(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも熱可塑性樹脂（Ａ）と、アルミニウムフタロシアニン顔料を含む着色剤（Ｂ）とを含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、該熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が、９０〜１７０℃であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項２】
熱可塑性樹脂（Ａ）が、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、および下記式（１）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも２種類以上のモノマー由来の構成単位を有する樹脂であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
式（１）
【化１】
0005381533.tif 000013
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３、Ｒ２は炭素数２または３のアルキレン基、Ｒ３は水素、またはベンゼン環を含んでいてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、ｎは、１〜１５の整数である。）
【請求項３】
請求項１または２記載のカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されたフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、カラーフィルタ用感光性着色組成物およびカラーフィルタに関する。本発明の着色組成物は、インキ及び塗料として用いることができ、グラビアインキ、自動車用、木材用、金属用等の各種一般塗料、磁気テープのバックコート塗料、ラジエーションキュアー型インキ、インクジェットプリンター用インキ、カラーフィルタ用インキ等の用途に使用できる。また、本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、特に、液晶表示装置用カラーフィルタのフィルタセグメント用として、また、固体撮像素子用カラーフィルタのフィルタセグメント用として使用出来る。
さらに、本発明の着色組成物およびカラーフィルタ用感光性着色組成物は、ハロゲン原子を含まないか、含んでも極微量のため、とくに上記の分野の中でも安全衛生面や環境面を要求される用途に有用である。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境への負荷が少ない環境対応製品の開発が活発に進められており、それに準じた、より厳しい基準が新たに設定され始めている。ハロゲン原子も環境対応製品として除くことが望まれている化学物質の一つである。現在使用されている印刷物、着色物等の緑色着色剤は、現行基準では問題のない、高塩素化フタロシアニングリーンに代表されるハロゲン化フタロシアニンを中心とした着色剤の混色が一般的となっている。ハロゲン化フタロシアニン顔料は顔料構造中にハロゲン原子が多量に存在し、顔料あるいは顔料組成物中にハロゲン原子を全く含有しない緑色は皆無であると言っても過言ではない。そこで、新たな基準に適合する製品の開発が望まれている。
【０００３】
こうした事情により、ハロゲンを含有しない銅フタロシアニンブルー顔料とハロゲンを含有しない黄色高級顔料を混合し、共分散することによって目的とする緑色色相を得て、かつ、耐光性、耐熱性を持たせようとする試みもなされているが、単なる混色による共分散だけでは色相が不鮮明であり、特にインキ、塗料にした際の試験で、「白ぼけ」が問題となっており、顔料組成比や分散条件だけでは解決することが困難となっている。
【０００４】
特許文献１には、ハロゲンを含有しない青色のアルミニウムフタロシアニン顔料とハロゲンを含有する緑色顔料とを使用することで、鮮明な色相、高耐光性、高耐熱性を維持した顔料組成物が開示されている。
【０００５】
また、カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００６】
カラー液晶表示装置に用いられているカラーフィルタの上には、一般に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、その形成工程を一般に２００℃以上好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００７】
近年、液晶表示装置の用途は各種モニターやＴＶに広がっており、色再現性に対する更なる向上が要求されるようになってきている。この要求に応えるために、色純度が高くかつ色濃度の高いカラーフィルタの提供が期待されている。
【０００８】
緑色のカラーフィルタセグメント用の着色組成物について特許文献２に、主顔料としてアルミニウムフタロシアニン顔料を用いると、比較的少ない含有量でも高い色度で高明度が得られ、色濃度及び色純度と透明性とを両立させた技術が開示されている。
【０００９】
しかしながら従来用いられてきたアルミニウムフタロシアニン顔料を含む顔料組成物は、カラーフィルタ用途として要求される、２００℃以上好ましくは２３０℃以上での耐熱性に関し、顔料の結晶系を維持するのが困難であり、分光形状が変化してしまうという問題があった。その結果として、着色力・明度に優れたカラーフィルタを得ることは非常に困難であり、またその傾向は、塗膜としたときに、色の薄い領域になるほど顕著になるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００３−４９３０号公報
【特許文献２】特開２００４−３３３８１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の課題は、耐熱性、耐光性に優れ、また、色濃度及び色純度と透明性を満足し、安全衛生面や環境汚染問題に対応したハロゲン原子が含まれないか、あるいは、含まれても微量である着色組成物を提供することである。
また、本発明のさらなる課題は、上記の着色組成物を用いたカラーフィルタ用感光性着色組成物およびカラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題は、少なくとも熱可塑性樹脂（Ａ）と、アルミニウムフタロシアニン顔料を含む着色剤（Ｂ）とを含有する着色組成物であって、該熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が、９０〜１７０℃であるカラーフィルタ用着色組成物によって解決される。
【００１３】
また、本発明は、熱可塑性樹脂（Ａ）が、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、および下記式（１）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも２種類以上のモノマー由来の構成単位を有する樹脂であることを特徴とする前記着色組成物に関する。
式（１）
【化２】
0005381533.tif 000002
（式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3、Ｒ2は炭素数２または３のアルキレン基、Ｒ3は水素、またはベンゼン環を含んでいてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、ｎは、１〜１５の整数である。）
【００１４】
また、本発明は、熱可塑性樹脂（Ａ）が、さらにＮ−置換マレイミドモノマー由来の構成単位を有する樹脂であることを特徴とする前記着色組成物に関する。
【００１５】
また、本発明は、さらに熱硬化性化合物（Ｃ）を含有することを特徴とする前記着色組成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、さらに光重合開始剤（Ｄ）および/または光重合性組成物（Ｅ）を含有する前記着色組成物からなることを特徴とするカラーフィルタ用感光性着色組成物に関する。
【００１７】
また、本発明は、前記カラーフィルタ用感光性着色組成物を用いて形成されたフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の着色組成物は、鮮明な色調、広い色表示領域、高い着色力を発揮するため、グラビアインキ、自動車用、木材用、金属用等の各種一般塗料、磁気テープのバックコート塗料、ラジエーションキュアー型インキ、インクジェットプリンター用インキ、カラーフィルタ用インキ等の用途に提供できる。
さらに、本発明の着色組成物およびカラーフィルタ用感光性着色組成物は、ハロゲン原子を含まないか、あるいは、含んでも極微量のため、とくに上記の分野の中でも安全衛生面や環境面を要求される用途に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。
