(57)【要約】  外面側から順に（１）透明ポリエステル系樹脂外層、（２）透明接着樹脂層及び（３）着色ポリオレフィン系樹脂層を有する多層プラスチック容器において、透明ポリエステル系樹脂外層の表面粗度が、Ｒａ≦０．２μｍであり、前記（２）透明接着樹脂層と前記（３）着色ポリオレフィン系樹脂層界面の凹凸が１５μｍ以下とすることにより高光沢多層プラスチック容器を得る。前記（１）透明ポリエステル系樹脂外層と前記（２）透明接着樹脂層界面の凹凸は、１５μｍ以下とすることが好ましい。  本発明によれば、均一で滑らかな表面と高光沢で深みのある色調を有し、外観がきわめて優れた多層プラスチック容器が得られる。
2008090655.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
外面側から順に（１）透明ポリエステル系樹脂外層、（２）透明接着樹脂層及び（３）着色ポリオレフィン系樹脂層を有する多層プラスチック容器において、透明ポリエステル系樹脂外層の表面粗度が、Ｒａ≦０．２μｍであり、前記（２）透明接着樹脂層と前記（３）着色ポリオレフィン系樹脂層界面の凹凸が１５μｍ以下であることを特徴とする高光沢多層プラスチック容器。
【請求項２】
前記（１）透明ポリエステル系樹脂外層と前記（２）透明接着樹脂層界面の凹凸が１５μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の高光沢多層プラスチック容器。
【請求項３】
前記（３）着色ポリオレフィン系樹脂層が光輝顔料を含むものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の高光沢多層プラスチック容器。
【請求項４】
前記（３）着色ポリオレフィン系樹脂層がブロックポリプロピレン系樹脂により構成されたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の高光沢多層プラスチック容器。
【請求項５】
前記（３）着色ポリオレフィン系樹脂層が高密度ポリエチレン系樹脂により構成されたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の高光沢多層プラスチック容器。
【請求項６】
前記（２）透明接着樹脂層がポリエチレン系樹脂により構成されたものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の高光沢多層プラスチック容器。
【請求項７】
多層プラスチック容器の層構成が、外面側から順に（１）透明ポリエステル系樹脂外層、（２）透明接着樹脂層、（３）光輝顔料を含む着色ポリオレフィン系樹脂層、（４）光輝顔料を含まない着色ポリオレフィン系樹脂層を有するものであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の高光沢多層プラスチック容器。
【請求項８】
多層プラスチック容器がさらにポリオレフィン系樹脂内層を有するものであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の高光沢多層プラスチック容器。
【請求項９】
前記（１）透明ポリエステル系樹脂外層と前記（２）透明接着樹脂層を合わせた厚さが３０〜２００μｍであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の高光沢多層プラスチック容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた外観と深みのある高い表面光沢を有する多層プラスチック容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）をはじめとするポリエステル系樹脂は、耐熱性、透明性、機械的強度等に優れ、表面にキズが付きにくいことから、各種飲料、洗剤、化粧品等を収納するボトル等の容器として広く用いられている。一方、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂は、その優れた成形性、低い価格等から各種の容器を構成する材料として広く用いられている。【０００３】
また、これらの樹脂を組合せて多層構造を有する容器とすることにより、さらに優れた特性を有するプラスチック容器も種々提案されている。例えば、容器の外面側から順に（１）ポリエステル系樹脂外層、（２）接着樹脂層及び（３）ポリオレフィン系樹脂層を積層した層構成を有する多層プラスチック容器は公知である。（例えば、特許文献１、２参照）
【特許文献１】特開平６−７９８４２号公報
【特許文献２】特開平６−１０６６０６号公報
【０００４】
しかしながら、このような層構成を有する多層プラスチック容器では、容器を構成するポリエステル系樹脂、接着樹脂、ポリオレフィン系樹脂それぞれの溶融樹脂粘度等の成形特性に差異がある。したがって、例えば多層パリソンを形成後ブロー成形によって中空容器を製造する際に、容器表面のポリエステル系樹脂外層や、各層間に木目模様、さざ波模様といった外観不良が発生することがある。また、色相的にも不均一となって筋状の模様が発生する等の色相不良が生じることから、例えば高光沢で、深みのある均一なメタリック色調の容器のように、外観の優れた多層プラスチック容器を実現することはできなかった。
