(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、
Ｃ  ：０．０１〜０．１５％、
Ｓｉ：１％以下、
Ｍｎ：１％以下、
Ｃｒ：５％〜２０％、
Ｍｏ：５％超〜１０％、
Ｗ  ：２０％未満、
Ｍｏ＋（１／２）Ｗ：５％超〜１５％、
Ａｌ：０．８％〜１．５％未満、
Ｔｉ：０．３０％〜０．８５％、
Ｎｂ：１．５％超〜３．０％、および、
Ｆｅ：４．０％以下を含有し、
原子％で、
Ａｌ＋Ｔｉ＋Ｎｂ：３．０〜５．９％、
原子％比で、
Ｎｂ／（Ａｌ＋Ｔｉ）：０．３５〜０．６０であり、
残部がＮｉおよび不可避的不純物からなる組成を有する第１の合金インゴットを、第１の溶解法を用いて製造するインゴット製造工程（１）と、
得られた第１の合金インゴットに対して、さらに、ＶＡＲ法、ＥＳＲ法、ＶＡＲ法−ＶＡＲ法、ＥＳＲ法−ＶＡＲ法、ＶＡＲ法−ＥＳＲ法、または、ＥＳＲ法−ＥＳＲ法のいずれかの溶解法を適用し、第２の合金インゴットを製造するインゴット製造工程（２）と、
得られた第２の合金インゴットに対して１１５０℃以上で１時間以上の均質化処理を施す均質化処理工程と、
前記均質化処理された合金に対して９５０℃〜１１５０℃で熱間加工を行う熱間加工工程と、
前記熱間加工された合金に対して１１００℃〜１２００℃で５分以上の固溶化処理を行う固溶化処理工程と、
前記固溶化処理された合金に対して加工率１０〜８０％で伸線加工を行う伸線加工工程と、
を有することを特徴とする溶接ワイヤの製造方法。
【請求項２】
前記第１の合金インゴットは、質量％で、
Ｂ  ：０．０００５％〜０．０２０％、および
Ｚｒ：０．０００５％〜０．２０％から選択される１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項１に記載の溶接ワイヤの製造方法。
【請求項３】
前記第１の合金インゴットは、質量％で、
Ｔａ：３．０％以下、
Ｎｂ＋（１／２）Ｔａ：１．５％超〜３．５％、
を含有し、
原子％で、
Ａｌ＋Ｔｉ＋Ｎｂ＋Ｔａ：３．０〜５．９％、
原子％比で、
（Ｎｂ＋Ｔａ）／（Ａｌ＋Ｔｉ）：０．３５〜０．６０であることを特徴とする請求項１または２に記載の溶接ワイヤの製造方法。
【請求項４】
前記第１の合金インゴットは、質量％で、
Ｃｏ：５．０％以下、
を含有することを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の溶接ワイヤの製造方法。
【請求項５】
前記第１の溶解法は、真空溶解法であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の溶接ワイヤの製造方法。
【請求項６】
前記固溶化処理された合金の平均結晶粒径が１００μｍ以下であることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の溶接ワイヤの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶接ワイヤの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、蒸気タービンやガスタービンのロータやディスク用の材料として、熱膨張係数の低い１２Ｃｒ鋼等のフェライト系耐熱鋼が知られている。近年、上記ロータやディスクは、熱効率向上等のため７００℃以上での使用が検討されている。使用温度が７００℃以上になると、従来のフェライト系耐熱鋼では対応することができない。そのため、より高温で高い耐熱強度を有する材料が必要になってくる。この種の材料としては、例えば、Ｉｎｃｏｎｅｌ（登録商標、以下省略）７０６、Ｉｎｃｏｎｅｌ６１７などが知られている。
【０００３】
また、上記ロータやディスクの大型品を製造しようとする場合、上記Ｎｉ基超合金は成分偏析の問題があり、一体成形は困難である。そのため、溶接ワイヤを用いた接合成形が必要になってくる。
【０００４】
上記溶接ワイヤとしては、例えば、Ｉｎｃｏｎｅｌ６２５やハステロイ（登録商標、以下省略）２７６などが代表的なものとして知られている。
【０００５】
また例えば、特許文献１には、質量％で、Ｃ：≦０．１５％、Ｓｉ：≦１％、Ｍｎ：≦１％、Ｃｒ：５〜２０％未満、Ｍｏ、Ｗ≦１０％、Ａｌ：０．１〜２．５％、Ｔｉ：０．１０〜０．９５％、Ｎｂ＋１／２Ｔａ≦１．５％、Ｂ：０．００１〜０．０２％、Ｚｒ：０．００１〜０．２％、Ｆｅ：≦４．０％、Ａｌ＋Ｔｉ＋Ｎｂ＋Ｔａ：原子％で２．０〜６．５％、残部不可避的不純物およびＮｉからなる溶接に適した低熱膨張Ｎｉ基超合金が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−３３２４１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来技術は以下の点で未だ改善の余地があった。すなわち、上述した代表的な溶接材料からなる溶接ワイヤは、高温強度が低い。そのため、高温環境下で使用されると、接合部の強度低下が生じてしまう。また、低熱膨張Ｎｉ基合金と溶接した場合には、熱膨張係数差に起因した接合不良や接合強度の低下が懸念される。
