(57)【要約】【課題】  新規な有害生物防除剤、特に殺虫剤又は殺ダニ剤を提供する。【解決手段】  請求の範囲１に一般式（１）［式中、Ａ１、Ａ２及びＡ３は、各々独立してＣＨ、Ｎ等を表し、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、各々独立して水素原子等を表し、Ｙ１は水素原子等を表し、Ｒ１は、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１ａ又は−Ｃ（Ｓ）Ｒ１ａを表し、Ｒ１ａは、−Ｃ（Ｒ９）（Ｒ９ａ)−Ｓ（Ｏ）ｒ−Ｒ１０、−Ｃ（Ｒ９）（Ｒ９ａ)−Ｓ（Ｏ）ｔ（Ｒ１０）＝ＮＲ１１、請求の範囲１に記載されたＥ−１等を表し、Ｒ２は水素原子等を表し、Ｒ３はトリフルオロメチル、クロロジフルオロメチル等を表し、Ｒ４は水素原子等を表し、Ｒ９は水素原子等を表し、Ｒ９ａは水素原子等を表し、Ｒ１０はＣ１〜Ｃ２アルキル等を表し、Ｒ１１は水素原子等を表し、ｒは０〜２の整数を表し、ｔは０又は１の整数を表す。］で表される置換イソキサゾリン化合物又はその塩、及びそれらを含有する有害生物防除剤。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
2009035004.tif 000115
［式中、A1、A2及びA3は、各々独立してC-Y2又はNを表し、
X1は、ハロゲン原子、-SF5、C1〜C6ハロアルキル、ヒドロキシ(C1〜C4)ハロアルキル、C1〜C4アルコキシ(C1〜C4)ハロアルキル、C1〜C6ハロアルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ(C1〜C4)ハロアルコキシ又はC1〜C6ハロアルキルチオを表し、
X2は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、-OR5又は-S(O)rR5を表し、
X3は、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C6ハロアルコキシ又は-NH2を表すか、或いは、X3はX1又はX2と一緒になって-CF2OCF2-、-OCF2O-、-CF2OCF2O-又は-OCF2CF2O-を形成することにより、X3及びX1又はX2のそれぞれが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよいことを表し、但し、X1及びX2が同時に塩素原子を表すとき、X3はハロゲン原子、C1〜C6ハロアルコキシ又は-NH2を表し、
Y1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、R6によって置換された(C1〜C4)アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、-OR5、-S(O)rR5、-N(R8)R7、-C(S)NH2、D-1〜D-4、D-8又はD-10を表し、
Y2は、水素原子、ハロゲン原子又はメチルを表し、さらに、Y2が隣接する場合には、隣接する２つのY2は-CH2CH2CH2-, -CH2CH2O-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -CH2SCH2-, -SCH2S-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2O-, -CH2CH2OCH2-, -CH2OCH2O-, -OCH2CH2O-, -OCH2CH2S-, -SCH2CH2S-, -OCH=N-, -SCH=N-, -CH=CHCH=CH-, -CH=CHCH=N-, -CH=CHN=CH-, -CH=NCH=CH-又は-N=CHCH=CH-を形成することにより、それぞれのY2が結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよく、
R1は、-C(O)R1a又は-C(S)R1aを表し、
R1aは、-C(R9)(R9a)-S(O)r-R10、-C(R9)(R9a)-S(O)t(R10)=NR11又はE-1〜E-6を表し、
E-1〜E-6は、それぞれ下記の構造式で表される含硫黄飽和複素環を表し、
【化２】
2009035004.tif 000116
R2は、水素原子、シアノ、C1〜C6アルキル、R13によって任意に置換された(C1〜C4)アルキル、C3〜C6シクロアルキル、C3〜C6アルケニル、C3〜C6アルキニル、C1〜C6アルキルカルボニル、C1〜C6アルコキシカルボニル又はC1〜C6アルコキシを表し、
R3は、C1〜C6ハロアルキル又はC3〜C8ハロシクロアルキルを表し、
R4は、水素原子、シアノ、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C6シクロアルキル、C2〜C6アルキニル、-C(O)NH2、-C(S)NH2、フェニル、D-6又はD-7を表し、
R5は、C1〜C6アルキル又はC1〜C6ハロアルキルを表し、
R6は、-OH、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル又はC1〜C4アルキルスルホニルを表し、
R7は、水素原子、C1〜C6アルキル、-CHO、C1〜C6アルキルカルボニル又はC1〜C6アルコキシカルボニルを表し、
R8は、水素原子又はC1〜C6アルキルを表し、
R9は、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキルスルフィニル又はC1〜C6アルキルスルホニルを表し、
R9aは、水素原子、ハロゲン原子又はC1〜C6アルキルを表すか、或いは、R9aはR9と一緒になってエチレン鎖を形成することにより、R9及びR9aが結合する原子と共にシクロプロピル環を形成してもよいことを表し、
R10は、シアノ、C1〜C6アルキル、R14によって任意に置換された(C1〜C4)アルキル、C3〜C6シクロアルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル、C2〜C6ハロアルキニル、-C(O)R15、-C(O)OR16、-C(O)SR16、-C(O)N(R17)R16、-C(S)R15、-C(S)OR16、-C(S)SR16、-C(S)N(R17)R16、M-1〜M-6、フェニル、D-6、D-7、D-9、D-11又はD-12〜D-14を表し、
M-1〜M-6は、それぞれ下記の構造式で表される部分飽和複素環を表し、
【化３】
2009035004.tif 000117
R11は、水素原子、シアノ、ニトロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C1〜C6アルキルカルボニル、C1〜C6ハロアルキルカルボニル、C1〜C6アルコキシカルボニル、C1〜C6ハロアルコキシカルボニル、C1〜C6アルキルスルホニル又はC1〜C6ハロアルキルスルホニルを表し、
R12は、フッ素原子、ニトロ、-OH、C1〜C4アルキル又はC1〜C4ハロアルキルを表し、
R13は、ハロゲン原子、シアノ、C3〜C6シクロアルキル、-OR20、-S(O)rR21、-N(R23)R22、-C(O)R24、-C(O)OR25、-C(O)SR25、-C(O)NH2、-C(O)N(R26)R25、-C(S)OR25、-C(S)SR25、-C(S)NH2、-C(S)N(R26)R25又はフェニルを表し、
R14は、ハロゲン原子、シアノ、C3〜C6シクロアルキル、-OR20、-S(O)rR21、-C(O)R24、-C(O)OR25、-C(O)NH2、-C(O)N(R26)R25、-C(S)NH2、フェニル又はD-11を表し、
R15は、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C6シクロアルキル、フェニル、(Z)p1によって置換されたフェニル、D-1、D-2、D-4、D-5、D-7、D-8、D-10又はD-11を表し、
D-1〜D-14は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、
【化４】
2009035004.tif 000118
Zは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル又はC1〜C4ハロアルキルスルホニルを表し、p1及びp2が２以上の整数を表すとき、各々のZは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
R16は、C1〜C6アルキル又はC1〜C6ハロアルキルを表し、
R17は、水素原子又はC1〜C6アルキルを表すか、或いは、R17はR16と一緒になってC3〜C5アルキレン鎖を形成することにより、R16及びR17が結合する窒素原子と共に４〜６員環を形成してもよいことを表し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、且つC1〜C4アルキル基、-CHO基、C1〜C4アルキルカルボニル基、C1〜C4アルコキシカルボニル基又はオキソ基によって任意に置換されていてもよく、
R18は、水素原子、C1〜C4アルキル又はC1〜C4ハロアルキルを表し、
R19は、フッ素原子、C1〜C4アルキル又はC1〜C4ハロアルキルを表し、
R20は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、-C(O)R27又は-C(O)OR28を表し、
R21は、C1〜C4アルキル又はC1〜C4ハロアルキルを表し、
R22は、C1〜C4アルキル、-C(O)R27又は-C(O)OR28を表し、
R23は、水素原子又はC1〜C4アルキルを表し、
R24は、C1〜C4アルキル又はC1〜C4ハロアルキルを表し、
R25は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル又はC3〜C6シクロアルキルを表し、
R26は、水素原子又はC1〜C4アルキルを表すか、或いは、R26はR25と一緒になってC3〜C5アルキレン鎖を形成することにより、R25及びR26が結合する窒素原子と共に４〜６員環を形成してもよいことを表し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、且つC1〜C4アルキル基、-CHO基、C1〜C4アルキルカルボニル基、C1〜C4アルコキシカルボニル基又はオキソ基によって任意に置換されていてもよく、
R27は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C6シクロアルキル、フェニル、(Z)p1によって置換されたフェニル、D-1、D-2、D-5、D-7又はD-11を表し、
R28は、C1〜C4アルキル又はC1〜C4ハロアルキルを表し、
p1は、１〜３の整数を表し、
p2は、０〜２の整数を表し、
p3及びp4は、０又は１の整数を表し、
q1は、０〜７の整数を表し、
q2は、０〜９の整数を表し、
q3は、０〜５の整数を表し、
q4及びq5は、０〜２の整数を表し、
rは、０〜２の整数を表し、
tは、０又は１の整数を表す。］
で表される置換イソキサゾリン化合物又はその塩。
【請求項２】
A1は、CH又はNを表し、
A2及びA3は、CHを表し、
X1は、ハロゲン原子、-SF5、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4ハロアルコキシ又はC1〜C4ハロアルキルチオを表し、
X2は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ又はC1〜C4ハロアルキルチオを表し、
X3は、水素原子、ハロゲン原子又はC1〜C4ハロアルコキシを表し、但し、X1及びX2が同時に塩素原子を表すとき、X3はハロゲン原子又はC1〜C4ハロアルコキシを表し、
Y1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルチオ又は-C(S)NH2を表し、
R1aは、-C(R9)(R9a)-S(O)r-R10、-C(R9)(R9a)-S(O)t(R10)=NR11、E-1〜E-3又はE-5を表し、
R2は、水素原子、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、R13によって置換された(C1〜C2)アルキル、C3〜C4アルケニル、C3〜C4アルキニル又はC1〜C4アルコキシを表し、
R3は、C1〜C4ハロアルキルを表し、
R4は、水素原子、シアノ、C1〜C2アルキル、C1〜C2ハロアルキル、エチニル、-C(S)NH2又はD-7を表し、
R9は、水素原子、フッ素原子、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4アルキルチオ又はC1〜C4アルキルスルフィニルを表し、
R9aは、水素原子、フッ素原子又はメチルを表し、
R10は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、R14によって置換された(C1〜C2)アルキル、R14によって置換された(C1〜C2)ハロアルキル、C3〜C4シクロアルキル、C3〜C4アルケニル、C3〜C4アルキニル、-C(O)R15、-C(O)OR16又は-C(O)N(R17)R16を表し、
R11は、水素原子、シアノ又はC1〜C4ハロアルキルカルボニルを表し、
R13は、シアノ、C3〜C4シクロアルキル、-OR20、C1〜C2アルキルチオ、-N(R23)R22、-C(O)OR25、-C(O)NH2、-C(O)N(R26)R25、-C(S)NH2又はフェニルを表し、
R14は、シアノ又は-C(O)N(R26)R25を表し、
R15は、C1〜C4アルキル、D-4、D-8又はD-10を表し、
R16は、C1〜C4アルキルを表し、
R17は、水素原子又はC1〜C4アルキルを表し、
R20は、C1〜C2アルキル又はC1〜C2ハロアルキルを表し、
R22は、C1〜C2アルキルカルボニル又はC1〜C2アルコキシカルボニルを表し、
R23は、水素原子を表し、
R25は、C1〜C2アルキル又はC1〜C2ハロアルキルを表し、
R26は、水素原子又はC1〜C2アルキルを表し、
p3及びp4は、０を表し、
q1、q2及びq3は、０を表す請求項１記載の置換イソキサゾリン化合物又はその塩。
【請求項３】
X1は、ハロゲン原子、-SF5、C1〜C2ハロアルキル、C1〜C2ハロアルコキシ又はC1〜C2ハロアルキルチオを表し、
X2は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、C1〜C2ハロアルキル、C1〜C2ハロアルコキシ又はC1〜C2ハロアルキルチオを表し、
X3は、水素原子、ハロゲン原子又はC1〜C2ハロアルコキシを表し、但し、X1及びX2が同時に塩素原子を表すとき、X3はハロゲン原子又はC1〜C2ハロアルコキシを表し、
Y1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C2アルキル、C1〜C2ハロアルキル、C1〜C2ハロアルコキシ、C1〜C2ハロアルキルチオ又は-C(S)NH2を表し、
R1aは、-C(R9)(R9a)-S(O)r-R10、-C(R9)(R9a)-S(O)t(R10)=NR11又はE-1を表し、
R2は、水素原子、C1〜C2アルキル、R13によって置換されたメチル、アリル又はプロパルギルを表し、
R3は、C1〜C2ハロアルキルを表し、
R4は、水素原子、シアノ、メチル、エチニル又は-C(S)NH2を表し、
R9は、水素原子、フッ素原子、C1〜C2アルキル、C1〜C2アルキルチオ又はC1〜C2アルキルスルフィニルを表し、
R9aは、水素原子又はフッ素原子を表し、
R10は、C1〜C2アルキル、C1〜C2ハロアルキル又はシアノメチルを表し、
R11は、水素原子又はC1〜C2ハロアルキルカルボニルを表し、
R13は、シアノ、シクロプロピル、C1〜C2アルコキシ、-C(O)OR25、-C(O)NH2、-C(O)N(R26)R25又は-C(S)NH2を表し、
R25は、C1〜C2アルキルを表し、
R26は、水素原子又はメチルを表す請求項２記載の置換イソキサゾリン化合物又はその塩。
【請求項４】
A1は、CHを表し、
X1は、塩素原子、臭素原子又はトリフルオロメチルを表し、
X2は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメチルを表し、
X3は、水素原子、フッ素原子又は塩素原子を表し、但し、X1及びX2が同時に塩素原子を表すとき、X3はフッ素原子又は塩素原子を表し、
Y1は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ又はメチルを表し、
R1aは、-C(R9)(R9a)-S(O)r-R10又はE-1を表し、
R2は、水素原子、C1〜C2アルキル又はプロパルギルを表し、
R3は、トリフルオロメチル又はクロロジフルオロメチルを表し、
R4は、水素原子又はメチルを表し、
R9は、水素原子、C1〜C2アルキル、C1〜C2アルキルチオ又はC1〜C2アルキルスルフィニルを表し、
R9aは、水素原子を表し、
R10は、C1〜C2アルキル又はC1〜C2ハロアルキルを表す請求項３記載の置換イソキサゾリン化合物又はその塩。
【請求項５】
Y1は、ハロゲン原子を表し、
R1aは、-CH(R9)-S(O)r-R10を表し、
R2は、水素原子を表し、
R4は、水素原子を表し、
R9は、水素原子又はC1〜C2アルキルチオを表し、
R10は、C1〜C2アルキルを表す請求項４記載の置換イソキサゾリン化合物又はその塩。
【請求項６】
請求項１〜請求項５記載の置換イソキサゾリン化合物及びその塩から選ばれる１種又は２種以上を有効成分として含有する有害生物防除剤。
【請求項７】
請求項１〜請求項５記載の置換イソキサゾリン化合物及びその塩から選ばれる１種又は２種以上を有効成分として含有する農薬。
【請求項８】
請求項１〜請求項５記載の置換イソキサゾリン化合物及びその塩から選ばれる１種又は２種以上を有効成分として含有する哺乳動物または鳥類の内部もしくは外部寄生虫防除剤。
【請求項９】
請求項１〜請求項５記載の置換イソキサゾリン化合物及びその塩から選ばれる１種又は２種以上を有効成分として含有する殺虫剤又は殺ダニ剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な置換イソキサゾリン化合物及びその塩、並びに該化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤に関するものである。本発明における有害生物防除剤とは、農園芸分野又は畜産・衛生分野（家畜や愛玩動物としての哺乳動物又は鳥類に対する内部もしくは外部寄生虫や家庭内及び業務現場における衛生害虫・不快害虫）等における有害な節足動物を対象とした害虫防除剤を意味する。また、本発明における農薬とは、農園芸分野における殺虫・殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤及び殺菌剤等を意味する。
【背景技術】
【０００２】
従来、置換イソキサゾリン化合物に関しては、４−(５−置換−５−置換アリール−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル)安息香酸アミド化合物（特許文献１及び２参照。）及びＮ−[４−(５−置換−５−置換アリール−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル)フェニルメチル]カルボキサミド化合物（特許文献３参照。）が有害生物防除活性、特に殺虫・殺ダニ活性を示すことが知られている。しかしながら、本発明に係る特定のＮ−[４−(５−置換−５−置換アリール−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル)フェニルメチル]含硫黄アルキルアミド化合物等に関しては何ら開示されていない。【０００３】
また、３−(５−置換カルバモイル−５−置換アルキル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル)ベンジルアミン誘導体が血小板糖タンパク質IIb/IIIaフィブリノーゲン受容体複合体拮抗活性又はファクターXa阻害活性等を有し、血栓崩壊薬、血栓塞栓性疾患治療薬として用いられること（例えば、特許文献４参照。）等が知られている。しかしながら、本発明に係る特定のＮ−[４−(５−置換−５−置換アリール−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル)フェニルメチル]含硫黄アルキルアミド化合物等に関しては何ら開示されてなく、さらに、その有害生物防除剤としての有用性は全く知られていない。【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００５／０８５２１６号パンフレット
【特許文献２】国際公開第２００７／０２６９６５号パンフレット
【特許文献３】国際公開第２００７／１０５８１４号パンフレット
【特許文献４】国際公開第９７／０４８３９５号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
農園芸病害虫、森林病害虫、或いは衛生病害虫等、各種病害虫の防除を目的とする有害生物防除剤の開発が進み、多種多様な薬剤が今日まで実用に供されてきた。
しかしながら、こうした薬剤の長年にわたる使用により、近年、病害虫が薬剤抵抗性を獲得し、従来用いられてきた既存の殺虫剤や殺菌剤による防除が困難となる場面が増えてきている。また、既存の有害生物防除剤の一部のものは毒性が高く、或いはあるものは環境中に長期間残留することにより、生態系を攪乱するという問題も顕在化しつつある。このような状況下、高度な有害生物防除活性を有するのみならず、低毒性且つ低残留性の新規な有害生物防除剤の開発が常に期待されている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題解決を目標に鋭意研究を重ねた結果、本発明に係る下記一般式（１）で表される新規な置換イソキサゾリン化合物が優れた有害生物防除活性、特に殺虫・殺ダニ活性を示し、且つ、ホ乳動物、魚類及び益虫等の非標的生物に対してほとんど悪影響の無い、極めて有用な化合物であることを見い出し、本発明を完成した。【０００７】
すなわち、本発明は下記〔１〕〜〔９〕に関するものである。
〔１〕  一般式（１）：
【化１】
2009035004.tif 000002
［式中、A1、A2及びA3は、各々独立してC-Y2又はNを表し、
X1は、ハロゲン原子、-SF5、C1〜C6ハロアルキル、ヒドロキシ(C1〜C4)ハロアルキル、C1〜C4アルコキシ(C1〜C4)ハロアルキル、C1〜C6ハロアルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ(C1〜C4)ハロアルコキシ又はC1〜C6ハロアルキルチオを表し、
X2は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、-OR5又は-S(O)rR5を表し、
X3は、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C6ハロアルコキシ又は-NH2を表すか、或いは、X3はX1又はX2と一緒になって-CF2OCF2-、-OCF2O-、-CF2OCF2O-又は-OCF2CF2O-を形成することにより、X3及びX1又はX2のそれぞれが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよいことを表し、但し、X1及びX2が同時に塩素原子を表すとき、X3はハロゲン原子、C1〜C6ハロアルコキシ又は-NH2を表し、
Y1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、R6によって置換された(C1〜C4)アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、-OR5、-S(O)rR5、-N(R8)R7、-C(S)NH2、D-1〜D-4、D-8又はD-10を表し、
Y2は、水素原子、ハロゲン原子又はメチルを表し、さらに、Y2が隣接する場合には、隣接する２つのY2は-CH2CH2CH2-, -CH2CH2O-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -CH2SCH2-, -SCH2S-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2O-, -CH2CH2OCH2-, -CH2OCH2O-, -OCH2CH2O-, -OCH2CH2S-, -SCH2CH2S-, -OCH=N-, -SCH=N-, -CH=CHCH=CH-, -CH=CHCH=N-, -CH=CHN=CH-, -CH=NCH=CH-又は-N=CHCH=CH-を形成することにより、それぞれのY2が結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよく、
R1は、-C(O)R1a又は-C(S)R1aを表し、
R1aは、-C(R9)(R9a)-S(O)r-R10、-C(R9)(R9a)-S(O)t(R10)=NR11又はE-1〜E-6を表し、
E-1〜E-6は、それぞれ下記の構造式で表される含硫黄飽和複素環を表し、
【化２】
2009035004.tif 000003
R2は、水素原子、シアノ、C1〜C6アルキル、R13によって任意に置換された(C1〜C4)アルキル、C3〜C6シクロアルキル、C3〜C6アルケニル、C3〜C6アルキニル、C1〜C6アルキルカルボニル、C1〜C6アルコキシカルボニル又はC1〜C6アルコキシを表し、
R3は、C1〜C6ハロアルキル又はC3〜C8ハロシクロアルキルを表し、
R4は、水素原子、シアノ、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C6シクロアルキル、C2〜C6アルキニル、-C(O)NH2、-C(S)NH2、フェニル、D-6又はD-7を表し、
R5は、C1〜C6アルキル又はC1〜C6ハロアルキルを表し、
R6は、-OH、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル又はC1〜C4アルキルスルホニルを表し、
R7は、水素原子、C1〜C6アルキル、-CHO、C1〜C6アルキルカルボニル又はC1〜C6アルコキシカルボニルを表し、
R8は、水素原子又はC1〜C6アルキルを表し、
R9は、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキルスルフィニル又はC1〜C6アルキルスルホニルを表し、
R9aは、水素原子、ハロゲン原子又はC1〜C6アルキルを表すか、或いは、R9aはR9と一緒になってエチレン鎖を形成することにより、R9及びR9aが結合する原子と共にシクロプロピル環を形成してもよいことを表し、
R10は、シアノ、C1〜C6アルキル、R14によって任意に置換された(C1〜C4)アルキル、C3〜C6シクロアルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル、C2〜C6ハロアルキニル、-C(O)R15、-C(O)OR16、-C(O)SR16、-C(O)N(R17)R16、-C(S)R15、-C(S)OR16、-C(S)SR16、-C(S)N(R17)R16、M-1〜M-6、フェニル、D-6、D-7、D-9、D-11又はD-12〜D-14を表し、
M-1〜M-6は、それぞれ下記の構造式で表される部分飽和複素環を表し、
【化３】
2009035004.tif 000004
R11は、水素原子、シアノ、ニトロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C1〜C6アルキルカルボニル、C1〜C6ハロアルキルカルボニル、C1〜C6アルコキシカルボニル、C1〜C6ハロアルコキシカルボニル、C1〜C6アルキルスルホニル又はC1〜C6ハロアルキルスルホニルを表し、
R12は、フッ素原子、ニトロ、-OH、C1〜C4アルキル又はC1〜C4ハロアルキルを表し、
R13は、ハロゲン原子、シアノ、C3〜C6シクロアルキル、-OR20、-S(O)rR21、-N(R23)R22、-C(O)R24、-C(O)OR25、-C(O)SR25、-C(O)NH2、-C(O)N(R26)R25、-C(S)OR25、-C(S)SR25、-C(S)NH2、-C(S)N(R26)R25又はフェニルを表し、
R14は、ハロゲン原子、シアノ、C3〜C6シクロアルキル、-OR20、-S(O)rR21、-C(O)R24、-C(O)OR25、-C(O)NH2、-C(O)N(R26)R25、-C(S)NH2、フェニル又はD-11を表し、
R15は、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C6シクロアルキル、フェニル、(Z)p1によって置換されたフェニル、D-1、D-2、D-4、D-5、D-7、D-8、D-10又はD-11を表し、
D-1〜D-14は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、
【化４】
2009035004.tif 000005
Zは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル又はC1〜C4ハロアルキルスルホニルを表し、p1及びp2が２以上の整数を表すとき、各々のZは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
R16は、C1〜C6アルキル又はC1〜C6ハロアルキルを表し、
R17は、水素原子又はC1〜C6アルキルを表すか、或いは、R17はR16と一緒になってC3〜C5アルキレン鎖を形成することにより、R16及びR17が結合する窒素原子と共に４〜６員環を形成してもよいことを表し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、且つC1〜C4アルキル基、-CHO基、C1〜C4アルキルカルボニル基、C1〜C4アルコキシカルボニル基又はオキソ基によって任意に置換されていてもよく、
R18は、水素原子、C1〜C4アルキル又はC1〜C4ハロアルキルを表し、
R19は、フッ素原子、C1〜C4アルキル又はC1〜C4ハロアルキルを表し、
R20は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、-C(O)R27又は-C(O)OR28を表し、
R21は、C1〜C4アルキル又はC1〜C4ハロアルキルを表し、
R22は、C1〜C4アルキル、-C(O)R27又は-C(O)OR28を表し、
R23は、水素原子又はC1〜C4アルキルを表し、
R24は、C1〜C4アルキル又はC1〜C4ハロアルキルを表し、
R25は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル又はC3〜C6シクロアルキルを表し、
R26は、水素原子又はC1〜C4アルキルを表すか、或いは、R26はR25と一緒になってC3〜C5アルキレン鎖を形成することにより、R25及びR26が結合する窒素原子と共に４〜６員環を形成してもよいことを表し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、且つC1〜C4アルキル基、-CHO基、C1〜C4アルキルカルボニル基、C1〜C4アルコキシカルボニル基又はオキソ基によって任意に置換されていてもよく、
R27は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C6シクロアルキル、フェニル、(Z)p1によって置換されたフェニル、D-1、D-2、D-5、D-7又はD-11を表し、
R28は、C1〜C4アルキル又はC1〜C4ハロアルキルを表し、
p1は、１〜３の整数を表し、
p2は、０〜２の整数を表し、
p3及びp4は、０又は１の整数を表し、
q1は、０〜７の整数を表し、
q2は、０〜９の整数を表し、
q3は、０〜５の整数を表し、
q4及びq5は、０〜２の整数を表し、
rは、０〜２の整数を表し、
tは、０又は１の整数を表す。］
で表される置換イソキサゾリン化合物又はその塩。【０００８】
〔２〕  A1は、CH又はNを表し、
A2及びA3は、CHを表し、
X1は、ハロゲン原子、-SF5、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4ハロアルコキシ又はC1〜C4ハロアルキルチオを表し、
X2は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ又はC1〜C4ハロアルキルチオを表し、
X3は、水素原子、ハロゲン原子又はC1〜C4ハロアルコキシを表し、但し、X1及びX2が同時に塩素原子を表すとき、X3はハロゲン原子又はC1〜C4ハロアルコキシを表し、
Y1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルチオ又は-C(S)NH2を表し、
R1aは、-C(R9)(R9a)-S(O)r-R10、-C(R9)(R9a)-S(O)t(R10)=NR11、E-1〜E-3又はE-5を表し、
R2は、水素原子、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、R13によって置換された(C1〜C2)アルキル、C3〜C4アルケニル、C3〜C4アルキニル又はC1〜C4アルコキシを表し、
R3は、C1〜C4ハロアルキルを表し、
R4は、水素原子、シアノ、C1〜C2アルキル、C1〜C2ハロアルキル、エチニル、-C(S)NH2又はD-7を表し、
R9は、水素原子、フッ素原子、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4アルキルチオ又はC1〜C4アルキルスルフィニルを表し、
R9aは、水素原子、フッ素原子又はメチルを表し、
R10は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、R14によって置換された(C1〜C2)アルキル、R14によって置換された(C1〜C2)ハロアルキル、C3〜C4シクロアルキル、C3〜C4アルケニル、C3〜C4アルキニル、-C(O)R15、-C(O)OR16又は-C(O)N(R17)R16を表し、
R11は、水素原子、シアノ又はC1〜C4ハロアルキルカルボニルを表し、
R13は、シアノ、C3〜C4シクロアルキル、-OR20、C1〜C2アルキルチオ、-N(R23)R22、-C(O)OR25、-C(O)NH2、-C(O)N(R26)R25、-C(S)NH2又はフェニルを表し、
R14は、シアノ又は-C(O)N(R26)R25を表し、
R15は、C1〜C4アルキル、D-4、D-8又はD-10を表し、
R16は、C1〜C4アルキルを表し、
R17は、水素原子又はC1〜C4アルキルを表し、
R20は、C1〜C2アルキル又はC1〜C2ハロアルキルを表し、
R22は、C1〜C2アルキルカルボニル又はC1〜C2アルコキシカルボニルを表し、
R23は、水素原子を表し、
R25は、C1〜C2アルキル又はC1〜C2ハロアルキルを表し、
R26は、水素原子又はC1〜C2アルキルを表し、
p3及びp4は、０を表し、
q1、q2及びq3は、０を表す上記〔１〕記載の置換イソキサゾリン化合物又はその塩。【０００９】
〔３〕  X1は、ハロゲン原子、-SF5、C1〜C2ハロアルキル、C1〜C2ハロアルコキシ又はC1〜C2ハロアルキルチオを表し、
X2は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、C1〜C2ハロアルキル、C1〜C2ハロアルコキシ又はC1〜C2ハロアルキルチオを表し、
X3は、水素原子、ハロゲン原子又はC1〜C2ハロアルコキシを表し、但し、X1及びX2が同時に塩素原子を表すとき、X3はハロゲン原子又はC1〜C2ハロアルコキシを表し、
Y1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C2アルキル、C1〜C2ハロアルキル、C1〜C2ハロアルコキシ、C1〜C2ハロアルキルチオ又は-C(S)NH2を表し、
R1aは、-C(R9)(R9a)-S(O)r-R10、-C(R9)(R9a)-S(O)t(R10)=NR11又はE-1を表し、
R2は、水素原子、C1〜C2アルキル、R13によって置換されたメチル、アリル又はプロパルギルを表し、
R3は、C1〜C2ハロアルキルを表し、
R4は、水素原子、シアノ、メチル、エチニル又は-C(S)NH2を表し、
R9は、水素原子、フッ素原子、C1〜C2アルキル、C1〜C2アルキルチオ又はC1〜C2アルキルスルフィニルを表し、
R9aは、水素原子又はフッ素原子を表し、
R10は、C1〜C2アルキル、C1〜C2ハロアルキル又はシアノメチルを表し、
R11は、水素原子又はC1〜C2ハロアルキルカルボニルを表し、
R13は、シアノ、シクロプロピル、C1〜C2アルコキシ、-C(O)OR25、-C(O)NH2、-C(O)N(R26)R25又は-C(S)NH2を表し、
R25は、C1〜C2アルキルを表し、
R26は、水素原子又はメチルを表す上記〔２〕記載の置換イソキサゾリン化合物又はその塩。
〔４〕  A1は、CHを表し、
X1は、塩素原子、臭素原子又はトリフルオロメチルを表し、
X2は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメチルを表し、
X3は、水素原子、フッ素原子又は塩素原子を表し、但し、X1及びX2が同時に塩素原子を表すとき、X3はフッ素原子又は塩素原子を表し、
Y1は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ又はメチルを表し、
R1aは、-C(R9)(R9a)-S(O)r-R10又はE-1を表し、
R2は、水素原子、C1〜C2アルキル又はプロパルギルを表し、
R3は、トリフルオロメチル又はクロロジフルオロメチルを表し、
R4は、水素原子又はメチルを表し、
R9は、水素原子、C1〜C2アルキル、C1〜C2アルキルチオ又はC1〜C2アルキルスルフィニルを表し、
R9aは、水素原子を表し、
R10は、C1〜C2アルキル又はC1〜C2ハロアルキルを表す上記〔３〕記載の置換イソキサゾリン化合物又はその塩。
〔５〕  Y1は、ハロゲン原子を表し、
R1aは、-CH(R9)-S(O)r-R10を表し、
R2は、水素原子を表し、
R4は、水素原子を表し、
R9は、水素原子又はC1〜C2アルキルチオを表し、
R10は、C1〜C2アルキルを表す上記〔４〕記載の置換イソキサゾリン化合物又はその塩。
〔６〕  上記〔１〕〜〔５〕記載の置換イソキサゾリン化合物及びその塩から選ばれる１種又は２種以上を有効成分として含有する有害生物防除剤。
〔７〕  上記〔１〕〜〔５〕記載の置換イソキサゾリン化合物及びその塩から選ばれる１種又は２種以上を有効成分として含有する農薬。
〔８〕  上記〔１〕〜〔５〕記載の置換イソキサゾリン化合物及びその塩から選ばれる１種又は２種以上を有効成分として含有する哺乳動物または鳥類の内部もしくは外部寄生虫防除剤。
〔９〕  上記〔１〕〜〔５〕記載の置換イソキサゾリン化合物及びその塩から選ばれる１種又は２種以上を有効成分として含有する殺虫剤又は殺ダニ剤。
【発明の効果】
【００１０】
本発明化合物は多くの農業害虫、ハダニ類、哺乳動物または鳥類の内部もしくは外部寄生虫に対して優れた殺虫・殺ダニ活性を有し、既存の殺虫剤に対して抵抗性を獲得した害虫に対しても十分な防除効果を発揮する。さらに、ホ乳類、魚類及び益虫に対してほとんど悪影響を及ぼさず、低残留性で環境に対する負荷も軽い。
従って、本発明は有用な新規有害生物防除剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明に包含される化合物には、置換基の種類によってはE-体及びZ-体の幾何異性体が存在する場合があるが、本発明はこれらE-体、Z-体又はE-体及びZ-体を任意の割合で含む混合物を包含するものである。また、本発明に包含される化合物は、１個又は２個以上の不斉炭素原子の存在に起因する光学活性体が存在するが、本発明は全ての光学活性体又はラセミ体を包含する。【００１２】
本発明に包含される化合物のうちで、常法に従って酸付加塩にすることができるものは、例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸等のハロゲン化水素酸の塩、硝酸、硫酸、燐酸、塩素酸、過塩素酸等の無機酸の塩、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸等のスルホン酸の塩、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、フマール酸、酒石酸、蓚酸、マレイン酸、リンゴ酸、コハク酸、安息香酸、マンデル酸、アスコルビン酸、乳酸、グルコン酸、クエン酸等のカルボン酸の塩又はグルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸の塩とすることができる。
