(57)【要約】  優れた遮光性と撥液性を有する隔壁（ブラックマトリックス）を形成することを可能とする感光性組成物を提供する。  １分子内にフッ素原子含有基またはケイ素原子含有基を有する側鎖と、エチレン性二重結合を有する側鎖と、を有する重合体（Ａ）、黒色着色剤（Ｂ）、Ｏ−アシルオキシム系化合物である光重合開始剤（Ｃ）、１分子内に酸性基とエチレン性二重結合とを有する感光性樹脂（Ｄ）を含む感光性組成物であって、組成物の全固形分に対する黒色着色剤（Ｂ）の割合が１５〜６０質量％であることを特徴とする感光性組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１分子内に下記式（１）で表される基または下記式（２）で表される基を有する側鎖と、エチレン性二重結合を有する側鎖と、を有する重合体（Ａ）、黒色着色剤（Ｂ）、下記式（３）で表される化合物である光重合開始剤（Ｃ）、１分子内に酸性基とエチレン性二重結合とを有する感光性樹脂（Ｄ）を含む感光性組成物であって、組成物の全固形分に対する黒色着色剤（Ｂ）の割合が１５〜６０質量％であることを特徴とする感光性組成物。
−ＣＦＸＲｆ  （１）
式（１）中、Ｘは水素原子、フッ素原子、またはトリフルオロメチル基を示し、Ｒｆはエーテル性酸素原子を有していてもよい炭素数２０以下の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子に置換されたアルキル基、またはフッ素原子を示す。
−（ＳｉＲ１Ｒ２Ｏ）ｎ−ＳｉＲ１Ｒ２Ｒ３  （２）
式（２）中、Ｒ１、Ｒ２は独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基を示し、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、ｎは１〜２００の整数を示す。
【化１】
2008146855.tif 000009
式（３）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数６〜２０のフェニル基またはベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数６〜２０のフェノキシ基を示し、
Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、ベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数６〜２０のフェニル基、炭素数２〜２０のアルカノイル基、ベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数７〜２０のベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基またはベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数７〜２０のフェノキシカルボニル基を示し、
Ｒ３は、炭素数１〜１２のアルキル基を示し、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキサン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数３〜８のシクロアルキル基、ベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数６〜２０のフェニル基、炭素数２〜２０のアルカノイル基、ベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数７〜２０のベンゾイル基、ベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数７〜２０のベンジルカルボニル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、ベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数７〜２０のフェノキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアミド基またはニトロ基を示す。
【請求項２】
前記重合体（Ａ）は側鎖１つにつきエチレン性二重結合を２つ以上有する側鎖を有する、請求項１に記載の感光性組成物。
【請求項３】
前記重合体（Ａ）はさらに酸性基を有する側鎖を有する、請求項１または２に記載の感光性組成物。
【請求項４】
前記重合体（Ａ）の酸価が１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下である、請求項３に記載の感光性組成物。
【請求項５】
前記重合体（Ａ）中のエチレン性二重結合の量が、１．０×１０−３〜５．０×１０−３ｍｏｌ／ｇである、請求項１〜４のいずれかに記載の感光性組成物。
【請求項６】
前記黒色着色剤（Ｂ）がカーボンブラックである、請求項１〜５のいずれかに記載の感光性組成物。
【請求項７】
感光性組成物の全固形分における前記光重合開始剤（Ｃ）の割合が、１〜１０質量％である、請求項１〜６のいずれかに記載の感光性組成物。
【請求項８】
２つ以上のエチレン性二重結合を有し、酸性基を有しないラジカル架橋剤（Ｅ）をさらに含む、請求項１〜７のいずれかに記載の感光性組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の感光性組成物の硬化物を有する隔壁。
【請求項１０】
前記硬化物の、水の接触角が９０度以上であり、かつＰＧＭＥＡの接触角が２０度以上である、請求項９に記載の隔壁。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載の隔壁から構成されるブラックマトリックス。
【請求項１２】
基板と、基板上の複数の画素と、隣接する画素間に位置する隔壁とを有し、該隔壁が請求項１〜８のいずれかに記載の感光性組成物の硬化物からなることを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項１３】
基板と、基板上の複数の画素と、隣接する画素間に位置する隔壁とを有し、該隔壁が請求項１〜８のいずれかに記載の感光性組成物の硬化物からなることを特徴とする有機ＥＬ素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタや有機ＥＬ表示素子をインクジェット記録技術法を用いて作製するときに用いられるブラックマトリックス、ブラックマトリックスの形成に用いられる感光性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラーフィルタや有機ＥＬ表示素子の製造方法としてインクジェット法を利用した低コスト化プロセスが提案されている。
例えば、カラーフィルタの製造においては、ブラックマトリックスを構成する隔壁をフォトリソグラフィにより形成した後に、隔壁で囲まれた開口部（ドット）にＲ（レッド）、Ｇ（グリーン）、Ｂ（ブルー）のインクをインクジェット法により噴射、塗布し、画素が形成される。
有機ＥＬ表示素子の製造においては、ブラックマトリックスを構成する隔壁をフォトリソグラフィにより形成した後に、隔壁で囲まれた開口部（ドット）に正孔輸送材料、発光材料の溶液をインクジェット法により噴射、塗布し、正孔輸送層、発光層等を有する画素が形成される。【０００３】
近年、カラーフィルタや有機ＥＬ表示素子の色のコントラストを向上させるため、ブラックマトリックスにはさらなる遮光性が求められている。
また、コスト低減、生産性向上のために、ブラックマトリックス形成材料には少ない露光量でパターニング可能な高い感度が求められている。
また、インクジェット法において、隣り合う画素間におけるインクの混色の発生を防ぐ必要がある。したがって、隔壁には、インクジェットの塗出液である水や有機溶剤等をはじく性質、いわゆる撥液性が要求されている。一方、インクジェット法で画素に形成されるインク層は高い膜厚均一性を有することが要求されているため、隔壁で囲まれた開口部（ドット）は吐出液に対して濡れる性質、いわゆる親液性を有することが要求されている。【０００４】
特許文献１には、撥インク剤として２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとメタクリル酸の共重合体に２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを反応させた化合物と、黒色着色剤としてカーボンブラックと、光重合開始剤として２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンと、感光性樹脂としてエポキシアクリレート樹脂と、ラジカル架橋剤としてジペンタエリスリトールペンタアクリレートと、を含む感光性樹脂組成物が開示されている。当該感光性樹脂組成物の全固形分中に占めるカーボンブラックの割合は、１３．７質量％である。【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００４／０４２４７４号パンフレット（表４、例１６）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記従来の組成物から得られる隔壁は撥液性を有するが、黒色度、すなわち光学濃度（ＯＤ値）が不足しており、より高い光学濃度とするためには黒色着色剤の量を大幅に増やす必要があった。しかし、黒色着色剤の量を増やすことにより、撥液性が不足するという問題があった。さらに、露光量を減らすと、撥液性の不足はより顕著になった。
そこで本発明は、露光量を減らした場合においても、優れた遮光性と撥液性を有する隔壁を形成することを可能とする感光性組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、感光性組成物に特定の光重合開始剤を含有させることにより、露光時に露光量を減らした場合においても、高い遮光性を示し、撥液性にも優れる隔壁を形成できることを見出し、本発明に至った。【０００８】
本発明は、１分子内に下記式（１）で表される基または下記式（２）で表される基を有する側鎖と、エチレン性二重結合を有する側鎖と、を有する重合体（Ａ）、黒色着色剤（Ｂ）、下記式（３）で表される化合物である光重合開始剤（Ｃ）、１分子内に酸性基とエチレン性二重結合とを有する感光性樹脂（Ｄ）を含む感光性組成物であって、組成物の全固形分に対する黒色着色剤（Ｂ）の割合が１５〜６０質量％であることを特徴とする感光性組成物を提供する。
−ＣＦＸＲｆ  （１）
