(57)【要約】エポキシ樹脂とトリアジン変性ノボラック樹脂と無機充填剤を含有し、前記トリアジン変性ノボラック樹脂の含有量が、前記エポキシ樹脂１００重量部に対して４０重量部以上、７０重量部以下の耐熱基板用樹脂組成物であれば、熱と振動による、半田接続部に繰返し応力がかかった場合においても、半田部分にクラックを生じることがない。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂とトリアジン変性ノボラック樹脂と無機充填剤とを含有し、前記トリアジン変性ノボラック樹脂の含有量は、前記エポキシ樹脂１００重量部に対して４０重量部以上、７０重量部以下であることを特徴とする耐熱基板用樹脂組成物。
【請求項２】
前記耐熱基板用樹脂組成物の硬化物は、−２５〜１２５℃での熱膨張係数が１５ｐｐｍ以上、４０ｐｐｍ以下である請求項１に記載の耐熱基板用樹脂組成物。
【請求項３】
前記耐熱基板用樹脂組成物の硬化物は、５０℃での弾性率が４ＧＰａ以下である請求項２に記載の耐熱基板用樹脂組成物。
【請求項４】
前記エポキシ樹脂は、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂である請求項１ないし３のいずれかに記載の耐熱基板用樹脂組成物。
【請求項５】
前記無機充填剤の含有量は、耐熱基板用樹脂組成物１００重量部中に、１０重量部以上、４０重量部以下である請求項１ないし４のいずれかに記載の耐熱基板用樹脂組成物。
【請求項６】
前記無機充填剤は、溶融シリカ又はタルクである請求項１ないし５のいずれかに記載の耐熱基板用樹脂組成物。
【請求項７】
前記耐熱基板用樹脂組成物１００重量部中に含まれる窒素含有量が、２重量部以上、１２重量部以下である請求項１ないし６のいずれかに記載の耐熱基板用樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれかに記載の耐熱基板用樹脂組成物を、基材に含浸させてなることを特徴とするプリプレグ。
【請求項９】
請求項８に記載のプリプレグを１枚以上成形してなることを特徴とする耐熱基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱基板用樹脂組成物、プリプレグおよび耐熱基板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車制御用のプリント配線基板が、自動車室内を広くするために、自動車室内からエンジンルームへと搭載場所を変更することが多くなってきている。しかし、エンジンルーム内は高温となるため、プリント配線板の銅配線や実装部品と基板材料との熱膨張係数の差が大きい場合、ヒートサイクル試験後に部品と基板間の半田や、スルーホールのメッキにクラックが発生し、接続信頼性の低下となる。
ヒートサイクル試験でのクラックを防止するためには、プリント配線板の銅配線や実装部品と基板材料との熱膨張係数の差を小さくすれば良い。一般にプリント配線板にはエポキシ樹脂が用いられるが、エポキシ樹脂の熱膨張係数と銅や部品の熱膨張係数の差は大きい。
プリント配線板の熱膨張係数を、銅や部品に近づける方法としてプリント配線板に用いられている耐熱基板用樹脂組成物の熱膨張係数を小さくする方法がある。熱膨張係数を小さくする手段として、無機充填材を樹脂組成物中に添加する。それによって、部品実装時の部品とプリント配線板の熱膨張係数の差に起因するストレスは軽減され、基板の反りやうねりがなくなり実装信頼性が向上する（例えば特許文献１、２）。
しかしながら、上述したように、自動車室内を広くするという新たな要求に対して、プリント配線板を自動車のエンジンルームに搭載場所を変更した場合、以下のことが問題となる。すなわち、一般に、プリント配線板の熱膨張係数を小さくするとともに、それに用いられている樹脂の弾性率が上昇する。そのため、実装時、熱時の熱膨張率が小さいことにより基板の寸法変化が小さくなり、接続信頼性は向上する。しかし、エンジンルーム搭載時のように、熱が常時かかった状態で、かつ、走行中の振動などにより、部品実装部の半田接続部に繰返しの応力がかかるような場合、樹脂の熱時の弾性率が高いため、半田部分に歪みが蓄積され、クラックを生じやすくなる。
【特許文献１】特開２００５−００７７８３号公報
【特許文献２】特開２００５−３３６２８０号公報
【０００３】
