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　特願２０１４−５５８８４４「シクロドデカトリエントリアルデヒド及び関連化合物の調製及び使用」拒絶査定不服審判事件〔平成２５年　８月２９日国際公開、ＷＯ２０１３／１２６６４１、平成２７年　５月１４日国内公表、特表２０１５−５１３５４２〕について、次のとおり審決する。
【結　論】
　本件審判の請求は、成り立たない。
【理　由】
第１　手続の経緯
　本願は、２０１３年２月２２日（パリ条約による優先権主張外国庁受理　２０１２年２月２４日　米国（ＵＳ））を国際出願日とする出願であって、出願後の手続の経緯の概要は次のとおりである。
　
　平成２６年　８月２５日　　　手続補正書の提出
　平成２８年　７月２６日付け　拒絶理由通知
　　　　同年１０月２７日　　　意見書・手続補正書の提出
　　　　同年１１月１７日付け　拒絶査定
　平成２９年　３月２２日　　　拒絶査定不服審判の請求・手続補正書の提　　　　　　　　　　　　　　　出
　　　　同年１０月３０日付け　当審における拒絶理由通知
　平成３０年　１月３１日　　　意見書・手続補正書の提出
　
第２　本願発明
　本願の請求項１〜５に係る発明は、平成３０年１月３１日付けの手続補正により補正された特許請求の範囲の請求項１〜５に記載された事項により特定されるとおりのものであるところ、請求項１に係る発明（以下「本願発明１」という。）は次のとおりである。
　
「　シクロドデカトリエンをヒドロホルミル化して
シクロドデカトリエンの
ａ）溶媒中にロジウム化合物及び有機ホスファイト配位子を含む第１混合物を調製する工程；
ｂ）前記第１混合物をＣＯ及びＨ2を含むガスの存在下かつシクロドデカトリエンの不存在下で、圧力７０〜７００ｐｓｉｇ及び温度５０〜１２０℃にて加熱して、活性化された触媒複合体を含む第２混合物を形成する工程；及び
ｃ）シクロドデカトリエンと前記第２混合物とを合わせて、第３混合物を形成する工程、
を含
み、
ステップｃ）において、シクロドデカトリエンを反応させてトリアルデヒドを形成する
（下線は、平成２９年３月２２日付け手続補正により補正された請求項１に対して、平成３０年１月３１日付けの手続補正により補正された箇所である。）
　
第３　当審が通知した拒絶理由
　平成２９年１０月３０日付けで当審が通知した拒絶理由は理由１及び２であるところ、そのうち理由２は次のとおりである。
「本件出願の請求項１〜５に係る発明は、その出願前日本国内または外国において頒布された下記の刊行物に記載された発明又は電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった発明に基いて、その出願前にその発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない。」
　そして、刊行物として、次の刊行物１〜４を挙げている。
刊行物１：特開２００１−１６３８２４号公報（原査定の引用文献１）
刊行物２：特表２００３−５０５４３８号公報
刊行物３：特開２０１２−１７２０号公報
刊行物４：国際公開第２０１１／０４６７８１号（特表２０１３−５０８２７４号公報）
　
第４　当審の判断
　当審は、本願は、上記理由２によって拒絶すべきものであると判断する。
　理由は以下のとおりである。
　
（１）引用刊行物及びそれらの記載事項
刊行物１：特開２００１−１６３８２４号公報（原査定の引用文献１）
刊行物２：特表２００３−５０５４３８号公報
刊行物３：特開２０１２−１７２０号公報
刊行物４：国際公開第２０１１／０４６７８１号（特表２０１３−５０８２７４号公報）
　
刊行物１：
１ａ）「【００１３】本発明に用いられるヒドロホルミル化生成液は多くのヒドロホルミル化プロセスからの生成液に適用可能である。本発明により回収または分離されるアルデヒドはアルデヒド基を１個、２個、３個またはそれ以上含有する、脂肪族化合物、脂環式化合物、芳香族化合物または複素環式化合物である。このアルデヒドは好ましくは炭素数６以上であり、且つ１気圧において１３０℃の沸点を有するアルデヒドである。また、原料となるオレフィンは内部オレフィン、外部オレフィンどちらでもよく、分子内に両者を含有していてもよい。
【００１４】原料となるオレフィンとしては以下の化合物が挙げられる。脂肪族モノアルデヒドの原料である脂肪族モノオレフィンとして、１−ブテン、２−ブテンなどの各異性体および混合ブテン、ヘキセン、オクテン、デセン、ドデセンの各異性体とその混合物、および各種α−オレフィン、ビニルシクロヘキサン類などが挙げられる。脂肪族ジアルデヒドの原料である脂肪族ジオレフィンとして、１，３−ブタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、ジビニルシクロヘキセンなどが挙げられる。脂環式アルデヒドの原料である脂環式オレフィンとして、シクロヘキセン、１，５−シクロオクタジエン、シクロデカトリエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ビニルシクロヘキセン、テルペン類などが挙げられる。芳香族骨格および複素環を有するオレフィンとしてはスチレン類、ジビニルベンゼン類、ビニルピリジン類が挙げられる。脂肪族アルケナールとしては３−ブテン−１−アール、５−ヘキセン−１−ア−ル、７−オクテン−１−ア−ル、９−デケン−１−ア−ル、１１−ドデケン−１−アールなどが挙げられる。脂環式アルケナールとしては３−（３−ビニルシクロヘキシル）プロピオンアルデヒド、３−（４−ビニルシクロヘキシル）プロピオンアルデヒド、トリシクロデセンアルデヒドなどが挙げられる。芳香族骨格を有するアルケナールとしては（３−ビニルフェニル）アセトアルデヒド、（４−ビニルフェニル）アセトアルデヒド、３−ビニルベンズアルデヒド、４−ビニルベンズアルデヒドなどが挙げられる。
【００１５】また、原料オレフィンに各種置換基が存在していてもよく、そのような置換基としてはヒドロキシル基、エーテルおよびアセタールを含むアルコキシ基、アセトキシのようなアルカノイルオキシ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキサミド基、ケト基、シアノ基、ハロゲン基などが含まれていてもよい。
【００１６】本発明におけるアルデヒド合成用の金属錯体触媒としては、反応条件下においてヒドロホルミル化触媒能を有する任意のコバルト化合物、またはその他のロジウム化合物を用いることができるが、比較的温和な条件で反応を進行することができるロジウム−有機リン化合物を用いることが好ましい。本発明で使用されるロジウム化合物は有機リン化合物と錯体を形成し水素と一酸化炭素存在下でヒドロホルミル化活性を示す物であればその前駆体の形態によらない。すなわち、Rh(acac)(CO)2，Rh2O3，Rh4(CO)12，Rh6(CO)16，Rh(NO3)3などの触媒前駆体物質を有機リン化合物と一緒に反応混合物中に導入し反応容器内で触媒活性を持つロジウム金属ヒドリドカルボニルリン錯体を形成させてもよいし、あらかじめロジウム金属ヒドリドカルボニルリン触媒を調製してそれを反応容器内に導入してもよい。本発明の好ましい具体例では、Rh(acac)(CO)2 をロジウム前駆体物質として使用して溶媒の存在下に有機リン化合物と反応させた後、過剰の遊離有機リン化合物と一緒に反応器に導入し、触媒活性を持つロジウム−有機リン錯体触媒とすることができる。いずれにしても、本発明の目的に対しては、ヒドロホルミル化反応で使用される一酸化炭素および水素の存在する条件下で活性ロジウム−有機リン触媒が反応混合物中に存在すれば充分である。
【００１７】本発明において、ロジウム化合物とヒドロホルミル化反応の触媒を形成する有機リン化合物としてはホスフィンおよびホスファイトである。ホスフィンとしては第１、第２および第３ホスフィンである。アリール置換アルキルを含むアルキル基、シクロヘキシルのようなシクロアルキル基、並びにフェニルおよび１個以上のアルキル基で置換されたフェニルのようなアリール基を置換基として持つ第３ホスフィンが好適に使用される。第３ホスフィンにはトリアルキルホスフィン配位子：例えばトリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジシクロヘキシル−ｎ−オクチルホスフィン：・・・が含まれる。・・・
【００１８】ホスファイトとしては置換基で置換されたものが好ましい。好適な置換基としてはメチル基、エチル基、イソプロピル基、n-ブチル基、t-ブチル基等のアルキル基；メチル基、エチル基、イソプロピル基、n-ブチル基、t-ブチル基、メトキシ基などで置換されていてもよいフェニル基およびナフチル基などのアリール基；メチル基、エチル基、イソプロピル基、n-ブチル基、t-ブチル基などの脂肪族アルキル基；メチル基、エチル基、イソプロピル基、n-ブチル基、t-ブチル基などの低級アルキル基で置換されていてもよいシクロペンチル基、シクロヘキシル基などの脂環式アルキル基等が挙げられる。好適なホスファイトの具体例としては、トリフェニルホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（３−メトキシ−６−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジ（２−ｔ−ブチルフェニル）ｔ−ブチルホスファイトなどが挙げられるが、これらのホスファイトのみに限定されるものではない。また、これらのホスファイトは単独で使用してもよいし、２種以上を組合わせて使用しても良い。上記トリオルガノホスファイト以外に、特表昭６１−５０１２６８や特開平８−１６５２６６、特開平８−３３７５５０、特開平１０−４５７７６、特開平１０−１３０１９０記載の各種ビスホスファイトが使用できる。不斉炭素を持つホスファイト配位子も適用可能である。
・・・
