(57)【要約】  熱可塑性であるマトリックスポリマーＸと、該マトリックスポリマーＸ中に分散するブロックコポリマーＹと、該マトリックスポリマーＸの融点において液体である有機化合物または有機化合物の溶液を含む添加物Ｚとを含有し、ＸとＹとＺのうち任意の２つは層分離し、  Ｙは、環状構造を有するモノマーが重合したブロックＹ１と、該ブロックＹ１を構成するモノマーとは異なるモノマーにより構成されているブロックＹ２とを備えており、  前記有機化合物は分子内環状構造、又は分子間相互作用による分子内あるいは複数分子間での環状構造を有し、前記Ｘ中に分散した前記Ｙ中にブリードアウトしている、ポリマー組成物および、当該ポリマー組成物から製造される成型品、塗料またはインキ。【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性であるマトリックスポリマーＸと、該マトリックスポリマーＸ中に分散するブロックコポリマーＹと、該マトリックスポリマーＸの融点において液体である有機化合物または該有機化合物の溶液を含む添加物Ｚとを含有し、
前記マトリックスポリマーＸ、前記ブロックコポリマーＹ、及び前記有機化合物のうちの任意の２つは相分離し、
前記ブロックコポリマーＹは、環状構造を有するモノマーが重合したブロックＹ１と、該ブロックＹ１を構成するモノマーとは異なるモノマーにより構成されているブロックＹ２とを備えており、
前記有機化合物は分子内環状構造、又は分子間相互作用による分子内あるいは複数分子間での環状構造を有し、前記マトリックスポリマーＸ中に分散した前記ブロックコポリマーＹの中にブリードアウトしている、ポリマー組成物。
【請求項２】
前記有機化合物の分子内環状構造、又は分子間相互作用による分子内あるいは複数分子間での環状構造は、５員環以上１２員環以下の環状構造である、請求項１に記載されているポリマー組成物。
【請求項３】
前記ブロックコポリマーＹは、Ａ・Ｂ型またはＢ・Ａ・Ｂ型である、請求項１または２に記載されているポリマー組成物。
【請求項４】
前記ブロックコポリマーＹの前記ブロックＹ２は、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブチレン共重合体、およびエチレン・プロピレン・エチレン共重合体のいずれか一つである、請求項１から３のいずれか一つに記載されているポリマー組成物。
【請求項５】
前記ブロックコポリマーＹは、モノマーとしてスチレンを１０ｗ％以上含有している、請求項１から４のいずれか一つに記載されているポリマー組成物。
【請求項６】
前記ブロックコポリマーＹの前記ブロックＹ１はポリスチレンであり、前記ブロックＹ２はポリオレフィンであり、
前記ブロックポリマーＹの含有率は、０．５ｗ％以上２０ｗ％以下である、請求項１から５のいずれか一つに記載されているポリマー組成物。
【請求項７】
前記有機化合物は、難燃剤として用いられるアルキルリン酸化合物又はハロゲン化アルキルリン酸化合物であって融点が１８５℃未満であり、
前記マトリックポリマーＸ中に分散した前記ブロックコポリマーＹの平均径は２μｍ以下である、請求項１から６のいずれか一つに記載されているポリマー組成物。
【請求項８】
前記難燃剤は、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジルジキシレニルホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、およびトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートの中から選ばれた少なくとも１種である、請求項７に記載されているポリマー組成物。
【請求項９】
形状が繊維形状である、請求項７又は８に記載されているポリマー組成物。
【請求項１０】
前記有機化合物は、グリセリン、ポリアルキレンオキサイド、ポリシロキサン、イミダゾールおよびその変性物、アルコール化合物、アルデヒド化合物、ケトン化合物及び変性物、及びこれらの２分子クラスターの少なくとも１種からなる、請求項１から６のいずれか一つに記載されているポリマー組成物。
【請求項１１】
請求項１０に記載されているポリマー組成物を原料にして、押し出し成型、ブロー成型、回転成型または射出成型により形成された、ポリマー成型品。
【請求項１２】
請求項１から８または１０のいずれか一つに記載されているポリマー組成物を含有する塗料またはインキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機能性ポリマー組成物およびそれを原料とする繊維、フィルム、射出成型物などに関する。
【背景技術】
【０００２】
押し出し成型、ブロー成型、回転成型または射出成型の原料として用いられるポリマーに添加剤を加えて種々の機能を付与する検討は従来から行われてきた。【０００３】
特許文献１に、熱可塑性重合体（Ａ）１００重量部に対し、熱可塑性重合体（Ａ）に相溶性が高く、液状化合物（Ｃ）に相溶性が低いブロック（Ｂ１）と液状化合物（Ｃ）に相溶性が高く、熱可塑性重合体（Ａ）に相溶性が低いブロック（Ｂ２）からなり且つ熱可塑性重合体（Ａ）と相分離するブロックコポリマー（Ｂ）を０．１〜５０重量部の割合で含有し、熱可塑性重合体（Ａ）とブロックコポリマー（Ｂ）の合計１００重量部に対し、ブロック（Ｂ１）および熱可塑性重合体（Ａ）に相溶性が低く、ブロック（Ｂ２）に相溶性が高く且つ熱可塑性重合体（Ａ）と相分離する１００℃以下で液状である液状化合物（Ｃ）を０．１〜２０重量部の割合で分散含有し、ブロックコポリマー（Ｂ）が界面活性剤的な作用でその内部に液状化合物（Ｃ）を取り込んだ常温で液体イン固体ポリマーエマルジョンを形成した組成物であって、熱可塑性重合体（Ａ）がポリオレフィン系重合体であり、ブロックコポリマー（Ｂ）が、ブロック（Ｂ１）としてポリオレフィンブロックを有し、ブロック（Ｂ２）としてポリスチレンブロックを有する、ポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）ブロック共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチレン／ブチレン）ブロック共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）−ポリスチレンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチレン／ブチレン）−ポリスチレンブロック共重合体およびポリスチレン−ポリ（エチレン−エチレン／プロピレン）−ポリスチレンブロック共重合体から選ばれる少なくも１種のブロックコポリマーであることを特徴とする、常温で液体イン固体ポリマーエマルジョンを形成した組成物が提案されている。しかしながらブロック（Ｂ２）に対する相溶性が低い液状化合物（Ｃ）に関しての記載はない。【０００４】
