(57)【要約】  可塑剤を用いず低反発性に優れ、耐久性に優れ、温度変化に対する硬度変化が少ないと同時に高い通気性を有する軟質ポリウレタンフォームの製造方法の提供。  開始剤にフォスファゼン化合物、ルイス酸化合物またはアルカリ金属化合物触媒を用いてアルキレンオキシドを開環重合させて得られた、平均水酸基数が２〜３、水酸基価が１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、オキシエチレン基含有量が０〜３０質量％であるポリエーテルポリオールであるポリオール（Ａ）と、平均水酸基数が２〜３、水酸基価が７０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエーテルポリオールであるポリオール（Ｂ）と、水酸基価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエーテルモノオールであるモノオール（Ｄ）を含むポリオール混合物とポリイソシアネート化合物とを、発泡剤および整泡剤等の存在下、イソシアネート指数が９０以上で反応させることを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール混合物とポリイソシアネート化合物とを、ウレタン化触媒、発泡剤および整泡剤の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォームを製造する方法において、
ポリオール混合物が、下記ポリオール（Ａ）、下記ポリオール（Ｂ）および下記モノオール（Ｄ）を含み、
ポリイソシアネート化合物以外の全原料中の全活性水素含有化合物とポリイソシアネート化合物との割合がイソシアネート指数で９０以上であることを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
ポリオール（Ａ）：開始剤にフォスファゼン化合物、ルイス酸化合物またはアルカリ金属化合物触媒を用いてアルキレンオキシドを開環重合させて得られた、平均水酸基数が２〜３、水酸基価が１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、オキシエチレン基含有量が３０質量％以下であるポリエーテルポリオール。
ポリオール（Ｂ）：平均水酸基数が２〜３、水酸基価が７０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエーテルポリオール。
モノオール（Ｄ）：水酸基価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエーテルモノオール。
【請求項２】
前記ポリオール（Ａ）とポリオール（Ｂ）との合計のうちのポリオール（Ａ）の割合が、５〜５０質量％である請求項１に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項３】
前記モノオール（Ｄ）の割合が、前記ポリオール（Ａ）と前記ポリオール（Ｂ）との合計の１００質量部に対して、１〜３０質量部である請求項１または２に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項４】
前記ポリオール混合物が、さらに下記ポリオール（Ｃ）を、ポリオール混合物全体のうち1０質量％以下含む、請求項１〜３のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
ポリオール（Ｃ）：平均水酸基数が２〜６、水酸基価が１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、オキシエチレン基含有量が５０〜１００質量％であるポリエーテルポリオール。
【請求項５】
前記モノオール（Ｄ）が、開始剤にプロピレンオキシドのみを開環重合させたポリオキシプロピレンモノオールである、請求項１〜４のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項６】
前記ポリオール混合物が、さらに下記ポリオール（Ｅ）をポリオール混合物全体のうち１０質量％以下含む請求項１〜５のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
ポリオール（Ｅ）：平均水酸基数が２〜６であり、水酸基価が３００〜１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール。
【請求項７】
前記ポリオール混合物中、ポリオール混合物１００質量％に対して、ポリオール（Ａ）を１０〜３０質量％、ポリオール（Ｂ）を５０〜８０質量％、ポリオール（Ｃ）を０〜８質量％、モノオール（Ｄ）を２〜２４質量％、及びポリオール（Ｅ）を０〜５質量％含有する請求項１〜６のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項８】
前記ポリオール混合物１００質量％中に含まれる前記ポリオール（Ｂ）中のトリオールの量が４０質量％以下である請求項１〜７のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項９】
ポリオール（Ａ）が、水酸基数が２であるポリエーテルジオールを、ポリオール（Ａ）のうち５０〜１００質量％用いる、請求項１〜８のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項１０】
ポリオール（Ｂ）が、平均水酸基数が２〜３、水酸基価が１００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオールである、請求項１〜９のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低反発性の軟質ポリウレタンフォームの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、反発弾性率の低い、すなわち低反発性の軟質ポリウレタンフォームは、衝撃吸収体、吸音体、振動吸収体として用いられている。また、椅子のクッション材、マットレス等に用いた時に、体圧分布がより均一になり、疲労感、床ずれ等が軽減されることが知られている。その例としては、特許文献１に記載された低反発性ポリウレタンフォームが知られている。【０００３】
該低反発性ポリウレタンフォームは、ポリオール、ポリイソシアネート、触媒、および発泡剤を含有するポリウレタンフォーム原料組成物を反応させて得られる低反発性ポリウレタンフォームであって、−７０℃〜−２０℃の温度範囲と０℃〜６０℃の温度範囲とに、それぞれガラス転移点を有する。また、前記ガラス転移点を、１０Ｈｚの振動数にて動的粘弾性測定を行ったときに得られるｔａｎδのピーク値として表したときに、−７０℃〜−２０℃の温度範囲におけるｔａｎδのピーク値が０．１５以上であり、０℃〜６０℃の温度範囲におけるｔａｎδのピーク値が０．３以上の値を有することが記載されている。【０００４】
該低反発性ポリウレタンフォームは、０℃〜６０℃の温度範囲にガラス転移点を有するため、室温において優れた低反発性を有し、かつ−７０℃〜−２０℃の温度範囲にガラス転移点を有するため、低温での硬度の上昇が少ないとされている。【０００５】
しかしながら、室温付近にガラス転移点を有する低反発性ポリウレタンフォームは、使用温度がガラス転移点から離れるにしたがい、硬度が変化し、低反発性が安定しないという、いわゆる感温性の問題があった。【０００６】
