(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる少なくとも１種若しくは２種以上の界面活性剤と、水への溶解度が４０重量％以下の溶剤Ｘと、水への溶解度が７０重量％以上かつ溶剤Ｘへの溶解度が７０重量％以上の溶剤Ｙと、インキ全量に対し１．０重量％以上３０．０重量％以下の水分とから少なくともなり、溶剤Ｘと溶剤Ｙの配合比率が０．４≦溶剤Ｙ／溶剤Ｘ≦０．８を満足し、少なくとも水と溶剤Ｘとを含有する成分の一部が界面活性剤によって粒子状となりエマルション状態を形成しているボールペン用油性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキを紙面等の被筆記面に転写するボールを、ボールホルダーの先端開口部から一部臨出させて回転自在に抱持したボールペンチップをペン先としたボールペンに収容されるボールペン用インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボールペン用油性インキ組成物は、染料や顔料などの着色材と、グリコール類や、グリコールエーテル類、高沸点のアルコール等の溶剤と、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ロジン誘導樹脂などの紙面への定着を主な目的とした樹脂と、必要に応じてポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール等の粘度調整、流動特性調整、ボテを防止することを主な目的とした樹脂とからなっている。
このボールペンによる筆記は、ボールホルダーの内孔に流通したインキを、紙面などの被筆記物と接触して移動させられることによって回転するボールによって転写させ、筆跡・描線をつくりだすものである。その時、ボールに付着したインキが、ボール表面の紙面と接触しないインキは、ボール表面に残留し、ボールが回転し続けることによって再度ボールホルダー内に収容されようとする。しかし、ボールペンチップにおいて、ボールとボールホルダーの隙間の開口部は狭く、特に、筆記具と紙面とが７０度等の傾斜した状態で筆記した場合などは、筆記部材であるボールは紙面に押されてボールホルダーの開口部の上側に位置することになるので、前述のボールに残留したインキの一部が収容されず、ボールホルダーの先端部分に乗り上げて溜まり、ある時点で紙面に落ちて筆跡に玉状の部分を形成し、いわゆるボテ現象が発生する。このボテは、筆跡幅が不均一な汚れた筆記線となる印象を与えるし、インキが多く乾き難いので、不意に触れてしまい紙面や手を汚すものであった。ボールホルダーの先端開口部からは出たが、筆跡とならなかったインキも発生し、そのようなインキがボールホルダーの外周に付着し、書きはじめや時には、筆記途中でインキのかたまりが滴下される特に、転写方向上にない先端開口部からのインキのシミだしが多いと、転写されずに筆跡とならなかったインキが多くなり、ボテ現象の発生が多くなる。
ボテを防止する事は古くから様々研究がなされている。例えば、特開平８−２３９６１６号公報（特許文献１）、特開２００１−１３９８６６号公報（特許文献２）には、特定のポリビニルピロリドンを使用したボールペン用油性インキが開示されている。また、特開平６−３１３１４３号公報（特許文献３）、特開平１０−２９７１５８号公報（特許文献４）には、粘度やせん断減粘性に関する数値を限定したボールペン用油性インキが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−２３９６１６号公報（段落番号０００５、０００６）
【特許文献２】特開２００１−１３９８６６号公報（段落番号０００３、０００４）
【特許文献３】特開平６−３１３１４３号公報（段落番号０００６〜０００８）
【特許文献４】特開平１０−２９７１５８号公報（段落番号０００３〜０００６）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
インキにポリビニルピロリドンを添加するとインキの凝集力が大きくなり、その糸曵き性により余剰のインキをボールペンチップ内に引き戻す力が大きくなり、いわゆるインキのリターン効果が高まってボテを軽減させることが出来るとされているが、効果が現れる程度に添加するとインキ粘度が高くなり、インキの吐出がスムーズにいかず筆跡にカスレや線割れを発生するおそれがあるので、大量添加できなかった。
【０００５】
また、剪断減粘性を付与して筆記時のインキ粘度を下げ、インキの紙への浸透性を強くし、チップ先端の余剰インキを紙へ浸透させ、ボテ現象を抑制するといった低粘度インキは、著しい筆跡滲みが発生したり、ボールと受け座が強く当たって受け座が摩耗してボールの回転が阻害されカスレを生じたりするおそれがあり、やはりボテを防止するに限界があった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、着色剤と、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる少なくとも１種若しくは２種以上の界面活性剤と、水への溶解度が４０重量％以下の溶剤Ｘと、水への溶解度が７０重量％以上かつ溶剤Ｘへの溶解度が７０重量％以上の溶剤Ｙと、インキ全量に対し１．０重量％以上３０．０重量％以下の水分とから少なくともなり、溶剤Ｘと溶剤Ｙの配合比率が０．４≦溶剤Ｙ／溶剤Ｘ≦０．８を満足し、少なくとも水と溶剤Ｘとを含有する成分の一部が界面活性剤によって粒子状となりエマルション状態を形成しているボールペン用油性インキを要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００７】
一般的に、互いに相溶しにくい溶剤が混合されている中に界面活性剤を添加すると液滴が形成されエマルション状態となる。
また、相溶しにくい溶剤同士が相溶する時に、それぞれの溶剤の体積の和よりも少ない体積となることが知られている。
水への溶解度が４０重量％以下の溶剤Ｘ中に水滴をエマルジョン状に形成する際に、あわせて水への溶解度が７０重量％以上かつ溶剤Ｘへの溶解度が７０重量％以上の溶剤Ｙを使用すると、溶剤Ｙはエマルション粒子内とこれを分散している溶剤Ｘとの双方に溶解して存在するため、エマルションが破壊された際に水と溶剤Ｘとの溶解状態を形成するが、溶剤Ｘと溶剤Ｙの配合比率が０．４≦溶剤Ｙ／溶剤Ｘ≦０．８とすることによって、その体積減少を大きなものとすることができる。
エマルション粒子は、ボールペンが筆記される際に、ボールペン内の小口や、ボールと紙面によって押しつぶされて破壊され、その瞬間にエマルション粒子内の水が分散媒中に速やかに溶解し、インキの体積減少を起こすので、紙面に転写されなかったインキがボールの表面上での厚みが薄くなり、再びボールペンチップ内に回収されやすくなってボールホルダーの外周に乗り上げにくくなるので、結果的にボテ減少が抑制されるものと推察される。
尚、以下の説明においても、水への溶解度が４０重量％以下の溶剤を溶剤Ｘ、水への溶解度が７０重量％以上かつ水への溶解度が４０重量％以下の溶剤（溶剤Ｘ）への溶解度が７０重量％以上の溶剤を溶剤Ｙとする。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に発明を詳細に説明する。
