(57)【要約】 一般式（Ｉ）    Ｒ1ＯＯＣ−（Ｒ2）n−ＣＯＯＲ3      （Ｉ）  ［式中、Ｒ1及びＲ3は、それぞれ独立に炭素数４〜２０の１価の脂肪族炭化水素基、Ｒ2は、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、ｎは０又は１を示す。］で表される全炭素数２８〜４０のジエステル化合物を５０質量％以上含む基油を用いてなるグリースである。  このグリースは、低温性能及び高温性能が共に優れ、かつ高遠心力（加速度）下においても油分離が少ないグリースであって、特に、一方向クラッチ内臓型回転伝達装置に用いた場合、低温におけるクラッチ係合系性（噛み合い性）が良好であり、高温における軸受寿命が長く、しかも高遠心力下における油分離が少ないグリースである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
Ｒ1ＯＯＣ−（Ｒ2）n−ＣＯＯＲ3          （Ｉ）
［式中、Ｒ1及びＲ3は、それぞれ独立に炭素数４〜２０の１価の脂肪族炭化水素基、Ｒ2は、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、ｎは０又は１を示す。］
で表される全炭素数２８〜４０のジエステル化合物を５０質量％以上含む基油を用いてなるグリース。
【請求項２】
一般式（Ｉ）において、Ｒ1及びＲ3が、それぞれ分岐を有する１価の脂肪族炭化水素基である請求項１に記載のグリース。
【請求項３】
一般式（Ｉ）において、ｎが１で、Ｒ2が炭素数３〜１５の２価の炭化水素基であり、かつＲ1及びＲ3が同一であって、炭素数６〜１７の１価の脂肪族炭化水素基である請求項１に記載のグリース。
【請求項４】
一般式（Ｉ）のジエステル化合物の全炭素数が３０である請求項１に記載のグリース。
【請求項５】
増粘剤を含む請求項１に記載のグリース。
【請求項６】
潤滑性向上剤、酸化防止剤及び防錆剤の中から選ばれる少なくとも１種の添加剤を含む請求項１に記載のグリース。
【請求項７】
グリースから増ちょう剤を除いた成分である油分の４０℃における動粘度が、１５〜１５０ｍｍ2／ｓである請求項１に記載のグリース。
【請求項８】
ウレア系増ちょう剤を用いる請求項５に記載のグリース。
【請求項９】
ウレア系増ちょう剤が、一般式 (Ｖ)
Ｒ4−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ5−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ6      (Ｖ)
［式中、Ｒ4及びＲ6は、それぞれ独立に、炭素数６〜２４の１価の鎖式炭化水素基、炭素数６〜１２の１価の脂環式炭化水素基又は炭素数６〜１２の１価の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ5は、炭素数６〜１５の２価の芳香族炭化水素基を示す。］
で表されるジウレア化合物である請求項８に記載のグリース。
【請求項１０】
一般式(Ｖ)のＲ4及びＲ6における鎖式炭化水素基の炭素数が１３〜２０である請求項９に記載のグリース。
【請求項１１】
一般式(Ｖ)のＲ4及びＲ6における鎖式炭化水素基の含有率（Ｘモル％）と脂環式炭化水素基の含有率（Ｙモル％）及び芳香族炭化水素基の含有率（Ｚモル％）が、下記の式（ａ）及び（ｂ）を満たすことを特徴とする請求項９に記載のグリース。
［（Ｘ＋Ｙ）／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）］×１００≧９０    （ａ）
Ｘ／Ｙ＝５０／５０〜０／１００                （ｂ）
【請求項１２】
回転伝達装置に用いられる請求項１〜１１のいずれかに記載のグリース。
【請求項１３】
一方向クラッチ内臓型回転伝達装置に用いられる請求項１〜１１のいずれかに記載のグリース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はグリースに関し、さらに詳しくは、低温性能及び高温性能が共に優れ、かつ高遠心力下においても油分離が少ないグリースであって、特に、一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置に好適に用いられるグリースに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
グリースは、潤滑油に比べて取り扱いが容易である等の理由から、自動車や各種産業機械の種々の潤滑部分を潤滑するために広く使用されている。
グリースの種類は多く、例えば、ＪＩＳ（ＪＩＳ  Ｋ２２２０の表１）に、各種用途のグリースが記載されており、それぞれの用途に要求される性状や性能が規定されている。例えば、「転がり軸受用グリース３種」は、広温度範囲用として適用されるものであり、低温性、耐熱性等に優れ、−３０〜１３０℃の温度範囲で転がり軸受用として使用されると規定されている。
近年、自動車や各種産業機械の機械部品は、これまでのものに比べて、より広範囲の温度及びより厳しい潤滑条件下で作動するように設計されている。これに加えて新しい機械や機械部品が開発され、より広範囲の温度及びより厳しい潤滑条件下で作動することに加えて、その機械等に特有な性能も要求されることが多い。【０００３】
例えば、近年、オルタネータ等の自動車用補機、補機駆動装置やエンジンのクランクシャフト等には、所定方向の駆動力のみを伝達するために、一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置が使用されるようになってきた。一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置とは、内径側部材と、前記内径側部材の外周に前記内径側部材と同心に配置された筒状の外径側部材と、前記内径側部材の外周面と前記外径側部材の内周面との間に設けられ、前記内径側部材と前記外径側部材とを相対回転自在に支持する転がり軸受と、前記外径側部材及び前記内径側部材の一方を他方に対し所定方向に相対回転させる回転力のみを伝達する一方向クラッチと、を備えた装置である。【０００４】
このオルタネータ等は、高性能化、高出力化が進んでいる。また、寒冷地を含み広い地域で使用される。これに伴い、一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置の使用条件も厳しくなっており、より回転速度が高く、負荷荷重の高い条件での動作が要求されるとともに、寒冷地での使用に耐えるべく、極低温下における性能も重要視されるようになってきている。このように、苛酷な状況下で使用される一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置に用いるグリースには、より高性能化が求められており、例えば、以下の性能を具備することが期待されている。
