(57)【要約】母型にかかるコストを抑えつつ、ホログラムパターンを形成するための製造コストを低減することのできるホログラムパターン形成方法、及びホログラムパターン付きフィルム製造方法を提供する。基材上に自己硬化型材料を塗布する塗布工程と、樹脂製母型に形成された凹凸状のホログラムパターン上に、塗布工程で基材上に塗布された硬化前の自己硬化型材料を重ね合わせる重ね合わせ工程と、重ね合わせ工程においてホログラムパターンが転写された自己硬化型材料と、樹脂製母型とを剥離する剥離工程と、を備える。
2009004789.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に自己硬化型材料を塗布する塗布工程と、
樹脂製母型に形成された凹凸状のホログラムパターン上に、前記塗布工程で前記基材上に塗布された硬化前の自己硬化型材料を重ね合わせる重ね合わせ工程と、
前記重ね合わせ工程において前記ホログラムパターンが転写された前記自己硬化型材料と、前記樹脂製母型とを剥離する剥離工程と、
を備えることを特徴とするホログラムパターン形成方法。
【請求項２】
前記自己硬化型材料は、含まれる物質が気化することにより硬化する材料である請求項１に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項３】
前記自己硬化型材料は、含まれる物質間の化学反応により硬化する材料である請求項１又は請求項２に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項４】
前記自己硬化型材料はイソシアネートを含む請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項５】
前記樹脂製母型はＯＰＰフィルムからなる請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項６】
前記剥離工程において剥離された前記自己硬化型材料に転写されたホログラムパターンの凹凸形状に沿って、反射性材料層を形成する工程を備える請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項７】
前記反射性材料はアルミニウムを含み、蒸着によって前記反射性材料層を形成する請求項６に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項８】
前記剥離工程において剥離された前記自己硬化型材料に転写された前記ホログラムパターンの凹凸形状に沿って、透過性高屈折率材料層を形成する工程を備える請求項１から請求項７のいずれか１項に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項９】
前記透過性高屈折率材料は、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム、硫化亜鉛、ジルコニウム化合物、又は、酸化インジウム錫を含む請求項８に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項１０】
前記剥離工程において剥離された前記自己硬化型材料上の所定範囲に塗料を塗布する塗布工程を備える請求項１から請求項９のいずれか１項に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項１１】
前記剥離工程において剥離された、前記自己硬化型材料付き基材を、容器に貼着する工程を備える請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項１２】
前記容器は缶体である請求項１１に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項１３】
前記容器はプラスチック製容器である請求項１１に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項１４】
前記容器は紙製容器である請求項１１に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項１５】
前記容器はアルミを含む容器である請求項１１に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項１６】
フィルム上に自己硬化型材料を塗布する塗布工程と、
樹脂製母型に形成された凹凸状のホログラムパターン上に、前記塗布工程で前記フィルム上に塗布された硬化前の自己硬化型材料を重ね合わせる重ね合わせ工程と、
前記重ね合わせ工程において前記ホログラムパターンが転写された前記自己硬化型材料と、前記樹脂製母型とを剥離する剥離工程と、
を備えることを特徴とするホログラムパターン付フィルム製造方法。
【請求項１７】
基材と、基材上に塗布された自己硬化型材料と、を備えた積層フィルムであって、
前記自己硬化型材料には、凹凸状のホログラムパターンが形成されていることを特徴とする積層フィルム。
【請求項１８】
基材と、基材上に塗布された自己硬化型材料と、を備えた積層フィルムであって、
前記自己硬化型材料には、樹脂製母型から転写された凹凸状のホログラムパターンが形成されていることを特徴とする積層フィルム。
【請求項１９】
前記自己硬化型材料は、含まれる物質が気化することにより硬化する材料である請求項１７又は請求項１８に記載の積層フィルム。
【請求項２０】
前記自己硬化型材料は、含まれる物質間の化学反応により硬化する材料である請求項１７から請求項１９のいずれか１項に記載の積層フィルム。
【請求項２１】
前記凹凸状のホログラムパターンに沿って反射性材料層が形成されている請求項１７から請求項２０のいずれか１項に記載の積層フィルム。
【請求項２２】
前記凹凸状のホログラムパターンに沿って透過性高屈折率材料層が形成されている請求項１７から請求項２１のいずれか１項に記載の積層フィルム。
【請求項２３】
請求項１７から請求項２２のいずれか１項に記載の積層フィルムを備えることを特徴とする容器。
【請求項２４】
前記容器は缶体である請求項２３に記載の容器。
【請求項２５】
前記容器はプラスチック製容器である請求項２３に記載の容器。
【請求項２６】
前記容器は紙製容器である請求項２３に記載の容器。
【請求項２７】
前記容器はアルミを含む容器である請求項２３に記載の容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルムその他の基材上に凹凸状のホログラムパターンを形成する方法、ホログラムパターン付きフィルムの製造方法、積層フィルム、及び容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、装飾を目的として、容器、包装物その他の対象物の外面にホログラムパターンを備えたものが提案されている。このホログラムパターンは、平面内に記録された干渉縞のパターンを、エンボス状又はレリーフ状をなす微細な凹凸形状としたものであって、容器外面に直接形成し、又は、別途形成したパターンを容器外面に貼着する方法が検討されている。【０００３】
ホログラムパターンを容器外面に直接形成する方法としては、凹凸状のホログラムパターンが形成された金属板を対象物たる容器表面に係合させるものが提案されている。また、ホログラムパターンを別途形成する方法としては、金属薄膜からなる母型に形成された凹凸状のホログラムパターンを、熱可塑性樹脂や紫外線硬化型樹脂に加圧成形し、樹脂を硬化させた後に、容器外面に接着するものが提案されている（特許文献１〜３）。
【特許文献１】特開平１０−３２９８３１号公報
【特許文献２】特開平１１−２６８７４６号公報
