(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法であって、
減量加工剤（Ａ）を含む処理液を用いてポリアミド系布帛を減量加工する工程を含み、
前記減量加工剤（Ａ）が、１重量％水溶液のｐＨ（２０℃）が２以上７未満となる化合物であって、炭素数１０以下のモノカルボン酸、リン原子含有のオキソ酸、リン原子含有のオキソ酸塩、ホウ素原子含有のオキソ酸および硫黄原子含有のオキソ酸塩から選ばれる少なくとも１種である、減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法。
【請求項２】
前記減量加工剤（Ａ）が、硫黄原子含有のオキソ酸塩を必須に含む、請求項１に記載の減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法。
【請求項３】
前記処理液が、少なくとも１種のノニオン性界面活性剤からなる減量加工促進剤（Ｂ）をさらに含む、請求項１または２に記載の減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法。
【請求項４】
前記ノニオン性界面活性剤が、ＨＬＢが１０〜２０であり、かつ重量平均分子量が８００以上である、請求項３に記載の減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法。
【請求項５】
前記ノニオン性界面活性剤が、分子内に少なくとも１つの芳香族環を有する、請求項３または４に記載の減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法。
【請求項６】
前記減量加工剤（Ａ）に対する前記減量加工促進剤（Ｂ）の重量割合（Ｂ／Ａ）が０．５〜５．０である、請求項３〜５のいずれかに記載の減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法。
【請求項７】
前記工程において、ポリアミド系布帛を減量加工するときの温度が１００〜１４０℃である、請求項１〜６のいずれかに記載の減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法で得られた減量加工されたポリアミド系布帛であって、該布帛の単位デニール当たりの強度が０．０３〜０．５０Ｎ／ｄである、減量加工されたポリアミド系布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法および減量加工されたポリアミド系布帛に関する。より詳しくは、ポリアミド系布帛の一部をフィブリル化させて減量することにより、高度なドレープ性と柔軟な風合いを発現し、軽量化等の性能を付与できる、減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法および減量加工されたポリアミド系布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド系化合物は、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイロン、ポリメタキシレンアジマミド、ポリパラキシリレンデカンアミド、ポリビスシクロヘキシルメタンデカンアミド、およびそれらを成分とするコポリアミド等が挙げられるが、とりわけ衣料用としては、６−ナイロン、６，６−ナイロンを使用することが多い。
これらポリアミド系化合物を含むポリアミド系布帛は、スポーツウエアやストッキング、タイツ、下着等のインナーウエア、さらにはジャケット、パンツ、スーツ等のアウターウエア等の衣料用資材；エアバッグ、シートベルト等の自動車用途や、釣り糸、魚網等の漁業を目的とした産業用資材；カーペット、カーテン等のインテリアとしての一般家庭資材；包帯、ガーゼ、マスク等の衛生材料等に幅広く利用されている。
また、これらのポリアミド系布帛に対して、付加価値を付与する検討が行われている。例えば、風合い改質、軽量化が挙げられるが、ポリアミド系繊維自身が柔軟なドレープ性を有しており、これらの性能を付与するための減量加工については、従来、注目されていなかった。そのため、高度なドレープ性と特異的な風合いの発現および軽量化等の機能を付与できる、適正な減量加工方法や減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法はこれまでにはなかった。
【０００３】
例えば、特許文献１には、溶剤に易溶性のポリアミド重合体と難溶性のポリアミド重合体からなる複合繊維を用い、易溶性のポリアミド重合体を少なくとも繊維表面の一部に露出するように配置して、水等の溶剤で易溶性のポリアミド重合体を２０〜１００重量％減量させることが開示されている。
【０００４】
しかし、特許文献１に開示された方法では、対象繊維を減量するためには、易溶性と難溶性のポリアミド重合体からなる複合繊維であることが必須である。そのため、易溶性ポリアミド重合体を含有しない汎用的なポリアミド系繊維の場合においては、減量され難い。また、減量率が２０〜１００重量％と高いために、十分な布帛強度を保持することができず、風合いの異なる箇所が生成し、部分的に耐摩耗性が弱くなる。
