(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状オレフィン系樹脂を５５〜９９．９９重量％及び有機系微粒子を０．０１〜０．２重量％含有する表裏層と、エチレン系樹脂又はプロピレン系樹脂を５１〜９９重量％及び環状オレフィン系樹脂１〜４９重量％を含有する中間層とが積層されてなることを特徴とする熱収縮性フィルム。
【請求項２】
中間層は、更に、炭化水素樹脂を含有することを特徴とする請求項１記載の熱収縮性フィルム。
【請求項３】
中間層は、更に，オレフィン系エラストマーを１〜２０重量％含有することを特徴とする請求項１又は２記載の熱収縮性フィルム。
【請求項４】
表裏層は、更に、エチレン系樹脂を含有することを特徴とする請求項１、２又は３記載の熱収縮性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた熱収縮性を有しつつ、印刷等の後工程において汚染が生じることを抑制することが可能な熱収縮性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ペットボトル、金属罐等の容器の多くには、熱可塑性樹脂からなる熱収縮性フィルムに印刷等を施した熱収縮性ラベルが装着されている。
熱収縮性フィルムには、低温収縮性に加えて、耐熱性、耐溶剤性、ミシン目カット性等の種々の性能が要求されている。【０００３】
一方で、このような熱収縮性フィルムでは、印刷やラベル加工等の後工程を行う際に、熱収縮性フィルムと金属製のガイドロール等が接触することによって、フィルムの表面が削られ、金属製のガイドロール等がフィルムの削れ屑等による汚れが生じるという問題が生じていた。
これに対して、特許文献１には、フィルムの表面粗さを規定することで、フィルム走行時の耐摩耗特性を向上させる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１３８３８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、更に調査を進めたところ、従来の一部の熱収縮性フィルムでは、印刷やラベル加工等の後工程で、フィルムによって金属製のガイドロールの表面が削られ、生じた金属粉等によって、金属製のガイドロール等やフィルムが汚染されるという問題が新たに生じていることが判明した。【０００６】
本発明は、優れた熱収縮性を有しつつ、印刷等の後工程において汚染が生じることを抑制することが可能な熱収縮性フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、環状オレフィン系樹脂を５５〜９９．９９重量％及び有機系微粒子を０．０１〜０．２重量％含有する表裏層と、エチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂を５１〜９９重量％及び環状オレフィン系樹脂１〜４９重量％を含有する中間層とが積層されてなる熱収縮性フィルムである。
以下、本発明を詳述する。
【０００８】
本発明者らは、環状オレフィン系樹脂及び有機系微粒子を所定の割合で含有する表裏層を有する熱収縮性フィルムが、優れた熱収縮性を有しつつ、印刷等の後工程において汚染が生じることを抑制することが可能となることを見出し、本発明を完成させるに至った。【０００９】
本発明の熱収縮性フィルムは、少なくとも、環状オレフィン系樹脂を５５〜９９．９９重量％及び有機系微粒子を０．０１〜０．３重量％含有する表裏層を有する。
本明細書中、表裏層とは、表面層と裏面層との両方を意味する。但し、本発明の熱収縮性フィルムが１層構造である場合は、そのフィルム自身を意味する。【００１０】
上記表裏層は、環状オレフィン系樹脂を含有する。
上記環状オレフィン系樹脂を含有することで、結晶性を低下させ、熱収縮率が高められるとともに、フィルム製膜時の延伸性も向上することができる。【００１１】
