(57)【要約】硬化物のＪＩＳ  Ｋ６２５１に規定される伸びが８００％以上であり、下記成分からなることを特徴とする織物被覆用シリコーンゴム組成物。（Ａ）（Ａ−１）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、アルケニル基の含有量が２質量％未満であるオルガノポリシロキサン、および、（Ａ−２）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、アルケニル基の含有量が５質量％以上であるオルガノポリシロキサンからなる混合物であることを特徴とするアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、（Ｂ）ケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒、（Ｄ）補強性シリカ微粉末【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化物のＪＩＳ  Ｋ６２５１に規定される伸びが８００％以上であることを特徴とする織物被覆用シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
硬化物のＪＩＳ  Ｋ６２５１に規定される伸びが８００％以上であり、下記成分からなることを特徴とする織物被覆用シリコーンゴム組成物。
（Ａ）（Ａ−１）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、アルケニル基の含有量が２質量％未満であるオルガノポリシロキサン、および、（Ａ−２）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、アルケニル基の含有量が５質量％以上であるオルガノポリシロキサン｛（Ａ−１）成分１００質量部に対して１質量部以下であって、（Ａ−１）成分中のアルケニル基のモル数に対して（Ａ−２）成分中のアルケニル基のモル数が０．５〜２倍となる量｝からなる混合物であることを特徴とするアルケニル基含有オルガノポリシロキサン  １００質量部、
（Ｂ）（Ｂ−１）１分子中に少なくとも平均３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと（Ｂ−２）１分子中に平均２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとからなる混合物｛（Ｂ−１）成分中のケイ素原子結合水素原子と（Ｂ−２）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が（１．０：０）〜（１．０：１．０）となる混合比｝であることを特徴とするケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン  ［（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子と（Ａ）成分中のアルケニル基とのモル比が（０．９：１．０）〜（２．５：１．０）となる量］、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒  ［本組成物を硬化させる量］、および、
（Ｄ）補強性シリカ微粉末  ０．１〜５０質量部
【請求項３】
（Ａ−２）成分の２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ未満であることを特徴とする請求項２に記載の織物被覆用シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
溶剤を含まない無溶剤付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であり、２５℃における粘度が１００〜５００Ｐａ・ｓである請求項１〜３のいずれか１項に記載の織物被覆用シリコーンゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の織物被覆用シリコーンゴム組成物の硬化物からなるシリコーンゴム被覆層を備えた被覆織物。
【請求項６】
エアバッグ用であることを特徴とする請求項５記載の被覆織物。
【請求項７】
織物が袋織織物であることを特徴とする請求項５記載の被覆織物。
【請求項８】
織物を請求項１〜４のいずれか１項に記載の織物被覆用シリコーンゴム組成物を織物上に塗布し、次いで、該組成物を硬化させて織物上にシリコーンゴム被覆層を形成することを特徴とする被覆織物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は織物被覆に好適な織物被覆用シリコーンゴム組成物および被覆織物に関する。詳しくは、圧力差のある２つの区域間の圧力差を維持できる被覆織物用に好適な織物被覆用シリコーンゴム組成物および該被覆織物に関する。
【背景技術】
【０００２】
織物上にシリコーンゴムを被覆したシリコーンゴム被覆織物は、車両用エアバッグなどに好適に使用されている。しかし、従来のシリコーンゴム被覆織物は、該被覆織物で形成した被覆織物製封体中に比較的長期間加圧流体を保持するという要求を満足できるものではなかった。例えば、該シリコーンゴム被覆織物を、車両用サイドカーテンエアバッグに適用する場合に上記要求に応える必要がある。【０００３】
特開平１１−１８７６号公報には、織物上に第１層として伸びが４００％以上のシリコーンエラストマー形成組成物を被覆し、第２層として引裂き強度が３０ｋＮ／ｍ以上のエラストマー形成組成物を被覆した繊維織物が提案されている。しかし、該被覆織物では上記要求を十分に満足できず、また、２層の被覆層が必要なことから工程が複雑になりコスト的に不利になったり、被覆布の織物の重量が増加したりするといった問題があった。また該公報には、６００％を超える伸びを有するシリコーンエラストマー形成組成物の開示もない。【０００４】