【００２０】本発明に従うヒドロホルミル化反応は溶媒を用いずに実施することも可能であるが、反応に不活性な炭化水素溶媒を用いるとより好適に実施できる。ヒドロホルミル化反応終了後、アルデヒドを含有する反応生成液を抽出溶剤である炭素数２〜６の多価アルコールと混合し、触媒成分を炭化水素溶媒に、アルデヒド成分を抽出溶剤に抽出した後、２層分離を行う。そのため炭化水素溶媒は炭素数２〜６の多価アルコールと層分離するものが好ましい。この様な炭化水素溶媒としては芳香族炭化水素化合物、脂肪族炭化水素化合物、脂環式炭化水素化合物が挙げられる。
【００２１】芳香族炭化水素化合物としては、ベンゼンおよびトルエン、キシレン、メシチレン、プソイドクメンなどのメチルベンゼン類、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼンなどのエチルベンゼン類、イソプロピルベンゼン、１，３−ジイソプロピルベンゼン、１，４−ジイソプロピルベンゼンなどのプロピルベンゼン類、またこれら以外の各種アルキルベンゼン類が好適に使用できる。脂肪族炭化水素化合物としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ドデカン、デカン等が好適に使用でき、標準温度および圧力で液体であればこれらに限定されない。・・・
【００２２】本発明において好適なロジウム触媒の量としては、原料のオレフィンに対して、ロジウム金属として１〜５０００ｐｐｍであり、より好ましくは５〜２０００ｐｐｍである。ロジウムを１０ｐｐｍ以上で使う場合においては、触媒の再使用が必ず必要になってくる。ヒドロホルミル化反応を実施するための温度および圧力に関する条件は、４０〜１６０℃、好ましくは７０〜１４０℃の反応温度、および１０〜１５０気圧の反応圧力である。温度が４０℃より低い場合はヒドロホルミル化の反応が遅く、１６０℃より高い場合は反応溶液中におけるオレフィンやヒドロホルミル化反応生成物からの副反応が進行し反応成績が悪化する。また、圧力が１０気圧より低い場合はヒドロホルミル化の反応が遅く、１５０気圧より高い場合は高圧の反応装置を使用するため装置費用が高くなってしまう。反応に用いられる水素／一酸化炭素混合ガスにおける一酸化炭素に対する水素のモル比は導入ガス組成として０．２〜５．０の範囲から選ぶことができる。水素／一酸化炭素混合ガスがこの範囲を外れるとヒドロホルミル化反応の反応活性あるいはアルデヒド選択率が低下する。」
　
１ｂ）「【００３９】実施例２
［トリシクロペンタジエンのヒドロホルミル化］ガス導入管およびサンプル抜き出し管を備えた内容量500mL のステンレス製電磁攪拌式オートクレーブに、Rh(acac)(CO)20.0334g(0.129mmol)、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト 2.50g(3.86mmol)およびメチルシクロヘキサン 40gを仕込み、窒素ガス0.5MPa で２回置換し、水素／一酸化炭素＝１／１（モル比）の混合ガス0.5MPaで３回置換し、反応器内酸素濃度を100ppm以下とした。次いでオートクレーブ内に水素／一酸化炭素＝１／１（モル比）の混合ガスを供給して内圧を5.0Mpa に維持しながら、トリシクロペンタジエン250g 、およびメチルシクロヘキサン 60gからなる混合液を２時間かけて連続的にオートクレーブにフィードした。この間、オートクレーブ内の温度は100℃に保った。ジシクロペンタジエンを含有する上記の混合液のフィード終了後、100℃で更に３時間攪拌し反応を継続した。
【００４０】反応終了後、オートクレーブ下部抜き出し管より生成液を一部サンプリングし、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、トリシクロペンタジエンの転化率は100%であり、ペンタシクロペンタデカンジカルバルデヒドの収率は99.0%であることが判った。トリシクロペンタジエンの二重結合の１つだけがヒドロホルミル化されたモノアルデヒド体の収率は1.0%であった。なお、原料であるトリシクロペンタジエンと溶媒のメチルシクロヘキサンはヒドロホルミル化反応前に蒸留を実施し、窒素下で保存しておいたものである。」
　
１ｃ）「【００４６】実施例４
 ［トランス、トランス、シス−１，５，９−シクロドデカトリエンのヒドロホルミル化］実施例２と同様な操作に従い、オートクレーブにRh(acac)(CO)20.0334g(0.129mmol)、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト2.50g(3.86mmol)およびメチルシクロヘキサン40gを仕込み、トランス、トランス、シス−１，５，９−シクロドデカトリエン200g、およびメチルシクロヘキサン60gからなる混合液を２時間かけて連続的にオートクレーブにフィードした。この間、オートクレーブ内の温度は100℃に保った。上記の混合液のフィード終了後、100℃で更に３時間攪拌し反応を継続した。
【００４７】反応終了後、オートクレーブ下部抜き出し管より生成液を一部サンプリングし、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、トランス、トランス、シス−１，５，９−シクロドデカトリエンの転化率は100%であり、モノ−ホルミル−シクロドデカジエン化合物(C13体)の収率は0.2%、ジ−ホルミル−シクロドデセン化合物(C14体)の収率は1.3%、トリ−ホルミル−シクロドデカン化合物(C15体)の収率は98.5%であった。」
　
刊行物２：
２ａ）「　　【請求項３】　１種以上の環状アルデヒドを製造する方法であって、
　（１）金属−有機燐リガンド錯体触媒、所望により遊離の有機燐リガンドおよび非極性溶媒の存在下で、環状オレフィン性不飽和化合物を一酸化炭素および水素と反応させて多相反応生成物流体を形成すること；ならびに（２）該多相反応生成物流体を分離して、該環状オレフィン性不飽和化合物、金属−有機燐リガンド錯体触媒、所望により遊離の有機燐リガンドおよび非極性溶媒を含む非極性相と、該環状アルデヒドを含む極性相とを得ること 
　を含む方法。」
　
２ｂ）「　　　【０００９】
　詳細な説明
　一般的プロセス
　本発明の方法は、・・・
　　　【００１１】
　例となるプロセスとしては、例えばヒドロホルミル化、ヒドロアシル化（分子内および分子間）、ヒドロシアン化（hydrocyanation）、ヒドロアミド化、ヒドロエステル化、アミノリシス、アルコーリシス、ヒドロカルボニル化、ヒドロキシカルボニル化、カルボニル化、オレフィン異性化、トランスファー水素化等が包含される。好ましいプロセスは、触媒量の金属−有機燐リガンド錯体触媒の存在下での、環状有機化合物と、一酸化炭素との反応または、一酸化炭素および第３の反応剤、例えば水素との反応、または、シアン化水素との反応を含む。最も好ましいプロセスは、ヒドロホルミル化、ヒドロシアン化（hydrocyanation）、ヒドロカルボニル化、ヒドロキシカルボニル化およびカルボニル化を含む。
　　　【００１２】
　ヒドロホルミル化は、当技術分野で公知の慣用の手順にしたがって行うことができる。例えば、環状オレフィン化合物、一酸化炭素および水素を、ヒドロホルミル化の条件下で、本明細書に記載した金属−有機燐リガンド錯体触媒の存在下で反応させることによって、環状アルデヒドを製造することができる。ヒドロホルミル化のプロセスは、以下においてより充分に記載されている。」
　
２ｃ）「　　　【００２７】
　本発明により包含されるプロセスにおいて使用可能な、例となる金属−有機燐リガンド錯体触媒ならびにその製造方法は当技術分野でよく知られており、以下に挙げる特許において開示されているものを包含する。一般に、そのような触媒は、そのような参考文献において記載されているように、「その場」（in situ）で予備形成されるかまたは形成されることができ、有機燐リガンドと組合せた錯体中の金属から本質的になる。活性種はまた、金属に直接結合された、一酸化炭素および／または水素を含むことができる。
　　　【００２８】
　プロセスにおいて有用な触媒は、光学活性であるかまたは光学活性でないことができる、金属−有機燐リガンド錯体触媒を包含する。金属−有機燐リガンド錯体を構成する、許容される金属としては、ロジウム（Ｒｈ）、コバルト（Ｃｏ）、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、オスミウム（Ｏｓ）およびそれらの混合物から選択される、第８、９および１０族金属が含まれ、好ましい金属はロジウム、コバルト、イリジウムおよびルテニウムであり、より好ましくはロジウム、コバルトおよびルテニウムであり、特にロジウムである。・・・金属−有機燐リガンド錯体を構成する、許容される有機燐リガンドおよび遊離の有機燐リガンドとしては、有機ホスフィン、例えばビスホスフィンおよびトリオルガノホスフィン、ならびに有機ホスファイト、例えばモノ−、ジ−、トリ−およびポリオルガノホスファイトが含まれる。他の許容される有機燐リガンドとしては、例えば有機ホスホナイト、有機ホスフィナイト、有機燐アミド等が含まれる。所望なら、そのようなリガンドの混合物を、金属−有機燐リガンド錯体触媒および／または遊離のリガンドにおいて使用することができ、そのような混合物は同じかまたは異なることができる。・・・本明細書においては、いかなる理論またはメカニズムの論議にも結び付けられることを意図しないが、触媒種は、その最も単純な形態において、有機燐リガンドと組合せた錯体中の金属および、使用されるときには一酸化炭素および／または水素から本質的になり得ると思われる。
　　　【００２９】
・・・金属−有機燐リガンド錯体が触媒するプロセス、例えばヒドロホルミル化において、活性触媒が、金属に直接結合したハロゲンおよび硫黄を含まないことが、絶対に必要というわけではないが、好ましい。好ましい金属−リガンド錯体触媒としては、ロジウム−有機ホスフィンリガンド錯体触媒およびロジウム−有機ホスファイトリガンド錯体触媒が含まれる。
　　　【００３０】
　そのような金属にて利用可能な配位部位の数は、当技術分野でよく知られている。かくして、触媒種は、単核、二核または高次核の形態で、錯体触媒混合物を含むことができ、好ましくは、金属、例えばロジウム１分子当たり錯体形成された少なくとも１つの有機燐含有分子によって特徴づけられる。例えば、ヒドロホルミル化反応において使用される好ましい触媒の触媒種は、有機燐リガンドの他に、ヒドロホルミル化反応によって使用される一酸化炭素および水素気体を考慮して、一酸化炭素および水素と錯体形成することができる。
