(57)【要約】  従来存在しなかった、塩素系酸溶液中のロジウムに対し高抽出率が得られる新規分離試薬及びこれを用いる白金族金属の分離回収方法を提供するものであって、下記の構造式で示されるアミド含有３級アミン分離試薬からなる有機相と白金族金属を含有する酸溶液を接触させ、ロジウム、白金及びパラジウムを前記有機相により抽出し、有機相により抽出した金属を、高濃度塩酸溶液により、ロジウムを選択的に水溶液に逆抽出し、高濃度硝酸溶液によりパラジウム及び白金を逆抽出する。2009001897.tif 000011（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つが、2009001897.tif 000012で表されるアミド基を表し、該アミド基以外のＲ１〜Ｒ３、及びＲ４〜Ｒ６は、炭素数が１〜１８の分岐してもよい鎖式炭化水素基、炭素数が１〜１０の脂環式炭化水素基、及び炭素数が１〜１４の芳香族炭化水素基から選ばれる基を表す。）
2009001897.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式で示されるアミド含有三級アミン化合物を有効成分とすることを特徴とする白金族金属分離試薬。
【化１】
2009001897.tif 000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つが、
【化２】
2009001897.tif 000010
で表されるアミド基を表し、該アミド基以外のＲ１〜Ｒ３、及びＲ４〜Ｒ６は、炭素数１〜１８の分岐してもよい鎖式炭化水素基、炭素数が１〜１０の脂環式炭化水素基、及び炭素数が１〜１４の芳香族炭化水素基から選ばれる基を表す。）
【請求項２】
ロジウム、白金及びパラジウムを含有する酸性の水相と、請求項１に記載の白金族金属分離試薬を含有する有機相を接触させることにより、ロジウム、白金及びパラジウムを前記有機相に抽出することを特徴とする白金族金属の分離方法。
【請求項３】
請求項２に記載の有機相に抽出したロジウム、白金及びパラジウムを、高濃度塩酸溶液により逆抽出して、ロジウムを含む水溶液を得ることを特徴とするロジウムの回収方法。
【請求項４】
請求項２に記載の有機相に抽出したロジウム、白金及びパラジウムを、高濃度硝酸溶液により逆抽出して、ロジウム、白金、及びパラジウムを含む水溶液を得ることを特徴とするロジウム、白金、及びパラジウムの回収方法。
【請求項５】
すくなくともロジウム、白金及びパラジウムを含有する被処理溶液から白金族金属を分離回収する方法において、
すくなくともロジウム、白金及びパラジウムを含有する酸性の被処理液と、請求項１に記載の白金族金属分離試薬を含有する有機相とを接触させて、前記酸性の被処理溶液からロジウム、白金及びパラジウムを分離する工程（第１工程）、
得られたロジウム、白金及びパラジウムを含有する前記有機相に、高濃度塩酸溶液を接触させてロジウムを回収する工程（第２工程）、
ロジウム分離後の前記有機相に、高濃度硝酸溶液を接触させて白金及びパラジウムを回収する工程（第３工程）、
得られた白金及びパラジウムを含有する水溶液に、チオジグリコールアミド分離試薬を含有する有機相と接触させてパラジウムを分離し、白金を水溶液に残す工程（第４工程）、及び
得られたパラジウムを含有する前記有機相に、チオ尿素を含む塩酸溶液又はアンモニア溶液を接触させてパラジウムを回収する工程（第５工程）
を含むことを特徴とするロジウム、白金及びパラジウムの分離回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ロジウム、白金及びパラジウムを含有する白金族金属の分離試薬及びそれを用いた白金族金属の分離回収方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
工業用触媒、自動車用排ガス浄化触媒に加え多くの電化製品に白金、パラジウム、ロジウムなどの白金族金属が用いられている。これらの白金族金属は高価であることから、従来から使用後には回収してリサイクルされているが、その技術は十分とは言えない。また最近では資源の保全を考えて、リサイクルすることの重要性が一層増加している。【０００３】
従来、白金族金属の回収には、沈殿分離法（特許文献１）、イオン交換法（特許文献２）、電解析出法（特許文献３）、溶媒抽出法などの多くの方法が提案され、また実施されている。これらの方法の中では溶媒抽出法が経済性及び操作性の点から広く採用されている。
