(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種類のアセチル供与体を含む固体パートＡと、３から３５重量％の過酸化水素を含む水性組成物の形態の液体パートＢと、１種類または複数種類のパートＣとを含むマルチパートキットシステムであって、前記固体パートＡまたは前記パートＣ、あるいは前記固体パートＡおよび前記パートＣが、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、および非イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤を含み、前記マルチパートキットシステムの前記パートの組成は、互いにまた水と指定された比率で混合後１０分以内に、その混合物のｐＨが５．５から８の範囲内にあるようなものであり、前記アセチル供与体は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アセチルサリチル酸、ペンタアセチルグルコース、テトラアセチルグリコールウリル。Ｎ−アセチルカプロラクタム、ジアセチン、トリアセチン、クエン酸アセチルトリエチル、および１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソ−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジンからなる群から選択される、マルチパートキットシステム。
【請求項２】
少なくとも１種類のアセチル供与体と、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、および非イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤とを含む固体パートＡ、および３から３５重量％の過酸化水素を含む水性組成物の形態の液体パートＢからなる２パートキットシステムであって、パートＡおよびＢの組成は、互いにまた水と指定された比率で混合後１０分以内に、その混合物のｐＨが５．５から８の範囲内にあるようなものであり、前記アセチル供与体は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アセチルサリチル酸、ペンタアセチルグルコース、テトラアセチルグリコールウリル。Ｎ−アセチルカプロラクタム、ジアセチン、トリアセチン、クエン酸アセチルトリエチル、および１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソ−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジンからなる群から選択される、２パートキットシステム。
【請求項３】
パートＡおよびＢの指定された比が、固体パートＡ中の前記少なくとも１種類のアセチル供与体の前記アセチル基と液体パートＢ中の前記過酸化水素とのモル比に一致し、該モル比が４：１から１：１０である、請求項２に記載の２パートキットシステム。
【請求項４】
前記固体パートＡが、２から９０重量％の前記少なくとも１種類のアセチル供与体と、１から３０重量％の前記少なくとも１種類の界面活性剤とを含み、前記液体パートＢが６．５から７．５のｐＨ値を有する、請求項３に記載の２パートキットシステム。
【請求項５】
前記固体パートＡが、
３０から６０重量％のＴＡＥＤ、
１から１５重量％のポリエトキシル化アルコール、
０から５重量％の固体無機分散剤、
０から６９重量％の水溶性固体無機充填剤、
０から１０重量％の固体無機塩基、
０から２５重量％の塩化第四アンモニウム、および
０から５重量％の、緩衝剤、染料、および過酸化物分解安定剤からなる群から選択される少なくとも１種類のさらなる添加剤
の組成を有し、前記重量％の和は総計で１００重量％になる、請求項４に記載の２パートキットシステム。
【請求項６】
前記液体パートＢが６．５から７．５のｐＨ値を有する、請求項１に記載のマルチパートキットシステム。
【請求項７】
前記液体パートＢが、３から３５重量％の過酸化水素と、０．０５から０．５重量％のアルカリ性水酸化物と、０．００５から１重量％の少なくとも１種類の遷移金属封鎖剤と、０から１０重量％の、界面活性剤、硬水金属封鎖剤、および腐食抑制剤からなる群から選択される少なくとも１種類のさらなる添加剤とから構成され、前記重量％の残りの比率は１００重量％にするための水である、請求項６に記載のマルチパートキットシステム。
【請求項８】
（ｉ）請求項１、６または７に記載の前記マルチパートキットシステムのすべてのパートと水を指定の混合比で混合する工程、または（ｉｉ）請求項２から５のいずれか一項に記載の前記２パートキットシステムのパートＡおよびＢと水を指定の混合比で混合する工程を含む、過酢酸消毒剤の調製方法。
【請求項９】
前記混合が５から１０℃の温度で行われる、請求項８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、過酢酸型の消毒薬（過酢酸消毒薬）の調製のためのマルチパートキットシステムおよび過酢酸型の消毒薬の調製過程でのその使用法に関する。
【背景技術】
【０００２】
過酢酸型の消毒薬はよく知られている。それらは酢酸を過酸化水素と混合し、その混合物を水性媒体中で反応させて水性平衡過酢酸溶液を生じさせることによって調製することができる。しかしながらこのような水性平衡過酢酸溶液は、それらの酸化性および腐食性と相対的不安定性とのせいで輸送および貯蔵に関して高い要求を課し、高濃縮液の形態での簡便な輸送を可能にしない。
【０００３】
代替案は、前駆体、例えばテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）と、過酸化物の供給源、例えば過酸化水素自体および／または過酸化水素供給源、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、および過ケイ酸塩などの無機過酸塩とから現場で過酢酸を発生させることである。
【０００４】