【０００８】
一方、高温強度に優れる析出強化型のＮｉ基超合金を用いた溶接ワイヤは、製造条件によっては、伸線加工時および伸線加工後に炭化物やγ’相、γ’’相の析出によりワイヤが著しく硬化することがある。上記ワイヤの硬化は、加工割れを引き起こし、アーク安定性を低下させて接合強度低下を引き起こしたり、ワイヤの送給性を低下させたりする。逆に溶接ワイヤが軟らかくなり過ぎた場合には、送給時に座屈が生じてしまう。また、Ｎｉ基超合金製の溶接ワイヤでは、成分偏析や割れ・しわ等があると、アークが不安定となり、スパッタが発生しやすくなり、十分な接合強度が得られなくなる。
【０００９】
このようにＮｉ基超合金製の溶接ワイヤは、合金組成のみならず、ワイヤ製造条件を十分に考慮しなければ、優れた溶接性、接合強度を確保することが困難であるといった問題があった。
【００１０】
本発明は、上記問題を鑑みてなされたもので、本発明が解決しようとする課題は、溶接性、接合強度に優れたＮｉ基超合金製の溶接ワイヤの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明に係る溶接ワイヤの製造方法は、質量％で、Ｃ：０．０１〜０．１５％、Ｓｉ：１％以下、Ｍｎ：１％以下、Ｃｒ：５％〜２０％、Ｍｏ：５％超〜１０％、Ｗ：２０％未満、Ｍｏ＋（１／２）Ｗ：５％超〜１５％、Ａｌ：０．８％〜１．５％未満、Ｔｉ：０．３０％〜０．８５％、Ｎｂ：１．５％超〜３．０％、および、Ｆｅ：４．０％以下を含有し、原子％で、Ａｌ＋Ｔｉ＋Ｎｂ：３．０〜５．９％、原子％比で、Ｎｂ／（Ａｌ＋Ｔｉ）：０．３５〜０．６０であり、残部がＮｉおよび不可避的不純物からなる組成を有する第１の合金インゴットを、第１の溶解法を用いて製造するインゴット製造工程（１）と、得られた第１の合金インゴットに対して、さらに、ＶＡＲ法、ＥＳＲ法、ＶＡＲ法−ＶＡＲ法、ＥＳＲ法−ＶＡＲ法、ＶＡＲ法−ＥＳＲ法、または、ＥＳＲ法−ＥＳＲ法のいずれかの溶解法を適用し、第２の合金インゴットを製造するインゴット製造工程（２）と、得られた第２の合金インゴットに対して１１５０℃以上で１時間以上の均質化処理を施す均質化処理工程と、上記均質化処理された合金に対して９５０℃〜１１５０℃で熱間加工を行う熱間加工工程と、上記熱間加工された合金に対して１１００℃〜１２００℃で５分以上の固溶化処理を行う固溶化処理工程と、上記固溶化処理された合金に対して加工率１０〜８０％で伸線加工を行う伸線加工工程とを有することを要旨とする。
【００１２】
ここで、上記第１の合金インゴットは、質量％で、Ｂ：０．０００５％〜０．０２０％、およびＺｒ：０．０００５％〜０．２０％から選択される１種または２種以上を含有していても良い。
【００１３】
また、上記第１の合金インゴットは、質量％で、Ｔａ：３．０％以下、Ｎｂ＋（１／２）Ｔａ：１．５％超〜３．５％を含有し、原子％で、Ａｌ＋Ｔｉ＋Ｎｂ＋Ｔａ：３．０〜５．９％、原子％比で、（Ｎｂ＋Ｔａ）／（Ａｌ＋Ｔｉ）：０．３５〜０．６０としても良い。
【００１４】
また、上記第１の合金インゴットは、質量％で、Ｃｏ：５．０％以下を含有していても良い。
【００１５】
上記本発明に係る溶接ワイヤの製造方法において、上記第１の溶解法は、真空溶解法であることが好ましい。
【００１６】
また、上記固溶化処理された合金の平均結晶粒径は１００μｍ以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明に係る溶接ワイヤの製造方法は、低熱膨張、溶接性を発現しやすい組成とした第１合金インゴットを製造した後、この第１合金インゴット中の介在物をできる限り低減させて第２合金インゴットとする。この第２インゴットを、特定の温度、時間で均質化処理、熱間加工、固溶化処理し、特定の加工率で伸線加工する。そのため、溶接性、接合強度に優れたＮｉ基超合金製の溶接ワイヤを製造することができる。
【００１８】
ここで、上記第１の溶解法が真空溶解法である場合には、介在物や不純物を低減させやすくなり、溶接性、接合強度に優れたＮｉ基超合金製の溶接ワイヤを得やすくなる等の利点がある。
【００１９】
上記固溶化処理された合金の平均結晶粒径が１００μｍ以下である場合には、後工程の伸線加工にてワイヤにしわが入るのを抑制しやすくなる。そのため、アーク安定性が増し、溶接性、接合強度に優れた溶接ワイヤを得やすくなる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に、本発明の一実施形態に係る溶接ワイヤの製造方法（以下、「本製造方法」ということがある。）について詳細に説明する。
