(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
低結晶性セルロースからなる中間層をトリアセテートからなる外層で挟んだ三層構造の単繊維からなり、
当該単繊維は、繊維軸に直角方向の断面が中央に突出した突起がある凸状であり、
当該凸状断面の両方の入隅部に中間層が露出しており、ｌdおよびｌwが下記式（ａ）を満足する複合繊維。
ｌd＞ｌw      ・・・（ａ）
ｌdは、２０℃、６５％ＲＨの環境下に８時間放置したとき（以下、乾燥時と呼ぶ。）の、当該単繊維の繊維断面の周上の中間層長さの合計長（μｍ）である。
ｌwは、水滴を垂らした直後（以下、吸水時と呼ぶ。）の、当該単繊維の繊維断面の周上の中間層長さの合計長（μｍ）である。
【請求項２】
前記外層のうち、繊維表面のアセチル基の一部が鹸化されている請求項１に記載の複合繊維。
【請求項３】
乾燥時における単繊維の繊維軸に直角方向の断面において、一方の外層と他方の外層との断面積の比率が、４７／５３〜２４／７６である請求項１または２に記載の複合繊維。
【請求項４】
乾燥時における単繊維の繊維軸に直角方向の断面において、外層の合計断面積と中間層の断面積との比率が、７８／２２〜２４／７６である請求項１から３いずれか一項に記載の複合繊維。
【請求項５】
下記式（ｂ）および（ｃ）を満足する請求項１から４いずれか一項に記載の複合繊維。
０．０８≦ｌd ／Ｌd ≦０．３７・・・（ｂ）
ｌw ／Ｌw ≦０．１６・・・（ｃ）
Ｌdは、２０℃、６５％ＲＨの環境下に８時間放置したとき（以下、乾燥時と呼ぶ。）の、単繊維の繊維断面の周長（μｍ）である。
Ｌwは、水滴を垂らした直後（以下、吸水時と呼ぶ。）の、単繊維の繊維断面の周長（μｍ）である。
【請求項６】
乾燥時の平衡水分率が６〜１０質量％であり、以下の速乾速度が７０分以内である請求項１から５いずれか一項に記載の複合繊維。
＜速乾速度＞
乾燥時の複合繊維の筒編地（２４ゲージの筒編機で作製。）２〜３ｇに０．３ｇの水を滴下し、同じ環境下で５分毎の質量を測定し、滴下した水が全て蒸発するまでの時間を測定する。
【請求項７】
以下の測定で得られた吸湿速度が１３ｍｇ／（ｇ・分）以上であり、以下の測定で得られた放湿速度が１６ｍｇ／（ｇ・分）以上である請求項１から６いずれか一項に記載の複合繊維。
＜吸湿速度＞
複合繊維のみで作製した筒編地（２４ゲージの筒編機で作製。）１ｇを２５℃、４０％ＲＨの環境下で放置する。
筒編地の質量が平衡に達するまで待って、質量Ｗ（ｇ）を測定する。
筒編地を２５℃、８０％ＲＨの環境下へ移す。
１分後の増加質量Ｖ（ｍｇ）を測定する。
下記式より吸湿時の吸湿速度を算出する。
吸湿速度（ｍｇ／（ｇ・分））＝Ｖ（ｍｇ）／Ｗ（ｇ）・１（分）
＜放湿速度＞
複合繊維のみで作製した筒編地（２４ゲージの筒編機で作製。）１ｇを２５℃、８０％ＲＨの環境下で放置する。
筒編地の質量が平衡に達するまで待って、質量ｗ（ｇ）を測定する。
筒編地を２５℃、４０％ＲＨの環境下へ移す。
１分後の減少質量ｖ（ｍｇ）を測定する。
下記式より放湿速度を算出する。
放湿速度（ｍｇ／（ｇ・分））＝ｖ（ｍｇ）／ｗ（ｇ）・１（分）
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の複合繊維を使用した繊維製品。
【請求項９】
ジアセテートからなる中間層がトリアセテートからなる外層で挟まれた三層の紡糸原液を円形孔の紡糸ノズルから吐出し、
ジアセテートからなる中間層をトリアセテートからなる外層で挟んだ三層構造の単繊維からなる、複合繊維の前駆体繊維とし、
当該前駆体繊維を鹸化処理する複合繊維の製造方法であって、
当該三層の紡糸原液における、芯成分のトリアセテートと鞘成分のトリアセテートとの単位時間当たりの供給量の比率が、４７／５３〜２４／７６であり、
トリアセテートとジアセテートとの単位時間当たり供給量の比率が７７／２３〜３３／６７である複合繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合繊維および繊維製品ならびにその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
セルロースアセテート繊維は、高い光沢とドライな感触、深みのある色調、さらには他繊維との親和性に優れるという特徴を持っている。この様な特徴を活かし、アウター、インナー、スポーツウエア、裏地などに幅広く使用されている。しかし、繊維強度が弱い事、機能的特長としても吸湿性では綿に及ばず、また吸汗速乾性においてポリエステルに劣っている。
【０００３】
ポリエステルに代表される合成繊維は、綿などの天然繊維に比較して強力、耐摩耗性、寸法安定性、速乾性等の点で優れており、衣料用として幅広く使用されている。しかし、これら合成繊維は天然繊維の有する優れた吸放湿性を有していないため、衣服内の湿度が高くなってムレ感が生じ、天然繊維よりも快適性の面で劣っている。
【０００４】
綿や羊毛などの天然繊維はその風合いや着心地の良さが好まれ、特にスポーツウエアでは適度な吸湿性を有する綿が多く用いられている。しかし、綿のスポーツウエアはしなやかさ、ドレープ性、光沢感等の審美性に欠ける他、保水性が高い為、速乾性に乏しく、汗冷え等の不都合があった。滑らかなタッチ、着用時のヒンヤリ感等についても不十分であった。
【０００５】
再生繊維であるレーヨン、キュプラは、光沢感等の審美性に加え、優れた吸湿性、吸水性を有する。しかし、綿同様に保水性が高く速乾性に劣り、汗冷え感が残りスポーツウエアとしての快適感はまだ不十分であった。
【０００６】
