(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フォトクロミックピラン、フォトクロミックオキサジン、および熱的可逆性フォトクロミックのフルギドから選択されるフォトクロミック置換基を含むフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック材料であって、ここで、前記フォトクロミック置換基には、
（ｉ）下記の一般式Ｉによって表されるペンダントシラン基
【化７７】
0005587419.tif 000107
（式中、Ｚは各ｎについて独立に、ＳｉまたはＣであり、Ｒは、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され、各Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルおよびハロ置換Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから独立に選択され、ｍは０または１であり、ｎは２または３であるが、ただし、ｍおよびｎの合計は３であり、Ｌは結合であるか、または二価有機部分、二価無機部分およびこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの二価部分を含む二価連結基である）、
（ｉｉ）下記の一般式ＩＩによって表されるペンダントシラン基
【化７８】
0005587419.tif 000108
（式中、Ｚ、Ｒ、Ｒ１、ｍ、ｎおよびＬは各々独立に、一般式（Ｉ）に関して記載した通りであり、Ｒａは、二価有機部分から選択される二価連結基であり、Ｒｂは、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され、ｔは０、１または２であり、ｙは１、２または３であるが、ただし、ｔおよびｙの合計は３である）、
およびこれらの組合せ
からなる群から選択される少なくとも１つのペンダントシラン基が結合している、
フォトクロミック材料。
【請求項２】
各Ｌの前記二価連結基が独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（Ｒ１）２−（各Ｒ１は独立に、式（Ｉ）に関して記載した通りである）、−Ｎ（Ｒ２）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ７）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ７）−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−Ｓ−、
【化７９】
0005587419.tif 000109
−Ｒ９−Ｏ−、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキレン、置換または非置換アリーレン、置換または非置換ヘテロアリーレン、およびこれらの２つ以上の組合せからなる群から選択される少なくとも１つの二価部分を含み、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、各々独立に、水素、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、置換または非置換アリール、および置換または非置換ヘテロアリールから選択され、
Ｒ８が、各ｐについて、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルキニレン、および置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレンから独立に選択され、ｐが、１〜１００であり、
Ｒ９が、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、および置換または非置換アリーレンから選択され、
Ｒａが、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキレンから選択される、請求項１に記載のフォトクロミック材料。
【請求項３】
各Ｌの前記二価連結基が独立に、−Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ１）２−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、
【化８０】
0005587419.tif 000110
−Ｒ９−Ｏ−、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレン、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ９−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ９−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、
【化８１】
0005587419.tif 000111
およびこれらの２つ以上の組合せからなる群から選択される少なくとも１つの二価部分を含み、
Ｒ８が、各ｐについて、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレンから独立に選択され、ｐが、１〜１０であり、
各Ｒ９が、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、および置換または非置換アリーレンから独立に選択される、請求項２に記載のフォトクロミック材料。
【請求項４】
各Ｌの前記二価連結基が、
【化８２】
0005587419.tif 000112
からなる群から独立に選択され、
Ｒ１０が、どの場合にも、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、および置換または非置換アリーレンから独立に選択され、
ｐ’が、１〜１０である、請求項３に記載のフォトクロミック材料。
【請求項５】
各Ｒ１が独立に、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキルであり、各Ｒが独立に、水素、または直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキルであり、Ｒｂが、水素、または直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキルである、請求項１に記載のフォトクロミック材料。
【請求項６】
Ｚが、Ｓｉである、請求項１に記載のフォトクロミック材料。
【請求項７】
前記ペンダントシラン基が、一般式Ｉによって表されるペンダントシラン基から選択される、請求項１に記載のフォトクロミック材料。
【請求項８】
前記フォトクロミック置換基が、インデノ縮合ナフトピランである、請求項１に記載のフォトクロミック材料。
【請求項９】
前記インデノ縮合ナフトピランの１箇所から全てより少ない数までの位置に、前記ペンダントシラン基が結合している、請求項８に記載のフォトクロミック材料。
【請求項１０】
前記インデノ縮合ナフトピランに、前記ペンダントシラン基の１つまたは２つが結合している、請求項９に記載のフォトクロミック材料。
【請求項１１】
下記の一般式ＩＩＩによって表されるインデノ縮合ナフトピランを含むフォトクロミック材料
【化８３】
0005587419.tif 000113
［式中、（ａ）Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４の少なくとも１つは、ペンダントシラン基であり、かつ／または（ｂ）ＢおよびＢ’の少なくとも１つに、少なくとも１つのペンダントシラン基が結合しており、
各ペンダントシラン基は、
（ｉ）下記の一般式Ｉによって表されるペンダントシラン基
【化８４】
0005587419.tif 000114
（式中、Ｚは各ｎについて独立に、ＳｉまたはＣであり、Ｒは、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され、各Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルおよびハロ置換Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから独立に選択され、ｍは０または１であり、ｎは２または３であるが、ただし、ｍおよびｎの合計は３であり、Ｌは結合であるか、または二価有機部分、二価無機部分およびこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの二価部分を含む二価連結基である）、
（ｉｉ）下記の一般式ＩＩによって表されるペンダントシラン基
【化８５】
0005587419.tif 000115
（式中、Ｚ、Ｒ、Ｒ１、ｍ、ｎおよびＬは各々独立に、一般式（Ｉ）に関して記載した通りであり、Ｒａは、二価有機部分から選択される二価連結基であり、Ｒｂは、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され、ｔは０、１または２であり、ｙは１、２または３であるが、ただし、ｔおよびｙの合計は３である）
からなる群から独立に選択され、
ＢおよびＢ’は各々独立に、置換芳香族基および非置換芳香族基、ならびに置換ヘテロ芳香族基および非置換ヘテロ芳香族基から選択されるか、あるいはＢおよびＢ’は一緒になって、非置換または置換フルオレン−９−イリデンを形成するが、
ただし、前記インデノ縮合ナフトピランの１位および２位に、各々、前記ペンダントシラン基が結合していない］。
【請求項１２】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２が、各々独立に各々の場合において、
反応性置換基；適合性置換基；水素；フルオロ；クロロ；Ｃ１〜Ｃ６アルキル；Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル；置換もしくは非置換フェニル；−ＯＲ１０’または−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ１０’（ここで、Ｒ１０’は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、またはモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルであり、前記フェニルの置換基は、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、シアノ、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである）；−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’（ここで、Ｒ１１’およびＲ１２’は各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アルコキシアルキルであり、前記アリール基は、フェニルまたはナフチルであるか、あるいはＲ１１’およびＲ１２’は、窒素原子と一緒になって、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロ−ビシクロアルキル環またはＣ４〜Ｃ２０ヘテロ−トリシクロアルキル環を形成する）；下記の構造式ＶＡによって表される窒素含有環
【化８６】
0005587419.tif 000116
（式中、各−Ｙ−は、独立にそれぞれにおいて、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｒ１３’）−、−Ｃ（Ｒ１３’）２−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）２−、および−Ｃ（Ｒ１３’）（アリール）−から選択され、Ｚは−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ１３’）−、または−Ｎ（アリール）−であり、各Ｒ１３’は独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、各アリールは独立に、フェニルまたはナフチルであり、ｍは整数１、２または３であり、ｐは、整数０、１、２、または３であるが、ただし、ｐが０であるとき、Ｚは−Ｙ−である）、下記の構造式ＶＢまたはＶＣの１つによって表される基
【化８７】
0005587419.tif 000117
（式中、Ｒ１５、Ｒ１６、およびＲ１７は各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、またはナフチルであるか、あるいは基Ｒ１５およびＲ１６は一緒になって、５〜８個の炭素原子の環を形成し、各Ｒｄは、独立にそれぞれにおいて、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フルオロまたはクロロから選択され、Ｑは、整数０、１、２、または３である）、ならびに非置換、一置換、もしくは二置換Ｃ４〜Ｃ１８スピロ二環式アミン、または非置換、一置換、および二置換Ｃ４〜Ｃ１８スピロ三環式アミン（前記置換基は独立に、アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、またはフェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルである）
から選択されるか、あるいは
Ｒ６およびＲ７が一緒になって、ＶＤおよびＶＥの１つによって表される基を形成し
【化８８】
0005587419.tif 000118
（式中、ＴおよびＴ’は各々独立に、酸素または基−ＮＲ１１−であり、Ｒ１１、Ｒ１５、およびＲ１６は、上記の通りである）、
Ｒ１３およびＲ１４が、各々独立に、各々の場合において、
反応性置換基；適合性置換基；水素；ヒドロキシ；Ｃ１〜Ｃ６アルキル；ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル；アリル；置換もしくは非置換フェニル；置換もしくは非置換ベンジル；クロロ；フルオロ；基−Ｃ（＝Ｏ）Ｗ’（ここで、Ｗ’は水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、非置換、一置換もしくは二置換アリール基であるフェニルまたはナフチル、フェノキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェノキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェノキシ、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニルアミノ、またはモノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニルアミノである）；−ＯＲ１８（ここで、Ｒ１８は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、アリル、または基−ＣＨ（Ｒ１９）Ｙ’であり、Ｒ１９は、水素またはＣ１〜Ｃ３アルキルであり、Ｙ’はＣＮ、ＣＦ３、またはＣＯＯＲ２０であり、Ｒ２０は、水素またはＣ１〜Ｃ３アルキルであるか、あるいはＲ１８は、基−Ｃ（＝Ｏ）Ｗ’’であり、Ｗ’’は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、非置換、一置換もしくは二置換アリール基であるフェニルまたはナフチル、フェノキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェノキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェノキシ、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニルアミノ、またはモノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニルアミノであり、前記フェニル、ベンジル、またはアリール基の置換基の各々は、独立にＣ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである）；あるいは一置換フェニル（前記フェニルは、パラ位に位置する置換基を有し、前記置換基は、ジカルボン酸残基もしくはその誘導体、ジアミン残基もしくはその誘導体、アミノアルコール残基もしくはその誘導体、ポリオール残基もしくはその誘導体、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）ｔ−、または−［Ｏ−（ＣＨ２）ｔ］ｋ−であり、ｔは整数２、３、４、５または６からであり、ｋは、整数１〜５０であり、前記置換基は、別のフォトクロミック材料上のアリール基に接続している）から選択されるか、あるいは
Ｒ１３およびＲ１４が一緒になって、オキソ基、３〜６個の炭素原子を含有するスピロ炭素環基、または１〜２個の酸素原子および３〜６個の炭素原子（スピロ炭素原子を含めた）を含有するスピロ複素環基を形成し、前記スピロ炭素環基およびスピロ複素環基は、０、１つまたは２つのベンゼン環と縮環しており、
ＢおよびＢ’が、各々独立に、
反応性置換基または適合性置換基で一個置換されているアリール基；置換フェニル；置換アリール；置換９−ジュロリンジニル；ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニル、およびフルオレニルから選択される置換ヘテロ芳香族基（ここで、フェニル、アリール、９−ジュロリンジニル、またはヘテロ芳香族置換基は、反応性置換基Ｒである）；非置換、一置換、二置換、もしくは三置換フェニル基または非置換、一置換、二置換、もしくは三置換アリール基；９−ジュロリジニル；あるいはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニル、およびフルオレニルから選択される非置換、一置換もしくは二置換ヘテロ芳香族基（ここで、フェニル、アリールおよびヘテロ芳香族置換基の各々は、それぞれ独立に、ヒドロキシル、基−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２１（ここで、Ｒ２１は、−ＯＲ２２、−Ｎ（Ｒ２３）Ｒ２４、ピペリジノ、またはモルホリノであり、Ｒ２２は、アリル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり、Ｒ２３およびＲ２４は各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、フェニルまたは置換フェニルであり、フェニルの置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、前記ハロ置換基は、クロロまたはフルオロである）、アリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシアリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアリール、ハロアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、アリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、モノもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、アミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、またはハロゲンである）；
ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル、およびアクリジニルから選択される基であって、非置換である基もしくは一個置換されている基（前記置換基の各々は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、フェニル、またはハロゲンである）；
【化８９】
0005587419.tif 000119
の１つによって表される基
（式中、Ｋは−ＣＨ２−または−Ｏ−であり、Ｍは−Ｏ−または置換されている窒素であるが、ただし、Ｍが置換されている窒素であるとき、Ｋは−ＣＨ２−であり、置換されている窒素の置換基は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、またはＣ１〜Ｃ１２アシルであり、各Ｒ２５は、独立にそれぞれにおいて、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシ、およびハロゲンから選択され、Ｒ２６およびＲ２７は各々独立に、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、ｕは、０〜２の範囲の整数である）、あるいは
【化９０】
0005587419.tif 000120
によって表される基
（式中、Ｒ２８は、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、Ｒ２９は、ナフチル、フェニル、フラニル、およびチエニルから選択される基であって、非置換である基、一個置換されている基もしくは二個置換されている基であり、置換基は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはハロゲンである）であるか、あるいは
ＢおよびＢ’が一緒になって、フルオレン−９−イリデン、一置換もしくは二置換フルオレン−９−イリデンの１つを形成し、前記フルオレン−９−イリデン置換基の各々は独立に、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、およびハロゲンから選択されるが、
ただし、前記インデノ縮合ナフトピランに、前記ペンダントシラン基の１つまたは２つが結合している、請求項１１に記載のフォトクロミック材料。
【請求項１３】
（ｉ）Ｒ１１、Ｒ１３およびＲ１４の少なくとも１つが、前記ペンダントシラン基であり、かつ／または（ｉｉ）ＢおよびＢ’の少なくとも１つに、少なくとも１つのペンダントシラン基が結合している、請求項１２に記載のフォトクロミック材料。
【請求項１４】
前記インデノ縮合ナフトピランに１つのペンダントシラン基が結合しており、
Ｒ１１が、前記ペンダントシラン基であり、
Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２が、各々水素であり、
Ｒ６およびＲ７が、各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、および−ＯＲ１０’から選択され、Ｒ１０’は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｒ１３およびＲ１４が、各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣ３〜Ｃ７シクロアルキルから選択され、
ＢおよびＢ’が、各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシで置換されているアリール、モルホリノで置換されているアリールから選択される、請求項１３に記載のフォトクロミック材料。
【請求項１５】
前記インデノ縮合ナフトピランに、１つのペンダントシラン基が結合しており、
Ｒ１３が、前記ペンダントシラン基であり、
Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２が、各々水素であり、
Ｒ６およびＲ７が、各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、および−ＯＲ１０’から選択され、Ｒ１０’は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｒ１１が、水素、ハロゲン、およびＣ１〜Ｃ６アルキルから選択され、
Ｒ１４が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣ３〜Ｃ７シクロアルキルから選択され、
ＢおよびＢ’が、各々独立に、アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシで置換されているアリール、モルホリノで置換されているアリール、およびピペリジニルで置換されているアリールから選択される、請求項１３に記載のフォトクロミック材料。
【請求項１６】
前記インデノ縮合ナフトピランに、１つのペンダントシラン基が結合しており、
ＢおよびＢ’の１つに、前記ペンダントシラン基が結合しており、
Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２が、各々水素であり、
Ｒ６およびＲ７が、各々独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、および−ＯＲ１０’から選択され、Ｒ１０’は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｒ１１が、水素、ハロゲン、およびＣ１〜Ｃ６アルキルから選択され、
Ｒ１３およびＲ１４が、各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣ３〜Ｃ７シクロアルキルから選択され、
ＢおよびＢ’が、各々独立に、アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシで置換されているアリール、モルホリノで置換されているアリール、およびピペリジニルで置換されているアリールから選択される、請求項１３に記載のフォトクロミック材料。
【請求項１７】
前記インデノ縮合ナフトピランに、２つのペンダントシラン基が結合しており、
ＢおよびＢ’の各々に、前記ペンダントシラン基の１つが結合しており、
Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２が、各々水素であり、
Ｒ６およびＲ７が、各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、および−ＯＲ１０’から選択され、Ｒ１０’は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｒ１１が、水素、ハロゲン、およびＣ１〜Ｃ６アルキルから選択され、
Ｒ１３およびＲ１４が、各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣ３〜Ｃ７シクロアルキルから選択され、
ＢおよびＢ’が、各々独立に、アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシで置換されているアリール、モルホリノで置換されているアリール、およびピペリジニルで置換されているアリールから選択される、請求項１３に記載のフォトクロミック材料。
【請求項１８】
各Ｌの前記二価連結基が独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（Ｒ１）２−（各Ｒ１は独立に、式（Ｉ）に関して記載した通りである）、−Ｎ（Ｒ２）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ７）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ７）−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−Ｓ−、
【化９１】
0005587419.tif 000121
−Ｒ９−Ｏ−、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキレン、置換または非置換アリーレン、置換または非置換ヘテロアリーレン、およびこれらの２つ以上の組合せからなる群から選択される少なくとも１つの二価部分を含み、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、各々独立に、水素、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、置換または非置換アリール、および置換または非置換ヘテロアリールから選択され、
Ｒ８が、各ｐについて、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルキニレン、および置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレンから独立に選択され、ｐが、１〜１００であり、
Ｒ９が、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、および置換または非置換アリーレンから選択され、
Ｒａが、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキレンから選択される、請求項１１に記載のフォトクロミック材料。
【請求項１９】
各Ｌの前記二価連結基が独立に、
【化９２】
0005587419.tif 000122
直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレン、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ９−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ９−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、
【化９３】
0005587419.tif 000123
およびこれらの２つ以上の組合せからなる群から選択される少なくとも１つの二価部分を含み、
Ｒ８が、各ｐについて、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレンから独立に選択され、ｐが、１〜１０であり、
各Ｒ９が、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、および置換または非置換アリーレンから独立に選択される、請求項１８に記載のフォトクロミック材料。
【請求項２０】
各Ｌの前記二価連結基が、
【化９４】
0005587419.tif 000124
からなる群から独立に選択され、式中、Ｒ１０は、どの場合にも、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、および置換または非置換アリーレンから独立に選択され、
ｐ’は、１〜１０である、請求項１９に記載のフォトクロミック材料。
【請求項２１】
各Ｒ１が独立に、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキルであり、各Ｒが独立に、水素、または直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキルであり、Ｒｂが、水素、または直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキルである、請求項１１に記載のフォトクロミック材料。
【請求項２２】
Ｚが、Ｓｉである、請求項１１に記載のフォトクロミック材料。
【請求項２３】
前記ペンダントシラン基が、一般式Ｉによって表されるペンダントシラン基から選択される、請求項１１に記載のフォトクロミック材料。
【請求項２４】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４、ならびにＢおよびＢ’の少なくとも１つが、前記反応性置換基および前記適合性置換基の少なくとも１つを含み、さらに前記反応性置換基および前記適合性置換基は各々独立に、各々の場合において、
−Ａ’−Ｄ−Ｅ−Ｇ−Ｊ；−Ｇ−Ｅ−Ｇ−Ｊ；−Ｄ−Ｅ−Ｇ−Ｊ；−Ａ’−Ｄ−Ｊ；−Ｄ−Ｇ−Ｊ；−Ｄ−Ｊ；−Ａ’−Ｇ−Ｊ；−Ｇ−Ｊ；および−Ａ’−Ｊ
の１つによって表され、
式中、
（ｉ）各−Ａ’−は独立に、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２−、−ＯＣ（＝Ｏ）−または−ＮＨＣ（＝Ｏ）−であるが、ただし、−Ａ’−が−Ｏ−である場合、−Ａ’−は、−Ｊと少なくとも１つの結合を形成し、
（ｉｉ）各−Ｄ−は独立に、
（ａ）ジアミン残基またはその誘導体（前記ジアミン残基は、脂肪族ジアミン残基、脂環式ジアミン残基、ジアザシクロアルカン残基、アザ脂環式アミン残基、ジアザクラウンエーテル残基または芳香族ジアミン残基であり、前記ジアミン残基の第１のアミノ窒素は、−Ａ’−、またはインデノ縮合ナフトピラン上の置換基もしくは利用可能な位置と結合を形成し、前記ジアミン残基の第２のアミノ窒素は、−Ｅ−、−Ｇ−または−Ｊと結合を形成する）；あるいは
（ｂ）アミノアルコール残基またはその誘導体（前記アミノアルコール残基は、脂肪族アミノアルコール残基、脂環式アミノアルコール残基、アザ脂環式アルコール残基、ジアザ脂環式アルコール残基または芳香族アミノアルコール残基であり、前記アミノアルコール残基のアミノ窒素は、−Ａ’−、またはインデノ縮合ナフトピラン上の置換基もしくは利用可能な位置と結合を形成し、前記アミノアルコール残基のアルコール酸素は、−Ｅ−、−Ｇ−または−Ｊと結合を形成するか、あるいは前記アミノアルコール残基の前記アミノ窒素は、−Ｅ−、−Ｇ−または−Ｊと結合を形成し、前記アミノアルコール残基の前記アルコール酸素は、−Ａ’−、またはインデノ縮合ナフトピラン上の置換基もしくは利用可能な位置と結合を形成する）
であり、
（ｉｉｉ）各−Ｅ−は独立に、ジカルボン酸残基またはその誘導体であり、前記ジカルボン酸残基は、脂肪族ジカルボン酸残基、脂環式ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基であり、前記ジカルボン酸残基の第１のカルボニル基は、−Ｇ−または−Ｄ−と結合を形成し、前記ジカルボン酸残基の第２のカルボニル基は、−Ｇ−と結合を形成し、
（ｉｖ）各−Ｇ−は独立に、
（ａ）−［（ＯＣ２Ｈ４）ｘ（ＯＣ３Ｈ６）ｙ（ＯＣ４Ｈ８）ｚ］−Ｏ−（式中、ｘ、ｙおよびｚは、各々独立に選択され、かつ０〜５０の範囲であり、ｘ、ｙ、およびｚの合計は１〜５０の範囲である）；
（ｂ）ポリオール残基またはその誘導体（前記ポリオール残基は、脂肪族ポリオール残基、脂環式ポリオール残基または芳香族ポリオール残基であり、前記ポリオール残基の第１のポリオール酸素は、−Ａ’−、−Ｄ−、−Ｅ−、またはインデノ縮合ナフトピラン上の置換基もしくは利用可能な位置と結合を形成し、前記ポリオールの第２のポリオール酸素は、−Ｅ−または−Ｊと結合を形成する）；あるいは
（ｃ）これらの組合せ（前記ポリオール残基の第１のポリオール酸素は、基−［（ＯＣ２Ｈ４）ｘ（ＯＣ３Ｈ６）ｙ（ＯＣ４Ｈ８）ｚ］−と結合を形成し、第２のポリオール酸素は、−Ｅ−または−Ｊと結合を形成する）
であり、
（ｖ）各−Ｊは独立に、
（ａ）基−Ｋ（−Ｋは−ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ２）ｗＣＯＯＨ、−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ、−Ｃ５Ｈ１０ＳＯ３Ｈ、−Ｃ４Ｈ８ＳＯ３Ｈ、−Ｃ３Ｈ６ＳＯ３Ｈ、−Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｈまたは−ＳＯ３Ｈであり、ｗは、１〜１８の範囲である）；
（ｂ）水素（ただし、−Ｊが水素である場合、−Ｊは、−Ｄ−もしくは−Ｇ−の酸素、または−Ｄ−の窒素に結合している）；あるいは
（ｃ）基−Ｌまたはその残基（−Ｌはアクリル、メタクリル、クロチル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリルオキシ）エトキシカルボニル、４−ビニルフェニル、ビニル、１−クロロビニルまたはエポキシである）
である、請求項１２に記載のフォトクロミック材料。
【請求項２５】
フォトクロミックピラン、フォトクロミックオキサジン、およびフォトクロミックフルギドから選択されるフォトクロミック置換基を含むフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック材料を含む、フォトクロミック物品であって、ここで、前記フォトクロミック置換基には、
（ｉ）下記の一般式Ｉによって表されるペンダントシラン基
【化９５】
0005587419.tif 000125
（式中、Ｚは各ｎについて独立に、ＳｉまたはＣであり、Ｒは、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され、各Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルおよびハロ置換Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから独立に選択され、ｍは０または１であり、ｎは２または３であるが、ただし、ｍおよびｎの合計は３であり、Ｌは結合であるか、または二価有機部分、二価無機部分およびこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの二価部分を含む二価連結基である）、
（ｉｉ）下記の一般式ＩＩによって表されるペンダントシラン基
【化９６】
0005587419.tif 000126
（式中、Ｚ、Ｒ、Ｒ１、ｍ、ｎおよびＬは各々独立に、一般式（Ｉ）に関して記載した通りであり、Ｒａは、二価有機部分から選択される二価連結基であり、Ｒｂは、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され、ｔは０、１または２であり、ｙは１、２または３であるが、ただし、ｔおよびｙの合計は３である）、
およびこれらの組合せ
からなる群から選択される少なくとも１つのペンダントシラン基が結合している、
フォトクロミック物品。
【請求項２６】
フォトクロミックピラン、フォトクロミックオキサジン、およびフォトクロミックフルギドから選択されるフォトクロミック置換基を含むフォトクロミック化合物と、
硬化性樹脂組成物と、
任意選択で溶媒組成物と
を含む、フォトクロミックコーティング組成物であって、
ここで、前記フォトクロミック置換基には、
（ｉ）下記の一般式Ｉによって表されるペンダントシラン基
【化９７】
0005587419.tif 000127
（式中、Ｚは各ｎについて独立に、ＳｉまたはＣであり、Ｒは、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され、各Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルおよびハロ置換Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから独立に選択され、ｍは０または１であり、ｎは２または３であるが、ただし、ｍおよびｎの合計は３であり、Ｌは結合であるか、または二価有機部分、二価無機部分およびこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの二価部分を含む二価連結基である）、
（ｉｉ）下記の一般式ＩＩによって表されるペンダントシラン基
【化９８】
0005587419.tif 000128
（式中、Ｚ、Ｒ、Ｒ１、ｍ、ｎおよびＬは各々独立に、一般式（Ｉ）に関して記載した通りであり、Ｒａは、二価有機部分から選択される二価連結基であり、Ｒｂは、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され、ｔは０、１または２であり、ｙは１、２または３であるが、ただし、ｔおよびｙの合計は３である）、
およびこれらの組合せ
からなる群から選択される少なくとも１つのペンダントシラン基が結合している、
フォトクロミックコーティング組成物。
【請求項２７】
前記硬化性樹脂組成物が、硬化性ウレタン樹脂組成物である、請求項２６に記載のフォトクロミックコーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、２００９年１０月２８日に出願された米国仮特許出願第６１／２５５，６０４号からの優先権を主張する。米国仮特許出願第６１／２５５，６０４号は、本明細書中に参考として援用される。
【０００２】
発明の分野
本発明は、フォトクロミック置換基（例えば、インデノ縮合ナフトピラン）と、フォトクロミック置換基に結合している少なくとも１つのペンダント（ｐｅｎｄｅｎｔ）シラン基とを含む、フォトクロミック化合物を含むフォトクロミック材料に関する。ペンダントシラン基は、特定のペンダントシロキシ−シラン基および／またはペンダントアルコキシ−シラン基から選択される。本発明のフォトクロミック材料は、匹敵するフォトクロミック材料（例えば、そのフォトクロミック置換基単独）と比較して、モル吸光係数、活性化時間、減色時間および直線的な減色の望ましい組合せを提供する。本発明のフォトクロミック材料は、本発明のフォトクロミック材料が組み込まれてもよい組成物、例えば、コーティング組成物（ウレタンコーティング組成物など）との改善された適合性を有する。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
電磁放射線（または、「化学線」）の特定の波長に反応して、フォトクロミック材料（インデノ縮合ナフトピランなど）は典型的には、１つの形態または状態から別の形態へ変換され、各々の形態は、それと関連する特徴的または識別可能な吸収スペクトルを有する。典型的には、化学線への曝露によって、多くのフォトクロミック材料は、フォトクロミック材料の活性化されていない（または、退色した、例えば、実質的に無色の）状態に相当する閉鎖された形態から、フォトクロミック材料の活性化された（または、有色の）状態に相当する開放された形態に変換される。化学線へ曝露されていない場合、このようなフォトクロミック材料は、活性化した（または、有色の）状態から、元の活性化されていない（または、退色した）状態に可逆的に変換される。フォトクロミック材料を含有する、または（例えば、フォトクロミックコーティング組成物の形態で）フォトクロミック材料が塗布された組成物および物品（アイウェアレンズなど）は典型的には、それに含有されるかまたは塗布されるフォトクロミック材料の無色および有色の状態に相当する、無色（例えば、明澄）および有色の状態を示す。
【０００４】
化学線（例えば、太陽光）への曝露によって、フォトクロミック材料は典型的には、活性化時間と称されるある期間に亘り、活性化されていない（または、退色した）状態から、活性化した（または、有色の）状態に変換される。それに対応して、（例えば、太陽光の遮蔽によって）化学線への曝露が停止されたとき、フォトクロミック材料は典型的には、減色時間と称されるある期間に亘り、活性化した（または、有色の）状態から、活性化されていない（または、退色した）状態に変換される。フォトクロミック材料と関連する活性化時間および減色時間が、各々の場合において、最小化されることが一般に望ましい。さらに、フォトクロミック材料と関連する減色速度が実質的に直線的であることが望ましい。フォトクロミックアイウェア（フォトクロミックレンズなど）では、直線的な減色速度によって、レンズが有色から退色した状態に変わるにつれ、装着者の目がよりスムースに、および装着者にとってより目立たなく順応することが可能となる。
【０００５】
組成物または物品に組み込まれるとき所望の光学効果を達成するのに必要なフォトクロミック材料の量は典型的には、フォトクロミック材料が１分子当たりベースで吸収できる化学線の量によって少なくとも部分的に決まる。特定のフォトクロミック材料が１分子当たりベースで吸収する化学線の量は、フォトクロミック材料のモル吸光係数（または、「消衰係数」）に関して定量的に参照される。相対的に高いモル吸光係数を有するフォトクロミック材料は、化学線への曝露によって、相対的により低いモル吸光係数を有するフォトクロミック材料より、閉鎖された形態から開放された形態に変換される可能性が高い。それに対応して、より高いモル吸光係数を有するフォトクロミック材料は、より低いモル吸光係数を有するフォトクロミック材料より、所望の光学効果を損なうことなく、フォトクロミック組成物および物品中でより低い濃度で使用され得る。
【０００６】
いくつかの用途において、相対的に高く、望ましいモル吸光係数を有するフォトクロミック材料は、それが組み込まれる組成物または材料（例えば、コーティング組成物）中で限定された溶解度を有し得る。したがって、フォトクロミック材料が低溶解性である組成物または材料は、ほんの限られた相対的に低い量のフォトクロミック材料のみを組み込むことができる。その中に組み込まれた限定され相対的に低い量のフォトクロミック材料では、このように得られたフォトクロミック組成物は、より多くのフォトクロミック材料をその中に組み込むことができた場合よりも、減少したフォトクロミック特性を有する（例えば、完全に活性化したときに、減少した吸光度を有する）。したがって、特定の組成物（コーティング組成物など）中のフォトクロミック材料の溶解度を増加させることは、いくつかの用途において望ましい場合がある。
【０００７】
匹敵するフォトクロミック材料と比較して、モル吸光係数、活性化時間、減色時間および直線的な減色の望ましい組合せを提供する新規フォトクロミック材料を開発することは望ましい。さらに、このような新規に開発されたフォトクロミック材料が、特定の組成物、例えば、コーティング組成物中で改善された溶解度を有することがまた望ましい。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によると、フォトクロミック置換基と、前記フォトクロミック置換基に結合している少なくとも１つのペンダントシラン基とを含むフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック材料を提供し、各ペンダントシラン基は、
（ｉ）下記の一般式Ｉによって表されるペンダントシラン基
【０００９】
【化１】
0005587419.tif 000002
（式中、Ｚは各ｎについて独立に、ＳｉまたはＣであり、Ｒは、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され、各Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルおよびハロ置換Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから独立に選択され、ｍは０または１であり、ｎは２または３であるが、ただし、ｍおよびｎの合計は３であり、Ｌは結合であるか、または二価有機部分、二価無機部分およびこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの二価部分を含む二価連結基である）、
（ｉｉ）下記の一般式ＩＩによって表されるペンダントシラン基、
【００１０】
【化２】
0005587419.tif 000003
（式中、Ｚ、Ｒ、Ｒ１、ｍ、ｎおよびＬは各々独立に、一般式（Ｉ）に関して記載した通りであり、Ｒａは、二価有機部分から選択される二価連結基であり、Ｒｂは、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され、ｔは０、１または２であり、ｙは１、２または３であるが、ただし、ｔおよびｙの合計は３である）、および
これらの組合せ、
からなる群から独立に選択される。
【００１１】
本明細書および特許請求の範囲において使用する場合、「化学線」という用語は、フォトクロミック材料を１つの形態または状態から別の形態または状態に変換することができる電磁放射線を意味する。
【００１２】
本明細書において使用する場合、「フォトクロミック」という用語は、光誘発性の色の可逆変化を示すことができる、例えば、少なくとも化学線に反応して色の可逆変化を示すことができることを意味する。さらに、本明細書において使用する場合、「フォトクロミック材料」という用語は、フォトクロミック特性を示すように適合させた、すなわち、光、例えば、化学線に反応して色が変化するように適合させた任意の物質を意味し、この物資は少なくとも１種のフォトクロミック化合物を含む。
【００１３】
本明細書および特許請求の範囲において使用する場合、「フォトクロミック置換基」という用語、ならびに同様の用語（「フォトクロミック部分」および「フォトクロミック基材」など）は、１つまたは複数のペンダントシラン基がフォトクロミック基に結合していない場合に、それ自体でフォトクロミック特性を有するフォトクロミック基を意味する。本発明のフォトクロミック化合物は、そのフォトクロミック置換基単独と比較して、増強された特性（例えば、改善されたマトリックス溶解度および／または改善された光学濃度および／または改善された減色速度）を有する。フォトクロミック化合物のフォトクロミック置換基に結合している少なくとも１つのペンダントシラン基は、（例えば、本明細書において下記一般式（ＩＩＩ）によって表されるフォトクロミック化合物の番号付けされた位置の１つにおいて）「コア」フォトクロミック部分に直接結合することができるか、あるいは、適用可能な場合、コアフォトクロミック部分に直接結合している置換基（例えば、本明細書において下記一般式（ＩＩＩ）によって表されるフォトクロミック化合物に関して記載される、置換基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、および／またはＲ１２）に結合していることを理解すべきである。
【００１４】
「閉鎖された形態の吸収スペクトル」という用語は、本明細書および特許請求の範囲において使用する場合、閉鎖された形態のフォトクロミック材料、または活性化されていない状態のフォトクロミック材料の吸収スペクトル、より特定すると、フォトクロミック材料に閉鎖された形態から開放された形態への所望の変換を経させる電磁放射線の波長（単数または複数）を意味する。
【００１５】
操作実施例内、ならびに他に示される場合を除いて、本明細書および特許請求の範囲において使用される、成分の量、反応条件などを表す全ての数字は、全ての場合に「約」という用語によって修飾されることが理解される。
本発明は、例えば、以下の項目を提供する。
（項目１）
（ｉ）下記の一般式Ｉによって表されるペンダントシラン基
【化７７】
0005587419.tif 000004
（式中、Ｚは各ｎについて独立に、ＳｉまたはＣであり、Ｒは、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され、各Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルおよびハロ置換Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから独立に選択され、ｍは０または１であり、ｎは２または３であるが、ただし、ｍおよびｎの合計は３であり、Ｌは結合であるか、または二価有機部分、二価無機部分およびこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの二価部分を含む二価連結基である）、
（ｉｉ）下記の一般式ＩＩによって表されるペンダントシラン基
【化７８】
0005587419.tif 000005
（式中、Ｚ、Ｒ、Ｒ１、ｍ、ｎおよびＬは各々独立に、一般式（Ｉ）に関して記載した通りであり、Ｒａは、二価有機部分から選択される二価連結基であり、Ｒｂは、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され、ｔは０、１または２であり、ｙは１、２または３であるが、ただし、ｔおよびｙの合計は３である）、
およびこれらの組合せ
からなる群から選択される少なくとも１つのペンダントシラン基が結合しているフォトクロミック置換基を含むフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック材料。