【００２１】
本製造方法は、インゴット製造工程（１）と、インゴット製造工程（２）と、均質化処理工程と、熱間加工工程と、固溶化処理工程と、伸線加工工程とを少なくとも有している。以下、各工程について順に説明する。
【００２２】
＜インゴット製造工程（１）＞
インゴット製造工程（１）は、特定のＮｉ基超合金組成を有する第１の合金インゴットを、第１の溶解法を用いて製造する工程である。上記Ｎｉ基超合金は、以下のような元素を含有し、残部がＮｉおよび不可避的不純物からなる。その添加元素の種類、成分割合および限定理由などは、次の通りである。なお、成分割合の単位は、特に断りのない限り、質量％である。
【００２３】
・Ｃ：０．０１〜０．１５％
Ｃは、合金中でＴｉ、Ｎｂ、ＣｒおよびＭｏと化合して炭化物を生成し、高温強度を高めるとともに、結晶粒の粗大化を防止する。また粒界炭化物を析出させるためにも重要な元素である。その効果を得るため、Ｃ含有量の下限を０．０１％以上とする。Ｃ含有量の下限は、好ましくは、０．０２％以上、より好ましくは、０．０３％以上であると良い。
【００２４】
一方、Ｃ含有量が０．１５％を超えると合金の熱間加工性を低下させる。このため、Ｃ含有量を０．１５％以下とする。Ｃ含有量の上限は、好ましくは、０．１０％以下、より好ましくは、０．０５％以下であると良い。
【００２５】
・Ｓｉ：１％以下
Ｓｉは合金溶解時に脱酸剤として添加され、含有Ｓｉは合金の耐酸化性を向上させる。但し、Ｓｉの含有量が１％を超えると合金の延性が低下する。このため、Ｓｉ含有量を１％以下とする。Ｓｉ含有量の上限は、好ましくは、０．５％以下、より好ましくは、０．２％以下であると良い。
【００２６】
・Ｍｎ：１％以下
Ｍｎは、Ｓｉと同様に合金溶解時に脱酸剤として添加される。Ｍｎ含有量が１％を超えると合金の高温での耐酸化性が悪くなるばかりでなく、延性を害するη相（Ｎｉ３Ｔｉ）の析出を助長する。このため、Ｍｎ含有量を１％以下とする。Ｍｎ含有量の上限は、好ましくは、０．５％以下、より好ましくは、０．２％以下であると良い。
【００２７】
・Ｃｒ：５％〜２０％
Ｃｒは、マトリックスに固溶し、合金の耐高温酸化性および耐腐食性を向上させる。合金が十分な耐高温酸化性および耐腐食性を維持するためにはＣｒ含有量は多い方が望ましい。その効果を得るため、Ｃｒ含有量の下限を５％以上とする。Ｃｒ含有量の下限は、好ましくは、８％以上、より好ましくは、１０％以上であると良い。
【００２８】
一方、Ｃｒは合金の熱膨張係数を増加させるため、熱膨張の観点からは少ない方が望ましい。蒸気タービン等の使用温度で適した熱膨張係数を得るなどの観点から、Ｃｒ含有量の上限を２０％以下とする。Ｃｒ含有量の上限は、より低い熱膨張係数を得る観点から、好ましくは、１８％以下、より好ましくは、１５％以下であると良い。
【００２９】
・Ｍｏ：５％超〜１０％、Ｗ：２０％未満、Ｍｏ＋（１／２）Ｗ：５％超〜１５％
ＭｏおよびＷはオーステナイト相に固溶し、固溶強化によって合金の高温強度を向上させるとともに合金の熱膨張係数を下げる。この効果はＭｏの方がＷより大きく、Ｗのみで好ましい熱膨張係数を得るには多量の添加が必要となり、コストや合金の重量が増大してしまう。そこで、Ｍｏ含有量の下限を５％超とすることで、コスト、重量を過剰に増大させず、その効果を得ることができる。Ｍｏ含有量の下限は、好ましくは、５．５％以上、より好ましくは、６％以上であると良い。一方、多量のＭｏ単独添加は脆化相を析出し、加工性が低下する。そのため、Ｍｏ含有量の上限を１０％以下とする。Ｍｏ含有量の上限は、好ましくは９％以下、より好ましくは、８％以下であると良い。Ｗは、Ｍｏほど熱膨張係数を下げる効果は小さいものの、Ｍｏより脆化相は析出しにくい。そのため、Ｍｏと複合添加することができるが、Ｗ含有量の上限は、２０％未満とする。Ｗ含有量の上限は、好ましくは１５%以下、さらに好ましくは、１０％以下であると良い。
【００３０】
しかし、前述の通り、Ｗ単体で好ましい熱膨張係数を得ることはコストなどの点から望ましくない。好ましい熱膨張係数を得る観点から、Ｍｏ＋（１／２）Ｗの値を５％超とする。Ｍｏ＋（１／２）Ｗの値の下限は、好ましくは、７％以上、より好ましくは、９％以上であると良い。一方、Ｍｏ＋（１／２）Ｗの値が過大になると熱間加工性が低下し、さらに脆化相が析出して延性が低下する。そのため、Ｍｏ＋（１／２）Ｗの上限を１５％以下とする。Ｍｏ＋（１／２）Ｗの値の上限は、好ましくは、１４％以下、より好ましくは、１２％以下であると良い。
【００３１】