しかしながら、溶媒抽出法による白金族金属の分離において、ロジウムはその有効な分離試薬が存在しないことから、他金属を分離した後の抽残液より回収されてきた（特許文献４〜６）。しかし、白金族金属の中で最も高価なロジウムをプロセスの最後まで残留させることは経済的にも効率が悪い。【０００４】
また、溶媒抽出法によるパラジウム／白金相互分離では、硫黄含有有機化合物ジアルキルスルフィド（ＤＡＳ）によるパラジウムの選択的抽出が広く用いられてきた（特許文献７）。一般に、ＤＡＳのうち、ジヘキシルスルフィド（ＤＨＳ）が用いられるが、抽出速度の点で難があり、スルフィド基が酸化されやすいことが指摘されている。
本発明者らは、白金族金属の中のパラジウムの抽出剤として、従来のＤＨＳに代えて、チオグリコールアミド、３，３′−チオジプロピオンアミド、又は３，６−ジチアオクタンジアミドなどの硫黄含有ジアミド化合物を用いることにより、従来から用いられてきたＤＨＳを用いる場合と比較して、パラジウムを短時間で抽出し、且つ他の白金族金属及びベースメタルとの分離が可能であり、高効率にパラジウムの分離回収を行うことができることを見いだしているが（特許文献８）、該抽出剤では、ロジウムを選択的に抽出することはできない。
【特許文献１】特開平１０−１０２１５６号公報
【特許文献２】特開平７−３１０１２９号公報
【特許文献３】特開平６−３００８５４号公報
【特許文献４】特公平１−３０８９６号公報
【特許文献５】特開平８−１９３２２８号公報
【特許文献６】特開２００４−３３２０４１号公報
【特許文献７】特開平９−２７９２６４号公報
【特許文献８】国際公開第２００５／０８３１３１号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、以上のような事情に鑑みてなされたものであって、これまで溶媒抽出の分野で存在しなかったロジウムを選択的に分離回収可能な分離試薬及びこれを導入した白金族金属の分離回収方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、アミド含有３級アミン化合物と白金族金属を含有する酸溶液とを接触させると、白金族金属を抽出可能で、特にロジウムについてはこれまでにない高抽出率が得られ、さらに白金族金属抽出後の有機相と高濃度塩酸溶液とを接触させることでロジウムを選択的に逆抽出でき、また高濃度硝酸溶液との接触では他の白金族金属も逆抽出できるという知見を得た。【０００７】
本発明は、これらの知見に基づいて完成に至ったものであり、以下のとおりのものである。
（１）下記の一般式で示されるアミド含有三級アミン化合物を有効成分とすることを特徴とする白金族金属分離試薬。
【化１】
2009001897.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つが、
【化２】
2009001897.tif 000004
で表されるアミド基を表し、該アミド基以外のＲ１〜Ｒ３、及びＲ４〜Ｒ６は、炭素数が１〜１８の分岐してもよい鎖式炭化水素基、炭素数が１〜１０の脂環式炭化水素基、及び炭素数が１〜１４の芳香族炭化水素基から選ばれる基を表す。）
（２）ロジウム、白金及びパラジウムを含有する酸性の水相と、請求項１に記載の白金族金属分離試薬を含有する有機相を接触させることにより、ロジウム、白金及びパラジウムを前記有機相に抽出することを特徴とする白金族金属の分離方法。
（３）請求項２に記載の有機相に抽出したロジウム、白金及びパラジウムを、高濃度塩酸溶液により逆抽出して、ロジウムを含む水溶液を得ることを特徴とするロジウムの回収方法。
（４）請求項２に記載の有機相に抽出したロジウム、白金及びパラジウムを、高濃度硝酸溶液により逆抽出して、ロジウム、白金、及びパラジウムを含む水溶液を得ることを特徴とするロジウム、白金、及びパラジウムの回収方法。
（５）すくなくともロジウム、白金及びパラジウムを含有する被処理溶液から白金族金属を分離回収する方法において、
すくなくともロジウム、白金及びパラジウムを含有する酸性の被処理液と、請求項１に記載の白金族金属分離試薬を含有する有機相とを接触させて、前記酸性の被処理溶液からロジウム、白金及びパラジウムを分離する工程（第１工程）、
得られたロジウム、白金及びパラジウムを含有する前記有機相に、高濃度塩酸溶液を接触させてロジウムを回収する工程（第２工程）、
ロジウム分離後の前記有機相に、高濃度硝酸溶液を接触させて白金及びパラジウムを回収する工程（第３工程）、
得られた白金及びパラジウムを含有する水溶液に、チオジグリコールアミド分離試薬を含有する有機相を接触させてパラジウムを分離し、白金を水溶液に残す工程（第４工程）、及び
得られたパラジウムを含有する前記有機相に、チオ尿素を含む塩酸溶液又はアンモニア溶液を接触させてパラジウムを回収する工程（第５工程）
