(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
卵殻から卵殻膜を分離回収する方法であって、卵殻内から卵白を洗浄除去して乾燥させ、炭酸水溶液に、冷却及び加圧下にて炭酸ガスを補充すると共に、該炭酸水溶液を撹拌しながら乾燥させた卵殻膜付の卵殻を炭酸水溶液に浸漬して卵殻から卵殻膜を分離し夫々を回収することを特徴とする卵殻と卵殻膜との分離回収方法。
【請求項２】
前記炭酸水溶液にて卵殻を１回又は複数回浸漬し、卵殻の乳頭核が溶解した時点で卵殻と卵殻膜とを夫々回収する請求項１記載の卵殻と卵殻膜との分離回収方法。
【請求項３】
前記炭酸水溶液にて卵殻を１回又は複数回浸漬し、卵殻全てが溶解した時点で残った卵殻膜を回収し、一方、卵殻が溶解した炭酸水溶液を加熱して析出した卵殻の成分を回収する請求項１又は２記載の卵殻と卵殻膜との分離回収方法。
【請求項４】
卵殻から卵殻膜を分離回収する装置であって、卵殻内から卵白を洗浄除去して乾燥させた卵殻を個別に隔離収納する網目状の卵殻ケースと、該卵殻ケースごと卵殻を炭酸水溶液に浸漬せしめる耐圧タンクとで構成され、前記耐圧タンク内に貯留する水を脱気する脱気機と、該脱気された水を冷却する冷却装置と、脱気及び冷却された水に炭酸ガスを充填せしめる炭酸ガスボンベと、耐圧タンク内の圧力を加圧する加圧ポンプと、耐圧タンク内の炭酸水溶液を再冷却しながら循環せしめる冷却循環装置とを備え、該耐圧タンク内で冷却及び加圧された炭酸水溶液に炭酸ガスを補充しながら該炭酸水溶液内に前記卵殻膜付の卵殻を前記卵殻ケースごと浸漬するように構成したことを特徴とする卵殻と卵殻膜との分離回収装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種卵の卵殻と卵殻膜とを分離して夫々を優れた資源として活用することができる卵殻と卵殻膜との分離回収方法及びその装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
卵は、黄身、白身、卵殻、全てが人間の役に立ち、本来まったく捨てるところがない優れた資源である。しかしながら卵殻及び卵殻膜だけは、そのまま放置すると付着した卵白や卵黄が腐敗して悪臭を放つため、大半は産業廃棄物として処理されている。現在、日本全国の業界全体で６万６５００トンが産業廃棄物として処理され、この処理費用は液卵工場だけでも年間１１億〜１６億円程度が費やされている。優れた資源である卵殻の活用が日本はおろか世界のどの国でも行われていない理由は、卵殻と卵殻膜が強固に張り付いておりこの卵殻膜の剥離が困難なことが原因に挙げられる。
【０００３】
卵殻と卵殻膜とが強固に張り付いているのは、図５に示すように、卵殻１を構成している結晶状のパリセード層１Ａにおける乳頭層１Ｂの乳頭核１Ｃと称する先端部分が、卵殻膜２を構成するタンパク質の網目状の繊維内部に入り込み、乳頭核１Ｃが卵殻膜２に連続した状態になっている卵殻特有の構造による。
【０００４】
そこで、これら卵殻と卵殻膜とを分離する従来の方法として、これまで大別して二つの方法が提案されている。一つは、特許文献１に記載されている如く、卵殻を塩酸、硫酸、酢酸等の弱酸性水溶液に浸漬して卵殻膜を剥離する方法である。
【０００５】
二つ目は、例えば特許文献２、３に記載されているように、卵殻を細かく砕き、卵殻と卵殻膜との比重差を利用して卵殻膜を分離する方法である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公昭５２‐１２５１４号公報
【特許文献２】特公平４‐４２９４２号公報
【特許文献３】特開２００２‐２６３６２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
卵殻膜の主要構成成分はタンパク質である。このタンパク質は、熱・酸・圧力などによって変性（化学的、物理的性質等が変化する現象）することが知られている。
