(57)【要約】  室温でも流動性を示し、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とα−スルホ脂肪酸ジ塩の混合物３０〜７０質量％と、該混合物の含量に対して１〜５０質量％の炭素数１０〜２２の不飽和脂肪酸とを含有し、ｐＨが３〜８であることを特徴とする界面活性剤水性液およびその製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とα−スルホ脂肪酸ジ塩の混合物３０〜７０質量％と、該混合物の含量に対して１〜５０質量％の炭素数１０〜２２の不飽和脂肪酸とを含有し、ｐＨが３〜８であることを特徴とする界面活性剤水性液。
【請求項２】
さらに、前記混合物の含量に対して３０質量％以下の炭素数１〜３のアルコールを含有する請求項１に記載の界面活性剤水性液。
【請求項３】
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とα−スルホ脂肪酸ジ塩の混合物が３０〜７０質量％、炭素数１０〜２２の不飽和脂肪酸が前記混合物の含量に対して１〜５０質量％となるように、前記混合物、又はα−スルホ脂肪酸アルキルエステルと、不飽和脂肪酸とを混合し、ｐＨを３〜８に調整することを特徴とする界面活性剤水性液の製造方法。
【請求項４】
さらに、前記混合物の含量に対して３０質量％以下の炭素数１〜３のアルコールを混合する請求項３に記載の界面活性剤水性液の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高濃度のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含有する界面活性剤水性液の高濃度水性液とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩等のスルホン酸塩系のアニオン界面活性剤は、洗浄力が高く、生分解性が良好で、環境に対する影響が少ないことから、洗浄剤材料としての性能が高く評価されており、特に、衣料用の粉末洗剤に用いられる場合が多い。
ところで、前記アニオン界面活性剤のスラリーは、一般に、アニオン界面活性剤の濃度が高くなるに従って粘度が増加し、該濃度が約３０〜４０質量％以上になると、アニオン界面活性剤がヘキサゴナル構造を形成し、流動性のないゲルとなる。このゲルを常圧下で加熱し、水分を蒸発させて濃縮していくと、やがて、５０〜１００℃の加温状態で軟らかくなり、粘度が低下し、ある濃度領域において、やや流動性のある状態となる。更に濃縮を続けると、再び粘度が上昇し、固体状へと変化するなど流動性が失われてしまう。【０００３】
このように流動性のない状態では、ローリーや船での輸送が難しく、輸送コストがかかる。そのため、液状洗剤などは、特に海外への流通が困難であった。
そこで、特許文献１には、高濃度界面活性剤の高粘性、流動性、希釈時のゲル化の改善を目的として、高濃度アニオン性界面活性剤に、不飽和脂肪酸ポリアルキレンアルキルエステルのスルホン酸塩、またはα−スルホ脂肪酸ポリアルキレンアルキルエステル塩を添加する例が記載されている。
特許文献２には、ノニオン界面活性剤と、１２〜１８個の炭素原子を含む脂肪酸と、１２〜１８個の炭素原子を含むアルキルスルフェートと、不飽和脂肪酸スルホネートと、水とを含有する、液体状で流動性を示す濃厚な水性界面活性剤混合物が記載されている。
特許文献３には、アルキルスルフェートペーストの流動性の改善を目的として、不飽和脂肪酸グリセリンエステルを粘度低下剤として添加する例が記載されている。
【特許文献１】特開平１０−１７８９８号公報
【特許文献２】特表平６−５０９１３３号公報
【特許文献３】特表平６−５０１７２６号公報
【０００４】
しかしながら、特許文献１〜３のような例などでは、４０℃以上では粘度低下や流動性改善効果が見られるものの、室温、たとえば約２５〜３０℃では、それらの効果が十分に発揮されないこともあった。そのため、アニオン界面活性剤、特に、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を高濃度で含有する水性液は、通常、室温では、流動性がない状態であった。【０００５】
本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、室温でも流動性を示し、高濃度のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含有する界面活性剤水性液とその製造方法を提供することを目的とする。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討した結果、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とα−スルホ脂肪酸ジ塩の混合物と、不飽和脂肪酸とを共存させることにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の界面活性剤水性液は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とα−スルホ脂肪酸ジ塩の混合物３０〜７０質量％と、該混合物の含量に対して１〜５０質量％の炭素数１０〜２２の不飽和脂肪酸とを含有し、ｐＨが３〜８であることを特徴とする。
さらに、前記混合物の含量に対して３０質量％以下の炭素数１〜３のアルコールを含有することが好ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
また、本発明の界面活性剤水性液の製造方法は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とα−スルホ脂肪酸ジ塩の混合物が３０〜７０質量％、炭素数１０〜２２の不飽和脂肪酸が前記混合物の含量に対して１〜５０質量％となるように、前記混合物、又はα−スルホ脂肪酸アルキルエステルと、不飽和脂肪酸とを混合し、ｐＨを３〜８に調整することを特徴とする。
さらに、前記混合物の含量に対して３０質量％以下の炭素数１〜３のアルコールを混合することが好ましい。
なお、前記ｐＨは、温度５０℃での測定値である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、室温でも流動性を示し、高濃度のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含有する界面活性剤水性液とその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の界面活性剤水性液は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とα−スルホ脂肪酸ジ塩の混合物（以下、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を「ＭＥＳ塩」、酸型のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを「ＭＥＳ」、α−スルホ脂肪酸ジ塩を「ジ塩」ということがある。）と、炭素数１０〜２２の不飽和脂肪酸とを含有し、ｐＨが３〜８である。【００１０】
＜α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とα−スルホ脂肪酸ジ塩の混合物＞
本発明に用いるＭＥＳ又はＭＥＳ塩としては、一般的にアニオン界面活性剤として提案されているα−スルホ脂肪酸アルキルエステル又はその塩を用いることができる。本発明において好ましく用いられるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル又はその塩としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（以下、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル又はその塩（Ｉ）ということがある。）が挙げられる。【００１１】
【化１】
2008075770.tif 000002
［式中、Ｒ１は直鎖もしくは分岐鎖状の、アルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ２は直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基を示し、Ｍは対イオン（ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム等のアルカリ土類金属、アンモニウム、エタノールアミン等のアルカノールアミン、もしくは水素）を示す。］【００１２】
Ｒ１のアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、炭素数６〜２２であることが好ましく、炭素数１０〜１８であることがより好ましい。
Ｒ１のアルケニル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、炭素数６〜２２であることが好ましく、炭素数１０〜１８であることがより好ましい。
Ｒ１としては、アルキル基が好ましい。すなわち、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル又はその塩は、α−スルホ飽和脂肪酸アルキルエステル又はその塩であることが好ましい。
Ｒ２のアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、炭素数１〜３であることが好ましく、１または２であることがより好ましい。