【特許文献３】特開２０００−１２８１７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来のホログラムパターンの形成方法では、容器外面に直接形成する場合は、容器上にパターンを形成するたびに、凹凸状のホログラムパターンが形成された金属板を消費しなければならず、製造コストが高くならざるを得なかった。また、ホログラムパターンを別途形成する場合においても、パターンを形成するたびに金属薄膜からなる母型を高温下にさらし、かつ、加圧成形に用いるため、母型の寿命が短くなりやすく、母型製造のためのコストが高いことも相俟って、ホログラムパターンの形成のためのコストが高くなっていた。さらに、母型の製造、ホログラムパターンの形成、及び、ホログラムパターン付きフィルムの接着という工程が必要となるため、製造に時間がかかり、これが容器価格の高騰につながるおそれがあった。【０００５】
また、ホログラムパターンを別途形成する場合には、加圧成形された熱可塑性樹脂や紫外線硬化型樹脂を硬化させるために、既存の容器製造ラインに加熱装置や紫外線照射装置その他の新たな設備を追加しなければならないことから、さらに製造コストが引き上げられるおそれがあった。【０００６】
そこで本発明は、母型にかかるコストを抑えつつ、ホログラムパターンを形成するための製造コストを低減することのできる、ホログラムパターン形成方法、及びホログラムパターン付きフィルム製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明のホログラムパターン形成方法は、基材上に自己硬化型材料を塗布する塗布工程と、樹脂製母型に形成された凹凸状のホログラムパターン上に、塗布工程で基材上に塗布された硬化前の自己硬化型材料を重ね合わせる重ね合わせ工程と、重ね合わせ工程においてホログラムパターンが転写された自己硬化型材料と、樹脂製母型とを剥離する剥離工程と、を備えることを特徴としている。【０００８】
本発明のホログラムパターン形成方法において、自己硬化型材料は、含まれる物質が気化することにより硬化する材料であるとよい。【０００９】
本発明のホログラムパターン形成方法において、自己硬化型材料は、含まれる物質間の化学反応により硬化する材料であることが好ましい。【００１０】
本発明のホログラムパターン形成方法において、自己硬化型材料はイソシアネートを含むとよい【００１１】
本発明のホログラムパターン形成方法において、樹脂製母型はＯＰＰフィルムで構成することができる。【００１２】
本発明のホログラムパターン形成方法において、剥離工程において剥離された自己硬化型材料に転写されたホログラムパターンの凹凸形状に沿って、反射性材料層を形成する工程を備えることが望ましい。【００１３】
本発明のホログラムパターン形成方法において、反射性材料はアルミニウムを含み、蒸着によって反射性材料層を形成することができる。【００１４】
本発明のホログラムパターン形成方法において、剥離工程において剥離された自己硬化型材料に転写されたホログラムパターンの凹凸形状に沿って、透過性高屈折率材料層を形成する工程を備えることが好ましい。【００１５】
本発明のホログラムパターン形成方法において、透過性高屈折率材料は、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム、硫化亜鉛、ジルコニウム化合物、又は、酸化インジウム錫を含むとよい。【００１６】
本発明のホログラムパターン形成方法において、剥離工程において剥離された自己硬化型材料上の所定範囲に塗料を塗布する塗布工程を備えることが好ましい。【００１７】
本発明のホログラムパターン形成方法において、剥離工程において剥離された、自己硬化型材料付き基材を、容器に貼着する工程を備えるとよい。【００１８】
本発明のホログラムパターン形成方法において、容器は缶体、プラスチック製容器、紙製容器、アルミを含む容器を用いることができる。【００１９】
また、本発明のホログラムパターン付きフィルム製造方法は、フィルム上に自己硬化型材料を塗布する塗布工程と、樹脂製母型に形成された凹凸状のホログラムパターン上に、塗布工程でフィルム上に塗布された硬化前の自己硬化型材料を重ね合わせる重ね合わせ工程と、重ね合わせ工程においてホログラムパターンが転写された自己硬化型材料と、樹脂製母型とを剥離する剥離工程と、を備え、樹脂製母型のホログラムパターンをフィルム上の自己硬化型材料へ転写することを特徴としている。【００２０】
本発明の積層フィルムは、基材と、基材上に塗布された自己硬化型材料と、を備えた積層フィルムであって、自己硬化型材料には、凹凸状のホログラムパターンが形成されていることを特徴としている。【００２１】
本発明の積層フィルムは、基材と、基材上に塗布された自己硬化型材料と、を備えた積層フィルムであって、自己硬化型材料には、樹脂製母型から転写された凹凸状のホログラムパターンが形成されていることを特徴としている。【００２２】
本発明の積層フィルムにおいて、自己硬化型材料は、含まれる物質が気化することにより硬化する材料であることが好ましい。【００２３】
本発明の積層フィルムにおいて、自己硬化型材料は、含まれる物質間の化学反応により硬化する材料とすることができる。【００２４】
本発明の積層フィルムにおいては、凹凸状のホログラムパターンに沿って反射性材料層が形成されているとよい。【００２５】
本発明の積層フィルムにおいては、凹凸状のホログラムパターンに沿って透過性高屈折率材料層が形成されていることが好ましい。【００２６】
本発明の容器は、上述のいずれかの積層フィルムを備えることを特徴としている。【００２７】
本発明の容器は缶体、プラスチック製容器、紙製容器、アルミを含む容器から選択することができる。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によると、母型を樹脂で形成するとともに、自己硬化型材料に凹凸状のホログラムパターンを形成することにより、母型にかかる製造コストを低減することができるとともに、容器にホログラムパターンを成形するための製造コストの上昇を抑えることができる。また、自己硬化型材料として、汎用の接着剤を用いることができるため、材料コストを低減し、開発コストを抑えることができる。さらに、樹脂を硬化させるための加熱工程や紫外線照射工程がないため、ホログラムパターン形成に関わる材料の選択肢を広げることができ、これによっても製造コストを低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明の実施形態に係るホログラムパターン形成方法によってホログラムパターンが形成された容器の構成を示す部分拡大断面図である。
【図２】本発明の実施形態に係るホログラムパターン形成方法の各工程における層構成を示す断面図である。
【図３】剥離強度試験の条件及び結果を示す表である。
【図４】剥離強度試験時の各層の配置を示す概略図である。
【符号の説明】
【００３０】
１０    樹脂製母型
１０ａ  ホログラムパターン
２０    原型
２０ａ  ホログラムパターン
３０    基材
３１    自己硬化型材料
３１ａ  ホログラムパターン
３２    接着剤層
３３    蒸着層
３５    ホログラムパターン付きフィルム（積層フィルム）
４０    容器（対象物）
５０    表面保護層
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、本発明の実施形態について図面を参照しつつ詳しく説明する。
図１は、本実施形態に係るホログラムパターン形成方法によってホログラムパターン３１ａが形成された容器４０の外周面４０ａの近傍の構成を示す部分拡大断面図である。図１に示すように容器４０の外周面４０ａには、本実施形態に係るホログラムパターン形成方法によって製造されたホログラムパターン付きフィルム３５（積層フィルム）が接着固定されている。本実施形態でのホログラムパターンの視認性を維持するために、ホログラムパターン３１ａの凹凸形状に沿って蒸着層３３を形成し、更に表面保護層５０も追加形成される。【００３２】
