(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキレンオキシドを主成分とするモノマー混合物を、質量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００以上、５００，０００以下、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０以上、５．０以下となるように溶液重合させて、ポリアルキレンオキシド系樹脂を得る、エチレンオキシドのみを供給して重合させる段階と、エチレンオキシドとエチレンオキシド以外のモノマーとを供給して重合させる段階とを、それぞれ少なくとも１段階ずつ有する重合工程と、
容器に収容されたポリアルキレンオキシド系樹脂の上面を加温して溶融させ、該ポリアルキレンオキシド系樹脂を溶融した状態で容器から抜き出す、抜出工程を有するポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法。
【請求項２】
上記抜出工程において、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の上面を、該ポリアルキレンオキシド系樹脂の溶融温度以上、３００℃以下に加温して溶融させる請求項１に記載のポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法。
【請求項３】
ポリアルキレンオキシド系樹脂の融点が０℃以上、６０℃以下である請求項１または２に記載のポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法。
【請求項４】
測定温度が１００℃以上、１１０℃以下であり、剪断速度が１００（１／秒）以上、５００（１／秒）以下であるときのポリアルキレンオキシド系樹脂の伸張粘度が、１００Ｐａ・ｓ以上、１，０００，０００Ｐａ・ｓ以下である請求項１〜３の何れか１項に記載のポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法。
【請求項５】
上記重合工程により得られたポリアルキレンオキシド系樹脂から溶媒を脱揮する脱揮工程を更に有し、
脱揮された上記ポリアルキレンオキシド系樹脂を、上記抜出工程により抜き出す請求項１〜４の何れか１項に記載のポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法。
【請求項６】
上記抜出工程において、ポリアルキレンオキシド系樹脂の溶媒濃度が０．０１質量％以上、３０質量％以下であり、含有水分量が２００ｐｐｍ以下である請求項５に記載のポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法。
【請求項７】
上記重合工程におけるモノマー混合物が、エチレンオキシド及びブチレンオキシドからなるか、又は、エチレンオキシド、ブチレンオキシド及びアリルグリシジルエーテルからなり、
モノマー混合物の配合率は、上記エチレンオキシドが９０〜９９モル％、上記ブチレンオキシドが１〜１０モル％、上記アリルグリシジルエーテルが０〜２モル％である請求項５または６に記載のポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアルキレンオキシド系樹脂は、接着剤、塗料、シーリング剤、エラストマー、床剤等のポリウレタン樹脂の他、硬質、軟質若しくは半硬質のポリウレタン樹脂、さらには、界面活性剤、サニタリー製品、脱墨剤、潤滑油、作動液等の用途における高分子材料として有用である。近年では、その多用途性に基づき、さらに種々の新用途への利用が考えられている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００３】
このポリアルキレンオキシド系樹脂の製造方法、特に、重合反応後の樹脂の精製及び回収の方法として、従来より、溶液重合後の重合反応液を多量の貧溶媒に注いで樹脂を沈殿させ、ろ過又は遠心分離処理後、乾燥させて粉末状にする方法や、沈殿重合後の重合反応液をろ過又は遠心処理して得た樹脂を乾燥させて粉末状にする方法等が一般的に知られている。また、重合反応後に、溶媒を脱揮し、脱揮後の樹脂に安定剤を添加して混練し、樹脂をシート状にして切断機によりペレット状に切り出すことも行われている。
【０００４】
上記のようにして粉末状又はペレット状にされた樹脂は、必要に応じ、押出し機に供給され、所定の添加剤を添加されて混練され、ダイから連続的に押し出されて、所定の断面形状を有する長尺成形品とされる。
【０００５】
また、上記のようにして粉末状又はペレット状にされた樹脂は、所定の溶媒に溶解させられ、コーティング材としても調整され得る。調整されたコーティング材は、塗布機によって被着材に塗布される。この場合、上記溶媒として、ポリアルキレンオキシド系樹脂が溶解する溶媒であれば特に限定されず、１種のみでなく、２種以上の混合溶媒でもよく、また、一の溶媒が他の溶媒と溶媒置換されたものであってもよい。以上の中から選択された溶媒に樹脂が溶解され、溶液として輸送された後、コーティング材として調整される。
【非特許文献１】Herman F. Mark、Norbert M. Bikales、Charles G. Overberger、Georg Menges 編，「エンサイクロペディア  オブ  ポリマー  サイエンス  アンド  エンジニアリング（Encyclopedia of Polymer science and engineering）」,volume6，（米国），ウィリー  インターサイエンス（Wiley Interscience），1986年，p.225-322
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ポリアルキレンオキシド系樹脂は、主鎖にエーテル結合を有しており、加熱に対して化学構造的に非常に弱いという特性を有する。このため、上記のようにして粉末状又はペレット状にされた樹脂を、例えば、船舶等によって輸送する場合には、運航中に、貯蔵庫等も含めた船内が高温になるので、樹脂が融着し、輸送後の取扱いが非常に困難になるという問題がある。
【０００７】
このような問題を解決するために、粉末化及びペレット化状態の樹脂を一旦溶媒に溶解させて溶液状態で輸送したり、上記したように、コーティング材として使用されるために、樹脂が溶媒に溶解した状態で輸送されたりすることがなされている。しかしながら、前者の場合、輸送後に再度粉末化及びペレット化させることも場合によっては必要となり、また、ある程度安定した溶液状態を維持するにはそれ相応の溶媒量が必要となり、輸送に関する劇薬取扱い及び危険物取扱いの規制にかかる可能性もある。また、溶液状態にすることは、作業の長時間化やコストアップ等にも繋がる。
【０００８】
上記いずれの方法においても、実際に輸送手段に搬入及び搬出する際には、パッケージングした樹脂を取り扱うことになり、全体の輸送量が多くなると、この搬入・搬出作業自体に、非常に多くの労力及び時間を費やさねばならないという問題がある。
【０００９】
本発明の目的は、熱に晒される時間が少なくてすみ、樹脂が劣化することが抑制される、ポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法は、上記の課題を解決するため、容器に収容されたポリアルキレンオキシド系樹脂の上面を加温して溶融させ、該ポリアルキレンオキシド系樹脂を溶融した状態で容器から抜き出す、抜出工程を有することを特徴としている。
【００１１】
本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記抜出工程において、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の上面を、該ポリアルキレンオキシド系樹脂の溶融温度以上３００℃以下に加温して溶融させることが好ましい。
【００１２】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の融点が０℃以上６０℃以下であることが好ましい。
【００１３】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、測定温度が１００℃以上１１０℃以下であり、剪断速度が１００（１／秒）以上５００（１／秒）以下であるときのポリアルキレンオキシド系樹脂の伸張粘度が、１００Ｐａ・ｓ以上１，０００，０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、アルキレンオキシドを主成分とするモノマー混合物を、溶媒を用いて重合させ、ポリアルキレンオキシド系樹脂を得る重合工程と、重合工程により得られたポリアルキレンオキシド系樹脂から溶媒を脱揮する脱揮工程とを更に有し、脱揮された上記ポリアルキレンオキシド系樹脂を、上記抜出工程により抜き出すことが好ましい。
【００１５】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記抜出工程において、ポリアルキレンオキシド系樹脂の溶媒濃度が０．０１質量％以上３０質量％以下であり、含有水分量が２００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００１６】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記重合工程におけるモノマー混合物が、エチレンオキシド及びブチレンオキシドからなるか、又は、エチレンオキシド、ブチレンオキシド及びアリルグリシジルエーテルからなり、モノマー混合物の配合率は、上記エチレンオキシドが９０〜９９モル％、上記ブチレンオキシドが１〜１０モル％、上記アリルグリシジルエーテルが０〜２モル％であることが好ましい。
【００１７】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記重合工程により重合された上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の質量平均分子量が５万以上１５万以下であることが好ましい。
【００１８】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記抜出工程が、メルターを用いて、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の上面を加温して溶融させ、該ポリアルキレンオキシド系樹脂を抜き出す工程であることが好ましい。
【００１９】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、容器に収容されたポリアルキレンオキシド系樹脂は、充填工程により得られ、充填工程は、溶融した液体のポリアルキレンオキシド系樹脂をオープンヘッドドラムに流し込む投入工程を含むことが好ましい。
【００２０】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の融点がｍｐ（℃）であるとき、上記投入工程は、（ｍｐ＋１０）（℃）以上３００℃以下に温度調節したポリアルキレンオキシド系樹脂を、不活性な投入気体の雰囲気下でオープンヘッドドラムに投入することが好ましい。
【００２１】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記投入工程で用いる上記投入気体の露点が−３０℃以下であることが好ましい。
【００２２】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、投入工程で用いる上記投入気体の酸素濃度が２１体積％未満であることが好ましい。
【００２３】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記投入工程後、オープンヘッドドラムに投入されたポリアルキレンオキシド系樹脂を不活性な冷却気体の雰囲気下で冷却する、冷却工程を、上記充填工程が更に含むことが好ましい。
【００２４】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記冷却工程は、導入口と排出口とを備えた天ぶたで、上記オープンヘッドドラムの開口部を閉じ、該導入口からオープンヘッドドラムの空間部に不活性な冷却気体を流入し、該排出口から冷却気体を排出しながら、空間部に接触するポリアルキレンオキシド系樹脂の表面の温度をｍｐ（℃）以下に冷却することが好ましい。
【００２５】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記冷却工程において、上記冷却気体の露点が−３０℃以下であることが好ましい。
【００２６】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記冷却工程において、上記冷却気体の酸素濃度が２１体積％未満であることが好ましい。
【００２７】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記投入工程から上記冷却工程に至る間において、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の表面の含有水分量が１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００２８】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、充填工程により得られた、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂が流し込まれた上記オープンヘッドドラム内の空間部に、露点が−３０℃以下の気体を、標準大気圧以上で且つ上記オープンヘッドドラムの耐圧圧力以下の圧力で封入する封入工程と、封入工程後、抜き出し工程前に、封入工程により空間部に封入された気体の露点を、−３０℃以下に維持したまま、上記オープンヘッドドラムの輸送又は貯蔵を行なう、輸送又は貯蔵工程とを更に含むことが好ましい。
【００２９】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記輸送又は貯蔵工程では、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂に含まれる溶媒濃度が３０質量％以下であり、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量が１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００３０】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記抜出工程により抜き出されたポリアルキレンオキシド系樹脂を溶媒に溶解させ調整する溶解工程を更に有することが好ましい。
【００３１】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、溶解されるポリアルキレンオキシド系樹脂の融点がｍｐ（℃）であるとき、上記溶解工程は、（ｍｐ＋１０）℃以上に温度調節したポリアルキレンオキシド系樹脂を、系内温度が（ｍｐ）℃以上の溶解槽内に供給しながら該溶解槽内の溶媒に溶解する工程を含むことが好ましい。
【００３２】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記溶解工程は、上記溶解槽内の溶液を０．１（ｋＷ／ｍ３）以上の撹拌動力（ＰＶ）で撹拌する工程を含むことが好ましい。
【００３３】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記溶解工程は、（ｍｐ＋１０）℃以上で且つ３００℃以下に温度調節したポリアルキレンオキシド系樹脂を、（ｍｐ）℃以上で且つ３００℃以下の系内温度の溶解槽内に供給しながら該溶解槽内の溶媒に溶解する工程を含むことが好ましい。
【００３４】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記抜出工程により抜き出されたポリアルキレンオキシド系樹脂を成形する成型工程を更に有することが好ましい。
【００３５】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記抜出工程により抜き出された、溶融したポリアルキレンオキシド系樹脂を、送液手段により混合機に供給する送液工程を更に含んでおり、送液手段は、ポリアルキレンオキシド系樹脂を収容する溶融槽と、該溶融槽に収容されたポリアルキレンオキシド系樹脂を混合機に送液するポンプと、溶融槽から混合機へポリアルキレンオキシド系樹脂が流れる送液ラインとを備えており、下記数式（Ｉ）
Ｆ＝３×σ／Ａ×１００                …（Ｉ）
（式中、Ａは吐出質量の平均値であり、σは吐出質量の標準偏差である）
で表される、上記ポンプから吐出されるポリアルキレンオキシド系樹脂の単位時間当たりの吐出質量の振れ精度Ｆが６％以下であることが好ましい。
【００３６】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記送液手段が備える溶融槽は、不活性な気体を充填することにより圧力を高めることができるように構成されており、且つ、溶融槽に収容したポリアルキレンオキシド系樹脂の温度を調整する第一温度調整手段を備えており、上記送液手段が備えるポンプは、シャフトの回転速度に応じてポリアルキレンオキシド系樹脂の単位時間当たりの吐出質量を変化させることができるように構成されており、且つ、ポンプ内のポリアルキレンオキシド系樹脂の温度を調整する第二温度調整手段を備えており、上記送液手段が備える送液ラインは、送液ライン内のポリアルキレンオキシド系樹脂の温度を調整する第三温度調整手段を備えており、上記吐出質量の振れ精度Ｆを、溶融槽内の圧力と、ポンプのシャフトの回転数と、第一温度調整手段で調整された溶融槽の温度と、第二温度調整手段で調整されたポンプの温度と、第三温度調整手段で調整された送液ラインの温度とにより管理することが好ましい。
【００３７】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記送液工程において、上記溶融槽内のポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量が１０００ｐｐｍ以下であり、溶融槽の空間部の酸素濃度が２１体積％未満であることが好ましい。
【００３８】
本発明によれば、ポリアルキレンオキシド系樹脂を表面から必要量だけ溶かして抜き出すことが出来るので、熱に晒される時間が少なくてすみ、樹脂材料が劣化することが抑制される。また、粉末状又はペレット状ではなく、バルクの状態で、次工程が実施される場所へ輸送され得るので、輸送中に、熱により樹脂が融着することがない。そして、樹脂を溶媒に溶解させることなく、輸送することが出来るので、作業性及び安全性が良好になり、コストダウンも図られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
以下、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂の製造方法について詳述するが、本発明の範囲はこれらの説明に拘束されることはなく、以下の例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更実施し得る。
【００４０】
尚、本発明においては、「重量」は「質量」と同義語として扱い、「重量％」は「質量％」と同義語として扱い、「主成分」とは５０質量％以上含有しているという意味として扱う。また、「（メタ）アクリロイル」はアクリロイルおよびメタアクリロイルを意味し、範囲を示す「Ｘ〜Ｙ」は、Ｘ以上Ｙ以下であることを示す。
【００４１】
＜重合工程＞
本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂の重合方法は、ポリアルキレンオキシド系樹脂が得られる重合方法であれば、どのようなものでもよい。好ましくは、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂は、アルキレンオキシドを主成分とするモノマー混合物を、溶媒を用いて重合させる重合工程により得られる。
【００４２】
本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂（アルキレンオキシド系ポリマー、アルキレンオキシド系コポリマー又はアルキレンオキシド系ターポリマー）は、その分子構造中にアルキレンオキシドモノマー由来の構成成分を主として含んでなり、主鎖にエーテル結合を有する樹脂であれば、特に限定されるわけではない。
【００４３】
例えば、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂として、１種又は２種以上の、置換基を有していてもよいオキシラン化合物を必須原料（原料モノマー）とする重合体が挙げられる。この重合体は、例えば、１種又は２種以上の、置換基を有していてもよいオキシラン化合物を必須原料とする単量体配合物を、溶媒（重合溶媒）の中で撹拌しながら重合触媒を用いて重合させることにより得られる。この重合溶媒として、例えば、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ケトン類、ケトン誘導体類、エステル類、エーテル類、ニトリル化合物及び有機ハロゲン化合物からなる群より選択される１種又は２種以上の化合物からなる溶媒が用いられうる。
【００４４】
置換基を有していてもよいオキシラン化合物とは、例えば、下記構造式（１）
【００４５】
【化１】
0005483388.tif 000002
【００４６】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれＲａ（Ｒａは、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアラルキル基、炭素数１〜２０の（メタ）アクリロイル基、炭素数１〜２０のアルケニル基又は炭素数１〜２０のアルカリール基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４からなる群より選択される任意の２つの置換基は、それらが結合するエポキシ炭素原子と共に環を形成していてもよい。）又は−ＣＨ２−Ｏ−Ｒｅ−Ｒａ基（Ｒｅは、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｐ−の構造を有する（ｐは０から１０までの整数））である）
で示される化合物である。ただし、エポキシ炭素原子とは、オキシラン環を構成する炭素原子を意味する。また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに同じでもよく、異なっていてもよい。
【００４７】
好ましくは、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂は、エチレンオキシド と、下記構造式（２）
【００４８】
【化２】
0005483388.tif 000003
【００４９】
（ただし、Ｒ５は、Ｒａ（Ｒａは、炭素数１〜１６の、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、（メタ）アクリロイル基及びアルケニル基の中のいずれかの基である）又は−ＣＨ２−Ｏ−Ｒｅ−Ｒａ基（Ｒｅは、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｐ−の構造を有する（ｐは０から１０までの整数））である）
で示される置換オキシラン化合物とを含むコモノマー群を重合してなるものが好ましい。この重合は、各原料モノマーのオキシラン基の開環重合であることが好ましい。尚、上記構造式（２）におけるＲ５基は、上記置換オキシラン化合物における置換基である。
【００５０】
原料モノマーとして用いる置換オキシラン化合物は、構造式（１）又は構造式（２）で示される置換オキシラン化合物１種のみであってもよく、２種以上を含むものであってもよい。上記構造式（１）又は（２）で示される置換オキシラン化合物としては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、１，２−エポキシペンタン、１，２−エポキシへキサン、１，２−エポキシオクタン、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、エチレングリコールメチルグリシジルエーテル等を挙げることができ、さらに、置換基Ｒ５が架橋性の置換基である場合、つまり、置換基Ｒ５がアリール基、アルケニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等を有する場合として、エポキシブテン、３，４−エポキシ−１−ペンテン、１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエン、３，４−エポキシ−１−ビニルシクロへキセン、１，２−エポキシ−５−シクロオクテン、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、ソルビン酸グリシジル、グリシジル−４−ヘキサノエート、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、４−ビニルシクロヘキシルグリシジルエーテル、α−テルペニルグリシジルエーテル、シクロヘキセニルメチルグリシジルエーテル、４−ビニルベンジルグリシジルエーテル、４−アリルベンジルグリシジルエーテル等も挙げることができる。前述したように、これらは単独で用いられても２種以上が併用されてもよい。
【００５１】