そして、容器表面を滑らかに仕上げるために、金型内表面の粗度を小さくすると、容器の成形時にエアートラップ（金型と成形品表面との間に空気を巻き込むことにより、金型形状の転写されない部分が残る現象）が発生する。その結果、容器表面に部分的凹凸等の成形不良が生じるという問題があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明は、上記のポリエステル系樹脂層とポリオレフィン系樹脂層を組合せた多層プラスチック容器に特有の問題点を解消して、均一で滑らかな表面と高光沢で深みのある色調を有し、外観がきわめて優れた多層プラスチック容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、ポリエステル系樹脂外層の表面粗度を小さくするとともに、接着樹脂層とその内側の着色ポリオレフィン系樹脂層界面の凹凸を１５μｍ以下とすることによって上記課題が解決されることを発見し、本発明を完成させた。【０００７】
すなわち、本発明ではつぎの１〜９の構成を採用する。
１．外面側から順に（１）透明ポリエステル系樹脂外層、（２）透明接着樹脂層及び（３）着色ポリオレフィン系樹脂層を有する多層プラスチック容器において、透明ポリエステル系樹脂外層の表面粗度が、Ｒａ≦０．２μｍであり、前記（２）透明接着樹脂層と前記（３）着色ポリオレフィン系樹脂層界面の凹凸が１５μｍ以下であることを特徴とする高光沢多層プラスチック容器。
２．前記（１）透明ポリエステル系樹脂外層と前記（２）透明接着樹脂層界面の凹凸が１５μｍ以下であることを特徴とする１に記載の高光沢多層プラスチック容器。
３．前記（３）着色ポリオレフィン系樹脂層が光輝顔料を含むものであることを特徴とする１又は２に記載の高光沢多層プラスチック容器。
４．前記（３）着色ポリオレフィン系樹脂層がブロックポリプロピレン系樹脂により構成されたものであることを特徴とする１〜３のいずれかに記載の高光沢多層プラスチック容器。
５．前記（３）着色ポリオレフィン系樹脂層が高密度ポリエチレン系樹脂により構成されたものであることを特徴とする１〜３のいずれかに記載の高光沢多層プラスチック容器。
６．前記（２）透明接着樹脂層がポリエチレン系樹脂により構成されたものであることを特徴とする１〜５のいずれかに記載の高光沢多層プラスチック容器。
７．多層プラスチック容器の層構成が、外面側から順に（１）透明ポリエステル系樹脂外層、（２）透明接着樹脂層、（３）光輝顔料を含む着色ポリオレフィン系樹脂層、（４）光輝顔料を含まない着色ポリオレフィン系樹脂層を有するものであることを特徴とする１〜６のいずれかに記載の高光沢多層プラスチック容器。
８．多層プラスチック容器がさらにポリオレフィン系樹脂内層を有するものであることを特徴とする１〜７のいずれかに記載の高光沢多層プラスチック容器。
９．前記（１）透明ポリエステル系樹脂外層と前記（２）透明接着樹脂層を合わせた厚さが３０〜２００μｍであることを特徴とする１〜８のいずれかに記載の高光沢多層プラスチック容器。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、木目模様やさざ波模様、発泡といった外観不良のない滑らかな表面と、高光沢で深みのある均一なメタリック色調を有する多層プラスチック容器を、成形不良を生じずに効率良く得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の高光沢多層プラスチック容器の層構成の１例を示す断面模式図である。
【符号の説明】
【００１０】
Ａ        透明ポリエステル系樹脂外層
Ｂ        透明接着樹脂層
Ｃ        光輝顔料を含む着色ポリオレフィン系樹脂層
Ｄ        光輝顔料を含まない着色ポリオレフィン系樹脂層
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明では、多層プラスチック容器の層構成を、外面側から順に（１）透明ポリエステル系樹脂外層、（２）透明接着樹脂層及び（３）着色ポリオレフィン系樹脂層を有するものとする。そして、ポリエステル系樹脂外層の表面粗度をＲａ≦０．２μｍとするとともに、透明接着樹脂層中に滑剤を配合する等の手段を採用することによって、（２）透明接着樹脂層と（３）着色ポリオレフィン系樹脂層界面の凹凸を１５μｍ以下としたこと、及び（１）透明ポリエステル系樹脂外層と（２）透明接着樹脂層界面の凹凸を１５μｍ以下としたことを特徴とする。
（容器の表面粗度Ｒａ）
本発明において、透明ポリエステル系樹脂外層の表面粗度Ｒａは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１に準拠し、触針式粗さ形状測定器を用いて、ノズル部以外の容器壁平坦部を測定長さ４ｍｍにつき測定し、算術平均として得た表面粗さ（Ｒａ）の最大値を意味する。
（樹脂層界面の凹凸）
また、（２）透明接着樹脂層と（３）着色ポリオレフィン系樹脂層界面の凹凸、及び（１）透明ポリエステル系樹脂外層と（２）透明接着樹脂層界面の凹凸の測定には、ノズル部以外の容器壁平坦部から界面凹凸の大きい部分をサンプリングする。ついで、回転式ミクロトームを用いて得られたサンプルの容器断面を切断して観察面とする。さらに、観察面に垂直方向厚さ３０μｍで観察面に平行に切断して試料とし、観察面を光学顕微鏡で観察して測定した凹凸値の最大値を意味する。
（外層＋透明接着樹脂層の厚さ）
（１）透明ポリエステル系樹脂外層と（２）透明接着樹脂層を合わせた厚さは、上記と同様に、容器側壁に対して垂直方向断面を観察面とした試料を作製する。そして、観察面を光学顕微鏡で観察して、外層と透明接着樹脂層の厚さを測定した値を意味する。【００１２】
多層プラスチック容器の最外層を構成する透明ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリナフタレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル類を使用することができる。
好ましいポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が挙げられる。しかしながら、ポリエチレンテレフタレートの本質を損わない限り、エチレンテレフタレート単位を主体とし、他のポリエステル単位を含むコポリエステルを使用することができる。
