(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
近赤外線不活性有機もしくは無機基体の製造における、式
【化１】
0005587188.tif 000010
のビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン顔料、またはその異性体もしくは互変異性体の使用であって、ポリマーバインダーおよび式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）のビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン、またはその異性体もしくは互変異性体を含む組成物を基体の表面上に適用することを含み、ここで、式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）のビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン顔料またはその異性体もしくは互変異性体が、平均サイズ≦０．５μｍまたは平均サイズ＞０．５μｍおよび厚さ≧０．４μｍを有し、反射性有機もしくは無機基体に対して≧２０％の赤外線反射率を付与するか、透明有機もしくは無機基体に対して≧３０％の赤外線透過率を付与するか、または半透明有機もしくは無機基体に対して≧２５％の赤外線反射率と透過率の組み合わせを付与する（それぞれ８５０〜１６００ｎｍの波長で）ために有効な量で、組成物中に十分に分散された粒子の形態であり、式（Ｉａ）および（Ｉｂ）において、
Ｒ1およびＲ6は、それぞれ独立して、ＨまたはＦであり；
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ9およびＲ10は、Ｈ、ＦまたはＣｌであり；
Ｒ3およびＲ8は、Ｈ、ＮＯ2、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、Ｂｒ、Ｃｌ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｎ（ＣＨ3）2、Ｎ（ＣＨ3）（Ｃ2Ｈ5）、Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2、α−ナフチル、β−ナフチルまたはＳＯ3-であり；
Ｒ1はＲ6と同一、Ｒ2はＲ7と同一、Ｒ3はＲ8と同一、Ｒ4はＲ9と同一、および／またはＲ5はＲ10と同一であり
、前記有効な量は、前記組成物の全質量に対して０．０１〜５０質量％である、近赤外線不活性有機もしくは無機基体の製造における使用。
【請求項２】
ビスオキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノンを、コーティング組成物中に組み込み、これを、基体の表面に、基体の表面に適用されるフィルムもしくはコーティングの形態で適用する、請求項１記載の使用。
【請求項３】
前記基体が、熱可塑性ポリマー、エラストマーポリマー、架橋ポリマーもしくはもともと架橋したポリマーから選択される請求項２記載の使用。
【請求項４】
Ｒ1とＲ6は共にＨである、請求項１記載の使用。
【請求項５】
コーティング組成物が、コーティング系、またはあらかじめ形成されたフィルムの形にあり、どちらも基体に接着し、自動車コーティング、船舶用塗装、塗料、インク、積層体、印刷アプリケーション用受理層、または、グレージング用途において使用されるコーティングもしくはフィルムを含む他の保護もしくは装飾用コーティングから選択される、請求項２記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー成形品、フィルム、繊維およびコーティングならびに他の有機および無機物質をはじめとする近赤外不活性基体を製造する方法であって、基体中または基体の表面上に、有効量のビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤を組み込むことによる方法に関する。本発明の着色剤は、反射されない近赤外（ＮＩＲ）線のほとんどに対して透過性であるというさらなる性質を有する。したがって、ごくわずかのＮＩＲ線しかこれらの暗色着色剤によって吸収されず、さらに発熱も制限され、レーザー溶接品の製造が可能になる。
【０００２】
近赤外（ＮＩＲ）反射率特性を有する物質は、多くの現行の用途で重要であることが証明されている。このような物質は、ＮＩＲにより誘発される発熱を減少させ、自動車塗料および船舶用塗装、コンテナ、有色プラスチック、たとえばビニルサイディング等において使用できる。耐熱性組成物も、発熱を減少させることが望まれる無機および有機グレージングおよび航空宇宙産業、建築用等のガラスならびにセラミック装飾用途において使用できる。
【０００３】
ＮＩＲ反射性物質を利用する他の用途としては、軍事用保護カモフラージュが挙げられる。
【０００４】
どちらも内容全体が参考として本明細書で援用されるＵＳ６，１７１，３８３およびＵＳ６，２２１，１４７は、改善された発熱性を有するＩＲ反射性酸化ビスマスマンガン緑色顔料を開示している。
【０００５】
内容全体が参考として本明細書で援用されるＵＳ６，９８９，０５６は、ハロゲン化銅フタロシアニンおよびペリレンテトラカルボン酸ジイミドを含むＩＲ反射性黒色顔料組成物を開示している。
【０００６】
ＤＥ３１１１６５０およびＤＥ３３１１３７５は、高いＩＲ緩和を有する、帯緑色、帯赤色または帯青色黒色イソインドリン着色剤を開示している。
【０００７】
ＵＳ２００３／００８３４０７は、赤、紫、青または褐色ビスメチンベンゾジフラノン着色剤を含むポリマー物品を開示し、式
【化１】
0005587188.tif 000002
（実施例１２ｂ）
の化合物を開示しているＷＯ００／２４７３６のイサチン系ベンゾジフラノンを排除するように述べている。
【０００８】
ＥＰ１２１７０４４は、近赤外線透過有機顔料、特に好適には式
【化２】
0005587188.tif 000003
の黒色顔料でコーティングされた白色顔料を含む近赤外線反射性複合顔料を開示している。
【０００９】
ＤＥ１９５４０６８２は、少なくとも１つの黒色顔料、少なくとも１色の顔料、高分散ケイ酸および場合によって白色顔料もしくは他の顔料、フィラー、および／またはコーティング添加剤を含む熱放射反射性コーティング用コーティング組成物を開示している。実施例１において、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ａ  １１０３（大日精化工業株式会社、Ｃｏｕｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ区分のない、構造が未開示のアゾメチン型顔料）を使用している。
【００１０】
ＷＯ０１／３２５７７は、着色ガラス状物質を開示し、その中には、テトラエトキシシラン、水性硝酸および式
【化３】
0005587188.tif 000004
（実施例４１）
の着色剤でコーティングされたガラスプレートが含まれ、これは２００℃で加熱後に７６０〜７６５ｎｍで吸収最大値を有する。
【００１１】
当該分野での進歩にも関わらず、新規の安定なＩＲ不活性組成物が依然として必要とされている。
【００１２】
驚くべきことに、ビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤（顔料または染料）をプラスチックまたはコーティング中に組み込むことによって、プラスチックまたはコーティングは、ＮＩＲ不活性になることが判明した。本発明の着色剤は、暗色（黒色、褐色、および特に灰色、ならびに明灰色の色相を包含する）ＮＩＲ不活性基体の製造を可能にする。
【００１３】
本明細書において用いられる場合、「ＮＩＲ不活性」という用語は、７５０ｎｍ〜２μｍの波長での物質の特性を意味する。すなわち、７５０ｎｍ〜２μｍの波長の電磁放射線は、部分的に反射され、そして部分的に透過し、そのエネルギーは、基体中に全くまたはほとんど蓄積されない。本発明にしたがって製造される物品のＮＩＲ特性は、ＮＩＲ放射線の吸収による発熱が最小限に抑えられるか、またはＮＩＲセンサーによる検出が最小限に抑えられる用途において非常に有利である。
【００１４】
暗色、一般的には黒色または黒色に近い同様の着色剤も、一部の近赤外放射線を反射するが、同時に非反射性ＮＩＲ放射線のほとんどに対しては透過性であることが判明した。着色剤を、たとえばＮＩＲ吸収物質、たとえばカーボンブラック着色ポリマーを含む基体と接触した層中に組み込むことによって、レーザーからのようなＮＩＲ放射線を、本発明の顔料を含む層を通って下にある基体へと通過させ、照射点で「レーザー溶接」、または２つの物質を一緒に溶融させるために十分な熱を発生させる。
【００１５】
近赤外線不活性有機もしくは無機基体を製造するための方法が提供され、この方法は、式
【化４】
0005587188.tif 000005
のビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤またはその異性体もしくは互変異性体、好ましくは式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の顔料またはその異性体もしくは互変異性体を含む組成物を基体中に組み込むか、または基体上に適用することを含み、ここで、式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）のビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤またはその異性体もしくは互変異性体は、≦０．５μｍの平均サイズもしくは＞０．５μｍの平均サイズおよび≧０．４μｍの厚さの粒子であって、組成物中に、十分分散された粒子の形態で、反射性有機もしくは無機基体に、≧２０％の赤外線反射率、透明有機もしくは無機基体に≧３０％の赤外線透過率、または半透明有機もしくは無機基体に≧２５％の赤外点反射率および透過率の組み合わせ（それぞれ８５０〜１６００ｎｍの波長）を付与するために十分な量であり、式（Ｉａ）および（Ｉｂ）中、
Ｒ1およびＲ6は、それぞれ他と独立して、Ｈ、ＣＨ3、ＣＦ3、ＦまたはＣｌ、好ましくはＨもしくはＦ、最も好ましくはＨであり；
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ他の全てと独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｒ11、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ11、ＣＯＯ-、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ11、ＣＯＮＲ11ＲＩ2、ＣＮ、ＯＨ、ＯＲ11、ＯＯＣＲ11、ＯＯＣＮＨ2、ＯＯＣＮＨＲ11、ＯＯＣＮＲ11Ｒ12、ＮＯ2、ＮＨ2、ＮＨＲ11、ＮＲ11Ｒ12、ＮＨＣＯＲ12、ＮＲ11ＣＯＲ12、Ｎ＝ＣＨ2、Ｎ＝ＣＨＲ11、Ｎ＝ＣＲ11Ｒ12、ＳＨ、ＳＲ11、ＳＯＲ11、ＳＯ2Ｒ11、ＳＯ3Ｒ11、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3-、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ11またはＳＯ2ＮＲ１１Ｒ12であり；これによって、Ｒ2およびＲ3、Ｒ3およびＲ4、Ｒ4およびＲ5、Ｒ7およびＲ8、Ｒ8およびＲ9、および／またはＲ9およびＲ10は、場合によって、直接結合またはＯ、Ｓ、ＮＨもしくはＮＲ11架橋によって結合させることができ；
Ｒ11およびＲ12は、それぞれ他と独立して、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ12アルケニル、Ｃ1−Ｃ12シクロアルケニルまたはＣ1−Ｃ12アルキニル（それぞれは、連続しているか、またはＯ、ＮＨ、ＮＲ13および／またはＳによって、それぞれが少なくとも２個のＣ原子を含む２以上のフラグメントに分断され、そのそれぞれはさらに、置換されていないか、またはＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ13、ＣＯＯ-、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ13、ＣＯＮＲＲ13Ｒ14、ＣＮ、Ｏ、ＯＨ、ＯＲ13、ＯＯＣＲ13、ＯＯＣＮＨ2、ＯＯＣＮＨＲ13、ＯＯＣＮＲ13Ｒ14、ＮＲ13、ＮＨ2、ＮＨＲ13、ＮＲ13Ｒ14、ＮＨＣＯＲ14、ＮＲ13ＣＯＲ14、Ｎ＝ＣＨ2、Ｎ＝ＣＨＲ13、Ｎ＝ＣＲ13Ｒ14、ＳＨ、ＳＲ13、ＳＯＲ13、ＳＯ2Ｒ13、ＳＯ3Ｒ13、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3-、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ13、ＳＯ2ＮＲ13Ｒ14またはハロゲンで１回以上置換されている）；あるいはＣ7−Ｃ12アラルキル、Ｃ1−Ｃ11ヘテロアリールまたはＣ6−Ｃ12アリール（それぞれは、置換されていないか、またはＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ13、ＣＯＯ-、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ13、ＣＯＮＲ13Ｒ14、ＣＮ、ＯＨ、ＯＲ13、ＯＯＣＲ13、ＯＯＣＮＨ2、ＯＯＣＮＨＲ13、ＯＯＣＮＲ13Ｒ14、ＮＯ2、ＮＨ2、ＮＨＲ13、ＮＲ13Ｒ14、ＮＨＣＯＲ14、ＮＲ13ＣＯＲ14、Ｎ＝ＣＨ2、Ｎ＝ＣＨＲ13、Ｎ＝ＣＲ13Ｒ14、ＳＨ、ＳＲ13、ＳＯＲ13、ＳＯ2Ｒ13、ＳＯ3Ｒ13、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3-、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ13、ＳＯ2ＮＲ13Ｒ14もしくはハロゲンで１回以上置換されている）；そして