・Ａｌ：０．８％〜１．５％未満
ＡｌはＮｉと化合してγ’相（Ｎｉ３Ａｌ）を生成せしめる主要な金属元素である。Ａｌ含有量が過少になるとγ’相の析出が十分でなくなり、ＴｉやＮｂとＴａが多量に存在する場合にγ’相が不安定になり、η相やδ相が析出して脆化を引き起こす。そのため、Ａｌ含有量の下限を０．８％以上とする。Ａｌ含有量の下限は、好ましくは、０．９％以上、より好ましくは、１．１％以上であると良い。
【００３２】
一方、Ａｌ含有量が過大になると熱間加工性が低下し、部品への鍛造成形が困難となる。そのため、Ａｌ含有量を１．５％未満とする。Ａｌ含有量の上限は、好ましくは、１．４％以下、より好ましくは、１．３％以下であると良い。
【００３３】
・Ｔｉ：０．３０％〜０．８５％
Ｔｉは、Ａｌと同様にＮｉと化合してγ’相（Ｎｉ３（Ａｌ，Ｔｉ））を形成し、合金を析出強化させる。また、Ｔｉは合金の熱膨張係数を低下させ、γ’相の析出強化を促進させる。このような効果を得るため、Ｔｉ含有量の下限を０．３０％以上とする。Ｔｉ含有量の下限は、好ましくは、０．４０％以上、より好ましくは、０．５０％以上であると良い。
【００３４】
一方、Ｔｉ含有量が過大になると、γ’相との析出強化により強度が高くなって、切欠き感受性が高くなる。そのため、Ｔｉ含有量を０．８５％以下に抑制する。Ｔｉ含有量の上限は、好ましくは、０．７０％以下、より好ましくは、０．６０％以下であると良い。
【００３５】
・Ｎｂ：１．５％超〜３．０％
Ｎｂは、合金中でＡｌやＴｉと同じくＮｉとの金属間化合物であるγ’相を生成させ且つγ’相を強化させる。Ｎｂは、さらにγ’相の結晶粒の巨大化を防ぐ効果もある。また、Ｎｂは、溶接割れ感受性を改善する元素である。このような効果を得るため、Ｎｂ含有量の下限を１．５％超とする。
【００３６】
これまで、Ｎｂは、δ相（金属間化合物Ｎｉ３（Ｎｂ））の析出による熱間加工性や延性の低下を回避するためにその上限が１．５％以下とされてきた。ところが、本発明のように、Ｎｂ含有量の値を１．５％超とすることにより、δ相析出によるデメリット以上に、溶接後の割れが発生し難くなるという大きなメリットが存在することが判明した。Ｎｂ含有量の下限は、好ましくは、１．８％以上、より好ましくは、２．０％以上であると良い。
【００３７】
もっとも、Ｎｂ含有量が過大になると、δ相の析出による延性低下といったデメリットが大きくなってしまう。そのため、Ｎｂ含有量を３．０％以下とする。Ｎｂ含有量の上限は、好ましくは、２．８％以下、より好ましくは、２．６％以下であると良い。
【００３８】
・Ｆｅ：４．０％以下
Ｆｅは、合金のコストを低減するために添加され、または、合金にＷ、Ｍｏ等の成分を調整するために添加する母合金に粗製のフェロアロイを用いることにより合金に含有される。Ｆｅは、合金の高温強度を低下させ、熱膨張係数を高くする。このため、できる限り少ない方が望ましい。もっとも、４．０％以下であれば高温強度および熱膨張係数に及ぼす影響が小さい。そのため、Ｆｅ含有量の上限を４．０％以下とする。Ｆｅ含有量の上限は、好ましくは、２．０％以下、より好ましくは、１．０％以下であると良い。
【００３９】
・原子％で、Ａｌ＋Ｔｉ＋Ｎｂ：３．０〜５．９％
Ａｌ、ＴｉおよびＮｂは、γ’相を構成する元素であり、十分なＮｉ量が存在する場合には、γ’相の析出体積率はこれら元素の原子％の総和に比例する。また、高温強度はγ’相の体積率に比例することから、これらの元素の総和に比例して高温強度は増加する。
【００４０】
本発明が目的とする十分な接合強度を得るには、Ａｌ、ＴｉおよびＮｂの合計の含有量は、３．０％以上必要であるが、６．０％を超えるとγ’相の体積率が多くなりすぎて熱間加工性が著しく低下する。そのため、Ａｌ、ＴｉおよびＮｂの合計の含有量を、原子％で、３．０〜５．９％とする。Ａｌ、ＴｉおよびＮｂの合計の含有量は、好ましくは、原子％で、４．０％〜５．５％、より好ましくは、４．５％〜５．３％であると良い。
【００４１】
・原子％比で、Ｎｂ／（Ａｌ＋Ｔｉ）：０．３５〜０．６０
上述のＡｌ、ＴｉおよびＮｂの合計の含有量に加え、さらに、十分な強度を保ちつつ溶接性を確保するため、原子％比で、Ｎｂ／（Ａｌ＋Ｔｉ）の値を０．３５〜０．６０とする。これにより、溶接割れ感受性を改善することが可能となる。原子％比で、Ｎｂ／（Ａｌ＋Ｔｉ）の値は、好ましくは、０．４０〜０．５０であると良い。
【００４２】
上記Ｎｉ基超合金は、必要に応じて、以下の元素を１種または２種以上さらに含有していても良い。
【００４３】
・Ｂ：０．０００５％〜０．０２０％
Ｂは、合金の結晶粒界に偏析して合金のクリープ破断強度を高める。ＢはＴｉの含有量が多い合金中でη相の析出を抑える効果がある。その効果を得るため、Ｂ含有量の下限を０．０００５％以上とする。Ｂ含有量の下限は、好ましくは、０．００１０％以上、より好ましくは、０．００２０％以上であると良い。