そこで、従来より、これら各繊維の不都合を解消し、かつ、吸放湿速度を向上するための試みとして、各種の合成繊維が提案されてきた。
【０００７】
２５℃、６０％ＲＨの環境下から３４℃、９０％ＲＨの環境に移ったときの飽和吸湿量に達するまでの時間から算出した吸湿速度が３．０×１０-2％／分以上、３４℃、９０％ＲＨの環境下から２５℃、６０％ＲＨの環境に移ったときの飽和吸湿量に達するまでの時間から算出した放湿速度が−３．５×１０-2％／分以下であるポリアミドとポリアルキレンオキシドの架橋物との混合物からなる芯成分とポリアミドからなる鞘成分とで構成された複合繊維が開示されている（特許文献１）。
【０００８】
２０℃、６５％ＲＨでの吸湿率が４．５％以上であり、かつ吸湿速度が１．５％／５分以上である低吸湿性ポリアミドと高吸湿性ポリアミドの複合繊維が開示されている（特許文献２）。
【０００９】
非水溶性ポリエチレンオキシド変性物と熱可塑性樹脂の混合物からなる成分と熱可塑性樹脂からなる成分より構成された複合繊維の表面にキトサンを主成分とする化合物を固着することで吸湿速度に優れた吸水性吸湿性繊維布帛が開示されている（特許文献３）。
【００１０】
非水溶性ポリアルキレンオキシド系変性物とポリアミドとの混合物からなる成分とポリアミドからなる成分とで構成された複合繊維とすることにより、優れた吸放湿性を持ち、放湿速度が吸湿速度と同等かまたはそれ以上である快適性繊維が開示されている（特許文献４）。
【００１１】
ポリアミド繊維に高吸湿性成分としてポリビニルピロリドンを含有することにより、優れた吸湿性を有し、且つ多葉断面形状として毛細管現象により吸水性が向上すると共に速やかな拡散と発散により乾燥速度が向上する吸湿性繊維が開示されている（特許文献５）。
【００１２】
セルロースアセテートからなる中間層の両面に、セルローストリアセテート層からなる外層を積層した三層の貼り合わせ構造とすることによって、セルロースアセテート繊維の特徴を発揮しながら、吸湿、吸水性を有することができる新規なセルロースアセテート複合繊維が開示されている（特許文献６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平１０−３３１０３４号公報
【特許文献２】特開平３−２１３５１９号公報
【特許文献３】特開平９−１３２８７１号公報
【特許文献４】特開平１１−１２４７３６号公報
【特許文献５】特開平１１−１２８０６号公報
【特許文献６】特開２００１−５５６２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
しかしながら、これら特許文献１ないし特許文献５記載の従来の繊維は、セルロースアセテート繊維のように、高い光沢とドライな感触、深みのある色調、さらには他繊維との親和性に優れるという特徴を発揮することができない。
【００１５】
一方、特許文献６記載のセルロースアセテート繊維は、高い光沢とドライな感触、深みのある色調、さらには他繊維との親和性に優れるというセルロースアセテート繊維の特徴を発揮し、かつ、吸湿・吸水性を有することはできるが、スポーツウエアに要求されるレベルでの優れた吸汗速乾性を発揮することはできない。
【００１６】
したがって、高い光沢とドライな感触、深みのある色調、さらには他繊維との親和性に優れるという特徴を発揮しつつ、スポーツウエアに要求される、優れた吸汗速乾性を有する複合繊維は、今までになかった。
【００１７】
本発明は、係る実情に鑑みてなされたものであって、セルロースアセテート繊維の特徴を発揮しつつ、優れた保水性、優れた吸放湿速度と優れた吸汗速乾性との相反する特徴を同時に有するセルロース系複合繊維および繊維製品ならびにその製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明の要旨は、
低結晶性セルロースからなる中間層をトリアセテートからなる外層で挟んだ三層構造の単繊維からなり、
当該単繊維は、繊維軸に直角方向の断面が中央に突出した突起がある凸状であり、
当該凸状断面の両方の入隅部に中間層が露出しており、ｌdおよびｌwが下記式（ａ）を満足する複合繊維にある。
ｌd＞ｌw      ・・・（ａ）
【００１９】
ｌdは、２０℃、６５％ＲＨの環境下に８時間放置したとき（以下、乾燥時と呼ぶ。）の、当該単繊維の繊維断面の周上の中間層長さの合計長（μｍ）である。
ｌwは、水滴を垂らした直後（以下、吸水時と呼ぶ。）の、当該単繊維の繊維断面の周上の中間層長さの合計長（μｍ）である。
【００２０】
さらに別の要旨として、前記の複合繊維を使用した繊維製品にある。
【００２１】
さらに別の要旨として、
ジアセテートからなる中間層がトリアセテートからなる外層で挟まれた三層の紡糸原液を円形孔の紡糸ノズルから吐出し、
ジアセテートからなる中間層をトリアセテートからなる外層で挟んだ三層構造の単繊維からなる、複合繊維の前駆体繊維とし、
当該前駆体繊維を鹸化処理する複合繊維の製造方法であって、
当該三層の紡糸原液における、芯成分のトリアセテートと鞘成分のトリアセテートとの単位時間当たりの供給量の比率が、４７／５３〜２４／７６であり、
トリアセテートとジアセテートとの単位時間当たり供給量の比率が７７／２３〜３３／６７である複合繊維の製造方法にある。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の複合繊維および繊維製品によると、セルロースアセテート繊維特有の高い光沢とドライな感触、深みのある色調、さらには他繊維との親和性に優れるといった性能を維持しつつ、優れた、保水性、吸湿性、放湿性、吸水性および速乾性を同時に発揮することができる。
【００２３】
