(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）一般式Ｉ
【化１】
0005559152.tif 000018
（式中、
Ｒ１は、同一かまたは異なる、１〜２０個の炭素原子を有する、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、
Ｒ２は、Ｒ１またはＨであり、但し少なくとも３つの基Ｒ２はＨであり、
ａは、５〜５００であり、
ｂは、１〜５０であり、
ｃは、０〜５である）
で表される有機ポリシロキサンの、
二重結合を含む一般式ＩＩ
【化２】
0005559152.tif 000019
（式中、
ｄは、１０〜１０００であり、かつ、Ｒ３は、互いに独立に、２〜１２個の炭素原子を有し、かつ少なくとも１つの二重結合を含む、同一かまたは異なる炭化水素基である）
で表されるシロキサンへの、白金触媒またはロジウム触媒の存在下での付加反応と
（但し、一般式Ｉの有機ポリシロキサンは、二重結合を含む一般式ＩＩのシロキサンを基準にして少なくとも６倍モル過剰で存在し、これによりＳｉ−Ｈ基を有する反応生成物が得られる）、
前記Ａ）の反応生成物の、次のステップの少なくとも１つにおける反応：
Ｂ）遷移金属触媒による、アルケニル化合物および／またはアルキニル化合物への、ＳｉＨ基の部分的または完全付加反応；
および
Ｃ）触媒の存在下、直鎖または分岐の、飽和、一価不飽和または多価不飽和の、芳香族、脂肪族−芳香族、場合によりハロゲン原子含有の、モノアルコール、ポリエーテルモノアルコール、ポリエステルモノアルコール、アミノアルコールの群からの少なくとも１つのアルコールと、上述の反応後に残っているＳｉ−Ｈ基の、部分的反応または完全反応；
によって調製される有機変性シロキサンブロックコポリマーを含む乳化剤組成物の、化粧用製剤、皮膚外用製剤または医薬製剤中における、油中水型乳化剤、水中油型乳化剤またはシリコーン中水型乳化剤としての、あるいは分散助剤としての使用。
【請求項２】
Ｒ１が、同一かまたは異なる、非分岐の、１〜９個の炭素原子を有する、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
ステップＢ）において、前記付加が、アリルポリエーテルへの付加であることを特徴とする、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
ステップＢ）において、前記付加が、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２５（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）４ＭｅおよびＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ―（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８ＯＨから選択されるアリルポリエーテルへの付加であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
ステップＣ）において、ホウ素含有ルイス酸が触媒として使用されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（Ｃ５Ｆ４）３Ｂがホウ素含有ルイス酸として使用されることを特徴とする、請求項５に記載の使用。
【請求項７】
ステップＣ）において、ホウ素含有ルイス酸に加えて相乗的に有効な化合物が使用されることを特徴とする、請求項５または６に記載の使用。
【請求項８】
第４、第６、第７および第８亜族ならびに第４族主族の元素の塩の群から選択される塩または陽イオンとの錯体が、相乗的に有効な化合物として使用されることを特徴とする、請求項７に記載の使用。
【請求項９】
ステップＣ）において、少なくとも１つのカルボン酸および少なくとも１つのカルボン酸の塩を含む触媒混合物が触媒として使用されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１０】
水中油型乳化剤または分散助剤としての、請求項１〜９のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１１】
前記有機変性シロキサンブロックコポリマーが、Ａ）の反応生成物の、ステップＢ）における反応またはステップＢ）およびＣ）における反応によって調製される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１２】
前記乳化剤組成物が、粒子または顔料を追加成分として含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１３】
前記乳化剤組成物が、化粧用有効成分を追加成分として含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１４】
Ａ）一般式Ｉ
【化１】
0005559152.tif 000020
（式中、
Ｒ１は、同一かまたは異なる、１〜２０個の炭素原子を有する、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、
Ｒ２は、Ｒ１またはＨであり、但し少なくとも３つの基Ｒ２はＨであり、
ａは、５〜５００であり、
ｂは、１〜５０であり、
ｃは、０〜５である）
で表される有機ポリシロキサンの、
二重結合を含む一般式ＩＩ
【化２】
0005559152.tif 000021
（式中、
ｄは、１０〜１０００であり、かつ、Ｒ３は、互いに独立に、２〜１２個の炭素原子を有し、かつ少なくとも１つの二重結合を含む、同一かまたは異なる炭化水素基である）
で表されるシロキサンへの、白金触媒またはロジウム触媒の存在下での付加反応と
（但し、一般式Ｉの有機ポリシロキサンは、二重結合を含む一般式ＩＩのシロキサンを基準にして少なくとも６倍モル過剰で存在し、これによりＳｉ−Ｈ基を有する反応生成物が得られる）、
前記Ａ）の反応生成物の、次のステップＢ）における反応またはステップＢ）およびＣ）における反応： 
Ｂ）遷移金属触媒による、アリルポリエーテルへの、ＳｉＨ基の部分的または完全付加反応；
Ｃ）触媒の存在下、直鎖または分岐の、飽和、一価不飽和または多価不飽和の、芳香族、脂肪族−芳香族、場合によりハロゲン原子含有の、モノアルコール、ポリエーテルモノアルコール、ポリエステルモノアルコール、アミノアルコールの群からの少なくとも１つのアルコールと、上述の反応後に残っているＳｉ−Ｈ基の、部分的反応または完全反応；
によって調製される有機変性シロキサンブロックコポリマーを含む、水中油型乳化剤組成物であって、
化粧用製剤、皮膚外用製剤または医薬製剤中における乳化剤または分散助剤用の水中油型乳化剤組成物。
【請求項１５】
粒子または顔料を追加成分として含む、請求項１４に記載の乳化剤組成物。
【請求項１６】
化粧用有効成分を追加成分として含む、請求項１４に記載の乳化剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機変性シロキサンブロックコポリマーを含む乳化剤システム、およびこれらの乳化剤システムを含む化粧用製剤、皮膚外用製剤または医薬製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機変性シロキサンは、極めて多種多様な用途で使用される。それらの特性は、とりわけ、変性の種類によって、また変性密度によっても、調整することができる。
【０００３】
したがって、たとえば、アリルポリエーテルを使用して、有機親和性基または非イオン性親水基をシロキサン骨格に結びつけることが可能である。この種の化合物は、たとえば、ポリウレタンフォーム安定剤として、燃料の消泡剤として、または塗料やコーティングの添加物として、使用される。
【０００４】
したがって、たとえば、ドイツ特許第１０２００５００１０４１号は、官能化ポリ有機シロキサンおよび、燃料用消泡剤としてのそれらの使用について記述している。ここに記載のシロキサンにおけるアリルポリエーテルは、適切であれば、炭化水素基により合成を変更することによって、代替することができる。
【０００５】
概して、シロキサンは、たとえば、疎水基を有するα−オレフィンとの反応によって連結され得る。このようにして得られるシリコーンワックスは、たとえば、パーソナルケア用途で、添加物の役割を果たす。
【０００６】
シロキサンの作用が、当該製剤との相溶性に決定的に依存することは、多くの利用分野で明らかである。
【０００７】
好適な化粧用乳化剤は、たとえば、α−オレフィンを基本とする脂肪族基に加えてポリエーテルを担持するシロキサンである。ここでの代表例は、Evonik Goldschmidt GmbH （ドイツ）から販売されている商品ABIL EM 90であり、特に油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物の優れた安定化という理由で、卓越している。
