(57)【要約】  本発明は、２つの透明導電性基板と、前記２つの透明導電性基板に挟持された調光層とを備えた調光フィルムであって、前記調光層が、樹脂マトリックスと前記樹脂マトリックス中に分散した光調整懸濁液とを含み、前記透明導電性基板近傍における前記光調整懸濁液の濃度が、前記調光層の厚み方向中心部における前記光調整懸濁液の濃度よりも小さい調光フィルムに関する。
2008075774.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２つの透明導電性基板と、前記２つの透明導電性基板に挟持された調光層とを備えた調光フィルムであって、前記調光層が、樹脂マトリックスと前記樹脂マトリックス中に分散した光調整懸濁液とを含み、前記透明導電性基板近傍における前記光調整懸濁液の濃度が、前記調光層の厚み方向中心部における前記光調整懸濁液の濃度よりも小さい調光フィルム。
【請求項２】
調光層内部に界面がない請求項１記載の調光フィルム。
【請求項３】
樹脂マトリックスを形成する高分子媒体が、エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつシリコーン樹脂及び光重合開始剤を含む請求項１又は２記載の調光フィルム。
【請求項４】
光調整懸濁液が、フルオロ基及び水酸基を有するアクリル酸エステルオリゴマーを含む請求項１〜３いずれか記載の調光フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、調光フィルムに関する。詳しくは、窓ガラス、各種平面表示素子、各種液晶表示素子の代替品、光シャッター、広告及び案内表示板、眼鏡、サングラス等に好適に用いられる調光フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
調光フィルムは、電界の印加の有無により光透過率が変化し、入射光量の調整が可能な材料である。例えば、電界に対して応答可能な光調整粒子を分散した光調整懸濁液を樹脂マトリックス中に分散した調光層を透明導電性基板で挟持した調光フィルムが知られている。この調光フィルムは、光調整粒子を分散した光調整懸濁液の微細な液滴が紫外線照射によって硬化した樹脂マトリックス中に分散したフィルムである。この調光フィルム中で光調整粒子は、電界を印加していない状態では、ブラウン運動により光を吸収、散乱又は反射するため、フィルムへの入射光はフィルムを透過できない。電界を印加した場合、光調整粒子の分極により、電界に対して平行な方向に配列するため、フィルムに入射した光は、フィルムを透過する。このように、調光フィルムでは、光調整粒子の電界への応答により、光の透過量が調整されている（特開平１１−２１８７８９号公報参照）。【０００３】
同様の調光フィルムにおいて、光調整粒子のアスペクト比を調整することにより、全体入射光量の調節が可能であり、光調整粒子の凝集、沈降がなく、安定した調光機能を発揮する調光フィルムの検討がなされている（特開２００２−２１４６５３号公報参照）。また、樹脂マトリックス中に分散した光調整懸濁液の液滴のサイズを調整することにより、電界を印加した状態における透過率と電界を印加していない状態における透過率の差であるコントラストが高く、電界を印加した状態のヘーズが低く、さらに、スイッチ速度が速い調光フィルムの検討がなされている（特開２００６―０６４８３２号公報参照）。
【発明の開示】
【０００４】
しかしながら、これらの調光フィルムは、太陽光に直接晒される自動車や建材用窓ガラスへの適用にともない、色むらがなく、低ヘーズでの安定した調光機能を得るには不充分であり、さらなる改善が求められている。本発明は、色むらがなく、低ヘーズで、密着性が優れ、また熱的安定性に優れた調光フィルムを提供することを目的とする。
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討した結果、透明導電性基板近傍に分散した光調整懸濁液の濃度を、調光層厚み方向の中心部の光調整懸濁液の濃度よりも小さく構成することで、上記課題を解決できることを見いだした。
すなわち本発明は、２つの透明導電性基板と、前記２つの透明導電性基板に挟持された調光層とを備えた調光フィルムであって、前記調光層が、樹脂マトリックスと前記樹脂マトリックス中に分散した光調整懸濁液とを含み、前記透明導電性基板近傍における前記光調整懸濁液の濃度が、前記調光層の厚み方向中心部における前記光調整懸濁液の濃度よりも小さい調光フィルムに関する。
本発明の調光フィルムの一実施態様において、調光層は、内部に界面を有さないことが好ましい。
また、本発明の調光フィルムの一実施態様においては、樹脂マトリックスを高分子媒体を用いて形成することが可能であり、高分子媒体は、エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつシリコーン樹脂及び光重合開始剤を含むことが好ましい。
また、本発明の調光フィルムの一実施態様においては、光調整懸濁液が、好ましくは、フルオロ基及び水酸基を有するアクリル酸エステルオリゴマーを含む。
