(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
黒酵母(Aureobasidium pullulans)培養液の有機溶媒沈殿物を乾燥することなく多価アルコール中に分散させてなる、β−グルカンを含有し、実質的に水分を含有しない組成物。
【請求項２】
有機溶媒沈殿物固形分の含量が全体の０．０１〜５重量％である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
有機溶媒がメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ピリジンおよびクロロホルムから選ばれる請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
有機溶媒がエタノールまたはイソプロピルアルコールである、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
多価アルコールが、分子内に３個以上の炭素および２個以上の水酸基を有し且つ常温で液状の化合物である請求項１〜４何れかに記載の組成物。
【請求項６】
多価アルコールが、１，３−プロパンジオールである、請求項１〜５何れかに記載の組成物。
【請求項７】
水を含む化粧料を製造するために用いられる、請求項１〜6何れかに記載の組成物。
【請求項８】
水中油型または水分散型化粧料を製造するために用いられる、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜８何れかに記載の組成物を配合してなる、化粧料。
【請求項１０】
水を含む請求項９記載の化粧料。
【請求項１１】
水中油型または水分散型化粧料である、請求項１０記載の化粧料。
【請求項１２】
黒酵母培養液へ有機溶媒を投入し、沈殿物を得る工程、および該沈殿物を多価アルコール中へ分散させる工程を有する、請求項１〜８何れかに記載の組成物の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はβ−グルカンを含有する組成物、特に化粧料の製造に用いられるβ−グルカン含有組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、化粧料の増粘、安定性の向上及び使用感調整等の目的で水溶性高分子が広く用いられている。水溶性高分子としては例えば、グアーガム、カラギーナン、カゼイン、キサンタンガム等の天然高分子やカルボキシメチルデンプン、アルギン酸プロピレングリコールエステル、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成高分子、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー等の合成高分子が、その目的に応じて適宜選択使用されている。
【０００３】
通常、水溶性高分子の保護コロイド性を利用し化粧料の安定性を向上させるには、多量の水溶性高分子の配合が必要であるが、その一方で水溶性高分子を多量に配合した場合、水溶性高分子特有のぬめり感を生じ、好ましくない使用感を有するという問題が生じる。かかる問題が無く、高い保護コロイド性を有し、多量に配合しても水溶性高分子特有のぬめり感がなく使用感が良好な化合物としてβ-グルカンが挙げられる。β-グルカンはアガリクス、ハナビラタケ等のキノコに多く含まれることが知られ、抽出によって得ることができる。β-グルカンは、多量に配合しても水溶性高分子特有のぬめり感がなく、高い保護コロイド性を有し使用感が良好な化合物である。しながらキノコからの抽出工程によって得られるため、コストが高く、また、β-グルカンはグルコースがβ-グリコシド結合を介して多数結合した構造を持つため、水への溶解性が低く、化粧料へ配合することが困難であった。
【０００４】
そのため、β-グルカンにカルボキシメチル化等の化学修飾によって水溶性を向上させた化合物も提供されているが、かかる化合物を多量に配合した場合、β-グルカン独特のさらっとした感触は得られない。
【０００５】
