(57)【要約】  被洗物への柔軟性付与効果に優れると共に、被洗物の吸水性が良好な粒状洗剤組成物を提供する。本発明は、アニオン界面活性剤（Ａ）と、カチオン化セルロース（Ｂ）と、水不溶性でかつ水膨潤性のセルロース（Ｃ）とを含有することを特徴とする粒状洗剤組成物である。本発明の粒状洗剤組成物においては、前記カチオン化セルロース（Ｂ）の含有量が０．１〜２質量％であることが好ましい。また、本発明の粒状洗剤組成物においては、前記セルロース（Ｃ）の含有量が０．１〜５質量％であることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン界面活性剤（Ａ）と、カチオン化セルロース（Ｂ）と、水不溶性でかつ水膨潤性のセルロース（Ｃ）とを含有することを特徴とする粒状洗剤組成物。
【請求項２】
前記カチオン化セルロース（Ｂ）の含有量が０．１〜２質量％である請求項１記載の粒状洗剤組成物。
【請求項３】
前記セルロース（Ｃ）の含有量が０．１〜５質量％である請求項１または２に記載の粒状洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒状洗剤組成物に関する。  本願は、２００６年１１月２８日に、日本に出願された特願2006−319796号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
衣類等の被洗物の洗濯に使用される洗剤組成物においては、従来より、洗浄効果と同時に、被洗物に柔軟性を付与するための様々な検討が行われている。
たとえば、粘土鉱物であるスメクタイトを布帛柔軟化成分として配合した洗剤組成物が提案されている（特許文献１参照）。
また、界面活性剤、水不溶性水膨潤性の有機物およびＡ）〜Ｃ）［Ａ）粘土鉱物および／または有機処理粘土鉱物、Ｂ）特定の高分子化合物、Ｃ）シリコーン誘導体］から選ばれる少なくとも１種の成分を含有する洗浄剤組成物が提案されている（特許文献２参照）。
また、水不溶性固体粒子を含有する繊維処理剤組成物または洗剤組成物が提案されている（特許文献３参照）。
また、陽イオン性セルロース（カチオン化セルロース）を含む洗濯製品組成物が提案されている（特許文献４参照）。
【特許文献１】特開平１−９８６９７号公報
【特許文献２】特開２００２−１９４３９１号公報
【特許文献３】特開２００３−６４５７４号公報
【特許文献４】特表２００５−５３６６１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１〜３に記載の洗剤組成物は、被洗物への柔軟性付与効果が未だ充分に満足できるものではない。
また、特許文献４に記載のカチオン化セルロースを配合した洗濯製品組成物においては、被洗物への柔軟性付与効果は発現するものの、被洗物が本来有する吸水性が低下してしまう不具合を生じることが分かった。【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、被洗物への柔軟性付与効果に優れると共に、被洗物の吸水性が良好な粒状洗剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために、以下の手段を提供する。
すなわち、本発明の粒状洗剤組成物は、アニオン界面活性剤（Ａ）と、カチオン化セルロース（Ｂ）と、水不溶性でかつ水膨潤性のセルロース（Ｃ）とを含有することを特徴とする。
本発明の粒状洗剤組成物においては、前記カチオン化セルロース（Ｂ）の含有量が０．１〜２質量％であることが好ましい。
また、本発明の粒状洗剤組成物においては、前記セルロース（Ｃ）の含有量が０．１〜５質量％であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、被洗物への柔軟性付与効果に優れると共に、被洗物の吸水性が良好な粒状洗剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
≪粒状洗剤組成物≫
本発明の粒状洗剤組成物は、アニオン界面活性剤（Ａ）（以下、（Ａ）成分という。）と、カチオン化セルロース（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分という。）と、水不溶性でかつ水膨潤性のセルロース（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分という。）とを含有する。【０００８】
＜（Ａ）成分＞
本発明において、（Ａ）成分はアニオン界面活性剤である。該（Ａ）成分を含有することにより洗浄効果が得られる。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを組み合わせて用いることにより、洗浄効果と同時に、被洗物への柔軟性付与効果および被洗物の吸水性向上の効果が得られる。特に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との組合せにより被洗物への柔軟性付与効果が向上する。【０００９】
（Ａ）成分としては、たとえば、以下の（１）〜（１２）に示すものを挙げることができる。
（１）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖または分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳまたはＡＢＳ）。
（２）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（４）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩またはアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
（５）アルキレンオキサイドを平均０．５〜１０モル付加した、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸塩または炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）；ただし、該アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、またはエチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）とが混在したもの（モル比でＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）が挙げられる。