式（１）中、Ｘは水素原子、フッ素原子、またはトリフルオロメチル基を示し、Ｒｆはエーテル性酸素原子を有していてもよい炭素数２０以下の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子に置換されたアルキル基、またはフッ素原子を示す。
−（ＳｉＲ１Ｒ２Ｏ）ｎ−ＳｉＲ１Ｒ２Ｒ３  （２）
式（２）中、Ｒ１、Ｒ２は独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基を示し、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、ｎは１〜２００の整数を示す。【０００９】
【化１】
2008146855.tif 000002
【００１０】
式（３）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数６〜２０のフェニル基またはベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数６〜２０のフェノキシ基を示し、
Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、ベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数６〜２０のフェニル基、炭素数２〜２０のアルカノイル基、ベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数７〜２０のベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基またはベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数７〜２０のフェノキシカルボニル基を示し、
Ｒ３は、炭素数１〜１２のアルキル基を示し、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキサン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数３〜８のシクロアルキル基、ベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数６〜２０のフェニル基、炭素数２〜２０のアルカノイル基、ベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数７〜２０のベンゾイル基、ベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数７〜２０のベンジルカルボニル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、ベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数７〜２０のフェノキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアミド基またはニトロ基を示す。【００１１】
上記重合体（Ａ）は側鎖１つにつきエチレン性二重結合を２つ以上有する側鎖を有することが好ましい。
上記重合体（Ａ）はさらに酸性基を有する側鎖を有することが好ましい。
上記重合体（Ａ）の酸価が１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下であることが好ましい。
上記重合体（Ａ）中のエチレン性二重結合の量が、１．０×１０−３〜５．０×１０−３ｍｏｌ／ｇであることが好ましい。
上記黒色着色剤（Ｂ）がカーボンブラックであることが好ましい。
感光性組成物の全固形分における上記光重合開始剤（Ｃ）の割合が、１〜１０質量％であることが好ましい。
上記組成物は、２つ以上のエチレン性二重結合を有し、酸性基を有しないラジカル架橋剤（Ｅ）をさらに含むことが好ましい。【００１２】
また、本発明は、上記の感光性組成物の硬化物を有する隔壁を提供する。
また、本発明は、上記の硬化物の、水の接触角が９０度以上であり、かつＰＧＭＥＡの接触角が２０度以上である隔壁を提供する。
また、本発明は、上記の隔壁から構成されるブラックマトリックスを提供する。
また、本発明は、基板と、基板上の複数の画素と、隣接する画素間に位置する隔壁とを有し、該隔壁が上記の感光性組成物の硬化物からなることを特徴とするカラーフィルタを提供する。
また、本発明は、基板と、基板上の複数の画素と、隣接する画素間に位置する隔壁とを有し、該隔壁が上記の感光性組成物の硬化物からなることを特徴とする有機ＥＬ素子を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の感光性組成物は、高い遮光性と優れた撥液性を有する隔壁を形成することができる。特に、露光工程において露光量を減らした場合にも、優れた撥液性を有する隔壁を形成することができる。よって本発明の隔壁を有するカラーフィルタや有機ＥＬ表示素子においては、インクの混色が抑えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を更に詳細に説明する。なお、本明細書において特に説明のない場合、％は質量％を表す。（メタ）アクリロイル基とはアクリロイル基とメタクリロイル基の両者を意味する総称として使用する。（メタ）アクリレートとはアクリレートとメタクリレートの両者を意味する総称として使用する。（メタ）アクリル酸とはアクリル酸とメタクリル酸の両者を意味する総称として使用する。（メタ）アクリルアミドとはアクリルアミドとメタクリルアミドの両者を意味する総称として使用する。メタ（アリル）とはアリルとメタリルの両者を意味する総称として使用する。
本明細書において式（１）で表される基を、基（１）という。他の基も同様である。
本明細書において式（１１）で表される単量体を、単量体（１１）という。他の単量体も同様である。【００１５】
重合体（Ａ）は、基（１）または基（２）を有する側鎖と、エチレン性二重結合を有する側鎖とを有する。
−ＣＦＸＲｆ  （１）
式（１）中、Ｘは水素原子、フッ素原子、またはトリフルオロメチル基を示し、Ｒｆはエーテル性酸素原子を有していてもよい炭素数２０以下の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子に置換されたアルキル基、またはフッ素原子を示す。
−（ＳｉＲ１Ｒ２−Ｏ）ｎ−ＳｉＲ１Ｒ２Ｒ３  （２）
式（２）中、Ｒ１、Ｒ２は独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基を示し、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、ｎは１〜２００の整数を示す。【００１６】
本発明の感光性組成物に含まれる重合体（Ａ）は、基（１）または基（２）を有する側鎖を有するため表面移行性を有し、組成物の塗膜を加熱乾燥するときに塗膜表面近傍に移行する。よって、塗膜硬化物からなる隔壁の上面は撥液性を発現し、インクジェット法で注入されるインクはドット（画素となる箇所）からあふれ出ることがなく、隣接画素間での混色が起きにくい。また、重合体（Ａ）はエチレン性二重結合を有する側鎖を有しているため、露光時に重合体（Ａ）の硬化反応が行われ、隔壁上面に固定化されやすい。よって、露光・現像後のポストベーク時に未反応の残存分子がドットにマイグレートしてドットを汚染することが起こりにくい。【００１７】
基（１）または基（２）を有する側鎖は、重合反応によって直接形成しても、重合反応後の化学変換によって形成してもよい。また、エチレン性二重結合を有する側鎖は重合反応後の化学変換によって形成できる。【００１８】
上記式（１）中のＲｆが、エーテル性酸素原子を有していてもよい炭素数２０以下の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子に置換されたアルキル基である場合、前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子以外の他のハロゲン原子に置換されていてもよい。他のハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。また、エーテル性酸素原子は、該アルキル基の炭素−炭素結合間に存在してもよく、該アルキル基の末端に存在してもよい。また該アルキル基の構造は、直鎖構造、分岐構造、環構造、または部分的に環を有する構造が挙げられ、直鎖構造が好ましい。【００１９】
上記基（１）の具体例としては、以下が挙げられる。
−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）２ＣＦ３、−（ＣＦ２）３ＣＦ３、−（ＣＦ２）４ＣＦ３、−（ＣＦ２）５ＣＦ３、−（ＣＦ２）６ＣＦ３、−（ＣＦ２）７ＣＦ３、−（ＣＦ２）８ＣＦ３、−（ＣＦ２）９ＣＦ３、−（ＣＦ２）１１ＣＦ３、−（ＣＦ２）１５ＣＦ３、
−ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）５ＣＦ３、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐＣＦ３（ｐは１〜８の整数）、
−ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｑＣ６Ｆ１３（ｑは１〜４の整数）、
−ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｒＣ３Ｆ７（ｒは１〜５の整数）。【００２０】
上記基（１）としては、パーフルオロアルキル基または水素原子１個を含むポリフルオロアルキル基であることが好ましく、パーフルオロアルキル基が特に好ましい（ただし、前記アルキル基は、エーテル性酸素原子を有するものを含む。）。これによって、感光性組成物から形成される隔壁は撥液性が良好となる。また、上記基（１）の全炭素数は４〜６が好ましい。この場合、隔壁に充分な撥液性が付与されるとともに、重合体（Ａ）と感光性組成物を構成する他の成分との相溶性が良好であり、感光性組成物を塗布し塗膜を形成したときに重合体（Ａ）同士が凝集することがなく、外観の良好な隔壁が形成できる。【００２１】
上記式（２）において、Ｒ１、Ｒ２はシロキサン単位毎に同一でも異なっていてもよい。感光性組成物から形成される隔壁が優れた撥液性を示すことから、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基であることが好ましく、水素原子、メチル基、またはフェニル基であることがより好ましく、すべてのシロキサン単位のＲ１、Ｒ２がメチル基であることが特に好ましい。また、Ｒ３が有機基である場合、窒素原子、酸素原子等が含まれていてもよく、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましい。ｎは１〜２００の整数が好ましく、２〜１００の整数がより好ましい。【００２２】
