(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記式
【化１】
0005580599.tif 000030
のＨＴＰ−１と、下記式
【化２】
0005580599.tif 000031
のＨＴＰ−２との２種の２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤の混合物、
（ｂ）キナクリドン、ジケト−ピロロ−ピロール、キナクリドン／ジケト−ピロロ−ピロール、イソインドリノン、フタロシアニン、ＢｉＶ、ペリレン、アントラキノンレッド、インダントロンブルー、アゾメチンＣｕ錯体、モノアゾＮｉ錯体、キノフタロン、イソインドリンおよびナフトールＡＳ、並びにこれらの混合物および固溶体よりなる群から選択される少なくとも１種の顔料、
（ｃ）少なくとも１種のバインダー、および
（ｄ）少なくとも１種の立体障害アミン安定剤
を含む、色付きクリヤコーティング組成物。
【請求項２】
成分（ｂ）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、１７７、１７９、２０２、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、１１０、１２９、１３８、１３９、１５０、１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、７３、ジケト−ピロロ−ピロール顔料、キナクリドン顔料、キナクリドン／ジケト−ピロロ−ピロール顔料；並びにこれらの混合物または固溶体である、請求項１記載の色付きクリヤコーティング組成物。
【請求項３】
成分（ｃ）が、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂、ブロックトイソシアネート樹脂またはこれらの組合せである、請求項１又は２記載の色付きクリヤコーティング組成物。
【請求項４】
コーティング組成物が自動車のコーティング組成物である、請求項１〜３のいずれか１項記載の色付きクリヤコーティング組成物。
【請求項５】
成分（ａ）が、固体バインダー（ｃ）の０．２〜２０重量％の量で含まれる、請求項１〜４のいずれか１項記載の色付きクリヤコーティング組成物。
【請求項６】
成分（ｂ）が、固体バインダー（ｃ）の０．２〜１０重量％の量で含まれる、請求項１〜５のいずれか１項記載の色付きクリヤコーティング組成物。
【請求項７】
成分（ａ）対成分（ｂ）の比が、重量で、１０：１〜１：１である、請求項１〜６のいずれか１項記載の色付きクリヤコーティング組成物。
【請求項８】
さらなる添加剤を含む、請求項１〜７のいずれか１項記載の色付きクリヤコーティング組成物。
【請求項９】
さらなる添加剤として、フェノールおよび／またはアミン酸化防止剤、請求項１記載のものと異なる紫外線吸収剤、ホスファイト類、ホスホナイト類、ベンゾフラノン類、金属ステアレート、金属酸化物、有機リン化合物、ヒドロキシルアミン類および／または難燃剤を含む、請求項８記載の色付きクリヤコーティング組成物。
【請求項１０】
さらなる添加剤として、オキサミド類、２−ヒドロキシベンゾフェノン類、ベンゾエート、アクリレートおよび２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類よりなる群から選択される紫外線吸収剤を含む、請求項９記載の色付きクリヤコーティング組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項の色付きクリヤコーティング組成物を、基材上に適用することにより得られる、色付きクリヤコーティング。
【請求項１２】
自動車のコーティングである、請求項１１記載の色付きクリヤコーティング。
【請求項１３】
自動車のコーティングが、次の層：
（ｄ）金属基材に付着する、陰極析出されたコーティング；
（ｅ）陰極析出されたコーティングに付着する、少なくとも１層の後続コーティング層；
（ｆ）顔料または顔料の混合物を含有する、少なくとも１層のベースコーティング層；
（ｇ）請求項１１記載の色付きクリヤコーティング
を含む、請求項１２記載の色付きクリヤコーティング。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか１項の色付きクリヤコーティング組成物を、基材に適用することを含む、色付きクリヤコーティングの製造方法。
【請求項１５】
基材が、次の層：
（ｄ）金属基材に付着する、陰極析出されたコーティング；
（ｅ）陰極析出されたコーティングに付着する、少なくとも１層の後続コーティング層；および
（ｆ）顔料または顔料の混合物を含有する、少なくとも１層のベースコーティング層
を含む、請求項１４記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（ａ）２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤、（ｂ）顔料、および（ｃ）バインダーを含む色付きクリヤコーティング組成物、並びにこのような組成物を基材に適用することにより得られるコーティングに関する。
【０００２】
本発明の色付きクリヤコーティング（tinted clear coating）は、特に、未着色のクリヤコーティングに比べると、高められた彩度、高められた色鮮明性、およびより高い耐久性を示すことが可能である。さらにこれらの色付きクリヤコーティングは、特に未着色のクリヤコーティングと比べると、ウェザリング（weathering）後、低減した色偏差（color deviation）を示すことができる。
【０００３】
本発明は、
（ａ）少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤、
（ｂ）キナクリドン、ジケト−ピロロ−ピロール、キナクリドン／ジケト−ピロロ−ピロール、イソインドリノン、フタロシアニン、ＢｉＶ、ペリレン、アントラキノンレッド、インダントロンブルー、アゾメチンＣｕ錯体、モノアゾＮｉ錯体、キノフタロン、イソインドリンおよびナフトールＡＳ、並びにこれらの混合物（例えば結晶混合物）および固溶体よりなる群から選択される少なくとも１種の顔料、および
（ｃ）少なくとも１種のバインダー
を含む、色付きクリヤコーティング組成物に関する。
【０００４】
これらの顔料混合物および固溶体（ｂ）は、混合物、例えば、ジケト−ピロロ−ピロール顔料２種以上、キナクリドン顔料２種以上、およびキナクリドン／ジケト−ピロロ−ピロール顔料２種以上の結晶混合物および固溶体を包含することが理解される。
【０００５】
色付きクリヤコーティング組成物は、基材に適用する場合、色付きクリヤコーティングは、クリヤコーティングとして完全に透明かつ無色でもなく、典型的な顔料着色コーティングとして完全に不透明でもないことが理解される。色付きクリヤコーティングは、透明かつ有色、または半透明かつ有色である。
【０００６】
例えば、２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤（ａ）は、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）または（ＶＩ）、好ましくは式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）：
【０００７】
【化１】
0005580599.tif 000002
【０００８】
［式中、ＸおよびＹは、独立に、フェニル、ナフチル、ピレニル、フェナントレニルまたはフルオロアンテニル、あるいは１〜３個の炭素原子数１〜６のアルキルで、ハロゲンで、ヒドロキシで、もしくは炭素原子数１〜６のアルコキシで、またはこれらの組合せで置換された該フェニル、該ナフチル、該ピレニル、該フェナントレニルまたは該フルオロアンテニルであるか；あるいは独立に、Ｚ1またはＺ2であり；
Ｘ、Ｘ’、ＹおよびＹ’は、同一または異なり、ＸおよびＹに対する定義の通りであり；
Ｒ1は、水素、炭素原子数１〜２４の直鎖状もしくは分岐状鎖アルキル、炭素原子数５〜１２のシクロアルキル、炭素原子数７〜１５のフェニルアルキル、ハロゲン、−ＳＲ3、−ＳＯＲ3または−ＳＯ2Ｒ3；あるいは１〜３個のハロゲン、−Ｒ4、−ＯＲ5、−Ｎ（Ｒ5）2、−ＣＯＲ5、−ＣＯＯＲ5、−ＯＣＯＲ5、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＳＲ5、−ＳＯＲ5、−ＳＯ2Ｒ5または−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ5）2、モルホリニル、ピペリジニル、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル、ピペラジニルまたはＮ−メチルピペリジニル基またはこれらの組合せで置換された該アルキル、該シクロアルキルまたは該フェニルアルキル；あるいは１〜４個のフェニレン、−Ｏ−、−ＮＲ5−、−ＣＯＮＲ5−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ基またはこれらの組合せで中断された該アルキルまたは該シクロアルキル；あるいは上述した基の組合せで置換および中断の両方がなされた該アルキルまたは該シクロアルキルであり；
Ｒ1、Ｒ1’およびＲ1”は、同一または異なり、Ｒ1に対する定義の通りであり；
Ｒ2は、水素、炭素原子数１〜２４の直鎖状もしくは分岐鎖のアルキル、または炭素原子数５〜１２のシクロアルキル；あるいは１〜４個のハロゲン、エポキシ、グリシジルオキシ、フリルオキシ、−Ｒ4、−ＯＲ5、−Ｎ（Ｒ5）2、−ＣＯＮ（Ｒ5）2、−ＣＯＲ5、−ＣＯＯＲ5、−ＯＣＯＲ5、−ＯＣＯＣ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）2、−Ｃ（Ｒ5）＝ＣＣＯＯＲ5、−ＣＮ、−ＮＣＯ、または
【０００９】
【化２】
0005580599.tif 000003
【００１０】
またはこれらの組合せで置換された該アルキルまたは該シクロアルキル；あるいは１〜４個のエポキシ、−Ｏ−、−ＮＲ5−、−ＣＯＮＲ5−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）−、−Ｃ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）−、フェニレンまたはフェニレン−Ｇ−フェニレン（式中、Ｇは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−または−Ｃ（ＣＨ3）2−またはこれらの組合せである）で中断された該アルキルまたは該シクロアルキル、あるいは上述した基の組合せで置換および中断の両方がなされた該アルキルまたは該シクロアルキルであるか；あるいはＲ2は、−ＳＯ2Ｒ3または−ＣＯＲ6であり；
Ｒ2、Ｒ2’およびＲ2”は、同一または異なり、Ｒ2に対する定義の通りであり；
