(57)【要約】  作業者の指紋やハンドクリームなどが付着してもクラックが生じにくい、優れた耐久性を有する電子写真感光体ベルトを提供することを課題とし、下記式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡ由来の構成単位を主構成単位（好ましくは全構成単位の９０重量％以上）とし、かつ極限粘度が１〜１．６ｄｌ／ｇで、より好ましくはＧＰＣで測定した重量平均分子量と数平均分子量から求めた分子量分布が３．２〜４．３の範囲であるポリカーボネート樹脂を主成分とする感光層用バインダー樹脂を、電子写真感光体ベルトの感光層（特に電荷輸送層）に使用する。【化１】2008023676.tif 000007
2008023676.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体ベルトの感光層に用いられるバインダー樹脂であって、下記式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡ由来の構成単位を主構成単位とし、かつ極限粘度が１〜１．６ｄｌ／ｇであるポリカーボネート樹脂を主成分とする、感光層用バインダー樹脂。
【化３】
2008023676.tif 000006
【請求項２】
前記ポリカーボネート樹脂の全構成単位中、前記式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡ由来の構成単位が占める割合が９０重量％以上である、請求項１記載の感光層用バインダー樹脂。
【請求項３】
前記ポリカーボネート樹脂の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した重量平均分子量と数平均分子量から求めた分子量分布が３．２〜４．３の範囲である、請求項１又は２記載の感光層用バインダー樹脂。
【請求項４】
前記ポリカーボネート樹脂の他にシリコーン系樹脂を含有していることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の感光層用バインダー樹脂。
【請求項５】
前記シリコーン系樹脂が、シリコーン共重合ポリウレタンである、請求項４記載の感光層用バインダー樹脂。
【請求項６】
導電性支持ベルト基材上に感光層を設けてなる電子写真感光体ベルトであって、前記感光層のバインダー樹脂として、請求項１〜５のいずれかに記載の感光層用バインダー樹脂を用いたことを特徴とする、電子写真感光体ベルト。
【請求項７】
前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層とを含み、少なくとも前記電荷輸送層のバインダー樹脂として前記感光層用バインダー樹脂を用いたことを特徴とする、請求項６記載の電子写真感光体ベルト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体ベルトの感光層、特に積層型の感光層における電荷輸送層に好適に用いられる、限定されたポリカーボネート樹脂を含有するバインダー樹脂、及びそれを用いた感光層を設けた耐久性に優れた電子写真感光体ベルトに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真技術を用いた複写機やレーザービームプリンター（以下、「ＬＢＰ」と略称）の高速化、小型化、大判化を容易にする技術として、電子写真感光体をベルト状にした電子写真感光体ベルトが開発されている。【０００３】
電子写真感光体ベルトは従来の感光体のような大口径の金属ドラムを必要とせず、同じ体積中により広い感光体を展開できる利点があり、機器の小型化やポスターのような大判印刷物の高速印刷に好適である。【０００４】
電子写真感光体ベルトにはフィルム状ステンレス鋼や、アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートなどの導電性支持ベルト基材の上に感光層（光導電層、積層型の場合は電荷発生層及び電荷輸送層など）を形成して、電子写真感光体ベルトとするものが主流である。そのなかで、感光層、特に電荷輸送層にポリカーボネートを用いた電子写真感光体ベルトが知られている。（特許文献１、特許文献２参照）【０００５】
これらの電子写真感光体ベルトは、転写ベルト、紙、クリーニングブレードなどの摩擦により摩耗、劣化するため、一定枚数複写後は取り替えることが必要である。しかしながら、電子写真感光体ベルトの交換時に、作業者が素手で触ってしまった場合、その接触部位を起点としてクラックが発生し、ベルト寿命が短くなることがあり、改善の余地があった。【０００６】
【特許文献１】特開平６−２３６０４５号公報
【特許文献２】特開平１０−１１１５７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、作業者の指紋やハンドクリームなどが付着してもクラックが生じにくい、優れた耐久性を有する電子写真感光体ベルトを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、従来のビスフェノールＡを主成分としたポリカーボネート樹脂のうち、一定の極限粘度範囲にあるものを電子写真感光体バインダー樹脂として用いることにより、耐クラック性の良好な電子写真感光体ベルトが得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち、本発明は、以下に示す感光層用バインダー樹脂及び電子写真感光体ベルトに関する。【００１０】