本実施形態に係るホログラムパターン形成方法、及び、ホログラムパターン付きフィルム製造方法は、図２に示すように、（１）基材３０上に自己硬化型材料３１を塗布する塗布工程、（２）樹脂製母型１０のホログラムパターン１０ａ上に、硬化前の自己硬化型材料３１を、基材３０とともに、重ね合わせる工程、（３）重ね合わせ後にホログラムパターンが転写された自己硬化型材料３１と、樹脂製母型１０とを剥離する剥離工程、を備え、樹脂製母型１０のホログラムパターン１０ａを基材３０上の自己硬化型材料３１へ転写し、これによってホログラムパターン３１ａを備えた基材３０を製造するものである。ここで、図２は、本実施形態に係るホログラムパターン形成方法の各工程における層構成を示す断面図である。
以下に、各工程の詳細、並びに、ホログラムパターン形成方法、及び、ホログラムパターン付きフィルム製造方法に用いる材料について、詳細に説明する。【００３３】
（１）塗布工程
塗布工程では、基材３０に自己硬化型材料３１を塗布する。塗布は、例えば、塗布ロールによる転写、スプレーによる噴霧、スピンコートによって行うことができる。基材３０は、強度、膜厚の均一性の観点からＰＥＴフィルムを用いることが好ましい。また、基材３０は、ホログラムパターンの形成対象物たる容器の種類や仕様に応じて、枚葉状、ロール状の何れの形態も使用できる。【００３４】
自己硬化型材料３１は、含まれる物質が気化（揮発）することによって硬化する材料、又は、含まれる物質間の化学反応により硬化する材料である。ここで、含まれる物質が気化することによって硬化する材料には、気化後の物質間の化学反応によって硬化する材料を含む。【００３５】
自己硬化型材料３１としては、硬化剤と樹脂を溶剤に溶かした２液硬化型接着剤が好ましい。このような２液硬化型接着剤の例としては、次の（１）から（３）の混合物を挙げることができる。
（１）樹脂：ポリエステル、ウレタン、エポキシ、ポリエステルポリウレタン、ポリエステルウレタンポリオール、ウレタンポリオール、エポキシポリオール、ポリエステルエポキシ
（２）硬化剤：脂肪族イソシアネート、芳香族イソシアネート
（３）溶剤：酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノール【００３６】
含まれる物質が気化することによって硬化する自己硬化型材料としては、溶剤が気化するものがあり、気化する溶剤としては、例えば、酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノールがある。【００３７】
さらに、樹脂と硬化剤は、次の組み合わせ（Ａ）、（Ｂ）が好ましい。
（Ａ）樹脂：ポリエステルウレタンポリオール
硬化剤：芳香族イソシアネート
（Ｂ）樹脂：ポリエステル
硬化剤：脂肪族イソシアネート【００３８】
自己硬化型材料３１の塗布は次のように行う。
２液タイプであって、含まれる物質が気化することによって硬化する自己硬化型材料の場合は、まず、樹脂と硬化剤を溶剤に溶かして基材３０に塗布する。次に、自己硬化型材料３１に温風を吹きかけて溶剤を気化させた後に、樹脂製母型１０を重ね合わせる。ここで用いる温風の温度は、例えば４０℃から９０℃、より好ましくは５０℃から８０℃であって、１００℃を超えるような高温は必要ない。溶剤が気化した自己硬化型材料３１は、転写されたホログラムパターン３１ａを損なうことなく、樹脂製母型１０から剥離することができる。その後、さらに加熱すると自己硬化型材料３１は完全に硬化する。このように、含まれる物質としての溶剤を気化することによって、短時間で、自己硬化型材料３１が一定の形状を保持した状態となるため、樹脂製母型１０を長時間に渡って重ね合わせる必要がなくなり、製造効率を高めることが可能となる。なお、樹脂製母型１０の剥離は、自己硬化型材料３１が完全に硬化した後に行うこともできる。また、自己硬化型材料３１の溶剤を気化させた後の塗布重量は０．１ｇ／ｍ２以上あればよく、より好ましくは０．３から１０．０ｇ／ｍ２であった。【００３９】
一方、含まれる物質間の化学反応によって硬化する自己硬化型材料の場合は、含まれる物質が気化することによって硬化する場合と同様に、まず、樹脂と硬化剤を溶剤に溶かして基材３０に塗布する。次に、自己硬化型材料３１に温風を吹きかけて溶剤を気化させた後に、樹脂製母型１０を重ね合わせて放置する。自己硬化型材料３１の特性により、放置は、２０℃から７０℃、より好ましくは３５℃から６０℃にて、半日以上、より好ましくは１日から７日の間、行い、その後、樹脂製母型１０を剥離する。さらに自己硬化型材料３１を完全に硬化させるために加熱しても良い。なお、溶剤は自己硬化型材料３１の基材３０への塗布を容易ならしめるために添加するものであって、樹脂と硬化剤の混合のみで塗布可能な場合には必ずしも添加する必要はなく、添加しない場合には樹脂製母型１０との重ね合わせ前に温風を吹きかけなくても良い。また、自己硬化型材料３１の溶剤を気化させた後の塗布重量は０．１ｇ／ｍ２以上あればよく、より好ましくは、０．３から１０．０ｇ／ｍ２であった。【００４０】
以上のような２液硬化型接着剤を用いると、高温加熱や紫外線の照射が不要となるとともに、硬化後の耐熱性、耐熱水性、接着性が高いため好ましい。例えば耐熱性が高いと、飲料用を含めた食品の缶詰及びパウチに代表される、レトルト殺菌が必要な容器へ、形成されたホログラムパターン付きフィルムを使用することができる。なお、自己硬化型材料３１は、高温加熱や紫外線の照射が不要であって、放置によって反応が進行して硬化するものであれば、２液タイプ以外の自己硬化型材料を用いることができる。【００４１】
ここで、後の重ね合わせ工程で自己硬化型材料３１を重ね合わせる樹脂製母型１０の形成について説明する。樹脂製母型１０は、あらかじめ凹凸状のホログラムパターン２０ａが形成された原型２０を、母型材料の表面に対して、加熱下で押圧（熱圧成形）することにより形成する。これにより、原型２０に形成された微細な凹凸状のホログラムパターン２０ａが、樹脂製母型１０の表面にホログラムパターン１０ａとして転写される。樹脂製母型１０は、例えば、ＯＰＰフィルム、ナイロン（商標）フィルム、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムを用いることができるが、剥離性の観点からはＯＰＰフィルムが好ましい。また、樹脂製母型１０は、ホログラムパターンの形成対象物たる容器の種類や仕様に応じて、枚葉状、ロール状の何れの形態も使用できる。【００４２】
樹脂製母型１０の形成に用いる原型２０は、公知の方法で形成することができ、例えば次のように形成する。まず、フォトレジストを塗布した乾板にレーザー干渉膜を露光して、その干渉縞の濃度に応じた凹凸のレジストパターンを形成する。次に、これに金属を蒸着して薄膜を形成して導電性を持たせ、その上にニッケルをメッキする。最後に、このメッキ層を剥離することにより、ニッケル上に微細な凹凸状のホログラムパターンが精密に転写された原型２０が形成される。【００４３】
（２）重ね合わせ工程
つづいて、樹脂製母型１０に基材３０上の自己硬化型材料３１を重ね合わせて樹脂製母型１０に形成されたホログラムパターン１０ａを自己硬化型材料３１上に転写する。重ね合わせは、樹脂製母型１０に形成された凹凸状のホログラムパターン１０ａ上に、基材３０上に塗布された硬化前の自己硬化型材料３１が接した状態で、樹脂製母型１０と基材３０を互いに押圧することによって行う。押圧の圧力は、ホログラムパターンの解像度、樹脂製母型１０及び自己硬化型材料３１の材料特性に応じて設定する。樹脂製母型１０に基材３０を押圧することによって、樹脂製母型１０のホログラムパターン１０ａが自己硬化型材料３１上にホログラムパターン３１ａとして転写される。【００４４】
