(57)【要約】  成分(A)〜(D)を含有する酸化型染毛剤組成物。  (A)炭素数19〜30のイソ脂肪酸若しくはアンテイソ脂肪酸又はそれらの塩  (B)ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体  (C)酸化染料  (D)アルカリ剤【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)〜(D)を含有する酸化型染毛剤組成物。
(A)炭素数19〜30のイソ脂肪酸若しくはアンテイソ脂肪酸又はそれらの塩
(B)ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体
(C)酸化染料
(D)アルカリ剤
【請求項２】
更に次の成分(E)を含有する請求項１記載の酸化型染毛剤組成物。
(E)シリコーン類
【請求項３】
更に次の成分(F)を含有する請求項１又は２記載の酸化型染毛剤組成物。
(F)カチオン界面活性剤
【請求項４】
更に次の成分(G)を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の酸化型毛髪染色剤又は脱色剤組成物。
(G)ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の分岐脂肪酸又はその塩を含有する酸化型染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、パーマ、酸化染毛剤（ヘアカラー）、毛髪脱色剤（ヘアブリーチ）等の化学的処理に曝されるとその成分や構造体の部分的欠損を生じ損傷状態となる。化学的処理に曝された毛髪は、ドライヤー、ヘアアイロン等による熱やブラッシング等の日常的なヘアケア行動による物理的刺激により、さらに損傷が進行しやすくなる。パーマ、ヘアカラー、ヘアブリーチ等の化学的処理は、通常数ヶ月の間隔で行われるが、この間に毛髪が受ける物理的刺激により、化学的処理後に新生した根元側部分の損傷度と、化学的処理に曝された毛先側部分との損傷度には、大きな差が生じる。【０００３】
このような損傷度の異なる部分を有する毛髪に酸化染毛剤を適用すると、損傷度の大きい毛先側部分は濃く染まりやすく、損傷度の小さい根元側部分は比較的染まりにくいため、染まりにムラが生じやすいという問題があり、損傷度の異なる部分を有する毛髪を均一に染毛できる酸化染毛剤が求められている。【０００４】
一方、分岐脂肪酸は毛髪用化粧料原料としてよく知られており、イソ脂肪酸（脂肪鎖末端の炭素原子から数えて２番目の炭素原子にメチル基を持つ分岐脂肪酸）、又はアンテイソ脂肪酸（脂肪鎖末端の炭素原子から数えて３番目の炭素原子にメチル基を持つ分岐脂肪酸）を含有する毛髪化粧料も知られている（特許文献１〜４）。また、ラノリン由来の脂肪酸にはこれらのイソ脂肪酸やアンテイソ脂肪酸が含まれているが、このラノリン脂肪酸を含有する毛髪化粧料も知られている（特許文献５〜６）。【０００５】
そして、特許文献１〜３には、18-メチルイコサン酸とカチオン化セルロースを含有するシャンプーの実施例が挙げられている。また、特許文献４にはラノリン脂肪酸を含有する毛髪脱色剤の実施例が挙げられ、毛髪のダメージを抑制し、良好な感触を付与できることが記載されている。特許文献６にもラノリン脂肪酸を含有する酸化染毛剤及び毛髪脱色剤の実施例が記載されている。【０００６】
しかしながら、このような分岐脂肪酸とカチオン性ポリマーの組み合わせを染毛剤組成物に適用した場合の染色性に与える影響、特に、分岐脂肪酸として炭素数19〜30のイソ脂肪酸若しくはアンテイソ脂肪酸又はそれらの塩を選択し、これをカチオン性ポリマーと共に、酸化型染毛剤組成物に含有させた場合に、損傷度の異なる部分を有する毛髪を均一に染める性能に優れ、その持続性（シャンプーにより徐々に褪色していく際にも均一性が保たれること）にも優れることは全く知られていなかった。【０００７】
【特許文献１】欧州特許出願公開第0483689号明細書
【特許文献２】特開平4-230614号公報
【特許文献３】特開平6-87724号公報
【特許文献４】特開2005-206524号公報
【特許文献５】特開昭63-316712号公報
【特許文献６】特開2001-213739号公報
【発明の開示】
【０００８】
本発明は、次の成分(A)〜(D)を含有する酸化型染毛剤組成物。
を提供するものである。
(A)炭素数19〜30のイソ脂肪酸若しくはアンテイソ脂肪酸又はそれらの塩
(B)ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体
(C)酸化染料
(D)アルカリ剤
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、毛髪に対する良好な染色性能を有し、特に毛髪を均一に染めることができ、かつその持続性にも優れる酸化型染毛剤組成物に関する。ここで本明細書において、各成分の含有量に関し「本発明の染毛剤組成物中」とは、二剤式の場合は「第１剤と第２剤からなる全組成中」、三剤式の場合は「第１剤〜第３剤からなる全組成中」を指すものとする。
【００１０】
本発明者は、酸化型染毛剤において、炭素数19〜30のイソ脂肪酸若しくはアンテイソ脂肪酸又はそれらの塩と、特定のカチオン性ポリマーとを併用することにより、上記の性能を具備するものとなることを見出した。
【００１１】
本発明の染毛剤組成物は、アルカリ性条件下で、成分(A)の脂肪酸と、カチオン基を有する成分(B)のジアリル４級アンモニウム系ポリマーとの間で、毛髪に定着しやすい堅固なコンプレックスを形成すると考えられる。これにより、本発明の染毛剤組成物は、毛髪のダメージを抑止し、また毛髪に対する優れた染色性能を発揮する。
【００１２】
〔(A)：イソ脂肪酸若しくはアンテイソ脂肪酸又はそれらの塩〕
本発明で用いられる成分(A)は、炭素数19〜30のイソ脂肪酸若しくは炭素数19〜30のアンテイソ脂肪酸又はそれらの塩である。これらの脂肪酸としては、飽和脂肪酸が好ましい。また、毛髪のダメージを抑止する効果、均一な染色性等の良好な染色効果とそれらの持続性に優れる点から、上記脂肪酸の炭素数は、19〜24、更には19〜22であることが好ましい。
【００１３】
具体的には、イソ脂肪酸として17-メチルオクタデカン酸、18-メチルノナデカン酸、19-メチルイコサン酸、20-メチルヘンイコサン酸が挙げられ、アンテイソ脂肪酸として16-メチルオクタデカン酸、17-メチルノナデカン酸、18-メチルイコサン酸、19-メチルヘンイコサン酸が挙げられる。またこれらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩が挙げられる。
【００１４】
成分(A)は、元来毛髪の表面に存在する化合物と考えられているが、染毛処理、パーマ処理等の化学処理によって、毛髪表面から脱落してしまう。そして、これら化学処理の後に毛髪が生えると、この新生部分と化学処理部分とで、成分(A)の存在する部分と存在しない部分とが生じるため、これがその後の染毛処理によって均一に染まらずムラを生ずる原因となっている。本発明では、毛髪表面に成分(A)を補うことによって、ムラのない均一な染毛を実現したものである。
【００１５】
成分(A)の脂肪酸又はその塩は、二種以上を併用してもよい。また、本発明の染毛剤組成物中の含有量は、ダメージを受けた髪の状態を補修することで、毛髪に対する染色性能、特に染色の均一性に優れる点から、0.01〜10質量％が好ましく、更には0.05〜５質量％が好ましい。
【００１６】
本発明で用いられる成分(B)は、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体である。ジアリル４級アンモニウム塩の重合体の骨格としては、次の一般式(1)又は(2)で示されるものが好ましい。
【００１７】
【化１】
2008149535.tif 000002
【００１８】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜18のアルキル基、アリール基（フェニル基等）、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ3及びＲ4は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ-は陰イオン（塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等）を示す。〕
【００１９】
ジアリル４級アンモニウム塩と共重合体を構成するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩、アクリルアミドが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩が好ましい。
