(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数１２〜３０のアルコール（Ａ）と、鉱物油、動・植物油、脂肪酸エステル、ポリオルガノシロキサン及びポリエーテル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種であって、アルコール(Ａ)の融点よりも低い融点又は流動点をもつ疎水性成分（Ｂ）とを必須成分として構成される粒子（Ｘ）を水に分散した分散体（Ｚ）と、
脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、ワックス、疎水性金属酸化物及び合成樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の核剤（Ｃ）と、ポリエーテル化合物（Ｄ）とを必須成分として構成される核剤入りポリエーテル（Ｙ）とを含み、
分散体（Ｚ）及び核剤入りポリエーテル（Ｙ）の重量に基づいて、分散体（Ｚ）の重量が６５〜９５重量％、核剤入りポリエーテル（Ｙ）の重量が５〜３５重量％であることを特徴とする消泡剤。
【請求項２】
粒子（Ｘ）の体積平均粒子径が、１〜５０μｍである請求項１に記載の消泡剤。
【請求項３】
アルコール（Ａ）及び疎水性成分（Ｂ）の重量に基づいて、アルコール（Ａ）の含有量が１０〜９０重量％、疎水性成分（Ｂ）の含有量が１０〜９０重量％である請求項１又は２に記載の消泡剤。
【請求項４】
核剤（Ｃ）の融点が６０〜２０００℃である請求項１〜３のいずれかに記載の消泡剤。
【請求項５】
分散体（Ｚ）の重量に基づいて、粒子（Ｘ）の含有量が１０〜６０重量％、分散体（Ｚ）中の水（Ｅ）の含有量が４０〜９０重量％である請求項１〜４のいずれかに記載の消泡剤。
【請求項６】
ポリエーテル化合物（Ｄ）が、一般式（１）で表されるポリエーテル化合物（Ｄ１）、一般式（２）で表されるポリエーテル化合物（Ｄ２）、一般式（３）で表されるポリエーテル化合物（Ｄ３）、一般式（４）で表されるポリエーテル化合物（Ｄ４）及び一般式（５）で表されるポリエーテル化合物（Ｄ５）からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のいずれかに記載の消泡剤。
【化１】
0005608845.tif 000012
Ｒ１は炭素数１〜２５の活性水素化合物の反応残基、Ｒ２及びＲ３は炭素数１〜２４の１価の有機基、Ｒ４は炭素数１〜２４の２価の有機基、Ｒ５は水酸基又は炭素数１〜２４の１価の有機基、ＡＯ及びＯＡは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基又は、グリシドール、炭素数４〜１８のアルキルグリシジルエーテル若しくはアルケニルグリシジルエーテルの反応残基を表し、（ＯＡ）ｎ又は（ＡＯ）ｎのうち、オキシエチレン基の占める割合は０〜２０重量％であり、ｎは１〜１００の整数で一分子中に複数のｎが存在する場合、それぞれ同じでも異なっていてもよく、ｓは１〜１０の整数、ｐは０〜１０の整数、ｑは０〜９の整数、ｒは０〜９の整数、ｍは０〜９の整数、ｐ＋ｒは１〜１０の整数、ｐ＋ｑ＋ｒは１〜１０の整数、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｍは２〜１０である。
【請求項７】
核剤（Ｃ）及びポリエーテル化合物（Ｄ）の重量に基づいて、核剤（Ｃ）の重量が０．１〜１０重量％、ポリエーテル化合物（Ｄ）の重量が９０〜９９．９重量％である請求項１〜６のいずれかに記載の消泡剤。
【請求項８】
核剤入りポリエーテル（Ｙ）中の核剤（Ｃ）の個数平均粒子径が０．０５〜２０μｍである請求項１〜７のいずれかに記載の消泡剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は消泡剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭素数１２〜２２のアルカノール及び／又は２価若しくは３価のアルコールの炭素数１２〜２２脂肪酸エステル並びに水でない部分の重量に対し５０％以下のパラフィン油及び／又は炭素数１２〜２２脂肪酸を含有する粒子径が４〜９μmのエマルション消泡剤が知られている（特許文献１）。
しかしながら、このものは、５０℃以上の温度では消泡性能が低いという欠点がある。
そこで、５０℃以上の温度においても良好な消泡性を発揮させるべく、高級アルコール１０〜９０重量％、及びグリコール類又はグリコール類のアルキレンオキシド付加物構造を有する化合物１０〜９０重量％よりなる消泡剤組成物が提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭４８−６２６８３号公報
【特許文献２】特開昭５５−１２９１１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
高級アルコールを必須成分として含有する水中分散型消泡剤（高級アルコール系消泡剤、以下同じ。）においては、５０℃という高温においても良好な消泡性を発揮することが望まれている。しかしながら従来の高級アルコール系消泡剤では、十分な高温適性が得られないという問題がある。本発明の目的は、高温（５０℃以上）であっても優れた消泡性を発揮する高級アルコール系消泡剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、高級アルコールを必須成分として含有する水中分散型消泡剤に、特定の核剤を含有するポリエーテル化合物を配合することで、１０〜６０℃という広い温度領域で安定かつ良好な消泡性が得られることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明の消泡剤の特徴は、炭素数１２〜３０のアルコール（Ａ）と、鉱物油、動・植物油、脂肪酸エステル、ポリオルガノシロキサン及びポリエーテル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種であって、アルコール(Ａ)の融点よりも低い融点又は流動点をもつ疎水性成分（Ｂ）とを必須成分として構成される粒子（Ｘ）を水に分散した分散体（Ｚ）と、
脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、ワックス、疎水性金属酸化物及び合成樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の核剤（Ｃ）と、ポリエーテル化合物（Ｄ）とを必須成分として構成される核剤入りポリエーテル（Ｙ）とを含み、
分散体（Ｚ）及び核剤入りポリエーテル（Ｙ）の重量に基づいて、分散体（Ｚ）の重量が６５〜９５重量％、核剤入りポリエーテル（Ｙ）の重量が５〜３５重量％であることを要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の消泡剤は、１０〜６０℃という広い温度領域で安定かつ良好な消泡性を発揮する。したがって、高温度（５０℃以上）でも優れた消泡性を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
アルコール（Ａ）としては、炭素数１２〜３０の天然アルコール及び／又は合成アルコールが含まれる。
【０００８】
天然アルコールとしては、飽和アルコール（ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、エイコサノール、ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノール及びミリシルアルコール等）及び不飽和アルコール（オレイルアルコール等）が挙げられる。
【０００９】
合成アルコールとしては、チーグラー法で合成された直鎖で非分岐状の飽和アルコール、オキソ法で合成された直鎖第１級アルコールあるいは分岐第１級アルコール及びこれらの炭素数の異なるアルコール混合物、並びにパラフィンを空気酸化してつくられる直鎖第２級アルコール等が挙げられる。
【００１０】
アルコール（Ａ）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ）及び疎水性成分（Ｂ）の重量に基づいて、１０〜９０が好ましく、さらに好ましくは１１〜８９、特に好ましくは１２〜８８、最も好ましくは１３〜８７である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となる。
【００１１】
疎水性成分（Ｂ）としては、鉱物油、動・植物油、脂肪酸エステル、ポリオルガノシロキサン及びポリエーテル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種であって、アルコール（Ａ）の融点よりも低い融点又は流動点をもつものであれば制限なく使用できる。
【００１２】
鉱物油としては、２５℃で液状の鉱物油が含まれ、減圧蒸留、油剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製及び水素化精製等を適宜組み合わせて精製したものを用いることができ、商品名として、コスモピュアスピンＧ、コスモピュアスピンＥ、コスモＳＰ−１０、コスモＳＰ−３２及びコスモＳＣ２２（以上、コスモ石油株式会社、「コスモ」及び「ピュアスピン」は同社の登録商標である。）、ＭＣオイル  Ｐ−２２、Ｓ−１０Ｓ（以上、出光興産株式会社）、並びにスタノール４０（エクソンモービルコーポレーション）等が挙げられる。
【００１３】
動・植物油のうち、動物油としては、牛脂、硬化牛脂、豚脂、馬脂、羊脂及び魚油が含まれ、商品名として、牛脂４５°硬化油ＨＯ（硬化牛脂、日油株式会社製）及びＩＴＲ（精製牛脂、ミヨシ油脂製）等が挙げられる。
【００１４】
動・植物油のうち、植物油としては、パーム油、菜種油、ヤシ油、コーン油、ごま油、ひまし油、ヒマワリ油、紅花油、オリーブ油、アマニ油、綿実油、大豆油及び落花生油が含まれる。
【００１５】
脂肪酸エステルとしては、炭素数１〜３０の１〜８価アルコールと炭素数１２〜３０のカルボン酸から誘導される脂肪酸エステルが含まれる。
【００１６】
炭素数１２〜３０のカルボン酸としては、ラウリン酸、ミリスリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノレイン酸、アラキン酸及びベヘニン酸等が挙げられる。
【００１７】
炭素数１〜３０の１〜８価アルコールのうち、１価アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール及びデカノール等が挙げられる。
