(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
貝殻を焼成してなる貝殻の焼成粉末を水で抽出した抽出液を有効成分として含有する蛍光材料であって、前記貝殻がホタテガイの貝殻、ムラサキイガイの貝殻およびサザエの貝殻からなる群より選ばれた少なくとも１種の貝殻であり、前記貝殻の焼成粉末が貝殻を１５０〜４００℃の温度で焼成してなる焼成粉末であり、前記抽出液が前記貝殻の焼成粉末を５〜６０℃の水中で抽出した抽出液であり、前記抽出液に含まれている焼成粉末が除去されていることを特徴とする水性蛍光塗料用蛍光材料。
【請求項２】
請求項１に記載の抽出液を蒸発乾固してなる固形物を有効成分として含有する水性蛍光塗料用蛍光材料。
【請求項３】
請求項１または２に記載の水性蛍光塗料用蛍光材料が配合されてなる水性蛍光塗料。
【請求項４】
貝殻を焼成し、粉砕することによって得られた貝殻の焼成粉末を水中で分散させ、得られた分散液から当該貝殻の焼成粉末を除去する水性蛍光塗料用蛍光材料の製造方法であって、前記貝殻がホタテガイの貝殻、ムラサキイガイの貝殻およびサザエの貝殻からなる群より選ばれた少なくとも１種の貝殻であり、当該貝殻を１５０〜４００℃の温度で焼成し、当該貝殻を焼成することによって得られた焼成粉末を５〜６０℃の水で抽出し、得られた抽出液に含まれている焼成粉末を除去することを特徴とする水性蛍光塗料用蛍光材料の製造方法。
【請求項５】
貝殻を焼成した後に粉砕する請求項４に記載の水性蛍光塗料用蛍光材料の製造方法。
【請求項６】
さらに、前記貝殻の焼成粉末が除去された分散液を蒸発乾固する請求項４または５に記載の水性蛍光塗料用蛍光材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性蛍光塗料用蛍光材料およびその製造方法に関する。さらに詳しくは、例えば、蓄光性塗料、暗闇でも視認可能な蓄光性タイルなどの建材、避難誘導表示板などに有用である水性蛍光塗料用蛍光材料およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ホタテガイなどの貝殻をそのまま産業廃棄物として処理するのではなく、その貝殻を有効活用するために種々の研究がされている。例えば、ホタテガイの貝殻を有効利用する方法として、１００℃を超える温度でホタテガイの貝殻を焼成処理することによって蛍光体を製造する方法（例えば、特許文献１参照）、貝殻粉末とアルミナおよび／または水酸化アルミニウム粉末と賦活剤とを含有する原料を焼結することによって蓄光性蛍光体を製造する方法（例えば、特許文献２参照）、貝殻を焼成後に粉砕することによって得られた粉末をＣａ−α−サイアロン蛍光体の製造原料として用いる方法（例えば、特許文献３参照）などが知られている。
【０００３】
しかし、従来の貝殻を使用した蛍光体は、いずれも、水に不溶の固形の貝殻の粉末が使用されているため、例えば、塗料などに使用した場合、分散性および形成される塗膜の平滑性（レベリング性）に劣り、また塗料の流動性が低下するという欠点があることから、その用途展開に大きな制約がある。
【０００４】
したがって、近年、産業廃棄物として廃棄されている貝殻を有効利用し、水溶性に優れた機能性材料の開発が待ち望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−３５９９２３号公報
【特許文献２】特開２００７−１３１７７３号公報
【特許文献３】特開２００７−１７７０７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、例えば、水性塗料などの用途に好適に使用することができる蛍光材料およびその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
（１）貝殻を焼成してなる貝殻の焼成粉末を水で抽出した抽出液を有効成分として含有する蛍光材料であって、前記貝殻がホタテガイの貝殻、ムラサキイガイの貝殻およびサザエの貝殻からなる群より選ばれた少なくとも１種の貝殻であり、前記貝殻の焼成粉末が貝殻を１５０〜４００℃の温度で焼成してなる焼成粉末であり、前記抽出液が前記貝殻の焼成粉末を５〜６０℃の水中で抽出した抽出液であり、前記抽出液に含まれている焼成粉末が除去されていることを特徴とする水性蛍光塗料用蛍光材料、