また近年、軟質ポリウレタンフォームに求められる耐久性のレベルも高くなってきている。さらに、反発性をより低くして、反発弾性率が５％以下となる低反発性の軟質ポリウレタンフォームの開発も求められてきている。【０００７】
ところで、軟質ポリウレタンフォームの反発性（反発弾性率）は、通常、軟質ポリウレタンフォーム中に可塑剤を配合することによって低下させることができる。すなわち、適当量の可塑剤を添加することによって、ある程度所望の低反発性の軟質ポリウレタンフォームを得ることができる。しかし添加した可塑剤は、軟質ポリウレタンフォームを洗濯すること等で溶出する可能性があり、例えば繰り返して洗濯した後に軟質ポリウレタンフォームの低反発性を維持することが困難であった。【０００８】
また一般に低反発性の軟質ポリウレタンフォームは通気性が低い。すなわち軟質ポリウレタンフォームの通気性は一般的には、反発性が低下するにしたがって、低下することが知られている。低反発性ポリウレタンフォームを、特に寝具に適用した場合は、通気性が低いと湿気（主に人体から放出される）が放散しにくく、いわゆる蒸れやすい状態となる。この蒸れやすい状況を改善し、熱や湿気がこもらないことが寝具用の低反発性ポリウレタンフォームに求められるようになってきた。また寝具の使用状態を考慮すると、軟質ポリウレタンフォームは圧縮された状態で使用されるため、通常非圧縮状態で測定される通気性の試験においては、相当高い通気性を示すことが要求される。さらに蒸れやすい状態で圧縮されることを考慮すると加湿時の耐久性が要求される。加湿時の耐久性の指標としては湿熱圧縮永久歪が挙げられる。【０００９】
上記問題を解決し、低反発性ポリウレタンフォームの通気性を向上させる手法として、特許文献２、特許文献３で開示された、原料ポリオールとして低分子量多価アルコールを用いる方法が提案されている。しかしこれらの方法で得られた低反発性ポリウレタンフォームは耐久性に問題があり、徐々に復元性能が劣化する傾向にある。また特許文献４では、ポリエーテルポリエステルポリオールと含リン化合物を用いて低反発性ポリウレタンフォームを得ている。しかし含リン化合物は、可塑剤と同様の挙動を示すことから、軟質ポリウレタンフォームから溶出する可能性があり、繰り返して洗濯した後における性能維持が困難と予想される。【００１０】
また特許文献５では、モノオールを併用して製造することにより通気性が良好な低反発性ポリウレタンフォームを製造する技術が開示されている。しかしこの方法では後述する加湿時の耐久性に劣るという問題がある。また特許文献６、特許文献７では、特定のモノオールを含むポリオール組成物を用いる方法が提案されている。しかしこの技術では、低分子量のポリエーテルトリオールを多く使用しているため、前述した感温性の問題が依然として解決されていない。【００１１】
また、特許文献８では高分子量ポリエーテルポリオールを使用して低反発性ポリウレタンフォームを製造する技術が開示されている。しかしこの方法では低反発性ポリウレタンフォームの要求性能である通気性が低いという問題がある。
【特許文献１】特開平１１−２８６５６６号公報
【特許文献２】特開２００４−２５９４号公報
【特許文献３】特開２００４−４３５６１号公報
【特許文献４】特開平９−１５１２３４号公報
【特許文献５】特開２００４−３００３５２号公報
【特許文献６】特表２００３−５２２２３５号公報
【特許文献７】特表２００４−５３０７６７号公報
【特許文献８】特開２００６−０６３２５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、可塑剤を用いることなく低反発性に優れ、耐久性に優れ、温度変化に対する硬度変化が少ない（感温性が抑制されている）と同時に高い通気性を有する軟質ポリウレタンフォームの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の軟質ポリウレタンフォームの製造方法は、ポリオール混合物とポリイソシアネート化合物とを、ウレタン化触媒、発泡剤および整泡剤の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォームを製造する方法において、ポリオール混合物が、下記ポリオール（Ａ）、下記ポリオール（Ｂ）および下記モノオール（Ｄ）を含み、ポリイソシアネート化合物以外の全原料中の全活性水素含有化合物とポリイソシアネート化合物との割合がイソシアネート指数で９０以上であることを特徴とする。
ただしポリオール（Ａ）とは、開始剤にフォスファゼン化合物、ルイス酸化合物またはアルカリ金属化合物触媒を用いてアルキレンオキシドを開環重合させて得られた、平均水酸基数が２〜３、水酸基価が１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、オキシエチレン基含有量が３０質量％以下であるポリエーテルポリオールである。また、ポリオール（Ｂ）とは、平均水酸基数が２〜３、水酸基価が７０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエーテルポリオールである、さらに、モノオール（Ｄ）とは、水酸基価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエーテルモノオールである。【００１４】
また、ポリオール（Ａ）とポリオール（Ｂ）との合計のうちのポリオール（Ａ）の割合が５〜５０質量％であることが好ましい。
また、前記モノオール（Ｄ）の割合が、前記ポリオール（Ａ）と前記ポリオール（Ｂ）との合計の１００質量部に対して、１〜３０質量部であることが好ましい。
また、前記ポリオール混合物が、さらに下記ポリオール（Ｃ）を、ポリオール混合物全体のうち１０質量％以下含むことが好ましい。ただし、ポリオール（Ｃ）とは、平均水酸基数が２〜６、水酸基価が１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、オキシエチレン基含有量が５０〜１００質量％であるポリエーテルポリオールである。
また、前記モノオール（Ｄ）は開始剤にプロピレンオキシドのみを開環重合させたポリオキシプロピレンモノオールであることが好ましい。
また、前記ポリオール混合物が、さらに下記ポリオール（Ｅ）をポリオール混合物全体のうち１０質量％以下含むことが好ましい。ただしポリオール（Ｅ）とは、平均水酸基数が２〜６であり、水酸基価が３００〜１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールである。
また、前記ポリオール混合物において、ポリオール混合物１００質量％中に含まれる、前記ポリオール（Ｂ）中のトリオールの量が４０質量％以下であることが好ましい。【００１５】
また、本発明の軟質ポリウレタンフォームは、ポリオール混合物とポリイソシアネート化合物とを、ウレタン化触媒、発泡剤および整泡剤の存在下で反応させて製造された軟質ポリウレタンフォームであって、ポリオール混合物が、上記ポリオール（Ａ）、上記ポリオール（Ｂ）および上記モノオール（Ｄ）を含み、ポリイソシアネート化合物以外の原料中の全活性水素含有化合物とポリイソシアネート化合物との割合がイソシアネート指数で９０以上であることを特徴とする。【００１６】
また、前記軟質ポリウレタンフォームのコア反発弾性率は１５％以下であることが好ましく、通気性が３０〜１００Ｌ／分であることが好ましい。【００１７】
前記ポリイソシアネート化合物として、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、およびこれらの変性体からなる群から選ばれる１種類以上を用いることが好ましい。
