(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
・  ４０〜８５重量％のでんぷんおよび／またはでんぷん誘導体、
・  １５〜５５重量％の可塑剤、および
・  ０．０１〜７重量％のアクリル酸（メタクリル酸）グリシジル含有ポリマー含有の混合物を、熱的および／または機械的エネルギーを供給することによって均質化すること、および混合物の含水量を７重量％未満に設定することによって得ることができる、ポリマー材料。
【請求項２】
混合物は、４５〜８０重量％のでんぷんおよび／またはでんぷん誘導体を含むことを特徴とする、請求項１に記載のポリマー材料。
【請求項３】
混合物は、２０〜５０重量％の可塑剤を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載のポリマー材料。
【請求項４】
混合物は、０．０１〜５重量％のエポキシド基含有ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１〜３のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項５】
ポリマー材料はＥＮ１３４３２に従って生分解可能であることを特徴とする、請求項１〜４のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項６】
可塑剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、１，４−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，３，５−ヘキサントリオール、ネオペンチルグリコール、ソルビトールアセタート、ソルビトールジアセタート、ソルビトールモノエトキシレート、ソルビトールジエトキシレート、ソルビトールヘキサエトキシレート、ソルビトールジプロポキシレート、アミノソルビトール、トリヒドロキシメチルアミノメタン、グルコース／ＰＥＧ、酸化エチレンとグルコースの反応生成物、トリメチロールプロパンモノエトキシレート、マンニトールモノアセテート、マンニトールモノエトキシレート、ブチルグルコシド、グルコースモノエトキシレート、α−メチルグルコシド、カルボキシメチルソルビトールのナトリウム塩、ポリグリセロールモノエトキシレート、エリトリトール、ペンタエリトリトール、アラビトール、アドニトール、キシリトール、マンニトール、イジトール、ガラクチオール、アリトール、ソルビトール、一般的な多価アルコール、グリセロールエステル、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ＤＭＳＯ、モノおよびジグリセリド、アルキルアミド、ポリオール、トリメチルプロパン、３〜２０の繰り返し単位を有するポリビニルアルコール、２〜１０の繰り返し単位を有するポリグリセロールおよびそれらの誘導体および／または混合物からなる群より選ばれることを特徴とする、請求項１〜５のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項７】
可塑剤は、１５０〜３００℃の温度範囲内で、３０〜５０ＭＰａ１／２の溶解パラメーター（ヒルデブランドパラメーター）ｄ（ＳＩ）をもつことを特徴とする、請求項１〜６のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項８】
混合物は可塑剤としてグリセロールおよび／またはソルビトールを含むことを特徴とする、請求項１〜７のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項９】
混合物の含水量は、１〜７重量％に設定されることを特徴とする、請求項１〜８のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項１０】
アクリル酸（メタクリル酸）グリシジル含有ポリマーは、（ａ）スチレンおよび／またはエチレンおよび／またはメタクリル酸メチルおよび／またはアクリル酸メチルと、（ｂ）アクリル酸（メタクリル酸）グリシジルとからなるコポリマーであることを特徴とする、請求項１〜９のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項１１】
アクリル酸（メタクリル酸）グリシジル含有ポリマーは、スチレン、エチレン、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルを基にしたエポキシド基含有コポリマーであることを特徴とする、請求項１〜１０のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項１２】
アクリル酸（メタクリル酸）グリシジル含有ポリマーは、スチレン−メタクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル、エチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジルおよびエチレン−メタクリル酸グリシジルからなる群より選ばれるコポリマーであることを特徴とする、請求項１〜１１のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項１３】
