(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１または化学式２で示される有機金属錯体誘導体：
【化１】
0005432147.tif 000055
前記化学式１において、
Ｙは下記：
【化２】
0005432147.tif 000056
を含む配位子であり、
ｎは２であり、
Mはアルミニウムであり、
Ｌは下式：
【化３】
0005432147.tif 000057
であり、
前記Ｌにおいて、
Ｘは重水素であり、
ｍは５であり、
Ｏは酸素であり、
Ａは、ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたアミノ基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ４０のアリーレン基からなる群から選択され、
【化４】
0005432147.tif 000058
化学式２
前記化学式２において、
Ｙ、ｎ、およびＭは前記化学式１の定義の通りであり、
ｌは２であり、
Ｌ１は下式：
【化５】
0005432147.tif 000059
であり、
前記Ｌ１において、
Ｘは重水素であり、
ｍは４であり、
Ｏは酸素であり、
ＡとＡ’は各々独立に同じであるか異なってもよく、前記化学式１の前記Ａの定義の通りである。
【請求項２】
前記化学式１で示される有機金属錯体誘導体は、下記化学式１−１、１−２、１−４〜１−６６、及び１−６９〜１−７１：
【表１Ａ】
0005432147.tif 000060
【表１Ｂ】
0005432147.tif 000061
【表１Ｃ】
0005432147.tif 000062
【表１Ｄ】
0005432147.tif 000063
【表１Ｅ】
0005432147.tif 000064
【表１Ｆ】
0005432147.tif 000065
【表１Ｇ】
0005432147.tif 000066
【表１Ｈ】
0005432147.tif 000067
【表１Ｉ】
0005432147.tif 000068
からなる群から選択される、請求項１に記載の有機金属錯体誘導体。
【請求項３】
前記化学式２で示される有機金属錯体誘導体は、下記化学式２−１、２−２、２−４〜２−６１、２−６４〜２−６６：
【表２Ａ】
0005432147.tif 000069
【表２Ｂ】
0005432147.tif 000070
【表２Ｃ】
0005432147.tif 000071
【表２Ｄ】
0005432147.tif 000072
【表２Ｅ】
0005432147.tif 000073
【表２Ｆ】
0005432147.tif 000074
【表２Ｇ】
0005432147.tif 000075
【表２Ｈ】
0005432147.tif 000076
【表２Ｉ】
0005432147.tif 000077
からなる群から選択される、請求項１に記載の有機金属錯体誘導体。
【請求項４】
第１電極、第２電極およびこれらの電極の間に配置された１層以上の有機物層を含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの少なくとも１層以上が請求項１〜３のいずれか一項の有機金属錯体誘導体を含む有機電子素子。
【請求項５】
前記有機電子素子は、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）ドラムおよび有機トランジスタからなる群から選択される、請求項４に記載の有機電子素子。
【請求項６】
基板上に正極、１層以上の有機物層および負極が順次積層された正方向、または基板上に負極、１層以上の有機物層および正極が順次積層された逆方向構造の有機発光素子であって、前記有機物層のうちの少なくとも１層以上が請求項１に記載の有機金属錯体誘導体を含む有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機金属錯体誘導体およびこれを含む有機発光素子に関する。
本出願は２００７年８月３１日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２００７−００８８４５１号の出願日の利益を主張し、その内容の全ては本明細書に含まれる。
【背景技術】
【０００２】
一般的に有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギを光エネルギに転換させる現象のことをいう。有機発光現象を用いる有機発光素子は、通常、正極と負極およびその間に有機物層を含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安全性を高めるためにそれぞれ異なる物質からなる多層の構造である場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、二つの電極の間に電圧を印加すれば、正極からは正孔が、負極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が結合した時にエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光が出る。このような有機発光素子は、自発光、高輝度、高効率、低駆動電圧、広視野角、高コントラスト、高速応答性などの特性を有すると知られている。
【０００３】