【０００８】
そのため、特許文献１の如く、塩酸、硫酸、酢酸等の弱酸性水溶液に卵殻を浸漬して卵殻膜を剥離する方法では、卵殻膜を構成するタンパク質が弱酸性の影響を受けて変性してしまう不都合が生じる。また、アルコール、エーテル等の有機溶剤などを使用しても、卵殻膜を効率良く分離することは困難であった。
【０００９】
一方、特許文献２、３に記載されているように、卵殻を細かく砕き、卵殻と卵殻膜との比重差を利用して卵殻膜を分離する方法では、卵殻に卵殻膜が付着した部分が残るため効率の良い回収とはいえなかった。しかも、比重差を利用して分離する方法では、粉砕手段に加え、砕いた卵殻膜と卵殻とのふるい分け手段、更にふるい分けした卵殻膜と卵殻とを比重差で選別する選別手段など、多くの工程やその工程に伴う各種の装置が必要になっていた。したがって、装置全体として極めて大掛かりな構成になり、分離回収に極めて多くのコストやエネルギーが必要になる。
【００１０】
そこで本発明は上述の課題を解消すべく創出されたもので、極めて回収効率が良くエネルギーの使用が少なくて済み、しかも卵殻膜のタンパク質が変性しない卵殻と卵殻膜との分離回収方法及びその装置の提供を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上述の目的を達成すべく本発明における第１の手段は、卵殻１から卵殻膜２を分離回収する方法であって、卵殻１内から卵白を洗浄除去して乾燥させ、炭酸水溶液Ｐに冷却及び加圧下にて炭酸ガスを補充すると共に、該炭酸水溶液Ｐを撹拌しながら乾燥させた卵殻膜２付の卵殻１を炭酸水溶液Ｐに浸漬して卵殻１から卵殻膜２を分離し夫々を回収することにある。
【００１３】
第２の手段は、前記炭酸水溶液Ｐにて卵殻１を１回又は複数回浸漬し、卵殻１の乳頭核１Ａが溶解した時点で卵殻１と卵殻膜２とを夫々回収する分離回収方法である。
【００１４】
第３の手段は、前記炭酸水溶液Ｐにて卵殻１を１回又は複数回浸漬し、卵殻１全てが溶解した時点で残った卵殻膜２を回収し、一方、卵殻１が溶解した炭酸水溶液Ｐを加熱して析出した卵殻１の成分を回収する分離回収方法である。
【００１５】
第４の手段は、卵殻１から卵殻膜２を分離回収する装置であって、卵殻１内から卵白を洗浄除去して乾燥させた卵殻１を個別に隔離収納する網目状の卵殻ケース３と、該卵殻ケース３ごと卵殻１を炭酸水溶液Ｐに浸漬せしめる耐圧タンク１０とで構成され、
前記耐圧タンク１０は耐圧タンクにて構成され、該耐圧タンク１０内に貯留する水を脱気する脱気機２０と、該脱気された水を冷却する冷却装置３０と、脱気及び冷却された水に炭酸ガスを充填せしめる炭酸ガスボンベ５０と、耐圧タンク１０内の圧力を加圧する加圧ポンプ４０と、耐圧タンク１０に、該耐圧タンク１０内の炭酸水溶液Ｐを再冷却しながら循環せしめる冷却循環装置６０とを備え、該耐圧タンク１０内で冷却及び加圧された炭酸水溶液Ｐに炭酸ガスを補充しながら該炭酸水溶液Ｐ内に前記卵殻膜２付の卵殻１を前記卵殻ケース３ごと浸漬するように構成した分離回収装置にある。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の請求項１に記載の如く、卵殻１を炭酸水溶液Ｐに浸漬して卵殻１から卵殻膜２を分離し夫々を回収する方法により、卵殻膜のタンパク質に変性を生じさせずに卵殻と卵殻膜とを分離回収することができる。しかも、卵殻を細かく砕き比重差を利用して分離する方法に比べて極めて回収効率が良く資源エネルギーの使用が少なくて済む。
【００１８】
また、炭酸水溶液Ｐを冷却及び加圧下にて炭酸ガスを補充し、炭酸水溶液Ｐを撹拌しながら前記卵殻１を浸漬することで、卵殻から卵殻膜を分離する作用を促進し、極めて効率の良い回収が可能になる。
【００１９】