また、前記ウレタン化触媒として、第３級のアミン化合物、カルボン酸金属塩、および有機金属化合物からなる群から選ばれる１種類以上を用いることが好ましい。
さらに、前記整泡剤としてはシリコーン系整泡剤、およびフッ素系整泡剤からなる群から選ばれる１種類以上を用いることが好ましく、前記発泡剤としては水を用いることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の軟質ポリウレタンフォームは、可塑剤を用いることなく低反発性に優れ、耐久性に優れ、温度変化に対する硬度変化が少ないと同時に高い通気性を有する。また本発明の軟質ポリウレタンフォームの製造方法によれば、可塑剤を用いることなく低反発性に優れ、耐久性に優れ、温度変化に対する硬度変化が少ないと同時に高い通気性を有する軟質ポリウレタンフォームが製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明で得られる軟質ポリウレタンフォームは、ポリオール混合物とポリイソシアネート化合物とを、ウレタン化触媒、発泡剤および整泡剤の存在下で反応させて製造する。以下、各原料について説明する。【００２０】
＜ポリオール＞
本発明において用いるポリオール混合物は、後述するポリオール（Ａ）、ポリオール（Ｂ）およびモノオール（Ｄ）を含む。さらにポリオール（Ｃ）およびポリオール（Ｅ）を含むことが好ましい。【００２１】
（ポリオール（Ａ））
本発明におけるポリオール（Ａ）とは、開始剤にフォスファゼン化合物、ルイス酸化合物またはアルカリ金属化合物触媒を用いてアルキレンオキシドを開環重合させて得られた、平均水酸基数が２〜３、水酸基価が１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール（ポリオキシアルキレンポリオール）である。すなわちポリオール（Ａ）は、フォスファゼン化合物、ルイス酸化合物またはアルカリ金属化合物触媒を用いてアルキレンオキシドを開環重合させて得られたポリオキシアルキレン鎖を有するポリエーテルポリオールである。【００２２】
重合触媒としては、フォスファゼン化合物、ルイス酸化合物またはアルカリ金属化合物触媒が用いられる。ルイス酸化合物としては、トリス（ペンタフロロフェニル）ボラン、トリス（ペンタフロロフェニル）アルミニウム、トリス（ペンタフロロフェニルオキシ）ボラン、トリス（ペンタフロロフェニルオキシ）アルミニウムなどが挙げられる。アルカリ金属化合物触媒としては、水酸化カリウム、カリウムメトキシド等のカリウム化合物、セシウム金属、水酸化セシウム、炭酸セシウム、セシウムメトキシド等のセシウム化合物等のアルカリ金属化合物またはアルカリ金属水酸化物が挙げられる。
上記触媒のうち、水酸化カリウム等の通常のアルカリ金属またはセシウム化合物が好ましい。【００２３】
ポリオール（Ａ）の製造に用いるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブタン等が挙げられる。
このうち、プロピレンオキシド、またはプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの併用が好ましく、プロピレンオキシドのみが特に好ましい。すなわちポリオール（Ａ）としては、開始剤にプロピレンオキシドのみを開環重合させたポリオキシプロピレンポリオールが好ましい。プロピレンオキシドのみを用いることは、加湿時の耐久性が向上するため好ましい。
プロピレンオキシドとエチレンオキシドとを併用する場合、オキシアルキレン基におけるオキシエチレン基含有量は３０質量％以下が好ましく、１５質量％以下が特に好ましい。オキシエチレン基含有量を上記範囲とすることで、加湿時における耐久性が良好となるため好ましい。【００２４】
ポリオール（Ａ）の製造に用いる開始剤としては、分子中の活性水素数が２または３である化合物を、単独で用いるか、または併用する。活性水素数が２である化合物の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールが挙げられる。また活性水素数が３である化合物の具体例としては、グリセリン、トリメチロールプロパンが挙げられる。またこれらの化合物にアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドを開環重合させて得られた高水酸基価ポリエーテルポリオールを用いることが好ましい。具体的には、水酸基１個当たりの分子量が２００〜５００程度、すなわち水酸基価が１１０〜２８０ｍｇＫＯＨ／ｇの高水酸基価ポリエーテルポリオール（好ましくはポリオキシプロピレンポリオール）を用いることが好ましい。【００２５】
本発明においてポリオール（Ａ）の平均水酸基数は２〜３、好ましくは２〜２．８である。本発明における平均水酸基数とは、開始剤の活性水素数の平均値を意味する。平均水酸基数を２〜３とすることにより、得られる軟質ポリウレタンフォームの乾熱圧縮永久歪等の物性が良好となる。また、得られる軟質ポリウレタンフォームの伸びが良好となり、硬度が高くならず適度となり引張強度等の物性が良好となる。ポリオール（Ａ）としては、水酸基数が２であるポリエーテルジオールを、ポリオール（Ａ）のうち５０〜１００質量％用いることが、感温性を抑制しやすい点で好ましい。【００２６】
本発明においてポリオール（Ａ）の水酸基価は１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。水酸基価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることで、コラップス等を抑制し軟質ポリウレタンフォームを安定して製造することができる。また水酸基価を６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることで、製造される軟質ポリウレタンフォームの柔軟性を損なわず、かつ、反発弾性率を低く抑えられる。ポリオール（Ａ）の水酸基価は、１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇが最も好ましい。【００２７】
本発明におけるポリオール（Ａ）は、ポリマー分散ポリオールであってもよい。ポリオール（Ａ）がポリマー分散ポリオールであるとは、ポリオール（Ａ）をベースポリオール（分散媒）として、ポリマー微粒子（分散質）が安定に分散している分散系であることを意味する。【００２８】
ポリマー微粒子のポリマーとしては、付加重合系ポリマーまたは縮重合系ポリマーが挙げられる。付加重合系ポリマーは、たとえば、アクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル等のモノマーを単独重合または共重合して得られる。また、縮重合系ポリマーとしては、たとえば、ポリエステル、ポリウレア、ポリウレタン、ポリメチロールメラミン等が挙げられる。ポリオール中にポリマー微粒子を存在させることにより、ポリオールの水酸基価が低く抑えられ、軟質ポリウレタンフォームを硬くすることができる等の機械的物性向上に有効である。またポリマー分散ポリオール中のポリマー微粒子の含有割合は、特に制限なく、ポリオール（Ａ）の全体に対して２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が最も好ましい。なお、ポリマー分散ポリオールのポリオールとしての諸物性（不飽和度、水酸基価等）は、ポリマー微粒子を除いたベースポリオールについて考えるものとする。【００２９】
