(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の工程（１）及び（２）を有するカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
工程（１）：窒素原子を含有するグラフトポリマー（Ａ）及び有機顔料をエステル系有機溶媒中で分散して、顔料分散液を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた顔料分散液とカルボキシ基を含有するグラフトポリマー（Ｂ）を混合する工程
ただし、グラフトポリマー（Ａ）及び（Ｂ）の側鎖は、いずれも（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を含有し、各々の側鎖のＳｐ値（溶解性パラメータ）の差の絶対値が０．５〜２．５である。
【請求項２】
グラフトポリマー（Ａ）の窒素原子がアミド基由来のものである、請求項１に記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項３】
グラフトポリマー（Ａ）が水酸基を有する、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項４】
グラフトポリマー（Ａ）の側鎖が（メタ）アクリル酸ベンジル由来の構成単位を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項５】
グラフトポリマー（Ａ）又は（Ｂ）の一方の側鎖が、（メタ）アクリル酸ベンジル由来の構成単位を含有し、他方の側鎖が（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含有する、請求項１〜４のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項６】
有機顔料がジケトピロロピロール系顔料である、請求項１〜５のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項７】
工程（１）の後、工程（２）の前に、顔料に未吸着のグラフトポリマー（Ａ）を除去する工程を有する、請求項１〜６のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項８】
ポリマー全体の酸価が１０〜８０ＫＯＨｍｇ／ｇである請求項１〜７のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の方法によって得られる顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルター用顔料分散体の製造方法、及びその方法によって得られる顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置に用いられるカラーフィルターは、顔料分散体に樹脂等を配合した着色組成物をガラス等の透明基板に塗布した後、露光・硬化、現像、熱硬化させるフォトリソグラフィー法等によって製造されている。ここで用いられる顔料分散体は、顔料を有機溶媒に分散した非水系顔料分散体であるが、非水系顔料分散体の製造方法として、グラフトポリマー等の高分子分散剤を用いる製造方法が知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、保存安定性及び耐熱性の改善を目的として、顔料、顔料分散ポリマー、及び有機溶媒を含有し、顔料に未吸着のポリマー量が顔料分散体中に２重量％以下であるカラーフィルター用顔料分散体が開示されている。
また、特許文献２には、分散安定性、現像性等の改善を目的として、主鎖にアクリル酸を５〜３０質量％共重合したグラフト型高分子重合体、顔料、及び有機溶剤を含有する顔料分散組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１６１６９２号公報
【特許文献２】特開２００９−２２７８３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
フォトリソグラフィー法を用いたカラーフィルターの製造において、用いられる着色組成物は、現像液によってすばやくパターンを形成する現像性に優れつつも、得られた光硬化膜は基板から剥がれることのないように基板への密着性も優れる必要があり、この相反する性能を満たす必要がある。更にこれらの複数の性能を満たすために、添加剤等を用いると顔料分散体における分散安定性が低下し、特に保存時の分散安定性が低下するという問題がある。
本発明は、保存時の分散安定性に優れ、現像性、基板密着性に優れた硬化膜を形成することができるカラーフィルター用顔料分散体の製造方法、及びその方法によって得られる顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、カラーフィルター用顔料分散体の製造方法において、顔料分散処理時に、窒素原子を含有するグラフトポリマーを用い、その後、カルボキシ基を含有するグラフトポリマーを混合することにより、均一な分散状態を維持しつつ、十分な現像性、基板密着性を得ることができることを見出した。
すなわち、本発明は、次の〔１〕及び〔２〕を提供する。
〔１〕下記の工程（１）及び（２）を有するカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
工程（１）：窒素原子を含有するグラフトポリマー（Ａ）及び有機顔料をエステル系有機溶媒中で分散して、顔料分散液を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた顔料分散液とカルボキシ基を含有するグラフトポリマー（Ｂ）を混合する工程
ただし、グラフトポリマー（Ａ）及び（Ｂ）の側鎖は、いずれも（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を含有し、各々の側鎖のＳｐ値（溶解性パラメータ）の差の絶対値が０．５〜２．５である。
〔２〕前記〔１〕の製造方法によって得られる顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、保存時の分散安定性に優れ、現像性、基板密着性に優れた硬化膜を形成することができるカラーフィルター用顔料分散体の製造方法、及びその方法によって得られる顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法は、下記の工程（１）及び（２）を有することを特徴とする。
工程（１）：窒素原子を含有するグラフトポリマー（Ａ）及び有機顔料をエステル系有機溶媒中で分散して、顔料分散液を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた顔料分散液とカルボキシ基を含有するグラフトポリマー（Ｂ）を混合する工程
ただし、グラフトポリマー（Ａ）及び（Ｂ）の側鎖は、いずれも（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を含有し、各々の側鎖のＳｐ値（溶解性パラメータ）の差の絶対値が０．５〜２．５である。
【０００９】
本発明においては、前記工程により、保存時の分散安定性に優れるカラーフィルター用顔料分散体を得ることができ、得られる顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物が、現像性、基板密着性に優れた硬化膜を形成することができる理由は定かではないが、次のように考えられる。
すなわち、まず、窒素原子を含有するグラフトポリマー（Ａ）の窒素原子を含む官能基は有機顔料に非常に吸着しやすく、（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を含有する側鎖（例えば、ポリ（メタ）アクリル酸エステル）は、エステル系有機溶媒と非常に親和性が高いため、顔料が溶媒中に微細に分散されるものと考えられる。次にこのようにして得られた顔料分散液とカルボキシ基を含有するグラフトポリマー（Ｂ）が混合され顔料分散体が得られる。グラフトポリマー（Ｂ）の側鎖はグラフトポリマー（Ａ）の側鎖と一定のＳｐ値の差があるため、ポリマー同士が相溶化しにくく、窒素原子を含む官能基とカルボキシ基との相互作用による顔料粒子の凝集や顔料分散体のゲル化が生じにくい。そのため、グラフトポリマー（Ｂ）が適度に顔料分散粒子の表面に吸着し、グラフトポリマー（Ｂ）の（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を含有する側鎖（例えば、ポリ（メタ）アクリル酸エステル）がエステル系有機溶媒への分散性及び保存時の分散安定性を高めるものと考えられる。
本発明方法で得られる顔料分散体は、カルボキシ基を含有するグラフトポリマー（Ｂ）を分散体製造時の最後に混合するため、顔料の最表面にカルボキシ基を含有するグラフトポリマー（Ｂ）が吸着していると考えられ、アルカリ現像液によって、顔料表面のアニオン性基がイオン化することにより、アルカリ溶液での現像性に優れるものと考えられる。また、グラフトポリマー（Ｂ）はランダムポリマーよりも顔料表面に吸着配向しやすいことから、レジスト中のアルカリ可溶性樹脂と相溶しにくく、レジストの性能を低下させないため、該顔料分散体を含有する着色組成物の基板への密着性が優れるものと考えられる。
以下、本発明に用いられる各成分、工程等について説明する。
【００１０】
〔有機顔料〕
本発明に用いられる有機顔料（以下、単に「顔料」ともいう）としては、カラーフィルターに好適に用いられるものであれば特に制限はなく、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、縮合多環顔料、レーキ顔料等が挙げられる。
アゾ顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド３等の不溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１等の溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４等の縮合アゾ顔料が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等の銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。