【０００８】
水中油型（Ｏ／Ｗ）乳化物用のシロキサン系乳化剤は、比較的親水性でなければならず、そのため、これらの製品は、一般に純粋なポリエーテルシロキサンである。
【０００９】
欧州特許第１１２５５７４号は、Ｏ／Ｗ乳化剤として、ポリエーテル基がシロキサン骨格上のα−ω位または末端位にある、比較的疎水性のポリエーテルシロキサンについて記述している。こうした構造物は、特にビロードや絹のような(velvety silky)皮膚感触のため卓越しており、化粧用乳化物に組み入れることが可能である。
【００１０】
これらの構造物を使用する欠点は、乳化性がしばしば不十分なことである。
【００１１】
欧州特許第０２９８４０２号は、油中水型乳化物における乳化剤としての有機ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンの使用について記述しており、また既知の最も密接な先行技術である。上述の有機ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンは、可能な限り短い非加水分解性架橋剤によって、２つの有機ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン分子が結合される点で区別される。こうしたポリマーを調製する間、ビニル系架橋剤の、連結される有機ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン分子に対するモル比は、非常に大きい。このことが、不利益となる副生成物をもたらす。このような理由でも、欧州特許第０２９８４０２号に記載の乳化剤システムは、とりわけ、制限付きでのみ化粧品用途に適する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、本発明の目的は、Ｏ／Ｗ乳化物およびＷ／Ｏ乳化物の両者で、高性能乳化剤として使用することができ、特に、Ｏ／Ｗ乳化物では、ビロードや絹のような皮膚感触と優れた乳化特性を兼備することができる、新型の有機変性シロキサンを開発することであった。
【００１３】
さらに、これらのシロキサンは、好ましくは当然処理しやすく（室温で液体）、また製剤の中で、従来のシロキサンと混合できる。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
驚くべきことに、請求項１に記載の方法で調製される有機変性シロキサンブロックコポリマーは、特に化粧用製剤、皮膚外用製剤または医薬製剤用の高性能乳化剤であり、本目的を達成することができることが分かった。
【００１５】
本発明はしたがって、請求項１に記載の方法で調製される有機変性シロキサンブロックコポリマーを含む、乳化剤システムを提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明による乳化剤システムの具体的な利点は、それらの優れた乳化特性および安定化特性である。
【００１７】
さらなる利点は、ビロードや絹のような皮膚感触を化粧用製剤に組み入れることを可能にすることである。化粧用製剤が容易に広げられて皮膚によく吸収されるばかりではなく、吸収後、滑らかで、柔らかく、ビロードのような印象が残ることをますます重要であると消費者が考えている限りは、このことは重要である。
【００１８】
本発明による乳化剤システムのさらなる利点は、ラテラルに変性されたシロキサンの特性およびα，ω−変性されたシロキサンの特性を兼備すること、したがって、多数の置換選択肢という意味で、変性の度合いがより高いことである。
【００１９】
本発明をこれらの典型的な実施態様に限定することを少しも意図せずに、例として、本発明の乳化剤システムを以下に説明する。範囲、一般式または化合物クラスが後述される場合、これらは明確に記述された化合物の対応する範囲または群ばかりではなく、個々の値（範囲）または化合物を外すことによって得られる化合物の全ての範囲および亜群もまた含むことを意図する。本記述の文脈で文献を引用する場合、それらの内容全体が本発明の開示内容に属するものとする。本発明の文脈で、化合物、たとえば、異なるユニットを数倍有する可能性がある有機変性ポリシロキサンを記述する場合、こうしたユニットは、これらの化合物にランダム分布で出現することもあり（ランダムオリゴマー）、整列していることもある（ブロックオリゴマー）。このような化合物中のユニット数に関連するデータは、対応する化合物全てを平均した平均値と理解されたい。本発明の文脈で、乳化剤システムは、少なくとも１つの一般式（Ｉ）の物質および場合により少なくとも１つの共乳化剤を含む乳化剤を意味すると理解されたい。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明はしたがって、
Ａ）一般式Ｉ
【化１】
0005559152.tif 000002
（式中、
Ｒ１は、同一かまたは異なる、分岐または非分岐の、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、
Ｒ２は、Ｒ１またはＨであり、但し少なくとも３つの基Ｒ２はＨであり、
ａは、５〜５００、好ましくは１０〜２５０、特に１５〜７５であり、
ｂは、１〜５０、好ましくは１〜２０、特に３〜１５であり、
ｃは、０〜５、好ましくは０〜１、特に０である）
の有機ポリシロキサンの、
二重結合を含む一般式ＩＩ
【化２】
0005559152.tif 000003
（式中、
ｄは、１０〜１０００、好ましくは１０１〜７５０、特に２０１〜５００であり、かつ
Ｒ３は、互いに独立に、２〜１２個、好ましくは２〜８個、特に２個の炭素原子を有し、かつ少なくとも１つの二重結合を含む、同一かまたは異なる炭化水素基である）
のシロキサンへの、白金触媒またはロジウム触媒の存在下での付加反応
（但し、一般式Ｉの有機ポリシロキサンは、二重結合を含む一般式ＩＩのシロキサンを基準にして少なくとも６倍モル過剰で存在し、これによりＳｉ−Ｈ基を有する反応生成物が得られ、かつ反応段階の少なくとも１つでその反応生成物がさらに反応する）、
Ｂ）遷移金属触媒による、アルケニル化合物および／またはアルキニル化合物への、好ましくは二重結合含有ポリエーテルおよびα−オレフィンへの、特にアリルポリエーテルへの、ＳｉＨ基の部分的または完全付加
あるいは
Ｃ）触媒の存在下、直鎖または分岐の、飽和、一価不飽和または多価不飽和の、芳香族、脂肪族―芳香族、場合によりハロゲン原子含有の、モノアルコール、ポリエーテルモノアルコール、ポリエステルモノアルコール、アミノアルコールの群からの少なくとも１つのアルコールと、上述の反応後に残っているＳｉ−Ｈ基の、部分的反応または完全反応
によって調製されている有機変性シロキサンブロックコポリマーを含む乳化剤システムを提供する。
【００２１】
基Ｒ１は、好ましくは、同一かまたは異なる、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、さらに好ましくは、同一かまたは異なる非分岐の、１〜９個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、特に好ましくはメチル、エチルまたはフェニルである。
【００２２】
一般式ＩのＳｉＨ基担持有機ポリシロキサンが、一般式ＩＩの二重結合含有シロキサンを基準にして、少なくとも６倍モル過剰で存在するという条件は、ネットワークの形成および生じる高粘性生成物の形成を防止する。一般に、前述の２つ方法のうち１つで調製される有機シロキサンは、１００００ｍＰａｓまでの粘度を有する。ある一定の割合の有機シロキサンが、櫛形変性シロキサンの形で生成物に存在してもよい。
【００２３】
選択された反応条件のため、二重結合含有シロキサンおよびＳｉ官能性シロキサンは、第一段階で、下式ＩＩＩ（ｃ＝０、Ｒ１＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ＝ＭｅまたはＨ）：
【化３】
0005559152.tif 000004
（式中、ｍ、ｎ、ｏ、ｐおよびｑは、正の整数である。）
で示される理想化された「Ｈ構造」のシロキサンを形成する。
【００２４】
このシロキサン骨格は、次の反応段階の間ずっと保持される。本シロキサンポリマーの合成は、溶剤があってもなくても行うことができる。起こり得る発泡は、溶媒の使用により抑制することができる。好適な溶剤は、たとえば、トルエンおよびシクロヘキサンである。
【００２５】