エチレン性二重結合としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、ビニル基、ビニルエーテル基等の付加重合性の不飽和基等が挙げられる。それらの基の水素原子の一部またはすべてが、炭化水素基により置換されていてもよい。炭化水素基としては、メチル基が好ましい。【００２３】
重合体（Ａ）は、さらに酸性基を有する側鎖を有する重合体であることが好ましい。露光工程で硬化反応しなかった重合体（Ａ）の一部の分子は、それらが酸性基を有する側鎖を有することにより、現像時に隔壁上面から洗い流され、隔壁内には固定化されなかった残存分子が残りにくい。したがってポストベーク工程の前段階でドットにマイグレートする可能性のある分子をより減らすことができ、ドットの親液性をより高くすることができる。【００２４】
酸性基としては、カルボキシ基、フェノール性水酸基およびスルホン酸基からなる群から選ばれる１以上の酸性基が好ましい。
酸性基を有する側鎖は、酸性基を有する単量体の重合反応によって形成してもよいし、重合反応後の化学変換によって形成してもよい。【００２５】
本発明の重合体（Ａ）は、基（１）を有する単量体（ａ１）または基（２）を有する単量体（ａ２）と反応性基を有する単量体（ａ３）とを含む２種以上の単量体を共重合し、次いで得られた共重合体と前記反応性基と結合し得る官能基とエチレン性二重結合とを有する化合物（ｚ１）とを反応させることにより製造できる。【００２６】
基（１）を有する単量体（ａ１）としては、下記単量体（１１）が好ましい。
ＣＨ２＝ＣＲ４ＣＯＯ−Ｙ−ＣＦＸＲｆ  （１１）
式（１１）中、Ｒ４は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、またはトリフルオロメチル基を示し、Ｙは単結合または炭素数１〜６のフッ素原子を含まない２価有機基を示し、Ｒｆはエーテル性酸素原子を有していてもよい炭素数２０以下の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子に置換されたアルキル基、またはフッ素原子を示す。
単量体（１１）において−ＣＦＸＲｆの好ましい態様は、基（１）に関して説明したのと同様である。単量体（１１）において、Ｙは、入手の容易さから、炭素数２〜４のアルキレン基であることが好ましい。【００２７】
単量体（１１）の例としては、以下が挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＲ４ＣＯＯＲ５ＣＦＸＲｆ
ＣＨ２＝ＣＲ４ＣＯＯＲ５ＮＲ６ＳＯ２ＣＦＸＲｆ
ＣＨ２＝ＣＲ４ＣＯＯＲ５ＮＲ６ＣＯＣＦＸＲｆ
ＣＨ２＝ＣＲ４ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｒ７ＣＦＸＲｆ
ここで、Ｒ４は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、またはトリフルオロメチル基を示し、Ｒ５は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｒ６は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ７は単結合または炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｒｆは上記と同じ意味を示す。【００２８】
Ｒ５の具体例としては、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ２（ＣＨ２）３ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２）−、等が挙げられる。【００２９】
Ｒ７の具体例としては、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、等が挙げられる。【００３０】
単量体（１１）の具体例としては、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。単量体（１１）は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００３１】
基（２）を有する単量体（ａ２）としては、下記単量体（２１）が好ましい。
ＣＨ２＝ＣＲ８ＣＯＯ−Ｚ−（ＳｉＲ１Ｒ２Ｏ）ｎ−ＳｉＲ１Ｒ２Ｒ３  （２１）
式（２１）中、Ｒ８は水素原子またはメチル基を示し、Ｚは単結合または炭素数１〜６の２価有機基を示し、Ｒ１、Ｒ２は独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基を示し、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜１０の有機基を示し、ｎは１〜２００の整数を示す。
単量体（ａ２１）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎの好ましい態様は、上記基（２）に関して説明したのと同様である。【００３２】
Ｚは炭素数１〜６の２価炭化水素基が好ましい。具体例としては下記が挙げられる。
−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、
−ＣＨ２（ＣＨ２）３ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２）−等。
上記単量体（２１）は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００３３】
反応性基を有する単量体（ａ３）としては、水酸基を有する単量体、エチレン性二重結合を有する酸無水物単量体、カルボキシ基を有する単量体、エポキシ基を有する単量体等が挙げられる。なお、単量体（ａ３）は、基（１）および基（２）を実質的に含まないことが好ましい。【００３４】
共重合した後の単量体（ａ３）の有する反応性基が、当該反応性基と結合し得る官能基とエチレン性二重結合とを有する化合物（ｚ１）と反応することにより、エチレン性二重結合を有する側鎖を有する重合体（Ａ）が形成されることとなる。【００３５】
水酸基を有する単量体の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンジオールモノビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。【００３６】
さらに、水酸基を有する単量体としては、末端が水酸基であるポリオキシアルキレン鎖を有する単量体であってもよい。例えば、ＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２Ｃ６Ｈ１０ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｋＨ（ここで、ｋは１〜１００の整数、以下同じ。）、ＣＨ２＝ＣＨＯＣ４Ｈ８Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｋＨ、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ４Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｋＨ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２Ｈ４Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｋＨ、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ４Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｊＨ（ここで、ｍは０〜１００の整数であり、ｊは１〜１００の整数であり、ｍ＋ｊは１〜１００である。以下同じ。）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２Ｈ４Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｊＨ等が挙げられる。【００３７】
エチレン性二重結合を有する酸無水物単量体の具体例としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、無水３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、無水ｃｉｓ−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、２−ブテン−１−イルサクシニックアンハイドライド等が挙げられる。
カルボキシ基を有する単量体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸、もしくはそれらの塩が挙げられる。
エポキシ基を有する単量体の具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレートが挙げられる。【００３８】
重合体（Ａ）が酸性基を有する側鎖を有する場合は、単量体（ａ１）〜（ａ３）とともに酸性基を有する単量体（ａ４）を共重合させることが好ましい。
酸性基を有する単量体（ａ４）としては、カルボキシ基を有する単量体、フェノール性水酸基を有する単量体、スルホン酸基を有する単量体等が挙げられる。酸性基を有する単量体（ａ４）としてカルボキシ基を有する単量体を用い、上記反応性基を有する単量体（ａ３）としてもカルボキシ基を有する単量体を用いるときは、最終的にエチレン性二重結合が導入されず、カルボキシ基として残るものを単量体（ａ４）とみなすこととする。【００３９】
フェノール性水酸基を有する単量体としては、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン等が挙げられる。またこれらのベンゼン環の１個以上の水素原子が、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基等のアルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル基の１個以上の水素原子がハロゲン原子に置換されたハロアルキル基、ニトロ基、シアノ基、アミド基に置換された化合物等が挙げられる。【００４０】
