(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ジポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２−１８）エーテルリン酸エステル、ジポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２−１８）エーテルリン酸エステル塩、トリポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２−１８）エーテルリン酸エステル、及びトリポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２−１８）エーテルリン酸エステル塩から選択される少なくとも一種と、
（Ｂ）ジメチルポリシロキサンと、
（Ｃ）カチオン性ポリマーと、
（Ｄ）前記（Ａ）成分以外のアニオン性界面活性剤と、を少なくとも含有し、
前記（Ａ）成分のＨＬＢが８〜１７であり、
前記（Ｂ）成分の２５℃における動粘度が少なくとも４００万ｍｍ２／ｓであり、
前記（Ｃ）成分の含有量が０．０１質量％〜１．２質量％であり、
前記（Ｄ）成分の含有量が１質量％〜３０質量％であり、
前記（Ａ）成分と、前記（Ｃ）成分との質量比が、（Ａ）／（Ｃ）＝０．３〜１００であることを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分の含有量が０．３質量％〜３質量％であり、
（Ｂ）成分の含有量が０．０１質量％〜２質量％である請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分が、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体及びカチオン化セルロースから選択される少なくとも一種である請求項１から２のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分がトリポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２−１８）エーテルリン酸エステル、及びトリポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２−１８）エーテルリン酸エステル塩から選択される少なくとも一種であり、
前記（Ａ）成分のＨＬＢが１０〜１４である請求項１から３のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）ジポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２−１８）エーテルリン酸エステル、ジポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２−１８）エーテルリン酸エステル塩、トリポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２−１８）エーテルリン酸エステル、及びトリポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２−１８）エーテルリン酸エステル塩から選択される少なくとも一種と、
（Ｂ）ジメチルポリシロキサンと、
（Ｃ）カチオン性ポリマーと、
（Ｄ）前記（Ａ）成分以外のアニオン性界面活性剤と、
（Ｅ）ノニオン性界面活性剤と、を少なくとも混合し、
前記（Ａ）成分のＨＬＢが８〜１７であり、
前記（Ｂ）成分の２５℃における動粘度が少なくとも４００万ｍｍ２／ｓであり、
前記（Ｃ）成分の含有量が０．０１質量％〜１．２質量％であり、
前記（Ｄ）成分の含有量が１質量％〜３０質量％であり、
前記（Ａ）成分と、前記（Ｃ）成分との質量比が、（Ａ）／（Ｃ）＝０．３〜１００であり、
前記（Ｂ）成分を分離安定化することを特徴とするジメチルポリシロキサンの分離安定化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、泡立ちがよく、仕上がり時になめらかさを付与することができる洗浄剤組成物及びジメチルポリシロキサンの安定性を向上させることができるジメチルポリシロキサンの安定化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、女性の毛髪は、清潔志向及びおしゃれ意識の高まりに伴い、毎日の洗髪やスタイリング、ドライヤー等による物理的損傷や染毛、ブリーチ、パーマ処理等による化学的損傷を受けやすくなっている。損傷した毛髪の不具合点として、シャンプーをすすいだ時にきしみ感が強くなる、仕上がり時の毛髪のなめらかさが劣化する、櫛通りが劣化するなどが挙げられる。
また、通常洗浄主成分として、高級脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アミノ酸系界面活性剤等のアニオン性界面活性剤が用いられ、これと両性界面活性剤やノニオン性界面活性剤、カチオン性ポリマー等が組み合わされている。ところが、このような従来の洗浄剤組成物では、皮膚に使用した場合、洗浄後に、肌の滑らかさやしっとり感に劣るといった問題があった。【０００３】
このような不具合点に対して、仕上がり成分としてカチオン性ポリマーやシリコーンエマルジョンが配合されることがある。
しかし、シリコーンは、疎水性であるため親水性の製剤と相互作用が働かず、経時安定性が保ちにくい点で問題であった。【０００４】
シリコーンの経時安定性に対し、例えば、高重合ジメチルポリシロキサンを含有する毛髪洗浄剤組成物に、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ジメチルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体、及び硫酸アンモニウムを配合し、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤との質量比を特定にすることで、ジメチルポリシロキサンの分散安定性や、高温保存安定性を有する毛髪洗浄剤組成物が提案されている（特許文献１参照）。【０００５】
また、高濃度の陰イオン性界面活性剤水溶液中に、シリコーン誘導体とイソプレングルコール又はエタノールを特定含有比で分散させ、経時安定性を有する液体洗浄剤組成物が提案されている（特許文献２参照）。【０００６】
また、シリコーン類と共に特定の多糖類誘導体を含有させることで、シリコーン類が安定に分散され、すすぎ時の感触が滑らかで、乾燥後の髪に滑り性を付与することができる毛髪化粧料が提案されている（特許文献３参照）。【０００７】
しかし、これらの先行技術文献では、シリコーン類の分離安定性は十分なものではない点で問題であった。また、シリコーン類を配合すると泡立ちが劣化するなどの問題もあった。【０００８】
したがって、ジメチルポリシロキサンの分離安定性に優れ、かつ泡立ちがよく、仕上がり時になめらかさを付与することができる洗浄剤組成物、及びジメチルポリシロキサンの安定性を向上させることができるジメチルポリシロキサンの安定化方法の提供が望まれているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第０９／０１６９０５号パンフレット
【特許文献２】特開平８−１７６５８８号公報
【特許文献３】特開２００５−３１４３０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、ジメチルポリシロキサンの分離安定性に優れ、かつ泡立ちがよく、仕上がり時になめらかさを付与することができる洗浄剤組成物、及びジメチルポリシロキサンの安定性を向上させることができるジメチルポリシロキサンの安定化方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討した結果、以下のような知見を得た。即ち、特定のＨＬＢを有する（Ａ）リン酸エステル及びその塩の少なくともいずれかと、特定の動粘度を有する（Ｂ）ジメチルポリシロキサンと、特定の量の（Ｃ）カチオン性ポリマーと、特定の量の（Ｄ）前記（Ａ）成分以外のアニオン性界面活性剤とを少なくとも含有する洗浄剤組成物は、前記（Ｂ）成分の分離安定性に優れ、かつ泡立ちがよく、仕上がり時になめらかさを付与することができること、また、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分と、前記（Ｃ）成分と、前記（Ｄ）と、（Ｅ）ノニオン性界面活性剤とを少なくとも混合することにより、前記（Ｂ）ジメチルポリシロキサンの安定性を向上させることができることを知見し、本発明の完成に至った。【００１２】