Ｒ3は、炭素原子数１〜２０のアルキル、炭素原子数３〜１８のアルケニル、炭素原子数５〜１２のシクロアルキル、炭素原子数７〜１５のフェニルアルキル、炭素原子数６〜１０のアリール、または１もしくは２個の炭素原子数１〜４のアルキルで置換された該アリールであり；
Ｒ4は、炭素原子数６〜１０のアリール、あるいは１〜３個のハロゲン、炭素原子数１〜８のアルキル、炭素原子数１〜８のアルコキシまたはこれらの組合せで置換された該アリール；炭素原子数５〜１２のシクロアルキル；炭素原子数７〜１５のフェニルアルキル、あるいはフェニル環が１〜３個のハロゲン、炭素原子数１〜８のアルキル、炭素原子数１〜８のアルコキシまたはこれらの組合せで置換された該フェニルアルキル；あるいは炭素原子数２〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖のアルケニルであり；
Ｒ5は、Ｒ4と定義されるか；あるいはＲ5はまた、水素、または炭素原子数１〜２４の直鎖状もしくは分岐鎖のアルキル、炭素原子数２〜２４のアルケニルであるか；またはＲ5は、式：
【００１１】
【化３】
0005580599.tif 000004
【００１２】
の基であり、
Ｔは、水素、オキシル、ヒドロキシル、−ＯＴ1、炭素原子数１〜２４のアルキル、１〜３個のヒドロキシで置換された該アルキル；ベンジルまたは炭素原子数２〜１８のアルカノイルであり；
Ｔ1は、炭素原子数１〜２４のアルキル、炭素原子数５〜１２のシクロアルキル、炭素原子数２〜２４のアルケニル、炭素原子数５〜１２のシクロアルケニル、炭素原子数７〜１５のフェニルアルキル、炭素原子数７〜１２の飽和もしくは不飽和の二環もしくは三環系炭化水素基、または炭素原子数６〜１０のアリール、または１〜３個の炭素原子数１〜４のアルキルで置換された該アリールであり；
Ｒ6は、炭素原子数１〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖のアルキル、炭素原子数２〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖のアルケニル、フェノキシ、炭素原子数１〜１２のアルキルアミノ、炭素原子数６〜１２のアリールアミノ、−Ｒ7ＣＯＯＨまたは−ＮＨ−Ｒ8−ＮＣＯであり；
Ｒ7は、炭素原子数２〜１４のアルキレンまたはフェニレンであり；
Ｒ8は、炭素原子数２〜２４のアルキレン、フェニレン、トリレン、ジフェニルメタンまたは基：
【００１３】
【化４】
0005580599.tif 000005
【００１４】
であり、
ｔは、０〜９であり；
Ｌは、炭素原子数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状アルキレン、炭素原子数５〜１２のシクロアルキレン、またはシクロヘキシレンもしくはフェニレンで置換または中断されたアルキレンであるか；またはＬは、ベンジリデンであるか；またはＬは、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｅ−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−Ｅ−ＳＯ−、−ＳＯ2−Ｅ−ＳＯ2−、−ＣＨ2−ＮＨ−Ｅ−ＮＨ−ＣＨ2−または
【００１５】
【化５】
0005580599.tif 000006
【００１６】
であり、
Ｅは、炭素原子数２〜１２のアルキレン、炭素原子数５〜１２のシクロアルキレン、または炭素原子数５〜１２のシクロアルキレンで中断もしくは停止されたアルキレンであり；
ｎは、２、３または４であり；
ｎが２である場合；Ｑは、炭素原子数２〜１６の直鎖状もしくは分岐状アルキレン；または１〜３個のヒドロキシ基で置換された該アルキレン；または１〜３個の−ＣＨ＝ＣＨ−もしくは−Ｏ−で中断された該アルキレン；または上述した基の組合せで置換および中断の両方がなされた該アルキレンであるか；またはＱは、キシリレンもしくは基−ＣＯＮＨ−Ｒ8−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−Ｒ9−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、−ＣＯ−Ｒ10−ＣＯ−、もしくは−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−Ｒ11−ＯＯＣ−（ＣＨ2）m−（式中、ｍは１〜３である）であるか；またはＱは、
【００１７】
【化６】
0005580599.tif 000007
であり、
【００１８】
Ｒ9は、炭素原子数２〜５０のアルキレン；または１〜１０個の−Ｏ−、フェニレンまたは基−フェニレン−Ｇ−フェニレン（式中、Ｇは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−または−Ｃ（ＣＨ3）2−である）で中断された該アルキレンであり；
Ｒ10は、炭素原子数２〜１０のアルキレン、または１〜４個の−Ｏ−、−Ｓ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で中断された該アルキレンであるか；またはＲ10は、炭素原子数６〜１２のアリーレンであり；
Ｒ11は、炭素原子数２〜２０のアルキレン、または１〜８個の−Ｏ−で中断された該アルキレンであり；
ｎが３である場合、Ｑは、基−［（ＣＨ2）mＣＯＯ］3−Ｒ12（式中、ｍは１〜３であり、Ｒ12は、炭素原子数３〜１２のアルカントリイルである）であり；
ｎが４である場合、Ｑは、基−［（ＣＨ2）mＣＯＯ］4−Ｒ13（式中、ｍは１〜３であり、Ｒ13は、炭素原子数４〜１２のアルカンテトライルである）であり；
Ｚ1は、式：
【００１９】
【化７】
0005580599.tif 000008
【００２０】
の基であり、
Ｚ2は、式：
【００２１】
【化８】
0005580599.tif 000009
【００２２】
（式中、ｒ1およびｒ2は、互いに独立に、０または１であり；
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は、互いに独立に、水素、ヒドロキシ、シアノ、炭素原子数１〜２０のアルキル、炭素原子数１〜２０のアルコキシ、炭素原子数７〜１５のフェニルアルキル、炭素原子数５〜１２のシクロアルキル、炭素原子数５〜１２のシクロアルコキシ、ハロゲン、炭素原子数１〜５のハロアルキル、スルホ、カルボキシ、炭素原子数２〜１２のアシルアミノ、炭素原子数２〜１２のアシルオキシ、炭素原子数２〜１２のアルコキシカルボニル、またはアミノカルボニルであるか；あるいはＲ17とＲ18、またはＲ22とＲ23は、これらが結合したフェニル基と一緒になって、１〜３個の−Ｏ−または−ＮＲ5−で中断された環状基である）の基である］である。
【００２３】
例えば、アルキルまたはアルキレンは、該アルキルまたは該アルキレンが、１種以上の基（例えばフェニレン、−Ｏ−、−ＮＲ5−、−ＣＯＮＲ5−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、エポキシ、−Ｃ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）−、−Ｃ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）−またはフェニレン−Ｇ−フェニレン基）で中断される場合、少なくとも２個の炭素原子を含む。
【００２４】
化合物において、記号（例えばＲ2’またはＲ2”）が複数回（例えば２回）出現する場合、この記号は、異なる基でも同じ基でもよい。
【００２５】
定義では、用語アルキルは、所定の限度内の炭素原子数で、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、２−メチルヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシルまたはドデシルが含まれる。
【００２６】
アルケニルの例は、所定の限度内の炭素原子数で、ビニル、アリル、１−メチルエテニル、並びにブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニルおよびドデセニルの分岐状および非分岐状異性体がある。用語アルケニルは、共役でも非共役でもよい二重結合２個以上を有する残基も含み、例えば二重結合１個を含んでも良い。
【００２７】
アルキレンの例は、炭素原子の所定の限度内で、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレンおよびドデシレンの分岐状および非分岐状異性体がある。
【００２８】
シクロアルキルのいくつかの例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチルおよびメチルシクロヘキシルである。
【００２９】
シクロアルキレンのいくつかの例は、シクロペンチレン、シクロヘキシレン（例えば１，４−シクロヘキシレン）、メチルシクロペンチレン、ジメチルシクロペンチレンおよびメチルシクロヘキシレンである。
【００３０】
シクロアルケニルのいくつかの例は、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、メチルシクロペンテニル、ジメチルシクロペンテニルおよびメチルシクロヘキセニルである。シクロアルケニルは、共役でも非共役でもよい二重結合を２個以上含んでもよく、例えば二重結合１個を含んでもよい。
【００３１】
アリールは、例えばフェニルである。
【００３２】
アリーレンは、例えばフェニレン、特にｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレンである。
【００３３】
フェニレンの例は、ｏ−、ｍ−およびｐ−フェニレンである。
【００３４】
フェニルアルキルは、例えばベンジルまたはα，α−ジメチルベンジルである。
【００３５】
用語アルコキシは、所定の限度内の炭素原子数で、例えばメトキシおよびエトキシ、並びにプロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシおよびオクチルオキシの分岐状および非分岐状異性体を含むことができる。
【００３６】
定義では、用語アルカノイルは、所定の限度内の炭素原子数で、例えばエタノイル、プロパノイル、並びにブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノイルおよびドデカノイルの分岐状および非分岐状異性体を含む。
【００３７】
用語ハロゲンは、塩素、臭素およびヨウ素を含むことができ；例えばハロゲンは塩素である。
【００３８】
例えば、炭素原子数７〜１２の飽和または不飽和の二環または三環系炭化水素基は、デカリンである。
【００３９】