米国特許出願公開第２００５／０１０９９８１Ａ１号明細書の実施例２〜６は、過酢酸型の消毒薬調製用２パートキットシステムを開示している。その中で開示されている２パートキットシステムは、アセチル供与体を含むパートＡと、酢酸カリウムを含有してもよい過酸化水素溶液を含むパートＢとの各容器から構成される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、過酢酸型の消毒薬を調製するための取扱いが簡単なマルチパートキットシステムを提供し、それは、そのそれぞれのパートの長期保管寿命、例えば１８ヶ月から２４ヶ月以上によってだけでなく、農場環境において、とりわけ一年の寒い時期に効を奏するように低温においてさえ活性化されるまでの時間が短いことによって特徴づけられる。本発明のマルチパートキットシステムから調製される過酢酸消毒薬は、良好な貯蔵安定性によって特徴づけられる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
したがって本発明は、マルチパートキットシステム、例えば、少なくとも１種類のアセチル供与体を含む固体パートＡと、３から３５重量％、好ましくは５から１０重量％の過酸化水素を含む水性組成物の形態の液体パートＢ（以後、簡潔にするために「液体パートＢ」とも呼ぶ）と、任意選択で１種類または複数種類のパートＣとを含む２パートまたは３パートキットシステムを提供し、（ａ）固体パートＡまたは任意選択のパートＣ、あるいは（ｂ）固体パートＡおよび任意選択のパートＣが、陰イオン界面活性剤、両性（両性イオン）界面活性剤、および非イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤を含み、そのマルチパートキットシステムのこれらパートの組成は、互いにまた水と指定された比率で混合した直後に、その混合物のｐＨが５．５から８の範囲内にあるようなものである。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
用語「マルチパートキットシステム」は、当記述および特許請求の範囲中で使用される。それは、使用されるまで、すなわちそれらパートが混合されて過酢酸消毒薬を形成するまで互いに隔離して保管される幾つかのパートからなるキットシステムを意味する。
【０００８】
用語「固体パートＡ」は、当記述および特許請求の範囲中で使用される。それは、本発明のマルチパートキットシステムのパートＡが固体であることを意味するが、その成分がすべて固体とは限らない。固体パートＡは流動性の粉末であってもよく、また例えばペレットまたは錠剤の形態をとってもよい。パートＡの固体の性質は、それを液体パートＢ、任意選択のパートＣ、および水と指定された比率で混合して過酢酸消毒薬を調製する場合のその容易な計量を考慮に入れる。
【０００９】
用語「そのマルチパートキットシステムのそれらパートの組成は、互いにまた水と指定された比率で混合した直後に、その混合物のｐＨが５．５から８の範囲内にあるようなものである」は、当記述および特許請求の範囲中で使用される。それは、マルチパートキットシステムの各パートを互いにまた水と指定された比率で混合した場合、その混合物の５．５から８の範囲の初期のｐＨ、すなわち混合直後、例えば５から１０分以内、具体的には混合後１０分以内に測定したｐＨが達成されることを意味する。このｐＨの測定は、通常のｐＨ計を使用して行うことができる。
【００１０】
用語「指定された比率」は、当記述および特許請求の範囲中で使用される。それは、そのマルチパートキットシステムの各パートと水を混合する場合に適用される混合比を意味する。すなわち、パートＡとパートＢと水の間、またはパートＡとパートＢとパートＣと水の間には指定された比率が存在することになる。一般にはこの指定された比率は、パートＡ、パートＢ、および任意選択のパートＣ中の成分の特定の濃度に適合するようにマルチパートキットシステムの供給業者によって推奨される。
【００１１】
或る実施形態において本発明は、パートＣなしのマルチパートキットシステム、すなわち（ｉ）少なくとも１種類のアセチル供与体、例えば２から９０重量％の少なくとも１種類のアセチル供与体と、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、および非イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤、例えば１から３０重量％の、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、および非イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤とを含む固体パートＡ、および（ｉｉ）３から３５重量％、好ましくは５から１０重量％の過酸化水素を含む水性組成物の形態の液体パートＢから構成され、そのパートＡおよびＢの組成が、互いにまた水と指定された比率で混合された直後にその混合物のｐＨが５．５から８の範囲内にあるようなものである２パートキットシステムを提供する。
【００１２】
この２パートキットシステムは、一方が固体パートＡを収容し、他方が液体パートＢを収容する２個の別々の容器の形態でユーザーに供給されることが好ましく、その場合、パートＡおよびＢと水の指定された比率は、パートＡおよびＢと水の混合物のｐＨが混合直後に５．５から８の範囲内にあることを保証するだけでなく、パートＡ中の少なくとも１種類のアセチル供与体のアセチル基とパートＢ中の過酸化水素との４：１から１：１０、具体的には２：１から１：２のモル比に一致させる。したがって、好ましい実施形態では本発明は、（ｉ）２から９０重量％の少なくとも１種類のアセチル供与体と、１から３０重量％の、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、および非イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤とを含む固体パートＡ、および（ｉｉ）３から３５重量％、好ましくは５から１０重量％の過酸化水素を含む水性組成物の形態の液体パートＢから構成され、このパートＡおよびＢの組成が、互いにまた水と指定された比率で混合された直後にその混合物のｐＨが５．５から８の範囲内にあるようなものであり、かつパートＡとＢのその指定された比率が、固体パートＡ中の少なくとも１種類のアセチル供与体のアセチル基と液体パートＢ中の過酸化水素とのモル比４：１から１：１０、具体的には２：１から１：２に一致する２パートキットシステムを提供する。