（６）アルキレンオキサイドを平均３〜３０モル付加した、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルフェニルエーテル硫酸塩または炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルフェニルエーテル硫酸塩；ただし、該アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、またはＥＯとＰＯとが混在したもの（モル比でＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）が挙げられる。
（７）アルキレンオキサイドを平均０．５〜１０モル付加した、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテルカルボン酸塩または炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテルカルボン酸塩；ただし、該アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、またはＥＯとＰＯとが混在したもの（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）が挙げられる。
（８）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（９）炭素数８〜２０の飽和もしくは不飽和α−スルホ脂肪酸塩またはそのメチル、エチルもしくはプロピルエステル塩（α−ＳＦまたはＭＥＳ）。
（１０）長鎖モノアルキルリン酸塩、長鎖ジアルキルリン酸塩または長鎖セスキアルキルリン酸塩。
（１１）ポリオキシエチレンモノアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンジアルキルリン酸塩またはポリオキシエチレンセスキアルキルリン酸塩。
（１２）炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩（石鹸）。
上記の（Ａ）成分は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；アミン塩、アンモニウム塩等として用いることができる。なかでも、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。
上記（Ａ）成分のなかでも、ＬＡＳまたはＡＢＳ、α−ＳＦまたはＭＥＳ、石鹸が好ましく、ＬＡＳ、ＭＥＳ、高級脂肪酸のアルカリ金属塩（以上、好ましくは、ナトリウム塩またはカリウム塩）がより好ましい。【００１０】
本発明において、（Ａ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ａ）成分の含有量は、本発明の粒状洗剤組成物中、１〜５０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましく、１０〜３０質量％であることがさらに好ましい。該範囲の下限値以上であることにより、洗浄力が向上する。また、被洗物への柔軟性付与効果が向上する。一方、上限値以下であれば、被洗物への柔軟性付与効果が充分に得られる。【００１１】
＜（Ｂ）成分＞
本発明において、（Ｂ）成分はカチオン化セルロースである。該（Ｂ）成分を含有することにより、主として被洗物への柔軟性付与効果が得られる。特に、（Ｂ）成分と（Ａ）成分との組合せにより被洗物への柔軟性付与効果が向上する。【００１２】
本発明における（Ｂ）成分としては、たとえば、セルロース原料に、カチオン化剤を反応させて得られるカチオン性のポリマーであり、ほかに少量の水を含むものが好適に挙げられる。
セルロース原料としては、たとえば、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）が挙げられる。
カチオン化剤としては、たとえば、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。【００１３】
本発明において、（Ｂ）成分の重量平均分子量は、１０万〜２００万であることが好ましく、４０万〜１６０万であることがより好ましい。該範囲の下限値以上であることにより、被洗物への柔軟性付与効果が向上する。一方、上限値以下であれば、（Ｂ）成分自身の溶解性がより良好となる。
なお、本明細書において「重量平均分子量」とは、標準物質をポリエチレングリコール（ＰＥＧ）としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析を行った値を示す。【００１４】
（Ｂ）成分のカチオン化度は、０．３〜１．０質量％であることが好ましく、０．３〜０．８質量％であることがより好ましい。該範囲であることにより、被洗物への柔軟性付与効果が向上する。
ただし、「カチオン化度」とは、（Ｂ）成分の単位グルコース環当たりの窒素原子の割合（質量％）を意味する。該窒素原子はカチオン化剤に由来する。
該カチオン化度は、その値が大きいほど（Ｂ）成分のカチオン性が強まり、水溶性が高くなることを意味する。したがって、カチオン化度は、被洗物への吸着性と関係する物性である。本発明においては、カチオン化度が０．３質量％以上であると、適度な強さのカチオン性が得られ、被洗物への吸着性がより良好となって被洗物への柔軟性付与効果が向上すると考えられる。一方、１．０質量％以下であると、カチオン性の強さが適度に抑えられて水溶性が高くなりすぎず、被洗物への吸着性が良好に保たれるため、被洗物への柔軟性付与効果が向上すると考えられる。【００１５】
（Ｂ）成分として好適なものを以下に例示する。【００１６】
【化１】
2008068941.tif 000002
［式中、Ｒ３〜Ｒ５は、それぞれ独立して水素原子または下記式（Ｂ−１−１）で表される基である。ｌ、ｍ、ｎは、それぞれエチレンオキシドの平均付加モル数を示す。］【００１７】
【化２】
2008068941.tif 000003
【００１８】
前記式（Ｂ−１）中、単位グルコース環当たりのエチレンオキシド（ＥＯ）置換度は、好ましくは０．３〜３．０である。ただし、「ＥＯ置換度」とは、セルロース原料のグルコース環単位当たり、ＥＯで置換された水酸基の平均個数（該グルコース環の持つ３つの水酸基のうち、いくつにＥＯが付加したかを示すもので、最大３となる。）を示す。
また、ＥＯ平均付加モル数は、好ましくはｌ＋ｍ＋ｎ＝０．５〜５．０である。【００１９】
本発明において、（Ｂ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｂ）成分の含有量は、本発明の粒状洗剤組成物中、０．１〜２質量％であることが好ましく、０．３〜２質量％であることがより好ましく、０．５〜２質量％であることがさらに好ましい。該範囲の下限値以上であることにより、被洗物への柔軟性付与効果が向上する。一方、上限値以下であれば、被洗物への柔軟性付与効果が充分に得られる。【００２０】