自己硬化型材料３１が、含まれる物質が気化することによって硬化する材料である場合は、温風を吹きかけて溶剤を気化させた自己硬化型材料３１に、樹脂製母型１０を重ね合わせる。溶剤を気化させた自己硬化型材料３１は、残った物質間の化学反応によって硬化が完了するまでは、一定の形状を保持しつつ、重ね合わせた樹脂製母型１０のホログラムパターン１０ａに対応した凹凸形状を定着可能な状態である。【００４５】
一方、自己硬化型材料３１が、含まれる物質間の反応によって硬化する材料である場合は、樹脂製母型１０と自己硬化型材料３１とを重ね合わせた状態を保持すると、自己硬化型材料３１が硬化し、樹脂製母型１０のホログラムパターン１０ａに対応した微細な凹凸形状が自己硬化型材料３１にホログラムパターン３１ａとして定着する。なお、重ね合わせ工程は、常温下で行うことができるが、自己硬化型材料３１の特性や、製造工程における重ね合わせ工程に許容可能な時間によっては、加熱下で行うこともできる。また、重ね合わせにおいては、例えば、樹脂製母型１０と基材３０を、加温したローラ対間に通すようにすると、より確実に樹脂製母型１０のホログラムパターン１０ａを自己硬化型材料３１上に転写することができるとともに、自己硬化型材料３１の硬化反応を促進して重ね合わせ工程にかかる時間を削減することができる。なお、この場合のローラ対の温度は、例えば４０℃から９０℃、より好ましくは５０℃から８０℃であって、１００℃を超えるような高温は必要ない。【００４６】
（３）剥離工程
剥離工程においては、重ね合わせ工程において硬化した自己硬化型材料３１を、基材３０とともに、樹脂製母型１０から剥離する。これにより、上面にホログラムパターン３１ａが形成された自己硬化型材料３１が基材３０上に積層された構成のホログラムパターン付きフィルムを取り出すことができる。なお、剥離後の樹脂製母型１０は、繰り返し使用が可能である。【００４７】
ここで、基材３０及び樹脂製母型１０の濡れ張力と剥離性との関係について行った剥離強度試験について、図３、図４を参照しつつ説明する。
図３は、剥離強度試験の条件及び結果を示す表であり、図４は、剥離強度試験時の各層の配置を示す概略図である。また、図３の（ａ）欄及び（ｂ）欄は、図４の（ａ）及び（ｂ）に、それぞれ対応する試験結果を示している。なお、図４においては、自己硬化型材料３１の図示を省略している。【００４８】
各層に用いた材料は以下の通りである（図３）。積層フィルムは幅１５ｍｍの短冊状とした。
（１）基材３０：ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ、濡れ張力３３ｍＮ／ｍ、３６ｍＮ／ｍ）
（２）自己硬化型材料３１：ＬＸ９６３／ＫＷ７５（大日本インキ化学工業株式会社製）
この自己硬化型材料３１は、上記の（Ａ）の組合せ、すなわち、樹脂：ポリエステルウレタンポリオールと硬化剤：芳香族イソシアネートの組み合わせにあたる。また、塗布を容易ならしめるために、溶剤として酢酸エチルを使用した。溶剤を気化させた後の塗布重量は３．６ｇ／ｍ２とした。
（３）樹脂製母型１０：ＯＰＰフィルム（厚さ２０μｍ、濡れ張力２３ｍＮ／ｍ、３０ｍＮ／ｍ）、ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ、濡れ張力３３ｍＮ／ｍ、３６ｍＮ／ｍ）の４種類
すなわち、基材３０は、いずれも濡れ張力が３３ｍＮ／ｍ以上であり、樹脂製母型１０は、３０ｍＮ／ｍ未満のものと、３０ｍＮ／ｍ以上のものと、を含む。【００４９】
自己硬化型材料３１中の硬化剤の割合は、２．５、５、１０、２０、３０（単位ＰＨＲ（ｐｅｒ  ｈｕｎｄｒｅｄ  ｒｅｓｉｎ））とし、５５°Ｃ３日間の条件で硬化させた。【００５０】
以上の条件で形成した積層フィルムにおいて、図４（ａ）に示すように、樹脂製母型１０の一端を壁６０に固定し、これに対応する基材３０の一端に錘６２を下げて放置することによって試験を行った。錘６２はフィルムに剥離又は破断が起きるまで、順次重いものに変更し、このときの錘６２の重量によって剥離強度を測定した。また、図４（ｂ）に示すように、基材３０の一端を壁６０に固定し、これに対応する樹脂製母型１０の一端に錘６２を下げて放置することによって試験を行った。【００５１】
測定の結果は、図３の（ａ）欄及び（ｂ）欄に示すとおりであって、基材３０の濡れ張力が３３ｍＮ／ｍ以上のとき、樹脂製母型１０を、濡れ張力が３０ｍＮ／ｍ未満のＯＰＰフィルムにしたモデルでは、破断することなく樹脂製母型１０を剥離できた。剥離界面は全てＯＰＰフィルムと自己硬化型材料３１の境界面であった。これに対して、樹脂製母型１０を、濡れ張力が３０ｍＮ／ｍ以上のＯＰＰフィルム又はＰＥＴフィルムにしたモデルでは、フィルムが破断し、又は、きわめて大きな剥離強度を要した。したがって、樹脂製母型１０の濡れ張力が小さい方が剥離性がよいことが分かった。【００５２】
また、自己硬化型材料３１から樹脂製母型１０を剥離する剥離強度は、樹脂製母型１０の幅１５ｍｍあたり１００ｍＮ未満であると、樹脂製母型１０を損傷させるおそれが小さいので好ましい。【００５３】
次に、ホログラムパターン付きフィルム３５、及び、ホログラムパターン付きフィルム３５を貼着する対象物の外観デザインの向上、ホログラムパターン３１ａの耐久性向上その他の目的のために、ホログラムパターン３１ａ上に蒸着を行うことが好ましい。蒸着は、ホログラムパターン３１ａの凹凸状のパターンに沿った層３３を形成するものであって、例えば、反射性材料層、透過性高屈折率材料層を形成する。ホログラムパターン３１ａの凹凸状のパターンに沿って層を形成することによって、自己硬化型材料３１上のホログラムパターン３１ａによる視覚効果を維持しつつ、外観デザインの向上や耐久性の向上を図ることができる。なお、ホログラムパターン３１ａの凹凸状のパターンを埋めてしまうことなく、パターンに沿って層を形成することができれば蒸着以外の方法（例えばスパッタリング）で層形成を行うことができる。以下に、ホログラムパターン３１ａ上に形成する蒸着層について説明する。【００５４】
反射性材料層は、自己硬化型材料３１へ入射した光をホログラムパターン３１ａのパターン形状に応じて反射させるものであって、ホログラムパターン付きフィルム３５、及び、ホログラムパターン付きフィルム３５を貼着する対象物の外観デザインの向上に特に寄与し得るものである。反射性材料層に用いることのできる物質としては、例えばアルミニウム、ニッケル、銀がある。【００５５】
一方、透過性高屈折率材料層を設けると、ホログラムパターン３１ａが周辺環境に影響を受けるのを防ぐことができる。さらに、例えばホログラムパターン付きフィルム３５を容器表面に貼着した場合に、容器に触れる人の手についた油分その他の物質により、ホログラムパターン３１ａの凹凸が埋められてしまうこと、又は、ホログラムパターン３１ａ表面が汚染されてしまうことを防止することができる。透過性高屈折率材料層に用いることのできる物質としては、蒸着後においてもホログラムパターン３１ａの視認性が損なわれない程度に、自己硬化型材料３１の屈折率よりも２０％以上、より好ましくは３０％以上大きな屈折率を備える物質が好ましく、例えば、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム、硫化亜鉛、ジルコニウム化合物、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）がある。【００５６】
アルミニウムやニッケルの反射性材料層や、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム、硫化亜鉛、ジルコニウム化合物、又は、酸化インジウム錫の透過性高屈折率材料層を、自己硬化型材料３１に形成するには、蒸着が好ましい。蒸着により、ホログラムパターン３１ａの凹凸形状に沿って、反射性材料層や透過性高屈折率材料層の薄膜を形成した場合には、手垢による汚染や結露などの水分付着の周辺環境の影響によるホログラムパターンの視認性低下はほとんどない。反射性材料層や透過性高屈折率材料層の薄膜を形成した場合、自己硬化型材料３１と同程度の屈折率の表面保護層５０を付与（図１）しても、ホログラムパターンの視認性低下はほとんどない。【００５７】