【００１３】
用語「固体パートＡ中の少なくとも１種類のアセチル供与体のアセチル基と液体パートＢ中の過酸化水素のモル比」は、当記述および特許請求の範囲中で使用される。誤解を避けるためにモル比は、過酢酸の形成過程でアセチル化反応に利用可能または参加するのがそれらのアセチル基の全部なのか一部のみなのかにはかかわりなく、固体パートＡ中の少なくとも１種類のアセチル供与体のすべてのアセチル基を考慮に入れて計算される。
【００１４】
すでに述べたように本発明の２またはマルチパートキットシステムのパートＡは固体であるが、液体成分を、例えば合計した比率で２０重量％まで含むことができる。しかしながら固体パートＡは固体成分のみを含むことが好ましい。
【００１５】
本発明の２パートキットシステムの固体パートＡは、少なくとも１種類のアセチル供与体、例えば２から９０重量％、具体的には３０から６０重量％の少なくとも１種類のアセチル供与体と、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、および非イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤、例えば１から３０重量％、具体的には１から１５重量％の、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、および非イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤とを含む。
【００１６】
その少なくとも１種類のアセチル供与体は、固体化合物であることが好ましい。アセチル供与体の例には、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アセチルサリチル酸、ペンタアセチルグルコース、テトラアセチルグリコールウリル。Ｎ−アセチルカプロラクタム、ジアセチン、トリアセチン、クエン酸アセチルトリエチル、および１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソ−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジンが挙げられる。ＴＡＥＤがアセチル供与体として好ましい。好ましい実施形態ではパートＡは、３０から６０重量％のＴＡＥＤを含み、そのＴＡＥＤが唯一のアセチル供与体であることが特に好ましい。
【００１７】
その少なくとも１種類の界面活性剤は固体化合物または固体材料であることが好ましい。例えばそれはまた、蝋状化合物または材料の形態、あるいは例えばシリカ、ゼオライトなどの無機担体か、またはデンプン、セルロース、ガム、脂質、およびタンパク質などの有機物質でカプセル化した液状化合物または材料の形態をとることもできる。その少なくとも１種類の界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、および非イオン界面活性剤からなる群から選択される。陰イオン界面活性剤の例には、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。パートＡに使用することができる市販の陰イオン界面活性剤の例には、Ｕｎｇｅｒ  Ｆａｂｒｉｋｋｅｒ  ＡＳから入手できるＵｆａｐｏｌ（登録商標）ＴＥＰ２  Ｐ、Ｃｌａｒｉａｎｔから入手できるＨｏｓｔａｐｕｒ（登録商標）ＳＡＳ  ６０、Ｂｉａｃｈｅｍ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ  Ｌｔｄから入手できる，Ｕｆａｒｙｌ（登録商標）ＤＬ  ８５、Ｔｈｅ  Ｗｈｉｔｅ  Ｓｅａ  ａｎｄ  Ｂａｌｔｉｃ  Ｃｏ．Ｌｔｄから入手できるＭａｒｌｏｎ（登録商標）ＡＲＬ、Ｓｕｒｆａｃｈｅｍ  Ｌｔｄから入手できるＭａｒｌｏｎ（登録商標）ＡＳ３が挙げられる。マルチパートまたは２パートキットシステムが、少なくとも１個の正に帯電した窒素原子を有する有機カチオン、例えば第四アンモニウム塩からなる１種類または複数種類の塩を含む場合、そのキットシステムのパート中では陰イオン界面活性剤を使用しないことが好ましい。両性界面活性剤の例には、ベタイン系、グリシナート系、アミノプロピオナート系、アンホアセタート系、およびイミダゾリン系両性界面活性剤が挙げられる。パートＡに使用することができる市販の両性界面活性剤の例には、両方ともＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから入手できるＡｍｐｈｏｌａｋ（登録商標）ＹＣＥおよびＡｍｐｈｏｌａｋ（登録商標）ＸＣＥ、Ｔｏｍａｈから入手できるＡｍｐｈｏｔｅｒｉｃ（登録商標）ＳＣ、ＭｃＩｎｔｙｒｅ  Ｇｒｏｕｐから入手できるＭａｃｋａｍ（登録商標）２ＣＹ、およびＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから入手できるＭｉｒａｔａｉｎｅ（登録商標）Ｄ４０が挙げられる。非イオン界面活性剤が好ましい。非イオン界面活性剤は、具体的には少なくとも１種類のポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレンおよび／またはポリオキシエチレン／オキシプロピレン部分を含むものである。このような非イオン界面活性剤の好ましい例には、ポリエトキシル化アルコール、具体的にはポリエトキシル化脂肪アルコールが挙げられる。パートＡに使用することができる市販の非イオン界面活性剤の例には、Ｗｈｉｔｅ  Ｓｅａ  ａｎｄ  Ｂａｌｔｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌｔｄから入手できるＲｏｖｏｌ  Ｔ５００およびＢＡＳＦから入手できるＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＴ  ５０が挙げられる。これら市販の界面活性剤が純粋な活性物質ではなく、それらが水および／または有機溶媒および／または他の補助物質を含有することは起こり得るが、当記述および特許請求の範囲中で生ずる類似の重量％仕様は、活性物質すなわち界面活性剤それ自体を指す。
