(57)【要約】  本発明は、廃家電製品に由来する複合体から効率的に金属要素を有価物として回収し、また、回収される無機物の品質を、その無機物が電気機器において使用されていた時の品質に可及的に近い状態で回収する方法を提供することを目的とする。複合体を二酸化チタン触媒と接触させ、有機要素の少なくとも一部分を、酸素雰囲気下における分解反応により除去することによって、目的とする有機要素および無機要素を含んで成る電気製品に由来する複合体から無機要素を回収する方法を提供することができる。
2009004801.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機要素および無機要素を含んで成る電気製品に由来する複合体から無機要素を回収する方法であって、
複合体を二酸化チタン触媒と接触させ、有機要素の少なくとも一部分を、酸素雰囲気下における分解反応により除去することを特徴とする方法。
【請求項２】
分解反応は、４５０℃〜５５０℃の温度にて実施する請求項１に記載の回収方法。
【請求項３】
複合体と二酸化チタンとの接触に際して追加の有機材料を供給し、この有機材料の少なくとも一部分をも分解する請求項１または２に記載の回収方法。
【請求項４】
複合体に含まれる有機要素の量に応じて、追加の有機材料の量を調節する請求項３に記載の回収方法。
【請求項５】
複合体と二酸化チタンとの接触は、スクリューフィーダーの最上流に複合体および二酸化チタンを供給し、スクリューの回転によってこれらを一緒に下流側に輸送する間に実施する請求項１〜４のいずれかに記載の回収方法。
【請求項６】
追加の有機材料は、複合体および二酸化チタンを供給する、スクリューフィーダーの箇所より下流側に供給する請求項５に記載の回収方法。
【請求項７】
複合体と二酸化チタンとの接触は、複合体および二酸化チタンを撹拌槽に供給し、これらを混合することによって実施する請求項１〜４のいずれかに記載の回収方法。
【請求項８】
複合体をかご状保持容器に入れた状態で二酸化チタン触媒と接触させる請求項１〜７のいずれかに記載の回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気製品に由来する複合体、特に有機物から成る有機要素と無機物から成る無機要素とを含む複合体を、有機要素を分解できる触媒粒子と接触させて有機要素を分解し、無機要素を、特に有価物として無機要素を回収する方法に関する。【０００２】
尚、「電気製品に由来する複合体」とは、電気製品自体、電気製品を構成する電気部品、ならびに電気製品または電気部品を分割する、例えば切断、破砕、圧潰等することによってより小さい寸法にしたものを含む概念を意味するものとして使用する。より具体的には、種々の電気製品（例えばテレビのような家電製品）、それを構成する種々の電気部品、ならびにこれらをより小さい寸法に分割したものを意味する。例えば、廃家電製品を処理する際に得られる電気部品、およびそれを破砕等することによってより小さい寸法にしたものが「電気製品に由来する複合体」に含まれる。
【背景技術】
【０００３】
近年、地球環境保護等の観点から、テレビ等の電気製品に用いられている材料のリサイクルが叫ばれ、種々のリサイクル方法が検討されている。電気製品は、種々の電気部品を用いて構成され、そのような電気部品は、例えば金属要素（例えば種々の形態の銅要素）およびそれと一体化された絶縁材料の要素（種々の形態のプラスチック要素）から構成されている場合が多い。別の場合では、セラミック、ガラスのような無機材料の要素とプラスチック材料が一体化された電気部品もある。【０００４】
このような電気部品において、一方の要素から他方の要素を分離して、少なくとも一方の要素を有価物として回収して再利用することが上述のリサイクルの観点から望まれる。そして、このような再利用のために種々の方法が提案されている。例えば、電気部品の破砕物を鉄または非鉄金属の原燃料として再利用する、複合廃棄物の再資源化方法が提案されている（下記特許文献参照）。この方法では、破砕物に含まれている金属が製造される鉄または非鉄金属に混入することになり、製造される鉄または非鉄金属の品質に影響を与えることがある。【０００５】
また、電気部品等に使用されている金属は、その品質（例えば純度）は本来的に良いものであり、可能な限り、元の電気部品において使用されている品質に近い状態で金属を回収することが望ましいが、上述のような再資源化方法では、そのような回収を期待することはできない。【０００６】
回収する金属の品質を優先させる場合、電気製品を分解して電気部品を取り出し、マンパワーを用いて、そのような電気部品、例えばモーターの巻線から有機要素として存在するプラスチック絶縁体を除去して銅線のような無機要素を有価物として回収して再利用することが行われている。この方法は、余りにも労働集約型の非効率的な方法である。
【特許文献１】特開２００３−３１１２５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、電気機器、特に廃家電製品に由来する複合体から、可及的に効率的に無機要素、特に金属要素を有価物として回収し、また、回収される無機要素の品質を、その無機要素が電気機器において使用されていた時の品質に可及的に近い状態で回収する方法を提供することが望まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上述の課題に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、上述の複合体から無機要素を有価物として回収するためには、光触媒として知られている二酸化チタン（ＴｉＯ２）を用いて有機要素を分解することによって除去することが有用であることを見出し、本発明を完成するに到った。尚、二酸化チタンが有機物を分解してガスとして除去できること自体は知られている。しかしながら、有機要素および無機要素を含む複合体から無機要素を有価物として回収することに、二酸化チタンを用いることは、全く知られていない。分解する対象である有機要素、より具体的には有機要素を構成する有機物の種類に応じて、種々のガスが生成する。二酸化チタンによる有機要素の分解により一般的に二酸化炭素、一酸化炭素、水（または水蒸気）等がガスとして生成するが、有機要素の種類に応じて、他のガス、例えば塩化水素、塩素等が生じることもある。【０００９】
