(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫酸カルシウムと、
ＪＩＳ  Ｚ  ７２６０−１０７：２０００に記載の方法に準拠して測定した油水分配係数が−１．００〜−０．０１である水溶性溶剤と、
非イオン界面活性剤と、
増粘剤と
を少なくとも含有してなる、歯科用アルジネート印象材用硬化剤ペースト。
【請求項２】
水溶性溶剤が、トリプロピレングリコール、ジプロピレングリコール及び１，３−ブタンジオールからなる群より選ばれた少なくとも１つである、請求項１に記載の歯科用アルジネート印象材用硬化剤ペースト。
【請求項３】
非イオン界面活性剤が、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１つである、請求項１又は２に記載の歯科用アルジネート印象材用硬化剤ペースト。
【請求項４】
増粘剤が、ヒドロキシプロピルセルロース及び／又はヒドロキシエチルセルロースである、請求項１〜３のいずれか１つに記載の歯科用アルジネート印象材用硬化剤ペースト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科用アルジネート印象材用硬化剤ペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
歯科用アルジネート印象材は、アルギン酸塩が硫酸カルシウム等のゲル化剤との反応により硬化するものであり、主として歯牙の型採りに使用されている。
【０００３】
一般に、歯科用アルジネート印象材は、アルギン酸塩、硫酸カルシウム、ゲル化調整剤及び充填剤を主成分とする粉末タイプのものと、アルギン酸塩を水に溶解させて充填剤を加えた基剤ペーストと、硫酸カルシウム、ゲル化調整剤、充填剤等を流動パラフィン等の非水溶性溶剤に加えた硬化剤ペーストとからなるペーストタイプのものとに大別される。
【０００４】
近年、自動練和が可能である等、練和の容易性の点から、前記ペーストタイプのアルジネート印象材が多用されてきており、これに用いる硬化剤ペーストとして、例えば特許文献１〜４及び非特許文献１に記載されているような、さらに流動性可塑剤、非イオン界面活性剤及び難水溶性液状混和剤とその他の界面活性剤等とを配合した硬化剤ペーストが各種提案されている。
【０００５】
しかしながら、前記のごとき硬化剤ペーストには、疎水性の溶液や界面活性剤が配合されている点から、このような硬化剤ペーストを用いて得られるアルジネート印象材による印象面は、滑沢性に乏しく、石膏模型の表面精度や、印象用トレーへの接着性も劣る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５８−０３５１０５号公報
【特許文献２】特開昭５９−１０１４１０号公報
【特許文献３】特開昭６２−２６５２１０号公報
【特許文献４】特開平０６−０３２７０９号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】「歯科材料・器械」２（４）、日本歯科理工学会、１９８３年７月２５日発行、４３５〜４４５頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、アルギン酸塩を主成分とする基剤ペーストと練和させる、歯科用アルジネート印象材用の硬化剤であり、ペーストの保存安定性及び基剤ペーストとの練和性に優れ、得られるアルジネート印象材による印象面が滑沢で、石膏模型の表面精度に優れ、しかも印象用トレーへの接着性にも優れた、歯科用アルジネート印象材用硬化剤ペーストを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の歯科用アルジネート印象材用硬化剤ペーストは、
硫酸カルシウムと、
ＪＩＳ  Ｚ  ７２６０−１０７：２０００に記載の方法に準拠して測定した油水分配係数が−１．００〜−０．０１である水溶性溶剤と、
非イオン界面活性剤と、
増粘剤と
