(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオン交換されたキシレン異性化触媒であって、
１）該触媒の重量を基準として、ＭＦＩ、ＭＥＬ、ＥＵＯ、ＦＥＲ、ＭＦＳ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＴＯＮ、ＭＯＲ、およびＦＡＵゼオライトの１種以上を１〜９９重量％；
２）該触媒の重量を基準として、リン酸アルミニウムを含有する結合剤を１〜９９重量％；及び
３）該触媒の重量を基準として、貴金属を３５０重量ｐｐｍ以下；
含み、（ＣＯエリア）／（貴金属の重量％）の商として０．１０以下の値を有する、該キシレン異性化触媒。
【請求項２】
前記触媒が貴金属を１５０〜３５０重量ｐｐｍ含有する、請求項１に記載のイオン交換されたキシレン異性化触媒。
【請求項３】
貴金属が白金を含む、請求項１に記載のイオン交換されたキシレン異性化触媒。
【請求項４】
前記触媒が、結合剤を１０〜９０重量％、およびゼオライトを１０〜９０重量％含有する、請求項１に記載のイオン交換されたキシレン異性化触媒。
【請求項５】
前記触媒が、（ＣＯエリア）／（貴金属の重量％）の商として０．０５〜０．１０の値を有する、請求項１に記載のイオン交換されたキシレン異性化触媒。
【請求項６】
前記触媒が、（ＣＯエリア）／（貴金属の重量％）の商として０．０５〜０．０８の値を有する、請求項１に記載のイオン交換されたキシレン異性化触媒。
【請求項７】
前記触媒が、（ＣＯエリア）／（貴金属の重量％）の商として０．０５〜０．０７の値を有する、請求項１に記載のイオン交換されたキシレン異性化触媒。
【請求項８】
貴金属が白金を含む、請求項５に記載のイオン交換されたキシレン異性化触媒。
【請求項９】
１種以上のゼオライトがＭＦＩを含む、請求項８に記載のイオン交換されたキシレン異性化触媒。
【請求項１０】
前記触媒が、（ＣＯエリア）／（白金重量％）の商として０．０６〜０．１０の値を有する、請求項９に記載のイオン交換されたキシレン異性化触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野は、一般には、Ｃ８芳香族異性化プロセスまたはＣ８芳香族異性化ゾーン用の触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
パラキシレン、メタキシレン、およびオルトキシレン等のキシレン類は、化学合成において広範で多様な用途を有する重要な中間体である。パラキシレンは通常、酸化されると、合成織物繊維や合成樹脂の製造で使用されるテレフタル酸を生成する。メタキシレンは、可塑剤、アゾ染料、および木材防腐剤の製造で使用することができる。オルトキシレンは通常、無水フタル酸製造のための原材料である。
【０００３】
接触改質や他の供給源からのキシレン異性体は通常、化学中間体としての要求比率に適合せず、そしてさらに、分離や転化の困難なエチルベンゼンを含む。パラキシレンは通常、需要量のかなり多い主要な化学中間体であるが、一般的なＣ８芳香族流れの２０〜２５％を構成するにすぎない。要求に応じた異性体比の調整は、キシレン異性体の回収（例えば、パラキシレン回収のための吸着）と、さらなる量の所望する異性体を生成させるための異性化とを組み合わせることによって果たすことができる。異性化では一般に、キシレン異性体の非平衡混合物（所望のキシレン異性体が不足している）が、平衡濃度に近い混合物に転化される。さらに、キシレンの損失量をできるだけ抑えつつ、エチルベンゼンを１種以上のキシレンに転化させるのが望ましい。さらに、このようなプロセスから他の所望の芳香族物質（例えばベンゼン）も生成させることができる。
【０００４】
キシレンの異性化を果たすべく、種々の触媒とプロセスが開発されてきた。適切な技術を選択する際には、所望の異性体の収率をできるだけ高くするだけでなく、他の所望の芳香族物質（例えばベンゼン）を生成させるために、異性化プロセスをできるだけ平衡に近い状態で行うのが望ましい。しかしながら、異性化の活性がより高くなると、好ましくない副生物の生成がより多くなることがある。一般には、キシレンを異性化させるに足る活性を有していて、所望の生成物（例えば、パラキシレンやベンゼン）の純度を低下させることのある好ましくない副生物を生成しない触媒を得るのが望ましい。したがって、活性と選択性と安定性の好ましいバランスを有する触媒が有用である。
【発明の概要】
【０００５】
１つの代表的な実施態様は、イオン交換されたキシレン異性化触媒である。このイオン交換されたキシレン異性化触媒は、触媒の重量を基準として、ＭＦＩ、ＭＥＬ、ＥＵＯ、ＦＥＲ、ＭＦＳ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＴＯＮ、ＭＯＲ、およびＦＡＵゼオライトの１種以上を１〜９９重量％；リン酸アルミニウムを含有する結合剤を１〜９９重量％；ならびに貴金属を３５０ｐｐｍ以下；含んでよい。この触媒は一般に、（ＣＯエリア）／（貴金属の重量％）の商の値が０．１０以下である。
【０００６】
他の代表的な実施態様は、イオン交換されたキシレン異性化触媒であり、このイオン交換されたキシレン異性化触媒は、触媒の重量を基準として、２０〜９０重量％のＭＦＩゼオライト；１０〜９０重量％のリン酸アルミニウム結合剤；および１５０〜３５０ｐｐｍの白金；を含んでよい。この触媒は一般に、（ＣＯエリア）／（貴金属の重量％）の商の値が０．１０以下である。
【０００７】
さらに他の代表的な実施態様は、１種以上のキシレンとエチルベンゼンとの非平衡供給混合物を異性化する方法である。この方法は、イオン交換されたキシレン異性化触媒と供給混合物とを接触させて、供給混合物の場合より高い割合のパラキシレンを含有する異性化生成物を得ることを含んでよい。イオン交換されたキシレン異性化触媒はさらに、触媒の重量を基準として、ＭＦＩ、ＭＥＬ、ＥＵＯ、ＦＥＲ、ＭＦＳ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＴＯＮ、ＭＯＲ、およびＦＡＵゼオライトの１種以上を１〜９９重量％；リン酸アルミニウムを含有する結合剤を１〜９９重量％；ならびに白金を３５０ｐｐｍ以下；含んでよい。この触媒は、（ＣＯエリア）／（貴金属の重量％）の商の値が０．１０以下である。
