(57)【要約】  本発明のハードコート膜１は、水に対する接触角が１１０度以下であり、椿油に対する接触角が５０度以下である。この発明によると、ハードコート膜１に指紋が付着しても、その指紋が目立ち難い。本発明のハードコート膜１は、水に対する接触角が５０度以上であり、ぬれ張力が２７〜４５ｍＮ／ｍであることが好ましい。この発明によると、指紋の目立ち難さに加えて、指紋の拭き取り性が向上する。
2008108153.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水に対する接触角が１１０度以下であり、椿油に対する接触角が５０度以下であるハードコート膜。
【請求項２】
請求項１記載のハードコート膜であって、
前記水に対する接触角が５０度以上であり、ぬれ張力が２７〜４５ｍＮ／ｍであるハードコート膜。
【請求項３】
請求項１又は２記載のハードコート膜であって、
少なくとも電離放射線硬化型樹脂及びグリフィン法によるＨＬＢ値が２〜１８の化合物を含有する硬化性組成物に電離放射線を照射し、硬化させてなることを特徴とするハードコート膜。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか一項記載のハードコート膜を有する積層体。
【請求項５】
請求項４記載の積層体であって、
前記ハードコート膜は、厚さが０．１〜３０μｍである積層体。
【請求項６】
請求項１〜３の何れか一項記載のハードコート膜を有する電子機器。
【請求項７】
請求項６記載の電子機器であって、
前記ハードコート膜は、厚さが０．１〜３０μｍである電子機器。
【請求項８】
請求項６又は７記載の電子機器であって、
携帯電話である電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードコート膜及び積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
シロキサン系化合物を含有するコーティング用組成物の硬化物で構成されるコート層は知られている（特許文献１）。【０００３】
特許文献１：特開２００６−１８８５５７（段落００１３）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１の技術では、シロキサン系化合物の影響でコート層に撥水性と撥油性が強く付与される。このため、コート層に指紋が付着した場合、付着した指紋がコート層表面で目立ち、見栄えが劣るという問題があった。【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、付着した指紋が目立ち難いハードコート膜と、このハードコート膜を含む積層体とを、提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、水に対する接触角及び椿油に対する接触角を所定範囲に調整することによって、上記課題を解決する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ハードコート膜の表面特性が適切に調整されるので、指紋が付着してもこれを目立ち難くすることができる。その結果、見栄えが悪くなることを防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は本実施形態に係るハードコート膜の表面状態を説明するイメージ図である。
【図２】図２はハードコート膜のぬれ張力が低すぎる場合のハードコート膜の表面状態を説明するイメージ図である。
【図３】図３はハードコート膜のぬれ張力が高すぎる場合のハードコート膜の表面状態を説明するイメージ図である。
【符号の説明】
【０００９】
１，１ａ，１ｂ…ハードコート膜
２…水性成分（指紋成分）
３…油性成分（指紋成分）
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明に係るハードコート膜及び積層体の実施形態を説明する。【００１１】
図１に示す本例のハードコート膜１は、その表面特性が適切に調整されている。具体的には、水に対する接触角が特定の値より小さく、椿油に対する接触角が特定の値よりも小さく調整されている。【００１２】
本発明者らは、ハードコート膜１の表面に指紋が付着した場合に、その付着した指紋を目立ち難くする（指紋視認困難度の向上）には、被膜表面に撥水性と撥油性を強く付与するのではなく、適度な親水性と親油性を付与することが有効であるとの知見を得た。この知見に基づいてハードコート膜１の表面特性について検討を行ったところ、水に対する接触角と椿油に対する接触角のそれぞれが特定の値よりも小さく調整されるように、ハードコート膜１の表面特性を調整することで、ハードコート膜１の表面に適度な親水性と親油性を発現させることができることを見出した。【００１３】
本例のハードコート膜１は、その表面が適度な親水性と親油性を発現させるので、被膜表面に対する指紋成分（水性成分と油性成分からなる）の接触面積が小さくなり過ぎることがなく、指紋成分を被膜表面で適度に濡れ広がらせることができる。その結果、ハードコート膜１の表面に指紋が付着した場合でも、その付着した指紋を目立ち難くすることができる（指紋視認困難度の向上）。【００１４】