本願の開示は、２００６年１２月２１日に出願された特願２００６−３４４１７８号に記載の主題と関連しており、それらの開示内容は引用によりここに援用される。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】図１は、本発明の調光フィルムの一態様の断面構造概略図である。
【図２】図２は、図１の調光フィルムの電界が印加されていない場合の作動を説明するための概略図である。
【図３】図３は、図１の調光フィルムの電界が印加されている場合の作動を説明するための概略図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の調光フィルムは、２つの透明導電性基板と、２つの透明導電性基板間に挟持された調光層を有する。調光層は、樹脂マトリックスと前記樹脂マトリックス中に分散した光調整懸濁液とを含む。本発明の調光フィルムは、調光フィルムの厚さ方向の断面において、透明導電性基板近傍に分散した光調整懸濁液の濃度が、調光層断面中心部に分散した光調整懸濁液の濃度より小さく構成されてなることを特徴とする。【０００８】
樹脂マトリックス中で光調整懸濁液から形成される調光性能を有する液滴が分散する際には、液滴同士が合一する場合がある。その際、周囲の樹脂マトリックス等の成分を液滴中に取り込みやすい。取り込まれた樹脂マトリックス等の成分は、形成された液滴中での光調整粒子の動きを阻害し調光機能を低下させる原因となったり、調光層と透明導電性基板間の密着性を低下させる原因となる。特に透明導電性基板近傍ではこの現象が顕著となり、本発明では両透明導電性基板近傍の光調整懸濁液の濃度を小さくすることで、調光性能、密着性に優れる調光フィルムを得ることが可能となる。【０００９】
本発明における調光層は、樹脂マトリックス中に光調整懸濁液から形成される調光性能を有する液滴が分散したものである。光調整懸濁液は、分散媒と、分散媒中に分散した光調整粒子を含んでいる。調光フィルムに電界が印加されていない状態では、前記液滴中に流動状態で浮遊分散されている光調整粒子がブラウン運動により光を吸収、散乱又は反射するため、フィルムに入射した光はフィルムをほとんど透過できない。しかし、調光フィルムに電界を印加すると、上記光調整粒子が電気的双極子モーメント持つことから、光調整粒子が電界と平行な方向に配列するため、フィルムに入射した光はフィルムを透過するようになる。このように、光調整粒子が印加された電界に対して応答することにより、光の透過量を調整することが可能となる。【００１０】
本発明における光調整粒子としては、例えば、ポリヨウ化物、炭素繊維、カーボンナノファイバー等の無機繊維、カーボンナノチューブ、無金属フタロシアニン、銅、ニッケル、鉄、コバルト、クロム、チタン、ベリリウム、モリブデン、タングステン、アルミニウム、クロム等を中心金属とする金属フタロシアニン等が挙げられる。中でも、ポリヨウ化物を用いることが好ましい。【００１１】
ポリヨウ化物としては、ピラジン−２，３−ジカルボン酸・２水和物、ピラジン−２，５−ジカルボン酸・２水和物、ピリジン−２，５−ジカルボン酸・１水和物からなる群の中から選ばれた１つの物質とヨウ素及びヨウ化物を反応させて作製したポリヨウ化物が挙げられる。このようにして得られるポリヨウ化物としては、例えば、下記一般式
ＣａＩ２（Ｃ６Ｈ４Ｎ２Ｏ４）・ＸＨ２Ｏ    （Ｘ：１〜２）
ＣａＩａ（Ｃ６Ｈ４Ｎ２Ｏ４）ｂ・ｃＨ２Ｏ    （ａ：３〜７、ｂ：１〜２、ｃ：１〜３）
で表されるものが挙げられる。これらのポリヨウ化物は針状結晶であることが好ましい。【００１２】
また、光調整粒子としては、例えば、米国特許第２，０４１，１３８号明細書（Ｅ．Ｈ．Ｌａｎｄ）、米国特許第２，３０６，１０８号明細書（Ｌａｎｄら）、米国特許第２，３７５，９６３号明細書（Ｔｈｏｍａｓ）、米国特許第４，２７０，８４１号明細書（Ｒ．Ｌ．Ｓａｘｅ）及び英国特許第４３３，４５５号明細書等に開示されている化合物も用いることができる。これらに開示されている化合物は、ピラジンカルボン酸、ピリジンカルボン酸の内の１つを選択して、ヨウ素、塩素又は臭素と反応させることにより、ポリヨウ化物、ポリ塩化物又はポリ臭化物等のポリハロゲン化物とすることによって作製されている。これらのポリハロゲン化物は、ハロゲン原子が無機質又は有機質と反応した錯化合物で、これらの詳しい製法は、例えば、サックスの米国特許第４，４２２，９６３号明細書に開示されている。【００１３】
ここで光調整粒子を合成する過程において、均一な大きさの粒子を形成させるため、及び、光調整懸濁液内での粒子の分散性を向上させるため、ニトロセルロース等の高分子物質を使用することが好ましい。ニトロセルロース等の高分子物質を用いることにより、光調整懸濁液が固体状の樹脂マトリックス内に微細な液滴の形態で分散される際に、光調整粒子が微細な液滴内へ容易に分散、浮遊し、電界に対する応答性が向上する傾向にある。【００１４】
本発明における光調整粒子のアスペクト比は６〜１５であることが、光調整粒子の電界に対する応答性が向上し、電界を印加していない状態における透過率と、電界を印加した状態における透過率との差であるコントラストに優れる点で好ましい。また、アスペクト比が７超１２以下であることがより好ましく、７．５〜１１であることがさらに好ましい。光調整粒子のアスペクト比が１５を超えると、視覚的にヘーズ（濁度）が大きくなり、ざらつき感がでる傾向がある。また、光調整粒子の電界に対する応答性が低下し、電界印加時の光の透過率が低くなり、電界印加時のフィルムの透明感が低下する傾向がある。一方、アスペクト比が６未満であると、コントラストが低下する傾向がある。また、低周波数に電界において、光調整粒子の電界に対する応答性が低下する傾向がある。【００１５】