本発明におけるポリアルキレンオキシド系樹脂の原料モノマーとして、上記エチレンオキシド及び置換オキシラン化合物以外のモノマーも含まれ得る。本発明のポリアルキレンオキシド系樹脂としては、特に、得られる重合体の融点を後述する所望の範囲に容易に調整出来る点で、特定のモノマーの組み合わせが好ましい。具体的には、エチレンオキシドとブチレンオキシドからなる共重合体か、エチレンオキシド、ブチレンオキシド及びアリルグリシジルエーテルからなるモノマー混合物がより好ましい。
【００５２】
反応系におけるモノマー濃度（使用量）は、特に限定されないが、重合後の反応混合物における、該重合により得られるアルキレンオキシド系ポリマーの含有率が、１０〜８０質量％となるように設定することが好ましく、より好ましくは２０〜７０質量％、さらに好ましくは３０〜６０質量％となるように設定する。上記含有率が１０質量％未満である場合、生産性が低く、得られたポリマーが実用性に欠けるおそれがある。上記含有率が８０質量％を超える場合、その粘度が上昇して重合反応液の攪拌が困難になったり、重合反応で生じる重合熱の除熱が困難になったりするため、容易に、かつ生産性及び再現性良くポリマーを得ることが出来なくなるおそれがある。
【００５３】
モノマー混合物中の、エチレンオキシドと上記他のモノマー（特に置換オキシラン化合物）との配合率は、特に限定されず、重合後の反応混合物の粘度が必要以上に上昇又は低下し、実用性に欠けることとならない程度で適宜設定すればよい。また、架橋性の置換基を有する置換オキシラン化合物を用いる場合、該置換オキシラン化合物は、置換オキシラン化合物の全使用量に対して任意の割合で使用され得る。
【００５４】
モノマー混合物が上記特定のモノマーの組み合わせである場合、得られる共重合体の融点は、容易に調整されうる。融点が後述する所望の範囲にあるという観点から、各モノマーの配合率は、エチレンオキシドが９０〜９９モル％、ブチレンオキシドが１〜１０モル％、かつアリルグリシジルエーテルが０〜２モル％であることが好ましい。特に、モノマー混合物がエチレンオキシド及びブチレンオキシドからなる場合、これらの配合率はエチレンオキシドが９２〜９６モル％であり、かつ、ブチレンオキシドが４〜８モル％であることが好ましく、また、モノマー混合物がエチレンオキシド、ブチレンオキシド及びアリルグリシジルエーテルからなる場合、これらの配合率はエチレンオキシドが９２〜９７．８モル％、ブチレンオキシドが２〜６モル％、かつアリルグリシジルエーテルが０．２〜２モル％であることが好ましい。
【００５５】
重合工程における重合方法としては、例えば、溶液重合法、沈殿重合法、バルク重合法等が好ましく挙げられる。この中でも、溶液重合法が、生産性に優れているので、より好ましい。予め仕込んだ溶媒にモノマー成分を供給しながら重合を行う溶液重合法が、生産性に優れ、しかも反応熱を除熱しやすく、安全性に優れているので、特に好ましい。
【００５６】
溶媒（溶液重合に用いられる溶媒）としては特に限定されないが、活性水素を有しない溶媒が好ましい。活性水素は、重合開始剤及び重合成長末端と反応する。活性水素を有しない溶媒を使用するのは、副反応が少なく分子量及び融点が制御しやすい点や、溶媒中の水分量を所定量まで減じることが出来て、管理が容易である点から好ましい。この重合用の溶媒として、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン及びエチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘプタン、オクタン、ｎ−へキサン、ｎ−ペンタン、２，２，４−トリメチルペンタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロへキサン、シクロペンタン、メチルシクロへキサン等の脂環式炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、メチルブチルエーテル等のエーテル系溶媒；ジメトキシエタン等のエチレングリコールジアルキルエーテル類の溶媒；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、ジオキサン等の環状エーテル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；アセトニトリル等のニトリル系溶媒；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等の有機ハロゲン系溶媒；ケトンとアルコールとから得られるアセタール、ケタール等のケトン誘導体系溶媒；等の有機溶媒が好ましく、中でも、重合を阻害する活性水素を有しない点から、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、アセトン及びアセトニトリルが特に好ましい。重合用の溶媒として、上記有機溶媒であり、かつ水を全く含まないものが、さらに好ましい。
【００５７】
モノマー混合物を重合させる工程（重合工程）は、少なくとも２つの段階を有することが好ましい。具体的には、エチレンオキシドのみを供給して重合させる段階と、エチレンオキシドと他のモノマー（エチレンオキシド以外のモノマー）とを供給して重合させる段階とを、それぞれ少なくとも１段階ずつ有するようにすることが好ましい。これにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂は、当初の設計に沿う所望のモノマー組成比及び所望の分子量を有しつつ、しかも融点も所望の値に調整されうる。具体的には、得られるアルキレンオキシド系共重合体の分子構造において、その一部がエチレンオキシド由来の構造単位のみからなる構造部分を有するようにすることで、共重合体の２種類の融点のうちの高温の融点が制御される。全体としては所望のモノマー組成比及び所望の分子量となるように、適宜条件が設定される。共重合体の２種類の融点のうちの高温の融点は、上記構造部分の大きさに相当するポリエチレンオキシドの融点におよそ対応する。従って、共重合体の２種類の融点のうちの高温の融点は、重合反応の中でエチレンオキシドのみを重合させる段階をどの程度行うかによって調整され得る。
【００５８】
上記重合反応液には、アルキレンオキシド系樹脂成分や溶媒成分以外に、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、重合反応において一般的に用いられる反応開始剤、酸化防止剤及び可溶化剤等が挙げられる。上記反応開始剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、カリウムアルコラート、ナトリウムアルコラート、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ性触媒や、例えば、金属カリウム、金属ナトリウム等の金属、例えば、水酸化アルミニウム・マグネシウム焼成物（特開平８−２６８９１９号公報等参照）、金属イオン添加酸化マグネシウム（特公平６−１５０３８号公報、特開平７−２２７５４０号公報等参照）、焼成ハイドロタルサイト（特開平２−７１８４４１号公報等参照）等のＡｌ−Ｍｇ系複合酸化物触媒あるいはそれらを表面改質した触媒（特開平６−３３４７８２号公報等参照）、バリウム酸化物、バリウム水酸化物（特開昭５４−７５１８７号公報等参照）、層状化合物（特表平６−５０５９８６号公報等参照）、ストロンチウム酸化物、ストロンチウム水酸化物（特公昭６３−３２０５５号公報等参照）、カルシウム化合物（特開平２−１３４３３６号公報等参照）、セシウム化合物（特開平７−７０３０８号公報等参照）、複合金属シアン化錯体（特開平５−３３９３６１号公報等参照）、ルイス酸やフリーデルクラフツ触媒のような酸触媒等が好ましく挙げられる。その中でも特に、金属アルコラートが好ましい。副反応の抑制の観点から、金属種としてはカリウムが好ましい。高反応性の観点から、アルコラートのアルキル基としては、ｔｅｒｔ−ブチル基を有するｔｅｒｔ−ブトキサイドが好ましい。これら反応開始剤は、重合反応液に、１種のみ含まれていても２種以上含まれていてもよく、特に限定はされない。
【００５９】
重合工程において、反応開始剤は、例えば、モノマー混合物を供給し始める前に予め溶媒と共に反応開始剤の全使用量を仕込んでおき、溶媒と共に添加されしてもよい。モノマー混合物を供給し始めてから、反応開始剤が一括投入又は逐次投入（連続的投入及び／又は間欠的投入）されてもよく、特に限定されない。
【００６０】
重合工程において、反応器は、仕込んだ溶媒や供給したモノマー混合物等の内容物を攪拌できるものであればよく、攪拌翼を搭載し任意に所望の条件で内容物を攪拌できるようなものが好ましい。上記攪拌翼として、アンカー翼、ヘリカルリボン翼、ダブルヘリカルリボン翼、ドラフトチューブ付きヘリカルスクリュー翼、スーパーブレンド翼、マックスブレンド翼、フルゾーン翼、スーパーミックス翼、サンメーラ翼、ねじり格子翼、タービン翼、パドル翼、ファウドラー翼、ブルマージン翼、プロペラ翼等を搭載した攪拌槽が例示される。
【００６１】
反応器は、仕込んだ内容物を所望の反応温度以下となるように加熱し維持出来る装備を有するものが好ましい。上記装備としては、具体的には、ジャケット、コイル、外部循環型熱交換器等を好ましく挙げることが出来るが、これらには限定されない。上記装備以外にも、例えばバッフル、温度計及び圧力計等の検出端、液中や気相中へ原料を均一分散させる供給装置、反応器・反応層内の洗浄用の装置等、重合反応を効率良く行うために、種々の装備が任意に搭載され得る。
【００６２】
重合工程において、モノマー混合物を重合させる前に、上記溶媒で洗浄されてから加熱乾燥された後、その内部の雰囲気が不活性ガスで十分置換されている反応器、又はその内部が真空状態にされている反応器が用いられることが好ましい。洗浄後、モノマー混合物を重合させる前に、先に反応器に溶媒等が仕込まれていることが好ましい。その後、再度、反応器内の雰囲気が不活性ガスで置換される、又は反応器内が減圧状態若しくは真空状態にされることが好ましい。
【００６３】
重合反応は、通常、溶媒等とともに、モノマー混合物を攪拌させて行う。攪拌は、反応器に搭載した攪拌翼を回転させること等により、モノマー混合物を溶媒に供給する前から実施されていることが好ましい。攪拌は、モノマー混合物の供給時、供給開始時又は重合開始時から始めてもよく、攪拌開始のタイミングは限定されない。攪拌は、重合が完結するまで続けることが好ましい。
【００６４】
重合の反応温度については、１２０℃未満であることが好ましく、より好ましくは１１０℃以下、さらに好ましくは１００℃以下である。反応温度が１２０℃を超えると、連鎖移動反応の頻度が大きくなるので、分子量の低下が容易に引き起こされる場合がある。この場合、反応開始剤の添加量調整ではコントロール出来ない程度に、分子量が低下することがある。
【００６５】
重合工程において、モノマー混合物の供給が終了した後、必要に応じて反応器内の反応混合物が熟成されることが好ましい。熟成の条件（温度、時間等）は、特に限定されない。熟成後の反応器の解圧時に、気相中に溶媒や未反応原料モノマーが存在する場合があるので、必要に応じて気相中の気体が廃ガス燃焼装置で完全燃焼される。
【００６６】
重合工程において重合されたアルキレンオキシド系共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）や分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、上記共重合体の粘度が必要以上に低くなる等の著しく実用性に欠ける事にならない範囲内で、用途等を考慮して設定されうる。アルキレンオキシド系共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）や分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、前述した重合条件等を適宜設定することで調整され得る。なお、Ｍｎは、アルキレンオキシド系共重合体の数平均分子量である。
【００６７】
得られる共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００以上５００，０００以下となるようにすることが好ましく、下限が、より好ましくは３０，０００、より好ましくは４０，０００、更に好ましくは５０，０００であり、上限が、より好ましくは３００，０００、より好ましくは２００，０００、更に好ましくは１５０，０００である。Ｍｗが１０，０００未満であると、共重合体の融点が所望の範囲内に調整不可能な程度に低くなるおそれがある。Ｍｗが５００，０００を超えると、重合反応液の粘度が上昇するため、重合工程において反応液の攪拌が困難となるおそれがある。得られる共重合体のＭｗ／Ｍｎは、１．０以上５．０以下となるようにすることが好ましい。上限はより好ましくは３．０である。分子量分布が５．０を超える場合は、成形体にした時にタックが生じ、ハンドリングが悪くなるおそれがある。質量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００未満であると、電池用材料に用いる場合、ポリマー末端の活性水素の量が多くなり電池中のイオンとの反応が増加し、電池性能が低下するおそれがある。質量平均分子量（Ｍｗ）が１５０，０００を超えると、コーティングや押出し成形時における成形性が悪くなる。
【００６８】
重合工程においては、得られる共重合体、即ちポリアルキレンオキシド系樹脂の高い方の融点ｍｐ（℃）が所望の値となるように、前述したエチレンオキシドのみを重合させる段階をどの程度行うかを制御する等して、調整される。融点ｍｐ（℃）は０℃以上６０℃以下とすることが好ましく、下限が３５℃、上限が５５℃であることがより好ましい。ｍｐ（℃）が６０（℃）を超えた場合、電池材料として用いると導電性が低下する。ｍｐ（℃）が０（℃）未満であると、例えば、ポリマーをフィルム状にして使用するときに、使用温度で強度が低いフィルムになる。
【００６９】
得られる共重合体、即ちポリアルキレンオキシド系樹脂の、測定温度が１００℃以上１１０℃以下であり、剪断速度が１００（１／秒）以上５００（１／秒）以下であるときの伸張粘度は、１００Ｐａ・ｓ以上１，０００，０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。下限は、より好ましくは５００Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは１，０００Ｐａ・ｓ、上限は、より好ましくは５００，０００Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは１００，０００Ｐａ・ｓである。この上記伸長粘度が１，０００，０００Ｐａ・ｓ以下とされることにより、溶解工程において供給される際のポリアルキレンオキシド系樹脂の粘度も低くなる傾向となり、溶解速度が高まりやすい。また、伸張粘度が１００Ｐａ・ｓ未満である場合は、例えば、ポリマーをフィルム状にして使用する用途等では、フィルムに成形する際、溶融時にわずかな張力でも切断してしまうおそれがあり、伸長粘度が１，０００，０００Ｐａ・ｓを超える場合は、例えば、ポリマーをフィルム状にして使用する用途等では、フィルム状に押し出し成形する際、トルクが高くなり、押し出せなくなるおそれがある。
【００７０】
重合工程において得られたポリアルキレンオキシド系樹脂は、溶媒を脱揮する工程（脱揮工程）によって脱揮されることが好ましい。脱揮後のポリアルキレンオキシド系樹脂は、溶媒成分を全く含まないものに限定されるわけではなく、通常、以下の脱揮により所望の溶媒濃度となるまで減少させられて調整される。脱揮の方法、脱揮する際に用いる装置及び各種条件としては、通常の脱揮の際の方法、使用可能な装置及び設定される条件等が採用される。詳しくは以下に示される。脱揮の方法としては、通常、プレ脱揮と本脱揮との二段階で行うことが好ましいが、特に限定されるわけではなく、一段階の工程として行ってもよい。二段階に分けて脱揮を行うことが好ましいのは、脱揮の効率アップ（コストダウン、処理時間の短縮、樹脂の品質等）が可能となるからである。具体的には、脱揮前にある重合反応液に多く含まれる溶媒が、効率良く脱揮処理が行える程度の溶媒量にまで急速に減らされた後に、ゆっくりと脱揮処理が実施される。前段を常圧脱揮とし後段を真空（減圧）脱揮とすることによって、一段で脱揮処理する場合よりも機器サイズを小さくすることができる、脱揮時にはある濃度域で急激に粘度上昇することがあるので、一段で処理する場合より駆動系が小さくされうる、等の理由により、二段階に分けて脱揮を行うことは理論的にも好適である。脱揮処理する重合反応液の種類によって、上記一段階の処理であっても、二段階の処理と同様の効果が得られる場合があるので、脱揮の方法は適宜選択される。
【００７１】
脱揮装置としては、特に限定されるわけではないが、撹拌槽蒸発器、下流液柱蒸発器、薄膜蒸発器、表面更新型重合器、ニーダー、ロールミキサー、インテンシブミキサー（いわゆるバンバリーミキサー）、押出機等が好ましく挙げられ、これら装置のうち少なくとも１つの装置を用いて行うことが好ましい。また、用いる装置によって適宜使用条件を設定することができる。撹拌槽蒸発器は、広範囲な粘度、広範囲な残留溶媒濃度に対応できる点で優れており、例えば、ヘリカル翼を搭載した撹拌槽、ダブルヘリカルリボン翼を搭載した撹拌槽、スーパーブレンド翼（内翼：マックスブレンド翼、外翼：螺旋状変形バッフル）を搭載した竪型同心二軸撹拌槽（例えば、製品名：スーパーブレンド、住友重機械工業（株）製）、ＶＣＲ逆円錐リボン翼式リアクター（三菱重工（株）製）等が好ましく挙げられる。これらは、バッチ式での処理に用いることが好ましい。また、装置の特性上、処理後の排出の際に多くの時間を必要とするので、撹拌槽蒸発器は大量の樹脂等を処理するというプロセスよりも、少量を正確に処理するプロセスに好ましく対応している。
【００７２】
下流液柱蒸発器としては、多管式熱交換器型（例えば、製品名：スルザーミキサー、住友重機械工業（株）製；製品名：スタテックミキサー、ノリタケ社製）、プレート熱交換器型（例えば、製品名：Ｈｉｖｉｓｃｏｕｓ Ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ、三井造船（株）製）等が好ましく挙げられる。薄膜蒸発器としては、例えば、横型薄膜蒸発器（例えば、製品名：エバリアクター、関西化学機械製作（株）製）、固定ブレード式の竪型薄膜蒸発器（例えば、製品名：ＥＸＥＶＡ、神鋼パンテック（株）製）、可動ブレード式の竪型薄膜蒸発器（例えば、製品名：ワイプレン、神鋼パンテック（株）製）、槽型（鏡型）薄膜蒸発器（例えば、製品名：リカバリー、関西化学機械製作（株）製）等が好ましく挙げられる。表面更新型重合器（横型薄膜重合器）は、気液表面の更新によって高い脱揮性能を示す点で優れており、例えば、単軸型表面更新型重合器、二軸型表面更新型重合器（例えば、製品名：バイボラック、住友重機械工業（株）製；製品名：日立メガネ翼重合機、（株）日立製作所製；製品名：日立格子翼重合機、（株）日立製作所製；製品名：ＳＣプロセッサ、栗本鉄工所社製）等が好ましく挙げられる。
【００７３】
押出機は、高粘度融体等の混合に適し、付加機能として加熱、溶融、混練とともに脱揮能力を備えるものであり、例えば、単軸型押出機、二軸型押出機（例えば、製品名：ＳＵＰＥＲＴＥＸαＩＩ、日本製鋼所製；製品名：ＢＴ−３０−Ｓ２、プラスティック工学研究所製）、ＳＣＲセルフクリーニング式リアクター（三菱重工（株）製）等が好ましく挙げられる。
【００７４】
上述したように、好ましい脱揮方法としてプレ脱揮の後に本脱揮する方法を挙げることができるが、上記各種脱揮装置のうち、プレ脱揮に好ましく用いることのできるものとして、特に限定はされないが、ダブルヘリカルリボン翼を搭載した撹拌槽、スーパーブレンド翼を搭載した竪型同心二軸撹拌槽、プレート熱交換器型の下流液柱蒸発器及び固定ブレード式の竪型薄膜蒸発器等が挙げられる。また、本脱揮に好ましく用いることができるものとして、特に限定はされないが、固定ブレード式の竪型薄膜蒸発器、二軸型表面更新型重合器、ニーダー、二軸型押出機等が挙げられる。
【００７５】
重合反応液の脱揮を行うに当たっては、前述した溶媒を用いた重合の工程等に供したいわゆる前段装置に、上記列挙した各種脱揮装置を直結させて脱揮を行ってもよく、この前段装置から送液や移送を介した上で各種脱揮装置により脱揮を行ってもよい。後者については、例えば、上記前段装置から脱揮装置までの間が送液ラインで連結されているような形態や、上記前段装置から脱揮装置までの間にジャケットや撹拌機を備えた中間槽タンク（クッションタンク）を設けた形態等が挙げられる。
【００７６】
脱揮工程においては、脱揮により、脱揮後のポリアルキレンオキシド系樹脂中の残存溶媒濃度を３０質量％以下となるようにすることが好ましく、上限が、より好ましくは２０質量％、さらに好ましくは１０質量％である。また、残存溶媒濃度が３０質量％を超える場合、残存溶媒がポリアルキレンオキシド系樹脂の成形性に悪影響を与える恐れがある。また、残存溶媒濃度が３０質量％を超える場合、輸送時において溶媒の揮発による危険性が発生する。
【００７７】
脱揮後のポリアルキレンオキシド系樹脂中の含有水分は、例えば、重合の際に用いた溶媒やモノマー等により持ち込まれる。上記含有水分量は、１，０００ｐｐｍ以下とされることが好ましく、２００ｐｐｍ以下とされることがより好ましく、１００ｐｐｍ以下とされることがより好ましく、１０ｐｐｍ以下とされることが特に好ましい。含有水分量が１，０００ｐｐｍを超える場合は、樹脂が導電性となることにより、例えば、得られたポリアルキレンオキシド系樹脂をカラーフィルターの保護膜等に用いた場合は、上記保護膜としては致命的な機能低下を引き起こしてしまうおそれがある。また、水分が金属イオン分等と反応して水酸化物等を生成してしまうため、例えば、ポリアルキレンオキシド系樹脂を、金属を電極に用いている電池の電解質層等に用いた場合は、金属−電解質層界面に絶縁層を形成し、定電流下での電圧が上昇し続け、電池のサイクル特性が悪化するおそれがある。
【００７８】
含有水分量を調整する手段としては、重合時に原料、取扱いガス、洗浄溶媒等により持ち込まれる水分を減らすこと、重合装置（配管、バルブ等を含む）の表面付着水を減らすこと、及び、重合後の各工程で水分の混入を極力防ぐこと等が挙げられる。
【００７９】
前述した脱揮装置を用い、重合反応液から溶媒を加温下で脱揮する際は、その温度は、４０℃以上３００℃以下であることが好ましく、下限が、より好ましくは６０℃、さらに好ましくは９０℃、上限が、より好ましくは２５０℃、さらに好ましくは２００℃である。この温度範囲で脱揮を行うことによって、脱揮後に、上述した所望の残存溶媒濃度及び含有水分量のポリアルキレンオキシド系樹脂を得ることができる。上記温度が、４０℃未満の場合は、溶媒の残存量が多くなるおそれがあり、３００℃を超える場合は、ポリエーテル自体が熱分解するおそれがある。ここで、温度とは、脱揮装置内のポリアルキレンオキシド系樹脂の温度をいう。
【００８０】
同様に、上記脱揮装置を用いて溶媒を脱揮するにあたっては、圧力は、１３Ｐａ以上１００，０００Ｐａ以下の範囲で行うことが好ましく、下限が、より好ましくは１３３Ｐａ、さらに好ましくは１，３３３Ｐａ、上限が、より好ましくは７０，０００Ｐａ、さらに好ましくは４０，０００Ｐａである。この圧力の範囲を満たすようにすることによって、脱揮後に、上述したような溶媒濃度のポリアルキレンオキシド系樹脂を得ることができる。圧力が１３Ｐａ未満の場合は、溶媒がフラッシュしてしまいフォーミングが起こるおそれがあり、１００，０００Ｐａを超える場合は、温度を高くせねばならず、ポリエーテルが分解するおそれがある。ここで、上記圧力とは、脱揮装置の槽内圧力である。
【００８１】
＜充填工程＞
ポリアルキレンオキシド系樹脂は、吸湿性を有する。換言すれば、ポリアルキレンオキシド系樹脂は、水分を吸収しうる。吸収された水分は、ポリアルキレンオキシド系樹脂の品質を低下させうる。バルクの状態とされることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の表面積は小さくなり、ポリアルキレンオキシド系樹脂の雰囲気に接触する面積が最小となる。これにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂に吸収される水分量は抑制されるが、より一層含有水分量を低下させることができれば好ましい。
【００８２】
前述したように、ポリアルキレンオキシド系樹脂は、化学構造的に加熱に対して非常に弱いという特性を有する。このため、ポリアルキレンオキシド系樹脂をドラム缶等の容器に充填してバルクの状態にあるポリアルキレンオキシド系樹脂を得るために、ポリアルキレンオキシド系樹脂が加熱されて溶融されると、ポリアルキレンオキシド系樹脂に分解、架橋等のような変質が生じる場合がある。溶融状態にあるポリアルキレンオキシド系樹脂の変質を、抑えることができれば好ましい。
【００８３】
溶融状態にあるポリアルキレンオキシド系樹脂が、ドラム缶等の容器に入れられて、この容器が密閉された状態で冷却されると、この容器の内圧が低下してこの容器が変形してしまうという問題もある。
【００８４】
本発明に係る充填工程では、以下に説明するように、ポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量を抑制しつつ、ポリアルキレンオキシド系樹脂の分解、架橋等の変質を抑制することができる。
【００８５】
（ａ）投入工程
上記脱揮工程を経たポリアルキレンオキシド系樹脂は、オープンヘッドドラム（オープンドラムとも称される）に投入される。ポリアルキレンオキシド系樹脂をオープンヘッドドラムに投入する工程が、投入工程である。本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂の充填工程は、この投入工程を含んでいる。
【００８６】