【００１８】
同じく２価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、トリメチレングリコール、カテコール、レゾルシン及びハイドロキノン等が挙げられる。
【００１９】
同じく３価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ブタントリオール及びペンタントリオール等が挙げられる。
【００２０】
同じく４価アルコールとしては、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビタン及びマンニタン等が挙げられる。
【００２１】
同じく５価アルコールとしてはアラビット等が挙げられ、同じく６価アルコールとしてはテトラグリセリン、ソルビット及びマンニット等が挙げられ、同じく８価アルコールとしては蔗糖等が挙げられる。
【００２２】
これらの１〜８価のアルコールとして、ポリグリセリン等を部分的にエステル化した部分エステル等も含まれる。
【００２３】
ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン及び変性ポリオルガノシロキサンが含まれる。
【００２４】
ポリジメチルシロキサンとしては、動粘度５〜１００００（ｍｍ２／ｓ、２５℃）のポリジメチルシロキサン等が挙げられ、シクロオクタメチルテトラシロキサン等も含まれる。
【００２５】
変性ポリオルガノシロキサンとしては、上記のポリオルガノシロキサンのメチル基の一部を炭素数２〜６のアルキル基、炭素数２〜４のアルコキシル基、フェニル基、水素原子、ハロゲン（塩素及び臭素等）原子、アルコキシポリオキシアルキレンオキシプロピル基（アルコキシの炭素数１〜６、アルキレンの炭素数２〜３）、アルコキシポリオキシアルキレン基（アルコキシの炭素数１〜６、アルキレンの炭素数２〜３）及び／又は炭素数２〜６のアミノアルキル基等に置き換えたものが含まれる。
【００２６】
ポリエーテル化合物としては、ＨＬＢ０〜３．４で炭素数２〜４のオキシアルキレン基を単位とする重合体が含まれ、一般式（１）で表されるポリエーテル化合物、一般式（２）で表されるポリエーテル化合物、一般式（３）で表されるポリエーテル化合物、一般式（４）で表されるポリエーテル化合物及び一般式（５）で表されるポリエーテル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく例示できる。
【００２７】
なお、ＨＬＢは、「新・界面活性剤入門」（藤本武彦著、三洋化成工業株式会社発行）の１２８〜１３１頁に記載されている手法で求められ、０〜２．９が好ましく、さらに好ましくは０〜２．４、特に好ましくは０〜１．９である。
【００２８】
【化１】
0005608845.tif 000002
【００２９】
Ｒ１は炭素数１〜２５の活性水素化合物の反応残基、Ｒ２及びＲ３は炭素数１〜２４の１価の有機基、Ｒ４は炭素数１〜２４の２価の有機基、Ｒ５は水酸基又は炭素数１〜２４の１価の有機基、ＡＯ及びＯＡは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基又は、グリシドール、炭素数４〜１８のアルキルグリシジルエーテル若しくはアルケニルグリシジルエーテルの反応残基を表し、（ＯＡ）ｎ又は（ＡＯ）ｎのうち、オキシエチレン基の占める割合は０〜２０重量％であり、ｎは１〜１００の整数で一分子中に複数のｎが存在する場合、それぞれ同じでも異なっていてもよく、ｓは１〜１０の整数、ｐは０〜１０の整数、ｑは０〜９の整数、ｒは０〜９の整数、ｍは０〜９の整数、ｐ＋ｒは１〜１０の整数、ｐ＋ｑ＋ｒは１〜１０の整数、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｍは２〜１０である。
【００３０】
炭素数１〜２５の活性水素化合物の反応残基（Ｒ１）は、炭素数１〜２５の活性水素化合物から活性水素を除いた反応残基を意味する。
炭素数１〜２５の活性水素含有化合物としては、水酸基（−ＯＨ）、イミノ基（−ＮＨ−）、アミノ基（−ＮＨ２）及び／又はカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を少なくとも１個含む化合物が含まれ、アルコール、アミド、アミン、カルボン酸、ヒドロキシカルボン酸及びアミノカルボン酸が含まれる。
【００３１】
アルコールとしては、モノオール（メタノール、ブタノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール及びイソステアリルアルコール等）及びポリオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、テトラグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジヒドロキシアセトン、フルクトース、グルコース、マンノース、ガラクトース、スクロース、ラクトース及びトレハロース等）等が挙げられる。
【００３２】
アミドとしては、モノアミド（ギ酸アミド、プロピオン酸アミド及びステアリルアミド等）及びポリアミド（マロン酸ジアミド及びエチレンビスオクチルアミド等）等が挙げられる。
【００３３】
アミンとしては、モノアミン（ジメチルアミン、エチルアミン、アニリン及びステアリルアミン等）及びポリアミン（エチレンジアミン、ジエチレントリアミン及びトリエチレンテトラミン等）等が挙げられる。
【００３４】
カルボン酸としては、モノカルボン酸（酢酸、ステアリン酸、オレイン酸及び安息香酸等）及びポリカルボン酸（マレイン酸及びヘキサン二酸等）等が挙げられる。
【００３５】
ヒドロキシカルボン酸としては、ヒドロキシ酢酸、酒石酸、リンゴ酸及び１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００３６】
アミノカルボン酸としては、グリシン、４−アミノ酪酸、６−アミノヘキサン酸及び１２−アミノラウリン酸等が挙げられる。
【００３７】
炭素数１〜２４の１価の有機基（Ｒ２、Ｒ３）としては、アルキル基（Ｒ）、アルケニル基（Ｒ’）、アシル基（−ＣＯＲ）、アロイル基（−ＣＯＲ’）、Ｎ−アルキルカルバモイル基（−ＣＯＮＨＲ）、Ｎ−アルケニルカルバモイル基（−ＣＯＮＨＲ’）、アルキルカルボニルアミノ基（−ＮＨＣＯＲ）、アルケニルカルボニルアミノ基（−ＮＨＣＯＲ’）、アルキルカルボキシアミノ基（アルキルカーバメート基、−ＮＨＣＯＯＲ）及びアルケニルカルボキシアミノ基（アルケニルカーバメート基、−ＮＨＣＯＯＲ’）が含まれる。
【００３８】
アルキル基（Ｒ）としては、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル及びオクタデシル等が挙げられる。
【００３９】
アルケニル基（Ｒ’）としては、ビニル、プロペニル、ヘキセニル、イソオクテニル、ドデセニル及びオクタデセニル等が挙げられる。
【００４０】
水酸基又は炭素数１〜２４の１価の有機基（Ｒ５）のうち、炭素数１〜２４の１価の有機基は、上記と同様の有機基が含まれる。
【００４１】
炭素数１〜２４の２価の有機基（Ｒ４）としては、アルキレン基（Ｔ）、アルケニレン基（Ｔ’）、１−オキサアルキレン基（−ＯＴ−）、１−オキサアルケニレン基（−ＯＴ’−）、１−オキソアルキレン基（−ＣＯＴ−）、１−オキソアルケニレン基（−ＣＯＴ’−）、１−アザ−２−オキソアルキレン基（−ＮＨＣＯＴ−）、１−アザ−２−オキソアルケニレン基（−ＮＨＣＯＴ’−）、１−オキソ−２−アザアルキレン基（−ＣＯＮＨＴ−）、１−オキソ−２−アザアルケニレン基（−ＣＯＮＨＴ’−）、１−アザ−２−オキソ−３−オキサアルキレン基（−ＮＨＣＯＯＴ−）及び１−アザ−２−オキソ−３−オキサアルケニレン基（−ＮＨＣＯＯＴ’−）が含まれる。
【００４２】
アルキレン基（Ｔ）としては、メチレン、エチレン、イソブチレン、１，１０−デシレン、１，２−デシレン、１，１２−ドデシレン、１，２−ドデシレン及び１，２−オクタデシレン等が挙げられる。
【００４３】
アルケニレン基（Ｔ’）としては、エチニレン、イソブチニレン、１，１０−デシニレン、１−オクチルエチニレン、１−オクテニルエチレン、１，１２−ドデシニレン及び１−オクタデセニルエチレン等が挙げられる。
【００４４】
炭素数２〜１８のオキシアルキレン基又は、グリシドール、炭素数４〜１８のアルキルグリシジルエーテル若しくはアルケニルグリシジルエーテルの反応残基（ＡＯ、ＯＡ）のうち、炭素数２〜１８のオキシアルキレン基としては上記のオキシアルキレン基のうち、炭素数２〜１８のもの（オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン、オキシイソブチレン、オキシ−１，２−デシレン、オキシ−１，１２−ドデシレン、オキシ−１，２−ドデシレン及びオキシ−１，２−オクタデシレン）と同様である。
【００４５】
また、（ＡＯ、ＯＡ）のうち、炭素数４〜１８のアルキルグリシジルエーテルとしては、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル及びオクタデシルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００４６】
また、（ＡＯ、ＯＡ）のうち、炭素数５〜１８のアルケニルグリシジルエーテルとしては、ビニルグリシジルエーテル、ブテニルグリシジルエーテル、２−エチルヘキセニルグリシジルエーテル、ドデセニルグリシジルエーテル及びオクタデセニルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００４７】
ｎは、１〜１００の整数であり、好ましくは２〜７５の整数、さらに好ましくは３〜５０の整数である。
【００４８】
一般式（１）で表されるポリエーテル化合物としては、ポリオキシプロピレンモノブチルエーテル、テトラデシルアルコールのプロピレンオキシドエチレンオキシドブロック付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキシドエチレンオキシドブロック付加体、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（ブロック付加）、グリセリンのプロピレンオキシドオキシド付加体、グリセリンのエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック付加体、モノドデシルアミンのプロピレンオキシド付加体、ポリオキシプロピレンモノオレート、グリセリンのプロピレンオキシド２−エチルヘキシルグリシジルブロック付加体、蔗糖のプロピレンオキシドブチレンオキシドブロック付加体及びペンタエリスリトールのエチレンオキシドプロピレンオキシドオキシドブロック付加体等が挙げられる。