アスペクト比は、走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡等の電子顕微鏡で光調整粒子を撮影し、撮影した画像より任意に５０個の光調整粒子を抽出し、各光調整粒子の長径と短径の比（長径／短径）の平均値として算出することができる。ここで、長径とは、上記撮影した画像により二次元視野内に投影された光調整粒子について、最も長い径の長さとする。また、短径とは、上記長径に直交する最も長い径の長さとする。【００１６】
本発明において、光調整粒子の長径は、２００〜５００ｎｍが好ましく、２５０〜４５０ｎｍがより好ましく、３００〜４００ｎｍがさらに好ましい。また、光調整粒子の短径は３０〜９０ｎｍが好ましく、４０〜７０ｎｍがより好ましく、５０〜７０ｎｍがさらに好ましい。【００１７】
光調整粒子のアスペクト比は、例えば、粉砕、分級等の機械的な処理による粒子径調整、遠心分離による微粒、粗粒等の除去による粒子径分布調整などを適宜行うことで調整することが可能である。また、光調整粒子の製造条件を適宜調整したり、光調整粒子の原料の粒子径、粒子径分布等を適宜調整したりすることなどによっても調整することが可能である。【００１８】
本発明における調光層は、樹脂マトリックスと、樹脂マトリックス中に分散した光調整懸濁液を含んでいる。調光層は、例えば、樹脂マトリックスを形成するための高分子媒体と、光調整懸濁液とを含む調光材料を用いて形成することができる。【００１９】
本発明における樹脂マトリックスを形成する高分子媒体としては、例えば、光重合開始剤及び、紫外線、可視光線、電子線等のエネルギー線により硬化する高分子化合物を含む高分子組成物が挙げられる。上記高分子組成物としては、例えば、エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつ高分子化合物及び光重合開始剤を含む高分子組成物が挙げられる。【００２０】
上記エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつ高分子化合物としては、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等が合成容易性、調光性能、耐久性等の点から好ましい。本発明においては、シリコーン樹脂が特に好ましく用いられる。これらの樹脂は、置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を有することが、調光性能、耐久性等の点から好ましい。シリコーン樹脂として、具体的には、例えば、特公昭５３−３６５１５号公報、特公昭５７−５２３７１号公報、特公昭５８−５３６５６号公報、特公昭６１−１７８６３号公報等に記載の高分子化合物を挙げることができる。【００２１】
また、上記シリコーン樹脂としては、例えば、両末端シラノールポリジメチルシロキサン、両末端シラノールポリジフェニルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー、両末端シラノールポリジメチルジフェニルシロキサン等の両末端にシラノール基を有するシロキサンポリマー、トリメチルエトキシシラン等のトリアルキルアルコキシシラン、（３−アクリロキシプロピル）メチルジメトキシシラン等のエチレン性不飽和結合含有シラン化合物などを、有機錫系触媒である２−エチルヘキサン錫の存在下で、脱水素縮合反応及び脱アルコール反応させて合成される。樹脂の形態としては、無溶剤型が好ましい。すなわち、樹脂の合成に溶剤を用いた場合には、合成反応後に溶剤を除去することが好ましい。（３−アクリロキシプロピル）メトキシシラン等のエチレン性不飽和結合含有シラン化合物の使用量は、原料シロキサン及びシラン化合物総量の２〜３０重量％とすることが好ましく、５〜１８重量％とすることがより好ましい。【００２２】
前記アクリル樹脂は、例えば、次のように得ることができる。まず、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アリールエステル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレン等の主鎖形成モノマーと、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸イソシアナトエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエチレン性不飽和結合導入用官能基含有モノマーなどを共重合して、プレポリマーを一旦合成する。次いで、このプレポリマーの官能基と反応させるべく（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸イソシアナトエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸等のモノマーを前記プレポリマーに付加反応させる。