を含むことを特徴とするロジウム、白金及びパラジウムの分離回収方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、上記一般式で示されるアミド含有３級アミン化合物を分離試薬として用いることで、ロジウム、白金及びパラジウムからなる白金族金属を含有する酸性の被処理溶液から、ロジウム、白金、及びパラジウムを抽出することができ、さらに、金属抽出後の分離試薬含有溶液を、高濃度塩酸溶液と接触させることでロジウムを選択的に回収可能であり、続いてロジウム分離後の分離試薬含有溶液を、高濃度硝酸溶液と接触させることで白金及びパラジウムの分離回収も行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】従来型分離回収プロセスの概要を示す図
【図２】本発明の方法による分離回収プロセスの概要を示す図
【図３】白金、パラジウム及びロジウムの抽出率の塩酸濃度依存性を示す図
【図４】ロジウム抽出率の他抽出剤との比較を示す図
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、ロジウム、白金及びパラジウムからなる白金族金属を含有する酸性溶液から、これらの白金族金属を分離する分離試薬として、下記の一般式で示されるアミド含有３級アミン化合物を用いるものである。
【化１】
2009001897.tif 000005
（前記式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つが、
【化２】
2009001897.tif 000006
で表されるアミド基を表し、該アミド基以外のＲ１〜Ｒ３、及びＲ４〜Ｒ６は、炭素数が１〜１８の分岐してもよい鎖式炭化水素基、炭素数が１〜１０の脂環式炭化水素基、及び炭素数が１〜１４の芳香族炭化水素基から選ばれる基を表す。）【００１１】
前記鎖式炭化水素基の例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、イソプロピル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、２−エチルヘキシル、ビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、２−メチルアリル、１−ペプチニル、１−ヘキセニル、１−ヘプテニル、１−オクテニル、２−メチル−１−プロペニル等が、脂環式炭化水素基の例としては、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロペプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロヘキセニル、シクロヘキサジエニル、シクロヘキサトリエニル、シクロオクテニル、シクロオクタジエニル等が、芳香族炭化水素基の例としては、フェニル、ナフチル、アントリル、トリル、キシリル、クメニル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ビフェニリル、フェナントリル等がそれぞれ挙げられる。【００１２】
上記一般式で示されるアミド含有３級アミンの具体例としては、上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ４Ｒ５ＮＣ（Ｏ）Ｒ６、Ｒ３＝ｎ−Ｃ６Ｈ１３、Ｒ４＝ＣＨ３、Ｒ５＝ｎ−Ｃ８Ｈ１７、Ｒ６＝ＣＨ２である、Ｎ−ｎ−ヘキシル−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチル−エチルアミド）アミンの他、Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシル−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチル−エチルアミド）アミン、トリス（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチル−エチルアミド）アミン等が挙げられる。
なお、上記一般式で示されるアミド含有３級アミンは、Ｈｅｌｖｅｔｉｃａ  Ｃｈｉｍｉｃａ  Ａｃｔａ  ｖｏｌ．６３，ｐ２２６４−２２７０（１９８０年）（以下「非特許文献１」という）に記載されたものと同様の方法で合成することができる。【００１３】
以下、本発明の上記分離試薬を用いた、ロジウム、白金及びパラジウムからなる白金族金属を含む溶液から、ロジウム、白金及びパラジウムの分離回収方法について、図面を用いて説明する。