第１ステップ、二重結合含有シロキサンＡ）のヒドロシリル化に、使用できる有効な触媒は、ヒドロシリル化−活性触媒として当業者に周知のPt含有錯体およびＲｈ含有錯体、たとえば：Ｈ２ＰｔＣｌ６、Ｐｔ［（ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＭｅ２）２Ｏ］ｎまたはＲｈ（ＣＯ）（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）である。
【００２６】
結果として生じたＳｉＨ−含有シロキサンへの、工程段階Ｃ）におけるアルコールの付加反応には、たとえば、ルイス酸、好ましくはホウ素含有ルイス酸を使用することが可能である。使用することが可能な触媒システムのホウ素含有化合物は、フッ素化有機ホウ素化合物および／または非フッ素化有機ホウ素化合物、特に、（Ｃ５Ｆ４）（Ｃ６Ｆ５）２Ｂ；（Ｃ５Ｆ４）３Ｂ；（Ｃ６Ｆ５）ＢＦ２；ＢＦ（Ｃ６Ｆ５）２；Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３；ＢＣｌ２（Ｃ６Ｆ５）；ＢＣｌ（Ｃ６Ｆ５）２；Ｂ（Ｃ６Ｈ５）（Ｃ６Ｆ５）２；Ｂ（Ｃ６Ｈ５）２（Ｃ６Ｆ５）；[Ｃ６Ｈ４（ｍ−ＣＦ３）]３Ｂ；[Ｃ６Ｈ４（p−ＯＣＦ３）]３Ｂ；（Ｃ６Ｆ５）Ｂ（ＯＨ）２；（Ｃ６Ｆ５）２ＢＯＨ；（Ｃ６Ｆ５）２ＢＨ；（Ｃ６Ｆ５）ＢＨ２；（Ｃ７Ｈ１１）Ｂ（Ｃ６Ｆ５）２；（Ｃ８Ｈ１４Ｂ）（Ｃ６Ｆ５）；（Ｃ６Ｆ５）２Ｂ（ＯＣ２Ｈ５）；（Ｃ６Ｆ５）２Ｂ−ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）３；
【化４】
0005559152.tif 000005
から選択されるものであり、特に好ましくはトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン［ＣＡＳ  Ｎｏ．１１０９−１５−５］、および上記触媒の混合物である。
【００２７】
これらのホウ素含有触媒を使用するとき、さらに、相乗的に有効な化合物を使用することが可能である。これらの中には、第４、第６、第７および第８亜族ならびに第４族主族の元素の塩の群から選択される、塩または陽イオンとの錯体が含まれる。使用することが可能な触媒システムの相乗的に活性な化合物の陰イオンは、好ましくはアルコキシレート、酸性陰イオン、特にカルボキシレート、サルフェート、ニトレートまたはホフェート、ハライド、特に塩化物、酸化物または錯体リガンド、特にアセチルアセトネートまたはカルボニルである。
【００２８】
加えて、ドイツ特許第１０３１２６３４．１号は、少なくとも１つのカルボン酸および少なくとも１つのカルボン酸の塩を含む触媒混合物を使用して、水素シロキサンとアルコールを連結することにより、有機変性したポリ有機シロキサンを調製する方法を記述している。これらの触媒は、工程段階Ｃ）でも使用することができる。
【００２９】
好適なアルコールは、たとえば、直鎖または分岐の、飽和、一価不飽和または多価不飽和の、芳香族、脂肪族−芳香族の、モノアルコールまたは多価アルコール、ポリエーテルモノアルコール、ポリエーテル多価アルコール、ポリエステルモノアルコール、ポリエステル多価アルコール、アミノアルコール、特にＮ−アルキル−、アリールアミノ−ＥＯ−、−ＰＯ−アルコール（ＥＯは、ポリエチレンオキシド基を表し、ＰＯは、ポリプロピレンオキシド基を表す）、Ｎ−アルキル−またはアリールアミノアルコール、およびそれらの混合物である。ポリエーテルモノアルコールは特に好適である。
【００３０】
第一ステップで調製されたシロキサンのＳｉＨ基を、工程段階Ｂ）において、遷移金属触媒により、ＣＣ多重結合に付加するために使用することができる有効な触媒は、既知のヒドロシリル化触媒、たとえば：Ｈ２ＰｔＣｌ６、Ｐｔ［（ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＭｅ２）２Ｏ］ｎまたはＲｈ（ＣＯ）（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）である。
【００３１】
好適なアルケニル／アルキニル化合物は、たとえば、多重結合を有するポリエーテル、たとえばブタンジオールアルコキシレートまたはアリル官能性ポリエーテル、オレフィン、エテン、エチン、プロペン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン、アリルアルコール、ヘクス−５−エン−１−オール、スチレン、オイゲノール、アリルフェノール、メチルウンデシルネートである。特に好適なものは、二重結合を含むポリエーテル、特にアリル官能性ポリエーテルである。
【００３２】
本発明による乳化剤システムは、好ましくは、水中油型乳化剤、油中水型乳化剤またはシリコーン中水型乳化剤あるいは分散助剤として使用される。本発明はしたがって、本発明による乳化剤システムの少なくとも１つを含む分散物または乳化物もまた提供する。
【００３３】
本乳化剤システムは好ましくは、織物用Ｏ／Ｗ含浸乳化物の調製にも使用される。その織物は好ましくは、ウェットワイプ、特に好ましくは化粧用ウェットワイプである。
【００３４】
全質量を基準にして、本発明による乳化物および分散物は、乳化剤、界面活性剤および場合により共乳化剤の質量パーセントより多い質量パーセントの油成分を含む。
【００３５】
本発明による乳化剤システムの助けをかりて得られる水中油型乳化物、油中水型乳化物およびシリコーン中水型乳化物ならびに分散物、さらに織物用Ｏ／Ｗ含浸乳化物も、本発明により同様に提供される。本発明によるＯ／Ｗ含浸乳化物を含浸した織物は、本発明により同様に提供される。これらは、すぐれた洗浄力および心地よくビロードのように滑らかな皮膚感触によって区別される。
【００３６】
本発明はさらに、化粧用製剤、皮膚外用製剤または医薬製剤を調製するための、本発明による乳化剤システムの使用を提供する。本発明は同様に、化粧用製剤、皮膚外用製剤または医薬製剤を調製するための本発明による乳化物および分散物の使用を提供する。
【００３７】
少なくとも１つの本発明の乳化剤システムあるいは少なくとも１つの本発明の乳化物または分散物を含む化粧用製剤、皮膚外用製剤または医薬製剤は同様に、本発明によって提供される。
【００３８】
本発明はさらに、家庭用または産業用、特に硬表面用、皮革用または織物用の、場合により分散した固体を含む、ケアおよび洗浄用組成物を調製するための、本発明による乳化剤システム、あるいは乳化物または分散物の使用を提供する。家庭用または産業用のケアおよび洗浄用組成物ならびに硬表面用、皮革用または織物用のケアおよび洗浄用組成物は同様に、本発明によって提供される。
【００３９】
本化粧用製剤、皮膚外用製剤または医薬製剤ならびに本ケアおよび洗浄用組成物は、たとえば、
皮膚軟化剤、
乳化剤および界面活性剤、
増粘剤／粘度調節剤／安定剤、
ＵＶ光防御用フィルター、
酸化防止剤、
ヒドロトロープ（またはポリオール）、
固体およびフィラー、
膜形成剤、
真珠光沢添加物、
消臭および制汗有効成分、
防虫剤、
セルフタンニング剤、
保存料、
コンディショナー、
香料、
染料、
化粧用有効成分、
ケア用添加物、
過脂肪剤、
溶剤、
の群から選択される少なくとも１つの追加的成分を含むことができる。
【００４０】
使用できる皮膚軟化剤は、全ての化粧オイル、特に２〜４４個の炭素原子を有する直鎖および／または分岐したモノカルボン酸および／またはジカルボン酸と、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖および／または分岐した飽和または不飽和のアルコールとのモノエステルまたはジエステルである。同様に、２〜３６個の炭素原子を有する脂肪族二官能性アルコールと、１〜２２個の炭素原子を有する単官能性脂肪族カルボン酸との、エステル化生成物を使用することが可能である。長鎖アリール酸エステル、たとえば、安息香酸のエステル、たとえば１〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分岐した、飽和または不飽和のアルコールの安息香酸エステル、あるいは安息香酸イソステアリルまたは安息香酸オクチルドデシルも好適である。皮膚軟化剤および油成分として好適なさらなるモノエステルは、たとえば、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のメチルエステルおよびイソプロピルエステル、たとえば、ラウリン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレインン酸メチル、エルカ酸メチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル等である。