(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、（Ａ）有機酸亜鉛塩の少なくとも一種を０．００１〜１０質量部、及び（Ｂ）亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物の少なくとも一種を０．００１〜１０質量部含有してなり、可塑剤を含有しないことを特徴とする、硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物が下記一般式(I)で表される、請求項１に記載された硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物。
Ｍｙ１Ｚｎｙ２Ａｌｘ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ/２・ｍＨ２Ｏ        （I）
但し、式中のＭは、マグネシウム、又は、マグネシウム及びカルシウムを表し、ｘ、ｙ１及びｙ２は各々下記の式で表される条件を満足する数、ｍは０又は任意の正数を表す；
０＜ｘ≦０．５、  ｙ１＋ｙ２＝１−ｘ、  ｙ１≧ｙ２、  ０．３≦ｙ１＜１、０＜ｙ２＜０．５。
【請求項３】
前記組成物が、（Ｃ）成分として、滑剤の少なくとも一種０．００１〜１０質量部を更に含有する、請求項１又は２に記載された硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項４】
前記組成物が有機スズ系化合物を含有しない、請求項１〜３の何れかに記載された硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載された硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなることを特徴とする硬質透明成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物に関し、更に詳しくは、重金属系安定剤特にスズ系の安定剤を用いない、硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル系樹脂は、可塑剤を添加することによって容易に硬さを調整することができるため、種々の用途に使用することができる。特に可塑剤を全く含有しない硬質、或いは少量の可塑剤を含有する半硬質の塩化ビニル系樹脂組成物は剛性に優れるため、建材等に広く使用されている。したがって、可塑剤を全く配合しない硬質塩化ビニル系樹脂組成物や可塑剤を少量しか配合しない半硬質塩化ビニル系樹脂組成物の場合には、高温高圧に曝される加工時はもとより、成形品としての熱安定性及び耐候性においても、より高度な性能が要求される。【０００３】
従来、硬質の塩化ビニル系樹脂組成物から得られる硬質透明成形品の場合には、ガラスの様に透明な製品が必要とされる容器類、工業板、化粧板、フィルムやシートなど、幅広い製品に使用されている。その一方、塩化ビニル系樹脂は一般に光や熱に対する安定性が不十分であり、加熱成形加工時や製品の使用時に、主として脱ハロゲン化水素に起因する分解を起こし、着色したり物性が低下したりし易いという欠点のあることが知られている。この様な欠点を改善するために、従来から、有機酸の金属塩、有機スズ化合物、有機ホスファイト化合物、エポキシ化合物、β−ジケトン化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の、種々の安定剤を配合して塩化ビニル系樹脂の安定性を改善することが試みられている。【０００４】
上記安定剤としては、従来、鉛、カドミウム等の重金属系安定剤が、コスト面の優位性等の観点から使用されてきたが、近年、環境問題への関心が高まり、重金属等の毒性や環境に対する影響が問題となり、バリウム−亜鉛系の複合系安定剤が使用される傾向があった。しかしながら、最近ではバリウムの環境に対する影響も懸念され始めたことから、更に低毒性の、カルシウム−亜鉛系、マグネシウム−亜鉛系又はカルシウム−マグネシウム−亜鉛系の複合系安定剤への置き換えが望まれている。【０００５】
このような観点から、有機酸カルシウム塩、有機酸亜鉛塩、塩基性亜リン酸塩及びハイドロタルサイト化合物を添加する方法（特許文献１）、有機酸アルカリ土類金属塩、有機酸亜鉛塩、塩基性リン酸亜鉛及びハイドロタルサイト化合物を添加する方法（特許文献２）が提案されているが、これらを組み合わせて使用しても耐熱性等の性能が不十分であった。また、これらの文献には透明性について全く記載されておらず、透明性の改善に関する示唆は何らなされていない。【０００６】
更に、無機充填剤、亜鉛化合物、亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物、熱分解型有機発泡剤を添加した、発泡成形品用の塩化ビニル系発泡性樹脂組成物（特許文献３）や、アジピン酸エステル系可塑剤、有機カルボン酸のカルシウム塩、亜鉛変性ハイドロタルサイト化合物を配合した食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物（特許文献４）も提案されている。しかしながらこれらの何れの文献にも、透明性に関しては何ら記載されていないため、これらの文献から透明性改善に関する知見を得ることはできない。【０００７】
また、透明性を高めることのできる安定剤として、スズ系の安定剤が提案されている（特許文献５及び６）。しかしながら、スズも、環境に与える影響や毒性の観点から好ましくない。また、多くのスズ系安定剤は液状であるため、これを用いた場合には、成形加工時における溶融樹脂の滑性が低下するだけでなく、成形体の熱変形温度（軟化点）が低下するという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平９−６７４８９号公報
【特許文献２】特開２００３−１６０７０７号公報
【特許文献３】特開平３−２３７１４０号公報
【特許文献４】特開平６−１００７４９号公報
【特許文献５】特開昭６２−４７３９号公報
【特許文献６】特開２００８−１８４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って本発明の第１の目的は、鉛、スズ、バリウム等の重金属系安定剤を使用することなく、透明性が高い上加工性にも優れた硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。