（ポリオール（Ｂ））
本発明におけるポリオール（Ｂ）とは、平均水酸基数が２〜３、水酸基価が７０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエーテルポリオールであり、開始剤にアルキレンオキシド開環重合触媒を用いてアルキレンオキシドを開環重合させて得られたポリエーテルポリオールである。【００３０】
ポリオール（Ｂ）の製造に用いるアルキレンオキシド開環重合触媒としては、フォスファゼン化合物、ルイス酸化合物またはアルカリ金属化合物触媒、複合金属シアン化物錯体触媒が好ましく、このうちアルカリ金属化合物触媒が特に好ましい。アルカリ金属化合物触媒としては、水酸化カリウム、カリウムメトキシド等のカリウム化合物、セシウム金属、水酸化セシウム、炭酸セシウム、セシウムメトキシド等のセシウム化合物などのアルカリ金属化合物またはアルカリ金属水酸化物が好ましく挙げられる。【００３１】
ポリオール（Ｂ）の製造に用いるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブタン等が挙げられる。
このうち、プロピレンオキシド、またはプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの併用が好ましく、プロピレンオキシドのみが特に好ましい。
ポリオール（Ｂ）としては、開始剤にプロピレンオキシドのみを開環重合させて得られるポリオキシプロピレンポリオールを用いると、加湿時の耐久性が向上するため好ましい。【００３２】
ポリオール（Ｂ）の製造に用いる開始剤としては、分子中の活性水素数が２または３である化合物を、単独で用いるか、または併用する。活性水素数が２または３である化合物の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類；ビスフェノールＡ等の多価フェノール類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ピペラジン等のアミン類が挙げられる。このうち多価アルコール類が特に好ましい。またこれらの化合物にアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドを開環重合させて得られた高水酸基価ポリエーテルポリオールを用いることが好ましい。【００３３】
本発明においてポリオール（Ｂ）の平均水酸基数は２〜３である。平均水酸基数を２〜３とすることにより、得られる軟質ポリウレタンフォームの乾熱圧縮永久歪等の物性が適度となり、また、得られる軟質ポリウレタンフォームの伸びに優れ、硬度が適度となり引張強度等の物性に優れる。
好ましいポリオール（Ｂ）の平均水酸基数は２．０〜２．７であり、２．０〜２．６がより好ましい。ポリオール（Ｂ）の平均水酸基数を上記範囲とすることで反発弾性率を低くでき、かつ硬さ変化が小さい（感温性が低い）軟質ウレタンフォームが得られる。
また、ポリオール（Ｂ）は平均水酸基数が２のポリエーテルジオールと、平均水酸基数が３のポリエーテルトリオールを併用することが好ましく、ポリオール（Ｂ）中に含まれる平均水酸基数が２のポリエーテルジオールの割合は、４０質量％以上が好ましく、４５質量％以上がより好ましい。平均水酸基数を上記の範囲とすることで、反発弾性率を低くでき、かつ硬さ変化が小さい（感温性が低い）軟質ウレタンフォームが得られる。【００３４】
本発明においてポリオール（Ｂ）の水酸基価は７０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。水酸基価を７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることで、コラップス等を抑制し、軟質ポリウレタンフォームを安定して製造することができる。また水酸基価を２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることで、製造される軟質ポリウレタンフォームの柔軟性を損なわず、かつ、反発弾性率を低くできる。ポリオール（Ｂ）としては１００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールを用いることが好ましく、１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールを用いることがより好ましい。【００３５】
本発明におけるポリオール（Ｂ）は、ポリマー分散ポリオールであってもよい。ポリマー微粒子のポリマーとしては、ポリオール（Ａ）の項で説明したものと同様のものが例示できる。またポリマー分散ポリオール中のポリマー微粒子の含有割合は、特に制限なく、ポリオール（Ｂ）の全体に対して、０〜２０質量％が好ましく、０〜１０質量％がより好ましく、２〜８質量％が最も好ましい。【００３６】
（ポリオール（Ｃ））
本発明におけるポリオール（Ｃ）とは、平均水酸基数が２〜６、水酸基価が１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、オキシエチレン基含有量が５０〜１００質量％であるポリエーテルポリオールであり、開始剤にアルキレンオキシドを開環重合させたポリエーテルポリオールである。ポリオール（Ｃ）を用いると、破泡効果が認められ、ポリオール（Ｃ）の添加は通気性の向上に効果がある。ポリオール（Ｃ）として用いるポリオールとしては、多価アルコール類、水酸基を２〜６有するアミン類、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。
ポリオール（Ｃ）の製造に用いるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブタン等が挙げられる。
このうち、プロピレンオキシド、またはプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの併用が好ましく、プロピレンオキシドのみが特に好ましい。
ポリオール（Ｃ）としては、開始剤にプロピレンオキシドのみを開環付加重合させて得られるポリオキシプロピレンポリオールを用いると、加湿時の耐久性が向上するため好ましい。【００３７】
開始剤として用いられる多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。水酸基を２〜６有するアミン類としてはジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、開始剤にアルキレンオキシドを開環重合させて得られた高水酸基価ポリエーテルポリオールが挙げられる。【００３８】
ポリエーテルポリオールであるポリオール（Ｃ）の製造に用いられるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブタン等が挙げられる。また、ポリオール（Ｃ）のオキシアルキレン基におけるオキシエチレン含有量は５０〜１００質量％が好ましく、６０〜９０質量％がより好ましい。また、アルキレンオキシドとしては、プロピレンオキシドとエチレンオキシドとの併用が好ましい。すなわち、ポリオール（Ｃ）としては、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの混合物を開環重合させて得られるポリオールが好ましい。