その他の好適なモノエステルは、たとえば、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、パルミチン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、ならびにテクニカルグレードの脂肪族アルコール留分およびテクニカルグレードの脂肪族カルボン酸混合物から得られるエステル、たとえば、動物脂肪および植物脂肪から入手できるような１２〜２２個の炭素原子を有する不飽和脂肪アルコールと１２〜２２個の炭素原子を有する飽和および不飽和脂肪酸のエステルである。しかし、たとえばホホバオイルまたはマッコウ鯨油中に存在する、天然のモノエステルおよび／またはワックスエステル混合物も好適である。好適なジカルボン酸エステルは、たとえば、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、コハク酸ジ（２−ヘキシルデシル）、アゼライン酸ジイソトリデシルである。好適なジオールエステルは、たとえば、ジオレイン酸エチレングリコール、ジイソトリデカン酸エチレングリコール、ジ（２−エチルヘキサン酸）プロピレングリコール、ジイソステアリン酸ブタンジオール、（ジカプリル酸／カプリン酸）ブタンジオールおよびジカプリル酸ネオペンチルグリコールである。皮膚軟化剤として使用できるさらなる脂肪酸エステルは、たとえば、Ｃ１２〜１５安息香酸アルキル、炭酸ジカプリリル、炭酸ジエチルヘキシルである。同様に使用できる皮膚軟化剤および油成分は、長鎖トリグリセリド、すなわち、グリセロールと、少なくとも１つが比較的長鎖である、３分子の酸とのトリプルエステルである。例として、ここでは脂肪酸トリグリセリドに言及する;皮膚軟化剤および油成分として使用することが可能なこのような例は、天然の、植物油、たとえばオリーブ油、ひまわり油��大豆油、ピーナッツ油、菜種油、アーモンドオイル、ゴマ油、アボカド油、ヒマシ油、カカオバター、ヤシ油、さらにヤシ油またはパーム核油の液体画分、ならびに動物油たとえば、サメ肝油、タラ肝油、鯨油、牛脂およびバター脂肪等、蜜蝋、カルナウバヤシワックス、鯨蝋、ラノリンおよび牛脚油等のワックス、牛脂の液体画分、さらにカプリン酸／カプリル酸混合物の合成トリグリセリド、テクニカルグレードオレイン酸のトリグリセリド、イソステアリン酸とのトリグリセリド、またはパルミチン酸／オレイン酸混合物からのトリグリセリドである。さらに、炭化水素、特に流動パラフィンおよびイソパラフィンもまた、使用できる。使用できる炭化水素の例は、パラフィンオイル、イソヘキサデカン、ポリデセン、ワセリン、流動パラフィン（Paraffinum perliquidum）、スクワラン、セレシンである。さらに、直鎖または分岐した脂肪アルコール、たとえばオレイルアルコールまたはオクチルドデカノール等、および脂肪アルコールエーテル、たとえばジカプリリルエーテル等も、使用することが可能である。好適なシリコーンオイルおよびシリコーンワックスは、たとえば、ポリジメチルシロキサン、シクロメチルシロキサン、ならびにアリール置換またはアルキルアリール置換またはアルコキシアリール置換されたポリメチルシロキサンまたはシクロメチルシロキサンである。好適なさらなる油体は、たとえば、６〜１８、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪アルコールを基本とするゲルベ（Guerbet）アルコール、直鎖Ｃ６〜Ｃ２２−脂肪酸と直鎖Ｃ６〜Ｃ２２−脂肪アルコールとのエステル、分岐したＣ６〜Ｃ１３−カルボン酸と直鎖Ｃ６〜Ｃ２２−脂肪アルコールとのエステル、直鎖Ｃ６〜Ｃ２２−脂肪酸と分岐したＣ８〜Ｃ１８−アルコール、特に２−エチルヘキサノールまたはイソノナノールとのエステル、分岐したＣ６〜Ｃ１３−カルボン酸と分岐したアルコール、特に２−エチルヘキサノールまたはイソノナノールとの、エステル、直鎖および／または分岐した脂肪酸と多価アルコール（たとえば、プロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオール等）および／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ６〜Ｃ１０脂肪酸を基本とするトリグリセリド、Ｃ６〜Ｃ１８−脂肪酸を基本とする液体モノ−／ジ−／トリグリセリド混合物、Ｃ６〜Ｃ２２−脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸、特に安息香酸とのエステル、植物油、分岐した一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖Ｃ６〜Ｃ２２−脂肪アルコールカーボネート、ゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖および／または分岐したＣ６〜Ｃ２２−アルコールとのエステル（たとえばFinsolvTM TN）、ジアルキルエーテル、ポリオールを用いたエポキシ化脂肪酸エステルの開環生成物、シリコーンオイルおよび／または脂肪族炭化水素またはナフテン炭化水素である。
【００４１】
使用することが可能な乳化剤または界面活性剤は、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性または両性の界面活性剤である。
【００４２】
使用できる非イオン性乳化剤または界面活性剤は、以下の群の少なくとも１つからの化合物である：
８〜２２個の炭素原子を有する直鎖脂肪アルコールへの、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸への、およびアルキル基中に８〜１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールへの、エチレンオキシド２〜１００モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モルの、付加生成物、
エチレンオキシド１〜１００モルの、グリセロールへの付加生成物の、Ｃ１２／１８−脂肪酸モノエステルおよびジエステル、
６〜２２個の炭素原子を有する飽和および不飽和脂肪酸の、グリセロールモノエステルおよびジエステル、ならびにソルビタンモノエステルおよびジエステル、およびそれらのエチレンオキシド付加生成物、
８〜２２個の炭素原子をアルキル基中に有するアルキルモノグリコシドおよびアルキルオリゴグリコシドならびにそれらのエチレンオキシド付加生成物、
エチレンオキシド２〜２００モルの、ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油への、付加生成物、
直鎖、分岐した、不飽和または飽和の、Ｃ６〜Ｃ２２−脂肪酸、リシノール酸、および１２−ヒドロキシステアリン酸およびグリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリスリトール、糖アルコール（たとえばソルビトール）、アルキルグルコシド（たとえばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）およびポリグルコシド（たとえばセルロース）を基本とする、部分エステル、
モノ−、ジ−およびトリアルキルリン酸、ならびにモノ−、ジ−および／またはトリ−ＰＥＧアルキルリン酸およびそれらの塩、
ポリシロキサン−ポリエーテルコポリマー（ジメチコンコポリオール）、たとえばＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／６ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコン、ビス−ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコン、ＰＥＧ−１２ジメチコン、ＰＥＧ−１４ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／４、ＰＥＧ／ＰＰＧ−４／１２、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１７／１８またはＰＥＧ／ＰＰＧ−１５／１５等、
ポリシロキサン−ポリアルキル−ポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導体、たとえば、ラウリルジメチコンコポリオールまたはセチルジメチコンコポリオール等、特にセチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン（ABIL（登録商標）EM90(Evonik)）、
ドイツ特許第１１６５５７４号に記載のペンタエリトリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステルおよび／または６〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール、たとえば、グリセロールまたはポリグリセロール等の、混合エステル、