（ｉ）低温におけるクラッチ係合性（噛み合い性）が良好であること。
冬季極寒冷地でエンジンを始動させるときに、オルタネータ等が低温下で、円滑に作動するために、良好なクラッチ係合性（噛み合い性）が求められる。
（ii） 高温性能が優れ、高温軸受寿命が長いこと。
エンジンの運転条件が苛酷になってきたことに伴い、その近傍の温度も上昇し、自動車用補機も高温下で長時間作動する。そのため高温軸受寿命が長いことが要求される。
（iii）高遠心力（加速度）下においても、油分離が少ないこと。
オルタネータ等の自動車用補機は、高速回転していて、高遠心力下で使用されるので、このような状況下でも、油分離が少ないことが求められる。【０００５】
ところで、低粘度の基油を用いると、グリースの低温性能は向上することは知られている。しかしながら、低粘度の基油を用いたグリースは、通常、基油が蒸発しやすく、また油分離も多いため、高温では性能を発揮できない。逆に高粘度の基油を用いると、グリースの高温性能は向上するものの、低温性能は低下する。
つまり、前記（ｉ）低温におけるクラッチ係合性が良好であることと、（ii）の、高温軸受試験の寿命が長いことは、通常相反する性能であり、一方を改良すれば、他方の性能が低下する関係にある。したがって、これらの性能を同時に改善し向上することは困難である。また（iii）高遠心力下で油分離を少なくすることも、前記（ｉ）低温性を改良することと相反する関係にある。【０００６】
このような一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置に用いるグリースとしては、従来、アルキルジフェニルエーテル等のエーテル系基油を用いるもの（例えば、特許文献１、２参照）、４０℃動粘度が２０ｍｍ2／ｓ以下のポリオールエステルを用いるもの（例えば、特許文献３参照）、鉱油、ポリ−α−オレフィン油、ポリオールエステル油等とジウレア化合物からなる増ちょう剤を用いるもの（例えば、特許文献４参照）、圧力粘性係数が１２Ｐａ-1以上のエステル系あるいは合成油系基油にウレア系増ちょう剤を配合したグリースを用いるもの（例えば、特許文献５参照）などが開示されている。
しかしながら、アルキルジフェニルエーテルを基油とするものは、低温性、すなわち低温におけるクラッチ係合性が充分とは言えず、またポリオールエステルからなる基油を用いたものは、高温特性、すなわち高温軸受試験における寿命が不十分であり、いずれも低温性能と高温性能とを同時に満足すものではない。またこれら以外の鉱油やポリ−α−オレフィン油などについても同様な問題がある。したがって、いずれもさらに改良する余地があった。【０００７】
【特許文献１】特開２００６−１６２０３２号公報
【特許文献２】特開平１１−８２６８８号公報
【特許文献３】特開２００６−１６１８２７号公報
【特許文献４】特開２００６−１３２６１９号公報
【特許文献５】特開２０００−２３４６３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような状況下で、低温性能及び高温性能が共に優れ、かつ高遠心力（加速度）下においても油分離が少ないグリースであって、特に、一方向クラッチ内臓型回転伝達装置に用いた場合、低温におけるクラッチ係合性（噛み合い性）が良好であり、高温における軸受寿命が長く、しかも高遠心力下における油分離が少ないグリースを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記の好ましい性質を有する潤滑剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、総炭素数が特定の範囲にあるジカルボン酸ジエステルを、基油として含むグリースを用いることにより、前記課題を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）一般式（Ｉ）
Ｒ1ＯＯＣ−（Ｒ2）n−ＣＯＯＲ3          （Ｉ）
［式中、Ｒ1及びＲ3は、それぞれ独立に炭素数４〜２０の１価の脂肪族炭化水素基、Ｒ2は、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、ｎは０又は１を示す。］
で表される全炭素数２８〜４０のジエステル化合物を５０質量％以上含む基油を用いてなるグリース、
（２）一般式（Ｉ）において、Ｒ1及びＲ3が、それぞれ分岐を有する１価の脂肪族炭化水素基である前記（１）に記載のグリース、
（３）一般式（Ｉ）において、ｎが１で、Ｒ2が炭素数３〜１５の２価の炭化水素基であり、かつＲ1及びＲ3が同一であって、炭素数６〜１７の１価の脂肪族炭化水素基である前記（１）又は（２）に記載のグリース、
（４）一般式（Ｉ）のジエステル化合物の全炭素数が３０である前記（１）〜（３）のいずれかに記載のグリース、
（５）増粘剤を含む前記（１）〜（４）のいずれかに記載のグリース、
（６）潤滑性向上剤、酸化防止剤及び防錆剤の中から選ばれる少なくとも１種の添加剤を含む前記（１）〜（５）のいずれかに記載のグリース、
（７）グリースから増ちょう剤を除いた成分である油分の４０℃における動粘度が、１５〜１５０ｍｍ2／ｓである前記（１）〜（６）のいずれかに記載のグリース、
（８）ウレア系増ちょう剤を用いる前記（５）〜（７）に記載のグリース、
（９）ウレア系増ちょう剤が、一般式 (Ｖ)
Ｒ4−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ5−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ6      (Ｖ)
［式中、Ｒ4及びＲ6は、それぞれ独立に、炭素数６〜２４の１価の鎖式炭化水素基、炭素数６〜１２の１価の脂環式炭化水素基又は炭素数６〜１２の１価の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ5は、炭素数６〜１５の２価の芳香族炭化水素基を示す。］
で表されるジウレア化合物である前記（８）に記載のグリース、
（１０）一般式(Ｖ)のＲ4及びＲ6における鎖式炭化水素基の炭素数が１３〜２０である前記（９）に記載のグリース、
（１１）一般式(Ｖ)のＲ4及びＲ6における鎖式炭化水素基の含有率（Ｘモル％）と脂環式炭化水素基の含有率（Ｙモル％）及び芳香族炭化水素基の含有率（Ｚモル％）が、下記の式（ａ）及び（ｂ）を満たすことを特徴とする前記（９）又は（１０）に記載のグリース、
［（Ｘ＋Ｙ）／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）］×１００≧９０    （ａ）
