(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
圧力１．５ｂａｒ超のボトル中のスパークリングワイン用のコンポジット材料の栓であって、相互貫入によって密接に結合し、そして以下のパーセントの粒度分布が異なる２つの範囲の粒体から製造される、２種類のコルク凝集体：
ａ）粒度分布３〜７ｍｍのコルクの第１の粒体から得られる１０〜９０体積％の第１の凝集体；
ｂ）粒度分布０．２５〜２．５ｍｍのコルクの第２の粒体から得られる９０〜１０体積％の第２の凝集体；
を含み、２種の凝集体間の接合表面がこれらの相互貫入によって不規則であり、そして第２の凝集体がワインに接触することを特徴とする、栓。
【請求項２】
４０〜６０体積％の第１の凝集体、および６０〜４０体積％の第２の凝集体を含むことを特徴とする、請求項１に記載の栓。
【請求項３】
栓の上端および／または下端に天然コルクの１つ以上の円板を更に含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の栓。
【請求項４】
圧力１．５ｂａｒ超のボトル中のスパークリングワイン用のコンポジット材料の栓の製造方法であって、密接に結合し、そして以下のパーセントの粒度分布が異なる２つの範囲の粒体から製造される２種類の凝集体：
ａ）粒度分布３〜７ｍｍのコルクの第１の粒体から得られる１０〜９０体積％の第１の凝集体；
ｂ）粒度分布０．２５〜２．５ｍｍのコルクの第２の粒体から得られる９０〜１０体積％の第２の凝集体；
からなるコルク凝集体の栓を個別に成形することを含むことを特徴とする、方法。
【請求項５】
第１の凝集体が、第１の個別ミキサー内で第１の粒体、結合剤および他の添加剤の特定の配合を形成することによって得られ、そして第２の凝集体が、第２の個別ミキサー内で第２の粒体、結合剤および他の添加剤の特定の配合を形成することによって得られ、これらの各々が配合と称する予め確認した体積および質量からなり、これらの原料を２つの別個の系に可変量で移送することによって、生成される混合物を、各端部で型支持板に固定された単一成形キャビティである円筒小孔内にピストン系にて導入することを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
ラテラルフィーダーの各々が、振動撹拌系を利用して重力送りによって粒体を受入れる、回転する円筒または半円筒のキャビティからなり、粒体を予め添加結合剤によって湿潤させることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
フィーダーを成形チャンバーと軸方向に並べ、そして押付ピストンがフィーダー内側に摺動して粒体を型内に押し、この操作を、次に粒体をプレスするシリンダー状の型の２つの頂部において同時に生じさせることを特徴とする、請求項４〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
ピストンの並進運動によって圧縮を確保し、２種類の凝集体の接合ラインが、分離の平均概念ラインの両側の２つの部材の幾らかかの相互貫入が存在する不規則ラインであることを特徴とする、請求項４〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
閉じられた後の型を、予加熱および温度管理されたオーブンに移動し、重合を生じさせかつ冷却後に過度の膨張なく脱型を可能にするための機械的な安定性を確保するのに必要な時間、該オーブンでこれらを維持することを特徴とする、請求項４〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
温度制御された冷却チャンバーに型を移動し、そして温度３０〜８０℃に冷却し、次いでピストンエジェクターで脱型することを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
型を４０〜６０℃に冷却することを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
２種類の凝集体間の密接な結合を液体重合性結合剤によって確保することを特徴とする、請求項４または５に記載の方法。
【請求項１３】
用いる結合剤が、凝集体の各種類で異なることを特徴とする、請求項４または５に記載の方法。