クエン酸エステル、たとえば、クエン酸ステアリン酸グリセリル、クエン酸オレイン酸グリセリルおよびクエン酸ジラウリル等。
【００４３】
陰イオン性乳化剤または界面活性剤は、水可溶化陰イオン性基、たとえば、カルボキシレート基、サルフェート基、スルホネート基またはホスフェート基等、および親油性基を含むことができる。皮膚適合性陰イオン性界面活性剤は、当業者に数多く知られており、また市販されている。ここで皮膚適合性陰イオン性界面活性剤は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアルカノールアンモニウム塩の形のアルキル硫酸またはアルキルリン酸、アルキルエーテルサルフェート、アルキルエーテルカルボキシレート、サルコシン酸アシル、ならびにアルカリ金属塩またはアンモニウム塩の形のスルホサクシネートおよびアシルグルタメートであってもよい。
【００４４】
陽イオン性乳化剤および界面活性剤も添加することができる。使用できるものは、特に、第４級アンモニウム化合物、特に８〜２２個の炭素原子を有する少なくとも１つの直鎖および／または分岐した、飽和または不飽和アルキル鎖が付いているもの、たとえば、アルキルトリメチルアンモニウムハロゲン化物等、たとえば、セチルトリメチルアンモニウム塩化物または臭化物あるいはベヘニルトリメチルアンモニウム塩化物等、さらにジアルキルジメチルアンモニウムハロゲン化物、たとえば、ジステアリルジメチルアンモニウム塩化物等である。
【００４５】
さらに、モノアルキルアミドコート（amidoquat）、たとえば、パルミトアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩化物または対応するジアルキルアミドコート等を、使用することができる。
【００４６】
さらに、易生分解性第４級エステル化合物を使用することができる;これらは、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミンを基本とする四級化脂肪酸エステルであってもよい。さらに、陽イオン性乳化剤として、アルキルグアニジニウム塩を添加することができる。
【００４７】
マイルドな、すなわち、特に皮膚適合性の、界面活性剤の代表例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルサルフェート、モノグリセリドサルフェート、モノ−および／またはジアルキルスルホサクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタインおよび／または蛋白質脂肪酸縮合物であり、後者は、たとえば小麦蛋白質を基本とする。
【００４８】
さらに、両性界面活性剤、たとえば、ベタイン、アンホアセテートまたはアンホプロピオネート等、したがって、たとえば、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、たとえばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、たとえばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、およびいずれの場合にも８〜１８個の炭素原子をアルキル基またはアシル基中に有する２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、さらにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネート等の物質を使用することが可能である。
【００４９】
両電界質界面活性剤の中で、分子内のＣ８／１８−アルキル基またはＣ８／１８−アシル基は別として、少なくとも１つの遊離アミノ基および少なくとも１つの−ＣＯＯＨ基または−ＳＯ３Ｈ基を含み、かつ内部塩を形成することができる界面活性化合物を使用することが可能である。好適な両電界質界面活性剤の例は、それぞれの場合に約８〜１８個の炭素原子をアルキル基中に有する、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。両電界質界面活性剤のさらなる例は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ１２／１８−アシルサルコシンである。
【００５０】
好適な増粘剤は、たとえば、多糖類、特にキサンタンガム、グアー、寒天、アルギネートおよびチロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、ならびに比較的高分子量の、脂肪酸のポリエチレングリコールモノエステルおよびジエステル、ポリアクリレート（たとえば、Carbopols TMまたはSynthalens TM）、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、界面活性剤、たとえば、エトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸と、たとえば、ペンタエリトリトールまたはトリメチロールプロパン等のポリオールとのエステル、同族体分布の狭い脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド等、ならびに塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウム等の電解質である。
【００５１】
油相を増粘するのに好適な増粘剤は、当業者に周知の全ての増粘剤である。特に、ここでは、水素化ヒマシ油ワックス、蜜蝋またはマイクロワックス等の、ワックスに言及する。さらに、シリカ、アルミナまたはシート状ケイ酸塩（たとえばヘクトライト、ラポナイト、サポナイト）等の、無機増粘剤も使用することができる。これに関連して、こうした無機油相増粘剤は、疎水的に変性することが可能である。油中水型乳化物を増粘／安定化するために、特にアエロジル、シート状ケイ酸塩および／または脂肪酸の金属塩、たとえば、ステアリン酸亜鉛等を、ここで使用することができる。
【００５２】
存在してもよい水性界面活性剤システム用の粘度調節剤は、たとえばＮａＣｌ、ココアミドＤＥＡ／ＭＥＡおよびラウレス−３等の低分子量非イオン性界面活性剤、または水添パーム油脂肪酸ＰＥＧ−２００グリセリル等の重合体、高分子量、会合性、高エトキシル化脂肪誘導体である。
【００５３】
使用できるＵＶ光防御用フィルターは、たとえば、紫外線を吸収することができ、また吸収したエネルギーを、より長い波長の放射、たとえば熱の形で、再び放出する有機物である。ＵＶＢフィルターは、油溶性であってもよく、水溶性であってもよい。油溶性ＵＶＢ光防御用フィルターの例は：
３―ベンジリデンカンファーおよびその誘導体、たとえば３―（４―メチルベンジリデン）カンファー、
４−アミノ安息香酸誘導体、たとえば、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシルおよび４−（ジメチルアミノ）安息香酸アミル等、
桂皮酸のエステル、たとえば４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル、４−メトキシ桂皮酸イソペンチル、２−シアノ−３−フェニル桂皮酸２−エチルヘキシル（オクトクリレン）等、
サリチル酸のエステル、たとえば、２−サリチル酸エチルヘキシル、サリチル酸４−イソプロピルベンジル、サリチル酸ホモメンチル等、
ベンゾフェノンの誘導体、たとえば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’―メチルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等、
ベンザルマロン酸のエステル、たとえば、４−メトキシベンザルマロン酸ジ−２−エチルヘキシル等、
トリアジン誘導体、たとえば、２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジンおよびオクチルトリアゾン等、
プロパン-１，３-ジオン、たとえば、１ー（４-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン等、
である。
【００５４】
好適な水溶性ＵＶＢ光防御用フィルターは：
２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩およびグルカンモニウム塩、
ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、たとえば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびその塩等、