Ｘ／Ｙ＝５０／５０〜０／１００                （ｂ）
（１２）回転伝達装置に用いられる請求項１〜１１のいずれかに記載のグリース、
（１３）一方向クラッチ内臓型回転伝達装置に用いられる前記（１）〜（１１）のいずれかに記載のグリース、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、低温性能及び高温性能が共に優れ、かつ高遠心力（加速度）下における油分離が少ないグリースであって、特に、一方向クラッチ内臓型回転伝達装置に用いた場合、低温におけるクラッチ係合性（噛み合い性）が良好であり、高温における軸受寿命が長く、しかも高遠心力下における油分離が少ないグリースを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のグリースは、一般式（Ｉ）
Ｒ1ＯＯＣ−（Ｒ2）n−ＣＯＯＲ3      （Ｉ）
［式中、Ｒ1及びＲ3は、それぞれ独立に炭素数４〜２０の１価の脂肪族炭化水素基、Ｒ2は、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、ｎは０又は１を示す。］
で表される全炭素数２８〜４０のジエステル化合物を５０質量％以上含む基油を用いることを特徴とする。
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ2で示される炭素数１〜２０の２価の炭化水素基としては、炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐アルキレン基、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐アルケニレン基、炭素数５〜２０の２価の脂環構造含有基又は炭素数６〜２０の２価の芳香環構造含有基を挙げることができる。【００１２】
当該ジエステル化合物を構成する一般式（II）
ＨＯＯＣ−（Ｒ2）n−ＣＯＯＨ        （II）
［式中、Ｒ2及びｎは前記と同じである。］
で表されるジカルボン酸類としては、ｎが０であるシュウ酸及びｎが１である下記の化合物を挙げることができる。
Ｒ2が、炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐アルキレン基である場合、マロン酸、コハク酸、２−メチルコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、さらにはピメリン酸などの各種ヘプタン二酸、スベリン酸などの各種オクタン二酸、アゼライン酸などの各種ノナン二酸、セバシン酸などの各種デカン二酸、各種ウンデカン二酸、各種ドデカン二酸、各種トリデカン二酸、各種テトラデカン二酸、各種ペンタデカン二酸、各種ヘキサデカン二酸、各種ヘプタデカン二酸、各種オクタデカン二酸、各種イコサン二酸、各種ドコサン二酸などが挙げられる。【００１３】
Ｒ2が、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐アルケニレン基である場合、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸（ｃｉｓ−メチルブテン二酸）、メサコン酸（ｔｒｎｓ−メチルブテン二酸）、各種ヘキセン二酸、各種オクテン二酸、各種デセン二酸、各種ドデセン二酸、各種テトラデセン二酸、各種ヘキサデセン二酸、各種オクタデセン二酸、各種イコセン二酸、各種ドコセン二酸などが挙げられる。
Ｒ2が炭素数５〜２０の２価の脂環構造含有基である場合、各種シクロペンタン二カルボン酸、各種シクロペンテン二カルボン酸、各種シクロヘキサン二カルボン酸、各種シクロヘキセン二カルボン酸、各種テトラリン二カルボン酸、各種デカリン二カルボン酸などが挙げられる。これらの脂環構造含有ジカルボン酸においては、環上にアルキル基などの適当な置換基を有していてもよい。
Ｒ2が炭素数６〜２０の２価の芳香環構造含有基である場合、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，３−ジカルボン酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、などが挙げられる。これらの芳香環構造含有ジカルボン酸においては、環上にアルキル基などの適当な置換基を有していてもよい。【００１４】
本発明においては、前記一般式（Ｉ）及び(II)において、ｎが１で、Ｒ2が炭素数３〜１５の２価の炭化水素基であることが好ましい。
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1及びＲ3で示される炭素数４〜２０の１価の脂肪族炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐アルキル基、直鎖もしくは分岐アルケニル基又は脂環構造含有基を挙げることができる。この１価の脂肪族炭化水素基の炭素数は、当該ジエステル化合物の全炭素数が２８〜４０の範囲になるように、前記Ｒ2の炭素数によって選定される。
前述のように、ｎが１でＲ2が炭素数３〜１５の２価の炭化水素基である場合、製造上の容易さの点からＲ1及びＲ3が同一であって、炭素数６〜１７の１価の脂肪族炭化水素基であり、当該ジエステル化合物の全炭素数が２８〜４０であることが好ましく、Ｒ1及びＲ3が同一であって、炭素数６〜１４の１価の脂肪族炭化水素基であり、当該ジエステル化合物の全炭素数が２８〜３４であることがより好ましく、Ｒ1及びＲ3が同一であって、炭素数７〜１４の１価の脂肪族炭化水素基であり、当該ジエステル化合物の全炭素数が３０〜３４であることがさらに好ましく、全炭素数が３０であることが特に好ましい。【００１５】
当該ジエステル化合物を構成する一般式（III）、（IV）
Ｒ1−ＯＨ          (III)
Ｒ3−ＯＨ          (IV)
［式中、Ｒ1、Ｒ3は前記と同じである。］
で表されるアルコール類としては、Ｒ1、Ｒ3が直鎖もしくは分岐アルキル基である場合、各種ブチルアルコール、各種ペンチルアルコール、各種ヘキシルアルコール、各種オクチルアルコール、各種ノニルアルコール、各種デシルアルコール、各種ドデシルアルコール、各種テトラデシルアルコール、各種ヘキサデシルアルコールなどが挙げられる。
Ｒ1、Ｒ3が直鎖もしくは分岐アルケニル基である場合、各種ブテニルアルコール、各種ヘキセニルアルコール、各種オクテニルアルコール、各種デセニルアルコール、各種ドデセニルアルコール、各種テトラデセニルアルコール、各種ヘキサデセニルアルコールなどが挙げられる。