【請求項１４】
用いる配合が、凝集体の各種類で異なることを特徴とする、請求項４または５に記載の方法。
【請求項１５】
２種類の凝集体間の密接な結合を型内側の圧力下で保証することを特徴とする、請求項４または５に記載の方法。
【請求項１６】
液体重合性結合剤が、反応性官能基を有するかまたは有さない高分子ポリウレタン構造を有することを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
ベースの凝集体において用いるポリウレタンプレポリマーが、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）およびそれぞれのポリマー類似体に由来するかまたはトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、その異性体もしくは類似体に由来する末端分子構造を有する結合剤の前駆体であることを特徴とする、請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、密接に結合し、粒度分布が異なる２つの範囲の粒体から生成される２種類のコルク凝集体からなる、スパークリングワイン用のコンポジット材料のコルク栓に関し、さらに、コルク凝集体栓の２種の混合物および個別の成形を用いた該栓の製造に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
スパークリングワインおよびガス入りワインの世界市場は全盛的に拡大しており、そして既に５０を超える国で毎年２０億本を超えて生産されている。極めて重要な本質的な側面の１つは、この種のボトルの的確で安全なシールである。
【０００３】
実際、シャンパンおよびスパークリングワインまたはガス入りワインの場合、シーラントは、ボトル内側の圧力の維持を確保するような手法でシールを保証しなければならない。スパークリングワイン用ではボトル内側の圧力が１．５ｂａｒを超える。
【０００４】
スパークリングワイン市場の要求は、多くそして詳細であり、そのうち最も重要なのは；性能の均一性（シーリング、エージング、開けた後の挙動および感覚特性の保存）、市場による許容性（マッシュルーム形状のコルクの伝統的な外観）およびコストに対して高品質であることである。
市場は現在、コルクシーラントの使用をより望んでおり、そしてこれらは現在８０％を占め、残りの２０％は人工シーラントおよびねじキャップによって栓をされている。
現在用いているコルクシーラントは全ての要求に適合させることはできない。
【０００５】
コルク凝集体栓は現在２つの区別されるプロセスによって製造されている。
−連続反応性押出し（「押出しプロセス」としても公知である）、
−閉型内での圧縮反応（「個別成形プロセス」としても公知である）
【０００６】
これらのプロセスの第１のものにおいては、加熱されたチューブ状セグメントを通してプレポリマー添加剤を連続的に押付けることによって粒状コルクを予め湿らせる。圧縮は、プレポリマー添加剤で粒体間の空間が埋まることを引き起こし、これは温度下で凝集粒体の端部を重合させる。この手法で製造される連続シリンダーロッドは続いて好適な長さの断片に区切られる。仕上操作を適用した後、必要な長さおよび径の栓が得られる。
【０００７】
これらのプロセスの第２のものにおいては、プレポリマー添加剤によって予め湿らせた粒状コルクを半連続法でシリンダー状の型内に供給する。次いで型内で２つのシリンダーピストンにより粒状物を圧縮する。高温型内で数分間適用される圧力により、重合反応が高レベルのトランスフォーメーション、典型的には９５％超に到達し、そして型からの取出しに従った膨張を低減する。
【０００８】
不適切と考えられるために説明されていない２つの他のプロセス；すなわちチューブ状遠心分離凝集体およびパラレルパイプ状のブロック（paralellepipedic block）が存在する。
【０００９】
直径２５ｍｍ〜３０．５ｍｍの凝集栓は、コルク粒体（２〜８ｍｍの間と測定される）の凝集、および押出しプロセス，例えば英国特許第ＧＢ５１７７９８号に記されているプロセスにおいて用いるもの、またはそれほど多くないが個別成形プロセスによる化学添加剤の組合せの結果物である。
【００１０】
これらの栓の品質は、競合する圧力に対して、加工プロセスまたは選択する原料のいずれかに起因して一般的に所望よりも劣ると考えられる。