各Ｒ13またはＲ14は、他のＲ13またはＲ14のいずれかと独立して、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ベンジルはフェニルであり、そのそれぞれは、置換されていないか、または前段落で定義したような置換基で１回以上置換されている。ただし、Ｒ13およびＲ14の任意の置換基中の原子の合計数は１〜８であり；これによって、全てのＲ13およびＲ14からなる群から選択される置換基対は、場合によって、直接結合またはＯ、Ｓ、ＮＨもしくはＮＲ11架橋によって結合して、環を形成することができる。
【００１６】
一般的に、環を形成するＲ13およびＲ14は、たとえばＮＲ13Ｒ14またはＣＲ13Ｒ14におけるように、同じ原子に結合している。しかし、２以上の原子により隔てられているＲ13および／またはＲ14が結合して、より大きな環を形成することも可能である。
【００１７】
式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の化合物がアニオン性である場合、その電荷を、既知の好適なカチオン、たとえば金属、有機、無機または金属有機カチオン、たとえば好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくは遷移金属、アンモニウム、第１アンモニウム、第２アンモニウム、第３アンモニウム、第４アンモニウムまたは有機金属錯体によって相殺することができる。
【００１８】
平均サイズ（粒子質量によって計算される）は、たとえば、電子顕微鏡法またはＪｏｙｃｅ−Ｌｏｅｂｌ遠心分離（たとえばＥＰ出願０７１２２７４９．０に記載）によって容易に決定することができる。粒径分布は、最も適切には、穏和な条件を用いることによって、結果として残存する凝集体の脱凝集を回避しつつ、溶媒および／またはバインダー中の着色剤の分散液から直接決定される。
【００１９】
無機または有機基体は、たとえば、天然ポリマーまたは合成ポリマー、たとえば熱可塑性ポリマー、エラストマーポリマー、もともと架橋したポリマーまたは架橋ポリマーである。たとえば、熱可塑性ポリマー、エラストマーポリマー、架橋ポリマーまたはもともと架橋したポリマー中に、ある量の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の脱凝集ビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤を組み込むことを含む方法は、熱可塑性ポリマー、エラストマーポリマー、架橋ポリマーまたはもともと架橋したポリマーに、≧２０％の赤外線反射率、≧３０％の赤外線透過率、または≧２５％の赤外線反射率および透過率の組み合わせ（それぞれ、８５０〜１６００ｎｍの波長）を付与するために有効である。好ましくは、赤外線反射率は≧２５％であるか、赤外線透過率は≧４０％であるか、または赤外線反射率および透過率の組み合わせは≧３０％である（それぞれ、８５０〜１６００ｎｍの波長）。最も好適には、赤外線反射率は≧３０％であるか、赤外線透過率は≧５０％であるか、または赤外線反射率および透過率の組み合わせは≧４０％である（それぞれ８５０〜１６００ｎｍの波長）。
【００２０】
式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤は、反射性かつ透過性であるが、反射率と透過率との比は、これらの粒径によって変わる。反射率（回折反射率を包含する）は、大きな粒子、たとえば≧０．４μｍの厚さを有するものではかなり顕著であるが、透過率は、小さな粒子、たとえば０．０１〜０．３μｍのサイズを有するものの場合、ならびに基体中に溶解する染料の場合が優勢である。
【００２１】
本発明の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤は、通常、地味な暗色の非常に大きな凝集体および集合体の形態で合成から得られ、分散させるのが非常に困難であり、たとえば、ＷＯ００／２４７３６の実施例１２ｂにしたがって得られる紫色粉末である。しかし、これらの粗粉末は、粉砕助剤を用いて、溶媒、好ましくはアルコール、アミド、エステル、エーテルもしくはケトンの存在下で単に湿式粉砕することによって、好適な着色剤に容易に変形させることができ、このようにして≦０．５μｍ、好ましくは０．０１〜０．３μｍの平均サイズの粒子が得られ、これは、意外にもカーボンブラックに類似した、非常に魅力的な黒色を示すことが判明した。湿式粉砕は、たとえば、磨砕機、たとえばＤｙｎｏ（登録商標）またはＮｅｔｚｓｃｈ（登録商標）ミル、Ｓｋａｎｄｅｘ（登録商標）塗料シェーカーなどで、たとえば、好ましくは０．１〜３．０ｍｍ、特に０．５〜１．０ｍｍのサイズのガラスもしくはセラミック（たとえばジルコニア）パールを用いて実施することができる。アルコール、アミド、エステル、エーテルまたはケトンの量は、適切には、着色剤１部あたり０．１〜１０００部、好ましくは着色剤１部あたり１〜１０部である。
【００２２】
≦０．５μｍ、好ましくは０．０１〜０．３μｍのサイズの粒子を、極性溶媒、好ましくは２．８〜６．０・１０-18ｅｓｕの双極子モーメントμを有する中性の極性液体中で、≧０．４μｍの厚さを有する大きな粒子が得られるまでさらに再結晶することができる。通常、これは高温、たとえば６０〜１５０℃、場合によって圧力下で、特に溶媒の沸点を超える温度で行われる。所望により、湿式粉砕および再結晶を同時に行うことができ、その場合、大きな粒子が望ましいならば、プロセスの最後に穏和な（低剪断、低速）湿式粉砕条件を使用するのが適切である。
【００２３】
粉砕および／または再結晶に適切な溶媒は当該分野で周知であり、たとえばＥＰ０７７４４９４、ＥＰ０９３４３６４およびＷＯ０２／０６８５４１で開示されている溶媒が特に本明細書で参考として援用される。
【００２４】
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ9、およびＲ10は、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌ、特にＨである。Ｒ3およびＲ8は、好ましくはＨ、ＮＯ2、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、Ｂｒ、Ｃｌ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｎ（ＣＨ3）2、Ｎ（ＣＨ3）（Ｃ2Ｈ5）、Ｎ（Ｃ2Ｈｓ）2、α−ナフチル、β−ナフチルまたはＳＯ3-である。好ましくは、Ｒ1はＲ6と同一、Ｒ2はＲ7と同一、Ｒ3はＲ8と同一、Ｒ4はＲ9と同一、および／またはＲ5はＲ10と同一である。
【００２５】
Ｃ1−Ｃ12アルキルは、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル，イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−メチル−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはドデシルである。
【００２６】
Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルは、たとえば、シクロプロピル、シクロプロピル−メチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシル−メチル、トリメチルシクロヘキシル、ツジル、ノルボルニル、ボルニル、ノルカリル、カリル、メンチル、ノルピニル、ピニル、１−アダマンチルまたは２−アダマンチルである。
【００２７】
Ｃ2−Ｃ12アルケニルは、たとえば、ビニル、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタジエン−２−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−１−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１，４−ペンタジエン−３−イル、またはヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニルもしくはドデセニルの任意の所望の異性体である。
【００２８】
Ｃ3−Ｃ12シクロアルケニルは、たとえば、２−シクロブテン−１−イル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル、１−ｐ−メンテン−８−イル、４（１０）−ツジェン−１０−イル、２−ノルボルネン−１−イル、２，５−ノルボルナジエン−１−イル、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イルまたはカンフェニルである。
【００２９】
Ｃ2−Ｃ12アルキニルは、たとえば、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イルまたは１−ドデシン−１２−イルである。
【００３０】
Ｃ7−Ｃ12アラルキルは、例えば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、９−フルオレニル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ペンチルまたはω−フェニル−ヘキシルである。Ｃ7−Ｃ12アラルキルが置換されている場合、アラルキル基のアルキル部分もしくはアリール部分のいずれかを置換することができる。
【００３１】
Ｃ6−Ｃ12アリールは、たとえば、フェニル、ナフチルまたは１−ビフェニルである。
【００３２】
ハロゲンは、たとえばＦ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩ、好ましくはアルキル上のＦおよびアリール上のＣｌまたはＢｒである。
【００３３】
Ｃ1−Ｃ11ヘテロアリールは、４ｎ＋２個の共役π電子を有する不飽和もしくは芳香族基、たとえば２−チエニル、２−フリル、１−ピラゾリル、２−ピリジル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル，イソチアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリルまたはチオフェン、フラン、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、トリアゾ−ル、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジンおよびベンゼン環からなり、置換されていないか、もしくは１〜６個のエチル置換基によって置換されている任意の他の環系である。
【００３４】
複素環基は、たとえば、
【化５】
0005587188.tif 000006
である。
【００３５】
複素環基は、アリールの隣接する置換基を結合させることによっても形成することができ、たとえば
【化６】
0005587188.tif 000007
である。
【００３６】
ビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤を含む組成物は、完全に顔料もしくは染料、またはその２以上（特に２〜１０）の混合物もしくは固体溶液から構成されていてよく、あるいは本明細書において開示する他の物質が存在してもよい。顔料およびその混合物は染料よりもずっと好適である。
【００３７】
本発明のビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤は、たとえば、ＷＯ００／２４７３６の実施例１２ｂで開示されている方法にしたがって、またはこの方法と同様にして製造される。
【００３８】
本明細書において用いられる場合、「ＮＩＲ不活性」という用語は、７５０ｎｍ〜２μｍの波長での物質の特性を意味する。すなわち、７５０ｎｍ〜２μｍの波長の電磁放射線は反射および／または透過する。本発明の着色剤を含む基体、または本発明の着色剤を含む組成物でコーティングされた物品は、典型的には、≧２０％の近赤外線反射率、≧３０％の近赤外線透過率、または≧２５％の近赤外線反射率と透過率の組み合わせ（それぞれ、８５０〜１６００ｎｍ、特に１０００〜１２００ｎｍの波長）を有する。
【００３９】
本発明の組成物および基体は、可視光範囲（４００〜７００ｎｍ）において低い彩度を示し、好ましくは≦１０、さらに好ましくは≦５、最も好ましくは≦３の彩度Ｃ*を示す非常に予想外の特性を有する。これによってカーボンブラックと類似した、優れた黒い色調を製造することが可能になる。このことは、既知の有機黒色着色剤には当てはまらない。当然、式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤を白色顔料、黒色顔料、有色顔料、メタリック顔料または干渉顔料と組み合わせて使用することも可能であり、非常に興味深い暗色、特に、既知の有機黒色着色剤を用いることによって得られない灰色の色調が得られる。
【００４０】
特に好適な実施形態は、式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤の、プライマー、好ましくは灰色プライマーにおける使用である。本発明のプライマーは、式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤および少なくとも１つの白色顔料を、適切には１：９９〜９９：１、特に１：９５〜９５：１の質量比で含む。好適な白色顔料はＣｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘに列挙されている。
【００４１】
