(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート（Ａ）１〜６０質量％及びモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）４０〜９９質量％を含有する単量体混合物を重合して得られる共重合体（Ｃ）並びに下記一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート（Ａ）及びモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）から選ばれる少なくとも１種の（メタ）アクリレートを含むシラップ組成物（α）、及び重合開始剤（β）を含有する重合性組成物。
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯ−（Ｘ）−ＣＯＣＲ１＝ＣＨ２      （１）
但し、（Ｘ）は数平均分子量５００以上のポリアルキレングリコール、ポリエステルジオール及びポリカーボネートジオールから選ばれる少なくとも１種の残基で、Ｒ１はＨ又はＣＨ３を示す。
【請求項２】
シラップ組成物（α）が、ジ（メタ）アクリレート（Ａ）１〜６０質量％及びモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）４０〜９９質量％を含有する第一の単量体混合物（ただし、ジ（メタ）アクリレート（Ａ）とモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有率の合計が１００質量％である）を重合して得られる部分重合体組成物（Ｄ）と、
ジ（メタ）アクリレート（Ａ）及びモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）から選ばれる第二の単量体混合物を混合して得られるものである請求項１記載の重合性組成物。
【請求項３】
第二の単量体混合物において、ジ（メタ）アクリレート（Ａ）の含有率が第一の単量体混合物中のジ（メタ）アクリレート（Ａ）の含有率より多く、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有率が第一の単量体混合物中のモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有率より少ない請求項２記載の重合性組成物。
【請求項４】
重合開始剤（β）が光重合開始剤であり、重合性組成物が活性エネルギー線重合性組成物である請求項１記載の重合性組成物。
【請求項５】
請求項１記載の重合性組成物を重合硬化させて得られるアクリル樹脂フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重合性組成物及びアクリル樹脂フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル樹脂は、その優れた光学特性により、レンズ、自動車部品、照明部品、電子ディスプレイ等の各種用途に使用されている。しかしながら、従来のアクリル樹脂は可とう性が低いという欠点を有していた。【０００３】
可とう性を有するアクリル樹脂成形品を得る方法として、例えば、特許文献１には、特定のポリ（メタ）アクリレートとモノビニル単量体とを主成分とする重合性組成物を注型重合して成形品を得る方法が提案されている。【０００４】
しかしながら、生産性向上を目的として、エンドレスベルトまたは基材ベルト上に重合性組成物を供給して重合性組成物の塗膜を形成し、その上にエンドレスベルトと同一方向及び同速度で移送されるエンドレスベルト又は基材フィルムを積層した後に重合する連続製板法によってアクリル樹脂フィルムを製造しようとすると、重合性組成物の粘度が低いためにエンドレスベルト間又はエンドレスベルトと基材フィルムの間の隙間からシラップが滲み洩れし易く、連続製板法によるアクリル樹脂フィルムの製造が困難であるという問題点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−１６４９１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、可とう性と高い透明性を持つアクリル樹脂フィルムを連続的に製造することが可能な重合性組成物及びその重合性組成物を使用してアクリル樹脂フィルムを連続的に製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート（Ａ）［以下、「（Ａ）成分」という］１〜６０質量％及びモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）［以下、「（Ｂ）成分」という］４０〜９９質量％を含有する単量体混合物［以下、「本単量体混合物」という］を重合して得られる共重合体（Ｃ）、並びに（Ａ）成分及び（Ｂ）成分から選ばれる少なくとも１種の（メタ）アクリレートを含むシラップ組成物（α）、及び重合開始剤（β）を含有する重合性組成物［以下、「本重合性組成物」という］である。
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯ−（Ｘ）−ＣＯＣＲ１＝ＣＨ２      （１）