本発明の第２の目的は、透明性が高いだけでなく、軟化点等の物性にも優れた硬質塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなる、硬質透明成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
即ち本発明は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、（Ａ）有機酸亜鉛塩の少なくとも一種を０．００１〜１０質量部、及び、（Ｂ）亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物の少なくとも一種を０．００１〜１０質量部含有してなり、可塑剤を含有しないことを特徴とする、硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物、並びに、該組成物を成形してなる硬質透明成形品である。
【００１１】
本発明においては、前記（Ｂ）成分の亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物として、下記一般式（I）で表される化合物を使用することが好ましい。
Ｍｙ１Ｚｎｙ２Ａｌｘ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ/２・ｍＨ２Ｏ        （I）
但し、（I）式中のＭは、マグネシウム、又は、マグネシウム及びカルシウムを表し、ｘ、ｙ１及びｙ２は各々下記の式で表される条件を満足する数、ｍは０又は任意の正数を表す；  ０＜ｘ≦０．５、  ｙ１＋ｙ２＝１−ｘ、  ｙ１≧ｙ２、  ０．３≦ｙ１＜１、０＜ｙ２＜０．５。【００１２】
本発明においては、（Ｃ）成分として更に、滑剤の少なくとも一種を０．００１〜１０質量部含有してもよい。また、毒性や環境の問題から、有機スズ系化合物を含有しないことが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、透明性が高いだけでなく、加工性にも優れた硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物を提供することができる。本発明の硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物は、特に、透明性が高く、軟化点等の物性に優れた硬質成形品を得るのに好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物について詳述する。
本発明に用いられる、（Ａ）成分である有機酸亜鉛塩を構成する有機酸としては、カルボン酸、有機リン酸又はフェノール類等が挙げられる。また、該有機酸亜鉛塩は、酸性塩、塩基性塩又は過塩基性塩の何れであってもよい。
【００１５】
上記カルボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸及び類似酸、並びに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸等の、天然に産出する上記した酸の混合物、安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、５−第三オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。【００１６】
前記有機リン酸としては、モノ又はジオクチルリン酸、モノ又はジドデシルリン酸、モノ又はジオクタデシルリン酸、モノ又はジ−（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステル等が挙げられる。【００１７】
前記フェノール類としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール等が挙げられる。【００１８】
本発明において（Ａ）成分として使用する有機酸亜鉛塩は、１種類のみ使用しても、２種以上を併用してもよい。何れにしても本発明の組成物の熱安定性と透明性の観点から、特に有機カルボン酸の亜鉛塩を使用することが好ましい。【００１９】
（Ａ）成分として使用する上記有機酸亜鉛塩の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜５質量部である。その含有量が０．００１質量部未満では、着色性及び耐候性が不十分であり、１０質量部を超えると熱安定性が低下する。【００２０】
本発明において（Ｂ）成分として用いられる亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物とは、マグネシウム、亜鉛及びアルミニウムを金属成分とする複塩化合物、あるいは、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及びアルミニウムを金属成分とする複塩化合物である。本発明においては、特に透明性の観点から、マグネシウム、亜鉛及びアルミニウムを金属成分とする複塩化合物を使用することが好ましい。【００２１】
これらの複塩化合物は、通常の方法で、亜鉛化合物を用いてハイドロタルサイト系化合物を処理することによって得られる。これらの複塩化合物は、上記ハイドロタルサイト系化合物の合成時に、亜鉛化合物で処理又は後処理することによって得られた、亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物であってもよい。これらの亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物は、例えば、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭４７−３２１９８号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭４８−２９４７７号公報及び特公昭５１−２９１２９号公報等に記載されている。当然、本発明においては市販品を用いることもできる。【００２２】
本発明においては、加工性、熱安定性、及び透明性の観点から、（Ｂ）成分の亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物として、下記一般式（I）で表されるものを使用することが好ましい。
