(57)【要約】本発明は、スクリーン印刷により印刷することができ、蛍光体の分散性が良好で貯蔵安定性に優れ、かつ、低温で脱脂可能な蛍光体ペースト組成物を提供することを目的とする。本発明は、（メタ）アクリル樹脂、蛍光体、有機溶剤、ＨＬＢ値が９以上のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含有する蛍光体ペースト組成物であって、２３℃においてＢ型粘度計を用いてプローブ回転数を１０ｒｐｍに設定して測定したときの粘度が８〜４０Ｐａ・ｓである蛍光体ペースト組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル樹脂、蛍光体、有機溶剤、ＨＬＢ値が９以上のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含有する蛍光体ペースト組成物であって、
２３℃においてＢ型粘度計を用いてプローブ回転数を１０ｒｐｍに設定して測定したときの粘度が８〜４０Ｐａ・ｓである
ことを特徴とする蛍光体ペースト組成物。
【請求項２】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、下記化学式（１）で表される化合物及び／若しくは下記化学式（２）で表される化合物、又は、下記化学式（３）で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の蛍光体ペースト組成物。
【化１】
2008149817.tif 000020
【化２】
2008149817.tif 000021
【化３】
2008149817.tif 000022
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、ＣｎＨ２ｎ−１又はＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは５以上の整数）であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝２０、ｄ＋ｅ＋ｆ＝２０、ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝２０である。
【請求項３】
（メタ）アクリル樹脂のポリスチレン換算による重量平均分子量が５０００〜５万であることを特徴とする請求項１又は２記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項４】
（メタ）アクリル樹脂は、分子鎖末端に極性基を有することを特徴とする請求項１、２又は３記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項５】
極性基が水素結合性官能基であることを特徴とする請求項４記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項６】
（メタ）アクリル樹脂は、ポリメチルメタクリレートであることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項７】
（メタ）アクリル樹脂の含有量が５〜２５重量％であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５又は６記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項８】
更に、分散剤として水酸基を３個以上有する有機化合物を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項９】
水酸基を３個以上有する有機化合物は、グリセリンであることを特徴とする請求項８記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項１０】
更に、分散剤としてカルボキシル基を３個以上有する有機化合物を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項１１】
更に、分散剤としてポリエーテルエステル酸アミン塩を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項１２】
分散剤の含有量が０．１〜５重量％であることを特徴とする請求項８、９、１０又は１１記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項１３】
更に、ＨＬＢ値が１１以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルを含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１又は１２記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項１４】
更に、下記化学式（６）又は下記化学式（７）で表されるイミダゾール化合物を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２又は１３記載の蛍光体ペースト組成物。
【化４】
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Ｒ４は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、５以上の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎ―１（ｎは、５以上の整数）を示し、Ｒ５は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎＯＨ（ｎは、１〜５の整数）を示し、Ｒ６は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎＯＨ（ｎは、１〜５の整数）を示し、Ｒ７は、Ｈ、又は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）を示す。
【化５】
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Ｒ８は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、５以上の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎ―１（ｎは、５以上の整数）を示し、Ｒ９は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎＯＨ（ｎは、１〜５の整数）を示し、Ｒ１０は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎＯＨ（ｎは、１〜５の整数）を示し、Ｒ１１は、Ｈ、又は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）を示す。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スクリーン印刷により印刷することができ、蛍光体の分散性が良好で貯蔵安定性に優れ、かつ、低温で脱脂可能な蛍光体ペースト組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、導電性粉末、セラミック粉末等の無機微粒子をバインダー樹脂に分散させた無機微粒子ペースト組成物が、様々な形状の焼成体を得るために用いられている。特に、無機微粒子として蛍光体をバインダー樹脂に分散させた蛍光体ペースト組成物は、有機ＥＬ等に用いられており、近年需要が高まりつつある。
蛍光体ペースト組成物は、例えば、スクリーン印刷、ドクターブレード等を用いた塗工法、シート状に加工するためのキャスティング法等により所定の形状に加工した後、焼成を行うことで必要な形状の焼成体とすることができる。なかでも、スクリーン印刷は、特に大量生産に適した方法である。【０００３】
スクリーン印刷で用いられる蛍光体ペースト組成物は、チキソ性を有することが好ましい。チキソ性とは、例えば、回転粘度計で粘度を評価した場合、回転数が高い場合（歪速度が高い変位）では粘度が低く、回転数が低い場合（歪速度が低い変位）では粘度が高い性質である。蛍光体ペースト組成物は、塗工の際には粘度が充分に低く塗工が容易で、一方、塗工後に静置して乾燥させる際には粘度が充分に高く自重により流延しないという性質が求められる。【０００４】
蛍光体ペースト組成物に用いるバインダー樹脂としては、チキソ性を有するエチルセルロース等のセルロース系樹脂を用いることが一般的である。しかし、蛍光体をセルロース系樹脂に分散させた蛍光体ペースト組成物は、高温で焼成しなければ熱分解しない。したがって、生産工程で大きなエネルギーが必要となったり、焼成時間が長くなったりする等の問題があった。【０００５】
このような問題に対し、セルロース系樹脂に比べて低温で脱脂することが可能であるアクリル系樹脂を用いる方法が検討されている。例えば、特許文献１にはアクリル系樹脂を用いた蛍光体ペースト組成物が開示されている。
しかしながら、このような蛍光体ペースト組成物は、アクリル系樹脂に起因する粘着性が非常に強く現れ、スクリーン印刷をした場合、スクリーン印刷版に延糸が発生し、スクリーン印刷時の取り扱いが難しい。また、粘着性が低いセルロース系樹脂を用いた場合と比較すると印刷像が薄くなることがあった。また、アクリル系樹脂を取り除くためにスクリーン印刷版を長時間洗浄する必要があった。アクリル系樹脂の添加量を減らしたりすることで粘着性は低減することはできるが、それに伴い蛍光体ペースト組成物の粘度が著しく低下するため、比重の高い蛍光体を分散させると蛍光体が沈降したり凝集したりするという、いわゆる「貯蔵安定性」が悪くなるという問題があった。
そこで、アクリル系樹脂の分子量を大きくすることで、アクリル系樹脂の添加量を少なくし、蛍光体ペースト組成物の粘度を高くし、貯蔵安定性を維持する方法も考えられた。しかし、アクリル系樹脂の分子量を高くすると、延糸が激しく発生したり、スクリーン印刷が困難となったりするという問題があった。【０００６】
このような問題に対し、例えば、特許文献２には、蛍光体ペースト組成物中に脂肪酸アミド、水添ひまし油、ポリアミノ酸等のチキソトロピー剤を添加する方法が開示されている。しかしながら、これらのチキソトロピー剤は、いずれも蛍光体ペースト組成物の粘度を増加させるための添加剤であり、スクリーン印刷に適した蛍光体ペースト組成物を得るには充分ではなかった。更に、蛍光体ペースト組成物の熱分解性が悪化し、残渣が残留するという問題もあった。【０００７】
特許文献３には、蛍光体の分散性を向上させるために、蛍光体ペースト組成物にステアリン酸等のカルボキシル基を１個以上有する化合物を添加する方法が開示されている。カルボキシル基を１個以上有する化合物を添加することにより、カルボキシル基が蛍光体の表面に吸着して表面の電位を中和、又は、水素結合部位を不活性化し、カルボキシル基以外の部分の立体効果によって凝集を抑制し、蛍光体の分散性が向上することが開示されている。しかし、この方法では、長期間の貯蔵安定性を維持することは困難であり、蛍光体が沈降したり凝集したりすることがあった。また、粘度が低い蛍光体ペースト組成物は粘度変化が著しく、スクリーン印刷に適した蛍光体ペースト組成物を得ることは困難であった。【０００８】