また、（Ｂ）成分として具体的には、レオガードＭＬＰ、レオガードＬＰ（以上、商品名；ライオン（株）社製）；Ａｍｅｒｃｈｏｌ  ＵＣＡＲＥ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＲ４００、Ａｍｅｒｃｈｏｌ  ＵＣＡＲＥ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＲ３０Ｍ（以上、商品名；ダウケミカル（株）社製）；Ｃａｔｉｎａｌ  ＬＣ−１００、Ｃａｔｉｎａｌ  ＬＣ−２００（以上、商品名；東邦化学工業（株）社製）等が好適なものとして挙げられる。【００２１】
＜（Ｃ）成分＞
本発明において、（Ｃ）成分は、水不溶性でかつ水膨潤性のセルロースである。該（Ｃ）成分を含有することにより、主として被洗物の吸水性向上の効果が得られる。また、（Ｃ）成分と（Ｂ）成分との組合せにより、被洗物への柔軟性付与効果がさらに向上する。
ただし、本明細書において、「被洗物の吸水性向上の効果」とは、被洗物が本来有する吸水性を回復させる効果、被洗物が本来有する以上に吸水性を高める効果等を含むものとする。【００２２】
本明細書および特許請求の範囲において、「水不溶性でかつ水膨潤性のセルロース」とは、吸水して膨潤するが、水には溶解しない特性を有するセルロースであり、好ましくは、該セルロースの質量の１．５倍以上の吸水率を有するものを包含する。
（Ｃ）成分としては、たとえば、粉末セルロース（セルロースパウダー）、結晶性セルロース、微結晶セルロース等が挙げられる。なかでも、被洗物の吸水性向上の効果および被洗物への柔軟性付与効果が良好であることから、粉末セルロース（セルロースパウダー）が好ましい。
粉末セルロース（セルロースパウダー）のなかでも、平均繊維長が１０〜１００μｍであるものが好ましく、１０〜５０μｍであるものがより好ましい。また、平均繊維径が１０〜５０μｍであるものが好ましく、１０〜３０μｍであるものがより好ましい。
ここで、「平均繊維長、平均繊維径」は、粉末セルロースを、デジタルマイクロスコープ（製品名：ＶＨＸ−５００、ＫＥＹＥＮＣＥ社製）とレンズ（製品名：ＶＨ−Ｚ１００、ＫＥＹＥＮＣＥ社製）とを用い、倍率を８００倍にして測定した際、１サンプルに関して１０個の繊維片を円柱とみなして算出される値をそれぞれ示す。【００２３】
本発明において、（Ｃ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｃ）成分の含有量は、本発明の粒状洗剤組成物中、０．１〜５質量％であることが好ましく、０．１〜３質量％であることがより好ましく、０．３〜１質量％であることがさらに好ましい。該範囲の下限値以上、特に０．３質量％以上であることにより、被洗物の吸水性が向上する。また、０．３質量％以上であることにより被洗物への柔軟性付与効果も向上する。一方、上限値以下であれば、被洗物の吸水性および被洗物への柔軟性付与効果が充分に得られる。【００２４】
（Ｃ）成分として具体的には、レッテンマイヤー社（株）から商品名「ＡＲＢＯＣＥＬ」で販売されている粉末セルロース（セルロースパウダー）の、ＢＥ６００／１０ＴＧ（平均繊維長：１８μｍ、平均繊維径：１５μｍ）、ＢＥ６００／３０（平均繊維長：３０μｍ、平均繊維径：１８μｍ）、ＦＤ６００／３０（平均繊維長：４５μｍ、平均繊維径：２５μｍ）、ＣＰ６００／３０（平均繊維長：３０μｍ、平均繊維径：２０μｍ）（以上、商品名）等が好適なものとして挙げられる。
また、製造上の取り扱いやすさの観点から、前記ＢＥ６００／１０ＴＧ、前記ＢＥ６００／３０、前記ＦＤ６００／３０（以上、商品名）等を造粒して使用することも可能である。たとえば、前記ＢＥ６００／１０ＴＧ（商品名）を造粒したものとしてＡＲＢＯＣＥＬ  ＴＦ３０ＨＧ  Ｗｈｉｔｅ（商品名、レッテンマイヤー社（株））が好適なものとして挙げられる。【００２５】
＜任意成分＞
本発明の粒状洗剤組成物には、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に必要に応じて、通常、衣料用等の洗浄剤組成物に用いられる洗剤成分等の任意成分を適宜、配合することができる。
具体的には、たとえば前記（Ａ）成分以外の界面活性剤、洗浄ビルダー、吸油性担体、粘土鉱物、酵素、蛍光増白剤、帯電防止剤、表面改質剤、再汚染防止剤、粒子強度保持剤、還元剤、消泡剤、香料類、色素類、柔軟性付与剤等が挙げられる。【００２６】
（界面活性剤）
前記（Ａ）成分以外の界面活性剤としては、通常、洗浄剤組成物に用いられる界面活性剤（ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤）が併用できる。
ノニオン界面活性剤としては、たとえば、以下に示すものを挙げることができる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは炭素数８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均３〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテル。
この中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテルが好適なものとして挙げられる。
ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられ、第１級アルコールが好ましい。また、アルキル基またはアルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
（２）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルまたはポリオキシエチレンアルケニルフェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、たとえば下記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
Ｒ１ＣＯ（ＯＡ）ｎ’ＯＲ２      （Ｉ）
（式中、Ｒ１ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を示し；ＯＡは、炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキサイド（たとえば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等）の付加単位を示し；ｎ’はアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ２は炭素数１〜３の置換基を有していてもよい低級（炭素数１〜４の）アルキル基を示す。）
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。
