(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、酸化防止剤（Ｃ）（ただし、（メタ）アクリル酸を必須成分とし（メタ）アクリロイル基を有するヒンダードフェノール化合物、および／または（メタ）アクリロイル基を有するヒンダードアミン系光安定剤を重合してなる重合体成分と、（メタ）アクリロイル基を有するヒンダードフェノール化合物と、（メタ）アクリロイル基を有するヒンダードアミン系光安定剤とを除く）とを含有する感光性樹脂組成物であって、樹脂（Ａ）が下記一般式（１）で表される化合物（ａ１）と、化合物（ａ１）と共重合可能な他の化合物（ａ２）とを共重合してなる樹脂（Ａ１）を含み、かつ酸化防止剤（Ｃ）の含有量が、感光性樹脂組成物の固形分合計１００重量部中０．１〜５重量部であることを特徴とする感光性樹脂組成物。
一般式（１）：
【化１】
0005617329.tif 000011
[一般式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。]
【請求項２】
酸化防止剤（Ｃ）が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、およびリン系酸化防止剤からなる群より選ばれるいずれかの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
光重合開始剤（Ｂ）が、アセトフェノン系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか１項に記載の感光性樹脂組成物を用いて形成されるタッチパネル用絶縁膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は感光性樹脂組成物およびそれを用いたタッチパネル用絶縁膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器の高機能化や多様化や小型軽量化が進むに伴い、液晶等の表示素子の前面に透明タッチパネルを装着し、この透明タッチパネルを通して表示素子に表示された文字や記号、絵柄などの視認、選択を行い、透明タッチパネルの操作によって機器の各機能の切り替えを行うものが増えている。
【０００３】
タッチパネルは、例えば、銀行ＡＴＭ、自動販売機、携帯情報端末（ＰＤＡ、ＵＭＰＣ）、複写機、ファクシミリ、携帯ゲーム機、案内板、カーナビゲーション、マルチメディアステーション（コンビニエンスストアに設置されている多機能端末）、携帯電話、鉄道車両のモニタ装置、クイズ番組などの回答用機器等の入力機器として急激に普及している。
【０００４】
既存のタッチパネルの方式としては、抵抗膜方式、光学方式、静電容量方式、超音波方式、圧力方式、電磁波誘導方式、画像認識方式、振動検出方式などに分けられる。
液晶などの表示装置上に配置されるタッチパネルとしての具体例としては、抵抗膜方式や静電容量方式があり、抵抗膜方式は押圧された位置を電圧によって検知する方式であり、静電容量方式は押圧することによって起きる静電容量の変化を捉えて位置を検出するものである。
静電容量方式は、特許文献１〜３などが開示され、接触した位置の誤認識を防ぐ為にその積層構造の中に絶縁膜や保護膜を設けることが行なわれている。
【０００５】
この絶縁膜や保護膜において要求される性能は、基材、下地、その他の層（ガラス、無機材料、金属材料、ＩＴＯなどの透明電極、有機材料など）との密着性、積層基板にした際の透過率、さらには、タッチパネルとしての駆動安定性と高速応答性を得るために低い誘電率と誘電正接が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−６５７４８号公報
【特許文献２】特開２００９−１５４８９号公報
【特許文献３】特開２０１０−４４４５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、硬度が高く基材や下地などとの密着性が良好であり、誘電率と誘電正接が低く良好な電気特性を示し、かつ透過率が高く、特に波長４００ｎｍ付近の透過率が高い感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。 
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、前記の課題を解決しうる新たな手段について鋭意検討の結果、下記に記載する材料を含む感光性樹脂組成物が前述の課題を解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、樹脂（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、酸化防止剤（Ｃ）とを含有する感光性樹脂組成物であって、樹脂（Ａ）が下記一般式（１）で表される化合物（ａ１）と、化合物（ａ１）と共重合可能な他の化合物（ａ２）とを共重合してなる樹脂（Ａ１）を含むことを特徴とする感光性樹脂組成物に関する。
一般式（１）：
【化１】
0005617329.tif 000002
[一般式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。]
【０００９】
また、本発明は、酸化防止剤（Ｃ）が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、およびリン系酸化防止剤からなる群より選ばれるいずれかの化合物であることを特徴とする前記感光性樹脂組成物に関する。
【００１０】
また、本発明は、樹脂（Ａ）が、さらに熱硬化性樹脂（Ａ２）を含むことを特徴とする前記感光性樹脂組成物に関する。
【００１１】
また、本発明は、熱硬化性樹脂（Ａ２）が、下記一般式（２）で表される熱硬化性メラミン化合物および／またはその部分縮合物の混合物であることを特徴とする前記感光性樹脂組成物に関する。
一般式（２）：
【化２】
0005617329.tif 000003
[一般式（２）中、Ｒ３〜Ｒ８は、独立して水素原子、または−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＯＣＨ3、および−ＣＨ2ＯＣ4Ｈ9からなる群より選ばれるいずれかの置換基を表す。]
【００１２】
また、本発明は、酸化防止剤（Ｃ）の重量[Ｃ]と熱硬化性樹脂（Ａ２）の重量[Ａ２]との比率（[Ｃ]／[Ａ２]）が、０．００５〜０．１であることを特徴とする前記感光性樹脂組成物に関する。
【００１３】
また、本発明は、光重合開始剤（Ｂ）が、アセトフェノン系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする前記感光性樹脂組成物に関する。
【００１４】
また、本発明は、光重合開始剤（Ｂ）が２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オンおよび／または１，２−オクタジオン−１−[４−(フェニルチオ)−,２−(ｏ−ベンゾイルオキシム)]であることを特徴とする前記感光性樹脂組成物に関する。
【００１５】
また、本発明は、さらに密着促進添加剤（Ｅ）を含むことを特徴とする前記感光性樹脂組成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、前記感光性樹脂組成物を用いて形成されるタッチパネル用絶縁膜に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の感光性樹脂組成物は、硬度が高く基材や下地などとの密着性が良好であり、また透過率が高く、特に波長４００ｎｍ付近の透過率が高く、さらに誘電率と誘電正接が低く良好な電気特性を示すため、タッチパネル用絶縁膜として使用することに適している。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
まず、本発明の感光性樹脂組成物について説明する。