着色剤は一般的に使用されている染料、顔料が使用可能である。染料の一例としては、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＡＣＫ  ＧＭＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  Ｃ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  ＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＢＬＵＥ１１１、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−２、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−３、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−４、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−６、ＳＯＴ  Ｏｒａｎｇｅ−１、ＳＯＴ  Ｏｒａｎｇｅ−２、ＳＯＴ  Ｓｃａｒｌｅｔ−１、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−１、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−２、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−３、ＳＯＴ  Ｐｉｎｋ−１、ＳＯＴ  Ｂｒｏｗｎ−１、ＳＯＴ  Ｂｒｏｗｎ−２、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−１、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−２、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−３、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−４、ＳＯＴ  Ｖｉｏｌｅｔ−１、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−１、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−２、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−３、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−１、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−２、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−４、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−５、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−６、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−８、ＯＲＩＥＮＴ  ＳＰＲＩＴ  ＢＬＡＣＫ  ＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１７１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０９、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０１、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０５、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０７、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１３６、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１４０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＃２０１、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｐｉｎｋ  ＯＰ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｐｉｎｋ  ＃３１２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＃３０８、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ＲＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ５Ｂ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ＃３３０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＧＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＃４１６、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＢＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＢＧ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＃５０２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＃５３３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＢＯＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＩＩＮ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＃６０３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌ���ｅ  ＃６１３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＃７３０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＃７３２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＢＹ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＢＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＨＢＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＃８０３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＥＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＥＸ、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、などの直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５０、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９１、同９２、同９３、同９４、同９５、同９８、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５などの酸性用染料、ソルベントイエロー２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同３３、同５６、同６１、同６２、同７９、同８０、同８２、同８３：１、同１５１、ソルベントオレンジ１、同２、同５、同６、同１４、同３７、同４０、同４１、同４４、同４５、同６２、ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同８９、同９１、同１００、同１０９、同１２１、同１２２、同１２７、同１３２、同２１８、ディスパースレッド９、ソルベントバイオレット８、同１３、同１４、同２１、同２１：１、同２７、ディスパースバイオレット１、ソルベントブルー２、同４、同５、同１１、同１２、同２５、同３５、同３６、同３８、同４４、同４５、同５５、同６７、同７０、同７３、ソルベントグリーン３、ソルベントブラウン３、同５、同２０、同２８、同３７、ソルベントブラック３、同５、同７、同２２、同２２：１、同２３、同２７、同２９、同３４、同４３、同１２３が挙げられる。
【０００９】
顔料の一例としては、カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せて調色して用いてもよい。
【００１０】
カーボンブラックの一例としては、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上、デグサヒュルスジャパン（株）製）、三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）や、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）や、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒が挙げられる。が挙げられる。青色顔料の一例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０が挙げられる。赤色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２が挙げられる。黄色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３が挙げられる。橙色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４が挙げられる。緑色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７が挙げられる。紫色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
【００１１】
これらの染料および顔料の使用量はボールペン用インキ全量に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用でき、１重量％以上３０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や、経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【００１２】
界面活性剤は、水と溶剤Ｘを混合した際に、液滴を作成させるために添加する。一例としては、切削油類、高級脂肪酸類、リン酸エステル類、リン酸エステル類の中和物、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体、アシルアミノ酸類、チアゾール類、ポリエチレングリコール類、ポリオール変性シリコーン、が挙げることが出来る。
ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体の一例を挙げると、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−５、ＨＣＯ−１０、ＨＣＯ−２０、ＨＣＯ−３０、ＨＣＯ−４０、ＨＣＯ−５０、ＨＣＯ−６０、ＨＣＯ−８０、ＨＣＯ−１００（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ＥＭＡＬＥＸ  ＨＣ−５、ＨＣ−７、ＨＣ−１０、ＨＣ−２０、ＨＣ−３０、ＨＣ−４０、ＨＣ−５０、ＨＣ−６０、ＨＣ−８０、ＨＣ−１００（以上、日本エマルジョン（株）製）、ブラウノン  ＢＲ−４０４、ＢＲ−４０７、ＢＲ−４１０、ＢＲ−４１３５、ＢＲ−４１７、ＢＲ−４２０、ＢＲ−４２５、ＢＲ−４３０、ＢＲ−４５０、ＲＣＷ−２０、ＲＣＷ−４０、ＲＣＷ−６０、ＲＣＷ−８０、ＲＣＷ−１００（以上、日進化成（株）製）、ＵＮＩＯＸＨＣ−１０、ＨＣ−２０、ＨＣ−４０、ＨＣ−６０、ＨＣ−１００、ＨＣ−２０ＭＬ、ＨＣ−４０ＭＬ、ＨＣ−２０ＭＩＳ、ＨＣ−４０ＭＩＳ、ＨＣ−６０ＭＩＳ、ＨＣ−５０ＭＳＵ、ＮＯＮＩＯＮ  Ｃ−２３００（日油（株）製）などがある。
ポリオール変性シリコーンオイルの一例を挙げると、東レ・ダウコーニング（株）製のＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−７００６、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１６４、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−７００１、ＦＺ−２１２０、ＦＺ−２１３０、ＳＦ−８４１０、ＦＺ−２１０１、ＳＨ８４００、ＳＨ−８７００、ＦＺ−７２０、ＦＺ−７００２、ＦＺ−２１２３、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−７７、ＦＺ−２１０５、ＳＨ３７４８、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−７６０４、ＦＺ−２１６１、ＳＨ３７７１、ＦＺ−２１６２や信越化学工業（株）製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−６１９１、Ｘ−２２−４６１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７やＧＥ東芝シリコーン（株）製のＳＩＬＷＥＴＬ−７７、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０などがある。