有機発光素子において、有機物層として用いられる材料は、機能により、発光材料と電荷輸送材料、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類することができる。また、前記発光材料は、分子量により、高分子型と低分子型に分類することができ、発光メカニズムにより、電子の一重項励起状態から由来する蛍光材料と電子の三重項励起状態から由来する燐光材料に分類することができる。また、発光材料は、発光色により、青色、緑色、赤色の発光材料とより良い天然色を実現するために必要な黄色および橙色の発光材料に区分することができる。
【０００４】
一方、発光材料として一つの物質だけを用いる場合、分子間相互作用によって最大発光波長が長波長に移動し、色純度が落ちるか、発光減衰効果により素子の効率が減少する問題が発生するため、色純度の増加とエネルギ転移を通じた発光効率を増加させるために、発光材料としてホスト／ドーパント系を用いることができる。その原理は、発光層を形成するホストよりエネルギバンドギャップの小さいドーパントを発光層に少量混合すれば、発光層から発生したエキシトンがドーパントに輸送され、効率の高い光を出す。この時、ホストの波長がドーパントの波長帯に移動するため、用いるドーパントの種類により、所望する波長の光を得ることができる。
【０００５】
前述した有機発光素子が有する優れた特徴を十分に発揮するためには、素子内の有機物層をなす物質、例えば、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などが安定で効率的な材料ならなることが先行しなければならないが、未だに安定で効率的な有機発光素子用の有機物層材料の開発が十分になされておらず、よって、新しい材料の開発が求め続けられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】韓国特許出願第１０−２００７−００８８４５１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、新規な構造を有する有機金属錯体誘導体を明らかにし、また、この化合物が有機発光素子において低電圧、高効率、長寿命の効果を示すということを明らかにした。
【０００８】
そこで、本発明は、有機金属錯体誘導体およびこれを用いた有機発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、下記化学式１または化学式２で示される有機金属錯体誘導体を提供する。
【００１０】
【化１】
0005432147.tif 000002
【００１１】
前記化学式１において、
Ｙは置換もしくは非置換のヒドロキシアリール−Ｎ−ヘテロ環基を有する配位子であって、８−ヒドロキシ−２−メチルキノリンを含む配位子、二座配位が可能なシッフ塩基配位子（Ｓｃｈｉｆｆ  ｂａｓｅ  ｌｉｇａｎｄ）および四座配位が可能なシッフ塩基配位子のうちから選択された一つであり、
ｎは１または２であり、
Mは＋２、＋３または＋４の酸化数を有する金属であり、
Ｌは下式：
【００１２】
【化２】
0005432147.tif 000003
【００１３】
であり、
前記Ｌにおいて、
Ｘは重水素（Ｄｅｕｔｒｉｕｍ）またはフッ素（Ｆｌｕｏｒｉｎｅ）であり、
ｍは１〜５であり、
Ｏは酸素であり、
Ａは酸素；および前記Ｘが置換されたベンゼン基が置換されている形態であって、ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ３〜Ｃ４０のシクロアルキレン基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキレン基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ２〜Ｃ４０のアルケニレン基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたアミノ基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ４０のアリーレン基；およびハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリーレン基からなる群から選択されてもよく、隣接する基と脂肪族、芳香族、ヘテロ脂肪族またはヘテロ芳香族の縮合環を形成するかスピロ結合をなしてもよい。
【００１４】
【化３】
0005432147.tif 000004
【００１５】
前記化学式２において、
Ｙは置換もしくは非置換のヒドロキシアリール−Ｎ−ヘテロ環基を有する配位子であって、８−ヒドロキシ−２−メチルキノリンを含む配位子、二座配位が可能なシッフ塩基配位子（Ｓｃｈｉｆｆ  ｂａｓｅ  ｌｉｇａｎｄ）および四座配位が可能なシッフ塩基配位子のうちから選択された一つであり、
ｎは１または２であり、
ｌは２であり、
Mは＋２、＋３または＋４の酸化数を有する金属であり、
Ｌ１は下式：
【００１６】
【化４】
0005432147.tif 000005
【００１７】
であり、
前記Ｌ１において、
Ｘは重水素（Ｄｕｅｔｒｉｕｍ）またはフッ素（Ｆｌｕｏｒｉｎｅ）であり、
ｍは１〜４であり、
Ｏは酸素であり、
ＡとＡ’は各々独立に同じであるか異なってもよく、前記化学式１の前記Ａの定義の通りである。
また、本発明は、第１電極、第２電極およびこれらの電極の間に配置された１層以上の有機物層を含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの少なくとも１層以上が前記有機金属錯体誘導体を含む有機電子素子を提供する。