従って、本発明は、有機要素および無機要素を含んで成る電気製品に由来する複合体から無機要素を回収する方法であって、複合体を二酸化チタン触媒と接触させ、有機要素の少なくとも一部分を、酸素雰囲気下における分解反応により除去することを特徴とする回収方法を提供する。除去できる有機要素は、実質的にその全部であることが望ましいが、一部分、例えば半分を除去する場合であっても、有機要素の量が減少した複合体を回収できることになり、その場合、回収した複合体を別の処理によって残りの有機要素を効率的に除去して最終的に無機要素を回収できるので、本発明の回収方法はその意味がある。例えば、回収した複合体をアルカリ処理、または酸処理して残りの有機要素を除去できる。別の態様では、残りの有機要素を燃焼除去してよい。【００１０】
本発明の回収方法において、有機要素とは、有機物で構成された要素であり、有機物とは、一般に炭素原子を構造の基本骨格に持つ化合物であるが、無機要素と複合体を形成し得るものであって、二酸化チタン触媒と接触することで分解され得るものであれば、特に制限されるものではない。そのような有機物として、具体的にはプラスチック樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン、アクリロニトリル・スチレン、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート等）、潤滑油、接着剤、塗料等を例示することができる。有機物は、単独で又は組み合わせて、有機要素を構成することができる。このような有機物でできた有機要素は、種々の形態および状況で後述する無機要素に接着、付着および／または係合等によって結合して一体となっている。従って、複合体において、無機要素から有機要素を物理的な力によって結合を断ち切り、無機要素を回収することは容易ではない。【００１１】
本発明の回収方法において、無機要素とは、無機物で構成された要素であり、無機物とは、一般に有機物以外の化合物をいい、上記有機要素と複合体を形成し得るものであれば、特に制限されるものではない。そのような無機物として、具体的には金属（例えば鉄、銅、アルミニウム等）、セラミック、ガラス等を例示することができる。無機物は、単独で又は組み合わせて、無機要素を構成することができる。このような無機物でできた無機要素は、種々の形態（例えば線状、シート状、塊状、異形形状等）および状況で上述の有機要素と結合している。【００１２】
本発明の回収方法において、複合体とは、上述の有機要素と無機要素とが一体となったものであって、上述のように電気製品に由来するものを意味する。具体的には、モーター、コンプレッサー、コイル、プリント基板、ハーネス・コード類等、ならびにこれらを分割して（例えば破砕して）小さいサイズにしたもの等を例示できる。【００１３】
本発明の回収方法において用いる二酸化チタン触媒は、酸素雰囲気下で有機要素を種々のガスに分解する分解反応を促進する触媒として周知のものを使用できる。具体的には、いわゆる光触媒として知られている二酸化チタンを使用できる。触媒は、種々の形態の複合体との接触を確保する点から、粉末または粒状であることが好ましい。尚、酸素雰囲気下とは、酸素が存在する条件下で分解反応を実施することを意味する。【００１４】
尚、複合体と二酸化チタン触媒との接触は、いずれの適当な方法で実施してもよく、接触することによって有機要素の少なくとも一部分、好ましくはより多くの部分、より好ましくは実質的に全部が分解反応する条件を確保する。例えば、槽に複合体と二酸化チタン触媒を入れて、これらを撹拌することによって実施してよく、撹拌の際に二酸化チタン触媒と接触している有機要素に空気（または酸素）を効率的に供給する。例えば、槽内に空気（または酸素）を供給しながら、加熱下で複合体と二酸化チタン触媒とを撹拌して空気（または酸素）と一緒に混合する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の回収方法では、二酸化チタン触媒を使用することによって有機要素を分解できるので、無機要素に特に大きな影響を与えることなく、それに結合している有機要素を選択的に分解して除去できるという利点がある。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、本発明の回収方法において使用することが好ましい、複合体を保持する保持容器を分解した様子を模式的斜視図にて示す。
【図２】図２は、本発明の回収方法を実施するスクリューフィーダーを模式的に示す。
【符号の説明】
【００１７】
１０  保持容器、  １１  上部保持要素、  １２  下部保持要素、  １３  メネジ加工部、  １４  オネジ加工部、  １５  フィーダー槽、  １６  スクリュー、  １７  旋回用モーター、  １８  投入装置、  １９  シャッター、  ２０  スクリューフィーダー、  ２１  二酸化チタン触媒、  ２２  取り出し装置、  ２３  開閉蓋、  ２４  リターン搬送装置、  ２５  網（メッシュ）、  ２６  排気装置、  ２７  酸素供給装置、  ３０  追加の有機材料。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
上述の本発明の回収方法において、分解反応は、好ましくは４００℃〜５５０℃、より好ましくは４５０℃〜５５０℃、最も好ましくは４７５℃〜５２５℃、例えば４８０℃〜５００℃の温度にて実施する。これらの範囲より低い温度である場合、分解により長い時間を要することとなり、また、これらの範囲より高い温度である場合、より厳しい分解反応条件となるため回収される無機要素がより酸化されやすく、回収できる無機要素の品質がより悪くなる傾向がある。
【００１９】
このような温度範囲は、複合体と二酸化チタンとの接触に際し、分解反応系の外部から加熱することによって容易に確保できる。例えば、分解反応を実施する容器、例えば撹拌槽にジャケットを設けてそこに熱媒（例えば水蒸気等）を供給して加熱することができ、あるいは撹拌槽の内部にコイルを入れてそこに熱媒を供給して加熱することができる。あるいは、電気ヒーターを分解反応系に配置することによって分解反応系を加熱してよい。
【００２０】
本発明の複合体からの無機要素の回収方法について発明者らが更に検討を重ねた結果、二酸化チタンによる有機物の分解は発熱反応であること、そして、本発明の方法において対象としている複合体において有機要素の割合（例えば重量割合）は、無機要素の割合より小さく、一般的には相当小さく、その結果、有機要素の分解によって生じる熱だけで上述の分解反応の温度を維持することは容易でないことに気付いた。
【００２１】