これらの栓を使用することは、ワインの感覚特性のランダムエージングを招来する可能性があり、そしてＣＯ2の保存において信頼性がない挙動をも招来する可能性がある。
【００１１】
ガス入りワインまたはスパークリングワインのボトルをシールするために最も用いる栓は、各端部上に結合した天然コルクの２つの円板を有する凝集コルクの円柱からなるものである。
凝集円柱は、粒体の平均サイズ２〜８ｍｍのコルク粒体を化学添加剤とともに凝集させることによって、そして反応性押出しプロセスによってまたは成形によって得られる。
【００１２】
従って、コルク円板は、伝統的な様式で、または欧州特許第０４８１１５５号明細書に記載されるように使用できる。異なる物理特性を有する２種の材料の接着による結合により、これらのうち１種が天然材料の固有の変動性および不均一性を被り、そして完全には満足されない挙動の均一性を招来する。
【００１３】
「新世代」凝集体コルクは、成形プロセスを介したコルク粒体の凝集により得られ、そして最小質量が粒体コルクの５１パーセント、粒度分布測定が０．２５〜８ｍｍの間、そしてより高頻度には０．２５〜２．５ｍｍの間である。
【００１４】
これらの栓は、エージングの感覚的な中立性の改善を目的とするプロセスによって製造され、そして欧州特許第０４９６６８７号明細書に記載されるような膨張性の人工材料を含有できる。用いるプロセスに関し、これらの栓は、高い確実性で使用要求、すなわち機械的および感覚的な挙動の均一性に関するものを満たすことが可能である。しかし、コルクの視覚的な側面は一般的に潜在的な顧客の期待に合致していない。
【００１５】
スペイン国特許第２１６０００５号明細書（Ｍａｒｔｉｎ）は、接着コルク円板およびワイヤフレームを有するかまたは有さない凝集体栓を記載する。１種類の凝集体のみが存在し、そしてこの場合、コルク円板は成形中に接着されて密接な結合はしない（結合表面は規則的である）。製造プロセスは説明もクレームもされていない。
【００１６】
スペイン国実用新案第１０４３２００号明細書（Ｅｍｐｏｒｄａ）は、３つの別個の部材で形成される栓を記載する。第１は粗い凝集体（４〜８ｍｍ）のものであり、第２は天然コルクのものであり、そして第３は細かい凝集体（２０．５〜３ｍｍ）のものである。凝集体部材は、ユニット型内またはブロック内の押出しによって別個に得られる。部材は、成形中に接着させそして密接には結合させない（結合表面は規則的である）。
【００１７】
スペイン国実用新案第１０４７９１７号明細書（Ｅｍｐｏｒｄａ）は、スペイン国実用新案第１０４３２００号明細書と類似し、そして３つの別個の部材で形成される栓も記載する。第１は粗い凝集体のものであるか、非透過性化剤を有するものであり、第２は、天然コルクのものであり、そして第３は非透過性化剤を有する細かい凝集体のものである。部材は、成形中に接着させそして密接には結合させない（結合表面は規則的である）。製造プロセスは記載されていない。
【００１８】
スペイン国実用新案第１０５７７８８号明細書（Ｒｕｔ１１ａｎｔ）は、２つまたは３つの別個の部材で形成される栓を記載する。第１は粗い凝集体（２．７２〜４．７５ｍｍ）のものであり、第２は細かい凝集体（＜１ｍｍ）のものであり、そして第３は、存在する場合には、天然コルクのものである。部材は、成形中に接着させそして密接には結合させない（結合表面は規則的である）。製造プロセスは記載されていない。
【００１９】
スペイン国実用新案（Ｔｒｅｆｉｎｏｓ）は、粗い凝集体（３．５ｍｍ）の内側円柱コアおよび細かい凝集体（０．５ｍｍ）の外側リングで形成された栓を記載する。この生成物は、２つの同心ドローフレームを基にして押出しによって得られる。
【００２０】
スペイン国特許第２２５５３８９号明細書（Ｊａｎｏｓａ）は、細かい凝集体および天然コルクの円板からなる栓を記載する。この栓を製造するプロセスは、凝集体の成分の混合によるものであり、そしてコルクの円板を成形中に組み込む。しかし、栓は粗い凝集体を有さず、そしてコルク円板を有し、結合表面は規則的である。プロセスは１つのミキサーのみ用いる。
【００２１】
独国実用新案第２０１  １９  ２４１号明細書および独国特許第１９３６６４６号明細書は、プラスチック材料の非透過性化円板によって分離される天然コルクの２つの部材からなる栓を記載する。
