(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種類の反応染料、ジグリセリンに酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンが付加重合した構造を有する化合物、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、及び水を含有するインク組成物。
【請求項２】
前記ジグリセリンに酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンが付加重合した構造を有する化合物が、下記式（１）で表される化合物である請求項１に記載のインク組成物、
【化１】
0005580824.tif 000005
［式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、
ｊ、ｋ、ｍ、及びｎは総和で４以上４０以下の数を表す。］
【請求項３】
前記ノニオン界面活性剤がアセチレングリコール系界面活性剤又はアセチレンアルコール系界面活性剤であり、前記アニオン界面活性剤がスルホ琥珀酸系界面活性剤である請求項１又は２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記式（１）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４の全てがメチル基である請求項２又は３に記載のインク組成物。
【請求項５】
インク組成物の総質量に対して、反応染料を０．５〜３５質量％、ジグリセリンに酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンが付加重合した構造を有する化合物を３〜５０質量％、ノニオン界面活性剤を０．０５〜２質量％、アニオン界面活性剤を０．０５〜２質量％それぞれ含有し、残部が水である請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
水溶性有機溶剤をさらに含有する請求項１乃至５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
インク組成物の総質量に対して、０．０５〜３質量％のｐＨ調整剤をさらに含有する請求項１乃至６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７に記載のインク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴をインクジェットプリンタにより吐出させて繊維に付与する工程と、該工程により付与したインク組成物中の染料を、熱により前記繊維に反応固着させる工程と、前記繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する工程とを含む繊維の捺染方法。
【請求項９】
１種類以上の糊材、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤を含む水溶液を、インク組成物を付与する前の前記繊維に含浸させる、繊維の前処理工程をさらに含む請求項８に記載の繊維の捺染方法。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載の繊維の捺染方法により捺染された捺染物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料インク組成物及びそれを用いた繊維の捺染方法、より詳しくはセルロース系繊維及びポリアミド系繊維の捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタを用いた繊維のインクジェット捺染は、スクリーン捺染、ローラー捺染、ロータリー捺染等の捺染方法に比べ、
（１）製版工程が不要であり工程が短縮できること、
（２）デジタル化されたデザインを、コンピュータを介してそのまま印捺できること、
（３）多品種の製品を少量ずつであっても生産することが可能であること、
（４）染料色糊の廃液等が大幅に削減できること、
等の多くのメリットがある。その一方で、従来の製版捺染に比べ、印捺加工速度が遅いこと、濃色を再現し難いこと等の課題があり、見本反の製造や少量生産の範囲で使用されることが多かった。
近年になり、コンピュータの画像処理やプリントヘッド（インクジェットヘッド等とも呼称される）製造の技術的進歩によりインクジェットプリンタの印捺速度が大幅に向上されてきたこと、印捺デザインのデジタル化、印捺加工の多様化及び小ロット化が市場で要求されてきたこと等を背景に、インクジェット捺染の普及が進んでいる。【０００３】
インクジェット捺染用の染料インクとしては、シルク、ナイロン等のポリアミド系繊維用の酸性染料インク；ポリエステル系繊維用の分散染料インク；綿、レーヨン等のセルロース系繊維用の反応染料インク；等が販売されている。
それらのインクジェット捺染用染料インクは、水中に染料を溶解あるいは分散させた水性インクが一般的であり、水分蒸発によるインクの乾燥を抑え、且つインクの粘度を調整する目的で、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類やこれらのグリコール類のモノアルキルエーテル等の化合物、あるいはグリセリン等の有機溶剤がインク中に添加されている。【０００４】
しかし、反応染料は、その染料分子中に存在する繊維と反応する反応性の基が、繊維中に存在するヒドロキシ基等と反応することにより該繊維に固着する。このため、反応染料を含有するインクに含有する有機溶剤として上記のものを添加すると、インクの保存中や、印捺後に染料の固着の目的で行われる熱による反応固着工程において、上記の有機溶剤等が有するヒドロキシ基及び／又はカルボキシ基等と反応染料とが反応してしまい、染料の繊維への固着率が低下するという問題が生じ易い。したがって、反応染料インク中に添加する有機溶剤は、反応染料との反応性が低いものを選択することや、染料との反応性が低いものを添加して染料と該溶剤との反応を抑制することが必要であり、そのような有機溶剤が提案されてきた。
その具体例として、チオジグリコール（特許文献１）、プロピレングリコール（特許文献２）、１，３−ブタンジオール（特許文献３）、グリセリンのＥＯ付加物（特許文献４）、ポリプロピレングリコール（特許文献５）等をインク中に添加する例が知られている。
ここで、反応染料以外の染料又は顔料を着色剤として含有するインク組成物としては、ポリオキシアルキレンジグリセリルエーテルを含有するものも知られている。これらのインク組成物は、反応染料を使用しないこと、及び着色する対象が繊維又はその構造物である布帛等ではないこと等の理由から、その用途は異なるが、そのようなインクの例としては特許文献６乃至８に開示された筆記具用水性インキ組成物、及びインクジェット用インク組成物が挙げられる。【０００５】
また、インク組成物中に添加剤の１つとして界面活性剤を含有することは、そのインク組成物の用途を問わず一般的に行われている。例えばポリオキシアルキレンジグリセリルエーテルと共に、上記特許文献６及び７はノニオン界面活性剤、特許文献８はアニオン界面活性剤をそれぞれ含有する。また、特許文献９には、ノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤とを併用するインクジェット捺染用のインク組成物が、実質的に開示されている。
界面活性剤はインクの表面張力を下げる機能等を有することが知られており、例えばインクジェット用途であれば、インクの吐出性能や印捺物の品質の向上等の効果を目的として使用される。【０００６】
一方、近年では吐出安定性を確保するためのインクの物性として８〜２０ｍＰａ・ｓ程度の粘度が必要とされる、工業用の高耐久性のインクジェットヘッド及びそれらが搭載された高速プリンタが開発されている。