或いは、本発明に包含される化合物のうちで、常法に従って金属塩にすることができるものは、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属の塩、カルシウム、バリウム、マグネシウムといったアルカリ土類金属の塩又はアルミニウムの塩とすることができる。【００１３】
次に、本明細書において示した各置換基の具体例を以下に示す。ここで、n-はノルマルを、i-はイソを、s-はセカンダリーを、t-又はtert-はターシャリーを各々意味し、Phはフェニルを意味する。
本発明化合物におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。尚、本明細書中「ハロ」の表記もこれらのハロゲン原子を表す。
本明細書におけるCa〜Cbアルキルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、s-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、1,1-ジメチルプロピル基、n-ヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００１４】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルキルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、このとき、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、または互いに相異なっていてもよい。例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、2-フルオロエチル基、2-クロロエチル基、2-ブロモエチル基、2,2-ジフルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル基、2,2,2-トリクロロエチル基、2-ブロモ-2,2-ジフルオロエチル基、1,1,2,2-テトラフルオロエチル基、2-クロロ-1,1,2-トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、3-ブロモ-3,3-ジフルオロプロピル基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル基、1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピル基、ヘプタフルオロプロピル基、2,2,2-トリフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチル基、1,2,2,2-テトラフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチル基、2,2,3,3,4,4,4-ヘプタフルオロブチル基、ノナフルオロブチル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００１５】
本明細書におけるCa〜Cbシクロアルキルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる環状の炭化水素基を表し、３員環から６員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよい。例えばシクロプロピル基、1-メチルシクロプロピル基、2-メチルシクロプロピル基、2,2-ジメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００１６】
本明細書におけるCa〜Cbハロシクロアルキルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がa〜b個よりなる環状の炭化水素基を表し、３員環から６員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよく、ハロゲン原子による置換は環構造部分であっても、側鎖部分であっても、或いはそれらの両方であってもよく、さらに、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、または互いに相異なっていてもよい。例えば2,2-ジフルオロシクロプロピル基、2,2-ジクロロシクロプロピル基、2,2-ジブロモシクロプロピル基、2,2-ジフルオロ-1-メチルシクロプロピル基、2,2-ジクロロ-1-メチルシクロプロピル基、2,2-ジブロモ-1-メチルシクロプロピル基、2,2,3,3-テトラフルオロシクロブチル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００１７】
本明細書におけるCa〜Cbアルケニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の二重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、例えばビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、1-メチルエテニル基、2-ブテニル基、2-メチル-2-プロペニル基、3-メチル-2-ブテニル基、1,1-ジメチル-2-プロペニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００１８】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルケニルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の二重結合を有する不飽和炭化水素基を表す。このとき、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、または互いに相異なっていてもよい。例えば2-フルオロビニル基、2-クロロビニル基、1,2-ジクロロビニル基、2,2-ジクロロビニル基、2-フルオロ-2-プロペニル基、2-クロロ-2-プロペニル基、3-クロロ-2-プロペニル基、2-ブロモ-2-プロペニル基、3,3-ジフルオロ-2-プロペニル基、2,3-ジクロロ-2-プロペニル基、3,3-ジクロロ-2-プロペニル基、2,3,3-トリフルオロ-2-プロペニル基、2,3,3-トリクロロ-2-プロペニル基、1-(トリフルオロメチル)エテニル基、4,4-ジフルオロ-3-ブテニル基、3,4,4-トリフルオロ-3-ブテニル基、3-クロロ-4,4,4-トリフルオロ-2-ブテニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００１９】
本明細書におけるCa〜Cbアルキニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の三重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、例えばエチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、1-ブチニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２０】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルキニルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の三重結合を有する不飽和炭化水素基を表す。このとき、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、または互いに相異なっていても良い。例えば2-クロロエチニル基、2-ブロモエチニル基、2-ヨードエチニル基、3-クロロ-2-プロピニル基、3-ブロモ-2-プロピニル基、3-ヨード-2-プロピニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２１】
本明細書におけるCa〜Cbアルコキシの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-O-基を表し、例えばメトキシ基、エトキシ基、n-プロピルオキシ基、i-プロピルオキシ基、n-ブチルオキシ基、i-ブチルオキシ基、s-ブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２２】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルコキシの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-O-基を表し、例えばジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、2-フルオロエトキシ基、2-クロロエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、1,1,2,2,-テトラフルオロエトキシ基、2-クロロ-1,1,2-トリフルオロエトキシ基、1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２３】
本明細書におけるCa〜Cbアルキルチオの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-S-基を表し、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピルチオ基、i-プロピルチオ基、n-ブチルチオ基、i-ブチルチオ基、s-ブチルチオ基、tert-ブチルチオ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２４】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルキルチオの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-S-基を表し、例えばジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、クロロジフルオロメチルチオ基、ブロモジフルオロメチルチオ基、2,2,2-トリフルオロエチルチオ基、1,1,2,2-テトラフルオロエチルチオ基、2-クロロ-1,1,2-トリフルオロエチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基、1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピルチオ基、ヘプタフルオロプロピルチオ基、1,2,2,2-テトラフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチルチオ基、ノナフルオロブチルチオ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２５】
本明細書におけるCa〜Cbアルキルスルフィニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-S(O)-基を表し、例えばメチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、n-プロピルスルフィニル基、i-プロピルスルフィニル基、n-ブチルスルフィニル基、i-ブチルスルフィニル基、s-ブチルスルフィニル基、tert-ブチルスルフィニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２６】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルキルスルフィニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-S(O)-基を表し、例えばジフルオロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、クロロジフルオロメチルスルフィニル基、ブロモジフルオロメチルスルフィニル基、2,2,2-トリフルオロエチルスルフィニル基、1,2,2,2-テトラフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチルスルフィニル基、ノナフルオロブチルスルフィニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２７】
本明細書におけるCa〜Cbアルキルスルホニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-S(O)2-基を表し、例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、n-プロピルスルホニル基、i-プロピルスルホニル基、n-ブチルスルホニル基、i-ブチルスルホニル基、s-ブチルスルホニル基、tert-ブチルスルホニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２８】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルキルスルホニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-S(O)2-基を表し、例えばジフルオロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、クロロジフルオロメチルスルホニル基、ブロモジフルオロメチルスルホニル基、2,2,2-トリフルオロエチルスルホニル基、1,1,2,2-テトラフルオロエチルスルホニル基、2-クロロ-1,1,2-トリフルオロエチルスルホニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００２９】
本明細書におけるジ(Ca〜Cbアルキル)アミノの表記は、水素原子が両方とも、それぞれ同一でも又は互いに相異なっていてもよい炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル基によって置換されたアミノ基を表し、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ(n-プロピル)アミノ基、ジ(n-ブチル)アミノ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３０】
本明細書におけるCa〜Cbアルキルカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-C(O)-基を表し、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、2-メチルブタノイル基、ピバロイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３１】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルキルカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-C(O)-基を表し、例えばフルオロアセチル基、クロロアセチル基、ジフルオロアセチル基、ジクロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、クロロジフルオロアセチル基、ブロモジフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、ペンタフルオロプロピオニル基、ヘプタフルオロブタノイル基、3-クロロ-2,2-ジメチルプロパノイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３２】
本明細書におけるCa〜Cbアルコキシカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-O-C(O)-基を表し、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、 n-プロピルオキシカルボニル基、i-プロピルオキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、i-ブトキシカルボニル基、tert-ブトキシカルボニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３３】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルコキシカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-O-C(O)-基を表し、例えばクロロメトキシカルボニル基、2-クロロエトキシカルボニル基、2,2-ジフルオロエトキシカルボニル基、2,2,2-トリフルオロエトキシカルボニル基、2,2,2-トリクロロエトキシカルボニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３４】
本明細書におけるCa〜Cbアルキルカルボニルオキシの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキルカルボニル-O-基を表し、例えばピバロイルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３５】
本明細書におけるCa〜Cbアルコキシカルボニルオキシの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルコキシカルボニル-O-基を表し、例えばイソブチルオキシカルボニルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３６】
本明細書におけるR6によって置換された(Ca〜Cb)アルキル、R13によって置換された(Ca〜Cb)アルキル又はR14によって置換された(Ca〜Cb)アルキル等の表記は、任意のR6、R13又はR14によって、炭素原子に結合した水素原子が置換された炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３７】
本明細書におけるR13によって任意に置換された(Ca〜Cb)アルキル又はR14によって任意に置換された(Ca〜Cb)アルキル等の表記は、任意のR13又はR14によって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。このとき、それぞれの(Ca〜Cb)アルキル基上の置換基R13又はR14が２個以上存在するとき、それぞれのR13又はR14は互いに同一でも、または互いに相異なっていてもよい。【００３８】
本明細書におけるヒドロキシ(Cd〜Ce)ハロアルキル又はCa〜Cbアルコキシ(Cd〜Ce)ハロアルキルの表記は、それぞれ前記の意味である任意の水酸基又はCa〜Cbアルコキシ基によって炭素原子に結合した水素原子又はハロゲン原子が置換された炭素原子数がd〜e個よりなる前記の意味であるハロアルキル基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００３９】
本明細書におけるR14によって置換された(Ca〜Cb)ハロアルキルの表記は、任意のR14によって、炭素原子に結合した水素原子又はハロゲン原子が置換された炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００４０】
本明細書におけるCa〜Cbハロアルコキシ(Cd〜Ce)ハロアルコキシの表記は、前記の意味である任意のCa〜Cbハロアルコキシ基によって炭素原子に結合した水素原子又はハロゲン原子が置換された炭素原子数がd〜e個よりなる前記の意味であるハロアルコキシ基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。【００４１】
本明細書における
[R17はR16と一緒になってC3〜C5アルキレン鎖を形成することにより、R16及びR17が結合する窒素原子と共に４〜６員環を形成してもよいことを表し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、]
及び
[R26はR25と一緒になってC3〜C5アルキレン鎖を形成することにより、R25及びR26が結合する窒素原子と共に４〜６員環を形成してもよいことを表し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、]
等の表記の具体例として、例えばアゼチジン、ピロリジン、オキサゾリジン、チアゾリジン、イミダゾリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン、チオモルホリン-１-オキシド、チオモルホリン-１,１-ジオキシド、ピペラジン、ホモピペリジン、ヘプタメチレンイミン等が挙げられ、各々の指定の原子数の範囲で選択される。【００４２】
本発明に包含される化合物において、A1、A2及びA3で表される原子の好ましい組合せとして、例えば下記の各群が挙げられる。
すなわち、A-I：A1、A2及びA3がCH。
A-II：A1がN、A2及びA3がCH。
A-III：A2がN、A1及びA3がCH。
A-IV：A3がN、A1及びA2がCH。
これらのうち、A1、A2及びA3で表される原子の組合せとしてはA-I及びA-IIがより好ましく、さらに、A-Iが特に好ましい。【００４３】
本発明に包含される化合物において、X1、X2及びX3で表される置換基の好ましい組み合わせの範囲として、例えば下記の各群が挙げられる。
すなわち、X-I：X1が塩素原子、X2が塩素原子、且つX3がフッ素原子又は塩素原子。
X-II：X1が臭素原子、X2が塩素原子又は臭素原子、且つX3が水素原子又はフッ素原子。
X-III：X1がトリフルオロメチル、X2がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメチル、且つX3が水素原子、フッ素原子又は塩素原子。
X-IV：X1がハロゲン原子、-SF5、C1〜C2ハロアルキル、C1〜C2ハロアルコキシ及びC1〜C2ハロアルキルチオ、且つX2及びX3が水素原子。
X-V：X1がハロゲン原子及びC1〜C2ハロアルキル、X2が水素原子、且つX3がハロゲン原子。
X-VI：X1がハロゲン原子及びC1〜C2ハロアルキル、X2がフッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ、C1〜C2ハロアルキル、C1〜C2ハロアルコキシ又はC1〜C2ハロアルキルチオ、且つX3が水素原子。
X-VII：X1及びX2がハロゲン原子及びC1〜C2ハロアルキル、且つX3がハロゲン原子又はC1〜C2ハロアルコキシ。
X-VIII：X1がC1〜C4ハロアルキル、C1〜C4ハロアルコキシ及びC1〜C4ハロアルキルチオ、且つX2及びX3が水素原子。
X-IX：X1がハロゲン原子及びC1〜C4ハロアルキル、X2がフッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ又はC1〜C4ハロアルキルチオ、且つX3が水素原子。
X-X：X1及びX2がハロゲン原子及びC1〜C4ハロアルキル、且つX3がハロゲン原子又はC1〜C4ハロアルコキシ。【００４４】
本発明に包含される化合物において、Y1で表される置換基の好ましい範囲として、例えば下記の各群が挙げられる。
すなわち、Y1-I：水素原子。
Y1-II：ハロゲン原子。
Y1-III：ハロゲン原子、ニトロ及びメチル。
Y1-IV：ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C2アルキル、C1〜C2ハロアルキル、C1〜C2ハロアルコキシ、C1〜C2ハロアルキルチオ及び-C(S)NH2。
Y1-V：ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルチオ及び-C(S)NH2。【００４５】
本発明に包含される化合物において、R1aで表される置換基の好ましい範囲として、例えば下記の各群が挙げられる。
すなわち、R1a-I：-CH(R9)-S(O)r-R10［ここで、R9は水素原子又はC1〜C2アルキルチオを表し、R10はC1〜C2アルキルを表し、rは０〜２の整数を表す。］。
R1a-II：-C(R9)(R9a)-S(O)r-R10［ここで、R9は水素原子、C1〜C2アルキル、C1〜C2アルキルチオ又はC1〜C2アルキルスルフィニルを表し、R9aは水素原子を表し、R10はC1〜C2アルキル又はC1〜C2ハロアルキルを表し、rは０〜２の整数を表す。］及びE-1［ここで、q1は０を表し、rは０〜２の整数を表す。］。
R1a-III：-C(R9)(R9a)-S(O)r-R10［ここで、R9は水素原子、フッ素原子、C1〜C2アルキル、C1〜C2アルキルチオ又はC1〜C2アルキルスルフィニルを表し、R9aは水素原子又はフッ素原子を表し、R10はC1〜C2アルキル、C1〜C2ハロアルキル又はシアノメチルを表し、rは０〜２の整数を表す。］。
R1a-IV：-C(R9)(R9a)-S(O)t(R10)=NR11［ここで、R9は水素原子又はC1〜C2アルキルを表し、R9aは水素原子を表し、R10はC1〜C2アルキル又はC1〜C2ハロアルキルを表し、R11は水素原子又はC1〜C2ハロアルキルカルボニルを表し、tは０又は１の整数を表す。］。
R1a-V：E-1［ここで、q1は０を表し、rは０〜２の整数を表す。］。
R1a-VI：-C(R9)(R9a)-S(O)r-R10［ここで、R9は水素原子、フッ素原子、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4アルキルチオ又はC1〜C4アルキルスルフィニルを表し、R9aは水素原子、フッ素原子又はメチルを表し、R10はC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、R14によって置換された(C1〜C2)アルキル、R14によって置換された(C1〜C2)ハロアルキル、C3〜C4シクロアルキル、C3〜C4アルケニル、C3〜C4アルキニル、-C(O)R15、-C(O)OR16又は-C(O)N(R17)R16を表し、R14はシアノ又は-C(O)N(R26)R25を表し、R15はC1〜C4アルキル、D-4、D-8又はD-10を表し、R16はC1〜C4アルキルを表し、R17は水素原子又はC1〜C4アルキルを表し、R25はC1〜C2アルキル又はC1〜C2ハロアルキルを表し、R26は水素原子又はC1〜C2アルキルを表し、p3及びp4は０を表し、rは０〜２の整数を表す。］。
R1a-VII：-C(R9)(R9a)-S(O)t(R10)=NR11［ここで、R9は水素原子、フッ素原子又はC1〜C2アルキルを表し、R9aは水素原子又はフッ素原子を表し、R10はC1〜C2アルキル、C1〜C2ハロアルキル又はシアノメチルを表し、R11は水素原子、シアノ又はC1〜C4ハロアルキルカルボニルを表し、tは０又は１の整数を表す。］、E-2［ここで、R11は水素原子又はC1〜C2ハロアルキルカルボニルを表し、q1は０を表し、tは０又は１の整数を表す。］。
R1a-VIII：E-1［ここで、q1は０を表し、rは０〜２の整数を表す。］、E-3［ここで、q2は０を表し、rは０〜２の整数を表す。］及びE-5［ここで、q3は０を表す。］。【００４６】
本発明に包含される化合物において、R2で表される置換基の好ましい範囲として、例えば下記の各群が挙げられる。
すなわち、R2-I：水素原子。
R2-II：C1〜C2アルキル及びプロパルギル。
R2-III：C1〜C2アルキル、シクロプロピルメチル、アリル及びプロパルギル。
R2-IV：C1〜C2アルコキシメチル。
R2-V：R13によって置換されたメチル［ここで、R13はシアノ、-C(O)OR25、-C(O)NH2、-C(O)N(R26)R25又は-C(S)NH2を表し、R25はC1〜C2アルキルを表し、R26は水素原子又はメチルを表す。］。
R2-VI：C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、R13によって置換された(C1〜C2)アルキル［ここで、R13はC3〜C4シクロアルキル又はフェニルを表す。］、C3〜C4アルケニル、C3〜C4アルキニル及びC1〜C4アルコキシ。
R2-VII：R13によって置換された(C1〜C2)アルキル［ここで、R13は-OR20又はC1〜C2アルキルチオを表し、R20はC1〜C2アルキル又はC1〜C2ハロアルキルを表す。］。
R2-VIII：R13によって置換された(C1〜C2)アルキル［ここで、R13は-N(R23)R22を表し、R22はC1〜C2アルキルカルボニル又はC1〜C2アルコキシカルボニルを表し、R23は水素原子を表す。］。
R2-IX：R13によって置換された(C1〜C2)アルキル［ここで、R13はシアノ、-C(O)OR25、-C(O)NH2、-C(O)N(R26)R25又は-C(S)NH2を表し、R25はC1〜C2アルキル又はC1〜C2ハロアルキルを表し、R26は水素原子又はC1〜C2アルキルを表す。］。
これらのうち、R2で表される置換基の好ましい範囲としてはR2-I、R2-II、R2-III、R2-IV及びR2-Vがより好ましく、さらに、R2-I及びR2-IIが特に好ましい。【００４７】
本発明に包含される化合物において、R3で表される置換基の好ましい範囲として、例えば下記の各群が挙げられる。
すなわち、R3-I：トリフルオロメチル及びクロロジフルオロメチル。
R3-II：ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル及び1,1,2,2-テトラフルオロエチル。
R3-III：任意のハロゲン原子２個以上によって任意に置換されたC1〜C2アルキル。
R3-IV：C1〜C4ハロアルキル。
これらのうち、R3で表される置換基の好ましい範囲としてはR3-I及びR3-IIがより好ましく、さらに、R3-Iが特に好ましい。【００４８】
本発明に包含される化合物において、R4で表される置換基の好ましい範囲として、例えば下記の各群が挙げられる。
すなわち、R4-I：水素原子。
R4-II：メチル。
R4-III：シアノ、メチル、エチニル及び-C(S)NH2。
R4-IV：シアノ、C1〜C2アルキル、C1〜C2ハロアルキル、エチニル、-C(S)NH2及びD-7［ここで、p4は０を表す。］。【００４９】
これらの本発明に包含される化合物における各置換基の好ましい範囲を示す各群はそれぞれ任意に組み合わせることができ、それぞれ好ましい本発明化合物の範囲を表す。X1、X2、X3、Y1、R1a及びR4についての好ましい範囲の組み合わせの例としては、例えば以下の第１表に示す組み合わせが挙げられる。但し、第１表の組み合わせは例示のためのものであって、本発明はこれらのみに限定されるものではない。【００５０】
【表１】
2009035004.tif 000006
【表２】
2009035004.tif 000007
【表３】
2009035004.tif 000008
【００５１】
本発明化合物は、例えば以下の方法により製造することが出来る。
製造法A
【化５】
2009035004.tif 000009
【００５２】
一般式(3)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3及びR4は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物１当量と１〜１.１当量の一般式(4)［式中、R1aは-C(R9)(R9a)-S(O)r-R10、E-1、E-3、E-5又はE-6を表す。］で表されるカルボン酸とを、例えばジクロロメタン、クロロホルム、ジエチルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１,４-ジオキサン等を溶媒として用い、必要ならば１〜４当量の炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン又は４-(ジメチルアミノ)ピリジン等の塩基存在下、ＷＳＣ(１-エチル-３-(３-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩)、ＣＤＩ(カルボニルジイミダゾール)等の縮合剤１〜４当量を用い、０℃〜反応混合物の還流温度の温度範囲で１０分〜２４時間反応させることにより、一般式(1)においてR1が-C(O)R1aである一般式(1-1)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3及びR4は前記と同じ意味を表し、R1aは-C(R9)(R9a)-S(O)r-R10、E-1、E-3、E-5又はE-6を表す。］で表される本発明化合物を得ることができる。
ここで用いられる一般式(4)で表されるカルボン酸の或るものは公知化合物であり、一部は市販品としても入手できる。また、それ以外のものも公知の化合物に関する文献記載の一般的な合成方法に準じて容易に合成することができる。【００５３】
製造法B
【化６】
2009035004.tif 000010
【００５４】
一般式(3)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3及びR4は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物１当量と１〜１.５当量の一般式(5)［式中、R1aは-C(R9)(R9a)-S(O)r-R10、E-1、E-3、E-5又はE-6を表し、J1は塩素原子、臭素原子、C1〜C4アルキルカルボニルオキシ基（例えば、ピバロイルオキシ基）、C1〜C4アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、イソブチルオキシカルボニルオキシ基）又はアゾリル基（例えば、イミダゾール-１-イル基）を表す。］で表されるカルボン酸誘導体又は一般式(6)［式中、R1aは-C(R9)(R9a)-S(O)r-R10、E-1、E-3、E-5又はE-6を表す。］で表されるカルボン酸無水物とを、例えばジクロロメタン、クロロホルム、ジエチルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１,４-ジオキサン、酢酸エチル、アセトニトリル等を溶媒として用い、必要ならば１〜２当量の炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン又は４-(ジメチルアミノ)ピリジン等の塩基存在下、０℃〜反応混合物の還流温度の温度範囲で１０分〜２４時間反応させることにより、一般式(1)においてR1が-C(O)R1aである一般式(1-1)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3及びR4は前記と同じ意味を表し、R1aは-C(R9)(R9a)-S(O)r-R10、E-1、E-3、E-5又はE-6を表す。］で表される本発明化合物を得ることができる。
ここで用いられる一般式(5)で表されるカルボン酸誘導体及び一般式(6)で表されるカルボン酸無水物の或るものは公知化合物であり、一部は市販品としても入手できる。また、それ以外のものもカルボン酸ハライド、混合カルボン酸無水物等の合成に関する文献記載の一般的な合成方法に準じて、一般式(4)で表されるカルボン酸から容易に合成することができる。【００５５】
製造法C
【化７】
2009035004.tif 000011
【００５６】
一般式(3)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3及びR4は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物と一般式(7)［式中、R9, R9a及びJ1は前記と同じ意味を表し、J2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、C1〜C4アルキルスルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ基）又はC1〜C4ハロアルキルスルホニルオキシ基（例えば、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基）等を表す。］で表される化合物とを製造法Bと同様な条件下反応させることにより得られる一般式(8)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3, R4, R9, R9a及びJ2は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物１当量と１〜３当量の一般式(9)［式中、R10は前記と同じ意味を表し、J3は水素原子又はナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属を表す。］で表される化合物とを、例えばジクロロメタン、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、アセトン、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、水又はそれら２種類以上の任意の割合の混合物等を溶媒として用い、必要ならば１〜１.５当量の水酸化カリウム、カリウムエトキシド又はトリエチルアミン等の塩基存在下、０℃〜反応混合物の還流温度の温度範囲で３０分〜２４時間反応させることにより、一般式(1)においてR1が-C(O)R1aであり、R1aが-C(R9)(R9a)-S-R10である一般式(1-2)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3, R4, R9, R9a及びR10は前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物を得ることができる。
ここで用いられる一般式(7)で表される化合物及び一般式(9)で表される化合物の或るものは公知化合物であり、一部は市販品としても入手できる。また、それ以外のものも文献記載の一般的な公知化合物の合成方法に準じて容易に合成することができる。【００５７】
製造法D
【化８】
2009035004.tif 000012
【００５８】
一般式(1)においてR1が-C(O)R1aであり、R1aが-C(R9)(R9a)-S-C(O)R15である一般式(1-3)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3, R4, R9, R9a及びR15は前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物を、好ましくは窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下、例えばメタノール、エタノール、１,２-ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、アセトン、水又はそれら２種類以上の任意の割合の混合物等を溶媒として用い、一般式(1-3)で表される本発明化合物１当量に対して１〜４０当量の水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、酢酸ナトリウム又はアンモニア等の塩基と０℃〜反応混合物の還流温度の温度範囲で２０分〜１６時間反応させた後、塩酸水溶液等の酸を用いて中和することにより、一般式(10)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3, R4, R9及びR9aは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。【００５９】
