(57)【要約】  本発明は、断面形状が楕円形であり、ポリウレタン系樹脂とスチレン系樹脂とから成形される混合樹脂を含む医療用チューブに関する。より好適には、更に以下の１又は複数の特徴を有する医療用カテーテルである：(1)平均肉厚に対する平均外径の比が３．０以上、８．７以下、(2)中空を１００％潰す際の最大荷重が１０Ｎ以下、(4)チューブの長手方向と垂直にチューブ外周における３０％の長さのスリットを入れたチューブの引張試験の最大荷重が８Ｎ以上、(5)楕円率が５０〜９５％。  本発明によれば、ミルキング操作性と引裂き強度のバランスに優れた医療用チューブを提供することができる。
2008139847.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
断面形状が楕円形であり、ポリウレタン系樹脂とスチレン系樹脂の混合樹脂を含有して形成される医療用チューブ。
【請求項２】
平均肉厚に対する平均外径の比が３．０以上、８．７以下であることを特徴とする請求項１の医療用チューブ。
【請求項３】
チューブの径方向に中空を１００％潰す際の最大荷重が１０Ｎ以下であることを特徴とする請求項１または２の医療用チューブ。
【請求項４】
チューブの長手方向と垂直にチューブ外周における２０〜３０％の長さのスリットを入れたチューブの引張試験の最大荷重が８Ｎ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかの医療用チューブ。
【請求項５】
チューブの長手方向と垂直にチューブ外周における３０％の長さのスリットを入れたチューブの引張試験の最大荷重が８Ｎ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかの医療用チューブ。
【請求項６】
楕円率が５０〜９５％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかの医療チューブ。
【請求項７】
医療用チューブ中のスチレン系樹脂の重量分率が５％以上、６０％以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかの医療用チューブ。
【請求項８】
前記混合樹脂のショアー硬度が３０〜９５Ａであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかの医療用チューブ。
【請求項９】
医療用チューブの先端から１〜５ｃｍの範囲を構成する医療用チューブ中のスチレン系樹脂の重量分率が１０％以上、８０％以下で、該範囲より手元側を構成する医療用チューブ中のスチレン系樹脂の重量分率が５％以上、６０％以下であり、更にチューブ長手方向に造影ラインを有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかの医療用チューブ。
【請求項１０】
前記ポリウレタン系樹脂が脂肪族イソシアネート残基を有することを特徴とする、請求項１〜９のいずれかの医療用チューブ。
【請求項１１】
前記スチレン系樹脂がスチレンとイソブチレンとのブロック共重合体であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかの医療用チューブ。
【請求項１２】
前記ブロック共重合体の数平均分子量が５０，０００〜２００，０００であることを特徴とする請求項１１の医療用チューブ。
【請求項１３】
前記ブロック共重合体がスチレン−イソブチレン-スチレンのトリブロックであることを特徴とする請求項１１または１２の医療用チューブ。
【請求項１４】
前記ブロック共重合体中のスチレン残基の重量分率が５％以上、５０％以下であることを特徴とする請求項１１〜１３のいずれかの医療用チューブ。
【請求項１５】
前記医療用チューブが、医療用ドレナージカテーテルである請求項１〜１４のいずれかの医療用チューブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療用チューブに関するもので、更に詳細には、ミルキング操作性と引裂き強度のバランスの優れた医療用チューブに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般的な医療用チューブはチューブ内に詰りが生じるとチューブの機能が失われるため、新しいものに交換する必要がある。【０００３】