これらはインキ全量に対し０．２〜１０．０重量％使用する。０．２重量％以下では、ボテ防止に充分な液滴が形成されない。１０．０重量％以上添加するとインキの表面張力が小さくなり、ペン先を下向きにして放置したときにインキが漏れ出す畏れがある。
リン酸エステル類の例を挙げると、フォスファノールＢＨ−６５０、ＳＭ−１７２、ＥＤ−２００、ＧＦ−３３９、ＲＡ−６００、ＧＦ１９９、ＭＬ−２００、ＭＬ−２２０、ＭＬ−２４０、ＲＤ−５１０Ｙ、ＧＦ−１８５、ＲＳ−４１０、ＲＳ−６１０、ＲＳ−７１０、ＲＬ−２１０、ＲＬ−３１０、ＲＢ−４１０、ＲＰ−７１０、ＡＫ−２５、ＧＦ７０２、ＲＳ−６１０ＮＡ、ＳＣ−６１０３、ＲＤ−７２０、ＬＰ−７００、ＬＳ−５００、ＬＢ４００（以上、東邦化学工業（株）製）や、プライサーフＡ２０８Ｂ、Ａ２１９Ｂ、Ａ２０８Ｓ、Ａ２１２Ｓ、Ａ２１５Ｃ（以上、第一工業製薬（株）製）、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＬＰ−１０、ＤＯＰ−８Ｎ、ＤＤＰ−２、ＤＤＰ−４、ＤＤＰ−６、ＤＤＰ−８、ＤＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ＴＬＰ−４、ＴＣＰ−５、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯＰ−０Ｖ、ＴＤＰ−２、ＴＤＰ−６、ＴＤＰ−８、ＴＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）などがある。
リン酸エステルが、インキ中の他成分と反応することでインキの状態が経時的に変化するようなことが起こらないようにするために、予め中和剤と混合して、リン酸基を中和してからインキに添加することもできる。中和剤としては、アミン化合物、アミド化合物、アミノ酸化合物やこれらの誘導体、両性界面活性剤などが用いられる。具体的には、アミート１０２、アミート１０５、アミート３０２、アミート３０８、アミート３２０などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ファーミンＣＳ、ファーミン０８Ｄ、ファーミン２０Ｄ、ファーミン８０、ファーミン８６Ｔ、ファーミンＯ、ファーミンＴ、ファーミンなどの脂肪アミン類（以上、花王（株）製）や、ナイミーンＬ−２０１、ナイミーンＬ−２０２、ナイミーンＬ２０７、ナイミーンＦ−２１５、ナイミーンＳ−２０２、ナイミーンＳ−２０４、ナイミーンＳ−２１０、ナイミーンＳ−２１５、ナイミーンＳ−２２０、ナイミーンＴ２−２０６、ナイミーンＴ２−２１０、ナイミーンＴ２−２３０、ナイミーンＴ２−２６０、ナイミーンＤＴ−２０３、ナイミーンＤＴ−２０８などのアルキルポリエーテルアミン類（以上、日本油脂（株）製）や、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＡＭＮＯＳ−５、ＴＡＭＮＯＳ−１０、ＴＡＭＮＯＳ−１５、ＴＡＭＮＯ−５、ＴＡＭＮＯ−１５などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ＴＡＭＤＳ−４、ＴＡＭＤＳ−１５、ＴＡＭＤＯ−５などのポリオキシエチレン脂肪酸アミド類や、ＮＩＫＫＯＬ  ＡＭ−３０１、ＡＭ３１３０Ｎなどの両性界面活性剤（以上、日光ケミカルズ（株）製）や、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ジエチルイソプロパノールアミン、ブチルイソプロピルアミン、ブチルベンジルアミン、ブトキシプロピルアミン（以上、関東化学（株）製）などが挙げられる。
【００１３】
溶剤Ｘとしては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコール２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、ジブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等を挙げることができる。
【００１４】
溶剤Ｙとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、等を挙げることができる。
【００１５】
これらの有機溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量は油性インキ全量に対し１０重量％以上９０重量％以下が好ましい。溶剤Ｘと溶剤Ｙの比が、０．４≦溶剤Ｙ／溶剤Ｘ≦０．８であると、壊れた後の体積減少量が充分な液滴が形成できる。
溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＞０．８だと、溶剤Ｙと溶剤Ｘの混合溶剤の水への溶解度が高くなりすぎるので、液滴が得られない。
溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＜０．４だと、溶剤Ｘと溶剤Ｙの混合溶剤の水への溶解度が小さく、液滴が壊れた後の体積減少量が小さくなり、ボテ防止の効果が得られない。
水への溶解度が７０％未満、かつ、溶剤Ｘへの溶解度が７０％未満の溶剤はなく、水への溶解度が４０％より大きく、かつ、水への溶解度が７０％未満もない。
【００１６】
水は液滴の作成、液滴が破壊されたときに、溶剤と相溶して、体積減少を起こさせ、ボテ防止するために添加されるもので、含有量はインキ全量に対して１．０重量％以上３０．０重量％以下が好ましい。１．０重量％未満では、液滴が少なく、液滴が壊れた後の体積減少量が小さく、ボテを防止する効果が得られない。３０．０重量％以上ではインキの配合成分の溶解のバランスがくずれ、ボテや中抜けが発生する。なお、インキ組成物の吸湿によって、配合材料として吸湿したものを使用することによって当該好ましい水分量となるものとしても良い。また、配合に使用する材料に予め水分が含まれているため、特に吸湿しやすい溶剤の保管管理や、使用前の水分量測定、添加する水分量の調整、またはインキ組成物を得た後の水分量の測定などを行い、最終的に含まれる水分量を調整し確認する事が好ましい。
【００１７】
上記成分の他に必要に応じて、樹脂、防錆剤、防腐剤、消泡剤、受け座磨耗防止剤等の添加剤を併用することも可能である。
【００１８】
樹脂は、顔料などの固形物の分散、定着性向上、糸曳き性付与、筆跡の裏写り防止の他、粘度調整、染料の溶解促進の為に添加するものであり、一例としては、エステルガム、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル系樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、フェノール樹脂、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びそれらを水素添加した樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ロジン変性されたフェノール樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂が挙げられる。特に、ポリビニルブチラール樹脂は、造膜性がよく、本発明の複合体の膜形成の一助にもなりえる。ポリビニルブチラールの一例を挙げると、ヘキスト社製のＭｏｗｉｔａｌ  Ｂ２０Ｈ、Ｂ３０Ｂ、Ｂ３０Ｈ、Ｂ６０Ｔ、Ｂ６０Ｈ、Ｂ６０ＨＨ、Ｂ７０Ｈ、積水化学工業（株）製のエスレック  ＢＨ−３、ＢＬ−１、ＢＬ−２、ＢＬ−Ｌ、ＢＬ−Ｓ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＬ−２Ｈ、ＢＬ−ＳＨ、ＢＸ−１０、ＢＸ−Ｌ、電気化学工業（株）製のデンカブチラール＃２０００−Ｌ、＃３０００−１、＃３０００−２、＃３０００−３、＃３０００−４、＃３０００−Ｋ、＃４０００−１、＃５０００−Ａ、＃６０００−Ｃなどがある。これらの樹脂は単独あるいは混合して使用することができる。これらの樹脂の使用量はインキ全量に対して０．０５〜３０重量％が好ましい。