【００４４】
但し、合金に過剰にＢを含有させると合金の熱間加工性が低下する。そのため、Ｂ含有量の上限を０．０２０％以下とする。Ｂ含有量の上限は、好ましくは、０．０１０％以下、より好ましくは、０．００５０％以下であると良い。
【００４５】
・Ｚｒ：０．０００５％〜０．２０％
Ｚｒは、合金の結晶粒界に偏析して合金のクリープ破断強度を高める。ＺｒはＢ同様、Ｔｉの含有量が多い合金中でη相の析出を抑える効果がある。その効果を得るため、Ｚｒ含有量の下限を０．０００５％以上とする。Ｚｒ含有量の下限は、好ましくは、０．００１０％以上、より好ましくは、０．００２０％以上であると良い。
【００４６】
但し、合金に過剰にＺｒを含有させると合金の熱間加工性が低下する。また、過剰にＺｒを含有させると合金のクリープ破断強度が低下する。そのため、Ｚｒ含有量の上限を０．２０％以下とする。Ｚｒ含有量の上限は、好ましくは、０．１０％以下、より好ましくは、０．０５％以下であると良い。
【００４７】
・Ｔａ：３．０％以下、Ｎｂ＋（１／２）Ｔａ：１．５％超〜３．５％
Ｔａは、Ｎｂ同様合金中でＡｌやＴｉと同じくＮｉとの金属間化合物であるγ’相を生成させ且つγ’相を強化させる。また、Ｔａは、溶接割れ感受性を改善する元素である。しかし、Ｔａは、コストおよび重量の観点から単独添加は好ましくなく、Ｎｂとの複合添加が好ましい。よって、Ｎｂ＋（１／２）Ｔａの値の下限を１．５％超とする。Ｎｂ＋（１／２）Ｔａの値の下限は、好ましくは、１．８％以上、より好ましくは、２．０％以上であると良い。
【００４８】
しかし、Ｔａの多量添加は、δ相（金属間化合物Ｎｉ３（Ｎｂ，Ｔａ））の析出により熱間加工性や延性の低下を引き起こす。これを回避するため、Ｔａ含有量の上限を、３．０％以下とする。また、Ｎｂ＋（１／２）Ｔａの値が過大になると、δ相の析出による延性低下といったデメリットが大きくなってしまう。そのため、Ｎｂ＋（１／２）Ｔａの値を３．５％以下とする。Ｎｂ＋（１／２）Ｔａの値の上限は、好ましくは、３．３％以下、より好ましくは、３．０％以下であると良い。
【００４９】
・原子％で、Ａｌ＋Ｔｉ＋Ｎｂ＋Ｔａ：３．０〜５．９％
Ａｌ、Ｔｉ、ＮｂおよびＴａは、γ’相を構成する元素であり、十分なＮｉ量が存在する場合には、γ’相の析出体積率はこれら元素の原子％の総和に比例する。また、高温強度はγ’相の体積率に比例することから、これらの元素の総和に比例して高温強度は増加する。
【００５０】
Ｔａを含有する場合、十分な接合強度を得るには、Ａｌ、Ｔｉ、ＮｂおよびＴａの合計の含有量は、３．０％以上とすることが好ましい。一方、６．０％を超えるとγ’相の体積率が多くなりすぎて熱間加工性が低下しやすくなる。そのため、Ａｌ、Ｔｉ、ＮｂおよびＴａの合計の含有量を、原子％で、３．０〜５．９％とする。Ａｌ、Ｔｉ、ＮｂおよびＴａの合計の含有量は、好ましくは、原子％で、４．０％〜５．５％、より好ましくは、４．５％〜５．３％であると良い。
【００５１】
・原子％比で、（Ｎｂ＋Ｔａ）／（Ａｌ＋Ｔｉ）：０．３５〜０．６０
Ｔａを含有する場合、十分な強度を保ちつつ溶接性を確保するため、原子％比で、（Ｎｂ＋Ｔａ）／（Ａｌ＋Ｔｉ）の値を０．３５〜０．６０とすると良い。これにより、溶接割れ感受性を改善することが可能となる。原子％比で、（Ｎｂ＋Ｔａ）／（Ａｌ＋Ｔｉ）の値は、好ましくは、０．４０〜０．５０であると良い。
【００５２】
・Ｃｏ：５．０％以下
Ｃｏは、合金に固溶して合金の高温強度を高くする。このような効果は他の元素（固溶強化生成元素）に比較して小さい。また、Ｃｏは高価である。上記効果と合金製造コストの低減とのバランスなどの観点から、Ｃｏ含有量の上限を、５．０％以下とする。Ｃｏ含有量の上限は、好ましくは、３．０％以下、より好ましくは、１．０％以下であると良い。
【００５３】
・Ｐ：０．０２０％以下
不可避的不純物元素の中でＰは粒界に偏析し、溶接性を劣化させる元素である。Ｐの多量添加は著しく溶接性を劣化させる。そのため、Ｐ含有量の上限を０．０２０％以下とする。Ｐ含有量の上限は、好ましくは、０．０１０％以下、より好ましくは、０．００５％以下であると良い。
【００５４】
・Ｓ：０．００２０％以下
不可避的不純物元素の中でＳは粒界に偏析し、溶接性を劣化させる元素である。Ｓの多量添加は著しく溶接性を劣化させる。そのため、Ｓ含有量の上限を０．００２０％以下とする。Ｓ含有量の上限は、好ましくは、０．００１０％以下、より好ましくは、０．０００８％以下であると良い。
【００５５】