柔軟なチューブの場合、その詰まりをチューブの外からの外力によって取り除く方法がある。例えば、医療用ドレナージチューブでは、手によってミルキングという操作を行うことがある。ミルキングとは、チューブ内に存在する詰りの原因を取り除くために、チューブの各部を順次に絞り及び／又は引っ張る行為である。この行為が容易にできればチューブ交換の手間を省ける反面、強く操作すると切断することがある。【０００４】
特に髄液排液用チューブにおいては、手によるミルキング操作によって切断されたチューブが脊椎内に残留するという重篤な事例もみられる。特許文献１には、体内における破断が防止されたドレナージカテーテル用チューブが開示されている。また、そのような重篤な事例はチューブに切り傷がある場合に起こりやすい。
【特許文献１】特開２００５−２３７６８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明は、上記の問題点を解決するものであり、ミルキング操作性と引裂き強度のバランスに優れた医療用チューブを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の１または複数の特徴を有する。【０００７】
（１）本発明の特徴の一つは、断面形状が楕円形であり、ポリウレタン系樹脂とスチレン系樹脂の混合樹脂を含有して形成される医療用チューブである。【０００８】
（２）本発明の別の特徴は、平均肉厚に対する平均外径の比が３．０以上、８．７以下であることを特徴とする前記医療用チューブである。【０００９】
（３）本発明の別の特徴は、チューブの径方向に中空を１００％潰す際の最大荷重が１０Ｎ以下であることを特徴とする前記医療用チューブである。【００１０】
（４）本発明の別の特徴は、チューブの長手方向と垂直にチューブ外周における２０〜３０％、特に３０％の長さのスリットを入れたチューブの引張試験の最大荷重が８Ｎ以上であることを特徴とする前記医療用チューブである。【００１１】
（５）本発明の別の特徴は、楕円率が５０〜９５％であることを特徴とする前記医療チューブである。【００１２】
（６）好適な実施形態では、医療用チューブ中のスチレン系樹脂の重量分率が５％以上、６０％以下である。【００１３】
（７）好適な実施形態では、混合樹脂のショアー硬度が３０〜９５Ａである。【００１４】
（８）好適な実施形態では、医療用チューブの先端から１〜５ｃｍの範囲を構成する医療用チューブ中のスチレン系樹脂の重量分率が１０％以上、８０％以下で、該範囲より手元側を構成する医療用チューブ中のスチレン系樹脂の重量分率が５％以上、６０％以下であり、更にチューブ長手方向に造影ラインを有する。【００１５】
（９）好適な実施形態では、前記ポリウレタン系樹脂が脂肪族イソシアネート残基を有する。【００１６】
（１０）好適な実施形態では、前記スチレン系樹脂がスチレンとイソブチレンとのブロック共重合体である。【００１７】
（１１）好適な実施形態では、前記ブロック共重合体の数平均分子量が５０，０００〜２００，０００である。【００１８】
（１２）好適な実施形態では、前記ブロック共重合体がスチレン−イソブチレン-スチレンのトリブロックである。【００１９】
（１３）好適な実施形態では、前記ブロック共重合体中のスチレン残基の重量分率が５％以上、５０％以下である。【００２０】
（１４）好適な実施形態では、前記医療用チューブが、医療用ドレナージカテーテルである。【００２１】
本発明の上記特徴およびその他の特徴、およびそれらの効果は、以下の実施形態および図面によって明らかにされる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明により、ミルキング操作性と引裂き強度のバランスに優れた医療用チューブを提供することが可能となる。これにより、詰まり等が生じた際に、ミルキング操作により原因を取り除くことが可能で、更にその際に切断を生じ重篤な事態を生じることを防止することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図１（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）は、チューブ断面のパターン図である。
【図２】図２は、圧縮強度の測定に使用される圧縮試験機の説明図である。
【図３】図３は、圧縮強度の測定に使用される圧縮試験機の説明図である。
【図４】図４は、引裂き強度の測定に使用される引張試験機の説明図である。
