(57)【要約】  本発明は、水性ポリウレタン系樹脂塗料組成物に内部架橋剤と外部架橋剤を用いて塗膜の硬度をより高める二液型組成物において、外部架橋剤と主剤エマルジョンとの混合性を良くするために、外部架橋剤を高沸点溶剤にて希釈分散する場合に、塗膜の光沢性を向上させることを発明の課題とし、その解決手段は、（Ａ）成分として、（ａ）ジイソシアネート化合物に（ｂ）活性水素基を有す脂肪酸及び（ｃ）ポリオール化合物を反応させたウレタンプレポリマーに、多官能ポリイソシアネート化合物とサクシネート系スルホン酸塩を配合し、中和処理後に鎖延長反応を行った水性ポリウレタン系樹脂、及び（Ｂ）成分として、（Ａ）成分に分散可能な多官能ポリイソシアネート化合物を含有することを特徴とする、二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分として、（ａ）ジイソシアネート化合物に（ｂ）活性水素基を有す脂肪酸及び（ｃ）ポリオール化合物を反応させたウレタンプレポリマーに、多官能ポリイソシアネート化合物とサクシネート系スルホン酸塩を配合し、中和処理後に鎖延長反応を行った水性ポリウレタン系樹脂、及び（Ｂ）成分として、（Ａ）成分に分散可能な多官能ポリイソシアネート化合物を含有することを特徴とする、二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分として、（ａ）ジイソシアネート化合物に（ｂ）活性水素基を有す脂肪酸及び（ｃ）ポリオール化合物を反応させたウレタンプレポリマーに、多官能ポリイソシアネート化合物を配合し、中和処理後に鎖延長反応を行ったポリウレタン系樹脂、及び（Ｂ）成分として、（Ａ）成分に分散可能な多官能ポリイソシアネート化合物とサクシネート系スルホン酸塩を含有することを特徴とする、二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物。
【請求項３】
サクシネート系スルホン酸塩がジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩であり、更にアルキル基の炭素数が６〜３０であることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載された、二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物。
【請求項４】
サクシネート系スルホン酸塩が、（Ａ）成分の水性ポリウレタン系樹脂分散体１００質量部に対して、０．３〜３．５質量部配合されることを特徴とする、請求項１又は請求項３に記載された、二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物。
【請求項５】
（ａ）ジイソシアネート化合物が脂肪族ジイソシアネート化合物であり、（ｂ）活性水素基を有す脂肪酸がジメチロール脂肪酸であり、（ｃ）ポリオール化合物が数平均分子量８００〜６，０００のポリエステルジオール又はポリカーボネートジオール或はポリエーテルジオールであり、多官能ポリイソシアネート化合物がＨＤＩトリマー型ポリイソシアネート又はＨＤＩアロファネート型ポリイソシアネートであることを特徴とする、請求項１〜請求項４のいずれかに記載された、二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｂ）成分が高沸点溶剤により希釈され、被覆剤の態様において水性樹脂組成物を常温硬化させることを特徴とする、請求項１〜請求項５のいずれかに記載された、二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれかに記載された二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物が塗料用添加剤を含有することを特徴とする、二液型水性ポリウレタン系樹脂塗料組成物。
【請求項８】
塗料組成物が、（Ａ）成分の水性ポリウレタン系樹脂及び（Ｂ）成分の硬化剤としての多官能ポリイソシアネート化合物の二成分組み物材料であり、塗料として使用される際に二成分が混合されることを特徴とする、請求項７に記載された水性ポリウレタン系樹脂塗料組成物。
【請求項９】
（Ａ）成分として、（ａ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）活性水素基を有す脂肪酸及び（ｃ）ポリオール化合物を反応させて、ウレタンプレポリマーとなし、多官能ポリイソシアネート化合物とサクシネート系スルホン酸塩を配合し、中和剤による中和処理後に鎖延長反応を行って水性ポリウレタン系樹脂を形成し、（Ｂ）成分としての、（
Ａ）成分に分散可能な多官能ポリイソシアネート化合物との組み物組成物となすことを特徴とする、請求項１又は請求項３に記載された二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性ポリウレタン系樹脂組成物及びその優れた用途としての塗料組成物に関し、詳しくは、二液型の水性のポリウレタン系樹脂組成物に特定の乳化剤であるサクシネート系スルホン酸塩を配合して、常温硬化における塗膜の硬度と光沢性が向上され貯蔵安定性も良好である、水性ポリウレタン系樹脂塗料組成物、更にはその製造方法に係るものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタン樹脂組成物は、その優れた各種の物性や高機能化などにより、塗料や接着剤或は印刷インキや各種の産業資材成形材料などとして汎用され重用されている。
それらの中で被覆剤、特に塗料用組成物としてのポリウレタン樹脂組成物においては、自動車材料や建材の塗料などを主として多用されているが、対環境保全性や作業安全性などからして有機溶剤を使用しない水性（水系）の組成物が望ましく、有機溶剤を使用しないので経済的に有利でもある水性のポリウレタン樹脂組成物において、有機溶剤系の組成物と同等の耐水性や耐溶剤性などの各種の物性を得るために改良研究が続けられている。【０００３】