このようにして得られた一般式(10)で表される化合物１当量と１〜３当量の一般式(11)［式中、R10及びJ2は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物とを、好ましくは窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下、例えばジクロロメタン、メタノール、エタノール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド又はそれら２種類以上の任意の割合の混合物等を溶媒として用い、必要ならば１〜１.５当量の炭酸セシウム、ナトリウムメトキシド、カリウム-tert-ブトキシド、トリエチルアミン又はピリジン等の塩基存在下、さらに必要ならば触媒として４-(ジメチルアミノ)ピリジン等を添加し、１０℃〜反応混合物の還流温度の温度範囲で３０分〜２４時間反応させることにより、一般式(1)においてR1が-C(O)R1aであり、R1aが-C(R9)(R9a)-S-R10である一般式(1-2)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3, R4, R9, R9a及びR10は前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物を得ることができる。
ここで用いられる一般式(11)で表される化合物は公知化合物であり、一部は市販品としても入手できる。また、それ以外のものも文献記載の一般的な公知化合物の合成方法に準じて容易に合成することができる。【００６０】
製造法E
【化９】
2009035004.tif 000013
【００６１】
一般式(1)においてR1が-C(O)R1aであり、R1aが-C(R9)(R9a)-S-R10である一般式(1-2)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3, R4, R9, R9a及びR10は前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物を、例えばジクロロメタン、メタノール、エタノール、ヘキサフルオロ-２-プロパノール、酢酸、水又はそれら２種類以上の任意の割合の混合物等を溶媒として用い、一般式(1-2)で表される本発明化合物１当量に対して１〜４当量の過酸化水素水、過ヨウ素酸ナトリウム、過ヨウ素酸カリウム又は３-クロロ過安息香酸等の酸化剤と−１５〜５０℃の温度範囲で３０分〜２４時間反応させることにより、一般式(1)においてR1が-C(O)R1aであり、R1aが-C(R9)(R9a)-S(O)r-R10である一般式(1-4)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3, R4, R9, R9a及びR10は前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物において、rが１であるスルホキシドを得ることができる。また、一般式(1-2)で表される本発明化合物１当量に対して１.１〜１５当量の過酸化水素水、過ヨウ素酸ナトリウム、２ＫＨＳＯ5-ＫＨＳＯ4-Ｋ2ＳＯ4（ＯＸＯＮＥ）又は３-クロロ過安息香酸等の酸化剤を用い、必要ならばタングステン酸ナトリウム二水和物０.００５〜０.０５当量−濃塩酸１.５当量等を触媒として添加し、０〜１００℃の温度範囲で１〜１８時間反応させることにより、一般式(1-4)で表される本発明化合物において、rが２であるスルホンを得ることもできる。
同様にして、R1aがE-1、E-3、E-5及びE-6である一般式(1-1)で表される本発明化合物のスルホキシド体及びスルホン体を合成することができる。【００６２】
製造法F
【化１０】
2009035004.tif 000014
【００６３】
一般式(1)においてR1が-C(O)R1aであり、R1aが-C(R9)(R9a)-S(O)t-R10である一般式(1-5)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3, R4, R9, R9a, R10及びtは前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物１当量と２当量のトリフルオロアセトアミドとを、例えばジクロロメタン等を溶媒として用い、一般式(1-5)で表される本発明化合物１当量に対して１.５等量の(ジアセトキシヨード)ベンゼン、４等量の酸化マグネシウム及び０.０２〜０.１当量のテトラキス(アセテート)ジロジウム(II)存在下、室温にて６〜１２時間反応させることにより、一般式(1)においてR1が-C(O)R1aであり、R1aが-C(R9)(R9a)-S(O)t(R10)=NC(O)CF3である一般式(1-6)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3, R4, R9, R9a, R10及びtは前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物を得ることができる。【００６４】
このようにして得られた一般式(1-6)で表される本発明化合物１当量と２〜１０当量の水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメトキシド又はアンモニア等の塩基とを、例えばメタノール、エタノール、水又はそれら２種類以上の任意の割合の混合物等を溶媒として用い、０℃〜室温の温度範囲で２〜１０時間反応させることにより、一般式(1)においてR1が-C(O)R1aであり、R1aが-C(R9)(R9a)-S(O)t(R10)=NHである一般式(1-7)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3, R4, R9, R9a, R10及びtは前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物を得ることができる。【００６５】
さらに、一般式(1-7)で表される本発明化合物１当量に対して１〜２当量の一般式(12)［式中、R11は前記と同じ意味を表し、J4はハロゲン原子、水酸基等を表す。］で表される化合物又は一般式(13)［式中、R11はC1〜C6アルキルカルボニル基、C1〜C6ハロアルキルカルボニル基、C1〜C6アルコキシカルボニル基、C1〜C6ハロアルコキシカルボニル基、C1〜C6アルキルスルホニル基又はC1〜C6ハロアルキルスルホニル基を表す。］で表される酸無水物を、例えばジクロロメタン等を溶媒として用い、必要ならば１〜５当量の水素化ナトリウム、トリエチルアミン、ピリジン、４-(ジメチルアミノ)ピリジン等の塩基又は１０〜３０当量の無水酢酸及び触媒量の濃硫酸存在下、０℃〜反応混合物の還流温度の温度範囲で１５分〜１０時間反応させることにより、一般式(1)においてR1が-C(O)R1aであり、R1aが-C(R9)(R9a)-S(O)t(R10)=NR11である一般式(1-8)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3, R4, R9, R9a, R10, R11及びtは前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物を得ることができる。【００６６】
ここで用いられる一般式(12)で表される化合物及び一般式(13)で表される化合物は公知化合物であり、一部は市販品としても入手できる。また、それ以外のものも文献記載の一般的な公知化合物の合成方法に準じて容易に合成することができる。
同様にして、R1aがE-2及びE-4である一般式(1-1)で表される本発明化合物を合成することができる。【００６７】
製造法G
【化１１】
2009035004.tif 000015
【００６８】
一般式(1)においてR1が-C(O)R1aであり、R1aが-C(R9)(R9a)-S-R10である一般式(1-2)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3, R4, R9, R9a及びR10は前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物１当量と１〜２当量のシアナミドとを、例えばジクロロメタン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル等を溶媒として用い、一般式(1-2)で表される本発明化合物１当量に対して１〜２等量の(ジアセトキシヨード)ベンゼン存在下、０℃〜室温の温度範囲にて３０分〜１８時間反応させることにより、一般式(1)においてR1が-C(O)R1aであり、R1aが-C(R9)(R9a)-S(R10)=NCNである一般式(1-9)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3, R4, R9, R9a及びR10は前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物を得ることができる。
このようにして得られた一般式(1-9)で表される本発明化合物を、例えばジクロロメタン、エタノール、水又はそれら２種類以上の任意の割合の混合物等を溶媒として用い、一般式(1-9)で表される本発明化合物１当量に対して１〜２.５当量の過ヨウ素酸ナトリウム又は３-クロロ過安息香酸等の酸化剤と、必要ならば２〜５当量の炭酸カリウム等の塩基存在下、必要ならば０.０１〜０.１当量の塩化ルテニウム(III)一水和物等を触媒として添加し、０℃〜室温の温度範囲で３０分〜１８時間反応させることにより、一般式(1)においてR1が-C(O)R1aであり、R1aが-C(R9)(R9a)-S(O)(R10)=NCNである一般式(1-10)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3, R4, R9, R9a及びR10は前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物を得ることができる。
同様にして、R1aがE-2及びE-4であり、R11がシアノである一般式(1-1)で表される本発明化合物を合成することができる。【００６９】
製造法H
【化１２】
2009035004.tif 000016
【００７０】
一般式(1)においてR1が-C(O)R1aである一般式(1-1)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3, R4及びR1aは前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物１当量と１〜１０当量の五硫化二燐、五硫化二燐−ＨＭＤＯ(ヘキサメチルジシロキサン)、ローソン試薬(Lawesson's Reagent；２,４−ビス(４−メトキシフェニル)−１,３,２,４−ジチアジホスフェタン=２,４−ジスルフィド)等の硫化剤とを、必要ならばベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、１,２-ジクロロエタン、tert-ブチルメチルエーテル、１,２-ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１,４-ジオキサン又はＨＭＰＡ(ヘキサメチルホスホリックトリアミド)等を溶媒として用い、必要ならば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、トリエチルアミン又はピリジン等の塩基１〜４当量の存在下、室温〜反応混合物の還流温度の温度範囲で１０分〜５０時間反応させるか、或いはピリジン等の塩基を溶媒として用い、８０℃〜反応混合物の還流温度の温度範囲で１〜３時間反応させることにより、一般式(1)においてR1が-C(S)R1aである一般式(1-11)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R2, R3, R4及びR1aは前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物を得ることができる。【００７１】
製造法I
【化１３】
2009035004.tif 000017
【００７２】
一般式(14)［式中、A1, A2, A3, Y1, R1, R2及びR4は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物１当量と、例えばＮ-クロロコハク酸イミド、Ｎ-ブロモコハク酸イミド、次亜塩素酸ナトリウム水溶液、次亜塩素酸-tert-ブチルエステル、塩素ガス、臭素等のハロゲン化剤１〜２当量とを、例えばジクロロメタン、クロロホルム、１,２-ジクロロエタン、１,２-ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１,４-ジオキサン、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアセトアミド等を溶媒として用い、０℃〜反応混合物の還流温度の温度範囲で１０分〜２時間反応させることにより、一般式(15)［式中、A1, A2, A3, Y1, R1, R2及びR4は前記と同じ意味を表し、J5は塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を表す。］で表されるヒドロキサム酸塩化物を得ることができる。【００７３】
このようにして得られた一般式(15)で表される化合物１当量と１〜２当量の一般式(16)［式中、X1, X2, X3及びR3は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物とを、例えばジクロロメタン、クロロホルム、１,２-ジクロロエタン、１,２-ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１,４-ジオキサン、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアセトアミド等を溶媒として用い、必要ならば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム又はトリエチルアミン等の塩基１〜２当量の存在下、０℃〜反応混合物の還流温度の温度範囲で１０分〜２４時間反応させることにより、一般式(1)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R1, R2, R3及びR4は前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物を得ることができる。
ここで用いられる一般式(16)で表される化合物は国際特許出願公報（WO 2005/085216号公報）等に記載の公知化合物である。【００７４】
製造法A〜製造法Iにおいて、反応終了後の反応混合物は、直接濃縮、又は有機溶媒に溶解し、水洗後濃縮、又は氷水に投入、有機溶媒抽出後濃縮といった通常の後処理を行ない、目的の本発明化合物を得ることができる。また、精製の必要が生じたときには、再結晶、カラムクロマトグラフ、薄層クロマトグラフ、液体クロマトグラフ分取等の任意の精製方法によって分離、精製することができる。【００７５】
製造法A〜製造法Cで用いられる一般式(3)で表される化合物は、例えば反応式１〜反応式６のようにして合成することができる。
反応式１
【化１４】
2009035004.tif 000018
【００７６】
一般式(17)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3, R4及びJ2は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物１当量と１〜４０当量の一般式(18)［式中、R2は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等を表す。］で表されるアミン又はその塩とを、必要ならばベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、１,２-ジクロロエタン、メタノール、エタノール、tert-ブチルメチルエーテル、１,２-ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１,４-ジオキサン、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、ＤＭＰＵ(Ｎ,Ｎ'-ジメチルプロピレンウレア)、アセトニトリル、水又はそれらの２種類以上の任意の割合の混合物等を溶媒として用い、必要ならば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン等の塩基１〜１０当量の存在下、必要ならば触媒として０.１〜０.５当量のヨウ化ナトリウム又はヨウ化カリウムを添加し、０℃〜反応混合物の還流温度の温度範囲で１〜４８時間反応させることにより、一般式(3)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3及びR4は前記と同じ意味を表し、R2は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等を表す。］で表される化合物を得ることができる。【００７７】
ここで用いられる一般式(18)で表される一級アミン類は公知化合物であり、一部は市販品としても入手できる。また、それ以外のものも文献記載の一般的な一級アミン類の合成方法に準じて容易に合成することができる。
反応式２
【化１５】
2009035004.tif 000019
【００７８】
一般式(17)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3, R4及びJ2は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物１当量と１〜１.５当量のフタルイミドカリウムとを、例えばトルエン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、１,４-ジオキサン、アセトン、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等を溶媒として用い、必要ならば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の塩基０.１〜２当量の存在下、必要ならば触媒として０.１〜１当量のテトラブチルアンモニウムヨージド、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミド、クラウンエーテル(18-Crown-6)等を添加し、室温〜反応混合物の還流温度の温度範囲で０.５〜２４時間反応させることにより得られる一般式(19)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3及びR4は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を、例えばトルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、１,４-ジオキサン、水又はそれらの２種類以上の任意の割合の混合物等を溶媒として用い、必要ならば窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下、一般式(19)で表される化合物１当量に対して１〜４当量のヒドラジン一水和物又はヒドラジン水溶液と室温〜反応混合物の還流温度の温度範囲で１〜２４時間反応させることにより、一般式(3)においてR2が水素原子である一般式(3-1)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3及びR4は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。【００７９】
反応式３
【化１６】
2009035004.tif 000020
【００８０】
一般式(17)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3, R4及びJ2は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物１当量と１〜１.３当量のヘキサメチレンテトラミンとを、例えばベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、１,２-ジクロロエタン、メタノール、エタノール等を溶媒として用い、室温〜反応混合物の還流温度の温度範囲で０.５〜２４時間反応させることにより得られる一般式(20)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3, R4及びJ2は前記と同じ意味を表す。］で表される４級アンモニウム塩を、例えばメタノール、エタノール、酢酸、プロピオン酸、水又はそれらの２種類以上の任意の割合の混合物等を溶媒として用い、一般式(20)で表される化合物１当量に対して５〜１００当量の塩酸、臭化水素酸、プロピオン酸、リン酸等の酸触媒存在下、室温〜反応混合物の還流温度の温度範囲で０.５〜２４時間加水分解することにより、一般式(3)においてR2が水素原子である一般式(3-1)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3及びR4は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。【００８１】
反応式４
【化１７】
2009035004.tif 000021
【００８２】
一般式(17)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3, R4及びJ2は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物１当量と１.１〜３.０当量のアジ化ナトリウム又はアジ化リチウムとを、必要ならば窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下、例えばクロロホルム、エタノール、アセトン、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、ＤＭＰＵ(Ｎ,Ｎ'-ジメチルプロピレンウレア)、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、水又はそれらの２種類以上の任意の割合の混合物等を溶媒として用い、必要ならば触媒として０.００５〜０.３当量のテトラブチルアンモニウムハイドロジェンスルフェート、メチルトリオクチルアンモニウムクロリド、ヨウ化リチウム、ヨウ化カリウム等を添加し、室温〜反応混合物の還流温度の温度範囲で０.５〜４８時間反応させることにより得られる一般式(21)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3, R4及びJ2は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を、例えばエタノール、テトラヒドロフラン、アセトニトリル又はそれらの２種類以上の任意の割合の混合物等を溶媒として用い、一般式(21)で表される化合物１当量に対して１〜１.５当量のトリフェニルホスフィン及び２〜５当量の水と、室温〜反応混合物の還流温度の温度範囲で２〜２４時間反応させることにより、一般式(3)においてR2が水素原子である一般式(3-1)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3, R4及びJ2は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。【００８３】
反応式５
【化１８】
2009035004.tif 000022
【００８４】
一般式(22)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1及びR3は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を、例えばジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー［J. Med. Chem.］１９８５年、２８巻、１２８０頁等に記載の一般的なストレッカー反応の反応条件、又はテトラヘドロン・レターズ［Tetrahedron Lett.］１９８４年、２５巻、４５８３頁等に記載のトリメチルシリルシアニドと反応させてシアンヒドリン誘導体とした後アンモニアと反応させる反応条件等に準じて反応させることにより、一般式(3)においてR2が水素原子であり、R4がシアノである一般式(3-2)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1及びR3は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。【００８５】
反応式６
【化１９】
2009035004.tif 000023
【００８６】
一般式(3)においてR2が水素原子である一般式(3-1)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3及びR4は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物１当量と一般式(23)［式中、R2はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等を表し、J2は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物１当量とを、反応式１と同様な条件を用いて反応させることにより、一般式(3)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3及びR4は前記と同じ意味を表し、R2はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等を表す。］で表される化合物を得ることができる。
ここで用いられる一般式(23)で表される化合物のあるものは公知化合物であり、一部は市販品としても入手できる。また、それ以外のものも文献記載の一般的なアルキルハライド及びアルキルスルホネートの合成方法に準じて容易に合成することができる。【００８７】
製造法Iで用いられる一般式(14)で表される化合物は、例えば次のようにして合成することができる。
反応式７
【化２０】
2009035004.tif 000024
【００８８】
すなわち、一般式(24)［式中、A1, A2, A3, Y1, R1, R2及びR4は前記と同じ意味を表し、J6は臭素原子、ヨウ素原子又はC1〜C4ハロアルキルスルホネート基（例えば、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基）等を表す。］で表される化合物を文献記載の公知の方法、例えばブレティン・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティー・オブ・ジャパン［Bull. Chem. Soc. Jpn.］１９９４年、６７巻、２３２９頁等に記載の方法に準じて、ギ酸等のハイドライド源共存下パラジウム等の遷移金属触媒を用いるCO挿入反応を行うことにより一般式(25)［式中、A1, A2, A3, Y1, R1, R2及びR4は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。
このようにして得られた一般式(25)で表される化合物を文献記載の公知の方法、例えばジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー［J. Med. Chem.］２００１年、４４巻、２３０８頁等に記載の方法に準じて、ヒドロキシルアミン又はその塩と反応させることにより一般式(14)［式中、A1, A2, A3, Y1, R1, R2及びR4は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を容易に合成することができる。【００８９】
反応式１〜反応式４で用いられる一般式(17)で表される化合物は、例えば反応式８及び反応式９のようにして合成することができる。【００９０】
反応式８
【化２１】
2009035004.tif 000025
【００９１】
一般式(26)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3及びJ6は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物に、反応式７と同様な条件下CO挿入反応を行うことにより、一般式(22)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1及びR3は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を合成することができる。
このようにして得られた一般式(22)で表される化合物を文献記載の公知の方法、例えばザ・ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー［J. Org. Chem.］１９９９年、６４巻、２８７３頁及び２０００年、６５巻、４６１８頁等に記載の方法に準じて一般式(27)［式中、R4は水素原子以外の前記と同じ意味を表し、Mはリチウム、マグネシウム等の金属又はトリメチルシリル等を表す。］で表される化合物と反応させるか、或いは、例えばジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー［J. Med. Chem.］２００７年、５０巻、２４２４頁等に記載の方法に準じて還元することにより得られる一般式(28)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3及びR4は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を、例えばジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティー[J. Am. Chem. Soc.]１９８６年、１０８巻、６８１９頁等に記載の方法に準じてハロゲン化するか、或いは、例えばバイオオーガニック・アンド・メディシナル・ケミストリー[Bioorganic & Med. Chem.]１９９９年、７巻、２６４７頁、ザ・ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー［J. Org. Chem.］２００４年、６９巻、１２２７頁等に記載の方法に準じてスルホニルエステル化することにより、一般式(17)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3, R4及びJ2は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を合成することができる。【００９２】
ここで用いられる一般式(26)で表される化合物の或るものは国際特許出願公報（WO 2005/085216号公報）記載の公知化合物であり、また、それ以外のものも当該文献記載の方法及び国際特許出願公報（WO 2007/074789号公報）記載の方法に準じて公知化合物と同様に合成することができる。また、一般式(27)で表される化合物も公知化合物であり、一部は市販品としても入手できる。また、それ以外のものも文献記載の一般的な合成方法に準じて容易に合成することができる。【００９３】
反応式９
【化２２】
2009035004.tif 000026
【００９４】
一般式(29)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3及びR4は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を文献記載の公知の方法、例えばジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー［J. Med. Chem.］１９９１年、３４巻、２２０９頁等に記載の方法に準じてＮ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド等を用いてハロゲン化することにより、一般式(17)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3及びR4は前記と同じ意味を表し、J2は塩素原子、臭素原子等を表す。］で表される化合物を合成することができる。【００９５】
反応式７で用いられる一般式(24)で表される化合物は、例えば反応式１０及び反応式１１のようにして合成することができる。
反応式１０
【化２３】
2009035004.tif 000027
【００９６】
公知の一般式(30)［式中、A1, A2, A3, Y1及びJ6は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を反応式８と同様に反応させることにより得られる一般式(32)［式中、A1, A2, A3, Y1, R4, J2及びJ6は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物と一般式(18)［式中、R2は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物とを、反応式１と同様な条件下反応させることにより、一般式(33)［式中、A1, A2, A3, Y1, R2, R4及びJ6は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を合成することができる。【００９７】
このようにして得られた一般式(33)で表される化合物を製造法A〜製造法Hと同様にして反応させることにより、一般式(24)［式中、A1, A2, A3, Y1, R1, R2, R4及びJ6は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を合成することができる。
反応式１１
【化２４】
2009035004.tif 000028
【００９８】
公知の一般式(30)［式中、A1, A2, A3, Y1及びJ6は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を反応式５と同様に反応させることにより得られる一般式(33)においてR2が水素原子であり、R4がシアノである一般式(33-1)［式中、A1, A2, A3, Y1及びJ6は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を製造法A〜製造法Hと同様にして反応させることにより、一般式(24)においてR2が水素原子であり、R4がシアノである一般式(24-1)［式中、A1, A2, A3, Y1, R1及びJ6は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を合成することができる。【００９９】
反応式９で用いられる一般式(29)で表される化合物は、例えば次のようにして合成することができる。
反応式１２
【化２５】
2009035004.tif 000029
【０１００】
すなわち、一般式(35)［式中、A1, A2, A3, Y1及びR4は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を製造法Iと同様に反応させることにより、一般式(29)［式中、A1, A2, A3, X1, X2, X3, Y1, R3及びR4は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を合成することができる。
ここで用いられる一般式(35)で表される化合物の或るものは公知化合物であり、一部は市販品として入手できる。また、それ以外のものも文献記載の一般的な公知化合物の合成方法に準じて容易に合成することができる。【０１０１】
これらの各反応においては、反応終了後、通常の後処理を行なうことにより製造法A〜製造法C及び製造法Iの原料化合物となる各々の製造中間体を得ることができる。
また、これらの方法により製造された各々の製造中間体は、単離・精製することなく、それぞれそのまま次工程の反応に用いることもできる。【０１０２】
本発明に包含される活性化合物としては、具体的に例えば第２表に示す化合物が挙げられる。但し、第２表の化合物は例示のためのものであって、本発明はこれによってこれらのみに限定されるものではない。
尚、表中、Etと記載される置換基はエチル基を表し、以下、n-Pr及びPr-nとの記載はノルマルプロピル基を、i-Pr及びPr-iとの記載はイソプロピル基を、c-Pr及びPr-cとの記載はシクロプロピル基を、n-Bu及びBu-nとの記載はノルマルブチル基を、s-Bu及びBu-sとの記載はセカンダリーブチル基を、i-Bu及びBu-iとの記載はイソブチル基を、t-Bu及びBu-tとの記載はターシャリーブチル基を、Phとの記載はフェニル基をそれぞれ表し、
表中、D-7-1a〜D-14-1aと記載される置換基は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環基を表し、
【化２６】
2009035004.tif 000030
例えば、[C(O)CH2S(D-9-1a)CH3]の表記は、(Ｎ−メチルイミダゾール−２−イルチオ)アセチル基を表し、
表中、E-1-1a〜E-6-1aと記載される置換基は、それぞれ下記の構造式で表される飽和複素環基を表し、
【化２７】
2009035004.tif 000031
例えば、[C(O)(E-1-1a)]の表記は、２−テトラヒドロチエニルカルボニル基を表す。【０１０３】
また、表中T-1〜T-4と記載される置換基は、それぞれ下記の構造式で表される置換基を表す。
【化２８】
2009035004.tif 000032
【０１０４】
第２表
表中、一般式（１）で表される本発明化合物における置換基X1、X2及びX3は(X)mで表され、X1、X2及びX3それぞれの置換位置を表す番号は、下記の構造式に於いて記された番号の位置に対応するものである。【０１０５】
【化２９】
2009035004.tif 000033
【０１０６】
【化３０】
2009035004.tif 000034
【０１０７】
【化３１】
2009035004.tif 000035
【０１０８】
【表４】
2009035004.tif 000036
【表５】
2009035004.tif 000037
【表６】
2009035004.tif 000038
【表７】
2009035004.tif 000039
【表８】
2009035004.tif 000040
【表９】
2009035004.tif 000041
【表１０】
2009035004.tif 000042
【表１１】
2009035004.tif 000043
【表１２】
2009035004.tif 000044
【表１３】
2009035004.tif 000045
【表１４】
2009035004.tif 000046
【表１５】
2009035004.tif 000047
【表１６】
2009035004.tif 000048
【表１７】
2009035004.tif 000049
【表１８】
2009035004.tif 000050
【表１９】
2009035004.tif 000051
【表２０】
2009035004.tif 000052
【表２１】
2009035004.tif 000053
【表２２】
2009035004.tif 000054
【表２３】
2009035004.tif 000055
【表２４】
2009035004.tif 000056
【表２５】
2009035004.tif 000057
【表２６】
2009035004.tif 000058
【表２７】
2009035004.tif 000059
【表２８】
2009035004.tif 000060
【表２９】
2009035004.tif 000061
【表３０】
2009035004.tif 000062
【表３１】
2009035004.tif 000063
【表３２】
2009035004.tif 000064
【表３３】
2009035004.tif 000065
【表３４】
2009035004.tif 000066
【表３５】
2009035004.tif 000067
【表３６】
2009035004.tif 000068
【表３７】
2009035004.tif 000069
【表３８】
2009035004.tif 000070
【表３９】
2009035004.tif 000071
【表４０】
2009035004.tif 000072
【表４１】
2009035004.tif 000073
【表４２】
2009035004.tif 000074
【表４３】