特表２００３−５２０３０１号公報には、２種類の特定の粘度範囲を有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンと末端と側鎖にアルケニル基を有するポリオルガノシロキサンの３種類のアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンを含有することを特徴とするヒドロシリル化反応硬化型硬化性織物被覆用組成物が提案されている。また、特開２００３−２７８０８３号公報には、２種類の特定の粘度範囲を有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン、ビニル基を有するオルガノポリシロキサンレジンを含有することを特徴とするエアバッグ基布コーティング用シリコーン組成物が提案されている。しかし、これらの組成物で被覆した被覆織物では、上記要求を十分に満足できるものではなかった。また、これらの公報には、６００％を超える伸びを有する被覆用組成物の開示もない。
【発明の開示】
【０００５】
本発明は上記問題点を解消するために為されたものであり、圧力差のある２つの区域間の圧力差を比較的長期間維持できる被覆織物、および該被覆織物を形成するための織物被覆用シリコーンゴム組成物を提供することをその目的とする。
【０００６】
上記目的は、
［１］硬化物のＪＩＳ  Ｋ６２５１に規定される伸びが８００％以上であることを特徴とする織物被覆用シリコーンゴム組成物；
［２］硬化物のＪＩＳ  Ｋ６２５１に規定される伸びが８００％以上であり、下記成分からなることを特徴とする織物被覆用シリコーンゴム組成物；
（Ａ）（Ａ−１）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、アルケニル基の含有量が２質量％未満であるオルガノポリシロキサン、および、（Ａ−２）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、アルケニル基の含有量が５質量％以上であるオルガノポリシロキサン｛（Ａ−１）成分１００質量部に対して１質量部以下であって、（Ａ−１）成分中のアルケニル基のモル数に対して（Ａ−２）成分中のアルケニル基のモル数が０．５〜２倍となる量｝からなる混合物であることを特徴とするアルケニル基含有オルガノポリシロキサン  １００質量部、
（Ｂ）（Ｂ−１）１分子中に少なくとも平均３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと（Ｂ−２）１分子中に平均２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとからなる混合物｛（Ｂ−１）成分中のケイ素原子結合水素原子と（Ｂ−２）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が（１．０：０）〜（１．０：１．０）となる混合比｝であることを特徴とするケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン  ［（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子と（Ａ）成分中のアルケニル基とのモル比が（０．９：１．０）〜（２．５：１．０）となる量］、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒  ［本組成物を硬化させる量］、および、
（Ｄ）補強性シリカ微粉末  ０．１〜５０質量部
［３］溶剤を含まない無溶剤付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であり、２５℃における粘度が１００〜５００Ｐａ・ｓである上記［１］または［２］記載の織物被覆用シリコーンゴム組成物、および、上記（Ａ−２）の２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ未満である上記［２］記載の織物被覆用シリコーンゴム組成物；
［４］上記［１］、［２］または［３］に記載の織物被覆用シリコーンゴム組成物の硬化物からなるシリコーンゴム被覆層を備えた被覆織物；
［５］エアバッグ用であることを特徴とする上記［４］記載の被覆織物；
［６］織物を上記［１］、［２］または［３］に記載の織物被覆用シリコーンゴム組成物を塗布し、次いで、該組成物を硬化させて織物上にシリコーンゴム被覆層を形成することを特徴とする被覆織物の製造方法；
によって達成される。
【０００７】
本発明の織物被覆用シリコーンゴム組成物は、織物上に塗布し、次いで硬化して織物上にシリコーンゴム被覆層を形成することで、圧力差のある２つの区域間の圧力差を比較的長期間維持できる被覆織物を形成することができる。また、本発明の被覆織物は、圧力差のある２つの区域間の圧力差を比較的長期間維持できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の織物被覆用シリコーンゴム組成物を詳細に説明する。
（Ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、本発明組成物の主剤である。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基が例示され、好ましくは、ビニル基である。また、（Ａ）成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニル基である。また、分子鎖末端などに少量の水酸基やメトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基を含んでもよい。（Ａ）成分は、（Ａ−１）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、アルケニル基の含有量が２質量％未満であるオルガノポリシロキサン、および、（Ａ−２）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、アルケニル基の含有量が５質量％以上であるオルガノポリシロキサンからなることを特徴とする。【０００９】