以上の工程で製造されたホログラムパターン付きフィルム３５は、対象物たる容器４０に貼着される。貼着は、例えば、基材３０の自己硬化型材料３１とは反対側の面に接着剤層３２を形成して、この接着剤層３２によって容器４０の外周面へ接着することによって行う。容器４０としては、例えば、缶体、プラスチック製容器、紙製容器、アルミを含む容器が挙げられる。なお、ホログラムパターン付きフィルム３５は、容器以外の対象物（例えば包装物、書籍）に対して貼着することもできる。【００５８】
また、自己硬化型材料３１上の必要な範囲について、ホログラムパターン３１ａと同程度の屈折率を備えた物質（例えば塗料）を積層することによって凹凸状のパターンを埋めると、その範囲のホログラム効果を意図的に消すことができる。この現象を利用すると、ホログラムパターン３１ａを形成する領域を自在に設計できる。【００５９】
以上のように構成されたことから、上記実施形態によれば、次の効果（１）〜（３）を奏する。
（１）母型を樹脂で形成することにより、母型にかかる製造コストを低減することができる。
（２）自己硬化型材料３１にホログラムパターンを形成することにより、加熱装置や紫外線照射装置その他の新たな設備を導入する必要がなくなるため、製造コストの上昇を招くことがない。
（３）自己硬化型材料３１を用いるため、ホログラムパターンを形成する材料の選択肢を広げることができる【００６０】
本発明について上記実施形態を参照しつつ説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、改良の目的または本発明の思想の範囲内において改良または変更が可能である。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
以上のように、本発明に係るホログラムパターン形成方法、及びホログラムパターン付きフィルム製造方法は、容器、包装物その他の対象物の装飾に有用である。
【図１】
2009004789.tif 000003
【図２】
2009004789.tif 000004
【図３】
2009004789.tif 000005
【図４】
2009004789.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成21年12月22日(2009.12.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に自己硬化型材料を塗布する塗布工程と、
樹脂製母型に形成された凹凸状のホログラムパターン上に、前記塗布工程で前記基材上に塗布された硬化前の自己硬化型材料を重ね合わせる重ね合わせ工程と、
前記重ね合わせ工程において前記ホログラムパターンが転写された前記自己硬化型材料と、前記樹脂製母型とを剥離する剥離工程と、
を備えることを特徴とするホログラムパターン形成方法。
【請求項２】
フィルム上に自己硬化型材料を塗布する塗布工程と、
樹脂製母型に形成された凹凸状のホログラムパターン上に、前記塗布工程で前記フィルム上に塗布された硬化前の自己硬化型材料を重ね合わせる重ね合わせ工程と、
前記重ね合わせ工程において前記ホログラムパターンが転写された前記自己硬化型材料と、前記樹脂製母型とを剥離する剥離工程と、
を備えることを特徴とするホログラムパターン形成方法。
【請求項３】
前記自己硬化型材料は、含まれる物質が気化することにより硬化する材料である請求項１又は請求項２に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項４】
前記自己硬化型材料は、含まれる物質間の化学反応により硬化する材料である請求項１又は請求項２に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項５】
前記自己硬化型材料はイソシアネートを含む請求項１又は請求項２に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項６】
前記樹脂製母型はＯＰＰフィルムからなる請求項１又は請求項２に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項７】
前記剥離工程において剥離された前記自己硬化型材料に転写されたホログラムパターンの凹凸形状に沿って、反射性材料層を形成する工程を備える請求項１又は請求項２に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項８】
前記反射性材料はアルミニウムを含み、蒸着によって前記反射性材料層を形成する請求項７に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項９】
前記剥離工程において剥離された前記自己硬化型材料に転写された前記ホログラムパターンの凹凸形状に沿って、透過性高屈折率材料層を形成する工程を備える請求項１又は請求項２に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項１０】
前記剥離工程において剥離された前記自己硬化型材料上の所定範囲に塗料を塗布する塗布工程を備える請求項１又は請求項２に記載のホログラムパターン形成方法。
【請求項１１】
請求項１に記載の前記剥離工程において剥離された、前記自己硬化型材料付き基材を貼着してなる容器。
【請求項１２】
請求項２に記載の前記剥離工程において剥離された、前記自己硬化型材料付きフィルムを貼着してなる容器。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルムその他の基材上に凹凸状のホログラムパターンを形成する方法、ホログラムパターン付きフィルムの製造方法、積層フィルム、及び容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、装飾を目的として、容器、包装物その他の対象物の外面にホログラムパターンを備えたものが提案されている。このホログラムパターンは、平面内に記録された干渉縞のパターンを、エンボス状又はレリーフ状をなす微細な凹凸形状としたものであって、容器外面に直接形成し、又は、別途形成したパターンを容器外面に貼着する方法が検討されている。
【０００３】
ホログラムパターンを容器外面に直接形成する方法としては、凹凸状のホログラムパターンが形成された金属板を対象物たる容器表面に係合させるものが提案されている。また、ホログラムパターンを別途形成する方法としては、金属薄膜からなる母型に形成された凹凸状のホログラムパターンを、熱可塑性樹脂や紫外線硬化型樹脂に加圧成形し、樹脂を硬化させた後に、容器外面に接着するものが提案されている（特許文献１〜３）。
【特許文献１】特開平１０−３２９８３１号公報
【特許文献２】特開平１１−２６８７４６号公報
【特許文献３】特開２０００−１２８１７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来のホログラムパターンの形成方法では、容器外面に直接形成する場合は、容器上にパターンを形成するたびに、凹凸状のホログラムパターンが形成された金属板を消費しなければならず、製造コストが高くならざるを得なかった。また、ホログラムパターンを別途形成する場合においても、パターンを形成するたびに金属薄膜からなる母型を高温下にさらし、かつ、加圧成形に用いるため、母型の寿命が短くなりやすく、母型製造のためのコストが高いことも相俟って、ホログラムパターンの形成のためのコストが高くなっていた。さらに、母型の製造、ホログラムパターンの形成、及び、ホログラムパターン付きフィルムの接着という工程が必要となるため、製造に時間がかかり、これが容器価格の高騰につながるおそれがあった。
