(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（１）で表される炭素数４の無水糖アルコールを有効成分とする抗酸化剤。
【化１】
0005608546.tif 000004
【請求項２】
請求項１に記載の炭素数４の無水糖アルコールを含有する皮膚外用剤。
【請求項３】
請求項１に記載の炭素数４の無水糖アルコールを含有する化粧料。
【請求項４】
請求項１に記載の炭素数４の無水糖アルコールを含有する飲食品組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗酸化剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
フリーラジカルや活性酸素による生体分子、膜、組織の損傷及びそれに由来する種々の疾患について、近年強い関心が寄せられている。活性酸素種としては、スーパーオキサイド、ヒドロキシラジカル、過酸化水素、一重項酸素が挙げられ、その内スーパーオキサイドとヒドロキシラジカルがラジカル種であり、特にヒドロキシラジカルは極めて反応性が高いフリーラジカルとして知られている。これら活性酸素種が皮膚の様々な疾患、例えば、炎症、皮膚黒化、ＤＮＡ損傷、シミやシワなどの老化にも密接に関与していることが分かってきた（非特許文献１）。
【０００３】
活性酸素種を消去する抗酸化剤としては、例えば、アスコルビン酸、カロテノイド、尿酸、ビタミンＥ、フラボノイド等が知られており、中でも反応性の高いヒドロキシラジカル消去能を有する抗酸化剤としては、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、チオウレア、マンニトール、ソルビトール、キシリトール等が知られているが（特許文献１、２、非特許文献２）、必ずしも十分な効果を有するとはいえなかった。
【０００４】
本発明者らは、イソソルビドがシワ改善効果を示すことを見出した（特許文献３）。しかしながら、それ以外の無水糖アルコールに関しては、その抗酸化作用についてなんら検討がなされていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表昭６１−５０２８２１号公報
【特許文献２】特開２００８−２６６２０３号公報
【特許文献３】国際公開第２００６／１１５１９１号パンフレット
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】宮地  良樹著、「フレグランスジャーナル、１１巻」、フレグランスジャーナル社出版、１９９３年１１月１５日、ｐ．１２−１７
【非特許文献２】長野  哲雄著、「ファルマシア  Ｖｏｌ．２７、Ｎｏ．３」、日本薬学会発行、平成３年２月１０日、ｐ．２３１−２３３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、より優れた抗酸化剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は上記事情に鑑み、鋭意検討した結果、炭素数４の糖アルコールの無水物が優れた抗酸化能を有し、皮膚外用剤や飲食品組成物の抗酸化剤として有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下式（１）で表される炭素数４の無水糖アルコールを有効成分とする抗酸化剤を提供するものである。
【００１０】
【化１】
0005608546.tif 000002
【００１１】
また本発明は、上記式（１）で表される炭素数４の無水糖アルコールを含有する皮膚外用剤及び飲食品組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の無水糖アルコールは、優れたヒドロキシラジカル消去能を有するとともに、安全性や安定性に優れた抗酸化剤である。従って、これを配合した皮膚外用剤及び飲食品組成物は、炎症、皮膚黒化、ＤＮＡ損傷、シミやシワ等の老化の予防・抑制効果が期待できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の抗酸化剤の有効成分は、式（１）で表される炭素数４の無水糖アルコールである。この無水糖アルコールとしては、無水エリスリトール、無水トレイトール等が挙げられ、これらは公知の方法により糖アルコール等から合成することができる他、東京化成工業社又はファインテックインダストリー社等から市販されているものを使用することもできる。
【００１４】
式（１）で表される無水糖アルコールは、後記実施例に示すように、優れた抗酸化能、特に優れたヒドロキシラジカル消去能を有する。該抗酸化能は、エリスリトールよりも顕著に優れている。従って、式（１）で表される無水糖アルコールは、抗酸化剤として皮膚外用剤や飲食品組成物に配合することができる。
【００１５】
本発明の無水糖アルコールは、そのまま抗酸化剤として利用可能である。さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、アスコルビン酸、ビタミンＥ、ポリフェノール化合物等の公知の抗酸化成分と組み合わせて用いることも可能である。
【００１６】
本発明では、式（１）で表される無水糖アルコールを、抗酸化剤として、医薬品、医薬部外品、化粧料等の皮膚外用剤に添加して利用することができる。化粧料としては、特に制限されず、皮膚化粧料やファンデーション、口紅等のメイクアップ化粧料、入浴剤等が挙げられる。また、剤型としては、特に制限されず、例えば軟膏、ローション、乳液、クリーム、パック、顆粒、パップ剤等とすることができる。
【００１７】
前記皮膚外用剤における式（１）で表される無水糖アルコールの含有量は、皮膚外用剤の総量を基準として、好ましくは０．００１〜１０質量％（以下、単に％と記す）であり、より好ましくは０．０１〜５％であり、さらに好ましくは０．１〜４％である。これら範囲内であれば、無水糖アルコールを安定に配合でき、且つ高い抗酸化効果を発揮させることができる。
【００１８】
尚、本発明の皮膚外用剤には、上記の他に色素、香料、防腐剤、界面活性剤、顔料等を、本発明の目的が達成される範囲内で適宜配合することができる。
【００１９】
本発明では、式（１）で表される無水糖アルコールを、抗酸化剤として、医薬品、医薬部外品、健康食品をはじめとする通常の飲食品組成物に添加して利用することができる。飲食品組成物の剤型としては、特に制限されず種々のものとすることができ、具体的には錠剤、丸剤、糖衣錠、粉末状、顆粒状、細粒状、茶状、ティーパック状、ハードカプセル、ソフトカプセル、ドリンク等とすることが可能である。
【００２０】
前記飲食品における式（１）で表される無水糖アルコールの含有量は、飲食品組成物の総量を基準として、好ましくは０．００１〜１０％であり、より好ましくは０．０１〜５％であり、さらに好ましくは０．１〜４％である。これら範囲内であれば、本発明の無水糖アルコールを安定に配合でき、且つ高い抗酸化効果を発揮させることができる。
【００２１】
尚、本発明の飲食品組成物には、上記の他に賦形剤等を適宜添加し、公知技術に従って、粉末状、細粒状、顆粒状等の剤型とすることができる。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例及び比較例に基いて本発明を詳説するが、本発明の技術的範囲は、それらによって制限されるものではない。
