(57)【要約】  タルミやシワがないかまたは極めて少ない水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物およびその製造方法を提供する。  前記ロール状物は、２０℃の水中において撹拌により溶解する水溶性ポリビニルアルコール系フィルムから形成され、前記フィルムは、乾燥工程を経た後の可塑剤含有率および水分含有率が、それぞれ１〜３０重量％および１〜１０重量％であり、ロール状物のフィルム間の間隙率が４〜２５％である。次いで、このフィルムを、巻き取り工程において、皮膜の巻き取り張力が５〜４０ｋｇｆ／１ｍ幅で筒状のコアに対して巻き取り、ロール状物を形成する。このロール状物から巻きだされたフィルムでは、その幅方向に存在するフィルムの歪み部分の合計幅が、フィルム全幅の１０％以下である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性ポリビニルアルコールフィルムが筒状のコアに巻き取られたロール状物であって、
前記ポリビニルアルコールフィルムは、可塑剤含有率が１〜３０重量％であるとともに水分含有率が１〜１０重量％であり、且つ２０℃の水中において撹拌により溶解し、
下記式で定義されるロール状物のフィルム間の間隙率が４〜２５％であるロール状物であって、
間隙率（％）＝｛（π／４）（Ｈ２−Ｄ２）／（Ｌ×Ｍ）｝×１００−１００
Ｈ・・フィルムロールの直径（ｍｍ）
Ｄ・・筒状のコアの外径（ｍｍ）
Ｌ・・フィルムの長さ（ｍ）
Ｍ・・フィルムの平均厚さ（μｍ）
前記ロール状物から前記ポリビニルアルコールフィルムを巻き出し、フィルム流れ方向に均一に１ｍ幅あたり２ｋｇｆの張力をかけた場合、フィルムの幅方向に存在するフィルムの歪み部分の合計幅が、フィルム全幅の１０％以下であるロール状物。
ここで、歪み部分とは、広げたフィルムの法線方向に向かって上方に１．５ｍ離れた位置に蛍光灯（３６Ｗ、１１７ｃｍ、１本）を配置して光を照射した場合、フィルムの膜面において光が乱反射する部分をさす。
【請求項２】
請求項１において、水溶性ポリビニルアルコール系フィルムを構成するポリビニルアルコールが、けん化度８０〜９９．９５モル％であるロール状物。
【請求項３】
請求項１または２において、水溶性ポリビニルアルコール系フィルムの少なくとも一方の面が、エンボス加工されているロール状物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項において、水溶性ポリビニルアルコール系フィルムの長さ（Ｌ）が、１００〜３０００ｍであるロール状物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項において、水溶性ポリビニルアルコール系フィルムが、スリップ剤をその内部に含有するか、またはスリップ剤をその表面に付着させているロール状物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項において、水溶性ポリビニルアルコール系フィルムが、ホウ素化合物を０．０１〜３重量％含有するロール状物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項において、水溶性ポリビニルアルコール系フィルムが、水圧転写曲面印刷用フィルム、農薬包装用フィルムまたは洗剤包装用フィルムのいずれかであるロール状物。
【請求項８】
２０℃の水中において撹拌により溶解する水溶性ポリビニルアルコール系フィルムのロール状物を製造する方法であって、
ポリビニルアルコールと可塑剤とを含むポリビニルアルコール皮膜を乾燥させ、可塑剤含有率が１〜３０重量％であるとともに水分含有率が１〜１０重量％であるポリビニルアルコールフィルムを形成する皮膜乾燥工程と、
前記フィルムを筒状のコアに対して巻き取り、ロール状物を形成する巻き取り工程とを備えており、
前記巻き取り工程において、フィルムの巻き取り張力が１ｍ幅あたり５〜４０ｋｇｆである製造方法。
【請求項９】
請求項８において、ポリビニルアルコール皮膜が、流延製膜法、湿式製膜法、ゲル製膜法、および溶融押出製膜法から選択される製膜法の少なくとも一つを用いて製膜される製造方法。
【請求項１０】
請求項８または９において、巻き始めの巻き取り張力に対する巻き終わりの張力が、６０〜９０％である製造方法。
【請求項１１】
請求項８〜１０のいずれか一項において、水溶性ポリビニルアルコール系フィルムの長さ（Ｌ）が、１００〜３０００ｍである製造方法。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれか一項において、乾燥した皮膜に対して、エンボス加工を行う工程をさらに備える製造方法。
【請求項１３】
請求項８〜１２のいずれか一項において、前記コアは、外径１０〜２００ｍｍ、且つ肉厚１．５〜２０ｍｍである製造方法。
【請求項１４】
請求項８〜１３のいずれか一項に記載された製造方法により得られた水溶性ポリビニルアルコール系フィルムのロール状物。
【請求項１５】
請求項１〜８および１４のいずれかに記載の水溶性ポリビニルアルコール系フィルムのロール状物を保管する方法であって、
前記ロール状物を、透湿係数が３０ｇ／ｍ２／日以下のフィルムで包装した状態で一定の温度範囲にて保管し、
その保管の際の温度範囲の上限が（Ｔ−１６８）℃および１８℃のうち高い方の温度（℃）であり、且つ下限が（Ｔ−１８０）℃および１０℃のうち低い方の温度（℃）であり、
前記Ｔがポリビニルアルコール系フィルムの示差熱分析により求められる主ピークの温度（℃）である保管方法。
【発明の詳細な説明】
【関連出願】
【０００１】
本願は、日本国で２００７年５月１４日に出願された、特願２００７−１２７４８６の優先権を主張するものであり、その全体を参照により本出願の一部をなすものとして引用する。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、水溶性ポリビニルアルコール系フィルムのロール状物およびその製造方法、ならびに前記ロール状物の保管方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
水溶性ポリビニルアルコール系フィルム（以下、ポリビニルアルコール系フィルムをＰＶＡフィルムと略記することがあり、その原料であるポリビニルアルコールをＰＶＡと略記することがある）は、農薬や洗剤の包装（特許文献１〜３）等の用途分野において幅広く用いられている。【０００４】
これらの用途に使用される水溶性ＰＶＡフィルムは、生産後にロール状に巻き取られてロール状物とされ、一時的に保管された後、加工場へと運搬され、ロール状物からフィルムを改めて巻き出して印刷機または自動製袋機に供される。【０００５】
印刷機または製袋加工機に供されたフィルムは、離れたニップロール間を通過させることにより、加工され、このニップロール間ではフィルムは空中を通過する。フィルムが空中を通過する間に、フィルムにシワが生じるのを防止するために、ニップロール間に適度な速度差をつけてフィルムが張った状態が保たれるようにしているが、フィルムの一部が他の部分よりも弛んでいる場合には、フィルムを張った状態が保たれず、フィルムにタルミまたは歪み（deformation）が生じたり、縦方向にシワが発生するというトラブルが生じる。【０００６】
また、ＰＶＡフィルムが吸湿するのを防ぐために、光学用ＰＶＡフィルムなどでは、防湿性の高い包装材で包装したり（特許文献４）、あるいは除湿剤を用いるなどの工夫がなされているが、光学用ＰＶＡフィルムよりもさらに吸湿しやすい水溶性ＰＶＡフィルムでは、これらの方法によってもなお、吸湿を完全に防ぐことができないのか、保管後のロール状物を巻き出してみると、フィルムに歪みやシワが生じ、工場での歩留まりを低下させるというトラブルが発生する場合があった。【０００７】
【特許文献１】特許２６８８５５７号明細書（特許請求の範囲、段落番号［０００２］）
【特許文献２】特開平６−３４０８９９号公報（特許請求の範囲、段落番号［０００１］）
【特許文献３】特開平７−１１８４０７号公報（特許請求の範囲、段落番号［０００１］）
【特許文献４】特開２００１−３１５８８５号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
最近、水溶性ＰＶＡフィルムに印刷を施す際の印刷精度を向上させたり、製袋加工する際のロスを低減させるため、今まで以上にタルミ（または歪み）やシワが解消された水溶性ＰＶＡフィルムが求められるようになってきている。【０００９】
そこで、本発明の目的は、所定の期間保管した後であっても、巻き出し時における歪みやシワがないかまたは極めて少ない水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物を提供することを目的とする。