【００２０】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、少なくとも熱可塑性樹脂（Ａ）と、アルミニウムフタロシアニン顔料を含む着色剤（Ｂ）とを含有する着色組成物であって、該熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が、９０〜１７０℃であることを特徴とする。
＜熱可塑性樹脂（Ａ）＞
本発明の熱可塑性樹脂（Ａ）としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００２１】
本発明の熱可塑性樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０〜１７０℃の範囲を満たすものであれば、上記いずれの熱可塑性樹脂も使用可能であるが、カラーフィルタ用感光性着色組成物として用いる場合には、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【００２２】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、及びスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【００２３】
エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。又、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００２４】
熱可塑性樹脂（Ａ）として、アルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものも、カラーフィルタ用感光性着色組成物として好ましい。
【００２５】
上記熱可塑性樹脂（Ａ）を構成するモノマーとして以下のものが挙げられる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、又はエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、
あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類
スチレン、又はα−メチルスチレン等のスチレン類、
エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、
酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。
あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタン１，６−ビスマレイミドヘキサン、３−マレイミドプロピオン酸、６，７−メチレンジオキシ−４−メチル−３−マレイミドクマリン、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−アミノフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ブロモメチル−２，３−ジクロロマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオナート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチラート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドヘキサノアート、Ｎ−［４−（２−ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９−マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイミド類が挙げられる。
【００２６】
又、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーを用いることもできる。カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ε−カプロラクトン付加アクリル酸、ε−カプロラクトン付加メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びクロトン酸等が挙げられる。
【００２７】
又、水酸基含有エチレン性不飽和モノマーを用いることもできる。水酸基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられる。又、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２８】
又、リン酸エステル基含有エチレン性不飽和モノマーを用いることもできる。リン酸エステル基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、上記水酸基含有エチレン性不飽和モノマーの水酸基にたとえば５酸化リンやポリリン酸等のリン酸エステル化剤を反応せしめることで得ることができるモノマーが挙げられる。
【００２９】
本発明の熱可塑性樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃〜１７０℃の範囲を満たすものであれば、これらのモノマーの種類や数は特に限定されず用いることができるが、特に好ましい例としては、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、および下記式（１）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも２種類以上のモノマー由来の構成単位を有する樹脂である。
これらのモノマー由来の構成単位を有する樹脂を用いると、アルミニウムフタロシアニン顔料を含む着色組成物の耐熱性・耐光性が向上するので好ましい。
式（１）
【化３】
0005381533.tif 000003
（式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3、Ｒ2は炭素数２または３のアルキレン基、Ｒ3は水素、またはベンゼン環を含んでいてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、ｎは、１〜１５の整数である。）
【００３０】
式（１）において、アルキレン基Ｒ2は、２〜３個の炭素原子を含有する。また、Ｒ3のアルキル基の炭素数は１〜２０であるが、より好ましくは１〜１０である。Ｒ3のアルキル基の炭素数が１〜１０のときはアルキル基が障害となり樹脂同士の接近を抑制し、顔料への吸着／配向を促進するが、炭素数が１０を超えると、アルキル基の立体障害効果が高くなり、ベンゼン環の顔料への吸着／配向までをも妨げる傾向を示す。この傾向は、Ｒ3のアルキル基の炭素鎖長が長くなるに従い顕著となり、炭素数が２０を超えると、ベンゼン環の吸着／配向が極端に低下する。Ｒ3で表されるベンゼン環を含むアルキル基としては、ベンジル基、２−フェニル（イソ）プロピル基等を挙げることができる。
【００３１】
これらの化合物としては、フェノールのエチレンオキサイド（ＥＯ）変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのＥＯまたはプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＰＯ変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら化合物のうち、パラクミルフェノールのＥＯまたはＰＯ変性（メタ）アクリレートは、ベンゼン環のπ電子の効果ばかりでなく、その立体的な効果も加わり、顔料に対しより良好な吸着／配向面を形成することができる。
【００３２】
また、さらにＮ-置換マレイミド由来の構成単位を有することが好ましく、なかでも耐熱性の点からシクロヘキシルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタンが好ましく、特にシクロヘキシルマレイミドが好ましい。
【００３３】
本発明における熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、７０〜１７０℃である。７０℃未満の場合は、耐熱性・耐光性が悪くなり、１７０℃を超える場合はカラーフィルタ用感光性着色組成物として用いる場合、現像過程でその現像性を著しく低下させる点で好ましくない。熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）のより好ましい範囲は、９０℃〜１７０℃であって、９０℃以上の熱可塑性樹脂（Ａ）を用いることで、耐熱性、耐光性により優れた効果が確認できる。
【００３４】
熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、熱可塑性樹脂（Ａ）の構成成分のガラス転移温度（Ｔｇm）と各成分の重量比率（Ｗm）を元に計算される。熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、下記の式（２）Ｇｏｒｄｏｎ−Ｔａｙｌｏｒの式によって算出される。
式（２）  Ｔｇ＝ΣＴｇm×Ｗm
【００３５】
熱可塑性樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤（Ｂ）を好ましく分散させるためには、１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは３０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
ここで重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、東ソー株式会社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」において、分離カラムを４本直列に繋ぎ、充填剤には順に東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「Ｈ４０００」、「Ｈ３０００」、及び「Ｈ２０００」を用い、移動相にテトラヒドロフランを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。
【００３６】
熱可塑性樹脂（Ａ）をカラーフィルタ用感光性着色組成物として使用する場合には、顔料分散性、現像性、及び耐熱性の観点から、顔料吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、顔料担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料分散性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる。
【００３７】
また、本発明の着色組成物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃〜１７０℃の範囲を満たす熱可塑性樹脂（Ａ）以外に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃未満の熱可塑性樹脂や、熱硬化性樹脂などのその他の樹脂を、本発明の効果を妨げない範囲で併用する事もできる。
【００３８】
熱可塑性樹脂（Ａ）は、着色剤（Ｂ）の全重量を基準として、３０〜５００重量％の量で用いることができる。３０重量％未満では、成膜性及び諸耐性が不十分となり、５００重量％より多いと顔料濃度が低く、色特性を発現できない。
【００３９】
＜アルミニウムフタロシアニン顔料を含む着色剤（Ｂ）＞
本発明のアルミニウムフタロシアニン顔料としては、下記式（３）の構造を有するものが使用出来る。
式（３）
【化４】
0005381533.tif 000004
（式中、Ｘは、ヒドロキシル基、水素原子、塩素原子、臭素原子のいずれかを表す。また、Ｒ11〜Ｒ14はそれぞれ独立に、ハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。ｎ１１〜ｎ１４はそれぞれ独立に０〜４の整数である。）
なかでも、下記式（４）の構造を有するものが、有機溶剤中への分散が容易となるため好ましい。
また、さらにハロゲン原子を無くす意味でも好ましい。
式（４）
【化５】
0005381533.tif 000005
アルミニウムフタロシアニン顔料は、着色組成物の全量を基準として、５〜２０重量％が好ましい。
【００４０】
本発明の着色組成物は、さらに色度を調製するため等に、本発明の効果を損なわない範囲で顔料を含有してもよい。
以下使用することのできる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデクッス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００４１】
本発明の着色組成物を青色着色組成物として用いる場合には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を併用することができる。さらに、青色着色組成物には紫色顔料を併用することができる。
青色着色組成物に添加する紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等を用いることができる。なかでも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３が好ましい。
【００４２】
青色顔料を併用する場合は、青色顔料／アルミニウムフタロシアニン顔料の重量比が９０／１０〜１０／９０が好ましい。
アルミフタロシアニン顔料の重量比が９０重量％以上となると青色としての色相が出ず、１０重量％以下となると目的の色度を出そうとすると厚膜化してしまうため好ましくない。
紫色顔料を併用する場合は、紫色顔料／アルミニウムフタロシアニン顔料の重量比が９５／５〜１０／９０が好ましい。アルミフタロシアニン顔料の重量比が９０重量％以上となると青色としては明度が低くなり、５重量％以下となると青色としての色相が出ないため不適切である。
【００４３】
本発明の着色組成物を緑色着色組成物として用いる場合には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料を併用することができる。さらに、緑色着色組成物には黄色顔料を併用することができる。
緑色着色組成物に添加する黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９等を用いることができる。なかでも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３８、１３９、１５０、１８５が好ましい。
【００４４】
顔料組成物を緑色用として用い、緑色顔料を併用する場合には、緑色顔料／アルミニウムフタロシアニン顔料の重量比が７０／３０〜９５／５が好ましい。アルミフタロシアニン顔料の重量比が３０重量％以上となると緑色としては明度が低くなり、５重量％以下となると着色力の良いアルミフタロシアニン顔料が少なくなり、目的の色度を出そうとすると厚膜化してしまうため好ましくない。
黄色顔料を併用する場合には、黄色顔料／アルミニウムフタロシアニン顔料の重量比が６０／４０〜８０／２０が好ましい。アルミフタロシアニン顔料の重量比が４０重量％以上となると緑色としては明度が低くなり、２０重量％以下となると緑色としての色相が出ないため不適切である。
【００４５】
＜顔料の微細化＞
本発明の着色組成物に使用する顔料はソルトミリング処理を行い、微細化した物を使用することが好ましい。
【００４６】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕され、それにより活性面が生じて、結晶成長がおこると考えられている。従って、混練時は顔料の破砕と結晶成長が同時に起こり、混練条件により得られる顔料の一次粒子径が異なる。
【００４７】
加熱により結晶成長を促進するには、加熱温度が４０〜１５０℃であることが好ましい。加熱温度が４０℃未満の場合は、結晶成長が十分に起こらず、顔料粒子の形状が無定形に近くなるため好ましくない。一方、加熱温度が１５０℃を越える場合は、結晶成長が進みすぎ、顔料の一次粒子径が大きくなるため、カラーフィルタ用着色組成物の着色料としては好ましくない。また、ソルトミリング処理の混練時間は、ソルトミリング処理顔料の一次粒子の粒度分布とソルトミリング処理に要する費用のバランスの点から２〜２４時間であることが好ましい。
【００４８】
顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、１次粒子径が非常に微細であり、また分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ、顔料を得ることができる。本発明の着色組成物に使用する顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる一次粒子径は２０〜１００ｎｍの範囲であることが好ましい。２０ｎｍよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になってしまう。また１００ｎｍよりも大きくなってしまうと、十分なコントラスト比を得ることができなくなってしまう。特に好ましい範囲は２５〜８５ｎｍの範囲である。
【００４９】
またソルトミリング処理に用いる水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料の全量を基準として、５０〜２０００重量％用いることが好ましく、３００〜１０００重量％用いることが最も好ましい。
【００５０】