スルホン酸基を有する単量体としては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アリルオキシプロパンスルホン酸、（メタ）アクリル酸−２−スルホエチル、（メタ）アクリル酸−２−スルホプロピル、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が挙げられる。【００４１】
本発明における重合に用いる単量体には、基（１）を有する単量体（ａ１）、基（２）を有する単量体（ａ２）、反応性基を有する単量体（ａ３）、および酸性基を有する単量体（ａ４）以外のその他の単量体（ａ５）が含まれていてもよい。【００４２】
その他の単量体（ａ５）としては、炭化水素系オレフィン類、ビニルエーテル類、イソプロペニルエーテル類、アリルエーテル類、ビニルエステル類、アリルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、芳香族ビニル化合物、クロロオレフィン類、共役ジエン類が挙げられる。これらの化合物には、官能基が含まれていても良く、官能基としては、例えば、カルボニル基、アルコキシ基等が挙げられる。特に、隔壁の耐熱性に優れることから、（メタ）アクリル酸エステル類または（メタ）アクリルアミド類が好ましい。【００４３】
重合体（Ａ）は、例えば、以下の方法によって合成できる。まず、単量体を溶媒に溶解して加熱し、重合開始剤を加えて共重合させる。共重合反応においては、必要に応じて連鎖移動剤を存在させるのが好ましい。単量体、重合開始剤、溶媒および連鎖移動剤は連続して添加しても良い。【００４４】
前記溶媒としては、例えばエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、エチレングリコール等のアルコール類；アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール等のセルソルブ類；２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール等のカルビトール類；メチルアセテート、エチルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、エチルラクテート、ｎ−ブチルラクテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート、シクロヘキサノールアセテート、乳酸ブチル、γ−ブチロラクトン、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、乳酸エチル、乳酸ｎ−ブチル、γ−ブチロラクトン、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、グリセリントリアセテート等のエステル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル等が挙げられる。【００４５】
重合開始剤としては、公知の有機過酸化物、無機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。有機過酸化物、無機過酸化物は、還元剤と組み合わせて、レドックス系触媒として使用することもできる。【００４６】
有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、イソブチリルパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ−ブチル−α−クミルパーオキシド等が挙げられる。無機過酸化物としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過酸化水素、過炭酸塩等が挙げられる。アゾ化合物としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等が挙げられる。【００４７】
連鎖移動剤としては、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、２−メルカプトエタノール等のメルカプタン類；クロロホルム、四塩化炭素、四臭化炭素等のハロゲン化アルキルが挙げられる。【００４８】
上記のようにして得られた共重合体と、反応性基と結合し得る官能基とエチレン性二重結合とを有する化合物（ｚ１）とを反応させることにより重合体（Ａ）が得られる。【００４９】
反応性基に対する、当該反応性基と結合し得る官能基とエチレン性二重結合とを有する化合物（ｚ１）との組み合わせとして、例えば以下の組み合わせが挙げられる。
（１）水酸基に対し、エチレン性二重結合を有する酸無水物、
（２）水酸基に対し、イソシアネート基とエチレン性二重結合を有する化合物、
（３）水酸基に対し、塩化アシル基とエチレン性二重結合を有する化合物、
（４）酸無水物に対し、水酸基とエチレン性二重結合を有する化合物、
（５）カルボキシ基に対し、エポキシ基とエチレン性二重結合を有する化合物、
（６）エポキシ基に対し、カルボキシ基とエチレン性二重結合を有する化合物。【００５０】
エチレン性二重結合を有する酸無水物の具体例としては、上記した例が挙げられる。イソシアネート基とエチレン性二重結合を有する化合物の具体例としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、１，１−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネートが挙げられる。塩化アシル基とエチレン性二重結合を有する化合物の具体例としては、（メタ）アクリロイルクロライドが挙げられる。水酸基とエチレン性二重結合を有する化合物の具体例としては、上記した水酸基を有する単量体の例が挙げられる。エポキシ基とエチレン性二重結合を有する化合物の具体例としては、上記したエポキシ基を有する単量体の例が挙げられる。カルボキシ基とエチレン性二重結合を有する化合物の具体例としては、上記したカルボキシ基を有する単量体の例が挙げられる。
上記の組み合わせとしては、水酸基に対し、１，１−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネートを用いることが特に好ましい。重合体（Ａ）は側鎖１つにつきエチレン性二重結合を２つ以上有する側鎖を有することとなり、重合体（Ａ）の隔壁表面への固定化が優れ、撥液性に優れた隔壁が得られるからである。【００５１】
共重合体と、反応性基と結合し得る官能基とエチレン性二重結合とを有する化合物（ｚ１）を反応させる際は、反応に用いる溶媒としては、上記共重合体の合成において例示した溶媒を使用できる。
また、重合禁止剤を配合することが好ましい。重合禁止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールが挙げられる。
また、触媒や中和剤を加えてもよい。例えば、水酸基を有する共重合体と、イソシアネート基とエチレン性二重結合を有する化合物を反応させる場合、錫化合物等を用いることができる。水酸基を有する共重合体と、塩化アシル基とエチレン性二重結合を有する化合物を反応させる場合、塩基性触媒を用いることができる。【００５２】
共重合させる単量体全質量に対する各単量体の好ましい割合は以下のとおりである。基（１）を有する単量体（ａ１）または基（２）を有する単量体（ａ２）の割合は２０〜８０質量％が好ましく、３０〜６０質量％がより好ましい。該割合が高いほど、本発明の重合体（Ａ）は形成される塗膜硬化物からなる隔壁の表面張力を下げる効果に優れ、隔壁に高い撥液性を付与する。一方、該割合が高すぎると、隔壁と基材との密着性が低くなるおそれがある。反応性基を有する単量体（ａ３）の割合は２０〜７０質量％が好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。この範囲であると重合体（Ａ）の隔壁への固定化および現像性が良好となる。酸性基を有する単量体（ａ４）の割合は２〜２０質量％が好ましく、４〜１２質量％がより好ましい。この範囲であると露光工程で固定化されなかった残存分子が現像工程において隔壁から洗い流されやすい。その他の単量体（ａ５）の割合は７０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。この範囲であるとアルカリ溶解性、現像性が良好である。【００５３】
共重合体と化合物（ｚ１）とは、［化合物（ｚ１）の官能基］／［共重合体の反応性基］の当量比の値が０．５〜２．０となるように仕込むことが好ましい。当量比が高いほど、重合体（Ａ）の隔壁への固定化が良好となる。一方、当量比が高すぎると、未反応の化合物（ｚ１）である不純物が多くなり、塗膜外観が悪化する。より好ましくは、０．８〜１．５である。なお、反応性基を有する単量体（ａ３）と酸性基を有する単量体（ａ４）の両方としてカルボキシ基を有する単量体を使用する場合は、重合体（Ａ）の酸価が所定の値となるように、共重合体と化合物（ｚ１）の仕込み量を調節すればよい。【００５４】
重合体（Ａ）が基（１）を有する場合、重合体（Ａ）のフッ素原子の含有率は５〜３５質量％が好ましい。含有率が高いほど、重合体（Ａ）は隔壁の表面張力を下げる効果に優れ、撥液性に優れた隔壁が得られる。一方、含有率が高すぎると、隔壁と基材との密着性が低くなるおそれがある。重合体（Ａ）におけるフッ素原子の含有率は、下限は１０質量％がより好ましく、上限は３０質量％であることがより好ましい。【００５５】
重合体（Ａ）が基（２）を有する場合、重合体（Ａ）のケイ素原子の含有率は０．１〜２５質量％が好ましい。含有率が高いほど、重合体（Ａ）は形成される隔壁の表面張力を下げる効果およびインク転落性を上げる効果を付与する。一方、含有率が高すぎると、隔壁と基材との密着性が低くなるおそれがある。重合体（Ａ）におけるケイ素原子の含有率は、下限は０．５質量％がより好ましく、上限は１０質量％がより好ましい。【００５６】
重合体（Ａ）中のエチレン性二重結合の量は、１．０×１０−３〜５．０×１０−３ｍｏｌ／ｇが好ましい。より好ましくは２．５×１０−３〜４．５×１０−３ｍｏｌ／ｇである。この範囲であると重合体（Ａ）の隔壁への固定化および現像性が良好となる。【００５７】
重合体（Ａ）の酸価は１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下が好ましく、１０〜５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）がより好ましい。この範囲であると露光工程で固定化されなかった残存分子が現像工程において隔壁から洗い流されやすい。なお、酸価は樹脂１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの質量（単位ｍｇ）であり、本明細書においては単位をｍｇＫＯＨ／ｇと記載する。【００５８】