（項目２）
各Ｌの前記二価連結基が独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（Ｒ１）２−（各Ｒ１は独立に、式（Ｉ）に関して記載した通りである）、−Ｎ（Ｒ２）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ７）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ７）−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−Ｓ−、
【化７９】
0005587419.tif 000006
−Ｒ９−Ｏ−、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキレン、置換または非置換アリーレン、置換または非置換ヘテロアリーレン、およびこれらの２つ以上の組合せからなる群から選択される少なくとも１つの二価部分を含み、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、各々独立に、水素、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、置換または非置換アリール、および置換または非置換ヘテロアリールから選択され、
Ｒ８が、各ｐについて、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルキニレン、および置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレンから独立に選択され、ｐが、１〜１００であり、
Ｒ９が、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、および置換または非置換アリーレンから選択され、
Ｒａが、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキレンから選択される、項目１に記載のフォトクロミック材料。
（項目３）
各Ｌの前記二価連結基が独立に、−Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ１）２−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、
【化８０】
0005587419.tif 000007
−Ｒ９−Ｏ−、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレン、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ９−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ９−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、
【化８１】
0005587419.tif 000008
およびこれらの２つ以上の組合せからなる群から選択される少なくとも１つの二価部分を含み、
Ｒ８が、各ｐについて、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレンから独立に選択され、ｐが、１〜１０であり、
各Ｒ９が、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、および置換または非置換アリーレンから独立に選択される、項目２に記載のフォトクロミック材料。
（項目４）
各Ｌの前記二価連結基が、
【化８２】
0005587419.tif 000009
からなる群から独立に選択され、
Ｒ１０が、どの場合にも、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、および置換または非置換アリーレンから独立に選択され、
ｐ’が、１〜１０である、項目３に記載のフォトクロミック材料。
（項目５）
各Ｒ１が独立に、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキルであり、各Ｒが独立に、水素、または直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキルであり、Ｒｂが、水素、または直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキルである、項目１に記載のフォトクロミック材料。
（項目６）
Ｚが、Ｓｉである、項目１に記載のフォトクロミック材料。
（項目７）
前記ペンダントシラン基が、一般式Ｉによって表されるペンダントシラン基から選択される、項目１に記載のフォトクロミック材料。
（項目８）
前記フォトクロミック置換基が、フォトクロミックピラン、フォトクロミックオキサジン、およびフォトクロミックフルギドから選択される、項目１に記載のフォトクロミック材料。
（項目９）
前記フォトクロミック置換基が、インデノ縮合ナフトピランである、項目８に記載のフォトクロミック材料。
（項目１０）
前記インデノ縮合ナフトピランの１箇所から全てより少ない数までの位置に、前記ペンダントシラン基が結合している、項目９に記載のフォトクロミック材料。
（項目１１）
前記インデノ縮合ナフトピランに、前記ペンダントシラン基の１つまたは２つが結合している、項目１０に記載のフォトクロミック材料。
（項目１２）
下記の一般式ＩＩＩによって表されるインデノ縮合ナフトピランを含むフォトクロミック材料
【化８３】
0005587419.tif 000010
［式中、（ａ）Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４の少なくとも１つは、ペンダントシラン基であり、かつ／または（ｂ）ＢおよびＢ’の少なくとも１つに、少なくとも１つのペンダントシラン基が結合しており、
各ペンダントシラン基は、
（ｉ）下記の一般式Ｉによって表されるペンダントシラン基
【化８４】
0005587419.tif 000011
（式中、Ｚは各ｎについて独立に、ＳｉまたはＣであり、Ｒは、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され、各Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルおよびハロ置換Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから独立に選択され、ｍは０または１であり、ｎは２または３であるが、ただし、ｍおよびｎの合計は３であり、Ｌは結合であるか、または二価有機部分、二価無機部分およびこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの二価部分を含む二価連結基である）、
（ｉｉ）下記の一般式ＩＩによって表されるペンダントシラン基
【化８５】
0005587419.tif 000012
（式中、Ｚ、Ｒ、Ｒ１、ｍ、ｎおよびＬは各々独立に、一般式（Ｉ）に関して記載した通りであり、Ｒａは、二価有機部分から選択される二価連結基であり、Ｒｂは、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され、ｔは０、１または２であり、ｙは１、２または３であるが、ただし、ｔおよびｙの合計は３である）
からなる群から独立に選択され、
ＢおよびＢ’は各々独立に、置換芳香族基および非置換芳香族基、ならびに置換ヘテロ芳香族基および非置換ヘテロ芳香族基から選択されるか、あるいはＢおよびＢ’は一緒になって、非置換または置換フルオレン−９−イリデンを形成するが、
ただし、前記インデノ縮合ナフトピランの１位および２位に、各々、前記ペンダントシラン基が結合していない］。
（項目１３）
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２が、各々独立に各々の場合において、
反応性置換基；適合性置換基；水素；フルオロ；クロロ；Ｃ１〜Ｃ６アルキル；Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル；置換もしくは非置換フェニル；−ＯＲ１０’または−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ１０’（ここで、Ｒ１０’は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、またはモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルであり、前記フェニルの置換基は、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、シアノ、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである）；−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’（ここで、Ｒ１１’およびＲ１２’は各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アルコキシアルキルであり、前記アリール基は、フェニルまたはナフチルであるか、あるいはＲ１１’およびＲ１２’は、窒素原子と一緒になって、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロ−ビシクロアルキル環またはＣ４〜Ｃ２０ヘテロ−トリシクロアルキル環を形成する）；下記の構造式ＶＡによって表される窒素含有環
【化８６】
0005587419.tif 000013
（式中、各−Ｙ−は、独立にそれぞれにおいて、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｒ１３’）−、−Ｃ（Ｒ１３’）２−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）２−、および−Ｃ（Ｒ１３’）（アリール）−から選択され、Ｚは−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ１３’）−、または−Ｎ（アリール）−であり、各Ｒ１３’は独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、各アリールは独立に、フェニルまたはナフチルであり、ｍは整数１、２または３であり、ｐは、整数０、１、２、または３であるが、ただし、ｐが０であるとき、Ｚは−Ｙ−である）、下記の構造式ＶＢまたはＶＣの１つによって表される基
【化８７】
0005587419.tif 000014
（式中、Ｒ１５、Ｒ１６、およびＲ１７は各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、またはナフチルであるか、あるいは基Ｒ１５およびＲ１６は一緒になって、５〜８個の炭素原子の環を形成し、各Ｒｄは、独立にそれぞれにおいて、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フルオロまたはクロロから選択され、Ｑは、整数０、１、２、または３である）、ならびに非置換、一置換、もしくは二置換Ｃ４〜Ｃ１８スピロ二環式アミン、または非置換、一置換、および二置換Ｃ４〜Ｃ１８スピロ三環式アミン（前記置換基は独立に、アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、またはフェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルである）
から選択されるか、あるいは
Ｒ６およびＲ７が一緒になって、ＶＤおよびＶＥの１つによって表される基を形成し
【化８８】
0005587419.tif 000015
（式中、ＴおよびＴ’は各々独立に、酸素または基−ＮＲ１１−であり、Ｒ１１、Ｒ１５、およびＲ１６は、上記の通りである）、
Ｒ１３およびＲ１４が、各々独立に、各々の場合において、
反応性置換基；適合性置換基；水素；ヒドロキシ；Ｃ１〜Ｃ６アルキル；ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル；アリル；置換もしくは非置換フェニル；置換もしくは非置換ベンジル；クロロ；フルオロ；基−Ｃ（＝Ｏ）Ｗ’（ここで、Ｗ’は水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、非置換、一置換もしくは二置換アリール基であるフェニルまたはナフチル、フェノキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェノキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェノキシ、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニルアミノ、またはモノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニルアミノである）；−ＯＲ１８（ここで、Ｒ１８は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、アリル、または基−ＣＨ（Ｒ１９）Ｙ’であり、Ｒ１９は、水素またはＣ１〜Ｃ３アルキルであり、Ｙ’はＣＮ、ＣＦ３、またはＣＯＯＲ２０であり、Ｒ２０は、水素またはＣ１〜Ｃ３アルキルであるか、あるいはＲ１８は、基−Ｃ（＝Ｏ）Ｗ’’であり、Ｗ’’は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、非置換、一置換もしくは二置換アリール基であるフェニルまたはナフチル、フェノキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェノキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェノキシ、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニルアミノ、またはモノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニルアミノであり、前記フェニル、ベンジル、またはアリール基の置換基の各々は、独立にＣ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである）；あるいは一置換フェニル（前記フェニルは、パラ位に位置する置換基を有し、前記置換基は、ジカルボン酸残基もしくはその誘導体、ジアミン残基もしくはその誘導体、アミノアルコール残基もしくはその誘導体、ポリオール残基もしくはその誘導体、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）ｔ−、または−［Ｏ−（ＣＨ２）ｔ］ｋ−であり、ｔは整数２、３、４、５または６からであり、ｋは、整数１〜５０であり、前記置換基は、別のフォトクロミック材料上のアリール基に接続している）から選択されるか、あるいは
Ｒ１３およびＲ１４が一緒になって、オキソ基、３〜６個の炭素原子を含有するスピロ炭素環基、または１〜２個の酸素原子および３〜６個の炭素原子（スピロ炭素原子を含めた）を含有するスピロ複素環基を形成し、前記スピロ炭素環基およびスピロ複素環基は、０、１つまたは２つのベンゼン環と縮環しており、
ＢおよびＢ’が、各々独立に、
反応性置換基または適合性置換基で一個置換されているアリール基；置換フェニル；置換アリール；置換９−ジュロリンジニル；ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニル、およびフルオレニルから選択される置換ヘテロ芳香族基（ここで、フェニル、アリール、９−ジュロリンジニル、またはヘテロ芳香族置換基は、反応性置換基Ｒである）；非置換、一置換、二置換、もしくは三置換フェニル基または非置換、一置換、二置換、もしくは三置換アリール基；９−ジュロリジニル；あるいはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニル、およびフルオレニルから選択される非置換、一置換もしくは二置換ヘテロ芳香族基（ここで、フェニル、アリールおよびヘテロ芳香族置換基の各々は、それぞれ独立に、ヒドロキシル、基−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２１（ここで、Ｒ２１は、−ＯＲ２２、−Ｎ（Ｒ２３）Ｒ２４、ピペリジノ、またはモルホリノであり、Ｒ２２は、アリル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり、Ｒ２３およびＲ２４は各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、フェニルまたは置換フェニルであり、フェニルの置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、前記ハロ置換基は、クロロまたはフルオロである）、アリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシアリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアリール、ハロアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、アリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、モノもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、アミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、またはハロゲンである）；
ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル、およびアクリジニルから選択される基であって、非置換である基もしくは一個置換されている基（前記置換基の各々は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、フェニル、またはハロゲンである）；
【化８９】
0005587419.tif 000016
の１つによって表される基
（式中、Ｋは−ＣＨ２−または−Ｏ−であり、Ｍは−Ｏ−または置換されている窒素であるが、ただし、Ｍが置換されている窒素であるとき、Ｋは−ＣＨ２−であり、置換されている窒素の置換基は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、またはＣ１〜Ｃ１２アシルであり、各Ｒ２５は、独立にそれぞれにおいて、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシ、およびハロゲンから選択され、Ｒ２６およびＲ２７は各々独立に、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、ｕは、０〜２の範囲の整数である）、あるいは
【化９０】
0005587419.tif 000017
によって表される基
（式中、Ｒ２８は、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、Ｒ２９は、ナフチル、フェニル、フラニル、およびチエニルから選択される基であって、非置換である基、一個置換されている基もしくは二個置換されている基であり、置換基は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはハロゲンである）であるか、あるいは
ＢおよびＢ’が一緒になって、フルオレン−９−イリデン、一置換もしくは二置換フルオレン−９−イリデンの１つを形成し、前記フルオレン−９−イリデン置換基の各々は独立に、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、およびハロゲンから選択されるが、
ただし、前記インデノ縮合ナフトピランに、前記ペンダントシラン基の１つまたは２つが結合している、項目１２に記載のフォトクロミック材料。
（項目１４）
（ｉ）Ｒ１１、Ｒ１３およびＲ１４の少なくとも１つが、前記ペンダントシラン基であり、かつ／または（ｉｉ）ＢおよびＢ’の少なくとも１つに、少なくとも１つのペンダントシラン基が結合している、項目１３に記載のフォトクロミック材料。
（項目１５）
前記インデノ縮合ナフトピランに１つのペンダントシラン基が結合しており、
Ｒ１１が、前記ペンダントシラン基であり、
Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２が、各々水素であり、
Ｒ６およびＲ７が、各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、および−ＯＲ１０’から選択され、Ｒ１０’は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｒ１３およびＲ１４が、各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣ３〜Ｃ７シクロアルキルから選択され、
ＢおよびＢ’が、各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシで置換されているアリール、モルホリノで置換されているアリールから選択される、項目１４に記載のフォトクロミック材料。
（項目１６）
前記インデノ縮合ナフトピランに、１つのペンダントシラン基が結合しており、
Ｒ１３が、前記ペンダントシラン基であり、
Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２が、各々水素であり、
Ｒ６およびＲ７が、各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、および−ＯＲ１０’から選択され、Ｒ１０’は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｒ１１が、水素、ハロゲン、およびＣ１〜Ｃ６アルキルから選択され、
Ｒ１４が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣ３〜Ｃ７シクロアルキルから選択され、
ＢおよびＢ’が、各々独立に、アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシで置換されているアリール、モルホリノで置換されているアリール、およびピペリジニルで置換されているアリールから選択される、項目１４に記載のフォトクロミック材料。
（項目１７）
前記インデノ縮合ナフトピランに、１つのペンダントシラン基が結合しており、
ＢおよびＢ’の１つに、前記ペンダントシラン基が結合しており、
Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２が、各々水素であり、
Ｒ６およびＲ７が、各々独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、および−ＯＲ１０’から選択され、Ｒ１０’は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｒ１１が、水素、ハロゲン、およびＣ１〜Ｃ６アルキルから選択され、
Ｒ１３およびＲ１４が、各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣ３〜Ｃ７シクロアルキルから選択され、
ＢおよびＢ’が、各々独立に、アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシで置換されているアリール、モルホリノで置換されているアリール、およびピペリジニルで置換されているアリールから選択される、項目１４に記載のフォトクロミック材料。
（項目１８）
前記インデノ縮合ナフトピランに、２つのペンダントシラン基が結合しており、
ＢおよびＢ’の各々に、前記ペンダントシラン基の１つが結合しており、
Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２が、各々水素であり、
Ｒ６およびＲ７が、各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、および−ＯＲ１０’から選択され、Ｒ１０’は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｒ１１が、水素、ハロゲン、およびＣ１〜Ｃ６アルキルから選択され、
Ｒ１３およびＲ１４が、各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣ３〜Ｃ７シクロアルキルから選択され、
ＢおよびＢ’が、各々独立に、アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシで置換されているアリール、モルホリノで置換されているアリール、およびピペリジニルで置換されているアリールから選択される、項目１４に記載のフォトクロミック材料。
（項目１９）
各Ｌの前記二価連結基が独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（Ｒ１）２−（各Ｒ１は独立に、式（Ｉ）に関して記載した通りである）、−Ｎ（Ｒ２）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ７）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ７）−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−Ｓ−、
【化９１】
0005587419.tif 000018
−Ｒ９−Ｏ−、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキレン、置換または非置換アリーレン、置換または非置換ヘテロアリーレン、およびこれらの２つ以上の組合せからなる群から選択される少なくとも１つの二価部分を含み、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、各々独立に、水素、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、置換または非置換アリール、および置換または非置換ヘテロアリールから選択され、
Ｒ８が、各ｐについて、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルキニレン、および置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレンから独立に選択され、ｐが、１〜１００であり、
Ｒ９が、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、および置換または非置換アリーレンから選択され、
Ｒａが、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキレンから選択される、項目１２に記載のフォトクロミック材料。
（項目２０）
各Ｌの前記二価連結基が独立に、
【化９２】
0005587419.tif 000019
直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレン、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ９−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ９−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、
【化９３】
0005587419.tif 000020
およびこれらの２つ以上の組合せからなる群から選択される少なくとも１つの二価部分を含み、
Ｒ８が、各ｐについて、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレンから独立に選択され、ｐが、１〜１０であり、
各Ｒ９が、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、および置換または非置換アリーレンから独立に選択される、項目１９に記載のフォトクロミック材料。
（項目２１）
各Ｌの前記二価連結基が、
【化９４】
0005587419.tif 000021
からなる群から独立に選択され、式中、Ｒ１０は、どの場合にも、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、および置換または非置換アリーレンから独立に選択され、
ｐ’は、１〜１０である、項目２０に記載のフォトクロミック材料。
（項目２２）
各Ｒ１が独立に、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキルであり、各Ｒが独立に、水素、または直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキルであり、Ｒｂが、水素、または直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキルである、項目１２に記載のフォトクロミック材料。
（項目２３）
Ｚが、Ｓｉである、項目１２に記載のフォトクロミック材料。
（項目２４）
前記ペンダントシラン基が、一般式Ｉによって表されるペンダントシラン基から選択される、項目１２に記載のフォトクロミック材料。
（項目２５）
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４、ならびにＢおよびＢ’の少なくとも１つが、前記反応性置換基および前記適合性置換基の少なくとも１つを含み、さらに前記反応性置換基および前記適合性置換基は各々独立に、各々の場合において、
−Ａ’−Ｄ−Ｅ−Ｇ−Ｊ；−Ｇ−Ｅ−Ｇ−Ｊ；−Ｄ−Ｅ−Ｇ−Ｊ；−Ａ’−Ｄ−Ｊ；−Ｄ−Ｇ−Ｊ；−Ｄ−Ｊ；−Ａ’−Ｇ−Ｊ；−Ｇ−Ｊ；および−Ａ’−Ｊ
の１つによって表され、
式中、
（ｉ）各−Ａ’−は独立に、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２−、−ＯＣ（＝Ｏ）−または−ＮＨＣ（＝Ｏ）−であるが、ただし、−Ａ’−が−Ｏ−である場合、−Ａ’−は、−Ｊと少なくとも１つの結合を形成し、
（ｉｉ）各−Ｄ−は独立に、
（ａ）ジアミン残基またはその誘導体（前記ジアミン残基は、脂肪族ジアミン残基、脂環式ジアミン残基、ジアザシクロアルカン残基、アザ脂環式アミン残基、ジアザクラウンエーテル残基または芳香族ジアミン残基であり、前記ジアミン残基の第１のアミノ窒素は、−Ａ’−、またはインデノ縮合ナフトピラン上の置換基もしくは利用可能な位置と結合を形成し、前記ジアミン残基の第２のアミノ窒素は、−Ｅ−、−Ｇ−または−Ｊと結合を形成する）；あるいは
（ｂ）アミノアルコール残基またはその誘導体（前記アミノアルコール残基は、脂肪族アミノアルコール残基、脂環式アミノアルコール残基、アザ脂環式アルコール残基、ジアザ脂環式アルコール残基または芳香族アミノアルコール残基であり、前記アミノアルコール残基のアミノ窒素は、−Ａ’−、またはインデノ縮合ナフトピラン上の置換基もしくは利用可能な位置と結合を形成し、前記アミノアルコール残基のアルコール酸素は、−Ｅ−、−Ｇ−または−Ｊと結合を形成するか、あるいは前記アミノアルコール残基の前記アミノ窒素は、−Ｅ−、−Ｇ−または−Ｊと結合を形成し、前記アミノアルコール残基の前記アルコール酸素は、−Ａ’−、またはインデノ縮合ナフトピラン上の置換基もしくは利用可能な位置と結合を形成する）
であり、
（ｉｉｉ）各−Ｅ−は独立に、ジカルボン酸残基またはその誘導体であり、前記ジカルボン酸残基は、脂肪族ジカルボン酸残基、脂環式ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基であり、前記ジカルボン酸残基の第１のカルボニル基は、−Ｇ−または−Ｄ−と結合を形成し、前記ジカルボン酸残基の第２のカルボニル基は、−Ｇ−と結合を形成し、
（ｉｖ）各−Ｇ−は独立に、
（ａ）−［（ＯＣ２Ｈ４）ｘ（ＯＣ３Ｈ６）ｙ（ＯＣ４Ｈ８）ｚ］−Ｏ−（式中、ｘ、ｙおよびｚは、各々独立に選択され、かつ０〜５０の範囲であり、ｘ、ｙ、およびｚの合計は１〜５０の範囲である）；
（ｂ）ポリオール残基またはその誘導体（前記ポリオール残基は、脂肪族ポリオール残基、脂環式ポリオール残基または芳香族ポリオール残基であり、前記ポリオール残基の第１のポリオール酸素は、−Ａ’−、−Ｄ−、−Ｅ−、またはインデノ縮合ナフトピラン上の置換基もしくは利用可能な位置と結合を形成し、前記ポリオールの第２のポリオール酸素は、−Ｅ−または−Ｊと結合を形成する）；あるいは
（ｃ）これらの組合せ（前記ポリオール残基の第１のポリオール酸素は、基−［（ＯＣ２Ｈ４）ｘ（ＯＣ３Ｈ６）ｙ（ＯＣ４Ｈ８）ｚ］−と結合を形成し、第２のポリオール酸素は、−Ｅ−または−Ｊと結合を形成する）
であり、
（ｖ）各−Ｊは独立に、
（ａ）基−Ｋ（−Ｋは−ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ２）ｗＣＯＯＨ、−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ、−Ｃ５Ｈ１０ＳＯ３Ｈ、−Ｃ４Ｈ８ＳＯ３Ｈ、−Ｃ３Ｈ６ＳＯ３Ｈ、−Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｈまたは−ＳＯ３Ｈであり、ｗは、１〜１８の範囲である）；
（ｂ）水素（ただし、−Ｊが水素である場合、−Ｊは、−Ｄ−もしくは−Ｇ−の酸素、または−Ｄ−の窒素に結合している）；あるいは
（ｃ）基−Ｌまたはその残基（−Ｌはアクリル、メタクリル、クロチル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリルオキシ）エトキシカルボニル、４−ビニルフェニル、ビニル、１−クロロビニルまたはエポキシである）
である、項目１３に記載のフォトクロミック材料。
（項目２６）
（ｉ）下記の一般式Ｉによって表されるペンダントシラン基
【化９５】
0005587419.tif 000022
（式中、Ｚは各ｎについて独立に、ＳｉまたはＣであり、Ｒは、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され、各Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルおよびハロ置換Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから独立に選択され、ｍは０または１であり、ｎは２または３であるが、ただし、ｍおよびｎの合計は３であり、Ｌは結合であるか、または二価有機部分、二価無機部分およびこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの二価部分を含む二価連結基である）、
（ｉｉ）下記の一般式ＩＩによって表されるペンダントシラン基
【化９６】
0005587419.tif 000023
（式中、Ｚ、Ｒ、Ｒ１、ｍ、ｎおよびＬは各々独立に、一般式（Ｉ）に関して記載した通りであり、Ｒａは、二価有機部分から選択される二価連結基であり、Ｒｂは、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され、ｔは０、１または２であり、ｙは１、２または３であるが、ただし、ｔおよびｙの合計は３である）、
およびこれらの組合せ
からなる群から選択される少なくとも１つのペンダントシラン基が結合しているフォトクロミック置換基を含むフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック材料を含む、フォトクロミック物品。
（項目２７）
（ｉ）下記の一般式Ｉによって表されるペンダントシラン基
【化９７】
0005587419.tif 000024
（式中、Ｚは各ｎについて独立に、ＳｉまたはＣであり、Ｒは、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され、各Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルおよびハロ置換Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから独立に選択され、ｍは０または１であり、ｎは２または３であるが、ただし、ｍおよびｎの合計は３であり、Ｌは結合であるか、または二価有機部分、二価無機部分およびこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの二価部分を含む二価連結基である）、
（ｉｉ）下記の一般式ＩＩによって表されるペンダントシラン基
【化９８】
0005587419.tif 000025
（式中、Ｚ、Ｒ、Ｒ１、ｍ、ｎおよびＬは各々独立に、一般式（Ｉ）に関して記載した通りであり、Ｒａは、二価有機部分から選択される二価連結基であり、Ｒｂは、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され、ｔは０、１または２であり、ｙは１、２または３であるが、ただし、ｔおよびｙの合計は３である）、
およびこれらの組合せ
からなる群から選択される少なくとも１つのペンダントシラン基が結合しているフォトクロミック置換基を含むフォトクロミック化合物と、
硬化性樹脂組成物と、
任意選択で溶媒組成物と
を含む、フォトクロミックコーティング組成物。
（項目２８）
前記硬化性樹脂組成物が、硬化性ウレタン樹脂組成物である、項目２７に記載のフォトクロミックコーティング組成物。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、本発明によるフォトクロミック材料の形成において使用され得る中間材料を作製するための合成反応スキームの代表的な略図（概略図）である。
【図２】図２は、インデノ縮合ナフトピラン（これにペンダントシラン基が結合し、本発明によるフォトクロミック化合物を形成し得る）の調製を示す、合成反応スキームの代表的な略図（概略図）である。
【図３】図３は、その１３位においてヒドロキシル基を有するインデノ縮合ナフトピラン（１３位にペンダントシラン基が結合し、本発明によるフォトクロミック化合物を形成し得る）の調製を示す、合成反応スキームの代表的な略図（概略図）である。
【図４】図４は、その１３位においてメチロール（ｍｅｔｈｙｌｅｎｏｌ）基を有するインデノ縮合ナフトピラン（そこにペンダントシラン基が結合し、本発明によるフォトクロミック化合物を形成し得る）の調製を示す、合成反応スキームの代表的な略図（概略図）である。
【図５】図５は、本発明によるフォトクロミック化合物（一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基は、図３の合成反応スキームによって調製したインデノ縮合ナフトピランの１３位のヒドロキシルに結合している）の調製を示す、合成反応スキームの代表的な略図（概略図）である。
【図６】図６は、本発明によるフォトクロミック化合物（一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基は、図４の合成反応スキームによって調製したインデノ縮合ナフトピランの１３位のメチロール基に結合している）の調製を示す、合成反応スキームの代表的な略図（概略図）である。
【図７】図７は、本発明によるフォトクロミック化合物（一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基は、図２の合成反応スキームによって調製したインデノ縮合ナフトピランのＢ基に結合している）の調製を示す、合成反応スキームの代表的な略図（概略図）である。
【図８】図８は、本発明によるフォトクロミック化合物（一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基は、図２の合成反応スキームによって調製したインデノ縮合ナフトピランのＢおよびＢ’基の各々に結合している）の調製を示す、合成反応スキームの代表的な略図（概略図）である。
【図９】図９は、本発明によるフォトクロミック化合物（一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基は、図３の合成反応スキームによって調製したインデノ縮合ナフトピランの１３位のヒドロキシルに結合している）の調製を示す、合成反応スキームの代表的な略図（概略図）である。
【図１０】図１０は、本発明によるフォトクロミック化合物（一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基は、図２の合成反応スキームによって調製したインデノ縮合ナフトピランの１１位に結合している）の調製を示す、合成反応スキームの代表的な略図（概略図）である。
【図１１】図１１は、本発明によるフォトクロミック化合物（一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基は、図３の合成反応スキームによって調製したインデノ縮合ナフトピランの１３位のヒドロキシルに結合している）の調製を示す、合成反応スキームの代表的な略図（概略図）である。
【図１２】図１２は、本発明によるフォトクロミック化合物（一般式（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基は、図３の合成反応スキームによって調製したインデノ縮合ナフトピランの１３位のヒドロキシルに結合している）の調製を示す、合成反応スキームの代表的な略図（概略図）である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明のフォトクロミック材料には、一般式（Ｉ）および／または（ＩＩ）によって表されるペンダントシランの１つまたは複数から選択される少なくとも１つのペンダントシランが結合しているフォトクロミック置換基を含むフォトクロミック化合物が含まれる。式（Ｉ）および／または（ＩＩ）のＲ基は、各々の場合において、および各ｍについて独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され得る。
【００１８】
本明細書および特許請求の範囲において使用する場合、「ヒドロカルビル」という用語および同様の用語（「ヒドロカルビル置換基」など）は、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（例えば、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル）；直鎖状または分枝状Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル（例えば、直鎖状または分枝状Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル）；直鎖状または分枝状Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル（例えば、直鎖状または分枝状Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル）；Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル（例えば、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル）；Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクロアルキル（環式環中に少なくとも１個のヘテロ原子を有する）；Ｃ５〜Ｃ１８アリール（多環式アリール基を含めた）（例えば、Ｃ５〜Ｃ１０アリール）；Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール（芳香環中に少なくとも１個のヘテロ原子を有する）；およびＣ６〜Ｃ２４アラルキル（例えば、Ｃ６〜Ｃ１０アラルキル）を意味する。
【００１９】
代表的なアルキル基には、これらに限定されないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルおよびデシルが含まれる。代表的なアルケニル基には、これらに限定されないが、ビニル、アリルおよびプロペニルが含まれる。代表的なアルキニル基には、これらに限定されないが、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、および２−ブチニルが含まれる。代表的なシクロアルキル基には、これらに限定されないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロオクチル置換基が含まれる。代表的なヘテロシクロアルキル基には、これらに限定されないが、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニルおよびピペリジニルが含まれる。代表的なアリール基には、これらに限定されないが、フェニルおよびナフチルが含まれる。代表的なヘテロアリール基には、これらに限定されないが、フラニル、ピラニルおよびピリジニルが含まれる。代表的なアラルキル基には、これらに限定されないが、ベンジル、およびフェネチルが含まれる。
【００２０】
ヒドロカルビルという用語は、本明細書および特許請求の範囲において使用する場合、ハロヒドロカルビル（または、ハロ置換ヒドロカルビル）置換基を含む。ハロヒドロカルビル（または、ハロ置換ヒドロカルビル）とは、ヒドロカルビル（例えば、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル（ｃｙｃｌｏａｌｋｙ）、アリールおよびアラルキル基）の少なくとも１個の水素原子が、塩素、臭素、フッ素およびヨウ素から選択されるハロゲン原子で置き換えられていることを意味する。ハロゲン化の程度は、少なくとも１個の水素原子がハロゲン原子で置き換えられているもの（例えば、フルオロメチル基）から、完全にハロゲン化（過ハロゲン化）されたもの（ヒドロカルビル基上の全ての置き換え可能な水素原子は、ハロゲン原子で置き換えられている（例えば、トリフルオロメチルまたはペルフルオロメチル））までの範囲であり得る。ペルハロヒドロカルビル基には、本明細書および特許請求の範囲において使用する場合、過ハロゲン化されたフェニルおよびアルキル基が含まれる。
【００２１】
式（Ｉ）および／または（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基のＲ１基は、各々の場合において、および各ｎについて独立に、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルおよびハロ置換Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され得る。Ｒ１についてのヒドロカルビルおよびハロ置換ヒドロカルビルという用語は、Ｒに関して本明細書において上記の通りである。典型的には、式（Ｉ）および（ＩＩ）の各Ｒは、水素、または直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（例えば、メチルおよびエチル）から、より典型的には水素またはメチルから独立に選択される。典型的には、式（Ｉ）および（ＩＩ）の各Ｒ１は、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（例えば、メチルまたはエチル）から独立に選択され、より典型的には、メチルである。式（Ｉ）および（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基についての本発明の実施形態において、ｍは０であり、ｎは３であり、各Ｒ１は独立に、メチルまたはエチルである。
【００２２】
式（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基のＲｂ基は、水素またはＣ１〜Ｃ１０ヒドロカルビルから選択され得る。Ｒｂについてのヒドロカルビルという用語は、Ｒに関して本明細書において上に記載した通りである。典型的には、式（ＩＩ）の各Ｒｂは、水素、または直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（例えば、メチルもしくはエチル）、より典型的には、水素またはメチルから選択される。本発明の一実施形態において、式（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基について、ｔは０であり、ｙは３であり、ｍは０であり、ｎは３であり、各Ｒ１は独立に、メチルまたはエチルである。
【００２３】
式（Ｉ）および（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基の二価連結基Ｌは各々の場合において独立に、結合、あるいは１つもしくは複数の二価有機部分および／または１つもしくは複数の二価無機部分から選択される少なくとも１つの二価部分を含む二価連結基であってよい。二価連結基Ｌは複数の二価有機部分および複数の二価無機部分を含み得る。本明細書および特許請求の範囲において使用する場合、「二価有機部分（単数または複数）」という用語および同様の用語（「二価有機基（単数または複数）」など）はまた、「二価ヒドロカルビレン部分」と記載され得る。より特定すると、本明細書および特許請求の範囲において使用する場合、「二価有機部分（単数または複数）」という用語および同様の用語（「二価有機基（単数または複数）」など）は、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキレン（環式環中に少なくとも１個のヘテロ原子を有する）、置換または非置換アリーレン（例えば、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、多環式アリーレン基を含めた）、置換または非置換ヘテロアリーレン（環式アリーレン環（単数または複数）中に少なくとも１個のヘテロ原子を有する）を意味する。
【００２４】
二価有機部分（この二価有機部分から二価連結基Ｌが選択され得る）に関して、代表的な二価アルキレン基には、これらに限定されないが、メチレン（−ＣＨ２−）、エチレン（−ＣＨ２ＣＨ２−）、プロピレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、イソプロピレン（例えば、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）、ブチレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、イソブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ペンチレン、ネオペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレンおよびデシレンが含まれる。代表的な二価アルケニレン基には、これらに限定されないが、ビニレン（−ＣＨ＝ＣＨ−）、およびプロペニレン（例えば、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−）が含まれる。代表的な二価アルキニレン基には、これらに限定されないが、エチニレン（−ＣＣ−）、プロピニレン（−ＣＣ−ＣＨ２−）、およびブチニレン（例えば、−ＣＣ−ＣＨ（ＣＨ２）−）が含まれる。代表的な二価シクロアルキレン基には、これらに限定されないが、シクロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンチレン、シクロへキシレン、およびシクロオクチレンが含まれる。代表的な二価ヘテロシクロアルキレン基には、これらに限定されないが、テトラヒドロフラニレン、テトラヒドロピラニレンおよびピペリジニレンが含まれる。代表的な二価アリーレン基には、これらに限定されないが、フェニレン、ナフチレンおよびアントラセニレンが含まれる。代表的な二価ヘテロアリーレン基には、これらに限定されないが、フラニレン、ピラニレンおよびピリジニレンが含まれる。代表的な二価アラルキレン基には、これらに限定されないが、ベンジレン、およびフェネチレンが含まれる。
