(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）ビチューメンを加熱する工程、
（ｉｉ）骨材を加熱する工程、
（ｉｉｉ）該熱ビチューメンと該熱骨材とを混合ユニット中で混合してアスファルトを形成する工程、
を含むアスファルトの製造方法において、前記（ｉ）、（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）の少なくとも１つの工程において、ビチューメンの重量に対し１０〜２００重量％の硫黄を添加すると共に、前記（ｉ）、（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）の少なくとも１つの工程において、ビチューメンの重量に対し０．１〜２０重量％の式Ａ：
【化１】
0005639037.tif 000006
（但し、Ｒ１及びＲ２は独立にＣ６〜Ｃ３０のアルキル又はアルケニルから選ばれる）
の化合物を添加する該方法。
【請求項２】
前記硫黄がペレットの形態である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記式Ａの化合物がエチレンビスステアラミドである請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記硫黄及び前記式Ａの化合物が同時に添加される請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記硫黄がペレットの形態であり、前記式Ａの化合物が該硫黄ペレットに取込まれる請求項４に記載の方法。
【請求項６】
式Ａ：
【化２】
0005639037.tif 000007
（但し、Ｒ１及びＲ２は独立にＣ６〜Ｃ３０のアルキル又はアルケニルから選ばれる）
の化合物を含有する硫黄ペレット。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法により製造されたアスファルト。
【請求項８】
アスファルトが請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法により製造され、更に
（ｉｖ）該アスファルトを１層に広げる工程、及び
（ｖ）該層を圧縮する工程、
を含むアスファルト舗装の製造方法。
【請求項９】
請求項８に記載の方法で製造されたアスファルト舗装。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明はアスファルトに硫黄を取込むアスファルトの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
道路建設及び道路舗装工業では、砂、砂利、砕石又はそれらの混合物のような骨材を熱流動ビチューメンで被覆し、該被覆材を、まだ熱い間に道路床又は予め造った道路に均一な層として広げ、次いで均一層を重いローラーで圧延、圧縮（compact）して表面平滑な道路を形成するのは、よく行われる方法である。
【０００３】
ビチューメンと、砂、砂利、砕石又はそれらの混合物のような骨材との組合わせは、“アスファルト”と言われている。“アスファルトバインダー”とも言われるビチューメンは、通常、アスファルト、樹脂及び油を含む液体バインダーである。ビチューメンは、例えば残留油、ピッチ又はそれらの混合物のような石油残留物から誘導された混合物を含有する。
【０００４】
道路建設及び道路舗装工業で施工のため、硫黄をビチューメンと混合できることが当業界で知られている。硫黄をビチューメンに使用した際、遭遇する問題の一つは、例えば１４０℃を超える高温ではビチューメンと硫黄との間で脱水素反応が生じて、不要の硫化水素が形成されることである。
【０００５】
かなりの量の硫黄を使用することを考慮すると、特に例えば硫黄−ビチューメン重量比が１：１のように高いアスファルトでは、硫化水素の放出は深刻な危害である。したがって、硫黄含有アスファルトからの硫化水素の不要な形成及び放出を減少させることが望ましい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
熱流延硫黄−アスファルト混合物から硫化水素の放出を減少させる一方法がＷＯ  ２００５／０５９０１６に記載されている。塩化鉄のような硫化水素抑制剤を硫黄ペレットに取込むと、硫黄含有アスファルトの製造中、硫化水素の放出を減少できる。しかし、硫化鉄は取扱いが困難である可能性があるし、空気中の水分と反応し易いので、硫黄−アスファルト混合物から硫化水素の放出を減少させる代替手段を見出すことが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明の概要