重合体（Ａ）の数平均分子量は、１５００以上５００００未満が好ましく、３０００以上３００００未満がより好ましい。この範囲であるとアルカリ溶解性、現像性が良好である。【００５９】
本発明の感光性組成物の全固形分における重合体（Ａ）の割合は０．０１〜３０質量％が好ましい。該割合が高いと、形成される隔壁の表面張力を下げる効果に優れ、撥液性に優れた隔壁が得られる。一方、該割合が高すぎると、隔壁と基材との密着性が低くなるおそれがある。組成物の全固形分における重合体（Ａ）の割合は、下限は０．０５質量％がより好ましく、上限は２０質量％がより好ましい。【００６０】
本発明における重合体（Ａ）は、基（１）を有する側鎖と基（２）を有する側鎖の両方を１分子内に有していてもよい。また本発明の感光性組成物は、基（１）を有する側鎖を有する重合体（Ａ）と、基（２）を有する側鎖を有する重合体（Ａ）の両方を含んでいてもよい。これらの場合、感光性組成物は、高い撥液性とインク転落性を発現できる。【００６１】
本発明の感光性組成物は黒色着色剤（Ｂ）を含む。組成物の全固形分に対する黒色着色剤（Ｂ）の割合は１５〜６０質量％である。１５質量％未満であると、得られる隔壁は光学濃度が不足する。６０質量％超であると硬化性が悪化し、塗膜の外観も悪化し、撥液性も低下する。好ましくは２０〜５０質量％であり、より好ましくは２５〜４０質量％である。【００６２】
黒色着色剤（Ｂ）は、例えばカーボンブラック、アニリンブラック、アントラキノン系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７、１２、２０、３１等が挙げられる。黒色着色剤（Ｂ）としては、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料等の有機顔料や無機顔料の混合物を用いることもできる。黒色着色剤（Ｂ）は、価格、遮光性の大きさからカーボンブラックであるのが好ましい。カーボンブラックは樹脂などで表面処理されていてもよい。また、色調を調整するため、青色顔料や紫色顔料を併用することができる。【００６３】
カーボンブラックとしては、ブラックマトリックスの形状の観点から、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜２００ｍ２／ｇであるものが好ましい。比表面積が５０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラックを用いる場合には、ブラックマトリックス形状の劣化を引き起こし、２００ｍ２／ｇより大きいカーボンブラックを用いる場合には、カーボンブラックに分散助剤が過度に吸着してしまい、諸物性を発現させるためには多量の分散助剤を配合する必要が生じるためである。【００６４】
また、カーボンブラックとしては、感度の点から、フタル酸ジブチルの吸油量が１２０ｃｃ／１００ｇ以下のものが好ましく、少ないものほどより好ましい。
さらに、カーボンブラックの透過型電子顕微鏡観察による平均１次粒子径は、２０〜５０ｎｍであることが好ましい。平均１次粒子径が小さすぎると、高濃度に分散させることが困難になるおそれがあり、経時安定性の良好な感光性黒色組成物が得られ難く、平均１次粒子径が大きすぎると、ブラックマトリックス形状の劣化を招くことがあるためである。好ましい平均２次粒子径の範囲は、８０〜２００ｎｍである。【００６５】
黒色着色剤（Ｂ）の感光性組成物における分散性を向上するために、高分子分散剤を含有させることが好ましい。高分子分散剤は、黒色着色剤（Ｂ）への親和性の点から、塩基性官能基を有することが好ましい。塩基性官能基として、１級、２級もしくは３級アミノ基を有すると、特に分散性に優れる。高分子の種類としては、ウレタン系、ポリイミド系、アルキッド系、エポキシ系、ポリエステル系、メラミン系、フェノール系、アクリル系、ポリエーテル系、塩化ビニル系、塩化ビニル酢酸ビニル系共重合体系、ポリアミド系、ポリカーボネート系等が挙げられる。これらの中でも特にウレタン系またはポリエステル系が好ましい。また分子中にエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドから誘導される重合単位を含んでいてもよい。
塩基性官能基を有する高分子分散剤の市販品としては、ディスパロンＤＡ−７３０１（楠本化成社製）；ＢＹＫ１６１、ＢＹＫ１６２、ＢＹＫ１６３、ＢＹＫ１８２（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製）；ソルスパーズ５０００、ソルスパーズ１７０００（ゼネカ社製）等が挙げられる。
塩基性官能基を有する高分子分散剤の添加量は、黒色着色剤（Ｂ）に対して５〜３０重量％が好ましく、１０〜２５重量％がより好ましい。添加量が少なすぎると分散能力が低下する傾向があり、また、添加量が多すぎると現像性が低下しやすくなる。【００６６】
本発明の感光性組成物は下記式（３）で表される化合物である光重合開始剤（Ｃ）を含む。ただし、式中の記号は前記した意味と同じ意味である。【００６７】
【化２】
2008146855.tif 000003
【００６８】
上記化合物において、好ましい置換基を以下に示す。
Ｒ１：炭素数１〜１０のアルキル基、または、ベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数６〜１２のフェニル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、フェニル基等が挙げられる。炭素数１〜４の基がより好ましく、炭素数１〜２の基がさらに好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｒ２：炭素数１〜１０のアルキル基、または、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基等が挙げられる。炭素数１〜６の基がより好ましく、炭素数１〜３の基がさらに好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｒ３：炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。炭素数２〜６の基がより好ましく、エチル基が特に好ましい。
Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７：水素原子が好ましい。
Ｒ５：ベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数７〜２０のベンゾイル基またはベンゼン環中の水素原子がアルキル基に置換されていてもよい炭素数７〜２０のベンジルカルボニル基が好ましく、２−メチルベンゾイル基、ベンジルカルボニル基または１，３，５トリメチルベンジルカルボニル基がより好ましい。【００６９】
上記式（３）で表される化合物である、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、
Ｒ１：フェニル基、Ｒ２：オクチル基、Ｒ３：エチル基、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７：水素原子、Ｒ５：ベンゾイル基である式（３）で表される化合物、
Ｒ１：メチル基、Ｒ２：オクチル基、Ｒ３：エチル基、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７：水素原子、Ｒ５：ベンゾイル基である式（３）で表される化合物、
Ｒ１：メチル基、Ｒ２：ブチル基、Ｒ３：エチル基、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７：水素原子、Ｒ５：ベンゾイル基である式（３）で表される化合物、
Ｒ１：メチル基、Ｒ２：ヘプチル基、Ｒ３：エチル基、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７：水素原子、Ｒ５：ベンゾイル基である式（３）で表される化合物、
Ｒ１：フェニル基、Ｒ２：オクチル基、Ｒ３：エチル基、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７：水素原子、Ｒ５：２−メチルベンゾイル基である式（３）で表される化合物、
Ｒ１：メチル基、Ｒ２：オクチル基、Ｒ３：エチル基、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７：水素原子、Ｒ５：２−メチルベンゾイル基である式（３）で表される化合物、
Ｒ１：メチル基、Ｒ２：メチル基、Ｒ３：エチル基、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７：水素原子、Ｒ５：２−メチルベンゾイル基である式（３）で表される化合物、
Ｒ１：メチル基、Ｒ２：メチル基、Ｒ３：エチル基、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７：水素原子、Ｒ５：２−メチル−４−テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル基である式（３）で表される化合物、
Ｒ１：メチル基、Ｒ２：メチル基、Ｒ３：エチル基、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７：水素原子、Ｒ５：２−メチル−５−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル基である式（３）で表される化合物、
Ｒ１：メチル基、Ｒ２：メチル基、Ｒ３：エチル基、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７：水素原子、Ｒ５：２−メチル−５−テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル基である式（３）で表される化合物、等を挙げることができる。【００７０】
２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、１，４−ブタノールビス（３−メルカプトブチレート）、トリス（２−メルカプトプロパノイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）などのチオール化合物はラジカル開始剤と共に用いられて、増感効果を発現することがある。【００７１】
感光性組成物の全固形分における光重合開始剤（Ｃ）の割合は、１〜１０質量％が好ましく、２〜５質量％がより好ましい。当該範囲であると硬化性が良好で、露光工程、現像工程でマスクパターンに近いパターンや線幅を形成することができる。【００７２】