図１及び図２は、それぞれ、前述の従来型分離回収プロセス及び本発明の方法による分離回収プロセスの概要を示すものである。【００１４】
図１に示すように、従来型の分離回収プロセスにおいては、ロジウム、白金及びパラジウムからなる白金族金属を含有する酸性の被処理溶液に、ジアルキルスルフィド等のパラジウム抽出剤を含有する有機相を接触させてパラジムを抽出し、ついでパラジウムが抽出された後の白金とロジウムを含有する液に、トリブチルリン酸等の白金抽出剤を含有する有機相を接触させて白金を抽出し、残った抽出残液からロジウムを回収するものである。この方法によれば、白金族金属のなかで最も高価なロジウムが最後まで残留することになる。【００１５】
これに対し、図２に示すように、本発明の分離回収プロセスは、上記一般式で示されるアミド含有３級アミン化合物からなる分離試薬を用いることにより、ロジウム、白金及びパラジウムからなる白金族金属を含有する酸性の被処理溶液から、ロジウム、白金、及びパラジウムを分離する分離試薬を含有する抽出溶液を用いることにより、該抽出溶液の有機相に抽出することができる。
次いで、この金属抽出後のロジウム、白金、及びパラジウムを含有する有機相と、高濃度塩酸溶液と接触させることで、逆抽出により、ロジウムのみを最初に選択的に分離することが可能となる。
続いて、ロジウム分離後の有機相を、高濃度硝酸溶液と接触させることで、逆抽出により、白金及びパラジウムの分離回収を行うことができる。
また、前記ロジウム、白金、及びパラジウムを含有する有機相と、高濃度硝酸溶液とを接触させた場合には、逆抽出により、白金、パラジウム及びロジウムの分離回収を行うことができる。
なお、前記高濃度塩酸溶液及び高濃度硝酸溶液の「高濃度」とは、前記酸性の被処理溶液における酸濃度に比べて、高い濃度であることを意味している。【００１６】
本発明の上記一般式で示されるアミド含有３級アミン化合物からなる分離試薬を用いて、ロジウム、白金及びパラジウムからなる白金族金属を含有する酸性溶液から、ロジウム、白金、及びパラジウムを抽出するには、該分離試薬を含有する抽出溶液を予め調製しておく必要があるが、該抽出溶液は、分離試薬を、疎水性有機溶媒、例えば、ｎ−ドデカンなどの脂肪族炭化水素、２−エチル−１−ヘキサノールなどのアルコール、クロロホルムなどの脂肪族塩化物、ベンゼンなどの芳香族炭化水素などに溶解させることにより調製できる。これらの溶媒中の分離試薬濃度は適宜定めることができる。【００１７】
一方、本発明のロジウム、白金及びパラジウムの分離回収方法に用いられる被処理溶液は、ロジウム、白金及びパラジウムからなる白金族金属を少なくとも含む溶液であればよく、例えば、被処理溶液が、ロジウム、白金及びパラジウムからなる白金族金属以外の金属が含まれていてもよい。
被対象処理液に、白金族金属以外の金属が含まれている場合には、ロジウム、白金、及びパラジウムからなる白金族金属及びその他の金属を含有する塩酸性溶液を中和して、この溶液中に共存する白金族金属以外の金属を沈殿物として分離除去する。
この不純物中和除去工程は、ｐＨを２．８〜３．３とするものであり、より好ましくは抜気などにより過剰の酸化剤を除去した後ｐＨを調整することにより行われる。
以上の前処理により得られる溶液は、ロジウム、白金、及びパラジウムなどの白金族金属を含有するが、該白金族金属を含む塩酸溶液は、次の工程で、これと接触させる前記抽出溶液中の上記一般式（Ｉ）で示されるアミド含有３級アミン化合物のモル濃度に対して、１／２以下のモル濃度の白金族金属が含まれるように調製される。【００１８】
以下、本発明の方法について、工程順に更に詳しく説明する。
（第１工程）
前記ロジウム、白金、及びパラジウムからなる白金族金属を含有する塩酸溶液からなる水相と、前記アミド含有３級アミン化合物からなる白金族金属分離試薬を含有する抽出溶液の有機相とを接触させ、水相中のロジウム、白金、及びパラジウムを有機相へ抽出することにより、ロジウム、白金、及びパラジウムを分離する。【００１９】
（第２工程）
次に、前記の操作により得られたロジウム、白金、及びパラジウムを含有する前記白金族分離試薬溶液（抽出溶液）の有機相と、高濃度塩酸溶液とを接触させて、ロジウムを回収する。該工程では、前記有機相と、高濃度塩酸溶液と接触させることにより、前記有機相に分離された白金族金属のうち、ロジウムのみが逆抽出され、水溶液として回収することができる。該高濃度塩酸溶液としては、前記第１工程の塩酸溶液に比べて、充分に高い濃度の塩酸溶液であることが望ましい。【００２０】
（第３工程）