本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  （Ａ）リン酸エステル及びその塩の少なくともいずれかと、（Ｂ）ジメチルポリシロキサンと、（Ｃ）カチオン性ポリマーと、（Ｄ）前記（Ａ）成分以外のアニオン性界面活性剤と、を少なくとも含有し、前記（Ａ）成分のＨＬＢが８〜１７であり、前記（Ｂ）成分の２５℃における動粘度が少なくとも４００万ｍｍ２／ｓであり、前記（Ｃ）成分の含有量が０．０１質量％〜１．２質量％であり、前記（Ｄ）成分の含有量が１質量％〜３０質量％であることを特徴とする洗浄剤組成物である。
＜２＞  （Ａ）成分の含有量が、０．３質量％〜３質量％である前記＜１＞に記載の洗浄剤組成物である。
＜３＞  （Ｂ）成分の動粘度が、４００万ｍｍ２／ｓ〜３，０００万ｍｍ２／ｓである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物である。
＜４＞  （Ｂ）成分の含有量が、０．０１質量％〜２質量％である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物である。
＜５＞  （Ａ）成分と、（Ｃ）成分との質量比が、（Ａ）／（Ｃ）＝０．３〜１００である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物である。
＜６＞  （Ｃ）成分が、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体及びカチオン化セルロースの少なくともいずれかである前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物である。
＜７＞  （Ｃ）成分が、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体である前記＜６＞に記載の洗浄剤組成物である。
＜８＞  （Ｃ）成分が、ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体と硫酸アンモニウムとの分散液である前記＜６＞から＜７＞のいずれかに記載の洗浄剤組成物である。
＜９＞  （Ａ）リン酸エステル及びその塩の少なくともいずれかと、（Ｂ）ジメチルポリシロキサンと、（Ｃ）カチオン性ポリマーと、（Ｄ）前記（Ａ）成分以外のアニオン性界面活性剤と、（Ｅ）ノニオン性界面活性剤と、を少なくとも混合し、前記（Ａ）成分のＨＬＢが８〜１７であり、前記（Ｂ）成分の２５℃における動粘度が少なくとも４００万ｍｍ２／ｓであり、前記（Ｃ）成分の含有量が０．０１質量％〜１．２質量％であり、前記（Ｄ）成分の含有量が１質量％〜３０質量％であり、前記（Ｂ）成分を安定化することを特徴とするジメチルポリシロキサンの安定化方法である。
＜１０＞  （Ｅ）成分が、（Ｅ−１）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及び脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルの少なくともいずれか、並びに（Ｅ−２）下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミドである前記＜９＞に記載のジメチルポリシロキサンの安定化方法である。
Ｒ１−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ  ・・・一般式（１）
前記一般式（１）において、Ｒ１は、炭素数７〜２３のアルキル基を表し、ｎは、１〜２０の整数を表す。
＜１１＞  （Ｅ−１）成分と、（Ｅ−２）成分との質量比が、（Ｅ−１）／（Ｅ−２）＝０．１〜３である前記＜１０＞に記載のジメチルポリシロキサンの安定化方法である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、ジメチルポリシロキサンの分離安定性に優れ、かつ泡立ちがよく、仕上がり時になめらかさを付与することができる洗浄剤組成物、及びジメチルポリシロキサンの安定性を向上させることができるジメチルポリシロキサンの安定化方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（洗浄剤組成物及びジメチルポリシロキサンの安定化方法）
本発明の洗浄剤組成物は、少なくとも（Ａ）リン酸エステル及びその塩の少なくともいずれかと、（Ｂ）ジメチルポリシロキサンと、（Ｃ）カチオン性ポリマーと、（Ｄ）前記（Ａ）成分以外のアニオン性界面活性剤と、を含有し、必要に応じて、更にその他の成分を含有する。
本発明のジメチルポリシロキサンの安定化方法は、少なくとも（Ａ）リン酸エステル及びその塩の少なくともいずれかと、（Ｂ）ジメチルポリシロキサンと、（Ｃ）カチオン性ポリマーと、（Ｄ）前記（Ａ）成分以外のアニオン性界面活性剤と、（Ｅ）ノニオン性界面活性剤とを少なくとも混合し、必要に応じて、更にその他の成分を混合する。
前記洗浄剤組成物中の前記（Ｂ）成分は、前記ジメチルポリシロキサンの安定化方法により好適に安定化することができる。
以下、前記洗浄剤組成物の説明と併せて、前記ジメチルポリシロキサンの安定化方法について説明する。
【００１５】
＜（Ａ）成分：リン酸エステル及びその塩＞
前記（Ａ）成分であるリン酸エステル及びその塩の少なくともいずれかは、モノ体であってもよく、ジ体であってもよく、トリ体であってもよく、またこれらの混合物であってもよい。
前記（Ａ）成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、モノアルキル（Ｃ１２〜１８）リン酸エステル、ジアルキル（Ｃ１２〜１８）リン酸エステル、トリアルキル（Ｃ１２〜１８）リン酸エステル、モノアルキル（Ｃ１２〜１８）リン酸エステル塩、ジアルキル（Ｃ１２〜１８）リン酸エステル塩、トリアルキル（Ｃ１２〜１８）リン酸エステル塩、モノポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１８）エーテルリン酸エステル、ジポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１８）エーテルリン酸エステル、トリポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１８）エーテルリン酸エステル、モノポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１８）エーテルリン酸エステル塩、ジポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１８）エーテルリン酸エステル塩、トリポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１８）エーテルリン酸エステル塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、前記（Ａ）成分は、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１８）エーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１８）エーテルリン酸エステル塩が好ましい。
【００１６】