【００２０】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体（ポリクオタニウム-6，例えばマーコート100；Nalco社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22，例えばマーコート280，同295；Nalco社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7，例えばマーコート550；Nalco社）、アクリルアミド／アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体（ポリクオタニウム-39，例えばマーコートプラス3330、同3331；Nalco社）等が挙げられ、なかでもポリクオタニウム-22（マーコート280、同295）が好ましい。
【００２１】
成分(B)のジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体は、二種以上を併用してもよい。また、本発明の染毛剤組成物中の含有量は、感触を良くし、かつ成分(A)とコンプレックスを形成することで成分(A)の毛髪への定着を高め、均一に染まった状態の効果の持続性に優れる観点から、0.01〜10質量％が好ましく、更に0.1〜５質量％、特に0.5〜３質量％が好ましい。
【００２２】
〔(C)：酸化染料〕
本発明の染毛剤組成物は、成分(C)として、酸化染料を含有する。酸化染料としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-メトキシエチル-パラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラフェニレンジアミン、4,4′-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,3,2′-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-アセタミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン、4,5-ジアミノ-1-(4′-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
【００２３】
また、カプラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2, 4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオキシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2,6-ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。
【００２４】
成分(C)としてのプレカーサーとカプラーは、それぞれ２種以上を併用してもよく、その含有量は、それぞれ本発明の染毛剤組成物中の0.01〜５質量％、更には0.1〜４質量％が好ましい。
【００２５】
また、成分(C)の酸化染料として、空気酸化染料を使用することもできる。空気酸化染料としては、5,6-ジヒドロキシインドール、5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸、5,6-ジヒドロキシインドリン、5,6-ジヒドロキシインドリン-2-カルボン酸等が挙げられる。空気酸化染料は、上記プレカーサー及びカプラーと併用してもよく、あるいは二種以上を併用してもよい。成分(C)としての空気酸化染料の含有量は、本発明の染毛剤組成物中の0.01〜５質量％が好ましく、更には0.05〜４質量％、更には0.1〜３質量％が好ましい。
【００２６】
〔(D)：アルカリ剤〕
本発明の染毛剤組成物は、成分(D)としてアルカリ剤を含有する。アルカリ剤としては、アンモニア及びその塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、グアニジン、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩、1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩、炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等が挙げられる。
【００２７】
成分(D)のアルカリ剤は、２種以上を併用してもよく、本発明の染毛剤組成物中の含有量は、その含有量は、十分な染毛効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、0.05〜15質量％が好ましく、更には0.1〜10質量％、更には0.2〜５質量％が好ましい。
【００２８】
〔(E)：シリコーン類〕
本発明の染毛剤組成物は、更に成分(E)として、シリコーン類を含有することが好ましい。シリコーン類としては、例えば、以下に示す（E-i）〜（E-vi）が挙げられる。
【００２９】
（E-i）下記一般式で表される高重合ジメチルポリシロキサン
【００３０】
【化２】
2008149535.tif 000003
【００３１】
〔式中、ｅは650〜20000の整数を示す。〕
【００３２】
市販品としては、BY11-026、BY22-19〔東レ・ダウコーニング社〕、FZ-3125〔日本ユニカー社〕等が挙げられる。
【００３３】
高重合ジメチルポリシロキサンは、液状油（例えば、下記（E-ii）ジメチルポリシロキサンオイル、（E-iii）環状シリコーン等の液状シリコーン油、またイソパラフィン等の液状炭化水素油）に溶解又は分散したものも使用することができる。
【００３４】
（E-ii）下記一般式で表されるジメチルポリシロキサンオイル
【００３５】
【化３】
2008149535.tif 000004
【００３６】
〔式中、ｆは０〜649の整数を示す。〕
【００３７】
市販品としては、SH200Cシリーズ、粘度１cs、50cs、200cs、1000cs、5000cs〔東レ・ダウコーニング社〕等が挙げられる。
【００３８】
（E-iii）下記一般式で表される環状シリコーン
【００３９】
【化４】
2008149535.tif 000005
【００４０】
〔式中、ｇは３〜７の整数を示す。〕
【００４１】
具体的には、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。また、市販品としては、SH244やSH245（東レ・ダウコーニング社）が挙げられる。
【００４２】
（E-iv）下記一般式で表されるアミノ変性シリコーン
【００４３】
【化５】
2008149535.tif 000006
【００４４】
〔式中、Ｒ5はＲ6と同一の基又はメチル基又は水酸基を示し、Ｒ6は−Ｒ7−Ｑ（ここでＲ7は炭素数３〜６の２価炭化水素基、Ｑは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示し、ｈ及びｉはそれぞれ正の整数で、ｈ＋ｉは分子量に依存する。好ましい平均分子量は3000〜100000である。〕
【００４５】
市販品としては、SS-3551、SF8452C、DC929、DC8500（以上、東レ・ダウコーニング社）、KT 1989（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）等が挙げられる。アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は20〜60質量％が好ましく、30〜50質量％が更に好ましい。好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液としては、SM8704C（東レ・ダウコーニング社）が挙げられる。
【００４６】
（E-v）ポリエーテル変性シリコーン
ジメチルポリシロキサンの主鎖にポリオキシアルキレン基、好ましくはポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基が結合したものである。
【００４７】
市販品としては、シリコーンKF6011、同KF6012、同KF6013、同KF351A、同KF352A、同KF615A（以上、信越化学工業社）、シリコーンSH3746、同SH3771C、同SH3749（以上、東レ・ダウコーニング社）等が挙げられる。
【００４８】
（E-vi）その他のシリコーン類
上記以外に、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００４９】
成分(E)のシリコーン類は、二種以上を併用してもよい。また、本発明の染毛剤組成物中の含有量は、毛髪に良好な感触を付与する点から、0.1〜15質量％が好ましく、更に0.5〜10質量％、更には１〜７質量％が好ましい。
【００５０】
〔(F)：カチオン界面活性剤〕
本発明の染毛剤組成物には、更に成分(F)として、カチオン界面活性剤を含有することが好ましい。本発明において、カチオン界面活性剤とは、第四級アンモニウム塩、第三級アミン及びその塩を含む概念である。カチオン界面活性剤としては、例えば、下記一般式で表される第四級アンモニウム塩が挙げられる。
【００５１】
【化６】
2008149535.tif 000007
【００５２】
