(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）シリコーン系皮膜形成剤、（Ｂ）二塩基酸を含む混合脂肪酸とグリセリンのオリゴエステル、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤、並びに（Ｄ）多価アルコールおよび／又は糖アルコールを含有してなり、
（Ａ）成分が、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体であり、
（Ｃ）成分が、（ジメチコン／（ポリエチレングリコール−１０／１５））クロスポリマーおよび／又はメチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体である皮膚用乳化化粧料。
【請求項２】
（Ｂ）成分が、（アジピン酸・２−エチルヘキサン酸・ステアリン酸）グリセリルオリゴエステルである請求項１に記載の皮膚用乳化化粧料。
【請求項３】
更に、（Ｆ）ステロールエステル類を含有してなり、
（Ｆ）成分が、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、又は長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリルである請求項１又は２に記載の皮膚用乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚用乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、皮膚用化粧料には、皮膚の乾燥を防ぐため、保湿効果を付与した乳液状やクリーム状の化粧料が多数上市されている。このような保湿効果を付与する手段としては、油性成分を配合して皮膚上に皮膜を形成させ、水分の蒸発を防止させるのが一般的である。しかしながら、油性成分を高配合とした場合、保湿効果は向上するものの、塗布後のべたつき、油っぽさ、皮膜の膜厚感といった使用感に劣るといった問題がある。また、皮膜の固化によって保湿効果が低下するといった問題もある。
【０００３】
このような問題点を解決するために、油性成分特有のべたつきや油っぽさを抑え、保湿効果を付与する試みがなされている。例えば、油分、グルタミン酸誘導体、無機塩類および界面活性剤を含有させた保湿用乳化化粧料（例えば、特許文献１を参照）や、親油性界面活性剤、油、水を含有させた水中油型乳化化粧料（例えば、特許文献２を参照）などが報告されている。
【０００４】
しかしながら、これら試みに拠ってべたつきを抑え、保湿効果を一時的に付与することはできるものの、保湿効果の持続に関しては未だ満足しうるものではない。加えて、油性成分を高配合とした乳化化粧料においては、温度変化により油性成分の凝集や分離が生じるため、保存安定性に劣るといった問題もある。
【０００５】
【特許文献１】特開平６−２８７１２８号公報
【特許文献２】特開平８−３１０９４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、塗布後の油性成分特有のべたつき感を低減し、保湿効果の持続性に優れるとともに、幅広い温度範囲における保存安定性にも優れた皮膚用乳化化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明は、
〔１〕（Ａ）シリコーン系皮膜形成剤、（Ｂ）二塩基酸を含む混合脂肪酸とグリセリンのオリゴエステル、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤、並びに（Ｄ）多価アルコールおよび／又は糖アルコールを含有してなり、（Ａ）成分が、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体であり、（Ｃ）成分が、（ジメチコン／（ポリエチレングリコール−１０／１５））クロスポリマーおよび／又はメチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体である皮膚用乳化化粧料、
〔２〕（Ｂ）成分が、（アジピン酸・２−エチルヘキサン酸・ステアリン酸）グリセリルオリゴエステルである前記〔１〕に記載の皮膚用乳化化粧料、並びに
〔３〕更に、（Ｆ）ステロールエステル類を含有してなる前記〔１〕又は〔２〕に記載の皮膚用乳化化粧料
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の皮膚用乳化化粧料は、膜厚感のない均一な皮膜を形成することで、塗布後の油性成分特有のべたつき感を低減し、保湿効果に優れるとともに、持続のよい保湿効果を付与することができるという効果を奏する。また、低温域および高温域での幅広い温度範囲での優れた保存安定性を有するという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の皮膚用乳化化粧料は、（Ａ）シリコーン系皮膜形成剤、（Ｂ）二塩基酸を含む混合脂肪酸とグリセリンのオリゴエステル、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤、並びに（Ｄ）多価アルコールおよび／又は糖アルコールを含有する。
【００１０】
（Ａ）成分のシリコーン系皮膜形成剤としては、皮膜形成能を有するシリコーン又はシリコーン誘導体であれば特に限定されないが、例えば、トリメチルシロキシケイ酸；高重合度メチルポリシロキサン、ジメチコノールなどの鎖状シリコーン；（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体、（アクリル酸／アミノ変性シリコーン）共重合体、（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸ジメチコン）共重合体などのシリコーン変性アクリル酸アルキル共重合体などを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。好適な（Ａ）成分としては、べたつかずに膜厚感のない均一な皮膜を形成する観点から、シリコーン変性アクリル酸アルキル共重合体を用いることが好ましく、中でも、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体を用いることがより好ましい。
【００１１】
尚、本発明に用い得る（Ａ）成分は、市販品をそのまま使用することができる。例えば、ＫＰ−５４３、５４５、５４９、５５０（商品名，何れも信越化学工業社製）などを例示することができる。
【００１２】
