(57)【要約】  ニッケルを使用することなしに硫化水素排出量を低減可能とする。排ガス浄化用触媒（１）は、担体基材（２）と、担体基材（２）に支持されると共に多孔質担体（３１）を含んだ触媒担持層（３）と、多孔質担体（３１）に担持された貴金属（４）とを含む。貴金属（４）の平均粒径は５ｎｍ以上である。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
担体基材と、前記担体基材に支持されると共に多孔質担体を含んだ触媒担持層と、前記多孔質担体に担持された貴金属とを具備し、前記貴金属の平均粒径は５ｎｍ以上である排ガス浄化用触媒。
【請求項２】
前記貴金属の平均粒径は３０ｎｍ以上である請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項３】
容積１Ｌ当りの表面積が１５０００ｍ２以下である請求項２に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項４】
空気雰囲気中で１０００℃に５時間加熱した後における前記触媒担持層の比表面積Ｓ１とこの加熱の前における前記触媒担持層の比表面積Ｓ０との比Ｓ１／Ｓ０は、０．７以上である請求項３に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項５】
前記比Ｓ１／Ｓ０は０．８以上である請求項４に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項６】
容積１Ｌ当りの表面積が１５０００ｍ２以下である請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項７】
空気雰囲気中で１０００℃に５時間加熱した後における前記触媒担持層の比表面積Ｓ１とこの加熱の前における前記触媒担持層の比表面積Ｓ０との比Ｓ１／Ｓ０は、０．７以上である請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項８】
前記比Ｓ１／Ｓ０は０．８以上である請求項７に記載の排ガス浄化用触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排ガス浄化用触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、自動車などの自動推進車両は、液体燃料を使用している。この液体燃料の多くは、硫黄を含有している。そのため、例えば、排ガス浄化用触媒が浄化する排ガスが還元性である場合に、排ガス中の硫黄分の触媒反応により硫化水素が発生し、より一層の硫化水素排出量低減が必要である。【０００３】
"Catalysis Today", Vol.9, 1991, pp.105-112には、ニッケルを含んだ排ガス浄化用触媒が記載されている。この排ガス浄化用触媒を使用すると、硫化水素の排出量を低減することができる。【０００４】
しかしながら、欧州などの幾つかの地域では、ニッケル及びニッケル化合物は、環境負荷物質に指定されており、触媒での使用が禁止されている。そのため、ニッケルを使用することなしに、硫化水素排出量を低減する技術が必要である。
【発明の開示】
【０００５】
本発明の目的は、ニッケルを使用することなしに硫化水素排出量を低減可能とすることにある。
【０００６】
本発明の一側面によると、担体基材と、前記担体基材に支持されると共に多孔質担体を含んだ触媒担持層と、前記多孔質担体に担持された貴金属とを具備し、前記貴金属の平均粒径は５ｎｍ以上である排ガス浄化用触媒が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の一態様に係る排ガス浄化用触媒を概略的に示す斜視図。
【図２】図１に示す排ガス浄化用触媒の一部を拡大して示す断面図。
【図３】硫化水素排出量の測定条件を示すグラフ。
【図４】硫化水素排出量を示すグラフ。
【図５】白金の粒径が硫化水素排出量に与える影響の一例を示すグラフ。
【図６】触媒のＢＥＴ表面積が硫化水素排出量に与える影響の一例を示すグラフ。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の態様について説明する。  
図１は、本発明の一態様に係る排ガス浄化用触媒を概略的に示す斜視図である。図２は、図１に示す排ガス浄化用触媒の一部を拡大して示す断面図である。【０００９】
図１及び図２に示す排ガス浄化用触媒１は、モノリス触媒である。  
この排ガス浄化用触媒１は、担体基材２としてモノリスハニカム担体を含んでいる。担体基材２は、典型的には、コージェライトなどのセラミックスからなる。【００１０】
担体基材２上には、触媒担体層３が形成されている。触媒担体層３は、単層構造を有していてもよく、或いは、多層構造を有していてもよい。【００１１】
触媒担体層３は、多孔質担体３１を含んでいる。多孔質担体３１の材料としては、例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニア、又はチタニアを使用することができる。【００１２】