そこで、上述のような温度を確保するために、本発明の回収方法において、複合体と二酸化チタンとの接触に際し、分解反応系の外部から有機材料を追加し、その有機材料をも二酸化チタンによって分解し、その時の熱を利用することによって上述の分解反応の温度を確保することが好ましい。このように追加する有機材料は、酸素雰囲気下で二酸化チタン触媒によって分解され、その時に熱を発生するもの、例えば上述の有機物であればよい。複合体の有機要素と一緒にこのような追加の有機材料の少なくとも一部分、好ましくは実質的に全部を分解してその熱を分解反応に利用して上述の温度を維持する。追加の有機材料の材質および／または量は、複合体に含まれる有機要素の材質およびその量（または割合）、ならびに分解温度に応じて適宜選択することが好ましい。尚、追加の有機材料は、微細な形態、例えば粉末、粒、顆粒、フレークのような形態であることが好ましく、このような形態は、分解反応系の温度をより均一におよび／またはより精度良く制御するために有効である。
【００２２】
尚、分解反応を実施する温度の確保は、上述のように追加の有機材料および複合体の有機要素の分解による熱によって確保できるが、温度制御の容易性および／または精度の観点から上述のような分解反応系の外部からの加熱を併用することが好ましい場合がある。従って、本発明の回収方法は、そのような併用を採用せずに分解反応の温度を確保する態様、およびそのような併用によって分解反応の温度を確保する態様をも含む。
【００２３】
特に好ましい追加する有機材料は、上述のように電気製品に由来するものであって、実質的に有機要素のみから成るものである。即ち、電気製品から生じる有機物、特に電気製品に使用されている樹脂のような廃プラスチック材料である。これらは、電気製品をリサイクルするために処理する際に、上述の複合体が発生する時と同時に、あるいは別の時に発生するものである。勿論、別の工程またはプロセスから発生する廃プラスチック材料、特に燃焼させて処理するものであってもよい。追加する有機材料は、分解熱を得るためのものであるため、廃プラスチック材料であっても、その目的を十分に達成することができる。これによって、廃プラスチック材料の熱源としての有効利用、および複合体の有機要素分解プロセスの省エネルギーの双方を実施できる。
【００２４】
特に好ましい態様では、本発明の回収方法を実施するに際して、開口部を有する壁部材により形成された保持容器、好ましくは籠（かご）状の保持容器に複合体を入れた状態で、複合体と二酸化チタン触媒とを接触させる。尚、籠状の保持容器とは、保持容器を構成する壁は、実質的に細い針金、ロッド等でできた骨格のみであって面状の部分が存在しない容器（例えば虫かご、鳥かごのような容器）、従って、開口部は針金によって規定されることになる。
【００２５】
このような保持容器は、その中に複合体を入れて保持できる必要があるので、複合体を入れることができる工夫が必要である。例えば、開閉可能で複合体が通過できる入口を設けてよい。また、所定の形態の保持容器（例えば球形のかご状の容器）を相互に嵌め込むことができる２つの半割要素（半球状の半割要素、後述の図２の「１１」および「１２」参照）から構成し、半割の状態の時に複合体を入れ、その後、相互に嵌め込んで係合させて（後述の図１の「１３」および「１４」のネジ部分参照）所定の形態の保持容器とすることもできる。
【００２６】
そのような球状のかご状保持容器を図１に模式的に示す。保持容器１０は、半割要素としての上部保持要素１１および下部保持要素１２の２つの部品で構成される。上部保持要素１１と下部保持要素１２を組み合わせて一体化することで、保持容器１０を構成することができる。両者を一体化するためには、例えば後述するねじ込み及び針金でしばる等の方法を利用することができる。両者を一体化することができ、中に入れる複合体を保持できる限り、両者を一体化する方法は、制限されるものではない。保持容器１０では、上部保持要素１１の外径部分には、めねじ１３が加工されており下部保持要素１２の内径部分には、おねじ１４が加工されている。上部保持要素１１を下部保持要素１２にねじ込むことで両者を一体化して保持容器１０を組み立てることができる。複合体の分解処理を行う場合は、下部保持要素１２もしくは上部保持要素１１のどちらかに、必要に応じて保持容器１０に入るように破砕された複合体を入れた後に、上部保持要素１１および下部保持要素１２の両者を合わせてねじ込みを行って、複合体を保持容器１０内に保持する。保持容器１０では上部保持要素１１と下部保持要素１２の締結方法に上述のようにねじ込み式を採用することで特殊な工具を用いることなく短時間で、複合体を保持容器に挿入すること、複合体を保持要素から取り出すことが可能である。
【００２７】
このような保持容器は、開口部を通じて二酸化チタン触媒が自由に出入りできるが、複合体（分解反応開始前の状態のもの）、その無機要素が減少した複合体および無機要素が保持容器の内部から開口部を通って外部に出ないように構成されていることが好ましい。このような容器に入れた状態で複合体と二酸化チタン触媒とを接触させて有機要素を分解すると、最も理想的な状態では最終的に保持容器内に無機要素のみが残り、分解反応系から保持容器を取り出すと、保持容器の開口部から二酸化チタン触媒がこぼれ出て保持容器内に回収すべき無機要素が残ることになる。即ち、保持容器を取り出すだけで回収する無機要素を二酸化チタン触媒から分離できる点で有利である。
【００２８】
このような保持容器は、本発明の回収方法のいずれの態様においても用いることができる。例えば、後述のスクリューフィーダーを用いる回収方法において、複合体を収容する保持容器を二酸化チタン触媒と一緒に輸送すればよい。また、撹拌槽を用いる回収方法においては、複合体を収容する保持容器を二酸化チタン触媒と一緒に混合すればよい。特に、保持容器が上述のように球形の籠状である場合、二酸化チタン触媒中における保持容器自体の流動性が高まるので、複合体と二酸化チタン触媒とが効率的に接触できるので有利である。
【００２９】
本発明の回収方法は、酸素雰囲気下で複合体と二酸化チタンとを接触できる装置において実施することができる。そのような装置は、特に限定されるものではないが、例えばスクリューフィーダー、撹拌槽等を使用して実施できる。
【００３０】
スクリューフィーダーは、ケーシング（またはフレーム）内でスクリューを回転させることによってケーシングの上流に設けたインレット（供給口）からケーシング内に供給された粉粒体をケーシングの下流に設けたアウトレット（排出口）まで搬送する装置である。そのようなスクリューフィーダーを模式的に図２に示している。図２では、上述の球形のかご状保持容器１０に入れた複合体をスクリューフィーダー２０で処理する態様を図示している。