（２）前記（１）に記載の抽出液を蒸発乾固してなる固形物を有効成分として含有する水性蛍光塗料用蛍光材料、
（３）前記（１）または（２）に記載の水性蛍光塗料用蛍光材料が配合されてなる水性蛍光塗料、
（４）貝殻を焼成し、粉砕することによって得られた貝殻の焼成粉末を水中で分散させ、得られた分散液から当該貝殻の焼成粉末を除去する水性蛍光塗料用蛍光材料の製造方法であって、前記貝殻がホタテガイの貝殻、ムラサキイガイの貝殻およびサザエの貝殻からなる群より選ばれた少なくとも１種の貝殻であり、当該貝殻を１５０〜４００℃の温度で焼成し、当該貝殻を焼成することによって得られた焼成粉末を５〜６０℃の水で抽出し、得られた抽出液に含まれている焼成粉末を除去することを特徴とする水性蛍光塗料用蛍光材料の製造方法、
（５）貝殻を焼成した後に粉砕する前記（４）に記載の水性蛍光塗料用蛍光材料の製造方法、および
（６）さらに、前記貝殻の焼成粉末が除去された分散液を蒸発乾固する前記（４）または（５）に記載の水性蛍光塗料用蛍光材料の製造方法
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、従来、廃棄物として処理されていた貝殻を原料として有効利用し、例えば、水性塗料などの用途に好適に使用することができる水性蛍光塗料用蛍光材料およびその製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の実施例１〜３で得られた貝殻の焼成粉末のＸ線回折図である。
【図２】本発明の実施例１〜３で得られた蛍光材料に白色光または紫外線を照射したときの状態を示す図面代用写真である。
【図３】本発明の実施例１〜３で得られた蛍光材料に波長３７０ｎｍの紫外線を照射したときの蛍光発光スペクトルを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の蛍光材料は、貝殻を焼成することによって得られる貝殻の焼成粉末を水で抽出した抽出液を有効成分として含有する。したがって、本発明の蛍光材料は、前記抽出液のみで構成されていてもよく、前記抽出液を有効成分として含有しているのであれば、本発明の目的が阻害されない範囲内で他の成分が含まれていてもよい。
【００１１】
本発明の蛍光材料は、貝殻を焼成し、粉砕することによって得られた貝殻の焼成粉末を水中で分散させ、得られた分散液から当該貝殻の焼成粉末を除去することによって製造することができる。
【００１２】
本発明の蛍光材料の原料として、貝殻が用いられる。本発明によれば、従来、産業廃棄物として廃棄されている貝殻を有効利用することができるのみならず、当該貝殻が原料として用いられているのにもかかわらず、に優れた蛍光材料を提供することができる。
【００１３】
本発明の蛍光材料の原料として用いられる貝殻としては、蛍光強度の観点から、ホタテの貝殻、ムラサキイガイの貝殻およびサザエの貝殻が好ましい。これらの貝殻は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
本発明の蛍光材料は、前記したように、従来のホタテガイなどの貝殻のみならず、ムラサキイガイなどの貝殻を原料として用いることができる。ムラサキイガイは、原子力発電所、火力発電所などの臨海発電所の取水管に付着し、取水効率の低下を招く原因となるため、定期的に取り除く必要があるが、その回収量は、月間数百トンにのぼる。本発明によれば、従来のホタテガイの貝殻のみならず、こうした発電所の取水管に付着しているムラサキイガイなどの貝殻を産業廃棄物として廃棄するのではなく、機能性材料として有効活用することができる。
【００１５】
本発明の蛍光材料の原料として用いられる貝殻の焼成粉末は、例えば、貝殻を焼成した後に粉砕することによって製造することができるほか、貝殻を粉砕した後に焼成することによって製造することができる。一般に貝殻は、そのままの状態では硬いが、焼成することによって脆くなることから、本発明においては、貝殻を焼成した後に粉砕することにより、貝殻の焼成粉末を製造することが好ましい。