（Ａ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、皮膜形成の観点から、化粧料中、０．０１重量％以上が好ましく、より好ましくは０．１重量％以上である。また、使用感の観点から、５重量％以下が好ましく、より好ましくは３重量％以下である。これらの観点から、（Ａ）成分の含有量は、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．１〜３重量％である。
【００１３】
（Ｂ）成分の二塩基酸を含む混合脂肪酸とグリセリンのオリゴエステルを構成する二塩基酸としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、酒石酸などを例示することができる。また、混合脂肪酸を構成する脂肪酸としては、直鎖又は分岐鎖、若しくは、飽和又は不飽和の何れの脂肪酸であっても特に限定されないが、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、２−エチルブタン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソステアリン酸などを例示することができる。尚、本発明における「オリゴエステル」とは、重合度が２〜２０のエステル体のことを言う。
【００１４】
上記した二塩基酸と脂肪酸からなる混合脂肪酸と、グリセリンのオリゴエステルの製造方法については、公知のエステル化法により得られれば特に限定されないが、例えば、酸クロリドからエステル化する方法；エステル基交換法；混合脂肪酸とグリセリンのエステルを合成した後に二塩基酸でエステル化する方法；二塩基酸とグリセリンのエステルを合成した後に混合脂肪酸でエステル化する方法：二塩基酸を含む混合脂肪酸とグリセリンを同時にエステル化する方法などを例示することができる。本発明に用いられる好適な（Ｂ）成分の具体例としては、例えば、（アジピン酸・２−エチルヘキサン酸・ステアリン酸）グリセリルオリゴエステルを例示することができる。
【００１５】
尚、本発明に用い得る（Ｂ）成分は、市販品をそのまま使用することができる。例えば、ノムコート  ＬＡＨ（商品名，日清オイリオ社製）などを例示することができる。
【００１６】
（Ｂ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保湿効果の持続の観点から、化粧料中、０．１重量％以上が好ましく、より好ましくは０．５重量％以上である。また、使用感の観点から、７量％以下が好ましく、より好ましくは５重量％以下である。これらの観点から、（Ｂ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜７重量％、より好ましくは０．５〜５重量％である。
【００１７】
（Ｃ）成分のシリコーン系界面活性剤は、シロキサン骨格の側鎖および／又は末端を変性させたシリコーンであり、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、アルキルアラルキル変性シリコーン、エポキシポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、スルホン酸変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーンなどが挙げられる。これらの中でも、保存安定性の観点から、ポリエーテル変性シリコーンを用いることが好ましい。尚、ポリエーテル変性シリコーンのポリエーテルとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体などを例示することができる。
【００１８】
具体的なポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、（ジメチコン／（ポリエチレングリコール−１０／１５））クロスポリマー、メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体などを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。好適な（Ｃ）成分としては、保存安定性の観点から、（ジメチコン／（ポリエチレングリコール−１０／１５））クロスポリマー、メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体を用いることが好ましい。
【００１９】
尚、本発明に用い得る（Ｃ）成分は、市販品をそのまま使用することができる。（ジメチコン／（ポリエチレングリコール−１０／１５））クロスポリマーの市販品の具体例としては、例えば、ＫＳＧ−２１０（商品名，信越化学工業社製）などを例示することができる。また、メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体の市販品の具体例としては、例えば、ＡＢＩＬ  ＥＭ９０（商品名，ゴールドシュミット社製）などを例示することができる。
【００２０】
（Ｃ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保存安定性の観点から、化粧料中、０．５重量％以上が好ましく、より好ましくは１重量％以上である。また、使用感の観点から、７重量％以下が好ましく、より好ましくは５重量％以下である。これらの観点から、（Ｃ）成分の含有量は、好ましくは０．５〜７重量％、より好ましくは１〜５重量％である。
【００２１】
（Ｄ）成分の多価アルコールとしては、グリコール類、グリセリン類などが挙げられる。グリコール類の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−デカンジオールなどを例示することができる。グリセリン類としては、例えば、グリセリン、濃グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどを例示することができる。また、糖アルコールの具体例としては、例えば、キシリトール、トレハロース、マルチトール、マンニトール、ソルビトール、エリスリトール、アラビトール、リビトール、ガラクチトール、グルシトール、エリトリトールなどを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。
【００２２】
（Ｄ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保湿の観点から、化粧料中、１重量％以上が好ましく、より好ましくは５重量％以上である。また、使用感の観点から、４０重量％以下が好ましく、より好ましくは３５重量％以下である。これらの観点から、（Ｄ）成分の含有量は、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは５〜３５重量％である。
【００２３】