【図５】図４は、引裂き強度の測定に使用される引張試験機の説明図である。
【図６】図６は、実施形態としての腰椎ドレナージカテーテルの模式図である。
【符号の説明】
【００２４】
２０  圧縮試験機
２２  押し子
２４  把持具
２６  サンプルチューブ
４０  引張試験機
４２  サンプルチューブ
６０  腰椎ドレナージカテーテル
６２  手元側チューブ
６４  先端側チューブ
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、本発明の医療用チューブについて説明する。【００２６】
１．医療用チューブ
本発明の医療用チューブとしては、胆管カテーテル、導尿カテーテル、中心静脈カテーテル、胃瘻カテーテル、吸引カテーテル、血管造影用カテーテル、心臓カテーテル、血管拡張カテーテル、血栓除去用カテーテル、硬膜外カテーテル、内視鏡カテーテル等のカテーテル類、輸液用チューブ、経腸栄養用チューブ、気管支チューブ、腹膜透析用チューブ、輸血用チューブ、導尿カテーテルに接続され尿を蓄尿バッグに導出されるのに使用されるチューブ等のチューブ類、血液透析用の血液回路、人工心肺用の血液回路、血漿交換用の血液回路などに用いられる回路用チューブ類、医療分野において物質を移送するのに用いられるチューブ類などがある。尚、医療分野において物質を移送するのに用いられるチューブ類としては、例えば、多連式血液バッグに取り付けられたチューブ、吸引器とカテーテルを連結するのに用いられるチューブ等がある。以下、好適な実施形態としてドレナージカテーテル（排液用チューブ）を例示して説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。【００２７】
２．形状
本発明の医療用チューブは、ルーメン数が１であるものに限られるものではなく、２または３の様に複数のルーメンを有していてもよい。また、チューブの長さ方向に垂直なルーメン形状（断面形状）が図１（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に示すように楕円形であることが好ましい。（Ａ）は、その断面形状を楕円形状にすることで、真円形状に対し強度を弱め、容易に径方向に圧縮できることとなる。（Ｂ）は（Ａ）の特徴に加え、更に楕円の長軸方向の肉厚を短軸方向の肉厚に比較して薄く形成したもので、これにより穿刺針やピールオフ針等の外套を通過し易い構造になっている。また、（Ｃ）は（Ａ）の特徴に加え、更に楕円の短軸方向の肉厚を長軸方向の肉厚に比較して薄く形成したもので、チューブ内の通過性を重視した構造となっている。尚、（Ｂ）、（Ｃ）は、共に肉厚部分を有していることから、（Ａ）に比べ各種孔を挿通させる際にプッシャビリティーが優れることとなる。更に（Ｃ）は、外径は（Ｂ）と同様に楕円形であるが、長軸方向の肉厚を厚くした為にその内孔の形状はより円に近く、内部に詰まりを生じにくい点で好ましい。一方、（Ｂ）は曲率がより小さく曲がりやすい長軸方向の肉厚を薄く形成している為、チューブを径方向に潰す際の強度をより小さくすることが可能となる。尚、図１は、例示としてルーメン数が１の場合を示したが、前述の様に複数のルーメンを持たせることも可能である。【００２８】
さらに、本発明の医療用チューブは、チューブ長手方向に造影ラインが１本または２本以上あってもよい。造影ラインとは、カテーテルが体内のどの位置に存在するかを把握するためにチューブ内に配置するもので、エックス線に不透過な材料、例えば、硫酸バリウム、タングステン等をその造影ライン上に配置して形成することができる（図１中には図示せず）。【００２９】
また、本発明の医療用チューブは、平均肉厚に対する平均外径の比が３．０以上、８．７以下であることが好ましい。さらに、３．０以上、６．０以下であることがより好ましい。【００３０】
外径としては、長径、短径ともに０．５ｍｍ以上、３．５ｍｍ以下であることが、さらに１．０ｍｍ以上、３．０ｍｍ以下であることが好ましく、特に短径が１．０ｍｍ以上、２．０ｍｍ以下であることが、また長径が１．５ｍｍ以上、３．０ｍｍ以下であることが好ましい。また、楕円率（短軸／長軸×１００）は５０％から９５％が好ましい。さらに、６０％から９０％が好ましい。５０％よりも小さいと血栓などの異物が通過し難くなり、チューブが詰り易くなる。【００３１】
３．医療用チューブの構成材料