前記ポリエステル樹脂は、公知の方法で容易に製造できる。【００２３】
これらエチレン性不飽和結合を有する置換基をもつ高分子化合物のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって得られるポリスチレン換算の重量平均分子量は、２０，０００〜１００，０００であることが好ましく、３０，０００〜８０，０００であることがより好ましい。【００２４】
上記エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつ高分子化合物を用いる場合、エネルギー線に露光するとラジカル重合を活性化する光重合開始剤を用いることができる。具体的には２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、（１−ヒドロキシシクロヘキシル）フェニルケトン等を用いることができる。【００２５】
これらの光重合開始剤の使用量は、上記エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつ高分子化合物１００重量部に対して０．０５〜２０重量部であることが好ましく、０．１〜５重量部であることがより好ましい。【００２６】
また、上記エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつ高分子化合物の他に、有機溶剤可溶型樹脂又は熱可塑性樹脂、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が１，０００〜１００，０００のポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等も併用することができる。また、高分子媒体中には、ジブチル錫ジラウレート等の着色防止剤等の添加物を必要に応じて添加してもよい。さらに、高分子媒体には、必要に応じ、溶媒が含まれていてもよい。【００２７】
本発明において、光調整懸濁液中の分散媒は、光調整粒子を流動可能な状態で分散させる役割を果たす。分散媒としては、光調整粒子に選択的に付着し、光調整粒子を被覆し、高分子媒体との相分離の際に光調整粒子が相分離された液滴相に移動するように作用し、電気導電性がなく、高分子媒体とは親和性がない材料が好ましい。さらに、調光フィルムとした際に高分子媒体から形成される樹脂マトリックスとの屈折率が近似した液状共重合体を使用することが好ましい。例えば、フルオロ基及び／又は水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーが好ましく、フルオロ基及び水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーがより好ましく、フルオロ基及び水酸基を有するアクリル酸エステルオリゴマーが特に好ましい。このような共重合体を使用すると、フルオロ基、水酸基のどちらか１つのモノマー単位は光調整粒子に向き、残りのモノマー単位は高分子媒体中で光調整懸濁液が液滴として安定に維持するために働く。そのため、光調整懸濁液内に光調整粒子が分散しやすく、相分離の際に光調整粒子が相分離される液滴内に誘導されやすい。このようなフルオロ基及び／又は水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーとしては、メタクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、アクリル酸３，５，５−トリメチルヘキシル／アクリル酸２−ヒドロキシプロピル／フマール酸共重合体、アクリル酸ブチル／アクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、アクリル酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル／アクリル酸ブチル／アクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、アクリル酸１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、アクリル酸１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシル／アクリル酸ブチル／アクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル／アクリル酸ブチル／アクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシル／アクリル酸ブチル／アクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体等が挙げられる。また、これらの（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーはフルオロ基及び水酸基の両方を有することがより好ましい。【００２８】