本発明の課題は、熱と振動による、半田接続部に繰返し応力がかかった場合においても、半田部分にクラックを生じることのない、接続信頼性の高い耐熱基板用樹脂組成物、プリプレグ、耐熱基板を提供することである。
【発明の開示】
【０００４】
すなわち、本発明は上記従来の課題を解決したものであって、エポキシ樹脂とトリアジン変性ノボラック樹脂と無機充填剤とを含有し、前記トリアジン変性ノボラック樹脂の含有量は、前記エポキシ樹脂１００重量部に対して４０重量部以上、７０重量部以下である耐熱基板用樹脂組成物を提供するものである。
また、本発明は、前記耐熱基板用樹脂組成物を、基材に含浸させてなることを特徴とするプリプレグを提供するものである。
また、本発明は、プリプレグを１枚以上成形してなることを特徴とする耐熱基板を提供するものである。
本発明によれば、低熱膨張でかつ高温での弾性率の低い硬化物が得られる耐熱基板用の樹脂組成物を提供することができる。また、熱と振動による、半田接続部に繰返し応力がかかった場合においても、半田部分にクラックを生じることのない、接続信頼性の高い耐熱基板用樹脂組成物、プリプレグ、耐熱基板を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
以下、本発明の耐熱基板用樹脂組成物、プリプレグ、耐熱基板について説明する。
本発明の耐熱基板用樹脂組成物は、エポキシ樹脂とトリアジン変性ノボラック樹脂と無機充填剤を含有し、前記トリアジン変性ノボラック樹脂の含有量は、前記エポキシ樹脂１００重量部に対して４０重量部以上、７０重量部以下である。これにより、低熱膨張でかつ高温での弾性率の低い、すなわち、熱時の応力に抵抗力のある樹脂組成物を提供することができる。
以下、本発明の耐熱基板用樹脂組成物を構成する各要素について説明する。
本発明の耐熱基板用樹脂組成物は、エポキシ樹脂を含む。エポキシ樹脂としては特に限定されないが、二官能エポキシ樹脂が好ましい。二官能エポキシ樹脂は直鎖状に硬化するために高屈曲性と耐折性が得られる。また、ビフェニル骨格、ビフェニルアラルキル骨格、ナフタレン骨格、アントラセン骨格、キサンテン骨格、ジシクロペンタジエン骨格またはビスフェノールＳ骨格の何れかを有する高耐熱樹脂が好ましい。上記の剛直な骨格は分子構造上、低吸水化の効果と難燃性、耐熱性の効果が得られる。これらのなかで、ジシクロペンタジエン骨格を有するジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂がより好ましい。ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂は、エポキシ基間の距離が長いため、弾性率が小さい。またジシクロペンタジエン部分が立体障害のため耐熱性が高くなる。
本発明の樹脂組成物で用いられるジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂としては特に限定されないが、下記一般式で表されるジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ樹脂を好適に用いることができる。
2008108315.tif 000002
上記一般式で表されるジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂としては、ｎ（平均値）＝０．２〜４．０であるものを用いることが好ましい。これにより、耐熱性と低弾性率を発現させることができる。
本発明の樹脂組成物は、トリアジン変性ノボラック樹脂を含む。これにより、耐熱基板の耐熱性を維持したまま、低弾性率及び密着性を向上できる。
トリアジン変性ノボラック樹脂は、フェノール類とトリアジン類とアルデヒト類とを反応して得られるトリアジン変性ノボラック樹脂である。該トリアジン変性ノボラック樹脂には、フェノール類とトリアジン類とアルデヒト類との縮合物との他に、トリアジン類とアルデヒト類との縮合物、フェノール類とアルデヒト類との縮合物、未反応のフェノール類及びトリアジン類を含んでいてもよい。また、トリアジン変性ノボラック樹脂の数平均分子量は３００〜１００００の範囲にあるものが好ましい。