本発明の医療用チューブは、ポリウレタン系樹脂とスチレン系樹脂の混合樹脂を含有して形成されるが、この混合樹脂に対し、更に各種目的で他の樹脂を配合することが可能である。尚、混合樹脂に対し配合することが可能な樹脂としては、例えばポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂から選ばれる１以上の樹脂などが挙げられる。【００３２】
また、混合樹脂、更に他の樹脂を混合した樹脂組成物に対し、材料の熱力学的特性や、生体適合性などの特徴を著しく損なわない範囲で、顔料、染料、安定剤、酸化防止剤、滑剤、造核剤、増量剤、充填剤、補強剤、造粘剤、相溶化剤、などの各種有機／無機物を混合してもよい。【００３３】
また、本発明においては、１本の医療用チューブにおいて、その一部を他の部分に対し硬度が異なるように形成することも可能である。硬度が異なる様に形成する方法としては、チューブを構成する樹脂の組成や材質を変更する方法、チューブの肉厚や形状を変更する方法等が使用できる。特に樹脂の組成を変更する場合は、医療用チューブの先端から１〜５ｃｍの範囲を構成する医療用チューブ中のスチレン系樹脂の重量分率が１０％以上、８０％以下で、該範囲より手元側を構成する医療用チューブ中のスチレン系樹脂の重量分率が５％以上、６０％以下とすることが好ましい。これによれば、手元部分に対し比較的柔軟に形成された先端部分が生体組織への損傷を低減し、一方で先端部分に対し硬く形成された手元部分が押し込み性を向上することが可能となる。尚、この様なチューブの成形方法としては、切替押出成形や、硬度の異なるチューブ部材を熱溶着する方法等を用いることができる。【００３４】
４．医療用チューブ構成材料のショアー硬度
本発明の医療用チューブを構成する材料（ポリウレタン系樹脂とスチレン系樹脂の混合樹脂のみであっても良いし、上記の様に他の樹脂を配合した樹脂組成物であっても良い。）のショアー硬度は、３０〜９５Ａであることが好ましく、更に４５〜８０Ａであることが好ましい。本発明の説明において用いる「ショアー（Ｓｈｏｒｅ）硬度」とは、測定規格ＡＳＴＭ  Ｄ１７０６によるショアー硬度のことである。【００３５】
医療用チューブを構成する材料のショアー硬度が３０Ａ未満であるとカテーテル自体が柔軟になりすぎ体内への挿入操作に支障を来すおそれがあり、９５Ａより大きいと体内への挿入操作は容易に行うことができるが、硬すぎるため患者が苦痛や違和感を覚える可能性があるためである。尚、ポリウレタン系樹脂とスチレン系樹脂の混合樹脂のショアー硬度も、上記と同様の理由で３０〜９５Ａであることが好ましく、更に４５〜８０Ａであることが好ましいが、更に他の樹脂を配合した樹脂組成物として使用する時は、配合する樹脂のショアー硬度も考慮して調整することができる。【００３６】
５．ポリウレタン系樹脂
ポリウレタン系樹脂は、ポリエーテル（ポリテトラメチレンオキサイド等）、ポリエステル（アジペート系あるいはポリカプロラクトン系）、ポリカーボネートなどをソフトセグメントとし、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどのジイソシアネート類から形成される成分をハードセグメントとする樹脂等が挙げられる。そして、ポリウレタン系樹脂としては、特に、ハードセグメントとなるジイソシアネートと鎖延長剤と、ソフトセグメントとなるポリグリコールで構成されることが好ましい。いわゆる、ポリエーテル型ポリウレタン系樹脂の１種であることが好ましい。【００３７】
イソシアネート成分としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、３，３’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネートおよび１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネートを使用することができ、好ましくは、ＭＤＩまたはＨＭＤＩである。【００３８】
上記鎖延長剤としては、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等の低分子量のジオール等を使用することでき、好ましくは、１，４−ブタンジオールである。また、エチレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等を鎖延長剤として使用し部分的にウレア結合を導入してもよい。【００３９】