本発明の灰色プライマーは、好ましくは前記のような低彩度を有し、このようなプライマーは、低もしくは非ＮＩＲ吸収黒色顔料、有色顔料、メタリック顔料または干渉顔料を含むベースコートと組み合わせて使用される場合、非常に著しく低温度の原因となるというさらなる利点を有する。これらの明度Ｌ*はあまり重要ではなく、たとえば特定の目的の要件に応じて、約１０〜２０（黒色がかった色から暗灰色）から４０〜６０（中灰色）を越えて７０〜９０（非常に明るい灰色）までさまざまである。ベースコートは、好ましくは１、２または３層中に、プライマーコーティング上に直接適用し、トップコートによって再度覆う。好ましくは、これは、いわゆるウェット・オン・ウェット法によって行うことができる。場合によって、１以上の中間コーティングをプライマーコーティング、ベースコートおよびトップコートの間に適用してもよい。
【００４２】
したがって、本発明は、
・  式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤、またはその異性体もしくは互変異性体、好ましくは式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の顔料またはその異性体もしくは互変異性体、および白色顔料を１：９９〜９９：１、特に１：９５〜９５：１の質量比で含むプライマーコーティング；
・  黒色顔料、有色顔料、メタリック顔料、または干渉顔料を含むベースコート；ならびに
・  場合によって透明なトップコート
を含む多層コーティングにも関する。
【００４３】
このような多層コーティングは、車体に特に有利である。ベースコートが黒色顔料を含む場合、このような黒色顔料は、適切にはカーボンブラックを含まず、赤外線光を透過または反射しなければならない。好ましくは、このような黒色顔料も、式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤であるか、または式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤を含む。
【００４４】
これらの反射率および透過率特性は、近赤外線放射線吸収による発熱が最小限に抑えられ、ＩＲセンサーによる検出が最小限に抑えられるべき用途において、非常に有利である。特に有利には、本発明の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤を、電子部品を含む装置、たとえばラップトップ型コンピュータ、携帯電話、ウォークマンもしくはＭＰ３プレーヤー、無線装置、ＴＶ受像機、デジタルカメラ、測定装置、たとえばＧＰＳ受信機、道路レーダー、宇宙レーダーもしくは他のレーダー、テレメーター、傾斜計もしくはセオドライト、リモコンもしくはラジコンもしくはさらなる電子装置、車両のダッシュボードもしくは車体、特にフロントフードカバー電子制御エンジン、空調装置、ブレーキおよび高機能路面密着性制御機器、たとえばＡＢＳもしくはＥＰＳのケース中もしくはケース上に適用する。電子用途におけるさらなる利点は、本発明の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤で着色された物質の低い導電性である。
【００４５】
さらに、有利には、本発明の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤を、屋外建築要素（建築材料）、たとえば屋根および壁用タイル、サイディング、扉および窓枠、プロファイル、建築用グレージング、パイプ、ローラーブラインドまたはベネチアンブラインド、座席および車体をはじめとする自動車、船舶もしくは航空宇宙産業用部品、屋外用家具、たとえばガーデン・チェアおよびテーブル、またはかかる物品上の積層体、特に自動車座席を包含する人工皮革もしくは織物材料、ならびにあらゆる種類の糸および織物（場合によって、ロープ、ネット、オーニング、フェルト、ベルベット、合成毛皮製品などにさらに変形される）、たとえば儀式用または伝統的衣装および他の衣類（たとえばチューダーボンネット、角帽、ガーディアン用ベルベットジャケット、大修道院長用帽子、チャドル、カソック、シュトレイメル、神道の烏帽子など）、あるいは温室用ホイル中に適用して、変形および経年劣化を減少させ、かかる物品の寿命を増大させ、同時に使用時の快適性を増大させ、空調装置用エネルギーを節約する。本発明の低加熱物質は、カモフラージュ用途およびレジャー、スポーツまたは軍装備品においても非常に有用である。
【００４６】
加熱の利点は、本発明の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤を、白色、低もしくは非ＮＩＲ吸収黒色顔料、有色顔料、メタリック顔料または干渉顔料と、たとえば１：９９〜９９：１、特に１：９５〜９５：１の質量比で組み合わせて適用する場合に、特にすばらしい。
【００４７】
本発明の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤の特性は、光ファイバーおよびこれらと接触している物品のために使用することも可能にする。
【００４８】
さらなる有利な用途、特に印刷用インクにおいて、本発明の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤を、７５０ｎｍ〜２μｍの赤外範囲で吸収する化合物と、たとえば１：９９〜９９：１、特に１：９５〜９５：１の質量比で組み合わせて適用する。特に有用には、本発明の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤を、多色印刷プロセス、たとえば、プロセス、たとえばスクリーン印刷、オフセット印刷、リソグラフィー印刷、フレキソグラフィー印刷、グラビア印刷またはインクジェット印刷プロセス（その詳細は当業者に周知である）で、７５０ｎｍ〜２μｍの赤外範囲で吸収する化合物上で、反射性顔料、たとえば白色顔料、有色顔料、メタリック顔料もしくは干渉顔料を含む基体上に印刷する。この場合、近赤外線吸収化合物で印刷されない基体部分の、本発明の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤を含む層を通しての反射率は優れており、日光のもとでは見えない近赤外線吸収化合物のパターンの同定を可能にする。
【００４９】
本発明の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤は、エフェクト顔料、特に、赤外において明るさまたはゴニオクロマティックフロップ効果を示すエフェクト顔料をはじめとする多層干渉顔料と組み合わせて使用する場合に、コントラストを著しく改善することも判明した。
【００５０】
したがって、本発明の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤は、印刷、特に多色印刷によって、対象上にセキュリティーもしくは同定用エレメントを製造するため、またはさらにはプリンターもしくは他の装置を調整するための優れた手段を提供する。
【００５１】
多色印刷に関して、本発明の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤を、好ましくは黒色インク中に組み込む。１より多い黒色インクを印刷する場合、本発明の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤を、好ましくは最後に印刷される黒色インク中に組み込む。好ましくは、近赤外線吸収化合物は実質的に無色であり、したがってＮＩＲ吸収パターンを、その上に重ねて印刷される画像を考慮することなく、基体上に印刷することができるか、または有色もしくは黒色ＮＩＲ吸収化合物、たとえばカーボンブラックを使用することができ、この場合、本発明の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤を含む黒色インクによって完全に再度覆われる基体の部分上に、ＮＩＲ吸収パターンを印刷する。
【００５２】
したがって、本発明は、物品の表面に対して同一もしくは異なる二面角下で、４００ｎｍ〜２μｍの範囲で異なる発光スペクトルを有する２つの電磁波によって連続して照射して見るか、または記録する場合、あるいは物品の表面に対して異なる二面角下で４００ｎｍ〜２μｍの範囲で同じ発光スペクトルを有する電磁波によって照射して観察するか、または記録する場合に異なるパターンを示すマークがその上に存在する物品にも関し、このマークは、少なくとも２つの異なる着色剤、好ましくは２、３、４、５、６、７、８、９、１０または１１〜２５の着色剤（それぞれの着色剤は、着色剤の一部もしくは全部について同一であっても、異なっていてもよい湿潤、乾燥もしくは硬化インク中に埋め込まれ、少なくとも２つの湿潤、乾燥もしくは硬化インクは、好ましくは４００ｎｍ〜２μｍの範囲の発光スペクトルの電磁波によって照射すると異なって反射する）を含み、マークが、有効量の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤、またはその異性体もしくは互変異性体、好ましくは式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の顔料またはその異性体もしくは互変異性体を、湿潤、乾燥もしくは硬化インク中の少なくとも１つに含むことを特徴とする。
【００５３】
好ましくは、マークは、本発明の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤を含む異なるパターンに加えて、赤外吸収体を含むパターンを含む。十分に識別可能なパターンを形成するために適切な赤外吸収体は、インクビヒクル中で７１５〜２０００ｎｍの波長で約≧５０００ｌ・ｍｏｌ-1・ｃｍ-1のε値を有する任意の物質である。このような赤外吸収体は、当該分野において周知であり、その化学構造は、本発明の実施に関係がない。
【００５４】
本発明のインクは、適切には、バインダーならびに所望により当該分野において通常どおり溶媒および／または硬化性化合物を含み、その成分のそれぞれは、通常、同じかまたは異なる化学種のさまざまな化合物の混合物である。
【００５５】
異なるスペクトルの２つの電磁波は、４００ｎｍ〜２μｍの範囲の２つの異なる波長の第１電磁波の放射エネルギーを第２電磁波の放射エネルギーで割った２つの商の比が少なくとも３：２、好ましくは１０：１である場合に、適切に異なっている。
【００５６】
本出願は、好ましくは印刷することによって実施されるが、他の手段によって、たとえば手書きで、たとえば万年筆、フェルトペンまたはボールペンを使用して、連続して異なった色のマーカーを用いて、マークをつけることも可能である。
【００５７】
当然、物品上に複数の同一もしくは異なるマークが存在して、セキュリティー用および装飾用マークの両方を作成できるようにすることもでき、このマークを同じ物品上で組み合わせることもできる。物品は任意の物体、たとえば紙、ボール紙もしくはポリマーシート、たとえば袋およびラベル、キャップ、シール、任意の種類の容器、たとえば箱、ケーシング、または自動車および他の部品などの物体、消耗品、たとえばインクジェットおよびトナーカートリッジ、磁気テープまたはコンピュータで読み取り可能なディスク、たとえばＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ±ＲもしくはＢｌｕ−Ｒａｙ（登録商標）または類似のディスクであるが、これらに限定されない。
【００５８】
マークを、特に、たとえばこれらに限定されないが、身分証明書、銀行のクレジットカード、クレジットカードもしくは社員証、小切手、紙幣、運転免許証または任意の他のバッジ、パスもしくは許可証等のセキュリティー用物品上に印刷することができる。本発明の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤を含む偽造防止品は、当業者には明らかであるが、当然本明細書では開示されるべきではない理由から、潜在的な偽造者にとってはますます難解になっている。
【００５９】
マークは、場合によって、自動的に認識されるように設計することができる。特に、これは、見かけ上は平坦な黒色部分上に隠されたバーコードもしくはモザイクコードに当てはまる。マークは、通常、物品の一部にのみ、たとえば物品表面の０．１〜９９．９％に適用されるが、単に装飾的な目的で物品全体上に均一に適用することもできる。
【００６０】
本発明は、したがって、物品を同定するための方法であって、前記物品が、有効量の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤、またはその異性体もしくは互変異性体、好ましくは式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の顔料またはその異性体もしくは互変異性体を含むマークを含むことを特徴とする方法も提供し、ここで、前記マークは、７１５〜２０００ｎｍの波長の電磁波による照射下で記録され、物品を同定するために、このマークの画像を使用する。
【００６１】
好ましくは、マークの画像は、可視光（４００〜７００ｎｍ）下で見えないか、または異なっていない。赤外線下でのマークの画像を、通常の方法で視覚的にまたは機器によって加工し、場合によって、可視画像に変換する。
【００６２】
さらに、典型的には、式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤を、熱可塑性ポリマー、熱硬化性ポリマー、エラストマーポリマー、もともと架橋したポリマーまたは架橋ポリマーを含む組成物中に組み込む。ポリマーは、たとえば、フィルム、シート、射出成形品、押出加工品、繊維、積層体、フェルトまたは不織布の形態であってよい。ポリマーは、コーティング組成物の一部であってもよい。
【００６３】
式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の分散性着色剤を、基体中に直接組み込むか、または基体の表面に適用する。
【００６４】