【００２２】
国際公開第２００６／００３２８４号パンフレットは、凝集体の同じ表面に接着した天然コルクの２つの円板を有する１種のみの凝集体コルクの栓で、結合表面が規則的であるもの、さらに製造方法を記載する。
【００２３】
仏国特許出願第２  ８３８  ７１４号明細書は、１種のみの凝集体コルクのスパークリングワイン用栓を記載し、これは天然コルクの接着した円板も有し、結合表面は規則的である。
【００２４】
図面の簡単な説明
図１は、本発明の栓を形成する第１のモデルの長手方向切断部を示し、長さ（６）は３８〜５５ｍｍ、好ましくは４０〜４８ｍｍであり、そして直径（３）は２３〜３２ｍｍ、好ましくは２６〜３１ｍｍであり、そして長さ（４）が４〜４５ｍｍ、好ましくは２０〜３０ｍｍのコルクの粗い凝集体であって、面取り部（bevel）（１）が２〜８ｍｍ、好ましくは３〜５ｍｍ（栓の長手軸の角度（２）４５°±２０°、好ましくは４５°±５°、を形成する）であるもの、そして長さ（５）が４〜４５ｍｍ、好ましくは１５〜２５ｍｍのコルクの細かい凝集体であって、小さい面取り部（７）が０．５〜５ｍｍ、好ましくは０〜２．５ｍｍであるもの、からなる。
【００２５】
図２は、本発明の栓を製造する第２のモデルの長手方向切断部を示し、長さ（１３）は３８〜５５ｍｍ、好ましくは４０〜４８ｍｍであり、そして直径（１０）は２３〜３２ｍｍ、好ましくは２６〜３１ｍｍであり、そして長さ（１１）が４〜４５ｍｍ、好ましくは２０〜３０ｍｍのコルクの粗い凝集体であって、面取り部（８）が２〜８ｍｍ、好ましくは３〜５ｍｍ（栓の長手軸の角度（９）４５°±２０°、好ましくは４５°±５°、を形成する）であるもの、そして長さ（１２）が４〜４５ｍｍ、好ましくは１５〜２５ｍｍのコルクの細かい凝集体、そして厚み（１４）が２〜６．５ｍｍ、好ましくは４〜６ｍｍの天然コルクの円板、からなる。
【００２６】
図３は、未仕上栓（後に仕上プロセスを行なって栓の最終製品を得る）の製造図を示す。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００２７】
発明の要約
本発明は、市場の要求に合致する相補的な特性を有する２種類のコルク凝集体からなる、スパークリングワイン用のコンポジット材料のコルク栓を製造するためのものである。  本発明はまた、２つのミキサーおよびコルク凝集体の栓の個別の成形を用いた該栓の製造方法に関する。
【００２８】
２種類の凝集体を接続する種々の方法、特に種々の型の接着剤（ポリウレタン接着剤、「ホットメルト」接着剤および反応性「ホットメルト」接着剤、ならびにカゼイン）を用いた頂部対頂部の接着を実験室において試験した。全ての場合で接着ラインは注目すべきものである。
【００２９】
これらの試験により満足な結果が導かれたが、接着剤が表面に塗布されず、続いて接着ラインに沿って破断するという高いリスク、さらに成形後に続く操作の高い追加コストが存在するという結論も導かれた。
【００３０】
これらの観測により、「個別成形」の方法に決定した。この方法では、２種類の粒状物の結合を同じ成形操作において行なう。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】図１は、本発明の栓を形成する第１のモデルの長手方向切断部を示す。
【図２】図２は、本発明の栓を製造する第２のモデルの長手方向切断部を示す。
【図３】図３は、未仕上栓（後に仕上プロセスを行なって栓の最終製品を得る）の製造図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
発明の詳細な説明
本発明の第１の目的は、圧力１．５ｂａｒ超のボトル中のスパークリングワイン用のコンポジット材料で形成され、引張りのみでなく捻れによってボトルのネック部から取外す際の捻れによる破断（rupture）に対する耐性を有し、柔軟性および均一性の両者について良好な結果を与え、密接に結合し、そして以下のパーセントの粒度分布が異なる２つの範囲の粒体から製造される２種類のコルク凝集体：
ａ）粒度分布２〜１０ｍｍ、好ましくは３〜７ｍｍのコルクの第１の粒体から得られる１０〜９０体積％、好ましくは４０〜６０体積％の第１の凝集体；
ｂ）粒度分布０．２５〜４ｍｍ、好ましくは０．２５〜２．５ｍｍのコルクの第２の粒体から得られる９０〜１０体積％、好ましくは６０〜４０体積％の第２の凝集体；