【００４９】
一般式（２）で表されるポリエーテル化合物としては、ポリオキシプロピレンモノブチルエーテルモノオレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（ブロック付加）のジステアレート、グリセリンのプロピレンオキシド付加体のモノステアレート、マレイン酸のエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック付加体のモノメチルエーテル及び蔗糖のプロピレンオキシド付加体のモノＮ−ヘキシルカルバミン酸エステル等が挙げられる。
【００５０】
一般式（３）で表されるポリエーテル化合物としては、エチレンビスステアリルアミドのプロピレンオキシド付加体、グリセリンモノステアリルエステルのプロピレンオキシド付加体及び蔗糖モノ（２−エチルヘキシルグリシジル）エーテルのプロピレンオキシド付加体のモノＮ−デシルカルバミン酸エステル等が挙げられる。
【００５１】
一般式（４）で表されるポリエーテル化合物としては、ひまし油のプロピレンオキシド付加体のモノオレート及びグリセリンビス（１２−ヒドロキシステアレート）のプロピレンオキシド付加体等が挙げられる。
【００５２】
一般式（５）で表されるポリエーテル化合物としては、ポリオキシプロピレンモノラウリルエーテルとポリオキシプロピレングリコールとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応体及びポリオキシプロピレンモノステアリルエーテルとポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（ブロック付加）とキシレンジイソシアネートとの反応体等が挙げられる。
【００５３】
疎水性成分（Ｂ）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ）及び疎水性成分（Ｂ）の重量に基づいて、１０〜９０が好ましく、さらに好ましくは１１〜８９、特に好ましくは１２〜８８、最も好ましくは１３〜８７である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となる。
【００５４】
疎水性成分（Ｂ）は、アルコール（Ａ）の融点よりも低い融点又は流動点をもち、アルコール（Ａ）の融点よりも３〜１２０℃低い融点又は流動点が好ましく、さらに好ましくは５〜１０５℃低い融点又は流動点、特に好ましくは１０〜９０℃低い融点又は流動点である。そして、疎水性成分（Ｂ）の融点又は流動点（℃）は、−７５〜５５が好ましく、さらに好ましくは−７０〜５０、特に好ましくは−６５〜４５である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となる。
【００５５】
粒子（Ｘ）は、アルコール（Ａ）と疎水性成分（Ｂ）とから構成されるが、これら以外に他の構成成分として、疎水性金属酸化物、脂肪酸アミド及びワックス等を含んでもよい。
【００５６】
疎水性金属酸化物としては、金属酸化物粉末を疎水化剤で疎水化処理した疎水性金属酸化物が含まれ、疎水性シリカ、疎水性アルミナ、疎水性チタニア及び疎水性酸化亜鉛等が挙げられる。
市場から入手できる疎水性金属酸化物としては、商品名として、Ｎｉｐｓｉｌ  ＳＳ−１０、ＳＳ−４０、ＳＳ−５０及びＳＳ−１００（疎水性シリカ、東ソー・シリカ株式会社、「Ｎｉｐｓｉｌ」は東ソー・シリカ株式会社 の登録商標である。）、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、ＲＸ２００及びＲＹ２００（疎水性シリカ、日本アエロジル株式会社、「ＡＥＲＯＳＩＬ」はエボニック  デグサ  ゲーエムベーハーの登録商標である。 ）、ＳＩＰＥＲＮＡＴ  Ｄ１０、Ｄ１３及びＤ１７（疎水性シリカ、デグサジャパン株式会社、「ＳＩＰＥＲＮＡＴ」はエボニック  デグサ  ゲーエムベーハーの登録商標である。 ）、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、ＴＳ−７２０（疎水性シリカ、キャボット  コーポレーション）、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ２０２，Ｒ８０５及びＲ８１２（疎水性シリカ、デグサジャパン株式会社）、ＲＥＯＬＯＳＩＬ  ＭＴ−１０、ＤＭ−１０及びＤＭ−２０Ｓ （疎水性シリカ、株式会社トクヤマ、「ＲＥＯＬＯＳＩＬ」は同社の登録商標である。）、ＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ１００、７０２、５０５及び６０３（疎水性シリカ、富士シリシア化学株式会社、「ＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ」は同社の登録商標である。）、ＭＴ−１００Ｚ（疎水性チタニア、テイカ株式会社）、ＭＴＹ−７００ＢＳ（疎水性チタニア、テイカ株式会社）、ＭＺＹ−３０３Ｓ（疎水性酸化亜鉛、テイカ株式会社）並びにＳｐｅｃｔｒＡｌ  ＴＡ−７８（疎水性アルミナ、キャボット  コーポレーション、「ＳｐｅｃｔｒＡｌ」は同社の登録商標である。）等が挙げられる。
【００５７】
脂肪酸アミドとしては、炭素数１〜６のアルキレンジアミン若しくはアルケニレンジアミンと炭素数１０〜２２の脂肪酸との反応物（脂肪酸ジアミド）及び／又は炭素数１〜２２のアルキルアミン、アルケニルアミン若しくはアンモニアと炭素数１０〜２２の脂肪酸との反応物（脂肪酸モノアミド）が含まれる。
【００５８】
脂肪酸ジアミドとしては、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスパルミチルアミド、エチレンビスミリスチルアミド、エチレンビスラウリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、プロピレンビスステアリルアミド、プロピレンビスパルミチルアミド、プロピレンビスミリスチルアミド、プロピレンビスラウリルアミド、プロピレンビスオレイルアミド、ブチレンビスステアリルアミド、ブチレンビスパルミチルアミド、ブチレンビスミリスチルアミド、ブチレンビスラウリルアミド、ブチレンビスオレイルアミド、メチレンビスラウリルアミド、メチレンビスステアリルアミド及びヘキサメチレンビスステアリルアミド等が挙げられる。
【００５９】
脂肪酸モノアミドとしては、Ｎ−ステアリルステアリルアミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド及びステアリルアミド等が挙げられる。
【００６０】
これらのうち、消泡性等の観点から、脂肪酸ジアミドが好ましく、さらに好ましくはエチレンビスステアリルアミド、エチレンビスパルミチルアミド、エチレンビスラウリルアミド、メチレンビスステアリルアミド及びヘキサメチレンビスステアリルアミド、特に好ましくはエチレンビスステアリルアミド、エチレンビスパルミチルアミド及びエチレンビスミリスチルアミドである。これらのアミドは、２種以上の混合物であってもよく、混合物の場合、上記の好ましいものが主成分として含まれていることが好ましい。
【００６１】
なお、主成分とは、脂肪酸アミドの重量に基づいて、少なくとも４０重量％を含まれる成分を意味し、好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは６０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上、最も好ましくは８０重量％以上含まれることである。
【００６２】
脂肪酸アミド中の副成分（主成分以外に含まれる成分）としては、上記の好ましい範囲以外のアミドの他に、未反応アミン及び未反応カルボン酸等が含まれる。副成分の含有量（重量％）は、脂肪酸アミドの重量に基づいて、６０未満が好ましく、さらに好ましくは５０未満、特に好ましくは４０未満、次に好ましくは３０未満、最も好ましくは２０未満である。
【００６３】
ワックスとしては、酸化ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、水酸基含有ワックス、パラフィンワックス及び天然ワックスからなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、酸化ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、アルコール変性ワックス、マレイン酸変性ワックス、エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス、エチレン−アクリル酸コポリマーワックス、フィッシャートロプシュワックス、木蝋、蜜蝋、パーム蝋、カルナウバワックス及びモンタンワックス等が挙げられる。
【００６４】
粒子（Ｘ）の体積平均粒子径（μｍ）は、１〜５０μｍが好ましく、さらに好ましくは１．３〜４０、特に好ましくは１．５〜３５、最も好ましくは２〜３０である。この範囲内であると、消泡性がさらに良好である。
【００６５】
粒子（Ｘ）の体積平均粒子径（μｍ）は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置｛たとえば、Ｐａｒｔｉｃａ  ＬＡ−９５０Ｖ２（フローセル式、分散質の屈折率＝１．４５、分散媒の屈折率＝１．３３、反復回数１５）、堀場製作所株式会社｝を使用して次のように測定される。
【００６６】
＜測定法＞
イオン交換水をフローセルに入れて循環（循環強度５）しながら、ブランク測定を行う。１００ｍＬガラスビーカーにイオン交換水を約１０ｍＬ入れ、測定試料（分散体（Ｚ））を数滴加えて均一になるまで混合して分散液を作成する。この分散液をフローセルに少しずつ加えて、適切な透過光強度（青色ＬＥＤの透過光強度が８０〜９０％又は赤色ＬＥＤの透過光強度が７０〜９０％）に調整して測定を行う。
なお、測定値はブランク測定の値が差し引かれて算出される。
【００６７】