本発明者等は、硫黄含有アスファルトの製造中に別の成分を添加すると、該アスファルトの製造温度を低下できることを今回発見した。混合温度及び／又は圧縮温度を下げると、アスファルト舗装の製造中に遊離する硫化水素の量が減少する。低温混合及び／又は低温圧縮にも拘らず、得られるアスファルトは耐久性があり、また水感度が低い。
【０００８】
したがって、本発明は
（ｉ）ビチューメンを加熱する工程、
（ｉｉ）骨材を加熱する工程、
（ｉｉｉ）該熱ビチューメンと該熱骨材とを混合ユニット中で混合してアスファルトを形成する工程、
を含むアスファルトの製造方法において、前記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の少なくとも１つの工程において、ビチューメンの重量に対し１０〜２００重量％の硫黄を添加すると共に、前記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の少なくとも１つの工程において、ビチューメンの重量に対し０．１〜２０重量％の式Ａ：
【化１】
0005639037.tif 000002
（但し、Ｒ１及びＲ２は独立にＣ６〜Ｃ３０のアルキル又はアルケニルから選ばれる）
の化合物を添加する該方法を提供する。
【０００９】
また本発明は、アスファルトが本発明方法により製造され、更に
（ｉｖ）該アスファルトを１層に広げる工程、及び
（ｖ）該層を圧縮する工程、
を含むアスファルト舗装の製造方法を提供する。更に本発明は、本発明方法で製造したアスファルト及びアスファルト舗装を提供する。
【００１０】
本発明の一実施態様では、硫黄及び式Ａの化合物が一緒に添加され、また硫黄はペレットの形態であり、式Ａの化合物はこの硫黄ペレットに取込まれる。したがって、本発明は更に、式Ａ：
【化２】
0005639037.tif 000003
（但し、Ｒ１及びＲ２は独立にＣ６〜Ｃ３０のアルキル又はアルケニルから選ばれる）
の化合物を含有する硫黄ペレットを提供する。硫黄ペレットは本発明方法に有利に使用される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
発明の詳細な説明
本発明方法の工程（ｉ）では、ビチューメンは６０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃、更に好ましくは１００〜１４０℃の温度に加熱することが好ましい。ビチューメンは、道路の施工に好適な舗装グレードである針入度（ＥＮ  １４２６：１９９９に従って２５℃で試験）が例えば９〜１０００ｄｍｍ、更に好ましくは１５〜４５０ｄｍｍで、軟化点（ＥＮ  １４２７：１９９９に従って試験）が２５〜１００℃、更に好ましくは２５〜５０℃のビチューメンが好ましい。
【００１２】
本方法の工程（ｉｉ）では、骨材は６０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃、更に好ましくは１００〜１４０℃の温度に加熱することが好ましい。骨材は道路の施工に好適ないかなる骨材でもよい。骨材は、粗い骨材（４ｍｍのふるいに残る）、微細骨材（４ｍｍのふるいは通過するが、６３μｍのふるいには残る）及び充填剤（６３μｍのふるいを通過する）の混合物で構成してよい。
【００１３】
工程（ｉｉｉ）では、熱ビチューメン及び熱骨材は、混合ユニット中で混合される。好適には混合は８０〜２００℃、好ましくは９０〜１５０℃、更に好ましくは１００〜１４０℃の温度で行われる。通常、混合時間は１０〜６０秒、好ましくは２０〜４０秒である。
【００１４】
ビチューメン及び骨材を加熱し、混合する温度は、硫黄を添加した際、硫化水素の放出を減少させるため、できるだけ低く保持することが望ましい。しかし、この温度は、ビチューメンが骨材を効果的に被覆できるよう、十分高くする必要がある。本発明者等は、式Ａの化合物を取込むと、所望の強度及び耐久性のアスファルトを製造できる温度が低下することを見出した。
【００１５】
ビチューメン、骨材又はビチューメン／骨材混合物への硫黄の添加量は、ビチューメンの重量に対し１０〜２００重量％、好ましくは２０重量％〜、更に好ましくは４０重量％〜好ましくは１００重量％、更に好ましくは８０重量％である。アスファルト舗装混合物中に硫黄が存在すると、舗装混合物の強度及び耐わだち性を向上できるので、これらの利点を実現するのに十分な硫黄を含有することが重要である。更に、硫黄を増量して取込むと、舗装混合物のコストを低下できる。しかし、過剰の硫黄は舗装混合物の作業性を低下させるので、硫黄ペレットに対し２００重量％以下、好ましくは１００重量％以下使用することが重要である。