本発明の感光性樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、酸化防止剤（Ｃ）とを含有する感光性樹脂組成物であって、樹脂（Ａ）が下記一般式（１）で表される化合物（ａ１）と、化合物（ａ１）と共重合可能な他の化合物（ａ２）を共重合してなる樹脂（Ａ１）を含むことを特徴とする。
【００１９】
＜樹脂（Ａ）＞
本発明の感光性樹脂組成物は、樹脂（Ａ）が下記一般式（１）で表される化合物（ａ１）と、化合物（ａ１）と共重合可能な他の化合物（ａ２）を共重合してなる樹脂（Ａ１）を含むことを特徴とする。
【００２０】
（一般式（１）で示される化合物（ａ１）と、化合物（ａ１）と重合可能な他の化合物（ａ２）を共重合してなる樹脂（Ａ１））
樹脂（Ａ１）は、下記一般式（１）で示される化合物（ａ１）と、化合物（ａ１）と重合可能な他の化合物（ａ２）を共重合してなる樹脂である。
一般式（１）：
【化３】
0005617329.tif 000004
[一般式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。]
【００２１】
一般式（１）中、Ｒ1およびＲ2で表される置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基としては、特に制限はないが、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ステアリル、ラウリル、２−エチルヘキシル等の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニル等のアリール基；シクロヘキシル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、トリシクロデカニル、イソボルニル、アダマンチル、２−メチル−２−アダマンチル等の脂環式基；１−メトキシエチル、１−エトキシエチル等のアルコキシで置換されたアルキル基；ベンジル等のアリール基で置換されたアルキル基；等が挙げられる。これらの中でも特に、メチル、エチル、シクロヘキシル、ベンジル等のような酸や熱で脱離しにくい１級または２級炭素の置換基が耐熱性の点で好ましい。なお、Ｒ1およびＲ2は、同種の置換基であってもよいし、異なる置換基であってもよい。 
【００２２】
[化合物（ａ１）]
化合物（ａ１）の具体例としては、例えば、ジメチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−プロピル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソプロピル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−ブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−アミル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ステアリル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ラウリル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−エチルヘキシル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−メトキシエチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−エトキシエチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジフェニル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチルシクロヘキシル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ジシクロペンタジエニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（トリシクロデカニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソボルニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジアダマンチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−メチル−２−アダマンチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート等が挙げられる。これらの中でも特に、ジメチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエートが好ましく、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００２３】
樹脂（Ａ１）を得る際の単量体成分中における化合物（ａ１）の割合は、特に制限されないが、全単量体成分中２〜６０重量％、好ましくは５〜５５重量％、さらに好ましくは５〜５０重量％であるのがよい。化合物（ａ１）の量が多すぎると、重合の際、低分子量のものを得ることが困難になったり、あるいはゲル化し易くなったりするおそれがあり、一方、少なすぎると、透明性や耐熱性などの塗膜性能が不充分となるおそれがある。 
【００２４】
[化合物（ａ２）]
他の化合物（ａ２）としては、化合物（ａ１）と重合可能であれば、とくに制限は無いが、なかでも酸基を導入するための単量体、ラジカル重合性二重結合を導入するための単量体、側鎖型環状エーテル含有単量体が好ましい。
【００２５】
・酸基を導入するための単量体
樹脂（Ａ１）は、酸基を有するポリマーであることが好ましい。これにより、得られる硬化性樹脂組成物は、酸基とエポキシ基が反応してエステル結合が生じることを利用した架橋反応（以下、酸−エポキシ硬化と略する）が可能な硬化性樹脂組成物、あるいは未硬化部をアルカリ現像液で現像可能な組成物、とすることができる。前記酸基としては、特に制限されないが、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基、カルボン酸無水物基等が挙げられる。これら酸基は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。 
【００２６】
樹脂（Ａ１）に酸基を導入するには、例えば、酸基を有するモノマーおよび／または重合後に酸基を付与しうるモノマー（以下「酸基を導入するための単量体」と称することもある。）を、単量体成分として重合するようにすればよい。なお、重合後に酸基を付与しうるモノマーを単量体成分として酸基を導入する場合には、重合後に例えば後述するような酸基を付与するための処理が必要となる。 
【００２７】
前記酸基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸やイタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマー、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミド等のフェノール性水酸基を有するモノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のカルボン酸無水物基を有するモノマー等が挙げられるが、これらの中でも特に、（メタ）アクリル酸が好ましい。前記重合後に酸基を付与しうるモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有するモノマー、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するモノマー、２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基を有するモノマー等が挙げられる。これら酸基を導入するための単量体は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。 