粒子（Ｘ）の体積平均粒子径は、後述する分散体（Ｚ）を得る工程（分散工程）、必要に応じて使用できる界面活性剤（Ｆｚ）の含有量等によって調節することができる。分散工程でより強いせん断をかけて分散を行うと、エマルション粒子の体積平均粒子径は小さくなる傾向がある。また、界面活性剤（Ｆｚ）の含有量が多いほど、エマルション粒子の体積平均粒子径は小さくなる傾向がある。
【００６８】
粒子（Ｘ）の含有量（重量％）は、分散体（Ｚ）の重量に基づいて、１０〜６０が好ましく、さらに好ましくは１１〜５８、特に好ましくは１２〜５６、最も好ましくは１３〜５４である。
【００６９】
分散体（Ｚ）は、粒子（Ｘ）を水に分散した分散体である。したがって、分散体（Ｚ）には、粒子（Ｘ）の他に水（Ｅ）を含有する。
水（Ｅ）としては、水道水、工業用水、脱イオン水及び蒸留水等が挙げられる。
【００７０】
水（Ｅ）の含有量（重量％）は、分散体（Ｚ）の重量に基づいて４０〜９０が好ましく、さらに好ましくは４２〜８９、特に好ましくは４４〜８８、最も好ましくは４６〜８７である。
【００７１】
分散体（Ｚ）には、粒子（Ｘ）及び水（Ｅ）以外に、界面活性剤（Ｆｚ）、増粘剤、防腐剤（防菌・防黴剤辞典、日本防菌防黴学会昭和６１年第１版発行、１−３２頁等）及び／又は凍結防止剤等を含有できる。
【００７２】
界面活性剤（Ｆｚ）としては、非イオン型界面活性剤、アニオン型界面活性剤及びこれらの混合が含まれる。
非イオン型界面活性剤としては、ＨＬＢ３．５〜２０のものが使用でき、好ましくはＨＬＢ３．６〜１９．５のもの、さらに好ましくはＨＬＢ３．７〜１９のもの、最も好ましくはＨＬＢ４〜１８．５のものである。
【００７３】
非イオン型界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、植物油のエチレンオキシド付加物、ポリオキシエチレンの脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物及び変性シリコーン等が含まれる。
【００７４】
ソルビタン脂肪酸エステルとしては、ソルビタンと炭素数１２〜２２の脂肪酸とのエステルが含まれ、ソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ８．６、たとえば、ノニオンＬＰ−２０Ｒ；日油株式会社）、ソルビタンモノパルミテート（ＨＬＢ６．７、たとえば、ノニオンＰＰ−４０Ｒペレット；日油株式会社）、ソルビタンモノステアレート（ＨＬＢ４．７、たとえば、ノニオンＳＰ−６０Ｒペレット；日油株式会社）、ソルビタンモノオレエート（ＨＬＢ４．３、たとえば、ノニオンＯＰ−８０Ｒ；日油株式会社）、ソルビタントリオレエート（ＨＬＢ１．８、たとえば、ノニオンＯＰ−８５Ｒ；日油株式会社）、ソルビタンモノオレエート（ＨＬＢ４．３、たとえば、イオネットＳ−８０；三洋化成業株式会社、「イオネット」は同社の登録商標である。）等が挙げられる。
【００７５】
ソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物としては、ソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド１〜４０モル付加物が含まれ、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ１６．７、たとえば、ノニオンＬＴ−２２１；日油株式会社）、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（ＨＬＢ１５．７、たとえば、ノニオンＳＴ−２２１；日油株式会社）、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（ＨＬＢ１５．７、たとえば、ノニオンＯＴ−２２１；日油株式会社）等が挙げられる。
【００７６】
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーとしては、エチレンオキシド５〜２００モルとプロピレンオキシド５〜２００モルとの共重合体が含まれ、ポリオキシエチレン（２５モル）ポリオキシプロピレン（３０モル）ブロックポリマー（たとえば、ニューポールＰＥ−６４；三洋化成工業株式会社、「ニューポール」は同社の登録商標である。）及びポリオキシエチレン（４８モル）ポリオキシプロピレン（３５モル）ブロックポリマー（たとえば、ニューポールＰＥ−７５；三洋化成工業株式会社）等が挙げられる。
【００７７】
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルとしては、炭素数６〜１８のアルキル基を有するアルキルアリールのポリオキシエチレンエーテルが含まれ、ポリオキシエチレン（４モル）ノニルフェノールエーテル（たとえば、ノニポール４０；三洋化成工業株式会社、「ノニポール」は同社の登録商標である。）、ポリオキシエチレン（１０モル）ノニルフェノールエーテル（たとえば、ノニポール１００；三洋化成工業株式会社）等が挙げられる。
【００７８】
植物油のエチレンオキシド付加物としては、植物油のエチレンオキシド１〜２００モル付加物が含まれ、ひまし油のエチレンオキシド付加物（たとえば、ユニオックスＨＣ−４０；日油株式会社、「ユニオックス」は同社の登録商標である。）等が挙げられる。
【００７９】
ポリオキシエチレンの脂肪酸エステルとしては、数平均分子量２００〜４０００のポリオキシエチレンと炭素数６〜２２の脂肪酸とのモノエステル及びジエステルが含まれ、数平均分子量６００のポリオキシエチレングリコールとオレイン酸とのジエステル（たとえば、イオネットＤＯ−６００；三洋化成工業株式会社)及び数平均分子量６００のポリオキシエチレングリコールとオレイン酸とのモノエステル（たとえば、イオネットＭＯ−６００；三洋化成工業株式会社）等が挙げられる。
【００８０】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、炭素数６〜２２のアルカノールのオキシエチレン１〜１００モル付加物が含まれ、ナロアクティーＣＬ−４０（ＨＬＢ８．９、三洋化成工業株式会社、「ナローアクティー」は同社の登録商標である。）、ナロアクティーＣＬ−１００（ＨＬＢ１３．３、三洋化成工業株式会社）等が挙げられる。
【００８１】
グリセリン脂肪酸エステルとしては、炭素数６〜２２の脂肪酸とグリセリンとのモノエステルが含まれ、グリセロールモノステアレート（たとえば、モノグリＭＤ、ＨＬＢ５．５、日油株式会社）等が挙げられる。
【００８２】
グリセリン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物としては、グリセリン脂肪酸エステルのエチレンオキシド１〜１００モル付加物が含まれ、グリセリンヤシ油脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物（たとえば、ユニグリＭＫ−２０７、ＨＬＢ１３．０、日油株式会社、「ユニグリ」は同社の登録商標である。）等が挙げられる。
【００８３】
変性シリコーンとしては、ジメチルシロキサンのメチル基の一部をアルコキシポリオキシアルキレンオキシプロピル基（アルコキシの炭素数１〜６、アルキレンの炭素数２〜３、重合度２〜５０）、アルコキシポリオキシアルキレン基（アルコキシの炭素数１〜６、アルキレンの炭素数２〜３、重合度２〜５０）等に置き換えたもの等が含まれる。
【００８４】
これらのうち、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンと脂肪酸とのモノエステル及びジエステル、グリセリン脂肪酸エステル及びグリセリン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物が好ましい。
【００８５】
アニオン性界面活性剤としては、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、石油スルホネート塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホン酸エステル塩及びポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩が含まれる。
【００８６】
アルキルアリールスルホン酸塩としては、炭素数７〜２４のアルキルアリールスルホン酸塩が含まれ、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩等が挙げられる。
塩としては特に制限されないが、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム等）塩、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウム等）塩、アンモニウム塩及び炭素数１〜１８のアミン塩（トリエタノールアミン、トリメチルアミン、プロピルアミン等）等が含まれる（以下同じ）。
【００８７】
アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩としては、アルキル基が炭素数６〜１８であるアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩が含まれ、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸塩等が挙げられる。
【００８８】
石油スルホネート塩としては、石油系潤滑油留分をスルホン化したものが含まれる。
【００８９】
ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩としては、炭素数６〜２２のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩が含まれ、ポリオキシエチレンラウリル硫酸エステル塩等が挙げられる。
【００９０】
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩としては、炭素数６〜２２のポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルが含まれ、ポリオキシエチレンステアリルリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００９１】
これらのうち、アルキルアリールスルホン酸塩、石油スルホネート塩及びアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩が好ましく、さらに好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸塩及び、石油スルホネート塩、特に好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩及び石油スルホネートカルシウム塩である。