【００１６】
従来、貝殻を蛍光体として用いる場合には、特開２００７−１３１７７３号公報の段落［００２７］に記載されているように、１１２７〜１７２７℃（１４００〜２０００Ｋ）という高温で貝殻を焼結しなければならない。
【００１７】
これに対して、本発明の蛍光材料の製造方法においては、従来のように貝殻を高温で焼結する必要がない点に、１つの大きな特徴がある。本発明の蛍光材料の製造方法は、従来よりも貝殻の焼成温度を格段に低くすることができるので、エネルギー効率および生産性の点で非常に優れている。
【００１８】
本発明において、貝殻の焼成温度は、蛍光強度を高める観点から、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは２００℃以上、さらに好ましくは２５０℃以上であり、貝殻に含まれている有効成分の燃焼を抑制する観点から、好ましくは４００℃以下、より好ましくは３５０℃以下である。
【００１９】
貝殻の焼成時間は、貝殻の種類、貝殻の焼成温度などによって異なるので一概には決定することができないため、これら貝殻の種類、貝殻の焼成温度などに応じて適宜、決定することが好ましい。貝殻の焼成時間は、通常、蛍光強度を高める観点から、好ましくは０．３時間以上、より好ましくは０．５時間以上、さらに好ましくは１時間以上であり、本発明の蛍光材料の生産性を向上させる観点から、好ましくは２４時間以内、より好ましくは２０時間以内、さらに好ましくは１０時間以内である。
【００２０】
なお、貝殻を焼成する際の昇温速度および貝殻の焼成後の冷却速度は、特に限定されない。通常、貝殻を焼成する際の昇温速度は、０．１〜１００℃／ｍｉｎ程度であればよい。また、貝殻の焼成後の冷却速度は、０．１〜１００℃／ｍｉｎ程度であればよいが、エネルギー効率の観点から、強制冷却をするのではなく、放冷することが好ましい。
【００２１】
貝殻を焼成する際の焼成雰囲気は、特に限定されず、例えば、大気であってもよく、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであってもよいが、生産性の観点から、大気であることが好ましい。
【００２２】
貝殻を焼成する際に用いられる装置は、特に限定されない。かかる装置としては、例えば、電気炉などの焼成炉などが挙げられる。
【００２３】
以上のようにして貝殻を焼成することにより、焼成された貝殻を得ることができる。貝殻を焼成した後は、焼成された貝殻を室温に冷却すればよい。
【００２４】
貝殻は、前記したように、焼成する前に粉砕してもよいが、焼成前の貝殻は硬いのに対して焼成後の貝殻は脆いことから、貝殻を焼成した後に粉砕することが好ましい。なお、貝殻を焼成した後に粉砕する場合、貝殻を容易に焼成することができるようにするために、貝殻を焼成する前に、ある程度の大きさとなるようにあらかじめ破砕させておいてもよい。
【００２５】
貝殻を粉砕する際には、例えば、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、ロールミル、振動ミル、ジェットミルなどの粉砕装置を用いることができる。貝殻は、通常、粉砕後の貝殻の粒子径が１０〜１００メッシュ（ＪＩＳメッシュ）となるように粉砕することが、抽出効率を向上させる観点から好ましい。
【００２６】
以上のようにして得られた貝殻の焼成粉末は、次に水を用いた抽出に供される。
本発明においては、貝殻の焼成粉末を水で抽出する点にも１つの大きな特徴がある。本発明では、抽出溶媒として水が用いられるので、有機溶媒を用いた場合のように地球環境に悪影響を及ぼすことを回避することができる。
【００２７】
抽出溶媒として用いられる水には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール、無機酸、有機酸などの酸、アルカリ、界面活性剤などが含まれていてもよい。貝殻の焼成粉末を水で抽出する際に、酸水溶液を用いた場合、その酸の水溶液に貝殻の焼成粉末を溶解させることにより、当該貝殻の焼成粉末に含まれている成分を水中に溶出させることができるが、貝殻の焼成粉末から抽出された成分が加水分解などの変性を受ける可能性があることに注意を要する。このように、本明細書における抽出の概念には、酸水溶液などを用いて貝殻の焼成粉末を溶解させることにより、当該貝殻の焼成粉末に含まれている成分を水中に溶出させることが含まれる。