また水溶性有機溶剤は、顔料および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。
【００５１】
例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対して、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。
【００５２】
ソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対して５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
【００５３】
また、顔料の体積平均一次粒子径（ＭＶ）は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真を用いて、１００個の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、短軸径と長軸径の平均をその顔料粒子の粒径（ｄ）とし、次いで個々の顔料が、求めた粒径有する球と仮定してそれぞれ粒子の体積（Ｖ）を求め、この作業を１００個の顔料粒子について行い、そこから下記式（５）を用いて算出した。
式（５）    ＭＶ＝Σ（Ｖ・ｄ）／Σ（Ｖ）
【００５４】
＜顔料分散剤＞
顔料を分散する際には、適宜、色素誘導体や、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤等の顔料分散剤を用いることができる。顔料分散剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。顔料分散剤は、顔料１００重量部に対して、０．１〜５０重量部の量で用いることができる。
【００５５】
色素誘導体としては、有機色素（有機顔料、有機染料）、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられる。
本発明においては、中でも顔料誘導体が好ましく、その構造は、下記式（６）で示される化合物である。
式（６）Ｐ−Ｌｎ
（ただし、
Ｐ：有機顔料残基、アントラキノン残基、アクリドン残基またはトリアジン残基
Ｌ：塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基
ｎ：１〜４の整数である）
Ｐの有機顔料残基を構成する有機顔料としては、例えば、ジケトピロロピロール系顔料；アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料；銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料；キナクリドン系顔料；ジオキサジン系顔料；ペリノン系顔料；ペリレン系顔料；チオインジゴ系顔料；イソインドリン系顔料；イソインドリノン系顔料；キノフタロン系顔料；スレン系顔料；金属錯体系顔料等が挙げられる。
【００５６】
色素誘導体としては、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で又は２種類以上を混合して用いることができる。
色素誘導体の配合量は、分散性向上の点から、着色剤（Ｂ）１００重量部に対して、好ましくは１重量部以上、更に好ましくは３重量部以上、最も好ましくは５重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、着色剤（Ｂ）１００重量部に対して、好ましくは５０重量部以下、更に好ましくは３０重量部以下、最も好ましくは２５重量部以下である。
【００５７】
これらのなかでも、銅フタロシアニン構造を母体骨格とする顔料誘導体を併用する事で、着色剤（Ｂ）の分散性が向上し、かつ、着色組成物の耐熱性・耐光性が向上するのでより好ましい。銅フタロシアニン構造を母体骨格とする顔料誘導体は、アルミフタロシアニン顔料全量を基準として１０〜４０重量％加えることができる。
【００５８】
顔料分散剤として使用する樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の顔料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤；（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５９】
顔料分散剤として使用する界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸モノエタノールアミン、ドデシル硫酸トリエタノールアミン、ドデシル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
【００６０】
＜熱硬化性化合物（Ｃ）＞
本発明の着色組成物は、さらに熱硬化性化合物（Ｃ）を含むことで、耐熱・耐光性がより良好となるために好ましい。熱硬化性化合物（Ｃ）としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、及びフェノール樹脂等の熱硬化性樹脂や、これら熱硬化性樹脂の加熱重合前のモノマー及びオリゴマーが挙げられる。なかでも、エポキシ樹脂、メラミン樹脂がより好適に使用出来、特にメラミン樹脂がより好ましく、なかでも、下記式（７）で表されるメチロールイミノ基を有するメラミン化合物またはその縮合物がさらに好ましい。
式（７）
【化６】
0005381533.tif 000006
（式中、Ｒ21〜Ｒ24はそれぞれ独立に、ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＯＣ4Ｈ9、ＨまたはＣＨ2ＯＨである。）
【００６１】
熱硬化性化合物（Ｃ）は、着色剤（Ｂ）１００重量部に対し、１０〜６０重量部の範囲で添加することが好ましい。１０重量部未満であると耐熱性・耐光性向上への効果が小さくなり、６０重量部を超えるとアルカリ現像の際の現像性悪化のため好ましくない。
【００６２】
＜有機溶剤＞
さらに、本発明の着色組成物には、顔料を充分に顔料担体中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。
溶剤としては、例えば1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
【００６３】
＜カラーフィルタ用感光性着色組成物＞
本発明の着色組成物は、さらに光重合開始剤（Ｄ）および/または光重合性組成物（Ｅ）を添加し、カラーフィルタ用感光性着色組成物として使用することが出来る。
＜光重合開始剤（Ｄ）＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化したり、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合は、光重合開始剤（Ｄ）等が添加される。光重合開始剤（Ｄ）を使用する際の配合量は、着色剤（Ｂ）の全量を基準として、５〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から１０〜１５０重量％であることがより好ましい。
【００６４】
光重合開始剤（Ｄ）としては、
４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、及び２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、及びベンジルジメチルケタール等のベンゾイン光重合開始剤；
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、及び４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤；
チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、及び２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤；
２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、及び２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤；
ボレート系光重合開始剤；  カルバゾール系光重合開始剤；  イミダゾール系光重合開始剤；並びに、オキシムエステル系光重合開始剤等が用いられる。
【００６５】
上記光重合開始剤は、単独あるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、
α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、及び４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。
【００６６】
増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤（Ｄ）を基準として、３〜６０重量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量％であることがより好ましい。
