(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（II）で表される含窒素ヘテロ環化合物、またはその塩若しくはＮ−オキサイド化合物。
【化１】
0005483485.tif 000087
〔式（II）中、Ｒは、ＣＲ1Ｒ2Ｒ3で表される基を表す。  
Ｒ1〜Ｒ3は、夫々独立して、水素原子、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ４〜８シクロアルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アシル基、無置換の若しくは置換基を有する（１−イミノ）Ｃ１〜８アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するカルボキシル基、無置換の若しくは置換基を有するカルバモイル基、無置換の若しくは置換基を有する水酸基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
但し、Ｒ1〜Ｒ3は、全てが水素原子であることはない。また、Ｒ1〜Ｒ3は、全てが無置換のＣ１〜８アルキル基であることはない。また、Ｒ1〜Ｒ3は、いずれかひとつが水素原子である場合、残る二つ全てが、無置換のＣ１〜８アルキル基であることはない。また、Ｒ1〜Ｒ3は、いずれかひとつが無置換のＣ１〜８アルキル基である場合、残る二つ全てが、水素原子であることはない。
Ｒ1とＲ2は一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよいし、または  Ｏ＝  、  ＲａＲｂＣ＝  若しくは  Ｒ’―Ｎ＝  を形成してもよい。
Ｒaは、水素原子または無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基を示す。
Ｒbは、水素原子または無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基を示す。
Ｒ’は、無置換の若しくは置換基を有する水酸基、または無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基を示す。
Ｒ4は、夫々独立して、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有する水酸基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
ｍ１は、Ｒ4の個数を示し、０〜６のいずれかの整数である。
Ｒ5は、夫々独立して、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換の若しくは置換基を有するカルボキシル基、無置換の若しくは置換基を有する水酸基、無置換の若しくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
ｎは、Ｒ5の個数を示し、０〜５のいずれかの整数である。
Ｄは、５〜７員炭化水素環または５〜７員ヘテロ環を示す。
Ｘは、酸素原子を示す。
Ｙは、炭素原子を示す。
Ｚは、炭素原子を示す。〕
【請求項２】
式（III）で表される含窒素ヘテロ環化合物、またはその塩若しくはＮ−オキサイド化合物。
【化２】
0005483485.tif 000088
（式（III）中、Ｒ、Ｒ4、Ｒ5、ｍ１およびＸは、請求項１に記載の式（II）中のそれぞれと同じ意味を示す。
ｎ１は、Ｒ5の個数を示し、０〜４のいずれかの整数である。）
【請求項３】
請求項１又は２に記載の含窒素ヘテロ環化合物、またはその塩若しくはＮ−オキサイド化合物から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な含窒素ヘテロ環化合物、ならびに該含窒素ヘテロ環化合物から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関する。
本願は、２０１０年１月４日に日本に出願された特願２０１０−０００１９４号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
農園芸作物の栽培に当り、作物の病害に対して多数の防除薬剤が使用されているが、その防除効力が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌の出現によりその使用が制限されたり、植物体に薬害や汚染を生じさせたり、若しくは人畜魚類に対する毒性や環境への影響が大きかったりなどで、防除薬剤として十分に満足できるものは多くない。そのため、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の出現が強く要望されている。【０００３】
本発明に関連して、下記特許文献１または２には、本発明化合物と類似の化学構造を有するキノリン誘導体、およびそれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２００５／０７０９１７号パンフレット
【特許文献２】ＷＯ２００７／０１１０２２号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、新規な含窒素ヘテロ環化合物、およびその塩若しくはＮ−オキサイド化合物、ならびに該含窒素ヘテロ環化合物、およびその塩若しくはＮ−オキサイド化合物から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有する効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、式（Ｉ）で表される含窒素ヘテロ環化合物、およびその塩若しくはＮ−オキサイド化合物を得るに至った。そして、この含窒素ヘテロ環化合物、およびその塩若しくはＮ−オキサイド化合物は、効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤の有効成分として有用であることを見出した。本発明は、これらの知見に基づきさらに検討し完成するに至ったものである。【０００７】
すなわち、本発明は以下の態様を包含するものである。
〈１〉  式（II）で表される含窒素ヘテロ環化合物、またはその塩若しくはＮ−オキサイド化合物。
【０００８】
【化１】
0005483485.tif 000002
【０００９】
式（II）中、Ｒは、ＣＲ1Ｒ2Ｒ3で表される基を表す。
Ｒ1〜Ｒ3は、夫々独立して、水素原子、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ４〜８シクロアルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アシル基、無置換の若しくは置換基を有する（１−イミノ）Ｃ１〜８アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するカルボキシル基、無置換の若しくは置換基を有するカルバモイル基、無置換の若しくは置換基を有する水酸基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
但し、Ｒ1〜Ｒ3は、全てが水素原子であることはない。また、Ｒ1〜Ｒ3は、全てが無置換のＣ１〜８アルキル基であることはない。また、Ｒ1〜Ｒ3は、いずれかひとつが水素原子である場合、残る二つ全てが、無置換のＣ１〜８アルキル基であることはない。また、Ｒ1〜Ｒ3は、いずれかひとつが無置換のＣ１〜８アルキル基である場合、残る二つ全てが、水素原子であることはない。
Ｒ1とＲ2は一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよいし、または  Ｏ＝  、  ＲａＲｂＣ＝  若しくは  Ｒ’―Ｎ＝  を形成してもよい。
Ｒaは、水素原子または無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基を示す。
Ｒbは、水素原子または無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基を示す。
Ｒ’は、無置換の若しくは置換基を有する水酸基、または無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基を示す。
Ｒ4は、夫々独立して、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有する水酸基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
ｍ１は、Ｒ4の個数を示し、０〜６のいずれかの整数である。
Ｒ5は、夫々独立して、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換の若しくは置換基を有するカルボキシル基、無置換の若しくは置換基を有する水酸基、無置換の若しくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
ｎは、Ｒ5の個数を示し、０〜５のいずれかの整数である。
Ｄは、５〜７員炭化水素環または５〜７員ヘテロ環を示す。
Ｘは、酸素原子を示す。
Ｙは、炭素原子を示す。
Ｚは、炭素原子を示す。
【００１２】
〈２〉  式（III）で表される含窒素ヘテロ環化合物、またはその塩若しくはＮ−オキサイド化合物。
【００１３】
【化２】
0005483485.tif 000003
式（III）中、Ｒ、Ｒ4、Ｒ5、ｍ１およびＸは、前記〈１〉に記載の式（II）中のそれぞれと同じ意味を示す。
ｎ１は、Ｒ5の個数を示し、０〜４のいずれかの整数である。
【００１４】
〈３〉  前記〈１〉又は〈２〉に記載の含窒素ヘテロ環化合物、またはその塩若しくはＮ−オキサイド化合物から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の含窒素ヘテロ環化合物、およびその塩若しくはＮ−オキサイド化合物は、効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤の有効成分として有用な新規化合物である。
本発明の農園芸用殺菌剤は優れた防除効果を有し、植物体に薬害を生じることがなく、人畜魚類に対する毒性や環境への影響が少ない薬剤である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を、１）式（Ｉ）で表される含窒素ヘテロ環化合物、およびその塩若しくはＮ−オキサイド化合物、ならびに２）農園芸用殺菌剤に項分けして詳細に説明する。
【００１８】
１）式（Ｉ）で表される含窒素ヘテロ環化合物、およびその塩若しくはＮ−オキサイド化合物
本発明に係る含窒素ヘテロ環化合物は、式（Ｉ）で表される化合物（以下、「化合物（Ｉ）」と表記することがある。）、好ましくは式（II）で表される化合物（以下、「化合物（II）」と表記することがある。）、より好ましくは式（III）で表される化合物（以下、「化合物（III）」と表記することがある。）である。
【００１９】
本発明に係る含窒素ヘテロ環化合物、およびその塩若しくはＮ−オキサイド化合物には、水和物、各種溶媒和物や結晶多形などが含まれる。さらに、本発明に係る含窒素ヘテロ環化合物、およびその塩若しくはＮ−オキサイド化合物は、不斉炭素原子、二重結合などに基づく立体異性体およびそれらの混合物を包含する。
【００２０】
まず、式（Ｉ）、（II）および（III）における、「無置換の」および「置換基を有する」の意味を説明する。本明細書における、「無置換の」の用語は、母核となる基のみであることを意味する。「置換基を有する」との記載がなく母核となる基の名称のみで記載しているときは、別段の断りがない限り「無置換の」意味である。
一方、「置換基を有する」の用語は、母核となる基のいずれかの水素原子が、母核と同一または異なる構造の基で置換されていることを意味する。従って、「置換基」は、母核となる基に結合した他の基である。置換基は１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。２つ以上の置換基は同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
「Ｃ１〜６」などの用語は、母核となる基の炭素原子数が１〜６個などであることを表している。この炭素原子数には、置換基の中に在る炭素原子の数を含まない。例えば、置換基としてエトキシ基を有するブチル基は、Ｃ２アルコキシＣ４アルキル基に分類する。
【００２１】
「置換基」は化学的に許容され、本発明の効果を有する限りにおいて特に制限されない。
「置換基」となり得る基としては、  フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；  メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などのＣ１〜６アルキル基；  シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのＣ３〜６シクロアルキル基；  ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基などのＣ２〜６アルケニル基；  ２−シクロプロペニル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロヘキセニル基などのＣ３〜６シクロアルケニル基；  エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基などのＣ２〜６アルキニル基；
【００２２】
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などのＣ１〜６アルコキシ基；  ビニルオキシ基、アリルオキシ基、プロペニルオキシ基、ブテニルオキシ基などのＣ２〜６アルケニルオキシ基；  エチニルオキシ基、プロパルギルオキシ基などのＣ２〜６アルキニルオキシ基；  フェニル基、ナフチル基などのＣ６〜１０アリール基；  フェノキシ基、１−ナフトキシ基などのＣ６〜１０アリールオキシ基；  ベンジル基、フェネチル基などのＣ７〜１１アラルキル基；  ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのＣ７〜１１アラルキルオキシ基；  ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、シクロヘキシルカルボニル基などのＣ１〜７アシル基；  ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基などのＣ１〜７アシルオキシ基；  メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基などのＣ１〜６アルコキシカルボニル基；  カルボキシル基；
【００２３】
水酸基；  オキソ基；  クロロメチル基、クロロエチル基、トリフルオロメチル基、１，２−ジクロロ−ｎ−プロピル基、１−フルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｎ−ペンチル基などのＣ１〜６ハロアルキル基；  ２−クロロ−１−プロペニル基、２−フルオロ−１−ブテニル基などのＣ２〜６ハロアルケニル基；  ４，４−ジクロロ−１−ブチニル基、４−フルオロ−１−ペンチニル基、５−ブロモ−２−ペンチニル基などのＣ２〜６ハロアルキニル基；  ２−クロロ−ｎ−プロポキシ基、２，３−ジクロロブトキシ基などのＣ１〜６ハロアルコキシ基；  ２−クロロプロペニルオキシ基、３−ブロモブテニルオキシ基などのＣ２〜６ハロアルケニルオキシ基；  ４−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基などのＣ６〜１０ハロアリール基；  ４−フルオロフェニルオキシ基、４−クロロ−１−ナフトキシ基などのＣ６〜１０ハロアリールオキシ基；  クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、４−クロロベンゾイル基などのＣ１〜７ハロアシル基；
【００２４】
シアノ基；  イソシアノ基；  ニトロ基；  イソシアナト基；  シアナト基；  アジド基；  アミノ基；  メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのＣ１〜６アルキルアミノ基；  アニリノ基、ナフチルアミノ基などのＣ６〜１０アリールアミノ基；  ベンジルアミノ基、フェニルエチルアミノ基などのＣ７〜１１アラルキルアミノ基；  ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロパノイルアミノ基、ブチリルアミノ基、ｉ−プロピルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などのＣ１〜７アシルアミノ基；  メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ基、ｉ−プロポキシカルボニルアミノ基などのＣ１〜６アルコキシカルボニルアミノ基；  カルバモイル基；  ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルカルバモイル基などの置換カルバモイル基；  イミノメチル基、（１−イミノ）エチル基、（１−イミノ）−ｎ−プロピル基などのイミノＣ１〜６アルキル基；  ヒドロキシイミノメチル基、（１−ヒドロキシイミノ）エチル基、（１−ヒドロキシイミノ）プロピル基などのヒドロキシイミノＣ１〜６アルキル基；メトキシイミノメチル基、（１−メトキシイミノ）エチル基などのＣ１〜６アルコキシイミノＣ１〜６アルキル基；
【００２５】
メルカプト基；  イソチオシアナト基；  チオシアナト基；  メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基などのＣ１〜６アルキルチオ基；  ビニルチオ基、アリルチオ基などのＣ２〜６アルケニルチオ基；  エチニルチオ基、プロパルギルチオ基などのＣ２〜６アルキニルチオ基；  フェニルチオ基、ナフチルチオ基などのＣ６〜１０アリールチオ基；  チアゾリルチオ基、ピリジルチオ基などのヘテロアリールチオ基；  ベンジルチオ基、フェネチルチオ基などのＣ７〜１１アラルキルチオ基；  （メチルチオ）カルボニル基、（エチルチオ）カルボニル基、（ｎ−プロピルチオ）カルボニル基、（ｉ−プロピルチオ）カルボニル基、（ｎ−ブチルチオ）カルボニル基、（ｉ−ブチルチオ）カルボニル基、（ｓ−ブチルチオ）カルボニル基、（ｔ−ブチルチオ）カルボニル基などの（Ｃ１〜６アルキルチオ）カルボニル基；
【００２６】
メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｔ−ブチルスルフィニル基などのＣ１〜６アルキルスルフィニル基；  アリルスルフィニル基などのＣ２〜６アルケニルスルフィニル基；  プロパルギルスルフィニル基などのＣ２〜６アルキニルスルフィニル基；  フェニルスルフィニル基などのＣ６〜１０アリールスルフィニル基；  チアゾリルスルフィニル基、ピリジルスルフィニル基などのヘテロアリールスルフィニル基；  ベンジルスルフィニル基、フェネチルスルフィニル基などのＣ７〜１１アラルキルスルフィニル基；  メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｔ−ブチルスルホニル基などのＣ１〜６アルキルスルホニル基；  アリルスルホニル基などのＣ２〜６アルケニルスルホニル基；  プロパルギルスルホニル基などのＣ２〜６アルキニルスルホニル基；  フェニルスルホニル基などのＣ６〜１０アリールスルホニル基；  チアゾリルスルホニル基、ピリジルスルホニル基などのヘテロアリールスルホニル基；  ベンジルスルホニル基、フェネチルスルホニル基などのＣ７〜１１アラルキルスルホニル基；
【００２７】
ピロリル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、テトラゾリル基などの５員ヘテロアリール基；  ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダニジル基、トリアジニル基などの６員ヘテロアリール基；  アジリジニル基、エポキシ基、ピロリジニル基、テトラヒドロフラニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホリニル基などの飽和ヘテロ環基；  トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基などのトリＣ１〜６アルキルシリル基；  トリフェニルシリル基；などを挙げることができる。
【００２８】
また、これらの「置換基」はさらに別の「置換基」を有するものであってもよい。
【００２９】
〔Ｒ〕
Ｒは、ＣＲ1Ｒ2Ｒ3で表される基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、またはシアノ基を表す。
Ｒ1〜Ｒ3は、夫々独立して、水素原子、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ４〜８シクロアルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アシル基、無置換の若しくは置換基を有する（１−イミノ）Ｃ１〜８アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するカルボキシル基、無置換の若しくは置換基を有するカルバモイル基、無置換の若しくは置換基を有する水酸基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、無置換の若しくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
但し、Ｒ1〜Ｒ3は、全てが水素原子であることはない。また、Ｒ1〜Ｒ3は、全てが無置換のＣ１〜８アルキル基であることはない。また、Ｒ1〜Ｒ3は、いずれかひとつが水素原子である場合、残る二つ全てが、無置換のＣ１〜８アルキル基であることはない。また、Ｒ1〜Ｒ3は、いずれかひとつが無置換のＣ１〜８アルキル基である場合、残る二つ全てが、水素原子であることはない。
【００３０】
「Ｃ１〜８アルキル基」は、炭素原子１〜８個で構成される飽和炭化水素基である。Ｃ１〜８アルキル基は直鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよい。Ｃ１〜８アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ペンチル基、ネオペンチル基、２−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｉ−ヘキシル基などが挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６アルキル基が好ましい。
【００３１】
「置換基を有するＣ１〜８アルキル基」としては、
シクロプロピルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、シクロペンチルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基などのシクロアルキルアルキル基、好ましくはＣ３〜６シクロアルキルＣ１〜６アルキル基；
シクロペンテニルメチル基、３−シクロペンテニルメチル基、３−シクロヘキセニルメチル基、２−（３−シクロヘキセニル）エチル基などのシクロアルケニルアルキル基、好ましくはＣ４〜６シクロアルケニルＣ１〜６アルキル基；
フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，２，２−トルフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基、４−フルオロブチル基、４−クロロブチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、パーフルオロヘキシル基、パークロロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パークロロオクチル基、２，４，６−トリクロロヘキシル基、パーフルオロデシル基、２，２，４，４，６，６−へキサクロロオクチル基などのハロアルキル基、好ましくはＣ１〜６ハロアルキル基；
ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基などのアリールアルキル基（アラルキル基）、好ましくはＣ６〜１０アリールＣ１〜６アルキル基；
【００３２】
２−ピリジルメチル基、３−ピリジルメチル基、４−ピリジルメチル基、２−（２−ピリジル）エチル基、２−（３−ピリジル）エチル基、２−（４−ピリジル）エチル基、３−（２−ピリジル）プロピル基、３−（３−ピリジル）プロピル基、３−（４−ピリジル）プロピル基、２−ピラジニルメチル基、３−ピラジニルメチル基、２−（２−ピラジニル）エチル基、２−（３−ピラジニル）エチル基、３−（２−ピラジニル）プロピル基、３−（３−ピラジニル）プロピル基、２−ピリミジルメチル基、４−ピリミジルメチル基、２−（２−ピリミジル）エチル基、２−（４−ピリミジル）エチル基、３−（２−ピリミジル）プロピル基、３−（４−ピリミジル）プロピル基、２−フリルメチル基、３−フリルメチル基、２−（２−フリル）エチル基、２−（３−フリル）エチル基、３−（２−フリル）プロピル基、３−（３−フリル）プロピル基などのヘテロアリールアルキル基、好ましくは５〜６員ヘテロアリールＣ１〜６アルキル基；
ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２―ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル基、２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルプロピル基、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル基などのヒドロキシアルキル基、好ましくはヒドロキシＣ１〜６アルキル基；
メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、メトキシｎ−プロピル基、ｎ−プロポキシメチル基、ｉ−プロポキシエチル基、ｓ−ブトキシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基、２，２−ジメトキシエチル基、２，２−ジメトキシ−１，１−ジメチルエチル基などのアルコキシアルキル基、好ましくはＣ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル基；
ホルミルオキシメチル基、アセトキシメチル基、２−アセトキシエチル基、プロピオニルオキシメチル基、プロピオニルオキシエチル基などのアシルオキシアルキル基、好ましくはＣ１〜７アシルオキシＣ１〜６アルキル基；
トリメチルシリルオキシメチル基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシメチル基などのトリアルキルシリルオキシアルキル基、好ましくはトリＣ１〜６アルキルシリルオキシＣ１〜６アルキル基；
トシルオキシメチル基、２−トシルオキシ−１，１−ジメチルエチル基などのアリールスルホニルオキシアルキル基、好ましくはＣ１〜６アルキル置換Ｃ６〜１０アリールスルホニルオキシＣ１〜６アルキル基；
シアノメチル基、２−シアノエチル基、１−シアノ−１−メチルエチル基などのシアノアルキル基、好ましくはシアノＣ１〜６アルキル基；
ホルミルメチル基、２−ホルミルエチル基、３−ホルミルプロピル基、１−ホルミル−１−メチルエチル基、２−ホルミル−１，１−ジメチルエチル基、アセチルメチル基、２−アセチルエチル基、３−アセチルプロピル基、１−アセチル−１−メチルエチル基、２−アセチル−１，１−ジメチルエチル基などのアシルアルキル基、好ましくはＣ１〜６アシルＣ１〜６アルキル基；
２−ヒドロキシイミノエチル基、２−ヒドロキシイミノ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル基、２−ヒドロキシイミノプロピル基などの２−ヒドロキシイミノアルキル基、好ましくは２−ヒドロキシイミノＣ２〜６アルキル基；
アセチルメチル基、２−アセチルエチル基、３−アセチルプロピル基、１−アセチル−１−メチルエチル基、２−アセチル−１，１−ジメチルエチル基などのアシルアルキル基、好ましくはホルミルＣ１〜６アルキル基；
カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、１−カルボキシ−１−メチルエチル基、２−カルボキシ−１，１−ジメチルエチル基などのカルボキシアルキル基、好ましくはカルボキシＣ１〜６アルキル基；
メトキシカルボニルメチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、３−メトキシカルボニルプロピル基、１−メトキシカルボニル−１−メチルエチル基、２−メトキシカルボニル−１，１−ジメチルエチル基などのアルコキシカルボニルアルキル基、好ましくはＣ１〜６アルコキシカルボニルＣ１〜６アルキル基；
アジドメチル基、２−アジドエチル基、１−アジド−１−メチルエチル基などのアジドアルキル基、好ましくはアジドＣ１〜６アルキル基；などが挙げられる。
【００３３】
「Ｃ２〜８アルケニル基」は、少なくとも１つ炭素−炭素二重結合を有する炭素原子２〜８個で構成される不飽和炭化水素基である。Ｃ２〜８アルケニル基は直鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよい。Ｃ２〜８アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、イソプロンペニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、６−ヘプテニル基、１−オクテニル基、７−オクテニル基、１−メチル−アリル基、２−メチル−アリル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基などが挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜６アルケニル基が好ましい。
【００３４】
「置換基を有するＣ２〜８アルケニル基」としては、３−クロロ−２−プロペニル基、４−クロロ−２−ブテニル基、４，４−ジクロロ−３−ブテニル基、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基、２，３−ジクロロ−２−プロペニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、２，４，６−トリクロロ−２−ヘキセニル基などのハロアルケニル基、好ましくはＣ２〜６ハロアルケニル基；
３−ヒドロキシ−１−プロペニル基、４−ヒドロキシ−１−ブテニル基、１−ヒドロキシアリル基、１−ヒドロキシ−２−メチルアリル基などのヒドロキシアルケニル基、好ましくはヒドロキシＣ２〜６アルケニル基；などが挙げられる。
【００３５】
「Ｃ２〜８アルキニル基」は、少なくとも１つ炭素−炭素三重結合を有する炭素原子２〜８個で構成される不飽和炭化水素基である。Ｃ２〜８アルキニル基は直鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよい。Ｃ２〜８アルキニル基としては、エチニル基、１−プロピニル基、プロパルギル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基などが挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜６アルキニル基が好ましい。
【００３６】
「置換基を有するＣ２〜８アルキニル基」としては、３−クロロ−１−プロピニル基、３−クロロ−１−ブチニル基、３−ブロモ−１−ブチニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基、３−ヨード−２−プロピニル基、３−ブロモ−１−ヘキシニル基、４，４，６，６−テトラフルオロ−１−ドデシニル基、５，５−ジクロロ−２−メチル−３−ペンチニル基、４−クロロ−１，１−ジメチル−２−ブチニル基などのハロアルキニル基、好ましくはＣ２〜６ハロアルキニル基などが挙げられる。
【００３７】
「Ｃ３〜８シクロアルキル基」は、環状部分を有する炭素原子３〜８個で構成されるアルキル基である。Ｃ３〜８シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などが挙げられる。これらのうち、Ｃ３〜６シクロアルキル基が好ましい。
【００３８】
「置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基」としては、２，３，３−トリメチルシクロブチル基、４，４，６，６−テトラメチルシクロヘキシル基、１，３−ジブチルシクロヘキシル基などのアルキル置換シクロアルキル基、好ましくはＣ１〜６アルキル基が１〜３個置換したＣ３〜６シクロアルキル基などが挙げられる。
【００３９】
「Ｃ４〜８シクロアルケニル基」は、環状部分を有する炭素原子４〜８個で構成されるアルケニル基である。Ｃ４〜８シクロアルケニル基としては、１−シクロブテニル基、１−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、１−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基、３−シクロヘプテニル基、４−シクロオクテニル基などが挙げられる。
【００４０】
「置換基を有するＣ４〜８シクロアルケニル基」としては、２−メチル−３−シクロヘキセニル基、３，４−ジメチル−３−シクロヘキセニル基などのアルキル置換シクロアルケニル基、好ましくはＣ１〜６アルキル基が１〜３個置換したＣ４〜６シクロアルケニル基などが挙げられる。
【００４１】
「Ｃ６〜１０アリール基」は、単環または多環の炭素数６〜１０のアリール基である。なお、多環アリール基は、少なくとも一つの環が芳香環であれば、残りの環が飽和脂環、不飽和脂環または芳香環のいずれであってもよい。Ｃ６〜１０アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アズレニル基、インデニル基、インダニル基、テトラリニル基などが挙げられる。これらのうち、フェニル基が好ましい。
「置換基を有するＣ６〜１０アリール基」としては、２−クロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基などの、アルキル置換アリール基、ハロゲノ置換アリール基、アルコキシ置換アリール基、好ましくはＣ１〜６アルキル置換Ｃ６〜１０アリール基、ハロゲノ置換Ｃ６〜１０アリール基、Ｃ１〜６アルコキシ置換アリール基が挙げられる。
【００４２】
「ヘテロ環基」は、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる１〜４個のヘテロ原子を環の構成原子として含むものである。ヘテロ環基は、単環であってもよいし、多環であってもよい。
ヘテロ環基としては、５員ヘテロアリール基、６員ヘテロアリール基、縮合ヘテロアリール基、飽和ヘテロ環基、部分不飽和ヘテロ環基などが挙げられる。
【００４３】
５員ヘテロアリール基としては、  ピロール−１−イル基、ピロール−２−イル基、ピロール−３−イル基などのピロリル基；  フラン−２−イル基、フラン−３−イル基などのフリル基；  チオフェン−２−イル基、チオフェン−３−イル基などのチエニル基；  イミダゾール−１−イル基、イミダゾール−２−イル基、イミダゾール−４−イル基、イミダゾール−５−イル基などのイミダゾリル基；  ピラゾール−１−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、ピラゾール−５−イル基などのピラゾリル基；オキサゾール−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾール−５−イル基などのオキサゾリル基；  イソオキサゾール−３−イル基、イソオキサゾール−４−イル基、イソオキサゾール−５−イル基などのイソオキサゾリル基；  チアゾール−２−イル基、チアゾール−４−イル基、チアゾール−５−イル基などのチアゾリル基；  イソチアゾール−３−イル基、イソチアゾール−４−イル基、イソチアゾール−５−イル基などのイソチアゾリル基；  １，２，３−トリアゾール−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−４−イル基、１，２，３−トリアゾール−５−イル基、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，４−トリアゾール−３−イル基、１，２，４−トリアゾール−５−イル基などのトリアゾリル基；  １，２，４−オキサジアゾール−３−イル基、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル基、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル基などのオキサジアゾリル基；  １，２，４−チアジアゾール−３−イル基、１，２，４−チアジアゾール−５−イル基、１，３，４−チアジアゾール−２−イル基などのチアジアゾリル基；  テトラゾール−１−イル基、テトラゾール−２−イル基などのテトラゾリル基；などが挙げられる。