Ｍの対イオンとしては、上記一般式（Ｉ）で表される化合物が水溶性の塩を形成するものであればよい。該水溶性の塩としては、たとえば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、エタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。なお、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルの場合は、Ｍは水素を示す。【００１３】
また、本発明に用いるＭＥＳの脂肪酸の炭素数は１２、１４、１６又は１８である。
ここで、相異なるＭＥＳの脂肪酸の炭素鎖長が単一の場合、水性液の流動性が保たれる範囲は狭くなる。例えば、ＭＥＳの脂肪酸の炭素数がいずれも１６で単一の場合、ＭＥＳ濃度が３０〜５０質量％の範囲で流動効果を示し、５５％を超えると流動効果が劣化する。
この理由は、ＭＥＳの脂肪酸の炭素鎖長が単一であると、液晶構造を形成しやすくなるからであると考えられる。
また、炭素鎖長が異なる複数のＭＥＳを混合すると、炭素鎖長が同一のＭＥＳを混合した場合に比べて、水性液の流動性が維持されるＭＥＳ濃度の範囲が広くなる。
例えば、ＭＥＳの脂肪酸の炭素数が１６／１８＝８０／２０の場合、ＭＥＳ濃度が３０〜５５質量％、ＭＥＳの脂肪酸の炭素数が１６／１８＝６０／４０の場合、ＭＥＳ濃度が３０〜６０質量％、ＭＥＳの脂肪酸の炭素数が１４／１６＝７０／３０の場合、ＭＥＳ濃度が３０〜６０質量％で、水性液の流動性が保たれる。
この理由は、異なる炭素鎖長のＭＥＳが含まれると、単一の場合に比べＭＥＳの規則的な結晶配列ができにくくなり、ヘキサゴナル液晶を形成しにくくなるためと考えられる。
このヘキサゴナル相の存在領域は、ＭＥＳの炭素鎖長比率により変化するが、ＭＥＳ濃度が０〜２０、３０％までは液状のミセル状態を示し、２０、３０％を超えた辺りから６０、７０％までゲル状で非流動性のヘキサゴナル相が出現する。したがって、ＭＥＳ製造は、この操作性の難しいヘキサゴナル相の濃度領域を外して取り扱うことが鍵となっている。【００１４】
また、ジ塩とは、後述するようにＭＥＳ塩を製造する過程に得られる副生物のことであり、下記一般式（ＩＩ）で表される。【００１５】
【化２】
2008075770.tif 000003
［式中、Ｒ１およびＭは、それぞれ、上記式（Ｉ）中のＲ１およびＭと同じである。］【００１６】
本発明の界面活性剤水性液中のＭＥＳ塩とジ塩の混合物の含量は、界面活性剤水性液の総質量に対し、３０〜７０質量％であり、３０〜６０質量％が好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。ＭＥＳ塩とジ塩の混合物の含量が３０質量％を下回ると、ＭＥＳ塩の含量が低く、輸送や保管等における経済的効果が充分でない。一方、ＭＥＳ塩とジ塩の混合物の含量が７０％を上回ると、界面活性剤水性液の流動性が低下し、室温、例えば、３０℃での流動性保持が困難となる。【００１７】
なお、ＭＥＳ塩及びジ塩は、上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で表される化合物のＭが上記したナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム等のアルカリ土類金属、アンモニウム、エタノールアミン等のアルカノールアミンなどで全て置換されたものをいい、水素で置換されたものは含まない。
また、ｐＨ３〜ｐＨ８のＭＥＳ塩及びジ塩は、Ｍの対イオンがアルカリ性の塩と水素で置換されたものの混合物になることがあるが、ＭＥＳ塩とジ塩の混合物に添加する不飽和脂肪酸の添加量を算出するに当たっては、Ｍの対イオンがアルカリ性の塩に全て置換されているものとして（すなわち、後述するＡＩ測定に必要となるＭＥＳ塩の分子量は１００％の塩になっているものとして）求める。また、Ｍの対イオンが複数の塩からなる場合は、各塩の含有率を測定し、その比率からＭＥＳ塩の分子量を求めることができる。【００１８】
＜不飽和脂肪酸＞
不飽和脂肪酸は、炭素数が１０〜２２であり、好ましくは１６〜２０であり、より好ましくは１８である。
不飽和脂肪酸は、不飽和結合が１つであってもよく、２つ以上の不飽和結合を有してもよい。このような不飽和脂肪酸としては、カプロレイン酸、９−ウンデシレン酸、１０−ウンデシレン酸、２−ラウロレイン酸、リンデル酸、５−ラウロレイン酸、１１−ラウロレイン酸、ツズ酸、５−ミリストレイン酸、ミリストレイン酸、２−パルミトレイン酸、７−パルミトレイン酸、ゾーマリン酸、ｔｒａｎｓ−９−パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、ペトロセライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、バセニン酸、コドイン酸、ゴンドイン酸、ｔｒａｎｓ−ゴンドイン酸、エルカ酸、ブラシン酸等が挙げられ、特にオレイン酸、リノール酸、リノレン酸が好ましい。
上記の不飽和脂肪酸は１種単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明で用いる不飽和脂肪酸は、Ｒ３−ＣＯＯＨ（Ｒ３は、不飽和で、炭素数９〜２１の直鎖または分岐鎖炭化水素基である。）で表されるものであり、界面活性剤水性液中で酸性になっていれば、界面活性剤水性液は流動性を発現できる。従って、アルカリ性で固体状のカルボン酸塩であっても、ｐＨ調製にて界面活性剤水性液中で酸性にすれば、本発明の不飽和脂肪酸として用いることはできるが、界面活性剤水性液製造時の操作上の観点からは、酸性かつ液状の不飽和脂肪酸が好ましい。【００１９】
本発明の界面活性剤水性液中の不飽和脂肪酸の含量は、前記ＭＥＳ塩とジ塩の混合物の含量に対して１〜５０質量％であり、３〜２０質量％が好ましく、５〜２０質量％がさらに好ましい。ＭＥＳ塩とジ塩の混合物の含量に対する不飽和脂肪酸の含量が１質量％を下回ると、本発明の効果が充分に得られにくくなる。一方、ＭＥＳ塩とジ塩の混合物の含量に対する不飽和脂肪酸の含量が５０質量％を上回ると、効果が頭打ちになり、また、界面活性剤水性液中に配合できるＭＥＳ塩の上限が低くなるため経済的に好ましくない。従って、不飽和脂肪酸の含量が、前記ＭＥＳ塩とジ塩の混合物の含量に対して５〜２０質量％が最適であり、２５〜３０℃、特には３０℃において優れた流動性を有するため好ましい。【００２０】
＜任意成分＞
本発明の界面活性剤水性液は、さらに、炭素数１〜３のアルコールを含有することが好ましい。アルコールは必須成分ではないが、アルコールを含有することにより、ＭＥＳが減粘し、界面活性剤水性液の３０℃における流動性がさらに向上する。
アルコールは、１価アルコールであってもよく、多価アルコールであってもよい。炭素数１〜３の１価アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノールおよびイソプロパノールが挙げられる。炭素数１〜３の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール等が挙げられる。
アルコールとしては、１価アルコールが好ましく、中でもエタノール、イソプロパノールが好ましく、エタノールが特に好ましい。上記のアルコールは１種単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の界面活性剤水性液中にアルコールを配合する場合、その含量は、前記ＭＥＳ塩とジ塩の混合物の含量に対して３０質量％以下であり、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。ＭＥＳ塩とジ塩の混合物の含量に対するアルコールの含量が３０質量％を上回っても、効果が頭打ちになり、また、界面活性剤水性液中に配合できるＭＥＳ塩の上限が低くなるため経済的に好ましくない。【００２１】
本発明の界面活性剤水性液は、さらに、必要に応じて、上記の他に、後述するｐＨ調整剤、防腐剤、酸化防止剤、金属イオンの影響（界面活性剤の分解や色調劣化の触媒となり得る）を防止する為のキレート剤等を必要に応じて適宜添加・配合してもよい。
酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、クエン酸イソプロピル、アスコルビン酸、トコフェロール、エリソルビン酸ナトリウム等が挙げられる。
キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩等が挙げられる。【００２２】
＜ｐＨ特性＞
本発明の界面活性剤水性液は、上述した各成分の他、バランス量の水を含有する。なお、本発明における「バランス量」とは、水以外の各成分と水との合計含量が１００質量％になるように調節した、界面活性剤水性液中の水の含量を意味する。【００２３】
界面活性剤水性液は、ｐＨ（測定温度：５０℃）が３〜８であり、４〜７が好ましく、４〜６がより好ましい。ｐＨが３を下回ると、強い酸性条件下によりＭＥＳやＭＥＳ塩が劣化するため好ましくない。一方、ｐＨが８を上回ると、アルカリ性が強まるに従い、液体状の不飽和脂肪酸が固体状の塩になるため、当該界面活性剤水性液の流動性が低下する。従って、界面活性剤水性液のｐＨが３〜８であると、２５〜３０℃、特に３０℃において優れた流動性を有するため好ましい。【００２４】
液体組成物のｐＨは、例えばｐＨ調整剤を配合することにより調節できる。
ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩酸、希塩酸、硫酸、希硫酸、クエン酸、グリシン、コハク酸、酢酸、酒石酸、Ｄ−酒石酸、乳酸、氷酢酸、フマル酸、プロピオン酸、マレイン酸、ＤＬ−リンゴ酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、アジピン酸、グルコン酸、ホウ酸、吉草酸、酪酸、イソ酪酸、メチル酪酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。これらの中でも、ＭＥＳのスルホン酸スラリーと不飽和脂肪酸を混合してｐＨ調整する場合は水酸化ナトリウムが好ましい。一方、ＭＥＳの中和物（すなわちＭＥＳ塩）スラリーと不飽和脂肪酸を混合する場合は、pＨ調整が必要であればｐＨ調整剤として硫酸、クエン酸が好ましい。上記のｐＨ調整剤は１種単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。【００２５】