【００６７】
＜光重合性組成物（Ｅ）＞
光重合性組成物（Ｅ）としては、活性エネルギー線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマー若しくはオリゴマーが含まれ、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、及びトリシクロデカニル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート類；
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の二官能（メタ）アクリレート類；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、及びジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の三官能以上の多官能（メタ）アクリレート；
１, ６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、及びフェノールノボラック樹脂等のエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物であるエポキシ（メタ）アクリレート；
ポリエステル、ポリウレタン、イソシアヌレート、メチロール化メラミン等を変性した各種（メタ）アクリル酸エステル類；並びに
（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等の（メタ）アクリレート以外のモノマーが挙げられ、これらを単独で又は２種類以上混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されない。
【００６８】
＜レベリング剤＞
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性を良くするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）に対して０．００３〜０．５重量％である。
【００６９】
＜その他の成分＞
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、基材との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色組成物中の着色剤（Ｂ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【００７０】
シランカップリング剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。シランカップリング剤は、着色組成物中の着色剤（Ｂ）１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【００７１】
＜着色組成物の製造方法＞
本発明の着色組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）と、アルミニウムフタロシアニン顔料を含む着色剤（Ｂ）と、必要に応じて熱硬化性化合物（Ｃ）、顔料分散剤、溶剤を混合したものを、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて顔料を微細に樹脂溶剤液中に分散し、製造することができる（顔料分散体）。カラーフィルタ用感光性着色組成物として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型カラーフィルタ用感光性着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型カラーフィルタ用着色組成物は、前記顔料分散体に、光重合性組成物（Ｅ）、光重合開始剤（Ｄ）、必要に応じてその他の樹脂、溶剤、顔料分散剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。
また、２種以上の顔料を含む着色組成物は、各顔料を別々に、樹脂および溶剤中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。
【００７２】
このようにして平均一次粒子径が１００ｎｍ以下に微細化された顔料をサンドミル等の分散機を用いて樹脂に分散すると、一次粒子が複数個集まった二次粒子からなる分散粒子の状態で分散され、分散状態の進行によりこの分散粒子は徐々に小さくなり、最終的には一次粒子の状態で分散されているようになるものであるが、分散状態を分散粒子の大きさで制御し、分散粒子の平均径が５０ｎｍから１５０ｎｍの範囲内となるように分散させたものである。
【００７３】
分散が進むにつれ分散粒径は小さくなり、透明性が増し、コントラスト比は上昇するため、分散粒径は小さくなるほどよく、３００ｎｍくらいから良好なコントラスト比が得られるようになる。一方、分散が進行し、分散粒径が小さくなると分散体の粘度が上昇し、かつチキソトロピック性が大きくなる傾向がみられる。カラーフィルタ用感光性着色組成物として用いる場合には、薄膜塗布されかつ塗膜表面が平滑であることが要求されるため、低粘度でかつニュートニアンフローであることが要求される。このため、通常の使用に好ましい粘度やチキソトロピック性を考慮すると、分散粒径を１００ｎｍ程度に抑えることが好ましい。このように、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の顔料を用い、分散粒子の平均粒径を５０ｎｍから１５０ｎｍの範囲内となるように分散度合いを制御することにより、粘度上昇およびチキソトロピック性が最小限に抑えられ、コントラスト比が非常に高い顔料分散体を得ることができる。
【００７４】
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００７５】
＜カラーフィルタ＞
つぎに、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、基板上にフィルタセグメントを具備するものであり、例えば、ブラックマトリックスと、赤色、緑色、青色のフィルタセグメントとを備えることができる。前記フィルタセグメントは、スピンコート方式あるいはダイコート方式によってカラーフィルタ用感光性着色組成物を塗布したのち、紫外線等の活性エネルギー線を照射してフィルタセグメントとなる部分を硬化し、ついで現像することにより、基板上に形成される。
【００７６】
本発明により製造されるカラーフィルタ用着色組成物は、青色または、緑色のフィルタセグメントの形成に用いられ、それ以外の各色のフィルタセグメントは、従来用いられる赤色感光性着色組成物、緑色感光性着色組成物、青色感光性着色組成物を用いて形成することができる。
本発明におけるカラーフィルタ用感光性着色組成物以外の各色感光性着色組成物としては、各色顔料、前記樹脂、前記光重合性組成物（Ｅ）等を含有する通常の各感光性着色組成物を用いて形成することができる。
【００７７】
赤色フィルタセグメントは、赤色顔料と顔料担体を含む通常の赤色着色組成物を用いて形成することができる。赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド  ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１６９、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、又は２８７等の赤色顔料が用いられる。また赤色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。
【００７８】
また赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ  ４３、７１、又は７３等の橙色顔料及び／またはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、又は２１４等の黄色顔料を併用することができる。
【００７９】
本発明以外の緑色フィルタセグメントを用いる場合には、緑色顔料と顔料担体を含む通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント グリーン２、７、１０、３６、３７、５８等が用いられる。
【００８０】
また緑色着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。併用可能な黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、２２１等を挙げることができる。
【００８１】
