(57)【要約】本発明は、長期信頼性に優れ、耐電圧が高く（電位窓が広く）、しかも高い電気伝導性を有する電解質を提供することを目的とする。本発明は、一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩を含有してなる電解質である。Ｒ１は炭化水素基、Ｒ2は炭化水素基、水素原子又はハロゲン原子、Ｒ3〜Ｒ１４はアルキル基、フルオロアルキル基、水素原子又はハロゲン原子、Ｃ及びＣ＊は炭素原子、Ｎは窒素原子、ｈ、ｉ、ｊ、ｘ、ｙ及びｚは０〜６の整数、（ｈ＋ｘ）は０〜６、（ｉ＋ｙ）及び（ｊ＋ｚ）は１〜６、Ｘ−は対アニオンを表し、対アニオンの第一原理分子軌道計算によるＨＯＭＯエネルギーが−０．６０〜−０．２０ａ.u.である。2008120439.tif 000021
2008120439.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ）を含有してなる電解質（Ｂ）。
【化１】
2008120439.tif 000018
［Ｒ１はハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基及びエーテル結合を有する基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有していてもよい炭素数１〜１０の１価炭化水素基である。Ｒ2はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基及びエーテル結合を有する基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有していてもよい炭素数１〜１０の１価炭化水素基、水素原子、又はハロゲン原子である。Ｒ3〜Ｒ１４は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のフルオロアルキル基、水素原子、又はハロゲン原子である。Ｒ3〜Ｒ１４は同じでも異なっていてもよい。Ｃ及びＣ＊は炭素原子、Ｎは窒素原子である。ｈ、ｉ、ｊ、ｘ、ｙ及びｚは０〜６の整数であり、同じでも異なっていてもよい。（ｈ＋ｘ）は０〜６の整数、（ｉ＋ｙ）及び（ｊ＋ｚ）は１〜６の整数である。（ｈ＋ｘ）が０のとき窒素原子Ｎと炭素原子Ｃ＊とが直接結合していることを示す。Ｘ−は対アニオンを表し、該対アニオンの第一原理分子軌道計算によるＨＯＭＯエネルギーが、−０．６０〜−０．２０ａ.u.である。］
【請求項２】
ｈ、ｉ、ｊ、ｘ、ｙ及びｚが０〜４の整数であり、（ｈ＋ｘ）が０〜４の整数、（ｉ＋ｙ）及び（ｊ＋ｚ）が２〜４の整数である請求の範囲第１項に記載の電解液（Ｂ）。
【請求項３】
一般式（１）において、Ｒ１がメチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、又はペンタフルオロエチル基であり、Ｒ2がメチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、又は水素原子であり、ｈ＋ｘが２である請求の範囲第１項又は第２項に記載の電解質（Ｂ）。
【請求項４】
一般式（１）において、Ｒ１がメチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、又はペンタフルオロエチル基であり、Ｒ2がメチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、又は水素原子であり、ｈ＋ｘが０である請求の範囲第１項又は第２項に記載の電解質（Ｂ）。
【請求項５】
一般式（１）において、対イオンＸ−が、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、Ｎ（ＲｆＳＯ３）２−、Ｃ（ＲｆＳＯ３）３−及びＲｆＳＯ３−（Ｒｆは炭素数１〜１２のフルオロアルキル基）からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の電解質（Ｂ）。
【請求項６】
第４級アンモニウム塩（Ａ）が一般式（２）で表される化合物（Ａ２）である請求の範囲第１項、第２項、第３項又は第５項に記載の電解質（Ｂ）。
【化２】
2008120439.tif 000019
【請求項７】
第４級アンモニウム塩（Ａ）が一般式（３）で表される化合物（Ａ３）である請求の範囲第１項、第２項、第３項又は第５項に記載の電解質（Ｂ）。
【化３】
2008120439.tif 000020
【請求項８】
請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の電解質（Ｂ）及び非水溶媒（Ｃ）を含有してなる電解液。
【請求項９】
非水溶媒（Ｃ）がプロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、スルホラン、３−メチルスルホラン、アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、キシレン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、１，３−ジクロロベンゼン及び１，４−ジクロロベンゼンからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求の範囲第８項に記載の電解液。
【請求項１０】
請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の電解質（Ｂ）を含有してなる電気化学素子用電解液。
【請求項１１】
電気化学素子に使用するための請求の範囲第８項又は第９項に記載の電解液。
【請求項１２】
請求の範囲第８項〜第１１項のいずれかに記載の電解液を用いる電気化学素子。
【請求項１３】
請求の範囲第８項〜第１１項のいずれかに記載の電解液を用いる電気化学キャパシタ。
【請求項１４】
請求の範囲第８項〜第１１項のいずれかに記載の電解液を用いる電気二重層キャパシタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は第４級アンモニウム塩を含有する電解質に関する。さらに詳しくは、電気化学素子用電解液に好適な電解質に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気化学素子とは、電気化学的エネルギーを素子内部に蓄えるものであり、具体的には、素子内部に蓄えられた化学エネルギーを電気エネルギーとして外部に取り出すための電池、素子内部に蓄えられた静電エネルギーを電気エネルギーとして外部に取り出すためのキャパシタ、及び色素増感太陽電池等をいう。
従来、キャパシタの電解質にはテトラエチルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩、トリエチルメチルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩、または１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸等が電解質として用いられている。特に過酷な条件下で、しかも大電流で使用されるハイブリッド電気自動車等の新しい用途分野では、さらに長期信頼性に優れ、耐電圧が高く（電位窓が広く）、しかも高い電気伝導性を有する電解質の開発が急務となっている。【０００３】
こうした状況の中、経時的な性能劣化（長期信頼性）を改善するため、スピロ型アンモニウム電解質を用いた電気化学キャパシタ用非水電解液が知られている（例えば、特許文献１）。
一方、高い電気伝導性を有し、経時的な性能劣化（長期信頼性）の改善を目的として、特定の環状構造を有するカチオンと脂肪族飽和ジカルボン酸アニオンを含む電解コンデンサ用電解液が知られている（例えば、特許文献２、３）。【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１７５２３９号公報
【特許文献２】特開平２−６９９１３号公報
【特許文献３】特開平２−６９９２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１記載の非水電解液を用いても耐電圧が十分でない場合があり、この電解液を用いた電気化学キャパシタは経時的な性能劣化が生じる場合がある。
また、特許文献２、３記載の非水電解液を用いても、耐電圧が十分でなく、この電解液を用いた電気化学キャパシタは経時的な性能劣化が生じる場合がある。
すなわち、本発明の目的は、長期信頼性に優れ、耐電圧が高い（電位窓が広い）電解質を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ）を含有してなる電解質（Ｂ）、該電解質（Ｂ）を含有する電解液及び該電解液を用いた電気化学素子を要旨とする。【０００７】
【化１】
2008120439.tif 000003
【０００８】
［Ｒ１はハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基及びエーテル結合を有する基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有していてもよい炭素数１〜１０の１価炭化水素基またはフルオロアルキル基である。Ｒ2はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基及びエーテル結合を有する基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有していてもよい炭素数１〜１０の１価炭化水素基、水素原子、又はハロゲン原子である。Ｒ3〜Ｒ１４は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のフルオロアルキル基、水素原子、又はハロゲン原子である。Ｒ3〜Ｒ１４は同じでも異なっていてもよい。Ｃ及びＣ＊は炭素原子、Ｎは窒素原子である。ｈ、ｉ、ｊ、ｘ、ｙ及びｚは０〜６の整数であり、同じでも異なっていてもよい。（ｈ＋ｘ）は０〜６の整数、（ｉ＋ｙ）及び（ｊ＋ｚ）は１〜６の整数である。（ｈ＋ｘ）が０のとき窒素原子Ｎと炭素原子Ｃ＊とが直接結合していることを示す。Ｘ−は対アニオンを表し、該対アニオンの第一原理分子軌道計算によるＨＯＭＯエネルギーが、−０．６０〜−０．２０ａ.u.である。］
【発明の効果】
【０００９】
本発明の電解質は耐電圧が非常に高いため、性能の経時劣化の少ない（長期信頼性に優れた）電気化学素子を容易に製造し得る。したがって、本発明の電解質を用いることにより、エネルギー密度が大きく、充放電サイクルに特性に優れた電気化学素子を容易に得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に本発明を詳細に説明する。
一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ）は、カチオン中心の窒素原子が立体的にアルキル基で保護されている特定の環構造を有するカチオンと、酸化電位の高いアニオンとからなるため、従来の電解質と比較して分子軌道計算においてカチオンのＬＵＭＯ値が高く、かつアニオンのＨＯＭＯ値が高い。この結果、第４級アンモニウム塩（Ａ）は、酸化電位と還元電位との差が大きく、酸化還元を受けにくく、電気化学的に安定であり、電解液に用いたとき、耐電圧が非常に高いという特徴を発揮する。【００１１】
一般式（１）で示される第４級アンモニウム塩（Ａ）を含有してなる電解質（Ｂ）について説明する。
ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等）、水酸基、ニトロ基、シアノ基及びエーテル結合を有する基（メトキシ基及びエトキシ基等） からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有していてもよい炭素数１〜１０の１価炭化水素基（Ｒ１）としては、直鎖脂肪族炭化水素基、分岐脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基等が含まれる。Ｒ１の具体例を以下に挙げる。【００１２】
直鎖脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−デシル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、ニトロメチル基、ニトロエチル基、シアノメチル基、シアノエチル基、メトキシメチル基、及びメトキシエチル基等が挙げられる。【００１３】
分岐脂肪族炭化水素基としては、ｉｓｏ−プロピル基、２−メチルプロピル基、２−ブチル基、２−ペンチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、３−ペンチル基、２−メチルブチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、３−ヘプチル基、２−エチルブチル基、３−メチルペンチル基、３−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、２−エチルオクチル基、２−ヒドロキシ−ｉｓｏ−プロピル基、１−ヒドロキシ−２−メチルプロピル基、２−アミノ−ｉｓｏ−プロピル基、２−ニトロ−ｉｓｏ−プロピル基、１−ニトロ−２−メチルプロピル基、２−シアノ−ｉｓｏ−プロピル基、１−シアノ−２−メチルプロピル基、２−メトキシ−ｉｓｏ−プロピル基及び１−メトキシ−２−メチルプロピル基等が挙げられる。【００１４】
環式炭化水素基としては、シクロヘキシル基、１−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−ヒドロキシシクロヘキシル基、２−ヒドロキシシクロヘキシル基、３−ヒドロキシシクロヘキシル基、４−ヒドロキシシクロヘキシル基、１−メトキシシクロヘキシル基、２−メトキシシクロヘキシル基、３−メトキシシクロヘキシル基及び４−メトキシシクロヘキシル基等が挙げられる。【００１５】
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基及びベンジル基等が挙げられる。【００１６】
ハロゲン原子を有する炭化水素基としては、フルオロアルキル基等が含まれる。フルオロアルキル基としては、ＣｎＦ２ｎ＋１（ｎは１〜１０の整数）で表される基であり、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基等が挙げられる。【００１７】
これらＲ１のうち、直鎖脂肪族炭化水素基及び分岐脂肪族炭化水素基が好ましく、さらに好ましくはメチル基、エチル基、メトキシエチル基、トリフルオロメチル基及びペンタフルオロエチル基、特に好ましくはメチル基、エチル基、トリフルオロメチル基及びペンタフルオロエチル、最も好ましくはメチル基である。【００１８】
ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等）、ニトロ基、シアノ基及びエーテル結合を有する基（メトキシ基及びエトキシ基等）からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有していてもよい炭素数１〜１０の１価炭化水素基、水素原子、又はハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等）（Ｒ２）としては、炭化水素基（Ｒ１）、水素原子及びハロゲン原子等が含まれる。【００１９】
これらのＲ２のうち、水素原子、直鎖脂肪族炭化水素基及び分岐脂肪族炭化水素基が好ましく、さらに好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、メトキシエチル基、トリフルオロメチル基及びペンタフルオロエチル基、特に好ましくは水素原子、メチル基、エチル基子、トリフルオロメチル基及びペンタフルオロエチル基、最も好ましくは水素原子である。【００２０】
炭素数１〜５のアルキル基（直鎖脂肪族炭化水素基及び分岐脂肪族炭化水素基等）、炭素数１〜５のフルオロアルキル基、水素原子、又はハロゲン原子（Ｒ3〜Ｒ１４）の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−プロピル基、２−メチルプロピル基、２−ブチル基、２−ペンチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、３−ペンチル基、２−メチルブチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ｎ−ヘプタフルオロプロピル基、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子等が挙げられる。【００２１】
これらのうち、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル、水素原子、及びフッ素原子が好ましく、さらに好ましくはメチル基、トリフルオロメチル基、水素原子、及びフッ素原子、特に好ましくは水素原子、及びフッ素原子、最も好ましくは水素原子である。これらのＲ3〜Ｒ１４は同じでも異なっていてもよい。【００２２】
（ｉ＋ｙ）及び（ｊ＋ｚ）は、２〜４が好ましく、さらに好ましくは２又は３である。（ｈ＋ｘ）は、０〜４が好ましく、さらに好ましくは０〜２の整数である。【００２３】
一般式（１）で示される第４級アンモニウム塩（Ａ）を構成するカチオンとしては、下表に示すもの等が例示できる。
ただし、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｆＭはトリフルオロメチル基、ｆＥはペンタフルオロエチル基、Ｈは水素原子を表す。【００２４】
【表１】
2008120439.tif 000004
【００２５】
【表２】
2008120439.tif 000005
【００２６】
上記に例示したカチオンのうち、電気化学的安定性の観点から、（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）、（ａ６）、（ａ７），（ａ８）、（ａ１４）、（ａ１５）、（ａ１６）、（ａ１７）、（ａ１８）、（ａ１９）、（ａ２０）、（ａ２１）及び（ａ２２）が好ましく、さらに好ましくは（ａ１）、（ａ３）及び（ａ１４）である。【００２７】
なお、（ａ１）は、一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ２）に対応する。
【化２】
2008120439.tif 000006
【００２８】
（ａ３）は、一般式（３）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ３）に対応する。
【化３】
2008120439.tif 000007
【００２９】
（ａ１４）は、一般式（４）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ４）に対応する。
【化４】
2008120439.tif 000008
【００３０】
（ａ２）は、一般式（６）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ５）に対応する。
【化５】
2008120439.tif 000009
【００３１】
（ａ４）は、一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ２）のメチル基をエチル基に置き換えたものに対応する。
（ａ５）は、一般式（６）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ５）のメチル基をエチル基に置き換えたものに対応する。
（ａ６）は、一般式（３）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ３）のメチル基をエチル基に置き換えたものに対応する。
（ａ７）は、一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ２）のメチル基をトリフルオロメチル基に置き換えたものに対応する。
（ａ８）は、一般式（６）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ５）のメチル基をトリフルオロメチル基に置き換えたものに対応する。
（ａ９）は、一般式（３）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ３）のメチル基をトリフルオロメチル基に置き換えたものに対応する。【００３２】
（ａ１５）は、一般式（７）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ１２）に対応する。
【化６】
2008120439.tif 000010
【００３３】
（ａ１６）は、一般式（８）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ１３）に対応する。
【化７】
2008120439.tif 000011
【００３４】
（ａ１７）は、一般式（４）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ４）のメチル基をエチル基に置き換えたものに対応する。
（ａ１８）は、一般式（７）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ１２）のメチル基をエチル基に置き換えたものに対応する。
（ａ１９）は、一般式（８）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ１３）のメチル基をエチル基に置き換えたものに対応する。
（ａ２０）は、一般式（４）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ４）のメチル基をトリフルオロメチル基に置き換えたものに対応する。
（ａ２１）は、一般式（７）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ１２）のメチル基をトリフルオロメチル基に置き換えたものに対応する。
（ａ２２）は、一般式（８）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ１３）のメチル基をトリフルオロメチル基に置き換えたものに対応する。【００３５】
一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ）を構成する対アニオン（Ｘ−）について説明する。
対アニオン（Ｘ−）の第一原理分子軌道計算によるＨＯＭＯエネルギー(以下、ＨＯＭＯエネルギーと略記する。)は、−０．６０〜−０．２０ａ.u.であり、好ましくは−０．６０〜−０．２５ａ.u.である。【００３６】
ここで、第一原理分子軌道計算によるＨＯＭＯ（最高占有分子軌道；ｈｉｇｈe sｔ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｂｉｔａｌ）エネルギーは、計算するアニオンに対して力場計算により配座解析を行い、半経験的分子軌道法であるＡＭ１により構造最適化ののち、基底関数を６−３１Ｇ（ｄ）としてＨａｒｔｒｅｅＦｏｃｋ法で計算される値である。計算を行うプログラムとしては、Ｇａｕｓｓｉａｎ０３（ガウシアン社）が用いられる（参考文献１：電子構造論による化学の探求（第二版）Ｊａｍｅｓ  Ｂ．Ｆｏｒｅｓｍａｎ、ＡＥｌｅｅｎ  Ｆｒｉｓｃｈ共著、田崎健三訳、ガウシアン社；１９９８年３月Ｇａｕｓｓｉａｎ，  ｉｎｃ．発行の原著に開示された開示内容を参照により本出願に取り込む。）。【００３７】
以下に、Ｇａｕｓｓｉａｎ０３を使用してＨＯＭＯエネルギーを計算する具体的な操作手順を示す。まず、Ｇａｕｓｓ  Ｖｉｅｗ画面にて構造式を作成したのち、Ｃａｌｃｕｌａｔｅ画面にて、Ｊｏｂ  Ｔｙｐｅ「Ｅｎｅｒｇｙ」、Ｍｅｔｈｏｄ「Ｇｒｏｕｎｄ  Ｓｔａｔｅ、Ｍｅｃｈａｎｉｃｓ、ＵＦＦ」、Ｃｈａｒｇｅ「−１」、Ｓｐｉｎ「Ｓｉｎｇｌｅｔ」をそれぞれ選択または入力し、作成した構造式について分子構造の最適化を行う。次に、同じＣａｌｃｕｌａｔｅ画面にてＪｏｂ  Ｔｙｐｅ「Ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ」、Ｍｅｔｈｏｄ「Ｇｒｏｕｎｄ  Ｓｔａｔｅ、Ｓｅｍｉ−ｅｍｐｉｒｉｃａｌ、Ｄｅｆａｕｌｔ  Ｓｐｉｎ、ＡＭ１」、Ｃｈａｒｇｅ「−１」、Ｓｐｉｎ「Ｓｉｎｇｌｅｔ」をそれぞれ選択または入力し、さらに最適化を行う。続いて、ＪｏｂＴｙｐｅ「Ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ」、Ｍｅｔｈｏｄ「Ｇｒｏｕｎｄ  Ｓｔａｔｅ、Ｈａｒｔｒｅｅ−Ｆｏｃｋ、Ｒｅｓｔｒｉｃｔｅｄ」、Ｂａｓｉｓ  Ｓｅｔ「６−３１Ｇ、ｄ」、Ｃｈａｒｇｅ「−１」、Ｓｐｉｎ「Ｓｉｎｇｌｅｔ」、Ｓｏｌｖａｔｉｏｎ「Ｎｏｎｅ」、Ａｄｄｉｔｉｏｎａｌ  Ｋｅｙｗｏｒｄｓ「Ｐｏｐ＝Ｒｅｇ」をそれぞれ選択し、最適化された分子構造における真空時の分子軌道エネルギーを計算する。得られた計算結果のうち、最高占有分子軌道に対応する数値がＨＯＭＯエネルギーである。例えば、アニオンＢＦ４−について計算すると、ＨＯＭＯエネルギー＝−０．３５ａ.u.が得られる。ここで、ａ.u.は量子力学におけるＨａｒｔｒｅｅ−Ｆｏｃｋ法で用いられる原子単位であり、エネルギー単位はｈａｒｔｒｅｅで表される（１ｈａｒｔｒｅｅ＝２６２５．５ｋｊ・ｍｏｌ−１＝２７．２ｅＶ）。ＨＯＭＯエネルギーは、電気化学的には酸化電位の大きさを表すものであり、ＨＯＭＯエネルギーが小さい（絶対数値が大きい）アニオンを用いて構成した第４級アンモニウム塩は電気化学的安定性が高い。【００３８】
上記の方法によって、計算されるＨＯＭＯエネルギーが、−０．６０〜−０．２０ａ.u.の範囲である対アニオン（Ｘ−）の具体例としては、ＢＦ４−＜−０．３５＞、ＰＦ６−＜−０．３９＞、ＡｓＦ６−、ＰＣｌ６−、ＢＣｌ４−、ＡｓＣｌ６−、ＳｂＣｌ６−、ＴａＣｌ６−、ＮｂＣｌ６−、ＰＢｒ６−、ＢＢｒ４−、ＡｓＢｒ６−、ＡｌＢｒ４−、ＴａＢｒ６−、ＮｂＢｒ６−、ＳｂＦ６−、ＡｌＦ４−、ＣｌＯ４−、ＡｌＣｌ４−、ＴａＦ６−、ＮｂＦ６−、ＣＮ−、Ｆ（ＨＦ）ｍ−（式中、ｍは１〜４の整数を表す）、Ｎ（ＲｆＳＯ３）２−｛たとえば、ＣＦ３ＳＯ３−（−０．２７）｝、Ｃ（ＲｆＳＯ３）３−｛たとえば、Ｃ（ＣＦ３ＳＯ３）３−｝、ＲｆＳＯ３−｛たとえば、ＣＦ３ＳＯ３−｝、又はＲｆＣＯ2−｛たとえば、ＣＦ３ＣＯ２−｝で表されるアニオン等が挙げられる。なお、カッコ＜  ＞内の数字はＨＯＭＯエネルギー（単位：ａ．ｕ）を示す。【００３９】
なお、Ｎ（ＲｆＳＯ３）２−、Ｃ（ＲｆＳＯ３）３−、ＲｆＳＯ３−又はＲｆＣＯ2−で表されるアニオンに含まれるＲｆは、炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を表し、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル及びノナフルオロブチルなどが挙げられる。これらのうち、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル及びヘプタフルオロプロピルが好ましく、さらに好ましくはトリフルオロメチル及びペンタフルオロエチル、特に好ましくはトリフルオロメチルである。【００４０】
以上の対アニオンのうち、電気化学的安定性の観点等から、ＢＦ４−、ＰＦ６−又はＮ（ＲｆＳＯ３）２−で表される対アニオン、さらに好ましくはＰＦ６−又はＢＦ４−で表される対アニオン、特に好ましくはＢＦ４−で表される対アニオンである。【００４１】
対アニオンは、ＨＯＭＯエネルギーが小さいほうが好ましいが、−０．６０ａ.u.を下回る化合物は知られておらず、実質的に、ＰＦ６−、ＢＦ４−、及びＣＦ３ＳＯ３−が好ましい。逆に、ＨＯＭＯエネルギーが−０．２０ａ.u.より大きい（絶対数値が小さい）対アニオン｛カルボン酸アニオン（例えば、蟻酸、酢酸、安息香酸（ＨＯＭＯエネルギー＝−０．１８）、フタル酸、コハク酸（ＨＯＭＯエネルギー＝−０．１８）など）や無機アニオン（Ｉ−（ＨＯＭＯエネルギー＝−０．１６）、Ｃｌ−（ＨＯＭＯエネルギー＝−０．１２）、Ｆ−（ＨＯＭＯエネルギー＝−０．０８）など）｝では、電解質の電気化学的安定性が低いため、電解液として用いた場合、耐電圧が低く、長期信頼性に劣り、電気化学素子として有用ではない。【００４２】
第４級アンモニウム塩（Ａ）としては、上記で例示したカチオンとアニオンとの組合せのうち、カチオン（ａ１）とＢＦ４との塩（１）、カチオン（ａ２）とＢＦ４との塩（２）、カチオン（ａ３）とＢＦ４との塩（３）、カチオン種（ａ４）とＢＦ４との塩（４）、カチオン（ａ５）とＢＦ４との塩（５）、カチオン（ａ６）とＢＦ４との塩（６）、カチオン（ａ７）とＢＦ４との塩（７）、カチオン（ａ８）とＢＦ４との塩（８）、カチオン（ａ９）とＢＦ４との塩（９）、カチオン（ａ１０）とＢＦ４との塩（１０）、カチオン（ａ１１）とＢＦ４との塩（１１）、カチオン（ａ１２）とＢＦ４との塩（１２）、カチオン（ａ１３）とＢＦ４との塩（１３）、カチオン（ａ１４）とＢＦ４との塩（１４）、カチオン（ａ１５）とＢＦ４との塩（１５）、カチオン（ａ１６）とＢＦ４との塩（１６）、カチオン（ａ１７）とＢＦ４との塩（１７）、カチオン（ａ１８）とＢＦ４との塩（１８）、カチオン（ａ１９）とＢＦ４との塩（１９）、カチオン（ａ２０）とＢＦ４との塩（２０）、カチオン（ａ２１）とＢＦ４との塩（２１）、カチオン（ａ２２）とＢＦ４との塩（２２）、カチオン（ａ２３）とＢＦ４との塩（２３）、カチオン（ａ２５）とＢＦ４との塩（２４）、カチオン（ａ１）とＰＦ６との塩（２５）、カチオン（ａ２）とＰＦ６との塩（２６）、カチオン（ａ３）とＰＦ６との塩（２７）、カチオン（ａ４）とＰＦ６との塩（２８）、カチオン（ａ５）とＰＦ６との塩（２９）、カチオン（ａ６）とＰＦ６との塩（３０）、カチオン（ａ７）とＰＦ６との塩（３１）、カチオン（ａ８）とＰＦ６との塩（３２）、カチオン（ａ９）とＰＦ６との塩（３３）、カチオン（ａ１０）とＰＦ６との塩（３４）、カチオン（ａ１１）とＰＦ６との塩（３５）、カチオン（ａ１２）とＰＦ６との塩（３６）、カチオン（ａ１３）とＰＦ６との塩（３７）、カチオン（ａ１４）とＰＦ６との塩（３８）、カチオン（ａ１５）とＰＦ６との塩（３９）、カチオン（ａ１６）とＰＦ６との塩（４０）、カチオン（ａ１７）とＰＦ６との塩（４１）、カチオン（ａ１８）とＰＦ６との塩（４２）、カチオン（ａ１９）とＰＦ６との塩（４３）、カチオン（ａ２０）とＰＦ６との塩（４４）、カチオン（ａ２１）とＰＦ６との塩（４５）、カチオン（ａ２２）とＰＦ６との塩（４６）、カチオン（ａ２３）とＰＦ６との塩（４７）、カチオン（ａ２５）とＰＦ６との塩（４８）である。【００４３】
