(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアおよび上記コアの回りに配されたカバーを有するゴルフボールにおいて、
上記コアおよび上記カバーのうちの少なくとも一方が、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンコンポーネント（「ＬＣＢＮＣＰ」と略す）と、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン以外の少なくとも１つのエラストマーとのブレンドを主に有し、
上記ＬＣＢＮＣＰは、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物、およびポリブタジエン組成物を主に有し、
上記長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン、上記長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物、および上記ポリブタジエン組成物は上記ＬＣＢＮＣＰにおいて４：１：１の比で存在し、
上記長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物は当該長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物の３５重量％から９５重量％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有し、
上記ポリブタジエン組成物は当該ポリブタジエン組成物の１重量％から３５重量％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有し、
上記ブレンドは当該ブレンドの１５重量％の量のＬＣＢＮＣＰを有し、
上記ＬＣＢＮＣＰのｃｉｓ−１，４の量が少なくとも９６％であり、その溶解粘度が、加工性に優れ、製品の均一特性を達成するのに足る程度に小さく、
ゴルフボール全体のＣＯＲは少なくとも０．７８０であり、Ａｔｔｉ圧縮は２５から１２０であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
コアと、カバーと、オプションとして上記コアおよび上記カバーの間に配された中間層とを有するゴルフボールにおいて、
上記コア、上記カバー、および上記中間層の少なくとも１つが、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンコンポーネント（「ＬＣＢＮＣＰ」と略す）と、少なくとも１種のオレフィン系アイオノマーポリマーとのブレンドを主に有し、
上記ＬＣＢＮＣＰは、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物、およびポリブタジエン組成物を主に有し、
上記長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン、上記長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物、および上記ポリブタジエン組成物は上記ＬＣＢＮＣＰにおいて４：１：１の比で存在し、
上記長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物は当該長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物の３５重量％から９５重量％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有し、
上記ポリブタジエン組成物は当該ポリブタジエン組成物の１重量％から３５重量％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有し、
上記ブレンドは当該ブレンドの１５重量％の量のＬＣＢＮＣＰを有し、
上記ＬＣＢＮＣＰのｃｉｓ−１，４の量が少なくとも９６％であり、その溶解粘度が、加工性に優れ、製品の均一特性を達成するのに足る程度に小さく、
ゴルフボール全体のＣＯＲは少なくとも０．７８０であり、Ａｔｔｉ圧縮は２５から１２０であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項３】
コアおよび上記コアの回りに配されたカバーを有するゴルフボールにおいて、
上記コアおよび上記カバーのうちの少なくとも一方が、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンコンポーネント（「ＬＣＢＮＣＰ」と略す）と、ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミド、ポリフェニレン、ポリカーボネート、ポリエステル、およびポリアクリレートの中の少なくとも１つとのブレンドを主に有し、
上記ＬＣＢＮＣＰは、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物、およびポリブタジエン組成物を主に有し、
上記長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン、上記長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物、および上記ポリブタジエン組成物は上記ＬＣＢＮＣＰにおいて４：１：１の比で存在し、
上記長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物は当該長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物の３５重量％から９５重量％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有し、
上記ポリブタジエン組成物は当該ポリブタジエン組成物の１重量％から３５重量％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有し、
上記ブレンドは当該ブレンドの１５重量％の量のＬＣＢＮＣＰを有し、
上記ＬＣＢＮＣＰのｃｉｓ−１，４の量が少なくとも９６％であり、その溶解粘度が、加工性に優れ、製品の均一特性を達成するのに足る程度に小さく、
ゴルフボール全体のＣＯＲは少なくとも０．７８０であり、Ａｔｔｉ圧縮は２５から１２０であることを特徴とするゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ゴルフボールに関し、また、ゴルフボールの所望のプレイ特性、例えば、高ＣＯＲによる、より遠い距離を実現するだけでなく、広範囲の圧縮を目指すのに広範囲に適用でき、また混合品質、押し出し性、外観（押し出し表面の円滑性）、制御された低温流動性、大きなグリーン強度、適切なタック、およびより少ないバックリンディングの点で優れたプロセス性を実現し、もって、ゴルフボールの製造コストを低減する材料を組み込む、ゴルフボールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールは、一般的には、ソリッドまたは糸巻に分類される。ソリッドゴルフボールは典型的にはカバーにより包囲されたソリッドコアを含み、双方は多重層であってよく、例えば、ソリッドセンタおよび外側コア層を具備する二重コア、または内側および外側カバー層を具備する多層カバーである。さらに、１または複数の中間層をコアおよびカバーの間に配してよい。ゴルフボールコアおよび／またはセンタは慣用的には熱硬化性ゴム、典型的にはプリブタジエン・ベースの組成物により構築されるけれども、最近では、熱可塑性材料または高度に中和されたポリマーも採用されている。糸巻ゴルフボールは、ソリッドゴルフボールの先駆物であり、典型的には、引っ張られた弾性材料およびカバーにより包囲された、ソリッド、空洞、または流体充填センタを含む。
【０００３】
ここで、コアは、クラブヘッドで打撃されたときのゴルフボールの「エンジン」である。すなわち、それはゴルフボールのバネであり、その弾力性の基本的な根源である。他方、中間層は、しばしば、アイオノマーをベースとし、初期速度の維持を目的とし、所望のスピンレートに貢献し、またプレイ可能性／衝撃耐久性を改善し、さらに、ＣＯＲ低減からコアを防護する湿気バリア層としても働く。ゴルフボールのＣＯＲすなわち反発係数が全体として大きいと、ゴルファーがクラブでボールを叩いたときに所望の移動距離を実現する。カバーは当初はゴルフボールを毛羽立ちから防護することを意図するものであるが、所望のスピンレート、フィーリング、およびプレイ可能性、さらに、「リフト」および「ドラッグ」のような問題に対処するように修正されてもいる。
【０００４】
したがって、多くのゴルファーは全体のＣＯＲが大きいボールを好む。ゴルフボールが衝突時に移動する距離は少なくともボールのＣＯＲおよび空気力学特性に左右される。ゴルフボールにおいて、ＣＯＲは、衝突前のゴルフボールの速度に対する衝突後のゴルフボールの速度の比として近似されており、その範囲は０から１．０である。１．０のＣＯＲは完全弾性衝突と等価であり、すべてのエネルギは生得に際し伝達される。０．０のＣＯＲは完全非弾性衝突であり、すべてのエネルギが衝突に際して失われる。したがって、ゴルフボールのＣＯＲが大きければ大きいほど、ゴルフクラブで打撃したときにドライブエネルギーが同じ場合では、ゴルフボールの移動距離が大きくなる。
【０００５】
他方、多くの熟達したゴルファーは、ボールフライトの制御およびグリーン上の方向づけに優れており、またソフトなフィーリングで、圧縮が小さく、大きなスピンのゴルフボールを好む。初期のソリッドゴルフボールは、糸巻ゴルフボールのソフトなフィーリング、小さな圧縮および大きなスピンレートを欠いていた。しかしながら、最近になって、ソリッドゴルフボールのコアは加熱され、架橋されて、所定の特性、例えば、より大きな、またはより小さな圧縮を実現し、これはドライバーからのボールのスピンレートやフィーリングに影響を与える。
【０００６】
当初、圧縮はゴルフボールのまわりの巻糸の緊張度と呼ばれていた。今日では、圧縮は、ドライバーがボールを打撃したときの圧縮力によりボールがどのくらい変形するかを指す。実際、ドライバーがボールと合致するとき、ボールは平らになる傾向があり、丸い形状から変形し、この後、丸い形状に戻る。これはすべて、１または２秒以内に起こる。圧縮レーティングが低ければ低いほど、衝突時に、ボールは縮んで変形する。ＡｔｔｉまたはＰＧＡ圧縮は、圧縮の一般的な測定であり、約２５から約１２０の範囲である。
【０００７】
一般的には、カバーがより多く変形可能であると、スピンをより容易にボールに加えることができる。これは、ショートまたはウェッジショットの場合にとくに当てはまる。これはハードカバーのゴルフボールにおいても実現でき、例えば、カバーがクラブで打撃されたときにコアは一時的に変形可能である場合には、そうである。他方、中間層の組成物を変更するとそのような所望の特性を実現するのを支援できる。
【０００８】
グリーン上におけるゴルファーの能力を最大化させるには、プレイヤーのスイング速度にゴルフボールの圧縮レーティングを合致させることが望まれる。ボールの圧縮は単独ではボールがより特に飛ぶかどうかを決定しないけれども、全体の距離に確実に影響を与え貢献する。したがって、スイングが遅く、またはクラブヘッド速度が遅いゴルファーは、圧縮が大きなボールを用いると起こる、ヤード距離の喪失を防ぐために、圧縮が低いボール（柔らかいボール）を好む。そして、スイングが早く、またはクラブヘッド速度が早いゴルファーは、圧縮が大きなボールを好む。
【０００９】
したがって、製造業者は、大きな全体のゴルフボールＣＯＲを実現しながら、慣用的な製造プロセスにおいて容易に、かつ廉価に、修正できて、制御された加工性と矛盾することなく、各ゴルファーのスイング速度に応じた約２５から約１２０の広範囲のゴルフボール圧縮を目指すことができる多用途の材料を組み込んだゴルフボールを開発することに努力する。
【００１０】
加工が困難であるとゴルフボールの全体の生産コストが上昇するので、ゴルフボール材料の制御された加工性は、依然重要な考慮事項である。ここで、加工の困難性は材料の取り扱い上、および製造上の課題の双方を含む。１つの取り扱い上の問題は、低温流動性であり、これは貯蔵および出荷の際の未硬化のゴムの梱包において起こる。固体材料Ｘ（例えばゴム）は、固体材料Ｘの固体材料Ｙとの衝突または材料Ｙによって材料Ｘに圧力が加えられるときに、長い時間を掛けて、第２の固体材料Ｙが固体材料Ｘを通り抜け、置換し、または永久的に固体材料Ｘの形状を変化させることを、固体材料が許容する程度に、「低温流動性」（Ｃｏｌｄ  Ｆｌｏｗ）と呼ばれる特性を有する。先に検討したゴルフボールの一時的な変形または圧縮は、実際に、好ましいゴルフボールの特性である反面、ゴルフボール材料の、一定圧縮負荷の下の低温流動性、またはクリープ永久変形は、そうではない。したがって、大きなＣＯＲ、約２５から約１２０の広範囲の圧縮を実現し、またはこれに寄与しつつ、制御された低温流動性を保証する材料を有する改良されたゴルフボールに対する要請がある。
【００１１】
ＣＯＲが大きく、圧縮が多様なゴルフボールを製造する際に、製造業者が直面するハードルは低温流動性だけではない。低グリーン強度（未硬化ゴムの強度）は、例えば、粉砕、シート化、および押し出しに耐える組成物の性能に悪い影響を与える。ゴルフボール製造業者は、これらプロセスに耐える充分なグリーン強度を伴う材料を求めている。
【００１２】
劣悪な押し出し性能、雑な押し出し成型性、混合の一貫していない品質、不十分なタックおよびバックリンディングは、ＣＯＲが大きく、広範囲の圧縮を伴うゴルフボールを製造する際にゴルフボール製造業者が直面してきた加工上／取り扱い上の問題である。タックに関しては、材料が他の材料と接着するにたる充分なタックを有し、それでいて、例えば金型と固着するほどの多くタックを処理して成型処理の邪魔になることがないというバランスがとられていなければならない。他方、バックリンディングは、例えば、組成物が硬化中に拡張し続け、成型分離線で裂けるときに、成型プロセスによる不具合である。
【００１３】
広範囲の圧縮を得るために大きなＣＯＲのゴルフボールにネオジム触媒のポリブタジエンを組み入れるという以前の試みは、加工上の困難性に遭遇した。例えば、約５０％までのＢａｙｅｒのＣＢ−２２（高線形）のようなネオジム触媒ポリブタジエンゴムの、コバルト触媒ポリブタジエンゴムとのブレンドを有するコアを伴う高ＣＯＲのゴルフボールが開示された。しかしながら、このブレンドの加工性は、ブレンド中の、高度に線形なネオジム触媒ポリブタジェンンの量が減少し、これに合わせて、コバルト触媒ポリブタジエンゴムが減少すると、減少することがわかった。これについては、米国特許第６，４２６，３８７号（Ｋｉｍ）、第３欄、５９−６２行を参照されたい。
【００１４】
他の高ＣＯＲのゴルフボールが開示され、これは、ブレンド中にコアの約３０重量％から約４５重量％の量のネオジム触媒ポリブタジエンゴム、例えば、ＢａｙｅｒのＬａｎｘｅｓｓ  ＣＢ−２３およびＣＢ−２４（双方とも線形）を、コバルト触媒のポリブタジエンゴムとともに組み込んだコアを有している。ここでは、それらネオジム触媒ポリブタジエンの量の範囲では加工上の困難性が回避されることがわかった。これについては、米国特許第６，３１５，６８４号（Ｂｉｎｅｔｔｏｅ等）、第９欄を参照されたい。単一のネオジム触媒ポリブタジエンも、コアの５５重量％から７５重量％の含有範囲でゴルフボールコア中に組み込まれた。ここでは、コアの圧縮は５０未満であり、全体のゴルフボールの圧縮は３５〜５０で、全体のゴルフボールの大きなＣＯＲは少なくとも０．７８０であった。これについては、米国特許出願公開第２０１０／００８７２７４号および同第２０１０／００８７２７７号（ＯＧＧ等）を参照されたい。
【００１５】
したがって、その構造および特性によって広い重量％の包含範囲でゴルフボール中に組み入れることが可能で全体のゴルフボールの所望の広範囲の圧縮を実現でき、それでいて、優れた加工性を実現する、少なくとも１つのネオジム触媒ポリブタジエン組成物を組み込んだ高ＣＯＲのゴルフボールに対する要望がる。このポリブタジエン組成物がそのように多用途であるので、ゴルフボール製造業者の製造を容易にし、ゴルフボール製造のコストを減少させる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】米国特許第６，４２６，３８７号明細書
【特許文献２】米国特許第６，３１５，６８４号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１０／００８７２７４号公報
【特許文献４】米国特許出願公開第２０１０／００８７２７７号公報
【発明の開示】
【００１７】