【０００８】
したがって、本発明の触媒は、活性と選択性と安定性の好ましいバランスをもたらすことができる。本発明の触媒は特に、好ましくない副生物の収率を下げつつ、所望の異性体（例えばパラキシレン）が得られるようにキシレンとエチルベンゼンを異性化することができる。こうした利点によって、より高い純度の他の所望生成物（例えばベンゼン）が得られるようになる。さらに、このような利点は、貴金属変性剤（例えば、スズ、レニウム、またはモリブデン）を加えなくても得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書で使用している「ゾーン」という用語は、１つ以上の装置アイテムおよび／または１つ以上のサブゾーンを含む区域を表わす。装置アイテムとしては、１つ以上の反応器もしくは反応容器、ヒーター、分離器、交換器、パイプ、ポンプ、圧縮機、および制御器などがある。反応器もしくは反応容器のような装置アイテムは、１つ以上のゾーンまたはサブゾーンをさらに含んでよい。
【００１０】
本明細書で使用している「流れ」という用語は、種々の炭化水素分子（例えば、直鎖、分岐鎖、または環式のアルカン、アルケン、アルカジエン、またはアルキン）、および場合により他の物質（例えば、水素等の気体）もしくは不純物（例えば重金属）を含む流れを表わす。流れはさらに、芳香族炭化水素や非芳香族炭化水素を含んでよい。さらに、炭化水素分子は、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、．．．Ｃｎ（式中、ｎは、炭化水素分子中の炭素原子の数を表わす）と略記することができる。
【００１１】
本明細書で使用している「芳香族化合物」という用語は、不飽和環式炭素基の１つ以上の環を含有する化合物群を意味し、ここで炭素基の１つ以上が１つ以上の非炭素基で置き換わってもよい。代表的な芳香族化合物は、二重結合を３つ含有するＣ６環を有するベンゼンである。他の代表的な芳香族化合物としては、パラキシレン、オルトキシレン、メタキシレン、およびエチルベンゼンなどがある。さらに、流れまたはゾーンを「芳香族化合物」として述べるときは、１種以上の異なる芳香族化合物を意味することがある。
【００１２】
本明細書で使用している「担体」という用語は、一般には、１種以上の追加の触媒活性成分（例えば貴金属）を添加する前の、あるいはその後のプロセス（例えば、還元や硫化）を施す前の、結合剤と混合しておいたモレキュラーシーブを意味する。
【００１３】
本明細書で使用している「触媒前駆体」という用語は、一般には、１種以上の追加の触媒活性成分（例えば貴金属）を添加したが、触媒の製造を完了するための、その後のプロセス（例えば、還元や硫化）が施されていない担体を意味する。しかしながら、場合によっては、触媒前駆体が触媒特性を有することがあり、「触媒」として使用することができる。
【００１４】
本明細書で使用している「イオン交換された触媒」という用語は、一般には、金属含浸の後にイオン交換プロセスを施した触媒を意味する。
【００１５】
本明細書に開示の触媒は、１種以上のキシレンの非平衡供給混合物を、過剰量の好ましくない副生物を生成せずに、所望のキシレン異性体に異性化するに足る活性を有する。したがって、このような触媒を使用するプロセスは、所望のキシレン異性体のほかに、比較的高純度の生成物（ベンゼン等）流れを生じさせることができる。
【００１６】
本明細書に開示の触媒は、非晶質リン酸アルミニウム結合剤中に、４〜８オングストロームの細孔径を有する酸性モレキュラーシーブ、白金、および必要に応じてスズを含んでよい。モレキュラーシーブの例としては、Ｓｉ：Ａｌ２比が１０：１より大きい（３５：１または４０：１より大きい場合が多い）モレキュラーシーブ、例えばＭＦＩ、ＭＥＬ、ＥＵＯ、ＦＥＲ、ＭＦＳ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＴＯＮ、ＭＯＲ、およびＦＡＵゼオライトなどがある。ＭＦＩ、ＭＥＬ、ＭＴＷ、またはＴＯＮ等のペンタシルゼオライトが好ましく、ＺＳＭ−５、シリカライト、ボロライトＣ（Borolite C）、ＴＳ−１、ＴＳＺ、ＺＳＭ−１２、ＳＳＺ−２５、ＰＳＨ−３、またはＩＴＱ−１等のＭＦＩゼオライトが特に好ましい。さらに、上記ゼオライトの２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００１７】
一般には、１つ以上の結晶粒子を簡便に形成させるために、ゼオライトと結合剤とを混合する。触媒中のゼオライトの割合は、１〜９９重量％の範囲であってよく、好ましくは２〜９０重量％であり、さらに好ましくは１０〜９０重量％であり、さらに好ましくは２０〜９０重量％であり、さらに好ましくは２０〜５０重量％である。
【００１８】
結合剤は通常、非晶質のリン含有アルミナ（以後、リン酸アルミニウムと呼ぶ）を含む。リン酸アルミニウム結合剤／マトリックスにおけるアルミニウム対リンの原子比は、一般には１：１０〜１００：１の範囲であり、望ましくは１：５〜２０：１の範囲である。リン酸アルミニウムは最大で４５０ｍ２／ｇまでの表面積を有してよく、最大で２５０ｍ２／ｇまでの表面積を有するのが好ましい。触媒中の結合剤の割合は１〜９９重量％の範囲であってよく、１０〜９０重量％であるのが好ましい。
【００１９】
触媒は、１種以上の他の成分を含有してよい。これらの成分の量は、触媒の重量を基準として４０重量％未満であってよく、好ましくは１５重量％未満である。これらの成分は、（１）アルミナ、チタニア、ジルコニア、クロミア、酸化亜鉛、マグネシア、トリア、ボリア、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、クロミア−アルミナ、アルミナ−ボリア、シリカ−ジルコニア、またはリン−アルミナ等の耐熱性無機酸化物；（２）セラミック、磁器、またはボーキサイト；（３）シリカもしくはシリカゲル、炭化ケイ素、必要に応じて酸処理した、合成的に作製したか又は天然に存在するクレーもしくはケイ酸塩（例えば、アタパルジャイトクレー、珪藻土、フラー土、カオリン、または多孔質珪藻土）；あるいは（４）これらの群の１種以上からの物質の組み合わせ；を含んでよい。