その代表的な一例として、本願の出願人による、水性ポリウレタン樹脂被覆剤における被膜の外観及び耐水性や耐溶剤性などの各種の物性を向上させる改良技術であるところの、有機ジイソシアネートと高分子ポリオール及びカルボキシル基含有低分子グリコールを反応させて、カルボキシル基含有イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）を製造し、これと疎水性ポリイソシアネート又はノニオン性極性基含有ポリイソイアネート（Ｂ）を混合してから、系中のカルボキシル基を中和剤（Ｃ）にて中和させた後、水に乳化させ鎖延長反応させることからなる水性コーティング剤用ポリウレタンエマルジョンの製造方法が開示されている（特許文献１及び特許文献２を参照）。
本願の出願人は、かかる水性コーティング剤用ポリウレタンエマルジョン及びその製造方法の改良と応用の研究を継続して行っているが、その一連の改良技術の例としては、イソシアネート基の反応性を制御してゲル化時間を延伸するなどのために、（Ａ）成分として、（ａ）ジイソシアネート化合物に（ｂ）末端水酸基を有し炭素間不飽和結合と隣接カルボニル基を有する化合物と（ｃ）活性水素基を有す脂肪酸及び（ｄ）ポリオール化合物を反応させた樹脂であって、中和処理後のウレア反応及びマイケル付加反応によるアミン残基を含む水系ポリアミン樹脂、並びに（Ｂ）成分として（Ａ）成分に分散可能なポリイソシアネート化合物を含有することを特徴とする、水性ポリウレタン樹脂組成物（ＰＣＴ／ＪＰ２００６／３０６１５６）、また、更に、水分散性や貯蔵安定性などを改良するために、同様なポリウレタン樹脂エマルジョンにおいて、イソシアネートをブロックし微細なコア・シェル構造のエマルジョン粒子を形成するブロックイソシアネート含有エマルジョン組成物（特願２００６−２２３６８３）など、多くの関連開発技術を先願発明として先に出願しているところでもある。【０００４】
そして、本願の出願人は、かかる水系（水性）ポリウレタン樹脂組成物を更に改良発展させることを目指して、水性のポリウレタン樹脂の製造の際にウレタンプレポリマーに多官能ポリイソシアネートを配合して内部架橋度を高めると共に、水性のポリウレタン樹脂組成物を一液型から、多官能ポリイソシアネート化合物硬化剤との二液型（二成分系）となして、被覆剤組成物（塗料組成物）としての態様を多様化しようとしている。
ところが、内部高架橋の低ヒドロキシ基水性ポリウレタン樹脂を用いた場合、二液型組成物では、多官能ポリイソシアネート化合物を減粘して混合性を良くし、また組成物の成膜性を良くするために、多官能性ポリイソシアネート化合物を高沸点溶剤にて希釈分散するが、その際には二液型組成物を塗布した塗膜において光沢が大幅に低下してしまう問題
が派生している。【０００５】
なお、二成分系の水性ポリウレタン樹脂被覆組成物における被覆塗膜の光沢性を向上させる手法としては、エチレングリコールやネオペンチルグリコールなどのポリオール添加剤を水性ポリウレタン樹脂分散液中に配合する方法（特許文献３を参照）、エチレンオキシド単位を含有するポリエーテル鎖を有する水分散性ポリイソシアネート硬化剤を使用する方法（特許文献４を参照）などが知られてはいるが、光沢性が向上するとしても塗膜硬度や塗料組成物の貯蔵安定性などまでが充分に良好であるとはいえない。【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１９４３７５号公報（要約）
【特許文献２】特開２００５−２４７８９７号公報（要約）
【特許文献３】特開平４−２３３９８３号公報（要約、段落００４４〜００４５）
【特許文献４】特開２０００−３４４３９号公報（要約）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、段落０００４〜０００５に前記したところの、水系（水性）ポリウレタン樹脂組成物において、内部高架橋の低ヒドロキシ基水性ポリウレタン樹脂を用い、塗膜の硬度をもより高める場合に、二液型組成物では、多官能ポリイソシアネート化合物の主剤エマルジョンとの混合性を良くするために、多官能性ポリイソシアネート化合物を高沸点溶剤にて希釈分散するが、その際には二液型組成物を塗布した塗膜において光沢が大幅に低下してしまうので、かかる場合の光沢性を向上させることを、発明が解決すべき課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の発明者は、上記の発明の課題を解決することを目指して、外部架橋により塗膜硬度の向上をなす、二液型（二成分系）である内部高架橋の低ヒドロキシ基水性ポリウレタン樹脂を用いた水性ポリウレタン系樹脂組成物における、塗膜光沢性の向上を図るために、かかる水性のポリウレタン系樹脂組成物において、各成分原料の変性や変更、或は新たな成分材料の追加や新たな添加剤の配合などを考察し勘案して試行実験などを重ねた。その過程において、添加剤を選択して特定の添加剤である、アニオン性乳化剤のサクシネート系スルホン酸塩を添加配合すれば、特に、ジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩を添加配合すれば、水性ポリウレタン樹脂主剤と高沸点溶剤で希釈したポリイソシアネート硬化剤との混合性が向上されて分散性が良くなり、被覆塗膜の光沢が大幅に向上されることを見い出すことができ、本発明を創作するに至った。【０００９】
その基本構成は、ジイソシアネート化合物に活性水素基を有す脂肪酸及びポリオール化合物を反応させたウレタンプレポリマーに、多官能ポリイソシアネート化合物とサクシネート系スルホン酸塩を配合し、中和処理後に鎖延長反応を行った水性ポリウレタン系樹脂、及び他成分として、水性ポリウレタン系樹脂に分散可能な多官能ポリイソシアネート化合物を含有する、二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物であり、他の態様としては、かかる二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物において、他成分の多官能ポリイソシアネート化合物にサクシネート系スルホン酸塩を配合する。【００１０】
より具体的には、好ましい付加的な実施の態様として、サクシネート系スルホン酸塩が、ジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩であり、水性ポリウレタン系樹脂分散体１００質量部に対して、０．３〜３．５質量部配合され、ジイソシアネート化合物が脂肪族ジイソシアネート化合物であり、活性水素基を有す脂肪酸がジメチロール脂肪酸であり、ポリオール化合物が数平均分子量８００〜６，０００のポリエステルジオール又はポリカーボネートジオール或は又はポリエーテルジオールであり、硬化剤としての、多官能