また、難燃性をポリオレフィン付与する方法としてハロゲン化合物またはリン化合物を混合することは公知であり、特許文献２にハロゲン化合物としてpolybrominated diphenyl oxide (DE60F), decabromodiphenyl oxide (DBDOP), bis(2,3-dibromopropyl ether) of bisphenol A (PE68), brominated epoxy resin, ethylene-bis(tetrabromophthalimide) (BT93), 1,2-bis(tribromophenoxy)ethane (FF680), and tetrabromo-bisphenol A (SAYTEX.RTM. RB100)が例示されている。 polybrominated diphenyl oxideの中で臭素が５および８の化合物は蓄積性があるとされＲｏＨＳ指令に抵触している。decabromodiphenyl oxide (DBDOP)は抵触が解除されたが、融点が３００℃以上で、粒径が４μｍと大きく、薄いフィルムや細い繊維用途での使用は困難である。【０００５】
また、リン化合物としてtris(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis(2,4di-tert-butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite, 2,2',2"-nitrilo[triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2, 2'-diyl) phosphite], tetrakis(2,4di-butylphenyl) 4,4'-biphenyiene-diphosphonite, tris(nonylphenyl) phosphite, bis(2,4di-tert-butylphenyl) pentaerythrityl diphosphite, 2,2'-ethylidenebis(2,4di-tert-butylphenyl) fluorophosphite, 2-butyl-2-ethyl-propan-1,3-diyl 2,4,6-tri-tert-butylphenyl phosphite, ammonium polyphosphate (APP) or (HOSTAFLAM.RTM. AP750), resorcinol diphosphate oligomer (RDP)が例示されている。【０００６】
特許文献３および４にリン酸エステル系難燃剤０．５ｗ％以上とNOR型HALS０．５ｗ％以上を含有するポリプロピレン繊維が記載されているが、これらの特許文献は特許文献２が開示された後に出願されたものであり、特許文献２に重複する内容である。また、特許文献２には難燃性有効成分であるリン含有量の規定もなく、単にリン酸エステル量を０．５ｗ％と業界常識の１／１０に下げているが、その根拠は示されていず、信憑性に乏しい。【０００７】
一方、低分子であるため、１７ｗ％以上と高リン含有率のトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェートは難燃剤として最も好ましいが、常温液体であって液体状態ではポリオレフィンとの相溶性の低さ故、ポリオレフィンとは分離してしまう。そのため一般的にはポリオレフィンの難燃剤として使用できない。分子量が少し大きく約８ｗ％とリン含有率の低い難燃剤のトリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジルジキシレニルホスフェートも常温液体であるため一般的にはポリオレフィンの難燃剤として使用できない。一方、トリフェニルホスフェートは常温固体であるが融点が４９℃であり、ポリオレフィンへの混合時には溶融してしまうため、ポリオレフィンの難燃剤として使用できない。また、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェートは常温で液体であり、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートもポリオレフィンか高温度では液体であるため一般的にはポリオレフィンの難燃剤として使用できない。
【特許文献１】PCT/JP2006/313824号公報
【特許文献２】ＵＳＰ６４７２４５６号公報
【特許文献３】特許３５４０７５９号公報
【特許文献４】特許３６７９７３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は互いに相分離する機能性液状化合物とポリマーからなり、該ポリマー中に機能性液状化合物が分散した状態のポリマー組成物およびその成型物を廉価に供給することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のポリマー組成物は、熱可塑性であるマトリックスポリマーＸと、該マトリックスポリマーＸ中に分散するブロックコポリマーＹと、該マトリックスポリマーＸの融点において液体である有機化合物または該有機化合物の溶液を含む添加物Ｚとを含有し、前記マトリックスポリマーＸ、前記ブロックコポリマーＹ、及び前記有機化合物のうちの任意の２つは相分離し、前記ブロックコポリマーＹは、環状構造を有するモノマーが重合したブロックＹ１と、該ブロックＹ１を構成するモノマーとは異なるモノマーにより構成されているブロックＹ２とを備えており、前記有機化合物は分子内環状構造、又は分子間相互作用による分子内あるいは複数分子間での環状構造を有し、前記マトリックスポリマーＸ中に分散した前記ブロックコポリマーＹの中にブリードアウトしている構成を有している。【００１０】
ここでブリードアウトというのは、以下に説明する内容のことである。例えば押し出し混練機の内部で、マトリックスポリマーＸとブロックコポリマーＹと有機化合物とを混合する際に、これら３者は、それぞれが相分離し、ブロックコポリマーＹは機械的シェアによりクラスターになってマトリックスポリマーＸ中に分散する。ブロックコポリマーＹのクラスターは、ブロックコポリマーＹのある種のポリマーブロックが外面を向いており、別のポリマーブロックが内面側に向いている状態での分子集合体またはその積層体である。このとき、有機化合物はマトリックスポリマーＸの系内には存在すると不安定なので、Ｘの系外に集まるが、この状態でＸの系外というのは、ＸとＹとの界面と、Ｘと容器との界面と、Ｙのクラスターにおける分子間の密度の小さい部分即ち内面側を向いているポリマーブロックの内面側先端に囲まれた場所（Ｙ内部）および積層体の界面である。ＸおよびＹと相分離する有機化合物はこれら３つのＸ系外に集まる。しかし、３者が相分離するため、ＸとＹとの界面、Ｘと容器との界面に保持される有機化合物の量は僅かである。一方、Ｙ内部はＹの分子が配列し１層の厚さになるまで、拡がることが可能でありＹ内部が拡がると、Ｙのクラスター内部空間の体積も増大可能となる。すなわち、有機化合物はＸとＹとの界面と、Ｙの分子層とを通過してＸとＹが形成する系の外、すなわちＹ内部空間に集まる。この現象を本発明ではブリードアウトと表現する。この現象は一般的な意味でのブリードアウト、即ち、マトリックスポリマーＸにＸとは親和性が小さい有機化合物を混合させた際に、マトリックスポリマーＸ中から有機化合物が、マトリックスポリマー系外である表面（空気との界面）の外側に相分離して、移行する現象と同じ現象である
また分子間相互作用とは、水素接合やファンデルワールス力、イオン結合力を挙げることができる。そして分子間相互作用による分子内あるいは複数分子間での環状構造というのは、分子間相互作用を一種の結合とみなして形成されている１分子内での環状分子構造、あるいは複数の分子が会合して形成された環状構造のことである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明ポリマー組成物成型品は機能性液状化合物を含有し、親水性、制電性、疎水性、防汚性、防錆性、抗菌性、防カビ性、抗ヴィールス性、防腐性、忌避性、殺虫性、防腐性、芳香性、水中生物付着防止性、可染性、剥離性、付着性、粘着性などの機能性製品を廉価に提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例５のポリマー組成物をＳＥＭ観察した図面代用写真である。