＜流動性＞
本発明の界面活性剤水性液は、２５〜３０℃において流動性を有することが好ましい。
界面活性剤水性液が「流動性を有する」かどうかは、界面活性剤水性液をガラス瓶に入れ、例えば３０℃の温度条件下におき、当該ガラス瓶を９０度傾けた際に、界面活性剤水性液が、当該ガラス瓶内を移動し上面が水平になるまでの時間により評価できる。【００２６】
＜製造方法＞
本発明の界面活性剤水性液は、例えば所定量のＭＥＳ塩とジ塩の混合物の水性スラリー、又はＭＥＳに、所定量の炭素数１０〜２２の不飽和脂肪酸および必要に応じてその他の任意成分を添加し、混合した後に、又は混合と同時にｐＨ調整剤にてｐＨを３〜８に調整することにより製造できる。
ＭＥＳ塩とジ塩の混合物の水性スラリー、又はＭＥＳとしては、市販のものを用いてもよく、また、後述するような製造方法により製造したものを用いてもよい。
前記炭素数１０〜２２の不飽和脂肪酸が添加される水性スラリー中のＭＥＳ塩の濃度及び温度は、不飽和脂肪酸との混合時に、その混合時の温度条件下において、当該水性スラリーが流動性を有するか、または撹拌可能な程度の柔らかさを有する状態となる濃度および温度とすることが好ましい。水性スラリーがかかる状態であると、当該水性スラリー内に、炭素数１０〜２２の不飽和脂肪酸が分散しやすくなり、２５〜３０℃、特に３０℃での流動性を保持する効果が充分に発揮される。
混合は、バッチ式の釜で、高粘度対応の撹拌機を用いて行ってもよく、リサイクル系配管を有する途中に設置した連続オンラインミキサー（商品名「マイルダー」、（株）荏原製作所製）や、ホモミキサー（例えばプライミクス（株）製）、遠心式渦巻きポンプ（例えば新日本マシナリー（株）製）、静止管型ミキサー（商品名「スタティックミキサー」、（株）ノリタケカンパニーリミテド社製、ケニックス社製）等で行っても構わない。【００２７】
［α−スルホ脂肪酸アルキルエステル又はその塩の製造方法］
ＭＥＳ塩は、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化してスルホン化物を得た後、該スルホン化物を熟成後、中和することによって得ることができる。例えば上記ＭＥＳ又はＭＥＳ塩（Ｉ）は、下記一般式（ＩＩＩ）で示される脂肪酸アルキルエステルを原料として得ることができる。【００２８】
【化３】
2008075770.tif 000004
［式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、上記式（Ｉ）中のＲ１およびＲ２と同じである。］【００２９】
脂肪酸アルキルエステルの具体例としては、牛脂、魚油ラノリンなどから誘導される動物系油脂；ヤシ油、パーム油、大豆油などから誘導される植物系油脂；α−オレフィンのオキソ法から誘導される合成脂肪酸アルキルエステル等が挙げられる。
より具体的には、ドデカン酸メチル、ドデカン酸エチルまたはドデカン酸プロピル；ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチルまたはステアリン酸プロピル；硬化魚油脂肪酸メチル、硬化魚油脂肪酸エチルまたは硬化魚油脂肪酸プロピル；パーム油脂肪酸メチル、パーム油脂肪酸エチルまたはパーム油脂肪酸プロピル；パーム核油脂肪酸メチル、パーム核油脂肪酸エチルまたはパーム核油脂肪酸プロピルなどを例示することができる。
これらの脂肪酸アルキルエステルは、何れか１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００３０】
脂肪酸アルキルエステルとしては、ヨウ素価が０．５以下のものが好ましく、０．１以下のものがより好ましい。ヨウ素価が低いほど、スルホン化工程における着色を効果的に低減することができ、得られるＭＥＳ又はＭＥＳ塩の色調が良好となる。
脂肪酸アルキルエステルとしては、特に、飽和脂肪酸アルキルエステル（たとえば前記式（ＩＩＩ）中のＲ１がアルキル基であるもの）が好ましく用いられる。【００３１】
以下、ＭＥＳ塩の製造方法の一例をより具体的に説明する。
（スルホン化工程）
原料である脂肪酸アルキルエステルをガス状の無水硫酸とスルホン化する工程である。
脂肪酸アルキルエステルのスルホン化には公知の方法が利用でき、たとえば薄膜式スルホン化方法、槽型スルホン化方法などいずれも採用できる。
脂肪酸アルキルエステルをガス状の無水硫酸と接触させると、まず、脂肪酸アルキルエステルのアルコキシ基部分にＳＯ３が挿入され、ＳＯ３１分子付加体が生成する。次に、ＳＯ３１分子付加体のα位にＳＯ３が挿入され、ＳＯ３２分子付加体が生成する。その後、ＳＯ３２分子付加体のアルコキシ基部分からＳＯ３が脱離し、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル（ＭＥＳ、上記一般式（Ｉ）中のＭは水素）が生成すると考えられている。【００３２】
スルホン化ガスとしては、ＳＯ３を含有するＳＯ３ガス、発煙硫酸などが例示でき、特に、ＳＯ３ガスが好適である。
スルホン化ガスとしては、特に、ＳＯ３濃度が１〜４０容量％になるように、脱湿した空気または窒素などの不活性ガスで希釈されたスルホン化ガスが好ましい。ＳＯ３濃度が１容量％以上であると、スルホン化ガスの体積が適度な範囲内となり、スルホン化に用いる装置の容量を小さくすることができる。４０容量％以下であると、過剰なスルホン化反応が生じにくく、そのため、副生物が生成しにくく、また、生成物の色調も良好である。
特に、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルの色調劣化を抑制する為には、スルホン化ガス中のＳＯ３濃度を１〜３０容量％とすることが好ましい。
スルホン化ガスの使用量は、原料の脂肪酸アルキルエステルの使用量に対して、好ましくは１．０〜２．０倍モル量、更に好ましくは１．０〜１．７倍モル量、特に好ましくは１．０５〜１．５倍モル量である。１．０倍モル量以上であるとスルホン化反応が充分に進行し、２．０倍モル量以下であると、過剰なスルホン化反応が生じにくく、そのため、副生物が生成しにくく、また、生成物の色調も良好である。【００３３】
ＭＥＳのスルホン化は、原料に以下に記す着色抑制剤を分散させて反応を行っても良い。
着色抑制剤としては、例えば有機酸塩、無機硫酸塩などを用いることができ、好ましくは無機硫酸塩が用いられる。有機酸塩、無機硫酸塩の中でも、１価の金属塩が好ましい。
１価の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属が挙げられる。
有機酸塩としては、例えば蟻酸ナトリウム、蟻酸カリウム、酢酸ナトリウムなどを例示できる。
無機硫酸塩は、１価の金属塩かつ粉末状の無機塩であることが好ましく、例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウムなどが例示される。無機硫酸塩は、着色抑制効果が高く、安価でもあり、また洗浄剤に配合される成分であるため、当該ＭＥＳ塩を洗浄剤用途に用いる場合に、ＭＥＳ塩中の無機硫酸塩を除去する必要がなく、好ましい。
着色抑制剤の平均粒径は、好ましくは２５０μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下とされる。着色抑制剤、例えば無機硫酸塩は、反応中、原料液相にはその表面がわずかに溶解する程度でほとんど溶解せず、原料液相に分散している。そのため、平均粒径が小さいほど、着色抑制剤と原料液相との接触面積が大きくなり、原料の液相での着色抑制剤粒子の分散性が向上し、着色抑制効果をより高めることができる。
着色抑制剤の添加量は、原料の脂肪酸アルキルエステル１００質量％に対して、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは０．５〜２０質量％、特に好ましくは３〜２０質量％である。着色抑制剤の添加量が３０質量％を超えると、着色抑制の効果が飽和するので好ましくない。【００３４】
（熟成工程）
このスルホン化は上記したＳＯ３２分子付加体の生成までは反応が速やかに進行するが、ＳＯ３２分子付加体からＳＯ３が１分子脱離しＭＥＳになるには律速反応を示すため、熟成する必要がある。
ここで「熟成」とは、当該反応生成物を、所定の熟成温度で所定の時間保持することを意味する。熟成温度は７０〜１００℃が好ましく、８０〜９０℃がより好ましい。７０℃以上であると反応が速やかに進行し、１００℃以下であると、生成物の着色が生じにくい。熟成反応時間は１〜１２０分が好ましく、３０〜９０分がより好ましい。【００３５】
（エステル化工程）
熟成工程後の反応生成物にアルコールを添加するエステル化を行う。
このエステル化工程は、必須ではなく、必要に応じて実施される。
反応生成物中にＳＯ３２分子付加体が残存する場合、アルコールと共にエステル化することにより、アルコキシ基に導入されたＳＯ３の脱離がさらに促進され、ＭＥＳの純度が向上する。
エステル化工程に用いるアルコールは、炭素数１〜３のものが好ましく、特に、原料の脂肪酸アルキルエステルのアルコール残基（例えば式（ＩＩＩ）中の−Ｏ−Ｒ２）の炭素数と等しいものが好ましい。例えば、脂肪酸アルキルエステルとして、上記一般式（ＩＩＩ）中のＲ２の炭素数が１〜３であるものを用いた場合、エステル化工程に用いるアルコールの炭素数は１〜３が好ましい。
反応温度は、好ましくは５０〜１００℃、更に好ましくは５０〜９０℃である。
反応時間は、好ましくは５〜１２０分である。【００３６】
（中和工程）
次に、上記熟成またはエステル化で得られた、ＭＥＳを含む反応生成物を中和する中和工程を行う。これにより、ＭＥＳ塩を得ることができる。
