(57)【要約】  本発明の課題は、保存安定性に優れ、かつ、パンク穴シール性等が良好なパンクシーリング剤を提供することである。本発明によれば、少なくとも、合成ゴムラテックスを含有するパンクシーリング剤であって、液劣化防止剤を含有するパンクシーリング剤が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、合成ゴムラテックスを含むパンクシーリング剤であって、
液劣化防止剤を含有することを特徴とするパンクシーリング剤。
【請求項２】
前記液劣化防止剤が、前記合成ゴムラテックスを構成する分散媒質中に分散されていることを特徴とする請求項１に記載のパンクシーリング剤。
【請求項３】
前記液劣化防止剤が、乳化剤とともに前記分散媒質中に分散されていることを特徴とする請求項２に記載のパンクシーリング剤。
【請求項４】
前記液劣化防止剤が、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、チオビスフェノール系酸化防止剤及びイオウ系酸化防止剤から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【請求項５】
前記液劣化防止剤の含有量が、０．０１〜１０質量％の範囲であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【請求項６】
前記合成ゴムラテックスが、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、ＭＢＲラテックス、ＢＲラテックス、カルボキシル変性ＮＢＲラテックス及びカルボキシル変性ＳＢＲラテックスからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【請求項７】
凍結防止剤の少なくとも１種以上を、１０〜５０質量％含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【請求項８】
さらに、樹脂系エマルジョンを含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【請求項９】
前記樹脂系エマルジョンが、ロジン系樹脂エマルジョンまたはフェノール樹脂エマルジョンであり、含有量が固形分で１〜１５質量％の範囲であることを特徴とする請求項８に記載のパンクシーリング剤。
【請求項１０】
さらに、未変性ＳＢＲを５〜４０質量％含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【請求項１１】
前記凍結防止剤としてグリコール類を用いたことを特徴とする請求項７〜１０のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パンクしたタイヤをシールする際に使用されるパンクシーリング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、種々のパンク修理用のパンクシーリング剤を市場で入手することができる。これらのパンクシーリング剤は液状であり、一般的には車内またはトランクルーム等に備えられ、万が一のパンク発生時にのみ使用されるものであるが、その使用されるまでの間、液が劣化しないようにしておかなければならない。そのため、パンクシーリング剤の老化防止、劣化防止を行う必要がある。【０００３】
上記に対しては、パンクシーリング剤に劣化防止剤を添加する方法が考えられるが、これまでの劣化防止剤は、例えば固化したゴム等の完成物の劣化を防止するために、原料成分のエマルジョン等に添加されるものであり（例えば、非特許文献１参照）、前記シーリング剤そのものの劣化を防止するためのものではなかった。これは、完成物を製造する直前に前記エマルジョンを作製すればよく、該エマルジョンの劣化を考慮する必要がないからである。【０００４】
一方、パンクシーリング剤は、その保存期間中液状で保存されるものであるので、その液劣化を防止することが重要である。すなわち、長期間保存しても凝固せず、パンクシール速度などのパンクシール性も低下しないことが望まれる。
特に、ゴムラテックスを含む前記パンクシーリング剤の保存性に関しては、パンクシーリング剤を樹脂製のボトルに入れて保存することが多いが、この場合、原因は明らかでないが、長期保存後パンクシーリング性が低下してしまう場合があった。【０００５】
上記問題に対しては、液劣化防止に適した劣化防止剤の材料設計等を行うことが有効と考えられるが、これまでの劣化防止剤は、前述の通り完成物であるゴム等の劣化を防止することが目的であったため、シーリング剤等の液状のエマルジョンの劣化防止に有効な添加剤の種類や添加量、添加方法についてはまったく検討されていない。
【非特許文献１】国沢新太郎、「エマルジョン・ラテックスハンドブック」、初版（１９８２）、大成社、ｐ．４２５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
以上から、本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
すなわち、本発明は、保存安定性に優れ、かつ、パンク穴シール性等が良好なパンクシーリング剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成すべく鋭意検討の結果、本発明者らは、下記本発明により前記課題を達成できることを見出した。
すなわち、本発明は、
＜１＞    少なくとも、合成ゴムラテックスを含むパンクシーリング剤であって、
液劣化防止剤を含有するパンクシーリング剤である。【０００８】
＜２＞  前記液劣化防止剤が、前記合成ゴムラテックスを構成する分散媒質中に分散されている＜１＞に記載のパンクシーリング剤である。【０００９】