オキシアルキレン基におけるオキシエチレン基含有量を５０質量％以上とすることでポリオール（Ｃ）を添加した際に高い通気性を確保できる。【００３９】
本発明においてポリオール（Ｃ）の平均水酸基数は２〜６が好ましく、３〜４がより好ましい。また、ポリオール（Ｃ）の水酸基価は１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。【００４０】
（モノオール（Ｄ））
本発明におけるモノオール（Ｄ）とは、水酸基価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエーテルモノオールである。すなわち活性水素数が１である開始剤にアルキレンオキシド開環重合触媒を用いてアルキレンオキシドを開環重合させて得られたポリエーテルモノオールである。【００４１】
モノオール（Ｄ）の製造に用いるアルキレンオキシド開環重合触媒としては、複合金属シアン化物錯体触媒、フォスファゼン化合物、ルイス酸化合物またはアルカリ金属化合物触媒が好ましく、このうち複合金属シアン化物錯体触媒が特に好ましい。すなわちモノオール（Ｄ）は、複合金属シアン化物錯体触媒を用いてアルキレンオキシドを開環重合させて得られたポリオキシアルキレン鎖を有するポリエーテルモノオールであることが好ましい。
複合シアン化物錯体触媒としては、たとえば、特公昭４６−２７２５０号公報に記載のものが使用できる。具体例としては、亜鉛ヘキサシアノコバルテートを主成分とする錯体が挙げられ、そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が好ましい。エーテルとしては、エチレングリコールジメチルエーテル（グライム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＥＴＢ）、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ペンチルエーテル（ＭＥＴＰ）、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＤＥＴＢ）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＴＰＭＥ）等が好ましい。アルコールとしては、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等が好ましい。【００４２】
モノオール（Ｄ）の製造に用いるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブタン等が挙げられる。このうち、プロピレンオキシド、またはプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの併用が好ましく、プロピレンオキシドのみが特に好ましい。すなわちモノオール（Ｄ）としては、開始剤にプロピレンオキシドのみを開環重合させたポリオキシプロピレンモノオールが好ましい。プロピレンオキシドのみを用いることは、加湿時の耐久性が向上するため好ましい。【００４３】
モノオール（Ｄ）の製造に用いる開始剤としては、活性水素原子を１個のみ有する化合物を用いる。その具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等のモノオール類；フェノール、ノニルフェノール等の１価フェノール類；ジメチルアミン、ジエチルアミン等の２級アミン類等が挙げられる。【００４４】
本発明においてモノオール（Ｄ）の平均水酸基数は１である。またモノオール（Ｄ）の水酸基価は１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、１０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。【００４５】
（ポリオール（Ｅ））
本発明におけるポリオール（Ｅ）とは、平均水酸基数が２〜６であり、水酸基価が３００〜１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールである。ポリオール（Ｅ）として用いるポリオールとしては、多価アルコール類、水酸基を２〜６有するアミン類、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。ポリオール（Ｅ）を用いると、架橋剤として作用し、硬度等の機械的物性が向上する。また本発明において、ポリオール（Ｅ）は破泡効果も認められ、ポリオール（Ｅ）の添加は通気性の向上に効果がある。特に発泡剤を多く使用して低密度（軽量）の軟質ポリウレタンフォームを製造しようとする場合にも、発泡安定性が良好となる。【００４６】
多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。水酸基を２〜６有するアミン類としてはジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、開始剤にアルキレンオキシドを開環重合させて得られたポリエーテルポリオールが挙げられる。ポリエーテルポリオールであるポリオール（Ｅ）の製造に用いられる開始剤としては、ポリオール（Ｅ）として用いてもよい多価アルコール、またはポリオール（Ｂ）の製造に用いられる開始剤が例示できる。【００４７】
ポリエーテルポリオールであるポリオール（Ｅ）の製造に用いられるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブタン等が挙げられる。このうち、プロピレンオキシド、またはプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの併用が好ましく、プロピレンオキシドのみが特に好ましい。すなわちポリエーテルポリオールであるポリオール（Ｅ）としては、開始剤にプロピレンオキシドのみを開環重合させたポリオキシプロピレンポリオールが好ましい。ポリオール（Ｅ）としては、上記のうちポリエーテルポリオールが好ましく、ポリオキシプロピレンポリオールが特に好ましい。プロピレンオキシドのみを用いることは、加湿時の耐久性が向上するため好ましい。ポリオール（Ｅ）としては、１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。【００４８】
本発明においてポリオール（Ｅ）の平均水酸基数は２〜６が好ましく、３〜４がより好ましい。またポリオール（Ｅ）の水酸基価は３００〜１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。【００４９】
（ポリオール混合物）
本発明におけるポリオール混合物は、前記ポリオール（Ａ）、前記ポリオール（Ｂ）および前記モノオール（Ｄ）を含む。さらにこのポリオール混合物は前記ポリオール（Ｃ）、前記ポリオール（Ｅ）を含むことが好ましい。【００５０】
本発明におけるポリオール混合物において、前記ポリオール（Ａ）と前記ポリオール（Ｂ）との割合は、ポリオール（Ａ）とポリオール（Ｂ）との合計（１００質量％）のうちのポリオール（Ａ）の割合で、５〜５０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。ポリオール混合物中のポリオール（Ａ）の割合を上記の範囲とすることで、低反発で、温度変化に対する反発弾性率および硬さの変化が小さい（感温性の低い）軟質ポリウレタンフォームが得られる。【００５１】