このようなコポリエステル形成用の共重合成分としては、イソフタル酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ナフタレン２，６−ジカルボン酸、ジフエノキシエタン−４，４’−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸またはこれらのアルキルエステル誘導体などのジカルボン酸成分；プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキシレングリコール、シクロへキサンジメタノール、ビスフエノールＡのエチレンオキサイド付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどのグリコール成分を挙げることができる。【００１３】
特に好ましいポリエステル系樹脂としては、非晶性ＰＥＴが挙げられる。使用するポリエステル系樹脂は、容器壁の機械的な性質の観点からは、固有粘度［η］が０．５（ｄｌ/ｇ）以上、特に０．６（ｄｌ/ｇ）以上のポリエステルであることが好ましい。
また、ポリエステル系樹脂は透明であれば無着色でも或いは着色してあってもよい。ポリエステル系樹脂には、透明性を損なわない程度に、公知の添加物を添加してもよい。添加物としては、例えば、熱可塑性エラストマー、他の熱可塑性樹脂、ゴム樹脂、無機フィラー、顔料、可塑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、アンチブロッキング剤、滑剤、染料等を使用できる。しかしながら、ポリエステル系樹脂の表面粗度を大きくするような添加物を使用することは避けることが好ましい。【００１４】
ポリエステル系樹脂外層の表面粗度が、Ｒａ≦０．２μｍとなるようにするには、ブロー金型内面の表面粗度が０．２μｍ≦Ｒａ≦０．８μｍ程度のブロー金型を使用する。このような処理した金型を使用することによって、容器外層の表面粗度が最大でもＲａ≦０．２μｍの容器を得ることができる。容器の表面粗度Ｒａが０．２μｍを超えると、容器表面での反射光が乱れ、外観上光沢が低下する。【００１５】
ブロー金型内表面の表面粗度を小さくすると、プラスチック容器の成形時にエアートラップが発生し、部分的表面凹凸等の成形不良が生じることがある。また、（１）透明ポリエステル系樹脂外層とその内側の（２）透明接着樹脂層界面の凹凸；或いは（２）透明接着樹脂層とその内側の（３）着色ポリオレフィン系樹脂層界面の凹凸が大きくなると、色相的に不均一となって筋状の模様が発生する等の色相不良が生じることがある。
本発明では、ポリエステル系樹脂の含水率を５００〜１５００ｐｐｍ程度に調整するとともに、透明接着樹脂層中に滑剤を配合する等の手段を採用することによって、上記各樹脂層界面の最大凹凸を１５μｍ以下とし、このような成形不良を防止する。透明ポリエステル系樹脂の含水率が５００ｐｐｍを下回るとシャークスキンと呼ばれるポリエステル系樹脂層の表面荒れが発生する。一方、含水率が１５００ｐｐｍを上回ると発泡が発生する。【００１６】
ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂は密着性が小さく、溶融粘度等の成形特性に差がある。したがって、従来の多層プラスチック容器の成形時には、容器表面のポリエステル系樹脂外層や各層界面に木目模様やさざ模様のような外観不良が発生することがあった。
木目模様とは、主に（１）透明ポリエステル系樹脂外層と（２）透明接着樹脂層との界面に発生する凹凸模様である。この凹凸は、容器側壁表面からみると反射して木目状（うろこ状）に見える。多層プラスチック容器の断面を観察すると、（１）透明ポリエステル系樹脂外層には乱れは少ないが、両層界面から（２）透明接着樹脂層側に周期的に凹んだ形状に（２）透明接着樹脂層が乱れている。このような凹凸は容器側壁の周方向断面からよく観察でき、幅が３０〜１００μｍ、厚さが１５〜５０μｍのものが多い。凹凸の発生原因は不明であるが、多層パリソンを製造する際に、溶融樹脂合流部における不均一な樹脂流れにより発生したものと考えられる。
さざ波模様とは、主に（２）透明接着樹脂層と（３）着色ポリオレフィン系樹脂層との界面に発生する凹凸模様である。この凹凸は、容器側壁表面からみると周方向につながったさざ波状に見える。多層プラスチック容器の断面を観察すると、（３）着色ポリオレフィン系樹脂が波状に両層界面の（２）透明接着樹脂層側に凸になっている。場所によっては、薄い（２）透明接着樹脂層を挟んで（３）着色ポリオレフィン系樹脂の凸部が分離している場合もある。凹凸は容器側壁の高さ方向断面からよく観察でき、幅が数百μｍ、厚さが１５〜５０μｍのものが多い。発生原因は不明であるが、多層パリソンを製造する際に、溶融樹脂合流部における不均一な樹脂流れにより発生したものと考えられる。
本発明では、（Ａ）透明接着樹脂層に滑剤を配合する、或いは（Ｂ）多層プラスチック容器の成形時に容器を構成する各層樹脂のせん断応力と透明接着樹脂層を構成する樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）を調整することによって、ポリエステル系樹脂外層とポリオレフィン系樹脂層の成形特性の差を補完する。その結果、（１）透明ポリエステル系樹脂外層とその内側の（２）透明接着樹脂層界面の凹凸；及び（２）透明接着樹脂層とその内側の（３）着色ポリオレフィン系樹脂層界面の凹凸を小さくして、優れた外観とともに樹脂層間の剥離等を防止し耐衝撃性等の性状にも優れた多層プラスチック容器を得ることができる。【００１７】
（Ａ）透明接着樹脂層への滑剤の配合