中和は、反応生成物にアルカリを添加することにより行うことができる。
このとき使用するアルカリは、水溶液として用いることが好ましく、この方式によれば、ＭＥＳ塩のペーストを得ることができる。
アルカリの水溶液としては、例えば水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、エタノールアミン等のアルカノールアミン等の水溶液が使用できる。【００３７】
ＭＥＳ塩は、反応液が強アルカリ性であると、そのエステル結合が切断されやすい傾向がある。エステル結合が切断されると、上記一般式（ＩＩ）で表されるジ塩等の副生物が生成する。そのため、ＭＥＳ塩はジ塩との混合物の状態で得られる。
ところで、ジ塩は洗浄性能にほとんど寄与しない為、その副生を抑えることが望ましい。従って、中和は、上記スルホン化物を酸性ないし弱アルカリ性（ｐＨ４〜９）で行うことが好ましく、酸性ないし中性条件下（ｐＨ４〜７）で行うことがより好ましい。
さらには、予め、上記熟成工程またはエステル化工程で得られた反応生成物の一部を中和した後、得られた中和物と、未中和のスルホン化物とを混合し、該混合物について、酸性条件下で中和することが好ましい。これにより、アルカリによるエステル結合の切断及びジ塩の副生を効果的に抑制することができる。
なお、中和温度は、好ましくは３０〜１４０℃であり、より好ましくは４０〜７０℃である。【００３８】
中和に使用するアルカリ水溶液の濃度は、使用するアルカリの種類によっても異なるが、好ましくは２〜５０質量％程度であり、より好ましくは１５〜５０質量％である。５０質量％以下であると、生成したＭＥＳ塩の加水分解を抑制できる。また、アルカリ水溶液の濃度が２質量％以上であると、得られる中和物中のＭＥＳ塩の含量を調整しやすい。上述のような製造方法により得られる中和物、すなわちＭＥＳ塩の水性スラリーは、通常、ペースト状であり、ＭＥＳ塩の含量が少ないほど粘度が低くなり、該含量が高いほど粘度が高くなる傾向がある。したがって、中和物中のＭＥＳ塩の含量を調整することにより、前記水性スラリーの粘度を調整できる。【００３９】
（漂白工程）
上記製造方法においては、必要に応じて、上述した中和工程の前または後に、ＭＥＳ塩の色調を白色に近い色にする処理を行ってもよい。
色調を白色に近くする処理としては、例えば過酸化水素などの漂白剤を用いた漂白処理などが挙げられる。このような処理は、中和工程前に行ってもよく、中和工程後に行ってもよい。【００４０】
［界面活性剤水性液の製造方法］
界面活性剤水性液の製造方法として、以下に代表的な３つの方法を示す。
（製造例１；ＭＥＳと、不飽和脂肪酸を混合し、ｐＨ調整する製造方法）
上記で得られたＭＥＳの漂白物（スルホン化、エステル化後、漂白処理したスルホン酸）と、上記の不飽和脂肪酸と水とを、ＭＥＳ塩とジ塩の混合物が３０〜７０質量％、不飽和脂肪酸が前記混合物の含量に対して１〜５０質量％になるように混合して配合物とし、上記ｐＨ調整剤により、５０℃でｐＨ３〜８になるように調製する。調製温度としては、上記配合物が流動状態にあり均一に分散する温度であれば、必ずしも５０℃でなくても良い。
なお、この方法では、最終的にＭＥＳ塩を含む界面活性剤水性液が得られる。従って、この方法におけるＭＥＳの配合量は、最終的に得られるＭＥＳ塩とジ塩の混合物で示すものとする。すなわち、ＭＥＳの配合量は、界面活性剤水性液中のＭＥＳ塩とジ塩の混合物の含有量が３０〜７０質量％になるように算出して決められる。
同様に、不飽和脂肪酸の配合量についても、最終的に得られるＭＥＳ塩とジ塩の混合物に対して１〜５０質量％となるように算出して決められる。【００４１】
（製造例２；ＭＥＳ塩とジ塩の混合物と、不飽和脂肪酸を混合し、ｐＨ調整する製造方法）
上記で得られたＭＥＳ塩とジ塩の混合物（スルホン化、エステル化、漂白処理後、中和したスルホン酸の中和物）と、上記の不飽和脂肪酸と水とを、前記混合物が３０〜７０質量％、不飽和脂肪酸が前記混合物の含量に対して１〜５０質量％になるように混合して配合物とし、上記ｐＨ調整剤により、５０℃でｐＨ３〜８になるように調製する。調製温度としては、上記配合物が流動状態にあり均一に分散する温度であれば、必ずしも５０℃でなくても良い。【００４２】
（製造例３；ＭＥＳ塩とジ塩の混合物と、不飽和脂肪酸を混合し、ｐＨ調整する製造方法）
上記で得られたＭＥＳ塩とジ塩の混合物（スルホン化、エステル化、中和後、漂白処理したスルホン酸の中和物）と、上記の不飽和脂肪酸と水とを、前記混合物が３０〜７０質量％、不飽和脂肪酸が前記混合物の含量に対して１〜５０質量％になるように混合して配合物とし、上記ｐＨ調整剤により、５０℃でｐＨ３〜８になるように調製する。調製温度としては、上記配合物が流動状態にあり均一に分散する温度であれば、必ずしも５０℃でなくても良い。【００４３】
上述のような製造方法により得られるＭＥＳ塩含有生成物中には、ＭＥＳ塩そのもののほかに、上述したジ塩等の副生物が含まれる。
副生物としては、上述したジ塩のほか、メチルサルフェート、エチルサルフェート、プロピルサルフェート、低級・中級カルボン酸又はそれらのエステル、ケトン、アルデヒド等の有機物質；硫酸ナトリウム等の無機物質が挙げられる。【００４４】
上記副生物のうち、ジ塩は、ＭＥＳ塩に比べてその機能は低いものの、界面活性剤としての機能を有している。
従って、上述のようにして製造されるＭＥＳ塩含有生成物において、界面活性剤としての有効成分（ＡＩ）含量は、ＭＥＳ塩（純分）とジ塩の混合物の含量として求められる。
該ＭＥＳ塩含有生成物中のＡＩ含量は、当該ＭＥＳ塩含有生成物の総質量に対して、１０〜９０質量％が好ましく、３５〜９０質量％がより好ましく、６０〜９０質量％がさらに好ましい。１０質量％以上であると製造効率が向上し、９０質量％以下であるとハンドリング性に優れる。【００４５】
以上のように、本発明の界面活性剤水性液は、アニオン界面活性剤であるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とα−スルホ脂肪酸ジ塩の混合物を３０〜７０質量％という高含量で含有し、しかも２５〜３０℃といった室温レベルの温度条件下においても流動性を有している。従って、ローリー、船等による輸送が容易であり、輸送コストを低減できる。また、液体洗浄剤水性液への適用が容易であるなど、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩のさらなる用途拡大が期待される。
【実施例】
【００４６】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「％」は、特に断らない限り、質量％を示す。
以下、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩をＭＥＳ塩、α−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩をジ塩と略すことがある。
以下の実施例および比較例において用いた測定方法は下記のとおりである。【００４７】
［ＡＩ（ＭＥＳ塩とジ塩の混合物）含量の測定方法］
試料約０．３ｇを２００ｍｌメスフラスコに正確に量り取り、イオン交換水（蒸留水）を標線まで加えて超音波で溶解させて試験溶液とする。溶解後、約２５℃まで冷却し、この中から５ｍｌをホールピペットで滴定瓶にとり、ＭＢ（メチレンブルー）指示薬２５ｍｌとクロロホルム１５ｍｌを加え、更に０．００４ｍｏｌ／ｌ塩化ベンゼトニウム溶液を５ｍｌ加えた後、０．００２ｍｌ／ｌアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム溶液で滴定する。滴定は、その都度滴定瓶に栓をして激しく振とうした後静置し、白色板を背景として両層が同一色調になった点を終点とする。同様に空試験（試料を使用しない以外は上記と同じ試験）を行い、滴定量の差から試験溶液中のＡＩの濃度を求め、その値から試料中のＡＩ含量（質量％）を算出する。【００４８】
［ＡＩ中のジ塩の割合の測定方法］
ジ塩の標準品０．０２、０．０５、０．１ｇを２００ｍｌメスフラスコに正確に量りとり、水約５０ｍｌとエタノール約５０ｍｌを加えて超音波を用いて溶解させる。溶解後、約２５℃まで冷却し、メタノールを標線まで正確に加え、これを標準液とする。この標準液約２ｍｌを、０．４５μｍのクロマトディスクを用いて濾過後、下記測定条件の高速液体クロマトグラフィーを行い、ピーク面積から検量線を作成する。
（高速液体クロマトグラフィー測定条件）
・装置：ＬＣ−６Ａ（島津製作所製）
・カラム：ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ  ５ＳＢ（ＧＬサイエンス社製）
・カラム温度：４０℃
・検出器：示差屈折率検出器ＲＩＤ−６Ａ（島津製作所製）
・移動相：０．７％過塩素酸ナトリウムのＨ２Ｏ／ＣＨ３ＯＨ＝１／４溶液
・流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・注入量：１００μＬ【００４９】
次に、試料約１ｇを２００ｍｌメスフラスコに正確に量りとり、水約５０ｍｌとエタノール約５０ｍｌを加えて超音波を用いて溶解させる。溶解後、約２５℃まで冷却し、メタノールを標線まで正確に加え、これを試験溶液とする。
試験溶液約２ｍｌを、０．４５μｍのクロマトディスクを用いて濾過後、上記と同じ測定条件の高速液体クロマトグラフィーで分析し、上記で作成した検量線を用いて、試験溶液中のジ塩濃度を求め、試料中のジ塩含量を算出し、ＡＩ中のジ塩の割合（質量％）を求める。【００５０】
［硫酸ナトリウム含量およびメチルサルフェート含量の測定方法］
芒硝及びメチルサルフェートの標準品をそれぞれ０．０２、０．０４、０．１、０．２ｇずつ、２００ｍｌメスフラスコに正確に量りとり、イオン交換水（蒸留水）を標線まで加え、超音波を用いて溶解させる。溶解後、約２５℃まで冷却し、これを標準液とする。