但し、（Ｘ）は数平均分子量５００以上のポリアルキレングリコール、ポリエステルジオール及びポリカーボネートジオールから選ばれる少なくとも１種の残基で、Ｒ１はＨ又はＣＨ３を示す。【０００８】
さらに本発明は、本重合性組成物を重合硬化させて得られるアクリル樹脂フィルム［以下、「本フィルム」という］である。
【発明の効果】
【０００９】
本重合性組成物を使用することにより、加熱又は活性エネルギー線の照射による連続製板法で可とう性と高い透明性を有するアクリル樹脂フィルムを得ることができる。このアクリル樹脂フィルムは、各種光学部材に好適である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は本フィルムの輝度を測定するための装置の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（Ａ）成分
本発明で使用される（Ａ）成分は一般式（１）で示される単量体である。
【００１２】
（Ａ）成分は、本重合性組成物を重合して得られる重合体中に柔軟性に富んだ長鎖分子構造による架橋構造を形成させて本フィルムに可とう性を付与するために使用される。
【００１３】
一般式（１）中の（Ｘ）はポリアルキレングリコール、ポリエステルジオール及びポリカーボネートジオールから選ばれる少なくとも１種の残基である。（Ｘ）を上記の残基とすることによりアクリル樹脂フィルムに透明性及び柔軟性を付与することができる。
【００１４】
（Ｘ）の数平均分子量は５００以上で、５００〜１０，０００が好ましく、５５０〜３，０００がより好ましく、６００〜１５００が特に好ましい。
（Ｘ）の数平均分子量を５００以上とすることにより本フィルムの可とう性を良好とすることができる。また、（Ｘ）の数平均分子量は、本フィルムの透明性の点で、１０，０００以下であることが好ましい。（Ｘ）の数平均分子量を５５０〜３０００とすることで、さらに可とう性及び透明性に優れたフィルムを得ることができ、（Ｘ）の数平均分子量を６００〜１４００とすることで、導光用フィルムとして十分な可とう性及び透明性に優れたフィルムを得ることができる。
【００１５】
（Ｘ）の形態としては単独組成の繰返し単位又は複数組成の繰返し単位のいずれでも良い。
【００１６】
また、（Ｘ）の形態が複数組成の繰返し単位の場合、繰返し単位の組成としては、ランダム組成、ブロック組成又は交互組成のいずれでも良い。
【００１７】
（Ｘ）としては、例えば、ドデカエチレングリコール、トリデカエチレングリコール、テトラデカエチレングリコール、ペンタデカエチレングリコール、ヘキサデカエチレングリコール等の繰り返し単位数が１２以上のポリエチレングリコール、ノナプロピレングリコール、デカプロピレングリコール、ウンデカプロピレングリコール、ドデカプロピレングリコール、トリデカプロピレングリコール等の繰り返し単位数が９以上のポリプロピレングリコール、ヘプタブチレングリコール、オクタブチレングリコール、ノナブチレングリコール、デカブチレングリコール、ウンデカブチレングリコール等の繰り返し単位数が７以上のポリブチレングリコール等のポリアルキレングリコール残基；前記ポリアルキレングリコール及びエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の低分子量ジオールと、アジピン酸、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びテレフタル酸等の二塩基酸又はその無水物等の酸成分との反応物であるポリエステルジオール残基；並びに前記ポリアルキレングリコール及び前記低分子量ジオールと炭酸ジメチル等の炭酸エステルとの反応物であるポリカーボネートジオール残基が挙げられる。
【００１８】
（Ａ）成分は単独で、又は２種以上を併用して使用することができる。
【００１９】
これらの中で、（Ｘ）としては、本フィルムの可とう性の点で、ポリアルキレングリコール残基が好ましく、本フィルムの疎水性の点で、オクタブチレングリコール、ノナブチレングリコール、デカブチレングリコール、ウンデカブチレングリコール等の繰り返し単位数が７以上のポリブチレングリコール残基がより好ましい。
【００２０】
（Ａ）成分の具体例としては、三菱レイヨン（株）製のアクリエステルＰＢＯＭ（ポリブチレングリコールジメタクリレート、ＸのＭｎ：６４８）、日油（株）製のブレンマーＰＤＥ−６００（ポリエチレングリコールジメタクリレート、ＸのＭｎ：６１６）、ブレンマーＰＤＰ−７００（ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ＸのＭｎ：６９６）、ブレンマーＰＤＴ−６５０（ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート、ＸのＭｎ：６４８）、ブレンマー４０ＰＤＣ１７００Ｂ（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールのランダム共重合体ジメタクリレート、ＸのＭｎ：１７０４）及びブレンマーＡＤＥ−６００（ポリエチレングリコールジアクリレート、ＸのＭｎ：６１６）並びに新中村化学工業（株）製のＮＫエステルＡ−６００（ポリエチレングリコールジアクリレート、ＸのＭｎ：６１６）、ＮＫエステルＡ−１０００（ポリエチレングリコールジアクリレート、ＸのＭｎ：１０１２）、ＮＫエステルＡＰＧ−７００（ポリプロピレングリコールジアクリレート、ＸのＭｎ：６９６）、ＮＫエステル１４Ｇ（ポリエチレングリコールジメタクリレート、ＸのＭｎ：６１６）及びＮＫエステル２３Ｇ（ポリエチレングリコールジメタクリレート、ＸのＭｎ：１０１２）（いずれも商品名）が工業的に入手可能であり、好適に使用できる。