【００４４】
６員ヘテロアリール基としては、  ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基などのピリジル基；  ピラジン−２−イル基、ピラジン−３−イル基などのピラジニル基；  ピリミジン−２−イル基、ピリミジン−４−イル基、ピリミジン−５−イル基などのピリミジニル基；  ピリダジン−３−イル基、ピリダジン−４−イル基などのピリダジニル基；トリアジニル基；などが挙げられる。
【００４５】
縮合ヘテロアリール基としては、  インドール−１−イル基、インドール−２−イル基、インドール−３−イル基、インドール−４−イル基、インドール−５−イル基、インドール−６−イル基、インドール−７−イル基；  ベンゾフラン−２−イル基、ベンゾフラン−３−イル基、ベンゾフラン−４−イル基、ベンゾフラン−５−イル基、ベンゾフラン−６−イル基、ベンゾフラン−７−イル基；  ベンゾチオフェン−２−イル基、ベンゾチオフェン−３−イル基、ベンゾチオフェン−４−イル基、ベンゾチオフェン−５−イル基、ベンゾチオフェン−６−イル基、ベンゾチオフェン−７−イル基；  ベンゾイミダゾール−１−イル基、ベンゾイミダゾール−２−イル基、ベンゾイミダゾール−４−イル基、ベンゾイミダゾール−５−イル基、ベンゾオキサゾール−２−イル基、ベンゾオキサゾール−４−イル基、ベンゾオキサゾール−５−イル基、ベンゾチアゾール−２−イル基、ベンゾチアゾール−４−イル基、ベンゾチアゾール−５−イル基；  キノリン−２−イル基、キノリン−３−イル基、キノリン−４−イル基、キノリン−５−イル基、キノリン−６−イル基、キノリン−７−イル基、キノリン−８−イル基；などが挙げられる。
【００４６】
その他のヘテロ環基としては、  アジリジン−１−イル基、アジリジン−２−イル基、オキシラニル基などの３員飽和へテロ環；  ピロリジン−１−イル基、ピロリジン−２−イル基、ピロリジン−３−イル基、テトラヒドロフラン−２−イル基、テトラヒドロフラン−３−イル基、［１，３］ジオキシラン−２−イル基などの５員飽和へテロ環；  ピペリジン−１−イル基、ピペリジン−２−イル基、ピペリジン−３−イル基、ピペリジン−４−イル基、ピペラジン−１−イル基、ピペラジン−２−イル基、モルホリン−２−イル基、モルホリン−３−イル基、モルホリン−４−イル基などの６員飽和へテロ環；  １，３−ベンゾジオキソール−４−イル基、１，３−ベンゾジオキソール−５−イル基、１，４−ベンゾジオキサン−５−イル基、１，４−ベンゾジオキサン−６−イル基、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−６−イル基、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−７−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−４−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−６−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−７−イル基；などが挙げられる。
【００４７】
「置換基を有するヘテロ環基」としては、４−クロロ−２−ピリジニル基、３−クロロ−２−ピラジニル基、４−メチル−２−ピリジニル基、５−トリフルオロメチル−２−ピリミジニル基、３−メチル−２−キノリル基などが挙げられる。
【００４８】
「Ｃ１〜８アシル基」は、水素原子、Ｃ１〜７アルキル基、Ｃ２〜７アルケニル基、Ｃ２〜７アルキニル基、Ｃ６〜７アリール基、または５〜７員ヘテロ環基が、カルボニル基と結合した基である。
Ｃ１〜８アシル基としては、ホルミル基；  アセチル基、プロピオニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ペンタノイル基、バレリル基、オクタノイル基、ｉ−プロピルカルボニル基、ｉ−ブチルカルボニル基、ピバロイル基、イソバレリル基などのアルキルカルボニル基、好ましくはＣ１〜６アルキルカルボニル基；  アクリロイル基、メタクリロイル基などのアルケニルカルボニル基、好ましくはＣ２〜６アルケニルカルボニル基；  プロピオロイル基などのアルキニルカルボニル基、好ましくはＣ２〜６アルキニルカルボニル基；  ベンゾイル基などのアリールカルボニル基；２−ピリジルカルボニル基、チエニルカルボニル基などのヘテロ環カルボニル基などが挙げられる。
【００４９】
「置換基を有するＣ１〜８アシル基」としては、モノフルオロアセチル基、モノクロロアセチル基、モノブロモアセチル基、ジフルオロアセチル基、ジクロロアセチル基、ジブロモアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、トリブロモアセチル基、３，３，３−トリフルオロプロピオニル基、３，３，３−トリクロロプロピオニル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピオニル基などのハロアシル基、好ましくはＣ１〜７ハロアシル基などが挙げられる。
【００５０】
「（１−イミノ）Ｃ１〜８アルキル基」は、イミノメチル基、若しくはＣ１〜７のアルキル基がイミノメチル基と結合した基である。（１−イミノ）Ｃ１〜８アルキル基としては、イミノメチル基、（１−イミノ）エチル基、（１−イミノ）プロピル基、（１−イミノ）ブチル基、（１−イミノ）ペンチル基、（１−イミノ）ヘキシル基、（１−イミノ）ヘプチル基などが挙げられる。これらのうち、（１−イミノ）Ｃ１〜６アルキル基が好ましい。
「置換基を有する（１−イミノ）Ｃ１〜８アルキル基」としては、ヒドロキシイミノメチル基、（１−ヒドロキシイミノ）エチル基、（１−ヒドロキシイミノ）プロピル基、（１−ヒドロキシイミノ）ブチル基などの（１−ヒドロキシイミノ）アルキル基、好ましくは（１−ヒドロキシイミノ）Ｃ１〜６アルキル基；メトキシイミノメチル基、（１−エトキシイミノ）メチル基、（１−メトキシイミノ）エチル基、（１−ｔ−ブトキシイミノ）エチル基、（１−エトキシイミノ）エチル基などの（１−アルコキシイミノ）アルキル基、好ましくは（１−（Ｃ１〜６アルコキシ）イミノ）Ｃ１〜６アルキル基；などが挙げられる。
【００５１】
「置換基を有するカルボキシル基」は、Ｃ１〜６アルキル基、Ｃ２〜６アルケニル基、Ｃ２〜６アルキニル基、Ｃ６〜１０アリール基、Ｃ６〜１０アリールＣ１〜６アルキル基、または５〜６員ヘテロ環基が、カルボニル基と結合した基である。
【００５２】
「置換基を有するカルボキシル基」としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、好ましくはＣ１〜６アルコキシカルボニル基；
ビニルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基などのアルケニルオキシカルボニル基、好ましくはＣ２〜６アルケニルオキシカルボニル基；
エチニルオキシカルボニル基、プロパルギルオキシカルボニル基などのアルキニルオキシカルボニル基、好ましくはＣ２〜６アルキニルオキシカルボニル基；
フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基などのアリールオキシカルボニル基、好ましくはＣ６〜１０アリールオキシカルボニル基；
ベンジルオキシカルボニル基などのアラルキルオキシカルボニル基、好ましくはＣ６〜１０アリールＣ１〜６アルコキシカルボニル基；などが挙げられる。
【００５３】
「置換基を有するカルバモイル基」は、Ｃ１〜６アルキル基、Ｃ２〜６アルケニル基、Ｃ２〜６アルキニル基、Ｃ６〜１０アリール基、Ｃ６〜１０アリールＣ１〜６アルキル基、または５〜６員ヘテロ環基が、カルバモイル基と結合した基である。
【００５４】
「置換基を有するカルバモイル基」としては、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基などのモノアルキルカルバモイル基またはジアルキルカルバモイル基、好ましくはモノＣ１〜６アルキルカルバモイル基またはジＣ１〜６アルキルカルバモイル基；  フェニルカルバモイル基、４−メチルフェニルカルバモイル基などのモノアリールカルバモイル基、好ましくはモノＣ６〜１０アリールカルバモイル基；などが挙げられる。
【００５５】
「置換基を有する水酸基」としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、ラウリルオキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、１−エチルプロポキシ基、ｉ−ヘキシルオキシ基、４−メチルペントキシ基、３−メチルペントキシ基、２−メチルペントキシ基、１−メチルペントキシ基、３，３−ジメチルブトキシ基、２，２−ジメチルブトキシ基、１，１−ジメチルブトキシ基、１，２−ジメチルブトキシ基、１，３−ジメチルブトキシ基、２，３−ジメチルブトキシ基、１−エチルブトキシ基、２−エチルブトキシ基などのアルコキシ基、好ましくはＣ１〜６アルコキシ基；
【００５６】
シクロプロピルメチルオキシ基、２−シクロペンチルエチルオキシ基などのシクロアルキルアルコキシ基、好ましくはＣ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルコキシ基；  ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基、好ましくはＣ６〜１０アリールＣ１〜６アルコキシ基；  クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基などのハロアルコキシ基、好ましくはＣ１〜６ハロアルコキシ基；  ビニルオキシ基、１−プロペニルオキシ基、アリルオキシ基、１−ブテニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−ブテニルオキシ基、１−ペンテニルオキシ基、２−ペンテニルオキシ基、３−ペンテニルオキシ基、４−ペンテニルオキシ基、１−ヘキセニルオキシ基、２−ヘキセニルオキシ基、３−ヘキセニルオキシ基、４−ヘキセニルオキシ基、５−ヘキセニルオキシ基、１−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルオキシ基、１−メチル−２−ブテニルオキシ基、２−メチル−２−ブテニルオキシ基などのアルケニルオキシ基、好ましくはＣ２〜６アルケニルオキシ基；
【００５７】
エチニルオキシ基、プロピニルオキシ基、プロパルギルオキシ基、１−ブチニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基、３−ブチニルオキシ基、１−ペンチニルオキシ基、２−ペンチニルオキシ基、３−ペンチニルオキシ基、４−ペンチニルオキシ基、１−ヘキシニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基、２−メチル−３−ブチニルオキシ基、１−メチル−２−ブチニルオキシ基、２−メチル−３−ペンチニルオキシ基、１，１−ジメチル−２−ブチニルオキシ基などのアルキニルオキシ基、好ましくはＣ２〜６アルキニルオキシ基；  シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、２−メチルシクロプロピルオキシ基、２−エチルシクロプロピルオキシ基、２，３，３−トリメチルシクロブチルオキシ基、２−メチルシクロペンチルオキシ基、２−エチルシクロヘキシルオキシ基、２−エチルシクロオクチルオキシ基、４，４，６，６−テトラメチルシクロヘキシルオキシ基、１，３−ジブチルシクロヘキシルオキシ基などのシクロアルキルオキシ基、好ましくはＣ３〜６シクロアルキルオキシ基；  フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アズレニルオキシ基、インデニルオキシ基、インダニルオキシ基、テトラリニルオキシ基などのアリールオキシ基、好ましくはＣ６〜１０アリールオキシ基；
ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、２−ナフチルメチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基（アラルキルオキシ基）、好ましくはＣ６〜１０アリールＣ１〜６アルキルオキシ基；
アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、ｉ−プロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、ｉ−ブチルカルボニルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ピバロイルオキシ基などのアシルオキシ基、好ましくはＣ１〜７アシルオキシ基；
メトキシカルボニルメチルオキシ基、１−メトキシカルボニル−１−メチルエチルオキシ基などのアルコキシカルボニルアルキルオキシ基、好ましくはＣ１〜６アルコキシカルボニルＣ１〜６アルコキシ基；
トリメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基などのトリアルキルシリルオキシ基、好ましくはトリＣ１〜６アルキルシリルオキシ基；
などが挙げられる。
【００５８】
「置換基を有するアミノ基」としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアルキルアミノ基、好ましくはモノＣ１〜６アルキルアミノ基またはジＣ１〜６アルキルアミノ基；  メチリデンアミノ基、エチリデンアミノ基などのモノＣ１〜６アルキリデンアミノ基；  フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基などのモノアリールアミノ基、好ましくはモノＣ６〜１０アリールアミノ基；  ジ１−ナフチルアミノ基などのジアリールアミノ基、好ましくはジＣ６〜１０アリールアミノ基；  ベンジルアミノ基などのアラルキルアミノ基、好ましくはＣ６〜１０アリールＣ１〜６アルキルアミノ基；  アセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などのアシルアミノ基、好ましくはＣ１〜６アシルアミノ基；  メトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基などのアルコキシカルボニルアミノ基、好ましくはＣ１〜６アルコキシカルボニルアミノ基；などが挙げられる。
【００５９】
「置換基を有するメルカプト基」としては、メチルチオ基、エチルチオ基などのアルキルチオ基、好ましくはＣ１〜６アルキルチオ基；  フェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基などのアリールチオ基、好ましくはＣ６〜１０アリールチオ基；  アセチルチオ基、ベンゾイルチオ基などのアシルチオ基、好ましくはＣ１〜６アシルチオ基；などが挙げられる。
【００６０】
「置換基を有するスルホニル基」としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、ｉ−プロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、ｉ−ブチルスルホニル基、ｓ−ブチルスルホニル基、ｔ−ブチルスルホニル基、ｎ−ペンチルスルホニル基、ｉ−ペンチルスルホニル基、ネオペンチルスルホニル基、１−エチルプロピルスルホニル基、ｎ−ヘキシルスルホニル基、ｉ−ヘキシルスルホニル基などのアルキルスルホニル基、好ましくはＣ１〜６アルキルスルホニル基；  トリフルオロメチルスルホニル基などのハロアルキルスルホニル基、好ましくはＣ１〜６ハロアルキルスルホニル基；  フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基などのアリールスルホニル基、好ましくはＣ６〜１０アリールスルホニル基；  スルフォ基；メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基などのアルコキシスルホニル基、好ましくはＣ１〜６アルコキシスルホニル基；  スルファモイル基；Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基などのスルファモイル基、好ましくはモノＣ１〜６アルキルスルファモイル基またはジＣ１〜６アルキルスルファモイル基；  フェニルスルファモイル基、４−メチルフェニルスルファモイル基などのモノアリールスルファモイル基、好ましくはモノＣ６〜１０アリールスルファモイル基；などが挙げられる。
【００６１】
「ハロゲノ基」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００６２】
ＣＲ1Ｒ2Ｒ3で表される基の好ましい組合せとしては、以下の組合せを挙げることできる。
Ｒ１は、無置換の若しくは置換基を有する水酸基であり、
Ｒ２は、水素原子または無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基であり、
Ｒ３は、水素原子、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アシル基、無置換の若しくは置換基を有する（１−イミノ）Ｃ１〜８アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルコキシカルボニル基、無置換の若しくは置換基を有する水酸基、またはシアノ基である。
【００６３】
また、以下の組合せも、好ましい例として挙げることできる。
Ｒ１は、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基であり、
Ｒ２は、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基であり、
Ｒ３は、置換基を有するＣ１〜８アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アシル基、無置換の若しくは置換基を有する（１−イミノ）Ｃ１〜８アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルコキシカルボニル基、無置換の若しくは置換基を有するカルバモイル基、無置換の若しくは置換基を有するスルホニル基、またはシアノ基である。
【００６４】
Ｒ1とＲ2は一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよいし、または  Ｏ＝  、  ＲａＲｂＣ＝  若しくは  Ｒ’Ｎ＝  を形成してもよい。