　　　【００３１】
・・・
　　　【００３２】
　反応混合物出発物質の金属−有機ホスフィン錯体触媒のリガンドおよび／または遊離の有機ホスフィンリガンドとして働くことができる有機ホスフィンの中には、トリオルガノホスフィン、トリアルキルホスフィン、アルキルジアリールホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、ジシクロアルキルアリールホスフィン、シクロアルキルジアリールホスフィン、トリアラルキルホスフィン、トリアルカリールホスフィン、トリシクロアルキルホスフィン、およびトリアリールホスフィン、アルキルおよび／またはアリールビスホスフィンならびにビスホスフィンモノオキシド等がある。もちろん、そのような第３級の非イオン性有機ホスフィンの任意の炭化水素基を、所望なら、ヒドロホルミル化反応の所望の結果に不適当に悪影響を与えない任意の適当な置換基で置換することができる。反応において使用可能な有機ホスフィンリガンドおよび／またはその製造方法は当技術分野で公知である。
・・・
　　　【００３８】
　反応混合物出発物質の金属−有機ホスファイト錯体触媒のリガンドおよび／または遊離の有機ホスファイトリガンドとして働くことができる有機ホスファイトの中には、モノオルガノホスファイト、ジオルガノホスファイト、トリオルガノホスファイトおよびオルガノポリホスファイトがある。本発明において使用可能な有機ホスファイトリガンドおよび／またはその製造方法は、当技術分野で公知である。
　　　【００３９】
　典型的モノオルガノホスファイトは、式：
・・・
　　　【００４２】
　典型的ジオルガノホスファイトは、式：
・・・
　　　【００４９】
　典型的なトリオルガノホスファイトとしては、式：
　　　【００５０】
　　【化５】
　　　【００５１】
（ここで、各Ｒ８は同じかまたは異なり、置換もしくは非置換の１価炭化水素基、例えばアルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリールおよびアラルキル基であり、これらは１〜２４個の炭素原子を含むことができ、好ましくは少なくとも１つのＲ８が、リガンドを親油性にするのに充分なＣ４〜Ｃ３０脂肪族基を含む）
　を有するものを包含し得る。・・・。最も好ましいトリオルガノホスファイトは、リガンドを親油性にするのに充分な、少なくとも１つのＣ４〜Ｃ３０脂肪族基で置換されたトリフェニルホスファイトである。そのようなトリオルガノホスファイトは、例えば米国特許・・・その開示は、参照することによって本明細書に組入れられる。」
　
２ｄ）「　　　【００６５】
　金属−有機燐リガンド錯体触媒は好ましくは均一形態である。例えば、予備形成されたロジウムヒドリド−カルボニル−有機燐リガンド触媒を製造することができ、特定のプロセスの反応混合物中へと導入することができる。より好ましくは、金属−有機燐リガンド錯体触媒は、ロジウム触媒前駆体から誘導することができ、これを、活性触媒の「その場」での形成のために反応媒体中へ導入することができる。例えば、ロジウム触媒前駆体、例えばロジウムジカルボニルアセチルセトネート、Ｒｈ２Ｏ３、Ｒｈ４（ＣＯ）１２、Ｒｈ６（ＣＯ）１６、Ｒｈ（ＮＯ３）３等を、活性触媒の「その場」での形成のために有機燐リガンドと一緒に反応混合物中へ導入することができる。」
　
２ｅ）「　　　【００６９】
　本発明の方法において使用可能な許容される反応条件はもちろん、所望の特定の合成に依存して選択される。そのようなプロセス条件は、当技術分野でよく知られている。本発明の方法のすべてを、当技術分野で公知の慣用の手順にしたがって行うことができる。本発明の方法を行うための例となる反応条件は、例えばカーク−オスマー（Kirk-Othmer）の化学技術辞典（Encyclopedia of Chemical Technology）、第４版、１９９６年に記載されており、その関連部分は、参照することによって本明細書に組入れられる。特定のプロセスに依存して、操作温度は約−８０℃またはそれ以下〜約５００℃またはそれ以上の範囲にあることができ、操作圧力は、約１ｐｓｉｇまたはそれ以下〜約１０，０００ｐｓｉｇまたはそれ以上の範囲にあることができる。
　　　【００７０】
　本発明の方法は、所望の環状生成物を製造するのに充分な時間行われる。使用される正確な反応時間は、温度、圧力、出発物質の性質および割合等のような要因に、一部分依存する。反応時間は通常、約０．５時間〜約２００時間またはそれ以上の範囲内にあり、好ましくは約１時間未満〜約１０時間である。」
　
２ｆ）「　　　【００７３】
　先に示したように、本発明の方法は、非極性溶媒の存在下で行われる。・・・
　　　【００７５】
　本発明において有用な例となる非極性溶媒としては、例えば・・・ヘプタン、・・・が含まれる。」
　
２ｇ）「　　　【００９２】
　ヒドロホルミル化プロセス
　本発明において有用な好ましいプロセスはヒドロホルミル化である。例となる金属−有機燐リガンド錯体が触媒するヒドロホルミル化プロセスは、例えば米国特許第号；第４，１４８，８３０号；第４，５９３，１２７号；第４，７６９，４９８号；第４，７１７，７７５号；第４，７７４，３６１号；第４，８８５，４０１号；第５，２６４，６１６号；第５，２８８，９１８号；第５，３６０，９８８号；第５，３６４，９５０号および第５，４９１，２６６号に記載されているものであり、その開示は、参照することによって本明細書に組入れられる。したがって、本発明のヒドロホルミル化処理技術は、任意の公知の処理技術に相当し得る。好ましいプロセスは、触媒液体再利用ヒドロホルミル化プロセスを含むものである。
　　　【００９３】
　一般に、そのような触媒液体再利用ヒドロホルミル化プロセスは、金属−有機燐リガンド錯体触媒の存在下で、触媒およびリガンドのための非極性溶媒をまた含む液体媒体中で、環状オレフィン性不飽和化合物を一酸化炭素および水素と反応させることによる環状アルデヒドの製造を含む。・・・
　　　【００９５】
　本発明のヒドロホルミル化プロセス（および他の適当なプロセス）において使用することができる置換もしくは非置換の環状オレフィン反応剤は、約６〜４０個またはそれ以上、好ましくは６〜２０個の炭素原子を含む、光学活性（プロキラルおよびキラル）および非光学活性（アキラル）の両方のオレフィン性不飽和化合物を含む。そのような環状オレフィン性不飽和化合物は、オレフィン混合物と同様に、末端もしくは内部で不飽和であり得る。その上、そのような環状オレフィン化合物は１つ以上のエチレン性不飽和基をさらに含むことができ、もちろん、２種以上の異なる環状オレフィン性不飽和化合物の混合物を、所望なら、出発物質として使用することができる。例えば、４個以上の炭素原子を含む市販のαオレフィンは、少量の対応する内部オレフィンおよび／または対応する飽和炭化水素を含むことができ、そのような市販のオレフィンは、反応させる前に必しも精製する必要はない。ヒドロホルミル化反応において使用することができる、・・・
　　【００９６】
　最も好ましくは、本発明は、約６〜３０個、好ましくは６〜２０個の炭素原子を含む環状のアキラルなαオレフィンおよび、約６〜２０個の炭素原子を含む環状のアキラルな内部オレフィン、ならびに、そのようなαオレフィンおよび内部オレフィンの出発物質混合物をヒドロホルミル化することによる、環状の非光学活性のアルデヒドの製造のために特に有用である。適当な置換および非置換の環状オレフィン出発物質の例としては、Ｊ．マーチ（Ｍａｒｃｈ）、上級有機化学 （Advanced Organic Chemistry）、ウィリー、ニューヨーク、１９９２年、８３９−８５２頁（その関連部分は、参照することにより本明細書に組入れられる）に記載された、そのような許容される置換および非置換の環状オレフィン化合物が含まれる。
　　　【００９７】
　示されているように、本発明のヒドロホルミル化プロセスは、前記した金属−有機燐リガンド錯体触媒の使用を含む。・・・一般に、約１０〜５００ｐｐｍの金属、例えばロジウム、より好ましくは２５〜４００ｐｐｍの金属、例えばロジウムを使用するのが好ましい。
　　　【００９８】
・・・
　　　【００９９】
　本発明に含まれるヒドロホルミル化プロセスの反応条件は、光学活性および／または非光学活性なアルデヒドを製造するためにこれまで使用された、任意の適当なタイプのヒドロホルミル化条件を含み得る。例えば、水素、一酸化炭素およびヒドロホルミル化プロセスのオレフィン出発化合物の全気体圧力は、約１〜約１０，０００ｐｓｉａの範囲にあり得る。しかし、一般に、水素、一酸化炭素およびオレフィン出発化合物の全気体圧力約２０００ｐｓｉａ未満、より好ましくは約１０００ｐｓｉａ未満でプロセスを行うのが好ましい。最小全圧は主に、所望の反応速度を得るのに必要な反応剤の量によって限定される。より詳細には、本発明のヒドロホルミル化プロセスの一酸化炭素分圧は好ましくは約１〜約１０００ｐｓｉａ、より好ましくは約３〜約８００ｐｓｉａであり、一方、水素分圧は、好ましくは約５〜約５００ｐｓｉａ、より好ましくは約１０〜約３００ｐｓｉａである。一般に、気体状水素対一酸化炭素のＨ２：ＣＯモル比は約１：１０〜１００：１またはそれ以上の範囲にあることができ、より好ましい水素対一酸化炭素モル比は約１：１０〜約１０：１である。さらに、ヒドロホルミル化プロセスは、約‐２５℃〜約２００℃の反応温度で行うことができる。一般に、約５０〜約１２０℃のヒドロホルミル化反応温度が、すべてのタイプのオレフィン出発物質のために好ましい。」
　
２ｈ）「　　　【０１０９】
・・・
〔例〕
　以下に示されたリガンドが、以下の例において使用される。
　　　【０１１０】
　　【化９】
　　　【０１１１】
　例１
　３００ｐｐｍのロジウムをリガンド／ロジウムのモル比２０／１で含む、ロジウムジカルボニルアセチルアセトネートおよびリガンドＡのヘキサン（２０ｇ）溶液を、８０ミリリットルのパー（Ｐａｒｒ）反応器に入れ、９０℃および１００ｐｓｉの合成ガス（ＣＯ／Ｈ２　１：１）にて約１時間活性化した。１，２，３，６−テトラヒドロベンズアルデヒド（６ｇ）およびオクタン（４ｇ、内部標準）の混合物をオートクレーブに入れた。反応進行中に採取した試料のガスクロマトグラフィー分析により、反応速度を決定した。反応速度は、２．５モル／リットル・時間（モル／Ｌ−時間）であることがわかった。