黒酵母(Aureobasidium pullulans)培養液から得られる多糖類成分がβ―グルカンを主成分とすることが特許文献１に開示されている。特許文献１に記載されている方法で得られるβ-グルカンを配合した組成物としては、β−グルカン分が約0.5%の濃度含まれているものが最大の濃度であり、それ以上の量のβ−グルカンを含む組成物を得ることは困難であった。また特許文献１には黒酵母培養液のエタノール沈殿物を乾燥させて粉末状としたβ−グルカンが開示されているが、かかる粉末はエタノールへ不溶である上に水への溶解性も殆どなく、化粧料への配合は困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭57-149301号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、β-グルカン含有組成物を提供することを目的とする。本発明は特に、化粧料へ配合した際に凝集物の生成が無く、良好な保護コロイド性を示して安定性を向上させ、良好な使用感を与えることができる、β-グルカン含有組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本願発明は、黒酵母（Aureobasidium pullulans)培養液からの有機溶媒沈殿物を多価アルコール中に分散させてなり、水分を実質的に含有しないβ−グルカン含有組成物を提供する。本発明はまた、該組成物を配合した化粧料を提供する。本発明はさらに黒酵母の培養液へ有機溶媒を加えて沈殿物を得、該沈殿物を多価アルコールへ分散させることに特徴付けられる、β−グルカン含有組成物の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の組成物は、化粧料へ配合する際、他の成分の配合量を制限することなく比較的多量に配合することができる。そして、本発明の組成物は凝集物を生じず、β−グルカンの保護コロイド性を発揮して化粧料の安定性を向上し、化粧料へ良好な使用感を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明に用いられる黒酵母（Aureobasidium pullulans)培養液(以後「黒酵母培養液」という)は、アウレオバシジウム・プルランス（Aureobasidium pullulans）（黒酵母）を常法にしたがって培養し、菌体成分を除いた培養液である。黒酵母培養液（アウレオバシジウム培養液）は食品添加物として認可された物質であり、また従来から化粧料へも配合されている。
【００１１】
黒酵母培養液の調製方法は例えば特許文献１に開示されている方法を採用すればよい。黒酵母の菌株としては、特に限定されないが、特許文献１に記載のＦＥＲＭ−Ｐ４２５７株が好適に用いられる。黒酵母培養液あるいはアウレオバシジウム培養液としては市販されているものを用いてもよい。市販品としてはこれらに限定されないが、例えばAureobasidium pullulans ＦＥＲＭ−Ｐ４２５７株の培養液が一光化学株式会社より「アクファージマックス」との商品名にて市販されており、かかる製品が好適に用いられる。
【００１２】
本発明の組成物は、黒酵母培養液の有機溶媒沈殿物を多価アルコールへ分散させて得られる。
【００１３】
有機溶媒沈殿物を調製するために用いられる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ピリジン、クロロホルム等が挙げられる。有機溶媒は単独で用いても、２以上を組み合わせて用いても良い。化粧料への適用することを考慮すると安全性の高いエタノール、イソプロピルアルコールがもっとも好ましい。
【００１４】
有機溶媒沈殿物を分散させる多価アルコールとしては、分子内に３個以上の炭素および２個以上の水酸基を有し、且つ常温で液状の化合物であればよく、特に限定的ではない。具体的には１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等が挙げられる。多価アルコールは単独でも、または２種以上を混合して用いてもよい。
【００１５】
本発明の組成物は、黒酵母培養液へ有機溶媒を投入することによってβ−グルカンを主成分とする沈殿物を得、得られた沈殿物へ多価アルコールを加えて分散させて調製する。
【００１６】
黒酵母培養液への有機溶媒の投入量は限定的ではなく、培養液中のβ−グルカンが十分沈殿する量を投入すればよい。好適には、黒酵母培養液と等量〜５倍量程度を投入すればよい。有機溶媒の投入後の沈殿生成物を得るまでの時間は限定的ではなく、培養液と有機溶媒の混合物を静置して、目視で沈殿物が沈降したことを確認すればよい。沈殿操作は複数回繰り返してもよい。