トリアジン変性ノボラック樹脂の製造に用いるフェノール類としては、フェノール、ナフトール、ビスフェノールＡなどの一価のフェノール性化合物；レゾルシン、キシレノールなどの二価のフェノール性化合物；ピロガロール、ヒドロキシヒドロキノンなどの三価のフェノール性化合物、及びこれらフェノール性化合物のアルキル、カルボキシル、ハロゲン、アミンなどの誘導体などが挙げられる。また、これらのフェノール類は１種単独又は２種以上を組み合わせて使用できる。
また、トリアジン変性ノボラック樹脂の製造に用いるトリアジン類としては、トリアジン環を有するものであればよく、例えばメラミン、アセトグアナミン又はベンゾグアナミンが挙げられる。これらは１種単独又は２種以上を組み合わせて使用できる。
また、トリアジン変性ノボラック樹脂の製造に用いるアルデヒド類としては、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ヒドロキシフェニルアルデヒド、フルフラール、アクロレイン等が挙げられる。この中、ホルムアルデヒドが取り扱いの点で好ましい。ホルムアルデヒドとしては、例えばホルマリン、パラホルムアルデヒド等が挙げられる。
トリアジン変性ノボラック樹脂は分子中に窒素原子を含むので、密着性が向上する。また、吸水率を悪化させない。さらにトリアジン環構造の耐熱性が高く、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂に対する溶解性にも優れているため半田耐熱性を悪化させない。
トリアジン変性ノボラック樹脂の含有量は、前記エポキシ樹脂１００重量部に対して４０重量部以上、７０重量部以下、好ましくは４０重量部以上、６５重量部以下である。トリアジン変性ノボラック樹脂の含有量がこの範囲であれば、硬化物の耐熱性と低弾性率が両立でき好ましい。トリアジン変性ノボラック樹脂の含有量が前記エポキシ樹脂１００重量部に対して４０重量部未満であると、密着性が低下する点で好ましくなく、また、７０重量部を超えると、未反応の水酸基が残存し、耐熱性が低下する点で好ましくない。耐熱性が低下すると、基板に部品を実装する際に基板に膨れを発生するような不具合が発生する。また、耐熱基板用樹脂組成物１００重量部中に含まれる窒素含有量が、２重量部以上、１２重量部以下であることが好ましい。窒素含有量がこの範囲内であれば、難燃性や密着性が向上し好ましい。
本発明の耐熱基板用樹脂組成物は、無機充填剤を含む。これにより、耐熱基板の熱膨張係数を低減することができる。
本発明の耐熱基板用樹脂組成物に含まれる無機充填剤の含有量は特に限定されないが、耐熱基板用樹脂組成物１００重量部中に、１０重量部以上、５０重量部以下が好ましく、１０重量部以上、４０重量部以下が特に好ましい。含有量がこの範囲内にあると、耐熱性と打ち抜き性に優れる。無機充填剤の含有量が耐熱基板用樹脂組成物１００重量部中、１０重量部未満であると、線膨張係数が高くなり好ましくなく、５０重量部を超えて配合すると、密着性の点で好ましくない。
本発明の耐熱基板用樹脂組成物に含まれる無機充填剤としては、特に限定されないが、溶融シリカ、タルク、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸カルシウムが挙げられる。これらの無機充填剤の中、溶融シリカ又はタルクが好ましい。溶融シリカを用いると、熱膨張係数を小さくする効果が大きい。またタルクを用いると、弾性率を小さくする効果が大きい。このため、溶融シリカとタルクを併用すると、熱膨張係数を小さくするとともに、弾性率を小さくできる効果が共に大きくなる。無機充填剤は１種単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の耐熱基板用樹脂組成物の硬化物は、−２５〜１２５℃での熱膨張係数が１５ｐｐｍ以上、４０ｐｐｍ以下であり、２０ｐｐｍ以上、４０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。また、本発明の耐熱基板用樹脂組成物の硬化物は、５０℃での弾性率が１．５ＧＰａ以上、４ＧＰａ以下であり、１．７ＧＰａ以上、３．５ＧＰａ以下であることがより好ましい。