【００２５】
「置換」という用語は、様々な二価部分（この様々な二価部分から二価有機部分が選択され得る）に関して、二価有機部分の置換可能な水素の少なくとも１つが別の基で置換されていることを意味する。例えば、置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン基は、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基およびヘテロアリール基から選択される少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい。置換二価有機部分の置換基の例には、これらに限定されないが、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルおよびデシル）；アルケニル基（例えば、ビニル、アリルおよびプロペニル）；アルキニル基（例えば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、および２−ブチニル）；シクロアルキル基（例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロオクチル）；ヘテロシクロアルキル基（例えば、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニルおよびピペリジニル）；アリール基（例えば、フェニル、ビフェニル、ナフチルおよびアントラセニル）；アラルキル（ａｒａｋｙｌ）基（例えば、ベンジルおよびフェネチル）およびヘテロアリール基（例えば、フラニル、ピラニルおよびピリジニル）；ハロまたはハロゲン基（例えば、クロロ、ブロモ、フルオロおよびヨード）；ケトン（例えば、ヒドロカルビルケトン）；カルボン酸エステル（例えば、ヒドロカルビルカルボキシレート）；ヒドロキシル；チオール；アミノ基（例えば、−ＮＨ２）；エーテル（例えば、ヒドロカルビルエーテル）；チオエーテル（例えば、ヒドロカルビルチオエーテル）；およびこれらの組合せが含まれる。
【００２６】
「非置換」という用語は、様々な二価部分（この様々な二価部分から二価有機部分が選択され得る）に関して、二価有機部分の置換可能な水素のいずれも、別の基（例えば、ハロゲン）で置換されていないことを意味する。
【００２７】
さらなる二価基（この二価基から式（Ｉ）および（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基の二価連結基Ｌの二価有機部分が選択され得る）には、これらに限定されないが、−Ｎ（Ｒ２）−；−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−；−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ７）−；−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ７）−；
【００２８】
【化３】
0005587419.tif 000026
および−Ｒ９−Ｏ−が含まれる。これらのさらなる二価有機部分では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は各々独立に、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、置換または非置換アリール、および置換または非置換ヘテロアリールから選択され得る。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６基はまた、各々独立に、水素であってよい。Ｒ２およびＲ７が各々水素であるとき、関連する二価連結基である−Ｎ（Ｒ２）−および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ７）−は、以下でさらに記載され分類されるように二価無機連結基として、それ以上に本明細書において特徴付けられる。
【００２９】
下記の一般式によって表される二価有機部分に関して、
【００３０】
【化４】
0005587419.tif 000027
Ｒ８基は、各ｐについて独立に、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルキニレン、および置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレンから選択され得る（置換、非置換、アルキレン、アルケニレン、アルキニレンおよびシクロアルキレンという用語は、本明細書において上に記載した通りである）。下付き文字「ｐ」は、記載した数を含めて、少なくとも１、例えば、１〜１００、または１〜５０、または１〜２５、または１〜１０の整数であってよい。
【００３１】
二価有機部分−Ｒ９−Ｏ−に関して、Ｒ９は、例えば、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、および置換または非置換アリーレンから選択され得る（置換、非置換、アルキレン、アルケニレン、アルキニレンおよびシクロアルキレンという用語は、本明細書において上に記載した通りである）。
【００３２】
式（Ｉ）および（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基の二価連結基Ｌの二価無機連結基は、例えば、−Ｏ−；−Ｓ−；Ｓｉ（Ｒ１）２−（式中の各Ｒ１は独立に、式（Ｉ）および（ＩＩ）に関して記載した通りである）；−ＮＨ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−；−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−；−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−；−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−；−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−；−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−；および−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−Ｓ−の少なくとも１つから選択され得る。
【００３３】
一般式（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基の二価連結基Ｒａは、二価有機部分から選択される。二価有機部分（この二価有機部分から二価連結基Ｒａが選択され得る）には、本明細書において二価連結基Ｌに関して上に記載したような二価有機部分のクラスおよび例の１つまたは複数が含まれる。例えば、二価連結基Ｒａは、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、例えば、メチレン（−ＣＨ２−）、エチレン（−ＣＨ２ＣＨ２−）、プロピレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、イソプロピレン（例えば、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）、ブチレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、イソブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ペンチレン、ネオペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレンおよびデシレンから選択され得る。
【００３４】
本発明の一実施形態において、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基の二価連結基Ｌは各々の場合において独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（Ｒ１）２−、−Ｎ（Ｒ２）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ７）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ７）−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−Ｓ−、
【００３５】
【化５】
0005587419.tif 000028
−Ｒ９−Ｏ−、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ２０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキレン、置換または非置換アリーレン、置換または非置換ヘテロアリーレン、およびこれらの２つ以上の組合せから選択される少なくとも１つの二価部分を含む。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９基は、各々本明細書において上に記載した通りである。下付き文字ｐは、本明細書において上に記載した通りである（例えば、１〜１００）。特定のこの実施形態において、式（ＩＩ）の二価連結基Ｒａは、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキレンから選択される。
【００３６】
各二価連結基Ｌは単一の二価有機部分、単一の二価無機部分、２つ以上の二価有機部分の組合せ、２つ以上の二価無機部分の組合せ、または１つもしくは複数の二価有機部分および１つもしくは複数の二価無機部分の組合せ（各々の場合において、例えば、本明細書において上に記載したような二価連結基のクラスおよび例から選択される）から形成または構成される。例えば、下記の一般式
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ９−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−
によって表される二価連結基は、二価有機部分−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−；例えば、−Ｒ９−について、二価の直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０またはＣ１〜Ｃ１０アルキレン基；および別の二価有機部分−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−から構成されると記載され得る。さらに例示するために、下記の一般式
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ９−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−
によって表される二価連結基は、二価有機部分−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−；例えば、−Ｒ９−について、二価の直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０またはＣ１〜Ｃ１０アルキレン基；およびさらなる二価有機部分−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ７）−（式中のＲ７は、水素である）から構成されると記載され得る。二価アリーレン部分（例えば、フェニレン）および二価ヘテロシクロアルキル部分（例えば、Ｎ−ピペリジニレン）の組合せの例は、下記の一般式
【００３７】
【化６】
0005587419.tif 000029
によって表される。
【００３８】
さらなる実施形態において、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基の二価連結基Ｌは各々の場合において独立に、−Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ１）２−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、
【００３９】
【化７】
0005587419.tif 000030
−Ｒ９−Ｏ−、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレン、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ９−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ９−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、
【００４０】
【化８】
0005587419.tif 000031
およびこれらの２つ以上の組合せから選択される少なくとも１つの二価部分を含む。特定のこの実施形態では、Ｒ８は、各ｐについて、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレンから独立に選択され、ｐは、１〜１０である。各二価のＲ９基は、特定のこの実施形態において独立に、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、および置換または非置換アリーレンから選択される。
【００４１】
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基の各二価連結基Ｌは独立に、
【００４２】
【化９】
0005587419.tif 000032
からさらに選択され得る。
【００４３】
特定のこの実施形態において、Ｒ８は、各ｐについて、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレンから独立に選択される。各二価のＲ９基は、特定のこの実施形態において独立に、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、および置換または非置換アリーレンから選択される。各二価のＲ１０基は独立に、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルケニレン、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ２〜Ｃ１０アルキニレン、置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、および置換または非置換アリーレンから選択される。下付き文字に関して、ｐは、１〜１０であり、ｐ’は、１〜１０（例えば、２〜１０）であり、ｑは、１〜１０である。
【００４４】
各二価連結基Ｌが、本明細書において上に記載したような二価連結基のクラスおよび例の組合せから形成または構成され得ることをさらに例示する目的で、下記の二価連結基
【００４５】
【化１０】
0005587419.tif 000033
は、下記の二価部分
【００４６】
【化１１】
0005587419.tif 000034
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ９−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−；および、例えば、−Ｒ１０−について、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０またはＣ１〜Ｃ１０アルキレン基から構成されると記載され得る。
【００４７】
同様に、下記の二価連結基
【００４８】
【化１２】
0005587419.tif 000035
は、下記の二価部分
【００４９】
【化１３】
0005587419.tif 000036
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ９−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−；
【００５０】
【化１４】
0005587419.tif 000037
および例えば、−Ｒ１０−について、直鎖状または分枝状の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０またはＣ１〜Ｃ１０アルキレン基から構成されると記載され得る。
【００５１】
本発明の特定の実施形態において、式（Ｉ）および（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基について、各Ｒ１は独立に、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（例えば、メチルまたはエチル）であり、各Ｒは独立に、水素、または直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（例えば、メチルまたはエチル）であり、式（ＩＩ）のＲｂは、水素、または直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（例えば、水素、メチルまたはエチル）である。
【００５２】
本発明のフォトクロミック材料のペンダントシラン基の非限定的例を、下記の一般式（式中の記号ＰＣは、様々なペンダントシラン基が結合しているフォトクロミック置換基を表す）に関連して本明細書においてさらに詳細に記載する。下記の一般式において、単一のペンダントシラン基は、フォトクロミック置換基に結合していることが示される一方、同一でも異なってもよい複数（例えば、２つ以上）のペンダントシラン基は、フォトクロミック置換基に結合し得る。
【００５３】
ペンダントシラン基が一般式（Ｉ）によって表される、本発明によるフォトクロミック化合物は、下記の一般式（１）によって表され、
【００５４】
【化１５】
0005587419.tif 000038
式中、ｍは０であり、ｎは３であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは下記の一般式（１ａ）によって表される二価連結基である。
【００５５】
【化１６】
0005587419.tif 000039
ペンダントシラン基が一般式（Ｉ）によって表される、本発明による別のフォトクロミック化合物は、下記の一般式（２）によって表され、
【００５６】
【化１７】
0005587419.tif 000040
式中、ｍは０であり、ｎは３であり、ＺはＣであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは下記の一般式（１ａ）によって表される二価連結基である。
【００５７】
【化１８】
0005587419.tif 000041
ペンダントシラン基が一般式（Ｉ）によって表される、本発明によるさらなるフォトクロミック化合物は、下記の一般式（３）によって表され、
【００５８】
【化１９】
0005587419.tif 000042
式中、ｍは０であり、ｎは３であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは下記の一般式（３ａ）によって表される二価連結基である。
【００５９】
【化２０】
0005587419.tif 000043
一実施形態において、一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基を有する、本発明によるフォトクロミック化合物は、下記の一般式（４）によって表され、
【００６０】
【化２１】
0005587419.tif 000044
式中、ｍは０であり、ｎは３であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは下記の一般式（４ａ）によって表される二価連結基である。
【００６１】
【化２２】
0005587419.tif 000045
別の実施形態において、一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基を有する、本発明によるフォトクロミック化合物は、下記の一般式（５）によって表され、
【００６２】
【化２３】
0005587419.tif 000046
式中、ｍは０であり、ｎは３であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは下記の一般式（５ａ）によって表される二価連結基である。
【００６３】
【化２４】
0005587419.tif 000047
さらなる実施形態において、一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基を有する、本発明によるフォトクロミック化合物は、下記の一般式（６）によって表され、
【００６４】
【化２５】
0005587419.tif 000048
式中、ｍは０であり、ｎは３であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは下記の一般式（６ａ）によって表される二価連結基である。
【００６５】
【化２６】
0005587419.tif 000049
ペンダントシラン基が一般式（Ｉ）によって表される、本発明によるフォトクロミック化合物は、下記の一般式（７）によって表され、
【００６６】
【化２７】
0005587419.tif 000050
式中、ｍは０であり、ｎは３であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは下記の一般式（７ａ）によって表される二価連結基である。
【００６７】
【化２８】
0005587419.tif 000051
ペンダントシラン基が一般式（Ｉ）によって表される、本発明による別のフォトクロミック化合物は、下記の一般式（８）によって表され、
【００６８】
【化２９】
0005587419.tif 000052
式中、ｍは１であり、Ｒは、メチルであり、ｎは２であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは下記の一般式（８ａ）によって表される二価連結基である。
【００６９】
【化３０】
0005587419.tif 000053
ペンダントシラン基が一般式（Ｉ）によって表される、本発明によるさらなるフォトクロミック化合物は、下記の一般式（９）によって表され、
【００７０】
【化３１】
0005587419.tif 000054
式中、ｍは１であり、Ｒは、メチルであり、ｎは２であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは下記の一般式（９ａ）によって表される二価連結基である。
【００７１】
【化３２】
0005587419.tif 000055
一実施形態において、一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基を有する、本発明によるフォトクロミック化合物は、下記の一般式（１０）によって表され、
【００７２】
【化３３】
0005587419.tif 000056
式中、ｍは１であり、Ｒは、メチルであり、ｎは２であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは下記の一般式（１０ａ）によって表される二価連結基である。
【００７３】
【化３４】
0005587419.tif 000057
ペンダントシラン基が一般式（Ｉ）によって表される、本発明によるフォトクロミック化合物は、下記の一般式（１１）によって表され、
【００７４】
【化３５】
0005587419.tif 000058
式中、ｍは１であり、Ｒは、メチルであり、ｎは２であり、ＺはＳｉであり、１つのＲ１は、メチルであり、残りのＲ１基は、各々−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３であり、Ｌは下記の一般式（１１ａ）によって表される二価連結基である。
【００７５】
【化３６】
0005587419.tif 000059
別の実施形態において、一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基を有する、本発明によるフォトクロミック化合物は、下記の一般式（１３）によって表され、
【００７６】
【化３７】
0005587419.tif 000060
式中、ｍは０であり、ｎは３であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは下記の一般式（１３ａ）によって表される二価連結基である。
【００７７】
【化３８】
0005587419.tif 000061
ペンダントシラン基が一般式（Ｉ）によって表される、本発明によるさらなるフォトクロミック化合物は、下記の一般式（１４）によって表され、
【００７８】
【化３９】
0005587419.tif 000062
式中、ｍは０であり、ｎは３であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは下記の一般式（１４ａ）によって表される二価連結基である。
【００７９】
【化４０】
0005587419.tif 000063
ペンダントシラン基が一般式（Ｉ）によって表される、本発明によるフォトクロミック化合物は、下記の一般式（１５）によって表され、
【００８０】
【化４１】
0005587419.tif 000064
式中、ｍは０であり、ｎは３であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは結合である。
【００８１】
ペンダントシラン基が一般式（ＩＩ）によって表される、本発明によるフォトクロミック化合物は、下記の一般式（１６）によって表され、
【００８２】
【化４２】
0005587419.tif 000065
式中、ｔは０であり、ｙは３であり、ｍは０であり、ｎは３であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｒａは、−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｌは下記の一般式（１ａ）によって表される二価連結基である。
【００８３】
【化４３】
0005587419.tif 000066
ペンダントシラン基が一般式（ＩＩ）によって表される、本発明によるさらなるフォトクロミック化合物は、下記の一般式（１７）によって表され、
【００８４】
【化４４】
0005587419.tif 000067
式中、ｔは０であり、ｙは３であり、ｍは０であり、ｎは３であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｒａは、−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｌは結合である。
【００８５】
本発明による化合物およびフォトクロミック化合物のフォトクロミック置換基または部分は、公知のフォトクロミック置換基から選択され得る。フォトクロミック置換基が、無機フォトクロミック置換基および有機フォトクロミック置換基から選択されてもよい一方、典型的には有機フォトクロミック置換基から選択される。
【００８６】
本発明のフォトクロミック化合物のフォトクロミック置換基は、例えば、フォトクロミックピラン（フォトクロミックスピロピランを含めた）、フォトクロミックオキサジン（スピロ−オキサジンを含めた）、フォトクロミックフルギド（ｆｕｌｇｉｄｅ）、フォトクロミックフルギミド（ｆｕｌｇｉｍｉｄｅ）、フォトクロミックペリミジン（ｐｅｒｉｍｉｄｉｎｅ）スピロシクロヘキサジエノン、フォトクロミックスチルベン、フォトクロミックチオインジゴイド、フォトクロミックアゾ色素、フォトクロミックジアリールエテン、およびこれらの２つ以上の組合せ（例えば、混合物）から選択され得る。
【００８７】
フォトクロミックピランの例には、これらに限定されないが、ベンゾピラン；ナフトピラン、例えば、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン；インデノナフトピラン（米国特許第５，６４５，７６７号の第２欄、第１６行から第１２欄、第５７行に開示されているものなど（この開示内容が本明細書において参考として特に援用される））；複素環縮合ナフトピラン（米国特許第５，７２３，０７２号の第２欄、第２７行から第１５欄、第５５行；米国特許第５，６９８，１４１号の第２欄、第１１行から第１９欄、第４５行、米国特許第６，１５３，１２６号の第２欄、第２６行から第８欄、第６０行、および米国特許第６，０２２，４９７号の第２欄、第２１行から第１１欄、第４６行に開示されているものなど（これらの開示内容が本明細書において参考として特に援用される））；スピロ−９−フルオレノ［１，２−ｂ］ピラン；フェナントロピラン；キノリノピラン；フルオロアンテノピラン；およびスピロピラン、例えば、スピロ（ベンゾインドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）ベンゾピラン、スピロ（インドリン）ナフトピラン、およびスピロ（インドリン）ピランが含まれる。ナフトピランのさらなる例には、これらに限定されないが、その開示内容が本明細書において参考として特に援用される米国特許第５，６５８，５０１号の第１欄、第６４行から第１３欄、第１７行に記載されているものが含まれる。スピロ（インドリン）ピランはテキストＴｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第ＩＩＩ巻、「Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍ」、第３章、Ｇｌｅｎｎ  Ｈ．  Ｂｒｏｗｎ編、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，  Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９７１年にも記載されている。
【００８８】
フォトクロミックオキサジンの例には、これらに限定されないが、ベンゾオキサジン；ナフトオキサジン；およびスピロ−オキサジン、例えば、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（ベンゾインドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（ベンゾインドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノキサジン（ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｏｘａｚｉｎｅｓ）、およびスピロ（インドリン）キノキサジンが含まれる。
【００８９】
熱的可逆性フォトクロミックのフルギドおよびフルギミドの例には、これらに限定されないが、その開示内容が本明細書において参考として特に援用される米国特許第４，６８５，７８３号の第１欄、第５７行から第５欄、第２７行に開示されているフルギドおよびフルギミドが含まれる。
【００９０】
本発明によるフォトクロミック材料および化合物のフォトクロミック置換基には、本明細書において上記で記載されているフォトクロミック置換基／部分のクラスおよび例のいずれかの２つ以上の組合せ（例えば、混合物）が含まれてもよい。
【００９１】
本発明の特定の実施形態において、フォトクロミック化合物のフォトクロミック置換基は、１つまたは複数のインデノ縮合ナフトピランから選択される。インデノ縮合ナフトピランの少なくとも１つの位置に、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基が結合している。（本発明の目的で、少なくとも１つのペンダントシラン基は、以下でより詳細に記載するように、「コア」フォトクロミック置換基に直接結合することができるか、またはコアフォトクロミック置換基に直接結合している置換基に結合することができることを理解すべきである。）本明細書においてより詳細に考察するように、インデノ縮合ナフトピランは典型的には、ペンダントシラン基が結合し得る１０〜１２箇所の利用可能な位置を有する。インデノ縮合ナフトピランの１０〜１２箇所の利用可能な位置の２つに、２つのペンダントシラン基が結合していてもよい。インデノ縮合ナフトピランの全ての利用可能な位置に、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基が結合していてもよいが、典型的にはインデノ縮合ナフトピランの少なくとも１つ利用可能な位置、および全ての利用可能な位置より少ない数の利用可能な位置に、ペンダントシラン基が結合している。一実施形態において、インデノ縮合ナフトピランは、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）によって表される１つまたは２つのペンダントシラン基が結合している。
【００９２】
一実施形態において、フォトクロミック材料には、フォトクロミック化合物のフォトクロミック置換基として、例えば、下記の一般式（ＩＩＩ）によって表されるようなインデノ縮合ナフトピラン（環原子は示されるように番号付けされる）が含まれる。
【００９３】
【化４５】
0005587419.tif 000068
一般式（ＩＩＩ）によって表されるインデノ縮合ナフトピランのＢおよびＢ’基は各々独立に、置換芳香族基、非置換芳香族基、置換ヘテロ芳香族基および非置換ヘテロ芳香族基から選択されるか、あるいはＢおよびＢ’は一緒になって、非置換または置換フルオレン−９−イリデンを形成する。
【００９４】
一般式（ＩＩＩ）によって表されるインデノ縮合ナフトピランに、式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）によって表される少なくとも１つのペンダントシラン基が結合している。本明細書において上で考察したように、インデノ縮合ナフトピランのＢおよびＢ’基は各々独立に、芳香族基、ヘテロ芳香族基から選択されるか、または一緒になって、フルオレン−９−イリデン基を形成する。したがって、ペンダントシラン基（単数または複数）は、（ｉ）Ｂ基および／またはＢ’基に結合していると；あるいは（ｉｉ）ペンダントシラン基の二価連結基Ｌには、一般式（ＩＩＩ）によって表されるインデノ縮合ナフトピランの３位に直接結合している、二価芳香族部分、またはヘテロ芳香族部分またはフルオレン−９−イリデン部分が含まれると記載してもよい。
【００９５】
上で言及したように、少なくとも１つのペンダントシラン基は、一般式（ＩＩＩ）において数値で明示された位置においてインデノ縮合ナフトピランに直接結合することができ、そして／あるいは少なくとも１つのペンダントシラン基は、適用可能な場合、インデノ縮合ナフトピランに直接結合している置換基の１つ（例えば、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、またはＲ１２）に結合することができる。
【００９６】
本発明によるインデノ縮合ナフトピランに、一般式（Ｉ）および／または（ＩＩ）によって表される少なくとも１つのペンダントシラン基（例えば、１つまたは２つのペンダントシラン基）が結合しているが、例えば、一般式（ＩＩＩ）によって表されるインデノ−ナフトピランの１位および２位には、各々典型的には、ペンダントシラン基が結合していない。例えば、一般式（ＩＩＩ）によって表されるような本発明によるインデノ縮合ナフトピランでは、（ａ）Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４の少なくとも１つは、本明細書において上に記載した通りの、式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基であり、かつ／あるいは（ｂ）ＢおよびＢ’の少なくとも１つに、一般式（Ｉ）および／または一般式（ＩＩ）によって表される少なくとも１つのペンダントシラン基が結合している。
【００９７】
一般式（ＩＩＩ）によって表されるインデノ縮合ナフトピランは、インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと称してもよい。インデノ−ナフトピランは、一般式（ＩＩＩ）によって表される１つもしくは複数のインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、および／または下記の一般式（ＩＶ）によって表される１つもしくは複数のインデノ［１’，２’：４，３］ナフト［２，１−ｂ］ピラン（環原子は、示されているように番号付けされる）から選択され得る。
【００９８】
【化４６】
0005587419.tif 000069
下記の一般式（ＩＶ）によって表されるインデノ［１’，２’：４，３］ナフト［２，１−ｂ］ピランのＲ５からＲ１４、ＢおよびＢ’基は、各々、一般式（ＩＩＩ）によって表されるインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランに関して本明細書に記載されている通りである。本発明によるインデノ縮合ナフトピランに、一般式（Ｉ）および／または（ＩＩ）によって表される少なくとも１つのペンダントシラン基（例えば、１つまたは２つのペンダントシラン基）が結合しているが、一般式（ＩＶ）によって表されるインデノ［１’，２’：４，３］ナフト［２，１−ｂ］ピランの３位および４位に、各々典型的には、ペンダントシラン基は結合していない。
【００９９】
インデノ−ナフトピランは、一般式（ＩＩＩ）によって表される１種もしくは複数種のインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、および／または一般式（ＩＶ）によって表される１種もしくは複数種のインデノ［１’，２’：４，３］ナフト［２，１−ｂ］ピランから選択され得る一方、典型的には一般式（ＩＩＩ）によって表されるインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランから選択される。
【０１００】
例えば、一般式（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）によって表される本発明によるインデノ縮合ナフトピランでは、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に各々の場合において、反応性置換基；適合性置換基；水素；フルオロ；クロロ；Ｃ１〜Ｃ６アルキル；Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル；置換もしくは非置換フェニル；−ＯＲ１０’または−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ１０’から選択されてもよく、Ｒ１０’は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、またはモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルである。フェニルの置換基（すなわち、置換フェニルの置換基）は、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、シアノ、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから選択され得る。
【０１０１】
上記クラスおよび例の代わりにまたはそれらに加えて、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に各々の場合において、−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’から選択してもよく、Ｒ１１’およびＲ１２’は各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アルコキシアルキルであり、前記アリール基は、フェニルまたはナフチルであるか、あるいはＲ１１’およびＲ１２’は、窒素原子と一緒になって、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロ−ビシクロアルキル環またはＣ４〜Ｃ２０ヘテロ−トリシクロアルキル環を形成する。
【０１０２】
また、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２基はそれぞれ、独立に各々の場合において、下記の一般（または、構造）式ＶＡによって表される窒素含有環置換基から選択され得る。
【０１０３】
【化４７】
0005587419.tif 000070
一般式ＶＡによって表される窒素環置換基では、各−Ｙ−は、独立にそれぞれにおいて、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｒ１３’）−、−Ｃ（Ｒ１３’）２−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）２−、および−Ｃ（Ｒ１３’）（アリール）−から選択され、Ｚは−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ１３’）−、または−Ｎ（アリール）−であり、各Ｒ１３’は独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、各アリールは独立に、フェニルまたはナフチルであり、ｍは整数１、２または３であり、ｐは、整数０、１、２、または３であるが、ただし、ｐが０であるとき、Ｚは−Ｙ−である。
【０１０４】
さらに、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２基はそれぞれ、独立に各々の場合において、一般式（ＶＢ）および／または一般式（ＶＣ）によって表される窒素含有環置換基から選択され得る。
【０１０５】
【化４８】
0005587419.tif 000071
一般式（ＶＢ）および（ＶＣ）によって表される窒素含有環置換基について、Ｒ１５、Ｒ１６、およびＲ１７は各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、またはナフチルから選択されるか、あるいは基Ｒ１５およびＲ１６は一緒になって、５〜８個の炭素原子の環を形成し、各Ｒｄは、独立にそれぞれにおいて、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フルオロまたはクロロから選択され、Ｑは、整数０、１、２、または３である。
【０１０６】
また、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２基はそれぞれ、独立に各々の場合において、非置換、一置換、もしくは二置換Ｃ４〜Ｃ１８スピロ二環式アミン、または非置換Ｃ４〜Ｃ１８スピロ三環式アミン、一置換Ｃ４〜Ｃ１８スピロ三環式アミン、および二置換Ｃ４〜Ｃ１８スピロ三環式アミンから選択され得る。スピロ二環式アミンおよびスピロ三環式アミンの置換基は、各々の場合において独立に、アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、またはフェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルから選択され得る。
【０１０７】
本発明の一実施形態において、インデノ縮合ナフトピランのＲ６およびＲ７は一緒になって、下記の一般式（ＶＤ）または一般式（ＶＥ）によって表される基を形成し得る。
【０１０８】
【化４９】
0005587419.tif 000072
一般式（ＶＤ）および（ＶＥ）によって表される基では、ＴおよびＴ’は各々独立に、酸素または基−ＮＲ１１−であり、Ｒ１１、Ｒ１５、およびＲ１６は、各々、本明細書において上で説明および記載した通りである。
【０１０９】
本発明によるインデノ縮合ナフトピラン、例えば、一般式（ＩＩＩ）によって表されるインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、および／または一般式（ＩＶ）によって表されるインデノ［１’，２’：４，３］ナフト［２，１−ｂ］ピランのＲ１３およびＲ１４基は各々独立に、反応性置換基；適合性置換基；水素；ヒドロキシ；Ｃ１〜Ｃ６アルキル；ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル；アリル；置換もしくは非置換フェニル；置換もしくは非置換ベンジル；クロロ；フルオロ；基−Ｃ（＝Ｏ）Ｗ’（ここで、Ｗ’は水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、非置換、一置換もしくは二置換アリール基であるフェニルまたはナフチル、フェノキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェノキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェノキシ、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニルアミノ、またはモノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニルアミノである）から選択され得る。フェニル、ベンジル、またはアリール基の置換基（例えば、置換フェニル、置換ベンジルおよび置換アリール基の置換基）は各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから選択される。
【０１１０】
本発明によるインデノ縮合ナフトピランのＲ１３およびＲ１４基はまた、各々独立に、−ＯＲ１８基でよく、Ｒ１８は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、アリル、または基−ＣＨ（Ｒ１９）Ｙ’から選択され、Ｒ１９は、水素またはＣ１〜Ｃ３アルキルであり、Ｙ’はＣＮ、ＣＦ３、またはＣＯＯＲ２０であり、Ｒ２０は、水素またはＣ１〜Ｃ３アルキルであるか、あるいはＲ１８は、基−Ｃ（＝Ｏ）Ｗ’’であり、Ｗ’’は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、非置換、一置換もしくは二置換アリール基であるフェニルまたはナフチル、フェノキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェノキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェノキシ、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニルアミノ、またはモノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニルアミノである。フェニル、ベンジル、またはアリール基の置換基（例えば、置換フェニル、置換ベンジルおよび置換アリール基の置換基）は各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから選択される。
【０１１１】
本発明のインデノ縮合ナフトピランのＲ１３およびＲ１４基はまた、各々独立に、一置換フェニルでよく、フェニルは、そのパラ位に位置する置換基を有する。一置換フェニルの置換基は、ジカルボン酸残基もしくはその誘導体、ジアミン残基もしくはその誘導体、アミノアルコール残基もしくはその誘導体、ポリオール残基もしくはその誘導体、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）ｔ−、または−［Ｏ−（ＣＨ２）ｔ］ｋ−でよく、（ｔ）は、２、３、４、５または６の整数から選択され、ｋは、１〜５０から選択される整数である。一置換フェニルの置換基は、別のフォトクロミック材料上のアリール基に接続している。
【０１１２】
あるいは、Ｒ１３およびＲ１４は一緒になって、オキソ基、３〜６個の炭素原子を含有するスピロ炭素環基、または１〜２個の酸素原子および３〜６個の炭素原子（スピロ炭素原子を含めた）を含有するスピロ複素環基を形成し得る。スピロ炭素環基およびスピロ複素環基は、０、１つまたは２つのベンゼン環と縮環している（ａｎｎｅｌｌａｔｅｄ）。
【０１１３】
本発明のインデノ縮合ナフトピランのＢおよびＢ’基は各々独立に、置換フェニル；置換アリール；置換９−ジュロリンジニル（ｊｕｌｏｌｉｎｄｉｎｙｌ）；ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニル、およびフルオレニルから選択される置換ヘテロ芳香族基（ここで、フェニル、アリール、９−ジュロリンジニル、またはヘテロ芳香族の置換基は、反応性置換基Ｒである）；非置換、一置換、二置換、または三置換フェニルまたはアリール基；９−ジュロリジニル；あるいはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニル、およびフルオレニルから選択される非置換、一置換もしくは二置換ヘテロ芳香族基から選択され得る。
【０１１４】
ＢおよびＢ’基のフェニル、アリールおよびヘテロ芳香族の置換基（すなわち、置換フェニル、アリールおよびヘテロ芳香族基の置換基）は各々独立に、ヒドロキシル、基−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２１（ここで、Ｒ２１は、−ＯＲ２２、−Ｎ（Ｒ２３）Ｒ２４、ピペリジノ、またはモルホリノであり、Ｒ２２は、アリル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり、Ｒ２３およびＲ２４は各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、フェニルまたは置換フェニルであり、フェニルの置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、前記ハロ置換基は、クロロまたはフルオロである）、アリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシアリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアリール、ハロアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、アリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、モノもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、アミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、またはハロゲンから選択してもよい。
【０１１５】
ＢおよびＢ’基はまた、各々独立に、ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル、およびアクリジニルから選択される基であって、非置換であるか一個置換されている基であり得る。これらの一個置換されている基の置換基は各々独立に、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、フェニル、またはハロゲンから選択される。
【０１１６】
さらに、ＢおよびＢ’基は各々独立に、下記の一般式（ＶＩＡ）または（ＶＩＢ）によって表される基から選択され得る。
【０１１７】
【化５０】
0005587419.tif 000073