【００２８】
樹脂（Ａ１）を得る際の単量体成分が前記酸基を導入するための単量体をも含む場合、その含有割合は、特に制限されないが、全単量体成分中５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％であるのがよい。 
樹脂（Ａ１）は、ラジカル重合性二重結合を有するポリマーであってもよい。 
【００２９】
・ラジカル重合性二重結合を導入するための単量体
樹脂（Ａ１）にラジカル重合性二重結合を導入するには、例えば、後述する方法（ｉ）や方法（ｉｉ）のような処理を行えばよい。 
《方法（ｉ） 》
方法（ｉ）としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、ラジカル重合性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、ラジカル重合性二重結合および酸基（カルボキシル基）を導入する方法がある。
【００３０】
エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３１】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【００３２】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、ラジカル重合性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更にラジカル重合性二重結合を増やすことができる。
【００３３】
方法（ｉ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、ラジカル重合性二重結合および酸基（カルボキシル基）を導入する方法がある。
【００３４】
《方法（ｉｉ）》
方法（ｉｉ）としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【００３５】
水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３６】
イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【００３７】
・側鎖型環状エーテル含有単量体
側鎖型環状エーテル含有単量体としては、たとえば、テトラヒドロフラン骨格、フラン骨格、テトラヒドロピラン骨格、ピラン骨格、ラクトン骨格の郡から選ばれる少なくとも１ つの骨格を含有する不飽和化合物である。
テトラヒドロフラン骨格としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイルオキシ−プロピオン酸テトラヒドロフルフリルエステル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフラン−３−イルエステルなど；
フラン骨格としては、２−メチル−５−（３−フリル）−１−ペンテン−３−オン、フルフリル（メタ）アクリレート、１−フラン−２−ブチル−３−エン−２−オン、１−フラン−２−ブチル−３−メトキシ−３−エン−２−オン、６−（２−フリル）−２−メチル−１−ヘキセン−３−オン、６−フラン−２−イル−ヘキシ−１−エン−３−オン、アクリル酸２−フラン−２−イル−１−メチル−エチルエステル、６−（２−フリル）−６−メチル−１−ヘプテン−３−オンなど；
テトラヒドロピラン骨格としては、（テトラヒドロピラン−２−イル）メチルメタクリレート、２，６−ジメチル−８−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−オクト−１−エン−３−オン、２−メタクリル酸テトラヒドロピラン−２−イルエステル、１−（テトラヒドロピラン−２−オキシ）−ブチル−３−エン−２−オンなど；
ピラン骨格としては、４−（１，４−ジオキサ−５−オキソ−６−ヘプテニル）−６−メチル−２−ピロン、４−（１，５−ジオキサ−６−オキソ−７−オクテニル）−６−メチル−２−ピロンなど；
ラクトン骨格としては、２−プロペン酸２−メチル−テトラヒドロ−２−オキソ−３−フラニルエステル、２−プロペン酸２−メチル−７−オキソ−６−オクサビシクロ［３．２．１］オクト−２−イルエステル、２−プロペン酸２−メチル−ヘキサヒドロ−２−オキソ−３，５−メタノ−２Ｈ−シクロペンタ［ｂ］フラン−７−イルエステル、２−プロペン酸２−メチル−テトラヒドロ−２−オキソ−２Ｈ−ピラン−３−イルエステル、２−プロペン酸（テトラヒドロ−５−オキソ−２−フラニル）メチルエステル、２−プロペン酸ヘキサヒドロ−２−オキソ−２，６−メタノフロ［３，２−ｂ］−６−イルエステル、２−プロペン酸２−メチル−２−（テトラヒドロ−５−オキソ−３−フラニル）エチルエステル、２−プロペン酸２−メチル−デカヒドロ−８−オキソ−５，９−メタノ−２Ｈ−フロ［３，４−ｇ］−１−ベンゾピラン−２−イルエステル、２−プロペン酸２−メチル−２−［（ヘキサヒドロ−２−オキソ−３，５−メタノ−２Ｈ−シクロペンタ［ｂ］フラン−６−イル）オキシ］エチルエステル、２−プロペン酸３−オキソ−３−［（テトラヒドロ−２−オキソ−３−フラニル）オキシ］プロピルエステル、２−プロペン酸２−メチル−２−オキシ−１−オクサスピロ［４．５］デク−８−イルエステルなどが挙げられる。
これらのうちテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートが着色、顔料分散性、入手性の点から好ましい。これら側鎖型環状エーテル含有単量体は単独で用いても２種以上を複合して用いても構わない。
【００３８】
前記樹脂（Ａ１）を得る際の単量体成分中における前記側鎖型環状エーテル含有単量体の割合は、特に制限されないが、全単量体成分中１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、さらに好ましくは３０〜６０重量％であるのがよい。側鎖型環状エーテル含有単量体の量が多すぎると、親水性が強くなりすぎてアルカリ現像時に表面が白化したり、パターンが欠けたり、ガラスへの密着性が低下し易くなったりするおそれがあり、一方、少なすぎると、顔料の分散性などの性能が不充分となる恐れがある。
【００３９】
・他の共重合可能な単量体
前記他の共重合可能な単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸メチル２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類；ブタジエン、イソプレン等のブタジエンまたは置換ブタジエン化合物；エチレン、プロピレン、塩化ビニル、アクリロニトリル等のエチレンまたは置換エチレン化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル類；等が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレンが、透明性が良好で、耐熱性を損ないにくい点で好ましい。とくに分散剤として用いる場合、これら共重合可能な他の単量体は、１種のみ用いても２種以上を併用してもよい。 
【００４０】
樹脂（Ａ１）は、少なくとも化合物（ａ１）を必須とする前記単量体成分を重合することにより、容易に得ることができる。このとき、重合と同時に化合物（ａ１）の環化反応が進行してテトラヒドロフラン環構造が形成されることとなる。 
【００４１】
前記単量体成分の重合反応の方法としては、特に制限はなく、従来公知の各種重合方法を採用することができるが、特に、溶液重合法によることが好ましい。なお、重合温度や重合濃度（重合濃度＝［単量体成分の全重量／（単量体成分の全重量＋溶媒重量）］×１００とする）は、使用する単量体成分の種類や比率、目標とするポリマーの分子量によって異なるが、好ましくは、重合温度４０〜１５０℃、重合濃度５〜５０％とするのがよく、さらに好ましくは、重合温度６０〜１３０℃、重合濃度１０〜４０％とするのがよい。