この発明に従う高ＣＯＲのゴルフボールは、少なくとも約９６％のｃｉｓ−１，４および１６５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を伴う、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン成分（Ｌｏｎｇ−Ｃｈａｉｎ  Ｂｒａｎｃｈｅｄ  Ｎｅｏｄｙｍｉｕｍ−Ｃａｔａｌｙｚｅｄ  Ｐｏｌｙｂｕｔａｄｉｅｎｅ、以下「ＬＣＢＮＣＰ」と呼ぶ）を組み入れ、優れたゴルフボール加工性を有し、広範囲の全体のゴルフボール圧縮に渡って均一な製品特性を有する。ＬＣＢＮＣＰは以下のうちの少なくとも１つを有する。すなわち、１の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン；１の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを含む長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物；および、当該長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを含むポリブタジエン組成物のうちの少なくとも１つである。ＬＣＢＮＣＰは、１の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン、１の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物、および／または、１のポリブタジエン組成物のブレンドであっても良い。
【００１８】
ＬＣＢＮＣＰは、長鎖分岐を伴い、溶液中で空間伸長が少なく、所与の分子量、ムーニー粘度および多分散性において、他のネオジム触媒ポリブタジエン組成物に較べて小さな溶解粘度を示す。これによって、種々のポリマーセグメントの間の動きが調和され、もって、大きく制御された加工性ならびにＬＣＢＮＣＰと他のゴルフボール材料との間の具体的な互換性が実現される。そのような加工特性は、混合の優れた品質、押し出し可能性、円滑な押し出し成型表面、制御された低温流動性、大きなグリーン強度、適切なタックおよび少ないバックリンディングを含む。したがって、この発明のゴルフボールの製造／生産は容易であり、廉価である。
【００１９】
この発明のゴルフボールは、溶解粘度が１６５ｍＰａ・ｓ未満でゴルフボールの非常に広いｗｔ％で少なくとも約５ｗｔ％の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを含んで約２５から約１２０の広範囲の所望の全体ゴルフボール圧縮を実現でき、障害となる（制御できず、または劣悪な）加工性またはゴルフボール生産品質を伴うことがない。長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンは、ゴルフボールコア、中間層、およびカバーの任意、または全ての層に、少なくとも約５ｗｔ％の量だけ含まれてよい。
【００２０】
１実施例において、ゴルフボールは少なくとも約５ｗｔ％の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。このゴルフボールは、少なくとも約１０ｗｔ％、また少なくとも約１５ｗｔ％の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを含んでも良い。代替的には、ゴルフボールは、約２ｗｔ％から約５ｗｔ％、またはそれ以上の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有してもよい。
【００２１】
このゴルフボールは、ｃｉｓ−１，４が少なくとも約９６％であり溶解粘度が１６５ｍＰａ・ｓ未満である長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有してよい。この全体のゴルフボールのＣＯＲは少なくとも約０．７８０であり、ＰＧＡ圧縮は約２５から約１２０である。
【００２２】
１実施例において、ゴルフボールは少なくとも約５ｗｔ％の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有する。ゴルフボールは、また、約１０ｗｔ％から約８５ｗｔ％、または、約１０ｗｔ％から約７５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約７５ｗｔ％、または、約２０ｗｔ％から約７５ｗｔ％、または、約１５ｗｔ％から約８５ｗｔ％、さらには、約１５ｗｔ％から約６５ｗｔ％、さらには、約１０ｗｔ％から約９５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有してもよい。代替的には、ゴルフボールは、また、約７５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約７５ｗｔ％から約８５ｗｔ％、または、約５５ｗｔ％から約９５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有してもよい。他方、ゴルフボールは、また、約５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約８５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約５５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約４５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約３５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有してもよい。また、ゴルフボールは、また、約３５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約４５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約６５ｗｔ％から約９５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有してもよい。
【００２３】
この発明のゴルフボールは、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有し、この組成物は、約５ｗｔ％から約８５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約７５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約６５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約５５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約４５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約３５ｗｔ％、または、約１ｗｔ％から約３５ｗｔ％、さらには、約１００ｗｔ％までの量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有してもよい。代替的には、この発明のゴルフボールは、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有し、この組成物は、約５５ｗｔ％から約１００ｗｔ％、または、約５５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約５５ｗｔ％から約８５ｗｔ％、または、約５５ｗｔ％から約７５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有してもよい。他方、この発明のゴルフボールは、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有し、この組成物は、約２５ｗｔ％から約１００ｗｔ％、または、約３５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約４５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約７５ｗｔ％から約９８ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有してもよい。
【００２４】
この発明のゴルフボールは、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有し、この組成物は、基本的には長鎖分岐ネオジムポリブタジエンから成る。他の実施例において、この発明のゴルフボールは、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有し、この組成物は、長鎖分岐ネオジムポリブタジエンから成る。
【００２５】
他の実施例において、このゴルフボールはポリブタジエン組成物を有して良く、この組成物は少なくとも約５ｗｔ％の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。さらに他の実施例では、このゴルフボールはポリブタジエン組成物を有して良く、この組成物は少なくとも約１０ｗｔ％の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。さらに他の実施例では、このゴルフボールはポリブタジエン組成物を有して良く、この組成物は少なくとも約１５ｗｔ％の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。代替的には、このゴルフボールはポリブタジエン組成物を有して良く、この組成物は約５ｗｔ％から約１００ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。異なる実施例では、このゴルフボールはポリブタジエン組成物を有して良く、この組成物は約５ｗｔ％から約９５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。この発明のゴルフボールは、また、ポリブタジエン組成物を有して良く、この組成物は約５ｗｔ％から約８５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約７５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約６５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約５５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約４５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約３５ｗｔ％、または、約１ｗｔ％から約３５ｗｔ％、さらには、約１００ｗｔ％までの量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。代替的には、この発明のゴルフボールは、ポリブタジエン組成物を有して良く、この組成物は、約５５ｗｔ％から約１００ｗｔ％、または、約５５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約５５ｗｔ％から約８５ｗｔ％、または、約５５ｗｔ％から約７５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。他方、この発明のゴルフボールは、ポリブタジエン組成物を有して良く、この組成物は、約２５ｗｔ％から約１００ｗｔ％、または、約３５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約４５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約７５ｗｔ％から約９８ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。
【００２６】
さらに他の実施例において、この発明のゴルフボールは、ポリブタジエン組成物を有し、この組成物は、基本的には長鎖分岐ネオジムポリブタジエンから成る。さらに他の実施例において、この発明のゴルフボールは、ポリブタジエン組成物を有し、この組成物は、長鎖分岐ネオジムポリブタジエンから成る。
【００２７】
この発明のゴルフボールは、コア、カバー、これらコアおよびカバーの間にオプションとして配される中間層を有して良く、これらコア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、少なくとも５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有してよい。他の実施例において、コア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、少なくとも１０ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有してよい。さらに他の実施例において、コア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、少なくとも１５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有してよい。
【００２８】
この発明のゴルフボールは、また、コア、カバー、これらコアおよびカバーの間にオプションとして配される中間層を有して良く、これらコア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、少なくとも約５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有してよい。他方、この長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物は、少なくとも約５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有して良い。また、その代わりに、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物は、基本的に長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンから成り、または長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンから成る。
【００２９】
他の実施例において、コア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、基本的には、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物から成る。さらに他の実施例において、コア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物から成る。
【００３０】
代替的には、この発明のゴルフボールは、コア、カバー、これらコアおよびカバーの間にオプションとして配される中間層を有して良く、これらコア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、ポリブタジエン組成物を有し、この組成物が、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有してよい。この実施例では、ポリブタジエン組成物は、コア、カバーおよび中間層の少なくとも１つに、少なくとも約５ｗｔ％の量だけ含まれて良い。他の実施例において、コア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、基本的にはポリブタジエン組成物から成る。さらに他の実施例において、コア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、ポリブタジエン組成物から成る。
【００３１】
他方、このポリブタジエン組成物は、少なくとも約５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを含んでよい。さらに、このポリブタジエン組成物は、基本的には、または完全に長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンからなって良い。
【００３２】
さらに、他の実施例において、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、少なくとも約２ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。
【００３３】