【００１６】
硫黄はペレットの形態で取込むことが好ましい。ここで、ペレットは硫黄材料の溶融状態から或る種の規則的な大きさの粒子、例えばフレーク、スレート、又は金属粒、小粒、塊及び錠剤のような球状硫黄或いは豆半身（half pea）の大きさの硫黄に注型したいかなる種類の硫黄材料でもよい。硫黄ペレットは、通常、硫黄を硫黄ペレットの重量に対し５０〜９９重量％、好ましくは６０重量％〜、更に好ましくは７０重量％〜通常９５重量％、好ましくは９０重量％含有する。好ましい範囲は６０〜９０重量％である。
【００１７】
硫黄ペレットは他の成分を含有してよく、例えば酢酸アミルをペレットの重量に対し約０．０８重量％以上の濃度で含有してよい、及び／又は炭素を０．２５重量％以上の濃度で含有してよい。ＷＯ  ０３／１４２３１に記載されるように、液体硫黄は、炭素を０．２５重量％以上の濃度で添加すると、可塑化でき、また約０．０８重量％以上の濃度の酢酸アミルで処理して、なお一層取扱い可能に可塑化された硫黄ペレットを製造できる。
【００１８】
ビチューメン、骨材又はビチューメン／骨材混合物への式Ａの化合物の添加量は、ビチューメンの重量に対し０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、更に好ましくは１〜８重量％である。式Ａの化合物は、好ましくはフィッシャー・トロプシュ法で得られる蝋である。式Ａの化合物は、本質的にエチレンジアミンと１種以上の脂肪酸との縮合生成物である。Ｒ１及びＲ２は独立にＣ６〜Ｃ３０のアルキル又はアルケニルから選ばれるが、Ｒ１及びＲ２は同一であることが好ましい。Ｒ１及びＲ２は好ましくはＣ１０〜Ｃ２０のアルキル又はアルケニルであり、更に好ましくはＲ１及びＲ２はＣ１２〜Ｃ１８のアルキル又はアルケニルである。最も好ましいＲ１及びＲ２は、化合物ＡがエチレンビスステアラミドとなるようなＣＨ３（ＣＨ２）１６である。
【００１９】
式Ａの化合物をアスファルト混合物に取込むと、アスファルトを製造できる温度が低下する。また化合物Ａを取込むと、得られるアスファルトの水感度が低下する。
【００２０】
硫黄及び式Ａの化合物は一緒に、即ち、工程（ｉ）、工程（ｉｉ）又は工程（ｉｉｉ）において両方とも添加することが好ましい。第一の実施態様では、熱骨材は硫黄及び式Ａの化合物と混合される。次いで、この熱骨材−硫黄混合物に熱ビチューメンが添加される。第二の実施態様では、熱骨材は熱ビチューメンと混合され、更に、この熱ビチューメン−熱骨材混合物に硫黄及び式Ａの化合物が添加される。この実施態様は、一層強力な硫黄−アスファルト混合物強度を生じる利点がある。第三の実施態様では、熱ビチューメンは、硫黄及び式Ａの化合物と混合され、更に、得られた熱ビチューメン−硫黄混合物は熱骨材と混合されて、硫黄含有アスファルト混合物が得られる。
【００２１】
或いは、硫黄及び式Ａの化合物は別々に添加してもよい。例えば工程（ｉ）で式Ａの化合物をビチューメンに添加してよく、また工程（ｉｉｉ）で硫黄を添加してよい。
【００２２】
本発明の好ましい実施態様では、硫黄及び式Ａの化合物は一緒に添加され、硫黄はペレットの形態であり、また式Ａの化合物はこの硫黄ペレットに取込まれる。硫黄ペレットは式Ａの化合物を硫黄の重量に対し、好ましくは０．２〜３０重量％、更に好ましくは１〜１２重量％含有する。硫黄ペレットは、好適には液体硫黄を式Ａの化合物、及び任意にカーボン又は酢酸アミルのような追加の成分と混合する方法で製造される。次いで、この混合物は造形及び／又はペレット化される。
【００２３】
本発明の一実施態様では、硫黄は２種の硫黄ペレットの形態、即ち、式Ａの化合物を含む第一種の硫黄ペレット及び式Ａの化合物を含有しない第二種の硫黄ペレットの形態で添加してよい。この形態は、第一種の硫黄ペレットに式Ａの化合物が本質的に濃縮され、硫黄要件の残りを作製するのに従来の硫黄ペレットが使用できるという利点がある。
【００２４】
更に本発明は、本発明方法で製造したアスファルトを提供する。このアスファルトは、ビチューメンをアスファルトの重量に対し、通常、１重量％以上含有する。ビチューメンを約１〜約１０重量％含有するアスファルトが好ましく、ビチューメンをアスファルトの重量に対し、約３〜約６重量％含有するアスファルトが特に好ましい。
【００２５】
更に本発明は、アスファルトが本発明方法により製造され、更に
（ｉｖ）該アスファルトを１層に広げる工程、及び
（ｖ）該層を圧縮する工程、
を含むアスファルト舗装の製造方法を提供する。更に本発明は、本発明方法により製造されたアスファルト舗装を提供する。
【００２６】