また、印捺物の品質を向上させる方法の１つとして、界面活性剤を添加してインクの表面張力を調整することにより、インクの記録媒体への浸透やにじみをコントロールし、印捺物の画質を改良する方法が知られている。一般に表面張力を下げることで繊維等の記録媒体への浸透性を高め、印捺物の粒状感を低減することができるが、表面張力を下げ過ぎた場合、印捺物の細線部分がにじみ、印捺画像が乱れることが問題となる。
このように、インクの表面張力は高すぎても、逆に低すぎても画像品質に問題が生じるため、記録媒体の種類によって適正な範囲に調整する必要がある。
特許文献５には、反応染料と、ノニオン界面活性剤と、水と、多価アルコールとを含有するインクジェット捺染用インク組成物が開示されている。
特許文献１０には、反応染料と、特定の式で表される化合物と、ノニオン界面活性剤と、水とを含有するインクジェット捺染用インク組成物が開示されている。【０００７】
さらに、インクジェット捺染用のインク組成物には、気温の変動に関わらず、良好な吐出性と良好な印捺物の画像品質とが得られることが求められている。例えば、夏季と冬季とで気温差が大きい環境等で使用する際、夏季では良好な吐出性能を示すインクが冬季では吐出不良となること等が１つの問題となっている。この冬季における吐出性能を改善すると、今度は染色性能が不十分となる等の問題が生じることが多々あり、この気温変動に関わらない吐出性と染色性能との両者を兼ね備えた反応染料インクの提供は、大きな市場の要求となっている。
しかし、工業用の高速インクジェットプリンタで要求される、高駆動周波数における気温変動に関わらない連続吐出性能及び印捺物の画像品質を満足する反応染料インクは現在のところ得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第３３２３５４９号（実施例１）
【特許文献２】特開２００２−２４１６３９号公報（実施例３）
【特許文献３】特開２００３−３０６６２７号公報（実施例２）
【特許文献４】特許第３５８２４３４号
【特許文献５】特表２００５−５２００１５号公報
【特許文献６】特開平４−３６３６２号公報
【特許文献７】特開２００４−３４６１３４号公報
【特許文献８】特開２００４−１５５８６９号公報
【特許文献９】特開２００７−２３８６８７号公報（製造例４乃至９）
【特許文献１０】国際公開第２００９／１０４５４７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタ（工業用インクジェットプリンタ）に好適な粘度を有し、２５℃の通常の室温下、及び１０℃の低温環境下のいずれにおいても温度変化に関わらず高駆動周波数での連続吐出安定性に優れ、且つ良好な染色性能を有するセルロース系繊維及びポリアミド系繊維染色用の反応染料インク組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上述したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、少なくとも１種類の反応染料、下記式（１）で表される特定の化合物と共に、ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤の２種類の界面活性剤を含有する水系インク組成物が、上記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させた。【００１１】
すなわち、本発明は、
１）
少なくとも１種類の反応染料、ジグリセリンに酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンが付加重合した構造を有する化合物、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、及び水を含有するインク組成物、
２）
上記ジグリセリンに酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンが付加重合した構造を有する化合物が、下記式（１）で表される化合物である上記１）に記載のインク組成物、
【化１】
0005580824.tif 000002
［式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、
ｊ、ｋ、ｍ、及びｎは総和で４以上４０以下の数を表す。］【００１２】
３）
上記ノニオン界面活性剤がアセチレングリコール系界面活性剤又はアセチレンアルコール系界面活性剤であり、アニオン界面活性剤がスルホ琥珀酸系界面活性剤である上記１）又は２）に記載のインク組成物、
４）
上記式（１）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４の全てがメチル基である上記２）又は３）に記載のインク組成物、
５）
インク組成物の総質量に対して、反応染料を０．５〜３５質量％、ジグリセリンに酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンが付加重合した構造を有する化合物を３〜５０質量％、ノニオン界面活性剤を０．０５〜２質量％、アニオン界面活性剤を０．０５〜２質量％それぞれ含有し、残部が水である上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインク組成物、
６）
水溶性有機溶剤をさらに含有する上記１）乃至５）のいずれか一項に記載のインク組成物、
７）
インク組成物の総質量に対して、０．０５〜３質量％のｐＨ調整剤をさらに含有する上記１）乃至６）のいずれか一項に記載のインク組成物、
８）
上記１）乃至７）に記載のインク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴をインクジェットプリンタにより吐出させて繊維に付与する工程と、該工程により付与したインク組成物中の染料を、熱により上記繊維に反応固着させる工程と、上記繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する工程とを含む繊維の捺染方法、
９）
１種類以上の糊材、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤を含む水溶液を、インク組成物を付与する前の前記繊維に含浸させる、繊維の前処理工程をさらに含む上記８）に記載の繊維の捺染方法、
１０）
上記８）又は９）に記載の繊維の捺染方法により捺染された捺染物、
に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のインク組成物、及びこれを使用する捺染方法により、高粘度インクを必要とする工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタで、２５℃の通常の室温下、及び１０℃の低温環境下のいずれにおいても温度変化に関わらず高駆動周波数での連続吐出安定性に優れ、且つ良好な染色性能を有するセルロース系繊維及びポリアミド系繊維染色用の反応インク組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のインク組成物は、反応染料を色素として含有し、さらにジグリセリンに酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンが付加重合した構造を有する化合物、ノニオン界面活性剤、及びアニオン界面活性剤を含有する、実質的に溶液の水性インク組成物である。
セルロース系繊維の染色用の染料としては、一般的に反応染料が用いられ、ポリアミド系繊維の染色用の染料としては、一般的に酸性染料が用いられるが、ポリアミド系繊維の染色には反応染料を用いることもできる。