充填工程に用いられるオープンヘッドドラムは、気密性の高いものが好ましい。気密性の高いオープンヘッドドラムが用いられることにより、オープンヘッドドラムの内部が標準大気圧よりも高い内圧で維持されやすくなる。気密性を高める観点から、オープンヘッドドラムの胴体の開口部と天ぶたとの間にはガスケットを設けることが好ましい。また、天ぶたに注入口や排気口等の開口部が設けられている場合、これらの開口部を、パッキンを介してネジ式の蓋（プラグ）で塞ぐことが好ましい。オープンヘッドドラムには、周知のバンド（リング）を装着することが好ましい。このバンドは、天ぶたの外周及び胴体開口部の縁部を覆うように設けられた環状の部材である。このバンドを締め付けることにより、天ぶたと胴体との密着性が高まる。周知のようにバンドとして、ボルト式バンド、内レバー式バンド、外レバー式バンド等が例示される。
【００８７】
図１は、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂の充填方法に用いられるオープンヘッドドラム２の概略構成を示す斜視図である。オープンヘッドドラム２は、胴体４と、地板（底板）６と、天ぶた８とを有する。胴体４は、円筒状である。胴体４の下側の開口部は、地板６により塞がれている。胴体４と地板６とは、周知の巻締め構造と、この巻締め構造の内部に配置された充填剤とにより密閉されている。図１では、胴体４の上側の開口部は、天ぶた８により塞がれている。胴体４の開口部の縁部と天ぶた８との間には、ガスケット（図示されない）が設けられている。また、胴体４と天ぶた８とは、バンド１０により締め付けられる。バンド１０は、ボルト式バンド１０である。なお、この充填方法では、例えば、その容量が２０リットルから２００リットルの範囲にあるオープンヘッドドラム２が適宜用いられる。以下、「リットル」は、便宜上、単に「Ｌ」と記される。
【００８８】
天ぶた８は、導入口１２と、排出口１４とを有している。図示されていないが、この導入口１２及び排出口１４の内周面には雌ネジが設けられている。導入口１２は、後述する冷却工程において用いられる導入バルブが接続されうるように構成されている。排出口１４は、後述する冷却工程において用いられる排出バルブが接続されうるように構成されている。なお、図１においては、導入口１２と排出口１４とは、その形状がボルト状であるパッキン付のプラグ１６で塞がれている。
【００８９】
図示されていないが、オープンヘッドドラム２の内面には、塗膜が形成されている。この塗膜は、このオープンヘッドドラム２に焼き付けられている。この塗膜は、オープンヘッドドラム２の変質を防ぐ。この塗膜の材質としては、エポキシフェノール系、エポキシ系及びフェノール系が例示される。耐熱性、耐久性及びこの塗膜とポリアルキレンオキシド系樹脂との反応性の観点から、この塗膜の材質としては、エポキシフェノール系が好ましい。
【００９０】
図２は、図１のオープンヘッドドラム２が本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂の充填方法に含まれる投入工程の投入装置１８に用いられている様子が示されている一部切り欠き正面図である。図２の横方向は、投入装置１８の左右方向を表している。紙面の左側は、投入装置１８の右側である。紙面に対して垂直方向は、投入装置１８の前後方向を表している。紙面の表側は、投入装置１８の前側である。図３は、図２の投入装置１８の一部切り欠き右側面図である。図３において、横方向は投入装置１８の前後方向である。紙面の右側が、投入装置１８の前側である。紙面に対して垂直方向は、投入装置１８の左右方向を表している。紙面の表側が、投入装置１８の左側である。図２及び図３には、投入装置１８と、オープンヘッドドラム２とが示されている。投入装置１８は、供給部２０と、隔離部２２と、搬送部２４と、操作部２６とを備えている。本実施の形態に係る充填方法では、投入工程において、投入装置１８を用いることにより、加熱されて溶融状態にあるポリアルキレンオキシド系樹脂はオープンヘッドドラム２に投入される。なお、図２及び図３中、Ｐはポリアルキレンオキシド系樹脂である。
【００９１】
供給部２０は、ポリアルキレンオキシド系樹脂をオープンヘッドドラム２に投入する。供給部２０は、ノズル２８と、昇降装置３０とを備えている。ノズル２８は、投入パイプ３２と、投入パイプ３２の上側に位置する連結部３４とを備えている。昇降装置３０は、油圧装置３６と、支持バー３８とを備えている。昇降装置３０は、油圧装置３６が用いられることにより、支持バー３８が昇降するように構成されている。連結部３４の上面に、支持バー３８が固定されている。従って、供給部２０は、ノズル２８が昇降装置３０によって昇降しうるように構成されている。
【００９２】
隔離部２２は、オープンヘッドドラム２に投入されているポリアルキレンオキシド系樹脂が接触する空間を周囲から隔離する。隔離部２２は、第一隔離室４０と第二隔離室４２と導入ライン４４と排出ライン４６と移送装置４８とを備えている。第一隔離室４０は、オープンヘッドドラム２の上側の空間を覆う。第二隔離室４２は、第一隔離室４０の左側に位置している。第一隔離室４０と第二隔離室４２との間には仕切りはない。第一隔離室４０が隔離する空間と第二隔離室４２が隔離する空間とは繋がっている。
【００９３】
第一隔離室４０は、供給部２０のノズル２８が挿通される挿通口５０と、第一隔離室４０の下側に設けられるカバー５２とを備えている。カバー５２は、オープンヘッドドラム２の外側に位置するように配置されている。図示されていないが、このカバー５２は、蛇腹状とされているので、上下方向に折り畳むことができる。これにより、カバー５２の下端は上下方向に動きうる。本実施の形態に係る充填方法では、カバー５２とオープンヘッドドラム２との間にリング部材５４が設けられる。リング部材５４は、オープンヘッドドラム２の外面に固定されている。リング部材５４の外面は、カバー５２の内面と接触するように構成されている。投入装置１８では、隔離部２２がリング部材５４を備えているので、オープンヘッドドラム２に投入されているポリアルキレンオキシド系樹脂が接触する空間の気密性が高められている。
【００９４】
第二隔離室４２は、ポリアルキレンオキシド系樹脂の投入時においてオープンヘッドドラム２の天ぶた８を収容する。第二隔離室４２の上面には、開口部５６が設けられている。開口部５６から、天ぶた８が第二隔離室４２に投入される。天ぶた８が第二隔離室４２に収容されると、開口部５６は蓋５８で閉じられる。
【００９５】
移送装置４８は、第二隔離室４２の左側に位置している。この移送装置４８は、油圧装置６０と、移送バー６２とを備えている。この移送バー６２は、この油圧装置６０によって左右方向に動く。この移送バー６２の先端には、掴みジグ６４が設けられている。この掴みジグ６４は、天ぶた８を掴みうるように構成されている。この掴みジグ６４は空圧で作動するチャック機構を備えている。図３に示されているように、天ぶた８の導入口１２には連結部材６６が用いられることにより導入バルブ６８が取り付けられている。この導入バルブ６８は、後述する冷却工程において用いられる。天ぶた８の排出口１４には連結部材６６が用いられることにより排出バルブ７０が取り付けられている。排出バルブ７０は、後述する冷却工程において用いられる。ポリアルキレンオキシド系樹脂がオープンヘッドドラム２に投入されているとき、この掴みジグ６４はこれらの連結部材６６を掴むことにより天ぶた８を保持する。
【００９６】
導入ライン４４は、パイプである。導入ライン４４は、隔離部２２の上面に周知の方法で固定されている。導入ライン４４を通じて、隔離部２２の内側に気体が流入される。導入ライン４４には、導入バルブ７２が設けられている。導入バルブ７２の開閉により、投入気体の流入量等が調節される。本発明では、投入工程において、導入ライン４４を通じて隔離部２２の内に流入される気体は投入気体と称される。
【００９７】
排出ライン４６は、パイプである。この排出ライン４６は、導入ライン４４と共に隔離部２２の上面に周知の方法で固定されている。隔離部２２の内側に流入された投入気体は、この内側を循環しつつ、排出ライン４６を通じて、隔離部２２の外側に排出される。排出ライン４６には、排出バルブ７４が設けられている。排出バルブ７４の開閉により、投入気体の排出量等が調節される。
【００９８】
搬送部２４は、オープンヘッドドラム２を運ぶ固定台座７６と、オープンヘッドドラム２を昇降する昇降台座７８とを備えている。固定台座７６及び昇降台座７８には、移送手段としての複数本のバー８０が設けられている。バー８０は、前後方向に延びている。複数本のバー８０は、左右方向に一列に並んでいる。バー８０の上面の位置は、高さ方向において略同じである。バー８０は、左右方向に回動するように構成されている。オープンヘッドドラム２は、バー８０の上面に載せられる。オープンヘッドドラム２に対して左右方向の力が付与されると、バー８０が回転するので、オープンヘッドドラム２は容易に左右方向に移動しうる。昇降台座７８の下側には、油圧装置８２が設けられている。これにより、昇降台座７８は昇降する。図示されていないが、昇降台座７８は、オープンヘッドドラム２の質量が計測されうるように構成されている。
【００９９】
操作部２６は、投入装置１８を動かすための制御手段を備えている。制御手段により、前述した搬送部２４、供給部２０及び隔離部２２の動作が制御される。
【０１００】
投入工程では、まず、空のオープンヘッドドラム２が固定台座７６を通じて昇降台座７８に乗せられる。次に、オープンヘッドドラム２の上側にリング部材５４が取り付けられる。次に、オープンヘッドドラム２の上側がカバー５２で覆われる位置まで、昇降台座７８が油圧装置８２によって上方に上げられる。なお、カバー５２の下端がリング部材５４の下面よりも上方にある場合は、この下端がこの下面よりも下方に位置するように、油圧装置８２によって昇降台座７８の高さ位置が調整される。次に、第二隔離室４２の開口部５６からオープンヘッドドラム２の天ぶた８が投入されて、天ぶた８が第二隔離室４２に収容される。天ぶた８に取り付けられている導入バルブ６８及び排出バルブ７０は、閉じられている。次に、開口部５６に蓋５８がされる。これにより、隔離部２２及びオープンヘッドドラム２で囲まれる空間が、形成される。この空間は、周囲から隔離される。この明細書では、この空間は第一の空間部８４と称される。
【０１０１】
供給部２０のノズル２８は、第一隔離室４０の挿通口５０を通じて第一の空間部８４に導入される。このとき、ノズル２８の投入パイプ３２の先端は、オープンヘッドドラム２の地板６の近傍に配置される。次に、導入バルブ７２が開けられて、投入気体が第一の空間部８４に流入される。これにより、第一の空間部８４が投入気体で満たされる。このとき、排出バルブ７４も開けられる。これにより、第一の空間部８４に存在していた気体が、投入気体に置換される。このようにして、第一の空間部８４は、投入気体で満たされる。
【０１０２】
前述した脱揮工程を経た溶融状態にあるポリアルキレンオキシド系樹脂は、供給部２０のノズル２８を通じてオープンヘッドドラム２に投入される。第一の空間部８４は投入気体で満たされているので、ポリアルキレンオキシド系樹脂は投入気体の雰囲気下でオープンヘッドドラム２に投入される。図２には、この時の状況が示されている。オープンヘッドドラム２内のポリアルキレンオキシド系樹脂の量が増えると、このポリアルキレンオキシド系樹脂の表面８６の位置は上昇する。この充填方法では、この表面８６の位置が上昇すると、ノズル２８の下端の位置は供給部２０の油圧装置３６によって上げられる。オープンヘッドドラム２内のポリアルキレンオキシド系樹脂が所定の質量に達した時点で、供給部２０からのポリアルキレンオキシド系樹脂の投入が止められる。例えば、その容量が２００Ｌとされたオープンヘッドドラム２が用いられた場合、ポリアルキレンオキシド系樹脂の質量が１８０ｋｇから１９０ｋｇに達した時点で、このポリアルキレンオキシド系樹脂の投入が止められる。なお、この投入工程では、導入バルブ７２及び排出バルブ７４が開けられて第一の空間部８４における投入気体が循環されつつ、ポリアルキレンオキシド系樹脂がオープンヘッドドラム２に投入されている。前述したように、リング部材５４がカバー５２の内面と接触するように構成されているので、オープンヘッドドラム２に投入されているポリアルキレンオキシド系樹脂が接触する空間の気密性は高い。このため、第一の空間部８４が投入気体で満たされた後、導入バルブ７２及び排出バルブ７４が閉じられることにより投入気体の循環が止められた雰囲気で、ポリアルキレンオキシド系樹脂がオープンヘッドドラム２に投入されてもよい。
【０１０３】
オープンヘッドドラム２へのポリアルキレンオキシド系樹脂の投入が完了すると、ノズル２８が油圧装置３６によって上げられる。次に、第二隔離室４２に収容されている天ぶた８が移送装置４８でオープンヘッドドラム２の開口部８８の直上に運ばれる。天ぶた８が開口部８８の直上に到達すると、掴みジクから天ぶた８が外されて開口部８８が天ぶた８で塞がれる。次に、導入バルブ７２が閉じられて、投入気体の流入が止められる。図３には、この時の状況が示されている。次に、ポリアルキレンオキシド系樹脂で満たされたオープンヘッドドラム２は、搬送部２４を通じて、ポリアルキレンオキシド系樹脂の投入前にある別のオープンヘッドドラム２と交換される。これにより、投入工程は完了する。
【０１０４】
本実施の形態に係る投入工程では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の融点がｍｐ（℃）であるとき、投入される時点において、ポリアルキレンオキシド系樹脂の温度は、（ｍｐ＋１０）（℃）以上３００℃以下である。この温度が（ｍｐ＋１０）（℃）以上に設定されることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂がオープンヘッドドラム２に投入される時間が短縮される。投入時間の短縮は、生産コストの低下を招来する。この観点から、この温度は、（ｍｐ＋３０）（℃）以上がより好ましく、（ｍｐ＋５０）（℃）以上が特に好ましい。この温度が３００℃以下に設定されることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の分解が抑制される。この観点から、この温度は、（ｍｐ＋１５０）℃以下がより好ましく、（ｍｐ＋１３０）℃以下が特に好ましい。
【０１０５】
本実施の形態に係る投入工程では、投入気体の露点は−３０℃以下である。この露点が、−３０℃以下に設定されることにより、この充填方法でオープンヘッドドラム２に投入されたポリアルキレンオキシド系樹脂に吸収される水分の量が抑えられる。この観点から、この露点は、−３５℃以下であることがより好ましく、−４０℃以下であることが特に好ましい。
【０１０６】
本実施の形態に係る投入工程では、投入気体の酸素濃度は２１体積％未満である。この酸素濃度が２１体積％未満に設定されることにより、この充填方法でオープンヘッドドラム２に投入されたポリアルキレンオキシド系樹脂の、分解、架橋等のような変質が抑えられる。本実施の形態に係る充填方法では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の品質が、安定に保持されうる。この観点から、上記酸素濃度は、１０体積％以下が好ましく、１体積％以下が特に好ましい。
【０１０７】
上記投入工程では、不活性な投入気体の雰囲気下でポリアルキレンオキシド系樹脂がオープンヘッドドラム２に投入される。この充填方法でオープンヘッドドラム２に投入されたポリアルキレンオキシド系樹脂の、分解、架橋等のような変質が抑えられる。この充填方法では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の品質が、安定に保持されうる。不活性な投入気体としては、窒素、ヘリウム及びアルゴンが例示される。汎用性の観点から、投入気体としては窒素が好ましい。
【０１０８】
本実施の形態に係る投入工程では、第一の空間部８４に投入気体が流入されると、この空間部８４の酸素濃度及び露点が計測される。この空間部８４の酸素濃度及び露点がポリアルキレンオキシド系樹脂の品質に影響を与えない値に到達すると、ポリアルキレンオキシド系樹脂の投入が開始される。投入気体の上記空間部８４への流入速度は、オープンヘッドドラムの容量とオープンヘッドドラムに投入されるポリアルキレンオキシド系樹脂の質量とが考慮されて、適宜決められる。例えば、容量が２００Ｌとされたオープンヘッドドラム２に、質量が１８０ｋｇから１９０ｋｇの範囲にあるポリアルキレンオキシド系樹脂が投入される場合、流入速度は３Ｌ／分〜３０Ｌ／分の範囲で調整される。なお、上記空間部の酸素濃度は、酸素濃度計（株式会社ガステック製の商品名「model  Ｇ０Ａ−６Ｈ」）を用いて計測される。上記空間部の露点は、露点計（永野電機産業株式会社製の商品名「ＤＩＧＩＰＯＮＴ-II」）を用いて計測される。ポリアルキレンオキシド系樹脂の品質保持の観点から、ポリアルキレンオキシド系樹脂の投入が開始されるときの上記空間部８４の酸素濃度としては、２１体積％未満が好ましく、１０体積％以下が好ましく、１体積％以下が特に好ましい。上記空間部８４の露点としては、−３０℃以下が好ましく、−３５℃以下がより好ましく、−４０℃以下が特に好ましい。なお、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の投入が開始されるまでの時間は、調整時間と称される。
【０１０９】
本実施の形態に係る投入工程では、ポリアルキレンオキシド系樹脂のオープンヘッドドラム２への投入が開始されてから完了するまでの時間は、投入時間と称される。脱揮工程を経た溶融状態にあるポリアルキレンオキシド系樹脂は、中間タンク等に溜められた後、ギアポンプが用いられて供給部に送液される。この投入時間は、ギアポンプの送液能力、ポリアルキレンオキシド系樹脂の温度、投入工程完了時におけるポリアルキレンオキシド系樹脂の品質等が考慮されて適宜決められる。なお、投入時間が長くなると、ポリアルキレンオキシド系樹脂の溶融状態が維持されている時間も長くなる。ポリアルキレンオキシド系樹脂の溶融状態が維持されている時間はポリアルキレンオキシド系樹脂の品質に影響する。この投入時間は、生産コストにも影響する。ポリアルキレンオキシド系樹脂の品質及び生産性の観点から、上記投入時間は、短い方が好ましい。上記投入工程では、上記酸素濃度及び露点が管理されている投入気体で、第一の空間部８４が満たされる。このため、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂の充填方法では、上記投入時間がポリアルキレンオキシド系樹脂の品質等に与える影響は小さい。
【０１１０】
本実施の形態に係る投入工程では、第一の空間部８４は投入気体で満たされている。上記第一の空間部８４の内圧は、投入気体の導入バルブ７２と排出バルブ７４とで調節される。上記内圧は、標準大気圧以上で且つ投入装置１８の耐圧圧力以下とされる。標準大気圧は、１気圧、即ち、絶対圧基準で１０１．３３ｋＰａを意味する。上記内圧が、標準大気圧以上とされることにより、周囲から第一の空間部８４への空気の浸入が効果的に抑制される。
【０１１１】
本実施の形態に係る投入工程では、投入される時点におけるポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量は、１，０００ｐｐｍ以下が好ましく、２００ｐｐｍ以下がより好ましく、５０ｐｐｍ以下が特に好ましい。投入される時点におけるポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量が抑えられることにより、後述の輸送又は貯蔵工程における含有水分量が抑制されやすくなる。投入される時点におけるポリアルキレンオキシド系樹脂の溶媒濃度は、３０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下が特に好ましい。投入される時点におけるポリアルキレンオキシド系樹脂の溶媒濃度が抑えられることにより、後述の輸送又は貯蔵工程における危険性が低下し、各工程のコストが下がる。
【０１１２】
なお、ポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量は、前述した方法と同様にして測定されうる。
【０１１３】
（ｂ）冷却工程
上記投入工程を経たポリアルキレンオキシド系樹脂は、冷却される。ポリアルキレンオキシド系樹脂を冷却する工程が、冷却工程である。本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂の充填方法は、この冷却工程を含んでいる。
【０１１４】
図４は、図１のオープンヘッドドラム２が本発明に係る冷却工程で用いられている状況が示された一部切り欠き側面図である。図４において、オープンヘッドドラム２の天ぶた８と胴体４とはバンド１０により締め付けられている。換言すれば、このオープンヘッドドラム２の開口部は、導入口１２と排出口１４とを備えた天ぶた８で閉じられている。上記オープンヘッドドラム２は、前述した投入工程で投入されたポリアルキレンオキシド系樹脂（図４中、Ｐで示されている。）で満たされている。このポリアルキレンオキシド系樹脂は、溶融状態にある。前述したように、投入工程において、導入口１２には、導入バルブ６８が取り付けられている。排出口１４には、排出バルブ７０が取り付けられている。図４に示されているように、天ぶた８には、オープンヘッドドラム２の内圧を計測するために圧力計９０が設けられている。本実施の形態に係る充填方法では、投入工程で開口部８８を塞いだ天ぶた８は、冷却工程で引き続き使用されうるように構成されている。
【０１１５】
導入バルブ６８は、気体の導入ライン９２と周知の方法で接続されている。導入ライン９２は、パイプである。排出バルブ７０は、気体の排出ライン９４と周知の方法で接続されている。排出ライン９４は、パイプである。天ぶた８には、排出口１４の近傍に温度計測用の補助口９６が設けられている。補助口９６から温度計９８がオープンヘッドドラム２の内部に入れられている。温度計９８の先端は、ポリアルキレンオキシド系樹脂の表面８６に接触している。オープンヘッドドラム２の内部において、天ぶた８からポリアルキレンオキシド系樹脂の表面８６までの間に空間が形成されている。本明細書では、この空間は第二の空間部１００と称される。ポリアルキレンオキシド系樹脂の表面８６は、第二の空間部１００に接触する。
【０１１６】
冷却工程では、第二の空間部１００に気体を流しつつ、ポリアルキレンオキシド系樹脂が冷却される。本明細書では、冷却工程で用いられる気体は冷却気体と称される。冷却気体は、導入ライン９２を通じて供給される。冷却気体は、導入バルブ６８が開けられることにより、導入口１２から第二の空間部１００に流入する。上記冷却気体は、排出バルブ７０が開けられることにより、排出口１４から第二の空間部１００の外側に排出される。本実施の形態に係る冷却工程は、冷却気体を導入口１２から第二の空間部１００に流入して、冷却気体を第二の空間部１００の排出口１４から排出しつつ、ポリアルキレンオキシド系樹脂の表面８６を冷却する。ポリアルキレンオキシド系樹脂が冷却されて固化すると、導入バルブ６８が閉じられて冷却気体の供給が止められる。これにより、冷却工程は完了する。
【０１１７】
本実施の形態に係る充填方法では、投入工程に引き続いて冷却工程がなされる。冷却される時点におけるポリアルキレンオキシド系樹脂の温度は、融点以上である。本実施の形態に係る冷却工程では、冷却気体は導入口１２から第二の空間部１００に流入し続ける。上記冷却気体は、第二の空間部１００を循環しつつ、排出口１４から排出され続ける。このため、ポリアルキレンオキシド系樹脂が冷却して体積収縮しても、オープンヘッドドラム２の内圧は概ね一定に保持されうるように調節されうる。この冷却工程では、オープンヘッドドラム２は変形しない。
【０１１８】
本実施の形態に係る冷却工程では、オープンヘッドドラム２の内圧は、導入バルブ６８と排出バルブ７０とで調節される。オープンヘッドドラム２の内圧は、標準大気圧以上で且つオープンヘッドドラム２の耐圧圧力以下とされる。標準大気圧は、１気圧、即ち、絶対圧基準で１０１．３３ｋＰａを意味する。上記内圧が、標準大気圧以上とされることにより、周囲から第二の空間部１００への空気の浸入が効果的に抑制される。なお、冷却気体の第二の空間部１００への流入速度は、３Ｌ／分〜３０Ｌ／分の範囲で適宜調整される。
【０１１９】
本実施の形態に係る冷却工程では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の融点がｍｐ（℃）であるとき、ポリアルキレンオキシド系樹脂の表面８６の温度はｍｐ（℃）以下に冷却される。この表面８６は、オープンヘッドドラム２に投入されているポリアルキレンオキシド系樹脂の上面であり、第二の空間部１００と接する面である。ポリアルキレンオキシド系樹脂の表面８６の温度がｍｐ（℃）以下に冷却されることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の表面８６の固化が促される。ポリアルキレンオキシド系樹脂の表面８６の温度が下がると、この表面８６にあるポリアルキレンオキシド系樹脂の分子運動が弱められるので、気体の通過が促される自由体積が減少する。このため、ポリアルキレンオキシド系樹脂の表面８６からバルク内への空気及び水分の滲入が抑えられる。ポリアルキレンオキシド系樹脂の品質が安定に保持される。上記表面８６の温度が充分に下げられると、ポリアルキレンオキシド系樹脂のバルク全体の温度が充分に下げられる。冷却工程の後の封入工程において、第二の空間部１００に封入された気体（後述の封入気体）の温度がポリアルキレンオキシド系樹脂の余熱で上昇することはない。上記封入工程においても、オープンヘッドドラム２の内圧は変化しないので、オープンヘッドドラム２は変形しない。上記内圧が大気圧よりも下がり、オープンヘッドドラム２内に外部から空気が流入することもない。また、空気の流入よる水分の流入もない。ポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量が上昇することもない。これにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の品質は安定に保持される。
【０１２０】
上記冷却工程では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の品質保持の観点から、冷却完了の時点において、ポリアルキレンオキシド系樹脂の温度は１００℃以下であることが好ましい。この温度は、８０℃以下がより好ましく、６０℃以下が特に好ましい。