　　　【０１１２】
　例２〜６
　リガンドＡの代わりにリガンドＢ〜Ｆを用いた変更で、例１に記載した手順を繰り返した。リガンドＢ〜Ｆについての反応速度を表１にまとめる。
　　　【０１１３】
　　【表４】
　　　【０１１４】
　例７
　リガンドＡの代わりにリガンドＣを用い、ヘキサンの代わりにトルエンを用いた変更で、例１に記載した手順を繰り返した。反応速度は４．４モル／Ｌ−時間であることがわかった。
　　　【０１１５】
　例８
　３００ｐｐｍのロジウムをリガンド／ロジウムのモル比２０／１で含む、ロジウムジカルボニルアセチルアセトネートおよびリガンドＣのヘキサン（２０ｇ）溶液を、パー（Ｐａｒｒ）反応器に入れ、９０℃および１００ｐｓｉの合成ガス（ＣＯ／Ｈ２　１：１）にて約１時間活性化した。１，２，３，６−テトラヒドロベンズアルデヒド（４０ｇ）をオートクレーブに仕込み、９０℃および１００ｐｓｉの合成ガスにてヒドロホルミル化した。反応進行中、ＣＯ／Ｈ２比を１：１に維持した。ガスクロマトグラフィー分析が、１，２，３，６−テトラヒドロベンズアルデヒドの完全消費を示すまで、反応を続けた。１，３−および１，４−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒド生成物への選択性は９５％より上であった。・・・
　　　【０１１６】
　例９
　１，２，３，６−テトラヒドロベンズアルデヒドの代わりに３−シクロヘキセン−１−メタノールを用いた変更で、例８に記載した手順を繰り返した。反応が完了すると、２相系が形成された。３−（ヒドロキシメチル）−１−シクロヘキサンカルボキシアルデヒドおよび４−（ヒドロキシメチル）−１−シクロヘキサンカルボキシアルデヒド生成物（それぞれの異性体についてシスおよびトランス形態）への選択性は９５％以上であった。・・・
　　　【０１１７】
　例１０
　１，２，３，６−テトラヒドロベンズアルデヒドの代わりに３−シクロヘキセン−１−カルボニトリルを用いた変更で、例８に記載した手順を繰り返した。反応が完了すると、２相系が形成された。３−シアノ−１−シクロヘキサンカルボキシアルデヒドおよび４−シアノ−１−シクロヘキサンカルボキシアルデヒド生成物（それぞれの異性体についてシスおよびトランス形態）への選択性は９５％以上であった。・・・
　　　【０１１８】
　例１１
　１，２，３，６−テトラヒドロベンズアルデヒドの代わりに５−ノルボルネン−２−カルボキシアルデヒドを用いた変更で、例８に記載した手順を繰り返した。反応が完了すると、２相系が形成された。エキソ，エキソ−２，５−ノルボルナンジカルボキシアルデヒド、エキソ，エキソ−２，６−ノルボルナンジカルボキシアルデヒド、エキソ，エンド−２，５−ノルボルナンジカルボキシアルデヒド、エキソ，エンド−２，６−ノルボルナンジカルボキシアルデヒド、エンド，エンド−２，５−ノルボルナンジカルボキシアルデヒドおよびエンド，エンド−２，６−ノルボルナンジカルボキシアルデヒド生成物（エンドおよびエキソ混合物）への選択性は９５％以上であった。・・・
　　　【０１１９】
　例１２
　１，２，３，６−テトラヒドロベンズアルデヒドの代わりに５−ノルボルネン−２−カルボニトリルを用いた変更で、例８に記載した手順を繰り返した。反応が完了すると、２相系が形成された。エキソ，エキソ−２−シアノ−５−ノルボルナンカルボキシアルデヒド、エキソ，エキソ−２−シアノ−６−ノルボルナンカルボキシアルデヒド、エキソ，エンド−２−シアノ−５−ノルボルナンカルボキシアルデヒド、エキソ，エンド−２−シアノ−６−ノルボルナンカルボキシアルデヒド、エンド，エンド−２−シアノ−５−ノルボルナンカルボキシアルデヒドおよびエンド，エンド−２−シアノ−６−ノルボルナンカルボキシアルデヒド生成物への選択性は９５％以上であった。・・・
　　　【０１２０】
　例１３
　１，２，３，６−テトラヒドロベンズアルデヒドの代わりに４−ビニル−１−シクロヘキセンを用いた変更で、例８に記載した手順を繰り返した。反応が完了すると、２相系が形成された。３−（３−ホルミルシクロヘキシル）プロパナール、３−（４−ホルミルシクロヘキシル）プロパナール、２−（３−ホルミルシクロヘキシル）プロパナールおよび２−（４−ホルミルシクロヘキシル）プロパナール生成物への選択性は９５％以上であった。・・・
　　　【０１２１】
　例１４
　１，２，３，６−テトラヒドロベンズアルデヒドの代わりに３−シクロヘキセン−１−メタノールを用いた変更で、例８に記載した手順を繰り返した。反応完了後、取り出した混合物にアセトニトリル（４０ｇ）を添加した。混合物を振とうし、放置し、２相が分離された。上相からアセトニトリルを蒸発させ、アルデヒド生成物、すなわち３−（ヒドロキシメチル）−１−シクロヘキサンカルボキシアルデヒドおよび４−（ヒドロキシメチル）−１−シクロヘキサンカルボキシアルデヒド生成物（それぞれの異性体についてシスおよびトランス形態）を、蒸留によって精製した。ヘプタン上相は、主に触媒およびリガンドを含んでいた。」
　
刊行物３：
３ａ）「【００６０】
　第２コンポーネントのポリアルデヒドは２〜２０個の炭素原子を有するこのような分子を含むことができ、またはポリアルデヒドは２０個を超える炭素原子、すなわち、１００以下を有することができ、ただし、２０個を超える炭素原子を有するポリアルデヒドは１１個の炭素原子ごとに少なくとも１つのアルデヒド基、例えば、１０個の炭素原子ごとに少なくとも１つのアルデヒド基を有するであろう。ポリアルデヒドは環式、直鎖、もしくは分岐の；環式かつ非芳香族；環式かつ芳香族（例えば、３−ホルミルベンズアルデヒド）、またはその組み合わせであることができる。」
　
３ｂ）「【００６６】
　好適な環式ポリアルデヒドの例は・・・。シクロドデカン−１，４，８−トリカルバルデヒドは１，３−ブタジエンをトリマー化して１，４，８−シクロドデカトリエンを得て、後述のヒドロホルミル化条件を用いてこの１，４，８−シクロドデカトリエンをヒドロホルミル化する方法によって製造されうる。
・・・
【００７０】
　本発明のポリアルデヒドは何らかの好適な手段、例えば、対応するポリオールの酸化によって、並びにポリアルデヒドを製造するバッチ式および連続方法で製造されうる。好ましくは、ポリアルデヒドは実質的に水不溶性のモノオレフィン含有アルデヒド化合物、実質的に水不溶性の多オレフィン含有アルデヒド化合物、もしくは実質的に水不溶性の多オレフィン含有出発化合物（本明細書においては、簡略化のために、集合的に、実質的に水不溶性のオレフィン含有化合物と称する）をヒドロホルミル化することによって製造される。ヒドロホルミル化工程は何らかの従来の手段によって、例えば、水素ガス、一酸化炭素、およびオレフィン含有出発化合物を用いて製造されうる。好ましくは、ヒドロホルミル化工程は概して、改良された分離プロセスを記載する米国特許第６，２５２，１２１Ｂ１号に記載される様な方法で行われる。
【００７１】
　好適なヒドロホルミル化方法においては、例えば、水素ガス（Ｈ２）、一酸化炭素（ＣＯ）およびオレフィン出発化合物の全ガス圧力は約１ポンド／平行インチ絶対圧力（ｐｓｉａ；６．９キロパスカル（ｋＰａ））〜約１０，０００ｐｓｉａ（６９メガパスカル（ＭＰａ））の範囲であり得る。しかし、概して、その方法は水素、一酸化炭素および実質的に水不溶性のオレフィン含有化合物の全ガス圧力約２０００ｐｓｉａ未満、より好ましくは約１０００ｐｓｉａ未満で操作されるのが好ましい。最小全圧力は、反応の所望の速度を得るのに必要な反応物質の量によって主に限定される。より具体的には、本発明のヒドロホルミル化方法の一酸化炭素分圧は好ましくは約１ｐｓｉａ〜約１０００ｐｓｉａ、より好ましくは約３ｐｓｉａ〜約８００ｐｓｉａであり、一方、水素分圧は好ましくは約５ｐｓｉａ〜約５００ｐｓｉａ、より好ましくは約１０ｐｓｉａ〜約３００ｐｓｉａである。概して、ガス状水素対一酸化炭素のＨ２：ＣＯモル比は約１：１０〜１００：１、もしくはそれより高い範囲であることができ、より好ましくは、水素：一酸化炭素モル比は約１：１０〜約１０：１でありうる。さらに、ヒドロホルミル化方法は約−２５℃〜約２００℃の反応温度で行われることができる。概して、約５０℃〜約１２０℃のヒドロホルミル化反応温度が全ての種類のオレフィン含有化合物に好ましい。
【００７２】
　好ましくは、ヒドロホルミル化は連続方法で行われる。連続ヒドロホルミル化方法は当該技術分野において周知であり、（ａ）オレフィン含有化合物を一酸化炭素および水素ガスを用いて、非極性溶媒、金属−有機リンリガンド複合体触媒および遊離の有機リンリガンドを含む液体均一反応混合物中でヒドロホルミル化し；（ｂ）オレフィン含有化合物のヒドロホルミル化に有利な反応温度および圧力条件を維持し；（ｃ）組成量のオレフィン含有化合物、一酸化炭素および水素ガスを、これら反応物質が使い尽くされる様に反応媒体に供給し；並びに（ｄ）相分離によって所望のポリアルデヒド生成物を回収する；ことを伴うことができる。」
　
３ｃ）「【０１３４】
　製造例
　製造１：１，３−および１，４−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒドの約１：１混合物（Ｐ１）の製造。