セルロース系繊維を反応染料で染色する場合、反応染料が分子中に有する反応性の基が、セルロース系繊維のヒドロキシ基等と反応して共有結合を生じ、これにより該繊維が染色される。これに対して、ポリアミド系繊維は繊維中にアミノ基を有し、このアミノ基と、染料分子中のスルホ基等の酸性官能基とがイオン結合を生じることにより該繊維が染色される。したがって、酸性官能基（好ましくはスルホ基）を有する反応染料であれば、本発明のインク組成物に含有する色素として使用できる。
【００１５】
本発明のインク組成物は、フルカラーでの捺染を目的としているため、イエロー、オレンジ、ブラウン、レッド、バイオレット、ブルー、グリーン、ブラック等の各種の色相を有するインク組成物を調製し、これらをインクセットとして併用することができる。
【００１６】
本発明のインク組成物に用いられる染料は、反応染料であれば特に制限はないが、繊維と反応する反応性の基がモノクロルトリアジニル基である染料、すなわち、モノクロルトリアジン系の反応染料であることが好ましい。反応染料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、３、１８、８１、８４、８５、９５、９９、１０２等のイエロー系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、９、１２、１３、３５、４５、９９等のオレンジ系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  ２、８、９、１７、３３等のブラウン系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６、２４５等のレッド系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、２４等のバイオレット系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２、５、１０、１３、１４、１５、１５：１、４９、６３、７１、７２、７５、１６２、１７６等のブルー系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ  ５、８、１９等のグリーン系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  １、８、２３、３９等のブラック系の染料；等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００１７】
上記反応染料においては、ブルー系染料を主体とし、オレンジ系染料及びレッド系染料を配合した混合染料もブラック系染料として用いることができる。また、該ブラック系染料には、高品位な色味のない色調へと微調整する目的で、さらに他の反応染料を配合してもよい。
【００１８】
上記の反応染料としては、粉末状又は塊状の、乾燥又はウェットケーキ状態等の染料を使用することができる。市販の反応染料には、工業染色用粉末、捺染用液状品、インクジェット捺染用等の各種の品質があり、製造方法、純度等がそれぞれ異なる。本発明のインク組成物は、保存安定性及びインクジェットプリンタからの吐出精度への悪影響を少なくするため、できるだけ不純物の少ない染料を使用して調製するのが好ましい。一般に反応染料の合成時には、塩化ナトリウム等の無機塩が混入してくることが多い。また、特に精製操作を行わない水等は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオンを含むため、このような水等を該インク組成物の調製時に使用した場合にも、微量ながら該イオン等が混入する。以下、本明細書においては、上記の無機塩及び金属イオンを含めて、便宜上、「無機不純物」と記載する。これらの無機不純物は、インク中における染料の溶解度及びインクの保存安定性を著しく悪化させるだけでなく、インクジェットプリンタヘッドの腐食・磨耗・ノズル詰り等の原因ともなる。これらの無機不純物を除去するために、限外濾過法、逆浸透膜法、イオン交換法等の公知の方法を利用し、インク組成物中に含有する無機不純物をできるだけ除去することが望ましい。インク組成物の総質量中における無機不純物の含有量は、通常１質量％以下、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下である。下限は検出機器の検出限界以下、すなわち０％でもよい。そして、無機不純物を除去した後、希釈又は濃縮により所望の染料濃度に調整し、インク組成物を得ることも好ましく行われる。
【００１９】
本発明のインク組成物に色素として含有する反応染料の総含有量は、インク組成物の総質量に対して通常０．５〜３５質量％であり、好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは５〜２０質量％であり、さらに好ましくは５〜１５質量％である。
【００２０】
ジグリセリンに酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンが付加重合した構造を有する化合物は、該構造を有するものであれば特に制限されないが、好ましいものとして上記式（１）で表される化合物が挙げられる。
上記式（１）で表される化合物は、平均分子量が３４０から２２００の化合物であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し；ｊ、ｋ、ｍ、及びｎは総和で４以上４０以下の数を表す。
Ｘ１乃至Ｘ４は、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。また、Ｘ１乃至Ｘ４の全てが、水素原子であるか又はメチル基であるものがより好ましく、全てがメチル基であるものが特に好ましい。
式（１）で表される化合物は、ジグリセリンに酸化プロピレン又は酸化エチレンを付加重合して得られる化合物であり、ｋ、ｊ、ｍ、及びｎは、付加重合の平均値である。
式（１）で表される化合物がジグリセリンに酸化プロピレンを付加重合して得られる化合物、すなわち式（１）中、Ｘ１乃至Ｘ４の全てがメチルで表される化合物における、ｋ、ｊ、ｍ、及びｎは、その総和でおよそ４以上２４以下を表す。各ｋ、ｊ、ｍ、及びｎのそれぞれの値は、これらが平均値であるため特定することは困難であるが、同じ程度の値であることが好ましい。具体的には、ｋ、ｊ、ｍ、及びｎのいずれもが１程度から６程度の範囲であるのがよい。この場合、上記式（１）で表される化合物の平均分子量はおおよそ、通常３４０から２２００であり、好ましくは３８０から２０００であり、より好ましくは４００から１６００である。
上記式（１）で表される化合物がジグリセリンに酸化エチレンを付加重合して得られる化合物、すなわち式（１）中、Ｘ１乃至Ｘ４の全てが水素原子で表される化合物における、ｋ、ｊ、ｍ、及びｎは、その総和でおよそ６以上４０以下を表す。ｋ、ｊ、ｍ、及びｎのそれぞれの値は、上記と同様に同じ程度の値であることが好ましい。具体的には、ｋ、ｊ、ｍ、及びｎのいずれもが、おおよそ１．５から１０の範囲であるのがよい。この場合、上記式（１）で表される化合物の平均分子量はおおよそ、通常３９０から２２００であり、好ましくは４３０から２２００であり、より好ましくは４５０から２０００である。
【００２１】