＜３＞  前記液劣化防止剤が、乳化剤とともに前記分散媒質中に分散されている＜２＞に記載のパンクシーリング剤である。【００１０】
＜４＞  前記液劣化防止剤が、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、チオビスフェノール系酸化防止剤及びイオウ系酸化防止剤から選択される少なくとも１種を含む＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のパンクシーリング剤。【００１１】
＜５＞  前記液劣化防止剤の含有量が、０．０１〜１０質量％の範囲である＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のパンクシーリング剤である。【００１２】
＜６＞  前記合成ゴムラテックスが、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、ＭＢＲラテックス、ＢＲラテックス、カルボキシル変性ＮＢＲラテックス及びカルボキシル変性ＳＢＲラテックスからなる群より選択される少なくとも１種である＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のパンクシーリング剤である。【００１３】
＜７＞  凍結防止剤の少なくとも１種以上を、１０〜５０質量％含有する＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載のパンクシーリング剤である。【００１４】
＜８＞  さらに、樹脂系エマルジョンを含有する＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のパンクシーリング剤である。【００１５】
＜９＞  前記樹脂系エマルジョンが、ロジン系樹脂エマルジョンまたはフェノール樹脂エマルジョンであり、含有量が固形分で１〜１５質量％の範囲である＜８＞に記載のパンクシーリング剤である。【００１６】
＜１０＞  さらに、未変性ＳＢＲを５〜４０質量％含む＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載のパンクシーリング剤である。【００１７】
＜１１＞  前記凍結防止剤としてグリコール類を用いた＜７＞〜＜１０＞のいずれかに記載のパンクシーリング剤である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、保存安定性に優れ、パンク穴シール性等が良好なパンクシーリング剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のパンクシーリング剤は、少なくとも、合成ゴムラテックスを含むパンクシーリング剤であって、液劣化防止剤を含有することを特徴としている。【００２０】
本発明のパンクシーリング剤は、液劣化防止剤を含むことにより、保存安定性が向上し、この結果としてパンクシーリング性を向上させている。
パンクシーリング剤は、ゴムラテックスと各種配合剤と混合して作製された後、ポリプロピレンやポリエチレン等の樹脂製のボトル中で保存される。【００２１】
しかしこの場合、前記樹脂製のボトルは酸素を透過するため、ボトル中でパンクシーリング剤が数ヶ月保存されるとゴム成分が酸化劣化等してゲル化してしまうことが判明した。この場合、原因は明らかでないが、パンクシーリング性が低下することから、十分な保存安定性が得られなかった。【００２２】
本発明者等は、上記問題に対してパンクシーリング剤に液劣化防止剤を添加することにより前記酸化劣化等が抑えられ、十分な保存安定性が得られることを見出した。
一般に、液劣化防止剤は適用する系に均一に分散させることが必要であるが、パンクシーリング剤はゴムラテックスを含む液状物であるため、酸化防止剤等の液劣化防止剤をパンクシーリング剤中に分散させることは困難である。【００２３】
本発明においては、後述するように液劣化防止剤を特定条件でパンクシーリング剤中に分散させることにより、液劣化防止剤をゴムラテックス粒子に対して均一に存在させることができ、パンクシーリング剤の酸素存在下での保存においても酸化防止効果等を有効に発揮させることができることが見出された。【００２４】
具体的には、パンクシーリング剤に含まれる合成ゴムラテックスを構成する分散媒質中に、界面活性剤等の乳化剤を用いて液劣化防止剤を安定的に分散させる。しかしこの場合、液劣化防止剤として通常の固体状態のゴムや樹脂等に対して使用する量の酸化防止剤等を添加すると、ゴムラテックスの貯蔵安定性等が低下する傾向が見られた。【００２５】
この原因は明らかではないが、ゴムラテックス粒子形成にも界面活性剤を用いているため、乳化状態の液劣化防止剤とラテックス粒子との間で、界面活性剤の交換が起こり、これによりラテックス粒子同士の反発力が低下し凝集、硬化等が発生しているものと考えられる。【００２６】
そこで本発明者等が、さらに液劣化防止剤の種類やその添加量について検討を行った結果、例えば特定の種類の酸化防止剤を用いた場合には、通常の酸化防止剤の添加量より少ない量で最も酸化防止効果が得られることがわかった。
この理由としては、固体中に含まれる場合に比べ、液体中のほうが酸化防止剤粒子が移動できる自由度が大きいためと考えられる。【００２７】
さらに、本発明における液劣化防止剤としては、自己乳化型酸化防止剤からなるものも用いることができる。
すなわち、自己乳化型酸化防止剤は界面活性剤なしで前記分散媒質中に分散するため、前記のような界面活性剤の交換は発生せず、ラテックス粒子の安定性を低下させることなく均一な状態でパンクシーリング剤中に分散させることができる。【００２８】
以下、本発明のパンクシーリング剤を構成に沿って説明する。
本発明のパンクシーリング剤は合成ゴムラテックスを含有する。合成ゴムラテックスとしては、種々のラテックスを使用することができるが、より良好なシール性を確保する観点から、ＳＢＲ（スチレン・ブタジエンゴム）ラテックス、ＮＢＲ（アクリロニトリル・ブタジエンゴム）ラテックス、ＭＢＲ（ブタジエン・メタクリル酸共重合ゴム）ラテックス、ＢＲ（ブタジエンゴム）ラテックス、カルボキシル変性ＮＢＲラテックス、及びカルボキシル変性ＳＢＲラテックスからなる群より選択される少なくとも１種とすることが好ましい。【００２９】
合成ゴムラテックスは、一般に乳化重合により得られ、分散媒質中に分散するポリマー粒子に加え、これらを分散させる分散剤や、乳化剤、安定剤、増粘剤等を含む。
なお、前記分散媒質は基本的に水性媒体であり、該水性媒体は、水を含む溶液である。ここで「水」とは、蒸留水、イオン交換水、超純水等、精製した水を意味する。【００３０】
前記のように、本発明のパンクシーリング剤には液劣化防止剤が含まれる。液劣化防止剤としては特に制限されず、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤などを用いることができるが、特に酸化防止剤を用いることが好適である。以下、液劣化防止剤として酸化防止剤を例に挙げて説明する。【００３１】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系（フェノール系）酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、有機イオウ系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤、チオウレア系酸化防止剤、ベンズイミダゾール系酸化防止剤、などの公知の酸化防止剤を用いることができる。
これらの中では、フェノール系の酸化防止剤や有機イオウ系酸化防止剤が非汚染性であり、ラテックスに対して酸化防止効果が大きいことから好ましい。【００３２】
前記フェノール系酸化防止剤としては、アルキル化モノフェノール類（モノフェノール系）、アルキルチオメチルフェノール類、ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン類（ヒドロキノン系）、トコフェロール類、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類（チオビスフェノール系）、アルキリデンビスフェノール類（ビスフェノール系）、Ｏ−，Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物類、ヒドロキシベンジル化マロネート類、芳香族ヒドロキシベンジル化合物類、トリアジン化合物類、ベンジルホスホネート類、アシルアミノフェノール類、β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル類、β−（５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステル類、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル類、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステル類、及びβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド類、などが挙げられる。
これらの中では、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤及びチオビスフェノール系酸化防止剤が好ましい。【００３３】
上記モノフェノール系酸化防止剤としては、例えば、スチレン化フェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロへキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線形または側鎖において分岐したノニルフェノール（例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール）、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノールおよびそれらの混合物等が挙げられる。【００３４】
前記ビスフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロへキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロへキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メテレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、及び１，１，５，５−テトラキス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン等が挙げられる。【００３５】
前記チオビスフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、及び４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド等が挙げられる。【００３６】
前記ヒドロキノン系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、及びビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート等が挙げられる。【００３７】