ケーシングとしてのフィーダー槽１５の中には保持容器１０と二酸化チタン触媒（好ましくは粒状のもの）２１とを搬送するためのスクリュー１６が設けられている。フィーダー槽１５の外部に設置された回転用モーター１７によりスクリュー１６が回転する。フィーダー槽１５の上流端部の上側に設けられた供給口を有する投入装置１８には複合体が詰め込まれた保持容器１０が格納されている。シャッター１９を開閉することで保持容器１０がフィーダー槽１５へ投入され、保持容器１０内の複合体の処理が開始される。投入された保持要素１０は、スクリュー１６の回転によって、二酸化チタン触媒と一緒に図の左から右へ移動しながら、保持容器１０に格納された複合体と二酸化チタン触媒とが混合される。その間、複合体の有機要素が分解される。その後、フィーダー槽１５の下流端部に設置された排出口を介して取り出し装置２２に、有機要素が少なくとも部分的に除去された無機要素を二酸化チタン触媒と共に取り出す。取り出された二酸化チタン触媒は、取り出し装置に設けたメッシュ２５によって保持容器１０から分離され、適当なリターン搬送装置（例えばコンベア）２４によって再循環されフィーダー槽１５の上流に供給される。
【００３１】
尚、上述のように追加の有機材料を供給する場合、その供給箇所は、スクリューフィーダーの供給口より下流で排出口より上流の箇所、例えば、図２において、破線矢印３０で示すように、供給口と排出口との中間箇所に供給する。基本的には、分解反応を実施する上述の温度範囲を保持できるように供給する。従って、保持する温度の精度、許容範囲等の必要性に応じて、スクリューフィーダーの輸送方向で複数箇所に供給してよく、また、輸送方向で同じ箇所であっても、フィーダー槽の周囲で複数箇所に供給してよい。
【００３２】
必要な酸素雰囲気は、ケーシング内の気相部がスクリューフィーダーの周辺雰囲気と連通状態となるようにすることにより、あるいはケーシング内の気相部に強制的に空気または酸素を供給してもよい。別の態様では、スクリューを中空シャフトとしてシャフトの周囲に開口部を設け、シャフトの内側から開口部を経て外側に空気または酸素を供給して酸素雰囲気を確保することができる。更に別の態様では、ケーシングの底部に設けた開口部から空気または酸素を供給してもよい。また、これらを適宜組み合わせてもよい。図示した態様では、酸素ガス（または空気）供給装置２７からフィーダー槽１５に必要な酸素または空気が供給される。
【００３３】
尚、有機要素の分解によって生じたガスを排出するために、スクリューフィーダーの気相部から気体を抜き出すようにダクトおよび排気装置２６を設け、それを通じて排ガスとしてスクリューフィーダーの外部にガスを取り出す。ダクトを通じて取り出した排ガスは、必要に応じて無害化処理し、その後、大気中に放出することができる。無害化処理は、排ガス中に有害物質が含まれる場合に実施する。例えば塩素を含む有機要素を分解する場合、塩化水素、塩素ガス等の有害物質が排ガス中に含まれる可能性があるので、アルカリにより排ガスを洗浄し、あるいは排ガスに水中をくぐらせて塩素ガスを吸収する等の無害化処理を実施する。
【００３４】
本発明の方法は、上述のように撹拌槽を用いて実施することもできる。その場合、槽内に複合体と二酸化チタンとを供給し、これらを撹拌機によって混合する。酸素雰囲気は、いずれの適当な方法で確保してもよく、例えば槽内に空気または酸素を供給することによって確保できる。追加の有機材料を使用する場合は、そのような有機材料を撹拌槽に供給する。この供給は、回収方法の最初から実施してもよく、あるいは、回収方法がある程度進んだ中間段階で、即ち、有機要素の分解がある程度進み、残りの有機要素の分解による熱だけでは分解反応の温度を維持するのが困難となる途中の段階で、実施してもよい。
【実施例１】
【００３５】
図１に示すスクリューフィーダーを用いて、廃家電として回収されたテレビから取り出した消磁コイル（約８０重量％の無機要素としての銅線およびその周囲に巻き付けた約２０重量％の有機要素としての塩ビのテープから成る）を複合体として二酸化チタン触媒で処理した。使用したスクリューフィーダーは、スクリューの有効長さが４０００ｍｍ、スクリュー直径が２５０ｍｍであり、スクリューピッチが１２５ｍｍであった。このスクリューフィーダーに二酸化チタン触媒（光触媒として市販されている顆粒状もの、直径：約２ｍｍ）を２００ｋｇ充填した。【００３６】
消磁コイルを丸めて図１に示す保持容器（直径９０ｍｍ）に入れて、フィーダー槽内の温度が４８０℃〜５００℃の分解反応となるように、最初は、フィーダー槽の周囲に設けたジャケットからフィーダー槽を外部加熱した。分解反応温度に達した後、スクリューを回転し、保持容器を順次フィーダー槽内に２８秒／１個の割合で投入した。スクリュー槽における保持容器の平均滞留時間は約２２０秒であり、その間、有機要素としての塩ビテープを分解した。スクリューフィーダーから排出された保持容器から銅線を取り出して回収し、新たな消磁コイルを保持容器に入れて、再び、スクリューフィーダーに投入した。【００３７】
この操作条件で、スクリューフィーダーを約８時間運転し、延べ７８２個の保持容器をスクリューフィーダーに投入した。スクリューフィーダーに投入した複合体の総量は１１６ｋｇであり、回収できた銅線の重量は９０ｋｇであった（回収率７８％）。この間、スクリューフィーダーから排出される排ガスは、サイクロンによって微粒子を除去した後、石灰ペレットを充填した中和槽を通して塩化水素を除去し、実質的に無害化した後、安全性を確認して、周辺大気中に放出した。【００３８】
尚、上述の操作において、分解反応温度に達した後、外部加熱量を減らし、フィーダー槽内の温度が４８０℃〜５００℃となるように、フィーダー槽の供給口から下流側約１００ｍｍの箇所にてポリエチレン樹脂（米粒程度のサイズのペレット）を追加の有機材料として間欠的に供給した。１５秒間供給し、次の１５秒間は供給しない方式で供給した。上述のように延べ７８２個の保持容器を処理する間、８．９ｋｇのポリエチレン樹脂を供給した。【００３９】
回収した無機要素としての銅線は、外観は黒褐色であり、酸化銅で被覆されていた。この銅線の品質を非鉄金属回収専門業者が評価したところ、純銅の価格の約９０％の品質を有するとの評価結果となった。このことは、廃家電から回収された銅であっても、その銅の品質が元の銅の品質に可及的に近いことを意味する。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明は、廃家電のリサイクルに際して発生する有機要素と無機要素との複合体から有価物としての無機要素を可及的に高品質な状態で回収する方法を提供するものである。【００４１】
［関連出願］
尚、本出願は、２００７年７月５日に日本国で出願された出願番号２００７−１７７０５０を基礎出願とするパリ条約又は日本国特許法第４１条に基づく優先権を主張する。この基礎出願の内容は、参照することによって、本明細書に組み込まれる。
【図１】
2009004801.tif 000003
【図２】