縮合多環顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３等のペリレン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３等のペリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２等のキナクリドン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のジオキサジン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９等のイソインドリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６等のイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等のキノフタロン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０等のニッケルアゾ錯体系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８等のインジゴ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８等の金属錯体顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１等のジケトピロロピロール系顔料等が挙げられる。
これらの中では、本発明の効果をより有効に発現させる観点から、下記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料が好ましい。
【００１１】
【化１】
0005576242.tif 000002
【００１２】
式（１）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立して、水素原子又は−ＳＯ3Ｈ基を示す。なお、ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子が好ましい。
ジケトピロロピロール系顔料の市販品の好適例としては、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、商品名「Irgaphor Red B-CF」、「Igaphor Red BK-CF」、「Irgaphor Red BT-CF」、「Irgazin DPP Red BO」、「Irgazin DPP Red BL」、「Cromophtal DPP Red BP」、「Cromophtal DPP Red BOC」等が挙げられる。
有機顔料は、明度Ｙ値の向上の観点から、その平均一次粒子径を、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは２０〜６０ｎｍにした微粒化処理品を用いることが望ましい。有機顔料の平均一次粒子径は、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、個々の一次粒子の短軸径と長軸径を計測してその平均値をその粒子の粒子径とし、１００個以上の粒子について、それぞれの粒子の体積を、粒子径を一辺とする立方体と近似して体積平均粒子径を求め、それを平均一次粒子径とする。
上記の有機顔料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１３】
〔窒素原子を含有するグラフトポリマー（Ａ）〕
本発明に用いられる窒素原子を含有するグラフトポリマー（Ａ）（以下、単に「グラフトポリマー（Ａ）」ともいう）は、側鎖が（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を含有し、該側鎖のＳｐ値と後述するグラフトポリマー（Ｂ）の側鎖のＳｐ値の差の絶対値が０．５〜２．５であるものである。
該Ｓｐ値の差の絶対値は、顔料分散体の顔料分散性及び保存安定性を良好に保つ観点から、０．６５〜２．３が好ましく、０．７〜２．０がより好ましく、０．８〜１．８が更に好ましい。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味する。
また、グラフトポリマー（Ａ）は窒素原子を含有するが、有機顔料への吸着性の観点から、グラフトポリマー（Ａ）の主鎖に窒素原子を含有することが好ましい。
また、有機顔料への吸着性の観点から、グラフトポリマー（Ａ）は更に水酸基を有することが好ましい。
【００１４】
グラフトポリマー（Ａ）の主鎖としては、有機顔料への吸着性の観点から、アミド基やアミノ基等の官能基を含む、窒素原子を含有するビニルモノマー由来の構成単位を含むことが好ましい。
また、グラフトポリマー（Ａ）の側鎖は、（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を含有するが、溶媒への有機顔料の分散性を高める観点から、（メタ）アクリル酸ベンジル及び／又は（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含有することが好ましく、（メタ）アクリル酸ベンジル由来の構成単位を含有することがより好ましい。なかでも、側鎖はポリ（メタ）アクリル酸ベンジルであることが好ましい。
上記のグラフトポリマー（Ａ）は、本発明の効果を阻害しない範囲内において、主鎖及び側鎖のいずれにも、前記モノマーと共重合可能なその他のモノマーを共重合したものでもよい。
【００１５】
グラフトポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、有機顔料への吸着性の観点及び粘度上昇の抑制の観点から、好ましくは１０００〜１０００，０００、より好ましくは２０００〜８００，０００、更に好ましくは５０００〜７００，０００である。
グラフトポリマー（Ａ）の主鎖の数平均分子量は、本発明の顔料分散体の保存安定性の観点から、好ましくは５００〜５０，０００、より好ましくは１０００〜３０，０００、更に好ましくは２０００〜２０，０００である。また、主鎖の重量平均分子量は、同じ観点から、好ましくは１５００〜１５０，０００、より好ましくは３０００〜９０，０００、更に好ましくは６０００〜６０，０００である。
グラフトポリマー（Ａ）の側鎖の数平均分子量は、本発明の顔料分散体の保存安定性の観点から、好ましくは５００〜２０，０００、より好ましくは７００〜１０，０００、更に好ましくは７００〜６０００である。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量の測定は、実施例記載の方法により行うことができる。
【００１６】
（グラフトポリマー（Ａ）の主鎖の構成単位となるモノマー）
グラフトポリマー（Ａ）の主鎖の構成単位となるモノマーとしては、顔料への吸着性の観点から、窒素原子を含有するビニルモノマーを含有することが好ましい。
窒素原子を含有するビニルモノマーとしては、アミド基を含有するビニルモノマーが好ましい。
アミド基を含有するビニルモノマーの具体例としては、（メタ）アクリルアミド類、ビニルピロリドン類等が挙げられる。
その他の窒素原子を含有するビニルモノマーの具体例としては、ビニルピリジン類、含窒素スチレン系モノマー、含窒素（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４である）、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４である）、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４）アミノアルキル（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜６）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド２−メチルプロピルスルホン酸、モルホリノ（メタ）アクリルアミド、ピペリジノ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルフェニル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
ビニルピロリドン類としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等が挙げられる。
【００１７】
ビニルピリジン類としては、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等が挙げられ、含窒素スチレン系モノマーとしては、ｐ−スチレンスルホンアミド、ｐ−アミノスチレン、アミノメチルスチレン等が挙げられる。
含窒素（メタ）アクリル酸エステルとしては、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４）アミノアルキル（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜６）（メタ）アクリレート、１−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）−１，１−ジメチルメチル（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４である）、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、ピペリジノエチル（メタ）アクリレート、１−ピロリジノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ピロリジルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチルフェニルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これら窒素原子を含有するビニルモノマーの中では、有機顔料への吸着性の観点から、（メタ）アクリルアミド類、ビニルピロリドン類が好ましく、Ｎ−ビニルピロリドンがより好ましい。