【０１２１】
上記冷却工程では、冷却気体の露点は−３０℃以下であることが好ましい。冷却気体の露点が、−３０℃以下に設定されることにより、本実施の形態に係る充填方法で冷却中にあるポリアルキレンオキシド系樹脂に吸収される水分の量が抑えられる。この観点から、冷却気体の露点は、−３５℃以下であることがより好ましく、−４０℃以下であることが特に好ましい。
【０１２２】
上記冷却工程では、冷却気体の酸素濃度は２１体積％未満である。上記酸素濃度が２１体積％未満に設定されることにより、充填方法で冷却中にあるポリアルキレンオキシド系樹脂に分解、架橋等の変質が生じることがはない。上記充填方法では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の品質が、安定に保持されうる。この観点から、上記酸素濃度は、１０体積％以下が好ましく、１体積％以下が特に好ましい。
【０１２３】
上記冷却工程では、不活性な投入気体が流通されつつポリアルキレンオキシド系樹脂が冷却される。本実施の形態に係る充填方法で冷却中にあるポリアルキレンオキシド系樹脂の、分解、架橋等のような変質が抑えられる。上記充填方法では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の品質が、安定に保持されうる。不活性な投入気体としては、窒素、ヘリウム及びアルゴンが例示される。汎用性の観点から、投入気体としては窒素が好ましい。
【０１２４】
上記冷却工程では、投入工程が完了してから冷却工程が開始されるまでの期間は冷却準備期間と称される。この冷却準備期間において、次のような作業が実施される。まず、天ぶた８がバンド１０で締め付けられる。次に、天ぶた８に取り付けられている導入バルブ６８及び排出バルブ７０の開閉状況が確認される。導入バルブ６８及び排出バルブ７０が閉じられていることが確認された後、隔離部２２からオープンヘッドドラム２が外される。従って、この冷却準備期間には、これらの作業を完了するのに必要な時間（冷却準備時間）がかかる。この冷却準備期間においては、ポリアルキレンオキシド系樹脂は溶融状態で維持される。ポリアルキレンオキシド系樹脂の品質保持の観点から、この冷却準備時間は短い方が好ましい。冷却準備時間の短縮の観点から、これらの作業は効率よく進められる。
【０１２５】
上記冷却工程では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の冷却が開始されてから完了するまでの時間は、冷却時間と称される。冷却時間が長くなると、ポリアルキレンオキシド系樹脂の溶融状態が維持されている時間も長くなる。前述したように、ポリアルキレンオキシド系樹脂の溶融状態が維持されている時間はポリアルキレンオキシド系樹脂の品質に影響する。上記冷却時間は、生産コストにも影響する。ポリアルキレンオキシド系樹脂の品質及び生産性の観点から、上記冷却時間は、短い方が好ましい。上記冷却時間は、１５０時間以下であることが好ましく、１００時間以下がより好ましく、７５時間以下が特に好ましい。
【０１２６】
上記冷却工程では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の冷却を促させるために、オープンヘッドドラム自体も冷却されうることが好ましい。具体的には、冷却工程においてオープンヘッドドラムは、室温等を調節する空調設備が設けられている部屋（例えば、倉庫）に静置されることが好ましい。これにより、このオープンヘッドドラムは、雰囲気温度の低い環境で冷却されうる。熱の滞留が防止されるために、このオープンヘッドドラムに送風機による風があてられることが好ましい。これにより、オープンヘッドドラムは効率よく冷却されうる。その下側から冷却されうるように、オープンヘッドドラムは空間を備えたパレット等に載せられてもよい。この部屋に静置されるオープンヘッドドラムは、隣接する別のオープンヘッドドラムとの間の距離が開けられて配置されることが好ましい。冷却効率を高めるために、放熱板がオープンヘッドドラムの表面に取り付けられてもよい。
【０１２７】
上記冷却工程では、冷却される時点におけるポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量は、１，０００ｐｐｍ以下が好ましく、２００ｐｐｍ以下がより好ましく、５０ｐｐｍ以下が特に好ましい。冷却される時点におけるポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量が抑えられることにより、後述の輸送又は貯蔵工程における含有水分量が抑制されやすくなる。冷却される時点におけるポリアルキレンオキシド系樹脂の溶媒濃度は、３０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下が特に好ましい。冷却される時点におけるポリアルキレンオキシド系樹脂の溶媒濃度が抑えられることにより、後述の輸送又は貯蔵工程における危険性が低下し、各工程のコストが下がる。
【０１２８】
上記充填方法では、上記投入工程から冷却工程に至る間において、ポリアルキレンオキシド系樹脂の表面８６の含有水分量は、１，０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。ポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量が抑えられることにより、後述の輸送又は貯蔵工程における含有水分量が抑制されやすくなる。この観点から、ポリアルキレンオキシド系樹脂の表面８６の含有水分量は、２００ｐｐｍ以下がより好ましく、５０ｐｐｍ以下が特に好ましい。
【０１２９】
（ｃ）封入工程
上記冷却工程を経たポリアルキレンオキシド系樹脂は、オープンヘッドドラム２に封入される。ポリアルキレンオキシド系樹脂をオープンヘッドドラム２に封入する工程が、封入工程である。上記封入工程では、ポリアルキレンオキシド系樹脂が入れられているオープンヘッドドラム２の内の第二の空間部１００に、気体が導入される。上記封入工程で用いられる気体は、封入気体と称される。上記封入工程では、ポリアルキレンオキシド系樹脂で満たされたオープンヘッドドラム２は、導入バルブ６８及び排出バルブ７０が閉じられて、ドライルームに搬入される。上記ドライルームにおいて、導入バルブ６８及び排出バルブ７０が調節されて、封入気体がオープンヘッドドラム２内の第二の空間部１００に導入される。封入気体の導入が完了すると、導入バルブ６８及び排出バルブ７０は閉じられて、導入ライン９２及び排出ライン９４が取り外される。オープンヘッドドラム２の天ぶた８と胴体４とがバンド１０で充分に締め付けられて、天ぶた８が確実に閉じられる。このようにして、オープンヘッドドラム２が加圧状態で密閉される。上記封入工程の後、ポリアルキレンオキシド系樹脂で満たされたオープンヘッドドラムは、加圧状態で輸送又は貯蔵される。
【０１３０】
封入工程では、上記封入気体を、標準大気圧以上で且つ上記オープンヘッドドラム２の耐圧圧力以下の圧力で封入することが好ましい。標準大気圧は、１気圧、即ち、絶対圧基準で１０１．３３ｋＰａを意味する。オープンヘッドドラム２の内部が、標準大気圧以上の内圧とされることにより、輸送中や貯蔵中におけるオープンヘッドドラム２内部への空気の浸入が効果的に抑制される。この観点から、より好ましくは、封入工程において、封入気体は、標準大気圧を超え且つ上記オープンヘッドドラム２の耐圧圧力以下の圧力で封入されることが好ましい。標準大気圧を超える内圧で気体を封入するためには、周知のバルブや逆止弁等が用いられうる。
【０１３１】
上記封入工程では、封入気体の露点は−３０℃以下である。封入気体の露点が、−３０℃以下に設定されることにより、上記充填方法でオープンヘッドドラム２に投入されたポリアルキレンオキシド系樹脂に吸収される水分の量が抑えられる。この観点から、封入気体の露点は、−３５℃以下であることがより好ましく、−４０℃以下であることが特に好ましい。
【０１３２】
上記封入工程では、封入気体は不活性な気体であることが好ましい。この充填方法でオープンヘッドドラム２に投入されたポリアルキレンオキシド系樹脂の、分解、架橋等のような変質が抑えられる。この充填方法では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の品質が、安定に保持されうる。上記封入気体としては、窒素、ヘリウム及びアルゴンが例示される。汎用性の観点から、封入気体としては窒素が好ましい。
【０１３３】
上記封入工程では、天ぶた８が、導入口１２、排出口１４等がない天ぶたに変えられてもよい。この場合、ドライルームにおいて天ぶた８が取り外されて、導入口１２、排出口１４等がない天ぶたに変えられる。従って、オープンヘッドドラム２内の第二の空間部１００にはドライルーム内の乾燥空気が封入される。オープンヘッドドラムの内圧は、標準大気圧となる。上記乾燥空気は、２１体積％の酸素を含んでいる。オープンヘッドドラムにあるポリアルキレンオキシド系樹脂は融点以下に冷却されているので、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂が、乾燥空気に含まれている酸素によって変質することはない。天ぶた８が導入口１２、排出口１４等がない天ぶたに変えられるので、上記天ぶた８は上述の投入工程及び冷却工程において再利用できる。上記封入工程を経たポリアルキレンオキシド系樹脂で満たされたオープンヘッドドラムは、導入口１２、排出口１４等がない天ぶたで密閉された状態で、輸送又は貯蔵されうる。
【０１３４】
本実施の形態に係る充填方法では、気密性の高いオープンヘッドドラム２が用いられているので、上記第二の空間部１００に封入された気体の露点を、−３０℃以下に維持したまま、上記オープンヘッドドラム２の輸送又は貯蔵がなされうる。より好ましくは、上記第二の空間部１００に封入された気体の露点を、−６０℃以下に維持したまま、上記オープンヘッドドラム２の輸送又は貯蔵がなされることがよい。前述した封入工程の直後において、オープンヘッドドラム２内の空間部１００に存在する気体の露点は、導入気体のそれと同一である。時間の経過とともに、オープンヘッドドラム２の内部のポリアルキレンオキシド系樹脂と、空間部１００に存在する気体との間で、水分が移動し、やがて、水分の移動は平衡に達する。この平衡状態において、空間部１００に存在する気体の露点が−３０℃以下とされる。
【０１３５】
上記重合工程の後に続く工程において、酸化による分解、架橋等のような変質を防止するために、上記重合工程を経たポリアルキレンオキシド系樹脂に、微量の酸化防止剤が添加される場合がある。上記酸化防止剤は、ポリアルキレンオキシド系樹脂が酸化される前に自らが酸化されることによりポリアルキレンオキシド系樹脂の酸化を防ぐ。前述したように、この充填方法では、投入工程が不活性な投入気体の雰囲気下で実施される。冷却工程においても不活性な冷却気体の雰囲気下で実施される。このため、上記充填方法では、上記酸化防止剤の酸化も抑えられている。これにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の品質は安定に保持される上に、添加される酸化防止剤の量も低減されうる。ポリアルキレンオキシド系樹脂の生産コストの低減が図れる。
【０１３６】
ポリアルキレンオキシド系樹脂に添加される酸化防止剤としては、フェノール系の酸化防止剤、アミン系酸化防止剤及びリン酸系酸化防止剤が例示される。フェノール系の酸化防止剤としては、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ジ第三ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス［２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３’、５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス［２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン及びトリエチレングリコールビス［β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］が例示される。アミン系酸化防止剤としては、ジフェニルアミン類、ジナフチルアミン類、ジフェニルフェニレンジアミン類及びフェノチアジン類が例示される。リン酸系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイトが例示される。これらの酸化防止剤のうち、一種のみが用いられてもよい。２種以上が、組み合わされて用いられてもよい。
【０１３７】
＜輸送工程又は貯蔵工程＞
封入工程を経たポリアルキレンオキシド系樹脂は、輸送工程又は貯蔵工程に供される。輸送又は貯蔵工程において、ポリアルキレンオキシド系樹脂に含まれる溶媒濃度は３０質量％以下とされることが好ましい。更に、輸送又は貯蔵工程において、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量が１，０００ｐｐｍ以下とされることが好ましい。更には、輸送又は貯蔵工程において、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量が６００ｐｐｍ以下とされることがより好ましく、４００ｐｐｍ以下とされることがさらに好ましく、２００ｐｐｍ以下とされることが特に好ましい。
【０１３８】
本発明の充填方法に含まれる投入工程によれば、オープンヘッドドラム２に投入されたポリアルキレンオキシド系樹脂に含まれる水分量が抑えられつつ、このポリアルキレンオキシド系樹脂の変質も抑制されうる。この充填方法に含まれる冷却工程によれば、オープンヘッドドラム２に変形が生じることなくポリアルキレンオキシド系樹脂が冷却されうる。冷却されたポリアルキレンオキシド系樹脂に含まれる水分量が抑えられつつ、ポリアルキレンオキシド系樹脂の変質も抑制されうる。気密性の高いオープンヘッドドラム２が用いられているので、封入工程で露点の低い導入気体が封入されることにより、輸送又は貯蔵工程におけるポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量も抑えうる。
【０１３９】
＜抜出工程＞
本発明の製造方法においては、脱揮後のポリアルキレンオキシド系樹脂は、例えば、２００Ｌのオープンドラムに充填され、室温まで十分に冷却される。完全に固化した状態で充填されたポリアルキレンオキシド系樹脂は、メルターを用いて溶解タンクへ送液され、成形工程へ付されるか、又は、調整工程へ付される。使用されるメルターとして、例えば、バルクメルターＢＭシリーズ（製品名：ＢＭ２００、ノードソン（株）製）、ドラムメルターＦＳシリーズ（製品名：ＦＳ、（株）ファスト製）、ドラムメルター（松下工業（株）製）、メルターＰＵシリーズ（（株）サンツール製）等が挙げられ、いずれもヒーター内蔵プラテン、ポンプ及び昇降機を組み合わせたものである。
【０１４０】
図５は、メルターにより、オープンドラムからポリアルキレンオキシド系樹脂が抜き出される状態を示す一部切欠斜視図である。メルターは、円柱状のプラテン１０１を備える。プラテン１０１は、ポンプ１０２及びヒーター（図示せず）を内蔵する。プラテン１０１の中央部にはプラテン連結部１０３が連結されている。ポンプ１０２の表面側端部には、逆Ｌ字型の液吐出部１０４が設けられており、液吐出部１０４の端部には、送液管１０５が接続されている。
【０１４１】
プラテン１０１としては、裏面に、放射状に軸が並設されたアクシアルプラテン、滑らかな面を有するスムースプラテン、及び径方向に縦板が並設されたフィンプラテン等が挙げられる。
【０１４２】
ポンプ１０２のタイプとして、ジローターポンプ、ピストンポンプ及びスパーギヤポンプが挙げられるが、剪断、剪断熱が材料にかかりにくく、また、高粘度材料の吐出に適しているという観点から、ジローターポンプ及びピストンポンプが好ましい。
【０１４３】
オープンドラム１０８には、固体状のポリアルキレンオキシド系樹脂１０７が入っている。メルターの油圧部（図示せず）によりプラテン１０１が駆動されて、プラテン１０１がポリアルキレンオキシド系樹脂１０７に当接され、ポリアルキレンオキシド系樹脂１０７が押圧されつつ、プラテン１０１に内蔵されたヒーターにより加熱される。この加熱によりポリアルキレンオキシド系樹脂１０７の上面が溶融して、溶融層１０６が生じる。加熱温度は、ポリアルキレンオキシド系樹脂１０７の溶融温度以上３００℃以下とされる。加熱温度がポリアルキレンオキシド系樹脂１０７の溶融温度未満である場合、ポリアルキレンオキシド系樹脂１０７が液吐出部１０４から吐出出来ない。加熱温度が３００℃を超える場合、ポリアルキレンオキシド系樹脂１０７が分解したり劣化する。生じた溶融層１０６は、ポンプ１０２内へ送り込まれ、液吐出部１０４から送液管１０５を介して溶解タンクへ送液される。
【０１４４】
本発明に係る上記工程によれば、ポリアルキレンオキシド系樹脂１０７を表面から必要量だけ溶かして抜き出すことが出来るので、熱に晒される時間が少なくてすみ、ポリアルキレンオキシド系樹脂１０７が劣化することが抑制される。また、上記脱揮工程の後、粉末状又はペレット状ではなく、バルクの状態で、次工程が実施される場所へ輸送された上で抜き出しされるので、輸送中に、熱により樹脂が融着することがない。そして、樹脂を溶媒に溶解させることなく、輸送することが出来るので、作業性及び安全性が良好になり、コストダウンも図られる。
【０１４５】
また、抜き出す際の作業性をさらに高める目的で、ポリアルキレンオキシド系樹脂１０７が充填されたオープンドラム１０８を、事前に、昇温された倉庫内や水浴中で保持してポリアルキレンオキシド系樹脂１０７を加温したり、抜き出し時に、ポリアルキレンオキシド系樹脂１０７が充填されたオープンドラム１０８の側面側からもヒーターやジャケット等により直接的又は間接的に加熱することにしてもよい。加温の方法は特に限定されるものではなく、上記加温方法の１種又は２種以上の組み合わせが選択され得る。
【０１４６】
そして、抜き出す際のポリアルキレンオキシド系樹脂１０７の吸湿及び分解を抑制する効果をさらに高める目的で、ポリアルキレンオキシド系樹脂１０７が充填されたオープンドラム１０８を、事前に、気密性のある包囲物で覆い、その雰囲気を、大気から、乾燥空気及び／又は乾燥窒素に十分に置換した後に、抜き出し作業を行うことにしてもよい。
【０１４７】
＜溶解工程＞
ポリアルキレンオキシド系樹脂がコーティング材料として用いられる場合、抜出工程により抜き出されたポリアルキレンオキシド系樹脂は、溶解工程により溶媒に溶解される。
【０１４８】
図６は、抜出工程に続く溶解工程を行う装置の概略構成図である。バルクメルターにより抜き出されたポリアルキレンオキシド系樹脂の入った中間タンク容器２１０が、加熱体２１２により加熱される。加熱体２１２は、例えばオイル等が導通される金属管である。加熱され溶融されたポリアルキレンオキシド系樹脂が、送液管２１４を経由して溶解槽２１６に送液される。ギアポンプ２１８により、ポリアルキレンオキシド系樹脂の供給速度が調整されうる。なお、装置の各所には、送液や内圧を制御する等の目的で、バルブ２２０が設けられている。
【０１４９】
なお、上記抜出工程は、図５の実施形態に限定されない。ただし、特にオープンドラムからポリアルキレンオキシド系樹脂を抜き出す場合は、図５により説明された上記抜出工程が好ましい。
【０１５０】
送液管２１４は、溶解槽２１６内にまで配管されている。ポリアルキレンオキシド系樹脂は、送液管２１４を経由して、溶解槽２１６内に供給される。溶解槽２１６には、溶媒２２２が貯留されている。ポリアルキレンオキシド系樹脂は、溶媒２２２に供給される。
【０１５１】
溶解槽２１６内に供給されるポリアルキレンオキシド系樹脂の温度は、（ｍｐ＋１０）℃以上とされている。このポリアルキレンオキシド系樹脂の温度は、溶媒２２２内に浸入する瞬間の温度である。一方、溶解槽２１６の系内温度は、ｍｐ（℃）以上とされている。系内温度とは、溶解工程中における溶解槽２１６内の溶液２２４の温度である。ポリアルキレンオキシド系樹脂の温度が（ｍｐ＋１０）℃以上とされることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の溶媒に対する溶解速度が向上しうる。系内温度がｍｐ（℃）以上とされることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の溶媒に対する溶解速度が向上しうる。溶解工程が開始される直前における溶解槽２１６内の溶媒２２２の温度は、系内温度と同様に設定される。
【０１５２】
好ましくは、溶解槽２１６内に供給されるポリアルキレンオキシド系樹脂の温度は、（ｍｐ＋１０）℃以上で且つ３００℃以下とされる。この温度が３００℃以下とされることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の分解が抑制される。溶解速度を向上させる観点から、溶解槽２１６内に供給されるポリアルキレンオキシド系樹脂の温度は、（ｍｐ＋５８）℃以上とされることがより好ましい。また、好ましくは、溶解槽２１６の系内温度は、（ｍｐ）℃以上とされる。系内温度が（ｍｐ）℃以上とされることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の溶解速度が更に向上しうる。溶解速度を向上させる観点から、系内温度が（ｍｐ＋９）℃以上とされることがより好ましい。また、好ましくは、系内温度は、３００℃以下とされる。系内温度が３００℃以下とされることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の分解が抑制される。
【０１５３】
溶解速度を向上させるため、溶解槽２１６内の溶液２２４は、撹拌されることが好ましい。撹拌は、ポリアルキレンオキシド系樹脂の供給と同時になされてもよく、ポリアルキレンオキシド系樹脂の供給後になされてもよい。図６に示す実施形態では、溶解槽２１６内に、撹拌翼２２６が設置されている。撹拌翼２２６は、モータ２２８により回転する。撹拌翼２２６の種類は特に限定されず、アンカー翼、ヘリカルリボン翼、ダブルヘリカルリボン翼、ドラフトチューブ付きヘリカルスクリュー翼、スーパーブレンド翼、マックスブレンド翼、フルゾーン翼、スーパーミックス翼、サンメーラ翼、ねじり格子翼、タービン翼、パドル翼、ファウドラー翼、ブルマージン翼、プロペラ翼等が例示される。
【０１５４】
溶解槽２１６内には、撹拌翼２２６に加え、邪魔板２３０が設けられている。邪魔板２３０により、撹拌される流体（即ち溶液２２４）に乱れが生じ、撹拌効率が高められうる。
【０１５５】
上記溶解工程では、上記溶解槽内の溶液が０．１（ｋＷ／ｍ３）以上の撹拌動力（ＰＶ）で撹拌されることが好ましい。撹拌動力（ＰＶ）が０．１（ｋＷ／ｍ３）以上とされることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の溶解速度が高まる。
【０１５６】
撹拌動力（ＰＶ）とは、撹拌されるものの単位液量当たりの所要動力である。より詳細には、撹拌動力（ＰＶ）は、内容物の容量及び粘度、反応器形状、撹拌翼の形状及び回転数などから算出される、内容物の単位液量あたりの所要動力のことである。また、撹拌動力（ＰＶ）の値は、攪拌機の回転数が同じ場合、樹脂の濃度により異なる為、ここでは、便宜上、樹脂濃度０質量％の場合での値で示す。
【０１５７】
撹拌動力（ＰＶ）は、通常の化学工学で用いる式により求められる。この求め方は、例えば、化学工学便覧（改訂三版；化学工学会編、丸善株式会社発行）の第１０７８頁〜第１０８２頁に記載されている。
【０１５８】
溶解工程において、溶解槽２１６は、加熱手段により加熱されている。加熱手段は特に限定されない。図６で示される実施形態では、溶解槽２１６は液体浴２３２により加熱されている。液体浴２３２として、湯浴（ホットウォーターバス）や油浴（オイルバス）が例示される。この加熱により、系内温度が上述された温度に維持されうる。
【０１５９】
図６で示される実施形態では、溶解工程において、溶媒２２２が還流されている。溶媒２２２は、コンデンサー（冷却器又は凝縮器）２３４により還流されている。液体浴２３２の設定温度は、溶媒２２２の沸点よりも高くされている。還流により、系内温度は、溶媒２２２の沸点近傍の温度で維持されている。
【０１６０】
溶解工程において、ポリアルキレンオキシド系樹脂の投入位置は特に限定されない。ただし、投入されたポリアルキレンオキシド系樹脂が撹拌翼に巻き付くことを防止して溶解速度を向上させる観点から、ポリアルキレンオキシド系樹脂は、溶解槽の内壁に這わせつつ投入（供給）されることが好ましい。
【０１６１】
ポリアルキレンオキシド系樹脂の投入方法は、一括投入でもよく、逐次投入（連続的投入及び／又は間欠的投入）でもよい。また、ポリマー溶液に、他の成分を溶解又は添加することもできる。この他の成分の投入時期は、ポリアルキレンオキシド系樹脂の投入の前でもよく、ポリアルキレンオキシド系樹脂の投入の後でもよく、ポリアルキレンオキシド系樹脂の投入と同時でもよい。
【０１６２】
本実施形態の製造方法により、ポリアルキレンオキシド系樹脂の溶解速度が高まる。よって、バルク状態のポリアルキレンオキシド系樹脂が効率よく溶解されうる。
【０１６３】
なお、溶解工程により得られた溶液の利用形態の一例について以下に説明する。例えばコーティング材料に用いられる場合、得られた溶液は、被着材上に、塗布機、例えばフローコーター、ロールコーター、ナイフコーター、グラビアロール、ホットメルトアプリケーター等によって塗布される。フローコーターは、コーティング材料を一定幅のスリット（ダイ）から一定量流下させ、その下を被着材を移動させて塗布するように構成されており、ロールコーターは、パンに入れられているコーティング材料をロールにより巻き上げ、被着材に転写するように構成されている。ナイフコーターは、ロール、浸漬等により、被着材に塗布されたコーティング材料をドクターナイフ、エアーナイフ等により削ぎ落として一定の厚みに調製できるように構成されており、グラビアロールは、凹版を用い、被着材にコーティング材料を転写するように構成されており、ホットメルトアプリケーターは、溶融させられたコーティング材料を吐出するように構成されている。塗布されたポリアルキレンオキシド系樹脂の溶液の薄膜は、溶媒の沸点以上に加熱された加熱帯を通過させられ、溶媒が除去されて固化される。以上のようにして、基材上に十数μｍから数百μｍまでの厚みを有するポリアルキレンオキシド系樹脂の薄膜が得られる。本発明のこの工程によれば、上記抜出工程により抜き出されたポリアルキレンオキシド系樹脂が、作業性良好に、コーティング材料とされ、被着材に塗布される。