【００１７】
得られた沈殿物を取り出し、有機溶媒を除去する。有機溶媒の除去は常套法を用いればよく、例えば圧搾などによって行えばよい。有機溶媒は沈殿物から完全に取り除く必要はなく、沈殿物の乾燥質量に対して１/２〜５倍量の有機溶媒が残存していても差し支えない。
【００１８】
上記で得られる沈殿物を多価アルコール中へ分散する。沈殿物を多価アルコールへ分散する際、好適には有機溶媒沈殿物の固形分量（乾燥重量）が多価アルコール分散体中０．０１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上となるようにする。また、有機溶媒沈殿物の固形分量の上限としては、５重量％以下、好ましくは３重量％以下となるようにする。沈殿物の配合量が５重量％を超えると多価アルコールへの分散が難しくなる、一方０．０１重量％より少ない配合量となると、化粧料へ十分なβ−グルカンを配合するために同時に配合される多価アルコールの量が多くなりすぎ、好ましくない。
【００１９】
有機溶媒沈殿物を多価アルコールへ分散させるには従来から提案されている方法を適宜採用すれば良く、特に限定されない。例えばディスパー、ホモミキサー、プラネタリーミキサー、ニーダー等を用い、剪断力、衝撃力を用いて分散する方法が好適に用いられる。
【００２０】
本発明の組成物は実質的に水を含まない。なお、本明細書及び請求の範囲において「実質的に水を含まない」とは、組成物を調製する上で水性成分を添加しないことを意味し、例えば黒酵母培養液に由来する水分等、調製に際して必然的に混入する水分までを排除することを意図しない。
【００２１】
本発明の組成物は従来得られていた製品よりβ−グルカン濃度を上げることができ、かつ水性媒体へも容易に配合することができることから、β−グルカンを化粧料に配合する上で、他の成分の配合量を制限する事無く、比較的多量のβ―グルカンを配合することができる。本発明の組成物を配合することによってβ−グルカンの保護コロイド性により、化粧料の安定性が向上され、及び良好な使用感を付与することができる。
【００２２】
本発明の組成物を配合する化粧料は、その剤型や製品形態が特に限定されるものではなく、油中水型、水中油型、水分散型、プレス状、固形、パウダーの剤型とすることができる。製品形態としては、洗顔フォーム、メイク落とし、化粧水、美容液、乳液、クリーム、マッサージクリーム、パック、化粧下地、日焼け止め等の皮膚用化粧料、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、水白粉、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、アイブロウ、ほほ紅、コンシーラー、口紅、リップクリーム等の仕上げ用化粧料、ヘアシャンプー、ヘアリンス、ヘアトニック、ヘアトリートメント、液状整髪料、セットローション、ヘアスプレー、染毛料等の頭髪用化粧料、パウダースプレー、ロールオン等の制汗剤、シェービングフォーム、シェービングジェル、シェービングローション等のひげそり用化粧料等を例示することができる。
【００２３】
この中でも洗顔フォーム、化粧水、乳液、パック、日焼け止め化粧料、リキッドファンデーション、ヘアシャンプー、ヘアトリートメント等の水中油型、水分散型製品が本発明の効果が発揮され易い化粧料である。
【実施例】
【００２４】
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、下記実施例は本発明をなんら限定するものではない。配合量は特記しない限り全て重量％である。
【００２５】
実施例１
特許文献１に開示されている方法を用い、アウレオバシジウム(Aureobasidiumu pullulans FERM-P4257)を炭素源０．５〜１．０％、Ｎ源０．１％、ビタミン、無機質０．１％を加え、ｐＨ５．２〜６．０、通気量は培地容量の１/３、温度２５℃〜３０℃で培養し得られた黒酵母培養液を用いた。黒酵母培養液３００ｇにエタノール３００ｇを添加して攪拌した後、６０分間静置し、β−グルカン分を沈殿させた。沈殿物をろ過して溶液から取り出した。取り出した沈殿物へ再度３００ｇのエタノールを添加、攪拌、静置して沈殿させる操作をさらに２回繰り返し、圧搾により徐々にエタノールを除去した。エタノールを除去する過程において随時、乾燥残量を測定することで沈殿物乾燥量およびエタノール量を確認した。沈殿物の乾燥重量とエタノール重量が１：２の割合になるようにし、沈殿物乾燥重量３ｇ及びエタノール６ｇを含む沈殿物９ｇを得た。沈殿物の主成分はβ−グルカンである。得られた沈殿物へ１，３−プロパンジオール(Zemea（登録商標）プロパンジオール:DuPont Tate & Lyle BioProduct社製品)を９１ｇ添加し、ディスパーにて均一分散させ本発明の組成物（実施例１）１００ｇを得た。