特許文献４には、蛍光体の分散性を向上させるために、蛍光体ペースト組成物にビス（２−ヒドロキシエチル）アルキルアミン等のヒドロキシアルキル基と窒素原子とを含有する化合物からなる非イオン性界面活性剤を添加する方法が開示されている。
しかしながら、特許文献３の実施例にて開示されている蛍光体ペースト組成物は、粘度が４．４〜５．０Ｐａ・ｓであるため、分散された直後の蛍光体は良好な分散性を示すが、時間が経つとともに沈降することがあった。また、蛍光体ペースト組成物の熱分解性が悪化し、残渣が残留するという問題があった。
このように、蛍光体の分散性を確保しつつ、蛍光体ペースト組成物の粘着性を低減させてスクリーン印刷性の改善をすることは非常に困難であった。
【特許文献１】特開平９−０１２９７９号公報
【特許文献２】特開２０００−１４４１２４号公報
【特許文献３】特開２００３−２５７３１４号公報
【特許文献４】特開２００３−２９２９４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記現状に鑑み、スクリーン印刷により印刷することができ、蛍光体の分散性が良好で貯蔵安定性に優れ、かつ、低温で脱脂可能な蛍光体ペースト組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、（メタ）アクリル樹脂、蛍光体、有機溶剤、ＨＬＢ値が９以上のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含有する蛍光体ペースト組成物であって、２３℃においてＢ型粘度計を用いてプローブ回転数を１０ｒｐｍに設定して測定したときの粘度が８〜４０Ｐａ・ｓである蛍光体ペースト組成物である。
以下に本発明を詳述する。【００１１】
本発明者らは、スクリーン印刷用の蛍光体ペースト設計においてバインダー樹脂として（メタ）アクリル樹脂を用い、（メタ）アクリル樹脂の添加量を減らすことで、蛍光体ペースト組成物の低温での脱脂を可能とし、スクリーン印刷性、貯蔵安定性を向上させることを検討してきた。しかしながら、アクリル樹脂添加量を減らすことで粘度を調整しただけではスクリーン印刷性が悪く、また、蛍光体が沈降したり凝集したりして貯蔵安定性が悪いという問題があった。そこで、本発明者らは、更に鋭意検討の結果、バインダー樹脂として（メタ）アクリル樹脂、及び、界面活性剤として特定の構造のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを用い、蛍光体ペースト組成物の粘度を調整することで、スクリーン印刷性、貯蔵安定性に優れ、かつ、低温で脱脂可能な蛍光体ペースト組成物を得ることができるということを見出し、本発明を完成させるに至った。【００１２】
本発明の蛍光体ペースト組成物は、（メタ）アクリル樹脂、蛍光体、有機溶剤及びＨＬＢ値が９以上のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含有する。【００１３】
本発明の蛍光体ペースト組成物は、（メタ）アクリル樹脂を含有する。上記（メタ）アクリル樹脂は、バインダーとしての役割を有する。【００１４】
上記（メタ）アクリル樹脂としては、低温（４００℃以下）で脱脂することができる（メタ）アクリル樹脂であれば特に限定されないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートモノマーの単独重合体や、上記（メタ）アクリレートモノマーと、ポリプロピレンオキシド、ポリメチルエチレンオキシド、ポリエチルエチレンオキシド、ポリトリメチレンオキシド、及び、ポリテトラメチレンオキシド等のポリオキシアルキレン構造を有する（メタ）アクリレートモノマーとの共重合体を用いることができる。ここで、例えば（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
なかでも、（メタ）アクリル樹脂の含有量を低減しながら、スクリーン印刷性に適した蛍光体ペースト組成物の粘度を得ることができることから、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、かつ、低温で脱脂することができるメチルメタクリレートモノマーを重合体成分として含有していることが好ましく、特にメチルメタクリレートモノマーの単独重合体であるポリメチルメタクリレートが好適である。【００１５】
上記（メタ）アクリル樹脂は、分子鎖末端に極性基を有することが好ましい。これにより、印刷性が向上し、スクリーン印刷により好適に印刷することができる。
上記極性基が分子側鎖に存在すると、（メタ）アクリル樹脂と有機溶剤とが相溶し、樹脂溶液の粘度が極端に低くなって、粘度を保つために、より多くの樹脂を添加する必要が生じる。その結果、粘着性が高くなるため、印刷パターンにかすれが現れたり、印刷ができなくなったりすることがある。
上記極性基が側鎖ではなく分子鎖末端に存在することにより、（メタ）アクリル樹脂と有機溶剤とが相溶せず適度な相分離（ミクロ相分離）を発現し、低分子量で、かつ、少ない樹脂含有量でも印刷に必要な粘度を確保することができる。その結果、蛍光体ペースト組成物の粘着性が少なく、延糸が発生しにくくなるため、印刷取扱性が良好となる。
なかでも、長期間保管された蛍光体ペースト組成物を用いたとしても良好な印刷パターンを得ることができ、貯蔵安定性に優れることから、極性基が（メタ）アクリル樹脂の分子側鎖には存在せず、分子鎖末端のみに存在する（メタ）アクリル樹脂を用いることが好ましい。【００１６】
上記極性基は、特に、水素結合性官能基であることが好ましい。
上記水素結合性官能基としては特に限定されず、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、ポリオキシアルキレンエーテル基等が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリル樹脂を残渣なく低温で熱分解させることができる等の理由から、水酸基、カルボキシル基が好適である。
また、上記水素結合性官能基は少なくとも１個有すればよいが、多いほど相分離構造は安定化し、蛍光体ペースト組成物の粘着性が低下するため、延糸が発生したりせずスクリーン印刷性が向上し効果的である。【００１７】
上記（メタ）アクリル樹脂の分子鎖末端に極性基を導入する方法としては、具体的には例えば、極性基を有する連鎖移動剤のもとで、上述した（メタ）アクリレートモノマーをフリーラジカル重合法、リビングラジカル重合法、イニファーター重合法、アニオン重合法、リビングアニオン重合法等の従来公知の方法で重合又は共重合する方法が挙げられる。
また、極性基を有する有機過酸化物開始剤やアゾ系開始剤等の重合開始剤を用いることによっても（メタ）アクリル分子鎖末端に極性基を導入することができる。
（メタ）アクリル樹脂の分子鎖末端に極性基が導入されたことは、例えば、１３Ｃ−ＮＭＲにより確認することができる。【００１８】
上記極性基を有する連鎖移動剤としては、特に水素結合性官能基を有する連鎖移動剤が好ましく、例えば、水素結合性官能基として水酸基を有するメルカプトプロパンジオール、チオグリセロール、水素結合性官能基としてカルボキシル基を有するメルカプトコハク酸、メルカプト酢酸、水素結合性官能基としてアミノ基を有するアミノエタンチオール等が挙げられる。【００１９】
上記極性基を有する有機過酸化物開始剤としては、特に水素結合性官能基を有する有機過酸化物開始剤が好ましく、例えば、Ｐ−メンタンヒドロペルオキシド（日油社製「パーメンタＨ」）、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド（日油社製「パークミルＰ」）、１、２、３、３−テトラメチルブチルヒドロペルオキシド（日油社製「パーオクタＨ」）、クメンヒドロペルオキシド（日油社製「パークミルＨ−８０」）、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（日油社製「パーブチルＨ−６９」）、過酸化シクロヘキサノン（日油社製「パーヘキサＨ」）、１、１、３、３−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ｔ−アミルヒドロパーオキサイド、Ｄｉｓｕｃｃｉｎｉｃ  ａｃｉｄ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ（パーロイルＳＡ）等が挙げられる。【００２０】
上記極性基を有するアゾ系開始剤としては、特に水素結合性官能基を有するアゾ系開始剤が好ましく、例えば、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレートや２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝等のように、水酸基やカルボキシル基を多く有する重合開始剤を好適に用いることができる。【００２１】
上記（メタ）アクリル樹脂のポリスチレン換算による重量平均分子量の好ましい下限は５０００、好ましい上限は５００００である。上記重量平均分子量が５０００未満であると、（メタ）アクリル樹脂と有機溶剤とが適度な相分離（ミクロ相分離）を発現することができないためにスクリーン印刷に必要な粘度が得られないことがある。上記重量平均分子量のより好ましい下限は１００００である。上記重量平均分子量が５００００を超えると、蛍光体ペースト組成物の糸曳性が高くなることで、延糸が発生しやすくなったりするため、スクリーン印刷性が悪化することがある。上記重量平均分子量のより好ましい上限は４００００であり、更に好ましい上限は３００００である。特に、上記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が１００００〜３００００であると、スクリーン印刷時に鮮明な像が得られるため好ましい。
従来の蛍光体ペースト組成物では、スクリーン印刷が可能な粘度を保つために、比較的高い分子量の（メタ）アクリル樹脂を用いていた。これに対し、本発明の蛍光体ペースト組成物では、適度に相分離（ミクロ相分離）させることにより重量平均分子量が５０００〜５００００の範囲内である（メタ）アクリル樹脂を使用した場合でも良好なスクリーン印刷性を発揮できるようになった。
なお、ポリスチレン換算による重量平均分子量の測定は、カラムとして、例えば、ＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４を用いてＧＰＣ測定を行うことで得ることができる。【００２２】
上記（メタ）アクリル樹脂の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量＝Ｍｗ／Ｍｎ）としては特に限定されないが、好ましい上限は３である。分子量分布が３を超えると、低分子量成分であるモノマーやオリゴマー等が可塑剤として作用し、蛍光体ペースト組成物に充分な粘度が得られない場合や、高分子量成分を含有することで、（メタ）アクリル樹脂による延糸が発生する場合があり、スクリーン印刷時に問題が発生することがある。分子量分布のより好ましい上限は２．５である。【００２３】
本発明の蛍光体ペースト組成物における上記（メタ）アクリル樹脂の含有量としては特に限定されないが、好ましい下限は５重量％、好ましい上限は２５重量％である。上記（メタ）アクリル樹脂の含有量が５重量％未満であると、スクリーン印刷に適した粘度の蛍光体ペースト組成物が得られないことがある。上記（メタ）アクリル樹脂の含有量が２５重量％を超えると、蛍光体ペースト組成物の粘度が高すぎることでスクリーン印刷が困難になったり、粘着性が強くなるため、スクリーン印刷の際に延糸が発生しやすくなったりすることがある。【００２４】