2009004801.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成22年1月26日(2010.1.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気製品に由来する複合体、特に有機物から成る有機要素と無機物から成る無機要素とを含む複合体を、有機要素を分解できる触媒粒子と接触させて有機要素を分解し、無機要素を、特に有価物として無機要素を回収する方法に関する。
【０００２】
尚、「電気製品に由来する複合体」とは、電気製品自体、電気製品を構成する電気部品、ならびに電気製品または電気部品を分割する、例えば切断、破砕、圧潰等することによってより小さい寸法にしたものを含む概念を意味するものとして使用する。より具体的には、種々の電気製品（例えばテレビのような家電製品）、それを構成する種々の電気部品、ならびにこれらをより小さい寸法に分割したものを意味する。例えば、廃家電製品を処理する際に得られる電気部品、およびそれを破砕等することによってより小さい寸法にしたものが「電気製品に由来する複合体」に含まれる。
【背景技術】
【０００３】
近年、地球環境保護等の観点から、テレビ等の電気製品に用いられている材料のリサイクルが叫ばれ、種々のリサイクル方法が検討されている。電気製品は、種々の電気部品を用いて構成され、そのような電気部品は、例えば金属要素（例えば種々の形態の銅要素）およびそれと一体化された絶縁材料の要素（種々の形態のプラスチック要素）から構成されている場合が多い。別の場合では、セラミック、ガラスのような無機材料の要素とプラスチック材料が一体化された電気部品もある。
【０００４】
このような電気部品において、一方の要素から他方の要素を分離して、少なくとも一方の要素を有価物として回収して再利用することが上述のリサイクルの観点から望まれる。そして、このような再利用のために種々の方法が提案されている。例えば、電気部品の破砕物を鉄または非鉄金属の原燃料として再利用する、複合廃棄物の再資源化方法が提案されている（下記特許文献参照）。この方法では、破砕物に含まれている金属が製造される鉄または非鉄金属に混入することになり、製造される鉄または非鉄金属の品質に影響を与えることがある。
【０００５】
また、電気部品等に使用されている金属は、その品質（例えば純度）は本来的に良いものであり、可能な限り、元の電気部品において使用されている品質に近い状態で金属を回収することが望ましいが、上述のような再資源化方法では、そのような回収を期待することはできない。
【０００６】
回収する金属の品質を優先させる場合、電気製品を分解して電気部品を取り出し、マンパワーを用いて、そのような電気部品、例えばモーターの巻線から有機要素として存在するプラスチック絶縁体を除去して銅線のような無機要素を有価物として回収して再利用することが行われている。この方法は、余りにも労働集約型の非効率的な方法である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−３１１２５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、電気機器、特に廃家電製品に由来する複合体から、可及的に効率的に無機要素、特に金属要素を有価物として回収し、また、回収される無機要素の品質を、その無機要素が電気機器において使用されていた時の品質に可及的に近い状態で回収する方法を提供することが望まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上述の課題に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、上述の複合体から無機要素を有価物として回収するためには、光触媒として知られている二酸化チタン（ＴｉＯ２）を用いて有機要素を分解することによって除去することが有用であることを見出し、本発明を完成するに到った。尚、二酸化チタンが有機物を分解してガスとして除去できること自体は知られている。しかしながら、有機要素および無機要素を含む複合体から無機要素を有価物として回収することに、二酸化チタンを用いることは、全く知られていない。分解する対象である有機要素、より具体的には有機要素を構成する有機物の種類に応じて、種々のガスが生成する。二酸化チタンによる有機要素の分解により一般的に二酸化炭素、一酸化炭素、水（または水蒸気）等がガスとして生成するが、有機要素の種類に応じて、他のガス、例えば塩化水素、塩素等が生じることもある。
【００１０】
従って、本発明は、有機要素および無機要素を含んで成る電気製品に由来する複合体から無機要素を回収する方法であって、複合体を二酸化チタン触媒と接触させ、有機要素の少なくとも一部分を、酸素雰囲気下における分解反応により除去することを特徴とする回収方法を提供する。除去できる有機要素は、実質的にその全部であることが望ましいが、一部分、例えば半分を除去する場合であっても、有機要素の量が減少した複合体を回収できることになり、その場合、回収した複合体を別の処理によって残りの有機要素を効率的に除去して最終的に無機要素を回収できるので、本発明の回収方法はその意味がある。例えば、回収した複合体をアルカリ処理、または酸処理して残りの有機要素を除去できる。別の態様では、残りの有機要素を燃焼除去してよい。
【００１１】
本発明の回収方法において、有機要素とは、有機物で構成された要素であり、有機物とは、一般に炭素原子を構造の基本骨格に持つ化合物であるが、無機要素と複合体を形成し得るものであって、二酸化チタン触媒と接触することで分解され得るものであれば、特に制限されるものではない。そのような有機物として、具体的にはプラスチック樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン、アクリロニトリル・スチレン、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート等）、潤滑油、接着剤、塗料等を例示することができる。有機物は、単独で又は組み合わせて、有機要素を構成することができる。このような有機物でできた有機要素は、種々の形態および状況で後述する無機要素に接着、付着および／または係合等によって結合して一体となっている。従って、複合体において、無機要素から有機要素を物理的な力によって結合を断ち切り、無機要素を回収することは容易ではない。
【００１２】
本発明の回収方法において、無機要素とは、無機物で構成された要素であり、無機物とは、一般に有機物以外の化合物をいい、上記有機要素と複合体を形成し得るものであれば、特に制限されるものではない。そのような無機物として、具体的には金属（例えば鉄、銅、アルミニウム等）、セラミック、ガラス等を例示することができる。無機物は、単独で又は組み合わせて、無機要素を構成することができる。このような無機物でできた無機要素は、種々の形態（例えば線状、シート状、塊状、異形形状等）および状況で上述の有機要素と結合している。