【００１９】
受け座磨耗防止剤の一例としては、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、ジルコン、セン晶石、ヒスイ石、フッ化カルシウム、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、ザクロ石、窒化アルミニウム、窒化珪素が挙げられる。
【００２０】
本発明のインキは不使用時のボールとチップの間隙からのインキ漏れだしを防止したり、筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止したりするために剪断減粘性を付与しても良い。剪断減粘性剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカガム、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩、ヒアルロン酸等の多糖類、ベンジリデンソルビトール、シリカ、ベントナイト系無機化合物、有機ベントナイトが挙げられる。
【００２１】
本発明において顔料を分散するには通常一般的な方法で可能である。例えば、顔料と、溶剤と、分散剤とを混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ヘンシェルミキサー、ホモジナイザー、ニーダー等の分散機はインキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
【００２２】
インキを製造するには、上記で分散した顔料と染料から選ばれる１種もしくは２種以上の色材と、樹脂と、溶剤をホモミキサー、ホモジナイザー、マグネットスターラー等の撹拌機にて充分に混合攪拌した後、他の成分、例えば粘度調整剤や、色調調整のための染料、潤滑剤等を混合し、更に均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）  ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１５．３部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    １．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）        １．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
エチレングリコールモノフェニルエーテル（溶剤Ｘ）                      ３５．２部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル(溶剤Ｙ)                        １２．７部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（溶剤Ｙ）                  １５．３部
水                                                                      ２．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        ０．３部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製）              １．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                                        ２．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製）                                                                    １．０部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                                                            １．５部
ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、東邦化学工業（株）製）  １．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）    １．０部
上記成分のうち、エチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、プリンテックス３５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。このものの溶剤比は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝０．８０となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２．８％であった。
【００２４】
（実施例２）
ＦＵＪＩ  Ｒｅｄ  ８８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、冨士色素（株）製）                                                              ５．５部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）    １５．６部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）      ０．８部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ                                  ３．８部
エチレングリコールモノフェニルエーテル（溶剤Ｘ）                      ３２．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ｙ）                        ７．６部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（溶剤Ｙ）                  １０．５部