ここで、Ｒaは、水素原子または無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基を示す。Ｒbは、水素原子または無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基を示す。Ｒ’は、無置換の若しくは置換基を有する水酸基、または無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基を示す。
Ｒａ、Ｒｂ、およびＲ‘における、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基は、上記Ｒ１〜Ｒ３において、例示した「Ｃ１〜８アルキル基」と同じものが挙げられる。
Ｒ’における、置換基を有する水酸基は、上記Ｒ１〜Ｒ３において、例示した「置換基を有する水酸基」と同じものが挙げられる。
【００６５】
Ｒ1とＲ2とが一緒になって形成し得る無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環若しくはシクロオクタン環などの脂肪族炭化水素環、好ましくはＣ３〜８シクロアルカン環；  オキシラン環、［１，３］ジオキシラン環、ジヒドロ−２Ｈ−ピラン環、ジヒドロ−２Ｈ−チオピラン環、テトラヒドロピリジン環などの不飽和ヘテロ環、好ましくは含酸素３〜５員不飽和へテロ環；が挙げられる。
【００６６】
Ｒにおける、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基は、上記Ｒ１〜Ｒ３において、例示した「Ｃ６〜１０アリール基」と同じものが挙げられる。好ましくはフェニル基である。
【００６７】
〔Ｒ4〕
Ｒ4は、夫々独立して、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ４〜８シクロアルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アシル基、無置換の若しくは置換基を有する（１−イミノ）Ｃ１〜８アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するカルボキシル基、無置換の若しくは置換基を有するカルバモイル基、無置換の若しくは置換基を有する水酸基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、無置換の若しくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
Ｒ4が示すこれらの基としては、Ｒ1〜Ｒ3が示す基として例示したものと同じものが挙げられる。
式（Ｉ）、（II）および（III）における、ｍおよびｍ１は、Ｒ4の個数を示し、０〜６のいずれかの整数である。
Ｒ４は、好ましくは、Ｃ１〜６アルキル基、Ｃ１〜６ハロアルキル基、Ｃ２〜６アルケニル基、Ｃ３〜８シクロアルキル基、水酸基、Ｃ１〜６アルコキシ基、またはハロゲノ基が挙げられる。
【００６８】
〔Ｒ5〕
Ｒ5は、夫々独立して、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜８アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ４〜８シクロアルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜８アシル基、無置換の若しくは置換基を有する（１−イミノ）Ｃ１〜８アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するカルボキシル基、無置換の若しくは置換基を有するカルバモイル基、無置換の若しくは置換基を有する水酸基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、無置換の若しくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
Ｒ5が示すこれらの基としては、Ｒ1〜Ｒ3が示す基として例示したものと同じものが挙げられる。
式（Ｉ）および（II）における、ｎは、Ｒ5の個数を示し、０〜５のいずれかの整数である。式（III）における、ｎ１は、Ｒ5の個数を示し、０〜４のいずれかの整数である。
Ｒ５は、好ましくは、Ｃ１〜６アルキル基、Ｃ１〜６ハロアルキル基、Ｃ６〜１０アリールＣ１〜６アルキル基、Ｃ３〜８シクロアルキル基、Ｃ６〜１０アリール基、Ｃ１〜７アシル基、Ｃ１〜６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜６アルキルアミノ基、ジＣ１〜６アルキルアミノ基、Ｃ１〜６アルコキシカルボニルアミノ基、Ｃ１〜６アルキルチオ基、Ｃ１〜６アルキルスルホニル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基が挙げられる。
【００６９】
Ｒ1〜Ｒ3のいずれかひとつと、Ｒ5のいずれかひとつとは、一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。
５〜８員環としては、ベンゼン環などの芳香族炭化水素環；  シクロペンテン環、シクロペンタジエン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、シクロオクテン環などのＣ５〜８シクロアルケン環；などが挙げられる。
【００７０】
〔Ａ，Ｄ〕
Ａは、ＲがＣＲ1Ｒ2Ｒ3で表される基のとき、５〜７員炭化水素環または５〜７員ヘテロ環を示す。
５〜７員炭化水素環としては、ベンゼン環などの芳香族炭化水素環；  シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環などのＣ５〜７シクロアルケン環；  フラン環、チオフェン環、ピロ−ル環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、アゼピン環、ジアゼピン環などの芳香族５〜７員ヘテロ環；  ジヒドロ−２Ｈ−ピラン環、ジヒドロ−２Ｈ−チオピラン環、テトラヒドロピリジン環などの不飽和５〜７員ヘテロ環；などが挙げられる。これらのうち芳香族炭化水素環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
Ａは、Ｒが、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基またはシアノ基のとき、ベンゼン環を表す。
すなわち、本発明に係る化合物は、化合物（II）または（III）であることが好ましい。
【００７１】
Ｄは、５〜７員炭化水素環または５〜７員ヘテロ環を示す。５〜７員炭化水素環および５〜７員ヘテロ環としては、上記Ａで例示したものと同じものが挙げられるこれらのうち芳香族炭化水素環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
すなわち、本発明に係る化合物は、化合物（III）であることがより好ましい。
【００７２】
〔Ｘ，Ｙ，Ｚ〕
Ｘは、酸素原子、硫黄原子、スルフェニル基、スルホニル基、無置換の若しくは置換基を有する炭素原子、または無置換の若しくは置換基を有する窒素原子を示す。
炭素原子の置換基としては、オキソ基、Ｃ２〜６アルケニルイミノ基、または水酸基が挙げられる。
【００７３】
Ｙは、炭素原子、または窒素原子を示す。Ｚは、炭素原子、または窒素原子を示す。ＹおよびＺが、共に炭素原子で、ＤがＹおよびＺを含んだ芳香族炭化水素環となることが好ましい。
【００７４】
本発明化合物の塩若しくはＮ−オキサイド化合物としては、農園芸学的に許容される塩若しくはＮ−オキサイド化合物であれば、特に制限されない。塩としては、例えば、塩酸、硫酸などの無機酸の塩；酢酸、乳酸などの有機酸の塩；リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属の塩；鉄、銅などの遷移金属の塩；アンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ヒドラジンなどの有機塩基の塩などが挙げられる。
【００７５】
（本発明化合物の製造方法）
本発明の化合物は、例えば、以下に示す合成方法によって製造することができる。
（合成方法１）
【００７６】
【化４】
0005483485.tif 000004
（式中、Ｒ、Ｒ4、Ｒ5、Ａ、Ｄ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ及びｎは前記と同じ意味を表す。Ｑはハロゲン原子を表す。）
式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物とを公知の方法によって反応させて式(Ｉ)で表される化合物を製造することができる。
本発明においては、７，８−ジフルオロ−３−ヨード−キノリンが、有用な製造中間体である。
【００７７】
（合成方法２）
【００７８】
【化５】
0005483485.tif 000005
（式中、Ｒ、Ｒ4、Ｒ5、Ａ、Ｄ、Ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ及びｎは前記と同じ意味を表す。）
式（３）で表される化合物と式（４）で表される化合物とを公知の方法によって反応させて式(Ｉ)で表される化合物を製造することができる。
本発明においては、８−フルオロ−３−ヒドロキシキノリン、７，８−ジフルオロ−３−ヒドロキシキノリン、８−フルオロ−３−ヒドロキシ−２−メチルキノリン、または７，８−ジフルオロ−３−ヒドロキシ−２−メチルキノリンが、有用な製造中間体である。
【００７９】
（合成方法３）
【００８０】
【化６】
0005483485.tif 000006
（式中、Ｒ、Ｒ4、Ｒ5、Ａ、Ｄ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ及びｎは前記と同じ意味を表す。Ｍはリチウムまたはマグネシウムを表す。）
アルキルリチウム試薬やグリニアール試薬あるいはアルキルリチウム試薬とグリニアール試薬から調製されるアート型錯体を用いてリチオ化あるいはマグネシウム錯体化して式（５）で表される化合物を得、次いで式（６）で表される化合物を添加して、式（７）で表される化合物を製造する。
リチオ化に用いられるアルキルリチウム試薬としては、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウムなどが挙げられる。
マグネシウム錯体化に用いられるグリニアール試薬としては、メチルマグネシウムクロライド、エチルマグネシウムクロライド、ｎ−ブチルマグネシウムクロライド、ｉ−プロピルマグネシウムクロライドなどが挙げられる。また、例えばｎ−ブチルマグネシウムクロライドとｎ−ブチルリチウムから調製されるアート型錯体も用いることができる。
リチオ化またはマグネシウム錯体化において用いられる溶媒としては、無水の反応系を構成でき、用いる化合物を溶解し、反応あるいは何らかの特段の相互作用をしないものであれば特に制限されない。好適な例としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、アイソパー（登録商標）Ｅ、アイソパー（登録商標）Ｇなどのアルカン系、ベンゼン、トルエン、オルトキシレンなどの芳香族系、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、およびこれら溶媒の混合液が挙げられる。これらのうち、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒が好ましい。反応時は窒素雰囲気下などで無水系とし、−10℃〜−78℃の温度において調製することができる。
【００８１】
（合成方法４）
【００８２】
【化７】
0005483485.tif 000007
（式中、Ｒ、Ｒ4、Ｒ5、Ａ、Ｄ、Ｙ、Ｚ、ｍ及びｎは前記と同じ意味を表す。）
式（７）で表される化合物に酸化剤を作用させて酸化することによって式（８）で表される化合物を製造する。該酸化反応は、２級水酸基を酸化できる反応であれば、特に限定することなく行うことができる。例えば、Jones酸化、オゾン酸化、Swern酸化などの酸化法、または二酸化マンガン、デス・マーチン試薬などの酸化試薬を用いる方法が挙げられる。
【００８３】
（合成方法５）
【００８４】
【化８】
0005483485.tif 000008
（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ａ、Ｄ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ及びｎは前記と同じ意味を表す。Ｒ1’、Ｒ2’は前記のＲ1〜Ｒ3のうち無置換の若しくは置換基を有するアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するアルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するアリール基、または無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環を表す。Ｈａｌは、ハロゲン原子を表す。）
式(９)で表される化合物に１当量のグリニアール試薬を反応させることによって式(10)で表される化合物を製造できる。また、式(９)で表される化合物に２当量以上のグリニアール試薬を反応させることによって式（11）で表される化合物を製造できる。
【００８５】
（合成方法６）
【００８６】
【化９】
0005483485.tif 000009
【００８７】
（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ2’、 Ａ、Ｄ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎ及びＨａｌは前記と同じ意味を表す。Ｇはアルコキシ基、ハロゲン原子などの脱離基を表す。）
式(12)で表される化合物に１当量のグリニアール試薬を反応させることによって式(13)で表される化合物を製造できる。また、式(12)で表される化合物に２当量以上のグリニアール試薬を反応させることによって式（14）で表される化合物を製造できる。
【００８８】
（合成方法７）
【００８９】
【化１０】
0005483485.tif 000010
（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ａ、Ｄ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ及びｎは前記と同じ意味を表す。Ｊはアルコキシカルボニル基またはシアノ基を表す。Ｋ1及びＫ2は、アルキル基を表す。）
既知の方法で加水分解することによって式（16）で表されるアミド化合物を製造することができる。さらに塩基の存在下にアルキル化剤を作用させることによって式（17）で表される化合物を合成できる。
【００９０】
（合成方法８）
【００９１】
【化１１】
0005483485.tif 000011
（式中、Ｒ、Ｒ4、Ｒ5、Ａ、Ｄ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎ及びＨａｌは前記と同じ意味を表す。Ｒ4’は無置換の若しくは置換基を有するアルコキシ基、無置換の若しくは置換基を有するアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するアルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するアリール基、無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、または無置換の若しくは置換基を有するチオアルキル基を表す。）
式（18）で表される化合物を酸化剤などの公知の方法を用いて酸化させることによって式（19）で表されるＮ−オキシド化合物を製造することができる。これに、オキシ塩化リンなどの公知のハロゲン化剤を作用させることによって式（20）で表される化合物を製造できる。そして、これを、求核置換反応や有機金属触媒を用いるカップリング反応させることによって式（21）で表される化合物を合成できる。
【００９２】
（合成方法９）
【００９３】
【化１２】
0005483485.tif 000012
（式中、Ｒ、Ｒ4、Ｒ5、Ａ、Ｄ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表す。Ｒ'はＣ１〜８アルキル基を表す。Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属を表す。Ｌはハロゲン原子である。）
式（22）若しくは式（23）で表されるボロン酸誘導体と式（24）で表されるハライド誘導体とをSuzukiカップリング反応させることによって式（Ｉ）で表される化合物を調製することができる。
【００９４】
Ｎ−オキサイド化合物は、既知の酸化反応によって調製することができる。例えば、溶媒中または無溶媒において、式（Ｉ）で表される化合物と、過酸化水素などの過酸化物とを接触させることによって調製することができる。
【００９５】
いずれの反応においても、反応終了後は、有機合成化学における通常の後処理操作、および、必要により従来公知の分離精製手段を施すことによって、目的物を効率よく単離することができる。
【００９６】
目的物の構造は、1H-NMRスペクトル、IRスペクトル、マススペクトルの測定や、元素分析などにより、同定・確認することができる。
【００９７】
２）農園芸用殺菌剤
本発明に係る農園芸用殺菌剤は、本発明に係る式（Ｉ）で表される含窒素ヘテロ環化合物およびその塩若しくはＮ−オキサイド化合物から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有するものである。
【００９８】
本発明の殺菌剤は、広範囲の種類の糸状菌、例えば、藻菌類（Oomycetes）、子のう（嚢）菌類（Ascomycetes），不完全菌類（Deuteromycetes）、担子菌類（Basidiomycetes）に属する菌に対し優れた殺菌力を有する。
【００９９】
本発明の殺菌剤は、花卉、芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の病害の防除に、種子処理、茎葉散布、土壌施用または水面施用などにより使用することができる。
【０１００】
例えば、
テンサイ：褐斑病（Cercospora beticola)、黒根病(Aphanomyces cochlloides)、根腐病(Thanatephorus cucumeris)、葉腐病(Thanatephorus cucumeris)；
ラッカセイ：褐斑病(Mycosphaerella arachidis)、黒渋病(Mycosphaerella berkeleyi)；