上記式（１）で表される化合物は、一般に、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル又はポリオキシエチレンジグリセリルエーテルとして知られており、市場から入手することもできる。その具体例としては、例えば、いずれも阪本薬品工業株式会社製の商品名ＳＣ−Ｐ４００［上記式（１）において、ｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝４、平均分子量４００の化合物］、ＳＣ−Ｐ７５０［同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝９、平均分子量７５０の化合物］、ＳＣ−Ｐ１０００［同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝１４、平均分子量１０００の化合物］、ＳＣ−Ｐ１２００［同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝１８、平均分子量１２００の化合物］、ＳＣ−Ｐ１６００［同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝２４、平均分子量１６００の化合物］等のポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル；ＳＣ−Ｅ４５０［上記式（１）において、ｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝６、平均分子量４５０の化合物］、ＳＣ−Ｅ７５０［同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝１３、平均分子量７５０の化合物］、ＳＣ−Ｅ１０００［同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝２０、平均分子量１０００の化合物］、ＳＣ−Ｅ１５００［同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝３０、平均分子量１５００の化合物］、ＳＣ−Ｅ２０００［同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝４０、平均分子量２０００の化合物］等のポリオキシエチレンジグリセリルエーテル；等が挙げられる。
これらの具体例のうちでは、平均分子量がおよそ３４０〜２２００、好ましくは４００〜２０００のものがよい。なお、該平均分子量はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）で測定することが可能である。
【００２２】
上記式（１）で表される化合物は、本発明のインク組成物の粘度調整を目的として使用される。該化合物は、該インク組成物の粘度を、高速での吐出応答性等が要求される工業用インクジェットヘッドに適する値の範囲、特に高粘度側に調整することを可能とする。
【００２３】
上記式（１）で表される化合物の含有量は、本発明のインク組成物の総質量に対して通常３〜５０質量％であり、好ましくは４〜４０質量％であり、より好ましくは５〜３０質量％である。
【００２４】
本発明のインク組成物は、工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの使用時において、高速での吐出応答性を改善することを目的とし、２５℃における粘度がＥ型粘度計にて測定したときに通常３〜２０ｍＰａ・ｓ、好ましくは８〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であるのがよい。
【００２５】
本発明のインク組成物は、ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤の両者を含有することを特徴とする。この両者を含有することにより、温度変化に関わらず高駆動周波数での連続吐出安定性に優れ、且つ良好な染色性能を有するインクジェット捺染用のインク組成物が得られる。
【００２６】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレンアルコール系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、エアープロダクト社製、商品名サーフィノール１０４、同１０４ＰＧ５０、同８２、同４２０、同４４０、同４６５、同４８５；オルフィンＳＴＧ；等のアセチレングリコール系等が挙げられる。
上記のうち、アセチレングリコール系又はアセチレンアルコール系が好ましく、アセチレングリコール系がより好ましく、エアープロダクト社製の商品名サーフィノールシリーズが特に好ましい。
【００２７】
上記ノニオン界面活性剤の含有量は、本発明のインク組成物の総質量に対して通常０．０５〜２質量％であり、好ましくは０．０５〜１．５質量％であり、より好ましくは０．０５〜１質量％、特に好ましくは０．１〜０．５質量％である。
【００２８】
アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩；Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩；Ｎ−アシルメチルタウリン塩；アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩；アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩；ロジン酸石鹸；ヒマシ油硫酸エステル塩；ラウリルアルコール硫酸エステル塩；アルキルフェノール型燐酸エステル；アルキル型燐酸エステル；アルキルアリールスルホン酸塩；ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等のスルホ琥珀酸系；等が挙げられる。好ましくはスルホ琥珀酸系であり、その市販品の例としては、ライオン（株）社製、商品名リパール８３５Ｉ、同８６０Ｋ、同８７０Ｐ、同ＮＴＤ、同ＭＳＣ；アデカ（株）社製、商品名アデカコールＥＣ８６００；花王（株）社製  商品名ペレックスＯＴ−Ｐ、同ＣＳ、同ＴＡ、同ＴＲ；新日本理化（株）社製、リカマイルドＥＳ−１００、同ＥＳ−２００、リカサーフＰ−１０、同Ｍ−３０、同Ｍ−７５、同Ｍ−３００、同Ｇ−３０、同Ｇ−６００；東邦化学工業（株）社製、コハクノールＬ−３００、同Ｌ−４０、同Ｌ−４００、同ＮＬ−４００；等が挙げられる。これらの市販品の中では、アデカコールＥＣ８６００、及びペレックスシリーズ（好ましくはペレックスＯＴ−Ｐ）が特に好ましい。
【００２９】
上記アニオン界面活性剤の含有量は、本発明のインク組成物の総質量に対して通常０．０５〜２質量％であり、好ましくは０．０５〜１．５質量％であり、より好ましくは０．０５〜１質量％、特に好ましくは０．１〜０．５質量％である。
【００３０】
本発明のインク組成物は、工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの使用時における画像品質の向上を目的とし、１０℃及び２５℃における表面張力がプレート法にて測定したときに通常２０〜４０ｍＮ／ｍ、好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。
【００３１】
本発明のインク組成物は、工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの使用時における低温環境下、且つ高速での連続吐出性を改善することを目的とし、１０℃及び２５℃における１０Ｈｚでの動的表面張力が、最大泡圧法にて測定したときに通常２５〜４５ｍＮ／ｍ、好ましくは３０〜４５ｍＮ／ｍ、より好ましくは３０〜４０ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。この動的表面張力及びその測定等については、特開２００７−１６２００６号公報等にも開示されている。
【００３２】
本発明のインク組成物は、上記の反応染料、式（１）で表される化合物、ノニオン界面活性剤、及びアニオン界面活性剤を含有する組成物であり、残部は水である。
これら以外に、本発明のインク組成物に含有してもよい添加剤としては、水溶性有機溶剤、インク調製剤等が挙げられる。
【００３３】