前記の操作で得られたロジウム分離後の分離試薬を含有する有機相に、高濃度硝酸溶液を接触させて白金及びパラジウムを回収する。該工程では、有機相中に残された白金及びパラジウムは、その有機相と、高濃度硝酸溶液とを接触させることで逆抽出され、白金及びパラジウムを含有する水溶液として回収することができる。該高濃度硝酸溶液においても、前記第１工程の塩酸溶液に比べて、充分に高い濃度の硝酸溶液であることが望ましい。【００２１】
（第４工程）
前記の操作により得られる白金及びパラジウムを含有する硝酸溶液に、チオジグリコールアミド分離試薬（特許文献８に記載のパラジウム抽出剤）を含有する有機相と接触させ、パラジウムを分離し、白金を水溶液にのこす。該工程では、前記第３工程で分離されたパラジウムと白金が、耐酸化性に優れたチオジグリコールアミドを含有する有機溶媒と接触させることで、パラジウムのみを選択的に有機相に抽出して分離することができ、残った白金は硝酸溶液中から回収できる。【００２２】
（第５工程）
前記の操作により得られたパラジウムを含有する有機相と、チオ尿素を含む塩酸溶液又はアンモニア溶液を接触させて、パラジウムを回収する。該工程では、前工程で得られた分離試薬を含有する有機相に含有されているパラジウムを、チオ尿素含有塩酸溶液又はアンモニア溶液と接触させることにより逆抽出し、パラジウムを含有する水溶液として回収することができる。
【実施例】
【００２３】
以下に本発明の特徴を更に具体的に明らかにするための実施例を示すが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。
（実施例１：分離試薬の合成）
分離試薬（Ａ）：Ｎ−ｎ−ヘキシル−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチル−エチルアミド）アミン（上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ４Ｒ５ＮＣ（Ｏ）Ｒ６、Ｒ３＝ｎ−Ｃ６Ｈ１３、Ｒ４＝ＣＨ３、Ｒ５＝ｎ−Ｃ８Ｈ１７、Ｒ６＝ＣＨ２であるアミド含有三級アミン）を、前記非特許文献１を参考にして、下記の方法で合成した。【００２４】
Ｎ−メチルオクチルアミンを溶解したジエチルエーテル溶液を−２℃に冷却し、ジエチルエーテルに溶解したクロロアセチルクロライドを滴下して加えた。その後、反応溶液を室温に戻し、３時間攪拌した。反応溶液を１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液、水で順に洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。ヘキサン：酢酸エチル＝２３：２流出部よりＮ−メチル−Ｎ−オクチル−クロロアセトアミドを得た(収率６６．４％)。【００２５】
得られた生成物の分析結果を以下に示す。
IR (neat,νcm-1) : 1658 (C=O). 
Elementary analysis: Found: C=59.51%; H=10.00%; N=6.25%.
Calculated for C11H22NOCl: C=60.12%; H=10.10% ;N=6.37%.
1H-NMR(400MHZ,CDCl3,σppm):
0.88(3H,CH2CH3);1.2 to 1.4(10H,CH3(CH2)5;1.5 to 1.7(2H,NCH2CH2)
2.96 and 3.07(3H,NCH3);3.25 to 3.40(2H,NCH2);4.09 (2H,ClCH2CO)【００２６】
ヘキシルアミン及びトリエチルアミンを溶解したクロロホルム溶液に、クロロホルムに溶解した上記のＮ−メチル−Ｎ−オクチル−クロロアセトアミドを滴下して加えた。その後、反応溶液を室温で１２０時間、５０℃で１５時間攪拌した。反応溶液を０．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸、２．５ｗｔ％Ｎａ２ＣＯ３水溶液、水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。クロロホルムを留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。ヘキサン：酢酸エチル＝２２：３流出部より未反応のN-メチル-N-オクチル-クロロアセトアミドを回収し、続いてヘキサン：酢酸エチル＝７：３流出部より（Ａ）を得た(収率６０．３％)。【００２７】
得られた（Ａ）の分析結果を以下に示す。
IR (neat,νcm-1) : 1648 (C=O).
Elementary analysis:Found: C=70.55%; H=11.99%; N=8.72%.
Calcurated for C28H57N3O2・1/2H2O: C=70.54%; H=12.26% ;N=8.81%.