【００１８】
この少なくとも１種類のアセチル供与体および少なくとも１種類の界面活性剤に加えて、固体パートＡは任意選択の成分、すなわち固体無機分散剤、固体水溶性無機充填剤、固体無機塩基、生物致死性過酸化物以外の生物致死性化合物、およびさらなる添加剤のうちの１種類または複数種類を含むことができる。
【００１９】
固体パートＡは、０から１０重量％、好ましくは１から５重量％の１種類または複数種類の固体無機分散剤を含む。パートＡが粉末の場合、無機分散剤はそのようなパートＡ粉末の流動性を助ける役目をすることができる。固体無機分散剤の例には、リン酸カルシウムおよびリン酸ナトリウム、とりわけシリカが挙げられる。シリカは、熱分解法シリカまたは沈降シリカのいずれかとして多くの供給業者から微粉末として入手できる。両タイプのシリカをここで使用することができる。
【００２０】
固体パートＡは、０から９２重量％、好ましくは４０から６９重量％の１種類または複数種類の固体水溶性無機充填剤を含む。これら水溶性無機充填剤は、パートＡとパートＢと任意選択で存在するパートＣとのその他の成分に関して不活性であり、これはそれらパートが互いに、また水と混合された後でさえ当てはまる。水溶性無機充填剤の例には、具体的には酢酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、および硫酸マグネシウムが挙げられる。
【００２１】
固体パートＡは、０から２０重量％、好ましくは２から１０重量％の１種類または複数種類の固体無機塩基を含む。このような無機塩基の例には、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、とりわけ炭酸ナトリウムが挙げられる。
【００２２】
固体パートＡは、生物致死性過酸化物以外の０から２５重量％、好ましくは５から１０重量％の１種類または複数種類の生物致死性化合物、例えば生物致死性フェノール化合物、およびとりわけ少なくとも１個の正に帯電した窒素原子を有する有機カチオンと、プロピオン酸、サッカリン酸、メトスルホン酸、およびハロゲン化物アニオン、具体的には塩化物または臭化物からなる群から選択される対アニオンとからなる塩のなかから選択される生物致死性化合物を含む。生物致死性フェノール化合物の例には、４−クロロ−３−メチル−フェノールおよびそのナトリウム塩、２−フェニルフェノールおよびそのナトリウム塩、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール、ｏ−ベンジル−ｐ−クロロフェノール、およびジクロロフェンが挙げられる。パートＡ中で使用することができるこのような市販の生物致死性フェノール化合物の例には、Ｃｌａｒｉａｎｔから入手できるＮｉｐａｃｉｄｅ（登録商標）ＰＣ  ＢＰ、Ｎｉｐａｃｉｄｅ（登録商標）ＰＣＮａ、Ｎｉｐａｃｉｄｅ（登録商標）ＯＰＰ、Ｎｉｐａｃｉｄｅ（登録商標）ＳＯＰＰ、およびＮｉｐａｃｉｄｅ（登録商標）ＢＣＰ、Ｂａｙｅｒから入手できるＰｒｅｖｅｎｔｏｌ（登録商標）Ｏ  Ｅｘｔｒａ、Ｔｈｏｍａｓ  Ｓｗａｎ  ＆  Ｃｏ．から入手できるＰＣＭＸ（登録商標）が挙げられる。少なくとも１個の正に帯電した窒素原子を有する有機カチオンを含む塩の例は、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）またはクロルヘキシジンの塩酸塩であるが、また塩化ベンズアルコニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、例えば塩化ジデシルジメチルアンモニウムおよび塩化ジ（水素化牛脂）ジメチルアンモニウム、塩化ココ（分別）ベンジルジメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、およびエステルクアトなどの第四アンモニウム塩もある。パートＡ中で使用することができるこのような市販の塩の例には、Ｌｏｎｚａから入手できるＢａｒｑｕａｔ（登録商標）ＣＢ５０／８０、Ｂａｒｑｕａｔ（登録商標）ＣＴ３５、Ｂａｒｑｕａｔ（登録商標）ＤＭ５０／８０、Ｂａｒｑｕａｔ（登録商標）ＬＢ５０、Ｂａｒｑｕａｔ（登録商標）ＭＢ５０／８０、Ｂａｒｑｕａｔ（登録商標）ＭＳ１００、Ｂａｒｑｕａｔ（登録商標）ＢＢ５０、Ｂａｒｄａｃ（登録商標）２２、Ｂａｒｄａｃ（登録商標）２２４０、Ｂａｒｄａｃ（登録商標）２２７０、およびＢａｒｄａｃ（登録商標）２２７０Ｅ、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓから入手できるＡｒｑｕａｄ（登録商標）１６−２９、Ａｒｑｕａｄ（登録商標）１６−５０、Ａｒｑｕａｄ（登録商標）２．１０−８０、Ａｒｑｕａｄ（登録商標）２ＨＴ−７５、Ａｒｑｕａｄ（登録商標）２ＨＴ−７５Ｅ、Ａｒｑｕａｄ（登録商標）２ＨＴ−７５ＰＧ、Ａｒｑｕａｄ（登録商標）ＭＣＢ−５０、Ａｒｑｕａｄ（登録商標）ＭＣＢ−８０、およびＡｒｑｕａｄ（登録商標）ＭＣＢ−８０（Ｓ）、Ｓｔｅｐａｎから入手できるＡｍｍｏｎｙｘ（登録商標）ＣＥＴＡＣ、ＢＴＣ（登録商標）シリーズ、およびＳｔｅｐａｎｑｕａｔ（登録商標）シリーズ、およびＨｕｎｔｓｍａｎから入手できるＥｍｐｉｇｅｎ（登録商標）ＢＡＣシリーズが挙げられる。これら市販の塩が純粋な活性物質ではなく、���れらが水および／または有機溶媒および／または他の補助物質を含有することは起こり得るが、当記述および特許請求の範囲中で生ずる類似の重量％仕様は、活性物質すなわち生物致死性化合物それ自体を指す。
【００２３】