この標準液約２ｍｌを、０．４５μｍのクロマトディスクを用いて濾過後、下記測定条件のイオンクロマトグラフィーを行い、メチルサルフェート及び芒硝標準液のピーク面積から検量線を作成する。
（イオンクロマトグラフィー測定条件）
・装置：ＤＸ−５００（日本ダイオネックス社製）
・検出器：電気伝導度検出器ＣＤ−２０（日本ダイオネックス社製）
・ポンプ：ＩＰ−２５（日本ダイオネックス社製）
・オーブン：ＬＣ−２５（日本ダイオネックス社製）
・インテグレータ：Ｃ−Ｒ６Ａ（島津製作所製）
・分離カラム：ＡＳ−１２Ａ（日本ダイオネックス社製）
・ガードカラム：ＡＧ−１２Ａ（日本ダイオネックス社製）
・溶離液：２．５ｍＭ  Ｎａ２ＣＯ３／２．５ｍＭ  ＮａＯＨ／５％アセトニトリル水溶液
・溶離液流量：１．３ｍＬ／ｍｉｎ
・再生液：純水
・カラム温度：３０℃
・ループ容量：２５μＬ【００５１】
次に、試料約０．３ｇを２００ｍｌメスフラスコに正確に量り、イオン交換水（蒸留水）を標線まで加え、超音波を用いて溶解させる。溶解後、約２５℃まで冷却し、これを試験溶液とする。
試験溶液約２ｍｌを、０．４５μｍのクロマトディスクを用いて濾過後、上記と同じ測定条件のイオンクロマトグラフィーで分析し、上記で作成した検量線を用いて、試料溶液中の芒硝濃度及びメチルサルフェート濃度を求め、試料中の硫酸ナトリウム含量およびメチルサルフェート含量（質量％）を算出する。
必要により、求めた試料中の硫酸ナトリウム含量及びメチルサルフェート含量と、上記で求めたＡＩ含量とから、ＡＩに対する含量を算出する。【００５２】
［ｐＨ測定法］
ｐＨを測定する際は、以下の条件にて行うものとする。なお、ｐＨ校正は、５０℃で行う。
（ｐＨ測定条件）
・装置：ｐＨ  ＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  「ｐＨ８１」（東京硝子器械（株）製）
・ｐＨ校正：ｐＨ４、７、９標準緩衝液（純正化学（株）製）を使用。【００５３】
ここで、以下の製造例において用いた主な試料を以下に示す。
（不飽和脂肪酸）
・オレイン酸：純正化学社製（１級）
・リノール酸：関東化学社製
・リノレン酸：関東化学社製
（アルコール）
・エタノール：純正化学社製（１級）
・イソプロパノール（ＩＰＡ）：純正化学社製（特級）【００５４】
［界面活性剤水性液の製造例１；脂肪酸の炭素数１６、１８〔Ｃ１６／Ｃ１８＝１００／０（質量比）〕のＭＥＳ塩とジ塩の混合物と、不飽和脂肪酸を混合しｐＨ調整する製造方法］
＜ＭＥＳ塩の調整＞
（スルホン化工程）
スルホン化反応は、連続フィルム式反応器を使用して行った。
原料として、パーム油から調製した脂肪酸メチルエステル（炭素数１６の脂肪酸メチルエステル（上記一般式（Ｉ）のＲ１の炭素数：１４、Ｒ２の炭素数：１、分子量：２７０）と炭素数１８の脂肪酸メチルエステル（上記一般式（Ｉ）のＲ１の炭素数：１６、Ｒ２の炭素数：１、分子量：２９８）との混合物；Ｃ１６／Ｃ１８＝１００／０（質量比）（ライオンケミカル株式会社製、分子量：２７０）を使用した。
窒素ガスで８容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）が脂肪酸メチルエステル原料に対して１．２倍モルとなるように供給し（脂肪酸メチルエステル供給量：１６２．０ｇ／ｍｉｎ、ＳＯ３供給量：４０．０ｇ／ｍｉｎ）、反応温度８０℃で３０分間スルホン化反応を行った。
その後、生成スルホン酸に対して、３．９質量％の微粉芒硝を添加し、８０℃に保ちながら３０分間の熟成を行った。
（エステル化）
次に、熟成したスルホン酸６．０ｋｇに対して、メタノール０．１８ｋｇを添加し、反応温度８０℃で３０分間エステル化を行った。
（中和工程）
次いで、中和装置に、エステル化物を１５０ｇ／ｍｉｎで連続的に供給すると共に、２７．５％の水酸化ナトリウム水溶液を６２．３ｇ／ｍｉｎの速度で定量的に供給し、連続的に中和した。中和温度は７０℃に制御し、中和物の滞留時間は２０分であった。得られた中和物のｐＨは６．０（測定温度：５０℃）であった。
（漂白工程）
次いで、３５％過酸化水素水０．１４３ｋｇを混合しながら添加し、ジャケットにより温度を８０℃に調節し、７時間漂白反応を行った。
こうして得られたＭＥＳ塩は、ＡＩ含量＝６８．０％、硫酸ナトリウム含量＝３．３％対ＡＩ、メチルサルフェート含量＝６．７％対ＡＩの、ジ塩との混合物であった。また、ＡＩ中のジ塩の割合は６．２％であった。【００５５】
＜試験１−１：３５質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料１−１〜１−２０）；３０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料１−２１）；５０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料１−２２）；５５質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料１−２３）；７５質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料１−２４）＞
（界面活性剤水性液の調整）
漂白処理したＭＥＳ塩とジ塩の混合物（ＡＩ含量＝６８．０質量％）５１．５ｇを容量２００ｍＬのガラス容器に入れ、約５０℃に加温した。
次いで、パドル羽根により攪拌しながら、表１に示す配合量（質量％対ＭＥＳ塩とジ塩の混合物）の不飽和脂肪酸とアルコ−ルを添加し、１０％苛性ソーダ水溶液、または１０％硫酸水溶液により、表に示すｐＨ（測定温度：５０℃）に調整し、最終的にバランス量の水で全量を１００ｇとして、表１に示す各試料（界面活性剤水性液）を調製した。【００５６】
（流動性の評価）                          
これらの一部を、５０ｍＬの蓋付きガラス瓶（直径３５ｍｍ、高さ６０ｍｍ）に移し替え、５０℃に一夜以上（約１０〜５０時間）保持した後、３０℃の恒温槽に移し、恒温槽内で１日間保持した後、３０℃の温度条件下で各ガラス瓶を９０度傾けた（水平にする）際に、界面活性剤水性液が、当該ガラス瓶内を移動し上面が水平になる時間を測定し、以下の基準にて評価した。結果を表１に示す。  
評価基準として、◎：３０秒未満、○：３０〜１８０秒未満、△：１８０秒以上〜１０分未満、×：１０分以上（固化）とした。【００５７】
【表１】
2008075770.tif 000005
【００５８】
＜試験１−２：４０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液＞
（界面活性剤水性液の調整）
漂白処理したＭＥＳ塩とジ塩の混合物（ＡＩ含量＝６８．０質量％）５８．８ｇを使用した以外は試験１−１と同様に調製した。また、界面活性剤水性液の流動性を試験１−１と同様に評価した（結果：表２）。【００５９】
（外観の評価）
また、界面活性剤水性液の液分離及び結晶析出の有無について、以下の基準にて評価した。
即ち、液分離の評価基準として、○：分離無し、×：分離有り、として評価した。また、結晶析出の評価基準として、○：結晶析出無し、×：結晶析出有り、として評価した（結果：表２）。【００６０】
（粘度測定）
また、界面活性剤水性液の粘度を、粘度計（東機産業製  高粘度用  ＢＨ型、Ｎｏ．６或いはＮｏ．７ローター）を用いて、所定温度下、２０ｒｐｍ、３０秒にて測定した（結果：表２）。【００６１】
【表２】
2008075770.tif 000006
注）サンプル：ｐＨ６；流動性・分離性・結晶析出性：３０℃、１日後に観察；粘度測定：５０℃にて測定後、３０℃に冷却し測定【００６２】
＜試験１−３：５０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液＞
（界面活性剤水性液の調整）
漂白処理したＭＥＳ塩とジ塩の混合物（ＡＩ含量＝６８．０質量％）７３．５ｇを使用した以外は試験１−１と同様に調製した。また、界面活性剤水性液の流動性を試験１−１と同様に評価した。界面活性剤水性液の液分離、結晶析出の有無及び粘度については、試験１−２と同様に評価した。（結果：表２）。【００６３】
［界面活性剤水性液の製造例２；脂肪酸の炭素数１６、１８〔Ｃ１６／Ｃ１８＝９０／１０（質量比）〕のＭＥＳ塩とジ塩の混合物と、不飽和脂肪酸を混合しｐＨ調整する製造方法］
＜ＭＥＳ塩の調整＞
（スルホン化工程）
スルホン化反応は、槽型反応器（１０Ｌ容量、ジャケット冷却・撹拌機付きのガラス製）にて行った。
原料として、パーム油から調製した脂肪酸メチルエステル（炭素数１６の脂肪酸メチルエステル（上記一般式（Ｉ）のＲ１の炭素数：１４、Ｒ２の炭素数：１、分子量：２７０）と炭素数１８の脂肪酸メチルエステル（上記一般式（Ｉ）のＲ１の炭素数：１６、Ｒ２の炭素数：１、分子量：２９８）との混合物；Ｃ１６／Ｃ１８＝９０／１０（質量比）ライオンケミカル株式会社製。）５．０ｋｇ（平均分子量：２７２．８）を反応器に仕込み、撹拌しながら、着色抑制剤として微粉芒硝（平均粒子径５０μｍ）を、原料に対して５％添加した。
さらに撹拌を続けながら、除熱コントロールにより反応温度を８０℃に保ちつつ、窒素ガスで８容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）（原料に対して１．２倍モル、ＳＯ３換算値：１．７６ｋｇ）を１時間かけて等速で吹き込み、スルホン化反応を行った。その後、さらに８０℃に保ちながら３０分間の熟成を行った。
（エステル化工程）
次に、メタノール１８０ｇを前記反応器へ添加し、エステル化を行った。エステル化は、反応温度８０℃、反応時間３０分で行った。
（中和工程）
次いで、中和装置にエステル化工程の生成物を１５４．５ｇ／ｍｉｎで連続的に供給すると共に、２７．５％の水酸化ナトリウム水溶液を６１．８ｇ／ｍｉｎの速度で定量的に供給し、連続的に中和した。中和温度は７０℃に制御し、中和物の滞留時間は２０分であった。得られた中和物のｐＨは６．９（測定温度：５０℃）であった。