【図２】実施例６のポリマー組成物をＳＥＭ観察した図面代用写真である。
【図３】実施例７のポリマー組成物をＳＥＭ観察した図面代用写真である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
特許文献１においては、液状化合物はポリオレフィンよりもポリスチレンと相溶性が高い、芳香環、脂環骨格または極性基を有する有機化合物または有機化合物溶液であり、テルペン類などの天然精油、例えば防虫、防ダニ性に優れたthuyopseneを多く含有するcedarwood oilなどの針葉樹精油、防鼠性に優れたmentholを多く含有するpeppermint oil、抗菌性、抗ヴィールス性に優れ、気管支拡張機能のあるeucalyptus oil、防カビ性に優れたlemongrass oil、芳香性に優れたlavendar oilなどが挙げられる。また、農薬機能を有する有機化合物としてはpermethrinなどのピレスロイド系化合物の殺虫剤または除草剤など、肥料機能を有する有機化合物としては、アミノ酸を含む低分子有機物など、誘引機能を有する有機化合物としては、動物を誘引する動植物のホルモンなど、忌避機能を有する有機化合物としては、動物が忌避するカプサイシン、リモネンなど、殺菌機能を有する有機化合物としては、トリクロサンなど、カビ抵抗機能を有する有機化合物としては、イソチアゾリン系化合物など、また抗菌機能を有する有機化合物としては、ジンクピリチオンなど、防腐剤としてはパラベン、EDTAなど、帯電防止剤としてはステアリルポリエーテルモノグリセリド、ステアリルポリエーテルジグリセリド、ステアリルアミノポリエーテルなどが挙げられている。ここで挙げられた液状化合物は全てブロックコポリマー（Ｂ２）と溶解度パラメーターが似通っているもの同志に限定されており、液状化合物とブロックコポリマー（Ｂ２）の溶解度パラメーターが大きく異なる例、即ち熱可塑性マトリックスポリマー、マトリックスポリマー中に分散するブロックコポリマー、熱可塑性ポリマーの溶融加工温度で液状である有機化合物または有機化合物溶液の３者からなり、これらの任意の２者が互いに相分離する組成物の記載はなかった。【００１４】
また、特許文献２で例示された難燃剤リン化合物は、tris(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphiteが最も分子量が小さく６４７で、融点が１８７℃で最も低い。このようなリン化合物をポリオレフィンに混合する場合、リン化合物とポリオレフィンに相溶性がないため溶融すると分離してしまう。従って、ポリオレフィンに多量に難燃剤を混合するためにはリン化合物の融点以下で、即ちリン化合物を粉の状態で溶融したポリオレフィンに混合させることが一般的である。この場合、リン化合物を微分散させるためにリン化合物の微粉末をポリオレフィンに混合するのであるが、２次凝集するためリン化合物を微分散させることは非常に困難である。なお、この特許文献の実施例１２にNOR型HALS１ｗ％とammonium polyphosphate (AP７５２)５ｗ％を併用し、難燃性をパスした例が記載されている。【００１５】
以上の点に鑑み、本願発明者らは種々の検討を行って本願発明に想到した。以下に本発明の実施形態に関して説明する。【００１６】
本発明のある実施形態のポリマー組成物は、熱可塑性であるマトリックスポリマーＸと、該マトリックスポリマーＸ中に分散するブロックコポリマーＹと、該マトリックスポリマーＸの融点において液体である有機化合物または該有機化合物の溶液を含む添加物Ｚとを含有し、前記マトリックスポリマーＸ、前記ブロックコポリマーＹ、及び前記有機化合物のうちの任意の２つは相分離し、前記ブロックコポリマーＹは、環状構造を有するモノマーが重合したブロックＹ１と、該ブロックＹ１を構成するモノマーとは異なるモノマーにより構成されているブロックＹ２とを備えており、前記有機化合物は分子内環状構造、又は分子間相互作用による分子内あるいは複数分子間での環状構造を有し、前記マトリックスポリマーＸ中に分散した前記ブロックコポリマーＹの中にブリードアウトしているポリマー組成物である。【００１７】
また、前記有機化合物の分子内環状構造、又は分子間相互作用による分子内あるいは複数分子間での環状構造は、５員環以上１２員環以下の環状構造であることが好ましい。【００１８】
また、前記ブロックコポリマーＹは、Ａ・Ｂ型またはＢ・Ａ・Ｂ型であることが好ましい。【００１９】
また、前記ブロックコポリマーＹの前記ブロックＹ２は、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブチレン共重合体、およびエチレン・プロピレン・エチレン共重合体のいずれか一つであることが好ましい。【００２０】
また、前記ブロックコポリマーＹは、モノマーとしてスチレンを１０ｗ％以上含有していることが好ましい。【００２１】
また、前記ブロックコポリマーＹの前記ブロックＹ１はポリスチレンであり、前記ブロックＹ２はポリオレフィンであり、前記ブロックポリマーＹの含有率は、０．５ｗ％以上２０ｗ％以下であることが好ましい。【００２２】
また、前記有機化合物は、難燃剤として用いられるアルキルリン酸化合物又はハロゲン化アルキルリン酸化合物であって融点が１８５℃未満であり、前記マトリックポリマーＸ中に分散した前記ブロックコポリマーＹの平均径は２μｍ以下であることが好ましい。【００２３】
また、前記難燃剤は、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジルジキシレニルホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、およびトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートの中から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。【００２４】
また、本発明のある実施形態では、ポリマー組成物の形状が繊維形状である。【００２５】
また、前記有機化合物は、グリセリン、ポリアルキレンオキサイド、ポリシロキサン、イミダゾールおよびその変性物、アルコール化合物、アルデヒド化合物、ケトン化合物及び変性物、及びこれらの２分子クラスターの少なくとも１種からなることが好ましい。【００２６】
また、本発明のある実施形態におけるポリマー成型品は、上記のポリマー組成物を原料にして、押し出し成型、ブロー成型、回転成型または射出成型により形成されたものある。【００２７】
また、本発明のある実施形態は、前記ポリマー組成物を含有する塗料またはインキである。【００２８】
前記有機化合物は例えば２個以上の連続したエチレンオキサイドユニット、または２個以上の連続したエチレングリコールユニット、または1,3-ジプロパノールユニット、またはビニルアセチルエステルユニット、または会合したエタノールユニット、またはシロキサンユニットを持ち、これらのユニットが水素原子を含め５から１２員の一部が、分子間相互作用による分子内あるいは複数分子間での環状構造を形成する。この分子間相互作用には、共有結合でない水素結合が含まれる。【００２９】