Ｍｙ１Ｚｎｙ２Ａｌｘ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ/２・ｍＨ２Ｏ        （I）
但し、（I）式中のＭは、マグネシウム、又は、マグネシウム及びカルシウムを表すが、透明性の観点から、特にマグネシウムが好ましい。ｘ、ｙ１及びｙ２は、各々下記の関係式で表される条件を満足する数、ｍは０または任意の正数を表す。０＜ｘ≦０．５、ｙ１＋ｙ２＝１−ｘ、ｙ１≧ｙ２、０．３≦ｙ１＜１、０＜ｙ２＜０．５。【００２３】
本発明で用いられる亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物の具体例としては、次に示すような化合物が挙げられる。
Ｍｇ０．３８Ｚｎ０．３Ａｌ０．３２（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６・０．２Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．４５Ｚｎ０．２３Ａｌ０．３２（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６
Ｍｇ０．４８Ｚｎ０．１８Ａｌ０．３４（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１７
Ｍｇ０．４８Ｚｎ０．２Ａｌ０．３２（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．１７Ａｌ０．３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６５・０．４５Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．１８Ａｌ０．３２（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．２Ａｌ０．３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．２Ａｌ０．３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１５・０．５２Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．２５Ａｌ０．２５（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１２５
Ｍｇ０．５１Ｚｎ０．１７Ａｌ０．３２（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６
Ｍｇ０．５２Ｚｎ０．１６Ａｌ０．３２（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６・０．５Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．５５Ｚｎ０．１５Ａｌ０．３２（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１５
Ｍｇ０．６Ｚｎ０．１４Ａｌ０．２６（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１３
Ｍｇ０．６Ｚｎ０．１６Ａｌ０．２４（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１２
Ｍｇ０．６Ｚｎ０．２Ａｌ０．２（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１
Ｍｇ０．４Ｃａ０．１Ｚｎ０．１８Ａｌ０．３２（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６
Ｍｇ０．３Ｃａ０．２Ｚｎ０．２Ａｌ０．３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１５
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．１７Ａｌ０．３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１７・０．５Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．１７Ａｌ０．３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１７・０．４２Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．６Ｚｎ０．１６Ａｌ０．２４（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１２・０．４５Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．２５Ａｌ０．２５（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１３・０．３９Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．１７Ａｌ０．３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１７
Ｍｇ０．５Ｚｎ０．２５Ａｌ０．２５（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１３【００２４】
市販品としては、アルカマイザー４（アルカマイザーＰ−９３）、アルカマイザー７等（いずれも協和化学工業製の商品名）が挙げられる。特に透明性の点から、アルカマイザー４（アルカマイザーＰ−９３）を使用することが好ましい。本発明においては、これらの亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物を１種類のみ使用してもよいが、２種以上を併用してもよい。【００２５】
本発明においては、上記亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物の表面を、ステアリン酸等の高級脂肪酸類、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩類、高級脂肪酸アミド類、高級脂肪酸エステル類又はワックス等で被覆したものも使用することができる。【００２６】