一般式（ＶＩＡ）および（ＶＩＢ）の各々について独立に、Ｋは−ＣＨ２−または−Ｏ−であり、Ｍは−Ｏ−または置換されている窒素であるが、ただし、Ｍが置換されている窒素であるとき、Ｋは−ＣＨ２−である。置換されている窒素の置換基は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、またはＣ１〜Ｃ１２アシルである。各Ｒ２５は、独立にそれぞれにおいて、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシ、およびハロゲンから選択され、各ｕは独立に、０〜２の範囲の整数である。Ｒ２６およびＲ２７基は各々独立に、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキルである。
【０１１８】
各ＢおよびＢ’基は独立に、下記の一般式（ＶＩＩ）によって表される基であってよい。
【０１１９】
【化５１】
0005587419.tif 000074
一般式（ＶＩＩ）によって表される基では、Ｒ２８は、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、Ｒ２９は、ナフチル、フェニル、フラニル、およびチエニルから選択される基であって、非置換であるか、一個置換されているかもしくは二個置換されている基である。一置換もしくは二置換ナフチル、一置換もしくは二置換フェニル、一置換もしくは二置換フラニル、および一置換もしくは二置換チエニルの置換基は、各々の場合において独立に、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはハロゲンから選択される。
【０１２０】
ＢおよびＢ’基は一緒になって、フルオレン−９−イリデン、一置換フルオレン−９−イリデン、または二置換フルオレン−９−イリデンから選択されるメンバーを形成し得る。一置換フルオレン−９−イリデン、および二置換フルオレン−９−イリデンの置換基は、各々の場合において独立に、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはハロゲンから選択され得る。
【０１２１】
本明細書において上記で考察したように、例えば、一般式（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）によって表されるような、本発明によるフォトクロミック材料のインデノ縮合ナフトピランにおいて、（ａ）Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４の少なくとも１つは、本明細書において上に記載した通りの、式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基であり、かつ／あるいは（ｂ）ＢおよびＢ’の少なくとも１つに、式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）によって表される少なくとも１つのペンダントシラン基が結合している。典型的には、インデノ縮合ナフトピランの少なくとも１つの利用可能な位置、および同時に、全ての利用可能な位置より少ない数の利用可能な位置に、ペンダントシラン基が結合している。一実施形態において、例えば、本発明によるフォトクロミック材料のインデノ縮合ナフトピランに、式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）によって表される１つまたは２つのペンダントシラン基が結合している。
【０１２２】
一実施形態において、本発明のフォトクロミック材料のインデノ縮合ナフトピランでは、（ｉ）Ｒ１１、Ｒ１３およびＲ１４の少なくとも１つは、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基であり、かつ／あるいは（ｉｉ）ＢおよびＢ’の少なくとも１つに、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）によって表される少なくとも１つのペンダントシラン基が結合している。インデノ縮合ナフトピランに典型的には、このようなペンダントシラン基の１つまたは２つが結合している。
【０１２３】
特定の実施形態において、インデノ縮合ナフトピランに、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）によって表される１つ（すなわち、単一の）ペンダントシラン基が結合している。より特定すると、この実施形態のインデノ縮合ナフトピランでは、Ｒ１１基は、ペンダントシラン基であり、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２は、各々水素であり、Ｒ６およびＲ７は各々独立に、水素、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、および−ＯＲ１０’から選択され、Ｒ１０’は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、Ｒ１３およびＲ１４は各々独立に、直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣ３〜Ｃ７シクロアルキルから選択され、ＢおよびＢ’は各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシで置換されているアリール、およびモルホリノで置換されているアリールから選択される。
【０１２４】
さらなる実施形態において、インデノ縮合ナフトピランに、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）によって表される１つ（すなわち、単一の）ペンダントシラン基が結合しており、特に、そのＲ１３基は、ペンダントシラン基である。Ｒ１３がペンダントシラン基であるインデノ縮合ナフトピランの残りの基を、下記のように記載する：Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２は、各々水素であり、Ｒ６およびＲ７は各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、および−ＯＲ１０’から選択され、Ｒ１０’は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、Ｒ１１は、水素、ハロゲン（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨード）、およびＣ１〜Ｃ６アルキルから選択され、Ｒ１４は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣ３〜Ｃ７シクロアルキルから選択され、ＢおよびＢ’は各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシで置換されているアリール、およびモルホリノで置換されているアリールから選択される。
【０１２５】
本発明によるインデノ縮合ナフトピラン（Ｒ１３基がペンダントシラン基である）の非限定的例は、上記のように、下記の一般式２０ｂによって表される。
【０１２６】
【化５２】
0005587419.tif 000075
一般式（２０ｂ）において、Ｒ１３基は、一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基であり、ｍは０であり、ｎは３であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは一般式（５ａ）によって表される二価連結基である。
【０１２７】
【化５３】
0005587419.tif 000076
一般式（２０ｂ）にさらに関連して、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２は、各々水素であり、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１４は、各々メチルであり、ＢおよびＢ’は、各々、メトキシ基で置換されているフェニル基である。
【０１２８】
本発明によるインデノ縮合ナフトピラン（Ｒ１３基がペンダントシラン基である）のさらなる例は、上記のように、下記の一般式２０ｃによって表される。
【０１２９】
【化５４】
0005587419.tif 000077
一般式（２０ｃ）において、Ｒ１３基は、一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基であり、ｍは０であり、ｎは３であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは一般式（３ａ）によって表される二価連結基である。
【０１３０】
【化５５】
0005587419.tif 000078
一般式（２０ｃ）にさらに関連して、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２は、各々水素であり、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１４は、各々メチルであり、ＢおよびＢ’は、各々、メトキシ基で置換されているフェニル基である。
【０１３１】
本発明によるインデノ縮合ナフトピラン（Ｒ１３基がペンダントシラン基である）の別の非限定的例は、上記のように、下記の一般式２０ｄによって表される。
【０１３２】
【化５６】
0005587419.tif 000079
一般式（２０ｄ）において、Ｒ１３基は、一般式（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基であり、ｔは０であり、ｙは３であり、ｍは１であり、ｎは２であり、ＺはＳｉであり、Ｒは、メチルであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｒａは、−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｌは一般式（１ａ）によって表される二価連結基である。
【０１３３】
【化５７】
0005587419.tif 000080
一般式（２０ｄ）にさらに関連して、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２は、各々水素であり、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１４は、各々メチルであり、ＢおよびＢ’は、各々、メトキシ基で置換されているフェニル基である。
【０１３４】
本発明の一実施形態において、インデノ縮合ナフトピランに、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）によって表される１つ（すなわち、単一の）ペンダントシラン基が結合しており、特に、ＢまたはＢ’に、ペンダントシラン基をが結合している。
【０１３５】
特定のこの実施形態に関して、インデノ縮合ナフトピラン（ＢまたはＢ’に、ペンダントシラン基が結合している）の様々な基を、下記のように記載する：Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２は、各々水素であり、Ｒ６およびＲ７は各々独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、および−ＯＲ１０’から選択され、Ｒ１０’は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、Ｒ１１は、水素、ハロゲン、およびＣ１〜Ｃ６アルキルから選択され、Ｒ１３およびＲ１４は各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣ３〜Ｃ７シクロアルキルから選択され、ＢおよびＢ’は各々独立に、アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシで置換されているアリール、モルホリノで置換されているアリールおよびピペリジニルで置換されているアリールから選択される。
【０１３６】
本発明によるインデノ縮合ナフトピラン（ＢまたはＢ’に、ペンダントシラン基が結合している）の非限定的例は、上記のように、下記の一般式２０ｅによって表される。
【０１３７】
【化５８】
0005587419.tif 000081
一般式（２０ｅ）において、Ｂ基（または、置換基）に、一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基が結合しており、ｍは０であり、ｎは３であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは一般式（３ａ）によって表される二価連結基である。
【０１３８】
【化５９】
0005587419.tif 000082
一般式（２０ｅ）にさらに関連して、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２は、各々水素であり、Ｒ６およびＲ１１は、各々フルオロであり、Ｒ１３およびＲ１４は、各々メチルであり、Ｂは、ピペリジニル基で置換されているフェニル基であり、Ｂ’は、フェニル基である。一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基は、特定のこの実施形態においてＢ基である、ピペリジニル置換フェニルのピペリジニル基に結合している。
【０１３９】
本発明によるインデノ縮合ナフトピラン（ＢまたはＢ’に、ペンダントシラン基が結合している）のさらなる非限定的例は、上記のように、下記の一般式２０ｆによって表される。
【０１４０】
【化６０】
0005587419.tif 000083
一般式（２０ｆ）において、Ｂ基（または、置換基）に、一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基が結合しており、ｍは０であり、ｎは３であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは以下の一般式によって表される二価連結基である。
【０１４１】
【化６１】
0005587419.tif 000084
一般式（２０ｆ）にさらに関連して、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々水素であり、Ｒ１３およびＲ１４は、各々メチルであり、Ｂ’は、メトキシ基で置換されているフェニル基であり、Ｂは、フェニル基である。一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基は、特定のこの実施形態においてＢ基である、ピペリジニル置換フェニルのピペリジニル基に結合している。
【０１４２】
本発明の一実施形態において、インデノ縮合ナフトピランに、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）によって表される２つのペンダントシラン基が結合しており、特に、ＢおよびＢ’に、各々、ペンダントシラン基が結合している。
【０１４３】
特定のこの実施形態に関して、インデノ縮合ナフトピラン（ＢおよびＢ’に、各々、ペンダントシラン基が結合している）の様々な基を、下記のように記載する：Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２は、各々水素であり、Ｒ６およびＲ７は各々独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、および−ＯＲ１０’から選択され、Ｒ１０’は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、Ｒ１１は、水素、ハロゲン（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨード）、およびＣ１〜Ｃ６アルキルから選択され、Ｒ１３およびＲ１４は各々独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣ３〜Ｃ７シクロアルキルから選択され、ＢおよびＢ’は各々独立に、アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシで置換されているアリール、モルホリノで置換されているアリールおよびピペリジニルで置換されているアリールから選択される。
【０１４４】
本発明によるインデノ縮合ナフトピラン（ＢおよびＢ’に、各々、ペンダントシラン基が結合している）の非限定的例は、上記のように、下記の一般式２０ｇによって表される。
【０１４５】
【化６２】
0005587419.tif 000085
一般式（２０ｇ）において、ＢおよびＢ’に、各々、一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基が結合しており、各々の場合において、ｍは０であり、ｎは３であり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは下記の一般式によって表される二価連結基である。
【０１４６】
【化６３】
0005587419.tif 000086
一般式（２０ｇ）にさらに関連して、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々水素であり、Ｒ１３およびＲ１４は、各々メチルであり、ＢおよびＢ’は、各々フェニル基である。一般式（Ｉ）によって表される各ペンダントシラン基は、ＢおよびＢ’のそれぞれのフェニル基に結合している。
【０１４７】
上記で考察したように、本発明によるインデノ縮合ナフトピランは、反応性置換基および／または適合性置換基の少なくとも１つを含み得る。インデノ縮合ナフトピラン（例えば、一般式ＩＩＩおよび／またはＩＶによって表される）の基Ｒ５からＲ１４、ＢおよびＢ’の任意の１つまたは複数は、反応性置換基および／または適合性置換基の少なくとも１つを含み得る。フォトクロミック化合物に複数の反応性置換基および／または複数の適合性置換基が含まれる場合、各反応性置換基および各適合性置換基は、独立に選択され得る。
【０１４８】
反応性置換基および適合性置換基は各々独立に、各々の場合において、
−Ａ’−Ｄ−Ｅ−Ｇ−Ｊ（ＸＩＩＩ）；−Ｇ−Ｅ−Ｇ−Ｊ（ＸＶＩ）；−Ｄ−Ｅ−Ｇ−Ｊ（ＸＩＸ）；−Ａ’−Ｄ−Ｊ（ＸＩＶ）；−Ｄ−Ｇ−Ｊ（ＸＶＩＩ）；−Ｄ−Ｊ（ＸＸ）；−Ａ’−Ｇ−Ｊ（ＸＶ）；−Ｇ−Ｊ（ＸＶＩＩＩ）；および−Ａ’−Ｊ（ＸＸＩ）
の１つによって表され得る。
【０１４９】
式（ＸＩＩＩ）から（ＸＸＩ）では、本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態により−Ａ’−が表し得る基の非限定的例には、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２−、−ＯＣ（＝Ｏ）−および−ＮＨＣ（＝Ｏ）−が含まれるが、ただし、−Ａ’−が−Ｏ−を表す場合、−Ａ’−は、−Ｊと少なくとも１つの結合を形成する。
【０１５０】
様々な非限定的実施形態により−Ｄ−が表し得る基の非限定的例には、ジアミン残基もしくはその誘導体（前記ジアミン残基の第１のアミノ窒素は、−Ａ’−、その１１位に結合しているインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を伸長させる基、またはインデノ縮合ナフトピラン上の置換基もしくは利用可能な位置と結合を形成してもよく、前記ジアミン残基の第２のアミノ窒素は、−Ｅ−、−Ｇ−または−Ｊと結合を形成してもよい）；およびアミノアルコール残基もしくはその誘導体、（前記アミノアルコール残基のアミノ窒素は、−Ａ’−、その１１位に結合しているインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を伸長させる基、またはインデノ縮合ナフトピラン上の置換基もしくは利用可能な位置と結合を形成してもよく、前記アミノアルコール残基のアルコール酸素は、−Ｅ−、−Ｇ−または−Ｊと結合を形成してもよい）が含まれる。あるいは、本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態によれば、前記アミノアルコール残基のアミノ窒素は、−Ｅ−、−Ｇ−または−Ｊと結合を形成してもよく、前記アミノアルコール残基の前記アルコール酸素は、−Ａ’−、その１１位に結合しているインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を伸長させる基、またはインデノ縮合ナフトピラン上の置換基もしくは利用可能な位置と結合を形成してもよい。
【０１５１】
−Ｄ−が表し得る適切なジアミン残基の非限定的例には、脂肪族ジアミン残基、脂環式ジアミン残基、ジアザシクロアルカン残基、アザ脂環式アミン残基、ジアザクラウンエーテル残基、および芳香族ジアミン残基が含まれる。より特定すると、本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態と併せて使用され得るジアミン残基の例示的および非限定的例には、下記が含まれる。
【０１５２】
【化６４】
0005587419.tif 000087
−Ｄ−が表し得る適切なアミノアルコール残基の非限定的例には、脂肪族アミノアルコール残基、脂環式アミノアルコール残基、アザ脂環式アルコール残基、ジアザ脂環式アルコール残基および芳香族アミノアルコール残基が含まれる。より特定すると、本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態と併せて使用され得るアミノアルコール残基の例示的および非限定的例には、下記が含まれる。
【０１５３】
【化６５】
0005587419.tif 000088
上記の式（ＸＩＩＩ）から（ＸＸＩ）を連続して参照して、本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態によると、−Ｅ−は、ジカルボン酸残基またはその誘導体を表してもよく、前記ジカルボン酸残基の第１のカルボニル基は、−Ｇ−または−Ｄ−と結合を形成してもよく、前記ジカルボン酸残基の第２のカルボニル基は、−Ｇ−と結合を形成してもよい。−Ｅ−が表し得る適切なジカルボン酸残基の非限定的例には、脂肪族ジカルボン酸残基、脂環式ジカルボン酸残基および芳香族ジカルボン酸残基が含まれる。より特定すると、本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態と併せて使用され得るジカルボン酸残基の例示的および非限定的例には、下記が含まれる。
【０１５４】
【化６６】
0005587419.tif 000089
本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態によると、−Ｇ−は、下記の一般式
−［（ＯＣ２Ｈ４）ｘ（ＯＣ３Ｈ６）ｙ（ＯＣ４Ｈ８）ｚ］−Ｏ−
によって表される基（式中、ｘ、ｙおよびｚは、各々独立に選択され、かつ０〜５０の範囲であり、ｘ、ｙ、およびｚの合計は１〜５０の範囲である）、ポリオール残基またはその誘導体（前記ポリオール残基の第１のポリオール酸素は、−Ａ’−、−Ｄ−、−Ｅ−、またはインデノ縮合ナフトピラン上の置換基もしくは利用可能な位置と結合を形成してもよく、前記ポリオールの第２のポリオール酸素は、−Ｅ−または−Ｊと結合を形成してもよい）；あるいはこれらの組合せ（ポリオール残基の第１のポリオール酸素は、基−［（ＯＣ２Ｈ４）ｘ（ＯＣ３Ｈ６）ｙ（ＯＣ４Ｈ８）ｚ］−と結合を形成し（すなわち、基−［（ＯＣ２Ｈ４）ｘ（ＯＣ３Ｈ６）ｙ（ＯＣ４Ｈ８）ｚ］−Ｏ−を形成し）、第２のポリオール酸素は、−Ｅ−または−Ｊと結合を形成する）を表してもよい。−Ｇ−が表し得る適切なポリオール残基の非限定的例には、脂肪族ポリオール残基、脂環式ポリオール残基および芳香族ポリオール残基が含まれる。
【０１５５】
より特定すると、ポリオール（このポリオールから、本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態に従って、−Ｇ−により表され得るポリオール残基が形成され得る）の例示的および非限定的例には、（ａ）これらに限定されないが、その開示内容が本明細書において参考として本明細書に特に援用される米国特許第６，５５５，０２８号の第４欄、第４８〜５０行、および第４欄、第５５行から第６欄、第５行に記載されているものなどの、５００未満の平均分子量を有する低分子量ポリオール；（ｂ）これらに限定されないが、その開示内容が本明細書において参考として本明細書に特に援用される米国特許第６，５５５，０２８号の第５欄、第７〜３３行に記載されているものなどの、ポリエステルポリオール；（ｃ）これらに限定されないが、その開示内容が本明細書において参考として本明細書に特に援用される米国特許第６，５５５，０２８の第５欄、第３４〜５０行に記載されているものなどの、ポリエーテルポリオール；（ｄ）これらに限定されないが、その開示内容が参考として本明細書に特に援用される米国特許第６，５５５，０２８号の第５欄、第５１〜６２行に記載されているものなどの、アミド含有ポリオール；（ｅ）これらに限定されないが、その開示内容が本明細書において参考として本明細書に特に援用される米国特許第６，５５５，０２８号の第５欄、第６３行から第６欄、第３行に記載されているものなどの、エポキシポリオール；（ｆ）これらに限定されないが、その開示内容が本明細書において参考として本明細書に特に援用される米国特許第６，５５５，０２８号の第６欄、第４〜１２行に記載されているものなどの、多価ポリビニルアルコール；（ｇ）これらに限定されないが、その開示内容が本明細書において参考として本明細書に特に援用される米国特許第６，５５５，０２８号の第６欄、第１３〜４３行に記載されているものなどの、ウレタンポリオール；（ｈ）これらに限定されないが、その開示内容が本明細書において参考として本明細書に特に援用される米国特許第６，５５５，０２８号の第６欄、第４３行から第７欄、第４０行に記載されているものなどの、ポリアクリルポリオール（ｐｏｌｙａｃｒｙｌｉｃ  ｐｏｌｙｏｌ）；（ｉ）これらに限定されないが、その開示内容が本明細書において参考として本明細書に特に援用される米国特許第６，５５５，０２８号の第７欄、第４１〜５５行に記載されているものなどの、ポリカーボネートポリオール；ならびに（ｊ）このようなポリオールの混合物が含まれる。
【０１５６】
式（ＸＩＩＩ）から（ＸＸＩ）にさらに関連して、本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態によると、−Ｊは、基−Ｋを表してもよく、−Ｋはこれらに限定されないが、−ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ２）ｗＣＯＯＨ、−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ、−Ｃ５Ｈ１０ＳＯ３Ｈ、−Ｃ４Ｈ８ＳＯ３Ｈ、−Ｃ３Ｈ６ＳＯ３Ｈ、−Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｈおよび−ＳＯ３Ｈなどの基を表し、「ｗ」は、１〜１８の範囲である。他の非限定的実施形態によると、−Ｊは、連結基の酸素または窒素と結合を形成して反応性部分（−ＯＨまたは−ＮＨなど）を形成する、水素を表し得る。例えば、本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態によると、−Ｊは、水素を表してもよいが、ただし、−Ｊが水素を表す場合、−Ｊは、−Ｄ−もしくは−Ｇ−の酸素、または−Ｄ−の窒素に結合している。
【０１５７】
またさらなる非限定的実施形態によると、−Ｊは、基−Ｌまたはその残基を表してもよく、−Ｌは反応性部分を表してもよい。例えば、本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態によれば、−Ｌはこれらに限定されないが、アクリル、メタクリル、クロチル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリルオキシ）エトキシカルボニル、４−ビニルフェニル、ビニル、１−クロロビニルまたはエポキシなどの基を表し得る。本明細書において使用する場合、アクリル、メタクリル、クロチル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリルオキシ）エトキシカルボニル、４−ビニルフェニル、ビニル、１−クロロビニル、およびエポキシという用語は、下記の構造を意味する。
【０１５８】
【化６７】
0005587419.tif 000090
上記考察のように、−Ｇ−は、ポリオールの残基を表してもよく、これは、その開示内容が本明細書において参考として本明細書に特に援用される米国特許第６，５５５，０２８号の第７欄、第５６行から第８欄、第１７行に記載されているものなどの、ヒドロキシ含有炭水化物が含まれると本明細書において定義される。ポリオール残基は、例えば本明細書においてこれらに限定されないが、ポリオールヒドロキシル基の１つまたは複数と、−Ａ’−の前駆体（カルボン酸もしくはメチレンハライドなど）、ポリアルコキシ化基の前駆体（ポリアルキレングリコールなど）、またはインデノ縮合ナフトピランのヒドロキシル置換基との反応によって形成され得る。ポリオールは、ｑ−（ＯＨ）ａによって表されてもよく、ポリオールの残基は、式−Ｏ−ｑ−（ＯＨ）ａ−１によって表されてもよく、式中、ｑは、ポリヒドロキシ化合物の骨格または主鎖であり、「ａ」は、少なくとも２である。
【０１５９】
さらに上記のように、−Ｇ−のポリオール酸素の１つまたは複数は、−Ｊと結合を形成し得る（すなわち、基−Ｇ−Ｊを形成する）。例えば、本明細書において限定するものではないが、反応性置換基および／または適合性置換基は、基−Ｇ−Ｊを含み、−Ｇ−がポリオール残基を表し、−Ｊがカルボキシル末端基を含有する基−Ｋを表す場合、−Ｇ−Ｊは、１つまたは複数のポリオールヒドロキシル基を反応させ、基−Ｋを形成し（例えば、その開示内容が本明細書において参考として本明細書に特に援用される米国特許第６，５５５，０２８号の第１３欄、第２２行から第１６欄、第１５行における反応ＢおよびＣに関して考察されているように）、カルボキシル化ポリオール残基を生成することによって生成されてもよい。あるいは、−Ｊが、スルホまたはスルホノ末端基を含有する基−Ｋを表す場合、本明細書において限定するものではないが、−Ｇ−Ｊは、ポリオールのヒドロキシル基の１つまたは複数と、各々、ＨＯＣ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ；ＨＯＣ５Ｈ１０ＳＯ３Ｈ；ＨＯＣ４Ｈ８ＳＯ３Ｈ；ＨＯＣ３Ｈ６ＳＯ３Ｈ；ＨＯＣ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ；またはＨ２ＳＯ４との酸性縮合によって生成され得る。さらに、本明細書において限定するものではないが、−Ｇ−が、ポリオール残基を表し、−Ｊが、アクリル、メタクリル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミルおよびエポキシから選択される基−Ｌを表す場合、−Ｌを、ポリオール残基と、各々、塩化アクリロイル、塩化メタクリロイル、２−イソシアナトエチルメタクリレートまたはエピクロロヒドリンとの縮合によって加えられ得る。
【０１６０】
インデノ縮合ナフトピランを含む本発明によるフォトクロミック化合物を合成する方法を、図面の図１から１２に要約および示されている一般反応スキームに関連して本明細書において記載する。図１に関連して、置換７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール化合物を作製するための反応スキームを示し、本発明によるフォトクロミック材料のフォトクロミック化合物を形成する目的で、この置換７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール化合物を図２に示すようにさらに反応させ、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）によって表されるペンダントシラン基が結合し得るインデノ縮合ナフトピランを形成してもよい。
【０１６１】
図１〜１２に示される合成反応スキームを例示目的で示し、したがって本発明の範囲に関して限定するものではない。
【０１６２】
図１に関連して、塩化メチレン中の、図１において構造（ａ）によって表される１つまたは複数のγ−置換基を有し得る塩化ベンゾイルと、図１において構造（ｂ）によって表される１つまたは複数のγ１−置換基を有し得るベンゼンとの溶液を、反応フラスコに加える。適切なγ−置換基には、どこの位置に特定のγ−置換基が結合しているかによって、例えば、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２に関して本明細書において上に記載した基、またはその前駆体（例えば、任意選択でさらに修飾され得る基で、後で置換され得るハロゲン基）が含まれる。適切なγ１−置換基には、例えばこれらに限定されないが、どこの位置に特定のγ１−置換基が結合しているかによって、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８に関して本明細書において上に記載した基、またはその前駆体（例えば、任意選択でさらに修飾され得る基で、後で置換され得るハロゲン基）が含まれる。下付き文字ｎおよびｍは各々独立に、０〜４から選択され得る。無水塩化アルミニウムはフリーデル−クラフツアシル化を触媒し、図１において構造（ｃ）によって表される任意選択で置換されるベンゾフェノンが得られる。次いで、この材料を、ストッブ反応によってコハク酸ジメチルと反応させ、半エステルの混合物が得られ、それらの１つは、図１において構造（ｄ）によって表される。その後、半エステルを、無水酢酸およびトルエン中にて高温で反応させ、再結晶後、任意選択で置換されるナフタレン化合物の混合物が得られ、それらの１つは、図１において構造（ｅ）によって表される。次いで、任意選択で置換されるナフタレン化合物の混合物を、メチルマグネシウムクロリドと反応させ、任意選択で置換されるナフタレン化合物の混合物が得られ、それらの１つは、図１において構造（ｆ）によって表される。次いで、任意選択で置換されるナフタレン化合物の混合物を、ドデシルベンゼンスルホン酸によって環化させ、７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール化合物の混合物を生成し、それらの１つは、図１において構造（ｇ）によって表される。
【０１６３】
図２において示されるように、構造（ｇ）によって表される７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール化合物を、構造（ｈ）によって表されるプロパルギルアルコールと反応させて、図２において構造（ｉ）によって表されるインデノ縮合ナフトピランを生成してもよい。
【０１６４】
さらに、本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態による、ベンゾフラノ縮合ナフトピラン、インドロ縮合ナフトピランおよび／またはベンゾチエノ縮合ナフトピランの形成において（当業者が認識する適当な修飾によって）有用であり得るベンゾフラノ縮合ナフトピラン、インドロ縮合ナフトピラン、および／またはベンゾチエノ縮合ナフトピランを形成する方法の非限定的例は、その開示内容が本明細書において参考として本明細書に特に援用される米国特許第５，６５１，９２３号の第６欄、第４３行から第１３欄、第４８行；その開示内容が本明細書において参考として本明細書に特に援用される米国特許第６，０１８，０５９号の第６欄、第１行から第７欄、第６４行；およびその開示内容が本明細書において参考として本明細書に特に援用される米国特許第６，３９２，０４３号の第６欄、第５行から第１０欄、第１０行に記載されている。
【０１６５】
１３位においてヒドロキシル基を有するインデノ縮合ナフトピランの調製を、図３を参照して記載する。図１の構造（ｅ）によって表される任意選択で置換されるナフタレン化合物を、水およびアルコールの存在下で水酸化ナトリウム、次いで酸と反応させ、構造（ｊ）によって表されるヒドロキシルおよびカルボン酸官能性化合物を形成し、それを次いで高温条件下でリン酸と反応させ、構造（ｋ）によって表される環式縮合環ケトンを形成させる。次いで、構造（ｋ）によって表される環式縮合環ケトンを、構造（ｈ）によって表されるプロパルギルアルコールと反応させ、構造（ｌ）によって表されるケトン中間体を生成し、それはグリニャール試薬と反応させ、構造（ｍ）によって表されるインデノ縮合ナフトピランを生成することができ、これは１３位において、ヒドロキシル基；およびＲ基（これはグリニャール試薬の残基である）を有する。あるいは、構造（ｌ）によって表されるケトン中間体は、水素化アルミニウムリチウム（ＬＡＨ）と反応させ、構造（ｎ）によって表されるインデノ縮合ナフトピランを形成することができ、それは１３位においてヒドロキシル基；および水素を有する。
【０１６６】
１３位においてメチロール基（−ＣＨ２−ＯＨ）を有するインデノ縮合ナフトピランの調製を、図４を参照して記載する。図３の構造（ｌ）によって表されるケトン中間体を、ウォルフキッシュナー還元によって、その１３位において２個の水素を有する、構造（ｏ）によって表されるインデノ縮合ナフトピランに変換する。構造（ｏ）によって表されるインデノ縮合ナフトピランを、ｎ−ブチルリチウムの存在下で、典型的にはアルキルハロであるＲＸによって表されるハロヒドロカルビルと反応させ、構造（ｐ）によって表されるインデノ縮合ナフトピラン（１３位の水素の１つは、ＲＸ反応物のＲ基で置換されている）を形成させる。次いで、構造（ｐ）によって表されるインデノ縮合ナフトピランの残りの１３位の水素を、ＣＯ２の存在下でｎ−ブチルリチウムへの曝露によって、カルボン酸基に変換し、それに続いてエステル化反応によって、１３位においてカルボン酸エステル基を有する構造（ｑ）によって表されるインデノ縮合ナフトピランを形成させる。構造（ｑ）によって表されるインデノ縮合ナフトピランの１３位のカルボン酸エステルを、水素化アルミニウムリチウム（ＬＡＨ）の存在下で還元し、構造（ｒ）によって表されるインデノ縮合ナフトピランを形成させ、それはその１３位においてメチロール基（−ＣＨ２−ＯＨ）を有する。
【０１６７】
一般式（２０ｂ）によって表される本発明によるフォトクロミック化合物の調製を、下記のように図５を参照して全体的に記載する。図３に示され、図３を参照して記載されている反応スキームによって調製した、１３位にヒドロキシル基を有するインデノ縮合ナフトピラン（ｍ−１）を、トリエチルアミン（ＴＥＡ）および４−（ジメチルアミノ）−ピリジン（４−ＤＭＡＰ）の存在下で、一般式（Ｓｉ−１）によって表されるクロロシランと反応させ、一般式（２０ｂ）によって表される本発明によるフォトクロミック化合物を形成させる。一般式（２０ｂ）によって表されるフォトクロミック化合物は、本明細書において上で記載する。
【０１６８】
一般式（２０ｃ）によって表される本発明によるフォトクロミック化合物の調製を、下記のように図６を参照して全体的に記載する。図４に示され、図４を参照して記載されている反応スキームによって調製した、１３位にメチロール基（−ＣＨ２−ＯＨ）を有するインデノ縮合ナフトピラン（ｒ−１）を、トリエチルアミン（ＴＥＡ）および４−（ジメチルアミノ）−ピリジン（４−ＤＭＡＰ）の存在下で、一般式（Ｓｉ−２）によって表されるクロロシランと反応させ、一般式（２０ｃ）によって表される本発明によるフォトクロミック化合物を形成させる。一般式（２０ｃ）によって表されるフォトクロミック化合物は、本明細書において上で記載する。
【０１６９】
一般式（２０ｅ）によって表される本発明によるフォトクロミック化合物の調製を、下記のように図７を参照して全体的に記載する。図２に示され、図２を参照して記載されている反応スキームによって調製したインデノ縮合ナフトピラン（ｉ−１）（図中のＢは、３−メチロール−ピペリジニル基で置換されているフェニル基である）を、トリエチルアミン（ＴＥＡ）および４−（ジメチルアミノ）−ピリジン（４−ＤＭＡＰ）の存在下で、一般式（Ｓｉ−２）によって表されるクロロシランと反応させ、一般式（２０ｅ）によって表される本発明によるフォトクロミック化合物を形成させる。一般式（２０ｅ）によって表されるフォトクロミック化合物は、本明細書において上で記載する。
【０１７０】
一般式（２０ｇ）によって表される本発明によるフォトクロミック化合物の調製を、下記のように図８を参照して全体的に記載する。図２に示され、図２を参照して記載されている反応スキームによって調製したインデノ縮合ナフトピラン（ｉ−２）（図中のＢおよびＢ’は、各々４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェニルである）を、トリエチルアミン（ＴＥＡ）および４−（ジメチルアミノ）−ピリジン（４−ＤＭＡＰ）の存在下で、一般式（Ｓｉ−２）によって表されるクロロシランと反応させ、一般式（２０ｇ）によって表される本発明によるフォトクロミック化合物を形成させる。一般式（２０ｇ）によって表されるフォトクロミック化合物は、本明細書において上で記載する。
【０１７１】
一般式（２０ｈ）によって表される本発明によるフォトクロミック化合物の調製を、下記のように図９を参照して全体的に記載する。図３に示され、図３を参照して記載されている反応スキームによって調製した、１３位にヒドロキシル基を有するインデノ縮合ナフトピラン（ｍ−１）を、パラ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）の存在下で、トリエチレングリコールと反応させ、その１３位に結合しているヒドロキシル官能性トリエチレングリコールエーテルを有する構造（ｍ−１ａ）によって表される中間体インデノ縮合ナフトピランを形成させ、それを次いで当技術分野で認知された条件下で無水コハク酸と反応させ、構造（ｍ−１ｂ）によって表されるカルボン酸官能性インデノ縮合ナフトピラン中間体を形成させる。次いで、構造（ｍ−１ｂ）によって表されるカルボン酸官能性インデノ縮合ナフトピラン中間体を、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）および４−（ジメチルアミノ）−ピリジン（ｐｙｉｒｉｄｉｎｅ）（４−ＤＭＡＰ）の存在下で、構造（Ｓｉ−３）によって表されるヒドロキシル官能性シランと反応させ、一般式（２０ｈ）によって表される本発明によるフォトクロミック化合物を形成させる。
【０１７２】
図９において、一般式（２０ｈ）によって表されるフォトクロミック化合物には、一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基が含まれ、ｍは１であり、ｎは２であり、Ｒは、メチルであり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは下記の一般式（２０ｈ−Ｌ）によって表される二価連結基であり、ｎは１〜４である。
【０１７３】
【化６８】
0005587419.tif 000091
式（２０ｈ）にさらに関連して、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２は、各々水素であり、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１４は、各々メチルであり、ＢおよびＢ’は、各々、メトキシ基で置換されているフェニル基である。
【０１７４】
一般式（２０ｉ）によって表される本発明によるフォトクロミック化合物の調製を、下記のように図１０を参照して全体的に記載する。図２に示され、図２を参照して記載されている反応スキームによって調製した、その１１位に２，５−ジオキシピロリジン−１−イル−カルボキシレート基を有する構造（ｉ−３）によって表されるインデノ縮合ナフトピランを、ピリジンの存在下で、一般式（Ｓｉ−４）によって表されるアミン官能性シランと反応させ、一般式（２０ｉ）によって表される本発明によるフォトクロミック化合物を形成させる。
【０１７５】
図１０において、一般式（２０ｉ）によって表されるフォトクロミック化合物には、一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基が含まれ、ｍは１であり、ｎは２であり、Ｒは、メチルであり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは下記の一般式（２０ｉ−Ｌ）によって表される二価連結基である。
【０１７６】
【化６９】
0005587419.tif 000092
式（２０ｉ）にさらに関連して、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２は、各々水素であり、Ｒ６およびＲ７は、各々、メトキシであり、Ｒ１３およびＲ１４は、各々メチルであり、ＢおよびＢ’は、各々、メトキシ基で置換されているフェニル基である。
【０１７７】
一般式（２０ｊ）によって表される本発明によるフォトクロミック化合物の調製を、下記のように図１１を参照して全体的に記載する。図３に示され、図３を参照して記載されている反応スキームによって調製した構造（ｍ−１）によって表される、その１３位にヒドロキシ基を有するインデノ縮合ナフトピランを、パラトルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）およびシアン化メチル（ＭｅＣＮ）の存在下で、３−ヒドロキシ−１−プロペンと反応させ、その１３位に１−プロペノキシ基を有する構造（ｍ−１ｃ）によって表されるインデノ縮合ナフトピラン中間体を形成させる。次いで、構造（ｍ−１ｃ）によって表されるインデノ縮合ナフトピラン中間体を、白金触媒（Ｐｔ）およびトルエンの存在下で、一般式（Ｓｉ−５）によって表されるシランと反応させ、一般式（２０ｊ）によって表される本発明によるフォトクロミック化合物を形成させる。
【０１７８】
図１１において、一般式（２０ｊ）によって表されるフォトクロミック化合物には、一般式（Ｉ）によって表されるペンダントシラン基が含まれ、ｍは１であり、ｎは２であり、Ｒは、メチルであり、ＺはＳｉであり、各Ｒ１は、メチルであり、Ｌは下記の一般式（２０ｊ−Ｌ）によって表される二価連結基である。
【０１７９】
【化７０】
0005587419.tif 000093
図１１の式（２０ｊ）にさらに関連して、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１２は、各々水素であり、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１４は、各々メチルであり、ＢおよびＢ’は、各々、メトキシ基で置換されているフェニル基である。
【０１８０】
一般式（２０ｄ）によって表される本発明によるフォトクロミック化合物の調製を、下記のように図１２を参照して全体的に記載する。図３に示され、図３を参照して記載されている反応スキームによって調製した、１３位にヒドロキシル基を有するインデノ縮合ナフトピラン（ｍ−１）を、パラ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）の存在下で、トリエチレングリコールと反応させ、その１３位にヒドロキシル官能性トリエチレングリコールエーテルが結合している構造（ｍ−１ａ）によって表される中間体インデノ縮合ナフトピランを形成させる。次いで、構造（ｍ−１ａ）によって表される中間体インデノ縮合ナフトピランを、トリエチルアミン（ＴＥＡ）および４−（ジメチルアミノ）−ピリジンの存在下で、構造（Ｓｉ−６）によって表されるトリビニルクロロシランと反応させ、構造（ｍ−１ｄ）によって表されるトリ−ビニル官能性インデノ縮合ナフトピラン中間体を形成させ、次いでこれを、白金（Ｐｔ）およびトルエンの存在下で、構造（Ｓｉ−５）によって表されるシランと反応させ、一般式（２０ｄ）によって表される本発明によるフォトクロミック化合物を形成させる。一般式（２０ｄ）によって表されるフォトクロミック化合物は、本明細書において上に記載した通りである。
【０１８１】
本発明はまた、本発明によるフォトクロミック材料と有機材料とを含む、フォトクロミック組成物（例えば、フォトクロミック物品およびフォトクロミックコーティング）も提供する。本発明によるフォトクロミック材料を、有機材料（ポリマー、オリゴマーまたはモノマー材料など）の少なくとも一部に組み込み、フォトクロミック組成物を形成してもよく、これは、例えばこれらに限定されないが、フォトクロミック物品（光学素子など）および様々な基材に付着させられ得るフォトクロミックコーティング組成物として、またはそれらを形成するために使用され得る。本明細書において使用する場合、「ポリマー」および「ポリマー材料」という用語は、ホモポリマーおよびコポリマー（例えば、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、および交互コポリマー）、ならびにこれらのブレンドおよび他の組合せを意味する。本明細書において使用する場合、「オリゴマー」および「オリゴマー材料」という用語は、さらなるモノマー単位（単数または複数）と反応することができる２種以上のモノマー単位の組合せを意味する。本明細書において使用する場合、「組み込まれる」という用語は、物理的および／または化学的に合わせることを意味する。例えば、本発明によるフォトクロミック材料は、例えばこれらに限定されないが、フォトクロミック材料を有機材料中に混合もしくは浸すことによって、有機材料の少なくとも一部と物理的に合わされてもよく、そして／または例えばこれらに限定されないが、共重合もしくはフォトクロミック材料を有機材料に別の方法で結合させることによって、有機材料の少なくとも一部と化学的に合わされてもよい。
【０１８２】
本発明によるフォトクロミック材料は、各々単独で、または本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態による他のフォトクロミック材料と組み合わせて、または適当な補完的な通常のフォトクロミック材料と組み合わせて使用され得る。例えば、本発明によるフォトクロミック材料は、３００〜１０００ナノメートルの範囲内の活性吸収極大を有する通常のフォトクロミック材料と併せて使用され得る。さらに、本発明によるフォトクロミック材料は、補完的な通常の重合可能または適合性のフォトクロミック材料（例えば、それらの開示は本明細書において参照により本明細書に特に組み込まれている、米国特許第６，１１３，８１４号（第２欄、第３９行から第８欄、第４１行）、および同第６，５５５，０２８号（第２欄、第６５行から第１２欄、第５６行）に開示されているものなど）と併せて使用され得る。
【０１８３】
本発明のフォトクロミック組成物は、フォトクロミック材料の混合物を含有し得る。例えば、本明細書において限定するものではないが、フォトクロミック材料の混合物を使用して、特定の活性化した色（ほぼ中間色の灰色またはほぼ中間色の茶色など）を獲得し得る。例えば、中間色の灰色および茶色を定義するパラメーターについて記載しており、その開示内容が参考として本明細書に特に援用される米国特許第５，６４５，７６７号の第１２欄、第６６行から第１３欄、第１９行を参照されたい。
【０１８４】
本発明は、有機材料を含むフォトクロミック組成物に関し、有機材料は、ポリマー材料、オリゴマー材料および／またはモノマー材料であり、本発明によるフォトクロミック材料は、有機材料の少なくとも一部に組み込まれている。本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態によると、フォトクロミック材料は、フォトクロミック材料と有機材料またはその前駆体とをブレンドすることおよび結合させることの少なくとも１つによって、有機材料の一部に組み込まれ得る。本明細書において使用する場合、有機材料へのフォトクロミック材料の組込みに関連して、「ブレンドする」および「ブレンドした」という用語は、フォトクロミック材料が有機材料の少なくとも一部と混合または混ぜ合わされているが、有機材料と結合していないことを意味する。さらに、本明細書において使用する場合、有機材料へのフォトクロミック材料の組込みに関連して、「結合する」または「結合した」という用語は、フォトクロミック材料が、有機材料またはその前駆体の一部と連結していることを意味する。例えば、本明細書において限定するものではないが、フォトクロミック材料は、反応性置換基を介して有機材料に連結し得る。
