(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドラジド化合物と両イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする消臭剤。
【請求項２】
ヒドラジド化合物と両イオン性界面活性剤を水及び／又は有機溶剤に溶解、分散又は乳化させてなることを特徴とする請求項１に記載の消臭剤。
【請求項３】
ヒドラジド化合物１００重量部に対して両イオン性界面活性剤を１５〜１００重量部含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の消臭剤。
【請求項４】
消臭剤全量中にヒドラジド化合物を０．１〜２０重量％、両イオン性界面活性剤を０．０１〜１０重量％含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の消臭剤。
【請求項５】
車両の室内に使用されることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の消臭剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の消臭剤が塗布又は含浸されていることを特徴とする繊維構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車の室内のような周囲環境にさらされやすい過酷な環境下において、タバコ臭の主成分や室内ＶＯＣであるアルデヒド系の悪臭成分の除去に優れ、しかも除去した悪臭成分を再び放出しにくい特徴を有する消臭剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
タバコの煙や内装の接着剤等に含まれるアルデヒド系の成分は、人体に悪影響を与えることが良く知られている。例えば、自動車の室内のような狭い密閉された空間では、ホルムアルデヒドが多量に存在すると、その中にいる人間が不快感を持つだけでなく、健康を損なう原因になりやすい。従って、これらの成分を積極的に除去することが望まれる。
【０００３】
アルデヒド系の悪臭成分を除去する消臭剤としては、ヒドラジド化合物と陰イオン界面活性剤を含有するもの（特許文献１参照）、ヒドラジド化合物と非イオン界面活性剤を含有するもの（特許文献２〜４参照）が提案されている。これらの消臭剤は、もっぱら建材に使用されることを意図されており、アルデヒド成分の除去効果とその持続性を得ようと開発されたものである。従って、建物内で使用した場合のアルデヒド除去効果の持続性や木質材料との適合性に主な関心があり、屋外で高温にさらされる環境下での使用が全く考慮されていない。
【０００４】
これらの従来の消臭剤は、建物内のような穏やかな環境下では、アルデヒド除去効果やその持続性を比較的容易に達成することができるが、屋外の環境にさらされる自動車の室内のような狭い密閉された空間では、真夏に直射日光が当たると、室温が容易に６０℃以上になり、消臭剤が既に除去したアルデヒド成分を保持できず、再び放出しやすい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−２９９８７８号公報
【特許文献２】特開２０００−３００６５２号公報
【特許文献３】特開２００４−１４１２２２号公報
【特許文献４】特開２００４−１７３７２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、かかる従来技術の現状に鑑み創案されたものであり、その目的は、常温だけでなく高温の環境下でも、アルデヒド系の悪臭成分の除去に優れるだけでなく、除去した悪臭成分の再放出が少ない、自動車などの車両の室内に設置されるのに好適な消臭剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、かかる目的を達成するために、高温環境下でもアルデヒド成分の高い除去率と少ない再放出率の特徴を併せ持つ消臭剤について鋭意検討した結果、本発明の完成に至った。
【０００８】
即ち、本発明は、以下の（１）〜（６）の構成を有するものである。
（１）ヒドラジド化合物と両イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする消臭剤。
（２）ヒドラジド化合物と両イオン性界面活性剤を水及び／又は有機溶剤に溶解、分散又は乳化させてなることを特徴とする消臭剤。
（３）ヒドラジド化合物１００重量部に対して両イオン性界面活性剤を１５〜１００重量部含有することを特徴とする（１）又は（２）に記載の消臭剤。
（４）消臭剤全量中にヒドラジド化合物を０．１〜２０重量％、両イオン性界面活性剤を０．０１〜１０重量％含有することを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の消臭剤。
（５）車両の室内に使用されることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の消臭剤。