前記ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１８）エーテルリン酸エステル、前記ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１８）エーテルリン酸エステル塩は、市販品を用いることができ、その具体例としては、ジＰＯＥ（１０）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム（ＮＩＫＫＯＬ  ＤＬＰ−１０、ＨＬＢ  １７．０）、ジＰＯＥ（８）オレイルエーテルリン酸ナトリウム（ＮＩＫＫＯＬ  ＤＯＰ−８ＮＶ、ＨＬＢ  １２．５）、ジＰＯＥ（４）アルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸（ＮＩＫＫＯＬ  ＤＤＰ−４、ＨＬＢ９．０）、ジＰＯＥ（６）アルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸（ＮＩＫＫＯＬ  ＤＤＰ−６、ＨＬＢ９．０）、ジＰＯＥ（８）アルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸（ＮＩＫＫＯＬ  ＤＤＰ−８、ＨＬＢ１１．５）、ジＰＯＥ（１０）アルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸（ＮＩＫＫＯＬ  ＤＤＰ−１０、ＨＬＢ１３．５）、トリＰＯＥ（４）ラウリルエーテルリン酸（ＮＩＫＫＯＬ  ＴＬＰ−４、ＨＬＢ１３．０）、トリＰＯＥ（５）セチルエーテルリン酸（ＮＩＫＫＯＬ  ＴＣＰ−５、ＨＬＢ１０．０）、トリＰＯＥ（６）アルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸（ＮＩＫＫＯＬ  ＴＤＰ−６、ＨＬＢ８．０）、トリＰＯＥ（８）  アルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸（ＮＩＫＫＯＬ  ＴＤＰ−８、ＨＬＢ１１．５）、トリＰＯＥ（１０）アルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸（ＮＩＫＫＯＬ  ＴＤＰ−１０、ＨＬＢ１４．０）（全て、日光ケミカルズ株式会社製）などが挙げられる。
【００１７】
前記（Ａ）成分のＨＬＢは、８〜１７であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０〜１４が、トリ体のリン酸エステルの立体構造がバルキーであるため、より前記（Ｂ）成分の分離安定性に効果がある点で好ましい。前記ＨＬＢが、８未満であると、前記（Ｂ）成分の分離安定性、泡立ちが低下することがあり、１７を超えると、前記（Ｂ）成分の分離安定性が低下することがある。
【００１８】
前記ＨＬＢが１０〜１４のトリ体のリン酸エステルは、市販品を用いることができ、その具体例としては、トリＰＯＥ（５）セチルエーテルリン酸（ＮＩＫＫＯＬ  ＴＣＰ−５、ＨＬＢ１０．０）、トリＰＯＥ（８）（Ｃ１２〜１５）アルキルエーテルリン酸（ＮＩＫＫＯＬ  ＴＤＰ−８、ＨＬＢ１１．５）、トリＰＯＥ（４）ラウリルエーテルリン酸（ＮＩＫＫＯＬ  ＴＬＰ−４、ＨＬＢ１３．０）、トリＰＯＥ（１０）アルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸（ＮＩＫＫＯＬ  ＴＤＰ−１０、ＨＬＢ１４．０）（全て、日光ケミカルズ株式会社製）などが挙げられる。
【００１９】
ＨＬＢ値とは、界面活性剤を構成している親水基と、疎水基との強さのバランスを示す値であり、一般に、１〜８が疎水性であり、８超１０未満が親水性と疎水性との中間の性質であり、１０以上が親水性を示すが、界面活性剤の構造により異なる場合もある。
本発明において、ＨＬＢの測定方法は、「ハンドブック  −化粧品・製剤原料−  改定版」、日光ケミカルズ株式会社、昭和５２年２月１日改訂版発行、８５４−８５５頁に記載の乳化法によるＨＬＢ値の実測に準拠する。前記（Ａ）成分のＨＬＢ値を求める具体的な方法としては、前記（Ａ）成分と、乳化剤の標準物質としてモノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ  ＳＳ−１０、ＨＬＢ４．７）とを組み合わせ、これらの２種の乳化剤の全量は一定にし、割合のみを変えて被乳化物である流動パラフィン（ＨＬＢ１０．１）を乳化し、一昼夜放置後、クリーミング量、白濁度、下層の水分離などから安定性のあるところの最適な乳化剤の割合を求め、前記（Ａ）成分のＨＬＢ値ｘを下記式（１）により算出する。
ｙ＝（ｘ×使用量（質量％）＋ｚ×使用量（質量％））／１００・・・式（１）
ここで、式（１）において、「ｘ」は、前記（Ａ）成分のＨＬＢ値を示し、「ｙ」は、流動パラフィンのＨＬＢ値を示し、「ｚ」は、モノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ  ＳＳ−１０）のＨＬＢ値を示す。
なお、前記流動パラフィンのＨＬＢ値は、モノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ  ＳＳ−１０、ＨＬＢ４．７）と、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ  ＴＳ−１０、ＨＬＢ１４．９）との組合せにより、同様の方法で求めることができる。
【００２０】
前記洗浄剤組成物における前記（Ａ）成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．３質量％〜３質量％が好ましく、泡立ち、仕上り時なめらかさ、前記（Ｂ）成分の分離安定性の点から、０．５質量％〜２質量％がより好ましい。前記（Ａ）成分が、０．３質量％未満であると、前記（Ｂ）成分の分離安定性を向上する効果が不十分となり、また泡立ち、仕上がり時なめらかさが低下することがあり、３質量％を超えると、泡立ちや、仕上がり時なめらかさが低下することがある。
【００２１】
＜（Ｂ）成分：ジメチルポリシロキサン＞
前記（Ｂ）成分であるジメチルポリシロキサンは、仕上がり時になめらかさを付与する目的で用いられる。
前記（Ｂ）成分は、２５℃における動粘度が少なくとも４００万ｍｍ２／ｓであるが、仕上がり時のなめらかさの点で、１，０００万ｍｍ２／ｓ以上が好ましい。前記（Ｂ）成分の２５℃における動粘度の上限としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３，０００万ｍｍ２／ｓ以下が好ましい。前記（Ｂ）成分の動粘度が、４００万ｍｍ２／ｓ未満であると、仕上がり時のなめらかさが低下することがある。
【００２２】
前記（Ｂ）成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。これらは、１種単独使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
また、前記（Ｂ）成分は、オイルであってもよく、エマルジョンであってもよい。前記（Ｂ）成分がエマルジョンである場合、そのエマルジョン化における、乳化剤及び乳化方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２３】
前記（Ｂ）成分の動粘度の測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記式（２）〜（５）により求める方法などが挙げられる。即ち、１ｇ／１００ｍＬ濃度の前記（Ｂ）成分のトルエン溶液を調製し、下記式（２）により比粘度ηｓｐ（２５℃）を求める。次に下記式（３）に示すＨｕｇｇｉｎｓの関係式に代入し、固有粘度〔η〕を求める。Ｈｕｇｇｉｎｓ定数は、中牟田、日化、７７、５８８、[１９５６]に記載のものを用いる。次に、〔η〕を下記式（４）に示すＡ．Ｋｏｌｏｒｌｏｖの式に代入し、分子量Ｍを求める。最後に、Ｍを下記式（５）に示すＡ．Ｊ．Ｂａｒｒｙの式に代入し、ジメチルポリシロキサンの動粘度ηを求めることができる。
ηｓｐ＝（η／η０）−１・・・式（２）
ηｓｐ＝〔η〕＋Ｋ’〔η〕２・・・式（３）
〔η〕＝０．２１５×１０−４Ｍ０．６５・・・式（４）
ｌｏｇη＝１．００＋０．０１２３Ｍ０．５・・・式（５）
ここで、「η０」は、トルエンの粘度を示し、「η」は、溶液の粘度を示し、「Ｋ’」は、Ｈｕｇｇｉｎｓの定数を示し、「Ｍ」は、分子量を示す。
前記「η０」及び前記「η」は、化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第１法に準拠して測定したものである。
【００２４】
前記洗浄剤組成物における前記（Ｂ）成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１質量％〜２質量％が好ましく、０．０５質量％〜１．５質量％がより好ましい。前記（Ｂ）成分の含有量が、０．０１質量％未満であると、仕上がり時のなめらかさを向上する効果が不十分となることがあり、２質量％を超えると、泡立ちや前記（Ｂ）成分の分離安定性が低下することがある。
【００２５】