上記のノニオン界面活性剤のなかでも、（１）のノニオン界面活性剤が好ましく、そのなかでも炭素数１２〜１６の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテルが特に好ましい。
また、融点が５０℃以下で、ＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が好適に用いられる。
これらのノニオン界面活性剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。  
なお、上記の「ＨＬＢ」とは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められた値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」，工業図書株式会社，１９９１年，第２３４頁参照）。
また、上記の「融点」とは、ＪＩＳ  Ｋ  ００６４−１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載されている融点測定法によって測定された値である。【００２７】
カチオン界面活性剤としては、たとえば、以下のものを挙げることができる。
（１）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
（２）モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
（３）トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
ただし、上記の「長鎖アルキル」は炭素数１２〜２６、好ましくは１４〜１８のアルキル基を示す。
「短鎖アルキル」は、フェニル基、ベンジル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基等の置換基を包含し、炭素間にエーテル結合を有していてもよい。なかでも、炭素数１〜４、好ましくは１〜２のアルキル基；ベンジル基；炭素数２〜４、好ましくは２〜３のヒドロキシアルキル基；炭素数２〜４、好ましくは２〜３のポリオキシアルキレン基が好適なものとして挙げられる。【００２８】
両性界面活性剤としては、たとえばイミダゾリン系の両性界面活性、アミドベタイン系の両性界面活性剤等を挙げることができる。具体的には、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインが好適なものとして挙げられる。【００２９】
（洗浄ビルダー）
洗浄ビルダーとしては、有機ビルダーおよび無機ビルダーが挙げられる。
有機ビルダーとしては、たとえばニトリロトリ酢酸塩（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸塩（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミンジコハク酸塩（ＥＤＤＳ）、β−アラニンジ酢酸塩（β−ＡＤＡＡ）、アスパラギン酸ジ酢酸塩（ＡＳＤＡ）、メチルグリシンジ酢酸塩（ＭＧＤＡ）、エチルグリシンジ酢酸塩（ＥＧＤＡ）、イミノジコハク酸塩（ＩＤＳ）等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩（ＨＩＤＳ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノもしくはジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；ポリアクリル酸、アクリル酸−アリルアルコール共重合体、水溶性アクリル酸−マレイン酸共重合体、ヒドロキシアクリル酸重合体、多糖類−アクリル酸共重合体等のアクリル酸重合体もしくは共重合体またはそれらの塩；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン１，２−ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体もしくは共重合体またはそれらの塩；デンプン、セルロース、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物、カルボキシメチルセルロース等の多糖類；ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の非解離高分子化合物等が挙げられる。
なかでも、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、重量平均分子量が１０００を超えるポリアクリル酸塩、水溶性アクリル酸−マレイン酸共重合体塩が好ましい。【００３０】
無機ビルダーとしては、たとえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、結晶性層状ケイ酸ナトリウム、非結晶性層状ケイ酸ナトリウムなどのアルカリ性塩；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の中性塩；オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩；一般式ｘ１（Ｍ２Ｏ）・Ａｌ２Ｏ２・ｙ１（ＳｉＯ２）・ｗ１（Ｈ２Ｏ）（式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子；ｘ１、ｙ１およびｗ１は各成分のモル数を示し、一般的にはｘ１は０．７〜１．５の数、ｙ１は０．８〜６．０の数、ｗ１は任意の正数を示す。）で表される結晶性アルミノケイ酸塩；一般式ｘ２（Ｍ２Ｏ）・Ａｌ２Ｏ３・ｙ２（ＳｉＯ２）・ｗ２（Ｈ２Ｏ）（式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子；ｘ２、ｙ２およびｗ２は各成分のモル数を示し、一般的にはｘ２は０．７〜１．２の数、ｙ２は１．６〜２．８の数、ｗ２は０または任意の正数を示す。）で表される無定形アルミノケイ酸塩；一般式ｘ３（Ｎ２Ｏ）・Ａｌ２Ｏ３・ｙ３（ＳｉＯ２）・ｚ３（Ｐ２Ｏ５）・ｗ３（Ｈ２Ｏ）（式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子；ｘ３、ｙ３、ｚ３およびｗ３は各成分のモル数を示し、一般的にはｘ３は０．２〜１．１の数、ｙ３は０．２〜４．０の数、ｚ３は０．００１〜０．８、ｗ３は０または任意の正数を示す。）で表される無定形アルミノケイ酸塩等が挙げられる。
なかでも、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、トリポリリン酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、アルミノケイ酸ナトリウムが好ましい。【００３１】