【００２０】
触媒はさらに、ハロゲン成分を含有してよい。ハロゲン成分は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、またはこれらの混合物であってよく、好ましいのは塩素である。ハロゲン成分は一般に、無機酸化物担体と化合した状態で存在する。任意のハロゲン成分は、触媒の全体にわたって十分に分散させるのが好ましく、触媒は、ハロゲン成分を、元素基準による算出にて０．２〜１５重量％含んでよい。ハロゲン成分は、無機酸化物担体の作製中において、あるいは他の触媒成分を組み込む前、組み込み中、または組み込んだ後に、任意の適切な仕方にて触媒複合物中に組み込むことができる。しかしながら、触媒は、他の触媒成分と関連したもの以外のさらなるハロゲンを含有しないのが好ましい。
【００２１】
触媒は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、および白金等の貴金属を含んでよい。貴金属は白金であるのが好ましい。貴金属は、最終的な触媒複合物中に、酸化物、硫化物、ハロゲン化物、またはオキシ硫化物等の化合物として；元素金属として；あるいは触媒の１種以上の他の成分との組み合わせとして；存在してよい。貴金属はいずれも、還元状態にて存在するのが好ましい。白金成分は、モレキュラーシーブにデポジットさせるのが望ましい。白金等の貴金属の濃度（原子基準による算出）は、触媒の重量を基準として一般には３５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０〜３５０ｐｐｍ、そして最も好ましくは３００〜３５０ｐｐｍである。
【００２２】
触媒はさらに、ＩＵＰＡＣの１４族の元素を含んでよい。ＩＵＰＡＣの１４族の元素はスズであるのが好ましい。スズの量（原子スズとしての算出）は、触媒中の白金に対する原子比にて、一般には１．２：１〜３０：１、好ましくは１．５：１〜２５：１、そして場合によっては１．５：１〜５：１である。
【００２３】
触媒はさらに、１種以上の金属成分または変性剤を含有してよい。このような金属変性剤としては、レニウム、ゲルマニウム、鉛、コバルト、ニッケル、インジウム、ガリウム、亜鉛、ウラン、ジスプロシウム、タリウム、モリブデン、およびこれらの混合物などがある。一般には、触媒的に有効な量の１種以上の金属変性剤を、当業界に公知の任意の方法によって触媒中に組み込んで、均一または層状の分散を達成することができる。
【００２４】
触媒は、１つ以上の特性を有する。１つの特性は、元素分析によって決定される貴金属（例えば白金）の重量％に対する赤外スペクトル検出による一酸化炭素吸着の商である〔（ＣＯエリア）／（貴金属の重量％）〕。ＣＯエリアは一般に、触媒１ｍｇ当たりの積分した吸収度面積と定義される。触媒は、商の値が一般には０．１０以下であり、好ましくは０．０５〜０．１０であり、さらに好ましくは０．０５〜０．０８であり、最も好ましくは０．０５〜０．０７である。幾つかの代表的な実施態様においては、商は０．０６〜０．１０である。商を評価するための手順は、サンプルを粉砕して微粉末にすること、およびこの微粉末をプレスして直径１３ミリメートル（ｍｍ）の自立性ペレットにすることを含んでよい。ペレットは一般に、物理吸着水を除去するために、水素を所望の温度（例えば４３０℃）にて２時間流すことによって前処理される。その後、加圧下にてサンプルを室温に冷却し、ヒドロキシル分析のためにスペクトルを記録する。一酸化炭素の吸着は、ウィスコンシン州マディソンのサーモニコレット社からニコレット・マグナ（Ｎｉｃｏｌｅｔ  Ｍａｇｎａ）５５０分光光度計の商標名で市販されている装置を使用して、３０℃にて１５分行うことができる。一酸化炭素のスペクトルは、過剰の気相一酸化炭素をパージした後に記録することができる。その後、一酸化炭素のスペクトルから前処理したスペクトルを差し引いて、データの解析を行うことができる。一般に、一酸化炭素のピーク位置とピーク面積はサンプルセット内で比較する。
【００２５】
触媒を作製するための１つの代表的な方法は、担体を供給することを含む。次いで担体をスチーム処理して、その酸活性を調整することができる。この後、担体に貴金属を加えて触媒前駆体を作製することができる。水溶性で分解可能な貴金属化合物を担体に含浸させることができる。次いでこの担体を、加えた貴金属とともに焼成することができる。焼成された分子担体（molecular support）は、溶液を使用してイオン交換することができる。溶液は一般に、１種以上の水素形成カチオン（ＮＨ４＋を含んでよい）を含む。溶液は、水素形成カチオンの供給源（例えば、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、および塩化アンモニウム等）と水とを混合することによって作製することができる。次いで、イオン交換した担体を洗浄および／または焼成することができる。イオン交換は一般に、貴金属を含浸させた後に行う。
【００２６】
具体的に言うと、担体は、ゼオライトと結合剤から作製することができる。１つの代表的な実施態様においては、担体は、よく知られている油滴法によって連続的に製造できる球体の形状であってよい。アルミナ結合球体の作製は一般に、モレキュラーシーブ、アルゾル（ａｌｓｏｌ）、およびゲル化剤の混合物を、高温に保持した油浴中に滴下することを含む。このプロセスで使用できるゲル化剤の例としては、ヘキサメチレンテトラアミン、尿素、およびこれらの混合物などがある。
【００２７】