【０００５】
また、ホログラムパターンを別途形成する場合には、加圧成形された熱可塑性樹脂や紫外線硬化型樹脂を硬化させるために、既存の容器製造ラインに加熱装置や紫外線照射装置その他の新たな設備を追加しなければならないことから、さらに製造コストが引き上げられるおそれがあった。
【０００６】
そこで本発明は、母型にかかるコストを抑えつつ、ホログラムパターンを形成するための製造コストを低減することのできる、ホログラムパターン形成方法、及びホログラムパターン付きフィルム製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明のホログラムパターン形成方法は、基材上に自己硬化型材料を塗布する塗布工程と、樹脂製母型に形成された凹凸状のホログラムパターン上に、塗布工程で基材上に塗布された硬化前の自己硬化型材料を重ね合わせる重ね合わせ工程と、重ね合わせ工程においてホログラムパターンが転写された自己硬化型材料と、樹脂製母型とを剥離する剥離工程と、を備えることを特徴としている。
【０００８】
また、本発明のホログラムパターン形成方法は、フィルム上に自己硬化型材料を塗布する塗布工程と、樹脂製母型に形成された凹凸状のホログラムパターン上に、塗布工程でフィルム上に塗布された硬化前の自己硬化型材料を重ね合わせる重ね合わせ工程と、重ね合わせ工程においてホログラムパターンが転写された自己硬化型材料と、樹脂製母型とを剥離する剥離工程と、を備え、樹脂製母型のホログラムパターンをフィルム上の自己硬化型材料へ転写することを特徴としている。
【０００９】
本発明のホログラムパターン形成方法において、自己硬化型材料は、含まれる物質が気化することにより硬化する材料であるとよい。
【００１０】
本発明のホログラムパターン形成方法において、自己硬化型材料は、含まれる物質間の化学反応により硬化する材料であることが好ましい。
【００１１】
本発明のホログラムパターン形成方法において、自己硬化型材料はイソシアネートを含むとよい
【００１２】
本発明のホログラムパターン形成方法において、樹脂製母型はＯＰＰフィルムで構成することができる。
【００１３】
本発明のホログラムパターン形成方法において、剥離工程において剥離された自己硬化型材料に転写されたホログラムパターンの凹凸形状に沿って、反射性材料層を形成する工程を備えることが望ましい。
【００１４】
本発明のホログラムパターン形成方法において、反射性材料はアルミニウムを含み、蒸着によって反射性材料層を形成することができる。
【００１５】
本発明のホログラムパターン形成方法において、剥離工程において剥離された自己硬化型材料に転写されたホログラムパターンの凹凸形状に沿って、透過性高屈折率材料層を形成する工程を備えることが好ましい。
【００１６】
本発明のホログラムパターン形成方法において、剥離工程において剥離された自己硬化型材料上の所定範囲に塗料を塗布する塗布工程を備えることが好ましい。
【００１７】
本発明の容器は、上述の剥離工程において剥離された、自己硬化型材料付き基材を貼着してなる容器であることが好ましい。
【００１８】
本発明の容器は、上述の剥離工程において剥離された、自己硬化型材料付きフィルムを貼着してなる容器であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によると、母型を樹脂で形成するとともに、自己硬化型材料に凹凸状のホログラムパターンを形成することにより、母型にかかる製造コストを低減することができるとともに、容器にホログラムパターンを成形するための製造コストの上昇を抑えることができる。また、自己硬化型材料として、汎用の接着剤を用いることができるため、材料コストを低減し、開発コストを抑えることができる。さらに、樹脂を硬化させるための加熱工程や紫外線照射工程がないため、ホログラムパターン形成に関わる材料の選択肢を広げることができ、これによっても製造コストを低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の実施形態に係るホログラムパターン形成方法によってホログラムパターンが形成された容器の構成を示す部分拡大断面図である。
【図２】本発明の実施形態に係るホログラムパターン形成方法の各工程における層構成を示す断面図である。
【図３】剥離強度試験の条件及び結果を示す表である。
【図４】剥離強度試験時の各層の配置を示す概略図である。
【符号の説明】
【００２１】
１０    樹脂製母型
１０ａ  ホログラムパターン
２０    原型
２０ａ  ホログラムパターン
３０    基材
３１    自己硬化型材料
３１ａ  ホログラムパターン
３２    接着剤層
３３    蒸着層
３５    ホログラムパターン付きフィルム（積層フィルム）
４０    容器（対象物）
５０    表面保護層
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明の実施形態について図面を参照しつつ詳しく説明する。
図１は、本実施形態に係るホログラムパターン形成方法によってホログラムパターン３１ａが形成された容器４０の外周面４０ａの近傍の構成を示す部分拡大断面図である。図１に示すように容器４０の外周面４０ａには、本実施形態に係るホログラムパターン形成方法によって製造されたホログラムパターン付きフィルム３５（積層フィルム）が接着固定されている。本実施形態でのホログラムパターンの視認性を維持するために、ホログラムパターン３１ａの凹凸形状に沿って蒸着層３３を形成し、更に表面保護層５０も追加形成される。
【００２３】
本実施形態に係るホログラムパターン形成方法、及び、ホログラムパターン付きフィルム製造方法は、図２に示すように、（１）基材３０上に自己硬化型材料３１を塗布する塗布工程、（２）樹脂製母型１０のホログラムパターン１０ａ上に、硬化前の自己硬化型材料３１を、基材３０とともに、重ね合わせる工程、（３）重ね合わせ後にホログラムパターンが転写された自己硬化型材料３１と、樹脂製母型１０とを剥離する剥離工程、を備え、樹脂製母型１０のホログラムパターン１０ａを基材３０上の自己硬化型材料３１へ転写し、これによってホログラムパターン３１ａを備えた基材３０を製造するものである。ここで、図２は、本実施形態に係るホログラムパターン形成方法の各工程における層構成を示す断面図である。
以下に、各工程の詳細、並びに、ホログラムパターン形成方法、及び、ホログラムパターン付きフィルム製造方法に用いる材料について、詳細に説明する。
【００２４】
（１）塗布工程
塗布工程では、基材３０に自己硬化型材料３１を塗布する。塗布は、例えば、塗布ロールによる転写、スプレーによる噴霧、スピンコートによって行うことができる。基材３０は、強度、膜厚の均一性の観点からＰＥＴフィルムを用いることが好ましい。また、基材３０は、ホログラムパターンの形成対象物たる容器の種類や仕様に応じて、枚葉状、ロール状の何れの形態も使用できる。
【００２５】
自己硬化型材料３１は、含まれる物質が気化（揮発）することによって硬化する材料、又は、含まれる物質間の化学反応により硬化する材料である。ここで、含まれる物質が気化することによって硬化する材料には、気化後の物質間の化学反応によって硬化する材料を含む。
【００２６】
自己硬化型材料３１としては、硬化剤と樹脂を溶剤に溶かした２液硬化型接着剤が好ましい。このような２液硬化型接着剤の例としては、次の（１）から（３）の混合物を挙げることができる。
（１）樹脂：ポリエステル、ウレタン、エポキシ、ポリエステルポリウレタン、ポリエステルウレタンポリオール、ウレタンポリオール、エポキシポリオール、ポリエステルエポキシ
（２）硬化剤：脂肪族イソシアネート、芳香族イソシアネート
（３）溶剤：酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノール
【００２７】