代替的には、カバーは、少なくとも約２ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有してよい。
【００３４】
この発明のゴルフボールは、コア、カバー、これらコアおよびカバーの間にオプションとして配される中間層を有して良く、これらカバーおよび中間層の少なくとも１つは、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有する。他の実施例において、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、基本的には、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物から成る。さらに他の実施例において、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、完全に長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物から成る。
【００３５】
代替的には、カバーは、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有して良い。また、カバーは、基本的に、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物から成って良い。他の実施例では、カバーは、完全に、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物から成って良い。
【００３６】
さらに他の実施例において、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、ポリブタジエン組成物を有する。カバーおよび中間層の少なくとも１つは、基本的には、ポリブタジエン組成物から成って良い。または、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、完全に、ポリブタジエン組成物から成って良い。
【００３７】
代替的には、カバーは、ポリブタジエン組成物を有して良い。または、カバーは、基本的には、ポリブタジエン組成物から成って良い。代替的には、カバーは、完全に、ポリブタジエン組成物から成って良い。
【００３８】
１実施例において、コア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、少なくとも約５ｗｔ％の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。コア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、少なくとも約２ｗｔ％、または、少なくとも１０ｗｔ％、または、少なくとも約１５ｗｔ％の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。
【００３９】
これらコア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、また、約１０ｗｔ％から約８５ｗｔ％、または、約１０ｗｔ％から約７５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約７５ｗｔ％、または、約２０ｗｔ％から約７５ｗｔ％、または、約１５ｗｔ％から約８５ｗｔ％、さらには、約１５ｗｔ％から約６５ｗｔ％、さらには、約１０ｗｔ％から約９５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有してもよい。代替的には、これらコア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、また、約７５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約７５ｗｔ％から約８５ｗｔ％、または、約５５ｗｔ％から約９５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有してもよい。他方、これらコア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、また、約５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約８５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約５５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約４５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約３５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有してもよい。また、これらコア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、また、約３５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約４５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約６５ｗｔ％から約９５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有してもよい。
【００４０】
これらコア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、また、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有し、この組成物は、約５ｗｔ％から約８５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約７５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約６５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約５５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約４５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約３５ｗｔ％、または、約１ｗｔ％から約３５ｗｔ％、さらには、約１ｗｔ％から約９５ｗｔ％、さらには、約１００ｗｔ％までの量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有してもよい。代替的には、この発明のゴルフボールは、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有し、この組成物は、約５５ｗｔ％から約１００ｗｔ％、または、約５５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約５５ｗｔ％から約８５ｗｔ％、または、約５５ｗｔ％から約７５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有してもよい。他方、この発明のゴルフボールは、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有し、この組成物は、約２５ｗｔ％から約１００ｗｔ％、または、約３５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約４５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約７５ｗｔ％から約９８ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有してもよい。
【００４１】
他の実施例において、これらコア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、ポリブタジエン組成物を有して良く、この組成物は、少なくとも５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。他の実施例において、コア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、ポリブタジエン組成物を有して良く、この組成物は、少なくとも１０ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。さらに他の実施例において、コア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、ポリブタジエン組成物を有して良く、この組成物は、少なくとも１５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。代替的には、これらコア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、ポリブタジエン組成物を有して良く、この組成物は約５ｗｔ％から約１００ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。異なる実施例では、これらコア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、ポリブタジエン組成物を有して良く、この組成物は約５ｗｔ％から約９５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。これらコア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、また、ポリブタジエン組成物を有して良く、この組成物は約５ｗｔ％から約８５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約７５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約６５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約５５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約４５ｗｔ％、または、約５ｗｔ％から約３５ｗｔ％、または、約１ｗｔ％から約３５ｗｔ％、さらには、約１ｗｔ％から約９５ｗ％、さらには、約１００ｗｔ％までの量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。代替的には、これらコア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、ポリブタジエン組成物を有して良く、この組成物は、約５５ｗｔ％から約１００ｗｔ％、または、約５５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約５５ｗｔ％から約８５ｗｔ％、または、約５５ｗｔ％から約７５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。他方、これらコア、カバーおよび中間層の少なくとも１つは、ポリブタジエン組成物を有して良く、この組成物は、約２５ｗｔ％から約１００ｗｔ％、または、約３５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約４５ｗｔ％から約９５ｗｔ％、または、約７５ｗｔ％から約９８ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する。
【００４２】
１実施例において、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンは、１５５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。他の実施例において、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンは、１４５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。さらに他の実施例において、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンは、１３５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。さらに他の実施例において、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンは、１２５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。代替的には、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンは、１１５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。異なる実施例において、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンは、１０５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。さらに異なる実施例において、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンは、９５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンは、また、８０ｍＰａ・ｓ未満、または７０ｍＰａ・ｓの溶解粘度を有してよい。
【００４３】
１実施例において、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物は、１５５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。他の実施例において、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物は、１４５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。さらに他の実施例において、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物は、１３５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。さらに他の実施例において、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物は、１２５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。代替的には、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物は、１１５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。異なる実施例において、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物は、１０５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。さらに異なる実施例において、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物は、９５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物は、また、８０ｍＰａ・ｓ未満、または７０ｍＰａ・ｓの溶解粘度を有してよい。
【００４４】
１実施例において、ポリブタジエン組成物は、１５５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。他の実施例において、ポリブタジエン組成物は、１４５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。さらに他の実施例において、ポリブタジエン組成物は、１３５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。さらに他の実施例において、ポリブタジエン組成物は、１２５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。代替的には、ポリブタジエン組成物は、１１５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。異なる実施例において、ポリブタジエン組成物は、１０５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。さらに異なる実施例において、ポリブタジエン組成物は、９５ｍＰａ・ｓ未満の溶解粘度を有する。ポリブタジエン組成物は、また、８０ｍＰａ・ｓ未満、または７０ｍＰａ・ｓの溶解粘度を有してよい。