また、易溶性のポリアミド重合体を繊維表面の一部に露出するように配置する必要があることから、紡糸口金の構造が複雑になり、複合断面の崩れる懸念がある。その結果、減量加工を行う上で、減量が不均一になり、局所的に布帛強度が弱くなる。さらに、このように複雑な紡糸口金を使用するためには、高度な技術と生産設備が必要であり、かつ汎用的なポリアミド繊維では減量が困難であることから、コストアップに繋がる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１５４４２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ポリアミド系布帛に対して、用途に応じた適正な強度を保持した上で、簡便な手段で減量加工することのできる、減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法を提供することにある。また、その製造方法によって得られ、高度なドレープ性と柔軟な風合いが発現され、軽量化等の機能が付与された、減量加工されたポリアミド系布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、１％水溶液のｐＨ（２０℃）が２以上７未満となる化合物である減量加工剤（Ａ）を用いると、ポリアミド系布帛に対して、用途に応じた適正な強度を保持した上で、簡便な手段で均一に減量加工することができ、高度なドレープ性と柔軟な風合いを発現でき、軽量化等の機能を付与できることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、減量加工剤（Ａ）を含む処理液を用いてポリアミド系布帛を減量加工する工程を含み、前記減量加工剤（Ａ）が、１％水溶液のｐＨ（２０℃）が２以上７未満となる化合物である、減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法である。
【０００９】
前記減量加工剤（Ａ）は、炭素数１０以下のカルボン酸、リン原子含有のオキソ酸、リン原子含有のオキソ酸塩、ホウ素原子含有のオキソ酸および硫黄原子含有のオキソ酸塩から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、硫黄原子含有のオキソ酸塩を必須に含むことがさらに好ましい。
【００１０】
また、前記処理液は、少なくとも１種のノニオン性界面活性剤からなる減量加工促進剤（Ｂ）をさらに含むことが好ましい。前記ノニオン性界面活性剤は、ＨＬＢが１０〜２０であり、かつ重量平均分子量が８００以上であることが好ましい。また、前記ノニオン性界面活性剤は、分子内に少なくとも１つの芳香族環を有することがさらに好ましい。
【００１１】
前記減量加工剤（Ａ）に対する前記減量加工促進剤（Ｂ）の重量割合（Ｂ／Ａ）は０．５〜５．０であることが好ましい。また、前記工程において、ポリアミド系布帛を減量加工するときの温度が１００〜１４０℃であることが好ましい。
【００１２】
本発明の製造方法で得られた減量加工されたポリアミド系布帛は、該布帛の単位デニール当たりの強度が０．０３〜０．５０Ｎ／ｄである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法であれば、ポリアミド系布帛に対して、衣料等の各用途に応じた適正な強度を保持した上で、簡便かつ経済的に減量加工することができる。その結果、高度なドレープ性と柔軟な風合いが発現され、軽量化等の性能が付与された、減量加工されたポリアミド系布帛を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、減量加工剤（Ａ）を含む処理液を用いてポリアミド系布帛を減量加工する工程を含み、前記減量加工剤（Ａ）が、１％水溶液のｐＨ（２０℃）が２以上７未満となる化合物である、減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法である。以下、詳細に説明する。
【００１５】
［ポリアミド系布帛］
本発明の製造方法に用いられるポリアミド系布帛とは、ポリアミド系化合物を含む織物、編物、不織布、フェルト、人工皮革等のことをいい、ポリアミド系布帛以外の合成繊維や再生繊維あるいは天然繊維、半合成繊維、無機繊維等が混紡、混繊、交織されて含まれていてもよい。例えば、６−ナイロン、６，６−ナイロンのようなポリアミド系化合物を含む繊維と綿、ウール、レーヨン、アセテート等の天然繊維、再生繊維、半合成繊維との混紡糸を用いた布帛、６−ナイロン、６，６−ナイロンのようなポリアミド系化合物を含む繊維とウレタンのような合成繊維との混繊糸を用いた布帛、経糸あるいは緯糸のいずれかに、６−ナイロン、６，６−ナイロンのようなポリアミド系化合物を含む繊維を使用し、残る一方に綿、ウール、レーヨン、アセテート、ポリエステル等の天然繊維、再生繊維、半合成繊維、合成繊維を使用した布帛等が挙げられる。本発明の製造方法に用いられるポリアミド系布帛には、前述のポリアミド系布帛と他の合成繊維等が積層された繊維構造物、布帛層積層体も含まれる。
また、本発明においては、ドレープ性を向上させるため、極細繊維を使用した布帛素材を好適に使用できる。極細繊維とは単繊維繊度が１デシテックス（ｄｔｅｘ）以下の繊維を指す。さらに、衣料用途として用いる際は、布帛強度を維持するために、経糸にポリアミド系化合物を含む繊維、緯糸にポリエステル繊維を使用した布帛を用いる場合がある。なお、本発明の製造方法によって得られた、減量加工されたポリアミド系布帛については、「ポリアミド系減量加工布帛」という場合がある。
【００１６】
ポリアミド系化合物としては、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイロン、ポリメタキシレンアジマミド、ポリパラキシリレンデカンアミド、ポリビスシクロヘキシルメタンデカンアミド、これらを主成分とするコポリアミド等が挙げられる。衣料用途として用いる場合、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイロンが好ましく、６−ナイロン、６，６−ナイロンがさらに好ましい。
【００１７】
本願のポリアミド系布帛に含まれるポリアミド系化合物は、水；メタノール、エタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ベンゼン、キシレン、ナフタレン等の芳香族系の溶剤には不溶のものである。