【０１６４】
＜成型工程＞
ポリアルキレンオキシド系樹脂が成形される場合、抜出工程により、送液管１０５を介して溶解タンクへ送液されたポリアルキレンオキシド系樹脂は、まず、このポリアルキレンオキシド系樹脂の融点以上で、かつポリアルキレンオキシド系樹脂の分解温度以下である温度に加温され、溶融流動状態とされる。そして、後述する送液工程により押出し機へ一定速度で送液される。
【０１６５】
ポリアルキレンオキシド系樹脂以外の添加物や添加剤がサイドフィルターから供給され、混練されて均質化され、ギアポンプを介して、又は介さずに、ダイから連続的に押し出されて、所定の断面形状を有する長尺成形品が得られる。この押出し成形により、パイプ状、棒状、異型押出し品状、フィルム状、シート状等の製品が得られる。押出し機としては、非スクリュー押出し機、単軸スクリュー押出し機、二軸スクリュー押出し機等が挙げられる。本実施の形態に係る成型工程によれば、押出し機において、樹脂の溶融ゾーンが不要となるため、押出し機のＬ／Ｄを小さくすることが出来、不要になったゾーンを他の添加剤等の均質化に用いることが出来る等、効率良く押出しをすることが可能になり、また、樹脂を溶融状態で押出し機へ供給することが出来るので、ペレット状で供給する場合のように脈流が生じず、安定した押出しが可能になり、上記抜出工程により抜き出されたポリアルキレンオキシド系樹脂が、作業性良好に、成形され得る。
【０１６６】
＜送液工程＞
上述したように、ポリアルキレンオキシド系樹脂に所定の添加剤が添加されて、ポリアルキレンオキシド系樹脂が所定の断面形状を有する長尺成形品に加工される場合がある。このようなポリアルキレンオキシド系樹脂の成形には、単軸型押出機及び二軸型押出機のような混合機が用いられる。この混合機への樹脂の供給には、ホッパー、フィーダー等で構成される供給設備が用いられる。前述したように、ポリアルキレンオキシド系樹脂は、化学構造的に加熱に対して非常に弱いという特性を有する。特に、その融点が０℃から６０℃の範囲にあるポリアルキレンオキシド系樹脂は、人の体温付近の温度領域において粘着を示す。この供給設備を用いて、粉末状又はペレット状のポリアルキレンオキシド系樹脂を混合機に供給すると、このポリアルキレンオキシド系樹脂がホッパーの内壁に付着して、この供給設備が樹脂の供給量を一定に保持することが困難になる場合がある。この場合、樹脂の供給量が不安定であるので、成形品における添加剤の組成が不均一となり、成形品の品質が低下する。フィーダーを構成するスクリューとの摩擦で溶融したポリアルキレンオキシド系樹脂がフィーダーを構成する外套とスクリューとの間に融着して、目詰まりが発生する場合がある。この場合、樹脂の供給ができなくなるので、成形品の生産が止まってしまう。
【０１６７】
本発明に係る送液工程では、以下に説明するように、ポリアルキレンオキシド系樹脂を混合機に安定に供給することができる。
【０１６８】
図７は、本発明に係る送液工程で用いられる送液手段３１６が示された概略構成図である。送液手段３１６は、ポリアルキレンオキシド系樹脂を混合機３１８に供給する。送液手段３１６は、溶融槽３２０と、ポンプ３２２と、溶融槽３２０とポンプ３２２とを繋ぐ第一の送液ライン３２４と、ポンプ３２２と混合機３１８とを繋ぐ第二の送液ライン３２６とを備えている。図７に示されているように、この混合機３１８は、ポリアルキレンオキシド系樹脂に添加剤が添加されうるための添加剤供給手段３２８を備えている。
【０１６９】
溶融槽３２０は、溶融したポリアルキレンオキシド系樹脂を収容する。溶融槽３２０は、本体３３０と、第一導入口３３２と、第一排出口３３４と、第二導入口３３６と、第二排出口３３８と、第一温度調整手段としての加熱体３４０とを備えている。本体３３０は、いわゆるタンクである。本体３３０の内部は、周囲から隔離されている。ポリアルキレンオキシド系樹脂は、本体３３０の内部に収容される。第一導入口３３２には、第一導入バルブ３４２が設けられている。第一導入バルブ３４２には、第一導入ライン３４４が接続される。第一導入ライン３４４がメルターの液吐出部１０４に接続される。溶融したポリアルキレンオキシド系樹脂は第一導入ライン３４４を流れて、第一導入口３３２から本体３３０に投入される。第一排出口３３４は、本体３３０の底に設けられてる。第一排出口３３４には、第一排出バルブ３４６が設けられている。ポリアルキレンオキシド系樹脂は、第一排出バルブ３４６が開けられることにより、第一排出口３３４を通じて本体３３０から排出される。
【０１７０】
溶融槽３２０は、本体３０の内部に気体が流入しうるように構成されている。換言すれば、溶融槽３２０は、気体が充填されることにより圧力が高められるように構成されている。本体３３０の内部において、上記気体はポリアルキレンオキシド系樹脂の表面と本体３３０の内面との間に形成される空間を満たす。第二導入口３３６には、第二導入バルブ３４８が設けられている。第二導入バルブ３４８には、第二導入ライン３５０が接続される。上記気体は、第二導入ライン３５０を流れる。第二導入バルブ３４８が開けられることにより、上記気体は第二導入口３３６から本体３３０の内部に流入される。第二排出口３３８には、圧力計３５２及び第二排出バルブ３５４が設けられている。第二排出バルブ３５４が開けられることにより、本体３３０の内部にある気体が第二排出口３３８から排出される。圧力計３５２は、本体３３０の内部に気体が充填されたときの溶融槽３２０内の圧力を表示する。加熱体３４０は、金属管からなる。この金属管には、温度が調整されたオイル等の熱媒が導通される。加熱体３４０は、本体３３０の内部にあるポリアルキレンオキシド系樹脂の温度を調整する。これにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の溶融状態が維持されうる。
【０１７１】
ポンプ３２２は、溶融槽３２０に収容されているポリアルキレンオキシド系樹脂を混合機３１８に送液する。ポンプ３２２は、回転ポンプ３２２である。図示されていないが、ポンプ３２２は、本体（ケーシング）と２個の歯車からなる回転子（ギア）とを備えている。ポンプ３２２は、これらの回転子（ギア）と本体（ケーシング）との間の空間部にあるポリアルキレンオキシド系樹脂を押し出すことによってこのポリアルキレンオキシド系樹脂を送液する。ポンプ３２２では、脈動を生じることなくポリアルキレンオキシド系樹脂が送液されうる。ポンプ３２２では、回転子のシャフトの回転速度に応じて単位時間当たりの吐出質量が変えられる。このようなポンプ３２２は、ギアポンプと称される。このポンプ３２２に、その回転子がスクリューからなるスクリューポンプが用いられてもよい。このポンプ３２２の構成及び仕様は、混合機の仕様が考慮されて適宜決められる。
【０１７２】
ポンプ３２２は、ポンプ３２２内にあるポリアルキレンオキシド系樹脂の温度を調整するために第二温度調整手段としての第一のバンドヒーター３５６を備えている。この第二温度調節手段が、プレート型ヒーターとされてもよい。ポンプ３２２は、第一のバンドヒーター３５６で巻かれている。図示されていないが、第一のバンドヒーター３５６は、サーモスタットと連動している。これにより、ポンプ３２２は所定の温度で一定に保持されうる。なお、ポンプ３２２の温度を一定に保持するために、第一のバンドヒーター３５６で巻かれることなく、ポンプ３２２が、恒温槽の内部のように温度が調整された環境に静置されてもよい。ポンプ３２２が、ジャケットタイプの第二温度調整手段を備えてもよい。
【０１７３】
第一の送液ライン３２４は、パイプである。第一の送液ライン３２４は、第一排出バルブ３４６に繋げられている。第一排出バルブ３４６が開けられると、ポリアルキレンオキシド系樹脂は第一の送液ライン３２４を溶融タンクからポンプ３２２に向かって流れる。第一の送液ライン３２４は、第一の送液ライン３２４を流れるポリアルキレンオキシド系樹脂の温度を調整する第二のバンドヒーター３５８を備えている。図示されていないが、第二のバンドヒーター３５８は、第一の送液ライン３２４を一定の温度で保持するために、サーモスタットと連動している。第一の送液ライン３２４が、オイル等のような熱媒が流れる金属管で螺旋状に巻かれてもよい。第一の送液ライン３２４が、二重管とされて、外側に位置する配管内を熱媒が流れるように構成されてもよい。この場合、熱媒の温度が調整されることにより、この送液ラインの温度が調整されうる。なお、予め、溶融槽３２０の内の圧力は、標準大気圧以上に高められている。これにより、第一排出バルブ３４６が開けられると、溶融槽３２０からポンプ３２２に向かうポリアルキレンオキシド系樹脂の流れが加速される。この送液手段では、溶融槽３２０内の圧力によりポリアルキレンオキシド系樹脂の流れが加速されることが重要である。一旦、ポリアルキレンオキシド系樹脂がポンプ３２２に入ると、ポンプ３２２のポリアルキレンオキシド系樹脂を押し出す能力により、溶融槽３２０内にあるポリアルキレンオキシド系樹脂が順次ポンプ３２２に送液される。
【０１７４】
第二の送液ライン３２６は、パイプである。ポリアルキレンオキシド系樹脂は、この第二の送液ライン３２６をポンプ３２２から混合機３１８に向かって流れる。この第二の送液ライン３２６の混合機３１８側の端３６０は、混合機３１８の供給口３６２に配置される。この端３６０から吐出されるポリアルキレンオキシド系樹脂が、混合機３１８に投入される。第二の送液ライン３２６は、第二の送液ライン３２６を流れるポリアルキレンオキシド系樹脂の温度を調整する第三のバンドヒーター３６４を備えている。図示されていないが、第三のバンドヒーター３６４は、第二の送液ライン３２６を一定の温度で保持するために、サーモスタットと連動している。第二の送液ライン３２６が、オイル等のような熱媒が流れる金属管で螺旋状に巻かれてもよい。第二の送液ライン３２６が、二重管とされて、外側に位置する配管内を熱媒が流れるように構成されてもよい。この場合、熱媒の温度が調整されることにより、この送液ラインの温度が調整されうる。なお、本明細書では、第三のバンドヒーター３６４及び前述した第二のバンドヒーター３５８が、第一の送液ライン３２４及び第二の送液ライン３２６からなる送液ラインにあるポリアルキレンオキシド系樹脂の温度を調節する第三の温度調整手段である。
【０１７５】
混合機３１８は、ポリアルキレンオキシド系樹脂に添加剤を混合する際に用いる装置である。混合機３１８としては、特に限定されるわけではないが、撹拌槽蒸発器、下流液柱蒸発器、薄膜蒸発器、表面更新型重合器、ニーダー、ロールミキサー、インテンシブミキサー（いわゆるバンバリーミキサー）、押出機等が好ましく挙げられ、これら装置のうち少なくとも１つの装置を用いて行うことが好ましい。また、用いる装置によって適宜使用条件を設定することができる。下流液柱蒸発器としては、多管式熱交換器型（例えば、製品名：スルザーミキサー、住友重機械工業（株）製；製品名：スタテックミキサー、ノリタケ社製）、プレート熱交換器型（例えば、製品名：Ｈｉｖｉｓｃｏｕｓ Ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ、三井造船（株）製）等が好ましく挙げられる。表面更新型重合器（横型薄膜重合器）は、気液表面の更新によって高い脱揮性能を示す点で優れており、例えば、単軸型表面更新型重合器、二軸型表面更新型重合器（例えば、製品名：バイボラック、住友重機械工業（株）製；製品名：日立メガネ翼重合機、（株）日立製作所製；製品名：日立格子翼重合機、（株）日立製作所製；製品名：ＳＣプロセッサ、栗本鉄工所社製）等が好ましく挙げられる。
【０１７６】
押出機は、高粘度融体等の混合に適し、付加機能として加熱、溶融、混練とともに脱揮能力を備えるものであり、例えば、単軸型押出機、二軸型押出機（例えば、製品名：ＳＵＰＥＲＴＥＸαＩＩ、日本製鋼所製；製品名：ＢＴ−３０−Ｓ２、プラスティック工学研究所製）、ＳＣＲセルフクリーニング式リアクター（三菱重工（株）製）等が好ましく挙げられる。ニーダー、ロールミキサー及びインテンシブミキサー（所謂、バンバリーミキサー）は、押出機と同様、高粘度融体等の混合に適し、付加機能として脱揮能力を備えるものである。これらは、バッチ式での処理及び連続式での処理が可能である。好ましい混合機３１８としては、特に限定はされないが、二軸型表面更新型重合機、ニーダー及び二軸型押出機が挙げられる。
【０１７７】
本実施の形態に係る送液工程では、溶融槽３２０の温度は加熱体３４０で調節される。これにより、溶融槽３２０内にあるポリアルキレンオキシド系樹脂の温度が調整される。第二導入バルブ３４８及び第二排出バルブ３５４が開けられて、溶融槽３２０の本体３３０の内部が、気体で置換される。第二導入バルブ３４８及び第二排出バルブ３５４の開閉状態が調節されて、溶融槽３２０の内の圧力が調整される。溶融槽３２０の温度及び溶融槽３２０の内の圧力が所定の値で保持されていることが確認された時点で、第一排出バルブ３４６が開けられるとともに、ポンプ３２２が稼働されて溶融したポリアルキレンオキシド系樹脂の混合機３１８への供給が開始される。所定量の成形品が得られると、ポンプ３２２が止められて送液工程は完了する。
【０１７８】
本実施の形態に係る送液工程では、溶融槽３２０の内の圧力（以下、圧力Ｐ）は、標準大気圧以上で且つ溶融槽３２０の耐圧圧力以下とされることが好ましい。なお、標準大気圧は、１気圧、即ち、絶対圧基準で１０１．３３ｋＰａを意味する。圧力Ｐが標準大気圧以上とされることにより、溶融槽３２０の内への空気の浸入が効果的に抑制される。
【０１７９】
上記送液工程では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の融点がｍｐ（℃）であるとき、溶融槽３２０の温度（以下、温度Ｔ１）は、（ｍｐ＋１０）℃以上３００℃以下とされることが好ましい。この温度Ｔ１が（ｍｐ＋１０）℃以上とされることにより、溶融槽３２０の内にあるポリアルキレンオキシド系樹脂が溶融状態を保持しうる。温度Ｔ１が高められると、ポリアルキレンオキシド系樹脂の粘度は下がる。これにより、単位時間当たりにポンプ３２２から吐出されるポリアルキレンオキシド系樹脂の吐出質量を上げることができる。低粘度なポリアルキレンオキシド系樹脂は、生産コストの低下を招来する。この観点から、温度Ｔ１は（ｍｐ＋３０）（℃）以上がより好ましく、（ｍｐ＋５０）（℃）以上が特に好ましい。温度Ｔ１が３００℃以下に設定されることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の分解、架橋等のような変質が抑制される。この観点から、この温度は、（ｍｐ＋１５０）℃以下がより好ましく、（ｍｐ＋１３０）℃以下が特に好ましい。なお、図示されていないが、温度Ｔ１は、溶融槽３２０の本体３３０の、ポリアルキレンオキシド系樹脂に接する内面に近い位置で計測される。
【０１８０】
上記送液工程では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の融点がｍｐ（℃）であるとき、第一の送液ライン３２４の温度（以下、温度Ｔ２）は、（ｍｐ＋１０）℃以上３００℃以下とされることが好ましい。温度Ｔ２が（ｍｐ＋１０）℃以上とされることにより、第一の送液ライン３２４の内にあるポリアルキレンオキシド系樹脂が溶融状態を保持しうる。温度Ｔ２が高められると、ポリアルキレンオキシド系樹脂の粘度は下がる。これにより、単位時間当たりにポンプ３２２から吐出されるポリアルキレンオキシド系樹脂の吐出質量を上げることができる。低粘度なポリアルキレンオキシド系樹脂は、生産コストの低下を招来する。この観点から、温度Ｔ２は（ｍｐ＋３０）（℃）以上がより好ましく、（ｍｐ＋５０）（℃）以上が特に好ましい。温度Ｔ２が３００℃以下に設定されることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の分解、架橋等のような変質が抑制される。この観点から、温度Ｔ２は、（ｍｐ＋１５０）℃以下がより好ましく、（ｍｐ＋１３０）℃以下が特に好ましい。なお、図示されていないが、温度Ｔ２は、第一の送液ライン３２４の、ポリアルキレンオキシド系樹脂に接する内面に近い位置で計測される。
【０１８１】
上記送液工程では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の融点がｍｐ（℃）であるとき、ポンプ３２２の温度（以下、温度Ｔ３）は、（ｍｐ＋１０）℃以上３００℃以下とされることが好ましい。温度Ｔ３が（ｍｐ＋１０）℃以上とされることにより、ポンプ３２２内にあるポリアルキレンオキシド系樹脂が溶融状態を保持しうる。温度Ｔ３が高められると、ポリアルキレンオキシド系樹脂の粘度は下がる。これにより、単位時間当たりにポンプ２２から吐出されるポリアルキレンオキシド系樹脂の吐出質量を上げることができる。低粘度なポリアルキレンオキシド系樹脂は、生産コストの低下を招来する。この観点から、温度Ｔ３は（ｍｐ＋３０）（℃）以上がより好ましく、（ｍｐ＋５０）（℃）以上が特に好ましい。温度Ｔ３が３００℃以下に設定されることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の分解、架橋等のような変質が抑制される。この観点から、温度Ｔ３は、（ｍｐ＋１５０）℃以下がより好ましく、（ｍｐ＋１３０）℃以下が特に好ましい。なお、図示されていないが、温度Ｔ３は、ポンプ３２２の、ポリアルキレンオキシド系樹脂に接する内面に近い位置で計測される。
【０１８２】
上記送液工程では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の融点がｍｐ（℃）であるとき、第二の送液ライン３２６の温度（以下、温度Ｔ４）は、（ｍｐ＋１０）℃以上３００℃以下とされることが好ましい。温度Ｔ４が（ｍｐ＋１０）℃以上とされることにより、第二の送液ライン３２６内にあるポリアルキレンオキシド系樹脂が溶融状態を保持しうる。温度Ｔ４が高められると、ポリアルキレンオキシド系樹脂の粘度は下がる。これにより、単位時間当たりにポンプ３２２から吐出されるポリアルキレンオキシド系樹脂の吐出質量を上げることができる。低粘度なポリアルキレンオキシド系樹脂は、生産コストの低下を招来する。この観点から、温度Ｔ４は（ｍｐ＋３０）（℃）以上がより好ましく、（ｍｐ＋５０）（℃）以上が特に好ましい。温度Ｔ４が３００℃以下に設定されることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の分解、架橋等のような変質が抑制される。この観点から、温度Ｔ４は、（ｍｐ＋１５０）℃以下がより好ましく、（ｍｐ＋１３０）℃以下が特に好ましい。なお、図示されていないが、温度Ｔ４は、第二の送液ライン３２６の、ポリアルキレンオキシド系樹脂に接する内面に近い位置で計測される。
【０１８３】
上記送液工程では、送液工程の開始から完了までの間において、圧力Ｐ、温度Ｔ１、温度Ｔ２、温度Ｔ３及び温度Ｔ４は、略一定に保持される。このため、上記送液手段３１６の内にあるポリアルキレンオキシド系樹脂の粘度プロファイルは、安定に保持される。従って、ポンプ３２２のシャフトの回転数（回転数Ｒ）が調節されることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の吐出質量が効果的に調整されうる。これにより、単位時間当たりの、溶融槽３２０からポンプ３２２に供給されるポリアルキレンオキシド系樹脂の質量と、単位時間当たりの、ポンプ３２２から混合機３１８に供給されるポリアルキレンオキシド系樹脂の質量との均衡が適切に維持されうる。このような送液手段３１６が用いられることにより、溶融したポリアルキレンオキシド系樹脂は安定に混合機３１８に供給されうる。このため、ポリアルキレンオキシド系樹脂が所定の断面形状を有する長尺成形品に加工される場合において、寸法安定性に優れる成形品が得られうる。特に、ポリアルキレンオキシド系樹脂に所定の添加剤が添加されて、ポリアルキレンオキシド系樹脂が成形される場合において、上記添加剤が均一な組成で分散している成形品が得られうる。
【０１８４】
上記送液工程では、ポンプ３２２から吐出されるポリアルキレンオキシド系樹脂の単位時間当たりの吐出質量の振れ精度Ｆは、この吐出質量の平均値Ａ及びこの吐出質量の標準偏差σを用い、下記数式（Ｉ）
Ｆ＝３×σ／Ａ×１００          …（Ｉ）
で示される。なお、平均値Ａは、Ａ１、Ａ２、・・・、Ａｎからなるｎ個の吐出質量のデータを用い、下記数式（II）
【０１８５】
【数１】
0005483388.tif 000004
【０１８６】
で示される。標準偏差σは、下記数式（III）
【０１８７】
【数２】
0005483388.tif 000005
【０１８８】
で示される。振れ精度Ｆの信頼性向上の観点から、このデータの個数ｎは多い方が好ましい。この個数ｎは５以上がより好ましく、１０以上が特に好ましい。本明細書では、後述するように、この個数ｎは１０である。
【０１８９】
上記送液工程では、振れ精度Ｆは６％以下である。振れ精度が６％以下に設定されることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂は混合機３１８に安定に供給される。このため、ポリアルキレンオキシド系樹脂が所定の断面形状を有する長尺成形品に加工される場合において、寸法安定性に優れる成形品が得られうる。特に、ポリアルキレンオキシド系樹脂に所定の添加剤が添加されて、ポリアルキレンオキシド系樹脂が成形される場合において、該添加剤が均一に分散している成形品が得られうる。送液手段３１６が用いられることにより、高品質な成形品が得られる。この観点から、振れ精度Ｆは５％以下がより好ましく、４％以下が好ましい。
【０１９０】
吐出質量の平均値Ａ及び吐出質量の標準偏差σは、以下の方法で得られる。まず、第二の送液ライン３２６から３０秒の間に吐出されるポリアルキレンオキシド系樹脂の質量が計１０回計測される。この吐出質量の計測値に基づいて、ポンプ３２２から吐出されるポリアルキレンオキシド系樹脂の単位時間当たりの吐出質量が求められる。この１０個の計測データから、吐出質量の平均値Ａ及び吐出質量の標準偏差σが求められる。
【０１９１】
上記送液工程では、振れ精度Ｆは、圧力Ｐ、回転数Ｒ、温度Ｔ１、温度Ｔ２、温度Ｔ３及び温度Ｔ４で管理されうる。具体的には、送液工程の開始から完了までの間において、圧力Ｐ、回転数Ｒ、温度Ｔ１、温度Ｔ２、温度Ｔ３及び温度Ｔ４の変動幅が小さくなるように調節される。
【０１９２】
上記送液工程では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の温度は、（ｍｐ＋１０）℃以上３００℃以下とされることが好ましい。このポリアルキレンオキシド系樹脂の温度は、第二の送液ライン３２６から混合機３１８に投入される瞬間の温度である。ポリアルキレンオキシド系樹脂の温度が（ｍｐ＋１０）℃以上とされることにより、この送液工程に続いて実施される成形工程において、混合機３１８の負荷が効果的に低減される。この観点から、上記温度は（ｍｐ＋３０）（℃）以上がより好ましく、（ｍｐ＋５０）（℃）以上が特に好ましい。上記温度が３００℃以下に設定されることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の分解、架橋等のような変質が抑制される。この観点から、上記温度は、（ｍｐ＋１５０）℃以下がより好ましく、（ｍｐ＋１３０）℃以下が特に好ましい。
【０１９３】
上記送液工程では、温度Ｔ１、温度Ｔ２、温度Ｔ３及び温度Ｔ４により構成される送液手段３１６の温度プロファイルにおいて、温度Ｔ１及び温度Ｔ２は同じ温度であることが好ましい。温度Ｔ１及び温度Ｔ２は、ポリアルキレンオキシド系樹脂が分解等の変質を起こすことなくこのポリアルキレンオキシド系樹脂が送液されうる温度範囲で、極力低い温度に設定されることが好ましい。この観点から、上記温度Ｔ１及び温度Ｔ２は、７０℃以上がより好ましく、９０℃以上が特に好ましい。上記温度Ｔ１及び温度Ｔ２は、１３０℃以下がより好ましく、１１０℃以下が特に好ましい。上記温度Ｔ３及び温度Ｔ４は、同じ温度であることが好ましい。上記温度Ｔ３及び温度Ｔ４は、混合機３１８の混合温度と同じでありかつポリアルキレンオキシド系樹脂が分解等の変質を起こさない温度範囲で極力高い温度に設定されることが好ましい。この観点から、温度Ｔ３及び温度Ｔ４は、１１０℃以上がより好ましく、１３０℃以上が特に好ましい。温度Ｔ３及び温度Ｔ４は、１７０℃以下がより好ましく、１５０℃以下が特に好ましい。送液工程では、温度Ｔ３及び温度Ｔ４は、温度Ｔ１及び温度Ｔ２よりも高い温度であることが好ましい。この観点から、温度Ｔ１及び温度Ｔ２と、温度Ｔ３及び温度Ｔ４との間の差は、混合機３１８で設定される混合条件に応じて適宜決められる。
【０１９４】
上記送液工程では、溶融槽３２０にあるポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量は、１，０００ｐｐｍ以下が好ましく、２００ｐｐｍ以下がより好ましく、５０ｐｐｍ以下が特に好ましい。投入される時点におけるポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量が抑えられることにより、混合機３１８で成形された成形品の含有水分量が抑制されやすくなる。
【０１９５】
上記送液工程では、気体の酸素濃度は、２１体積％未満であることが好ましい。この酸素濃度が２１体積％未満に設定されることにより、オープンヘッドドラムの内で冷却されるポリアルキレンオキシド系樹脂の、分解、架橋等のような変質が防止されうる。ポリアルキレンオキシド系樹脂の品質は、安定に保持されうる。この観点から、上記酸素濃度は、１０体積％以下がより好ましく、１体積％以下が特に好ましい。