また、本発明は、基板上に正極、１層以上の有機物層および負極が順次積層された正方向、または基板上に負極、１層以上の有機物層および正極が順次積層された逆方向構造の有機発光素子であって、前記有機物層のうちの少なくとも１層以上が前記有機金属錯体誘導体を含む有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の化合物は新規な有機金属錯体誘導体であって、有機電子素子および有機発光素子の有機物層に用いられ得る。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の化学式１−１の全体構造の１Ｈ−ＮＭＲグラフである。
【図２】本発明の化学式１−１の重水素が置換されたアリール基の１Ｈ−ＮＭＲグラフである。
【図３】本発明に係る有機発光素子の構造を例示した断面図である。
【図４】本発明に係る有機発光素子の構造を例示した断面図である。
【図５】本発明に係る有機発光素子の構造を例示した断面図である。
【図６】本発明に係る有機発光素子の構造を例示した断面図である。
【図７】本発明に係る有機発光素子の構造を例示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明をより詳細に説明する。
前記化学式１または化学式２のＹにおいて、ヒドロキシアリール−Ｎ−ヘテロ環基は少なくとも一つの窒素を含むヘテロ環基と少なくとも一つのヒドロキシル基を含むアリール基を含み、これを含む配位子においてヒドロキシル基の酸素とヘテロ環基の窒素は金属に５〜７角形で配位することができる。
【００２１】
また、前記ヒドロキシアリール−Ｎ−ヘテロ環基は、窒素が含まれたヘテロ環基とヒドロキシル基が含まれたアリール基が各々単一結合で結合されるか、あるいは隣接する基と脂肪族、芳香族、ヘテロ脂肪族またはヘテロ芳香族の縮合環を形成するかスピロ結合をなしてもよい。
【００２２】
前記置換されたヒドロキシアリール−Ｎ−ヘテロ環基は、水素；重水素；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ１〜Ｃ４０のアルキル基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ２〜Ｃ４０のアルケニル基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ１〜Ｃ４０のアルコキシ基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたアミノ基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ４０のアリール基；およびハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された１種以上で置換されるか、隣接する基と脂肪族、芳香族、ヘテロ脂肪族またはヘテロ芳香族の縮合環を形成するかスピロ結合をなしてもよい。
【００２３】
前記化学式１または化学式２において、Ｙは置換もしくは非置換のヒドロキシアリール−Ｎ−ヘテロ環基を有する配位子であって、下記化学式３で示される化合物である８−ヒドロキシ−２−メチルキノリンを含む配位子が好ましい。
【００２４】
【化５】
0005432147.tif 000006
前記化学式３において、
Ｒ１〜Ｒ６は互いに同じであるか異なり、ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ１〜Ｃ４０のアルキル基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ２〜Ｃ４０のアルケニル基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ１〜Ｃ４０のアルコキシ基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたアミノ基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ４０のアリール基；およびハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択されてもよく、隣接する基と脂肪族、芳香族、ヘテロ脂肪族またはヘテロ芳香族の縮合環を形成するかスピロ結合をなしてもよい。
【００２５】
前記化学式１または化学式２において、前記二座配位が可能なシッフ塩基配位子は下記化学式４で示される化合物を含むことが好ましい。
【００２６】
【化６】
0005432147.tif 000007
【００２７】
前記化学式４において、
Ｒ７〜Ｒ１０は互いに同じであるか異なり、ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ１〜Ｃ４０のアルキル基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ２〜Ｃ４０のアルケニル基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ１〜Ｃ４０のアルコキシ基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたアミノ基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ４０のアリール基；およびハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択されてもよく、隣接する基と脂肪族、芳香族、ヘテロ脂肪族またはヘテロ芳香族の縮合環を形成するかスピロ結合をなしてもよい。