【００２１】
尚、本発明において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」から選ばれる少なくとも１種をいう。
【００２２】
（Ｂ）成分
本発明で使用される（Ｂ）成分は本発明のアクリル樹脂フィルムに透明性及び弾性率を向上させるために用いられる。
【００２３】
（Ｂ）成分としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族メタクリレート；及びイソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクレート、２−エチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート等の脂環式メタクリレート、及びグリシジル（メタ）アクリレート等の複素環式（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併用して使用することができる。これらの中で、本フィルムの透明性の点でメチルメタクリレートが好ましい。
【００２４】
本単量体混合物
本発明において、本単量体混合物は共重合体（Ｃ）を得るための単量体原料であり、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する。
【００２５】
本単量体混合物中の（Ａ）成分の含有量は１〜６０質量％であり、５〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が１質量％以上で共重合体（Ｃ）と（Ａ）成分の相溶性を良好とし、透明性の良好な本フィルムを得ることができる。また、（Ａ）成分の含有量が６０質量％以下で後述する部分重合体組成物（Ｄ）が部分架橋ゲル状重合体の生成によっても流動性を失わない状態とすることができる。
【００２６】
また、本単量体混合物中の（Ｂ）成分の含有量は４０〜９９質量％であり、６０〜９５質量％が好ましく、７０〜９０質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が９９質量％以下で共重合体（Ｃ）と（Ａ）成分の相溶性を良好とし、透明性の良好な本フィルムを得ることができる。また、（Ｂ）成分の含有量が４０質量％以上で後述する部分重合体組成物（Ｄ）の部分架橋ゲル状重合体の生成が抑制され、流動性を失わない状態とすることができる。
【００２７】
本発明においては、本単量体混合物中には、必要に応じて、可撓性及び透明性が損なわれない範囲で（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外のその他のビニル単量体を含むことができる。
【００２８】
その他のビニル単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル単量体等のモノビニル単量体；及び（Ａ）成分以外のエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリビニル単量体が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併用して使用することができる。
【００２９】
共重合体（Ｃ）
共重合体（Ｃ）は本単量体混合物を重合して得られるものであり、重合性組成物を重合硬化させてアクリル樹脂フィルムを製造する際の厚み精度向上、操作性向上及び透明性向上のために用いられる。
【００３０】
共重合体（Ｃ）中の（Ａ）成分由来の構成単位の含有量は１〜６０質量％であり、５〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分由来の構成単位の含有量が１質量％以上で共重合体（Ｃ）と（Ａ）成分の相溶性を良好とし、透明性の良好な本フィルムを得ることができる。また、（Ａ）成分由来の構成単位の含有量が６０質量％以下で重合性組成物が部分架橋ゲル状重合体の生成によっても流動性を失わない状態とすることができる。
【００３１】
また、共重合体（Ｃ）中の（Ｂ）成分由来の構成単位の含有量は４０〜９９質量％であり、６０〜９５質量％が好ましく、７０〜９０質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分由来の構成単位の含有量が９９質量％以下で共重合体（Ｃ）と（Ａ）成分の相溶性を良好とし、透明性の良好な本フィルムを得ることができる。また、（Ｂ）成分由来の構成単位の含有量が４０質量％以上で重合性組成物の部分架橋ゲル状重合体の生成が抑制され、流動性を失わない状態とすることができる。
【００３２】
共重合体（Ｃ）は重合開始剤（Ｅ）を本単量体混合物に添加して重合して得られる。重合開始剤（Ｅ）としては、例えば、過酸化ベインゾイル、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等の有機過酸化物系重合開始剤及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）及び２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤が挙げられる。