【００４２】
樹脂（Ａ１）を添加することにより、基材や下地などとの密着性が良好であり、誘電率と誘電正接が低く良好な電気特性を持つ塗膜を得る事ができる。
樹脂（Ａ１）は、感光性樹脂組成物の固形分の合計１００重量部中、２０〜５０重量部の量で用いることが好ましい。樹脂（Ａ１）が２０重量部より少ない場合、充分な密着性良化の効果を得られず、５０重量部より多い場合、光硬化成分量の含有量が少なくなり、充分な塗膜の硬度を得る事が難しい。
【００４３】
（熱硬化性樹脂（Ａ２））
本発明においては、樹脂（Ａ）が、さらに熱硬化性樹脂（Ａ２）を含むことが好ましい。
熱硬化性樹脂（Ａ２）としては例えば、エポキシ化合物やメラミン化合物が挙げられる。
【００４４】
エポキシ化合物は、低分子化合物でも高分子化合物でもよく、代表例としては、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、環式脂肪族系エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、エポキシ化油等のエポキシ樹脂；前記エポキシ樹脂の臭素化誘導体や、トリス（グリシジルフェニル）メタン、トリグリシジルイソシアヌレート等が挙げられる。中でも、ビスフェニルＡ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、環式脂肪族系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、トリス（グリシジルフェニル）メタンが、膜の硬化密度が高く、かつ着色組成物の現像性に対する悪影響が少ない点で好ましい。
【００４５】
メラミン化合物としては、アミノ基（ -NH2 ）の水素が１〜６個メチロール化されたメラミンや、その数量体からなる水溶性メラミン樹脂、例えば住友化学（株）“スミテックスレジン”、あるいはメチロール基をＣ１〜４の脂肪族アルコールでエステル化したメラミンや、その数量体からなる油溶性メラミン樹脂、例えば大日本インキ化学工業（株）“スーパーベッカミン”、あるいはポリエステル樹脂、アクリル樹脂をメラミン樹脂で架橋したものなどが挙げられる。
【００４６】
中でも、下記一般式（２）で表される熱硬化性メラミン化合物および／またはその部分縮合物の混合物（熱硬化性メラミン化合物、その部分縮合物の混合物、または熱硬化性メラミン化合物とその部分縮合物との混合物）を含むと、塗膜の硬度を高くすることができることにより好ましい。
一般式（２）：
【化４】
0005617329.tif 000005
[一般式（２）中、Ｒ３〜Ｒ８は、独立して水素原子、または−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＯＣＨ3、および−ＣＨ2ＯＣ4Ｈ9からなる群より選ばれるいずれかの置換基を表す。]
【００４７】
一般式（２）で表される熱硬化性メラミン化合物および／またはその部分縮合物の混合物としては、例えば以下の市販品が挙げられる。
Ｒ３〜Ｒ８がＣＨ2ＯＣＨ3の製品としては、ニカラックMW-30M、ニカラックMW-30、ニカラックMW-22、およびニカラックMW-21（以上株式会社三和ケミカル社製）、並びに、サイメル300、サイメル301、サイメル303、およびサイメル350（以上日本サイテックインダストリーズ社製）等、Ｒ３〜Ｒ８がＣＨ2ＯＨの製品としてはニカラックMＳ-11、Ｒ３〜Ｒ８がＣＨ2ＯＣＨ3およびＣＨ2ＯＣ4Ｈ9の製品として、ニカラックMX-45、ニカラックMX-500、ニカラックMX-520、およびニカラックMX-43（以上株式会社三和ケミカル社製）、並びに、サイメル232、サイメル235、サイメル236、およびサイメル238（以上日本サイテックインダストリーズ社製）等、Ｒ３〜Ｒ８がＣＨ2ＯＣ4Ｈ9の製品として、サイメル506（以上日本サイテックインダストリーズ社製）等のヘキサメチロールメラミンのフルアルキルエーテル化合物および／またはその部分縮合物の混合物（平均重合度が１〜２）が挙げられる。
【００４８】
熱硬化性樹脂（Ａ２）を添加することで、加熱工程時に反応し、網目状の塗膜構造を形成することで硬度の高い塗膜を得る事ができる。
熱硬化性樹脂（Ａ２）は、感光性樹脂組成物の固形分の合計１００重量部中、３〜３０重量部の量で用いることが好ましい。熱硬化性樹脂（Ａ２）が３重量部より少ない場合、充分な硬度良化の効果を得られず、３０重量部より多い場合、樹脂の黄変による透過率の低下が著しい。
【００４９】
（その他の樹脂（Ａ３））
本発明の感光性樹脂組成物は、一般式（１）で示される化合物（ａ１）と、化合物（ａ１）と重合可能な他の化合物（ａ２）を共重合してなる樹脂（Ａ１）および熱硬化性樹脂（Ａ２）に加えて、その他の樹脂（Ａ３）を含んでいても良い。
その他の樹脂としては、４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂が好ましい。その他の樹脂には、熱可塑性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂などがあり、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００５０】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００５１】
活性エネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００５２】
＜光重合開始剤（Ｂ）＞
本発明の感光性樹脂組成物に含まれる光重合開始剤（Ｂ）としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、１，２−オクタジオン−１−[４−(フェニルチオ)−,２−(ｏ−ベンゾイルオキシム)]、エタノン,１−[９−エチル−６−(２−メチルベンゾイル)−９Ｈ−カルバゾール−３−イル]−,１−(ｏ−アセチルオキシム)等のオキシムエステル系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。
【００５３】
なかでもアセトフェノン系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤は感度が高く、添加量が少なくて良く、透過率が高くなることから、好ましい。
また、アセトフェノン系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤のなかでも、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、１，２−オクタジオン−１−[４−(フェニルチオ)−,２−(ｏ−ベンゾイルオキシム)]は、加熱工程時に黄変しないため、保護膜としての透過率が高く、特に波長４００ｎｍ付近の透過率が高い感光性樹脂組成物を提供することができるため、より好ましい。
光重合開始剤は、感光性樹脂組成物の固形分の合計１００重量部中、１〜３０重量部の量で用いることが好ましい。
【００５４】
上記光重合開始剤は、単独あるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。
増感剤は、光重合開始剤１００重量部に対して、０．１〜１５０重量部の量で用いることができる。
【００５５】
＜酸化防止剤（Ｃ）＞
本発明の感光性樹脂組成物は、塗膜の透過率を上げるために、酸化防止剤（Ｃ）を含む。
酸化防止剤（Ｃ）は、感光性樹脂組成物に含まれる光重合開始剤（Ｂ）や熱硬化性樹脂（Ａ２）が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。