〔式中、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103及びＲ104のうち、少なくとも１個は置換基の炭素数も併せた総炭素数が８〜40となる範囲でアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基又はアルケノイルアミノ基が置換していてもよいアルキル基又はアルケニル基を示し、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１〜６のポリオキシアルキレン基を示し、Ｘ-はハロゲン化物イオン（塩素イオン、臭素イオン等）又は有機アニオン（メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、メチル炭酸イオン、サッカリンイオン等）を示す。〕
【００５３】
また、例えば、下記一般式で表される第三級アミン及びその塩も挙げられる。
【００５４】
【化７】
2008149535.tif 000008
【００５５】
〔式中、Ｒ105、Ｒ106及びＲ107のうち、少なくとも１個は置換基の炭素数も併せた総炭素数が８〜40となる範囲でアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基又はアルケノイルアミノ基が置換していてもよいアルキル基又はアルケニル基を示し、残余は炭素数１〜６のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１〜６のポリオキシアルキレン基を示す。〕
【００５６】
これらのうち好ましいものとして、例えば、以下の（F-i）〜（F-iv）が挙げられる。
【００５７】
（F-i）アルキルトリメチルアンモニウム塩タイプ
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
【００５８】
【化８】
2008149535.tif 000009
【００５９】
〔式中、Ｒ101aは炭素数８〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ102a、Ｒ103a及びＲ104aは、同一又は異なって炭素数１〜６のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は−(Ａ1Ｏ)aＨ（Ａ1は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、平均付加モル数ａは１〜６の数を示し、ａ個のＡ1Ｏは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示し、Ｘ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００６０】
上記一般式において、Ｒ101aとしては、炭素数12〜28、更には16〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。Ｒ102a及びＲ104aとしては、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基及び−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)aＨ（平均付加モル数ａは１〜３、更に１〜２が好ましい）が好ましい。なかでもメチル基及びエチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。Ｒ103aとしては、メチル基、エチル基及びベンジル基が好ましく、メチル基及びエチル基がより好ましく、更にメチル基が好ましい。Ｘ-としては、塩素イオン、臭素イオンが好ましい。
【００６１】
具体的には、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化イソステアリルトリメチルアンモニウム、塩化2-オクチルドデシルトリメチルアンモニウム、塩化2-デシルテトラデシルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００６２】
（F-ii）アルコキシトリメチルアンモニウム塩タイプ
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
【００６３】
【化９】
2008149535.tif 000010
【００６４】
〔式中、Ｒ101bは、炭素数６〜28の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ102b、Ｒ103b及びＲ104bは、同一又は異なって炭素数１〜６のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は−(Ａ3Ｏ)bＨ（Ａ3は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、平均付加モル数ｂは１〜６の数を示し、ｂ個のＡ3Ｏは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示し、Ａ2は、炭素数２〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｘ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００６５】
上記一般式において、Ｒ101bとしては、炭素数12〜22、更には16〜18のものが好ましく、また直鎖のアルキル基が好ましい。Ｒ102b及びＲ104bとしては、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基及び−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)bＨ（平均付加モル数ｂは１〜３、更には１〜２が好ましい）が好ましい。なかでもメチル基及びエチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。Ｒ103bとしては、メチル基、エチル基及びベンジル基が好ましく、メチル基及びエチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。Ａ2としては、エチレン基又はｎ-プロピレン基が好ましい。Ｘ-としては、塩素イオン、臭素イオン、エチル硫酸イオンが好ましい。
【００６６】
具体的には、塩化3-ヘキサデシルオキシプロピル-N,N,N-トリメチルアンモニウム、塩化3-オクタデシルオキシプロピル-N,N,N-トリメチルアンモニウム、塩化3-ヘキサデシルオキシエチル-N,N,N-トリメチルアンモニウム、塩化3-オクタデシルオキシエチル-N,N,N-トリメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００６７】
（F-iii) アルキルアミドトリメチルアンモニウム塩タイプ
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
【００６８】
【化１０】
2008149535.tif 000011
【００６９】
〔式中、Ｒ101cは炭素数７〜37の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ102c、Ｒ103c及びＲ104cは、同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は−(Ａ5Ｏ)cＨ（Ａ5は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、平均付加モル数ｃは１〜６の数を示し、ｃ個のＡ5Ｏは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示し、Ａ4は、炭素数２〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｘ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００７０】
上記一般式において、Ｒ101cとしては、炭素数８〜21、更には11〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。Ｒ102c及びＲ104cとしては、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基及び−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)cＨ（平均付加モル数ｃは１〜３、更には１〜２が好ましい）が好ましい。なかでもメチル基及びエチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。Ｒ103cとしては、メチル基、エチル基及びベンジル基が好ましく、メチル基及びエチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。Ａ4としては、エチレン基又はn-プロピル基が好ましい。Ｘ-としては、塩素イオン、臭素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン及びメチル炭酸イオンが好ましい。また、アルカノイル基Ｒ101c−ＣＯ−がラノリン由来であることも好ましい。）