固体パーツＡは、１種類または複数種類のさらなる添加剤を合計した比率で、例えば５重量％まで含むことができる。このようなさらなる添加剤の例には、例えばアルカリ性リン酸塩などの緩衝剤、染料、および遷移金属封鎖（錯化、キレート化）剤などの過酸化物分解安定剤が挙げられる。遷移金属封鎖剤の例は、リガンドとして窒素および／または酸素供与体を有する化合物、例えばジメチルグリオキシム、トリアザシクロアルカン化合物、特に１，４，７−トリアザシクロノナン（ＴＡＣＮ）またはジピリジルアミン（ＤＰＡ）、カルボン酸誘導体、例えばエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四酢酸（ＥＤＴＡ）およびそのアルカリ塩、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ″−五酢酸（ＤＴＰＡ）およびそのアルカリ塩、ニトリロ−２，２′，２″−三酢酸（ＮＴＡ）およびそのアルカリ塩、ホスホン酸誘導体、例えば１，２−ジアミノシクロヘキシルテトラ（メチレンホスホン酸）およびそのアルカリ塩、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）およびそのアルカリ塩、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびそのアルカリ塩、ポリホスファート化合物およびそれらのアルカリ塩を含む。
【００２４】
本発明の２パートキットシステムの好ましい固体パートＡは、
３０から６０重量％のアセチル供与体、好ましくはＴＡＥＤ、
１から１５重量％の非イオン界面活性剤、好ましくはポリエトキシル化アルコール、
０から５重量％、好ましくは１から５重量％の固体無機分散剤、好ましくはシリカ、
０から６９重量％、好ましくは４０から６９重量％の水溶性固体無機充填剤、好ましくは酢酸ナトリウムまたは硫酸ナトリウム、
０から１０重量％の固体無機塩基、好ましくは炭酸ナトリウム、
０から２５重量％、好ましくは５から１０重量％の塩化第四アンモニウム、および
０から５重量％の、緩衝剤、染料、および過酸化物分解安定剤からなる群から選択される１種類または複数種類のさらなる添加剤
の組成（ただし、重量％の和は総計で１００重量％になる）を有する。
【００２５】
本発明の２パートキットシステムのさらに一層好ましい固体パートＡは、
３０から６０重量％のＴＡＥＤ、
１から１５重量％のポリエトキシル化アルコール、好ましくはポリエトキシル化脂肪アルコール、
０から５重量％、好ましくは１から５重量％の固体無機分散剤、好ましくはシリカ、
０から６９重量％、好ましくは４０から６９重量％の水溶性固体無機充填剤、好ましくは酢酸ナトリウムまたは硫酸ナトリウム、
０から１０重量％の固体無機塩基、好ましくは炭酸ナトリウム、
０から２５重量％、好ましくは５から１０重量％の塩化第四アンモニウム、および
０から５重量％の、緩衝剤、染料、および過酸化物分解安定剤からなる群から選択される１種類または複数種類のさらなる添加剤
の組成（ただし、重量％の和は総計で１００重量％になる）を有する。
【００２６】
本発明の２パートキットシステムの特に好ましい固体パートＡは、
３０から６０重量％のＴＡＥＤ、
１から１５重量％のポリエトキシル化アルコール、好ましくはポリエトキシル化脂肪アルコール、
１から５重量％のシリカ、
４０から６８重量％の水溶性固体無機充填剤、好ましくは酢酸ナトリウムまたは硫酸ナトリウム、
０から１０重量％の固体無機塩基、好ましくは炭酸ナトリウム、
０から２５重量％、好ましくは５から１０重量％の塩化第四アンモニウム、および
０から５重量％の、緩衝剤、染料、および過酸化物分解安定剤からなる群から選択される１種類または複数種類のさらなる添加剤
の組成（ただし、重量％の和は総計で１００重量％になる）を有する。
【００２７】
固体パートＡはすべての必要な成分を混合することによって、とりわけブレンドすることによって調製することができる。そのような混合操作の結果生ずる生成物としてのパートＡは固体であるが、すでに述べたようにパートＡの成分のすべてがそれ自体固体とは限らない。固体パートＡの調製はまた、混合操作に加えて粉砕操作を含むこともできる。
【００２８】
本発明の２またはマルチパートキットシステムの液体パートＢは、３から３５重量％、好ましくは５から１０重量％の過酸化水素を含み、かつ３．５から８、好ましくは６．５から７．５のｐＨ値を有する水性組成物、とりわけ水溶液である。
【００２９】
液体パートＢは、ｐＨ３．５の市販の水性過酸化水素であってもよく、また少なくとも１種類の無機塩基の適切な量を加えることによって、また任意選択で水、好ましくは脱イオン水または蒸留水で所望の過酸化水素濃度に希釈することによって過酸化水素の水溶液のｐＨ値を所望の値、すなわち３．５超から８、好ましくは６．５から７．５のｐＨ値に調整することによって調製することもできる。ｐＨ値の調整は、通常のｐＨ計を使用して制御することができる。
【００３０】
過酸化水素の水溶液は市販されており、典型的にはそれらは１５から５０重量％、一般に１５から３５重量％の過酸化水素を含み、１から３．５の範囲にある酸性のｐＨ値を有する。
【００３１】
ｐＨ調整用に使用することができる無機塩基の例は、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムである。これら塩基の水溶液を使用することが好ましい。アルカリ金属水酸化物を使用することが好ましい。水により所望の過酸化水素濃度への希釈を行う場合、それはｐＨ調整の間または後に行うことができる。
【００３２】
過酸化水素、水、および無機塩基に加えて、液体パートＢは、少なくとも１種類のさらなる添加剤を、例えば０から１５、好ましくは０．０５から５重量％の合計した比率で含むことができる。例には、界面活性剤、具体的には非イオン、両性、および陽イオン界面活性剤と、硬水金属封鎖剤と、腐食抑制剤と、過酸化物分解安定剤、例えば遷移金属封鎖剤とが挙げられる。後者の例は、すでに上記で述べた。
【００３３】
好ましい液体パートＢは、
３から３５重量％、好ましくは５から１０重量％の過酸化水素、
０．０５から０．５重量％のアルカリ性水酸化物、
０．００５から１重量％の少なくとも１種類の遷移金属封鎖剤、
０から１０重量％、好ましくは０重量％の、界面活性剤、硬水金属封鎖剤、および腐食抑制剤からなる群から選択される少なくとも１種類のさらなる添加剤
の組成を有し、
重量％の残りの比率は１００重量％にするための水である。
【００３４】