（Ａ−１）成分は、（Ａ）成分の主成分であり、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、アルケニル基の含有量が２質量％未満であるオルガノポリシロキサンである。アルケニル基、アルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、上記の基が例示される。また、分子鎖末端などに少量の水酸基やメトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基を含んでもよい。（Ａ−１）成分中のアルケニル基は、２質量％未満であり、好ましくは０．０２〜１．９質量％の範囲である。（Ａ−１）成分中のアルケニル基が２質量％を超えると、本発明組成物の伸びなどの硬化後の物理特性が低下し、本発明組成物を被覆してなる被覆織物の圧力差を維持する特性が十分でなくなるからである。（Ａ−１）成分が、アルケニル基含有量が２質量％未満の複数のオルガノポリシロキサンの混合物である場合、（Ａ−１）成分中のアルケニル基は、平均で０．０２〜０．５質量％の範囲であることが好ましい。【００１０】
（Ａ−１）成分の分子構造は直鎖状であることが好ましいが、本発明の目的を損なわない範囲で分子鎖の一部が分岐していてもよく、環状、分岐状、網目状、樹脂状の分子構造を有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサンとの混合物であってもよい。（Ａ−１）成分の２５℃における粘度は限定されないが、好ましくは、１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であり、特に好ましくは、３００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内である。【００１１】
（Ａ−１）成分としては、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、式：（ＣＨ３）２ＶｉＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位、式：（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位、式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン（式中Ｖｉはビニル基を表す）これらのオルガノポリシロキサンのメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で置換したオルガノポリシロキサン、これらのジオルガノポリシロキサンのビニル基の一部または全部をアリル基、プロペニル基等のアルケニル基で置換したオルガノポリシロキサン、およびこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が例示される。中でも、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンであることが好ましい。本発明組成物の低粘度化と、本発明組成物の硬化後の物理特性の維持とを両立させることが容易だからである。【００１２】
（Ａ−２）成分は、本発明組成物の伸びなどの硬化後の物理特性を向上させ、本発明組成物を被覆してなる被覆織物の圧力差を維持する特性を向上させるための成分であり、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、アルケニル基の含有量が５質量％以上であるオルガノポリシロキサンである。アルケニル基、アルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、上記の基が例示される。また、分子鎖末端などに水酸基やメトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基を含んでもよい。（Ａ−２）成分中のアルケニル基は、５質量％以上であり、好ましくは８〜５０質量％の範囲であり、より好ましくは８〜４０質量％の範囲である。（Ａ−２）成分中のアルケニル基が５質量％未満であると、本発明組成物の伸びなどの硬化後の物理特性が低下し、本発明組成物を被覆してなる被覆織物の圧力差を維持する特性が十分でなくなるからである。【００１３】
（Ａ−２）成分の分子構造は直鎖状、環状、分岐状、網目状、樹脂状のいずれであってもよく、それらの２種以上の混合物であってもよい。（Ａ−２）成分の２５℃における粘度は限定されないが、好ましくは、５０ｍＰａ・ｓ未満であり、０．１〜４０ｍＰａ・ｓの範囲内であり、特に好ましくは、１〜４０ｍＰａ・ｓの範囲内である。（Ａ−２）成分の粘度が上記範囲内であると、本発明組成物の伸びなどの硬化後の物理特性がさらに向上する傾向があるからである。【００１４】