【００２８】
貝殻の焼成粉末に含まれている成分の水による抽出は、例えば、貝殻の焼成粉末を水中に添加し、撹拌することによって容易に行なうことができる。
【００２９】
水１００ｍＬあたりの貝殻の焼成粉末の量は、抽出効率を高める観点から、好ましくは１ｇ以上、より好ましくは３ｇ以上であり、水中における貝殻の焼成粉末の分散性を向上させる観点から、好ましくは２０ｇ以下、より好ましくは１０ｇ以下である。
【００３０】
貝殻の焼成粉末を抽出する際の水温は、抽出効率を高める観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上であり、操作性の観点から、好ましくは６０℃以下である。
【００３１】
貝殻の焼成粉末を水中に添加した後には、抽出効率を高める観点から、貝殻の焼成粉末を添加することによって得られた貝殻の焼成粉末と水との混合物に超音波を照射したり、当該混合物を攪拌子で撹拌することにより、貝殻の焼成粉末を水中に懸濁させることが好ましい。
【００３２】
貝殻の焼成粉末に含まれている成分を水中に抽出させるのに要する時間は、抽出温度、貝殻の焼成粉末の量などによって異なるので一概には決定することができないが、貝殻の焼成粉末に含まれている成分を水中に十分に抽出させる観点から、好ましくは３分間以上、より好ましくは５分間以上であり、生産効率の観点から、好ましくは６０分間以下、より好ましくは３０分間以下である。
【００３３】
以上のようにして貝殻の焼成粉末を水中に分散させ、当該貝殻の焼成粉末に含まれている成分が抽出された抽出液には貝殻の焼成粉末が含まれているため、当該貝殻の焼成粉末を除去することが好ましい。
【００３４】
抽出液から貝殻の焼成粉末を除去する方法としては、例えば、フィルターを用いて焼成粉末を濾別する方法、遠心分離によって焼成粉末を分離する方法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３５】
抽出液から分離された残渣は、白色に近い色彩を有することからチタンホワイト、亜鉛華などに代わる白色顔料、セメント混和剤などの建築用材料、炭酸カルシウムの原料などに使用したり、天然物である貝殻に由来するものであることから、カルシウム剤などの農業用肥料、鶏の飼料、食品添加物、栄養補助食品などに使用したり、さらに抽出溶媒として人体に対して安全な水が使用されており、それ自体が保湿性を有することから、例えば、化粧料などに使用される保湿剤などとして有効利用することが期待される。
【００３６】
一方、貝殻の焼成粉末が除去された抽出液は、蛍光を発するとともに、蓄光性にも優れているので、そのままの状態で、本発明の蛍光材料の有効成分として用いることができる。
【００３７】
本発明の蛍光材料は、このように貝殻の焼成粉末を水で抽出した抽出液を有効成分として含有するものであり、蛍光を発するので、例えば、アクリル系水性塗料などの水性塗料に使用される水性溶媒として用いることができる。このように水性塗料の溶媒として本発明の蛍光材料を用いた場合には、当該水性塗料を水性蛍光塗料として用いることができる。
【００３８】
また、本発明の蛍光材料は、蓄光性にも優れているので、例えば、本発明の蛍光材料を含有する水性塗料を建築物の壁面に塗布した場合には、災害などによる停電によって建築物内が暗くなったときであっても、その壁面が蓄光性を有し、発光することから、照明がなくても通路や避難路などを視覚により容易に把握することができるようにしたり、暗所であっても壁面に蛍光文字や蛍光画像を浮かび上がらせることができるという利点を有する。
【００３９】
なお、前記抽出液において、貝殻の焼成粉末から溶出したカルシウム濃度が高い場合、経時とともにカルシウム成分が析出することがある。その場合、前記抽出液をしばらくの間、静置することによってカルシウム成分を析出させ、析出したカルシウム成分を除去してもよい。
【００４０】