また、前記有機イオウ系酸化防止剤としては、下記一般式（１）で表されるチオエーテル系化合物が好ましい。
一般式（１）：  Ｒ１−Ｓ−Ｒ２【００３８】
上記一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、置換基を表す。該置換基としては、好ましくはアルキル基、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｒ（Ｒは炭素１０〜２０のアルキル基）であり、さらに好ましくは、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｒ（Ｒは炭素１０〜２０アルキル基）であり、特に好ましくは、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｒ（Ｒは炭素１２〜１８のアルキル基）である。また、Ｒ１およびＲ２は、二価以上の有機基もしくは単結合などを介し、一方の骨格のＲ１、Ｒ２と連結することができ、上記硫黄系酸化防止剤が、一般式（１）の骨格を一分子中に複数存在する化合物であってもよい。【００３９】
さらにアミン系酸化防止剤としては、β−（３’５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸のアミド類として、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、Ｎ）Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル社によって供給されるナウガード（Ｒ）ＸＬ−１）等が挙げられる。
また、ヒンダードアミン系化合物としては、例えば、サノールＬＳ−７７０、サノールＬＳ−７６５、サノールＬＳ−６２２ＬＤ、キマソープ９４４（以上、三共（株）製）、ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−３３４６（以上、サンケミカル（株）製）、ノックラック２２４、ノックラックＣＤ、Ｕｖａｓｉｌ２９９−２９９ＬＭ（以上、大内新興化学工業社製）、ＭＡＲＫ  ＬＡ−６３、ＭＡＲＫ  ＲＫＬＡ−６８（以上、旭電化工業社製）、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３、ＴＩＮＵＶＩＮ３１２（以上、チバ・スペシャリティーケミカル社製）、その他、ヒンダードアミン構造を有するオリゴマータイプおよびポリマータイプの化合物等が挙げられる。【００４０】
酸化防止剤としては、これらのモノフェノール系酸化防止剤、チオビスフェノール系酸化防止剤及びイオウ系酸化防止剤から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。特に、上記３種類の酸化防止剤のうちから選択される２種類を含んで配合するとより高い酸化防止効果が得られ、上記３種類の酸化防止剤すべてを含んで配合するとさらに高い酸化防止効果が得られる。【００４１】
本発明においては、前記酸化防止剤は乳化した状態でパンクシーリング剤の分散媒質に添加されることが望ましい。酸化防止剤の乳化は、例えば前記特定の酸化防止剤と、水系媒体等とを混合した溶液に、剪断力を与えることにより行われる。
その際、乳化粒子の安定化や水系媒体の増粘のため、乳化剤を使用することができる。【００４２】
前記乳化剤（分散剤）としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウムの等の水溶性高分子、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤、リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機化合物等が挙げられる【００４３】
これらの中では、オレイン酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤を用いることが安定な乳化粒子を得る観点から好ましい。
前記乳化剤の使用量としては、前記酸化防止剤１００質量部に対して、１〜２０質量部の範囲とすることが好ましい。【００４４】
前記乳化粒子を形成する際に用いる乳化機としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、キャビトロン、クレアミックス、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。【００４５】
上記のようにして作製した乳化状態の酸化防止剤、さらに必要に応じて添加される成分との組み合わせを、合成ゴムラテックスに混入することは、公知の方法により、好ましくはラテックスの重合後に行われる。また、乳化状態の酸化防止剤および任意による更なる他の添加剤との組み合わせを、安定化されるべきゴムラテックスに、これらの成分を例えば一定以上の濃度で含むマスターバッチの状態で添加しても良い。【００４６】
酸化防止剤のパンクシーリング剤中の含有量（固形分）は０．０１〜１０質量％の範囲とすることが好ましく、０．０１〜０．１２質量％の範囲とすることがより好ましく、０．０２〜０．８質量％の範囲とすることがさらに好ましい。
含有量が０．０１質量％に満たないと、有効な酸化防止効果が得られない場合がある。１０質量％を超えると、ゴムラテックスにおける安定性を低下させる場合がある。【００４７】