（６）（１）〜（５）のいずれかに記載の消臭剤が塗布又は含浸されていることを特徴とする繊維構造体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の消臭剤は、ヒドラジド化合物と両イオン性界面活性剤を含有することにより、常温だけでなく高温の環境下においても、アルデヒド系の悪臭成分の除去に優れるだけでなく、除去した悪臭成分の再放出が生じにくいという効果を奏することができる。本発明の消臭剤は、過酷な高温環境にさらされる狭い自動車などの車両の室内に使用するのに極めて好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の消臭剤は、ヒドラジド化合物と両イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする。
【００１１】
本発明で使用されるヒドラジド化合物は、アルデヒド系の悪臭成分を吸収する役割を有するものであり、例えば、分子中に１個のヒドラジド基を有するモノヒドラジド化合物、分子中に２個のヒドラジド基を有するジヒドラジド化合物、分子中に３個以上のヒドラジド基を有するポリヒドラジド化合物等を挙げることができる。
【００１２】
モノヒドラジド化合物は、下記一般式で表わすことができる：
Ｒ−ＣＯ−ＮＨＮＨ２
（式中、Ｒは水素原子、アルキル基又は置換基を有することのあるアリール基を示す。）
【００１３】
Ｒで示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基等の炭素数１〜１２の直鎖状アルキル基を挙げることができる。アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。また、アリール基の置換基としては、例えば、水酸基、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基等の炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基等を挙げることができる。
【００１４】
モノヒドラジド化合物としては、ラウリル酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、ホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド等を例示することができる。
【００１５】
ジヒドラジド化合物は、下記一般式で表わすことができる：
Ｈ２ＮＨＮ−Ｘ−ＮＨＮＨ２
（式中、Ｘは−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ａ−ＣＯ−を示し、Ａはアルキレン基又はアリーレン基を示す。）
【００１６】
Ａで示されるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基等の炭素数１〜１２の直鎖状アルキレン基を挙げることができる。アリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、フェナントリレン基等を挙げることができる。上記アルキレン基及びアリーレン基の置換基としては、例えば、水酸基を挙げることができる。
【００１７】
ジヒドラジド化合物としては、カルボヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、ダイマー酸ジヒドラジド、２，６−ナフトエ酸ジヒドラジド等の２塩基酸ジヒドラジド等を例示することができる。更に、特公平２−４６０７号公報に記載の各種２塩基酸ジヒドラジド化合物、２，４−ジヒドラジノ−６−メチルアミノ−ｓｙｍ−トリアジン等もジヒドラジド化合物として使用することができる。
【００１８】
ポリヒドラジド化合物としては、具体的には、ポリアクリル酸ヒドラジド等を例示することができる。
【００１９】
上記のヒドラジド化合物の中では、ジヒドラジド化合物が好ましく、カルボヒドラジドや２塩基酸ジヒドラジドが特に好ましい。２塩基酸ジヒドラジドの中では、例えば、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド等がさらに好ましい。
【００２０】
上記ヒドラジド化合物は、１種を単独で使用するか又は２種以上を併用することができる。
【００２１】
本発明の消臭剤におけるジヒドラジド化合物の含有量は、その種類、併用する界面活性剤の種類や含有量等に応じて変化しうるが、一般的に本発明消臭剤全量の０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％である。
【００２２】
本発明の消臭剤は、上述のヒドラジド化合物以外に、両イオン性界面活性剤を必須成分として含有する。両イオン性界面活性剤は、ヒドラジド化合物を均一に分散してアルデヒド成分の吸着能力を高めるだけでなく、吸着したアルデヒド成分が常温だけでなく高温の環境下でも保持されたままに維持する役割を有する。陽イオン性界面活性剤は、吸着能力の点で問題があり、陰イオン性界面活性剤は、高温下での保持能力の点で問題があり、非イオン性界面活性剤は、吸着能力及び高温下での保持能力の点で問題があり、好ましくない。
【００２３】
本発明で使用される両イオン性界面活性剤としては、アルキルベタイン型，アミドプロピルベタイン型，イミダゾリン型，アミンオキシド型の界面活性剤が挙げられる。
【００２４】
アルキルベタイン型界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、オクタデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン等を例示することができる。