2009035004.tif 000075
【表４４】
2009035004.tif 000076
【表４５】
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【表４６】
2009035004.tif 000078
【表４７】
2009035004.tif 000079
【表４８】
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【表４９】
2009035004.tif 000081
【表５０】
2009035004.tif 000082
【０１０９】
本発明化合物は、農園芸作物及び樹木などを加害する所謂農業害虫、家畜・家禽類に寄生する所謂家畜害虫、家屋等の人間の生活環境で様々な悪影響を与える所謂衛生害虫、倉庫に貯蔵された穀物等を加害する所謂貯穀害虫等としての昆虫類、及び同様の場面で発生、加害するダニ類、甲殻類、軟体動物、線虫類の何れの有害生物も低濃度で有効に防除できる。【０１１０】
本発明化合物を用いて防除しうる昆虫類、ダニ類、甲殻類、軟体動物及び線虫類には具体的に、例えば、
チャノコカクモンハマキ(Adoxophyes honmai)、リンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana faciata)、リンゴモンハマキ(Archips breviplicanus)、ミダレカクモンハマキ(Archips fuscocupreanus)、ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta)、チャハマキ(Homona magnanima)、マメシンクイガ(Leguminivora glycinivorella)、マメヒメサヤムシガ(Matsumuraeses phaseoli)、トビハマキ(Pandemis heparana)、ナシチビガ(Bucculatrix pyrivorella)、モモハモグリガ(Lyonetia clerkella)、ギンモンハモグリガ(Lyonetia prunifoliella malinella)、チャノホソガ(Caloptilia theivora)、キンモンホソガ(Phyllonorycter ringoniella)、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis citrella)、ネギコガ(Acrolepiopsis sapporensis)、ヤマノイモコガ(Acrolepiopsis suzukiella)、コナガ(Plutella xylostella)、カキノヘタムシガ(Stathmopoda masinissa)、イモキバガ(Helcystogramma triannulella)、ワタアカミムシ(Pectinophora gossypiella)、モモシンクイガ(Carposina sasakii)、コドリンガ(Cydla pomonella)、ニカメイガ(Chilo suppressalis)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、モモノゴマダラノメイガ(Conogethes punctiferalis)、ワタヘリクロノメイガ(Diaphania indica)、シロイチモジマダラメイガ(Etiella zinckenella)、クワノメイガ(Glyphodes pyloalis)、ハイマダラノメイガ(Hellula undalis)、アワノメイガ(Ostrinia furnacalis)、アズキノメイガ(Ostrinia scapulalis)、ヨーロピアンコーンボーラー(Ostrinia nubilalis)、シバツトガ(Parapediasia teterrella)、イチモンジセセリ(Parnara guttata)、オオモンシロチョウ(Pieris brassicae)、モンシロチョウ(Pieris rapae crucivora)、ヨモギエダシャク(Ascotis selenaria)、ソイビーンルーパー(Pseudoplusia includens)、チャドクガ(Euproctis pseudoconspersa)、マイマイガ(Lymantria dispar)、ヒメシロモンドクガ(Orgyia thyellina)、アメリカシロヒトリ(Hyphantria cunea)、クワゴマダラヒトリ(Lemyra imparilis)、アケビコノハ(Adris tyrannus)、ナカジロシタバ(Aedia leucomelas)、タマナヤガ(Agrotis ipsilon)、カブラヤガ(Agrotis segetum)、タマナギンウワバ(Autographa nigrisigna)、ミツモンキンウワバ(Ctenoplusia agnata)、オオタバコガ(Helicoverpa armigera)、タバコガ(Helicoverpa assulta)、コットンボールワーム(Helicoverpa zea)、タバコバッドワーム(Heliothis virescens)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、アワヨトウ(Mythimna separata)、フタオビコヤガ(Naranga aenescens)、サザンアーミーワーム(Spodoptera eridania)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)、フォールアーミーワーム(Spodoptera frugiperda)、コットンリーフワーム(Spodoptera littoralis)、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)、スジキリヨトウ(Spodoptera depravata)、イラクサギンウワバ(Trichoplusia ni)、グレープベリーモス(Endopiza viteana)、トマトホーンワーム(Manduca quinquemaculata)、タバコホーンワーム(Manduca sexta)等の鱗翅目昆虫、
ヒラズハナアザミウマ(Frankliniella intonsa)、ミカンキイロアザミウマ(Frankliniella occidentalis)、クロトンアザミウマ(Heliothrips haemorrhoidalis)、チャノキイロアザミウマ(Scirtothrips dorsalis)、ミナミキイロアザミウマ(Thrips palmi)、ネギアザミウマ(Thrips tabaci)、カキクダアザミウマ(Ponticulothrips diospyrosi)等の総翅目昆虫、
ブチヒゲカメムシ(Dolycoris baccarum)、ナガメ(Eurydema rugosum)、トゲシラホシカメムシ(Eysarcoris aeneus)、オオトゲシラホシカメムシ(Eysarcoris lewisi)、シラホシカメムシ(Eysarcoris ventralis)、ツヤアオカメムシ(Glaucias subpunctatus)、クサギカメムシ(Halyomorpha halys)、アオクサカメムシ(Nezara antennata)、ミナミアオカメムシ(Nezara viridula)、イチモンジカメムシ(Piezodorus hybneri)、チャバネアオカメムシ(Plautia crossota)、イネクロカメムシ(Scotinophora lurida)、ホソハリカメムシ(Cletus punctiger)、クモヘリカメムシ(Leptocorisa chinensis)、ホソヘリカメムシ(Riptortus clavatus)、アカヒメヘリカメムシ(Rhopalus msculatus)、カンシャコバネナガカメムシ(Cavelerius saccharivorus)、コバネヒョウタンナガカメムシ(Togo hemipterus)、アカホシカメムシ(Dysdercus cingulatus)、ツツジグンバイ(Stephanitis pyrioides)、クロトビカスミカメ(Halticus insularis)、ターニッシュドプラントバグ(Lygus lineolaris)、ナガムギカスミカメ(Stenodema sibiricum)、アカスジカスミカメ(Stenotus rubrovittatus)、イネホソミドリカスミカメ(Trigonotylus caelestialium)、フタテンヒメヨコバイ(Arboridia apicalis)、ミドリナガヨコバイ(Balclutha saltuella)、フタテンオオヨコバイ(Epiacanthus stramineus)、ポテトリーフホッパー(Empoasca fabae)、カキノヒメヨコバイ(Empoasca nipponica)、チャノミドリヒメヨコバイ(Empoasca onukii)、マメノミドリヒメヨコバイ(Empoasca sakaii)、ヒメフタテンヨコバイ(Macrosteles striifrons)、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cinctinceps)、コットンフリーホッパー(Psuedatomoscelis seriatus)、ヒメトビウンカ(Laodelphax striatella)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、セジロウンカ(Sogatella furcifera)、ミカンキジラミ(Diaphorina citri)、ナシキジラミ(Psylla pyrisuga)、ミカントゲコナジラミ(Aleurocanthus spiniferus)、シルバーリーフコナジラミ(Bemisia argentifolii)、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)、ミカンコナジラミ(Dialeurodes citri)、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum)、ブドウネアブラムシ(Viteus vitifolii)、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、ユキヤナギアブラムシ(Aphis spiraecola)、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)、コミカンアブラムシ(Toxoptera aurantii)、オオワラジカイガラムシ(Drosicha corpulenta)、イセリアカイガラムシ(Icerya purchasi)、ナスコナカイガラムシ(Phenacoccus solani)、ミカンコナカイガラムシ(Planococcus citri)、フジコナカイガラムシ(Planococcus kuraunhiae)、クワコナカイガラムシ(Pseudococcus comstocki)、ツノロウムシ(Ceroplastes ceriferus)、ルビーロウムシ(Ceroplastes rubens)、アカマルカイガラムシ(Aonidiella aurantii)、ナシマルカイガラムシ(Comstockaspis perniciosa)、ティースケール(Fiorinia theae)、チャノマルカイガラムシ(Pseudaonidia paeoniae)、クワシロカイガラムシ(Pseudaulacaspis pentagona)、ウメシロカイガラムシ(Pseudaulacaspis prunicola)、マサキナガカイガラムシ(Unaspis euonymi)、ヤノネカイガラムシ(Unaspis yanonensis)、トコジラミ(Cimex lectularius)等の半翅目昆虫、
ドウガネブイブイ(Anomala cuprea)、ヒメコガネ(Anomala rufocuprea)、コアオハナムグリ(Gametis jucunda)、ナガチャコガネ(Heptophylla picea)、マメコガネ(Popillia japonica)、コロラドポテトビートル(Lepinotarsa decemlineata)、マルクビクシコメツキ(Melanotus fortnumi)、カンシャクシコメツキ(Melanotus tamsuyensis)、タバコシバンムシ(Lasioderma serricorne)、ヒメヒラタケシキスイ(Epuraea domina)、インゲンテントウ(Epilachna varivestis)、ニジュウヤホシテントウ(Epilachna vigintioctopunctata)、チャイロコメノゴミムシダマシ(Tenebrio molitor)、コクヌストモドキ(Tribolium castaneum)、ゴマダラカミキリ(Anoplophora malasiaca)、マツノマダラカミキリ(Monochamus alternatus)、キボシカミキリ(Psacothea hilaris)、ブドウトラカミキリ(Xylotrechus pyrrhoderus)、アズキゾウムシ(Callosobruchus chinensis)、ウリハムシ(Aulacophora femoralis)、テンサイトビハムシ(Chaetocnema concinna)、サザンコーンルートワーム(Diabrotica undecimpunctata)、ウエスタンコーンルートワーム(Diabrotica virgifera)、ノーザンコーンルートワーム(Diabrotica barberi)、イネドロオイムシ(Oulema oryzae)、キスジノミハムシ(Phyllotreta striolata)、ナスナガスネトビハムシ(Psylliodes angusticollis)、モモチョッキリゾウムシ(Rhynchites heros)、アリモドキゾウムシ(Cylas formicarius)、ワタミゾウムシ(Anthonomus grandis)、イネゾウムシ(Echinocnemus squameus)、イモゾウムシ(Euscepes postfasciatus)、アルファルファタコゾウムシ(Hypera postica)、イネミズゾウムシ(Lissohoptrus oryzophilus)、キンケクチブトゾウムシ(Otiorhynchus sulcatus)、グラナリーウィービル(Sitophilus granarius)、コクゾウムシ(Sitophilus zeamais)、シバオサゾウムシ(Sphenophorus venatus vestitus)、アオバアリガタハネカクシ(Paederus fuscipes)等の鞘翅目昆虫、
ダイズサヤタマバエ(Asphondylia yushimai)、ムギアカタマバエ(Sitodiplosis mosellana)、ウリミバエ(Bactrocera cucurbitae)、ミカンコミバエ(Bactrocera dorsalis)、チチュウカイミバエ(Ceratitis capitata)、イネヒメハモグリバエ(Hydrellia griseola)、オウトウショウジョウバエ(Drosophila suzukii)、イネハモグリバエ(Agromyza oryzae)、ナモグリバエ(Chromatomyia horticola)、ナスハモグリバエ(Liriomyza bryoniae)、ネギハモグリバエ(Liriomyza chinensis)、トマトハモグリバエ(Liriomyza sativae)、マメハモグリバエ(Liriomyza trifolii)、タネバエ(Delia platura)、テンサイモグリハナバエ(Pegomya cunicularia)、アップルマゴット(Rhagoletis pomonella)、ヘシアンフライ(Mayetiola destructor)、イエバエ(Musca domestica)、サシバエ(Stomoxys calcitrans)、ヒツジシラミバエ(Melophagus ovinus)、ウシバエ(Hypoderma bovis)、キスジウシバエ(Hypoderma lineatum)、ヒツジバエ(Oestrus ovis)、ツェツェバエ(Glossina palpalis, Glossina morsitans)、キアシオオブユ(Prosimulium yezoensis)、ウシアブ(Tabanus trigonus)、オオチョウバエ(Telmatoscopus albipunctatus)、トクナガヌカカ(Leptoconops nipponensis)、アカイエカ(Culex pipiens pallens)、ネッタイシマカ(Aedes aegypti)、ヒトスジシマカ(Aedes albopicutus)、シナハマダラカ(Anopheles hyracanus sinesis)等の双翅目昆虫、
クリハバチ(Apethymus kuri)、カブラハバチ(Athalia rosae)、チュウレンジハバチ(Arge pagana)、マツノキハバチ(Neodiprion sertifer)、クリタマバチ(Dryocosmus kuriphilus)、グンタイアリ(Eciton burchelli, Eciton schmitti)、クロオオアリ(Camponotus japonicus)、オオスズメバチ(Vespa mandarina)、ブルドックアント(Myrmecia spp.)、ファイヤーアント類(Solenopsis spp.)、ファラオアント(Monomorium pharaonis)等の膜翅目昆虫、
エンマコオロギ(Teleogryllus emma)、ケラ(Gryllotalpa orientalis)、トノサマバッタ(Locusta migratoria)、コバネイナゴ(Oxya yezoensis)、サバクワタリバッタ(Schistocerca gregaria)等の直翅目昆虫、
トゲナシシロトビムシ(Onychiurus folsomi)、シベリアシロトビムシ(Onychiurus sibiricus)、キボシマルトビムシ(Bourletiella hortensis)等の粘管目昆虫、
クロゴキブリ(Periplaneta fuliginosa)、ヤマトゴキブリ(Periplaneta japonica)、チャバネゴキブリ(Blattella germanica)等の網翅目昆虫、
イエシロアリ(Coptotermes formosanus)、ヤマトシロアリ(Reticulitermes speratus)、タイワンシロアリ(Odontotermes formosanus)等のシロアリ目昆虫、
ネコノミ(Ctenocephalidae felis)、イヌノミ（Ctenocephalides canis)、ニワトリノミ（Echidnophaga gallinacea)、ヒトノミ(Pulex irritans)、ケオプスネズミノミ(Xenopsylla cheopis)等の等翅目昆虫、
ニワトリオオハジラミ(Menacanthus stramineus)、ウシハジラミ(Bovicola bovis)等のハジラミ目昆虫、
ウシジラミ(Haematopinus eurysternus)、ブタジラミ(Haematopinus suis)、ウシホソジラミ(Linognathus vituli)、ケブカウシジラミ(Solenopotes capillatus)等のシラミ目昆虫、
シクラメンホコリダニ(Phytonemus pallidus)、チャノホコリダニ(Polyphagotarsonemus latus)、スジブトホコリダニ(Tarsonemus bilobatus)等のホコリダニ類、
ハクサイダニ(Penthaleus erythrocephalus)、ムギダニ(Penthaleus major)等のハシリダニ類、
イネハダニ(Oligonychus shinkajii)、ミカンハダニ(Panonychus citri)、クワオオハダニ(Panonychus mori)、リンゴハダニ(Panonychus ulmi)、カンザワハダニ(Tetranychus kanzawai)、ナミハダニ(Tetranychus urticae)等のハダニ類、
チャノナガサビダニ(Acaphylla theavagrans)、チューリップサビダニ(Aceria tulipae)、トマトサビダニ(Aculops lycopersici)、ミカンサビダニ(Aculops pelekassi)、リンゴサビダニ(Aculus schlechtendali)、ニセナシサビダニ(Eriophyes chibaensis)、シトラスラストマイト(Phyllocoptruta oleivora)等のフシダニ類、
ロビンネダニ(Rhizoglyphus robini)、ケナガコナダニ(Tyrophagus putrescentiae)、ホウレンソウケナガコナダニ(Tyrophagus similis)等のコナダニ類、
ミツバチヘギイタダニ(Varroa jacobsoni)等のハチダニ類、
オウシマダニ(Boophilus microplus)、クリイロコイタマダニ(Rhipicephalus sanguineus)、フタトゲチマダニ(Haemaphysalis longicornis)、キチマダニ(Haemophysalis flava)、ツリガネチマダニ(Haemophysalis campanulata)、ヤマトマダニ(Ixodes ovatus)、シュルツェマダニ(Ixodes persulcatus)、オオマダニ(Amblyomma spp.)、アミメマダニ(Dermacentor spp.)等のマダニ類、
イヌツメダニ(Cheyletiella yasguri)、ネコツメダニ(Cheyletiella blakei)等のツメダニ類、
イヌニキビダニ(Demodex canis)、ネコニキビダニ(Demodex cati)などのニキビダニ類、
ヒツジキュウセンダニ(Psoroptes ovis)等のキュウセンダニ類、
センコウヒゼンダニ(Sarcoptes scabiei)、ネコショウセンコウヒゼンダニ(Notoedres cati)、ニワトリヒゼンダニ(Knemidocoptes spp.)等のヒゼンダニ類、
オカダンゴムシ(Armadillidium vulgare)等の甲殻類、
スクミリンゴガイ(Pomacea canaliculata)、アフリカマイマイ(Achatina fulica)、ナメクジ(Meghimatium bilineatum)、チャコウラナメクジ(Limax Valentiana)、ウスカワマイマイ(Acusta despecta sieboldiana)、ミスジマイマイ(Euhadra peliomphala)等の腹足類、
ミナミネグサレセンチュウ(Prathylenchus coffeae)、キタネグサレセンチュウ(Prathylenchus penetrans)、クルミネグサレセンチュウ(Prathylenchus vulnus)、ジャガイモシストセンチュウ(Globodera rostochiensis)、ダイズシストセンチュウ(Heterodera glycines)、キタネコブセンチュウ(Meloidogyne hapla)、サツマイモネコブセンチュウ(Meloidogyne incognita)、イネシンガレセンチュウ(Aphelenchoides besseyi)、マツノザイセンチュウ(Bursaphelenchus xylophilus)等の線虫類、
等が挙げられるが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。【０１１１】
また、本発明化合物を用いて防除しうる家畜、家禽、愛玩動物等の内部寄生虫としては具体的に、例えば、
ヘモンクス属(Haemonchus)、トリコストロンギルス属(Trichostrongylus)、オステルターギヤ属(Ostertagia)、ネマトディルス属(Nematodirus)、クーペリア属(Cooperia)、アスカリス属(Ascaris)、ブノストムーム属(Bunostomum)、エスファゴストムーム属(Oesophagostomum)、チャベルチア属(Chabertia)、トリキュリス属(Trichuris)、ストロンギルス属(Storongylus)、トリコネマ属(Trichonema)、ディクチオカウルス属(Dictyocaulus)、キャピラリア属(Capillaria)、ヘテラキス属(Heterakis)、トキソカラ属(Toxocara)、アスカリディア属(Ascaridia)、オキシウリス属(Oxyuris)、アンキロストーマ属(Ancylostoma)、ウンシナリア属(Uncinaria)、トキサスカリス属(Toxascaris)、パラスカリス属(Parascaris)などの線虫類、
ブツヘレリア属(Wuchereria)、ブルージア属(Brugia)、オンコセルカ属(Onchoceca)、ディロフィラリア属(Dirofilaria)、ロア糸状虫属(Loa)などのフィラリア科(Filariidae)線虫類、
ドラクンクルス属(Deacunculus)などの蛇状線虫科(Dracunculidae)線虫類、
犬条虫(Dipylidium caninum)、猫条虫(Taenia taeniaeformis)、有鉤条虫(Taenia solium)、無鉤条虫(Taenia saginata)、縮小条虫(Hymenolepis diminuta)、ベネデン条虫(Moniezia benedeni)、広節裂頭条虫(Diphyllobothrium latum)、マンソン裂頭条虫(Diphyllobothrium erinacei)、単包条虫(Echinococcus granulosus)、多包条虫(Echinococcus multilocularis)などの条虫類、
肝蛭(Fasciola hepatica,F.gigantica)、ウエステルマン肺吸虫(Paragonimus westermanii)、肥大吸虫(Fasciolopsic bruski)、膵吸虫(Eurytrema pancreaticum,E.coelomaticum)、肝吸虫(Clonorchis sinensis)、日本住血吸虫(Schistosoma japonicum)、ビルハルツ住血吸虫(Schistosoma haematobium)、マンソン住血吸虫(Schistosoma mansoni)などの吸虫類、
エイメリア・テネラ(Eimeria tenella)、エイメリア・アセルブリナ(Eimeria acervulina)、エイメリア・ブルネッチ(Eimeria brunetti)、エイメリア・マクシマ(Eimeria maxima)、エイメリア・ネカトリクス(Eimeria necatrix)、エイメリア・ボビス(Eimeria bovis)、エイメリア・オビノイダリス(Eimeria ovinoidalis)のようなエイメリア類(Eimeria spp.)、
クルーズトリパノソーマ(Trypanosomsa cruzi)、リーシュマニア類(Leishmania spp.)、マラリア原虫(Plasmodium spp.)、バベシア類(Babesis spp.)、トリコモナス類(Trichomonadidae spp.)、ヒストモナス類(Histomanas spp.)、ジアルディア類(Giardia spp.)、トキソプラズマ類(Toxoplasma spp.)、赤痢アメーバ(Entamoeba histolytica)、タイレリア類(Theileria spp.)、
等が挙げられるが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。【０１１２】
さらに、本発明化合物は、有機燐系化合物、カーバメート系化合物又はピレスロイド系化合物等の既存の殺虫剤に対して抵抗性の発達した有害生物に対しても有効である。
すなわち、本発明化合物は、粘管目(トビムシ目)、網翅目(ゴキブリ目)、直翅目(バッタ目)、シロアリ目、総翅目(アザミウマ目)、半翅目(カメムシ目及びヨコバイ目)、鱗翅目(チョウ目)、鞘翅目(コウチュウ目)、膜翅目(ハチ目)、双翅目(ハエ目)、等翅目(ノミ目)及びシラミ目等の昆虫類、ダニ類、腹足類及び線虫類等に属する有害生物を低濃度で有効に防除することが出来る。一方、本発明化合物はホ乳類、魚類、甲殻類及び益虫(ミツバチ、マルハナバチ等の有用昆虫やツヤコバチ、アブラバチ、ヤドリバエ、ヒメハナカメムシ、カブリダニ等の天敵)に対してほとんど悪影響の無い極めて有用な特長を有している。【０１１３】
本発明化合物を使用するにあたっては、通常適当な固体担体又は液体担体と混合し、更に所望により界面活性剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、結合剤、固結防止剤、崩壊剤、消泡剤、防腐剤および分解防止剤等を添加して、液剤（soluble concentrate）、乳剤（emulsifiable concentrate）、水和剤（wettable powder）、水溶剤（water soluble powder）、顆粒水和剤（water dispersible granule）、顆粒水溶剤（water soluble granule）、懸濁剤（suspension concentrate）、乳濁剤（concentrated emulsion）、サスポエマルジョン（suspoemulsion）、マイクロエマルジョン（microemulsion）、粉剤（dustable powder）、粒剤（granule）錠剤（tablet）および乳化性ゲル剤（emulsifiable gel）等任意の剤型の製剤にて実用に供することができる。また、省力化および安全性向上の観点から、上記任意の剤型の製剤を、水溶性カプセルおよび水溶性フィルムの袋等の水溶性包装体に封入して供することもできる。【０１１４】
固体担体としては、例えば石英、方解石、海泡石、ドロマイト、チョーク、カオリナイト、パイロフィライト、セリサイト、ハロサイト、メタハロサイト、木節粘土、蛙目粘土、陶石、ジークライト、アロフェン、シラス、きら、タルク、ベントナイト、活性白土、酸性白土、軽石、アタパルジャイト、ゼオライトおよび珪藻土等の天然鉱物質、例えば焼成クレー、パーライト、シラスバルーン、バーミキュライト、アタパルガスクレーおよび焼成珪藻土等の天然鉱物質の焼成品、例えば炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウムおよび塩化カリウム等の無機塩類、例えばブドウ糖、果糖、しょ糖および乳糖などの糖類、例えば澱粉、粉末セルロースおよびデキストリン等の多糖類、例えば尿素、尿素誘導体、安息香酸および安息香酸の塩等の有機物、例えば木粉、コルク粉、トウモロコシ穂軸、クルミ殻およびタバコ茎等の植物類、フライアッシュ、ホワイトカーボン（例えば、含水合成シリカ、無水合成シリカおよび含水合成シリケート等）ならびに肥料等が挙げられる。【０１１５】
液体担体としては、例えばキシレン、アルキル（Ｃ9またはＣ10等）ベンゼン、フェニルキシリルエタンおよびアルキル（Ｃ1またはＣ3等）ナフタレン等の芳香族炭化水素類、マシン油、ノルマルパラフィン、イソパラフィンおよびナフテン等の脂肪族炭化水素類、ケロシン等の芳香族炭化水素と脂肪族炭化水素の混合物、エタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール、フェノキシエタノールおよびベンジルアルコール等のアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール等の多価アルコール、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルおよびプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のエーテル、アセトフェノン、シクロヘキサノンおよびγ−ブチロラクトン等のケトン、脂肪酸メチルエステル、コハク酸ジアルキルエステル、グルタミン酸ジアルキルエステル、アジピン酸ジアルキルエステルおよびフタル酸ジアルキルエステル等のエステル、Ｎ−アルキル（Ｃ1、Ｃ8またはＣ12等）ピロリドン等の酸アミド、大豆油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油、綿実油およびヒマシ油等の油脂、ジメチルスルホキシドならびに水が挙げられる。
これら固体および液体担体は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。【０１１６】
界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル（モノまたはジ）フェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸（モノまたはジ）エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物およびアルキルグリコシド等のノニオン性界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸または燐酸エステル塩、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキルフェニルエーテル硫酸または燐酸エステル塩、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル硫酸または燐酸エステル塩、ポリカルボン酸塩（例えば、ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩およびマレイン酸とオレフィンとの共重合物等）およびポリスチレンスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩およびアルキル４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、アミノ酸型およびベタイン型等の両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤ならびにフッ素系界面活性剤が挙げられる。【０１１７】
これら界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、本発明の製剤１００重量部に対し、通常０．０５〜２０重量部の範囲が望ましい。また、これら界面活性剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。【０１１８】
本発明化合物の施用薬量は適用場面、施用時期、施用方法、栽培作物等により差異は有るが、一般には有効成分量としてヘクタール（ha）当たり０.００５〜５０kg程度が適当である。【０１１９】
一方、家畜及び愛玩動物としての哺乳動物および鳥類の外部又は内部寄生虫の防除に本発明化合物を使用するにあたっては、有効量の本発明化合物を製剤用添加物とともに経口投与、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内）などの非経口投与；浸漬、スプレー、入浴、洗浄、滴下（pouring-on）およびスポッティング(spotting-on)並びにダスティング(dusting)などの経皮投与；経鼻投与により投与することができる。本発明化合物はまた、細片、プレート、バンド、カラー、イヤー・マーク(ear mark)、リム(limb)・バンド、標識装置などを用いた成形製品により投与することができる。投与にあたっては本発明化合物を投与経路に適した任意の剤型とすることができる。【０１２０】
調製される任意の剤型としては、粉剤、粒剤、水和剤、ペレット、錠剤、大丸薬、カプセル剤、活性化合物を含む成形製品などの固体調製物；注射用液剤、経口用液剤、皮膚上または体腔中に用いる液剤；滴下（Pour-on）剤、点下(Spot-on)剤、フロアブル剤、乳剤などの溶液調製物；軟膏剤、ゲルなどの半固体調製物などが挙げられる。【０１２１】
固体調製物は、主に経口投与あるいは水などで希釈して経皮投与にあるいは環境処理にて用いることができる。固体調製物は、活性化合物を必要ならば補助剤を加えて適当な賦形剤と共に混合し、そして所望の形状に変えることにより調製できる。適当な賦形剤としては、例えば炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、酸化アルミニウム、シリカ、粘土などの無機物質、糖、セルロース、粉砕された穀物、澱粉などの有機物質がある。【０１２２】
注射用液剤は、静脈内、筋肉内および皮下に投与できる、注射用液剤は、活性化合物を適当な溶媒に溶解させ、そして必要ならば可溶化剤、酸、塩基、緩衝用塩、酸化防止剤および保護剤などの添加剤を加えることにより調製できる。適当な溶媒としては、水、エタノール、ブタノール、ベンジルアルコール、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン並びにこれらの混合物、生理学的に許容しうる植物油、注射に適する合成油などがあげられる。可溶化剤としては、ポリビニルピロリドン、ポリオキシエチル化されたヒマシ油およびポリオキシエチル化されたソルビタンエステルなどがあげられる。保護剤には、ベンジルアルコール、トリクロロブタノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルおよびｎ−ブタノールなどがある。【０１２３】
経口液剤は直接または希釈して投与することができる。注射用液剤と同様に調製することができる。【０１２４】
フロアブル剤、乳剤、などは直接または希釈して経皮的に、または環境処理にて投与できる。【０１２５】
皮膚上で用いる液剤は、滴下し、広げ、すり込み、噴霧し、散布するか、または浸漬（浸漬、入浴または洗浄）により塗布することにより投与できる。これらの液剤は注射用液剤と同様に調製できる。【０１２６】
滴下(Pour-on)剤および点下(Spot-on)剤は皮膚の限定された場所に滴下するか、または噴霧し、これにより活性化合物を皮膚に浸漬させそして全身的に作用させることができる。滴下剤および点下剤は、有効成分を適当な皮膚適合性溶媒または溶媒混合物に溶解するか、懸濁させるかまたは乳化することにより調製できる。必要ならば、界面活性剤、着色剤、吸収促進物質、酸化防止剤、光安定剤および接着剤などの補助剤を加えてもよい。【０１２７】
適当な溶媒としては、水、アルカノール、グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ベンジルアルコール、フェニルエタノール、フェノキシエタノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸ベンジル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、芳香族および／または脂肪族炭化水素、植物または合成油、ＤＭＦ、流動パラフィン、軽質流動パラフィン、シリコーン、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンまたは２，２−ジメチル−４−オキシ−メチレン−１，３−ジオキソランが挙げられる。吸収促進物質には、ＤＭＳＯ、ミリスチン酸イソプロピル、ペラルゴン酸ジプロピレングリコール、シリコーン油、脂肪族エステル、トリグリセリドおよび脂肪アルコールが挙げられる。酸化防止剤には、亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩、アスコルビン酸、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールおよびトコフェロールが挙げられる。【０１２８】
乳剤は、経口投与、経皮投与または注射として投与できる。乳剤は、有効成分を疎水性相または親水性相に溶解させ、このものを適当な乳化剤により、必要ならばさらに着色剤、吸収促進物質、保護剤、酸化防止剤、遮光剤および増粘物質などの補助剤と共に他の相の溶媒と均質化することにより調製できる。【０１２９】
疎水性相（油）としては、パラフィン油、シリコーン油、ゴマ油、アーモンド油、ヒマシ油、合成トリグリセリド、ステアリン酸エチル、アジピン酸ジーｎ−ブチリル、ラウリル酸ヘキシル、ペラルゴン酸ジプロピレングリコール、分枝鎖状の短鎖長脂肪酸と鎖長Ｃ１６〜Ｃ１８の飽和脂肪酸とのエステル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、鎖長Ｃ１２〜Ｃ１８の飽和脂肪アルコールのカプリル／カプリン酸エステル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、オレイン酸エチル、乳酸エチル、ワックス状脂肪酸エステル、フタル酸ジブチル、アジピン酸ジイソプロピル、イソトリデシルアルコール、２−オクチルドデカノール、セチルステアリルアルコール、オレイルアルコールが挙げられる。【０１３０】
親水性相としては、水、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールが挙げられる。【０１３１】