　米国特許第６，２５２，１２１号の実施例８の手順に従う。ヘキサン（２０グラム）中のロジウムジカルボニルアセチルアセトナートおよびトリス（２，４−ビス（１，１−ジメチルエチルフェニル）ホスファイト）（すなわち、リガンドＣ）の溶液（３００ｐｐｍのロジウムを含み、２０／１のリガンドＣ／ロジウムモル比を有する）がＰａｒｒ反応器に入れられ、９０℃および１００ｐｓｉの合成ガス（ＣＯ／Ｈ２＝１：１）で約１時間活性化される。１，２，３，６−テトラヒドロベンズアルデヒド（４０グラム、１，３−ブタジエンおよびアクロレインのディールスアルダー反応によって製造される）をこのオートクレーブに入れ、９０℃および１００ｐｓｉの合成ガスでヒドロホルミル化する。このＣＯ／Ｈ２比は反応過程中１：１に維持される。ガスクロマトグラフ分析が１，２，３，６−テトラヒドロベンズアルデヒドの完全な消費を示すまで、この反応が続けられる。１，３−および１，４−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒド生成物の選択性は９５％を超える。このオートクレーブは周囲温度まで冷却され、反応混合物はオートクレーブから取り出されて２相系を生じさせる。上部ヘプタン相は主として触媒およびリガンドＣを含み、これは所望の場合には、別のバッチの１，２，３，６−テトラヒドロベンズアルデヒドのヒドロホルミル化のために再利用されうる。下相が分け取られ、ヘプタンで洗浄され、蒸留によって精製されて、（シス／トランス）−１，３−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒドおよび（シス／トランス）−１，４−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒドの約１：１混合物（Ｐ１）を得る。」
　
刊行物４（訳文で示す）：
４ａ）「１．少なくとも１種のアルデヒド生成物を製造するためのヒドロホルミル化方法であって、気相反応条件においてヒドロホルミル化触媒の存在下で一酸化炭素、水素及び１種以上のオレフィン系不飽和化合物を接触させることを含み、前記触媒が少なくとも１種のオルガノホスフィットリガンドを含むリガンドと触媒金属を含み、前記触媒が担体上に物理吸着されており、少なくとも一部の時間水蒸気が存在している方法。」（特許請求の範囲の請求項１）
　
４ｂ）「本発明のヒドロホルミル化方法において用いることのできる置換されたもしくは未置換のオレフィン系化合物は、２〜８個、好ましくは３〜６個の炭素原子及び１以上の炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）を含む光学活性な（プロキラル及びキラル）及び非光学活性な（アキラル）不飽和化合物を含む。そのようなオレフィン系化合物は末端もしくは内部不飽和であってよく、直鎖、分枝鎖、又は環式構造であってよい。さらに、そのようなオレフィン系化合物は１種以上のエチレン系不飽和基を含んでいてもよい。混合ブテンのようなオレフィン混合物も用いてよく、たとえばラフィネートＩ及びラフィネートIIは当業者に良く知られている。そのようなオレフィン系化合物及びそれより得られる対応するアルデヒド生成物も本発明のヒドロホルミル化に悪影響を与えない１種以上の基もしくは置換基を含んでいてよく、好適な基もしくは置換基は、例えばUS3,527,809、US4,769,498に記載されている。」（４頁３〜１４行）
　
４ｃ）「触媒は担体に物理吸着された別個の金属−リガンド錯体を含む。好ましくは、ヒドロホルミル化触媒は金属−オルガノホスフィットリガンド錯体触媒を含み、このリガンドは、例えばオルガノモノホスフィットリガンド、オルガノポリホスフィットリガンド、又はこれらの組み合わせを含む。より好ましくは、ヒドロホルミル化触媒は金属−オルガノホスフィットリガンド錯体触媒を含む。
　本発明の触媒は、担体に金属−リガンド錯体を加えることにより形成され、又は金属前駆体及びリガンドを担体に加えることにより現場で形成される。
　遷移金属−リガンド錯体触媒の好適な金属は、例えばロジウム（Ｒｈ）、コバルト（Ｃｏ）、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、オスミウム（Ｏｓ）及びこれらの混合物より選ばれるVIII族金属を含み、好ましい金属はロジウム、コバルト、イリジウム及びルテニウムであり、より好ましくはロジウム、コバルト及びルテニウムであり、最も好ましくはロジウムである。他の可能な金属は、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）及びこれらの混合物より選ばれるVIA族金属を含む。VIA族金属とVIII族金属の混合物のような金属の混合物も用いることができる。VIA族金属及びVIII族金属はChemistry of the Elements, Greenwood and Earnshaw, Pergamon Press, 1984に規定されている。
　遷移金属−オルガノホスフィットリガンド錯体触媒に加えて、遊離オルガノホスフィットリガンドが反応ゾーンに存在してもよい。本発明において、「オルガノホスフィットリガンド」とは、オルガノポリホスフィット及びオルガノモノホスフィットの両者のリガンドを包含する。オルガノホスフィットリガンドは錯体であっても未結合であってもよい。「遊離オルガノホスフィットリガンド」とは、錯体触媒のロジウム原子のような金属と錯体を形成していないオルガノホスフィットリガンドを意味する。
　オルガノホスフィットリガンドは好ましくはオルガノポリホスフィットリガンドを含む。一酸化炭素及び水素が存在する場合、金属はリガンド、一酸化炭素及び水素と直接結合すると考えられる。ＣＯ及び水素もリガンドと解釈されるが、本明細書においては「リガンド」とは、特に示さない限り、有機リン種を意味する。
・・・
　下式を有する6,6'-[[3,3',5,5'-テトラキス(1,1-ジメチルエチル)-[1,1'-ビフェニル]-2,2'-ジイル]ビス(オキシ)]ビスジベンゾ[d,f][1,3,2]-ジオキサホスフェピン
・・・Ｒ11は水素又は１〜１０個の炭素原子を有するアルキルラジカル、好ましくはメチルを表し、各Ｒ12は同一であるか異なり、水素又は１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル、好ましくはメチルを表し、・・・
　トリオルガノモノホスフィットの例は、下式を有するものを含む。
上式中、各Ｒ13は同一であるか異なり、１〜２４個の炭素原子を有する置換されたもしくは未置換の一価炭化水素ラジカル、例えばアルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、又はアラルキルラジカルである。トリオルガノモノホスフィットの例は、例えばトリアルキルホスフィット、ジアルキルアリールホスフィット、アルキルジアリールホスフィット、及びトリアリールホスフィット、例えばトリフェニルホスフィット、トリス(2,6-トリイソプロピル)ホスフィット、トリス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メトキシフェニル)ホスフィット、並びにより好ましいトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスフィットを含む。これらの一価炭化水素ラジカル部分は官能化されていてもよいが、ただしこの官能基は遷移金属と相互作用しないか又はヒドロホルミル化を阻害しないものである。官能基の例は、アルキルもしくはアリールラジカル、エーテル、ニトリル、アミド、エステル、−Ｎ(Ｒ11)2、−Ｓｉ(Ｒ12)3、ホスフェート等（Ｒ11及びＲ12は前記の規定と同じである）を含む。そのようなトリオルガノモノホスフィットはUS3,527,809及びUS5,277,532に詳細に記載されている。」（５頁２１行〜２４頁１１行）
　
４ｄ）「本発明において、ＧＨＳＶは気体時間空間速度であり、これは触媒上の気体流の速度である。これは１時間あたり触媒上を通過する気体の体積（２５℃、１気圧）を触媒の体積で割ることにより求められる（供給材料のリットル／ｈｒ／触媒のリットル）。ＧＨＳＶは、例えば反応条件、供給材料の組成、及び用いる触媒の量及びタイプのような多くのファクターによって大きく異なる。ＧＨＳＶは約１〜約30,000hr-1、好ましくは少なくとも約500hr-1、より好ましくは少なくとも1,000hr-1に維持される。
　通常、本発明のヒドロホルミル化方法はあらゆる操作可能な反応温度で行ってよい。反応ゾーンにおける温度は約１５℃〜約２００℃、好ましくは約５０℃〜約１５０℃、特に好ましくは約７５℃〜約１２５℃の温度範囲より選ばれる。一態様において、この温度は約−２５℃より高く、約２００℃未満である。
　通常、本発明のヒドロホルミル化方法はあらゆる操作可能な反応圧力で行ってよい。通常、水素、一酸化炭素及びオレフィン出発化合物を含む総気体圧力は約１psia(6.9kPa)〜約10,000psia(68.9MPa)である。しかし、通常、水素、一酸化炭素及びオレフィン出発化合物の総気体圧力は、好ましくは約2,000psia(613.8MPa)未満、より好ましくは約500psia(3.4MPa)未満である。さらに、本発明のヒドロホルミル化方法の一酸化炭素分圧は約１psia(6.9kPa)〜約1000psia(6,890kPa)であり、より好ましくは約３psia(20.7kPa)〜約800psia(5,516kPa)であり、さらに好ましくは約20psia(137.8kPa)〜約100psia(689kPa)であり、水素分圧は好ましくは約５psia(34.5kPa)〜約500psia(3,450kPa)であり、より好ましくは約10psia(68.9kPa)〜約300psia(2070kPa)である。一態様において、水素、一酸化炭素及びオレフィン出発化合物を含む総気体圧力は約25psia(173kPa)より高く、約2,000psia(13,800kPa)未満である。」（２７頁４〜末行）
　
４ｅ）「
例１−
　以下のようにして触媒を調製する。Ｎ2ドライボックス中において、0.0267gのＲｈ(ＣＯ)2ＡｃＡｃ及び0.0865gのリガンドＤ（リガンドＤ：Ｒｈ＝１）を1.5mLのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解する。この溶液を１ステップで2.04gの10-20メッシュＫＡ−160（市販入手可能なシリカ）に加える。この混合物を穏やかに振盪し、ついでドライボックスから出し、密閉したバイアルにいれ、約１／２時間回転させる。この触媒は０．５wt％のロジウムを含んでいる。次いで、0.760g（1.5mL）の触媒を反応器チューブに入れる。この触媒は、Ｈ2：ＣＯ＝１：１中において７０℃、100psigにおいて２時間加熱することにより「活性化」される。流速は約１０ＳＬＨである。