【００９２】
界面活性剤（Ｆｚ）を含有する場合、界面活性剤（Ｆｚ）の含有量（重量％）は、分散体（Ｚ）の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜８、特に好ましくは０．２〜７、最も好ましくは０．３〜５である。
【００９３】
増粘剤としては、キサンタンガム、ローカストビーンガム、グァーガム、カラギーナン、アルギン酸及びこの塩、トラガントガム、マグネシウムアルミニウムシリケート、ベントナイト、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン、寒天並びにカルボキシル基を含む合成高分子型増粘剤（商品名として、たとえば、ＳＮシックナー６３６、ＳＮシックナー６４１、ＳＮシックナー６１７等；サンノプコ株式会社）、ポリオキシエチレン鎖を含む会合型増粘剤（商品名として、たとえば、ＳＮシックナー６２５Ｎ、ＳＮシックナー６６５Ｔ等）等が挙げられる。
【００９４】
凍結防止剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリン等が挙げられる。
【００９５】
防腐剤としては、ホルマリン及び５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。
【００９６】
分散体（Ｚ）の含有量（重量％）は、分散体（Ｚ）及び核剤入りポリエーテル（Ｙ）の重量に基づいて、６５〜９５が好ましく、さらに好ましくは６７〜９３、特に好ましくは６９〜９１、最も好ましくは７０〜９０である。
【００９７】
核剤（Ｃ）としては、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、ワックス、疎水性金属化合物及び合成樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種であれば制限なく使用できる。
【００９８】
脂肪酸金属塩としては、炭素数１２〜２２の脂肪酸と金属（アルカリ土類金属、アルミニウム、マンガン、コバルト、銅、鉄、亜鉛及びニッケル等）との塩を含み、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マンガン、ステアリン酸コバルト、ステアリン酸銅、ステアリン酸鉄、ステアリン酸ニッケル、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛及びベヘニン酸マグネシウム等が挙げられる。
【００９９】
脂肪酸金属塩について、金属と脂肪酸との量関係は、金属１モルに対して脂肪酸が１〜３モル（モノ体、ジ体、トリ体）のいすれでもよく、モノ体、ジ体、トリ体の混合物でもよい。消泡性等の観点から、金属がアルミニウム及び鉄の場合、ジ体及びトリ体が好ましく、アルカリ土類金属（カルシウム等）、亜鉛、コバルト、マンガン、ニッケル及び銅の場合、ジ体が好ましい。
【０１００】
脂肪酸アミドとしては、粒子（Ｘ）を構成する他の構成成分（脂肪酸アミド）と同じものが含まれ、好ましいものも同じである。
【０１０１】
ワックスとしては、粒子（Ｘ）を構成する他の構成成分（ワックス）と同じものが含まれ、好ましいものも同じである。
【０１０２】
疎水性金属酸化物としては、粒子（Ｘ）を構成する他の構成成分（疎水性金属酸化物）と同じものが含まれ、好ましいものも同じである。
【０１０３】
合成樹脂としては、エチレン性不飽和モノマー（ｍ１）を構成単位とする合成樹脂及び重縮合・重付加モノマー（ｍ２）を構成単位とする合成樹脂が含まれる。
【０１０４】
エチレン性不飽和モノマー（ｍ１）としては、公知のモノマー等が含まれ、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸の炭素数１〜２２のアルキルエステル｛（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸（２−エチルヘキシル）、（メタ）アクリル酸ステアリル及び（メタ）アクリル酸ベヘニル等｝；炭素数１〜１８のアルコールのアルキレンオキシド（炭素数２〜４）付加体の（メタ）アクリレート｛メタノールのプロピレンオキシド３０モル付加体の（メタ）アクリル酸エステル、２−エチルヘキサノールのプロピレンオキシド３０モル付加体の（メタ）アクリル酸エステル及びステアリルアルコールのエチレンオキシド３０付加体の（メタ）アクリル酸エステル等｝；（メタ）アクリロニトリル；スチレン｛スチレン、メチルスチレン及びヒドロキシスチレン｝；（メタ）アクリル酸ジアミノエチル；多官能ビニルモノマー｛ジビニルベンゼン、エチレンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコール（重合度１４）ジ（メタ）アクリレート｝；アリルアルコール；アリルアルコールのアルキレンオキシド（炭素数２〜４）付加体｛アリルアルコールのプロピレンオキシド２モル付加物等｝；２−ブテンー１−オール；（メタ）アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）；（メタ）アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）のアルキレンオキシド（炭素数２〜４）付加体｛（メタ）アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）のプロピレンオキシド４モル付加体等｝；及び酢酸ビニル等が使用できる。
【０１０５】
これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよいが、少なくとも１種類のポリオキシアルキレン基を含有するモノマー｛炭素数１〜１８のアルコールのアルキレンオキシド（炭素数２〜４）付加体の（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコール（重合度１４）ジ（メタ）アクリレート；アリルアルコールのアルキレンオキシド（炭素数２〜４）付加体；及び（メタ）アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）のアルキレンオキシド（炭素数２〜４）付加体等｝を用いることが好ましい。
【０１０６】
なお、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を示し、（メタ）アクリロニトリルとは、アクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリルを示し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及び／又はメタクリレートを示す。
【０１０７】
エチレン性不飽和モノマー（ｍ１）を構成単位とする合成樹脂は、公知の方法で重合して得ることができる。
【０１０８】
重縮合・重付加モノマー（ｍ２）としては、公知のモノマーが含まれ、ポリイソシアネート（ｍ２１）、ポリアミン（ｍ２２）、ポリオール（ｍ２３）及びポリカルボン酸（ｍ２４）が含まれる。
【０１０９】
ポリイソシアネート（ｍ２１）としては、炭素数８〜１６のジイソシアネート｛ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及び４−４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）等｝及びこれらの変性体｛ジイソシアネートのトリメチロールプロパンの付加体、ビウレット縮合物及びイソシアヌレート縮合物等｝等が挙げられる。
【０１１０】
ポリアミン（ｍ２２）としては、炭素数２〜６のポリアミンが含まれ、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン及びトリエチレンテトラミン等が挙げられる。
【０１１１】
ポリオール（ｍ２３）としては、炭素数２〜６の多価アルコール｛エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール、ジグリセリン及びペンタエリスリトール等｝；及びこれらの多価アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを水酸基１つ当たり１〜５０モル付加した付加体｛多価アルコールのエチレンオキシド付加体、プロピレンオキシド付加体、ブチレンオキシド付加体、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック付加体及びプロピレンオキシド／ブチレンオキシドブロック付加体等｝等が挙げられる。
【０１１２】
ポリカルボン酸（ｍ２４）としては、炭素数４〜１４のポリカルボン酸が含まれ、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸及びダイマー酸等が挙げられる。
【０１１３】
重縮合・重付加モノマー（ｍ２）を構成単位とする合成樹脂（Ａ２）には、上記のモノマーを構成単位とするポリウレア、ポリウレタン及びポリエステル等が含まれ、公知の方法で重合して得ることができる。
【０１１４】
合成樹脂は、上記のモノマーをポリエーテル化合物（Ｄ）中で乳化重合又は懸濁重合等によって得られた微粒子を用いてもよいし、溶液重合等によって得た粒子をスプレードライ等の方法で乾燥・微粒化させたものを（必要があればさらに粉砕して）用いてもよいし、バルク重合によって得たバルク樹脂を粉砕して得られた粉砕微粒子を用いてもよい。
また、これらの粒子の粒径を均一化するために分級を行い、得られた分級粒子を用いてもよい。
【０１１５】
粉砕する場合、粉砕には、ジェットミル、ビーズミル等を用いて粉砕してもよい。
【０１１６】
合成樹脂は、市場からも入手可能であり、たとえば、以下の商品等が使用できる。
アルティフロー  ＦＳ−７３０１（三洋化成工業（株）製、エチレン性不飽和モノマー共重合物のポリエーテル分散体、「アルティーフロー」は同社の登録商標である）、ダイミックビーズ  ＵＣＮ−８０７０ＣＭクリヤー（大日精化工業（株）製、ポリウレタンビーズ、「ダイミックビーズ」は同社の登録商標である）、タフチック  Ｆ−１２０、Ｆ−１６７（東洋紡（株）製、エチレン性不飽和モノマー共重合物の水分散体；「タフチック」は同社の登録商標である）