一般にチップや部品の熱膨張係数は２０ｐｐｍ以下であるため、耐熱基板用樹脂組成物の硬化物の熱膨張係数を１５ｐｐｍ以上、４０ｐｐｍ以下と、２０ｐｐｍに近づけることによりチップや部品と耐熱基板の熱膨張係数の差が小さく、冷熱サイクル試験等の熱衝撃試験においてクラックの発生が抑えられる。熱膨張係数を小さくするためには無機充填材を添加することが好ましいが、無機充填材を添加することにより樹脂の弾性率が増加する。その結果、実装時の接続信頼性は向上するが、エンジンルーム搭載時のように、熱が常時かかった状態で、かつ、走行中の振動などにより、部品実装部の半田接続部に繰返しの応力がかかるような場合、樹脂の熱時の弾性率が高いため、半田部分に歪みが蓄積され、クラックを生じやすくなる。
このように、樹脂硬化物の熱膨張係数を１５ｐｐｍ以上、４０ｐｐｍ以下に保ちつつ、弾性率を１．５ＧＰａ以上、４ＧＰａ以下にすることにより基板にかかる応力が緩和され、熱衝撃試験においてクラックの発生が抑制できる。本発明においては、硬化物の弾性率を下げる方法として、無機充填剤を配合した耐熱基板用樹脂組成物にトリアジン変性ノボラック樹脂を所定量添加する方法を採用したため、樹脂の熱膨張係数を１５ｐｐｍ以上、４０ｐｐｍ以下の範囲に保ちつつ樹脂の弾性率を４ＧＰａ以下に抑えることが可能となった。
上記耐熱基板用樹脂組成物の硬化物とは、耐熱基板用樹脂組成物を構成する硬化性樹脂組成物中の硬化性樹脂成分が有する官能基の反応が実質的に完結した状態を意味し、例えば、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置により発熱量を測定することにより評価することができ、具体的には、この発熱量がほとんど検出されない状態を指すものである。このような中間層材料の硬化物を得る条件としては、例えば、１２０〜２２０℃で、３０〜１８０分間処理することが好ましく、特に、１５０〜２００℃で、４５〜１２０分間処理することが好ましい。
本発明の耐熱基板用樹脂組成物は、上述したエポキシ樹脂とトリアジン変性ノボラック樹脂と無機充填剤を必須成分として含有するが、本発明の目的に反しない範囲において、その他の樹脂、イミダゾール化合物などの硬化促進剤、カップリング剤、リン化合物などの難燃剤、その他の成分を添加することは差し支えない。
次に、プリプレグについて説明する。
本発明のプリプレグは、上述の耐熱基板用樹脂組成物を基材に含浸させてなるものである。これにより、耐熱性等の各種特性に優れたプリプレグを得ることができる。
本発明のプリプレグで用いる基材としては、例えばガラス繊布、ガラス不繊布等のガラス繊維基材、あるいはガラス以外の無機化合物を成分とする繊布又は不繊布等の無機繊維基材、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂等の有機繊維で構成される有機繊維基材等が挙げられる。これら基材の中でも強度、吸水率の点でガラス織布に代表されるガラス繊維基材が好ましい。
本発明で得られる耐熱基板用樹脂組成物を基材に含浸させる方法には、例えば、樹脂組成物を溶媒に溶解して樹脂ワニスを調製し、基材を樹脂ワニスに浸漬する方法、各種コーター装置により樹脂ワニスを基材に塗布する方法、樹脂ワニスをスプレー装置により基材に吹き付ける方法等が挙げられる。これらの中でも、基材を樹脂ワニスに浸漬する方法が好ましい。これにより、基材に対する樹脂組成物の含浸性を向上させることができる。なお、基材を樹脂ワニスに浸漬する場合、通常の含浸塗布装置を使用することができる。
前記樹脂ワニスに用いられる溶媒は、前記耐熱基板用樹脂組成物に対して良好な溶解性を示すことが望ましいが、悪影響を及ぼさない範囲で貧溶媒を使用しても構わない。良好な溶解性を示す溶媒としては、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。樹脂ワニス中の固形分は、特に限定されないが、前記耐熱基板用樹脂組成物の固形分４０〜８０重量％が好ましく、特に５０〜６５重量％が好ましい。これにより、樹脂ワニスの基材への含浸性を更に向上できる。基材に前記耐熱基板用樹脂組成物を含浸させ、所定温度、例えば８０〜２００℃で乾燥させることによりプリプレグを得ることができる。
次に、耐熱基板について説明する。
本発明の耐熱基板は、上述のプリプレグを少なくとも１枚成形してなるものである。プリプレグ１枚のときは、その上下両面もしくは片面に金属箔あるいはフィルムを重ねる。
また、プリプレグを２枚以上積層することもできる。プリプレグ２枚以上積層するときは、積層したプリプレグの最も外側の上下両面もしくは片面に金属箔あるいはフィルムを重ねる。
次に、プリプレグと金属箔等とを重ねたものを加熱、加圧して成形することで耐熱基板を得ることができる。