耐溶剤性を示す理由としては、主鎖骨格において、アミド基と炭化水素基の結合したものが線状に連なっている構造を有しており、かつ側鎖に溶剤に対する溶解性を向上させるためのアルコキシ基等の置換基を含有しないことが挙げられる。即ち、本発明におけるポリアミド系布帛は、側鎖に置換基を含有しない、汎用的なポリアミド系化合物を使用でき、簡便かつ経済的に減量加工を行うことにより、従来技術では得られなかった特異的な風合いと高度なドレープ性を発現することができる。
【００１８】
［減量加工剤（Ａ）］
本発明の減量加工剤（Ａ）は、１重量％水溶液のｐＨ（２０℃）が２以上７未満となる化合物であれば特に限定されない。すなわち、本発明の減量加工剤（Ａ）は化合物をいい、その化合物の１重量％水溶液のｐＨ（２０℃）が２以上７未満の範囲となる化合物であれば特に限定されない。このような化合物を用いることにより、ポリアミド系布帛に対して、各用途に応じた適正な強度を保持した上で、均一に減量加工することができ、また簡便かつ経済的に減量加工することができる。
【００１９】
一方、１重量％水溶液のｐＨが２未満の強酸については、過剰な減量性を示すために布帛強度の大幅な低下を伴い、かつ染色機が損傷されるために実用的ではない。例としては、塩酸、硝酸、硫酸等が挙げられる。
また、１重量％水溶液のｐＨが７以上を示す化合物については、減量性において殆ど効果が得られない。例としては、臭化カリウム、塩化ナトリウム、芒硝、酢酸ナトリウム、スルファミン酸グアニジン、酢酸マグネシウム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。
【００２０】
本発明の減量加工剤（Ａ）としては、例えば、乳酸、ギ酸、酢酸、クロロ酢酸、ブロモ酢酸、コハク酸、クエン酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、オレイン酸、ステアリン酸等のカルボン酸；リン酸、亜リン酸、ホスホン酸、亜ホスホン酸、ホスフィン酸、亜ホスフィン酸、ホスフェン酸、亜ホスフェン酸、二リン酸、三リン酸、ピロリン酸、イソ次リン酸、ピロリン酸、次リン酸、重合リン酸、リン酸ポリアルキレンオキサイド付加物等のリン原子含有のオキソ酸；ホウ酸、過ホウ酸、次ホウ酸、ボロン酸、ボリン酸、メタホウ酸、四ホウ酸等のホウ素原子含有のオキソ酸；セレン酸、亜セレン酸、セレノキシル酸、二セレン酸、二亜セレン酸、テルル酸、ニトロキシル酸、アゾン酸、アジン酸、ヒ酸、亜ヒ酸、アルソン酸、亜アルソン酸、アルシン酸、亜アルシン酸、アルセネン酸、亜アルセネン酸、スチボン酸、亜スチボン酸、スチビン酸、亜スチビン酸、クロロ炭酸、カルボノクロリド酸、トリチオ炭酸、カルボノトリチオ酸、シアン酸、チオシアン酸、セレノシアン酸、テルロシアン酸、イソシアン酸、イソチオシアン酸、イソセレノシアン酸、イソテルロシアン酸、雷酸、ケイ酸、クロム酸、二クロム酸、マンガン酸、過マンガン酸、テクネチウム酸、過テクネチウム酸、レニウム酸、過レニウム酸、塩素酸、過塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、臭素酸、過臭素酸、亜臭素酸、次亜臭素酸等の酸；これら酸（カルボン酸、リン原子含有のオキソ酸、ホウ素原子含有のオキソ酸を含む）の塩であって、１重量％水溶液のｐＨ（２０℃）が２以上７未満となる塩；次亜フッ素酸塩、ヨウ素酸塩、亜ヨウ素酸塩、次亜ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸塩、亜硝酸塩、次亜硝酸塩、次硝酸塩等の塩；硫酸、二硫酸、チオ硫酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸、塩化スルホン酸、スルファミド酸、亜硫酸、二亜硫酸、チオ亜硫酸、スルホキシル酸、ジチオン酸、亜ジチオン酸、トリチオン酸、テトラチオン酸、ペンタチオン酸、ペルオキソ一硫酸、ペルオキソ二硫酸等の硫黄原子含有のオキソ酸の塩等が挙げられる。減量加工剤（Ａ）は、１種または２種以上を使用してもよい。
【００２１】
これら酸の塩を構成する対イオンとしては、無機塩として常温下安定であれば特に限定は無く、リチウム，ナトリウム，カリウム，ルビジウム，セシウム等のアルカリ金属、またはベリリウム，マグネシウム，カルシウム，ストロンチウム，バリウム等のアルカリ土類金属、さらにアルミニウム，アンモニウム、トリエタノールアミン等が挙げられる。
リン原子含有のオキソ酸塩や硫黄原子含有のオキソ酸塩を構成する対イオンとしては、これらの中でもナトリウム，カリウム，マグネシウム，カルシウム，アルミニウム，アンモニウム、トリエタノールアミンが好ましく、ナトリウム，カリウム，アンモニウム、トリエタノールアミンがさらに好ましい。
【００２２】
これら酸の塩としては、例えば、重合リン酸ナトリウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、硫酸アンモニウム、重亜硫酸ソーダ、ハイドロサルフェートソーダ、スルファミン酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸アルミニウムアンモニウム、チオ硫酸ソーダ、過硫酸アンモニウム、オレイン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム等が挙げられる。
【００２３】
これらの中でも、減量加工剤（Ａ）としては、各用途に応じた適正な布帛強度を維持できることから、炭素数１０以下のカルボン酸、リン原子含有のオキソ酸、リン原子含有のオキソ酸塩、ホウ素原子含有のオキソ酸および硫黄原子含有のオキソ酸塩から選ばれる少なくとも１種が好ましい。さらに、減量加工剤（Ａ）としては、炭素数１０以下のカルボン酸、リン原子含有のオキソ酸、リン原子含有のオキソ酸塩および硫黄原子含有のオキソ酸塩から選ばれる少なくとも１種が好ましく、炭素数１０以下のカルボン酸、リン原子含有のオキソ酸塩および硫黄原子含有のオキソ酸塩から選ばれる少なくとも１種が特に好ましく、硫黄原子含有のオキソ酸塩が最も好ましい。