なお、本発明の蛍光体ペースト組成物に用いるバインダー樹脂として、重合反応後の（メタ）アクリル樹脂を精製せずに用いる場合には、低分子量成分であるモノマーやオリゴマー等が蛍光体ペースト組成物に含まれないことが好ましい。低分子量成分であるモノマーやオリゴマー等が蛍光体ペースト組成物に含まれる場合、モノマーやオリゴマー等が可塑剤として作用し、粘度を低下させることがある。【００２５】
本発明の蛍光体ペースト組成物は、ＨＬＢ値が９以上のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含有する。【００２６】
従来、蛍光体ペースト組成物においては、バインダー樹脂として（メタ）アクリル樹脂を用いた場合に、蛍光体の分散性及びスクリーン印刷性を向上させるために、様々な分散剤や界面活性剤等を用いることが検討されてきた。特に粘度が低い蛍光体ペースト組成物においては、蛍光体の分散性及びスクリーン印刷性を充分に確保することができず、用いる蛍光体の種類によって分散性及びスクリーン印刷性が著しく低下することがあった。
本発明では、このようなポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを界面活性剤として用いることにより、蛍光体の組成に依存することなく、バインダーの脱脂性を損なわずに、分散性及びスクリーン印刷性を著しく向上させることができる。【００２７】
上記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、ＨＬＢ値が９以上である。上記ＨＬＢ値が９以上であると、蛍光体の分散性及びスクリーン印刷性に優れる蛍光体ペースト組成物を得ることができる。上記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルのＨＬＢ値が９未満の場合、本発明の蛍光体ペースト組成物の粘度が低下する。
上記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含有すると、蛍光体の分散性が良好となるが、蛍光体ペースト組成物の粘度が低くなることがある。本発明では、上記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルのＨＬＢ値を９以上とすることで、蛍光体ペースト組成物の粘度を低下させることがなく、スクリーン印刷に適した蛍光体ペースト組成物を得ることができる。なお、上記ＨＬＢ値の好ましい下限９．５、好ましい上限は１７．０である。
ここで、上記ＨＬＢ値とは、界面活性剤の親水性又は親油性のバランスを示す指標であり、０に近いほど親油性が高く、２０に近いほど親水性が高くなる。なお、上記ＨＬＢ値とは、例えば、下記グリフィンの式
［（親水部分の分子量）÷（全体の分子量）×１００］／５
を用いて算出される値である。【００２８】
また、上記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、下記化学式（１）で表される化合物及び／若しくは下記化学式（２）で表される化合物、又は、下記化学式（３）で表される化合物であることが好ましい。【００２９】
【化１】
2008149817.tif 000002
【００３０】
【化２】
2008149817.tif 000003
【００３１】
【化３】
2008149817.tif 000004
【００３２】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、ＣｎＨ２ｎ−１又はＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは５以上の整数）であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝２０、ｄ＋ｅ＋ｆ＝２０、ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝２０である。【００３３】
上記化学式におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３は、ＣｎＨ２ｎ−１又はＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは５以上の整数）である。ｎが５未満であると、上記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが界面活性剤としての役割を果たさず、蛍光体ペースト組成物における蛍光体の分散性が低下したり、スクリーン印刷性に劣ったりすることがある。
また、上記化学式において、ａ＋ｂ＋ｃ＝２０、ｄ＋ｅ＋ｆ＝２０、ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝２０である。
ここで、ａ＋ｂ＋ｃ＝２０とは、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ１以上の整数であり、ａ、ｂ及びｃの総和が２０となることを意味する。
また、ｄ＋ｅ＋ｆ＝２０とは、ｄ、ｅ及びｆはそれぞれ１以上の整数であり、ｄ、ｅ及びｆの総和が２０となることを意味する。
また、ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝２０とは、ｇ、ｈ、ｉ及びｊはそれぞれ１以上の整数であり、ｇ、ｈ、ｉ及びｊの総和が２０となることを意味する。【００３４】
上記化学式（１）及び／又は上記化学式（２）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート（花王社製「レオドールＴＷ−Ｌ１２０」ＨＬＢ値１６．７）、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（花王社製「レオドールＴＷ−Ｓ１２０Ｖ」ＨＬＢ値１０．５）、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート（花王社製「レオドールＴＷ−Ｏ１２０Ｖ」ＨＬＢ値１５）、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノパルミテート（花王社製「レオドールＴＷ−Ｐ１２０」ＨＬＢ値１５．６）等が挙げられる。【００３５】
上記化学式（３）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノヤシ脂肪酸エステル（第一工業製薬社製「ソルゲンＴＷ−２０」ＨＬＢ値１６．７）、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（第一工業製薬社製「ソルゲンＴＷ−６０」ＨＬＢ値１４．９）、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート（第一工業製薬社製「ソルゲンＴＷ−８０」ＨＬＢ値１５）等が挙げられる。【００３６】
本発明の蛍光体ペースト組成物における上記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの含有量としては特に限定されないが、好ましい下限は０．０１重量％、好ましい上限は５重量％である。上記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの含有量が０．０１重量％未満であると、蛍光体ペースト組成物の分散性を高める効果やスクリーン印刷性を改善する効果が発現しないことがある。上記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの含有量が５重量％を超えると、蛍光体ペースト組成物の粘度が低下し、スクリーン印刷に適さないことがある。上記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの含有量のより好ましい下限は０．０５重量％、より好ましい上限は１重量％である。【００３７】
また、本発明の蛍光体ペースト組成物は、適度な相分離（ミクロ相分離）を安定化させるために、本発明の蛍光体ペースト組成物は、ＨＬＢ値が１１以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルを含有することにより、さらにスクリーン印刷性に優れる蛍光体ペースト組成物を得ることができる。上記ＨＬＢ値が１１以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等が挙げられる。【００３８】
本発明の蛍光体ペースト組成物は、上記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルと合わせてＨＬＢ値が１０以上のノニオン系界面活性剤を含有することが好ましい。
上記ＨＬＢ値が１０以上のノニオン系界面活性剤としては特に限定されないが、脂肪鎖にアルキレンエーテルを付加させたノニオン系界面活性剤が好適であり、具体的には例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル等が好適に用いられる。なお、上記ノニオン系界面活性剤は、熱分解性がよいが、大量に添加すると蛍光体ペースト組成物の熱分解温度が高くなったり残渣を発生させたりすることがあるため、蛍光体ペースト組成物における上記ノニオン系界面活性剤の含有量の好ましい上限は５重量％である。【００３９】
本発明の蛍光体ペースト組成物は、蛍光体を含有する。
上記蛍光体としては特に限定されず、例えば、ＣＲＴ用蛍光体、ランプ用蛍光体、ＰＤＰ用蛍光体、Ｘ線用蛍光体、蓄光蛍光体等、様々な用途に用いられる蛍光体が挙げられる。具体的には例えば、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、ＹＢＯ３：Ｅｕ、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ、Ｙ（Ｐ，Ｖ）Ｏ４：Ｅｕ、ＧｄＢＯ３：Ｅｕ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｅｕ、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｅｕ、ＳｃＢＯ３：Ｅｕ、ＬｕＢＯ３：Ｅｕ等の赤色蛍光体、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ、ＣａＭｇＳｉ２Ｏ６：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｍｇ）Ｏ・ａＡｌ２Ｏ３Ｍｎ、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ３：Ｔｂ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、ＢａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｍｎ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｍｎ，Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｍｎ、ＣａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ、ＳｒＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ、ＹＢＯ３：Ｔｂ、ＬｕＢＯ３：Ｔｂ、ＧｄＢＯ３：Ｔｂ、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ、ＳｃＢＯ３：Ｔｂ、Ｓｒ４Ｓｉ３Ｏ８Ｃｌ４：Ｅｕ等の緑色蛍光体、ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ、（ＳｒＣａＢａＭｇ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｅｕ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ、ＣａＷＯ４、ＣａＷＯ４：Ｐｂ、（Ｃａ，Ｓｒ）ＭｇＳｉ２Ｏ６：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｍｇ２Ｓｉ２Ｏ７：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）２ＭｇＳｉ２Ｏ７：Ｅｕ等の青色蛍光体、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ，Ｄｙ等の青緑色蛍光体、Ｃａ１０（ＰＯ４）６ＦＣｌ：Ｓｂ，Ｍｎ等の白色蛍光体等が挙げられる。【００４０】