アクリル酸（メタクリル酸）グリシジル含有ポリマーは、アクリル酸（メタクリル酸）グリシジル含有ポリマーの合計組成を基にして、１〜６０重量％の量のアクリル酸（メタクリル酸）グリシジルを含むことを特徴とする、請求項１〜１２のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項１４】
エポキシド基含有ポリマーは、１０００〜２５０００の分子量（Ｍｗ）をもつことを特徴とする、請求項１〜１３のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項１５】
混合物は、分散、撹拌、混練および／または押出によって均質化されることを特徴とする、請求項１〜１４のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項１６】
混合物は押出によって均質化されることを特徴とする、請求項１〜１５のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項１７】
混合物は、混合物に作用するせん断力によって均質化されることを特徴とする、請求項
１〜１６のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項１８】
均質化または押出の間、混合物は、９０〜２００℃の温度にまで加熱されることを特徴とする、請求項１〜１７のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項１９】
混合物の含水量は、５重量％未満に設定されることを特徴とする、請求項１〜１８のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項２０】
混合物の含水量は均質化の間に設定されることを特徴とする、請求項１〜１９のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項２１】
混合物の含水量は、混合物の脱気によって設定されることを特徴とする、請求項１〜２０のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項２２】
混合物の含水量は、均質化または押出の間に混合物を乾燥させることによって設定されることを特徴とする、請求項１〜２１のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項２３】
ポリマー材料は熱可塑的に処理することができることを特徴とする、請求項１〜２２のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項２４】
ポリマー材料から生産されるフィルムは、２〜１０Ｎ／ｍｍ２のＤＩＮ５３４５５に従った引っ張り強さをもつことを特徴とする、請求項１〜２３のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項２５】
ポリマー材料から生産されるフィルムは、８０〜２００％のＤＩＮ５３４５５に従った破断点の伸びをもつことを特徴とする、請求項１〜２４のうちいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項２６】
成形品、フィルムまたは繊維を生産するための、請求項１〜２５のうちいずれか一項に記載のポリマー材料の使用。
【請求項２７】
請求項１〜２５のうちいずれか一項に記載のポリマー材料を含むフィルム。
【請求項２８】
請求項１〜２５のうちいずれか一項に記載のポリマー材料を含む成型品。
【請求項２９】
請求項１〜２５のうちいずれか一項に記載のポリマー材料を含む繊維。
【請求項３０】
請求項１〜２５のうちいずれか一項に記載のポリマー材料の生産のための方法であって、次の方法ステップ
（ａ）次の
・  ４０〜８５重量％のでんぷんおよび／またはでんぷん誘導体、
・  １５〜５５重量％の可塑剤、および
・  ０．０１〜７重量％のアクリル酸（メタクリル酸）グリシジル含有ポリマー含有の混合物を生成するステップと、
（ｂ）熱的および／または機械的エネルギーを供給することによって混合物を均質化するステップと、
（ｃ）混合物の含水量を７重量％未満に設定するステップと
により特徴付けられる、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、でんぷんを含むポリマー材料、その生産用の方法、およびその材料から生産される成形品、フィルムおよび／または繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