好ましくは、２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤（ａ）は、式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）［式中、ＸおよびＹは、独立に、フェニル、あるいは１〜３個の炭素原子数１〜６のアルキルで、ヒドロキシで、もしくは炭素原子数１〜６のアルコキシで、またはこれらの組合せで置換された該フェニルであるか；あるいは独立に、Ｚ1またはＺ2であり；
Ｒ1は、水素であり；
Ｒ1’およびＲ1”は、Ｒ1に対する定義の通りであり；
Ｒ2は、水素、炭素原子数１〜２４の直鎖状もしくは分岐鎖のアルキル；あるいは１〜４個の−Ｒ4、−ＯＲ5、−Ｎ（Ｒ5）2、−ＣＯＮ（Ｒ5）2、−ＣＯＲ5、−ＣＯＯＲ5、−ＯＣＯＲ5、−ＯＣＯＣ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）2、−Ｃ（Ｒ5）＝ＣＣＯＯＲ5、またはこれらの組合せで置換された該アルキル；あるいは１〜４個の−Ｏ−、−ＮＲ5−、−ＣＯＮＲ5−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）−、−Ｃ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）−、またはこれらの組合せで中断された該アルキル、あるいは上述した基の組合せで置換および中断の両方がなされた該アルキルであるか；あるいはＲ2は、−ＣＯＲ6であり；
Ｒ2、Ｒ2’およびＲ2”は、同一または異なり、Ｒ2に対する定義の通りであり；
Ｒ4は、炭素原子数２〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖のアルケニルであり；
Ｒ5は、Ｒ4と定義されるか；あるいはＲ5はまた、水素、または炭素原子数１〜２４の直鎖状もしくは分岐鎖のアルキル、炭素原子数２〜２４のアルケニルであり；
Ｒ6は、炭素原子数１〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖のアルキル、炭素原子数２〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖のアルケニル、炭素原子数１〜１２のアルキルアミノであり；
Ｚ1は、式：
【００４０】
【化９】
0005580599.tif 000010
【００４１】
の基であり、
Ｚ2は、式：
【００４２】
【化１０】
0005580599.tif 000011
【００４３】
（式中、ｒ1およびｒ2は、互いに独立に、０または１であり；
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は、互いに独立に、水素、ヒドロキシ、炭素原子数１〜２０のアルキル、炭素原子数１〜２０のアルコキシ、カルボキシ、炭素原子数２〜１２のアシルアミノ、炭素原子数２〜１２のアシルオキシ、炭素原子数２〜１２のアルコキシカルボニルまたはアミノカルボニルである）の基である］である。
【００４４】
より好ましくは、２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤（ａ）は、式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）、特に式（Ｉ）または（ＩＩＩ）［式中、ＸおよびＹは、独立に、フェニル、あるいは１〜２個の炭素原子数１のアルキルで、ヒドロキシで、もしくは炭素原子数１〜６のアルコキシで、またはこれらの組合せで置換された該フェニルであるか；あるいは独立に、Ｚ1またはＺ2であり；
Ｒ1は、水素であり；
Ｒ1’およびＲ1”は、Ｒ1に対する定義の通りであり；
Ｒ2は、水素、炭素原子数１〜１５の直鎖状もしくは分岐鎖のアルキル；あるいは１または２個の−Ｒ4、−ＯＲ5、−ＣＯＯＲ5、−ＯＣＯＲ5、−ＯＣＯＣ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）2、−Ｃ（Ｒ5）＝ＣＣＯＯＲ5、またはこれらの組合せで置換された該アルキル；あるいは１または２個の−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、またはこれらの組合せで中断された該アルキル、あるいは上述した基の組合せで置換および中断の両方がなされた該アルキルであるか；あるいはＲ2は、−ＣＯＲ6であり；
Ｒ2、Ｒ2’およびＲ2”は、同一または異なり、Ｒ2に対する定義の通りであり；
Ｒ4は、炭素原子数２〜３の直鎖状もしくは分岐状鎖アルケニルであり；
Ｒ5は、Ｒ4と定義されるか；あるいはＲ5はまた、水素、または炭素原子数１〜１５の直鎖状もしくは分岐鎖のアルキル、炭素原子数２〜３のアルケニルであり；
Ｒ6は、炭素原子数１〜１５の直鎖状もしくは分岐鎖のアルキル、炭素原子数２〜３の直鎖状もしくは分岐鎖のアルケニルであり；
Ｚ1は、式：
【００４５】
【化１１】
0005580599.tif 000012
【００４６】
の基であり、
Ｚ2は、式：
【００４７】
【化１２】
0005580599.tif 000013
【００４８】
（式中、ｒ1およびｒ2は１であり；
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は、水素である）の基である］である。
【００４９】
さらに好ましくは、２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤（ａ）は、式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）、特に式（Ｉ）または（ＩＩＩ）、特に式（Ｉ）［式中、ＸおよびＹは、独立に、フェニル、あるいは１〜２個の炭素原子数１のアルキルで、ヒドロキシで、もしくは炭素原子数１〜６のアルコキシで、またはこれらの組合せで置換された該フェニルであるか；あるいは独立に、Ｚ1またはＺ2であり；
Ｒ1は、水素であり；
Ｒ1’およびＲ1”は、Ｒ1に対する定義の通りであり；
Ｒ2は、水素、炭素原子数１〜１５の直鎖状もしくは分岐鎖のアルキル；あるいは１または２個の−ＯＲ5、−ＣＯＯＲ5、−ＯＣＯＲ5、−ＯＣＯＣ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）2、またはこれらの組合せで置換された該アルキル；あるいは１個の−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で中断された該アルキル、あるいは上述した基の組合せで置換および中断の両方がなされた該アルキルであるか；あるいはＲ2は、−ＣＯＲ6であり；
Ｒ2、Ｒ2’およびＲ2”は、同一または異なり、Ｒ2に対する定義の通りであり；
Ｒ5は、水素、または炭素原子数１〜１５の直鎖状もしくは分岐鎖のアルキル、炭素原子数２〜３のアルケニルであり；
Ｒ6は、炭素原子数２〜３の直鎖状もしくは分岐鎖のアルケニルであり；
Ｚ1は、式：
【００５０】
【化１３】
0005580599.tif 000014
【００５１】
の基であり、
Ｚ2は、式：
【００５２】
【化１４】
0005580599.tif 000015
【００５３】
（式中、ｒ1およびｒ2は１であり；
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は、水素である）の基である］である。
【００５４】
例えば、２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤（ａ）は、式（Ｉ）（式中、
ＸおよびＹは、独立に、フェニル、あるいは１〜２個の炭素原子数１のアルキルで置換された該フェニルであるか；あるいは独立に、Ｚ1またはＺ2であり；
Ｒ1は、水素であり；
Ｒ2は、炭素原子数１〜１５の直鎖状もしくは分岐鎖のアルキル；あるいは１個の−ＯＲ5、−ＣＯＯＲ5または−ＯＣＯＲ5で置換された該アルキル；あるいは１個の−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で中断された該アルキル、あるいは上述した基の組合せで置換および中断の両方がなされた該アルキルであり；
Ｒ5は、水素、または炭素原子数１〜１５の直鎖状もしくは分岐鎖のアルキルであり；
Ｚ1およびＺ2は、前記定義の通りである）である。
【００５５】
例えば、２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤（ａ）は、式（Ｉ）（式中、ＸおよびＹは、２個の炭素原子数１のアルキルで置換されたフェニルであるか；あるいはＺ1またはＺ2であり；
Ｒ1は、水素であり；
Ｒ2は、炭素原子数１〜１５の直鎖状もしくは分岐鎖のアルキル；あるいは１個の−ＯＲ5または−ＣＯＯＲ5で置換された該アルキル；あるいは１個の−Ｏ−または−ＣＯＯ−で中断された該アルキル、あるいは上述した基の組合せで置換および中断の両方がなされた該アルキルであり；
Ｒ5は、水素、または炭素原子数１〜１５の直鎖状もしくは分岐鎖のアルキルであり；
Ｚ1およびＺ2は、前記定義の通りである）である。
【００５６】
適切な２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤の例は、次のものである。
【００５７】
【化１５】
0005580599.tif 000016
0005580599.tif 000017
【００５８】
ＨＰＴ−８は、１）、２）および３）で定義の通りの置換基を有する化合物の混合物である。
１）Ｇ1＝Ｇ2＝ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−Ｃ8Ｈ17、Ｇ3＝Ｇ4＝Ｈ；
２）Ｇ1＝Ｇ2＝Ｇ3＝ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−Ｃ8Ｈ17、Ｇ4＝Ｈ；
３）Ｇ1＝Ｇ2＝Ｇ3＝Ｇ4＝ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−Ｃ8Ｈ17；
【００５９】
【化１６】
0005580599.tif 000018
0005580599.tif 000019
【００６０】
ＨＰＴ−１７    ２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
ＨＰＴ−１８    ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
ＨＰＴ−１９    ２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
ＨＰＴ−２０    ２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
ＨＰＴ−２１    ２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
ＨＰＴ−２２    ２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