【００２８】
前記化学式１または化学式２のＹにおいて、前記四座配位が可能なシッフ塩基配位子は下記化学式５で示される化合物であることが好ましい。
【００２９】
【化７】
0005432147.tif 000008
【００３０】
前記化学式５において、
Ｒ７〜Ｒ９およびＲ７’〜Ｒ９’は前記化学式４で定義したＲ７〜Ｒ９と同様であり、
前記Ｅは、両側の窒素を連結するブリッジの役割をする形態であって、具体的には、ハロゲン、重水素、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ１〜Ｃ４０のアルキレン基；ハロゲン、重水素、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ３〜Ｃ４０のシクロアルキレン基；ハロゲン、重水素、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキレン基；ハロゲン、重水素、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ２〜Ｃ４０のアルケニレン基；ハロゲン、重水素、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ４０のアリーレン基；およびハロゲン、重水素、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリーレン基からなる群から選択されてもよく、隣接する基と脂肪族、芳香族、ヘテロ脂肪族またはヘテロ芳香族の縮合環を形成するかスピロ結合をなしてもよい。
【００３１】
前記化学式１または化学式２において、Ｍは酸化数が２〜４である金属であって、好ましくは、アルミニウム、亜鉛、ジルコニウム、イリジウム、リチウム、ガリウム、モリブデンなどを含むことができる。
【００３２】
本発明において、アリール基は重水素、−ＣＮ、−ＳｉＲ３、−ＣＦ３などで置換されてもよい。
【００３３】
本発明に係る前記化学式１および化学式２で示される有機金属錯体誘導体は、Ｍはアルミニウムであり；Ａはハロゲン、重水素、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基およびＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ４０のアリール基であることが好ましい。
【００３４】
具体的には、本発明に係る前記化学式１で示される有機金属錯体誘導体は下記表１に、前記化学式２で示される有機金属錯体誘導体は下記表２に、それぞれ表示された化合物からなる群から選択することができるが、これらに限定されない。
【００３５】
【表１Ａ】
0005432147.tif 000009
【００３６】
【表１Ｂ】
0005432147.tif 000010
【００３７】
【表１Ｃ】
0005432147.tif 000011
【００３８】
【表１Ｄ】
0005432147.tif 000012
【００３９】
【表１Ｅ】
0005432147.tif 000013
【００４０】
【表１Ｆ】
0005432147.tif 000014
【００４１】
【表１Ｇ】
0005432147.tif 000015
【００４２】
【表１Ｈ】
0005432147.tif 000016
【００４３】
【表１Ｉ】
0005432147.tif 000017
【００４４】
【表１Ｊ】
0005432147.tif 000018
【００４５】
【表１Ｋ】
0005432147.tif 000019
【００４６】
【表１Ｌ】
0005432147.tif 000020
【００４７】
【表１Ｍ】
0005432147.tif 000021
【００４８】
【表１Ｎ】
0005432147.tif 000022
【００４９】
【表１Ｏ】
0005432147.tif 000023
【００５０】
【表１Ｐ】
0005432147.tif 000024
【００５１】
【表２Ａ】
0005432147.tif 000025
【００５２】
【表２Ｂ】
0005432147.tif 000026
【００５３】
【表２Ｃ】
0005432147.tif 000027
【００５４】
【表２Ｄ】
0005432147.tif 000028
【００５５】
【表２Ｅ】
0005432147.tif 000029
【００５６】
【表２Ｆ】
0005432147.tif 000030
【００５７】
【表２Ｇ】
0005432147.tif 000031
【００５８】
【表２Ｈ】
0005432147.tif 000032
【００５９】
【表２Ｉ】
0005432147.tif 000033
【００６０】
【表２Ｊ】
0005432147.tif 000034
【００６１】
【表２Ｋ】
0005432147.tif 000035
【００６２】
【表２Ｌ】
0005432147.tif 000036
【００６３】
【表２Ｍ】
0005432147.tif 000037
【００６４】
【表２Ｎ】
0005432147.tif 000038
【００６５】
【表２Ｏ】
0005432147.tif 000039
【００６６】
本発明の化学式１または化学式２の化合物は、構造的特異性により、有機電子素子および有機発光素子において有機物層として用いられ得る。
【００６７】