【００７１】
具体的には、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（アルカノイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来）、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ14〜Ｃ20）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ18〜Ｃ22）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００７２】
（F-iv）ジアルキルジメチルアンモニウム塩タイプ
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
【００７３】
【化１１】
2008149535.tif 000012
【００７４】
〔式中、Ｒ101d及びＲ102dは、同一又は異なって、炭素数８〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ103d及びＲ104dは、同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は−(Ａ6Ｏ)dＨ（Ａ6は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、平均付加モル数ｄは１〜６の数を示し、ｄ個のＡ6Ｏは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示し、Ｘ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００７５】
上記一般式において、Ｒ101d及びＲ102dとしては、炭素数12〜28、更には16〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。Ｒ103d及びＲ104dとしては、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基及び−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)dＨ（平均付加モル数ｄは１〜３、更には１〜２が好ましい）が好ましい。なかでもメチル基及びエチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。Ｘ-としては、塩素イオン、臭素イオンが好ましい。
【００７６】
具体的には、塩化ジアルキル(12〜18)ジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジ-2-ヘキシルデシルジメチルアンモニウム、塩化ジ-2-オクチルドデシルジメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００７７】
（F-v）アルキルジメチルアミンタイプ
例えば下記一般式で表される化合物及びその有機酸塩又は無機酸塩が挙げられる。
Ｒ105a−Ｎ(ＣＨ3)2
〔式中、Ｒ105aは炭素数12〜28の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【００７８】
具体的には、N,N-ジメチルヘキサデシルアミン、N,N-ジメチルオクタデシルアミン等が挙げられる。
【００７９】
（F-vi）アルキルアミドアミンタイプ
例えば下記一般式で表される化合物及びその有機酸塩又は無機酸塩が挙げられる。
【００８０】
Ｒ105b−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)v−Ｎ(Ｒ106b)2
〔式中、Ｒ105bは炭素数11〜37の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ106bは同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｖは２〜４の数を示す。〕
【００８１】
具体的には、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、アラキン酸ジメチルアミノエチルアミド、アラキン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が挙げられる。
【００８２】
（F-vii）アルキルエーテルアミンタイプ
例えば下記一般式で表される化合物及びその有機酸塩又は無機酸塩が挙げられる。
【００８３】
【化１２】
2008149535.tif 000013
【００８４】
〔式中、Ｒ105cは炭素数６〜28の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ａ7は炭素数２〜５の直鎖または分岐のアルキレン基を示し、Ｒ106c及びＲ107cは、同一又は異なる炭素数１〜６のアルキル基又は−(Ａ8Ｏ)xＨ（Ａ8は炭素数２〜４のアルキレン基、ｘは１〜６の数を示し、ｘ個のＡ8は同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示し、ｗは、１〜８の整数を示す。〕
【００８５】
具体的には、N,N-ジメチル-3-ヘキサデシルオキシプロピルアミン、N,N-ジメチル-3-オクタデシルオキシプロピルアミン、N,N-ジメチル-ステアリルジエトキシアミン、N,N-ジメチル-ステアリルトリエトキシアミン、N,N-ジメチル-ベヘニルジイソプロピルオキシアミン、N,N-ジメチル-ベヘニルトリイソプロピルオキシアミン等が挙げられる。
【００８６】
（F-viii）ヒドロキシエーテルアルキルアミンタイプ
例えば下記一般式で表される化合物及びその有機酸塩又は無機酸塩が挙げられる。
【００８７】
【化１３】
2008149535.tif 000014
【００８８】
〔式中、Ｒ105dは、炭素数８〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ106d及びＲ107dは、同一又は異なる炭素数１〜６のアルキル基又は−(Ａ9Ｏ)zＨ（Ａ9は炭素数２〜４のアルキレン基、ｚは１〜６の数を示し、ｚ個のＡ9は同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。ｙは１〜５の数を示す。〕
【００８９】
具体的には、ヘキサデシルオキシ(2-ヒドロキシプロピル)ジメチルアミン、オクタデシルオキシ(2-ヒドロキシプロピル)ジメチルアミン、ベヘニルオキシ(2-ヒドロキシプロピル)ジメチルアミン等が挙げられる。
【００９０】
これらのうち、成分(A)とのコンプレックスの形成により毛髪への定着性を向上し、効果の持続性を向上する点から、第四級アンモニウム塩が好ましい。
【００９１】
成分(F)のカチオン界面活性剤は、二種以上を併用してもよい。また、本発明の染毛剤組成物中の含有量は、組成物の乳化安定に寄与し、感触を良くする観点から、0.01〜10質量％が好ましく、更には0.05〜５質量％が好ましい。
【００９２】
成分(A)と成分(F)の本発明の染毛剤組成物中における含有質量比(A)／(F)は、成分(A)と成分(F)とでコンプレックスを形成することで成分(A)の毛髪への定着を高め、均一に染まった状態の効果の持続性に優れる点から、50／１〜１／50の範囲とすることが好ましく、更には10／１〜１／10の範囲とすることが好ましく、更には５／１〜１／５、更には２／１〜１／２とすることが好ましい。
【００９３】
〔(G)：ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤〕
本発明の染毛剤組成物は、更に成分(G)として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。これらのアルキル基は、好ましくは直鎖状であり、その炭素数は、12〜30であることが好ましく、更には16〜22であることが好ましい。また、これらのオキシエチレン基の数平均重合度は、１〜50であることが好ましく、更には２〜40であることが好ましい。
【００９４】
具体的には、ポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(9)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(23)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(2)セチルエーテル、ポリオキシエチレン(5)セチルエーテル、ポリオキシエチレン(10)セチルエーテル、ポリオキシエチレン(20)セチルエーテル、ポリオキシエチレン(30)セチルエーテル、ポリオキシエチレン(40)セチルエーテル、ポリオキシエチレン(5)ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン(5)ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン(30)ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン(20)2-オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレン(3)トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン(9)トリデシルエーテル等が挙げられる。