Ｒ1、Ｒ3が脂環式構造含有基である場合、シクロペンチルアルコール、シクロペンタンメタノール、シクロペンテニルアルコール、シクロペンテンメタノール、シクロヘキシルアルコール、シクロヘキサンメタノール、シクロヘキセニルアルコール、シクロヘキセンメタノールなどが挙げられる。これらの脂環構造含有アルコールにおいては、環上にアルキル基などの適当な置換基を有していてもよい。【００１６】
本発明においては、前記Ｒ1及びＲ3は、分岐を有する１価の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。なお、この場合脂環構造含有基は、分岐を有する基に含まれる。
この分岐を有する１価の脂肪族炭化水素基としては、分岐を有するアルキル基が好ましく、具体的には、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、イソヘキシル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルヘプチル基、２−ブチルオクチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、イソノニル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−ペンチルノニル基、２−ヘキシルデシル基などが挙げられる。
前記一般式（III）、（IV）で示されるアルコール類の中で、分岐を有するアルコールは、例えば第一アルコールを高温高圧下にて２分子縮合反応させるゲルベ反応により、あるいはオキソ合成法やα−オレフィンの二量化以上のオリゴマー化反応などを経由して製造することができる。【００１７】
前記一般式（Ｉ）で表されるジエステル化合物としては、例えばアジピン酸ジ−２−ブチルオクチル、アジピン酸ジイソトリデシル、アジピン酸ジ−２−ペンチルノニル；ピメリン酸ジイソデシル、ピメリン酸ジ−２−ブチルオクチル；スベリン酸ジイソデシル、スベリン酸ジ−２−プロピルヘプチル、スベリン酸ジ−３，７−ジメチルオクチル、スベリン酸ジ−２−ブチルオクチル；アゼライン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジ−２−プロピルヘプチル、アゼライン酸ジ−３，７−ジメチルオクチル、アゼライン酸ジ−２−ブチルオクチル；セバシン酸ジイソノニル、セバシン酸ジ−３，５，５−トリメチルヘキシル、セバシン酸ジイソデシル、セバシン酸ジ−２−プロピルヘプチル、セバシン酸ジ−３，７−ジメチルオクチル、セバシン酸ジ−２−ブチルオクチル；ドデカン二酸ジ−２−エチルヘキシル、ドデカン二酸ジイソオクチル、ドデカン二酸ジイソノニル、ドデカン二酸ジ−３，５，５−トリメチルヘキシル、ドデカン二酸ジイソデシル、ドデカン二酸ジ−３，７−ジメチルオクチル；テトラデカン二酸ジイソオクチル、テトラデカン二酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカン二酸ジイソノニル、テトラデカン二酸ジ−３，５，５−トリメチルヘキシル、テトラデカン二酸ジイソデシル、テトラデカン二酸ジ−３，７−ジメチルオクチル；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジイソデシル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジ−２−プロピルヘプチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジ−３，７−ジメチルオクチル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジ−２−ブチルオクチル；前記シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジアルキルにおけるシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸をシクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸又はシクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸に置き換えた各種ジアルキルエステル；フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジ−２−プロピルヘプチル、フタル酸ジ−３，７−ジメチルオクチル、フタル酸ジ−２−ブチルオクチル；前記フタル酸ジアルキルにおけるフタル酸をイソフタル酸又はテレフタル酸に置き換えた各種ジアルキルエステルなどを挙げることができる。【００１８】
前記一般式（Ｉ）で表されるジエステル化合物の製造方法に特に制限はなく、前記のジカルボン酸類とアルコール類とを、従来公知の方法を用いてエステル化反応させることにより、目的のジエステル化合物を得ることができる。
本発明においては、前記ジエステル化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、当該ジエステル化合物は、基油中に５０質量％以上含まれていることを要す。基油中の当該ジエステル化合物の含有量が５０質量％以上であれば、各用途のグリースとして、所望の要求特性を満たすグリースを得ることができ、特に一方向クラッチ内臓型回転伝達装置に用いるグリースとして利用できる。好ましい含有量は７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
本発明のグリースには、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望によりその他の基油を、５０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下の割合で含有させることができる。【００１９】
その他の基油としては、例えば、脂環式炭化水素化合物、鉱油、各種合成油が挙げられる。
脂環式炭化水素化合物としては、例えば、２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタン、２，４−ジシクロヘキシルペンタンなどシクロヘキサン環を２個以上有するアルカン誘導体、１−シクロヘキシル−１−デカリルエタンなどのデカリン環とシクロヘキシル環をそれぞれ１個以上有するアルカン誘導体、ｅｎｄｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｘｏ−２−［（ｅｘｏ−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−ｅｘｏ−２−イル）メチル］ビシクロ［２．２．１］ヘプタンなどのビシクロ［２．２．１］ヘプタン環、ビシクロ［３．２．１］オクタン環、ビシクロ［２．２．２］オクタン環及びビシクロ［３．３．０］オクタン環を少なくとも２個有する脂環式化合物が挙げられる。