好ましい液体パートＢは、過酸化水素の水溶液を残りの成分と混合することによって調製することができる。これら残りの成分は、水性製剤または水溶液の形態をとることができる。この過酸化水素の水溶液および残りの成分が、遷移金属塩のような微量の遷移金属化合物の形態の不純物を潜在的にまたは実際に含有する場合、それは少なくとも１種類の遷移金属封鎖剤を含むことが得策である。後者の例は、すでに上記で述べた。
【００３５】
好ましい２パートキットシステムは、（ｉ）３０から６０重量％のＴＡＥＤと、１から１５重量％のポリエトキシル化アルコールと、０から５重量％の固体無機分散剤と、０から６９重量％の水溶性固体無機充填剤と、０から１０重量％の固体無機塩基と、０から２５重量％の塩化第四アンモニウムと、０から５重量％の、緩衝剤、染料、および過酸化物分解安定剤からなる群から選択される１種類または複数種類のさらなる添加剤とからなる固体パートＡ（ただし、重量％の和は総計で１００重量％になる）、および（ｉｉ）３から３５重量％の過酸化水素と、０．０５から０．５重量％のアルカリ性水酸化物と、０．００５から１重量％の少なくとも１種類の遷移金属封鎖剤と、０から１０重量％の、界面活性剤、硬水金属封鎖剤、および腐食抑制剤からなる群から選択される少なくとも１種類のさらなる添加剤とからなる液体パートＢ（重量％の残りの比率は１００重量％にするための水である）から構成され、パートＡとＢの比は、パートＡ中のＴＡＥＤのアセチル基とパートＢ中の過酸化水素のモル比４：１から１：１０、具体的には２：１から１：２に一致する。
【００３６】
本発明のこの２またはマルチパートキットシステム、すなわち具体的には固体パートＡおよび液体パートＢはユーザーに出荷することができ、その場合、過酢酸消毒薬の調製に使用されるまで個々のパートを互いに分離して保管することができる。パートＡおよびＢは両方とも、例えば２５℃を超えない乾燥した涼しい場所に保管される場合、例えば１８から２４ヶ月以上の長い保管寿命を有する。
【００３７】
本発明はまた、２またはマルチパートキットシステムのすべてのパート、とりわけ２パートキットシステムのパートＡおよびＢを水と指定された比率で混合することによる過酢酸消毒薬の調製方法を対象とする。
【００３８】
具体的には本発明のこの方法はユーザーの構内で行うことができる。混合を、例えば５から１０℃の低温、例えば冬の農場環境で見られるような温度においてさえうまく行うことができることはかなりの利点である。換言すればそのような低温においてさえ活性化されるまでの時間が短く、生物致死活性にとって十分な過酢酸が形成されるまで、すなわちその過酢酸消毒剤を用いて消毒作業を行うことができるまで、例えば５から１５分である。
【００３９】
本発明の２パートキットシステムの場合、パートＡとＢの指定された混合比は、固体パートＡ中の少なくとも１種類のアセチル供与体のアセチル基と液体パートＢ中の過酸化水素のモル比４：１から１：１０、具体的には２：１から１：２に一致する。過酢酸消毒剤の調製は、パートＡおよびＢと水を指定された混合比で混合することによって、例えばパートＡおよびＢと水を混合し、必要ならばその水性混合物を水で所望の濃度に希釈することによって簡単に行うことができる。
【００４０】
パートＡおよびＢを水に混ぜ合わせて、その実施される特定の消毒作業に応じた所望の濃度を有する、すなわち例えば０．０４から０．７重量％の範囲の所望の過酢酸含量を有するすぐに使える（ＲＴＵ）過酢酸消毒剤を得ることができる。
【００４１】
別法では、パートＡおよびＢを少量の水と混ぜ合わせて、例えば１から５重量％の過酢酸含量を有する濃縮液を形成することもできる。このような濃縮液を水で希釈してすぐに使える過酢酸消毒剤を形成することができ、次いでそれを消毒の目的に使用することができる。例えばその濃縮液は、濃縮液を必要な過酢酸濃度に希釈する比例配分設備によって適用することができる。このような比例配分設備の例には、薬液注入装置およびＤｏｓａｔｒｏｎ（登録商標）技術が挙げられる。
【００４２】
純水、脱イオン水、または蒸留水を混合および希釈の目的に使用することができる。しかしながら、少なくともパートＢが過酸化物分解安定剤、具体的には遷移金属封鎖剤を含むことが推奨されている場合を除いては水道水を使用することもまた可能である。
【００４３】
上記本明細書中で述べた方法により調製される過酢酸消毒剤は、多数の微生物、具体的には細菌、ウィルス、真菌、胞子、酵母、および藻を含めた病原性微生物に対して確実に効果がある。それは、様々な消毒目的、例えば食品、牛乳、醸造、または飲料産業、医療または外科の部門において、公衆衛生において、またすでに具体的に述べたように農場での飼育、例えば飼育バタリー中での豚または家禽の飼育において、酪農場において使用することができる。それは、水循環システムの消毒に使用することができるが、具体的には表面消毒用途、例えば装置、器具、配管、容器、ボトル、衛生便器、加工表面、家具、壁、床、天井または部屋全体または建物、靴、杖の保護布、運搬用車両、特にその車輪の消毒のためにそれら表面に塗布することによって使用される。表面消毒の目的の場合、過酢酸消毒剤は、消毒される表面の種類に応じて選択される様々な塗布方法によって塗布することができる。これら塗布方法には、最も一般的な方法のみを挙げると、噴霧塗り（吹付け、噴霧化）、ぬぐい取り、はけ塗り、浸漬、およびすすぎが挙げられる。幾つかの事例では過酢酸消毒剤の塗布は、消毒剤が効果を発揮した後に水によるすすぎが続いてもよいが、一般にはこれは当てはまらない。
【００４４】
すでに上記で述べたように、その行われる特定の作業に応じてそのすぐに使える過酢酸消毒剤の希釈度は、過酢酸の濃度範囲の下限、上限、または下限と上限の間で選択されることになる。
【００４５】
例えば通常の消毒の場合、その最終のすぐに使える過酢酸消毒剤は、一般には０．０５から０．２重量％の過酢酸を含むはずである。このようなすぐに使える過酢酸消毒剤は、予め清浄にした表面に、通常の手段によって、例えば背負い噴霧器または圧力洗浄機セットを用いて、例えば表面積１ｍ2に付き３００ｍｌの割合で塗布することができる。
【００４６】
例えば器具の消毒の場合、その最終のすぐに使える過酢酸消毒剤は一般には０．０４から０．１重量％の過酢酸を含むはずである。消毒される器具をそのすぐに使える過酢酸消毒剤中に浸漬することもでき、取出した後に洗い流しても、また洗い流さなくてもよい。