【０１１７】
核剤（Ｃ）の含有量（重量％）は、核剤（Ｃ）及びポリエーテル化合物（Ｄ）の重量に基づいて、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．２〜９．５、特に好ましくは０．３〜９、最も好ましくは０．５〜８である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となる。
【０１１８】
核剤（Ｃ）の融点（℃）は、少なくとも６０℃が好ましく、さらに好ましくは６０〜２０００、特に好ましくは７０〜１８５０、最も好ましくは７５〜１６５０である。
【０１１９】
ポリエーテル化合物（Ｄ）としては、ＨＬＢ０〜３．４で炭素数２〜４のオキシアルキレン基を単位とする重合体が含まれ、一般式（１）で表されるポリエーテル化合物（Ｄ１）、一般式（２）で表されるポリエーテル化合物（Ｄ２）、一般式（３）で表されるポリエーテル化合物（Ｄ３）、一般式（４）で表されるポリエーテル化合物（Ｄ４）及び一般式（５）で表されるポリエーテル化合物（Ｄ５）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく例示できる。これらのポリエーテル化合物（Ｄ）は、上記の一般式（１）〜（５）で表されるポリエーテル化合物と同様である。
【０１２０】
ポリエーテル化合物（Ｄ）の含有量（重量％）は、核剤（Ｃ）及びポリエーテル化合物（Ｄ）の重量に基づいて、９０〜９９．９が好ましく、さらに好ましくは９０．５〜９９．８、特に好ましくは９１〜９９．７、最も好ましくは９２〜９９．５である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となる。
【０１２１】
核剤入りポリエーテル（Ｙ）中の核剤（Ｃ）の個数平均粒子径（μｍ）は、０．０５〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０７〜１８、特に好ましくは０．０８〜１６、最も好ましくは０．１〜１４である。
【０１２２】
なお、核剤入りポリエーテル（Ｙ）中の核剤（Ｃ）の個数平均粒子径は、測定試料を適当な分散媒｛分散質（核剤）を溶解及び凝集させず、ポリエーテル化合物（Ｄ）を均一に溶解するもの。たとえば、メタノール、ポリオキシプロピレングリコール、アセトン、グリセリンのプロピレンオキシド付加体又はヘキサン等が挙げられ、分散質及びポリエーテル化合物（Ｄ）にあわせて適当なものを選択する。｝に分散させ、ＪＩＳ Ｚ８８２５−１−２００１「粒子径解析−レーザー回折法−第1部：測定原理」に記載された測定原理を有するレーザー回折式粒度分布測定装置（たとえば、株式会社島津製作所製ＳＡＬＤ−１１００、株式会社堀場製作所製ＬＡ−９５０、株式会社堀場製作所製ＬＡ−９５０Ｖ２、日機装株式会社製マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＳＴ１５０等、「マイクロトラック」はリーズ、アンド、ノースラップ、カンパニーの登録商標である。）等により測定される。
【０１２３】
核剤入りポリエーテル（Ｙ）は、核剤（Ｃ）及びポリエーテル化合物（Ｄ）とから構成されるが、これら以外に他の構成成分として、鉱物油、動・植物油、シリコーンオイル及び／又は変性シリコーンオイルを含んでもよい。
【０１２４】
鉱物油、動・植物油としては、疎水性成分（Ｃ）に用いられるものと同じものが含まれ、好ましいものも同じである。
【０１２５】
シリコーンオイルとしては、動粘度５〜１００００（ｍｍ２／ｓ、２５℃）のポリジメチルシロキサン等が挙げられ、シクロオクタメチルテトラシロキサン等も含まれる。
【０１２６】
変性シリコーンオイルとしては、上記のジメチルシロキサンのメチル基の一部を炭素数２〜６のアルキル基、炭素数２〜４のアルコキシル基、フェニル基、水素原子、ハロゲン（塩素及び臭素等）原子、炭素数２〜６のアミノアルキル基及び／又はアルコキシポリオキシアルキレンオキシプロピル基（アルコキシの炭素数１〜６、アルキレンの炭素数２〜３、重合度２〜５０）、アルコキシポリオキシアルキレン基（アルコキシの炭素数１〜６、アルキレンの炭素数２〜３、重合度２〜５０）等に置き換えたもの等が含まれる。
【０１２７】
核剤入りポリエーテル（Ｙ）の含有量（重量％）は、分散体（Ｚ）及び核剤入りポリエーテル（Ｙ）の重量に基づいて、５〜３５が好ましく、さらに好ましくは７〜３３、特に好ましくは９〜３１、最も好ましくは１０〜３０である。
【０１２８】
本発明の消泡剤は、粒子（Ｘ）を水に分散した分散体（Ｚ）と、核剤入りポリエーテル（Ｙ）とを攪拌混合し、均一化する方法により製造できる。
【０１２９】
分散体（Ｚ）は、アルコール（Ａ）及び疎水性成分（Ｂ）を均一混合して混合物を調製した後、公知の方法等で混合物を水に乳化・分散することにより、容易に得られる。
【０１３０】
核剤入りポリエーテル（Ｙ）は、公知の方法等で核剤（Ｃ）をポリエーテル化合物（Ｄ）に乳化・分散することにより、容易に得られるが、以下の方法（Ｐ１）〜（Ｐ３）により製造することが好ましい。
【０１３１】
＜方法（Ｐ１）；核剤（Ｃ）として、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド及び／又はワックスを含む場合＞
脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド及び／又はワックスと、ポリエーテル化合物（Ｄ）の一部とを加熱攪拌しながら、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド及び／又はワックスを溶解させて溶解液を得る溶解工程（ｐ１１）、
【０１３２】
ポリエーテル化合物（Ｄ）の残部を攪拌しながら、この残部に溶解液を投入して混合物を得る混合工程（ｐ１２）、並びに
【０１３３】
混合物を均質化処理して、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド及び／又はワックスの分散液を得る分散工程（ｐ１３）を含む方法。
【０１３４】
加熱攪拌温度(℃)としては、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド及び／又はワックスが溶解できれば制限がないが、１００〜１８０が好ましく、さらに好ましくは１０３〜１７０、特に好ましくは１０５〜１６０、最も好ましくは１１０〜１５０である。
【０１３５】
加熱攪拌時間としては、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド及び／又はワックスが溶解できれば制限がないが、ポリエーテル化合物（Ｄ）の分解や蒸発等を防ぐため、できるだけ短時間とすることが好ましい。
【０１３６】
加熱攪拌は、密閉下で行ってもよいし（加圧下でもよい）、開放下で行ってもよい。
【０１３７】
混合工程（ｐ１２）において、溶解液を投入している間も溶解液を加熱攪拌し、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド及び／又はワックスを溶解させた状態を保つことが好ましい。
また、ポリエーテル化合物（Ｄ）の残部の温度は、消泡性の観点等から、０〜６０℃に保つことが好ましく、さらに好ましくは０〜５０℃、特に好ましくは０〜４５℃、最も好ましくは０〜４０℃である。すなわち、０〜６０℃に冷却したポリエーテル化合物（Ｄ）の残部を攪拌しながら、この残部の温度を０〜６０℃を保ちながら溶解液を少量ずつ投入して混合物を得ることが好ましい。
【０１３８】
均質化処理は、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド及び／又はワックスを含む混合液を均質化できれば制限はないが、乳化分散機（ビーズミル、ディスパーミル、ホモジナイザー又はゴーリンホモジナイザー、超音波乳化機等）を用いて均質化処理することが好ましい。
【０１３９】
核剤（Ｃ）として、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド及びワックスのうち、複数種類を含む場合（複数種類の脂肪酸金属塩等を含む場合も該当する。）、複数種類の核剤を溶解して溶解液を得てから｛溶解工程（ｐ１１）｝、核剤の分散液｛核剤入りポリエーテル（Ｙ）｝を得てもよいし、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド又はワックスそれぞれの分散液を得てから、これらの分散液を均一混合して、核剤の分散液｛核剤入りポリエーテル（Ｙ）｝を得てもよい。
【０１４０】
＜方法（Ｐ２）；核剤（Ｃ）として脂肪酸金属塩を含む場合＞
脂肪酸金属塩と、ポリエーテル化合物（Ｄ）とを加熱攪拌しながら、脂肪酸金属塩を溶解させて溶解液を得る溶解工程（ｐ２１）、
溶解液を冷却した後、攪拌混合して脂肪酸金属塩の分散液を得る分散工程（ｐ２２）を含む方法。
【０１４１】
加熱攪拌温度(℃)としては、脂肪酸金属塩が溶解できれば制限がないが、１００〜１８０が好ましく、さらに好ましくは１０３〜１７０、特に好ましくは１０５〜１６０、最も好ましくは１１０〜１５０である。
【０１４２】
加熱攪拌時間としては、脂肪酸金属塩が溶解できれば制限がないが、ポリエーテル化合物（Ｄ）の分解や蒸発等を防ぐため、できるだけ短時間とすることが好ましい。
【０１４３】
加熱攪拌は、密閉下で行ってもよいし（加圧下でもよい）、開放下で行ってもよい。
【０１４４】
分散工程（ｐ２２）の攪拌混合は、混合液中に粗大粒子（粒子長径５０μｍ以上）が無くなるまで攪拌混合できれば制限はないが、ディスパーミル、ホモジナイザー、ホモミキサー等を用いて、５〜４０℃で行うことが好ましい。粗大粒子の有無は、光学顕微鏡（例えば、オリンパス株式会社製ＢＸ−６０、Ｃｙｔｏｖｉｖａ社製ＨＲＡナノイメージングアダプター使用、対物レンズ：ＵＰｌａｎＡＰＯ  １００ｘ／１．３５  ｏｉｌ  Ｉｒｉｓ、接眼レンズ：ＷＨ１０ｘ／２２）にて確認することができる。
【０１４５】
核剤（Ｃ）として、複数種類の脂肪酸金属塩を含む場合、複数種類の脂肪酸金属塩を溶解して溶解液を得てから｛溶解工程（ｐ２１）｝、核剤の分散液｛核剤入りポリエーテル（Ｙ）｝を得てもよいし、脂肪酸金属塩の種類ごとにそれぞれの分散液を得てから、これらの分散液を均一混合して、核剤の分散液｛核剤入りポリエーテル（Ｙ）｝を得てもよい。
【０１４６】
＜方法（Ｐ３）；核剤（Ｃ）として、疎水性金属酸化物及び／又は合成樹脂を含む場合＞