1H-NMR(400MHZ,CDCl3,σppm):
0.87(9H,3CH2CH3);1.2 to 1.4(26H,10CH2CH2 and 3CH3CH2);1.4 to 1.6 (6H,NCH2CH2 and 2CONCH2CH2);2.67(2H,NCH2C2H5);2.89 and 3.03(6H,2NCH3);3.32(4H,2CONCH2);3.49(4H,2NCH2CO).【００２８】
（実施例２）
実施例１で得られた分離試薬（Ａ）を用いて、以下のようにして、ロジウム、白金及びパラジウムを分離した。
上記試薬（Ａ）をクロロホルムにより希釈して、０．５ｍｏｌ／Ｌとした。
この有機溶媒に、白金、パラジウム及びロジウムをそれぞれ１００ｍｇ／Ｌ含む等体積の塩酸溶液を加え、３０分間激しく振とうすることで、有機相に金属の抽出を行った。抽出率は振とう前後の水相の金属濃度をＩＣＰ発光分光器で測定して求めた。白金、パラジウム及びロジウムの抽出率の塩酸濃度依存性を図３に示す。
パラジウム及び白金はほぼ全量抽出されていた。また、ロジウムに関しても１〜２ｍｏｌ／Ｌ塩酸からの抽出において８０％以上の高抽出率が得られた。この抽出率は、湿式製錬分野で多くみられる塩素系酸溶液からのロジウム抽出の中でも極めて高い。【００２９】
前記のパラジウム、白金及びロジウムを２ｍｏｌ／Ｌ塩酸溶液から抽出した有機相を分取し、水相として等体積の１０ｍｏｌ／Ｌ塩酸溶液を加え、３０分間振盪し、抽出された金属の逆抽出を行った。その際の逆抽出率を表１に示す。
パラジウム及び白金の逆抽出率はいずれも小さくほとんど剥離されていない。一方、ロジウムでは約９０％の高い逆抽出率が得られた。【００３０】
【表１】
2009001897.tif 000007
【００３１】
前記のロジウム逆抽出後の有機相を分取し、水相として等体積の１０ｍｏｌ／Ｌ硝酸溶液を加え、３０分間振盪し、抽出された金属の逆抽出を行った。その際のパラジウム及び白金の逆抽出率を表２に示す。
パラジウムの逆抽出率は約８０％で高い値となった。また、白金はパラジウムより小さいが４０％程度の逆抽出率を示した。【００３２】
【表２】
2009001897.tif 000008
【００３３】
すなわち、以上の結果に基づけば、パラジウム、白金及びロジウムが共存している各金属イオンの塩酸溶液から、前記試薬を含む有機相と接触させることによりパラジウム、白金及びロジウムを抽出分離できること、また有機相に取り込まれたロジウムを高濃度の塩酸溶液と接触させることによりロジウムを選択的に回収でき、白金及びパラジウムも高濃度の硝酸溶液との接触により回収可能であることを結論付けることができる。したがって、前記試薬は従来存在しなかった塩酸溶液からロジウムを高抽出率で分離回収できる分離試薬であり、さらにそれを用いることで白金、パラジウムよりも初期の工程でロジウムを回収できると結論付けられる。【００３４】
（実施例３）
３級アミンの一種であるトリ−ｎ−オクチルアミン（ＴＯＡ）((ｎ−Ｃ８Ｈ１７)３Ｎ)及びアミド基を２個有するＮ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−マロンアミド（ＭＡ）（{Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）ＮＣ（Ｏ）}２ＣＨ２)と、上記試薬（Ａ）とのロジウム抽出率の比較を行った。いずれの抽出剤もクロロホルムにより希釈して、０．５ｍｏｌ／Ｌとした。抽出実験及び抽出率測定は上記実施例２と同様に行った。ロジウム抽出率の他の抽出剤との比較結果を図４に示す。
試薬（Ａ）がロジウムを効率よく抽出する塩酸濃度３ｍｏｌ／Ｌ以下においても、ＴＯＡ及びＭＡではロジウムをほとんど抽出しておらず、いずれもロジウム抽出率は５％未満である。
以上の結果より、３級アミンでアミド基を含有していない化合物又はアミド基を含有するが３級アミンでない化合物は、ロジウムを抽出することが困難であり、ロジウムの抽出剤はアミド基を含有した３級アミンであることが必要であることがわかる。
【産業上の利用分野】
【００３５】
本発明は、金属精錬分野、及び自動車廃ガス用触媒や電気製品の使用済み製品を対象とした白金族金属リサイクル産業における、白金族金属分離精製工程において、分離試薬及び回収方法として期待されるものである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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