【００２３】
実施例１（抗酸化力の評価）
以下の方法に従い、無水エリスリトールの抗酸化力をヒドロキシラジカル消去能として測定した。無水エリスリトールは東京化成工業社製のものを使用した。尚、比較化合物として、マンニトール、エリスリトール及びスレイトールを用いた。
（１）ＫＨ2ＰＯ4水溶液（５０ｍｍｏｌ／Ｌ）０．４ｍＬ、被験化合物０．１ｍＬ、ＥＤＴＡ水溶液（１．０４ｍｍｏｌ／Ｌ）０．１ｍＬ、塩化鉄水溶液（１ｍｍｏｌ／Ｌ）、アスコルビン酸水溶液（１ｍｍｏｌ／Ｌ）０．１ｍＬ、デオキシリボース水溶液（２８ｍｍｏｌ／Ｌ）０．１ｍＬ、過酸化水素（１０ｍｍｏｌ／Ｌ）０．１ｍＬを混合し、３７℃で１時間保温した。
（２）1時間後、２０％トリクロロ酢酸水溶液１ｍＬ、０．６７％チオバルビツール酸水溶液０．５ｍＬを添加し、沸騰水浴中で１０分間保持した。
（３）１０分後放冷し、吸光度（５３２ｎｍ）を測定し、次式よりヒドロキシラジカル消去率を算出した。測定結果を表１に示す。
【００２４】
ヒドロキシラジカル消去率(%)＝[[(Ｃ−Ｄ)−(Ａ−Ｂ)]／(Ｃ−Ｄ)]×１００
Ａ：被験化合物添加時の吸光度
Ｂ：過酸化水素を水に変更したときの吸光度
Ｃ：被験化合物を水に変更したときの吸光度
Ｄ：被験化合物及び過酸化水素を水に変更したときの吸光度
【００２５】
【表１】
0005608546.tif 000003
【００２６】
表１より、本発明に係る無水エリスリトールは、マンニトール、エリスリトール及びスレイトールよりも、ヒドロキシラジカル消去能が顕著に優れていることが分かる。
【００２７】
下記組成の本発明の抗酸化剤を含有する皮膚外用剤及び飲食品組成物を常法により製造した（実施例２〜８）。いずれも、配合特性などに問題は認められなかった。尚、配合量は全て質量％である。
【００２８】
実施例２（乳液）
（配合成分）                                    （配合量）
無水エリスリトール（東京化成工業社製）              ５．０
ベントナイト                                        ０．５
モノステアリン酸グリセリル                          １．０
ステアリン酸                                        ０．５
ベヘニルアルコール                                  ０．３
コレステロール                                      ０．３
ワセリン                                            ０．５
流動パラフィン                                    １０．０
メチルポリシロキサン                                １．０
濃グリセリン                                      １０．０
ジプロピレングリコール                            １０．０
Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム        ０．２
キサンタンガム                                      ０．３
アスコルビン酸２−グルコシド                        ２．０
グリチルリチン酸ジカリウム                          ０．２
ニコチン酸アミド                                    １．０
Ｎ−アセチルグルコサミン                            ０．１
Ｎ−メチル−Ｌ−セリン                              ０．１
オウバクエキス                                      ０．２
キョウニンエキス                                    ０．１
酵母エキス                                          ０．１
１，２−オクタンジオール                            ０．２
フェノキシエタノール                                ０．１
精製水                                              残  余
【００２９】
実施例３（化粧水）
（配合成分）                                    （配合量）
無水エリスリトール（東京化成工業社製）              ０．５
グリセリン                                        １０．０
１，３−ブチレングリコール                          ６．０
エタノール                                          ８．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）       ０．５
アスコルビン酸                                      １．０
クエン酸                                            ０．１
クエン酸ナトリウム                                  ０．３
精製水                                              残  余
【００３０】
実施例４（クリーム）
（配合成分）                                    （配合量）
無水トレイトール                                    ０．２
（ファインテックインダストリー社製）
無水エリスリトール（東京化成工業社製）              １．０
ステアリン酸                                        ５．０
ステアリルアルコール                                ５．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                １０．０
マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル                ４．０
酢酸ｄｌ−α−トコフェロール                        ０．２
モノステアリン酸グリセリル                          ３．０
ジプロピレングリコール                            １０．０
１，２−ヘキサンジオール                            １．０