【００４５】
１実施例においては、ｃｉｓ−１，４が少なくとも約９６％であり溶解粘度が１６５ｍＰａ・ｓ未満であるＬＣＢＮＣＰを組み込んだこの発明の任意のゴルフボールにおいて、外観（同一なものを組み込んだ押し出し成型品の表面平滑性）は、溶解粘度が１６５ｍＰＡ・ｓ以上のネオジム触媒ポリブタジエン成分を含む押し出し成型品の外観に対して約７５％までの改善が可能である。
【００４６】
他の実施例においては、ｃｉｓ−１，４が少なくとも約９６％であり溶解粘度が１６５ｍＰａ・ｓ未満であるＬＣＢＮＣＰを組み込んだこの発明の任意のゴルフボールにおいて、低温流動性は、溶解粘度が１６５ｍＰＡ・ｓ以上のネオジム触媒ポリブタジエン成分含有ゴルフボール部品の低温流動性に対して約４０％までの減少が可能である。
【００４７】
さらに他の実施例においては、ｃｉｓ−１，４が少なくとも約９６％であり溶解粘度が１６５ｍＰａ・ｓ未満であるＬＣＢＮＣＰを組み込んだこの発明の任意のゴルフボールにおいて、グリーン強度は、溶解粘度が１６５ｍＰＡ・ｓ以上のネオジム触媒ポリブタジエン成分含有ゴルフボール部品を含むゴルフボールに対して約５０％までの改善が可能である。
【００４８】
さらに他の実施例においては、ｃｉｓ−１，４が少なくとも約９６％であり溶解粘度が１６５ｍＰａ・ｓ未満であるＬＣＢＮＣＰを組み込んだこの発明の任意のゴルフボールにおいて、タックは、溶解粘度が１６５ｍＰＡ・ｓ以上のネオジム触媒ポリブタジエン成分含有ゴルフボール部品に較べて約６５％以上の適切とすることが可能である。
【００４９】
他方、ｃｉｓ−１，４が少なくとも約９６％であり溶解粘度が１６５ｍＰａ・ｓ未満であるＬＣＢＮＣＰを組み込んだこの発明の任意のゴルフボールにおいて、バックリンディングは、溶解粘度が１６５ｍＰＡ・ｓ以上のネオジム触媒ポリブタジエン成分含有ゴルフボール部品に較べて約５０％までの減少が可能である。
【００５０】
１実施例において、全体のゴルフボールの圧縮は約２５から約１１０である。他の実施例において、全体のゴルフボールの圧縮は約３５から約１００である。さらに他の実施例において、全体のゴルフボールの圧縮は約４５から約９５である。さらに他の実施例において、この圧縮は約５５から約８５または約６５から約７５であってよい。他方、この圧縮は、また、約５０から約１１０、または、約６０から約１００、または、約７０から約９０、さらに、約８０から約１１０であっても良い。
【００５１】
一般的には、この発明のゴルフボールにおいて、ゴルフボール全体のＣＯＲは少なくとも約０．７８０である。他の実施例において、ゴルフボール全体のＣＯＲは少なくとも約０．７８８である。さらに他の実施例において、ゴルフボール全体のＣＯＲは少なくとも約０．７９１である。さらに他の実施例において、ゴルフボール全体のＣＯＲは少なくとも約０．７９４である。また、ゴルフボール全体のＣＯＲは少なくとも約０．７９７であってよい。さらに、ゴルフボール全体のＣＯＲは少なくとも約０．８００、または少なくとも約０．８０３、または少なくとも約０．８１２であってよい。
【００５２】
この発明の他の側面は、ＣＯＲが少なくとも約０．７８０のゴルフボールを製造する方法に関し、この方法は：ｃｉｓ−１，４が少なくとも約９６％であり溶解粘度が１６５ｍＰａ・ｓ未満である長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを選択するステップと、コアと、カバーと、オプションとして上記コアおよび上記カバーの間に配された中間層とを供給するステップであって、コア、カバー、および中間層の少なくとも１つが、先の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンから形成される上記ステップを有する。他の実施例においては、カバーおよび中間層の少なくとも１つが、先の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンから形成される。さらに他の実施例においては、カバーが、先の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンから形成される。
【００５３】
実施例の各々において、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンが、コア、カバーおよび中間層のいずれにも、またすべてに、ここで検討した任意の量だけ、選択され、および／または供給されて良い。例えば、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンが、コア、カバーおよび中間層のいずれにも、またすべてに、少なくとも約２ｗｔ％の量だけ、選択され、および／または供給されて良い。
【００５４】
代替的には、この発明は、ＣＯＲが少なくとも約０．７８０のゴルフボールを製造する方法に関し、この方法は：ｃｉｓ−１，４が少なくとも約９６％であり溶解粘度が１６５ｍＰａ・ｓ未満である長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を選択するステップと、コアと、カバーと、オプションとして上記コアおよび上記カバーの間に配された中間層とを供給するステップであって、コア、カバー、および中間層の少なくとも１つが、先の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物から形成される上記ステップを有する。他の実施例においては、カバーおよび中間層の少なくとも１つが、先の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物から形成される。さらに他の実施例においては、カバーが、先の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物から形成される。
【００５５】
実施例の各々において、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物が、コア、カバーおよび中間層のいずれにも、またすべてに、ここで検討した任意の量だけ、選択され、および／または供給されて良い。例えば、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物が、コア、カバーおよび中間層のいずれにも、またすべてに、少なくとも約５ｗｔ％の量だけ、選択され、および／または供給されて良い。他の実施例において、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物は、当該組成物の少なくとの約５ｗｔ％の量の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有して良い。コア、カバーおよび中間層のいずれか、また、すべてが、この長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物を有し、または基本的に当該組成物から成り、または完全に当該組成物から成って良い。
【００５６】
この発明は、ＣＯＲが少なくとも約０．７８０で圧縮が約２５から約１２０のゴルフボールを製造する方法に関する。１つの実施例において、この方法は、ここで定義される加工性を制御するためのものである。具体的には、このゴルフボールを製造する方法は、ｃｉｓ−１，４が少なくとも約９６％であり溶解粘度が１６５ｍＰａ・ｓ未満である長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有するポリブタジエン組成物を選択するステップと、コアと、カバーと、オプションとして上記コアおよび上記カバーの間に配された中間層とを供給するステップであって、コア、カバー、および中間層の少なくとも１つが、先のポリブタジエン組成物から形成される上記ステップを有する。他の実施例においては、カバーおよび中間層の少なくとも１つが、先のポリブタジエン組成物から形成される。さらに他の実施例においては、カバーが、先のポリブタジエン組成物から形成される。
【００５７】
実施例の各々において、このポリブタジエン組成物が、コア、カバーおよび中間層のいずれにも、またすべてに、ここで検討した任意の量だけ、選択され、および／または供給されて良い。例えば、このポリブタジエン組成物が、コア、カバーおよび中間層のいずれにも、またすべてに、少なくとも約５ｗｔ％の量だけ、選択され、および／または供給されて良い。他の実施例において、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物が、当該ポリブタジエン組成物の少なくとの約５ｗｔ％の量だけ存在して良い。コア、カバーおよび中間層のいずれか、また、すべてが、このポリブタジエン組成物を有し、または基本的に当該組成物から成り、または完全に当該組成物から成って良い。
【００５８】
ＬＣＢＮＣＰは、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物、および／または、ポリブタジエン組成物の組み合わせ／ブレンドであってもよい。非制約的な例では、各々はＬＣＢＮＣＰ中にそれぞれ１：１：１の比で存在する。他の実施例において、各々はＬＣＢＮＣＰ中にそれぞれ２：１：１の比で存在する。さらに他の実施例において、各々はＬＣＢＮＣＰ中にそれぞれ４：１：１の比で存在する。さらに他の実施例において、各々はＬＣＢＮＣＰ中にそれぞれ４：２：１の比で存在してよい。あるいは、例えば、ＬＣＢＮＣＰは、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物、およびポリブタジエン組成物を１：３の比で含んで良い。これたの組み合わせ／比は、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン、長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物、および／または、ポリブタジエン組成物を含むＬＣＢＮＣＰを組み込んだこの発明のゴルフボールの多くの他の実現可能な組み合わせ／ブレンド／比のいくつかの例として意図される。
【発明を実施するための形態】
【００５９】
この発明のゴルフボールのコアは、ソリッド、セミソリッド、空洞、流体充填、または粉体充填であってよい。典型的には、コアは、ソリッドであり、少なくとも、ベースゴム、遊離基開始剤、架橋コエージェント、およびフィラーを含むゴム組成物から製造される。この発明のゴルフボールにおいて、ベースゴムは：長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有し、この長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンから基本的に成り、または完全になる少なくとも約５ｗｔ％のポリブタジエン組成物；または少なくとも約５ｗｔ％の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを有する長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエン組成物のいずれかである、ＬＣＢＮＣＰであって良い。ゴルフボール中にＬＣＢＮＣＰを付加すると、ＣＯＲが大きく、広範囲の実現可能な圧縮を伴い、ゴルフボール材料の取り扱いおよびゴルフボール製造に関する加工性が優れたゴルフボールを実現できる。
【００６０】
この発明のゴルフボール用に適切なベースゴムのＬＣＢＮＣＰの一例およびこれを製造する方法はＬＡＮＸＥＳＳ  ＢＵＮＡ  ＣＢ  ２５（「ＣＢ２５」）である。ＬＡＮＸＥＳＳ  ＣＢ２５は、ＣＢ２２、ＣＢ２３、およびＣＢ２４のような他のＬＡＮＸＥＳＳネオジム触媒ポリブタジエンの溶解粘度よりかなり溶解粘度が小さい長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンである。２つのネオジム触媒ポリブタジエンが同一のムーニー粘度を有していても、かなり違った溶解粘度を有する。例えば、ＣＢ２４およびＣＢ２５は４４のムーニーであるが、ＣＢ２４の八日遺伝度は少なくとも２０ｍＰａ・ｓであり、ＣＢ２５より大きい。この発明のゴルフボールは、所与の分子量、ムーニー粘度、および多分散性の下で溶解粘度がより小さくなる長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンによって、優れた加工性および性能を有する。
【００６１】
ベースゴムとブレンドするためのポリブタジエンゴムの例は、ＬＡＮＸＥＳＳ社から商業的に入手可能な、Ｂｕｎａ（商標）  ＣＢ２２、Ｂｕｎａ（商標）  ＣＢ２３、および、Ｂｕｎａ（商標）  ＣＢ２４、ＴＡＫＥＴＥＮＥ（商標）１２０３Ｇ１、２２０、２２１、および、ＰＥＴＲＯＦＬＥＸ（商標）  ＢＲＮｄ−４０；ＢＳＴ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ社から入手可能なＢＲ−１２２０；ＵＢＥ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ社（日本、東京）から商業的に入手可能なＵＢＥＰＯＬ−ＢＲ（商標）ゴム；オハイオ州ＡｋｒｏｎのＧｏｏｄｙｅａｒ社から商業的に入手可能なＫＩＮＥＸ（商標）７２４５およびＫＩＮＥＸ（商標）７２６５；Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商標的に入手可能なＳＥＢＲー１２２０；Ｐｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａ社から商業的に入手可能なＥｕｒｏｐｒｅｎｅ（商標）ＮＥＯＣＩＳ（商標）ＢＲ  ４０、およびＢＲ６０、；およびＪａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ社から商業的に入手可能なＢＲ０１、ＢＲ７３０、ＢＲ７３５、ＢＲ１１、およびＢＲ５１；およびＫａｒｂｏｃｈｅｍ社から商業的に入手可能なＫＡＲＢＯＣＨＥＭ（商標）ＮＤ４０、ＮＤ４５、およびＮＤ６０を含んで良い。
【００６２】
ベースゴムは、さらに、ポリイソプレンゴム、天然ゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、およびこれらの２以上の組み合わせを含んでよい。他の好ましいベースゴムは、ポリブタジエンに、ポリイソプレンゴム、天然ゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ポリスチレンエラストマー、ポリエチレンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリ尿素エラストマー、アクリレートゴム、ポリオクテナマー、メタローセン触媒エラストマー、およびプラストマーのような１またはそれ以上のエラストマーをオプションとして混合した、ポリブタジエンである。以下にさらに検討するように、当業界で知られている、高度に中和された酸コポリマー（ＨＮＰ）も、ブレンドの一部としてコア層を形成するのに利用できる。そのような組成物は、曲げ弾性率や堅牢性を増大させ、衝突耐性を含むゴルフボールの性能を向上させる。
【００６３】
ベースゴムは典型的には、少なくとも１つの反応性架橋コエージェントを混合してゴム組成物の高度を増大させる。適切なコエージェントは、これに限定されないが、不飽和狩るボン産および不飽和ビニル化合物を含む。好ましい不飽和ビニル化合物はトリメチロールプロパントリメタクリレートである。ゴム組成物は通常の硬化プロセスを用いて硬化される。適切な硬化プロセスは、例えば、過酸化物硬化、硫黄硬化、照射、およびこれらの組み合わせを含む。１実施例では、ベースゴムは過酸化物硬化される。フリーラジカル開始剤として適切な有機過酸化物は、例えば、ジクミルペルオキシド；ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；ジ−ｔ−アミルペルオキシド；ｔ−ブチルペルオキシド；ｔ−ブチルクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３；ジ（２−ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン；ジラウロイルペルオキシド；ジベンゾイルペルオキシド；ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；およびこれらの混合物を含む。架橋剤は組成物中のポリマー鎖の少なくとも一部を架橋するのに使用される。適切な架橋剤は、例えば、３から８個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸の金属塩；不飽和ビニル化合物および多価モノマー（例えばトリメチロールプロパントリメクリレート）；フェニレンビスマレイミド；およびこれらの混合物を含む。具体的な実施例では、架橋剤は、アクリレート、ジアクリレート、メタクリレートおよびジメタクリレートの亜鉛塩から選択される。他の実施例では、架橋剤は亜鉛ジアクリレート（「ＺＤＡ」）である。商業的に入手可能な亜鉛ジアクリレートはＲｏｃｋｌａｎｄ  Ｒｅａｌ−Ｒｉｔｅ  および  Ｓａｒｔｏｍｅｒから選択されるものを含む。