【００２４】
炭素数１０以下のカルボン酸としては、炭素数１０以下の脂肪酸やヒドロキシ脂肪酸等のモノカルボン酸、ジカルボン酸等が挙げられる。炭素数１０以下のカルボン酸の例としては、ギ酸、酢酸、乳酸、コハク酸、クエン酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸等が挙げられる。これらの中でも、ギ酸、酢酸、乳酸、コハク酸、クエン酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸が好ましく、ギ酸、酢酸、乳酸、コハク酸、クエン酸がより好ましく、ギ酸、酢酸がさらに好ましい。
【００２５】
リン原子含有のオキソ酸の例としては、前述のものが挙げられる。それらの中でもリン酸、次亜リン酸、亜リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸が好ましく、リン酸、次亜リン酸、亜リン酸がさらに好ましく、リン酸、亜リン酸が特に好ましい。
【００２６】
リン原子含有のオキソ酸塩の例としては、前述のものが挙げられる。それらの中でも重合リン酸ナトリウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム等が挙げられる。これらの中でも、重合リン酸ナトリウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウムが好ましく、重合リン酸ナトリウム、リン酸二水素アンモニウムがさらに好ましい。
【００２７】
ホウ素原子含有のオキソ酸の例としては、前述のものが挙げられる。それらの中でも、ホウ酸、過ホウ酸、ボロン酸、ボリン酸が好ましく、ホウ酸、過ホウ酸がさらに好ましい。
【００２８】
硫黄原子含有のオキソ酸塩としては、前述のものが挙げられる。それらの中でも、硫酸、二硫酸、チオ硫酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸、塩化スルホン酸、スルファミド酸、亜硫酸、二亜硫酸、チオ亜硫酸、スルホキシル酸、ジチオン酸、亜ジチオン酸、トリチオン酸、テトラチオン酸、ペンタチオン酸の塩が好ましく、硫酸、亜硫酸、ジチオン酸、亜ジチオン酸の塩がさらに好ましい。
【００２９】
硫黄原子含有のオキソ酸塩の例としては、硫酸アンモニウム、重亜硫酸ソーダ、ハイドロサルフェートソーダ、スルファミン酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸アルミニウムアンモニウム、チオ硫酸ソーダ、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。これらの中でも、硫酸アンモニウム、重亜硫酸ソーダ、ハイドロサルフェートソーダ、スルファミン酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸アルミニウムアンモニウム、チオ硫酸ソーダ、過硫酸アンモニウムが好ましく、硫酸アンモニウム、重亜硫酸ソーダ、ハイドロサルフェートソーダ、硫酸アルミニウムアンモニウムがさらに好ましい。
【００３０】
［減量加工促進剤（Ｂ）］
本発明の減量加工剤（Ａ）を含む処理液は、少なくとも１種のノニオン性界面活性剤からなる減量加工促進剤（Ｂ）をさらに含むことが好ましい。減量加工促進剤（Ｂ）は、ノニオン性界面活性剤であれば、特に限定はなく、また１種または２種以上を使用してもよい。本発明の減量加工剤（Ａ）に加え、本発明の減量加工促進剤（Ｂ）をさらに含むことにより、減量加工剤（Ａ）をポリアミド系布帛に均一に浸透させて、布帛のより均一な減量性を得ることができる。そしてより一層、適度な強度を保持した上で、均一性を有する風合い改質、軽量化等の機能をポリアミド系布帛に付与することができる。
【００３１】
本発明の減量加工促進剤（Ｂ）であるノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオレイルエーテル等のポリオキシアルキレン直鎖アルキルエーテル；ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンイソセチルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル等のポリオキシアルキレン分岐第一級アルキルエーテル；ポリオキシエチレン１−ヘキシルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレン１−オクチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレン１−ヘキシルオクチルエーテル、ポリオキシエチレン１−ペンチルへプチルエーテル、ポリオキシエチレン１−へプチルペンチルエーテル等のポリオキシアルキレン分岐第二級アルキルエーテル；ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル；ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンベンジルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルアリールフェニルエーテル；ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノオレート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノミリスチレート、ポリオキシエチレンジラウレート、ポリオキシエチレンジオレート、ポリオキシエチレンジミリスチレート、ポリオキシエチレンジステアレート等のポリオキシアルキレン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンオクチレート等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル等のポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル等のポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテル；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルアミノエーテル；オキシエチレン−オキシプロピレンブロックまたはランダム共重合体；オキシエチレン−オキシプロピレンブロックまたはランダム共重合体の末端アルキルエーテル化物；オキシエチレン−オキシプロピレンブロックまたはランダム共重合体の末端ショ糖エーテル化物等を挙げることができる。
【００３２】
これらノニオン性界面活性剤の中でも、減量加工剤（Ａ）の布帛表面に対する濡れ性及び布帛組織への浸透性を向上させる理由で、上記記載のポリオキシアルキレン直鎖アルキルエーテル、ポリオキシアルキレン分岐第一級アルキルエーテル、ポリオキシアルキレン分岐第二級アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミノエーテル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックまたはランダム共重合体、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックまたはランダム共重合体の末端アルキルエーテル化物、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックまたはランダム共重合体の末端ショ糖エーテル化物等のノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００３３】
本発明の減量加工促進剤（Ｂ）は、さらに減量加工剤（Ａ）の布帛表面に対する濡れ性及び布帛組織への浸透性を向上させ、かつ効率的に減量を進行させることができることから、グリフィン法によるＨＬＢが１０以上２０以下であり、かつ重量平均分子量が８００以上であるノニオン性界面活性剤が好ましい。ＨＬＢとしては、１０〜２０が好ましく、１１〜１９．５がより好ましく、１２〜１９がさらに好ましい。ＨＬＢが１０未満の場合、水等の溶剤に対して溶解性が悪くなり、減量加工剤（Ａ）の浸透性向上に寄与しない場合がある。また、重量平均分子量としては、８００〜１５０００が好ましく、１３００〜１２０００がより好ましく、１８００〜８０００がさらに好ましい。減量加工促進剤（Ｂ）の重量平均分子量が８００未満の場合、減量加工剤（Ａ）の布帛への浸透性が悪くなり、減量性が不均一になる場合がある。また、重量平均分子量が１５０００超の場合、水等の溶剤への溶解性が悪くなり、減量加工剤（Ａ）の浸透性向上に寄与しない場合がある。減量加工促進剤（Ｂ）として使用するこれらのノニオン活性剤は、１種または２種以上含んでもよい。
【００３４】
グリフィン法によるＨＬＢが１０以上２０以下であり、かつ重量平均分子量が８００以上であるノニオン性界面活性剤例としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミノエーテル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックまたはランダム共重合体、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックまたはランダム共重合体の末端アルキルエーテル化物、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックまたはランダム共重合体の末端ショ糖エーテル化物等が挙げられる。
【００３５】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのアルキレンオキサイドの付加モル数は、５〜１００が好ましく、１０〜９０がより好ましく、１５〜８０がさらに好ましい。また、アルキル基の炭素数は５〜３０が好ましく、７〜２５がより好ましく、１０〜２０がさらに好ましい。
ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルのアルキレンオキサイドの付加モル数は、５〜１００が好ましく、１０〜９０がより好ましく、１５〜８０がさらに好ましい。また、アルキル基の炭素数は５〜３０が好ましく、７〜２５がより好ましく、１０〜２０がさらに好ましい。
【００３６】
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルのアルキレンオキサイドの付加モル数は、５〜１００が好ましく、１０〜９０がより好ましく、１５〜８０がさらに好ましい。また、アルキル基の炭素数は５〜３０が好ましく、７〜２５がより好ましく、１０〜２０がさらに好ましい。
ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステルのアルキレンオキサイドの付加モル数は、５〜１００が好ましく、１０〜９０がより好ましく、１５〜８０がさらに好ましい。また、アルキル基の炭素数は５〜３０が好ましく、７〜２５がより好ましく、１０〜２０がさらに好ましい。
ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルのアルキレンオキサイドの付加モル数は、５〜１００が好ましく、１０〜９０がより好ましく、１５〜８０がさらに好ましい。また、アルキル基の炭素数は５〜３０が好ましく、７〜２５がより好ましく、１０〜２０がさらに好ましい。