【００９５】
成分(G)のポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤は、二種以上を併用してもよい。また、本発明の染毛剤組成物中の含有量は、組成物の安定性を向上することができる点から、0.1〜20質量％が好ましく、更には0.5〜15質量％が好ましい。また成分(G)は成分(A)と同一の剤中に含有させることが保存安定性の観点から好ましい。
【００９６】
成分(A)と成分(G)の含有質量比(A)／(G)は、成分(A)と成分(B)のコンプレックスを組成物中に安定化させることにより、ダメージを受けた毛髪の補修効果、均一な染色性等の染色効果をより向上させる点から、50／１〜１／50の範囲とすることが好ましく、更には10／１〜１／10の範囲とすることが好ましい。
【００９７】
成分(F)と成分(G)の含有質量比(F)／(G)は、50／１〜１／50の範囲とすることが好ましく、更には10／１〜１／10の範囲とすることが好ましい。
【００９８】
〔(H)：液状、半固形又は固形の炭化水素〕
本発明の染毛剤組成物は、更に成分(H)として、25℃で液状、半固形又は固形の炭化水素を含有することが好ましい。これらの炭化水素としては、25℃で液状であるα-オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン、ポリブテン、流動イソパラフィン、流動パラフィン；25℃で固形であるオゾケライト、セレシン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。
【００９９】
成分(H)の25℃で液状、半固形又は固形の炭化水素は、二種以上を併用してもよい。また、本発明の染毛剤組成物中の含有量は、組成物の乳化安定性を高め、刺激臭を抑制する点から、0.1〜30質量％が好ましく、更に0.5〜20質量％、更には１〜10質量％が好ましい。
【０１００】
〔(I)：脂肪アルコール〕
本発明の染毛剤組成物は、更に成分(I)として、脂肪アルコールを含有することが好ましい。脂肪アルコールの炭素数は、12〜30であることが好ましく、更には16〜22であることが好ましい。
【０１０１】
これらの具体例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール、オレイルアルコール等が挙げられる。
【０１０２】
成分(I)の脂肪アルコールは、二種以上を併用してもよい。また、本発明の染毛剤組成物中の含有量は、組成物の乳化安定性に優れる点から、0.1〜20質量％が好ましく、更に0.5〜15質量％、更には１〜10質量％が好ましい。
【０１０３】
〔(J)：補酵素Ｑ〕
本発明の染毛剤組成物は、更に成分(J)として、補酵素Ｑを含有することが好ましい。補酵素Ｑとしては、式(J-1)で表される酸化型補酵素Ｑと、式(J-2)で表される還元型補酵素Ｑがあり、このうち、ｋが10である補酵素Ｑ、すなわち、酸化型補酵素Ｑ10、還元型補酵素Ｑ10が好ましい。
【０１０４】
【化１４】
2008149535.tif 000015
【０１０５】
〔式中、ｊは１〜12の整数を示す。〕
【０１０６】
成分(J)の補酵素Ｑは、二種以上を併用してもよく、酸化型のみ又は還元型のみを用いてもよいが、両者を併用してもよい。また、本発明の染毛剤組成物中の含有量は、特にシャンプー堅牢性を向上させる点と組成物の安定性の観点から、0.00001〜１質量％が好ましく、更に0.0001〜0.8質量％、更には0.001〜0.5質量％が好ましい。
【０１０７】
〔(K)：ベタイン化合物又はその酸付加塩〕
本発明の染毛剤組成物は、更に成分(K)として、下記一般式で表されるベタイン化合物又はその酸付加塩を含有することが好ましい。
【０１０８】
【化１５】
2008149535.tif 000016
【０１０９】
〔式中、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、同一でも異なってもよい炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘは炭素数１〜３のアルキレン基を示し、ＹはＣＯ2-、ＳＯ3-、ＯＳＯ3-又はＯＰＯ3-を示す。〕
【０１１０】
これらのベタイン化合物は、第４級アンモニウムカチオン基とカルボキシアニオン基、スルホアニオン基、硫酸アニオン基、あるいはリン酸アニオン基が分子内塩で両性イオンを形成した化合物である。これらベタイン化合物の酸付加塩とは、生理学的に許容される有機酸又は無機酸の付加塩であり、好ましくは無機酸として塩酸、硫酸、リン酸、有機酸として酒石酸、リンゴ酸、安息香酸、サリチル酸が挙げられ、より好ましくは塩酸、硫酸、リン酸が挙げられる。
【０１１１】
具体的には、以下に示す構造のベタイン化合物又はその酸付加塩を挙げることができ、なかでもグリシンベタインが好ましい。
【０１１２】
【化１６】
2008149535.tif 000017
【０１１３】
成分(K)のベタイン化合物又はその酸付加塩は、二種以上を併用してもよい。また、本発明の染毛剤組成物中の含有量は、毛髪のダメージを抑止し、毛髪のまとまりを良くし、毛髪を均一に染色する効果に優れる点から、0.01〜20質量％が好ましく、更に0.05〜10質量％、更には0.1〜５質量％が好ましい。
【０１１４】
〔(L)：両親媒性アミド脂質〕
本発明の染毛剤組成物は、更に成分(L)として、両親媒性アミド脂質を含有することが好ましい。両親媒性アミド脂質としては、一般式(L-1)で表されるジアミド化合物及び一般式(L-2)で示されるセラミド類から選ばれるものが挙げられる。
【０１１５】
(L-i) 一般式(L-1)で表されるジアミド化合物
【０１１６】
【化１７】
2008149535.tif 000018
【０１１７】
〔式中、Ｒ11は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ12は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ13は炭素数１〜22の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕
【０１１８】
一般式(L-1)において、Ｒ11としては、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。なかでも、無置換の炭素数１〜12のアルキル基、又は水酸基が１〜２個、炭素数１〜６のアルコキシ基が１個、若しくは水酸基と炭素数１〜６のアルコキシ基が１個ずつ置換した、炭素数２〜12のアルキル基がより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、2-メチルプロピル基、2-エチルヘキシル基、2-ヒドロキシエチル基、9-ヒドロキシノニル基、2,3-ジヒドロキシプロピル基、2-メトキシエチル基、2-ヒドロキシ-3-メトキシプロピル基、9-メトキシノニル基等が挙げられ、なかでも2-ヒドロキシエチル基、メチル基、ドデシル基、2-メトキシエチル基が好ましい。
【０１１９】
一般式(L-1)において、Ｒ12としては、炭素数２〜５、更には炭素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1-メチルエチレン基、2-メチルエチレン基、1-メチルトリメチレン基、2-メチルトリメチレン基、1,1-ジメチルエチレン基、2-エチルトリメチレン基等が挙げられ、なかでもエチレン基及びトリメチレン基が好ましい。
【０１２０】
一般式(L-1)において、Ｒ13としては、炭素数２〜22の直鎖又は分岐鎖の二価炭化水素基が好ましく、更には炭素数11〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、及び１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基、1-メチルエチレン基、2-エチルトリメチレン基、1-メチルヘプタメチレン基、2-メチルヘプタメチレン基、1-ブチルヘキサメチレン基、2-メチル-5-エチルヘプタメチレン基、2,3,6-トリメチルヘプタメチレン基、6-エチルデカメチレン基、7-メチルテトラデカメチレン基、7-エチルヘキサデカメチレン基、7,12-ジメチルオクタデカメチレン基、8,11-ジメチルオクタデカメチレン基、7,10-ジメチル-7-エチルヘキサデカメチレン基、1-オクタデシルエチレン基、エテニレン基、1-オクタデセニルエチレン基、7,11-オクタデカジエニレン基、7-エテニル-9-ヘキサデカメチレン基、7,12-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基、8,11-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基等が挙げられる。このうち、7,12-ジメチルオクタデカメチレン基、7,12-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基、オクタデカメチレン基、ウンデカメチレン基、トリデカメチレン基が好ましい。
