の粘着付与樹脂との混合物が記載されている。この特許はホットメルト接着剤に関するもので、結合剤、封止材料およびソーラーパネルとは全く違った分野である。
【特許文献６】欧州特許出願第１，３４２，７６４号
【００２７】
本発明組成物は組成物の全重量に対して２０重量％以下、好ましくは０〜１０重量％、例えば０〜５重量％の粘着付与樹脂を含むのが有利である。粘着付与樹脂を含まない、あるいは、含有率が低くても組成物にはソーラーモジュールおよび／または合わせガラスでの使用に適した可視光に対する透明度および／またはヘイズおよび／または耐クリープ性が付与される。驚くことに、粘着付与樹脂を含まない場合でも本発明組成物は結合剤または封止材料として用いるのに十分な接着性を有している。
【００２８】
本発明組成物はカップリング剤を添加しなくても十分な接着性を有するが、少量のカップリング剤を含むこともできる。
カップリング剤を入れた場合、カップリング剤を全く含まない本発明組成物に比べて本発明組成物は架橋せずに、ソーラーモジュールまたは合わせガラスでの使用に十分な接着特性を増加させる。ＥＶＡをベースにした配合物と比べて同じ接着で必要なカップリング剤の量は少なくなる。
本発明組成物は組成物の全重量の２０重量％以下、例えば０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％のカップリング剤を含むのが有利である。
【００２９】
本発明のポリアミドグラフトポリマーの流動温度はポリアミドグラフトの融点またはガラス転移温度であるのが有利である。
【００３０】
本発明の第１実施例では、ポリアミドグラフトポリマーの流量温度は１１５〜１６０℃である。この好ましい流量温度範囲で本発明組成物はソーラーモジュールの使用温度で非常に優れた耐クリープ性を示す。組成物をソーラーモジュールまたは合わせガラスのような構造物の製造に用いた場合、この構造物を製造する温度範囲は通常の使用範囲と同じである。
【００３１】
本発明の第２実施例では、ポリアミドグラフトポリマーの流動温度は７５〜１１５℃、有利には８５〜１１５℃である。
この実施例では、ポリアミドグラフトポリマーの使用粘度および／または温度は特に低い。それによって本発明組成物およびこの組成物から製造される構造物の生産性および／または製造コストを改良できる。この組成物の耐クリープ性は第１実施例で観察されたものよりわずかに低いが、この組成物はソーラーモジュールの使用温度で極めて良好な耐性を保持する。
【００３２】
本発明組成物は、可視光を透過させ、および／または、可視光に対して透明であるのが好ましい。本発明組成物の透過率が８０％以上の場合、組成物は可視光を透過させる。組成物のヘイズが１０％以下である場合、組成物は可視光に対して透明である。組成物の透過率およびヘイズはＡＳＴＭ規格Ｄ１００３に従ってこの組成物の厚さ５００μｍのフィルムで可視光の少なくとも一つの波長（３８０〜７８０ｎｍ）で評価する。この組成物はソーラーモジュールの封止材料としてまたは合わせガラス製造での結合剤として用いるのが有利である。
【００３３】
本発明組成物はナノ構造化（nanostructuree）されているのが好ましい。本発明の「ナノ構造化組成物」とは、少なくとも２つの非混和性相を含み、これらの相の少なくとも一つの一つ（または２つ以上）の寸法が７８０ｎｍ以下である組成物を意味する。この寸法は３８０ｎｍ以下、例えば６０〜３８０ｎｍ、さらには６０〜３００ｎｍであるのが有利である。相の寸法は透過電子顕微鏡法および標準的画像処理ソフトウェアとして知られる方法を用いて当業者が容易に測定できる。ポリアミドグラフトポリマーの良好なナノ構造化を得るためには、ポリアミドグラフトの数平均分子量は１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００〜３０００ｇ／ｍｏｌにするのが有利である。
【００３４】
驚くことに、組成物をナノ構造化することで可視光を透過させ、および／または、本発明の定義での可視光に対して透明で、７０℃またはそれ以上の温度で接着性があり、優れた耐クリープ性を有する組成物が得られる。この熱可塑性組成物はその水バリヤ特性、ガスバリヤ特性および電気特性とによってソーラーモジュール分野で封止材料として用いることができ、しかも、組成物を架橋させる必要がない点で非常に有利である。
【００３５】
ポリアミドグラフト基は少なくとも一つのコポリアミドグラフト基を含むのが好ましい。この場合、グラフト基がホモポリアミドであるポリアミドグラフトポリマーに比べて、本発明組成物は可視光に対してより透過性であり、および／または、より透明である。
【００３６】
ポリオレフィン主鎖の融点は１００℃以下であるのが有利である。本発明組成物は融点が１００℃以上のポリオレフィン主鎖の場合に比べて、可視光をより透過させ、および／または、より透明である。一つの特定実施例では、ポリオレフィン主鎖は融点をもたないのでさらに透明度が上がる。
【００３７】
ポリオレフィン主鎖のモノマー残基（Ｘ）の数は平均で１．３以上および／または好ましくは１０以下であるのが好ましい。組成物のナノ構造化相の寸法はこれらの条件が満たされたときに小さくなり、それによって透明度および耐クリープ特性がさらに向上する。