【００１３】
本発明の回収方法において、複合体とは、上述の有機要素と無機要素とが一体となったものであって、上述のように電気製品に由来するものを意味する。具体的には、モーター、コンプレッサー、コイル、プリント基板、ハーネス・コード類等、ならびにこれらを分割して（例えば破砕して）小さいサイズにしたもの等を例示できる。
【００１４】
本発明の回収方法において用いる二酸化チタン触媒は、酸素雰囲気下で有機要素を種々のガスに分解する分解反応を促進する触媒として周知のものを使用できる。具体的には、いわゆる光触媒として知られている二酸化チタンを使用できる。触媒は、種々の形態の複合体との接触を確保する点から、粉末または粒状であることが好ましい。尚、酸素雰囲気下とは、酸素が存在する条件下で分解反応を実施することを意味する。
【００１５】
尚、複合体と二酸化チタン触媒との接触は、いずれの適当な方法で実施してもよく、接触することによって有機要素の少なくとも一部分、好ましくはより多くの部分、より好ましくは実質的に全部が分解反応する条件を確保する。例えば、槽に複合体と二酸化チタン触媒を入れて、これらを撹拌することによって実施してよく、撹拌の際に二酸化チタン触媒と接触している有機要素に空気（または酸素）を効率的に供給する。例えば、槽内に空気（または酸素）を供給しながら、加熱下で複合体と二酸化チタン触媒とを撹拌して空気（または酸素）と一緒に混合する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の回収方法では、二酸化チタン触媒を使用することによって有機要素を分解できるので、無機要素に特に大きな影響を与えることなく、それに結合している有機要素を選択的に分解して除去できるという利点がある。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は、本発明の回収方法において使用することが好ましい、複合体を保持する保持容器を分解した様子を模式的斜視図にて示す。
【図２】図２は、本発明の回収方法を実施するスクリューフィーダーを模式的に示す。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
上述の本発明の回収方法において、分解反応は、好ましくは４００℃〜５５０℃、より好ましくは４５０℃〜５５０℃、最も好ましくは４７５℃〜５２５℃、例えば４８０℃〜５００℃の温度にて実施する。これらの範囲より低い温度である場合、分解により長い時間を要することとなり、また、これらの範囲より高い温度である場合、より厳しい分解反応条件となるため回収される無機要素がより酸化されやすく、回収できる無機要素の品質がより悪くなる傾向がある。
【００１９】
このような温度範囲は、複合体と二酸化チタンとの接触に際し、分解反応系の外部から加熱することによって容易に確保できる。例えば、分解反応を実施する容器、例えば撹拌槽にジャケットを設けてそこに熱媒（例えば水蒸気等）を供給して加熱することができ、あるいは撹拌槽の内部にコイルを入れてそこに熱媒を供給して加熱することができる。あるいは、電気ヒーターを分解反応系に配置することによって分解反応系を加熱してよい。
【００２０】
本発明の複合体からの無機要素の回収方法について発明者らが更に検討を重ねた結果、二酸化チタンによる有機物の分解は発熱反応であること、そして、本発明の方法において対象としている複合体において有機要素の割合（例えば重量割合）は、無機要素の割合より小さく、一般的には相当小さく、その結果、有機要素の分解によって生じる熱だけで上述の分解反応の温度を維持することは容易でないことに気付いた。
【００２１】
そこで、上述のような温度を確保するために、本発明の回収方法において、複合体と二酸化チタンとの接触に際し、分解反応系の外部から有機材料を追加し、その有機材料をも二酸化チタンによって分解し、その時の熱を利用することによって上述の分解反応の温度を確保することが好ましい。このように追加する有機材料は、酸素雰囲気下で二酸化チタン触媒によって分解され、その時に熱を発生するもの、例えば上述の有機物であればよい。複合体の有機要素と一緒にこのような追加の有機材料の少なくとも一部分、好ましくは実質的に全部を分解してその熱を分解反応に利用して上述の温度を維持する。追加の有機材料の材質および／または量は、複合体に含まれる有機要素の材質およびその量（または割合）、ならびに分解温度に応じて適宜選択することが好ましい。尚、追加の有機材料は、微細な形態、例えば粉末、粒、顆粒、フレークのような形態であることが好ましく、このような形態は、分解反応系の温度をより均一におよび／またはより精度良く制御するために有効である。
【００２２】
尚、分解反応を実施する温度の確保は、上述のように追加の有機材料および複合体の有機要素の分解による熱によって確保できるが、温度制御の容易性および／または精度の観点から上述のような分解反応系の外部からの加熱を併用することが好ましい場合がある。従って、本発明の回収方法は、そのような併用を採用せずに分解反応の温度を確保する態様、およびそのような併用によって分解反応の温度を確保する態様をも含む。
【００２３】
特に好ましい追加する有機材料は、上述のように電気製品に由来するものであって、実質的に有機要素のみから成るものである。即ち、電気製品から生じる有機物、特に電気製品に使用されている樹脂のような廃プラスチック材料である。これらは、電気製品をリサイクルするために処理する際に、上述の複合体が発生する時と同時に、あるいは別の時に発生するものである。勿論、別の工程またはプロセスから発生する廃プラスチック材料、特に燃焼させて処理するものであってもよい。追加する有機材料は、分解熱を得るためのものであるため、廃プラスチック材料であっても、その目的を十分に達成することができる。これによって、廃プラスチック材料の熱源としての有効利用、および複合体の有機要素分解プロセスの省エネルギーの双方を実施できる。
【００２４】
特に好ましい態様では、本発明の回収方法を実施するに際して、開口部を有する壁部材により形成された保持容器、好ましくは籠（かご）状の保持容器に複合体を入れた状態で、複合体と二酸化チタン触媒とを接触させる。尚、籠状の保持容器とは、保持容器を構成する壁は、実質的に細い針金、ロッド等でできた骨格のみであって面状の部分が存在しない容器（例えば虫かご、鳥かごのような容器）であり、従って、開口部は針金によって規定されることになる。
【００２５】