本発明のパンクシーリング剤は、凍結防止剤を含有することが好ましい。凍結防止剤としては、特に限定されず、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類を用いることがこのましい。このような凍結防止剤の含有量は、パンクシーリング剤中の１０〜５０質量％の範囲であることが好ましい。１０質量％未満では、低温での凍結防止性が十分に得られないことがあり、５０質量％を超えると、ゴムラテックス量に対して、グリコール量が多くなるため、パンク補修時に、凝集したゴムラテックスの粒がグリコール中に分散した状態で存在するため、十分なシール特性が得られないことがある。【００４８】
本発明のパンクシーリング剤では、希薄化のために、水を含有させることができる。さらにパンクシーリング剤に、通常の分散剤、乳化剤、発泡安定剤、又はアンモニア、苛性ソーダ等のｐＨ調整剤を添加してもよい。【００４９】
また、本発明のパンクシーリング剤は、シール性を向上させるために、樹脂系エマルジョンを含有することが好ましい。樹脂系エマルジョンとしては、植物由来の樹脂を用いたもの（例えば、ロジン酸エステル樹脂、トール油エステル樹脂、テルペンフェノール等のテルペン樹脂など）や、変性フェノール樹脂、石油樹脂などの合成樹脂を用いたものなどを使用することができる。【００５０】
この中でも、特に、ロジン系樹脂又はフェノール系樹脂を用いたエマルジョンが強度向上効果が大きいため好適に用いることができる。これらの樹脂系エマルジョンは安定性の面からノニオン系の界面活性剤を乳化剤として用いたものが好ましい。アニオン系界面活性剤やカチオン系界面活性剤を主乳化剤として用いた場合、凍結防止剤の混合により不安定化しエマルジョンが壊れてしまうことがある。【００５１】
前記樹脂エマルジョン又はフェノール樹脂エマルジョンは、パンクシーリング剤中に固形分で１〜１５質量％含有させることが好ましく、２〜１２質量％含有させることがより好ましく、３〜９質量％含有させることがさらに好ましい。１質量％未満では上記効果が十分に得られない。１５質量％を超えると、樹脂分が多くなりすぎゴムが硬くなってしまうためパンクシール部がタイヤに追従できなくなりシール性が低下してしまう。【００５２】
本発明のパンクシーリング剤は、さらに、未変性ＳＢＲを５〜４０質量％含むことが好ましく、８〜３５質量％含むことがより好ましく、１０〜３０質量％含むことがさらに好ましい。未変性ＳＢＲの含有量が５質量％以下ではシール性が低く、十分なシール効果が得られないことがある。また、４０質量％を超えると安定性が悪化し、すぐにゲル化してしまうことがある。【００５３】
本発明のパンクシーリング剤の粘度は、実際の使用条件として想定される条件（６０℃〜−３０℃）において、３〜６０００ｍＰａ・ｓの範囲であること好ましい。
３ｍＰａ・ｓ未満では、粘度が低すぎてバルブへの注入時に液漏れが発生することがある。６０００ｍＰａ・ｓを超えると、注入時の抵抗が強くなって注入容易性が低下する場合があり、また、タイヤ内面への広がりも十分でなく、高いシール性が得られない場合がある。なお、当該粘度は、Ｂ型粘度計等により測定することができる。【００５４】
以上のようなパンクシーリング剤によるパンクの修理方法としては、公知の方法を適用することができる。すなわち、まず、パンクシーリング剤が充填された容器をタイヤのバルブ口に差し込み、適量を注入する。その後、パンクシーリング剤がタイヤ内面に広がりパンク穴をシールできるようにタイヤを回転させればよい。【００５５】
また、本発明のパンクシーリング剤は、種々の空気入りタイヤのパンク修理に適用することができる。例えば、自動車用タイヤ、二輪車用タイヤ、一輪車用タイヤ、車いす用タイヤ、農地作業や庭園作業に使用する車両用タイヤ等が挙げられる。【００５６】
以上の本発明のパンクシーリング剤そのものは、種々のポンプアップ装置、例えば燃料ガスとしてプロパン・ブタン混合ガスを含むスプレー缶を用いてタイヤの内部に導入されてタイヤを再膨張させうる。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
＜実施例１＞
（パンクシーリング剤の作製）
水１００質量部に対し、酸化防止剤としてモノフェノール系酸化防止剤Ａ（川口化学工業株式会社製、ＢＨＴ）３０質量部、及び界面活性剤としてオレイン酸ナトリウム：３質量部を配合し、ホモジナイザーにより分散して、乳化酸化防止剤１を調製した。【００５８】
次に、下記（１）、（２）、（３）に示す各成分を混合し、これに（４）の乳化酸化防止剤を加えて、パンクシーリング剤を作製した。なお、混合順は、（１）に対して（３）、（２）、（４）の順で加え、残量は蒸留水にて調整した。【００５９】
（１）ＳＢＲラテックス（固形分量：１５質量％）
（２）プロピレングリコール：４５質量％
（３）ロジン酸エステル樹脂エマルジョン（固形分：５質量％）
（４）乳化酸化防止剤１（シーリング剤中の酸化防止剤の固形分量：０．０１質量％）【００６０】
（評価）
作製したパンクシーリング剤について、下記の評価項目の評価を行った。【００６１】
・保存性：
作製したパンクシーリング剤をポリプロピレン製のボトルに入れ、雰囲気温度８０℃にて保存した。保存後、ゲル化物が存在するか目視し、ゲル化物が発生したときの日数から、以下のランク基準により保存性を評価した。【００６２】
６：１０１日以上安定。
５：９１〜１００日でゲル化。
４：８１〜９０日でゲル化。
３：６１〜８０日でゲル化。
２：４１〜６０日でゲル化。
１：４０日以内にゲル化。【００６３】
・パンクシール性：
２０５／５５Ｒ１６のタイヤに直径２．３ｍｍのドリル穴をあけ、作製したパンクシーリング剤を４５０ｍｌ注入して、タイヤ内圧０．２ＭＰａまで昇圧して車に装着した。その後、６０ｋｍ／ｈ以下で車を走行させ、以下の基準によりパンクシール性を判断した。【００６４】
Ａ：１０ｋｍ未満走行で内圧低下が０になり完全硬化したもの。
Ｂ：１０ｋｍ以上走行後に内圧低下が０になり完全硬化した。