【０１８５】
本発明のフォトクロミック組成物の有機材料がポリマー材料であるとき、本発明のフォトクロミック材料は、ポリマー材料の少なくとも一部、またはモノマー材料もしくはオリゴマー材料（このモノマー材料もしくはオリゴマー材料からポリマー材料が形成される）の少なくとも一部に組み込まれ得る。例えば、本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態による反応性置換基を有するフォトクロミック材料は、反応性部分が反応し得る基を有するモノマー、オリゴマー、またはポリマーなどの有機材料と結合してもよいか、あるいは反応性部分は、重合反応において、コモノマー（このコモノマーから例えば、共重合過程において有機材料が形成される）として反応してもよい。
【０１８６】
本明細書において上で考察したように、本発明の様々な非限定的実施形態によるフォトクロミック組成物には、ポリマー材料、オリゴマー材料および／またはモノマー材料から選択される有機材料が含まれ得る。本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態と併せて使用され得るポリマー材料の例には、これらに限定されないが、ビス（アリルカーボネート）モノマー；ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー；ジイソプロペニルベンゼンモノマー；エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレートモノマー；エチレングリコールビスメタクリレートモノマー；ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー；エトキシ化フェノールビスメタクリレートモノマー；アルコキシル化多価アルコールアクリレートモノマー（エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーなど）；ウレタンアクリレートモノマー；ビニルベンゼンモノマー；およびスチレンのポリマーが含まれる。適切なポリマー材料の他の非限定的例には、多官能性、例えば、単官能性、二官能性または複数官能性のアクリレートモノマーおよび／またはメタクリレートモノマーのポリマー；ポリ（Ｃ１〜Ｃ１２メタクリル酸アルキル）（ポリ（メタクリル酸メチル）など）；ポリ（オキシアルキレン）ジメタクリレート；ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）；酢酸セルロース；三酢酸セルロース；酢酸プロピオン酸セルロース；酢酸酪酸セルロース；ポリ（酢酸ビニル）；ポリ（ビニルアルコール）；ポリ（塩化ビニル）；ポリ（ビニリデンクロリド）；ポリウレタン；ポリチオウレタン；熱可塑性ポリカーボネート；ポリエステル；ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリスチレン；ポリ（α−メチルスチレン）；スチレンおよびメタクリル酸メチルのコポリマー；スチレンおよびアクリロニトリルのコポリマー；ポリビニルブチラール；およびジアリリデンペンタエリスリトールのポリマー、特に、ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、およびアクリレートモノマー、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルとのコポリマーが含まれる。また意図されるのは、例えば、相互侵入ネットワーク生成物を形成するための、上記のモノマーのコポリマー、上記のポリマーおよびコポリマーと他のポリマーとの組合せ、およびブレンドである。
【０１８７】
本発明によるフォトクロミック組成物は、透明性を有してもよく、この場合、有機材料（単数または複数）は、１種または複数の透明なポリマー材料から選択され得る。例えば、ポリマー材料は、熱可塑性ポリカーボネート樹脂（商標ＬＥＸＡＮ（登録商標）で市販されているビスフェノールＡおよびホスゲンに由来する樹脂など）；ポリエステル（商標ＭＹＬＡＲ（登録商標）で市販されている材料など）；ポリ（メタクリル酸メチル）（商標ＰＬＥＸＩＧＬＡＳ（登録商標）で市販されている材料など）；ならびにポリオール（アリルカーボネート）モノマー、特にジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（このモノマーは、商標ＣＲ−３９（登録商標）で市販されている）の重合物；ならびにポリ尿素−ポリウレタン（ポリ尿素ウレタン）ポリマー（例えば、ポリウレタンオリゴマーとジアミン硬化剤との反応によって調製される）（１つのこのようなポリマーのための組成物は、商標ＴＲＩＶＥＸ（登録商標）であり、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，  Ｉｎｃによって市販されている）から調製される光学的に明澄なポリマー材料であってよい。適切なポリマー材料の他の非限定的例には、ポリオール（アリルカーボネート）、例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と他の共重合可能なモノマー材料とのコポリマー（これらに限定されないが酢酸ビニルとのコポリマー、末端ジアクリレート官能基を有するポリウレタンとのコポリマー、および脂肪族ウレタンとのコポリマー（その末端部分は、アリルまたはアクリリル官能基を含有する）など）の重合物が含まれる。また他の適切なポリマー材料には、これらに限定されないが、ポリ（酢酸ビニル）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリチオウレタン；ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレートモノマー、エチレングリコールビスメタクリレートモノマー、ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー、エトキシ化フェノールビスメタクリレートモノマーおよびエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーから選択されるポリマー；酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン；ならびにスチレンとメタクリル酸メチル、酢酸ビニルおよびアクリロニトリルとのコポリマーが含まれる。１つの非限定的実施形態によると、ポリマー材料は、ＣＲ−名称、例えば、ＣＲ−３０７、ＣＲ−４０７、およびＣＲ−６０７でＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，  Ｉｎｃ．から市販されている光学樹脂であってよい。
【０１８８】
一実施形態において、本発明によるフォトクロミック組成物の有機材料は、ポリ（カーボネート）；エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー；エチレンとビニルアルコールとのコポリマー；エチレン、酢酸ビニル、およびビニルアルコールのコポリマー（エチレンと酢酸ビニルとのコポリマーの部分的けん化からもたらされるものなど）；酢酸酪酸セルロース；ポリ（ウレタン）；ポリ（アクリレート）；ポリ（メタクリレート）；エポキシ；アミノプラスト官能性ポリマー；ポリ（酸無水物）；ポリ（尿素ウレタン）；Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド官能性ポリマー；ポリ（シロキサン）；ポリ（シラン）；ならびにこれらの組合せおよび混合物から選択され得るポリマー材料である。
【０１８９】
本発明によるフォトクロミック物品（例えば、光学素子）には、より特定すると、本明細書において上に記載した通りの一般式（Ｉ）および／または一般式（ＩＩ）によって表される少なくとも１つのペンダントシラン基が結合しているフォトクロミック化合物をさらに含むフォトクロミック材料が含まれる。フォトクロミック材料のフォトクロミック化合物には、例えば、一般式（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）に関して本明細書において上に記載した通りの１つまたは複数のインデノ縮合ナフトピランが含まれてもよい。
【０１９０】
本発明によるフォトクロミック物品の例には、これらに限定されないが、光学素子、ディスプレイ、窓（または、トランスペアレンシー）、鏡、および液晶セルが含まれる。本明細書において使用する場合、「光学」という用語は、光および／または視覚と関係があるか、または関連することを意味する。本発明による光学素子には、これらに限定されないが、眼素子、ディスプレイ素子、窓、鏡、および液晶セル素子が含まれてもよい。本明細書において使用する場合、「眼」という用語は、目および視覚と関係があるか、または関連することを意味する。眼素子の非限定的例には、単焦点または多焦点レンズ（セグメントまたは非セグメント多焦点レンズ（これらに限定されないが、二焦点レンズ、三焦点レンズおよびプログレッシブレンズなど）であってよい）を含めた矯正レンズおよび非矯正レンズ、ならびに視覚を矯正、保護、または増強（美容的もしくは他の点で）するために使用される他の素子（これらに限定されないが、拡大レンズ、保護レンズ、バイザー、ゴーグルを含めた）、ならびに光学機器のためのレンズ（例えば、カメラおよび望遠鏡）が含まれる。本明細書において使用する場合、「ディスプレイ」という用語は、言葉、数、記号、デザインまたは図の情報の、目に見えるまたは機械読取り可能な表示を意味する。ディスプレイ素子の非限定的例には、スクリーン、モニター、およびセキュリティー素子（セキュリティーマークなど）が含まれる。本明細書において使用する場合、「窓」という用語は、そこを通って放射線の透過を可能にするように適合させた開口部を意味する。窓の非限定的例には、自動車および航空機のトランスペアレンシー、フロントガラス、フィルター、シャッター、および光スイッチが含まれる。本明細書において使用する場合、「鏡」という用語は、入射光の大きな画分を正反射性で反射する表面を意味する。本明細書において使用する場合、「液晶セル」という用語は、配列することができる液晶材料を含有する構造物を意味する。液晶セル素子の１つの非限定的例は、液晶ディスプレイである。
【０１９１】
本発明によるフォトクロミック物品（光学素子など）には、基材と、基材の少なくとも一部に接続している本発明によるフォトクロミック材料とを含み得る。本明細書において使用する場合、「接続している（ｃｏｎｎｅｃｔｅｄ  ｔｏ）」という用語は、別の材料または構造によって直接的、または間接的に結合していることを意味する。
【０１９２】
本発明によるフォトクロミック物品には、上記のように、１種または複数のポリマー材料を含み得る基材が含まれてもよい。本発明のフォトクロミック材料は、基材のポリマー材料の少なくとも一部にフォトクロミック材料を組み込むことによって、またはオリゴマーもしくはモノマー材料（このオリゴマー材料もしくはモノマー材料から基材が形成される）の少なくとも一部にフォトクロミック材料を組み込むことによって、基材の少なくとも一部に接続され得る。例えば、１つの非限定的実施形態によると、フォトクロミック材料は、キャストインプレース（ｃａｓｔ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ）法によって、またはインビビションによって、基材のポリマー材料に組み込まれ得る。インビビションおよびキャストインプレース法は、本明細書において以下でさらに詳細に考察する。
【０１９３】
インビビション法において、フォトクロミック材料は典型的には、事前に形成されたまたは加工された物品（基材または事前に付着させたコーティング／フィルムなど）のポリマー材料中に拡散している。インビビションは、事前に形成されたまたは加工された物品のポリマー材料を、フォトクロミック材料を含有する溶液に、加熱しながらまたは加熱せずに浸すことによって実行され得る。その後、必要ではないが、フォトクロミック材料は、（例えば、基材またはコーティングの）ポリマー材料と結合させてもよい。
【０１９４】
キャストインプレース法では、フォトクロミック材料は、注型性フォトクロミック組成物を形成するために、溶液もしくは溶融形態のポリマーおよび／もしくはオリゴマー組成物；または液体形態のモノマー組成物と混合され得る。次いで、注型性フォトクロミック組成物を、典型的には型（例えば、レンズ型）の型空間中に導入する。次いで、フォトクロミック物品が形成されるように、注型性フォトクロミック組成物を、型中で固化させる。
【０１９５】
基材を含む本発明によるフォトクロミック物品では、フォトクロミック材料は、基材の少なくとも一部に接続しているコーティングの一部として、基材の少なくとも一部に接続していてもよい。基材は、ポリマー基材または無機基材（これらに限定されないが、ガラス基材など）であってよい。フォトクロミック材料は、基材へのコーティング組成物の付着前に、コーティング組成物の少なくとも一部の中に組み込まれ得る。あるいは、コーティング組成物を、基材に付着させ、少なくとも部分的に固化させてもよく、その後フォトクロミック材料を、コーティングの少なくとも一部に吸収させてもよい。本明細書において使用する場合、「固化させる」および「固化」という用語には、これらに限定されないが、硬化、重合、架橋、冷却、および乾燥が含まれる。
【０１９６】
本発明によるフォトクロミック物品は、当技術分野で認知されたインモールド（ｉｎ−ｍｏｌｄ）コーティング（または、インモールドキャスティング）法によって形成され得る。インモールドコーティング法では、液体コーティング組成物または粉体コーティング組成物であってよい本発明によるフォトクロミックコーティング組成物を、型の内面の少なくとも一部に付着させ、次いで少なくとも部分的に固化させる。その後、ポリマー溶液もしくは溶融物、またはオリゴマー溶液もしくはモノマー溶液または混合物を、型空間中で鋳造されるか、または成形され、事前に付着させたフォトクロミックコーティング組成物と接触させ、少なくとも部分的に固化させる。次いで、このように得られたフォトクロミック物品を、型から取り出す。本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態によるフォトクロミック材料を用いてもよい粉体コーティングの非限定的例は、その開示内容が本明細書において参考として本明細書に特に援用される米国特許第６，０６８，７９７号の第７欄、第５０行から第１９欄、第４２行に記載されている。
【０１９７】
本発明によるフォトクロミック物品はまた、当技術分野で認知されたオーバーモールド（ｏｖｅｒ−ｍｏｌｄ）法によって形成されてもよい。オーバーモールド法は典型的には、型中に基材を形成し、次いで基材と型の内面との間の内部空間を形成し、次いで、その中にフォトクロミックコーティング組成物をその後に導入し（例えば、注入し）、次いで固化（例えば、硬化）することを伴う。あるいは、オーバーモールド法は、内部空間を、基材と型の内面との間に画定し、その後フォトクロミックコーティング組成物を、内部空間中に導入する（例えば、注入する）ように、事前に形成された基材を型中に導入することを伴ってもよい。
【０１９８】
本発明によるフォトクロミック物品はまた、当技術分野で認知された積層法によって形成され得る。積層法では、本発明によるフォトクロミック材料を含むフィルムを、接着剤ならびに／または熱および圧力を加えることを伴い、または伴わず、基材の一部に接着または別の方法で接続してもよい。その後、必要に応じて、第２の基材を、第１の基材の上に付着させてもよく、２つの基材を、一緒に積層し（すなわち、熱および圧力を加えることによって）、フォトクロミック材料を含むフィルムが２つの基材の間に挿入される素子を形成してもよい。フォトクロミック材料を含むフィルムを形成する方法には、例えばこれらに限定されないが、フォトクロミック材料とポリマー溶液またはオリゴマー溶液または混合物とを合わせることと、それからフィルムを鋳造するかまたは押し出しすることと、および必要に応じて、フィルムを少なくとも部分的に固化することを含み得る。さらにまたは代わりに、フィルムを（フォトクロミック材料を伴い、または伴わずに）形成させ、フォトクロミック材料に浸してもよい。
【０１９９】
フォトクロミック材料を含むコーティング組成物は、フォトクロミック材料を含むコーティング組成物を基材の表面の少なくとも一部に付着させ、コーティング組成物を少なくとも部分的に固化するなど、当技術分野で認知された方法によって、フォトクロミック物品の基材の少なくとも一部に接続し得る。さらにまたは代わりに、フォトクロミック材料を含むコーティングを、例えば、１つまたは複数のさらなるコーティングによって、基材に接続され得る。例えば、本明細書において限定するものではないが、様々な非限定的実施形態によれば、さらなるコーティング組成物は、基材の表面の一部に付着させ、少なくとも部分的に固化させてもよく、その後フォトクロミック材料を含むコーティング組成物を、さらなるコーティング上に付着させ、少なくとも部分的に固化させてもよい。コーティング組成物を基材に付着させる非限定的および当技術分野で認知された方法を、本明細書において以下で考察する。
【０２００】
本発明によるフォトクロミックコーティングおよび物品と併せて使用され得るさらなるコーティングおよびフィルムの例には、これらに限定されないが、プライマーコーティングおよびフィルム（典型的にはフォトクロミックコーティングの下に存在する）；保護コーティングおよびフィルム（典型的にはフォトクロミックコーティングの上に付着させる）（遷移性コーティングおよびフィルムおよび耐摩耗性コーティングおよびフィルムを含めた）；反射防止コーティングおよびフィルム；通常のフォトクロミックコーティングおよびフィルム；偏光コーティングおよびフィルム；ならびにこれらの組合せが含まれる。本明細書において使用する場合、「保護コーティングまたはフィルム」という用語は、摩損または摩耗を防止し、コーティングまたはフィルムから別のコーティングまたはフィルムへの特性の移行を提供し、重合反応化学物質の効果から保護し、かつ／または湿気、熱、紫外線光、酸素などの環境条件による劣化から保護することができるコーティングまたはフィルムを意味する。
【０２０１】
フォトクロミックコーティングと併せて使用され得る、かつ／または、本発明によるフォトクロミック物品を形成するために／本発明によるフォトクロミック物品と併せて使用され得るプライマーコーティングおよびフィルムの例には、これらに限定されないが、カップリング剤、カップリング剤の少なくとも部分的加水分解物、およびこれらの混合物を含むコーティングおよびフィルムが含まれる。本明細書において使用する場合、「カップリング剤」とは、表面上の基と反応、結合および／または会合することができる基を有する材料を意味する。本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態によるカップリング剤には、有機金属（シラン、チタネート、ジルコネート、アルミネート、ジルコニウムアルミネートなど）、その加水分解物、およびこれらの混合物が含まれてもよい。本明細書において使用する場合、「カップリング剤の少なくとも部分的加水分解物」という語句は、カップリング剤上の加水分解性基の一部から全部が加水分解されていることを意味する。本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態と併せて使用するのに適したプライマーコーティングの他の非限定的例には、開示内容が参考として本明細書中に特に援用される、米国特許第６，０２５，０２６号の第３欄、第３行から第１１欄、第４０行、および米国特許第６，１５０，４３０号の第２欄、第３９行から第７欄、第５８行に記載されているプライマーコーティングが含まれる。
【０２０２】
本明細書において使用する場合、「遷移性コーティングおよびフィルム」という用語は、２つのコーティングもしくは２つのフィルムの間、または１つのコーティングと１つのフィルムの間の特性において勾配を生じさせる助けとなるコーティングまたはフィルムを意味する。例えば、本明細書において限定するものではないが、遷移性コーティングは、相対的ハードコーティングと相対的ソフトコーティングとの間の硬度の勾配を生じさせる助けとなり得る。遷移性コーティングの非限定的例には、本明細書において参考として本明細書中に特に援用される米国特許出願公開第２００３／０１６５６８６号の段落７９〜１７３に記載されているような、放射線によって硬化するアクリレートをベースとする薄膜が含まれる。
【０２０３】
本明細書において使用する場合、「耐摩耗性コーティングおよびフィルム」という用語は、振動砂法を使用した透明なプラスチックおよびコーティングの耐摩耗性についてのＡＳＴＭ  Ｆ−７３５標準試験法に相当する方法で試験して、標準物質、例えば、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，  Ｉｎｃから入手可能なＣＲ−３９（登録商標）モノマーでできているポリマーよりも高い摩耗への耐性を示す保護ポリマー材料を意味する。耐摩耗性コーティングの非限定的例には、例えば、オルガノシラン、オルガノシロキサンを含む耐摩耗性コーティング、シリカ、チタニアおよび／またはジルコニアなどの無機材料をベースとする耐摩耗性コーティング、紫外線光硬化性のタイプの有機耐摩耗性コーティング、酸素遮断性コーティング、ＵＶ遮蔽コーティング、ならびにこれらの組合せが含まれる。
【０２０４】
反射防止コーティングおよびフィルムの非限定的例には、本明細書において開示されている物品上に（または、物品に付着させたフィルム上に）、例えば、真空蒸着、スパッタリングなどによって堆積させてもよい、金属酸化物、金属のフッ化物、または他のこのような材料の単層、多層またはフィルムが含まれる。通常のフォトクロミックコーティングおよびフィルムの非限定的例には、これらに限定されないが、通常のフォトクロミック材料を含むコーティングおよびフィルムが含まれる。偏光コーティングおよびフィルムの非限定的例には、これらに限定されないが、当技術分野において公知の二色性化合物を含むコーティングおよびフィルムが含まれる。
【０２０５】
本発明によるフォトクロミックコーティング組成物と共に使用してもよく、かつ／または本発明によるフォトクロミック物品を形成するために使用してもよいさらなるコーティング組成物（例えば、プライマーおよびオーバーコート）は、フォトクロミックコーティングの付着の前に基材上に、および／または事前に付着させたフォトクロミックコーティングの上に付着／形成させてもよい。例えば、プライマーコーティングは、本発明によるフォトクロミックコーティング組成物を付着させる前に、基材上に形成させてもよい。さらにまたは代わりに、さらなるコーティングまたはフィルムを、（例えば、オーバーコートまたはオーバーコーティングとして）事前に付着させた本発明によるフォトクロミックコーティング組成物上に少なくとも部分的に付着させてもよい。例えば、遷移性コーティングは、事前に付着させた本発明によるフォトクロミックコーティング組成物の上に形成してもよく、次いで、耐摩耗性コーティングを、遷移性コーティングの上に付着させてもよい。
【０２０６】
本発明によるフォトクロミックコーティング組成物には、本明細書において上に記載した通りの一般式（Ｉ）および／または（ＩＩ）によって表される少なくとも１つのペンダントシラン基が結合しているフォトクロミック化合物（例えば、一般式ＩＩＩおよび／またはＩＶによって表されるインデノ縮合ナフトピラン）；硬化性樹脂組成物；ならびに任意選択で溶媒が含まれる。フォトクロミックコーティング組成物は、当技術分野で認知された液体コーティングおよび粉体コーティングの形態であってよい。本発明のフォトクロミックコーティング組成物は、熱可塑性または熱硬化性コーティング組成物であってよい。一実施形態において、フォトクロミックコーティング組成物は、硬化性または熱硬化性コーティング組成物である。
【０２０７】
本発明による硬化性フォトクロミックコーティング組成物の硬化性樹脂組成物には典型的には、官能基を有する第１の反応物（または、成分）、例えば、エポキシド官能性ポリマー反応物；および第１の反応物の官能基に対して反応性であり、かつ第１の反応物の官能基と共有結合を形成することができる官能基を有する架橋剤である第２の反応物（または、成分）が含まれる。硬化性フォトクロミックコーティング組成物の硬化性樹脂組成物の第１および第２の反応物は各々独立に、１種または複数種の官能性種を含んでもよく、かつ各々、物理学的性質（例えば、滑らかさ、光学的透明度、耐溶媒性および硬度）の望ましい組合せを有する硬化したフォトクロミックコーティングを提供するのに十分な量で存在する。
【０２０８】
本発明による硬化性フォトクロミックコーティング組成物と共に使用され得る硬化性樹脂組成物の例には、これらに限定されないが、エポキシド官能性ポリマー（例えば、グリシジル（メタ）アクリレートの残基を含有する（メタ）アクリルポリマー）とエポキシド反応性架橋剤（例えば、ヒドロキシル、チオールおよびアミンなどの活性水素を含有する）とを含む硬化性樹脂組成物；ならびにヒドロキシ官能性ポリマーとキャッピングされた（または、ブロックされた）イソシアネート官能性架橋剤とを含む硬化性樹脂組成物が含まれる。
【０２０９】
一実施形態において、本発明のフォトクロミックコーティング組成物の硬化性樹脂組成物は、硬化性ウレタン（または、ポリウレタン）樹脂組成物である。本発明のフォトクロミックコーティング組成物に有用な硬化性ウレタン樹脂組成物には典型的には、活性水素官能性ポリマー（ヒドロキシ官能性ポリマーなど）；およびキャッピングされた（または、ブロックされた）イソシアネート官能性架橋剤が含まれる。このような組成物において使用することができるヒドロキシ官能性ポリマーには、これらに限定されないが、当技術分野で認知されたヒドロキシ官能性ビニルポリマー、ヒドロキシ官能性ポリエステル、ヒドロキシ官能性ポリウレタンおよびこれらの混合物が含まれる。
【０２１０】
ヒドロキシ官能基を有するビニルポリマーは、当業者には公知のフリーラジカル重合法によって調製することができる。本発明の一実施形態において、ヒドロキシ官能性ビニルポリマーは、（メタ）アクリレートモノマーの大部分から調製され、本明細書において「ヒドロキシ官能性（メタ）アクリルポリマー」と称される。
【０２１１】
キャッピングされたイソシアネート官能性架橋剤を含む硬化性フォトクロミックコーティング組成物において有用なヒドロキシ官能性ポリエステルは、当技術分野で認知された方法によって調製することができる。典型的には、ジオールおよびジカルボン酸またはジカルボン酸のジエステルを、ヒドロキシ基のモル当量がカルボン酸基（または、カルボン酸基のエステル）のモル当量より大きくなるような割合で、反応媒体からの水またはアルコールを同時に除去しながら反応させる。
【０２１２】
ヒドロキシ官能性ウレタンは、例えば、本明細書において上で記載されているように当技術分野で認知された方法によって調製することができる。当業者には公知のように、典型的には１種または複数の二官能性イソシアネートは、活性水素基とイソシアネート基の比が１より大きくなるように、２つの活性水素基を有する１種または複数の材料（例えば、ジオールまたはジチオール）と反応する。
【０２１３】
「キャッピングされた（または、ブロックされた）イソシアネート架橋剤」とは、硬化条件下、例えば高温で、脱キャッピングされ（または、脱ブロック化され）、遊離イソシアネート基および遊離キャッピング基を形成することができる２つ以上のキャッピングされたイソシアネート基を有する架橋剤を意味する。架橋剤の脱キャッピングによって形成される遊離イソシアネート基を好ましくは反応させ、活性水素官能性ポリマーの活性水素基（例えば、ヒドロキシ官能性ポリマーのヒドロキシ基）と実質的に永続性の共有結合を形成することができる。
【０２１４】
キャッピングされたイソシアネート架橋剤のキャッピング基が、イソシアネートからの脱キャッピングによって（すなわち、キャッピング基が遊離キャッピング基となったときに）、硬化性フォトクロミックコーティング組成物に悪影響を与えないことが望ましい。例えば、遊離キャッピング基が、硬化フィルム中に気泡として捕らえられず、硬化フィルムを過剰に可塑化しないことが望ましい。本発明において有用なキャッピング基は好ましくは、非遊走性であるか、またはその透化の前に、成形コーティングから実質的に逃れることができる特性を有する。典型的には、遊離キャッピング基は、その透化の前に、成形（例えば、硬化）コーティングから実質的に逃れる。
【０２１５】
キャッピングされたイソシアネート架橋剤のキャッピング基のクラスは、ヒドロキシ官能性化合物、例えば、直鎖状または分枝状Ｃ２〜Ｃ８アルコール、エチレングリコールブチルエーテル、フェノールおよびｐ−ヒドロキシメチルベンゾエート；１Ｈ−アゾール、例えば、１Ｈ−１，２，４−トリアゾールおよび１Ｈ−２，５−ジメチルピラゾール；ラクタム、例えば、ｅ−カプロラクタムおよび２−ピロリジノン（ｐｙｒｏｌｉｄｉｎｏｎｅ）；ケトキシム、例えば、２−プロパノンオキシムおよび２−ブタノンオキシムから選択され得る。他の適切なキャッピング基には、モルホリン、３−アミノプロピルモルホリンおよびＮ−ヒドロキシフタルイミドが含まれる。
【０２１６】
キャッピングされたイソシアネート架橋剤のイソシアネートまたはイソシアネートの混合物は、２つ以上のイソシアネート基（例えば、３つまたは４つのイソシアネート基）を有する。キャッピングされたイソシアネート架橋剤を調製するために使用され得る適切なイソシアネートの例には、モノマージイソシアネート、例えば、α、α’−キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートおよび１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）、ならびにイソシアヌレート、ウレチジノ（ｕｒｅｔｉｄｉｎｏ）、ビウレット（ｂｉｒｕｅｔ）またはアロファネート結合を含有するモノマージイソシアネートの二量体および三量体、例えば、ＩＰＤＩの三量体が含まれる。
【０２１７】
キャッピングされたイソシアネート架橋剤はまた、オリゴマーのキャッピングされたイソシアネート官能性付加体から選択され得る。本明細書において使用する場合、「オリゴマーのキャッピングされたポリイソシアネート官能性付加体」とは、ポリマー鎖伸長が実質的にない材料を意味する。オリゴマーのキャッピングされたポリイソシアネート官能性付加体は、例えば、３つ以上の活性水素基、例えば、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）と、イソシアネートモノマー、例えば、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）とを各々１：３のモル比で含有する化合物から、当技術分野で認知された方法によって調製することができる。ＴＭＰおよびＩＰＤＩの場合、当技術分野で認知されたスターブドフィードおよび／または希薄溶液合成技術を用いることによって、平均３つのイソシアネート官能基を有するオリゴマー付加体を調製することができる（例えば、「ＴＭＰ−３ＩＰＤＩ」）。次いで、ＴＭＰ−３ＩＰＤＩ付加体毎に３つの遊離イソシアネート基を、キャッピング基、例えば、直鎖状または分枝状Ｃ２〜Ｃ８アルコールでキャッピングする。
【０２１８】
キャッピングされたポリイソシアネート架橋剤のイソシアネート基と、ヒドロキシ官能性ポリマーのヒドロキシ基との間の反応を触媒するために、１種または複数の触媒は典型的には、硬化性フォトクロミックコーティング組成物中に、組成物の総樹脂固体に基づいて、例えば、０．１〜５重量パーセントの量で存在する。有用な触媒のクラスには、これらに限定されないが、金属化合物、特に、有機スズ化合物、例えば、スズ（ＩＩ）オクタノエートおよびジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート、および第三級アミン、例えば、ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンが含まれる。
【０２１９】
ヒドロキシ官能性ポリマーとキャッピングされたイソシアネート官能性架橋剤とを含む、本発明による硬化性フォトクロミックコーティング組成物中には、典型的には、組成物の総樹脂固体重量に基づいて５５重量パーセント〜９５重量パーセントの量で、例えば、組成物の総樹脂固体重量に基づいて７５重量パーセント〜９０重量パーセントの量でヒドロキシ官能性ポリマーが存在する。キャッピングされたイソシアネート官能性架橋剤は典型的には、硬化性樹脂組成物中に、これらの記載した範囲の残りに相当する量、すなわち、５〜４５重量パーセント、特に１０〜２５重量パーセントで存在する。
【０２２０】
本発明の硬化性フォトクロミックコーティング組成物の硬化性ウレタン樹脂組成物では、キャッピングされたイソシアネート架橋剤中のイソシアネート同等物とヒドロキシ官能性ポリマー中のヒドロキシ同等物の当量比は、典型的には１：３〜３：１、例えば、１：２〜２：１の範囲内である。この範囲の外側の当量比を用いることができる一方、それらは、それらから得られた硬化フォトクロミックフィルムの性能の欠陥に起因して一般にあまり望ましくない。ヒドロキシ官能性ポリマーとキャッピングされたイソシアネート官能性架橋剤とを含む本発明による硬化性フォトクロミックコーティング組成物は、典型的には１２０℃〜１９０℃の温度で１０〜６０分の期間に亘り硬化する。
【０２２１】
本発明によるフォトクロミックコーティング組成物には、任意選択で溶媒をさらに含み得る。適切な溶媒の例には、これらに限定されないが、アセテート、アルコール、ケトン、グリコール、エーテル、脂肪族化合物、脂環式化合物および芳香族化合物が含まれる。アセテートの例には、これらに限定されないが、酢酸エチル、酢酸ブチル、およびグリコールアセテートが含まれる。ケトンの例には、これらに限定されないが、メチルエチルケトンおよびメチル−Ｎ−アミルケトンが含まれる。芳香族化合物の例には、これらに限定されないが、トルエン、ナフタレンおよびキシレンが含まれる。一実施形態において、１種または複数の溶媒を、第１の反応物および第２の反応物の各々に加える。適切な溶媒ブレンドには、例えば、１種または複数のアセテート、プロパノールおよびその誘導体、１種または複数のケトン、１種または複数のアルコール、ならびに／あるいは１種または複数の芳香族化合物を含むことができる。存在する場合、溶媒は典型的には、（溶媒の重量を含めて）フォトクロミックコーティング組成物の全重量に基づいて、５〜６０重量パーセント、または５〜４０重量パーセント、または１０〜２５重量パーセントの量で存在する。
【０２２２】
本発明による硬化性フォトクロミックコーティング組成物は、流動性および湿潤のためのワックス；流れ調整剤、例えば、ポリ（２−エチルヘキシル）アクリレート；コーティング特性を改変および最適化するアジュバント樹脂；抗酸化剤および紫外線（ＵＶ）光吸収剤などの添加物を任意選択で含有し得る。有用な抗酸化剤および紫外線吸収剤の例には、商標ＩＲＧＡＮＯＸおよびＴＩＮＵＶＩＮでＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから市販されているものが含まれる。これらの任意選択の添加物は、使用されるとき、硬化性樹脂組成物の樹脂固体の総重量に基づいて、典型的には２０重量パーセントまで（例えば、０．５〜１０重量パーセント）の量で存在する。
【０２２３】
本発明によるフォトクロミック組成物、物品およびコーティング組成物には、組成物または物品の加工および／または性能を助ける、または補助する当技術分野で認知された添加物をさらに含み得る。このような添加物の非限定的例には、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤（これらに限定されないが、紫外線吸収剤および光安定剤（ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）など）など）、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、均展剤（これらに限定されないが、界面活性剤など）、フリーラジカル捕捉剤、接着促進剤（ヘキサンジオールジアクリレートおよびカップリング剤など）、ならびにこれらの組合せおよび混合物が含まれる。
【０２２４】
本発明によるフォトクロミック材料は、フォトクロミック材料が組み込まれるか、または別の方法で接続している有機材料または基材（例えば、フォトクロミック物品およびフォトクロミックコーティング）が所望の光学特性を示すような量（または、比）で使用され得る。例えば、フォトクロミック材料が閉鎖された形態（すなわち、退色したまたは活性化されていない状態）であるとき、有機材料または基材が、明澄または無色となることができ、かつフォトクロミック材料が開放された形態であるとき（すなわち、化学線によって活性化したとき）、有機材料または基材が、結果として生じる所望の色を示し得るように、フォトクロミック材料の量およびタイプが選択され得る。本明細書に記載されている様々なフォトクロミック組成物および物品において利用されるフォトクロミック材料の正確な量は、決定的ではないが、ただし、十分な量を使用して所望の効果を生じさせる。使用されるフォトクロミック材料の特定の量は、種々の当技術分野で認知された要因、これらに限定されないが、フォトクロミック材料の吸収特性、活性化の際の所望される色の色彩および強度、ならびにフォトクロミック材料を基材に組み込むか、または接続するのに使用する方法などによって決まり得る。本明細書において限定するものではないが、本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態によると、有機材料中に組み込まれるフォトクロミック材料の量は、有機材料の重量に基づいて、０．０１〜４０重量パーセント（例えば、０．０５〜１５重量パーセント、または０．１〜５重量パーセント）の範囲であってよい。
【実施例】
【０２２５】
パート１は、プロパルギルアルコール（ＰＡ）１〜２３の調製を記載する。パート２は、ナフトール（Ｎ）１〜２７の調製を記載する。パート３は、中間体フォトクロミック化合物の調製を記載する。中間体フォトクロミック化合物の大部分を比較例（ＣＥ）１〜７８として使用した。パート４は、パート１、２および３の材料を用いた、実施例１〜８７の調製を記載する。パート５は、フォトクロミック性能試験、ならびに実施例および比較例の結果を記載する。パート６は、実施例２５および比較例７８を含有するポリウレタンコーティングの調製および試験を記載する。表１および表２において報告されている結果は、本発明の化合物が、より高い感度、飽和でのより高い△ＯＤおよび／またはより速い減色半減期（「Ｔ１／２」）、すなわち、より低い値を有し、比較例に対して改善されたフォトクロミック性能を示したことを実証した。
【０２２６】
パート１〜４において参照される、米国特許第５，４５８，８１４号；同第５，６４５，７６７号；同第７，４６５，４１５号；同第７７，５２７，７５４号；および同第７，５５７，２０８号；ならびに米国特許出願公開第２００６／０２２８５５７号および同第２００８／０１０３３０１号の特許の実施例の開示内容は、参考として本明細書中に援用される。
【０２２７】
下記のパートにおいて、本明細書において使用される頭字語は、下記を意味する。
ＥｔＯＡｃ−酢酸エチル；
ＤＣＭ−ジクロロメタン；
ＤＨＰ−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン；
ＤＭＡＰまたは４−ＤＭＡＰ−４−ジメチルアミノピリジン；
ＤＭＦまたはｄＤＭＦ−無水ジメチルホルムアミド；
ＤＭＳＯ−ジメチルスルホキシド；
ｈまたはｈｒｓ−時間；
ＭｅＣＮまたはｄＭｅＣＮ−無水アセトニトリル；
ＭｅＯＨ−メタノール；
ＭＳ−プローブ質量分析法；
ＮＭＲ−プロトン核磁気共鳴；
ＴＥＡ−トリエタノールアミン；
ＴＨＦまたはｄＴＨＦ−無水テトラヒドロフラン；
ＰＴＳＡ−パラ−トルエンスルホン酸；および
Ｖ／Ｖ−溶媒の比は、容量対容量に基づいた。
【０２２８】
パート１  −  プロパルギルアルコール（ＰＡ）１〜２３の調製
ＰＡ−１
ＵＳ５，４５８，８１４の実施例１のステップ１に従い、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−２−プロピン−１−オールを調製した。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２２９】
ＰＡ−２
ステップ１
（４−ヒドロキシフェニル）（４−メトキシフェニル）メタノンを、（４−フルオロフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタノンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７，４６５，４１５Ｂ２の実施例７のステップ１の手順に従い、（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）（４−メトキシフェニル）メタノンを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２３０】
ステップ２
（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）（４−メトキシフェニル）メタノンを、（４−フルオロフェニル）（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）メタノンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７，４６５，４１５Ｂ２の実施例５のステップ１の手順に従い、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールを得た。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２３１】
ＰＡ−３
ステップ１
０．５Ｌの一口フラスコにおいて、ビス（４−フルオロフェニル）メタノン（２０ｇ）をＤＭＳＯ（４０ｍＬ）に溶解させ、ピペリジン３−メタノール（９．６ｇ）を加え、次いでＴＥＡ（１１．５ｍＬ）を加えた。反応混合物を７０℃で撹拌した。２０時間後、反応物を室温に冷却し、水（０．８Ｌ）を加え、このように得られた混合物をＤＣＭで抽出した（各回３００ｍＬで２回）。有機相を集め、水（各回３００ｍＬで４回）で洗浄し、溶媒を蒸発させ、生成物（２５ｇ）を得た。ＭＳ分析は、生成物（４−フルオロフェニル）（４−（３−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）メタノンの分子量を支持した。
【０２３２】
ステップ２
ステップ１の生成物（４−フルオロフェニル）（４−（３−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）メタノンを、（４−フルオロフェニル）（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）メタノンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７，４６５，４１５Ｂ２の実施例５のステップ１の手順に従い、１−（４−フルオロフェニル）−１−（４−（３−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを得た。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２３３】
ＰＡ−４
（４−フルオロフェニル）（４−メトキシフェニル）メタノンを、（４−フルオロフェニル）（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）メタノンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７，４６５，４１５Ｂ２の実施例７のステップ２〜３に従い、１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールを得た。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２３４】
ＰＡ−５
ＵＳ７，４６５，４１５Ｂ２の実施例７のステップ１〜３に従い、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−１−（４−モルホリノフェニル）−２−プロピン−１−オールを調製した。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２３５】
ＰＡ−６
ＵＳ７，４６５，４１５Ｂ２の実施例５のステップ１に従い、１−（４−フルオロフェニル）−１−（４’−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−プロピン−１−オールを調製した。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２３６】
ＰＡ−７
ステップ１
０．５Ｌの反応フラスコ中に、ジヒドロキシベンゾフェノン（１５ｇ）を水（１５０ｍＬ）に懸濁させ、撹拌しながらＮａＯＨの溶液（１２０ｍＬ中１０．９ｇ）を加えた。２−クロロエタノール（３１．７ｍＬ）を加えた。このように得られた混合物を２日間加熱還流した。混合物を室温に冷却し、濾過した。このように得られた固体を集め、ＴＨＦ（２００ｍＬ）に溶解させ、ＫＯＨ（１Ｍ、３００ｍＬ）で１回洗浄した。有機層を集め、溶媒を蒸発させ、８．５ｇの生成物を得た。ＭＳ分析は、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）メタノンの分子量を支持した。
【０２３７】
ステップ２
０．５Ｌの反応フラスコ中に、ＴＨＦ（２００ｍＬ）、ステップ１からの生成物、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）メタノンおよび３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（ＤＨＰ、５．５ｍＬ）を加えた。ＰＴＳＡ（５７ｍｇ）を加え、反応混合物を室温で１２時間撹拌した。次いで、溶媒を蒸発させ、残渣をＤＣＭ（２００ｍＬ）に溶解させ、１％Ｋ２ＣＯ３水溶液（１５０ｍＬで１回）およびブライン（１００ｍＬ）で抽出した。溶媒の蒸発後、生成物（７．１ｇ）を集めた。ＭＳ分析は、生成物ビス（４−（２−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）メタノンの分子量を支持した。
【０２３８】
ステップ３
ステップ２の生成物を、１００ｍＬのＤＭＦを含む１Ｌの反応フラスコに加えた。混合物を５℃に冷却し、アセチレンガスで１０分間泡を立てた。ナトリウムアセチリドのスラリー（キシレン／鉱油中の１８重量％、Ａｌｄｒｉｃｈから、７ｍＬ）を、全て一度に加えた。反応混合物を０．５時間撹拌し、次いで氷浴を取り除いた。１０時間後、氷（１５０ｇ）を含有するフラスコに混合物を注ぎ、１０分間撹拌した。ＥｔＯＡｃ（３００ｍＬ）を加え、混合物相を分離した。相分離の間に、ＮＨ４Ｃｌの飽和溶液（２５０ｍＬ）を加えた。回収した有機層を水で洗浄した（各回１５０ｍＬで２回）。このように得られた溶液を、ロータリーエバポレーションによって濃縮し、２１ｇの生成物を得た。ＭＳ分析は、生成物１，１−ビス（４−（２−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールの分子量を支持した。
【０２３９】
ＰＡ−８
４−ヒドロキシピペリジンを、ピペリジン３−メタノールの代わりに使用したこと以外は、ＰＡ−３のステップ１〜２に従い、１−（４−フルオロフェニル）−１−（４−（４−ヒドロキシピペリジン−１−イル）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを得た。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２４０】
ＰＡ−９
ピペリジン２−メタノールを、ピペリジン３−メタノールの代わりに使用したこと以外は、ＰＡ−３のステップ１〜２に従い、１−（４−フルオロフェニル）−１−（４−（２−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを得た。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２４１】
ＰＡ−１０
（４−フルオロフェニル）（フェニル）メタノンを、ビス（４−フルオロフェニル）メタノンの代わりに使用したこと以外は、ＰＡ−３のステップ１〜２に従い、１−（４−（３−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）−１−フェニルプロパ−２−イン−１−オールを得た。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２４２】
ＰＡ−１１
ピペラジン−１−カルバルデヒドを、ピペリジン３−メタノールの代わりに使用したこと以外は、ＰＡ−３のステップ１〜２に従い、１−（４−フルオロフェニル）−１−（４−（４−ホルミルピペラジン−１−イル）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２４３】
ＰＡ−１２
（４−ブロモフェニル）（フェニル）メタノンを、（４−フルオロフェニル）（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）メタノンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７，４６５，４１５Ｂ２の実施例５のステップ１の手順に従い、１−（４−ブロモフェニル）−１−フェニルプロパ−２−イン−１−オールを得た。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２４４】
ＰＡ−１３
２−（ピペラジン−１−イル）エタノールを、ピペリジン３−メタノールの代わりに使用したこと以外は、ＰＡ−３のステップ１〜２に従い、１−（４−フルオロフェニル）−１−（４−（４−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン−１−イル）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを得た。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２４５】
ＰＡ−１４
モルホリン−２−イルメタノールを、ピペリジン３−メタノールの代わりに使用したこと以外は、ＰＡ−３のステップ１〜２に従い、１−（４−フルオロフェニル）−１−（４−（２−（ヒドロキシメチル）モルホリノ）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを得た。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２４６】
ＰＡ−１５
ステップ１
乾燥したフラスコにおいて窒素雰囲気下にて、４−メトキシベンゾフェノン（３２ｇ）を酢酸（２５０ｍＬ）に溶解させ、次いでＢｒ２（２０ｍＬ）をゆっくりと加えた。溶液を室温で４８時間撹拌した。次いで、混合物をＤＣＭ（２５０ｍＬ）で希釈し、５重量％のＫ２ＣＯ３水溶液（２００ｍＬ）、次いで飽和Ｋ２ＣＯ３水溶液（５００ｍＬ）で洗浄した。このように得られた有機相を集め、ＮａＨＳＯ３水溶液（３００ｍＬ、１Ｍ）、次いでブライン（２００ｍＬ）で洗浄した。有機相を回収し、Ｍｇ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過した。溶媒の蒸発後、３８ｇの生成物を集めた。ＭＳ分析は、生成物（３−ブロモ−４−メトキシフェニル）（フェニル）メタノンの分子量を支持した。