本発明の感光性組成物は、１分子内に酸性基とエチレン性二重結合とを有する感光性樹脂（Ｄ）を含むことが好ましい。感光性樹脂（Ｄ）が酸性基を有することにより未露光部はアルカリ現像液にて除去される。また、エチレン性二重結合を有することにより、露光部はアルカリ現像液にて除去されない。したがって隔壁を形成することができる。感光性樹脂（Ｄ）は実質的に基（１）または基（２）を含有しないことが好ましい。【００７３】
酸性基としては、カルボキシ基、フェノール性水酸基、スルホン酸基およびリン酸基からなる群から選ばれる１以上の酸性基が挙げられる。エチレン性二重結合としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、ビニル基、ビニルエーテル基等の付加重合性の不飽和基等が挙げられる。それらの基の水素原子の一部またはすべてが、炭化水素基により置換されていてもよい。炭化水素基としては、メチル基が好ましい。【００７４】
感光性樹脂（Ｄ）の例としては、エチレン性二重結合を有する単量体の共重合体であって、酸性基を有する側鎖とエチレン性二重結合を有する側鎖とを有する重合体（Ｄ１）、エポキシ樹脂にエチレン性二重結合と酸性基とを導入した樹脂（Ｄ２）が挙げられる。【００７５】
上記重合体（Ｄ１）は、基（１）を有する単量体（ａ１）や基（２）を有する単量体（ａ２）を使用しない以外は、上記重合体（Ａ）と同様の方法で製造することができる。リン酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエタンリン酸が挙げられる。【００７６】
上記樹脂（Ｄ２）としては、エポキシ樹脂と、カルボキシ基とエチレン性二重結合を有する化合物との反応物に、さらに多塩基性カルボン酸またはその無水物を反応させて得られる化合物が好ましい。【００７７】
樹脂（Ｄ２）の製造に用いられるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂、下記式（Ｄ２１）で表されるビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂（ただし、ｓは１〜５０を示し、２〜１０が好ましい。）、下記式（Ｄ２２）で表されるエポキシ樹脂（ただし、Ｒ７、Ｒ8、Ｒ９、Ｒ１０は独立に水素原子、塩素原子または炭素数１〜５のアルキル基のいずれかを示し、ｔは０〜１０を示す。）が挙げられる。【００７８】
【化３】
2008146855.tif 000004
【００７９】
エポキシ樹脂に、カルボキシ基とエチレン性二重結合を有する化合物を反応させることにより、エポキシ樹脂にエチレン性二重結合が導入される。ついで、これに多塩基性カルボン酸またはその無水物を反応させることにより、酸性基としてカルボキシ基を導入することができる。特に式（Ｄ２２）で表されるエポキシ樹脂にカルボキシ基とエチレン性二重結合を有する化合物を反応させた後に、多塩基性カルボン酸無水物を反応させる場合は、ジカルボン酸無水物およびテトラカルボン酸二無水物の混合物を反応させるのが好ましい。ジカルボン酸無水物とテトラカルボン酸二無水物の比率を変化させることにより分子量を制御できるからである。【００８０】
エポキシ樹脂に酸性基とエチレン性二重結合を導入した樹脂（Ｄ２）の市販品としては、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＣＲ−１０６９、Ｋ−４８Ｃ、ＣＣＲ−１１０５、ＣＣＲ−１１１５、ＣＣＲ−１１６３Ｈ、ＣＣＲ−１１６６Ｈ、ＣＣＲ−１１５９Ｈ、ＴＣＲ−１０２５、ＴＣＲ−１０６４Ｈ、ＴＣＲ−１２８６Ｈ、ＺＡＲ−１５３５Ｈ、ＺＦＲ−１１２２Ｈ、ＺＦＲ−１１２４Ｈ、ＺＦＲ−１１８５Ｈ、ＺＦＲ−１４９２Ｈ、ＺＣＲ−１５７１Ｈ、ＺＣＲ１５６９Ｈ、ＺＣＲ−１５８０Ｈ、ＺＣＲ１５８１Ｈ、ＺＣＲ１５８８Ｈ（以上、日本化薬社製）等が挙げられる。【００８１】
感光性樹脂（Ｄ）は、１分子内に３個以上のエチレン性二重結合を有することが好ましく、１分子内に６個以上のエチレン性二重結合を有することがより好ましい。これにより、露光部分と未露光部分とのアルカリ溶解度に差がつきやすく、より少ない露光量での微細なパターン形成が可能となる。
感光性樹脂（Ｄ）の酸価は、１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。当該範囲であると感光性組成物の現像性が良好である。
感光性樹脂（Ｄ）の数平均分子量は、５００以上２００００未満が好ましく、２０００以上１５０００未満がより好ましい。この範囲であるとアルカリ溶解性、現像性が良好である。
感光性組成物の全固形分に対する感光性樹脂（Ｄ）の割合は、５〜８０質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましい。当該範囲であると感光性組成物の現像性が良好である。【００８２】
感光性組成物は、２個以上のエチレン性二重結合を有し、かつ酸性基を有しないラジカル架橋剤（Ｅ）を含むことが好ましい。これにより、さらに感光性組成物の光硬化性が向上し、低露光量での隔壁形成が促進される。【００８３】
ラジカル架橋剤（Ｅ）の具体例としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ウレタンアクリレート等が挙げられる。これらは１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００８４】
感光性組成物の全固形分におけるラジカル架橋剤（Ｅ）の割合は、１０〜６０質量％が好ましく、１５〜５０質量％がより好ましい。当該範囲であると感光性組成物のアルカリ現像性が良好となる。【００８５】
本発明の感光性組成物は、必要に応じて微粒子を含んでいてもよい。微粒子としては、各種無機系、有機系の微粒子が使用可能であるが、塩基性高分子分散剤を吸着能の点から、マイナスに帯電しているものが好ましく用いられる。また、感度の点から、露光工程において照射される光の波長に対して吸収を持たないものが好ましく、特に超高圧水銀灯の主発光波長であるｉ線（３６５ｎｍ）、ｈ線（４０５ｎｍ）、ｇ線（４３６ｎｍ）に吸収を持たないものがより好ましく用いられる。【００８６】
無機系微粒子としては、シリカ、ジルコニア、フッ化マグネシウム、ＩＴＯ、ＡＴＯ等を用いることができる。有機系微粒子としては、ポリエチレン、ＰＭＭＡ等を用いることができる。
微粒子としては、耐熱性の観点から無機系微粒子が好ましく、更に入手しやすさや分散安定性の観点からシリカまたはジルコニアが好ましい。これらの平均粒子径は形成された隔壁表面の平滑性の点から１μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２００ｎｍ以下である。【００８７】
感光性組成物の全固形分における微粒子の割合は、３〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。更に好ましくは、７質量％以上１０質量％未満である。含有量が少なすぎるとポストベークによる撥液性の低下抑制効果が少なく、含有量が多すぎると組成物の液の安定性が低下するため好ましくない。【００８８】
本発明の感光性組成物は、必要に応じてシランカップリング剤を含んでいてもよい。シランカップリング剤を使用すると組成物から形成される塗膜硬化物の基材密着性が向上する。
シランカップリング剤の具体例としては、テトラエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロオクチルエチルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ポリオキシアルキレン鎖含有トリエトキシシラン、イミダゾールシラン等が挙げられる。これらは１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００８９】
本発明の感光性組成物は、必要に応じ熱硬化剤を含んでいてもよい。これにより、隔壁の耐熱性、耐透水性を向上しうる。
熱硬化剤としては、例えば、アミノ樹脂、２個以上のエポキシ基を有する化合物、２個以上のヒドラジノ基を有する化合物、ポリカルボジイミド化合物、２個以上のオキサゾリン基を有する化合物、２個以上のアジリジン基を有する化合物、多価金属類、２個以上のメルカプト基を有する化合物、ポリイソシアネート化合物等が挙げられる。
上記の熱硬化剤のうち、アミノ樹脂、２個以上のエポキシ基を有する化合物または２個以上のオキサゾリン基を有する化合物が特に好ましい。形成された隔壁の耐薬品性が向上するからである。【００９０】
本発明の感光性組成物においては、必要に応じて硬化促進剤、増粘剤、可塑剤、消泡剤、レベリング剤、ハジキ防止剤、紫外線吸収剤等を使用することができる。【００９１】
本発明の感光性組成物は、希釈剤を添加して基材に塗布することが好ましい。
希釈剤としては、重合体（Ａ）の説明で例示した各種の単量体を反応性希釈性として用いることができる。また、重合体（Ａ）を合成するときに使用する溶媒の説明で例示した溶媒を用いることができる。その他には、ｎ−ブタン、ｎ−ヘキサン等の鎖式炭化水素、シクロヘキサン等の環式飽和炭化水素、トルエン、キシレン、ベンジルアルコール等の芳香族炭化水素等が挙げられる。これらは１種を用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。【００９２】
以下、本発明の感光性組成物を使用したフォトリソグラフィ工程を述べる。
（塗布工程）まず、基材に本発明の組成物を塗布する。基材としては、その材質は特に限定されるものではないが、例えば、各種ガラス板；ＳｉＣ基板、シリコン等の無機基板；ＩＴＯ等の無機酸化物基板、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート等）、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホン、ポリイミド、ポリ（メタ）アクリル樹脂等の熱可塑性プラスチックシート；エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル等の熱硬化性樹脂の硬化シート等を挙げることができる。ガラス板上に有機膜またはＴＦＴ、ＩＴＯ、ＳｉＯ２等の無機酸化物膜が単独で形成された基板またはパターニングされた基板、それらの基板を積層した基板でもよい。特に、耐熱性の点からガラス板、ポリイミド等の耐熱性プラスチックが好ましく用いられる。またポスト露光を、隔壁が形成されていない裏面（基材側）から行うこともあるため、透明基板であることが好ましい。