これらのなかで、特に好ましいものは、電気化学的安定性の観点から、塩（１）、塩（３）、塩（１４）、塩（２５）、塩（２７）及び塩（３８）である。【００４４】
第４級アンモニウム塩（Ａ）は１種でもよく、２種以上の混合物であってもよい。【００４５】
第４級アンモニウム塩（Ａ）は、一般式（５）で表される第３級アミンを４級化剤（たとえば、ジアルキル炭酸エステル及びアルキルはライド等）で４級化し、得られる第４級アンモニウム塩の炭酸アニオン（及び／又は炭酸水素アニオン）を対アニオン（Ｘ−）へ塩交換する方法（たとえば、特許第３１４５０４９号公報）等によって得られる。【００４６】
【化８】
2008120439.tif 000012
Ｈは水素原子を表し、Ｈ以外の各記号は一般式（１）と同じであり、それぞれ、一般式（１）に対応する。【００４７】
３級アミンは公知の方法にて合成できる。一般には、次の（１）〜（３）の方法等が適用できる（Ｖ．Ｐｒｅｌｏｇ、Ａｎｎ.,５４５，２２９，１９４０；これに開示された開示内容を参照により本出願に取り込む。）。【００４８】
（１）ヒドロキシルアルキル基を有する環状エーテル（３−ヒドロキシメチルテトラハイドロフラン等）をハロゲン化水素（臭化水素等）によりハロゲン化して得られるアルキルトリハロゲン化化合物をメタノール性アンモニアと封管中で１３０〜１５０℃に加熱することにより、ハロゲン化水素を脱離させ環化させる方法。【００４９】
（２）アミノアルキル基を有する環状エーテル（３−アミノメチルテトラハイドロフラン等）にハロゲン化水素を反応させて得られる、ジハロゲン化第１級アミンを０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液に滴下して、ハロゲン化水素の脱離により分子内環化反応を行う方法。【００５０】
（３）カルボキシアルキル基を有する環状第２級アミン（４-カルボキシメチルピペリジン及び３−カルボキシメチルピロリジン等）を水素化アルミニウムリチウム等で還元するか（カルボキシ基をヒドロキシ基へ還元する。）、あるいはカルボキシアルキル基を有する芳香族アミン（４−カルボキシメチルピリジン及び３−カルボキシメチルピロール等）をナトリウムとエタノール等により還元（カルボキシ基をヒドロキシ基へ還元すると共に、芳香環を還元する。）することによりヒドロキシアルキル基を有する環状第２級アミン（４−ヒドロキシメチルピペリジン及び３−ヒドロキシメチルピロリジン等）を得る。この環状第２級アミンに、ハロゲン化水素（臭化水素及びヨウ化水素酸等）を反応させることにより水酸基をハロゲン原子に置換してハロゲン化環状第２級アミンを得る。このハロゲン化環状第２級アミン化合物を０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液に滴下して、ハロゲン化水素の脱離により分子内環化反応を行う方法。【００５１】
第４級アンモニウム塩（Ａ）の化学構造及び純度は、通常の有機化学的手法で特定することができ、１Ｈ−ＮＭＲ（たとえば、ＡＶＡＮＣＥ３００、日本ブルカー株式会社、重水素化ジメチルスルホキシド、３００ＭＨｚ）、１９Ｆ−ＮＭＲ（たとえば、ＡＬ−３００、日本電子株式会社、重水素化ジメチルスルホキシド、３００ＭＨｚ）及び／又は１３Ｃ−ＮＭＲ（たとえば、ＡＬ−３００、日本電子株式会社、重水素化ジメチルスルホキシド、３００ＭＨｚ）等によって特定することができる。【００５２】
電解質（Ｂ）は第４級アンモニウム塩（Ａ）の他に、第４級アンモニウム塩（Ａ）と異なる他の有機塩（Ｄ）等を含有していてもよい。他の有機塩（Ｄ）としては、アルキルアンモニウム塩、アミジニウム塩等である。
アルキルアンモニウム塩としては、アルキルアンモニウムＢＦ４塩及びアルキルアンモニウムＰＦ６塩等が含まれ、例えばテトラエチルアンモニウムＢＦ４塩及びトリエチルメチルアンモニウムＢＦ４塩等が挙げられる。
アミジニウム塩としては、イミダゾリウムＢＦ４塩及びイミダゾリウムＰＦ６塩等が含まれ、１，２，３−トリメチルイミダゾリウムＢＦ４塩及び１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムＢＦ４塩及び１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウムＢＦ４塩等が挙げられる。【００５３】
他の有機塩（Ｄ）の含有量（重量％）は、電解質（Ｂ）の重量に対して、０〜５０が好ましく、さらに好ましくは１〜３０、特に好ましくは５〜２５である。【００５４】
また、電解質（Ｂ）は種々の添加剤（Ｅ）を含有してもよい。添加剤（Ｅ）としては、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、リン酸及びこの誘導体（亜リン酸、リン酸エステル及びホスホン酸等）、ホウ酸及びこの誘導体（酸化ホウ酸、ホウ酸エステル、並びにホウ素と水酸基及び／又はカルボキシル基を有する化合物との錯体等）、硝酸塩（硝酸リチウム等）及びニトロ化合物（ニトロ安息香酸、ニトロフェノール、ニトロフェネトール、ニトロアセトフェノン及び芳香族ニトロ化合物等）等が挙げられる。電気化学的安定性と導電性の観点から、添加剤（Ｅ）の含有量（重量％）は、電解質（Ｂ）の重量に対して、０〜５０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜２０重量％である。【００５５】
本発明の電解液は電解質（Ｂ）を含有してなり、好ましくは電解質（Ｂ）及び非水溶媒（Ｃ）を含有する。
電解質（Ｂ）の含有量（重量％）は、電解液の電気伝導度及び電気化学キャパシタの内部抵抗の観点から、電解液の重量（電解質（Ｂ）及び非水溶媒（Ｃ）の重量）に基づいて、３〜１００が好ましく、さらに好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜５０、最も好ましくは１５〜４０である。また、非水溶媒（Ｃ）の含有量は、電解液の重量（電解質（Ｂ）及び非水溶媒（Ｃ）の重量）に基づいて、０〜９７が好ましく、さらに好ましくは２０〜９５、特に好ましくは５０〜９０、最も好ましくは６０〜８５である。【００５６】
非水溶媒（Ｃ）の具体例としては以下のものが挙げられる。これらのうち２種類以上を併用することも可能である。【００５７】
・エーテル：鎖状エーテル［炭素数２〜６（ジエチルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなど）；炭素数７〜１２（ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテルなど）］、環状エーテル［炭素数２〜４（テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサンなど）；炭素数５〜１８（４−ブチルジオキソラン、クラウンエーテルなど）］。【００５８】
・アミド：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、ヘキサメチルホスホリルアミド、Ｎ−メチルピロリドンなど。【００５９】
・カルボン酸エステル：酢酸メチル、プロピオン酸メチルなど。【００６０】
・ラクトン：γ−ブチロラクトン、α−アセチル−γ−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトンなど。【００６１】
・ニトリル：アセトニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、メトキシアセトニトリル、３−メトキシプロピオニトリル、アクリロニトリル、ベンゾニトリルなど。【００６２】
・炭酸エステル：エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、ジエチルカーボネートなど。【００６３】
・スルホキシド：ジメチルスルホキシド、スルホラン、３−メチルスルホラン、２，４−ジメチルスルホランなど。【００６４】
・ニトロ化合物：ニトロメタン、ニトロエタンなど。【００６５】
・芳香族炭化水素：トルエン、キシレン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、１，３−ジクロロベンゼン、１，４−ジクロロベンゼンなど。【００６６】
・複素環式炭化水素：Ｎ−メチル−２−オキサゾリジノン、３，５−ジメチル−２−オキサゾリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルピロリジノンなど。【００６７】
・ケトン：アセトン、２，５−ヘキサンジオン、シクロヘキサノンなど。【００６８】
・リン酸エステル：トリメチルリン酸、トリエチルリン酸、トリプロピルリン酸など。【００６９】
これらのうち、ニトリル、ラクトン、炭酸エステル、スルホキシド及び芳香族炭化水素が好ましく、さらに好ましくはプロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、スルホラン、メチルスルホラン、アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、キシレン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、１，３−ジクロロベンゼン及び１，４−ジクロロベンゼンである。【００７０】
本発明の電解液中の含水量は、電気化学的安定性の観点から、電解液の容量に基づいて、３００ｐｐｍ以下が好ましく、さらに好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは５０ｐｐｍ以下である。この範囲であると、電気化学キャパシタの経時的な性能低下を抑制できる。【００７１】
電解液中の含水量はカールフィッシャー法（ＪＩＳ  Ｋ０１１３：２００５、電量滴定方法；国際規格ＩＳＯ７６０：１９７８に一部対応する。これに開示された開示内容を参照により本出願に取り込む。）で測定することができる。【００７２】
電解液中の水分を上記の範囲にする方法としては、あらかじめ十分に乾燥した電解質（Ｂ）及び必要によりあらかじめ十分に脱水した非水溶媒を使用する方法等が挙げられる。【００７３】
電解質の脱水方法としては、減圧下加熱乾燥（例えば２．７ｋＰａ減圧下、１５０℃で加熱）して、含有されている微量の水を蒸発させて除去する方法及び再結晶による方法等が挙げられる。【００７４】
非水溶媒の脱水方法としては、減圧下加熱脱水（例えば１３ｋＰａで加熱）して、含有されている微量の水を蒸発させて除去する方法、脱水剤（モレキュラーシーブ（ナカライテスク株式会社、３Ａ  １／１６等）、活性アルミナ粉末など）を使用する方法等が挙げられる。【００７５】
また、これらの他に、電解液を減圧下加熱脱水（例えば１３ｋＰａ減圧下、１００℃で加熱）して、含有されている微量の水を蒸発させて除去する方法、脱水剤を使用する方法等が挙げられる。【００７６】
これらの方法は、それぞれ単独で行ってもよいし、組み合わせて行ってもよい。これらのうち、再結晶で電解質（Ｂ）を高純度化した後に、さらに電解質（Ｂ）を減圧下加熱乾燥する方法、非水溶媒（Ｃ）又は電解液にモレキュラーシーブを加える方法が好ましい。【００７７】
本発明の電解質を用いた電解液は電気化学素子に用いることができる。電気化学素子とは電気化学キャパシタ、二次電池、色素増感太陽電池等を意味する。電気化学キャパシタは、基本構成物品として、電極、集電体、セパレーターを備えるとともに、キャパシタに通常用いられるケース、ガスケットなどを任意に備えるものである。電解液は、例えばアルゴンガス雰囲気（露点−５０℃）のグローブボックス内等で電極及びセパレーターに含浸される。【００７８】
本発明の電解液は、電気化学キャパシタのうち、電気二重層キャパシタ（電極に分極性電極、例えば活性炭等を使用するもの）に好適である。【００７９】
電気二重層キャパシタの基本構造としては、２つの分極性電極の間にセパレーターを挟み、電解液を含浸させたものである。分極性電極の主成分は、電解液に対して電気化学的に不活性で、かつ、適度な電気伝導度を有することから活性炭、グラファイト、ポリアセン系有機半導体などの炭素質物質が好ましく、上記のように、正極と負極の少なくとも一方は炭素質物質である。電荷が蓄積する電極界面が大きい点から、窒素吸着法によるＢＥＴ法により求めた比表面積が１０ｍ2／ｇ以上の多孔性炭素物質（例えば活性炭）がさらに好ましい。多孔性炭素物質の比表面積は、目的とする単位面積あたりの静電容量（Ｆ／ｍ2）と、高比表面積化に伴う嵩密度の低下を勘案して選択されるが、窒素吸着法によるＢＥＴ法により求めた比表面積が３０〜２，５００ｍ2／ｇのものが好ましく、体積あたりの静電容量が大きいことから、比表面積が３００〜２，３００ｍ2／ｇの活性炭が特に好ましい。【００８０】
本発明の電気化学キャパシタ用電解液は、アルミ電解コンデンサにも用いることができる。アルミ電解コンデンサの基本構造としては、電極となるアルミ箔の表面に電気化学処理で酸化膜をつくってこれを誘電体とし、もう一方の電極となるアルミ箔との間に電解液を含浸させた電解紙を挟んだものである。【００８１】
本発明の電気化学キャパシタの態様としては、コイン型、捲回型、角形のものがあげられる。本発明の電気化学キャパシタ用電解液は、いずれの電気二重層キャパシタ又はいずれのアルミ電解コンデンサにも適用できる。
【実施例】
【００８２】
次に本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、特に記載のないかぎり、「部」は「重量部」を意味する。【００８３】
以下の実施例において、１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲの測定は、下記の方法で行った。
１Ｈ−ＮＭＲの測定条件  機器：ＡＶＡＮＣＥ３００（日本ブルカー株式会社）、溶媒：重水素化ジメチルスルホキシド、周波数：３００ＭＨｚ。
１９Ｆ−ＮＭＲの測定条件  機器：ＡＬ−３００（日本電子株式会社）、溶媒：重水素化ジメチルスルホキシド、周波数：３００ＭＨｚ