【００６４】
ＬＣＢＮＣＰは、低、中、高ムーニー粘度のゴム、またはそれらのブレンドを有してよい。ムーニー粘度の測定はＡＳＴＭ  Ｄ−１６４６により定義されている。ＬＣＢＮＣＰの溶解粘度が１６５ｍＰＡ・ｓ未満である限り、または代替的な実施例で開示されるものである限り、ムーニー粘度の範囲は好ましくは約３０より大きい。
【００６５】
この発明の１つの実施例において、中から高のムーニー粘度のポリブタジエン材料で製造されたゴルフボールは大きな弾力性（したがって、増大した距離）をボールの高度を増大させることなく実現する。
【００６６】
望まれる場合には、ＬＣＢＮＣＰは当業界で知られた他のエラストマー、例えば、他のポリブタジエンゴム、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、および／またはイソプレンゴムとブレンドしてコアの特性を修正しても良い。エラストマーのブレンドが使用されるときには、コア組成物中の他の構成物の量は、典型的には全体のエラストマー混合物の１００部に基づく。
【００６７】
熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）は、これをベースの熱硬化性ゴムと混合して、コア層または非硬化のコア層ストックの特性を修正してもよい。これらＰＴＥは、天然または合成ゴム、または高トランス−ポリイソプレン、高トランス−ポリブタジエン、または任意のスチレンブロックコポリマー、例えば、スチレンエチレンブタジエンスチレン、スチレン−イソプレン−スチレン等、メタローセンまたは他のシングルサイト触媒ポリオレフィン、例えばスチレン−オクテン、またはエチレン−ブテン、または熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を含み、これは例えばシリコーンとのコポリマーを含む。この発明の熱硬化性ゴムと混合して適切な他のＴＰＥは、ポリエーテルアミドコポリマーを有すると考えられる、ＰＥＢＡＸ（商標）、ポリエーテルエステルコポリマー、熱可塑性ウレタンを有すると考えられる、ＨＹＴＥＬ（商標）、およびスチレンブロックコポリマーエラストマーを有すると考えられる、ＫＲＡＴＯＮ（商標）を含む。上述のＴＰＥまたはＴＰＵのいずれもグラフト化に適切な官能基を含有し、マレイン酸または無水マレイン酸を含む。熱可塑性加硫ゴム（ＴＰＶ）例えばＳａｎｔｏｐｒｅｎｅ（商標）、またはＶｉｂｒａｍ（商標）、またはＥＴＰＶ（商標）はこの発明とともに採用できる。１つの実施例において、ＴＰＶは熱可塑性材料を連続層として有し架橋ゴム粒子を分散物（または非連続体）として伴う。他の実施例では、ＴＰＶは架橋相を連続相として伴い、熱可塑性材料を分散（非連続）相として伴い弾性の損失を減少させてゴルフボールの弾力性を改善する。
【００６８】
ゴム組成物は、ハロゲン化有機硫黄、有機ジスルフィド、または有機ジスルフィド化合物のような「ソフト・ファースト」エージェントを含んでも良い。とくに適切なハロゲン化有機硫黄化合物は、これに限定されないが、ハロゲン化チオフェノールを含む。好ましい有機硫黄化合物は、これに限定されないが、ペンタクロロチオフェノール（「ＰＣＴＰ」）およびＰＣＴＰの塩を含む。ＰＣＴＰの好ましい塩は、ＺｎＰＣＴＰである。適切なＰＣＹＰは、Ａ９５の商品名でＳｔｕｋｔｏｌ社（オハイオ州Ｓｔｏｗ）から販売されている。ＺｎＰＣＴＰはＥｃｈｉｎａＣｈｅｍ社（カリフォルニア州Ｓａｎ  Ｆｒａｎｃｉｓｃｏ）から商業的に入手可能である。これらの化合物は、ポリブタジエン中の所与のｃｉｓ−１，４結合をｔｒａｎｓ−１，４結合に変換するｃｉｓ−ｔｏ−ｔｒａｎｓ触媒としても機能してよい。酸化防止剤もゴム組成物中に付加してよく、これによりエラストマーのブレークダウンを防止する。他の成分、例えば、促進剤（例えば、テトラメチルチウラム）、加工助剤、染料および顔料、湿潤剤、表面活性剤、可塑剤、および当業界で知られている他の添加物をゴム組成物中に付加してよい。
【００６９】
コアは、慣用的な技術を用いてゴム組成物を混合して形成することにより形成して良い。コアを外側コア層、中間層、および／またはカバー材料で包囲することにより、コアを用いて慣性ゴルフボールを製造し、これらについては以下でさらに説明する。他の実施例において、米国特許第６，７５６，４３６号、同第７，０３０，１９２号、同第７，４０２，６２９号、および同第７，５１７，２８９号に開示されるような高度に中和したポリマー（ＨＮＰ）を用いてコアを形成できる。高度に中和されたポリマー組成物から成るコアは、さらに、ガンマまたは電子線のような放射線源を含む任意の遊離基開始源や過酸化物等の化学源を用いて架橋されて良い。
【００７０】
この発明に従って製造されたゴルフボールは、任意のサイズであっていけれども、ＵＳＧＡは競技に用いるゴルフボールの直径は少なくとも１．６８インチであり、その重量は１．６２オンス以下であることを要請する。ＵＳＧＡの外部でのプレイでは、ゴルフボールはそれより小径でも、軽量でもよい。
【００７１】
外側コア、中間層、内側カバー、および／または外側カバーも、ＬＣＢＮＣＰを有し、または基本的または完全にＬＣＢＮＣＰから成っても良い。いくつかの場合には、伝統的な熱可塑性または熱硬化性組成物を用いてゴルフボールの１つの層を形成して良く、ＬＣＢＮＣＰは、性能特性を達成する所望のボール構造に応じてゴルフボールの他の層を形成して良い。伝統的な熱可塑性または熱硬化性組成物を１つの層（ＬＣＢＮＣＰは他の層に使用される）に採用するならば、広範囲に渡る種々の熱可塑性または熱硬化性材料を採用できる。これらの材料は、例えば、オレフィンベースのコポリマーアイオノマー樹脂（例えばＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂、ＤｕＰｏｎｔ  ＨＰＦ１０００およびＨＰＦ２０００、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から商業的に入手可能なＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＩＯエチレンアクリル酸コポリマーのアイオノマー；Ａ．  Ｓｃｈｕｌｍａｎ  Ｉｎｃから商業的に入手可能なＣｌａｒｉｘアイオノマー樹脂）；ポリウレタン；ポリ尿素；ポリウレタンおよびポリ尿素のコポリマーおよびハイブリッド；例えば低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン；ポリプロピレン；ゴム強化オレフィンポリマー；アイオノマー性コポリマーの部分を構成しない酸コポリマー、例えばポリアクリル（メタクリル）酸；プラストマー；フレクソマー；スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー；スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンブロックコポリマー；動的に加硫したエラストマー；エチレンビニルアセテート；エチレンメチルアクリレート；ポリビニルクロライド樹脂；ポリアミド、ポリ（アミド−エステル）エラストマー、および、例えば、Ａｒｋｅｍａ社から商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミドを含むアイオノマーとポリアミドのグラフトコポリマー；架橋トランスポリイソプレンおよびそのブレンド；ポリエステルベースの熱可塑性エラストマー、例えば、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＨｙｔｅｌ（商標）；ポリウレタンベースの熱可塑性エラストマー、例えば、ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）；合成または天然の加硫ゴム；およびこれらの組み合わせを含む。
【００７２】
この発明のゴルフボールは、中間層、内側カバー層、および／または、外側カバー層のための、種々の異なる慣用的なカバー材料から製造してよいけれども、好ましいカバー材料は、これに限定されないが、以下のものを含む。
（１）ポリウレタン、例えば、ポリオールまたはポリアミンおよびジイソシアネートまたはポリイソシアネートおよび、／またはそれらのプレポリマーから準備されたもの、ならびに、米国特許第５，３３，４６７３号、同第６，５０６，８５１号に開示されているもの。
（２）ポリ尿素、例えば、米国特許第５，４８４，８７０号および同第６，８３５，７９４号に開示されているもの。
（３）ウレタンまたは尿素セグメントを含む、ポリウレタン−尿素ハイブリッド、ブレンドまたはコポリマー。
【００７３】
適切なポリウレタン組成物は、少なくとも１つのポリイソシアネートと少なくとも１つの硬化剤との反応生成物を含む。硬化剤は、例えば、１または複数のポリアミン、１または複数のポリオール、またはこれらの組み合わせを含んでよい。ポリイソシアネートは１または複数のポリオールと組み合わせてプレポリマーを形成しても良い。これは、上述の少なくとも１つの硬化剤と組み合わされる。このように、ここで説明されるポリオールは、ポリウレタン材料の１または双方の要素として適切である。すなわち、プレポリマーおよび硬化剤の一部として使用して好適である。適切なポリウレタンは米国特許出願公開第２００５／０１７６５２３号に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００７４】
当業者が入手可能ないずれのポリイソシアネートもこの発明に従って使用するのに適切である。ポリイソシアネートの例示は以下を含むがこれに限定されない：４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（"ＭＤＩ"）；ポリマーＭＤＩ；カルボジイミド−変性液状ＭＤＩ；４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（"Ｈ１２ＭＤＩ"）；ｐ−フェニレンジイソシアネート（"ＰＰＤＩ"）；ｍ−フェニレンジイソシアネート（"ＭＰＤＩ"）；トルエンジイソシアネート（"ＴＤＩ"）；３，３'−ジメチル−４，４'−ビフェニレンジイソシアネート（"ＴＯＤＩ"）；イソホロンジイソシアネート（"ＩＰＤＩ"）；ヘキサメチレンジイソシアネート（"ＨＤＩ"）；ナフタレンジイソシアネート（"ＮＤＩ"）；キシレンジイソシアネート（"ＸＤＩ"）；ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（"ｐ−ＴＭＸＤＩ"）；ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（"ｍ−ＴＭＸＤＩ"）；エチレンジイソシアネート；プロピレン−１，２−ジイソシアネート；テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート；シクロヘキシルジイソシアネート；１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアネート（"ＨＤＩ"）；ドデカン−１，１２−ジイソシアネート；シクロブタン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート；１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン；メチルシクロヘキシレンジイソシアネート；ＨＤＩのトリイソシアネート；２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネートのトリイソシアネート（"ＴＭＤＩ"）；テトラセンジイソシアネート；ナフタレンジイソシアネート；アントラセンジイソシアネート；トルエンジイソシアネートのイソシアヌレート；ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン；及びこれらの混合物。ポリイソシアネートは、１以上のイソシアネート基、例えばジイソシアネート、トリイソシアネートおよびテトライソシアネートを有するものとして、当業者には知られている。好ましくは、ポリイソシアネートは、ＭＤＩ、ＰＰＤＩ、ＴＤＩ、又はこれらの混合物を含み、より好ましくはポリイソシアネートはＭＤＩを含む。本明細書で使用する用語「ＭＤＩ」は、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマーＭＤＩ、カルボジイミド変性液状ＭＤＩ、及びこれらの混合物を意味し、かつさらに使用したジイソシアネートが「低遊離（ｌｏｗ  ｆｒｅｅ）モノマー」であることができるとは「遊離」モノマーの量が低いイソシアネート基であること、典型的には遊離モノマー基の量が約０．１％より低いことを当業者が理解すると理解すべきである。「低遊離モノマー」ジイソシアネートの例は、これに限定されないが、低遊離モノマーＭＤＩ、低遊離モノマーＴＤＩ、及び低遊離モノマーＰＰＤＩである。
【００７５】
当業者が利用可能ないずれのポリオールも、この発明に従って使用するのに適している。ポリオールの例は、これに限定されないが、ポリエーテルポリオール、ヒドロキシ末端ポリブタジエン（部分的に／完全に水素添加した誘導体を含む）、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、及びポリカーボネートポリオールである。好ましい実施例では、ポリオールはポリエーテルポリオールを含む。その例は、これに限定されないが、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（「ＰＴＭＥＧ」）、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、及びこれらの混合物である。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合及び置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。好ましくは、この発明のポリオールはＰＴＭＥＧを含む。
【００７６】
他の実施例では、この発明のポリウレタン材料にポリエステルポリオールが含まれる。適切なポリエステルポリオールは、これに限定されないが、ポリエチレンアジペートグリコール；ポリブチレンアジペートグリコール；ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール；ｏ−フタレート−１，６−ヘキサンジオール；ポリ（ヘキサメチレンアジーペート）グリコール；及びこれらの混合物である。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合、又は置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。
【００７７】
他の実施例では、この発明のポリウレタン材料にポリカプロラクトンポリオールが含まれる。適切なポリカプロラクトンポリオールは、これに限定されないが、１，６−ヘキサンジオール−開始ポリカプロラクトン、ジエチレングリコール開始ポリカプロラクトン、トリメチロールプロパン開始ポリカプロラクトン、ネオペンチルグリコール開始ポリカプロラクトン、１，４−ブタンジオール開始ポリカプロラクトン、ＰＴＭＥＧ開始ポリカプロラクトン、及びこれらの混合物である。炭化水素鎖は飽和又は不飽和の、又は置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。
【００７８】
さらに他の実施例では、この発明のポリウレタン材料にポリカーボネートポリオールが含まれる。適切なポリカーボネートは、これに限定されないが、ポリフタレートカーボネート及びポリ（ヘキサメチレンカーボネート）グリコールである。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合、又は置換又は未置換芳香族及び環状基を有することができる。１実施例では、ポリオールの分子量は約２００〜約４０００である。
【００７９】