本発明の別の目的は、柔軟で延伸性のある水溶性ＰＶＡフィルムであっても、保管時の残存応力を低減でき、フィルムに歪みやシワが発生するのを防止できる水溶性ＰＶＡフィルムの製造方法を提供することにある。
本発明のさらに別の目的は、湿度や温度などの環境変化により影響を受けやすい水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物であっても、長期間保管可能な保管方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物を巻きだした際にタルミ（または歪み）やシワが発生する原因を検討したところ、このようなタルミやシワなどは、ロール状物の保管時に生じる微小変形が原因であることを見出した。【００１１】
例えば、フィルムは製膜後にロール状物に巻き取られるが、巻きズレを防止するために、ある程度の引張力をかけて巻き取られる。そのため、巻き取ったフィルムには僅かながら応力が残り、保管時にフィルムが収縮してロール全体が巻き軸方向に縮もうとし、この時、フィルムの厚い部分が盛り上がって巻き軸と垂直方向（ロールの表面方向）に伸ばされ、コブ状に盛り上がってしまう。これを防ぐために、製膜時にフィルムの厚み分布を均一化する工夫が行われてきた。しかしながら、ＰＶＡフィルムは伸びやすいため、厚みの均一化を進めても、ロール状物に巻き取る際の張力により残存応力が生じてしまうという問題があった。【００１２】
一方、残存応力の発生を防止するためにフィルムの巻き取りをゆるくすると、フィルム間の空隙が大きくなって「層ズレ」「竹の子」「テレスコープ」等とよばれるズレが発生したり、あるいはシワが発生し、フィルムは使用に耐えなくなる。【００１３】
また、前述したように、水溶性ＰＶＡフィルムは環境変化に対して極めて繊細に反応するため、例えば、その保管時に温度変化や湿度変化の影響をうけると、フィルムが温度変化により変形したり、吸湿により不均一に膨張変形したりする。その結果、このような微小変形がフィルムのタルミ（または歪み）につながり、さらには、巻き出し時にシワが発生する原因ともなりうる。【００１４】
そこで、さらなる鋭意検討の結果、発明者らは、低温の水に対する溶解性に優れたＰＶＡフィルムであっても、特定の可塑剤含有率および水分含有率にするとともに、そのフィルムの巻き取り張力などを調節してフィルム間の空隙率を適切な範囲内に調整したロール状物を形成すると、そのロール状物から巻き出したフィルムには、タルミやシワの発生が極めて少なくなることを見出し、本発明を完成した。【００１５】
すなわち、本発明は、水溶性ポリビニルアルコールフィルムが筒状のコアに巻き取られたロール状物であって、前記ポリビニルアルコールフィルムは、可塑剤含有率が１〜３０重量％であるとともに水分含有率が１〜１０重量％であり、且つ２０℃の水中において撹拌により溶解し、下記式で定義されるロール状物のフィルム間の間隙率が４〜２５％であるロール状物であって、
間隙率（％）＝｛（π／４）（Ｈ２−Ｄ２）／（Ｌ×Ｍ）｝×１００−１００
Ｈ・・フィルムロールの直径（ｍｍ）
Ｄ・・コアの外径（ｍｍ）
Ｌ・・フィルムの長さ（ｍ）
Ｍ・・フィルムの平均厚さ（μｍ）
前記ロール状物から前記ポリビニルアルコールフィルムを巻き出し、フィルム流れ方向に均一に１ｍ幅あたり２ｋｇｆの張力をかけた場合、フィルムの幅方向に存在するフィルムの歪み部分の合計幅が、フィルム全幅の１０％以下である。【００１６】
前記水溶性ポリビニルアルコール系フィルムは、水溶性が高いため、フィルムを構成するポリビニルアルコールが、けん化度８０〜９９．９５モル％程度であってもよい。【００１７】
また、前記ロール状物においては、前記水溶性ポリビニルアルコール系フィルムが、スリップ剤をその内部に含有するか、またはスリップ剤をその表面に付着させていてもよく、ホウ素化合物を含有していてもよい。【００１８】
また、本発明は、前記ロール状物を製造する方法を包含する。すなわち、２０℃の水中において撹拌により溶解する水溶性ポリビニルアルコール系フィルムのロール状物を製造する方法であって、ポリビニルアルコールと可塑剤とを含むポリビニルアルコール皮膜を乾燥させて、可塑剤含有率が１〜３０重量％であるとともに水分含有率が１〜１０重量％であるポリビニルアルコールフィルムを形成する皮膜形成工程と、前記フィルムを筒状のコアに対して巻き取り、ロール状物を形成する巻き取り工程とを備えており、前記巻き取り工程において、フィルムの巻き取り張力は、１ｍ幅あたり５〜４０ｋｇｆである。【００１９】
前記ポリビニルアルコール皮膜は、流延製膜法、湿式製膜法、ゲル製膜法、および溶融押出製膜法から選択される製膜法の少なくとも一つを用いて製膜されてもよい。また、巻き取り工程において、巻き始めの巻き取り張力に対する巻き終わりの張力が、６０〜９０％であるのが好ましい。このようなロール状物は、水溶性ポリビニルアルコール系フィルムの長さ（Ｌ）が、１００〜３０００ｍ程度であることが多い。【００２０】
また、巻き出し時における歪みやシワを低減させるため、水溶性ＰＶＡのロール状物を製造方法では、乾燥した皮膜に対して、エンボス加工を行う工程をさらに備えてもよい。前記筒状のコアは、例えば、外径１０〜２００ｍｍ程度、且つ肉厚１．５〜２０ｍｍ程度である筒状のコアであるのが好ましい。【００２１】
本願発明は、前記に記載された製造方法により得られた水溶性ポリビニルアルコール系フィルムのロール状物を包含する。【００２２】
このようなロール状物から巻きだされる水溶性ポリビニルアルコール系フィルムは、水圧転写曲面印刷用フィルム、農薬包装用フィルム、洗剤包装用フィルムなどとして好適に利用することができる。【００２３】
本発明は、さらに、水溶性ポリビニルアルコール系フィルムのロール状物を保管する方法も包含し、前記保管方法においては、前記ロール状物を、透湿係数が３０ｇ／ｍ２／日以下のフィルムで包装した状態で一定の温度範囲にて保管する。その保管の際の温度範囲の上限は、（Ｔ−１６８）℃および１８℃のうち高い方の温度（℃）であり、且つ下限は（Ｔ−１８０）℃および１０℃のうち低い方の温度（℃）である。ここで、前記Ｔは、ポリビニルアルコール系フィルムの示差熱分析により求められる主ピークの温度（℃）である。【００２４】
なお、本明細書において、フィルムの歪み（またはタルミ）とは、所定の張力をかけて広げたフィルムの膜面において光を照射した際に反射が乱れる部分である微小な変形部分を意味し、より詳細には、以下の条件下で判断する。【００２５】
すなわち、まず、ロール状物からフィルムを巻き出して、フィルムの幅方向に対して平行に４０ｃｍの間隔で配置した金属ロールの間に広げる。次いでフィルムを一方の金属ロールにおいて幅方向に均一に固定するとともに、他方の金属ロールと接する部分において、フィルムの流れ方向において、均一に１ｍ幅あたり２ｋｇｆの張力をかける。【００２６】
そして、広げたフィルムの法線方向に向かって上方に１．５ｍ離れた位置に蛍光灯（３６Ｗ、１１７ｃｍ、１本）を配置して光を照射し、フィルムの膜面において光の反射が乱れる部分をそのフィルムにおける歪み部分として判断する。なお、このような反射の乱れは、フィルムの膜面にダレと張りが交互に繰り返し表れることにより生じ、目視により容易に確認できる。【００２７】
また、「歪み部分の全幅」とは、広げたフィルムにおいて、フィルムの任意の流れ方向における位置で幅方向に直線を引いた際、その直線と交わる歪み部分の幅を合計した幅を意味する。【００２８】
以下、歪み部分の全幅の測定方法について、図面にしたがって説明する。図１は、ロール状物から巻きだしたフィルムの概略上面図であり、歪み部分を観察するためのフィルムの一部を拡大している。すなわち、図１に示すように、歪み部分の全幅とは、広げたフィルムの流れ方向MDの任意の箇所において、幅方向WDに平行に直線を引いた際、その直線と交わる歪み幅（またはタルミ幅）W1、W2およびW3を合計した幅を示している。
【発明の効果】
【００２９】
本発明では、水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物を製造するに際し、特定の乾燥条件で水分含有率を調整したフィルムを特定の張力で巻き取るため、柔軟で延伸性のある水溶性ＰＶＡフィルムであっても、保管時にフィルムに発生する残存応力を低減することができ、フィルムを巻きもどして使用する際に問題となるタルミやシワの発生を抑制することができる。
また、前記製造方法で得られたロール状物は、保管の際にフィルムが変形しにくいため、保管後に巻き出した際であっても、フィルムにシワが実質的に生じないだけでなく、そのため、ロール状物からフィルムを改めて巻き出す際に破れなどが発生することがなく、均質な水溶性ＰＶＡフィルムを極めてスムーズに取り出すことができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