【００３３】
重合開始剤（Ｅ）の添加量としては、本単量体混合物１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましく、０．００５〜０．１質量部がより好ましく、０．０１〜０．０３質量部が特に好ましい。
【００３４】
部分重合体組成物（Ｄ）
本発明の重合性組成物を調製する際には、本単量体混合物を一部重合させた部分重合体組成物（Ｄ）を製造することが好ましい。部分重合体組成物（Ｄ）は（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の混合物中に本単量体混合物の部分重合体である（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の共重合体（Ｃ）が溶解したシラップ状の組成物である。
【００３５】
部分重合体組成物（Ｄ）の粘度は１００〜５，０００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００３６】
部分重合体組成物（Ｄ）の粘度を１００ｍＰａ・ｓ以上とすることにより、部分重合体組成物（Ｄ）を含有する重合性組成物を連続するシート状物上に本重合性組成物の連続塗膜を形成した後に連続的に加熱又は活性エネルギー線を照射して本重合性組成物の連続塗膜を重合して本フィルムを製造する際に厚み精度に優れるフィルムが得られる。また、部分重合体組成物（Ｄ）の粘度を５，０００ｍＰａ・ｓ以下とすることで、部分重合体組成物（Ｄ）の部分架橋ゲル状重合体の生成が抑制され、透明性の高いフィルムを製造することができる傾向にある。
【００３７】
本発明においては、部分重合体組成物（Ｄ）中の、本単量体混合物の部分重合体の含有量としては５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。部分重合体組成物（Ｄ）の含有量を５質量％以上とすることにより、部分重合体組成物（Ｄ）の粘度を適正なレベルにすることができる傾向にある。また、部分重合体組成物（Ｄ）の含有量を５０質量％以下とすることで、部分重合体（Ｄ）の部分架橋ゲル状重合体の生成が抑制され、透明性の高いフィルムを製造することができる傾向にある。
【００３８】
部分重合体組成物（Ｄ）を得るための本単量体混合物の重合に使用される重合開始剤は前記重合開始剤（Ｅ）と同様のものが挙げられる。
【００３９】
重合開始剤（Ｅ）の添加量としては、本単量体混合物１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましく、０．００５〜０．１質量部がより好ましく、０．０１〜０．０３質量部が特に好ましい。
【００４０】
部分重合体組成物（Ｄ）を得る際には、部分架橋ゲル状重合体の生成を防ぐ目的で、必要に応じて本単量体混合物中に連鎖移動剤を添加することができる。
【００４１】
連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン及びαメチルスチレンダイマー等が挙げられる。
【００４２】
連鎖移動剤の使用量としては、本単量体混合物１００質量部に対して０．０１〜１０質量部が好ましく、０．１〜５質量部がより好ましく、０．２〜０．５質量部が特に好ましい。
【００４３】
連鎖移動剤の添加量が０．０１質量部以上で部分重合体組成物（Ｄ）のゲル化を抑制できる傾向にある。また、１０質量部以下で部分重合組成物（Ｄ）の粘度を適正なレベルにできる傾向にある。
【００４４】
本発明においては、部分重合組成物（Ｄ）の着色や自然硬化を避けるために必要に応じて本単量体混合物中に重合禁止剤を添加することができる。
【００４５】
重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノールが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併用して使用することができる。
【００４６】
部分重合体組成物（Ｄ）の製造方法としては、例えば、冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器に本単量体混合物を仕込み、撹拌しながら加熱を開始し、所定温度になった時点で重合開始剤を添加し、反応器内の温度を一定にして所定時間保持した後、減圧冷却等によって室温付近まで急冷して重合停止させる方法が挙げられる。
【００４７】
シラップ組成物（α）
シラップ組成物（α）は（Ａ）成分及び（Ｂ）成分から選ばれる少なくとも１種の（メタ）アクリレート並びに共重合体（Ｃ）を含有するものである。
【００４８】
シラップ組成物（α）中の（Ａ）成分及び共重合体（Ｃ）中の（Ａ）成分由来の構成単位を合わせた含有量としては、本フィルムの可とう性の点で、１０〜９０質量％が好ましく、１５〜６５質量％がより好ましく、２０〜６０質量％が特に好ましい。シラップ組成物（α）中の共重合体（Ｃ）の比率は３〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【００４９】
本発明においては、シラップ組成物（α）中には、必要に応じて（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外のその他のビニル単量体を含むことができる。