ポリオレフィン主鎖中または上に含まれる不飽和モノマー（Ｘ）は無水マレイン酸であるのが好ましい。
【００３８】
ポリオレフィン主鎖上のポリアミドグラフト基の縮合反応の収率は、それを全く含まないポリオレフィン主鎖に比べて高い。
ポリオレフィン主鎖はコポリマーであるのが有利である。
本発明組成物はポリオレフィン主鎖がホモポリマーであるときよりも可撓性が高いので、封止材料、例えばソーラーモジュールでの封止材料としての使用に適している。
【００３９】
ポリアミドグラフトポリマーの残基（Ｘ）を含むポリオレフィン主鎖はエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーであるのが有利である。
【００４０】
本発明組成物は可視光下および温度下での老化挙動がＥＶＡより良い。
ポリアミドグラフト基の末端基は少なくとも一つのアミン官能基を含むのが有利である。ポリオレフィン主鎖上のポリアミドグラフト基の縮合反応の収率が向上する。
【００４１】
本発明組成物は粘着付与樹脂とは異なる補完ポリマーとして知られる別のポリマーをさらに含むことができる。この補完ポリマーはポリアミドグラフトポリマーと混和性であるか、部分的に混和性であるのが好ましい。この補完ポリマーは組成物の全重量の５５％以下、好ましくは組成物の２０％以下を占めることができる。
【００４２】
本発明組成物はコストを下げることができる。この補完ポリマーが混和性であるか、部分的に混和性である場合、本発明組成物はコスト／可視光の透過率／および／または透明度のバランスに優れる。本発明組成物は１０重量％以下、例えば０〜５重量％のエラストマーを含むのが好ましい。本発明組成物は少なくとも７５重量％のポリアミドグラフトポリマーを含むのが好ましい。この場合、組成物は７５％以下のポリアミドグラフトポリマーを含む組成物よりも耐クリープ性が良い。この組成物はさらに、透明度が良く、および／または、可視光をより容易に通すことができる。
【００４３】
本発明組成物は架橋剤、紫外線吸収剤、無機充填剤、可塑剤、難燃剤および染料または増白化合物の中から選択される少なくとも一種の追加成分をさらに含むことができる。
【００４４】
本発明組成物を合わせガラスの結合剤またはソーラーモジュールの封止材料として使用する場合、これらの成分の種類および／または濃度は最終組成物が透明度を維持し、および／または、可視光を透過させるように選択する。例えば、これらの化合物は組成物の全重量の０〜２０％、例えば０．０１〜１０％を占めることができる。
【００４５】
本発明の一つの特定の実施例では、本発明組成物は組成物の全重量に対して下記（i）〜（iv）を含む：
（i）４１〜１００重量％のポリアミドグラフトポリマー、
（ii）０〜２０重量％のポリマーでないカップリング剤、
（iii）０〜２０重量％の追加の成分、
（iv）０〜１９重量％の粘着付与樹脂以外のポリマー。
【００４６】
本発明の別の対象は、本発明組成物を含む構造物にある。この構造物の厚さは５μｍ〜２ｍｍであるのが好ましい。この構造物は多層構造物にすることができ、少なくとも一つの支持体を有することができる。本発明の熱可塑性組成物はこの支持体上に形成される。この構造物をソーラーモジュールとして使用する場合、上記支持体は上側保護層または下側保護層を構成でき、太陽電池を構成することもできる。上記支持体はガラス、ポリマー、特にＰＭＭＡ、金属または任意タイプの太陽電池受光部で構成できる。
【００４７】
本発明のさらに別の対象は、ソーラーモジュールまたは合わせガラス、特に本発明の特定構造物を有するソーラーモジュールまたは合わせガラスにある。合わせガラスの場合、本発明組成物は合わせガラスの２つの層の間の結合剤の役目をする。
本発明組成物は結合剤および／または封止材料として使用するのが有利である。また、本発明組成物はソーラーモジュールまたは合わせガラスで使用できるのが有利である。
【００４８】
以下、添付図面を参照して本発明を説明するが、下記実施例は単なる説明のためのものであり、本発明が下記実施例に限定されるものではない。
【００４９】
ポリオレフィン主鎖はモノマーとしてα−オレフィンを含むポリマーであり、２〜３０の炭素原子を有するα−オレフィンが好ましい。α−オレフィンの例としてはエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ヘキサコセン、１−オクタコセンおよび１−トリアコンテンが挙げられる。本発明では「α−オレフィン」にスチレンも含まれる。α−オレフィンとしてはプロピレン、特にエチレンが好ましい。
【００５０】
このポリオレフィンは単一のα−オレフィンがポリマー鎖中で重合されたホモポリマーにすることができる。その一つの例としてはポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）が挙げられる。このポリオレフィンは少なくとも２つのコモノマーがポリマー鎖中で共重合してコポリマーにすることもできる。２つのコモノマーの一方（「第１コモノマー」とよぶ）はα−オレフィンであり、他方（「第２コモノマー」とよぶ）は第１モノマーと共重合可能なモノマーである。
【００５１】
第２コモノマーの例としては下記のものが挙げられる：
（１）上記のα−オレフィンの一つであって、第１のα−オレフィンコモノマーとは異なるもの、