本発明の化合物は、有機発光素子の通常の製造方法により、有機発光素子に適用することができる。
【００６８】
本発明の一実施状態において、有機発光素子は第１電極と第２電極およびその間に配置された有機物層を含む構造からなり、本発明に係る化合物を有機発光素子の有機物層に用いることを除いては、通常の有機発光素子の製造方法および材料を用いて製造することができる。本発明に係る有機発光素子の構造は図２〜６に例示されている。
【００６９】
例えば、本発明に係る有機発光素子は、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用し、基板上に金属または導電性を  
【００７０】
有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着して正極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に負極として用いることのできる物質を蒸着することによって製造することができる。
【００７１】
この方法の他にも、基板上に負極物質から有機物層、正極物質を順に蒸着して有機発光素子を作ることもできる（国際出願公開ＷＯ２００３／０１２８９０号）。前記有機物層は正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層などを含む多層構造であってもよいが、これに限定されず、単層構造であってもよい。また、前記有機物層は様々な高分子素材を用い、蒸着法ではない溶媒処理（ｓｏｌｖｅｎｔ  ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えば、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレード、スクリーン印刷、インクジェット印刷、熱転写法などの方法により、より少ない数の層に製造することができる。
【００７２】
前記正極物質としては、通常、有機物層への正孔注入が円滑になるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明に用いられる正極物質の具体的な例としてはバナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００７３】
前記負極物質としては、通常、有機物層への電子注入が容易になるように仕事関数の小さい物質が好ましい。負極物質の具体的な例としてはマグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００７４】
一般的に、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質および電子輸送物質としては下記のような物質を用いることができる。
【００７５】
正孔注入物質としては、低い電圧において正極からの正孔の注入を円滑に受けられる物質であって、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が正極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｅ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００７６】
正孔輸送物質としては、正極や正孔注入層からの正孔の輸送を受けて発光層に移せる物質であって、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としてはアリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共に存在するブロック共重合体などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００７７】
発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子の輸送を各々受けて結合させることによって可視光線領域の光を出せる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体的な例としては８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾオキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００７８】
電子輸送物質としては、負極から電子の注入を円滑に受けて発光層に移せる物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としては８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
本発明に係る有機発光素子は、用いられる材料により、前面発光型、背面発光型または両面発光型であってもよい。
【００７９】
本発明に係る化合物は、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）ドラム、有機トランジスタなどをはじめとする有機電子素子においても有機発光素子に適用されるのと類似する原理によって作用される。
【実施例】
【００８０】
以下、本発明の実施例を通じて本発明をより詳細に説明する。但し、本発明の実施例は色々な形態に変形することができ、本発明の範囲が下記にて詳述する実施例によって限定されると解釈してはいけない。本発明の実施例は当業界で平均的知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