これらの（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が１，０００〜２０，０００であることが好ましく、２，０００〜１０，０００であることがより好ましい。これらの（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーの原料となるフルオロ基含有モノマーの使用量は、原料であるモノマー総量の６〜１２モル％であることが好ましく、７〜８モル％であることがより好ましい。フルオロ基含有モノマーの使用量が１２モル％を超えると、屈折率が大きくなり、光透過率が低下する傾向がある。また、これらの（メタ）アクリル酸エステルオリゴマーの原料となる、水酸基含有モノマーの使用量は、原料であるモノマー総量の０．５〜２２．０モル％であることが好ましく、１〜８モル％であることがより好ましい。水酸基含有モノマーの使用量が２２．０モル％を超えると、屈折率が大きくなり、光透過性が低下する傾向がある。【００２９】
本発明における光調整懸濁液は、光調整粒子を光調整懸濁液の重量に対し、１〜７０重量％含有することが好ましく、４〜５０重量％含有することがより好ましい。また、分散媒を光調整懸濁液の重量に対し、３０〜９９重量％含有することが好ましく、５０〜９６重量％含有することがより好ましい。【００３０】
また、光調整懸濁液は、高分子媒体に１００重量部に対して、１〜１００重量部含有することが好ましく、４〜７０重量部含有されることがより好ましく、６〜６０重量部含有されることがさらに好ましく、８〜５０重量部含有されることが特に好ましい。【００３１】
本発明の調光フィルムは、高分子媒体から形成された樹脂マトリックスと、樹脂マトリックス中に分散した光調整懸濁液を含む調光層を有してなる。また、本発明の調光フィルムは、前記調光層が、透明導電性基板間に挟持されてなることによって形成される。本発明の調光フィルムは、例えば、樹脂マトリックスを形成するための高分子媒体と、光調整懸濁液とを含む調光材料を、透明導電性基板の上に塗布し、エネルギー線を照射して高分子媒体を硬化させて調光層を形成し、調光層上にもう１枚の透明導電性基板を密着せしめることによって製造することができる。【００３２】
本発明の調光フィルムの製造方法としては、例えば、次の方法が挙げられる。（Ｉ）まず、液状の光調整懸濁液を、高分子媒体と均質に混合し、次いで、光調整懸濁液が高分子媒体中に液滴の状態で分散した混合液（調光材料）とする。さらに、この混合液を透明導電性基板の上に一定の厚さで塗布し、必要に応じて減圧下で溶剤を乾燥除去した後、高圧水銀灯等を用いて紫外線を照射して、高分子媒体を適度に硬化させる。このようにして調光層を設けた２枚の透明導電性基板を貼り合わせ、さらに必要に応じて硬化を促進し一体化して製造する。
また、（ＩＩ）前記混合液を調製して、透明導電性基板の上に一定の厚さで塗布し、必要に応じて、減圧下で溶剤を乾燥除去した後、次いでその上にもう一方の透明導電性基板を貼り合わせる。その後、高圧水銀灯等を用いて紫外線を照射して、高分子媒体を適切に硬化させる。
いずれの方法も、透明導電性基板としてフィルムを用いた場合には、透明導電性基板をフィルムのロールで提供することができる。透明導電性基板をロールから巻き出し、以上の操作を施して得られる調光フィルムを、別のロールに巻き取っていくことで、均質で均一な膜厚の調光層を有する調光フィルムを連続的に製造することができる。【００３３】
透明導電性基板近傍における光調整懸濁液の濃度を、調光層の厚み方向中心部における光調整懸濁液の濃度よりも小さくするためには、エネルギー線を照射し、高分子媒体を硬化させる際に両面からエネルギー線を照射する方法、透明導電性基板と調光層との間に、樹脂マトリックスとなる高分子媒体（のみ）の層を形成する方法等が挙げられる。
また、光調整懸濁液の濃度（密度）の測定は、調光フィルムの厚さ方向の断面を光学顕微鏡にて観察し、調光層を両透明導電性基板近傍部、調光層中心部と３等分した際のそれぞれの領域での光調整懸濁液の液滴の存在を観察することによって行うことができる。【００３４】
ここで、調光層の厚みは特に制限されないが、１０〜５００μｍが好ましく、２０〜１００μｍがより好ましい。調光層の厚みが１０μｍ未満になると、ショートを引きおこしやすい傾向があり、また、透明導電性基板とのラミネートをしにくくなる傾向にある。一方、調光層の厚みが５００μｍを超えると、エネルギー線により硬化しにくくなる傾向がある。樹脂マトリックスとなる高分子媒体と、液状の光調整懸濁液との混合比率を種々変えることにより、調光フィルムの光透過率を調節することができる。【００３５】
また、調光層は、その内部に界面のないものであることが、調光性やフィルムの耐久性などの点で好ましい。内部に界面がないものは、例えば、前記（ＩＩ）の方法によって製造することができる。前記（Ｉ）の方法では２つの調光層を貼り合わせることになるため、その間に界面ができやすくなる。なお、調光層内部の界面とは、樹脂マトリックスと樹脂マトリックスの境の面を意味する。樹脂マトリックスと、光調整懸濁液との境の面については、当然、調光層内部に存在していてもよい。【００３６】
光調整懸濁液が高分子媒体又は樹脂マトリックス中に液滴状態で分散させる方法としては、例えば、光調整懸濁液及び高分子媒体をホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等で混合して光調整懸濁液を微細に分散させる方法、高分子媒体中の樹脂成分の重合による相分離法、溶媒揮発による相分離法、温度による相分離法等を利用することができる。【００３７】