本例では、こうした指紋視認困難度の向上の他に、被膜のハードコート性（被膜硬度）の低下も防止されている。すなわち、本例のハードコート膜１は、指紋視認困難度の向上とハードコート性の低下防止の各性能がバランスよく両立されている。【００１５】
また本発明者らは、上述した調整に加えて、水に対する接触角を所定角以上に調整するとともに、ぬれ張力を所定範囲に調整することで、指紋視認困難度の向上とハードコート性の低下防止の作用を備えるほかに、指紋付着後の当該指紋の拭き取り性が良好となり、しかも拭き取り後の指紋成分も目立ち難くすることができることも見出した。【００１６】
本例では、ハードコート膜１の水に対する接触角が、１１０°以下に調整されていることが好ましい。より好ましくは１００°以下に調整してある。水に対する接触角が１１０°以下に調整されることにより、水との接触面積が小さくなり過ぎず、付着した指紋を目立ち難くすることができる（指紋視認困難度の向上）。【００１７】
本例では、ハードコート膜１の椿油に対する接触角が、５０°以下に調整されていることが好ましい。より好ましくは４０°以下に調整してある。椿油に対する接触角を５０°以下に調整することにより、指紋における油性成分が濡れ拡がる。このため、付着した指紋が目立ち難くなり（指紋視認困難度の向上）、さらに拭き取り後の指紋成分も目立ち難くすることができる。【００１８】
本例では、ハードコート膜１の水に対する接触角が、５０°以上に調整されていることが好ましい。より好ましくは６０°以上、さらに好ましくは７０°以上、特に好ましくは８０°以上に調整してある。水に対する接触角が５０°以上に調整されることにより、水との接触面積が大きくなり過ぎない。その結果、指紋における水性成分が離れやすくなり、指紋の拭き取り性が向上する。すなわち、本例では、ハードコート膜１の水に対する接触角を所定範囲に調整することで、指紋視認困難度の向上の他に、指紋の拭き取り性も高めることができる。【００１９】
なお、水に対する接触角及び椿油に対する接触角の値は、いずれも、ＪＩＳ−Ｒ３２５７（１９９９）に準拠した方法で測定した値である。【００２０】
本例では、ハードコート膜１のぬれ張力が、２７ｍＮ／ｍ以上に調整されていることが好ましい。より好ましくは３０ｍＮ／ｍ以上に調整してある。また、ハードコート膜１のぬれ張力が、４５ｍＮ／ｍ以下に調整されていることが好ましい。より好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは３８ｍＮ／ｍ以下に調整してある。【００２１】
ハードコート膜１のぬれ張力を所定範囲に調整することで、指紋の拭き取り性を高めることができる。こうした作用を生ずる理由については必ずしも明らかではない。推測するに、ハードコート膜１のぬれ張力を所定範囲に調整した場合、指紋における水性成分２がハードコート膜１の表面と適度に馴染み易くなり、ハードコート膜１上に水性成分２と油性成分３が適度に混在することとなる。つまり水性成分２の多くがハードコート膜１上に形成されることとなるため、指紋成分を拭き取る際に油性成分３がハードコート膜１の表面に残存しにくくなる。かつハードコート膜１の表面に若干の油性成分３が形成されることとなるため、ハードコート膜１の表面の親水性の度合いが強くなり過ぎない。その結果、水性成分２がハードコート膜１の表面から離れ難くなることを防止でき、指紋の拭き取り性が高められるのではないかと考えられる。【００２２】
これに対し、図２に示すように、ハードコート膜１ａのぬれ張力が低すぎると、指紋における油性成分３が水性成分２と同じくらい馴染み易くなるため、油性成分３がハードコート膜１ａの表面に形成され過ぎる。その結果、指紋を拭き取った後も、油性成分３がハードコート膜１ａの表面に残存しやすくなり、指紋の拭き取り性が低下してしまうのではないかと考えられる。【００２３】
また、図３に示すように、ハードコート膜１ｂのぬれ張力が高すぎると、指紋における水性成分２が油性成分３よりも馴染み易くなり過ぎ、ハードコート膜１ｂの表面の親水性の度合いが強くなり過ぎる。その結果、ハードコート膜１ｂの表面に形成された水性成分２がハードコート膜１ｂの表面から離れ難くなるため、指紋の拭き取り性が低下してしまうのではないかと考えられる。【００２４】
なお、ぬれ張力の値は、ＪＩＳ−Ｋ６７６８（１９９９）に準拠した方法で測定した値である。【００２５】
図１に戻り、本例のハードコート膜１は、さらに、鉛筆引っかき値が、Ｈ以上に調整されていることが好ましい。より好ましくは２Ｈ以上に調整されている。鉛筆引っかき値が所定値以上に調整されることにより、指紋視認困難度の向上や指紋拭き取り性を低下させずに、ハードコート膜１の表面がキズつくことを効果的に防止することができる。【００２６】
なお、鉛筆引っかき値は、ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４（１９９９）に準拠した方法で測定した値である。【００２７】
本例のハードコート膜１は、さらに、屈折率の値が、１．４５〜１．６５に調整されていることは好ましい。より好ましくは１．４６〜１．５２に調整されている。屈折率の値が所定範囲に調整されることにより、ハードコート膜１の屈折率と指紋成分の屈折率との差を小さくすることができる。その結果、ハードコート膜１に指紋が付着した場合、その付着した指紋がより一層目立ち難くなり（指紋視認困難度のさらなる向上）、さらに拭き取り後の指紋成分も目立ち難くすることができる。【００２８】