【０１９６】
上記送液工程では、気体の露点は−３０℃以下であることが好ましい。より好ましくは、気体の露点は、−５０℃以下とされる。更に好ましくは、気体の露点は、−６０℃以下とされる。気体の露点を低くすることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂に吸収される水分量を抑えることができる。
【０１９７】
上記送液工程に用いられる不活性な気体としては、窒素、ヘリウム及びアルゴンが例示される。汎用性の観点から、上記気体としては窒素が好ましい。このような気体が用いられることにより、溶融槽３２０の内にあるポリアルキレンオキシド系樹脂の、分解、架橋等のような変質が防止されうる。上記送液工程では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の品質は安定に保持されうる。
【０１９８】
なお、本実施の形態における物性等の測定方法は、以下の通りである。
【０１９９】
［ポリアルキレンオキシド系樹脂の融点（ｍｐ）の測定］
示差熱分析装置により、以下の温度パターンでポリアルキレンオキシド系樹脂の融点が測定される。重合反応後に得られた反応混合物（ポリアルキレンオキシド系樹脂を含む）を減圧乾燥機により８０℃で２時間乾燥し、反応混合物中の揮発分を除いた後、乾燥窒素流通下で１０時間以上調湿して、サンプルとするポリアルキレンオキシド系樹脂を得る。温度パターンは、次の通りである。分析装置（セイコー電子工業社製の製品名「熱分析装置：ＤＳＣ２２０」）内で、ポリアルキレンオキシド系樹脂は８０℃まで急熱（急加熱）して一旦融解される。次に、８０℃から−５℃／分で−１００℃まで冷却する。この冷却時に現れる結晶化に伴う発熱ピークから結晶化温度を求める。さらに、結晶化したポリアルキレンオキシド系樹脂は、−１００℃から５℃／分で８０℃まで昇温される。この昇温時に、結晶が完全に融解した温度がポリアルキレンオキシド系樹脂の融点（ｍｐ）として求められる。
【０２００】
［ポリアルキレンオキシド系樹脂中の酸化防止剤量の測定］
高速液体クロマトグラフィー（測定装置：Ｄ−７０００形ＨＰＬＣシステム（日立ハイテクノロジーズ社製）、カラム：ＯＤＳ−３（ＧＬサイエンス社製）、カラム温度：４０℃、流量：１．０ｍＬ／分、注入量：５μＬ、ＵＶ検出器：２１０ｎｍ、溶離液：「アセトニトリル／水／１質量％リン酸水溶液＝１９７２ｇ／４０５ｇ／４５ｇ」の混合液）により、ポリアルキレンオキシド系樹脂中の酸化防止剤量を測定する。測定用サンプルは、ポリアルキレンオキシド系樹脂濃度が１質量％になるように、酸化防止剤を含んだポリアルキレンオキシド系樹脂を溶離液に溶解させた後、この溶解液をフィルターでろ過することにより調整する。
【０２０１】
以上のように、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法は、容器に収容されているポリアルキレンオキシド系樹脂の上面を加温して溶融させ、溶融した状態で、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂を抜き出す、抜出工程を有する。
【０２０２】
本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記抜出工程により抜き出されたポリアルキレンオキシド系樹脂を成形する工程を有することが好ましい。
【０２０３】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記抜出工程により抜き出されたポリアルキレンオキシド系樹脂を溶媒に溶解させ、調整する工程を有することが好ましい。
【０２０４】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記抜出工程が、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の上面を、該ポリアルキレンオキシド系樹脂の溶融温度以上３００℃以下に加温して溶融させる工程であることが好ましい。
【０２０５】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記抜出工程において、ポリアルキレンオキシド系樹脂の融点が０℃以上６０℃以下であることが好ましい。
【０２０６】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記抜出工程において、測定温度が１００℃以上１１０℃以下であり、剪断速度が１００（１／秒）以上５００（１／秒）以下であるときのポリアルキレンオキシド系樹脂の伸張粘度が、１００Ｐａ・ｓ以上１，０００，０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。
【０２０７】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、アルキレンオキシドを主成分とするモノマー混合物を、溶媒を用いて重合させ、ポリアルキレンオキシド系樹脂を得る重合工程と、該ポリアルキレンオキシド系樹脂から溶媒を脱揮する工程とを有し、脱揮されたポリアルキレンオキシド系樹脂を、上記抜出工程において抜き出すことが好ましい。
【０２０８】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記抜出工程において、ポリアルキレンオキシド系樹脂の溶媒濃度が０．０１質量％以上３０質量％以下であり、含有水分量が２００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【０２０９】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記重合工程において、上記モノマー混合物が、エチレンオキシド及びブチレンオキシドからなるか、又は、エチレンオキシド、ブチレンオキシド及びアリルグリシジルエーテルからなり、これらの配合率が、上記エチレンオキシドが９０〜９９モル％、上記ブチレンオキシドが１〜１０モル％、上記アリルグリシジルエーテルが０〜２モル％であることが好ましい。
【０２１０】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法では、上記抜出工程が、メルターを用いて、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の上面を加温して溶融させ、該ポリアルキレンオキシド系樹脂を抜き出す工程であることが好ましい。
【０２１１】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法は、言い換えれば、ポリアルキレンオキシド系樹脂の融点がｍｐ（℃）であるとき、加熱されてその温度が（ｍｐ＋１０）（℃）以上３００℃以下とされたポリアルキレンオキシド系樹脂を、不活性な投入気体の雰囲気下でオープンヘッドドラムに投入する投入工程を含む、ポリアルキレンオキシド系樹脂の充填方法である。
【０２１２】
本発明に係る上記充填方法では、上記投入工程において、上記投入気体の露点が−３０℃以下であることが好ましい。
【０２１３】
また、本発明に係る上記充填方法では、ポリアルキレンオキシド系樹脂の融点がｍｐ（℃）であるとき、溶融したポリアルキレンオキシド系樹脂をオープンヘッドドラムの開口部からこのオープンヘッドドラムに投入する投入工程と、導入口と排出口とを備えた天ぶたで、このオープンヘッドドラムの開口部が閉じられて、この導入口からこのオープンヘッドドラムの空間部に不活性な冷却気体を流入し、この排出口からこの冷却気体を排出しつつ、この空間部に接触するポリアルキレンオキシド系樹脂の表面の温度をｍｐ（℃）以下に冷却する冷却工程とを含むことが好ましい。
【０２１４】
また、本発明に係る上記充填方法では、上記冷却工程において、上記冷却気体の露点が−３０℃以下であることが好ましい。
【０２１５】
また、本発明に係る上記充填方法では、ポリアルキレンオキシド系樹脂を不活性な投入気体の雰囲気下でオープンヘッドドラムに投入する投入工程と、このオープンヘッドドラムに投入されたポリアルキレンオキシド系樹脂を不活性な冷却気体の雰囲気下で冷却する冷却工程とを含んでおり、この投入気体の露点が−３０℃以下であり、  この投入気体の酸素濃度が、２１体積％未満であり、この冷却気体の露点が−３０℃以下であり、この冷却気体の酸素濃度が、２１体積％未満であることが好ましい。
【０２１６】
また、本発明に係る上記充填方法では、上記投入工程から上記冷却工程に至る間において、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の表面の含有水分量が１，０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【０２１７】
また、本発明に係る上記充填方法では、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の融点が０℃以上６０℃以下であることが好ましい。
【０２１８】
また、本発明に係る上記充填方法では、測定温度が１００℃以上１１０℃以下であり、剪断速度が１００（１／秒）以上５００（１／秒）以下であるときの上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の伸張粘度が、１００Ｐａ・ｓ以上１，０００，０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。
【０２１９】
また、本発明に係る上記充填方法では、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂が、アルキレンオキシドを主成分とするモノマー混合物を、溶媒を用いて重合させ、ポリアルキレンオキシド系樹脂を得る重合工程と、このポリアルキレンオキシド系樹脂から溶媒を脱揮する脱揮工程とを経て得られることが好ましい。
【０２２０】
また、本発明に係る上記充填方法では、上記重合工程において、上記モノマー混合物が、エチレンオキシド及びブチレンオキシドからなるか、又は、エチレンオキシド、ブチレンオキシド及びアリルグリシジルエーテルからなり、これらの配合率が、上記エチレンオキシドが９０〜９９モル％、上記ブチレンオキシドが１〜１０モル％、上記アリルグリシジルエーテルが０〜２モル％であることが好ましい。
【０２２１】
また、本発明に係る上記充填方法では、上記重合工程により重合された上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の質量平均分子量が５万以上１５万以下であることが好ましい。
【０２２２】
本発明に係る充填方法に含まれる投入工程によれば、オープンヘッドドラムに投入されたポリアルキレンオキシド系樹脂に含まれる水分量が抑えられつつ、このポリアルキレンオキシド系樹脂の変質も抑制されうる。上記充填方法に含まれる冷却工程によれば、オープンヘッドドラムに変形が生じることなくポリアルキレンオキシド系樹脂が冷却されうる。冷却されたポリアルキレンオキシド系樹脂に含まれる水分量が抑えられつつ、このポリアルキレンオキシド系樹脂の変質も抑制されうる。
【０２２３】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法は、言い換えれば、溶解されるポリアルキレンオキシド系樹脂の融点がｍｐ（℃）であるとき、（ｍｐ＋１０）℃以上とされたポリアルキレンオキシド系樹脂が、（ｍｐ）℃以上の系内温度とされた溶解槽内に供給されつつこの溶解槽内の溶媒に溶解される溶解工程を含むポリアルキレンオキシド系樹脂溶液の製造方法である。
【０２２４】
本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂溶液の上記製造方法では、上記溶解槽内の溶液が０．１（ｋＷ／ｍ３）以上の撹拌動力（ＰＶ）で撹拌される工程を含むことが好ましい。
【０２２５】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂溶液の上記製造方法では、上記溶解工程において、（ｍｐ＋１０）℃以上で且つ３００℃以下とされたポリアルキレンオキシド系樹脂が、（ｍｐ）℃以上で且つ３００℃以下の系内温度とされた溶解槽内に供給されつつこの溶解槽内の溶媒に溶解されることが好ましい。
【０２２６】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂溶液の上記製造方法では、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の融点ｍｐ（℃）が０℃以上６０℃以下であることが好ましい。
【０２２７】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂溶液の上記製造方法では、測定温度が１００℃以上１１０℃以下であり、剪断速度が１００（１／秒）以上５００（１／秒）以下であるときの上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の伸張粘度が、１００Ｐａ・ｓ以上１，０００，０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。
【０２２８】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂溶液の上記製造方法では、アルキレンオキシドを主成分とするモノマー混合物を、溶媒を用いて重合させ、ポリアルキレンオキシド系樹脂を得る重合工程と、このポリアルキレンオキシド系樹脂から溶媒を脱揮する工程と、脱揮されたポリアルキレンオキシド系樹脂を容器に充填する工程と、充填されたポリアルキレンオキシド系樹脂を容器から抜き出す抜出工程とを有し、抜き出されたポリアルキレンオキシド系樹脂を、上記溶解工程により溶解させることが好ましい。
【０２２９】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂溶液の上記製造方法では、上記抜出工程において、ポリアルキレンオキシド系樹脂に含まれる溶媒濃度が３０質量％以下であり、ポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量が２００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【０２３０】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂溶液の上記製造方法では、上記重合工程において、上記モノマー混合物が、エチレンオキシド及びブチレンオキシドからなるか、又は、エチレンオキシド、ブチレンオキシド及びアリルグリシジルエーテルからなり、これらの配合率が、上記エチレンオキシドが９０〜９９モル％、上記ブチレンオキシドが１〜１０モル％、上記アリルグリシジルエーテルが０〜２モル％であることが好ましい。
【０２３１】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂溶液の上記製造方法では、上記重合工程により重合された上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の質量平均分子量が５万以上１５万以下であることが好ましい。
【０２３２】
本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂溶液の上記製造方法によれば、ポリアルキレンオキシド系樹脂を効率的に溶解させることができる。
【０２３３】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法は、言い換えれば、溶融した液体のポリアルキレンオキシド系樹脂をオープンヘッドドラムに流し込む工程と、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂が流し込まれた上記オープンヘッドドラム内の空間部に、露点が−３０℃以下の気体を、標準大気圧以上で且つ上記オープンヘッドドラムの耐圧圧力以下の圧力で封入する封入工程と、上記空間部に封入された気体の露点を、−３０℃以下に維持したまま、上記オープンヘッドドラムの輸送又は貯蔵がなされる輸送又は貯蔵工程とを含むポリアルキレンオキシド系樹脂の取り扱い方法である。
【０２３４】
本発明に係る上記取り扱い方法では、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の融点が０℃以上６０℃以下であることが好ましい。
【０２３５】
また、本発明に係る上記取り扱い方法では、測定温度が１００℃以上１１０℃以下であり、剪断速度が１００（１／秒）以上５００（１／秒）以下であるときの上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の伸張粘度が、１００Ｐａ・ｓ以上１，０００，０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。
【０２３６】
また、本発明に係る上記取り扱い方法では、上記輸送又は貯蔵工程において、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂に含まれる溶媒濃度が３０質量％以下とされ、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量が１，０００ｐｐｍ以下とされることが好ましい。
【０２３７】
また、本発明に係る上記取り扱い方法では、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の製造工程は、アルキレンオキシドを主成分とするモノマー混合物を、溶媒を用いて重合させ、ポリアルキレンオキシド系樹脂を得る重合工程と、このポリアルキレンオキシド系樹脂から溶媒を脱揮する脱揮工程とを含むことが好ましい。
【０２３８】
また、本発明に係る上記取り扱い方法では、上記重合工程において、上記モノマー混合物が、エチレンオキシド及びブチレンオキシドからなるか、又は、エチレンオキシド、ブチレンオキシド及びアリルグリシジルエーテルからなり、これらの配合率が、上記エチレンオキシドが９０〜９９モル％、上記ブチレンオキシドが１〜１０モル％、上記アリルグリシジルエーテルが０〜２モル％であることが好ましい。
【０２３９】
また、本発明に係る上記取り扱い方法では、上記重合工程により重合された上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の質量平均分子量が５万以上１５万以下であることが好ましい。
【０２４０】
本発明に係る上記取り扱い方法によれば、ポリアルキレンオキシド系樹脂に含まれる水分量を抑えた状態で輸送又は貯蔵することが可能となる。
【０２４１】
また、本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法は、言い換えれば、溶融したポリアルキレンオキシド系樹脂を、送液手段を用いることにより、混合機に供給する送液工程を含んでおり、この送液工程において、この送液手段が、このポリアルキレンオキシド系樹脂を収容する溶融槽と、この溶融槽に収容されているポリアルキレンオキシド系樹脂をこの混合機に送液するポンプと、このポリアルキレンオキシド系樹脂が流れる送液ラインとを備えており、このポンプから吐出されるポリアルキレンオキシド系樹脂の単位時間当たりの吐出質量の振れ精度Ｆが、この吐出質量の平均値Ａ及びこの吐出質量の標準偏差σが用いられることにより、下記数式（Ｉ）
Ｆ＝３×σ／Ａ×１００              …（Ｉ）
で示されており、この振れ精度Ｆが、６％以下であるポリアルキレンオキシド系樹脂の供給方法である。
【０２４２】
本発明に係る上記供給方法では、上記送液工程において、上記溶融槽が、不活性な気体が充填されることにより圧力が高められるように構成されておりかつ、この溶融槽にある上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の温度を調整する第一温度調整手段を備えており、上記ポンプが、シャフトの回転速度に応じてこのポリアルキレンオキシド系樹脂の単位時間当たりの吐出質量が変えられるように構成されておりかつ、このポンプにあるこのポリアルキレンオキシド系樹脂の温度を調整する第二温度調整手段を備えており、上記送液ラインが、この送液ラインにあるこのポリアルキレンオキシド系樹脂の温度を調整する第三温度調整手段を備えており、上記吐出質量の振れ精度Ｆが、この溶融槽内の圧力と、このポンプのシャフトの回転数と、この第一温度調整手段で調整されたこの溶融槽の温度と、この第二温度調整手段で調整されたこのポンプの温度と、この第三温度調整手段で調整されたこの送液ラインの温度とで管理されうることが好ましい。
【０２４３】
また、本発明に係る上記供給方法では、上記送液工程において、上記溶融槽にある上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量が１，０００ｐｐｍ以下であり、この溶融槽の空間部にある上記気体の酸素濃度が２１体積％未満であることが好ましい。
【０２４４】
また、本発明に係る上記供給方法では、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の融点が０℃以上６０℃以下であることが好ましい。
【０２４５】
また、本発明に係る上記供給方法では、測定温度が１００℃以上１１０℃以下であり、剪断速度が１００（１／秒）以上５００（１／秒）以下であるときの上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の伸張粘度が、１００Ｐａ・ｓ以上１，０００，０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。
【０２４６】
また、本発明に係る上記供給方法では、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂が、アルキレンオキシドを主成分とするモノマー混合物を、溶媒を用いて重合させ、ポリアルキレンオキシド系樹脂を得る重合工程と、このポリアルキレンオキシド系樹脂から溶媒を脱揮する脱揮工程とを経て得られることが好ましい。
【０２４７】
また、本発明に係る上記供給方法では、上記重合工程において、上記モノマー混合物が、エチレンオキシド及びブチレンオキシドからなるか、又は、エチレンオキシド、ブチレンオキシド及びアリルグリシジルエーテルからなり、これらの配合率が、上記エチレンオキシドが９０〜９９モル％、上記ブチレンオキシドが１〜１０モル％、上記アリルグリシジルエーテルが０〜２モル％であることが好ましい。
【０２４８】
また、本発明に係る上記供給方法では、上記重合工程により重合された上記ポリアルキレンオキシド系樹脂の質量平均分子量が５万以上１５万以下であることが好ましい。
【０２４９】
本発明に係る上記供給方法によれば、ポンプから吐出されるポリアルキレンオキシド系樹脂の単位時間当たりの吐出質量は、略一定である。このため、溶融したポリアルキレンオキシド系樹脂が混合機に安定に供給されうる。ポリアルキレンオキシド系樹脂が所定の断面形状を有する長尺成形品に加工される場合において、寸法安定性に優れる成形品が得られうる。特に、ポリアルキレンオキシド系樹脂に所定の添加剤が添加されて、このポリアルキレンオキシド系樹脂が成形される場合において、この添加剤が均一な組成で分散している成形品が得られうる。この供給方法が用いられることにより、高品質な成形品が得られうる。
【０２５０】
本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能である。すなわち、請求項に示した範囲で適宜変更した技術的手段を組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【実施例】
【０２５１】
以下に、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、以下では、便宜上、「時間」を単に「ｈ」と、「リットル」を単に「Ｌ」と記す。
【０２５２】
（Ａ）抜出工程に関する実施例
［実施例１Ａ］
マックスブレンド翼（住友重機械工業（株）製）及び添加口を備えた１Ｌの反応器を溶媒（トルエン）で洗浄した後、加熱乾燥及び窒素置換した。この反応器に、モレキュラーシーブにより脱水処理を施したトルエン２８６．５質量部と、反応開始剤としてのｔ−ブトキシカリウム（２０質量％テトラヒドロフラン溶液）０．５５質量部とを順次、投入した。投入後、反応器内の窒素置換を行い、反応器内の圧力が０．３ＭＰａになるまで窒素で加圧し、マックスブレンド翼を１３０ｒｐｍで回転させて攪拌しながら、オイルバスで昇温した。
【０２５３】
反応器の温度が９０℃になったことを確認した後、エチレンオキシドと、ブチレンオキシドとのモノマー混合物（エチレンオキシド／ブチレンオキシド＝９４モル％／６モル％）、計２８６．５質量部の供給を行った。供給中、重合熱による内温上昇及び内圧上昇を監視・制御しながら１００℃±５℃で反応を行った。供給終了後、さらに９０℃以上で５時間保持して熟成させ、ポリアルキレンオキシド系樹脂（１）５０質量％とトルエン５０質量％とを含む重合反応液（２）を得た。
【０２５４】
上記溶液重合により得られた重合反応液（２）を、薄膜蒸発器（製品名：ＥＸＥＶＡ、神鋼パンテック社製）（ジャケット温度１８０℃、減圧度５０Ｔｏｒｒ（６６６６Ｐａ））に供給した。この重合反応液（２）を脱揮により濃縮し、薄膜蒸発器の排出口に備え付けてあるギヤポンプから温度１４５℃、排出速度１５ｋｇ／ｈｒで排出し、２００Ｌのオープンドラム（製品名：鋼製オープンドラム缶（Ｍ級）、善友金属（株）製）に、そのまま投入充填し、ポリアルキレンオキシド系樹脂（１）を得た。下記方法により求められた、上記ポリアルキレンオキシド系樹脂（１）の質量平均分子量Ｍｗは１２２，０００であり、分散度は１．４５であった。下記のようにして求められた、トルエン含有率は０．１６質量％であり、含有水分量は６０ｐｐｍであった。また、下記の条件で測定された伸長粘度は６，４２０Ｐａ・ｓであった。