（酵素）
酵素としては、たとえばプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ等を用いることができる。
プロテアーゼの具体例としては、サビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）、アルカラーゼ（Ａｌｃａｌａｓｅ）、エバラーゼ（Ｅｖｅｒｌａｓｅ）、カンナーゼ（Ｋａｎｎａｓｅ）、エスペラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｚｅ）（以上、商品名；ノボザイムズ社製）；ＡＰＩ２１（商品名、昭和電工（株）製）；マクサターゼ（Ｍａｘｔａｚｅ）、マクサカル（Ｍａｘａｃａｌ）、ピュラフェクト（Ｐｕｒａｆｅｃｔ）、マクサぺム（以上、商品名；ジェネンコア社製）；ＫＡＰ（商品名、花王（株）製）、特開平５−２５４９２号公報に記載のプロテアーゼＫ−１４、Ｋ−１６等が挙げられる。
リパーゼの具体例としては、リポラーゼ、リポラーゼウルトラ、ライペックス（以上、商品名；ノボザイムズ社製）、リポサム（商品名、昭和電工（株）製）等の市販のリパーゼが挙げられる。
アミラーゼの具体例としては、ターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）、デュラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）、ステインザイム（Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ）、プロモザイム（Ｐｒｏｍｏｚｙｍｅ）２００Ｌ（以上、商品名；ノボザイムズ社製）、マキサミル（Ｍａｘａｍｙｌ）（商品名、ジェネンコア社製）、プルラナーゼアマノ（商品名、天野製薬社製）、ＤＢ−２５０、Ａｅｒｏｂａｃｔｅｒ ａｅｒｏｇｅｎｅｓ ＡＴＣＣ９６２１由来のプルラナーゼ（以上、商品名；クルードまたは結晶化品が生化学工業社より発売）等が挙げられる。
セルラーゼの具体例としては、セルザイム、ケアザイム（以上、商品名；ノボザイムズ社製）、ＫＡＣ５００（商品名、花王（株）製）、特開昭６３−２６４６９９号公報の請求項４に記載のセルラーゼ等が挙げられる。【００３２】
本発明の粒状洗剤組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、一般に用いられている製造方法により製造可能である。該粒状洗剤組成物が粉末形態である場合を例に説明すると、たとえば、界面活性剤や他の原料を水に分散・溶解し噴霧乾燥する方法や、捏和・押出、撹拌造粒、転動造粒等の装置に供して、捏和や造粒、圧縮成形等を施し、さらに必要に応じて粉砕等する方法により製造することができる。【００３３】
本発明の粒状洗剤組成物の粒子の平均粒子径は、特に制限されるものではなく、なかでも２００〜１５００μｍであることが好ましく、２５０〜１０００μｍであることがより好ましい。平均粒子径が２００μｍ以上であると、使用時に粉立ちが抑制される。一方、１５００μｍ以下であると、水への溶解性が向上する。
かかる粒子の平均粒子径は、日本薬局方に記載された粒度の試験に準じた篩い分けによる粒度分布から算出される値を示す（特開２００４−３３１８１６号公報参照）。
具体的には、粒状洗剤組成物について、目開き１６８０μｍ、１４１０μｍ、１１９０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、および１４９μｍの９段の篩と、受け皿とを用いて分級操作を行う。分級操作は、受け皿に、目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の１６８０μｍの篩の上から１００ｇ／回の粒状洗剤組成物を入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機（（株）飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定する。そして、受け皿と各篩との質量頻度を積算していくと、積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きを「ａμｍ」とし、ａμｍよりも一段大きい篩の目開きを「ｂμｍ」とし、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算値を「ｃ％」、また、ａμｍの篩上の質量頻度を「ｄ％」として、次式により平均粒径（質量５０％）を求め、かかる粒子の平均粒子径とした。【００３４】
【数１】
2008068941.tif 000004
【００３５】
本発明の粒状洗剤組成物は、被洗物への柔軟性付与効果に優れると共に、被洗物の吸水性が良好であるという効果を有する。
かかる効果が得られる理由としては、以下のように推測される。
本発明者らの検討によると、アニオン界面活性剤（Ａ）存在下でカチオン化セルロース（Ｂ）を配合した従来の洗剤組成物においては、被洗物への柔軟性付与効果は発現するものの、被洗物が本来有する吸水性が低下してしまう不具合を生じることが分かった。
かかる洗剤組成物を水に溶解した際、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが複合体を形成し、該複合体が被洗物に吸着する。これにより、被洗物の繊維に柔軟性が付与されると同時に、繊維表面が疎水化されるため、従来の洗剤組成物では、被洗物の吸水性が低下してしまうと考えられる。
本発明の粒状洗剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分に加えて、水不溶性でかつ水膨潤性のセルロース（Ｃ）をさらに含有する。該（Ｃ）成分は、（Ｂ）成分が存在することにより少量の配合量でも効率的に被洗物の繊維間に吸着することができ、また、（Ｃ）成分は水膨潤性であるため、吸水能が良好である。これにより、被洗物の吸水性の低下を防止して良好にする効果が発揮され、かつ被洗物への柔軟性付与効果がさらに向上すると考えられる。
したがって、本発明の粒状洗剤組成物は、被洗物への柔軟性付与効果に優れると共に、被洗物の吸水性が良好であるという効果が得られると推測される。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。【００３７】
（実施例１〜２１、比較例１〜２）
表１及び表２に示す各例の粒状洗剤組成物を、表１及び表２中に示した成分と表３に示した共通成分とを用いて製造した。
なお、表中の配合量の単位は、粒状洗剤組成物の全質量を基準とする質量％を示す。また、表中の各成分の中で、界面活性剤、ゼオライトおよびＭＡ剤（金属イオン補捉剤）は純分換算としての配合量、その他はそのもの（有り姿）としての配合量をそれぞれ示す。炭酸Ｎａ量の「バランス」は、総量が１００質量％となるように調整したことを意味する。