【００２６】
実施例２〜４、比較例１〜４
サンスクリーン
本発明の組成物を配合したサンスクリーン製剤の安定化について評価を行った。表１の処方においてＡの成分を必要量秤取り、均一に撹拌した後、Ｂの成分を添加し、再度撹拌し均一にした。室温静置３０日後の、粉体の分散状態、組成物の状態を目視にて確認した。また、得られたサンスクリーンの使用性についてモニターにより評価した。
【００２７】
粉体の分散状態
○：  粉体が均一に分散している。
△：  粉体の沈降が僅かにみられる。
×：  粉体の沈降がみられる。
【００２８】
組成物の状態
○：  組成物が均一。
△：  分離が僅かにみられる。
×：  分離がみられる。
【００２９】
使用性
○：  滑らかでさっぱりとした使用感触。
△：  やや滑らかでさっぱりとした使用感触。
×：  べたつきが感じられる。
【００３０】
サンスクリーン製剤処方例
【表１】
0005576080.tif 000002
＊アウレオバシジウムM-P04「一光化学社製」
【００３１】
表１の結果から明らかなように、本発明の組成物は比較例１から４に比べて、粉体を均一に分散し且つ組成物を安定に保つことが確認できた。
【００３２】
実施例５〜７、比較例５〜７
クリーム処方
本発明の組成物を配合したクリームの使用性について評価を行った。表２の処方においてＡの成分を必要量秤取り８０℃で加熱溶解させた。Ａの成分にＢの成分を添加し、ホモミキサーにて均一に撹拌した。その後、脱泡しクリームを得た。
【００３３】
塗布時の滑らかさ、べたつきのなさ
◎：  １０名中８名以上が、塗布時に滑らかでべたつかないと認めた。
○：  １０名中６〜７名が、塗布時に滑らかでべたつかないと認めた。
△：  １０名中４〜５名が、塗布時に滑らかでべたつかないと認めた。
×：  １０名中３名以下が、塗布時に滑らかでべたつかないと認めた。
【００３４】
塗布時のしっとりさ
◎：  １０名中８名以上が、塗布時にしっとりしていると認めた。
○：  １０名中６〜７名が、塗布時にしっとりしていると認めた。
△：  １０名中４〜５名が、塗布時にしっとりしていると認めた。
×：  １０名中３名以下が、塗布時にしっとりしていると認めた。
【００３５】
塗布後のさっぱりさ
◎：  １０名中８名以上が、塗布時にさっぱりしていると認めた。
○：  １０名中６〜７名が、塗布時にさっぱりしていると認めた。
△：  １０名中４〜５名が、塗布時にさっぱりしていると認めた。
×：  １０名中３名以下が、塗布時にさっぱりしていると認めた。
【００３６】
乳化物の状態
○：  乳化物が均一。
△：  分離が僅かにみられる。
×：  分離がみられる。
【００３７】
【表２】
0005576080.tif 000003
＊アウレオバシジウムM-P04「一光化学社製」
【００３８】
表２の結果から明らかなように、本発明の組成物を配合した場合、特に実施例５においては、比較例５〜７に比べ使用性が良好なクリームが得られた。
【００３９】
実施例８
洗顔フォーム（アミノ酸系）
表３に記載されるＡの成分を必要量秤取り、８０℃で加熱溶解させた。同様に、Ｂの成分を必要量秤取り、８０℃で加熱溶解させた。Ａの成分にＢの成分をゆっくり添加し均一に撹拌する。さらにＣの成分を添加し均一に撹拌した。室温まで冷却した後、脱泡し洗顔フォーム（アミノ酸系）を得た。
【００４０】
【表３】
0005576080.tif 000004
【００４１】
本発明の組成物を配合した場合、泡立ち、泡質が良好、且つ洗顔後はさっぱりとした洗い上がりのものにも拘らず、肌がつっぱらず、しっとりとした洗顔フォーム(アミノ酸系)が得られた。
【００４２】
実施例９
洗顔フォーム(石けん系)