１３Ｃ−ＮＭＲの測定条件  機器：ＡＬ−３００（日本電子株式会社）、溶媒：重水素化ジメチルスルホキシド、周波数：３００ＭＨｚ【００８４】
＜実施例１＞
・ヨウ化第４級アンモニウムの合成
１−アザビシクロ［２，２，２］オクタン（シグマアルドリッチジャパン株式会社）１１３部、アセトン３３９部をガラスビーカーに仕込み均一に溶解させた。溶液を攪拌しながらヨウ化メチル１５６部をゆっくりと滴下した後、３０℃で３時間攪拌を続けた。析出した白色固体を濾過し、８０℃減圧にて乾燥を行い、一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩（表１の（ａ１）に対応する。ただし、Ｘ−はヨウ化物イオンである。）（Ａ２’）２５５部を得た。【００８５】
・ＡｇＢＦ４メタノール溶液の作成
酸化銀１１６部、４２重量％のホウフッ化水素酸水溶液２０９部を混合した溶液を１００℃減圧脱水して得られた固体に、メタノール５５０部を加えて溶解しＡｇＢＦ４メタノール溶液を得た。【００８６】
・ＢＦ４塩の作成
上記のＡｇＢＦ４メタノール溶液７４５部を、第４級アンモニウム塩（Ａ２’）２５３部及びメタノール２５３部の混合溶液に対してゆっくりと滴下しながら、混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。なお、銀イオン及びヨウ化物イオンは、原子吸光分光光度計（株式会社島津製作所ＡＡ−６２００）で定量した（以下同じである。）。【００８７】
８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２０６部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えて３０℃で溶解させた後、−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥を行い本発明の電解質（Ａ２−１）１４７部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ２−１）は一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩（表１の（ａ１）に対応する。Ｘ−はＢＦ４−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【００８８】
・電解液溶媒の脱水
プロピレンカーボネート１００部にモレキュラーシーブ（ナカライテスク株式会社、３Ａ  １／１６；以下、同じである。）３部を加えて２５℃で６０時間放置して乾燥を行った後、モレキュラーシーブを濾別し、脱水プロピレンカーボネートを得た。【００８９】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ２−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（１）を得た。電解液（１）の水分は１６ｐｐｍであった。【００９０】
＜実施例２＞
・電解液溶媒の脱水
プロピレンカーボネート１００部とジメチルカーボネート１００部とにそれぞれモレキュラーシーブ３部ずつを加えて２５℃で６０時間放置して乾燥行った後、モレキュラーシーブを濾別し、脱水プロピレンカーボネートと脱水ジメチルカーボネートとを得た。【００９１】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート４０部、脱水ジメチルカーボネート４０部及び電解質（Ａ２−１）２０部を均一混合して、本発明の電解液（２）を得た。電解液（２）の水分は２０ｐｐｍであった。【００９２】
＜実施例３＞
・電解液溶媒の脱水
スルホラン１００部にモレキュラーシーブ３部を加えて２５℃で６０時間放置して乾燥を行った後、モレキュラーシーブを濾別し、脱水スルホランを得た。【００９３】
・電解液の調製
脱水スルホラン８０部と電解質（Ａ２−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（３）を得た。電解液（３）の水分は１７ｐｐｍであった。【００９４】
＜実施例４＞
・電解液溶媒の脱水
エチレンカーボネート５０部とジメチルカーボネート５０部とにそれぞれモレキュラーシーブ３部ずつを加えて２５℃で６０時間放置して乾燥行った後、モレキュラーシーブを濾別し、脱水エチレンカーボネートと脱水ジメチルカーボネートとを得た。【００９５】
・電解液の調製
脱水エチレンカーボネート４０部、脱水ジメチルカーボネート４０部及び電解質（Ａ２−１）２０部を均一混合して、本発明の電解液（４）を得た。電解液（４）の水分は２０ｐｐｍであった。【００９６】
＜実施例５＞
・電解液溶媒の脱水
アセトニトリル１００部にモレキュラーシーブ３部を加えて２５℃で６０時間放置して乾燥を行った後、モレキュラーシーブを濾別し、脱水アセトニトリルを得た。【００９７】
・電解液の調製
脱水アセトニトリル８０部と電解質（Ａ２−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（５）を得た。電解液（５）の水分は１６ｐｐｍであった。【００９８】
＜実施例６＞
・電解液溶媒の脱水
３−メチルスルホラン１００部にモレキュラーシーブ３部を加えて２５℃で６０時間放置して乾燥を行った後、モレキュラーシーブを濾別し、脱水３−メチルスルホランを得た。【００９９】
・電解液の調製
脱水３−メチルスルホラン８０部と電解質（Ａ２−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（６）を得た。電解液（６）の水分は２０ｐｐｍであった。【０１００】
＜実施例７＞
・電解液溶媒の脱水
ブチレンカーボネート５０部とジメチルカーボネート５０部とにそれぞれモレキュラーシーブ３部ずつを加えて２５℃で６０時間放置して乾燥行った後、モレキュラーシーブを濾別し、脱水ブチレンカーボネートと脱水ジメチルカーボネートとを得た。【０１０１】
・電解液の調製
脱水ブチレンカーボネート４０部、脱水ジメチルカーボネート４０部及び電解質（Ａ２−１）２０部を均一混合して、本発明の電解液（７）を得た。電解液（７）の水分は２２ｐｐｍであった。【０１０２】
＜実施例８＞
・電解液溶媒の脱水
プロピレンカーボネート５０部とエチルメチルカーボネート１００部とにそれぞれモレキュラーシーブ３部ずつを加えて２５℃で６０時間放置して乾燥行った後、モレキュラーシーブを濾別し、脱水プロピレンカーボネートと脱水エチルメチルカーボネートとを得た。【０１０３】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート３２部、脱水エチルメチルカーボネート４８部及び電解質（Ａ２−１）２０部を均一混合して、本発明の電解液（８）を得た。電解液（８）の水分は１８ｐｐｍであった。【０１０４】
＜実施例９＞
・電解液溶媒の脱水
プロピレンカーボネート５０部とγ−ブチロラクトン５０部とにそれぞれモレキュラーシーブ３部ずつを加えて２５℃で６０時間放置して乾燥行った後、モレキュラーシーブを濾別し、脱水プロピレンカーボネートと脱水γ−ブチロラクトンとを得た。【０１０５】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート４０部、脱水γ−ブチロラクトン４０部及び電解質（Ａ２−１）２０部を均一混合して、本発明の電解液（９）を得た。電解液（９）の水分は２７ｐｐｍであった。【０１０６】
＜実施例１０＞
・電解液溶媒の脱水
プロピレンカーボネート５０部とジエチルカーボネート１００部とにそれぞれモレキュラーシーブ３部ずつを加えて２５℃で６０時間放置して乾燥行った後、モレキュラーシーブを濾別し、脱水プロピレンカーボネートと脱水ジエチルカーボネートとを得た。【０１０７】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート２４部、脱水ジエチルカーボネート５６部及び電解質（Ａ２−１）２０部を均一混合して、本発明の電解液（１０）を得た。電解液（１０）の水分は２２ｐｐｍであった。【０１０８】
＜実施例１１＞
・ＡｇＰＦ６溶液の作成
「４２重量％のホウフッ化水素酸水溶液２０９部」を「６０重量％のＨＰＦ６水溶液２４３部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、ＡｇＰＦ６のメタノール溶液を得た。【０１０９】
・ＰＦ６塩の作成
上記のＡｇＰＦ６メタノール溶液８０３部を、第４級アンモニウム塩（Ａ２’）２５３部及びメタノール２５５部の混合溶液に対して、徐々に混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＰＦ６メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。濾液を８０℃減圧で脱溶媒を行い、白色結晶２６２部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えた後−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥することによって本発明の電解質（Ａ２−２）１９４部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ２−２）は一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩（表１の（ａ１）に対応する。Ｘ−はＰＦ６−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１１０】
・電解液の調製
実施例１と同様の方法で、脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ２−２）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（１１）を得た。電解液（１１）の水分は３４ｐｐｍであった。【０１１１】
＜実施例１２＞
・ＡｇＣＦ３ＳＯ３溶液の作成
「４２重量％のホウフッ化水素酸水溶液２０９部」を「６０重量％のＣＦ３ＳＯ３Ｈ水溶液２５０部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、ＡｇＣＦ３ＳＯ３のメタノール溶液を得た。【０１１２】
・ＣＦ３ＳＯ３塩の作成
上記のＡｇＣＦ３ＳＯ３メタノール溶液８０７部を、第４級アンモニウム塩（Ａ２’）２５３部及びメタノール２５５部の混合溶液に対して、徐々に混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＣＦ３ＳＯ３メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。濾液を８０℃減圧脱溶媒を行い、白色結晶２６５部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えた後−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥することによって、本発明の電解質（Ａ２−３）１９６部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ２−３）は一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩（表１の（ａ１）に対応する。Ｘ−はＣＦ３ＳＯ３ーイオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１１３】
・電解液の調製
実施例１と同様にして、脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ２−３）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（１２）を得た。電解液（１２）の水分は３７ｐｐｍであった。【０１１４】
＜実施例１３＞
・１−アザビシクロ［３，２，２］ノナンの合成
４−ピリジンプロパノール（４−（３−ヒドロキシプロピル）ピリジン）（シグマアルドリッチジャパン株式会社）１３７部とエタノール１０００部とを混合し、ナトリウム２５０部を徐々に加えて６時間還流した後、反応溶液を３０℃に冷却し、水２５０部を加え、７０℃減圧下でエタノールを蒸発させ、残留物にジエチルエーテル２００部を加えて抽出した。抽出物を３０℃減圧脱溶媒を行い、無色粘性液体を得た。この液体１１４部に濃ヨウ化水素酸水溶液２５０部を徐々に滴下し、さらに３時間還流を行った後、５０重量％水酸化ナトリウム水溶液３５０部を添加し、５０℃で３時間加熱して反応混合物を得た。その後３０℃に冷却し、この反応混合物にジエチルエーテル８００部を加えて抽出を行った後、エーテル層に炭酸ナトリウムを添加して乾燥した。乾燥エーテル層から、１０℃減圧でジエチルエーテルを除去した後、蒸留（１８０℃、２．７ｋＰａ）して、蒸留物を得た。蒸留物を１Ｈ−ＮＭＲで分析した結果、原料のシグナルが消失し、１−アザビシクロ［３，２，２］ノナンが生成していることがわかった。収率は５３重量％であった。【０１１５】
・ヨウ化第４級アンモニウムの合成
１−アザビシクロ［３，２，２］ノナン１２５部、及びアセトン３７５部をガラスビーカーに仕込み均一に溶解させた後、攪拌しながらヨウ化メチル１５６部をゆっくりと滴下し、３０℃で３時間攪拌を続けた。析出した白色固体を濾過し、８０℃減圧乾燥を行い一般式（６）で表される第４級アンモニウム塩（表１の（ａ２）に対応する。ただし、Ｘ−はヨウ化物イオンである。）（Ａ５’）２６７部を得た。【０１１６】
・ＢＦ４塩の作成
ＡｇＢＦ４メタノール溶液（実施例１と同様にして得た。）７４５部を、第４級アンモニウム塩（Ａ５’）２６７部及びメタノール２６７部の混合溶液に対して、ゆっくりと滴下しながら、混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２１８部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えて３０℃で溶解させた後、−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥を行い本発明の電解質（Ａ５−１）１５５部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ５−１）は一般式（６）で表される第４級アンモニウム塩（表１の（ａ２）に対応する。Ｘ−はＢＦ４−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１１７】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ５−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（１３）を得た。電解液（１３）の水分は３２ｐｐｍであった。【０１１８】