また、鉱油としては、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油が、各種合成油としては、例えば１−デセンのオリゴマーなどのポリ−α−オレフィン、ポリブテン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリアルキレングリコールなどが挙げられる。【００２０】
本発明においては、上記基油に増粘剤を含むことができる。増粘剤は、前記基油の粘度を必要に応じて高めるものであり、増粘剤を含む基油を適正な動粘度に調整するために配合する。
前記増粘剤の具体例としては、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメタクリレート（ＰＭＡ）、オレフィン共重合体（ＯＣＰ）、ポリアルキルスチレン（ＰＡＳ）、スチレン-ジエン共重合体（ＳＣＰ）等が挙げられる。特に、数平均分子量が８００〜１０,０００、より好ましくは１,０００〜５，０００のポリブテンやポリイソブチレン、スチレン−イソプレン共重合体及びエチレン−α−オレフィン共重合体、並びに重量平均分子量が１万〜１００万、好ましくは１０万〜８０万のポリメタアクリレートの中から選ばれる少なくとも１種以上を配合することが好ましい。これら増粘剤の配合量は、通常組成物基準で、樹脂量として０．０１〜２０質量％程度であるが、後述する、油分の粘度が目的の値になるよう適宜調整して配合量を選定する。【００２１】
本発明のグリースにおいては、油分の４０℃における動粘度を調節することが好ましい。
本発明において油分とは、グリースから増ちょう剤を除いたものをいい、具体的には、前記基油、増粘剤及び後述する各種添加剤の混合物を意味してる。つまり増粘剤及び添加剤を配合しない場合は、基油のみが油分であり、基油と増粘剤とを配合し、添加剤を配合しない場合は、基油と増粘剤の混合物が油分であり、基油、増粘剤及び添加剤を配合する場合は、これらの混合物が油分である。
この油分は、例えば、グリースを遠心分離することにより分離物として得ることができるものである。
本発明のグリースにおいては、油分の４０℃における動粘度が、１５〜１５０ｍｍ2／ｓであることが好ましく、２０〜９０ｍｍ2／ｓであることがより好ましく、３０〜６０ｍｍ2／ｓであることがさらに好ましい。油分の４０℃における動粘度が、１５ｍｍ2／ｓ以上であれば、グリースの油分離を抑制することができ、また油分の４０℃における動粘度が、１５０ｍｍ2／ｓ以下であればグリースの低温特性を良好に保つことができる。【００２２】
本発明のグリースにおいては、前記一般式（Ｉ）で表される全炭素数２８〜４０のジエステル化合物を５０質量％以上含む基油に、増ちょう剤を配合することによって得ることができる。
本発明に用いられる増ちょう剤としては、特に制限がなく、石鹸系、非石鹸系いずれも使用できる。この増ちょう剤としては、グリースの滴点が２３０℃以上となるものが好ましい。該滴点が２３０℃以上であれば、潤滑上の問題、例えば、高温での軟化やそれに伴う漏洩、焼付け等が生じるのを抑制することができる。【００２３】
石鹸系としては、カルボン酸又はそのエステルをアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属等の金属水酸化物でケン化した金属石鹸が挙げられる。
金属としては、ナトリウム、カルシウム、リチウム、アルミニウム等が挙げられ、カルボン酸としては、油脂を加水分解してグリセリンを除いた粗製脂肪酸、ステアリン酸等のモノカルボン酸や、１２−ヒドロキシステアリン酸等のモノヒドロキシカルボン酸、アゼライン酸等の二塩基酸、テレフタル酸、サリチル酸、安息香酸等の芳香族カルボン酸などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
具体的には、１２−ヒドロキシステアリン酸を用いたリチウム系のリチウム石鹸が好適である。この石鹸系の増ちょう剤を配合するに当たっては、基油にカルボン酸と上記金属水酸化物を投入して、基油中でケン化させて配合してもよい。【００２４】
また、他の石鹸系の増ちょう剤として各種コンプレックス石鹸が挙げられる。このコンプレックス石鹸としては、リチウムコンプレックス石鹸、アルミニウムコンプレックス石鹸、カルシウムコンプレックス石鹸等が用いられる。
この内、リチウム系のリチウムコンプレックス石鹸は、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸及び／又は分子中に１個以上のヒドロキシル基を有する炭素数１２〜２４のヒドロキシ脂肪酸と、芳香族カルボン酸及び／又は炭素数２〜１２（より好ましくは炭素数４〜９）の脂肪族ジカルボン酸とを、例えば、水酸化リチウムなどのリチウム化合物と反応させることにより得られ、前記リチウム石鹸と比べて耐熱性に優れるので、増ちょう剤として、より好ましい。
上記炭素数１２〜２４のヒドロキシ脂肪酸としては、特に制限はなく、例えば１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシラウリン酸、１６−ヒドロキシパルミチン酸などが挙げられるが、これらの中で特に１２−ヒドロキシステアリン酸が好適である。【００２５】
芳香族カルボン酸としては、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。
また、上記炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸としては、特に制限はなく、例えばアゼライン酸、セバシン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸などを挙げることができるが、これらの中でアゼライン酸が好適である。
ここで、脂肪酸及び／又は分子中に１個以上のヒドロキシル基を有する炭素数１２〜２４のヒドロキシ脂肪酸と、芳香族カルボン酸及び／又は炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸との全質量中、芳香族カルボン酸及び／又は炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸が２０〜９０質量％であることが好ましい。２０〜９０質量％の範囲内であれば、熱的に安定な増ちょう剤が得られ、グリースの高温での長寿命化を実現するのに有利である。【００２６】
また、非石鹸系として、ウレア化合物や有機処理されたベントナイトなどを挙げることができる。