ＨＰＴ−２３    ２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、
ＨＰＴ−２４    ２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、
ＨＰＴ−２５    ２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
ＨＰＴ−２６    ２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、
ＨＰＴ−２７    ２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、
ＨＰＴ−２８    ２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、
ＨＰＴ−２９    ２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、
ＨＰＴ−３０    ２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００６１】
最も好ましい２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤は、ＨＰＴ−１〜ＨＰＴ−８、特にＨＰＴ−１〜ＨＰＴ−２である。
【００６２】
２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤は、それ自体で用いてよく、あるいは２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤を含む濃厚水性ポリマー分散液として用いてもよい。２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤を含むこのような濃厚水性ポリマー分散液は、例えばＷＯ−Ａ−０５／０２３８７８に記載されている通りでよく、ＷＯ−Ａ−０５／０２３８７８号に記載されているように得ることができる。２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤を含むこれらの濃厚水性ポリマー分散液に対する選好は、生成物それ自体に対して本明細書に記載するのと同じでよい。
【００６３】
本発明の別の態様は、２種以上の異なる２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤の混合物である成分（ａ）である。
【００６４】
例えば、成分（ａ）は、２種の異なる２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤の混合物である。好ましい混合物は、ＨＰＴ−１およびＨＰＴ−２；ＨＰＴ−２およびＨＰＴ−６；ＨＰＴ−２およびＨＰＴ３；ＨＰＴ−２およびＨＰＴ−４；ＨＰＴ−２およびＨＰＴ−５；ＨＰＴ−１およびＨＰＴ−７；ＨＰＴ−１およびＨＰＴ−７；ＨＰＴ−３およびＨＰＴ−７；ＨＰＴ−４およびＨＰＴ−７；ＨＰＴ−５およびＨＰＴ−７；ＨＰＴ−６およびＨＰＴ−７；ＨＰＴ−１およびＨＰＴ−８；ＨＰＴ−３およびＨＰＴ−８；ＨＰＴ−４およびＨＰＴ−８；ＨＰＴ−５およびＨＰＴ−８；ＨＰＴ−６およびＨＰＴ−８である。特に、ＨＰＴ−１およびＨＰＴ−２の混合物が好ましい。この混合物中の２種の異なる２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤の比は、重量で、例えば、４：１〜１：４、好ましくは３：１〜１：３、さらに好ましくは２．５：１〜１：２．５である。
【００６５】
より具体的な例は、例えば、重量で、４：１〜１：４、好ましくは４：１〜１：１、さらに好ましくは２．５：１〜１．５：１、最も好ましくは約２：１の比のＨＰＴ−１およびＨＰＴ−２の混合物である。
【００６６】
例えば、成分（ａ）は、３種の異なる２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤の混合物（例えばＨＰＴ−１、ＨＰＴ−２およびＨＰＴ−７；ＨＰＴ−２、ＨＰＴ−３およびＨＰＴ−７；ＨＰＴ−２、ＨＰＴ−４およびＨＰＴ−７；ＨＰＴ−２、ＨＰＴ−５およびＨＰＴ−７；ＨＰＴ−２、ＨＰＴ−６およびＨＰＴ−７；ＨＰＴ−１、ＨＰＴ−２およびＨＰＴ−８；ＨＰＴ−２、ＨＰＴ−３およびＨＰＴ−８；ＨＰＴ−２、ＨＰＴ−４およびＨＰＴ−８；ＨＰＴ−２、ＨＰＴ−５およびＨＰＴ−８；ＨＰＴ−２、ＨＰＴ−６およびＨＰＴ−８）である。第１および第２の２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤の比は、例えば、４：１〜１：４、好ましくは３：１〜１：３、さらに好ましくは２．５：１〜１：２．５である。第１および第３の２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤の比は、重量で、例えば、４：１〜１：４、好ましくは３：１〜１：３、さらに好ましくは２．５：１〜１：２．５である。
【００６７】
２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤は、一部市販されている。そうでなければ、それらおよびその出発原料は、当技術分野において公知の方法により製造することができる。例えば、２−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤は、EP-A-434608、もしくは初めに挙げた刊行物の一つに明記された方法の一つと同様に、または刊行物（H. BrunettiおよびC.E. Luethiによる、Helv. Chim. Acta 55, 1566(1972)）に明記された方法の一つと同様に、ハロトリアジンの対応する芳香族化合物およびフェノール類へのフリーデル−クラフツ付加により製造する（米国特許第５７２６３１０号、第６０５７４４４号、第６２２５４６８号、およびＥＰ−Ａ−９４１９８９、ＷＯ００／２９３９２も参照）。この工程は、公知の方法にしたがってさらなる反応を続けることができ；このような反応およびプロセスは、例えばＥＰ−Ａ−４３４６０８に記載されている。ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤は、例えばＧＢ−Ａ−９７５９６６、ＥＰ−Ａ−４３４６０８、米国特許第４６１９９５６号、米国特許第５２９８０６７号、ＥＰ−Ａ−５３０１３５号、ＥＰ−Ａ−５２０９３８、ＥＰ−Ａ−５３１２５８号、米国特許第５５５６９７３号、米国特許第５９５９００８号、米国特許第６１８４３７５号、米国特許第６１１７９９７号に；例えば米国特許第５９９８１１６号、米国特許第６２５５４８３号、米国特許第６０６０５４３号に記載されている。
【００６８】
顔料（ｂ）は、黒色および白色を含む任意の色でよい。有機顔料は、顔料を用いる業界、例えば塗装産業で通常用いる色：すなわち黒色、青色、赤色、緑色、橙色および黄色を生成するものでよい。
【００６９】
有機顔料に関するこれ以上の詳細については、Industrial Organic Pigments, W. Herbst, K. Hunger, 2nd edition, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1997を参照。
【００７０】
特に好ましい顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、１７７、１７９、２０２、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、１１０、１２９、１３８、１３９、１５０、１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、７３、ジケト−ピロロ−ピロール顔料、キナクリドン顔料、キナクリドン／ジケト−ピロロ−ピロール顔料；並びにこれらの混合物および固溶体を含む。
【００７１】
カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）は、英国染料染色学会（Society of Dyers and Colourists）および米国繊維化学技術・染色技術協会（American Association of Textile Chemists and Colorists）により編集された。
【００７２】
さらに特に好ましい顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、１７７、１７９、２０２、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、１１０、１２９、１３８、１３９、１５０、１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、７３；並びにこれらの混合物および固溶体を含む。
【００７３】
また、キナクリドン／ジケト−ピロロ−ピロール顔料が顔料（ｂ）としてさらに特に好ましい。
【００７４】
このような顔料は、大部分が市販されている。そうでなければ、このような顔料は、当技術分野において公知の方法にしたがって製造することができる。
【００７５】
バインダー（ｃ）は、原則的に、業界で一般的な任意のバインダー、例えばUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 368-426, VCH, Weinheim 1991に記載されているものでよい。一般に、それは、熱可塑性または熱硬化性樹脂、主に熱硬化性樹脂をベースとするフィルム形成バインダーである。その例は、アルキド樹脂、アクリル樹脂、アクリルアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂およびポリウレタン樹脂およびこれらの混合物である。
【００７６】
成分（ｃ）は、常温硬化性または熱硬化性バインダーであってよく、硬化触媒の添加が有利であり得る。バインダーの硬化を促進する適切な触媒が、例えば、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A18, p. 469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991に記載されている。
【００７７】
本発明の色付きクリヤコーティングは、例えば自動車用トップコーティングとして使用する。
【００７８】
特定のバインダーを含有するコーティング組成物の例は、次のものである。
１．必要ならば硬化触媒の添加を伴う、常温または熱架橋性のアルキド樹脂、アクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂またはメラミン樹脂またはこれらの樹脂の混合物をベースとするペイント；