１）電子写真感光体ベルトの感光層に用いられるバインダー樹脂であって、下記式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡ由来の構成単位を主構成単位とし、かつ極限粘度が１〜１．６ｄｌ／ｇであるポリカーボネート樹脂を主成分とする、感光層用バインダー樹脂。【００１１】
【化１】
2008023676.tif 000003
【００１２】
２）前記ポリカーボネート樹脂の全構成単位中、前記式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡ由来の構成単位が占める割合が９０重量％以上である、（１）記載の感光層用バインダー樹脂。
３）前記ポリカーボネート樹脂の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した重量平均分子量と数平均分子量から求めた分子量分布が３．２〜４．３の範囲である、（１）又は（２）記載の感光層用バインダー樹脂。【００１３】
４）前記ポリカーボネート樹脂の他にシリコーン系樹脂を含有していることを特徴とする、（１）〜（３）のいずれかに記載の感光層用バインダー樹脂。
５）前記シリコーン系樹脂が、シリコーン共重合ポリウレタンである、（４）記載の感光層用バインダー樹脂。【００１４】
６）導電性支持ベルト基材上に感光層を設けてなる電子写真感光体ベルトであって、前記感光層のバインダー樹脂として、（１）〜（５）のいずれかに記載の感光層用バインダー樹脂を用いたことを特徴とする、電子写真感光体ベルト。
７）前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層とを含み、少なくとも前記電荷輸送層のバインダー樹脂として前記感光層用バインダー樹脂を用いたことを特徴とする、（６）記載の電子写真感光体ベルト。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂であって特定の極限粘度の範囲にあるものを感光層（特に電荷輸送層）用バインダー樹脂として用いることで、従来に比べ指紋やハンドクリーム等の付着部の耐クラック性に優れ、高い耐久性を有する電子写真感光体ベルトが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
（１）電子写真感光体ベルトの構成
本発明の電子写真感光体ベルトは、導電性支持ベルト基材上に感光層（光導電層）を設けてなるものである。感光層は、露光により電荷を発生する電荷発生物質と、電荷を輸送する電荷輸送物質とをバインダー樹脂中に分散させたものである。
感光層の構造は特に限定されず、電荷発生物質と電荷輸送物質をともにバインダー樹脂に分散させた単層型のものであっても、機能分離した複数の層の組み合わせによる積層型のものであっても良い。【００１７】
積層型としては、電荷発生物質をバインダーに分散させた電荷発生層と、電荷輸送物質をバインダーに分散させた電荷輸送層との二層からなるものが挙げられる。一般的には導電性支持ベルト基材上に電荷発生層を形成し、該電荷発生層の上に電荷輸送層が設けられる。【００１８】
本発明では、電荷発生層と電荷輸送層との二層からなる積層型の感光層を設けた電子写真感光体ベルトが好ましく、積層順序としては、導電性支持ベルト基材／電荷発生層／電荷輸送層となるのが好ましい。【００１９】
また、本発明の電子写真感光体ベルトには、必要に応じて保護層、接着層等を設けても良い。保護層はハードコートを目的として感光層の表面に設けることができる。接着層は導電性支持ベルト基材と感光層との良好な接着を目的として導電性支持ベルト基材と感光層との間に設けることができる。【００２０】
（２）導電性支持ベルト基材
本発明の電子写真感光体ベルトに用いられる導電性支持ベルト基材は、アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケル等の金属材料や、表面にアルミニウム、パラジウム、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛等の導電性層を設けたポリエステルフィルム、フェノール樹脂、紙等が使用される。【００２１】
さらに、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリイミド等の樹脂をコーティングして補強することが可能である。【００２２】
これらのうち、特に好ましいものはアルミニウム蒸着ポリエステルである。
導電性支持ベルト基材の厚みは特に限定されないが、２０〜１００μｍ程度である。【００２３】
（３）感光層
本発明の電子写真感光体ベルトにおいては、導電性支持ベルト基材上に感光層が設けられている。感光層は、露光により電荷を発生する電荷発生物質と、電荷を輸送する電荷輸送物質とを分散させたバインダー樹脂により形成される。【００２４】