透明接着樹脂層中に滑剤を配合する場合には、滑剤の含有量は０．０１〜０．５重量％程度、特に０.０２〜０.１重量％程度とすることが好ましい。滑剤の含有量が０．０１重量％よりも少ない場合には、滑剤配合による効果が得られない。また、滑剤の含有量が０．５重量％よりも多くなると、外層と透明接着樹脂層との間で剥離が生じる場合がある。
滑剤としては、その平均粒径が０．５〜４０μｍ程度の粒子を使用することが好ましい。また、滑剤の種類としては特に制限はなく、炭化水素系、金属石鹸系、アミド系、エステル系、フッ素系等から選択された滑剤を使用することができる。特に、フッ素系滑剤を使用することが好ましい。【００１８】
透明接着樹脂としては、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂の両者に接着性のある公知の樹脂を使用できる。例えば、エチレン・α−オレフィン共重合樹脂及びそれらの酸変性樹脂、オレフィンと酸の共重合樹脂、グリシジル基含有樹脂等が使用できる。また、接着性を向上させるために、それらの樹脂に公知の粘着付与剤を添加してもよい。
共重合体としては、ランダム、ブロック、グラフト等、どのような結合様式で製造されたものでも使用できる。酸変性樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸；又はこれらの無水物でグラフト変性した樹脂が用いられる。これらの樹脂は、単独で、又は２種以上のブレンド樹脂として；あるいは他樹脂とのブレンド樹脂として使用できる。粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂などがあげられる。これらの樹脂は、単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
また、透明接着樹脂層には、公知の添加物を添加してもよい。添加物としては、例えば、熱可塑性エラストマー、他の熱可塑性樹脂、ゴム樹脂、無機フィラー、顔料、可塑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、アンチブロッキング剤などを使用できる。特に、ポリオレフィン樹脂（特にポリエチレン系樹脂）に粘着付与剤を添加した樹脂が好ましい。また、熱可塑性エラストマーは、層界面の凹凸の低減のため、スチレン系のエラストマーを使用することが好ましい。
また、透明接着層樹脂は、透明であれば無着色でも或いは着色してあってもよく、光輝性顔料を含有させてもよい。接着樹脂層を着色した場合には、例えば、着色ポリオレフィン層に光輝性顔料を含有させることにより、光輝性顔料による反射光が透明着色接着層を透過して、深みのある独特のメタリック感が得られるので好ましい。また、透明接着層とポリオレフィン層の色調を変えることによって、特殊な色相効果が得られ好ましい場合もある。透明接着樹脂層に使用する着色料としては、透明性を損なわない限り特に制限はない。このような着色料としては、例えば、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料、染色レーキ系顔料等の有機顔料を使用することができる。【００１９】
（Ｂ）各層のせん断応力と透明接着樹脂層を構成する樹脂のメルトフローレートの調整
透明接着樹脂層に滑剤を配合しない場合、又は滑剤の配合量が０．０１重量％よりも少ない場合には、（１）透明ポリエステル系樹脂外層とその内側の（２）透明接着樹脂層界面の凹凸、及び（２）透明接着樹脂層とその内側の（３）着色ポリオレフィン系樹脂層の界面の凹凸は、多層プラスチック容器の成形時に、各層を構成する樹脂が次の（ａ）及び（ｂ）を同時に満足するように調整することによって、小さくすることができる。
（ａ）各層を構成する樹脂のせん断応力（単位：ＫＰａ）が、「（３）着色ポリオレフィン系樹脂−５５≦（２）透明接着樹脂≦（１）透明ポリエステル系樹脂−１００」を満足する。
ここで、樹脂のせん断応力は、ＪＩＳ  Ｋ７１９９に準拠して、使用する樹脂の溶融前のペレットを、温度２１０℃、せん断速度５０／秒で、樹脂押出し部のオリフィスはＬ＝１０ｍｍ、Ｄ＝径１ｍｍの条件で測定した値である。
透明接着層樹脂のせん断応力が、「（３）着色ポリオレフィン系樹脂−５５」を下回ると、透明接着樹脂層と着色ポリオレフィン樹脂層の界面の凹凸むらであるさざ波模様が発生する。一方、透明接着層樹脂のせん断応力が「（１）透明ポリエステル系樹脂−１００」を上回ると、透明ポリエステル系樹脂層と透明接着樹脂層の界面の凹凸むらである木目模様が発生する。【００２０】
（ｂ）透明接着樹脂層を構成する樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ｇ／１０ｍｉｎ）が、「１．０≦ＭＦＲ≦２．５」を満足する。ここで、樹脂のメルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して、使用する樹脂の溶融前のペレットを、温度１９０℃、荷重２．１６Ｋｇで測定した値である。
透明接着層樹脂のＭＦＲが１．０未満では、透明ポリエステル系樹脂層と透明接着樹脂層の界面の凹凸むらである木目模様が発生する。一方、透明接着層樹脂のＭＦＲが２．５を超えると、透明接着樹脂層と着色ポリオレフィン樹脂層の界面の凹凸むらであるさざ波模様が発生する。【００２１】
本発明の多層プラスチック容器では、（１）透明ポリエステル系樹脂外層と（２）透明接着樹脂層を合わせた厚さを３０〜２００μｍ程度、特に６０〜１５０μｍ程度とすることが好ましい。
この厚さが３０μｍよりも小さいと、成形により容器表面が荒れて表面光沢が劣ったり、成形時にポリエステル系樹脂外層が切れる等の問題が生じる。また、この厚さが２００μｍを超えると、透明層が厚くなりすぎて白濁し透明度が低下する。また、ボトルを落下させた際に、多層プラスチック容器の層間の剥離が発生する等の問題が生じることがある。