前記グラフトポリマーの全構成単位中の窒素原子を含有するビニルモノマー由来の構成単位の含有量は、有機顔料への吸着性の観点、及び粘度上昇の抑制や分散粒径の適正化の観点から、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは２〜２５重量％、更に好ましくは５〜２０重量％である。
【００１８】
主鎖の構成単位となるモノマーとしては、更に水酸基を含有するビニルモノマーを用いることが好ましい。
水酸基を含有するビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル；グリセリンモノ（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール等の（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコール等が挙げられる。
これらの水酸基を含有するビニルモノマーの中では、有機顔料への吸着性の観点から、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルが好ましく、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルがより好ましい。
前記グラフトポリマー（Ａ）の全構成単位中の水酸基を含有するビニルモノマー由来の構成単位の含有量は、有機顔料への吸着性の観点、及び粘度上昇の抑制や分散粒径の適正化の観点から、好ましくは２〜３０重量％、より好ましくは５〜２０重量％、更に好ましくは７〜１８重量％である。
【００１９】
（グラフトポリマー（Ａ）の側鎖の構成単位となるモノマー）
グラフトポリマー（Ａ）の側鎖の構成単位となるモノマーとしては、顔料の溶媒への分散性を高める観点から、（メタ）アクリル酸エステルを含有することが好ましい。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキル；（メタ）アクリル酸ベンジル；（メタ）アクリル酸イソボルニル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル；グリセリンモノ（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸パーフルオロオクチルエチル；（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール等が挙げられる。これらの中では、（メタ）アクリル酸アルキル及び（メタ）アクリル酸ベンジルが好ましく、（メタ）アクリル酸ベンジルがより好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルのなかでは（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エチルが好ましく、（メタ）アクリル酸メチルがより好ましい。
（メタ）アクリル酸エステルは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
前記グラフトポリマー（Ａ）の側鎖中の（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位の含有量は、特に制限はないが、側鎖中の全構成単位に対して、好ましくは５〜１００重量％、より好ましくは５０〜１００重量％、更に好ましくは８０〜１００重量％である。
【００２０】
［グラフトポリマー（Ａ）の製造］
グラフトポリマー（Ａ）の製造方法としては、（i）主鎖の構成単位であるモノマーと側鎖を構成するマクロモノマーとを共重合する方法（マクロモノマー法）、及び（ii）主鎖を構成するポリマーと側鎖を構成するポリマーとをカップリング反応させる方法（カップリング法）が挙げられるが、有機顔料の微細安定化の観点から、（ii）カップリング法が好ましい。
【００２１】
（カップリング法によるグラフトポリマー（Ａ）の製造）
カップリング反応に用いられる主鎖を構成するポリマーは、反応性官能基を含有するビニルモノマー由来の構成単位を含むことが好ましい。該ポリマーは、主鎖の構成単位であるモノマーの混合物を共重合することにより得ることができる。
反応性官能基を含有するビニルモノマーとしては、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基、アミノ基を含有するモノマーが挙げられ、反応性、重合速度の面から、エポキシ基を含有するビニルモノマーが好ましく、グリシジル基を含有する（メタ）アクリル酸エステル類が好ましく、（メタ）アクリル酸グリシジルがより好ましい。
カップリング反応に用いられる主鎖を構成するポリマーが反応性官能基として、エポキシ基を含有する場合、主鎖のエポキシ価は、側鎖との反応性等の観点から、４５〜１２５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５５〜１１５ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、６５〜１０５ｍｇＫＯＨ／ｇが更に好ましい。
なお、エポキシ価の測定は実施例記載の方法により行うことができる。
【００２２】
カップリング反応に用いられる側鎖を構成するポリマーは、その片末端に、主鎖を構成するポリマーの反応性官能基と反応する反応性官能基を有するポリ（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましい。
主鎖を構成するポリマーの反応性官能基がエポキシ基である場合は、側鎖を構成するポリマーの片末端はカルボキシ基又はアミノ基であることが好ましい。
カップリング反応に用いられる側鎖を構成するポリマーは、例えば、反応性官能基であるカルボキシ基又はアミノ基を含有する重合開始剤や連鎖移動剤を使用し、溶液重合によって得ることが好ましい。
側鎖を構成するポリマーと主鎖を構成するポリマーとのカップリング反応は、それぞれの反応性官能基が十分反応する条件で行えばよいが、触媒存在下、有機溶媒中にそれぞれのポリマーを溶解させて行うことが好ましい。
触媒としては、第四級アンモニウムハライド等の第四級アンモニウム塩、トリエチルアミン等の第三級アミン、アルカリ金属の水酸化物、無機酸、スルホン酸、カルボン酸、固体酸、固体塩基等が挙げられる。これらの中では、第四級アンモニウムハライドがより好ましく、テトラブチルアンモニウムブロマイドが更に好ましい。
【００２３】
〔カルボキシ基を含有するグラフトポリマー（Ｂ）〕
本発明に用いられるカルボキシ基を含有するグラフトポリマー（Ｂ）（以下、単に「グラフトポリマー（Ｂ）」ともいう）は、側鎖が（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を含有し、該側鎖のＳｐ値と前記グラフトポリマー（Ａ）の側鎖のＳｐ値の差の絶対値が０．５〜２．５であるものである。
該Ｓｐ値の差の絶対値は、顔料分散体の顔料分散性及び保存安定性を良好に保つ観点から、０．６５〜２．３が好ましく、０．７〜２．０がより好ましく、０．８〜１．８が更に好ましい。
また、グラフトポリマー（Ｂ）は、カルボキシ基を含有するが、現像性及び有機顔料への吸着性の観点から、主鎖にカルボキシ基を含有することが好ましく、主鎖及び側鎖の両方にカルボキシ基を含有するものであることがより好ましい。
【００２４】
グラフトポリマー（Ｂ）の主鎖は、有機顔料への吸着性及び現像性の観点から、カルボキシ基を含有するビニルモノマー由来の構成単位を含むことが好ましい。
また、グラフトポリマー（Ｂ）の側鎖は、（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を含有するが、溶媒への有機顔料の分散性を高める観点から、（メタ）アクリル酸ベンジル及び／又は（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含有することが好ましく、（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含有することがより好ましい。なかでも、側鎖はポリ（メタ）アクリル酸メチルであることが好ましい。
上記のグラフトポリマー（Ｂ）は、本発明の効果を阻害しない範囲内において、主鎖及び側鎖のいずれにも、前記モノマーと共重合可能なその他のモノマーを共重合したものでもよい。
グラフトポリマー（Ｂ）の酸価は、分散安定性の観点から、２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇが更に好ましい。ここで、酸価とは、分散剤固形分１ｇを中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を意味し、ＪＩＳ  Ｋ００７０に記載の方法により測定することができる。
【００２５】
グラフトポリマー（Ｂ）の重量平均分子量は、有機顔料への吸着性の観点及び粘度上昇の抑制の観点から、好ましくは１０００〜１０００，０００、より好ましくは２０００〜８００，０００、更に好ましくは５０００〜７００，０００である。
グラフトポリマー（Ｂ）の主鎖の数平均分子量は、本発明の分散体の保存安定性の観点から、好ましくは５００〜５０，０００、より好ましくは１０００〜３０，０００、更に好ましくは２０００〜２０，０００である。また、主鎖の重量平均分子量は、同じ観点から、好ましくは１５００〜１５０，０００、より好ましくは３０００〜９０，０００、更に好ましくは６０００〜６０，０００である。
グラフトポリマー（Ｂ）の側鎖の数平均分子量は、本発明の分散体の保存安定性の観点から、好ましくは５００〜２０，０００、より好ましくは７００〜１０，０００、特に好ましくは７００〜６０００である。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量の測定は、実施例記載の方法により行うことができる。