また、本発明の皮膚用乳化化粧料には、より優れた保湿効果を付与する観点から、（Ｅ）メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル共重合体を含有させることができる。（Ｅ）成分のメタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル共重合体とは、ＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第１２版，第１巻，ＣＴＦＡ，２００８年，ｐ．１０６４）：ＧＬＹＣＥＲＹＬＡＭＩＤＯＥＴＨＹＬ  ＭＥＴＨＡＣＲＹＬＡＴＥ／ＳＴＥＡＲＹＬ  ＭＥＴＨＡＣＲＹＬＡＴＥ  ＣＯＰＯＬＹＭＥＲで表記される、グリセリル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバメートとステアリルメタクリレートからなる共重合体である。本発明においては、該コポリマーをグリセリン、ペンチレングリコール、１，３−ブチレングリコールなどの多価アルコールなどの溶剤に溶解した形態のものを用いてもよい。
【００２４】
尚、本発明に用い得る（Ｅ）成分は、市販品をそのまま使用することができる。例えば、セラキュート−Ｆ、セラキュート−Ｌ（商品名，何れも日油社製）などを例示することができる。
【００２５】
（Ｅ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保湿の観点から、化粧料中、０．００１重量％以上が好ましく、より好ましくは０．００５重量％以上である。また、使用感の観点から、７重量％以下が好ましく、より好ましくは５重量％以下である。これらの観点から、（Ｅ）成分の含有量は、好ましくは０．００１〜７重量％、より好ましくは０．００５〜５重量％である。
【００２６】
更に、本発明の皮膚用乳化化粧料には、保湿効果の持続性を向上させる観点から、（Ｆ）ステロールエステル類を含有させることができる。（Ｆ）成分の具体例としては、例えば、酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、ステアリン酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル、パルミトレイン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリルなどを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。好適な（Ｆ）成分としては、保湿の観点から、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリルを用いることが好ましい。
【００２７】
（Ｆ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保湿の持続性の観点から、化粧料中、０．００１重量％以上が好ましく、より好ましくは０．００５重量％以上である。また、使用感の観点から、５重量％以下が好ましく、より好ましくは３重量％以下である。これらの観点から、（Ｆ）成分の含有量は、好ましくは０．００１〜５重量％、より好ましくは０．００５〜３重量％である。
【００２８】
尚、本発明の皮膚用乳化化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、上記した成分の他に通常化粧品に用いられる成分、例えば、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール；スクワラン、ワセリンなどの炭化水素油；メチルポリシロキサンなどの鎖状シリコーン；デカメチルシクロペンタシロキサンなどの環状シリコーン；トコフェロールおよびその誘導体、アスコルビン酸およびその誘導体などのビタミン類；ジブチルヒドロキシトルエン、亜硫酸塩などの酸化防止剤；フェノキエタノール、オクトキシグリセリン、パラベンなどの防腐成分；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルなどの紫外線吸収剤；無機顔料、パール化剤、植物抽出エキス、香料、ｐＨ調整剤などを目的に応じて適宜配合することができる。
【００２９】
本発明の皮膚用乳化化粧料を製造する場合、前記各構成成分を混合し、公知の方法、例えばホモミキサーを用いた転相乳化法により乳化することにより製造することができる。
【００３０】
尚、本発明の皮膚用乳化化粧料は、持続に優れた保湿効果を奏することから、例えば、顔用、身体用として用いられる乳液状、クリーム状などの保湿剤として好適に用いることができる。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。尚、配合量は、特記しない限り「重量％」を表す。また、評価はすべて、２３℃、湿度６０％の恒温恒湿の一定条件下で実施した。
【００３２】
（試料の調製）
表１および表２に記した組成に従い、実施例１〜６および比較例１〜４の各皮膚用乳化化粧料を常法に準じてそれぞれ調製し、下記評価に供した。結果をそれぞれ表１および表２に併記する。
【００３３】
（試験例１：低温安定性の評価）
各実施例および各比較例で得られた皮膚用乳化化粧料を、５０ｍＬ容のジャー容器に封入し、−２０℃から室温を２４時間で凍結融解し、この操作を１０回繰り返したときの乳化系の状態を目視観察して以下の評価基準に従って評価した。
【００３４】
＜低温安定性の評価基準＞
◎：製造直後と全く変化が認められない
○：製造直後とほとんど変化が認められない
△：僅かな凝集・分離が認められる
×：明らかな凝集・分離が認められる
【００３５】
（試験例２：高温安定性の評価）
各実施例および各比較例で得られた皮膚用乳化化粧料を、５０ｍＬ容のジャー容器に封入し、５０℃の恒温槽に１２０時間保管後、乳化系の状態を目視観察して以下の評価基準に従って評価した。
【００３６】
＜高温安定性の評価基準＞
◎：製造直後と全く変化が認められない
○：製造直後とほとんど変化が認められない
△：僅かな凝集・分離が認められる
×：明らかな凝集・分離が認められる
【００３７】
（試験例３：使用感の評価）
女性専門パネル２０名により、各実施例および各比較例で得られた皮膚用乳化化粧料を顔面へ塗布して使用試験を行い、塗布５分後の「皮膜感」「べたつき感のなさ」および「保湿効果」、並びに、塗布６時間後の「保湿効果の持続」に関し、以下の５段階の評価基準に従って官能評価した。尚、評価は、下記評価基準により算出された平均点から下記判定基準にしたがって判定を行った。
【００３８】
＜使用感の評価基準＞
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：不良
１点：非常に不良
【００３９】