酸化防止剤（Ｃ）として好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはスルフィド系酸化防止剤が挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤である。
1種又は2種以上を併用して使用することができる。
【００５６】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、及び２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（4−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００５７】
ヒンダードアミン系酸化防止剤では、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、及びＮ，Ｎ′−４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が挙げられる。
【００５８】
リン系酸化防止剤としては、トリス[２−[[２，４，８，１０−テトラキス(１，１−ジメチルエチル)ジベンゾ[ｄ，ｆ][１，３，２]ジオキサホスフェピン−６−イル]オキシ]エチル]アミン、トリス[２−[(４，６，９，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ[ｄ，ｆ][１，３，２]ジオキサホスフェピン−２−イル)オキシ]エチル]アミン、及び亜りん酸エチルビス(２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル) 等が挙げられる。
【００５９】
スルフィド系酸化防止剤としては、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、及び２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール等が挙げられる。
【００６０】
酸化防止剤（Ｃ）を添加することで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
酸化防止剤（Ｃ）は、感光性樹脂組成物の固形分の合計１００重量部中、０．１〜５重量部の量で用いることが好ましい。酸化防止剤（Ｃ）が０．１重量より少ない場合、透過率アップの効果が少なく、５重量部より多い場合、硬度が大きくダウンし、また感光性樹脂組成物の感度が大きく低下する。
【００６１】
塗膜の硬度、および塗膜の透過率の両立を図るには、酸化防止剤（Ｃ）の重量[Ｃ]と熱硬化性樹脂（Ａ２）の重量[Ａ２]との比率（[Ｃ]／[Ａ２]）が０．００５〜０．１であることが好ましい。
０．００５未満だと、酸化防止剤（Ｃ）による透過率アップの効果が少なく、０．１を超えると硬度が大きくダウンし、また感光性樹脂組成物の感度が大きく低下する。０．００５〜０．１の範囲では酸化防止剤による、光重合阻害の低減による光硬化性の向上効果と、熱硬化性樹脂による硬度向上効果の相乗効果が期待でき、好ましい。
【００６２】
＜光重合性モノマー（Ｄ）＞  
本発明の感光性樹脂組成物は光重合性モノマー（Ｄ）を含んでもよい。光重合性モノマーとしては、単官能モノマーの他、2官能、その他の多官能モノマーを用いることが出来る。
単官能モノマーの具体例としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられる。
また２官能モノマーの具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
その他の多官能モノマーの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ−ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物などが挙げられる。
光重合性モノマー（Ｄ）の含有量としては感光性樹脂組成物の固形分１００重量部に対して、１０〜５０重量部の量で用いることが好ましい。
【００６３】
＜密着促進添加剤（Ｅ）＞
本発明の感光性樹脂組成物は、さらに密着促進添加剤（Ｅ）を含むことでガラス基材、ＩＴＯなどとの密着性が向上するために好ましい。
密着促進添加剤（Ｅ）としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−2−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
中でもシラン系の添加剤を含むとガラス基材、ＩＴＯなどとの密着性が向上するため好ましく、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましい。
密着促進添加剤は、感光性樹脂組成物の固形分の合計１００重量部中、０．１〜５重量部の量で用いることが好ましい。
【００６４】
＜その他の成分＞
本発明の感光性樹脂組成物には、その他必要に応じて溶剤、界面活性剤、貯蔵安定剤などを使用することもできる。
【００６５】
＜溶剤＞
溶剤としては、例えば1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
【００６６】
特に溶剤の乾燥性を考慮し、ダイコートや印刷法などにおいては１６０℃以上の高沸点溶剤を含むことが好ましく、たとえば、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（ｂｐ１７４℃）、１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３℃）、２−メチル−１，３−プロパンジオール（ｂｐ２１３℃）、ジイソブチルケトン（ｂｐ１６８．１℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ１７１．２℃）、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（ｂｐ２０８．１℃）、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ｂｐ１９１．５℃）、エチレングリコールジブチルエーテル（ｂｐ２０３．３℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ１９４．０℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ２０２．０℃）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ｂｐ１８８．４℃）、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ｂｐ２０７．３℃）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ１７０．２℃）、プロピレングリコールジアセテート（ｂｐ１９０．０℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ１８７．２℃）、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１９７．８℃）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ｂｐ２１２．０℃）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ｂｐ１７５℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ２０６．３℃）、３−エトキシプロピオン酸エチル（ｂｐ１６９．７℃）、３−メトキシブチルアセテート（ｂｐ１７２．５℃）、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート（ｂｐ１８８℃）、γ−ブチロラクトン（ｂｐ２０４℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ｂｐ１６６．１℃）、Ｎ−メチルピロリドン（ｂｐ２０２℃）、ｐ−クロロトルエン（ｂｐ１６２．０℃）、ｏ−ジエチルベンゼン（ｂｐ１８３．４℃）、ｍ−ジエチルベンゼン（ｂｐ１８１．１℃）、ｐ−ジエチルベンゼン（ｂｐ１８３．８℃）、ｏ−ジクロロベンゼン（ｂｐ１８０．５℃）、ｍ−ジクロロベンゼン（ｂｐ１７３．０℃）、ｎ−ブチルベンゼン（ｂｐ１８３．３℃）、ｓｅｃ−ブチルベンゼン（ｂｐ１７８．３℃）、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（ｂｐ１６９．１℃）、シクロヘキサノール（ｂｐ１６１．１℃）、シクロヘキシルアセテート（ｂｐ１７３℃）、メチルシクロヘキサノール（ｂｐ１７４℃）等が挙げられ、１６０℃以上の高沸点溶剤は溶剤の全量を基準として５〜５０重量％が好ましい。