ポリイソシアネート化合物がＨＤＩトリマー型ポリイソシアネート又はＨＤＩアロファネート型ポリイソシアネートであり、鎖延長反応が水又はアミンにより行われる。
また、他の成分が高沸点溶剤により希釈され、被覆剤の態様において水性樹脂組成物を常温硬化させ、二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物が塗料用添加剤を含有する二液型水性ポリウレタン系樹脂塗料組成物である。更に、塗料組成物が、主剤成分の水性ポリウレタン系樹脂及び他の成分の硬化剤としての多官能ポリイソシアネート化合物の二成分組み物材料であり、塗料として使用される際に二成分が混合される水性ポリウレタン系樹脂塗料組成物である。【００１１】
本発明の水性ポリウレタン系樹脂組成物の製造方法としては、ジイソシアネート化合物と活性水素基を有す脂肪酸及びポリオール化合物を反応させて、ウレタンプレポリマーとなし、多官能ポリイソシアネート化合物とサクシネート系スルホン酸塩を配合し、中和剤による中和処理後に鎖延長反応を行って水性ポリウレタン系樹脂を形成し、他の成分としての、水性ポリウレタン系樹脂に分散可能な多官能ポリイソシアネート化合物との組み物組成物となすことによって、製造することができる。【００１２】
以上の基本構成及び実施の態様からなる本発明において、その特徴、即ち特異的な機能を列挙すると、（ｉ）水系のポリウレタン系樹脂組成物であり、実質的には大略において有機溶剤を使用しないので、対環境保全性や作業安全性などにおける問題が解消し経済コストも向上され、樹脂組成物の貯蔵安定性が損なわれずに、被覆塗膜の光沢性が向上され、被覆塗膜の硬度をもより高めることができる。（ｉｉ）元来、他成分の多官能性ポリイソシアネートを配合しなければ塗膜の光沢は良好であっても耐水性や耐アルカリ性が低いところ、他成分の多官能性ポリイソシアネートを配合しても塗膜の光沢は良好であって耐水性や耐アルカリ性も高い。（ｉｉｉ）水系のポリウレタン系樹脂組成物が二液型なので、使用現場で塗布施工する際に混合されるから、貯蔵安定が施工まで確保でき、混合ミキサー機を使用しなくても手混ぜ混合にて、容易に他成分の高沸点溶剤分散多官能性ポリイソシアネートを主剤に均一に分散混合でき、常温硬化タイプなので、現場施工の際に加熱装置を必要としない。（ｉｖ）従来のＭＰＥＧ変性ノニオン硬化剤では高沸点溶剤を必要としなくとも主剤への分散性が悪いが、本発明では主剤への分散性が良好な上、多官能性ポリイソシアネート成分の減粘剤である高沸点溶剤が成膜助剤の機能も有している。（ｖ）本発明の主要成分である添加剤は特殊で高価な原材料ではなく、ジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩のようなアニオン性の乳化剤は、市販されている通常の原材料であって、比較的安価に容易に入手できる。【００１３】
ところで、段落０００６において記載した先行技術である各特許文献においても、更に他の特許文献を精査しても、二液型の水性ポリウレタン系樹脂組成物の被覆塗膜の光沢性を向上させるために、ジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩のようなアニオン性乳化剤を添加配合する要件はもとより、上記の（ｉ）〜（ｖ）における各特異性を備えた発明を見い出すことはできず、些かも窺うこともできない。【００１４】
以上においては、本発明が創作される経緯及び本発明における特有の要件と格別な特徴を概述したので、その発明全体の構成を俯瞰して明確に記載すると、本発明は、次の発明単位群から構成されるものであって、［１］の発明を基本発明とし、それ以下の発明は、基本発明の他の態様ないしは実施態様としての発明単位である。（なお、発明群全体をまとめて「本発明」という。）【００１５】
［１］（Ａ）成分として、（ａ）ジイソシアネート化合物に（ｂ）活性水素基を有す脂肪酸及び（ｃ）ポリオール化合物を反応させたウレタンプレポリマーに、多官能ポリイソシアネート化合物とサクシネート系スルホン酸塩を配合し、中和処理後に鎖延長反応を行った水性ポリウレタン系樹脂、及び（Ｂ）成分として、（Ａ）成分に分散可能な多官能ポ
リイソシアネート化合物を含有することを特徴とする、二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物。
［２］（Ａ）成分として、（ａ）ジイソシアネート化合物に（ｂ）活性水素基を有す脂肪酸及び（ｃ）ポリオール化合物を反応させたウレタンプレポリマーに、多官能ポリイソシアネート化合物を配合し、中和処理後に鎖延長反応を行ったポリウレタン系樹脂、及び（Ｂ）成分として、（Ａ）成分に分散可能な多官能ポリイソシアネート化合物とサクシネート系スルホン酸塩を含有することを特徴とする、二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物。
［３］サクシネート系スルホン酸塩がジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩であり、更にアルキル基の炭素数が６〜３０であることを特徴とする、［１］又は［２］における二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物。
［４］サクシネート系スルホン酸塩が、（Ａ）成分の水性ポリウレタン系樹脂分散体１００質量部に対して、０．３〜３．５質量部配合されることを特徴とする、［１］又は［３］における二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物。
［５］（ａ）ジイソシアネート化合物が脂肪族ジイソシアネート化合物であり、（ｂ）活性水素基を有す脂肪酸がジメチロール脂肪酸であり、（ｃ）ポリオール化合物が数平均分子量８００〜６，０００のポリエステルジオール又はポリカーボネートジオール或はポリエーテルジオールであり、多官能ポリイソシアネート化合物がＨＤＩトリマー型ポリイソシアネート又はＨＤＩアロファネート型ポリイソシアネートであり、鎖延長反応が水又はアミンにより行われることを特徴とする、［１］〜［４］のいずれかにおける二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物。