水                                                                    ２０．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．６部
ハリフェノール５８２（フェノール樹脂、ハリマ化成（株）製）              ０．５部ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                                        １．０部
ＥＭＡＬＥＸ  ＨＣ−２０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日本エマルジョン（株）
製）                                                                    １．０部
プライサーフＡ２０８（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、第一工業製薬（
株）製）                                                                ０．１部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルとエチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＦＵＪＩ  Ｒｅｄ  ８８００の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。このものの溶剤比は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝０．５７となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２１．０％であった。
【００２５】
（実施例３）
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０３（Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ  ＢＬＵＥ  ８６とＣ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＢＬＵＥ  ７との造塩染料、オリエント化学工業（株）製）２０．０部ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）      ３．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル（溶剤Ｘ）                      ３３．６部
ベンジルアルコール（溶剤Ｘ）                                          １０．５部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ｙ）                      １７．７部
水                                                                      ９．２部
タマノル４１４（フェノール樹脂、荒川化学工業（株）製）                  １．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                                        ４．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、日光ケミカルズ（株）製）
１．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して青色のボールペン用油性インキを得た。このものの溶剤比は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝０．４０となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で９．５％であった。
【００２６】
（実施例４）
ＳＰＩＬＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１３．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
７．０部
ベンジルグリコール（溶剤Ｘ）                                          ３７．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ｙ）                        ６．５部
エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル（溶剤Ｙ）              ２０．０部
水                                                                      ０．５部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                                        １．０部
ヒタノール１１４０（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製）              ６．０部
ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２（アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国）                                                  １．５部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−５（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）
製）                                                                    ２．０部
ＮＯＮＩＯＮ  Ｃ−２３００（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日油（株）製）
１．０部
フォスファノールＬＰ７１０（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                                                            ２．０部
アミート１０５（ポリオキシエチレンココナットアミン、（株）花王製）      １．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して黒色のボールペン用油性インキを得た。このものの溶剤比は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝０．７２となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で１．１％であった。