本発明における（Ｂ）成分である亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物の使用量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して０．００１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜５質量部である。使用量が０．００１質量部未満では樹脂組成物の熱安定性が不十分であり、１０質量部を超えると、樹脂組成物の耐着色性に問題が生じる。【００２７】
本発明の硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物には、加工性の観点から、（Ｃ）成分として更に滑剤を含有させることが好ましい。
本発明で使用する滑剤は、公知の滑剤の中から適宜選択することができる。公知の滑剤としては、例えば、低分子ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカーボン等の炭化水素系滑剤；カルナバワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス系滑剤；ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、又はヒドロキシステアリン酸のようなヒドロキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤；ステアリルアミド、ラウリルアミド、オレイルアミド等の脂肪族アミド化合物又はメチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミドのようなアルキレンビス脂肪族アミド等の脂肪族アミド系滑剤；ステアリルステアレート、ブチルステアレート等の脂肪酸１価アルコールエステル化合物又は、グリセリントリステアレート、ソルビタントリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ポリグリセリンポリリシノレート、硬化ヒマシ油等の脂肪酸多価アルコールエステル化合物、又は、ジペンタエリスリトールのアジピン酸・ステアリン酸エステルのような１価脂肪酸及び多塩基性有機酸と多価アルコールの複合エステル化合物等の脂肪酸アルコールエステル系滑剤；ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール等の脂肪族アルコール系滑剤；金属石鹸類；部分ケン化モンタン酸エステル等のモンタン酸系滑剤；アクリル系滑剤；シリコーンオイル等が挙げられる。これらの滑剤は、１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
本発明においては、特に透明性の点から、１価脂肪酸及び多塩基性有機酸と多価アルコールとの複合エステル化合物等の、脂肪酸アルコールエステル系滑剤を使用することが好ましい。本発明の組成物における、（Ｃ）成分である滑剤の含有量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部であることが好ましく、特に０．０５〜５質量部であることが好ましい。滑剤の含有量が０．００１質量部未満では、加工性が不十分な場合があり、１０質量部を超えると、透明性を低下させる等の性能低下が生じる。【００２９】
本発明の硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物を製造するに際して、（Ａ）〜（Ｃ）成分を塩化ビニル系樹脂に配合するタイミングが、特に制限されるということはない。例えば、予め（Ａ）〜（Ｃ）成分の中から選択される２種以上をワンパック化して塩化ビニル系樹脂に配合しても良いし、各々の成分を塩化ビニル系樹脂に対して配合してもよい。また、ワンパック化する場合には、各成分を、各々粉砕してから混合しても、混合してから粉砕しても良い。
【００３０】
本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、後塩素化ポリ塩化ビニル（ＣＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−アルキル，シクロアルキル又はアリールマレイミド共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル三元共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体等の塩化ビニル系樹脂、及び、上記塩化ビニル系樹脂と、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテン等のα−オレフィン重合体、又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリル等）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタンとのブレンド品等をあげることができる。【００３１】
本発明の硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物には、塩化ビニル系樹脂に通常用いられる金属系安定剤を添加することができる。しかしながら本発明においては、鉛系安定剤、（有機）スズ系安定剤、カドミウム系安定剤、バリウム系安定剤を添加することは、環境に対する影響や毒性の点から好ましくない。
【００３２】
本発明において使用することのできる金属系安定剤としては、例えば、鉛、スズ、カドミウム、バリウム以外の有機酸金属塩、及びこれらの複合安定剤等があげられる。これらの有機酸金属塩は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意に使用することができる。但し、これら有機酸金属塩を添加した場合、透明性が低下する傾向がある。【００３３】