【００２６】
（グラフトポリマー（Ｂ）の主鎖の構成単位となるモノマー）
グラフトポリマー（Ｂ）の主鎖の構成単位となるモノマーとして、着色組成物の現像性を向上させる観点から、カルボキシ性基を含有するモノマーを含有することが好ましい。
カルボキシ基を含有するビニルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。
上記カルボキシ基を含有するビニルモノマーの中では、他のモノマー、特に側鎖となるマクロモノマーとの共重合性を良好にし、ひいては着色組成物の現像性及び基板密着性を向上させる観点から、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましく、アクリル酸が更に好ましい。
前記グラフトポリマー（Ｂ）の全構成単位中のカルボキシ基を含有するビニルモノマー由来の構成単位の含有量は、有機顔料への吸着性の観点、及び粘度上昇の抑制や分散粒径の適正化の観点から、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは２〜２５重量％、更に好ましくは５〜２０重量％である。
【００２７】
（グラフトポリマー（Ｂ）の側鎖の構成単位となるモノマー）
グラフトポリマー（Ｂ）の側鎖の構成単位となるモノマーとしては、顔料の溶媒への分散性を高める観点から、（メタ）アクリル酸エステルを含有することが好ましい。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキル；（メタ）アクリル酸ベンジル；（メタ）アクリル酸イソボルニル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル；グリセリンモノ（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸パーフルオロオクチルエチル；（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール等が挙げられる。これらの中では、（メタ）アクリル酸ベンジル及び（メタ）アクリル酸アルキルが好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルがより好ましく、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルが更に好ましく、（メタ）アクリル酸メチルが更に好ましい。
（メタ）アクリル酸エステルは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
前記グラフトポリマー（Ｂ）の側鎖中の（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位の含有量は、特に制限はないが、側鎖中の全構成単位に対して、好ましくは５〜１００重量％、より好ましくは５０〜１００重量％、更に好ましくは８０〜１００重量％である。
【００２８】
また、グラフトポリマーの側鎖に関しては、グラフトポリマー（Ａ）又は（Ｂ）の一方の側鎖が、（メタ）アクリル酸ベンジル由来の構成単位を含有し、他方の側鎖が（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含有することが好ましく、着色組成物の現像性を向上させる観点から、グラフトポリマー（Ａ）の側鎖が、（メタ）アクリル酸ベンジル由来の構成単位を含有し、グラフトポリマー（Ｂ）の側鎖が、（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含有することがより好ましい。また、着色組成物のコントラストを向上させる観点から、グラフトポリマー（Ａ）の側鎖が、（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含有し、グラフトポリマー（Ｂ）の側鎖が、（メタ）アクリル酸ベンジル由来の構成単位を含有することがより好ましい。この理由は定かではないが、顔料の分散性に主に寄与するグラフトポリマー（Ａ）と現像液への溶解性に主に寄与するグラフトポリマー（Ｂ）のいずれに本発明の顔料分散体に含有される有機溶媒への親和性が高い（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位が含まれているかによるものと考えられる。
【００２９】
［グラフトポリマー（Ｂ）の製造］
グラフトポリマー（Ｂ）の製造方法としては、（i）主鎖の構成単位であるモノマーと側鎖を構成するマクロモノマーとを共重合する方法（マクロモノマー法）、及び（ii）主鎖を構成するポリマーと側鎖を構成するポリマーとをカップリング反応させる方法（カップリング法）が挙げられるが、不純物の少ないグラフトポリマーを得、着色組成物の現像性及び基板密着性を向上させる観点から、（i）マクロモノマー法が好ましい。
【００３０】
（マクロモノマー法によるグラフトポリマー（Ｂ）の製造）
側鎖を構成するマクロモノマーは、（メタ）アクリル酸エステルマクロモノマーが好ましく、前記（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を有し、その片末端に重合性官能基を有するものである。
（メタ）アクリル酸エステルマクロモノマーの重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましい。
本方法で、主鎖の構成単位であるモノマーと側鎖を構成するマクロモノマーを含有するモノマー混合物（以下、「モノマー混合物」という）を共重合してグラフトポリマーを得る。
前記モノマー混合物を共重合は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により行うことができる。これらの重合法の中では、顔料分散体に有機溶媒を用いる観点から、溶液重合法が好適である。
溶液重合法で用いる有機溶媒としては、グラフトポリマー（Ｂ）と親和性の高い有機溶媒が好ましく、前記の有機溶媒を用いることができる。
【００３１】
重合の際には、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物や、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ジベンゾイルペルオキシド等の有機過酸化物等の公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。
ラジカル重合開始剤の量は、モノマー混合物１モル当たり、好ましくは０．００１〜５モル、より好ましくは０．０１〜２モルである。
重合の際には、さらに、オクチルメルカプタン、２−メルカプトエタノール等のメルカプタン類、チウラムジスルフィド類等の公知の重合連鎖移動剤を添加することができる。
モノマー混合物の重合条件は、使用する重合開始剤、モノマー、溶媒の種類等によって異なるが、重合温度は、通常３０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃であり、重合時間は、重合温度等の条件により異なり一概に決めることはできないが、通常１〜２０時間程度である。また、重合雰囲気は、窒素ガスやアルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱を繰り返したり、膜分離法、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去して精製することができる。
【００３２】
なお、グラフトポリマー（Ｂ）が、カルボキシ基を側鎖に有する場合には、その合成方法により、適切な方法を選択できる。側鎖を構成するポリマーを重合する際にアニオン性基を有するモノマーを共重合してもよいし、あるいは先に水酸基を有するモノマーを共重合し、次いでグラフトポリマーを調製した後多塩基酸無水物を水酸基と反応させアニオン性基であるカルボキシ基を発生させてもよい。
【００３３】
〔エステル系有機溶媒〕
本発明で用いられるエステル系有機溶媒は特に限定されないが、沸点が１００℃以上、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１３０℃以上の高沸点有機溶媒を用いることが好ましい。このような高沸点有機溶媒としては、（i）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルプロピオネート、及び（ii）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルアセテート等が好ましく挙げられる。
（i）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルプロピオネートとしては、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート等が挙げられる。
（ii）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルアセテートとしては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）等が挙げられる。
上記エステル系有機溶媒の中では、グラフトポリマー（Ａ）及び（Ｂ）の溶解性と、有機顔料、特にジケトピロロピロール系顔料の分散性の観点から、（ii）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルアセテートがより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ、沸点：１４６℃）、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ、沸点：２４７℃）が更に好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）が特に好ましい。