触媒担体層３は、多孔質担体３１以外の材料をさらに含むことができる。例えば、触媒担体層３は、酸素貯蔵材料をさらに含んでいてもよい。【００１３】
酸素貯蔵材料は、例えば、セリウム酸化物又はセリウムとセリウム以外の希土類元素とを含んだ酸化物である。セリウムとセリウム以外の希土類元素とを含んだ酸化物は、複合酸化物及び／又は固溶体である。セリウムとセリウム以外の希土類元素とを含んだ酸化物としては、例えば、セリウムとジルコニウムとを含んだ酸化物を使用することができる。酸素貯蔵材料は、希土類元素以外の金属元素を含有していてもよい。【００１４】
触媒担体層３は、貴金属４を担持している。貴金属４は、例えば、白金、パラジウム、ロジウムなどの白金族元素又はそれらの混合物である。触媒担体層３に多層構造を採用した場合、触媒担体層３が含む層は、同一の貴金属を担持していてもよく、或いは、異なる貴金属を担持していてもよい。【００１５】
貴金属４の平均粒径は、５ｎｍ以上であり、典型的には１０ｎｍ以上であり、より典型的には３０ｎｍ以上である。また、貴金属４の平均粒径は、後述する理由から、例えば１００ｎｍ以下とし、好ましくは６０ｎｍ以下とする。【００１６】
燃焼機関に供給するガスが燃料リーンガスである場合、通常、燃焼機関が放出する排ガスは酸化性である。この場合、排ガス中の硫黄分は、貴金属４の触媒作用によって硫化水素へと還元されることはなく、その一部は触媒担体層３によって吸着される。燃焼機関に供給するガスを燃料リーンガスから燃料リッチガスへと切り替えると、燃焼機関は、排ガスとして還元性ガスを放出する。そのため、排ガス中の硫黄分及び触媒担体層３から脱着した硫黄分は、貴金属４の触媒作用によって硫化水素へと還元される。自動推進車両が不快な臭いを放つのは、このような理由によると考えられる。【００１７】
貴金属４の量を一定とした条件のもとでその平均粒径を大きくすると、貴金属４の表面積は小さくなる。そのため、硫黄分の還元を生じ難くすることができ、それゆえ、硫化水素排出量を低減することが可能となる。【００１８】
但し、貴金属４の量を一定とした条件のもとでその平均粒径を大きくすると、炭化水素、一酸化炭素及び窒素酸化物の排出量が増加する可能性がある。したがって、これを考慮した場合には、貴金属４の平均粒径は或る程度小さな値に設定すればよい。【００１９】
なお、貴金属４の平均粒径は、以下の方法により得られる値である。すなわち、排ガス浄化用触媒１を、その端面に平行な面に沿って切断して、切断面に垂直な方向の寸法が互いに等しい２５個の断片へと分割する。そして、各断片の切断面の複数の領域を、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）で撮影する。倍率は、２０００倍乃至１００００倍の範囲内とする。そして、各ＴＥＭ像に写っている全ての貴金属４について、画面縦方向の長さを測定する。なお、或る貴金属４の一部が多孔質担体３１などの陰になって見えない場合、その貴金属４は無視する。以上のようにして、多数の貴金属４について各々の長さを求め、それらの平均値を計算する。この平均値を、貴金属４の平均粒径とする。【００２０】
この排ガス浄化用触媒１は、その容積１Ｌ当りの表面積が、例えば１５０００ｍ２以下であり、典型的には１２０００ｍ２以下であり、より典型的には１００００ｍ２以下である。また、排ガス浄化用触媒１は、後述する理由から、その容積１Ｌ当りの表面積は、例えば２５００ｍ２以上とし、好ましくは５０００ｍ２以上とする。【００２１】
この表面積を小さくすると、硫黄分の吸着が生じ難くなる。したがって、硫化水素排出量を低減することができる。但し、この表面積を過剰に小さくすると、貴金属４間の距離が短くなり、そのシンタリングが生じ易くなる。したがって、これを考慮した場合には、先の表面積は或る程度大きな値に設定すればよい。【００２２】
なお、「表面積」は、ＢＥＴ吸着等温式を利用して得られる表面積（ＢＥＴ表面積）を意味している。また、「ＢＥＴ比表面積」は、ＢＥＴ吸着等温式を利用して得られる比表面積を意味している。【００２３】
この排ガス浄化用触媒１は、ニッケルを殆ど含有しておらず、典型的にはニッケルフリーである。それにも拘らず、この排ガス浄化用触媒１は、硫化水素の排出量を十分に少なくすることができる。すなわち、本態様によると、ニッケルを使用することなしに硫化水素排出量を低減することが可能となる。【００２４】
この排ガス浄化用触媒１では、例えば、空気雰囲気中で１０００℃に５時間加熱した後における触媒担持層３の比表面積Ｓ１とこの加熱の前における触媒担持層３の比表面積Ｓ０との比Ｓ１／Ｓ０が０．６７以上となる設計を採用し、典型的には、比Ｓ１／Ｓ０が０．７以上となる設計を採用し、より典型的には、比Ｓ１／Ｓ０が０．８以上となる設計を採用する。なお、この「比表面積」は、上述した「ＢＥＴ比表面積」である。比Ｓ１／Ｓ０を大きくすると、酸素貯蔵材料による硫黄分の吸着を抑制することができる。したがって、硫化水素排出量をさらに低減することが可能となる。【００２５】