インゴット製造工程（１）では、上述した合金組成を有する第１の合金インゴットを第１の溶解法を用いて製造することになる。第１の溶解法としては、例えば、真空溶解法（ＶＩＦ法）、アーク溶解法（ＡＦ法）などを例示することができる。これらのうち、好ましくは、介在物、不純物の低減などの観点から、真空溶解法（ＶＩＦ法）である。
【００５６】
第１の合金インゴットの形状としては、次工程の合金インゴット製造工程（２）における処理性、製造性、品質などを考慮して選択することができる。好ましくは、柱状、角状などであると良い。
【００５７】
＜インゴット製造工程（２）＞
インゴット製造工程（２）は、インゴット製造工程（１）にて得られた第１の合金インゴットに対して、さらに、ＶＡＲ法（Vacuum Arc Remelting：真空アーク再溶解法）、ＥＳＲ法（Electro Slag Remelting:エレクトロスラグ再溶解法）、ＶＡＲ法−ＶＡＲ法、ＥＳＲ法−ＶＡＲ法、ＶＡＲ法−ＥＳＲ法、または、ＥＳＲ法−ＥＳＲ法のいずれかの溶解法を適用し、第２の合金インゴットを製造する工程である。なお、上記「Ｘ法−Ｙ法」の記載は、Ｘ法を実施した後、Ｙ法を実施することを意味する。
【００５８】
第１の合金インゴットに対して上記溶解法を適用することで、第１の合金インゴットから介在物および不純物が除去され、介在物および不純物がより低減された第２の合金インゴットを得ることができる。さらに、第１の合金インゴットでの成分偏析を軽減することが可能となる。インゴット中に含まれる介在物および不純物を低減させるのは、介在物が存在したり、不純物濃度が高かったりすると、溶接ワイヤとされた際に、溶接性を低下させるからである。
【００５９】
本製造方法では、介在物、不純物の低減および偏析軽減等の観点から、好ましくは、第１の合金インゴットに対して、ＶＡＲ法、または、ＥＳＲ法−ＶＡＲ法のいずれかの溶解法を適用すると良い。
【００６０】
なお、上記ＶＡＲ法、ＥＳＲ法のやり方は、介在物および不純物の低減、さらに偏析を軽減させる目的を達成することができれば、特に限定されるものではなく、合金組成等を考慮して最適な条件を選択することができる。
【００６１】
第２の合金インゴットの形状としては、次工程における処理性、加工性、製造性などを考慮して選択することができる。好ましくは、柱状、角状などであると良い。
【００６２】
＜均質化処理工程＞
均質化処理工程は、上記インゴット製造工程（２）にて得られた第２の合金インゴットに対して１１５０℃以上で１時間以上の均質化処理を施す工程である。
【００６３】
均質化処理工程は、主に、第２の合金インゴットにおける成分偏析をできる限り少なくするための工程である。均質化処理温度が１１５０℃未満になると、その効果が少なく溶接性に劣る。均質化処理温度の下限は、好ましくは、１１８０℃以上、より好ましくは、１２００℃以上、さらに好ましくは、１２４０℃以上であると良い。なお、均質化処理温度の上限は、溶融温度以下では効果が飽和するのみのため、特に限定されるものではないが、インゴットの酸化、製造性等の観点から、好ましくは、１３５０℃以下、さらに好ましくは、１３００℃以下であると良い。
【００６４】
また、均質化処理時間が１時間未満になると、その効果が少なく溶接性に劣る。均質化処理時間の下限は、好ましくは、５時間以上、より好ましくは、１２時間以上、さらに好ましくは、１６時間以上であると良い。なお、均質化処理時間の上限は、その効果が長時間化によって効果が飽和するのみのため特に限定されるものではないが、インゴットの酸化、製造性等の観点から、好ましくは、４８時間以下、さらに好ましくは、２４時間以下であると良い。
【００６５】
＜熱間加工工程＞
熱間加工工程は、上記均質化処理された合金に対して９５０℃〜１１５０℃で熱間加工を行う工程である。
【００６６】
熱間加工工程は、主に、次工程の伸線加工前に、伸線加工に適した形状に形を整える工程である（伸線加工前の粗加工）。熱間加工温度が９５０℃未満になると、熱間加工中に割れが生じて溶接ワイヤが得られないことがある。また、熱間加工中に生じた微細な割れが伸線加工により進展し、溶接ワイヤに表面割れが生じて溶接性が低下する。熱間加工温度の下限は、好ましくは、９８０℃以上、より好ましくは、１０００℃以上、さらに好ましくは、１０２０℃以上であると良い。
【００６７】
一方、熱間加工温度が１１５０℃を越えると、加工中に加工発熱することで温度が上昇し、熱間加工性が低下する。熱間加工温度の上限は、好ましくは、１１３０℃以下、より好ましくは、１１００℃以下、さらに好ましくは、１０８０℃以下であると良い。
【００６８】
なお、熱間加工方法としては、例えば、熱間鍛造や熱間圧延などが挙げられる。
【００６９】
＜固溶化処理工程＞
固溶化処理工程は、上記熱間加工された合金に対して１１００℃〜１２００℃で５分以上の固溶化処理を行う工程である。
【００７０】