【００８１】
＜製造例１＞配位子１の合成
【化８】
0005432147.tif 000040
４−ヒドロキシフェニルボロン酸（５ｇ、３６．３ｍｍｏｌ）とブロモベンゼン−ｄ５（３．８ｍｌ、３６．３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（７２ｍＬ）に溶かした後、２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３（７２ｍＬ）を添加した。５０℃に温度を上げた後、テトラビストリフェニルホスフィノパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（４１９ｍｇ、３．６×１０−２ｍｍｏｌ）を入れた後、６５℃に温度を上げた後に１時間攪拌した。常温に温度を下げた後に水層は捨て、有機層は無水硫酸マグネシウムで水分を完全に除去した後に濾過した。濾過液の溶媒を減圧蒸留して完全に除去した後にカラム精製し、配位子１（３．８ｇ）を６０％の収率で得た。
MＳ：［Ｍ−Ｈ］− ＝１７４
【００８２】
＜製造例２＞配位子２の合成
【化９】
0005432147.tif 000041
１）化合物Ａの合成
２−ブロモ−６−ナフトール（２ｇ、９．０ｍｍｏｌ））とビス（ピナコラト）ジボロン（２．５ｇ、９．９ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１．８ｇ、１７．９ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（５０ｍＬ）に入れ、５０℃に昇温した後、パラジウム（ジフェニルホスフィノフェロセン）クロライド（７３ｍｇ、９．０×１０−２ｍｍｏｌ）を添加した後に５時間加熱攪拌した。常温に温度を下げ、前記混合物を水（５０ｍＬ）で薄め、ジクロロメタン（３×５０ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空内濃縮を行った。エタノールで洗浄し、真空内乾燥して、化合物Ａ（１．２ｇ）を７９％の収率で得た。
MＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋ ＝２７１
【００８３】
２）配位子２の合成
４−ヒドロキシフェニルボロン酸の代わりに化合物Ａを用いたことを除いては、前記製造例１の配位子１の合成方法と同じ方法によって配位子２を合成した。
MＳ：［Ｍ−Ｈ］− ＝２２４
＜製造例３＞配位子３の合成
【化１０】
0005432147.tif 000042
【００８４】
１）化合物Ｂの合成
アニリン（４ｍＬ、４３．９ｍｍｏｌ）、ブロモベンゼン−ｄ５（４．６ｍＬ、４３．９ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（８．４ｇ、８７．８ｍｍｏｌ）をトルエン（２２０ｍＬ）に入れ、５０℃に昇温した後、Ｐｄ（Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３）２（２２４ｍｇ、４．４×１０−２ｍｍｏｌ）を添加した後に５時間加熱攪拌した。常温に温度を下げ、前記混合物を水（５０ｍＬ）で薄め、ジクロロメタン（３×５０ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空内濃縮を行った。カラム精製により、化合物Ｂ（６．５ｇ）を８５％の収率で得た。
MＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋ ＝１７５
【００８５】
２）化合物Ｃの合成
アニリンの代わりに化合物Ｂ、ブロモベンゼン−ｄ５の代わりに４−ブロモヨードベンゼンを用いたことを除いては、化合物Ｂの合成方法と同じ方法によって化合物Ｃを８１％の収率で得た。
MＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋ ＝３３０
【００８６】
３）配位子３の合成
ブロモベンゼン−ｄ５の代わりに化合物Ｃを用いたことを除いては、前記製造例１の配位子１の合成方法と同じ方法によって配位子３を得た。
MＳ：［Ｍ−Ｈ］− ＝３４１
【００８７】
＜製造例４＞配位子４の合成
【化１１】
0005432147.tif 000043
４−ヒドロキシフェニルボロン酸（５ｇ、３６．３ｍｍｏｌ）と１，４−ジブロモベンゼン−ｄ４（４．４ｇ、１８．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（７２ｍＬ）に溶かした後、２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３（７２ｍＬ）を添加した。５０℃に温度を上げた後、テトラビストリフェニルホスフィノパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（３１９ｍｇ、３．６×１０−２ｍｍｏｌ）を入れた後、６５℃に温度を上げた後に１時間攪拌した。常温に温度を下げた後に水層は捨て、有機層は無水硫酸マグネシウムで水分を完全に除去した後に濾過した。濾過液の溶媒を減圧蒸留して完全に除去した後にカラム精製し、配位子４（２ｇ）を４２％の収率で得た。
MＳ：［Ｍ−２Ｈ］− ＝２６４
【００８８】
＜製造例５＞配位子５の合成
【化１２】
0005432147.tif 000044
ブロモベンゼン−ｄ５の代わりにブロモペンタフルオロベンゼン、テトラヒドロフランの代わりにキシレンを用いたことを除いては、配位子１の合成方法と同じ方法によって配位子５を合成した。