比Ｓ１／Ｓ０は、酸素貯蔵材料に蓄積され得る硫黄分の量と関連した値である。触媒担体層３が含む酸素貯蔵材料以外の材料は、先の熱処理による比表面積の変化を殆ど生じない。これに対し、酸素貯蔵材料は、先の熱処理によって比表面積が比較的大きく変化する。そして、初期の比表面積が大きいほど、この変化率は大きくなる。また、触媒担体層３に占める酸素貯蔵材料の割合が大きいほど、この変化率は大きくなる。【００２６】
したがって、比Ｓ１／Ｓ０を大きくすると、酸素貯蔵材料に蓄積され得る硫黄分の量を少なくすることができる。それゆえ、硫化水素排出量をさらに低減することが可能となる。【００２７】
但し、比Ｓ１／Ｓ０は、通常は１以下であり、典型的には０．９５以下である。【００２８】
以下、本発明の例について説明する。  
（触媒Ａの製造）
１００ｇのアルミナ粉末と、１０質量％の濃度でアルミナを含有した１００ｇのアルミナゾルと、５２ｇの酸化セリウムと、１ｇの白金を含有したジニトロジアミノ白金水溶液と、０．２ｇのロジウムを含有した硝酸ロジウム水溶液と、脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。なお、本例で使用したアルミナのＢＥＴ比表面積は２００ｍ２／ｇであり、酸化セリウムのＢＥＴ比表面積は７５ｍ２／ｇであり、アルミナゾルの乾燥品のＢＥＴ比表面積は２５０ｍ２／ｇであった。【００２９】
次に、このスラリーを、円柱形状のモノリスメタルハニカム担体にウォッシュコートした。モノリスハニカム担体としては、コージェライトからなり、１平方インチ当りに４００個のセルが設けられ、容積が１Ｌであるものを使用した。【００３０】
さらに、スラリーをコートしたハニカム担体を、１５０℃で１時間乾燥させた。その後、上記の方法で得られた構造体を、９００℃で１時間の焼成に供した。【００３１】
以上のようにして排ガス浄化用触媒を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒を触媒Ａと呼ぶ。【００３２】
この触媒Ａについて、先に説明した方法により、白金の平均粒径を調べた。その結果、白金の平均粒径は３２ｎｍであった。また、この触媒Ａについて、その容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積を測定した。その結果、触媒Ａの容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積は、約１６０００ｍ２／Ｌ−ｃａｔであった。【００３３】
（触媒Ｂの製造）
６０ｇのアルミナ粉末と、１０質量％の濃度でアルミナを含有した５０ｇのアルミナゾルと、２６ｇの酸化セリウムと、１ｇの白金を含有した白金コロイド水溶液と、０．２ｇのロジウムを含有した硝酸ロジウム水溶液と、脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。なお、本例で使用したアルミナのＢＥＴ比表面積は８０ｍ２／ｇであり、酸化セリウムのＢＥＴ比表面積は１０ｍ２／ｇであった。【００３４】
次に、このスラリーを、触媒Ａの製造で使用したのと同様のモノリスハニカム担体にウォッシュコートした。さらに、スラリーをコートしたハニカム担体を、１５０℃で１時間乾燥させた。その後、上記の方法で得られた構造体を、５００℃で１時間の焼成に供した。【００３５】
以上のようにして排ガス浄化用触媒を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒を触媒Ｂと呼ぶ。【００３６】
この触媒Ｂについて、先に説明した方法により、白金の平均粒径を調べた。その結果、白金の平均粒径は１０ｎｍであった。また、この触媒Ｂについて、その容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積を測定した。その結果、触媒Ｂの容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積は、約６０００ｍ２／Ｌ−ｃａｔであった。【００３７】
（触媒Ｃの製造）
白金コロイド水溶液の代わりに１ｇの白金黒を使用したこと以外は、触媒Ｂについて説明したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒を触媒Ｃと呼ぶ。【００３８】
この触媒Ｃについて、先に説明した方法により、白金の平均粒径を調べた。その結果、白金の平均粒径は２５ｎｍであった。また、この触媒Ｂについて、その容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積を測定した。その結果、触媒Ｃの容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積は、約６０００ｍ２／Ｌ−ｃａｔであった。【００３９】
（触媒Ｄの製造）
焼成温度を９００℃から５００℃へと変更したこと以外は、触媒Ａについて説明したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒を触媒Ｄと呼ぶ。【００４０】