工程（ｖ）の圧縮は、好適には８０〜２００℃、好ましくは９０〜１５０℃、更に好ましくは１００〜１４０℃の温度で行われる。この圧縮温度は、硫化水素の放出を減少させるため、できるだけ低く保持することが望ましい。一方、得られるアスファルトの空隙含有量を十分少なくして、アスファルトに耐久性及び耐水性を付与するためには、圧縮温度は十分高い必要がある。
【実施例】
【００２７】
以下に本発明を実施例を参照して説明するが、これらの実施例は本発明の限定を意図するものではない。
【００２８】
比較例１
密粒度アスファルトコンクリート［ＤＡＣ（Ｄｅｎｓｅ  Ａｓｐｈａｌｔ  Ｃｏｎｃｒｅｔｅ）］０／１１規格によるアスファルトを製造した。骨材を１４０℃に加熱し、ビチューメンを１４０℃に加熱し、この骨材とビチューメンとを１４０℃で混合した。ビチューメンは、７０／１００針入度等級のビチューメンであり、ビチューメンの量は骨材の重量に対し５．８重量％である。このアスファルトを１層に成形し、１３０℃の温度で圧縮した。
【００２９】
比較例２
ビチューメンを、７０／１００針入度等級のビチューメンと硫黄ペレットとの混合物に置換えた他は比較例１に従ってアスファルトを製造した。（注意：バインダー含有量は、比較例１及び比較例２のアスファルトの容量組成が本質的に同じになるように調節した。これは、バインダーの重量％が比較例１よりも比較例２の方が僅かに大きいことを意味する。）ビチューメン：硫黄ペレットの比は６０重量％：４０重量％である。硫黄ペレットはＳｈｅｌｌからのＳＥＡＭＴＭペレットで、主として硫黄からなり、またカーボンブラックを含有する。
【００３０】
実施例１
アスファルトにエチレンビスステアラミド（ＥＢＳ）を、ビチューメンと硫黄ペレットとを組合わせた重量に対し１．５重量％取込んだ他は比較例２に従ってアスファルトを製造した。
【００３１】
実施例２
アスファルトにエチレンビスステアラミド（ＥＢＳ）を、ビチューメンと硫黄ペレットとを組合わせた重量に対し３重量％取込んだ他は実施例１に従ってアスファルトを製造した。
混合及び圧縮の温度、並びに生じた空隙含有量：
アスファルトの混合及び圧縮の温度を変化させ、また得られたアスファルトの空隙含有量をＥＮ  １２６９７−６規格測定法を用いて測定した。結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
0005639037.tif 000004
【００３３】
全ての比較例及び実施例で適用した圧縮は同じである。密粒度アスファルトコンクリートでは、空隙含有量は少ないことが望ましく、空隙含有量が多いことは、潜在的にアスファルトが耐久性の問題を有することを意味する。比較例１のアスファルト（硫黄を含有しない）は、混合及び圧縮の温度１４０℃及び１３０℃で受入れ可能の空隙含有量５．４％を示す。比較例２ａのアスファルト（ビチューメン：硫黄の比＝６０：４０重量％比）は、混合及び圧縮の温度１４０℃及び１３０℃で空隙含有量６．５％を示す。混合及び圧縮の温度を下げると、空隙含有量が増大する（比較例２ａ−ｄと実施例1ａ−ｄとを比較）。しかし、ＥＢＳを１．５重量％又は３重量％をアスファルトに取込むと、空隙含有量は、一般に低下した温度で少なくなる（例えば比較例２ｄを実施例１ｄ及び２ｂと比較）。これは、ＥＢＳの取込みにより、アスファルトの耐久性に有害な影響を与えることなく混合及び圧縮の温度を低下できることを意味する。
【００３４】
混合及び圧縮の温度、並びに保持安定度：
アスファルト試料は、圧縮後、硫黄の結晶化による強度の形成に１４日間必要とする。１４日後、硫黄含有アスファルトのマーシャル安定度（比較例１の約２倍）をＥＮ  １２６９７−３４規格に従って測定した。保持されたマーシャル安定度は、試料の幾つかを減圧下、水中で状態調節（２４ｍバール絶対圧、４℃、３時間）した後、０℃、大気圧で１時間、次いで６０℃の水浴中に４８時間保持した。保持された安定度を直接マーシャル安定度の％として示す。結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
0005639037.tif 000005
【００３６】
比較例１のアスファルト（硫黄を含有しない）の保持安定度は高いのに対し、比較例２ａのアスファルト（ビチューメン：硫黄の比＝６０：４０重量％比）の保持安定度は著しく低い。しかし、実施例１ａ及び１ｂの保持安定度はＥＢＳの存在により比較例２ａ及び２ｂの保持安定度よりも高く、比較例１の保持安定度に近接する。ＥＢＳを取入れると、硫黄含有アスファルトの水感度を低下できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３７】
【特許文献１】ＷＯ  ２００５／０５９０１６
【特許文献２】ＷＯ  ０３／１４２３１