２．ヒドロキシル含有アクリレート、ポリエステルまたはポリエーテル樹脂および脂肪族または芳香族イソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネートをベースとする２成分ポリウレタンペイント；
３．必要ならばメラミン樹脂の添加を伴う、ベーキングの間に脱ブロックするブロックトイソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネートをベースとする１成分ポリウレタンペイント；
４．トリスアルコキシカルボニルトリアジン架橋剤およびヒドロキシル基含有樹脂、例えばアクリレート、ポリエステルまたはポリエーテル樹脂をベースとする１成分ポリウレタンペイント；
５．必要ならば硬化触媒を伴う、ウレタン構造内に遊離アミノ基を有する脂肪族または芳香族ウレタンアクリレートまたはポリウレタンアクリレート、およびメラミン樹脂またはポリエーテル樹脂をベースとする１成分ポリウレタンペイント；
６．（ポリ）ケチミンおよび脂肪族または芳香族イソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネートをベースとする２成分ペイント；
７．（ポリ）ケチミンおよび不飽和アクリレート樹脂またはポリアセトアセテート樹脂またはメタクリルアミドグリコレートメチルエステルをベースとする２成分ペイント；
８．カルボキシルまたはアミノ含有ポリアクリレートおよびポリエポキシドをベースとする２成分ペイント；
９．無水物基を含有するアクリレート樹脂を、およびポリヒドロキシまたはポリアミノ成分をベースとする２成分ペイント；
１０．アクリレート含有無水物およびポリエポキシドをベースとする２成分ペイント；
１１．（ポリ）オキサゾリン、および無水物基を含有するアクリレート樹脂、または不飽和アクリレート樹脂、または脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネートをベースとする２成分ペイント；
１２．不飽和ポリアクリレートおよびポリマロネートをベースとする２成分ペイント；
１３．エーテル化メラミン樹脂を併用する熱可塑性アクリレート樹脂または外部的架橋（externally crosslinking）アクリレート樹脂をベースとする熱可塑性ポリアクリレートペイント；
１４．シロキサン−変性またはフッ素−変性アクリレート樹脂をベースとするペイント系。
【００７９】
例えば、成分（ｃ）は、表面コーティング用バインダー、特にトップコーティング用バインダーである。このようなバインダーの例には、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂、ブロックトイソシアネート樹脂およびこれらの組合せ、特にアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ブロックトイソシアネート樹脂およびこれらの組合せ、特にポリウレタン樹脂がある。
【００８０】
可能な乾燥触媒または硬化触媒は、例えば、有機金属化合物、アミン、アミノ含有樹脂および／またはホスフィンである。有機金属化合物の例は、金属カルボキシレート、特に金属Ｐｂ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｎ、ＺｒもしくはＣｕのもの、または金属キレート、特に金属Ａｌ、ＴｉもしくはＺｒのもの、あるいは例えば有機スズ化合物のような有機金属化合物である。
【００８１】
金属カルボキシレートの例は、Ｐｂ、ＭｎもしくはＺｎのステアレート、Ｃｏ、ＺｎもしくはＣｕのオクトエート、ＭｎおよびＣｏのナフテネートまたは相当するリノーリエート、レジネートまたはタレートである。
【００８２】
金属キレートの例は、アセチルアセトン、エチルアセチルアセテート、サリチルアルデヒド、サリチルアルドキシム、ｏ−ヒドロキシアセトフェノンまたはエチルトリフルオロアセチルアセテートのアルミニウム、チタンまたはジルコニウムキレート、およびこれらの金属のアルコキシドである。
【００８３】
有機スズ化合物の例は、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウレートまたはジブチルスズジオクトエートである。
【００８４】
アミンの例は、特に、第三級アミン、例えばトリブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−メチルモルホリンまたはジアザビシクロオクタン（トリエチレンジアミン）およびその塩である。別の例は、第四級アンモニウム塩、例えばトリメチルベンジルアンモニウムクロリドである。
【００８５】
アミノ含有樹脂は、バインダーであると同時に硬化触媒である。その例は、アミノ含有アクリレートコポリマーである。
【００８６】
用いる硬化触媒は、ホスフィン、例えばトリフェニルホスフィンであってもよい。
【００８７】
コーティング組成物はまた、放射線硬化性コーティング組成物であってもよい。この場合、バインダーは、本質的にエチレン性不飽和結合を含有するモノマーまたはオリゴマー化合物を含み、それは、適用後化学線により硬化され、すなわち架橋された高分子量の形態に転化される。この系が紫外線硬化である場合、一般に光開始剤もまた含有する。相当する系が、上述の刊行物Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pages 451-453に記載されている。
【００８８】
本発明によるコーティング組成物は、所望の基材、例えば金属、プラスチックまたはセラミック材料に適用することができる。例えば自動車の仕上げにおけるトップコートとして用いる。
【００８９】
本発明のコーティング組成物は、通常の方法、例えばはけ塗り、噴霧、流し込み、浸漬または電気泳動によって基材に適用することができる；Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 491-500も参照。
【００９０】
バインダー系に応じて、コーティングは室温で、または加熱により硬化することができる。コーティングは、例えば５０〜１５０℃で、粉末塗料またはコイルコーティングの場合にはより高い温度においてでも硬化することができる。
【００９１】
コーティング組成物は、そこにバインダーが可溶の有機溶剤または溶剤混合物を含むことができる。そうでなければ、コーティング組成物は、水溶液または分散液であってよい。このビヒクルはまた有機溶剤および水の混合物であってもよい。コーティング組成物は、ハイソリッドペイントであっても、または無溶剤（例えば、粉体塗料材料）であってもよい。粉体塗料は、例えば、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,5th Ed., A18, pages 438-444に記載されているものである。粉体塗料材料はまた、粉体スラリーの形態（粉体の好ましくは水への分散）でもよい。
【００９２】
好ましくは、本明細書で定義の色付きクリヤコーティング組成物は、自動車のコーティング組成物である。
【００９３】
成分（ａ）は、典型的には、固体バインダー（ｃ）の、０．２〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％、最も好ましくは１．０〜３．５重量％の量で含まれる。
【００９４】
成分（ｂ）は、典型的には、固体バインダー（ｃ）の、０．２〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％、より好ましくは０．４〜３重量％、最も好ましくは０．５〜１．５重量％の量で含まれる。
【００９５】
通常、成分（ａ）対成分（ｂ）の比は、重量で、１０：１〜１：１、好ましくは６：１〜１．３：１、より好ましくは５：１〜１．５：１、最も好ましくは４：１〜２：１である。
【００９６】
例えば、色付きクリヤコーティング組成物は、さらなる添加剤を含む。
【００９７】
このような添加剤の例は、次のものである。
【００９８】
１．  酸化防止剤
１．１．  アルキル化モノフェノール類、例えば、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール、２−tert−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖において直鎖状又は分岐したノニルフェノール類、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノール及びその混合物。
【００９９】
１．２．  アルキルチオメチルフェノール類、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−tert−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０１００】
１．３．  ヒドロキノン類及びアルキル化ヒドロキノン類、例えば、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−tert−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１０１】
１．４．  トコフェロール類、例えば、α−トコフェノール、β−トコフェノール、γ−トコフェノール、δ−トコフェノール及びその混合物（ビタミンＥ）。
【０１０２】
１．５．  ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、例えば、２，２’−チオビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−tert−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−sec−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０１０３】
１．６．  アルキリデンビスフェノール類、例えば、２，２’−メチレンビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−tert−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−tert−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−tert−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−tert−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−tert−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチラート］、ビス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−tert−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１０４】