【００３７】
ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルのアルキレンオキサイドの付加モル数は、５〜１００が好ましく、１０〜９０がより好ましく、１５〜８０がさらに好ましい。また、アルキル基の炭素数は５〜３０が好ましく、７〜２５がより好ましく、１０〜２０がさらに好ましい。
ポリオキシアルキレンアルキルアリールフェニルエーテルのアルキレンオキサイドの付加モル数は、５〜１００が好ましく、１０〜９０がより好ましく、１５〜８０がさらに好ましい。また、アルキルアリール基はトリスチリルフェニル基、ジスチリルフェニル基、スチリルフェニル基、トリベンジルフェニル基、ジベンジルフェニル基、ベンジルフェニル基が好ましく、ジスチリルフェニル基、スチリルフェニル基、ジベンジルフェニル基、ベンジルフェニル基がより好ましく、トリスチリルフェニル基、ジスチリルフェニル基がさらに好ましい。
【００３８】
ポリオキシアルキレンヒマシ油エーテルのアルキレンオキサイドの付加モル数は、２０〜３００が好ましく、３０〜２５０がより好ましく、４０〜２００がさらに好ましい。
ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテルのアルキレンオキサイドの付加モル数は、２０〜３００が好ましく、３０〜２５０がより好ましく、４０〜２００がさらに好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルアミノエーテルのアルキレンオキサイドの付加モル数は、５〜１００が好ましく、１０〜９０がより好ましく、１５〜８０がさらに好ましい。また、アルキル基の炭素数は５〜３０が好ましく、７〜２５がより好ましく、１０〜２０がさらに好ましい。
【００３９】
オキシエチレン−オキシプロピレンブロックまたはランダム共重合体のアルキレンオキサイドのモル数は、２０〜１００が好ましく、３０〜９０がより好ましく、４０〜８０がさらに好ましい。
オキシエチレン−オキシプロピレンブロックまたはランダム共重合体の末端アルキルエーテル化物、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックまたはランダム共重合体の末端ショ糖エーテル化物のアルキレンオキサイドのモル数は、２０〜１００が好ましく、３０〜９０がより好ましく、４０〜８０がさらに好ましい。
【００４０】
さらにこれらの中でも、減量加工促進剤（Ｂ）としては、良好な減量性を示すことから、分子内に少なくとも１つの芳香族環を有するノニオン性界面活性剤が好ましい。例として、前述のポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールフェニルエーテル等が挙げられる。
【００４１】
減量加工剤（Ａ）と減量加工促進剤（Ｂ）を含む処理液において、減量加工剤（Ａ）に対する減量加工促進剤（Ｂ）との重量割合（Ｂ／Ａ）は、０．５〜５．０が好ましく、０．７〜４．０がより好ましく、１．０〜３．０がさらに好ましい。Ｂ／Ａが０．５未満の場合、減量加工促進剤としての効果が小さく、減量加工剤（Ａ）の減量効果を最大限に引き出すことができなくなる場合がある。一方、Ｂ／Ａが５．０を超える場合、減量加工促進剤（Ｂ）の量が上限に達しているために、増量しても減量を促進する効果が期待できないのみならず、泡立ちにより布帛が液面に浮き、減量が不均一になる場合がある。
【００４２】
［処理液］
本発明の処理液は、減量加工剤（Ａ）や減量加工促進剤（Ｂ）を水、アルコール類、ケトン類等の溶剤に溶解させたものである。安全性、コスト、環境への影響を配慮し、水を主溶剤として使用することが好ましい。本発明に使用する水としては、純水、蒸留水、精製水、軟水、イオン交換水、水道水等のいずれであってもよい。
【００４３】
処理液全体に対する減量加工剤（Ａ）の重量割合は、０．０５〜０．３０重量％が好ましく、０．０８〜０．２０重量％がより好ましく、０．１０〜０．１５重量％がさらに好ましい。減量加工剤（Ａ）の重量割合が０．０５重量％より小さい場合は、良好な減量性が得られず、目的とする風合いが得られない場合がある。一方、減量加工剤（Ａ）の重量割合が０．３０重量％より大きい場合は、減量性が著しく進行し、布帛強度が弱くなる可能性がある。
【００４４】
処理液全体に対する減量加工促進剤（Ｂ）の重量割合は、０．０５〜０．５０重量％が好ましく、０．１０〜０．４０重量％がより好ましく、０．１２〜０．３０重量％が最も好ましい。減量加工促進剤（Ｂ）の重量割合が０．０５重量％より小さい場合は、減量加工剤（Ａ）の効果を最大限に引き出すことができなくなる可能性がある。減量加工促進剤（Ｂ）の重量割合が０．５０重量％より大きい場合は、減量加工促進剤（Ｂ）の量が上限に達しているために、増量しても減量を促進する効果が期待できないのみならず、泡立ちにより布帛が液面に浮き、減量が不均一になる場合がある。
【００４５】
本発明の処理液は、前述の減量加工剤（Ａ）と減量加工促進剤（Ｂ）以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、本発明の減量加工工程以外の各工程で使用される精練剤、染料、染料分散剤、キレート剤等が挙げられる。
【００４６】
処理液の調製方法は、特に限定なく、公知の方法を採用することができる。例えば、液流染色機等の加工装置に水等の溶剤を導入し、加工する布帛を装入する。さらに、溶剤を低温すなわち減量加工が実質的に進行しない状態に保持してポンプを作動させ、溶剤を装置内で循環させる。この状態で減量加工剤（Ａ）と減量加工促進剤（Ｂ）を溶剤中に投入する、または減量加工剤（Ａ）と減量加工促進剤（Ｂ）を溶剤に仮溶解したものを加工装置に投入する。これにより、装置内における処理浴の希釈が促進されるので、処理浴の濃度の局所的な不均一性が解消される。