本例のハードコート膜１は、その厚みが、０．１μｍ以上３０μｍ以下程度であることが好ましい。ハードコート膜１の厚みを０．１μｍ以上とすることにより、十分な硬度を有する被膜とすることができる。一方で、ハードコート膜１の厚みを３０μｍ超としても、被膜硬度がさらに向上するわけではない。またハードコート膜１の厚みが厚くなると、被膜の収縮によるカールが発生しやすくなる傾向がある。従って、経済性やカール防止性の観点から３０μｍ以下の厚みとすることが好ましい。なお、本例では、ハードコート膜１の厚みを、１０μｍ以下、さらには５μｍ以下程度の薄膜とすることも可能である。薄膜にしても必要十分な性能を確保することが可能である。【００２９】
なお、本例では、上述の表面特性を得るために、ハードコート膜１の表面に、プラズマ処理、コロナ放電処理、遠紫外線照射処理等の表面処理を施してもよい。【００３０】
本例のハードコート膜１は、硬化性組成物（塗料）を調製し、これを所望の被塗布対象に塗布し、硬化させることにより得ることができる。【００３１】
本例の積層体は、被塗布対象にハードコート膜１が形成されたものである。【００３２】
本例で用いることのできる硬化性組成物は、樹脂成分を含有する。樹脂成分は、熱硬化型樹脂又は電離放射線硬化型樹脂の一方又は双方を含む。【００３３】
熱硬化型樹脂及び電離放射線硬化型樹脂は、例えばポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂などで構成される。【００３４】
特に硬化後の被膜硬度（ハードコート性）に優れるとの観点から、樹脂成分は、少なくとも電離放射線硬化型樹脂を含有することが好ましい。【００３５】
電離放射線硬化型樹脂としては、電離放射線（紫外線または電子線）の照射によって架橋硬化する光重合性プレポリマーを用いることができる。本例では、後述の光重合性プレポリマーを単独で使用してもよく、また２種以上を組合せて使用することもできる。【００３６】
光重合性プレポリマーには、カチオン重合型とラジカル重合型とがある。【００３７】
カチオン重合型光重合性プレポリマーとしては、エポキシ系樹脂やビニルエーテル系樹脂などが挙げられる。エポキシ系樹脂としては、例えばビスフェノール系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。【００３８】
ラジカル重合型光重合性プレポリマーとしては、１分子中に２個以上のアクリロイル基を有し、架橋硬化することにより３次元網目構造となるアクリル系プレポリマー（硬質プレポリマー）が、ハードコート性の観点から特に好ましく使用される。【００３９】
アクリル系プレポリマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート、ポリフルオロアルキルアクリレート、シリコーンアクリレート等が挙げられる。【００４０】
ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えばポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸との反応でエステル化することにより得ることができる。ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、又は、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラックエポキシ樹脂のオキシラン環と、（メタ）アクリル酸との反応でエステル化することにより得ることができる。【００４１】
アクリル系プレポリマーは、被塗布部材の種類や用途等に応じて適宜選択することができる。また、アクリル系プレポリマーは単独でも使用可能であるが、架橋硬化性の向上や、硬化収縮の調整等、種々の性能を付与するために、光重合性モノマーを加えることが好ましい。【００４２】
光重合性モノマーとしては、単官能アクリルモノマー（例えば２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート等）、２官能アクリルモノマー（例えば１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート等）、３官能以上のアクリルモノマー（例えばジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等）が挙げられる。なお、「アクリレート」には、文字通りのアクリレートの他、メタクリレートも含む。これらの光重合性モノマーは単独で使用してもよく、また２種以上を組合せて使用することもできる。【００４３】
本例の硬化性組成物における光重合性プレポリマー及び光重合性モノマーの合計含有量（固形分換算）は、全樹脂成分において、好ましくは４０〜９９重量％であり、より好ましくは６０〜９５重量％、さらに好ましくは８０〜９０重量％である。【００４４】
本例のハードコート膜１を形成する際に、紫外線照射によって硬化させて使用する場合には、本例の硬化性組成物中に、光重合開始剤、光重合促進剤、紫外線増感剤等の添加剤を配合することが好ましい。【００４５】