ポリアミン硬化剤もこの発明のポリウレタン組成物中に使用して好適であり、製品ボールの耐切断性、耐剪断性、および耐衝撃性が改善することがわかっている。好ましいポリアミン硬化剤は、これに限定されないが、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン及びこのアイソマー；３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン及びこのアイソマー、例えば３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミン；４，４'−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン、４，４'−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）；４，４'−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）（"ＭＣＤＥＡ"）；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；Ｎ，Ｎ'−ジアルキルジアミノジフェニルメタン；ｐ，ｐ'−メチレンジアニリン（"ＭＤＡ"）；ｍ−フェニレンジアミン（"ＭＰＤＡ"）；４，４'−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）（"ＭＯＣＡ"）；４，４'−メチレン−ビス−（２，６−ジエチルアニリン）（"ＭＤＥＡ"）；４，４'−メチレン−ビス−（２，３−ジクロロアニリン）（"ＭＤＣＡ"）；４，４'−ジアミノ−３，３'−ジエチル−５，５'−ジメチルジフェニルメタン；２，２'−３，３'−テトラクロロジアミノジフェニルメタン；トリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエート；及びこれらの混合物である。好ましくはこの発明の硬化剤は、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン及びそのアイソマー、例えばバトンルージュのアルバマール社（Ａｌｂｅｒｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｂａｔｏｎ  Ｒｏｕｇｅ，ＬＡ）から入手可能なＥｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）３００である。適切なポリアミン硬化剤は第１及び第２アミンの両者を含み、好ましくは、その分子量は約６４〜約２０００の範囲である。
【００８０】
少なくとも一つのジオール、トリオール、テトラオール、又はヒドロキシ末端硬化剤を上述のポリウレタン組成物に添加することができる。適切なジオール、トリオール、及びテトラオール基は以下を含む：エチレングリコール；ジエチレングリコール；ポリエチレングリコール；プロピレングリコール；ポリプロピレングリコール；低分子量ポリテトラメチレンエーテルグリコール；１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン；１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；レゾルシノール−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；ヒドロキノン−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；及びこれらの混合物である。好ましいヒドロキシ−末端硬化剤は１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン；１，４−ブタンジオール、及びこれらの混合物である。好ましくは、ヒドロキシ−末端硬化剤の分子量は約４８〜約２０００の範囲である。ここで、分子量は、絶対重量平均分子量であり、当業者が理解するとおりのものである。
【００８１】
ヒドロキシ末端及びアミン硬化剤の両者は、一又は複数の飽和、不飽和、芳香族、及び環状基を含むことができる。さらに、ヒドロキシ末端及びアミン硬化剤は一又は複数のハロゲン基を含むことができる。ポリウレタン組成物を硬化剤のブレンド又は混合物によって製造することができる。しかしながら所望の場合には、ポリウレタン組成物を単一の硬化剤で製造することができる。
【００８２】
好ましい実施例において、飽和ポリウレタンが、１または複数のカバー層、特に外側カバー層を形成するのに使用され、また、これを注型可能な熱硬化性及び熱可塑性ポリウレタンの両者から選択することができる。
【００８３】
熱可塑性ポリウレタンまたはポリ尿素は、この発明のゴルフボールの外側カバー層用に好適である。
【００８４】
さらに、ポリウレタンはポリ尿素とブレンドされたり、置換されたりしてよい。ポリ尿素は、ポリウレタン組成物と顕著に異なり、より良好な剪断耐性を有する。ポリ尿素をベースとする組成物は、その性質上、好ましくは飽和される。
【００８５】
ポリエーテルアミンを追加のポリオールとブレンドしてコポリマーを形成し、これを過剰のイソシアネートと反応させてポリ尿素プレポリマーを製造することもできる。１実施例では、コポリマーの約３０重量％より少ないポリオールを飽和ポリエーテルアミンとブレンドする。他の実施例では、コポリマーの約２０重量％より少ない、好ましくはコポリマーの約１５重量％より少ないポリオールを、飽和ポリエーテルアミンとブレンドする。当業者に利用可能ないずれかの飽和ポリオール、例えばポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、炭化水素ポリオール、他のポリオール、及びこれらの混合物が、本発明に従ってブレンドするのに適している。これらのポリマーの分子量は約２００〜約４０００であることができるが、約１０００〜約３０００であることができ、より好ましくは約１５００〜約２５００であることができる。
【００８６】
ポリ尿素組成物を、ポリ尿素プレポリマーを単一の硬化剤またはそのブレンドで架橋して製造することができる。この発明で使用する硬化剤は、好ましくは、アミン−末端硬化剤、より好ましくは第２ジアミン硬化剤であり、これにより、組成物が単一の尿素結合のみを含むようになる。１実施例では、アミン−末端硬化剤の分子量は約６４又はそれより大きい。他の実施例では、アミン−末端硬化剤の分子量は約２０００又はそれより小さい。上述のとおり、所定のアミン−末端硬化剤を互換性のあるアミン−末端凝固点降下剤またはその混合物により改質してもよい。
【００８７】
適切なアミン−末端硬化剤は、これに限定されないが、エチレンジアミン；ヘキサメチレンジアミン；１−メチル−２，６−シクロヘキシルジアミン；テトラヒドロキシプロピレンエチレンジアミン；２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン；４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンの誘導体；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン；１，４−シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）；１，３−シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）；ジエチレングリコールジ−（アミノプロピル）エーテル；２−メチルペンタメチレン−ジアミン；ジアミノシクロヘキサン；ジエチレントリアミン；トリエチレンテトラミン；テトラエチレンペンタミン；プロピレンジアミン；１，３−ジアミノプロパン；ジメチルアミノプロピルアミン；ジエチルアミノプロピルアミン；イミド−ビス−プロピルアミン；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン；トリエタノールアミン；モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン；イソホロンジアミン；４，４’−メチレンビス−（２−クロロアニリン）；３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン；３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン；３，５−ジエチルチオ−２，４−トルエンジアミン；３，５−ジエチルチオ−２，６−トルエンジアミン；４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン及びその誘導体；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン；１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン；Ｎ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタン；トリメチレングリコール−ジ−アミノベンゾエート；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；４，４’−メチレンビス−（３−クロロ−２，６−ジエチレンアニリン）；４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチルアニリン）；メタ−フェニレンジアミン；パラ−フェニレンジアミン；シクロヘキシルジメトール；及びこれらの混合である物。１実施例では、アミン−末端硬化剤は４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンである。
【００８８】
適切な飽和アミン−末端硬化剤は、これに限定されないが、エチレンジアミン；ヘキサメチレンジアミン；１−メチル−２，６−シクロヘキシルジアミン；テトラヒドロキシプロピレンエチレンジアミン；２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン；４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンの誘導体；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン；１，４−シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）；１，３−シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）；ジエチレングリコールジ−（アミノプロピル）エーテル；２−メチルペンタメチレン−ジアミン；ジアミノシクロヘキサン；ジエチレントリアミン；トリエチレンテトラミン；テトラエチレンペンタミン；プロピレンジアミン；１，３−ジアミノプロパン；ジメチルアミノプロピルアミン；ジエチルアミノプロピルアミン；イミド−ビス−プロピルアミン；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン；トリエタノールアミン；モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン；イソホロンジアミン；トリイソプロパノールアミン；及びこれらの混合物である。さらに、上記のポリエーテルアミンのいずれかを、ポリ尿素プレポリマーと反応させる硬化剤として使用することができる。
【００８９】
代替的には、他の適切なポリマーは、部分的にまたは十分に中和されたアイオノマー、メタローセン、または他のシングルサイト触媒ポリマー、ポリエステル、ポリアミド、非アイオノマー性熱可塑性エラストマー、コポリエーテル−エステル、コポリエーテル−アミド、ポリカーボネート、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリスチレンブロックコポリマー（例えばスチレン−ブタジエン−スチレン）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン等、およびこれらのブレンドを含む。
【００９０】
ゴルフボールのセンターおよび任意の層は高度に中和されたポリマー（「ＨＮＰ」）から製造できる。ＨＮＰの酸部分は、典型的にはエチレンを塩基にしたアイオノマーであり、好ましくは約７０％より多く、より好ましくは約９０％より多く、最も好ましくは少なくとも約１００％中和されている。ＨＮＰも第２のポリマー成分とブレンドすることができ、この成分を、酸基を含む場合は、従来法に従って、本発明の有機脂肪酸（ｏｒｇａｎｉｃ  ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄｓ）によって、又は両者によって中和することができる。第２のポリマー成分は、部分的に又は完全に中和されていてもよく、好ましくはアイオノマーコポリマー及びアイオノマーターポリマー、アイオノマー前駆体、熱可塑性物、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ尿素、熱可塑性エラストマー、ポリブタジエンゴム、バラタ、メタローセンで触媒したポリマー（グラフト化したもの及びグラフト化していないもの）、単一サイトポリマー、高結晶性酸ポリマー、カチオン性アイオノマー、等を含む。ＨＮＰポリマーの材料硬度は、典型的には、約２０および約８０ショアＤの間であり、曲げ弾性率は約３，０００ｐｓｉおよび約２００，０００ｐｓｉの間である。
【００９１】
この発明の１実施例では、ＨＮＰは、アイオノマーおよび／またはその酸先駆体であり、これは、好ましくは完全にまたは部分的に有機酸コポリマーまたはその塩により中和されている。酸コポリマーは好ましくはα−オレフィン、例えばエチレン、Ｃ３−８  α，β−エチレン不飽和カルボン酸、例えばアクリルまたはメタクリル酸コポリマーである。これらはオプションとして軟化モノマー、例えばアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートを含有してよい。ただし、アクリル基は１から８個の炭素原子を具備する。
【００９２】
酸コポリマーをＥ／Ｘ／Ｙコポリマーと記載することができ、ここでＥはエチレン、Ｘはα，β−エチレン系不飽和カルボン酸、かつＹは柔軟化コモノマーである。好ましい態様では、Ｘはアクリル酸又はメタクリル酸であり、ＹはＣ１−８アルキルアクリレート又はメタクリレートエステルである。Ｘは好ましくはポリマーの約１〜約３５重量％、より好ましくはポリマーの約５〜約３０重量％、最も好ましくはポリマーの約１０〜約２０重量％の量で存在する。Ｙは好ましくはポリマーの約０〜約５０重量％、より好ましくはポリマーの約５〜約２５重量％、最も好ましくはポリマーの約１０〜約２０重量％の量で存在する。
【００９３】
具体的な酸含有エチレンコポリマーは、これに限定されないが、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／イソ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／イソ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルメタクリレート、および、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレートである。好ましい酸含有エチレンコポリマーは、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／エチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／エチルアクリレート、および、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーである。最も好ましい酸含有エチレンコポリマーは、エチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／エチルアクリレート、およびエチレン／（メタ）アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーである。
【００９４】
アイオノマーは、典型的には、金属カチオン例えばＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｋ、Ｃａ、またはＺｎにより中和される。十分な有機酸または有機酸の塩を、適切な塩基とともに、酸コポリマーまたはアイオノマーに添加することにより、アイオノマーが、加工性を損なうことなく、金属カチオンに対してよりかなり多くのレベルまで中和される。好ましくは、酸部分は約８０％以上中和され、好ましくは９０−１００％中和され、最も好ましくは１００％中和される。ただし、加工性を損なわない。これは、α，β−エチレン系不飽和カルボン酸コポリマーを例えば有機酸または有機酸の塩とともにメルトブレンドし、その後、十分な量のカチオン源を添加してすべての酸部分（酸コポリマーおよび有機酸の酸部分を含む）の中和レベルを９０％を越えて（好ましくは１００％を越えて）増大させることにより達成される。
【００９５】