本発明の蛍光体ペースト組成物においては、なかでも、分散性に優れることから、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ等の青色蛍光体や、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ等の緑色蛍光体や、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ等の赤色蛍光体を用いる場合に充分に本発明の効果を発揮することができる。特に後述するように分散剤としてグリセリン、ポリカルボン酸、ポリエーテルエステルアミン塩を用いることで、さらに優れた分散性を確保することができる。【００４１】
本発明の蛍光体ペースト組成物は、上記赤色蛍光体を含有する場合にも、好適に用いることができる。
一般に、赤色蛍光体は、他の蛍光体よりも比重が高いため、蛍光体ペースト組成物が赤色蛍光体を含有した場合には、赤色蛍光体が沈降しやすく、貯蔵安定性が充分ではなかった。これに対して、本発明の蛍光体ペースト組成物において、後述するイミダゾール化合物を添加した場合は、赤色蛍光体を含有した場合でも、赤色蛍光体が沈降することなく、貯蔵安定性に優れる。これは、上記イミダゾール系化合物が、赤色蛍光体の沈降を抑制する構造を形成するためと考えられる。【００４２】
上記蛍光体の含有量としては特に限定されないが、（メタ）アクリル樹脂と、有機溶剤と、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとの混合物であるバインダー樹脂組成物１００重量部に対して、上記蛍光体の含有量の好ましい下限が１０重量部、好ましい上限が３００重量部である。上記蛍光体の含有量が１０重量部未満であると、スクリーン印刷に適した粘度の蛍光体ペースト組成物が得られないことがあり、３００重量部を超えると、バインダー樹脂組成物に蛍光体を分散させることが困難となることがある。上記蛍光体の含有量のより好ましい下限は５０重量部、より好ましい上限は２５０重量部である。【００４３】
本発明の蛍光体ペースト組成物は、有機溶剤を含有する。
上記有機溶剤は、分子中に水酸基又はアセトキシ基を少なくとも１個有することが好ましい。これにより、上記分子鎖末端に極性基を有する（メタ）アクリル樹脂と有機溶剤との適度な相分離（ミクロ相分離）を発現させやすくなり、スクリーン印刷に適した粘度（チキソ性）を維持しながら（メタ）アクリル樹脂の含有量を低減させ、低温での脱脂が容易となる。【００４４】
上記有機溶剤の沸点としては特に限定されないが、好ましい下限は１７０℃、好ましい上限は２８０℃である。上記有機溶剤の沸点が１７０℃未満であると、スクリーン印刷中に有機溶剤が揮発してしまい、スクリーン印刷の作業効率が悪化することがあり、２８０℃を超えると、本発明の蛍光体ペースト組成物を低温で脱脂することができないことがある。上記有機溶剤の沸点のより好ましい下限は２００℃、より好ましい上限は２５０℃である。【００４５】
上記有機溶剤としては特に限定されず、例えば、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリメチルペンタンジオールモノイソブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、テルピネオール、テキサノール、イソホロン、乳酸ブチル、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ベンジルアルコール、フェニルグリコールフェニルプロピレングリコール、クレゾール等が挙げられる。
なかでも、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、テルピネオール、テキサノールが好適であり、更にそのなかでも、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、テルピネオール、テキサノールが特に好適であり、特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、テルピネオール、テキサノールが好適に用いられる。
なお、これらの有機溶剤は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。【００４６】
上記（メタ）アクリル樹脂の溶解度パラメータをＳＰＭ、上記有機溶剤の溶解度パラメータをＳＰＳとしたとき、上記有機溶剤は下記数式（４）又は下記数式（５）を満たすことが好ましい。
ここで、溶解度パラメータ（以下ＳＰ値ともいう）とは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ＆Ｓｃｉｅｎｃｅ  １４  １４７（１９７４）等に記載されているように物質の化学構造のみから推算した値であり、下記数式（５’）により求めることができる。ＳＰ値が近いもの同士は相溶し、ＳＰ値が離れたもの同士は相分離する。
上記有機溶剤が下記数式（４）又は下記数式（５）を満たすことにより、（メタ）アクリル樹脂と有機溶剤との適度な相分離（ミクロ相分離）を発現させやすくなり、適度な粘度（チキソ性）が得られ、よりスクリーン印刷性に優れたものとなる。【００４７】
【数１】
2008149817.tif 000005
【００４８】
【数２】
2008149817.tif 000006
【００４９】
【数３】
2008149817.tif 000007
【００５０】
Ｅｖ：蒸発エネルギー（Ｊ／ｍｏｌ）
Ｖ：モル容積（ｍ３／ｍｏｌ）
Δｅｉ：原子又は原子団の蒸発エネルギー（ｃａｌ／ｍｏｌ）
ΔＶｉ：モル体積（ｃｍ３／ｍｏｌ）【００５１】
本発明の蛍光体ペースト組成物は、分散剤を含有することが好ましい。
上記分散剤としては、蛍光体の種類によって、水酸基を３個以上有する有機化合物、カルボキシル基を３個以上有する有機化合物、ポリエーテルエステル酸アミン塩等を用いることが好ましい。これらの分散剤は、蛍光体ペースト組成物の貯蔵安定性を向上させる役割を有する。特に、低粘度の蛍光体ペースト組成物を用いる場合は、蛍光体の分散性を確保するため、蛍光体の組成に合わせた分散剤の選択が重要となる。【００５２】
上記水酸基を３個以上有する有機化合物としては特に限定されず、例えば、グリセリン、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオール類が挙げられる。【００５３】
上記カルボニル基を３個以上有する有機化合物としては特に限定されず、例えば、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体、不飽和ポリカルボン酸類、脂肪族多価カルボン酸類等が挙げられる。【００５４】
これらの分散剤は、上記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとの相乗効果によって、低粘度の蛍光体ペースト組成物の蛍光体としてＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ等の青色蛍光体を用いる場合でも、優れた分散性を実現することができる。特に、分散剤として、グリセリンや多価カルボン酸化合物を用いた場合には、極めて優れた貯蔵安定性を発現する蛍光体ペースト組成物を得ることができる。【００５５】
本発明の蛍光体ペースト組成物における分散剤の含有量としては特に限定されないが、好ましい下限が０．１重量％、好ましい上限が５重量％である。上記分散剤の含有量が０．１重量％未満であると、蛍光体ペースト組成物における蛍光体の分散状態を維持することができず、蛍光体が沈降したり、凝集したりすることで貯蔵安定性に問題が生じることがある。上記分散剤の含有量が５重量％を超えても、それ以上の貯蔵安定性が得られなかったり、蛍光体ペースト組成物の熱分解性が低下したりすることがある。上記水酸基を３個以上有する有機化合物の含有量のより好ましい下限は１重量％、より好ましい上限は３重量％である。【００５６】
本発明の蛍光体ペースト組成物は、更に、下記化学式（６）又は下記化学式（７）で表されるイミダゾール系化合物を含有することが好ましい。【００５７】
【化４】
2008149817.tif 000008
Ｒ４は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、５以上の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎ―１（ｎは、５以上の整数）を示し、Ｒ５は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎＯＨ（ｎは、１〜５の整数）を示し、Ｒ６は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎＯＨ（ｎは、１〜５の整数）を示し、Ｒ７は、Ｈ、又は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）を示す。【００５８】
【化５】
2008149817.tif 000009
Ｒ８は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、５以上の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎ―１（ｎは、５以上の整数）を示し、Ｒ９は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎＯＨ（ｎは、１〜５の整数）を示し、Ｒ１０は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎＯＨ（ｎは、１〜５の整数）を示し、Ｒ１１は、Ｈ、又は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）を示す。【００５９】