また、本発明の複合繊維の製造方法によると、上記性能を発揮することができる複合繊維を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明に係る複合繊維における、単繊維の乾燥時（２０℃、６５％ＲＨの環境下に８時間放置したとき）の断面図である。
【図２】本発明に係る複合繊維における、単繊維の吸水時の断面図である。
【図３】本発明に係る複合繊維の前駆体繊維の製造における、成分Ａおよび成分Ｂの供給時の紡糸装置及び紡糸ノズルを示す断面図である。
【図４】図３のＩ−Ｉ線拡大断面図である。
【図５】（ａ）は紡糸原液供給面から見たときの紡糸ノズルの平面図、（ｂ）は図５（ａ）のＩＩ−ＩＩ線断面図、（ｃ）は吐出面から見たときの紡糸ノズルの平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下に、本発明の実施の形態を図面を参照して説明する。
【００２６】
図１および図２は、本発明に係る複合繊維における単繊維１の全体構成の概略を示し、図３ないし図５は本発明に係る複合繊維の前駆体繊維を製造する際に使用する紡糸装置４および紡糸ノズル４０の概略を示している。
【００２７】
《低結晶性セルロースからなる中間層をトリアセテートからなる外層で挟んだ三層構造の単繊維》
本発明の複合繊維は、低結晶性セルロースからなる中間層２をトリアセテートからなる外層３で挟んだ三層構造の単繊維１からなることが必要である。
【００２８】
中間層２が低結晶性セルロースからなることにより、複合繊維の吸湿速度が良好となる。
【００２９】
低結晶性セルロースは、ジアセテートを鹸化することによって得られる結晶化度が４０％以下のセルロースのことをいう。ここで、セルロースであることは直接染料で染色して、繊維を着色することによって確認できる。
【００３０】
低結晶性セルロースの結晶化度は、綿（結晶化度５２〜５５％）、ビスコースレーヨン（結晶化度４２％）と比較して、結晶化度が４０％以下と低い。ここで、綿及びビスコースレーヨンの結晶化度は、ＳＥＮ'Ｉ  ＧＡＫＫＡＩＳＨＩ（繊維と工業）Ｖｏｌ．６１，Ｎｏ．３（２００５）第１１頁（Ｐ−６７）の表１に記載されている。一方、ジアセテート（８４ｄｔｅｘ／２１フィラメント、三菱レイヨン株式会社製）を実施例で採用した鹸化条件と同じ２．５％の水酸化ナトリウム水溶液中６０℃で３０分間することによって得られたセルロースの結晶化度を測定したところ、２６％と低結晶性であり、得られたセルロースは低結晶性セルロースであった。結晶化度の測定手法を以下に記載する。
【００３１】
（１）試料調製：５ｃｍで１２ｍｇとなるように調製し、両端を酢酸ビニルで接着する。
（２）株式会社リガク製ＲＩＮＴ−ＴＴＲＩＩＩを用いて、以下（３）の条件で単繊維の繊維軸と垂直な方向における広角Ｘ線回折（ＷＡＸＤ）プロファイルを測定する。
（３）測定条件
Ｘ線源：Ｃｕ−Ｋα（λ＝１．５４２Å）
出力：５０ＫＶ−３００ｍＡ
ゴニオメーター：水平ゴニオメーター
スリット：発散／縦制限／散乱／受光＝１／１０／１／１ｍｍ
走査条件：２θ／θ測定、２θ＝８〜４２°、ステップ０．０４°、スキャンスピード２°／分
（４）広角Ｘ線回折（ＷＡＸＤ）プロファイルのベースラインを直線で差し引いたのち、結晶に由来する各ピークと非晶に由来する散乱とで近似し、それらの面積比から結晶化度（％）を算出する。
【００３２】
外層３がトリアセテートからなることは、複合繊維が優れた速乾速度を得るのに必要である。また、複合繊維が保水したときのベトツキ感の防止にも寄与する。
【００３３】
複合繊維が三層構造の単繊維１からなることは、複合繊維が吸湿性、放湿性、吸水性、速乾性、保水性およびベトツキ感の防止性といった複数の優れた性能を同時に満足するのに必要である。
【００３４】
《断面が中央に突出した突起がある凸状、凸状断面の両方の入隅部に中間層が露出》
本発明の複合繊維は、単繊維1の繊維軸に直角方向の断面が凸状（中央が突出した突起）であり、凸状断面の両方の入隅部に中間層２が露出していることが必要である。単繊維１の繊維軸に直角方向の断面が中央に突出した突起がある凸状であり、凸状断面の入隅部２１に中間層２が露出していることにより、入隅部２１から、吸湿・吸水が行われる。
【００３５】
そして、単繊維１への吸湿・吸水が進むにつれ単繊維１の中間層２は膨潤するが、予想外にも入隅部２１の単繊維１の表面への露出の面積が次第に小さくなる（すなわち、ｌd＞ｌwとなる）。
【００３６】
そして、比較的疎水性が高いトリアセテート層からなる外層３の繊維表面への露出の面積が大きくなる。このため、単繊維1が保水してもベトツキ感が防止されやすい。
【００３７】
さらに、上記状態で吸水しきれない水分があっても、単繊維１の繊維軸に直角方向の断面が中央に突出した突起がある凸状であることにより、毛細管現象により水が拡散されやすい。
【００３８】
《ｌdおよびｌwが下記式（ａ）を満足する》
本発明の複合繊維においては、「中間層２の入隅部２１の繊維表面への露出の面積」（以下、単に中間層２の露出面積と呼ぶ。）の説明において、以下の１dおよび１wを用いる。
【００３９】
本発明においては、ｌdおよびｌwが下記式（ａ）を満足する必要がある。
ｌd＞ｌw      ・・・（ａ）
ｌdは、２０℃、６５％ＲＨの環境下に８時間放置したとき（以下、乾燥時と呼ぶ。）の、単繊維1の繊維断面の周上の中間層長さの合計長（μｍ）である。
ｌwは、水滴を垂らした直後（以下、吸水時と呼ぶ。）の、単繊維１の繊維断面の周上の中間層長さの合計長（μｍ）である。
【００４０】
ｌdおよびｌwが式（ａ）を満足することは、乾燥時の中間層２の露出面積が吸水時の中間層２の露出面積よりも大きいことを意味する。
【００４１】