乳化剤としては、ポリオキシエチル化されたヒマシ油、ポリオキシエチル化されたモノオレフィン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸グリセリン、ステアリン酸ポリオキシエチル、アルキルフェノールポリグリコールエーテルなどの非イオン性界面活性剤；Ｎ−ラウリル−β−イミノジプロピオン酸二ナトリウム、レシチンなどの両性界面活性剤；ラウリル硫酸ナトリウム、脂肪アルコール硫酸エーテル、モノ／ジアルキルポリグリコールオルトリン酸エステルのモノエタノールアミン塩などの陰イオン性界面活性剤；塩化セチルトリメチルアンモニウムなどの陽イオン性界面活性剤などが挙げられる【０１３２】
他の補助剤として、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリレート、アルギネート、ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルビニルエーテル、無水マレイン酸の共重合体、ポリエチレングリコール、ワックス、コロイド状シリカが挙げられる。【０１３３】
半固体調製物は皮膚上に塗布するか、もしくは広げるか、または体腔中に導入することにより投与できる。ゲルは注射用液剤について上記したように調製した溶液に、軟膏状の粘稠性を有する透明な物質を生じさせるに十分なシックナーを加えることにより調製できる。【０１３４】
次に本発明化合物を用いる場合の製剤の配合例を示す。但し本発明の配合例は、これらのみに限定されるものではない。なお、以下の配合例において「部」は重量部を意味する。【０１３５】
〔水和剤〕
本発明化合物                 ０.１〜８０部
固体担体                     ５〜９８.９部
界面活性剤                      １〜１０部
その他                            ０〜５部
その他として、例えば固結防止剤、分解防止剤等が挙げれらる。【０１３６】
〔乳  剤〕
本発明化合物                 ０.１〜３０部
有機溶剤                      ４５〜９５部
界面活性剤                   ４.９〜３０部
水                              ０〜５０部
その他                          ０〜１０部
その他として、例えば展着剤、分解防止剤等が挙げられる。【０１３７】
〔懸濁剤〕
本発明化合物                 ０.１〜７０部
液体担体                 １５〜９８.８９部
界面活性剤                      １〜１２部
その他                     ０.０１〜３０部
その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等が挙げられる。【０１３８】
〔顆粒水和剤〕
本発明化合物                 ０.１〜９０部
固体担体                     ０〜９８.９部
界面活性剤                      １〜２０部
その他                          ０〜１０部
その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。【０１３９】
〔液  剤〕
本発明化合物               ０.０１〜７０部
液体担体                 ２０〜９９.９９部
その他                          ０〜１０部
その他として、例えば凍結防止剤、展着剤等が挙げられる。【０１４０】
〔粒  剤〕
本発明化合物               ０.０１〜８０部
固体担体                 １０〜９９.９９部
その他                          ０〜１０部
その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。【０１４１】
〔粉  剤〕
本発明化合物               ０.０１〜３０部
固体担体                 ６５〜９９.９９部
その他                            ０〜５部
その他として、例えばドリフト防止剤、分解防止剤等が挙げられる。【０１４２】
次に、本発明化合物を有効成分とする製剤例をより具体的に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、以下の配合例において、「部」は重量部を意味する。【０１４３】
〔配合例１〕水和剤
本発明化合物No.１-１３５              ２０部
パイロフィライト                       ７４部
ソルポール５０３９                       ４部
（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名）
カープレックス＃８０Ｄ                   ２部
（合成含水珪酸：塩野義製薬（株）商品名）
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。【０１４４】
〔配合例２〕乳  剤
本発明化合物No.１-１５５                ５部
キシレン                              ７５部
Ｎ−メチルピロリドン                  １５部
ソルポール２６８０                      ５部
（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名）
以上を均一に混合して乳剤とする。【０１４５】
〔配合例３〕乳  剤
本発明化合物No.１-０１１                ４部
ＤＢＥ                                ３６部
（アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチルの混合物：インビスタ（ＩＮＶＩＳＴＡ）社製商品名）
アジピン酸ジイソブチル                ３０部
Ｎ−メチルピロリドン                  １０部
ソプロフォールＢＳＵ                  １４部
（非イオン性界面活性剤：ローディア（Ｒｈｏｄｉａ）社商品名）
ローダカル７０ＢＣ                      ６部
（アニオン性界面活性剤：ローディア（Ｒｈｏｄｉａ）社商品名）
以上を均一に混合して乳剤とする。【０１４６】
〔配合例４〕乳  剤
本発明化合物No.１-１４９                ４部
ＤＢＥ                                １１部
（アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチルの混合物：インビスタ（ＩＮＶＩＳＴＡ）社製商品名）
アジピン酸ジイソブチル                ３０部
Ｎ−メチルピロリドン                    ５部
ソプロフォールＢＳＵ                  １４部
（非イオン性界面活性剤：ローディア（Ｒｈｏｄｉａ）社商品名）
ローダカル７０ＢＣ                      ６部
（アニオン性界面活性剤：ローディア（Ｒｈｏｄｉａ）社商品名）
プロピレングリコール                  １０部
水                                    ２０部
以上を均一に混合して乳剤とする。【０１４７】
〔配合例５〕懸濁剤
本発明化合物No.１-１１３              ２５部
アグリゾールＳ−７１０                １０部
（非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名）
ルノックス１０００Ｃ                 ０.５部
（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）
キサンタンガム                       ０.２部
水                                 ６４.３部
以上を均一に混合した後、湿式粉砕して懸濁剤とする。【０１４８】
〔配合例６〕顆粒水和剤
本発明化合物No.１-０１１                ７５部
ハイテノールＮＥ−１５                    ５部
（アニオン性界面活性剤：第一工業製薬（株）商品名）
バニレックスＮ                          １０部
（アニオン性界面活性剤：日本製紙（株）商品名）
カープレックス＃８０Ｄ                  １０部
（合成含水珪酸：塩野義製薬（株）商品名）
以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混合し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して顆粒水和剤とする。【０１４９】
〔配合例７〕粒  剤
本発明化合物No.１-１４９                  ５部
ベントナイト                            ５０部
タルク                                  ４５部
以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混合し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とする。【０１５０】
〔配合例８〕粉  剤
本発明化合物No.１-１５５                  ３部
カープレックス＃８０Ｄ                 ０.５部
（合成含水珪酸：塩野義製薬（株）商品名）
カオリナイト                            ９５部
リン酸ジイソプロピル                   １.５部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
使用に際しては、上記製剤を水で１〜１００００倍に希釈して、又は希釈せずに直接散布する。【０１５１】
〔配合例９〕水和剤調製物
本発明化合物No.１-１５２                                 ２５部
ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム                 １部
ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム                 １０部
アルキルアリール  ポリグリコールエーテル                 １２部
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩         ３部
エマルジョン型シリコーン                                   １部
二酸化ケイ素                                               ３部
カオリン                                                 ４５部【０１５２】
〔配合例１０〕水溶性濃厚剤調製物
本発明化合物No.１-０９７                                 ２０部
ポリオキシエチレンラウリルエーテル                         ３部
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム                      ３.５部
ジメチルスルホキシド                                     ３７部
２−プロパノール                                      ３６.５部【０１５３】
〔配合例１１〕噴霧用液剤
本発明化合物No.１-０８４                                   ２部
ジメチルスルホキシド                                     １０部
２−プロパノール                                         ３５部
アセトン                                                 ５３部【０１５４】
〔配合例１２〕経皮投与用液剤
本発明化合物No.１-１３７                                   ５部
ヘキシレングリコール                                     ５０部
イソプロパノール                                         ４５部【０１５５】
〔配合例１３〕経皮投与用液剤
本発明化合物No.１-０９７                                   ５部
プロピレングリコールモノメチルエーテル                   ５０部
ジプロピレングリコール                                   ４５部【０１５６】
〔配合例１４〕経皮投与(滴下)用液剤
本発明化合物No.１-１３７                                   ２部
軽質流動パラフィン                                       ９８部【０１５７】
〔配合例１５〕経皮投与(滴下)用液剤
本発明化合物No.１-１５２                                   ２部
軽質流動パラフィン                                       ５８部
オリーブ油                                               ３０部
ＯＤＯ−Ｈ                                                 ９部
信越シリコーン                                             １部【０１５８】
また、本発明化合物を農薬として使用する場合には、必要に応じて製剤時又は散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤等と混合施用しても良い。【０１５９】
特に他の農薬あるいは植物ホルモンと混合施用することにより、施用薬量の低減による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺虫スペクトラムの拡大やより高い有害生物防除効果が期待できる。この際、同時に複数の公知農薬との組み合わせも可能である。本発明化合物と混合使用する農薬の種類としては、例えばザ・ペスティサイド・マニュアル（The Pesticide Manual）１４版、２００６年に記載されている化合物等が挙げられる。具体的にその一般名を例示すれば次の通りであるが、必ずしもこれらのみに限定されるものではない。【０１６０】
殺菌剤：アシベンゾラルーＳ−メチル（acibenzolar-S-methyl）、アシルアミノベンザミド(acylaminobenzamide)、アシペタックス(acypetacs)、アルジモルフ(aldimorph)、アミスルブロム(amisulbrom)、アンバム(amobam)、アムプロピルホス（ampropyfos）、アニラジン（anilazine）、アザコナゾール（azaconazole）、アジチラム(azithiram)、アゾキシストロビン（azoxystrobin）、バリウムポリサルファイド(barium polysulfide)、ベナラキシル（benalaxyl）、ベノダニル（benodanil）、ベノミル（benomyl）、ベンキノックス(benquinox)、ベンタルロン(bentaluron)、ベンチアバリカルブ(benthiavalicarb)、ベンチアゾール(benthiazole)、ベンザマクリル（benzamacril）、ベンズアモルフ(benzamorf)、ベトキサジン（bethoxazine）、ビナパクリル（binapacryl）、ビフェニル（biphenyl）、ビテルタノール（bitertanol）、ブラストサイジン−Ｓ（blasticidin-S）、ボルドー液（bordeaux mixture）、ボスカリド(boscalid)、ブロモコナゾール（bromoconazole）、ブピリメート（bupirimate）、ブチオベート（buthiobate）、カルシウムポリスルフィド（calcium polysulfide）、キャプタフォール（captafol）、キャプタン（captan）、カルプロパミド（carpropamid）、カルバモルフ(carbamorph)、カルベンダジン（carbendazim）、カルボキシン（carboxin）、カルボン(carvone)、チェシュントミクスチャ(cheshunt mixture)、キノメチオネート（chinomethionat）、クロベンチアゾン（chlobenthiazone）、クロラニフォルメタン(chloraniformethane)、クロラニル(chloranil)、クロルフェナゾール（chlorfenazol）、クロロネブ（chloroneb）、クロロピクリン(chloropicrin)、クロロタロニル（chlorothalonil）、クロロキノックス(chlorquinox)、クロゾリネート（chlozolinate）、クリムバゾール(climbazole)、クロトリマゾール(clotrimazole)、カッパーアセテイト(copper acetate)、塩基性炭酸銅(copper carbonate, basic)、水酸化第二銅(copper hydroxide)、カッパーナフタレン(copper naphthenate)、カッパーオルアイト(copper oleate)、カッパーオキシクロリド（copper oxychloride）、硫酸銅(copper sulfate)、塩基性硫酸銅(copper sulfate, basic)、カッパージンククロメイト(copper zinc chromate)、クフラネブ（cufraneb）、クプロバム(cuprobam)、シアゾファミド(cyazofamid)、シクラフルアミド(cyclafuramid)、シクロヘキシミド(cycloheximide)、シフルフェナミド(cyflufenamid)、シモキサニル（cymoxanil）、サイペンダゾール(cypendazole)、シプロコナゾール（cyproconazol）、シプロジニル（cyprodinil）、シプロフラム（cyprofuram）、ダゾメット(dazomet)、デバカルブ（debacarb）、デカフェンチン(decafentin)、デハイドロアセテイト(dehydroacetic acid)、ジクロフルアニド（dichlofluanid）、ジクロン(dichlone)、ジクロロフェン（dichlorophen）、ジクロゾリン(dichlozoline)、ジクロブトラゾール（diclobutrazol）、ジクロシメット（diclocymet）、ジクロメジン（diclomedine）、ジクロラン（dicloran）、ジエトフェンカルブ（diethofencarb）、ジフェノコナゾール（difenoconazole）、ジフルメトリン（diflumetorim）、ジメチリモール（dimethirimol）、ジメトモルフ（dimethomorph）、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、ジニコナゾール（diniconazole）、ジニコナゾール−Ｍ（diniconazole-M）、ジノブトン(dinobuton)、ジノカップ（dinocap）、ジノカップ−４(dinocap-4)、ジノカップ−６(dinocap-6)、ジノクトン(dinocton)、ジノスルフォン(dinosulfon)、ジノテルボン(dinoterbon)、ジフェニルアミン（diphenylamine）、ジピリチオン（dipyrithione）、ジタリムホス（ditalimfos）、ジチアノン（dithianon）、ドデモルフ（dodemorph）、ドジン（dodine）、ドラゾクソロン（drazoxolon）、エデフェノホス（edifenphos）、エポキシコナゾール（epoxiconazole）、エタコナゾール（etaconazole）、エテム(etem)、エチリモル（ethirimol）、エトキシキン(ethoxyquin)、エトリジアノール（etridiazole）、ファモキサゾン（famoxadone）、フェナリモル（fenarimol）、フェブコナゾール（febuconazole）、フェナミドン（fenamidone）、フェナミノスルフ(fenaminosulf)、フェナパニル(fenapanil)、フェンダゾスラム(fendazosulam)、フェンフラム（fenfuram）、フェンヘキサミド（fenhexamid）、フェニトロパン(fenitropan)、フェノキサニル(fenoxanil)、フェンピクロニル（fenpiclonil）、フェンプロピジン（fenpropidin）、フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、フェンチン（fentin）、フェルバン（ferbam）、フェリムゾン（ferimzone）、フルアジナム（fluazinam）、フルジオキソニル（fludioxonil）、フルメトベル(flumetover)、フルモルフ(flumorph)、フルオピコリド（fluopicolide）、フルオロイミド（fluoroimide）、フルオトリマゾール(fluotrimazole)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、フルキンコナゾール（fluquinconazole）、フルシラゾール（flusilazole）、フルスルファミド（flusulfamide）、フルトラニル（flutolanil）、フルトリアフォール（flutriafol）、フォルペット（folpet）、フォセチル−アルミニウム（fosetyl-aluminium）、フベリダゾール（fuberidazole）、フララキシル（furalaxyl）、フラメトピル(furametpyr)、フルカルバニル(furcarbanil)、フルコナゾール(furconazole)、フルコナゾール−シス(furconazole-cis)、フルメシクロックス(furmecyclox)、フルファネート(furphanate)、グリオジン(glyodin)、グリセオフルビン(griseofulvin)、グアザチン（guazatine）、ハラクリネイト(halacrinate)、ヘキサクロロベンゼン（hexachlorobenzene）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、ヘキシルチオフォス(hexylthiofos)、ハイドロキシキノリン  サルフェイト(8-hydroxyquinoline sulfate)、ヒメキサゾール（hymexazol）、イマザリル（imazalil）、イミベンコナゾール（imibenconazole）、イミノクタジン（iminoctadine）、イプコナゾール（ipconazole）、イプロベンホス（iprobenfos）、イプロジオン（iprodione）、イプロバリカルブ（iprovalicarb）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、イソバレジオン(isovaledione)、カスガマイシン（kasugamycin）、クレソキシム−メチル（kresoxim-methyl）、マンカッパー（mancopper）、マンコゼブ（mancozeb）、マンジプロパミド（mandipropamid）、マンネブ（maneb）、メベニル（mebenil）、メカルビンジド（mecarbinzid）、メパニピリム（mepanipyrim）、メプロニル（mepronil）、メタラキシル（metalaxyl）、メタラキシル−Ｍ（metalaxyl-M）、メタム（metam）、メタゾキソロン（metazoxolon）、メトコナゾール（metconazole）、メタスルホカルブ(methasulfocarb)、メトフロキサム（methfuroxam）、メチルイソチオシアネイト（methyl isothiocyanate）、メチラム（metiram）、メトミノストロビン（metominostrobin）、メトラフェノン（metrafenone）、メトスルフォバックス（metsulfovax）、ミルネブ（milneb）、ミクロブタニル（myclobutanil）、ミクロゾリン（myclozolin）、ナバム（nabam）、ナタマイシン（natamycin）、ニッケルビス（ジメチルジチオカーバメート）（nickel bis(dimethyldithiocarbamate)）、ニトロスチレン（nitrostyrene）、ニトロタール−イソプロピル（nitrothal-isopropyl）、ヌアリモル（nuarimol）、オーシーエイチ（OCH）、オクチリノン（octhilinone）、オフレース（ofurace）、オリサストロビン（orysastrobin）、オキサジキシル（oxadixyl）、有機銅（oxine copper）、オキシカルボキシン（oxycarboxin）、オキスポコナゾールフマール酸塩（oxpoconazole fumarate）、ペフラゾエート（pefurzoate）、ペンコナゾール（penconazole）、ペンシクロン（pencycuron）、ペンチオピラド（penthiopyrad）、オルソフェニルフェノール（o-phenylphenol）、フォスジフェン（phosdiphen）、フタライド（phthalide）、ピコキシストロビン（picoxystrobin）、ピペラリン（piperalin）、ポリカーバメート（polycarbamate）、ポリオキシン（polyoxins）、ポリオクソリム（polyoxorim）、ポタシウムアザイド（potassium azide）、炭酸水素カリウム(potassium hydrogen carbonate)、プロキナジド（proquinazid）、プロベナゾール（probenazole）、プロクロラズ（prochloraz）、プロシミドン（procymidone）、プロパモカルブ塩酸塩（propamocarb hydrochloride）、プロピコナゾール（propiconazole）、プロピネブ（propineb）、プロチオカルブ（prothiocarb）、プロチオコナゾール（prothioconazole）、ピラカルボリド（pyracarbolid）、ピラクロストロビン（pyraclostrobin）、ピラゾホス（pyrazophos）、ピリジニトリル（pyridinitril）、ピリフェノックス（pyrifenox）、ピリメタニル（pyrimethanil）、ピロキュロン（pyroquilon）、ピロキシクロル（pyroxychlor）、ピロキシフル（pyroxyfur）、キノメチオネート(quinomethionate)、キノキシフェン（quinoxyfen）、キントゼン（quintozene）、キナセトール・スルフェート（quinacetol-sulfate）、キナザミド（quinazamid）、キンコナゾール（quinconazole）、ラベンザゾール（rabenzazole）、アジ化ナトリウム（sodium azide）、炭酸水素ナトリウム(sodium hydrogen carbonate)、次亜塩素酸ナトリウム(sodium hypochlorite)、硫黄（sulfur）、スピロキサミン（spiroxamine）、サリチルアニリド（salycylanilide）、シルチオファム（silthiofam）、シメコナゾール（simeconazole）、テブコナゾール（tebuconazole）、テクナゼン（tecnazene）、テコラム（tecoram）、テトラコナゾール（tetraconazole）、チアベンダゾール（thiabendazole）、チアジフルオール（thiadifluor）、チシオフェン（thicyofen）、チフルザミド（thifluzamide）、チオクロルフェンフィム（thiochlorfenphim）、チオファネート（thiophanate）、チオファネート−メチル（thiophanate-methyl）、チオキノックス（thioquinox）、チラム（thiram）、チアジニル（tiadinil）、チオキシミド（tioxymid）、トルクロホス−メチル（tolclofos-methyl）、トリルフラニド（tolylfluanid）、トリアジメホン（triadimefon）、トリアジメノール（toriadimenol）、トリアミフォス（triamiphos）、トリアリモル（triarimol）、トリアゾキシド（triazoxide）、トリアズブチル（triazbutil）、トリブチルチンオキサイド（tributyltin oxide）、トリクラミド（trichlamide）、トリシクラゾール（tricyclazole）、トリデモルフ（tridemorph）、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、トリフルミゾール（triflumizole）、トリホリン（triforine）、トリチコナゾール（triticonazole）、バリダマイシン（validamycin）、ビンクロゾリン（vinclozolin）、ザリルアミド（zarilamide）、硫酸亜鉛(zinc sulfate)、ジネブ（zineb）、ジラム（ziram）、ゾキサミド（zoxamide）及びシイタケ菌糸体抽出物など。【０１６１】
殺バクテリア剤：ベンザルコニウムクロライド(benzalkonium chloride)、ビチオノール(bithionol)、ブロノポール（bronopol）、クレゾール(cresol)、ホルムアルデヒド（formaldehyde）、ニトラピリン（nitrapyrin）、オキソリニックアシド（oxolinic acid）、オキシテトラサイクリン（oxyterracycline）、ストレプトマイシン（streptomycin）及びテクロフタラム(tecloftalam)など。【０１６２】
殺線虫剤：アルドキシカルブ（aldoxycarb）、カズサホス（cadusafos）、デービーシーピー(DBCP)、ジクロフェンチオン（dichlofenthion）、デーエスピー（DSP）、エトプロホス（ethoprophos）、フェナミホス（fenamiphos）、フェンスルホチオン（fensulfothion）、フォスチアゼート（fosthiazate）、フォスチエタン（fosthietan）、イミシアホス（imicyafos）、イサミドホス（isamidofos）、イサゾホス（isazofos）、オキサミル（oxamyl）及びチオナジン（thionazin）など。【０１６３】
殺ダニ剤：アセキノシル（acequinocyl）、アクリナトリン（acrinathrin）、アミトラズ（amitraz）、ＢＣＩ−０３３（試験名）、ビフェナゼート（bifenazate）、ブロモプロピレート（bromopropylate）、チノメチオネート（chinomethionat）、クロロベンジラート（chlorobezilate）、クロフェンテジン（clofentezine）、シエノピラフェン（cyenopyrafen）、シフルメトフェン（cyflumetofen）、サイヘキサチン（cyhexatine）、ジコフォール（dicofol）、ジエノクロール（dienochlor）、デーエヌオーシー(DNOC)、エトキサゾール（etoxazole）、フェナザキン（fenazaquin）、フェンブタチンオキシド（fenbutatin oxide）、フェノチオカルブ（fenothiocarb）、フェンプロパトリン（fenpropathrin）、フェンピロキシメート（fenpyroximate）、フルアクリピリム（fluacrypyrim）、ハルフェンプロックス（halfenprox）、ヘキシチアゾックス（hexythiazox）、ミルベメクチン（milbemectin）、プロパルギット（propargite）、ピリダベン（pyridaben）、ピリミジフェン（pyrimidifen）、Ｓ−１８７０（試験名）、スピロジクロフェン（spirodiclofen）、スピロメシフェン（spyromesifen）及びテブフェンピラド（tebufenpyrad）など。【０１６４】
殺虫剤：アバメクチン（abamectin）、アセフェート（acephate）、アセタミピリド（acetamipirid）、アラニカルブ（alanycarb）、アルディカルブ（aldicarb）、アレスリン（allethrin）、アジンホス−メチル（azinphos-methyl）、バチルスチューリンゲシス（bacillus thuringiensis）、ベンジオカルブ（bendiocarb）、ベンフラカルブ（benfuracarb）、ベンスルタップ（bensultap）、ビフェントリン（bifenthrin）、ブプロフェジン（buprofezin）、ブトカルボキシン（butocarboxim）、カルバリル（carbaryl）、カルボフラン（carbofuran）、カルボスルファン（carbosulfan）、カルタップ（cartap）、クロルアントラニリプロール（chlorantraniliprole）、クロルフェナピル（chlorfenapyr）、クロルフェンビンホス（chlorfenvinphos）、クロルフルアズロン（chlorfluazuron）、クロルピリホス（chlorpyrifos）、クロピリホス−メチル（chlorpyrifos-methyl）、クロマフェノジド（chromafenozide）、クロチアニジン（clothianidin）、シクロプロトリン（cycloprothrin）、シフルメトフェン（cyflumetofen）、シフルトリン（cyfluthrin）、ベータ−シフルトリン（beta-cyfluthrin）、シハロトリン（cyhalothrin）、ラムダ−シハロトリン（lambda-cyhalothrin）、シペルメトリン（cypermethrin）、シロマジン（cyromazine）、デルタメトリン（deltamethrin）、ジアクロデン（diacloden）、ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、ダイアジノン（diazinon）、ジクロルボス（dichlorvos）、ジフルベンズロン（diflubenzuron）、ジメチルビンホス（dimethylvinphos）、ジノテフラン（dinotefuran）、ジオフェノラン（diofenolan）、ジスルフォトン（disulfoton）、ジメトエート（dimethoate）、エマメクチンベンゾエート（emamectin-benzoate）、イーピーエヌ（EPN）、エスフェンバレレート（esfenvalerate）、エチオフェンカルブ（ethiofencarb）、エチプロール（ethiprole）、エトフェンプロックス（etofenprox）、エトリムホス（etrimfos）、フェニトロチオン（fenitrothion）、フェノブカルブ（fenobucarb）、フェノキシカーブ（fenoxycarb）、フェンプロパトリン（fenpropathrin）、フェンチオン（fenthion）、フェンバレレート（fenvalerate）、フィプロニル（fipronil）、フロニカミド（flonicamid）、フルベンジアミド（flubendiamide）、フルシトリネート（flucythrinate）、フルフェネリム（flufenerim）、フルフェノクスウロン（flufenoxuron）、フルフェンプロックス（flufenprox）、フルバリネート（fluvalinate）、タウ−フルバリネート（tau-fluvalinate）、ホノホス（fonophos）、フォルメタネート（formetanate）、フォルモチオン（formothion）、フラチオカルブ（furathiocarb）、ハロフェノジド（halofenozide）、ヘキサフルムロン（hexaflumuron）、ヒドラメチルノン（hydramethylnon）、イミダクロプリド（imidacloprid）、イソフェンホス（isofenphos）、インドキサカルブ（indoxacarb）、イソプロカルブ（isoprocarb）、イソキサチオン（isoxathion）、レピメクチン（lepimectin）、ルフェヌウロン（lufenuron）、マラチオン（malathion）、メタルデヒド（metaldehyde）、メタミドホス（methamidophos）、メチダチオン（methidathion）、メタクリホス（methacrifos）、メタフルミゾン（metaflumizone）、メタルカルブ（metalcarb）、メソミル（methomyl）、メソプレン（methoprene）、メトキシクロール（methoxychlor）、メトキシフェノジド（methoxyfenozide）、メチルブロマイド（methyl bromide）、モノクロトホス（monocrotophos）、ムスカルーレ（muscalure）、ニテンピラム（nitenpyram）、ノバルロン（novaluron）、オメトエート（omethoate）、オキサミル（oxamyl）、オキシデメトン−メチル（oxydemeton-methyl）、オキシデプロホス（oxydeprofos）、パラチオン（parathion）、パラチオン−メチル（parathion-methyl）、ペンタクロロフェノール（pentachlorophenol(PCP)）、ペルメトリン（permethrin）、フェントエート（phenthoate）、フォキシム（phoxim）、ホレート（phorate）、ホサロン（phosalone）、ホスメット（phosmet）、ホスファミドン（phosphamidon）、ピリミカルブ（pirimicarb）、ピリミホス−メチル（pirimiphos-methyl）、プロフェノホス（profenofos）、プロチオホス（prothiofos）、プロパホス（propaphos）、プロトリフェンブト（protrifenbute）、ピメトロジン（pymetrozine）、ピラクロホス（pyraclofos）、ピリダリル（pyridalyl）、ピリフルキナゾン（pyrifluquinazon）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、ロテノン（rotenone）、ＳＩ−０４０５（試験名）、スルプロホス（sulprofos）、シラフルオフェン（silafluofen）、スピネトラム（spinetoram）、スピノサド（spinosad）、スピロテトラマート（spirotetramat）、スルホテップ（sulfotep）、ＳＹＪ−１５９（試験名）、テブフェノジド（tebfenozide）、テフルベンズロン（teflubenzuron）、テフルトリン（tefluthorin）、テルブホス（terbufos）、テトラクロロビンホス（tetrachlorvinphos）、チアクロプリド（thiacloprid）、チオシクラム（thiocyclam）、チオジカルブ（thiodicarb）、チアメトキサム（thiamethoxam）、チオファノックス（thiofanox）、チオメトン（thiometon）、トルフェンピラド（tolfenpyrad）、トラロメスリン（tralomethrin）、トリクロルホン（trichlorfon）、トリアズロン（triazuron）、トリフルムロン（triflumuron）及びバミドチオン（vamidothion）など。
【実施例】
【０１６５】
以下に本発明化合物の合成例、試験例を実施例として具体的に述べることで、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。【０１６６】
［合成例］
合成例１
Ｎ−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−(メチルチオ)アセトアミド（本発明化合物No.1-005）。
工程１；３−クロロ−４−メチルベンズアルドキシムの製造