【０１２１】
より好ましいジアミド化合物(L-1)は、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13として、それぞれ上で挙げた好ましい基を組み合わせた化合物であり、その具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【０１２２】
【化１８】
2008149535.tif 000019
【０１２３】
【化１９】
2008149535.tif 000020
【０１２４】
(L-ii) 一般式(L-2)で示されるセラミド類
【０１２５】
【化２０】
2008149535.tif 000021
【０１２６】
〔式中、Ｒ14はヒドロキシ基、オキソ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数４〜30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｗはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｗがメチン基であるとき、Ｘ2とＸ3は一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1がオキソ基であるとき、Ｘ4は存在しない）、Ｒ15及びＲ16は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ17ヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜35の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該炭化水素基のω位にヒドロキシ基が置換してもよい炭素数８〜22の直鎖、分岐若しくは環状の飽和若しくは不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ18は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。〕
【０１２７】
一般式(L-2)において、Ｒ14としては、ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。Ｘ1としては、水素原子、グリセリル基が好ましい。Ｘ2、Ｘ3及びＸ4としては、その０〜１個がヒドロキシ基であり、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｒ15及びＲ16としては、一方が水素原子又はヒドロキシメチル基であり、他方が水素原子であるのが好ましい。Ｒ17における飽和炭化水素基のω位にエステル結合若しくはアミド結合してもよい脂肪酸としては、イソステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リノール酸が好ましい。Ｒ18としては、水素原子、あるいはヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換してもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。
【０１２８】
好ましいセラミド類(L-2)として次の一般式(L-2a)で表される天然セラミド又は天然型セラミド類、及びその誘導体（以下、「天然型セラミド類(L-2a)」と記載する）、並びに、一般式(L-2b)で表される擬似型セラミド類（以下、「疑似型セラミド類(L-2b)」と記載する）が挙げられる。
【０１２９】
(L-iia) 天然型セラミド類(L-2a)
【０１３０】
【化２１】
2008149535.tif 000022
【０１３１】
〔式中、Ｒ14aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｗ1はメチレン基又はメチン基を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1aは水素原子を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2a、Ｘ3a及びＸ4aは各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｗ1がメチン基であるとき、Ｘ2aとＸ3aは一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1aがオキソ基であるとき、Ｘ4aは存在しない）、Ｒ15aはヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ17aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数５〜30の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該アルキル基のω末端にヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ18aは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【０１３２】
好ましくは、Ｒ14aが炭素数７〜19、更に好ましくは炭素数13〜15の直鎖アルキル基；Ｗ1がメチン基でＸ2aとＸ3aの一方が水素原子；Ｒ17aが炭素数９〜27のヒドロキシ基が置換してもよい直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ1aは水素原子であるか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。Ｒ17aとしては、トリコシル基、1-ヒドロキシペンタデシル基、1-ヒドロキシトリコシル基、ヘプタデシル基、1-ヒドロキシウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【０１３３】
天然型セラミド類の具体例としては、以下に構造を示すような、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759 (1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069 (1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）、更にこれらのN-アルキル体（例えばN-メチル体）が挙げられる。これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
【０１３４】
【化２２】
2008149535.tif 000023
【０１３５】
(L-iib) 擬似型セラミド類(L-2b)
【０１３６】
【化２３】
2008149535.tif 000024
【０１３７】
〔式中、Ｒ14bはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数10〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｘ1bは水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し、Ｒ17bはヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端にヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ18bは水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕
【０１３８】
Ｒ17bとしては、ノニル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に12-ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。Ｒ18bのヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜８のものが好ましい。
【０１３９】
疑似型セラミド類(L-2b)としては、Ｒ14bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ17bがペンタデシル基、Ｒ18bがヒドロキシエチル基のもの；Ｒ14bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ17bがノニル基、Ｒ18bがヒドロキシエチル基のもの；又はＲ14bがヘキサデシル基、Ｘ1bがグリセリル基、Ｒ17bがトリデシル基、Ｒ18bが3-メトキシプロピル基のものが好ましく、一般式(L-2b)のＲ14bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ17bがペンタデシル基、Ｒ18bがヒドロキシエチル基のものがより好ましい。好ましい具体例として、以下のものが挙げられる。