表４に記載されるＡの成分を必要量秤取り、８０℃で加熱溶解させた。同様に、Ｂの成分を必要量秤取り、８０℃で加熱溶解させた。Ａの成分にＢの成分をゆっくり添加しケン化を行った。さらにＣの成分を添加し均一に撹拌した。室温まで冷却した後、脱泡し洗顔フォーム（石けん系）を得た。
【００４３】
【表４】
0005576080.tif 000005
【００４４】
本発明の組成物を配合した場合、泡立ち、泡質が良好、且つ洗顔後はさっぱりとした洗い上がりのものにも拘らず、肌がつっぱらず、しっとりとした洗顔フォーム(石けん系)が得られた。
【００４５】
実施例１０
化粧水
表５に記載されるＡの成分を必要量秤取り、均一に撹拌する。Ａの成分にＢの成分を添加し均一に撹拌した。さらにＣの成分を添加し均一に撹拌して、化粧水を得た。なお、本化粧水の作製は室温下で行った。
【００４６】
【表５】
0005576080.tif 000006
＊ビオセラG 「大日本化成社製」：スフィンゴモナスエキス、グリセリン、天然ビタミンE
【００４７】
本発明の組成物を配合した場合、塗布時および塗布後に、さっぱりとした使用感触が得られ、べたつき感のない化粧水が得られた。
【００４８】
実施例１１
乳液
表６に記載されるＡの成分を必要量秤取り、８０℃で加熱溶解させた。同様に、Ｂの成分を必要量秤取り、均一に撹拌した。Ｂの成分にＡの成分を添加し均一に撹拌した。その後、脱泡し乳液を得た。
【００４９】
【表６】
0005576080.tif 000007
＊クインスシード2SP「大日本化成社製」：クインスシードエキス、1,3-ブチレングリコール、フェノキシエタノール、精製水
【００５０】
本発明の組成物を配合した場合、エマルションの経時安定性が良好であり、塗布時および塗布後に、さっぱりとした使用感触が得られ、べたつき感のない乳液が得られた。
【００５１】
実施例１２
パック
表７に記載されるＡの成分を必要量秤取り、８０℃で加熱溶解させた。同様に、Ｂの成分を必要量秤取り、均一に撹拌した。Ｂの成分にＡの成分を添加し均一に撹拌した。その後、脱泡しパックを得た。
【００５２】
【表７】
0005576080.tif 000008
【００５３】
本発明の組成物を配合したパックは、塗布時になめらかな使用感触が得られ、パック剥離後には、べたつきのないさっぱりとした感触が得られた。
【００５４】
実施例１３
サンスクリーンクリーム
表８に記載されるＡの成分を必要量秤取り、８０℃で加熱溶解させ均一に撹拌した。Ｂの成分を必要量秤取り、Ａ成分に添加し均一に撹拌した。さらにＣの成分を添加しホモミキサーにて均一に撹拌した。室温まで冷却した後、脱泡しサンスクリーンクリームを得た。
【００５５】
【表８】
0005576080.tif 000009
【００５６】
本発明の組成物を配合することで、さっぱりとした使用感触が得られ、微粒子酸化チタンの分散安定性を高め、さらには耐水性に優れたサンスクリーンが得られた。
【００５７】
実施例１４
ファンデーション
表９に記載されるＡの成分を必要量秤取り、８０℃で加熱溶解させ均一に撹拌した。Ｂの成分を必要量秤取り、Ａ成分に添加し均一に撹拌した。さらにＣの成分を添加しホモミキサーにて均一に撹拌した。室温まで冷却した後、脱泡しファンデーションを得た。
【００５８】
【表９】
0005576080.tif 000010
【００５９】
本発明の組成物を配合した場合、さっぱりとした使用感触が得られ、粉体の分散安定性を高め、さらには適度な被覆力でなめらかな仕上がりのファンデーションが得られた。
【００６０】
実施例１５
ヘアシャンプー
表１０に記載されるＡの成分を必要量秤取り、８０℃で加熱溶解させ均一に撹拌した。Ａの成分にＢの成分を添加し均一に撹拌した。室温まで冷却し、ヘアシャンプーを得た。
【００６１】
【表１０】
0005576080.tif 000011
【００６２】
本発明の組成物を配合した場合、泡立ち、泡質が良好で、さっぱりとした洗い流しのヘアシャンプーが得られた。
【００６３】
実施例１６
ヘアトリートメント
表１１に記載されるＡの成分を必要量秤取り、８０℃で加熱溶解させ均一に撹拌した。同様に、Ｂの成分を必要量秤取り、均一に撹拌した。Ｂの成分にＡの成分を添加し均一に撹拌した。室温まで冷却した後、脱泡しヘアトリートメントを得た。
【００６４】
【表１１】
0005576080.tif 000012
【００６５】
本発明の組成物を配合する事で、毛髪に対して良好な滑らかさ、柔軟さ、さらには毛髪のまとまり効果を付与するヘアトリートメントが得られた。