この発明は、添付の図面を参考にした以下の好適な実施例の説明から、より明瞭に理解されるであろう。しかしながら、実施例および図面は単なる図示および説明のためのものであり、この発明の範囲を定めるために利用されるべきものではない。この発明の範囲は添付の請求の範囲によって定まる。【００３１】
【図１】本発明のロール状物から巻きだしたフィルムの概略上面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
［水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物］
本発明の水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物は、後述する特定の水分含有率および可塑剤含有率を有する水溶性ＰＶＡフィルムを、所定の条件で巻き取ることにより得ることができる。なお、ロール状物から巻きだされた水溶性ＰＶＡフィルムには、ほとんど歪み部分が存在せず、フィルムの幅方向に存在するフィルムの歪み部分の合計幅は、フィルム全幅の１０％以下である。【００３３】
（水溶性ＰＶＡフィルム）
本発明において、水溶性ＰＶＡフィルムは、２０℃の水中において撹拌により溶解し、より詳細には、２０℃の水中において撹拌による完溶時間が５００秒以下であり、好適には３００秒以下、より好適には２００秒以下である。完溶時間の下限についてはとくに制限はないが、１秒以上が好適であり、さらに好適には２秒以上である。本発明は、このように水溶性に優れたＰＶＡフィルムをロール状物にしたときに、とくに顕著な効果を奏する。【００３４】
本発明において水溶性ＰＶＡフィルムの完溶時間の測定は、以下のようにして行う。すなわち、５００ｃｃのガラスビーカー中にイオン交換水を３２５ｃｃ入れて水温を２０℃に保持する。サンプルとなる水溶性ＰＶＡフィルムを２０℃の温度で６５％ＲＨに調湿した後、３．５ｃｍ×４ｃｍの大きさに切り出し、窓枠が２．２ｃｍ×３．４ｃｍの大きさのスライドマウントに該フィルムを挟んだ状態で、上記したガラスビーカー内の水中の中央に、長さが５ｃｍの回転子を有するマグネチックスターラーを用いて２８０回転／秒の強さの撹拌下、すばやく浸漬し、観察を行う。水中に浸漬したフィルムは時間の経過と共にスライドマウント上で溶解するか、あるいは破れた後、スライドマウントから外れ、水中を浮遊しながら徐々に溶解し、肉眼では見えなくなるので、フィルムを浸漬した直後から肉眼で見えなくなるまでの時間を計測して、これを完溶時間とする。【００３５】
水溶性ＰＶＡフィルムの完溶時間は、原料として用いられるＰＶＡのけん化度、重合度、コモノマーなどによる変性度などを適宜選択することにより、調整することができる。【００３６】
水溶性ＰＶＡフィルムの原料として用いられるＰＶＡの重合度（Ｐo）は、好適には５００〜３５００であり、とくに５００〜２５００の範囲から選ばれる。ここで、ＰＶＡの重合度 はＪＩＳ  Ｋ  ６７２６に準じて測定される。すなわちＰＶＡを再けん化し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘度［η］（単位：デシリットル／ｇ）から次式により求められる。
Ｐo ＝（［η］×１０3 ／８．２９）（１／０．６２）【００３７】
また、ＰＶＡのけん化度は、好適には８０〜９９．９５モル％であり、さらに好適には８３〜９８モル％の範囲から選ばれ、特に好ましくは９５モル未満であってもよい。ＰＶＡのけん化度とは、けん化によりビニルアルコール単位に変換されうる単位の中で、実際にビニルアルコール単位にけん化されている単位の割合を示す。なお、ＰＶＡのけん化度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６に準じて測定される。【００３８】
ＰＶＡは、ビニルエステル系モノマーを重合し、得られるビニルエステル系重合体をけん化することにより製造することができる。ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等を挙げることができ、これらのなかでも酢酸ビニルが好ましい。【００３９】
ビニルエステル系モノマーを重合させる際に、必要に応じて、共重合可能な他のモノマーを、発明の効果を損なわない範囲内で共重合させることもできる。このようなビニルエステル系モノマーと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等の炭素数２〜３０のオレフィン類；アクリル酸およびその塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸およびその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体等のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、Ｎ−メチロールメタクリルアミドおよびその誘導体等のメタクリルアミド誘導体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸およびその塩またはそのエステル；イタコン酸およびその塩またはそのエステル；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニルなどが挙げられる。【００４０】
また、上記した以外に、好適な共重合可能なモノマーとしては、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドのＮ−ビニルアミド類が挙げられ、さらに他の好適なＮ−ビニルアミド系単量体としては、下記式（Ｉ）で示される単量体、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン類、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタムなどが挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２    （Ｉ）
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す）【００４１】
上記式（Ｉ）において、Ｒ１で表される炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などを挙げることができ、また、Ｒ２で表される炭素数１〜５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基などを挙げることができる。上記式（Ｉ）で示される単量体としては、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミドなどを例示することができる。【００４２】
また、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン類としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−プロピル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピロリドンなどを例示することができる。【００４３】
さらに好適な共重合可能なモノマーとしては、スルホン酸基含有単量体が挙げられる。スルホン酸基含有単量体は、分子内にスルホン酸基またはその塩を含有し、ビニルエステルと共重合可能なものであれば何れも使用できる。具体例としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びそれらのアルカリ金属塩；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアクリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸およびそれらのアルカリ金属塩が挙げられる。これらの中でも、ビニルエステルと共重合させる際の反応性やけん化時の安定性などの点から、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩が最も好ましい。ここでアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどが挙げられる。【００４４】
これらの共重合可能なモノマーの共重合比率は、好適には１５モル％以下であり、さらに好適には１０モル以下である。また、好適には０．０１モル％以上であり、さらに好適には０．０５モル％以上である。【００４５】
本発明において、水溶性ＰＶＡフィルムは１〜３０重量％の可塑剤を含有していることが重要であり、より好適には２〜２５重量％である。水溶性ＰＶＡフィルムが可塑剤をこの範囲で含有することにより、本発明において目的とする、タルミ（または歪み）やシワがないか、または極めて少ないＰＶＡフィルムのロール状物を得ることができる。ここで、可塑剤の含有率とは、｛フィルム中の可塑剤の重量／フィルムの重量｝｝×１００で計算される値である。【００４６】