３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、たとえば、４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸および２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデン）スルホン酸ならびにそれらの塩等、
である。
【００５５】
好適な代表的ＵＶＡ光防御用フィルターは、特にベンゾイルメタンの誘導体、たとえば、１−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１、３−ジオンまたは１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）プロパン−１，３−ジオン等である。ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂフィルターは、もちろん混合物で使用することもできる。
【００５６】
明記された可溶性物質に加えて、不溶性顔料、すなわち微細分散金属酸化物または塩、たとえば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸塩（タルク）、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛もまた、この目的に適する。本明細書の粒子は、１００ｎｍ未満、たとえば５〜５０ｎｍ、特に１５〜３０ｎｍの、平均直径を有することが望ましい。本粒子は球形をもつことができるが、楕円形または何か他の方法で球形から逸脱する形をもつ粒子を使用することも可能である。比較的新しいクラスの光防御用フィルターは、微粒子化有機顔料、たとえば、５０％強度の水分散液として得られる、粒径＜２００ｎｍの、２，２’−メチレンビス｛６−（２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール｝等である。
【００５７】
さらなる好適なＵＶ光防御用フィルターは、SOEFW-Journal 122, 543 (1996)のP. Finkel による概説にある。前述の２群の第一次ＵＶ光防御用フィルターに加えて、紫外線放射が皮膚に浸透したときに誘発される光化学反応連鎖を中断する酸化防止剤型の、二次的な光防御剤を使用することも可能である。使用できる酸化防止剤は、たとえば、スーパーオキシドジスムターゼ、トコフェロール（ビタミンＥ）、ジブチルヒドロキシトルエンおよびアスコルビン酸（ビタミンＣ）である。
【００５８】
流動挙動および適用特性を改良するために使用することができるヒドロトロープは、たとえば、エタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールである。本明細書で好適なポリオールは、２〜１５個の炭素原子および少なくとも２つのヒドロキシル基を有することができる。
【００５９】
代表例は：
グリセロールアルキレングリコール、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および平均分子量が１００〜１０００ダルトンのポリエチレングリコール等、自己縮合度が１．５〜１０のテクニカルグレードオリゴグリセロール混合物、たとえば、ジグリセロール含量が４０〜５０重量％のテクニカルグレードジグリセロール混合物等、メチロール化合物、特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトールおよびジペンタエリスリトール等、低級アルキルグルコシド、特に１〜４個の炭素原子がアルキル基中にあるもの、たとえば、メチルグルコシドおよびブチルグルコシド等、５〜１２個の炭素原子を有する糖アルコール、たとえば、ソルビトールまたはマンニトール、５〜１２個の炭素原子を有する糖、たとえば、グルコースまたはスクロース等、アミノ糖、たとえば、グルカミン等、
である。
【００６０】
使用できる固体は、たとえば、酸化鉄顔料、二酸化チタン粒子または酸化亜鉛粒子および「ＵＶ保護剤」の中で追加的に明記されたものである。さらに、特殊感覚効果をもたらす粒子、たとえば、ナイロン―１２、窒化ホウ素、ポリマー粒子、たとえば、ポリアクリレート粒子またはポリメチルアクリレート粒子等、あるいはシリコーンエラストマー等を、使用することも可能である。使用できるフィラーとしては、デンプンおよびデンプン誘導体、たとえばタピオカデンプン、リン酸架橋デンプン(distarch phosphate)、アルミニウムデンプンまたはナトリウムデンプン等、コハク酸オクテニル、および紫外フィルター作用も着色作用も主として持たない顔料、たとえばAerosils（登録商標） (CAS No. 7631-86-9)などがある。
【００６１】
たとえば、耐水性を改良するために使用できる膜形成剤の例は：ポリウレタン、ジメチコン、コポリオール、ポリアクリレートまたはＰＶＰ／ＶＡコポリマー（ＰＶＰ＝ポリビニルピロリドン、ＶＡ＝酢酸ビニル）である。使用できる脂溶性膜形成剤は：たとえばポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を基本とするポリマー、ポリビニルピロリドンのコポリマー、ＰＶＰ／ヘキサデセンコポリマーまたはＰＶＰ／エイコセンコポリマーである。
【００６２】
使用できる真珠光沢添加物は、たとえば、ジステアリン酸グリコールまたはジステアリン酸ＰＥＧ−３である。
【００６３】
好適な消臭有効成分は、たとえば、通例の芳香成分等の臭気コンシーラー、臭気吸収体、たとえばドイツ公開特許第４００９３４７号明細書に記載のシート状ケイ酸塩等であり、これらの中でも、特にモンモリロナイト、カオリナイト、イライト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ベントナイト、スメクタイト、またはたとえば、リシノール酸の亜鉛塩である。抗菌剤は同様に、組み入れるのに適する。抗菌物質は、たとえば、２，４，４’―トリクロロ―２’―ヒドロキシジフェニルエーテル（イルガサン（Irgasan））、１，６―ジ―（４―クロロフェニルビグアニド）ヘキサン（クロルヘキシジン）、３，４，４’―トリクロロカルボニリド、第四級アンモニウム化合物、クローブオイル、ハッカ油、タイムオイル、クエン酸トリエチル、ファルネソール（３，７，１１―トリメチル―２，６，１０―ドデカトリエン―１―オール）、エチルヘキシルグリセリルエーテル、カプリル酸ポリグリセリル―３（TEGO（登録商標） Cosmo P813, Evonik）、およびドイツ公開特許第１９８５５９３４号明細書、ドイツ公開特許第３７４０１８６号明細書、ドイツ公開特許第３９３８１４０号明細書、ドイツ公開特許第４２０４３２１号明細書、ドイツ公開特許第４２２９７０７号明細書、ドイツ公開特許第４２２９７３７号明細書、ドイツ公開特許第４２３８０８１号明細書、ドイツ公開特許第４３０９３７２号明細書、ドイツ公開特許第４３２４２１９号明細書および欧州公開特許第６６６７３２号明細書に記載の有効な薬剤である。
【００６４】
使用可能な制汗有効成分は、収斂剤、たとえばクロルヒドロキシアンモニウム（「ＡＣＨ」）およびアルミニウムジルコニウムグリシン塩（「ＺＡＧ」）等の、塩基性塩化アルミニウムである。
【００６５】
使用可能な防虫剤は、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、１，２−ペンタンジオールまたはInsect Repellent 3535である。
【００６６】
使用できるセルフタンニング剤は、たとえば、ジヒドロキシアセトンおよびエリスルロースである。
【００６７】
使用できる保存料は、たとえば、フェノキシエタノールとの１つ以上のアルキルパラベンエステルの混合物である。このアルキルパラベンエステルは、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベンおよび／またはブチルパラベンであってもよい。フェノキシエタノールの代わりに、他のアルコール、たとえば、ベンジルアルコールまたはエタノール等を使用することも可能である。さらに、他の通例の保存料、たとえば、ソルビン酸または安息香酸、サリチル酸、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、クロロアセトアミド、ジアゾリジニルウレア、ＤＭＤＭヒダントイン、ヨードプロピニルブチルカルバメート、ヒドロキシメチルグリシンナトリウム、メチルイソチアゾリン、クロロメチルイソチアゾリン、エチルヘキシルグリセロールまたはカプリリルグリコールを使用することも可能である。
【００６８】