（漂白工程）
次に、この中和物６．０ｋｇを１０Ｌジャケット付撹拌槽へ仕込み、３５％過酸化水素水１７１．４ｇを混合しながら添加し、漂白反応を行った。漂白反応は、ジャケットにより漂白温度を８０℃に調節し、漂白時間５時間で行った。
こうして得られた漂白処理したＭＥＳ塩は、ＡＩ含量＝７０．０％、硫酸ナトリウム含量＝２．９％対ＡＩ、メチルサルフェート含量＝６．６％対ＡＩの、ジ塩との混合物であった。また、ＡＩ中のジ塩の割合は５．１％であった。【００６４】
＜試験２−１：４０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液＞
（界面活性剤水性液の調整）
漂白処理したＭＥＳ塩とジ塩の混合物（ＡＩ含量＝７０．０質量％）５７．１ｇを使用した以外は試験１−１と同様に調製した。また、界面活性剤水性液の流動性を試験１−１と同様に評価した。界面活性剤水性液の液分離、結晶析出の有無及び粘度については、試験１−２と同様に評価した。（結果：表３）。【００６５】
＜試験２−２：５０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液＞
（界面活性剤水性液の調整）
漂白処理したＭＥＳ塩とジ塩の混合物（ＡＩ含量＝７０．０質量％）７１．４ｇを使用した以外は試験１−１と同様に調製した。また、界面活性剤水性液の流動性を試験１−１と同様に評価した。界面活性剤水性液の液分離、結晶析出の有無及び粘度については、試験１−２と同様に評価した。（結果：表３）。【００６６】
【表３】
2008075770.tif 000007
注）サンプル：ｐＨ６；流動性・分離性・結晶析出性：３０℃、１日後に観察；粘度測定：５０℃にて測定後、３０℃に冷却し測定【００６７】
［界面活性剤水性液の製造例３；脂肪酸の炭素数１６、１８〔Ｃ１６／Ｃ１８＝８０／２０（質量比）〕のＭＥＳ塩とジ塩の混合物と、不飽和脂肪酸を混合しｐＨ調整する製造方法］
＜ＭＥＳ塩の調整＞
（スルホン化工程）
スルホン化反応は、槽型反応器（１０Ｌ容量、ジャケット冷却・撹拌機付きのガラス製）にて行った。
原料として、パーム油から調製した脂肪酸メチルエステル（炭素数１６の脂肪酸メチルエステル（上記一般式（Ｉ）のＲ１の炭素数：１４、Ｒ２の炭素数：１、分子量：２７０）と炭素数１８の脂肪酸メチルエステル（上記一般式（Ｉ）のＲ１の炭素数：１６、Ｒ２の炭素数：１、分子量：２９８）との混合物；Ｃ１６／Ｃ１８＝８０／２０（質量比）ライオンケミカル株式会社製、平均分子量：２８１．２）を使用した以外は製造例２と同様の条件により調製を行った。
こうして得られた漂白処理したＭＥＳ塩は、ＡＩ含量＝６９．０％、硫酸ナトリウム含量＝３．２％対ＡＩ、メチルサルフェート含量＝６．０％対ＡＩの、ジ塩との混合物であった。また、ＡＩ中のジ塩の割合は４．７％であった。【００６８】
＜試験３−１：４０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液＞
（界面活性剤水性液の調整）
漂白処理したＭＥＳ塩とジ塩の混合物（ＡＩ含量＝７０．０質量％）５７．２ｇを使用した以外は試験１−１と同様に調製した。また、界面活性剤水性液の流動性を試験１−１と同様に評価した。界面活性剤水性液の液分離、結晶析出の有無及び粘度については、試験１−２と同様に評価した（結果：表４）。【００６９】
【表４】
2008075770.tif 000008
注）サンプル：ｐＨ６；流動性・分離性・結晶析出性：３０℃、１日後に観察；粘度測定：５０℃にて測定後、３０℃に冷却し測定【００７０】
＜試験３−２：４５質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料２−１〜２−２０）；３０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料２−２１）；５０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料２−２２）；５５質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料２−２３）；７５質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料２−２４）＞
（界面活性剤水性液の調整）
漂白処理したＭＥＳ塩とジ塩の混合物（ＡＩ含量＝７０．０質量％）６４．３ｇを使用した以外は試験１−１と同様に調製した。また、界面活性剤水性液の流動性を試験１−１と同様に評価した（結果：表５）。【００７１】
【表５】
2008075770.tif 000009
【００７２】
＜試験３−３：５０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液＞
漂白処理したＭＥＳ塩とジ塩の混合物（ＡＩ含量＝７０．０質量％）７１．４ｇを使用した以外は試験１−１と同様に調製した。また、界面活性剤水性液の流動性を試験１−１と同様に評価した。界面活性剤水性液の液分離、結晶析出の有無及び粘度については、試験１−２と同様に評価した（結果：表４）。【００７３】
［界面活性剤水性液の製造例４；脂肪酸の炭素数１６、１８〔Ｃ１６／Ｃ１８＝６０／４０（質量比）〕のＭＥＳ塩とジ塩の混合物と、不飽和脂肪酸を混合しｐＨ調整する製造方法］
＜ＭＥＳ塩の調整＞
（スルホン化工程）
スルホン化反応は、槽型反応器（２００Ｌ容量、ジャケット冷却・撹拌機付きのＳＵＳ３１６Ｌ製）にて行った。
まず、原料として、パーム油から調製した脂肪酸メチルエステル（炭素数１６の脂肪酸メチルエステル（上記一般式（Ｉ）のＲ１の炭素数：１４、Ｒ２の炭素数：１、分子量：２７０）と炭素数１８の脂肪酸メチルエステル（上記一般式（Ｉ）のＲ１の炭素数：１６、Ｒ２の炭素数：１、分子量：２９８）との混合物；Ｃ１６／Ｃ１８＝６０／４０（質量比）ライオンケミカル株式会社製。）８５ｋｇ（平均分子量：２８１．２）を反応器に仕込み、撹拌しながら、着色抑制剤として微粉芒硝（平均粒子径５０μｍ）を、原料に対して５％添加した。
さらに撹拌を続けながら、除熱コントロールにより反応温度を８０℃に保ちつつ、窒素ガスで８容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１０２ｍ３（原料に対して１．２倍モル、ＳＯ３換算値：２９．０ｋｇ）をリングスパージャーにて１時間かけて等速で吹き込み、スルホン化反応を行った。その後、さらに８０℃に保ちながら３０分間の熟成を行った。
（エステル化工程）
次に、メタノール４．５ｋｇを前記反応器へ添加し、エステル化を行った。エステル化は、反応温度８０℃、反応時間３０分で行った。
（中和工程）
次いで、中和装置に、エステル化工程の生成物を２．６３ｋｇ／ｍｉｎで連続的に供給すると共に、２７．５％の水酸化ナトリウム水溶液を１．０６ｋｇ／ｍｉｎの速度で定量的に供給し、連続的に中和した。中和温度は７０℃に制御し、中和物の滞留時間は２０分であった。得られた中和物のｐＨは６．５（測定温度：５０℃）であった。
（漂白工程）
次に、この中和物８２ｋｇを２００Ｌジャケット付撹拌槽へ仕込み、３５％過酸化水素水１．６ｋｇ（ＡＩ含量に対してＨ２Ｏ２の純分で１．０％に相当）を混合しながら添加し、漂白反応を行った。漂白反応は、ジャケットにより漂白温度を８０℃に調節し、漂白時間７時間で行った。
こうして得られた漂白処理したＭＥＳ塩は、ＡＩ含量＝７０．０％、硫酸ナトリウム含量＝３．０％対ＡＩ、メチルサルフェート含量＝６．５％対ＡＩ、のジ塩との混合物であった。また、ＡＩ中のジ塩の割合は４．８％であった。【００７４】
＜試験４−１：４０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液＞
（界面活性剤水性液の調整）
漂白処理したＭＥＳ塩とジ塩の混合物（ＡＩ含量＝７０．０質量％）５７．２ｇを容量２００ｍＬのガラス容器に入れ、約５０℃に加温した。
次いで、ホモミキサー（特殊機化工業（株）製：Ｔ．Ｋ．ロボミクス、攪拌部：Ｔ．Ｋ．ホモミクサー  マークＩＩ２．５型）により、回転数３０００ｒｐｍにて攪拌しながら、表６に示す配合量（質量％対ＭＥＳ塩とジ塩の混合物）の不飽和脂肪酸とアルコ−ルを添加し、１０％苛性ソーダ水溶液、または１０％硫酸水溶液により、表６に示すｐＨ（測定温度：５０℃）に調整し、最終的にバランス量の水で全量を１００ｇとして、表６に示す各試料（界面活性剤水性液）を調製し、製造例２と同様の評価を行った（結果：表６）。【００７５】
＜試験４―２：５０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液＞
ＭＥＳ塩とジ塩の混合物の配合量を７１．５ｇにし、表６に示す配合量（質量％対ＭＥＳ塩とジ塩の混合物）の不飽和脂肪酸とアルコール添加し、バランス量の水で、全量を１００ｇに調整した以外は、試験４−１と同様にして各試料を調整し、同様の評価を行った（結果：表６）。【００７６】
【表６】
2008075770.tif 000010
注）サンプル：ｐＨ６；流動性・分離性・結晶析出性：３０℃、１日後に観察；粘度測定：５０℃にて測定後、３０℃に冷却し測定【００７７】
＜試験４−３：５５質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料３-１〜試料３−２０）；３０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料３-２１）；６０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料３-２２）；６５質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料３-１〜試料３−２０）；７５質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料３-２４）＞