【００２５】
アミドプロピルベタイン型界面活性剤としては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム核脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等を例示することができる。
【００２６】
イミダゾリン型界面活性剤としては、２−ラウロイル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等の２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等を例示することができる。
【００２７】
アミンオキシド型界面活性剤としては、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンＮ‐オキシド、オレイルジメチルアミンＮ‐オキシド等を例示することができる。
【００２８】
上記の両イオン性界面活性剤の中では、アルキルベタイン型界面活性剤が好ましく、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインが特に好ましい。上記両イオン性界面活性剤は、１種を単独で使用するか又は２種以上を併用することができる。
【００２９】
本発明の消臭剤における両イオン性界面活性剤の含有量は、その種類、併用するヒドラジド化合物の種類や含有量等に応じて変化しうるが、一般的に０．００５〜５０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％である。また、本発明の消臭剤は、ヒドラジド化合物１００重量部に対して両イオン性界面活性剤を１５〜１００重量部含有することが好ましい。両イオン性界面活性剤の量には、性能の面で上限はないが、あまり多すぎると、消臭剤に泡が多く発生し、基材へ塗布する際に支障をきたすおそれがある。
【００３０】
本発明の消臭剤は、上述のヒドラジド化合物と両イオン性界面活性剤を水及び／又は有機溶剤に溶解、分散又は乳化させたものであることができる。有機溶剤としては、消臭機能に影響を与えない限り、いかなる公知のものも使用可能であるが、例えば、炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族飽和アルコール類、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等の脂環式アルコール類、エチレングリコール等の多価アルコール類、炭素数１〜８の鎖状又は分岐鎖状又は環状の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アルキル部分が炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖状アルキルであるジアルキルエーテル類、ジアリールエーテル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類、ケトン類、エステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒、リン酸エステル類等を使用することができる。これらの中では、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族飽和アルコール類及び芳香族炭化水素類が好ましい。上記有機溶剤は、１種を単独で使用するか又は２種以上を併用することができる。
【００３１】
本発明の消臭剤には、その効果が損なわれない範囲内で、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、殺菌剤、防カビ剤、防虫剤、顔料、着色剤、着香料等の一般的な添加剤を配合することができる。
【００３２】
本発明の消臭剤は、機械的混合手段又は手での攪拌により、所定量のヒドラジド化合物と両イオン性界面活性剤と必要により添加剤を水及び／又は有機溶剤と混合することにより容易に得られることができる。
【００３３】
本発明の消臭剤を適用する基材としては、繊維構造体、木材、紙、金属、セラミックス、無機物、合成樹脂等の材料の１種又は２種以上で構成されたものが挙げられるが、繊維構造体が好ましい。
【００３４】
本発明の消臭剤を基材へ塗布又は含浸する方法としては、従来公知の方法を採用することができ、例えば、刷毛塗り、スプレー塗布、浸漬等の方法を使用することができる。本発明の消臭剤の塗布又は含浸量は、特に限定されないが、消臭剤の量が１ｃｍ２あたり１ｍｇ〜１ｇ程度、好ましくは１０ｍｇ〜１００ｍｇ程度となるように塗布又は含浸すればよい。
【００３５】
本発明の消臭剤の基材への塗布又は含浸後は、風乾、ドライヤー等による乾燥、恒温機等の乾燥機内での乾燥によって、乾燥を実施すればよい。
【００３６】
上記のようにして調製された本発明の消臭剤は、アルデヒド成分の吸着性能が高く、しかも吸着されたアルデヒド成分の保持性能が極めて高い。そして、これらの性能は、常温（例えば２５℃）だけでなく高温（例えば８０℃）の環境下でも十分に発揮される。従って、本発明の消臭剤は、自動車、列車などの車両の室内に設置される消臭剤として極めて有用である。
【実施例】
【００３７】