１．７．  Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−tert−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【０１０５】
１．８．  ヒドロキシベンジル化マロネート類、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０１０６】
１．９．  芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１０７】
１．１０．  トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１０８】
１．１１．  ベンジルホスホネート類、例えば、ジメチル−２，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１０９】
１．１２．  アシルアミノフェノール類、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド、４−ヒドロキシステアルアニリド、オクチル Ｎ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバマート。
【０１１０】
１．１３．  β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコール類とのエステル類であって、例えばアルコールの例が、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トトリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであるエステル類。
【０１１１】
１．１４．  β−（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコール類とのエステル類であって、例えばアルコールの例が、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンであるエステル類。
【０１１２】
１．１５．  β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコール類とのエステル類であって、例えばアルコールの例が、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであるエステル類。
【０１１３】
１．１６．  ３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価又は多価アルコール類とのエステル類であって、例えばアルコールの例が、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであるエステル類。
【０１１４】
１．１７．  β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド類、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Naugard（登録商標）XL-1、Uniroyalにより供給）。
【０１１５】
１．１８．  アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０１１６】
１．１９．  アミン酸化防止剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−tert−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えば、ｐ，ｐ’−ジ−tert−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、tert−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化tert−ブチル／tert−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミン類の混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミン類の混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミン類の混合物、モノ−及びジアルキル化tert−ブチルジフェニルアミン類の混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化tert−ブチル／tert−オクチルフェノチアジン類の混合物、モノ−及びジアルキル化tert−オクチル−フェノチアジン類の混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン。
【０１１７】
２．  ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．  ２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール類、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−sec−ブチル−５’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tert−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−tert−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
【化１７】
0005580599.tif 000020
（ここで、Ｒ＝３’−tert−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニルである）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール。
【０１１８】
２．２．  ２−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【０１１９】
２．３．  ベンゾエート類、例えば、置換及び非置換の安息香酸のエステル類、例えば４−tert−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−tert−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル ３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル ３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１２０】
２．４．  アクリレート類、例えば、エチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート。
【０１２１】
２．５．  ニッケル化合物、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような追加の配位子を伴うか伴わない１：１又は１：２錯体のような、２，２’−チオビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール〕のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステル類（例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジルリン酸のメチル又はエチルエステル）のニッケル塩、ケトオキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトオキシムのニッケル錯体、追加の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０１２２】
２．６．  立体障害アミン安定剤、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）コハク酸、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル） ｎ−ブチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−tert−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと同様に１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物（CAS Reg. No. [136504-96-6]）；Ｎ，Ｎ−ジブチルアミン及び４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと同様に１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物（CAS Reg. No. [192268-64-7]）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーの２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロへキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノニル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、Sanduvor（Clariant; CAS Reg. No. 106917-31-1］、５−（２−エチルヘキサノニル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス［（１−シクロへキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンのＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン。
【０１２３】
２．７．  オキサミド類、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−tert−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−tert−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−tert−ブチル−２’−エトキサニリド及び２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−tert−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、並びにｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１２４】