またポリオール混合物（１００質量％）のうちの、ポリオール（Ａ）とポリオール（Ｂ）との合計の割合は、７５質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。ポリオール混合物中のポリオール（Ａ）とポリオール（Ｂ）との合計の割合を上記の範囲とすることで、低反発性に優れ、耐久性に優れ、かつ、通気性の良好な軟質ポリウレタンフォームが得られる。【００５２】
またモノオール（Ｄ）の割合が、ポリオール（Ａ）とポリオール（Ｂ）との合計の１００質量部に対して、１〜３０質量部であることが好ましく、１〜２５質量部であることが特に好ましい。モノオール（Ｄ）の割合を上記の範囲とすることで、低反発性に優れ、耐久性に優れ、かつ、通気性の良好な軟質ポリウレタンフォームが得られる。【００５３】
本発明におけるポリオール混合物において、ポリオール混合物１００質量％中に含まれる、ポリオール（Ｂ）中のトリオールの量が４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましい。上記範囲とすることで、低反発性を維持したままで、より硬さの変化が小さい（感温性の低い）軟質ポリウレタンフォームが得られる。【００５４】
またポリオール混合物（１００質量％）のうちの、ポリオール（Ｃ）の割合は、０〜１０質量％が好ましく、０〜８質量％がより好ましく、２〜８質量％が特に好ましい。ポリオール（Ｃ）の割合を上記の範囲とすることで、軟質ポリウレタンフォームの通気性を向上させることができる。【００５５】
またポリオール混合物（１００質量％）のうちの、ポリオール（Ｅ）の割合は、０〜１０質量％が好ましく、０〜５質量％がより好ましく、０〜２質量％が特に好ましい。ポリオール（Ｅ）の割合を上記の範囲とすることで、軟質ポリウレタンフォームの低反発性をより低くしつつ、通気性を向上させることができる。【００５６】
また本発明におけるポリオール混合物において、ポリオール（Ａ）、ポリオール（Ｂ）、ポリオール（Ｃ）、モノオール（Ｄ）およびポリオール（Ｅ）のいずれにも分類されないその他のポリオール（Ｆ）を用いてもよい。その他のポリオール（Ｆ）の割合は、ポリオール混合物（１００質量％）のうちの、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下が好ましく、０質量％が特に好ましい。その他のポリオール（Ｆ）の割合が０質量％であるとは、ポリオール混合物が、ポリオール（Ａ）、ポリオール（Ｂ）およびモノオール（Ｄ）を含み、必要に応じてポリオール（Ｃ）およびポリオール（Ｅ）を含むが、その他のポリオール（Ｆ）を含まないことを意味する。【００５７】
本発明において、ポリオール混合物（１００質量％）の好適な組成の具体的な例としては、ポリオール（Ａ）を１０〜３０質量％、ポリオール（Ｂ）を５０〜８０質量％、ポリオール（Ｃ）を０〜８質量％、モノオール（Ｄ）を２〜２４質量％、ポリオール（Ｅ）を０〜５質量％それぞれ用いることが例示できる。【００５８】
＜ポリイソシアネート化合物＞
本発明において用いられるポリイソシアネート化合物としては、特に制限はなく、イソシアネート基を２以上有する芳香族系、脂環族系、脂肪族系等のポリイソシアネート；前記ポリイソシアネートの２種類以上の混合物；これらを変性して得られる変性ポリイソシアネート等が挙げられる。【００５９】
ポリイソシアネートの具体例としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（通称：クルードＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等が挙げられる。また変性ポリイソシアネートの具体例としては、上記各ポリイソシアネートのプレポリマー型変性体、ヌレート変性体、ウレア変性体、カルボジイミド変性体等が挙げられる。これらのうちでも、ＴＤＩ、ＭＤＩ、クルードＭＤＩ、またはこれらの変性体が好ましい。さらにこれらのうち、ＴＤＩ、クルードＭＤＩまたはその変性体（特にプレポリマー型変性体が好ましい。）を用いると発泡安定性が向上する、耐久性が向上する等の点で好ましい。特にＴＤＩ、クルードＭＤＩまたはその変性体のうち、反応性が比較的低いポリイソシアネート化合物を用いると通気性が向上し好ましい。具体的には２，６−ＴＤＩの割合の多い（１５質量％以上が特に好適である。）ＴＤＩ混合物が好ましい。【００６０】
ポリイソシアネート化合物の使用量は、ポリイソシアネート化合物以外の原料中の全活性水素含有化合物とポリイソシアネート化合物の割合がイソシアネート指数で９０以上となる量が好ましい。原料とは、ポリオール混合物、ポリイソシアネート化合物、ウレタン化触媒、発泡剤および製泡剤をいう。活性水素含有化合物とは、ポリオール混合物、および発泡剤として使用しうる水等をいう。イソシアネート指数とは、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の当量を、ポリオール、水等の原料中の全活性水素含有化合物中の全ての活性水素の合計の当量で除した数値の１００倍で表される。
本発明の軟質ポリウレタンフォームの製造方法においては、原料中の全活性水素含有化合物とポリイソシアネート化合物との割合を、イソシアネート指数で９０以上とする。上記割合がイソシアネート指数で９０以上であると、ポリオールが適度に用いられ、可塑剤としての影響が小さく、洗濯耐久性が良好となり好ましい。またウレタン化触媒が放散しにくく、製造された軟質ポリウレタンフォームが変色しにくい等の点でも好ましい。上記割合はイソシアネート指数で９０〜１３０が好ましく、９５〜１１０がより好ましく、１００〜１１０が特に好ましい。【００６１】
＜ウレタン化触媒＞
ポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させるウレタン化触媒としては、ウレタン化反応を促進する全ての触媒を使用でき、１種を単独で用いてもよく、２種以上組み合わせてもよい。たとえば、ウレタン化触媒としては、トリエチレンジアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン等の３級アミン類；酢酸カリウム、２−エチルヘキサン酸カリウム等のカルボン酸金属塩；スタナスオクトエート、ジブチルスズジラウレート等の有機金属化合物が挙げられる。
ウレタン化触媒の使用量は、ポリオール混合物の１００質量部に対して、０．００１〜５質量部が好ましく、０．０１〜３質量部がより好ましい。【００６２】
＜整泡剤＞
整泡剤としては、シリコーン系整泡剤、フッ素系整泡剤等が挙げられる。これらのうち、シリコーン系整泡剤が好ましい。シリコーン系整泡剤のうち、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサンコポリマーを主成分とするシリコーン系整泡剤が好ましい。整泡剤は、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサンコポリマー単独であっても、これに他の併用成分を含んだ混合物であってもよい。他の併用成分としては、ポリアルキルメチルシロキサン、グリコール類、ポリオキシアルキレン化合物等が挙げられる。整泡剤としては、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサンコポリマー、ポリアルキルメチルシロキサンおよびポリオキシアルキレン化合物を含む整泡剤混合物が、フォームの安定性に優れる点から特に好ましい。