（２）ジエン、例えば１，４−ヘキサジエン、エチリデン、ノルボルネンおよびブタジエン、
（３）不飽和カルボン酸エステル、例えばアルキル（メタ）アクリレートに分類されるアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート。これらの（メタ）アクリレートのアルキル鎖は３０以下の炭素原子を有することができる。アルキル鎖の例としてはメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシルが挙げられる。不飽和カルボン酸エステルとしてはメチル、エチルおよびブチル（メタ）アクリレートが好ましい、
（４）カルボン酸ビニルエステル。カルボン酸ビニルエステルの例としては、酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルまたはマレイン酸ビニルが挙げられる。カルボン酸ビニルエステルとしては酢酸ビニルが好ましい。
【００５２】
ポリオレフィン主鎖は少なくとも５０ｍｏｌ％の第１コモノマーを含むのが有利であり、その密度は０．９１〜０．９６にするのが有利である。
ポリオレフィン主鎖はエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーで形成するのが好ましい。このポリオレフィン主鎖を用いることで光および温度による老化に対する優れた耐久性が得られる。
ポリオレフィン主鎖中に種々の「第２コモノマー」を共重合しても本発明の範囲を逸脱するものではない。
本発明では、ポリオレフィン主鎖は不飽和モノマー（Ｘ）の少なくとも一種の残基を含み、この残基はポリアミドグラフトの酸および／またはアミン官能基と縮合反応で反応できる。本発明の定義では不飽和モノマー（Ｘ）は「第２コモノマー」ではない。
【００５３】
ポリオレフィン主鎖に含まれる不飽和モノマー（Ｘ）としては下記のものが挙げられる：
（１）不飽和エポキシド。不飽和エポキシドとしては例えば脂肪族グリシジルエステルおよびエーテル、例えばアリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、グリシジルマレエートおよびイタコネート、グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートである。また、これらは例えば脂環式グリシジルエステルおよびエーテル、例えば２−シクロヘキセン−１−グリシジルエーテル、シクロヘキセン４，５−ジグリシジルカルボキシレート、シクロヘキセン−４−グリシジルカルボキシレート、５−ノルボルネン−２−メチル−２−グリシジルカルボキシレートおよびエンドシス−ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプへプテン−２，３−ジグリシジルジカルボキシレートでもよい。不飽和エポキシドとしてはグリシジルメタクリレートを用いるのが好ましい。
（２）不飽和カルボン酸およびその塩、例えばアクリル酸またはメタクリル酸およびこれらの酸の塩、および
（３）無水カルボン酸。これらは例えば下記の中から選択できる：無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリル琥珀酸、シクロヘキシ−４−エン−１，２−ジカルボン酸、４−メチレンシクロヘキシ−４−エン−１，２−ジカルボン酸、ビシクロ［２，２，１］へプト‐５−エン−２，３−ジカルボン酸およびｘ−メチルビシクロ［２，２，１］へプト−５−エン−２，２−ジカルボン酸無水物。カルボン酸無水物として無水マレイン酸を用いるのが好ましい。
【００５４】
不飽和モノマー（Ｘ）は不飽和カルボン酸無水物および不飽和エポキシドの中から選択するのが好ましい。特に、ポリアミドグラフト基の反応性末端基がカルボン酸官能基である場合に、ポリアミドグラフトをポリオレフィン主鎖と縮合させるためには不飽和モノマー（Ｘ）は不飽和エポキシドであるのが好ましい。ポリアミドグラフト基の反応性末端基がアミン官能基である場合には、不飽和モノマー（Ｘ）は不飽和エポキシド、好ましくは不飽和カルボン酸無水物であるのが有利である。
【００５５】
本発明の一つの有利な実施例では、ポリオレフィン主鎖に付いた不飽和モノマー（Ｘ）の数は平均して１．３以上であり、および／または、１０以下であるのが好ましい。
すなわち、（Ｘ）が無水マレイン酸で、ポリオレフィンの数平均分子量が１５，０００ｇ／ｍｏｌである場合、これは無水物の比率がポリオレフィン主鎖全体の少なくとも０．８％で、最大で６．５％であることに対応する。これらの値とポリアミドグラフト基の重量とからポリアミドグラフトポリマー中のポリアミドと主鎖の比率が求められる。
【００５６】
不飽和モノマー（Ｘ）の残基を含むポリオレフィン主鎖はモノマー（第１コモノマーと、任意成分としての第２コモノマーと、任意成分としての不飽和モノマー（Ｘ））の重合で得られる。この重合はオートクレーブまたは管状反応器で高圧フリーラジカル重合または溶液重合によって行うことができる。これらのプロセスおよび反応器は当業者に公知である。不飽和モノマー（Ｘ）をポリオレフィン主鎖に共重合しない場合には、ポリオレフィン主鎖にグラフトする。グラフト操作それ自体も公知である。異なる複数の官能性モノマー（Ｘ）をポリオレフィン主鎖に共重合および／またはグラフトしたものも本発明の組成物である。