本明細書において、イミダゾール系化合物とは、上記化学式（６）で表されるイミダゾリン化合物（ジヒドロイミダゾール）、及び、上記化学式（７）で表されるイミダゾール化合物を意味する。
なかでも、本発明の蛍光体ペースト組成物は、上記化学式（６）で表されるイミダゾール系化合物を含有することが好ましい。【００６０】
上記化学式（６）において、Ｒ４は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、５以上の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎ―１（ｎは、５以上の整数）で示される構造であるが、Ｒ４は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、５〜３０の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎ―１（ｎは、５〜３０の整数）で示される構造であることが好ましい。ｎが５未満であると、蛍光体ペースト組成物の貯蔵安定性が得られないことがあり、ｎが３０を超えるとアルキル基又はアルケニル基の鎖長が長いため、低温で焼成した場合に、残渣が発生することがある。
更に、Ｒ４は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１０〜２０の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎ―１（ｎは、１０〜２０の整数）で示される構造であり、かつ、直鎖構造であることがより好ましい。上記化学式（６）において、Ｒ４が直鎖構造である場合、貯蔵安定性に優れる蛍光体ペースト組成物を得ることができる。【００６１】
上記化学式（６）において、Ｒ５は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎＯＨ（ｎは、１〜５の整数）で示される構造であれば特に限定されないが、なかでも、Ｈ、又は、Ｃ２Ｈ４ＯＨであることが好ましい。【００６２】
上記化学式（６）において、Ｒ６は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎＯＨ（ｎは、１〜５の整数）で示される構造であれば特に限定されないが、なかでも、Ｈであることが好ましい。【００６３】
上記化学式（６）において、Ｒ７は、Ｈ、又は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）で示される構造であれば特に限定されないが、なかでも、Ｈであることが好ましい。【００６４】
上記化学式（７）において、Ｒ８は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、５以上の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎ―１（ｎは、５以上の整数）で示される構造であるが、Ｒ８は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、５〜３０の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎ―１（ｎは、５〜３０の整数）で示される構造であることが好ましい。ｎが５未満であると、蛍光体ペースト組成物の貯蔵安定性が得られないことがあり、ｎが３０を超えるとアルキル基又はアルケニル基の鎖長が長いため、低温で焼成した場合に、残渣が発生することがある。
更に、Ｒ８は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１０〜２０の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎ―１（ｎは、１０〜２０の整数）で示される構造であり、かつ、直鎖構造であることがより好ましい。上記化学式（７）において、Ｒ８が直鎖構造である場合、貯蔵安定性に優れる蛍光体ペースト組成物を得ることができる。【００６５】
上記化学式（７）において、Ｒ９は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎＯＨ（ｎは、１〜５の整数）で示される構造であれば特に限定されないが、なかでも、Ｈ、又は、Ｃ２Ｈ４ＯＨであることが好ましい。【００６６】
上記化学式（７）において、Ｒ１０は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎＯＨ（ｎは、１〜５の整数）で示される構造であれば特に限定されないが、なかでも、Ｈであることが好ましい。【００６７】
上記化学式（７）において、Ｒ１１は、Ｈ、又は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）で示される構造であれば特に限定されないが、なかでも、Ｈであることが好ましい。【００６８】
上記イミダゾール系化合物の具体例としては特に限定されず、上記化学式（６）で表されるイミダゾール系化合物としては、例えば、２−（８−ヘプタデセニル）−２−イミダゾリン−１−エタノール（Ｒ４はＣ７Ｈ１４−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ８Ｈ１７、Ｒ５はＣ２Ｈ４ＯＨ、Ｒ６はＨ、Ｒ７はＨ）、２−ウンデシルイミダゾリン（Ｒ４はＣ１１Ｈ２３、Ｒ５はＨ、Ｒ６はＨ、Ｒ７はＨ）、２−ヘプタデシルイミダゾリン（Ｒ４はＣ１７Ｈ３５、Ｒ５はＨ、Ｒ６はＨ、Ｒ７はＨ）等が挙げられる。なかでも、２−（８−ヘプタデセニル）−２−イミダゾリン−１−エタノールを用いた場合、貯蔵安定性に優れる蛍光体ペースト組成物を得ることができるため、好適に用いることができる。【００６９】
上記化学式（７）で表されるイミダゾール系化合物としては、２−（８−ヘプタデセニル）−２−イミダゾール−１−エタノール（Ｒ８はＣ７Ｈ１４−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ８Ｈ１７、Ｒ９はＣ２Ｈ４ＯＨ、Ｒ１０はＨ、Ｒ１１はＨ）、２−ウンデシルイミダゾール（Ｒ８はＣ１１Ｈ２３、Ｒ９はＨ、Ｒ１０はＨ、Ｒ１１はＨ）、２−ヘプタデシルイミダゾール（Ｒ８はＣ１７Ｈ３５、Ｒ９はＨ、Ｒ１０はＨ、Ｒ１１はＨ）等を挙げられる。【００７０】
本発明の蛍光体ペースト組成物における上記イミダゾール系化合物の含有量としては特に限定されないが、好ましい下限は０．０１重量％、好ましい上限は１０重量％である。上記イミダゾール系化合物の含有量が０．０１重量％未満であると、蛍光体ペースト組成物の貯蔵安定性が充分に得られないことがあり、１０重量％を超えると、低温で焼成した場合に残渣が発生することがある。上記イミダゾール系化合物の含有量のより好ましい下限は０．１重量％、より好ましい上限は５重量％である。【００７１】
本発明の蛍光体ペースト組成物は、２３℃においてＢ型粘度計を用いてプローブ回転数を１０ｒｐｍに設定して測定したときの粘度の下限が８Ｐａ・ｓ、上限が４０Ｐａ・ｓである。本発明の蛍光体ペースト組成物の粘度が８Ｐａ・ｓ未満であると、蛍光体ペースト組成物における蛍光体の分散状態を維持することができず、蛍光体が沈降したり、凝集したりすることで貯蔵安定性に問題が生じることがある。また、本発明の蛍光体ペースト組成物の粘度が４０Ｐａ・ｓを超えると、粘着性が強く印刷性が困難となったりすることがある。【００７２】
本発明の蛍光体ペースト組成物を製造する方法としては特に限定されず、従来公知の方法が挙げられ、例えば、各成分をボールミル、ブレンダーミル、３本ロール等の各種混合機を用いて混合する方法等が挙げられる。具体的には、例えば、上記（メタ）アクリル樹脂、上記有機溶剤、分散剤、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを混合機を用いて混合し、バインダー樹脂組成物を作製した後、該バインダー樹脂組成物に上記蛍光体を添加して更に混合機を用いて混合する方法等が挙げられる。【００７３】
本発明の蛍光体ペースト組成物は、上記構成からなることにより、スクリーン印刷を行うことができ、貯蔵安定性に優れ、かつ、低温脱脂が可能となる。ここで、低温脱脂とは、バインダー樹脂の初期重量の９９．５重量％が失われる脱脂温度が低温であることを意味し、本明細書においては窒素置換等をしない通常の空気雰囲気下で、脱脂温度が２５０〜４００℃である場合を低温脱脂と定義する。
【発明の効果】
【００７４】
本発明によれば、スクリーン印刷を行うことができ、貯蔵安定性に優れ、かつ、低温で脱脂可能な蛍光体ペースト組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００７５】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。【００７６】
（実施例１）
攪拌機、冷却器、温度計、湯浴、及び、窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、メチルメタクリレートモノマー（ＭＭＡ）１００重量部、連鎖移動剤としてメルカプトプロパンジオール、有機溶剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル１００重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。【００７７】
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。重合開始剤の酢酸エチル溶液を加えた。また重合中に重合開始剤の酢酸エチル溶液を数回添加した。【００７８】
重合開始から７時間後、室温まで冷却し重合を終了させた。これにより、分子鎖末端のみに水酸基を有するポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）のジエチレングリコールモノブチルエーテル溶液を得た。得られた重合体について、カラムとしてＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分析を行ったところ、ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）は表１の通りであった。
このようにして得られたポリメチルメタクリレートのジエチレングリコールモノブチルエーテル溶液に対し、表１に記載した組成比になるようにジエチレングリコールモノブチルエーテルと、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）（２０）ソルビタンモノラウレート（花王社製「レオドールＴＷ−Ｌ１２０」）を更に添加し、高速分散機で分散させてバインダー樹脂組成物を作製した。【００７９】
得られたバインダー樹脂組成物に対して、蛍光体としてＺｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎを表１に記載した組成比になるよう添加し、高速撹拌装置を用いて充分混練し、３本ロールミルにてなめらかな状態に達するまで処理を行い、蛍光体ペースト組成物を作製した。【００８０】
（実施例２〜８）