序文に述べた種類のでんぷんを含むポリマー材料は一般的に既知である。熱可塑性でんぷんまたは熱可塑的に処理できるでんぷん（ＴＰＳ）は、とりわけ商業上最も重要なバイオプラスチックの中にランクされる。熱可塑性でんぷんは、一般的に、例えば、ジャガイモでんぷん等のような自然なでんぷんから生成する。自然なでんぷんを熱可塑的に処理できるようにするため、ソルビトールおよび／またはグリセロール等のような可塑剤をそれに加え、そして混合物を押出機において均一化する。熱可塑性でんぷんは、一般に、熱可塑性でんぷんの合計重量を基にして１２重量％未満、とりわけ６重量％未満である低い含水量によって特徴付けられる。熱可塑性でんぷんの生産および特性は、欧州特許第０３９７８１９号明細書、国際公開第９１／１６３７５号、欧州特許第０５３７６５７号明細書および欧州特許第０７０２６９８号明細書（特許文献１−４）において記載される。熱可塑性でんぷんは、例えば、エンメリヒ（ドイツ国）におけるＢｉｏｔｅｃ  ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧからの登録商標名「Ｂｉｏｐｌａｓｔ（R）ＴＰＳ」の下で粒状形態において商業上入手可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】欧州特許第０３９７８１９号明細書
【特許文献２】国際公開第９１／１６３７５号
【特許文献３】欧州特許第０５３７６５７号明細書
【特許文献４】欧州特許第０７０２６９８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の根底をなす目的は、序文に述べたでんぷんを含む材料およびそれらから生産された生成物（例は、成形品、フィルムおよび／または繊維）の機械的特性を改善することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
この目的は、本発明に従って、
・  ４０〜８５重量％のでんぷんおよび／またはでんぷん誘導体と、
・  １５〜５５重量％の可塑剤と、
・  ０．０１〜７重量％のエポキシド基含有ポリマーと
を含む混合物を、
熱的および／または機械的エネルギーを供給することによって均質（均一）化すること、および混合物の含水量を約１２重量％未満に設定によって得ることができるポリマー材料によって達成する。
【０００６】
本発明の有利な具体化は従属請求項において記載される。
【０００７】
本発明に従ったでんぷんを含むポリマー材料の基本的な特徴は、その生産の間でのエポキシド基含有ポリマーの添加である。驚くべきことに、でんぷんを含むポリマー材料の生産の間での添加物としてのエポキシド基含有ポリマーの存在が、材料の機械的特性、とりわけ、その引っ張り強度（抗張力）および破断点の伸びにおける大幅な改善を導くことを見いだした。
【０００８】
本発明に従うポリマー材料は、優れた機械的特性によって特徴付けられる。したがって、このポリマー材料から生産されたフィルムは、２〜１０Ｎ／ｍｍ２、とりわけ４〜８Ｎ／ｍｍ２のＤＩＮ５３４５５に従った抗張力および／または８０〜２００％、とりわけ１２０〜１８０％のＤＩＮ５３４５５に従った破断点の伸びを有する。
【０００９】
本発明に従う材料は、でんぷんまたはでんぷん誘導体、可塑剤およびエポキシド基含有ポリマーを含む混合物を均一化することによって得ることができる。
【００１０】
でんぷんを含む出発混合物の均一化によるでんぷん含有熱可塑性ポリマーの生産は、一般的に知られており、通常、押出機において行う。でんぷん含有熱可塑性ポリマーの適切な生産方法は、例えば、出版物の欧州特許第０３９７８１９号明細書、国際公開第９１／１６３７５号、欧州特許第０５３７６５７号明細書および欧州特許第０７０２６９８号明細書において記載される。
【００１１】
本発明に従う材料の生産のために用いるでんぷんおよびでんぷん誘導体は、好ましくは自然なポテト（ジャガイモ）でんぷん、タピオカでんぷん、ライス（米）でんぷんおよびメイズ（トウモロコシ）でんぷんから選ばれる。
【００１２】
本発明の１種の好ましい具体化によると、混合物は、４５〜８０重量％、とりわけ５０〜７５重量％、好ましくは５５〜７２重量％、より好ましくは５８〜７０重量％、最も好ましくは５９〜６７重量％のでんぷんおよび／またはでんぷん誘導体を含む。
【００１３】
本発明に従う材料を生産するための可塑剤は、好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、１，４−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，３，５−ヘキサントリオール、ネオペンチルグリコール、ソルビトールアセタート（酢酸ソルビトール）、ソルビトールジアセタート（二酢酸ソルビトール）、ソルビトールモノエトキシレート、ソルビトールジエトキシレート、ソルビトールヘキサエトキシレート、ソルビトールジプロポキシレート、アミノソルビトール、トリヒドロキシメチルアミノメタン、グルコース／ＰＥＧ、酸化エチレンとグルコースの反応生成物、トリメチロールプロパンモノエトキシレート、マンニトールモノアセタート、マンニトールモノエトキシレート、ブチルグルコシド、グルコースモノエトキシレート、α−メチルグルコシド、カルボキシメチルソルビトールのナトリウム塩、ポリグリセロールモノエトキシレート、エリトリトール、ペンタエリトリトール、アラビトール、アドニトール、キシリトール、マンニトール、イジトール、ガラクチオール、アリトール、ソルビトール、一般的な多価アルコール、グリセロールエステル、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ＤＭＳＯ、モノおよびジグリセリド、アルキルアミド、ポリオール、トリメチルプロパン、３〜２０の繰り返し単位を有するポリビニルアルコール、２〜１０の繰り返し単位を有するポリグリセロールおよびそれらの誘導体および／または混合物からなる群より選ばれる。とりわけ、グリセロールおよび／またはソルビトールが可塑剤として考えられる。