【００５７】
モノマーのタイプおよび比によってポリオレフィン主鎖は半結晶か非晶質かが決まる。非晶質ポリオレフィンの場合はガラス転移温度のみが観察され、半結晶ポリオレフィンの場合はガラス転移温度と（必然的にそれより高い）融点とが観察される。当業者はポリオレフィン主鎖のモノマー比および分子量を選択するだけでポリオレフィン主鎖のガラス転移温度、場合によって融点および粘度の所望の値を容易に得ることができる。
【００５８】
ポリオレフィンのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は３〜４００ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇ、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）であるのが好ましい。
ポリアミドグラフトはホモポリアミドまたはコポリアミドのいずれかにすることができる。
「ポリアミドグラフト」という表現は特に下記の重縮合で得られる脂肪族ホモポリアミドを対象とする：
ラクタムまたは
脂肪族α、ω−アミノカルボン酸または
脂肪族ジアミンと脂肪族二酸。
【００５９】
ラクタムの例としてはカプロラクタム、エナントラクタムおよびラウリラクタムが挙げられる。脂肪族α、ω−アミノカルボン酸の例としてはアミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸および１２−アミノドデカン酸が挙げられる。脂肪族ジアミンの例としてはヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミンが挙げられる。
【００６０】
脂肪族二酸の例としてはアジピン酸、アゼライン酸、コルク酸、セバシン酸、およびドデカンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ホモポリアミドの例としては下記のポリアミドが挙げられるが、これらに限定されるものではない：ポリカプロラクタム（ＰＡ−６）、ポリウンデカンアミド（ＰＡ−１１、アルケマ社から商品名リルサンRILSAN（登録商標）で市販）、ポリラウリルラクタム（ＰＡ−１２、アルケマ社から商品名RILSAN（登録商標）で市販）、ポリブチレンアジポアミド（ＰＡ−４，６）、ポリヘキサメチレンアジポアミド（ＰＡ６，６）、ポリヘキサメチレンアゼロアミド（ＰＡ−６，９）、ポリヘキサメチレンセバクアミド（ＰＡ−６，１０）、ポリヘキサメチレンドデカンアミド（ＰＡ６，１２）、ポリデカメチレンドデカンアミド（ＰＡ１０，１２）、ポリデカメチレンセバクアミド（ＰＡ１０，１０）およびポリドデカメチレンドデカンアミド（ＰＡ−１２，１２）。
【００６１】
「半結晶ポリアミド」という表現は脂環式ホモポリアミドを意味する。特に、脂環式ジアミンと脂肪族二酸との縮合で得られる脂環式ホモポリアミドが挙げられる。脂環式ジアミンの例としてはパラ−ビス（アミノシクロヘキシル）メタンまたはＰＡＣＭともよばれる４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンまたはＢＭＡＣＭともよばれる２，２’−ジメチル−４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）が挙げられる。
【００６２】
脂環式ホモポリアミドとしては、ＰＡＣＭとＣ１２二酸との縮合で得られるポリアミドＰＡ−ＰＡＣＭ，１２、ＢＭＡＣＭとＣ１０およびＣ１２脂肪族二酸との縮合で得られるＰＡ−ＢＭＡＣＭ，１０およびＰＡ−ＢＭＡＣＭ，１２が挙げられる。
【００６３】
「ポリアミドグラフト基」という表現には下記の縮合で得られる半芳香族ホモポリアミドも含まれる：
（１）脂肪族ジアミンと芳香族二酸、例えばテレフタル酸（Ｔ）およびイソフタル酸（Ｉ）。この場合に得られるポリアミドは一般に「ポリフタルアミド」またはＰＰＡとよばれる、
（２）芳香族ジアミン、例えばキシレンジアミン、特にメタ−キシレンジアミン（ＭＸＤ）と脂肪族二酸。
すなわち、ポリアミドＰＡ−６，Ｔ、ＰＡ−６，Ｉ、ＰＡ−ＭＸＤ，６またはＰＡ−ＭＸＤ，１０が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６４】
本発明組成物に含まれるポリアミドグラフト基はコポリアミドであるのが好ましい。ポリアミドグラフト基はホモポリアミドを得るのに用いる上記モノマー群の中の少なくとも２つを重縮合して得られる。コポリアミドの本明細書の「モノマー」という用語は「反復単位」を意味する。すなわち、ＰＡの反復単位の場合、ジアミンと二酸との組合せを意味する。これはジアミンと二酸との組み合わせ、すなわち、モノマーに対応するジアミン．二酸の（等モル量の）組合せと考えることができる。これは二酸またはジアミンは個別には構造単位で、単独では重合してポリアミドを生成するのには十分でないということで説明される。
【００６５】
コポリアミドには特に下記縮合生成物が含まれる：
（１）少なくとも２種のラクタム、
（２）少なくとも２種の脂肪族α，ω−アミノカルボン酸、
（３）少なくとも一種のラクタムと少なくとも一種の脂肪族α，ω−アミノカルボン酸、