この触媒Ｄについて、先に説明した方法により、白金の平均粒径を調べた。その結果、白金の平均粒径は０．７ｎｍであった。また、この触媒Ｄについて、その容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積を測定した。その結果、触媒Ｄの容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積は、約２５０００ｍ２／Ｌ−ｃａｔであった。【００４１】
（触媒Ｅの製造）
１００ｇのアルミナ粉末と、１０質量％の濃度でアルミナを含有した１００ｇのアルミナゾルと、５２ｇの酸化セリウムと、１ｇの白金を含有したジニトロジアミノ白金水溶液と、０．２ｇのロジウムを含有した硝酸ロジウム水溶液と、７．５ｇの酸化ニッケルと、脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。なお、このスラリーは、７．５ｇの酸化ニッケルをさらに含有していること以外は、触媒Ａの製造で使用したスラリーと同様である。【００４２】
次に、このスラリーを、触媒Ａの製造で使用したのと同様のモノリスハニカム担体にウォッシュコートした。さらに、スラリーをコートしたハニカム担体を、１５０℃で１時間乾燥させた。その後、上記の方法で得られた構造体を、５００℃で１時間の焼成に供した。【００４３】
以上のようにして排ガス浄化用触媒を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒を触媒Ｅと呼ぶ。【００４４】
この触媒Ｅについて、先に説明した方法により、白金の平均粒径を調べた。その結果、白金の平均粒径は０．７ｎｍであった。また、この触媒Ｅについて、その容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積を測定した。その結果、触媒Ｅの容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積は、約２５０００ｍ２／Ｌ−ｃａｔであった。【００４５】
（触媒Ｌの製造）
ＢＥＴ比表面積が８０ｍ２／ｇのアルミナ及びＢＥＴ比表面積が１０ｍ２／ｇの酸化セリウムの代わりに、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ２／ｇのアルミナ及びＢＥＴ比表面積が７５ｍ２／ｇの酸化セリウムを使用したこと以外は、触媒Ｂについて説明したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒を触媒Ｌと呼ぶ。【００４６】
この触媒Ｌについて、先に説明した方法により、白金の平均粒径を調べた。その結果、白金の平均粒径は１０ｎｍであった。また、この触媒Ｌについて、その容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積を測定した。その結果、触媒Ｌの容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積は、約１５０００ｍ２／Ｌ−ｃａｔであった。【００４７】
（触媒Ｍの製造）
１ｇの白金を含有したジニトロジアミノ白金水溶液の代わりに２ｇのパラジウムを含有した硝酸パラジウム水溶液を使用したこと以外は、触媒Ａについて説明したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒を触媒Ｍと呼ぶ。【００４８】
この触媒Ｍについて、先に説明した方法により、パラジウムの平均粒径を調べた。その結果、パラジウムの平均粒径は１６ｎｍであった。また、この触媒Ｌについて、その容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積を測定した。その結果、触媒Ｍの容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積は、約１６０００ｍ２／Ｌ−ｃａｔであった。【００４９】
（性能評価Ａ）
次に、触媒Ａ乃至Ｅ、Ｌ及びＭの各々を、排気量が１．５Ｌの直列４気筒エンジンを有する四輪自動車に搭載した。そして、図３に示す条件のもとで、硫化水素排出量を測定した。【００５０】
図３は、硫化水素排出量の測定条件を示すグラフである。図中、横軸は時間を示し、縦軸は硫化水素（Ｈ２Ｓ）排出量及び自動車の速度を示している。また、曲線Ｃ１は自動車の走行モードを示し、曲線Ｃ２は自動車が排出する硫化水素量の変化を示している。【００５１】
図３に曲線Ｃ１で示すように、自動車を４０ｋｍ／ｈの速度で十分な時間走行させ、次いで、車速をゼロにした。続いて、ＷＯＴ（wide open throttle）加速条件のもと、車速をゼロから１００ｋｍ／ｈまで高めた。そして、このときに自動車が排出する排ガス中の硫化水素濃度の最大値を、硫化水素排出量とした。その結果を、表１及び図４に示す。
【表１】