電荷発生物質としては、例えばアゾキシベンゼン系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、ベンズイミダゾール系、多環式キノリン系、インジゴイド系、キナクリドン系、フタロシアニン系、ペリレン系、メチン系等の有機顔料が使用できる。上記電荷発生物質は単独で使用しても、複数種併用しても良い。【００２５】
電荷輸送物質としては、例えば、ポリテトラシアノエチレン；２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン系化合物；ジニトロアントラセン等のニトロ化合物；無水コハク酸；無水マレイン酸；ジブロモ無水マレイン酸；トリフェニルメタン系化合物；２，５−ジ（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物；９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物；４−（２，２−ビスフェニル−エテン−１−イル）トリフェニルアミン、４−（２，２−ビスフェニル−エテン−１−イル）−４’，４’’−ジメチルトリフェニルアミン等のスチルベン系化合物；トリフェニルアミンポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物；１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物；４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）―Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン等のアミン誘導体；１，１−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン等の共役不飽和化合物；４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン系化合物；インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物；縮合多環式化合物等が挙げられる。上記電荷輸送物質は単独で使用しても、複数種併用しても良い。【００２６】
（４）感光層用バインダー樹脂
本発明においては、感光層用バインダー樹脂として、下記式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）由来の構成単位を主構成単位とするポリカーボネート樹脂を使用する。【００２７】
【化２】
2008023676.tif 000004
【００２８】
上記ポリカーボネート樹脂においては、上記式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡ由来の構成単位が全構成単位に対して占める割合が９０重量％以上であることが好ましく、さらには上記式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡ由来の構成単位が全構成単位に対して占める割合が９２重量％以上であるビスフェノールＡ型ポリカーボネートであることが好ましい。ビスフェノールＡ由来の構成単位の割合が９０重量％未満では、得られる電子写真感光体ベルトの耐クラック性が劣る傾向にある。【００２９】
また、本発明の電子写真感光体ベルトが十分な耐クラック性と成膜性を有するには、上記感光層用バインダー樹脂に用いられるポリカーボネート樹脂の極限粘度が１〜１．６ｄｌ／ｇであることが必要である。
この極限粘度が１ｄｌ／ｇ未満では成膜性が劣り、１．６ｄｌ／ｇを超えると耐クラック性が劣る。より好ましい極限粘度は、１．１〜１．４ｄｌ／ｇである。【００３０】
このような限定された範囲の極限粘度を有するポリカーボネート樹脂は、例えば分子量調整剤の添加量を制御することにより製造することができる。具体的には、分子量調整剤の添加量を全ビスフェノール類に対して０．６〜１．２ｍｏｌ％とする．【００３１】
本発明で用いられるポリカーボネート樹脂は、上記極限粘度の範囲内で、耐久性と成膜性の観点からゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略称）で測定したポリスチレン換算分子量による重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と略称）と数平均分子量（以下、「Ｍｎ」と略称）から求めた分子量分布（＝Ｍｗ／Ｍｎ）が３．２〜４．３、より好ましくは３．４〜４．１の範囲にあることが好ましい。
Ｍｗ／Ｍｎ値が小さすぎると溶解速度の点で劣る場合があり、大きすぎると耐クラック性の点で劣る場合がある。【００３２】
本発明で用いられる上記ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノール類と炭酸エステル形成化合物からポリカーボネートを製造する際に用いられている公知の方法、例えばビスフェノール類とホスゲンとの直接反応（ホスゲン法）、あるいはビスフェノール類とビスアリールカーボネートとのエステル交換反応（エステル交換法）などの方法を採用して得ることができる。【００３３】