（４）少なくとも２種のジアミンと少なくとも２種の二酸、
（５）少なくとも一種のラクタムと、少なくとも一種のジアミンおよび少なくとも一種の二酸、
（６）少なくとも一種の脂肪族α，ω−アミノカルボン酸と、少なくとも一種のジアミンおよび少なくとも一種の二酸、
上記のジアミンおよび二酸はそれぞれ別々に脂肪族、脂環式または芳香族にすることができる。
【００６６】
モノマーのタイプおよび比に従ってコポリアミドは半結晶または非晶質になる。非晶質コポリアミドの場合はガラス転移温度のみが観察され、半結晶コポリアミドの場合はガラス転移温度と（必然的により高い）融点が観察される。
【００６７】
本発明で使用可能な非晶質コポリアミドとしては例えば半芳香族モノマーを含むコポリアミドが挙げられる。コポリアミドとして半結晶コポリアミド、特にＰＡ−６／１１、ＰＡ−６／１２およびＰＡ−６／１１／１２タイプのものを用いることもできる。重合度は広範囲に変えることができ、その重合度値に従って製品はポリアミドまたはポリアミドオリゴマーになる。ポリアミドグラフトは一官能性であるのが有利である。
【００６８】
モノアミン末端基を有するポリアミドグラフト基の場合には下記式の連鎖停止剤を使用すれば十分である：
【化１】
0005559147.tif 000002
【００６９】
（ここで、Ｒ1は水素または２０個以下の炭素原子を有する直鎖または分枝したアルキル基であり、Ｒ2は２０個以下の炭素原子を有する直鎖または分枝したアルキルまたはアルケニル基、飽和または不飽和の脂環式基、芳香族基またはこれらの組合せを表す）
この連鎖停止剤の例はラウリルアミンまたはオレイルアミンである。
【００７０】
カルボン一酸末端基を有するポリアミドグラフトの場合には式Ｒ'１−ＣＯＯＨ、Ｒ'１−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ'２またはカルボン二酸の連鎖停止剤を使用すれば十分である（ここで、Ｒ'１およびＲ'２は２０個以下の炭素原子を有する直鎖または分枝したアルキル基である）。
ポリアミドグラフト基はアミン官能価を有する一つの末端基を有するのが有利である。好ましい一官能性重合停止剤はラウリルアミンおよびオレイルアミンである。ポリアミドグラフト基の分子量は１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００〜３０００ｇ／ｍｏｌであるのが有利である。
【００７１】
上記の重縮合は公知の一般的な方法で行なう。例えば減圧下または不活性雰囲気下で２００〜３００℃の一般的温度で反応液を撹拌しながら行なう。グラフトの平均鎖長は重縮合するモノマーまたはラクタムと一官能性重合停止剤との初期モル比で決まる。この平均鎖長の計算では一般に一つのグラフト鎖に対して連鎖停止剤の一つの分子を数える。
【００７２】
当業者はモノマーのタイプおよび比を選択し、ポリアミドグラフトの分子量を選択するだけで、ポリアミドグラフトのガラス転移温度、場合によって融点および粘度の所望値を容易に得ることができる。
【００７３】
（Ｘ）の残基を有するポリオレフィン主鎖上のポリアミドグラフトの縮合反応は（Ｘ）の残基とポリアミドグラフトのアミンまたは酸官能基との反応で行なう。モノアミンポリアミドグラフト基を用い且つアミン官能基と（Ｘ）の残基の官能基との反応によってアミド結合またはイミド結合を作るのが有利である。
【００７４】
この縮合は溶融状態で行うのが好ましい。本発明組成物は通常の混合および／または押出技術を用いて製造することができる。すなわち、組成物の各成分を混合して上記化合物にする。この化合物は必要に応じてダイの出口で造粒できる。カップリング剤はコンパウンディング中に添加するのが有利である。
【００７５】
ナノ構造化組成物を得るために押出機中でポリアミドグラフトと主鎖とを一般に２００〜３００℃の温度で混練することができる。押出機中での溶融材料の平均滞在時間は５秒〜５分間、好ましくは２０秒〜１分間にすることができる。この縮合反応の収率はフリーなポリアミドグラフト、換言すれば、ポリアミドグラフトポリマー基を形成しなかった未反応のポリアミドグラフトの選択抽出によって評価できる。
【００７６】
アミン末端基を有するポリアミドグラフト基の製造方法と、（Ｘ）の残基を有するポリオレフィン主鎖へのその付加反応は下記文献に記載されている。
【特許文献７】米国特許第ＵＳ ３，９７６，７２０号明細書
【特許文献８】米国特許第ＵＳ ３，９６３，７９９号明細書
【特許文献９】米国特許第ＵＳ ５，３４２，８８６号明細書
【特許文献１０】フランス国特許第ＦＲ ２２９１２２５号公報
【００７７】
本発明のポリアミドグラフトポリマーはナノ構造化（nanostructured）された組織を有するのが有利である。この種の組織を得るためには、例えば数平均分子量Ｍnが１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００〜３０００ｇ／ｍｏｌであるグラフト基を用いるのが好ましい。１５〜３０重量％のポリアミドグラフト基および１．３〜１０であるモノマー（Ｘ）の数を用いるのが好ましい。
【００７８】
ポリアミドグラフトポリマーの流動温度は１６０℃以下であるのが有利である。これによって、ソーラーパネルを製造する現在の技術に特に適した処理温度が可能になる。