【０１４０】
【化２４】
2008149535.tif 000025
【０１４１】
両親媒性アミド脂質は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、損傷を回復又は抑制させる効果の観点から、本発明の毛髪化粧料中に0.01〜10質量％が好ましく、更には0.05〜５質量％が好ましい。
【０１４２】
〔(M)：アミノ酸、アミノスルホン酸又はそれらの誘導体〕
本発明の染毛剤組成物は、更に成分(M)として、アミノ酸、アミノスルホン酸又はそれらの誘導体を含有することが好ましい。アミノ酸としては、中性アミノ酸のグリシン、アラニン、プロリン、塩基性アミノ酸のリシン、アルギニン、酸性アミノ酸のグルタミン酸、アスパラギン酸等が挙げられ、アミノスルホン酸としては、タウリン等が挙げられる。
【０１４３】
成分(M)のアミノ酸、アミノスルホン酸又はそれらの誘導体は、二種以上を併用してもよい。また、本発明の染毛剤組成物中の含有量は、毛髪のダメージを抑止し、毛髪を均一に染色する効果に優れる点から、0.01〜10質量％が好ましく、更に0.05〜５質量％、更には0.1〜３質量％が好ましい。
【０１４４】
〔(N)：多価アルコール類〕
本発明の染毛剤組成物は、更に成分(N)として、多価アルコール類を含有することが好ましい。多価アルコール類としては、炭素数２〜20のもの、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール等のアルキレングリコール類；グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセリン類；キシリット、マンニット、ガラクチット、ソルビット等の糖アルコール類；その他トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
【０１４５】
成分(N)の多価アルコール類は、二種以上を併用してもよい。また、本発明の染毛剤組成物中の含有量は、毛髪にうるおいを与え、毛髪のぱさつきを抑止する効果に優れる点から、0.1〜20質量％が好ましく、更に0.5〜15質量％、更には１〜10質量％が好ましい。
【０１４６】
〔(O)：他の染料〕
本発明の染毛剤組成物は、成分(C)の酸化染料以外の染料として、更に成分(O)直接染料を併用することができる。直接染料としては、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料、酸性染料等が挙げられる。ニトロ染料としては、2-ニトロ-パラフェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-パラヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-オルトフェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HCブルーNo.2、HCオレンジNo.1、HCレッドNo.1、HCイエローNo.2、HCイエローNo.4、HCイエローNo.5、HCレッドNo.3、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-パラフェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパーズバイオレット１、ディスパーズブルー１、ディスパーズブラック９等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックレッド76、ベーシックレッド51、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31等が挙げられる。酸性染料としては、だいだい色205号、赤色106号等が挙げられる。
【０１４７】
成分(O)の直接染料は、２種以上を併用してもよい。またその含有量は、全組成中に0.001〜５質量％、更には0.01〜３質量％が好ましい。
【０１４８】
〔(P)：酸化剤〕
本発明の染毛剤組成物は、更に成分(P)として、酸化剤を含有することができる。酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化水素発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、なかでも過酸化水素が好ましい。成分(P)の酸化剤の本発明の染毛剤組成物中の含有量は、十分な染毛効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、過酸化水素換算量として、0.1〜12質量％が好ましく、更には0.5〜９質量％、更には１〜６質量％が好ましい。
【０１４９】
また、これら酸化剤に代えて、ラッカーゼ、ウリカーゼ等の酸化性酵素を使用することもできる。
【０１５０】
〔(Q)：過硫酸塩〕
本発明の染毛剤組成物は、更に成分(Q)として、過硫酸塩を含有することができる。過流酸塩は脱色促進剤として働く。過硫酸塩としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【０１５１】
成分(Q)の過硫酸塩は、２種以上を併用してもよく、本発明の染毛剤組成物中の含有量は、その含有量は、十分な脱色効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、0.1〜15質量％が好ましく、更には0.2〜10質量％、特に0.5〜５質量％が好ましい。
【０１５２】
〔媒体〕
本発明の染毛剤組成物は、媒体として、水及び必要に応じて有機溶剤が用いられる。有機溶剤としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルカノール類、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のアルキレングリコールのアルキルエーテル類、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール等の芳香族アルコール類等が挙げられる。
【０１５３】
〔剤型〕
本発明の染色剤組成物は、アルカリ剤及び酸化染料前駆体又は直接染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とを含む二剤式毛髪染色剤として、これら第１剤及び第２剤に加え、過硫酸塩を含有する第３剤とを含む三剤式毛髪染色剤として、酸化染料前駆体等及び酸化性酵素を含有する一剤式毛髪染色剤として、あるいは、空気酸化染料を含有する一剤式毛髪染色剤等として提供される。
【０１５４】
〔pH〕
本発明の染毛剤組成物のpHは、前記二剤式又は三剤式の場合は、第１剤は８〜12、第２剤は２〜５が好ましい。また混合時のpHは９〜11が好ましい。前記酸化性酵素を含有する一剤式の場合は酵素の活性が最適となる５〜８が好ましく、前記空気酸化染料を含有する一剤式の場合は６〜11、特に８〜10が好ましい。
【０１５５】
〔その他〕
本発明の染毛剤組成物は、更に、酸化型染毛剤組成物に一般に使用されるその他の成分を必要に応じて含有することができる。このような任意成分としては、例えば、成分(A)以外の脂肪酸又はその塩、動植物油脂、ロウ類、エステル類、エーテル類、成分(G)以外の非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、蛋白誘導体、pH調整剤、増粘剤、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。
【実施例】
【０１５６】
実施例１〜４及び比較例１〜３
表１に示す組成の染色用組成物を常法により製造し、パネラー５名により、下記の評価を行い、合計点を表１に示した。【０１５７】
（染色の均一性）
第１剤及び第２剤をそれぞれ１ｇずつよく混合し、白髪トレス（中国人毛１ｇ）とブリーチを２回処理した、ダメージを受けた白髪トレス（中国人毛１ｇ）に塗布し、20分間放置した。流水ですすぎ、シャンプーで洗浄し、乾燥した後、それぞれのトレスの染色の均一性の差を、比較例１を対照として次の５段階で目視評価した。【０１５８】
＋２：比較例１に比べ、均一性に優れる
＋１：比較例１に比べ、均一性にやや優れる
±０：比較例１に比べ、均一性がほぼ同等
−１：比較例１に比べ、均一性がやや劣る
−２：比較例１に比べ、均一性が劣る【０１５９】
（シャンプー後の色落ちの均一性）
染毛した白髪トレス（中国人毛１ｇ）とブリーチを２回処理したダメージした白髪トレス（中国人毛１ｇ）をシャンプー洗浄とすすぎの操作を20セット繰り返した後、乾燥を行った。それぞれのトレスの色落ちの均一性の差を、比較例１を対照として次の５段階で目視評価した。【０１６０】
＋２：比較例１に比べ、均一性に優れる
＋１：比較例１に比べ、均一性にやや優れる
±０：比較例１に比べ、均一性がほぼ同等
−１：比較例１に比べ、均一性がやや劣る
−２：比較例１に比べ、均一性が劣る【０１６１】
（シャンプーすすぎ後の指どおりの良さ）