上記環状オレフィン系樹脂としては、（ａ）エチレン又はプロピレンと環状オレフィン（例えば、ノルボルネン及びその誘導体やテトラシクロドデセン及びその誘導体等）との共重合体、（ｂ）該環状オレフィンの開環重合体又はα−オレフィンとの共重合体、（ｃ）上記（ｂ）の重合体の水素添加物、（ｄ）不飽和カルボン酸及びその誘導体等による上記（ａ）〜（ｃ）のグラフト変性物等が挙げられる。
また、上記環状オレフィン系樹脂の市販品としては、ＺＥＯＮＯＲ（日本ゼオン社製）、アペル（三井化学社製）、ＴＯＰＡＳ（ポリプラスチックス社製）等が挙げられる。【００１２】
上記環状オレフィンとしては特に限定されず、例えば、具体的には例えば、ノルボルネン、６−メチルノルボルネン、６−エチルノルボルネン、５−プロピルノルボルネン、６−ｎーブチルノルボルネン、１−メチルノルボルネン、７−メチルノルボルネン、５，６−ジメチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン等が挙げられる。
また、テトラシクロドデセン及びその誘導体としては、例えば、８−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、５，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン等が挙げられる。【００１３】
上記環状オレフィン系樹脂のＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法により測定される数平均分子量は１０００〜１００万であることが好ましい。上記範囲内とすることで、フィルムの製膜が容易になる。
また、上記環状オレフィン系樹脂の比重は１．００〜１．０６であることが好ましい。【００１４】
上記環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度は２０〜１３０℃が好ましく、より好ましくは５０〜１００℃である。上記ガラス転移温度が２０℃未満では、フィルム表面の耐熱性が低下し、装着ライン上で容器同士がブロッキングする現象が発生しやすい傾向にあり、又、自然収縮率が大きくなりすぎる傾向にある。１３０℃を超えると横方向の熱収縮率が小さくなりすぎる傾向にある。【００１５】
上記表裏層における上記環状オレフィン系樹脂の含有量は下限が５５重量％、上限が９９．９９重量％である。上記範囲外であると、熱収縮性フィルムの取扱い性や透明性が悪くなる。
好ましい下限は７０重量％、より好ましい下限は９９．８重量％、好ましい上限は９９．９７重量％である。【００１６】
上記表裏層は、必要に応じて、更に、エチレン系樹脂を含有することが好ましい。
上記表裏層に含まれる環状オレフィン系樹脂は、皮脂等の脂肪酸エステル等に弱く、容器等に装着して収縮させるまでに人が手で触れる機会があった時に、接触した手の指紋のついた部分が収縮後に白化することがあり、これを改善するためにエチレン系樹脂をさらに含有させることがある。上記エチレン系樹脂を含有することで、優れた耐脂性を付与することが可能となる。【００１７】
上記エチレン系樹脂としては、分岐状低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、又はこれらの混合物が挙げられる。なかでも、分岐状低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。【００１８】
上記分岐状低密度ポリエチレンとしては、密度０．９０〜０．９４ｇ／ｃｍ３であり、ＭＦＲが０．１〜３０ｇ／１０分のものを用いることが好ましい。これにより、上記環状オレフィン系樹脂との相溶性が良くなり、透明性の悪化が最小限に抑えられる。【００１９】
上記直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、α−オレフィンの例としては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられる。
上記直鎖状低密度ポリエチレンとしては、密度０．８８〜０．９４ｇ／ｃｍ３であり、ＭＦＲは０．１〜３０ｇ／１０分のものを用いることが好ましい。【００２０】