MＳ：［Ｍ−Ｈ］− ＝２５９
【００８９】
＜実施例１＞化学式１−１の合成
【化１３】
0005432147.tif 000045
無水トルエンに１．９Ｍの濃度でトルエンに溶けているトリエチルアルミニウム（１当量）を入れた後、無水トルエンに溶けている８−ヒドロキシキナルジン（２当量）を徐々に添加した。添加が完了した後、透明な黄色溶液になる時まで加熱攪拌した。無水トルエンあるいは無水テトラヒドロフランに溶けている製造例１で合成された配位子１（１当量）を徐々に添加した後、１〜４時間加熱攪拌した後に常温に温度を下げた。常温に温度を下げると沈殿物が生成され、ここにエタノールを添加して沈殿物がさらによく生成されるようにした後、生成された沈殿物を濾過した。濾過された固体をジクロロメタンあるいはトルエンとエタノールを用いて再結晶した後に真空乾燥し、アルミニウム錯体を得た。アルミニウム錯体はＮＭＲおよびＭＳ分析から確認した。
MＳ：［Ｍ−Ｈ］− ＝５１８、［Ｍ−Ｌ−Ｈ］− ＝３４４、［Ｌ−Ｈ］− ＝１７５
【００９０】
＜実施例２＞化学式１−４の合成
【化１４】
0005432147.tif 000046
実施例１の配位子１の代わりに製造例２で合成された配位子２を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法によって化学式１−４のアルミニウム錯体化合物を得た。
前記アルミニウム錯体はＮＭＲおよびＭＳ分析から確認した。
MＳ：［Ｍ−Ｈ］− ＝５６８、［Ｍ−Ｌ−Ｈ］− ＝３４４、［Ｌ−Ｈ］− ＝２２５
【００９１】
＜実施例３＞化学式１−６０の合成
【化１５】
0005432147.tif 000047
実施例１の配位子１の代わりに製造例３によって合成された配位子３を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法によって化学式１−６０のアルミニウム錯体化合物を得た。
MＳ：［Ｍ−Ｈ］− ＝６８５、［Ｍ−Ｌ−Ｈ］− ＝３４４、［Ｌ−Ｈ］− ＝３４２
【００９２】
＜実施例４＞化学式２−１の合成
【化１６】
0005432147.tif 000048
実施例１の配位子１の代わりに製造例４によって合成された配位子４を０．５当量用いたことを除いては、実施例１と同じ方法によって化学式２−１のアルミニウム錯体化合物を得た。
MＳ：［Ｍ−Ｈ］−＝９４９、［Ｍ−Ｌ−Ｈ］−＝３４４、［Ｌ−２Ｈ］− ＝２６２
【００９３】
＜実施例５＞化学式１−７４の合成
【化１７】
0005432147.tif 000049
実施例１の配位子１の代わりに製造例３によって合成された配位子５を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法によって化学式１−７４のアルミニウム錯体化合物を得た。
MＳ：［Ｍ−Ｈ］− ＝６０３、［Ｍ−Ｌ−Ｈ］− ＝３４４、［Ｌ−Ｈ］− ＝２６０
【００９４】
＜実験例１＞
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１０００Å厚さで薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９  ｇｌａｓｓ）を分散剤を溶かした蒸留水に入れ、超音波で洗浄した。洗剤としてはＦｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．の製品を使い、蒸留水としてはＭｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間進行した。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をして乾燥した。
【００９５】
前記ＩＴＯ電極上に下記ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ＨＡＴ）（５００Å）を真空蒸着して正孔注入層を形成した。
【化１８】
0005432147.tif 000050
【００９６】
前記正孔注入層上に下記４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（４００Å）を真空蒸着して正孔輸送層を形成した。
【化１９】
0005432147.tif 000051
【００９７】
前記正孔輸送層上に、化学式１−１にＢｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）を４％ドーピングして真空蒸着して赤色発光層（３００Å）を形成した。
【化２０】
0005432147.tif 000052
【００９８】
前記赤色発光層上に２００ÅのＡｌｑ３を順次真空蒸着して電子輸送層を形成した。
【化２１】
0005432147.tif 000053
【００９９】
前記電子輸送層上に１２Å厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２０００Å厚さのアルミニウムを順次蒸着して負極を形成し、有機発光素子を製造した。
【０１００】
前記過程において、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、負極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時における真空度は２×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持した。