【０２４７】
ステップ２
（３−ブロモ−４−メトキシフェニル）（フェニル）メタノンを、（４−フルオロフェニル）（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）メタノンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７，４６５，４１５Ｂ２の実施例５のステップ１の手順に従い、１−（４−フルオロフェニル）−１−（４−（３−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを得た。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２４８】
ＰＡ−１６
ステップ１
（４−フルオロフェニル）（４−メトキシフェニル）メタノンを、４−メトキシベンゾフェノンの代わりに使用したこと以外は、ＰＡ−１５のステップ１の手順を使用し、（３−ブロモ−４−メトキシフェニル）（４−フルオロフェニル）メタノンを得た。
【０２４９】
ステップ２
（（３−ブロモ−４−メトキシフェニル）（４−フルオロフェニル）メタノンを、（４−フルオロフェニル）（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）メタノンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７，４６５，４１５Ｂ２の実施例７のステップ２〜３に従い、１−（３−ブロモ−４−メトキシフェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールを得た。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２５０】
ＰＡ−１７
（４−フルオロフェニル）（４−メトキシフェニル）メタノンを、（４−フルオロフェニル）（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）メタノンの代わりに使用し、かつモルホリン−２−イルメタノールを、モルホリンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７，４６５，４１５Ｂ２の実施例７のステップ２〜３に従い、１−（４−（２−（ヒドロキシメチル）モルホリノ）フェニル）−１−（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールを得た。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２５１】
ＰＡ−１８
ピペリジン−４−イルメタノールを、ピペリジン３−メタノールの代わりに使用したこと以外は、ＰＡ−３のステップ１〜２に従い、１−（４−フルオロフェニル）−１−（４−（４−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを得た。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２５２】
ＰＡ−１９
ステップ１
０．５Ｌの反応フラスコ中に、ＤＭＦ（２００ｍＬ）、ジヒドロキシベンゾフェノン（１５ｇ）およびＫ２ＣＯ３（２９ｇ）を加えた。このように得られた混合物を窒素雰囲気下にて撹拌し、臭化アリル（４８ｍＬ）を加えた。反応物を７５℃で１２時間撹拌した。濾紙を通して混合物を濾過し、濾液を集めた。ＤＣＭ（２５０ｍＬ）を加え、混合物を水で洗浄した（各回４００ｍＬで５回）。このように得られた有機層を集め、溶媒を蒸発させ、１９ｇの生成物を得た。ＭＳ分析は、ビス（４−（アリルオキシ）フェニル）メタノンの分子量を支持した。
【０２５３】
ステップ２
ステップ１の生成物を、１００ｍＬのＤＭＦを含む１Ｌの反応フラスコに加えた。混合物を氷浴で５℃に冷却し、アセチレンガスで１０分間泡を立てた。ナトリウムアセチリドのスラリー（キシレン／鉱油中１８重量％、Ａｌｄｒｉｃｈから、２２ｍＬ）を、全て一度に加えた。反応混合物を０．５時間撹拌し、次いで氷浴を取り除いた。１０時間後、氷（１５０ｇ）を含有するフラスコ中に混合物を注ぎ、１０分間撹拌した。ＥｔＯＡｃ（３００ｍＬ）を加え、混合物相を分離した。相分離の間、ＮＨ４Ｃｌの飽和溶液（２５０ｍＬ）を加えた。回収した有機層を水で洗浄した（各回１５０ｍＬで２回）。このように得られた溶液をロータリーエバポレーションによって濃縮し、２１ｇの生成物を得た。生成物１，１−ビス（４−（アリルオキシ）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールをそれ以上精製することなく使用した。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２５４】
ＰＡ−２０
ステップ１
（４−フルオロフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタノンを、ジヒドロキシベンゾフェノンの代わりに使用したこと以外は、ＰＡ−１９のステップ１の手順に従い、（４−（アリルオキシ）フェニル）（４−フルオロフェニル）メタノンを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２５５】
ステップ２
（４−（アリルオキシ）フェニル）（４−フルオロフェニル）メタノンを、（４−フルオロフェニル）（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）メタノンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７，４６５，４１５Ｂ２の実施例７のステップ２〜３に従い、１−（４−（アリルオキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールを得た。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２５６】
ＰＡ−２１
ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例１３のステップ２〜３に従い、１−フェニル−１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ（ｈｙｄｒｏｅｔｈｏｘｙ））フェニル）−２−プロピン−１−オールを得た。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２５７】
ＰＡ−２２
ステップ１
５００ｍＬの乾燥したフラスコにおいて、ＰＡ−２のステップ１の生成物（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）（４−メトキシフェニル）メタノン（８ｇ）を乾燥ＤＭＦ（１００ｍＬ）に溶解させ、ＮａＨ（５．６ｇ、５５％粉末）を加えた。混合物を窒素雰囲気下にて１時間撹拌し、次いで臭化アリル（１４．８ｍＬ）をゆっくりと加えた。１２時間後、５０ｍＬの水を加えることによって反応物をクエンチした。このように得られた混合物をＤＣＭ（２００ｍＬ）で抽出し、集めた有機相を水で洗浄した（各回２５０ｍＬで５回）。溶媒を蒸発させ、残渣を集めた。ＭＳ分析は、生成物（４−（２−（アリルオキシ）エトキシ）フェニル）（４−メトキシフェニル）メタノン（１０ｇ）の分子量を支持した。
【０２５８】
ステップ２
（４−（２−（アリルオキシ）エトキシ）フェニル）（４−メトキシフェニル）メタノンを、（４−フルオロフェニル）（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）メタノンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７，４６５，４１５Ｂ２の実施例５のステップ１の手順に従い、１−（４−（２−（アリルオキシ）エトキシ）フェニル）−１−（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールを得た。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２５９】
ＰＡ−２３
ステップ１
０．５Ｌの反応フラスコ中に、ＤＭＦ（２００ｍＬ）、（４−ヒドロキシフェニル）（４−メトキシフェニル）メタノン（１５ｇ）およびＫ２ＣＯ３（２７ｇ）を加えた。このように得られた混合物を窒素雰囲気下にて撹拌し、ブチルブロミド（２５ｍＬ）を加えた。反応物を７５℃で１２時間撹拌した。濾紙を通して混合物を濾過し、濾液を集めた。ＤＣＭ（２５０ｍＬ）を加え、混合物を水で洗浄した（各回４００ｍＬで５回）。このように得られた有機層を集め、溶媒を蒸発させ、１７ｇの生成物を得た。ＭＳ分析は、（４−ブトキシフェニル）（４−メトキシフェニル）メタノンの分子量を支持した。
【０２６０】
ステップ２
（４−ブトキシフェニル）（４−メトキシフェニル）メタノンを、（４−フルオロフェニル）（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）メタノンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７，４６５，４１５Ｂ２の実施例５のステップ１の手順に従い、１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールを得た。生成物をそれ以上精製することなく使用した。
【０２６１】
パート２  −  ナフトール（Ｎ）１〜２７の調製
Ｎ−１
ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例１のステップ１〜５に従い、２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−ブロモ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２６２】
Ｎ−２
ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例１のステップ１〜６に従い、２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−シアノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２６３】
Ｎ−３
ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例２のステップ１に従い、２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−カルボキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２６４】
Ｎ−４
ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ４に従い、７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２６５】
Ｎ−５
ＵＳ７５２７７５４Ｂ２の実施例１のステップ３〜６に従い、３，９−ジフルオロ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２６６】
Ｎ−６
ＵＳ５６４５７６７の実施例４のステップ５の生成物（１０ｇ）を、１Ｌの反応フラスコにおいてｄＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶解させた。このように得られた溶液を氷浴中で０℃に冷却した。ＭｅＭｇＢｒ（６５ｍＬ、ＴＨＦ中１．４Ｍ）を添加漏斗によって加え、反応混合物を氷浴中に１時間維持し、次いで還流させた。３時間還流させた後、反応混合物を室温に冷却し、少ない一定分量の飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液（各回１０ｍＬで５回）を加えることによってクエンチした。混合物を、氷（１５０ｇ）を含有するフラスコ中に注いだ。このように得られた混合物をＥｔＯＡｃ（２５０ｍＬ）で抽出した。回収した有機相をブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、次いでＭｇ２ＳＯ４で乾燥させた。濾過および溶媒の蒸発後、生成物３，７，９−トリメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，７−ジオールを集めた（１０．４ｇ）。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２６７】
Ｎ−７
４−トリフルオロメチルフェニルボロン酸を、４−フルオロフェニルボロン酸の代わりに使用したこと以外は、ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例５のステップ１の手順を使用し、２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２６８】
Ｎ−８
ステップ１
Ｎ−２の生成物（１０ｇ）２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−シアノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール、ＤＨＰ（５ｍＬ）、ＰＴＳＡ（０．１ｇ）およびＤＣＭ（２５０ｍＬ）を、０．５Ｌの反応フラスコ中で窒素雰囲気下にて合わせた。混合物を４時間撹拌し、次いで飽和Ｎａ２ＣＯ３水溶液（１５０ｍＬ）に注いだ。有機相を集め、Ｍｇ２ＳＯ４で乾燥させた。濾過および溶媒の蒸発後、生成物２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−５−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−９−カルボニトリル（１２ｇ）を集め、精製することなく次のステップにて使用した。
【０２６９】
ステップ２
ステップ１の生成物（１２ｇ）を反応フラスコ中でｔｅｒｔ−ブタノール（２００ｍＬ）に溶解させ、次いでＫＯＨ（４．８ｇ）および１−ブロモヘキサン（ｂｒｏｍｏｅｘａｎｅ）（１０ｇ）を加えた。混合物を６時間還流させ、室温に冷却した。溶媒の蒸発後、回収した残渣をＥｔＯＡｃ（４００ｍＬ）に溶解させ、水で洗浄した（各回１５０ｍＬで３回）。このように得られた有機相を集め、溶媒を蒸発させ、生成物Ｎ−ヘキシル−２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−５−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−９−カルボキサミド（１２ｇ）を生成し、それを次のステップのためにそのまま使用した。
【０２７０】
ステップ３
ステップ２の生成物（１２ｇ）を反応フラスコ中でＭｅＯＨ（２５０ｍＬ）に溶解させ、ＨＣｌ（３７％、０．５ｍＬ）を加えた。混合物を３時間加熱還流し、室温に冷却した。溶媒をロータリーエバポレーションによって蒸発させ、回収した残渣をＤＣＭ（２００ｍＬ）に溶解させ、水（１００ｍＬ）、次いでブライン（１００ｍＬ）で洗浄した。このように得られた有機相を分離し、溶媒の蒸発後、生成物（１０ｇ）２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−ヘキシルカルバモイル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２７１】
Ｎ−９
乾燥した反応フラスコにおいて、ピペリジン−３−メタノール（３ｇ）およびＮ−８の生成物（３ｇ）を、ｄＴＨＦ（６０ｍＬ）に溶解させ、溶液を氷浴中で冷却し、ｎ−ＢｕＬｉ（シクロヘキサン中２Ｍ、３５ｍＬ）を、シリンジを使用してゆっくりと加えた。このように得られた混合物を氷浴中で１５分撹拌し、次いで３．５時間還流させた。混合物を室温で一晩撹拌した。反応物を、水（２５ｍＬ）および飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液（４０ｍＬ）によってクエンチした。混合物をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）で抽出し、有機層を集めた。溶媒の蒸発後、生成物（３．４ｇ）を集めた。ＮＭＲ分析は、生成物が２−（３−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）−，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−ヘキシルカルバモイル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールと一致する構造を有することを示した。
【０２７２】
Ｎ−１０
ピペリジンを、モルホリンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７５５７２０８の実施例５のステップ６の手順に従い、３−メトキシ−７，７−ジメチル−２−（ピペリジン−１−イル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２７３】
Ｎ−１１
ＵＳ２００８／０１０３３０１Ａ１の実施例１のステップ１〜６に従い、２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２７４】
Ｎ−１２
ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例９のステップ１に従い、２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−（フェニルエチニル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２７５】
Ｎ−１３
ステップ１
２−トリフルオロメチルフェニルボロン酸を、４−フルオロフェニルボロン酸の代わりに使用したこと以外は、ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例５のステップ１の手順を使用し、２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２７６】
ステップ２
３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを、２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７５５７２０８の実施例５のステップ６の手順を使用し、３−メトキシ−７，７−ジメチル−２−（ピペリジン−１−イル）−９−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２７７】
Ｎ−１４
ピペリジン３−メタノールを、モルホリンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７５５７２０８の実施例５のステップ６の手順を使用し、２−（３−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）−３−メトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２７８】
Ｎ−１５
４−シアノフェニルボロン酸を、４−フルオロフェニルボロン酸の代わりに使用したこと以外は、ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例５のステップ１の手順を使用し、９−（４−シアノフェニル）−２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２７９】
Ｎ−１６
ＵＳ２００８／０１０３３０１Ａ１の実施例１のステップ１〜６からの生成物を、２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに使用し、かつＮ，Ｎ−ジエチルアミンを、ピペリジンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７５５７２０８の実施例５のステップ６の手順を使用し、２−（ジエチルアミノ）−３−メトキシ−７，７−ジメチル−９−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２８０】
Ｎ−１７
ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例６のステップ１からの生成物である２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−フェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを、２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７５５７２０８の実施例５のステップ６の手順を使用し、３−メトキシ−７，７−ジメチル−９−フェニル−２−（ピペリジン−１−イル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２８１】
Ｎ−１８
モルホリンを、ピペリジンの代わりに使用したこと以外は、Ｎ−２１の手順に従い、３−メトキシ−７，７−ジメチル−２−モルホリノ−９−フェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２８２】
Ｎ−１９
Ｎ−３の生成物（１．５ｇ）を反応フラスコ中でｄＴＨＦ（５０ｍＬ）に溶解させ、氷浴中で５℃に冷却した。次いで、ＢＨ３−ＴＨＦ錯体のＴＨＦ溶液（１Ｍ、１２ｍＬ）をゆっくりと加え、このように得られた混合物を室温にて窒素雰囲気下にて１２時間撹拌した。水（３０ｍＬ）を加え、このように得られた混合物をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）で抽出した。溶媒の蒸発後、生成物９−（ヒドロキシメチル）−２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを集め（１．２ｇ）、それ以上精製することなく使用した。
【０２８３】
Ｎ−２０
ステップ１
ビス（４−メトキシフェニル）メタノンを、４，４’ジメチルベンゾフェノンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ５６４５７６７の実施例１のステップ１〜５の手順に従い、５−ヒドロキシ−３，９−ジメトキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−７−オンを得た。
【０２８４】
ステップ２
ステップ１の生成物（５ｇ）を反応フラスコ中でｄＴＨＦ（７０ｍＬ）に溶解させた。このように得られた溶液を、氷浴中で０℃に冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中２．５Ｍ、２０ｍＬ）を加え、反応混合物を氷浴中に１時間維持し、次いで室温に温めた。２時間後、反応混合物を、少ない一定分量の飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液（４０ｍＬ）を加えることによってクエンチした。混合物を、氷（１００ｇ）を含有するフラスコに注いだ。このように得られた混合物をＥｔＯＡｃ（１５０ｍＬ）で抽出した。回収した有機相をブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、次いでＭｇ２ＳＯ４で乾燥させた。濾過および溶媒の蒸発後、生成物７−ブチル−３，９−ジメトキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，７−ジオールを集めた（５．５ｇ）。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２８５】
Ｎ−２１
ステップ１
２Ｌの反応フラスコ中で、ＵＳ５６４５７６７の実施例４のステップ５の生成物（２０ｇ）３，９−ジメチル−５−ヒドロキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］−フルオレン−７−オン、ヒドラジン水和物（５０〜６０％、１３０ｇ）、無水Ｋ２ＣＯ３（１６８ｇ）およびジエチレングリコール（６００ｍＬ）の混合物を６時間加熱還流した（概ね１９０℃）。溶液を室温に冷却し、水（３５０ｍＬ）を加えた。このように得られた混合物をＨＣｌ水溶液（６Ｍ、４００ｍＬ）に注ぎ、ＥｔＯＡｃで抽出した（各回５００ｍＬで２回）。有機相を集め、ブライン（２５０ｍＬ）で洗浄した。溶媒の蒸発後、生成物３，９−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オール（１５ｇ）を集めた。
【０２８６】
ステップ２
ステップ１からの生成物（５ｇ）を反応フラスコ中で乾燥ジエチルエーテル（１５０ｍＬ）に溶解させ、このように得られた溶液を、アセトン中のドライアイスの浴中で−５０℃に冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中２．５Ｍ、１７ｍＬ）をゆっくりと加えた。混合物を冷浴中で１０分間、次いで室温で１時間撹拌した。反応混合物を砕いたドライアイス（３０ｇ）に注いだ。水（４０ｍＬ）を加え、希ＨＣｌを使用して溶液を中性ｐＨとした。混合物をＥｔＯＡｃ（３００ｍＬ）で抽出し、有機相を集めた。溶媒の蒸発によって生成物５−ヒドロキシ−３，９−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−７−カルボン酸（４．５ｇ）を得て、それをそれ以上精製することなく次のステップで使用した。
【０２８７】
ステップ３
ステップ２の生成物（４．５ｇ）をＭｅＯＨ（２００ｍＬ）に溶解させ、３滴のＨ２ＳＯ４を加えた。混合物を３時間加熱還流し、室温に冷却した。溶媒の蒸発後、このように得られた残渣をＤＣＭ（１５０ｍＬ）に溶解させ、ブライン（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を集め、溶媒を蒸発させ、生成物メチル５−ヒドロキシ−３，９−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−７−カルボキシレート（４．５ｇ）を得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２８８】
Ｎ−２２
ステップ１
ブロモ（３−メトキシフェニル）マグネシウム（ＴＨＦ中１Ｍ、９８ｍＬ）を乾燥した１Ｌのフラスコ中に注ぎ、混合物を氷浴中で冷却した。ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル］エーテル（１８．６ｍＬ）を、撹拌しながら１度に加えた。２５分後、溶液を、冷却した４−ビフェニルカルボニルクロリド（２１ｇ）のｄＴＨＦ（４０ｍＬ）溶液にゆっくりと加えた。１０分後、氷浴を取り除き、反応物を室温で１２時間混合した。水（１５０ｍＬ）を反応混合物に加え、濃ＨＣｌ（１０ｍＬ）でｐＨを５に調節した。混合物を、ＥｔＯＡｃ（各回３００ｍＬで２回）を使用して抽出した。次いで、回収した有機画分を水（２００ｍＬ）、ブライン（２００ｍＬ）で洗浄し、Ｍｇ２ＳＯ４で乾燥させた。濾過および溶媒の蒸発後、生成物（２８ｇ）を集めた。ＭＳ分析は、［１，１’−ビフェニル］−４−イル（３−メトキシフェニル）メタノンの分子量を支持した。
【０２８９】
ステップ２
［１，１’−ビフェニル］−４−イル（３−メトキシフェニル）メタノンを、３，４−ジメトキシ−４’−ブロモベンゾフェノンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例１のステップ１〜５に従い、２−メトキシ−７，７−ジメチル−９−フェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２９０】
Ｎ−２３
［１，１’−ビフェニル］−４−イル（３−メトキシフェニル）メタノンを、３，４−ジメトキシ−４’−ブロモベンゾフェノンの代わりに使用し、かつステップ４において、エチルリチウムを、メチルマグネシウムクロリドの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例１のステップ１〜５に従い、７，７−ジエチル−２−メトキシ−９−フェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを得た。ＭＳ分析は、生成物の分子量を支持した。
【０２９１】
Ｎ−２４
ステップ１
無水酢酸（６００ｍＬ）を含有する１Ｌの反応フラスコ中に、７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オール（１５０ｇ）を加え、続いて４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（０．２ｇ）を加えた。反応混合物を１３０℃に加熱し、この温度に２〜３時間維持した。このように得られた反応混合物を１２０℃に冷却し、この温度に一晩維持し、室温に冷却し、その後氷冷水中に注ぎ、２時間撹拌した。オフホワイトの固体が形成され、濾過によって集めた。回収した固体を水、次いでＭｅＯＨ／水（ｖ／ｖ、５０／５０）で洗浄した。生成物７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イルアセテートを空気乾燥させ、１７５ｇの固体を得て、それ以上精製することなく次のステップで使用した。
【０２９２】
ステップ２
４００ｍＬのＤＭＦを含有する１Ｌの反応フラスコ中に、ステップ１の生成物（１２０ｇ）を加え、続いてＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ、８２ｇ）を加えた。反応混合物を９０℃に加熱し、１２０℃に短時間スパイクし、約９５℃に戻し、この温度で４時間加熱した。さらなるＮＢＳ（８ｇ）を加え、反応混合物をさらに２時間加熱した。このように得られた反応混合物を水に注ぎ、ＥｔＯＡｃで抽出した。回収した有機層を水で洗浄し（３×２００ｍＬ）、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、減圧下で濃縮し、生成物を得た。生成物をＭｅＯＨ中でスラリー化し、固体を濾過によって回収し、ＭｅＯＨ（３×２００ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ、淡黄色がかった固体（１０７ｇ）を得た。生成物９−ブロモ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イルアセテートを、精製することなく次のステップで使用した。
【０２９３】
ステップ３
ＭｅＯＨ（５００ｍＬ）を含有する１Ｌの反応フラスコ中に、ステップ２の生成物（１０７ｇ）を加え、続いて濃ＨＣｌ、３７％（３ｇ）を加えた。反応混合物を２時間加熱還流した。溶媒をこのように得られた反応混合物から除去し、約１００ｇの固体を得た。回収した固体を約２５０ｍＬのＤＣＭ／ヘキサン（ｖ／ｖ、５０／５０）中にて室温で１０分間スラリー化した。スラリーを濾過し、回収した固体をＤＣＭ／ヘキサン（ｖ／ｖ、５／５）で洗浄し、約４７ｇの生成物を得た。ＮＭＲ分析は、生成物が７，７−ジメチル−９−ブロモ−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールと一致する構造を有することを示した。
【０２９４】
ステップ４
ステップ３の生成物（３ｇ）および４−メトキシフェニルボロン酸（２ｇ）を、ジメトキシエタン（１５０ｍＬ）および水（５０ｍＬ）の溶液を含有する０．５Ｌの反応フラスコに加え、続いてＫ２ＣＯ３（３．７ｇ）およびトリフェニルホスフィン（１．１５ｇ）を加えた。このように得られた溶液を窒素で１０分間泡を立て、次いで酢酸パラジウム（０．２ｇ）を反応混合物に加えた。反応混合物を窒素雰囲気下にて加熱還流した。４時間後、反応混合物を室温に冷却し、４００ｍＬの水に注ぎ、続いてＥｔＯＡｃ（２×１５０ｍＬ）によって抽出した。回収した有機層を合わせ、ブライン（２００ｍＬ）で洗浄した。この有機層をＭｇ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過および溶媒の蒸発後、生成物（３．５ｇ）を得て、これを精製せずに次のステップで使用した。ＭＳ分析は、生成物９−（４−メトキシフェニル）−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールの分子量を支持した。
【０２９５】
Ｎ−２５
４−ジメチルアミノフェニルボロン酸を、４−メトキシフェニルボロン酸の代わりに使用したこと以外は、Ｎ−３０のステップ４の手順に従い、９−（４−（ジメチルアミノ）フェニル）−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを得た。生成物を、精製せずに使用した。
【０２９６】
Ｎ−２６
２−メトキシフェニルボロン酸を、４−メトキシフェニルボロン酸の代わりに使用したこと以外は、Ｎ−３０のステップ４の手順に従い、９−（２−メトキシフェニル）−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを得た。生成物を、精製せずに使用した。
【０２９７】
Ｎ−２７
ステップ１
［１，１’−ビフェニル］−４−イル（３−メトキシフェニル）メタノンを、３，４−ジメトキシ−４’−フェニルベンゾフェノンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例１０のステップ２〜５に従い、２−メトキシ−７−オキソ−９−フェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イルアセテートを得た。
【０２９８】
ステップ２
ステップ１からの生成物（１５ｇ）を反応フラスコ中でＭｅＯＨ（２００ｍＬ）に溶解させ、ＨＣｌ（３６％、０．５ｍＬ）を加えた。混合物を３時間還流し、室温に冷却した。溶媒を蒸発させ、このように得られた残渣をＤＣＭ（１５０ｍＬ）に溶解させ、ブライン（８０ｍＬ）で洗浄した。溶媒の蒸発後、生成物５−ヒドロキシ−２−メトキシ−９−フェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−７−オン（１４ｇ）を集めた。生成物を、精製せずに使用した。
【０２９９】
パート３  −  フォトクロミック中間体の調製−比較例（ＣＥ）１〜７３
ＣＥ−１
ＵＳ５６４５７６７の実施例５に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−ヒドロキシ−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３００】
ＣＥ−２
ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の第８６欄、第３０〜５１行の実施例２に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３０１】
ＣＥ−３
エチレングリコールを、トリエチレングリコールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の第８６欄、第３０〜５１行の実施例２の手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２−ヒドロキシエトキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３０２】
ＣＥ−４
アリルアルコールを、トリエチレングリコールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の第８６欄、第３０〜５１行の実施例２からの手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（アリルオキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３０３】
ＣＥ−５
ステップ１
０．５Ｌの反応フラスコ中で、生成物Ｎ−６（４．６ｇ）および生成物ＰＡ−２（６．２ｇ）を、ＤＣＭ（３００ｍＬ）に溶解させた。ＰＴＳＡ（０．１５ｇ）を加え、混合物を室温で４時間撹拌した。反応混合物を水（２００ｍＬ）で洗浄し、次いで溶媒を蒸発させた。このように得られた残渣をＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ（４／１、Ｖ／Ｖ）で溶出するカラムクロマトグラフィーによって精製し、生成物（７．３ｇ）を得た。ＮＭＲ分析は、生成物が３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−ヒドロキシ−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
【０３０４】
ステップ２
ステップ１からの生成物を、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−ヒドロキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の第８６欄、第３０〜５１行の実施例２からの手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３０５】
ＣＥ−６
ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例２の手順に従い、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−カルボキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３０６】
ＣＥ−７
ステップ１
ＣＥ−５のステップ１の生成物を、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−ヒドロキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランの代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−４の手順を用い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（アリルオキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３０７】
ステップ２
３００ｍＬのフラスコ中に、ステップ１からの生成物（０．８ｇ）をＤＣＭ（１３ｍＬ）に溶解させ、次いでε−カプロラクトンモノマー（１．７ｍＬ）およびアルミニウムイソプロポキシド触媒（０．１ｇ）を加えた。反応混合物を室温で１４時間撹拌した。ＨＣｌ水溶液（５％、１０ｍＬ）を加え、３０分間撹拌した後、混合物を水（２０ｍＬ）で洗浄した。このように得られた有機相を集め、溶媒を蒸発させた。シリカプラグを通して残渣を濾過し、次いで集めた。溶媒の蒸発後、生成物をＤＣＭ（５ｍＬ）に溶解させ、ヘキサン（６０ｍＬ）を加えることによって沈殿させた。濾過後、最終生成物（０．６ｇ）を集めた。ＮＭＲ分析は、生成物が、５〜６つのカプロラクトン（ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎ）単位が重合している出発物質と一致する構造を有することを示した。
【０３０８】
ＣＥ−８
ステップ１
０．５Ｌの反応フラスコ中に、生成物Ｎ−２１（４．５ｇ）および生成物ＰＡ−４（４．６ｇ）を、ＤＣＭ（３００ｍＬ）に溶解させた。ＰＴＳＡ（０．１０ｇ）を加え、混合物を室温で１２時間撹拌した。反応混合物を水（２００ｍＬ）で洗浄し、溶媒を蒸発させた。このように得られた残渣を、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ（５／１、Ｖ／Ｖ）で溶出するカラムクロマトグラフィーによって精製し、生成物（８．０ｇ）を得た。生成物３−（４−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメチル−１３−（メトキシカルボニル）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを、それ以上精製することなく次のステップにおいて使用した。
【０３０９】
ステップ２
乾燥した０．５Ｌの反応フラスコ中に、ステップ１の生成物（８．０ｇ）を乾燥アセトン（２５０ｍＬ）に溶解させ、乾燥Ｋ２ＣＯ３（１０ｇ）を加えた。混合物を撹拌し、１１−ブロモ−１−ウンデカノール（１０ｇ）を加えた。混合物を加熱還流し、１５時間後、室温に冷却した。濾過後、濾液を集め、溶媒を蒸発させた。残渣を、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ５／１で溶出するカラムクロマトグラフィーによって精製した。生成物を含有する画分を集め、生成物（８．０ｇ）を得た。ＮＭＲ分析は、生成物が３−（４−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメチル−１３−（１１−ヒドロキシウンデシル）−１３−（メトキシカルボニル）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
【０３１０】
ＣＥ−９
ステップ１
化合物Ｎ−２０を、２，３−ジメトキシ−７−ヒドロキシ−７−エチル−１１−フェニル−７Ｈ−ベンゾ−［Ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ２００６／０２２８５５７の実施例１０のステップ７において記載されている手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−ブチル−１３−ヒドロキシ−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３１１】
ステップ２
ステップ１からの生成物を、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−ヒドロキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランの代わりに使用し、かつエチレングリコールを、トリエチレングリコールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の第８６欄、第３０〜５１行の実施例２からの手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−ブチル−１３−（２−ヒドロキシエトキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３１２】
ＣＥ−１０
生成物Ｎ−５を、３−メトキシ−９−ブロモ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例１３のステップ４において記載されている手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−フェニル−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３１３】
ＣＥ−１１
生成物Ｎ−８を、生成物Ｎ−６の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−ヘキシルカルバモイル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３１４】
ＣＥ−１２
ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５の手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３１５】
ＣＥ−１３
生成物Ｎ−２２を、４，７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−７Ｈベンゾ［Ｃ］フルオレンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５の手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３１６】
ＣＥ−１４
生成物Ｎ−２５を、生成物Ｎ−６の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１１−（４−（ジメチルアミノ）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３１７】
ＣＥ−１５
生成物Ｎ−１９を、生成物Ｎ−６の代わりに、および生成物ＰＡ−２２を、生成物ＰＡ−２の代わり使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−（アリルオキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（ヒドロキシメチル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３１８】
ＣＥ−１６
生成物Ｎ−１０を、生成物Ｎ−６の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（ピペリジン−１−イル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３１９】
ＣＥ−１７
生成物Ｎ−２４を、生成物Ｎ−６の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１１−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３２０】
ＣＥ−１８
生成物Ｎ−２５を、生成物Ｎ−６の代わりに、および生成物ＰＡ−６を、生成物ＰＡ−２の代わり使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１１−（４−（ジメチルアミノ）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３２１】
ＣＥ−１９
生成物Ｎ−２６を、生成物Ｎ−６の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１１−（２−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３２２】
ＣＥ−２０
生成物Ｎ−９を、生成物Ｎ−６の代わりに、および生成物ＰＡ−２２を、生成物ＰＡ−２の代わり使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−（アリルオキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（３−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）−１１−ヘキシルカルバモイル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３２３】
ＣＥ−２１
生成物ＣＥ−４７を、２−（４−（１３−（アリルオキシ）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−３，１３−ジヒドロベンゾ［ｈ］インデノ［２，１−ｆ］クロメン−３−イル）フェノキシ）エタノールの代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−７のステップ２において記載されている手順に従った。ＮＭＲ分析は、ヒドロキシル官能基において、９つのカプロラクトン単位が重合している、出発物質と一致する構造を有する生成物を示す。
【０３２４】
ＣＥ−２２
化合物Ｎ−１９を、２，３−ジメトキシ−７−ヒドロキシ−７−エチル−１１フェニル−７Ｈ−ベンゾ−［Ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例１０のステップ７において記載されている手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（ヒドロキシメチル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３２５】
ＣＥ−２３
ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例７の手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−（ヒドロキシメチル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３２６】
ＣＥ−２４
化合物Ｎ−１４を、２，３−ジメトキシ−７−ヒドロキシ−７−エチル−１１フェニル−７Ｈ−ベンゾ−［Ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例１０のステップ７において記載されている手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（３−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３２７】
ＣＥ−２５
ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例１２のステップ１の手順に従い、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３２８】
ＣＥ−２６
生成物Ｎ−２２を、４，７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−７Ｈベンゾ［Ｃ］フルオレンの代わりに使用し、かつ生成物ＰＡ−３を、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５の手順に従い、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（３−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３２９】
ＣＥ−２７
生成物Ｎ−２２を、生成物Ｎ−６の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３３０】
ＣＥ−２８
０．５Ｌの反応フラスコ中に、ＣＥ−５からのステップ１の生成物（２．９ｇ）をＭｅＯＨ（１００ｍＬ）に溶解させ、次いでＰＴＳＡ（４０ｍｇ）を加えた。混合物を５０℃に１０時間加熱した。反応混合物を水（２００ｍＬ）に注ぎ、濾過し、固体生成物（２．５ｇ）を集めた。ＮＭＲ分析は、生成物が３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−メトキシ−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
【０３３１】
ＣＥ−２９
０．３Ｌの反応フラスコにおいて、生成物ＣＥ−２８（１．５ｇ）および無水コハク酸（２．０ｇ）を、トルエン（５０ｍＬ）に溶解させた。４−ＤＭＡＰ（３０ｍｇ）を加え、混合物を４時間加熱還流した。反応混合物を室温に冷却し、濾過した。濾液を、ヘキサン／ＤＣＭ（１／１、Ｖ／Ｖ）、次いでＭｅＣＮ／ＤＣＭ（１／４、Ｖ／Ｖ）で溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製した。生成物を含有する画分を合わせ、蒸発させ、生成物（１．４６ｇ）を得た。ＮＭＲ分析は、生成物が３−（（２−（（３−カルボキシプロパノイル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−メトキシ−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
【０３３２】
ＣＥ−３０