【００１４】
可塑剤は好ましくは、約１５０〜３００℃の温度範囲内で、３０〜５０ＭＰａ１／２の溶解パラメーター（ヒルデブランドパラメーター）ｄ（ＳＩ）を有する。
【００１５】
混合物における可塑剤の含有量は、合計組成（全成分）を基にして、好ましくは、２０〜５０重量％、とりわけ２５〜４５重量％、より好ましくは２８〜４２重量％、さらにより好ましくは３０〜４０重量％および最も好ましくは３５〜３８重量％である。
【００１６】
本発明に従うポリマー材料はまた、エポキシド基含有ポリマーを含み、これは好ましくは、エポキシド基含有コポリマーである。エポキシド基含有ポリマーまたはコポリマーは特に、１０００〜２５０００、とりわけ３０００〜１００００の分子量（Ｍｗ）を有するものである。
【００１７】
好ましくは、エポキシド基含有ポリマーは、アクリル酸（メタクリル酸）グリシジル含有ポリマーである。適切なアクリル酸（メタクリル酸）グリシジル含有ポリマーは、例えば、（ａ）スチレンおよび／またはエチレンおよび／またはメタクリル酸メチルおよび／またはアクリル酸メチルと、（ｂ）アクリル酸（メタクリル酸）グリシジルとからなるコポリマーである。アクリル酸（メタクリル酸）グリシジル含有ポリマーとして特別良好に適しているのは、スチレン−メタクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル、エチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジルおよびエチレン−メタクリル酸グリシジルからなる群より選ばれるコポリマーである。アクリル酸（メタクリル酸）グリシジルは好ましくは、その中で、アクリル酸（メタクリル酸）グリシジル含有ポリマーの合計組成を基にして、１〜６０重量％、とりわけ５〜５５重量％、より好ましくは４５〜５２重量％の量で含まれる。
【００１８】
スチレン、エチレン、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルを基にしたエポキシド基含有コポリマーはまた、エポキシド基含有ポリマーとして考えられる。
【００１９】
混合物は好ましくは、合計組成を基にして、０．０１〜５重量％、とりわけ０．０５〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％のエポキシド基含有ポリマーを含む。
【００２０】
でんぷんまたはでんぷん誘導体、可塑剤、エポキシド基含有ポリマーおよび水の主成分に加えて、混合物は、例えば、加工助剤、可塑剤、安定剤、難燃剤および／または充填剤等のようなより一層普通の添加剤を含むことができる。
【００２１】
混合物はまた、他のポリマー物質、とりわけ生分解可能な熱可塑性ポリマーを含むことができる。
【００２２】
このようにして、ポリマーブレンドを生産することができ、それは、熱可塑性のでんぷんおよび少なくとも１種の他の熱可塑性物質、とりわけ熱可塑性ポリエステルを含む。とりわけ、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリエステルウレタンおよび／またはポリビニルアルコール等のような生分解可能な熱可塑性ポリマーは、さらなる熱可塑性材料として加えることができる。しかし、熱可塑性でんぷん以外に、混合物は、好ましくは、さらなる生分解可能な熱可塑性ポリマーを含まず、とりわけＥＮ１３４３２に従った生分解可能なさらなる熱可塑性ポリマーを含まない。別の好ましい具体化によると、熱可塑性でんぷん以外に、混合物はさらなる熱可塑性ポリマーを含まない。
【００２３】
混合物は、本発明に従うポリマー材料の生産の間に均質化される。均質化は、プラスチック技術において活動するこの技術における熟練者によく知られている任意の手法を使って遂行することができる。好ましくは、混合物は、分散、撹拌、混練および／または押出によって均質化する。本発明の好ましい具体化によると、均質化の間、せん断力が混合物に作用する。でんぷん含有熱可塑性ポリマーのための適切な生産方法は、本発明に従うポリマー材料の生産に同じように適用でき、例えば、出版物の欧州特許第０３９７８１９号明細書、国際公開第９１／１６３７５号、欧州特許第０５３７６５７号明細書および欧州特許第０７０２６９８号明細書において記載される。
【００２４】
本発明の好ましい具体化によると、混合物は、均質化の間（例は、押出機において）、好ましくは、９０〜２００℃、とりわけ１２０〜１８０℃、より好ましくは１３０〜１６０℃まで加熱される。
【００２５】