可塑剤としては、多価アルコールが好適に使用される。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン等を挙げることができ、これらは１種または２種以上を使用することができる。これらの中でも、エチレングリコール、グリセリンまたはジグリセリンが好適に使用される。これらの可塑剤は、ＰＶＡフィルムを製造する際に、予めＰＶＡに配合することにより使用される。【００４７】
本発明において、水溶性ＰＶＡフィルムの水分の含有率が１〜１０重量％であることも重要であり、より好適には１〜８重量％であり、特に好適には６重量％未満、例えば５．５重量％以下である。水分含有率をこの範囲内に調整することにより、本発明において目的とする、タルミ（または歪み）やシワのないか、または極めて少ないＰＶＡフィルムのロール状物を得ることができる。ここで、水分含有率とは、真空乾燥機（ヤマト科学（株）製ＤＰ３３）と真空ポンプ（日立工機（株）製ＶＲ１６ＬＰ）を用いて、１Ｐａ以下の減圧下５０℃で２時間の乾燥を行った時の重量変化率から下記の式により算出する。【００４８】
水分含有率（％）＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００
ここで、Ａは乾燥前のフィルムの重量、Ｂは乾燥後のフィルムの重量を示す。【００４９】
本発明においては、ＰＶＡにホウ素化合物を配合することも好ましい態様である。ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩（カルシウム塩、亜鉛塩、コバルト塩、アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、ホウ砂など）が挙げられるが、このうちホウ酸及びホウ砂が好適である。ホウ素化合物の配合量は、ＰＶＡに対して０．０１〜３重量％が好ましく、０．０５〜２重量％がさらに好ましい。ホウ素化合物を配合することにより、フィルムのシワやタルミ（または歪み）の発生をより一層抑えることができる。【００５０】
ＰＶＡフィルムを製造する際に界面活性剤を配合することもできる。配合することが可能な界面活性剤の種類としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウムなどのカルボン酸型、オクチルサルフェートなどの硫酸エステル型、ドデシルベンゼンスルホネート、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸型のアニオン性界面活性剤が好適である。ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどのアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのアルキルフェニルエーテル型、ポリオキシエチレンラウレートなどのアルキルエステル型、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテルなどのアルキルアミン型、ポリオキシエチレンラウリン酸アミドなどのアルキルアミド型、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテルなどのポリプロピレングリコールエーテル型、オレイン酸ジエタノールアミドなどのアルカノールアミド型、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルなどのアリルフェニルエーテル型が挙げられる。カチオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミン塩酸塩などのアミン類、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドなどの第四級アンモニウム塩類、ラウリルビリジニウムクロライドなどのピリジウム塩などが挙げられる。さらに、両性界面活性剤としては、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタインなどが挙げられる。界面活性剤は１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。【００５１】
界面活性剤の配合量は、ＰＶＡに対して０．０１〜７重量％が好ましく、０．０２〜５重量％がさらに好ましい。これらの界面活性剤を配合することにより、本発明において目的とするロール状物をより好適に得ることができる。【００５２】
ＰＶＡフィルムを製造する方法としては、例えば、ＰＶＡを溶剤に溶解したＰＶＡ溶液を使用して、流延製膜法、湿式製膜法（貧溶媒中への吐出）、ゲル製膜法（ＰＶＡ水溶液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去し、ＰＶＡフィルムを得る方法）、およびこれらの組み合わせによる方法や、可塑剤を含むＰＶＡ（水分、有機溶剤などを含んでいてもよい）を溶融して行う溶融押出製膜法などが挙げられる。これらの中でも、流延製膜法および溶融押出製膜法が、本発明において目的とするロール状物をより好適に得ることができることから、好適である。【００５３】
ＰＶＡフィルムを製造する際に使用するＰＶＡの溶剤としては、水が代表的であるが、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの有機溶剤を使用することもできる。これらの有機溶剤を使用する場合は、水と併用するのが好ましい。【００５４】
本発明においては、前記した、ＰＶＡフィルムの水中における完溶時間、可塑剤の含有率、水分の含有率に加えて、ロール状物から前記ポリビニルアルコールフィルムを巻き出した際に、フィルムの幅方向に存在するフィルムの歪み部分の合計幅が、フィルム全幅の１０％以下であることが重要である。
ロール状物から巻きだしたフィルムの歪み部分が、所定の範囲内である場合、巻きだしたフィルムにシワが形成されるのを有効に抑制でき、商品ロスを低減することができる。【００５５】
また、このような性質のロール状物を得るには、巻き取り時におけるフィルム間の間隙率が４〜２５％であることが必要であり、好適には５〜２０％である。巻き取り時のフィルム間の間隙率がこのような条件を満足することにより、その理由は定かではないが、後述する実施例からも明らかなように、フィルムのタルミ（または歪み）やシワがないか、または極めて少ないロール状物を得ることが可能になる。本発明において、フィルム間の間隙率を上記範囲に設定することにより、このように優れた効果を奏することのできるロール状物が得られることの工業的意義は大きい。【００５６】
ここで、ロール状物のフィルム間の間隙率とは、下記式で定義される値である。
間隙率（％）＝{π（Ｈ／２）２−π（Ｄ／２）２}／（Ｌ×Ｍ）×１００−１００
すなわち、
間隙率（％）＝｛（π／４）（Ｈ２−Ｄ２）／（Ｌ×Ｍ）｝×１００−１００
Ｈ・・フィルムのロール状物の直径（ｍｍ）
Ｄ・・筒状のコアの外径（ｍｍ）
Ｌ・・フィルムの長さ（ｍ）
Ｍ・・フィルムの平均厚さ（μｍ）【００５７】
ロール状物の用途によっても異なるが、Ｈ、Ｄ、ＬおよびＭは、以下に示す範囲から選択するのが好適である。【００５８】
H・・１０〜５００ｍｍ、好適には５０〜３００ｍｍ
Ｄ・・１０〜２００ｍｍ、好適には２０〜１５０ｍｍ
Ｌ・・２００〜３０００ｍ、好適には３００〜２０００ｍ
Ｍ・・１０〜１５０μｍ、好適には１５〜１００μｍ
なお、ここで、フィルムロールの直径（Ｈ）および筒状のコアの外径（Ｄ）は、任意の断面において直交する２箇所の長さの平均値である。【００５９】
フィルムロールの直径（Ｈ）は好適には１０〜５００ｍｍである。フィルムロールの直径がこれより小さい場合は、フィルムコアの凹凸、コアからの吸湿の影響が大きくなり、フィルムの全長にわたってタルミ、シワが発生しやすくなるおそれがある。更にフィルム自体が巻き取り応力の影響を受けやすくなり、タルミ、シワが発生しやすくなるおそれがある。逆にこれより大きい場合は、巻き取り応力がフィルムのコアに近い部分に過剰にかかってしまい、やはりタルミ、シワが発生しやすくなる。【００６０】
コアの外径（D）は好適には１０〜２００ｍｍである。コアの外径がこれより小さい場合は、巻き取ったフィルムのコアに近い部分の曲率が大きいため変形しやすくタルミ、シワが発生しやすくなるおそれがある。逆にこれより大きい場合は、コアに近い部分と遠い部分の巻き取り後の残存応力のバランスが悪いためか、保存後にタルミが発生しやすくなるおそれがある。フィルムの表面粗さ、保管条件を調整することでタルミは発生しにくくなるが調整範囲が狭くなるおそれがある。【００６１】