さらに、本発明においては、前記抽出液をそのままの状態で蛍光材料として用いることができるほか、前記抽出液を蒸発乾固させることによって得られる固形物を本発明の蛍光材料として用いることができる。
【００４１】
前記抽出液を蒸発乾固させる方法としては、例えば、エバポレーターなどを用いて前記抽出液を乾燥させる方法、前記抽出液を加熱することによって抽出液に含まれている水分を蒸発させる方法などが挙げられるが、本発明は、かかる方法によって限定されるものではない。これらの方法のなかでは、抽出液に強い熱履歴を与えないようにする観点から、エバポレーターなどを用いて前記抽出液を乾燥させる方法が好ましい。
【００４２】
前記抽出液を蒸発乾固させた後には、必要により、さらに減圧乾燥させてもよく、シリカゲルなどの乾燥剤を用いて乾燥させてもよい。前記抽出液を蒸発乾固させることによって得られる固形の蛍光材料は、通常、粉末状態で得ることができる。
【００４３】
前記抽出液を蒸発乾固させることによって得られる固形の蛍光材料は、前記抽出液と同様に蛍光を発するとともに蓄光性にも優れているので、そのまま固形の状態で蛍光材料として使用することができる。
【００４４】
また、この固形の蛍光材料は、固体であることから、保存安定性、取扱い性などに優れているので、例えば、各種用途の発光性賦形剤、有機溶媒系塗料などに使用される発光性顔料、建築材料用発光剤などとして使用することができる。
【００４５】
さらに、この固形の蛍光材料は、それ自体が保湿性を有することから、例えば、化粧料などに使用される保湿剤などとして有効利用することが期待される。
【００４６】
本発明の蛍光材料は、水性塗料に配合することにより、水性蛍光塗料に使用することができる。水性塗料としては、例えば、アクリル系水性塗料などの一般に使用されている水性塗料であればよく、本発明は、かかる水性塗料の種類によって限定されるものではない。
【００４７】
水性蛍光塗料に配合される蛍光材料の量は、その塗料の種類、要求される蛍光の程度などによって異なるので一概には決定することができないことから、これら塗料の種類、要求される蛍光の程度などに応じて適宜決定することが好ましい。
【００４８】
また、本発明の蛍光材料は、例えば、水をはじめ、エタノール、水酸化ナトリウム水溶液などのプロトン性極性溶媒に溶解し、蛍光を呈することから、これらの溶媒が使用される用途にも好適に使用することができる。
【００４９】
以上のようにして得られる本発明の蛍光材料は、通常、３７０〜５５０ｎｍの波長領域で発光波長を有し、２００〜４００ｎｍの波長領域で励起波長を有する。
【００５０】
本発明の蛍光材料は、前記で説明したように、従来、産業廃棄物として廃棄されていた貝殻を原料として有効利用したものであり、水溶性を有し、蛍光を発するとともに蓄光性に優れているので、例えば、蓄光性塗料、暗闇でも視認可能な蓄光性タイルなどの建材、避難誘導表示板などに好適に使用することができる。
【実施例】
【００５１】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００５２】
実施例１〜３
サザエの貝殻（実施例１）、ホタテガイの貝殻（実施例２）およびムラサキイガイの貝殻（実施例３）を数ｃｍ程度の大きさとなるように軽く砕いた後、箱形電気炉内に入れ、大気雰囲気中にて焼成温度３００℃、焼成時間１時間の焼成条件で各貝殻を焼成した。
【００５３】
焼成された貝殻を室温にまで放冷した後、電気炉から取り出し、各焼成された貝殻約１００ｇをそれぞれボールミル（容器：内容量が５．１リットルのナイロン製ポット、媒体：直径２０ｍｍのナイロン製ボール２リットル程度）で２４時間粉砕することにより、粒子径が１０〜１００メッシュ（ＪＩＳメッシュ）程度の貝殻の焼成粉末を得た。
【００５４】
実施例１〜３で得られた各貝殻の焼成粉末の粉末Ｘ線回折を調べた。なお、粉末Ｘ線回折は、粉末Ｘ線回折測定装置〔（株）島津製作所製、商品名：粉末Ｘ線回折測定装置ＸＤ−６１００）を用いて測定し、その測定条件は、電圧：４０ｋＶ、電流：２０ｍＡ、走査モード：Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ、走査範囲：５〜８０℃、走査速度：２．０°／ｍｉｎ、雰囲気：大気とした。その測定結果を図１に示す。