本発明以外の青色フィルタセグメントを用いる場合には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料が用いられる。青色感光性着色組成物には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【００８２】
マゼンタ色フィルタセグメントは、マゼンタ色顔料と顔料担体を含む通常のマゼンタ色着色組成物を用いて形成することができる。マゼンタ色着色組成物は、例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド  ８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１９２、２０２、２０７、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット  １９等の顔料が用いられる。
【００８３】
イエロー色フィルタセグメントは、黄色顔料と顔料担体を含む通常の黄色着色組成物を用いて形成することができる。黄色顔料としては、赤色顔料や緑色顔料と併用可能な黄色顔料として例示した顔料を用いることができる。
【００８４】
カラーフィルタの基板としては、可視光に対して透過率の高いソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【００８５】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色組成物材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【００８６】
透明基板または反射基板上にフィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成しておくと、液晶表示パネルのコントラストを一層高めることができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板または反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後にフィルタセグメントを形成することもできる。ＴＦＴ基板上にフィルタセグメントを形成することにより、液晶表示パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。
【００８７】
カラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜などが形成される。
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）などのカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【００８８】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
また、以下の実施例において、数平均分子量、重量平均分子量は東ソー株式会社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」において、分離カラムを４本直列に繋ぎ、充填剤には順に東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「Ｈ４０００」、「Ｈ３０００」、及び「Ｈ２０００」を用い、移動相にテトラヒドロフランを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。
また、顔料の体積平均一次粒子径（ＭＶ）は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真を用いて、１００個の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、短軸径と長軸径の平均をその顔料粒子の粒径（ｄ）とし、次いで個々の顔料が、求めた粒径有する球と仮定してそれぞれ粒子の体積（Ｖ）を求め、この作業を１００個の顔料粒子について行い、そこから下式式（５）を用いて算出した。
式（５）          ＭＶ＝Σ（Ｖ・ｄ）／Σ（Ｖ）
【００８９】
まず、実施例及び比較例に使用した微細化処理顔料の製造方法、熱可塑性樹脂（Ａ）の合成方法、および黄色顔料分散体の製造方法を示す。
【００９０】
＜微細化処理顔料の製造方法＞
（微細化処理顔料（ＰＢ−１）の製造；クロロアルミニウムフタロシアニン）
式（３）でＸが塩素原子、ｎ１１〜ｎ１４が各々０の構造を持つアルミフタロシアニン顔料（クロロアルミニウムフタロシアニン）の製造を以下の手順で行った。ガラス製４口フラスコにフタロニトリル６０．０部と１−クロルナフタレン３００部及び塩化アルミニウム１５．６部を仕込み、６時間還流下攪拌した。その後、加熱を停止し、２００℃程度まで放冷後熱時濾過して、熱トルエン６００部、アセトン３００部を用いて振りかけ洗浄した。得られたウエットケーキをトルエン２５０部に分散させ、３時間攪拌還流した。再度、熱時濾過をして、熱トルエン６００部、アセトン３００部を用いてふりかけ洗浄した後、１５００部のイオン交換水へ分散し、６０〜７０℃で６０分間加熱攪拌を加えた。濾過、水洗後５０℃で真空乾燥し、目的の構造を持つ青色固体のアルミフタロシアニン顔料（ＡｌＰｃ−Ｃｌ）を得た。
この（ＡｌＰｃ−Ｃｌ顔料５０部、塩化ナトリウム１５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、微細化処理顔料（ＰＢ−１）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２６ｎｍであった。
【００９１】
（微細化処理顔料（ＰＢ−２）の製造；ヒドロキシアルミニウムフタロシアニン）
式（４）で示される構造を持つアルミフタロシアニン顔料（ヒドロキシアルミニウムフタロシアニン）の製造を以下の手順で行った。微細化処理顔料（ＰＢ−１）の製造で合成したニーダー処理前の（ＡｌＰｃ−Ｃｌ）顔料３０部を濃硫酸１２００部に温度を５℃程度に保ちながら徐々に溶解させ、この温度で１時間攪拌した。これを氷水６０００部へ温度が５℃を超えないように攪拌しながら注加し、注加終了後さらに1時間攪拌した。濾過、水洗後、６５００部のイオン交換水へ再分散し、再度濾過した。水洗後ウエットケーキを４％アンモニア水２５００部に再分散して６時間還流下攪拌した。濾過後、ケーキをイオン交換水で洗浄した後、５０℃で真空乾燥し、目的の構造を持つ青色固体のアルミフタロシアニン顔料（ＡｌＰｃ−ＯＨ）を得た。
この（ＡｌＰｃ−ＯＨ）顔料５０部、塩化ナトリウム１５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、微細化処理顔料（ＰＢ−２）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２８ｎｍであった。
【００９２】
（微細化処理黄色顔料（ＰＹ−１）の製造）
金属錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０（ランクセス社「Ｅ４ＧＮ」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、微細化処理黄色顔料（ＰＹ−１）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２８ｎｍであった。
【００９３】
＜熱可塑性樹脂（Ａ）の合成方法＞
（樹脂溶液（Ａ−１）の作製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３３部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、シクロヘキシルマレイミド２５部、メタクリル酸２０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５部、メチルメタクリレート１０部、下記式（８）で表わされる化合物（パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート；東亜合成社製アロニックスＭ１１０））３０部、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００００の樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ａ−１）を調製した。
この樹脂の計算によるガラス転移点（Ｔｇ）は、１０７℃であった。
式（８）
【化７】
0005381533.tif 000007
【００９４】