前記1,3-ジプロパノールユニット(-CHOHCH2CHOH-)は、例えばグリセリン(CH2OHCHOHCH2OH)であり、グリセリンは立体化学上、1-炭素とその水酸基の３個の原子、1-炭素および3-炭素とその水酸基の酸素の２個の原子の合計６個の原子から６員環を形成するが、1-炭素の水酸基の水素と3-炭素の水酸基の酸素は水素結合であり、分子間相互作用による分子内での環状構造である６員環に相当する。グリセリンは極性化合物であり、本実施形態に使用する１例のブロックコポリマーＹのスチレンは非極性化合物である。一般的に理解されている溶解度パラメーターとしてｓｐ値があり、本実施形態でもこの値を用いるが、これは「凝集エネルギー密度（cohesive energy density, CED）、すなわち1分子の単位体積当たりの蒸発エネルギーを1/2乗したもので、単位体積当たりの極性の大きさを示す数値である。」とpolyinfoに記載されている。この理論による計算値ではポリスチレンのｓｐ値は７．６（J/cm3）１／２乗（以下ｓｐ値の単位は省略する。）であり（K Ismet etc.; JPE, 19, 3, 197-208,1999)、グリセリンのｓｐ値１６．５と著しく大きく異なり、これらは互いに相溶性がなく、各相分離する。【００３０】
同様にしてジエチレングリコール(-OCH2CH2OCH2CH2-)は最初のユニットのエーテル結合している酸素、1-炭素、2-炭素、が主要繰り返しユニットであるが、次の繰り返しユニットのエーテル結合している酸素、1-炭素とその水素の合計６個の原子から６員環を形成する。この場合、次の繰り返しユニットの1-炭素の水素と最初のユニットのエーテル結合している酸素は水素結合であり、分子間相互作用による分子内での環状構造であり、水素原子を含めた６員環に相当する。２個以上の連続したエチレンオキサイドユニット(-CH2CH2O-)の例としては例えばエチレンオキサイド２モル以上の付加化合物がある。ポリエチレングリコールのｓｐ値は１７．７（J/cm3）１／２であり(M Ryszard; EPG, 27, 4/5, 377-399,1991)、ポリスチレンとは著しく大きく異なる。エチレングリコールがポリイソプロピレングリコールであっても本質的にエチレングリコールと同様であり、エチレンオキサイド・イソプロピレンオキサイド(-CH2CH2-CH2CH2CH20-)付加物、イソプロピレンオキサイド付加物であっても良い。【００３１】
同様にして酢酸ビニルユニット(-CH2CHOCOCH3-)は、1-炭素の水素、1-炭素、2-炭素、2-炭素の水酸基に基づく酸素、酢酸カルボキシル基に基づく炭素、その炭素と２重結合した酸素の合計６個の原子から６員環を形成するが、1-炭素の水素と２重結合している酸素の間は水素結合であり、分子間相互作用による分子内での環状構造であって水素原子を含めた６員環に相当する。酢酸ビニルユニット(-CH2CHOCOCH3-)の例としては例えば酢酸エチルがあり、そのｓｐ値は９．１であり、ポリスチレンとの相溶性の一般的な目安０．５差より約3倍大きく、その差は２．６であり、各相分離する。【００３２】
カルボン酸も同様であり、例えばオレイン酸のｓｐ値は９．０であり、ポリスチレンとの相溶性の目安０．５差より約3倍大きく、その差は２．５である。【００３３】
また、会合したエタノールユニット(-CH2CHOH-)は、1-炭素とその水素、1-炭素とその酸素、別の分子の1-炭素とその酸素と水素の合計７個の原子から７員環を、２分子が会合した状態（２分子クラスター）で形成する。この場合、2-炭素の水素と別の分子の1-炭素の酸素、および2-炭素の水素と別の分子の1-炭素の酸素の間は水素結合であり、分子間相互作用による複数分子間での環状構造であって水素原子を含めた７員環に相当する。会合したエタノールユニットの例としては例えばエタノール、イソプロパノール、n-プロパノールなどのアルコール会合体がある。例えばエタノールのｓｐ値は１２．７であり、ポリスチレンのｓｐ値とは大きく異なる。ワサビの辛み成分として知られるアリルイソチオシアネートは防カビ剤、抗菌剤、忌避剤として知られるが、１２員環を２分子が会合した状態（２分子クラスター）で形成する。【００３４】
また、シロキサンユニット、例えば(-SiCH3-O-SiCH3-O-)は1-珪素、2-炭素とその水素、酸素、次の珪素、酸素の合計６個の原子から６員環を形成するが、2-炭素の水素と次の分子の酸素の間は水素結合であり、分子間相互作用による分子内での環状構造であって水素原子を含めた８員環に相当する。シロキサンユニットの例としては例えばポリジメチルシロキサンがあり、そのｓｐ値は１４．９であり、ポリスチレンのｓｐ値とは大きく異なる。【００３５】
特許文献１においては、マトリックスポリマーであるポリオレフィンに、ポリオレフィンとは相溶性がない有機化合物、およびポリオレフィンブロック（マトリックスポリマーと相溶性あり）とポリスチレンブロック（液状化合物と相溶性あり）とを有するプロックコポリマーを混合させて、ちょうど水と油をせっけんの働きによってエマルションにするように、ブロックコポリマーのmicelle likeな集合体内に有機化合物が保有されてポリオレフィン中に安定的に分散させる技術が開示されている。ブロックコポリマーのmicelle likeな集合体とは、ポリオレフィンブロックを外面に、ポリスチレンブロックを内面に向けて一塊に会合した構造の集合体で、水−油系のエマルションにおけるミセルと同様の構造の集合体のことである。この技術はブロックコポリマーの各ブロックとポリオレフィン及び有機化合物との親和性をうまく組み合わせることにより、ブロックコポリマーが両親媒性物質のような働きをすることを利用している。【００３６】
けれども本実施形態では、ブロックコポリマーの１つのブロックＹ２はマトリックスポリマーと親和性があるが、もう１つのブロックＹ１は有機化合物とは親和性がなく、エマルション状態になるとは常識では考えられない。このような場合特許文献１の知見から判断すると、これらの３つの物質を混合するとマトリックスポリマーと有機化合物とは２層に分離して全く混じり合わず、ブロックコポリマーはポリオレフィンブロックを外面にポリスチレンブロックを内面にした集合体として、マトリックスポリマー中に粒子状に分散した状態になる、と一般には考えられる。即ちマトリックスポリマーの中には有機化合物は入らないものと考えられる。【００３７】
しかしながら、本願出願人らは種々検討を行った結果、上記の３つの物質の関係において、上記もう一つのブロックＹ１と有機化合物との間に所定の関係が存在する場合に、ブロックコポリマーのクラスター内に有機化合物が包み込まれて見かけ構造上は特許文献１のエマルションと同じ状態（液滴分散状態）が安定的に出現することを見出した。上記所定の関係とは分子立体構造形状の相似であって、上記もう一つのブロックＹ１および有機化合物の双方ともに環状構造が存する場合に安定的な液滴分散状態となることが判明した。なお、ここでの環状構造とは水素結合による分子内あるいは複数分子間の環状構造も含まれることも判明した。【００３８】