請求項２では、炭酸水溶液Ｐにて卵殻１を１回又は複数回浸漬し、卵殻１の乳頭核１Ａが溶解した時点で卵殻１と卵殻膜２とを夫々回収するので、回収時間が極めて早くなる。しかも、どのような種類の卵でも、卵殻１と卵殻膜２とのいずれも原型を留めた状態で回収することができる。
【００２０】
請求項３の如く、前記炭酸水溶液Ｐにて卵殻１を１回又は複数回浸漬し、卵殻１全てが溶解した時点で残った卵殻膜２を回収する方法によると、卵殻１が溶解した炭酸水溶液Ｐから卵殻１の成分を回収するので、どのような種類の卵でも、確実に卵殻１を分離することができる。
【００２１】
請求項４の分離回収装置によると、卵殻１を個別に隔離収納する網目状の卵殻ケース３と、該卵殻ケース３ごと卵殻１を炭酸水溶液Ｐに浸漬せしめる耐圧タンク１０とで構成される極めてシンプルな装置での分離回収が可能になる。しかも、脱気機２０、冷却装置３０、炭酸ガスボンベ５０、加圧ポンプ４０、冷却循環装置６０を備えることで、極めて効率の良い分離回収が可能になった。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明装置の一実施例を示す概略図である。
【図２】本発明の収納ケースの一実施例を示す側面図である。
【図３】本発明方法において卵殻の乳頭核が溶解した時点で回収する状態を示す側面図である。
【図４】本発明方法において卵殻が溶解した時点で回収する状態を示す側面図である。
【図５】卵殻と卵殻膜の構成を示す要部拡大斜視図である。
【図６】容器内圧と温度に対する二酸化炭素の溶解度を示す図である。
【図７】炭酸ガス圧と温度に対する炭酸カルシウムの溶解度を示す図である。
【図８】本発明の収納ケースと蓋の一実施例を示す全体図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明によると、極めて回収効率が良く資源エネルギーの使用が少なくて済み、しかも卵殻膜のタンパク質に変性を生じさせずに卵殻と卵殻膜とを分離回収することができるなどといった当初の目的を達成した。
【実施例】
【００２５】
本発明は、鶏卵のほか、スッポン卵やウズラ卵などの各種卵の卵殻と卵殻膜とを分離回収する方法及びその装置である。
【００２６】
本発明の分離回収方法は、卵殻１内から卵白を洗浄除去して乾燥させた後、該卵殻１を炭酸水溶液Ｐに浸漬することで卵殻１から卵殻膜２を分離させ、夫々を回収することにある。すなわち、炭酸水溶液Ｐ内に卵殻１を浸漬すると、次のような反応が起こり、炭酸カルシウムは水と炭酸ガスと結び付き、「炭酸水素カルシウム」となる。この炭酸水素カルシウムが水溶性であるため、水は「炭酸水素カルシウム水溶液」となるので、卵殻１は水に溶解し、卵殻膜２は残ることになる。
「ＣａＣＯ3＋Ｈ2Ｏ＋ＣＯ2→Ｃａ（ＨＣＯ3）2」
なお浸漬させる炭酸水溶液Ｐは、炭酸ガスボリューム2.0v/v以上であることが好ましく、より好ましくは炭酸ガスボリューム4.0v/v以上である。
【００２７】
卵殻１を浸漬する炭酸水溶液Ｐは、冷却及び加圧下にて炭酸ガスを補充すると、炭酸ガスの溶解度が高くなる（図６参照）。しかも、カルシウムと反応する際に減少する炭酸ガスを補うことになるので、炭酸水溶液Ｐの炭酸ガスボリュームを高めた状態に保つことができる。但し、水温０℃以下では氷結するので炭酸水溶液Ｐを作れない。一方、圧力は高い方が炭酸ガスの溶解度が高くなるが、この圧力に耐え得る圧力タンクが必要になるので、圧力が高くなるほどタンクが大型化することになる。そのため、これまでの実験による最適条件として、水温４℃以下、圧力5.0Kg/cm2の条件下で、炭酸ガスボリューム8.55v/vを目安に調整するのが好ましい。
【００２８】
また、炭酸ガスは、低温下で水と撹拌して混ぜるほど水に溶け込む性質を有している、そのため、浸漬させる炭酸水溶液Ｐを撹拌させることで、濃度の高い炭酸水溶液Ｐを効率良く使用することが可能になる。
【００２９】