本明細書に挙げた要素によって、当業者は種々のパラメータ（グラフト、量の選択、ポリオレフィンの選択）を調整して、流動温度の最終特性、流動性、熱機械的特性、光透過率および透明度を選択することができる。
組成物が上記定義のポリアミドグラフトポリマーの混合物を含む場合は、その組成物も本発明によるものである。
【００７９】
組成物のコストを下げるために、少なくとも一種の他のポリマーを組成物に添加しても本発明の範囲を逸脱するものではない。ポリアミドグラフトポリマーと混和性がある（または部分的に混和性がある）ポリマーを用いるのが好ましい。ポリアミドグラフトポリマーと混和性がある（または部分的に混和性がある）ポリマーの選択方法は当業者に公知である。例えば、ポリアミドグラフトポリマーの製造に用いられるタイプと同じタイプのポリオレフィンまたはポリアミドを使用できる。従って、ポリアミドグラフトポリマーがナノ構造化されている場合は、ナノ構造化を保持できる。組成物は少なくとも２５％、好ましくは少なくとも４１％、さらに好ましくは少なくとも７５重量％のポリアミドグラフトポリマーを含むのが有利である。
【００８０】
組成物の流動温度は、ポリアミドグラフトポリマーの流動温度および組成物中の他のポリマーの融点およびガラス転移温度の中の最高温度として定義され、１６０℃以下であるのが有利である。組成物の流動温度の最高温度はポリアミドグラフトポリマーの流動温度に等しい。
【００８１】
ポリアミドグラフトポリマーおよび組成物の流動温度は、ポリオレフィン主鎖、ポリアミドグラフトおよび他のポリマーの融点およびガラス転移温度を一般にＤＳＣとよばれる示差走査熱量測定で１０℃／分の加熱速度で容易に測定できるということは当業者に周知である。添加物の量は下記の添加物リストから組成物の所望の特性が得られるように当業者が容易に選択できる。
【００８２】
組成物の接着性を特に高くしなければならないときには接着性を改良するためにカップリング剤を添加するのが有利である。本発明のカップリング剤は非ポリマー成分であり、有機、無機、特に半無機および半有機にすることができる。これらの中では有機シランまたは有機チタン酸塩、例えばモノアルキルチタネート、トリクロロシランおよびトリアルコキシシランが挙げられる。
【００８３】
架橋は必須ではないが、特に温度が非常に高い場合に、封止材料の熱機械的特性をさらに改良できる。従って、架橋剤を添加しても本発明の範囲を逸脱するものではない。例としては有機過酸化物またはイソシアネートが挙げられる。この架橋剤はまた周知な照射技術によって実施できる。
【００８４】
本発明組成物は粘着付与樹脂を１０％以上含まない、好ましくは、粘着付与樹脂を全く含まないのが好ましい。これはポリアミドグラフトポリマーに粘着付与樹脂を添加すると組成物の透明度および耐クリープ性が低下するためである。この粘着付与樹脂は例えばロジンおよびその誘導体およびポリテルペンおよびその誘導体である。ソーラーモジュールの各種支持体に対する接着特性を組成物に与えるのに粘着付与樹脂が必要ない、ということは驚くべきことである。
【００８５】
紫外線照射は封止材料の黄変を引き起こすので、封止材料寿命期間中の透明度を保証するために紫外線安定剤を添加できる。紫外線安定剤は例えばベンゾフェノンまたはベンゾトリアゾ−ルをベースにすることができる。これらは組成物の全重量の１０％以下、好ましくは０．１〜５％の量で添加できる。
本発明組成物の熱機械強度を改良するために、充填剤、特に無機充填剤を添加できる。例としてはシリカ、アルミナまたは炭酸カルシウムまたはカーボンナノチューブが挙げられるが、これらに限定されるものではない。ナノスケールで混合した改質または非改質クレーを用いるのが有利であり、これによってより透明な組成物を得ることができる。
【００８６】
加工を容易にして組成物および構造物の製造プロセスの生産性を高めるために、可塑剤を添加できる。その一例としてはパラフィン油、芳香油またはナフタレン鉱物油が挙げられる。これらは本発明組成物の接着性をさらに改良できる。可塑剤としてはさらにフタル酸塩、アゼライン酸塩、アジピン酸塩およびリン酸トリクレジルも挙げられる。
難燃剤を添加することもできる。
着色または増白化合物を添加することもできる。
【００８７】
本発明のさらに別の対象は、本発明の組成物を含む構造物にある。構造物の厚さは５μｍ〜２ｍｍ、好ましくは１００μｍ〜１ｍｍ、さらに好ましくは３００〜５００μｍであるのが好ましい。これらの構造物は特にフィルムの形をしている。このフィルムは太陽電池の封止化に使用できるのが有利である。この構造物は単層構造物または多層構造物にすることができる。後者の場合は、例えば支持体（この支持体はポリマーを含んでいてもよい）と本発明組成物の層とを組み合わせることができる。ポリマーの例としてはポリオレフィン、例えばＥＶＡが挙げられ、これらのポリオレフィンは不飽和モノマー、アイオノマー、ポリアミド、フルオロポリマー（例えばポリフッ化ビニルＰＶＦまたはポリフッ化ビニリデンＰＶＤＦ）またはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を含むことができる。別の支持体としては金属または任意タイプの太陽電池から成る支持体が挙げられる。