表１に記載された連鎖移動剤を用い、添加量を調整することで表１に記載された重量平均分子量、末端官能基を有するポリメチルメタクリレートを得た。その後、表１に記載された組成比になるように各成分を調整したこと以外は、実施例１と同様にしてバインダー樹脂組成物、及び、蛍光体ペースト組成物を作製した。ここで、界面活性剤としては、ポリオキシラウリルエーテル（日光ケミカルズ社製「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−２５」）、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノヤシ脂肪酸エステル（第一工業製薬社製「ソルゲンＴＷ−２０」）、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（第一工業製薬社製「ソルゲンＴＷ−６０」）、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート（第一工業製薬社製「ソルゲンＴＷ−８０」）を用いた。【００８１】
（実施例９）
攪拌機、冷却器、温度計、湯浴及び、窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１００重量部、連鎖移動剤として、メルカプトコハク酸３．８重量部、有機溶剤として２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（テキサノール）１００重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。【００８２】
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。重合開始剤の酢酸エチル溶液を加え、更に、重合中に重合開始剤の酢酸エチル溶液を数回添加した。【００８３】
重合開始から７時間後、室温まで冷却し重合を終了させた。これにより、末端に水酸基を有するポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）の２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート溶液を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂について、カラムとしてＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分析を行ったところ、ポリスチレン換算による重量平均分子量は表１のとおりであった。
このようにして得られたポリメチルメタクリレートの２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート溶液に対し、表１に記載した組成比になるように２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、界面活性剤としてポリオキシエチレン（ＰＯＥ）（２０）ソルビタンモノラウレート（花王社製「レオドールＴＷ−Ｌ１２０」）、及び、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（日光ケミカルズ社製「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−２５」）を更に添加し、高速分散機で分散させてバインダー樹脂組成物を作製した。【００８４】
得られたバインダー樹脂組成物に対して、蛍光体としてＺｎＳｉＯ４：Ｍｎ（緑色蛍光体）を表１に記載した組成比になるよう添加し、高速撹拌装置を用いて充分混練し、３本ロールミルにてなめらかな状態に達するまで混練を行い、蛍光体ペースト組成物を作製した。【００８５】
（実施例１０）
連鎖移動剤として用いるメルカプトコハク酸を０．７重量部としてポリメチルメタクリレートを得た後、ポリメチルメタクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートの含有量、及び、界面活性剤を表１に示す組成とした以外は、実施例９と同様にして蛍光体ペースト組成物を作製した。【００８６】
（実施例１１）
有機溶剤として、表１に示す組成のα−テルピネオールとブチルカルビトールアセテートとの混合溶剤を用い、界面活性剤を表１に示す組成とした以外は、実施例９と同様にして蛍光体ペースト組成物を作製した。【００８７】
（実施例１２）
連鎖移動剤としてメルカプトコハク酸を０．７重量部用い、有機溶剤として表１に示す組成のα−テルピネオールとブチルカルビトールアセテートとの混合溶剤を用い、ポリメチルメタクリレート、有機溶剤、界面活性剤を表１に示す組成とした以外は、実施例９と同様にして蛍光体ペースト組成物を作製した。【００８８】
（比較例１）
界面活性剤を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして蛍光体ペースト組成物を作製した。【００８９】
（比較例２〜４）
表１に記載した界面活性剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして蛍光体ペースト組成物を作製した。【００９０】
（比較例５）
界面活性剤としてソルビタンモノステアレート（花王社製「レオドールＳＰ−Ｓ１０Ｖ」）、及び、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（日光ケミカルズ社製「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−４．２」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして蛍光体ペースト組成物を作製した。【００９１】
（比較例６）
界面活性剤としてソルビタントリステアレート（花王社製「レオドールＳＰ−Ｓ３０Ｖ」）、及び、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（日光ケミカルズ社製「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−２」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして蛍光体ペースト組成物を作製した。【００９２】
＜評価＞
実施例１〜１２及び比較例１〜６で得られたバインダー樹脂組成物及び蛍光体ペースト組成物について以下の評価を行った。結果を表２に示した。【００９３】
（１）粘度測定
得られた蛍光体ペースト組成物をＢ型粘度計（ＢＲＯＯＫ  ＦＩＥＬＤ社製「ＤＶＩＩ＋Ｐｒｏ」）を用いて、温度２３℃、回転数１０ｒｐｍの条件下で、蛍光体ペースト組成物の粘度η１０ｒｐｍ（Ｐａ・ｓ）を測定した。【００９４】
（２）表面粗さ評価
得られた蛍光体ペースト組成物をスライドガラス（２ｃｍ×５ｃｍ）に厚み１２．５μｍになるように塗布した。蛍光体ペースト組成物を塗布したスライドガラスを１２０℃で１０分乾燥した後、表面粗さ計（小坂研究所社製「サーフコーダＳＥ−３０Ｄ」）で塗布した蛍光体ペースト組成物の表面を測定した。以下の基準により、表面粗さＲａの評価をした。
○：Ｒａ＝１．０μｍ未満
×：Ｒａ＝１．０μｍ以上【００９５】
（３）分散性評価
得られた蛍光体ペースト組成物をグラインドゲージ（エリクソン社製、０〜１５μｍ）で、蛍光体の分布密度を測定し、凝集した蛍光体が現れた箇所の目盛りを観察した。ただし、測定を５回行い、１０ラインで凝集した蛍光体が現れた箇所の目盛りの平均値を評価した。以下の基準により、分散性の評価をした。
○：１０μｍ未満
×：１０μｍ以上【００９６】
（４）スクリーン印刷
得られた蛍光体ペースト組成物を温度２３℃、湿度５０％の環境下において、スクリーン印刷を行った。
スクリーン印刷には、スクリーン印刷機（マイクロテック社製「ＭＴ−３２０ＴＶ」）、スクリーン製版（東京プロセスサービス社製「ＳＸ２３０°Ｂ」（乳剤２０μｍ、スクリーン枠３２０ｍｍ×３２０ｍｍ））、印刷基板（ソーダーガラス１５０ｍｍ×１５０ｍｍ、厚み１５ｍｍ）を用い、以下のスクリーン印刷機の条件でスクリーン印刷を行った。
ギャップ：２．０ｍｍ
スキージ速度：５０ｍｍ／ｓ
スクレッパー速度：５０ｍｍ／ｓ
スキージ圧：０．２５ＭＰａ
スクレッパー圧：０．１７ＭＰａ
背圧：０．１０ＭＰａ
得られた印刷像を実体顕微鏡にて、目視観察で評価した。
◎：印刷像の太さにばらつきがなく、印刷像が充分に厚く、密度が高い
○：印刷像の太さにばらつきがない
△：印刷像の太さにばらつきがないが、印刷像が非常に薄い
×：印刷像の太さにばらつきがある【００９７】
【表１】
2008149817.tif 000010
2008149817.tif 000011
【００９８】
【表２】
2008149817.tif 000012
【００９９】
（実施例１３）
攪拌機、冷却器、温度計、湯浴及び、窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１００重量部、連鎖移動剤としてメルカプトプロパンジオール、有機溶剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル１００重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。【０１００】
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。重合開始剤の酢酸エチル溶液を加え、更に、重合中に重合開始剤の酢酸エチル溶液を数回添加した。【０１０１】
重合開始から７時間後、室温まで冷却し重合を終了させた。これにより、末端に水酸基を有するポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）のジエチレングリコールモノブチルエーテル溶液を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂について、カラムとしてＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分析を行ったところ、ポリスチレン換算による重量平均分子量は表３のとおりであった。【０１０２】
このようにして得られたポリメチルメタクリレートのジエチレングリコールモノブチルエーテル溶液に対し、表３に記載した組成比になるようにジエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）（２０）ソルビタンモノラウレート（花王社製「レオドールＴＷ−Ｌ１２０」）、及び、ノニオン系界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル（日光ケミカルズ社製「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−２５」）を更に添加し、高速分散機で分散させてバインダー樹脂組成物を作製した。【０１０３】
得られたバインダー樹脂組成物に対して、蛍光体としてＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ（青色蛍光体）を表３に記載した組成比になるよう添加し、高速撹拌装置を用いて充分混練し、３本ロールミルにてなめらかな状態に達するまで混練を行い、蛍光体ペースト組成物を作製した。【０１０４】
（実施例１４、１５、１７、１８）
表３に記載した（メタ）アクリル樹脂、有機溶剤、界面活性剤、分散剤を用いたこと以外は、実施例１３と同様にして蛍光体ペースト組成物を作製した。【０１０５】