光重合開始剤としては、ラジカル重合型光重合性プレポリマーや光重合性モノマーに対しては、例えばアセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等が挙げられる。カチオン重合型光重合性プレポリマーに対する光重合開始剤としては、例えば芳香族スルホニウムイオン、芳香族オキソスルホニウムイオン、芳香族ヨードニウムイオンなどのオニウムと、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネートなどの陰イオンとからなる化合物が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、また２種以上を組合せて使用することもできる。【００４６】
光重合促進剤としては、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどが挙げられる。【００４７】
紫外線増感剤としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィンなどが挙げられる。【００４８】
これら添加剤の配合量は、上述した光重合性プレポリマー及び光重合性モノマーの合計１００重量部に対して、通常０．２〜１０重量部の範囲で選ばれる。【００４９】
なお、本例では、樹脂成分に電離放射線硬化型樹脂を含有させる場合を例示するが、電離放射線硬化型樹脂に代えて、あるいはこれとともに熱硬化型樹脂を樹脂成分に含有させてもよい。樹脂成分に熱硬化型樹脂を含有させる場合、熱重合性モノマーやプレポリマーを単独又は併用し、所望により、熱重合開始剤、すなわち加熱により活性ラジカル種を発生させる化合物等を含有させる。【００５０】
熱重合開始剤としては、例えば、過酸化物、アゾ化合物などが挙げられる。具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル−パーオキシベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。【００５１】
本例では、樹脂成分として、上述した熱硬化型樹脂や電離放射線硬化型樹脂の他、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、熱可塑性樹脂等の他の樹脂を含有させてもよい。【００５２】
本例の硬化性組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、必要に応じて、添加成分を適宜配合してもよい。添加成分としては、例えば、表面調整剤、滑剤、着色剤、顔料、染料、蛍光増白剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤、分散剤、貯蔵安定剤、架橋剤等が挙げられる。【００５３】
本例では、添加成分として、グリフィン法によるＨＬＢ値が所定範囲の化合物（非イオン系化合物）を配合することが好ましい。【００５４】
添加成分として配合して好ましい化合物としては、グリフィン法によるＨＬＢ値が例えば２以上、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上であって、例えば１８以下、好ましくは１５以下の非イオン系化合物などが挙げられる。ＨＬＢ値が適切に調整された非イオン系化合物を配合することで、ハードコート膜１の水に対する接触角、椿油に対する接触角及びぬれ張力を上述した所定範囲に調整しやすくなる。【００５５】
非イオン系化合物は水に溶けてイオン性を示さない化合物を総称するが、疎水基（親油基）と親水基との組合せ結合で構成される。【００５６】
このような化合物としては、親水基（例えばポリアルキレンオキシド、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホニル基、燐酸塩、アミノ基、イソシアネート基、グリシジル基、アルコキシシリル基、アンモニウム塩、各種金属塩など）を少なくとも１種以上を有する化合物であり、例えば、エトキシ化グリセリントリアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエーテル変性アクリレートおよびポリヒドロキシ変性アクリレートなどが挙げられる。中でも、溶媒への溶解性や取扱い性の観点から、ポリエチレングリコールジアクリレートを用いることが好ましい。【００５７】
また、非イオン系化合物としては、脂肪酸エステルやポリエーテルなども使用することができる。【００５８】
脂肪酸エステルとしては、１価アルコール又は２価以上の多価アルコールと脂肪酸との縮合による脂肪酸エステルが挙げられ、例えば、プロピレングリコールモノステアリン酸エステル、プロピレングリコールモノラウリン酸エステル、ジエチレングリコールモノステアリン酸エステル、ジエチレングリコールモノラウリン酸エステル、グリセロールモノステアリン酸エステル、ソルビタンセスキオレイン酸エステル、ソルビタンモノオレイン酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ソルビタンモノパルミチン酸エステル、ソルビタンモノラウリン酸エステル等である。また、脂肪酸エステルとしては、ポリオキシアルキレン付加脂肪酸エステルも挙げられる。【００５９】
なお、脂肪酸エステルに酸化アルキレンを付加重合させた非イオン系の化合物を配合しても良い。付加重合させる酸化アルキレンとしては、酸化エチレン又は酸化プロピレンが好適である。酸化エチレン又は酸化プロピレンは、それぞれ単独で付加重合させてもよく、共重合付加させたものでもよい。【００６０】