そして、透明なポリエステル系樹脂外層と透明接着樹脂層を合わせた厚さを大きくすることによって、内層側にある着色ポリオレフィン系樹脂層からの反射光が微妙に屈接するために、色相や光沢に深みがでる。また、着色ポリオレフィン系樹脂層中に光輝顔料を配合してメタリック色調の容器とする場合には、所望の表面粗度を得るために、（１）ポリエステル系樹脂外層と（２）透明接着樹脂層を合わせた厚さを、顔料の長径よりも大きくすることが好ましい。【００２２】
透明接着樹脂層の内層となる着色ポリオレフィン系樹脂層を構成する樹脂としては特に制限はない。例えば、公知の低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン系不飽和カルボン酸乃至その無水物でグラフト変性されたポリオレフィン樹脂等のポリオレフィン系樹脂類はいずれも使用することができる。特に好ましいポリオレフィン系樹脂としては、プロピレン−エチレンブロック共重合体が挙げられる。これらのポリオレフィン系樹脂は単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。また、容器の成形時等に発生するリプロ（回収材料）を混合して使用してもよい。    【００２３】
着色ポリオレフィン系樹脂層は、透明着色層或いは不透明着色層のいずれでもよい。また、１層の着色層のみならず２層以上の着色層として構成してもよい。また、着色ポリオレフィン系樹脂層の内層側に、さらに他の樹脂等からなる中間層や、容器の内面を構成する、例えばポリオレフィン系樹脂からなる内面樹脂層を設けることもできる。【００２４】
着色ポリオレフィン系樹脂層に配合する着色料としては特に制限はなく、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料及び染色レーキ系顔料等の有機顔料や、偏光パール顔料等のアルミ系光輝顔料、マイカ系光輝顔料、ガラス系光輝顔料等の光輝顔料等を使用することができる。これらの着色料は１種又は２種以上を組合せて使用することができる。また、これらの着色料と体質顔料等を組合せて用いてもよい。【００２５】
着色ポリオレフィン系樹脂層中に光輝顔料を配合した場合には、光輝顔料の反射光が、（１）透明ポリエステル系樹脂外層及び（２）透明接着樹脂層を組合わせた層を通過することによって、深みのある光沢感を有するメタリック色調の多層プラスチック容器を得ることができる。
特に、着色ポリオレフィン系樹脂層を（２）透明接着樹脂層に隣接する透明着色樹脂層と、その内層側に設けた光輝顔料を含有する着色樹脂層からなる複層構成とした場合には、金属地に透明インキを印刷したような、深みのある独特のメタリック感が得られるので好ましい。
【実施例】
【００２６】
次に、本発明の高光沢多層プラスチック容器を実施例によりさらに説明するが、以下の具体例は本発明を限定するものではない。
図１は、本発明の多層プラスチック容器の層構成の１例を示す断面模式図である。この容器は、外面側から順に（１）透明ポリエステル系樹脂外層Ａ、（２）透明接着樹脂層Ｂ、（３）光輝顔料を含む着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ、及び（４）光輝顔料を含まない着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄを有する。【００２７】
以下の例では、図１に示す層構成を有する容器を次のようにして製造した。４つの押出し機（以下、各樹脂層Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄを構成する樹脂の押出し機を、それぞれ押出し機Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄと言う。）にそれぞれ樹脂を充填した。各樹脂を加熱しながら可塑化及び混練して押出し、多層ヘッドを用いて、外面側から順に（１）透明ポリエステル系樹脂外層Ａ、（２）透明接着樹脂層Ｂ、（３）光輝顔料を含む着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ、及び（４）光輝顔料を含まない着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄ、からなる多層パリソンを形成した。ついで、キャビティーを有する金型でパリソンを挟み、パリソンに圧縮空気を吹き込んで、容量５００ｍＬで角筒型の中空容器を製造した。使用した金型の内表面粗度は、Ｒａ＝０．６μｍであった。【００２８】
以下の例では、各物性値は既に記載した方法により測定した。また、ポリエステル系樹脂の含水率は、溶融前のペレットについてカールフィッシャー法により測定した。ポリエステル系樹脂の固有粘度は、溶融前のペレットについてＪＩＳ  Ｋ７３９０に準拠して測定した。各物性値の測定にあたり、触針式粗さ形状測定器は「東京精機工業製Surfcom1400A-3DF-12」を、回転式ミクロトームは「ライカ製検査用RM2125RT」を、光学顕微鏡は「オリンパス製測定顕微鏡STM5-321」を、樹脂せん断応力測定器は、「東京精機製作所製キャピログラフ1D」をそれぞれ使用した。
また、多層プラスチック容器の表面粗度Ｒａは、容器のノズル部以外の平坦な部分から、表面粗度の大きい部分を直接、或いは１５ｍｍ×１５ｍｍの大きさで切り出し、測定に供した。そして、「外層＋透明接着樹脂層の厚さ」は、容器胴部の上部、中部、下部から、それぞれ円周方向の４５°間隔で８点について測定した平均値を採用した。さらに、容器の光沢評価は、ノズル部以外の容器の平坦な部分全面を対象として、目視により観察した。【００２９】
（実施例１）