基体の表面に適用する場合、式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤は、コーティング組成物の一部であってよい。コーティングは、任意のコーティング系、またはさらにはあらかじめ形成されたフィルム（どちらも基体に接着し、式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の着色剤と適合性である）、たとえば、自動車コーティング、船舶用塗装、塗料、インク、積層体、印刷アプリケーション用受理層、または他の保護もしくは装飾用コーティング、たとえばグレージング用途において使用されるコーティングもしくはフィルムを含むことができる。着色剤は、式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の織物処理剤の一部であってもよい。
【００６５】
本発明の着色剤をその中に組み込むことができるか、またはその上にコーティングすることができる熱可塑性ポリマー、熱硬化性ポリマー、エラストマーポリマー、もともと架橋したポリマー、もしくは架橋ポリマーの例を以下に記載する。
【００６６】
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、たとえばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリイソプレンもしくはポリブタジエンならびにシクロ−オレフィン、たとえばシクロペンテンもしくはノルボルネンの重合体；ならびにポリエチレン（場合によって架橋していてもよい）、たとえば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高分子量の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、超高分子量の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、および直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）ならびに（ＵＬＤＰＥ）。
【００６７】
ポリオレフィン、つまり前段落で一例として記載するようなモノオレフィンのポリマー、特にポリエチレンおよびポリプロピレンを、様々な方法、特に以下の方法によって製造することができる：
ａ）（通常、高圧および高温での）フリーラジカル重合；
ｂ）通常は、ＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂもしくはＶＩＩＩ族の１以上の金属を含む触媒を用いることによる触媒。これらの金属は、一般的に１以上のリガンド、たとえば、πまたはσ配位のいずれかであってよい酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールを有する。このような金属錯体は、遊離していてもよいし、あるいは担体、たとえば活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、酸化アルミニウムもしくは酸化ケイ素に固定されていてもよい。このような触媒は、重合媒体中に可溶性であっても、あるいは不溶性であってもよい。触媒は重合においてそれ自体活性であってもよいし、あるいはさらなる活性剤、たとえば金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキル酸化物もしくは金属アルキルオキサンを使用してもよく、金属は、Ｉａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ族の元素である。活性剤をさらなるエステル、エーテル、アミンもしくはシリルエーテル基で修飾しておいてもよい。
【００６８】
２．１）で記載したポリマーの混合物、たとえばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（たとえば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および異なる種類のポリエチレンの混合物（たとえば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００６９】
３．モノオレフィンおよびジオレフィンの相互のコポリマーもしくは他のビニルモノマーとのコポリマー、たとえばエチレン／プロピレンコポリマー、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびこれらの混合物と低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とのコポリマー、プロピレン／ブテン−１コポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテン−１コポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチル−ペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーおよびこれらと一酸化炭素とのコポリマー、またはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびこれらの塩（イオノマー）、ならびにエチレンとプロピレンおよびジエン、たとえばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデンノルボルネンとのターポリマー；ならびにこのようなコポリマーの相互の混合物、または１）で記載したポリマーとの混合物、たとえばポリプロピレン−エチレン／プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン／アクリル酸コポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン／アクリル酸コポリマーおよび交互もしくはランダム構造のポリアルキレン−一酸化炭素コポリマーおよびこれらと他のポリマー、たとえばポリアミドとの混合物。
【００７０】
４．炭化水素樹脂（たとえばＣ5−Ｃ9）、たとえばこれらの水素化修飾物（たとえば粘着付与樹脂）ならびにポリアルキレンおよびデンプンの混合物。
【００７１】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００７２】
６．たとえばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレートおよびメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレートなどのスチレンまたはα−メチルスチレンのジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー；スチレンコポリマーおよび別のポリマー、たとえばポリアクリレート、ジエンポリマーもしくはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーからなる高衝撃強度混合物；ならびにたとえばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンもしくはスチレン／エチレン−プロピレン／スチレン等のスチレンのブロックコポリマー。
【００７３】
７．スチレンもしくはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、たとえばポリブタジエン上スチレン、ポリブタジエン／スチレンもしくはポリブタジエン／アクリロニトリルコポリマー上スチレン、ポリブタジエン上スチレンおよびアクリロニトリル（もしくはメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上スチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエン上スチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエン上スチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸もしくはマレイン酸イミド；ポリブタジエン上スチレンおよびマレイン酸イミド、ポリブタジエン上スチレンおよびアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上スチレンおよびアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレートもしくはポリアルキルメタクリレート上スチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上スチレンおよびアクリロニトリル、ならびにこれらと６）で記載したコポリマーとの混合物、たとえばいわゆるＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡもしくはＡＥＳポリマーなどの既知のもの。
【００７４】
８．ハロゲン含有ポリマー、たとえばポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン／イソプレンの塩化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩化もしくはクロロスルホン化ポリエチレン、エチレンおよび塩化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびコポリマー、特に、ハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、たとえばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン；ならびにたとえば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルなどのこれらのコポリマー。
【００７５】
９．α，β−不飽和酸およびこれらの誘導体由来のポリマー、たとえばポリアクリレートおよびポリメタクリレート、またはブチルアクリレートで耐衝撃修飾されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
【００７６】
１０．９）で記載したモノマの相互のコポリマーまたは他の不飽和モノマーとのコポリマー、たとえばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマーもしくはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００７７】
１１．不飽和アルコールおよびアミンまたはこれらのアシル誘導体またはアセタール由来のポリマー、たとえばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニルもしくはポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート、ポリアリルメラミン；ならびにこれらの１）で記載したオレフィンとのコポリマー。
【００７８】
１２．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、たとえばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドもしくはこれらのビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００７９】
１３．ポリアセタール、たとえばポリオキシメチレン、ならびにコモノマー、たとえばエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートもしくはＭＢＳで修飾されたポリアセタール。
【００８０】
１４．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィドならびにこれらのスチレンポリマーもしくはポリアミドとの混合物。
【００８１】
１５．一方に末端ヒドロキシル基を有し、他方に脂肪族もしくは芳香族ポリイソシアネートを有するポリエーテル、ポリエステルおよびポリブタジエン由来のポリウレタン、ならびにこれらの初期生成物。
【００８２】
１６．ジアミンおよびジカルボン酸由来および／またはアミノカルボン酸または対応するラクタム由来のポリアミドおよびコポリアミド、たとえばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレン、ジアミンおよびアジピン酸由来の芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンならびにイソフタル酸および／またはテレフタル酸および場合によって修飾剤としてのエラストマーから製造されるポリアミド、たとえばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド。前記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマーまたは化学的に結合もしくはグラフトしたエラストマーとのブロックコポリマー；またはポリエーテルとのブロックコポリマー、たとえばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールもしくはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー。さらには、ＥＰＤＭもしくはＡＢＳで修飾されたポリアミドもしくはコポリアミド；ならびに加工中に縮合したポリアミド（「ＲＩＭポリアミド系」）。
【００８３】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
【００８４】
１８．ジカルボン酸およびジアルコール由来および／またはヒドロキシカルボン酸もしくは対応するラクトン由来のポリエステル、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエートまたはポリカプロラクトン、ならびにヒドロキシル末端基を有するポリエーテル由来のブロックポリエーテルエステル；ならびにポリカーボネートもしくはＭＢＳで修飾されたポリエステル。