フィルムの長さ（L）は好適には２００〜３０００ｍである。この範囲はロール状物の直径（H）の好適な範囲の考え方と類似している。フィルムが薄い場合は、長さが３０００ｍを超えてもロール状物の直径が上記範囲に入る場合があるが、巻き回数が多くなり、変形しやすくなる為、タルミ、シワが発生しやすくなるおそれがある。逆にフィルムが厚い場合は、長さが２００ｍ未満でもロール状物の直径が上記範囲に入る場合があるが、この時は逆に巻き回数が少なすぎる為、微小な巻き取り変動を平準化しにくくなり、タルミ、シワが巻き取り時に発生しやすくなるおそれがある。【００６２】
フィルムの厚さ（M）は好適には１０〜１５０μｍである。フィルムがこれより薄い場合は、巻き取り時の張力の影響、ロール保管時の残存応力の影響、保管時の環境の影響を受けて変形しやすく、その結果タルミ、シワが発生するおそれがある。逆にこれより厚い場合は、上記空隙率内とするために巻き取り時に張力を上げてフィルムを引っ張る必要があり、その際受けた残存応力の力がロール内に強く残り変形しやすくタルミ、シワを発生しやすくなるおそれがある。【００６３】
フィルムの平均厚さ（Ｍ）は、フィルムに凹凸があるため、次の方法で測定した値を平均厚さとする。すなわち、ロール状物からフィルム１ｍ２を切り出し、調湿することなく、１分以内に重量を測定し｛フィルム重量（ｇ／ｍ２）｝、一方、フィルムの乾燥密度を、島津製作所製Ｍｉｃｒｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｍｕｌｔｉｖｏｌｕｍｅ  Ｐｙｃｎｏｍｅｔｅｒ  １３０５を用いて測定し｛乾燥密度（ｇ／ｃｍ３）｝、下記式により算出する。
フィルム平均厚み（μｍ）＝フィルム重量（ｇ／ｍ２）÷乾燥密度（ｇ／ｃｍ３）【００６４】
本発明において、水溶性ＰＶＡフィルムの幅（Ｗ）は、好適には１００〜２０００ｍｍであり、さらに好適には２００〜１６００ｍｍから選択される。【００６５】
本発明においてこのような間隙率を有するロール状物は、フィルム表面の粗面度、スリップ剤の付着の有無およびスリップ剤の付着量、巻き取りの条件などをバランスよく調整することにより、得ることができる。【００６６】
フィルム表面の粗面度は、フィルムの少なくとも一方の面、すなわち片面または両面にエンボス加工を施すことにより適宜調整することができるが、片面にエンボス加工を施すのが好適である。エンボス加工を施すことにより、フィルムの表面に、たとえば、凹凸の小さい梨地模様を付与したり、凹凸の明瞭なキヌ目模様を付与するのが好適である。例えば、エンボス加工を施した場合、フィルム表面の粗面度は、０．０５〜０．５μｍ程度、好ましくは０．１〜０．４μｍ程度であってもよい。
フィルム表面の粗面度を調整する他の方法としては、後述するスリップ剤を予めフィルムの内部に含有させる方法もあり、この方がエンボス工程を省略できる事、エンボス工程による不具合、ロスを低減することが出来経済的である事が多い。この場合のスリップ剤の添加量としては、ＰＶＡに対し０．１〜５重量％、好適には０．５〜４重量％である。フィルム表面の粗面度を調整するには、エンボス加工を施す方法とスリップ剤を添加する方法のどちらか一方を採用してもよいし、両者の方法を併用することもできる。【００６７】
フィルム表面にスリップ剤を付着させるかどうかは、ロール状物の用途により異なり、ロール状物を水圧転写用フィルムに使用する場合は、スリップ剤を付着させないことが多く、また、農薬用包装フィルム、洗剤用包装フィルムなどに使用する場合は、スリップ剤を付着させることが多い。したがって、フィルム表面へのスリップ剤の付着の有無、およびフィルム表面にスリップ剤を付着させる場合の付着量は、ロール状物の用途によって適宜選択される。スリップ剤の付着量が多くなれば、間隙率は大きくなり、スリップ剤の付着量が少なくなれば、間隙率は小さくなる。ここで、スリップ剤とは、ロール巻きされたＰＶＡフィルム同士のスリップ性を向上させる目的でＰＶＡフィルムの表面に付着させるもので、例えば、各種澱粉系等の有機質粉末、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、珪酸、タルク、クレー等の無機質粉末を挙げることができる。スリップ剤の平均粒径は１〜１００μｍが好ましく、４〜２０μｍがさらに好ましい。ＰＶＡフィルム表面のスリップ剤の付着量は、０．１ｇ／ｍ２以下が好適であり、０．０８ｇ／ｍ２以下がさらに好適である。スリップ剤の付着量は０．００１ｇ／ｍ２以上が好適である。【００６８】
［水溶性ＰＶＡ系フィルムのロール状物の製造方法］
上述した水溶性ＰＶＡ系フィルムのロール状物は、以下の方法により製造できる。
まず、ポリビニルアルコールと可塑剤とを含むポリビニルアルコール皮膜を乾燥させて（以下、この工程を皮膜乾燥工程と称する）、可塑剤含有率が１〜３０重量％であるとともに水分含有率が１〜１０重量％であるＰＶＡ系フィルムを形成する。前記ＰＶＡ皮膜は、前述したように、流延製膜法、湿式製膜法、ゲル製膜法、およびこれらの組み合わせによる方法や、可塑剤を含むＰＶＡ（水分、有機溶剤などを含んでいてもよい）を溶融して行う溶融押出製膜法などを好適に利用して形成できる。【００６９】
ＰＶＡフィルムの水分含有率は、ＰＶＡフィルムを製造する際にＰＶＡの溶剤として用いられる水の量、さらには製膜後のＰＶＡフィルムの乾燥条件などを適宜調整することにより、決定することができる。皮膜乾燥工程における乾燥温度は、例えば、９０〜１４０℃程度、好ましくは９５〜１３５℃程度であってもよく、また、乾燥時間は２〜１０分程度、好ましくは３〜８分程度であってもよい。
製膜後、皮膜乾燥工程を経て形成されたＰＶＡフィルムは、さらにフィルムを筒状のコアに対して所定の巻き取り張力で巻き取る巻き取り工程を経て、ロール状物を形成する。【００７０】
前記巻き取り工程では、工程の一部において、フィルムの巻き取り張力が５〜４０ｋｇｆ／１ｍ幅であることが必要であり、好ましくは１０〜３５ｋｇｆ／１ｍ幅である。なお、巻き取り張力はフィルムの幅に比例して適宜調整される。また、巻き取り張力は、水溶性ＰＶＡフィルムの巻き取り始めから巻き終わりまで同じでもよいが、張力を巻き始めより徐々に下げるのが、内部応力および空隙率を均一にできるため好ましい。張力を巻き始めより徐々に下げる場合、巻き始めの張力に対する巻き終わりの張力比（テーパー）を６０〜９０％の範囲、好適には６５〜８０％にするのが好ましい。これを外れる場合はコア付近の空隙率と巻き外付近の空隙率が不均一になりやすくなるおそれがある。後述するタッチロールや速度によりある程度調整可能であるが調整に限界が生じる場合がある。【００７１】
巻き取り工程では、巻き取り張力の調節に加え、巻き取り速度やタッチロールのタッチ圧を調整してもよい。例えば、巻き取り速度は５〜１００ｍ／分に調整するのが好ましく、１０〜８０ｍ／分に調整するのがさらに好ましい。巻き取り速度がこの範囲より遅い場合は、巻き取り装置のギアームラなど回転の不均一を生じるおそれがあり、これより速い場合は、フィルムがバタついたり、張力ムラが出るおそれがある。また、タッチロールのタッチ圧は、ロールへの抱きこみ空気を排除する観点から、１〜５ｋｇｆ／ｃｍ２が好ましく、１．５〜４ｋｇｆ／ｃｍ２がさらに好ましい。タッチ圧がこの範囲より低い場合は、抱き込み空気を排除しにくくなるおそれがあり、逆に高い場合はフィルムをロールに過剰な力で押し付けてしまうため巻き取り時にシワが入りやすくなるおそれがある。【００７２】
水溶性ＰＶＡフィルムを巻きつけるのに用いられる筒状のコアの材質としては、紙、プラスチック、金属などが挙げられるが、このうち材質が紙製のコアがとくに好適である。紙製のコアは、その表面がポリエチレンなどで防湿加工されていてもよい。【００７３】
コアの材質に用いられる金属としては、炭素鋼、高張力鋼、ステンレス鋼などの鉄及び鉄合金、アルミニウム、ジュラルミンなどのアルミニウムおよびアルミニウム合金、銅、黄銅、青銅などの銅および銅合金などが挙げられる。金属製のコアは、軟質ポリ塩化ビニルや低密度ポリエチレンなどが積層されていたり、あるいはニッケル、クロム、亜鉛、錫などのメッキが施されていてもよい。【００７４】
コアの材質に用いられるプラスチックは、硬質ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホンなどが挙げられる。プラスチック製のコアは、その外表面に、硬質ポリ塩化ビニル、軟質ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリ塩化ビニリデン等をコートしたフィルム、アルミニウム蒸着フィルム、アルミナ蒸着フィルム、ガラス蒸着フィルムなどのフィルムが積層されていてもよい（コート面や蒸着面がコア側および反コア側のどちら側に面していてもよい）。コアの構造は、管が代表的である。【００７５】