ポリグリコール成分としては、ポリエーテルグリコール、ポリカーボネートジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリアジペートジオール等を使用することができる。また、ポリエーテルグリコールとしてはポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、またはそれらの共重合体、あるいは混合物を使用することができる。【００４０】
また、本発明で使用する混合樹脂を構成するポリウレタン系樹脂のショアー硬度は、６０〜９５Ａ、特に７０〜９０Ａであることが好ましい。６０Ａ未満であるとカテーテル自体が柔軟になりすぎ体内への挿入操作に支障を来すおそれがあり、９５Ａより大きいと体内への挿入操作は容易に行うことができるが、硬すぎるため患者が苦痛や違和感を覚えたり管腔内表面を損傷したりする可能性があるためである。また、これらのポリウレタン材料には、加水分解や酸化劣化等に対する耐性を向上させるために、加水分解防止剤、酸化防止剤等が含まれていてもよい。【００４１】
また、本発明で使用する混合樹脂を構成するポリウレタン系樹脂は、複数のポリウレタン系樹脂を混合したものであっても良く、例えば、エステル系ポリウレタン樹脂と炭酸エステル系ポリウレタン樹脂との混合物等も好適に使用することができる。ここでエステル系ポリウレタン樹脂としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）または４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、及び１，４−ブタンジオールからなるハードセグメントと、ポリカプロラクトンジオールまたはポリアジペートジオールからなるソフトセグメントから構成されたものなどが挙げられる。エステル系ポリウレタン樹脂の商品としては、商品名ミラクトラン  Ｅ３８０ＰＮＡＴ/Ｅ３８５ＰＮＡＴ/Ｅ３９０ＰＮＡＴ（日本ミラクトラン社）や商品名テコフレックス  ＥＧ８０Ａ/ＥＧ８５Ａ/ＥＧ９３Ａ/ＥＧ１００Ａ（ノベオン社）がある。【００４２】
６．スチレン系樹脂
本発明で使用する混合樹脂を構成するスチレン系樹脂としては、スチレンをハードセグメントとし、イソブテン、ペンテン、４−メチルペンテン−１等の不飽和オレフィンモノマー、およびブタジエン、イソプレン等の共役ジエン、および共役ジエンを水素添加した水素添加共役ジエンをソフトセグメントとする共重合体、例えばスチレン系エラストマーと呼ばれるもの等が好ましく使用できる。ここで、共重合体として各種形態のものが使用可能であるが、例えばブロック共重合体、ランダム共重合体等を好ましく使用することができる。【００４３】
例えば、ブロック共重合体であるスチレン系エラストマーとして、特に共役ジエン部が１，４結合で構成された、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−（ブタジエン−イソプレン）−スチレン共重合体（ＳＢＩＳ）等が使用可能である。また、それらの共役ジエン部を水素添加したスチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−（エチレン−プロピレン）−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−（エチレン−エチレン−プロピレン）−スチレン（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレン共重合体（ＳＩＢＳ）等も使用可能である。尚、このようなブロック共重合体の商品としては、ＳＩＳ（日本合成ゴム社製）、セプトン（クラレ社製）、クレイトン（シェル化学社製）、ＳＩＢＳＴＡＲ（弊社製）等が使用できる。【００４４】
また、他のブロック共重合体であるスチレン系エラストマーとして、共役ジエン部にビニル基が導入されたものも使用することが可能で、具体的には、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体でイソプレン部に３，４ビニル結合を導入したブロック共重合体などが挙げられる（具体的な商品としては、ハイブラー（クラレ社製）等が挙げられる。）。【００４５】