このような（Ａ−２）成分としては、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、環状メチルビニルシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体オリゴマー、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサンオリゴマー、これらのジオルガノポリシロキサンのメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で置換したジオルガノポリシロキサン、これらのジオルガノポリシロキサンのビニル基の一部または全部をアリル基、プロペニル基等のアルケニル基で置換したオルガノポリシロキサン、およびこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が例示される。中でも、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、環状メチルビニルシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサンオリゴマーであることが好ましい。【００１５】
（Ａ−２）成分の配合量は、（Ａ−１）成分１００質量部に対して１質量部以下であり、好ましくは０．１〜１質量部である。（Ａ−２）成分の配合量が、上記範囲上限を超えると、本発明組成物の伸びなどの硬化後の物理特性が低下し、本発明組成物を被覆してなる被覆織物の圧力差を維持する特性が十分でなくなるからである。また、（Ａ−１）成分中のアルケニル基のモル数に対して（Ａ−２）成分中のアルケニル基のモル数は、０．５〜２倍となる量であり、０．６〜１．８倍であることが好ましく、０．９〜１．４倍であることが特に好ましい。（Ａ−１）成分中のアルケニル基のモル数に対して（Ａ−２）成分中のアルケニル基のモル数が上記範囲の下限未満であると、本発明組成物の伸びなどの硬化後の物理特性が低下し、本発明組成物を被覆してなる被覆織物の圧力差を維持する特性が十分でなくなるからである。一方、（Ａ−１）成分中のアルケニル基のモル数に対して（Ａ−２）成分中のアルケニル基のモル数が上記範囲の上限を超えると本発明組成物の伸びなどの硬化後の物理特性や接着強度が低下し、本発明組成物を被覆してなる被覆織物の圧力差を維持する特性が十分でなくなるからである。【００１６】
（Ｂ）成分は、後記する（Ｃ）ヒドロシリル反応触媒の存在下、（Ａ）成分と反応、架橋する本発明組成物の硬化剤である。（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニル基である。（Ｂ）成分は、（Ｂ−１）１分子中に少なくとも平均３個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、または、該（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）１分子中に平均２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンからなる混合物である。（Ｂ）成分の配合量は、このオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子のモル数と（Ａ）成分中のアルケニル基のモル数の比率が（０．９：１．０）〜（２．５：１．０）となる量であり、該モル比は（０．９：１．０）〜（２．０：１．０）が好ましく、（０．９：１．０）〜（１．５：１．０）がより好ましい。（Ｂ）成分の配合量が上記範囲の下限未満であると、本発明組成物が十分に硬化しなかったり織物に被覆する際十分に接着しなかったりする場合があるからである。一方、（Ｂ）成分の配合量が上記範囲の上限を超えると本発明組成物の伸びなどの硬化後の物理特性が悪化したりする場合があるからである。【００１７】
（Ｂ−１）成分の分子構造は特に限定されないが、例えば、直鎖状、分岐状、環状、または三次元網状構造の樹脂状物のいずれでもよい。（Ｂ−１）成分の２５℃における粘度は限定されないが、１〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。（Ｂ−１）成分としては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルフェニルシロキシ基封鎖メチルフェニルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン、式：（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位、式：（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位、式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位からなる共重合体、式：（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位、式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位からなる共重合体、これらのオルガノポリシロキサンのメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で置換したオルガノポリシロキサン、およびこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が例示される。これらのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの粘度は、通常、１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲内である。【００１８】