【００４７】
［減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法］
本発明の減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法は、減量加工剤（Ａ）を含む処理液を用いてポリアミド系布帛を減量加工する工程（減量加工工程という場合がある）を必須に含むものである。一般的に、ポリアミド系布帛の加工工程は、精練工程、染色工程、後加工工程を含み、この順で行われる。本発明の製造方法では、減量加工工程はいずれの工程間において導入されてもよく、また各工程と同時に行ってもよい。精練工程、染色工程、後加工工程については、特に限定なく、公知の方法を採用することができる。
【００４８】
本発明の減量加工工程は、具体的には、処理液の調製方法に記載のようにポリアミド系布帛を処理液に浸漬させた状態にし、１００〜１４０℃で加工装置の液流を循環させることにより、布帛の物理的揉み効果を利用して減量加工を行う。次いで布帛に加工剤が残留しないよう、十分水洗した後、乾燥させる。乾燥は、溶剤成分が除去できるようにピンテンター等による熱処理が一般的である。
また、減量加工剤（Ａ）を含む浴中にポリアミド系布帛を浸漬して（または減量加工剤（Ａ）を含む加工液をスプレー等によりポリアミド系布帛に噴霧して）、室温で減量加工剤（Ａ）を含む加工液を付与させ、ロールバッチ法、パッド−スチーム法、スプレー−スチーム法、バッチ式の吊り練り法等の常法に従い、行うこともできる。
【００４９】
本発明の減量加工工程は、通常、液流染色機、ウィンス染色機、ジッガー染色機、ビーム染色機等を使用する。また、加温と加圧を行うことが可能である点では、チーズ染色機、かせ染め染色機、パッケージ型染色機等についても使用することができる。また、連続染色機等を用いた、連続処理を行うこともできる。減量加工工程の加工温度、加工時間、機械的条件等の加工条件は、ポリアミド系布帛、減量加工剤（Ａ）、減量加工促進剤（Ｂ）、これら成分の処理液における濃度等に応じて、適宜設定することができる。ここで、機械的条件とは、加工される布帛同士の物理的揉み効果、または布帛と染色機とのすれ、当たりによる物理的揉み効果を発現するための条件であり、ポンプ流量、浴比等により変動させることができる。
【００５０】
本発明の減量加工工程において、前記処理液を用いてポリアミド系布帛を減量加工するときの温度（減量加工温度という場合がある）は１００℃〜１４０℃が好ましく、１０５℃〜１３０℃がさらに好ましく、１１０℃〜１２０℃が最も好ましい。減量加工温度が１００℃より低い場合は減量性が悪く、減量加工時間が長く必要になり、コストアップに繋がる場合がある。一方、減量加工温度が１４０℃より高い場合は減量性が著しく進行し、布帛強度が弱くなる可能性がある。また、布帛の黄変が懸念される。
本発明の減量加工工程において、前記処理液を用いてポリアミド系布帛を減量加工するときの時間（減量加工時間という場合がある）は３０分〜２４０分が好ましく、６０分〜１８０分がより好ましく、９０分〜１２０分が最も好ましい。減量加工時間が３０分より短い場合は、良好な減量性が得られない場合がある。一方、減量加工時間が２４０分より長い場合は、生産性が悪くなり、コストアップに繋がる場合がある。
【００５１】
また、精練工程と同時に減量加工工程を行う場合は、減量加工剤（Ａ）が酸性であるため、アルカリを使用しない精練工程の場合に好適である。
また、染色工程と同時に減量加工工程を行う場合は、減量加工剤（Ａ）は、重合リン酸等のリン酸塩、または酢酸等が好適である。ただし、ポリアミド系布帛の染色性の点から、使用する染料に適応した適正なｐＨと温度等の条件において、減量加工を行う必要がある。
また、後加工と減量加工を同時に行う場合は、後加工剤と減量加工剤（Ａ）および減量加工促進剤（Ｂ）の加工温度における相溶性が良好である場合に好適である。後加工剤との相溶性が悪い場合は、加工液の分離、またはスカム発生等の原因により、減量加工剤（Ａ）および減量加工促進剤（Ｂ）が機能せず、良好な減量性が得られない恐れがある。また後加工剤が適正に付与されない場合がある。
【００５２】
本発明の減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法として、例えば以下が挙げられる。まず、液流染色機を用いてアルカリ条件下、１００℃にて１時間精練工程を行う。次に、ピンテンターにてプレセット後、精練されたポリアミド系布帛を液流染色機に装入し、減量加工を行う。減量加工は、水を低温すなわち減量加工が実質的に進行しない状態に保持してポンプを作動させ、水を装置内で循環させた状態で減量加工剤（Ａ）と減量加工促進剤（Ｂ）を水中に投入した後、１２０℃にて２時間行う。次に、染料等を投入して１００℃にて１時間染色を行い、ピンテンターにて乾燥後、ポリアミド系減量加工布帛を得る。
【００５３】
［ポリアミド系減量加工布帛］
本発明の製造方法によれば、高度なドレープ性と柔軟な風合いが発現され、軽量化等の性能が付与されたポリアミド系減量加工布帛を得ることができる。具体的には、単位デニール当たりの強度が０．０３〜０．５０Ｎ／ｄ、好適には０．０５〜０．３０Ｎ／ｄ、より好適には０．０７〜０．２０Ｎ／ｄ、さらに好適には０．０８〜０．１６Ｎ／ｄである、用途ごとの適正な強度を保持したポリアミド系減量加工布帛を得ることが可能である。また、減量率が０．４〜４．５重量％、好適には１．２〜４．１重量％、さらに好適には２．０〜３．８重量％である、用途ごとの適正な強度を保持したポリアミド系減量加工布帛を得ることが可能である。
【００５４】
また、本発明の製造方法によれば、高度なドレープ性と柔軟な風合いを発現し、軽量化等の性能を付与するのに適した繊維表面のフィブリル化が施され得る。例えば、繊維表面について電子顕微鏡による表面観察を行うと、１００μｍ四方の領域にて、２μｍ以上（好ましくは５〜２５μｍ、さらに好ましくは１０〜２０μｍ）のフィブリル化された損傷部分を１箇所以上（好ましくは５〜４０箇所、さらに好ましくは１０〜３０箇所）観察することができる。