【００４７】
例えば農場環境における消毒作業の場合、その最終のすぐに使える過酢酸消毒剤は０．０５から０．２重量％の過酢酸を含むはずである。農場環境における典型的な用途の例には、車両の洗浄と、足および車輪の浸漬と、表面消毒、具体的には動物小屋の壁、床、および天井とが挙げられる。
【００４８】
例えば噴霧塗り消毒の場合、そのすぐに使える過酢酸消毒剤は一般には０．５から０．７重量％の過酢酸を含むはずである。このようなすぐに使える過酢酸消毒剤は、通常の手段によって、例えば熱噴霧機を用いて、例えば２ｍｌ／ｍ3の割合で塗布することができる。
【実施例】
【００４９】
別段の注記がない限り、％は重量％を意味する。
【００５０】
実施例１〜４で調製される溶液中のＨ2Ｏ2およびＰＡＡＨ（過酢酸）の決定：
実施例１〜４により調製される各溶液の２．００００ｇ±０．１ｇを正確に計量し、きれいな１００ｍｌメスフラスコに入れ、その正確な重量（Ｗｔ）を記録した。蒸留水を用いて体積まで希釈し、その溶液をよく混合した。その希釈溶液の１０．０ｍｌを正確にピペットで取り、きれいな２５０ｍｌコニカルフラスコに移した。５０ｍｌの蒸留水を３ｍｌの２０％硫酸および２滴のＦｅｒｒｏｉｎ指示液とともに加えた。この溶液を、０．１Ｍ硫酸セリウム（ＩＶ）溶液で溶液が純粋な青色に変わるまで滴定し、使用された滴定剤の量（Ｔ１）を記録した。試料の過酸化水素含量を、式
【００５１】
【数１】
0005576408.tif 000002
【００５２】
を用いて計算した。
【００５３】
この溶液に１ｇのヨウ化カリウムを加え、０．０１Ｍチオ硫酸ナトリウムで滴定して元のオレンジ色に戻し、その滴定量Ｔ２（ｍｌ）を記録した。
【００５４】
【数２】
0005576408.tif 000003
【００５５】
（式中、Ｒ＝過酢酸の分子質量＝７６、またチオ硫酸ナトリウム２モル＝過酢酸１モル）
【００５６】
実施例５で調製されるＲＴＵ溶液中のＨ2Ｏ2およびＰＡＡＨの決定：
ＲＴＵ溶液のアリコート２０ｍｌをきれいな２５０ｍｌコニカルフラスコに加えた。５０ｍｌの蒸留水を３ｍｌの２０％硫酸および２滴のＦｅｒｒｏｉｎ指示液とともに加えた。この溶液を、０．１Ｍ硫酸セリウム（ＩＶ）溶液で溶液が純粋な青色に変わるまで滴定し、使用された滴定剤の量（Ｔ１）を記録した。試料の過酸化水素含量を、式
【００５７】
【数３】
0005576408.tif 000004
【００５８】
を用いて計算した。
【００５９】
この溶液に１ｇのヨウ化カリウムを加え、０．１Ｍチオ硫酸ナトリウムで滴定して元のオレンジ色に戻し、その滴定量Ｔ２（ｍｌ）を記録した。
【００６０】
【数４】
0005576408.tif 000005
【００６１】
実施例５で調製される濃縮溶液中のＨ2Ｏ2およびＰＡＡＨの決定：
実施例５に従って調製される溶液の１．００００ｇ±０．１ｇを正確に計量し、５０ｍｌの蒸留水、３ｍｌの２０％硫酸、および２滴のＦｅｒｒｏｉｎ指示液を含有するきれいな２５０ｍｌコニカルフラスコに入れた。この溶液を０．１Ｍ硫酸セリウム（ＩＶ）溶液で、その溶液が純粋な青色に変わるまで滴定し、使用された滴定剤の量（Ｔ１）を記録した。試料の過酸化水素含量を、式
【００６２】
【数５】
0005576408.tif 000006
【００６３】
を用いて計算した。
【００６４】
この溶液に１ｇのヨウ化カリウムを加え、０．１Ｍチオ硫酸ナトリウムで滴定して元のオレンジ色に戻し、その滴定量Ｔ２（ｍｌ）を記録した。
【００６５】
【数６】
0005576408.tif 000007
【００６６】
一般手順：
パートＡおよびＢを計量することによって実施例１〜５の２パートシステムを調製し、別々のガラスビーカーに入れた。次いでこれらビーカーを１０℃水槽中に置いた。両方のビーカーの内容物の温度が１０℃に達したとき、パートＢを含有するビーカーを、パートＡを含有するビーカーに注いだ。混合後の溶液のｐＨを記録した。
【００６７】
比較例１（理論上の過酢酸収率：１．７３％）：
【００６８】
【表１】
0005576408.tif 000008
【００６９】
【表２】
0005576408.tif 000009
【００７０】
１０℃で混合した後の溶液のｐＨを測定した結果は７．５９であった。混合後に溶液中で形成された過酢酸レベルを滴定により計算し、下記に示す。
【００７１】
【表３】
0005576408.tif 000010
【００７２】
比較例２（理論上の過酢酸収率：３．３２％）：
【００７３】
【表４】
0005576408.tif 000011
【００７４】
【表５】
0005576408.tif 000012
【００７５】
１０℃で混合した後の溶液のｐＨを測定した結果は７．４１であった。混合後に溶液中で形成された過酢酸レベルを滴定により計算し、下記に示す。
【００７６】
【表６】
0005576408.tif 000013
【００７７】
比較例３（理論上の過酢酸収率：３．３２％）：
【００７８】
【表７】
0005576408.tif 000014
【００７９】
【表８】
0005576408.tif 000015
【００８０】
１０℃で混合した後の溶液のｐＨを測定した結果は９．１７であった。混合後に溶液中で形成された過酢酸レベルを滴定により計算し、下記に示す。
【００８１】
【表９】
0005576408.tif 000016
【００８２】
比較例４（理論上の過酢酸収率：３．２８％）：
【００８３】
【表１０】
0005576408.tif 000017
【００８４】
【表１１】
0005576408.tif 000018
【００８５】
１０℃で混合した後の溶液のｐＨを測定した結果は８．５２であった。混合後に溶液中で形成された過酢酸レベルを滴定により計算し、下記に示す。
【００８６】
【表１２】
0005576408.tif 000019
【００８７】
実施例１〜４の溶液中で大量の過酸化水素および少量の過酢酸が測定される場合、過酢酸濃度の正確な測定値を得ることは困難だが、これらの実施例により１０℃で生じた過酢酸は、０．１％の過酢酸をかなり下回ることが分かった。
【００８８】
実施例５（本発明によるもの、理論上の収率はＲＴＵ溶液の場合には０．１５％、濃縮溶液の場合には３．８０％）：