溶剤は、固形分の合計１００重量部に対して、２００〜４０００重量部の量で用いることができる。
【００６７】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸モノエタノールアミン、ドデシル硫酸トリエタノールアミン、ドデシル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００６８】
＜貯蔵安定剤＞
貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、トリエチルホスフィン、トリフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、感光性樹脂組成物の合計１００重量部中、０．１〜５重量部の量で用いることができる。
【００６９】
＜感光性樹脂組成物の製法＞
本発明の感光性樹脂組成物は、樹脂（Ａ１）と、光重合開始剤（Ｂ）と、酸化防止剤（Ｃ）と、必要に応じて熱硬化性樹脂（Ａ２）と、光重合性モノマー（Ｄ）と、密着促進添加剤（Ｅ）および溶剤とを攪拌・混合して得ることが出来る。
本発明の感光性樹脂組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵、異物の除去を行うことが好ましい。
【００７０】
＜タッチパネル用絶縁膜＞
本発明による感光性樹脂組成物をガラス基材、ＩＴＯ上、金属膜上、有機膜上などにスピンコートなどの回転塗布、ダイコートなどの流延塗布、ロールコートによる塗布、ロール転写法による塗布などにより塗膜を形成する。
また、本発明の感光性樹脂組成物は、絶縁膜用途、保護膜用途、平坦膜用途のいずれで使用されても良く、さらに各々の用途において、フォトリソグラフィによりパターン形成されていても構わない。
【実施例】
【００７１】
以下に、実施例により本発明を説明する。なお、実施例中の「部」および「％」とは、それぞれ「重量部」および「重量％」を表す。
【００７２】
実施例に先立ち、樹脂の重量平均分子量、重合体溶液中の重合体濃度および酸価の測定方法について説明する。
（重量平均分子量）
ゲルパーミエーションクロマトグラフ測定装置（「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−２１Ｈ」昭和電工製）を用い、ポリスチレン換算で測定した。
【００７３】
（重合体溶液中の重合体濃度）
重合体溶液１ｇにアセトン４ｇを加えて溶解させた溶液を、常温で自然乾燥させ、さらに５ 時間減圧乾燥（１６０℃/５ｍｍＨｇ）した後、デシケータ内で放冷し、重量を測定した。そして、重量減少量から、重合体溶液の不揮発分を算出し、これを重合体濃度とした。
【００７４】
（酸価）
重合体溶液０．５〜１ｇに、アセトン８０ｍｌおよび水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ/ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ−５５５」平沼産業製）を用いて滴定し、溶液の酸価を測定した。そして、溶液の酸価と重合体濃度から、重合体の酸価を算出した。
【００７５】
続いて、樹脂（Ａ１）およびその他の樹脂（Ａ３）の製造方法について説明する。
＜一般式（１）で表される化合物（ａ１）と、化合物（ａ１）と共重合可能な他の化合物（ａ２）とを共重合してなる樹脂（Ａ１）の製造方法＞
（樹脂溶液（Ａ１−１）の調製）
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、他方、モノマー滴下槽として、ジメチル− ２ ， ２ ’ − ［ オキシビス（ メチレン） ］ ビス− ２ − プロペノエート４ ０ 部、メタクリル酸４ ０ 部、メタクリル酸メチル１ ２ ０ 部、ｔ − ブチルパーオキシ− ２ − エチルヘキサノエート（ 日本油脂製「パーブチルＯ 」） ４ 部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ 以下「ＰＧＭＥＡ」と称する場合がある） ４ ０ 部をよく攪拌混合したものを準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ − ドデカンチオール ８ 部、ＰＧＭＥＡ３ ２ 部をよく攪拌混合したものを準備した。
反応槽にＰＧＭＥＡ３ ９ ５ 部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９ ０ ℃ まで昇温した。反応槽の温度が９ ０ ℃ に安定してから、モノマー滴下槽および連鎖移動剤滴下槽から滴下を開始した。滴下は、温度を９ ０ ℃ に保ちながら、それぞれ１ ３ ５ 分間かけて行った。滴下が終了してから６ ０ 分後に昇温を開始して反応槽を１１０ ℃ にした。３ 時間１ １ ０ ℃ を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素／ 窒素＝ ５ ／ ９ ５（体積比）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、メタクリル酸グリシジル７ ０ 部、２ ， ２ ’ − メチレンビス（ ４ − メチルー６ − ｔ − ブチルフェノール）０ ．４ 部、トリエチルアミン０ ． ８ 部を仕込み、そのまま１ １ ０℃ で１ ２ 時間反応させた。その後、ＰＧＭＥＡ１ ５ ０ 部を加えて室温まで冷却し、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにＰＧＭＥＡを添加して樹脂溶液（Ａ１−１）を得た。樹脂の重量平均分子量は１８０００ 、固形分当たりの酸価は２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７６】
（樹脂溶液（Ａ１−２）の調製）
冷却管付きセパラブルフラスコに、ＰＧＭＥＡ１００重量部を仕込み、窒素置換した後、９０℃に昇温した。他方、滴下槽1にジメチル−２，２‘−[オキシビス（メチレンビス）]−２−プロピオネート １０．０部、シクロヘキシルアクリレート ４０．１部、アクリル酸メチル ２８．２部、アクリル酸 ２０．７部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート ２．０部、ＰＧＭＥＡ ８０部を混合した。また、滴下槽２に、β−メルカプトプロピオン酸 ３．１部、ＰＧＭＥＡ ６部を混合した。反応温度を９０℃に保ちながら、滴下槽１及び２から、反応槽に２．５時間かけて等速で滴下を行った。滴下終了後、３０分９０℃を保った後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート ０．５部を投入し、更に９０℃で３０分、反応を継続した。その後、反応温度を１１５℃に昇温し、１．５時間反応を継続した。一旦室温まで冷却した後、メタクリル酸グリシジル ２４．７部、６−ｔ−ブチル−２，４−キシレノール ０．０３８部、ジメチルベンジルアミン ０．３８部を投入し、酸素濃度７％に調整した窒素・空気混合ガスをバブリングしながら１１０℃に昇温し、6時間反応を行った。その後、１１５℃に昇温し２時間反応させ、反応を完結させ、室温まで冷却し、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにＰＧＭＥＡを添加して樹脂溶液（Ａ１−２）を得た。樹脂の重量平均分子量は１００００、固形分当たりの酸価は７１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７７】