該整泡剤混合物としては、たとえば、東レダウコーニング社製のＳＺ−１１２７、Ｌ−５８０、Ｌ−５８２、Ｌ−５２０、ＳＺ−１９１９、Ｌ−５７４０Ｓ、Ｌ−５７４０Ｍ、ＳＺ−１１１１、ＳＺ−１１２７、ＳＺ−１１６２、ＳＺ−１１０５、ＳＺ−１３２８、ＳＺ−１３２５、ＳＺ−１３３０、ＳＺ−１３０６、ＳＺ−１３２７、ＳＺ−１３３６、ＳＺ−１３３９、Ｌ−３６０１、ＳＺ−１３０２、ＳＨ−１９２、ＳＦ−２９０９、ＳＨ−１９４、ＳＨ−１９０、ＳＲＸ−２８０Ａ、ＳＲＸ−２９８、ＳＦ−２９０８、ＳＦ−２９０４、ＳＲＸ−２９４Ａ、ＳＦ−２９６５、ＳＦ−２９６２、ＳＦ−２９６１、ＳＲＸ−２７４Ｃ、ＳＦ−２９６４、ＳＦ−２９６９、ＰＲＸ−６０７、ＳＺ−１７１１、ＳＺ−１６６６、ＳＺ−１６２７、ＳＺ−１７１０、Ｌ−５４２０、Ｌ−５４２１、ＳＺ−１６６９、ＳＺ−１６４９、ＳＺ−１６５４、ＳＺ−１６４２、ＳＺ−１７２０、ＳＨ−１９３等；信越化学工業社製のＦ−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１２２、Ｆ−３４８、Ｆ−３４１、Ｆ−５０２、Ｆ−５０６、Ｆ−６０７、Ｆ−６０６等；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアル社製のＹ−１０３６６、Ｌ−５３０９、Ｌ−６３８、Ｌ−５９０、Ｌ−６２６等；ゴールドシュミット社製のＢ−８１１０、Ｂ−８０１７、Ｂ−４１１３、Ｂ−８７２７ＬＦ，Ｂ−８７１５ＬＦ、Ｂ−８４０４、Ｂ−８４６２等が挙げられる。整泡剤は、２種類以上併用してもよく、また前記特定の整泡剤以外の整泡剤を併用してもよい。【００６３】
整泡剤の使用量は、ポリオール混合物の１００質量部に対して、０．０１〜２質量部が好ましく、０．１〜０．５質量部がより好ましい。【００６４】
＜発泡剤＞
発泡剤としては、フッ素化炭化水素等の公知の発泡剤が使用でき、水、酸素、および不活性ガスから選ばれた少なくとも１種が好ましい。不活性ガスとしては、具体的には、窒素、炭酸ガス等が好ましく挙げられる。これらのうちでも、水が好ましい。すなわち本発明においては水のみを発泡剤として用いることが特に好ましい。発泡剤の使用量は、水を使用する場合、ポリオール混合物１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましく、０．１〜４質量部がより好ましい。【００６５】
＜その他の助剤＞
軟質ポリウレタンフォームを製造する際には、上述したウレタン化触媒、発泡剤、整泡剤以外に所望の添加物も使用できる。添加剤としては、炭酸カリウム、硫酸バリウム等の充填剤；乳化剤等の界面活性剤；酸化防止剤、紫外線吸収剤等の老化防止剤；難燃剤、可塑剤、着色剤、抗カビ剤、破泡剤、分散剤、変色防止剤等が挙げられる。【００６６】
＜発泡方法＞
本発明で得られる軟質ポリウレタンフォームの形成法としては、密閉された金型内に反応性混合物を注入し発泡成形する方法（モールド法）でも、開放系で反応性混合物を発泡させる方法（スラブ法）でもよく、スラブ法が好ましい。具体的には、ワンショット法、セミプレポリマー法、プレポリマー法等の公知の方法により行うことができる。軟質ポリウレタンフォームの製造には、通常用いられる製造装置を用いることができる。【００６７】
調製の際のポリイソシアネート化合物以外の全原料の混合物（ポリオールシステム）の液温は１０〜５０℃が好ましい。１０℃より低い場合は、粘度が上昇し、撹拌混合が困難であり、５０℃より高い場合は、反応が速くなり、発泡制御が困難となる。また、ポリイソシアネート化合物の液温は１０〜５０℃が好ましい。さらに、ミキサーによるポリオールシステムとポリイソシアネート化合物の混合時間は２〜１５秒が好ましい。【００６８】
＜軟質ポリウレタンフォーム＞
本発明で得られる軟質ポリウレタンフォームは、ポリオール混合物とポリイソシアネート化合物とを、ウレタン化触媒、発泡剤および整泡剤の存在下で反応させて製造された軟質ポリウレタンフォームであり、ポリオール混合物が、前記ポリオール（Ａ）、前記ポリオール（Ｂ）および前記モノオール（Ｄ）を含み、反応における全原料中の全活性水素含有化合物とポリイソシアネート化合物との割合がイソシアネート指数で９０以上であることを特徴とする。【００６９】
本発明で得られる軟質ポリウレタンフォームは、低反発であることを特徴とし、そのコア反発弾性率は、１５％以下が好ましく、１３％以下がより好ましく、１２％以下がとりわけ好ましく、１０％以下が最も好ましい。コア反発弾性率を１５％以下とすることで、充分な低反発性が発揮される。通常下限は０％である。
コア反発弾性率の測定は、ＪＩＳ  Ｋ６４００（１９９７年版）に準拠した方法で行う。また、本発明における「コア」とは、軟質ポリウレタンフォームの中央部から表皮部を除いた部分である。【００７０】
本発明で得られる軟質ポリウレタンフォームは通気性が良好であることを特徴とし、その通気性は、３０〜１００Ｌ／分が好ましく、４０〜１００Ｌ／分がより好ましく、７０〜１００Ｌ／分が特に好ましい。通気性が上記範囲であることは、圧縮された状態においても一定量の通気性が確保されることを意味する。すなわち、本発明にかかる軟質ポリウレタンフォームは寝具に適用した際に蒸れにくい。
なお通気性の測定は、ＪＩＳ  Ｋ６４００（１９９７年版）に準拠した方法で行う。【００７１】
本発明で得られる軟質ポリウレタンフォームは耐久性が良好であることを特徴とする。耐久性の指標は乾熱圧縮永久歪および湿熱圧縮永久歪で表される。本発明で得られる軟質ポリウレタンフォームは特に蒸れた状態における耐久性の指標である湿熱圧縮永久歪が小さいことを特徴とする。
なお乾熱圧縮永久歪および湿熱圧縮永久歪の測定はいずれもＪＩＳ  Ｋ６４００（１９９７年版）に準拠した方法で行う。
本発明で得られる軟質ポリウレタンフォームにおいて、乾熱圧縮永久歪は６％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、４．５％以下がとりわけ好ましく、４％以下が最も好ましい。また本発明で得られる軟質ポリウレタンフォームにおいて、湿熱圧縮永久歪は５％以下が好ましく、４．５％以下がより好ましく、４％以下が特に好ましい。【００７２】
本発明で得られる軟質ポリウレタンフォームの密度（コア密度）は、４０〜１１０ｋｇ／ｍ３が好ましく、４０〜８０ｋｇ／ｍ３がより好ましい。特に本発明で得られる軟質ポリウレタンフォームは低密度においても安定して発泡、製造が可能であり、かつ、耐久性に優れるという特徴を有する。【００７３】
＜作用＞
本発明においては、ポリオール（Ａ）が、水酸基数が２であり、水酸基価が１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである場合、分岐のない完全な直鎖状であり、かつ分子鎖が極端に長いポリオールを含んでいることになる。これにより、直鎖状で、かつ分子鎖が極端に長いポリオール（Ａ）に由来する低反発性が発揮され、充分な低反発性、具体的にはコア反発弾性率１５％以下を有する軟質ポリウレタンフォームとなる。
また、ポリオール（Ａ）が、水酸基数が３であり、水酸基価が１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである場合、ポリオール（Ｂ）のうち水酸基数２のポリオールを選択的に組み合わせることにより、低反発性が発揮される。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は下記例によって何ら限定されない。なお、実施例および比較例中の数値は質量部を示す。また、不飽和度の測定はＪＩＳ  Ｋ  １５５７（１９７０年版）に準拠した方法で実施した。【００７５】