［６］（Ｂ）成分が高沸点溶剤により希釈され、被覆剤の態様において水性樹脂組成物を常温硬化させることを特徴とする、［１］〜［５］のいずれかにおける二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物。
［７］［１］〜［６］のいずれかにおける二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物が塗料用添加剤を含有することを特徴とする、二液型水性ポリウレタン系樹脂塗料組成物。
［８］塗料組成物が、（Ａ）成分の水性ポリウレタン系樹脂及び（Ｂ）成分の硬化剤としての多官能ポリイソシアネート化合物の二成分組み物材料であり、塗料として使用される際に二成分が混合されることを特徴とする、［７］における水性ポリウレタン系樹脂塗料組成物。
［９］（Ａ）成分として、（ａ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）活性水素基を有す脂肪酸及び（ｃ）ポリオール化合物を反応させて、ウレタンプレポリマーとなし、多官能ポリイソシアネート化合物とサクシネート系スルホン酸塩を配合し、中和剤による中和処理後に鎖延長反応を行って水性ポリウレタン系樹脂を形成し、（Ｂ）成分としての、（Ａ）成分に分散可能な多官能ポリイソシアネート化合物との組み物組成物となすことを特徴とする、［１］又は［３］における二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明は、水系のポリウレタン系樹脂組成物であり、実質的には有機溶剤を使用しないので、対環境保全性や作業安全性などに問題がなく経済コストも改善され、被覆塗膜の光沢性が向上され、また、主剤と他の成分の双方に多官能性ポリイソシアネート化合物が配合されるので、被覆塗膜の硬度をもより高めることができ、一方、樹脂組成物の貯蔵安定性が損なわれることもない。
また、水系のポリウレタン系樹脂組成物が二液型なので、使用現場で塗布施工する際に混合されるから、貯蔵安定が施工まで確保でき、混合ミキサー機を使用しなくても手混ぜ混合にて、容易に他成分の高沸点溶剤分散多官能性ポリイソシアネートを主剤に均一に分散混合でき、常温硬化タイプなので、現場施工の際に加熱装置を必要としない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明については、課題を解決するための手段として、本発明の基本的な構成に沿って
前述したが、以下においては、前述した本発明群の発明の実施の形態を具体的に詳しく説明する。【００１８】
１．水性ポリウレタン樹脂組成物の原材料
（１）ジイソシアネート化合物
本発明において使用されるジイソシアネート成分としては、有機ジイソシアネート化合物が使用され、それにはポリウレタン樹脂の原材料としての通常のものが用いられて、特に規定はされない。なお、コーティング被膜の紫外線による黄変を避けるために、芳香族ジイソシアネートよりも脂肪族又は脂環族ジイソシアネートが好ましい。【００１９】
具体的には、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートが例示され、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加トリメチルキシリレンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネートが例示される。これらのジイソシアネートは、１種単独又は２種以上の混合で使用される。芳香族ジイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、キシレン−１，３−ジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，２´−ジフェニルプロパン−４，４´−ジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネートなどが例示される。
更には、ヘキサメチレンジイソシアネートと炭素数１〜６のモノオールから得られるアロファネート変性ポリイソシアネートに代表される、これらのアダクト変性体、カルボジイミド変性体、アロファネート変性体、ビュレット変性体、ウレトジオン変性体、ウレトイミン変性体、イソシアヌレート変性体なども使用できる。【００２０】
（２）活性水素基を有す脂肪酸
当脂肪酸は活性水素基を有し、例えば両末端の活性水素基がイソシアネート基と反応してプレポリマーの主鎖に組み込まれ、遊離のカルボキシル基が親水性なのでプレポリマーの水分散性を高める作用をなす。
活性水素基を有す脂肪酸化合物としては、末端水酸基を二個有すジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸が代表例として例示され、その他、ポリアミンと酸無水物との反応物、ジメチロールプロピオン酸やジメチロールブタン酸などを開始剤としたラクトン付加物なども挙げられる。
当脂肪酸としては、ジメチロールプロピオン酸及びジメチロールブタン酸が好ましい。【００２１】
（３）ポリオール化合物
本発明におけるポリオール化合物はジオール化合物及びトリオール化合物などであり、本発明において使用されるポリオール成分としては、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、又はポリエーテルポリオールなどが主として使用され、それらにはポリウレタン樹脂の原材料としての通常のものが用いられて、特に規定はされない。
数平均分子量が８００〜６，０００のものが好ましく、代表的には、ポリプロピレンエチレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）などが例示される。なお、数平均分子量の測定は、通常の方法である、ポリスチレンを標準とするＧＰＣ法により行う。【００２２】