＜実施例１４＞
・１−アザビシクロ［２，２，１］ヘプタンの合成
４−ピリジンメタノール（４−ヒドロキシメチルピリジン）（シグマアルドリッチジャパン株式会社）１１０部とエタノール１０００部とを混合し、ナトリウム２５０部を徐々に加えて６時間還流した後、反応溶液を３０℃に冷却し、水２５０部を加え、減圧下でエタノールを蒸発させ、残留物にジエチルエーテル２００部を加えて抽出した。抽出物を３０℃減圧脱溶媒を行い、無色粘性液体を得た。この液体１１４部に濃ヨウ化水素酸水溶液２５０部を徐々に滴下し、さらに３時間還流を行った後、５０重量％水酸化ナトリウム水溶液３５０部を添加し、５０℃で３時間加熱して反応混合物を得た。その後３０℃に冷却し、この反応混合物にジエチルエーテル８００部を加えて抽出を行った後、エーテル層に炭酸ナトリウムを添加して乾燥した。乾燥エーテル層から、１０℃減圧でジエチルエーテルを除去した後、蒸留（１４０℃、２．７ｋＰａ）して、蒸留物を得た。蒸留物を１Ｈ−ＮＭＲで分析した結果、原料のシグナルが消失し、１−アザビシクロ［２，２，１］ヘプタンが生成していることがわかった。収率は４０重量％であった。【０１１９】
・ヨウ化第４級アンモニウムの合成
１−アザビシクロ［２，２，１］ヘプタン１００部、及びアセトン３００部をガラスビーカーに仕込み均一に溶解させた後、攪拌しながらヨウ化メチル１５６部をゆっくり滴下し、３０℃で３時間攪拌を続けた。析出した白色固体を濾過し、８０℃減圧にて乾燥を行い、一般式（３）で表される第４級アンモニウム塩（表１の（ａ３）に対応する。ただし、Ｘ−はヨウ化物イオンである。）（Ａ３’）２４２部得た。【０１２０】
・ＢＦ４塩の作成
ＡｇＢＦ４メタノール溶液（実施例１と同様にして得た。）７４５部を、第４級アンモニウム塩（Ａ３’）２３９部及びメタノール２３９部の混合溶液に対して、ゆっくりと滴下しながら、混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶１９４部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えて３０℃で溶解させた後、−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥を行い、本発明の電解質（Ａ３−１）１３８部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ３−１）は一般式（３）で表される第４級アンモニウム塩（表１の（ａ３）に対応する。Ｘ−はＢＦ４−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１２１】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ３−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（１４）を得た。電解液（１４）の水分は３６ｐｐｍであった。【０１２２】
＜実施例１５＞
・電解液溶媒の脱水
プロピレンカーボネート１００部とジメチルカーボネート１００部とにそれぞれモレキュラーシーブ３部ずつを加えて２５℃で６０時間放置して乾燥行った後、モレキュラーシーブを濾別し、脱水プロピレンカーボネートと脱水ジメチルカーボネートとを得た。【０１２３】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート４０部、脱水ジメチルカーボネート４０部及び電解質（Ａ３−１）２０部を均一混合して、本発明の電解液（１５）を得た。電解液（１５）の水分は２０ｐｐｍであった。【０１２４】
＜実施例１６＞
・ＰＦ６塩の作成
ＡｇＰＦ６メタノール溶液（実施例１１と同様にして得た。）８０３部を、第４級アンモニウム塩（Ａ３’）２５３部及びメタノール２５５部の混合溶液に対して、徐々に混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＰＦ６メタノール溶液又は混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。濾液を８０℃減圧で脱溶媒を行い、白色結晶２６２部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えた後−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥することによって、本発明の電解質（Ａ３−２）１９４部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ３−２）は一般式（３）で表される第４級アンモニウム塩（表１の（ａ３）に対応する。Ｘ−はＰＦ６−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１２５】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ３−２）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（１６）を得た。電解液（１６）の水分は３０ｐｐｍであった。【０１２６】
＜実施例１７＞
・ＣＦ３ＳＯ３塩の作成
ＡｇＣＦ３ＳＯ３メタノール溶液（実施例１２と同様にして得た。）８０７部を、第４級アンモニウム塩（Ａ３’）２５３部及びメタノールの混合溶液に対して、徐々に混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＣＦ３ＳＯ３メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。濾液を８０℃減圧で脱溶媒を行い、白色結晶２６５部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えた後−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧脱溶媒することによって、本発明の電解質（Ａ３−３）１９６部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ３−３）は一般式（３）で表される第４級アンモニウム塩（表１の（ａ３）に対応する。Ｘ−はＣＦ３ＳＯ３−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１２７】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ３−３）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（１７）を得た。電解液（１７）の水分は３２ｐｐｍであった。【０１２８】
＜実施例１８＞
・ヨウ化第４級アンモニウムの合成
１−アザビシクロ［２，２，２］オクタン（シグマアルドリッチジャパン株式会社）１１３部、及びアセトン３３９部をガラスビーカーに仕込み均一に溶解させた後、攪拌しながらヨウ化エチル１７２部を徐々に滴下し、３０℃で３時間攪拌を続けた。析出した白色固体を濾過し、８０℃減圧にて乾燥を行い、第４級アンモニウム塩（一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基がエチル基に置き換わったもの。表１の（ａ４）に対応する。Ｘ−はヨウ化物イオンである。）（Ａ６’）２６９部を得た。【０１２９】
・ＢＦ４塩の作成
ＡｇＢＦ４メタノール溶液（実施例１と同様にして得た。）７４５部を、第４級アンモニウム塩（Ａ６’）２６７部及びメタノール２６７部の混合溶液に対して、ゆっくりと混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２１８部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えて３０℃で溶解させた後、−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥を行い、本発明の電解質（Ａ６−１）１５６部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ６−１）は第４級アンモニウム塩（一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基がエチル基に置き換わったもの。表１の（ａ４）に対応する。Ｘ−はＢＦ４−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１３０】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ６−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（１８）を得た。電解液（１８）の水分は３５ｐｐｍであった。【０１３１】
＜実施例１９＞
・ヨウ化第４級アンモニウムの合成
１−アザビシクロ［３，２，２］ノナン（実施例１３と同様にして得た。）１２５部、及びアセトン３７５部をガラスビーカーに仕込み均一に溶解させた後、攪拌しながらヨウ化エチル１７２部を徐々に滴下し、３０℃で３時間攪拌を続けた。析出した白色固体を濾過し、８０℃減圧にて乾燥を行い、第４級アンモニウム塩（一般式（６）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をエチル基に置き換えたもの。表１の（ａ５）に対応する。Ｘ−はヨウ化物イオンである。）（Ａ７’）２８１部を得た。【０１３２】
・ＢＦ４塩の作成
ＡｇＢＦ４メタノール溶液（実施例１と同様にして得た。）７４５部を、第４級アンモニウム塩（Ａ７’）２６７部及びメタノール２６７部の混合溶液に対して、ゆっくりと混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２３０部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えて３０℃で溶解させた後、−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥を行い、本発明の電解質（Ａ７−１）１６６部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ７−１）は第４級アンモニウム塩（一般式（６）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をエチル基に置き換えたもの。表１の（ａ５）に対応する。Ｘ−はＢＦ４−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１３３】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ７−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（１９）を得た。電解液（１９）の水分は４０ｐｐｍであった。【０１３４】
＜実施例２０＞
・ヨウ化第４級アンモニウムの合成
１−アザビシクロ［２，２，１］ヘプタン（実施例１４と同様にして得た。）１００部、及びアセトン３００部をガラスビーカーに仕込み均一に溶解させた後、攪拌しながらヨウ化エチル１７２部を徐々に滴下し、３０℃で３時間攪拌を続けた。析出した白色固体を濾過し、８０℃減圧にて乾燥を行い、第４級アンモニウム塩（一般式（３）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をエチル基に置き換えたもの。表１の（ａ６）に対応する。Ｘ−はヨウ化物イオンである。）（Ａ８’）２５６部を得た。【０１３５】
・ＢＦ４塩の作成
ＡｇＢＦ４メタノール溶液（実施例１と同様にして得た。）７４５部を、第４級アンモニウム塩（Ａ８’）２５３部及びメタノール２５３部の混合溶液に対して、ゆっくりと混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２０６部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えて３０℃で溶解させた後、−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥を行い、本発明の電解質（Ａ８−１）１４６部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ８−１）は第４級アンモニウム塩（一般式（３）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をエチル基に置き換えたもの。表１の（ａ６）に対応する。Ｘ−はＢＦ４−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１３６】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ８−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（２０）を得た。電解液（２０）の水分は２９ｐｐｍであった。【０１３７】
＜実施例２１＞
・ヨウ化第４級アンモニウムの合成
１−アザビシクロ［２，２，２］オクタン（シグマアルドリッチジャパン株式会社）１１３部、及びアセトン３３９部を冷却コンデンサ付きステンレス製オートクレーブに仕込み均一に溶解させた。ついで５０℃まで昇温して、５０重量％ヨウ化トリフルオロメチルのアセトン溶液３９４部を３時間かけて滴下した。ついで８０℃にて反応を行い、３０時間後３０℃にまで冷却して溶液を取り出し、８０℃減圧脱溶媒を行い、第４級アンモニウム塩（一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をトリフルオロメチル基に置き換えたもの。表１の（ａ７）に対応する。Ｘ−はヨウ化物イオンである。）（Ａ９’）３０９部を得た。【０１３８】
・ＢＦ４塩の作成
ＡｇＢＦ４メタノール溶液（実施例１と同様にして得た。）７４５部を、第４級アンモニウム塩（Ａ９’）３０７部及びメタノール３０７部の混合溶液に対して、ゆっくりと混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２５８部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えて３０℃で溶解させた後、−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥を行い、本発明の電解質（Ａ９−１）１８９部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ９−１）は第４級アンモニウム塩（一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をトリフルオロメチル基に置き換えたもの。表１の（ａ７）に対応する。Ｘ−はＢＦ４−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１３９】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ９−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（２１）を得た。電解液（２１）の水分は２８ｐｐｍであった。【０１４０】