キュウリ：うどんこ病(Sphaerotheca fuliginea)、べと病(Pseudoperonospora cubensis)、つる枯病(Mycosphaerella melonis)、つる割病(Fusarium oxysporum)、菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、灰色かび病(Botrytis cinerea)、炭そ病(Colletotrichum orbiculare)、黒星病(Cladosporium cucumerinum)、褐斑病(Corynespora cassicola)、苗立枯病(Pythium debaryanam、Rhizoctonia solani Kuhn)、斑点細菌病(Pseudomonas syringae pv.Lecrymans)；
トマト：灰色かび病(Botrytis cinerea)、葉かび病(Cladosporium fulvum)、疫病(Phytophthora infestans)；
ナス：灰色かび病(Botrytis cinerea)、黒枯病(Corynespora melongenae)、うどんこ病(Erysiphe cichoracearum)、すすかび病(Mycovellosiella nattrassii)；
イチゴ：灰色かび病(Botrytis cinerea)、うどんこ病(Sohaerotheca humuli)、炭そ病(Colletotrichum acutatum、Colletotrichum fragariae)、疫病(Phytophthora cactorum)；
タマネギ：灰色腐敗病(Botrytis allii)、灰色かび病(Botrytis cinerea)、白斑葉枯病(Botrytis squamosa)、べと病(Peronospora destructor)；
キャベツ：根こぶ病(Plasmodiophora brassicae)、軟腐病(Erwinia carotovora)、べと病(Peronospora parasitica)；
インゲン：菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、灰色かび病(Botrytis cinerea)；
りんご：うどんこ病(Podosphaera leucotricha)、黒星病(Venturia inaequalis)、モニリア病(Monilinia mali)、黒点病(Mycosphaerella pomi)、腐らん病(Valsa mali)、斑点落葉病(Alternaria mali)、赤星病(Gymnosporangium yamadae)、輪紋病(Botryosphaeria berengeriana)、炭そ病(Glomerella cingulata、Colletotrichum acutatum)、褐斑病(Diplocarpon mali)、すす点病(Zygophiala jamaicensis)、すす斑病(Gloeodes pomigena)；
カキ：うどんこ病(Phyllactinia kakicola)、炭そ病(Gloeosporium kaki)、角斑落葉病(Cercospora kaki)；
【０１０１】
モモ：灰星病(Monilinia fructicola)、黒星病(Cladosporium carpophilum)、ホモプシス腐敗病(Phomopsis sp.)；
オウトウ：灰星病(Monilinia fructicola)；
ブドウ：灰色かび病(Botrytis cinerea)、うどんこ病(Uncinula necator)、晩腐病(Glomerella cingulata、Colletotrichum acutatum)、べと病(Plasmopara viticola)、黒とう病(Elsinoe ampelina)、褐斑病(Pseudocercospora vitis)、黒腐病(Guignardia bidwellii)；
ナシ：黒星病(Venturia nashicola)、赤星病(Gymnosporangium asiaticum)、黒斑病(Alternaria kikuchiana)、輪紋病(Botryosphaeria berengeriana)、うどんこ病(Phyllactinia mali)；
チャ：輪斑病(Pestalotia theae)、炭そ病(Colletotrichum theae-sinensis)；
カンキツ：そうか病(Elsinoe fawcetti)、青かび病(Penicillium italicum)、緑かび病(Penicillium digitatum)、灰色かび病(Botrytis cinerea)、黒点病(Diaporthe citri)、かいよう病(Xanthomonas campestris pv.Citri)；
コムギ：うどんこ病(Erysiphe graminis f.sp.tritici)、赤かび病(Gibberella zeae)、赤さび病(Puccinia recondita)、褐色雪腐病(Pythium iwayamai)、紅色雪腐病(Monographella nivalis)、眼紋病(Pseudocercosporella herpotrichoides)、葉枯病(Septoria tritici)、ふ枯病(Leptosphaeria nodorum)、雪腐小粒菌核病(Typhula incarnata)、雪腐大粒菌核病(Myriosclerotinia borealis)、立枯病(Gaeumanomyces graminis)；
【０１０２】
オオムギ：斑葉病(Pyrenophora graminea)、雲形病(Rhynchosporium secalis)、裸黒穂病(Ustilago tritici、U.nuda)；
イネ：いもち病(Pyricularia oryzae)、紋枯病(Rhizoctonia solani)、馬鹿苗病(Gibberella fujikuroi)、ごま葉枯病(Cochliobolus niyabeanus)、苗立枯病(Pythium graminicolum)、白葉枯病(Xanthomonas oryzae)、苗立枯細菌病(Burkholderia plantarii)、褐条病(Acidovorax avenae)、もみ枯細菌病(Burkholderia glumae)；
タバコ：菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、うどんこ病(Erysiphe cichoracearum)；
チューリップ：灰色かび病(Botrytis cinerea)；
ベントグラス：雪腐大粒菌核病(Sclerotinia borealis)、赤焼病(Pythium aphanidermatum)；
オーチャードグラス：うどんこ病(Erysiphe graminis)；
ダイズ：紫斑病(Cercospora kikuchii)、べと病(Peronospora Manshurica)、茎疫病(Phytophthora sojae)；
ジャガイモ・トマト：疫病(Phytophthora infestans)；
などの防除に使用することができる。
【０１０３】
また、本発明の殺菌剤は、耐性菌に対しても優れた殺菌効果を有する。耐性菌としては、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダジムなどのベンズイミダゾール系殺菌剤に耐性を示す灰色かび病菌（Botrytis cinerea）やテンサイ褐斑病菌（Cercospora beticola）、リンゴ黒星病菌（Venturia inaequalis）、ナシ黒星病菌（Venturia nashicola）；ジカルボキシイミド系殺菌剤（例えば、ビンクロゾリン、プロシミドン、イプロジオン）に耐性を示す灰色かび病菌（Botrytis cinerea）などが挙げられる。
【０１０４】
本発明の殺菌剤の適用がより好ましい病害としては、リンゴの黒星病、キュウリの灰色かび病、コムギのうどんこ病、トマトの疫病、コムギの赤さび病、水稲のいもち病、キュウリのつる割病などが挙げられる。
【０１０５】
また、本発明の殺菌剤は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
本発明の殺菌剤は、農薬としてとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤などの農薬製剤の形態で使用することができる。
【０１０６】
固体の製剤に用いられる添加剤および担体としては、大豆粉、小麦粉などの植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレーなどの鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝などの有機および無機化合物などが挙げられる。
【０１０７】
液体の製剤に用いられる溶剤としては、ケロシン、キシレンおよび石油系の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロロエチレン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水などが挙げられる。
【０１０８】
さらに、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要に応じ界面活性剤を添加することができる。
添加することができる界面活性剤は特に限定されない。例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテルなどの非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。
【０１０９】
このようにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル剤、水溶剤、若しくは顆粒水和剤は水で所定の濃度に希釈して、溶解液、懸濁液あるいは乳濁液として植物に散布する方法で使用される。また、粉剤・粒剤はそのまま植物に散布する方法で使用される。
【０１１０】
本発明の殺菌剤中における有効成分量は、通常、製剤全体に対して、好ましくは0.01〜90重量％、より好ましくは0.05〜85重量％である。
【０１１１】
本発明の殺菌剤の施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、施用方法、施用場所、防除対象病害、対象作物などにより異なるが、通常１ヘクタール当たり有効成分化合物量にして１〜1,000ｇ、好ましくは10〜100ｇである。
【０１１２】
水和剤、乳剤、懸濁剤、水溶剤、顆粒水和剤などを水で希釈して施用する場合、その施用濃度は１〜1000ppm、好ましくは10〜250ppmである。
【０１１３】
本発明の殺菌剤には、他の殺菌剤や殺虫・殺ダニ剤、共力剤を混合することができる。
混合して使用できる他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。
殺菌剤：
ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール、チオファネート メチルなどのベンゾイミダゾール系；
クロゾリネート、イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリンなどのジカルボキシイミド系；
イマザリル、オキスポコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール、トリホリン、ピリフェノックス、フェナリモル、ヌアリモル、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホル、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、エタコナゾール、ファーコナゾールシス、イプコナゾール、イミベンコナゾール、などのDMI−殺菌剤；
ベナラキシル、フララキシル、メタラキシル、メタラキシル−Ｍ、オキサジキシル、オフラセなどのフェニルアミド系；
アルジモルフ、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、ピペラリン、スピロキサミンなどのアミン系；
EDDP、イプロベンホス、ピラゾホスなどのホスホロチオレート系；
イソプロチオランなどのジチオラン系；
ベノダニル、ボスカリド、カルボキシン、フェンフラン、フルトラニル、フラメトピル、メプロニル、オキシカルボキシン、ペンチオピラド、チフルザミドなどのカルボキサミド；
ブピリメート、ジメチリモル、エチリモルなどのヒドロキシ−（２−アミノ）ピリミジン；
【０１１４】
シプロジニル、メパニピリム、ピリメタニルなどのAP殺菌剤 (アニリノピリミジン) ；
ジエトフェンカルブなどのＮ−フェニルカーバメート；アゾキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、クレソキシム-メチル、トリフロキシストロビン、ジモキシストロビン、メトミノストロビン、オリザストロビン、ファモキサドン、フルオキサストロビン、フェンアミドン、メトミノフェン、ピリベンカルブなどのQoI−殺菌剤 (Qo阻害剤)；
フェンピコニル、フルジオキソニルなどのPP殺菌剤 (フェニルピロール) ；
キノキシフェンなどのキノリン系 ；
ビフェニル、クロロネブ、ジクロラン、キントゼン、テクナゼン、トルクトフォス−メチルなどのAH殺菌剤 (芳香族炭化水素）；
フサライド、ピロキロン、トリシクラゾールなどのMBI-R；
カルプロパミド、ジクロシメット、フェノキサニルなどのMBI-D；
フェンヘキサミド、ピリブチカルブ、タービナフィンなどのSBI剤；
ペンシクロンなどのフェニルウレア；
シアゾファミドなどのQiI−殺菌剤（Qi阻害剤）；
ゾキサミドなどのベンズアミド；
ブラストサイジン、ミルディオマイシンなどのエノピランウロン；
カスガマイシンなどのへキソピラノシル；
ストレプトマイシン、バリダマイシンなどのグルコピラノシル；
シモキサニルなどのシアノアセトアミド；
プロパモカルブ、プロチオカルブ、ポリカーバメートなどのカーバメート；
ビナパクリル、ジノカップ、フェリムゾン、フルアジナムなどの脱共役剤；
酢酸トリフェニルスズ、塩化トリフェニルスズ、水酸化トリフェニルスズなどの有機スズ化合物；
【０１１５】
亜リン酸、トルクロホスメチル、ホセチルなどのリン酸エステル；
テクロフタラムなどのフタルアミド酸；
トリアゾキシドなどのベンゾトリアジン；
フルスルファミドなどのベンゼンスルフォナミド；
ジクロメジンなどのピリダジノン；
ジメトモルフ、フルモルフ、ベンチアバリカルブ、イプロバリカルブ、マンジプロパミドなどのCAA殺菌剤 (カルボン酸アミド)；
オキシテトラサイクリンなどのテトラサイクリン；
メタスルホカルブなどのチオカーバメート；
エトリジアゾール、ポリオキシン、オキソリニック酸、ヒドロキシイソキサゾール、オクチノリン、シルチオファム、ジフルメトリム、アシベンゾラルＳメチル、プロベナゾール、チアジニル、エタボキサム、シフルフェナミド、プロキナジド、メトラフェノン、フルオピコリド、水酸化第二銅、有機銅、硫黄、ファーバム、マンゼブ、マンネブ、メチラム、プロピネブ、チウラム、ジネブ、ジラム、キャプタン、カプタホール、フォルペット、クロロタロニル、ジクロフルアニド、トリルフルアニド、ドジン、グアザチン、イミノクタジン、アニラジン、ジチアノン、クロロピクリン、ダゾメット、メタムナトリウム塩、キノメチオネート、シプロフラム、シルチオファム、アグロバクテリウム、フルオルイミドなどのその他の化合物。
【０１１６】
殺虫・殺ダニ剤：
有機燐およびカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ESP、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、EPBP、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、BPMC、MTMC、MIPC、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、EDDPなど。
ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、ブロフェンプロクス、アクリナスリンなど。
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、アセタミプリド、イミダクロプリド、ニテンピラム、フィプロニル、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、BTや昆虫病原ウイルスなどの微生物農薬など。
【０１１７】
殺線虫剤：
フェナミホス、ホスチアゼートなど。
殺ダニ剤：
クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、BPPS、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、CPCBS、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロルなど。
植物生長調節剤：
アブシジン酸、インドール酪酸、ウニコナゾール、エチクロゼート、エテホン、クロキシホナック、クロルメコート、クロレラ抽出液、過酸化カルシウム、シアナミド、ジクロルプロップ、ジベレリン、ダミノジッド、デシルアルコール、トリネキサパックエチル、メピコートクロリド、パクロブトラゾール、パラフィン、ワックス、ピペロニルブトキシド、ピラフルフェンエチル、フルルプリミドール、プロヒドロジャスモン、プロヘキサジオンカルシウム塩、ベンジルアミノプリン、ペンディメタリン、ホルクロルフェニュロン、マレイン酸ヒドラジドカリウム、１−ナフチルアセトアミド、4-CPA、MCPB、コリン、硫酸オキシキノリン、エチクロゼート、ブトルアリン、1-メチルシクロプロペン、アビグリシン塩酸塩。
【実施例】
【０１１８】
次に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により何ら限定されることはない。【０１１９】
実施例１
１−［２−（キノリン−３−イルオキシ）−フェニル］−エタノンの合成【０１２０】
【化１３】
0005483485.tif 000013
【０１２１】
３−キノリノール0.73g、炭酸セシウム1.8g、ジピバロイルメタン0.18g、２−ブロモアセトフェノン2.0gおよび塩化銅（Ｉ）0.50gをＮ−メチルピロリドン10mlに溶解し、130℃で３時間攪拌した。反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、１−［２−（キノリン−３−イルオキシ）−フェニル］−エタノン（化合物番号1）0.82gを得た。【０１２２】
実施例１と同様の手法によって、化合物番号2〜13に示す化合物を合成した。【０１２３】
実施例２
３−（２−ｔ−ブチル−フェノキシ）−キノリンの合成【０１２４】
【化１４】