この発明の有機酸は、脂肪族、モノ−またはマルチ−官能性（飽和した、不飽和の、又は多不飽和の）有機酸である。これらの有機酸の塩も使用することができる。本発明の有機酸の塩は、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストロンチウム、チタン、タングステン、マグネシウム、セシウム、鉄、ニッケル、銀、アルミニウム、スズ、又はカルシウムの塩、脂肪酸の塩、特にステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸又はこれらの二量化した誘導体の塩を含む。本発明の有機酸及び塩は相対的に非移行性（常圧下でポリマーの表面にブルーミングを生じないこと）でありかつ非揮発性（メルトブレンドに必要な温度で蒸発しないこと）であることが好ましい。
【００９６】
この発明のアイオノマーは、また、より慣用的なアイオノマーでよく、すなわち金属カチオンで部分的に中和されても良い。酸コポリマーの酸部分は、カチオン、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、錫、亜鉛、アルミニウムまたはこれらの混合物により、約１から約９０％、好ましくは、少なくとも約２０から約７５％、より好ましくは、少なくとも約４０から約７０％中和され、アイオノマーを生成する。
【００９７】
水蒸気バリア層、例えば米国特許第６，６３２，１４７号、同第６，９３２，７２０号、同第７，００４，８５４号、および同第７，１８２，７０２号に開示されているものをカバー層およびコアの間にオプションとして採用する。これら特許文献は参照してここに組み入れる。水蒸気バリア層は、外側コア層およびカバー層の間に配置されて良い。水蒸気バリア層は内側および外側コア層を湿気への露出による劣化から防ぎ、ゴルフボールの寿命を伸ばす。１実施例において、水蒸気バリア層は、ここに定義され検討されたＬＣＢＮＣＰを有する。水蒸気バリア層の水蒸気伝送率はカバー層の水蒸気伝送率より小さい値に選択される。水蒸気バリア層の比重は、約１．１から約１，２であり、その厚さは約０．０３インチ未満である。水蒸気バリア層に適切な他の材料は、スチレンブロックコポリマーおよび金属フレーク、例えばアルミニウムフレークの組み合わせを含む。
【００９８】
この発明のゴルフボールのＬＣＢＮＣＰ構築層は、最終組成物の特性を劣化させない量で、添加物、含有物、その他の材料を含んで良い。これら添加物は、これに限定されないが、カルシウムまたはマグネシウム酸化物のような活性化剤；ステアリン酸のような脂肪酸およびその塩；フィラーおよび強化材、例えば、有機または無機粒子、具体的には、クレイ、タルク、カルシウム、マグネシウム、炭酸塩、シリカ、アルミニウム、シリケート、ゼオライト、粉末金属、および有機または無機ファイバー、可塑剤、例えば、ジカルボン酸のジアルキルエステル；界面活性剤；柔軟剤；粘着付与剤；ワックス；紫外線吸収剤および安定化剤；酸化防止剤；光学輝度調整剤；白色化剤、例えば二酸化チタンおよび二酸化亜鉛；染料および顔料；処理ｊ助剤；離型剤；および湿潤剤を含む。これら組成物は、間然された溶融処理性、およびボール性能のバランスを実現する。
【００９９】
膨張剤／発泡剤もこの発明に組み込まれるＬＣＢＮＣＰとおｔくに互換性があって良く、例えば、米国特許第７，７０８，６５４号に開示されたものを含む。典型的な物理的な発泡剤／膨張剤は、揮発性の液体、例えば、フロン（ＣＦＣ）、他のハロゲン化炭化水素、水、脂肪族炭化水素、気体、および固体膨張剤、すなわち、気体を解離して気体を放出する化合物を含む。好ましくは、膨張剤は吸着剤である。典型的な、吸着剤は、例えば、活性炭素、炭酸カルシウム、珪藻土、および二酸化炭素で飽和されたシリケートを含む。
【０１００】
化学発泡剤／膨張剤は、より好ましく、とりわけ、コアが熱可塑性材料、例えばアイオノマー、高中和ポリマー、およびポリオレフィンを含む場合には、好ましい。化学膨張剤は、炭酸アンモニア、およびアルカリ金属の炭酸塩のような無機のものでもよく、アゾやアゾ化合物、例えば窒素ベースのアゾ化合物のような有機のものでもよい。適切なアゾ化合物は、これに限定されないが、２，２'−アゾビス（２−シアノブタン）、２，２'−アゾビス（メチルブチロニトリル）、アゾジカルボンアミド、ｐ，ｐ'−オクシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドを含む。他の膨張剤は、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から販売されている任意のＣｅｌｏｇｅｎ（商標）、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド、有機酸のアジドおよび類似物、トリアジン、トリゾール／テトラゾール誘導体、スルホニルセミカルバジド、尿素誘導体、グアニジン誘導体、およびエステル例えばアルコキシボロキシンを含む。他の可能な膨張剤は、成分、例えば、酸と金属の混合物、有機酸と無機炭酸塩との混合物、二トリルとアンモニウム塩との混合物の化学作用によって、または尿素の加水分解によって気体を放出する薬剤を含む。
【０１０１】
代替的には、低比重化は、低密度のフィラーまたは薬剤、例えば、空洞フィラーまたは微細球をポリマーマトリックス中の一体化することにより実現でき、硬化した組成物は好ましい比重を有する。さらに、ポリマーマトリックスを発泡化させてその比重を小さくでき、マイクロバルーンや他の低密度フィラーを用いても良く、これは米国特許第６，６９２，３８０号（「３８０特許」）に開示されている。３８０特許の内容は参照してここに組み入れる。
【０１０２】
この発明のゴルフボールのＬＣＢＮＣＰは非アイオノマー系およびオレフィンベースのアイオノマー系ポリマーとブレンドして、ゴルフボール層を製造するのに使用する組成物を形成して良い。非アイオノマー系ポリマーの例は、ビニル樹脂、シングルサイト触媒またはメタローセン触媒を用いて製造されたポリオレフィンを含むポリオレフィン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミド、ポリフェニレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、エンジニアリング熱可塑性材料、どの他を含む。また、この発明の１つの実施例において、この発明のゴルフボールの加工性は、メタローセン触媒ポリブタジエンをコアに組み入れることにより、さらに改善できる。
【０１０３】
オレフィンベースのアイオノマー、例えばエチレンベースのコポリマーは、通常では、不飽和カルボン酸、例えば、メタクリル酸、またはマレイン酸を含む。他の可能なカルボン酸基は、例えば、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸を含む。「低酸」および「高酸」のオレフィンベースのアイオノマーや、そのようなアイオノマーのブレンドが採用できる。一般的には、低酸アイオノマーは１６ｗｔ％以下のカルボン酸を含むものと考えられ、他方、高酸アイオノマーは１６ｗｔ％より多くのカルボン酸を含むものと考えられる。オレフィンベースのイオン性コポリマーにおける酸基は、部分的にまたは完全に亜鉛、ナトリウム、リチウム、マグネシウム、カリウム、カルシウム、マンガン、ニッケル、クロム、銅、またはこれらの組み合わせで中和される。例えば、約１０パーセントから約１００パーセントで中和されたカルボン酸基を具備するアイオノマー樹脂が使用されて良い。１つの実施例において、酸基は部分的に中和される。すなわち、中和レベルは、１０から８０％、より好ましくは、２０から７０％、最も好ましくは３０から５０％である。他の実施例において、酸基は高度または十分に中和される。すなわち、中和レベルは、８０から１００％、より好ましくは、９０から１００％、最も好ましくは９５から１００％である。ブレンドは、約５から約３０重量％のＬＣＢＮＣＰと約９５重量％から約７０重量％の部分的に、高度に、または十分に中和されたオレフィンベースのアイオノマー系コポリマーとを含んで良い。上述のブレンドは、１以上の適切な互換剤、例えば、グリシジルアクリレート、またはグリシジルメタクリレート、または無水マレイン酸含有ポリマーを含んで良い。
【０１０４】
コアは、同一の硬度レベルを伴う、または異なる硬度レベルを伴う複数のセクションを含んでよい。すなわち、コアの異なるセクションに渡って均一の硬度であってよく、また、層に渡って硬度勾配があっても良い。例えば、単一のコアにおいて、コアの表面からコアの幾何中心に向かって硬から柔の勾配（「正」勾配）があってよい。他の例では、コアの表面からコア中心に向かって柔から硬の勾配（「負」勾配）、あるいはゼロの硬度勾配があってよい。二重コアゴルフボールでは、内側コア層が幾何中心の硬度より小さい表面硬度を伴って第１の「負」勾配を形成して良い。上述のように、外側コア層は内側コア層の周りに形成されて良く、外側コア層が内側表面の硬度より小さい外側表面硬度を伴って第２の「負」勾配を形成して良い。他のバージョンでは、表面から中心への硬度勾配が硬から柔（「正」）、または柔から硬（「負」）、または両者の勾配の組み合わせであって良い。さらに他のバージョンでは、表面から中心への硬度勾配は「ゼロ」（すなわち、硬度値が実質的に同じ）であってよい。正、負、およびゼロの硬度勾配を伴うコアを製造する方法は既知であり、例えば、米国特許第７，５３７，５３０号、同第７，５３７，５２９号、同第７，４２７，２４２号、および同第７，４１０，４２９号に説明されており、それらの内容は参照してここに組み入れる。
【０１０５】
この発明に従うゴルフボールはＬＣＢＮＣＰをコアに組み入れて種々の硬度勾配をその中に実現してよい。例えば、ＬＣＢＮＣＰを、「正」硬度勾配（すなわち、コアの外側表面が幾何中心の硬度より硬い）を具備するソリッドコアを構成する単一コア中に組み入れて良い。他の実施例では、ＬＣＢＮＣＰを、内側コア層および包囲外側コア層を有する二重コアに組み入れて良い。内側コア層は「正」硬度勾配を有し、外側コア層は「負」硬度勾配を有する（すなわち、外側コア層の外側表面の硬度は外側コア層の内側表面の硬度より柔らかい）。正、負、およびゼロの勾配の種々の組み合わせを伴うゴルフボールの他の実施例はこの発明に従って製造できる。例えば、内側コアが正の硬度勾配を伴って良く、外側コア層も正の硬度勾配を伴って良い。他の例では、内側コアが正の硬度勾配を伴って良く、外側コア層もゼロの硬度勾配を伴って良い（外側コア層の外側表面と外側コア層の内側表面の硬度が実質的に同一である）。具体的には、用語「ゼロ硬度勾配」はここで用いられるように、表面から中心へのショアＣ硬度勾配が８未満、好ましくは５未満、最も好ましくは３未満であることを意味し、ゼロの値、または負の１から負の２５であって良い。用語「負硬度勾配」はここで用いられるように、表面から中心へのショアＣ硬度勾配がゼロ未満であることを示す。ゼロ硬度勾配および負硬度勾配の２つの用語は、ここでは、負の１から負の２５の硬度勾配を指すために交換可能に用いられる。用語「正硬度勾配」はここで用いられるように、表面から中心へのショアＣ硬度勾配が８以上、より好ましくは１０以上、最も好ましくは２０以上であることを意味する。「スティープ正硬度勾配」の用語によって、ここでは、表面から中心へのショアＣ硬度勾配が２０以上、より好ましくは２５以上、最も好ましくは３０以上であることを意味する。例えば、ＬＣＢＮＣＰ含有コアが３５、４０、または４５ショアＣ以上のステップ正勾配を伴って良い。内側コアおよび包囲層の硬度を測定し硬度勾配を決定する方法は以下にされに検討される。
【０１０６】
コアの中心硬度は以下の手順に従って得られる。コアは、コアの直径より近似的に若干小さな内部直径の半球ホルダーに静かに押し込まれる、この際、コアは半球ホルダー中に配置され、同時にコアの幾何中心面が露出されるようにする。コアは摩擦でホルダー内に固着され、切断および削り取りステップにおいて移動しないようにし、それでいて、摩擦は、コアの自然な形状が乱されないよう過剰なものでない。コアは、コアの分離線がホルダーの頂部とおおよそ平行になるように取り付けられる。コアの直径は、取り付けに先立って、この方位と８０度の角度で測定される。さらに、ホルダーの底からコアの頂部までの測定もなされ、これは将来の計算の基準点を実現する。また、ホルダーの底からコアの頂部までの距離を測定して将来の較正のための基準点を得る。コアの露出された幾何中心の若干上で、コアがこのステップ中にホルダー内で動かないようにしながら、帯ノコまたは他の適切な切断ツールを用いて、大まかに切断する。ホルダー内に依然として保持されているコアの残りの部分が表面研磨機のベース板に固定される。露出されている「粗い」コア表面が平滑で平坦な表面に研磨され、コアの幾何中心が現れるようにし、この幾何中心はホルダーの底からコアの露出表面までの高さを測定して検証できる。これによりコアのオリジナルの高さのちょうど半分が、＋−０．００４インチの範囲内で除去されたことを確実にする。コアをホルダー内に保持して、コアの中心を芯出し定規で見いだし、注意して印付けし、この中心印で硬度をＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に従って測定する。コアの中心から任意の距離での硬度測定を、中心マークから径方向外側に伸びる線を引き、中心から典型的には２ｍｍの増分の距離位置で硬度を測定することにより行う。中心からの具体的な距離における硬度は、１８０°または９０°それぞれ離れる、少なくとも２つ、好ましくは４つ半径の線分に知って測定すべきであり、その後平均がとられる。幾何中心を通る面の上ですべての硬度測定が実行されても、コアは依然としてホルダーの中にあり、その配位が乱されないようにし、測定面がホルダーの底に常に平行になるようにし、また、それゆえに、デュロメータの足に正確に整合するようにする。
【０１０７】
ゴルフボール層の外側表面の硬度は、当該層の実際の外側表面上で測定され、対面する半球から取った多数の測定の平均から取得され、コアの分離線または表面欠陥、例えば穴または突起の上の測定を行わないように配慮する。硬度の測定はＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０「デュロメータによるゴムおよびプラスチックの凹み硬度」に従ってなされる。曲面ゆえに、表面硬度が読み取られる前にゴルフボールまたはゴルフボールアッセンブリをデュロメータインデンタの真下に中心づけられるように配慮する必要がある。０．１単位まで読みとることが可能な較正済みの１つのデジタルデュロメータを硬度測定に用いる。デジタルデュロメータはその脚部を平行にし自動スタンドの基部に取り付けなければならない。デュロメータ上の重量およびアタック速度がＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に適合するようにしなければならない。ある実施例では、「正」または「負」の勾配に沿って測定される１点または複数の点はその勾配に適合する線の上または下にあってよく、その最も外側および最も内側の値であってよい。他の好ましい実施例において、具体的なスティープな「正」または「負」の勾配に沿う最も硬い点は、内側コアの最も内側の部分（すなわち幾何中心）または外側コア層（内側表面）の値より大きくても良いけれども、最も外側の点（すなわち内側コアの外側表面）が最も内側の点（すなわち内側コアの幾何中心または外側コア層の内側表面）より大きく（「正」のとき）、または小さく（「負」のとき）、「正」および「負」の勾配を損なわずに維持できるようになっていなければならない。
【０１０８】
上述したように、ゴルフボール層の硬度勾配の方向は、具体的な層の外側および内側表面において取られた硬度測定値に相違によって定義される。内側コアの中心硬度、および、単一コアボールの内側コアまたは外側コア層の外側表面の硬度は、先に説明されたテスト手順に従って容易に決定される。二重コアボールの内側コア層（または他のオプションの中間コア層）の外側表面も、当該層を付加的な層を包囲する前に測定を行えば、ゴルフボール層の外側表面を測定するためにここで説明した手順に従って容易に測定される。対象の層を付加的なコア層で一旦包囲すると、いずれの内側または中間層の内側または外側表面の硬度を決定することは困難となるであろう。したがって、この発明の目的の範囲では、コア層の内側または外側表面の硬度が、内側層が他のコアそうにより包囲された後に、必要なときには、インターフェースから１ｍｍの位置で測定するために先に説明したテスト手順が採用される。
【０１０９】