コアの肉厚は、材質によっても異なるが、１．５〜２０ｍｍが好適であり、さらに好適には２〜１５ｍｍであり、最適には３〜１０ｍｍである。コアの肉厚が、この範囲を満足するとき、ＰＶＡフィルムにタルミやシワが発生するのを抑制しやすい。【００７６】
前記水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物の製造方法は、ロールから巻きだしたフィルムに見られる歪み部分を低減させるために、少なくとも上述した皮膜乾燥工程と巻き取り工程とを備えていればよいが、これらの工程以外の工程を否定するものではない。【００７７】
また、巻き取り工程では、その製膜乾燥工程に連続して、所定幅にスリットし筒状のコアに巻きつけてロール状物とし製品としてもよいし、あるいは一旦、長尺、広幅のマスターロールに巻き取り、数日以内にオフラインで所定幅にスリットし、筒状のコアに巻きつけてロール状物としてもよい。なお、マスターロールに対して巻き取る際においても、上述の巻き取り条件（例えば、巻き取り張力、巻き取り速度やタッチロールのタッチ圧）により巻き取るのが好ましい。【００７８】
さらに、上述した皮膜乾燥工程に加え、フィルムに対してエンボス加工を行うエンボス工程を含んでいることが好ましい。エンボス工程では、乾燥皮膜を、所定の加工を施したエンボス用ロール（例えば、梨地模様や絹目模様を付したロール）上を通過させることにより、乾燥皮膜に対して所定の表面粗面度を付与する。その後、表面が粗面化された皮膜を必要に応じて裁断し、巻き取り工程へと供してもよい。【００７９】
また、前記ロール状物を保管する場合、透湿係数が３０ｇ／ｍ２／日以下のフィルムで包装した状態で一定の温度範囲にて保管することにより、ロール状物から巻きだした水溶性ＰＶＡフィルムにタルミ（または歪み）やシワが発生するのを抑制することができる。【００８０】
前記温度範囲は、ポリビニルアルコール系フィルムの示差熱分析により求められる主ピークの温度をＴ（℃）としたときに、その上限が（Ｔ−１６８）℃および１８℃のうち高い方の温度（℃）であり、その下限が（Ｔ−１８０）℃および１０℃のうち低い方の温度（℃）である。【００８１】
このような湿度条件および温度条件を充足することによって、該ロール状物の品質が安定して維持される結果、デリケートな扱いが必要である水溶性ＰＶＡフィルムであっても、ロール状物から巻きだした際にフィルムにタルミ（または歪み）やシワが発生するのをより確実に抑制できる。【００８２】
ロール状物の包装に用いられるフィルムは、透湿係数が３０ｇ／ｍ2／日以下であることが重要であり、好適には２０ｇ／ｍ2／日以下であり、さらに好適には１５ｇ／ｍ2／日以下である。フィルムの透湿度が３０ｇ／ｍ2／日を超えると、ロール状物の保管中にＰＶＡフィルム中の水分や可塑剤が揮散して、またはＰＶＡフィルムが外気の水分を吸収して、ロール状物の表面部と巻き芯部でＰＶＡフィルムの組成が変化する。ここで、透湿係数はＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準じて測定され、フィルムの４０℃の温度における９０％ＲＨの雰囲気での透湿度と０％ＲＨの雰囲気での透湿度の差を表わす。【００８３】
また、示差熱分析にはＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のＤＳＣ  Ｑ１０００を用い、サンプルとなるＰＶＡフィルムの６〜８ｍｇをアルミ製容器に入れて−３０℃に保持した後、−３０℃から２６０℃まで１０℃／分の昇温速度で昇温し、その際に測定される吸熱ピークの最大のものを主ピークの温度（℃）とする。【００８４】
前記した包装に用いられるフィルムとしては、ポリエステルとアルミニウム箔とポリエチレンの積層フィルム、アルミニウム蒸着ポリエステルとポリエチレンの積層フィルム、アルミナ蒸着ポリエステルとポリエチレンの積層フィルム、ガラス蒸着ポリエステルとポリエチレンの積層フィルム、ポリ塩化ビニリデンコートポリプロピレンとポリエチレンの積層フィルム、ポリプロピレンフィルム、高密度ポリエチレンフィルム、低密度ポリエチレンフィルムなどを例示することができる。また、これらのフィルムとワリフ・紙・不織布などとの積層品などを例示することもできる。さらにまた、これらのフィルムや積層品は、その外側を紙などで包装してもよいし、カートンボックス、木箱、金属ケース、架台などに収容してもよい。【００８５】
上記した防湿性に優れたフィルムを用いて包装したロール状物を、上記した特定の温度範囲で保管することにより、該ロール状物の品質が安定して維持される結果、タルミ（または歪み）やシワがないかまたは極めて少ない水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物を提供するという本発明の目的がより確実に達成される。【００８６】
上記した防湿性に優れたフィルムを用いて包装したロール状物を輸送する場合は、環境温度を上記した特定の温度範囲に維持するのが好適である。環境湿度については、高湿度や低湿度を避けるのがよく、具体的には３０〜９０％ＲＨであるのが好ましく、４０〜７５％ＲＨであるのがさらに好ましい。【００８７】
水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物のシワは、幅方向、長さ方向の厚みが不均一、フィルムが非常に硬いか逆に柔らかい、またはフィルムのタルミが大きく工程中に折り目が発生する等の原因で発生する。これを無くすためには、厚みの均一性を向上させ、フィルムの硬さを適切な範囲にするとともに、本発明の様にしてタルミを低減することにより改善できる。ロール状物のシワは、保管後のロール状物についてフィルムを巻き出しながら目視により観察することにより、シワの有無を確認する。水溶性ＰＶＡフィルムを筒状のコアまたはマスターロールに巻き取る際の初期の段階において、巻き取り速度や巻き取り張力が変動することにより、フィルムに若干シワが入ることがあるが、通常フィルムを約１００ｍの長さ巻き取るとシワがなくなるので、巻き芯側の約１００ｍを除く部分のフィルムを対象にしてロール状物から巻き出した場合に、シワが認められなければ、シワがないと判定する。【００８８】
水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物は保管中に微量の水分を吸湿することがあるが、該ロール状物から１００ｍ以上巻き出したフィルムは、吸湿による影響をほとんど受けないので、ロール状物の歪み（またはタルミ）は、１００ｍ巻き出したフィルムを対象にして判定する。すなわち、ロール状物から１００ｍ巻き出したフィルムを、そのフィルムを巻き出した方向に４０ｃｍの間隔で平行に配置した金属ロールの間に広げ、一方を均一に固定したのち、片側に１ｍ幅あたり２ｋｇｆの張力をかけ、これから１．５ｍ離れた位置に配置した蛍光灯（３６Ｗ、１１７ｃｍ、１本）の照射下にフィルムの反射状態を目視により観察し、フィルムの膜面にダレと張りが交互に繰り返し表れて反射が乱れている部分を歪み（またはタルミ）とし、その幅方向（フィルムの幅方向）の長さを測定して、その値の大小で歪み（またはタルミ）の状態を判定する。なお、歪み（またはタルミ）はフィルムを巻き出した方向に縦長の形状のものが複数独立して生じることがあり、その場合には、その全ての歪み（またはタルミ）の幅を合計する。フィルムが長い場合は、２００ｍ毎巻き出して、平均する。歪み（またはタルミ）の合計幅がフィルム全幅の１０％以下である場合を合格とする。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
（実施例１）
けん化度８８モル％、重合度１７００のＰＶＡ１５重量部、グリセリン０．６５重量部を含有するＰＶＡ濃度が１５重量％の水溶液を、コンベアベルト上に流延し、ベルト上で１２０℃の熱風をあてながら５分間乾燥することにより皮膜を得、次いで、これを梨地加工（１５０メッシュのサンドブラスト処理）された金属ロール上を通過させて、片面をエンボス加工した後、フィルムの両端をレザー刃にて裁断して、フィルム幅（Ｗ）５００ｍｍ、フィルム厚さ（Ｍ）３０μｍ、粗面度がエンボス面０．３μｍ、非エンボス面０．１５μｍ（ＫｏｓａｋａＬａｂｏｒａｔｏｒｙ社製のＳＥ１７００で触針半径２μｍ、測定速さ０．５ｍ／秒、カットオフ値λｃ＝０．８で測定した）のＰＶＡフィルム｛長さ（Ｌ）１０００ｍ（余分なし）｝を得、これを表面がポリエチレン加工された円筒状の紙管｛紙管の外径（Ｄ）８８．２ｍｍ、肉厚６ｍｍ｝に、初期巻き取り張力１５ｋｇｆ、巻き取り速度４０ｍ／分、タッチ圧３ｋｇｆ／ｍ２、テーパー７５％の条件で巻きつけることにより、水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物｛ロール状物の断面の直径（Ｈ）２２１ｍｍ｝を得た。なお、前記巻き取り張力を、フィルム幅１ｍ当りの巻き取り張力に換算すると、その値は３０ｋｇｆ／１ｍ幅である。【００９０】