（樹脂溶液（Ａ１−３）の調製）
冷却管付きセパラブルフラスコに、ＰＧＭＥＡ１００重量部を仕込み、窒素置換した後、９０℃に昇温した。他方、滴下槽１にジメチル−２，２‘−［オキシビス（メチレンビス）］−２−プロピオネート １０．０部、シクロヘキシルメタクリレート ４０．１部、メタクリル酸メチル ２８．２部、アクリル酸 ２０．７部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート ２．０部、ＰＧＭＥＡ ８０部を混合した。また、滴下槽２に、β−メルカプトプロピオン酸 ３．１部、ＰＧＭＥＡ ６部を混合した。反応温度を９０℃に保ちながら、滴下槽１及び２から、反応槽に２．５時間かけて等速で滴下を行った。滴下終了後、３０分９０℃を保った後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート ０．５部を投入し、更に９０℃で３０分、反応を継続した。その後、反応温度を１１５℃に昇温し、１．５時間反応を継続した。一旦室温まで冷却した後、メタクリル酸グリシジル ２４．７部、６−ｔ−ブチル−２，４−キシレノール ０．０３８部、ジメチルベンジルアミン ０．３８部を投入し、酸素濃度７％に調整した窒素・空気混合ガスをバブリングしながら１１０℃に昇温し、６時間反応を行った。その後、１１５℃に昇温し２時間反応させ、反応を完結させ、室温まで冷却し、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにＰＧＭＥＡを添加して樹脂溶液（Ａ１−３）を得た。樹脂の重量平均分子量は９０００、固形分当たりの酸価は７０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７８】
（樹脂溶液（Ａ１−４）の調製）
冷却管付きセパラブルフラスコに、ＰＧＭＥＡ１００重量部を仕込み、窒素置換した後、９０℃に昇温した。他方、滴下槽1にジメチル−２，２‘−[オキシビス（メチレンビス）]−２−プロピオネート １０．０部、シクロヘキシルメタクリレート ４０．１部、テトラヒドロフルフリルメタクリレート ２４．２部、メタクリル酸 ２４．７部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート ２．０部、ＰＧＭＥＡ ８０部を混合した。また、滴下槽２に、β−メルカプトプロピオン酸 ３．１部、ＰＧＭＥＡ ６部を混合した。反応温度を９０℃に保ちながら、滴下槽１及び２から、反応槽に２．５時間かけて等速で滴下を行った。滴下終了後、３０分９０℃を保った後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート ０．５部を投入し、更に９０℃で３０分、反応を継続した。その後、反応温度を１１５℃に昇温し、１．５時間反応を継続した。一旦室温まで冷却した後、メタクリル酸グリシジル ２４．７部、６−ｔ−ブチル−２，４−キシレノール ０．０３８部、ジメチルベンジルアミン ０．３８部を投入し、酸素濃度７％に調整した窒素・空気混合ガスをバブリングしながら１１０℃に昇温し、6時間反応を行った。その後、１１５℃に昇温し２時間反応させ、反応を完結させ、室温まで冷却し樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにＰＧＭＥＡを添加して、樹脂溶液（Ａ１−４）を得た。樹脂の重量平均分子量は９０００、固形分当たりの酸価は７０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７９】
＜その他の樹脂（Ａ３）の製造方法＞
（樹脂溶液（Ａ３−１）の調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン３７０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）１８部、ベンジルメタクリレート１０部、グリシジルメタクリレート１８．２部、メタクリル酸メチル２５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、更に１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、更に１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸９．３部（グリシジル基の１００％）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価０．５となったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。更に、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸１９．５部（生成した水酸基の１００％）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにＰＧＭＥＡを添加してアクリル樹脂溶液（Ａ３−１）を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１９０００であった。
【００８０】
[実施例１]
（感光性樹脂組成物１）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、感光性樹脂組成物１を得た。
樹脂溶液（Ａ１−１）                                        ２８．８部
光重合開始剤；                                                ０．６部
「イルガキュア９０７」（チバ・ジャパン社製）                                 
２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン
光重合性モノマー；                                            ６．０部
「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−３０」（日本化薬社製）
【化５】
0005617329.tif 000006
（但し、ｍ＝１、a＝３、ｂ＝３である）
酸化防止剤；                                                  ０．２部
１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）      
熱硬化性樹脂；                                                ３．０部
「ＭＷ−３０」株式会社三和ケミカル社製    
密着促進添加剤；                                              ０．６部
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン                                     
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)    ６０．８部
【００８１】
[実施例２〜１４、比較例１〜４]
表１および表２に示した組成物、および配合量に変えた以外は、実施例１（感光性樹脂組成物１）の製造方法と同様にして、感光性樹脂組成物２〜１８を得た。