本発明のインク組成物に含有してもよい水溶性有機溶剤としては、多価アルコール類、ピロリドン類等を挙げることができる。
多価アルコール類としては、例えばアルコール性水酸基を２つ又は３つ有するＣ２−Ｃ６アルコール、及び繰り返し単位が４以上で、分子量２０，０００程度以下のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール等が挙げられる。その具体例としては、グリセリン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のアルコール性水酸基を２つ又は３つ有するＣ２−Ｃ６アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のジ又はトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；ポリプロピレングリコール等のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；等が挙げられる。
ピロリドン類としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
水溶性有機溶剤は、単独で使用してもよいが、併用するのが好ましい。
また、水溶性有機溶剤は、インク組成物の乾燥の防止（湿潤）；粘度及び／又は表面張力の調整；消泡；繊維への浸透促進；等の効果を期待して使用するものであり、本発明のインク組成物中には含有する方が好ましい。
上記水溶性有機溶剤の含有量は合計で、インク組成物の総質量に対して通常１〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは１０〜３５質量％である。但し、色素として反応染料を１種類のみ含有するときは、水溶性有機溶剤の含有量が１０〜２０質量％であることが、場合によりさらに好ましい。
【００３４】
インク調製剤としては、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。インク調製剤の含有量は合計で、インク組成物の総質量に対して通常０〜１０％程度であり、好ましくは０．０５〜５％程度である。
【００３５】
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩、アーチケミカルズ社製プロキセルＧＸＬ等、好ましくはプロキセルＧＸＬが挙げられる。
【００３６】
ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ土類金属の水酸化物；トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン等の３級アミン類、好ましくはヒドロキシ基で置換されてもよいモノ、ジ、又はトリＣ１−Ｃ４アルキルアミン；等が挙げられる。これらの中ではトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンが好ましい。
本発明のインク組成物にはｐＨ調整剤を含有する方が好ましく、その含有量は、インク組成物の総質量に対して通常０．０５〜３質量％、好ましくは０．０５〜２．５質量％、より好ましくは０．１〜２質量％である。
【００３７】
本発明のインク組成物は、染料、上記式（１）で表される化合物、ノニオン界面活性剤、及びアニオン界面活性剤を水に加え、必要に応じて上記の水溶性有機溶剤、及びインク調整剤をさらに加えて撹拌し、染料等の固形分が溶解するまで混合することにより得られる。
各成分を加える順番は特に制限されず、撹拌により実質的に溶液となるまで混合し、本発明のインク組成物を調製すればよい。インク組成物の調製の際に使用する水は、上記の通り、無機不純物の少ないもの、例えば蒸留水やイオン交換水等を用いるのがよい。
なお、本発明のインク組成物をインクジェット捺染に使用する場合には、メンブランフィルタ等を用いて本発明のインク組成物を精密濾過し、夾雑物を除いた濾液をインクとして用いるのがよい。精密濾過を行う際のフィルタの孔径は、通常１〜０．１μｍ、好ましくは、０．８〜０．１μｍである。
【００３８】
本発明の捺染方法は、本発明のインク組成物、好ましくは該インク組成物をメンブランフィルタ等で濾過することにより夾雑物を除いてインクとした後、このインクを用いて繊維、好ましくはセルロース系繊維又はポリアミド系繊維に印捺し、次いで加熱等の処理を行い捺染する方法である。印捺の際に使用するプリントヘッドやインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。印捺を行う繊維として、より具体的には、セルロース系繊維又はポリアミド系繊維を主体とした布帛に捺染するのが好ましい。
セルロース系繊維としては、例えば、綿、麻等の天然繊維；レーヨン等の再生セルロース繊維；これらを含有する混紡繊維；等が挙げられる。
ポリアミド系繊維としては、例えば、シルク、ウール等の天然ポリアミド繊維；ナイロン等の合成ポリアミド繊維；これらを含有する混紡繊維；等が挙げられる。
【００３９】
本発明のインク組成物を用いて繊維に捺染する方法としては、以下の３工程を順次行う方法が挙げられる。
［工程１］
本発明のインク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴をインクジェットプリンタにより吐出させて繊維に付与する工程（印捺工程）。
［工程２］
工程１により付与したインク組成物中の染料を、熱により上記繊維に反応固着させる工程。
［工程３］
上記繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する工程。
【００４０】
上記工程１における、本発明のインク組成物を繊維に付与する方法としては、本発明のインク組成物が充填された容器をインクジェットプリンタの所定位置に装填し、これをインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて繊維に付与するインクジェット印捺方法が挙げられる。
【００４１】
上記工程２における、インク組成物中の染料を、熱により繊維に反応固着させる工程としては、本発明のインク組成物が付与された繊維を、常温〜１５０℃に０．５〜３０分間放置して予備乾燥させた後、さらにスチーミング処理を施す方法等が挙げられる。スチーミング処理の条件としては、湿度８０〜１００％、温度９５〜１０５℃の環境下に、５〜４０分間、該繊維を置く条件が好ましい。
【００４２】
上記工程３における、繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する工程としては、該繊維を冷水により洗浄することが好ましい。洗浄に際して、該水中には界面活性剤を含んでもよい。
未固着の染料を洗浄した後の該繊維を、５０〜１２０℃で、５〜３０分間乾燥することにより、目的とする捺染物を得ることができる。
【００４３】
繊維の捺染方法としては、上記の３工程を行う前、すなわちインク組成物を付与する前の繊維に対する前処理工程を含む方法が好ましい。この前処理工程としては、１種類以上の糊材、前処理液に含有するｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤を含む水溶液を前処理液とし、例えばパディング法（パッド法）により、インク組成物を付与する前の繊維に含浸させる工程が挙げられる。パディングの絞り率は４０〜９０％程度が好ましく、より好ましくは６０〜８０％程度である。
この前処理工程は必須ではないが、印捺時を含む捺染の際に染料のにじみを防止する効果が得られる場合もあるため、前処理工程を含む４工程を順次行う捺染方法が好ましい。