本発明において使用することのできる、上記金属系安定剤としての有機酸金属塩としては、カルボン酸、有機リン酸類又はフェノール類の金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｚｎ，Ｃｓ，Ａｌ）塩等が挙げられる。上記カルボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸及び類似酸並びに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸等の天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、p-t-ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、5-t-オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。【００３４】
また、前記有機リン酸類としては、例えば、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノ−、又はジ−（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステル等が挙げられる。【００３５】
また、前記フェノール類としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール等があげられる。これらは正塩、酸性塩、塩基性塩或いは過塩基性錯体であってもよい。【００３６】
本発明の硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物は、透明性が高く、軟化点も高い等の物性に優れた成形品を得ることができるので、可塑剤を配合せずに硬質用途に使用することが好ましい。しかしながら、可塑剤を塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、１０質量部未満であれば、使用することも可能である。可塑剤を使用する場合には、通常塩化ビニル系樹脂に用いられている可塑剤を、本発明の効果を損なわない範囲で、適宜使用することができる。
【００３７】
上記の可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレート等のフタレート系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペート等のアジペート系可塑剤；
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエチル）ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート等のホスフェート系可塑剤；
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコールと、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の二塩基酸を用い、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をストッパーとして使用したポリエステル系可塑剤；
その他、テトラヒドロフタル酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニレンポリカルボン酸系可塑剤等が挙げられる。【００３８】
また、本発明の硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物には、更に、通常塩化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添加剤、例えば、有機ホスファイト化合物、フェノール系又は硫黄系酸化防止剤、（Ｂ）成分の亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物以外のハイドロタルサイト化合物、エポキシ化合物、ポリオール類、β−ジケトン化合物、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することもできる。
【００３９】
上記有機ホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜15混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。【００４０】
前記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール)、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４'−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール)、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル)フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン、トリエチレングリコール−ビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。【００４１】
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類等が挙げられる。【００４２】
前記、（Ｂ）成分の亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物以外のハイドロタルサイト化合物としては、例えば、下記の式で表される化合物を挙げることができる。
Ｍｇ１−ＸＡｌＸ（ＯＨ）２（Ａｑ−）Ｘ／ｑ・ａＨ２Ｏ
但し、式中のｑは１又は２であり、Ａｑ−はｑ価のアニオン、即ち（ＣＯ３）２−又は（ＣｌＯ４）−であり、Ｘは０＜Ｘ≦０．５、ａは０又は正数を表す。【００４３】
亜鉛変性ハイドロタルサイト系化合物以外のハイドロタルサイトの代表例としては、下記のものが挙げられる。