以下に、表中に示した成分の説明、粒状洗剤組成物の製造方法について示す。【００３８】
＜表中に示した成分の説明＞。
・アニオン界面活性剤（Ａ）
ＭＥＳ１：炭素数１４の炭化水素基を有する化合物と、炭素数１６の炭化水素基を有する化合物との混合割合が質量比で１８：８２のα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩の水溶液（ライオン（株）製；ＡＩ濃度＝７０質量％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等である。）。
ここで、「ＡＩ」とは、ＭＥＳ中に含まれる、界面活性剤としての機能を有する化合物を示す。ＭＥＳ中には、通常、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩のほか、副生物としてα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩が含まれる。α−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩も、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩と同様、界面活性剤としての機能を有している。したがって、ＡＩ濃度は、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩と、副生物の１つであるα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩との合計の濃度を意味する。
ＭＥＳ２：炭素数１６の炭化水素基を有する化合物と、炭素数１８の炭化水素基を有する化合物との混合割合が質量比で８０：２０のα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩の水溶液（ライオン（株）製；ＡＩ濃度＝７０質量％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等である。）。
ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸［ライオン（株）製、ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ  純分９６質量％）］を、界面活性剤組成物の調製時に４８質量％水酸化ナトリウム水溶液で中和した化合物。表１及び表２中の配合量は、ＬＡＳ−Ｎａとしての値（質量％）を示す。
石鹸：炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン（株）製、純分：６７質量％、タイター：４０〜４５℃；脂肪酸組成：Ｃ１２  １１．７質量％、Ｃ１４  ０．４質量％、Ｃ１６  ２９．２質量％、Ｃ１８Ｆ０（ステアリン酸）０．７質量％、Ｃ１８Ｆ１（オレイン酸）５６．８質量％、Ｃ１８Ｆ２（リノール酸）１．２質量％；分子量：２８９）。【００３９】
・カチオン化セルロース（Ｂ）
カチオン化セルロースＡＸ：ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、商品名：ＡＸ−１５、１質量％水溶液粘度（２５℃）：１５０００〜３００００ｍＰａ・ｓ）３０ｇ（１００質量部）に、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒３００ｇ（１０００質量部）と、更に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液５ｇ（１６．５質量部）とを加えて混合した。次いで、３０分間撹拌混合して、混合溶媒の上澄み１５０ｇ（５００質量部）を抜き出した。
その後、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業製、商品名：ＳＹ−ＧＴＡ８０、有効濃度：７３質量％水溶液）３ｇ（１０質量部）を加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸イソプロピルアルコール溶液を加えてｐＨ６に調整し、カチオン化セルローススラリーを得た。
そして、遠心脱水し、乾燥（７０〜８０℃）を経て、カチオン化セルロースＡＸ（重量平均分子量：１６０万、カチオン化度：０．６質量％、固形分：９１質量％）を得た。【００４０】
カチオン化セルロースＬＦ：ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、商品名：ＬＦ−１５、１質量％水溶液粘度（２５℃）：７００〜１３００ｍＰａ・ｓ）３０ｇ（１００質量部）に、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒３００ｇ（１０００質量部）と、更に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液４．５ｇ（１５質量部）とを加えて混合した。次いで、３０分間撹拌混合して、混合溶媒の上澄み１５０ｇ（５００質量部）を抜き出した。
その後、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業製、商品名：ＳＹ−ＧＴＡ８０、有効濃度：７３質量％水溶液）４ｇ（１３質量部）を加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸イソプロピルアルコール溶液を加えてｐＨ６に調整し、カチオン化セルローススラリーを得た。
そして、遠心脱水し、乾燥（７０〜８０℃）を経て、カチオン化セルロースＬＦ（重量平均分子量：９０万、カチオン化度：０．６質量％、固形分：９１質量％）を得た。【００４１】
・セルロース（Ｃ）
セルロースパウダーＡ：ＡＲＢＯＣＥＬ  ＢＥ６００／３０（商品名、レッテンマイヤー社製；平均繊維長３０μｍ、平均繊維径１８μｍ）。
セルロースパウダーＢ：ＡＲＢＯＣＥＬ  ＴＦ−３０ＨＧ  Ｗｈｉｔｅ（商品名、レッテンマイヤー社製；セルロースパウダーＡを造粒して粒子径０．４〜１．２５ｍｍとしたもの）。
セルロースパウダーＣ：ＡＲＢＯＣＥＬ  ＦＤ６００／３０（商品名、レッテンマイヤー社製；平均繊維長４０μｍ、平均繊維径２５μｍ）。【００４２】
・任意成分
ノニオン界面活性剤：ＥＣＯＲＯＬ２６（商品名、ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製；炭素数１２〜１６のアルキル基を有するアルコール）の酸化エチレン平均１５モル付加体（純分９０質量％）。
ゼオライト：Ａ型ゼオライト・シルトンＢ（商品名、水澤化学（株）製；純分８０質量％）。