また、上記混合液を透明導電性基板上に一定な厚さで塗布する方法としては、バーコーター、アプリケーター、ドクターブレード、ロールコーター、ダイコーター、コンマコーター等の塗工手段を用いた方法がある。なお、塗布する際は、必要に応じて、適当な溶剤で希釈してもよい。溶剤を用いた場合には、基板上に塗布した後に塗布層を乾燥する。溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘプタン、シクロヘキサン、エチルアセテート、エタノール、メタノール、酢酸イソアミル、酢酸ヘキシル等を用いることができる。【００３８】
上記透明導電性基板としては、例えば、ＩＴＯ、ＳｎＯ２、Ｉｎ２Ｏ３等の透明導電膜がコーティングされている透明基板を用いることができる。透明導電膜の光透過率は８０％以上であることが好ましく、透明導電膜の厚みは、１０〜５，０００ｎｍであることが好ましい。なお、光透過率はＪＩＳＫ７１０５の全光線透過率の測定法に準拠して測定することができる。また、透明基板としては、例えば、ガラス、高分子フィルム等を使用することができる。【００３９】
上記ガラスとしては、可視光線等に透明な基板を意味し、二酸化ケイ素を主成分とする一般的なガラスの他、種々の組成の無機材料のガラス、透明なアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の有機材料を用いた樹脂ガラスも用いることができる。【００４０】
上記高分子フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム、ポリプロピレン等のポリオレフィン系フィルム、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂系のフィルム，ポリエーテルサルフォンフィルム，ポリアリレートフィルム，ポリカーボネートフィルムなどの樹脂フィルムが挙げられるが、ポリエチレンテレフタレートフィルムが、透明性に優れ、成形性、接着性、加工性等に優れるので好ましい。透明基板の厚さに特に制限はないが、例えば、ガラスの場合には１〜１５ｍｍが好ましく、高分子フィルムの場合には１０〜２００μｍが好ましい。【００４１】
上記透明導電性基板の表面抵抗値は３〜６００Ωであることが好ましい。また、透明導電性基板同士の間隔を狭くして調光フィルムを作製する際は、異物質の混入等により発生する短絡現象を防止するために、透明導電膜の上に２００〜１，０００Åの厚さの透明絶縁層が形成されている基板を使用してもよい。また、自動車用リアビューミラー等の反射型の調光窓を作製する場合、反射体であるアルミニウム、金、又は銀のような導電性金属の薄膜を電極として直接用いてもよい。上記の方法によれば、電場の形成により任意に光透過率が調節できる調光フィルムを作製することができる。【００４２】
上記調光フィルムにおいて、樹脂マトリックス中に分散されている光調整懸濁液の液滴の大きさ（平均液滴径）は、光調整粒子の凝集と沈積を防止する観点で、０．５〜５０μｍであることが好ましく、１〜１０μｍであることがより好ましい。平均液滴径は、例えば、光学顕微鏡を用いて、調光フィルムの一方の面方向から写真等の画像を撮影し、任意に選択した複数の液滴直径を測定し、その平均値として算出することができる。また、上記調光フィルムの光学顕微鏡での視野画像をデジタルデータとしてコンピュータに取り込み、画像処理インテグレーションソフトウェアを使用し算出することも可能である。液滴の大きさは、光調整懸濁液を構成している各成分の濃度、光調整懸濁液及び高分子媒体の粘度、光調整懸濁液中の分散媒の高分子媒体に対する相溶性等により決められる。【００４３】
また、液状の光調整懸濁液の屈折率と、エネルギー線を照射することにより硬化する高分子媒体の屈折率は近似していることが透明状態における光透過率の向上と、着色状態における鮮明度の向上の点で好ましい。調光性能を発揮させる条件は特に制限はないが、通常、使用電源は交流で、１０〜２２０ボルト（実効値）、３０Ｈｚ〜５００ｋＨｚの周波数の範囲で作動させることができる。【００４４】
本発明の調光フィルムは、例えば、室内外の仕切り（パーティッション）、建築物用の窓硝子／天窓、電子産業および映像機器に使用される各種平面表示素子、各種計器板と既存の液晶表示素子の代替品、光シャッター、各種室内外広告および案内標示板、航空機／鉄道車両／船舶用の窓硝子、自動車用の窓硝子／バックミラー／サンルーフ、眼鏡、サングラス、サンバイザー等の用途に好適に使用することができる。【００４５】
適用法としては、本発明の調光フィルムを直接使用することも可能であるが、用途によっては、例えば、本発明の調光フィルムを２枚の基材に挟持させて使用したり、基材の片面に貼り付けて使用したりしてもよい。前記基材としては、上記透明基板と同様に、例えば、ガラス、高分子フィルム等を使用することができる。【００４６】
本発明の調光フィルムの構造及び動作を図面により更に詳しく説明する。