ゲル化剤が高温にてアンモニアを放出し、このアンモニアが、混合物をヒドロゲル球体に転化させる。球体を油浴から取り出し、そして一般には、物理的特性をさらに改良するために、油中およびアンモニア溶液中にて特定の老化処理にかけることができる。代表的な油滴法が、米国特許第２，６２０，３１４号と米国特許出願第２００７／００６０７７９Ａ１号に開示されている。担体はさらに、米国特許出願第２００７／００６０７７９Ａ１号に開示のように、押出品や複合構造物等の他の形状であってもよい。担体がいったん作製されたら、担体は、必要に応じて乾燥および／または焼成することができる。
【００２８】
担体は一般に、酸活性を調整するためにスチーム処理にかける。スチーム処理は任意の段階にて行うことができる（例えば、担体を作製する前に結合剤および／またはゼオライトをスチーム処理する、あるいは担体に貴金属を含浸する前もしくは後に担体をスチーム処理する）。スチーム処理は通常、担体上に貴金属を組み込む前に行う。スチーム処理条件は、１〜１００容量％の水濃度、１００ｋＰａ〜２ＭＰａの圧力、および６００〜１２００℃の温度を含む。スチーム処理温度は６５０℃以上であるのが好ましく、７５０℃以上であるのがさらに好ましく、７７５℃以上であるのがさらに好ましい。場合によっては、８００〜８５０℃の温度にて１時間以上という条件も使用することができる。
【００２９】
スチーム処理の代わりに、あるいはスチーム処理に加えて、硝酸アンモニウム、無機酸、または水の１種以上の溶液で担体を洗浄することができる。第１の代替法としては、触媒を、５〜３０重量％の硝酸アンモニウム溶液で洗浄することができる。酸洗浄を使用する場合は、ＨＣｌやＨＮＯ３等の無機酸が好ましい。１〜６（好ましくは１．５〜４）のｐＨを保持するために、十分な量の酸を加えることができる。触媒は一般に、溶液および／または水を循環させる床中に０．５〜４８時間（好ましくは１〜２４時間）保持される。洗浄は、作製の任意の段階にて行うことができ、さらに、２つ以上の洗浄段階を使用することができる。
【００３０】
モレキュラーシーブが金属塩の形態をとっている場合、担体を、１種以上の水素形成カチオン（例えば、ＮＨ４＋または第四級アンモニウム）を含有する塩溶液でイオン交換して、所望の酸性を付与することができる。水素形成カチオンが主としてアルカリ金属カチオンに取って代わって、焼成後に、モレキュラーシーブ成分の水素形をもたらす。水溶媒中の溶質に対する適切な化合物としては、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、および／または塩化アンモニウムなどがある。
【００３１】
モレキュラーシーブに対する優先的な付着を達成する任意の適切な方法にて貴金属を担体上に組み込んで、触媒前駆体を作製することができる。貴金属の組み込みは、ＩＵＰＡＣの１４族の任意の元素を組み込む前でも、組み込み時でも、あるいは組み込んだ後でも行うことができる。触媒を作製する１つの方法は、焼成したモレキュラーシーブ／結合剤複合物に含浸させるための水溶性で分解可能な白金化合物を使用することを含む。これとは別に、白金化合物は、モレキュラーシーブ成分と結合剤を配合するときに加えることもできる。使用できる白金錯体としては、塩化白金酸、塩化白金酸アンモニウム、臭化白金酸、三塩化白金、四塩化白金水和物、ジクロロカルボニル二塩化白金、塩化テトラアミン白金、ジニトロジアミノ白金、および／またはテトラニトロ白金酸（ＩＩ）ナトリウムなどがある。最終的な触媒は一般に、白金等の貴金属を、触媒の重量を基準として３５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０〜３５０ｐｐｍ、最適には３００〜３５０ｐｐｍ含有する。
【００３２】
ＩＵＰＡＣ１４族の元素は、任意の適切な方法にて担体に組み込むことができ、担体への組み込みは、貴金属の組み込み前でも、組み込み時でも、あるいは組み込み後でも行うことができる。触媒を作製する１つの方法は、焼成したモレキュラーシーブ／結合剤複合物に含浸させるための水溶性で分解可能なスズ化合物を使用することを含む。これとは別に、スズ化合物は、モレキュラーシーブ成分と結合剤を配合するときに加えることもできる。
【００３３】
スズ化合物と含浸溶液の組成は、スズと白金族金属との好ましい連合に対して影響を及ぼすことがある。代表的なスズ化合物としては、ハロゲン化物、水酸化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、ハロゲン含有オキシアニオン塩、ヒドロカルビル化合物とヒドロカルビル錯体、ならびに、カルボキシレート化合物とカルボキシレート錯体（例えば、アミンや第四級アンモニウム化合物との）などがある。ハロゲン含有オキシアニオン塩としては、塩素酸塩、過塩素酸塩、および臭素酸塩などがある。代表的な化合物としては、二塩化スズ、四塩化スズ、酸化スズ、二酸化スズ、クロロスズ酸（chlorostannous acid）、テトラブチルスズ、テトラエチルスズ、ヘキサクロロスズ酸アンモニウム、およびトリクロロスズ酸テトラエチルアンモニウムなどがある。
【００３４】
貴金属と必要に応じてＩＵＰＡＣ１４族の元素を組み込んだ後、必要に応じて触媒前駆体を乾燥および／または焼成することができる。乾燥は、１００〜３２０℃の温度で２〜２４時間またはそれ以上行う場合が多く、焼成は通常、存在する金属化合物が実質的に酸化物形に転化されるまで、空気雰囲気において４００〜６５０℃の温度で０．１〜１０時間行う。必要に応じて、ハロゲンまたはハロゲン含有化合物を空気雰囲気中に組み込むことによって、任意のハロゲン成分を調整することができる。
【００３５】
次いで触媒前駆体を、溶液中にて１種以上の水素形成カチオンとのイオン交換に付すことができる。溶液は一般に、１種以上の水素形成カチオン（ＮＨ４＋を含んでよい）を含む。溶液は、水素形成カチオンの供給源（例えば、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、および塩化アンモニウム等）と水とを混合することによって作製することができる。イオン交換は、１以上の洗浄段階、１以上のすすぎ段階、および１以上の焼成段階を含んでよい。通常、洗浄段階とすすぎ段階において使用される水は脱イオン水である。