Ｍｇ０．７５０Ａｌ０．２５０（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１２５・０．５Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．６９２Ａｌ０．３０８（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１５４・０．１Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．６８３Ａｌ０．３１７（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１５９・０．５Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．６６７Ａｌ０．３３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６７・０．１Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．７５０Ａｌ０．２５０（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）０．２５０・０．５Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．６９２Ａｌ０．３０８（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）０．３０８・０．１Ｈ２Ｏ
Ｍｇ０．６６７Ａｌ０．３３３（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）０．３３３・０．１Ｈ２Ｏ
市販品としては、ＤＨＴ−４Ａ（協和化学工業（株）製）、マグセラ−１（協和化学工業（株）製）等が挙げられる。【００４４】
前記エポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油等のエポキシ化動植物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、エポキシ化ステアリン酸ブチル、エポキシ化ステアリン酸２−エチルヘキシル、エポキシ化ステアリン酸ステアリルエステル、エポキシ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘ
キセンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等のエポキシ化合物が挙げられる。【００４５】
前記ポリオール化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール又はジペンタリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。【００４６】
前記β−ジケトン化合物としては、例えば、アセチルアセトン、トリアセチルメタン、２，４，６−ヘプタトリオン、ブタノイルアセチルメタン、ラウロイルアセチルメタン、パルミトイルアセチルメタン、ステアロイルアセチルメタン、フェニルアセチルアセチルメタン、ジシクロヘキシルカルボニルメタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、オクチルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、ビス（４−オクチルベンゾイル）メタン、ベンゾイルジアセチルメタン、４−メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス（４−カルボキシメチルベンゾイル）メタン、２−カルボキシメチルベンゾイルアセチルオクチルメタン、デヒドロ酢酸、シクロヘキサン−１，３−ジオン、３，６−ジメチル−２，４−ジオキシシクロヘキサン−１カルボン酸メチル、２−アセチルシクロヘキサノン、ジメドン、２−ベンゾイルシクロヘキサンなどが挙げられる。又、これらβ−ジケトン化合物の金属塩も使用することができる。【００４７】
上記β−ジケトン金属塩を提供し得る金属種としては、例えば、リチウム、ナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。【００４８】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類等が挙げられる。【００４９】
前記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。【００５０】
前記充填剤の具体例としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナけい酸ナトリウム、ハイドロタルサイト、ハイドロカルマイト、けい酸アルミニウム、けい酸マグネシウム、けい酸カルシウム、ゼオライト等のけい酸金属塩、活性白土、タルク、クレイ、ベンガラ、アスベスト、三酸化アンチモン、シリカ、ガラスビーズ、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、アスベスト、ウオラストナイト、チタン酸カリウム、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノライト、ＭＯＳ，ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維等が挙げられる。【００５１】
前記難燃剤や難燃助剤の例としては、トリアジン環含有化合物、金属水酸化物、その他無機リン、ハロゲン系難燃剤、シリコン系難燃剤、リン酸エステル系難燃剤、縮合リン酸エステル系難燃剤、イントメッセント系難燃剤、三酸化アンチモン等の酸化アンチモン、その他の無機系難燃助剤、有機系難燃助剤等が挙げられる。【００５２】
前記トリアジン環含有化合物としては、例えば、メラミン、アンメリン、ベンズグアナミン、アセトグアナミン、フタロジグアナミン、メラミンシアヌレート、ピロリン酸メラミン、ブチレンジグアナミン、ノルボルネンジグアナミン、メチレンジグアナミン、エチレンジメラミン、トリメチレンジメラミン、テトラメチレンジメラミン、ヘキサメチレンジメラミン、１，３−ヘキシレンジメランミン等が挙げられる。【００５３】
前記金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜鉛、キスマー５Ａ（水酸化マグネシウム：協和化学工業（株）製）等が挙げられる。【００５４】
前記リン酸エステル系難燃剤の例としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリスクロロエチルホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、トリスイソプロピルフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、t-ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ビス-(t-ブチルフェニル)フェニルホスフェート、トリス-(t-ブチルフェニル)ホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート、ビス-(イソプロピルフェニル)ジフェニルホスフェート、トリス-(イソプロピルフェニル)ホスフェート等が挙げられる。【００５５】