なお、前処理液に含有するｐＨ調整剤は、本発明のインク組成物に含有する上記ｐＨ調整剤と使用目的は同じであるが、その好ましい具体例等は異なる。このため、本明細書においては、本発明のインク組成物に含有するｐＨ調整剤は単に「ｐＨ調整剤」、前処理液に含有するｐＨ調整剤については「前処理用のｐＨ調整剤」と記載して両者を区別する。
【００４４】
上記糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉、シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊等が挙げられる。
これらのうち、好ましい糊剤としては、セルロース系繊維にはアルギン酸ソーダが、ポリアミド系繊維にはグアー、ローカストビーン等の天然ガム類；及び／又はシラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム類；が、それぞれ挙げられる。
【００４５】
セルロース系繊維の前処理工程における前処理用のｐＨ調整剤としては、水溶液とした際にアルカリ性を示すものが好ましく、例えば無機酸又は有機酸の、アルカリ金属塩；アルカリ土類金属塩；及び、加熱した際にアルカリを遊離するような化合物が挙げられる。特に無機酸又は有機酸のアルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属塩が適している。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、蟻酸ナトリウム、リン酸ナトリウム等が挙げられ、このうち、好ましいものとして炭酸水素ナトリウムが挙げられる。
【００４６】
ポリアミド系繊維の前処理工程における前処理用のｐＨ調整剤としては、水溶液とした際に酸性を示すものが好ましく、具体的には硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、酢酸アンモニウム等のアンモニウム塩が挙げられる。これらのうち、好ましいものとして硫酸アンモニウムが挙げられる。
【００４７】
前処理工程におけるヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素等の尿素誘導体が挙げられ、好ましくは尿素が挙げられる。
【００４８】
前処理工程におけるこれらの前処理剤は、単独で用いてもよいが、併用する方が好ましい。
【００４９】
前処理液の総質量に対して、糊剤、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤の含有量は、例えばセルロース系繊維及びポリアミド系繊維のそれぞれにおける混紡の比率等により一概に決めることは困難であるが、目安としては前処理液の総質量に対して、いずれも質量基準で糊剤が０．５〜５％、前処理用のｐＨ調整剤が０．５〜５％、ヒドロトロピー剤が１〜２０質量％であり、残部は水である。
【実施例】
【００５０】
以下実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。実施例において特に断りがない限り、「部」は重量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。【００５１】
以下の本発明では、ジグリセリンに酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンが付加重合した構造を有する化合物として、上記式（１）で表される化合物を使用した。該式（１）で表される化合物としては、いずれも市販品として阪本薬品工業株式会社から入手できる、次の２系統の化合物を使用した。このうち、「ＳＣ−Ｐ」の化合物はいずれもポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルであり、「ＳＣ−Ｅ」の化合物はいずれもポリオキシエチレンジグリセリルエーテルである。
商品名
１）ＳＣ−Ｐ４００  ：平均分子量４００
２）ＳＣ−Ｐ１０００：平均分子量１０００
３）ＳＣ−Ｐ１６００：平均分子量１６００
４）ＳＣ−Ｅ４５０  ：平均分子量４５０
５）ＳＣ−Ｅ２０００：平均分子量２０００【００５２】
［実施例１〜６］
下記する各実施例に記載の成分を混合し、固形分が溶解するまでおおよそ１時間撹拌することにより、それぞれのインク組成物を得た後、０．４５μｍのメンブランフィルタ（商品名セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、試験用のインクを調製した。このインクの調製をそれぞれ実施例１〜６とする。
なお、各インクに色素として使用した反応染料は、いずれも日本化薬株式会社製のモノクロルトリアジン系反応染料であり、「Ｃ．Ｉ．」の直後に記載の「Ｒｅａｃｔｉｖｅ」の語は、周知の通り「反応染料」を意味する。【００５３】
［実施例１（イエローインク）］
Ｃ．Ｉ．  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２            １０部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
ＳＣ−Ｐ４００                                          ２５部
プロピレングリコール                                    １０部
２−ピロリドン                                            ５部
サーフィノール１０４ＰＧ５０                          ０．１部
アデカコールＥＣ８６００                              ０．５部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ４８．８部【００５４】
［実施例２（マゼンタインク）］
Ｃ．Ｉ．  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３：１              １０部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
ＳＣ−Ｐ１０００                                        １５部
プロピレングリコール                                    １０部
２−ピロリドン                                            ３部
サーフィノール４４０                                  ０．３部
アデカコールＥＣ８６００                              ０．３部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ６０．８部【００５５】
［実施例３（シアンインク）］
Ｃ．Ｉ．  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５：１          １０部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
ＳＣ−Ｐ１６００                                        ２５部
プロピレングリコール                                    １０部
２−ピロリドン                                            ３部
サーフィノール４８５                                  ０．１部
アデカコールＥＣ８６００                              ０．２部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ５１．１部【００５６】