ｌdおよびｌwが式（ｂ）を満足することにより、乾燥時の単繊維１が高湿度下に置かれたときに、入隅部２１から、高い吸湿速度で吸湿が行われる。また、単繊維１への吸湿が進んだ後には、単繊維１のベトツキ感が防止されやすい。
【００４２】
《前記外層のうち、繊維表面のアセチル基の一部が鹸化されている》
本発明においては、前記外層３のうち、繊維表面のアセチル基の一部が鹸化されている
ことが好ましい。
【００４３】
前記外層３のうち、繊維表面のアセチル基の一部が鹸化されていることにより、中間層２に吸湿・吸水した水分が拡散されやすく、放湿性および速乾性が高くなる。
【００４４】
繊維表面のアセチル基の一部を鹸化するための条件としては、水酸化ナトリウムの１．０％〜５．０％の水溶液を用いて７０℃以下の温度で、糸と処理浴との質量比を１／５０〜１／１００で行なう等の条件が挙げられる。
【００４５】
《一方の外層と他方の外層との断面積の比率が、４７／５３〜２４／７６である》
本発明の複合繊維は、単繊維１の一方の外層３ａと他方の外層３ｂとの断面積の比率が、４７／５３〜２４／７６であることが必要である。
【００４６】
一方の外層３ａと他方の外層３ｂとの断面積の比率が上記範囲内であることにより、当該単繊維１の繊維軸に直角方向の中央に突出した突起がある凸状断面が安定して得られる。
【００４７】
《外層の合計断面積と中間層の断面積との比率が、７８／２２〜２４／７６である》
本発明の複合繊維は、単繊維１の外層３の合計断面積と中間層２の断面積との比率が、７８／２２〜２４／７６であることが必要である。
【００４８】
外層３の合計断面積と中間層２の断面積との比が７８／２２より小さいことにより、単繊維１は、低結晶性セルロースの含有量が大きく、優れた吸湿速度、吸水性、保水性を発揮できる。
【００４９】
外層３の合計断面積と中間層２の断面積との比が２４／７６より大きいことにより、単繊維１は、低結晶性セルロースの含有量が大きすぎることがなく、優れた放湿速度および速乾速度を得ることができる。
【００５０】
《下記式（ｂ）および（ｃ）を満足する》
本発明の複合繊維は、以下の測定で得られたｌd 、ｌw 、Ｌd およびＬw が下記式（ｂ）および（ｃ）を満足する必要がある。
０．０８≦ｌd ／Ｌd ≦０．３７・・・（ｂ）
ｌw ／Ｌw ≦０．１６・・・（ｃ）
Ｌdは、２０℃、６５％ＲＨの環境下に８時間放置したとき（以下、乾燥時と呼ぶ。）の、単繊維１の繊維断面の周長（μｍ）である。
Ｌwは、水滴を垂らした直後（以下、吸水時と呼ぶ。）の、単繊維１の繊維断面の周長（μｍ）である。
【００５１】
本発明の複合繊維は、式（ｂ）を満足することにより、乾燥時の単繊維１が高湿度下に置かれたときに、単繊維１の入隅部２１から、高い吸湿速度で吸湿が行われる。
【００５２】
本発明の複合繊維は、式（ｃ）を満足することにより、単繊維１への吸湿が進んだ後の単繊維１のベトツキ感が防止されやすい。
【００５３】
《乾燥時の平衡水分率が６〜１０質量％》
本発明の複合繊維は、乾燥時の平衡水分率が６〜１０質量％であることが好ましい。乾燥時の平衡水分率が上記範囲内であることにより、肌に触れた際に接触冷感、ひんやり感が得られ、高い清涼性が得られる。
【００５４】
《速乾速度が７０分以内》
本発明の複合繊維は、速乾速度が７０分以内であることが好ましい。速乾速度が７０分以内であることは、綿およびレーヨンより速乾速度が高いことを意味する。
【００５５】
《吸湿速度が１３ｍｇ／（ｇ・分）以上》
本発明の複合繊維は、吸湿速度が１３ｍｇ／（ｇ・分）以上であることが好ましい。吸湿速度が１３ｍｇ／（ｇ・分）以上であることは、綿より吸湿速度が高いことを意味する。
【００５６】
《放湿速度が１６ｍｇ／（ｇ・分）以上》
本発明の複合繊維は、吸湿速度が１６ｍｇ／（ｇ・分）以上であることが好ましい。吸湿速度が１６ｍｇ／（ｇ・分）以上であることは、綿より放湿速度が高いことを意味する。
【００５７】
《複合繊維を使用した繊維製品》
本発明の複合繊維は、親水性に優れた中間層２により、一定の保水性があるので、肌に触れた際に接触冷感、ひんやり感が得られ、高い清涼性が得られる。
【００５８】
さらに、本発明の複合繊維は、セルロース繊維本来の高い光沢感や深みのある染色が可能で高い審美性が得られる。
【００５９】
上記特性により本発明の複合繊維は、サッカー、バスケット、バレーボール等のゲームシャツ、Ｔシャツ、肌着、婦人用シャツ、キャミソール、紳士シャツ、トランクス、パジャマ等に使用される。
【００６０】
《本発明の複合繊維の製造方法》
《ジアセテートからなる中間層がトリアセテートからなる外層で挟まれた三層の紡糸原液》
次に、本発明の複合繊維の製造方法を説明する。
【００６１】
紡糸原液１０は、溶剤に溶解したトリアセテートからなる成分Ａと溶剤に溶解したジアセテートからなる成分Ｂとからなり、成分Ａによって形成される芯成分３０ａと、成分Ｂによって形成される中間成分２０と、成分Ａによって形成される鞘成分３０ｂとが同心円状に層を形成するように紡糸装置４で調製される。
【００６２】
具体的には、紡糸装置４の最上流部から成分Ａを供給して芯成分３０ａを形成し、その下流の側部から、芯成分３０ａの外周を取り巻くように、成分Ｂを供給して中間成分２０を形成する。
【００６３】
そして、さらにその下流側の側部から、中間成分２０の外周を取り巻くように、成分Ａを供給して鞘成分３０ｂを形成することによって、同心円状の層を有する紡糸原液１０を調整する。
【００６４】
このようにして紡糸装置４で調製された紡糸原液１０は、図３および図４に示したように成分Ａと成分Ｂが紡糸ノズル４０に供給される。このとき興味深いことに、紡糸原液１０の成分Ａと成分Ｂは混ざることなく、紡糸ノズル４０に供給される。