３−クロロ−４−メチルベンズアルデヒド５.０gのメタノール４０ml及び水３０ml溶液にヒドロキシルアミン塩酸塩４.７gを添加し、室温にて２時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を酢酸エチル７０mlにて希釈して水洗（３０mlx１）、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、目的物５.１gを白色結晶として得た。この物はさらに精製することなく、そのまま次の工程に用いた。
融点６６.０〜６８.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.12 (bs, 1H), 8.07 (s, 1H), 7.56 (s, 1H), 7.37 (d, J=7.8Hz, 1H), 7.23 (d, J=7.8Hz, 1H), 2.39 (s, 3H)。【０１６７】
工程２；３−(３−クロロ−４−メチルフェニル)−５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾールの製造
３−クロロ−４−メチルベンズアルドキシム１０.５gの１,２−ジメトキシエタン５０ml溶液にＮ-クロロコハク酸イミド９.１gを添加し、７０℃にて２時間攪拌した。次いで反応混合物を室温まで放冷、３,４,５−トリクロロ−１−(１−トリフルオロメチルエテニル)ベンゼン１７.０g、炭酸水素カリウム９.３g及び水１０mlを加え、室温にてさらに１６時間攪拌を継続した。反応完結後、反応混合物を酢酸エチル２００mlにて希釈し水洗（７０mlx１）、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：５)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物２６.２gを褐色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.64 (s, 2H), 7.62 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.47 (dd, J=8.1, 1.5Hz, 1H), 7.29 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.06 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.41 (s, 3H)。【０１６８】
工程３；３−(４−ブロモメチル−３−クロロフェニル)−５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾールの製造
３−(３−クロロ−４−メチルフェニル)−５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール２６.２gの１,２−ジクロロエタン２００ml溶液にＮ−ブロモコハク酸イミド１２.１g及びα,α’−アゾビスイソブチロニトリル０.８１gを添加し、８０℃にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、水洗（７０mlx２）後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、粗製の目的物３４.１gを褐色油状物質として得た。このものはさらに精製することなく、そのまま次の工程に用いた。【０１６９】
工程４；Ｎ−[[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル]フタルイミドの製造
３−(４−ブロモメチル−３−クロロフェニル)−５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール３４.１gのＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ml溶液にフタルイミドカリウム１２.６gを添加し、室温にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を酢酸エチル３５０mlにて希釈し、水洗（８０mlx３）後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：３)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物２４.３gを淡黄色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.85-7.95 (m, 2H), 7.75-7.8 (m, 2H), 7.67 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.62 (s, 2H), 7.50 (dd, J=7.8, 1.5Hz, 1H), 7.28 (d, J=7.8Hz, 1H), 5.00 (s, 2H), 4.03 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.64 (d, J=17.4Hz, 1H)。【０１７０】
工程５；３−(４−アミノメチル−３−クロロフェニル)−５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾールの製造
Ｎ−[[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル]フタルイミド３.０gのエタノール７０ml溶液に８０％ヒドラジン一水和物１.０mlを添加し、加熱還流下にて１時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、クロロホルム１００mlを加え不溶物を濾別、減圧下にて溶媒を留去した。残留物にクロロホルム５０mlを加えて溶解、不溶物を濾別し、濾液を水洗（５０mlx１）後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、目的物２.５５gを黄色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.66 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.64 (s, 2H), 7.56 (dd, J=7.8, 1.5Hz, 1H), 7.50 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.07 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.98 (s, 2H), 3.67 (d, J=17.4Hz, 1H)。【０１７１】
工程６；Ｎ−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−(メチルチオ)アセトアミドの製造
３−(４−アミノメチル−３−クロロフェニル)−５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール０.１１g、(メチルチオ)酢酸０.０５１g及びトリエチルアミン０.０４８gのクロロホルム２ml溶液に１−[３−(ジメチルアミノ)プロピル]−３−エチルカルボジイミド塩酸塩０.０９２gを添加し、室温にて１５時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２mlを加え有機層を分取、そのまま酢酸エチル−ヘキサン(１：４〜１：１のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物０.１２gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.69 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.63 (s, 2H), 7.51 (dd, J=7.8, 1.5Hz, 1H), 7.46 (d, J=7.8Hz, 1H), 7.40 (bs, 1H), 4.58 (d, J=6.6Hz, 2H), 4.05 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.23 (s, 2H), 2.10 (s, 3H)。【０１７２】
合成例２
Ｎ−[１−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]エチル]−２−(メチルチオ)アセトアミド（本発明化合物No.1-001）。
工程１；５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−３−(４−エチルフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾールの製造
４−エチルベンズアルドキシム１.４９gのＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ml溶液にＮ-クロロコハク酸イミド１.６０gを添加し、室温にて２時間攪拌した。次いで、この反応混合物に３,５−ビス(トリフルオロメチル)−１−(１−トリフルオロメチルエテニル)ベンゼン３.００g及び炭酸水素カリウム３.００gを加え、室温にてさらに１４時間攪拌を継続した。反応完結後、反応混合物に水１０mlを加え酢酸エチルにて抽出（５０mlx１）、有機層を水２０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物にヘキサンを加え、析出した結晶を濾別、目的物３.００gを白色結晶として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.09 (s, 2H), 7.96 (s, 1H), 7.60 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.27 (d, J=8.4Hz, 2H), 4.19 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.74 (d, J=17.1Hz, 1H), 2.69 (q, J=7.8Hz, 2H), 1.25 (t, J=7.8Hz, 3H)。【０１７３】
工程２；５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−３−[４−(１−ブロモエチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾールの製造
５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−３−(４−エチルフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール３.００gの１,２−ジクロロエタン１５ml溶液にＮ−ブロモコハク酸イミド１.２９g及びα,α’−アゾビスイソブチロニトリル０.１０gを添加し、７５℃にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷後、水１０mlを加えクロロホルムにて抽出（２０mlx１）、有機層を水洗（１０mlx１）後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物にヘキサンを加え、析出した結晶を濾別、目的物３.０１gを白色結晶として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.09 (s, 2H), 7.97 (s, 1H), 7.67 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.51 (d, J=8.7Hz, 2H), 5.19 (q, J=6.9Hz, 1H), 4.19 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.74 (d, J=17.1Hz, 1H), 2.04 (d, J=6.9Hz, 3H)。【０１７４】
工程３；Ｎ−[１−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]エチル]フタルイミドの製造
５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−３−[４−(１−ブロモエチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール３.０１gのＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ml溶液にフタルイミドカリウム１.２６gを添加し、８０℃にて３.５時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、水２０mlを加え酢酸エチルにて抽出（７０mlx１）した。有機層を水洗（２０mlx１）後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：１０〜１：５のグラジエント)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物２.８０gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.06 (s, 2H), 7.94 (s, 1H), 7.75-7.85 (m, 2H), 7.65-7.75 (m, 2H), 7.63 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.55 (d, J=8.4Hz, 2H), 5.58 (q, J=7.2Hz, 1H), 4.16 (d, J=17.3Hz, 1H), 3.71 (d, J=17.3Hz, 1H), 1.92 (d, J=7.2Hz, 3H)。【０１７５】
工程４；３−[４−(１−アミノエチル)フェニル]−５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾールの製造
Ｎ−[１−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]エチル]フタルイミド２.８０gのエタノール１０ml溶液にヒドラジン一水和物０.２２gを添加し、８０℃にて２時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を０℃まで冷却し、析出した不溶物を濾別、少量のクロロホルムにて洗浄した。濾液とクロロホルム洗浄液を併せて減圧下にて溶媒を留去、残留物を酢酸エチル３０mlに溶解して水洗（１０mlx１）後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、目的物１.８０gを黄色樹脂状物質として得た。このものはさらに精製することなく、そのまま次の工程に用いた。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.08 (s, 2H), 7.95 (s, 1H), 7.64 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.43 (d, J=8.4Hz, 2H), 4.20 (d, J=17.1Hz, 1H), 4.1-4.25 (m, 1H), 3.74 (d, J=17.1Hz, 1H), 1.38 (d, J=6.3Hz, 3H)。【０１７６】
工程５；Ｎ−[１−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]エチル]−２−(メチルチオ)アセトアミドの製造
３−[４−(１−アミノエチル)フェニル]−５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール０.１０g、(メチルチオ)酢酸０.０２７g、トリエチルアミン０.０６４g及び４−(ジメチルアミノ)ピリジン０.０１０gのジクロロメタン２ml溶液に１−[３−(ジメチルアミノ)プロピル]−３−エチルカルボジイミド塩酸塩０.０６０gを添加し、室温にて１４時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に水２mlを加え酢酸エチルにて抽出（１０mlx１）、有機層を水洗（５mlx１）後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：１)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.０５６gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.08 (s, 2H), 7.96 (s, 1H), 7.67 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.40 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.14 (d, J=8.1Hz, 1H), 5.1-5.2 (m, 1H), 4.19 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.73 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.24 (d, J=16.4Hz, 1H), 3.17 (d, J=16.4Hz, 1H), 2.13 (s, 3H), 1.53 (d, J=6.9Hz, 3H)。【０１７７】
合成例３
Ｎ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル][シアノ]メチル−２−(エチルチオ)アセトアミド（本発明化合物No.1-129）。
工程１；４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]ベンズアルデヒドの製造
４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]ベンジルアルコール１.１４gのジクロロメタン２０ml溶液にシリカゲル２.００gを加え、室温にて攪拌下、ＰＣＣ（ピリジニウムクロロクロメート）０.８０gを添加し、同温度にて１７時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を酢酸エチルにて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーに通し、粗製の目的物０.９７gを白色固体として得た。この物はさらに精製することなく、そのまま次の工程に用いた。【０１７８】
工程２；２−アミノ−２−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]アセトニトリルの製造
４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]ベンズアルデヒド０.８３g及びトリメチルシリルシアニド０.３６gの混合物に、０℃にて攪拌下、ヨウ化亜鉛０.０１gを添加した。６０℃にて１０分間攪拌した後、室温まで放冷、２Ｍアンモニア−メタノール溶液２mlを添加し、５０℃にてさらに３.５時間攪拌を継続した。反応完結後、減圧下にて溶媒を留去、残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：２)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.６０gを褐色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.09 (s, 2H), 7.97 (s, 1H), 7.73 (d, J=8.6Hz, 2H), 7.65 (d, J=8.6Hz, 2H), 4.95 (s, 1H), 4.22 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.77 (d, J=17.4Hz, 1H)。【０１７９】
工程３；Ｎ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル][シアノ]メチル−２−(エチルチオ)アセトアミドの製造
２−アミノ−２−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]アセトニトリル０.６０g及び(エチルチオ)酢酸０.１５gのジクロロメタン１３ml溶液に１−[３−(ジメチルアミノ)プロピル]−３−エチルカルボジイミド塩酸塩０.２４gを添加し、室温にて２時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に水１０mlを加えジエチルエーテルにて抽出（２０mlx２）、有機層を飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：１)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.４９gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.09 (s, 2H), 7.98 (s, 1H), 7.77 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.57 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.54 (d, J=9.0Hz, 1H), 6.20 (d, J=9.0Hz, 1H), 4.21 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.77 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.36 (d, J=16.8Hz, 1H), 3.29 (d, J=16.8Hz, 1H), 2.55 (q, J=7.2Hz, 2H), 1.25 (t, J=7.2Hz, 3H)。【０１８０】
合成例４
Ｎ−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−エチルチオ−Ｎ−メチルアセトアミド（本発明化合物No.2-002）。
工程１；３−[３−クロロ−４−[Ｎ−(メチル)アミノメチル]フェニル]−５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾールの製造
合成例１の工程３にて製造した３−(４−ブロモメチル−３−クロロフェニル)−５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール１.０gのジクロロメタン１５ml溶液に４０％メチルアミン水溶液１.５gを添加し、室温にて５日間攪拌した。反応完結後、反応混合物に水１５mlを加え有機層を分取、水層はクロロホルムにて抽出（５mlx３）した。有機層を併せて水洗（５mlx１）後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をメタノール−クロロホルム(１：３０〜１：１０のグラジエント)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.６７gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.6-7.7 (m, 3H), 7.45-7.55 (m, 2H), 4.06 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.87 (s, 2H), 3.67 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.46 (s, 3H)。【０１８１】
工程２；Ｎ−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−エチルチオ−Ｎ−メチルアセトアミドの製造
３−[３−クロロ−４−[Ｎ−(メチル)アミノメチル]フェニル]−５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール０.１０g及び(エチルチオ)酢酸０.０３８gのジクロロメタン３ml溶液に１−[３−(ジメチルアミノ)プロピル]−３−エチルカルボジイミド塩酸塩０.０８９gを添加し、室温にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を水洗（５mlx１）、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥後、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：５〜１：３のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物０.０８３gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.6-7.85 (m, 4H), 7.2-7.35 (m, 1H), 4.71 (s, 2H), 4.08 and 4.06 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.38 and 3.25 (s, 2H), 3.09 and 2.98 (s, 3H), 2.70 and 2.68 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.31 and 1.28 (t, J=7.5Hz, 3H)。【０１８２】
合成例５
Ｎ−[４−[５−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−クロロフェニル]メチル−２−(メチルスルホニル)アセトアミド（本発明化合物No.1-113）。
工程１；３’−ブロモ−２,２,２−トリフルオロ−５’−(トリフルオロメチル)アセトフェノンの製造
２,２,２−トリフルオロ−５’−(トリフルオロメチル)アセトフェノン５.００gの酢酸１ml及び濃硫酸６ml溶液に１,３−ジブロモ−５,５−ジメチルヒダントイン３.５４gを添加し、３５℃にて３.５時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を氷水６０mlに注ぎクロロホルムにて抽出（３０mlx２）、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にて洗浄（５０mlx１）後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をヘキサン２０mlに溶解し不溶物を濾別、減圧下にて溶媒を留去し、目的物６.５０gを黄色油状物質として得た。この物はさらに精製することなく、そのまま次の工程に用いた。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.36 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.11 (s, 1H)。【０１８３】
工程２；３−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−１−(３−クロロ−４−メチルフェニル)−４,４,４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブタン−１−オンの製造
３’−ブロモ−２,２,２−トリフルオロ−５’−(トリフルオロメチル)アセトフェノン３.９１g及び３’−クロロ−４’−メチルアセトフェノン１.８９gのヘプタン２ml溶液にトリエチルアミン０.３４gを添加し、６０℃にて５時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、析出した結晶を濾過、ヘキサン３mlにて洗浄し、目的物４.２８gを白色結晶として得た。
融点７３.０〜７５.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.94 (s, 1H), 7.88 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.78 (s, 1H), 7.55 (s, 1H), 7.72 (dd, J=7.8, 1.8Hz, 1H), 7.38 (d, J=7.8Hz, 1H), 5.81 (s, 1H), 3.81 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.47 (s, 3H)。【０１８４】
工程３；３−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−１−(３−クロロ−４−メチルフェニル)−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテン−１−オンの製造
３−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−１−(３−クロロ−４−メチルフェニル)−４,４,４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブタン−１−オン４.２８gのトルエン１０ml溶液に、８０℃にて攪拌下、塩化チオニル２.０８g及びピリジン１.３８gを添加し、同温度にて２時間攪拌を継続した。反応完結後、氷冷下にて反応混合物に水１０mlを添加し、反応混合物が室温に戻るまで攪拌を継続した。有機層を分取して水酸化ナトリウム０.７７gの水５ml溶液に添加し、室温にて３０分間攪拌した。有機層を分取、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、粗製の目的物４.０２gを黄色油状物質として得た。この物はさらに精製することなく、そのまま次の工程に用いた。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.7-7.85 (m, 2H), 7.55-7.65 (m, 2H), 7.35-7.45 (m, 2H), 7.30 (d, J=8.1Hz, 1H), 2.43 (s, 3H)。【０１８５】
工程４；５−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−３−(３−クロロ−４−メチルフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾールの製造
３−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−１−(３−クロロ−４−メチルフェニル)−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテン−１−オン４.０２g及びテトラブチルアンモニウムブロミド０.８２gのトルエン２３ml溶液に、氷冷攪拌下、水酸化ナトリウム１.０３gの水２.４ml溶液及び硫酸ヒドロキシルアミン０.９８gの水３.９ml溶液を滴下し、滴下終了後、室温にて１５時間攪拌した。反応完結後、氷冷攪拌下、反応混合物に濃塩酸７.１１gを添加し有機層を分取、３Ｎ塩酸水溶液１０ml、水１０ml次いで飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０mlの順にて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をクロロホルムにて溶出するアルミナカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物３.５６gを黄色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.96 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.79 (s, 1H), 7.62 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.48 (dd, J=7.8, 1.5Hz, 1H), 7.28 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.11 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.41 (s, 3H)。【０１８６】
工程５；Ｎ−[[４−[５−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−クロロフェニル]メチル]フタルイミドの製造
５−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−３−(３−クロロ−４−メチルフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール３.５６gの１,２−ジクロロエタン１５ml溶液にＮ−ブロモコハク酸イミド１.４３g及びα,α’−アゾビスイソブチロニトリル０.０９６gを添加し、加熱還流下にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、１,２−ジクロロエタン５０mlを加え水洗（３０mlx１）後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド７ml溶液に溶解し、フタルイミドカリウム１.３５gを添加、室温にて１時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を水３０mlに注ぎ酢酸エチルにて抽出（２５mlx２）、有機層を飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、粗製の目的物５.２６gを淡黄色樹脂状物質として得た。この物はさらに精製することなく、そのまま次の工程に用いた。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.7-7.95 (m, 7H), 7.67 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.51 (dd, J=8.1, 1.8Hz, 1H), 7.27 (d, J=8.4Hz, 1H), 5.00 (s, 2H), 4.08 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 (d, J=17.4Hz, 1H)。【０１８７】
工程６；３−(４−アミノメチル−３−クロロフェニル)−５−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾールの製造
Ｎ−[[４−[５−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−クロロフェニル]メチル]フタルイミド５.２６gのエタノール２０ml溶液にヒドラジン一水和物水溶液０.７３gを添加し、加熱還流下にて１時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、不溶物を濾別、減圧下にて溶媒を留去した。残留物にクロロホルム２０mlを加えて溶解、再び不溶物を濾別し、濾液を水洗（１０mlx１）後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をメタノール−酢酸エチル(１：９)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物２.８７gを黄色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.96 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.79 (s, 1H), 7.66 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.56 (dd, J=7.8, 1.8Hz, 1H), 7.49 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.97 (s, 2H), 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H), 1.53 (bs, 2H)。【０１８８】
工程７；Ｎ−[４−[５−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−クロロフェニル]メチル−２−(メチルスルホニル)アセトアミドの製造
３−(４−アミノメチル−３−クロロフェニル)−５−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール０.１５g及び(メチルスルホニル)酢酸０.０８３gのジクロロメタン３ml溶液に１−[３−(ジメチルアミノ)プロピル]−３−エチルカルボジイミド塩酸塩０.１１gを添加し、室温にて１５時間攪拌した。反応完結後、反応混合物をクロロホルム３mlにて希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３mlを加え有機層を分取、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチルにて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.１４gを白色結晶として得た。
融点１２５.０〜１２８.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.95 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.78 (s, 1H), 7.70 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.54 (dd, J=7.8, 1.8Hz, 1H), 7.48 (d, J=7.8Hz, 1H), 6.93 (t, J=6.2Hz, 1H), 4.59 (d, J=6.2Hz, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.92 (s, 2H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.05 (s, 3H)。【０１８９】
合成例６
Ｎ−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−(２,２,２−トリフルオロエチルチオ)アセトアミド（本発明化合物No.1-029）。
工程１；２−ブロモ−Ｎ−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチルアセトアミドの製造
合成例１の工程５にて製造した３−(４−アミノメチル−３−クロロフェニル)−５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール１.５０g及びトリエチルアミン０.３６４gのジクロロメタン１０ml溶液に、氷冷攪拌下、ブロモアセチルクロリド０.５６６gを添加し、室温にて１０分間攪拌した。反応完結後、反応混合物に水１０mlを添加しジクロロメタンにて抽出（５mlx２）、有機層を飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：９〜１：３のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物１.６７gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.6-7.7 (m, 3H), 7.4-7.55 (m, 2H), 7.13 (bs, 1H), 4.59 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.09 (s, 2H), 4.06 (d, J=17.3Hz, 1H), 3.67 (d, J=17.3Hz, 1H)。【０１９０】
工程２；Ｎ−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−(２,２,２−トリフルオロエチルチオ)アセトアミドの製造