（原料）
ポリエーテルポリオールＡ１：水酸化カリウム触媒を用いてジプロピレングリコールを開始剤としてプロピレンオキシドを開環重合させて得られる平均水酸基数が２、水酸基価が１８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオール。【００７６】
ポリエーテルポリオールＢ１：水酸化カリウム触媒を用いてジプロピレングリコールを開始剤としてプロピレンオキシドを開環重合させて得られる平均水酸基数が２、水酸基価が１６０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオール。【００７７】
ポリエーテルポリオールＢ２：水酸化カリウム触媒を用いてグリセリンを開始剤としてプロピレンオキシドを開環重合させて得られる平均水酸基数が３、水酸基価が１６８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオール。
ポリエーテルポリオールＢ３：水酸化カリウム触媒を用いてプロピレングリコールを開始剤としてプロピレンオキシドを開環重合させて得られる平均水酸基数が２、水酸基価が７５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオール。【００７８】
ポリエーテルポリオールＣ１：水酸化カリウム触媒を用いてグリセリンを開始剤としてプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの混合物を開環重合させて得られる平均水酸基数が３、水酸基価が４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、全オキシエチレン基含有量が８０質量％であるポリオキシプロピレンオキシエチレンポリオール。【００７９】
ポリエーテルモノオールＤ１：ｎ−ブチルアルコールを開始剤として、亜鉛ヘキサシアノコバルテート−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール錯体触媒を用いてプロピレンオキシドを開環重合させて得られる平均水酸基数が１、水酸基価が１６．７ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンモノオール。【００８０】
ポリエーテルモノオールＤ２：ｎ−ブチルアルコールを開始剤として、水酸化カリウム触媒を用いてプロピレンオキシドを開環重合させて得られる平均水酸基数が１、水酸基価が２２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンモノオール。【００８１】
ポリエーテルポリオールＥ１：水酸化カリウム触媒を用いてペンタエリスリトールを開始剤としてプロピレンオキシドを開環重合させて得られる平均水酸基数が４、水酸基価が４１０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオール。【００８２】
発泡剤：水。
触媒Ａ：２−エチルヘキサン酸スズ（エアプロダクツ  アンド  ケミカルズ社製、商品名：ダブコＴ−９）。
触媒Ｂ：ジブチルスズジラウレート（日東化成社製、商品名：ネオスタンＵ−１００）。
触媒Ｃ：トリエチレンジアミンのジプロピレングリコール溶液。（東ソー社製、商品名：ＴＥＤＡ−Ｌ３３）。
整泡剤Ａ：シリコーン系整泡剤（東レダウコーニング社製、商品名：Ｌ−５７４０Ｓ）。
ポリイソシアネート化合物ａ：ＴＤＩ−８０（２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝８０／２０質量％の混合物）、イソシアネート基含有量４８．３質量％（日本ポリウレタン工業社製、商品名：コロネートＴ−８０）。【００８３】
［例１〜１１］
表１、２に示した原料および配合剤のうち、ポリイソシアネート化合物以外の全原料の混合物（ポリオールシステム）の液温を２１℃±１℃に調整し、一方、ポリイソシアネート化合物を液温２１℃±１℃に調整した。ポリオールシステムにポリイソシアネート化合物を所定量加えて、ミキサー（毎分１４２５回転）で５秒間混合し、室温状態で上部が開放になっている縦横および高さが各々３００ｍｍの木箱にビニールシートを敷きつめたものに注入し、軟質ポリウレタンフォーム（スラブフォーム）を製造した。製造された軟質ポリウレタンフォームを取り出して、室温（２３℃）、湿度５０％に調節された室内に２４時間以上放置してから、各種物性の測定を行った。その測定結果を表１、２に示す。なお，例１〜９および１１は実施例、例１０は比較例である。【００８４】
（成形性）
成形性は、発泡後収縮のないものを○、収縮および崩壊するものを×として評価した。【００８５】
（コア密度、コア反発弾性率）
コア密度、コア反発弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ６４００（１９９７年版）に準拠した方法で測定した。フォームの中央部から表皮部を除いて縦横各２５０ｍｍ、高さ５０ｍｍの大きさに切り出したものを測定に用いた。【００８６】
（２５％硬さ、通気性、引張強度、伸び、乾熱圧縮永久歪、湿熱圧縮永久歪）
２５％硬さ（ＩＬＤ）、通気性、引張強度、伸び、乾熱圧縮永久歪、および湿熱圧縮永久歪は、ＪＩＳ  Ｋ６４００（１９９７年版）に準拠した方法で測定した。なお通気性はＪＩＳ  Ｋ６４００（１９９７年版）のＢ法に準拠した方法で測定した。
ただし、２５％硬さ、通気性、コア反発弾性率の測定は、手でクラッシングした後に行った。【００８７】
（ＣＬＤ硬度、硬度変化率）
ＣＬＤ硬度は、ＪＩＳ  Ｋ６４００（１９９７年版）に準拠した方法で測定した。ただし測定温度は室温（２３℃）とした。また硬度変化率は、室温（２３℃）で測定したＣＬＤ硬度と、低温（５℃）で測定したＣＬＤ硬度とから算出した。すなわち２３℃で測定したＣＬＤ硬度に対する、５℃で測定したＣＬＤ硬度の増加の割合（％）を求めた。【００８８】
【表１】
2008050841.tif 000002
【００８９】
【表２】
2008050841.tif 000003
【００９０】
特定のポリオール（Ａ）、（Ｂ）およびモノオール（Ｄ）を用いて製造した例１〜９および１１の軟質ポリウレタンフォームは、表１、２に示すように反発弾性率が１５％以下であり、温度による硬度変化も小さい。また、引張強度、伸び等の機械物性に優れる。また、耐久性の指標である乾熱圧縮永久歪および湿熱圧縮永久歪が５％以下と小さく、耐久性が良好である。さらに通気性も３０Ｌ／分以上であり、非常に通気性が高い軟質ポリウレタンフォームが得られた。
なお、例１０で特性評価が空欄であるのは、成形の段階でウレタンフォームが収縮したため、物性測定用サンプルが得られなかったことを示す。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明で得られる軟質ポリウレタンフォームは、低反発性であり、衝撃吸収体、吸音体、振動吸収体として好適であり、また、寝具、マット、クッション、自動車用座席シートクッション、バック材、フレームラミネーションによる表皮ワディング材としても好適である。特に寝具（マットレス、枕等）に好適である。
なお、２００６年１０月２５日に出願された日本特許出願２００６−２９００４０号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【国際調査報告】
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