ポリオキシアルキレン付加脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、ポリオキシエチレン（４）ソルビタンモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（４）ソルビタントリステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（５）ソルビタンモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（５）ソルビタンモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（４）ソルビタンモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレングリコール４００モノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレングリコール４００モノモノステアリン酸エステル、ポリエチレングリコール４００モノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレン（４）ソルビタンモノラウリン酸エステル等である。【００６１】
なお、本例では、脂肪酸エステルやポリエーテル以外の化合物として、ポリオキシエチレンコレステリルエーテルやポリオキシエチレンデシルテトラデシルエーテルなどを使用しても良い。【００６２】
グリフィン法によるＨＬＢ値が所定範囲の化合物の含有量は、樹脂成分１００重量部に対し、好ましくは０．０５重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは１重量部以上であって、好ましくは６０重量部以下、より好ましくは１５重量部以下、さらに好ましくは１０重量部以下である。この化合物の含有量の下限を０．１重量部とすることで、ハードコート膜１の水に対する接触角、椿油に対する接触角及びぬれ張力を上述した所定範囲に調整しやすくなる。また、この化合物の含有量の上限を６０重量部とすることで、ハードコート膜１の表面の硬度（ハードコート性）が低下することを防止することができる。適量を配合することで、ハードコート膜１の指紋の拭き取り性がさらに向上することが期待される。【００６３】
本例の硬化性組成物は、通常は塗料の形態で実現される。有機溶剤系塗料とする場合は、樹脂成分の種類によって適宜選択すればよいが、上述した樹脂成分（必要に応じてさらに添加成分）を、有機溶剤等の希釈溶媒で溶解または分散させた後、必要に応じて添加剤を加えることで、硬化性組成物を製造することができる。有機溶剤としては、特に限定されないが、アルコール類（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノール等）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エステル類（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等）、エーテル類（例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等）、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン等）、アミド類（例えばジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）が挙げられる。無溶剤系塗料とする場合は、上述した樹脂成分に、必要に応じて添加成分を加えることで、硬化性組成物とすることができる。【００６４】
被塗布対象としては、ハードコート性（耐擦傷性）と指紋視認困難度の向上効果の付与が望まれる基材である。本例で用いることのできる基材の態様は、特に限定されず、フィルム状、シート状またはプレート状など、いかなる厚みを有するものであってもよい。また、基材は、その表面が、例えば凸凹形状であってもよく、あるいは三次元曲面を有する立体的な形状であってもよい。【００６５】
基材の材質にも特に制限はなく、ガラス板などの硬質基材であってもよいが、本例では、可撓性を持つ樹脂基材であることが好ましい。樹脂基材を構成する樹脂の種類は特に限定されない。例えばフィルム状やシート状で樹脂基材を形成する場合の樹脂としては、例えばアクリル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、アセチルセルロース、シクロオレフィン等が挙げられる。その一方で、例えばプレート状で樹脂基材を形成する場合の樹脂としては、例えばアクリル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等が挙げられる。【００６６】
本例では、上述した硬化性組成物の硬化物で構成されるハードコート膜１との接着性を向上させる目的で、基材表面に易接着処理が施してあってもよい。易接着処理としては、例えばプラズマ処理、コロナ放電処理、遠紫外線照射処理、下引き易接着層の形成等が挙げられる。【００６７】