【０２５５】
十分に室温まで冷却され、完全に固化した状態であるポリアルキレンオキシド系樹脂（１）が充填された、２００Ｌのオープンドラムに、バルクメルター（製品名：バルクメルターＢＭシリーズＢＭ２００、ノードソン（株）製）のプラテンを投入し、ポリアルキレンオキシド系樹脂（１）に当接させた。プラテンはフィンプラテンであり、内蔵されているポンプは、ジローターギアポンプである。プラテンをポリアルキレンオキシド系樹脂ポリマー（１）に押圧させつつ、プラテン内蔵のヒーターにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂（１）の表面を１４０℃に加温し、プラテン投入の５分後にポンプのスピードの目盛を５目盛（最大１０目盛）に合わせた。これにより、プラテン上部の吐出部から、溶融した状態のポリアルキレンオキシド系樹脂（１）が、１１ｋｇ／ｈｒの吐出速度で排出された。このポリアルキレンオキシド系樹脂（１）の吐出品の温度は１３１℃であり、下記のようにして求めた質量平均分子量は１２２，０００であり、分散度は１．４５であった。
【０２５６】
［脱揮後の樹脂中の残存溶媒量の測定］
脱揮後に得られたポリアルキレンオキシド系樹脂の一部を、予め質量が秤量されたアルミカップに入れて秤量した。これを、予め１１０℃に加温した減圧乾燥機に入れ、パージバルブを閉じ、真空ラインバルブを開いて乾燥機内を減圧（−０．１ＭＰａ）にし、３０分間、この状態を保持して溶媒を除去した。その後、真空ラインバルブを閉じ、パージバルブを開いて乾燥機内を常圧に戻し、樹脂が入ったアルミカップを取り出して、窒素気流下、１０分間、放冷した。放冷後、質量を測定し、乾燥前後の質量の減少量から、残存溶媒量を求めた。
【０２５７】
［脱揮後の樹脂中の含有水分量の測定］
グローブボックス中に、得られたポリアルキレンオキシド系樹脂を、乾燥雰囲気下、脱揮温度に近い樹脂温度を保持した流動性ある状態でサンプリングし、自然冷却しておいたもの、溶媒としてのトルエン（予めモレキュラーシーブス（ユニオン昭和社製、製品名：モレキュラーシーブ３Ａ１．６あるいはモレキュラーシーブ４Ａ１．６）にて含有水分量を極力減らしておいたもの）、ガラス容器及び注射器を入れて、２時間以上乾燥した。
【０２５８】
乾燥後、ガラス容器に、ポリアルキレンオキシド系樹脂２ｇとトルエン１８ｇとを投入し、マグネチックスターラーで十分に溶解させ樹脂溶液とした後、注射器で該樹脂溶液をすべて採取した。同時に、別の注射器でトルエンのみを１８ｇ採取した。採取後のそれぞれの注射器をグローブボックスから外部へ持ち出し、ＡＱＵＡＣＯＵＮＴＥＲＱ−７（ＨＩＲＡＮＵＭＡ社製の含有水分量測定装置）を用いて、樹脂溶液及びトルエンのみにおける含有水分量をそれぞれ測定した。この測定により求められる含有水分量（ｐｐｍ）の値から、樹脂溶液及びトルエンのみに含まれる水分の質量（ｍｇ）をそれぞれ算出し、その差からポリアルキレンオキシド系樹脂に含まれる水分の質量（ｍｇ）を求めた。そこで、この差である水分の質量（ｍｇ）を、初めに溶解させたポリアルキレンオキシド系樹脂の質量（２ｇ）で割ることにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量（ｐｐｍ）を算出した。
【０２５９】
［ポリアルキレンオキシド系樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定］
高速液体クロマトグラフィー（カラム：ＯＤＳ−３（ＧＬサイエンス社製）、カラム温度：４０℃、流量：１．０ｍＬ／分、注入量：５μＬ、ＵＶ検出器：２１０ｎｍ、溶離液：「アセトニトリル／０．１質量％リン酸水溶液」の混合液（体積比：アセトニトリル／０．１質量％リン酸水溶液＝８５／１５））により、ポリエチレンオキシドの標準分子量サンプルを用いて検量線を作成した。そして、反応後に得られた重合反応液（ポリマーを含む）を所定の溶媒に溶解させて測定し、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎを求めた。
【０２６０】
［伸長粘度の測定］
上記重合反応液（２）を減圧乾燥機により１００℃で８時間乾燥させて重合反応液（２）中の揮発分を除いた後、ペレット状に裁断し、さらにグローブボックス内（窒素雰囲気）において２４時間放置して最終的に揮発分２００ｐｐｍ以下にし、これをサンプルポリマーとした。又は、重合反応液（２）を上記のように脱揮した後、ペレット状に裁断し、グローブボックス内（窒素雰囲気）において２４時間放置して最終的に揮発分２００ｐｐｍ以下にし、これをサンプルポリマーとした。以下の条件で、サンプルポリマーの伸長粘度（Ｐａ・ｓ）を測定した。
【０２６１】
測定装置：製品名  ツイン・キャピラリー・レオメーター「ＲＨ７−２型」
ＲＯＳＡＮＤ（ロザンド）社製
測定温度：１００〜１１０℃
ダイ：直径２ｍｍのロングダイ（長さ３２ｍｍ）及びショートダイ（長さ０．２５ｍｍ）
ダイアングル：１８０°
測定雰囲気：乾燥空気雰囲気
保持時間：１０分
ダイへの投入時の注意：ポリマーの投入は素早く行う（５分以内）。泡抜き作業を行う（ポリマー投入後、ピストンや押し込み棒で十分にバレル内の泡抜きを行う）。
【０２６２】
［吐出量の測定］
プラテンの吐出部から吐出されたポリアルキレンオキシド系樹脂（１）を３６秒間、サンプリングして秤量し、１時間当たりの質量に換算して、吐出量（ｋｇ／ｈ）を求めた。各実施例で求めた吐出量の結果を表１に示す。
【０２６３】
［吐出品の品質］
サンプリングした吐出品につき、前述したようにして質量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を求め、Ｍｗの変化が１％以内、Ｍｎの変化が４％以内である場合を「良」とし、Ｍｗの変化が１％を超え、Ｍｎの変化が４％を超える場合を「不良」とした。各実施例で求めた吐出品の品質の結果を表１に示す。
【０２６４】
［実施例２Ａ〜１２Ａ］
実施例１Ａと同様にして、ポリアルキレンオキシド系樹脂（１）を得て、脱揮した。次に、プラテンの加熱温度及びポンプスピード（最大１０目盛に対する相対目盛量）を表１に示す値に変えた他は、実施例１Ａと同様にして、抜出工程を実施し、実施例２Ａ〜１２Ａの吐出品を得た。
【０２６５】
【表１】
0005483388.tif 000006
【０２６６】
表１より、本発明の実施例によれば、質量平均分子量及び数平均分子量が変化することなく、すなわちポリアルキレンオキシド系樹脂が劣化することなく、ポリアルキレンオキシド系樹脂が抜き出されることが分かった。また、ポンプスピードが同一である場合、プラテンの加熱温度を上げるのに従い、吐出量が増加することが分かった。得られたポリアルキレンオキシド系樹脂がポリアルキレンオキシド系樹脂材料に用いられる。
【０２６７】
（Ｂ）輸送工程又は貯蔵工程に関する実施例
［ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａの調製］
モノマー混合物の配合率を、エチレンオキシドが９９モル％且つブチレンオキシドが１モル％とし、実施例１Ａと同様の操作により重合工程、脱揮工程を行い、ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａを得た。この樹脂Ａに含まれる溶媒濃度は、１質量％であった。上記方法により測定されたポリアルキレンオキシド系樹脂Ａの質量平均分子量（Ｍｗ）は、５０，０００であった。
【０２６８】
［ポリアルキレンオキシド系樹脂Ｂの調製］
モノマー混合物の配合率を、エチレンオキシドが９６モル％、ブチレンオキシドが２モル％、アリルグリシジルエーテルが２モル％とした点以外は、ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａと同様にして、ポリアルキレンオキシド系樹脂Ｂを得た。この樹脂Ｂに含まれる溶媒濃度は、０．４質量％であった。上記方法により測定されたポリアルキレンオキシド系樹脂Ｂの質量平均分子量（Ｍｗ）は、８０，０００であった。
【０２６９】
［ポリアルキレンオキシド系樹脂Ｃの調製］
モノマー混合物の配合率を、エチレンオキシドが９５モル％、ブチレンオキシドが４モル％、アリルグリシジルエーテルが１モル％とした点以外は、ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａと同様にして、ポリアルキレンオキシド系樹脂Ｃを得た。この樹脂Ｃに含まれる溶媒濃度は、０．５質量％であった。上記方法により測定されたポリアルキレンオキシド系樹脂Ｃの質量平均分子量（Ｍｗ）は、１００，０００であった。
【０２７０】
［ポリアルキレンオキシド系樹脂Ｄの調製］
モノマー混合物の配合率を、エチレンオキシドが９２モル％、ブチレンオキシドが６モル％、アリルグリシジルエーテルが２モル％とした点以外は、ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａと同様にして、ポリアルキレンオキシド系樹脂Ｄを得た。この樹脂Ｄに含まれる溶媒濃度は、０．４質量％であった。上記方法により測定されたポリアルキレンオキシド系樹脂Ｄの質量平均分子量（Ｍｗ）は、１１０，０００であった。
【０２７１】
［ポリアルキレンオキシド系樹脂Ｅの調製］
モノマー混合物の配合率を、エチレンオキシドが９４モル％で且つブチレンオキシドが６モル％とした点以外は、ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａと同様にして、ポリアルキレンオキシド系樹脂Ｅを得た。この樹脂Ｅに含まれる溶媒濃度は、０．４質量％であった。上記方法により測定されたポリアルキレンオキシド系樹脂Ｅの質量平均分子量（Ｍｗ）は、１２０，０００であった。
【０２７２】
［ポリアルキレンオキシド系樹脂Ｆの調製］
モノマー混合物の配合率を、エチレンオキシドが９０モル％で且つブチレンオキシドが１０モル％とした点以外は、ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａと同様にして、ポリアルキレンオキシド系樹脂Ｆを得た。この樹脂Ｆに含まれる溶媒濃度は、１質量％であった。上記方法により測定されたポリアルキレンオキシド系樹脂Ｆの質量平均分子量（Ｍｗ）は、１５０，０００であった。
【０２７３】
［実施例１Ｂ］
図８で示されるオープンヘッドドラム等を用いて、実施例１Ｂ〜１２Ｂ及び比較例１Ｂ、２Ｂに係る方法（以下、単に実施例１Ｂ〜１２Ｂ及び比較例１Ｂ、２Ｂともいう）を行った。
【０２７４】
図８は、「（Ｂ）輸送工程又は貯蔵工程に関する実施例」における全ての実施例及び比較例において用いられたオープンヘッドドラム４０２の概略構成を示す斜視図である。オープンヘッドドラム４０２は、胴体４０４と、地板（底板）４０６と、天ぶた４０８とを有する。胴体４０４は、円筒状である。胴体４０４の下側の開口部は、地板４０６により塞がれている。胴体４０４と地板４０６とは、周知の巻締め構造と、この巻締め構造の内部に配置された充填剤とにより密閉されている。胴体４０４の上側の開口部は、天ぶた４０８により塞がれている。胴体４０４の開口部の縁部と天ぶた４０８との間には、ガスケット（図示されない）が設けられている。また、胴体４０４と天ぶた４０８とは、バンド４１０により締め付けられている。バンド４１０は、ボルト式バンドである。
【０２７５】
天ぶた４０８は、第一の開口部４１２と、第二の開口部４１４とを有している。図示しないが、第一の開口部４１２及び第二の開口部４１４の内周面には、雌ネジ部が設けられており、前述したパッキン付きのプラグが締結できる構造とされている。このプラグは、ボルト状である。本実施例では、プラグを締結する代わりに、パイプが接続される。図９は、パイプが接続された状態のオープンヘッドドラム４０２の概略構成を示す側面図である。第一の開口部４１２に第一のパイプ４１６が接続され、第二の開口部４１４に第二のパイプ４１８が接続される。各パイプ４１６、４１８は、ネジ部を有しており、開口部４１２、４１４と気密性の高い状態で接続される。なお、図９では、第一のパイプ４１６や第二のパイプ４１８などのパイプが、一本の線で簡易的に示されている。
【０２７６】
第一のパイプ４１６には、圧力計４２０と、バルブ４２２とが設けられている。圧力計４２０は、バルブ４２２よりもオープンヘッドドラム４０２に近い側に設けられている。一方、第二のパイプ４１８には、バルブ４２４が設けられている。このようなオープンヘッドドラム４０２を用いて、各例に係る実験がなされた。
【０２７７】
上記のように調製されたポリアルキレンオキシド系樹脂Ａを用意した。１８０ｋｇのポリアルキレンオキシド系樹脂Ａを、１２０℃に加熱して溶融させた状態でオープンヘッドドラムに流し込んだ。流し込みは、天ぶた４０８を取り付けない状態で行われた。オープンヘッドドラムの容量は２００Ｌである。流し込みは、露点−６０℃の窒素雰囲気中で行われた。流し込みは、空気や水がオープンヘッドドラム内に混入しないように注意しながら行われた。流し込まれたポリアルキレンオキシド系樹脂Ａの含有水分量は、４５ＰＰＭであった。
【０２７８】
ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａの流し込みが終了した後、前述した第一のパイプ４１６及び第二のパイプ４１８等を有する天ぶた４０８が取り付けられ、オープンヘッドドラム４０２の上側開口部が塞がれた。次に、バンド４１０が取り付けられ、バンド４１０のボルトが締め付けられた。次に、冷却工程がなされた。具体的には、両方のバルブ４２２、４２４が共に空いた状態で、第二のパイプ４１８から、オープンヘッドドラム４０２の空間部に、窒素が供給された。この窒素の供給速度は１０Ｌ／分であり、この窒素の露点は−６０℃であった。ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａの上面における表面温度が５０℃以下になるまで、１０Ｌ／分の供給速度で窒素が供給され続けた。なお、上面における表面温度が５０℃以下となるまでの冷却時間は、約３日間を要した。
【０２７９】
次に、両方のバルブ４２２、４２４を閉じた。次に、第二のパイプ４１８に供給される気体が、上記の窒素から、空気へと変更された。この空気の露点は、−３０℃である。次に、バルブ４２２、４２４を開け、露点−３０℃の空気を、第二のパイプ４１８からオープンヘッドドラム４０２の空間部に供給した。この空気が、前述した導入気体である。この空気の供給は、１０Ｌ／分の供給速度で１時間続けられた。次に、この空気の供給圧力を調整し、空間部の圧力が０．２（ｋｇ／ｃｍ２Ｇ）となるように調製して、両方のバルブ４２２・４２４を閉めた。次に、石鹸水を第一の開口部４１２や第二の開口部４１４等の接続部分に付ける等して、オープンヘッドドラム４０２の空間部の気体の漏れが発生していないことを確認した。漏れが確認された場合は、漏れが無くなるまで増し締めを行った。次に、バルブ４２２、４２４を操作して、オープンヘッドドラム４０２の内圧（即ち空間部の圧力）が０．１５（ｋｇ／ｃｍ２Ｇ）となるように調製された。この０．１５（ｋｇ／ｃｍ２Ｇ）が、実験開始時における空間部の圧力である。
【０２８０】
実験開始時において、オープンヘッドドラム４０２内に流し込まれた樹脂の表面は、空間部と接している。樹脂の表面部分は、空間部と接しているため、樹脂表面と空間部との水分の相互移動は、実験開始時において既にほぼ平衡状態となっている。導入気体の露点と、樹脂の流し込まれた時点での含有水分量（４５ｐｐｍ）とから、実験開始時の樹脂表面の含有水分量は、１２０ｐｐｍであると考えられる。この値は、実測値と一致している。この値は、実験開始時の含有水分量として、下記の表２に示されている。
【０２８１】
以上のオープンヘッドドラム４０２を４本作製し、２０℃、相対湿度３５ＲＨ％の雰囲気で保管した。そして、実験開始時、１ヶ月後、３ヶ月後及び６ヶ月後のそれぞれにおいて、オープンヘッドドラム４０２を１本ずつ用いて、空間部の圧力と、樹脂の表面における含有水分量とが測定された。圧力の測定は、圧力計４２０を確認することによりなされた。樹脂表面の含有水分量の測定は、天ぶた４０８を開け手早く表面の樹脂をサンプリングすることによりなされた。測定された結果は下記の表２に示される。
【０２８２】
なお、［ｋｇ／ｃｍ２Ｇ］とは、ゲージ圧力を意味し、絶対圧力（ｋｇ／ｃｍ２）から大気圧（ｋｇ／ｃｍ２）を引いた値である。
【０２８３】
［実施例２Ｂ］
実験開始時における空間部の圧力を０（ｋｇ／ｃｍ２Ｇ）とした以外は実施例１Ｂと同様にして、実験を行った。測定された結果が下記の表２で示される。
【０２８４】
［実施例３Ｂ］
ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａをポリアルキレンオキシド系樹脂Ｂに変更した以外は実施例１Ｂと同様にして、実験を行った。測定された結果が下記の表２で示される。
【０２８５】
［実施例４Ｂ]
ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａをポリアルキレンオキシド系樹脂Ｂに変更した以外は実施例２Ｂと同様にして、実験を行った。測定された結果が下記の表２で示される。
【０２８６】
［実施例５Ｂ］
ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａをポリアルキレンオキシド系樹脂Ｃに変更し、導入気体としての空気の露点が−６０℃とされた以外は実施例１Ｂと同様にして、実験を行った。測定された結果が下記の表２で示される。
【０２８７】
［実施例６Ｂ］
ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａをポリアルキレンオキシド系樹脂Ｃに変更し、導入気体としての空気の露点が−６０℃とされた以外は実施例２Ｂと同様にして、実験を行った。測定された結果が下記の表２で示される。
【０２８８】
［実施例７Ｂ］
ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａをポリアルキレンオキシド系樹脂Ｄに変更し、導入気体としての空気の露点が−６０℃とされた以外は実施例１Ｂと同様にして、実験を行った。測定された結果が下記の表２で示される。
【０２８９】
［実施例８Ｂ］
ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａをポリアルキレンオキシド系樹脂Ｄに変更し、導入気体としての空気の露点が−６０℃とされた以外は実施例２Ｂと同様にして、実験を行った。測定された結果が下記の表２で示される。
【０２９０】
［実施例９Ｂ］
ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａをポリアルキレンオキシド系樹脂Ｅに変更し、導入気体としての空気の露点が−６０℃とされた以外は実施例１Ｂと同様にして、実験を行った。測定された結果が下記の表２で示される。
【０２９１】
［実施例１０Ｂ］
ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａをポリアルキレンオキシド系樹脂Ｅに変更し、導入気体としての空気の露点が−６０℃とされた以外は実施例２Ｂと同様にして、実験を行った。測定された結果が下記の表２で示される。
【０２９２】
［実施例１１Ｂ］
ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａをポリアルキレンオキシド系樹脂Ｆに変更し、導入気体としての空気の露点が−６０℃とされた以外は実施例１Ｂと同様にして、実験を行った。測定された結果が下記の表２で示される。
【０２９３】
［実施例１２Ｂ］
ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａをポリアルキレンオキシド系樹脂Ｆに変更し、導入気体としての空気の露点が−６０℃とされた以外は実施例２Ｂと同様にして、実験を行った。測定された結果が下記の表２で示される。
【０２９４】
［比較例１Ｂ］
ポリアルキレンオキシド系樹脂Ａがポリアルキレンオキシド系樹脂Ｂとされ、供給される窒素の露点が−１１℃とされ、導入気体である空気の露点が−１１℃とされた以外は実施例１Ｂと同様にして、実験を行った。測定された結果が下記の表３で示される。
【０２９５】
［比較例２Ｂ］
上記のように調製されたポリアルキレンオキシド系樹脂Ｆを用意した。１８０ｋｇのポリアルキレンオキシド系樹脂Ｆを、１２０℃に加熱して溶融させた状態でオープンヘッドドラムに流し込んだ。流し込みは、天ぶた４０８を取り付けない状態で行われた。オープンヘッドドラムの容量は２００Ｌである。流し込みは、露点−６０℃の窒素雰囲気中で行われた。流し込みは、空気や水がオープンヘッドドラム内に混入しないように注意しながら行われた。流し込まれたポリアルキレンオキシド系樹脂Ｆの含有水分量は、４５ｐｐｍであった。
【０２９６】
ポリアルキレンオキシド系樹脂Ｆの流し込みが終了した後、前述した第一のパイプ４１６及び第二のパイプ４１８等を有する天ぶた４０８が取り付けられ、オープンヘッドドラム４０２の上側開口部が塞がれた。次に、バンド４１０が取り付けられ、バンド４１０のボルトが締め付けられた。次に、冷却工程がなされた。具体的には、両方のバルブ４２２、４２４が共に空いた状態で、第二のパイプ４１８から、オープンヘッドドラム４０２の空間部に、窒素が供給された。この窒素の供給速度は１０Ｌ／分であり、この窒素の露点は−６０℃であった。ポリアルキレンオキシド系樹脂Ｆの上面における表面温度が５０℃以下になるまで、１０Ｌ／分の供給速度で窒素が供給された。なお、上面における表面温度が５０℃以下となるまでの冷却時間は、約３日間を要した。
【０２９７】
次に、天ぶた４０８を取り外した。このようなオープンヘッドドラム４０２を４本作製し、２０℃、相対湿度３５ＲＨ％の雰囲気で保管した。つまり、比較例２Ｂでは、天ぶた８が取り外された状態で保管がなされた。そして、実験開始時、１ヶ月後、３ヶ月後及び６ヶ月後のそれぞれにおいて、オープンヘッドドラム４０２を一本ずつ用いて、空間部の圧力と、樹脂の表面における含有水分量とが測定された。樹脂表面の含有水分量の測定は、手早く表面の樹脂をサンプリングすることによりなされた。測定された結果が下記の表３で示される。
【０２９８】
【表２】
0005483388.tif 000007
【０２９９】
【表３】
0005483388.tif 000008
【０３００】
表２及び表３より、実施例は、比較例と比べて、ポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量が極めて少ない状態で保存や輸送等が可能となることが確認された。この結果から、本発明の優位性は明らかである。
【０３０１】
（Ｃ）充填工程に関する実施例
［ポリアルキレンオキシド系樹脂Ｇの調製］
モノマー混合物の配合率を、エチレンオキシドが９４モル％且つブチレンオキシドが６モル％とし、実施例１Ａと同様の方法により、重合工程及び脱揮工程を行なうことにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂Ｇを得た。この樹脂Ｇに含まれる溶媒濃度は、０．４５質量％であった。上記方法により測定されたポリアルキレンオキシド系樹脂Ｇの質量平均分子量（Ｍｗ）は、１２３，０００であった。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．４０であった。上記方法により測定されたポリアルキレンオキシド系樹脂Ｇの融点ｍｐは４７．２℃であった。上記方法により測定されたポリアルキレンオキシド系樹脂Ｇの含有水分量は、９０ｐｐｍであった。なお、このポリアルキレンオキシド系樹脂Ｇには、微量の酸化防止剤（吉富化学社製の商品名「ヨシノックスＢＢ」）が添加されている。このポリアルキレンオキシド系樹脂Ｇの酸化防止剤量は、４，８３０ｐｐｍである。
【０３０２】
［ポリアルキレンオキシド系樹脂Ｈの調製］
モノマー混合物の配合率を、エチレンオキシドが９５モル％、ブチレンオキシドが４モル％、アリルグリシジルエーテルが１モル％とした点以外は、ポリアルキレンオキシド系樹脂Ｇと同様にして、ポリアルキレンオキシド系樹脂Ｈを得た。この樹脂Ｈに含まれる溶媒濃度は、０．１８質量％であった。上記方法により測定されたポリアルキレンオキシド系樹脂Ｈの質量平均分子量（Ｍｗ）は、１０５，０００であった。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．６５であった。上記方法により測定されたポリアルキレンオキシド系樹脂Ｈの融点ｍｐは４７．５℃であった。上記方法により測定されたポリアルキレンオキシド系樹脂Ｈの含有水分量は、８５ｐｐｍであった。なお、このポリアルキレンオキシド系樹脂Ｈには、微量の酸化防止剤（吉富化学社製の商品名「ヨシノックスＢＢ」）が添加されている。この酸化防止剤の濃度は、５，１１０ｐｐｍである。
【０３０３】
（Ｃ−１）投入工程に関する実施例
［実施例１Ｃ］
図１で示されたオープンヘッドドラム（以下、ドラム）が準備されて、図２の投入装置に設置された。なお、図示されていないが、この投入装置に備えられる投入パイプは、予備タンクに繋げられている。この予備タンクには、重合工程を経たポリアルキレンオキシド系樹脂が入れられる。この予備タンクは、加熱装置が設けられており、この予備タンク内のポリアルキレンオキシド系樹脂を加熱して溶融させることができる。この投入パイプと予備タンクの間にはギアポンプが設けられており、溶融状態にあるポリアルキレンオキシド系樹脂が投入装置に供給されうる。次に、上記のように調整されたポリアルキレンオキシド系樹脂Ｇ（以下、ポリマーＧ）を用意した。このポリマーＧを予備タンクに投入して、１８０℃に加熱して溶融させた。このときの温度は、投入される時点における樹脂の温度である。次に、導入バルブを開けて、投入気体が投入装置の隔離部に導入された。投入気体は、窒素である。この投入気体に、酸素は含まれていない。従って、この投入気体の酸素濃度は、０体積％である。この投入気体の露点は、−３０℃である。排出バルブが開けられて、気体の導入速度が１０Ｌ／分となるように調節された。第一の空間部の酸素濃度及び露点の確認後、ギアポンプが稼働されて、ドラムへのポリマーＧの投入が開始された。ポリマーＧがドラムに１８０．２ｋｇ投入された時点で、ギアポンプが停止された。この実施例１Ｃの実験では、ポリマーＧの投入時間（１８０ｋｇ投入されるまでの時間）が２．６時間となるように、ギアポンプが調整された。従って、このときのポリマーＧの投入速度は、７０ｋｇ／時間である。この後、投入装置からドラムが取り出された時点で、ポリマーＧの空間部に接触する表面から評価用の試料が採取された。この試料について、上記の方法で、含有水分量、質量平均分子量、分子量分布及び酸化防止剤量が計測された。アセトニトリルに試料を入れて、この試料の溶解可否についても評価された。この結果が下記表４に示されている。