一方、ランダム共重合体であるスチレン系エラストマーとして、具体的には、スチレンとブタジエンのランダム共重合体でブタジエン部を水素添加したランダム共重合体などを使用することができる。【００４６】
また、ＳＥＢＳ等のスチレン系エラストマーに、ポリオレフィン、プロセスオイル等を配合した混合物も使用することができる。ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳを含む混合物のスチレン系エラストマーとしては、例えばラバロン（三菱化学社製）、セプトンコンパウンド（クラレ社製）、レオストマー、アクティマー（理研ビニル社製）等が挙げられる。【００４７】
これらの共重合体の数平均分子量は５０，０００〜２００，０００であることが好ましい。さらに、５０，０００〜２００，０００であることで、溶融時は高粘度で、押出成形がしやすい上、柔軟性とコシがあり、粘着性も低い、優れたチューブが得られやすく、特に好適である。これらの共重合体のスチレン重量は５〜５０％であることが好適である。更には１０〜４０％が更に好適である。【００４８】
７．チューブ径方向の圧縮強度（ミルキング操作性）
ミルキング操作を容易に行うことを可能とする為に、医療用チューブにおいて、チューブ径方向の圧縮強度（チューブの径方向に中空を１００％潰す際の最大荷重）が、温度２３℃、湿度５０％において、１０Ｎ以下となる様に設計されていることが好ましい。本発明においては、医療用チューブの断面形状が楕円形に形成されおり、更にはポリウレタン系樹脂とスチレン系樹脂の混合樹脂を含有して形成されていることにより、他の医療用チューブに必要な特性を維持した上で、この様な圧縮強度を得ることが可能となる。【００４９】
（測定方法）
チューブ径方向の圧縮強度を測定する方法として、以下の方法を用いる。図２に示した圧縮試験機２０を用いて測定する。圧縮試験機２０は、上部に設けられた直径１４．５９ｍｍの押し子２２と下部に取り付けられた平板２４とを備え、押し子２２と平板２４の間にチューブ２６を配置し、チューブの径方向の圧縮試験を行い、図２から図３（中空を１００％潰した状態）になるまでのチューブに掛かる荷重の変化をチャート上に記録できるよう構成されており、このチャートからチューブの径方向に中空を１００％潰す際の最大荷重を読みとった。本測定はＥＺ−ＴＥＳＴ（島津製作所）を用いて実施した。【００５０】
この圧縮試験機２０により、サンプル長を７０ｍｍとしたチューブ２６を試験速度５ｍｍ／ｍｉｎで、温度２３℃、湿度５０％において測定する。【００５１】
８．引裂き強度
本発明の医療用チューブは、チューブの長手方向と垂直にチューブ外周における２０〜３０％の長さ、特に３０％の長さのスリットを入れたチューブの引張試験の最大荷重（引裂き強度）が、８Ｎ以上となる様に構成されていることが好ましい。これにより、ミルキング操作の際に切断を生じ重篤な事態を生じることを防止することが容易となる。医療用チューブの引裂き強度が、温度３７℃において、８Ｎ以上であれば、チューブの体内残留の可能性が極めて低くなる。本発明においては、特に医療用チューブがポリウレタン系樹脂とスチレン系樹脂の混合樹脂を含有して形成されていることにより、ミルキング操作に必要な低い圧縮強度を維持した上で、上記の様な優れた引裂き強度（言い換えれば、医療用チューブに傷が生じた場合でも切断に至ることを防止する能力が高い特性）を得ることが可能となっている。特に、前述の図１（Ｂ）、（Ｃ）の様な形状をとる場合は肉厚の薄い部分が生じる為に、医療用チューブがポリウレタン系樹脂とスチレン系樹脂の混合樹脂を含有して形成されていることが、ミルキング操作の際の切断を防止する上で重要である。【００５２】
（測定方法）
チューブの引裂き強度の測定方法としては、以下の方法を用いる。図４に示した引張試験機４０を用いて測定する。８〜１０ｃｍにカットしたチューブの内腔に金属板を挿入した状態で、端から４〜５ｃｍの辺りに刃渡り１．３９ｍｍのカミソリ（カミソリの長さは例示であって、具体的にはチューブ外周における２０〜３０％の長さ、特に３０％の長さのスリットを形成する為に必要な寸法のカミソリを使用すればよい。）を用いてチューブの長手方向に垂直なスリットを形成した。これをサンプル４２として、図４のようにサンプルのスリットが中央になるようにチャックに取り付け、チューブが図４から図５の状態になるまでの荷重の変化をチャート上に記録し、その際の最大荷重を読みとった。本測定はストログラフＥII−Ｌ０５（東洋精機製）を用いて実施した。１．３９ｍｍのスリットの長さは例示であって、例えばチューブ外周における２０〜３０％の長さの範囲であればよい。【００５３】