を少なくとも含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の歯科用アルジネート印象材用硬化剤ペーストは、ペーストの保存安定性及び基剤ペーストとの練和性に優れ、得られるアルジネート印象材による印象面が滑沢で、石膏模型の表面精度に優れ、しかも印象用トレーへの接着性にも優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の歯科用アルジネート印象材用硬化剤ペースト（以下、硬化剤ペーストともいう）は、アルギン酸塩を主成分とする基剤ペーストと練和させる、水系の硬化剤ペーストであり、前記のとおり、硫酸カルシウムと、ＪＩＳ  Ｚ  ７２６０−１０７：２０００に記載の方法に準拠して測定した油水分配係数が−１．００〜−０．０１である水溶性溶剤と、非イオン界面活性剤と、増粘剤とを少なくとも含有したものである。
【００１２】
硫酸カルシウムは、基剤ペーストに含まれるアルギン酸塩のゲル化剤として作用する成分であり、例えば無水石膏、半水石膏、二水石膏等が好ましい。
【００１３】
硫酸カルシウムの含有量は、アルギン酸塩がゲル化し得る程度であればよく、特に限定がないが、得られる硬化剤ペースト全量１００重量部に対して５〜４５重量部程度であることが好ましい。これにより、本発明の硬化剤ペーストと基剤ペーストとの練和により得られる歯科用アルジネート印象材に、適度のゲル強度を付与することができる。
【００１４】
水溶性溶剤は、ＪＩＳ  Ｚ  ７２６０−１０７：２０００「分配係数（１−オクタノール／水）の測定−フラスコ振とう法」に記載の方法に準拠して測定した油水分配係数が−１．００〜−０．０１のものである。
【００１５】
油水（１−オクタノール／水）分配係数は、個々の化学物質について、油に溶解する割合が高いか、水に溶解する割合が高いかを示す数値で、油水分配係数が１よりも大きい場合は脂溶性物質に分類され、油水分配係数が１よりも小さい場合は水溶性物質に分類される。なお、該油水分配係数（Ｐ）は、１０を底とする対数（ｌｏｇＰ）で表されており、脂溶性物質はプラス値、水溶性物質はマイナス値となる。
【００１６】
本発明に用いられる水溶性溶剤は、前記水溶性物質のなかでも、油水分配係数が−１．００〜−０．０１の範囲に含まれる特定のものである。このような特定範囲の油水分配係数を有する水溶性溶剤が含有されているので、本発明の硬化剤ペーストは、前記脂溶性物質のごとき疎水性溶剤を用いた硬化剤ペーストとは異なり、ペーストの保存安定性に優れている。そして、本発明の硬化剤ペーストから得られる歯科用アルジネート印象材は、前記脂溶性物質のごとき疎水性溶剤を用いた硬化剤ペーストから得られる従来の印象材とは異なり、印象面が滑沢で、石膏模型の表面精度に優れるだけでなく、特に印象用トレーへの接着性に優れている。
【００１７】
また、油水分配係数がマイナス値の水溶性物質であっても、該油水分配係数が−１．００よりも小さい物質、すなわち親水性が高い水溶性物質を用いた場合には、硬化剤ペーストの初期硬化時間に遅延が生じ、該硬化剤ペーストから得られる印象材は、印象面が滑沢でなく、石膏模型の表面に粗さが生じてしまう。
【００１８】
これらより、本発明に用いられる水溶性溶剤は、油水分配係数が−１．００〜−０．０１のものであり、好ましくは−０．９５〜−０．０５のものである。
【００１９】
油水分配係数が−１．００〜−０．０１である水溶性溶剤としては、ペーストの保存安定性や、硬化剤ペーストから得られる歯科用アルジネート印象材の印象面の滑沢性、石膏模型の表面精度及び印象用トレーへの接着性を向上させる効果が大きいという点から、トリプロピレングリコール、ジプロピレングリコール及び１，３−ブタンジオールからなる群より選ばれた少なくとも１つを用いることが好ましい。
【００２０】