卵殻１と卵殻膜２とを夫々回収するには、炭酸水溶液Ｐにて卵殻１を１回又は複数回浸漬し、卵殻１の乳頭核１Ａが溶解した時点で回収する方法と、卵殻１全てが溶解した時点で回収する方法とがある。炭酸水溶液Ｐに卵殻１を複数回浸漬する場合は、浸漬した卵殻１を一旦乾燥させた後、改めて浸漬するものである。このように浸漬を繰り返すことで、乳頭核１Ａの溶解や卵殻１全ての溶解をより促進させることが可能である。
【００３０】
卵殻１の乳頭核１Ａが溶解した時点で回収する方法では、比較的短時間で回収することができる。例えば、炭酸ガスボリューム4v/v（水温４℃、圧力2.0Kg/cm2）の条件では、スッポン卵１〜２日間、ウズラ卵２〜３日間、鶏卵３〜５日間炭酸水溶液Ｐに浸漬する。また、炭酸ガスボリューム8v/v（水温４℃、圧力5.0Kg/cm2）の条件下での浸漬日数は、スッポン卵約１日間、ウズラ卵１〜２日間、鶏卵２〜３日間となる。浸漬後、図３（イ）のように、耐圧タンク１０から卵殻ケース３と卵殻１を取り出して乾燥させると、同図（ロ）の如く、卵殻膜２が卵殻１から自然に剥離して分離するので、夫々回収する。
【００３１】
一方、卵殻１全てが溶解した時点で回収する方法では、卵殻ケース３から卵殻膜２を回収した後、卵殻１が溶解している水を加熱すると、炭酸水素カルシウムの溶解度が低下し、炭酸水素カルシウムは、水と炭酸ガスと炭酸カルシウムに分離する。
「Ｃａ（ＨＣＯ3）2→ＣａＣＯ3＋Ｈ2Ｏ＋ＣＯ2」
水に溶けない炭酸カルシウムは沈殿するので、この沈殿物を回収する（図４参照）。この回収方法では浸漬させる炭酸水溶液の圧力・温度・炭酸ガスボリュームによって溶解できる卵殻量が決まる（図７参照）。そのため、予め計算した上で溶解可能量の卵殻を浸漬させることになる。例えば、水温10℃で炭酸ガス圧1×105 Paの炭酸水溶液に浸漬させる場合には、炭酸カルシウムの溶解度は 1.11g / 水 1dm3なので、炭酸水溶液1Lに対して1gの卵殻という割合を目安に浸漬させると良い（表１参照）。なお所要日数は、卵の厚みやサイズ、種類によって異なるが、炭酸ガスボリューム4v/v（水温４℃、圧力3.0Kg/cm2）の条件では、スッポン卵なら約４日、鶏卵なら約10日で卵殻は完全に溶解する。
【表１】
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【００３２】
本発明装置は、前記回収方法を実施する装置であり、卵殻１内から卵白を洗浄除去して乾燥させた卵殻１を個別に隔離収納する網目状の卵殻ケース３と、該卵殻ケース３ごと卵殻１を炭酸水溶液Ｐに浸漬せしめる耐圧タンク１０とを使用する分離回収装置である（図１参照）。
【００３３】
卵殻ケース３は、洗浄し、乾燥させた卵殻１を設置するケースである。好ましくは、この卵殻ケース３の中に、卵の内面側を下に向けて卵殻１を設置する（図２参照）。逆に内面側を上に向けて卵殻１を設置すると、溶解及び剥離した卵殻が水の攪拌に伴い卵殻内に入って卵殻膜に付着したり溜まったりしてしまう。内面側を下にして卵殻１を設置すればこのような不都合が解消され、卵殻膜２が卵殻１から分離するので卵殻膜２の回収に都合がよくなる。このとき、卵殻１同士が重なり合っていると、接触面は炭酸水溶液Ｐに触れることができずに分離効率が低下する。そのため、卵殻ケース３は、網目状に形成され、卵殻１を個別に収納できるように仕切３Ａが設けられている（図８参照）。図示例では、卵殻ケース３の開口上部に蓋４を施蓋すると共に、卵殻ケース３の下端部に脚３Ｂを設けて重ねた際に、網同士が重なって網目が密にならないように調整している。また、実験によると、卵殻ケース３や蓋４の網目は２８メッシュ程度が好ましい。
【００３４】
耐圧タンク１０は耐圧タンクにて構成され、この耐圧タンク１０内で冷却及び加圧された炭酸水溶液Ｐに炭酸ガスを補充しながら該炭酸水溶液Ｐ内に前記卵殻膜２付の卵殻１を前記卵殻ケース３ごと浸漬するように構成している（図１参照）。
【００３５】