【００８５】
１９．ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
【００８６】
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【００８７】
２１．一方でアルデヒド、および他方でフェノール、尿素もしくはメラミン由来の架橋ポリマー、たとえばフェノール−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒドおよびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂。
【００８８】
２２．乾燥および非乾燥アルキド樹脂。
【００８９】
２３．飽和および不飽和ジカルボン酸の多価アルコールとのコポリエステル、ならびに架橋剤としてのビニル化合物、ならびにそのハロゲン含有難燃性修飾物由来の不飽和ポリエステル樹脂。
【００９０】
２４．置換アクリル酸エステル由来、たとえばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートもしくはポリエステルアクリレート由来の架橋性アクリル樹脂。
【００９１】
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートもしくはエポキシ樹脂と架橋したアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。
【００９２】
２６．脂肪族、脂環式、複素環式もしくは芳香族グリシジル化合物由来の架橋エポキシ樹脂、たとえば無水物もしくはアミンなどの慣例の硬化剤を用い、促進剤を用いるか、もしくは用いないで架橋させた、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルの生成物。
【００９３】
２７．天然のポリマー、たとえばセルロース、天然ゴム、ゼラチン、またはポリマー−相同的に化学修飾されたこれらの誘導体、たとえば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪酸セルロース、およびセルロースエーテル、たとえばメチルセルロース；ならびにコロフォニー樹脂および誘導体。
【００９４】
２８．前記ポリマー、たとえばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭもしくはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳもしくはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣの混合物（ポリブレンド）。
【００９５】
熱可塑性ポリマー、エラストマーポリマー、架橋ポリマー、またはもともと架橋したポリマーは、たとえば、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアセタール、天然もしくは合成ゴムまたはハロゲン化ビニルポリマー、たとえばＰＶＣである。ポリマーは、コポリマー、ポリマーブレンドまたは複合体の一部であってよい。ポリアミドは最も好適でない。その理由は、いくつかの本発明の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）のビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤はこれらの中に溶解する傾向があるためである。
【００９６】
本発明のビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤を、様々な既知方法に従って、ポリマー樹脂中に組み込むことができる。ただし、これらの着色剤は分散された形態であるか、もしくは容易に分散可能な形態であるとする。たとえば、化合物を個々の成分として、ブレンド中、たとえば加工前の樹脂の乾式ブレンド中に添加してもよいし、あるいは化合物を、ブレンド、マスターバッチ、フラッシュ、もしくは他の濃縮物質として加工前に別の物質中に添加してもよい。化合物を、加工ステップ中に添加することもできる。ポリマー樹脂の標準的プロセス工程は、文献で周知であり、押出、共押出、圧縮成形、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ溶融加工、フィルム形成、射出成形、ブロー成形、回転成形、他の成形法およびシート形成プロセス、繊維形成等が挙げられる。
【００９７】
式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の分散性化合物を、乾式ブレンド、表面含浸、懸濁、分散およびコーティング技法で既知の他の方法によって組み込むこともできる。
【００９８】
本発明の着色剤をフィルムで使用する場合、フィルムを表面に、たとえば接着剤を使用することによって適用するか、または表面上に共押出する。あらかじめ形成されたフィルムを、熱を加えながら適用することもでき、これには、カレンダー加工、溶融適用および収縮包装が含まれる。
【００９９】
基体を、ビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤を含む近赤外線反射性および／または透過性コーティングでコーティングする場合、コーティングは、典型的には、原則として業界で慣習的なあらゆるポリマーバインダー、たとえばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５th  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．Ａ１８，ｐｐ．３６８−４２６，ＶＣＨ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １９９１に記載されているものを含む。一般的に、これは、熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂、たとえば、熱硬化性樹脂に基づくフィルム形成バインダーである。これらの例は、アルキド樹脂、アクリル樹脂、アクリルアミド樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂およびポリウレタン樹脂である。
【０１００】
たとえば、本発明において有用な一般的コーティングバインダーの非制限的例としては、ケイ素含有ポリマー、フッ素化ポリマー、不飽和ポリエステル、不飽和ポリアミド、ポリイミド、置換アクリル酸エステル由来、たとえばエポキシアクリレート由来の架橋性アクリル樹脂、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、酢酸ビニル、ビニルアルコールおよびビニルアミンのポリマーが挙げられる。コーティングバインダーポリマーは、コポリマー、ポリマーブレンドまたは複合体であってもよい。
【０１０１】
コーティングは、多くの場合、たとえば、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート、エポキシ樹脂、無水物、ポリ酸およびアミンと、促進剤を用いるか、または用いないで架橋される。
【０１０２】
バインダーは、低温硬化性もしくは熱硬化性バインダーであり得る。多くの場合、染料よりもビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン顔料を使用する方が望ましい。これらの場合、バインダーは低温硬化性もしくは熱硬化性であり得る。ただし、温度はビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン顔料の溶解を引き起こすほど高くないとする；硬化触媒の添加は有利である可能性がある。バインダーの硬化を促進する好適な触媒は、たとえば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５th  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．Ａ１８，ｐ．４６９，ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １９９１に記載されている。
【０１０３】
バインダーは、空気中で乾燥するか、または室温で硬化する表面コーティング樹脂であってよい。このようなバインダーの例は、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアクリレート、ポリウレタン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、および特にアルキド樹脂である。バインダーは、異なる表面コーティング樹脂の混合物であってもよい。バインダーが硬化性バインダーであるならば、これらを、通常、硬化剤および／または促進剤とともに使用する。
【０１０４】
特定のバインダーを含むコーティング組成物の例は次のとおりである：
１．低温架橋性もしくは熱架橋性アルキド、アクリレート、ポリエステル、エポキシもしくはメラミン樹脂またはかかる樹脂の混合物（所望により硬化触媒を添加する）に基づくコーティング；
２．ヒドロキシル含有アクリレート、ポリエステルもしくはポリエーテル樹脂および脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートもしくはポリイソシアネートに基づく二成分ポリウレタンコーティング；
３．焼成中に脱ブロック化するブロック化イソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネートに基づく一成分ポリウレタンコーティング（所望により、メラミン樹脂を添加する）；
４．トリスアルコキシカルボニルトリアジンクロスリンカーおよびヒドロキシル基含有樹脂、たとえばアクリレート、ポリエステルもしくはポリエーテル樹脂に基づく一成分ポリウレタンコーティング；
５．ウレタン構造内に遊離アミノ基を有する脂肪族もしくは芳香族ウレタンアクリレートまたはポリウレタンアクリレートおよびメラミン樹脂もしくはポリエーテル樹脂に基づく一成分ポリウレタンコーティング（必要ならば硬化触媒を含む）；
６．（ポリ）ケチミンおよび脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネートに基づく二成分コーティング；
７．（ポリ）ケチミンおよび不飽和アクリレート樹脂もしくはポリアセトアセテート樹脂またはメタクリルアミドグリコレートメチルエステルに基づく二成分コーティング；
８．カルボキシル含有ポリアクリレートもしくはアミノ含有ポリアクリレートおよびポリエポキシドに基づく二成分コーティング；
９．無水物基を含むアクリレート樹脂およびポリヒドロキシもしくはポリアミノ成分に基づく二成分コーティング；
１０．アクリレート含有無水物およびポリエポキシドに基づく二成分コーティング；
１１．（ポリ）オキサゾリンおよび無水物基を含むアクリレート樹脂、または不飽和アクリレート樹脂、または脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネートに基づく二成分コーティング；
１２．不飽和ポリアクリレートおよびポリマロネートに基づく二成分コーティング；
１３．熱可塑性アクリレート樹脂もしくは外部架橋性アクリレート樹脂のエーテル化メラミン樹脂との組み合わせに基づく熱可塑性ポリアクリレートコーティング；ならびに
１４．シロキサン修飾またはフッ素修飾アクリレート樹脂に基づく塗料系。
【０１０５】
水中に分散可能なアクリル、メタクリルおよびアクリルアミドポリマーならびにコポリマー、たとえば、アクリル、メタクリルおよびアクリルアミド分散ポリマーならびにコポリマーは、本発明においてバインダーとして容易に使用される。
【０１０６】
たとえば、アクリレートポリマーを含むコーティングもしくはフィルムが、本発明において有用である。
【０１０７】
コーティング組成物は、さらなる成分を含むこともでき、その例は、溶媒、顔料、染料、可塑剤、安定剤、チキソトロピー剤、乾燥触媒および／またはレベリング剤である。可能な成分の例は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５th  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．Ａ１８，ｐｐ．４２９−４７１，ＶＣＨ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １９９１に記載されているものである。
【０１０８】
可能な乾燥触媒もしくは硬化触媒は、たとえば、有機金属化合物、アミン、アミノ含有樹脂および／またはホスフィンである。有機金属化合物の例は、金属カルボン酸塩、特に金属Ｐｂ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｎ、ＺｒもしくはＣｕのカルボン酸塩、または金属キレート、特に金属Ａｌ、ＴｉもしくはＺｒのキレート、または有機金属化合物、たとえば有機スズ化合物である。
【０１０９】
金属カルボキシレートの例は、Ｐｂ、ＭｎもしくはＺｎのステアレート、Ｃｏ、ＺｎもしくはＣｕのオクトエート、ＭｎおよびＣｏのナフテネートまたは対応するリノレエート、レジネートまたはタレートである。
【０１１０】
金属キレートの例は、アセチルアセトン、アセチル酢酸エチル、サリチルアルデヒド、サリチルアルドキシム、ｏ−ヒドロキシ−アセトフェノンまたはトリフルオロアセチル酢酸エチルのアルミニウム、チタンもしくはジルコニウムキレート、およびこれらの金属のアルコキシドである。
【０１１１】
有機スズ化合物の例は、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウレートまたはジブチルスズジオクトエートである。