尚、引張試験機４０の測定条件は、チャック間距離２５ｍｍ、試験速度５００ｍｍ／ｍｉｎ、温度２３℃とした。【００５４】
特に、チューブ径方向の圧縮柔軟性に優れ、更に引裂き強度に優れた医療用チューブを得るために、特にポリウレタンの構成成分が、ＭＤＩと１，４−ブタンジオールからなるハードセグメントと、スチレン−イソブチレンからなるソフトセグメントから構成されており、そのショアー硬度が６０〜９５Ａの範囲であるものを使用することが好ましい。また、ポリウレタンの構成成分が、ＨＭＤＩと１，４−ブタンジオールからなるハードセグメントと、スチレン−イソブチレンからなるソフトセグメントから構成されており、そのショアー硬度が６０〜９５Ａの範囲であるものを使用することが好ましい。これらによれば、チューブ径方向の圧縮柔軟性と引裂き強度に優れた医療用チューブを得ることができる。【００５５】
９．医療用チューブ中のスチレン系樹脂の重量分率
医療用チューブ中のスチレン系樹脂の重量分率は、５％以上、６０％以下であることが好適である。更には、１０％以上、５０％以下であることがより好適である。尚、神経や脳に接触する可能性のある医療用チューブ等では、先端部分と手元部分でその硬度を変更することが可能で、例えば前述のようにスチレン系樹脂の重量分率を変更して達成することが可能である。例えば、先端部分（１〜５ｃｍ）は生体組織の損傷を防ぐためにスチレン系樹脂の重量分率を１０％以上、８０％以下、更には３０％以上、８０％以下とし、該範囲より手元側のスチレン系樹脂の重量分率を押し込み性を向上する点から５％以上、６０％以下、さらに、２５％以上、５０％以下とすることが考えられる。【００５６】
１０．医療用チューブの例示（腰椎ドレナージカテーテル）
医療用チューブの作成例（２つの例を併記）である図６に示す腰椎ドレナージカテーテル６０は、患者の脊椎内から体外に渡り装着される。その構成は、脊椎を貫通する中空の手元側チューブ６２と、更に側孔を有する先端側チューブ６４を備えている。その形状は、図６の上図に示すような従来からの形状が好適である。中でも先端角度が１０〜４５°、特に１０〜３０°であることが好適である。カテーテルの先端を４５°以下にすることで圧縮弾性率を小さくすることが可能であり、低侵襲性に優れる。また、先端を１０°以下にすると追従性が失われ目的とする部位に到達できないことがある。また、図６の下図に示すような先端をクロージング加工しているような形態も好適である。側孔の数や形状やサイズは、一例であり、他の数や形状やサイズであっても良い。【００５７】
（製造例１）スチレンとイソブチレンとのブロック共重合体の製造例
攪拌翼付き１０Ｌの反応容器に、メチルシクロヘキサン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）２１６６ｍＬ、塩化メチレン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）１６３４ｍＬ、ｐ−ジクミルクロライド１．７５６ｇを加えた。反応容器を−７０℃に冷却した後、α−ピコリン（２−メチルピリジン）０．７５ｍＬ、イソブチレン６３３ｍＬを添加した。さらに四塩化チタン３０ｍＬを加えて重合を開始し、−７０℃にて溶液を攪拌しながら１．５時間反応させた。次いで反応溶液にスチレン２７０ｍＬを添加し、さらに２０分間反応を続けた後、大量のメタノールを添加して反応を停止させた。反応溶液から溶剤等を除去し後に、重合体をトルエンに溶解して２回水洗した。このトルエン溶液をアセトン−メタノール混合物に加えて重合体を沈殿させ、得られた重合体を６０℃で２４時間真空乾燥することによりＳＩＢＳを得た。【００５８】
得られたＳＩＢＳの分子量は１１０，０００、スチレン含量は１５％、ＪＩＳ  Ａ  硬度は２５であった。【００５９】
（比較例１）
製造例１にて得られたＳＩＢＳとテコフレックスＥＧ８５Ａ（ノベオン社製）を重量比１０：９０で所定量仕込み、２軸押出機（φ４．０、Ｌ／Ｄ＝４０、回転数５００ｒｐｍ）で混練しショアー硬度７２ＡのＳＩＢＳ/ポリウレタン混練品を押出成形してチューブ（長軸外径１．６５ｍｍ、短軸外径１．６５ｍｍ、肉厚０．３７５ｍｍ；肉厚に対する外径の比は４．４、楕円率１００％の円形、比較例１）を作製した。比較例１のチューブの温度２３℃、湿度５０％における径方向の圧縮強度８．０Ｎであった。また、引裂き強度は１８．９Ｎであった。【００６０】