【００６５】
紡糸ノズル４０に供給された紡糸原液１０は、各吐出孔４０ａに分配され、各吐出孔４０ａからジアセテートからなる中間層２がトリアセテートからなる外層３で挟まれた三層の状態で吐出される。なお、本発明の複合繊維は、単繊維１の繊維軸に直角方向の断面において、芯成分３０ａは外層３の基底部３ａを形成し、鞘成分３０ｂは外層３の突端部３ｂを形成する。
【００６６】
紡糸原液を調整する際、成分Ａは、酢化度５９．５％以上（トリアセテートのアセチル基の数をアセチル化される前のセルロースの水酸基の数で割った値（以下、反応率と記載する。）が９２％以上）の一般的なトリアセテートを塩化メチレンとメタノールとの混合溶剤等の公知の溶剤に溶解したものを使用することができる。
【００６７】
また、成分Ｂについては、一般的なジアセテート（酢化度は５２％以上５９．５％未満、反応率７４％以上９２％未満）を塩化メチレンとメタノールとの混合溶剤等の公知の溶剤に溶解したものを使用することができる。このとき、酢化度５２％以上５７％以下（反応率７４以上８５％以下）のジアセテートを使用することで、鹸化処理においてジアセテートを選択的に鹸化処理し易くなり、本発明の複合繊維を得やすくなる。
【００６８】
《紡糸ノズル》
紡糸ノズル４０は、前述した中央に突出した突起がある凸状断面の繊維が安定に得られれば特に規定するものではないが、紡糸ノズル４０は、複数の円形孔が円周状に配置されたものを使用することが好ましい。
【００６９】
《複合繊維の前駆体繊維》
このようにして紡糸ノズル４０から吐出された紡糸原液１０は、加熱雰囲気中で溶剤が蒸発し、複数本の繊維状体になる。
【００７０】
これらの繊維状体は、４００〜７００ｍ／分の速度で引き取られた後に巻き取られ、本発明の複合繊維の前駆体繊維となる。
【００７１】
《芯成分のトリアセテートと鞘成分のトリアセテートとの単位時間当たりの供給量の比率が、４７／５３〜２４／７６である》
本発明の複合繊維は、複合繊維の前駆体繊維の製造において、芯成分３０ａのトリアセテートと鞘成分３０ｂのトリアセテートとの単位時間当たりの供給量の比率が、４７／５３〜２４／７６である必要がある。上記範囲内であることにより、前駆体繊維は、前述した凸状断面を安定して得ることができる。
【００７２】
《トリアセテートとジアセテートとの単位時間当たり供給量の比率が７７／２３〜３３／６７である》
本発明の複合繊維は、複合繊維の前駆体繊維の製造において、トリアセテートとジアセテートとの単位時間当たり供給量の比率が７７／２３〜３３／６７であることが必要である。上記範囲内であることにより、本発明の複合繊維は、単繊維１の外層３の合計断面積と中間層２の断面積との比率を、７８／２２〜２４／７６とすることができる。
【００７３】
《前駆体繊維の鹸化処理》
前駆体繊維は、鹸化処理によって複合繊維となる。
【００７４】
鹸化条件としては、ジアセテートが低結晶性セルロースになり、トリアセテートのアセチル基の９０％以上が未反応となる処理条件であれば特に特定するものではない。具体的な鹸化条件の一例としては、水酸化ナトリウムの１．０％〜５．０％の水溶液を用いて７０℃以下の温度で、糸と処理浴との質量比を１／５０〜１／１００で行うことが均一な鹸化反応を行う上で好ましい。
【００７５】
以下、本発明について実施例を挙げてより具体的に説明する。なお、各評価項目は、次の方法によって測定した。
【００７６】
＜ｌd、ｌw、ＬdおよびＬwの測定方法＞
（１）複合繊維の筒編地を以下の染色液に浸漬し、８０℃の温度で２０分間処理し、染色を行なった。
（染色液）
・直接染料（藍熊染料株式会社製ダイレクトスカイブルー  ６Ｂ）  ０．５ｇ／ｌ
・硫酸ナトリウム                                                  ５ｇ／ｌ
・炭酸ナトリウム                                                  １ｇ／ｌ
・非イオン系界面活性剤                                            １ｇ／ｌ
（２）染色された筒編地から複合繊維を抜糸し、抜糸した複合繊維を３〜５ｃｍの長さに切断した。
（３）切断された１本の複合繊維を、厚さ０．５ｍｍの金属板の直径１．０ｍｍの円形穴に通した。このとき、穴中の複合繊維を固定するために、複合繊維が変形しない程度の量のわたを複合繊維とともに穴に通した。
（４）穴に通した複合繊維を、変形しないように繊維軸に直角方向にカミソリで切断し、厚さ０．５ｍｍの断面観察サンプルを作成した。
（５）断面観察サンプルを２０℃、６５％ＲＨの環境下に８時間放置（以下、乾燥時と呼ぶ。）した。
（６）乾燥時の断面観察サンプルを光学顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ製、ＥＣＬＰＳＥ  Ｅ６００）を用いて５５０倍で拡大観察し、光学顕微鏡に接続したデジタルカメラ（富士フィルム製、ＨＣ−２５００）により写真を撮影した。
（７）上述の写真を画像解析ソフトウェア（三谷商事（株）製、Ｗｉｎ  ＲＯＯＦ）を用いて、パソコン（ＮＥＣ製）に接続したペンタブレット（ＷＡＣＯＭ製、Ｃｉｎｔｉｑ  Ｃ−１５００Ｘ（Ｇ））に投影した。写真に記載されているスケールにより画像解析ソフトウェアの縮尺を設定した。
（８）ペンタブレットに投影された写真を観察し、複合繊維を構成する単繊維１の断面の周上の中間層２が露出している部分をペンタブレット付属のペンでなぞり、繊維断面の中間層２の長さの合計長（μｍ）を測定した。同様に、複合繊維の単繊維１の繊維断面の周長（μｍ）を測定した。