【０１１２】
アミンの例は、特に、第３アミン、たとえばトリブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチル−モルホリン、Ｎ−メチルモルホリンまたはジアザビシクロオクタン（トリエチレンジアミン）およびこれらの塩である。さらなる例は、第４アンモニウム塩、たとえばトリメチルベンジルアンモニウムクロリドである。
【０１１３】
アミノ含有樹脂は、同時にバインダーおよび硬化触媒である。これらの例は、アミノ含有アクリレートコポリマーである。
【０１１４】
使用される硬化触媒は、ホスフィン、たとえばトリフェニルホスフィンであってもよい。
【０１１５】
コーティング組成物は、放射線硬化性コーティング組成物であってもよい。この場合、バインダーは基本的に、エチレン性不飽和結合を含むモノマー化合物またはオリゴマー化合物を含み、これを適用後に化学線によって硬化させる、すなわち、架橋、高分子量形態に変換する。
【０１１６】
系がＵＶ硬化性である場合、これは一般的に光開始剤も同様に含む。対応する系は、前記刊行物Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５th  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．Ａ１８，ｐａｇｅｓ４５１−４５３に記載されている。放射線硬化性コーティング組成物において、立体障害アミンを添加することなく、新規安定剤を用いることもできる。
【０１１７】
コーティングは、光重合性化合物の放射線硬化性無溶媒配合物であってもよい。具体例は、アクリレートもしくはメタクリレートの混合物、不飽和ポリエステル／スチレン混合物または他のエチレン性不飽和モノマーもしくはオリゴマーの混合物である。
【０１１８】
コーティング組成物は、その中にバインダーが溶解できる有機溶媒または溶媒混合物を含むことができる。コーティング組成物は別の方法では水溶液または分散液であり得る。ビヒクルは、有機溶媒および水の混合物であってもよい。コーティング組成物は、高固形分塗料であってもよいし、あるいは無溶媒（たとえば粉末コーティング物質）であり得る。粉末コーティングは、たとえば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５th  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．Ａ１８，ｐａｇｅｓ  ４３８−４４４に記載されているものである。粉末コーティング物質は、粉末スラリー（粉末の好ましくは水中分散液）の形態を有していてもよい。
【０１１９】
ビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤がコーティング中に存在し、このコーティング自体を次に別のコーティング、たとえば保護コーティングでコーティングする多層系が可能である。
【０１２０】
コーティングにおいて使用する場合、式（１）の化合物を分散粒子として当該分野において一般的な技術によりコーティング中に組み込む。適切な溶媒を使用することによって、分散をコーティング組成物中への組み込みと組み合わせることができる。
【０１２１】
本発明のコーティング組成物を、任意の所望の基体、たとえば金属、木材、プラスチック、複合材料、ガラスまたはセラミック物質基体に、慣習的方法によって、たとえば刷毛塗り、噴霧、注入、ドローダウン、スピンコーティング、浸漬または電気泳動法によって適用することができる；Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５th  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．Ａ１８，ｐｐ．４９１−５００も参照。
【０１２２】
ビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤ならびに白色顔料、黒色顔料、有色顔料、メタリック顔料または干渉顔料は、互いに独立してこの低加熱組成物中に、それぞれ「有効な量」、すなわち、基体またはコーティングの所望のレベルの着色と、所望の近赤外線反射率および透過率との両方を提供する量で存在する。たとえば、ビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤、または白色顔料、黒色顔料、有色顔料、メタリック顔料もしくは干渉顔料は、式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤または白色顔料、黒色顔料、有色顔料、メタリック顔料または干渉顔料に対して組成物の合計質量基準で、約０．０１〜約５０質量％の量、特に０．０１〜１５％、好ましくは０．１〜１０％または特に好適には、組成物の合計質量基準で０．１〜５質量％の量で存在する。コーティングの場合、組成物は十分に乾燥され、硬化したコーティングである。ビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤および白色顔料、黒色顔料、有色顔料、メタリック顔料または干渉顔料を異なる組成物中、たとえば複数のコーティングの異なる層中に組み込む場合、パーセンテージは、最終的な複合系の合計質量ではなく、それぞれの（均質な）組成物の質量に基づく。
【０１２３】
基体の表面に適用する場合、式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤は、さらに多量で、１００％に近い量でも、たとえば薄層中、または積層構造の一部である層中に存在することも想定される。
【０１２４】
本発明の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の着色剤を含む組成物は、場合によって、他の添加剤、たとえば酸化防止剤、ＵＶ吸収体、ヒンダードアミンまたは他の光安定剤、ホスファイトもしくはホスホナイト、ベンゾフラン−２−オン、チオ共力剤、ポリアミド安定剤、金属ステアリン酸塩、核形成剤、フィラー、強化剤、滑剤、乳化剤、染料、顔料、分散剤、光学的光沢剤、難燃剤、耐電防止剤、発泡剤等を組み込むか、それらに適用することもできる。
【０１２５】
本発明はまた、有機もしくは無機基体、典型的にはポリマー基体、および式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）のビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤、またはその異性体もしくは互変異性体、好ましくは式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）の顔料またはその異性体もしくは互変異性体を、有機もしくは無機基体に≧２０％の赤外線反射率、≧３０％の赤外線透過率、または≧２５％の赤外線反射率と透過率の組み合わせ（それぞれ、８５０〜１６００ｎｍの波長）を付与するために有効な量で含む近赤外線不活性組成物もしくは物品も提供する。ＮＩＲ不活性組成物もしくは物品は、コーティング、フィルム、シートまたは成型もしくは他の方法で成形された物品であってもよい。
【０１２６】
たとえば、熱可塑性ポリマー、エラストマーポリマー、架橋ポリマー、またはもともと架橋したポリマーおよび、組成物に≧２０％の赤外線反射率、≧３０％の赤外線透過率、または≧２５％の赤外線反射率と赤外線透過率の組み合わせ（それぞれ８５０〜１６００ｎｍの波長）を付与するために有効な量の式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）のビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤を含む赤外線不活性組成物。
【０１２７】
式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）のビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤を含む近赤外線不活性コーティングもしくはフィルムでコーティングされた基体を含む近赤外線不活性物品も提供する。
【０１２８】
本発明のさらなる実施形態は、層状物品をレーザー溶接するための方法であって、式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）のビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤を、ＮＩＲ吸収物質、たとえばカーボンブラック着色ポリマーを含む融解可能な基体の表面、好ましくはポリマー基体の表面と接触しているポリマー組成物中に組み込み、次に、レーザーからなどのＮＩＲ放射線を、本発明の顔料を含む層を通って下にあるＮＩＲ吸収物質へと通過させて、照射点で「レーザー溶接」に十分な熱を発生させる、すなわち２つの物質を一緒に融解させる方法も提供する。
【０１２９】
使用するレーザーは、約７００〜約２０００ｎｍ、たとえば、約８００〜約１５００ｎｍの波長を放射する、一般的に利用可能なレーザーである。
【０１３０】
図１Ａは、実施例１８の試料の日光写真である。図１Ｂは、フィルター（開口部７１５〜１０００ｎｍ）を用いて赤外線光に暴露した実施例１８の試料写真を示す。図２は、Ｌａｍｂｄａ（商標）１５ＵＶ−ＶＩＳ分光光度計（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）を用いてブランクＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）（参考３０６、厚さ１００μｍ）に対して測定した、実施例１８の印刷されたポリエステル基体の電子吸収スペクトルである。図３Ａは、実施例１９の試料の日光写真である。図３Ｂは、フィルター（開口部７１５〜１０００ｎｍ）を用いた赤外線光暴露下での実施例１９の試料の写真である。
【０１３１】
図４Ａは、実施例２１に従ってセットアップした試料の写真であって、実施例１８のポリエステル上のプリントを、２つの隣接するラベルの右側の表面上に重ね、上面はＩＲ吸収体を用いて印刷されたものであり、下面はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ７を用いて印刷されたものである。図４Ｂは、赤外線光暴露下、フィルター（開口部７１５〜１０００ｎｍ）を用いて実施例２１にしたがってセットアップされた同じ試料の写真である。
【０１３２】
図５Ａは、実施例２２に従ってセットアップされた試料の日光写真であり、ここでは、ＷＯ００／２４７３６の実施例１２ｂの化合物を含むインクを紙シート上に印刷し、その左半分にはあらかじめＩＲ吸収体を含むインクで印刷しておいた。図５Ｂは、赤外線光露光下、フィルター（開口部７１５〜１０００ｎｍ）を用いた、実施例２２の同じ試料の写真である。
【０１３３】
図１Ａ、図１Ｂ、図３Ａ、図３Ｂ、図４Ａ、図５Ａおよび図５Ｂは、すべてカラー写真であって、デジタル化し、ついで灰色スケールに変換したものである。
【図面の簡単な説明】
【０１３４】
【図１Ａ】図１Ａは、実施例１８の試料の日光写真である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、フィルター（開口部７１５〜１０００ｎｍ）を用いて赤外線光に暴露した実施例１８の試料写真を示す。
【図２】図２は、Ｌａｍｂｄａ（商標）１５ＵＶ−ＶＩＳ分光光度計（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）を用いてブランクＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）（参考３０６、厚さ１００μｍ）に対して測定した、実施例１８の印刷されたポリエステル基体の電子吸収スペクトルである。
【図３Ａ】図３Ａは、実施例１９の試料の日光写真である。
【図３Ｂ】図３Ｂは、フィルター（開口部７１５〜１０００ｎｍ）を用いた赤外線光暴露下での実施例１９の試料の写真である。
【図４Ａ】図４Ａは、実施例２１に従ってセットアップした試料の写真であって、実施例１８のポリエステル上のプリントを、２つの隣接するラベルの右側の表面上に重ね、上面はＩＲ吸収体を用いて印刷されたものであり、下面はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ７を用いて印刷されたものである。
【図４Ｂ】図４Ｂは、赤外線光暴露下、フィルター（開口部７１５〜１０００ｎｍ）を用いて実施例２１にしたがってセットアップされた同じ試料の写真である。
【図５Ａ】図５Ａは、実施例２２に従ってセットアップされた試料の日光写真であり、ここでは、ＷＯ００／２４７３６の実施例１２ｂの化合物を含むインクを紙シート上に印刷し、その左半分にはあらかじめＩＲ吸収体を含むインクで印刷しておいた。
【図５Ｂ】図５Ｂは、赤外線光露光下、フィルター（開口部７１５〜１０００ｎｍ）を用いた、実施例２２の同じ試料の写真である。
【０１３５】
以下の実施例は、本発明の範囲を限定することなく説明する（特記しない限り、「％」は常に質量％である）：
実施例１：ＷＯ００／２４７３６の実施例１２ｂの化合物５．４部を酢酸ブチル９．０部中に１５分間、Ｓｋａｎｄｅｘ（登録商標）分散機中で分散させることによって、１２％のミルベースを製造する。Ｍａｐｒｅｎａｌ（登録商標）ＭＦ６５０（イソブタノール／ｎ−ブタノール／キシレン（２０：１：１）中３０％、Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．）２５．４部を添加し、混合物を再度分散させる。次いで、２５．４ｇのアセト酪酸セルロースおよび３３．８ｇのＤｙｎａｐｏｌ（登録商標）Ｈ７００を添加し、最終的に混合することによって、顔料濃度を６％まで下げる。１００μｍのスパイラルバーを用いて層をガラスプレート上にバーコーティングする。１２００ｎｍでの透過率は６８％である。ＣＩＥ−ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｉｃｓは：Ｌ*＝２６．８、Ｃ*＝１．３、ｈ＝２９０．２である。分散剤をさらに使用することによって透過率値を７７％まで向上させる。