使用できるコンディショニング剤は、たとえば、有機第四級化合物、たとえば塩化セトリモニウム、塩化ジセチルジモニウム、塩化ベヘントリモニウム、塩化ジステアリルジモニウム、ベヘントリモニウムメトサルフェート、塩化ジステアロイルエチルジモニウム、塩化パルミトアミドプロピルトリモニウム、塩化グアーヒドロキシプロピルトリモニウム、ヒドロキシプロピルグアー、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウム、またはクォタニウム―８０等、あるいはアミン誘導体、たとえば、アミノプロピルジメチコンまたはステアラミドプロピルジメチルアミン等である。
【００６９】
使用できる香料は、天然または合成の着臭剤またはそれらの混合物である。天然の着臭剤は、花（ゆり、ラベンダー、ばら、ジャスミン、ネロリ、イランイラン）、茎および葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレン）、実（アニス、コリアンダー、キャラウェー、ジュニパー）、フルーツピール（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（トウモロコシ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスツス（costus）、アイリス、タイム）、針葉および枝（トウヒ、モミ、マツ、ハイマツ）、樹脂およびバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、オリバナム、オポポナックス）からの抽出物である。動物原材料は、たとえば、ジャコウネコおよびカストリウム等も好適である。代表的な合成着臭剤化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型の着臭化合物は、たとえば、酢酸ベンジル、フェノキシエチルイソブチレート、酢酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸リナリル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、プロピオン酸スチラリルおよびサリチル酸ベンジルである。エーテルとしては、たとえば、ベンジルエチルエーテルなどがあり、アルデヒドとしては、たとえば、８〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアルおよびブルゲオナールなどがあり、ケトンとしては、たとえば、イオノン、α−イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンなどがあり、アルコールとしてはアネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールなどがあり、かつ炭化水素としては、主としてテルペンおよびバルサムなどがある。心地よい香のノートを醸し出す異なる着臭剤の混合物を使用することが可能である。芳香成分として大抵使用される、低揮発性の精油、たとえば、セージオイル、カモミールオイル、クローブオイル、メリッサオイル、ハッカ油、桂皮油、リンデンブロッサムオイル、ジュニパーベリーオイル、ベチバーオイル、オリバナムオイル、ガルバヌムオイル、ラボラナム(labolanum)オイルおよびラバンジン(lavandin)オイルもまた、香料として好適である。ベルガモットオイル、ジヒドロミルセノール、リリアル、ライラル（lyral）、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレン・フォルテ、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデリス、レモンオイル、マンダリンオイル、オレンジオイル、アリルアミルグリコレート、シクロバータル、ラバンジンオイル、クラリーセージオイル、β−ダマスコン、ゼラニウムオイルバーボン、サリチル酸シクロヘキシル、バートフィックスクール、イソ−Ｅ−スーパー、フィキソリド  ＮＰ、エバーニル、イラルデインガンマ、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラット、イロチル��よびフロラマットを、単独でまたは混合して、使用することもできる。
【００７０】
使用できる色素は、たとえば、出版物"Cosmetic Colorants" of the Dyes Commission of the German Research Society, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81〜106に記載されているような、化粧用目的に認可されかつ好適な物質である。これらの色素は、全混合物を基準にして０．００１〜０．１重量％の濃度で通常使用される。
【００７１】
化粧用有効成分は、たとえば、トコフェロール、酢酸トコフェロール、パルミチン酸トコフェロール、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、コエンザイムＱ１０、レチノール、ビサボロール、アラントイン、パンテノール、フィタントリオール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、ヒアルロン酸、α-ヒドロキシ酸、ポリグルタミン酸、クレアチン（およびクレアチン誘導体）、グアニジン（およびグアニジン誘導体）、セラミド、フィトスフィンゴシン（およびフィトスフィンゴシン誘導体）、スフィンゴシン（およびスフィンゴシン誘導体）、擬似セラミド、スフィンゴ脂質、精油、ペプチドおよびオリゴペプチド、蛋白質加水分解物、植物エキスおよびビタミン錯体を意味すると理解されたい。
【００７２】
存在してもよいケア添加物は、たとえば、ＰＥＧ−７グリセロールココエート等のエトキシル化グリセロール脂肪酸エステル、または、たとえば、ポリクオタニウム―７またはポリグリセロールエステル等の陽イオン性ポリマーである。
【００７３】
使用することができる過脂肪剤は、たとえば、ラノリンおよびレシチン等の物質、さらにポリエトキシル化またはアシル化したラノリン誘導体およびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドであり、後者は同時にフォーム安定剤の役割を果たす。
【００７４】
使用できる溶剤は、たとえば、エタノール、プロパノールまたは１，３−プロパンジオール等の脂肪族アルコール、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、グリセロールカーボネート等の環状炭酸エステル、モノカルボン酸またはポリカルボン酸のエステルたとえば酢酸エチル、乳酸エチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、グリセロールカーボネート等、または水である。
【００７５】
好ましい実施態様では、本発明による化粧用製剤、皮膚外用製剤または医薬製剤、ならびに本ケアおよび洗浄用組成物は、追加成分として、顔料（たとえばＴｉＯ２、ＦｅＯｘ、ＺｎＯ、マイカおよび、たとえば、紫外フィルター物質および固体の中で列挙されたもの）または粒子（たとえばシリコーンエラストマー、ナイロン―１２、ＰＭＭＡ、窒化ホウ素および、たとえば、紫外フィルター物質および固体の中で列挙されたもの）を含む。
【００７６】
同様に好ましい実施態様では、本発明による化粧用製剤、皮膚外用製剤または医薬製剤、ならびに本ケアおよび洗浄用組成物は、化粧用有効成分を追加成分として含む。
【００７７】
化粧用製剤または医薬製剤を調製するための、本発明による乳化剤システムの使用または本発明による乳化物または分散物の使用は、好ましい。
【００７８】
本発明による乳化剤システムは、それらの親水性に応じて、Ｏ／Ｗ乳化剤の形、またはＷ／Ｏ乳化剤の形の、いずれでも使用することができる。
【００７９】
本発明による乳化剤システムを含む乳化物および分散物の剤形は、したがって、スプレー剤、ローション剤、クリ−ム剤、軟膏剤であり、したがって、水のようなさらさら状から非常にペースト状まで、極端な場合には固体まで、非常に広い粘度範囲にわたって、使用することが可能である。
【００８０】
結果として、本乳化剤システムは、たとえば、顔、体および手のためのケアクリームおよびローションで、サンスクリーン乳液で、メイクアップで、たとえば制汗／消臭部門におけるエアロゾル、ロールオン、ポンプスプレー、スティックで、ベビーケア製品で、インティメートケア（intimate care）製品、フットケア製品、ヘアケア製品、ネイルケア製品、デンタルケア製品または口腔ケア製品で、さらに皮膚外用軟膏で、使用することができる。
【００８１】
本発明、全記述から生じる適用範囲、および特許請求の範囲を、実施例に明記された実施態様に限定することを意図せずに、本発明を、例として、下記の実施例に記述する。
【実施例】
【００８２】
実施例：
乳化剤実施例：
乳化剤１（本発明による）（Ｏ／Ｗ乳化剤）：