ホスゲン法とエステル交換法のうちでは、目的とする極限粘度を得やすいことから、ホスゲン法がより好ましい。【００３４】
また、耐クラック性維持の観点から、上記ポリカーボネート樹脂の製造に用いられる原料ビスフェノール類は、その全量中ビスフェノールＡの使用割合を９０重量％以上とするのが好ましく、より好ましくは９２重量％以上、さらには原料ビスフェノール類の全量をビスフェノールＡとするのが好ましい。【００３５】
本発明で用いられるポリカーボネート樹脂において、ビスフェノールＡ以外に使用可能なビスフェノールとしては、具体的には１，１’−ビフェニル−４，４’−ジオール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、α，ω−ビス［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサン、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンなどが例示される。これらは、２種類以上併用して用いてもよい。【００３６】
また、これらの中でも特に２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンから選ばれることが好ましく、さらには１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンから選ばれるのが好ましい。【００３７】
これらのビスフェノールＡ以外のビスフェノールの全ビスフェノール類中における使用割合は、１０重量％未満とするのが好ましく、８重量％未満とするのがより好ましい。【００３８】
一方、炭酸エステル形成化合物としては、例えばホスゲン、トリホスゲンや、ジフェニルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−ｐ−トリルカーボネート、ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネートなどのビスアリールカーボネートが挙げられる。これらの化合物は２種類以上併用して使用することも可能である。【００３９】
ホスゲン法においては、通常酸結合剤および溶媒の存在下において、ビスフェノールＡとホスゲンを反応させる。酸結合剤としては、例えばピリジンや、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物などが用いられ、また溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼンなどが用いられる。【００４０】
さらに、縮重合反応を促進するために、トリエチルアミンのような第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩などの触媒を、また重合度調節には、フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、p-クミルフェノール、長鎖アルキル置換フェノール、オレフィン置換フェノール等一官能基化合物を分子量調節剤として加えることが好ましい。【００４１】
本発明の特定範囲の極限粘度を有するポリカーボネート樹脂は、この分子量調整剤の添加量を使用するビスフェノール類全量に対して０．６〜１．２ｍｏｌ％の範囲で添加することにより、製造することができる。【００４２】
また、所望に応じ亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイトなどの酸化防止剤や、フロログルシン、イサチンビスフェノール、トリスフェノールエタンなど分岐化剤を小量添加してもよい。【００４３】
反応は通常０〜１５０℃、好ましくは５〜４０℃の範囲とするのが適当である。反応時間は反応温度によって左右されるが、通常０．５分〜１０時間、好ましくは１分〜２時間である。また、反応中は、反応系のｐＨを１０以上に保持することが望ましい。【００４４】
一方、エステル交換法においては、ビスフェノールＡとビスアリールカーボネートとを混合し、減圧下で高温において反応させる。反応は通常１５０〜３５０℃、好ましくは２００〜３００℃の範囲の温度において行われ、また減圧度は最終で好ましくは１ｍｍＨｇ以下にして、エステル交換反応により生成した該ビスアリールカーボネートから由来するフェノール類を系外へ留去させる。【００４５】
反応時間は反応温度や減圧度などによって左右されるが、通常１〜２０時間程度である。反応は窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましく。また、所望に応じ、分子量調節剤、酸化防止剤や分岐化剤を添加して反応を行ってもよい。【００４６】
これらの反応で合成されるポリカーボネート樹脂は、電子写真感光体ベルト製造で使用される溶液流延法、キャスト法、スプレー法、浸漬塗布法（ディップ法）等の公知湿式成形で容易に成形可能である。本発明の極限粘度が１〜１．６ｄｌ／ｇであるポリカーボネート樹脂を用いると、湿式成形で成形された電子写真感光体ベルトが十分な耐クラック性と成膜性を有することができる。【００４７】