水溶性溶剤の含有量は、得られる硬化剤ペースト全量１００重量部に対して３〜３５重量部、さらには５〜３２重量部であることが好ましい。水溶性溶剤の含有量があまりにも多い場合には、ペーストの保存安定性や、硬化剤ペーストから得られる歯科用アルジネート印象材の印象面の滑沢性、石膏模型の表面精度が損なわれるおそれがある。逆に、水溶性溶剤の含有量があまりにも少ない場合には、多い場合と異なる現象によって、やはりペーストの保存安定性に問題が生じ、さらに印象用トレーへの接着性の向上効果が充分に得られないおそれがある。
【００２１】
非イオン界面活性剤は、硬化剤ペーストから得られる歯科用アルジネート印象材の印象面を滑沢にし、石膏模型の表面精度を向上させるほか、前記油水分配係数が−１．００〜−０．０１である水溶性溶剤が有する苦味を解消する成分である。
【００２２】
非イオン界面活性剤としては、硬化剤ペーストから得られる歯科用アルジネート印象材の印象面の滑沢性及び石膏模型の表面精度を向上させる効果が大きく、水溶性溶剤が有する苦味を容易に解消することができるという点から、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１つを用いることが好ましい。
【００２３】
非イオン界面活性剤の含有量は、得られる硬化剤ペースト全量１００重量部に対して２〜３５重量部、さらには３〜３２重量部であることが好ましい。非イオン界面活性剤の含有量があまりにも少ない場合には、硬化剤ペーストから得られる歯科用アルジネート印象材の印象面の滑沢性及び石膏模型の表面精度の向上効果が充分に得られなかったり、水溶性溶剤が有する苦味を容易に解消することが困難になるおそれがある。逆に、非イオン界面活性剤の含有量があまりにも多い場合には、印象用トレーへの接着性が損なわれるおそれがある。
【００２４】
増粘剤は、得られる硬化剤ペーストにおいて、前記硫酸カルシウムによるペースト成分の液分離を防止し、ペーストの保存安定性を向上させる成分である。
【００２５】
増粘剤としては、ペースト成分の液分離を防止し、ペーストの保存安定性を向上させる効果が大きいという点から、ヒドロキシプロピルセルロース及び／又はヒドロキシエチルセルロースを用いることが好ましい。
【００２６】
増粘剤の含有量は、硬化剤ペースト全量１００重量部に対して０．１〜１．５重量部、さらには０．２〜１．２重量部であることが好ましい。増粘剤の含有量があまりにも少ない場合には、硬化剤ペーストにおける液分離を防止し、ペーストの保存安定性を向上させる効果が充分に得られないおそれがある。逆に、増粘剤の含有量があまりにも多い場合には、粘度が高くなりすぎてペーストの操作性に支障が生じるおそれがある。
【００２７】
本発明の硬化剤ペーストは、硫酸カルシウムと、油水分配係数が−１．００〜−０．０１である水溶性溶剤と、非イオン界面活性剤と、増粘剤とを少なくとも含有したものであるが、これらの他にも、歯科用アルジネート印象材に配合可能な添加剤を適量で含有することができる。
【００２８】
その他の添加剤としては、例えば、珪藻土、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、パーライト、マイカ等のフィラーや、ヘキサフルオロチタン酸ナトリウム、ヘキサフルオロチタン酸カリウム、ヘキサフルオロジルコン酸カリウム等のフッ素系化合物、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等の金属酸化物、着色剤、香料等があげられる。なお、該フッ素系化合物は、石膏模型の表面改質剤として作用する成分であるが、ペーストの保存安定性を低下させるおそれがある。しかしながら、本発明の硬化剤ペーストは、前記油水分配係数が−１．００〜−０．０１である水溶性溶剤を含有しているので、フッ素系化合物を配合した場合であっても、ペーストの保存安定性が低下することはない。
【００２９】
本発明の硬化剤ペーストの製造方法には特に限定がなく、例えば、硫酸カルシウム、油水分配係数が−１．００〜−０．０１である水溶性溶剤、非イオン界面活性剤及び増粘剤、並びに必要に応じてその他の添加剤を、各々適宜選択して適量で配合し、常温にて混合する方法を採用することができる。