【０３０４】
［実施例２Ｃ及び３Ｃ］
投入時間（投入速度）を下記表４の通りとした他は、実施例１Ｃと同様にして実験を行った。実施例２Ｃでは、投入時間は５．７時間である。従って、投入速度は３５ｋｇ／時間である。実施例３Ｃでは、投入時間は１１．１時間である。従って、投入速度は１８ｋｇ／時間である。評価結果は、下記表４に示されている。
【０３０５】
［実施例４Ｃ］
樹脂の温度及び投入時間（投入速度）を下記表４の通りとした他は、実施例１Ｃと同様にして実験を行った。この実施例４Ｃでは、投入時間は３．１時間である。従って、投入速度は６５ｋｇ／時間である。評価結果は、下記表４に示されている。
【０３０６】
［実施例５Ｃ］
樹脂にポリアルキレンオキシド系樹脂Ｈ（以下、ポリマーＨ）を用いて、投入時間（投入速度）を下記表４の通りとした他は、実施例１Ｃと同様にして実験を行った。この実施例５Ｃでは、投入時間は２．６時間である。従って、投入速度は７０ｋｇ／時間である。評価結果は、下記表４に示されている。
【０３０７】
［比較例１Ｃ］
投入気体を乾燥空気とした他は、実施例１Ｃと同様にして実験を行った。この比較例１Ｃでは、投入気体の露点は、−３０℃である。投入気体の酸素濃度は、２１体積％である。評価結果は、下記表４に示されている。
【０３０８】
［参考例１Ｃ］
樹脂の温度を下記表４の通りとした他は、実施例１Ｃと同様にして実験を行った。評価結果は、下記表４に示されている。
【０３０９】
［比較例２Ｃ］
樹脂にポリマーＨを用いて、投入気体を下記表４の通りとした他は、実施例１Ｃと同様にして実験を行った。評価結果は、下記表４に示されている。
【０３１０】
【表４】
0005483388.tif 000009
【０３１１】
表４に示されるように、実施例の投入条件でドラムに投入されたポリアルキレンオキシド系樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）及びアセトニトリルへの溶解性に、投入前のそれらとの違いは認められなかった。実施例の投入条件で投入されたポリアルキレンオキシド系樹脂に、分解、架橋等の変質は認められない。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。酸化防止剤量は、投入速度を下げる（投入時間は長くなる。）と低下する傾向を示した。これにより、酸化防止剤は自ら酸化されてポリアルキレンオキシド系樹脂の変質を抑えていることが示唆される。実施例の酸化防止剤量は比較例１Ｃの酸化防止剤量よりも多いことが確認された。これにより、本発明に係る充填方法は酸化防止剤量の低減を抑えると考えられる。実施例２Ｃと実施例３Ｃとの比較において、投入速度が３５ｋｇ／時間から１８ｋｇ／時間に下げられることにより（投入時間は５．７時間から１１．１時間へ長くなる。）、酸化防止剤量は約３／５に低下している。このことから、投入速度としては２０ｋｇ／時間以上が好ましく、３５ｋｇ／時間以上がより好ましい。投入時間としては、６時間以内が好ましく、５時間以内がより好ましい。なお、参考例１Ｃでは、ポリマーＧが充分に溶融しなかったので、実験ができなかった。比較例２Ｃでは、投入工程完了時点におけるポリマーＨが溶媒に溶けなかったので、質量平均分子量、分子量分布及び酸化防止剤量の計測ができなかった。
【０３１２】
（Ｃ−２）冷却工程に関する実施例
［実施例６Ｃ］
上記の実施例１Ｃと同じ投入条件で投入工程が実施された後、ドラムに冷却気体の導入ライン及び排出ラインが接続されて、このドラムが図４で示された状態に準備された。導入バルブが開けられて、導入ラインから冷却気体が空間部に流入されて冷却が開始された。この冷却開始の時点におけるポリアルキレンオキシド系樹脂のこの空間部に接触する表面の温度が、この冷却工程開始時の樹脂の表面温度（工程開始時）である。この実施例６Ｃでは、この樹脂の表面温度（工程開始時）は、１８０℃とされた。この空間部において冷却気体が循環しうるように排気バルブが開けられて、冷却気体の導入速度が１０Ｌ／分となるように調節された。冷却気体は、窒素である。この冷却気体に、酸素は含まれていない。従って、この冷却気体の酸素濃度は、０体積％である。この冷却気体の露点は、−３０℃である。樹脂の表面温度が４７℃に到達した時点で、導入バルブが閉じられて冷却気体の導入が止められた。この実施例６Ｃでは、この時点が、冷却工程完了の時点とされた。この実施例６Ｃでは、樹脂の表面温度（工程完了時）が４７℃に到達するのに、５９時間かかった。この後、ポリアルキレンオキシド系樹脂の、空間部に接触する表面から評価用の試料が採取された。この試料について、上記の方法で、含有水分量、質量平均分子量、分子量分布及び酸化防止剤量が計測された。アセトニトリルに試料を入れて、この試料の溶解可否についても評価された。この結果が下記表５に示されている。
【０３１３】
［参考例２Ｃ］
樹脂の表面温度（工程完了時）が８５℃とされた他は、実施例６Ｃと同様にして実験を行った。評価結果は、下記表５に示されている。
【０３１４】
［参考例３Ｃ］
冷却気体が循環されなかった他は、実施例６Ｃと同様にして実験を行った。ドラムの天ぶたと胴体とがバンドで締め付けられることにより、このドラムは密閉された。この実験の開始の時点において、このドラム内の内圧は、１５ｋＰａに調整された。内圧が調整された後、導入バルブと排出バルブとは閉じられた。評価結果は、下記表５に示されている。
【０３１５】
［参考例４Ｃ］
冷却気体を乾燥空気とした他は、実施例６Ｃと同様にして実験を行った。評価結果は、下記表５に示されている。
【０３１６】
［実施例７Ｃ］
投入工程の投入条件が、実施例２Ｃと同一とされた他は、実施例６Ｃと同様にして実験を行った。評価結果は、下記表５に示されている。
【０３１７】
［実施例８Ｃ］
投入工程の投入条件が、実施例３Ｃと同一とされた他は、実施例６Ｃと同様にして実験を行った。評価結果は、下記表５に示されている。
【０３１８】
［比較例３Ｃ］
樹脂にポリアルキレンオキシド系樹脂Ｈ（ポリマーＨ）を用いて、投入工程の投入条件が実施例５Ｃと同一とされて、冷却気体を乾燥空気とした他は、実施例６Ｃと同様にして実験を行った。評価結果は、下記表５に示されている。
【０３１９】
【表５】
0005483388.tif 000010
【０３２０】
表５に示されるように、実施例の冷却条件で冷却されたポリアルキレンオキシド系樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）及びアセトニトリルへの溶解性に、投入前のそれらとの違いは認められなかった。実施例の冷却条件で冷却されたポリアルキレンオキシド系樹脂に、分解、架橋等の変質は認められない。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。酸化防止剤量は、投入速度を下げる（投入時間は長くなる）と低下する傾向を示した。これにより、酸化防止剤は自ら酸化されてポリアルキレンオキシド系樹脂の変質を抑えていることが示唆される。実施例の酸化防止剤量は参考例４Ｃの酸化防止剤量よりも多いことが確認された。これにより、本発明に係る充填方法は酸化防止剤量の低減を抑えると考えられる。
【０３２１】
（Ｃ−３）投入気体及び冷却気体に関する実施例
［実施例９Ｃ］
上記の「（Ｃ−１）投入工程に関する実施例」と同様にして投入工程に関する実験を行い、上記の「（Ｃ−２）冷却工程に関する実施例」と同様にして冷却工程に関する実験を行った。本実施例では、上記のように調整されたポリアルキレンオキシド系樹脂Ｇが用いられた。投入気体は、窒素である。この投入気体に、酸素は含まれていない。従って、この投入気体の酸素濃度は、０体積％である。この投入気体の露点は、−３０℃である。冷却気体は、窒素である。この冷却気体に、酸素は含まれていない。従って、この冷却気体の酸素濃度は、０体積％である。この冷却気体の露点は、−３０℃である。投入工程の後及び冷却工程の後において、ポリアルキレンオキシド系樹脂の空間部に接触する表面から、評価用の試料が採取された。この試料について、上記の方法で、含有水分量、質量平均分子量、分子量分布及び酸化防止剤量が計測された。アセトニトリルに試料を入れて、この試料の溶解可否についても評価された。この結果が表６に示されている。なお、この実施例９Ｃは、上記の実施例６Ｃでもある。
【０３２２】
［実施例１０Ｃ］
投入気体の露点及び冷却気体の露点を表６の通りとした他は、実施例９Ｃと同様にして実験を行った。評価結果は、表６に示されている。
【０３２３】
［実施例１１Ｃ］
投入気体及び冷却気体を、酸素と窒素との混合気体とした他は、実施例９Ｃと同様にして実験を行った。この混合気体の酸素濃度は、１体積％である。この混合気体の露点は、−３０℃である。評価結果は、表６に示されている。
【０３２４】
［参考例５Ｃ］
投入気体の露点を表６の通りとした他は、実施例９Ｃと同様にして実験を行った。評価結果は、表６に示されている。
【０３２５】
［参考例６Ｃ］
冷却気体の露点を表６の通りとした他は、実施例９Ｃと同様にして実験を行った。評価結果は、表６に示されている。
【０３２６】
［比較例４Ｃ］
投入気体を乾燥空気とした他は、実施例９Ｃと同様にして実験を行った。この乾燥空気の露点は、−３０℃である。評価結果は、表６に示されている。
【０３２７】
［参考例７Ｃ］
冷却気体を乾燥空気とした他は、実施例９Ｃと同様にして実験を行った。この乾燥空気の露点は、−３０℃である。評価結果は、表６に示されている。
【０３２８】
［比較例５Ｃ］
樹脂にポリアルキレンオキシド系樹脂Ｈ（以下、ポリマーＨ）を用いて、投入気体を乾燥空気とした他は、実施例９Ｃと同様にして実験を行った。この乾燥空気の露点は、−３０℃である。評価結果は、表６に示されている。
【０３２９】
［参考例８Ｃ］
樹脂にポリマーＨを用いて、冷却気体を乾燥空気とした他は、実施例９Ｃと同様にして実験を行った。この乾燥空気の露点は、−３０℃である。評価結果は、表６に示されている。
【０３３０】
【表６】
0005483388.tif 000011
【０３３１】
表６に示されるように、実施例の実験が実施されたポリアルキレンオキシド系樹脂では、投入工程から冷却工程に至る間において、含有水分量は１，０００ｐｐｍ以下であった。このポリアルキレンオキシド系樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）及びアセトニトリルへの溶解性に、投入前のそれらとの違いは認められなかった。実施例のポリアルキレンオキシド系樹脂に、分解、架橋等の変質は認められない。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。投入工程から冷却工程までの間に、酸化防止剤量は低下する傾向が認められた。これにより、酸化防止剤は自ら酸化されてポリアルキレンオキシド系樹脂の変質を抑えていることが示唆される。投入工程における実施例９Ｃ、実施例１１Ｃ及び比較例４Ｃの酸化防止剤量の測定値と、冷却工程における実施例９Ｃ、実施例１１Ｃ及び参考例７Ｃの酸化防止剤量の測定値とから、本発明に係る充填方法は酸化防止剤量の低減を抑えると考えられる。なお、比較例４Ｃ及び比較例５Ｃは、投入工程が完了した時点でポリアルキレンオキシド系樹脂の変質が確認されたので、冷却工程に関する実験は実施しなかった。
【０３３２】
（Ｄ）溶解工程に関する実施例
［実施例１Ｄ］
図６で示される装置により溶解工程を実施し、溶解速度を確認した。５ｋｇのポリアルキレンオキシド系樹脂が入った容積１０Ｌの中間タンク容器２１０を用意した。ポリアルキレンオキシド系樹脂は、エチレンオキシド／ブチレンオキシド＝９４モル％／６モル％）のモル比を有し且つ質量平均分子量（Ｍｗ）が１２２，０００であるポリマーとされた。このポリマーは、融点ｍｐ（℃）が４７℃であり、前述した伸張粘度が６，４００Ｐａ・ｓである。４ｋｇの溶媒２２２が貯留された溶解槽２１６に、ポリアルキレンオキシド系樹脂が供給された。溶媒２２２は、アセトンとした。溶媒（アセトン）を常時還流させながらポリアルキレンオキシド系樹脂を供給（投入）した。湯浴２３２の温度は、６３〜６４℃とされた。図６とは異なるが、湯浴２３２の液面は、アセトンの液面と同じ高さとした。溶解槽２１６内は、常圧とされた。系内温度は、アセトンの沸点と同じ５６．５℃で維持された。ポリアルキレンオキシド系樹脂の供給時の温度は、１４０℃とされた。このポリマー（ポリアルキレンオキシド系樹脂）の融点ｍｐ（℃）は、４７℃である。よって、系内温度は、融点ｍｐ（℃）よりも９．５℃高い。また、ポリアルキレンオキシド系樹脂の供給温度は、融点ｍｐ（℃）よりも９３℃高い。溶媒２２２（溶液２２４）を０．２（ｋＷ／ｍ３）の撹拌動力（ＰＶ）で撹拌しながら、ポリアルキレンオキシド系樹脂が供給された。撹拌翼２２６はマックスブレンド翼とされ、邪魔板２３０は２枚とされた。撹拌翼２２６の回転数は２００ｒｐｍであった。溶液を撹拌しながら、４．８５ｇ／ｍｉｎの供給速度で４時間１８分に亘りポリアルキレンオキシド系樹脂が連続して供給され、結果として累計で約１２５０ｇのポリアルキレンオキシド系樹脂が供給された。ポリアルキレンオキシド系樹脂は、溶解槽２１６の内壁面に這わせつつ供給された。その後、ポリアルキレンオキシド系樹脂を供給することなく、更に４２分間撹拌を続けたところ、樹脂は完全に溶解した。４０００ｇの溶媒に１２５０ｇの樹脂が溶けたので、最終溶液濃度が２４（ｗｔ％）となった。この樹脂供給後の撹拌（以下において熟成ともいう）において、樹脂の供給を止めた点以外は全ての条件が維持された。この実施例１Ｄの仕様及び結果が、後述される表７で示される。
【０３３３】
［実施例２Ｄ］
熟成時間、溶解時間、供給時の樹脂温度、撹拌動力（ＰＶ）及び撹拌翼の回転数が表７の通りとされた他は実施例１Ｄと同様にして、実施例２Ｄの製造方法とした。実施例２Ｄにおいても、樹脂は完全に溶解した。この実施例２Ｄの仕様及び結果が、後述の表７で示される。
【０３３４】
［比較例１Ｄ］
アセトンの還流はなされず、熟成時間、溶解時間、供給時の供給温度、系内温度及び湯浴温度が表７の通りとされた以外は実施例１Ｄと同様にして、比較例１Ｄの溶解工程を行った。その結果、投入されたポリアルキレンオキシド系樹脂が撹拌翼に巻き付き、溶解速度が著しく遅く、溶解時間が４８０分となった時点で溶解できなかったので実験を中止した。この比較例１Ｄの仕様及び結果が、後述の表７で示される。
【０３３５】
［比較例２Ｄ］
ペレット状とされたポリアルキレンオキシド系樹脂１２５０ｇを５５℃とし、この樹脂を一括投入した。供給時間、熟成時間、溶解時間、供給時の樹脂温度、撹拌動力（ＰＶ）及び撹拌翼の回転数が表７の通りとされた他は実施例１Ｄと同様にして、比較例２Ｄの溶解工程を行った。その結果、溶解時間が４８０分となった時点で溶解できなかったので実験を中止した。この比較例２Ｄの仕様及び結果が、後述の表７で示される。
【０３３６】
【表７】
0005483388.tif 000012
【０３３７】
表７より、実施例は、比較例よりも、ポリアルキレンオキシド系樹脂の溶解性が高まることが確認された。この結果から、本発明の優位性は明らかである。
【０３３８】
（Ｅ）送液工程に関する実施例
［ポリアルキレンオキシド系樹脂の調製］
モノマー混合物の配合率を、エチレンオキシドが９４モル％且つブチレンオキシドが６モル％とし、実施例１Ａと同様の操作を行なうことにより、重合工程および脱揮工程を行うことにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂を得た。この樹脂に含まれる溶媒濃度は、０．４５質量％であった。上記方法により測定されたポリアルキレンオキシド系樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、１２３，０００であった。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．４０であった。上記方法により測定されたポリアルキレンオキシド系樹脂の融点ｍｐは４７．２℃であった。上記方法により測定されたポリアルキレンオキシド系樹脂の含有水分量は、９０ｐｐｍであった。
【０３３９】
［実施例１Ｅ］
図７に示された基本構成を備える送液手段が、表８の仕様で稼働された。オープンヘッドドラムに充填されており固体状であるポリアルキレンオキシド系樹脂は、メルターを用いてこのオープンヘッドドラムから抜き出されで、第一導入口を通じて溶融槽に投入された。この溶融槽は、加熱体で加温されて、この溶融層の温度（温度Ｔ１）が１００℃（目標値）になるように調整された。この温度Ｔ１は、送液工程の開始から完了までの間、監視された。この溶融槽へのポリアルキレンオキシド系樹脂の投入に先立ち、この溶融槽の内部には、第二導入バルブ及び第二排出バルブが開けられて、不活性な気体としての窒素が流通された。この気体の酸素濃度は、０体積％である。この気体の露点は、−３０℃である。この溶融槽へのポリアルキレンオキシド系樹脂の投入後、この第二導入バルブ及び第二排出バルブの開閉状態が調節されて、溶融槽内の圧力（圧力Ｐ）が２０．６ＭＰａ（目標値）になるように調整された。この圧力Ｐは、送液工程の開始から完了までの間、監視された。次に、第一排出口が開けられるとともに、ポンプが稼働された。ポリアルキレンオキシド系樹脂が混合機としての二軸型押出機へ供給された。このポンプのシャフトの回転数（回転数Ｒ）は、４．９ｒｐｍ（目標値）とされた。この回転数Ｒは、送液工程の開始から完了までの間、監視された。第一の送液ラインの温度（温度Ｔ２）は、第一のバンドヒーターで１００℃（目標値）になるように調整された。このポンプの温度（温度Ｔ３）は、第二のバンドヒーターで１５０℃（目標値）になるように調整された。第二の送液ラインの温度（温度Ｔ４）は、第三のバンドヒーターで１５０℃（目標値）になるように調整された。この温度Ｔ２、温度Ｔ３及び温度Ｔ４についても、送液工程の開始から完了までの間、監視がなされた。なお、この実施例１Ｅのポンプには、ギアポンプ（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ社製）［タイプＡ］が用いられた。表８において、このポンプは、タイプＡとして記されている。圧力Ｐ、温度Ｔ１、回転数Ｒ、温度Ｔ２、温度Ｔ３及び温度Ｔ４の調整が完了すると、まず、第二の送液ラインの押出機側の端から吐出されるポリアルキレンオキシド系樹脂の吐出質量（ポンプから吐出されるポリアルキレンオキシド系樹脂の単位時間当たりの吐出質量）について、上記の方法で確認がなされた。この実施例１Ｅでは、この吐出質量の平均値Ａは２５．５８ｇ／３０ｓｅｃであり、その振れは５．６３％であった。この吐出質量の確認後、この送液手段から二軸型押出機にポリアルキレンオキシド系樹脂が供給された。この二軸型押出機で、ポリアルキレンオキシド系樹脂に添加剤が混合されつつ、シート（厚さ＝０．０２ｍｍ、幅＝１６０ｍｍ）が成形された。シートの成形速度は、１５．３ｍ／ｍｉｎである。なお、添加剤には、充填剤としてのシリカ（日本アエロジル社製の商品名「Ｒ９７２」）が用いられた。このシリカの配合量は、ポリアルキレンオキシド系樹脂１００質量部に対して、１．９６質量部とされた。送液手段を稼働してこの二軸押出機によるシート成形が開始されてから、１０分毎に、成形品のサンプリングが１０回実施された。サンプリングされた計１０個の成形品について、厚さ、幅及び成形品中の充填剤量（シリカの含有量）が計測された。厚さ及び幅については最大値及び最小値を確認して、充填剤量については１０個のデータについて平均値を求めて、成形品の品質安定性が確認された（評価１）。なお、充填剤量は次の方法で計測された。まず、サンプルから約５ｇから１５ｇ程の小片が採取され、この小片の質量が正確に秤量された。この小片が、分析試料として用いられた。次に、この分析試料が粉体測定用のホルダーに入れられた。ヘリウム雰囲気下で蛍光Ｘ線分析装置（フィリップス社製のＰＷ−２４０４型）による珪素の定量分析が行われた。得られた珪素の定量分析結果から、充填剤に用いられたシリカが、二酸化珪素で構成されると仮定して、サンプルに含まれる充填剤量が求められた。なお、この吐出質量が計測されたサンプルが用いられて、質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）及び含有水分量が、上記の方法で計測された（評価２）。これらの結果が、表８に示されている。
【０３４０】
［比較例１Ｅ並びに実施例２Ｅ及び３Ｅ］
圧力Ｐ、回転数Ｒ、温度Ｔ３、温度Ｔ４を変えて、吐出質量の振れ精度Ｆを表８の通りとした他は、実施例１Ｅと同様にして実験を行った。これらの実験の結果は、表８に示されている。比較例１Ｅの振れ精度Ｆは９．７０％であり、実施例２Ｅの振れ精度Ｆは５．９１％であり、実施例３Ｅの振れ精度Ｆは２．８３％であった。なお、比較例１Ｅのシートの成形速度は１５．３ｍ／ｍｉｎであり、実施例２Ｅのシートの成形速度は４９．４ｍ／ｍｉｎであり、実施例３Ｅのシートの成形速度は４３．３ｍ／ｍｉｎとされた。
【０３４１】
［実施例４Ｅ、５Ｅ及び６Ｅ］
ポンプ並びに圧力Ｐ、回転数Ｒ、温度Ｔ３及び温度Ｔ４を変えて、吐出質量の振れ精度Ｆを表８及び表９の通りとした他は、実施例１Ｅと同様にして実験を行った。このポンプには、ギアポンプ（テクノベル社製の商品名「ＧＰＵ−１５６、ＣＤＳ−１８−３」）［タイプＢ］が用いられた。表８及び表９において、このポンプは、タイプＢとして記されている。これらの実験の結果は、表８及び表９に示されている。実施例４Ｅの振れ精度Ｆは５．５１％であり、実施例５Ｅの振れ精度Ｆは５．８４％であり、実施例６Ｅの振れ精度Ｆは５．６７％であった。
【０３４２】
［比較例２Ｅ］
送液手段に変えて、ホッパー及びフィーダーからなる供給設備を用いて、ペレット状のポリアルキレンオキシド系樹脂が二軸型押出機に供給された。このフィーダーは、重量式のシングルスクリューフィーダー（Ｋ−ＴＲＯＮ社製のＫ２ＧＬ型、スクリュータイプ＝スクリュー９ＡＣタイプ）であり、デジタル式の質量検知器を備えている。このフィーダーは、この質量検知器で供給量を検知し、この検知された質量に基づいてスクリューの回転数が制御されるように構成されている。なお、このフィーダーでは、供給量は９．０ｋｇ／ｈに設定された。
【０３４３】
［比較例３Ｅ］
二軸型押出機に供給するポリアルキレンオキシド系樹脂を粉状とした他は、比較例２Ｅと同様にして実験を行った。
【０３４４】
【表８】
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【０３４５】
【表９】
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【０３４６】
表８及び表９に示されるように、実施例の仕様で二軸型押出機に供給して成型された成形品は一定の品質が維持されており、成形品に添加されている充填剤は均一な組成で分散していることが確認された。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。なお、比較例２Ｅでは、供給開始後１時間で、フィーダーのスクリューと外套との間に詰まったペレット状のポリアルキレンオキシド系樹脂がスクリューとの接触で溶融して、供給設備に目詰まりが発生した。これにより、ポリアルキレンオキシド系樹脂の供給ができなくなり、実験が中止された。比較例３Ｅにおいては、供給開始後３時間で、ホッパーの内壁に粉状のポリアルキレンオキシド系樹脂が付着し、吐出質量の変動が激しくなったので、実験が中止された。
【産業上の利用可能性】
【０３４７】
以上に示したように、本発明にかかる製造方法は、ポリアルキレンオキシド系樹脂材料の製造方法として好適に用いられ得る。
【図面の簡単な説明】
【０３４８】
【図１】本発明に係るポリアルキレンオキシド系樹脂の充填方法に用いられるオープンヘッドドラムの概略構成を示す斜視図である。
【図２】図１のオープンヘッドドラムが、投入工程に用いられる投入装置に用いられている様子を示す一部切り欠き正面図である。
【図３】図２の投入装置の一部切り欠き右側面図である。
【図４】図１のオープンヘッドドラムが冷却工程で用いられている状況を示す一部切り欠き側面図である。
【図５】メルターにより、オープンドラムからポリアルキレンオキシド系樹脂が抜き出される状態を示す一部切欠斜視図である。
【図６】抜出工程及び溶解工程を行う装置を示す概略図である。
【図７】メルターにより、オープンヘッドドラムからポリアルキレンオキシド系樹脂が抜き出される状況を示す一部切欠斜視図である。
【図８】実施例で用いられたオープンヘッドドラムの一例を示す斜視図である。
【図９】実施例で用いられた装置の概略構成を示す図である。
【符号の説明】
【０３４９】
２      オープンヘッドドラム
１０８  オープンヘッドドラム（オープンドラム）
４０２  オープンヘッドドラム
１２    導入口
１４    排出口
２２    ポンプ
１０２  ポンプ
３２２  ポンプ（回転ポンプ）
５６    開口部
８８    開口部
４１２  開口部
４１４  開口部
８４    空間部
１００  空間部
１０７  ポリアルキレンオキシド系樹脂
３１６  送液手段
３１８  混合機
３２０  溶融槽
３２４  送液ライン
３２６  送液ライン
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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