Ｃ：１０ｋｍ以上走行後でも内圧が低下し、修理部分から空気漏れがあると判断される。
以上の評価を、パンクシーリング剤作製直後と、前記保存性確認後のものについて行った。
以上の結果を表１にまとめて示す。【００６５】
＜実施例２〜４１、比較例１＞
実施例１のパンクシーリング剤の作製において、酸化防止剤としてモノフェノール系酸化防止剤の代わりに、表１〜表５に示した酸化防止剤を各々表中の配合量として用いた以外は、同様にしてパンクシーリング剤を作製し、同様の評価を行なった。【００６６】
なお、表中の各酸化防止剤としては、以下のものを用いた。
・モノフェノール系酸化防止剤Ｂ：スチレン化フェノール
・ビスフェノール系酸化防止剤Ｃ：ＢＢＭＴＢＰ（川口化学工業株式会社製）
・ビスフェノール系酸化防止剤Ｄ：２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
・ヒドロキノン系酸化防止剤Ｅ：２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン
・チオビスフェノール系酸化防止剤Ｆ：ＴＢＭＴＢＰ（川口化学工業株式会社製）
・有機イオウ系酸化防止剤Ｇ：ＤＬＴＤＰ（川口化学工業株式会社製）
・アミン系酸化防止剤Ｈ：ＤＤＡ（川口化学工業株式会社製）
・アミン系酸化防止剤Ｉ：２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンのポリマータイプ
・アミン系酸化防止剤Ｊ：Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン
・アミン系酸化防止剤Ｋ：Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン
・アミン系酸化防止剤Ｌ：Ｎ−シクロヘキシル−ｐ−エトキシアニリン
結果を表１〜５に示す。【００６７】
【表１】
2008142967.tif 000002
【００６８】
【表２】
2008142967.tif 000003
【００６９】
【表３】
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【００７０】
【表４】
2008142967.tif 000005
【００７１】
【表５】
2008142967.tif 000006
【００７２】
表１〜５の結果に示すように、実施例１〜４１のパンクシーリング剤は、初期及び放置後でもパンクシール性及び保存性のいずれも良好な結果が得られたのに対し、比較例１のパンクシーリング剤は、初期のパンクシーリング性は問題ないが、放置後のパンクシーリング性及び保存性ともに不良であった。
【手続補正書】
【提出日】平成21年12月10日(2009.12.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、合成ゴムラテックスを含むパンクシーリング剤であって、
液劣化防止剤を含有することを特徴とするパンクシーリング剤。
【請求項２】
前記液劣化防止剤が、前記合成ゴムラテックスを構成する分散媒質中に分散されていることを特徴とする請求項１に記載のパンクシーリング剤。
【請求項３】
前記液劣化防止剤が、乳化剤とともに前記分散媒質中に分散されていることを特徴とする請求項２に記載のパンクシーリング剤。
【請求項４】
前記液劣化防止剤が、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、チオビスフェノール系酸化防止剤及びイオウ系酸化防止剤から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【請求項５】
前記液劣化防止剤の含有量が、０．０１〜１０質量％の範囲であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【請求項６】
前記合成ゴムラテックスが、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、ＭＢＲラテックス、ＢＲラテックス、カルボキシル変性ＮＢＲラテックス及びカルボキシル変性ＳＢＲラテックスからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【請求項７】
凍結防止剤の少なくとも１種以上を、１０〜５０質量％含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【請求項８】
さらに、樹脂系エマルジョンを含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【請求項９】
前記樹脂系エマルジョンが、ロジン系樹脂エマルジョンまたはフェノール樹脂エマルジョンであり、含有量が固形分で１〜１５質量％の範囲であることを特徴とする請求項８に記載のパンクシーリング剤。
【請求項１０】
さらに、未変性ＳＢＲを５〜４０質量％含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【請求項１１】
前記凍結防止剤としてグリコール類を用いたことを特徴とする請求項７〜１０のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【請求項１２】
前記液劣化防止剤が、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のパンクシーリング剤。
【国際調査報告】
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2008142967.tif 000008
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