＜実施例２２＞
・ヨウ化第４級アンモニウムの合成
１−アザビシクロ［３，２，２］ノナン（実施例１３と同様にして得た。）１２５部、及びアセトン３７５部を冷却コンデンサ付きステンレス製オートクレーブに仕込み均一に溶解させた。ついで５０℃まで昇温して、５０重量％ヨウ化トリフルオロメチルのアセトン溶液３９４部を３時間かけて滴下した。ついで８０℃にて反応を行い、３０時間後３０℃にまで冷却して、溶液を取り出し、８０℃減圧脱溶媒を行い、第４級アンモニウム塩（一般式（６）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をトリフルオロメチル基に置き換えたもの。表１の（ａ８）に対応する。Ｘ−はヨウ化物イオンである。）（Ａ１０’）３２１部を得た。【０１４１】
・ＢＦ４塩の作成
ＡｇＢＦ４メタノール溶液（実施例１と同様にして得た。）７４５部を、第４級アンモニウム塩（Ａ１０’）３２１部及びメタノール３２１部の混合物に対して、ゆっくりと混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２７０部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えて３０℃で溶解させた後、−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥を行い、本発明の電解質（Ａ１０−１）２００部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ１０−１）は、第４級アンモニウム塩（一般式（６）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をトリフルオロメチル基に置き換えたもの。表１の（ａ８）に対応する。Ｘ−はＢＦ４−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１４２】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ１０−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（２２）を得た。電解液（２２）の水分は３４ｐｐｍであった。【０１４３】
＜実施例２３＞
・ヨウ化第４級アンモニウムの合成
１−アザビシクロ［２，２，１］ヘプタン（実施例１４と同様にして得た。）１００部、及びアセトン３００部を冷却コンデンサ付きステンレス製オートクレーブに仕込み均一に溶解させた。ついで５０℃まで昇温して、５０重量％ヨウ化トリフルオロメチルのアセトン溶液３９４部を３時間かけて滴下した。ついで８０℃にて反応を行い、３０時間後３０℃にまで冷却して溶液を取り出し、８０℃減圧脱溶媒を行い、第４級アンモニウム塩（一般式（３）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をトリフルオロメチル基に置き換えたもの。表１の（ａ９）に対応する。Ｘ−はヨウ化物イオンである。）（Ａ１１’）２９６部を得た。【０１４４】
・ＢＦ４塩の作成
ＡｇＢＦ４メタノール溶液（実施例１と同様にして得た。）７４５部を、第４級アンモニウム塩（Ａ１１’）２９３部及びメタノール２９３部の混合溶液に対して、ゆっくりと混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２４４部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えて３０℃で溶解させた後、−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥を行い、本発明の電解質（Ａ１１−１）１７８部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ１１−１）は第４級アンモニウム塩（一般式（３）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をトリフルオロメチル基に置き換えたもの。表１の（ａ９）に対応する。Ｘ−はＢＦ４−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１４５】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ１１−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（２３）を得た。電解液（２３）の水分は４１ｐｐｍであった。【０１４６】
＜実施例２４＞
Ｌ−プロリン（シグマアルドリッチ社）１１５部とテトラハイドロフラン３８５部の混合液に塩化チオニル１４３部を加えた後、これをトリメチルシリルジアゾメタン１３８部及びテトラハイドロフラン３６２部の混合溶液に滴下し、２０℃で１時間撹拌して反応混合溶液を得た。その後、酸化銀２３１部を懸濁させた１重量％チオ硫酸ナトリウム溶液に上記の反応混合溶液を滴下し、５０℃で３時間撹拌し、濃塩酸１５部を加え酸性にし、１０００部のジメチルエーテルで抽出した後、エーテル層を減圧脱溶媒して、固体を得た。得られた固体から１０００部のジエチルエーテルで抽出したエーテル層を減圧脱溶媒して、２−（３−ヒドロキシプロピル）ピロールを得た。【０１４７】
２−（３−ヒドロキシプロピル）ピロール１５７部とエタノール１００部を混合し、ナトリウム２５０部を徐々に加えて６時間還流した後、冷却し、水２５０部を加えた。ついで、減圧下でエタノールを蒸発させ、残留物にジエチルエーテル２００部を加えて抽出した後、減圧脱溶媒を行い、無色粘性液体を得た。この液体に濃ヨウ化水素酸水溶液２５０部を徐々に滴下し、さらに３時間還流を行った後、５０重量％水酸化ナトリウム３５０部を添加し、５０℃で３時間加熱して反応混合物を得た。その後３０℃に冷却し、この反応混合物にジエチルエーテル８００部を加えて抽出を行った後、エーテル層に炭酸ナトリウムを添加して乾燥した。乾燥エーテル層から、１０℃減圧でジエチルエーテルを除去した後、蒸留（１８０℃、２．７ｋＰａ）して、蒸留物を得た。蒸留物を１Ｈ−ＮＭＲで分析した結果、原料のシグナルが消失し、１−アザビシクロ［３，３，０］オクタンが生成していることがわかった。収率は３３重量％であった。【０１４８】
・ヨウ化第４級アンモニウムの合成
１−アザビシクロ［３，３，０］オクタン１１３部、及びアセトン３７５部をガラスビーカーに仕込み均一に溶解させた後、攪拌しながらヨウ化メチル１５６部を１時間かけて滴下し、３０℃で３時間攪拌を続けた。析出した白色固体を濾過し、８０℃減圧にて脱溶剤を行い、一般式（４）で表される第４級アンモニウム塩（表２の（ａ１４）に対応する。ただし、Ｘ−はヨウ化物イオンである。）（Ａ４’）２５５部を得た。【０１４９】
・ＢＦ４塩の作成
ＡｇＢＦ４メタノール溶液（実施例１と同様にして得た。）７４５部を、第４級アンモニウム塩（Ａ４’）２５３部及びメタノール２５３部の混合溶液に対して、ゆっくりと混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２０６部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えて３０℃で溶解させた後、−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥を行い、本発明の電解質（Ａ４−１）１４４部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ４−１）は一般式（４）で表される第４級アンモニウム塩（表２の（ａ１４）に対応する。Ｘ−はＢＦ４−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１５０】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ４−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（２４）を得た。電解液（２４）の水分は３５ｐｐｍであった。【０１５１】
＜実施例２５＞
脱水プロピレンカーボネート４０部、脱水ジメチルカーボネート４０部及び電解質（Ａ４−１）２０部を２５℃にて均一混合溶解させて、本発明の電解液（２５）を得た。電解液（２５）の水分は２６ｐｐｍであった。【０１５２】
＜実施例２６＞
脱水スルホラン８０部及び電解質（Ａ４−１）２０部を４０℃にて均一混合溶解させて、本発明の電解液（２６）を得た。電解液（２６）の水分は２３ｐｐｍであった。【０１５３】
＜実施例２７＞
・ＰＦ６塩の合成
ＡｇＰＦ６メタノール溶液（実施例１１と同様にして得た。）８０３部を、第４級アンモニウム塩（Ａ４’）２５３部及びメタノール２５３部の混合溶液に対して、徐々に混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＰＦ６メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２６２部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えて３０℃で溶解させた後、−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥を行い、本発明の電解質（Ａ４−２）１９１部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ４−２）は一般式（４）で表される第４級アンモニウム塩（表４の（ａ１４）に対応する。Ｘ−はＰＦ６−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１５４】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ４−２）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（２７）を得た。電解液（２７）の水分は２８ｐｐｍであった。【０１５５】
＜実施例２８＞
ＡｇＣＦ３ＳＯ３メタノール溶液（実施例１２と同様にして得た。）８０７部を、第４級アンモニウム塩（Ａ４’）２５３部及びメタノール２５３部の混合溶液に対して、徐々に混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＣＦ３ＳＯ３メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２６３部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えた後−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥することによって、本発明の電解質（Ａ４−３）１９７部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ４−３）は一般式（４）で表される第４級アンモニウム塩（表４の（ａ１４）に対応する。Ｘ−はＣＦ３ＳＯ３−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１５６】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ４−３）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（２８）を得た。電解液（２８）の水分は３６ｐｐｍであった。【０１５７】
＜実施例２９＞
・１−アザビシクロ［４，３，０］ノナンの合成
２−ピリジンプロパノール（２−（３−ヒドロキシプロピル）ピリジン）（シグマアルドリッチジャパン株式会社）１３７部及びエタノール１０００部を混合し、ナトリウム２５０部を徐々に加えて６時間還流した後、冷却し、水２５０部を加えた。ついで、減圧下でエタノールを蒸発させ、残留物にジエチルエーテル２００部を加えて抽出した後、減圧脱溶媒を行い、無色粘性液体を得た。この液体に濃ヨウ化水素酸水溶液２５０部を徐々に滴下し、さらに３時間還流を行った後、５０重量％水酸化ナトリウム３５０部を添加し、５０℃で３時間加熱して反応混合物を得た。その後３０℃に冷却し、この反応混合物にジエチルエーテル８００部を加えて抽出を行った後、エーテル層に炭酸ナトリウムを添加して乾燥した。乾燥エーテル層から、１０℃減圧でジエチルエーテルを除去した後、蒸留（１４０℃、２．７ｋＰａ）して、蒸留物を得た。蒸留物を１Ｈ−ＮＭＲで分析した結果、原料のシグナルが消失し、１−アザビシクロ［４，３，０］ノナンが生成していることがわかった。収率５０重量％であった。【０１５８】
・ヨウ化第４級アンモニウムの合成
１−アザビシクロ［４，３，０］オクタン１２５部、及びアセトン３７５部をガラスビーカーに仕込み均一に溶解させた後、攪拌しながらヨウ化メチル１５６部を１時間かけて滴下し、３０℃で３時間攪拌を続けた。析出した白色固体を濾過し、８０℃減圧にて脱溶剤を行い、一般式（７）で表される第４級アンモニウム塩（表２の（ａ１５）に対応する。ただし、Ｘ−はヨウ化物イオンである。）（Ａ１２’）２６７部を得た。【０１５９】
・ＢＦ４塩の作成
ＡｇＢＦ４メタノール溶液（実施例１と同様にして得た。）７４５部を、第４級アンモニウム塩（Ａ１２’）２６７部及びメタノール２６７部の混合溶液に対して、ゆっくりと混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２１８部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えた後−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥することによって、本発明の電解質（Ａ１２−１）１５５部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ１２−１）は一般式（７）で表される第４級アンモニウム塩（表２の（ａ１５）に対応する。Ｘ−はＢＦ４−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１６０】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ１２−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（２９）を得た。電解液（２９）の水分は３５ｐｐｍであった。【０１６１】