生成物Ｎ−５を、生成物Ｎ−６の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３３３】
ＣＥ−３１
ＣＥ−３０を、ＣＥ−２８の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−２９の調製のために使用した手順を使用し、３−（（２−（（３−カルボキシプロパノイル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３３４】
ＣＥ−３２
生成物ＰＡ−１０を、１−（フルオロフェニル）−１−（４−ピペリジノフェニル）−２−プロピン−１オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７５２７７５４Ｂ２の実施例１のステップ７の手順を使用し、３−（４−（３−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）−３−フェニル−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３３５】
ＣＥ−３３
生成物Ｎ−４を、生成物Ｎ−６の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３３６】
ＣＥ−３４
生成物Ｎ−１８を、４，７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−７Ｈベンゾ［Ｃ］フルオレンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５の手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−６−メトキシ−７−モルホリノ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３３７】
ＣＥ−３５
生成物Ｎ−１１を、生成物Ｎ−６の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３３８】
ＣＥ−３６
生成物ＰＡ−３を、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５において記載されている手順に従い、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（３−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３３９】
ＣＥ−３７
ＣＥ−１３を、ＣＥ−２８の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−２９の調製のために使用した手順を使用し、３−（（２−（３−カルボキシプロパノイル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３４０】
ＣＥ−３８
生成物Ｎ−２２を、４，７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−７Ｈベンゾ［Ｃ］フルオレンの代わりに使用し、かつ生成物ＰＡ−８を、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５の手順に従い、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（４−ヒドロキシピペリジン−１−イル）フェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３４１】
ＣＥ−３９
生成物ＰＡ−８を、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５において記載されている手順に従い、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（４−ヒドロキシピペリジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３４２】
ＣＥ−４０
ステップ１
Ｎ−２０のステップ１からの生成物を、２，３−ジメトキシ−７−ヒドロキシ−７−エチル−１１フェニル−７Ｈ−ベンゾ−［Ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ２００６／０２２８５５７の実施例１０のステップ７において記載されている手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−オキソ−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３４３】
ステップ２
１Ｌの反応フラスコ中のステップ１の生成物（４ｇ）、ヒドラジン水和物（５０〜６０％、１２ｇ）、無水Ｋ２ＣＯ３（１４ｇ）およびジエチレングリコール（８０ｍＬ）の混合物を５時間加熱還流した（概ね１９０℃）。溶液を室温に冷却し、水（１５０ｍＬ）を加えた。このように得られた混合物をＨＣｌ水溶液（６Ｍ、５０ｍＬ）に注ぎ、ＥｔＯＡｃで抽出した（各回１５０ｍＬで２回）。このように得られた有機相を集め、ブライン（１００ｍＬ）で洗浄した。溶媒の蒸発後、生成物３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを集めた。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３４４】
ステップ３
ステップ２からの生成物（３．２ｇ）を反応フラスコ中で乾燥ジエチルエーテル（１００ｍＬ）に溶解させ、このように得られた溶液を、アセトン中のドライアイスの浴中で−５０℃に冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中２．５Ｍ、２．７ｍＬ）をゆっくりと加えた。混合物を冷浴中で１０分間、次いで室温で４５分間撹拌した。ヨードメタン（１．４ｍＬ）を加え、混合物を２時間撹拌した。反応混合物を、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液（３０ｍＬ）でクエンチした。ＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）を加え、混合物相を分離した。有機層を集め、ブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、次いでＭｇ２ＳＯ４で乾燥させた。濾過および溶媒の蒸発後、生成物（３．１ｇ）を集めた。ＮＭＲ分析は、生成物が３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−メチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３４５】
ステップ４
ステップ３からの生成物（３．１ｇ）を反応フラスコ中で乾燥ジエチルエーテル（１００ｍＬ）に溶解させ、このように得られた溶液を、アセトン中のドライアイスの浴中で−５０℃に冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中２．５Ｍ、２．５ｍＬ）をゆっくりと加えた。混合物を冷浴中で１０分間、次いで室温で１時間撹拌した。反応混合物を砕いたドライアイス（１０ｇ）に注いだ。水（３０ｍＬ）を加え、希ＨＣｌを使用して溶液を中性ｐＨとした。次いで、混合物をＥｔＯＡｃ（１５０ｍＬ）で抽出し、有機相を集めた。溶媒の蒸発によって、生成物３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−ヒドロキシカルボニル−１３−メチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（３ｇ）を得て、それをそれ以上精製することなく次のステップで使用した。
【０３４６】
ステップ５
ステップ４の生成物（３ｇ）を反応フラスコ中でエタノール（１５０ｍＬ）に溶解させ、２滴のＨ２ＳＯ４を加えた。混合物を３時間加熱還流し、次いで室温に冷却した。溶媒の蒸発後、このように得られた残渣をＤＣＭ（１００ｍＬ）に溶解させ、ブライン（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を集め、溶媒を蒸発させ、生成物３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−エトキシカルボニル−１３−メチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（３．１ｇ）を得た。生成物を、それ以上精製することなく次のステップで使用した。
【０３４７】
ステップ６
ステップ５の生成物（３．１ｇ）を反応フラスコ中でｄＴＨＦ（９０ｍＬ）に溶解させ、このように得られた溶液を氷浴中０℃に冷却した。水素化アルミニウムリチウム（ＬＡＨ）を少しずつ加えた（各回７０ｍｇを３回）。混合物を氷浴中で１０分間、次いで室温で２時間撹拌した。反応混合物を、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液（３０ｍＬ）でクエンチした。ＥｔＯＡｃ（１５０ｍＬ）を加え、混合物相を分離した。有機層を集め、ブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、次いでＭｇ２ＳＯ４で乾燥させた。濾過および溶媒の蒸発後、生成物（２．９ｇ）を集めた。ＮＭＲ分析は、生成物が３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−ヒドロキシメチル−１３−メチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
【０３４８】
ＣＥ−４１
ステップ１
生成物ＰＡ−１６を、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５において記載されている手順に従い、３−（３−ブロモ−４−（メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３４９】
ステップ２
反応フラスコ中のＴＨＦ（４０ｍＬ）および水（３０ｍＬ）中のステップ１からの生成物（０．７ｇ）の溶液に、室温で撹拌しながら、ＫＦ（０．９ｇ）およびビニルボロン酸ピナコールエステル（０．５ｍＬ）を加えた。混合物を１０分間脱気し、次いでビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．１４ｇ）を加えた。混合物を１２時間還流させた。反応物を室温に冷却し、ＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）を加えた。混合物相を分離した。このように得られた有機相を集め、ブラインで洗浄した。溶媒の蒸発後、残渣を集め、ヘキサン／ＤＣＭ（４／１、Ｖ／Ｖ）で溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製した。生成物を含有する画分を集め、生成物（０．４ｇ）を得た。ＮＭＲ分析は、生成物が３−（３−ビニル−４−（メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
【０３５０】
ＣＥ−４２
生成物Ｎ−２２を、４，７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−７Ｈベンゾ［Ｃ］フルオレンの代わりに使用し、かつ生成物ＰＡ−１７を、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５の手順に従い、３−（４−（２−（ヒドロキシメチル）モルホリノ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３５１】
ＣＥ−４３
生成物Ｎ−２２を、４，７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−７Ｈベンゾ［Ｃ］フルオレンの代わりに使用し、かつ生成物ＰＡ−１３を、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５の手順に従い、３−（４−（４−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３５２】
ＣＥ−４４
生成物Ｎ−２２を、４，７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−７Ｈベンゾ［Ｃ］フルオレンの代わりに使用し、かつ生成物ＰＡ−２０を、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５の手順に従い、３−（４−（アリルオキシ）フェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３５３】
ＣＥ−４５
ステップ１
生成物ＰＡ−１１を、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５において記載されている手順に従い、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（４−ホルミルピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３５４】
ステップ２
ステップ１からの生成物（３．５ｇ）を反応フラスコ中で１，４−ジオキサン（３５ｍＬ）に溶解させ、水（２５ｍＬ）を加えた。材料が溶解するまで混合物を還流させ、ＨＣｌ（３６％、４ｍＬ）を加えた。２時間の還流後、混合物を冷却し、ＫＯＨ水溶液（０．５Ｍ、１５０ｍＬ）を含有する１Ｌのビーカーに注いだ。ＥｔＯＡｃ（３００ｍＬ）を加え、混合物相を分離した。このように得られた有機相をブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、溶媒の蒸発後、生成物（３．２ｇ）を得た。ＮＭＲ分析は、生成物が３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
【０３５５】
ステップ３
ステップ２からの生成物を、ＣＥ−２８の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−２９の調製のために使用した手順を使用し、−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（４−（３−カルボキシプロパノイル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３５６】
ＣＥ−４６
生成物ＰＡ−１８を、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５において記載されている手順に従い、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（４−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３５７】
ＣＥ−４７
生成物Ｎ−１７を、４，７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−７Ｈベンゾ［Ｃ］フルオレンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５の手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−６−メトキシ−７−（ピペリジン−１−イル）−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３５８】
ＣＥ−４８
生成物Ｎ−７を、４，７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−７Ｈベンゾ［Ｃ］フルオレンの代わりに使用し、かつ生成物ＰＡ−１４を、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５の手順に従い、３−（４−（２−（ヒドロキシメチル）モルホリノ）フェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３５９】
ＣＥ−４９
生成物ＰＡ−１３を、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５において記載されている手順に従い、３−（４−（４−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３６０】
ＣＥ−５０
生成物Ｎ−２３を、生成物Ｎ−６の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジエチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３６１】
ＣＥ−５１
生成物Ｎ−１５を、生成物Ｎ−６の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−シアノフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３６２】
ＣＥ−５２
生成物ＰＡ−９を、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５において記載されている手順に従い、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（２−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３６３】
ＣＥ−５３
生成物Ｎ−１３を、４，７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−７Ｈベンゾ［Ｃ］フルオレンの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５の手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−６−メトキシ−７−（ピペリジン−１−イル）−１１−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３６４】
ＣＥ−５４
生成物Ｎ−７を、４，７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−７Ｈベンゾ［Ｃ］フルオレンの代わりに使用し、かつ生成物ＰＡ−３を、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５の手順に従い、３−（４−（２−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３６５】
ＣＥ−５５
生成物Ｎ−７を、生成物Ｎ−６の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３６６】
ＣＥ−５６
生成物Ｎ−１２を、４，７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−７Ｈベンゾ［Ｃ］フルオレンの代わりに使用し、かつ生成物ＰＡ−３を、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５の手順に従い、３−（４−（２−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（フェニルエチニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３６７】
ＣＥ−５７
生成物ＰＡ−１２を、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５において記載されている手順に従い、３−フェニル−３−（４−ブロモフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３６８】
ＣＥ−５８
生成物Ｎ−２を、生成物Ｎ−６の代わりに使用し、かつ生成物ＰＡ−６を、生成物ＰＡ−２の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−シアノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３６９】
ＣＥ−５９
生成物Ｎ−２を、生成物Ｎ−６の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−シアノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３７０】
ＣＥ−６０
生成物Ｎ−１６を、生成物Ｎ−６の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（ジエチルアミノ）−１１−（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３７１】
ＣＥ−６１
ステップ１
生成物ＰＡ−１５を、１−（フルオロフェニル）−１−（４−ピペリジノフェニル）−２−プロピン−１オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７５２７７５４Ｂ２の実施例１のステップ７の手順を使用し、３−フェニル−３−（３−ブロモ−４−メトキシフェニル）−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３７２】
ステップ２
ステップ１の生成物を、４−（４−（３−（３−ブロモ−４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロベンゾ［ｈ］インデノ［２，１−ｆ］クロメン−３−イル）フェニル）モルホリンの代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−４１のステップ２において記載されている手順に従い、３−フェニル−３−（３−ビニル−４−メトキシフェニル）−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３７３】
ＣＥ−６２およびＣＥ−６３
生成物ＣＥ−６１（１．０ｇ）を反応フラスコ中でｄＴＨＦ（５０ｍＬ）に溶解させ、溶液を窒素雰囲気下にて撹拌した。ＢＨ３−ＴＨＦ錯体の溶液（ＴＨＦ中１Ｍ、０．９ｍＬ）を加え、混合物を室温で２時間撹拌した。エタノール（１．５ｍＬ）、０．７ｍＬのＮａＯＨ（６Ｍ水溶液、０．７ｍＬ）およびＨ２Ｏ２（３０％水溶液、１．３ｍＬ）を加え、混合物を１時間加熱還流した。混合物をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）およびブライン（５０ｍＬ）で希釈した。このように得られた有機層を集め、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ（２０／１、Ｖ／Ｖ）で溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製した。２種の生成物を集めた。ＮＭＲ分析は、より極性でない生成物（０．１ｇ）が、ＣＥ−６３：３−フェニル−３−（３−（１−ヒドロキシエチル）−４−メトキシフェニル）−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有し、より極性の生成物が、ＣＥ−６２：３−フェニル−３−（３−（２−ヒドロキシエチル）−４−メトキシフェニル）−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
【０３７４】
ＣＥ−６４
ステップ１
Ｎ−２０のステップ１からの生成物を、２，３−ジメトキシ−７−ヒドロキシ−７−エチル−１１フェニル−７Ｈ−ベンゾ−［Ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ２００６／０２２８５５７の実施例１０のステップ７において記載されている手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３−オキソ−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３７５】
ステップ２
３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３−オキソ−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−オキソ−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランの代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−４０のステップ２〜５に従い、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３−ヒドロキシメチル−１３−メチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３７６】
ＣＥ−６５
０．５Ｌの反応フラスコ中に、生成物Ｎ−４（１．６ｇ）および生成物ＰＡ−７（３．０ｇ）を、１，２−ジクロロエタン（１００ｍＬ）に溶解させた。ＰＴＳＡ（０．２２ｇ）を加え、混合物を室温で１２時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、このように得られた残渣をＭｅＯＨ（８０ｍＬ）に溶解させ、ＰＴＳＡ（０．５ｇ）を加えた。混合物を１２時間加熱還流した。その後、反応物を室温に冷却し、溶媒を蒸発させ、残渣をＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶解させ、ＥｔＯＡｃ（２００ｍＬ）を加え、溶液を水（１００ｍＬ）およびブライン（１００ｍＬ）で洗浄した。溶媒の蒸発後、残渣を、塩化メチレン／ＥｔＯＡｃ（４／１、Ｖ／Ｖ）で溶出するカラムクロマトグラフィーによって精製し、生成物（０．８ｇ）３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３７７】
ＣＥ−６６
ステップ１
乾燥した０．５Ｌの反応フラスコに窒素雰囲気下にて、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’ジピリジル（０．１２４ｇ）および（１，５−シクロオクタジエン）（メトキシ）イリジウム（ｉｒｉｄｉｎｉｕｍ）（Ｉ）二量体（０．１５ｇ）を加えた。ヘキサン（６０ｍＬ）、イソフタル酸ジメチル（３ｇ）およびピナコールボラン（２．５ｍＬ）を入れた。混合物を室温で窒素雰囲気下にて１２時間撹拌した。水（２０ｍＬ）を加え、混合物をＥｔＯＡｃ（２００ｍＬ）で抽出した。有機相を集め、ブライン（８０ｍＬ）で洗浄し、Ｍｇ２ＳＯ４で乾燥させた。残渣を集め、ヘキサン／ＤＣＭ（１／２、Ｖ／Ｖ）で溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製した。生成物を含有する画分を集め、生成物（１．６ｇ）を得た。ＭＳ分析は、ジメチル５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）イソフタレートの分子量を支持した。
【０３７８】
ステップ２
４−フェニルボロン酸の代わりにステップ１からの生成物を使用したこと以外は、ＵＳ２００６／０２２８５５７Ａ１の実施例１２のステップ２の手順を使用し、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（３，５−ビス（メトキシカルボニル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３７９】
ステップ３
ステップ２の生成物（０．３ｇ）を反応フラスコ中でｄＴＨＦ（７０ｍＬ）に溶解させ、混合物を氷浴で０℃に冷却した。Ｖｉｔｒｉｄｅ（６５％のトルエン溶液、２．５ｍＬ）をゆっくりと加えた。氷浴を取り除き、混合物を室温で１２時間撹拌した。水（６ｍＬ）およびＫＯＨ水溶液（４Ｍ、１ｍＬ）を加え、混合物をＥｔＯＡｃ（１５０ｍＬ）で抽出した。このように得られた有機相を集め、ブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、次いで溶媒を蒸発させ、生成物（０．３ｇ）を得た。ＭＳおよびＮＭＲ分析は、生成物が３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（３，５−ビス（ヒドロキシメチル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであることを支持した。
【０３８０】
ＣＥ−６７
生成物Ｎ−９を、生成物Ｎ−６の代わりに使用し、かつ生成物ＰＡ−１９を、生成物ＰＡ−２の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３，３−ジ（４−（アリルオキシ）フェニル）−６−メトキシ−７−（３−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）−１１−ヘキシルカルバモイル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３８１】
ＣＥ−６８
Ｎ−５を、Ｎ−４の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−６５において記載した手順に従い、３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３８２】
ＣＥ−６９
生成物ＣＥ−２を、ＣＥ−２８の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−２９の調製のために使用した手順を使用し、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２−（２−（２−（（３−カルボキシプロパノイル）オキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３８３】
ＣＥ−７０
ステップ１
乾燥した０．５Ｌの反応フラスコにおいて窒素雰囲気下にて、生成物ＣＥ−６９（２．１ｇ）をｄＭｅＣＮ（５０ｍＬ）に溶解させ、次いでＮ−ヒドロキシスクシンイミド（ＮＨＳ、０．３８ｇ）を加えた。溶液を氷浴中で０℃に冷却し、次いでｄＭｅＣＮ（１０ｍＬ）に溶解させたＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ、０．６８ｇ）をゆっくりと加えた。反応混合物を０℃で１時間撹拌し、氷浴を取り除いた。１２時間後、反応混合物を濾過し、固体を廃棄した。液相を濃縮し、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ（１／１、Ｖ／Ｖ）で溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、生成物（３ｇ）を集めた。ＮＭＲは、生成物が３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２−（２−（２−（（４−（（２，５−ジオキソピロリジン−１−イル）オキシ）−４−オキソブタノイル）オキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランであることを支持した。
【０３８４】
ステップ２
ステップ１の生成物（３ｇ）を反応フラスコ中でピリジン（１０ｍＬ）に溶解させ、２，２’−イミノジエタノール（０．９ｇ）を加えた。混合物を室温で２日間撹拌し、溶媒を蒸発させ、ＭｅＣＮ（３０ｍＬ）を加えた。濾過後、固体を廃棄し、濾液を集め、溶媒を蒸発させた。このように得られた生成物をＤＣＭ（１００ｍＬ）に溶解させ、水（１００ｍＬ）で洗浄し、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ（４／１、Ｖ／Ｖ）で溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、生成物（２．６ｇ）を集めた。ＮＭＲ分析は、生成物が３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（（１６−ヒドロキシ−１４−（２−ヒドロキシエチル）−１０，１３−ジオキソ−３，６，９−トリオキサ−１４−アザヘキサデシル）オキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
【０３８５】
ＣＥ−７１
生成物Ｎ−１４を、生成物Ｎ−６の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−５のステップ１において使用される手順に従い、３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（３−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３８６】
ＣＥ−７２
生成物ＣＥ−５を、ＣＥ−２８の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−２９の調製のために使用した手順を使用し、３−（（２−（（３−カルボキシプロパノイル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２−（２−（２−（（３−カルボキシプロパノイル）オキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３８７】
ＣＥ−７３
Ｎ−１０を、Ｎ−４の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−６５において記載した手順に従い、３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−６−メトキシ−７−（ピペリジン−１−イル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３８８】
ＣＥ−７４
ステップ１
ＵＳ５６４５７６７の実施例４のステップ５の生成物を、２，３−ジメトキシ−７−ヒドロキシ−７−エチル−１１フェニル−７Ｈ−ベンゾ−［Ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ２００６／０２２８５５７の実施例１０のステップ７において記載されている手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメチル−１３−オキソ−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３８９】
ステップ２
３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメチル−１３−オキソ−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−オキソ−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランの代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−４０のステップ２〜５に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメチル−１３−ヒドロキシメチル−１３−メチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３９０】
ＣＥ−７５
ＵＳ２００６／０２２８５５７の比較例４において記載されている手順に従い、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３−１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３９１】
ＣＥ−７６
１，１−ジフェニル−２−プロピン−１−オールを、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５の手順に従い、３，３−ジフェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３９２】
ＣＥ−７７
生成物ＣＥ４１を、ＣＥ６１の代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−６２において記載した手順に従い、主要な成分のみを集めた。ＮＭＲ分析は、生成物が３−（４−モルホリノフェニル）−３−（３−（２−ヒドロキシエチル）−４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランであることを支持した。
【０３９３】
ＣＥ−７８
生成物Ｎ−２２を、４，７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−７Ｈベンゾ［Ｃ］フルオレンの代わりに使用し、かつ生成物ＰＡ−２３を、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、ＵＳ７４６５４１５Ｂ２の実施例７のステップ５の手順に従い、３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３９４】
パート４  −  実施例（Ｅ）１〜８７の調製
Ｅ−１
３００ｍＬの乾燥した一口フラスコにおいて、ＣＥ−２（１．０ｇ）をＤＣＭ（５０ｍＬ）に溶解させ、このように得られた溶液を窒素雰囲気下にて０℃に冷却した。ＴＥＡ（０．３ｍＬ）および４−ＤＭＡＰ（１８ｍｇ）を連続的に加えた。［トリス（トリメチルシロキシ）シリルエチル］ジメチル−クロロシラン（０．８ｍＬ）のＤＣＭ（１０ｍＬ）溶液を滴下で添加した。氷浴を取り除き、１２時間後、ＨＣｌ水溶液（５％、３０ｍＬ）を加えた。混合物相を分離し、回収した有機層を水（１００ｍＬ）で洗浄した。溶媒の蒸発後、このように得られた残渣を、ヘキサン／ＤＣＭ（２／１、Ｖ／Ｖ）、次いでヘキサン／ＤＣＭ（１／１０、Ｖ／Ｖ）で溶出するシリカゲルプラグカラムクロマトグラフィーによって精製した。生成物を含有する画分を集め、生成物（１．１ｇ）を得た。ＮＭＲ分析は、生成物が３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（（２，２，７，７−テトラメチル−４，４−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）−３，８，１１，１４−テトラオキサ−２，４，７−トリシラヘキサデカン（ｔｒｉｓｉｌａｈｅｘａｄｅｃａｎ）−１６−イル）オキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
【０３９５】
Ｅ−２
３−アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）−シランを、２，２’−イミノジエタノールの代わりに使用したこと以外は、ＣＥ−７０の調製のためのステップ１〜２において記載されている手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（（２，２，４−トリメチル−９，１２−ジオキソ−４−（（トリメチルシリル）オキシ）−３，１３，１６，１９−テトラオキサ−８−アザ−２，４−ジシラヘンイコサン（ｄｉｓｉｌａｈｅｎｉｃｏｓａｎ）−２１−イル）オキシ）−３，８，１１，１４−テトラオキサ−２，４，７−トリシラヘキサデカン−１６−イル）オキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３９６】
Ｅ−３
３００ｍＬの乾燥した一口フラスコにおいて、ＣＥ−２（１．０ｇ）をＤＣＭ（５０ｍＬ）に溶解させ、このように得られた溶液を窒素雰囲気下にて０℃に冷却した。ＴＥＡ（０．４６ｍＬ）および４−ＤＭＡＰ（１８ｍｇ）を、連続的に加えた。トリス（トリメチルシロキシ）ジメチル−クロロシラン（１．１ｍＬ）のＤＣＭ（１０ｍＬ）溶液を滴下で添加した。氷浴を取り除き、１２時間後、ＨＣｌ水溶液（５％、３０ｍＬ）を加えた。混合物相を分離し、回収した有機層を水（１００ｍＬ）で洗浄した。溶媒の蒸発後、このように得られた残渣を、ヘキサン／ＤＣＭ（２／１、Ｖ／Ｖ）、次いでヘキサン／ＤＣＭ（１／１０、Ｖ／Ｖ）で溶出するシリカゲルプラグカラムクロマトグラフィーによって精製した。生成物を含有する画分を集め、生成物（１．３ｇ）を得た。ＮＭＲ分析は、生成物が３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（（２，２−ジメチル−４，４−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）−３，５，８，１１−テトラオキサ−２，４−ジシラトリデカン（ｄｉｓｉｌａｔｒｉｄｅｃａｎ）−１３−イル）オキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
【０３９７】
Ｅ−４
［ビス（ノナフルオロヘキシルジメチルシロキシ）メチル］−シリルエチルジメチルクロロシランを、［トリス（トリメチルシロキシ）シリルエチル］ジメチル−クロロシランの代わりに使用したこと以外は、Ｅ−１について記載された手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（（１３−（（ジメチル（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル）シリル）オキシ）−１８，１８，１９，１９，２０，２０，２１，２１，２１−ノナフルオロ−１０，１０，１３，１５，１５−ペンタメチル−３，６，９，１４−テトラオキサ−１０，１３，１５−トリシラヘンイコシル（ｔｒｉｓｉｌａｈｅｎｉｃｏｓｙｌ））オキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０３９８】
Ｅ−５
乾燥したフラスコにおいて窒素雰囲気下にて、ＣＥ−６９（１．２ｇ）をＤＣＭ（５０ｍＬ）に溶解させ、次いで３−［ヒドロキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］−ヘプタメチルトリシロキサン（０．８ｍＬ）および４−ＤＭＡＰ（１７ｍｇ）を加えた。溶液を氷浴中で０℃に冷却し、ＤＣＭ（１０ｍＬ）に溶解させたＤＣＣ（０．３４ｇ）を反応混合物にゆっくりと加えた。反応混合物を０℃に９０分間保持し、次いで氷浴を取り除いた。１０時間後、溶媒を蒸発させ、このように得られた残渣を、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ（２／１、Ｖ／Ｖ）で溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、生成物（０．４ｇ）を得た。ＮＭＲおよびＭＳ分析は、生成物が３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（（２，２，４−トリメチル−２１，２４−ジオキソ−４−（（トリメチルシリル）オキシ）−３，８，１１，１４，１７，２０，２５，２８，３１−ノナオキサ−２，４−ジシラトリトリアコンタン（ｄｉｓｉｌａｔｒｉｔｒｉａｃｏｎｔａｎ）−３３−イル）オキシ）−３，８，１１，１４−テトラオキサ−２，４，７−トリシラヘキサデカン−１６−イル）オキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを主に含有することを支持した。
【０３９９】
Ｅ−６
ＣＥ−３を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−１について記載された手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２−（（（２−（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４００】
Ｅ−７
ＣＥ−３を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−２について記載した手順を使用し、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２−（（４−（（３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル）アミノ）−４−オキソブタノイル）オキシ）エトキシ）−３，８，１１，１４−テトラオキサ−２，４，７−トリシラヘキサデカン−１６−イル）オキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４０１】
Ｅ−８
ＣＥ−１を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−１について記載された手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（（（２−（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４０２】
Ｅ−９
乾燥したフラスコにおいて、ＣＥ−４（１．４ｇ）をトルエン（１５ｍＬ）に溶解させ、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン（０．７ｍＬ）を加えた。白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（キシレン中の溶液、Ｐｔ約２％、４滴）を加えた。反応混合物を室温で撹拌した。２４時間後、溶媒を蒸発させ、このように得られた残渣を、ＤＣＭ／ヘキサン（３／２、Ｖ／Ｖ）で溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、生成物（１ｇ）を得た。ＮＭＲ分析は、生成物が３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロポキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
【０４０３】
Ｅ−１０
ＣＥ−８を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメチル−１３−（１１−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）ウンデシル）−１３−（メトキシカルボニル）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４０４】
Ｅ−１１
ＣＥ−７を、ＣＥ−４の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−９において記載した手順に従った。ＮＭＲ分析は、生成物が、ヒドロキシル官能基において重合している５〜６単位のカプロラクトンモノマーを有する３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロポキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランの構造と一致することを示した。
【０４０５】
Ｅ−１２
ステップ１
トリビニルクロロシランを、［トリス（トリメチルシロキシ）シリルエチル］ジメチル−クロロシランの代わりに使用したこと以外は、Ｅ−１について記載された手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（（３，３−ジビニル−４，７，１０−トリオキサ−３−シラドデカ（ｓｉｌａｄｏｄｅｃ）−１−エン−１２−イル）オキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４０６】
ステップ２
ステップ１の生成物を、ＣＥ−４の代わりに使用し、化学量論を調節したこと以外は、Ｅ−９において使用される手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（（７，７−ビス（２−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）エチル）−２，２，４−トリメチル−４−（（トリメチルシリル）オキシ）−３，８，１１，１４−テトラオキサ−２，４，７−トリシラヘキサデカン−１６−イル）オキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４０７】
Ｅ−１３
ＣＥ−９を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−ブチル−１３−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４０８】
Ｅ−１４
ＣＥ−４０を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３−（（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）メチル）−１３−メチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４０９】
Ｅ−１５
ＣＥ−７４を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメチル−１３−（（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）メチル）−１３−メチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４１０】
Ｅ−１６
ＣＥ−６４を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３−（（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）メチル）−１３−メチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４１１】
Ｅ−１７
ＣＥ−６を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−２について記載されている調製を使用し、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（（３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル）カルバモイル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４１２】
Ｅ−１８
ＣＥ−２２を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）メチル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４１３】
Ｅ−１９
ＣＥ−２３を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−（（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）メチル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４１４】
Ｅ−２０
ＣＥ−２４を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−１について記載された手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（３−（（（（２−（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）メチル）ピペリジン−１−イル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４１５】
Ｅ−２１