【０１３６】
実施例２：実施例１と同様にして、ただし、顔料濃度を１％に減少させておこなう。１２００ｎｍでの透過率は９２％である。
【０１３７】
実施例３：ＷＯ００／２４７３６の実施例１２ｂの化合物を湿式粉砕によって１時間、４０℃で、１０倍量のイソプロパノール（Ｓｋａｎｄｅｘ（登録商標））中で処理し、次いで濾過し、乾燥する。容易に分散可能な顔料粉末を得る。
【０１３８】
実施例４：０．２％の実施例３の顔料粉末を含む厚さ約０．３ｍｍのＰＶＣシートを、２本ロールミルで、１５０〜１６０℃で通常の方法で製造する。８５０〜１６００ｎｍの波長範囲での透過率は、６５％〜８３％まで変化する。
【０１３９】
実施例５：０．２質量％の実施例３の顔料粉末を含む厚さ約０．４ｍｍの柔軟性ＰＶＣフィルムを、２本ロールミルで、１５０〜１６０℃で通常の方法で製造する。温度増加を、ＡＳＴＭ  Ｄ４８０３−９７（２００２）ｅ１に準拠したヒートボックス中、市販の２５０Ｗ  ＩＲランプ下で測定する。ＰＶＣフィルムは、０．２％の市販のＣ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ  ２００（Ｅｖｏｎｉｋ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ７）を含む類似のフィルムと比較して約７℃未満の発熱を示す。
【０１４０】
実施例６：０．２％の実施例３の顔料粉末を含むポリプロピレン試料を、２２０℃での押出および射出成形によって製造する。結果は、実施例４の結果に匹敵する。特に注目に値するのは、１．２μｍ付近の吸収ピークの消失であり、この波長では、透過率（約７７％）が無色ポリプロピレンの透過率（約７４％）よりもさらに良好である。ＣＩＥ−ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｉｃｓは：Ｌ*＝２９．１、Ｃ*＝３．５、ｈ＝７９．４である。
【０１４１】
実施例７：実施例３の顔料粉末およびＬＤＰＥワックスの混合物（１：１）を、ポリプロピレン（ＨＦ  ４２０  ＦＢ、Ｂｏｒｅａｌｉｓ）中０．１％で、２６０℃／５６．２バール（８００ｐｓｉ）圧力で導入し、紡糸して、８０ｄｔｅｘ／１０繊維（伸張比１：４）にする。細い黒色糸を得、これを織って、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ７を含む類似の織物と比較して、約１０℃未満の熱吸収および低いＮＩＲ特性を示すポリプロピレン織物にする。
【０１４２】
実施例８：１％の実施例３の顔料粉末を含む約２５μｍ厚さのＬＤＰＥ（Ｌｕｐｏｌｅｎ（登録商標）１８４０Ｄ、Ｂａｓｅｌｌ）ブローフィルムを、２００℃での押出およびブロー成形によって、通常の方法で製造する。８００ｎｍ〜１５００ｎｍまでの波長範囲の透過率は、８７〜９０％まで変化する。商業的Ｃ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ  ２００（Ｅｖｏｎｉｋ）を含む比較試料は、３８〜５６％の値を示す。
【０１４３】
実施例９：０．０２％の実施例３の顔料粉末を含むポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ  Ａｒｎｉｔｅ（登録商標）Ｄ０４−３００、ＤＳＭ）試料を、２８０℃での押出および射出成形によって製造する。結果は、実施例４の結果と類似している。
【０１４４】
実施例１０：０．０５％の実施例３の顔料粉末を含むポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ  ６Ｎ  Ｇｌａｓｋｌａｒ（商標）、Ｒｏｅｈｍ  ＧｍｂＨ、ドイツ国ダルムシュタット）試料を、２００℃での押出および射出成形によって製造する。結果は、実施例４の結果と類似している。
【０１４５】
実施例１１：実施例６と同様にして、ただし、１％のチタン白を組成物にさらに添加して行う。魅力的な中性灰色が得られ、その彩度および色相は、カーボンブラックとほとんど同じであるが、反射率がずっと高い：
【表１】
0005587188.tif 000008
【０１４６】
実施例１２：チタン白およびアルミニウムフレークを含むプライマーをあらかじめその上に適用しておいたスチールプレート上に、実施例３の顔料粉末を含むコーティングを噴霧し、黒色の外観を得る。反射率は、８００ｎｍ〜１．３５μｍの領域でプライマー自体よりも著しく高く、１．３５μｍ〜１．６μｍでほとんど同じである。
【０１４７】
実施例１３：Ｓｋａｎｄｅｘ（登録商標）中に、１５．０部のＷＯ００／２４７３６の実施例１２ｂの化合物、１３．５部のＣｉｂａ（登録商標）ＥＦＫＡ（登録商標）４５８５、１．２部のジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ  １０％）、０．３部のＣｉｂａ（登録商標）ＥＦＫＡ（登録商標）２５５０および７０．０部の脱イオン水を分散させることによって、ミルベースを製造する。２部のこのミルベースを次いで１８部の水性ポリウレタン−アクリレートハイブリッドクリアシステム（０．５４部のＭａｐｒｅｎａｌ（登録商標）ＭＦ９００Ｗ／９５、０．８部のＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１０４Ｅ、０．３部のＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）ＭＤ２０、０．４部のＥｎｖｉｒｏｇｅｎ（登録商標）ＡＥ０２、５．５１部のブチルグリコール、２部のｎ−ブタノール、０．２部のＤｏｗ（登録商標）ＤＣ５７、３．５部のＶｉｓｃａｌｅｘ（登録商標）ＨＶ３０、０．２５部のＤＭＥＡ、３７．２５部のＡＰＵ（登録商標）１０１２および４９．２５部の脱イオン水）中に分散させる。固体基準で４％顔料を含むコーティングを、白色プライマーをあらかじめ適用しておいたアルミニウムプレートおよびスチールプレート上に噴霧し、黒色外観を得る。
【０１４８】
実施例１４：Ｓｋａｎｄｅｘ（登録商標）中に、ＰＥＳ−ＣＡＢ２コートシステム中２％の実施例３の顔料粉末を分散させることによって、ミルベースを製造する。コーティングをアルミニウムプレート上に噴霧して、黒色外観を得る。
【０１４９】
実施例１５：Ｓｋａｎｄｅｘ（登録商標）中に、６％のＷＯ００／２４７３６の実施例１２ｂの化合物、ニトロセルロースおよびアルコールを分散させることによって、ワニスを製造する。若干着色したＮＩＲ吸収体を含むインクを用いて画像をあらかじめ適用しておいた白色基体上に、ハンドコーターを用いて、このインクを適用する（２０μ湿潤フィルム厚）。視覚的には、試料全体は灰色に見え、画像は識別が非常に困難である。しかし、ＩＲフィルター（７１５〜１０００ｎｍ）を用いて試料を撮影すると、ＷＯ００／２４７３６の実施例１２ｂの化合物を適用する前の画像と非常に類似した画像が得られる。ペリレン黒をＷＯ００／２４７３６の実施例１２ｂの化合物の代わりに使用すると、望ましい灰色プリントではなく、紫色プリントが得られる。
【０１５０】
実施例１６：Ｓｋａｎｄｅｘ（登録商標）中に、ビニルバインダー系（Ｍｏｖｉｔａｌ（登録商標）Ｂ２０Ｈ、エトキシプロパノール、酢酸メトキシプロピル、ジアセトンアルコール）中３％の実施例３の顔料粉末を分散させることによって、ワニスを製造する。このインクを、ハンドコーターｎ°２（１２μｍ湿潤フィルム厚）によって、アルミ箔上に適用して、灰色がかった黒色のプリントを得る。ペリレン黒を実施例３の顔料粉末の代わりに適用すると、望ましい灰色プリントではなく、紫色のプリントが得られる。
【０１５１】
実施例１７（透明なワニス製造物）：３０ｇのＣｉｔｒｏｆｏｌｌ（登録商標）ＢＩＩ（ＡＴＢＣ、Ｊｕｎｇｂｕｎｚ−ｌａｕｅｒ）、２０％のＡＴＢＣ（Ｃｈｒｉｓｔ）を含む１５０ｇのニトロセルロースチップＡＨ２７、１０ｇのエチルセルロースＮ７（Ｈｅｒｋｕｌｅｓ）、４０ｇのＫｕｎｓｔｈａｒｚ  ＳＫ（Ｄｅｇｕｓｓａ）、１００ｇの１−エトキシプロパノール、２００ｇの酢酸エチルおよび４７０ｇのエタノールを含む配合物を２３℃で穏やかに撹拌することによって、１Ｋｇの透明ワニスを製造する。このようにして得られた透明ワニスは、１８秒の粘度を有する（Ｆｏｒｄ  Ｃｕｐ  ｎ°４）。
【０１５２】
実施例１８：４００ｍｌガラスビン中、２時間、Ｓｋａｎｄｅｘ（登録商標）中に１５部の実施例３の顔料粉末および２３０ｇの直径２ｍｍのガラスビーズを、８５部の実施例１７の透明ワニス中に分散させることによって、ニトロセルロースインクを製造する。ハンドコーターｎ°２（１２μｍ湿潤フィルム厚）によって透過性ポリエステル箔（Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）、参考３０６、厚さ１００μｍ）上に適用すると、結果として黒色プリントが得られる。日光中でフィルターを用いずに写真撮影すると、強く着色した黒色画像を示し（図１Ａおよび図２参照）、一方、フィルター（開口部７１５〜１０００ｎｍ）を用いて赤外線光下で撮影すると、無色透明画像のプリントを示す（図１Ｂ参照）。
【０１５３】
実施例１９（比較）：Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（登録商標）を６０００ｒｐｍで２０分間４００ｍｌのガラスビン中で用い、２５部のＭｉｃｒｏｌｉｔｈ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ａ（６０％Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ７を含む）、２部のニトロセルロースＣｈｉｐｓ  ＡＨ２７（２０％のＡＴＢＣを含有、Ｃｈｒｉｓｔ）、３部のＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６８（ＢＡＳＦ）、５部のＤｏｗａｎｏｌ（登録商標）ＰＭ（Ｆｌｕｋａ）、１８部の酢酸エチルおよび４７部のエタノールを撹拌することによって、ニトロセルロースインクを製造する。ハンドコーターｎ°２（１２μｍ湿潤フィルム厚）によって透明なポリエステル箔（Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）、参考３０６、厚さ１００μｍ）上に適用すると、結果として黒色プリントを得る。日光中およびフィルター（開口部７１５〜１０００ｎｍ）を用いた赤外線光下のどちらの写真も、強く着色した黒色画像を示す（図３Ａおよび図３Ｂ参照）。
【０１５４】
実施例２０（実施例１８および１９の比較色測定）：実施例１８および１９の試料を、Ｗｉｎｄｏｗｓ  Ｖｅｒｓｉｏｎ  ２．６１．０５用ＣＧＲＥＣを用いて色について測定する。実施例１８を参考として、これに対して比較例１９を測定する。比較例１９にしたがって得られるプリントの色調は、実施例１８にしたがって得られるものよりも黄色く（ΔＨ*＝２．６）、比較例１９にしたがって得られるプリントの色の濃さは、実施例１８にしたがって得られるものよりも３４％低い：
【表２】
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【０１５５】
実施例２１：実施例１８のポリエステル上のプリントを２つの隣接するラベルの部分の上面上に重ね、第１のプリントはＩＲ吸収体を含み、第２のプリントはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ７を含む。このセットアップを日光中（図４Ａ参照）および赤外線光下でフィルター（開口部７１５〜１０００ｎｍ）を使用して写真撮影する（図４Ｂ参照）。
【０１５６】
ＩＲ吸収体（上左）を用いて印刷したラベルは、日光の下ではほとんど無色であり、ＩＲ光下では灰色であるが、実施例１８のポリエステル上のプリントによって覆われた場合（上右）、日光のもとで完全にマスクされ（図４Ａ）、ＩＲ光の下でのみ見える（図４Ｂ）．カーボンブラックを用いて印刷されたラベル（下左）は、日光のもとでは黒色に見え、ＩＲ光下では暗灰色に見えるが（部分的ＩＲ反射によるものと思われる）、実施例１８のポリエステル上のプリントによって覆われる場合（下右）、日光のもとで完全にマスクされ（図４Ａ）、ＩＲ光下でのみ見える（図４Ｂ）。すなわち、たとえばカーボンブラックまたは別の無色もしくは有色ＩＲ吸収体を用いて印刷され、実施例１８の印刷層で覆われたパターンは、日光のもとでは隠れているが、フィルター（開口部７１５〜１０００ｎｍ）を用いて赤外線光のもとでは明らかに認識可能であり、優れたマーキングもしくはセキュリティー用途を可能にする。
【０１５７】
実施例２２：実施例３の顔料粉末を含むインクを、ＩＲ吸収体を含むプリントの上面上に刷り重ねることによって、セキュリティーエレメントを製造する。オフセットインクを含むＩＲ吸収体をまず紙シートの左半分に、Ｐｒｕｅｆｂａｕ（登録商標）装置（１．３ｇ／ｍ2）を用いて印刷する。実施例１８のインクを次いで、ハンドコーターｎ°２（１２μｍ湿潤フィルム厚）によって先のプリントの下部分上に適用する。日光中での写真は、ＩＲ吸収体を含む下層上に印刷された実施例１８のインクを含む左部分間でほとんど差を示さず（図５Ａ参照）、一方、フィルター（開口部７１５〜１０００ｎｍ）を用いた赤外線光下の写真は大きな違いを示す（図５Ｂ参照）。
【０１５８】
実施例２３：実施例７と同様にし、ただし、実施例３の顔料粉末をポリプロピレン中に１．０％で導入し、織物を用いて、カモフラージュネットを製造する。
【０１５９】
実施例２４：実施例１と同様にする。１．８部のＷＯ００／２４７３６の実施例１２ｂの化合物を３．６部の酢酸ブチル中に１５分間、Ｓｋａｎｄｅｘ（登録商標）分散機中で分散させることによって、ミルベースを製造する。２６．５部のＭａｐｒｅｎａｌ（登録商標）ＭＦ６５０を添加し、混合物を再度分散させる。次いで、２６．５部のアセト酪酸セルロースおよび３５．０部のＤｙｎａｐｏｌ（登録商標）Ｈ７００を添加し、最終的に混合することによって、顔料濃度を２％まで下げる。１００μｍのスパイラルバーを用いて層をガラス上にバーコーティングする。８００〜１５００ｎｍの波長における透過率は、７７％〜８７％まで変化する。