調製：先ず第一に、一般式Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）２８（ＳｉＭｅＨＯ）１０ＳｉＭｅ３のＳｉ−Ｈ官能性シロキサン１８３ｇを、一般式ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＭｅ２Ｏ−（ＳｉＭｅ２Ｏ）３４８−ＳｉＭｅ２−ＣＨ＝ＣＨ２のビニルシロキサン１４３ｇと混合し、１２０℃に加熱して、１ｐｐｍのＲｈ触媒を加えた。３０分後、次には一般式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２５（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）４Ｍｅのアリルポリエーテル１３２２ｇを加え、その混合物を９４℃まで冷却し、８ｐｐｍの白金触媒を加えた。次いで、その混合物をさらに、１２０℃で２時間撹拌した。
【００８３】
乳化剤２（本発明による）（Ｏ／Ｗ乳化剤）：
調製：まず第一に、一般式Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３８−（ＳｉＭｅＨＯ）９ＳｉＭｅ３のＳｉ−Ｈ官能性シロキサン４２ｇを、一般式ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＭｅ２Ｏ−（ＳｉＭｅ２Ｏ）２８０−ＳｉＭｅ２−ＣＨ＝ＣＨ２のビニルシロキサン２１ｇと混合し、１２０℃に加熱し、さらに１ｐｐｍのＲｈ触媒を加えた。３０分後、次には一般式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２５（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）４Ｍｅのアリルポリエーテル１４８ｇを加え、その混合物を９０℃まで冷却し、１０ｐｐｍのＰｔ触媒を加えた。次いで、その混合物をさらに、１２０℃で２時間撹拌し、生成物を濾過した。
【００８４】
乳化剤３（本発明による）（Ｗ／Ｏ乳化剤）
調製：先ず第一に、一般式Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）７３−（ＳｉＭｅＨＯ）２５ＳｉＭｅ３のＳｉ−Ｈ官能性シロキサン１４４gを、一般式ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＭｅ２Ｏ−（ＳｉＭｅ２Ｏ）３４８−ＳｉＭｅ２−ＣＨ＝ＣＨ２のビニルシロキサン２６gと混合し、９０℃に加熱して、５ｐｐｍのＲｈ触媒を加えた。次に、一般式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ―（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８ＯＨのアリルポリエーテル３２ｇおよび１−ヘキサデセン１１７ｇを加えた。この間に、温度は１１３℃に上昇した。次いで、この混合物をさらに、１１０℃で２時間撹拌し、真空で生成物から揮発性成分を除去した。
【００８５】
比較例１〜６（本発明によらない、先行技術と区別するため）：
比較用乳化剤１〜５の構造は、一般式：
Ｒ１（ＣＨ３）２ＳｉＯ−［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｎ−［（ＣＨ３）Ｒ２ＳｉＯ］ｍ−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｒ１
（式中：Ｒ１，Ｒ２＝ＣＨ３または−（ＣＨ２）ｗ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｙ−Ｒ３（式中Ｒ３＝ＨまたはＣＨ３）型のポリエーテル（「ＰＥ」）
に対応する。
【００８６】
【表１】
0005559152.tif 000006
【００８７】
比較用乳化剤１〜４は、欧州特許第１１２５５７４号の実施例１〜４に相当する。
【００８８】
比較用乳化剤５は、櫛形構造をもつ代表的シリコーンポリエーテルである。
【００８９】
ｄ＝０のときは、本発明の特許請求の範囲外である架橋シロキサンの、シロキサン鎖長は非常に短いため、さらなる比較用乳化剤６は、本発明による乳化剤と異なる。
【００９０】
比較用乳化剤６（本発明によらない）（Ｏ／Ｗ乳化剤）の調製：
先ず第一に、一般式Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）２８（ＳｉＭｅＨＯ）１０ＳｉＭｅ３のＳｉ−Ｈ官能性シロキサン２４０ｇを、一般式ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＭｅ２Ｏ−ＳｉＭｅ２−ＣＨ＝ＣＨ２のビニルシロキサン１．３ｇと混合し、１２０℃に加熱し、その混合物に１ｐｐｍのＲｈ触媒を加えた。３０分後、次には一般式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２５（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）４Ｍｅのアリルポリエーテル１７３２ｇを加え、その混合物を９４℃まで冷却し、８ｐｐｍの白金触媒を加えた。次いでその混合物をさらに、１２０℃で２時間撹拌した。
【００９１】
適用例：
適用例に示されている濃度は全て、重量％による。乳化物を調製するために、当業者に周知の通例の均質化方法を使用した。
【００９２】
乳化力
Ｏ／Ｗ乳化物における乳化力を調査するために、まさしく臨界条件下で（僅か０．５％の乳化剤）、どの構造が優れた乳化活性で際立っているかを非常に迅速に示す、迅速試験を使用した。
【００９３】
通例の油および安定剤を使用して、５０℃で２４時間保存した後の安定性は特に、乳化剤が非常に優れた安定化特性を備えているかどうかを非常に明確に示す。
【００９４】
比較用乳化剤１〜５の結果と比べた、本発明による乳化剤１および２の結果を、表１にまとめる。
【００９５】
ここで乳化物の調製を、下記の方法に従って実施した：
相Ａおよび相Ｂを室温で混合し、撹拌せずにＣを加える。次いで、この混合物を１分間均質化する。相Ｄおよび相Ｅを加え、次いで、再度１分間均質化する。
【００９６】
乳化物実施例１および２の結果から、本発明による乳化剤は、比較用乳化剤１〜４（欧州特許第１１２５５７４号からのα−ω変性シロキサン）または比較用乳化剤５（代表的な櫛型変性ポリエーテルシロキサン）よりかなり高い安定化特性を有することが分かる。
【００９７】
【表２】
0005559152.tif 000007
【００９８】
皮膚感触および乳化物安定性：
本発明による２つの乳化剤実施例１および実施例２の皮膚感触および安定性を調査するために、化粧用製剤（乳化物実施例３および４）中に２％濃度でこれらを使用した。
【００９９】
使用した比較例は、比較用乳化剤１，２，４，５および６（比較用乳化物例Ｃ６〜Ｃ１０）であった。
【０１００】
対応する乳化物の皮膚感触は、いずれの場合にも、１０名の被験者団で、比較用乳化剤１を含む処方物と比較して評価した。
【０１０１】
試験結果を表２にまとめる。
【０１０２】
こうした実施例処方物で、本発明による乳化剤を含むものだけが、安定でかつ皮膚感触の観点から有益な製剤を調製できることが明白である。
【０１０３】
特に、Ｃ１０から、請求項１の範囲外の架橋シロキサンは、比較的良い乳化物安定性をもたらすが、処方物の皮膚感触は、本発明による実施例に著しく劣ることが、分かる。
【０１０４】
【表３】
0005559152.tif 000008
【０１０５】
さらなる乳化物実施例
これらの例は、本発明による乳化剤を、多数の化粧用製剤で使用できることを示すためである。本発明による乳化剤の親水性に応じて、Ｏ／Ｗ乳化物またはＷ／Ｏ乳化物を調製することが可能である。さらに、本発明による乳化剤の助けを借りて、顔料または固体を、乳化物調製物に安定に組み入れることが可能である。さらに、実施例は、代表的な共乳化剤、油、増粘剤、および安定剤と、良好な相溶性を示す。
【０１０６】
Ｏ／Ｗ乳化物実施例
【０１０７】
【表４】
0005559152.tif 000009
【０１０８】
【表５】
0005559152.tif 000010
【０１０９】
【表６】
0005559152.tif 000011
【０１１０】
【表７】
0005559152.tif 000012
【０１１１】
【表８】
0005559152.tif 000013
【０１１２】
Ｗ／Ｏ乳化物実施例
【０１１３】
【表９】
0005559152.tif 000014
【０１１４】
【表１０】
0005559152.tif 000015
【０１１５】
【表１１】
0005559152.tif 000016
【０１１６】
【表１２】
0005559152.tif 000017