上記エチレン系樹脂の含有量の好ましい上限は４４．９９重量％である。上記含有量が４４．９９重量％を超えると、フィルムの熱収縮率が低下することがある。より好ましい上限は４０重量％である。なお、上記エチレン系樹脂の含有量の好ましい下限は特に規定されないが０．１重量％程度が好ましい。【００２１】
上記有機系微粒子としては、アクリル系樹脂微粒子、スチレン系樹脂微粒子、スチレン―アクリル系樹脂微粒子、ウレタン系樹脂微粒子、シリコーン系樹脂微粒子等の有機系微粒子を用いることができる。これらは架橋されていても架橋されていなくてもよいが、微粒子の耐熱性を高めるために架橋されていることが望ましい。中でも上記環状オレフィン系樹脂との相溶性の観点からアクリル系樹脂微粒子が好ましく、ポリメタクリル酸メチル系架橋微粒子がより好ましい。
また、上記有機系微粒子のうち、市販品としては、例えば、テクポリマー（積水化成品工業社製）、ファインスフェア（日本ペイント社製）、ガンツパール（アイカ工業社製）、アートパール（根上工業社製）等が挙げられる。【００２２】
上記有機系微粒子の平均粒子径の好ましい下限は０．１μｍ、好ましい上限は２０μｍである。０．１μｍ未満であると、フィルムのブロッキング防止の機能が付与されないことがあり、２０μｍを超えても、フィルムのブロッキング防止の機能が付与されないことがある。より好ましい下限は０．５μｍ、より好ましい上限は１０μｍである。更に好ましい下限は１μｍ、更に好ましい上限は５μｍである。なお、本発明では、平均粒子径の異なる有機系微粒子を組み合わせて使用してもよい。有機系微粒子の平均粒子径は公知のレーザー回折・散乱法等で測定することができる。【００２３】
上記有機系微粒子の含有量は、下限が０．０１重量％、上限が０．３重量％である。
０．０１重量％未満であると、フィルムの動摩擦係数が悪くなり、０．３重量％を超えると、透明性が悪くなる。好ましい下限は０．０３重量％、好ましい上限は０．２重量％である。【００２４】
本発明の熱収縮性フィルムは、上記表裏層と、エチレン系樹脂又はプロピレン系樹脂を５１〜９９重量％及び環状オレフィン系樹脂１〜４９重量％を含有する中間層とが積層されてなるものであることが好ましい。これにより、優れた仕上り性の得られる熱収縮性フィルムとなる。【００２５】
上記中間層は、エチレン系樹脂又はプロピレン系樹脂を５１〜９９重量％及び環状オレフィン系樹脂１〜４９重量％を含有する。
なお、上記エチレン系樹脂及び環状オレフィン系樹脂については、上述したものと同様のものを使用することができる。【００２６】
上記プロピレン系樹脂としては、熱収縮性を発現するという観点から、プロピレンを主成分とし、α−オレフィンを共重合成分とする二元、または三元ランダム共重合体が好ましい。
α−オレフィンとしては、具体的には、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等からなるものが好ましく、２種類以上のα−オレフィンを含んでいても良い。共重合成分であるα−オレフィンの比率は１〜１０モル％であるのが好ましい。
また、プロピレン系樹脂としては、異なるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体の混合物であってもよい。
上記プロピレン系樹脂のＭＦＲは０．１〜３０ｇ／１０分であるのが好ましい。【００２７】
上記中間層における上記エチレン系樹脂又はプロピレン系樹脂の含有量は、好ましい下限が５１重量％、好ましい上限が９９重量％である。５１重量％未満であると、優れた仕上り性が得られないことがあり、９９重量％を超えると、表裏層との接着性が悪くなり、容易に表裏層と中間層が剥がれることがある。より好ましい下限は５５重量％、より好ましい上限は９５重量％である。
また、上記中間層における上記環状オレフィン系樹脂の含有量は、好ましい下限が１重量％、好ましい上限が４９重量％である。１重量％未満であると、表裏層との接着性が悪くなることがあり、４９重量％を超えると、熱収縮性フィルムの耐衝撃性が低下することがある。より好ましい下限は５重量％、より好ましい上限は４５重量％である。【００２８】