ＭＥＳ塩とジ塩の混合物を７０℃にて濃縮乾燥してＡＩ＝８９．０％とした後、微粒子状に粉砕して水に溶解し易くした。この微粒子の配合量を６１．８ｇにし、表７に示す配合量（質量％対ＭＥＳ塩とジ塩の混合物）の不飽和脂肪酸とアルコール添加し、バランス量の水で、全量を１００ｇに調整した以外は、試験１−１と同様にして各試料を調整し、流動性の評価を行った（結果：表７）。【００７８】
【表７】
2008075770.tif 000011
【００７９】
［界面活性剤水性液の製造例５；脂肪酸の炭素数１６、１８〔Ｃ１６／Ｃ１８＝６０／４０（質量比）〕のＭＥＳ塩とジ塩の混合物と、不飽和脂肪酸を混合しｐＨ調整する製造方法］
＜ＭＥＳ塩の調整＞
（スルホン化工程）
スルホン化反応は、槽型反応器（２００Ｌ容量、ジャケット冷却・撹拌機付きのＳＵＳ３１６Ｌ製）にて行った。
まず、原料として、パーム油から調製した脂肪酸メチルエステル（炭素数１６の脂肪酸メチルエステル（上記一般式（Ｉ）のＲ１の炭素数：１４、Ｒ２の炭素数：１、分子量：２７０）と炭素数１８の脂肪酸メチルエステル（上記一般式（Ｉ）のＲ１の炭素数：１６、Ｒ２の炭素数：１、分子量：２９８）との混合物；Ｃ１６／Ｃ１８＝６０／４０（質量比）；ライオンケミカル株式会社製。）８５ｋｇ（平均分子量：２８１．２）を反応器に仕込み、撹拌しながら、着色抑制剤として微粉芒硝（平均粒子径５０μｍ）を、原料に対して５％添加した。
さらに撹拌を続けながら、除熱コントロールにより反応温度を８０℃に保ちつつ、窒素ガスで８容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１０２ｍ３（原料に対して１．２倍モル、ＳＯ３換算値：２９．０ｋｇ）をリングスパージャーにて１時間かけて等速で吹き込み、スルホン化反応を行った。その後、さらに８０℃に保ちながら３０分間の熟成を行った。
（エステル化工程）
次に、メタノール４．５ｋｇを前記反応器へ添加し、エステル化を行った。エステル化は、反応温度８０℃、反応時間３０分で行った。
（中和工程）
次いで、中和装置に、エステル化工程の生成物を２．６３ｋｇ／ｍｉｎで連続的に供給すると共に、２７．５％の水酸化ナトリウム水溶液を１．０６ｋｇ／ｍｉｎの速度で定量的に供給し、連続的に中和した。中和温度は７０℃に制御し、中和物の滞留時間は２０分であった。得られた中和物のｐＨは６．５（測定温度：５０℃）であった。
（漂白工程）
次に、この中和物８２ｋｇを２００Ｌジャケット付撹拌槽へ仕込み、３５％過酸化水素水１．６ｋｇ（ＡＩ含量に対してＨ２Ｏ２の純分で１．０％に相当）を混合しながら添加し、漂白反応を行った。漂白反応は、ジャケットにより漂白温度を８０℃に調節し、漂白時間７時間で行った。
こうして得られた漂白処理したＭＥＳ塩は、ＡＩ含量＝７０．０％、硫酸ナトリウム含量＝１．８％対ＡＩ、メチルサルフェート含量＝６．３％対ＡＩの、ジ塩との混合物であった。また、ＡＩ中のジ塩の割合は４．３％であった。【００８０】
＜試験５−１：４０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料４−１〜４−２３）＞
（界面活性剤水性液の調整）
漂白処理したＭＥＳ塩とジ塩の混合物（ＡＩ含量＝７０．０質量％）５７．２ｇを容量２００ｍＬのガラス容器に入れ、約５０℃に加温した。
次いで、ホモミキサー（特殊機化工業（株）製：Ｔ．Ｋ．ロボミクス、攪拌部：Ｔ．Ｋ．ホモミクサー  マークＩＩ２．５型）により、回転数５０００ｒｐｍにて攪拌しながら、表８に示す配合量（質量％対ＭＥＳ塩とジ塩の混合物）の不飽和脂肪酸とアルコ−ルを添加し、１０％苛性ソーダ水溶液、または１０％硫酸水溶液により、表８に示すｐＨ（測定温度：５０℃）に調整し、最終的にバランス量の水で全量を１００ｇとして、表８に示す各試料（界面活性剤水性液）を調製した。【００８１】
（流動性の評価）
これらの一部を、５０ｍＬの蓋付きガラス瓶（底辺３５ｍｍ、高さ６０ｍｍ）に移し替え、５０℃に一夜以上（約１０〜５０時間）保持した後、３０℃の恒温槽に移し、恒温槽内で３日間保持した後、３０℃の温度条件下で各ガラス瓶を９０度傾けた際に、界面活性剤水性液が、当該ガラス瓶内を移動し上面が水平になる時間を測定し、以下の基準にて評価した。結果を表８に示す。
評価基準として、◎：３０秒未満、○：３０〜１８０秒未満、△：１８０秒以上〜１０分未満、×：１０分以上（固化）とする。【００８２】
【表８】
2008075770.tif 000012
【００８３】
＜試験５−２：５０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料５−１〜５−２３）］
ＭＥＳ塩とジ塩の混合物の配合量を７１．５ｇにし、表２に示す配合量（質量％対ＭＥＳ塩とジ塩の混合物）の不飽和脂肪酸とアルコール添加し、バランス量の水で、全量を１００ｇに調整した以外は、試験５−１と同様にして各試料を調整し、流動性の評価を行った。その結果を表９に示す。【００８４】
【表９】
2008075770.tif 000013
【００８５】
［界面活性剤水性液の製造例６；脂肪酸の炭素数１６、１８のＭＥＳと不飽和脂肪酸を混合しｐＨ調整する製造方法］
＜ＭＥＳの調整＞
製造例５のスルホン化工程とエステル化工程を経た生成物（ＭＥＳ）２０ｋｇを分離し、５０Ｌジャケット付撹拌槽へ仕込み、３５％過酸化水素水０．５７ｋｇ（ＭＥＳ質量に対してＨ２Ｏ２の純分で１．０％に相当）を混合しながら添加し、漂白反応を行った。漂白反応は、ジャケットにより漂白温度を８０℃に調節し、漂白時間３時間で行った。
こうして得られた漂白処理したＭＥＳは中和処理すると、ＡＩ含量＝６９．８％、硫酸ナトリウム含量＝１．９％対ＡＩ、メチルサルフェート含量＝６．４％対ＡＩの、ジ塩との混合物であった。また、ＡＩ中のジ塩の割合は４．４％であった。なお、この分析値を基準にし、最終的に得られるＭＥＳ塩とジ塩の混合物に換算して、スルホン酸（ＭＥＳ）に配合する不飽和脂肪酸等の添加量を算出した。【００８６】
＜試験６−１：６０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料６−１〜６−２３）＞
（界面活性剤水性液の調整）
漂白処理したＭＥＳ（ＡＩ含量＝９７．１質量％）５８．２ｇ（ＭＥＳ塩とジ塩の混合物に換算した場合は６０．０ｇ）を容量２００ｍＬのガラス容器に入れ、約５０℃に加温した。
次いで、ホモミキサー（特殊機化工業（株）製：Ｔ．Ｋ．ロボミクス、攪拌部：Ｔ．Ｋ．ホモミクサー  マークＩＩ２．５型）により、回転数５０００ｒｐｍにて攪拌しながら、表１０に示す配合量（質量％対ＭＥＳ塩とジ塩の混合物）の不飽和脂肪酸とアルコ−ルを添加した。次いで、１０％苛性ソーダ水溶液により、表１０に示すｐＨ（測定温度：５０℃）に調整し、最終的にバランス量の水で全量を１００ｇとして、表１０に示す各試料（界面活性剤水性液）を調製した。【００８７】
（流動性の評価）
試験５−１と同様にして流動性の評価を行った。その結果を表１０に示す。【００８８】
【表１０】
2008075770.tif 000014
【００８９】
［界面活性剤水性液の製造例７；脂肪酸の炭素数１４、１６〔Ｃ１４／Ｃ１６＝３０／７０（質量比）〕のＭＥＳ塩とジ塩の混合物と、不飽和脂肪酸を混合しｐＨ調整する製造方法］
＜ＭＥＳ塩の調整＞
（スルホン化工程）
スルホン化反応は、フィルム反応器（ガラス製、内径８ｍｍ、フィルム長さ１．５ｍ）にて行った。
原料として、パーム油から調製した脂肪酸メチルエステル（炭素数１４の脂肪酸メチルエステル（上記一般式（Ｉ）のＲ１の炭素数：１２、Ｒ２の炭素数：１、分子量：２４２）と炭素数１６の脂肪酸メチルエステル（上記一般式（Ｉ）のＲ１の炭素数：１４、Ｒ２の炭素数：１、分子量：２７０）との混合物；Ｃ１４／Ｃ１６＝３０／７０（質量比）ライオンケミカル株式会社製。）（平均分子量：２６１．６）を使用した。
除熱コントロールにより反応温度を８０℃に保ちつつ、窒素ガスで８容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）を、原料に対して１．２倍モルとなるように供給（原料供給量：１５７．０ｇ／ｍｉｎ、ＳＯ３換算値：４０．０ｇ／ｍｉｎ）して、スルホン化反応を０．５ｈｒ行った。その後、さらに８０℃に保ちながら３０分間の熟成を行った。
（エステル化・漂白工程）
次に、熟成したスルホン酸５．５ｋｇにメタノール１．１ｋｇを添加し、エステル化を行った。エステル化は、反応温度８０℃で行った。
次いで、３５％過酸化水素水０．３９４ｋｇを混合しながら添加し、漂白反応を行った。漂白反応は、ジャケットにより漂白温度を８０℃に調節し、漂白時間７時間で行った。
（中和工程）
次いで、中和装置に、エステル化工程の生成物を１８３．８ｇ／ｍｉｎで連続的に供給すると共に、２７．５％の水酸化ナトリウム水溶液を６２．３ｇ／ｍｉｎの速度で定量的に供給し、連続的に中和した。中和温度は７０℃に制御し、中和物の滞留時間は２０分であった。得られた中和物のｐＨは６．８（測定温度：５０℃）であった。
（濃縮工程）
次いで、エバポレータにより７０℃で濃縮した。
こうして得られた漂白処理したＭＥＳ塩は、ＡＩ含量＝６９．０％、硫酸ナトリウム含量＝１．５％対ＡＩ、メチルサルフェート含量＝４．２％対ＡＩの、ジ塩との混合物であった。また、ＡＩ中のジ塩の割合は３．５％であった。【００９０】
＜試験７−１：４０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液＞
（界面活性剤水性液の調整）
漂白処理したＭＥＳ塩とジ塩の混合物（ＡＩ含量＝６９．０質量％）５８．０ｇを使用した以外は試験１−１と同様に調製した。また、界面活性剤水性液の流動性を試験１−１と同様に評価した。界面活性剤水性液の液分離、結晶析出の有無及び粘度については、試験１−２と同様に評価した（結果：表１１）。【００９１】
＜試験７−２：５０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液＞