加熱する温度は、特に限定されないが、１２０〜２２０℃が好ましく、特に１５０〜２００℃が好ましい。また、前記加圧する圧力は、特に限定されないが、２〜５ＭＰａが好ましく、特に２．５〜４ＭＰａが好ましい。
本発明の耐熱基板の用途として、自動車のエンジンルームのように、１００〜１５０℃の熱が常時かかった状態で、かつ、走行中の振動などにより、部品実装部の半田接続部に繰返しの応力がかかるような場合に、応力緩和によるクラックを抑制できる。
【実施例】
【０００６】
以下、本発明を実施例及び比較例により説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
（実施例１）
（１）樹脂ワニスの調製
ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂（エポキシ当量２７０、大日本インキ化学工業社製ＨＰ−７２００Ｈ）３９．５重量部、トリアジン変性ノボラック樹脂（水酸基当量１４５、窒素含有率１９重量％、大日本インキ化学工業社製ＫＡ−１３５６）２０．４重量部、２−メチルイミダゾール０．１重量部、溶融シリカ（アドマテックス社製ＳＯ２５Ｒ、平均粒径は２μｍ、表面積は５ｍ２／ｇ）４０．０重量部にメチルエチルケトンを加え、不揮発分濃度７０重量％となるように樹脂ワニスを調製した。
（２）プリプレグの製造
上述の樹脂ワニスを用いて、ガラス繊布（厚さ０．１８ｍｍ、日東紡績社製）１００重量部に対して、樹脂ワニスを固形分で８０重量部含浸させて、１５０℃の乾燥炉で５分間乾燥させ、樹脂含有量４７．０重量％のプリプレグを作製した。
（３）耐熱基板の製造
上記プリプレグを６枚重ね、上下に厚さ３５μｍの電解銅箔を重ねて、圧力４ＭＰａ、温度２００℃で１２０分間、加熱加圧成形を行い、厚さ１．２ｍｍの両面銅張積層板を得た。
（実施例２）
溶融シリカ４０．０重量部の代わりに、溶融シリカ２０．０重量部、タルク（富士タルク社製ＰＫＰ５３ＺＳ）２０．０重量部とした以外は実施例１と同様にして樹脂ワニスを調製し、プリプレグ及び耐熱基板を得た
（実施例３）
トリアジン変性ノボラック樹脂として、大日本インキ化学工業社製ＫＡ−７０５４（水酸基当量１２５、窒素含有率１２重量％）を用い、表１の配合量とした以外は、実施例１と同様にして樹脂ワニスを調製し、プリプレグ及び耐熱基板を得た。
（実施例４）
ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂とトリアジン変性ノボラック樹脂の配合量を調整して、エポキシ樹脂１００に対するトリアジン変性ノボラック樹脂の含有量を６５％とした以外は、実施例１と同様にして樹脂ワニスを調製し、プリプレグ及び耐熱基板を得た。
（実施例５）
エポキシ樹脂１００に対するトリアジン変性ノボラック樹脂の含有量を５０％に維持して、溶融シリカの含有量を１５％とした以外は、実施例１と同様にして樹脂ワニスを調製し、プリプレグ及び耐熱基板を得た。
（比較例１）
硬化剤としてトリアジン変性ノボラック樹脂を用いず、硬化剤としてフェノールノボラック樹脂（水酸基当量１０５）を用い、第２表の配合量とした以外は実施例１と同様にして樹脂ワニスを調製し、プリプレグ及び耐熱基板を得た。
（比較例２）
トリアジン変性ノボラック樹脂をエポキシ樹脂１００重量部に対して、８０重量部、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂をクレゾールノボラック型エポキシ樹脂とし、第２表の配合量とした以外は実施例１と同様にして樹脂ワニスを調製し、プリプレグ及び耐熱基板を得た。
（比較例３）
無機充填剤を用いず、第２表の配合量とした以外は実施例１と同様にして樹脂ワニスを調製し、プリプレグ及び耐熱基板を得た。
（比較例４）
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂に代えて、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂を使用した以外は、比較例２と同様にして樹脂ワニスを調製し、プリプレグ及び耐熱基板を得た。
（比較例５）
トリアジン変性ノボラック樹脂をエポキシ樹脂１００重量部に対して、２０重量部とし、第２表の配合量とした以外は実施例１と同様にして樹脂ワニスを調製し、プリプレグ及び耐熱基板を得た。
（比較例６）