で形成され、２種の凝集体間の接合表面がこれらの相互貫入によって不規則であり、そして第２の凝集体がワインに接触する栓に関する。
【００３３】
本発明に係る栓の他の態様において、栓は、天然コルクの１つ以上の円板を栓の下端および／または上端に含むことができる。
【００３４】
本発明の第２の目的は、圧力１．５ｂａｒ超のボトル中のスパークリングワイン用のコンポジット材料の栓の製造方法であって、密接に結合し、そして以下のパーセントの粒度分布が異なる２つの範囲の粒体から製造される２種類のコルク凝集体：
ａ）粒度分布２〜１０ｍｍ、好ましくは３〜７ｍｍのコルクの第１の粒体から得られる１０〜９０体積％、好ましくは４０〜６０体積％の第１の凝集体；
ｂ）粒度分布０．２５〜４ｍｍ、好ましくは０．２５〜２．５ｍｍのコルクの第２の粒体から得られる９０〜１０体積％、好ましくは６０〜４０体積％の第２の凝集体；
によって栓の個別成形を行なうことより得ることを特徴とする方法に関する。
【００３５】
第１の凝集体は第１の個別ミキサー内で第１の粒体、結合剤および他の添加剤の特定の配合を形成することによって得られ、そして第２の凝集体は、第２の個別ミキサー内で第２の粒体、結合剤および他の添加剤の特定の配合を形成することにより得られ、これらの各々は配合と称する予め確認した体積および質量からなり、これらの原料を２つの別個の系に可変量で移送することによって、生成される混合物を単一成形キャビティ内にピストン系にて導入する。円筒小孔（cylindrical alveolus）はその各端部で型支持板に固定されている。
【００３６】
通常ラテラルフィーダーは、振動撹拌系を利用して重力送りによって粒体を受入れる回転する円筒または半円筒のキャビティからなり、粒体を予め添加結合剤によって湿潤させる。
【００３７】
フィーダーは、成形チャンバーと軸方向に並べ、そして押付ピストンがフィーダー内側に摺動して粒体を型内に押し、この操作を、次に粒体をプレスするシリンダー状の型の２つの頂部において同時に生じさせる。
【００３８】
ピストンの並進運動によって圧縮を確保し、２種類の凝集体の接合ラインは、分離の平均概念ラインの両側の２つの部材の幾らかかの相互貫入が存在する不規則ラインである。
【００３９】
次いで、型を、予加熱および温度管理されたオーブンに移動し、重合を生じさせかつ冷却後に過度の膨張なく脱型を可能にするための機械的な安定性を確保するのに必要な時間、ここでこれらを維持する。
【００４０】
次いで、温度制御された冷却チャンバーに型を移動し、そして温度３０〜８０℃、好ましくは４０〜６０℃に冷却し、ここでピストンエジェクターで脱型する。
【００４１】
２種類の凝集体間の密接な結合を液体重合性結合剤によって確保する。
用いる結合剤は、凝集体の各種類で異なることができる。
用いる配合も、凝集体の各種類で異なることができる。
２種類の凝集体間の密接な結合を型内側の圧力下で保証する。
【００４２】
好ましくは、液体重合性結合剤が、反応性官能基を有するかまたは有さない高分子ポリウレタン構造を有する。
【００４３】
より好ましいのは、ベースの凝集体において用いるポリウレタンプレポリマーが、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）およびそれぞれのポリマー類似体に由来するかまたはトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、その異性体もしくは類似体に由来する末端分子構造を有する結合剤の前駆体であることである。
【００４４】
本発明に係る方法は、引張りのみでなく捻れによってボトルのネック部から取外す際の捻れによる破断に対する耐性を有し、そして柔軟性および均一性の両方の点について良好な結果を示す、密接に結合している２種類の異なる凝集構造から形成される、より耐性の栓の製造を可能にする。
【００４５】
実験の部
フィーダー系は、型内への等量での導入を確保する、結合剤用および他の添加剤用の２つの独立の粒体混合回路からなる。
【００４６】
これらの系の各々に、粒体（粗いおよび細かい）ならびに種々の特性の結合剤、さらに種々の添加剤を供給できる。
【００４７】