【００８８】
これらの構造物は一般的な技術すなわちプレス成形、射出成形、管状（バブル）押出ブロー成形、押出積層、押出コーティング、押出注型（フィルム注型ともよばれる）またはシート押出カレンダー仕上げによって上記化合物から得られる。これらの構造物は全て必要に応じて後で熱成形できる。本発明の構造物またはフィルムをコンパウンド段階を経ずに、直接得ても本発明の範囲を逸脱するものではない。
【００８９】
一般に、ソーラーモジュールを作るにはバックシート上に封止材料の第１下側層、太陽電池、封止材料の第２上側層、次いで上側保護層をこの順番で載せる。追加層、特に結合層または接着層をさらに加えることもできる。これらの各層を組み立ててモジュールを形成する。本発明の太陽電池モジュールは本発明組成物の層を含む任意の太陽光電池構造物から形成できるということは明記しておく。本発明の太陽電池モジュールは本明細書に挙げたものに制限されないことも明らかである。
【００９０】
すなわち、本発明組成物はこれらの各支持体への結合剤としてまたはソーラーモジュールを形成する封止材料として使用できる。一つの極めて有利な実施例では、封止材料の層（特に上側封止材料の層）は本明細書に挙げたパラメータに応じた透明度を有する。この透明度を得る一つの方法はポリアミドグラフト基とポリオレフィンとがナノ構造化された組成物を用いることである。
【００９１】
本発明の太陽電池を形成するためには、任意タイプの太陽電池受光部（capteurs photovoltaiquees）を使用することができる。例えば単結晶または多結晶ドープシリコンをベースにした「従来型」として知られる太陽電池を使用できる。例えばアモルファスシリコン、テルル化カドミウム、二セレン化銅インジウムまたは有機材料から形成される薄膜受光部（capteurs）も使用できる。
【００９２】
ソーラーモジュール内で使用可能なバックシートの例としてはポリエステル、フルオロポリマー（ＰＶＦまたはＰＶＤＦ）をベースにした単層または多層フィルムが挙げられるが、これらが全てではない。
【００９３】
バックシートとしては、ポリオレフィン、例えばポリエチレンまたはポリプロピレンを含むフィルムも挙げられ、これらのポリオレフィンは改質したものでもよい。改質ポリオレフィンの例としては、エチレンと、少なくとも一種の官能性モノマー、例えば不飽和（メタ）アクリルエステル、不飽和カルボン酸または無水カルボン酸、例えば無水マレイン酸とを含むコポリマーが挙げられる。この改質ポリオレフィンはポリオレフィンと、別のポリマー、例えばポリアミドポリアミドとの混合物にすることもできる。
【００９４】
バックシートの特定の構造物としては、例えばフルオロポリマー／ポリエチレンテレフタレート／フルオロポリマーまたはフルオロポリマー／ポリエチレンテレフタレート／ＥＶＡフィルムの多層構造物が挙げられる。
【００９５】
バックシート層を通常の多層フィルム製造方法を用いて封止材料層と組み合わせることもできる。例えば押出しブロー成形、押出積層、押出被覆、押出注型またはカレンダー仕上げを用いたフィルム共押出が挙げられる。封止材料としての本発明組成物の層とバックシートとしてのポリオレフィン層との共押出もできる。
【００９６】
保護シートは耐摩耗性および耐衝撃性を有し、透明で、太陽電池受光部を外部の湿気から保護する。保護シートはこれらの特徴を併せ持つガラス、ＰＭＭＡ、またはその他のポリマー組成物で形成できる。
【００９７】
太陽電池モジュールの各層を組み立てるためには、任意タイプのプレス成形技術、例えばホットプレス、真空プレスまたは貼り合せ、特に加熱貼り合わせを用いることができる。当業者は温度および圧力を組成物の流動温度に合わせることによって製造条件を容易に決定できる。
本発明のソーラーモジュールを製造するのに当業者は例えば下記文献を参照できる。
【非特許文献１】太陽電池科学および工学、Wiley,2003
【００９８】
ソーラーパネルに関して説明した上記の加工技術と条件と本発明組成物とを用いて合わせガラス、特に合わせガラス窓を製造することもできる。
以下、本発明の実施例を示すが、本発明が下記実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００９９】
下記化合物を用いて本発明組成物および構造物を製造した：
ＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）７５００：
アルケマ社の製品であるエチレンとエチルアクリレート（１７．５重量％）と無水マレイン酸（２．８重量％）とのコポリマー［ＭＦＩ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８で測定した１９０℃／２．１６ｋｇ）が７０ｇ／１０分で、Ｔmが８５℃］
ＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）８２００：
アルケマ社の製品であるエチレンとエチルアクリレート（６．５重量％）と無水マレイン酸（２．８重量％）とのコポリマー［ＭＦＩ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８で測定した１９０℃／２．１６ｋｇ）が２００ｇ／１０分で、Ｔmが１００℃］