上記のエステル系有機溶媒は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
〔顔料分散体の製造方法〕
本発明のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法は、下記の工程（１）及び（２）を有することを特徴とする。
工程（１）：窒素原子を含有するグラフトポリマー（Ａ）及び有機顔料をエステル系有機溶媒中で分散して、顔料分散液を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた顔料分散液とカルボキシ基を含有するグラフトポリマー（Ｂ）を混合する工程
ただし、グラフトポリマー（Ａ）及び（Ｂ）の側鎖は、いずれも（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を含有し、各々の側鎖のＳｐ値（溶解性パラメータ）の差の絶対値が０．５〜２．５である。
また、基板密着性や耐熱性の観点から、工程（１）の後、工程（２）の前に、顔料に未吸着のグラフトポリマー（Ａ）を除去する工程を有することが好ましい。
【００３５】
〔工程（１）〕
工程（１）における分散方法に特に制限はなく、窒素原子を含有するグラフトポリマー（Ａ）、有機顔料及びエステル系有機溶媒を含有する混合物を一度の分散で目的とする顔料分散液を得てもよいが、該混合物を予備分散して、更に本分散を行うことが、より微細で均一な顔料分散液を得る観点から好ましい。
【００３６】
（予備分散）
工程（１）の予備分散は、窒素原子を含有するグラフトポリマー（Ａ）、有機顔料及びエステル系有機溶媒からなる全成分を一度に混合し、分散してもよいが、グラフトポリマー（Ａ）とエステル系有機溶媒とを予め混合して予備混合物を調製し、得られた予備混合物に有機顔料を混合し、分散して最終的な混合物を得ることが好ましい。
予備分散工程における、有機顔料に対するグラフトポリマー（Ａ）の重量比〔グラフトポリマー（Ａ）／有機顔料〕は、有機顔料に必要量のグラフトポリマー（Ａ）を付着させる観点から、該重量比〔グラフトポリマー（Ａ）／有機顔料〕を０．３〜２．０とすることが好ましく、０．４〜１．５とすることがより好ましい。
顔料分散液中の有機顔料の割合は、良好な着色性を得る観点から、３重量％以上が好ましく、良好な着色性及び粘度を得る観点から、３〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。
予備分散工程における、顔料分散液中のグラフトポリマー（Ａ）の含有量は、分散体の低粘度化の観点、及びコントラストに優れた硬化膜を得る観点から、２〜１５重量％が好ましく、４〜１０重量％がより好ましい。
本工程における、エステル系有機溶媒の含有量は、均一に分散させる観点から、２０〜９０重量％が好ましく、４０〜８０重量％がより好ましい。
予備分散工程における分散時間は特に制限はないが、０．１〜１０時間が好ましく、０．５〜４時間がより好ましく、１〜３時間が更に好ましい。
【００３７】
予備分散で用いる混合分散機に特に制限はなく、公知の種々の分散機を用いることができる。例えば、アンカー翼等を備えた一般に用いられている混合撹拌装置、具体例としては、ウルトラタックス（ＩＫＡジャパン株式会社製  商品名）等のホモミキサー等、ウルトラディスパー、デスパミル（浅田鉄工株式会社、商品名）、マイルダー（株式会社荏原製作所、太平洋機工株式会社、商品名）、ＴＫホモミクサー、ＴＫパイプラインミクサー、ＴＫホモジェッター、ＴＫホモミックラインフロー、フィルミックス（以上、プライミクス株式会社、商品名）等の高速撹拌混合装置、ロールミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機が挙げられ、高圧ホモゲナイザー（株式会社イズミフードマシナリ、商品名）に代表されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー（Microfluidics 社、商品名）、ナノマイザー（吉田機械興業株式会社、商品名）、アルティマイザー、スターバースト（スギノマシン株式会社、商品名）等のチャンバー式の高圧ホモジナイザー等の高圧式分散機、ペイントシェーカー、ビーズミル、ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス社製、商品名）等のメディア式分散機等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせることもできる。
これらの中では、有機顔料を有機溶媒中に均一に混合させる観点から、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ペイントシェーカーやビーズミル等のメディア式分散機が好ましく、これらを併用することがより好ましい。
【００３８】
（本分散）
本分散は、予備分散で得られた予備分散液を分散処理する工程であり、前記予備分散工程で得られた混合物を更に微細化するために行われるが、有機顔料を微細化する観点から、メディア式分散機を用いることが好ましく、前記の高圧式分散機を併用してもよい。
本分散工程で用いるメディアの材質としては、ジルコニア、チタニア等のセラミックス、ポリエチレン、ナイロン等の高分子材料、金属等が好ましく、摩耗性の観点からジルコニアが好ましい。また、メディアの粒径としては、０．００３〜０．１ｍｍが好ましい。有機顔料を微細化する観点から、０．０７ｍｍ以下がより好ましく、０．０５ｍｍ以下が更に好ましく、メディアを顔料と分離する観点から、０．００５ｍｍ以上がより好ましく、０．０１ｍｍ以上が更に好ましい。
本分散工程で用いるメディア式分散機としては、ペイントシェーカー、ビーズミル等が好ましく、市販のメディア式分散機としては、ウルトラ・アペックス・ミル（寿工業株式会社製、商品名）、ピコミル（浅田鉄工株式会社製、商品名）等が挙げられる。
【００３９】
得られる顔料分散液の保存安定性の観点から、分散時の温度を１０〜３５℃に保つことが好ましく、１５〜３０℃がより好ましく、１８〜２７℃が更に好ましい。
分散時には発熱があるため、分散液を適宜冷却することが好ましい。例えば、分散機がペイントシェーカーの場合は、冷風を吹き付けるスポットクーラーを用いて冷却することが好ましく、ビーズミル、ニーダー、高圧式分散機の場合は、ジャケットに冷媒を流して冷却することが好ましい。
本分散の分散時間は、有機顔料を十分に微細化する観点から、３〜２００時間が好ましく５〜５０時間がより好ましい。
【００４０】
また、本分散工程の開始時又は途中でグラフトポリマー（Ａ）を添加してもよい。グラフトポリマー（Ａ）を添加すれば、有機顔料の分散性が向上し、粘度がやや低下し、顔料分散液の安定性も向上する。
顔料分散液中のグラフトポリマー（Ａ）の含有量は、顔料分散液の低粘度化の観点、及びコントラストに優れた硬化膜を得る観点から、３〜１５重量％が好ましく、５〜１０重量％がより好ましい。
本分散工程における、顔料分散液中の有機顔料の割合は、良好な着色性を得る観点から、３重量％以上が好ましく、良好な着色性及び粘度を得る観点から、３〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。
また、本工程における、有機顔料に対するグラフトポリマー（Ａ）の重量比〔グラフトポリマー（Ａ）／有機顔料〕は、分散体の低粘度化、及び硬化膜のコントラスト向上の観点から、０．３〜１．５が好ましく、０．４〜１．４がより好ましい。
本工程における、エステル系有機溶媒の含有量は、均一に分散させる観点から、２０〜９０重量％が好ましく、４０〜８０重量％がより好ましい。
【００４１】
また、顔料分散液の粘度は、１〜１００ｍＰａ・ｓ（２０℃）が好ましく、１〜８０ｍＰａ・ｓ（２０℃）がより好ましく、１〜５０ｍＰａ・ｓ（２０℃）が更に好ましい。該粘度は、分散機の動力や、有機顔料、グラフトポリマー（Ａ）、及びエステル系有機溶媒の混合比率を調整することによって調整することができる。
顔料分散液の低粘度化の観点から、予備分散で得られた顔料分散液を限外濾過したり、遠心分離して、有機顔料に吸着していないグラフトポリマー（Ａ）等を除いてもよい。更に、限外濾過や遠心分離で得られた分散体や沈降物を分散機で再分散してもよい。
【００４２】
〔有機顔料に未吸着のグラフトポリマー（Ａ）を除去する工程〕
本発明のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法において、保存安定性を良好に保つ観点から、工程（１）の後、工程（２）の前に、有機顔料に未吸着のグラフトポリマー（Ａ）を除去する工程を有することが好ましい。
有機顔料に未吸着のグラフトポリマー（Ａ）を除去する方法としては、特に限定されないが、遠心分離処理による方法が好ましい。
【００４３】
遠心分離処理としては、具体的には以下の方法が挙げられる。
まず、工程（１）で得られた顔料分散液を、遠心分離機を用いて遠心分離し、液分と固形分とに分離し、液分を除去して固形分を回収する。
次に、有機顔料に未吸着のポリマーは有機溶剤中に存在するため、遠心分離中ないし遠心分離後に、該上層部（上澄み液）の全部又は一部を除去することにより、該未吸着ポリマーを適切に取り除くことができる。また、回収される固形分は、主としてグラフトポリマー（Ａ）が有機顔料に吸着した粒子からなり、遠心分離後にスラリー状ないしケーキ状となって、遠心分離機の側壁ないし底部に残存しているので、容易に回収することができる。
液分を除去して固形分を回収し、有機顔料に未吸着のポリマー量を２重量％以下にすることで、得られる顔料分散体の保存安定性、耐熱性を大幅に改善することができる。
【００４４】
用いることのできる遠心分離機に特に制限はないが、例えば、特開２００３−９３８１１号公報等に記載のバスケット型遠心分離機が好ましく、無孔壁バスケット型遠心分離機の市販品としては、例えば、株式会社関西遠心分離機械製作所製のＫＢＳ型、タナベウィルテック株式会社製のＳ型の遠心分離機等が挙げられる。
遠心分離機の運転方法にも特に制限はない。（i）原液分散液を供給しながら分離液層を排出する連続式、及び（ii）原液分散液を供給した後、分離液層が形成されたところで該液層を排出するバッチ式のいずれの運転方法であってもよい。