【０１０１】
前記で製造された有機発光素子に１０ｍＡ／ｃｍ２の順方向電流を加えた結果、６．１Ｖの電圧において、１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準に、ｘ＝０．６５、ｙ＝０．３４に該当する１６．３ｃｄ／Ａの赤色光が観察された。
【０１０２】
＜実験例２＞
実験例１と同じ方法により、ＩＴＯ電極上にヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（５００Å）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（４００Å）、化学式１−３４にＢｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）を４％ドーピングして真空蒸着した赤色発光層（３００Å）、Ａｌｑ３（２００Å）の化合物を順次熱真空蒸着し、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を順に形成した。
【０１０３】
前記電子輸送層上に１２Å厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２０００Å厚さのアルミニウムを順次蒸着して負極を形成し、有機発光素子を製造した。
【０１０４】
前記過程において、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、負極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時における真空度は２×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持した。
【０１０５】
前記で製造された有機発光素子に１０ｍＡ／ｃｍ２の順方向電流を加えた結果、６．３Ｖの電圧において、１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準に、ｘ＝０．６５、ｙ＝０．３４に該当する１４．１ｃｄ／Ａの赤色光が観察された。
【０１０６】
＜比較例１＞
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１０００Å厚さで薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９  ｇｌａｓｓ）を分散剤を溶かした蒸留水に入れ、超音波で洗浄した。洗剤としてはＦｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．の製品を使い、蒸留水としてはＭｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間進行した。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をして乾燥した。
【０１０７】
前記ＩＴＯ電極上にヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（５００Å）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（４００Å）、ＣＢＰにＢｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）を４％ドーピング（３００Å）、Ａｌｑ３（２００Å）を順次熱真空蒸着し、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を順に形成した。
【化２２】
0005432147.tif 000054
【０１０８】
前記電子輸送層上に１２Å厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２０００Å厚さのアルミニウムを順次蒸着して負極を形成し、有機発光素子を製造した。
【０１０９】
前記の過程において、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、負極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時における真空度は２×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持した。
【０１１０】
前記で製造された有機発光素子に１０ｍＡ／ｃｍ２の順方向電流を加えた結果、８．０Ｖの電圧において、１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準に、ｘ＝０．６６、ｙ＝０．３５に該当する１０．７ｃｄ／Ａの赤色光が観察された。
【符号の説明】
【０１１１】
１  ・・・基板
２  ・・・正極
３  ・・・正孔注入層
４  ・・・正孔輸送層
５  ・・・発光層
６  ・・・電子輸送層
７  ・・・負極
【図１】
0005432147.tif 000078
【図２】
0005432147.tif 000079
【図３】
0005432147.tif 000080
【図４】
0005432147.tif 000081
【図５】
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【図６】
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