　この後、プロピレンを加え、プロピレン＝6.74ＳＬＨ、Ｈ2＝2.6ＳＬＨ、及びＣＯ＝1.60ＳＬＨに調整し、圧力80psig及び温度70℃において方法Ａに従う。ノルマル−イソ生成物の比（ｎ／ｉ）＝26.9及び119.3lb/ft3 cat-hrにおいて約６時間まず触媒を活性を過度にする。48時間以内で活性は35lb/ft3 cat-hrに低下する。温度を60℃に下げ、17lb/ft3 cat-hrのアルデヒド活性において１週間操作する。この間、ｎ／ｉは29で比較的一定のままである。 
　理論付けようとするものではないが、最初の過活性は触媒に対して毒性である分解性生物の形成前の活性であると考えられ、活性の低下はそのような触媒毒の堆積によるものと考えられる。アルドール反応からの現場で形成した水（及び供給材料からの不純物）が、それが形成するのと同じ速度で毒を分解する時点において活性レベルは安定する。
・・・
例５
　ガラス反応器チューブに、入口ガス供給スパージャー以上のレベルまでガラスビーズを入れる。次に、10-20メッシュのKA-160を担体として加え、反応器をシールし、Ｎ2中に入れる。例１と同様にして、しかし方法Ｂを用いて、ＴＨＦに溶解したＲｈ(ＣＯ)2ＡｃＡｃ及びリガンドＤ（Ｌ：Ｒｈ＝1.15）をシリンジにてKA-160に加える。ロジウム濃度は520ppmである。プロピレンを加える前に例１と同様にして触媒を現場で活性化させる。反応の間、リガンドを触媒に加える。以下のようにして定期的に緩衝液によって触媒も洗浄する。結果を図３に示す。実験は70℃、100psig、Ｈ2＝2.80ＳＬＨ、ＣＯ＝1.60ＳＬＨ、及びプロピレン＝6.74ＳＬＨにて開始する。合成ガスは水飽和する（残留触媒活性化期間及び当初の過活性は存在しない）。４日において、ＴＨＦ中0.5当量のリガンドＤを触媒に加える。37.2lb/ft3 cat-hr及びｎ／ｉ比52において活性は一定となる。８日から39日まで、活性は一定である。
　温度は39日において80℃に上昇する。他の条件はすべて同じである。活性は40lb/ft3 cat-hrに上昇し、ｎ／ｉは33に低下する。
　緩衝液洗浄１−42日において、圧力は１atmに低下し、合成ガス／プロピレンを止め、Ｎ2を開始する。４mLの燐酸ナトリウム緩衝液を加える。触媒層を溶液で覆う。緩衝液を15分間保持し、次いでシリンジによって除去する。触媒をＨ2及びＣＯにより、80℃、100psigにおいて２時間再活性化させ、次いで当初の流れを再び確立する。42日から56日まで、この条件に反応を保つ。活性は約30lb/ft3 cat-hrであり、ｎ／ｉ＝30である。
　緩衝液洗浄２−63日において、温度を100℃に高め、他の条件は同じである。63日及び69日において緩衝液洗浄を行う。この条件において緩衝液洗浄により安定な活性を維持する。
　
例６
　以下のようにしてトリオルガノホスフィットリガンドを用いて触媒を製造する。全ての工程をＮ2下で行う。0.0033gのＲｈ(ＣＯ)2ＡｃＡｃ及び0.0818gのトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホスフィットを1.419gのテトラグリムに溶解する。穏やかに加熱後、1.374gのこの混合物を2.001gのKA-160に加える。この混合物を0.5時間回転させる。得られる触媒は354ppmのロジウムを含み、リガンド：Ｒｈのモル比は１０である。
　この触媒を用いて、以下の条件：80℃、150psig、Ｈ2＝1.44ＳＬＨ、ＣＯ＝0.8ＳＬＨ、及びプロピレン＝1.86ＳＬＨにおいて例５に記載のようにしてプロピレンをヒドロホルミル化する。最初のならし期間後、アルデヒド活性＝15.5lb/ft3 cat-hr、ｎ／ｉ＝1.7である。160時間後、活性＝7.9lb/ft3、ｎ／ｉ＝1.7である。
　
例７
　以下のようにしてトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホスフィットから触媒担体を調製する。3.64gのトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホスフィットを0.9gのスターチと混合し、ダイ中で17,000psigにおいて１時間プレスする。得られた個体ペレットを粉砕し、８−２０メッシュにふるいわけする。この担体材料は約80％トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホスフィット及び20％スターチである。Ｎ2下において、0.0043gのＲｈ(ＣＯ)2ＡｃＡｃ及び0.0211gのリガンドＣを1.008gのメタノールに溶解する。0.913gのこの混合物を2.003gのトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホスフィット／スターチ担体に加える。この材料をよく混合し、真空中に２時間おく。
　この触媒を用いて、80℃、150psig、Ｈ2＝1.42ＳＬＨ、ＣＯ＝0.8ＳＬＨ、プロピレン＝1.86ＳＬＨ、及びＮ2＝7.0ＳＬＨにおいて実験を行うことを除き、例５の方法に従いプロピレンをヒドロホルミル化する。得られたデータを図４に示す。
　Ｎ2は４日で止め、他の条件はすべて同じである。８日において、活性＝1.5lb/ft3 cat-hr、ｎ／ｉ＝10.3である。28日において温度を90℃に高める。活性は＝３lb/ft3に上昇し、ｎ／ｉは５に低下する。」（３３頁下から３行〜３７頁７行）
　
（２）引用発明
　刊行物１には、ヒドロホルミル化によりアルデヒドを製造することが記載されているところ（摘示１ａ〜１ｃ）、実施例４には、実施例２と同様な操作に従い、トランス、トランス、シス−１，５，９−シクロドデカトリエンをヒドロホルミル化して、モノ−ホルミル−シクロドデカジエン化合物(C13体)、ジ−ホルミル−シクロドデセン化合物(C14体)、トリ−ホルミル−シクロドデカン化合物(C15体)を生成する旨が記載されている（摘示１ｃ）。
　したがって、当該実施例２及び４の記載からみて、刊行物１には、
「ガス導入管およびサンプル抜き出し管を備えた内容量500mL のステンレス製電磁攪拌式オートクレーブに、Rh(acac)(CO)2 0.0334g(0.129mmol)、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト2.50g(3.86mmol)およびメチルシクロヘキサン40gを仕込み、窒素ガス0.5MPa で２回置換し、水素／一酸化炭素＝１／１（モル比）の混合ガス0.5MPaで３回置換し、反応器内酸素濃度を100ppm 以下とし、次いでオートクレーブ内に水素／一酸化炭素＝１／１（モル比）の混合ガスを供給して内圧を5.0Mpa に維持しながら、トランス、トランス、シス−１，５，９−シクロドデカトリエン200g、およびメチルシクロヘキサン60gからなる混合液を２時間かけて連続的にオートクレーブにフィードし、この間、オートクレーブ内の温度は100℃に保ち、上記の混合液のフィード終了後、100℃で更に３時間攪拌し反応を継続し、モノ−ホルミル−シクロドデカジエン化合物(C13体)、ジ−ホルミル−シクロドデセン化合物(C14体)、トリ−ホルミル−シクロドデカン化合物(C15体)を生成する方法」の発明（以下「引用発明」という。）が記載されていると認める。
　
（３）対比・判断
ア　本願発明１について
　本願発明１と引用発明とを対比する。
　引用発明は、水素／一酸化炭素＝１／１（モル比）の存在下に、「トランス、トランス、シス−１，５，９−シクロドデカトリエン」から生成物の一つとして「トリ−ホルミル−シクロドデカン化合物(C15体)」を形成する方法であるといえるところ、この方法の反応はヒドロホルミル化であり、「トランス、トランス、シス−１，５，９−シクロドデカトリエン」及び「トリ−ホルミル−シクロドデカン化合物(C15体)」は本願発明１の「シクロドデカトリエン」及び「シクロドデカトリエンのトリアルデヒド」に相当するから、本願発明１と引用発明とは、「シクロドデカトリエンをヒドロホルミル化してシクロドデカトリエンのトリアルデヒドを形成する方法であ」る点で一致する。
ステップａ）について
　また、引用発明は、Rh(acac)(CO)2 0.0334g(0.129mmol)、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト2.50g(3.86mmol)およびメチルシクロヘキサン40gを仕込むものであるところ、「Rh(acac)(CO)2」及び「メチルシクロヘキサン」はそれぞれ、本願発明１の「ロジウム化合物」及び「溶媒」に相当し、「Rh(acac)(CO)2」と「トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト」について、ロジウム化合物は有機リン化合物と錯体を形成し水素と一酸化炭素存在下でヒドロホルミル化活性を示す物であることから（摘示１ａ、段落【００１６】）、引用発明の「トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト」は本願発明１の「有機ホスファイト配位子」に相当する。そして、引用発明において、これら３成分を仕込むことで混合物が調製されることは自明であり、引用発明において、当該混合物は最初に形成される混合物であるから、この「Rh(acac)(CO)2、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト及びメチルシクロヘキサンを仕込んでできる混合物」は、本願発明１の「第１混合物」に相当する。したがって、本願発明１と引用発明とは、「ａ）溶媒中にロジウム化合物及び有機ホスファイト配位子を含む第１混合物を調製する工程」を含む点で一致する。
ステップｂ）について
　そして、引用発明は上記した３成分を仕込んだ後、窒素ガス0.5MPa で２回置換し、水素／一酸化炭素＝１／１（モル比）の混合ガス0.5MPaで３回置換し、反応器内酸素濃度を100ppm 以下とするものであるところ、この処理における温度は明らかでなく、この処理で活性化された触媒複合体が形成されるともされていないから、引用発明は本願発明１のステップｂ）を含むとはいえない。