ここで、増ちょう剤としてのウレア化合物としては、従来、ウレア系増ちょう剤として使用されているウレア化合物の中から、任意のものを用いることができる。このウレア化合物には、ジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物などがある。
ウレア化合物は、耐熱性、耐水性ともに優れ、特に高温での安定性が良好なため、高温箇所に好適に用いられる。【００２７】
本発明においては、前記の各種増ちょう剤の中で、リチウム系増ちょう剤、好ましくはリチウムコンプレックス石鹸及びウレア系増ちょう剤が好適に用いられ、中でも、性能面で優れることからウレア系増ちょう剤が好ましい。
また、ウレア系増ちょう剤の中でも、特にジウレア化合物が好適である。
該ジウレア化合物としては、例えば一般式（Ｖ）
Ｒ4ＮＨＣＯＮＨＲ5ＮＨＣＯＮＨＲ6        （Ｖ）
［式中、Ｒ4、Ｒ6はそれぞれ独立に、炭素数６〜２４の１価の鎖式炭化水素基、炭素数６〜１２の１価の脂環式炭化水素基又は炭素数６〜１２の１価の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ5は炭素数６〜１５の２価の芳香族炭化水素基を示す。］
で示される化合物が挙げられる。
前記一般式（Ｖ）におけるＲ5で示される炭素数６〜１５の２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ジフェニルメタン基、トリレン基などが挙げられる。【００２８】
一方、前記一般式（Ｖ）におけるＲ4、Ｒ6で示される炭素数６〜２４の１価の鎖式炭化水素基としては、直鎖状もしくは分岐状の飽和または不飽和の鎖式炭化水素基が含まれ、例えば、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、各種オクタデセニル基、各種ノナデシル基、各種イコデシル基などの直鎖状鎖式炭化水素基、分岐状鎖式炭化水素基が挙げられ、中でも炭素数１３〜２０直鎖状もしくは分岐状の飽和または不飽和の鎖式炭化水素基が好ましく、特に、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、各種オクタデセニル基など炭素数１６〜１８の鎖式炭化水素基が好ましい。
また、前記一般式（Ｖ）におけるＲ4、Ｒ6で示される炭素数６〜１２の１価の脂環式炭化水素基としては、シクロヘキシル基または炭素数７〜１２のアルキル基置換シクロヘキシル基が含まれ、例えば、シクロヘキシル基の他に、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、イソプロピルシクロヘキシル基、１−メチル−プロピルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキシル基、アミルシクロヘキシル基、アミル−メチルシクロヘキシル基、ヘキシルシクロヘキシル基などが挙げられる。これらの中でも、製造上の理由で、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基などが好ましい。
また、前記一般式（Ｖ）におけるＲ4、Ｒ6で示される炭素数６〜１２の１価の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、ベンジル基、エチルフェニル基、メチルベンジル基、キシリル基、プロピルフェニル基、クメニル基、エチルベンジル基、メチルフェネチル基、ブチルフェニル基、プロピルベンジル基、エチルフェネチル基、ペンチルフェニル基、ブチルベンジル基、プロピルフェネチル基、ヘキシルフェニル基、ペンチルベンジル基、ブチルフェネチル基、ヘプチルフェニル基、ヘキシルベンジル基、ペンチルフェネチル基、オクチルフェニル基、ブチルベンジル基、ヘキシルフェネチル基、ノニルフェニル基、オクチルベンジル基が挙げられる。【００２９】
本発明においては、前記ジウレア化合物の末端基であるＲ4、Ｒ6の各炭化水素基の割合、すなわち、Ｒ4、Ｒ6を形成する原料アミン（又は、混合アミン）の組成は、特に制限はないが、鎖式炭化水素基叉は脂環式炭化水素基が主成分であることが好ましく、例えば、Ｒ4、Ｒ6における鎖式炭化水素基の含有率（Ｘモル％）、脂環式炭化水素基の含有率（Ｙモル％）及び芳香族炭化水素基の含有率（Ｚモル％）が、下記の式（ａ）及び（ｂ）を満たすことが好ましい。
［（Ｘ＋Ｙ）／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）］×１００≧９０    （ａ）
Ｘ／Ｙ＝５０／５０〜０／１００                （ｂ）
式（ａ）及び（ｂ）を満たせば、油分離性、特に高遠心力（加速度）下における油分離をより抑制することができる。
（ａ）の［（Ｘ＋Ｙ）／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）］×１００の値は、９５以上であることがさらに好ましく、９８以上であることが特に好ましい。
また、（ｂ）のＸ／Ｙは、３０／７０〜５／９５であることがさらに好ましく、２５／７５〜１５／８５であることが特に好ましい。【００３０】
上記ジウレア化合物は、通常ジイソシアネートとモノアミンを反応させることによって得ることができ、ジイソシアネートとしては、ジフェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等が挙げられ、有害性が小さい点でジフェニルメタンジイソシアネートが好ましい。モノアミンとしては、前記一般式（Ｖ）におけるＲ4、Ｒ6で示される鎖式炭化水素基, 脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基などに対応するアミンが挙げられ、例えば、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデセニルアミンなどの鎖式炭化水素アミンやシクロヘキシルアミンなどの脂環式炭化水素アミン、オクチルフェニルアミンなどの芳香族炭化水素アミン、及びそれらを混合した混合アミンが挙げられる。【００３１】
上記の各種増ちょう剤のグリース中の配合量はグリース性状が得られる範囲であれば特に制限されるものではなく、グリースを基準として、好ましくは１０〜３０質量％、より好ましくは１０〜２０質量％である。
本発明に係るグリースに用いる増ちょう剤は、ちょう度を付与するためのもので配合量が少なすぎると所望のちょう度が得られず、一方配合量が多すぎるとグリースの潤滑性が低下する。
本発明のグリースには、本発明の目的が損なわれない範囲で公知の各種添加剤、例えば潤滑性向上剤、清浄分散剤、酸化防止剤、腐食防止剤、防錆剤、消泡剤などを適宜添加することができる。