なお、基材には、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、顔料や紫外線吸収剤をはじめ、本例の硬化性組成物に含有させうる添加剤と同様の添加剤を含有させてもよい。【００６８】
被塗布対象に対する硬化性組成物の塗布（コーティング）は、常法によって行えばよく、例えばバーコート、ダイコート、ブレードコート、スピンコート、ロールコート、グラビアコート、フローコート、ディップコート、スプレーコート、スクリーン印刷、刷毛塗りなどを挙げることができる。【００６９】
本例では、塗布後の塗膜の厚みが、後述の乾燥、硬化後に、好ましくは０．１μｍ以上３０μｍ以下程度となるように塗布する。硬化性組成物を被塗布対象に塗布したら、塗布後の塗膜を５０〜１２０℃程度で乾燥させることが好ましい。【００７０】
硬化性組成物の硬化は、塗布後の塗膜に対して、熱によるキュアリングおよび／または電離放射線（光）を照射することによって行うことができる。【００７１】
熱による場合、その熱源としては、例えば、電気ヒーター、赤外線ランプ、熱風等を用いることができる。【００７２】
電離放射線（光）による場合、その線源としては、基材に塗布された硬化性組成物を短時間で硬化可能なものである限り特に制限はない。例えば、赤外線の線源として、ランプ、抵抗加熱板、レーザー等が挙げられる。可視光線の線源として、日光、ランプ、蛍光灯、レーザー等が挙げられる。紫外線（電離放射線）の線源として、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプなどが挙げられる。こうした紫外線の線源から発せられる１００ｎｍ〜４００ｎｍ、好ましくは２００ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域の紫外線を照射する。電子線（電離放射線）の線源として、走査型やカーテン型の電子線加速器などが挙げられる。こうした電子線加速器から発せられる１００ｎｍ以下の波長領域の電子線を照射する。【００７３】
電離放射線の照射量は、電離放射線の種類によって異なるが、例えば紫外線の場合には、光量で１００〜５００ｍＪ／ｃｍ２  程度が好ましく、電子線の場合には、１０〜１０００ｋｒａｄ程度が好ましい。【００７４】
以上のようにして製造される本例のハードコート膜１は、ハードコート性（耐擦傷性）と指紋視認困難度の向上効果の付与が要求される用途、特に各種ディスプレイ（例えばプラズマディスプレイパネルＰＤＰ、ブラウン管ＣＲＴ、液晶ディスプレイＬＣＤ、エレクトロルミネッセンスディスプレイＥＬＤなど）用；ショーケース、時計や計器のカバーガラス用；銀行のＡＴＭや切符の券売機等に代表されるタッチパネル方式の電子機器のタッチ面用；などのハードコートとして好適に用いられる。【００７５】
なお、電子機器には、上記各種ディスプレイを持つ携帯電話（例えば、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ａｓｓｉｓｔａｎｔｓ）機能を盛り込んだ個人用の携帯情報端末も含む）やパーソナルコンピュータなどの情報処理装置を含むことは勿論である。【００７６】
傷付き防止を図るために、従来から、各種ディスプレイ（タッチパネル方式も含む）の表面に、直接ハードコート膜を設けたり、あるいは透明基材上にハードコート膜を設けたハードコートフィルムを貼着することで間接的にハードコート膜を設けることが行われている。こうした用途に用いられるハードコート膜やハードコートフィルムは透明性が高いことから、ハードコート膜部分に指紋が付着すると非常に目立ち、また、指紋が付着した部分を布などで拭いても綺麗にならなかった。【００７７】
本例のハードコート膜１は、その表面が適度な親水性と親油性を発現させるので、被膜表面に対する指紋成分（水性成分と油性成分からなる）の接触面積が小さくなり過ぎることがなく、指紋成分を被膜表面で適度に濡れ広がらせることができる。その結果、ハードコート膜１の表面に指紋が付着した場合でも、その付着した指紋を目立ち難くすることができる（指紋視認困難度の向上）。本例では、こうした指紋視認困難度の向上の他に、被膜のハードコート性（被膜硬度）の低下も防止されている。すなわち、本例のハードコート膜１は、指紋視認困難度の向上とハードコート性の低下防止の各性能がバランスよく両立されている。【００７８】
さらに、本例のハードコート膜１は、その表面が適度な親水性と親油性を発現させるので、指紋付着後の当該指紋の拭き取り性が良好となり、しかも拭き取り後の指紋成分も目立ち難くすることができる。
【実施例】
【００７９】
次に、本発明の実施の形態をより具体化した実験例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本実験例において「部」、「％」は、特に示さない限り重量基準である。【００８０】
《実験例１》
まず、塗布液（硬化性組成物）を調製した。【００８１】
＜塗布液の処方＞
・電離放射線硬化型樹脂組成物（固形分１００％）  １０部
（ビームセット５７５：荒川化学工業社）
・非イオン系化合物（固形分１００％）              ５部
（ポリエチレングリコールジアクリレート、ＨＬＢ値：１７）
（ＮＫエステルＡ−１０００：新中村化学工業社）
・光重合開始剤                                ０．５部