本発明の消臭剤の効果を以下の実施例によって示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例で測定した特性値は以下の方法に従った。
【００３８】
（１）アセトアルデヒド濃度の測定方法
基材としてポリエステル１００％のスパンボンドからなる繊維構造体（目付２１５ｇ／ｍ２、面積１００ｃｍ２、東洋紡績製）を、実施例及び比較例で得られた消臭剤溶液に浸漬し、マングルで搾液し、更に基材を８０℃で１時間乾燥することにより、消臭剤固形分が４．２ｇ添着した消臭繊維構造体を得た。それを５リットルテドラーバッグに入れて密封した。次いで、２０ｐｐｍのアセトアルデヒドガス３リットルをテドラーバッグに注入し、温度２５℃、相対湿度５０％にコントロールされた試験室内に静置した。ガスを注入してから２時間及び５時間経過後にテドラーバッグ内のガス濃度を検知管（ガステック製、アセトアルデヒド用Ｎｏ．９２Ｌ）を用いて測定し、消臭率を算出した。次いで、前述の５時間経過後から、さらに１０分経過後にテドラーバッグ内のガス濃度を検知管（ガステック製、アセトアルデヒド用Ｎｏ．９２Ｌ）を用いて測定し、常温下での再放出率を算出した。その後に消臭繊維構造体とガスの入ったテドラーバッグをそのままの状態で８０℃の恒温乾燥機内に入れた。１０分経過後取り出し、直ちにテドラーバッグ内のガス濃度を検知管（ガステック製、アセトアルデヒド用Ｎｏ．９２Ｌ）を用いて測定し、加熱後の再放出率を算出した。
【００３９】
（２）消臭率の算出方法
消臭率は、上述の測定方法により測定された濃度から下記式に従って算出した。
消臭率（％）＝｛１−（所定時間経過後のアセトアルデヒド濃度［ｐｐｍ］／初期濃度［ｐｐｍ］）｝
【００４０】
（３）再放出率の算出方法
再放出率は、上述の測定方法により測定された濃度から下記式に従って算出した。
常温下の再放出率（％）＝｛（常温５時間１０分経過後のアセトアルデヒド濃度［ｐｐｍ］−５時間後のアセトアルデヒド濃度［ｐｐｍ］）／（初期濃度［ｐｐｍ］−５時間後のアセトアルデヒド濃度［ｐｐｍ］）｝×１００
加熱後の再放出率（％）＝｛（８０℃１０分間加熱後のアセトアルデヒド濃度［ｐｐｍ］−５時間後のアセトアルデヒド濃度［ｐｐｍ］）／（初期濃度［ｐｐｍ］−５時間後のアセトアルデヒド濃度［ｐｐｍ］）｝×１００
【００４１】
実施例１
アジピン酸ジヒドラジド（大塚化学製）１．２０ｇとラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（アルキルベタイン型両イオン性界面活性剤、濃度４０質量％、松本油脂製「ビスターＭＬ」）０．６０ｇを水７８．２０ｇに溶解して消臭剤溶液を得た。
【００４２】
実施例２
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインの量を０．９０ｇに、水の量を７７．９０ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして消臭剤溶液を得た。
【００４３】
実施例３
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインの量を１．２０ｇに、水の量を７７．６０ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして消臭剤溶液を得た。
【００４４】
比較例１
アジピン酸ジヒドラジド（大塚化学製）１．２０ｇとジアルキルスルホサクシネート（スルホン酸型アニオン性界面活性剤、濃度１１質量％、センカ製「ＡＣＳ−３２」）４．４０ｇを水７４．４０ｇに溶解して消臭剤溶液を得た。
【００４５】
比較例２
アジピン酸ジヒドラジド（大塚化学製）１．２０ｇとポリオキシエチレンオレイルエーテル（ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、濃度２２質量％、第一工業製薬製「ノイゲンＨＣ」）２．２０ｇを水７６．６０ｇに溶解して消臭剤溶液を得た。
【００４６】
比較例３
アジピン酸ジヒドラジド（大塚化学製）１．２０ｇとＮ−ヒドロキシエチルプロピルアルキルアマイドニトレート（第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤、濃度５０質量％、松本油脂製「エフコール７０」）０．９６ｇを水７７．８４ｇに溶解して消臭剤溶液を得た。
【００４７】
比較例４
アジピン酸ジヒドラジド（大塚化学製）１．２０ｇを水７８．８０ｇに溶解して消臭剤溶液を得た。
【００４８】
実施例１〜３及び比較例１〜４の消臭剤溶液の詳細と評価結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
0005381848.tif 000002
【００５０】
表１から明らかなように、両イオン性界面活性剤を使用する実施例１〜３は、他の種類の界面活性剤を使用する比較例１〜３や界面活性剤を使用しない比較例４に比べて、常温での消臭率（２時間後、５時間後）と８０℃での再放出率が優れており、実施例１〜３の消臭繊維構造体が車両の室内に設置されるのに最も好適であることが理解される。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明の消臭剤は、常温だけでなく高温の環境においても高い消臭性と低い再放出性を併せ持つので、外部環境にさらされる自動車等の車両の室内に設置される消臭剤として極めて有用である。