このような保持容器は、その中に複合体を入れて保持できる必要があるので、複合体を入れることができる工夫が必要である。例えば、開閉可能で複合体が通過できる入口を設けてよい。また、所定の形態の保持容器（例えば球形のかご状の容器）を相互に嵌め込むことができる２つの半割要素（半球状の半割要素、後述の図２の「１１」および「１２」参照）から構成し、半割の状態の時に複合体を入れ、その後、相互に嵌め込んで係合させて（後述の図１の「１３」および「１４」のネジ部分参照）所定の形態の保持容器とすることもできる。
【００２６】
そのような球状のかご状保持容器を図１に模式的に示す。保持容器１０は、半割要素としての上部保持要素１１および下部保持要素１２の２つの部品で構成される。上部保持要素１１と下部保持要素１２を組み合わせて一体化することで、保持容器１０を構成することができる。両者を一体化するためには、例えば後述するねじ込み及び針金でしばる等の方法を利用することができる。両者を一体化することができ、中に入れる複合体を保持できる限り、両者を一体化する方法は、制限されるものではない。保持容器１０では、上部保持要素１１の外径部分には、めねじ１３が加工されており下部保持要素１２の内径部分には、おねじ１４が加工されている。上部保持要素１１を下部保持要素１２にねじ込むことで両者を一体化して保持容器１０を組み立てることができる。複合体の分解処理を行う場合は、下部保持要素１２もしくは上部保持要素１１のどちらかに、必要に応じて保持容器１０に入るように破砕された複合体を入れた後に、上部保持要素１１および下部保持要素１２の両者を合わせてねじ込みを行って、複合体を保持容器１０内に保持する。保持容器１０では上部保持要素１１と下部保持要素１２の締結方法に上述のようにねじ込み式を採用することで特殊な工具を用いることなく短時間で、複合体を保持容器に挿入すること、複合体を保持要素から取り出すことが可能である。
【００２７】
このような保持容器は、開口部を通じて二酸化チタン触媒が自由に出入りできるが、複合体（分解反応開始前の状態のもの）、その無機要素が減少した複合体および無機要素が保持容器の内部から開口部を通って外部に出ないように構成されていることが好ましい。このような容器に入れた状態で複合体と二酸化チタン触媒とを接触させて有機要素を分解すると、最も理想的な状態では最終的に保持容器内に無機要素のみが残り、分解反応系から保持容器を取り出すと、保持容器の開口部から二酸化チタン触媒がこぼれ出て保持容器内に回収すべき無機要素が残ることになる。即ち、保持容器を取り出すだけで回収する無機要素を二酸化チタン触媒から分離できる点で有利である。
【００２８】
このような保持容器は、本発明の回収方法のいずれの態様においても用いることができる。例えば、後述のスクリューフィーダーを用いる回収方法において、複合体を収容する保持容器を二酸化チタン触媒と一緒に輸送すればよい。また、撹拌槽を用いる回収方法においては、複合体を収容する保持容器を二酸化チタン触媒と一緒に混合すればよい。特に、保持容器が上述のように球形の籠状である場合、二酸化チタン触媒中における保持容器自体の流動性が高まるので、複合体と二酸化チタン触媒とが効率的に接触できるので有利である。
【００２９】
本発明の回収方法は、酸素雰囲気下で複合体と二酸化チタンとを接触できる装置において実施することができる。そのような装置は、特に限定されるものではないが、例えばスクリューフィーダー、撹拌槽等を使用して実施できる。
【００３０】
スクリューフィーダーは、ケーシング（またはフレーム）内でスクリューを回転させることによってケーシングの上流に設けたインレット（供給口）からケーシング内に供給された粉粒体をケーシングの下流に設けたアウトレット（排出口）まで搬送する装置である。そのようなスクリューフィーダーを模式的に図２に示している。図２では、上述の球形のかご状保持容器１０に入れた複合体をスクリューフィーダー２０で処理する態様を図示している。
ケーシングとしてのフィーダー槽１５の中には保持容器１０と二酸化チタン触媒（好ましくは粒状のもの）２１とを搬送するためのスクリュー１６が設けられている。フィーダー槽１５の外部に設置された回転用モーター１７によりスクリュー１６が回転する。フィーダー槽１５の上流端部の上側に設けられた供給口を有する投入装置１８には複合体が詰め込まれた保持容器１０が格納されている。シャッター１９を開閉することで保持容器１０がフィーダー槽１５へ投入され、保持容器１０内の複合体の処理が開始される。投入された保持要素１０は、スクリュー１６の回転によって、二酸化チタン触媒と一緒に図の左から右へ移動しながら、保持容器１０に格納された複合体と二酸化チタン触媒とが混合される。その間、複合体の有機要素が分解される。その後、フィーダー槽１５の下流端部に設置された排出口を介して取り出し装置２２に、有機要素が少なくとも部分的に除去された無機要素を二酸化チタン触媒と共に取り出す。取り出された二酸化チタン触媒は、取り出し装置に設けたメッシュ２５によって保持容器１０から分離され、適当なリターン搬送装置（例えばコンベア）２４によって再循環されフィーダー槽１５の上流に供給される。
【００３１】
尚、上述のように追加の有機材料を供給する場合、その供給箇所は、スクリューフィーダーの供給口より下流で排出口より上流の箇所、例えば、図２において、破線矢印３０で示すように、供給口と排出口との中間箇所に供給する。基本的には、分解反応を実施する上述の温度範囲を保持できるように供給する。従って、保持する温度の精度、許容範囲等の必要性に応じて、スクリューフィーダーの輸送方向で複数箇所に供給してよく、また、輸送方向で同じ箇所であっても、フィーダー槽の周囲で複数箇所に供給してよい。
【００３２】
必要な酸素雰囲気は、ケーシング内の気相部がスクリューフィーダーの周辺雰囲気と連通状態となるようにすることにより、あるいはケーシング内の気相部に強制的に空気または酸素を供給してもよい。別の態様では、スクリューを中空シャフトとしてシャフトの周囲に開口部を設け、シャフトの内側から開口部を経て外側に空気または酸素を供給して酸素雰囲気を確保することができる。更に別の態様では、ケーシングの底部に設けた開口部から空気または酸素を供給してもよい。また、これらを適宜組み合わせてもよい。図示した態様では、酸素ガス（または空気）供給装置２７からフィーダー槽１５に必要な酸素または空気が供給される。
【００３３】
尚、有機要素の分解によって生じたガスを排出するために、スクリューフィーダーの気相部から気体を抜き出すようにダクトおよび排気装置２６を設け、それを通じて排ガスとしてスクリューフィーダーの外部にガスを取り出す。ダクトを通じて取り出した排ガスは、必要に応じて無害化処理し、その後、大気中に放出することができる。無害化処理は、排ガス中に有害物質が含まれる場合に実施する。例えば塩素を含む有機要素を分解する場合、塩化水素、塩素ガス等の有害物質が排ガス中に含まれる可能性があるので、アルカリにより排ガスを洗浄し、あるいは排ガスに水中をくぐらせて塩素ガスを吸収する等の無害化処理を実施する。