本発明の感光層用バインダー樹脂は、上述した特定のポリカーボネート樹脂を主成分とするものであるが、該ポリカーボネート樹脂の性能を維持する範囲で、他のポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリウレタン、シリコーン系樹脂、ポリメチルメタアクリレート、ポリオキシフェニレン、ポリ酢酸ビニル、フッ素変性ポリマー等の他のポリマーを添加することが可能である。【００４８】
中でもシリコーン系樹脂を添加するのが好ましい。シリコーン系樹脂としては、具体的にはシリコーン共重合ポリウレタン、シリコーン共重合ポリカーボネート、シリコーン共重合ポリメチルメタクリレート、シリコーン共重合ポリスチレン等のシリコーン共重合ポリマーが挙げられる。これらのうち特に好ましいものはシリコーン共重合ポリウレタンである。【００４９】
シリコーン共重合ポリウレタンは、好ましくは平均分子量１，０００〜３０，０００程度のものであり、公知のポリイソシアネートとポリオールをウレタン化反応を用いて製造することができる。また、市販品を用いることもできる。市販品としては、具体的には商品名「ダイアロマーＳＰ」（大日精化工業株式会社製）、商品名「レザミンＰＳ」（大日精化工業株式会社製）等を挙げることができる。【００５０】
また、フルオロアルキル変性ポリメチルメタアクリレート等のフッ素変性ポリマーを添加するのも好ましい。【００５１】
これら他のポリマーを使用する場合、その配合割合は感光層用バインダー樹脂全量に対して１重量％未満とするのが好ましい。特にシリコーン共重合ポリウレタンを使用する場合、その配合割合は感光層用バインダー樹脂全量に対して０．０１〜０．６重量％とするのが好ましい。【００５２】
本発明の感光層用バインダー樹脂には、さらにフェノール系酸化防止剤やイオウ系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等の公知の添加剤を加えることができる。その場合は全固形成分中１重量％未満使用することが好ましい。【００５３】
（５）感光層の形成
本発明の電子写真感光体ベルトの感光層が単層型の場合は、該感光層のバインダー樹脂として上述した特定のポリカーボネート樹脂を主成分とする本発明の感光層用バインダー樹脂を用い、これに電荷発生物質及び電荷輸送物質の微粒子を均一に分散させて感光層を形成させることができる。【００５４】
感光層は、前記の電荷発生物質及び電荷輸送物質を、感光層用バインダー樹脂とともに適当な溶媒に溶解させ、その溶液を溶液流延法、キャスト法、スプレー法、浸漬塗布法（ディップ法）等により導電性支持ベルト基材上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。【００５５】
用いられる溶媒としては、ハロゲン系有機溶媒と非ハロゲン系有機溶媒の２種類に大別できる。本発明で用いられる特定のポリカーボネート樹脂はハロゲン系有機溶媒に良溶であるが、非ハロゲン系有機溶媒への溶解性は低いため、ハロゲン系有機溶媒を用いるのが好ましい。【００５６】
ハロゲン系有機溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、１，１，１−トリクロロエタン、モノクロロエタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素溶媒があげられる。中でも、ジクロロメタンを用いることが好ましい。非ハロゲン系有機溶媒としてはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチルセロソルブ等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類その他ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミド等が挙げられる。【００５７】
本発明では、これらの溶媒を単独で又は２種以上を併用して使用することが可能である。溶媒に本発明の感光層用バインダー樹脂を溶解して感光層を形成する際は、１〜２０重量％の範囲のバインダー樹脂溶液を作成して用いることが好ましい。また、市販の使用済み電子写真感光体ベルトの感光層を上記の溶媒で溶解し、新たな感光層を形成してリサイクルすることも可能である。【００５８】
感光層が単層型の場合、この感光層の厚みは１０〜６０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍが好適である。また、電荷発生物質及び電荷輸送物質と感光層用バインダー樹脂との混合比は、重量比で２：１０〜１０：２の範囲内が好ましい。【００５９】
（６）電荷発生層と電荷輸送層の形成
本発明の電子写真感光体ベルトの感光層が電荷発生層と電荷輸送層とからなる積層型の場合は、少なくとも電荷輸送層のバインダー樹脂として、上述した特定のポリカーボネート樹脂を主成分とする本発明の感光層用バインダー樹脂を用いることが必要である。すなわち、本発明の電子写真感光体ベルトの電荷輸送層は、上記感光層用バインダー樹脂を用い、これに電荷輸送物質を均一に分散させて形成させることができる。【００６０】