【００５０】
その他のビニル単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル単量体等のモノビニル単量体；及び（Ａ）成分以外のエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリビニル単量体が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併用して使用することができる。
【００５１】
シラップ組成物を製造する方法としては、
（ｉ）（Ａ）成分及び（Ｂ）成分から選ばれる少なくとも１種の（メタ）アクリレートを含む単量体に共重合体（Ｃ）を溶解させる方法
（ｉｉ）（Ａ）成分１〜６０質量％及び（Ｂ）成分４０〜９９質量％（ただし、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有率の合計が１００質量％である）を含有する第一の単量体混合物を重合して得られる部分重合体組成物（Ｄ）と、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分から選ばれる少なくとも１種の（メタ）アクリレートを含む第二の単量体混合物を混合する方法、
が挙げられる。重合中の相分離を抑制するために、（ｉｉ）の方法が好ましく、さらに、第二の単量体混合物において、（Ａ）成分の含有率が第一の単量体混合物中の（Ａ）成分の含有率より多く、（Ｂ）成分の含有率が第一の単量体混合物中の（Ｂ）成分の含有率より少ないことが好ましい。特に、シラップ組成物（α）中の（Ａ）成分及び共重合体（Ｃ）中の（Ａ）成分由来の構成単位を合わせた含有量を１０質量％以上にする場合は、相分離を抑制するために該方法が有効である。
【００５２】
（ｉｉ）の方法においては、シラップ組成物（α）中の部分重合体組成物（Ｄ）の比率は３０〜９５質量％が好ましく、４０〜９５質量％がより好ましい。
【００５３】
重合開始剤（β）
本発明においては、シラップ組成物（α）を重合させるために重合開始剤（β）が使用される。
【００５４】
シラップ組成物（α）の重合に用いられる重合開始剤（β）としては、熱重合又は活性エネルギー線重合で使用される熱重合開始剤又は光重合開始剤が挙げられる。
【００５５】
熱重合開始剤としては、例えば、本単量体混合物の重合に使用される重合開始剤（Ｅ）と同様のものが挙げられる。
【００５６】
光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、メチルフェニルグリオキシレート、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−フェニル−１，２−プロパン−ジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２−メチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド及びベンゾイルジメトキシフォスフィンオキサイドが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併用して使用することができる。
【００５７】
シラップ組成物（α）中の上記の熱重合開始剤又は光重合開始剤の添加量としては、シラップ組成物（α）１００質量部に対して０．００５〜５質量部が好ましく、０．０１〜１質量部がより好ましく、０．０５〜０．５質量部が特に好ましい。熱重合開始剤又は光重合開始剤の配合量が５質量部以下で本フィルムの着色を抑制できる傾向にある。また、熱重合開始剤又は光重合開始剤の配合量が０．００５質量部以上で重合時間が長すぎない適正な重合時間となる傾向にある。
【００５８】
本発明においては、シラップ組成物（α）の重合は、必要に応じて熱重合及び活性エネルギー線重合を併用することができる。
【００５９】
本重合性組成物
本重合性組成物はシラップ組成物（α）と重合開始剤（β）を含有するものである。
【００６０】
重合開始剤（β）は、第一の単量体混合物を重合して部分重合体組成物（Ｄ）を得る工程で供給してもよいし、第二の単量体混合物を重合する際に供給してもよいが、第二の単量体混合物を重合する際に供給する方が好ましい。
【００６１】
本重合性組成物の粘度は１００〜５０００ｍＰａ・ｓが好ましい。本重合性組成物の粘度を１００ｍＰａ・ｓ以上とすることにより、連続する基材フィルム上に本重合性組成物の連続塗膜を形成した後に連続的に加熱又は活性エネルギー線を照射して本重合性組成物の塗膜を重合する連続した本フィルムを製造する際に厚み精度に優れるフィルムが得られる。また、本重合性組成物の粘度を５０００ｍＰａ・ｓ以下とすることで、本重合性組成物の相溶性が適正なレベルとなり、透明性の高いフィルムを製造することができる。
【００６２】
本発明においては、本重合性組成物中に、必要に応じて離型剤を配合することができる。離型剤の配合量としては、シラップ組成物（α）１００質量部に対して０．００５〜０．５質量部が好ましい。離型剤の配合量が０．００５質量部以上で、得られた本フィルムを、鋳型として使用するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムやステンレス板等のシート状物から剥離する際の離型性を良好とすることができる傾向にある。また、離型剤の配合量が０．５質量部以下で、本フィルムの吸水性や表面状態を良好とすることができる傾向にある。