５５％油性水素化ナトリウム０.０２７１gのテトラヒドロフラン２ml懸濁液に、０℃にて攪拌下、２,２,２−トリフルオロエタンチオール０.０８０２g及び２−ブロモ−Ｎ−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチルアセトアミド０.２０gのテトラヒドロフラン２ml溶液を添加し、室温にて１０分間攪拌した。反応完結後、反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液２mlを加え酢酸エチルにて抽出（３mlx２）、有機層を水洗後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：９〜１：３のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物０.０７４gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.70 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.63 (s, 2H), 7.4-7.55 (m, 2H), 6.93 (t, J=6.0Hz, 1H), 4.56 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.06 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.37 (s, 2H), 3.15 (q, J=9.6Hz, 2H)。【０１９１】
合成例７
Ｓ−[２−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチルアミノ−２−オキソエチル]＝チオアセテート（本発明化合物No.1-036）。
合成例６の工程１にて製造した２−ブロモ−Ｎ−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチルアセトアミド０.１５gのＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド２ml溶液に、室温にて攪拌下、チオ酢酸０.０３９４g及び炭酸カリウム０.０６４４gを添加し、同温度にて３時間攪拌を継続した。反応完結後、反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液２mlを添加し酢酸エチルにて抽出（３mlx２）、有機層を水洗後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：９〜１：３のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物０.１４gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.6-7.7 (m, 3H), 7.48 (d, J=8.4Hz, 1H), 7.37 (d, J=8.4Hz, 1H), 6.84 (bs, 1H), 4.49 (d, J=6.3Hz, 2H), 4.06 (d, J=17.3Hz, 1H), 3.68 (d, J=17.3Hz, 1H), 3.57 (s, 2H), 2.40 (s, 3H)。【０１９２】
合成例８
Ｎ−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−(メトキシメチルチオ)アセトアミド（本発明化合物No.1-030）。
工程１；Ｎ−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−メルカプトアセトアミドの製造
合成例７にて製造したＳ−[２−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチルアミノ−２−オキソエチル]＝チオアセテート０.２１８gのメタノール５ml溶液に炭酸カリウム０.１６９gを添加し、室温にて１時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に水５mlを加えて希釈し、３Ｎ塩酸水溶液を添加して中和（ｐＨ＝〜７）、酢酸エチルにて抽出（５mlx２）した。有機層を水洗後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、粗製の目的物０.１７３gを淡黄色樹脂状物質として得た。このものはさらに精製することなく、そのまま次の工程に用いた。【０１９３】
工程２；Ｎ−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−(メトキシメチルチオ)アセトアミドの製造
Ｎ−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−メルカプトアセトアミド０.０９０g及びエチルジイソプロピルアミン０.０４４６gのジクロロメタン２ml溶液に、０℃にて攪拌下、メトキシメチルクロリド０.０２７８gを添加し、室温にて１時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に水３mlを加えクロロホルムにて抽出（３mlx２）、有機層を飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：９〜１：３のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物０.０４０６gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.45-7.75 (m, 6H), 5.43 (s, 2H), 4.66 (d, J=6.3Hz, 2H), 4.06 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.55 (s, 3H)。【０１９４】
合成例９
Ｓ−[２−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチルアミノ−２−オキソエチル]＝Ｏ−メチル＝チオカルボネート（本発明化合物No.1-038）。
合成例８の工程１にて製造したＮ−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−メルカプトアセトアミド０.１０g及びエチルジイソプロピルアミン０.０３６４gのジクロロメタン２ml溶液に、０℃にて攪拌下、クロロギ酸メチル０.０２６６gを添加し、室温にて１時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に水３mlを加えクロロホルムにて抽出（３mlx２）、有機層を飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：９〜１：３のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物０.０７０１gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.67 (s, 1H), 7.64 (s, 2H), 7.4-7.55 (m, 2H), 6.95 (t, J=6.0Hz, 1H), 4.53 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.06 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.86 (s, 3H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.55 (s, 2H)。【０１９５】
合成例１０
Ｎ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−クロロフェニル]メチル−２,２−ビス(メチルチオ)アセトアミド（本発明化合物No.1-206）。
工程１；２,２−ジブロモ−Ｎ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−クロロフェニル]メチルアセトアミドの製造
合成例１の工程１〜５と同様にして製造した３−(４−アミノメチル−３−クロロフェニル)−５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール０.４００g及びジブロモ酢酸０.２１７gのジクロロメタン５ml溶液に１−[３−(ジメチルアミノ)プロピル]−３−エチルカルボジイミド塩酸塩０.１７１gを添加し、室温にて１時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５mlを加えジクロロメタンにて抽出（５mlx２）、有機層を飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：３〜１：１のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物０.４７３gを白色結晶として得た。
融点１０７.０〜１０９.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.08 (s, 2H), 7.96 (s, 1H), 7.72 (s, 1H), 7.5-7.6 (m, 1H), 7.4-7.5 (m, 1H), 7.13 (bs, 1H), 5.85 (s, 1H), 4.61 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.19 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.75 (d, J=17.4Hz, 1H)。【０１９６】
工程２；Ｎ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−クロロフェニル]メチル−２,２−ビス(メチルチオ)アセトアミドの製造
２,２−ジブロモ−Ｎ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−クロロフェニル]メチルアセトアミド０.３００gのテトラヒドロフラン４ml溶液に、０℃にて攪拌下、ナトリウムメタンチオラート０.０６０gを添加し、室温にて２時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に水４ml及び酢酸エチル５mlを加え有機層を分取、水層は酢酸エチルにて抽出（３mlx２）した。有機層を併せて飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：９〜１：３のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物０.２６２gを白色結晶として得た。
融点１３０.０〜１３２.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.07 (s, 2H), 7.97 (s, 1H), 7.72 (s, 1H), 7.45-7.55 (m, 2H), 7.10 (t, J=6.0Hz, 1H), 4.57 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.28 (s, 1H), 4.17 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.73 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.16 (s, 6H)。【０１９７】
合成例１１
Ｎ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル][シアノ]メチル−２−(エチルスルフィニル)アセトアミド（本発明化合物No.1-145）。
合成例３にて製造したＮ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル][シアノ]メチル−２−(エチルチオ)アセトアミド０.２５gのジクロロメタン５ml溶液に、０℃にて攪拌下、３−クロロ過安息香酸０.１２gを添加し、同温度にて３０分間攪拌した。反応完結後、反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５mlを加え室温にて１０分間攪拌、有機層を分取し飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(３：１)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.２８gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.1-8.25 (m, 1H), 8.08 (s, 2H), 7.97 (s, 1H), 7.75 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.60 and 7.57 (d, J=8.4Hz, 2H), 6.14 and 6.11 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.20 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.75 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.73 (d, J=14.4Hz, 1H), 3.36 and 3.32 (d, J=14.4Hz, 1H), 2.6-3.0 (m, 2H), 1.37 and 1.27 (t, J=7.5Hz, 3H)。【０１９８】
合成例１２
Ｎ−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−エチルスルホニル−Ｎ−メチルアセトアミド（本発明化合物No.2-005）。
合成例４にて製造したＮ−[２−クロロ−４−[５−(３,４,５−トリクロロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−エチルチオ−Ｎ−メチルアセトアミド０.０７３gのジクロロメタン２ml溶液に、室温にて攪拌下、３−クロロ過安息香酸０.０６６gを添加し、同温度にて１時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液３mlを加え有機層を分取、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：３〜１：１のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物０.０７０gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.5-7.75 (m, 4H), 7.2-7.4 (m, 1H), 4.80 and 4.77 (s, 2H), 4.17 and 4.15 (s, 2H), 4.06 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.35 and 3.30 (q, J=7.5Hz, 2H), 3.21 and 3.02 (s, 3H), 1.46 and 1.45 (t, J=7.5Hz, 3H)。【０１９９】
合成例１３
Ｎ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−クロロフェニル]メチル−２−エチルスルフィニル−２−(エチルチオ)アセトアミド（本発明化合物No.1-220）。
Ｎ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−クロロフェニル]メチル−２,２−ビス(エチルチオ)アセトアミド（本発明化合物No.1-215）０.３７gのジクロロメタン５ml溶液に、室温にて攪拌下、３−クロロ過安息香酸（７５％）０.０９８gを添加し、同温度にて１時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に飽和亜硫酸水素ナトリウム水溶液５mlを加えジクロロメタンにて抽出（５mlx２）、有機層を水洗後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：１〜１：５のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物０.２８２gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.07 (s, 2H), 7.97 (s, 1H), 7.35−7.65 (m, 3H), 5.31, 4.72, 4.19 and 4.17 (s, 1H), 4.45-4.7 (m, 2H), 4.17 and 4.18 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.73 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.8-3.2 (m, 4H), 1.35-1.45 (m, 6H)。【０２００】
合成例１４
Ｎ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−クロロフェニル]メチル−２,２−ビス(メチルスルフィニル)アセトアミド（本発明化合物No.1-211）。
合成例１０にて製造したＮ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−クロロフェニル]メチル−２,２−ビス(メチルチオ)アセトアミド０.１５gのジクロロメタン２ml溶液に、室温にて攪拌下、３−クロロ過安息香酸（７５％）０.１１gを添加し、同温度にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に飽和亜硫酸水素ナトリウム水溶液２mlを加えジクロロメタンにて抽出（３mlx２）、有機層を水洗後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：２)にて溶出する薄層アルミナクロマトグラフィー(Merck Aluminum oxide 60F)にて精製し、目的物０.１４gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.04 (s, 2H), 7.98 (s, 1H), 7.71 (s, 1H), 7.5-7.65 (m, 2H), 4.68 and 4.61 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.78 and 4.27 (bs, 1H), 4.18 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.74 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.89, 2.83 and 2.78 (s, 6H)。【０２０１】
合成例１５
Ｎ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−クロロフェニル]メチル−２−エチルスルホニル−２−(エチルチオ)アセトアミド（本発明化合物No.1-225）。
合成例１３にて製造したＮ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−クロロフェニル]メチル−２−エチルスルフィニル−２−(エチルチオ)アセトアミド０.１０gのアセトン−水(２５：１)１ml溶液に、室温にて攪拌下、過マンガン酸カリウム０.０２３６gを添加し、同温度にて１時間攪拌した。反応完結後、セライト濾過にて不溶物を濾別、濾液を飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：９〜１：３のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物０.０６２７gを無色樹脂状物質として得た。
融点１２６.０〜１２８.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.07 (s, 2H), 7.97 (s, 1H), 7.66 (dd, J=3.3, 1.8Hz, 1H), 7.45−7.55 (m, 2H), 7.25-7.35 (m, 1H), 4.63 and 4.63 (s, 1H), 4.58 and 4.57 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.16 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.72 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.35-3.55 (m, 1H), 3.2-3.35 (m, 1H), 2.93 (dt, J=12.4, 7.5Hz, 1H), 2.86 (dt, J=12.4, 7.5Hz, 1H), 1.40 (t, J=7.5Hz, 3H), 1.30 (t, J=7.5Hz, 3H)。【０２０２】
合成例１６
Ｎ−[２−ブロモ−４−[５−[３,４−ジクロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−[Ｎ−(シアノ)メチルスルフィンイミドイル]アセトアミド（本発明化合物No.1-103）。
合成例１と同様にして製造したＮ−[２−ブロモ−４−[５−[３,４−ジクロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−(メチルチオ)アセトアミド（本発明化合物No.1-084）０.４６g及びシアナミド０.１５gのアセトニトリル７ml溶液に、０℃にて攪拌下、(ジアセトキシヨード)ベンゼン０.７７gを添加し、室温まで自然昇温させながら１７時間攪拌した。反応完結後、減圧下にて溶媒を留去、残留物を酢酸エチル−ヘキサン(５：１)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.２０gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.30 (t, J=5.4Hz, 1H), 7.93 (s, 1H), 7.83 (s, 2H), 7.59 (d, J=7.1Hz, 1H), 7.44 (d, J=7.1Hz, 1H), 4.51 (d, J=5.4Hz, 2H), 3.95-4.2 (m, 3H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.93 (s, 3H)。【０２０３】
合成例１７
Ｎ−[２−ブロモ−４−[５−[３,４−ジクロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−[Ｎ−(トリフルオロアセチル)メチルスルフィンイミドイル]アセトアミド（本発明化合物No.1-102）。
合成例１と同様にして製造したＮ−[２−ブロモ−４−[５−[３,４−ジクロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−(メチルチオ)アセトアミド（本発明化合物No.1-084）０.１０g及びトリフルオロアセトアミド０.０４gのジクロロメタン３ml溶液に酸化マグネシウム０.０３g及びテトラキス(アセテート)ジロジウム(II)０.００２gを添加し、室温にて５分間攪拌した。次いでこの反応混合物に、室温にて攪拌下、(ジアセトキシヨード)ベンゼン０.０８gを添加し、同温度にてさらに１７時間攪拌を継続した。反応完結後、セライト濾過にて不溶物を濾別、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(３：１)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.０９gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.04 (bs, 1H), 7.95 (s, 1H), 7.88 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.57 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.43 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.45-4.6 (m, 2H), 4.05-4.2 (m, 2H), 3.90 (d, J=14.1Hz, 1H), 3.72 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.99 (s, 3H)。【０２０４】
合成例１８
Ｎ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル][シアノ]メチル−２−[Ｎ−(トリフルオロアセチル)エチルスルホンイミドイル]アセトアミド（本発明化合物No.1-174）。
合成例１１にて製造したＮ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル][シアノ]メチル−２−(エチルスルフィニル)アセトアミド０.１３g及びトリフルオロアセトアミド０.０５gのジクロロメタン２ml溶液に酸化マグネシウム０.０４g及びテトラキス(アセテート)ジロジウム(II)０.００２gを添加し、室温にて５分間攪拌した。次いでこの反応混合物に、室温にて攪拌下、(ジアセトキシヨード)ベンゼン０.１１gを添加し、同温度にてさらに１７時間攪拌を継続した。反応完結後、セライト濾過にて不溶物を濾別、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：１)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.０９gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.1-8.25 (m, 1H), 8.07 (s, 2H), 7.97 (s, 1H), 7.71 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.45-7.55 (m, 2H), 5.95-6.05 (m, 1H), 4.4-4.7 (m, 2H), 4.19 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.77 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.5-3.65 (m, 2H), 1.51 and 1.50 (t, J=7.8Hz, 3H)。【０２０５】
合成例１９
Ｎ−[２−クロロ−４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−(エチルスルホンイミドイル)アセトアミド（本発明化合物No.1-173）。
合成例１８と同様にして製造したＮ−[２−クロロ−４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−[Ｎ−(トリフルオロアセチル)エチルスルホンイミドイル]アセトアミド０.２０gのメタノール５ml溶液に炭酸カリウム０.１９gを添加し、室温にて３０分間攪拌した。反応完結後、セライト濾過にて不溶物を濾別、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(２：１)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.１０gを白色結晶として得た。
融点１７３.０〜１７５.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.07 (s, 2H), 7.97 (s, 1H), 7.8-7.9 (m, 1H), 7.70 (s, 1H), 7.52 (s, 2H), 6.68 (s, 1H), 4.57 (d, J=6.3Hz, 2H), 4.16 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.94 (s, 2H), 3.72 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.1-3.25 (m, 2H), 1.41 (t, J=7.5Hz, 3H)。【０２０６】
参考例１
４−クロロ−３−トリフルオロメチル−１−(１−トリフルオロメチルエテニル)ベンゼン。
窒素雰囲気下、文献記載の方法に準じて調製した臭化１−トリフルオロメチルエテニル亜鉛の１Ｍテトラヒドロフラン溶液５３mlに２−クロロ−５−ヨードベンゾトリフルオリド７.１g及びジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)０.６５gを添加し、加熱還流下にて２.５時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷しヘキサン２００mlを添加、析出する不溶物を濾別した。濾液を水洗（５０mlx１）後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、残留物をヘキサンにて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製、目的物４.８gを無色油状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.75 (s, 1H), 7.57 (d, J=8.8Hz, 1H), 7.54 (d, J=8.8Hz, 1H), 6.08 (s, 1H), 5.84 (s, 1H)。【０２０７】
参考例２
３,５−ビス(トリフルオロメチル)−１−(１−トリフルオロメチルエテニル)ベンゼン。
３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニルボロン酸２０.０gのテトラヒドロフラン１００ml及び水４０ml溶液に、２−ブロモ−３,３,３−トリフルオロプロペン２０.２g、炭酸カリウム３０.０g及び１,３−ビス(２,６−ジイソプロピルフェニル)イミダゾール−２−イリデン(１,４−ナフトキノン)パラジウム(０)ダイマー０.０２３gを添加し、窒素雰囲気下６０℃にて３時間攪拌した。反応完結後、室温まで放冷、氷水１００mlを加え酢酸エチルにて抽出（１００mlx２）、有機層を水洗後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をヘキサンにて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物２１.９gを橙色油状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.92 (s, 1H), 7.89 (s, 2H), 6.18 (s, 1H), 5.93 (d, J=1.5Hz, 1H)。【０２０８】
参考例３
３,４,５−トリクロロ−１−(１−トリフルオロメチルエテニル)ベンゼン。
工程１；３,４,５−トリクロロ−１−ヨードベンゼンの製造
３,４,５−トリクロロアニリン２５.０gのアセトニトリル１０ml、メタノール２５ml及び水１００mlの懸濁液に、氷冷攪拌下、亜硝酸ナトリウム９.７gの水２５ml溶液を２０分かけて滴下し、滴下終了後、５〜６℃にて３０分間攪拌した。次いで、この反応混合物を８０℃に加熱したヨウ化カリウム２３.２gの水溶液７５ml中に２０分かけて滴下、滴下終了後、同温度にてさらに１時間攪拌を継続した。反応完結後、反応混合物に尿素７.６４gの水溶液５０mlを添加し、攪拌しつつ室温まで放冷、酢酸エチル４００mlにて希釈後、セライト濾過により不溶物を濾別した。有機層を飽和亜硫酸水素ナトリウム水溶液３００ml、次いで水２００mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をヘキサンにて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物２９.３gを淡黄色結晶として得た。
融点４５.０〜４６.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.70 (s, 2H)。【０２０９】
工程２；３,４,５−トリクロロ−１−(１−トリフルオロメチルエテニル)ベンゼンの製造
窒素雰囲気下、文献記載の方法に準じて調製した臭化１−トリフルオロメチルエテニル亜鉛の１Ｍテトラヒドロフラン溶液１９０mlに３,４,５−トリクロロ−１−ヨードベンゼン２９.２g及びジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)２.６６gを添加し、加熱還流下にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷しヘキサン３５０mlを添加、析出する不溶物を濾別し、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をヘキサンにて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物２４.３gを褐色油状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.47 (s, 2H), 6.06 (s, 1H), 5.83 (s, 1H)。【０２１０】
参考例４
３,４−ジクロロ−５−メチル−１−(１−トリフルオロメチルエテニル)ベンゼン。
窒素雰囲気下、文献記載の方法に準じて調製した臭化１−トリフルオロメチルエテニル亜鉛の１Ｍテトラヒドロフラン溶液１９mlに５−ブロモ−２,３−ジクロロトルエン２.２gのＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ml溶液を添加し、減圧下にてテトラヒドロフランを留去した。残留するＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液にジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)０.２６gを添加し、１００℃にて３.５時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷しテトラヒドロフラン−ヘキサン(２：５)混合物２００mlを添加、析出する不溶物を濾別した。濾液を水洗（１００mlx１）後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、残留物をヘキサンにて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製、目的物２.３gを褐色油状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.40 (s, 1H), 7.22 (s, 1H), 5.99 (s, 1H), 5.77 (s, 1H), 2.44 (s, 3H)。【０２１１】
参考例５
３,４−ジクロロ−５−トリフルオロメチル−１−(１−トリフルオロメチルエテニル)ベンゼン。
窒素雰囲気下、５−ブロモ−２,３−ジクロロベンゾトリフルオリド２６.２g及びジイソプロピルエーテル９.１gのヘキサン２５０ml溶液に、−１０℃にて攪拌下、ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液(１.５５Ｍ)５７.５mlをゆっくりと滴下した。滴下終了後、同温度にて３０分間攪拌し、次いでトリメトキシボラン９.２６gのテトラヒドロフラン３０ml溶液を滴下、室温にてさらに１０分間攪拌を継続した。この反応混合物に水１５０ml、２−ブロモ−３,３,３−トリフルオロプロペン２３.４g、炭酸カリウム３６.９g及び１,３−ビス(２,６−ジイソプロピルフェニル)イミダゾール−２−イリデン(１,４−ナフトキノン)パラジウム(０)ダイマー０.１３１gを添加し、６０℃にて４時間攪拌した。反応完結後、室温まで放冷、氷水５０ml及び酢酸エチル７５mlを加え不溶物を濾別、酢酸エチル７５mlにて洗浄した。濾液の有機層を分取し、水洗後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をヘキサンにて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物２１.８gを無色油状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.73 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 6.12 (s, 1H), 5.87 (s, 1H)。【０２１２】
参考例６
３,５−ジクロロ−４−ジフルオロメトキシ−１−(１−トリフルオロメチルエテニル)ベンゼン。
工程１；４−ブロモ−２,６−ジクロロ(ジフルオロメトキシ)ベンゼンの製造
４−ブロモ−２,６−ジクロロフェノール２.３gのアセトニトリル２５ml溶液に炭酸カリウム１.３g及びブロモジフルオロ酢酸エチル３.８gを添加し、加熱還流下にて４時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、水１００mlに注ぎ酢酸エチルにて抽出（１００mlx１）した。有機層を水洗後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：４)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物２.４gを黄色油状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.54 (s, 2H), 6.56 (t, J=73.6Hz, 1H)。【０２１３】
工程２；３,５−ジクロロ−４−ジフルオロメトキシ−１−(１−トリフルオロメチルエテニル)ベンゼンの製造
文献記載の方法に準じて調製した臭化１−トリフルオロメチルエテニル亜鉛の１Ｍテトラヒドロフラン溶液２１mlに４−ブロモ−２,６−ジクロロ(ジフルオロメトキシ)ベンゼン２.４gのＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド１２ml溶液を添加し、減圧下にてテトラヒドロフランを留去した。残留するＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液にジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)０.２３gを添加し、１００℃にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、水１００mlに注ぎジエチルエーテルにて抽出（１００mlx１）した。有機層を水洗後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をヘキサンにて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物１.８gを褐色油状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.47 (s, 2H), 6.61 (t, J=73.6Hz, 1H), 6.08 (s, 1H), 5.83 (s, 1H)。【０２１４】
参考例７
３’,５’−ジブロモ−２,２,２,４’−テトラフルオロアセトフェノン。
２,２,２,４’−テトラフルオロアセトフェノン１.００gの酢酸０.２ml及び濃硫酸１.０ml溶液に、氷冷攪拌下、１,３−ジブロモ−５,５−ジメチルヒダントイン１.７９gを添加し、４５℃にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を氷水５mlに注ぎ、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ７とした後、酢酸エチルにて抽出（３mlx２）、有機層を水洗後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、目的物０.９９gを無色油状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.23 (dd, J=6.0, 0.9Hz, 2H)。【０２１５】
参考例８
３’,５’−ジブロモ−４’−クロロ−２,２,２−トリフルオロアセトフェノン。
４’−クロロ−２,２,２−トリフルオロアセトフェノン２.００gの酢酸０.５ml及び濃硫酸２.８ml溶液に、氷冷攪拌下、１,３−ジブロモ−５,５−ジメチルヒダントイン３.０２gを添加し、３５℃にて攪拌した。３時間後、酢酸０.７ml、濃硫酸２.０ml及び１,３−ジブロモ−５,５−ジメチルヒダントイン０.３５gを追加し、同温度にてさらに３時間攪拌を継続した。反応完結後、反応混合物を氷水５０mlに注ぎ、クロロホルムにて抽出（５０mlx１）、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をヘキサン２０mlに溶解し不溶物を濾別、減圧下にて溶媒を留去し、目的物３.８９gを黄色油状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.24 (s, 2H)。【０２１６】