（イルガキュア６５１：チバスペシャリティケミカルズ社）
・プロピレングリコールモノメチルエーテル        ２３部
次に、調製した塗布液を、被塗布対象としての厚み１２５μｍのポリエステルフィルム（コスモシャインＡ４３００：東洋紡績社）の一方の面にバーコーター法により塗布し、乾燥させて塗膜を形成した。【００８２】
次に、形成した塗膜に対し、高圧水銀灯で紫外線を照射し（照射量４００ｍＪ／ｃｍ２  ）、厚み６μｍのハードコート膜を有する積層体（ハードコートフィルム）試料を得た。【００８３】
得られた積層体試料について、下記の方法で、水に対する接触角及び椿油に対する接触角、並びにぬれ張力を測定し、さらに指紋視認困難性、指紋拭き取り性及び鉛筆硬度を評価した。結果を表１に示す。【００８４】
（１）水に対する接触角及び椿油に対する接触角については、いずれも、ＪＩＳ−Ｒ３２５７（１９９９）に準拠した方法で、積層体試料のハードコート膜上を測定した。【００８５】
（２）ぬれ張力については、ＪＩＳ−Ｋ６７６８（１９９９）に準拠した方法で、積層体試料のハードコート膜上を測定した。【００８６】
（３）指紋視認困難性については、まず、積層体試料のハードコート膜の表面に指の腹を押し当て、指紋を付着させる。次に、指紋付着後の積層体試料の被塗布部材側を対向させて黒地に載せる。次に、三波長蛍光灯下にて、積層体試料のハードコート膜側の真上から指紋を観察する。その結果、指紋が見えなかったものを「◎」、ほとんど見えなかったものを「○」、若干見えたものを「△」、はっきり見えたものを「×」として評価した。【００８７】
（４）指紋拭き取り性については、まず、積層体試料のハードコート膜の表面に指の腹を押し当て、指紋を付着させる。次に、指紋付着後のハードコート膜にティッシュ（クリネックス：クレシア社）を接触させて往復させ、指紋を拭き取る。次に、指紋拭き取り後の積層体試料の被塗布部材側を対向させて黒地に載せる。次に、三波長蛍光灯下にて、積層体試料のハードコート膜側を斜めから観察し、指紋拭き取り後の状態を観察する。その結果、指紋成分が見えなくなるのに、２往復未満であったものを「◎」、２往復以上３往復未満であったものを「○」、３往復以上５往復未満であったものを「△」、５往復以上であったものまたは指紋成分が見えなくならなかったものを「×」として評価した。【００８８】
（５）鉛筆硬度については、ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４（１９９９）に準拠した方法で、積層体試料のハードコート膜表面の鉛筆引っかき値を測定した。そして、得られた測定値が２Ｈ以上のものを「◎」、Ｈ未満のものを「×」として評価した。【００８９】
《実験例２》
マット剤としての平均粒子径６μｍのアクリル樹脂ビーズ（ＭＲ７ＨＧ：綜研化学社）を０．５部配合した以外は、実験例１と同様の条件で塗布液を調製し、積層体試料を得た。そして実験例１と同様の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。【００９０】
《実験例３》
ハードコート膜の表面にコロナ放電処理を施した以外は、実験例１と同様の条件で塗布液を調製し、積層体試料を得た。そして実験例１と同様の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。【００９１】
《実験例４》
非イオン系化合物（ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、固形分１００％、商品名：ＢＹＫ３３３、ビックケミー社製）を０．０２部配合した以外は、実験例１と同様の条件で塗布液を調製し、積層体試料を得た。そして実験例１と同様の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。【００９２】
《実験例５》
ＢＹＫ３３３を０．０４部配合した以外は、実験例４と同様の条件で塗布液を調製し、積層体試料を得た。そして実験例１と同様の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。【００９３】
《実験例６》
ＢＹＫ３３３に代えて、非イオン系化合物（フッ素系添加剤、固形分２０％、商品名：メガファックＦ４８４、大日本インキ化学工業社製）を配合した以外は、実験例４と同様の条件で塗布液を調製し、積層体試料を得た。そして実験例１と同様の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。【００９４】
《実験例７》
ＢＹＫ３３３に代えて、非イオン系化合物（アクリル系共重合物、固形分５２％、商品名：ＢＹＫ３５５、ビックケミー社製）を配合した以外は、実験例４と同様の条件で塗布液を調製し、積層体試料を得た。そして実験例１と同様の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。【００９５】
《実験例８》
ＢＹＫ３３３に代えて、非イオン系化合物（ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、固形分１００％、商品名：ＢＹＫ３３１、ビックケミー社製）を０．０５部配合した以外は、実験例４と同様の条件で塗布液を調製し、積層体試料を得た。そして実験例１と同様の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。【００９６】