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【００５２】
図４は、硫化水素排出量を示すグラフである。図中、横軸は排ガス浄化用触媒の種類を示し、縦軸は硫化水素排出量を示している。【００５３】
表１及び図４に示すように、触媒Ａ乃至Ｃ、Ｌ及びＭを使用した場合、触媒Ｄを使用した場合と比較して、硫化水素排出量を少なくすることができた。そして、触媒Ａ乃至Ｃ及びＭを使用した場合、触媒Ｅを使用した場合と同等又はそれよりも少ない硫化水素排出量を達成することができた。【００５４】
次に、触媒Ａ乃至Ｅ、Ｌ及びＭの各々について、空気雰囲気中で１０００℃に５時間加熱した後における触媒担持層の比表面積Ｓ１とこの加熱の前における触媒担持層の比表面積Ｓ０とを測定し、それらの比Ｓ１／Ｓ０を求めた。比表面積の測定は、モノリスハニカム担体から触媒担持層の一部を剥離させることにより得られた試料を用いて行った。その結果を上記表１に示す。【００５５】
表１に示すように、触媒Ａ乃至Ｃ、Ｌ及びＭについては、比Ｓ１／Ｓ０が大きいほど、硫化水素排出量はより少なくなった。そして、比Ｓ１／Ｓ０が約０．７以上である場合に、約２１ｐｐｍ以下の硫化水素排出量を達成することができた。【００５６】
（触媒Ｆの製造）
焼成温度を９００℃から７００℃へと変更したこと以外は、触媒Ａについて説明したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒を触媒Ｆと呼ぶ。【００５７】
この触媒Ｆについて、先に説明した方法により、白金の平均粒径を調べた。その結果、白金の平均粒径は１０ｎｍであった。また、この触媒Ｆについて、その容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積を測定した。その結果、触媒Ｆの容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積は、約２３５００ｍ２／Ｌ−ｃａｔであった。【００５８】
（触媒Ｇの製造）
焼成温度を９００℃から８００℃へと変更したこと以外は、触媒Ａについて説明したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒を触媒Ｇと呼ぶ。【００５９】
この触媒Ｇについて、先に説明した方法により、白金の平均粒径を調べた。その結果、白金の平均粒径は２１ｎｍであった。また、この触媒Ｇについて、その容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積を測定した。その結果、触媒Ｇの容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積は、約１９０００ｍ２／Ｌ−ｃａｔであった。【００６０】
（触媒Ｈの製造）
焼成温度を９００℃から９５０℃へと変更したこと以外は、触媒Ａについて説明したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒を触媒Ｈと呼ぶ。【００６１】
この触媒Ｈについて、先に説明した方法により、白金の平均粒径を調べた。その結果、白金の平均粒径は４６ｎｍであった。また、この触媒Ｈについて、その容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積を測定した。その結果、触媒Ｈの容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積は、約１５０００ｍ２／Ｌ−ｃａｔであった。【００６２】
（触媒Ｎの製造）
焼成温度を９００℃から１０００℃へと変更したこと以外は、触媒Ａについて説明したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒を触媒Ｎと呼ぶ。【００６３】
この触媒Ｎについて、先に説明した方法により、白金の平均粒径を調べた。その結果、白金の平均粒径は６４ｎｍであった。また、この触媒Ｎについて、その容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積を測定した。その結果、触媒Ｎの容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積は、約１２０００ｍ２／Ｌ−ｃａｔであった。【００６４】
（触媒Ｏの製造）
焼成温度を９００℃から１０５０℃へと変更したこと以外は、触媒Ａについて説明したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒を触媒Ｏと呼ぶ。【００６５】
この触媒Ｏについて、先に説明した方法により、白金の平均粒径を調べた。その結果、白金の平均粒径は９６ｎｍであった。また、この触媒Ｏについて、その容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積を測定した。その結果、触媒Ｏの容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積は、約９５００ｍ２／Ｌ−ｃａｔであった。【００６６】