ＭＡ剤：アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩（商品名：アクアリックＴＬ−４００、日本触媒（株）製；純分４０質量％水溶液）。
トリポリリン酸Ｎａ：トリポリリン酸ソーダ（三井化学（株）製）。
珪酸Ｎａ：粉末珪酸ソーダ２号（日本化学工業（株）製）。
亜硫酸Ｎａ：無水亜硫酸曹達（神州化学（株）製）。
硫酸Ｎａ：中性無水芒硝（日本化学工業（株）製）。
炭酸Ｋ：炭酸カリウム（粉末）（旭硝子（株）製；平均粒子径４９０μｍ、嵩密度１．３０ｇ／ｃｍ３）。
炭酸Ｎａ：粒灰（旭硝子（株）製、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度１．０７ｇ／ｃｍ３）。
炭酸Ｃａ：炭カルＭ４００（旭鉱床（株）製）。
蛍光剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名、チバスペシャルティケミカルズ）／チノパールＡＭＳ−ＧＸ（商品名、チバスペシャルティケミカルズ）＝３／１（質量比）の混合物。【００４３】
被覆炭酸Ｎａ粒子：以下に示す第１〜３工程で調製される、炭酸ナトリウム８５質量％、アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩３質量％、ラウリン酸７質量％、水、その他残部からなる表面処理無機粒子。
（第１工程）
鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのプローシェアーミキサー（大平洋機工（株））に、炭酸ナトリウムを投入し（充填率３０容積％）、主軸１５０ｒｐｍで撹拌を開始した（チョッパー回転数：１０１５ｒｐｍ、ブレード先端速度（周速）：６．９ｍ／ｓ）。撹拌開始後１０秒後に、アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩水溶液を噴霧角１１５度の加圧ノズル（フラットノズル）で１８０秒間噴霧添加し、造粒・被覆操作を行った。
なお、第１工程で調製された粒子において、該粒子全量に対する水分量が１０質量％を超えていた場合には、上記装置に熱風を導入して乾燥し、水分量を１０質量％以下に調整した。
（第２工程）
引き続き、プローシェアーミキサーの撹拌を継続しつつ、ラウリン酸を噴霧角６０度の加圧ノズル（フルコーンノズル）で１８０秒間噴霧添加し、被覆操作を行った。そして、引き続き、３０秒間撹拌を続け、粒子を得た。
（第３工程）
次いで、得られた粒子を、流動層（製品名：Ｇｌａｔｔ−ＰＯＷＲＥＸ、型番ＦＤ−ＷＲＴ−２０、（株）パウレックス製）に充填し、充填後、１５℃の風（空気）を流動層内に送り、粒子の冷却操作を行い、２０℃まで冷却された粒子を得た。
流動層内風速は、流動化状態を確認しながら０．２〜１０．０ｍ／ｓの範囲で調整した。
得られた粒子を、目開き２０００μｍの篩を用いて分級し、目開き２０００μｍの篩を通過する表面処理無機粒子（被覆炭酸Ｎａ粒子）を得た。【００４４】
ラウリン酸：日本油脂（株）製、商品名：ＮＡＡ−１２２；融点４３℃。
香料：特開２００２−１４６３９９号公報 [表１１]〜［表１８］に示す香料組成物Ａ。
酵素１：サビナーゼ１２Ｔ（ノボザイムズ製）／ＬＩＰＥＸ１００Ｔ（ノボザイムズ製）／ステインザイム１２Ｔ（ノボザイムズ製）＝５／１／４（質量比）の混合物。
酵素２：デオザイム１２Ｔ（ノボザイムズ製）【００４５】
＜粒状洗剤組成物の製造方法＞
表１〜３に示す組成にしたがって、下記に示す調製方法により、界面活性剤含有粒子を調製し、当該界面活性剤含有粒子を用いて表１及び表２に示す各例の粒状洗剤組成物を製造した。【００４６】
[実施例１〜１９、比較例１，２]  
（界面活性剤含有粒子の調製）
まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を６０℃に調整した。これに、（Ａ）成分を含む界面活性剤（ただし、ＭＥＳとノニオン界面活性剤を除く。）を添加し、１０分間撹拌した。続いて、ＭＡ剤、硫酸Ｎａ、蛍光剤をそれぞれ添加した。さらに、１０分間撹拌した後、ゼオライトの一部（２．０質量％相当量（対界面活性剤含有粒子、以下同じ。）の捏和時添加用、３．２質量％相当量の粉砕助剤用、１．５質量％相当量の表面被覆用の各ゼオライトを除く。）、炭酸Ｎａ、炭酸Ｋおよび亜硫酸Ｎａをそれぞれ添加した。さらに、２０分間撹拌して水分３８質量％の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で風量などを調節し、水分５質量％の噴霧乾燥粒子を得た。
一方、原料の脂肪酸エステルをスルホン化し、中和して得られたＭＥＳの水性スラリー（水分濃度２５質量％）に、ノニオン界面活性剤の一部（ＭＥＳに対して２５質量％）を添加し、水分が１１質量％になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、ＭＥＳとノニオン界面活性剤との混合濃縮物を得た。
上記噴霧乾燥粒子、上記混合濃縮物、２．０質量％相当量のゼオライト、０．５質量％相当量の噴霧添加用を除く残りのノニオン界面活性剤および水を、連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、捏和能力１２０ｋｇ／ｈｒ、温度６０℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。この界面活性剤含有混練物を、穴径１０ｍｍのダイスを具備したペレッターダブル（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）、長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状界面活性剤含有成型物を得た。
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に、粉砕助剤としての粒子状ゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）３．２質量％相当量を添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で、直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕した（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）。最後に、水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で１．５質量％相当量の微粉ゼオライトを加え、０．５質量％相当量のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、１分間転動し、表面改質して界面活性剤含有粒子を調製した。【００４７】
（粒状洗剤組成物の製造）