（Ｂ）成分として（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分を併用することが、本発明組成物の硬化物の物理的特性や織物に対する接着性が良好であることから好ましい。（Ｂ−２）成分としては、１分子中にケイ素原子結合水素原子を平均２個有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、これらのオルガノポリシロキサンのメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で置換したオルガノポリシロキサン、およびこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が例示される。【００１９】
（Ｂ）成分として（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分を併用する場合は、（Ｂ−１）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル数と（Ｂ−２）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル数の比が１：１以下であり、好ましくは１：０．０５〜１：０．７、特に好ましくは１：０．１〜１：０．５となる量である。（Ｂ−２）成分の配合量が上記範囲の上限を超えると本発明組成物が十分に硬化しなかったりする場合があるからである。【００２０】
（Ｃ）成分のヒドロシリル化反応触媒は、（Ａ）成分中のアルケニル基と（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子とのヒドロシリル化反応を促進する触媒である。（Ｃ）成分としては、ヒドロシリル化反応促進作用と入手が比較的容易である点から、白金化合物が好ましい。該白金化合物としては、白金微粉末；塩化白金酸や塩化白金酸のアルコール溶液；塩化白金酸のオレフィン錯体、塩化白金酸とアルケニルシロキサンとの錯体；白金のジケトン錯体；シリカ、アルミナ、カーボン等に担持された金属白金；白金化合物を含有する熱可塑性樹脂粉末が例示される。白金化合物以外の白金族金属系触媒としては、ロジウム、ルテニウム、イリジウム及びパラジウム系化合物、例えば、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２、Ｒｕ３（ＣＯ）１２、ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４が例示される。なお、前記式中、Ｐｈはフェニル基である。【００２１】
（Ｃ）成分の配合量は、通常、（Ａ）成分１００万質量部に対して白金族金属として０．１〜５００質量部、好ましくは１〜５０質量部の範囲内である。これは上記範囲の下限未満では反応が充分に進行せず、上記範囲の上限を超えると不経済であるためである。【００２２】
（Ｄ）補強性シリカ微粉末は、上記付加反応硬化型液状シリコーンゴム組成物を硬化してなるシリコーンゴム成形体の機械的強度を向上させるための成分である。（Ｄ）成分としては乾式法シリカ、沈降法シリカ、これらの補強性シリカ微粉末表面が有機ケイ素化合物などで処理された疎水性シリカが例示される。これらの中でも比表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強性シリカ微粉末が好ましい。補強性シリカ微粉末の配合量は（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜５０質量部が好ましく、５〜４０質量部の範囲内がより好ましい。【００２３】
また、本発明組成物の貯蔵安定性を向上させたり、取扱作業性を向上させたりするために、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３，５−ジメチル−１−オクチン−３−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オール等のアセチレン系化合物；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等のエンイン化合物；ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、フォスフィン類、メルカプタン類、ヒドラジン類等の硬化抑制剤を含有することが好ましい。これらの硬化抑制剤の含有量は限定されないが、（Ａ）成分１００質量部に対して０．００１〜５質量部の範囲内であることが好ましい。硬化遅延剤を（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１０質量部の範囲内で含有することが好ましい。【００２４】
また、これらの成分に加えて、接着促進剤として、有機チタン酸エステル類などの有機チタン化合物；チタンキレート化合物、アルミキレート化合物、ジルコニウムキレート化合物などの金属キレート化合物；エポキシ基含有オルガノアルコキシシラン、アクリロキシ基含有オルガノアルコキシシラン、メタクリロキシ基含有オルガノアルコキシシランなどのアルコキシシラン類；エポキシ基含有オルガノポリシロキサンなどを配合してもよい。中でも、金属キレート化合物とオルガノアルコキシラン類を併用することが、接着性の向上の点から好ましく、メタクリロキシ基含有オルガノアルコキシシランとジルコニウムキレート化合物とを併用することやメタクリロキシ基含有オルガノアルコキシシラン、エポキシ基含有オルガノアルコキシシランおよびジルコニウムキレート化合物を併用することが特に好ましい。接着促進剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０５〜５質量部の範囲内であることが好ましく、０．１〜２質量部の範囲であることがさらに好ましい。【００２５】