２種の特定の配合物を２つの個別ミキサー内で準備し（粒体、結合剤および他の添加剤の種類、配合と称する予め確認した体積および質量からなる）、そしてこれらの原料を可変量で２つの別個の系に移送する。よって、次いで、生成される混合物を単一成形キャビティ（円筒小孔、その各端部で型支持板に固定されたもの）内にピストン系にて導入する。
【００４８】
ラテラルフィーダーの各々は、振動撹拌系を利用して重力送りによって粒体を受入れる回転する円筒または半円筒のキャビティからなり、粒体を予め結合剤添加剤によって湿潤させる。次いで、フィーダーを、成形チャンバーと軸方向に並べる。押付ピストンがフィーダー内側に摺動して粒体を型内に押す。
【００４９】
この操作を、シリンダー状の型の２つの頂部において同時に生じさせる。次いで、体積の６から１への減少があるまで粒体を型内にプレスする。これは最大３から１、好ましくは４から１に変えることができる。
【００５０】
よって、各頂部において未仕上栓を異なる粒体に形成する。各側における用量によって各種類の未仕上凝集体栓の長さを変えることが可能になる理由は、各栓が常に２種類の異なる種類の粒体からなるからである。
【００５１】
ピストンの摺動動作は、粒体の混合を確保するものではなく、むしろ部材間の幾らかかの相互貫入で不規則である、２種類の凝集体の接合ラインでの圧縮を確保する。
【００５２】
よって、凝集コルクの未仕上の栓は、２つの種類の区別されるが強固に結合している凝集体の型の内側に形成される。
【００５３】
記載される製造方法により、各種類の凝集体の相対比１０〜９０％、好ましくは４０〜６０％の制御された様式の連続的な変化が可能になる。
【００５４】
型を閉じた後、これらを予加熱および温度管理されたオーブン内に移動し、重合を生じさせかつ冷却後に過度の膨張なく脱型を可能にするための機械的な安定性を確保するのに必要な時間、ここでこれらを維持する。
【００５５】
次いで、温度制御された冷却チャンバーに型を移動し、そして温度３０〜８０℃、好ましくは４０〜６０℃に冷却する。次いでこれらを型からピストンエジェクターで取出す。粒体の導入から円柱体の押出しまでの全サイクルは３０〜８０分、好ましくは４０〜７０分を要する。
【００５６】
次いで、得られる未仕上栓を完全に重合させるために十分な時間貯蔵する。この時間間隔は、１２〜１６８時間、好ましくは２４〜７２時間の間で、環境温度および相対湿度に応じて変動させることができる。
【００５７】
次いでこれらを意図する寸法に機械加工し、洗浄をしてもしなくてもよく、そしてこの場合続いて乾燥させる。これにより得られる栓は従来の表面処理の後に特別なマーキングを有することができる。
【００５８】
記載される本発明の方法に従って製造される栓は以下の利点を有する：
・弾力性に関する挙動および力学の優れた再現性を可能にする、物理特性の均一性、ならびに適用の特異性の有効性。これにより、機械特性のこの再現性によって、ボトル詰めに必要な圧力の恒常性による利点を得ることが可能になる。
・従来の栓と同じボトル詰め後の外装外観、およびボトル開栓時の従来の栓よりも着実な「マッシュルーム」形。
・用いる原料に対して技術的な技能がより良好であることによる感覚挙動の均一性。
【００５９】
以下の例および比較検討は、発明を説明するものであるがこれを限定することは意図しない。発明の精神および範囲から逸脱しない、当該分野の熟練者が提供できる明白な可能な改変が存在する。
【００６０】
例１
本発明に係る栓の製造
第１のミキサー内に１６ｋｇの第１の粒体（粒度分布３〜７ｍｍ）、２ｋｇの結合剤１および０．１ｋｇの添加剤１を導入し、一方、第２のミキサー内に１２ｋｇの第１の粒体（粒度分布０．５ｍｍ〜２．５ｍｍ）、２．５ｋｇの結合剤２、および０．２ｋｇの添加剤を導入する。各ミキサー内で成分の混合物を１５分間で形成する。この操作は不連続的であり、そして以下のものは連続的であるため、混合時間は混合物の使用とほぼ同じであることが必要である。続いて供給系は容積を充填し、この操作は約２．５秒間要する。
【００６１】
シリンダー状の型の各側の上のピストンが、粒体を型内に移送し、この移送は２つの頂部で同時になされる。
【００６２】
よって供給貯蔵所の容積は最大必要圧縮を２つの動作において確実に生じさせ、そしてこの操作は４．５秒間要する。次いで型ラックをオーブン内に１２０℃で約３５分間置く。次いで、型ラックを、温度６５℃に設定した冷却チャンバー内に通し入れ、これは約１５分間要する。従って、２つのオーブン内での総時間は５０分間程度であり、これを「サイクル」の総時間と規定する。