塗膜の形成方法としては、スピンコート法、スプレー法、スリットコート法、ロールコート法、回転塗布法、バー塗布法などが挙げられる。
塗膜の厚さは、基材の材質、用途にもよるが、好ましくは０．３〜３００μｍ、より好ましくは１〜６０μｍである。【００９３】
（乾燥工程）次に、塗膜を乾燥する。乾燥することによって、希釈剤が揮発し、粘着性のない塗膜が得られる。真空乾燥や加熱乾燥を行うことが好ましい。また塗膜外観のムラを発生させず、効率よく乾燥させるために、真空乾燥と加熱乾燥を併用することがより好ましい。乾燥条件は、各成分の種類、配合割合などによっても異なるが、好ましくは真空乾燥は１０〜５００Ｐａ（絶対圧）、１０〜３００秒間程度、加熱乾燥は５０〜１２０℃、１０〜２０００秒間程度の幅広い範囲で使用できる。【００９４】
（露光工程）次に、乾燥した塗膜の一部に所定パターンのマスクを介して露光を行う。照射する光としては、可視光、紫外線、遠紫外線、ＫｒＦエキシマレーザー、ＡｒＦエキシマレーザー、Ｆ２エキシマレーザー、Ｋｒ２エキシマレーザー、ＫｒＡｒエキシマレーザー、Ａｒ２エキシマレーザー等のエキシマレーザー、Ｘ線、電子線等が挙げられる。波長１００〜６００ｎｍの光線が好ましく、３００〜５００ｎｍの範囲に分布を有する電磁波がより好ましく、３００〜５００ｎｍの範囲に分布を有する電磁波がより好ましく、ｉ線（３６５ｎｍ）、ｈ線（４０５ｎｍ）、ｇ線（４３６ｎｍ）が特に好ましい。
照射装置として、公知の超高圧水銀灯等を用いることができる。露光量は、フィルタ等により３５０ｎｍ以下の電磁波をカットした場合のｉ線基準で、好ましくは５〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲であり、より好ましくは１０〜４００ｍＪ／ｃｍ２であり、さらに好ましくは２０〜２００ｍＪ／ｃｍ２であり、特に好ましくは５０〜１００ｍＪ／ｃｍ２である。露光量が低すぎると、隔壁の硬化が不十分で、その後の現像で溶解や剥離が起こるおそれがある。露光量が高すぎると高い解像度が得られなくなる傾向にある。【００９５】
（現像工程）露光工程の後、現像液により現像し、未露光部分を除去する。現像液としては、例えば無機アルカリ類、アミン類、アルコールアミン類、第４級アンモニウム塩等のアルカリ類を含むアルカリ水溶液を用いることができる。
現像時間（現像液に接触させる時間）は、５〜１８０秒間が好ましい。また現像方法は液盛り法、ディッピング法、シャワー法などのいずれでもよい。現像後、流水洗浄を行い、圧縮空気や圧縮窒素で風乾させることによって、基材上の水分を除去できる。【００９６】
（ポスト露光工程）次に必要に応じポスト露光を行ってもよい。ポスト露光は隔壁が形成されている表面、または隔壁が形成されていない裏面（基材側）のいずれから行ってもよい。また、表裏両面から露光してもよい。好ましい露光量としては、５０ｍＪ／ｃｍ２以上であり、より好ましくは２００ｍＪ／ｃｍ２以上であり、さらに好ましくは１０００ｍＪ／ｃｍ２以上であり、特に好ましくは２０００ｍＪ／ｃｍ２以上である。【００９７】
照射する光としては、紫外線が好ましく、光源として、公知の超高圧水銀灯または高圧水銀灯等を用いることができる。これらの光源は隔壁の硬化に寄与する６００ｎｍ以下の光を発光し、かつ、隔壁の酸化分解の原因となる２００ｎｍ以下の光の発光が少ないため、好ましく用いられる。さらに水銀灯に用いられている石英管ガラスが２００ｎｍ以下の光をカットする光学フィルター機能を有することが好ましい。【００９８】
また光源として低圧水銀灯を用いることもできる。ただし、低圧水銀灯は２００ｎｍ以下の波長の発光強度も高く、オゾンの生成により隔壁の酸化分解が起こり易いため、多量の露光を行うことは好ましくない。露光量は５００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましく、３００ｍＪ／ｃｍ２以下がさらに好ましい。【００９９】
（ポストベーク工程）続いて、隔壁を加熱することが好ましい。ホットプレート、オーブンなどの加熱装置により、好ましくは１５０〜２５０℃で、５〜９０分間加熱処理をすることによって、隔壁および隔壁で区分された領域（ドット）とからなるパターンが形成される。加熱温度は１８０℃以上がより好ましい。加熱温度が低すぎると隔壁の硬化が不十分であるために、充分な耐薬品性が得られず、その後のインクジェット塗布工程でインクを塗布した場合に、そのインクに含まれる溶媒により隔壁が膨潤したり、インクが滲んでしまうおそれがある。一方、加熱温度が高すぎると、隔壁の熱分解が起こるおそれがある。
上記のようなフォトリソグラフィ工程を経ることによって、隔壁が得られる。本発明の組成物の硬化物からなる隔壁は黒色を呈するため、本発明の隔壁はブラックマトリックスを構成することができる。すなわち、隔壁を形成することにより、ブラックマトリックスが形成されることとなる。【０１００】
本発明の感光性組成物は、隔壁の幅の平均が、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下のパターン形成に用いることができる。また、隣接する隔壁間の距離（ドットの幅）の平均が、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下のパターン形成に用いることができる。また、隔壁の高さの平均が、好ましくは０．０５〜５０μｍ、より好ましくは０．２〜１０μｍ、特に好ましくは０．５〜３μｍのパターン形成に用いることができる。【０１０１】
感光性組成物から形成される塗膜硬化物の撥水撥油性は、水およびプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテート（以下、ＰＧＭＥＡともいう。）の接触角で見積もることができ、水の接触角は９０度以上が好ましく、９５度以上がより好ましい。また、ＰＧＭＥＡの接触角は２０度以上が好ましく、２５度以上がより好ましい。塗膜硬化物の撥水撥油性は、水の接触角が９０度以上であり、かつＰＧＭＥＡの接触角が２０度以上であるのが特に好ましい。【０１０２】
［カラーフィルタの製造］
上記のようにブラックマトリックスを形成した後、ブラックマトリックスで区分された領域内に、インクジェット法によりインクを注入して画素を形成し、カラーフィルタを製造できる。【０１０３】
このような画素の形成に用いられるインクジェット装置としては、特に限定されるものではないが、帯電したインクを連続的に噴射し磁場によって制御する方法、圧電素子を用いて間欠的にインクを噴射する方法、インクを加熱しその発泡を利用して間欠的に噴射する方法等の各種の方法を用いたインクジェット装置を用いることができる。
画素の形状は、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型、４画素配置型等の公知のいずれの配列とすることも可能である。【０１０４】
画素の形成に用いられるインクは、主に着色成分とバインダー樹脂成分と溶剤とを含む。着色成分としては、耐熱性、耐光性などに優れた顔料および染料を用いることが好ましい。バインダー樹脂成分としては、透明で耐熱性に優れた樹脂が好ましく、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。水性のインクは、溶剤として水および必要に応じて水溶性有機溶媒を含み、バインダー樹脂成分として水溶性樹脂または水分散性樹脂を含み、必要に応じて各種助剤を含む。また、油性のインクは、溶剤として有機溶剤を含み、バインダー樹脂成分として有機溶剤に可溶な樹脂を含みし、必要に応じて各種助剤を含む。
またインクジェット法によりインクを注入した後、必要により、乾燥、加熱硬化、紫外線硬化を行うことが好ましい。【０１０５】
画素形成後、必要に応じて、保護膜層を形成する。保護膜層は表面平坦性を上げる目的とブラックマトリックスや画素部のインクからの溶出物が液晶層に到達するのを遮断する目的で形成される。保護膜層を形成する場合は、事前にブラックマトリックスの撥液性を除去することが好ましい。撥液性を除去しない場合、オーバーコート用塗布液をはじき、均一な膜厚が得られないため好ましくない。ブラックマトリックスの撥液性を除去する方法としては、プラズマアッシング処理や光アッシング処理等が挙げられる。
さらに必要に応じて、カラーフィルタを用いて製造される液晶パネルの高品位化のためにフォトスペーサーをブラックマトリックス上に形成することが好ましい。【０１０６】
［有機ＥＬ表示素子の製造］
上記のようにブラックマトリックスを形成した後、ブラックマトリックスで区分された領域内に、インクジェット法によりインクを注入して画素を形成し、有機ＥＬ表示素子を製造できる。
ブラックマトリックスを形成する前に、ガラス等の透明基材に酸化インジウム錫（ＩＴＯ）等の透明電極をスパッタ法等によって製膜し、必要に応じて所望のパターンに透明電極をエッチングする。次に、本発明のブラックマトリックスを形成する。その後、インクジェット法を用いてドットに正孔輸送材料、発光材料の溶液を順次塗布、乾燥して、正孔輸送層、発光層を形成する。その後アルミニウム等の電極を蒸着法等によって形成することによって、有機ＥＬ表示素子の画素が得られる。
【実施例】
【０１０７】
以下に、実施例（例５〜１０）および比較例（例１１、１２）に基づき、本発明について説明するが、本発明はこれらに限定されない。以下において、特に断らない限り、部は質量基準である。
数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により、ポリスチレンを標準物質として測定した。
含フッ素重合体（Ａ）中のフッ素原子の含有量は、１，４−ジトリフルオロメチルベンゼンを標準物質として、１９Ｆ  ＮＭＲ測定により算出した。含フッ素重合体（Ａ）中のエチレン性二重結合の量は、１，４−ジトリフルオロメチルベンゼンを標準物質として、１Ｈ  ＮＭＲ測定により算出した。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）および１分子中のエチレン性二重結合の数は、原料である単量体の配合割合から算出した理論値である。【０１０８】
以下の各例において用いた化合物の略号を下に示す。
Ｘ−１７４ＤＸ：ジメチルシリコーン鎖含有メタクリレート（信越化学工業社製、商品名Ｘ−２２−１７４ＤＸ）、
Ｘ−８２０１：ジメチルシリコーン鎖含有メタクリレート（信越化学工業社製、商品名Ｘ−２４−８２０１）、
Ｃ６ＦＭＡ：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６Ｆ、
ＡＡ：アクリル酸、
ＭＡＡ：メタクリル酸、
２−ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