電荷発生層のバインダー樹脂は特に限定されず、本発明の感光層用バインダー樹脂を用いることもできるが、これに限られず、例えばポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シリコーン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、各種セルロース等の他のバインダー樹脂を使用することもできる。電荷発生層と電荷輸送層のバインダー樹脂同士の溶解の可能性を考慮すると、電荷発生層には本発明の感光層用バインダー樹脂以外の樹脂を使用するのが好ましい。特に好ましい電荷発生層用バインダー樹脂は、ポリビニルブチラールである。【００６１】
通常、電荷発生層は導電性支持ベルト基材上に形成され電荷輸送層は電荷発生層の上に形成される。
電荷発生層及び電荷輸送層は、それぞれ前記の電荷発生物質又は電荷輸送物質を、それぞれのバインダー樹脂とともに適当な溶媒に溶解させて、上述した単層型の感光層の形成方法と同様の方法により形成させることができる。【００６２】
電荷発生物質とバインダー樹脂の混合比は、１０：１〜１：２０の範囲内が好ましい。この電荷発生層の厚さは、０．０１〜２０μｍ、好ましくは０．１〜２μｍが好適である。電荷輸送物質とバインダー樹脂との混合比は、１０：１〜１：１０の範囲内が好ましい。この電荷輸送層の厚さは、２〜１００μｍ、好ましくは５〜４０μｍが好適である。
【実施例】
【００６３】
以下に本発明の実施例を比較例と共に示し、発明の内容を詳細に示すが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。【００６４】
＜実施例１＞
（１）ポリカーボネート樹脂の製造
５ｗ／ｗ％の水酸化ナトリウム水溶液１１００ｍｌにビスフェノールＡ（以下「ＢＰＡ」と略称：新日鐵化学工業株式会社製）９１．２ｇ（０．４ｍｏｌ）とハイドロサルファイト０．１ｇを溶解した。
これにジクロロメタン５００ｍｌを加えて撹拌しつつ、１５℃に保ちながら、ついでホスゲン６０ｇを６０分で吹き込んだ。【００６５】
ホスゲン吹き込み終了後、分子量調節剤としてｐ−ｔ−ブチルフェノール（以下「ＰＴＢＰ」と略称：大日本インキ化学工業株式会社製）０．５６ｇを加え激しく撹拌して、反応液を乳化させ、乳化後、０．４ｍｌのトリエチルアミンを加え、２０〜２５℃にて約１時間撹拌し、重合させた。【００６６】
重合終了後、反応液を水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中和し、先液（水相）の導電率が１０μＳ／ｃｍ以下になるまで水洗を繰り返した。得られた重合体溶液を、５０℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１０５℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。【００６７】
この重合体の塩化メチレンを溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における極限粘度は１．２３ｄｌ／ｇであった。また、ＧＰＣ測定によって得られた分子量分布は３．６９（Ｍｗ＝１７７０００，Ｍｎ＝４８０００）であった。得られた重合体を赤外線吸収スペクトルにより分析した結果、１７７０ｃｍ-1付近の位置にカルボニル基による吸収、１２４０ｃｍ-1付近の位置にエーテル結合による吸収が認められ、カーボネート結合を有するポリカーボネート樹脂であることが確認された。【００６８】
（２）電子写真感光体ベルトの形成
次に、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）―Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（以下「ＴＰＤ型ＣＴ剤」と略す：ＳＹＮＴＥＣ社製）８重量部、上記合成重合により得られたポリカーボネート樹脂を８重量部、ジクロロメタン８４重量部を使用した塗布液を作製し、あらかじめテトラヒドロフランで電荷輸送層を除去した市販電子写真感光体ベルト（ブラザー工業株式会社製、商品名「ＯＰ−４ＬＣ」）に、上記塗布液をキャスティング法で塗布し、風乾後６０℃、８時間乾燥し、厚さ約２０μｍの電荷輸送層を設けて、積層型電子写真感光体ベルト（以下「ＯＰＣベルト」と略称）を作製した。【００６９】
（３）耐クラック性の評価
作成したＯＰＣベルトにＪＩＳＫ２２４６準拠人工指紋液を人差し指で回転方向に対して垂直方向に幅約１．２ｃｍ、長さ約１０ｃｍ塗りつけた。１０分間放置後、塗布部を綿で軽く拭き取り、市販デジタル複合機（ＭＦＣ−９４２０ＣＮ；ブラザー工業株式会社製）に装着し、２５℃、５０％ＲＨの恒温恒湿器内で、ＯＡ用再生紙（ＬＰＲ−Ａ４−Ｗ；十千万（株）製）を用いて、全面黒印刷５００枚毎の画像状況を調べ、線状の画像抜けが確認された場合、その時点の感光体ベルトクラック（目安は０．１×１ｍｍ以上）の有無を調べ、クラックが確認された時点の印刷枚数を耐久性の指標とした。【００７０】
また、ＪＩＳＫ２２４６準拠人工指紋液の代わりに、ハンドクリーム（商品名「ジョンソンソフトローションうるおい２４ｈｏｕｒ」；ジョンソン・エンド・ジョンソン株式会社製）を用いて、ＯＰＣベルトに塗りつけ、同様の試験を行った。これらの耐クラック試験の結果を表１に示す。【００７１】