より具体的には、ポリエステルポリオールとしては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、酒石酸、マロン酸、修酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸、α−ハイドロムコン酸、β−ハイドロムコン酸、α，β−ジエチルサクシン酸、マレイン酸、フマル酸、その他の二塩基酸などの１種又は２種以上と、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチールグリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどの付加物、ビス（β−ヒドロキシエチル）ベンゼン、キシリレングリコール、その他のジオール、或は、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオール類の重縮合反応により得られるポリエステルポリオールが使用される。【００２３】
更に、ε−カプロラクトン、アルキル置換ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、アルキル置換δ−バレロラクトンなどの環状エステル（ラクトン類）などのモノマーの開環重合で得られるラクトン系のポリエステルポリオールも挙げられ、低分子ポリオールの一部をヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、モノエタノールアミンなどの低分子アミン類や低分子アミノアルコールに変更したポリエステルアミドポリオールなども使用し得る。【００２４】
ポリエーテルポリオールとしては、段落００２２に前記した、ジオール類、ポリオール類と、或はこれらとエチレンジアミン、プロピレンジアミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミンなどのアミン類のような活性水素基を２個以上、好ましくは２〜３個有す化合物を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイド類、メチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルなどのアルキル或はアリールグリシジルエーテル類、テトラヒドロフランなどの環状エーテル類のモノマーなどを１種又は２種以上付加重合することにより得られるポリエーテルポリオールが使用される。【００２５】
ポリカーボネートポリオールとしては、段落００２２に前記した、低分子ジオール類や低分子トリオールと、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネートなどとの反応により得られるポリカーボネートポリオールが使用される。なお、ポリカーボネートポリオールとポリエステルポリオールとのエステル交換によるポリオールも好適に使用し得る。【００２６】
その他、ポリエーテルポリオールとジカルボン酸類とから得られるコポリオール、及びポリエステルやポリカーボネートとエポキサイドや環状エーテルとの反応により得られる、ポリエーテルエステルポリオールも使用し得て、水酸基を２個以上有する、ポリブタジエン、水素添加ポリブタジエン、ポリイソプレン、水素添加ポリイソプレンなどのポリオレフィンポリオールも使用し得る。【００２７】
（４）サクシネート系スルホン酸塩
サクシネート系スルホン酸塩は本発明の主要成分であり、後記の各実施例と各比較例との対照により実証されるように、水性ポリウレタン系樹脂組成物の被覆塗膜の光沢を大幅に向上させる。
サクシネート系スルホン酸塩としては、具体的にはジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩が好適に使用される。
当添加剤により主剤成分に対する、高沸点溶剤分散多官能ポリイソシアネート化合物の
分散性が良くなり、当化合物の粒子径も小さくなって、被覆塗膜の光沢が増大する。【００２８】
サクシネート系スルホン酸塩は、（Ａ）成分の水性ポリウレタン系樹脂分散体１００質量部に対して、０．３〜３．５質量部配合され、好ましくは０．５〜３．０質量部配合される。０．３質量部未満では光沢向上の効果が少なくなり過ぎ、３．５質量部を超えると光沢向上は増さずに、塗膜の耐水性や耐アルカリ性などの他の物性が低くなってくる。これらのことは、後記する各実施例と各比較例の対照により実証されている。
なお、後記の表１，２の当添加剤は、当添加剤７０％及びプロピレングリコール１５％と水１５％の混合物なので、表中の当添加剤の配合量の数字は、実効７かけ（×０．７）である。【００２９】
サクシネート系スルホン酸塩ではないスルホン酸塩であり、後記の各比較例における、アルキロキシＰＥＧスルホン酸ナトリウム塩やポリオキシエチレン多環フェニルエーテルスルホン酸ナトリウム塩では、表２から明らかなように、被覆塗膜の光沢向上の効果は殆ど得られない。
本発明の添加剤は特殊で高価な原材料ではなく、ジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩は、乳化剤として市販されている通常の原材料であって、比較的安価に容易に入手できる。ここで、アルキル基の炭素数は６〜３０で、好適には８〜２４（市販品など）である。
ジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩は、例えば、Ｎｅｗｃｏｌ  ２９１−ＰＧの商品名で日本乳化剤株式会社から市販されており、これは、ジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩（アルキル基の炭素数は８〜２４の混合物である）７０％とプロピレングリコール１５％及び水１５％からなる混合物である。【００３０】
ジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩の代表例である、ジオクチルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩の化学式は、
Ｈ１７Ｃ８ＯＯＣ−ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＨ２−ＣＯＯＣ８Ｈ１７
であり、構造式は、
［化１］  
ＣＨ２−ＣＯＯＣ８Ｈ１７
｜
ＣＨ−ＣＯＯＣ８Ｈ１７
｜
ＳＯ３Ｎａ
である。【００３１】
（５）高沸点溶剤
本発明における高沸点溶剤は、二液型の他成分硬化剤の多官能性ポリイソシアネート配合成分を減粘し、被覆塗膜の成膜性を高くするために使用されるが、高沸点溶剤により、二液型の他成分の多官能性ポリイソシアネート配合成分が主剤成分に添加混合する際の分散混合性を低くしてしまう。この低下をサクシネート系スルホン酸塩の添加剤により阻止し、逆に高くしており、本発明における主要な特徴と作用を形成している。