（樹脂溶液（Ａ−２）の作製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３３部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、シクロヘキシルマレイミド１５部、メタクリル酸１３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５部、メチルメタクリレート３０部上記式（８）で表わされる化合物（パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート；東亜合成社製アロニックスＭ１１０））２７部、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）が４１５００の樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ａ−２）を調製した。
この樹脂の計算によるガラス転移点（Ｔｇ）は、９８℃であった。
【００９５】
（樹脂溶液（Ａ−３）の作製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３３部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、スチレン２４部、アクリル酸２４部、メチルメタクリレート２６部、ブチルメタクリレート２６部、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００００の樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ａ−３）を調製した。
この樹脂の計算によるガラス転移点（Ｔｇ）は、８２℃であった。
【００９６】
（樹脂溶液（Ａ−４）の作製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３３部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５部、メチルメタクリレート１０部、下記式（８）で表わされる化合物（パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート；東亜合成社製アロニックスＭ１１０））３０部、ベンジルメタクリレート２５部、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）が２３０００の樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ａ−４）を調製した。
この樹脂の計算によるガラス転移点（Ｔｇ）は、７２℃であった。
【００９７】
（樹脂溶液（Ａ−５）の作製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３３部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸１５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５部、ベンジルメタクリレート７５部、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）が２８０００の樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ａ−５）を調製した。
この樹脂の計算によるガラス転移点（Ｔｇ）は、６５℃であった。
【００９８】
（樹脂溶液（Ａ−６）の作製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３３部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸１３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１４部、上記式（８）で表わされる化合物（パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート；東亜合成社製アロニックスＭ１１０））２５部、ベンジルメタクリレート２５部、ブチルメタクリレート２３部、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）が３２０００の樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ａ−７）を調製した。
この樹脂の計算によるガラス転移点（Ｔｇ）は、５３℃であった。
【００９９】
表１に、実施例及び比較例に使用した熱可塑性樹脂（Ａ）の概要を示した。
【０１００】
【表１】
0005381533.tif 000008
【０１０１】
＜黄色顔料分散体の作製方法＞
（黄色顔料分散体（ＤＹ−１）の作製）
下記の組成の混合物をディスパーで攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散した後、顔料分５０％、固形分２０％となるように作製した。
微細化処理黄色顔料（ＰＹ−１）                                    １０．０部
樹脂溶液（Ａ−１）                                                ５０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ４０．０部
【０１０２】
［実施例１］
下記の組成の混合物をディスパーで攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散した後、顔料分５０％、固形分２０％となるように調製し、アルミニウムフタロシアニン顔料分散体（ＤＢ−１）を得た。
アルミニウムフタロシアニン顔料（ＰＢ−２）                        １０．０部
樹脂溶液（Ａ−１）                                                ５０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ４０．０部
【０１０３】
［実施例２〜９、比較例１、２］
表２に示すような組成、配合量（重量部）に変更した以外は、実施例１と同様にして顔料分散体（ＤＢ−１〜１１）を作製した。
ただし、実施例４、５、７、および９は参考例である。
【０１０４】
【表２】
0005381533.tif 000009
【０１０５】
表２中の略語について以下に示す。
・顔料誘導体 １；式（９）に示す銅フタロシアニン顔料誘導体
式（９）  ＣｕＰｃ−ＳＯ3Ｈ・（ＣＨ3）2Ｎ（Ｃ18Ｈ37）2
（式中、ＣｕＰｃは、銅フタロシアニン顔料残基である。）
・顔料誘導体 ２；式（１０）に示す銅フタロシアニン顔料誘導体
式（１０）  ＣｕＰｃ−ＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2
（式中、ＣｕＰｃは、銅フタロシアニン顔料残基である。）
・メラミン化合物；三和ケミカル社製「ＭＷ−３０」（固形分１００％）
【０１０６】
＜耐熱・耐光性評価＞
[分光形状評価]
実施例１〜９及び比較例１、２で得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いてＣ光源でｙ（Ｃ）＝０．２９となる膜厚に塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、塗膜基板を得た。
得られた塗膜基板と、２３０℃１時間の熱処理後の透過スペクトルを顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。得られた透過スペクトル（Ｔ）より、吸収スペクトル（Ａｂｓ）を下記式（１１）より算出した。
式（１１）  Ａｂｓ＝−ｌｏｇ（Ｔ）
２３０℃熱処理前後のアルミニウムフタロシアニン顔料起因の６３０ｎｍ付近のピーク値（Ａ630；熱処理前、Ａ’630；熱処理後）と、６７０ｎｍ付近のピーク値（Ａ670；熱処理前、Ａ’670；熱処理後）を使用し、下記式(１２)、式（１３）より分光形状変化の度合いを表すパラメータを算出した。
式（１２）              Ｒ630＝Ａ’630/Ａ630
式（１３）              Ｒ670＝Ａ’670/Ａ670
ここで算出したＲ630の値が１に近いほど、より急峻なスペクトル形状を保持していることを表し明度の点で有利となる。またＲ670の値が小さいほど結晶系を維持していることを表す指標となる。それぞれについて、下記の基準で３段階評価した。
（明度評価；Ｒ630）
○  ：  ８５％以上
△  ：  ７５％以上８５％未満
×  ：  ７５％未満
（耐熱性評価；Ｒ670）
○  ：  １００％以上１５０％未満
△  ：  １５０％以上２００％未満
×  ：  ２００％以上
【０１０７】
[色差評価]
実施例１〜９及び比較例１、２で得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いてＣ光源でｙ（Ｃ）＝０．２９となる膜厚に塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２３０℃１時間加熱、放冷後、得られた塗膜の色度を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用い、［Ｌ*(１)、ａ*(１)、ｂ*(１)］を測定した。