前記縮合リン酸エステル系難燃剤の例としては、１，３−フェニレン  ビス（ジフェニルホスフェート）、１，３−フェニレン  ビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡ  ビス（ジフェニルホスフェート）等が挙げられ、イントメッセント系難燃剤としては、ポリリン酸等のアンモニウム塩やアミン塩が挙げられる。【００５６】
前記その他の無機系難燃助剤としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、タルク等の無機化合物、及びその表面処理品が挙げられ、例えば、ＴＩＰＡＱＵＥ  Ｒ−６８０（酸化チタン：石原産業（株）製）、キョーワマグ１５０（酸化マグネシウム：協和化学工業（株）製）、等の種々の市販品を用いることができる。
また、前記その他の有機系難燃助剤としては、例えば、ペンタエリスリトールが挙げられる。【００５７】
本発明の硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物には、通常塩化ビニル系樹脂に使用される安定化助剤を、本発明の効果を損なわない範囲内で添加することができる。かかる安定化助剤としては、例えば、ジフェニルチオ尿素、アニリノジチオトリアジン、メラミン、安息香酸、ケイヒ酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、ゼオライト、過塩素酸塩等が挙げられる。
【００５８】
その他、本発明の硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物には、必要に応じて通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、防曇剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、発泡剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００５９】
本発明の硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂の加工方法とは無関係に使用することが可能であり、例えば、ロール加工、押出成型加工、溶融流延法、加圧成型加工等に好適に使用することができる。
以下、実施例及び比較例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら制限を受けるものではない。
【００６０】
［実施例１〜７及び比較例１〜４］
下記〔表１〕及び〔表２〕に記載した各配合物を、ヘンシェルミキサーを用いてブレンドした後、１７０℃×３０ｒｐｍ×０．６ｍｍ×３分の条件で、ロール混練してシートを作製した。得られたシートを１９０℃のギヤーオーブンに入れて、＜熱安定性試験＞として黒化時間（分）を測定した。結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。【００６１】
上記で得られた０．６ｍｍ厚のシートを張り合わせて１９０℃で５分間プレス加工を行い、１ｍｍ厚のシートと２ｍｍ厚のシートを作製した。また、これとは別に、１９０℃で３０分間プレス加工を行って１ｍｍ厚のシートを作製した。得られたシートを用い、以下の方法によって、着色性試験及び透明性試験を行った。【００６２】
＜着色性試験＞
上記、１９０℃で５分間及び３０分間プレス加工した１ｍｍ厚のシートについて、黄色度（Ｙ.Ｉ.）を測定した。結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。【００６３】
＜透明性試験＞
上記、１９０℃で５分間プレス加工した１ｍｍ厚及び２ｍｍ厚のシートについて、Ｈａｚｅ値を測定した。結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００６４】
【表１】
0005580742.tif 000002
【００６５】
【表２】
0005580742.tif 000003
【００６６】
〔表１〕及び〔表２〕の結果から、本願発明の硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物が、透明性に優れているだけでなく、短時間の加熱に対する耐着色性に優れていることが実証された。
【００６７】
［実施例８〜実施例１４］
前記実施例１〜７と同様に、下記〔表３〕に記載された配合物を、ヘンシェルミキサーを用いてブレンドした後、１７０℃×３０ｒｐｍ×０．６ｍｍ×３分の条件でロール混練してシートを作製した。
得られたシートを１９０℃のギヤーオーブンに入れて、＜熱安定性試験＞として黒化時間（分）を測定した。結果を〔表３〕に示す。【００６８】
前記実施例１〜７と同様に、上記で得られた０．６ｍｍ厚のシートを張り合わせて１９０℃で５分間プレス加工を行い、１ｍｍ厚のシートと２ｍｍ厚のシートを作製した。また、これとは別に、１９０℃で３０分間プレス加工を行って１ｍｍ厚のシートを作製した。
これらのシートを用い、以下の方法によって、着色性試験及び透明性試験を行った。【００６９】
＜着色性試験＞
上記、１９０℃で５分間及び３０分間プレス加工した１ｍｍ厚のシートについて、黄色度（Ｙ.Ｉ.）を測定した。結果を〔表３〕に示す。【００７０】
＜透明性試験＞
上記、１９０℃で５分間プレス加工した１ｍｍ厚及び２ｍｍ厚シートについて、Ｈａｚｅ値を測定した。結果を〔表３〕に示す。
【００７１】
【表３】
0005580742.tif 000004
【００７２】
〔表３〕の結果から、滑剤を配合することによって、初期の耐着色性及び透明性に影響を与えることなく、熱安定性を向上させることができることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物は、特に硬質、又は半硬質用途の透明な成形品用に好適であり、ガラス様の透明性が必要とされる容器類、工業板、化粧板、トレー、フィルム、シュリンクフィルム、シート、建材、給排水パイプ、プレート、継手、自動車用材料、ホース、ＩＣケース、ボトル等に用いることができる。