潤滑性向上剤としては、例えば硫黄化合物（硫化油脂、硫化オレフィン、ポリサルファイド、硫化鉱油、トリフェニルホスホロチオエートなどのチオリン酸類、チオカルバミン酸類、チオテルペン類、ジアルキルチオジピロピオネート類等）、リン酸エステル、亜リン酸エステル（トリクレジルホスフェート、トリフェニルフォスファイト等）などが、清浄分散剤としては、例えばこはく酸イミド、ボロン系こはく酸イミドなどが挙げられる。【００３２】
酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤を使用することができるが、これらの中でアミン系酸化防止剤が好適である。アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系化合物、４，４’−ジブチルジフェニルアミン、４，４’−ジペンチルジフェニルアミン、４，４’−ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’−ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、４，４’−ジノニルジフェニルアミン、などのジアルキルジフェニルアミン系化合物、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系化合物、α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系化合物が挙げられる。【００３３】
腐食防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、チアゾール系などが、防錆剤としては、例えば金属スルホネート系、コハク酸エステル系などが、消泡剤としては、例えばシリコーン系、フッ素化シリコーン系などが挙げられる。
これらの添加剤の配合量は、目的に応じて適宜選定すればよいが、通常、これらの添加剤の合計が潤滑剤を基準にして３０質量％以下になるように配合する。【００３４】
本発明に係るグリースの調製方法については、特に制限はなく、通常、次の方法を用いることができる。
先ず、基油に所定の割合の増ちょう剤及び所望により増粘剤を配合し、所定の温度に加熱して均質化する。
その後冷却し、所定の温度に達したところで所望により各種添加剤を、所定量配合することにより、本発明に係るグリースを得ることができる。【００３５】
本発明に係るグリースは、低温性能及び高温性能が共に優れ、かつ油分離、特に高遠心力（加速度）下における油分離が少ないため、例えば、歯車、ベルト、チェーン、トラクションドライブ式変速装置、送りねじ、クラッチ、伸縮軸、軸受などの回転伝達装置に用いるグリースとして広く用いることができる。中でも、各種軸受、直動装置、自動車電装品用の軸受やプーリーなどに用いるグリースとして有用であり、特に、一方向クラッチ内臓型回転伝達装置に用いた場合、低温におけるクラッチ係合性（噛み合い性）が良好であり、高温における軸受寿命が長く、しかも高遠心力下における油分離が少ないグリースとして好適に用いられる。
【実施例】
【００３６】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、諸特性は、以下に示す方法に従って求めた。
（１）基油、油分の４０℃動粘度
ＪＩＳ  Ｋ２２８３に準拠して測定した。
（２）グリースの混和ちょう度
ＪＩＳ  Ｋ２２２０．７．５に準拠して測定した。
（３）低温特性：係合性（噛み合い性）試験
特開２００６−６４１３６号公報の図−１に記載されるクラッチプーリユニット（実機）にグリースを封入し、ロックした状態において外輪を回転させた場合に、内輪の回転が追従しなくなる外輪の角加速度（限界角速度：ｒａｄ／ｓｅｃ2）を測定した。この値が大きいほど係合性（噛み合い性）が高い。
（４）高温特性：高温軸受寿命試験
６３０５ＶＶ軸受（日本精工株式会社製）にグリースを３．４ｇ封入し、１６０℃、１００００ｒｐｍ、スラスト荷重９８Ｎ、ラジアル荷重９８Ｎの条件で軸受を連続運転し、グリースの劣化によって軸受が固着するまでの時間〈軸受寿命時間〉を測定した。
上記の実験は、複数（５個）の軸受を用いて測定し、各測定値をワイブルプロットすることにより、累積確立５０％の寿命（Ｌ５０寿命）を求め、Ｌ５０寿命を軸受寿命とした。
（５）高遠心力下の油分離
日立工機（株）製の超遠心分離機「Ｈｉｍａｃ ＣＰ７０Ｇ」を用い、容器内にグリースを充填し、グリース充填部分に、１．８×１０5 ｍ2 ／ｓ（２万Ｇ）の加速度を４０℃で５時間与えた際、グリースから分離した油分を重量比率で求め、油分離（量）として表した。【００３７】
また、基油として、下記のものを用いた。
＜基油−１＞
セバシン酸と３，７−ジメチルオクチルアルコール（イソデシルアルコール）を用い、常法に従ってエステル化反応を行うことにより得られたセバシン酸ジイソデシルを用いた。このセバシン酸ジイソデシルは、全炭素数３０、４０℃動粘度２０ｍｍ2／ｓ、引火点２６２℃、密度０．９１３ｇ／ｃｍ3である。
＜基油−２＞
アルキルベンゼン、４０℃動粘度５６ｍｍ2／ｓ、引火点１９２℃、密度０．８９５ｇ／ｃｍ3である。
＜基油−３＞
無水フタル酸と３，５，５−トリメチルヘキシルアルコール（イソノニルアルコール）を用い、常法に従ってエステル化反応を行うことにより得られたフタル酸ジイソノニルを用いた。
このフタル酸ジイソノニルは、全炭素数２６、４０℃動粘度２８ｍｍ2／ｓ、引火点２３６℃、密度０．９７８ｇ／ｃｍ3である。
＜基油−４＞
ネオペンチルグリコール３，５，５−トリメチルヘキサン酸ジエステル、４０℃動粘度１３ｍｍ2／ｓ、引火点２００℃、密度０．９１３ｇ／ｃｍ3である。【００３８】
実施例１
基油１とウレア系増ちょう剤１を用い、第１表に示す配合組成のグリースを、以下に示す方法で調製した。
使用すべき基油１（増粘剤：重量平均分子量４５万のポリメタクリレートを含む）の２／３量に、使用すべき量のジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートを加熱溶解した。一方、残りの基油−１に、前記のジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート量に対し、２倍モルの混合アミン（ｎ−オクタデシルアミンとシクロヘキシルアミンのモル比２０：８０混合物）を加熱溶解した。
まず、グリース製造釜に、前記のジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートを含有する基油１を仕込み、５０〜６０℃で激しく攪拌しながら、これに前記の混合アミンを含有する基油１を徐々に加え、加熱した。グリースの温度が１６０℃に達した時点で、その温度にて１時間保持した。ウレア系増ちょう剤の配合量は、グリース全量基準で１７質量％である。