高沸点溶剤はトルエン（沸点：常圧・１１０℃）より高い沸点を有する有機溶剤が好ましく、ＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）やポリグリコール系溶剤が好適である。ポリグリコール系溶剤の代表例としては、ＰＭＡ（プロピレングリコールモノメチルアセテート）が例示される。【００３２】
（６）鎖延長剤
ジアミン又はポリアミン化合物が、プレポリマーの鎖延長剤として使用され、ジオール化合物を鎖延長剤とするよりも、容易に高架橋するため、耐水性や耐溶剤性及び耐汚染性
などの物性において有利であるが、水を鎖延長剤にしてもよい。
ジイソシアネート化合物と反応する反応主剤として、ジオールの代わりにジアミン又はトリアミン化合物を使用するとこれらのアミン化合物の高反応性のためプレポリマーを形成できないので、これらのアミン化合物はプレポリマーの鎖延長剤として使用する。
これらのアミン化合物の具体例は、ジアミンではエチレンジアミン（ＥＤＡ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）などが例示され、ポリアミンでは、Ｈ２Ｎ−（Ｃ２Ｈ４ＮＨ）ｎ−Ｃ２Ｈ４ＮＨ２（ｎ＝１〜８）で表される、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、などが例示される。【００３３】
（７）硬化触媒
ウレタン反応の硬化触媒（重合触媒）としての樹脂化触媒（ウレタン化触媒）は、必要により使用され、ジブチルチンジラウレートやナフテン酸亜鉛のような金属系触媒或はトリエチレンジアミンやＮ−メチルモルホリンのようなアミン系触媒などの通常の硬化触媒が用いられ、反応速度を速くし反応温度を低くすることができる。【００３４】
（８）硬化剤
ポリウレタン樹脂を硬化させる硬化剤としては、多官能ポリイソシアネート化合物が、本発明において、主剤成分における硬化剤及び二液システム（二液型の組成物）の一液として使用される。双方の成分において使用されるので、塗膜の架橋性がより高くなり物性が向上される。
具体的には、有機ジイソシアネート類のウレタン変性体、ウレア変性体、アロファネート変性体、ビュレット変性体、ウレトジオン変性体、イソシアヌレート変性体などが挙げられる。ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）から由来するイソシアヌレート変性体タイプの硬化剤では、硬化剤のＮＣＯ／主剤のＮＨのモル比が２．５〜４．５のものが好ましい。
より具体的には、多官能ポリイソシアネート化合物がＨＤＩトリマー型ポリイソシアネート又はＨＤＩアロファネート型ポリイソシアネートであり、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）やイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から由来する、１分子中のＮＣＯ基が３個以上のトリマー体やアダクト体が使用される。【００３５】
（９）その他の助剤
本発明においては、段落００３２に記載したポリアミン化合物に加えて、必要に応じて通常の、重付加反応における鎖延長剤を使用してもよい。
鎖延長剤としては、２個以上の活性水素基を有する通常の低分子化合物が使用され、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、更に、ＨＤＩイソシアヌレート変性体、ジイソシアネートのアロファネート変性体などが用いられる。【００３６】
更に、より物性を高め、また、各種物性を付加するために、各種の添加剤として、特に塗料用添加剤として、難燃剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、充填剤、内部離型剤、補強材、艶消し剤、導電性付与剤、帯電制御剤、帯電防止剤、滑剤、その他の加工助剤を用いることもできる。【００３７】
２．水性ポリウレタン系樹脂組成物  
（１）主剤と硬化剤
本発明における水性ポリウレタン樹脂組成物は、基本的に主剤の（Ａ）成分と硬化剤成分（多官能ポリイソシアネート化合物）の（Ｂ）成分から構成される二液型であるが、主剤にも硬化剤が配合され、より高架橋になっている。
主剤は、（Ａ）成分として、（ａ）ジイソシアネート化合物に（ｂ）活性水素基を有す脂肪酸及び（ｃ）ポリオール化合物を反応させたプレポリマーにおいて、多官能ポリイソシアネート化合物とサクシネート系スルホン酸塩を配合し、中和処理後に鎖延長反応を行った水性ポリウレタン系樹脂である。
なお、水性ポリウレタン系樹脂としては、用途に応じて、アクリル系樹脂やオレフィン系樹脂のような任意の他の樹脂成分を併用して配合したものも使用し得る。
（Ｂ）成分としては、（Ａ）成分に分散可能な硬化剤を含有する、高沸点溶剤分散体である。硬化剤は（Ｂ）成分として（Ａ）成分に分散可能な、前記したＨＤＩトリマーに代表される、多官能ポリイソシアネート化合物である。なお、サクシネート系スルホン酸塩は（Ｂ）成分に配合してもよい。この場合には、貯蔵安定性がやや低下する。
組成割合比は、好ましくは、大略（Ａ）成分の１００質量部に対して、（Ｂ）成分を２０質量部程度配合し、その２０質量部のうち１６質量部程度が硬化剤で、４質量部程度が高沸点溶剤とされるが、特に制限はない。【００３８】
（２）組成物としての態様
本発明の水性ポリウレタン系樹脂組成物は、上記のとおり主剤としての（Ａ）成分と（Ｂ）成分の硬化剤から構成される二液システムであり、使用の態様としては、二液型塗料組成物などの二成分組み物材料であり、塗料などとして使用される際に二成分が混合され、硬化剤の多官能ＮＣＯ化合物により三次元的に硬化される。
水系のポリウレタン系樹脂組成物が二液型なので、使用現場で塗布施工する際に混合されるから、貯蔵安定が施工まで確保でき、混合ミキサー機を使用しなくても手混ぜ混合にて、容易に、他成分である高沸点溶剤分散多官能性ポリイソシアネートを主剤に均一に分散混合でき、常温硬化タイプなので、現場施工の際に加熱装置を必要としない。
一般に、塗料用組成物の意味は、必ずしも一義的ではないので、本発明においては、予め全ての成分を混合した組成物ではなく、二成分組み物材料としの組成物としている。【００３９】