水溶性ＰＶＡフィルムの組成はＰＶＡ／グリセリン／水分＝９３／４／３（重量％）であった。ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のＤＳＣ  Ｑ１０００を用い、ロール状物から切り取ったフィルム片７ｍｇをアルミパンに入れて−３０℃で１分保持した後、１０℃／分の昇温速度で２６０℃まで昇温し、示差熱分析を行ったところ、主ピークの温度は１８６℃であった。【００９１】
上記で得られたロール状物を、幅１４００ｍｍ、厚さ４０μｍの低密度ポリエチレンフィルム（東セロ株式会社製Ｔ．Ｕ．Ｘ．＃４０、透湿係数１０ｇ／ｍ2／日）を用いて二重巻きにし、幅方向に余った部分をコアに押し込んで包装体とした。【００９２】
この包装体を、温度が１７℃で湿度が５０％ＲＨの雰囲気下に倉庫に半年間保管した。保管後に包装体からロール状物を取り出し、水圧転写フィルム（曲面印刷用フィルム）に使用した。そのときにロール状物（１０００ｍ長）から１００ｍ巻き出した水溶性ＰＶＡフィルムのシワの状況と、１００ｍから２００ｍ毎に巻き出したフィルムの歪みの状況を表１に示す。ロール状物から水溶性ＰＶＡフィルムを巻き出しながら、５色のグラビア印刷を施し、続いて水圧転写を実施したところ、印刷が不良になるとか、転写が不良になるなどの不具合は認められなかった。【００９３】
（実施例２）
実施例１においてＰＶＡフィルムを紙管に巻きつける際の巻き取り張力を１０ｋｇｆとした以外は実施例１と同様にして、水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物｛ロール状物の断面の直径（Ｈ）２２８ｍｍ｝を得た。得られたロール状物を、実施例１と同様にして低密度ポリエチレンフィルムを用いて二重巻きに包装し、さらに実施例１と同様にして倉庫に半年間保管した。保管後に包装体から取り出したロール状物から水溶性ＰＶＡフィルムを巻き出した。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。なお、前記巻き取り張力を、フィルム幅１ｍ当りの巻き取り張力に換算すると、その値は２０ｋｇｆ／１ｍ幅である。【００９４】
（実施例３）
実施例１においてＰＶＡフィルムを紙管に巻きつける際の巻き取り速度を５０ｍ／分とした以外は実施例１と同様にして、水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物｛ロール状物の断面の直径（Ｈ）２１９ｍｍ｝を得た。得られたロール状物を、実施例１と同様にして低密度ポリエチレンフィルムを用いて二重巻きに包装し、さらに実施例１と同様にして倉庫に半年間保管した。保管後に包装体から取り出したロール状物から水溶性ＰＶＡフィルムを巻き出した。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。【００９５】
（実施例４）
実施例１において、皮膜の片面にエンボス加工を施した後に、ニッカ社製の電子スプレーＫ−IIIを用いて、ニッカ社製のデンプン粉末を０．０５ｇ／ｍ２の付着量になるように表面に塗布した以外は実施例１と同様にして、水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物｛ロール状物の断面の直径（Ｈ）２３０ｍｍ｝を得た。得られたロール状物を、実施例１と同様にして低密度ポリエチレンフィルムを用いて二重巻きに包装し、さらに実施例１と同様にして倉庫に半年間保管した。保管後に包装体から取り出したロール状物から水溶性ＰＶＡフィルムを巻き出した。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。【００９６】
（実施例５）
実施例１において、けん化度８８モル％、重合度１７００のＰＶＡ１５重量部、グリセリン０．６５重量部を含有するＰＶＡ濃度が１５重量％の水溶液に代えて、けん化度８８モル％、重合度１７００のＰＶＡ１５重量部、グリセリン０．７重量部、コーンスターチ（平均粒径約１５μｍ）０．５重量部を含有するＰＶＡ濃度が１５重量％の水溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物｛ロール状物の断面の直径（Ｈ）２３１ｍｍ｝を得た。水溶性ＰＶＡフィルムの組成はＰＶＡ／グリセリン／水分／デンプン＝９０／４／３／３（重量％）であった。【００９７】
得られたロール状物を、実施例１と同様にして低密度ポリエチレンフィルムを用いて二重巻きに包装し、さらに実施例１と同様にして倉庫に半年間保管した。保管後に包装体から取り出したロール状物から水溶性ＰＶＡフィルムを巻き出した。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。【００９８】
（実施例６）
実施例１において、けん化度８８モル％、重合度１７００のＰＶＡ１５重量部、グリセリン０．６５重量部を含有するＰＶＡ濃度が１５重量％の水溶液に代えて、けん化度８８モル％、重合度１７００のＰＶＡ１５重量部、グリセリン０．７重量部、ホウ酸０．０５重量部を含有するＰＶＡ濃度が１５重量％の水溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物｛ロール状物の断面の直径（Ｈ）２２８ｍｍ｝を得た。水溶性ＰＶＡフィルムの組成はＰＶＡ／グリセリン／水分／ホウ酸＝９０／４／３／０．３（重量％）であった。【００９９】
得られたロール状物を、実施例１と同様にして低密度ポリエチレンフィルムを用いて二重巻きに包装し、さらに実施例１と同様にして倉庫に半年間保管した。保管後に包装体から取り出したロール状物から水溶性ＰＶＡフィルムを巻き出した。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。【０１００】
（実施例７）
実施例１において、けん化度８８モル％、重合度１７００のＰＶＡに代えて、けん化度８８モル％、重合度２０００のＰＶＡを用いた以外は実施例１と同様にして、水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物｛ロール状物の断面の直径（Ｈ）２２５ｍｍ｝を得た。水溶性ＰＶＡフィルムの組成はＰＶＡ／グリセリン／水分＝９３／４／３（重量％）であった。
得られたロール状物を、実施例１と同様にして低密度ポリエチレンフィルムを用いて二重巻きに包装し、さらに実施例１と同様にして倉庫に半年間保管した。保管後に包装体から取り出したロール状物から水溶性ＰＶＡフィルムを巻き出した。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。【０１０１】
（実施例８）
実施例１において、ＰＶＡの使用量を１５重量部から１３重量部に変え、グリセリンの使用量を０．６５重量部から２．４重量部に変えたことに加えて、熱風の温度を１２０℃から１１６℃に変え、さらに実施例４と同様に、皮膜の片面にエンボス加工を施した後に、ニッカ社製の電子スプレーＫ−IIIを用いて、ニッカ社製のデンプン粉末を０．０５ｇ／ｍ２の付着量になるように表面に塗布した以外は実施例１と同様にして、水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物｛ロール状物の断面の直径（Ｈ）２２９ｍｍ｝を得た。水溶性ＰＶＡフィルムの組成はＰＶＡ／グリセリン／水分＝８０／１５／５（重量％）であった。【０１０２】
得られたロール状物を、実施例１と同様にして低密度ポリエチレンフィルムを用いて二重巻きに包装し、さらに実施例１と同様にして倉庫に半年間保管した。保管後に包装体から取り出したロール状物から水溶性ＰＶＡフィルムを巻き出した。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。ロール状物から巻き出した水溶性ＰＶＡフィルムを用いて農薬を包装したところ、製袋性、溶解性などに特に問題は認められなかった。【０１０３】
（実施例９）
実施例８において、けん化度８８モル％、重合度１７００のＰＶＡに代えて、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）で変性されたけん化度８８モル％、重合度１７００の変性ＰＶＡ（変性度：モノマー基数／変性ＰＶＡ全体のユニット数の比で２：１００（＝２モル％）を用いたことに加えて、熱風の温度を熱風の温度を１１６℃から１４０℃に変え、乾燥時間を５分から１０分に延長した以外は実施例８と同様にして、水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物｛ロール状物の断面の直径（Ｈ）３３６ｍｍ｝を得た。水溶性ＰＶＡフィルムの組成はＰＶＡ／グリセリン／水分＝８０／１５／５（重量％）であった。水溶性ＰＶＡフィルムのフィルム厚さ（Ｍ）は８０μｍであった。【０１０４】