上記の安定的な液滴分散状態は本願出願人らが初めて見つけたことであるが、ｓｐ値の類似によって表される相溶性とは別のファクターである分子形状の類似性（互いに環状構造を有すること）によってブロックコポリマーのもう一つのブロックＹ１と有機化合物との間にある程度の分子構造類似性が存在することとなり、該もう一つのブロックＹ１を内側にしたクラスターを有機化合物が通過してその内空間または下面に有機化合物が移行して、その状態で安定すると考えられる。このことは、有機化合物がクラスター内にブリードアウトしていく現象と考えてもよい。【００３９】
本発明の実施形態においては、液滴分散状態が安定して長期に存在するためにブロックコポリマーのクラスターの大きさ（直径）が１０μｍ以下であることが好ましい。マトリックポリマー、ブロックコポリマー、有機化合物のそれぞれの物質の種類の組み合わせや、製造時の温度や混合方法、混合条件などによって安定なクラスターの大きさの上限は異なってくるが、クラスターは直径１０μｍ以下が好ましく、１μｍ以下であると液滴分散状態が長期に安定して存在するのでより好ましい。【００４０】
また、本発明のある実施形態では、難燃性ポリマー組成物は、有機化合物の融点が１８５℃未満の難燃剤アルキルリン酸化合物を含有し、難燃剤が平均径２μｍ以下の液滴状になって、マトリックスポリマーＸ中に分散したポリマー組成物であり、好ましくは有機化合物難燃剤がアルキルリン酸化合物であるトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジルジキシレニルホスフェート、またはハロゲン化アルキルリン酸化合物であるトリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートの少なくとも１種である。また、好ましくはポリオレフィンブロックＹ２とポリスチレンブロックＹ１からなるブロックコポリマーＹを０．５から２０．０ｗ%含有し、ブロックコポリマーＹがＡ・Ｂ型またはＢ・Ａ・Ｂ型である。また、ポリオレフィンブロックＹ２は、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブチレン共重合体、およびエチレン・プロピレン・エチレン共重合体のいずれか一つであり、ブロックコポリマーＹがスチレンを１０ｗ％以上含有することが好ましい。また、本実施形態のポリマー組成物の好ましい１形態が繊維形状である。【００４１】
前記本実施形態の難燃性ポリマー組成物のマトリックスポリマーＸに使用するポリオレフィン、例えばポリプロピレンは一般的に使用するＭＦＲで表されるグレードを選択することができる。繊維用グレードで２０から６０、フィルムグレードで１から１０、射出成形グレードで２０から４０が良い。メルトブローンの場合にはＭＦＲが２００以上、２，０００程度まで使用することがある。ポリオレフィンの熱分解ラジカル捕捉用にヒンダードフェノールやヒンダードアミンなどの熱安定剤が０．５ｗ％以上配合されると難燃性を向上させ好ましい。その他にポリプロピレンに一般的に使用される紫外線耐光剤、酸化チタンなどの艶消し剤、顔料、他の難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、芳香剤などが含まれていても良い。また、物性に影響のない範囲で変性プロピレンが配合されていても良い。【００４２】
他のポリオレフィンとしてはポリエチレンがあり、一部変性されたＴＰＯも使用される。【００４３】
また、前記ブロックコポリマーＹは例えばＡ・Ｂ型のポリエチレン・プロピレン／ポリスチレン（ＳＥＰ）、Ｂ・Ａ・Ｂ型のポリスチレン／ポリエチレン・プロピレン／ポリスチレン（ＳＥＰＳ）、ポリスチレン／ポリエチレン・ブチレン／ポリスチレン（ＳＥＢＳ）、ポリスチレン／（ポリエチレン／ポリエチレン・プロピレン）／ポリスチレン（ＳＥＥＰＳ）などがあり、例えばクラレ（株）製セプトン（登録商標）としてスチレン含有量および、分子量の異なる各品番が上市されている。【００４４】
前記ブロックコポリマーＹ中、スチレン含有量が１０ｗ％以上であると難燃剤との分子構造類似性が大きいので好ましい。より好ましくは２０ｗ％以上である。また、前記ブロックコポリマーの分子量は小さい方が小さなクラスターを数多く形成するため好ましい。これらのクラスターの小さいものは径がサブミクロンであり、ポリマー組成物の状態ではペレット状で可視光線を殆ど散乱せず僅かに半透明になるだけである。【００４５】
本実施形態に使用する有機化合物難燃剤は、リン系化合物、例えばトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジルジキシレニルホスフェート、またはハロゲン化アルキルリン酸化合物であるトリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートなどのリン酸エステルがある。これらの中では、非ハロゲン難燃剤としてリン含有率が２１ｗ％のトリメチルホスフェート、１７ｗ％のトリエチルホスフェートが少量配合で優れた難燃性が得られるため、好ましい。ハロゲンとリンは難燃性に相乗効果を示すので、ハロゲンを使用しても良い場合はハロゲン化アルキルリン酸化合物であるトリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートが好ましく、これらの中ではトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートが少量配合で優れた難燃性が得られるため、好ましい。【００４６】
有機化合物難燃剤の配合量は、用途により要求難燃性が異なるため一概には言えないが、例えば、リン酸エステルを単独で難燃剤として用いた場合、リン含有量として射出成型品などの０．５ｗ％以上（例えばトリエチルホスフェートの場合、トリエチルホスフェートを３ｗ％以上添加するとリンの含有量が０．５ｗ％以上となる）、好ましくは０．７ｗ％以上（例えばトリエチルホスフェートの場合、トリエチルホスフェートを４．２ｗ％以上）、さらに好ましくは繊維用途において１．０ｗ％以上（例えばトリエチルホスフェートの場合、トリエチルホスフェートを６ｗ％以上）である。【００４７】
ハロゲン化リン酸エステルの場合はハロゲンの種類により、塩素より臭素の方が低含有量で良い。臭素化リン酸エステルの場合、臭素含有量０．７ｗ％以上が好ましく、例えばトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート１ｗ％配合の場合、臭素含有量０．７ｗ％、リン含有量は０．０３ｗ％となる。好ましくは、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート１．５ｗ％配合であり、この場合、臭素含有量１．０５ｗ％、リン含有量は０．０４５ｗ％となる。さらに好ましくは、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート２ｗ％配合であり、この場合、臭素含有量１．４ｗ％、リン含有量は０．０６ｗ％となる。塩素化リン酸エステルの場合、塩素含有量１．０ｗ％以上が好ましく、例えばトリス（ジクロロプロピル）ホスフェート２ｗ％配合の場合、塩素含有量１．０ｗ％、リン含有量は０．０７ｗ％となる。好ましくは、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート３ｗ％配合であり、この場合、塩素含有量１．５０ｗ％、リン含有量は０．１１ｗ％となる。さらに好ましくは、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート４ｗ％配合であり、この場合、塩素含有量２．０ｗ％、リン含有量は０．１４ｗ％となる。【００４８】