３．水性ポリウレタン系樹脂組成物の製造方法  
本発明の水性ポリウレタン系樹脂組成物の製造は、（Ａ）成分を形成するために、ウレタンプレポリマーの主鎖を形成する（ａ）ジイソシアネート化合物と、水分散性付与のための成分である（ｂ）活性水素基を有す脂肪酸、及びウレタンプレポリマーの主鎖を形成する、（ｃ）ポリオール化合物を反応させて、末端イソシアネートプレポリマーとなし、次いで硬化剤の多官能ポリイソシアネート化合物と塗膜光沢性向上のためのサクシネート系スルホン酸塩を配合し、その後に、三級アミンなどの中和剤にて脂肪酸のカルボキシル基を中和処理して、ポリアミンなどの鎖延長剤を有す水溶液に分散させて水性となし、中和処理後に鎖延長反応を行って水性ポリウレタン系樹脂を形成し、最後に、（Ａ）成分に分散可能な（Ｂ）成分としての、高沸点溶剤に分散した硬化剤である、ＨＤＩトリマーのような多官能ポリイソシアネート化合物との組み物組成物となすことにより、行われる。
なお、サクシネート系スルホン酸塩を（Ｂ）成分に配合する場合は、上記のウレタン化反応において添加配合せずに、（Ｂ）成分に配合する。【００４０】
４．水性ポリウレタン系樹脂組成物の用途
本発明の水性ポリウレタン系樹脂組成物の用途としては、被覆剤、特に好適には塗料として使用される。
塗装用基材は木材が好適であり、金属やプラスチック材或は無機材料などにも使用し得る。特に、床材などの木工用に適しており、光沢性や硬度及び耐摩耗性に優れ、従来のアクリル系塗料に比してウレタン系なので弾性性能が良好で、ポリオール成分としてポリカーボネート系ポリオールを使用すれば耐光性も高くなる。
【実施例】
【００４１】
以下においては、実施例によって、比較例を対照しながら、本発明をより詳細に具体的
に示して、本発明の構成をより明らかにし、本発明の構成の各要件の合理性と有意性及び従来技術への卓越性を実証する。【００４２】
［主剤３の合成；水性ポリウレタンエマルジョンの製造］
撹拌機、温度計、窒素シール管及び冷却器を装着した容量１，０００ｍｌの反応器に、ポリオール２（注；＊）を３４８．４ｇ、２，２−ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）を２５．８ｇ、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＤＰＧ）を１１８ｇ仕込み、９０℃で１０分間加熱溶解させた。６０℃に冷却後に水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）を２５６．６ｇ、ジオクチルチンジラウレート（ＤＯＴＤＬ）を０．０４ｇ仕込み、８０℃で２時間反応させて、カルボキシル基含有イソシアネート基末端プレポリマー溶液を得た。このプレポリマー溶液のイソシアネート含量は、３．０７％、プレポリマー中のカルボン酸導入量は０．７５ｍｍｏｌ／ｇであった。
次いで、ＨＤＩ系トリマー体を３９．４ｇ、ジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム（Ｒ＝８〜２４）を１１．８ｇ仕込み、均一に混合してから、トリエチルアミン（ＴＥＡ）を３８．１ｇ仕込んでカルボキシル基を中和した後、撹拌しながら水を８７５ｇ仕込み、乳化して水による鎖延長反応を３０℃にて１２時間行った。反応の最中は炭酸ガスの発生が確認された。
ＦＴ−ＩＲによりイソシアネート基の存在が確認されなくなったところで反応を終了し、主剤３の水系ポリウレタン樹脂分散体を得た。主剤３の固形分は３５％であった。【００４３】
なお、（＊）は、１，６−ヘキサンジオールとジエチルカーボネートとから得られる、数平均分子量２，０００のポリカーボネートポリオールである。この主剤３は、表１における実施例３の水系ポリウレタン樹脂分散体のＢに相当する。
上記の主剤３の合成と同様にして、表１における実施例１及び４の主剤１及び４（表１の水系ポリウレタン樹脂分散体のＡ及びＣに相当する。）を合成した。主剤１では、１，６−ヘキサンジオールとジエチルカーボネートとから得られる、数平均分子量１，０００のポリカーボネートポリオールを使用し、主剤４では、主剤３と同じポリカーボネートポリオールを使用した。【００４４】
［実施例３；水性ポリウレタン系樹脂組成物の製造］
上記の主剤３を１０１．５質量部に対し、硬化剤３（表１中のポリイソシアネートＢ（ＨＤＩアロファネート型ポリイソシアネート  商品名：アクアネート１３０））１５質量部、及び減粘剤としての高沸点溶剤Ｃ（プロピレングリコールモノメチルアセテート（ＰＭＡ））を５質量部混合したものに水２０質量部を加え、５００ｍｌビーカー中でガラス棒で撹拌した。
混合性を評価し、ラワンベニヤ板に２コート刷毛塗りをし、常温で７日間放置し、評価サンプルを作成し、評価試験を行った。評価結果などを表１に提示する。  
実施例３と同様にして、表１における条件にて、実施例１，２，４〜７を行った。それらの評価結果も表１に提示する。
また、実施例３と同様にして、表２及び３における条件にて、比較例１〜１３を行った。それらの評価結果も表２及び３に提示する。【００４５】
［塗膜性能の測定方法］
（ｉ）光沢（６０°）
塗膜表面を３角度内臓光沢計反射ヘイズ測定器（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を用いて、入射角６０度・反射角６０度における反射率を測定した。
（ｉｉ）鉛筆硬度
ＪＩＳ  Ｋ５４００における、鉛筆引っかき値試験の手かき法に則り測定した。
（ｉｉｉ）耐水性
水道水の一滴を塗膜表面に滴下して室温で乾燥させた後に、塗膜表面の外観を評価した
。
（ｉｖ）耐アルカリ性
５％の炭酸ナトリウム水溶液の一滴を塗膜表面に滴下して室温で乾燥させた後に、塗膜表面の外観を評価した。
（ｖ）耐アルコール性
５０％のエタノール液の一滴を塗膜表面に滴下して室温で乾燥させた後に、塗膜表面の外観を評価した。
なお、（ｉｉｉ）〜（ｖ）の各測定結果の評価基準は、以下のとおりに行った。
◎：変化無し    ○：変化しても乾燥後に消滅    △：変化して乾燥後も形跡残存    ×：塗膜が溶解【００４６】
【表１−１】
2008108346.tif 000002
【表１−２】
2008108346.tif 000003
【００４７】
なお、表中の記号は、以下のとおりである。