＜実施例２＞
ＰＴＢＰを０．６ｇに変更し、電荷輸送層作成用溶媒をジクロロメタン７０重量部とモノクロロベンゼン１４重量部に変更した以外は実施例１と同様に実験を行った。得られたポリカーボネート樹脂の極限粘度は１．１５ｄｌ／ｇであった。また、分子量分布は３．８７（Ｍｗ＝１６１０００，Ｍｎ＝４１６００）であった。実施例１と同様に耐クラック性試験を行った結果を表１に示す。【００７２】
＜実施例３＞
ＢＰＡ９１．２ｇを、ＢＰＡ９０．７ｇと１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（以下「ＢＰＺ」と略称：田岡化学工業株式会社製）０．５ｇに変更した以外は実施例１と同様に実験を行った。得られたポリカーボネート樹脂の極限粘度は１．２０ｄｌ／ｇであった。また、分子量分布は３．９５（Ｍｗ＝１７００００，Ｍｎ＝４３０００）であった。実施例１と同様に耐クラック性試験を行った結果を表１に示す。【００７３】
＜実施例４＞
電荷輸送層溶液の調液時に、ポリカーボネート樹脂に対して、シリコーン共重合ポリウレタン（以下「ＳｉＰＵ」と略称：大日精化工業株式会社製、商品名「ダイアロマーＳＰ」）を０．１重量％添加して電荷輸送層溶液を調整した以外は、実施例１と同様に実験を行った。実施例１と同様に耐クラック性試験を行った結果を表１に示す。【００７４】
＜実施例５＞
ＢＰＡ９１．２ｇを、ＢＰＡ８４．８ｇと１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（以下「ＢＰＺ」と略称：田岡化学工業株式会社製）６．４ｇに変更した以外は実施例１と同様に実験を行った。得られたポリカーボネート樹脂の極限粘度は１．１４ｄｌ／ｇであった。また、分子量分布は４．０８（Ｍｗ＝１６４０００，Ｍｎ＝４０２００）であった。実施例１と同様に耐クラック性試験を行った結果を表１に示す。【００７５】
＜比較例１＞
実施例１のポリカーボネート樹脂の代わりに、市販の電子写真感光体用バインダー樹脂であるＢＰＺ型ホモポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学株式会社製、商品名「ＰＣＺ−８００」、極限粘度１．３５ｄｌ／ｇ、分子量分布８．１７（Ｍｗ＝２６７０００，Ｍｎ＝３２７００））を用いた以外は、実施例１と同様に実験を行った。結果を表１に示す。【００７６】
＜比較例２＞
実施例１のポリカーボネート樹脂の代わりに、１，１’−ビフェニル−４，４’−ジオールとＢＰＡの共重合ポリカーボネート樹脂（出光興産株式会社製、「タフゼットＢ−３００」、極限粘度０．７４ｄｌ／ｇ、分子量分布１．９９（Ｍｗ＝７８００００，Ｍｎ＝３９２００））を用いた以外は、実施例１と同様に実験を行った。結果を表１に示す。【００７７】
＜比較例３＞
実施例１のポリカーボネート樹脂の代わりに、市販のＢＰＡ型ホモポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学株式会社製Ｋ−４０００、極限粘度０．７７ｄｌ／ｇ、分子量分布３．１２（Ｍｗ＝８６１００，Ｍｎ＝２７６００））を用いた以外は、実施例１と同様に実験を行った。結果を表１に示す。【００７８】
【表１】
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【００７９】
なお、表１において、各記号等は以下の事柄を表す。
ビスフェノール成分：全ビスフェノール成分に対する各ビスフェノールの割合（重量％）ＢＰＡ：２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
ＢＰＺ：１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
ＢＰ：１，１’−ビフェニル−４，４’−ジオール【００８０】
添加剤：シリコーン共重合ポリウレタン
極限粘度：ウベローデ粘度管使用。２０℃、０．２ｗ／ｖ％ジクロロメタン溶液、ハギンズ定数０．４５で測定。【００８１】
分子量分布：Ｗａｔｅｒｓ社製アライアンスＨＰＬＣシステム、昭和電工株式会社製Ｓｈｏｄｅｘ８０５Ｌカラム２本、０．２５ｗ／ｖ％クロロホルム溶液サンプル、１ｍｌ／分クロロホルム溶離液、ＵＶ検出の条件で測定。ポリスチレン換算の重量平均分子量と数平均分子量から分子量分布を求めた。【００８２】
指紋液：ＪＩＳＫ２２４６人工指紋液は下記の市販試薬を配合して作成した。（純水５００ｍｌ、メタノール５００ｍｌ、塩化ナトリウム７ｇ、尿素１ｇ、乳酸４ｇ）
ハンドクリーム：ジョンソン・エンド・ジョンソン株式会社製ジョンソンソフトローションうるおい２４ｈｏｕｒ
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の感光層用バインダー樹脂を用いることにより、指紋やハンドクリームのような汚染に対しても、汚染部位からのクラック発生に対する耐久性が高い電子写真感光体ベルトを提供することが可能である。
【国際調査報告】
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