本実施形態のポリマー組成物の製造に使用する混練機は混練効果が大きい２軸押し出し機が好ましく、液体を注入できるサイドインジェクションタイプで、液注後の混練部が十分にあるタイプが好ましい。液中後の混練に好ましくはＬ／Ｄ３０以上が好ましい。混練効果を向上するために、スクリュー回転数を上げることは好ましく、４００ｒｐｍ以上が好ましく、より好ましくは８００ｒｐｍ以上である。【００４９】
また、有機化合物の引火点が低い場合には防爆仕様が必要である。しかし、射出成形品、繊維、不織布およびフィルムなどの本実施形態製品製造に際し、希釈して使用する場合には爆発限界まで本有機化合物濃度が上がらないため、防爆仕様を必要としない一般に使用される設備および製造方法で製造することができるため、汎用性に富んでいる。【００５０】
本発明のある実施形態の組成物に問題のない範囲で各種添加物を適宜配合しても良く、また、実施形態の複数の異なるポリマー組成物を適宜混合して各性能を複合して発揮させても良い。有機化合物に溶剤を加えて溶液としたり、別の物質を混合した添加物としてもよい。【００５１】
本発明のある実施形態である難燃性ポリプロピレン繊維の製造方法はフィラメント、ステープル、スパンボンド、メルトブローンなど一般的なマスターバッチまたはコンパウンドを使用する製造方法で良く、例えばフィラメント、ステープル、スパンボンドはダイ温度２３０から２５０℃、メルトブローンはダイ温度２８０から３００℃で紡糸される。【００５２】
フィラメントの場合はスピンドローでＰＯＹを製造した後、仮撚り加工などの後加工によりバルキー糸を製造する。また、ＢＣＦとしてカーペット原糸として製造する。【００５３】
本発明のある実施形態である難燃性ポリオレフィンフィルムの製造方法はインフレーション法、Ｔダイ法などの一般的なマスターバッチまたはコンパウンドを使用する製造方法で良い。また、このフィルムをコーティング材としてラミネートすることも可能であり、このフィルムからテープヤーンを製造し、ヘッシャンクロスなどに製織し包装袋として使用する。【００５４】
本発明のある実施形態である難燃組成物は電線などの難燃性ケーブル被覆材として押し出し成形し、ポリオレフィン非ハロゲン難燃ケーブルを既存設備を利用して製造することができる。【００５５】
また、マトリックスポリマーＸに極性の大きいポリコハク酸アジペート、ブロックコポリマーＹにポリスチレン・ポリエチレンブロックコポリマー（SEP2002)、マトリックスポリマーからブリードアウトする有機化合物に極性の大きいエポキシ基を持つ1,8-cineoleを９０重量％含有するユーカリオイルの各相分離する系で準安定的な本ポリマー組成物を製造することができる。この事実は従来相溶性の尺度とされた極性の類似性が本実施形態組成物製造技術と相容れないことを証明している。【００５６】
ポリコハク酸アジペートは生分解性ポリマーであり、同じ生分解性ポリマーであるポリ乳酸と容易に混和し、低伸度のポリ乳酸の伸度を大きくする改質剤としても知られている。ポリ乳酸は熱分解しやすいが、ポリコハク酸アジペートは熱分解しがたく強度の乾燥を必要としないため、ポリ乳酸に機能性を付与するマスターバッチベースポリマーとして好ましい。【００５７】
さらに詳細については実施例にて説明する。【００５８】
試験布地の難燃性評価は鉛直メタンバーナー法に準じ、水洗乾燥調湿後の布地をメタンバーナー３８ｍｍの炎に３秒接炎し、炭化長と下に敷いたガーゼに着火の有無を試験した。試験を５回行い、最大炭化長２５４ｍｍ未満、平均炭化長１７８ｍｍ未満、ガーゼに着火しないものを合格とした。
【実施例】
【００５９】
（実施例１）
マトリックスポリマーＸとしてプライムポリマー（株）製プライムポリプロ（登録商標）MFR４５のＰＰ（ポリプロピレン）６０重量部と、ブロックコポリマーＹとしてクラレ（株）製セプトンＳＥＰＳ２１０４タイプ、スチレン含有量６５ｗ％２０重量部を、高速回転２軸混練押し出し機へホッパーから定量供給し、有機化合物としてトリエチレンホスフエート２０重量部をサイドインジェクションし、スクリュー回転速度４００回転／分、最高温度２００℃、ダイ温度１９０℃で索状に押し出し、急冷後カットし、本実施例のＰＰマスターバッチペレットを製造した。【００６０】
前記マスターバッチペレット４０重量部とプライムポリプロMFR４５のＰＰ６０重量部とを、紡糸温度２４０℃、巻き取り速度３，０００ｍ／分でスピンドローし、ＰＯＹを製造し、次に仮撚り加工機により本実施例のＤＴＹ１１０ｄＴｅｘ／３６ＦのＰＰマルチフィラメントを製造した。この繊維断面のＳＥＭ観察をしたところ、直径１μｍ以下の微細孔多数が観察された。この繊維の引っ張り強度は４．０ｄＮ／ｄＴｅｘ、伸度４８％と良好な機械物性であった。この繊維を靴下編みし、難燃性評価をしたところ、結果は最大炭化長５８ｍｍ、平均炭化長３８ｍｍ、ガーゼの着火なしであり、非ハロゲンタイプ衣料用防炎製品に合格する難燃性であった。この繊維にはトリエチレンホスフエートが８ｗ％配合され、リン含有量１．３ｗ％配合である。この繊維の断面ＳＥＭ観察により、トリエチレンホスフエートが平均１μｍ以下の液滴状で均一に分散されていることが確認された。【００６１】
（比較例１）
実施例１と同様にしてプライムポリプロMFR４５のＰＰ９２重量部を、高速回転２軸混練押し出し機へホッパーから定量供給し、トリエチレンホスフエート８重量部をサイドインジェクションし、スクリュー回転速度４００回転／分、最高温度２００℃、ダイ温度１９０℃で索状に押し出したが、ダイからトリエチレンホスフエートがＰＰと相分離して吹き出し、索に取ることができなかった。【００６２】
（実施例２）
実施例１と同様にして、マトリックスポリマーＸとしてプライムポリマー（株）製プライムポリプロMFR４５のＰＰ６０重量部と、ブロックコポリマーＹとしてクラレ（株）製セプトンＳＥＰＳ２１０４タイプ、スチレン含有量６５ｗ％２０重量部とを、高速回転２軸混練押し出し機へホッパーから定量供給し、有機化合物として融点１８２℃のトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート２０重量部を液状でサイドインジェクションし、スクリュー回転速度４００回転／分、最高温度２００℃、ダイ温度１９０℃で索状に押し出し、急冷後カットし、本実施例のＰＰマスターバッチペレットを製造した。【００６３】
前記マスターバッチペレット１０重量部とプライムポリプロMFR４５のＰＰ９０重量部とを、紡糸温度２４０℃でスパンボンド法により、目付３０ｇ／ｍ２の本実施例の不織布を製造した。この不織布の難燃性評価をしたところ、結果は最大炭化長４２ｍｍ、平均炭化長１８ｍｍ、ガーゼの着火なしで衣料用防炎製品に合格する難燃性であった。この繊維にはトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートが２ｗ％配合され、リン含有量０．０６ｗ％、臭素含有量１．４ｗ％配合である。この繊維の断面ＳＥＭ観察により、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートが平均１．７μｍ以下の液滴状で均一に分散されていることが確認された。【００６４】
（実施例３）
実施例１と同様にして、マトリックスポリマーＸとしてプライムポリマー（株）製プライムポリプロMFR３０のＰＰ８０重量部と、ブロックコポリマーＹとしてクラレ（株）製セプトンＳＥＰ２００２タイプ、スチレン含有量３０ｗ％１０重量部とを、高速回転２軸混練押し出し機へホッパーから定量供給し、有機化合物としてアリルチオイソシアネート１０重量部をサイドインジェクションし、スクリュー回転速度４００回転／分、最高温度２００℃、ダイ温度１９０℃で索状に押し出し、急冷後カットし、本実施例のＰＰマスターバッチペレットを製造した。【００６５】