トリアジン変性ノボラック樹脂をエポキシ樹脂１００重量部に対して、３５重量部とし、第２表の配合量とした以外は実施例１と同様にして樹脂ワニスを調製し、プリプレグ及び耐熱基板を得た。
各実施例および比較例により得られた樹脂硬化物、耐熱基板について、次の各評価を行った。各評価を、評価方法と共に以下に示す。得られた結果を第１表及び第２表に示す。
【表１】
2008108315.tif 000003
【表２】
2008108315.tif 000004
１．原材料
（１）ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂（エポキシ当量２７０、商品名：大日本インキ化学工業社製ＨＰ−７２００Ｈ）
（２）トリアジン変性ノボラック樹脂（水酸基当量１４５、窒素含有率１９重量％、商品名：大日本インキ化学工業社製ＫＡ−１３５６）
（３）トリアジン変性ノボラック樹脂（水酸基当量１２５、窒素含有率１２重量％、商品名：大日本インキ化学工業社製ＫＡ−７０５４）
（４）溶融シリカ（商品名：アドマテックス社製ＳＯ２５Ｒ）
（５）タルク（商品名：富士タルク社製ＰＫＰ−５３ＺＳ）
（６）クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量２１０、商品名：大日本インキ化学工業社製Ｎ−６９０）
（７）フェノールノボラック樹脂（水酸基当量１０５、商品名：住友ベークライト社製ＰＲ−５１４７０）
２．評価方法
（１）樹脂の熱膨張係数
樹脂の熱膨張係数は、樹脂組成物をキャリアフィルムに塗工し、加熱したプレスした後にキャリアフィルムを除去したものを、ＴＭＡ（熱機械分析）で測定し、−２５℃〜１２５℃での平均値を値とした。
（２）樹脂の弾性率
樹脂の弾性率は、樹脂組成物をキャリアフィルムに塗工し、加熱したプレスした後にキャリアフィルムを除去したものを、ＤＭＡ（熱機械分析）で５０℃での値を測定した。
（３）樹脂の窒素含有量
樹脂の窒素含有量は、樹脂組成物をキャリアフィルムに塗工し、加熱プレスした後にキャリアフィルムを除去したものを、不活性ガス中で燃焼させ、差動熱伝導度法で測定した。
（４）耐熱基板の密着性
耐熱基板の密着性は銅泊のピール強度を、ＪＩＳ  Ｃ  ６４８１に準拠して測定した。
（５）耐熱基板の半田耐熱性
耐熱基板の半田耐熱性は、ＪＩＳ  Ｃ  ６４８１に準拠して測定した。測定は、煮沸２時間の吸湿処理を行った後、２６０℃の半田槽に１２０秒間浸漬した後で外観の異常の有無を調べた。
（６）半田クラック率（％）
半田クラック率（％）は、以下の方法で行ったヒートサイクル試験の結果により求めた。
（ｉ）得られた耐熱基板に３２１６チップをＳｎ−３％Ａｇ−０．５％Ｃｕの鉛フリー半田を用いて１００個実装した。
（ｉｉ）ヒートサイクル試験機を用いて−２５℃で９分保持１２５℃で９分保持を１サイクルとして、３０００サイクル試験を行った。
（ｉｉｉ）断面を観察し、３２１６チップと半田にクラックが生じているかを確認した。
表１から明らかなように、実施例１〜３は、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂とトリアジン変性ノボラック樹脂と無機充填剤を含有する本発明の樹脂組成物を用いた耐熱基板であり、ヒートサイクル試験でのクラック発生率が低く信頼性に優れていた。
これに対して比較例１は硬化剤としてフェノールノボラックのみを用いたが、密着性が低下し、クラック発生率が高かった。また、比較例２はトリアジン変性ノボラック樹脂を多く用いたので、未反応の水酸基が残存し、耐熱性が悪化したためクラック発生率が悪化した。また、比較例３は、無機充填剤を用いなかったため、樹脂の線膨張係数が大きくなり、クラック発生率が高かった。また、比較例５及び６はトリアジン変性ノボラック樹脂の配合量が少ないため、ピール強度が小さく、密着性に劣った。
【産業上の利用可能性】
【０００７】
本発明の樹脂組成物によれば、低熱膨張でかつ高温での弾性率の低い耐熱基板が得られるため、半田接続部に、熱と振動に起因する繰返し応力がかかった場合においても、半田部分にクラックを生じることもなく、接続信頼性も高い。このため、自動車のエンジンルームなど熱と振動が発生する場所での使用に好適である。
【国際調査報告】
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