本発明に従うポリマー材料の生産の間、混合物の含水量（水分含有量）を約１２重量％未満に設定する。好ましくは、混合物の含水量を、０．５〜１２重量％、とりわけ１〜７重量％、より好ましくは１．５〜６重量％、最も好ましくは１．５〜３重量％に設定する。
【００２６】
指定の含水量（とりわけ、＜６重量％）で、押出機における材料の改善された流動作用（flow behaviour）、およびマイクロバブル（微小気泡）の減少した形成を得ることができることが立証された。
【００２７】
好ましくは、混合物の含水量は、少なくとも１重量％、とりわけ少なくとも１．５重量％に設定され、それはさもなければ、生成物の望ましくない変色に付随する熱的に引き起こされる酸化プロセスが容易に発生するからである。
【００２８】
好ましくは、含水量は均質化の間で乾燥によって設定される。乾燥プロセスは、例えば、混合物または溶解物の脱気によって、有利には、押出の間での水蒸気の除去によって遂行することができる。
【００２９】
本発明の別の好ましい具体化によると、本発明に従うポリマー材料は、熱可塑特性を有する。好ましくは、この材料は熱可塑的に処理することができる。
【００３０】
本発明に従うポリマー材料は、最も変化に富んだ目的に対して適切である。とりわけ、本発明に従う材料は、成形品、フィルムまたは繊維を生産するのに適切である。したがって、本発明は、本発明に従う材料から生産された成形品、フィルムまたは繊維に関する。最後に、本発明はまた、以下の方法ステップによって特徴付けられるポリマー材料を生産するための方法に関連し、
（ａ）次の
・  ４０〜８５重量％のでんぷんおよび／またはでんぷん誘導体と、
・  １５〜５５重量％の可塑剤と、
・  ０．０１〜７重量％のエポキシド基含有ポリマーと
を含む混合物を生成するステップと、
（ｂ）熱的および／または機械的エネルギーを供給することによって混合物を均質化するステップと、
（ｃ）混合物の含水量を約１２重量％未満に設定するステップと
である。
【実施例】
【００３１】
この後、本発明を例示的な実施形態を用いてより詳しく説明する。
例１
【００３２】
グリシジル含有熱可塑性でんぷん（ＴＰＳ）の生成
次に詳細に示す割合において天然ジャガイモでんぷん、グリセロール、ソルビトールおよびスチレン−メタクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジルに基づいたエポキシド基含有コポリマーからなる混合物を、２軸押出機に充填した。約６８００の分子量Ｍｗおよび２８５ｇ／モル（ｍｏｌ）のエポキシ基当量（添加物Ａ）を有するスチレン−メタクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジルに基づいたランダムコポリマーを、エポキシド基含有ポリマー（グリシジル添加物）として加えた。混合物を、１３０〜１６０℃の温度範囲内で押出機において激しく混合し、そこで溶解物を同時に脱気し、混合物を脱水した。均一な溶解物を形成し、それは抽出および顆粒化することができた。記載したやり方で均質化し、および熱可塑的に処理された化合物の含水量は２および４重量％の間であった。
【００３３】
天然でんぷんをグリセロールおよびソルビトールと混合し、および均質化することによって、でんぷんの結晶構造が壊され、その結果、得られる熱可塑性でんぷんは、アモルファス形態においてある大きな程度までで存在した。これと対照的に、脱構造化（de-structured）でんぷんは、天然でんぷんから、例えば、水中での加熱によって生産することができるが、まだ一定量の結晶化度を有する。グリシジル含有ポリマーを加えることによって、でんぷん、グリセロールおよびソルビトールの分子内および分子間の化学的架橋結合が起こり、それは生産した熱可塑性でんぷんの機械的特性に大きな影響を与えた。
【００３４】
生産された材料から、約２５０μｍの厚さをもつフィルムを、フラットフィルム押出によって製造した。
【００３５】
これに関して、粒を１軸押出機中に運び（Ｌ／Ｄ=２４、冷却した取り入れ口、せん孔したプレートを有するスクリーン４５０μｍ）、１５５℃で融解し、フラットフィルムを形成するために、シートダイ（“コートハンガージオメトリー”）、ダイギャップ０．２５ｍｍ上で延ばし、および除去した。
例２
熱可塑性でんぷん（ＴＰＳ）から作成したフィルムの機械的特性に与えるグリシジル添加物（剤）の効果
【００３６】
熱可塑性でんぷんを生成し、それは、例１に記載の方法に従って、天然ジャガイモでんぷん（７０重量％）、グリセロール（２３．５重量％）、ソルビトール（５．５〜６．５重量％）およびスチレン−メタクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジルに基づいたグリシジル添加物としてのエポキシド基含有コポリマーからなった。グリシジル添加物の割合は、これの過程でソルビトールを使って０および１重量％の間で変動させた。
【００３７】
約６８００の分子量Ｍｗおよび２８５ｇ／ｍｏｌのエポキシ基当量（添加物Ａ）をもつスチレン−メタクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジルに基づいたランダムコポリマーを、エポキシド基含有ポリマー（グリシジル添加物）として用いた。