(耐熱性評価)
さらに２５０℃で１時間熱処理を行った後の色度［Ｌ*(２)、ａ*(２)、ｂ*(２)］を測定し、下記式（１４）により、色差ΔＥ＊ａｂを求めた。
式（１４）
ΔＥ*ａｂ＝[[Ｌ*(2)−Ｌ*(1)]2+[ａ*(2)−ａ*(1)]2+[ｂ*(2)−ｂ*(1)]2]1/2
(耐光性評価)
同じく塗膜基板を作成し、さらに４７０Ｗ/ｍ2のキセノンランプを用いて紫外線を照射した後の色度［Ｌ*(２)、ａ*(２)、ｂ*(２)］を測定し、上記式（１４）により、色差ΔＥ＊ａｂを求めた。
以上の結果を表３に示した。
【０１０８】
【表３】
0005381533.tif 000010
【０１０９】
実施例のように、Ｔｇが７０℃以上の樹脂を使用すると耐熱性・耐光性ともに良好な結果となった。更にＴｇが９０℃以上の樹脂を使用すると、耐熱性・耐光性ともに非常に良好な結果となった。比較例のようにＴｇが７０℃以下の樹脂を使用すると、分光は大きく変化し、耐熱性・耐光性は非常に悪い結果となった。
実施例の様にＴｇの高い樹脂を使用すると、液状化する温度が高くなりポストベーク過程での樹脂の液状化が抑制され、結晶系の消失を伴うアルミフタロシアニン顔料の樹脂への拡散を防ぐと考えられる。結晶系が維持された結果、分光形状の変化が抑制され、耐熱・耐光性が良好になっている。
また、熱硬化性化合物（Ｃ）であるメラミン化合物を添加することにより、熱による膜硬化が起こることで、耐熱・耐光性が非常に良好な結果になった。
また、顔料誘導体を併用した実施例８、９は分光形状変化、色差変化いずれもほとんどなく、優れた結果となった。
【０１１０】
＜感光性着色組成物の作製＞
［実施例１０］
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過してアルカリ現像型感光性青色着色組成物（ＲＢ−１）を作製した。
顔料分散体（ＤＢ−１）                                              ６０．０部
樹脂溶液（Ａ−１）                                                １５．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート                              ３．０部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）              １．２部
増感剤（保土谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                              ０．４部
シクロヘキサノン                                                    ２０．４部
【０１１１】
［実施例１１〜２０、比較例４］
表４に示すような組成、配合量に変更した以外は、実施例１０と同様にしてアルカリ現像型感光性着色組成物（ＲＢ−２〜１０、１２、ＲＧ−１）を作製した。
ただし、実施例１５、１６、および２０は参考例である。
【０１１２】
【表４】
0005381533.tif 000011
【０１１３】
表４中の略語について以下に示す。
・メラミン化合物；三和ケミカル社製「ＭＷ−３０」（固形分１００％）
・光重合性組成物（Ｅ）；トリメチロールプロパントリアクリレート
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
・光重合開始剤（Ｄ）；チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」
・増感剤；保土谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」
【０１１４】
＜ハロゲン量測定＞
実施例および比較例にて作製したアルカリ現像型感光性着色組成物中のハロゲン原子含有量をＩＣＰ発光分光分析法（誘導結合プラズマ発光分析装置  エスアイアイ・ナノテクノロジー社製「ＳＰＳ４０００」にて測定した。
【０１１５】
＜耐熱・耐光性評価＞
[分光形状評価]
実施例１０〜２０及び比較例３〜５で得られたアルカリ現像型感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、感光性青色着色組成物はＣ光源でｙ（ｃ）＝０．２９、感光性緑色着色組成物はｙ（ｃ）＝０．６９となる塗布基板を得た。次に７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行い、アルカリ現像液で現像を行い、塗膜基板を得た。
得られた塗膜基板と、２３０℃１時間の熱処理後の透過スペクトルを顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定し、実施例１〜９、比較例１、２と同様の評価を行った。
【０１１６】
[色差評価]
実施例１０〜２０及び比較例３〜５で得られたアルカリ現像型感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、感光性青色着色組成物はＣ光源でｙ（ｃ）＝０．２９、感光性緑色着色組成物はｙ（ｃ）＝０．６９の塗布基板を得た。次に７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行い、アルカリ現像液で現像を行い、ついで２３０℃で１時間加熱、放冷後、得られた塗膜の色度を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用い、［Ｌ*(１)、ａ*(１)、ｂ*(１)］を測定した。
(耐熱性評価、耐光性評価)
実施例１〜９、比較例１、２と同様の評価を行った。
以上の結果を表５に示した。
【０１１７】
【表５】
0005381533.tif 000012
【０１１８】
アルカリ現像型感光性着色組成物を用いても顔料分散体と同様の結果であり、本発明のアルカリ現像型感光性着色組成物である実施例１０〜２０は耐熱性、耐光性に優れた特性を示した。
また、本発明の感光性着色組成物のハロゲン原子量の測定結果は、臭素原子については全ての感光性着色組成物で５００ｐｐｍ以下となった。また、塩素原子については、ＲＢ−３で５０００ｐｐｍ以下となった以外は、全て５００ｐｐｍ以下となった。
【０１１９】
＜カラーフィルタの作製＞
次に、ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで、感光性青色着色組成物（ＲＢ−１）中の着色組成物で使用している顔料を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４／Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７＝５．１部／０．９部に置き換えた以外は実施例１０と同様にして作製した感光性赤色着色組成物をＣ光源において（以下、緑色、青色にも用いる）ｘ＝０．６７０、ｙ＝０．３３０になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。次に、該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/cm2の紫外線を照射した。次いで２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。
同様にして、実施例１３で得られた感光性緑色着色組成物（ＲＧ−１）をｘ＝０．２０５、ｙ＝０．６４０となるように、感光性青色着色組成物中(ＲＢ−１)の着色組成物で使用している顔料を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６／Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３＝３．６部／２．４部に置き換えた以外は実施例１０と同様にして作製した青色感光性着色組成物を用いてｘ＝０．１４９、ｙ＝０．０４８になるような膜厚にそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。
また、上記と同じ感光性着色組成物を用いて、Ｃ光源においてｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０の赤色フィルタセグメント、ｘ＝０．２１４、ｙ＝０．６００の緑色フィルタセグメント、ｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６の青色フィルタセグメントになるような膜厚にそれぞれ塗布し、カラーフィルタを得た。
本発明におけるカラーフィルタ用感光性着色組成物を用いると、広い色度範囲において色濃度、および色純度、透明性に優れ、耐熱性、耐光性も良好な緑色フィルタセグメントを有するカラーフィルタを作製することが可能であった。