この耐圧タンク１０には、次のような装置が装着されている。脱気機２０は、耐圧タンク１０内に貯留する水から脱気する装置である。酸素や窒素などの気体も炭酸ガスのように水に溶けるので、耐圧タンク１０に注入する前の水を脱気機２０によって予め脱気することで、炭酸ガスの溶解度を高めることができる。図示例では、水道５の水を浄水器６にて浄化した後、脱気している。
【００３６】
冷却装置３０は、該脱気された水を冷却する装置で、図示例では、脱気後の水を耐圧タンク１０に送る際に、冷凍機３１で冷却した冷媒が循環する冷却管３３に接することで水を冷却している。
【００３７】
加圧ポンプ４０は、炭酸水溶液Ｐの圧力を高めることで、炭酸ガスの溶解度を高くするものである。通常、炭酸ガスの溶解度は、ガス流量計５１にて確認しながら調整する。このとき、炭酸ガスの圧力で不足する場合に、この加圧ポンプ４０を使用する。図示の加圧ポンプ４０は、冷却後の水を加圧するように設置している。
【００３８】
炭酸ガスボンベ５０は、耐圧タンク１０内で冷却及び加圧された炭酸水溶液Ｐに炭酸ガスを補充する際に使用する。図示の炭酸ガスボンベ５０使用時は、ガス流量計５１で炭酸ガスの溶解量を確認しながら脱気及び冷却された水に炭酸ガスを充填せしめるものである。
【００３９】
また、炭酸ガスは、低温下で水と撹拌して混ぜるほど水に溶け込む性質を有している、そのため、適温に冷却した水を耐圧タンク１０内に循環せしめる冷却循環装置６０を備えている。図示の冷却循環装置６０は、耐圧タンク１０内の炭酸水溶液Ｐを循環ポンプ６６にて循環せしめるもので、冷凍機６３の冷媒が循環して冷却された冷却コイル６２の周囲を撹拌モーター６１により攪拌された炭酸水溶液Ｐが通過する際に冷却され、水ノズル６４から耐圧タンク１０内に戻されることで耐圧タンク１０内の炭酸水溶液Ｐを撹拌するものである。このとき、冷凍機６３の冷却温度は、耐圧タンク１０内に設置した水温計６５にリンクして調整される。
【００４０】
尚、図中符号７はドレン、１３は安全弁、１４はガス放出管、１５はガスノズル、１７は棚、である。また、符号５２は炭酸ミキサー、５３はレギュレーターを示している。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明分離回収方法及びその装置により得られた卵殻１は、肥料等の土壌改造剤、食品のカルシウム補強剤、台所用品などとして利用可能である。また、特殊な分野では、人工プラスチック、きのこの培地、超大型ポスター紙、生分解性物質などへの利用も可能である。
【００４２】
一方、卵殻膜２は、一般的な分野で人工皮膚、栄養剤、光学フィルター、可食性包装材などに利用され、専門的分野として、廃液浄化（脱色）、重金属（金、銀、白金、ウラン、パラジウム）の回収（吸着）、ペプチドの生産などに利用することが可能である。
【００４３】
また、本発明の構成は図示例に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲で自由な設計変更が可能である。
【符号の説明】
【００４４】
Ｐ  炭酸水溶液
１  卵殻
２  卵殻膜
３  卵殻ケース
３Ａ  仕切
３Ｂ  脚
４  蓋
５  水道
６  浄水器
７  ドレン
１０  耐圧タンク
１１  水ノズル
１２  圧力計
１３  安全弁
１４  ガス放出管
１５  ガスノズル
１６  耐圧タンク蓋
１７  棚
２０  脱気機
３０  冷却装置
３１  冷凍機
３３  冷却管
４０  加圧ポンプ
５０  炭酸ガスボンベ
５１  ガス流量計
５２  炭酸ミキサー
５３  レギュレーター
５４  ガスパージ
６０  冷却循環装置
６１  撹拌モーター
６２  冷却コイル
６３  冷凍機
６４  水ノズル
６５  水温計
６６  循環ポンプ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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