前記（Ｂ）成分は、他のシリコーン化合物と併用してもよい。前記他のシリコーン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２５℃における動粘度が４００万ｍｍ２／ｓ未満のジメチルポリシロキサン、環状シリコーン、ＥＯ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記他のシリコーン化合物の含有量としては、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２６】
＜（Ｃ）成分：カチオン性ポリマー＞
前記（Ｃ）成分であるカチオン性ポリマーとしては、ホモポリマーであってもよく、コポリマーであってもよい。
前記（Ｃ）成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、セルロースにカチオン性官能基が付加したカチオン化セルロース、グァーガムにカチオン性官能基が付加したグァーガム誘導体、カチオン性官能基を有する塩化ジメチルジアリルアンモニウム塩と、アクリルアミド又はメタクリルアミドとをモノマーとした繰り返し単位からなる共重合体（以下、「ジメチルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体」と称することがある。）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
これらの中でも、前記カチオン性ポリマーとしては、カチオン化セルロース、カチオン化グァーガム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（ＣＴＦＡ：Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−７）が好ましく、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体が、分離安定性の点からより好ましい。
【００２８】
前記カチオン性ポリマーが、カチオン化セルロースである場合、前記カチオン化セルロースとしては、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースであるポリクオタニウム−１０が、仕上り時のなめらかさの点から更に好ましい。
【００２９】
前記カチオン性ポリマーが、前記塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体である場合は、塩化ジメチルジアリルアンモニウムと、アクリルアミド又はメタクリルアミドとの２元共重合体が更に好ましいが、塩化ジメチルジアリルアンモニウム及びアクリルアミド又はメタクリルアミドのモノマーが全モノマー量対して７０質量％以上含まれていれば、他のモノマーを構成単位に含むものでもよい。
【００３０】
前記ジメチルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体における、ジメチルジアリルアンモニウム塩と、アクリルアミド又はメタクリルアミドとのモル比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０：９０〜４０：６０が好ましく、１５：８５〜３５：６５がより好ましい。
【００３１】
前記カチオン性ポリマーは、市販品を用いることができ、その具体例としては、レオガード  ＫＧＰ（ライオン株式会社製）、レオガード  ＧＰ（ライオン株式会社製）、レオガード  ＭＬＰ（ライオン株式会社製）、レオガード  ＭＧＰ（ライオン株式会社製）、ＸＥ−５１１Ｋ（ライオン株式会社製）、カチナール  ＨＣ−１００（東邦化学工業株式会社製）等のカチオン化セルロース；ジャガー  Ｃ−１３Ｓ（株式会社三昌製）、ジャガー  Ｃ−１７（株式会社三昌製）、ジャガーエクセル（株式会社三昌製）等のカチオン化グァーガム；ＭＥＲＱＵＡＴ  ５５０（塩化ジメチルジアリルアンモニウム：アクリルアミド（以下、「ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ」と称することがある。）＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量１６０万；株式会社ナルコジャパン製）、ＭＥＲＱＵＡＴ  ＣＧ−６００（ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量２５０万；株式会社ナルコジャパン製）、ＭＥＲＱＵＡＴ  ２２００（ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量９０万；株式会社ナルコジャパン製）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体；ＳＥＮＳＯＭＥＲ  ＣＩ−５０（株式会社ナルコジャパン製）等のカチオン化澱粉などが挙げられる。
【００３２】
前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０万〜３００万が好ましく、３０万〜２００万がより好ましい。前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量が、１０万未満であると、仕上がり時のなめらかさが低下することや、前記（Ｂ）成分の分離安定性が低下することがあり、３００万を超えると、前記（Ｂ）成分の分離安定性が低下すると共に、洗浄剤組成物中への溶解が困難になることがある。
【００３３】
前記重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ／多角度レーザー光散乱検出器（ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ）などを用いて測定することができ、条件は下記のとおりである。
−測定条件−
移動相：０．３Ｍ  ＮａＣｌＯ４、ＮａＮ３水溶液
カラム：ＴＳＫｇｅｌα−Ｍ  ２本、
プレカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  α
標準物質：ポリエチレングリコール
【００３４】
前記（Ｃ）成分は、粉末の状態で用いてもよく、水、アルコール、多価アルコール等の溶媒に溶解して用いてもよく、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸アンモニウム等の水溶性無機塩の水溶液に分散して用いてもよい。
前記（Ｃ）成分が、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体である場合、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体は、前記水溶性無機塩に分散された分散液を用いることが、前記（Ｂ）成分の分離安定性が高い点で好ましく、硫酸アンモニウム含有分散液が特に好ましい。
【００３５】
前記塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体の水溶性無機塩分散液中の水溶性無機塩の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５質量％〜３５質量％が好ましく、１０質量％〜３０質量％がより好ましく、１５質量％〜２５質量％が更に好ましい。前記水溶性無機塩の含有量が、５質量％未満であると、分散液となりにくいことがあり、３５質量％を超えると、低温で塩が析出することがある。
【００３６】
前記塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体の水溶性無機塩分散液中の前記塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０質量％〜４０質量％が好ましく、１５質量％〜３５質量％がより好ましい。前記塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体の含有量が、１０質量％未満であると、分散液となりにくいことがあり、４０質量％を超えると、粘度が高くなりハンドリングしにくいことがある。
【００３７】
前記洗浄剤組成物における前記（Ｃ）成分の含有量としては、０．０１質量％〜１．２質量％であるが、泡立ち、仕上り時のなめらかさの点で、０．０５質量％〜０．８質量％が好ましい。前記（Ｃ）成分が、０．０１質量％未満であると、前記（Ｂ）成分の分離安定性や泡立ちが低下することがあり、１．２質量％を超えると、仕上がり時のなめらかさが低下することがある。