【００６３】
離型剤としては、例えば、三井サイテックス（株）製のＡ−ＯＴ（商品名、スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウム）及び城北化学工業（株）製のＪＰ−５０２（商品名、リン酸ジエチルエステルとリン酸モノエチルエステルの５５：４５の混合物）が挙げられる。
【００６４】
本発明においては、目的に応じて、滑剤、可塑剤、抗菌剤、防カビ剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、染料、帯電防止剤、熱安定剤等の各種添加剤を本重合性組成物中に添加することができる。
【００６５】
本重合性組成物は熱重合法及び活性エネルギー線重合法から選ばれる少なくとも１種の方法により重合することができる。
【００６６】
連続するシート状物
本発明においては、本フィルムを製造するために、連続するシート状物を鋳型として、連続するシート状物の上に本重合性組成物の連続塗膜を形成することができる。
【００６７】
連続するシート状物としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム及びステンレス板が挙げられる。
【００６８】
ＰＥＴフィルムとしては、東洋紡エステルフィルムＥ５００１（東洋紡績（株）製、商品名）及びコスモシャインＡ４１００（東洋紡績（株）製、商品名）が挙げられる。
【００６９】
連続するシート状物の厚みとしては、例えば、０．０１〜３ｍｍのものを使用することができる。
【００７０】
本フィルム
本フィルムは、本発明の重合性組成物を重合硬化させて得られる。本フィルムの製造方法としては、例えば、重合性組成物を、ベルト又は型を対向させた鋳型内へ注入し、熱又は活性エネルギー線等で重合する方法が挙げられる。ベルト又は型としてはＰＥＴフィルム等のプラスチックフィルム、ステンレス等の金属、ガラス等で形成されたものが挙げられる。また、本フィルムの製造方法としては、連続するシート状物上に本重合性組成物の連続塗膜を形成した後に連続的に加熱又は活性エネルギー線照射により本重合性組成物の塗膜を重合させ、更に得られた重合性組成物の塗膜の重合物であるアクリル樹脂フィルムをシート状物から剥離して得られる方法も挙げられる。
【００７１】
本フィルムは可とう性及び透明性に優れている。
【００７２】
本フィルムとしては、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠してダンベル状１号型の試験片を用いて２３℃で５００ｍｍ／分で引張試験を行った際に、フィルムの切断時の伸びが１０％以上であることが好ましい。
【００７３】
本フィルムは前記特性に優れていることから、光学部材として好適に使用することができる。
【００７４】
上記の光学部材としては、例えば、フレネルレンズ、偏光フィルム、偏光子保護フィルム、位相差フィルム、光拡散フィルム、視野角拡大フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、プリズムシート、マイクロレンズアレイ、タッチパネル用導電フィルム、道路標識等に用いられる反射材、太陽電池用フィルム、携帯電話前面保護フィルム、携帯電話コントラスト向上用フィルム、薄型の液晶ディスプレイ、フラットパネルディスプレイ、プラズマディスプレイ、携帯電話ディスプレイ、携帯電話キーパッド照明、パソコンキーボード照明及びその他看板等に用いられるサイドライト型導光板が挙げられる。
【００７５】
本フィルムの輝度を評価するための装置としては、例えば、図１に示すような測定装置が挙げられる。光源３から出射された光は反射シート２で表面が被覆された本フィルム１の端面（イ）から光が入射され、本フィルム中を透過して端面（ロ）から出射される。
【００７６】
本フィルムの輝度を測定する際、端面（イ）から端面（ロ）までの距離としては、携帯電話等の小型のディスプレイに用いられる導光板の長さを想定した場合には５ｃｍ以上が好ましい。また、中型の携帯ゲーム機等のディスプレイに用いられることを想定した場合には１０ｃｍ以上がより好ましい。
【００７７】
端面（イ）から端面（ロ）の距離が１０ｃｍ以上であると、光の吸収、散乱、反射等によるわずかな透過損失の差を大きな輝度差として観察することができる傾向にある。
【００７８】
端面（イ）から端面（ロ）の距離が長い場合でも高い輝度が得られるフィルムは透明性が高いため光学部材として好適であり、特に長光路で透明性が要求される導光板用途に好適である。
【００７９】
本フィルムの厚さとしては５００μｍ以下が好ましく、１０〜５００μｍがより好ましく、２５〜４００μｍが更に好ましい。本フィルムの厚さを５００μｍ以下とすることにより光学部材、特に薄型の導光板用途に好適に使用することができる傾向にある。
【００８０】
本フィルムの製造方法としては、例えば、エンドレスベルト上に本重合性組成物を供給し、その上にエンドレスベルトと同一方向及び同速度で移送されるフィルムを積層した後に加熱又は活性エネルギー線の照射により本重合性組成物を重合させ、更に本重合性組成物の塗膜の重合物であるアクリル樹脂フィルムからエンドレスベルトと同一方向及び同速度で移送されるフィルムを連続的に剥離すると共に、得られたアクリル樹脂フィルムをエンドレスベルトから連続的に剥離することにより得る方法が挙げられる。