上記中間層における上記エチレン系樹脂又はプロピレン系樹脂の融点の上限は１５０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１４５℃以下である。融点が１５０℃を超えると充分な熱収縮性を付与できないことがある。上記融点の好ましい下限は１００℃、より好ましい下限は１１０℃である。融点が１００℃を下回るとフィルムが軟らかくなり、取扱い性が困難になることがある。【００２９】
上記中間層には更に炭化水素樹脂を添加することができる。炭化水素樹脂としては、例えば、石油樹脂、テルペン樹脂、ロジン系樹脂等が挙げられる。
上記石油樹脂としては、例えば、シクロペンタジエン又はその二量体からの脂環式石油樹脂やＣ９成分からの芳香族石油樹脂等が挙げられる。
上記テルペン樹脂としては、例えば、β−ピネンからのテルペン樹脂やテルペン−フェノール樹脂等が挙げられる。
上記ロジン系樹脂としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン等のロジン樹脂、グリセリンやペンタエリスリトール等で変性したエステル化ロジン樹脂等が挙げられる。
上記炭化水素樹脂のうち、市販品としては例えば、アルコン（荒川化学工業社製）、クリアロン（ヤスハラケミカル社製）、アイマーブ（出光興産社製）等が挙げられる。【００３０】
上記炭化水素樹脂としては、軟化温度が１００〜１５０℃であるものを用いることが好ましい。より好ましくは１１０〜１４０℃である。上記炭化水素樹脂の軟化温度を上記範囲内とすることで、良好な熱収縮性を発現することができる。【００３１】
上記中間層における上記炭化水素樹脂の含有量は、中間層の樹脂総量を１００重量％とすると、０〜４０重量％である。４０重量％を超えると、優れた仕上り性が得られないことがある。より好ましい上限は３５重量％である。【００３２】
上記中間層は、更に、オレフィン系エラストマーを中間層の樹脂総量を１００重量％とするとき、１〜２０重量％含有することができる。
上記オレフィン系エラストマーとしては、エチレン／α−オレフィンランダム共重合体エラストマーを用いることが好ましい。上記エチレン／α−オレフィンランダム共重合体エラストマーとは、炭素数３以上のα−オレフィンの共重合成分が１５モル％以上のエラストマーである。ここでα−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１等が例示できる。【００３３】
上記中間層における上記オレフィン系エラストマーの含有量は、好ましい上限が２０重量％である。２０重量％を超えると、熱収縮性フィルムの腰強度が低下することがある。    【００３４】
上記表裏層及び中間層には、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、蛍光増白剤、着色剤等の添加剤を含有してもよい。【００３５】
本発明の熱収縮性フィルムは、上記表裏層と上記中間層とが、接着層を介して積層されていてもよい。【００３６】
本発明の熱収縮性フィルム全体の厚さは、好ましい下限が２０μｍ、好ましい上限が８０μｍであり、より好ましい下限が２５μｍ、より好ましい上限が７０μｍである。熱収縮性フィルム全体の厚さが上記範囲内であると、優れた熱収縮性、印刷又はセンターシール等の優れたコンバーティング性、優れた装着性が得られる。
また、本発明の熱収縮性フィルムにおいて、上記中間層の厚さは、熱収縮性フィルム全体の厚みに対する好ましい下限が５０％、好ましい上限が９０％である。上記中間層の厚さが上記範囲内であると、高い層間強度、高い透明性等が得られる。【００３７】
本発明の熱収縮性フィルムの動摩擦係数は、好ましい下限が０．３、好ましい上限が０．５５であり、より好ましい下限が０．４、より好ましい上限が０．５である。上記動摩擦係数を上記範囲内とすることで、ブロッキング等の不具合を防止できる。また、得られる熱収縮性フィルムの取扱い性を向上させることができる。【００３８】
本発明の熱収縮性フィルムを８０℃温水中に１０秒間浸漬したときの熱収縮率は、好ましい下限が１５％であり、好ましい上限が６０％である。熱収縮率が上記範囲内であると、収縮不良等の問題を起こすことがなく、熱収縮性フィルムとして好適に使用することができる。【００３９】