含まれる物質が気化することによって硬化する自己硬化型材料としては、溶剤が気化するものがあり、気化する溶剤としては、例えば、酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノールがある。
【００２８】
さらに、樹脂と硬化剤は、次の組み合わせ（Ａ）、（Ｂ）が好ましい。
（Ａ）樹脂：ポリエステルウレタンポリオール
硬化剤：芳香族イソシアネート
（Ｂ）樹脂：ポリエステル
硬化剤：脂肪族イソシアネート
【００２９】
自己硬化型材料３１の塗布は次のように行う。
２液タイプであって、含まれる物質が気化することによって硬化する自己硬化型材料の場合は、まず、樹脂と硬化剤を溶剤に溶かして基材３０に塗布する。次に、自己硬化型材料３１に温風を吹きかけて溶剤を気化させた後に、樹脂製母型１０を重ね合わせる。ここで用いる温風の温度は、例えば４０℃から９０℃、より好ましくは５０℃から８０℃であって、１００℃を超えるような高温は必要ない。溶剤が気化した自己硬化型材料３１は、転写されたホログラムパターン３１ａを損なうことなく、樹脂製母型１０から剥離することができる。その後、さらに加熱すると自己硬化型材料３１は完全に硬化する。このように、含まれる物質としての溶剤を気化することによって、短時間で、自己硬化型材料３１が一定の形状を保持した状態となるため、樹脂製母型１０を長時間に渡って重ね合わせる必要がなくなり、製造効率を高めることが可能となる。なお、樹脂製母型１０の剥離は、自己硬化型材料３１が完全に硬化した後に行うこともできる。また、自己硬化型材料３１の溶剤を気化させた後の塗布重量は０．１ｇ／ｍ２以上あればよく、より好ましくは０．３から１０．０ｇ／ｍ２であった。
【００３０】
一方、含まれる物質間の化学反応によって硬化する自己硬化型材料の場合は、含まれる物質が気化することによって硬化する場合と同様に、まず、樹脂と硬化剤を溶剤に溶かして基材３０に塗布する。次に、自己硬化型材料３１に温風を吹きかけて溶剤を気化させた後に、樹脂製母型１０を重ね合わせて放置する。自己硬化型材料３１の特性により、放置は、２０℃から７０℃、より好ましくは３５℃から６０℃にて、半日以上、より好ましくは１日から７日の間、行い、その後、樹脂製母型１０を剥離する。さらに自己硬化型材料３１を完全に硬化させるために加熱しても良い。なお、溶剤は自己硬化型材料３１の基材３０への塗布を容易ならしめるために添加するものであって、樹脂と硬化剤の混合のみで塗布可能な場合には必ずしも添加する必要はなく、添加しない場合には樹脂製母型１０との重ね合わせ前に温風を吹きかけなくても良い。また、自己硬化型材料３１の溶剤を気化させた後の塗布重量は０．１ｇ／ｍ２以上あればよく、より好ましくは、０．３から１０．０ｇ／ｍ２であった。
【００３１】
以上のような２液硬化型接着剤を用いると、高温加熱や紫外線の照射が不要となるとともに、硬化後の耐熱性、耐熱水性、接着性が高いため好ましい。例えば耐熱性が高いと、飲料用を含めた食品の缶詰及びパウチに代表される、レトルト殺菌が必要な容器へ、形成されたホログラムパターン付きフィルムを使用することができる。なお、自己硬化型材料３１は、高温加熱や紫外線の照射が不要であって、放置によって反応が進行して硬化するものであれば、２液タイプ以外の自己硬化型材料を用いることができる。
【００３２】
ここで、後の重ね合わせ工程で自己硬化型材料３１を重ね合わせる樹脂製母型１０の形成について説明する。樹脂製母型１０は、あらかじめ凹凸状のホログラムパターン２０ａが形成された原型２０を、母型材料の表面に対して、加熱下で押圧（熱圧成形）することにより形成する。これにより、原型２０に形成された微細な凹凸状のホログラムパターン２０ａが、樹脂製母型１０の表面にホログラムパターン１０ａとして転写される。樹脂製母型１０は、例えば、ＯＰＰフィルム、ナイロン（商標）フィルム、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムを用いることができるが、剥離性の観点からはＯＰＰフィルムが好ましい。また、樹脂製母型１０は、ホログラムパターンの形成対象物たる容器の種類や仕様に応じて、枚葉状、ロール状の何れの形態も使用できる。
【００３３】
樹脂製母型１０の形成に用いる原型２０は、公知の方法で形成することができ、例えば次のように形成する。まず、フォトレジストを塗布した乾板にレーザー干渉膜を露光して、その干渉縞の濃度に応じた凹凸のレジストパターンを形成する。次に、これに金属を蒸着して薄膜を形成して導電性を持たせ、その上にニッケルをメッキする。最後に、このメッキ層を剥離することにより、ニッケル上に微細な凹凸状のホログラムパターンが精密に転写された原型２０が形成される。
【００３４】
（２）重ね合わせ工程
つづいて、樹脂製母型１０に基材３０上の自己硬化型材料３１を重ね合わせて樹脂製母型１０に形成されたホログラムパターン１０ａを自己硬化型材料３１上に転写する。重ね合わせは、樹脂製母型１０に形成された凹凸状のホログラムパターン１０ａ上に、基材３０上に塗布された硬化前の自己硬化型材料３１が接した状態で、樹脂製母型１０と基材３０を互いに押圧することによって行う。押圧の圧力は、ホログラムパターンの解像度、樹脂製母型１０及び自己硬化型材料３１の材料特性に応じて設定する。樹脂製母型１０に基材３０を押圧することによって、樹脂製母型１０のホログラムパターン１０ａが自己硬化型材料３１上にホログラムパターン３１ａとして転写される。
【００３５】
自己硬化型材料３１が、含まれる物質が気化することによって硬化する材料である場合は、温風を吹きかけて溶剤を気化させた自己硬化型材料３１に、樹脂製母型１０を重ね合わせる。溶剤を気化させた自己硬化型材料３１は、残った物質間の化学反応によって硬化が完了するまでは、一定の形状を保持しつつ、重ね合わせた樹脂製母型１０のホログラムパターン１０ａに対応した凹凸形状を定着可能な状態である。
【００３６】
一方、自己硬化型材料３１が、含まれる物質間の反応によって硬化する材料である場合は、樹脂製母型１０と自己硬化型材料３１とを重ね合わせた状態を保持すると、自己硬化型材料３１が硬化し、樹脂製母型１０のホログラムパターン１０ａに対応した微細な凹凸形状が自己硬化型材料３１にホログラムパターン３１ａとして定着する。なお、重ね合わせ工程は、常温下で行うことができるが、自己硬化型材料３１の特性や、製造工程における重ね合わせ工程に許容可能な時間によっては、加熱下で行うこともできる。また、重ね合わせにおいては、例えば、樹脂製母型１０と基材３０を、加温したローラ対間に通すようにすると、より確実に樹脂製母型１０のホログラムパターン１０ａを自己硬化型材料３１上に転写することができるとともに、自己硬化型材料３１の硬化反応を促進して重ね合わせ工程にかかる時間を削減することができる。なお、この場合のローラ対の温度は、例えば４０℃から９０℃、より好ましくは５０℃から８０℃であって、１００℃を超えるような高温は必要ない。
【００３７】
（３）剥離工程
剥離工程においては、重ね合わせ工程において硬化した自己硬化型材料３１を、基材３０とともに、樹脂製母型１０から剥離する。これにより、上面にホログラムパターン３１ａが形成された自己硬化型材料３１が基材３０上に積層された構成のホログラムパターン付きフィルムを取り出すことができる。なお、剥離後の樹脂製母型１０は、繰り返し使用が可能である。
【００３８】
ここで、基材３０及び樹脂製母型１０の濡れ張力と剥離性との関係について行った剥離強度試験について、図３、図４を参照しつつ説明する。
図３は、剥離強度試験の条件及び結果を示す表であり、図４は、剥離強度試験時の各層の配置を示す概略図である。また、図３の（ａ）欄及び（ｂ）欄は、図４の（ａ）及び（ｂ）に、それぞれ対応する試験結果を示している。なお、図４においては、自己硬化型材料３１の図示を省略している。
【００３９】
各層に用いた材料は以下の通りである（図３）。積層フィルムは幅１５ｍｍの短冊状とした。