【００８１】
本重合性組成物を活性エネルギー線の照射により本重合性組成物を重合させる場合に使用される活性エネルギー線としては可視光、紫外線、赤外線、Ｘ線、α線、β線、電子線及びγ線等が挙げられるが、特に可視光及び紫外線が好ましい。
【００８２】
本フィルムを連続的に製造する場合、本フィルムは紙管、プラスチックコア等のロールに巻いた状態にして回収することができる。
【実施例】
【００８３】
以下、本発明を実施例により説明する。尚、部分重合体組成物（Ｄ）及びアクリル樹脂フィルムの評価は以下の方法により実施した。また、以下において、「部」は「質量部」を示す。【００８４】
（１）粘度
Ｂ型粘度計（（株）東京計器製）を用いて、２５℃における部分重合体組成物（Ｄ）の粘度を測定した。【００８５】
（２）部分重合体組成物（Ｄ）中の部分重合体の含有量
部分重合体組成物（Ｄ）をクロロホルム（和光純薬工業（株）製）中に０．０５質量％以下となるように溶解し、クロロホルム溶液を得た。このクロロホルム溶液をクロロホルム１部に対して３０部以上のヘキサン（和光純薬工業（株）製）中に滴下し、沈殿物を吸引ろ過により回収し、下式より部分重合体組成物（Ｄ）中の部分重合体の含有量を算出した。【００８６】
部分重合体組成物（Ｄ）中の部分重合体の含有量＝（乾燥後の沈殿物の質量／クロロホルムに溶かした部分重合体組成物（Ｄ）の質量）×１００【００８７】
（３）弾性率
ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して、スーパーダンベルカッター（（株）ダンベル製、ＳＤＫ−１００Ｄ（商品名））を用いてダンベル状１号型のアクリル樹脂フィルムの試験片を５枚作成した。得られた試験片について、ストログラフＴ（（株）東洋精機製作所製、商品名）を使用して室温２３℃及び引張速度５００ｍｍ／分で５回の引張試験を実施し、その時の応力歪み曲線の接線の平均値を求め、弾性率とした。【００８８】
（４）切断時の伸び
ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して、スーパーダンベルカッター（（株）ダンベル製、ＳＤＫ−１００Ｄ（商品名））を用いてダンベル状１号型のアクリル樹脂フィルムの試験片を５枚作成した。得られた試験片について、ストログラフＴ（（株）東洋精機製作所製、商品名）を使用して室温２３℃及び引張速度５００ｍｍ／分で５回の引張試験を実施し、切断時の伸びを平均値として求めた。【００８９】
（５）全光線透過率
５ｃｍ角に切り出したアクリル樹脂フィルムをＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して、ＮＤＨ２０００（日本電色工業（株）製、商品名）を用いて全光線透過率を測定した。【００９０】
（６）ヘーズ値
５ｃｍ角に切り出したアクリル樹脂フィルムをＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して、ＮＤＨ２０００（日本電色工業（株）製、商品名）を用いてヘーズ値を測定した。【００９１】
（７）ＹＩ値
５ｃｍ角に切り出したアクリル樹脂フィルムをＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して、分光式差計ＳＥ−２０００（日本電色工業（株）製、商品名）を用いてＹＩ値を測定した。【００９２】
（８）輝度
膜厚４００μｍのアクリル樹脂フィルム、ノートパソコン液晶パネル用ＬＥＤパックライト光源（Ｓａｍｓｕｎｇ社製  商品名：ＬＴＮ１４１ＡＴ０５）及び膜厚５０μｍの反射シート（（株）麗光製、商品名：ルイルミラー）を図１に示すように設置した状態でアクリル樹脂フィルムの輝度を測定した。【００９３】
尚、アクリル樹脂フィルムには長さ１０ｃｍの方形のものを使用した。アクリル樹脂フィルムの端面（イ）から端面（ロ）までの距離は１０ｃｍである。また、アクリル樹脂フィルムとしては端面（イ）と端面（ロ）の表面をプラビューティー（メガロテクニカ（株）製、商品名：ＰＢ−５００）を用い、送り速度１７．５ｍｍ／ｓｅｃ、回転速度４０００ｒｐｍで研磨したものを使用した。【００９４】
輝度の測定に際しては、端面（ロ）から１ｍの位置に輝度計（コニカミノルタセンシング（株）製、商品名：ＣＳ−１００Ａ）を設置して、端面（イ）から入射させた光が端面（ロ）から出射したときの輝度を測定した。【００９５】
［実施例１］
冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器に、一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート（Ａ）として、アクリエステルＰＢＯＭ（三菱レイヨン（株）製ポリブチレングリコールジメタクリレート、（Ｘ）の数平均分子量６５０、商品名）（Ａ−１）１０部、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）としてメチルメタクリレート（Ｂ−１）９０部及び連鎖移動剤としてｎ−オクチルメルカプタン（関東化学（株）製）（ｎ−ＯＭ）１．５部を仕込み、撹拌しながら加熱を開始した。【００９６】