前記マスターバッチペレット１０重量部をプライムポリマー（株）製プライムポリプロMFR４５のＰＰ９０重量部で稀釈し、射出成型機で本実施例のプレートを製造した。このプレートの断面ＳＥＭ観察により、アリルチオイソシアネートが平均２μｍ以下の液滴状で均一に分散されていることが確認された。JIS Z2911法４種混合菌によるカビ抵抗性試験を行った結果、このプレートの上にカビの発育は全く認められず「０」評価の優れた防カビ性を示した。【００６６】
（実施例４）
実施例１と同様にして、マトリックスポリマーＸとしてポリコハク酸アジペートである昭和高分子（株）製ビオノーレ（登録商標）＃３０００を８０重量部と、ブロックコポリマーＹとしてクラレ（株）製セプトンＳＥＰＳ２００２タイプ、スチレン含有量３０ｗ％１０重量部とを、高速回転２軸混練押し出し機へホッパーから定量供給し、有機化合物としてアリルチオイソシアネート１０重量部をサイドインジェクションし、スクリュー回転速度４００回転／分、最高温度２００℃、ダイ温度１９０℃で索状に押し出し、急冷後カットし、本実施例のマスターバッチペレットを製造した。【００６７】
前記マスターバッチペレット１０重量部をプライムポリマー（株）製プライムポリプロMFR４５のＰＰ９０重量部で稀釈し、射出成型機で本実施例のプレートを製造した。このプレートの断面ＳＥＭ観察により、アリルチオイソシアネートが平均２μｍ以下の液滴状で均一に分散されていることが確認された。JIS Z2911法４種混合菌によるカビ抵抗性試験を行った結果、このプレートの上にカビの発育は全く認められず「０」評価の優れた防カビ性を示した。【００６８】
（実施例５）
マトリックスポリマーＸとしてＬＤＰＥ（日本ポリエチレン（株）ノバテックＬＬ）８５ｋｇ、ブロックコポリマーＹとしてセプトン（（株）クラレ製ＳＥＰＳ２００２）５ｋｇを常法により２軸押し出し機により混練中に、有機化合物としてグリセリン２５ｋｇをプランジャーポンプで添加し、ダイヘッドより１６０℃で押出し、索状で取り出し、水中で急冷し、カッターにて切断し、本実施例の組成物よりなる粒状の成型ペレットを製造した。【００６９】
このペレットをＧＣで測定した結果、グリセリン残留量は２２．８ｗ％で良好な歩留まりを示した。このペレット断面をＳＥＭ観察したところ、図１に示すように、粒径０．１μｍ未満の海島構造が観察された。【００７０】
次にこのペレットを用いて定法の射出成形により本実施例の成型品プレートを製造し、純水および生理食塩水の接触角を測定した結果、接触角はそれぞれ８３度、８６度であり、優れた親水性表面が形成されていることが判明した。このプレート断面をＳＥＭ観察したところ、粒径１μｍ未満の海島構造が観察された。【００７１】
（実施例６）
実施例５においてグリセリンをポリエチレンオキサイド（明星化学社（株）製Ｌ６）２０ｗ％に変更し、それ以外は実施例５と同様にして実施例６の組成物よりなる粒状の成型ペレットを製造した。このペレット断面をＳＥＭ観察したところ、粒径１μｍ未満の海島構造が観察された。【００７２】
次にこのペレットを用いて定法の射出成形により本実施例の成型品プレートを製造し、純水および生理食塩水の接触角を測定した結果、接触角はそれぞれ８４度、８２度であり、優れた親水性表面が形成されていることが判明した。このプレート断面をＳＥＭ観察したところ、図２に示すように、粒径１μｍ未満の海島構造の島部分のポリエチレンオキサイドが脱落した様子が観察された。【００７３】
（実施例７）
実施例５においてグリセリンを親水性末端変性ポリジメチルシロキサン１５ｗ％に、セプトンをＳＥＰＳ２１０４に変更し、それ以外は実施例５と同様にして実施例７の組成物よりなる粒状の成型ペレットを製造した。このペレット断面をＳＥＭ観察した結果、図３に示すように、粒径３μｍ未満の海島構造が観察された。【００７４】
次にこのペレットを用いて定法の射出成形により本実施例の成型品プレートを製造し、純水および生理食塩水の接触角を測定した結果、接触角はそれぞれ８７度、８５度であり、優れた親水性表面が形成されていることが判明した。このプレート断面をＳＥＭ観察したところ、粒径１μｍ未満の海島構造が観察された。【００７５】
また、有機化合物として親水性末端変性ポリジメチルシロキサンの代わりに撥水性ポリジメチルシロキサン、信越化学ＫＦ５４を使用して、同様にして成型品プレートを製造し、純水および生理食塩水の接触角を測定した。接触角はそれぞれ１２７度、１３２度であり、優れた超撥水性表面が形成されていることが判明した。【００７６】
（実施例８）
実施例５においてグリセリンを沸点が８２℃のイソプロパノール１０ｗ％に、セプトンの量を１０ｗ％に変更し、それ以外は実施例５と同様にして実施例８の組成物よりなる粒状、光沢のある平滑な表面の成型ペレットを製造した。光沢のある平滑な表面は沸点より遙かに高温の押し出しにもかかわらず、製造時に発泡していないことを示している。このペレット断面をＳＥＭ観察したところ、粒径１μｍ未満の海島構造が観察された。【００７７】
上記のイソプロパノールにエチルパラベン５０ｗ％を溶解したアルコール溶液をイソプロパノールに替えて使用し、同様にして本実施例の別の組成物よりなる粒状、光沢のある平滑な表面の成型ペレットを製造した。光沢のある平滑な表面は沸点より遙かに高温の押し出しにもかかわらず、製造時に発泡していないことを示している。このペレット断面をＳＥＭ観察したところ、粒径１μｍ未満の海島構造が観察された。【００７８】
次にこのペレットを用いて定法の射出成形によりＬＤＰＥにより５０倍希釈した後、成型品プレートを製造し、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１  ２０００  湿式法４種混合菌によるかび抵抗性試験を行った。その結果、２週間後も菌接種部分に菌糸の発育が認められなかった。【００７９】
また、このペレット１０重量部とポリエチレングリコール９０重量部を２軸押し出し機で混練し、２重カプセルペレットを製造し、このペレットが３０ｗ％になるように８０℃の熱水中でポリエチレングリコールを溶解冷却後、市販の水性塗料（関西ペイント（株）製、水性多用途EG）に３０ｗ％ミキサーで混合し、本実施例の塗料を製造した。この塗料を木片に１００ｇ/ｍ２の厚さで塗布し、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１に準じ５種混合菌によるかび抵抗性試験を行った。その結果、４週間後も菌接種部分に菌糸の発育が認められなかった。【００８０】
なお、この塗料をインキとして用いてもよい。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明のポリマー組成物は、繊維や塗料などの原料として用いることができる。
【図１】
2008149505.tif 000002
【図２】
2008149505.tif 000003
【図３】
2008149505.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成21年2月13日(2009.2.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性であるマトリックスポリマーＸと、該マトリックスポリマーＸ中に分散するブロックコポリマーＹと、該マトリックスポリマーＸの融点において液体である有機化合物または該有機化合物の溶液を含む添加物Ｚとを含有し、