本発明の熱収縮性フィルムを製造する方法は特に限定されないが、共押出法により各層を同時に成形する方法が好ましい。上記共押出法がＴダイによる共押出である場合、積層の方法は、フィードブロック方式、マルチマニホールド方式、又は、これらを併用した方法のいずれであってもよい。【００４０】
本発明の熱収縮性多層フィルムを製造する方法としては、具体的には、例えば、上記表裏層を構成する原料と、必要に応じて中間層を構成する原料をそれぞれ押出機に投入し、ダイスによりシート状に押出し、引き取りロールにて冷却固化した後、１軸又は２軸に延伸する方法が挙げられる。
上記延伸の方法としては、例えば、ロール延伸法、テンター延伸法又はこれらの組み合わせを用いることができる。延伸温度はフィルムを構成する樹脂の軟化温度、熱収縮性多層フィルムに要求される収縮特性等に応じて変更されるが、好ましい下限は６５℃、好ましい上限は１２０℃、より好ましい下限は７０℃、より好ましい上限は１１５℃である。主収縮方向の延伸倍率はフィルムを構成する樹脂、延伸手段、延伸温度等に応じて変更されるが、好ましくは３倍以上、より好ましくは４倍以上であって、好ましくは７倍以下、より好ましくは６倍以下である。このような延伸温度及び延伸倍率とすることにより、優れた厚み精度を達成することができる。【００４１】
本発明の熱収縮性フィルムの用途は特に限定されないが、本発明の熱収縮性フィルムは、ミシン目のカット性に優れ、耐落下衝撃性に優れるとともに、透明性にも優れることから、例えば、ペットボトル、金属罐等の容器に装着される熱収縮性ラベルのベースフィルムとして好適に用いられる。
【発明の効果】
【００４２】
本発明によれば、優れた熱収縮性を有しつつ、印刷等の後工程において汚染が生じることを抑制することが可能な熱収縮性フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
以下に実施例を掲げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００４４】
（実施例１）
環状オレフィン系樹脂としてＡＰＬ８００８Ｔ（エチレン−テトラシクロドデセン共重合体、ガラス転移温度：７０℃、三井化学社製）９９．８５重量％を用い、これに対して、有機系微粒子として架橋スチレン微粒子（ＳＸ、平均粒子径３．５μｍ、綜研化学社製）を０．１５重量％添加して混合した。
これらの混合物を、単軸押出機を用いてバレル温度２１０℃で溶融させ、Ｔダイから押出し、３０℃に冷却したロールで冷却固化し、未延伸シートを作製した。得られた未延伸シートを温度９０℃のテンター式延伸機でＴＤ方向に５倍延伸し、総厚み４５μｍのフィルムとした。
【００４５】
（実施例２）
環状オレフィン系樹脂として、ＡＰＬ６５０９Ｔ（エチレン−テトラシクロドデセン共重合体、ガラス転移温度：８０℃、三井化学社製）を４５重量％、ＡＰＬ８００８Ｔ（エチレン−テトラシクロドデセン共重合体  三井化学社製）を１４．９重量％、エチレン系樹脂としての直鎖状低密度ポリエチレンＳＰ２３２０（プライムポリマー社製）を４０重量％、有機系微粒子として架橋ポリメタクリル酸メチル微粒子（ＭＢＸシリーズ、平均粒子径５μｍ、積水化成品工業社製）を０．１０重量％となるように混合した。
これらの混合物を用いた以外は実施例１と同様にして、総厚み３０μｍのフィルムを得た。
【００４６】
（実施例３）
表面層、裏面層の原料として、環状オレフィン系樹脂である７５０Ｒ（ノルボルネン系の開環重合体の水素添加物、日本ゼオン社製）８４．８５重量％、エチレン系樹脂である直鎖状低密度ポリエチレンＳＰ１５２０（プライムポリマー社製）１５重量％、有機系微粒子である架橋ウレタン微粒子（根上工業社製アートパールＣ、平均粒子径６μｍ）０．１５重量％を混合したものを用いた。
中間層の原料として、直鎖状低密度ポリエチレンＳＰ２５２０（プライムポリマー社製）８０重量％、環状オレフィン系樹脂である７５０Ｒ（ノルボルネン系の開環重合体の水素添加物、日本ゼオン社製）２０重量％を混合したものを用いた。