《実験例９》
ハードコート膜の表面にさらにコロナ放電処理を施した以外は、実験例３と同様の条件で塗布液を調製し、積層体試料を得た。そして実験例１と同様の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。【００９７】
《実験例１０》
メガファックＦ４８４の配合量を０．０５部とした以外は、実験例６と同様の条件で塗布液を調製し、積層体試料を得た。そして実験例１と同様の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。【００９８】
《実験例１１》
ＢＹＫ３３１の配合量を０．０２部とした以外は、実験例８と同様の条件で塗布液を調製し、積層体試料を得た。そして実験例１と同様の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。【００９９】
《実験例１２》
紫外線の照射量を５０ｍＪ／ｃｍ２  とした以外は、実験例１と同様の条件で塗布液を調製し、積層体試料を得た。そして実験例１と同様の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。【０１００】
《実験例１３》
ビームセット５７５の配合量を１７部に変更した。イルガキュア６５１の配合量を０．４部に変更した。プロピレングリコールモノメチルエーテルの配合量を３０部に変更した。そしてポリエチレングリコールジアクリレートに代えて、非イオン系化合物（固形分１００％、物質名：イソシアヌル酸のトリアクリレート、ＨＬＢ値：１２、商品名：ＳＲ３６８、サートマー社製）を３部配合した以外は、実験例１と同様の条件で塗布液を調製し、積層体試料を得た。そして実験例１と同様の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。【０１０１】
《実験例１４》
非イオン系化合物（ポリエーテル、商品名：ペレテックスＰＣ−２４１９、ミヨシ油脂社製、ＨＬＢ値：６）を０．５部配合した以外は、実験例１３と同様の条件で塗布液を調製し、積層体試料を得た。そして実験例１と同様の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。【０１０２】
【表１】
2008108153.tif 000003
表１の結果から以下のことが確認できた。【０１０３】
まず、指紋視認困難性については、水に対する接触角と椿油に対する接触角がともに所定角を超えたり（実験例８）、水に対する接触角が所定角以下であるが、椿油に対する接触角が所定角を超える場合（実験例１０）、いずれも、ハードコート膜に付着した指紋が目立ち易い。これに対し、両接触角ともに所定角以下の場合（実験例１〜７，９，１１〜１４）、ハードコート膜に付着した指紋が目立ちにくい。特に、両接触角がともにより適切に調整されている場合（実験例１〜３，７，１３，１４）には、付着した指紋がより一層目立ちにくくなる。【０１０４】
次に、指紋拭き取り性については、ぬれ張力が所定範囲であっても水に対する接触角が低すぎたり（実験例９）、ぬれ張力が所定範囲以外の場合（実験例８，１０〜１２）、ハードコート膜に付着した指紋を容易に拭き取ることができない。これに対し、ぬれ張力が所定範囲であれば（実験例１〜７，１３，１４）、ハードコート膜に付着した指紋を容易に拭き取ることができる。【０１０５】
なお、鉛筆硬度については、実験例１２を除くすべての実験例について良好な結果が得られている。【０１０６】
こうした結果から、本実験例において、鉛筆硬度を維持しつつ指紋視認困難性と指紋拭き取り性の双方に優れているものは実験例１〜７，１３，１４であり、これらの中でも特に優れているのは実験例１〜３，７，１３，１４であることが確認できた。すなわち、実験例１〜３，７，１３，１４の試料では、ハードコート膜の親水性と親油性の適度なバランス関係を崩すことなく、ハードコート性を低下させることがないことが確認できた。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【手続補正書】
【提出日】平成21年9月1日(2009.9.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
グリフィン法によるＨＬＢ値が所定範囲の化合物の含有量は、樹脂成分１００重量部に対し、好ましくは０．０５重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは１重量部以上であって、好ましくは６０重量部以下、より好ましくは１５重量部以下、さらに好ましくは１０重量部以下である。この化合物の含有量の下限を０．０５重量部とすることで、ハードコート膜１の水に対する接触角、椿油に対する接触角及びぬれ張力を上述した所定範囲に調整しやすくなる。また、この化合物の含有量の上限を６０重量部とすることで、ハードコート膜１の表面の硬度（ハードコート性）が低下することを防止することができる。適量を配合することで、ハードコート膜１の指紋の拭き取り性がさらに向上することが期待される。
【国際調査報告】
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