次いで、５０℃／ｈｒで８０℃まで冷却したのち、酸化防止剤、潤滑性向上剤及び防錆剤を添加した。さらに室温まで自然放冷したのち、３本ロール装置を用いて仕上げ処理を行うことにより、グリースを調製した。
このようにして得られたグリースについて、混和ちょう度、係合性試験（−３０℃、−２０℃、０℃、８０℃），高温軸受寿命試験及び高遠心力下における油分離試験を行った。その結果を第１表に示す。【００３９】
実施例２及び３
増粘剤及び潤滑性向上剤を配合しなかったこと、並びにウレア系増ちょう剤１の配合量を第１表に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にしてグリースを調製した。得られたグリースについて、混和ちょう度、係合性試験（−３０℃、−２０℃、０℃、８０℃），高温軸受寿命試験及び高遠心力下における油分離試験を行った。その結果を第１表に示す。【００４０】
比較例１〜３
第１表に示す基油、若しくは基油及び増粘剤並びにウレア系増ちょう剤を用い、実施例１と同様にして、第１表に示す配合組成の各グリースを調製した。
このようにして得られた各グリースについて、混和ちょう度、係合性試験（−３０℃、−２０℃、０℃、８０℃），高温軸受寿命試験及び高遠心力下における油分離試験を行った。その結果を第１表に示す。【００４１】
比較例４〜６
市販品Ａ、Ｂ及びＣについて、混和ちょう度、係合性試験（−３０℃、−２０℃、０℃、８０℃），高温軸受寿命試験及び高遠心力下における油分離試験を行った。その結果を第１表に示す。
市販品Ａは、アルキル置換ジフェニルエーテルを基油とする市販ウレアグリース、市販品Ｂは、ペンタエリスリトールエステルを基油とする市販ウレアグリース、市販品Ｃは、ポリアルファオレフィンを基油とする市販ウレアグリースである。【００４２】
【表１】
2008044650.tif 000002
【００４３】
［注］
１）増粘剤：ポリメタクリレート、重量平均分子量＝４５万
２）ウレア系増ちょう剤１：ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートと、２倍モルの混合アミン（ｎ−オクタデシルアミンとシクロヘキシルアミンの混合物）の反応物、［（Ｘ＋Ｙ）／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）］×１００＝１００，Ｘ／Ｙ＝２０／８０
３）酸化防止剤：オクチルフェニル−１−ナフチルアミン（２重量部）、ｐ，ｐ'−ジオクチルジフェニルアミン（２重量部）及びオクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（１重量部）の混合物
４）潤滑性向上剤：トリフェニルホスホロチオエート
５）防錆剤：ステアリン酸亜鉛【００４４】
実施例４〜８
第２表に示す基油、増粘剤並びにウレア系増ちょう剤を用い、実施例１と同様にして、第２表に示す配合組成の各グリースを調製した。
ここで用いたウレア系増ちょう剤２は、ウレア系増ちょう剤の原料である混合アミン（ｎ−オクタデシルアミンとシクロヘキシルアミン）の混合比率を変化させて調製した。
このようにして得られた各グリースについて、混和ちょう度、高遠心力下における油分離試験を行った。その結果を第２表に示す。【００４５】
【表２】
2008044650.tif 000003
【００４６】
［注］
６）ウレア系増ちょう剤２：ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートと、２倍モルの混合アミン（ｎ−オクタデシルアミンとシクロヘキシルアミンの混合物）の反応物、［（Ｘ＋Ｙ）／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）］×１００＝１００，Ｘ／Ｙ＝０／１００〜８０／２０
１）〜５）は、第１表と同じ【００４７】
実施例９〜１２
第３表に示す基油、増粘剤並びにウレア系増ちょう剤を用い、実施例１と同様にして、第３表に示す配合組成の各グリースを調製した。
ここで用いたウレア系増ちょう剤は、原料混合アミン中の鎖式炭化水素アミンを変更してグリースを調製した。
このようにして得られた各グリースについて、混和ちょう度、高遠心力下における油分離試験を行った。その結果を第３表に示す。【００４８】
【表３】
2008044650.tif 000004
【００４９】
［注］
７）ウレア系増ちょう剤３：ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートと、２倍モルの混合アミン（各種鎖式炭化水素アミンとシクロヘキシルアミンの混合物）の反応物、［（Ｘ＋Ｙ）／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）］×１００＝１００，Ｘ／Ｙ＝2０／8０
１）〜５）は、第１表と同じ【００５０】
第１表から、本発明のグリース（実施例１〜３）は、−３０〜８０℃に亘って、特に低温における係合性が優れ、高温軸受寿命、高遠心分離下における油分離も良好であることが分る。これに対し、基油にアルキルベンゼンを用いる比較例１、総炭素数２６のジエステルを用いる比較例２、市販品である比較例４〜６のグリースは、いずれも低温（−３０℃）における係合性が不充分であり、また、ネオペンチルエステルを基油とする比較例３のグリースは、係合性は良好であるが、高温性能に問題があり、高温軸受寿命が短い。
また第２表によれば、本発明のグリース（実施例９〜１２）は、いずれも高遠心力下の油分離は２０質量％以下であり、特にＸ／Ｙが、８／９２及び２０／８０のグリース（実施例５，６）が良好である。
さらに第３表によれば、原料混合アミンの鎖式炭化水素（アルキル）アミンが炭素数１２である場合（実施例１０）、炭素数１４である場合（実施例１１）及び炭素数１８である場合（実施例１２）の油分離がより少なく、特に、実施例１１（炭素数１４）と実施例１２（炭素数１８）のグリースが良好であることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明のグリースは、低温性能及び高温性能が共に優れ、かつ高遠心力（加速度）下においても油分離が少ないグリースであって、各種用途に用いられる。特に、一方向クラッチ内臓型回転伝達装置に用いた場合、低温におけるクラッチ係合性（噛み合い性）が良好であり、高温における軸受寿命が長く、しかも高遠心力下における油分離が少ないグリースとして種々の一方向クラッチ内臓型回転伝達装置に好適に用いられる。
【国際調査報告】
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2008044650.tif 000007
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