口径４０ｍｍの押出し機Ａに、固有粘度０．７（ｄｌ/ｇ）、せん断応力１９０（ＫＰａ）で含水率６００ｐｐｍの透明非晶性シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）系共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を充填した。口径４０ｍｍの押出し機Ｂに、ＭＦＲ１．５（ｇ／１０ｍｉｎ）、せん断応力９０（ＫＰａ）の粘着付与剤添加タイプでオレフィン系エラストマーを含有した透明無色の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）系樹脂を充填した。口径５０ｍｍの押出し機Ｃに、ＭＦＲ０．８でせん断応力１２０（ＫＰａ）の透明無色のプロピレン・エチレンブロック共重合樹脂、及び光輝顔料として０．５重量％のパールレッド（平均粒径２１μｍの雲母系顔料）、着色顔料として０．５重量％のアゾ系赤色顔料を充填した。口径４０ｍｍの押出し機Ｄに前記エチレン・プロピレンブロック共重合樹脂、及び着色顔料として０．３重量％のアゾ系赤色顔料を充填した。各押出し機に充填した樹脂を加熱しながら可塑化及び混練して、多層ヘッドから押出して多層パリソンを形成した。ついで、キャビティーを有する金型でパリソンを挟み、パリソンに圧縮空気を吹き込んで容量５００ｍＬの角筒型の中空ボトルを得た。
このボトルの各層の厚みは、外層Ａ５０μｍ、透明接着樹脂層Ｂ７０μｍ、光輝着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ７１０μｍ、着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄ１７０μｍであった。また、ボトルの表面粗度Ｒａは０．０５μｍ、透明ポリエステル系樹脂外層Ａと透明接着樹脂層Ｂ間の界面凹凸は１５μｍ、透明接着樹脂層Ｂと着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ間の界面凹凸は６μｍであり、ボトルの表面光沢は良好であった。【００３０】
（実施例２）
実施例１において、透明接着性樹脂ＢとしてＭＦＲ１．５（ｇ／１０ｍｉｎ）、せん断応力７０（ＫＰａ）の粘着付与剤添加タイプでスチレン系エラストマーを含有した透明無色のＬＤＰＥ系樹脂を使用した以外は、実施例１と同様にして同様の中空ボトルを得た。
このボトルの各層の厚みは、外層Ａ５０μｍ、透明接着樹脂層Ｂ７０μｍ、光輝着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ７１０μｍ、着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄ１７０μｍであった。また、ボトルの表面粗度Ｒａは０．１０μｍ、透明ポリエステル系樹脂外層Ａと透明接着樹脂層Ｂ間の界面凹凸は１０μｍ、透明接着樹脂層Ｂと着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ間の界面凹凸は１５μｍであり、ボトルの表面光沢は良好であった。【００３１】
（実施例３）
実施例１において、透明接着樹脂ＢとしてＭＦＲ２．５（ｇ／１０ｍｉｎ）、せん断応力６５（ＫＰａ）の粘着付与剤添加タイプでオレフィン系エラストマーを含有した透明無色のＬＤＰＥ系樹脂を使用した以外は、実施例１と同様にして同様の中空ボトルを得た。
このボトルの各層の厚みは、外層Ａ５０μｍ、透明接着樹脂層Ｂ７０μｍ、光輝着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ７１０μｍ、着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄ１７０μｍであった。また、ボトルの表面粗度Ｒａは０．１７μｍ、透明ポリエステル系樹脂外層Ａと透明接着樹脂層Ｂ間の界面凹凸は１０μｍ、透明接着樹脂層Ｂと着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ間の界面凹凸は８μｍであり、ボトルの表面光沢は良好であった。【００３２】
（比較例１）
実施例１において、透明接着樹脂ＢとしてＭＦＲ０．８（ｇ／１０ｍｉｎ）、せん断応力１４０（ＫＰａ）の粘着付与剤添加タイプでオレフィン系エラストマーを含有した透明無色のＬＤＰＥ系樹脂を使用した以外は、実施例１と同様にして同様の中空ボトルを得た。
このボトルの各層の厚みは、外層Ａ５０μｍ、透明接着樹脂層Ｂ７０μｍ、光輝着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ７１０μｍ、着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄ１７０μｍであった。また、ボトルの表面粗度Ｒａは１．５μｍ、透明ポリエステル系樹脂外層Ａと透明接着樹脂層Ｂ間の界面凹凸は３０μｍ、透明接着樹脂層Ｂと着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ間の界面凹凸は８μｍであり、外層と透明接着樹脂層の界面に木目模様が発生した。【００３３】
（比較例２）
実施例１において、透明接着樹脂ＢとしてＭＦＲ０．３（ｇ／１０ｍｉｎ）、せん断応力１０５（ＫＰａ）の粘着付与剤添加タイプでオレフィン系エラストマーを含有した透明無色のＬＤＰＥ系樹脂を使用した以外は、実施例１と同様にして同様の中空ボトルを得た。
このボトルの各層の厚みは、外層Ａ５０μｍ、透明接着樹脂層Ｂ７０μｍ、光輝着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ７１０μｍ、着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄ１７０μｍであった。また、ボトルの表面粗度Ｒａは１．３μｍ、透明ポリエステル系樹脂外層Ａと透明接着樹脂層Ｂ間の界面凹凸は２０μｍ、透明接着樹脂層Ｂと着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ間の界面凹凸は８μｍであり、外層Ａと透明接着樹脂層の界面に木目模様が発生した。【００３４】