疎水性金属酸化物及び／又は合成樹脂とポリエーテル化合物（Ｄ）と攪拌混合して分散液を得る分散工程（ｐ３１）を含む方法、又は
疎水性金属酸化物及び／又は合成樹脂とポリエーテル化合物（Ｄ）と攪拌混合して混合液を得る混合工程（ｐ３２）、並びに
混合物を均質化処理して、疎水性金属酸化物及び／又は合成樹脂の分散液を得る分散工程（ｐ３３）を含む方法。
【０１４７】
混合工程（ｐ３１）は、疎水性金属酸化物及び／又は合成樹脂とポリエーテル化合物（Ｄ）とを均一混合できれば、攪拌混合の温度や時間等に制限はなく、通常の条件等で攪拌混合できる。
【０１４８】
混合工程（ｐ３２）は、疎水性金属酸化物及び／又は合成樹脂とポリエーテル化合物（Ｄ）とを均一混合できれば、攪拌混合の温度や時間等に制限はなく、通常の条件等で攪拌混合できる。
【０１４９】
分散工程（ｐ３３）は、疎水性金属酸化物及び／又は合成樹脂とポリエーテル化合物（Ｄ）とを含む混合液を均質化できれば制限はないが、乳化分散機（ビーズミル、ディスパーミル、ホモジナイザー又はゴーリンホモジナイザー、超音波乳化機等）を用いて均質化処理することが好ましい。
【０１５０】
核剤（Ｃ）として、疎水性金属酸化物及び合成樹脂のうち、複数種類を含む場合（複数種類の疎水性金属酸化物等を含む場合も該当する。）、複数種類の核剤を攪拌混合して分散液又は混合液を得てから｛分散工程（ｐ３１）又は混合工程（ｐ３２）｝、核剤の分散液｛核剤入りポリエーテル（Ｙ）｝を得てもよいし、疎水性金属酸化物又は合成樹脂それぞれの分散液を得てから、これらの分散液を均一混合して、核剤の分散液｛核剤入りポリエーテル（Ｙ）｝を得てもよい。
【０１５１】
核剤（Ｃ）として、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、ワックス、疎水性金属化合物及び合成樹脂のうち、複数種類の核剤を含む場合（複数種類の脂肪酸金属塩等を含む場合も該当する。）、核剤入りポリエーテル（Ｙ）は、上記の方法（Ｐ１）〜（Ｐ３）を適宜組み合わせて製造してもよいし、方法（Ｐ１）〜（Ｐ３）のいずれかの一つの方法のみで製造してもよい。
【０１５２】
本発明の消泡剤は、水性発泡液に対して効果的であり、例えば、塗料（水性塗料等）用消泡剤及び各種製造工程（抄紙工程、発酵工程、培養工程、排水処理工程、モノマーストリッピング工程及びポリマー重合工程等）用消泡剤等として使用することができる。
これらのうち、各種製造工程用消泡剤、排水処理用消泡剤として適しており、抄紙工程用消泡剤として最適である。
【０１５３】
本発明の消泡剤の添加方法は、各種製造工程に適用する場合、（１）原料の供給と共に、（２）加熱及び／若しくは減圧処理前に、並びに／又は（３）最終仕上げ工程等に添加する方法のいずれでもよい。たとえば、排水処理工程に適用する場合、排水の流入（曝気槽前）、分離前（沈殿槽前）、最終仕上げ（放流）等に添加できる。
【０１５４】
各種製造工程に適用する場合、本発明の消泡剤の添加量（重量％）は、水性発泡液の重量に基づいて、０．０００１〜３が好ましく、さらに好ましくは０．００１〜２．７、特に好ましくは０．００５〜２．３、最も好ましくは０．０１〜２である。
【実施例】
【０１５５】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、特記しない限り、部は重量部を、％は重量％を意味する。また、特記しない限り、２５〜３０℃で行ったものである。
【０１５６】
＜製造例１；分散体（ｚ１）の作成例１＞
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、アルコール（ａ１）｛炭素数１６〜２６のアルコール混合物、ＮＡＦＯＬ２０＋Ａ、ＳＡＳＯＬ社製、融点５８℃｝２５０部及び疎水性成分（ｂ１）｛牛脂脂肪酸メチルエステル、新日本理化株式会社製、融点１５℃｝５０部を７０℃に加熱し、攪拌混合して溶解液（ａｂ１）を得た。
【０１５７】
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、水（ｅ１）｛上水｝６９４部を攪拌しながら、界面活性剤（ｆｚ１）｛ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ナロアクティーＣＬ−４００、三洋化成工業株式会社製｝３部、界面活性剤（ｆｚ２）｛ポリオキシエチレンジオレート、イオネット  ＤＯ−６００、三洋化成工業株式会社製｝０．７部、界面活性剤（ｆｚ３）｛ポリオキシエチレンモノオレート、イオネット  ＭＯ−４００、三洋化成工業株式会社製｝０．７部、増粘剤（１）｛キサンタンガム、ケルザン、三晶株式会社製｝１．５部及び防腐剤（１）｛バイオキラーＬＳ、ケイ・アイ化成株式会社製｝０．１部を加え、４時間攪拌を続けて均一にして水相（１）を調製した。
【０１５８】
水相（１）を加熱攪拌しながら７０℃まで昇温し、攪拌を続けながら７０℃の溶解液（ａｂ１）を加え、同温度でホモミキサーで３０００ｒｐｍで３分間処理した後、攪拌しながら２５℃まで冷却して、粒子（ｘ１）の分散した分散体（ｚ１）を得た。
【０１５９】
粒子（ｘ１）の体積平均粒子径｛レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（Ｐａｒｔｉｃａ  ＬＡ−９５０Ｖ２、フローセル式、分散質の屈折率＝１．４５、分散媒の屈折率＝１．３３、反復回数１５、株式会社堀場製作所）を使用して、分散媒に水を用い、水をフローセルに入れて循環強度５で循環しながらブランク測定を行い、引き続き、このフローセルに測定試料を適量加えて測定を行い、この測定値からブランク測定の値を差し引いて算出した。以下同様｝は、７μｍであった。
【０１６０】
＜製造例２〜７；分散体（ｚ２）〜（ｚ７）の作成例＞
溶解液（ａｂ１）の組成を表１に記載した組成に変更したこと、及び水相（１）の組成を表２に記載した組成に変更したこと以外、製造例１｛分散体（ｚ１）の作成例｝と同様にして、分散体（ｚ２）〜（ｚ７）を作成した。
【０１６１】
【表１】
0005608845.tif 000003
【０１６２】
【表２】
0005608845.tif 000004
【０１６３】
アルコール（ａ２）：セタノール、コノール１６７０、新日本理化株式会社製、融点５０℃
【０１６４】
疎水性成分（ｂ２）：パーム脂肪酸メチルエステル、カロテック社製、融点１５℃
疎水性成分（ｂ３）：ポリオキシプロピレン（４０モル）グリコールモノブチルエーテルのオレイン酸エステル、流動点−３０℃
疎水性成分（ｂ４）：ジメチルシリコーンオイル（動粘度１０（ｍｍ２／ｓ、２５℃））、ＫＦ−９６−１０ＣＳ、信越化学工業株式会社製、流動点−６５℃
疎水性成分（ｂ５）：グリセリンのプロピレンオキシド（４３モル）付加体、サンニックスＧＰ−３０００、三洋化成工業株式会社製、流動点−３５℃；「サンニックス」は同社の登録商標である。
疎水性成分（ｂ６）：食用菜種油、ニッコー製油株式会社製、流動点−５℃
疎水性成分（ｂ７）：精製牛脂、ＩＴＲ、ミヨシ油脂製、融点４５℃
疎水性成分（ｂ８）：鉱物油、コスモＳＰ−１０、コスモ石油ルブリカンツ株式会社製、流動点−１２℃
【０１６５】
界面活性剤（ｆｚ４）：ポリオキシエチレン（２モル）アルキルエーテルスルホコハク酸半エステルナトリウム塩４０％水溶液、ビューライトＥＳＳ
【０１６６】
疎水性シリカ（１）：疎水性シリカ、ＳＩＰＥＲＮＡＴ  Ｄ１０、デグサジャパン株式会社製
【０１６７】
＜製造例８；分散体（ｚ８）の作成例＞
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、アルコール（ａ１）２３５部、疎水性成分（ｂ１）５０部及びをワックス（１）｛アルコール変性ワックス、ＯＸ−３４０５、日本精鑞（株）製｝１０部を１１０℃に加熱し、攪拌混合して溶解液（ａｂ８）を得た。
【０１６８】
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、水（ｅ１）６９６部を攪拌しながら、界面活性剤（ｄ１）６部、界面活性剤（ｄ２）０．７部、界面活性剤（ｄ３）０．７部、増粘剤（１）１．５部及び防腐剤（１）０．１部を加え、４時間攪拌を続けて均一にして受け液（８）を調製した。
【０１６９】
受け液（８）を加熱攪拌しながら７０℃まで昇温し、攪拌を続けながら７０℃の溶解液（ａｂ８）を加え、同温度でホモミキサーで３０００ｒｐｍで３分間処理した後、攪拌しながら２５℃まで冷却して、粒子（ｘ８）の分散した分散体（ｚ８）を得た。
【０１７０】
＜製造例９；分散体（ｚ９）の作成例＞
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、アルコール（ａ３）｛ベヘニルアルコール、コノール２２６５、新日本理化株式会社製、融点７３℃｝３９部、疎水性成分（ｂ１）６１部、疎水性成分（ｂ７）２００部及びをワックス（２）｛酸化ポリエチレンワックス、エポレンＥ−１０、イーストマンケミカル社製｝２０部を１１０℃に加熱し、攪拌混合して溶解液（ａｂ９）を得た。
【０１７１】
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、水（ｅ１）６７４部を攪拌しながら、界面活性剤（ｄ１）３部、界面活性剤（ｄ２）０．７部、界面活性剤（ｄ３）０．７部、増粘剤（１）１．５部及び防腐剤（１）０．１部を加え、４時間攪拌を続けて均一にして受け液（９）を調製した。
【０１７２】
受け液（９）を加熱攪拌しながら７０℃まで昇温し、攪拌を続けながら７０℃の溶解液（ａｂ９）を加え、同温度でホモミキサーで３０００ｒｐｍで３分間処理した後、攪拌しながら２５℃まで冷却して、粒子（ｘ９）の分散した分散体（ｚ９）を得た。
【０１７３】
＜製造例１０；分散体（ｚ１０）の作成例＞
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、アルコール（ａ３）９４部、疎水性成分（ｂ１）１５部及び疎水性成分（ｂ７）１５部を９０℃に加熱し、攪拌混合して溶解液（ａｂ１０）を得た。
【０１７４】
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、水（ｅ１）８７０部を攪拌しながら、界面活性剤（ｄ１）３部、界面活性剤（ｄ２）０．７部、界面活性剤（ｄ３）０．７部、増粘剤（１）１．５部及び防腐剤（１）０．１部を加え、４時間攪拌を続けて均一にして受け液（１０）を調製した。
【０１７５】
受け液（１０）を加熱攪拌しながら７０℃まで昇温し、攪拌を続けながら７０℃の溶解液（ａｂ１０）を加え、同温度でホモミキサーで３０００ｒｐｍで３分間処理した後、攪拌しながら２５℃まで冷却して、粒子（ｘ１０）の分散した分散体（ｚ１０）を得た。