前記マトリックスポリマーＸ、前記ブロックコポリマーＹ、及び前記有機化合物のうちの任意の２つは相分離し、
前記ブロックコポリマーＹは、環状構造を有するモノマーが重合したブロックＹ１と、該ブロックＹ１を構成するモノマーとは異なるモノマーにより構成されているブロックＹ２とを備えており、
前記有機化合物は環式化合物、酸素又は硫黄の非共有電子対と水素との相互作用によって５乃至１２員環の分子内環状構造を有する化合物および酸素又は硫黄の非共有電子対と水素との相互作用によって５乃至１２員環の２分子間の環状構造を有する化合物から選ばれた一つであり、前記マトリックスポリマーＸ中に１０μｍ以下の径の液滴状態となって分散した前記ブロックコポリマーＹの中にブリードアウトしている、ポリマー組成物。
【請求項２】
前記ブロックコポリマーＹは、Ａ・Ｂ型またはＢ・Ａ・Ｂ型である、請求項１に記載されているポリマー組成物。
【請求項３】
前記ブロックコポリマーＹの前記ブロックＹ２は、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブチレン共重合体、およびエチレン・プロピレン・エチレン共重合体のいずれか一つである、請求項１または２に記載されているポリマー組成物。
【請求項４】
前記ブロックコポリマーＹは、モノマーとしてスチレンを１０ｗ％以上含有している、請求項１から３のいずれか一つに記載されているポリマー組成物。
【請求項５】
前記ブロックコポリマーＹの前記ブロックＹ１はポリスチレンであり、前記ブロックＹ２はポリオレフィンであり、
前記ブロックポリマーＹの含有率は、０．５ｗ％以上２０ｗ％以下である、請求項１から４のいずれか一つに記載されているポリマー組成物。
【請求項６】
前記有機化合物は、難燃剤として用いられるアルキルリン酸化合物又はハロゲン化アルキルリン酸化合物であって融点が１８５℃未満であり、
前記マトリックポリマーＸ中に液滴状態となって分散した前記ブロックコポリマーＹの平均径は２μｍ以下である、請求項１から５のいずれか一つに記載されているポリマー組成物。
【請求項７】
前記難燃剤は、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジルジキシレニルホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、およびトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートの中から選ばれた少なくとも１種である、請求項６に記載されているポリマー組成物。
【請求項８】
形状が繊維形状である、請求項６又は７に記載されているポリマー組成物。
【請求項９】
前記有機化合物は、グリセリン、ポリアルキレンオキサイド、ポリシロキサン、イミダゾールおよびその変性物、アルコール化合物、アルデヒド化合物、ケトン化合物及び変性物、及びこれらの２分子クラスターの少なくとも１種からなる、請求項１から５のいずれか一つに記載されているポリマー組成物。
【請求項１０】
請求項９に記載されているポリマー組成物を原料にして、押し出し成型、ブロー成型、回転成型または射出成型により形成された、ポリマー成型品。
【請求項１１】
請求項１から７または９のいずれか一つに記載されているポリマー組成物を含有する塗料またはインキ。
【手続補正書】
【提出日】平成21年5月19日(2009.5.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性であるマトリックスポリマーＸと、該マトリックスポリマーＸ中に分散するブロックコポリマーＹと、該マトリックスポリマーＸの融点において液体である有機化合物または該有機化合物の溶液を含む添加物Ｚとを含有し、
前記マトリックスポリマーＸ、前記ブロックコポリマーＹ、及び前記有機化合物のうちの任意の２つは相分離し、
前記ブロックコポリマーＹは、環状構造を有するモノマーが重合したブロックＹ１と、該ブロックＹ１を構成するモノマーとは異なるモノマーにより構成されているブロックＹ２とを備えており、
前記有機化合物は環式化合物、酸素又は硫黄の非共有電子対と水素との相互作用によって５乃至１２員環の分子内環状構造を有する化合物および酸素又は硫黄の非共有電子対と水素との相互作用によって５乃至１２員環の２分子間の環状構造を有する化合物から選ばれた一つであり、前記マトリックスポリマーＸ中に１０μｍ以下の径の液滴状態となって分散した前記ブロックコポリマーＹの中にブリードアウトして当該ブロックコポリマーＹに包み込まれている、ポリマー組成物。
【請求項２】
前記ブロックコポリマーＹは、Ａ・Ｂ型またはＢ・Ａ・Ｂ型である、請求項１に記載されているポリマー組成物。
【請求項３】
前記ブロックコポリマーＹの前記ブロックＹ２は、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブチレン共重合体、およびエチレン・プロピレン・エチレン共重合体のいずれか一つである、請求項１または２に記載されているポリマー組成物。
【請求項４】
前記ブロックコポリマーＹは、モノマーとしてスチレンを１０ｗ％以上含有している、請求項１から３のいずれか一つに記載されているポリマー組成物。
【請求項５】
前記ブロックコポリマーＹの前記ブロックＹ１はポリスチレンであり、前記ブロックＹ２はポリオレフィンであり、
前記ブロックポリマーＹの含有率は、０．５ｗ％以上２０ｗ％以下である、請求項１から４のいずれか一つに記載されているポリマー組成物。
【請求項６】
前記有機化合物は、難燃剤として用いられるアルキルリン酸化合物又はハロゲン化アルキルリン酸化合物であって融点が１８５℃未満であり、
前記マトリックポリマーＸ中に液滴状態となって分散した前記ブロックコポリマーＹの平均径は２μｍ以下である、請求項１から５のいずれか一つに記載されているポリマー組成物。
【請求項７】
前記難燃剤は、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジルジキシレニルホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、およびトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートの中から選ばれた少なくとも１種である、請求項６に記載されているポリマー組成物。
【請求項８】
形状が繊維形状である、請求項６又は７に記載されているポリマー組成物。
【請求項９】
前記有機化合物は、グリセリン、ポリアルキレンオキサイド、ポリシロキサン、イミダゾールおよびその変性物、アルコール化合物、アルデヒド化合物、ケトン化合物及び変性物、及びこれらの２分子クラスターの少なくとも１種からなる、請求項１から５のいずれか一つに記載されているポリマー組成物。
【請求項１０】
請求項９に記載されているポリマー組成物を原料にして、押し出し成型、ブロー成型、回転成型または射出成型により形成された、ポリマー成型品。
【請求項１１】
請求項１から７または９のいずれか一つに記載されているポリマー組成物を含有する塗料またはインキ。
【国際調査報告】
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