【００３６】
イオン交換は、２洗浄段階を含むのが望ましい。一般には、各洗浄段階は、触媒を通常は１〜１０時間、好ましくは４〜６時間、そして最適には５時間洗浄することを含む。それぞれの洗浄段階はさらに、触媒前駆体対水素形成カチオン溶液の重量比が、一般には１：４〜４：１であり、好ましくは２：１〜１：２であり、最適には１：１である。各洗浄段階はさらに、触媒前駆体対水の重量比が、一般には１：１〜１：１０であり、好ましくは１：３〜１：８であり、最適には１：５．７である。攪拌後、洗浄溶液は２〜４のｐＨを有してよい。一般には、触媒前駆体と水素形成カチオン溶液とを混合した後に、洗浄段階において形成される溶液は３〜６のｐＨを有する。各洗浄段階時に、触媒前駆体を洗浄溶液中に置き、溶液を十分に攪拌する（例えば攪拌羽根によって）。各洗浄段階において使用されるパラメーターは、同じであっても、異なっていてもよい。触媒前駆体は、第１の洗浄段階の後に、一般には１時間以上乾燥され、好ましくは１２時間以上乾燥される。
【００３７】
次いで、イオン交換された触媒前駆体を、すすぎ洗いおよび／または焼成することができる。触媒前駆体は、触媒前駆体対水が１：１〜１：８重量比にてすすぎ洗いするのが一般的であり、１：２〜１：６の重量比にてすすぎ洗いするのが好ましく、１：４の重量比にてすすぎ洗いするのが最適である。すすぎ洗いは、一般には５０℃以上の温度にて、好ましくは７０℃以上の温度にて、そして最適には８５℃以上の温度にて、一般には３時間以下、好ましくは１．５時間以下、そして最適には０．５時間以下行う。
【００３８】
引き続き、焼成を１以上の段階にて行うことができる。焼成は２段階にて行うのが好ましい。第１の段階では、温度が、一般には２００℃以下、好ましくは１００〜１５０℃、最適には１２０℃であり、時間が、一般には５時間以下、好ましくは１〜３時間、そして最適には２時間である。第２の段階では、温度が、一般には７００℃以下、好ましくは４００〜６００℃、最適には５００〜５３０℃であり、時間が、一般には８時間以下、好ましくは２〜６時間、そして最適には４時間である。通常、第１段階から第２段階へと進むと温度が増大し、両方の段階に対してエアパージが行われる。
【００３９】
本発明の触媒を使用して、１種以上のキシレンとエチルベンゼンを非平衡量にて含む供給原料を異性化することができる。一般には、これらの芳香族化合物は非平衡混合物の形態をとっている。すなわち、１種以上のＣ８芳香族異性体が、異性化条件における平衡濃度とは実質的に異なる濃度にて存在する。したがって、１種以上のキシレン異性体が、他のキシレン異性体に対して平衡割合未満にて存在する、という非平衡のキシレン組成物が存在しうる。平衡割合未満にて存在するキシレンは、パラキシレン、メタキシレン、およびオルトキシレンのいずれであってもよい。パラキシレンとオルトキシレンに対する需要のほうがメタキシレンに対する需要より大きいので、供給原料は通常、メタキシレンを含有する。混合物は一般に、１〜６０重量％のエチルベンゼン含量、０〜３５重量％のオルトキシレン含量、２０〜９５重量％のメタキシレン含量、および０〜３０重量％のパラキシレン含量を有する。非平衡混合物は通常、芳香族化合物製造プロセスから得られるフレッシュなＣ８芳香族化合物混合物から、パラキシレン、オルトキシレン、および／またはメタキシレンを除去することによって得られる。供給原料は、より高い又はより低い分子量の芳香族化合物に加えて、ナフテンや非環式パラフィン（これらに限定されない）を含めた他の成分を含有してよい。
【００４０】
アルキル芳香族炭化水素は、種々の精油所石油流れからの適切なフラクション（例えば、個別の成分として、あるいは接触分解もしくは改質炭化水素の選択的分画や蒸留によって得られる特定の沸点範囲のフラクションとして）において得ることができる。異性化可能な芳香族炭化水素の濃度は任意である。触媒は、アルキル芳香族炭化水素を含有する流れ（例えば、接触改質物）を異性化して、引き続いての芳香族炭化水素の抽出を行って又は行わずに、特定のキシレン異性体、特にパラキシレン、を得ることができる。
【００４１】
水素の存在下にて、供給原料と上記の触媒とを接触させることができる。接触は、固定床システム、移動床システム、流動床システム、および沸騰（ebullated）床システムにて触媒系を使用して、あるいはバッチ型の操作にて行うことができる。一般には、固定床システムが好ましい。固定床システムにおいては、適切な加熱手段によって供給混合物を所望の反応温度に予備加熱し（例えば、必要に応じて他の流れとの熱交換によって）、次いで触媒を含有する異性化ゾーンに送る。異性化ゾーンは、各ゾーンへの入口において所望の異性化温度を確実に保持するための適切な手段をゾーン間に有する１つ以上の別個の反応器であってよい。反応物と触媒床との接触は、上昇流、下降流、または半径流の仕方で行うことができる。
【００４２】
接触は通常、一般には１００〜５５０℃またはそれ以上の、好ましくは１５０〜５００℃の異性化温度を含めた異性化条件の下で行われる。圧力は、一般には１０ｋＰａ〜１０ＭＰａ、好ましくは１００ｋＰａ〜３ＭＰａである。異性化条件は、水素対炭化水素のモル比が０．５：１〜１０：１にて、好ましくは１：１もしくは２：１〜５：１にて水素の存在を含んでよい。一般には、液体供給流れ（標準温度及び圧力において、通常液体である構成成分）に関して０．１〜１００ｈｒ−１の、好ましくは０．５〜５０ｈｒ−１の、そして最適には２〜２５ｈｒ−１の重量空間速度（ＷＨＳＶ）が得られるよう、十分な量の触媒（触媒中のモレキュラーシーブの含量を基準として）が異性化ゾーン中に収容される。
【００４３】
異性化は、液相中でも、気相中でも、あるいは少なくとも部分的な気相中でも行うことができる。水素分布をやりやすくするため、異性化は、少なくとも部分的な気相中にて行うのが好ましい。少なくとも部分的な気相中にて異性化を行う場合、反応ゾーン中のＣ８芳香族化合物の分圧は、Ｃ８芳香族化合物の５０重量％以上が気相中に存在すると考えられるような分圧であるのが好ましい。異性化は、実質的にすべてのＣ８芳香族化合物が気相中に存在する状態で行われることが多い。