上記表面層、中間層及び裏面層の原料を、別の単軸押出機を用いて、表面層、裏面層はバレル温度２１０℃、中間層はバレル温度１８０℃で溶融させ、Ｔダイから押出し、３０℃に冷却したロールで冷却固化し、未延伸シートを作製した。これを温度９０℃のテンター式延伸機でＴＤ方向に５倍延伸し、表面層／中間層／裏面層を９μｍ／３２μｍ／９μｍの厚みとし、総厚みを５０μｍのフィルムとした。
【００４７】
（実施例４）
表面層、裏面層の原料として、環状オレフィン系樹脂であるＴＯＰＡＳ９５０６（エチレン−ノルボルネン共重合体、ポリプラスチックス社製）７４．９重量％、エチレン系樹脂である直鎖状低密度ポリエチレンＳＰ２０２０（プライムポリマー社製）２５重量％、有機系微粒子である架橋ポリメタクリル酸メチル微粒子（アートパールＪ、平均粒子径３．３μｍ、根上工業社製）０．１０重量％を混合したものを用いた。
中間層の原料として、プロピレン−エチレンランダム共重合体（エチレン含有量＝４．０重量％、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ）＝２．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度（ＡＳＴＭ  Ｄ  １５０５）＝０．９０ｇ／ｃｍ３、ＤＳＣ融点＝１３９℃）を９０重量％、環状オレフィン系樹脂であるＴＯＰＡＳ８００７（エチレン−ノルボルネン共重合体、ポリプラスチックス社製）１０重量％用いた。
上記表面層、中間層及び裏面層の原料を、別の単軸押出機を用い、表面層、裏面層はバレル温度２１０℃、中間層はバレル温度２００℃で溶融させ、その他は実施例３と同様にし、表面層／中間層／裏面層を５μｍ／４０μｍ／５μｍの厚みとし、総厚みを５０μｍのフィルムを得た。
【００４８】
（実施例５）
表面層、裏面層の原料として、環状オレフィン系樹脂であるＡＰＬ８００８Ｔ（エチレン−テトラシクロドデセン共重合体、ガラス転移温度：７０℃、三井化学社製）７４．８２重量％、エチレン系樹脂である直鎖状低密度ポリエチレンＳＰ２３２０（プライムポリマー社製）２５重量％、有機系微粒子である架橋スチレン微粒子（ＳＸ、平均粒子径３．５μｍ、綜研化学社製）０．１８重量％を混合したものを用いた。
中間層の原料として、プロピレン−エチレンランダム共重合体（エチレン含有量＝４．０重量％、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ）＝２．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度（ＡＳＴＭ  Ｄ  １５０５）＝０．９０ｇ／ｃｍ３、ＤＳＣ融点＝１３９℃）５５重量％、環状オレフィン系樹脂であるＡＰＬ８００８Ｔ（エチレン−テトラシクロドデセン共重合体、三井化学社製）２５重量％、炭化水素樹脂である石油樹脂（アルコンＰ−１４０、脂環族系石油樹脂、荒川化学社製）２０重量％を混合したものを用いた。
上記表面層、中間層及び裏面層の原料を用いた以外は実施例３と同様にして、表面層／中間層／裏面層が８μｍ／２４μｍ／８μｍの厚みで、総厚みを４０μｍのフィルムを得た。
【００４９】
（比較例１）
環状オレフィン系樹脂としてＡＰＬ８００８Ｔ（エチレン−テトラシクロドデセン共重合体、ガラス転移温度：７０℃、三井化学社製、９９．８５重量％）を用い、これに対して、微粒子として平均粒子径３．５μｍの合成アルミノケイ酸塩微粒子を０．１５重量％添加して混合した。
この混合物を用いた以外は実施例１と同様にして、総厚み５０μｍのフィルムを得た。
【００５０】
（比較例２）
表面層、裏面層の原料として、環状オレフィン系樹脂であるＡＰＬ８００８Ｔ（エチレン−テトラシクロドデセン共重合体、ガラス転移温度：７０℃、三井化学社製）７４．９重量％、エチレン系樹脂である直鎖状低密度ポリエチレンＳＰ２３２０（プライムポリマー社製）２５重量％、無機系微粒子である合成シリカ（平均粒子径２．０μｍ）０．１０重量％を添加し、混合した。
これらの混合物を用いた以外は実施例３と同様にて、表面層／中間層／裏面層が８μｍ／２４μｍ／８μｍの厚みで総厚みを４０μｍのフィルムを得た。
【００５１】
（比較例３）