図１は、本発明の一態様の調光フィルムの構造概略図である。調光層１が、透明導電膜５がコーティングされている透明基板６からなる２枚の透明導電性基板４の間に挟まれている。スイッチ８の切り換えにより、電源７と２枚の透明導電膜５の接続、非接続を行う。調光層１は、エネルギー線を照射することにより硬化する高分子媒体を硬化させたフィルム状の樹脂マトリックス２と、樹脂マトリックス２内に液滴３の形態で分散されている液状の光調整懸濁液からなる。【００４７】
図２は、図１に示した調光フィルムの作動を説明するための図面であり、スイッチ８が切られ、電界が印加されていない場合を示す。この場合には、液状の光調整懸濁液の液滴３を構成している分散媒９の中に分散している光調整粒子１０のブラウン運動により、入射光１１は光調整粒子１０に吸収、散乱又は反射され、透過できない。しかし、図３に示すように、スイッチ８を接続して電界を印加すると、光調整粒子１０が印加された電界によって形成される電場と平行に配列するため、入射光１１は配列した光調整粒子１０間を通過するようになる。このようにして、調光フィルムに散乱及び透明性の低下のない光透過機能が付与される。【００４８】
本発明によれば、色むらがなく、低ヘーズで、密着性が優れ、また熱的安定性に優れた調光フィルムを得ることが可能である。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明の実施例及びその比較例によって本発明を更に具体的に説明する。
（光調整粒子の製造例１）
光調整粒子を製造するために、攪拌機及び冷却管を装着した５００ｍｌの四つ口フラスコ内で、ニトロセルロース１／４ＬＩＧ（商品名、ベルジュラックＮＣ社製）１５重量％の酢酸イソアミル（試薬特級、和光純薬工業（株）製）希釈溶液８７．５４ｇ、酢酸イソアミル４４．９６ｇ、脱水ＣａＩ２（水分量０．３％）（化学用、和光純薬工業（株）製）４．５ｇ、無水メタノール（有機合成用、和光純薬工業（株）製）２．０ｇ及び精製水（精製水、和光純薬工業（株）製）を０．５０ｇ添加量した溶液に、沃素（ＪＩＳ試薬特級、和光純薬工業（株）製）４．５ｇを溶解し、光調整粒子の基板形成物質であるピラジン−２，５−ジカルボン酸２水和物（日化テクノサービス（株）製）３ｇを添加した。４５℃で３時間撹拌して反応を終了させた後、超音波分散機で２時間分散させた。【００５０】
次に、反応溶液から一定な大きさの光調整粒子を取り出すために、遠心分離機を用いて粒子を分離した。反応溶液を７５０Ｇの速度で１０分間遠心分離して沈殿物を取り除き、更に７３９０Ｇで２時間遠心分離して、浮遊物を取り除き、沈殿物粒子を回収し光調整粒子とした。この光調整粒子は長径３４０ｎｍ，短径４１ｎｍであり、アスペクト比が８．３であった。なお、光調整粒子の長径、短径及びアスペクト比は下記の方法により算出した。【００５１】
［アスペクト比の測定方法］
ポリ瓶に５ｍｌの酢酸イソペンチル及び光調整粒子の分散液（光調整粒子９ｇを酢酸イソアミル８８ｇに分散した分散液）を０．１ｍｌ入れ５分間超音波分散した。その後、超音波分散をしながら５×１０ｍｍのアルミ断片を液中に１０秒間浸し光調整粒子をアルミ断片上にコーティングし、取り出し、風乾燥した。この光調整粒子がコーティングされたアルミ断片表面を走査型電子顕微鏡で撮影し、撮影した画像より任意に５０個の光調整粒子を抽出し、各光調整粒子の長径と短径を測定し、（長径／短径）の平均値からアスペクト比を算出した。【００５２】
（紫外線硬化型シリコーン樹脂の製造例）
ディーンスタークトラップ、冷却管、攪拌機、加熱装置を備えた四つ口フラスコに、両末端シラノールポリジメチルシロキサン（信越化学工業（株）製）１１．７５ｇ、両末端シラノールポリジメチルジフェニルシロキサン（信越化学工業（株）製）３１ｇ、（３−アクリロキシプロピル）メチルジメトキシシラン（信越化学工業（株）製）４ｇ、２−エチルヘキサン錫（和光純薬工業（株）製）０．６ｇを仕込み、ヘプタン中で１００℃で３時間リフラックスし、反応を行った。【００５３】
次いで、反応溶液に、トリメチルエトキシシラン（信越化学工業（株）製）１０．６ｇを添加し、２時間リフラックスし、脱アルコール反応させた。その後、ヘプタンをロータリーエバポレーターを用いて６０Ｐａの真空で８０℃、３時間減圧除去し、重量平均分子量４０，０００、屈折率１．４６８の紫外線硬化型シリコーン樹脂（エチレン性不飽和結合を有する置換基をもつシリコーン樹脂）を得た。【００５４】
（光調整懸濁液の製造例）
前記の（光調整粒子の製造例）で得た光調整粒子の酢酸イソアミル分散液９７ｇ（光調整粒子９ｇを酢酸イソアミル８８ｇに分散した分散液）を、光調整懸濁液の分散媒としてのアクリル酸ブチル（和光特級、和光純薬工業（株）製）／メタクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル（工業用、共栄社化学工業（株）製）／アクリル酸２−ヒドロキシエチル（和光１級、和光純薬工業（株）製）共重合体（モノマーモル比：１８／１．５／０．５、重量平均分子量：２，２００、屈折率１．４６８）５９ｇに加え、攪拌機により３０分間混合し、混合液を得た。次いで、ロータリーエバポレーターを用いて８０℃で６０Ｐａの真空下で３時間減圧し、混合液から酢酸イソアミルを除去し、トリメリット酸デシル２９．５ｇ（花王（株）製），ジメチルドデカスベレート（Ｅｘｆｌｕｏｒ社製）を添加し，粒子沈降及び凝集現象のない安定な液状の光調整懸濁液を製造した。【００５５】