【００３８】
＜（Ａ）／（Ｃ）（質量比）＞
前記（Ａ）成分と、前記（Ｃ）成分との質量比（（Ａ）／（Ｃ））としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、泡立ち、仕上り時のなめらかさ、前記（Ｂ）成分の分離安定性の観点から、質量比で、０．３〜１００が好ましく、１．３〜２０がより好ましい。前記（Ａ）／（Ｃ）が、０．３未満であると、前記（Ｂ）成分の分離安定性が低下することがあり、１００を超えると、泡立ちや前記（Ｂ）成分の分離安定性が低下することがある。
一方、前記（Ａ）成分と、前記（Ｃ）成分とが前記好ましい質量比の場合、疎水性のアニオン−カチオン錯体を形成することができ、疎水性の前記（Ｂ）成分の分離安定性を向上させることができ、泡立ちも向上させることができる点で有利である。
【００３９】
＜（Ｄ）成分：アニオン性界面活性剤＞
前記（Ｄ）成分である、前記（Ａ）成分以外のアニオン界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸石鹸、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシルアラニネート、アシルタウレート、Ｎ−アルキルイミノジカルボン酸塩に代表されるアミノ酸系アニオン界面活性剤又はその塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が、泡立ち、仕上り時のなめらかさの点で好ましい。
【００４０】
前記（Ｄ）成分がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩である場合、そのエチレンオキシドの平均付加モル数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１〜１０が好ましく、１〜３がより好ましく、２〜３が更に好ましい。
【００４１】
前記（Ｄ）成分のアルキル鎖長としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１２〜１４が好ましく、泡立ちの点から、１２がより好ましい。
【００４２】
前記洗浄剤組成物における前記（Ｄ）成分含有量としては、１質量％〜３０質量％であるが、泡立ち、仕上り時のなめらかさの点で、１０質量％〜２０質量％が好ましい。
前記（Ｄ）成分が、１質量％未満であると、泡立ちが低下することがあり、３０質量％を超えると、前記（Ｂ）成分の分離安定性や仕上り時のなめらかさが低下することがある。
【００４３】
＜（Ｅ）成分：ノニオン性界面活性剤＞
ジメチルポリシロキサンの安定化方法において、前記（Ｅ）成分は、粘度安定化及び前記（Ｂ）成分の安定化の目的で用いられる。
前記（Ｅ）成分としては、ノニオン性界面活性剤であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）硬化ヒマシ油、及び脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルの少なくともいずれか（以下、「（Ｅ−１）成分」と称することがある。）、並びに、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）脂肪酸モノエタノールアミド（以下、「（Ｅ−２）成分」と称することがある。）が好ましい。
【００４４】
前記（Ｅ−１）成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、粘度安定化及び前記（Ｂ）成分の安定化の点から、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）硬化ヒマシ油がより好ましく、そのエチレンオキサイド（ＥＯ）平均付加モル数が、５〜１００のものが更に好ましく、１０〜４０のものが特に好ましい。
前記（Ｅ−１）成分の具体例としては、商品名で、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−５（ＥＯ：５）、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ＥＯ：１０）、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−２０（ＥＯ：２０）、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−３０（ＥＯ：３０）、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−４０（ＥＯ：４０）、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−５０（ＥＯ：５０）、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−６０（ＥＯ：６０）、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１００（ＥＯ：１００）（以上、日光ケミカルズ株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸ  ＧＷＳ−２０４（ＥＯ：４）、ＧＷＳ−３０４（ＥＯ：４）、ＧＷＳ−３０５（ＥＯ：５）、ＧＷＳ−３０６（ＥＯ：６）、ＧＷＳ−３１０（ＥＯ：１０）、ＧＷＳ−３２０（ＥＯ：２０）、ＧＷＩＳ−１１０（ＥＯ：１０）、ＧＷＩＳ−３２０（ＥＯ：２０）（以上、日本エマルジョン株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記（Ｅ−１）成分の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１質量％〜５質量％が好ましく、粘度安定化及び前記（Ｂ）成分の分離安定性の点から、２質量％〜３質量％がより好ましい。
【００４５】
前記（Ｅ−２）成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミドが好ましい。
Ｒ１−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ  ・・・一般式（１）
前記一般式（１）において、Ｒ１は、炭素数７〜２３、好ましくは炭素数１１〜１７のアルキル基を表し、ｎは、１〜２０、好ましくは２〜１０の整数を表す。
【００４６】
前記（Ｅ−２）成分の具体例としては、ＰＯＥ（２）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（ＰＥＧ−３コカミド）、ＰＯＥ（５）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（ＰＥＧ−６コカミド）、ＰＯＥ（１０）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（ＰＥＧ−１１コカミド）、ＰＯＥ（２０）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（ＰＥＧ−２０ヤシ脂肪酸アミドＭＥＡ）、ＰＯＥ（２）ラウリン酸モノエタノールアミド（ＰＥＧ−３コカミド）、ＰＯＥ（５）ラウリン酸モノエタノールアミド（ＰＥＧ−６コカミド）、ＰＯＥ（１０）ラウリン酸モノエタノールアミド（ＰＥＧ−１０ラウリン酸アミドＭＥＡ）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ＰＯＥ（２）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（ＰＥＧ−３コカミド）、ＰＯＥ（５）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（ＰＥＧ−６コカミド）、ＰＯＥ（１０）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（ＰＥＧ−１１コカミド）、ＰＯＥ（２）ラウリン酸モノエタノールアミド（ＰＥＧ−３コカミド）、ＰＯＥ（５）ラウリン酸モノエタノールアミド（ＰＥＧ−６コカミド）、ＰＯＥ（１０）ラウリン酸モノエタノールアミド（ＰＥＧ−１０ラウリン酸アミドＭＥＡ）が好ましい。
前記（Ｅ−２）成分の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１質量％〜３質量％が好ましく、粘度安定化及び前記（Ｂ）成分の安定化の点から、１．５質量％〜２．５質量％がより好ましい。