【００５５】
本発明の製造方法によって得られたポリアミド系減量加工布帛は、スポーツウエアやストッキング、タイツ、下着等のインナーウエア、さらにはジャケット、パンツ、スーツ等のアウターウエア等の衣料用資材；エアバッグ、シートベルト等の自動車用途や、釣り糸、魚網等の漁業を目的とした産業用資材；カーペット、カーテン等のインテリアとしての一般家庭資材；包帯、ガーゼ、マスク等の衛生材料等に幅広く利用されている。
【実施例】
【００５６】
以下の実施例および比較例で本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、例中の「部」および「％」とあるのは、それぞれ「重量部」および「重量％」を表す。
【００５７】
〔評価方法〕
（減量率）
次に式により、減量率を算出した。
減量率（重量％）：［｛（減量加工前の布帛重量）−（減量加工後の布帛重量）｝／（減量加工前の布帛重量）］×１００
（引裂き強度）
布帛の引裂き強度（Ｎ／ｄ）は、エレメンドルフ引裂き強度試験機ＤＹ−６４００（（株）大栄科学精器製作所製）を使用し、ｎ＝５にて測定を行い、その平均値を算出した。
（風合い）
熟練技術者１０人にて、減量加工された布帛を手に持ち、ハンドリングによる官能評価により確認した。また、判定は、最も多く評価された段階のものを示した。
◎  ………  未加工布と比較して、芯抜け感が非常に優れている。
○  ………  未加工布と比較して、芯抜け感が優れている。
△  ………  未加工布と比較して、芯抜け感が僅かに良好である。
×  ………  未加工布と比較して、芯抜け感がほぼ同等である。
または、減量性が過剰に進行することで布帛が溶解し、硬くなっている。
（ｐＨ）
各減量加工剤（Ａ）の１重量％水溶液を調整し、その水溶液のｐＨ（２０℃）を、堀場製作所製ｐＨメーター（Ｆ−５１）を使用して測定した。
（ドレープ性）
ＪＩＳ−Ｌ−１０９６  ８．１９．７  Ｇ法に準拠。ドレープテスター（（株）大栄科学精器製作所製）を使用して、ドレープ係数を測定した。
【００５８】
（実施例１）
経糸として７０デニールの６，６−ナイロン、緯糸としてポリエステルを用いたポリアミド系布帛３ｇを用いた。処理液は表１に記載のあるように、減量加工剤（Ａ）として重合リン酸ナトリウムを０．１重量％、残部が水（９９．９重量％）となる処理液を１５０ｇ作成し、下記の減量加工装置に付随する染色ポットに入れた。次いで、布帛を染色ポットに入れ、下記の加工条件で、１１０℃、９０分間減量加工を行った。減量加工された布帛に対して十分水洗を行い、ピンテンターにて１３０℃×３分間乾燥した。乾燥後の布帛の減量率、引裂き強度、ドレープ係数を測定し、風合いの判定を行った。その結果を表１に示す。
【００５９】
（加工条件）
染色機：（株）テクサム技研製回転ポット染色試験機（１２ＥＬ型）を使用。
実機の液流染色機の物理的揉み効果を再現するために、ＪＩＳ−Ｇ−４３０３に規定する直径約６ｍｍのステンレス鋼球を２０個、処理浴中に投入し、減量加工を行った。
布帛量：３ｇ
加工温度×加工時間：１１０℃×９０分間
浴比：  １：５０
処理濃度：０．１重量％
処理浴：溶剤として、水道水９９．９重量％を使用
染色ポットの回転数：５０ｒｐｍ
【００６０】
（実施例２〜１５、比較例１〜６）
実施例２〜１５および比較例１〜６は、実施例１の処理液において、表１に示す減量促進剤（Ａ）およびその重量％をそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様にして各特性の評価を実施した。その結果を表１に示す。
【００６１】
（実施例１６）
実施例１６は、実施例１の処理液において、減量促進剤（Ａ）として重合リン酸ナトリウムを０．１重量％、減量加工促進剤（Ｂ）としてＰＯＥ（１０）ラウリルエーテルを０．１重量％、残部が水（９９．８重量％）となる処理液とすること以外は、実施例１と同様にして各特性の評価を実施した。その結果を表３に示す。
【００６２】
（実施例１７〜３３および比較例７〜１２）
実施例１７〜３３および比較例７〜１２は、実施例１６の処理液において、表２に示す減量促進剤（Ａ）とその重量％、減量加工促進剤（Ｂ）とその重量％をそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様にして各特性の評価を実施した。その結果を表３に示す。
【００６３】
【表１】
0005465988.tif 000002
【００６４】
【表２】
0005465988.tif 000003
【００６５】
【表３】
0005465988.tif 000004
【００６６】
その結果、表１〜３から明らかなように、実施例の減量加工されたポリアミド系布帛は、引裂き強度として０．０３〜０．５０Ｎ／ｄ、減量率として０．４〜４．５％、ドレープ係数が０．１５〜０．２８の範囲にあり、均一に減量加工され、衣料用途として適正な強度を保持し、かつ良好な風合いを発現する布帛が得られた。
【００６７】
このようにして得られた布帛は、従来技術では得られなかった高度なドレープ性を有する柔軟な風合いを発現した。さらに、本発明の減量加工されたポリアミド系布帛の製造方法では、繊維の一部をフィブリル化させて行うため、電子顕微鏡観察において繊維表面のフィブリル化が認められた。
また、本発明の製造方法では、ポリアミド系布帛の減量を行うに当たり、特殊な複合繊維ではなく、汎用的なポリアミド系布帛を使用でき、かつ短時間で経済的な減量加工を行うことができる。さらに通常の液流染色機等にて減量加工を行うことが可能であるため、機械的条件等の適正な加工条件を見出すことにより、一般的な染工場において、減量を行うことが可能である。