（実施例１）
（紫外線硬化型シリコーン樹脂の製造例）で得た紫外線硬化型シリコーン樹脂１０ｇ、光重合開始剤としてのビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド（チバ・スペシャルティ・ケミカルス（株）製）０．２ｇ、着色防止剤としてのジブチル錫ジラウレート０．３ｇに、前記（光調整懸濁液の製造例）で得た光調整懸濁液２．５ｇを添加し、１分間機械的に混合し、調光材料を製造した。【００５６】
この調光材料を，自動塗工機を用い，ＩＴＯ（インジウム錫の酸化物）の透明導電膜（厚み３００Å）がコーティングされている表面電気抵抗値が２００〜３００Ω／Ｓｑのポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名３００Ｒ，東洋紡績（株）製，厚み１２５μｍ）をロールから引き出し、その上に乾燥膜厚が４５μｍ，塗工速度２ｍ／分で塗布した。その後、塗布層上に前記と同じポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネートして，照度２７５ｍＷ／ｃｍ２に調整されたメタルハライドランプで積層フィルムの上下から（両面から）積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２（測定；ＵＶ  Ｐｏｗｅｒ  Ｐａｃｋ  Ｓ／Ｎ  ８６０１ＵＶ−Ａ（３２０〜３９０ｎｍ）フュージョン製）の紫外線を照射し、光調整懸濁液が球形の液滴として紫外線硬化したシリコーン樹脂内に分散形成された調光層を持つ調光フィルムを製造した。実施例１で得られた調光フィルムの厚さ方向の断面を光学顕微鏡にて観察したところ、２枚の透明導電性基板近傍に分散した光調整懸濁液の濃度が、いずれも調光層断面中心部に分散した光調整懸濁液の濃度より小さかった。【００５７】
（実施例２）
乾燥膜厚を８４μｍに変更した以外は実施例１と同様に製造した。実施例２で得られた調光フィルムの厚さ方向の断面を光学顕微鏡にて観察したところ、２枚の透明導電性基板近傍に分散した光調整懸濁液の濃度が、いずれも調光層断面中心部に分散した光調整懸濁液の濃度より小さかった。【００５８】
（比較例１）
上側のラミネートフィルム面からのみの紫外線照射に変更した以外は実施例１と同様に製造した。比較例１で得られた調光フィルムの厚さ方向の断面を光学顕微鏡にて観察したところ、紫外線照射した面とは逆側の透明導電性基板近傍に分散した光調整懸濁液の濃度が大きかった。【００５９】
下記それぞれの評価方法にて、得られた調光フィルムの評価を行った。結果を表１及び表２に示した。
［色むら］
各実施例及び比較例で得られた調光フィルムについて、検反板で、電界未印加時における濃度の均一性（濃淡）を目視にて観察した。
Ａ・・・色が均一
Ｂ・・・全体に色ムラがある【００６０】
［密着性（剥れ難さ）］
各実施例及び比較例で得られた調光フィルムの３０×１５０ｍｍの断片を作製し、その長手方向の端部５０ｍｍの透明導電性基板を上下互い違いに切り取り、両端部に露出した調光層を拭き取り試験片とした。試験は１００ｋｇオートグラフを用い、試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎで長手方向に引張り、破断荷重を測定した。測定を接着面積１５ｃｍ２（３０×５０ｍｍ）で除し密着応力とした。
Ａ・・・調光層の凝集破壊
Ｂ・・・基板と調光層界面で剥離【００６１】
［光透過率］
各実施例及び比較例で得られた調光フィルムの電界未印加時と４００Ｈｚの交流電圧（実効値）１００Ｖの電界印加時における光透過率を測定した。調光フィルムの光透過率は、分光式色差計（ＳＺ−Σ９０、日本電色工業（株）製）を使用し、Ａ光源、視野角２度で測定したＹ値（％）を光透過率とした。また、電界印加時の光透過率から電界未印加時の光透過率を減じコントラストを算定した。【００６２】
［ヘーズ］
電界未印加時及び４００Ｈｚの交流電圧（実効値）１００Ｖの電界印加時において、曇度計（Ｃｏｌｏｒ  Ａｎｄ  Ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ  Ｍｅｔｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  １００１ＤＰ、日本電色工業（株）製）でヘーズを測定した。【００６３】
【表１】
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【００６４】
調光フィルムの両透明導電性基板近傍における光調整懸濁液の濃度が、いずれも調光層断面中心部における光調整懸濁液の濃度より小さい実施例１及び実施例２は，調光フィルムとしてコントラストが大きく低ヘーズあると共に，透明導電性基板との密着性（剥れ難さ）が改良されていた。なお、各実施例及び比較例で得られた調光フィルムの厚み方向の断面を光学顕微鏡で倍率２００倍の視野で確認したところ、調光層内に界面は存在しなかった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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