（比較例２）
製造例１にて得られたＳＩＢＳとテコフレックスＥＧ８５Ａ（ノベオン社製）を重量比２０：８０で所定量仕込み、２軸押出機（φ４．０、Ｌ／Ｄ＝４０、回転数５００ｒｐｍ）で混練しショアー硬度６７ＡのＳＩＢＳ/ポリウレタン混練品を押出成形してチューブ（長軸外径１．６５ｍｍ、短軸外径１．６５ｍｍ、肉厚０．３７５ｍｍ；肉厚に対する外径の比は４．４、楕円率１００％の円形、比較例２）を作製した。比較例２のチューブの温度２３℃、湿度５０％における径方向の圧縮強度９．０Ｎであった。また、引裂き強度は１７．０Ｎであった。【００６１】
（比較例３）
製造例１にて得られたＳＩＢＳとテコフレックスＥＧ８５Ａ（ノベオン社製）を重量比４０：６０で所定量仕込み、２軸押出機（φ４．０、Ｌ／Ｄ＝４０、回転数５００ｒｐｍ）で混練しショアー硬度５６ＡのＳＩＢＳ/ポリウレタン混練品を押出成形してチューブ（長軸外径１．６５ｍｍ、短軸外径１．６５ｍｍ、肉厚０．３７５ｍｍ；肉厚に対する外径の比は４．４、楕円率１００％の円形、比較例３）を作製した。比較例３のチューブの温度２３℃、湿度５０％における径方向の圧縮強度５．０Ｎであった。また、引裂き強度は１２.５Ｎであった。【００６２】
（実施例１）
製造例１にて得られたＳＩＢＳとテコフレックスＥＧ８５Ａ（ノベオン社製）を重量比１０：９０で所定量仕込み、２軸押出機（φ４．０、Ｌ／Ｄ＝４０、回転数５００ｒｐｍ）で混練しショアー硬度７２ＡのＳＩＢＳ/ポリウレタン混練品を押出成形してチューブ（長軸外径１．７０ｍｍ、短軸外径１．２７ｍｍ、肉厚０．３７２ｍｍ；肉厚に対する外径の比は３.４〜４．６、楕円率（短軸/長軸×１００）＝７５%の楕円形、実施例１）を作製した。実施例１のチューブの温度２３℃、湿度５０％における径方向の圧縮強度７.４Ｎであり比較例１に比べ低く、良好であった。また、引裂き強度は１７．６Ｎであり良好であった。【００６３】
（実施例２）
製造例１にて得られたＳＩＢＳとテコフレックスＥＧ８５Ａ（ノベオン社製）を重量比２０：８０で所定量仕込み、２軸押出機（φ４．０、Ｌ／Ｄ＝４０、回転数５００ｒｐｍ）で混練しショアー硬度６７ＡのＳＩＢＳ/ポリウレタン混練品を押出成形してチューブ（長軸外径１．７３ｍｍ、短軸外径１．２０ｍｍ、肉厚０．３７８ｍｍ；肉厚に対する外径の比は３.２〜４.６、楕円率（短軸/長軸×１００）＝６９％の楕円形、実施例２）を作製した。実施例２のチューブの温度２３℃、湿度５０％における径方向の圧縮強度７.０Ｎであり比較例２に比べ低く、良好であった。また、引裂き強度は１５．８Ｎであり良好であった。【００６４】
（実施例３）
製造例１にて得られたＳＩＢＳとテコフレックスＥＧ８５Ａ（ノベオン社製）を重量比４０：６０で所定量仕込み、２軸押出機（φ４．０、Ｌ／Ｄ＝４０、回転数５００ｒｐｍ）で混練しショアー硬度５６ＡのＳＩＢＳ/ポリウレタン混練品を押出成形してチューブ（長軸外径１．７５ｍｍ、短軸外径１．１５ｍｍ、肉厚０．３７ｍｍ；肉厚に対する外径の比は３.１〜４.７、楕円率（短軸/長軸×１００）＝６６％の楕円形、実施例３）を作製した。実施例３のチューブの温度２３℃、湿度５０％における径方向の圧縮強度４.３Ｎであり比較例３に比べ低く、良好であった。また、引裂き強度は１１.５Ｎであり良好であった。【００６５】
（比較例４）ポリウレタン製カテーテル
テコフレックスＥＧ８５Ａ（ノベオン社製）を押出成形してチューブ（長軸外径１．６５ｍｍ、短軸外径１.６５ｍｍ、肉厚０．３７５ｍｍ；肉厚に対する外径の比は４．４、楕円率１００％の円形、比較例４）を作製した。比較例４のチューブの２３℃、５０％における径方向の圧縮強度１８.６Ｎであり不十分であった。しかし、引裂き強度は１４.３Ｎであり良好であった。【００６６】
（比較例５）シリコーン製ドレナージカテーテル製品
スパイナルドレナージカテーテル（カネカメディックス社製）（長軸外径１．６５ｍｍ、短軸外径１．６５ｍｍ、肉厚０．３７５ｍｍ；肉厚に対する外径の比は４．４、楕円率１００％の円形）の２３℃、５０％における径方向の圧縮強度４.９Ｎであり良好であった。しかし、引裂き強度は４.５Ｎであり不十分であった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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