【００４４】
異性化の条件は通常、供給流れ中のエチルベンゼンの１０重量％以上が、好ましくは２０〜９０重量％が転化されるような条件である。一般に異性化条件では、キシレン平衡には達しない。生成物流れ中のキシレンのモル比は、異性化の条件下での平衡の８０モル％以上、８５モル％以上、または９９モル％以上であることが多い。異性化プロセスが、例えばメタキシレンからパラキシレンを生成させることにある場合、供給流れは、５重量％未満のパラキシレンを含有してよく、異性化生成物は、パラキシレン／キシレン類のモル比が０．２０：１〜０．２５：１であり、０．２３：１以上であるのが好ましい。
【００４５】
当業界に公知の効果的な回収スキームを使用して、異性化ゾーンの流出物から異性化生成物を回収することができる。一般には、軽質副生物（例えば、アルカン、ナフタレン、ベンゼン、およびトルエン）と重質副生物が除去されるよう異性化生成物を分別して、Ｃ８異性体生成物を得る。重質生成物としては、ジメチルエチルベンゼンおよびトリメチルベンゼンがある。場合によっては、選択的分別によって、オルトキシレンやジメチルエチルベンゼン等の特定の生成物種を異性化生成物から回収することができる。一般には、Ｃ８芳香族化合物の異性化からの生成物を処理して、必要に応じて結晶化によりパラキシレン異性体を選択的に回収する。米国特許第３，２０１，４９１号に従って、結晶質アルミノケイ酸塩を使用する選択的吸着を行うのが好ましい。他の吸着回収法が、米国特許第４，１８４，９４３号と第４，４０２，８３２号に開示されている。
【００４６】
本明細書に開示の触媒は再生することができる。例えば、高温酸化を行う再生プロセス（例えば米国特許第６，１４３，９４１号に開示）を使用して炭素質物質を除去することができる。
【００４７】
触媒成分の元素分析は、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）分析や誘導結合プラズマ原子発光分光法（ＩＣＰ−ＡＥＳ）分析によって行うことができる。特に、貴金属等のある種の成分は、触媒またはゼオライトの１ｇサンプルを、塩化水素、フッ化水素、または硝酸の溶液中に、完全に溶解させることによって測定することができる。先ず、触媒またはゼオライトを、塩化水素、フッ化水素、または硝酸の溶液中に置いた後、溶液の温度を、マイクロ波により１５分間で室温から１５０℃に上げ、その後、溶液の蒸発を防ぐよう十分な圧力をかけた状態で１０分保持する。この処理後、混合物を室温に冷却する。金属組成物は、マサチューセッツ州ウォルサムのパーキンエルマー社から３０００ＤＶ機器の商品名で市販されているＩＣＰ−ＡＥＳ機器により分析することができる。
【００４８】
ゼオライトや結合剤（どちらもシリカを含有してよい）等の他の成分は、ＵＯＰメソッド９６１−９８によって測定することができる。
【００４９】
本明細書に開示の触媒を使用するプロセスに関連した炭化水素流れは、カリフォルニア州パロアルトのアジレント・テクノロジー社から市販のガスクロマトグラフによって測定される成分を含有することがある。ガスクロマトグラフは２つのカラムを有してよい。第１のカラムはワックスカラムであって、これはペンシルベニア州ベレフォンテのレステック社から入手することができ、芳香族化合物の極性分離を可能にする。このような芳香族化合物としては、パラキシレン、メタキシレン、およびオルトキシレン等のキシレン類；１−エチル−２，３−ジメチルベンゼン、１−エチル−２，５−ジメチルベンゼン、１−エチル−３，４−ジメチルベンゼン、１−エチル−２，４−ジメチルベンゼン、１−エチル−２，６−ジメチルベンゼン、および１−エチル−３，５−ジメチルベンゼン等のジメチルエチルベンゼン類；ならびにベンゼン；がある。これらの芳香族化合物を測定するのに使用される代表的な方法はＵＯＰ−７４４−０６である。非芳香族成分（例えばシクロパラフィン類、特にＣ６シクロパラフィン）は、カリフォルニア州パロアルトのアジレント・テクノロジー社から市販のカラムによる沸点分離によって測定することができる。このような測定は、ＵＯＰ−６９０−９９に従って行うことができる。
【００５０】
本明細書に記載の、ＵＯＰ−９６１−９８、ＵＯＰ−６９０−９９、およびＵＯＰ−７４４−０６等のＵＯＰ法はいずれも、米国ペンシルベニア州ウェストコンショホッケンのＡＳＴＭインターナショナル、１００Ｂａｒｒ  Ｈａｒｂｏｒ  Ｄｒｉｖｅを通して入手することができる。
【実施例】
【００５１】
下記の実施例は、本発明の主題である触媒をさらに詳細に説明するためのものである。本発明の実施態様についてのこれらの説明により、これら実施態様の特定の詳細に対する本発明の特許請求が限定されることはない。これらの実施例は、類似のプロセスに対する工学的計算および実際の操作経験に基づいている。
【００５２】
実施例１
実質的に米国特許第６，１４３，９４１号の実施例１に従って、リン酸アルミニウムが結合したＭＦＩ球体を作製する。ヘキサメチレンテトラアミン（ＨＭＴ）の水溶液にリン酸を、最終的に得られる触媒の１１重量％に等しいリン含量もたらすような量にて加えることによって、第１の溶液を調製する。十分な量のアルミナゾル（金属アルミニウムを塩酸中に混合することにより作製）にＳｉ／Ａｌ２比が３９：１のナトリウム形ＭＦＩ型ゼオライトを、最終的に得られる触媒の６７重量％に等しいゼオライト含量もたらすような量にて加えることによって、第２の溶液を調製する。これら２つの溶液を混合して、ＨＭＴ、リン、アルミナゾル、およびゼオライトの均一混合物を得る。この混合物を、９３℃に保持された油浴中に小滴として分散させる。小滴は、沈降して、１．６ｍｍの直径を有するヒドロゲル球体を形成するまで、油浴中に留まる。油浴から球体を取り出し、水洗し、風乾し、そして５５０℃の温度で焼成する。次いで、焼成した球体に対し、空気中１００％スチームの雰囲気にて、６６０℃の温度で１時間スチーム処理を施す。
【００５３】