（界面活性剤水性液の調整）
漂白処理したＭＥＳ塩とジ塩の混合物（ＡＩ含量＝６９．０質量％）７２．４ｇを使用した以外は試験１−１と同様に調製した。また、界面活性剤水性液の流動性を試験１−１と同様に評価した。界面活性剤水性液の液分離、結晶析出の有無及び粘度については、試験１−２と同様に評価した（結果：表１１）。【００９２】
【表１１】
2008075770.tif 000015
注）サンプル：ｐＨ６；流動性・分離性・結晶析出性：３０℃、１日後に観察；粘度測定：５０℃にて測定後、３０℃に冷却し測定【００９３】
＜処方例１＞
試料１−１及び１−２を用いて表１２に示した組成の噴霧乾燥粒子を得た。【００９４】
【表１２】
2008075770.tif 000016
【００９５】
表１２に示した噴霧乾燥粒子に表１３に示した成分を乾式混合して粒状洗剤組成物を得た。【００９６】
【表１３】
2008075770.tif 000017
【００９７】
＜処方例２＞
試料１−１及び１−２を用いて表１４に示した組成の液体洗剤組成物を得た。【００９８】
【表１４】
2008075770.tif 000018
【００９９】
使用した原料を以下に示す。
・過酸化水素水：純正化学（株）製、一級試薬、過酸化水素３５質量％含有水溶液。
・炭酸Ｎａ：粒灰（ソーダアッシュジャパン（株）製）
・蛍光増白剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャリティケミカルズ製）
・水酸化Ｎａ：フレーク状か性ソーダ（鶴見曹達（株）製）
・ＬＡＳ−Ｈ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ライオン（株）製、ライポンＬＨ−２００）（ＡＶ値（ＬＡＳ−Ｈを１ｇ中和するに要する水酸化カリウムのｍｇ数）＝１８０．０）なお、表４中では噴霧乾燥する前のスラリー中にて水酸化Ｎａと中和したＬＡＳ−Ｎａとしての組成で表記している。
・ＳＴＰＰ：トリポリリン酸ナトリウム（太洋化学工業（株）製）
・ピロリン酸Ｎａ：ピロリン酸ナトリウム(無水)（燐化学工業（株）製）
・珪酸Ｎａ：Ｓ５０°珪酸ソーダ１号（日本化学工業（株）製）（ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏモル比＝２．１５）
・ポリアクリル酸Ｎａ：アクアリックＤＬ−４５３（（株）日本触媒製）（純分３５質量％水溶液）
・アクリル酸／マレイン酸コポリマーＮａ：アクアリックＴＬ−４００（（株）日本触媒製）（純分４０質量％水溶液）
・ノニオン界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ライオン（株）製、アルキル基の炭素数１２〜１４、エチレンオキサイドの平均付加モル数８）
・ゼオライト：Ａ型ゼオライト（純分４７．５質量％）（日本化学工業（株）製）
・炭酸Ｋ：炭酸カリウム（粉末）（旭硝子（株）製）
・亜硫酸Ｎａ：無水亜硫酸曹達（神州化学（株）製）
・硫酸Ｎａ：中性無水芒硝Ａ０（四国化成（株）製）
・石鹸：炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（純分６７質量％、タイター４０〜４５℃、分子量２８９）
・酵素１：サビナーゼ１８Ｔ（ノボザイムズジャパン（株）製）
・漂白剤粒子：過炭酸ナトリウム（三菱瓦斯化学（株）製、ＳＰＣ−Ｄ）
・漂白活性化剤粒子：特開２００７−１５３５９６号公報の実施例に記載の漂白活性化剤造粒物Ｇ 
・香料１：以下の組成から成る香料組成物
デカナール０．５％、オクタナール０．３％、ヘキシルシンナミックアルデヒド１０．０％、ジメチルベンジルカルビニルアセテート８．０％、レモン油３．０％、リリアール６．０％、リラール２．０％、リナロール５．０％、フェニルエチルアルコール７．５％、トナリド２．０％、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート３．０％、ガラクソリド  ベンジルベンゾエート２．０％、リナスコール２．５％、ゲラニオール１．０％、シトロネロール２．０％、ジャスモランジ２．０％、メチルジヒドロジャスモネート５．０％、ターピネオール１．０％、メチルヨノン３．０％、アセチルセドレン５．０％、レモニトリル１．０％、フルイテート１．０％、オリボン１．５％、ベンゾイン１．０％、シス−３−ヘキセノール０．５％、クマリン２．０％、ダマセノン０．２％、ダマスコン０．３％、ヘリオナール１．５％、ヘリオトロピン１．５％、アニスアルデヒド２．５％、ガンマーウンデカラクトン０．８％、バグダノール１．２％、トリプラール０．５％、スチラリルアセテート１．５％、キャロン０．１％、ペンタリド３．０％、オキサヘキサデセン−２−オン２．９％、エチレンブラシレート６．２％
尚、香料成分の％は香料組成物中の％を示す。
・AES(C12/14-EO2.5）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸Ｎａ（ライオン（株）製、アルキル基の炭素数１２〜１４、エチレンオキシドの平均付加モル数２．５）。
・モノエタノールアミン：（株）日本触媒製。
・プロピレングリコール：昭和電工（株）製。
・酵素２：エバラーゼ１６Ｌ（ノボザイムズジャパン（株）製）
・C12/14脂肪酸：椰子脂肪酸（日本油脂（株）製）
・クエン酸：扶桑化学工業（株）製。
・染料：緑色２０１、癸巳化成（株）製。
・防腐剤：ケーソンＣＧ−ＩＣＰ（ローム・アンド・ハース・ジャパン（株））
・抑泡剤：パルミチン酸（日本油脂（株）製）
・ｐＨ調整剤：
・香料２：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ【０１００】
上記結果から明らかなように、各配合量のＭＥＳ塩とジ塩の混合物と、不飽和脂肪酸と、アルコールを含み、ｐＨを３〜８に調整した界面活性剤水性液は、いずれも流動性を示した。
一方、ｐＨが８より大きくなるように調整した界面活性剤水性液はいずれの場合も流動性を示さなかった。
特に、ＭＥＳ塩とジ塩の混合物の含量が６０質量％の界面活性剤水性液は、固化してしまった。
以上のように、本発明の界面活性剤水性液は、高濃度のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とα−スルホ脂肪酸ジ塩の混合物を含有し、かつ３０℃でも流動性を示した。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明によれば、室温でも流動性を示し、高濃度のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含有する界面活性剤水性液とその製造方法を提供することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成21年5月29日(2009.5.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
［ＡＩ（ＭＥＳ塩とジ塩の混合物）含量の測定方法］
試料約０．３ｇを２００ｍｌメスフラスコに正確に量り取り、イオン交換水（蒸留水）を標線まで加えて超音波で溶解させて試験溶液とする。溶解後、約２５℃まで冷却し、この中から５ｍｌをホールピペットで滴定瓶にとり、ＭＢ（メチレンブルー）指示薬２５ｍｌとクロロホルム１５ｍｌを加え、更に０．００４ｍｏｌ／ｌ塩化ベンゼトニウム溶液を５ｍｌ加えた後、０．００２ｍｏｌ／ｌアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム溶液で滴定する。滴定は、その都度滴定瓶に栓をして激しく振とうした後静置し、白色板を背景として両層が同一色調になった点を終点とする。同様に空試験（試料を使用しない以外は上記と同じ試験）を行い、滴定量の差から試験溶液中のＡＩの濃度を求め、その値から試料中のＡＩ含量（質量％）を算出する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
＜試験４−３：５５質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料３-１〜試料３−２０）；３０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料３−２１）；６０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料３-２２）；６５質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料３-２３）；７５質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料３-２４）＞
ＭＥＳ塩とジ塩の混合物を７０℃にて濃縮乾燥してＡＩ＝８９．０％とした後、微粒子状に粉砕して水に溶解し易くした。この微粒子の配合量を６１．８ｇにし、表７に示す配合量（質量％対ＭＥＳ塩とジ塩の混合物）の不飽和脂肪酸とアルコール添加し、バランス量の水で、全量を１００ｇに調整した以外は、試験１−１と同様にして各試料を調整し、流動性の評価を行った（結果：表７）。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
＜試験５−２：５０質量％ＭＥＳ塩とジ塩の混合物含有の界面活性剤水性液（試料５−１〜５−２３）］
ＭＥＳ塩とジ塩の混合物の配合量を７１．５ｇにし、表９に示す配合量（質量％対ＭＥＳ塩とジ塩の混合物）の不飽和脂肪酸とアルコール添加し、バランス量の水で、全量を１００ｇに調整した以外は、試験５−１と同様にして各試料を調整し、流動性の評価を行った。その結果を表９に示す。
【国際調査報告】
2008075770.tif 000019
2008075770.tif 000020
2008075770.tif 000021
2008075770.tif 000022