乾燥した０．３Ｌの反応フラスコにおいて、ＣＥ−２５（１．９ｇ）をｄＴＨＦ（２０ｍＬ）に溶解させた。混合物をドライアイス−アセトン浴を使用して−７５℃で冷却し、乾燥窒素下で撹拌した。ｎ−ＢｕＬｉ（シクロヘキサン中２Ｍ、１．９ｍＬ）を加え、１分後、トリス（トリメチルシロキシ）ジメチル−クロロシラン（１．６ｍＬ）を加えた。反応混合物を、冷浴中で２０分間、次いで室温で１２時間反応させた。水（２０ｍＬ）を加え、混合物をＥｔＯＡｃ（５０ｍＬ）で抽出した。回収した有機相をブライン（３０ｍＬ）で洗浄し、溶媒を蒸発させた。このように得られた残渣を、ヘキサン／ＤＣＭ（４／１、Ｖ／Ｖ）で溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、生成物（０．７ｇ）を得た。ＮＭＲ分析は、生成物が３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
【０４１６】
Ｅ−２２
［トリス（トリメチルシロキシ）シリルエチル］ジメチル−クロロシランを、トリス（トリメチルシロキシ）ジメチル−クロロシランの代わりに使用したこと以外は、Ｅ−２１の手順に従い、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（（２−（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）エチル）ジメチルシリル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４１７】
Ｅ−２３
ＣＥ−２６を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（３−（（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）メチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４１８】
Ｅ−２４
ＣＥ−１３を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４１９】
Ｅ−２５
ＣＥ−２７を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４２０】
Ｅ−２６
ＣＥ−２９を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−２について記載されている調製を使用し、３−（４−（２−（（４−（（３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル）アミノ）−４−オキソブタノイル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−メトキシ−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４２１】
Ｅ−２７
ＣＥ−３０を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−１について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（（２−（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４２２】
Ｅ−２８
ＣＥ−３１を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−２について記載されている調製を使用し、３−（４−（２−（（４−（（３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル）アミノ）−４−オキソブタノイル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４２３】
Ｅ−２９
ＣＥ−３０を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４２４】
Ｅ−３０
ＣＥ−３２を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−フェニル−３−（４−（３−（（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）メチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４２５】
Ｅ−３１
ＣＥ−３３を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４２６】
Ｅ−３２
ＣＥ−３４を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−６−メトキシ−７−モルホリノ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４２７】
Ｅ−３３
ＣＥ−３５を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４２８】
Ｅ−３４
ＣＥ−３６を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（３−（（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）メチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４２９】
Ｅ−３５
ＣＥ−１０を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−フェニル−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４３０】
Ｅ−３６
ＣＥ−１１を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−ヘキシルカルバモイル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４３１】
Ｅ−３７
ＣＥ−１５を、ＣＥ−４の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−９において使用される手順に従い、３−（４−（２−（３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロポキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（ヒドロキシメチル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４３２】
Ｅ−３８
ＣＥ−３７を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−２について記載されている調製を使用し、３−（４−（２−（（４−（（３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル）アミノ）−４−オキソブタノイル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−モリホリノフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４３３】
Ｅ−３９
トリ−ｔ−ターブトキシクロロシラン（ｔｅｒｂｕｔｏｘｙｃｈｌｏｒｏｓｉｌａｎｅ）を、トリス（トリメチルシロキシ）ジメチル−クロロシランの代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３１の調製について記載した手順に従い、３−（４−（−（２−（（トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシリル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４３４】
Ｅ−４０
ＣＥ−１２を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４３５】
Ｅ−４１
ＣＥ−１６を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（ピペリジン−１−イル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４３６】
Ｅ−４２
ＣＥ−１７を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１１−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４３７】
Ｅ−４３
ＣＥ−１４を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１１−（４−（ジメチルアミノ）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４３８】
Ｅ−４４
ＣＥ−１８を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１１−（４−ジメチルアミノ）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４３９】
Ｅ−４５
ＣＥ−１９を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１１−（２−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４４０】
Ｅ−４６
ＣＥ−３９を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（４−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）ピペリジン−１−イル）フェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４４１】
Ｅ−４７
ＣＥ−４０を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（４−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）ピペリジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４４２】
Ｅ−４８
ＣＥ−４７を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（４−（（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）メチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４４３】
Ｅ−４９
ＣＥ−２１を、ＣＥ−４の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−９において使用した手順に従った。ＮＭＲ分析は、生成物が、ヒドロキシル官能基において、重合している９単位のカプロラクトンモノマーを有する３−（４−（２−（３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロポキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（３−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）−１１−ヘキシルカルバモイル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの構造と一致することを示した。
【０４４４】
Ｅ−５０
ＣＥ−４２を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）メチル）モルホリノ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４４５】
Ｅ−５１
ＣＥ−４３を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エチル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４４６】
Ｅ−５２
ＣＥ−４４を、ＣＥ−４の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−９について使用した手順に従い、３−（４−（３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロポキシ）フェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４４７】
Ｅ−５３
ＣＥ−４５を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−２について記載されている調製を使用し、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（４−（４−（（３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル）アミノ）−４−オキソブタノイル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４４８】
Ｅ−５４
ＣＥ−２０を、ＣＥ−４の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−９について使用した手順に従い、３−（４−（２−（３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロポキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（３−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）−１１−ヘキシルカルバモイル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４４９】
Ｅ−５５
ＣＥ−１３を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−１について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（（２−（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４５０】
Ｅ−５６
ＣＥ−２６を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−１について記載した手順に従い、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（２−（（（２−（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）エトキシ）フェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４５１】
Ｅ−５７
ＣＥ−４７を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−６−メトキシ−７−（ピペリジン−１−イル）−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４５２】
Ｅ−５８
ＣＥ−４８を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）メチル）モルホリノ）フェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４５３】
Ｅ−５９
ＣＥ−４９を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エチル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−７−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４５４】
Ｅ−６０
ＣＥ−５０を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−７−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４５５】
Ｅ−６１
ＣＥ−５１を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−シアノフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４５６】
Ｅ−６２
ＣＥ−５２を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（２−（（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）メチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４５７】
Ｅ−６３
ＣＥ−５３を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−６−メトキシ−７−（ピペリジン−１−イル）−１１−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４５８】
Ｅ−６４
ＣＥ−５４を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（３−（（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）メチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４５９】
Ｅ−６５
ＣＥ−５５を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４６０】
Ｅ−６６
ＣＥ−５６を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（３−（（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）メチル）ピペリジン−１−イル）フェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（フェニルエチニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４６１】
Ｅ−６７
ＣＥ−５７を、ＣＥ−２５の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−２２の調製について記載した手順に従い、３−４−（（２−（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）エチル）ジメチルシリル）フェニル−３−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４６２】
Ｅ−６８
ＣＥ−５８を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−シアノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４６３】
Ｅ−６９
ＣＥ−５９を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−シアノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４６４】
Ｅ−７０
ＣＥ−２８を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ１について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（（２−（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−メトキシ−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４６５】
Ｅ−７１
ＣＥ−６０を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（ジエチルアミノ）−１１−（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４６６】
Ｅ−７２
ＣＥ−６１を、ＣＥ−４の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−９において使用した手順に従い、３−（３−（２−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）エチル）−４−メトキシ）フェニル）−３−フェニル−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４６７】
Ｅ−７３
ＣＥ−６２を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（３−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エチル）−４−メトキシ）フェニル）−３−フェニル−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４６８】
Ｅ−７４
トリス（トリメチルシロキシ）シランを、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシランの代わりに使用したこと以外は、Ｅ−７３において記載した手順に従い、３−（３−（２−（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）エチル）−４−メトキシ）フェニル）−３−フェニル−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４６９】
Ｅ−７５
ＣＥ−６３を、ＣＥ−２の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−３について記載した手順に従い、３−（３−（１−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エチル）−４−メトキシ）フェニル）−３−フェニル−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４７０】
Ｅ−７６
ＣＥ−４１を、ＣＥ−４の代わりに使用したこと以外は、Ｅ−９において使用した手順に従い、３−（３−（２−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）エチル）−４−メトキシ）フェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４７１】
Ｅ−７７
ＣＥ−５を、ＣＥ−２の代わりに使用し、反応の化学量論を調節したこと以外は、Ｅ−１について記載される手順に従い、３−（４−（２−（（（２−（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（（２，２，７，７−テトラメチル−４，４−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）−３，８，１１，１４−テトラオキサ−２，４，７−トリシラヘキサデカン−１６−イル）オキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４７２】
Ｅ−７８
ＣＥ−６５を、ＣＥ−２の代わりに使用し、反応の化学量論を調節したこと以外は、Ｅ−３について記載される手順に従い、３，３−ビス（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４７３】
Ｅ−７９
ＣＥ−６６を、ＣＥ−２の代わりに使用し、反応の化学量論を調節したこと以外は、Ｅ−３について記載される手順に従い、３，３−（ジ（４−（メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（３，５−ビス（（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）メチル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４７４】
Ｅ−８０
ＣＥ−６７を、ＣＥ−４の代わりに使用し、化学量論を調節したこと以外は、Ｅ−９において使用される手順に従い、３，３−ビス（４−（３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロポキシ）フェニル）−６−メトキシ−７−（３−（ヒドロキシメチル）ピペリジン−１−イル）−１１−ヘキシルカルバモイル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４７５】
Ｅ−８１
ＣＥ−６８を、ＣＥ−２の代わりに使用し、反応の化学量論を調節したこと以外は、Ｅ−３について記載される手順に従い、３，３−ビス（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−６，１１−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４７６】
Ｅ−８２
ＣＥ−６９を、ＣＥ−２の代わりに使用し、反応の化学量論を調節したこと以外は、Ｅ−１について記載される手順に従い、３，３−（ジ（４−（メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（（１１−（２−（（（２−（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）エチル）−２，２，７，７−テトラメチル−１２，１５−ジオキソ−４，４−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）−３，８，１６，１９，２２−ペンタオキサ−１１−アザ−２，４，７−トリシラテトラコサン−２４−イル）オキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４７７】
Ｅ−８３
ＣＥ−７３を、ＣＥ−２の代わりに使用し、反応の化学量論を調節したこと以外は、Ｅ−３について記載される手順に従い、３，３−ビス（４−（２−（（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）オキシ）エトキシ）フェニル）−６−メトキシ−７−（ピペリジン−１−イル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４７８】
Ｅ−８４
ＣＥ−７２を、ＣＥ−２の代わりに使用し、反応の化学量論を調節したこと以外は、Ｅ−２について記載される調製に従い、３−（４−（２−（（４−（（３−（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン−３−イル）プロピル）アミノ）−４−オキソブタノイル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（（２，２，４−トリメチル−９，１２−ジオキソ−４−（（トリメチルシリル）オキシ）−３，１３，１６，１９−テトラオキサ−８−アザ−２，４−ジシラヘンイコサン−２１−イル）オキシ）−３，８，１１，１４−テトラオキサ−２，４，７−トリシラヘキサデカン−１６−イル）オキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４７９】
Ｅ−８５
ＣＥ−７１を、ＣＥ−２の代わりに使用し、反応の化学量論を調節したこと以外は、Ｅ−１について記載される手順に従い、３−（４−（２−（（（２−（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）エトキシ）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（３−（（（（２−（１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン−３−イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）メチル）ピペリジン−１−イル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４８０】
Ｅ−８６
ＣＥ−６５を、ＣＥ−３３の代わりに使用し、試薬の化学量論を調節したこと以外は、Ｅ−３９の調製において使用される手順に従い、３，３−ビス（４−（２−（（トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシリル）オキシ）エトキシ）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４８１】
Ｅ−８７
トリ−ｔ−ターブトキシ（ｔｅｒｂｕｔｏｘｙ）クロロシランを、［トリス（トリメチルシロキシ）シリルエチル］ジメチル−クロロシランの代わりに使用したこと以外は、Ｅ−１について記載される手順に従い、３，３−（ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシ−２，２−ジメチル−３，５，８，１１−テトラオキサ−４−シラトリデカン−１３−イル）オキシ）−３，８，１１，１４−テトラオキサ−２，４，７−トリシラヘキサデカン−１６−イル）オキシ）−３Ｈ，１３Ｈインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。ＮＭＲ分析は、構造を支持した。
【０４８２】
パート４  −  実施例（Ｅ）および比較例（ＣＥ）のフォトクロミック性能試験
パートＡ  −  試験片の調製
試験を、実施例１〜８７、ならびに比較例１〜５、７〜２４、２６〜３０、３２〜３６、３８〜４０、４２〜５６、５８〜６０、６２、６４、６６、６７、６９、７１および７４〜７７において記載した化合物を用いて下記の態様で行った。１．５×１０−３重量モル濃度の溶液をもたらすように計算した化合物の量を、４部のエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＢＰＡ２ＥＯ  ＤＭＡ）、１部のポリ（エチレングリコール）６００ジメタクリレート、および０．０３３重量パーセントの２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）のモノマーブレンド５０グラムを含有するフラスコに加えた。各化合物を、必要に応じて撹拌し、穏やかに加熱することによって、モノマーブレンドに溶解させた。透明な溶液を得た後、試料を、真空オーブン中で２５ｔｏｒｒにて５〜１０分間脱気した。シリンジを使用して、試料を２．２ｍｍ＋／−０．３ｍｍ×６インチ（１５．２４ｃｍ）×６インチ（１５．２４ｃｍ）の内部寸法を有するフラットシート型に注いだ。型を密封し、水平な空気流のプログラム可能なオーブン中に入れ、５時間の期間に亘り４０℃から９５℃に一定の比率で上げ、温度を９５℃で３時間保持し、２時間の期間に亘り６０℃に一定の比率で下げ、次いで６０℃で１６時間保持した。硬化後、型を開き、ダイヤモンド刃のこぎりを使用して、ポリマーシートを２インチ（５．１ｃｍ）の試験片に切断した。
【０４８３】
パートＢ−反応試験
光学台上での反応試験の前に、試料中のフォトクロミック化合物を事前に活性化するために、パートＡからの試験片を、源から約１４ｃｍの距離で３６５ｎｍの紫外光に１０分間曝露することによって調整した。試料表面でのＵＶＡ放射照度を、ＬｉｃｏｒモデルＬｉ−１８００分光ラジオメーターで測定し、２２．２ワット／ｍ２であることを見出した。次いで、試料中のフォトクロミック化合物を退色、または不活性化するために、試料をハロゲンランプ（５００Ｗ、１２０Ｖ）の下にランプから約３６ｃｍの距離で約１０分間置いた。試料における照度を、Ｌｉｃｏｒ分光ラジオメーターで測定し、２１．９Ｋｌｕｘであることが見出された。次いで、冷却し、基底状態へと減色させ続けるために、試料を試験前に少なくとも１時間暗い環境に維持保持した。
【０４８４】
光学台に、Ｎｅｗｐｏｒｔモデル＃６７００５  ３００ワットキセノンアークランプ、およびモデル６９９１１電源、Ｖｉｎｃｅｎｔ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ（ＶＭＭ−Ｄ４コントローラーを有するモデルＶＳ２５Ｓ２ＺＭ０Ｒ３）高速コンピュータ制御のシャッター、短波長放射線を除去するＳｃｈｏｔｔ３ｍｍ  ＫＧ−２バンドパスフィルター、キセノンランプからの光を弱める中性濃度フィルター（単数または複数）、ビーム平行化のための溶融石英ガラス集光レンズ、および試験する試験試料をその中に挿入する試料温度を維持するための溶融石英ガラス水セル／試料保持器を取り付けた。水セル中の温度は、水が冷却機ユニットのレザバー中に置いた銅コイルを通過するポンプによる水循環システムで制御した。試験試料を保持するために使用した水セルは、活性化またはモニタリング光ビームスペクトルの変化を除去するために、前方および後方の表面上に溶融石英ガラスシートを含有した。水セルを通過した濾過水を、フォトクロミック反応試験のために７２°Ｆ±２°に維持した。Ｎｅｗｐｏｒｔモデル６８９４５６Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｅｘｐｏｓｕｒｅ  Ｔｉｍｅｒを使用して、試料の活性化の間のキセノンアークランプの強度を制御した。
【０４８５】
反応測定をモニターするための広帯域光源を、セルアセンブリーの表面に対して垂直の態様で配置した。より短い可視波長の増加したシグナルを、先端が分かれた二股光ファイバケーブルを有する１００ワットのタングステンハロゲンランプ（Ｌａｍｂｄａ  ＵＰ６０−１４定電圧電源により制御）からの別々にフィルターにかけた光を集光し、合わせることによって得た。タングステンハロゲンランプの１つの側からの光を、Ｓｃｈｏｔｔ  ＫＧ１フィルターにかけて熱を吸収し、Ｈｏｙａ  Ｂ−４４０フィルターにかけて短波長が通過することを可能とした。光の他の側は、Ｓｃｈｏｔｔ  ＫＧ１フィルターにかけ、またはフィルターにかけなかった。ランプの各側から、先端が分かれた二股光ファイバケーブルの別個の端部へ光を集中させ、続いてケーブルの単一の末端から出現する１つの光源に合わせることによって光を集光した。４’’ライトパイプをケーブルの一端に取り付け、適切な混合を確実にした。試料を通過させた後、２インチの積分球中に光の焦点を再び合わせ、光ファイバケーブルによってＯｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ  Ｓ２０００分光光度計に供給した。Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ  ＳｐｅｃｔｒａＳｕｉｔｅおよびＰＰＧの所有権を主張できるソフトウェアを使用して、反応を測定し、光学台の作動を制御した。
【０４８６】
光学台上の試料の反応試験のための放射照度を、モデルＳＥＤ０３３検出器、Ｂフィルターおよびディフューザーを含む検出システムを有するＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｉｇｈｔ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ＲａｄｉｏｍｅｔｅｒモデルＩＬ−１７００を使用して試料表面において確立した。ワット／ｍ２ＵＶＡを表す値を示すために、ラジオメーターの出力ディスプレイを、Ｌｉｃｏｒ１８００−０２Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ  Ｃａｌｉｂｒａｔｏｒに対して補正した（要因値設定）。最初の反応試験のために試料ポイントにおける放射照度を、３．０ワット／ｍ２ＵＶＡおよび概ね８．６Ｋｌｕｘ照度に設定した。試料反応試験の間、試料が許容される検出能力限界を超えて色が濃くなった場合、放射照度を１．０ワット／ｍ２ＵＶＡに低下させるか、またはコポリマー中の試料を半分の濃度で再作製した。フィルターにかけたキセノンアークランプの出力の調節を、コントローラーによってランプへの電流を増加または減少させることによって、ならびに／あるいは光路において中性濃度フィルターを加えること、または除去することによって行った。試験試料を、その表面の法線から３１°の活性化光に曝露し、一方モニタリング光に対して垂直とした。
【０４８７】
試料を、７３°Ｆ（２２．８℃）の制御された水セル中で３０分間活性化させ、次いで室内灯条件下で、活性化試料の光学濃度の変化がその最も色の濃い（飽和）状態の４分の１に減色するまで減色させるか、または最大３０分間減色させた。
【０４８８】
退色した状態から色が濃くなった状態への光学濃度（△ＯＤ）の変化は、最初の透過率を確立し、キセノンランプからシャッターを開け、紫外線を当てて試験レンズを退色した状態から活性化した（すなわち、色が濃くなった）状態に変化させることによって決定した。活性化状態における透過率を測定し、式：△ＯＤ＝ｌｏｇ（％Ｔｂ／％Ｔａ）（式中、％Ｔｂは、退色した状態におけるパーセント透過率であり、％Ｔａは、活性化状態におけるパーセント透過率であり、対数は１０を底とする）によって光学濃度の変化を計算して、選択した時間間隔でデータを集めた。
【０４８９】
可視光線範囲におけるλｍａｘ−ｖｉｓは、フォトクロミック化合物の活性型の最大吸収が起こる、可視スペクトルにおける波長である。λｍａｘ−ｖｉｓは、Ｖａｒｉａｎ  Ｃａｒｙ４０００紫外可視分光光度計または相当する設備において、フォトクロミック試験片を試験することによって決定した。
【０４９０】
紫外線に対するフォトクロミック化合物の反応の感度を表す△ＯＤ／分を、ＵＶ曝露の最初の５秒に亘り測定し、次いで毎分ベースで表した。飽和光学濃度（飽和での△ＯＤ）を、全部で３０分間ＵＶ曝露を続けた以外は同一の条件下で得た。減色半減期は、例えば、シャッターを閉じることによって活性化光の源を除去した後に、３０分後に、または室温で飽和もしくはほぼ飽和が達成された後に測定した、試験片におけるフォトクロミック化合物の活性型の△ＯＤが、△ＯＤの２分の１に達する時間間隔（秒）である。結果を、表Ｉに一覧表示する。表１では二重線を使用して、実施例およびそれらの各々の比較例の個々の群を分別した。
【０４９１】
表１−フォトクロミック性能試験の結果
【０４９２】
【表１−１】
0005587419.tif 000094
【０４９３】
【表１−２】
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【０４９４】
【表１−３】
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【０４９５】
【表１−４】
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【０４９６】
【表１−５】
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【０４９７】
【表１−６】
0005587419.tif 000099
パート６  −  Ｅ−２５およびＣＥ−７８によるポリウレタンコーティングの調製および試験
パート６Ａ  −  ＣＥ−７８を含有するコーティングＡの調製
下記の材料を、記載した順番で撹拌器を備えた適切な槽に加えた。以下で一覧表示する重量パーセントは、コーティング配合物の全重量に基づく。
【０４９８】
チャージ１
【０４９９】
【化７１】
0005587419.tif 000100
（１）Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．から入手可能な抗酸化剤／安定剤
（２）ＣＡＳ＃６３８４３−８９−０を有することが報告され、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なヒンダードアミンクラスの光安定剤
（３）Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷｉｓｃｏｎｓｉｎのＡｌｄｒｉｃｈから入手可能なＮ−メチルピロリジノン（バイオ技術グレード）
チャージ２
【０５００】
【化７２】
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（４）Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ、ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅから入手可能なポリエーテル変性ジメチルポリシロキサンコポリマー（ｃｏｍｐｏｌｙｍｅｒ）
（５）ビスマスカルボキシレートであると報告されているＫｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から入手可能なウレタン触媒
（６）パリ、フランスのＯｓｉ  Ｓｐｅｃｉｔｉｅｓから入手可能なγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
チャージ３
【０５０１】
【化７３】
0005587419.tif 000102
（７）チャージ２において、スチレンをメタクリル酸メチルで置き換え、総モノマー重量に基づいて０．５重量％の亜リン酸トリフェニルを加えたこと以外は、米国特許第６，１８７，４４４号の実施例１の組成物Ｄの手順（この手順は参考として本明細書中に援用される）に従うことによって生成したポリ（メタ）アクリルポリオール（ｐｏｌｙ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌｉｃ  ｐｏｌｙｏｌ）
（８）Ｓｔａｈｌ、ＵＳＡによって販売されているポリカーボネートジオール
（９）Ｂａｙｅｒ  ＵＳから入手可能なＩＰＤＩをベースとするブロックされた脂肪族ポリイソシアネート
（１０）Ｂａｘｅｎｄｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｌａｎｃａｓｈｉｒｅ、英国）から入手可能なブロックされたヘキサメチレンジイソシアネート
チャージ１を槽に加え、概ね３０分間混合し、固体を溶解させた。チャージ２を溶液に加え、このように得られた混合物を概ね５分間撹拌した。チャージ３の材料を、一覧表示した順番で別々の容器に加え、混合し、その後それをチャージ１および２を含む槽に加えた。このように得られた混合物を１時間撹拌した。
【０５０２】
パート６Ｂ  −  Ｅ−２５を含有するコーティングＢの調製
下記の材料を、記載した順番で撹拌器を備えた適切な槽に加えた。
【０５０３】
チャージ１
【０５０４】
【化７４】
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チャージ２
【０５０５】
【化７５】
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チャージ３
【０５０６】
【化７６】
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チャージ１を槽に加え、概ね３０分間混合し、固体を溶解させた。チャージ２を溶液に加え、このように得られた混合物を概ね５分間撹拌した。チャージ３の材料を、一覧表示した順番で別々の容器に加え、混合し、その後それをチャージ１および２を含む槽に加えた。このように得られた混合物を１時間撹拌した。
【０５０７】
パート６Ｃ  −  保護コーティング配合物（ＰＣＦ）の調製
ＰＣＦ（ハードコート）を下記のように調製した。チャージ１を、きれいで乾燥したビーカーに加え、撹拌しながら５℃の氷浴中に入れた。チャージ２を加え、発熱量によって、反応混合物の温度が５０℃に上がった。このように得られた反応混合物の温度を２０〜２５℃に冷却し、撹拌しながらチャージ３を加えた。チャージ４を加え、ｐＨを約３〜約５．５に調節した。チャージ５を加え、溶液を半時間混合した。このように得られた溶液を公称０．４５ミクロンのカプセルフィルターを通して濾過し、４℃で使用するまで保存した。
【０５０８】
チャージ１
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）  ３２．４グラム
メチルトリメトキシシラン）  ３４５．５グラム
チャージ２
硝酸と脱イオン水（ＤＩ）の溶液（硝酸１ｇ／７０００ｇ）  ２９２グラム
チャージ３
ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ溶媒  ２２８グラム
チャージ４
ＴＭＡＯＨ（ＭｅＯＨ中の２５％水酸化テトラメチルアンモニウム）  ０．４５グラム
チャージ５
ＢＹＫ（登録商標）−３０６界面活性剤  ２．０グラム
パート６Ｄ−コーティングしたレンズの調製
Ｇｅｎｔｅｘ  Ｏｐｔｉｃｓから入手した７０ｍｍの直径を有する完全な単焦点ポリカーボネートレンズを使用した。試験レンズを、５００ワットおよび５４ｋＶＡで作動するＴａｎｔｅｃ  ＥＳＴ−Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  Ｓｅｒｖｉｃｅ  Ｔｒｅａｔｍｅｎｔユニットからのコロナ放電で４５秒間処理した。コーティングＡおよびコーティングＢを各々、スピンコーティングによって別々にコロナ処理したレンズに付着させ、１２５℃で６０分間硬化させた。このように得られた硬化コーティングは、概ね２０ミクロンの厚さであった。コーティングした試験レンズを、２０ヘルツおよび０．７０キロワットで作動する３ＤＴ  Ｆｌｅｘｉｄｙｎｅユニットからのコロナ放電によって３５秒間処理した。
【０５０９】
パート６Ｃで調製したハードコート溶液（概ね２ｍＬ）を、２，５５０毎分回転数（ｒｐｍ）の速度で硬化コーティングした基材上に１０秒間スピンコーティングした。コーティングした基材の硬化後処理を、６０℃にて３０分間で完了した。
【０５１０】
パート６Ｅ  −  フォトクロミック性能試験
上記のコーティング組成物中のＥ−２５およびＣＥ−７８のフォトクロミック性能を、下記のように行った。上記のように調製したコーティングしたレンズを、Ｅｓｓｉｌｏｒ，Ｌｔｄ．（フランス）によって作製されたＢｅｎｃｈ  ｆｏｒ  Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃｓ（「ＢＭＰ」）光学台上でフォトクロミック反応について試験した。試験の間、光学台を７３．４°Ｆ（２３℃）の一定温度に維持した。
【０５１１】
光学台上での試験の前に、コーティングしたレンズをそれぞれ、約１４センチメートルの距離で３６５ナノメートルの紫外光に約１０分間曝露し、フォトクロミック材料を活性化した。レンズにおけるＵＶＡ（３１５〜３８０ｎｍ）放射照度を、ＬＩＣＯＲ（登録商標）モデルＬｉ−１８００分光ラジオメーターで測定し、２２．２ワット／ｍ２であることを見出した。次いで、レンズを約３６センチメートルの距離で５００ワットの高輝度ハロゲンランプ下に約１０分間置いて、フォトクロミック材料を退色（不活性化）させた。レンズにおける照度を、ＬＩＣＯＲ（登録商標）分光ラジオメーターで測定し、２１．９Ｋｌｕｘであることを見出した。次いで、光学台上での試験の前に、レンズを暗い環境中で室温（７０〜７５°Ｆ、または２１〜２４℃）にて少なくとも１時間保持した。光学台の測定の前に、レンズを、３９０ナノメートルでの紫外線吸光度について測定した。
【０５１２】
ＢＭＰ光学台に、互いに対して直角の２つの１５０ワットのＯＲＩＥＬ（登録商標）モデル＃６６０５７キセノンアークランプを取り付けた。ランプ１からの光路は、必要とされるＵＶおよび部分的可視光線の放射照度レベルに寄与する３ｍｍＳＣＨＯＴＴ（登録商標）ＫＧ−２バンドパスフィルターおよび適当な中性濃度フィルターを通して配向した。ランプ２からの光路は、追加の可視光照度を提供するために３ｍｍのＳＣＨＯＴＴ（登録商標）ＫＧ−２バンドパスフィルター、ＳＣＨＯＴＴ（登録商標）ショートバンド４００ｎｍカットオフフィルターおよび適当な中性濃度フィルターを通して配向した。２インチ×２インチの５０％ポルカドット（ｐｏｌｋａ  ｄｏｔ）ビームスプリッターを各ランプに対して４５°で使用して、２つのビームを合わせる。中性濃度フィルターおよびキセノンアークランプの電圧制御の組合せを使用して、放射照度の強さを調節した。所有権を主張できるソフトウェア、すなわち、ＢＭＰＳｏｆｔバージョン２．１ｅをＢＭＰ上で使用し、タイミング、放射照度、空気セルおよび試料温度、シャッター操作、フィルター選択および反応測定を制御した。レンズを通して光を送達するための光ファイバケーブルを有するＺＥＩＳＳ（登録商標）分光光度計モデルＭＣＳ５０１を、反応および色の測定のために使用した。明所視反応測定、および４つの選択した波長における反応を、各レンズ上で集めた。
【０５１３】
光学台の出力、すなわち、レンズが曝露される光の量を、６．７ワット／ｍ２（Ｗ／ｍ２）ＵＶＡ（３１５〜３８０ｎｍ）および５０Ｋｌｕｘ照度（３８０〜７８０ｎｍからの総和）に調節した。このパワー設定値の測定を、放射照度プローブおよび較正したＺｅｉｓｓ分光光度計を使用して行った。レンズ試料セルに、溶融石英窓および自動調心の試料保持器を取り付けた。試料セル中の温度を、改変したＦａｃｉｓ、モデルＦＸ−１０、環境シミュレーターを有するソフトウェアによって２３℃で制御した。試料の動的フォトクロミック反応の測定、および色の測定を、タングステンハロゲンランプから試料を通して光を送達するための光ファイバケーブルを有する同じＺｅｉｓｓ分光光度計を使用して行った。光ファイバケーブルからの平行モニタリング光ビームを、試料を通って通過させ、分光光度計に取り付けた受信用光ファイバケーブルアセンブリー中に配向する間、試験試料に対して垂直に維持した。試料セルにおける試料の配置の正確なポイントは、活性化キセノンアークビームおよびモニタリング光ビームが交差して光の２つの同心円を形成する場所であった。試料の配置ポイントにおけるキセノンアークビームの入射角は、垂直から約３０°であった。
【０５１４】
反応測定は、活性化されていないかまたは退色した状態から活性化したかまたは有色の状態への光学濃度（△ＯＤ）の変化に関して、最初の活性化されていない透過率を確立し、キセノンランプ（単数または複数）からシャッターを開け、選択した時間間隔における活性化によって透過率を測定することによって決定した。光学濃度の変化を、式：△ＯＤ＝ｌｏｇ（１０）（％Ｔｂ／％Ｔａ）（式中、％Ｔｂは、退色した状態におけるパーセント透過率であり、％Ｔａは、活性化状態におけるパーセント透過率である）によって決定した。光学濃度測定は、明所視光学濃度に基づいた。
【０５１５】
この試験の結果を下記の表２に示し、飽和での△ＯＤは、活性化の１５分後であり、減色半減期（「Ｔ１／２」）値は、活性化光源の除去の後に、コーティング中のフォトクロミック材料の活性型の△ＯＤが、７３．４°Ｆ（２３℃）で１５分における△ＯＤの２分の１に達する時間間隔（秒）である。紫外線に対するフォトクロミック化合物の反応の感度を表すΔＯＤ／分は、紫外線（ＵＶ）曝露の最初の５秒に亘り測定し、次いで毎分ベースで表した。
【０５１６】
表２  −  Ｅ−２５およびＣＥ−７８についてのフォトクロミック性能の結果
【０５１７】
【表２】
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本発明を、その特定の実施形態の特定の詳細に関連して記載してきた。このような詳細が添付の特許請求に含まれる限り以外は、このような詳細を本発明の範囲に対する制限であると見なすことを意図しない。
【図１】
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【図２】
0005587419.tif 000130
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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