表面層、裏面層の原料として、環状オレフィン系樹脂であるＡＰＬ８００８Ｔ（エチレン−テトラシクロドデセン共重合体、ガラス転移温度：７０℃、三井化学社製）８５重量％、エチレン系樹脂である直鎖状低密度ポリエチレンＳＰ２３２０（プライムポリマー社製）１５重量％を混合した。
これらの混合物を用いた以外は実施例３と同様にして、表面層／中間層／裏面層が８μｍ／２４μｍ／８μｍの厚みで総厚みを４０μｍのフィルムを得た。
【００５２】
（比較例４）
環状オレフィン系樹脂としてＡＰＬ８００８Ｔ（エチレン−テトラシクロドデセン共重合体、ガラス転移温度：７０℃、三井化学社製、９９．５重量％）を用い、これに対して、有機系微粒子として架橋スチレン微粒子（ＳＸ、平均粒子径３．５μｍ、綜研化学社製）を０．５重量％添加して混合した。
これらの混合物を、単軸押出機を用いてバレル温度２１０℃で溶融させ、Ｔダイから押出し、３０℃に冷却したロールで冷却固化し、未延伸シートを作製した。得られた未延伸シートを温度９０℃のテンター式延伸機でＴＤ方向に５倍延伸し、総厚み４５μｍのフィルムとした。
【００５３】
（評価）
実施例及び比較例で得られた熱収縮性フィルムについて、以下の評価を行った。結果を表１に示した。
【００５４】
（１）フィルム汚れ
得られたフィルムについて、藍と白の２色の印刷インキを用いて、グラビア印刷機（富士機械社製）で片面に２色印刷を施した。印刷図柄は藍で５ｍｍ四方の格子柄を印刷し、白でフィルム全面を印刷した。印刷速度は１２０ｍ／ｍｉｎであった。
印刷後のフィルムロールについて、２次スリッター（片岡機械製作所社製）を用い、１５０ｍ／ｍｉｎで巻き返しした。この時、フィルムロールの巻き出し部から最初のロールで、印刷面がロールに接するロール上でフィルムの非印刷面をウエスで拭き取りをした。ウエスは人差し指１本で押さえ、フィルムロール１５００ｍ／分で拭き取りをした。
１５００ｍ／分の拭き取り実施後にウエスを押さえた部分が黒くなったものを「×」、ほとんど黒くならなかったものは「○」として評価した。
【００５５】
（２）動摩擦係数
得られたフィルムについて、表面性測定機（ＨＥＩＤＯＮ  １４ＦＷ、新東科学社製）を用いて動摩擦係数を測定した。なお、フィルムは表面層同士を接触させ、荷重２００ｇで、移動速度１００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
【００５６】
（３）熱収縮率
得られたフィルムを、ＭＤ１００ｍｍ×ＴＤ１００ｍｍの大きさにサンプルをカットし、８０℃の温水に１０秒間浸漬させた後、熱収縮性フィルムを取り出し、次式に従いＭＤとＴＤの収縮率を求めた。なお、収縮率はｎ＝３としてその平均値を用いた。
収縮率（％）＝{（１００−Ｌ）／１００}×１００
【００５７】
（４）透明性
得られたフィルムについて、ＮＤＨ５０００（日本電色工業社製）を用いてＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に準拠した方法でヘイズ値を測定した。
【００５８】
【表１】
0005617059.tif 000002
実施例と比較例１、２とを比べると、動摩擦係数には大きな差はないが、比較例１、２ではフィルムが黒く汚れていた。これは、有機系微粒子を無機系微粒子に変更したことで、ガイドロールの削れが生じたものと考えられた。
また、微粒子を含まない比較例３において、動摩擦係数が大きくなっていることからフィルムの表面滑性は悪化していることがわかるが、フィルム汚れは生じていない。従って、フィルムの表面滑性とフィルム汚れの間に相関関係がないことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明によれば、優れた熱収縮性を有しつつ、印刷等の後工程において汚染が生じることを抑制することが可能な熱収縮性フィルムを提供することができる。
【要約】
本発明は、優れた熱収縮性を有しつつ、印刷等の後工程において汚染が生じることを抑制することが可能な熱収縮性フィルムを提供する。
本発明は、少なくとも、環状オレフィン系樹脂を５５〜９９．９９重量％及び有機系微粒子を０．０１〜０．３重量％含有する表裏層を有する熱収縮性フィルムである。