さらには、シリコーンゴム組成物の添加剤として従来公知とされる各種添加剤、例えば、石英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の増量充填剤；酸化セリウム、水酸化セリウム、酸化鉄等の耐熱剤；ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料；難燃剤、軟化点を持たないアルケニル基を含有しないオルガノポリシロキサンレジンを配合することは、本発明の目的を損なわない限り差し支えない。【００２６】
本発明組成物の粘度は２５℃において１００〜５００Ｐａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特には、粘度調整のための溶剤を含まない無溶剤の織物被覆用シリコーンゴム組成物であることが好ましい。中でも粘度が１００〜５００Ｐａ・ｓの範囲内にあるヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物であることが好ましく、特に粘度が１００〜３００Ｐａ・ｓの範囲内にある無溶剤のヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物であることが好ましい。本発明組成物を織物に塗布する際の取扱い作業性に優れ、生産性が良好であり、被覆層に欠陥が生じにくいという傾向があるからである。【００２７】
本発明のシリコーンゴム組成物を調製する方法は限定されず、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分、および必要に応じてその他任意の成分を混合することにより調製することができるが、予め（Ａ）成分の一部と（Ｄ）成分を加熱混合して調製したシリカマスターバッチに、残余の（Ａ）成分と（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を配合することが好ましい。なお、その他任意の成分を配合する必要がある場合、シリカマスターバッチを調製する際に配合してもよく、また、これが加熱混合により変質する場合には、残余の（Ａ）成分と（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を配合する際に配合することが好ましい。また、このシリカマスターバッチを調製する際、前記の有機ケイ素化合物を添加して、（Ｄ）成分の表面をｉｎ−ｓｉｔｕ処理してもよい。本発明組成物を調製する際、２本ロール、ニーダーミキサー、ロスミキサー等の周知の混練装置を用いることができる。【００２８】
また、本発明のシリコーンゴム組成物は、前記（Ａ）成分、前記（Ｃ）成分、および前記（Ｄ）成分を含み、前記（Ｂ）成分を含まない組成物（Ｉ）と、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、および前記（Ｄ）成分を含み、前記（Ｃ）成分を含まない組成物（ＩＩ）とからなる２液型の織物被覆用シリコーンゴム組成物であることが、貯蔵安定性の点から好ましい。【００２９】
本発明被覆織物は、前記本発明組成物を織物上に被覆してなる。本発明被覆織物を構成する織物被覆用シリコーンゴム組成物は、硬化後の物理特性において、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に規定される伸びが８００％以上であり、好ましくは９００％以上である。前記織物被覆用シリコーンゴム組成物の硬化物の伸びが８００％未満であると、織物被覆用シリコーンゴム組成物を被覆してなる被覆織物の、圧力差のある２つの区域間の圧力差を維持する時間が十分でなくなるからである。【００３０】
特に、圧力差のある２つの区域を形成する被覆織物において、圧力の低い区域との境界にシリコーンゴム被覆層を配する場合、該シリコーンゴム被覆層を形成する織物被覆用シリコーンゴム組成物の硬化後のＪＩＳ  Ｋ６２５１に規定される伸びが８００％以上であることが好ましい。【００３１】
本発明被覆織物は、織物が前記織物被覆用シリコーンゴム組成物で被覆されてなる。織物としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６などのポリアミド繊維織物；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル繊維織物；ポリアクリロニトリル繊維織物、アラミド繊維織物、ポリエーテルイミド繊維織物、ポリサルフォン系繊維織物、炭素繊維織物、レーヨン繊維織物、ポリエチレン繊維織物あるいはこれらの繊維からなる不織物が例示される。中でも、経済性や強度の面から、ポリアミド繊維織物またはポリエステル繊維織物が好ましい。織物は本発明組成物を被覆する前に水洗、乾燥することが好適である。【００３２】
織物組織は特に限定されず、生産性や厚みの点から平織物であることが一般的であるが、織物構造の中央部に袋状の空間を有する袋織織物も好適に使用することができる。袋織織物はその構造上シリコーンゴム被覆層を外周面に設けざるを得ないが、本発明組成物を硬化してなるシリコーンゴム被覆層は、良好な伸びを有しているので、本発明組成物を袋織織物上に被覆した被覆袋織織物の内部空間に高圧力体を吹き込んだ場合でも、圧力差を比較的長期間維持することができる。【００３３】
織物上に前記織物被覆用シリコーンゴム組成物を塗布する方法としては、スプレー、グラビアコーティング、バーコーティング、ナイフコーティング、パッティング、スクリーン印刷、ディッピングなどの公知の方法が挙げられる。本発明組成物の塗布量は、２５〜１５０ｇ／ｍ２であることが一般的である。織物上に塗布された本発明組成物被覆層の硬化は１５０〜２００℃で、１〜２分間加熱硬化することが一般的である。【００３４】
本発明被覆織物は１層の本発明組成物からなる被覆層を有するが、必要に応じて任意の追加的被覆層を設けてもよい。このような追加的な被覆層は、被覆織物の表面の感触を改善したり、表面の磨耗性をさらに向上したり、被覆織物の強度を向上したりすることを目的とすることが一般的であり、プラスチックフィルム、織物、不織物、他の弾性被覆剤からなる被覆層が例示される。【００３５】