【００３０】
本発明の歯科用アルジネート印象材用硬化剤ペーストは、硫酸カルシウムに、特定範囲の油水分配係数を有する水溶性溶剤と、非イオン界面活性剤と、増粘剤とを同時に配合したものであるので、ペーストの保存安定性及び基剤ペーストとの練和性に優れ、得られるアルジネート印象材による印象面が滑沢で、石膏模型の表面精度に優れ、しかも印象用トレーへの接着性にも優れている。
【００３１】
次に、本発明の歯科用アルジネート印象材用硬化剤ペーストを、以下の実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００３２】
実施例１〜１２及び比較例１〜８
基剤ペースト及び硬化剤ペーストを、各々以下の方法に従って調製した。
【００３３】
（１）基剤ペーストの調製
アルギン酸塩（粘度：０．５〜０．６Ｐａ・ｓ、数平均分子量：３０００００〜５０００００）６重量部、リン酸水素二ナトリウム１重量部、珪藻土１７重量部及び残部精製水を配合し、常温で均一になるように混合して基剤ペーストを得た。
【００３４】
（２）硬化剤ペーストの調製
二水石膏４０重量部及び炭酸カルシウム２５重量部に、表１に示す割合で水溶性溶剤、非イオン界面活性剤及び増粘剤を配合し、常温で均一になるように混合して硬化剤ペーストを得た。
【００３５】
得られた基剤ペースト及び硬化剤ペーストを用い、以下の方法に従って各評価を行った。その結果を表２に示す。
【００３６】
（ａ）ペーストの保存安定性
試験管に、実施例１〜１２及び比較例１〜８の硬化剤ペースト２０ｍＬを計量し、密栓した。これを温度６０℃の条件下で１週間放置したのち、液状成分の分離の有無を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００３７】
＜評価基準＞
○：硬化剤ペーストからの液分離なし
×：硬化剤ペーストからの液分離あり
【００３８】
（ｂ）初期硬化時間の変化
基剤ペーストと、調製直後の実施例１〜１２及び比較例１〜８の硬化剤ペーストとを練和した際の初期硬化時間と、基剤ペーストと、前記（ａ）ペーストの保存安定性試験後の実施例１〜１２及び比較例１〜８の硬化剤ペーストとを練和した際の初期硬化時間とを測定し、両者の変化の有無を調べた。
【００３９】
基剤ペーストと硬化剤ペーストとは、体積比（基剤ペースト：硬化剤ペースト）４：１で、練和装置「スーパーらくねる」（（株）ジーシー製）を用いて練和した。また、初期硬化時間は、ＪＩＳ  Ｔ  ６５０５：２００５「歯科用アルギン酸塩印象材」に記載の方法に準拠して測定した。
【００４０】
（ｃ）ゲル強度
前記（ｂ）初期硬化時間の変化試験と同様にして、基剤ペーストと、実施例１〜１２及び比較例１〜８の硬化剤ペーストとを練和し、印象材を得た。
【００４１】
得られた印象材について、ＪＩＳ  Ｔ  ６５０５：２００５「歯科用アルギン酸塩印象材」に記載の方法に準拠して、弾性ひずみ、永久ひずみ及び圧縮強さを測定した。
【００４２】
（ｄ）接着性
前記（ｂ）初期硬化時間の変化試験と同様にして、基剤ペーストと、実施例１〜１２及び比較例１〜８の硬化剤ペーストとを練和し、印象材を得た。
【００４３】
得られた印象材５０ｇを、印象用金属トレー（（株）ジーシー製、製品名：インプレッショントレー）に載せ、室温にてレジン製顎模型（（株）ニッシン製）に圧接し、５分間放置したのち、トレーを顎模型から撤去する際の、印象材のトレーへの接着性を以下の評価基準に基づいて評価した。
【００４４】
＜評価基準＞
○：撤去後も印象材がトレーに保持され、接着している
△：印象材が接着した状態でトレーを撤去できたが、印象材がトレーから容易に剥離する
×：撤去時に印象材がトレーから剥離した
【００４５】
（ｅ）表面精度
前記（ｂ）初期硬化時間の変化試験と同様にして、基剤ペーストと、実施例１〜１２及び比較例１〜８の硬化剤ペーストとを練和し、印象材を得た。
【００４６】