【０１６０】
実施例２５（比較）：実施例２４と同様にし、ただし、Ｃ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ  ２００（Ｅｖｏｎｉｋ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ７）をＷＯ００／２４７３６の実施例１２ｂの化合物の代わりに使用しておこなう。８００〜１５００ｎｍの波長における透過率は、２２％付近の値を示す。
【０１６１】
実施例２６：実施例１と同様に、ただし、顔料濃度を１％まで減少させておこなう。塗料をアルミニウムプレート上に噴霧して、透明な黒色外観を得る。たとえばＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）９００およびＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２（どちらもＣｉｂａ）と同様に、ＵＶ吸収体およびヒンダードアミン（ＨＡＬＳ）の組み合わせを含む、典型的な熱硬化性アクリルトップコートを次に適用する。
【０１６２】
実施例２７：実施例２６のミルベースおよび６０％アルミニウムペーストを含む８％のアルミニウムベース塗料（Ｓｉｌｖｅｒｌｉｎｅ（登録商標）ＳＳ３３３４ＡＲ）を混合することによって、５０：５０顔料：アルミニウム縮分を製造する。塗料をアルミニウムプレート上に噴霧して、輝く黒色外観を得る。たとえばＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）９００およびＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２（どちらもＣｉｂａ）と同様に、ＵＶ吸収体およびヒンダードアミン（ＨＡＬＳ）の組み合わせを含む、典型的な熱硬化性アクリルトップコートを次いで適用する。
【０１６３】
実施例２８：２０：８０顔料：ＴｉＯ2白縮分を、実施例２６のミルベースおよび２０％の二酸化チタンを含む白色ベース塗料（Ｋｒｏｎｏｓ（登録商標）２３１０）を混合することによって、製造する。塗料をアルミニウムプレート上に噴霧して、灰色の外観を得る。たとえばＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）９００およびＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２（どちらもＣｉｂａ）と同様に、ＵＶ吸収体およびヒンダードアミン（ＨＡＬＳ）の組み合わせを含む、典型的な熱硬化性アクリルトップコートを次いで適用する。
【０１６４】
実施例２９：０．６部のＷＯ００／２４７３６の実施例１２ｂの化合物および二酸化チタン（Ｋｒｏｎｏｓ（登録商標）２３１０）を３．８部のキシレン中に分散させ、次いでＦ３１０（商標）（Ｓｏｌｖｅｎｔｎａｐｈｔｈａ（登録商標）１００中６０％、Ｂａｙｅｒ）および５．０部のアミノプラストクロスリンカーＣｙｍｅｌ（登録商標）３２７（Ｃｙｔｅｃ）に基づくアルキドメラミンラッカー中２９．２部中にＳｋａｎｄｅｘ（登録商標）分散機中で分散させることによって、ミルベースを製造する。層を、アルミニウムプレート上に１００μｍスパイラルバーを用いてバーコーティングし、オーブン中、３０分間１３０℃で焼成する。灰色が得られる。
【０１６５】
実施例３０：実施例３の顔料粉末を、０．１％濃度でＰＥＳ繊維（Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  ｇｒａｎｕｌａｔｅ  ＧＬ６１０５型、Ｋｕａｇ  Ｅｌａｎａ  ＧｍｂＨ）に１１０ｄｔｅｘ／２４フィラメントで紡糸する。細い黒色糸を得、これを織って、０．１％Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ７を含む比較織物として、より少ない熱吸収およびより低いＮＩＲ特性を示すポリエステル織物にする。
【０１６６】
実施例３１：実施例３０と同様にし、ただし、濃度の実施例３の顔料粉末の濃度を１％に増大させておこなう。
【０１６７】
実施例３２（「レットダウン」クリア）：２９部のバインダーＡ（Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（登録商標）ＶＰＬＳ２３７８、Ｂａｙｅｒ）および４０部のバインダーＢ（Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（登録商標）ＶＰＬＳ  ２３４１、Ｂａｙｅｒ）を撹拌し、次いで２．５部のブチルグリコールおよび６部のｎ−メチル−ピロリドンを撹拌下で個々に添加することによって、「レットダウン」クリアを製造する。混合物を１５分間撹拌した後、さらなる成分を添加する。１５部のクロスリンカーＡ（Ｂａｙｈｙｄｕｒ（登録商標）ＢＬ５１４０、Ｂａｙｅｒ）および７．５部のクロスリンカーＢ（Ｔｒｉｘｅｎｅ（登録商標）ＢＩ７９８６）を撹拌下で別々に添加する。結果としての混合物を１時間撹拌した後、さらに添加して、全ての成分が均質に混合されることを確実にする。
【０１６８】
実施例３３（二酸化チタン顔料ペースト）：Ｃｏｗｌｅｓブレード（歯付ブレード）を備えた分散機を用いて、３８．５部の脱イオン水、４．２部のＥｆｋａ（登録商標）４５８０（顔料分散剤、Ｃｉｂａ）、０．３部のＥｆｋａ（登録商標）２５５０（消泡剤、Ｃｉｂａ）および０．４部のＯｐｔｉｇｅｌ（登録商標）ＳＨ（沈殿防止剤）を混合することによって、連続相を製造する。均質になったら、５５．０部の二酸化チタン顔料（Ｋｒｏｎｏｓ（登録商標）２３１０）を撹拌下で添加する。全ての顔料が組み込まれたら、ジメチルエタノールアミンの１０％水溶液を使用することによって、スラリーのｐＨを７．５〜８．５の範囲で調節する。スラリーを次いで、同じ分散機／Ｃｏｗｌｅｓブレード組み合わせを使用し、３０分間予備分散させて、大きな顔料凝集体が連続相中で適切に「湿潤」されることを確実にする。「湿潤された」スラリーを、分散顔料の最大粒径が、Ｈｅｇｍａｎｎ粉砕ゲージによって＜１０μｍになるまで、ジルコニア粉砕媒体を充填した再循環式分散ミルに移す。
【０１６９】
実施例３４（比較カーボンブラック顔料ペースト）：６５．７部の脱イオン水、１０．０部のＥｆｋａ（登録商標）４５８０（顔料分散剤、Ｃｉｂａ）および０．３部のＥｆｋａ（登録商標）２５５０（消泡剤、Ｃｉｂａ）を、Ｃｏｗｌｅｓブレード（歯付ブレード）を備えた分散機を用いて混合することによって、連続相を製造する。均質になったら、１２．０部のＣｏｌｏｕｒ  Ｂｌａｃｋ（商標）ＦＷ  ２００（カーボンブラック顔料、Ｅｖｏｎｉｋ）を撹拌下で添加する。全ての顔料が組み込まれたら、ジメチルエタノールアミンの１０％水溶液を使用することによって、スラリーのｐＨを７．５〜８．５の範囲で調節する。スラリーを次いで、実施例３３においてと同様にさらに処理する。
【０１７０】
実施例３５（ＮＩＲ不活性黒色顔料ペースト）：Ｃｏｗｌｅｓブレード（歯付ブレード）を備えた分散機を用いて撹拌することにより、６１．２部の脱イオン水、１２．５部のＥｆｋａ（登録商標）４５８０（顔料分散剤、Ｃｉｂａ）および０．３部のＥｆｋａ（登録商標）２５５０（消泡剤、Ｃｉｂａ）を混合することによって、連続相を製造する。均質になったら、２０．０部の実施例３の顔料粉末を撹拌下で連続相に添加する。全ての顔料が組み込まれたら、ジメチルエタノールアミンの１０％水溶液を使用することにより、スラリーのｐＨを７．５〜８．５の範囲で調節する。スラリーを次いで、実施例３３においてと同様にさらに処理する。
【０１７１】
実施例３６（濃灰色ＮＩＲ反射性プライマー；７０：３０白色：黒色）：３９部の実施例３２の「レットダウン」クリアに、２８部の実施例３３の二酸化チタン顔料ペーストおよび３２部の実施例３５のＩＲ−反射性黒色ペーストを撹拌下で別々に添加する。全ペーストが完全に均質化したら、１部のＥｆｋａ（登録商標）３５７０（レベリング添加剤、Ｃｉｂａ）を撹拌下で添加する。７．５〜８．５の範囲で安定なｐＨが得られるまでジメチルエタノールアミンの１０％水性溶液を添加することによって、プライマーのｐＨを調節する。最終用途のためにプライマーを準備するために、ＤＩＮ４粘度フローカップ（２３℃）中で３０〜３５秒の粘度が得られるまで、脱イオン水を混合物に添加する。このプライマー配合物を厚さ１．０ｍｍのガラスパネル上に、ドローダウンバーを用いて適用して、４０〜５０μｍの乾燥フィルム厚にし、これは完全な光学的（可視光）不透明性に十分である。約２３℃で３０分のフラッシュオフ期間の後、パネルを１５分間、８０℃で予備焼成して、過剰の水および溶媒を除去し、続いて１５０℃で３０分の充填サイクルをおこなって、完全に硬化させる。
【０１７２】
実施例３７（中間灰色ＮＩＲ反射性プライマー；８５：１５白色：黒色）：４４部の実施例３２の「レットダウン」クリアに、３７部の実施例３３の二酸化チタン顔料ペーストおよび１８部の実施例３５のＩＲ−反射性黒色ペーストを撹拌下で別々に添加する。全ペーストが完全に均質化したら、１部のＥｆｋａ（登録商標）３５７０（レベリング添加剤、Ｃｉｂａ）を撹拌下で添加する。７．５〜８．５の範囲で安定なｐＨが得られるまでジメチルエタノールアミンの１０％水性溶液を添加することによって、プライマーのｐＨを調節する。最終用途のためにプライマーを準備するために、ＤＩＮ４粘度フローカップ（２３℃）中で３０〜３５秒の粘度が得られるまで、脱イオン水を混合物に添加し、これを次に、実施例３６の手順に従ってガラスパネル上に適用する。
【０１７３】
実施例３８（黒色ＮＩＲ不活性プライマー）：実施例３６と同様にして、ただし、顔料として実施例３５のＮＩＲ不活性黒色ペーストのみを使用し、二酸化チタンを使用しないでおこなう。
【０１７４】
実施例３９（比較中間灰色プライマー；９５：５白色：黒色）：４６部の実施例３２の「レットダウン」クリアに、４３部の実施例３３の二酸化チタン顔料ペーストおよび１１部の実施例３４のカーボンブラック顔料ペーストを別々の撹拌下で添加する。全ペーストが完全に均質化したら、１部のＥｆｋａ（登録商標）３５７０（レベリング添加剤、Ｃｉｂａ）を撹拌下で添加する。７．５〜８．５の範囲で安定なｐＨが得られるまでジメチルエタノールアミンの１０％水溶液を添加することによって、プライマーのｐＨを調節する。最終用途のためにプライマーを準備するために、ＤＩＮ  ４粘度フローカップ（２３℃）中で３０〜３５秒の粘度が得られるまで、脱イオン水を混合物に添加する。このプライマー配合物を次いで実施例３６の手順に従って、厚さ１．０ｍｍのガラスパネル上に適用する。
【０１７５】
実施例４０（比較黒色プライマー）：実施例３６にしたがって、ただし、実施例３４のカーボンブラック顔料ペーストを唯一の顔料として使用して行う。
【０１７６】
実施例３６、３７、３８、３９および４０の硬化ガラスパネルの近似透過および反射を次にＬａｍｂｄａ（商標）９００ＵＶ／ＶＩＳ分光光度計（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ）を用いて７００〜１２００ｎｍの近赤外スペクトル域で測定する。比較例３９の通常のカーボンブラックを含む灰色プライマーと比較すると、実施例３６および３７の灰色プライマーは、約３〜６倍高いＮＩＲ反射率ならびに約８５０ｎｍ超の顕著なＮＩＲ透過を示す（カーボンブラックを含む比較例３９では透過は観察されない）。実施例３８の黒色試料はまた、比較例４０の黒色試料よりも、測定範囲全体にわたって透過および反射のいずれにおいても優れている。約１０００ｎｍを超えると、実施例３８の試料は、ほとんどのＮＩＲ放射線を透過し、残りの透過されなかったＮＩＲ放射線の大部分を反射し、一方、比較例４０の試料は、ＮＩＲ放射線を透過せず、実施例３８の試料よりも約４倍少ないＮＩＲ放射線を反射する。
【０１７７】
実施例３２〜４０の水性焼き付け配合物を、異なる硬化条件について処方された焼き付け溶媒性プライマーおよび、たとえば大気で硬化した、溶媒性および水性アクリル（および／またはポリエステル）＋イソシアネートおよびエポキシド＋ポリアミンと配合下プライマーの二成分プライマー系によって置換する場合に、同様の結果が得られる。
【０１７８】
実施例４１：当業者に周知の手順にしたがって、実施例３７の灰色プライマー配合物を、スケールモデルの車体に噴霧によって適用する。ＥＰ出願０８１５７４２６．１の実施例２の顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９）を含む着色層およびクリアコート（それぞれ、実施例３２〜４０のものに類似し、これらと適合性であるコーティング配合物に基づく）を次にウェット・オン・ウェットで適用する。次に、硬化によって、見る角度に関係なく非常に均一に着色される。モデル車体を次に、リモコンを備えたシャーシ上にのせる。比較的低い熱規格のリモコンを、日光暴露下で故障することなく使用でき、全体的なコストが減少する。
【０１７９】
実施例４２：当業者に周知の手順にしたがって、実施例３６のプライマー配合物を噴霧によって自動車ボンネットに適用する（乾燥フィルム厚約５０μｍ）。硬化後、プライマー層を、ＥＰ１５４９７０６Ｂ１の実施例の赤色組成物の第１層（乾燥フィルム厚約２０μｍ）を噴霧することによってオーバーコートし、次いでウェット・オン・ウェットプロセスにおいてＵＶ吸収体および酸化防止剤を含む通常の保護用透明トップコート層（乾燥フィルム厚約５０μｍ）でオーバーコートする。赤色の車のボンネットは、日光に暴露されるとごくわずかの熱しか吸収せず、コーティングの耐久性の向上につながり、搭載された電子装置（エンジンおよびブレーキ制御装置）が故障するまでの時間が長くなる
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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