【００４７】
前記（Ｅ）成分は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよいが、前記（Ｅ−１）成分と、前記（Ｅ−２）成分とを併用することが、粘度安定化及び前記（Ｂ）成分の分離安定性の点で好ましい。
前記（Ｅ）成分の合計使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２質量％〜７質量％が好ましく、３．５質量％〜５質量％が粘度安定化及び前記（Ｂ）成分の安定化の点からより好ましい。
前記（Ｅ−１）成分と、前記（Ｅ−２）成分の質量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、粘度安定化及び前記（Ｂ）成分の分離安定性の点から、（Ｅ−１）／（Ｅ−２）が、０．１〜３が好ましく、１〜１．７がより好ましい。
前記質量比は、０．１未満又は３を超えると、粘度安定性及び前記（Ｂ）成分の分離安定性が悪くなることがある。
【００４８】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般の洗浄剤組成物に汎用されている各種添加成分、香料、香料組成物などが挙げられる。
【００４９】
前記添加成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、；半極性界面活性剤；アクリル酸系ポリマー等のアニオン性ポリマー；ビニルピロリドン系ポリマー等のノニオン性ポリマー；ポリオール類；有機塩類；保湿剤；トニック剤；可溶化剤；ＢＨＴやα−トコフェロール等の酸化防止剤；トリクロサン、トリクロロカルバン、イソプロピルメチルフェノール等の殺菌剤；脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミド等の粘度調整剤；紫外線吸収剤；タンパク誘導体；動植物抽出液；ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等のフケ防止剤；ピロリドンカルボン酸及び塩、生薬、ビタミン、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム等の抗炎症剤；安息香酸及びその塩、パラベン類、ケーソンＣＧ等の防腐剤；クエン酸、トリエタノールアミン等のｐＨ調整剤；エチレングリコールジ脂肪酸エステル等のパール化剤；乳濁剤；ハイドロトロープ；ビタミン類；没食子酸誘導体、グリシン、セリン、アルギニン等のアミノ酸；流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素；無水シリカ、マグネシアシリカ等の無機粉体；ナイロン、ポリエチレン等の有機粉体；揮発性油分；低級アルコール等の溶剤；疎水性溶媒；色素などが挙げられる。これらの添加成分は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記洗浄剤組成物における前記添加成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００５０】
本発明の洗浄剤組成物に使用される香料、香料組成物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開２００６−６３０４４号公報［表５］〜［表１０］に記載された香料Ａ、香料Ｂ、香料Ｃ、香料Ｄなどが挙げられる。なお、本発明において、「香料組成物」とは、前記の香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物を意味する。
【００５１】
前記香料組成物における前記香料用溶剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１質量％〜９９質量％が好ましく、１質量％〜５０質量％がより好ましい。
前記香料安定化剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥ又はその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物などが挙げられる。これらの中でも、ジブチルヒドロキシトルエンが特に好ましい。
前記香料組成物における前記香料安定化剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０００１質量％〜１０質量％が好ましく、０．００１質量％〜５質量％がより好ましい。
【００５２】
前記洗浄剤組成物における前記香料組成物の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．００５質量％〜４０質量％が好ましく、０．０１質量％〜１０質量％がより好ましい。
【００５３】
＜洗浄剤組成物の製造方法＞
本発明の洗浄剤組成物は、８０℃の湯浴中で、前記（Ａ）成分を含む水溶性成分を混合溶解し水相とし、この水相に前記（Ｂ）成分、前記（Ｃ）成分、及び前記（Ｄ）成分を含む油相を添加し、均一混合する。その後、更に攪拌しながら室温（２５℃）まで冷却することにより調製することができる。前記攪拌に用いる装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、攪拌子、攪拌羽などが挙げられる。
【００５４】
−ｐＨ−
前記洗浄剤組成物のｐＨとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３〜７が好ましく、４〜６がより好ましい。前記洗浄剤組成物のｐＨが、３未満であると、地肌への刺激が懸念され、７を超えると、防腐力が低下し、微生物が繁殖する可能性がある。
前記ｐＨは、化粧品原料基準一般試験法ｐＨ測定法に準拠して測定したものである。
【００５５】
−粘度−
前記洗浄剤組成物の粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃における粘度が、１，０００ｍＰａ・ｓ〜６，０００ｍＰａ・ｓが好ましい。前記洗浄剤組成物の２５℃における粘度が、１，０００ｍＰａ・ｓ未満であると、使用時に手からこぼれるため使用しにくくなることがあり、６，０００ｍＰａ・ｓを超えると、容器からの排出性が悪くなることがある。
前記粘度は、化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第２法に準拠して測定したものである。
【００５６】
＜容器＞
前記洗浄剤組成物を収容する容器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、アルミチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブ、機械的又は差圧によるディスペンサー容器及びスクイーズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、スティック容器、ボトル容器などが挙げられる。
【００５７】
前記アルミニウムラミネートチューブのラミネートフィルムは、通常２層以上の多層を有し、その材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミ蒸着プラスチックなどが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記前記アルミニウムラミネートチューブのラミネートフィルムは、単層で用いてもよく、２層以上を組み合わせて用いてもよいが、強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、一般的には、２層〜５層が好ましい。
【００５８】
前記ボトル容器の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ガラスなどが挙げられる。これらは、単層で用いてもよく、２層以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５９】
＜ジメチルポリシロキサンの安定化方法＞
本発明のジメチルポリシロキサンの安定化方法において、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、前記（Ｄ）成分、及び前記（Ｅ）成分を混合する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、８０℃の湯浴中で、前記（Ａ）成分を含む水溶性成分を混合溶解し水相とし、この水相に前記（Ｂ）成分、前記（Ｃ）成分、前記（Ｄ）成分、及び前記（Ｅ）成分を含む油相を添加し、均一混合する方法が好ましい。