0005483485.tif 000014
【０１２５】
２−ｔ−ブチルフェノール0.60g、炭酸セシウム1.3g、ジピバロイルメタン0.07g、３−ブロモキノリン0.42gおよび塩化銅（Ｉ）0.20gをＮ−メチルピロリドン４mlに溶解し、130℃で１昼夜攪拌した。反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、３−（２−ｔ−ブチル−フェノキシ）−キノリン（化合物番号14）0.04gを得た。【０１２６】
実施例２と同様の手法によって、化合物番号15〜19に示す化合物を合成した。【０１２７】
実施例３
２−クロロ−６−（キノリン−３−イルオキシ）−ベンズアミドの合成【０１２８】
【化１５】
0005483485.tif 000015
【０１２９】
２−クロロ−６−（キノリン−３−イルオキシ）−ベンゾニトリル1.18gを80%硫酸５mlに溶解し、100℃で３時間攪拌した。水酸化ナトリウム水溶液で中和して酢酸エチルで分液後、有機層を濃縮することで、２−クロロ−６−（キノリン−３−イルオキシ）−ベンズアミド（化合物番号20）1.03gを得た。【０１３０】
実施例３と同様の手法によって、化合物番号21に示す化合物を合成した。【０１３１】
実施例４
２−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−（キノリン−３−イルオキシ）−ベンズアミドの合成【０１３２】
【化１６】
0005483485.tif 000016
【０１３３】
２−ブロモ−６−（キノリン−３−イルオキシ）−ベンズアミド0.34gをＮ−メチルピロリドン２mlに溶解した後に、室温にて水素化ナトリウム47mgを加えた。反応溶液にヨウ化メチル0.21gを加えて100℃に加熱して４時間攪拌した。酢酸エチルで分液後、溶媒を留去して、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで２−ブロモ−N、N−ジメチル−６−（キノリン−３−イルオキシ）−ベンズアミド（化合物番号22）0.11gを得た。【０１３４】
実施例５
１−［２−（キノリン−３−イルオキシ）−フェニル］−エタノンオキシムの合成【０１３５】
【化１７】
0005483485.tif 000017
【０１３６】
１−［２−（キノリン−３−イルオキシ）−フェニル］−エタノン0.46gとヒドロキシルアミン塩酸塩0.15gをピリジン３mlに溶解した後に室温で24時間攪拌した。反応混合物を希塩酸で処理した後に、酢酸エチルで分液して有機層を濃縮することで、１−［２−（キノリン−３−イルオキシ）−フェニル］−エタノンオキシム（化合物番号23）0.54gを得た。【０１３７】
実施例５と同様の手法によって、化合物番号24〜26に示す化合物を合成した。【０１３８】
実施例６
３−［２−（１，１−ジメトキシ−エチル）−フェノキシ］−キノリンの合成【０１３９】
【化１８】
0005483485.tif 000018
【０１４０】
１−［２−（キノリン−３−イルオキシ）−フェニル］−エタノン0.13gとオルトギ酸トリメチル0.06gをメタノール1.5mlに溶解した後、テトラブチルアンモニウムトリブロミド0.02gを加えて、室温で４日間攪拌した。反応混合物を濃縮した後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、３−［２−（１，１−ジメトキシ−エチル）−フェノキシ］−キノリン（化合物番号27）0.08gを得た。【０１４１】
実施例７
３−［２−（２，２，２−トリフルオロ−１−メチル−１−トリメチルシラニルオキシ−エチル）−フェノキシ］−キノリンの合成【０１４２】
【化１９】
0005483485.tif 000019
【０１４３】
１−［２−（キノリン−３−イルオキシ）−フェニル］−エタノン0.26gと（トリフルオロメチル）トリメチルシラン0.16gをテトラヒドロフラン３mlに溶解した後に、氷冷下にテトラブチルアンモニウムフルオリド（1.0M  テトラヒドロフラン溶液）２滴を加えて、４時間攪拌した。反応混合物を濃縮した後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、３−［２−（２，２，２−トリフルオロ−１−メチル−１−トリメチルシラニルオキシ−エチル）−フェノキシ］−キノリン（化合物番号28）0.34gを得た。【０１４４】
実施例８
１，１，１−トリフルオロ−２−［２−（キノリン−３−イルオキシ）−フェニル］−プロパン−２−オールの合成【０１４５】
【化２０】
0005483485.tif 000020
【０１４６】
３−［２−（２，２，２−トリフルオロ−１−メチル−１−トリメチルシラニルオキシ−エチル）−フェノキシ］−キノリン0.17gをテトラヒドロフラン1.5mlに溶解した後に、テトラブチルアンモニウムフルオリド（1.0M  テトラヒドロフラン溶液）１mlを加えて16時間攪拌した。反応混合物を濃縮した後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、１，１，１−トリフルオロ−２−［２−（キノリン−３−イルオキシ）−フェニル］−プロパン−２−オール（化合物番号29）0.11gを得た。【０１４７】
実施例９
２−［２−フルオロ−６−（８−フルオロ−キノリン−３−イルオキシ）−フェニル］−３，３−ジメチル−ブタン−２−オールの合成【０１４８】
【化２１】
0005483485.tif 000021
【０１４９】
１−［２−フルオロ−６−（８−フルオロ−キノリン−３−イルオキシ）−フェニル］−エタノン0.15gをテトラヒドロフラン1.5mlに溶解して、-78℃に冷却した後にｔ−ブチルマグネシウムクロリド（2.0M  ジエチルエーテル溶液）0.3mlを滴下した。室温まで反応温度を上げた後に、反応液を希塩酸で処理して、酢酸エチルで分液した。有機層を濃縮した後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、２−［２−フルオロ−６−（８−フルオロ−キノリン−３−イルオキシ）−フェニル］−３，３−ジメチルブタン−２−オール（化合物番号30）0.04gを得た。【０１５０】
実施例９と同様の手法によって、化合物番号31〜35に示す化合物を合成した。【０１５１】
実施例１０
２−［２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）フェニル］プロパン−２−オール、および２−［２−フルオロ−６−（８−フルオロ−２−メチルキノリン−３−イルオキシ）フェニル］プロパン−２−オールの合成【０１５２】
【化２２】
0005483485.tif 000022
【０１５３】
２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−安息香酸エチルエステル0.3gをテトラヒドロフラン4.5mlに溶解した後に、-78℃に冷却して、メチルマグネシウムクロリド（3.0M  ジエチルエーテル溶液）0.77mlを滴下した。室温まで反応温度を上げた後に、反応液を希塩酸で処理して、酢酸エチルで分液した。有機層を濃縮した後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、２−［２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）フェニル］プロパン−２−オール（化合物番号36）0.12gと２−［２−フルオロ−６−（８−フルオロ−２−メチルキノリン−３−イルオキシ）フェニル］プロパン−２−オール（化合物番号37）0.05gをそれぞれ得た。【０１５４】
実施例１０と同様の手法によって、化合物番号38〜49に示す化合物を合成した。【０１５５】
実施例１１
７−（キノリン−３−イルアミノ）−インダン−１−オンの合成【０１５６】
【化２３】
0005483485.tif 000023
【０１５７】
３−ブロモキノリン0.43g、７−アミノインダン−１−オン0.29g、ヨウ化銅（Ｉ）0.08gおよび炭酸カリウム0.41gとＮ−メチルピロリドン４mlを混合した後に、200℃で２時間攪拌した。得られた反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、７−（キノリン−３−イルアミノ）−インダン−１−オン（化合物番号50）0.15gを得た。【０１５８】
実施例１１と同様の手法によって、化合物番号51に示す化合物を合成した。【０１５９】
実施例１２
３−（ｔ−ブチルーベンジル）−８−フルオロキノリンの合成【０１６０】
【化２４】
0005483485.tif 000024
【０１６１】
８−フルオロキノリン−３−ボロン酸と１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタンから文献（Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47, 928-931）に報告された方法により誘導されるトリオール塩0.69gと１−ブロモメチル−２−ｔ−ブチルベンゼン0.45gをトルエン10mlに溶解した後に、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム0.46gを加えて、３時間攪拌した。反応混合物の溶媒を留去した後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで３−（ｔ−ブチル−ベンジル）−８−フルオロキノリン（化合物番号52）0.14gを得た。【０１６２】
実施例１２と同様の手法によって、化合物番号53に示す化合物を合成した。【０１６３】
実施例１３
（２−ｔ−ブチルーフェニル）−（８−フルオロ−キノリン−３−イル）−メタノールの合成【０１６４】
【化２５】
0005483485.tif 000025
【０１６５】
テトラヒドロフラン３mlを-10℃に冷却した後に、ｎ−ブチルリチウム（2.6Mヘキサン溶液）0.91mlとｎ−ブチルマグネシウムクロリド（0.91Mテトラヒドロフラン溶液）1.35mlを加えた。30分間攪拌した後に８−フルオロ−３−ヨードキノリン0.98gを添加して、15分間攪拌した。反応溶液に２−ｔ−ブチルベンズアルデヒド0.49gを加えて３時間攪拌した。反応混合物に希塩酸を加えた後に、酢酸エチルで分液した。有機層を濃縮した後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、（２−ｔ−ブチル−フェニル）−（８−フルオロ−キノリン−３−イル）−メタノール（化合物番号54）0.55gを得た。【０１６６】
実施例１３と同様の手法によって、化合物番号55〜56に示す化合物を合成した。【０１６７】
実施例１４
（２−ｔ−ブチル−フェニル）−（８−フルオロ−キノリン−３−イル）−メタノンの合成【０１６８】
【化２６】
0005483485.tif 000026
【０１６９】
（２−ｔ−ブチル−フェニル）−（８−フルオロ−キノリン−３−イル）−メタノール0.32gをジクロロメタン３mlに溶解した後に、室温にてDess-Martin試薬0.51gを加えて１時間攪拌した。水を加えて酢酸エチルで分液後、有機層を濃縮した後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで（２−ｔ−ブチル−フェニル）−（８−フルオロ−キノリン−３−イル）−メタノン（化合物番号57）0.21gを得た。【０１７０】
実施例１４と同様の手法によって、化合物番号58〜59に示す化合物を合成した。【０１７１】
実施例１５
２−クロロ−３−（１，１−ジメチルインダン−７−イルオキシ）キノリンの合成
３−（１，１−ジメチルインダン−７−イルオキシ）キノリン0.2gを５mLのクロロホルムに溶解し、m-CPBA（70%）0.2gを加え室温で一晩攪拌した。反応溶液をクロロホルムで希釈した後、飽和重曹水で洗浄し、硫酸マグネシウムを加え乾燥した。溶媒を減圧下留去し、３−（１，１−ジメチルインダン−７−イルオキシ）キノリン−Ｎ−オキサイド0.2gを得た。
このものをオキシ塩化リンに溶解し、４時間加熱還流を行った。減圧下オキシ塩化リンを留去し、残渣を酢酸エチルに溶かし、飽和重曹水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧留去した。得られた粗生成物をカラムシリカゲルクロマトグラフィーにより精製を行い、２−クロロ−３−（１，１−ジメチルインダン−７−イルオキシ）キノリン（化合物番号60）0.13gを得た。【０１７２】
実施例１５と同様の手法によって、化合物番号61に示す化合物を合成した。【０１７３】
実施例１６
３−（２−シアノフェノキシ）キノリンの合成
３−ヒドロキシキノリン0.27gをＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解し、氷冷下で水素化ナトリウム（60%オイルディスパージョン）0.087gを加え、30分間攪拌した。同温度にて２−フルオロベンゾニトリル0.27gを加え、室温で６時間攪拌した。反応溶液を氷水に加え、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、粗生成物をカラムシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、３−（２−シアノフェノキシ）キノリン（化合物番号62）0.37gを得た。【０１７４】
実施例１６と同様の手法によって、化合物番号63〜66に示す化合物を合成した。【０１７５】
実施例１７
ジフルオロ−[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−酢酸エチルの合成【０１７６】
工程１）  ８−フルオロ−３−（３−フルオロ−２−ヨードフェノキシ）−キノリンの合成【０１７７】
【化２７】
0005483485.tif 000027
【０１７８】
８−フルオロ−３−ヒドロキシキノリン1.06ｇ、２，６−ジフルオロヨードベンゼン1.94ｇおよび炭酸カリウム1.7ｇにＮ−メチルピロリドン16mlを加えて、130℃で24時間攪拌した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、８−フルオロ−３−（３−フルオロ−２−ヨードフェノキシ）−キノリン0.55gを得た。【０１７９】
工程２）  ジフルオロ−[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−酢酸エチルの合成【０１８０】
【化２８】
0005483485.tif 000028
【０１８１】
８−フルオロ−３−（３−フルオロ−2−ヨードフェノキシ）−キノリン0.4ｇをジメチルスルホキシド４mlに溶解させて、銅（パウダー）0.25ｇとブロモジフルオロ酢酸エチル0.41ｇを加えた後に、40℃で24時間攪拌した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してジフルオロ−[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−酢酸エチル（化合物番号292）0.27ｇを得た。【０１８２】
実施例18
１，１−ジフルオロ−１−[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル]−２−メチル−プロパン−２−オールの合成【０１８３】
【化２９】
0005483485.tif 000029
【０１８４】
ジフルオロ−[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−酢酸エチル0.18ｇをテトラヒドロフラン３mlに溶解させて、０℃にてメチルマグネシウムクロリド（３．０Ｍテトラヒドロフラン溶液）0.4mlを滴下した。０℃で２時間攪拌した後に、希塩酸を加えて、酢酸エチルで分液した。有機層を濃縮した後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで１，１−ジフルオロ−１−[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル]−２−メチル−プロパン−２−オール0.10ｇ（化合物番号293）を得た。【０１８５】
実施例１９
１−[２−（７，８−ジフルオロキノリン−３−イルオキシ）−６−フルオロ−フェニル]−エタノンの合成【０１８６】
【化３０】
0005483485.tif 000030
【０１８７】
７，８−ジフルオロ−３−ヒドロキシキノリン0.91ｇと２，６−ジフルオロアセトフェノン0.94ｇをジメチルホルムアミド10mlに溶解した後に、炭酸カリウム0.90ｇを加えた。反応液を100℃に加熱して4.5時間攪拌した。反応液に希塩酸を加えて、酢酸エチルで分液した。有機層を濃縮した後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、１−[２−（７，８−ジフルオロキノリン−３−イルオキシ）−６−フルオロ−フェニル]−エタノン（化合物番号391）0.64ｇを得た。【０１８８】
実施例２０
２−[２−（７，８−ジフルオロキノリン−３−イルオキシ）−６−フルオロ−フェニル]−プロパン−２−オールの合成【０１８９】
【化３１】
0005483485.tif 000031
【０１９０】
１−[２−（７，８−ジフルオロキノリン−３−イルオキシ）−６−フルオロ−フェニル]−エタノン0.64ｇをテトラヒドロフラン10mlに溶解した後に、０℃に冷却してメチルマグネシウムクロリド（3.0Ｍテトラヒドロフラン溶液）1.5mlを滴下した。反応液に希塩酸を加えて、酢酸エチルで分液した。有機層を濃縮した後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、２−[２−（７，８−ジフルオロキノリン−３−イルオキシ）−６−フルオロ−フェニル]−プロパン−２−オール（化合物番号124）0.49ｇを得た。【０１９１】
実施例２１
３−[２−（７，８−ジフルオロキノリン−３−イルオキシ）−６−フルオロ−フェニル]−３−メチル−ブタン−２−オンの合成【０１９２】
【化３２】
0005483485.tif 000032
【０１９３】
７，８−ジフルオロ−３−ヨードキノリン0.78ｇ、３−（２−フルオロ−６−ヒドロキシフェニル）−３−メチル−ブタン−２−オン0.26ｇ、炭酸セシウム1.05ｇ、ジピバロイルメタン53mg、および塩化銅（I）0.27ｇにN−メチルピロリドン３mlを加えた。130℃で48時間攪拌した後に、反応液をセライトでろ過して、酢酸エチルで分液した。有機層を濃縮した後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、３−[２−（７，８−ジフルオロキノリン−３−イルオキシ）−６−フルオロ−フェニル]−３−メチル−ブタン−２−オン（化合物番号267）0.05ｇを得た。【０１９４】