【０１７６】
分散体（ｚ２）〜（ｚ１０）中の粒子（ｘ２）〜（ｘ１０）の体積平均粒子径（μｍ）は、それぞれ、表３の通りだった。
【０１７７】
【表３】
0005608845.tif 000005
【０１７８】
＜製造例１１；核剤入りポリエーテル（ｙ１）の作成例＞
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、核剤（ｃ１）｛エチレンビスステアリルアミド、アルフローＨ−５０Ｓ、日油株式会社製｝３０部、ポリエーテル化合物（ｄ１）｛ブタノールポリオキシプロピレン（４０モル）付加体、ニューポールＬＢ−１７１５、三洋化成工業株式会社製｝２００部及びポリエーテル化合物（ｄ２）｛ポリオキシエチレン（５モル）ポリオキシプロピレン（３０モル）、ニューポールＰＥ−６１、三洋化成工業株式会社製）｝１００部を加熱攪拌しながら１５０℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて均一混合液（ｃｄ１）を得た。
【０１７９】
次いで、１０℃に調節したポリエーテル化合物（ｄ１）６００部及びポリエーテル化合物（ｄ３）｛トリメチロールプロパンのエチレンオキシド（１０モル）／プロピレンオキシド（６８モル）ブロック付加体、ニューポールＴＬ−４５００Ｎ、三洋化成工業株式会社製｝７０部を攪拌混合して受け液（１）を得た後、この受け液（１）を冷却攪拌して４０℃以上に上がらないように調節しながら、均一混合液（ｃｄ１）を投入して、核剤分散体（ｃｄ１）を得た。
【０１８０】
核剤分散体（ｃｄ１）を攪拌しながら２５℃まで冷却した後、ゴーリンホモジナイザーを用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、核剤入りポリエーテル（ｙ１）を得た。核剤入りポリエーテル（ｙ１）中の核剤の個数平均粒子径（μｍ）は０．１であった。
【０１８１】
なお、個数平均粒子径（μｍ）は、堀場製作所（株）製レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置Ｐａｒｔｉｃａ  ＬＡ−９５０Ｖ２（バッチセル式、分散質の屈折率＝１．４５、分散媒の屈折率＝１．３６、反復回数１５）を使用し、溶媒にアセトンを用いて測定した（以降も同様）。なお、測定試料（核剤入りポリエーテル）を加える量は、青色ＬＥＤ光の透過率が８９〜９１％になるように調整し、測定試料の量が多いほど透過率が低くなるので、この範囲から外れている場合、測定試料又はアセトンを添加して測定試料の濃度を調整した。
【０１８２】
＜製造例１２〜１７；核剤入りポリエーテル（ｙ２）〜（ｙ７）の作成例＞
混合液（ｃｄ１）の組成及び加熱温度を表４に記載した組成及び加熱温度に変更したこと、並びに受け液（１）の組成及び冷却温度（混合液投入中の受け液の最高温度）を表５に記載した組成及び冷却温度に変更したこと以外、製造例１１｛核剤入りポリエーテル（ｙ１）の作成例｝と同様にして、核剤入りポリエーテル（ｙ２）〜（ｙ７）を作成した。
【０１８３】
【表４】
0005608845.tif 000006
【０１８４】
核剤（ｃ２）：エチレンビスオレイルアミド、アルフロー  ＡＤ−２８１Ｆ、日油株式会社製
核剤（ｃ３）：酸化ポリエチレンワックス、エポレンＥ−１０、イーストマンケミカル社製
核剤（ｃ４）：アルコール変性ワックス、ＯＸ−３４０５、日本精鑞（株）製
核剤（ｃ５）：ステアリン酸アルミニウム、ＳＡ−１５００、堺化学工業（株）製
核剤（ｃ６）：カルナウバワックス、カルナウバワックス１号、株式会社加藤洋行製
核剤（ｃ７）：マレイン酸変性酸化ポリエチレンワックス、ＰＥＤ−１３６、日本精鑞（株）製
【０１８５】
ポリエーテル化合物（ｄ４）：グリセリンのプロピレンオキシド（４３モル）付加体、サンニックスＧＰ−３０００、三洋化成工業株式会社製
ポリエーテル化合物（ｄ５）：ポリオキシプロピレン（４０モル）グリコールモノブチルエーテルのオレイン酸エステル
ポリエーテル化合物（ｄ６）：ポリプロピレングリコール（３４モル）、ニューポールＰＰ−２０００、三洋化成工業株式会社製
ポリエーテル化合物（ｄ７）：ポリオキシエチレン（５モル）ポリオキシプロピレン（３０モル）のステアリン酸ジエステル
【０１８６】
【表５】
0005608845.tif 000007
【０１８７】
ポリエーテル化合物（ｄ８）：グリセリンのエチレンオキシド（３モル）／２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（６モル）ブロック付加体
ポリエーテル化合物（ｄ９）：ポリオキシプロピレン（３４モル）グリコール２００部と、ポリオキシエチレン（３モル）ポリオキシプロピレン（１４モル）ミリスチルエーテル２３１部と、ヘキサメチレンジイソシアネート１６．８部とを反応させて得たポリエーテル化合物
ポリエーテル化合物（ｄ１０）：グリセリンのプロピレンオキシド（９モル）付加体、ニューポールＧＰ−６００、三洋化成工業株式会社製
ポリエーテル化合物（ｄ１１）：蔗糖ポリオキシプロピレン８０モル付加物
【０１８８】
＜製造例１８；核剤入りポリエーテル（ｙ８）の作成例＞
攪拌の可能な容器内で、核剤（ｃ８）｛疎水性シリカ、ＳＩＰＥＲＮＡＴ  Ｄ１０、デグサジャパン株式会社製｝３０部、ポリエーテル化合物（ｄ５）９００部及びポリエーテル化合物（ｄ１０）７０部を１５分間攪拌し、核剤分散体（ｃｄ８）を得た。
【０１８９】
核剤分散体（ｃｄ８）を、ゴーリンホモジナイザーを用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、核剤入りポリエーテル（ｙ８）を得た。
【０１９０】
＜製造例１９；核剤入りポリエーテル（ｙ９）の作成例＞
攪拌の可能な容器内で、特開２００９−７５０６号公報の実施例１に準じて作成したポリマーポリオール[核剤（ｃ９）｛（スチレン）／（アクリロニトリル）／（ジビニルベンゼン）／（グリセリンのプロピレンオキシド付加物と２−ヒドロキシエチルメタクリレートとをトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）でジョイントして得られる反応性分散剤）／（アリルアルコールにプロピレンオキシド（ＰＯ）を付加させたポリオキシアルキレンエーテル）を構成単位とする共重合物（粒子径０．７μｍ）｝５２％、ポリエーテル化合物（ｄ１１）｛ペンタエリスリトールにプロピレンオキシド−エチレンオキシド（エチレンオキシドの割合１２重量％）の順にアルキレンオキシドをブロック付加させたポリオール、ＨＬＢ＝２．５｝４５％及びポリエーテル化合物（ｄ１２）｛特開２０００−３４４８８１号公報に準じて作成したグリセリンプロピレンオキシド付加体、ＨＬＢ＝０．３｝３％の混合液］１５３部、ポリエーテル化合物（ｄ１）３００部、ポリエーテル化合物（ｄ３）３００部及びポリエーテル化合物（ｄ７）２４７を１５分間攪拌し、核剤入りポリエーテル（ｙ９）を得た。
【０１９１】
核剤入りポリエーテル（ｙ２）〜（ｙ９）中の核剤の個数平均粒子径（μｍ）は、それぞれ、表６の通りであった。
【０１９２】
【表６】
0005608845.tif 000008
【０１９３】
＜実施例１＞
攪拌の可能な容器内で、分散体（ｚ１）８００部及び核剤入りポリエーテル（ｙ１）２００部を１５分間攪拌混合し、本発明の消泡剤（１）を得た。
【０１９４】
＜実施例２〜２４＞
分散体（ｚ１）及び核剤入りポリエーテル（ｙ１）を、表７に記載した種類及び使用量に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（２）〜（２４）を得た。
【０１９５】
【表７】
0005608845.tif 000009
【０１９６】
＜比較例１〜１０＞
分散体（ｚ１）〜（ｚ１０）を比較用の消泡剤（Ｈ１）〜（Ｈ１０）として用いた。
【０１９７】
＜比較例１１〜１３＞
分散体（ｚ１）の使用量を表８に記載した量に変更したこと、核剤入りポリエーテル（ｙ１）を、表８に記載した核剤又はポリエーテル化合物に変更したこと以外、実施例１と同様にして、比較用の消泡剤（Ｈ１１）〜（Ｈ１３）を得た。
【０１９８】
【表８】
0005608845.tif 000010
【０１９９】
実施例１〜２４及び比較例１〜１３で得た消泡剤（１）〜（２４）及び（Ｈ１）〜（Ｈ１３）を用いて、以下のようにして消泡性を評価し、評価結果を表９に示した。
【０２００】
＜評価液の作成＞
エレミノールＭＯＮ−２（ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム５０．３重量％水溶液；三洋化成工業株式会社、「エレミノール」は同社の登録商標である。）０．１７２ｇを５００ｍｌのメスシリンダーに加え、上水６０ｍＬを加えて均一に混合した後、消泡剤を有効成分（水以外の成分）が０．００６ｇになるように添加して試験液を作成した。
なお、消泡剤を添加しないこと以外、上記と同様にして、ブランク用の試験液を調製した。
【０２０１】
＜２５℃での消泡性の評価＞
試験液６０ｍｌの入った５００ｍＬのメスシリンダーの底部に木下式ガラスボールフィルターを沈め、試験液及び試験装置（メスシリンダー、木下式ガラスボールフィルター等）を２５℃に調節した。続いて木下式ガラスボールフィルターを用いてシリンダーの底部から窒素ガスを２０ｍ３／分で１分間通気した後の液容積（ｍＬ）を読み取り、２５℃での消泡性の値とした。液容積が小さいほど泡が破壊されており消泡性に優れているといえる。
【０２０２】
＜６０℃での消泡性の評価＞
試験液６０ｍｌの入った５００ｍＬのメスシリンダーの底部に木下式ガラスボールフィルターを沈め、試験液及び試験装置（メスシリンダー、木下式ガラスボールフィルター等）を６０℃に調節した。続いて木下式ガラスボールフィルターを用いてシリンダーの底部から窒素ガスを２０ｍ３／分で１分間通気した後の液容積（ｍＬ）を読み取り、６０℃での消泡性の値とした。液容積が小さいほど泡が破壊されており消泡性に優れているといえる。
【０２０３】
【表９】
0005608845.tif 000011
【０２０４】
本発明の消泡剤は、比較用の消泡剤比べて、消泡性（２５℃及び６０℃での消泡性）が極めて良好であった。すなわち、分散体（Ｚ）と核剤入りポリエーテル(Ｙ)を併用することで、優れた消泡性を発揮し、分散体（Ｚ）を単独で用いた場合や、核剤（Ｃ）と分散体（Ｚ）とを併用した場合及びポリエーテル化合物（Ｄ）と分散体（Ｚ）とを併用した場合は、消泡性が劣っていた。