［実施例４（オレンジインク）］
Ｃ．Ｉ．  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １３          １０部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
ＳＣ−Ｅ４５０                                          ２５部
プロピレングリコール                                    １０部
２−ピロリドン                                            ３部
サーフィノール４４０                                  ０．３部
ペレックスＯＴ−Ｐ                                    ０．１部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ５１部【００５７】
［実施例５（シアンインク）］
Ｃ．Ｉ．  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９              １０部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
ＳＣ−Ｅ２０００                                        ２０部
プロピレングリコール                                    １０部
２−ピロリドン                                            ３部
サーフィノール４８５                                  ０．５部
ペレックスＯＴ−Ｐ                                    ０．５部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ５５．４部【００５８】
［実施例６（ブラックインク）］
Ｃ．Ｉ．  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １７６              ９部
Ｃ．Ｉ．  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３：１                ３部
Ｃ．Ｉ．  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １２            ３部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
ＳＣ−Ｅ２０００                                          ５部
エチレングリコール                                      １５部
プロピレングリコール                                    １０部
２−ピロリドン                                          １０部
サーフィノール４８５                                  ０．５部
アデカコールＥＣ８６００                              ０．１部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ４３．８部【００５９】
［比較例１〜４］
ノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤とを併用せず、それぞれ単独で使用する以外は実施例２と同様にして比較用のインクを調製した。この比較用インクの調製を比較例１及び２とする。
同様に、界面活性剤を単独で使用する以外は実施例５と同様にして比較用のインクを調製した。この比較用インクの調製を比較例３及び４とする。
なお、比較例１及び３はノニオン界面活性剤のみを使用し、アニオン界面活性剤の代わりにイオン交換水を増量したインクであり、比較例２及び４はアニオン界面活性剤のみを使用し、ノニオン界面活性剤の代わりにイオン交換水を増量したインクである。【００６０】
［比較例１］
Ｃ．Ｉ．  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３：１              １０部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
ＳＣ−Ｐ１０００                                        １５部
プロピレングリコール                                    １０部
２−ピロリドン                                            ３部
サーフィノール４４０                                  ０．３部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ６１．１部【００６１】
［比較例２］
Ｃ．Ｉ．  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３：１              １０部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
ＳＣ−Ｐ１０００                                        １５部
プロピレングリコール                                    １０部
２−ピロリドン                                            ３部
アデカコールＥＣ８６００                              ０．３部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ６１．１部【００６２】
［比較例３］
Ｃ．Ｉ．  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９              １０部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
ＳＣ−Ｅ２０００                                        ２０部
プロピレングリコール                                    １０部
２−ピロリドン                                            ３部
サーフィノール４８５                                  ０．５部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ５５．９部【００６３】
［比較例４］
Ｃ．Ｉ．  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９              １０部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
ＳＣ−Ｅ２０００                                        ２０部
プロピレングリコール                                    １０部
２−ピロリドン                                            ３部