３．  金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１２５】
４．  ホスファイト類及びホスホナイト類、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト類、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスファイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−tert−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホチン、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−tert−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホチン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−tert−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−tert−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−tert−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０１２６】
以下のホスファイト類が特に好ましい：
【０１２７】
トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト（Irgafos（登録商標）１６８、Ciba Specialty Chemicals Inc.）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
【０１２８】
【化１８】
0005580599.tif 000021
【０１２９】
５．  ヒドロキシルアミン類、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１３０】
６．  ニトロン類、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
【０１３１】
７．  チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミストリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート又はジステアリルジスルフィド。
【０１３２】
８．  過酸化物スカベンジャー、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル類、例えばラウリル、ステアリル、ミルスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペエンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１３３】
９．  ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わされた銅塩及び二価マンガンの塩。
【０１３４】
１０．  塩基性補助安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌラート、ウレア誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン類、ポリアミド類、ポリウレタン類、高級脂肪酸類のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、アンチモンカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【０１３５】
１１．  核剤、例えば、タルク、金属酸化物、例としては二酸化チタン又は酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属の、リン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩のような無機物質；モノ−又はポリカルボン酸類及びその塩、例えば４−tert−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウムのような有機化合物；イオンコポリマー（イオノマー）のようなポリマー化合物。特に好ましくは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【０１３６】
１２．  充填剤及び補強剤、例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラス球、石綿、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、天然物のフラワーまたは繊維、合成繊維。
【０１３７】
１３．  他の添加剤、例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ制御剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤及び発泡剤。
【０１３８】
１４．  ベンゾフラノン類及びインドリノン類、例えば、Ｕ．Ｓ．４，３２５，８６３；Ｕ．Ｓ．４，３３８，２４４；Ｕ．Ｓ．５，１７５，３１２；Ｕ．Ｓ．５，２１６，０５２；Ｕ．Ｓ．５，２５２，６４３；ＤＥ−Ａ−４３１６６１１；
ＤＥ−Ａ−４３１６６２２；ＤＥ−Ａ−４３１６８７６；ＥＰ−Ａ−０５８９８３９、ＥＰ−Ａ−０５９１１０２；ＥＰ−Ａ−１２９１３８４で開示されているもの又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−tert−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−tert−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−tert−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラン−２−オン。
【０１３９】
これらのさらなる添加剤は、通常、固体バインダー（ｃ）の０．０１〜２５重量％、特に０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％の量で用いる。
【０１４０】
フェノールおよびアミンの酸化防止剤、立体障害アミン安定剤、２−ヒドロキシフェニルトリアジンとして本明細書で定義されるものと異なる紫外線吸収剤、ホスファイト類、ホスホナイト類、ベンゾフラノン類、金属ステアレート、金属酸化物、有機リン化合物、ヒドロキシルアミン類、難燃剤およびこれらの組合せよりなる群から選択されるさらなる添加剤が好ましい。
【０１４１】
立体障害アミン安定剤および紫外線吸収剤よりなる群から選択されるさらなる添加剤がより好ましい。紫外線吸収剤は、好ましくは、オキサミド類、２−ヒドロキシベンゾフェノン類、ベンゾエート、アクリレートおよび２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類よりなる群から選択される。例えば、上のリストにおいて、オキサミド類は項目２．７として、２−ヒドロキシベンゾフェノン類は項目２．２として、ベンゾエートは項目２．３として、アクリレートは項目２．４として、２−（２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類は項目２．１としてリストアップされている通りである。
【０１４２】
添加剤として、上述のリストにおいて項目２．６として挙げられるような立体障害アミン安定剤、およびこれらの組合せが特に好ましい。ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートが特に好ましい。立体障害アミン安定剤の別の例は、ＧＢ−Ａ−２３４７９２８の４頁６行〜２７頁、最後から２番目の段落、ＷＯ−Ａ−０１／９２３９２の１頁８行〜４９頁最後から２番目の段落、およびＷＯ−Ａ−０３／０７６５０５の１０頁６段落〜３９頁５段落に、リストアップされている通りであり、それらに記載されているように製造することができる。
【０１４３】
立体障害アミン安定剤は、固体バインダー（ｃ）の０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは０．５〜３重量％、最も好ましくは０．５〜２重量％含まれる。
【０１４４】
典型的には、添加剤（例えば顔料、２−ヒドロキシフェニルトリアジン、立体障害アミン安定剤）を、バインダーおよび溶剤の分散液に分散させ、次にコーティング組成物に加えるか、または添加剤を直接にコーティング組成物に分散させる。
【０１４５】
本発明の別の態様は、本明細書で定義の色付きクリヤコーティング組成物を基材上に適用することにより得られる色付きクリヤコーティングである。
【０１４６】
好ましくは、色付きクリヤコーティングは、トップコーティングである。例えば、基材は、別のコーティング（本明細書で「基材コーティング」と表記される）、金属、プラスチックまたはセラミック材料である。
【０１４７】
例えば、基材コーティングは、別のコーティング、金属、プラスチックまたはセラミック材料、特に別のコーティングまたは金属上に適用する。好ましくは、基材コーティングは、少なくとも１種のバインダーおよび少なくとも１種の顔料を含み；例えば、顔料対固体バインダーの比は、重量で１：１〜１：８、好ましくは重量で１：２〜１：６である。典型的には、基材コーティングは、紫外線吸収剤および立体障害アミン安定剤を含有しない。基材コーティングは、通常不透明である。基材コーティングのバインダーは、例えば、バインダー（ｃ）について上述した通りであり、バインダーの混合物であってよい。
【０１４８】