水酸化カリウム                                      ０．２
フェノキシエタノール                                ０．３
メチルパラベン                                      ０．１
香料                                                適  量
精製水                                              残  余
【００３１】
実施例５（クリーム）
（配合成分）                                    （配合量）
無水トレイトール                                    ２．０
（ファインテックインダストリー社製）
オリーブスクワラン                                １０．０
パルミチン酸                                        ２．０
水素添加パーム核油                                  ０．３
マカデミアナッツ油                                  ０．２
メドフォーム油                                      ０．２
ホホバ油                                            ０．１
杏仁油                                              ０．１
水素添加大豆リン脂質                                ０．２
セタノール                                          ３．５
モノパルミチン酸グリセリル                          ２．０
濃グリセリン                                      １０．０
フェノキシエタノール                                ０．１
カルボキシビニルポリマー                            ０．２
水酸化カリウム                                      ０．２
精製水                                              残  余
【００３２】
実施例６（サンスクリーン）
（配合成分）                                    （配合量）
無水エリスリトール（東京化成工業社製）              ０．５
無水トレイトール                                    ３．０
（ファインテックインダストリー社製）
メチルポリシロキサン（１．５ｍｍ2／ｓ）             １．０
メチルポリシロキサン（２．０ｍｍ2／ｓ）             ２．０
メチルポリシロキサン（６．０ｍｍ2／ｓ）             １．０
メチルフェニルポリシロキサン                        ２．０
メチルシクロポリシロキサン                          ４．０
トリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン            ４．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体    ２．０
イソドデカン                                        １．０
イソヘキサデカン                                    ２．０
流動イソパラフィン                                  ２．０
イソノナン酸イソノニル                              ５．０
スクワラン                                          １．０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル              ５．０
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト        １．０
酸化亜鉛                                          １０．０
酸化チタン                                          ５．０
１，２−ブタンジオール                              １．０
フェノキシエタノール                                ０．３
純水                                                残  余
【００３３】
実施例７（果汁飲料）
（配合成分）                                    （配合量）
無水エリスリトール（東京化成工業社製）              ２．０
無水トレイトール                                    １．０
（ファインテックインダストリー社製）
ソルビトール                                        １．０
キシリトール                                        １．０
香料                                                １．０
リンゴ果汁                                          残  余
【００３４】
実施例８（錠剤）
（配合成分）                                    （配合量）
無水エリスリトール（東京化成工業社製）              １．０
ビタミンＣ                                        ２０．０
香料                                                １．２
グアガム                                            ０．０６
ショ糖脂肪酸エステル                                １．５
結晶セルロース                                      １．０
粉糖                                                残  余
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明の炭素数４の無水糖アルコールを有効成分とする抗酸化剤は、優れたヒドロキシラジカル消去能を有し、且つ安全性や安定性に優れ、抗酸化を目的とした皮膚外用剤、飲食品組成物に安定に配合することができる。