【００２７】
（比較例１）
実施例１において、エチレングリコールモノフェニルエーテル（溶剤Ｘ）１．０部に替えて、ジエチレングリコールモノメチルエーテル１．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。このものの溶剤比は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝０．８５となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２．８％であった。
【００２８】
（比較例２）
実施例２において、エチレングリコールモノフェニルエーテル（溶剤Ｘ）５．７部とエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（溶剤Ｙ）４．３部に替えて、水１０．０部を加えた以外は同様にして赤色のボールペン用インキを得た。このものは、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝０．５７となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で３１．１％であった。
【００２９】
（比較例３）
実施例３において、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ｙ）１．０部に替えて、ベンジルグリコール１．０部を加えた以外は同様にして青色のボールペン用インキを得た。このものは、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝０．３７となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で９．５％であった。
【００３０】
（比較例４）
実施例４において、水を減じた以外は同様にして、黒色のボールペン用インキを得た。このものの溶剤比は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝０．７２となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で０．５％であった。
【００３１】
（比較例５）
実施例２において、エチレングリコールモノフェニルエーテル（溶剤Ｘ）１０．０部の替わりにエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（溶剤Ｙ）１０．０部を以外は同様にして、赤色のボールペン用インキを得た。このものの溶剤比は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝１．２８となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２１．３％であった。
【００３２】
（比較例６）
実施例１において、エチレングリコールモノフェニルエーテル（溶剤Ｘ）１５．３部に替えて、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ｙ）１５．３部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。このものの溶剤比は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝０．２５となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２．５％であった。
【００３３】
（比較例７）
実施例２において、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ｙ）の全量と、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量（溶剤Ｙ）に替えて、グリセリン１８．１部を加えた以外は同様にして赤色のボールペン用インキを得た。尚、グリセリン／溶剤Ｘ＝０．５７となる。このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２２．０％であった。
【００３４】
（試験用ボールペンの作製）
上記、実施例１〜４、比較例１〜６で得たボールペン用油性インキ組成物を、市販のボールペン（ビクーニャボールペンＢＸ１５７、ぺんてる（株）製、ペン先はステンレス製ボールホルダーにて直径０．７ｍｍの超硬合金の筆記ボールとスプリングを抱持したボールペンチップを備えるノック出没式ボールペン）と同様の筆記具に０．２０ｇ充填し、遠心機にて遠心力を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００３５】
筆記試験：
４００字詰め原稿用紙（（株）コクヨ製、品番：ケ−１０）１枚に「国会の年日」を繰り返し筆記したときに、紙面の筆跡以外の部分にインキが付着した箇所、いわゆるボテの大きさと数を評価した。また、周辺の正常な筆跡部分より濃度が薄い部分、いわゆるカスレがあっても、良好な筆跡とはなり得ないので、カスレも併せて評価した。ボテの評価方法は、該付着箇所の最長部分の長さを測り、該付着箇所の大きさとした。カスレの評価方法は、周辺の正常な筆跡部分より濃度が薄い部分の箇所の個数を計測した。
測定した結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
0005617436.tif 000002
【００３７】
実施例は０．５ｍｍ以上のボテもカスレもないのに対し、比較例１〜３、５〜６は０．５ｍｍ以上のボテがみられ、比較例２はカスレがみられた。
比較例１と比較例５は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘの値が大きく、溶剤Ｙと溶剤Ｘの混合溶剤の水への溶解度が高くなりすぎるので、液滴が得られず、ボテを防止する効果が得られなかったものと推察される。
比較例２は水分が多く、インキの配合成分の溶解のバランスがくずれ、水と他溶剤が分離し、筆跡濃度が安定しなかったり、カスレを生じたものと推察される。
比較例３と比較例６は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘの値が小さく、溶剤Ｘと溶剤Ｙの混合溶剤に対する水への溶解度が小さくなり、液滴が壊れた後の体積減少量が小さくなり、ボテを防止する効果が得られなかったものと推察される。
比較例４は、水分が少なく、液滴の形成が少なく、液滴が壊れた後の体積減少量が小さく、ボテを防止する効果が得られなかったものと推察される。
比較例７は、水への溶解度が７０重量％以上かつ溶剤Ｘへの溶解度が７０重量％以上である溶剤Ｙに替えて、水への溶解度が７０重量％以上かつ溶剤Ｘへの溶解度が７０重量％未満であるグリセリンを使用したため、溶剤Ｘと水との相溶性を向上できず、液滴が壊れた後の体積減少量が小さくなり、ボテを防止する効果が得られなかったものと推察される。
いづれにしても「溶剤の比」と、「水分」の構成２要素の一つでも欠けるとボテが悪くなる結果となった。