変性ＨＤＩ；ＭＰＥＧ変性ＨＤＩ系トリマー体    （＊）；アニオン性添加剤７０％及びプロピレングリコール１５％と水１５％の混合物    Ｎｅｗｃｏｌ−291ＰＧ；ジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム（Ｒ＝８〜２４  日本乳化剤（株）製）    Ｎｅｗｃｏｌ−1305ＳＮ；アルキロキシＰＥＧスルホン酸ナトリウム（日本乳化剤（株）製）  
Ｎｅｗｃｏｌ−707ＳＦ；ポリオキシエチレン多環フェニルエーテルスルホン酸ナトリウム（日本乳化剤（株）製）    ポリイソシアネートＡ；ＨＤＩ系トリマー型ポリイソシアネート（商品名  アクアネート１００）    ポリイソシアネートＢ；ＨＤＩ系アロファネート型ポリイソシアネート（商品名  アクアネート１３０）    ＤＥＤＧ；ジエチレングリコールジエチルエーテル    ＤＭＤＰＧ；ジプロピレングリコールジメチルエーテル
ＰＭＡ；プロピレングリコールモノメチルアセテート    ＮＭＰ；Ｎ−メチルピロリドン【００４８】
【表２−１】
2008108346.tif 000004
【表２−２】
2008108346.tif 000005
【００４９】
【表３−１】
2008108346.tif 000006
【表３−２】
2008108346.tif 000007
【００５０】
なお、表中において、
＊１；モノアルキルサクシネートスルホン酸ジＮａ  有効成分４０％  
＊２；ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ  有効成分６５％
＊３；ポリオキシエチレンオレエート  有効成分９９％  
＊４；ポリオキシエチレンソルビタンラウレート  有効成分９９％【００５１】
［実施例と比較例の結果の考察］
以上の各実施例及び各比較例を対照することにより、以下の諸点が明確にされている。本発明では、本発明の構成の要件を全て満たし、二液型水性ポリウレタン系樹脂組成物において、主剤成分の内部架橋剤と他成分の外部架橋剤の双方を使用して架橋度が高くされているので、塗膜性能の鉛筆高度による塗膜硬度が良好であって、耐水性と耐アルカリ性及び耐アルコール性なども押しなべて優れている。外部架橋剤は高沸点溶剤により希釈されているので、混合性（手混ぜ）は当然に良好であり、一方、高沸点溶剤希釈を行っても、アニオン性添加剤としてジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩を使用しているので、塗膜性能の光沢が大幅に向上されている。
なお、実施例５においては、主剤側ではなく、他成分側にアニオン性添加剤を配合しているので、貯蔵安定性が他の実施例に比べてやや低くなっているが、各実施例全般において、各塗膜性能全てが卓越しながら貯蔵安定性は低下していない。【００５２】
各比較例においては、本発明における構成の要件を全ては満たしていないので、各実施例に比べて塗料性能ないしは塗膜性能の何れかが劣る結果になっている。
比較例１では、内部と外部の架橋剤が使用されているから塗膜硬度などの性能は良好であるとしても、アニオン性添加剤の配合量が不足しているので、塗膜の光沢が向上されていない。比較例２では、アニオン性添加剤の配合量が過剰なので、塗膜の光沢は向上されているとしても、その過剰によって耐水性と耐アルカリ性及び耐アルコール性が低下している。比較例３，４では、外部架橋剤を使用しないから当然に塗膜の光沢は低下しないが、耐水性と耐アルカリ性及び耐アルコール性の塗膜性能は悪くなっている。比較例５では、他成分側にアニオン性添加剤を添加し、配合量もやや多いので、二液型の硬化剤側の貯蔵安定性が損なわれている。比較例６では、高沸点溶剤が使用されていないので、当然に光沢性が良いとしても混合性は悪くなっている。比較例７，８では、内部と外部の架橋剤が使用されているから塗膜硬度などの性能は良好であるとしても、アニオン性添加剤として、サクシネートスルホン酸塩を使用せず他の添加剤を使用しているので、塗膜性能の光沢が向上されていない。比較例９では、内部と外部の架橋剤が使用されているから塗膜硬度などの性能は劣っていないとしても、アニオン性添加剤を使用しないから、塗膜の光沢
が非常に低くなっている。【００５３】
比較例１０では、内部と外部の架橋剤が使用されているから塗膜硬度の性能は良好であるとしても、アニオン性添加剤としてのサクシネートスルホン酸塩の有効成分量が少ないので、塗膜性能の光沢が非常に低く塗膜の耐薬品性も低い。比較例１１では、内部と外部の架橋剤が使用されているから塗膜性能は良好であるとしても、アニオン性添加剤として、サクシネートスルホン酸塩を使用せず他の添加剤を使用しているので、塗膜性能の光沢が非常に低い。比較例１２では、内部と外部の架橋剤が使用されているから塗膜性能は良好であるとしても、アニオン性添加剤として、サクシネートスルホン酸塩を使用せず、ノニオン性添加剤を使用しているので、塗膜性能の光沢が非常に低い。比較例１３では、内部と外部の架橋剤が使用されているから塗膜性能は良好であるとしても、アニオン性添加剤として、サクシネートスルホン酸塩を使用せず、ノニオン性添加剤を使用しているので、混合性が悪く塗膜性能の光沢が低い。【００５４】
以上のデータ結果とその対照による考察からして、本発明の構成要件の合理性と有意性が実証され、本発明が従来技術に比べて顕著な卓越性を有していることも明確化されているといえる。
【産業上の利用分野】
【００５５】
本発明は、水系のポリウレタン系樹脂組成物であり、実質的には有機溶剤を使用しないので、対環境保全性や作業安全性などに問題がなく経済コストも改善され、被覆塗膜の光沢性が向上され、また、被覆塗膜の硬度をもより高めることができ、一方、樹脂組成物の貯蔵安定性が損なわれることもない。
更に、水系のポリウレタン系樹脂組成物が二液型なので、使用現場で塗布施工する際に混合されるから、貯蔵安定が施工まで確保でき、混合ミキサー機を使用しなくても手混ぜ混合にて、容易に他成分の高沸点溶剤分散多官能性ポリイソシアネートを主剤に均一に分散混合でき、常温硬化タイプなので、現場施工の際に加熱装置を必要としない。
したがって、本発明の水系のポリウレタン系樹脂組成物は、各種の技術分野における被覆材料として、特に現場施工における塗料材料として、産業上格別に利用される。
【国際調査報告】
2008108346.tif 000008
2008108346.tif 000009
2008108346.tif 000010
2008108346.tif 000011