ＩＢＭＡ：イソボルニルメタクリレート、
Ｖ−７０：２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬社製、商品名Ｖ−７０）、
２−ＭＥ：２−メルカプトエタノール、
ＡＯＩ：２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、商品名カレンズＡＯＩ）、
ＢＥＩ：１，１−ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート（昭和電工社製、商品名カレンズＢＥＩ）、
ＤＢＴＤＬ：ジブチル錫ジラウレート、
ＢＨＴ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
ＭＥＫ：２−ブタノン、
ＯＸＥ０２：エタノン  １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）（式（３）で表される化合物において、Ｒ１：メチル基、Ｒ２：メチル基、Ｒ３：エチル基、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７：水素原子、Ｒ５：２−メチルベンゾイル基で示される。チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名ＯＸＥ０２）、
ＢＤ１：１，４−ブタノールビス（３−メルカプトブチレート）（昭和電工社製、商品名カレンズＭＴ  ＢＤ１）、
ＢＯＴ：２−メルカプトベンゾオキサゾール、
ＩＲ３６９：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（チバ−ガイギー社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ−３６９）、
ＤＥＴＸ−Ｓ：イソプロピルチオキサンソン（日本化薬社製、商品名ＤＥＴＸ−Ｓ）。【０１０９】
ＥＸ１０１０：上記式（Ｄ２２）で表されるエポキシ樹脂にエチレン性二重結合と酸性基とを導入した樹脂（ナガセケムテックス社製、商品名ＥＸ−１０１０、固形分７０質量％）、
ＺＣＲ１５６９：上記式（Ｄ２１）で表されるビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂にエチレン性二重結合と酸性基とを導入した樹脂（日本化薬社製、商品名ＺＣＲ−１５６９、固形分７０質量％）、
ＺＣＲ１５８８：ナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂にエチレン性二重結合と酸性基とを導入した樹脂（日本化薬社製、商品名ＺＣＲ−１５８８、固形分７０質量％）、
Ｒ５６５：アクリル重合体系、エチレン性二重結合と酸性基とを導入した樹脂（大阪有機化学工業社製、商品名ビスコートＲ−５６５、固形分７０質量％）、
Ａ９３００：エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート（新中村化学工業社製、商品名ＮＫエステル  Ａ−９３００）、
ＵＸ５００１：多官能ウレタンアクリレートオリゴマー（日本化薬社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＵＸ−５００１Ｔ）、
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテート、
ＣＢ：カーボンブラック分散液（平均２次粒径＝１２０ｎｍ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液、カーボンブラック分２０質量％、アミン価１８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリウレタン系高分子分散剤５質量％）、
シリカ：シリカ分散液（平均粒径＝２０ｎｍ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液、シリカ分３０質量％、マイナス帯電）。【０１１０】
［例１］重合体（Ａ−１）の合成
（共重合）  撹拌機を備えた内容積１Ｌのオートクレーブに、ＭＥＫ（４２０．０ｇ）、Ｘ−１７４ＤＸ（５．４ｇ）、ＡＡ（１８．０ｇ）、２−ＨＥＭＡ（９９．０ｇ）、ＩＢＭＡ（５７．６ｇ）、連鎖移動剤２−ＭＥ（２．５ｇ）および重合開始剤Ｖ−７０（７．９ｇ）を仕込み、窒素雰囲気下に撹拌しながら、３０℃で２４時間重合させ、共重合体１の溶液を得た。得られた共重合体１のＭＥＫ溶液にヘプタンを加え再沈精製し、真空乾燥し、共重合体１の１５２．０ｇを得た。数平均分子量は４０００であった。【０１１１】
（エチレン性二重結合の導入）  温度計、撹拌機、加熱装置を備えた内容量３００ｍＬのガラス製フラスコに、共重合体１（４０．０ｇ）、ＢＥＩ（４２．０ｇ）、ＤＢＴＤＬ（０．１７ｇ）、ＢＨＴ（２．１ｇ）およびＭＥＫ（１１５．４ｇ）を仕込み、撹拌しながら、４０℃で４８時間反応させ、重合体（Ａ−１）の溶液を得た。得られた重合体（Ａ−１）のＭＥＫ溶液にヘプタンを加え再沈精製し、真空乾燥し、重合体（Ａ−１）の６５．６ｇを得た。数平均分子量は６４００であった。重合体（Ａ−１）の赤外分光分析を行ったところ、アクリロイル基のＣ＝Ｃ伸縮振動に由来する吸収帯（１６３５ｃｍ−１）、アクリロイル基のＣＨ２面内変角振動に由来する吸収帯（１４０９ｃｍ−１）、およびアクリロイル基のＣＨ２面外変角振動に由来する吸収帯（８１０ｃｍ−１）が存在すること、またＢＥＩのＮＣＯ伸縮振動に由来する吸収帯（２２７４ｃｍ−１）が消失していたことから、重合体（Ａ−１）中にアクリロイル基が存在することが確認された。【０１１２】
［例２〜４］重合体（Ａ−２）〜（Ａ−４）の合成
共重合体１の合成において、原料の配合を表１のように変更した他は同様の共重合反応により、共重合体２、３を得た。次に、重合体（Ａ−１）の合成において、原料の配合を表２のように変更した他は同様の反応により、重合体（Ａ−２）〜（Ａ−４）を得た。得られた重合体の数平均分子量、重合体におけるケイ素原子の含有量、フッ素原子の含有量、エチレン性二重結合の量（Ｃ＝Ｃ量、×１０−３ｍｏｌ／ｇ）、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を表２に示した。【０１１３】
【表１】
2008146855.tif 000005
【０１１４】
【表２】
2008146855.tif 000006
【０１１５】
［例５〜１２］感光性組成物の調製、隔壁の形成と評価
表３および表４に示す割合（質量部）で、重合体（Ａ）、黒色着色剤（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、感光性樹脂（Ｄ）、ラジカル架橋剤（Ｅ）、微粒子、希釈剤を配合して感光性組成物を得た。
ガラス基板上にスピンナーを用いて、感光性組成物を塗布した後、１００℃で２分間ホットプレート上で乾燥させ、膜厚２．０μｍの塗膜を形成した。次に、マスク（光透過部１００μｍ×２００μｍ、遮光部２０μｍの格子状パターン）を通して、塗膜に超高圧水銀灯により表３および表４に示す所定露光量を照射した。【０１１６】
次いで、未露光部分を無機アルカリタイプ現像液（横浜油脂工業社製、商品名セミクリーンＤＬ−Ａ４の１０倍希釈水溶液）に浸漬して現像し、未露光部を水により洗い流し、乾燥させた。
次いで、ホットプレート上、２２０℃で１時間加熱することにより、パターンが形成されたガラス基板（１）を得た。また、上記のマスクを用いずに露光した以外は上記と同様にして、塗膜硬化物が形成されたガラス基板（２）を得た。これらについて、現像性、基材密着性、撥水撥油性、隔壁インク残渣を以下に示す方法で測定、評価した。評価結果を表３および表４に示す。【０１１７】
［現像性］
上記ガラス基板（１）について、完全に現像できたものを○、現像されない部分があったものを×と記載した。
［基材密着性］
上記ガラス基板（２）について、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００記載の碁盤目テープ法により評価した。塗膜硬化物をカッターにて、２ｍｍ間隔でます目の数が２５個となるように、碁盤目状に傷を付けた。次に粘着テープを貼り、剥がした。目視により、ます目が剥がれなかったものを○、ます目が殆ど剥がれたものを×として塗膜硬化物の付着状態を評価した。【０１１８】
［撥水撥油性］
撥水撥油性は、上記ガラス基板（２）の塗膜硬化物表面の水およびＰＧＭＥＡの接触角（度）により評価した。接触角とは、固体と液体が接触する点における液体表面に対する接線と固体表面がなす角で、液体を含む方の角度で定義した。この角度が大きいほど塗膜硬化物の撥水撥油性が優れることを意味する。水の接触角９５度以上を○、９０度以上９５度未満を△、９０度未満を×と表記した。ＰＧＭＥＡの接触角２５度以上を○、２０度以上２５度未満を△、２０度未満を×と表記した。なお、表３および表４では、（水の接触角）／（ＰＧＭＥＡの接触角）＝○／○のように表記した。【０１１９】
［隔壁インク残渣］
上記ガラス基板（１）について、インクジェットにてポリ３，４−エチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルホン酸塩の１％溶液（水／エタノール＝７５／２５）を、隔壁である格子部分（２０μｍ）に約７０ｐＬ滴下し、格子部分に残留するインク残渣に関して評価した。超深度形状測定顕微鏡ＶＫ−８５００（キーエンス社製）による写真を見て、格子部分に残留するインク残渣がなかった場合を○、格子部分に残留するインク残渣があった場合を×と評価した。【０１２０】
【表３】
2008146855.tif 000007
【０１２１】
【表４】
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【０１２２】
例１１、１２は、式（３）で表される化合物である光重合開始剤を有していないため、露光量が１００ｍＪ／ｃｍ２、２００ｍＪ／ｃｍ２では撥液性が劣り、隔壁インク残渣が多い。
【産業上の利用可能性】
【０１２３】
本発明の感光性組成物から、低露光量の露光であっても、高い光学濃度を有し、撥液性を有する隔壁が得られる。例えば、インクジェット記録技術法を利用したカラーフィルタ製造用、有機ＥＬ表示素子製造用として、隔壁の形成に好適に用いられる。
なお、２００７年５月２９日に出願された日本特許出願２００７−１４２１０４号の明細書、特許請求の範囲及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【国際調査報告】
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