【００６０】
＜用途＞
本発明のジメチルポリシロキサンの安定化方法は、ジメチルポリシロキサンの安定性を向上させることができるため、前記ジメチルポリシロキサンを配合する洗浄剤組成物の製造などに好適に用いることができる。
また、本発明の洗浄剤組成物は、分離安定性に優れ、更にカラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しなどによって損傷した毛髪や、皮膚などになめらかさを付与することができ、また泡立ちに優れるため、例えば、地肌クレンジング用シャンプー、ダメージケア用シャンプー、マイルドシャンプー、リンスインシャンプー等の毛髪洗浄剤や、ボディソープ、ハンドソープ等の皮膚洗浄剤など、種々の洗浄に好適に用いることができる。
【実施例】
【００６１】
以下に本発明の実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例及び比較例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、特に明記しない限り、「％」は「質量％」を表す。【００６２】
（実施例１〜３３、比較例１〜９）
表１〜９に示す実施例及び比較例の洗浄剤組成物を、表１〜９に示す組成及び配合量で下記製造方法に従い製造し、得られた洗浄剤組成物について、下記に示す方法により、官能評価及び長期保存安定性（分離安定性）評価を行った。ただし、表１〜９に示す配合量は、特に明記がない限り純分換算した洗浄剤組成物中の質量％を示す。【００６３】
＜製造方法＞
−実施例１〜３３、比較例６〜９−
８０℃の湯浴中で、（Ａ）成分を含む水溶性成分を混合溶解（以下、「水相」と称することがある。）し、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分（表１〜９）を含む油溶性成分を混合溶解（以下、「油相」と称することがある。）したものを前記水相に添加し、均一混合した。その後、攪拌しながら室温まで冷却し、香料等のその他の成分を添加後、均一混合した。なお、その他の成分においてクエン酸はｐＨ調整剤として用い、冷却した洗浄剤組成物をｐＨ５．５に調整した（ｐＨメーター：東亜ディーケーケー株式会社製、ＨＭ−３０Ｇ、測定温度：２５℃）。【００６４】
−比較例１−
実施例１〜３３及び比較例６〜９において、（Ａ）成分を配合しなかったこと以外は、実施例１〜３３及び比較例６〜９と同様にして比較例１の洗浄剤組成物を調製した。【００６５】
−比較例２−
実施例１〜３３及び比較例６〜９において、（Ａ）成分を（Ａ’）成分に代えたこと以外は、実施例１〜３３及び比較例６〜９と同様にして比較例２の洗浄剤組成物を調製した。【００６６】
−比較例３−
実施例１〜３３及び比較例６〜９において、（Ｂ）成分を配合しなかったこと以外は、実施例１〜３３及び比較例６〜９と同様にして比較例３の洗浄剤組成物を調製した。【００６７】
−比較例４−
実施例１〜３３及び比較例６〜９において、（Ｂ）成分を（Ｂ’）成分に代えたこと以外は、実施例１〜３３及び比較例６〜９と同様にして比較例４の洗浄剤組成物を調製した。なお、前記（Ｂ’）成分であるジメチルシリコーンオイルは、２５℃における動粘度が１０万ｍｍ２／ｓのジメチルシリコーンそのものである。【００６８】
−比較例５−
実施例１〜３３及び比較例６〜９において、（Ｃ）成分を（Ｃ’）成分に代えたこと以外は、実施例１〜３３及び比較例６〜９と同様にして比較例５の洗浄剤組成物を調製した。【００６９】
＜官能評価＞
洗髪時の泡立ちや、仕上がり時の毛髪のなめらかさに不満を感じている２０代〜６０代の男女４０名を被験者とし、実施例１〜３３及び比較例１〜９の洗浄剤組成物を７日間連続使用し、泡立ちのよさ、仕上がり時の毛髪のなめらかさについて、それぞれ下記評価基準に基づいて評価した。結果を表１〜９に示す。
−評価基準−
◎：良好と回答した者が３０名〜４０名
○：良好と回答した者が２０名〜２９名
△：良好と回答した者が１０名〜１９名
×：良好と回答した者が０名〜９名
なお、上記評価基準において、「良好」とは、泡立ちがよく、仕上がり時に毛髪がなめらかであることを意味する。
【００７０】
＜分離安定性評価＞
実施例１〜３３及び比較例１〜９の洗浄剤組成物５０ｍＬをＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）バイヤルに、それぞれ約４０ｍＬ充填し、４０℃の恒温槽中で６ヶ月間保存し、外観を目視することにより分離安定性を下記評価基準に基づいて評価した。結果を表１〜９に示す。
−評価基準−
◎：外観に変化がなく、分離が認められない
○：ごく僅かに分離が認められるが、品質上問題ない
△：分離が認められる
×：完全に２層に分離している【００７１】
【表１】
0005632392.tif 000002
【００７２】
【表２】
0005632392.tif 000003
【００７３】
【表３】
0005632392.tif 000004
【００７４】
【表４】
0005632392.tif 000005
【００７５】
【表５】
0005632392.tif 000006
【００７６】
【表６】
0005632392.tif 000007
【００７７】
【表７】
0005632392.tif 000008
【００７８】
【表８】
0005632392.tif 000009
【００７９】
【表９】
0005632392.tif 000010
【００８０】
（実施例３４：ボディソープ）
実施例１〜３３において、洗浄剤組成物の組成を下記に示す組成に代えたこと以外は、実施例１〜３３と同様の方法で実施例３４のボディソープを得た。
実施例３４のボディソープについて、実施例１〜３３と同様の方法で分離安定性の評価を行なった。また、下記に示す方法で官能評価を行なった。
＜官能評価＞
皮膚洗浄時の泡立ちや、仕上がり時の皮膚のなめらかさに不満を感じている２０代〜６０代の男女４０名を被験者とし、実施例３４のボディソープを７日間連続使用し、泡立ちのよさ、仕上がり時の皮膚のなめらかさについて、それぞれ下記評価基準に基づいて評価した。
−評価基準−
◎：良好と回答した者が３０名〜４０名
○：良好と回答した者が２０名〜２９名
△：良好と回答した者が１０名〜１９名
×：良好と回答した者が０名〜９名
なお、上記評価基準において、「良好」とは、泡立ちがよく、仕上がり時に皮膚がなめらかであることを意味する。
【００８１】
［組成］
トリＰＯＥ（１０）アルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸（ＨＬＢ１４．０）                                                      １．０％
ジメチルシリコーンエマルジョン（動粘度１，０００万ｍｍ２／ｓ）      
１．７％
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（ＣＧ−６００）                                                        ０．３％
ＰＯＥ（２）アルキルエーテル硫酸ナトリウム                  １．０％
３０％ラウリン酸アミドプロピルベタイン水溶液                ４．０％
Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム（＊１）  １．０％
グリセリン                                                １０．０％
ポリエチレングリコール６０００グリチルリチン酸ジカリウム（＊２）    
０．２％
安息香酸ナトリウム                                          ０．１％
クエン酸                                                    ０．９％
香料                                                        ０．５％
精製水                                                      バランス