（比較例３）
実施例１において、透明接着樹脂ＢとしてＭＦＲ３．５（ｇ／１０ｍｉｎ）、せん断応力６０（ＫＰａ）の粘着付与剤添加タイプでオレフィン系エラストマーを含有した透明無色のＬＤＰＥ系樹脂を使用した以外は、実施例１と同様にして同様の中空ボトルを得た。
このボトルの各層の厚みは、外層Ａ５０μｍ、透明接着樹脂層Ｂ７０μｍ、光輝着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ７１０μｍ、着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄ１７０μｍであった。また、ボトルの表面粗度Ｒａは０．５μｍ、透明ポリエステル系樹脂外層Ａと透明接着樹脂層Ｂ間の界面凹凸は８μｍ、透明接着樹脂層Ｂと着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ間の界面凹凸は３０μｍであり、透明接着樹脂層と光輝着色ポリオレフィン樹脂層の界面にさざ波模様が発生した。【００３５】
（比較例４）
実施例１において、透明接着樹脂ＢとしてＭＦＲ６．０（ｇ／１０ｍｉｎ）、せん断応力４８（ＫＰａ）の粘着付与剤添加タイプでオレフィン系エラストマーを含有した透明無色のＬＤＰＥ系樹脂を使用した以外は、実施例１と同様にして同様の中空ボトルを得た。
このボトルの各層の厚みは、外層Ａ５０μｍ、透明接着樹脂層Ｂ７０μｍ、光輝着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ７１０μｍ、着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄ１７０μｍであった。また、ボトルの表面粗度Ｒａは１．０μｍ、透明ポリエステル系樹脂外層Ａと透明接着樹脂層Ｂ間の界面凹凸は１０μｍ、透明接着樹脂層Ｂと着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ間の界面凹凸は４０μｍであり、透明接着樹脂層と光輝着色ポリオレフィン樹脂層の界面にさざ波模様が発生した。【００３６】
（実施例４）
実施例２において、透明接着剤層中に０．０５重量％の平均粒径７μｍのフッ素粒子滑剤を含有させた以外は、実施例２と同様にして同様の中空ボトルを得た。
このボトルの各層の厚みは、外層Ａ５０μｍ、透明接着樹脂層Ｂ７０μｍ、光輝着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ７１０μｍ、着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄ１７０μｍであった。また、ボトルの表面粗度Ｒａは０．０４μｍ、透明ポリエステル系樹脂外層Ａと透明接着樹脂層Ｂ間の界面凹凸は６μｍ、透明接着樹脂層Ｂと着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ間の界面凹凸は５μｍであり、ボトルの表面光沢は良好であった。【００３７】
（実施例５）
比較例２において、透明接着剤層中に０．０５重量％の平均粒径７μｍのフッ素粒子滑剤を含有させた以外は、比較例２と同様にして同様の中空ボトルを得た。
このボトルの各層の厚みは、外層Ａ５０μｍ、透明接着樹脂層Ｂ７０μｍ、光輝着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ７１０μｍ、着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄ１７０μｍであった。また、ボトルの表面粗度Ｒａは０．１１μｍ、透明ポリエステル系樹脂外層Ａと透明接着樹脂層Ｂ間の界面凹凸は１５μｍ、透明接着樹脂層Ｂと着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ間の界面凹凸は８μｍであり、ボトルの表面光沢は良好であった。【００３８】
（実施例６）
比較例３において、透明接着剤層中に０．０５重量％の平均粒径７μｍのフッ素粒子滑剤を含有させた以外は、比較例３と同様にして同様の中空ボトルを得た。
このボトルの各層の厚みは、外層Ａ５０μｍ、透明接着樹脂層Ｂ７０μｍ、光輝着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ７１０μｍ、着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄ１７０μｍであった。また、ボトルの表面粗度Ｒａは０．１２μｍ、透明ポリエステル系樹脂外層Ａと透明接着樹脂層Ｂ間の界面凹凸は８μｍ、透明接着樹脂層Ｂと着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ間の界面凹凸は９μｍであり、ボトルの表面光沢は良好であった。【００３９】
（実施例７）
実施例６において、透明接着剤層中に０．０２重量％の平均粒径７μｍのフッ素粒子滑剤を含有させた以外は、実施例６と同様にして同様の中空ボトルを得た。
このボトルの各層の厚みは、外層Ａ５０μｍ、透明接着樹脂層Ｂ７０μｍ、光輝着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ７１０μｍ、着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄ１７０μｍであった。また、ボトルの表面粗度Ｒａは０．１８μｍ、透明ポリエステル系樹脂外層Ａと透明接着樹脂層Ｂ間の界面凹凸は８μｍ、透明接着樹脂層Ｂと着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ間の界面凹凸は１４μｍであり、ボトルの表面光沢は良好であった。【００４０】