固溶化処理工程は、主に、熱間加工時に合金中に析出した炭化物、γ’相などの析出物を十分に固溶させ、伸線加工時の加工性を改善するのと、破壊の起点となる析出物を低減させるための工程である。固溶化処理温度が１１００℃未満になると、その効果が少なく伸線加工時に表面割れが生じやすくなる。固溶化処理温度の下限は、好ましくは、１１２０℃以上、より好ましくは、１１４０℃以上であると良い。
【００７１】
一方、固溶化処理温度が１２００℃を越えると、結晶粒が粗大化し、伸線加工後に表面しわが発生しやすくなる。表面しわが生じると、アークが不安定になり、溶性性が低下する。固溶化処理温度の上限は、好ましくは、１１８０℃以下、より好ましくは、１１６０℃以下であると良い。
【００７２】
また、固溶化処理時間が５分未満になると、その効果が少なく伸線加工時に表面割れが生じやすくなる。固溶化処理時間の下限は、好ましくは、１０分以上、より好ましくは、３０分以上、さらに好ましくは、１時間以上であると良い。
【００７３】
固溶化処理工程では、固溶化処理された合金の平均結晶粒径が１００μｍ以下であることが好ましい。後工程の伸線加工にてワイヤにしわが入るのを抑制しやすくなるため、アーク安定性が増し、溶接性、接合強度に優れた溶接ワイヤを得やすくなる利点がある。上記平均結晶粒径は、好ましくは、８０μｍ以下、より好ましくは、６０μｍ以下、さらに好ましくは、４０μｍ以下であると良い。
【００７４】
＜伸線加工工程＞
伸線加工工程は、上記固溶化処理された合金に対して加工率１０〜８０％で伸線加工を行う工程である。
【００７５】
伸線加工工程は、主に、上記固溶化処理された合金を伸線加工し、溶接ワイヤに適した径に加工する工程である。加工率が１０％未満になると、得られる溶接ワイヤが柔らかくなり過ぎ、ワイヤ送給時に座屈が生じやすくなる。上記加工率の下限は、好ましくは、１５％以上、より好ましくは、２０％以上、さらに好ましくは、３０％以上であると良い。
【００７６】
一方、加工率が８０％を越えると、得られる溶接ワイヤが硬くなり過ぎ、割れが生じやすくなる。また、ワイヤ送給時にワイヤ送給ガイドの摩耗も大きくなるなど、送給性が低下する。加工率の上限は、好ましくは、７０％以下、より好ましくは、６０％以下、さらに好ましくは、５０％以下であると良い。
【００７７】
なお、伸線加工方法は、通常知られる方法を適用すれば良い。
【００７８】
本製造方法は、基本的に上述した工程を有しているが、上記工程以外にも例えば、伸線加工工程の後に、伸線加工されたワイヤを脱脂する脱脂工程等を有していても構わない。脱脂工程を有する場合には、製造工程でワイヤについた油分を除去できるため、アーク安定性、スパッタ発生量の低下等、得られる溶接ワイヤの溶接性向上に寄与することができる。
【実施例】
【００７９】
以下、本発明を実施例を用いてより具体的に説明する。
真空溶解法（ＶＩＦ法）により、表１、表２に示す組成を有する第１の合金インゴット１５０ｋｇを鋳造した。次いで、得られた第１の合金インゴットに対して、さらに、ＶＡＲ法、ＥＳＲ法の２次溶解、あるいは、ＶＡＲ法およびＥＳＲ法を両方行う３次溶解を実施し、第２の合金インゴットを製造した。
【００８０】
次いで、得られた第２の合金インゴットに対して種々の温度で１６時間の均質化処理を施した。次いで、均質化処理を施した合金をφ６０ｍｍまで熱間加工した。次いで、熱間加工したφ６０ｍｍの合金を熱間線材圧延し、φ５．５ｍｍの合金線材とした。
【００８１】
次いで、上記合金線材を、種々の温度で５分間保持する固溶化処理を行った。上記固溶化処理後、光学顕微鏡を用いて合金線材のミクロ組織を観察し、結晶粒径を測定した。測定は、合金線材の長手方向断面を倍率４００で１０視野撮影し、その平均結晶粒径を測定することにより行った。
【００８２】
次いで、上記固溶化処理後の合金に対して、酸洗および皮膜処理を施し、φ１．２ｍｍまで伸線加工を実施し、外径５００ｍｍのコイル状の溶接ワイヤを得た。
【００８３】
【表１】
0005381677.tif 000002
【００８４】
【表２】
0005381677.tif 000003
【００８５】
次に、上記作製した溶接ワイヤ溶接性として、ワイヤ外観、送給性、ＴＩＧ溶接によるアークの安定性、スパッタの発生量を評価した。なお、ＴＩＧ溶接の条件は以下の通りである。
・溶接電流：１５０（Ａ）
・溶接電圧：１２（Ｖ）
・溶接速度：８０（ｍｍ／分）
・ワイヤ直径：１．２ｍｍ
・ワイヤ送給速度：３００（ｍｍ／分）
・予熱なし
・シールドガスＡｒ：１５（Ｌ／分）
・溶接姿勢：下向き
【００８６】