（９）２０本の単繊維１について、中間層２の長さの合計長（μｍ）および繊維断面の周長（μｍ）のデータを測定した。
（１０）（９）で得られた中間層２の長さの合計長（μｍ）のデータ２０個から算術平均値（μｍ）を算出し、少数点以下２桁目を四捨五入してｌd（μｍ）とした。同様に、繊維断面の周長（μｍ）のデータ２０個から算術平均値（μｍ）を算出し、少数点以下２桁目を四捨五入してＬd（μｍ）とした。
（１１）次に乾燥時の断面観察サンプルに水滴を３滴（０．１〜０．２ｃｃ）垂らした。
（１２）水滴を垂らした直後（以下、吸水時と呼ぶ。）の断面観察サンプルを光学顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ製、ＥＣＬＰＳＥ  Ｅ６００）を用いて５５０倍で拡大観察し、光学顕微鏡に接続したデジタルカメラ（富士フィルム製、ＨＣ−２５００）により写真を撮影した。
（１３）乾燥時と同様に（７）〜（９）を行い、２０本の単繊維１について、中間層２の長さの合計長（μｍ）および繊維断面の周長（μｍ）のデータを測定した。
（１４）（１３）で得られた中間層２の長さの合計長（μｍ）のデータ２０個から算術平均値（μｍ）を算出し、少数点以下２桁目を四捨五入してｌw（μｍ）とした。同様に、繊維断面の周長（μｍ）のデータ２０個から算術平均値（μｍ）を算出し、少数点以下２桁目を四捨五入してＬw（μｍ）とした。
【００７７】
＜一方の外層と他方の外層との断面積の比率＞
（１５）上述のｌd、ｌw、ＬdおよびＬwの測定方法における（１）〜（７）を行なった。
（１６）ペンタブレットに投影された写真を観察し、複合繊維を構成する単繊維１の一方の外層３ａと他方の外層３ｂを各々ペンタブレット付属のペンでなぞり、一方の外層３ａの断面積（μｍ2）と他方の外層３ｂの断面積（μｍ2）を測定した。
（１７）２０本の単繊維１について、一方の外層３ａの断面積（μｍ2）と他方の外層３ｂの断面積（μｍ2）のデータを測定した。
（１８）（１７）で得られた一方の外層３ａの断面積（μｍ2）のデータ２０個から算術平均値（μｍ2）を算出した。同様に、他方の外層３ｂの断面積（μｍ2）のデータ２０個から算術平均値（μｍ2）を算出した。
（１９）（１８）で得られた算術平均値から、一方の外層３ａと他方の外層３ｂとの断面積の比率を算出した。数値は、少数点以下１桁目を四捨五入した。
【００７８】
＜外層の合計断面積と中間層の断面積との比率＞
（２０）上述のｌd、ｌw、ＬdおよびＬwの測定方法における（１）〜（７）を行なった。
（２１）ペンタブレットに投影された写真を観察し、複合繊維を構成する単繊維１の外層３と中間層２を各々ペンタブレット付属のペンでなぞり、外層３の合計断面積（μｍ2）と中間層２の断面積（μｍ2）を測定した。
（２２）２０本の単繊維１について、外層３の合計断面積（μｍ2）と中間層２の断面積（μｍ2）のデータを測定した。
（２３）（２２）で得られた外層３の合計断面積（μｍ2）のデータ２０個から算術平均値（μｍ2）を算出した。同様に、中間層２の断面積（μｍ2）のデータ２０個から算術平均値（μｍ2）を算出した。
（２４）（２３）で得られた算術平均値から、外層３の合計断面積と中間層２の断面積との比率を算出した。数値は、少数点以下１桁目を四捨五入した。
【００７９】
＜平衡水分率＞
平衡水分率は、乾燥時の筒編地（２４ゲージ筒編機で作製。）の質量をＺ（ｇ）、編地（２４ゲージ）の絶乾質量（１０５℃×２時間）をＹ（ｇ）とし、下記式より算出した。
平衡水分率（％）＝（Ｚ−Ｙ）×１００／Ｙ
【００８０】
＜速乾速度＞
乾燥時の複合繊維の筒編地（２４ゲージ筒編機で作製。）２〜３ｇに０．３ｇの水を滴下し、同じ環境下で５分毎の質量を測定し、滴下した水が全て蒸発するまでの時間を測定した。
【００８１】
＜吸湿速度＞
複合繊維のみで作製した筒編地（２４ゲージ筒編機で作製。）１ｇを２５℃、４０％ＲＨの環境下で放置した。
筒編地の質量が平衡に達するまで待って、質量Ｗ（ｇ）を測定した。
筒編地を２５℃、８０％ＲＨの環境下へ移した。
１分後の増加質量Ｖ（ｍｇ）を測定した。
下記式より吸湿速度を算出した。
吸湿速度（ｍｇ／（ｇ・分））＝Ｖ（ｍｇ）／Ｗ（ｇ）・１（分）
【００８２】
＜放湿速度＞
複合繊維のみで作製した筒編地（２４ゲージ筒編機で作製。）１ｇを２５℃、８０％ＲＨの環境下で放置した。
筒編地の質量が平衡に達するまで待って、質量ｗ（ｇ）を測定した。
筒編地を２５℃、４０％ＲＨの環境下へ移した。
１分後の減少質量ｖ（ｍｇ）を測定した。
下記式より放湿速度を算出した。
放湿速度（ｍｇ／（ｇ・分））＝ｖ（ｍｇ）／ｗ（ｇ）・１（分）
【００８３】
＜拡散面積＞
拡散面積は、乾燥時の複合繊維の筒編地（２４ゲージ筒編機で作製。）に水溶性インクを０．３ｇ滴下し、５秒後の拡散面積を測定した。
【００８４】
＜吸水速度＞
吸水速度は、作成した筒編地（２４ゲージ筒編機で作製。）を用い、ＪＩＳ  Ｌ  １９０７  滴下法にて測定した。
【００８５】
＜接触冷感＞
接触冷感は、精密迅速熱物性測定装置（ＫＥＳ−Ｆ７，サーモラボＩＩ型）を使用し、２０℃、６５％ＲＨの環境下で温度検出器と作成した筒編地（２４ゲージ筒編機で作製。）の温度差を２０℃にして、最大熱吸収速度を測定した。
【００８６】
［実施例１］
上記で説明した図３ないし図５に示すような紡糸装置４および紡糸ノズル４０を用いて、図１および図２に示すような単繊維1からなる本発明に係る複合繊維を製造した。
【００８７】
反応率が９７％のトリアセテートを塩化メチレン／メタノールの混合（質量混合比９１／９）溶剤に溶解し、トリアセテートの濃度が２２．０質量％の成分Ａを調製した。
【００８８】