【０１００】
ＰＡ−６／１２：
８０重量％のラウリルラクタムと２０重量％のカプロラクタムとを含むカプロラクタムとラウリルラクタムとのコポリアミド。このコポリアミドは一官能性一級アミンで、数平均分子量は２５００ｇ／ｍｏｌ、Ｔmは１４５℃である。
ＬＡＣＱＴＥＮＥ（登録商標）１０２０ ＦＮ２４：
ＭＦＩ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、１９０℃／２．１６ｋｇ）が２．１ｇ／１０分のトータル・ペトロケミカルズ社の低密度ＰＥ。
【０１０１】
本発明組成物（ＥＸ１とＥＸ２）および比較例組成物（ＣＰ１）の重量比を［表１］に示す。
【表１】
0005559147.tif 000003
【０１０２】
これらの組成物を２４０℃、３００回転／分で、Ｌ／Ｄ寸法が４４のスクリューを用いて押出し、コンパウンドを形成した。得られた２つのコンパウンドをナノ構造化した。
本発明組成物の有利な特性およびソーラーモジュールでのその有利な使用を示すために、下記の比較例組成物も用いた：
ＣＰ２：アイオノマーベースの組成物、
ＣＰ３：３３重量％の酢酸ビニルを含む、ＭＦＩ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、１９０℃／２．１６ｋｇ）が４５ｇ／１０分のＥＶＡコポリマーと、有機過酸化物とをベースにした組成物。
【０１０３】
実施例および比較例の特性を評価するために、Randcastle型実験室用押出機で押出し成形して厚さが０．５ｍｍのフィルムを製造した。続いて、組成物ＣＰ３のフィルムを１５０℃で２０分間プレス中で熱処理して架橋した。
【０１０４】
５６０ｎｍでの試験片の透過率を測定してフィルムの透明度を評価し、さらに、ＡＳＴM Ｄ１００３規格に従って２°の角度で光源Ｃを用いてヘイズを評価した。
耐クリープ性を１２０℃で測定した。この耐クリープ性はフィルムから切出したＩＦＣ（フランスゴム協会）型試験片で求めた。所定温度で０．５ＭＰａの応力を１５分間加え、室温に戻した後の残留伸びを測定した。
【０１０５】
１５０℃等温線での組成物のレオロジー挙動をプレート／プレート形状のPhysica MCR 301粘度計を用いて求めた。全てのサンプルを５℃／分の温度勾配で９０℃から１５０℃まで加熱し、次いで、１５０℃で３０分間、等温に保持した。この温度サイクル中に１Ｈｚの振動数で粘弾性特性およびレオロジー特性を測定した。等温ホールド開始時（ｔ＝０）および粘度が安定してから１０分後の１５０℃での動的粘度を記録した。
【０１０６】
電気体積抵抗はNovocontrol Concept 40誘電分光計を用いて２３℃で測定した。温度毎に周波数掃引を０．１Ｈｚ〜１０6Ｈｚで実施した。サンプルの低周波数（０．１Ｈｚ）が周波数の影響を受けない場合、その抵抗値を記録した。
【０１０７】
さらに、ＥＸ１のガラスへの接着性を下記手順に従って評価した：ＬＡＣＱＴＥＮＥ（登録商標）１０２０ ＦＮ２４／ＥＸ１の２層フィルムを共押出した。２層フィルムのそれぞれの厚さは２００μｍおよび２０μｍであった。このフィルムを、ＥＸ１側で、寸法が２００（長さ）×５０（幅）×３（厚さ）ｍｍ3のガラスシートに、１５０℃、３ｂａｒの圧力下で２０分間押圧した。接着性はＩＳＯ ８５１０−１規格に従って、Zwick 1445引張試験機で９０ー剥離試験によって１００ｍｍ／分で評価した。剥離アームの幅は１５ｍｍであった。試験中にＰＥと結合剤との間の接着は破断しないことが確認された。従って、剥離強度はガラス支持体とＥＸ１組成物との間でのみ測定された。
結果は［表２］に示す。
【０１０８】
本発明組成物（ＥＸ１およびＥＸ２）の実施例から、本発明組成物は１２０℃での耐クリープ性が同じく熱可塑性材料であるアイオノマー（ＣＰ２）よりかなり高いことが分かる。この試験ではアイオノマーは過度（＞３００％）にクリープを起こし、伸び率は測定できなかった。別の利点は本発明組成物は加工中の粘度が低い点にある。これによって本発明コンパウンド、フィルムまたは本発明成物を用いた構造物製造時の生産性が改良できる。
【０１０９】
さらに、本発明組成物の透明度はアイオノマーの透明度に近い。ＥＸ２をＣＰ１と比較すると、透明度は本発明組成物の方がわずかに改良され、ヘイズははるかに良いことが確認される。
抵抗も架橋ＥＶＡをベースにした比較例組成物で見られる抵抗と同様であった。
従って、本発明組成物はソーラーモジュールの結合剤または封止材料として極めて有利に使用できる基準を満たす。
さらに、組成物に接着性を持たせるためにカップリング剤を用いる必要はないことも確認できる。
【表２】
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【図１（ａ）】
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【図１（ｂ）】
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【図１（ｃ）】
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【図２】
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