参考例９
３’−ヨード−５’−トリフルオロメチル−２,２,２−トリフルオロアセトフェノン。
３’−トリフルオロメチル−２,２,２−トリフルオロアセトフェノン２.４２gに３０％発煙硫酸６ml及びヨウ素１.９０gを添加し、５０℃にて５時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を氷１０gに注ぎ、ジエチルエーテルにて抽出（２０mlx１）、有機層を飽和亜硫酸ナトリウム水溶液１０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、目的物２.５６gを淡黄色油状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.53 (s, 1H), 8.28 (s, 1H), 8.25 (s, 1H)。【０２１７】
本発明化合物は、前記製造法及び実施例に準じて製造することができる。合成例１〜合成例１９と同様に製造した本発明化合物の例を第３表〜第６表にそれぞれ示すが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
尚、表中、Etと記載される置換基はエチル基を表し、以下、n-Pr及びPr-nとの記載はノルマルプロピル基を、c-Pr及びPr-cとの記載はシクロプロピル基を、i-Bu及びBu-iとの記載はイソブチル基を、c-Pen又はPen-cとの記載はシクロペンチル基を、Phとの記載はフェニル基をそれぞれ表し、
表中、D-8a、D-9-1a及びD-12-1aと記載される置換基は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環基を表し、
【化３２】
2009035004.tif 000083
表中、E-1-1a〜E-5-1aと記載される置換基は、それぞれ下記の構造式で表される飽和複素環基を表す。
【化３３】
2009035004.tif 000084
【０２１８】
また、表中、一般式（１）で表される本発明化合物における置換基X1、X2及びX3は(X)mで表され、それぞれの置換位置を表す番号は、下記の構造式に於いて記された番号の位置に対応するものである。
さらに、表中、*1との記載は、本発明化合物の物性が「樹脂状」であったことを意味する。【０２１９】
第３表
【化３４】
2009035004.tif 000085
【表５１】
2009035004.tif 000086
【表５２】
2009035004.tif 000087
【表５３】
2009035004.tif 000088
【表５４】
2009035004.tif 000089
【表５５】
2009035004.tif 000090
【表５６】
2009035004.tif 000091
【０２２０】
第４表
【化３５】
2009035004.tif 000092
【表５７】
2009035004.tif 000093
【０２２１】
第５表
【化３６】
2009035004.tif 000094
【表５８】
2009035004.tif 000095
【０２２２】
第６表
【化３７】
2009035004.tif 000096
【表５９】
2009035004.tif 000097
【０２２３】
本発明化合物のうち、融点の記載のない化合物の1H NMRデータを第７表に示す。【０２２４】
第７表
【表６０】
2009035004.tif 000098
【表６１】
2009035004.tif 000099
【表６２】
2009035004.tif 000100
【表６３】
2009035004.tif 000101
【表６４】
2009035004.tif 000102
【表６５】
2009035004.tif 000103
【表６６】
2009035004.tif 000104
【表６７】
2009035004.tif 000105
【表６８】
2009035004.tif 000106
【表６９】
2009035004.tif 000107
【表７０】
2009035004.tif 000108
【表７１】
2009035004.tif 000109
【表７２】
2009035004.tif 000110
【表７３】
2009035004.tif 000111
【表７４】
2009035004.tif 000112
【０２２５】
［試験例］
次に、本発明化合物の有害生物防除剤としての有用性について、以下の試験例において具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。【０２２６】
試験例１  コナガに対する殺虫試験
本発明化合物の１０％乳剤（化合物によっては１０％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈して、１０ppm濃度の薬液を調製した。この薬液中にカンランの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入れ、この中にコナガ(Plutella xylostella)の２齢幼虫をシャーレ当たり５頭放虫し、蓋をして２５℃恒温室に収容した。６日後の死虫数を調査し、下記の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は２連制で行なった。
死虫率（％）＝（死虫数／放虫数）×１００【０２２７】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-001,1-002,1-003*,1-004,1-004(+),1-005〜1-011,1-011(+),1-012〜1-014,1-015*,1-016,1-017,1-018*,1-019〜1-027,1-028**,1-029,1-030*,1-031,1-032**,1-033*,1-034*,1-035*,1-036*,1-037,1-038*,1-039*,1-040*,1-041**,1-042〜1-059,1-060*,1-061**,1-062〜1-067,1-068*,1-069,1-070*,1-071*,1-072,1-073*,1-074,1-075,1-076*,1-077*,1-078*,1-079〜1-082,1-083*,1-084*,1-085*,1-086*,1-087*,1-088*,1-089*,1-090,1-091,1-092*,1-093*,1-094*,1-095*,1-096〜1-098,1-099*,1-100*,1-101,1-102,1-103*,1-104*,1-105,1-106,1-107*,1-108*,1-109,1-110*,1-111,1-112*,1-113*,1-114*,1-115*,1-116〜1-119,1-120*,1-121,1-122*,1-123,1-124*,1-125,1-126*,1-127〜1-132,1-133*,1-134*,1-135〜1-139,1-140*,1-141*,1-142,1-143*,1-144*,1-145*,1-146,1-147,1-148*,1-149〜1-151,1-152*,1-153,1-154*,1-155,1-156*,1-157,1-158*,1-159〜1-161,1-162*,1-164〜1-166,1-167*,1-168,1-169*,1-170*,1-171,1-172*,1-173,1-174*,1-175*,1-176*,1-177*,1-178*,1-179*,1-180*,1-181**,1-182*,1-183,1-184**,1-185*,1-186〜1-189,1-190*,1-191*,1-192*,1-193*,1-194*,1-195,1-196*,1-197*,1-198*,1-199*,1-200**,1-201*,1-202*,1-203*,1-204*,1-205*,1-206〜1-208,1-209*,1-210*,1-211*,1-212*,1-213*,1-214,1-215*,1-216,1-217,1-218*,1-219,1-220*,1-221,1-222*,1-223*,1-224*,1-225*,1-226*,1-227*,1-228**,1-229**,1-230〜1-242,2-001〜2-005,2-006*,2-007*,2-008*,2-009,2-010,2-011*,2-012*,2-013,2-014,2-015*,2-016*,2-017*,2-018,2-019,2-020*,2-021〜2-025,2-026*,2-027*,2-028*,2-029,2-030*,2-031*,2-032*,3-001*,4-001*。
尚、上記*印は１００ppm濃度の薬液を用いて殺虫試験を実施したことを表し、**印は５００ppm濃度の薬液を用いて殺虫試験を実施したことを表す。【０２２８】
試験例２  ハスモンヨトウに対する殺虫試験
本発明化合物の１０％乳剤（化合物によっては１０％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈して、１０ppm濃度の薬液を調製した。この薬液中にカンランの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入れ、この中にハスモンヨトウ(Spodoptera litura)の２齢幼虫をシャーレ当たり５頭放虫し、蓋をして２５℃恒温室に収容した。６日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は２連制で行なった。【０２２９】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-001,1-002,1-003*,1-004,1-004(+),1-005〜1-008,1-010,1-011,1-011(+),1-012〜1-014,1-015*,1-016,1-017,1-018*,1-019〜1-027,1-028**,1-029,1-030*,1-031,1-033*,1-034*,1-035*,1-036*,1-038*,1-039*,1-040*,1-041**,1-042〜1-059,1-060*,1-061**,1-062〜1-067,1-068*,1-069,1-070*,1-071*,1-072,1-073*,1-074,1-075,1-076*,1-077*,1-078*,1-079〜1-082,1-083*,1-084*,1-085*,1-086*,1-087*,1-088*,1-089*,1-090,1-091,1-092*,1-093*,1-094*,1-095*,1-096〜1-098,1-099*,1-100*,1-101,1-102,1-103*,1-104*,1-105,1-106,1-107*,1-108*,1-109,1-110*,1-111,1-112*,1-113*,1-114*,1-115*,1-116〜1-119,1-120*,1-121,1-122*,1-123,1-124*,1-125,1-126*,1-127,1-128,1-130〜1-132,1-133*,1-134*,1-135〜1-139,1-140*,1-141*,1-142,1-143*,1-144*,1-145*,1-146,1-147,1-148*,1-149〜1-151,1-152*,1-153,1-154*,1-155,1-156*,1-157,1-158*,1-159〜1-161,1-162*,1-164〜1-166,1-167*,1-168,1-169*,1-170*,1-171,1-172*,1-173,1-174*,1-175*,1-176*,1-177*,1-178*,1-179*,1-182*,1-183,1-184**,1-186〜1-189,1-190*,1-191*,1-192*,1-193*,1-194*,1-195,1-196*,1-197*,1-198*,1-199*,1-200**,1-201*,1-202*,1-203*,1-204*,1-205*,1-206〜1-208,1-209*,1-210*,1-211*,1-212*,1-213*,1-214,1-215*,1-216,1-217,1-218*,1-219,1-220*,1-221,1-222*,1-223*,1-224*,1-225*,1-226*,1-227*,1-232,1-235,1-237〜1-241,2-001〜2-005,2-006*,2-007*,2-008*,2-009,2-010,2-011*,2-012*,2-013,2-014,2-015*,2-016*,2-017*,2-018,2-019,2-020*,2-021〜2-025,2-027*,2-028*,2-029,2-030*,2-031*,2-032*,3-001*,4-001*。
尚、上記*印は１００ppm濃度の薬液を用いて殺虫試験を実施したことを表し、**印は５００ppm濃度の薬液を用いて殺虫試験を実施したことを表す。【０２３０】
試験例３  シロイチモジヨトウに対する殺虫試験
本発明化合物の１０％乳剤（化合物によっては１０％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈して、100ppm濃度の薬液を調製した。この薬液中にカンランの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入れ、この中にシロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)の２齢幼虫をシャーレ当たり５頭放虫し、蓋をして２５℃恒温室に収容した。６日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は２連制で行なった。【０２３１】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-001,1-010,1-011,1-013,1-015,1-022,1-042,1-047,1-054,1-056,1-092,1-100,1-102,1-113,1-122,1-125,1-128,1-137,1-142,1-149,1-155,1-156,1-172,1-206,1-209,2-001,2-003,2-004,2-012,2-014,2-018,2-019,2-021〜2-023,2-025,2-027〜2-029,2-031。【０２３２】
試験例４  チャハマキに対する殺虫試験
本発明化合物の１０％乳剤（化合物によっては１０％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈して、１００ppm濃度の薬液を調製した。この薬液中にカンランの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入れ、この中にチャハマキ(Homona magnanima)の２齢幼虫をシャーレ当たり５頭放虫し、蓋をして２５℃恒温室に収容した。６日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は２連制で行なった。【０２３３】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-001,1-002,1-004,1-005,1-007,1-008,1-010〜1-017,1-019,1-020,1-022〜1-027,1-029,1-031,1-042,1-043,1-044,1-047,1-049,1-051,1-053〜1-059,1-062,1-064〜1-071,1-074,1-076,1-078〜1-080,1-082〜1-085,1-087〜1-090,1-092,1-094〜1-100,1-104,1-106〜1-108,1-111,1-113,1-115〜1-117,1-120〜1-122,1-125〜1-128,1-131〜1-133,1-136,1-137,1-139〜1-144,1-147,1-149,1-151〜1-156,1-158,1-161,1-162,1-164,1-166〜1-173,1-176〜1-179,1-186,1-191,1-205〜1-213,1-215,1-217,1-218,1-220,1-222〜1-227,2-001,2-002,2-005,2-010,2-011,2-016,2-027,2-030,3-001。【０２３４】
試験例５  オオタバコガに対する殺虫試験
本発明化合物の１０％乳剤（化合物によっては１０％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈して、１００ppm濃度の薬液を調製した。この薬液中にカンランの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入れ、この中にオオタバコガ(Helicoverpa armigera)の２齢幼虫をシャーレ当たり１頭放虫し、蓋をして２５℃恒温室に収容した。６日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は１２連制で行なった。【０２３５】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-001〜1-031,1-033〜1-040,1-042〜1-162,1-164〜1-189,1-191〜1-227,1-229,2-001〜2-032,3-001,4-001。【０２３６】
試験例６  ミカンキイロアザミウマに対する殺虫試験
内径７cmのスチロールカップに湿った濾紙を敷き、その上に同径に切り取ったインゲンの葉を置き、ミカンキイロアザミウマ(Frankliniella occidentalis)の１齢幼虫を１葉当たり１０頭接種した。本発明化合物の１０％乳剤（化合物によっては１０％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈して、５００ppm濃度の薬液を調製し、回転式散布塔を用いて薬液をスチロールカップ当たり２.５ｍｌずつ散布、蓋をして２５℃恒温室に収容した。２日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は２連制で行なった。【０２３７】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-001,1-002,1-004,1-005,1-007,1-008,1-010,1-011,1-013,1-014,1-016,1-019,1-020,1-022,1-023,1-025,1-027,1-029,1-031,1-033〜1-035,1-042,1-045,1-051,1-053〜1-059,1-061〜1-064,1-066〜1-068,1-070,1-071,1-073,1-075〜1-080,1-082〜1-085,1-087〜1-089,1-091〜1-101,1-104,1-107,1-108,1-112〜1-117,1-119,1-120,1-122〜1-127,1-130,1-133〜1-137,1-139〜1-141,1-143,1-144,1-146,1-148〜1-156,1-158,1-160,1-164〜1-170,1-172,1-173,1-177〜1-180,1-182,1-191〜1-193,1-196〜1-199,1-201,1-203,1-205〜1-227,2-001,2-002,2-004,2-005,2-006,2-008,2-011,2-012,2-015〜2-017,2-020,2-027,2-028,2-030〜2-032,3-001。【０２３８】
試験例７  ミナミキイロアザミウマに対する殺虫試験
内径７cmのスチロールカップに湿った濾紙を敷き、その上に同径に切り取ったインゲンの葉を置き、ミナミキイロアザミウマ(Thrips palmi)の成虫を１葉当たり１０頭接種した。本発明化合物の１０％乳剤（化合物によっては１０％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈して、１００ppm濃度の薬液を調製し、回転式散布塔を用いて薬液をスチロールカップ当たり２.５ｍｌずつ散布、蓋をして２５℃恒温室に収容した。２日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は２連制で行なった。【０２３９】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-001〜1-008,1-010〜1-017,1-019〜1-029,1-031,1-033〜1-039,1-042〜1-059,1-062〜1-102,1-104〜1-156,1-158,1-160〜1-162,1-164〜1-173,1-176〜1-179,1-182,1-183,1-185〜1-189,1-191〜1-194,1-196〜1-199,1-202〜1-227,2-001〜2-032,3-001。【０２４０】
試験例８  オオトゲシラホシカメムシに対する殺虫試験
本発明化合物の１０％乳剤（化合物によっては１０％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈して、５００ppm濃度の薬液を調製した。この薬液中にイネの葉鞘を約１０秒間浸漬し、風乾後試験管に入れ、この中にオオトゲシラホシカメムシ(Eysarcoris lewisi)の１齢幼虫を試験管当たり５頭放虫し、スポンジで蓋をして２５℃恒温室に収容した。２日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は２連制で行なった。【０２４１】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-002,1-005,1-012,1-020。【０２４２】
試験例９  トビイロウンカに対する殺虫試験
本発明化合物の１０％乳剤（化合物によっては１０％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈して、５００ppm濃度の薬液を調製した。この薬液中にイネの葉鞘を約１０秒間浸漬し、風乾後試験管に入れ、この中にトビイロウンカ(Nilaparvata lugens)の２齢幼虫を試験管当たり５頭放虫し、スポンジで蓋をして２５℃恒温室に収容した。６日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は２連制で行なった。【０２４３】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-001,1-002,1-005,1-008*,1-012,1-015*,1-016,1-020,1-023*,1-024〜1-026,1-029,1-031,1-033,1-035,1-038,1-054,1-055,1-057,1-059,1-062,1-064〜1-066,1-068,1-070,1-072*,1-073,1-074,1-076*,1-078,1-079*,1-080,1-081,1-082*,1-083〜1-085,1-088,1-092,1-094,1-095,1-099,1-109*,1-113,1-115,1-120,1-122,1-126,1-133,1-136*,1-140,1-141,1-152,1-154,1-161,1-162,1-205,1-207,1-218,1-222,2-002,2-005,2-008,3-001。
尚、上記*印は１００ppm濃度の薬液を用いて殺虫試験を実施したことを表す。【０２４４】
試験例１０  シルバーリーフコナジラミに対する殺虫試験
内径７cmのスチロールカップに湿った濾紙を敷き、その上にシルバーリーフコナジラミ(Bemisia argentifolii)に産卵させたトマトの葉(１０卵/葉)を切り取って置いた。本発明化合物の１０％乳剤（化合物によっては１０％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈して、５００ppm濃度の薬液を調製し、回転式散布塔を用いて薬液をスチロールカップ当たり２.５ｍｌずつ散布、蓋をして２５℃恒温室に収容した。６日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は２連制で行なった。【０２４５】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-002,1-005,1-011,1-020,1-025,1-027,1-031,1-034,1-036,1-051,1-055,1-057,1-063,1-068,1-070,1-075,1-077〜1-079,1-082,1-083,1-091〜1-095,1-099,1-107,1-113,1-115,1-119,1-120,1-126,1-134〜1-137,1-139〜1-141,1-148,1-150〜1-154,1-165,1-166,1-191,1-197,1-208,1-210,1-221,1-224,1-227,2-002,2-005,3-001。【０２４６】
試験例１１  モモアカアブラムシに対する殺虫試験
内径３cmのガラスシャーレに湿った脱脂綿を敷き、その上に同径に切り取ったカンランの葉を置き、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)無翅成虫を４頭放虫した。１日後、本発明化合物の１０％乳剤（化合物によっては１０％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈して、５００ppm濃度の薬液を調製し、回転式散布塔にて薬液を散布(２.５mg/cm2)、蓋をして２５℃恒温室に収容した。６日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は２連制で行なった。【０２４７】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-001,1-005,1-015*,1-016,1-020,1-024〜1-026,1-027*,1-029,1-031,1-043*,1-053,1-055,1-057,1-058,1-062,1-064,1-068,1-069*,1-070,1-072*,1-073,1-074,1-075*,1-076,1-078,1-079*,1-080,1-083〜1-085,1-088,1-092,1-094,1-095*,1-097,1-099,1-106*,1-107,1-113,1-115,1-119*,1-120,1-122,1-126,1-128*,1-131*,1-132〜1-134,1-135*,1-138,1-140,1-141,1-144,1-150*,1-152,1-154,1-156,1-158,1-165*,1-178,1-182,1-191,1-193,1-197,1-205,1-213,1-216*,1-218,1-219*,1-220*,1-221,1-224,1-225,2-002,2-005,2-008,2-011,2-012,2-016,2-017,2-019*,2-020,2-027,2-028,2-030,3-001。
尚、上記*印は１００ppm濃度の薬液を用いて殺虫試験を実施したことを表す。【０２４８】
試験例１２  フジコナカイガラムシに対する殺虫試験
内径７cmのスチロールカップに湿った濾紙を敷き、その上に同径に切り取ったインゲンの葉を置き、フジコナカイガラムシ(Planococcus kraunhiae)の１齢幼虫を１葉当たり１０頭接種した。本発明化合物の１０％乳剤（化合物によっては１０％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈して、５００ppm濃度の薬液を調製し、回転式散布塔を用いて薬液をスチロールカップ当たり２.５ｍｌずつ散布、蓋をして２５℃恒温室に収容した。６日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は２連制で行なった。【０２４９】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-005,1-020。【０２５０】
試験例１３  ウリハムシに対する殺虫試験
本発明化合物の１０％乳剤（化合物によっては１０％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈して、５００ppm濃度の薬液を調製した。この薬液中にキュウリの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入れ、この中にウリハムシ(Aulacophora femoralis)の２齢幼虫をシャーレ当たり５頭放虫し、蓋をして２５℃恒温室に収容した。６日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は２連制で行なった。【０２５１】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-002,1-005,1-012,1-020。【０２５２】
試験例１４  マメハモグリバエに対する殺虫試験
本発明化合物の１０％乳剤（化合物によっては１０％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈して、５００ppm濃度の薬液を調製した。この薬液中にマメハモグリバエ(Liriomyza trifolii)に産卵させた直径７cmに切り取ったインゲンの葉(１０卵/葉)を約１０秒間浸漬し、風乾後、内径７cmのスチロールカップに敷いた湿った濾紙の上に置き、蓋をして２５℃恒温室に収容した。６日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は２連制で行なった。【０２５３】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-005,1-011,1-020,1-025,1-027,1-051,1-063,1-070,1-075,1-076,1-078,1-082,1-083,1-085,1-088,1-091〜1-096,1-098,1-113,1-115,1-116,1-119,1-122,1-126,1-133,1-135〜1-137,1-139,1-141,1-144,1-146,1-148,1-150〜1-154,1-156,1-160,1-165,1-166,1-173,1-191,1-193,1-197,1-199,1-210,1-211,1-220,1-221,1-223,1-224,1-227,2-005,3-001。【０２５４】
試験例１５  ナミハダニに対する殺虫試験
内径７cmのスチロールカップに湿った濾紙を敷き、その上に同径に切り取ったインゲンの葉を置き、ナミハダニ(Tetranychus urticae)の幼虫を１葉当たり１０頭接種した。本発明化合物の１０％乳剤（化合物によっては１０％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈して、５００ppm濃度の薬液を調製し、回転式散布塔を用いて薬液をスチロールカップ当たり２.５ｍｌずつ散布、蓋をして２５℃恒温室に収容した。６日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は２連制で行なった。【０２５５】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-001,1-002,1-003*,1-005,1-008**,1-010**,1-012,1-014**,1-015,1-016,1-017**,1-018*,1-019**,1-020,1-023**,1-024〜1-026,1-027*,1-028,1-029,1-031,1-033〜1-036,1-038,1-039,1-042,1-043*,1-045*,1-047**,1-049**,1-051*,1-053〜1-055,1-057〜1-059,1-061,1-062,1-063*,1-064〜1-066,1-067*,1-068,1-070,1-071,1-072*,1-073,1-075*,1-076〜1-078,1-079*,1-080**,1-082*,1-083〜1-085,1-088,1-089,1-091*,1-092〜1-095,1-096*,1-097**,1-098*,1-099,1-100*,1-101*,1-107,1-108,1-109*,1-110,1-112〜1-115,1-116*,1-117*,1-119*,1-120,1-121**,1-122,1-123*,1-125*,1-126,1-130*,1-131*,1-133,1-134,1-135*,1-136*,1-137*,1-139*,1-140,1-141,1-142*,1-143*,1-144,1-146*,1-148,1-150*,1-151*,1-152,1-153*,1-154,1-156,1-158,1-160*,1-162,1-165*,1-166*,1-167*,1-168*,1-169,1-170,1-171**,1-172,1-173,1-176〜1-180,1-182,1-183**,1-191〜1-194,1-196〜1-199,1-201,1-203*,1-204,1-205,1-208*,1-209,1-210*,1-211*,1-212*,1-213,1-215,1-216*,1-217*,1-218,1-219*,1-220*,1-221,1-222,1-223*,1-224,1-225,1-226*,1-227,2-002,2-005,2-006,2-011,2-012,2-015,2-016,2-027,2-028,2-030〜2-032,3-001。
尚、上記*印は１００ppm濃度の薬液を用いて殺虫試験を実施したことを表し、**印は１０ppm濃度の薬液を用いて殺虫試験を実施したことを表す。【０２５６】
試験例１６  ミカンサビダニに対する殺虫試験
内径７cmのスチロールカップに湿った濾紙を敷き、その上に同径に切り取ったミカンの葉を置き、ミカンサビダニ(Aculops pelekassi)の幼虫を１葉当たり１０頭接種した。本発明化合物の１０％乳剤（化合物によっては１０％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈して、１００ppm濃度の薬液を調製し、回転式散布塔を用いて薬液をスチロールカップ当たり２.５ｍｌずつ散布、蓋をして２５℃恒温室に収容した。６日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は２連制で行なった。【０２５７】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-002,1-004,1-005,1-007,1-008,1-010,1-011,1-013,1-014,1-019,1-020〜1-023,1-043,1-046〜1-048,1-052,1-054〜1-058,1-100,1-102,1-113,1-122,1-128,1-142,1-144,1-149,1-152,1-154〜1-157,1-162,1-164,1-170,1-178,1-186,1-206,1-209,1-215,2-001,2-025,2-027,3-001。【０２５８】
試験例１７  チャノホコリダニに対する殺虫試験
内径7cmのスチロールカップに湿った濾紙を敷き、その上に同径に切り取ったインゲンの葉を置き、チャノホコリダニ(Polyphagotarsonemus latus)の成虫を１葉当たり１０頭接種した。本発明化合物の１０％乳剤（化合物によっては１０％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈して、１００ppm濃度の薬液を調製し、回転式散布塔を用いて薬液をスチロールカップ当たり２.５ｍｌずつ散布、蓋をして２５℃恒温室に収容した。２日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は２連制で行なった。【０２５９】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-005,1-006,1-008,1-010,1-011,1-013,1-015,1-019,1-020〜1-023,1-046,1-047,1-056,1-057,1-100,1-108,1-117,1-122,1-125,1-137,1-142,1-149,1-152,1-154,1-156,1-162,1-170。【０２６０】
試験例１８  ネコノミ(Cat flea)に対する殺虫試験
内径５.３ｃｍのシャーレの底面と側面とに、本発明化合物４ｍｇを４０ｍｌのアセトンに溶解（１００ppm濃度）したアセトン溶液４００μｌを塗布した後、アセトンを揮発させて本発明化合物の薄膜をシャーレ内壁に作成した。用いたシャーレの内壁は４０ｃｍ2なので、処理薬量は１.０μｇ／ｃｍ2となる。これにネコノミ(Ctenocephalides felis)成虫（雌雄混合）を１０頭放虫し、蓋をして２５℃恒温室に収容した。４日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は１連制で行なった。【０２６１】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-072,1-081,1-085,1-109,1-118,1-138,1-142,1-152,1-206,2-006,2-007,2-011,2-017,2-027,2-028。【０２６２】
試験例１９  マダニ(American dog tick)に対する殺虫試験
内径５.３ｃｍのシャーレ２枚の底面と側面とに、本発明化合物４ｍｇを４０ｍｌのアセトンに溶解（１００ppm濃度）したアセトン溶液４００μｌを塗布した後、アセトンを揮発させて本発明化合物の薄膜をシャーレ内壁に作成した。用いたシャーレの内壁は４０ｃｍ2なので、処理薬量は０.１μｇ／ｃｍ2となる。これにAmerican dog tick(Dermacentor variabilis)第１若虫（雌雄混合）を１０頭放虫し、２枚合わせて、逃亡しないようにつなぎ目をテープで止め、２５℃恒温室に収容した。４日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は１連制で行なった。【０２６３】
その結果、供試した化合物の内、下記の化合物が８０％以上の死虫率を示した。
本発明化合物：No.1-011,1-072,1-081,1-085,1-109,1-117,1-118,1-122,1-138,1-142,1-152,1-191,1-206,1-209,2-006,2-007,2-016,2-017,2-027,2-030〜2-032。【０２６４】
試験例２０  オオタバコガに対する殺虫試験（比較試験）
本発明化合物及び比較化合物の１０％乳剤を展着剤の入った水で希釈して、所定濃度の薬液を調製した。この薬液中にカンランの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入れ、この中にオオタバコガ(Helicoverpa armigera)の３齢幼虫をシャーレ当たり７頭放虫し、孔の開いた蓋をして２５℃恒温室に収容した。処理２日後に人工飼料（１ｃｍ3）を加え、６日後の死虫数を調査し、下記の計算式から死虫率を算出した。尚、試験は２区制で行なった。
死虫率（％）＝（死虫数／放虫数）×１００【０２６５】
各供試化合物の各所定濃度における死虫率を第８表に示す。【０２６６】
第８表
【表７５】
2009035004.tif 000113
比較化合物 A：国際特許出願公開第２００７／１０５８１４号明細書、化合物No.2-069
【化３８】
2009035004.tif 000114
【産業上の利用可能性】
【０２６７】
本発明に係る置換イソキサゾリン化合物は、優れた有害生物防除活性、特に殺虫・殺ダニ活性を示し、且つ、ホ乳動物、魚類及び益虫等の非標的生物に対してほとんど悪影響の無い、極めて有用な化合物である。
【国際調査報告】
2009035004.tif 000119
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2009035004.tif 000121