遠心分離処理における遠心加速度は、原液分散液に含有されている有機顔料に未吸着のポリマー量を低減させる観点から、好ましくは５，０００〜５０，０００Ｇ、より好ましくは１０，０００〜３０，０００Ｇである。
【００４５】
更に、遠心分離処理の場合は、遠心分離処理して得た固形分に有機溶剤を加えて再分散することもできる。
有機溶剤としては、前記のエステル系有機溶媒を用いることができる。
再分散の方法に特に限定はなく、前記のペイントシェーカーや高圧ホモジナイザー等の分散機等を用いて混合、分散させることができる。
また、超音波ホモジナイザー等を用いて再分散することもできる。
高出力超音波ホモジナイザーの市販例としては、シャープ株式会社製のＳＩＬＥＮＴＳＯＮＩＣ ＵＴ−２０４、株式会社日本精機製作所製の超音波ホモジナイザーＵＳ−３００Ｔ、同ＵＳ−１２００Ｔ、同ＲＵＳ−１２００Ｔ、同ＭＵＳ−１２００Ｔ、ヒールッシャー社製の超音波プロセッサーＵＩＰシリーズ等が挙げられる。これらの超音波照射装置を用いて好ましくは２５ｋＨｚ以下の周波数で微細分散することができる。
超音波照射方式としては、アジテーター、マグネチックスターラー、ディスパー等の攪拌手段を併用するバッチ式、超音波照射部を備えたチャンバー中に分散液を一定流量で送るフロー式が挙げられる。超音波ホモジナイザーと前記のペイントシェーカーや高圧ホモジナイザー等とを併用することもできる。
本工程で遠心分離処理して得た固形分に有機溶媒を加えた予備混合物を超音波照射処理等により再分散することで、有機顔料に未吸着のポリマー量が低減された高品質な顔料分散液を効率的に製造することができる。
【００４６】
本工程によって得られる顔料分散液中における有機顔料に未吸着のポリマー量は、保存安定性及び耐熱性に優れたカラーフィルター用顔料分散体を得る観点から、好ましくは２重量％以下、より好ましくは１．５重量％以下、更に好ましくは１重量％以下であり、理想的には未吸着のポリマーが存在しないことが好ましい。
【００４７】
〔工程（２）〕
工程（２）は、工程（１）で得られた顔料分散液、又は前記有機顔料に未吸着のグラフトポリマー（Ａ）を除去する工程で得られた顔料分散液とカルボキシ基を含有するグラフトポリマー（Ｂ）を混合する工程である。
グラフトポリマー（Ｂ）を混合する方法に制限はないが、溶媒で希釈して添加する方法が好ましい。混合時における顔料分散体の分散安定性の観点から、溶媒で希釈した溶液中のグラフトポリマー（Ｂ）の濃度は２０重量％以下が好ましく、１０％重量以下がより好ましい。
本工程に用いられるグラフトポリマー（Ｂ）のグラフトポリマー（Ａ）に対する重量比〔グラフトポリマー（Ｂ）／グラフトポリマー（Ａ）〕は、現像性の観点から、０．２０／１．０〜１．０／１．０が好ましく、０．２５／１．０〜０．６／１．０がより好ましい。
【００４８】
〔カラーフィルター用顔料分散体〕
本発明の製造方法によって得られるカラーフィルター用顔料分散体は、窒素原子を含有するグラフトポリマー（Ａ）、有機顔料、エステル系有機溶媒、及びカルボキシ基を含有するグラフトポリマー（Ｂ）を含有する。
顔料分散体中の有機顔料の割合は、良好な着色性を得る観点から、３重量％以上が好ましく、良好な着色性及び粘度を得る観点から、３〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。
顔料分散体中の有機顔料に対するグラフトポリマー（Ａ）の重量比〔グラフトポリマー（Ａ）／有機顔料〕は、顔料分散体の保存安定性の観点から、０．４〜１．２が好ましく、０．５〜０．８がより好ましい。
顔料分散体中の有機顔料に対するグラフトポリマー（Ｂ）の重量比〔グラフトポリマー（Ｂ）／有機顔料〕は、顔料分散体の保存安定性の観点から、０．４〜１．２が好ましく、０．５〜０．８がより好ましい。
顔料分散体中のグラフトポリマー（Ａ）に対するグラフトポリマー（Ｂ）の重量比〔グラフトポリマー（Ｂ）／グラフトポリマー（Ａ）〕は、現像性の観点から、０．２／１．０〜１．０／１．０が好ましく、０．２５／１．０  〜０．６／１．０がより好ましい。
顔料分散体中のエステル系有機溶媒の含有量は、良好な着色性及び分散体の低粘度化の観点から、２０〜９０重量％が好ましく、４０〜８０重量％がより好ましい。
【００４９】
顔料分散体中の有機顔料の体積中位粒径（Ｄ５０）は、カラーフィルター用色材として良好なコントラストを得るために、８０ｎｍ以下が好ましく、２０〜７０ｎｍがより好ましく、２０〜６０ｎｍが更に好ましい。
なお、体積中位粒径（Ｄ５０）とは、体積分率で計算した累積体積頻度が小粒径側から累積して５０％になる粒径を意味する。体積中位粒径（Ｄ５０）の値は、製造直後の顔料分散体をプロピレングリコールモノメチルエテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）で３００倍に希釈し、粒度分析計（シスメックス社製、ＺＥＴＡＳＩＺＥＲ  Ｎａｎｏ−ＺＳ）を用いて、測定条件として、例えばジケトピロロピロール系顔料の場合、顔料粒子屈折率：１．５１、顔料密度：１．４５ｇ／ｃｍ3、ＰＧＭＥＡ屈折率：１．４００、ＰＧＭＥＡ粘度：１．３ｃｐｓを入力して、２０℃で測定することができる。
本発明の製造方法によって得られる顔料分散体の固形分１２重量％における粘度（２０℃）は、カラーフィルター用色材として良好な粘度とするために、1〜２００ｍＰａ・ｓが好ましく、１〜１００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
グラフトポリマー（Ａ）及びグラフトポリマー（Ｂ）を合わせたポリマー全体の酸価は、分散安定性の観点から、１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１５〜７５ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇが更に好ましい。
【００５０】
〔カラーフィルター用着色組成物〕
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、前記製造方法によって得られたカラーフィルター用顔料分散体を含有するが、窒素原子を含有するグラフトポリマー（Ａ）、有機顔料、エステル系有機溶媒、及びカルボキシ基を含有するグラフトポリマー（Ｂ）以外にバインダー成分等を含有することができる。
バインダー成分としては、電離放射線硬化性成分を含有するバインダー成分等が挙げられる。
電離放射線硬化性成分を含有するバインダー成分には、アルカリ可溶性樹脂、多官能モノマーや電離放射線により活性化する光重合開始剤を含有し、更に多官能オリゴマー、単官能のモノマー、及び増感剤等を配合することができる。これらの樹脂、オリゴマー、モノマー、添加剤等は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
電離放射線硬化性成分からなる着色組成物中のバインダー成分の含有量は、溶媒を除いた有効分中２０〜８０重量％が好ましく、光重合開始剤の含有量は、溶媒を除いた有効分中０．２〜２０重量％が好ましい。
【００５１】
前記アルカリ可溶性樹脂としては、ネガ型レジストに一般的に用いられるものを用いることができ、アルカリ水溶液に可溶性を有するもの（０．０５重量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に２０℃で１重量％以上溶解するもの）であればよく、特に限定されない。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、γ−メチルスチレン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、グリシジル（メタ）アクリレート等の中から選ばれる１種以上と、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、これらの無水物の中から選ばれる１種以上とからなるコポリマーを例示することができ、上記のコポリマーにグリシジル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を付加させたポリマー等も例示できる。これらの中では、コポリマーにグリシジル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を付加等することにより得られる、エチレン性不飽和結合を有するポリマー等は、露光時に、後述する多官能性モノマーと重合することが可能となり、着色層がより安定なものとなる点で、特に好適である。
アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は５，０００〜５０，０００が好ましい。
本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合体が好ましく挙げられ、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体がより好ましい。
アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合割合（モル比）は、９０／１０〜５０／５０であることが好ましく、８０／２０〜７０／３０であることがより好ましい。
【００５２】
多官能モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル（例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等）、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル等が挙げられる。本発明の顔料分散体中の多官能モノマーの含有量は、溶媒を除いた有効分中１０〜６０重量％が好ましい。
光重合開始剤としては、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類等が挙げられる。例えば４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノンが好ましい。