【００５５】
図１において、１はサザエの貝殻の焼成粉末の粉末Ｘ線回折（実施例１）、２はホタテガイの貝殻の焼成粉末の粉末Ｘ線回折（実施例２）、３はムラサキイガイの貝殻の焼成粉末の粉末Ｘ線回折（実施例３）を示す。
【００５６】
次に、各貝殻の焼成粉末２５ｇを２５℃の水５００ｍＬに添加し、超音波洗浄機を用いて室温で１０分間超音波を照射した後、２４時間静置することにより、焼成粉末に含まれている成分が抽出された抽出液を得た。得られた抽出液に含まれている焼成粉末を除去するために、当該抽出液を、濾紙（Ｎｏ．５）を用いた吸引濾過器で濾過し、得られた濾液を回収することにより、液体の蛍光材料を得た。
【００５７】
次に、前記で得られた液体の蛍光材料に紫外線（波長：２３０ｎｍ）を照射する前後の状態を観察した。その結果を図２に示す。
【００５８】
図２において、（ａ）は実施例１で得られたサザエの貝殻の焼成粉末が用いられた液体の蛍光材料に白色光Ａまたは紫外線Ｂを照射したときの状態を示す写真、（ｂ）は実施例２で得られたホタテガイの貝殻の焼成粉末が用いられた液体の蛍光材料に白色光Ａまたは紫外線Ｂを照射したときの状態を示す写真、（ｃ）は実施例３で得られたムラサキイガイの貝殻の焼成粉末が用いられた液体の蛍光材料に白色光の照射（図２中のＡ）または紫外線の照射（図２中のＢ）を行なったときの状態を示す写真である。
【００５９】
図２に示された結果から、各実施例で得られた液体の蛍光材料は、いずれも、白色光を照射したときには発光しないが、紫外線を照射したときに蛍光を発するものであることがわかる。
【００６０】
次に、各実施例で得られた蛍光材料に紫外線（波長：３７０ｎｍ）を照射したときの蛍光発光スペクトルを、蛍光光度計〔パーキンエルマー社製、品番：ＬＣ５５〕を用いて調べた。その結果を図３に示す。
【００６１】
図３において、ｐは実施例１で得られたサザエの貝殻の焼成粉末が用いられた蛍光材料に紫外線を照射したときの蛍光発光スペクトル、ｑは実施例２で得られたホタテガイの貝殻の焼成粉末が用いられた蛍光材料に紫外線を照射したときの蛍光発光スペクトル、ｒは実施例３で得られたムラサキイガイの貝殻の焼成粉末が用いられた蛍光材料に紫外線を照射したときの蛍光発光スペクトルを示す。
【００６２】
図３に示された結果から、各実施例で得られた蛍光材料は、いずれも、波長４２０ｎｍまたは４９０ｎｍの付近にピークを有し、高強度の蛍光発光スペクトルを与えることがわかる。
【００６３】
次に、各実施例で得られた液体の蛍光材料１００ｍＬに１５重量％クエン酸カルシウム水溶液１００ｍＬを添加した後、ｐＨが１２程度となるように約１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、蛍光材料を包摂した水酸化カルシウムの白色沈殿物を生成させた。この白色沈殿物を濾別し、乾燥させることにより、白色粉末を回収した。
【００６４】
得られた白色粉末に、波長が３６０ｎｍ程度の紫外線を１０分間照射した後、照射終了後から１分間経過したときに、この白色粉末の残光を観察したところ、残光（蛍光）が観察された。この結果から、各実施例で得られた液体の蛍光材料は、紫外線の照射終了後、１分間経過しても残光を有することから残光性に優れていることがわかる。
【００６５】
次に、各実施例で得られた液体の蛍光材料に濾紙を浸漬した後、引き上げ、乾燥させたところ、この濾紙は、いずれも蓄光性を有することが確認された。
【００６６】
以上の結果から、各実施例で得られた液体の蛍光材料は、それ自体が残光性を有するだけでなく、当該蛍光材料を完全に乾燥させた場合であっても残光性を呈することがわかる。
【００６７】
参考例
実施例１〜３において、濾過の際に回収された残渣を乾燥させ、得られた粉末状の乾燥物を目視にて観察したところ、その乾燥物は、原料としてサザエの貝殻を用いた場合には灰色を呈し、ホタテガイの貝殻を用いた場合には白色を呈し、ムラサキイガイの貝殻を用いた場合には灰色を呈した。
【００６８】