（１）基材３０：ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ、濡れ張力３３ｍＮ／ｍ、３６ｍＮ／ｍ）
（２）自己硬化型材料３１：ＬＸ９６３／ＫＷ７５（大日本インキ化学工業株式会社製）
この自己硬化型材料３１は、上記の（Ａ）の組合せ、すなわち、樹脂：ポリエステルウレタンポリオールと硬化剤：芳香族イソシアネートの組み合わせにあたる。また、塗布を容易ならしめるために、溶剤として酢酸エチルを使用した。溶剤を気化させた後の塗布重量は３．６ｇ／ｍ２とした。
（３）樹脂製母型１０：ＯＰＰフィルム（厚さ２０μｍ、濡れ張力２３ｍＮ／ｍ、３０ｍＮ／ｍ）、ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ、濡れ張力３３ｍＮ／ｍ、３６ｍＮ／ｍ）の４種類
すなわち、基材３０は、いずれも濡れ張力が３３ｍＮ／ｍ以上であり、樹脂製母型１０は、３０ｍＮ／ｍ未満のものと、３０ｍＮ／ｍ以上のものと、を含む。
【００４０】
自己硬化型材料３１中の硬化剤の割合は、２．５、５、１０、２０、３０（単位ＰＨＲ（ｐｅｒ  ｈｕｎｄｒｅｄ  ｒｅｓｉｎ））とし、５５°Ｃ３日間の条件で硬化させた。
【００４１】
以上の条件で形成した積層フィルムにおいて、図４（ａ）に示すように、樹脂製母型１０の一端を壁６０に固定し、これに対応する基材３０の一端に錘６２を下げて放置することによって試験を行った。錘６２はフィルムに剥離又は破断が起きるまで、順次重いものに変更し、このときの錘６２の重量によって剥離強度を測定した。また、図４（ｂ）に示すように、基材３０の一端を壁６０に固定し、これに対応する樹脂製母型１０の一端に錘６２を下げて放置することによって試験を行った。
【００４２】
測定の結果は、図３の（ａ）欄及び（ｂ）欄に示すとおりであって、基材３０の濡れ張力が３３ｍＮ／ｍ以上のとき、樹脂製母型１０を、濡れ張力が３０ｍＮ／ｍ未満のＯＰＰフィルムにしたモデルでは、破断することなく樹脂製母型１０を剥離できた。剥離界面は全てＯＰＰフィルムと自己硬化型材料３１の境界面であった。これに対して、樹脂製母型１０を、濡れ張力が３０ｍＮ／ｍ以上のＯＰＰフィルム又はＰＥＴフィルムにしたモデルでは、フィルムが破断し、又は、きわめて大きな剥離強度を要した。したがって、樹脂製母型１０の濡れ張力が小さい方が剥離性がよいことが分かった。
【００４３】
また、自己硬化型材料３１から樹脂製母型１０を剥離する剥離強度は、樹脂製母型１０の幅１５ｍｍあたり１００ｍＮ未満であると、樹脂製母型１０を損傷させるおそれが小さいので好ましい。
【００４４】
次に、ホログラムパターン付きフィルム３５、及び、ホログラムパターン付きフィルム３５を貼着する対象物の外観デザインの向上、ホログラムパターン３１ａの耐久性向上その他の目的のために、ホログラムパターン３１ａ上に蒸着を行うことが好ましい。蒸着は、ホログラムパターン３１ａの凹凸状のパターンに沿った層３３を形成するものであって、例えば、反射性材料層、透過性高屈折率材料層を形成する。ホログラムパターン３１ａの凹凸状のパターンに沿って層を形成することによって、自己硬化型材料３１上のホログラムパターン３１ａによる視覚効果を維持しつつ、外観デザインの向上や耐久性の向上を図ることができる。なお、ホログラムパターン３１ａの凹凸状のパターンを埋めてしまうことなく、パターンに沿って層を形成することができれば蒸着以外の方法（例えばスパッタリング）で層形成を行うことができる。以下に、ホログラムパターン３１ａ上に形成する蒸着層について説明する。
【００４５】
反射性材料層は、自己硬化型材料３１へ入射した光をホログラムパターン３１ａのパターン形状に応じて反射させるものであって、ホログラムパターン付きフィルム３５、及び、ホログラムパターン付きフィルム３５を貼着する対象物の外観デザインの向上に特に寄与し得るものである。反射性材料層に用いることのできる物質としては、例えばアルミニウム、ニッケル、銀がある。
【００４６】
一方、透過性高屈折率材料層を設けると、ホログラムパターン３１ａが周辺環境に影響を受けるのを防ぐことができる。さらに、例えばホログラムパターン付きフィルム３５を容器表面に貼着した場合に、容器に触れる人の手についた油分その他の物質により、ホログラムパターン３１ａの凹凸が埋められてしまうこと、又は、ホログラムパターン３１ａ表面が汚染されてしまうことを防止することができる。透過性高屈折率材料層に用いることのできる物質としては、蒸着後においてもホログラムパターン３１ａの視認性が損なわれない程度に、自己硬化型材料３１の屈折率よりも２０％以上、より好ましくは３０％以上大きな屈折率を備える物質が好ましく、例えば、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム、硫化亜鉛、ジルコニウム化合物、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）がある。
【００４７】
アルミニウムやニッケルの反射性材料層や、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム、硫化亜鉛、ジルコニウム化合物、又は、酸化インジウム錫の透過性高屈折率材料層を、自己硬化型材料３１に形成するには、蒸着が好ましい。蒸着により、ホログラムパターン３１ａの凹凸形状に沿って、反射性材料層や透過性高屈折率材料層の薄膜を形成した場合には、手垢による汚染や結露などの水分付着の周辺環境の影響によるホログラムパターンの視認性低下はほとんどない。反射性材料層や透過性高屈折率材料層の薄膜を形成した場合、自己硬化型材料３１と同程度の屈折率の表面保護層５０を付与（図１）しても、ホログラムパターンの視認性低下はほとんどない。
【００４８】
以上の工程で製造されたホログラムパターン付きフィルム３５は、対象物たる容器４０に貼着される。貼着は、例えば、基材３０の自己硬化型材料３１とは反対側の面に接着剤層３２を形成して、この接着剤層３２によって容器４０の外周面へ接着することによって行う。容器４０としては、例えば、缶体、プラスチック製容器、紙製容器、アルミを含む容器が挙げられる。なお、ホログラムパターン付きフィルム３５は、容器以外の対象物（例えば包装物、書籍）に対して貼着することもできる。
【００４９】
また、自己硬化型材料３１上の必要な範囲について、ホログラムパターン３１ａと同程度の屈折率を備えた物質（例えば塗料）を積層することによって凹凸状のパターンを埋めると、その範囲のホログラム効果を意図的に消すことができる。この現象を利用すると、ホログラムパターン３１ａを形成する領域を自在に設計できる。
【００５０】
以上のように構成されたことから、上記実施形態によれば、次の効果（１）〜（３）を奏する。
（１）母型を樹脂で形成することにより、母型にかかる製造コストを低減することができる。
（２）自己硬化型材料３１にホログラムパターンを形成することにより、加熱装置や紫外線照射装置その他の新たな設備を導入する必要がなくなるため、製造コストの上昇を招くことがない。
（３）自己硬化型材料３１を用いるため、ホログラムパターンを形成する材料の選択肢を広げることができる
【００５１】
本発明について上記実施形態を参照しつつ説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、改良の目的または本発明の思想の範囲内において改良または変更が可能である。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
以上のように、本発明に係るホログラムパターン形成方法、及びホログラムパターン付きフィルム製造方法は、容器、包装物その他の対象物の装飾に有用である。


【国際調査報告】
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