＜実施例３０＞
・１−アザビシクロ［４，４，０］デカンの合成
２−ピリジンプロパノール（２−（３−ヒドロキシプロピル）ピリジン）（シグマアルドリッチジャパン株式会社）１３７部及びエタノール１０００部を混合し、ナトリウム２５０部を徐々に加えて６時間還流した後、冷却し、水２５０部を加えた。ついで、減圧下でエタノールを蒸発させ、残留物にジエチルエーテル２００部を加えて抽出した後、減圧脱溶媒を行い、無色粘性液体を得た。この液体に、濃ヨウ化水素酸水溶液２５０部を徐々に滴下し、さらに３時間還流を行った後、ジエチルエーテル５５０部を加えて抽出し、減圧下でジエチルエーテルを除去した。その後、テトラハイドロフラン６８５部及びシアン化ナトリウム１４８部を加え、１００℃で２時間撹拌した後、減圧脱溶媒によりテトラハイドロフランを除去し、ジエチルエーテル６８５部及び水７５０部を加えてから、エーテル抽出し、エーテル層を減圧脱溶媒して無色液体を得た。この液体を、濃硫酸５００部及び水７５０部の水溶液に、加え、６時間還流した。反応後、０℃に冷却し沈殿した固体（２−（４−ヒドロキシブチル）ピリジン）を濾取した。【０１６２】
水素化アルミニウムリチウム１２０部とテトラハイドロフラン３８０部の混合溶液に、得られた固体（２−（４−ヒドロキシブチル）ピリジン）１６５部とテトラハイドロフラン３３５部の混合溶液をゆっくりと、１０℃に保ちながら滴下し、その後室温（約２５℃）に戻した後、１６時間還流した。溶液を減圧脱溶媒し、ジエチルエーテル１００部を加えて、不溶物を濾別した。エーテル層を減圧脱溶媒して無色透明液体を得た。この液体に濃ヨウ化水素酸水溶液２５０部を徐々に滴下し、さらに３時間還流を行った後、５０重量％水酸化ナトリウム３５０部を添加し、５０℃で３時間加熱して反応混合物を得た。その後３０℃に冷却し、この反応混合物にジエチルエーテル８００部を加えて抽出を行った後、エーテル層に炭酸ナトリウムを添加して乾燥した。乾燥エーテル層から、１０℃減圧でジエチルエーテルを除去した後、蒸留（１４０℃、２．７ｋＰａ）して、蒸留物を得た。蒸留物を１Ｈ−ＮＭＲで分析した結果、原料のシグナルが消失し、１−アザビシクロ［４，４，０］デカンが生成していることがわかった。収率は３５重量％であった。【０１６３】
・ヨウ化第４級アンモニウムの合成
１−アザビシクロ［４，４，０］デカン１４１部、及びアセトン３７５部をガラスビーカーに仕込み均一に溶解させた後、攪拌しながらヨウ化メチル１５６部を１時間かけて滴下し、３０℃で３時間攪拌を続けた。析出した白色固体を濾過し、８０℃減圧にて脱溶剤を行い、一般式（８）で表される第４級アンモニウム塩（表２の（ａ１６）に対応する。ただし、Ｘ−はヨウ化物イオンである。）（Ａ１３’）２８３部を得た。【０１６４】
・ＢＦ４塩の作成
ＡｇＢＦ４メタノール溶液（実施例１と同様にして得た。）７４５部を、第４級アンモニウム塩（Ａ１３’）２８１部及びメタノール２８１部の混合溶液に対して、ゆっくりと混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２３２部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えた後−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥することによって、本発明の電解質（Ａ１３−１）１６７部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ１３−１）は一般式（８）で表される第４級アンモニウム塩（表２の（ａ１６）に対応する。Ｘ−はＢＦ４−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１６５】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ１３−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（３０）を得た。電解液（３０）の水分は２４ｐｐｍであった。【０１６６】
＜実施例３１＞
・ヨウ化第４級アンモニウムの合成
１−アザビシクロ［３，３，０］オクタン（実施例２４と同様にして得た。）１１３部、及びアセトン３３９部をガラスビーカーに仕込み均一に溶解させた後攪拌しながらヨウ化エチル１７２部を徐々に滴下し、３０℃で３時間攪拌を続けた。析出した白色固体を濾過し、８０℃減圧にて脱溶剤を行い、第４級アンモニウム塩（一般式（４）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をエチル基に置き換えたもの。表２の（ａ１７）に対応する。Ｘ−はヨウ化物イオンである。）（Ａ１４’）２６９部を得た。【０１６７】
・ＢＦ４塩の作成
ＡｇＢＦ４メタノール溶液（実施例１と同様にして得た。）７４５部を、第４級アンモニウム塩（Ａ１４’）２６７部及びメタノール２６７部の混合溶液に対して、ゆっくりと混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２１８部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えた後−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥することによって、本発明の電解質（Ａ１４−１）１５５部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ１４−１）は第４級アンモニウム塩（一般式（４）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をエチル基に置き換えたもの。表２の（ａ１７）に対応する。Ｘ−はＢＦ４−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１６８】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ１４−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（３１）を得た。電解液（３１）の水分は２３ｐｐｍであった。【０１６９】
＜実施例３２＞
・ヨウ化第４級アンモニウムの合成
１−アザビシクロ［４，３，０］ノナン(実施例２９と同様にして得た。）１２５部、及びアセトン３７５部をガラスビーカーに仕込み均一に溶解させた後、攪拌しながらヨウ化エチル１７２部を１時間かけて滴下し、３０℃で３時間攪拌を続けた。析出した白色固体を濾過し、８０℃減圧にて脱溶剤を行い、第４級アンモニウム塩（一般式（７）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をエチル基に置き換えたもの。表２の（ａ１８）に対応する。Ｘ−はヨウ化物イオンである。）（Ａ１５’）２８１部を得た。【０１７０】
・ＢＦ４塩の作成
ＡｇＢＦ４メタノール溶液(実施例１と同様にして得た。）７４５部を、第４級アンモニウム塩（Ａ１５’）２８１部及びメタノール２８１部の混合溶液に対して、ゆっくりと混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２３０部を得た。得られた結晶にメタノール６００部を加えた後−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥することによって、本発明の電解質（Ａ１５−１）１６６部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ１５−１）は、第４級アンモニウム塩（一般式（７）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をエチル基に置き換えたもの。表２の（ａ１８）に対応する。Ｘ−はＢＦ４−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１７１】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ１５−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（３２）を得た。電解液の水分は３７ｐｐｍであった。【０１７２】
＜実施例３３＞
・ヨウ化第４級アンモニウムの合成
１−アザビシクロ［４，４，０］デカン（実施例３０と同様にして得た。）１４０部、及びアセトン３００部をガラスビーカーに仕込み均一に溶解させた後、攪拌しながらヨウ化エチル１７２部を１時間かけて滴下し、３０℃で３時間攪拌を続けた。析出した白色固体を濾過し８０℃減圧にて脱溶剤を行い、第４級アンモニウム塩（一般式（８）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をエチル基に置き換えたもの。表２の（ａ１９）に対応する。Ｘ−はヨウ化物イオンである。）（Ａ１６’）２９６部を得た。【０１７３】
・ＢＦ４塩の作成
ＡｇＢＦ４メタノール溶液（実施例１と同様にして得た。）７４５部を、第４級アンモニウム塩（Ａ１６’）２９５部及びメタノール２９５部の混合溶液に対して、ゆっくりと混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２４４部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えた後−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥することによって、本発明の電解質（Ａ１６−１）１８３部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ１６−１）は第４級アンモニウム塩（一般式（８）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をエチル基に置き換えたもの。表２の（ａ１９）に対応する。Ｘ−はＢＦ４−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１７４】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ１６−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（３３）を得た。電解液（３３）の水分は４５ｐｐｍであった。【０１７５】
＜実施例３４＞
・ヨウ化第４級アンモニウムの合成
１−アザビシクロ［３，３，０］オクタン（実施例２４と同様にして得た。）１１３部、及びアセトン３３９部を冷却コンデンサ付きステンレス製オートクレーブに仕込み均一に溶解させた後、５０℃まで昇温して、５０重量％ヨウ化トリフルオロメチルのアセトン溶液３９４部を３時間かけて滴下し、８０℃にて反応を行い、３０時間後３０℃にまで冷却した。８０℃減圧脱溶媒を行い、第４級アンモニウム塩（一般式（４）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をトリフルオロメチル基に置き換えたもの。表２の（ａ２０）に対応する。Ｘ−はヨウ化物イオンである。）（Ａ１７’）３０９部を得た。【０１７６】
・ＢＦ４塩の作成
ＡｇＢＦ４メタノール溶液（実施例１と同様にして得た。）７４５部を、第４級アンモニウム塩（Ａ１７’）３０７部及びメタノール３０７部の混合溶液に対して、ゆっくりと混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２５８部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えた後−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥することによって、本発明の電解質（Ａ１７−１）１９１部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ１７−１）は第４級アンモニウム塩（一般式（４）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をトリフルオロメチル基に置き換えたもの。表２の（ａ２０）に対応する。Ｘ−はＢＦ４−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１７７】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ１７−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（３４）を得た。電解液（３４）の水分は４８ｐｐｍであった。【０１７８】
＜実施例３５＞
・ヨウ化第４級アンモニウムの合成
１−アザビシクロ［４，３，０］ノナン（実施例２９と同様にして得た。）１２５部、及びアセトン３７５部を冷却コンデンサ付きステンレス製オートクレーブに仕込み均一に溶解させた後、５０℃まで昇温して、５０重量％ヨウ化トリフルオロメチルのアセトン溶液３９４部を３時間かけて滴下し、８０℃にて反応を行い、３０時間後３０℃にまで冷却した。８０℃減圧脱溶媒を行い、第４級アンモニウム塩（一般式（７）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をトリフルオロメチル基に置き換えたもの。表２の（ａ２１）に対応する。Ｘ−はヨウ化物イオンである。）（Ａ１８’）３２１部を得た。【０１７９】
・ＢＦ４塩の作成
ＡｇＢＦ４メタノール溶液（実施例１と同様にして得た。）７４５部を、第４級アンモニウム塩（Ａ１８’）３２１部及びメタノール３２１部の混合溶液に対して、ゆっくりと混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２７０部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えた後−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥することによって、本発明の電解質（Ａ１８−１）２０２部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ１８−１）は第４級アンモニウム塩（一般式（７）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をトリフルオロメチル基に置き換えたもの。表２の（ａ２１）に対応する。Ｘ−はＢＦ４−イオン）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１８０】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ１８−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（３５）を得た。電解液（３５）の水分は３９ｐｐｍであった。【０１８１】