例えば、顔料は、黒色および白色を含む任意の色でよい。一般に、顔料は、有機顔料および無機顔料よりなる群から選択される顔料または顔料の混合物である。有機顔料は、顔料を用いる業界、例えば塗装産業で通常用いる色：すなわち黒色、青色、赤色、緑色、橙色および黄色を生成するものとすることができる。有機顔料は、例えば、多環式、アゾおよび金属錯体顔料を含む。より具体的には、有機顔料は、例えばモノアゾ、ジスアゾ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、レーキアゾ（laked azo）、ベンズイミダゾロン、アゾ縮合、金属錯体アゾ、アゾメチン、イソインドリノン、イソインドリン、金属錯体、例えばフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、インジゴ、チオインジゴ、アントラキノン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、ピラントロン、アンタントロン、ジオキサジン、トリアリールカルボニウム、キノフタロン、ジケトピロロピロール、ニトロ、キノリン、イソビオラントロン、プテリジンおよび塩基性染料錯体顔料を含む。顔料は、固溶体顔料であってよい。顔料の混合物も使用することができる。顔料の結晶の組合せの混合物を用いることができる。好ましい顔料は、ベンズイミダゾロン、イソインドリノン、イソインドリン、金属錯体、例えばフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、アントラキノン、インダントロンおよびジケトピロロピロールよりなる群から選択される。これら全ての有機顔料に関するこれ以上の詳細については、Industrial Organic Pigments, W. Herbst, K. Hunger, 2nd edition, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1997を参照。
【０１４９】
無機顔料は、とりわけ酸化チタン顔料、酸化鉄および水酸化物顔料、酸化クロム顔料、スピネルタイプ焼成顔料、クロム酸鉛顔料、カーボンブラックおよびプルシアンブルーを含む。フレーク顔料、特に干渉フレーク顔料、例えば金属フレーク顔料が好ましい。特に適切な顔料は、英国染料染色学会（Society of Dyers and Colourists）および米国繊維化学技術・染色技術協会（American Association of Textile Chemists and Colorists）により編集されたカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）にリストアップされたものである。
【０１５０】
例えば、顔料は顔料（ｂ）に対する上記の記載の通りである。顔料はまた、エフェクト顔料、例えばマイカ真珠箔顔料、アルミニウムフレーク顔料およびこれらの組合せであってもよい。顔料は、顔料の混合物とすることができる。
【０１５１】
このような顔料は、大部分が市販されている。そうでなければ、このような顔料は、当技術分野において公知の方法にしたがって製造することができる。
【０１５２】
例えば、基材が基材コーティングである場合、色付きクリヤコーティングの顔料（ｂ）は透明性が高いか、もしくは半不透明な顔料、またはこれらの混合物であり、基材コーティングの顔料は、金属または不透明な顔料である。
【０１５３】
例えば、色付きクリヤコーティングの顔料または顔料の混合物（ｂ）は、基材コーティングの顔料の混合物の顔料と類似の色合いである。
【０１５４】
好ましくは、色付きクリヤコーティングは、自動車のコーティングである。
【０１５５】
より好ましくは、色付きクリヤコーティングは、次の層：
（ｄ）金属基材に付着する、陰極析出されたコーティング；
（ｅ）陰極析出されたコーティングに付着する、少なくとも１層の後続コーティング層；
（ｆ）顔料または顔料の混合物を含有する、少なくとも１層のベースコーティング層；および
（ｇ）本明細書で定義の色付きクリヤコーティング
を含む、自動車のコーティングである。
【０１５６】
例えば、コーティング層（ｅ）はコーティング層（ｄ）のすぐ次に、コーティング層（ｆ）はコーティング層（ｅ）のすぐ次に、そしてコーティング層（ｇ）はコーティング層（ｆ）のすぐ次にある。
【０１５７】
ベースコーティング層（ｆ）は、典型的には、基材コーティングに対する上記の記載の通りである。層（ｆ）および（ｇ）についての好ましいものは、典型的には、基材コーティング上の色付きクリヤコーティングに対する上記の記載の通りである。
【０１５８】
例えば、このような自動車のコーティングにおいて、金属基材は、例えば通常のリン酸亜鉛浴中で前処理される。
【０１５９】
本発明の別の態様は、本明細書で定義の色付きクリヤコーティング組成物を基材に付着することを含む、色付きクリヤコーティングの製造方法である。
【０１６０】
例えば、基材は、自動車である。例えば色付きクリヤコーティングは、自動車のコーティングである。
【０１６１】
基材が次の層：
（ｄ）金属基材に付着する、陰極析出されたコーティング；
（ｅ）陰極析出されたコーティングに付着する、少なくとも１層の後続コーティング層；および
（ｆ）顔料または顔料の混合物を含有する、少なくとも１層のベースコーティング層
を含む方法が好ましい。
【０１６２】
これらの方法に対する好ましいものは、色付きクリヤコーティングおよび色付きクリヤコーティング組成物に対する前記概要の通りである。
【０１６３】
特記しない限り、全ての％は重量％である。特記しない限り、全ての比は重量比である。
【０１６４】
略語：
”：インチ
Ｃ．Ｉ．：カラーインデックス
ＤＦＴ：乾燥フィルム厚さ
Ｐ／Ｂ：顔料対バインダーの比
【０１６５】
適用例で用いる製品の略語：
【０１６６】
【化１９】
0005580599.tif 000022
【０１６７】
Ｐ−１：CINQUASIA（登録商標）BRILLIANT RED RT-380-D（キナクリドンおよびジケト−ピロロ−ピロールをベースとする固溶体顔料；供給業者：Ciba（登録商標）Specialty Chemicals）
【０１６８】
適用例：未着色のクリヤコーティングに対する色付きクリヤコーティングの比較
実施例１
着色ベースコーティング配合物（以下を参照）を、バッキング（Ｑ−パネルタイプ：Special QTY 125：コイルコーティングアルミニウム０．０２５"×４"×１２"）上にスプレーし、空気中で３０分乾燥させた。顔料着色ベースコーティングの得られた乾燥フィルム厚さは約１６μmであった。色付きクリヤコーティング配合物（発明による）または未着色のクリヤコーティング配合物（比較；すなわちクリヤコーティング）を、顔料着色ベースコーティングの上にスプレーし、空気中で３０分およびストーブ中１３０℃で３０分乾燥させた。色付きまたは未着色のクリヤコーティングの得られた乾燥フィルム厚さは、３５μm〜４０μmであった。
【０１６９】
着色ベースコーティング配合物
【０１７０】
【表１】
0005580599.tif 000023
【０１７１】
原料：
１）Maprenal MF 900：メラミン樹脂HMMM
２）Surfynol 104E：アセチレンジオール、消泡剤／湿潤剤
３）EnviroGem AE02：Tenside、消泡剤／湿潤剤
４）Proglyde DMM：ジプロピレン−グリコール−ジメチル−エーテル、非プロトン性融合助剤
５）DOWANOL PnP：プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、高速蒸発カップリング剤
６）DOWANOL DPnP：ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、蒸発融合助剤またはカップリング剤
７）VISCALEX HV 30：アクリルコポリマー水中エマルション、増粘剤およびレオロジー剤（rheology agent）
８）APU 10120 VP アクリル−ポリウレタンコポリマー、バインダー
９）ACTICIDE MBS：メチル−４−イソチアコリン、殺生物剤
【０１７２】
【表２】
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【０１７３】
【表３】
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【０１７４】
着色ベースコーティング配合物の製造：
各顔料を、個々に水平型ビーズミルで分散させた。分散したミルベースを一緒に混合し、ベースコーティング配合物に加えた。顔料対固体バインダーの比を１／３．６に調節した。
【０１７５】
色付きおよび未着色のクリヤコーティング配合物
【０１７６】
【表４】
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【０１７７】
次のＰ／Ｂ比を有する色付きクリヤコーティング用のミルベース配合物の顔料製造：
【０１７８】
【表５】
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【０１７９】
光安定剤（以下の表５を参照；ＨＡＬＳおよびＨＰＴ）を、上述のポリオール成分に加え、そこでそれらは容易に溶解した。
【０１８０】
色付きクリヤコーティングについて、顔料（Ｐ）を水平型ビーズミルで固体バインダーと共に分散させ、攪拌下での上記のミルベースの組み込みにより上述のポリオール成分に加えた。
【０１８１】
適用に先立って、４０gのDesmodur N 754)（イソシアネート成分）を、上述のポリオール成分に加えた。得られたクリヤコーティング配合物（固形分：５０％）を、続いて上述のベースコーティング上にスプレーし、硬化（１３０℃、３０'）後、厚さ３５〜４０μmの乾燥フィルムを得た。
【０１８２】
原料：
１）Macrynal SM 510n：アクリルポリオール樹脂（固体樹脂に基づくヒドロキシル含量約４．５％）；供給業者：Solutia（元Vianova Resins）
２）Solvesso 100：芳香族炭化水素；供給業者：Exxon
３）BYK 300：レベリング剤；供給業者：BYK - Chemie
４）Desmodur N 75：イソシアネート成分；供給業者：Bayer AG
【０１８３】
このパネルを、色彩に関して評価し、続いて、ＳＡＥ−Ｊ  １９６０（Ｘｅ−ＷＯＭ照射）にしたがって４０００時間照射した。正反射成分を含む色測定を、X-Rite SP68分光光度計で行い、パラメータ計算（ＤＩＮ６１７４にしたがって）を、CGRECソフトウエアを用いて実施した。
【０１８４】
【表６】
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【０１８５】
色付きクリヤコーティングパネルは、未着色のクリヤコーティングパネルに比べて著しく高められた彩度、並びにより良い耐久性、すなわちより少ない色偏差を示した。
【０１８６】
実施例２
色付きおよび未着色のクリヤコーティングパネルを、色付きおよび未着色のクリヤコーティングの安定剤を変更したほかは（詳細については表６参照）、実施例１と同様に製造した。
【０１８７】
【表７】
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【０１８８】
色付きクリヤコーティングパネルは、未着色のクリヤコーティングパネルに比べて著しく高められた彩度、並びにより良い耐久性、すなわちより少ない色偏差を示した。