ステップｃ）について
　さらに、引用発明は、次いで、オートクレーブ内に水素／一酸化炭素＝１／１（モル比）の混合ガスを供給して内圧を5.0Mpa に維持しながら、トランス、トランス、シス−１，５，９−シクロドデカトリエン200g、およびメチルシクロヘキサン60gからなる混合液を２時間かけて連続的にオートクレーブにフィードし、この間、オートクレーブ内の温度は100℃に保ち、上記の混合液のフィード終了後、100℃で更に３時間攪拌し反応を継続し、モノ−ホルミル−シクロドデカジエン化合物(C13体)、ジ−ホルミル−シクロドデセン化合物(C14体)、トリ−ホルミル−シクロドデカン化合物(C15体)を生成するものである。
　ここで、引用発明は、上記した第１混合物に相当する混合物を窒素ガス、水素／一酸化炭素＝１／１（モル比）の混合ガスで処理した物にトランス、トランス、シス−１，５，９−シクロドデカトリエンを含む混合液をフィードするものであるところ、このフィードによってトランス、トランス、シス−１，５，９−シクロドデカトリエンを反応させてトリ−ホルミル−シクロドデカン化合物(C15体)が生成することは明らかである。
　そして、引用発明において生成するモノ−ホルミル−シクロドデカジエン化合物(C13体)、ジ−ホルミル−シクロドデセン化合物(C14体)、トリ−ホルミル−シクロドデカン化合物(C15体)が混合物を形成することは明らかであり、該混合物は本願発明１のステップｃ）で形成される混合物に相当する。
　さらに、本願発明１の第２混合物は第１混合物に由来する混合物であるといえるところ、引用発明の第１混合物に相当する混合物を上記混合ガスで処理した物も上記第１混合物に相当する混合物に由来する混合物であるといえ、この限りにおいて一致する。
　したがって、本願発明１と引用発明とは、「ｃ）シクロドデカトリエンと第１混合物に由来する混合物とを合わせて、混合物を形成する工程、を含み、ステップｃ）において、シクロドデカトリエンを反応させてトリアルデヒドを形成する、方法」である点で一致する。
　
　してみると、本願発明１と引用発明とは、
「シクロドデカトリエンをヒドロホルミル化してシクロドデカトリエンのトリアルデヒドを形成する方法であって、該方法は：
ａ）溶媒中にロジウム化合物及び有機ホスファイト配位子を含む第１混合物を調製する工程；及び
ｃ）シクロドデカトリエンと第１混合物に由来する混合物とを合わせて、混合物を形成する工程、を含み、
ステップｃ）において、シクロドデカトリエンを反応させてトリアルデヒドを形成する、方法。」
である点で一致し、以下の２点で相違する。
　
＜相違点１＞
　本願発明１が、ｂ）第１混合物をＣＯ及びＨ2を含むガスの存在下かつシクロドデカトリエンの不存在下で、圧力７０〜７００ｐｓｉｇ及び温度５０〜１２０℃にて加熱して、活性化された触媒複合体を含む第２混合物を形成する工程を有するのに対し、引用発明はステップｂ）を含むとはいえない点
＜相違点２＞
　本願発明１は、ステップｃ）におけるシクロドデカトリエンと合わせる第１混合物に由来する混合物が、ステップｂ）により形成された第２混合物としており、また、ステップｃ）で形成される混合物が第３混合物であると特定しているのに対し、引用発明は、上記第１混合物に由来する混合物が、「ガス導入管およびサンプル抜き出し管を備えた内容量500mL のステンレス製電磁攪拌式オートクレーブに、Rh(acac)(CO)2 0.0334g(0.129mmol)、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト2.50g(3.86mmol)およびメチルシクロヘキサン40gを仕込み、窒素ガス0.5MPa で２回置換し、水素／一酸化炭素＝１／１（モル比）の混合ガス0.5MPaで３回置換し、反応器内酸素濃度を100ppm 以下とし」て生じた混合物であり、また、ステップｃ）で形成される混合物に名称がつけられていない点
　
　上記各相違点について検討する。
＜相違点１＞について
　上述のとおり、引用発明のロジウム化合物は有機リン化合物と錯体を形成し水素と一酸化炭素存在下でヒドロホルミル化活性を示す物であるところ、刊行物１には、Rh(acac)(CO)2,Rh2O3,Rh4(CO)12,Rh6(CO)16,Rh(NO3)3などの触媒前駆体物質を有機リン化合物と一緒に反応混合物中に導入し反応容器内で触媒活性を持つロジウム金属ヒドリドカルボニルリン錯体を形成させてもよいし、あらかじめロジウム金属ヒドリドカルボニルリン触媒を調製してそれを反応容器内に導入してもよいこと、Rh(acac)(CO)2をロジウム前駆体物質として使用して溶媒の存在下に有機リン化合物と反応させた後、過剰の遊離有機リン化合物と一緒に反応器に導入し、触媒活性を持つロジウム−有機リン錯体触媒とすることができることが記載されており（摘示１ａ、段落【００１６】）、触媒活性を持つ触媒はヒドロホルミル化反応開始前に調製してよいことが示唆されているといえると共に、該触媒は、触媒複合体であるといえる。
　一方、上記刊行物２〜４には、各種オレフィンのヒドロホルミル化反応において、ヒドロホルミル化反応に供する原料の供給前にRh(acac)(CO)2等のロジウム化合物とトリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等の有機ホスファイト配位子を混合した物を、その後に、相違点１に係る技術的事項であるガス、圧力、温度の条件に該当する条件下（刊行物２：ＣＯ／Ｈ２　１：１、１００ｐｓｉ、９０℃（摘示２ｈ）、刊行物３：ＣＯ／Ｈ２＝１：１、１００ｐｓｉ、９０℃（摘示３ｃ）、刊行物４：Ｈ２：ＣＯ＝１：１、１００ｐｓｉｇ、７０℃（摘示４ｅ））で、活性化し、活性化された触媒とすることが記載されており（摘示２ａ〜２ｈ、３ａ〜３ｃ、４ａ〜４ｅ）、このことからみて、ロジウム化合物と有機ホスファイト配位子を用いる触媒を使用するヒドロホルミル化反応において、当該反応の開始前に触媒を活性化すること、当該活性化を相違点１に係るガス、圧力、温度の条件に該当する条件下で行うことは公知であるといえる。
　してみると、出発物質がオレフィン化合物に含まれる引用発明において、第１混合物に相当する混合物を調製した後、ヒドロホルミル化反応開始前（トランス、トランス、シス−１，５，９−シクロドデカトリエンとメチルシクロヘキサンの混合液をフィードする前）に触媒活性を持つ触媒を調製するために、第１混合物に相当する混合物を刊行物２〜４に記載された条件と同様の条件で処理するものとすることで、第１混合物をＣＯ及びＨ2を含むガスの存在下かつシクロドデカトリエンの不存在下で、圧力７０〜７００ｐｓｉｇ及び温度５０〜１２０℃にて加熱することに該当する条件で処理して、活性化された触媒複合体を含む第２混合物を形成する工程を有するものとすることは、当業者が容易になし得た事項である。
　
＜相違点２＞について
　引用発明において上記相違点１に係る技術的事項を採用した場合には、引用発明の「ガス導入管およびサンプル抜き出し管を備えた内容量500mL のステンレス製電磁攪拌式オートクレーブに、Rh(acac)(CO)2 0.0334g(0.129mmol)、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト2.50g(3.86mmol)およびメチルシクロヘキサン40gを仕込み、窒素ガス0.5MPa で２回置換し、水素／一酸化炭素＝１／１（モル比）の混合ガス0.5MPaで３回置換し、反応器内酸素濃度を100ppm 以下とし」て生じた混合物に相違点１に係る技術的事項であるステップｂ）を経た混合物は上記第２混合物となるから、引用発明のトランス、トランス、シス−１，５，９−シクロドデカトリエンと合わせる混合物は自ずと本願発明１で特定される第２混合物と同じ物となる。また、トランス、トランス、シス−１，５，９−シクロドデカトリエンと当該第２混合物とを合わせて形成される混合物に適宜の名称（第３混合物）を付与することは格別のことではないから、相違点２に係る技術的事項を採用することに格別の創意を要したものとはいえない。
　
＜効果について＞
　本願明細書の記載からみて、本願発明１が奏する効果は、シクロドデカトリエンのモノ及びジアルデヒドを除去するための別々のステップを必要とせず、シクロドデカトリエンのトリアルデヒドを選択的に調製できることである（段落【００１３】）と解され、具体的には、本願明細書に記載された実施例１において、モノ、ビス及びトリアルデヒドの生成割合が１：８：９３（全アルデヒド中トリアルデヒドは約９１％）であることが記載されている。一方、刊行物１の実施例４では、トリ−ホルミル−シクロドデカン化合物(C15体)の収率が98.5%であることが記載されており、トリアルデヒドの収率が高いことは、トリアルデヒドを選択的に調製できることを意味し、また、トリアルデヒドが選択的に調製できれば、本願明細書において認識されている範囲においてシクロドデカトリエンのモノ及びジアルデヒドを除去するための別々のステップを必要としないこととなるから、刊行物１に記載されたこの具体例と対比しても、本願発明１が当業者が予測し得ない顕著な効果を奏するとはいえない。
　
　したがって、本願発明１は、刊行物１〜４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものである。
　
（４）審判請求人の主張について
　審判請求人は、平成３０年１月３１日付けの意見書において、(i)「本願発明は、穏やかな条件を用いて高収率でシクロドデカトリエンのトリアルデヒドを調製すること、及びシクロドデカトリエンのトリアルデヒドを選択的に調製するヒドロホルミル化に着目します。」、(ii)「刊行物１は、トリエンからトリアルデヒドを製造する方法に特段着目するものではありません。このことは、刊行物１の他の実施例におけるジエンのヒドロホルミル化に関する記載を含めた刊行物１全体の記載から理解できます。」、(iii)「刊行物１には、（実施例４にトリエンの教示があるとしても）、ジエンとトリエンとでのこのような反応性の違いに考慮した反応条件を選択するという技術思想も、当該技術思想に基づいた具体的反応条件の教示もないのであり、例えば刊行物２〜４に教示される活性剤を単純に刊行物１に適用しても、本願発明に係る方法で規定する、トリエンのヒドロホルミル化のための特定条件の構成を当業者が想起することはできません。」等と主張する。