（実施例８）
実施例６において、透明接着剤層中に０．１０重量％の平均粒径７μｍのフッ素粒子滑剤を含有させた以外は、実施例６と同様にして同様の中空ボトルを得た。
このボトルの各層の厚みは、外層Ａ５０μｍ、透明接着樹脂層Ｂ７０μｍ、光輝着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ７１０μｍ、着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄ１７０μｍであった。また、ボトルの表面粗度Ｒａは０．０６μｍ、透明ポリエステル系樹脂外層Ａと透明接着樹脂層Ｂ間の界面凹凸は８μｍ、透明接着樹脂層Ｂと着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ間の界面凹凸は７μｍであり、ボトルの表面光沢は良好であった。【００４１】
（比較例５）
実施例６において、透明接着剤層中に０．００５重量％の平均粒径７μｍのフッ素粒子滑剤を含有させた以外は、実施例６と同様にして同様の中空ボトルを得た。
このボトルの各層の厚みは、外層Ａ５０μｍ、透明接着樹脂層Ｂ７０μｍ、光輝着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ７１０μｍ、着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄ１７０μｍであった。また、ボトルの表面粗度Ｒａは０．４μｍ、透明ポリエステル系樹脂外層Ａと透明接着樹脂層Ｂ間の界面凹凸は８μｍ、透明接着樹脂層Ｂと着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ間の界面凹凸は２２μｍであり、透明接着樹脂層Ｂと光輝着色ポリオレフィン系樹脂Ｃの界面にさざ波模様が発生した。【００４２】
（比較例６）
実施例６において、透明接着剤層中に０．６重量％の平均粒径７μｍのフッ素粒子滑剤を含有させた以外は、実施例６と同様にして同様の中空ボトルを得た。
このボトルの各層の厚みは、外層Ａ５０μｍ、透明接着樹脂層Ｂ７０μｍ、光輝着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ７１０μｍ、着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄ１７０μｍであった。また、ボトルの表面粗度Ｒａ、及び透明ポリエステル系樹脂外層Ａと透明接着樹脂層Ｂ間の界面凹凸は、外層Ａが剥離したため測定できなかった。透明接着樹脂層Ｂと着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ間の界面凹凸は７μｍであった。【００４３】
（実施例９）
実施例２において、押出し機Ａ及びＢの吐出量を変えた以外は、実施例２と同様にして同様の中空ボトルを得た。
このボトルの各層の厚みは、外層Ａ１３μｍ、透明接着樹脂層Ｂ１７μｍ、光輝着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ７１０μｍ、着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄ１７０μｍであった。また、ボトルの表面粗度Ｒａは０．０６μｍ、透明ポリエステル系樹脂外層Ａと透明接着樹脂層Ｂ間の界面凹凸は１３μｍ、透明接着樹脂層Ｂと着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ間の界面凹凸は８μｍであり、ボトルの表面光沢は良好であった。【００４４】
（実施例１０）
実施例２において、押出し機Ａ及びＢの吐出量を変えた以外は、実施例２と同様にして同様の中空ボトルを得た。
このボトルの各層の厚みは、外層Ａ８３μｍ、透明接着樹脂層Ｂ１１７μｍ、光輝着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ７１０μｍ、着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄ１７０μｍであった。また、ボトルの表面粗度Ｒａは０．０５μｍ、透明ポリエステル系樹脂外層Ａと透明接着樹脂層Ｂ間の界面凹凸は６μｍ、透明接着樹脂層Ｂと着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ間の界面凹凸は７μｍであり、ボトルの表面光沢は良好であった。【００４５】
（実施例１１）
実施例２において、着色ポリオレフィン系樹脂Ｃ及び着色ポリオレフィン系樹脂Ｄを、ＭＦＲ０．３６（ｇ／１０ｍｉｎ）でせん断応力１２０（ＫＰａ）の高密度ポリエチレン樹脂に代えた以外は、実施例２と同様にして同様の中空ボトルを得た。
このボトルの各層の厚みは、外層Ａ５０μｍ、透明接着樹脂層Ｂ１２０μｍ、光輝着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ７１０μｍ、着色ポリオレフィン系樹脂層Ｄ１７０μｍであった。また、ボトルの表面粗度Ｒａは０．１０μｍ、透明ポリエステル系樹脂外層Ａと透明接着樹脂層Ｂ間の界面凹凸は１０μｍ、透明接着樹脂層Ｂと着色ポリオレフィン系樹脂層Ｃ間の界面凹凸は１５μｍであり、ボトルの表面光沢は良好であった。
【図１】
2008090655.tif 000003
【国際調査報告】
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2008090655.tif 000005