【実施例】
【００５３】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り、「重量部」及び「重量％」である。なお、グラフトポリマー等の分子量、不揮発分、エポキシ価、酸価、顔料分散体の粘度、保存安定性、硬化膜の現像性、基板密着性、コントラスト比の測定、評価は以下の方法により行った。
（１）グラフトポリマー等の数平均分子量、重量平均分子量の測定
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに、リン酸及びリチウムブロマイドをそれぞれ６０ｍｍｏｌ／Ｌと５０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲルクロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ×２本）、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定した。
（２）グラフトポリマーの不揮発分の測定
シャーレにガラス棒と乾燥無水硫酸ナトリウム１０部を量り採り、そこにポリマー溶液２部（サンプル量）を加えてガラス棒で混合し、１０５℃の減圧乾燥機（圧力８ｋＰａ）で２時間乾燥した。乾燥後の重さを計り、次式より不揮発分を算出した。
不揮発分＝［〔サンプル量−（乾燥後の重さ−（シャーレ＋ガラス棒＋無水硫酸ナトリウムの重さ））〕／サンプル量］×１００
（３）グラフトポリマー（Ａ）製造時のエポキシ価の測定
ポリマー溶液に塩酸を加え、クロルヒドリン化により消費された量を水酸化カリウムのｍｇ数で表したものをいう。
（４）グラフトポリマーの酸価の測定
ＪＩＳ  Ｋ  ００７０  に従い測定した。
【００５４】
（５）顔料分散体の粘度の測定
顔料濃度１０％に合わせた分散体２ｍＬを、２０℃で５分間保持した後、Ｅ型粘度計（ローターＮｏ．２、２０ｒｐｍ、２０℃）を用いて、顔料分散体の粘度を測定した。
（６）顔料分散体の保存安定性
実施例及び比較例で得られた顔料分散体をガラス製密閉容器に充填し、４０℃で７日間保存後の分散体粘度をＥ型粘度計（東機産業株式会社製、ＲＥ８０Ｌ）を用いて２５℃で粘度を測定し、下記式より粘度変化率を求め、保存安定性を評価した。変化率の絶対値が小さい方が、保存安定性が良好である。
粘度変化率（％）＝（（〔保存後の粘度〕−〔保存前の粘度〕）／〔保存前の粘度〕）×１００
【００５５】
（７）コントラストの評価（硬化膜のコントラスト比の測定）
顔料濃度を１０％に調整した顔料分散体１．００部、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（バインダー、モル比：３０／７０、重量平均分子量：１４０００、固形分４０重量％のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」という）溶液）０．１５部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（多官能モノマー：日本化薬株式会社製、ＤＰＨＡ）０．０４６部、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン（光重合開始剤：和光純薬工業株式会社製）０．０３５部、ＰＧＭＥＡ０．４７４部を均一になるまで混合し、着色組成物を得た。ガラス基板上に顔料分散組成物をスピンコーターで塗布した後、水平台にて６分間静置し、８０℃で３分間ホットプレートにより乾燥した。次いで、得られた塗膜に紫外線ファイバースポット照射装置（株式会社モリテックス製、ＭＵＶ−２０２Ｕ）を用いて３０ｍＪ／ｃｍ2まで紫外線を照射し、硬化膜を得た。硬化膜のコントラスト比をコントラスト比測定器（壺坂電機株式会社製、ＣＴ−１）で測定した。
コントラスト比の値が大きいものほど、コントラストが良好である。
【００５６】
（８）硬化膜の現像性の評価
前記（７）のコントラスト測定用に調整した着色組成物をガラス基板上にスピンコーターで塗布した後、水平台にて６分間静置し、８０℃で３分間ホットプレートにより乾燥した。次いで、得られた塗膜にフォトマスクを載せ、紫外線ファイバースポット照射装置（株式会社モリテックス製、ＭＵＶ−２０２Ｕ）を用いて３０ｍＪ／ｃｍ2まで紫外線を照射し、硬化膜基板を得た。
次いで、この硬化膜基板を、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド０．１％水溶液中でゆっくり揺動させ、３０秒刻みで、水溶液から引き上げ、次いで水シャワーでリンスし未硬化部分を除去した。露光パターンが最も早く得られるテトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液浸漬時間を現像時間とした。現像時間が短いほど現像性に優れる。
（９）基板密着性の評価
前記（８）で得られた硬化膜基板のパターンの形成性を目視により観察し、下記の基準で基板密着性を評価した。
ＡＡ：完全なパターンが形成できており、パターンの端部に乱れがない。
Ａ：完全なパターンが形成できているが、パターンの端部に乱れが見られる。
Ｂ：パターンの一部が形成できているが、一部は欠損している。
Ｃ：パターンのほぼ全体が欠損している。
パターンの形成性が良好であるほど基板密着性に優れる。
【００５７】
製造例１〔窒素原子を含有するグラフトポリマー（Ａ−１）の合成〕
製造例１−１〔ポリ（メタクリル酸グリシジル・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル・Ｎ−ビニルピロリドン）（ポリ（ＧＭＡ−ＨＥＭＡ−ＶＰ））（ａ１成分）の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素導入管、攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにＮ−ビニル−２−ピロリドン（以下、「ＶＰ」という）１００ｇ、メタクリル酸グリシジル（以下、「ＧＭＡ」という）１５．２ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（以下、「ＨＥＭＡ」という）２４．０ｇ、メルカプトエタノール（以下「ＭＥ」という）３．０ｇ、エタノール１７８．０ｇを仕込み、窒素置換を行った。７７℃で攪拌しながら、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、アゾ系重合開始剤、商品名：Ｖ−６５。以下、「Ｖ−６５」という）３．９ｇをエタノール４１．８ｇに溶解した液を添加した。
７７℃で攪拌しながら、ＶＰ １５０．０ｇ、ＧＭＡ ７６．２ｇ、ＨＥＭＡ １２０．２ｇ、前記重合開始剤６．４ｇ、エタノール４４５．３ｇ、ＭＥ６．８ｇを混合した溶液を、９０分かけて滴下した。
滴下終了した後に更に、ＧＭＡ ６０．９ｇ、ＨＥＭＡ ９６．１ｇ、Ｖ−６５  １２．０ｇ、エタノール１６７ｇ、ＭＥ３．１ｇを混合した溶液を３時間かけて滴下した。更に１時間、７７℃で攪拌後、Ｖ−６５  ０．６ｇとエタノール１５．０ｇを加えた。更に７７℃で１時間攪拌した後、Ｖ−６５  ０．６ｇとエタノール１５．０ｇを加えた。更に１時間攪拌した後、冷却し、ポリ（ＧＭＡ−ＨＥＭＡ−ＶＰ）のエタノール溶液を得た。
溶液の固形分は４０．５％であり、ポリ（ＧＭＡ−ＨＥＭＡ−ＶＰ）の数平均分子量は３９００、重量平均分子量は１０５００、エポキシ価は８４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５８】
（２）片末端カルボン酸型ポリメタクリル酸ベンジル（ａ２成分）の合成
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、メタクリル酸ベンジル１００ｇ、３−メルカプトプロピオン酸（連鎖移動剤）４．０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」という）５０ｇを仕込み、窒素置換したあと、８０℃で攪拌しながら、メタクリル酸ベンジル４００ｇ、３−メルカプトプロピオン酸１６．０ｇ、ＰＧＭＥＡ ２００ｇ、Ｖ−６５  ４ｇを３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、Ｖ−６５  ４ｇ、３−メルカプトプロピオン酸１．８ｇ、ＰＧＭＥＡ１５０ｇを加えた。更に、８０℃で２時間攪拌した後冷却し、末端カルボン酸型ポリメタクリル酸ベンジルのＰＧＭＥＡ溶液を得た。
溶液の固形分は５７．０％であり、得られた末端カルボン酸型ポリメタクリル酸ベンジルの酸価は３１．６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均分子量は２４００、重量平均分子量は４６００であった。
【００５９】
（３）エポキシ基とカルボン酸のカップリング反応によるグラフトポリマー（Ａ−１）の製造
還流冷却器、温度計、及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに製造例１（１）で得られた（ａ１）溶液１００ｇ（固形分４０．５ｇ）、前記（２）で得られた（ａ２）溶液１９６．４ｇ（固形分１１１．９ｇ）、ＰＧＭＥＡ８７ｇ、エタノール８７ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマイド（ＴＢＡＢ）（触媒）４．０ｇを仕込み、９０℃で１５時間攪拌した。酸価を測定した結果、反応率は９６％であった。冷却後、エバポレーターにて（バス温６３℃、圧力９２ｋＰａ）、エタノールを除去し、ポリ（ＨＥＭＡ−ＶＰ−ｇ−ＭＭＡ）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。
溶液の固形分は２９％であり、得られたポリ（ＨＥＭＡ−ＶＰ−ｇ−ＭＭＡ）の数平均分子量は６３００、重量平均分子量は２８０００であった。
【００６０】
製造例２〔窒素原子を含有するグラフトポリマー（Ａ−２）の合成〕
（１）片末端カルボン酸型ポリメタクリル酸メチル（ａ３成分）の合成