実施例
以下に本発明を実施例にて説明する。実施例中、部とあるのは質量部のことであり、粘度は２５℃における値である。また、Ｍｅはメチル基を示し、Ｖｉはビニル基を示す。【００３６】
シリコーンゴムの物理的特性の測定方法
シリコーンゴム組成物を２０ＭＰａの圧力下１５０℃で５分間プレス加硫して厚さ２ｍｍの硬化ゴム片を得た。このシリコーンゴムの硬さをＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に規定のタイプＡデュロメータにより測定した。また、引張強さ、伸び、引裂き強さ（形）をＪＩＳ  Ｋ  ６２５１およびＫ  ６２５２に規定の方法により測定した。また、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に規定の３号ダンベル片を１００％伸張したときの応力を１００％モジュラスとして測定した。【００３７】
接着力の測定方法
経糸密度４６本／インチ、緯糸密度４６本／インチのナイロン６６織物にシリコーンゴム組成物を肉厚が１ｍｍとなるように塗布し、さらに塗布面に経糸密度４６本／インチ、緯糸密度４６本／インチのナイロン６６織物を被せて密着させ、１８０℃の加熱炉中で２分間保持してナイロン織物にはさまれたシリコーンゴム組成物を硬化させた。得られた接着試験体を幅５０ｍｍで切り取り接着力測定用試験体を得た。２枚のナイロン織物を１８０度方向に速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引張り、接着力を測定した。【００３８】
接着耐久性の測定方法
織物構造の中央部にＡ４サイズの袋状の内部空間を有する４７０デシテックスの経糸密度４６本／インチ、緯糸密度４６本／インチのナイロン６６製袋織織物の袋状部分から切り取った織物上に、シリコーンゴム組成物を厚さ５０μｍとなるよう塗布し、１８０℃の加熱炉中で２分間保持してシリコーンゴム被覆織物を調製した。得られたシリコーンゴム被覆織物を、スコット揉み試験機を用い、荷重１ｋｇｆの条件で１、０００回の繰返し回数の後、シリコーンゴム被覆層の状態を目視で観察し、全く異常が認められないものを５、筋状の傷が極僅かに認められたものを４、僅かにシリコーンゴム被覆層の剥離が部分的に認められたものを３、シリコーンゴム被覆層の剥離が部分的に認められたものを２、全面に渡って著しい剥離が認められたものを１として評価した。また上記と同様にして作製したシリコーンゴム被覆織物を８０℃、９５％Ｒｈで１０日間放置した後、上記同様にしてスコット揉み試験を用いて接着耐久性を評価した。【００３９】
内圧保持特性の測定方法
織物構造の中央部にＡ４サイズの袋状の内部空間を有する４７０デシテックスの経糸密度４６本／インチ、緯糸密度４６本／インチのナイロン６６製袋織織物の両面に表１に記載の塗布量でシリコーンゴム組成物を塗布し、１８０℃で２分間加熱してシリコーンゴム被覆織物を製造した。該袋織織物の内部空間に気体吹き込み口から３００ｋＰａの圧力気体を吹き込んで内部圧力を１９０ｋＰａとした。直ちに気体吹き込み口を封鎖し、内部圧力が５０ｋＰａに低下するまでの時間を測定し内圧保持特性を評価した。【００４０】
調製例１
粘度４０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（表１中のａ−１成分に相当）  １００質量部、湿式シリカ（日本シリカ製、ニプシルＬＰ）  ６０質量部、ヘキサメチルジシラザン  ９．７質量部、水  ４．４質量部、粘度２０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル基含有量約１０．９質量％：表１中のａ−６成分に相当）０．７質量部をロスミキサーに投入し、室温で均一になるまで混合した後、減圧下２００℃で２時間加熱処理して流動性のあるシリカマスターバッチ１を調製した。【００４１】
調製例２
粘度４０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン  １００質量部、ＢＥＴ比表面積２２５ｍ２／ｇのフュームドシリカ  ４０質量部、ヘキサメチルジシラザン  ７質量部、水  ２質量部、粘度２０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル基含有量約１０．９質量％）  ０．２質量部をロスミキサーに投入し、室温で均一になるまで混合した後、減圧下２００℃で２時間加熱処理して流動性のあるシリカマスターバッチ２を調製した。【００４２】
実施例１〜３、比較例１〜２
表１に示した配合量で各成分を均一に混合してシリコーンゴム組成物を調製した。各シリコーンゴム組成物の物理的特性、接着力、スコット揉み試験結果、内圧保持特性を上記方法で測定し、表１に示した。【００４３】
表１中の各成分は以下の通りである。表１中（Ａ−２中のＶｉ含有量）／（Ａ−１中のＶｉ含有量）とあるのは、下記Ａ−２成分中のビニル基含有量の合計を下記Ａ−１成分中のビニル基含有量の合計で割った商である。上記各成分中のビニル基含有量は、下記シリカマスターバッチ中の各成分中のビニル基含有量も含む。【００４４】
シリカマスターバッチ
ｂａｓｅ−１：調製例１で調製したシリカマスターバッチ１。湿式シリカ含有量約３６質量％。シリカマスターバッチ１  １００質量部あたり、下記ａ−１  ６２質量部、下記ａ−６  ０．４質量部、（Ｄ）成分：湿式シリカ  ３７質量部が含まれる。
ｂａｓｅ−２：調製例２で調製したシリカマスターバッチ２。シリカマスターバッチ２には、シリカマスターバッチ２  １００質量部あたり、下記ａ−１  ７１質量部、下記ａ−６  ０．１質量部、（Ｄ）成分：フュームドシリカ  ２９質量部が含まれる。