（実施例１６）
連鎖移動剤としてメルカプトコハク酸を用いた以外は、実施例１３と同様にしてポリメチルメタクリレートのジエチレングリコールモノブチルエーテル溶液を作製した。
その後、得られたポリメチルメタクリレートのジエチレングリコールモノブチルエーテル溶液、界面活性剤としてポリオキシエチレン（ＰＯＥ）（２０）ソルビタンモノラウレート（花王社製「レオドールＴＷ−Ｌ１２０」）、及び、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（日光ケミカルズ社製「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−２５」）を用いたこと以外は、実施例１３と同様にして蛍光体ペースト組成物を作製した。【０１０６】
（比較例７〜１１）
表３に記載された連鎖移動剤を用い、実施例１３と同様にしてポリメチルメタクリレートのジエチレングリコールモノブチルエーテル溶液を作製した。その後、表３の組成比になるように各成分を調整したこと以外は、実施例１３と同様にしてバインダー樹脂組成物、及び、蛍光体ペースト組成物を作製した。
ここで、ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（日光ケミカルズ社製「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−２５」）を用い、分散剤として表３に記載されている材料を用いた。【０１０７】
＜評価＞
実施例１３〜１８及び比較例７〜１１で得られたバインダー樹脂組成物及び蛍光体ペースト組成物について以下の評価を行った。結果を表４に示した。【０１０８】
（１）粘度評価
得られた蛍光体ペースト組成物をＢ型粘度計（ＢＲＯＯＫ  ＦＩＥＬＤ社製「ＤＶＩＩ＋Ｐｒｏ」）を用いて、温度２３℃、回転数１０ｒｐｍの条件下で、蛍光体ペースト組成物の粘度η１０ｒｐｍ（Ｐａ・ｓ）を測定した。【０１０９】
（２）スクリーン印刷性
得られた蛍光体ペースト組成物を温度２３℃、湿度５０％の環境下に１カ月間保管した。その後、得られた蛍光体ペースト組成物、スクリーン印刷機（マイクロテック社製「ＭＴ−３２０ＴＶ」）、スクリーン製版（東京プロセスサービス社製「ＳＸ２３０°Ｂ」乳剤２０μ、スクリーン枠：３２０ｍｍ×３２０ｍｍ）、印刷基板（ソーダーガラス：１５０ｍｍ×１５０ｍｍ、厚み：１５ｍｍ）を用いて、温度２３℃、湿度５０％の環境下、以下のスクリーン印刷機の測定条件で印刷を行った。
ギャップ：２．０ｍｍ
スキージ速度：５０ｍｍ／ｓ
スクレッパー速度：５０ｍｍ／ｓ
スキージ圧：０．２５ＭＰａ
スクレッパー圧：０．１７ＭＰａ
背圧：０．１０ＭＰａ
以下の基準により、スクリーン印刷性を評価した。
○：きれいな印刷パターンが形成された。
×：印刷パターンにかすれがあった、又は、印刷できなかった。【０１１０】
（３）貯蔵安定性
得られた蛍光体ペースト組成物を２３℃で１ヶ月間保管した後、溶液の相分離（液状物分離）、蛍光体の沈降等の有無を目視にて確認し、以下の基準により評価した。
○：溶液の相分離（液状物分離）、蛍光体の沈降等は確認されなかった。
×：蛍光体ペースト組成物が完全に相分離し、蛍光体の沈降が観察され、上澄み液の粘度が低下していた。又は、容器の底部に蛍光体が沈降し、粒子層を形成していた。【０１１１】
（４）分解温度測定（ＴＧ−ＤＴＡ評価（脱脂性評価））
得られたバインダー樹脂組成物を熱分解装置（ＴＡインスツルメンツ社製「ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓＳＤＴ２９６０」）を用いて空気雰囲気下にて昇温温度１０℃／ｍｉｎで６００℃まで加熱し、バインダー樹脂組成物の初期重量の９９．５重量％の熱分解が終了する温度を測定した。熱分解の終了温度が４００℃未満のバインダー樹脂組成物を脱脂性○、４００℃以上のバインダー樹脂組成物を脱脂性×と判断した。【０１１２】
【表３】
2008149817.tif 000013
【０１１３】
【表４】
2008149817.tif 000014
【０１１４】
（実施例１９）
攪拌機、冷却器、温度計、湯浴及び、窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１００重量部、連鎖移動剤としてメルカプトコハク酸、有機溶剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル１００重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。【０１１５】
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。重合開始剤の酢酸エチル溶液を加え、更に、重合中に重合開始剤の酢酸エチル溶液を数回添加した。【０１１６】
重合開始から７時間後、室温まで冷却し重合を終了させた。これにより、末端にカルボキシル基を有するポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）のジエチレングリコールモノブチルエーテル溶液を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂について、カラムとしてＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分析を行ったところ、ポリスチレン換算による数平均分子量は表５のとおりであった。
このようにして得られたポリメチルメタクリレートのジエチレングリコールモノブチルエーテル溶液に対し、表５に記載した組成比になるようにジエチレングリコールモノブチルエーテルを更に添加し、高速分散機で分散させてバインダー樹脂組成物を作製した。【０１１７】
得られたバインダー樹脂組成物に対して、界面活性剤としてポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（日油社製「ノニオンＳＴ２２１」）を０．２重量％、分散剤として２−（８−ヘプタデセニル）−２−イミダゾリン−１−エタノール  ０．３重量％となるように添加した。蛍光体として（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ（赤色蛍光体）を表５に記載した組成比になるよう添加し、高速撹拌装置を用いて充分混練し、３本ロールミルにてなめらかな状態に達するまで混練を行い、蛍光体ペースト組成物を作製した。【０１１８】
（実施例２０、２１、比較例１２〜１７）
表５又は表６に記載した組成比になるように各成分を調整したこと以外は、実施例１９と同様にしてバインダー樹脂組成物、及び、蛍光体ペースト組成物を作製した。【０１１９】
（評価）
実施例１９〜２１及び比較例１２〜１７で作製した蛍光体ペースト組成物について、以下の方法により評価を行った。
結果は表７に示した。【０１２０】
（１）貯蔵安定性（粘度変化率（％））
蛍光体を分散させた直後の蛍光体ペースト組成物を２５０ｍｌポリエチレン容器に入れ、Ｂ型粘度計（ＢＲＯＯＫ  ＦＩＬＥＤ社製「ＤＶＩＩ＋Ｐｒｏ」）を用いて、温度２３℃、回転数１０ｒｐｍの条件下で、蛍光体ペースト組成物の粘度ηＡ１０ｒｐｍ（Ｐａ・ｓ）を測定した。その後、ポリエチレン容器に入れた蛍光体ペースト組成物を温度２３℃、湿度５０％の環境下で１カ月間保管した後、再びＢ型粘度計を用いて、温度２３℃、回転数１０ｒｐｍの条件下で、保管した蛍光体ペースト組成物の粘度ηＢ１０ｒｐｍ（Ｐａ・ｓ）を測定し、粘度変化率（％）を算出した。
以下の式により、粘度変化率（％）を算出した。
粘度変化率（％）＝〔（ηＡ１０ｒｐｍ−ηＢ１０ｒｐｍ）／ηＡ１０ｒｐｍ〕×１００【０１２１】
（２）貯蔵安定性（沈殿物の有無）
蛍光体を分散させた直後の蛍光体ペースト組成物を２５０ｍｌポリエチレン容器に入れ、容器の底に沈殿物が存在するか否かを目視で観察した。その後、ポリエチレン容器に入れた蛍光体ペースト組成物を温度２３℃、湿度５０％の環境下で１ヶ月間保管した後、再び容器の底に沈殿物が存在するか否かを目視で観察した。
以下の基準により、容器の底に沈殿物が存在するか否かの評価を行った。
○：容器の底に沈殿物が観察されなかった。
×：容器の底に沈殿物が観察された。【０１２２】
（３）スクリーン印刷性
蛍光体を分散させた直後の蛍光体ペースト組成物を２５０ｍｌポリエチレン容器に入れ、温度２３℃、湿度５０％の環境下で１カ月間保管した。次いで、温度２３℃、湿度５０％の環境下で、保管した蛍光体ペースト組成物を用いて、スクリーン印刷を行った。
スクリーン印刷には、スクリーン印刷機（マイクロテック社製「ＭＴ−３２０ＴＶ」）、スクリーン製版（東京プロセスサービス社製「ＳＸ２３０°Ｂ」（乳剤２０μｍ、スクリーン枠３２０ｍｍ×３２０ｍｍ））、印刷基板（ソーダーガラス１５０ｍｍ×１５０ｍｍ、厚み１５ｍｍ）を用い、以下のスクリーン印刷機の条件でスクリーン印刷を行った。
ギャップ：２．０ｍｍ
スキージ速度：５０ｍｍ／ｓ
スクレッパー速度：５０ｍｍ／ｓ
スキージ圧：０．２５ＭＰａ
スクレッパー圧：０．１７ＭＰａ
背圧：０．１０ＭＰａ【０１２３】
図１にスクリーン印刷の態様を示す。図１に示す印刷パターン１は、スキージの移動方向に対して、水平方向に形成する印刷パターンである。図１に示す印刷パターン２は、スキージの移動方向に対して、斜め４５°方向に形成する印刷パターンである。
図１に示す印刷パターン１及び印刷パターン２について、以下の基準により、スクリーン印刷性を評価した。
○：印刷パターンにかすれが見られなかった。
×：印刷パターンにかすれが見られた、又は、印刷できなかった。【０１２４】
【表５】
2008149817.tif 000015
【０１２５】
【表６】
2008149817.tif 000016
【０１２６】
【表７】
2008149817.tif 000017
【０１２７】
（実施例２２）
攪拌機、冷却器、温度計、及び、窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラプルフラスコに、メチルメタクリレート（三菱レイヨン社製）１００重量部と、連鎖移動剤としてメルカプトコハク酸（和光純薬社製）を１．５重量部と、有機溶剤としてテキサノール（共和発酵ケミカル社製）１００重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。【０１２８】
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し攪拌しながら溶液温度が９５℃に達するまで昇温した。温度が達した後、重合開始剤を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また重合中に重合開始剤を含む酢酸エチル溶液を数回添加した。
重合開始から１０時間後、室温まで冷却し重合を終了させた。これにより、（メタ）アクリル樹脂としてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）のテキサノール溶液を得た。
得られた（メタ）アクリル樹脂について、ＧＰＣによる分析を行ったところ、ポリスチレン換算による重量平均分子量は５０００であった。なお、ポリスチレン換算重量平均分子量の測定には、カラムとしてＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４を用いた。【０１２９】