第１剤及び第２剤をそれぞれ10ｇずつよく混合し、黒髪トレス（日本人毛10ｇ）に塗布し、20分間放置した。流水ですすぎ、シャンプーで洗浄後、比較例１を対照として次の５段階で官能評価した。【０１６２】
＋２：比較例１に比べ、指どおりが良い
＋１：比較例１に比べ、指どおりがやや良い
±０：比較例１に比べ、指どおりがほぼ同等
−１：比較例１に比べ、指どおりがやや悪い
−２：比較例１に比べ、指どおりが悪い【０１６３】
（乾燥後のなめらかさ）
第１剤及び第２剤をそれぞれ10ｇずつよく混合し、黒髪トレス（日本人毛10ｇ）に塗布し、20分間放置した。流水ですすぎ、シャンプーで洗浄、乾燥した後、比較例１を対照として次の５段階で官能評価した。【０１６４】
＋２：比較例１に比べ、なめらか
＋１：比較例１に比べ、ややなめらか
±０：比較例１に比べ、ほぼ同等
−１：比較例１に比べ、あまりなめらかでない
−２：比較例１に比べ、なめらかでない【０１６５】
【表１】
2008149535.tif 000026
【０１６６】
実施例５〜７（処方例）
表２に、本発明の染毛剤組成物の処方例を示す。【０１６７】
【表２】
2008149535.tif 000027
【０１６８】
実施例８（処方例）  第１剤：第２剤＝１：１（質量比）
（第１剤）                                                （質量％）
パラフェニレンジアミン                                          0.1
パラアミノオルトクレゾール                                      0.2
パラアミノフェノール                                            0.35
メタアミノフェノール                                            0.15
18-メチルオクタノナン酸                                         0.5
18-メチルイコサン酸                                             0.5
ポリオキシエチレン(2)ステアリルエーテル                         3.0
ポリオキシエチレン(40)セチルエーテル                            3.0
ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウム*1                          1.0
アミノ変性シリコーン                                            0.5
高重合ジメチルポリシロキサン                                    0.5
ジメチルポリシロキサンオイル                                    1.0
セチルアルコール                                                6.0
ステアリルアルコール                                            1.0
補酵素Ｑ10溶液*2                                                0.05
ジアミド化合物*3                                                0.1
L-アルギニン                                                    0.2
プロピレングリコール                                            7.5
流動パラフィン                                                  1.0
無水亜硫酸ナトリウム                                            0.5
アスコルビン酸                                                  0.4
エデト酸四ナトリウム二水塩                                      0.2
炭酸水素アンモニウム                                            1.0
モノエタノールアミン                                            3.0
強アンモニア水                                                  3.0
香料                                                            0.5
精製水                                                          残量【０１６９】
*１：マーコート100（ナルコ社）
*２：コエンザイムＱ10（旭化成ファーマ社）
*３：下記化学式の化合物【０１７０】
【化２５】
2008149535.tif 000028
【０１７１】
（第２剤）                                                （質量％）
過酸化水素水（35％）                                           16.3
プロピレングリコール                                            4.0
グリシンベタイン                                                0.5
セチルアルコール                                                7.0
塩化3-オクタデシルオキシプロピル-N,N,N-トリメチルアンモニウム   1.0
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                            1.0
ポリオキシエチレン(20)セチルエーテル                            7.0
硫酸オキシキノリン                                              0.05
エチドロン酸                                                    0.05
水酸化ナトリウム                                       pH3.5とする量
精製水                                                          残量【０１７２】
実施例９（処方例）
（質量％）
5,6-ジヒドロキシインドール                                      0.3
アミノ変性シリコーンエマルション*4                              0.5
16-メチルオクタデカン酸                                         0.2
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体*5          0.5
塩化セチルトリメチルアンモニウム                                0.1
ポリオキシエチレン(9)トリデシルエーテル*6                       1.6
1,3-ブチレングリコール                                          3.0
95容量％エタノール                                              6.0
ヒドロキシプロピルキサンタンガム                                0.7
アスコルビン酸                                                  0.3
モノエタノールアミン                                            0.5
水酸化ナトリウム                                        pH10とする量
香料                                                            0.3
精製水                                                          残量【０１７３】
*４：シリコーンSM8704C（東レ・ダウコーニングシリコーン社）
*５：マーコート280（ナルコ社）
*６：ソフタノール90（日本触媒社）
【国際調査報告】
2008149535.tif 000029
2008149535.tif 000030
2008149535.tif 000031
2008149535.tif 000032