＜使用感の判定基準＞
◎：平均４．０点以上
○：平均３．０点以上４．０点未満
△：平均２．０点以上３．０点未満
×：平均２．０点未満
【００４０】
【表１】
0005483869.tif 000002
【００４１】
【表２】
0005483869.tif 000003
【００４２】
表１および表２に示された結果から、各実施例で得られた皮膚用乳化化粧料は、各比較例で得られた皮膚用乳化化粧料と対比して、低温および高温状態で優れた保存安定性を有していることが分かる。また、べたつき感がなく、保湿効果に優れるとともに、その保湿効果が持続していることが分かる。
【００４３】
以下、本発明に係る皮膚用乳化化粧料の処方例を示す。尚、含有量は重量％である。
【００４４】
（処方例１）
デカメチルシクロペンタシロキサン                            ２０．０
エタノール                                                    ５．０
濃グリセリン                                                  ５．０
マルチトール                                                  ５．０
１，３−ブチレングリコール                                    ３．０
（アジピン酸・２−エチルヘキサン酸・ステアリン酸）グリセリルオリゴエステル
３．０
（ジメチコン／（ポリエチレングリコール−１０／１５））クロスポリマー
２．０
（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体                    １．５
メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル共重合体
０．１
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル                        ０．１
グリセリンモノ−２−エチルヘキシルエーテル                    ０．１
１，２−オクタンジオール                                      ０．１
ｄｌ−α−トコフェロール                                      ０．１
精製水                                                        残  部
合  計                                                    １００．０
【００４５】
（処方例２）
デカメチルシクロペンタシロキサン                            １５．０
１，３−ブチレングリコール                                    ７．０
エタノール                                                    ５．０
ポリエチレングリコール（２００００）                          ２．０
ポリエチレングリコール（１５００）                            ２．０
（ジメチコン／（ポリエチレングリコール−１０／１５））クロスポリマー
１．５
（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体                    １．０
（アジピン酸・２−エチルヘキサン酸・ステアリン酸）グリセリルオリゴエステル
２．０
メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体
０．５
１，２−オクタンジオール                                      ０．２
メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル共重合体
０．１
１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル                      ０．１
ｄｌ−α−トコフェロール                                      ０．１
精製水                                                        残  部
合  計                                                    １００．０
【００４６】
（処方例３）
デカメチルシクロペンタシロキサン                            １５．０
エタノール                                                    ５．０
濃グリセリン                                                  ５．０
ジグリセリン                                                  ５．０
マルチトール                                                  ４．０
（ジメチコン／（ポリエチレングリコール−１０／１５））クロスポリマー
２．０
（アジピン酸・２−エチルヘキサン酸・ステアリン酸）グリセリルオリゴエステル
１．０
（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体                    ０．５
カルボキシメチルセルロースナトリウム                          ０．２
メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル共重合体
０．１
長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル                          ０．１
１，２−ペンタンジオール                                      ０．１
ｄｌ−α−トコフェロール                                      ０．１
精製水                                                        残  部
合  計                                                    １００．０