得られたポリメチルメタクリレート溶液にテキサノールを更に添加し、高速分散機を用いて分散させることにより、ポリメチルメタクリレート２５重量％に対してテルテキサノール３９．７重量％とが含有されているバインダー樹脂組成物を得た。
得られたバインダー樹脂組成物に対して、界面活性剤としてポリオキシエチレン（ＰＯＥ）（２０）ソルビタンモノラウレート（花王社製「レオドールＴＷ−Ｌ１２０」）０．２重量％と、分散剤としてポリカルボン酸（楠本化成社製、「ディスパロン２１５０」）０．１重量％と、緑色蛍光体粉末（日亜化学社製、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ）３５重量％とを添加し、三本ロールを用いて充分に混練することにより、蛍光体ペースト組成物を作製した。【０１３０】
（実施例２３〜２５）
表８に記載した組成比になるように各成分を調整したこと以外は、実施例２２と同様にしてバインダー樹脂組成物、及び、蛍光体ペースト組成物を作製した。【０１３１】
（比較例１８、１９）
表８に記載した組成比になるように各成分を調整したこと以外は、実施例２２と同様にしてバインダー樹脂組成物、及び、蛍光体ペースト組成物を作製した。【０１３２】
＜評価＞
実施例２２〜２５、比較例１８、１９で得られた蛍光体ペースト組成物について以下の評価を行った。結果を表９に示した。【０１３３】
（１）粘度評価
得られた蛍光体ペースト組成物をＢ型粘度計（ＢＲＯＯＫ  ＦＩＥＬＤ社製「ＤＶＩＩ＋Ｐｒｏ」）を用いて、温度２３℃、回転数１０ｒｐｍの条件下で、蛍光体ペースト組成物の粘度η１０ｒｐｍ（Ｐａ・ｓ）を測定した。【０１３４】
（２）表面粗さ評価
得られた蛍光体ペースト組成物をスライドガラス（２ｃｍ×５ｃｍ）に厚み１２．５μｍになるように塗布した。蛍光体ペースト組成物を塗布したスライドガラスを１２０℃で１０分乾燥した後、表面粗さ計（小坂研究所社製「サーフコーダＳＥ−３０Ｄ」）で塗布した蛍光体ペースト組成物の表面を測定した。以下の基準により、表面粗さＲａの評価をした。
○：Ｒａ＝１．０μｍ未満
×：Ｒａ＝１．０μｍ以上【０１３５】
（３）分散性評価
得られた蛍光体ペースト組成物をグラインドゲージ（エリクソン社製、０〜１５μｍ）で、蛍光体の分布密度を測定し、凝集した蛍光体が現れた箇所の目盛りを観察した。ただし、測定を５回行い、１０ラインで凝集した蛍光体が現れた箇所の目盛りの平均値を評価した。以下の基準により、分散性の評価をした。
○：１０μｍ未満
×：１０μｍ以上【０１３６】
（４）スクリーン印刷
得られた蛍光体ペースト組成物を温度２３℃、湿度５０％の環境下において、スクリーン印刷を行った。
スクリーン印刷には、スクリーン印刷機（マイクロテック社製「ＭＴ−３２０ＴＶ」）、スクリーン製版（東京プロセスサービス社製「ＳＸ２３０°Ｂ」（乳剤２０μｍ、スクリーン枠３２０ｍｍ×３２０ｍｍ））、印刷基板（ソーダーガラス１５０ｍｍ×１５０ｍｍ、厚み１５ｍｍ）を用い、以下のスクリーン印刷機の条件でスクリーン印刷を行った。
ギャップ：２．０ｍｍ
スキージ速度：５０ｍｍ／ｓ
スクレッパー速度：５０ｍｍ／ｓ
スキージ圧：０．２５ＭＰａ
スクレッパー圧：０．１７ＭＰａ
背圧：０．１０ＭＰａ
得られた印刷像を実体顕微鏡にて、目視観察で評価した。
◎：印刷像の太さにばらつきがなく、印刷像が充分に厚く、密度が高い
○：印刷像の太さにばらつきがない
△：印刷像の太さにばらつきがないが、印刷像が非常に薄い
×：印刷像の太さにばらつきがある【０１３７】
【表８】
2008149817.tif 000018
【０１３８】
【表９】
2008149817.tif 000019
【産業上の利用可能性】
【０１３９】
本発明によれば、スクリーン印刷により印刷することができ、蛍光体の分散性が良好で貯蔵安定性に優れ、かつ、低温で脱脂可能な蛍光体ペースト組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１４０】
【図１】スクリーン印刷の態様の一例を示す模式図である。
【図１】
2008149817.tif 000025
【手続補正書】
【提出日】平成21年3月5日(2009.3.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル樹脂、蛍光体、有機溶剤、ＨＬＢ値が９以上のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含有する蛍光体ペースト組成物であって、
２３℃においてＢ型粘度計を用いてプローブ回転数を１０ｒｐｍに設定して測定したときの粘度が８〜４０Ｐａ・ｓであり、
前記（メタ）アクリル樹脂は、メチルメタクリレートモノマーを重合体成分として含有し、
前記有機溶剤は、分子中に水酸基又はアセトキシ基を少なくとも１個有する化合物である
ことを特徴とする蛍光体ペースト組成物。
【請求項２】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、下記化学式（１）で表される化合物及び／若しくは下記化学式（２）で表される化合物、又は、下記化学式（３）で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の蛍光体ペースト組成物。
【化１】
2008149817.tif 000026
【化２】
2008149817.tif 000027
【化３】
2008149817.tif 000028
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、ＣｎＨ２ｎ−１又はＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは５以上の整数）であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝２０、ｄ＋ｅ＋ｆ＝２０、ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＝２０である。
【請求項３】
（メタ）アクリル樹脂のポリスチレン換算による重量平均分子量が５０００〜５万であることを特徴とする請求項１又は２記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項４】
（メタ）アクリル樹脂は、分子鎖末端に極性基を有することを特徴とする請求項１、２又は３記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項５】
極性基が水素結合性官能基であることを特徴とする請求項４記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項６】
（メタ）アクリル樹脂は、ポリメチルメタクリレートであることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項７】
（メタ）アクリル樹脂の含有量が５〜２５重量％であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５又は６記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項８】
更に、分散剤として水酸基を３個以上有する有機化合物を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項９】
水酸基を３個以上有する有機化合物は、グリセリンであることを特徴とする請求項８記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項１０】
更に、分散剤としてカルボキシル基を３個以上有する有機化合物を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項１１】
更に、分散剤としてポリエーテルエステル酸アミン塩を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項１２】
分散剤の含有量が０．１〜５重量％であることを特徴とする請求項８、９、１０又は１１記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項１３】
更に、ＨＬＢ値が１１以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルを含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１又は１２記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項１４】
更に、下記化学式（６）又は下記化学式（７）で表されるイミダゾール化合物を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２又は１３記載の蛍光体ペースト組成物。
【化４】
2008149817.tif 000029
Ｒ４は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、５以上の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎ―１（ｎは、５以上の整数）を示し、
Ｒ５は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎＯＨ（ｎは、１〜５の整数）を示し、
Ｒ６は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎＯＨ（ｎは、１〜５の整数）を示し、
Ｒ７は、Ｈ、又は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）を示す。
【化５】
2008149817.tif 000030
Ｒ８は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、５以上の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎ―１（ｎは、５以上の整数）を示し、
Ｒ９は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎＯＨ（ｎは、１〜５の整数）を示し、
Ｒ１０は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）、又は、ＣｎＨ２ｎＯＨ（ｎは、１〜５の整数）を示し、
Ｒ１１は、Ｈ、又は、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは、１〜５の整数）を示す。
【請求項１５】
有機溶剤は、沸点が１７０〜２８０℃であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３又は１４記載の蛍光体ペースト組成物。
【請求項１６】
有機溶剤は、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、テルピネオール及びテキサノールからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３又は１４記載の蛍光体ペースト組成物。
【国際調査報告】
2008149817.tif 000031
2008149817.tif 000032
2008149817.tif 000033