【００８２】
【表１】
0005617329.tif 000007
【００８３】
【表２】
0005617329.tif 000008
【００８４】
表１および表２中の略語を下記に示す。
《樹脂（Ａ２）》
・樹脂（Ａ２−１）；ニカラック ＭW-30（株式会社三和ケミカル社製）
一般式（２）のR3〜R8がCH2OCH3である化合物を含む混合物
・樹脂（Ａ２−２）；エポキシ樹脂 EX4931（下記式で表されるエポキシ樹脂）（ナガセケムテック社製）
【化６】
0005617329.tif 000009
《光重合開始剤（Ｂ）》
・イルガキュア９０７；「イルガキュア９０７」（チバ・ジャパン社製）
２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン
・イルガキュア３６９；「イルガキュア３６９」（チバ・ジャパン社製）
２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン
・イルガキュアＯＸＥ−０１；「イルガキュアＯＸＥ−０１」（チバ・ジャパン社製）
１，２−オクタジオン−１−[４−(フェニルチオ)−,２−(ｏ−ベンゾイルオキシム)]
・イルガキュアＯＸＥ−０２；「イルガキュアＯＸＥ−０２」（チバ・ジャパン社製）
エタノン,１−[９−エチル−６−(２−メチルベンゾイル)−９Ｈ−カルバゾール−３−イル]−,１−(ｏ−アセチルオキシム)
《光重合性モノマー（Ｄ）》
・Ｍ−４０２；「アロニックス  Ｍ−４０２」（東亜合成社製）
《酸化防止剤（Ｃ）》
・酸化防止剤（Ｃ−１）；
１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）
・酸化防止剤（Ｃ−２）；
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン
・酸化防止剤（Ｃ−３）；
亜りん酸エチルビス(２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル)
・酸化防止剤（Ｃ−４）；
２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール
【００８５】
＜感光性樹脂組成物の評価＞
（透過率の測定）
実施例および比較例により得られた感光性着色組成物１〜１８を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板(コーニング社製ガラス  イーグル2000)に、スピンコーターを用いて２３０℃２０分加熱後の仕上がり膜厚が２．０μmとなるように塗布した基板を得た。次に、減圧乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１００ｍＪで紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で２０分加熱、放冷後、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて、得られた塗膜の波長４００ｎｍにおける透過率を求めた。膜厚は、アルバック社製の触針式膜厚計ＤＥＣＴＡＣ−３で測定した。結果を表３に示す。
○；透過率95.0%以上 /良好なレベル
△；透過率90.0%以上95.0%未満 /○と比較すると劣るが実用可能なレベル
×；透過率90.0%未満 /実用には適さないレベル
【００８６】
（ガラス密着性およびITOに対する密着性の測定）
透過率の測定用に作製したものと同じ方法で得た感光性樹脂組成物塗布基板をＪＩＳ  Ｋ５４００に準じた碁盤目付着性試験方法により塗膜の密着性を評価し、碁盤目１００個中の剥離個数を数えた。
基材はコーニング社製ガラス  イーグル２０００、三容真空工業社製  ITO膜を使用した。結果を表３に示す。
○；碁盤目の剥離個数＜３個
△；３個≦碁盤目の剥離個数≦１０個
×；碁盤目の剥離個数＞１０個  
【００８７】
（鉛筆硬度の測定）
透過率の測定用に作製したものと同じ方法で得た感光性樹脂組成物塗布基板について、ＪＩＳ Ｋ−５４００−１９９０の８．４．１鉛筆引っかき試験により保護膜の表面硬度を測定した。この値を表３に示す。この値が６Ｈまたはそれより硬いとき、表面硬度は良好といえる。
○；６Ｈ以上
△；５Ｈ
×；４Ｈ以下
【００８８】
（塗膜の誘電率変化値評価）
実施例および比較例により得られた感光性樹脂組成物１〜１８を、電極用にアルミ蒸着した１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて２．０μｍ厚みになる回転数で塗布し、塗布基板を得た。次に、減圧乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量３００ｍＪ、照度３０ｍＷで紫外線露光を行った。アルカリ現像後、塗布基板を２３０℃で１時間加熱、放冷後、得られた硬化塗膜上に、面積３．４６４×１０-4m2の電極用のアルミを蒸着し、硬化塗膜をアルミ電極で挟んだサンプルを作製した。得られたサンプルの１０Ｈｚ〜１ＭＨｚまでの誘電正接を、インピーダンスアナライザー（ソーラトロン社製「１２６０型」）を用いて、印過電圧１００ｍＶで誘電正接、比誘電率を得た。この値を表３に示す。
[比誘電率(@1kHz)]
○；3.6以下
×；3.6を超える
[誘電正接(@1kHz)]
○；0.012以下
×；0.012を超える
【００８９】
【表３】
0005617329.tif 000010
【００９０】
表３に示すように本願発明の特徴である、一般式（１）で表される化合物（ａ１）と、化合物（ａ１）と共重合可能な他の化合物（ａ２）を共重合してなる樹脂（Ａ１）を含む樹脂（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、酸化防止剤（Ｃ）とを含む実施例１〜１６の感光性樹脂組成物１〜１６においては、波長４００ｎｍにおける透過率、硬度、ガラス基材、ITO層への密着性に優れる結果となった。
【００９１】
なかでも、酸化防止剤（Ｃ）の種類のみ異なる、実施例１、８〜１０を比較すると、酸化防止剤（Ｃ）がヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である、実施例１、８、および９は、透過率に特に優れていた。
【００９２】
また、樹脂（Ａ）がさらに熱硬化性樹脂（Ａ２）を含み、熱硬化性樹脂（Ａ２）が一般式（２）で表される熱硬化性メラミン化合物および／またはその部分縮合物の混合物である実施例１の感光性樹脂組成物１は、塗膜硬度が特に優れていた。
【００９３】
また、酸化防止剤（Ｃ）の重量と熱硬化性樹脂（Ａ２）の重量との比率のみ異なる実施例１、１５および１６を比較すると、[（Ｃ）／（Ａ２）]が特定の範囲を有する実施例１の感光性樹脂組成物１は、透過率と硬度の両面に優れていた。
【００９４】
また、光重合開始剤（Ｂ）の種類のみ異なる実施例１、５〜７を比較すると、光重合開始剤（Ｂ）が２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、または１，２−オクタジオン−１−[４−(フェニルチオ)−,  ２−(ｏ−ベンゾイルオキシム)]である実施例１、６は、より透過率に特に優れていた。
【００９５】
また、感光性樹脂組成物が、密着促進添加剤（Ｄ）を含む実施例１、１２および１３を比較すると、密着促進添加剤（Ｄ）を含む実施例１および１２はガラス基材が良く、さらに、密着促進添加剤（Ｄ）が３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランである実施例１はガラス基材、ITO層ともに優れていた。
【００９６】
一方、樹脂（Ａ１）と、光重合開始剤（Ｂ）と、酸化防止剤（Ｃ）のいずれかが含まれない比較例１から４では波長４００ｎｍにおける透過率、硬度、ガラス基材、ITO層への密着性のいずれかが、実施例と比べて大幅に劣っていた。