Ａ−１成分
ａ−１：粘度４０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン。ビニル基含有量約０．０９質量％
ａ−２：粘度２，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン。ビニル基含有量約０．２３質量％
ａ−３：粘度３５０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体。ビニル基含有量約１．１７質量％
ａ−４：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）ｎ（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１／２）ｍ（ＳｉＯ４／２）ｒで示され、数平均分子量が４３００、ビニル基含有量約１．９質量％、（ｎ＋ｍ）／ｒ＝０．７１であるオルガノポリシロキサン。
Ａ−２成分
ａ−５：粘度３．５ｍＰａ・ｓの環状メチルビニルポリシロキサン。ビニル基含有量約３０．７質量％
ａ−６：粘度２０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体。ビニル基含有量約１０．９質量％
Ｂ成分
ｂ−１：動粘度５．５ｍｍ２／ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体。ケイ素原子結合水素原子含有量約０．７３質量％
ｂ−２：動粘度９．５ｍｍ２／ｓの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン。ケイ素原子結合水素原子含有量約０．１６質量％
ｂ−３：動粘度２３．５ｍｍ２／ｓ    の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン。ケイ素原子結合水素原子含有量約  １．６質量％
Ｃ成分
白金系触媒：白金の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液。白金金属含有量約４０００ｐｐｍ。
接着促進剤
ＡＤ−１：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
ＡＤ−２：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
ＡＤ−３：ジルコニウムテトラアセチルアセトネート  ５０質量部と、粘度４００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン  ５０質量部の混合物。
硬化遅延剤
Ｉｎｈ−１：エチニルシクロヘキサノール  ２質量部と粘度１０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン  ９８質量部の混合物。
Ｉｎｈ−２：３，５−ジメチル−１−オクチン−３−オール。【００４５】
【表１】
2008020605.tif 000002
【００４６】
実施例１〜３と比較例１〜２の対比から、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に規定される伸びが８００％以上である織物被覆用シリコーンゴム組成物は、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に規定される伸びが８００％未満である織物被覆用シリコーンゴム組成物に比べて、該組成物で被覆した被覆織物の内圧保持特性が優れている。【００４７】
実施例２〜３と比較例１〜２の対比から、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に規定される伸びが８００％以上である織物被覆用シリコーンゴム組成物は、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に規定される伸びが８００％未満である織物被覆用シリコーンゴム組成物に比べて、内圧保持特性を維持しながら織物被覆用シリコーンゴム組成物の塗布量を低減することができる。【００４８】
実施例１〜３と比較例１〜２の対比から、（Ａ−１）成分中のアルケニル基のモル数に対して（Ａ−２）成分中のアルケニル基のモル数が０．５倍以上である織物被覆用シリコーンゴム組成物は、（Ａ−１）成分中のアルケニル基のモル数に対する（Ａ−２）成分中のアルケニル基のモル数が０．５倍未満の織物被覆用シリコーンゴム組成物に比べて、硬化後の伸びが優れ、該組成物で被覆した被覆織物の内圧保持特性が優れている。【００４９】
実施例２〜３と比較例１〜２の対比から、（Ａ−１）成分中のアルケニル基のモル数に対して（Ａ−２）成分中のアルケニル基のモル数が０．５倍以上である織物被覆用シリコーンゴム組成物は、（Ａ−１）成分中のアルケニル基のモル数に対する（Ａ−２）成分中のアルケニル基のモル数が０．５倍未満の織物被覆用シリコーンゴム組成物に比べて、内圧保持特性を維持しながら織物被覆用シリコーンゴム組成物の塗布量を低減することができる。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の織物被覆用シリコーンゴム組成物は、加圧された布構造材が比較的長い期間一定の流体圧力を維持することが望ましい用途、例えば車両用サイドカーテンエアバッグ、航空機用緊急脱出シートや膨張性のイカダなどの用途に用いられる被覆織物に好適に用いることができる。本発明の被覆織物は、車両用サイドカーテンエアバッグ、航空機用緊急脱出シートや膨張性のイカダなどに好適に用いることができる。
【国際調査報告】
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