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、メタクリル酸メチル１００ｇ、３−メルカプトプロピオン酸（連鎖移動剤）７．１ｇ、ＰＧＭＥＡ５０ｇを仕込み、窒素置換したあと、８０℃で攪拌しながら、メタクリル酸メチル４００ｇ、３−メルカプトプロピオン酸２８．４ｇ、ＰＧＭＥＡ ２００ｇ、Ｖ−６５  ４ｇを３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、Ｖ−６５  ４ｇ、３−メルカプトプロピオン酸１．８ｇ、ＰＧＭＥＡ２００ｇを加えた。更に、８０℃で２時間攪拌した後冷却し、末端カルボン酸型ポリメタクリル酸メチルのＰＧＭＥＡ溶液を得た。
溶液の固形分は５７．０％であり、得られた末端カルボン酸型ポリメタクリル酸メチル（ａ３）の酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均分子量は１６００、重量平均分子量は３４００であった。
【００６１】
（２）エポキシ基とカルボン酸のカップリング反応によるグラフトポリマー（Ａ−２）の製造
還流冷却器、温度計、及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに製造例１（１）で得られた（ａ１）溶液１００ｇ（固形分４０．５ｇ）、（１）で得られた（ａ３）溶液１３１．９ｇ（固形分７５．２ｇ）、ＰＧＭＥＡ５３．７ｇ、エタノール５３．７ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマイド（ＴＢＡＢ）（触媒）３．６ｇを仕込み、９０℃で１５時間攪拌した。酸価を測定した結果、反応率は９６％であった。冷却後、エバポレーターにて（バス温６３℃、圧力９２ｋＰａ）、エタノールを除去し、ポリ（ＨＥＭＡ−ＶＰ−ｇ−ＭＭＡ）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。
溶液の固形分は２９％であり、得られたポリ（ＨＥＭＡ−ＶＰ−ｇ−ＭＭＡ）の数平均分子量は５８００、重量平均分子量は２８０００であった。
【００６２】
製造例３〔カルボキシ基を含有するグラフトポリマー（Ｂ−１）の合成〕
（１）片末端不飽和結合を有するマクロモノマーの合成（ｂ１）
還流冷却器、温度計、空気導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、
片末端にカルボキシル基を有するポリメタクリル酸メチル（ａ３）溶液１００ｇ（固形分５７ｇ）、ＧＭＡ５．６ｇ、ＴＢＡＢ１．７ｇ、メトキシフェノール０．１７ｇ、ＰＧＭＥＡ２ｇを仕込み、９０℃で６時間攪拌した後冷却し、マクロモノマー（ｂ１）ＰＧＭＥＡ溶液を得た。酸価を測定した結果、反応率は９６％であった。
溶液の固形分は６０．５％であり、得られたマクロモノマー（ｂ１）の数平均分子量は１７００、重量平均分子量は３５００であった。
（２）グラフトポリマー（Ｂ−１）の合成
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、アクリル酸（以下、「ＡＡ」という）１００ｇ、マクロモノマー（ｂ１）溶液２３３ｇ（固形分１４１ｇ）、ＰＧＭＥＡ３５０ｇ、エタノール１５０を仕込み、窒素置換したあと、８０℃で攪拌しながら、ＰＧＭＥＡ６７ｇ、Ｖ−６５  ７ｇ、ＭＥ1ｇの混合溶液を加えた後、ＡＡ９００ｇ、マクロモノマー（ｂ１）溶液２１００ｇ（固形分１２７０．５ｇ）、ＰＧＭＥＡ３１５０ｇ、エタノール１３５０ｇ、Ｖ−６５  ６０ｇ、ＭＥ１２ｇの混合溶液を３時間かけて滴下した。更にＶ−６５  ３ｇ、ＰＧＭＥＡ６７ｇを加え、１時間、８０℃で攪拌を行った。反応終了後、エタノールを除去し、グラフトポリマー（Ｂ−１）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。
溶液の固形分は３５．１％であり、グラフトポリマー（Ｂ−１）の酸価は１２５ｍｇＫＯＨ/ｇであった。
【００６３】
製造例４〔カルボキシ基を含有するグラフトポリマー（Ｂ−２）の合成〕
（１）片末端不飽和結合を有するマクロモノマーの合成（ｂ２）
還流冷却器、温度計、空気導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、
片末端にカルボキシル基を有するポリメタクリル酸ベンジル（ａ２）溶液１００ｇ、ＧＭＡ５．６ｇ、ＴＢＡＢ１．７ｇ、メトキシフェノール０．１７ｇ、ＰＧＭＥＡ２ｇを仕込み、９０℃で６時間攪拌した後、冷却しマクロモノマー（ｂ２）ＰＧＭＥＡ溶液を得た。酸価を測定した結果、反応率は９６％であった。
溶液の固形分は６０．５％であり、得られたマクロモノマー（ｂ２）の数平均分子量は２５００、重量平均分子量は４７００であった。
（２）グラフトポリマー（Ｂ−２）の合成
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、ＡＡ１００ｇ、前記（１）で得られたマクロモノマー（ｂ２）溶液２５０ｇ（固形分１５１．３ｇ）、ＰＧＭＥＡ３５０ｇ、エタノール１５０ｇを仕込み、窒素置換したあと、８０℃で攪拌しながら、ＰＧＭＥＡ６７ｇ、Ｖ−６５  ７ｇ、ＭＥ1ｇの混合溶液を加えた後、ＡＡ９００ｇ、マクロモノマー（ｂ２）溶液２２５０ｇ（固形分１３６１ｇ）、ＰＧＭＥＡ３１５０ｇ、エタノール１３５０ｇ、Ｖ−６５  ６０ｇ、ＭＥ１２ｇの混合溶液を３時間かけて滴下した。更にＶ−６５  ３ｇ、ＰＧＭＥＡ１３４ｇを加え１時間、８０℃で攪拌をした。反応終了後、エタノールを除去し、グラフトポリマー（Ｂ−１）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。
溶液の固形分は３５．８％であり、グラフトポリマー（Ｂ−１）の酸価は１２２ｍｇＫＯＨ/ｇであった。
【００６４】
製造例５〔ポリマー（Ｃ）（ランダムポリマー）の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、ＰＧＭＥＡ１０ｇを仕込み、窒素置換したあと、７５℃で攪拌しながら、ＡＡ１７．３ｇ、ＢｚＭＡ８２．７ｇ、ＰＧＭＥＡ１００ｇ、Ｖ−６５  ２．０ｇ、ＭＥ０．３ｇを混合した液を３時間で滴下した。更にＶ−６５  ０．２ｇ、ＰＧＭＥＡ７５ｇを加え１時間、８０℃で攪拌した後、冷却しポリ（ＡＡ−ＢｚＭＡ）ランダムポリマーのＰＧＭＥＡ溶液を得た。
溶液の固形分は３５．６％であり、ポリマー（Ｃ）の数平均分子量は１８０００、重量平均分子量は３８０００であった。
【００６５】
実施例１（顔料分散体（１）の調製）
ＰＧＭＥＡ９３ｇ、製造例１で得られたグラフトポリマー（Ａ−１）溶液４２ｇ（有効分１２．２ｇ）、ジケトピロロピロール系顔料（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、商品名「ＩＲＧＡＰＨＯＲ  ＢＫ−ＣＦ」、平均一次粒径３０ｎｍ（カタログ値））１５．０ｇ、さらに０．３ｍｍφのジルコニアビーズ３００ｇを５００ｍｌポリ容器に入れ、ペイントシェーカーにて３時間撹拌した後、ジルコニアビーズを除去して予備分散液を得た。
次いで、この予備分散液１００ｇと、０．０５φジルコニアビーズ２００ｇを２５０ｍｌポリ容器に入れ、ペイントシェーカーで２４時間攪拌し、ジルコニアビーズを除去した後、顔料分散液を得た。（工程（１））
工程（１）で得られた顔料分散液４０ｇをＰＧＭＥＡ ８０ｇで希釈し、遠心分離機（日立工機株式会社製、ｈｉｍａｃ  ＣＰ５６Ｇ）を用いて、２６３２３Ｇの条件下で１２時間遠心分離後、上澄みを捨て、沈降物９ｇを得た。
得られた沈降物９ｇにＰＧＭＥＡ ３１ｇを加え、超音波洗浄機（シャープ株式会社製、ＳＩＬＥＮＴＳＯＮＩＣ  ＵＴ−２０４）を用いて、超音波照射して再分散処理を行い、顔料分散液を得た。（未吸着のグラフトポリマー（Ａ）を除去する工程）
該顔料分散液２０ｇを攪拌しながらグラフトポリマー（Ｂ−１）溶液２．８ｇ、添加し、更に上記超音波洗浄機にて混合し顔料分散体（１）を得た。（工程（２））
顔料分散体（１）に中に存在するポリマー全体の酸価は６０ｍｇＫＯＨ/ｇであった。得られた顔料分散体（１）の評価結果と、顔料分散体（１）を含有する着色組成物（〔００５５〕の調製例参照）の評価結果を表１に示す。
【００６６】
実施例２及び比較例１〜３（顔料分散体（２）〜（５）の調製）
実施例１において、グラフトポリマー（Ａ−１）及びグラフトポリマー（Ｂ−１）に変えて、表１に示すグラフトポリマー等を用い、実施例２ではポリマー（Ｂ−２）溶液２．９ｇ（固形分１．０２ｇ）を添加し、比較例２では（Ｂ−１）溶液（固形分１．８  ｇ）を５ｇ、比較例３では（Ｃ）溶液（固形分１．７６ｇ）を５．０ｇ添加した。それ以外は実施例１と同様にして、顔料分散体（２）〜（５）を得た。なお、比較例１は工程（２）を行わなかった。
得られた顔料分散体（２）〜（５）の評価結果と、それらを含有する着色組成物の評価結果を表１に示す。
【００６７】
比較例４
ＰＧＭＥＡ８６．８ｇ、製造例１で得られたグラフトポリマー（Ａ−１）溶液２６．９ｇ、製造例３で得られたグラフトポリマー（Ｂ−１）溶液２１．３ｇ（固形分７．６５ｇ）、ジケトピロロピロール系顔料（ＩＲＧＡＰＨＯＲ  ＢＫ−ＣＦ）１５．０ｇ、さらに０．３ｍｍφのジルコニアビーズ３００ｇを５００ｍｌポリ容器に入れ、ペイントシェーカーにて３時間撹拌した後、ジルコニアビーズを除去して予備分散液を得た。
次いで、この予備分散液１００ｇと、０．０５φジルコニアビーズ２００ｇを２５０ｍｌポリ容器に入れ、ペイントシェーカーで２４時間攪拌し、ジルコニアビーズを除去した後、顔料分散液を得た。（工程（１））
該分散液を用いて、実施例１と同様に、未吸着のグラフトポリマー（Ａ）を除去する工程を行い、工程（２）を行わず、顔料分散体（６）を得た。
得られた顔料分散体（６）の評価結果と、顔料分散体（６）を含有する着色組成物の評価結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
0005576242.tif 000003
【００６９】
表１から、実施例１〜２の顔料分散体は、比較例１〜２の顔料分散体よりも保存安定性に優れ、その顔料分散体を含有する着色組成物は、現像性、基板密着性に優れていることが分かる。