＜実施例３６＞
・ジベンゾチオフェンスルホン酸塩の合成
１−アザビシクロ［４，４，０］デカン（実施例３０と同様にして得た。）１３９部及びアセトン３３９部を冷却コンデンサ付きステンレス製オートクレーブに仕込み均一に溶解させた後、５０℃まで昇温して、５０重量％Ｓ−（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェニウムー３−スルフォネート（ダイキン株式会社、ＭＥＣ−２１、化学式（９））のアセトン溶液７５８部を徐々に滴下し、８０℃にて反応を行い、３０時間後３０℃にまで冷却した。８０℃減圧脱溶媒を行い、第４級アンモニウム塩（一般式（８）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をトリフルオロメチル基に置き換えたもの。表２の（ａ２２）に対応する。Ｘ−はジベンゾチオフェンスルホン酸イオンである。）（Ａ１９’）３９０部を得た。【０１８２】
【化９】
2008120439.tif 000013
【０１８３】
・ＢＦ４塩の作成
ＡｇＢＦ４メタノール溶液（実施例１と同様にして得た。）７４５部を、ジベンゾチオフェンスルホン酸塩（Ａ１９’）３８９部及びメタノール３８９部の混合溶液に対して、ゆっくりと混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは混合溶液を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、ヨウ化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶２５８部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、ヨウ化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加えた後−５℃に冷却し、析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥することによって、本発明の電解質（Ａ１９−１）１８８部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、電解質（Ａ１９−１）は第４級アンモニウム塩（一般式（８）で表される第４級アンモニウム塩のメチル基をトリフルオロメチル基に置き換えたもの。表２の（ａ２２）に対応する。Ｘ−はＢＦ４−イオン）塩であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１８４】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と電解質（Ａ１９−１）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、本発明の電解液（３６）を得た。電解液（３６）の水分は３０ｐｐｍであった。【０１８５】
＜比較例１＞
・第４級スピロアンモニウム塩の合成
１，６−ジブロモヘキサン（シグマアルドリッチジャパン株式会社）４８８部、４０重量％水酸化ナトリウム水溶液２００部及び水１５０部を均一混合し、この混合液にピペリジン（シグマアルドリッチジャパン株式会社）１７０部を徐々に加えて３時間還流した後、３０℃に冷却し、ジエチルエーテル８００部を加えて抽出し、エーテル層を得た。エーテル層を−５℃で１２時間静置して、結晶を析出させた。結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥して白色結晶を得た。１Ｈ−ＮＭＲ分析により、この白色結晶がスピロ（１，１’）−ビピペリジニウムブロマイドであることを確認した。【０１８６】
・ＢＦ４塩の作成
ＡｇＢＦ４メタノール溶液（実施例１と同様にして得た。）１８８部を、白色結晶１９８部に対して、ゆっくりと滴下しながら混合した後、濾過し濾液を回収した。回収した濾液中にＡｇＢＦ４メタノール溶液あるいは白色結晶を少しずつ添加することで、濾液中の銀イオン含量を１０ｐｐｍ以下に、臭化物イオン含量を５ｐｐｍ以下に微調整した後、濾過し濾液を回収した。８０℃減圧で濾液の脱溶媒を行い、白色結晶１７４部を得た。結晶中の銀イオン含量は５ｐｐｍ以下、臭化物イオン含量は１０ｐｐｍ以下であった。結晶にメタノール６００部を加え、３０℃で溶解した後−５℃、１２時間静置して再結晶させた。析出した結晶を濾過し、８０℃減圧乾燥することによって、比較用の電解質（白色結晶）１１５部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲで分析した結果、比較用の電解質はスピロ（１，１’）ビピペリジニウムＢＦ４−塩（以下、「ＳＰＲ」と略記する。）であった。１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１８７】
脱水プロピレンカーボネート８０部と、ＳＰＲ２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、比較用の電解液（Ｈ１）を得た。電解液（Ｈ１）の水分は３６ｐｐｍであった。【０１８８】
＜比較例２＞
脱水プロピレンカーボネート４０部、ジメチルカーボネート４０部及びＳＰＲを２５℃にて均一混合溶解させ、比較用の電解液（Ｈ２）を得た。電解液（Ｈ２）の水分は３４ｐｐｍであった。【０１８９】
＜比較例３＞
脱水スルホラン８０部及びＳＰＲを４０℃にて均一混合溶解させ、比較用の電解液（Ｈ３）を得た。電解液（Ｈ３）の水分は３７ｐｐｍであった。【０１９０】
＜比較例４＞
脱水プロピレンカーボネート８０部と、テトラエチルアンモニウムＢＦ４塩（以下、「ＴＥＡ」と略記する。シグマアルドリッチジャパン株式会社）２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、比較用の電解液（Ｈ４）を得た。電解液（Ｈ４）の水分は３３ｐｐｍであった。【０１９１】
＜比較例５＞
・１−メチル−１−アザビシクロ［２，２，２］オクタン−イウム炭酸塩の合成
１−アザビシクロ［２，２，２］オクタン（シグマアルドリッチジャパン株式会社）２２０部、ジメチル炭酸２７０部、及びメタノール３７６部を還流コンデンサ付きステンレス製のオートクレーブに仕込み均一に溶解させた後、１３０℃まで昇温し、圧力０．８ＭＰａで８０時間反応させて、１−メチル−１−アザビシクロ［２，２，２］オクタン−イウム炭酸塩のメタノール溶液を得た。１Ｈ−ＮＭＲにより化学構造を確認した。【０１９２】
・安息香酸塩の作成
１−メチル−１−アザビシクロ［２，２，２］オクタン−イウム炭酸塩のメタノール溶液３７５部をフラスコに仕込み、攪拌しながら、４０重量％安息香酸メタノール溶液１５５部を５０℃にて約３時間かけて徐々に滴下した。炭酸ガスの発生がおさまった後、反応液をロータリーエバポレーターに移し、溶剤を全量除去して、淡黄白色の固体１３６部を得た。淡黄白色固体１３０部とエタノール１４００部をステンレス製オートクレーブに仕込み、３０℃で溶解させた後、−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃で減圧乾燥して比較用の電解質（１−メチル−１−アザビシクロ［２，２，２］オクタン−イウム安息香酸塩；以下、「ＭＡＯＩＡ」と略記する。）（Ｈ１）８０部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲから構造を確認した。また、１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１９３】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と、ＭＡＯＩＡ２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、比較用の電解液（Ｈ５）を得た。電解液（Ｈ５）の水分は３３ｐｐｍであった。【０１９４】
＜比較例６＞
・１−メチル−１−アザビシクロ［２，２，２］オクタン−イウムコハク酸塩の作成
１−メチル−１−アザビシクロ［２，２，２］オクタン−イウム炭酸塩のメタノール溶液３７０部をフラスコに仕込み、攪拌しながら、３２重量％コハク酸メタノール溶液１７５部を５０℃にて約３時間かけて徐々に滴下した。炭酸ガスの発生がおさまった後、反応液をロータリーエバポレーターに移し、溶剤を全量除去して、淡黄白色の固体１２６部を得た。淡黄白色固体１３０部とエタノール１４００部をステンレス製オートクレーブに仕込み、３０℃で溶解させた後、−５℃に冷却し１２時間静置して再結晶を行った。析出した結晶を濾過し、８０℃で減圧乾燥して、比較用の電解質（１−メチル−１−アザビシクロ［２，２，２］オクタン−イウムコハク酸塩；以下、「ＭＡＯＩＣ」と略記する。）（Ｈ２）７６部を得た。１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲから構造を確認した。また、１Ｈ−ＮＭＲの積分値から、純度は９９モル％であった。【０１９５】
・電解液の調製
脱水プロピレンカーボネート８０部と、ＭＡＯＩＣ２０部とを２５℃にて均一に混合溶解させて、比較用の電解液（Ｈ６）を得た。電解液（Ｈ６）の水分は３５ｐｐｍであった。【０１９６】
実施例及び比較例で得た電解液について、電導度（３０℃）を測定した。
また、グラッシーカーボン電極（ＢＡＳ社、外径６ｍｍ、内径１ｍｍ）を用い、５ｍＶ／ｓｅｃの走査電位速度で、分極測定を行った。すなわち、１０μＡ／ｃｍ2 の電流が流れる時のＡｇ／Ａｇ+ 参照電極に対する電位を酸化電位、−１０μＡ／ｃｍ2 の電流が流れる時のＡｇ／Ａｇ+ 参照電極に対する電位を還元電位とし、酸化電位と還元電位の値の差から電位窓を算出した。
これらの結果を表３及び４に示した。【０１９７】
なお、溶媒について、各記号は以下の通りである。
ＰＣ      プロピレンカーボネート
ＤＭＣ    ジメチルカーボネート
ＳＬ      スルホラン
ＥＣ      エチレンカーボネート
ＡＮ      アセトニトリル
３ＭＳＬ  ３−メチルスルホラン
ＢＣ      ブチレンカーボネート
ＥＭＣ    エチルメチルカーボネート
γＢＬ    γ−ブチロラクトン
ＤＥＣ    ジエチルカーボネート【０１９８】
表３及び４から明らかなように、実施例１〜３７の電解液は、比較例１〜６の電解液に比べて、電位窓が著しく大きく、電気化学的安定性が大きいことが示している。【０１９９】
【表３】
2008120439.tif 000014
【０２００】
【表４】
2008120439.tif 000015
【０２０１】
実施例及び比較例で得た電解液を使用して、以下のようにして、３電極式電気二重層キャパシタ(パワーシステム株式会社、図１)を作成した。そして、これらのキャパシタを用いて、充放電サイクル試験を行い、静電容量、内部抵抗及び漏れ電流について評価した。【０２０２】
粉状の活性炭（関西熱化学株式会社、ＭＳＰ−２０）、カーボンブラック（電気化学工業株式会社、ＡＢ−３）及びポリテトラフルオロエチレン粉（ＰＴＦＥ；ダイキン株式会社、Ｆ−１０４）を、重量比１０：１：１で、均一混合した。
ついで、均一混合物を乳鉢にて５分程度練った後、ロールプレスで圧延して活性炭シートを得た。活性炭シートの厚さは、４００μｍとした。この活性炭シートを２０ｍｍΦのディスク状に打ち抜き、活性炭電極を得た。【０２０３】
活性炭電極（正極、負極及び参照極）を用いて、３電極式電気二重層キャパシタ（パワーシステム株式会社）を組み立てた。これらのキャパシタセルを真空中１７０℃で７時間乾燥し、３０℃まで冷却した後、乾燥雰囲気中で電解液をセルに注入し、ついで真空含浸を行い、評価用の電気二重層キャパシタを作製した。【０２０４】
電気二重層キャパシタに充放電試験装置（パワーシステム株式会社、ＣＤＴ−５Ｒ２−４）を接続し、設定電圧まで２５ｍAにて定電流充電を行い、充電開始から７２００秒後に２５ｍAにて定電流放電を行った。これを設定電圧３．３Ｖ、４５℃で５０サイクル実施し、初期及び５０サイクル後の静電容量値及び内部抵抗を測定した。そして、初期の値（Ｘ０）と、５０サイクル後の値（Ｘ５０）とから（（Ｘ５０）×１００／（Ｘ０））、それぞれ、静電容量の保持率（％）及び内部抵抗の増加率（％）を求めた。また５０サイクル時の定電圧充電時の漏れ電流を測定した。これらの結果を表５及び６に示した。【０２０５】
表５及び６から明らかなように、実施例１〜３７の電解液を使用した電気二重層コンデンサは、比較例１〜６の電解液を使用した電気二重層キャパシタに比べて、容量保持率が高く、内部抵抗増加率が低いことから耐電圧が高いことがわかる。さらに漏れ電流が大幅に低いことから、電解液の電気化学的な安定性の高さが示された。よって本発明の電解液は電気化学キャパシタの経時的な性能劣化を飛躍的に改善し、高信頼性の電気化学素子を構成できることが明らかである。【０２０６】
【表５】
2008120439.tif 000016
【０２０７】
【表６】
2008120439.tif 000017
【産業上の利用可能性】
【０２０８】
本発明の電解質は耐電圧が非常に高いため、それを用いた電解液は性能の経時劣化の少ない電気化学素子を製造し得る。したがって、本発明の電解質を用いることによりエネルギー密度が大きく、充放電サイクルに特性に優れた電気化学素子を得ることができる。電気化学素子においては電気化学キャパシタ、二次電池、色素増感太陽電池等に適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【０２０９】
【図１】実施例において、電解液の評価に使用した３電極式電気二重層キャパシタの構成部品（トップカバー周辺）の関係を模式的に表した斜視図である。
【図２】実施例において、電解液の評価に使用した３電極式電気二重層キャパシタの構成部品（本体周辺）の関係を模式的に表した斜視図である。
【符号の説明】
【０２１０】
１  ガイド
２  集電極
３  分極性電極
４  セパレーター
５  ４φポリ（テトラフルオロ）エチレンチューブ
６  分極性電極
７  ガイド
８  ６φポリ（テトラフルオロ）エチレンチューブ
９  Ｏリング（大）
１０  本体
１１  アースラグ
１２  Ｍ３セムスネジ
１３  仕切板
１４  固定軸
１５  参照電極
１６  ボトムカバー
１７  アースラグ
１８  配管アダプター
１９  固定ナット
２０  ポリ（テトラフルオロ）エチレンワッシャー
２１  注液栓
２２  Ｏリング（小）
２３  トップカバー
２４  アースラグ
２５  スプリング
【図１】
2008120439.tif 000022
【図２】
2008120439.tif 000023
【国際調査報告】
2008120439.tif 000024
2008120439.tif 000025