得られたロール状物を、実施例１と同様にして低密度ポリエチレンフィルムを用いて二重巻きに包装し、さらに実施例１と同様にして倉庫に半年間保管した。保管後に包装体から取り出したロール状物から水溶性ＰＶＡフィルムを巻き出した。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。ロール状物から巻き出した水溶性ＰＶＡフィルムを用いて液体洗剤１００ｇを包装したところ、製袋性、溶解性などに特に問題は認められなかった。【０１０５】
（実施例１０）
実施例１において、包装体を保管する際の温度を４０℃とし、湿度を５５％ＲＨとした以外は実施例１と同様にして倉庫に半年間保管した。保管後に包装体から取り出したロール状物から水溶性ＰＶＡフィルムを巻き出した。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。なお、保管後の水溶性フィルムは、若干のシワが確認されたが、このシワは印刷時の張力により容易に消失し、フィルムの加工上、全く問題とならない程度のシワであった。【０１０６】
（実施例１１）
実施例１において、巻き取り張力を７ｋｇｆにした以外は実施例１と同様にしてロール状物を得た。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。【０１０７】
（実施例１２）
実施例１において、テーパーを８５％にした以外は実施例１と同様にしてロール状物を得た。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。【０１０８】
（実施例１３）
実施例１で用いた水溶液中にさらに実施例４で用いたデンプン粉末を０．４９重量部添加した以外は、実施例１と同様にしてロール状物を得た。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。【０１０９】
（比較例１）
実施例１においてＰＶＡフィルムを紙管に巻きつける際の巻き取り張力を３０ｋｇｆとした以外は実施例１と同様にして、水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物｛ロール状物の断面の直径（Ｈ）２１７ｍｍ｝を得た。得られたロール状物を、実施例１と同様にして低密度ポリエチレンフィルムを用いて二重巻きに包装し、さらに実施例１と同様にして倉庫に半年間保管した。保管後に包装体から取り出したロール状物から水溶性ＰＶＡフィルムを巻き出した。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。なお、前記巻き取り張力を、フィルム幅１ｍ当りの巻き取り張力に換算すると、その値は６０ｋｇｆ／１ｍ幅である。【０１１０】
（比較例２）
実施例１においてＰＶＡフィルムを紙管に巻きつける際の初期巻き取り張力を２ｋｇｆ、テーパーを８５％とした以外は実施例１と同様にして、水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物｛ロール状物の断面の直径（Ｈ）２４０ｍｍ｝を得た。得られたロール状物を、実施例１と同様にして低密度ポリエチレンフィルムを用いて二重巻きに包装し、さらに実施例１と同様にして倉庫に半年間保管した。保管後に包装体から取り出したロール状物から水溶性ＰＶＡフィルムを巻き出した。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。なお、前記巻き取り張力を、フィルム幅１ｍ当りの巻き取り張力に換算すると、その値は４ｋｇｆ／１ｍ幅である。【０１１１】
（比較例３）
実施例１において、グリセリンの使用量を０．６５重量部から０．０８重量部に変えた以外は実施例１と同様にして、水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物｛ロール状物の断面の直径（Ｈ）２２３ｍｍ｝を得た。水溶性ＰＶＡフィルムの組成はＰＶＡ／グリセリン／水分＝９６．５／０．５／３（重量％）であった。
得られたロール状物を、実施例１と同様にして低密度ポリエチレンフィルムを用いて二重巻きに包装し、さらに実施例１と同様にして倉庫に半年間保管した。保管後に包装体から取り出したロール状物から水溶性ＰＶＡフィルムを巻き出した。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。【０１１２】
（比較例４）
実施例１において、グリセリンの使用量を０．６５重量部から７．４重量部に変えた以外は実施例１と同様にして、水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物｛ロール状物の断面の直径（Ｈ）２２０ｍｍ｝を得た。水溶性ＰＶＡフィルムの組成はＰＶＡ／グリセリン／水分＝６５／３２／３（重量％）であった。
得られたロール状物を、実施例１と同様にして低密度ポリエチレンフィルムを用いて二重巻きに包装し、さらに実施例１と同様にして倉庫に半年間保管した。保管後に包装体から取り出したロール状物から水溶性ＰＶＡフィルムを巻き出した。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。【０１１３】
（比較例５）
実施例１において、熱風の温度を１２０℃から１７０℃に変えた以外は実施例１と同様にして、水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物｛ロール状物の断面の直径（Ｈ）２３１ｍｍ｝を得た。水溶性ＰＶＡフィルムの組成はＰＶＡ／グリセリン／水分＝９５．３／４．１／０．６（重量％）であった。
得られたロール状物を、実施例１と同様にして低密度ポリエチレンフィルムを用いて二重巻きに包装し、さらに実施例１と同様にして倉庫に半年間保管した。保管後に包装体から取り出したロール状物から水溶性ＰＶＡフィルムを巻き出した。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。【０１１４】
（比較例６）
実施例１において、熱風の温度を１２０℃から７０℃に変えた以外は実施例１と同様にして、水溶性ＰＶＡフィルムのロール状物｛ロール状物の断面の直径（Ｈ）２２４ｍｍ｝を得た。水溶性ＰＶＡフィルムの組成はＰＶＡ／グリセリン／水分＝８４．４／３．６／１２（重量％）であった。
得られたロール状物を、実施例１と同様にして低密度ポリエチレンフィルムを用いて二重巻きに包装し、さらに実施例１と同様にして倉庫に半年間保管した。保管後に包装体から取り出したロール状物から水溶性ＰＶＡフィルムを巻き出した。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。【０１１５】
（比較例７）
比較例２において、包装体を保管する際の温度を４０℃にし、湿度を５５％ＲＨにした以外は実施例１と同様にして倉庫に半年間保管した。保管後に包装体から取り出したロール状物から水溶性ＰＶＡフィルムを巻き出した。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。【０１１６】
（比較例８）
比較例２において、包装体を保管する際の温度を５℃にし、湿度を５５％ＲＨにした以外は実施例１と同様にして倉庫に半年間保管した。保管後に包装体から取り出したロール状物から水溶性ＰＶＡフィルムを巻き出した。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。【０１１７】
（比較例９）
実施例１において、ロール状物を二軸延伸ナイロン（３０μｍ、透湿係数１３４ｇ／ｍ２／日）で包装した以外は、実施例１と同様に保管した。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。【０１１８】
（比較例１０）
実施例１においてテーパーを５０％にして後は同様にしてロール状物を得た。そのときの水溶性ＰＶＡフィルムの歪みおよびシワの状況を実施例１と同様に判定した結果を表１に示す。【０１１９】
【表１】
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【０１２０】
上記の実施例および比較例において得られた水溶性ＰＶＡフィルムの内容を表２に示す。【０１２１】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明の水溶性ＰＶＡのロール状物は、タルミ（または歪み）やシワがないかまたは極めて少ないため、各種の用途、たとえば水圧転写フィルム、農薬包装用フィルム、洗剤包装用フィルムなどとして使用され、とくに水圧転写曲面印刷用フィルムとして極めて有用である。
【図１】
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【国際調査報告】
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