得られた印象材を用い、ＪＩＳ  Ｔ  ６５０５：２００５「歯科用アルギン酸塩印象材」の「石こうとの適合性」に記載の方法に準拠して印象を採得したのち、印象面に硬石膏（（株）ジーシー製、製品名：ニュープラストーン）を注入し、表面粗さ計（（株）小坂研究所製、品番：Ｓｕｒｆｃｏｒｄｅｒ  ＳＥ−３３００）を用いて中心線平均粗さ（Ｒａ）を測定した。
【００４７】
【表１】
0005559904.tif 000002
【表２】
0005559904.tif 000003
【００４８】
表１及び２に示されるように、実施例１〜１２の硬化剤ペーストは、硫酸カルシウムに、特定範囲の油水分配係数を有する水溶性溶剤と、非イオン界面活性剤と、増粘剤とを同時に配合したものであるので、ペーストの保存安定性に優れ、基剤ペーストと練和した際も初期硬化時間に変化がなく、印象材に適度のゲル強度を付与することができる。また、印象材による印象面が滑沢で、表面精度に優れ、しかも印象用トレーへの接着性にも優れている。
【００４９】
これに対して、比較例１の非イオン界面活性剤を配合していない硬化剤ペーストは、ペースト成分に液分離は生じないものの、初期硬化時間に遅延が生じ、しかも印象材による印象面が滑沢でなく、表面精度に劣るものである。
【００５０】
比較例２の特定範囲の油水分配係数を有する水溶性溶剤を配合していない硬化剤ペーストは、ペースト成分に液分離が生じ、ペーストの保存安定性に劣るだけでなく、印象用トレーへの接着性にも劣るものである。
【００５１】
比較例３の増粘剤を配合していない硬化剤ペーストは、ペースト成分に液分離が生じ、ペーストの保存安定性に劣るものである。
【００５２】
比較例４及び５の、特定範囲の油水分配係数を有する水溶性溶剤の替わりに疎水性溶剤を配合した硬化剤ペーストは、ペースト成分に液分離が生じ、ペーストの保存安定性に劣るだけでなく、印象材による印象面が滑沢でなく、表面精度に劣り、しかも印象用トレーへの接着性にも劣るものである。
【００５３】
比較例６の、特定範囲の油水分配係数を有する水溶性溶剤の替わりに、油水分配係数が−１．００よりも小さい溶剤、すなわち親水性が高い水溶性溶剤を配合した硬化剤ペーストは、初期硬化時間に遅延が生じ、しかも印象材による印象面が滑沢でなく、表面精度に劣るものである。
【００５４】
比較例７の、特定範囲の油水分配係数を有する水溶性溶剤の替わりに、油水分配係数が−１．００よりも小さい溶剤、すなわち親水性が高い水溶性溶剤を配合し、増粘剤を配合していない硬化剤ペーストは、ペースト成分に液分離が生じ、ペーストの保存安定性に劣るほか、初期硬化時間に遅延が生じ、しかも印象材による印象面が滑沢でなく、表面精度に劣るものである。
【００５５】
比較例８の、特定範囲の油水分配係数を有する水溶性溶剤の替わりに、油水分配係数が−１．００よりも小さい溶剤、すなわち親水性が高い水溶性溶剤を配合し、非イオン界面活性剤及び増粘剤を配合していない硬化剤ペーストは、ペースト成分に液分離が生じ、ペーストの保存安定性に劣るほか、初期硬化時間に遅延が生じ、しかも印象材による印象面が滑沢でなく、表面精度に極めて劣るものである。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の歯科用アルジネート印象材用硬化剤ペーストは、アルギン酸塩を主成分とする基剤ペーストと練和させる、歯科用アルジネート印象材用の硬化剤として好適に用いることができる。
【要約】
【課題】ペーストの保存安定性及び基剤ペーストとの練和性に優れ、得られるアルジネート印象材による印象面が滑沢で、石膏模型の表面精度に優れ、しかも印象用トレーへの接着性にも優れた、歯科用アルジネート印象材用硬化剤ペーストを提供する。
【解決手段】硫酸カルシウムと、ＪＩＳ  Ｚ  ７２６０−１０７：２０００に記載の方法に準拠して測定した油水分配係数が−１．００〜−０．０１である水溶性溶剤と、非イオン界面活性剤と、増粘剤とを少なくとも含有してなる、歯科用アルジネート印象材用硬化剤ペースト。
【選択図】なし