「材料硬度」および「ゴルフボール上で直接測定される硬度」の間には基本的な相違があることに留意されたい。この発明の説明の範囲では、材料硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定され、材料から製造された平らな「スラブ」または「ボタン」の硬度を測定することに一般的に関連する。「材料硬度」と「ゴルフボールの表面で直接に測定した硬度」とは、基本的に異なることを理解されたい。ゴルフボール（または他の球面）の表面で直接に測定されるような硬度は、典型的には材料硬度と異なる硬度値をもたらす。硬度値におけるこの相違は、限定するものではないが、ボール構造（即ち、コアのタイプ、コアおよび／またはカバー層の数等）、ボール（または球体）直径、および隣接各層の素材組成のようないくつかの要因に由来する。また、２つの測定方法は直線的には相関せず、従って、一方の硬度値が他方の硬度値と容易に相関し得ないことも理解すべきである。ショアＣ硬度はテスト方法Ｄ−２２４０で測定された。
【０１１０】
いくつかの手法が圧縮を測定するのに用いられ、その中に、Ａｔｔｉ圧縮、Ｒｉｅｈｌｅ圧縮、種々の固定荷重およびオフセットでの荷重／偏向の測定、および実効弾性係数が含まれる。これについては、例えば、Ｊｅｆｆ Ｄａｌｔｏｎ、Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｂｙ Ａｎｙ Ｏｔｈｅｒ Ｎａｍｅ、Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｇｏｌｆ ＩＶ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｗｏｒｌｄ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｇｏｌｆ（Ｅｒｉｃ Ｔｈａｉｎ ｅｄ． Ｒｏｕｔｅｄｇｅ、２００２）（以下、「Ｊ． Ｄａｌｔｏｎ」）を参照されたい。ここで使用されるように、「圧縮」はＡｔｔｉ圧縮を指し、Ａｔｔｉ圧縮試験装置を用いて測定される。ピストンがボールをスプリングに押しつけ、スプリングの偏位が１．２５ｍｍ（０．０５インチ）において測定される間、ピストンを固定したままにする。非常に剛性が小さなコアはスプリングを１．２５ｍｍより多く撓まさず、ゼロのＡｔｔｉ圧縮が測定される。Ａｔｔｉ圧縮テスタは４２．７ｍｍ（１．６８インチ）の径の物体を測定するように設計されているので、コアの圧縮をこれらテスタで測定するためには、コアは隙間を埋めて４２．７ｍｍ（１．６８インチ）の高さとなるようにしなければならない。Ａｔｔｉ圧縮を、Ｒｉｅｈｌｅ（コア）、Ｒｉｅｈｌｅ（ボール）、１００ｋｇ偏向、１３０−１０ｋｇ偏向または実効弾性係数に変換するには「Ｊ．Ｄａｌｔｏｎ」に示された式を用いて行うことができる。ＡｔｔｉまたはＰＧＡ圧縮およびＲｉｅｈｌｅ圧縮の間にある近似的な関係は（ＡｔｔｉまたはＰＧＡ圧縮）＝（１６０−Ｒｉｅｈｌｅ圧縮）により表現されて良い。したがって、１００のＲｉｅｈｌｅ圧縮は６０のＡｔｔｉ圧縮と等しいであろう。
【０１１１】
ここで使用されるように、ＣＯＲは、ゴルフボールまたはゴルフボールのサブアッセンブリ（例えばゴルフボールコア）を空気砲から２つの所定の速度で打ち出し、３８．１ｍ／ｓ（１２５ｆｔ／ｓ）の速度でのＣＯＲを計算することにより決定される。複数の弾道光スクリーンがボール速度を測定するために固定距離で空気砲およびスチール板の間に配置される。ボールがスチール板へ移動するときに、各光スクリーンが活性化され、各光スクリーンにおける時間を測定する。これにより、ボールの入射速度に反比例した入射移行時間が得られる。ボールはスチール板と衝突して複数の光スクリーンを通り抜けてリバウンドし、これが光スクリーン間を移行するのに要する時間間隔を測定する。これにより、ボールの飛び出し速度に反比例した飛び出し移行時間が得られる。ＣＯＲは飛び出し移行時間間隔の入射移行時間間隔に対する比、ＣＯＲ＝Ｖｏｕｔ／Ｖｉｎ＝Ｔｉｎ／Ｔｏｕｔとして計算される。好ましくは、この発明に従うゴルフボールのＣＯＲは少なくとも約０．７８、より好ましくは少なくとも約０．８０である。
【０１１２】
ゴルフボールのスピンレートも依然として重要なゴルフボール特性である。高スピンレートであれば、熟達したプレーヤは、高スピンレートを制御できれば、柔軟にグリーン上でボールを停止させることができる。他方、余暇でゴルフを楽しむプレーヤは、しばしば、低スピンのゴルフボールを好む。これは、そのようなプレーヤは意図的にボールを制御する能力がなく、しかも、低スピンボールはグリーンから外れるドリフトが少ないからである。
【０１１３】
ゴルフボールのスピンは、例えば、ゴルフボール中の密度または比重の分散を含む変数に依存する。例えば、センタの密度または比重が外側層より大きければ、慣性モーメントが小さくなり、スピンレートを大きくさせる。代替的には、密度または比重がゴルフボールの外側領域に集約されると、慣性モーメントが大きく、スピンレートを小さくする。１．６２オンスで直径が１．６８インチのワンピースゴルフボールの慣性モーメントは近似的に０．４５７２ｏｚ−ｉｎ２であり、これが基準の慣性モーメント値である。
【０１１４】
したがって、各コア層の領域の材料および硬度を変化させて、この発明のゴルフボールについて種々の慣性モーメントを実現して良い。１つの実施例において、できあがったゴルフボールの慣性モーメントは約０．４４０から約０．４５５ｏｚ−ｉｎ２である。他の実施例において、この発明のゴルフボールの慣性モーメントは約０．４５６から約０．４７０ｏｚ−ｉｎ２である。さらに他の実施例において、この発明のゴルフボールの慣性モーメントは約０．４５０から約０．４６０ｏｚ−ｉｎ２である。
【０１１５】
１つの実施例において、この発明のゴルフボールのＬＣＢＮＣＰ組成物の水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）は、１０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、好ましくは８ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、より好ましくは２ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下である。ここで用いられるように、水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）はｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日で与えられ、２０°Ｃで測定され、ＡＳＴＭ  Ｆ１２４９−９９に従う。
【０１１６】
非制約的な特性例によって、この発明の新規性が示され、それは以下のとおりである。以下の表Ｉはこの発明のゴルフボールに組み入れた４つのコア材料調合の、３つの比較コア材料調合に対する同一条件下での優れた加工性を表す。すべてのコア材料は、表Ｉに示されるようにＣＯＲが大きく、広範囲の圧縮が伴うゴルフボールに組み入れるように調合された。表Ｉにおいて、この発明のゴルフボールに組み込まれるためのコア材料の各々は、１５ｗｔ％の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを組み入れたポリブタジエン組成物を含む。この発明のゴルフボールコア材料の各々における長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンの溶解粘度は表Ｉにおいて示されるように１６５ｍＰＡ・ｓ未満である。他方、比較ゴルフボールコア材料の各々は、この発明のゴルフボールコア材料の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを溶解粘度が１６５以上であるネオジム触媒ポリブタジエンに置換した点を除いて、この発明のゴルフボールコア材料の各々と同一調合を具備する。とくに、ＥＸ１〜ＥＸ４は１４５（ＬＡＮＸＥＳＳ  ＢＵＮＡ  ＣＢ２５）、１３０、１００、および８５のＳＶをそれぞれ伴うＬＣＢＮＣＰである。比較例１、２および３は以下のネオジム触媒ポリブタジエンをそれぞれ組み込んでいる。すなわち、ＬＡＮＸＥＳＳ  ＢＵＮＡ  ＣＢ２２（ＳＶ  ４００）、ＬＡＮＸＥＳＳ  ＢＵＮＡ  ＣＢ２３（ＳＶ  ３００）、およびＬＡＮＸＥＳＳ  ＢＵＮＡ  ＣＢ２４（ＳＶ  １６５）である。
【０１１７】
各ゴルフボールコア組成物／材料の加工性が評価された。具体的には、４つのこの発明のゴルフボールコア調合と３つの比較ゴルフボールコア調合の各々について、以下が測定された。すなわち、混合の品質、押し出し性、外観（押し出し成型品の表面平滑度）、低温流動性、グリーン強度、タック、およびバックグリンディングである。
【０１１８】
各材料について、混合の品質、押し出し性、表面平滑性、グリーン強度、タック、およびバックグリンディングは、成型に先立って視覚的に、または当業界で既知の他の方法によって観測された。低温流動性は以下の方法、または当業界で既知の任意の他の方法で検査されて良い。すなわち、各ネオジム触媒の生のポリブタジエンまたは混ぜ合わせたゴルフボールコアストックが、１２０ｍｍ（長さ）、１１５ｍｍ（幅）、１００ｍｍ（深さ）の寸法を伴い、これが１２０ｍｍ長、２００ｍｍ幅、１００ｍｍ深さの寸法のスチール箱の一端に置かれ、詰められた。１２０ｍｍで１１５ｍｍ幅で、Ｘｍｍ深さの寸法のスラッグの上に６ｋｇのスチールブロックが置かれる。スラッグの幅の変化が監視され、箱の上にマークされ、これを１００００分に渡って間欠的な間隔で行う。グリーン強度は、未硬化
ゴムの引張強度および／または引張係数を試験するための当業界で既知の任意の方法を用いて評価して良い。
【０１１９】
表Ｉにおいて、全体のゴルフボールのＣＯＲを０．７８８、多様な圧縮を目標とするこの発明のゴルフボールのコア材料には、これらのコア材料が先に定義した７つの加工性のカテゴリにおいて優れた加工性を示すので、「良い」のレートが付与される。比較例３のコア材料には、「悪い」のレートが付与される。なぜならば、その加工性は、発明のコアの各々の加工性に較べて同じ条件かで劣るからである。つぎに、比較例２のコア材料には、「さらに悪い」のレートが付与される。なぜならば、この比較コアは所与の条件下で比較例２のコア材料よりさらに悪い加工性を示すからである。最後に、比較例１のコア材料には「最悪」のレートが付与される。なぜならば、このコア材料は同一の条件下で他のコア材料の任意の中で最も悪い加工性を示すからである。
【０１２０】
さらに、この評価は、この発明のゴルフボールコア材料、中間層材料、および／またはカバー材料中の異なるＬＣＢＮＣＰの重量％について、例えば、一例では、５０重量％または９０重量％で繰り返されて良い。
【０１２１】
したがって、溶解粘度が１６５ｍＰＡ・ｓ未満の長鎖分岐ネオジム触媒ポリブタジエンを１５ｗｔ％または５０ｗｔ％または９０ｗｔ％を組み入れたポリブタジエン組成物を含むこの発明のゴルフボールは、溶解粘度が１６５ｍＰａ・ｓ以上のネオジム触媒ポリブタジエンを含む比較ゴルフボールに対して優れた加工性を有し、またこれを示す。
【０１２２】
【表１】
0005587850.tif 000002
（＊）表Ｉにおいて、ゴルフボール成分のバランスは、例えば、以下の１つを有する「マスターバッチ」組成物である。
（１）ゴルフボール材料が、ＬＣＢＮＣＰを組み込んだポリブタジエン組成物を有するコア調合である場合には、マスターバッチ組成物は例えば１００ｐｈｒのポリブタジエンゴム、０．６ｐｈｒのＰｅｒｋａｄｏｘ  ＢＣ−ＦＦペルオキシド開始剤、２０−４０ｐｈｒのＳＲ−５２６亜鉛ジアクリレートコエージェント（量は所望の圧縮により変わる）、５ｐｈｒのＺｎＯフィラーおよびＢａＳＯ４密度調整用フィラー（量は所望の比重により変わる）を有して良い；
（２）ゴルフボール材料がＬＣＢＮＣＰを組み入れたポリブタジエン組成物を有する内側カバーまたは中間層の調合である場合には、マスターバッチ組成物は例えば１００ｐｈｒのＳｕｒｌｙｎ  ９９１０を有して良い；
（３）ゴルフボール材料がＬＣＢＮＣＰを組み入れたポリブタジエン組成物を有する外側カバーの調合である場合には、マスターバッチ組成物は例えば１００ｐｈｒのＥｓｔａｎｅ  ５８８８１（ＴＰＵ）を有して良い。
【０１２３】
したがって、この発明に従って、ここで説明したＬＣＢＮＣＰをコア、中間層、内側カバー層または外側カバー層の少なくとも１つに含ませたゴルフボールは、例えば、良好な、混合の品質、押し出し性、押し出し成型品の表面平滑度、制御された低温流動性、大きなグリーン強度、適切なタック、小さなバックギリンディング、および他のゴルフボール材料、具体的には、発泡剤との改善された互換性を含む、ゴルフボール加工性/加工特性を改善する。
【０１２４】
先の表Ｉの例において開示されたＬＣＢＮＣＰはＬＣＢＮＣＰとしての可能な多くの調合のほんのいくつかを示すだけであり、これは、この開示に一貫する任意の統合により修正され、または置換されて良く、これは、いくつかのＬＣＢＮＣＰの組み合わせおよびブレンド、または少なくとも１つの線形ネオジム触媒ポリブタジエンを伴う少なくとも１つのＬＣＢＮＣＰを含む。
【０１２５】
作業例における他の事柄、または、とくに明言しなくとも、すべての数値範囲、量、値、百分率、例えば材料の量についてのこれら、および明細書中の他のものは、たとえその値、量または範囲に関連して用語「約」が表示されていなくとも、「約」がその前に配置されているように読むことができる。したがって、そうでないと示されていない限り、明細書および特許請求の範囲に表される数のパラメータは近似的であり、これは、この発明により得られることが企図される所望の特性に応じて変化する。最低限でも、もちろん均等論の適用を制約するものではないが、各数のパラメータは記録されている有効数字の数や通常の丸め処理に照らして解釈されるべきである。
【０１２６】
この発明の広範な範囲を示す数的範囲およびパラメータは近似的であるけれども、具体例において示された数値は可能な限り正確に記録した。任意の数値は、それでも、それぞれのテスト計測に見いだされる標準偏差に必然的に起因する誤差を含む。さらに、種々のスコープの数値範囲が示される場合には、例示された値を含めた値の任意の組み合わせが利用できると理解されたい。
【０１２７】
ここに説明した発明の事例的な実施例はこの発明の好ましい実施例を満たすことは明らかであるが、種々の変更や他の実施例を当業者が想到できることを理解されたい。そのような変更の例は上述した数値の若干の変更を含む。したがって、上述の数値および特許請求の範囲の数値がそのような数値を含み、また上述した、また特許請求の範囲に記載した値に近似され、また非常に接近した値を含む。したがって、特許請求の範囲は、そのような変更や他の実施例をすべてカバーするように意図されており、この発明の精神およびスコープの範囲に入ると理解されたい。
【０１２８】
ここに開示され、特許請求の範囲において特定された発明は、ここに開示された具体的な実施例によりその範囲を制約されない。これら実施例はこの発明のいくつかの側面を説明することを意図するだけであるからである。任意の均等な実施例はこの発明の範囲内のものとして意図されている。実際、ここに示され、また説明される変形に加えてこの発明の種々の変形は先の説明から当業者には自明となる。例えば、この発明の組成物は種々の製品に採用できる。そのような変形も特許請求の範囲内のものであることが意図されている。
【０１２９】
ここに示した実施例のいずれもいずれの既知のディンプル数およびパターンを伴ってよいけれども、ディンプルの好ましい数は２５２から４５６であり、より好ましくは３３０から３９２である。ディンプルは先行技術に開示された任意の幅、深さ、およびエッジ角度を伴って良く、パターンは異なる幅、深さおよびエッジ角の複数のディンプルを有してよい。典型的なディンプルカバー率は約６０％より大きく、好ましくは約６５％より大きく、より好ましくは約７５％より大きい。パターンの分離線構造は、直線でも、互い違いの波状の分離線（ＳＷＰＬ：Ｓｔａｇｇｅｒｅｄ  Ｗａｖｅ  Ｐａｒｔｉｎｇ  Ｌｉｎｅ）でもよい。最も好ましくはディンプル数が３３０、３３２、または３９２であり５から７のディンプル寸法を伴い、分離線がＳＷＰＬである。
【０１３０】
これら実施例のいずれにおいても、単一層コアは２またはそれ以上の層のコアに置き換えてよく、この場合少なくとも１つのコア層が負の硬度勾配を伴う。
作業例における他の事柄、または、とくに明言しなくとも、すべての数値範囲、量、値、百分率、例えば材料の量についてのこれら、および明細書中の他のものは、たとえその値、量または範囲に関連して用語「約」が表示されていなくとも、「約」がその前に配置されているように読むことができる。
【０１３１】
ここに説明した発明の事例的な実施例はこの発明の好ましい実施例を満たすことは明らかであるが、種々の変更や他の実施例を当業者が想到できることを理解されたい。そのような変更の例は上述した数値の若干の変更を含む。したがって、上述の数値および特許請求の範囲の数値がそのような数値を含み、また上述した、また特許請求の範囲に記載した値に近似され、また非常に接近した値を含む。したがって、特許請求の範囲は、そのような変更や他の実施例をすべてカバーするように意図されており、この発明の精神およびスコープの範囲に入ると理解されたい。