実施例２２
２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−ベンズアルデヒドの合成【０１９５】
【化３３】
0005483485.tif 000033
【０１９６】
８−フルオロ−３−ヒドロキシキノリン3.0ｇにアセトニトリル30mlを加えた後に、炭酸カリウム3.1ｇと２，６−ジフルオロアセトフェノン3.5ｇを加えた。反応液を３時間加熱還流した後に、セライトでろ過した。ろ液を酢酸エチルで抽出した後に、有機層を濃縮して、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−ベンズアルデヒド（化合物番号341）3.0ｇを得た。【０１９７】
実施例２３
１−[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル]−プロパン−１，２−ジオンの合成【０１９８】
工程１）  [２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル]−トリメチルシリルオキシ−アセトニトリルの合成【０１９９】
【化３４】
0005483485.tif 000034
【０２００】
２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−ベンズアルデヒド3.2ｇをジクロロメタン70mlに溶解させて、０℃に冷却してからテトライソプロポキシチタン1.3ｇを加えた。反応液を室温まで昇温した後にトリメチルシリルシアニド4.5ｇを加えて２時間攪拌した。反応液に希塩酸を加えて、ジクロロメタンで抽出した。有機層を濃縮した後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル]−トリメチルシリルオキシ−アセトニトリル3.1ｇ（純度約90％）を得た。【０２０１】
工程２）  １−[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル]−１−ヒドロキシ−プロパン−２−オンの合成【０２０２】
【化３５】
0005483485.tif 000035
【０２０３】
[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル]−トリメチルシリルオキシ−アセトニトリル3.3ｇ（純度約90％）をジエチルエーテル50mlに溶解させて、室温下メチルマグネシウムブロミド（3.0Ｍジエチルエーテル溶液）5.7mlを滴下した。室温にて１時間攪拌した後に、３時間加熱還流してから、希塩酸で処理した。酢酸エチルで抽出して、有機層を濃縮することで3.9ｇの粗生成物を得た。この粗生成物1.9ｇに２Ｎ塩酸20mlとテトラヒドロフラン10mlを加え室温で４時間攪拌した。反応液を酢酸エチルで抽出した後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで１−[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル]−１−ヒドロキシ−プロパン−２−オン0.4ｇを得た。【０２０４】
工程３）  １−[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル]−プロパン−１，２−ジオンの合成【０２０５】
【化３６】
0005483485.tif 000036
【０２０６】
１−[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル]−１−ヒドロキシ−プロパン−２−オン0.14ｇをジクロロメタン10mlに溶解させて、０℃にてデス・マーチン試薬0.19ｇを加えた。３時間攪拌後、反応液を濃縮して、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで１−[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル]−プロパン−１，２−ジオン（化合物番号396）0.08ｇを得た。【０２０７】
実施例２４
１−[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−オンの合成【０２０８】
工程１）  １−[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル]−２−メチル−プロパン−１，２−ジオールの合成【０２０９】
【化３７】
0005483485.tif 000037
【０２１０】
[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル]−トリメチルシリルオキシ−アセトニトリル3.3ｇをジエチルエーテル50mlに溶解させて、室温下メチルマグネシウムブロミド（3.0Ｍジエチルエーテル溶液）5.7mlを滴下した。室温にて１時間攪拌した後に、３時間加熱還流してから、希塩酸で処理した。酢酸エチルで抽出して、有機層を濃縮することで3.9ｇの粗生成物を得た。この粗生成物1.9ｇをテトラヒドロフラン20mlに溶解させて、０℃にてメチルマグネシウムブロミド（3.0Ｍジエチルエーテル溶液）3.2mlを滴下した。０℃で３時間攪拌後、２Ｎ塩酸を20ml加えて室温で１昼夜攪拌した。反応液を酢酸エチルで抽出した後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで１−[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル]−２−メチル−プロパン−１，２−ジオール0.25ｇを粗生成物として得た。【０２１１】
工程２）  １−[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−オンの合成【０２１２】
【化３８】
0005483485.tif 000038
【０２１３】
１−[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル]−２−メチル−プロパン−１，２−ジオール0.15ｇをジクロロメタン10mlに溶解させて、０℃にてデス・マーチン試薬0.20ｇを加えた。２時間攪拌後、反応液を濃縮して、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで１−[２−フルオロ−６−（８−フルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−オン（化合物番号398）0.03ｇを得た。【０２１４】
実施例２５
２−［２−フルオロ−６−（７、８−ジフルオロ−２−メチルキノリン−３−イルオキシ）フェニル］プロパン−２−オールの合成【０２１５】
【化３９】
0005483485.tif 000039
【０２１６】
７，８−ジフルオロ−３−ヒドロキシ−２−メチルキノリン26.3ｇをジメチルホルムアミド 200mLに溶解し、この溶液に２，６−ジフルオロアセトフェノン27.2ｇ、炭酸カリウム24.0ｇを加え、100℃で4時間撹拌した。得られた反応液を氷水に注ぎ、希塩酸で中和した後、酢酸エチルで分液した。有機層を濃縮した後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、１−［２−フルオロ−６−（７、８−ジフルオロ−２−メチルキノリン−３−イルオキシ）−フェニル］−エタノン17.0ｇを得た。
得られた１−［２−フルオロ−６−（７、８−ジフルオロ−２−メチルキノリン−３−イルオキシ）−フェニル］−エタノン11.0ｇをテトラヒドロフラン80mlに溶解して、0℃に冷却した後にメチルマグネシウムクロリド（3.0Ｍテトラヒドロフラン溶液）16.6mlを滴下した。室温まで反応温度を上げ、２時間攪拌した後、反応液を希塩酸で処理して、酢酸エチルで分液した。有機層を濃縮した後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、２−［２−フルオロ−６−（７、８−ジフルオロ−２−メチルキノリン−３−イルオキシ）フェニル］プロパン−２−オール（化合物番号125）10.0ｇを得た。【０２１７】
実施例２６
２−［２−フルオロ−６−（７、８−ジフルオロキノリン−３−イルオキシ）フェニル］プロパン−２−オールの合成【０２１８】
【化４０】
0005483485.tif 000040
【０２１９】
７，８−ジフルオロ−３−ヒドロキシキノリン0.5ｇをジメチルホルムアミド 10mLに溶解し、この溶液に２，６−ジフルオロアセトフェノン0.52ｇ、炭酸カリウム0.46ｇを加え、100℃で2.5時間撹拌した。得られた反応液を氷水に注ぎ、希塩酸で中和した後、酢酸エチルで分液した。有機層を濃縮した後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、１−［２−フルオロ−６−（７、８−ジフルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル］−エタノン（化合物番号391）0.38ｇを得た。
得られた１−［２−フルオロ−６−（７、８−ジフルオロキノリン−３−イルオキシ）−フェニル］−エタノン0.38ｇをテトラヒドロフラン5mlに溶解して、０℃に冷却した後にメチルマグネシウムブロマイド（3.0Ｍジエチルエーテル溶液）1.4mlを滴下した。室温まで反応温度を上げ、２時間攪拌した後、反応液を希塩酸で処理して、酢酸エチルで分液した。有機層を濃縮した後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、２−［２−フルオロ−６−（７、８−ジフルオロキノリン−３−イルオキシ）フェニル］プロパン−２−オール（化合物番号124）0.33ｇを得た。【０２２０】
次に、実施例を挙げて本発明の製造中間体について更に詳細に説明するが、本発明の製造中間体は以下の実施例により何ら限定されることはない。【０２２１】
実施例２７
７，８−ジフルオロ−３−ヒドロキシ−２−メチルキノリンの合成【０２２２】
工程１）６，７−ジフルオロイサチンの合成【０２２３】
【化４１】
0005483485.tif 000041
【０２２４】
２，３−ジフルオロアニリン15.7ｇを825mLの水に加え、続いてトリクロロアセトアルデヒド１水和物24.2ｇ、ヒドロキシアミン塩酸塩30.8ｇ、無水硫酸ナトリウム138.6ｇを加え、10時間、50℃で攪拌した。室温まで冷却後、２Ｎ塩酸を44mL加え30分攪拌後、結晶を濾取した。得られた結晶を乾燥後、70℃に加熱した濃硫酸に加え、80〜90℃にて１時間攪拌した。反応液を氷に注ぎ、酢酸エチルで抽出を行い、飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下で留去し、６，７−ジフルオロイサチンの粗生成物を26ｇ得た。【０２２５】
工程２）７，８−ジフルオロ−３−ヒドロキシ−２−メチルキノリンの合成【０２２６】
【化４２】
0005483485.tif 000042
【０２２７】
６，７-ジフルオロイサチンの粗生成物41ｇを水200mLに加え、氷冷下水酸化カリウム75.3ｇ(６当量)を加え30分撹拌した。この懸濁液にブロモアセトフェノン42ｇ（1.4当量）を反応液の内温を20〜25℃に保ちながら滴下し、さらに一晩室温にて攪拌を行った。濃塩酸で中和後、析出した結晶を濾取し、少量の水で洗浄を行った。得られた結晶を十分乾燥後、130〜140℃に加熱したニトロベンゼン100mLに少しづつ加え、さらに150℃で１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、析出した結晶をクロロホルムで洗浄し、７，８−ジフルオロ−３−ヒドロキシ−２−メチルキノリン26.3ｇを得た。
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ 2.57 (s, 3H), 7.4-7.7 (m, 3H), 10.60 (bs, 1H).【０２２８】
同様の方法により以下の化合物を製造した。
８−フルオロ−３−ヒドロキシ−２−メチルキノリン
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ 2.56 (s, 3H), 7.2-7.6 (m, 4H), 10.53 (bs, 1H).【０２２９】
実施例２８
７，８−ジフルオロ−３−ヒドロキシキノリンの合成【０２３０】
工程１） ７，８−ジフルオロキノリンの合成【０２３１】
【化４３】
0005483485.tif 000043
【０２３２】
攪拌子の入った３Ｌのナス型フラスコに80％ 硫酸 (607.7 g, 49.57 mol) を入れ、0℃に冷却後、２，３−ジフルオロアニリン (160.0 g, 1.24 mol)を徐々に加えた。添加後、室温で１時間攪拌し、さらにヨウ化ナトリウム(1.85 g, 12.3 mmol)を加え、オイルバスで150℃（バスの温度）になるまで加熱した。この温度になったところで、グリセリン (125.5 g, 1.36 mol)を１時間かけて滴下し、150℃で１時間攪拌した。さらにバスの温度を180℃まで昇温し、蒸留装置を用いて水を２時間かけて留去した。原料の消失を確認した後、氷水のバスで冷却しながら10Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を用いて中和した（内温は60-70℃）。中和後、内温が室温の戻る前に酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥、濾過、濃縮を行った。得られた粗精製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し（ノルマルヘキサン：酢酸エチル）、７，８−ジフルオロキノリンを185.5 g (91%) 薄茶色の固体として得た。【０２３３】
工程２）７，８−ジフルオロ−３−ヨードキノリンの合成
【化４４】
0005483485.tif 000044
【０２３４】
攪拌子の入った３Ｌのナス型フラスコに７，８−ジフルオロキノリン(185.5ｇ, 1.12 mol)、Ｎ−ヨードスクシンイミド (505.4ｇ, 2.25 mol)、酢酸 (927 mL) を入れ、90℃で30 時間攪拌した。冷却後、析出した結晶を濾過し、乾燥した。一方、濾液は減圧下で濃縮し、残存した酢酸を炭酸水素ナトリウムで中和した後、酢酸エチルで抽出した。さらに、硫酸マグネシウムで乾燥、濾過、濃縮を行った後、得られた粗精製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し（ノルマルヘキサン：酢酸エチル）、先に得られた結晶と合わせて７，８−ジフルオロ−３−ヨードキノリンを227.2ｇ (70%) 薄茶色の固体として得た。
1H-NMR (300MHz, CDCl3) δ 7.39-7.51 (m, 2 H), 8.55 (m, 1H), 9.08 (d, 1H, J = 2.1Hz).【０２３５】
工程３）７，８−ジフルオロ−３−ヒドロキシキノリンの合成【０２３６】
【化４５】
0005483485.tif 000045
【０２３７】
攪拌子の入った３Ｌのナス型フラスコに７，８−ジフルオロ−３−ヨードキノリン (227.2 ｇ, 0.78 mol)、ジメチルスルホキシド(600 mL)、水(600 mL)を入れ、水酸化カリウム (131.5 ｇ, 2.34 mol)、CuI (14.8 ｇ, 0.078 mol)、１，１０−フェナントロリン (28.1 ｇ, 0.156 mol)、を加えた。さらにオイルバスで100℃に加熱し、24時間攪拌した。冷却し後、酢酸エチルと水を加え、有機層を除いた。得られた水層を濃塩酸によって中和し、析出した結晶を濾過、乾燥した。一方、濾液は酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥、濾過、濃縮を行った後、得られた粗精製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し（（ノルマルヘキサン：酢酸エチル）、先に得られた結晶と合わせて７，８−ジフルオロ−３−ヒドロキシキノリンを133.7 ｇ (95％) 薄茶色の固体として得た。
1H-NMR (300MHz, CD3OD) δ 7.39-7.60 (m, 3H), 8.59 (d, 1H, J = 2.4Hz).【０２３８】
同様の方法により以下の化合物を製造した。
８−フルオロ−３−ヒドロキシキノリン
1H-NMR (300MHz, CDCl3) δ 7.16 (m, 1 H), 7.34-7.49 (m, 3H), 8.71 (d, 1H, J = 2.7Hz), 9.90 (bs, 1H).【０２３９】
上記の実施例で得られた含窒素ヘテロ環化合物を表１〜１９に示す。なお、上記の実施例のいずれかと同様の手法によって、合成した化合物をさらに、表２０〜表２８に示す。また、Ｅｔはエチル基、ｎＰｒはｎ−プロピル基、ｉＰｒは、ｉ−プロピル基、ｃＰｒはシクロプロピル基、ｎＢｕは、ｎ−ブチル基、ｔＢｕはｔ−ブチル基、Ｐｈはフェニル基、Ｂｎはベンジル基、Ｔｏｓはトルエンスルホニル基をそれぞれ示す。また、各表に示した化合物の1H-NMRを表２９〜表４１に示す。【０２４０】
【表１】
0005483485.tif 000046
【０２４１】
【表２】
0005483485.tif 000047
【０２４２】
【表３】
0005483485.tif 000048
【０２４３】
【表４】
0005483485.tif 000049
【０２４４】
【表５】
0005483485.tif 000050
【０２４５】
【表６】
0005483485.tif 000051
【０２４６】
【表７】
0005483485.tif 000052
【０２４７】
【表８】
0005483485.tif 000053
【０２４８】
【表９】
0005483485.tif 000054
【０２４９】
【表１０】
0005483485.tif 000055
【０２５０】
【表１１】
0005483485.tif 000056
【０２５１】
【表１２】
0005483485.tif 000057
【０２５２】
【表１３】
0005483485.tif 000058
【０２５３】
【表１４】
0005483485.tif 000059
【０２５４】
【表１５】
0005483485.tif 000060
【０２５５】
【表１６】
0005483485.tif 000061
【０２５６】
【表１７】
0005483485.tif 000062
【０２５７】
【表１８】
0005483485.tif 000063
【０２５８】
【表１９】
0005483485.tif 000064
【０２５９】
【表２０】
0005483485.tif 000065
【０２６０】
【表２１】
0005483485.tif 000066
【０２６１】
【表２２】