また、反応率が８０．３％のジアセテートを塩化メチレン／メタノールの混合（質量混合比８８／１２）溶剤に溶解し、ジアセテートの濃度が２２．０質量％の成分Ｂを調製した。
【００８９】
成分Ａおよび成分Ｂを紡糸装置４０へ、中心部から成分Ａ、成分Ｂ、成分Ａの順に配された同心円状の層流を形成するように供給した。
【００９０】
このときの単位時間当たりの供給量は、鞘成分３０ｂの成分Ａの供給量を８．８（ｇ／分）、中間成分２０の成分Ｂの供給量を７．６（ｇ／分）、芯成分３０ａの成分Ａの供給量を６．５（ｇ／分）とした。
【００９１】
この同心円状に三層の層流となった紡糸原液１０を、直径０．０３８ｍｍの円形のノズル孔４０ａが円周方向に等間隔で２０個配置された紡糸ノズル４０から吐出させた。
【００９２】
紡糸速度６００ｍ／分で乾式紡糸し、繊度が８４ｄｔｅｘで２０フィラメントであり、中央に突出した突起がある凸状の断面を有し、中間層２がジアセテート、外層３がトリアセテートの三層構造からなる２０フィラメントの前駆体繊維とした。
【００９３】
これら２０フィラメントの前駆体繊維を２本合わせ、２４ゲージの筒編機で８ｃｍ巾の筒編地を作成した。２．５％の水酸化ナトリウム水溶液中、６０℃で３０分間の条件で鹸化処理した。この鹸化条件は、上でジアセテートが低結晶性セルロースに変化したことを確認したのと同じ条件であり、前駆体繊維の中間層2が低結晶性セルロースに変化したと考えられる。また、鹸化処理した筒編地を以下の染色液に浸漬し、８０℃の温度で２０分間処理し、染色を行なった。
【００９４】
（染色液）
・直接染料（藍熊染料株式会社製ダイレクトスカイブルー  ６Ｂ）  ０．５ｇ／ｌ
・硫酸ナトリウム                                                  ５ｇ／ｌ
・炭酸ナトリウム                                                  １ｇ／ｌ
・非イオン系界面活性剤                                            １ｇ／ｌ
【００９５】
染色後の複合繊維を構成する単繊維１の繊維軸に直角方向の断面を観察したところ、中間層２が青色に染色されており、中間層２がセルロースになっていることを確認した。
【００９６】
以上のようにして、中間層２が低結晶性セルロースで、外層３が繊維表面のアセチル基の一部が鹸化されているトリアセテートである三層構造の単繊維１からなる本発明の複合繊維の筒編地を得た。
【００９７】
このようにして得た筒編地における、乾燥時および吸水時の繊維軸に直角方向の繊維断面を観察し、ｌd 、ｌw 、ｌd ／Ｌd 、ｌw ／Ｌw 、一方の外層３ａと他方の外層３ｂとの断面積の比率および外層３の合計断面積と中間層２の断面積との比率を求めた。また、吸湿速度、放湿速度、速乾速度、平衡水分率、拡散面積、吸水速度、接触冷感をそれぞれ測定した。結果を表１および表２に示す。
【００９８】
［実施例２］
鞘成分３０ｂの成分Ａの供給量を９．９（ｇ／分）、中間成分２０の成分Ｂの供給量を７．６（ｇ／分）、芯成分３０ａの成分Ａの供給量を５．４ (ｇ／分)とした以外は実施例１と同様の条件にて紡糸、製編、鹸化処理を行った。鹸化処理した筒編地を実施例１と同様に染色し、中間層２がセルロースになっていることを確認した。
【００９９】
実施例１と同様に繊維断面を観察し、ｌd 、ｌw 、ｌd ／Ｌd 、ｌw ／Ｌw 、一方の外層３ａと他方の外層３ｂとの断面積の比率および外層３の合計断面積と中間層２の断面積との比率を求めた。また、吸湿速度、放湿速度、速乾速度、平衡水分率、拡散面積、吸水速度、接触冷感をそれぞれ測定した。結果を表１および表２に示す。
【０１００】
［実施例３］
鞘成分３０ｂの成分Ａの供給量を６．６(ｇ／分)、中間成分２０の成分Ｂの供給量を１１．４（ｇ／分）、芯成分３０ａの成分Ａの供給量を４．８(ｇ／分)とした以外は実施例１と同様の条件にて紡糸、製編、鹸化処理を行った。鹸化処理した筒編地を実施例１と同様に染色し、中間層２がセルロースになっていることを確認した。
【０１０１】
実施例１と同様に繊維断面を観察し、ｌd 、ｌw 、ｌd ／Ｌd 、ｌw ／Ｌw 、一方の外層３ａと他方の外層３ｂとの断面積の比率および外層３の合計断面積と中間層２の断面積との比率を求めた。また、吸湿速度、放湿速度、速乾速度、平衡水分率、拡散面積、吸水速度、接触冷感をそれぞれ測定した。結果を表１および表２に示す。
【０１０２】
［実施例４］
鞘成分３０ｂの成分Ａの供給量を８．１(ｇ／分)、中間成分２０の成分Ｂの供給量を７．６（ｇ／分）、芯成分３０ａの成分Ａの供給量を７．１(ｇ／分)とした以外は実施例１と同様の条件にて紡糸、製編、鹸化処理を行った。鹸化処理した筒編地を実施例１と同様に染色し、中間層２がセルロースになっていることを確認した。
【０１０３】
実施例１と同様に繊維断面を観察し、ｌd 、ｌw 、ｌd ／Ｌd 、ｌw ／Ｌw 、一方の外層３ａと他方の外層３ｂとの断面積の比率および外層３の合計断面積と中間層２の断面積との比率を求めた。また、吸湿速度、放湿速度、速乾速度、平衡水分率、拡散面積、吸水速度、接触冷感をそれぞれ測定した。結果を表１および表２に示す。
【０１０４】
［実施例５］
鞘成分３０ｂの成分Ａの供給量を１１．６（ｇ／分）、中間成分２０の成分Ｂの供給量を７．６（ｇ／分）、芯成分３０ａの成分Ａの供給量を３．６（ｇ／分）とした以外は実施例１と同様の条件にて紡糸、製編、鹸化処理を行った。鹸化処理した筒編地を実施例１と同様に染色し、中間層２がセルロースになっていることを確認した。
【０１０５】