【００６３】
例２
本発明の方法によって得られる栓の特性
長さ（ｍｍ）・・・・・・・４８．０±０．５
直径（ｍｍ）・・・・・・・３０．５±０．３
見掛けの固有質量（ｋ／ｍ3）・・・２７５±２０
長さ，細かいグレイン（０．２５〜２．５ｍｍ）コンポジット凝集体・・２５．０±２．０
長さ，従来のグレイン（３〜７ｍｍ）コンポジット凝集体・・２３．０±２．０
【００６４】
この例は、ワインに接触することになる細かいグレインの凝集コンポジットの長さがガス入り飲料をシールするためのシールの公知の深さに対応するため選択した。
【００６５】
本発明によって製造される栓と先行技術による栓との比較検討
以下に示すのは、本発明の方法に従って製造される栓と従来の方法によって製造されるもの（３〜７ｍｍ粒状物）：成形凝集体、同じ端部に結合する２つの円板を有する凝集体および新世代凝集体（０．３〜１．２の粒状物から製造される）との間の物理特性の比較である。
全てのこれらの栓は、サイズ、体積および質量の同様の特性を有する。
【００６６】
弾力性は、押付力対緩和力の関係の補助により測定した。力についてのこれらの形態は、Ｎｏｒｍ  ＩＳＯ  ９７２７に含まれる手法から得た。
【００６７】
栓をその初期直径３０．５ｍｍから１５ｍｍ（ボトル詰め時の押付直径）に押付けるのに必要な瞬間押付強さも測定した。
【００６８】
測定は、１５ｍｍから１７．５ｍｍ（シャンパンおよびスパークリングワインのボトルのネック部の底部直径）になった１分後に栓によって適用される力について行なった。Ｆcomp／Ｆrecovの関係が低いほど、凝集コルクの機械特性が良好である。これは、押付けることができ、良好なシーリングのために絶対に必要な良好な回復強さを保てることを意味するからである。
Ｆcomp−押付強さ
Ｆrecov−回復強さ（残存弾性強度）
【００６９】
行なった比較試験は、以下の結果を示す：
弾力性
本発明の方法に従って製造された栓・・・１．２３±０．０２
成形凝集体栓・・・・・・・・・・・・・１．３２±０．２９
２つの円板を有する凝集体栓・・・・・・１．２４±０．１３
新世代の細かいグレインの凝集体栓・・・１．３０±０．１０
【００７０】
よって、本発明の方法によって得られる栓では、弾力性のレベルおよび試験結果の均一性に関してより良好な結果が得られたことが観測された。
【００７１】
捻った際の破断に対する耐性もまた、単純に引張るだけでなく捻ることによりボトルのネック部から引出せる栓の基本的なパラメータである。この動きは、このような試験用に設計された機器を用いることにより試験する。破断が生じるバイナリ値が高いほど、試験した栓はより耐性であった。以下の結果が得られた：
【００７２】
破断バイナリ（Ｎ．ｍ）
本発明の方法に従って製造された栓・・・４９．９±３．５
成形凝集体栓・・・・・・・・・・・・・４１．９±３．８
２つの円板を有する凝集体栓・・・・・・４４．１±３．８
新世代の細かいグレインの凝集体栓・・・４６．２±３．７
【００７３】
よって、本発明の方法に従って製造された栓はより良好でより均一な結果を与えたことに注目された。
【００７４】
従来の凝集体と細かい凝集体コンポジットにおいて同じ程度にランダムな様式で生じた捻れによる破断もまた評価した。両者の場合に顕著な違いはなかった。
栓において、２種類の凝集体間の理論接合ラインに沿った破断は検出されなかった。
以下もまた開示される。
［１］  引張りのみでなくボトルのネック部から取外す際の捻れによる破断に対する耐性を有し、そして弾力性および均一性の両者に関して良好な結果を示す、圧力１．５ｂａｒ超のボトル中のスパークリングワイン用のコンポジット材料の栓であって、密接に結合し、そして以下のパーセントの粒度分布が異なる２つの範囲の粒体から製造される２種類のコルク凝集体：
ａ）粒度分布２〜１０ｍｍのコルクの粒体１から得られる１０〜９０体積％の凝集体１；
ｂ）粒度分布０．２５〜４ｍｍのコルクの粒体２から得られる９０〜１０体積％の凝集体２；
を含み、２種の凝集体間の接合表面がこれらの相互貫入によって不規則であり、そして凝集体２がワインに接触することを特徴とする、栓。
［２］  ４０〜６０体積％の凝集体１、および６０〜４０体積％の凝集体２を含むことを特徴とする、上記［１］に記載の栓。