合計                                                        １００％
（Ａ）／（Ｃ）＝０．３
（＊１）Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム：川研ファインケミカル株式会社製
（＊２）ポリエチレングリコール６０００グリチルリチン酸ジカリウム：日油株式会社製
［評価結果］
分離安定性        ◎
泡立ち            ◎
皮膚のなめらかさ  ◎【００８２】
（実施例３５：ハンドソープ）
実施例１〜３３において、洗浄剤組成物の組成を下記に示す組成に代えたこと以外は、実施例１〜３３と同様の方法で実施例３５のハンドソープを得た。
実施例３５のハンドソープについて、実施例１〜３３と同様の方法で分離安定性の評価を行なった。また、実施例３４と同様の方法で官能評価を行なった。【００８３】
［組成］
トリＰＯＥ（１０）アルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸（ＨＬＢ１４．０）                                                      １．０％
ジメチルシリコーンエマルジョン（動粘度１，０００万ｍｍ２／ｓ）      
１．７％
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（ＣＧ−６００）                                                        ０．３％
ＰＯＥ（２）アルキルエーテル硫酸ナトリウム                  １．０％
ラウリン酸カリウム                                          ８．０％
ミリスチン酸カリウム                                        ２．０％
プロピレングリコール                                      １０．０％
水酸化カリウム                                              ４．６％
モノエタノールアミン                                        ０．５％
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                          １．０％
ＰＯＥ（１１）ステアリルエーテル                            １．０％
スチレン共重合体エマルジョン（＊３）                        ０．２％
イソプロピルメチルフェノール                                ０．１％
香料                                                        ０．５％
精製水                                                      バランス
合計                                                        １００％
（Ａ）／（Ｃ）＝０．３
（＊３）スチレン共重合体エマルジョン：サイデン化学株式会社製
［評価結果］
分離安定性        ◎
泡立ち            ◎
皮膚のなめらかさ  ◎【００８４】
（実施例３６〜４８、比較例１０〜１４）
次に、ジメチルポリシロキサンの安定化方法について試験を行なった。
表１０〜１２に示す実施例及び比較例の洗浄剤組成物を、表１０〜１２に示す組成及び配合量で下記製造方法に従い製造し、得られた洗浄剤組成物について、前記実施例１〜３３と同様の方法で、官能評価を行った。また、下記に示す方法により、長期保存安定性（分離安定性）評価及び長期粘度安定性評価を行なった。結果を表１０〜１２に示す。
ただし、表１０〜１２に示す配合量は、特に明記がない限り純分換算した洗浄剤組成物中の質量％を示す。【００８５】
＜製造方法＞
−実施例３６〜４８、比較例１２〜１３−
８０℃の湯浴中で、（Ａ）成分を含む水溶性成分を混合溶解（以下、「水相」と称することがある。）し、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分（表１０〜１２）を含む油溶性成分を混合溶解（以下、「油相」と称することがある。）したものを前記水相に添加し、均一混合した。その後、攪拌しながら室温まで冷却し、香料等のその他の成分を添加後、均一混合した。なお、クエン酸はｐＨ調整剤として用い、冷却した洗浄剤組成物をｐＨ５．５に調整した（ｐＨメーター：東亜ディーケーケー株式会社製、ＨＭ−３０Ｇ、測定温度：２５℃）。【００８６】
−比較例１０−
実施例３６〜４８及び比較例１２〜１３において、（Ａ）成分を配合しなかったこと以外は、実施例３６〜４８及び比較例１２〜１３と同様にして比較例１０の洗浄剤組成物を調製した。【００８７】
−比較例１１−
実施例３６〜４８及び比較例１２〜１３において、（Ｃ）成分を（Ｃ’）成分に代えたこと以外は、実施例３６〜４８及び比較例１２〜１３と同様にして比較例１１の洗浄剤組成物を調製した。【００８８】
−比較例１４−
実施例３６〜４８及び比較例１２〜１３において、（Ｅ）成分を配合しなかったこと以外は、実施例３６〜４８及び比較例１２〜１３と同様にして比較例１１の洗浄剤組成物を調製した。【００８９】
＜粘度安定性評価＞
表１０〜１２に示す洗浄剤組成物について、製造直後の粘度、及び４０℃の高温槽中で６ヶ月間保存後の粘度を、Ｂ型粘度計ＢＭ（東京計器株式会社製）を用いて測定し、次式により粘度変化率を算出し、この値から、粘度安定性を下記評価基準に基づいて評価した。結果を表１０〜１２に示す。
［測定条件］
測定温度：２５℃
使用ローター：Ｎｏ．４
測定時間：２０秒間
回転数：３０ｒｐｍ
粘度＝読み値×２００
粘度変化率（％）＝（製造直後の洗浄剤組成物の粘度−６ヶ月間保存後の洗浄剤組成物の粘度）／製造直後の洗浄剤組成物の粘度×１００
−評価基準−
◎：粘度変化率が、０％以上５％未満
○：粘度変化率が、５％以上１０％未満
△：粘度変化率が、１０％以上２０％未満
×：粘度変化率が、２０％以上【００９０】
＜分離安定性評価＞
表１０〜１１に示す洗浄剤組成物５０ｍＬをＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）バイヤルに、それぞれ約４０ｍＬ充填し、４０℃の恒温槽中で６ヶ月間保存した。保存後、高速遠心機（ｈｉｍａｃ  ＣＲ２０Ｂ２、日立工機株式会社製）にて、２５℃、１２，０００ｒｐｍの条件で６０分間遠心した後、外観を目視により分離安定性を下記評価基準に基づいて評価した。
−評価基準−
◎：遠心前後で外観に変化がなく、分離が認められない
○：遠心前と比較して遠心後に上部に僅かにシリコーンの浮きが認められるが、品質上問題ない
△：遠心前と比較して遠心後に上部にシリコーンの浮上が認められる
×：完全に２層に分離している【００９１】
【表１０】
0005632392.tif 000011
【００９２】
【表１１】
0005632392.tif 000012
【００９３】
【表１２】
0005632392.tif 000013
【００９４】
実施例１〜４８及び比較例１〜１４で使用した原料を表１３〜１４に示す。【００９５】
【表１３】
0005632392.tif 000014
【００９６】
【表１４】
0005632392.tif 000015
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明のジメチルポリシロキサンの安定化方法は、ジメチルポリシロキサンの安定性を向上させることができるため、前記ジメチルポリシロキサンを配合する洗浄剤組成物などに好適に用いることができる。
また、本発明の洗浄剤組成物は、分離安定性に優れ、更にカラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しなどによって損傷した毛髪や、皮膚などになめらかさを付与することができ、また泡立ちに優れるため、例えば、地肌クレンジング用シャンプー、ダメージケア用シャンプー、マイルドシャンプー、リンスインシャンプー等の毛髪洗浄剤や、ボディソープ、ハンドソープ等の皮膚洗浄剤など、種々の洗浄に好適に用いることができる。