（性能評価Ｂ）
次に、触媒Ｆ乃至Ｈ、Ｎ及びＯの各々を、排気量が１．５Ｌの直列４気筒エンジンを有する四輪自動車に搭載した。そして、図３に示す条件のもとで、硫化水素排出量を測定した。すなわち、触媒Ｆ乃至Ｈ、Ｎ及びＯの各々について、触媒Ａ乃至Ｅ、Ｌ及びＭの各々に対して行ったのと同様の条件のもとで性能評価を行った。その結果を、表２及び図５に示す。
【表２】
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【００６７】
図５は、白金の粒径が硫化水素排出量に与える影響の一例を示すグラフである。図中、横軸は排ガス浄化用触媒が含む白金の平均粒径を示し、縦軸は硫化水素排出量を示している。【００６８】
表２に示すように、焼成温度を高くすると、白金の平均粒径は大きくなり、ＢＥＴ表面積は小さくなった。また、表２及び図５に示すように、白金の平均粒径がより大きい場合、硫化水素排出量は少なかった。【００６９】
（触媒Ｉの製造）
ＢＥＴ比表面積が８０ｍ２／ｇのアルミナを使用する代わりにＢＥＴ比表面積が４００ｍ２／ｇのアルミナを使用したこと以外は、触媒Ｂについて説明したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒を触媒Ｉと呼ぶ。【００７０】
この触媒Ｉについて、先に説明した方法により、白金の平均粒径を調べた。その結果、白金の平均粒径は１０ｎｍであった。また、この触媒Ｉについて、その容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積を測定した。その結果、触媒Ｉの容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積は、約２５０００ｍ２／Ｌ−ｃａｔであった。【００７１】
（触媒Ｊの製造）
ＢＥＴ比表面積が８０ｍ２／ｇのアルミナを使用する代わりにＢＥＴ比表面積が２８０ｍ２／ｇのアルミナを使用したこと以外は、触媒Ｂについて説明したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒を触媒Ｊと呼ぶ。【００７２】
この触媒Ｊについて、先に説明した方法により、白金の平均粒径を調べた。その結果、白金の平均粒径は１０ｎｍであった。また、この触媒Ｊについて、その容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積を測定した。その結果、触媒Ｊの容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積は、約１８０００ｍ２／Ｌ−ｃａｔであった。【００７３】
（触媒Ｋの製造）
ＢＥＴ比表面積が８０ｍ２／ｇのアルミナを使用する代わりにＢＥＴ比表面積が１８０ｍ２／ｇのアルミナを使用したこと以外は、触媒Ｂについて説明したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒を触媒Ｋと呼ぶ。【００７４】
この触媒Ｋについて、先に説明した方法により、白金の平均粒径を調べた。その結果、白金の平均粒径は１０ｎｍであった。また、この触媒Ｋについて、その容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積を測定した。その結果、触媒Ｋの容積１Ｌ当りのＢＥＴ表面積は、約１２０００ｍ２／Ｌ−ｃａｔであった。【００７５】
（性能評価Ｃ）
次に、触媒Ｉ乃至Ｋの各々を、排気量が１．５Ｌの直列４気筒エンジンを有する四輪自動車に搭載した。そして、図３に示す条件のもとで、硫化水素排出量を測定した。すなわち、触媒Ｉ乃至Ｋの各々について、触媒Ａ乃至Ｅ、Ｌ及びＭの各々に対して行ったのと同様の条件のもとで性能評価を行った。その結果を、表３及び図６に示す。
【表３】
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【００７６】
図６は、触媒のＢＥＴ表面積が硫化水素排出量に与える影響の一例を示すグラフである。図中、横軸は排ガス浄化用触媒のＢＥＴ表面積を示し、縦軸は硫化水素排出量を示している。【００７７】
表３及び上記説明から明らかなように、ＢＥＴ比表面積がより小さなアルミナをスラリーの調製に使用すると、触媒のＢＥＴ表面積は小さくなった。また、表３及び図６に示すように、触媒のＢＥＴ表面積がより小さい場合、硫化水素排出量は少なかった。【００７８】
さらなる利益及び変形は、当業者には容易である。それゆえ、本発明は、そのより広い側面において、ここに記載された特定の記載や代表的な態様に限定されるべきではない。したがって、添付の請求の範囲及びその等価物によって規定される本発明の包括的概念の真意又は範囲から逸脱しない範囲内で、様々な変形が可能である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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