水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）を用いて、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で、カチオン化セルロース（Ｂ）、セルロースパウダー（Ｃ）、被覆炭酸Ｎａ粒子、界面活性剤含有粒子、および酵素等の成分を５分間混合し、各例の粒状洗剤組成物を製造した。【００４８】
[実施例２０]  
（界面活性剤含有粒子の調製） 
まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水と直鎖アルキルベンゼンスルホン酸中和用の水酸化ナトリウムを直鎖アルキルベンゼンスルホン酸の添加量に対し等モル量加えた。温度を６０℃に調整し、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸を加えた後、１０分間撹拌した。続いて、トリポリリン酸Ｎａ、ＭＡ剤、硫酸Ｎａ、蛍光剤をそれぞれ添加した。
さらに、１０分間撹拌した後、炭酸Ｎａ、珪酸Ｎａ、亜硫酸Ｎａおよび炭酸Ｃａをそれぞれ添加した。さらに、２０分間撹拌して水分３８質量％の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で風量などを調節し、水分５質量％の噴霧乾燥粒子を得た。
上記噴霧乾燥粒子に最終組成物として２．０質量％相当量のＡ型ゼオライト微粉末を混合し、界面活性剤含有粒子を調製した。【００４９】
（粒状洗剤組成物の製造）
水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）を用いて、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で、カチオン化セルロース（Ｂ）、セルロースパウダー（Ｃ）、界面活性剤含有粒子、および酵素、香料等の成分を５分間混合し、各例の粒状洗剤組成物を製造した。【００５０】
[実施例２１]
（界面活性剤含有粒子の調製）
噴霧乾燥粒子や界面活性剤混合濃縮物などとともに、カチオン化セルロース（Ｂ）を連続ニーダーに投入した他は、全く実施例３と同様にして界面活性剤粒子を調製した。
（粒状洗剤組成物の製造）
カチオン化セルロースＢを配合しなかった他は、全く実施例３と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。【００５１】
＜評価＞
得られた各例の粒状洗剤組成物に対して、以下に示す、柔軟性付与効果、吸水性の評価をそれぞれ行った。【００５２】
［試料の調製］
（前処理）
ポリエステルジャージ（染色試材（株））１ｋｇ、二槽式洗濯機（製品名：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ1形、三菱電機株式会社製）を使用し、５０℃の水道水を用い、市販の洗剤トップ（ライオン(株)製）を標準使用濃度（水道水３０Ｌに対して洗剤トップ２０ｇ、すなわち６６７ｐｐｍ）および浴比３０倍で、「１５分間洗浄後、５分間脱水」の洗浄・脱水の操作を２度繰り返した後、「１５分間流水濯ぎ後、５分間脱水」の濯ぎ・脱水の操作を５回繰り返し、その後、室温で吊り干しすることによって前処理を施した。
綿タオル（（株）東進社製、２２０匁ボーダーソフトＦＴ）１ｋｇ、Ｂ．Ｖ．Ｄ肌シャツ（丸首半袖Ｔシャツ、品番Ｇ０１３４ＴＳ）１ｋｇにおいても同様の前処理を施した。【００５３】
（洗浄処理）
洗濯機として全自動電気洗濯機（製品名：ＪＷ−Ｚ２３Ａ、Ｈａｉｅｒ社製）を使用し、該全自動電気洗濯機の普通コースにより、水温２０℃の水道水を用い、前記ポリエステルジャージ１枚（３８ｇ／枚）、前記綿タオル２枚（７１ｇ／枚）、前記Ｂ．Ｖ．Ｄ肌シャツ３枚（１４０ｇ／枚）（合計６００ｇ）（以下、これらをまとめて「布類」という。）に対して、浴比２０倍（低水位：１２Ｌ）および各例の粒状洗剤組成物濃度８３３ｐｐｍ（水道水１２Ｌに対して粒状洗剤組成物１０ｇ）で、前記布類を同浴にて処理することによって洗浄処理を施した。その後、室温で吊り干しして乾燥させた。【００５４】
［柔軟性付与効果の評価］
綿タオルの柔軟性について、上記各例の粒状洗剤組成物により洗浄処理を施した綿タオルと、各例の粒状洗剤組成物の代わりに標準洗剤組成物（比較例１の粒状洗剤組成物からカチオン化セルロースＡＸを抜いたもの）により前記洗浄処理を施した綿タオルとの一対比較を専門パネラー１０人によって行った。
評価は、比較する一対の綿タオル間の柔軟性にはっきりと差がある場合、柔軟性が高い方の綿タオルに＋２点、低い方の綿タオルに−２点を与え；やや差がある場合、柔軟性がやや高い方の綿タオルに＋１点、やや低い方の綿タオルに−１点を与え；全く差がなければ両者に０点を与えた。そして、１０人の合計点を求め、下記基準に基づいて柔軟性付与効果を評価した。その結果を表１及び表２に示した。
（評価基準）
◎◎：１６〜２０点。
◎：１１〜１５点。
○：６〜１０点。
△：１〜５点。
×：０点以下。【００５５】
［吸水性の評価］
ＪＩＳ  Ｌ  １９０７（繊維製品の吸水性試験方法）７．１．２バイレック法に準じ、上記各例の粒状洗剤組成物により洗浄処理を施した綿タオルを２００ｍｍ×１５ｍｍに裁断し、その長手方向の一端から５ｍｍまでを、色素（商品名：Ｓｕｍｉｌｉｇｈｔ  Ｓｕｐｒａ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｂｌｕｅ  Ｇ、住友化学（株）製）で着色した純水（２０℃±２℃）に浸漬した。このとき、裁断した綿タオル切片を１０分間に上昇する水の高さ（吸水長、単位：ｍｍ）を測定した。
そして、該測定１０回の平均値を求め、下記基準に基づいて綿タオルの吸水性を評価した。その結果を表１及び表２に示した。
（評価基準）
○：９５ｍｍ以上。
△：９０ｍｍ以上、９５ｍｍ未満。
×：９０ｍｍ未満。【００５６】
【表１】
2008068941.tif 000005
【００５７】
【表２】
2008068941.tif 000006
【００５８】
【表３】
2008068941.tif 000007
【００５９】
表１及び表２の結果から明らかなように、本発明に係る実施例１〜１８の粒状洗剤組成物は、被洗物への柔軟性付与効果に優れると共に、被洗物の吸水性が良好であることが確認できた。
一方、セルロース（Ｃ）を欠く比較例１の粒状洗剤組成物は吸水性が悪く、カチオン化セルロース（Ｂ）を欠く比較例２は、被洗物への柔軟性付与効果が低いことが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明によれば、被洗物への柔軟性付与効果に優れると共に、被洗物の吸水性が良好な粒状洗剤組成物を提供することができる。
【国際調査報告】
2008068941.tif 000008
2008068941.tif 000009