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【０２６２】
【表２３】
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【０２６３】
【表２４】
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【０２６４】
【表２５】
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【０２６５】
【表２６】
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【０２６６】
【表２７】
0005483485.tif 000072
【０２６７】
【表２８】
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【０２６８】
【表２９】
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【０２６９】
【表３０】
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【０２７０】
【表３１】
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【０２７１】
【表３２】
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【０２７２】
【表３３】
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【０２７３】
【表３４】
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【０２７４】
【表３５】
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【０２７５】
【表３６】
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【０２７６】
【表３７】
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【０２７７】
【表３８】
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【０２７８】
【表３９】
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【０２７９】
【表４０】
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【０２８０】
【表４１】
0005483485.tif 000086
【０２８１】
（製剤）
次に、本発明に係る殺菌剤の実施例を若干示すが、添加物および添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、製剤実施例中の部は重量部を示す。【０２８２】
製剤実施例１        水和剤
本発明化合物                                  ４０部
クレー                                        ４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩        ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩                  ８部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分40%の水和剤を得る。【０２８３】
製剤実施例２        乳剤
本発明化合物                                  １０部
ソルベッソ２００                              ５３部
シクロヘキサノン                              ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩          １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル      １０部
以上を混合溶解し、有効成分10%の乳剤を得る。【０２８４】
製剤実施例３        粉剤
本発明化合物                                  １０部
クレー                                        ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分10%の粉剤を得る。【０２８５】
製剤実施例４        粒剤
本発明化合物                                    ５部
クレー                                        ７３部
ベントナイト                                  ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩        １部
リン酸カリウム                                  １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。【０２８６】
製剤実施例５        懸濁剤
本発明化合物                                  １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル        ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩                      ２部
グリセリン                                    １０部
キサンタンガム                              ０．２部
水                                        ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分10%の懸濁剤を得る。【０２８７】
製剤実施例６        顆粒水和剤
本発明化合物                                  ４０部
クレー                                        ３６部
塩化カリウム                                  １０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩          １部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩                  ８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物
５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後，適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする。粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分40%の顆粒水和剤を得る。【０２８８】
（生物試験例１）リンゴ黒星病防除試験
素焼きポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３〜４葉期）に、本発明化合物の乳剤を有効成分100ppmの濃度で散布した。室温で自然乾燥した後、リンゴ黒星病菌（Venturia inaequalis）の分生胞子を接種し、明暗を12時間毎に繰り返す20℃、高湿度の室内に２週間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。
化合物番号3、6、7、8、10、11、12、14、15、16、17、18、19、20、21、22、24、25、26、28、29、30、31、33、34、35、36、37、38、40、41、43、44、45、46、48、49、52、53、54、57、59、60、61、62、63、64、65、および66の化合物についてリンゴ黒星病防除試験を行った。その結果、いずれの化合物も75%以上の防除価を示した。
さらに、化合物番号67、68、70、73、74、75、76、77、78、79、80、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、145、146、147、148、149、150、151、152、156、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、182、183、184、185、186、187、188、190、192、193、194、195、196、197、198、199、200、201、202、203、204、205、206、207、208、209、210、211、215、217、218、219、220、221、222、223、224、225、227、228、229、230、231、232、233、234、235、236、237、238、239、240、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、253、254、255、256、257、258、259、260、261、262、263、264、265、266、267、268、269、270、271、272、273、274、276、277、278、279、280、281、283、284、285、288、289、290、291、292、293、294、295、296、297、298、299、300、306、308、309、310、311、314、315、316、317、318、319、320、321、322、323、324、325、327、328、329、330、331、332、333、334、335、344、347、348、349、350、353、354、355、356、357、358、359、360、361、362、363、364、365、366、367、368、369、370、371、372、373、374、375、376、377、378、379、380、381、382、383、384、385、386、387、388、389、390、391、392、393、394、395、396、397、398、399、400、402、403、404、406、407、408、409、410、411、412、413、414、416、417、418、419、423、424、425、426、427、428、429、430、431、432、433、434、435、437、439、440、441、442、443、445、a-2、a-3、a-4、a-5、a-6、a-7、a-8、a-9、a-10、b-1、b-2、b-3、b-4、b-5、b-6、b-7、b-8、b-9、b-10、b-11、b-12、b-13、b-14、b-15、b-16、b-17、b-20、b-22、b-23、b-24、c-2、c-3、c-4、c-5、d-5、およびd-6の化合物についても同様の試験を行った。その結果、いずの化合物も75%以上の防除価を示した。【０２８９】
（生物試験例２）キュウリ灰色かび病防除試験
素焼きポットで栽培したキュウリ幼苗（品種「相模半白」、子葉期）に、本発明化合物の乳剤を有効成分100ppmの濃度で散布した。室温で自然乾燥した後、キュウリ灰色かび病菌（Botrytis cinerea）の分生胞子懸濁液を滴下接種し、暗所、20℃、高湿度の室内に４日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。
化合物番号10、11、12、15、18、19、22、26、29、30、31、33、34、35、36、37、38、42、43、44、48、49、54、57、および59の化合物についてキュウリ灰色かび病防除試験を行った。その結果、いずれの化合物も75%以上の防除価を示した。
さらに、化合物番号67、73、75、76、77、80、81、82、83、86、88、89、90、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、104、106、107、108、109、110、111、113、114、115、116、117、118、119、122、123、124、125、126、127、128、133、134、138、139、140、141、142、143、144、145、146、147、148、149、150、151、152、153、156、157、158、159、160、162、163、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、183、184、185、186、187、188、192、197、198、199、200、201、202、203、205、208、209、210、219、220、221、222、223、225、227、228、229、230、231、232、233、234、235、236、237、238、239、240、241、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、253、254、255、256、257、258、259、260、261、262、263、264、265、266、267、268、269、270、271、272、274、275、278、281、284、285、291、292、293、295、296、297、298、299、308、309、310、311、314、315、316、317、318、319、323、324、325、326、327、328、332、333、338、340、344、348、353、355、359、360、361、363、364、365、371、375、376、377、378、379、380、381、382、386、391、392、393、395、397、398、399、402、403、405、406、412、414、416、417、418、423、424、425、426、427、428、429、431、432、433、434、435、436、437、439、440、441、442、444、a-2、a-5、a-6、a-7、a-8、a-10、b-1、b-2、b-3、b-7、b-8、b-12、b-16、c-3、およびc-4の化合物についても同様の試験を行った。その結果、いずれの化合物も75%以上の防除価を示した。【０２９０】
（生物試験３）水稲いもち病水面施用試験
市販培土を詰め湛水状態にしたポットでイネ幼苗を栽培し（品種「コシヒカリ」、1葉期）、本発明化合物の乳剤を有効成分400ppmの濃度で水面へ点滴処理した。２日後、イネいもち病菌（Magnaporthe grisea）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、暗所、25℃、高湿度の室内に２日間保持した後、明暗を12時間毎に繰り返す25℃の室内に８日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、下記の基準で防除効果を判定した。
Ａ（防除価60％以上）
Ｂ（防除価40以上60％未満）
本試験の結果、下記の化合物の防除効果はＡであった。
化合物番号：5、20、21、23、25、28、32、33、34、36、37、38、43、44、48、58、66、70、71、73、78、84、85、88、89、90、106、107、227、228、234、236、260、262、348、353、356、358、375、376、401、402、a-6
また、下記の化合物の防除効果はＢであった。
化合物番号：1、3、7、12、13、22、46、54、55、75、95、98、139、151、261、359、360、b-1【０２９１】
（生物試験４）水稲いもち病水面施用試験
市販培土を詰め湛水状態にしたポットでイネ幼苗を栽培し（品種「コシヒカリ」、1葉期）、本発明化合物の乳剤を有効成分400ppmの濃度で水面へ点滴処理した。14日後、イネいもち病菌（Magnaporthe grisea）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、暗所、25℃、高湿度の室内に２日間保持した後、明暗を12時間毎に繰り返す25℃の室内に８日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、下記の基準で防除効果を判定した。
Ａ（防除価60％以上）
Ｂ（防除価40以上60％未満）
本試験の結果、下記の化合物の防除効果はＡであった。
化合物番号：21、36、37、38、43、44、48、84、88、89、95、106、109、125、262、266、267、292、350、375、a-6
また、下記の化合物の防除効果はＢであった。
化合物番号：236【０２９２】
（生物試験５）キュウリつる割病種子処理試験
キュウリつる割病菌（Fusarium oxysporum）によって汚染されたキュウリ種子（品種「相模半白」）に対して本発明化合物の乳剤を有効成分１g/kg種子となるように種子処理した。これら種子を播種し、３週間後に発病程度を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。
その結果、下記の化合物が75％以上の優れた防除価を示した。
化合物番号：18、36、37、43、44、48、77、81、83、88、92、94、100、103、109、126、225、227、228、234、235、241、242、243、244、252、258、266、268、298、395、397、425、435、a-6、a-7、a-8、b-8、b-12、c-4【０２９３】
（生物試験６）キュウリつる割病種子処理試験
キュウリ種子（品種「相模半白」）に対して本発明化合物の乳剤を有効成分１g/kg種子となるように種子処理した。これら種子をキュウリつる割病菌（Fusarium oxysporum）によって汚染された土壌に播種し、３週間後に発病程度を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。
その結果、下記の化合物が75％以上の優れた防除価を示した。
化合物番号：17、18、31、33、34、35、36、37、43、86、88、96、97、100、109、227、232、239、242、243、244、262、265、268、295、296、375、428、a-7、b-1