次いで、金属を含浸させる前に、球体に対し、溶液中の１種以上の水素形成カチオンとのイオン交換を施す。特に、球体を２つの洗浄段階に付す。各段階は、球体に、重量比がそれぞれ１：５．７および１：１で、脱イオン水及び硝酸アンモニウムを提供する。
【００５４】
一般には、第１の段階は、脱イオン水を２つの部分に分けることによって始まる。脱イオン水の第１の部分を２．８５：１の重量比にて触媒に加え、５〜７分間にわたって自然冷却する。その後、脱イオン水の第２の部分を２．８５：１の重量比にて硝酸アンモニウムに加え、５〜７分間にわたって６５℃に加熱する。次いで、第２の部分を第１の部分に加え、混合した溶液を５時間にわたって８７〜９４℃（好ましくは８８℃）の温度に加熱し、例えば攪拌羽根を使用して６０ｒｐｍで十分に攪拌する。洗浄溶液のｐＨは２．３〜３．４である。次いで、球体を８〜１２時間乾燥する。
【００５５】
球体を乾燥した後、乾燥球体に対し第２の段階を施す。第２の段階は、脱イオン水を２つの部分に分けることによって始まる。脱イオン水の第１の部分を２．８５：１の重量比にて触媒に加え、５〜７分間にわたって自然冷却する。その後、脱イオン水の第２の部分を２．８５：１の重量比にて硝酸アンモニウムに加え、５〜７分間にわたって６５℃に加熱する。次いで、第２の部分を第１の部分に加える。混合した溶液を５時間にわたって８７〜９４℃（好ましくは８８℃）の温度に加熱し、例えば攪拌羽根を使用して６０ｒｐｍで十分に攪拌する。洗浄溶液のｐＨは２．３〜３．４である。次いで、球体を８〜１２時間乾燥する。
【００５６】
球体を洗浄した後、球体をすすぎ洗いする。脱イオン洗浄水対球体の重量比は４．２：１である。脱イオン水を均等な２つの部分に分ける。脱イオン水対球体の重量比が２．１：１にて、脱イオン水の第１の部分を容器中に配置する。脱イオン水の第１の部分に球体を加える。次いで、脱イオン水の第１の部分と球体に、脱イオン水の第２の部分を加える。次いで、例えば攪拌羽根を使用して６０ｒｐｍで十分な攪拌を行う。こうして得られる混合物を８８℃にて０．５時間加熱する。洗浄水のｐＨは２．６〜４．１である。次いで、球体を８〜１２時間乾燥する。
【００５７】
その後、球体を焼成することができる。一般に、焼成は二段階で行われる。第１の段階は、球体を１２１℃で２時間焼成する。その後、温度を上げて第２の段階を開始させることができる。第２の段階は一般に、球体を５２４℃で４時間焼成する。洗浄、すすぎ洗い、および焼成を含むイオン交換プロセスを、以後、「イオン交換プロセス」と呼ぶ。
【００５８】
次いで、焼成した球体に対し、塩化テトラアミン白金の溶液を使用して金属含浸を施して、触媒の重量を基準として４００ｐｐｍの白金を含有する触媒前駆体を生成させる。含浸が完了したら、球体を乾燥し、前述のように二段階にて焼成する。
【００５９】
次に、再びイオン交換プロセスを行う。従って、典型的なイオン交換触媒を得るために、イオン交換プロセスを２回行う（すなわち、１回は金属化含浸の前であり、もう１回は金属含浸の後である）。
【００６０】
実施例２
イオン交換プロセスを、金属含浸の前ではなく、球体に金属を含浸し、乾燥し、そして焼成した後にだけ行うこと以外は、実施例１と同様の仕方で、イオン交換されたリン酸アルミニウム結合ＭＦＩ触媒を作製する。したがって、イオン交換プロセスは、金属含浸の後に１回だけ行う。
【００６１】
実施例３
実質的に米国特許第６，１４３，９４１号の実施例１に従って、リン酸アルミニウム結合ＭＦＩ球体を作製する。ヘキサメチレンテトラアミン（ＨＭＴ）の水溶液にリン酸を、最終的に得られる触媒の１１重量％に等しいリン含量もたらすような量にて加えることによって、第１の溶液を調製する。十分な量のアルミナゾル（金属アルミニウムを塩酸中に混合することにより作製）にＳｉ／Ａｌ２比が３９：１のナトリウム形ＭＦＩ型ゼオライトを、最終的に得られる触媒の６７重量％に等しいゼオライト含量もたらすような量にて加えることによって、第２の溶液を調製する。これら２つの溶液を混合して、ＨＭＴ、リン、アルミナゾル、およびゼオライトの均一混合物を得る。この混合物を、９３℃に保持された油浴中に小滴として分散させる。小滴は、沈降して、１．６ｍｍの直径を有するヒドロゲル球体を形成するまで、油浴中に留まる。油浴から球体を取り出し、水洗し、風乾し、そして５５０℃の温度で焼成する。次いで、焼成した球体に対し、空気中１００％スチームの雰囲気にて、６６０℃の温度で１時間スチーム処理を施す。
【００６２】
次いで、上記のイオン交換プロセスを行う。その後、米国特許出願第２００７／００６０７７９Ａ１号の実施例１に開示のように、塩化スズ（ＩＩ）：エチレンジアミン四酢酸：水酸化アンモニウム：塩化テトラアミン白金の水溶液を球体に含浸させて、球体に白金及びスズを取り込み、乾燥し、３％スチームを含む空気中にて５３８℃で乾燥する。したがって球体は、触媒の重量を基準として２５０重量ｐｐｍの白金と２０００重量ｐｐｍのスズを含有する。このようなあらかじめ金属含浸を施したイオン交換触媒は、米国特許第６，１４３，９４１号と米国特許出願第２００７／００６０７７９Ａ１号に従って作製される。
【００６３】
その後、金属含浸球体を、再びイオン交換プロセスにかける。したがって球体は、白金とスズの金属含浸の前と後にイオン交換プロセスに付される。
【００６４】
実施例４
イオン交換プロセスを、球体に金属を含浸し、乾燥し、そして焼成する前に１回だけ行うこと以外は、実施例１にしたがって触媒を作製する。引き続き、触媒を酸化スチーム処理に付す。特に、７２０ｋＰａでの１モル％のスチームと０．３モル％の酸素を含む環境にて、触媒を４００℃で２４時間加熱する。その後、温度を４５０℃に上げ、２．０モル％の酸素を含む環境にてその温度に１０時間保持しつつ、スチーム処理を継続する。酸化スチーム処理引した触媒を、引き続きイオン交換プロセスに付す。
【００６５】
比較例１
イオン交換プロセスを、球体に金属を含浸し、乾燥し、そして焼成する前に１回だけ行うこと以外は、実施例１にしたがってリン酸アルミニウム結合ＭＦＩ触媒を作製する。このように、イオン交換プロセスは１回だけ行う。この異性化触媒は、米国特許第６，１４３，９４１号に従って作製される。