【００３８】
異なる組成変形を配合した後、フィルムを生産し、および特徴付けた。
【００３９】
第１のサブ試験において、異なる割合のグリシジル添加物を有するＴＰＳフィルムの機械的特性の抗張力（ＴＳ）および破断点の伸び（ＥＢ）を定めた。図１は、その結果として生じるプロットしたグラフを示す。
【００４０】
グリシジル添加物の濃度における増加が、抗張力における増加を、破断点の伸び（弾性）での同時におこる減少を伴って付随させることは図１から明らかになる。グリシジル添加物の含量が増加する間に、抗張力は線形的に増加し、破断点の伸びが線形的に減少する。
【００４１】
一つの特定の理論に縛られることなく、目下の知識に基づいたこの効果は、以下のように説明され、すなわち、グリシジル添加物は熱可塑性でんぷんと著しく反応することが推測される。でんぷんおよび可塑剤のアルコール官能基（機能）はまた、組成において含まれ、反応のための鎖の延長剤（chain lengthener）のエポキシド基に対して十分に利用可能である。
【００４２】
グリシジル添加物と熱可塑性でんぷんの低分子可塑剤（グリセロール、ソルビトール）との排他的または好ましい反応（組成において反応性アルコール基のでんぷん：可塑剤の割合、約１．６：１）が、定められた機械的特性に大きな影響を与えること（組成の最大の選ばれた添加物含量、１重量％だけ）はありそうにない。むしろ、破断点の伸び（弾性）において同時に起こる減少を伴う抗張力の増加は、添加物によってもたらされるでんぷんの共有結合的な架橋結合（分子内および分子間）によって説明することができる。
例３
グリシジル含有熱可塑性でんぷんにおけるでんぷん含有量の、これから生産されたフィルムの機械的特性に与える効果
【００４３】
第２の試験において、グリシジル含有熱可塑性でんぷんにおけるでんぷんの増加した割合が、対応するフィルムの機械的特性に与える効果を定めた。
【００４４】
例１に記載する方法に従って、天然ジャガイモでんぷん（６２．４〜６５．５重量％）、グリセロール（３０．６重量％）、ソルビトール（２．９〜６．５重量％）およびグリシジル添加物としてのエポキシド基含有コポリマー（０．５％および１．０重量％）からなる熱可塑性でんぷんを生成した。天然ジャガイモでんぷんの割合は、これの過程でソルビトールを使って６２．４〜６５．５重量％の間で変動した。グリシジル添加物の割合もまたソルビトールを使って０．５および１．０重量％の間で変動した。
【００４５】
約６８００の分子量Ｍｗおよび２８５ｇ／モルのエポキシ基当量（添加物Ａ）をもつスチレン−メタクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジルに基づいたランダムコポリマーを、エポキシド基含有ポリマー（グリシジル添加物）として用いた。
【００４６】
比較組成として、例１（スタンダードＴＰＳ）において説明した手法に従って、熱可塑性でんぷんを、グリシジル添加物なしに生成し、それは天然ジャガイモでんぷん（６２．４重量％）、グリセロール（２２．８重量％）およびソルビトール（１４．８重量％）からなった。
【００４７】
それらの結果を図２においてプロットした。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】例２の結果をプロットした図である。
【図２】例３の結果をプロットした図である。
【００４９】
でんぷん含量を増加させることにより、グリシジル添加物によって既に増やされたＴＰＳフィルムの抗張力は、さらに増加しうることが図２から明らかになる。破断点の伸びは、標準的なフィルムのために、２００％より高いが、遂行した試験において約５０％まで落ち込んだ。したがって、例２（図１）において得られた抗張力は、でんぷん含量の増加によって付加的に増加させることができる。フィルムの弾性（破断点の伸び）は対応して減少する。
【００５０】
これらの結果から、遂行された試験に基づいて、用いたグリシジル添加物は、ＴＰＳフィルムの機械的特性に大きな影響を与えることを立証することができる。０．５％（１％）のグリシジル添加物をＴＰＳ組成に混ぜることによって、抗張力は２倍（４倍）よりも高くなることがある。対応して、添加物は２５％（５０％）だけフィルムの弾性を減少させる。研究されたエリアにおいて、それらの効果は、添加物の濃度に比例的または反比例的に広まる。それらはでんぷんの割合を増加させることによってさらに押上げることができる。
【００５１】
本発明を例示的な実施形態を用いて上述した。同時に、本発明は示した例示的な実施形態に制限されないことが理解される。むしろ、修飾および改良のための変化に富んだ選択肢がこの技術における熟練者にとっての本発明の範囲内で生じ、および本発明のための保護の範囲はとりわけ、次の請求の範囲によって規定される。
【図１】
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【図２】
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