［３］  粒体１の粒度分布が３〜７ｍｍであり、そして粒体２の粒度分布が０．２５〜２．５ｍｍであることを特徴とする、上記［１］または［２］に記載の栓。
［４］  栓の上端および／または下端に天然コルクの１つ以上の円板をも含んでもよいことを特徴とする、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の栓。
［５］  圧力１．５ｂａｒ超のボトル中のスパークリングワイン用のコンポジット材料の栓の製造方法であって、密接に結合し、そして以下のパーセントの粒度分布が異なる２つの範囲の粒体から製造される２種類の凝集体：
ａ）粒度分布２〜１０ｍｍのコルクの粒体１から得られる１０〜９０体積％の凝集体１；
ｂ）粒度分布０．２５〜４ｍｍのコルクの粒体２から得られる９０〜１０体積％の凝集体２；
からなるコルク凝集体の栓を個別に成形することを含むことを特徴とする、方法。
［６］  凝集体１が、個別ミキサー１内で粒体１、結合剤および他の添加剤の特定の配合を形成することによって得られ、そして凝集体２が、個別ミキサー２内で粒体２、結合剤および他の添加剤の特定の配合を形成することによって得られ、これらの各々が配合と称する予め確認した体積および質量からなり、これらの原料を２つの別個の系に可変量で移送することによって、生成される混合物を、各端部で型支持板に固定された単一成形キャビティである円筒小孔内にピストン系にて導入することを特徴とする、上記［５］に記載の方法。
［７］  ラテラルフィーダーの各々が、振動撹拌系を利用して重力送りによって粒体を受入れる、回転する円筒または半円筒のキャビティからなり、粒体を予め添加結合剤によって湿潤させることを特徴とする、上記［６］に記載の方法。
［８］  フィーダーを成形チャンバーと軸方向に並べ、そして押付ピストンがフィーダー内側に摺動して粒体を型内に押し、この操作を、次に粒体をプレスするシリンダー状の型の２つの頂部において同時に生じさせることを特徴とする、上記［５］〜［７］のいずれかに記載の方法。
［９］  ピストンの並進運動によって圧縮を確保し、２種類の凝集体の接合ラインが、分離の平均概念ラインの両側の２つの部材の幾らかかの相互貫入が存在する不規則ラインであることを特徴とする、上記［５］〜［８］のいずれかに記載の方法。
［１０］  閉じられた後の型を、予加熱および温度管理されたオーブンに移動し、重合を生じさせかつ冷却後に過度の膨張なく脱型を可能にするための機械的な安定性を確保するのに必要な時間、該オーブンでこれらを維持することを特徴とする、上記［５］〜［９］のいずれかに記載の方法。
［１１］  温度制御された冷却チャンバーに型を移動し、そして温度３０〜８０℃、好ましくは４０〜６０℃に冷却し、次いでピストンエジェクターで脱型することを特徴とする、上記［１０］に記載の方法。
［１２］  型を４０〜６０℃に冷却することを特徴とする、上記［１０］に記載の方法。
［１３］  ２種類の凝集体間の密接な結合を液体重合性結合剤によって確保することを特徴とする、上記［５］または［６］に記載の方法。
［１４］  用いる結合剤が、凝集体の各種類で異なることができることを特徴とする、上記［５］または［６］に記載の方法。
［１５］  用いる配合が、凝集体の各種類で異なることができることを特徴とする、上記［５］または［６］に記載の方法。
［１６］  ２種類の凝集体間の密接な結合を型内側の圧力下で保証することを特徴とする、上記［５］または［６］に記載の方法。
［１７］  液体重合性結合剤が、反応性官能基を有するかまたは有さない高分子ポリウレタン構造を有することを特徴とする、上記［１６］に記載の方法。
［１８］  ベースの凝集体において用いるポリウレタンプレポリマーが、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）およびそれぞれのポリマー類似体に由来するかまたはトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、その異性体もしくは類似体に由来する末端分子構造を有する結合剤の前駆体であることを特徴とする、上記［１７］に記載の方法。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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