実施例１と同様に繊維断面を観察し、ｌd 、ｌw 、ｌd ／Ｌd 、ｌw ／Ｌw 、一方の外層３ａと他方の外層３ｂとの断面積の比率および外層３の合計断面積と中間層２の断面積との比率を求めた。また、吸湿速度、放湿速度、速乾速度、平衡水分率、拡散面積、吸水速度、接触冷感をそれぞれ測定した。結果を表１および表２に示す。
【０１０６】
［実施例６］
鞘成分３０ｂの成分Ａの供給量を９．６（ｇ／分）、中間成分２０の成分Ｂの供給量を５．３（ｇ／分）、芯成分３０ａの成分Ａの供給量を８．０（ｇ／分）とした以外は実施例１と同様の条件にて紡糸、製編、鹸化処理を行った。鹸化処理した筒編地を実施例１と同様に染色し、中間層２がセルロースになっていることを確認した。
【０１０７】
実施例１と同様に繊維断面を観察し、ｌd 、ｌw 、ｌd ／Ｌd 、ｌw ／Ｌw 、一方の外層３ａと他方の外層３ｂとの断面積の比率および外層３の合計断面積と中間層２の断面積との比率を求めた。また、吸湿速度、放湿速度、速乾速度、平衡水分率、拡散面積、吸水速度、接触冷感をそれぞれ測定した。結果を表１および表２に示す。
【０１０８】
［実施例７］
鞘成分３０ｂの成分Ａの供給量を４．４（ｇ／分）、中間成分２０の成分Ｂの供給量を１５．２（ｇ／分）、芯成分３０ａの成分Ａの供給量を３．２（ｇ／分）とした以外は実施例１と同様の条件にて紡糸、製編、鹸化処理を行った。鹸化処理した筒編地を実施例１と同様に染色し、中間層２がセルロースになっていることを確認した。
【０１０９】
実施例１と同様に繊維断面を観察し、ｌd 、ｌw 、ｌd ／Ｌd 、ｌw ／Ｌw 、一方の外層３ａと他方の外層３ｂとの断面積の比率および外層３の合計断面積と中間層２の断面積との比率を求めた。また、吸湿速度、放湿速度、速乾速度、平衡水分率、拡散面積、吸水速度、接触冷感をそれぞれ測定した。結果を表１および表２に示す。
【０１１０】
［比較例１］
鞘成分３０ｂの成分Ａの供給量を１１．９（ｇ／分）、中間成分２０の成分Ｂの供給量を４．６（ｇ／分）、芯成分３０ａの成分Ａの供給量を６．９（ｇ／分）とした以外は実施例１と同様の条件にて紡糸、製編、鹸化処理を行った。
【０１１１】
しかし、得られた繊維の断面は、三層構造を有する凸状断面ではなく、トリアセテートが鹸化処理に未反応のジアセテートの周囲を囲むいわゆる芯鞘断面となっていた。
【０１１２】
［比較例２］
鞘成分３０ｂの成分Ａの供給量を６．９（ｇ／分）、中間成分２０の成分Ｂの供給量を７．６（ｇ／分）、芯成分３０ａの成分Ａの供給量を８．４（ｇ／分）とした以外は実施例１と同様の条件にて紡糸、製編、鹸化処理を行ったが、均一な凸状断面は得られなかった。
【０１１３】
［比較例３］
鞘成分３０ｂの成分Ａの供給量を５．７（ｇ／分）、中間成分２０の成分Ｂの供給量を１１．４（ｇ／分）、芯成分３０ａの成分Ａの供給量を５．７（ｇ／分）とし、ノズル孔径を０．０２７ｍｍの円形孔とした以外は実施例１と同様の条件にて紡糸、製編、鹸化処理を行ったが、均一な凸状断面は得られず、王字断面（EとEの反転文字とを縦棒部分で組み合わせた形状断面）を有するものであった。
【０１１４】
［比較例４〜７］
繊度８４ｄｔｅｘで６４フィラメントを有するポリエステル繊維（比較例４）、繊度８４ｄｔｅｘで２０フィラメントを有するトリアセテート繊維（比較例５）、繊度８４ｄｔｅｘで５４フィラメントを有するベンベルグレーヨン繊維（比較例６）、６０番手の綿繊維（比較例７）を用い、それぞれの繊維を２本合わせて２４ゲージの筒編機で８ｃｍ巾の筒編地を作成した。また、吸湿速度、放湿速度、速乾速度、平衡水分率、拡散面積、吸水速度、接触冷感をそれぞれ測定した。結果を表１および表２に示す。
【０１１５】
［比較例８］
比較例５と同様に作成した筒編地を、鹸化処理してセルロース化した筒編地を作成した。また、吸湿速度、放湿速度、速乾速度、平衡水分率、拡散面積、吸水速度、接触冷感をそれぞれ測定した。結果を表１および表２に示す。
【０１１６】
【表１】
0005596651.tif 000002
【０１１７】
【表２】
0005596651.tif 000003
【０１１８】
実施例１〜７は、平衡水分率が６．７〜１１．５質量％であり、綿繊維およびベンベルグレーヨン繊維と同等の平衡水分率を有していた。また、吸湿速度および放湿速度は綿繊維より高かった。さらに、速乾速度も綿繊維より高かった。さらに、吸水速度は、ベンベルグレーヨン繊維より高かった。
【０１１９】
比較例１は、中間層の周囲に外層が囲まれた芯鞘構造になり、中間層の両面に外層を積層した三層構造にはならなかった。
【０１２０】
比較例２および３は、断面形状が凸状に揃っていなかった。
【０１２１】
比較例４は、吸湿速度、放湿速度、速乾速度および吸水速度がいずれも低性能であった。
【０１２２】
比較例５は、速乾速度および吸水速度が低性能であった。
【０１２３】
比較例６は、吸水性が低性能であった。
【０１２４】
比較例７は、吸湿速度および放湿速度が若干低かった。
【０１２５】
比較例８は、平衡水分率が低く、吸水速度が低性能であった。
【産業上の利用可能性】
【０１２６】
本発明に係る複合繊維は、スポーツウェアその他の各種繊維製品に使用される。
【符号の説明】
【０１２７】
１  本発明に係る複合繊維における単繊維
１０  紡糸原液
２  中間層
２０  中間成分
２１  入隅部
３  外層
３ａ  一方の外層
３ｂ  他方の外層
３０ａ  芯成分
３０ｂ  鞘成分
４０  紡糸ノズル
４０ａ  吐出孔
【図１】
0005596651.tif 000004
【図２】
0005596651.tif 000005
【図３】
0005596651.tif 000006
【図４】
0005596651.tif 000007
【図５】
0005596651.tif 000008