【００６６】
比較例２
比較例１に従って触媒を作製し、引き続きイオン交換プロセスに従って、触媒をすすぎ洗い処理と焼成処理に付す（但し、洗浄は行わない）。
【００６７】
比較例３
比較例１に従って触媒を作製し、引き続きイオン交換プロセスに従って、触媒を焼成処理に付す（但し、洗浄とすすぎ洗いは行わない）。
【００６８】
比較例４
スチーム処理を１００％スチームの雰囲気で１時間行い、触媒が４００重量ｐｐｍの白金を含有すること以外は、米国特許第６，１４３，９４１号の実施例１に従って触媒を作製する。引き続き、イオン交換プロセスに従って、触媒を洗浄処理、すすぎ洗い処理、および焼成処理に付す（但し、２つの洗浄段階では硝酸アンモニウムを省く）。
【００６９】
比較例５
スチーム処理を１００％スチームの雰囲気で１時間行い、触媒が４００重量ｐｐｍの白金を含有すること以外は、米国特許第６，１４３，９４１号の実施例１に従って触媒を作製する。引き続き、イオン交換プロセスに従って、触媒を焼成処理のみに付し、このとき洗浄処理とすすぎ洗い処理は行わない。
【００７０】
比較例６
スチーム処理を１００％スチームの雰囲気で１時間行うこと以外は、米国特許第６，１４３，９４１号の実施例１に従って焼成球体を作製する。その後、球体をイオン交換プロセスに付す。次いで、塩化テトラアミン白金の溶液を使用して球体に金属を含浸させて、触媒の重量を基準として４５０重量ｐｐｍの白金を含有する触媒前駆体を得る。含浸が完了したら、球体を乾燥し、前述のように二段階で焼成する。
【００７１】
比較例７
米国特許第６，１４３，９４１号に従って触媒を作製し、分析する。
【００７２】
比較例８
米国特許第６，１４３，９４１号に従って他の触媒を作製し、分析する。
【００７３】
比較例９
米国特許第６，１４３，９４１号に従ってさらに他の触媒を作製し、分析する。
【００７４】
比較例１０
米国特許第６，１４３，９４１号に従ってさらに他の触媒を作製し、分析する。
【００７５】
比較例１１
米国特許第６，１４３，９４１号に従ってさらに他の触媒を作製し、分析する。
【００７６】
特性
上記実施例により、白金の重量％、および一酸化炭素吸着量と前記白金の重量％との比が求められる。これらの特性を下記の表に示す。
【００７７】
【表１】
0005580744.tif 000002
【００７８】
表からわかるように、スズを含有する実施例３は、測定可能な一酸化炭素吸着を示さない。
【００７９】
性能
表１からの触媒をパイロットプラントの流れ反応器中に置く。反応器は、下記の組成（重量％にて表示）を有する非平衡のＣ８芳香族化合物供給物を処理する。
【００８０】
【表２】
0005580744.tif 000003
【００８１】
この供給物と下記の各触媒とを、１３００ｋＰａの圧力、１０ｈｒ−１のＷＨＳＶ、および４：１の水素／炭化水素モル比にて接触させる。供給物を処理する前に、反応器中にて触媒を還元する。
【００８２】
７０重量％のエチルベンゼン（ＥＢ）転化率での重量平均床温度（ＷＡＢＴ）やベンゼンの純度（ＢＰ）等の、幾つかのプロセス測定を行う。ＢＰは、Ｃ６シクロパラフィンまたはＣ６ナフテン（Ｃ６Ｎ）の重量を基準としたときのベンゼンの重量％である。ＢＰは以下のように算出される：
ＢＰ，Ｃ６Ｎ＝（ベンゼンの重量％）／（ベンゼンの重量％＋Ｃ６Ｎの重量％）＊１００
他の測定には、生成物流れ中のキシレン当たりのパラキシレンのモル％（ｐＸ％）があり、以下のように算出することができる：
ｐＸ％＝ｐＸ／Ｘ＊１００％
式中、ｐＸは生成物中のパラキシレンのモル数を、Ｘは生成物中のキシレンのモル数を表わす。
【００８３】
さらに他の測定には、ジメチルエチルベンゼン（ＤＭＥＢ）の収率やキシレンの損失量（ＸＬ）がある。ＤＭＢＥの収率は、生成物中の６種の異性体に対する収率（重量％）の合計である。これらの異性体は、１−エチル−２，３−ジメチルベンゼン、１−エチル−２，５−ジメチルベンゼン、１−エチル−３，４−ジメチルベンゼン、１−エチル−２，４−ジメチルベンゼン、１−エチル−２，６−ジメチルベンゼン、および１−エチル−３，５−ジメチルベンゼンであり、ＵＯＰ−７４４−０６の方法によって測定することができる。ＤＭＥＢの収率は、これら６種の異性体の収率（重量％）の合計である。ＸＬは、次の式によって求めることができる。
【００８４】
ＸＬ＝［（キシレン供給物の重量％）−（キシレン生成物の重量％）］／［（キシレン供給物の重量％）］＊１００
ここでキシレンの量は、ＵＯＰ−７４４−０６によって求めることができる。
【００８５】
得られたデータを下記に示す。
【００８６】
【表３】
0005580744.tif 000004
【００８７】
上記に示すように、実施例１〜４の触媒は、商である（ＣＯエリア）／（白金の重量％）が０．１０以下であり、９８．３％以上のベンゼン純度をもたらす。表１を参照すると、特に、実施例１、２、および４は、商である（ＣＯエリア）／（白金の重量％）が０．０６〜０．１である。さらに、このような利点は、３１０〜３５０ｐｐｍの白金含量にて達成される。これとは対照的に、比較例１０の触媒は、白金の含量が３５０ｐｐｍであるが、ベンゼン純度は９４．４％である。上記の方法によって作製した触媒は一般に、ベンゼン純度を改良することができる。
【００８８】
当業者であれば、さらに詳述しなくても、これまでの説明に基づいて本発明を最大限に利用することができる、と考えられる。したがって、前述した好ましい特定の実施態様は、単に例示のためと見なすべきであり、こうした実施態様により本発明の開示内容の残部が限定されることは決してない。
【００８９】
これまでの説明において、温度はすべて、摂氏温度にて未補正のまま記載されており、部とパーセンテージはすべて、特に明記しない限り重量基準である。
【００９０】
これまでの説明から、当業者は、本発明の本質的な特徴を容易に確認することができ、そして本発明の要旨を逸脱しない範囲において、種々の使用法や条件に適合するよう本発明の種々の変更や改良を行ってよい。