　そこで検討する。
(i)について
　本願発明１では、ヒドロホルミル化反応自体の反応条件について、何ら特定するものではないが、本願明細書には、反応条件に関する一般的な記載として、
「【００３５】
　ＣＯ及びＨ２を含むガスの存在下で第１混合物を加熱して第２混合物を形成するとき、反応容器内の圧力は７０ｐｓｉｇ〜２２００ｐｓｉｇである。さらなる実施形態では、圧力は３００〜８００ｐｓｉｇであり、４００〜７００ｐｓｉｇがより好ましく、５５０〜６５０ｐｓｉｇの圧力がさらにより好ましく、約６００ｐｓｉｇの圧力が最も好ましい。より高い圧力はヒドロホルミル化反応を促進するはずであると考えられる。
【００３６】
　反応物を、撹拌、掻き混ぜ、又は他の方法で機械的に混合することで、反応成分の混合を確実にすることができる。
【００３７】
　第１混合物を５０〜１２０℃の温度（反応温度は、使用する溶媒及び反応容器内の圧力に依存する）に加熱する。より好ましくは、反応は７０〜１００℃で行われる；またより好ましくは、反応温度は７５〜８５℃である；さらにより好ましくは、反応温度は８０℃である。
【００３８】
　ヒドロホルミル化の反応時間は、一般的に４〜２４時間である。より好ましくは、反応時間は６〜１２時間である。さらにより好ましくは、反応時間は８〜１０時間であり、９時間が一般的である。一態様では、反応は８０℃で９時間行われる。」との記載がある。
　さらに、明細書に記載の実施例１においては、ヒドロホルミル化反応について「【００９９】
　
実施例１
【００９９】
　いくつかのトリアルデヒド反応生成物を合わせ、ＧＣ及びＮＭＲを用いて分析した。」との記載がある。
　【００３５】及び【００３７】の記載は、ヒドロホルミル化反応についての記載であるか必ずしも明らかでないが、仮に当該記載がヒドロホルミル化反応についてのものであるとすると、本願明細書には、ヒドロホルミル化反応の条件として、圧力７０ｐｓｉｇ〜２２００ｐｓｉｇ、温度が５０〜１２０℃、時間が４〜２４時間という条件が記載されている。一方、刊行物１には、ヒドロホルミル化反応を実施するための温度および圧力に関する条件は、４０〜１６０℃、好ましくは７０〜１４０℃の反応温度、および１０〜１５０気圧（注：換算して約１３２〜２１９０ｐｓｉｇ）の反応圧力であること、実施例４では、100℃、5.0MPa（注：換算して約７１０ｐｓｉｇ）で合計5時間反応させることが記載されており（摘示１ａ〜１ｃ）、温度、圧力については本願明細書の【００３５】及び【００３７】に記載のものは刊行物１に記載されたものと重複ないし一致し、本願明細書の実施例に記載のものは、室温まで冷却する等の工程があるため判然としない部分もあるが、少なくとも反応当初の条件は刊行物１に記載された範囲内のものと認める。なお、時間については刊行物１には一般的な記載はないものの、引用発明における反応時間（合計5時間）は本願明細書に記載された４〜２４時間に該当する。したがって、いずれの点を考慮しても、本願明細書に記載された条件が刊行物１に記載された条件と比較して穏やかな条件であるとはいえない。
　また、トリアルデヒドの収率、選択的な調製については上記（３）で述べたとおりである。
　したがって、本願発明が、引用発明と比較して、穏やかな条件を用いて高収率でシクロドデカトリエンのトリアルデヒドを調製するものであり、シクロドデカトリエンのトリアルデヒドを選択的に調製するヒドロホルミル化であるとはいえない。
(ii)について
　刊行物１の請求項１には、「○１（注：○の中に１。以下同様。）アルデヒド、○２ロジウム化合物及び有機リン化合物からなる触媒成分、及び○３炭化水素溶媒を含むヒドロホルミル化反応生成液と炭素数２〜６の多価アルコールからなる抽出溶媒とを酸素濃度１０００ｐｐｍ以下の雰囲気で混合した後、得られた混合物を炭化水素溶媒層と抽出溶媒層に２層分離し、抽出溶媒層より該アルデヒドを単離することを特徴とする高沸点アルデヒドの回収法。」と記載され、上記アルデヒドの原料化合物としては、「【００１３】・・・原料となるオレフィンは内部オレフィン、外部オレフィンどちらでもよく、分子内に両者を含有していてもよい。
【００１４】原料となるオレフィンとしては以下の化合物が挙げられる。脂肪族モノアルデヒドの原料である脂肪族モノオレフィンとして、１−ブテン、２−ブテンなどの各異性体および混合ブテン、ヘキセン、オクテン、デセン、ドデセンの各異性体とその混合物、および各種α−オレフィン、ビニルシクロヘキサン類などが挙げられる。脂肪族ジアルデヒドの原料である脂肪族ジオレフィンとして、１，３−ブタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、ジビニルシクロヘキセンなどが挙げられる。脂環式アルデヒドの原料である脂環式オレフィンとして、シクロヘキセン、１，５−シクロオクタジエン、シクロデカトリエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ビニルシクロヘキセン、テルペン類などが挙げられる。芳香族骨格および複素環を有するオレフィンとしてはスチレン類、ジビニルベンゼン類、ビニルピリジン類が挙げられる。脂肪族アルケナールとしては３−ブテン−１−アール、５−ヘキセン−１−ア−ル、７−オクテン−１−ア−ル、９−デケン−１−ア−ル、１１−ドデケン−１−アールなどが挙げられる。脂環式アルケナールとしては３−（３−ビニルシクロヘキシル）プロピオンアルデヒド、３−（４−ビニルシクロヘキシル）プロピオンアルデヒド、トリシクロデセンアルデヒドなどが挙げられる。芳香族骨格を有するアルケナールとしては（３−ビニルフェニル）アセトアルデヒド、（４−ビニルフェニル）アセトアルデヒド、３−ビニルベンズアルデヒド、４−ビニルベンズアルデヒドなどが挙げられる。
【００１５】また、原料オレフィンに各種置換基が存在していてもよく、そのような置換基としてはヒドロキシル基、エーテルおよびアセタールを含むアルコキシ基、アセトキシのようなアルカノイルオキシ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキサミド基、ケト基、シアノ基、ハロゲン基などが含まれていてもよい。」（摘示１ａ）と記載されており、また、この原料に対応して、ヒドロホルミル化の生成物として、「アルデヒド基を１個、２個、３個またはそれ以上含有する、脂肪族化合物、脂環式化合物、芳香族化合物または複素環式化合物」（摘示１ａ）が記載されており、これら原料及びそれに対応する生成物はそれぞれ独立して記載されているといえる。そして、これらに該当するもののうち、引用発明として認定したのは、原料としてシクロドデカトリエンを用いるものに相当する、実施例４に記載のトランス、トランス、シス−１，５，９−シクロドデカトリエンのヒドロホルミル化についてであって、トリエン構造を有する化合物、ジエン等の他のオレフィン構造を有する化合物に関して、それぞれが独立した発明として記載されていることからみても、刊行物１におけるジエン等の他のオレフィン構造を有する化合物のヒドロホルミル化の記載がトリエン構造を有する化合物の反応についての判断に影響を与えるものでない。
　したがって、刊行物１がトリエンからトリアルデヒドを製造する方法に特段着目するものかどうかは、進歩性の判断を左右しない。
(iii)について
　刊行物２〜４には、ヒドロホルミル化プロセスにおいて使用することができる置換もしくは非置換の環状オレフィン反応剤について、環状オレフィン化合物は１つ以上のエチレン性不飽和基をさらに含むことができること（摘示２ｇ）、ポリアルデヒドは実質的に水不溶性のモノオレフィン含有アルデヒド化合物、実質的に水不溶性の多オレフィン含有アルデヒド化合物、もしくは実質的に水不溶性の多オレフィン含有出発化合物をヒドロホルミル化することによって製造されること（摘示３ｂ）、ヒドロホルミル化法において用いることのできる置換されたもしくは未置換のオレフィン系化合物は、２〜８個、好ましくは３〜６個の炭素原子及び１以上の炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）を含む光学活性な（プロキラル及びキラル）及び非光学活性な（アキラル）不飽和化合物を含む。そのようなオレフィン系化合物は末端もしくは内部不飽和であってよく、直鎖、分枝鎖、又は環式構造であってよいこと（摘示４ｂ）が記載され、さらに刊行物３には、シクロドデカン−１，４，８−トリカルバルデヒドはヒドロホルミル化条件を用いて１，４，８−シクロドデカトリエンをヒドロホルミル化する方法によって製造されうる旨の記載もあり（摘示３ｂ）、これらの記載から、刊行物２〜４には、１，４，８−シクロドデカトリエンを含めた様々な原料を用いるヒドロホルミル化についての記載があり、トリエン構造を有する化合物のヒドロホルミル化について示唆されているといえる。そして、上記「(ii)について」で述べたとおり、刊行物１には、トリエン構造を有する化合物に関して独立した発明として記載されているのであるから、刊行物１に記載された発明に、刊行物２〜４に記載された事項を適用することは当業者が容易に行う事項であるといえる。
　したがって、刊行物１に、ジエンとトリエンとで反応性の違いに考慮した反応条件を選択するという技術思想も、当該技術思想に基づいた具体的反応条件の教示もないことが、刊行物２〜４に教示される活性剤を刊行物１に適用しても、本願発明に係る方法で規定する、トリエンのヒドロホルミル化のための特定条件の構成を当業者が想起することはできないとする理由とはならない。
　
　よって、審判請求人の主張を採用することはできない。
　
第５　むすび
　以上のとおりであるから、本願発明１は特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない。
　したがって、その他の点を検討するまでもなく、本願は拒絶すべきものである。
　よって、結論のとおり審決する。