反応器内の温度が８０℃になった時点で重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業（株）製Ｖ−６５、商品名）０．２部を添加した。【００９７】
次いで、反応器内の温度を１００℃に昇温して９０分間保持した後、多量の氷水によって室温まで急冷して、部分重合体組成物（Ｄ−１）を得た。【００９８】
得られた部分重合体組成物（Ｄ−１）７８部とアクリエステルＰＢＯＭ（Ａ−１）２２部とからシラップ組成物（α−１）を調整した。シラップ組成物（α−１）１００部に対して剥離剤としてスルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウム５００ｐｐｍを添加し重合開始剤（β−１）として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン０．３部を添加し、活性エネルギー線重合性組成物を得た。【００９９】
前記活性エネルギー線重合性組成物を厚さ１８８μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製コスモシャインＡ４１００、商品名）上に流延した後に、流延された活性エネルギー線重合性組成物の表面をもう一枚のＰＥＴフィルムで挟み込んでケミカルランプの下を０．１３ｍ／分で通過させ、ピーク照度４．０ｍＷ／ｃｍ２及び積算光量３７００ｍＪ／ｃｍ２で光照射して光重合させた後に、ＰＥＴフィルムから剥離して、６５℃の空気炉で３分熱処理して熱重合させ、厚み４００μｍのアクリル樹脂フィルムを得た。評価結果を表１に示す。【０１００】
【表１】
0005617639.tif 000002
【０１０１】
［実施例２〜５］
アクリエステルＰＢＯＭ（Ａ−１）、メチルメタクリレート（Ｂ−１）、連鎖移動剤（ｎ−ＯＭ）、開始剤（Ｖ−６５）及び重合時間を表１に示す値とする以外は実施例１と同様にして表１に示す厚みのアクリル樹脂フィルムを得た。評価結果を表１に示す。【０１０２】
［実施例６］
一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート（Ａ）として、（Ｘ）の数平均分子量が１４００であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ａ−２）を用い、（Ａ−２）、メチルメタクリレート（Ｂ−１）、連鎖移動剤（ｎ−ＯＭ）、開始剤（Ｖ−６５）及び重合時間を表１に示す値とする以外は実施例１と同様にして表１に示す厚みのアクリル樹脂フィルムを得た。評価結果を表１に示す。【０１０３】
［実施例７］
一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート（Ａ）として、（Ｘ）の数平均分子量が２０００であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ａ−３）を用い、（Ａ−３）、メチルメタクリレート（Ｂ−１）、連鎖移動剤（ｎ−ＯＭ）、開始剤（Ｖ−６５）及び重合時間を表１に示す値とする以外は実施例１と同様にして表１に示す厚みのアクリル樹脂フィルムを得た。評価結果を表１に示す。【０１０４】
［実施例８］
一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート（Ａ）として、（Ｘ）の数平均分子量が２９００であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ａ−４）を用い、（Ａ−４）、メチルメタクリレート（Ｂ−１）、連鎖移動剤（ｎ−ＯＭ）、開始剤（Ｖ−６５）及び重合時間を表１に示す値とする以外は実施例１と同様にして表１に示す厚みのアクリル樹脂フィルムを得た。評価結果を表１に示す。【０１０５】
［実施例９］
一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート（Ａ）として、宇部興産（株）製ヘキサンジオールポリカーボネートジメタクリレート（Ａ−５）（（Ｘ）の数平均分子量１０００、商品名）を用い、メチルメタクリレート（Ｂ−１）、連鎖移動剤（ｎ−ＯＭ）、開始剤（Ｖ−６５）及び重合時間を表１に示す値とし、開始剤を添加する温度を反応容器内の温度が９０℃になった時点とする以外は実施例１と同様にして表１に示す厚みのアクリル樹脂フィルムを得た。評価結果を表１に示す。【０１０６】
［比較例１］
アクリエステルＰＢＯＭ（Ａ−１）３０部及びメチルメタクリレート（Ｂ−１）７０部の単量体混合物に、剥離剤としてスルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウムを単量体混合物１００部に対して５００ｐｐｍ及び重合開始剤（β）として１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン０．３部を添加し、活性エネルギー線重合性組成物を得た。この活性エネルギー線重合性組成物を用い、実施例１と同様にしてアクリル樹脂フィルムの製造を試みたが、活性エネルギー線重合性組成物が上下のＰＥＴフィルムの隙間から滲み洩れし、膜厚が揃ったアクリル樹脂フィルムを製造することができなかった。
【符号の説明】
【０１０７】
１：アクリル樹脂フィルム
２：反射シート
３：光源
４：端面（イ）
５：端面（ロ）
【図１】
0005617639.tif 000003