これらの乾燥物は、いずれも粉末状であるので、例えば、蛍光性顔料として有用であることが考えられる。また、これらの乾燥物は、いずれも保湿性に優れているので、例えば、化粧料などに使用される蛍光性保湿剤などとしても有用であることが考えられる。
【００６９】
実施例４〜６
実施例１〜３で得られた各液体の蛍光材料を、エバポレーターを用いて８０℃で蒸発乾固することにより、粉末状（固形）の蛍光材料を得た。得られた粉末状の蛍光材料は、原料としてサザエの貝殻を用いた場合には（実施例４）、黄色を呈し、ホタテガイの貝殻を用いた場合には（実施例５）、橙色を呈し、ムラサキイガイを用いた場合には（実施例６）、茶色を呈した。
【００７０】
次に、前記で得られた粉末状の蛍光材料を乳鉢にて粉砕し、得られた粉末の粉末Ｘ線回折を前記と同様にして調べた。その結果、各蛍光材料の粉末のＸ線回折は、いずれも、サザエの貝殻、ホタテガイの貝殻およびムラサキイガイの貝殻の焼成粉末のＸ線回折と同様であった。
【００７１】
このことから、サザエの貝殻、ホタテガイの貝殻およびムラサキイガイの貝殻を焼成することによって得られた焼成粉末に含まれている成分が各粉末状の蛍光材料に含まれていることがわかる。
【００７２】
次に、前記で得られた各粉末状の蛍光材料に、実施例１〜３と同様にして紫外線（波長：２３０ｎｍ）を照射したところ、蛍光を発することが確認された。このことから、前記で得られた各粉末状の蛍光材料は、いずれも紫外線照射による発光性を有することがわかる。
【００７３】
前記で得られた各粉末状の蛍光材料５ｇを２５℃の水、エタノール、１０％水酸化ナトリウム水溶液、アセトンまたはヘキサンに溶解させた。その結果、前記で得られた各粉末状の蛍光材料は、いずれも、水、エタノールおよび水酸化ナトリウム水溶液に完全に溶解させることができたが、アセトンおよびヘキサンに溶解させることができなかった。このことから、前記で得られた各粉末状の蛍光材料は、いずれも、水、エタノール、水酸化ナトリウム水溶液などのプロトン性極性溶媒に対する溶解性に優れていることがわかる。
【００７４】
次に、前記で得られた各粉末状の蛍光材料の水溶液、エタノール溶液および水酸化ナトリウム水溶液に、実施例１〜３と同様にして、白色光または紫外線（波長：２３０ｎｍ）を照射したところ、前記溶液は、いずれも、実施例１〜３と同様に、白色光を照射したときには発光しないが、紫外線を照射したときには蛍光を発することが確認された。このことから、前記で得られた各粉末状の蛍光材料は、水、エタノール、水酸化ナトリウム水溶液などに溶解させても紫外線を照射したときに蛍光を発するものであることがわかる。
【００７５】
以上説明したように、本発明の蛍光材料は、廃棄物として処理されていた貝殻を原料として有効利用したものであり、例えば、塗料などに好適に使用することができることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の蛍光材料は、例えば、蓄光性塗料、蓄光性タイル、避難誘導表示板、に使用される水性溶媒として用いることができる。このように水性塗料の溶媒として本発明の蛍光材料を用いた場合には、当該水性塗料は、水性蛍光塗料として用いることができる。
【００７７】
また、本発明の蛍光材料は、蓄光性にも優れているので、本発明の蛍光材料を含有する水性塗料を建築物の壁面に塗布した場合、災害などによる停電によって建築物内が暗くなった場合であっても、その壁面が蓄光性を有し、発光することから、電燈などによる明りがなくても通路や避難路などを視覚により容易に把握することができるようにしたり、暗所で壁面に鮮やかな蛍光文字や蛍光画像を浮かび上がらせることができる。
【００７８】
さらに、本発明の固形の蛍光材料は、それ自体が保湿性を有することから、例えば、化粧料などに使用される保湿剤などとして有効利用することが期待される。
【図１】
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【図３】
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【図２】
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