【００３４】
本発明の方法は、上述のように撹拌槽を用いて実施することもできる。その場合、槽内に複合体と二酸化チタンとを供給し、これらを撹拌機によって混合する。酸素雰囲気は、いずれの適当な方法で確保してもよく、例えば槽内に空気または酸素を供給することによって確保できる。追加の有機材料を使用する場合は、そのような有機材料を撹拌槽に供給する。この供給は、回収方法の最初から実施してもよく、あるいは、回収方法がある程度進んだ中間段階で、即ち、有機要素の分解がある程度進み、残りの有機要素の分解による熱だけでは分解反応の温度を維持するのが困難となる途中の段階で、実施してもよい。
【実施例１】
【００３５】
図１に示すスクリューフィーダーを用いて、廃家電として回収されたテレビから取り出した消磁コイル（約８０重量％の無機要素としての銅線およびその周囲に巻き付けた約２０重量％の有機要素としての塩ビのテープから成る）を複合体として二酸化チタン触媒で処理した。使用したスクリューフィーダーは、スクリューの有効長さが４０００ｍｍ、スクリュー直径が２５０ｍｍであり、スクリューピッチが１２５ｍｍであった。このスクリューフィーダーに二酸化チタン触媒（光触媒として市販されている顆粒状もの、直径：約２ｍｍ）を２００ｋｇ充填した。
【００３６】
消磁コイルを丸めて図１に示す保持容器（直径９０ｍｍ）に入れて、フィーダー槽内の温度が４８０℃〜５００℃の分解反応となるように、最初は、フィーダー槽の周囲に設けたジャケットからフィーダー槽を外部加熱した。分解反応温度に達した後、スクリューを回転し、保持容器を順次フィーダー槽内に２８秒／１個の割合で投入した。スクリュー槽における保持容器の平均滞留時間は約２２０秒であり、その間、有機要素としての塩ビテープを分解した。スクリューフィーダーから排出された保持容器から銅線を取り出して回収し、新たな消磁コイルを保持容器に入れて、再び、スクリューフィーダーに投入した。
【００３７】
この操作条件で、スクリューフィーダーを約８時間運転し、延べ７８２個の保持容器をスクリューフィーダーに投入した。スクリューフィーダーに投入した複合体の総量は１１６ｋｇであり、回収できた銅線の重量は９０ｋｇであった（回収率７８％）。この間、スクリューフィーダーから排出される排ガスは、サイクロンによって微粒子を除去した後、石灰ペレットを充填した中和槽を通して塩化水素を除去し、実質的に無害化した後、安全性を確認して、周辺大気中に放出した。
【００３８】
尚、上述の操作において、分解反応温度に達した後、外部加熱量を減らし、フィーダー槽内の温度が４８０℃〜５００℃となるように、フィーダー槽の供給口から下流側約１００ｍｍの箇所にてポリエチレン樹脂（米粒程度のサイズのペレット）を追加の有機材料として間欠的に供給した。１５秒間供給し、次の１５秒間は供給しない方式で供給した。上述のように延べ７８２個の保持容器を処理する間、８．９ｋｇのポリエチレン樹脂を供給した。
【００３９】
回収した無機要素としての銅線は、外観は黒褐色であり、酸化銅で被覆されていた。この銅線の品質を非鉄金属回収専門業者が評価したところ、純銅の価格の約９０％の品質を有するとの評価結果となった。このことは、廃家電から回収された銅であっても、その銅の品質が元の銅の品質に可及的に近いことを意味する。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明は、廃家電のリサイクルに際して発生する有機要素と無機要素との複合体から有価物としての無機要素を可及的に高品質な状態で回収する方法を提供するものである。
【００４１】
［関連出願］
尚、本出願は、２００７年７月５日に日本国で出願された出願番号２００７−１７７０５０を基礎出願とするパリ条約又は日本国特許法第４１条に基づく優先権を主張する。この基礎出願の内容は、参照することによって、本明細書に組み込まれる。
【符号の説明】
【００４２】
１０  保持容器、  １１  上部保持要素、  １２  下部保持要素、  １３  メネジ加工部、  １４  オネジ加工部、  １５  フィーダー槽、  １６  スクリュー、  １７  旋回用モーター、  １８  投入装置、  １９  シャッター、  ２０  スクリューフィーダー、  ２１  二酸化チタン触媒、  ２２  取り出し装置、  ２３  開閉蓋、  ２４  リターン搬送装置、  ２５  網（メッシュ）、  ２６  排気装置、  ２７  酸素供給装置、  ３０  追加の有機材料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機要素および無機要素を含んで成る電気製品に由来する複合体から無機要素を回収する方法であって、
複合体を二酸化チタン触媒と接触させ、有機要素の少なくとも一部分を、酸素雰囲気下における分解反応により除去することを特徴とする方法。
【請求項２】
分解反応は、４５０℃〜５５０℃の温度にて実施する請求項１に記載の回収方法。
【請求項３】
複合体と二酸化チタンとの接触に際して追加の有機材料を供給し、この有機材料の少なくとも一部分をも分解する請求項１または２に記載の回収方法。
【請求項４】
複合体に含まれる有機要素の量に応じて、追加の有機材料の量を調節する請求項３に記載の回収方法。
【請求項５】
複合体と二酸化チタンとの接触は、スクリューフィーダーの最上流に複合体および二酸化チタンを供給し、スクリューの回転によってこれらを一緒に下流側に輸送する間に実施する請求項１〜４のいずれかに記載の回収方法。
【請求項６】
追加の有機材料は、複合体および二酸化チタンを供給する、スクリューフィーダーの箇所より下流側に供給する請求項５に記載の回収方法。
【請求項７】
複合体と二酸化チタンとの接触は、複合体および二酸化チタンを撹拌槽に供給し、これらを混合することによって実施する請求項１〜４のいずれかに記載の回収方法。
【請求項８】
複合体をかご状保持容器に入れた状態で二酸化チタン触媒と接触させる請求項１〜７のいずれかに記載の回収方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
2009004801.tif 000005
【図２】
2009004801.tif 000006
【国際調査報告】
2009004801.tif 000007
2009004801.tif 000008
2009004801.tif 000009
2009004801.tif 000010