ペレックスＯＴ−Ｐ                                    ０．５部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ５５．９部【００６４】
［比較例５〜７］
実施例４において、上記式（１）で表される化合物（ＳＣ−Ｅ４５０）２５部の代わりに以下に示す化合物をそれぞれ２５部使用する以外は、実施例４と同様にして比較例５〜７の比較用インクを調整した。
比較例５：グリセリン
比較例６：ポリグリセリン７５０（平均分子量７５０のポリグリセリン、阪本薬品工業株式会社製）
比較例７：プロピレングリコール【００６５】
上記のようにして得られた実施例１〜５及び比較例１〜７のインクを用い、以下のようにして基礎物性値の測定、染布の調製、及び評価を行った。【００６６】
［インクの評価］
上記実施例１〜５、及び比較例１〜７で調製したそれぞれのインクにつき、下記（１）乃至（７）の７種類の試験を行い、インクの性能を評価した。各試験結果のうち、インクの基礎物性値の測定試験である（１）粘度試験〜（３）動的表面張力については下記表１に、インクの性能試験である（４）連続吐出性試験〜（７）染色性試験２については下記表２に示した。【００６７】
（１）粘度試験
各実施例、及び各比較例のインクの粘度を１０℃及び２５℃においてＥ型粘度計（Ｒ１１５型粘度計、東機産業社製）を用いて測定した。なお、下記表１中の数値の単位はｍＰａ・ｓである。【００６８】
（２）表面張力
各実施例、及び各比較例のインクの表面張力を１０℃及び２５℃においてプレート法（ＣＢＶＰ−Ｚ型表面張力計、協和界面科学社製）にて測定した。なお、下記表１中の数値の単位はｍＮ／ｍである。【００６９】
（３）動的表面張力
各実施例、及び各比較例のインクの動的表面張力を１０℃の１０Ｈｚ、及び２５℃の１０Ｈｚにおいて最大泡圧法（ＳＩＴＡ  ＳＣＩＥＮＣＥ  ＬＩＮＥ  ６０型動的表面張力計、ＳＩＴＡ  Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨ社製）にて測定した。なお、下記表１中の数値の単位はｍＮ／ｍである。【００７０】
（４）連続吐出性試験
アルギン酸ナトリウム、尿素、炭酸水素ナトリウムを含む水溶液を用いてパッド法にて前処理を行った綿布に、各実施例、及び各比較例のインクをそれぞれ単独で使用して、工業用インクジェットヘッド（ＮＯＶＡ、フジフィルムダイマティックス社製）を搭載したオンデマンド型インクジェットプリンタ（アポロ２プリンターシステム、フジフィルムダイマティックス社製）にて２５℃の環境下で印捺し、各インクの吐出性を評価した。吐出性は、ＩＴＩ  Ｗｅｂ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ（インクジェット印刷布搬送機、ＩＴＩ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）を用い、７．５ｃｍ幅ロール状の綿布にベタ柄で５ｍの連続印捺を行い、印捺綿布を得た。得られた印捺画像の状態により、試験結果を以下の基準で評価した。
○：最後まで良好に印捺できる。
△：印捺画像にスジ欠けが確認できるか、又は印捺は不安定だが、最後まで印捺できる。
×：印捺画像の散り、スジ欠けが激しいか、又は印捺が不安定であり、最後まで印捺できない。【００７１】
（５）低温連続吐出性試験
上記（４）連続吐出性試験において、環境温度を２５℃から１０℃の低温環境下にする以外は同様にして印捺を行い、印捺綿布を得た。得られた印捺画像の状態により、試験結果を上記（４）連続吐出性試験と同様の基準で評価した。【００７２】
（６）染色性試験１
＜綿布での試験＞
上記（４）連続吐出性試験で得られた各印捺綿布の印捺初期部分３０ｃｍを、６０〜８０℃で中間乾燥後、１００〜１０３℃で１０分間スチーミング処理を行った。水洗後、９５〜１００℃の沸騰水で１０分間洗浄し、水洗、乾燥することにより試験用の捺染された綿染布を得た。
＜シルク布での試験＞
グアー、硫酸アンモニウム、及び尿素を含む水溶液を用いてパッド法にて前処理を行ったシルク布に、上記した（４）連続吐出性試験を行い、得られたシルク布の印捺初期部分２０ｃｍを、６０〜８０℃で中間乾燥後、１００〜１０３℃で２０分間スチーミング処理を行った。水洗後、乾燥することにより試験用の捺染されたシルク染布を得た。得られた各染布の状態により、試験結果を以下の基準で評価した。
なお、比較例５及び７については、前記（４）連続吐出性試験で良好な印捺が行えなかったため、この染色性試験１は行っていない。
○：印捺画像に粒状感がなく、捺染された染布にもイラつきがない。
×：印捺画像に粒状感があり、捺染された染布にイラつきがある。【００７３】
（７）染色性試験２
セルロース繊維への反応染料の固着に対する式（１）で表される化合物の影響を調べる目的で、実施例４及び比較例５〜７について、上記（５）低温連続吐出性試験で得られた印捺綿布の印捺初期部分２０ｃｍを、６０〜８０℃で中間乾燥後、１００〜１０３℃で１０分間スチーミング処理を行った。水洗後、９５〜１００℃の沸騰水で１０分間洗浄し、水洗、乾燥することにより捺染された綿染布を調製した。
測色機（ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ、ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製）を用い、上記のようにして得られた捺染された綿染布のマクベス反射濃度を測色し、各固着率を下記の式で求めた。
固着率＝（Ａ／Ｂ）×１００（％）
Ａ：実施例４、又は比較例５〜７の捺染された綿染布の反射濃度。
Ｂ：実施例４の捺染された綿染布の反射濃度。
固着率の試験結果は、以下の基準で評価した。
○：９５％以上
△：９０％以上で９５％未満
×：９０％未満【００７４】
【表１】
0005580824.tif 000003
【００７５】
【表２】
0005580824.tif 000004
【００７６】
表１の結果から明らかなように、ノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤とを併用した各実施例のインクは、２５℃及び１０℃における表面張力が２５〜３５ｍＮ／ｍの範囲にあり、同温度条件の１０Ｈｚにおける動的表面張力が３０〜４０ｍＮ／ｍの範囲にある。
また、全ての試験項目において、各実施例は最高の結果を示した。
一方、ノニオン界面活性剤のみを使用した比較例１及び３は、吐出性については良好であるが、（６）染色性試験１において印捺画像に粒状感があり、また、捺染された染布にもイラつきがあり、品質的に劣ることが分かった。また、アニオン界面活性剤のみを使用した比較例２及び４は、（５）低温連続吐出性試験において良好な吐出性が得られないことが分かった。
また、式（１）で表される化合物の代わりに、グリセリンを用いた比較例５、ポリグリセリン７５０を用いた比較例６、及びプロピレングリコールを用いた比較例７では、２５℃におけるインク粘度が低く、（４）連続吐出試験においてはいずれも良好な吐出性が得られなかった。
また、比較例５〜７は、（５）低温連続吐出性試験では良好な吐出性を示したが、得られた印捺綿布を使用した（７）染色性試験２において、比較例５及び６の染色性能は極めて不良であった。
以上の結果から、本発明のインク組成物は、温度変化に関わらず連続吐出性に優れ、染色性も良好な捺染用インク、特に工業用インクジェットヘッドを用いる繊維の捺染用インクとして好適である。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明のインク組成物は繊維の捺染用、好ましくはインクジェット捺染用、特に工業用インクジェットヘッドを使用するインクジェット捺染用のインクとして好適に用いることができる。