さらに、ＪＩＳ  Ｚ３１２１に準拠し、溶接継手の接合強度を調査した。具体的には、溶接後、１１００℃／２時間／水冷の固溶化処理を施し、さらに、７７５℃／２４時間／空冷および７００℃／２４時間／空冷の段時効処理を実施し、ＪＩＳ  Ｚ３１２１に準拠した１号試験片を作製し、 ７００℃で引張試験を実施することにより行った。なお、継手材は、いずれの溶接ワイヤにおいても低熱膨張Ｎｉ基合金であるＮｉ−１２Ｃｒ−６．２Ｍｏ−７．０Ｗ−０．８５Ｔｉ−１．６５Ａｌ−０．０３Ｚｒ−０．００３Ｂ（ＬＴＥＳ７００Ｒ）を使用した。
【００８７】
ここで、溶接ワイヤの外観は、表面割れ、しわのないものを○、表面割れまたはしわの発生しているものを×とした。溶接ワイヤの送給性は、溶接中にワイヤの座屈が発生しなかったものを○、座屈または送給中に送給部に磨耗の発生したものを×とした。
【００８８】
アークの安定性は、溶接開始２秒後から７秒の５秒間に亘り、ナック社製のハイスピードカメラシステムモデル１０００（１画像/１ｍｓ)を用いて発生アークの状態を撮影し、その画像を評価することによりした。集中アークの発生率が８０％以上を○、６５〜８０％を△、６５％より低い場合を×とした。
【００８９】
スパッタ発生量は、溶接終了後、溶接長さ１００ｍｍ当たりの直径１ｍｍ以上のスパッタ付着量にて評価した。直径１ｍｍ以上のスパッタが付着していない場合を○、１〜１０個付着している場合を△、１１個以上付着している場合を×と評価した。継ぎ手の引張強度は、８００ＭＰａの場合を○、それ以下の場合を×とした。
【００９０】
表３および表４に、製造条件、溶接性、引張強度等をまとめて示す。
【００９１】
【表３】
0005381677.tif 000004
【００９２】
【表４】
0005381677.tif 000005
【００９３】
上記結果によれば以下のことが分かる。先ず、比較例１〜比較例９は、製造工程の影響を確認したものである。すなわち、比較例１は、真空溶解によるインゴット製造工程（１）の後、ＶＡＲ法、ＥＳＲ法の２次溶解、あるいは、ＶＡＲ法およびＥＳＲ法を両方行う３次溶解を実施するインゴット製造工程（２）を行っていない。そのため、インゴットに偏析が生じるため粗大な炭化物が存在し、それらがワイヤ中にも残留するため溶接性に劣る。
【００９４】
比較例２は、インゴット製造工程（２）を実施しているが、その後の均質化処理工程を行っていない。そのため、依然偏析に起因する炭化物がワイヤまで存在し、溶接性に劣る。
【００９５】
比較例３は、均質化処理を行っているものの、温度が低いためその効果が得られず溶接性に劣る。
【００９６】
比較例４は、熱間加工の温度が低過ぎるため、熱間加工中に割れを生じた。
【００９７】
比較例５は、比較例４より熱間加工の温度が若干高いものの依然として低いため、熱間加工後に微細な表面割れが多数認められ、それらが伸線加工により進展するためワイヤ表面に割れが認められる。
【００９８】
比較例６は、熱間加工の温度が高いため、加工中の加工発熱により材料の温度が上昇してしまい加工性が低下し、熱間加工中に割れを生じた。
【００９９】
比較例７は、固溶化処理時の温度が低いため、熱間加工時に析出した炭化物が十分固溶せず、また完全に再結晶が生じないため混粒組織となっている。また、未固溶の炭化物を起点として伸線加工中に表面割れが発生した。以上により、溶接性に劣る。
【０１００】
比較例８は、固溶化処理時の温度が高いため結晶粒が粗大化し、伸線加工後に表面しわが発生した。そのため、溶接性に劣る。
【０１０１】
比較例９は、伸線加工率が小さいため、ワイヤの硬度が小さく、送給時に座屈を生じた。
【０１０２】
比較例１０は、伸線加工率が大きいため、ワイヤの硬度が大きく、送給部に磨耗が生じた。
【０１０３】
なお、このように比較例１〜１０は、いずれも健全な溶接ができていないため、溶接部の接合強度に劣る。
【０１０４】
次に、比較例１１〜比較例１２は、製造工程を実施例１と同様とし、合金成分の影響を調査したものである。すなわち、比較例１１は、Ｎｂ含有量が高いため、比較例１２は、Ａｌ、Ｔｉ含有量が高いため、γ’相の量および引張強度が上昇し、延性が低下し、熱間加工時に割れを生じた。
【０１０５】
比較例１３は、溶接ワイヤの製造性は良好だが、(Ｎｂ＋Ｔａ）／（Ａｌ＋Ｔｉ）（原子％）の値が０．１４と低いため、溶接後のビードに微細な割れが存在し、接合強度が低い。
【０１０６】
比較例１４（特開２００７−３３２４１２号公報の発明例に相当する）は、溶接ワイヤの製造性、溶接性ともに良好だが、Ｎｂ＋Ｔａ＋Ｔｉ＋Ａｌ（原子％）が低いため、溶接部が破断し接合強度は低い。
【０１０７】
これらに対し、本発明に規定される条件を満足する実施例は、いずれも溶接性、接合強度に優れていることが確認できた。
【０１０８】
以上、本発明の実施形態、実施例について説明した。本発明は、これらの実施形態、実施例に特に限定されることなく、種々の改変を行うことが可能である。