【００８９】
【表１３】
0005576408.tif 000020
【００９０】
【表１４】
0005576408.tif 000021
【００９１】
ＲＴＵ溶液によって形成される過酢酸を下記に示す。
【００９２】
【表１５】
0005576408.tif 000022
【００９３】
濃縮溶液によって形成される過酢酸を下記に示す。
【００９４】
【表１６】
0005576408.tif 000023
【００９５】
上記から実施例５の溶液のＨ2Ｏ2含量は時間とともに減少することが分かる。これは、それがアセチル供与体と反応して過酢酸を生じつつあることを意味する。一方、比較例１〜４では溶液のＨ2Ｏ2含量はほぼ一定のままである。
【００９６】
下記の表は、実施例１〜５の理論上および実験上の過酢酸の収率を比較する。理論上の収率を、１０℃で３０分間の反応後に得られる実験上の収率の計算結果と比較した。
【００９７】
【表１７】
0005576408.tif 000024
【００９８】
実施例５の場合、混合の３０分後に４６．７％および５２．６％の過酢酸の収率が観察される。この数字はまた、混合物中の過酸化水素Ｈ2Ｏ2の減損速度によっても裏付けられる。反応の最初は、実施例５溶液のＨ2Ｏ2含量は、ＲＴＵについては０．０９％、濃縮液については１．６４％であった。しかしながら混合の３０分後にはＨ2Ｏ2含量は、それぞれ０．０５８％および１．３５％まで顕著に減少した。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
［１］  少なくとも１種類のアセチル供与体を含む固体パートＡと、３から３５重量％の過酸化水素を含む水性組成物の形態の液体パートＢと、１種類または複数種類のパートＣとを含むマルチパートキットシステムであって、前記固体パートＡまたは前記パートＣ、あるいは前記固体パートＡおよび前記パートＣが、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、および非イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤を含み、前記マルチパートキットシステムの前記パートの組成は、互いにまた水と指定された比率で混合した直後に、その混合物のｐＨが５．５から８の範囲内にあるようなものである、マルチパートキットシステム。
［２］  少なくとも１種類のアセチル供与体と、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、および非イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤とを含む固体パートＡ、および３から３５重量％の過酸化水素を含む水性組成物の形態の液体パートＢからなる２パートキットシステムであって、パートＡおよびＢの組成は、互いにまた水と指定された比率で混合した直後に、その混合物のｐＨが５．５から８の範囲内にあるようなものである、２パートキットシステム。
［３］  前記固体パートＡが、流動性粉末であるか、あるいはペレットまたは錠剤の形態をとる、［１］に記載のマルチパートキットシステムあるいは［２］に記載の２パートキットシステム。
［４］  前記固体パートＡが固体成分のみを含む、［１］または［３］に記載のマルチパートキットシステムあるいは［２］または［３］に記載の２パートキットシステム。
［５］  前記固体パートＡが、固体無機分散剤と、固体水溶性無機充填剤と、固体無機塩基と、生物致死性過酸化物以外の生物致死性化合物と、緩衝剤、染料、および過酸化物分解安定剤からなる群から選択されるさらなる添加剤とからなる群から選択される少なくとも１種類の成分を含む、［２］から［４］のいずれか一項に記載の２パートキットシステム。
［６］  パートＡおよびＢの指定された比が、固体パートＡ中の前記少なくとも１種類のアセチル供与体の前記アセチル基と液体パートＢ中の前記過酸化水素とのモル比に一致し、該モル比が４：１から１：１０である、［２］から［５］のいずれか一項に記載の２パートキットシステム。
［７］  前記固体パートＡが、２から９０重量％の前記少なくとも１種類のアセチル供与体と、１から３０重量％の前記少なくとも１種類の界面活性剤とを含む、［６］に記載の２パートキットシステム。
［８］  前記固体パートＡが、３０から６０重量％の前記少なくとも１種類のアセチル供与体と、１から１５重量％の前記少なくとも１種類の界面活性剤とを含む、［６］に記載の２パートキットシステム。
［９］  前記固体パートＡが、
３０から６０重量％のＴＡＥＤ、
１から１５重量％のポリエトキシル化アルコール、
０から５重量％の固体無機分散剤、
０から６９重量％の水溶性固体無機充填剤、
０から１０重量％の固体無機塩基、
０から２５重量％の塩化第四アンモニウム、および
０から５重量％の、緩衝剤、染料、および過酸化物分解安定剤からなる群から選択される少なくとも１種類のさらなる添加剤
の組成を有し、前記重量％の和は総計で１００重量％になる、［８］に記載の２パートキットシステム。
［１０］  前記液体パートＢが３．５から８のｐＨ値を有する、［１］、［３］、または［４］に記載のマルチパートキットシステムあるいは［２］から［９］のいずれか一項に記載の２パートキットシステム。
［１１］  前記液体パートＢが、３から３５重量％の過酸化水素と、０．０５から０．５重量％のアルカリ性水酸化物と、０．００５から１重量％の少なくとも１種類の遷移金属封鎖剤と、０から１０重量％の、界面活性剤、硬水金属封鎖剤、および腐食抑制剤からなる群から選択される少なくとも１種類のさらなる添加剤とから構成され、前記重量％の残りの比率は１００重量％にするための水である、［１］、［３］、［４］、または［１０］に記載のマルチパートキットシステムあるいは［２］から［１０］のいずれか一項に記載の２パートキットシステム。
［１２］  （ｉ）  ［１］、［３］、［４］、［１０］、または［１１］のいずれか一項に記載の前記マルチパートキットシステムのすべてのパートと水を指定の混合比で混合する工程、または（ｉｉ）  ［２］から［１１］のいずれか一項に記載の前記２パートキットシステムのパートＡおよびＢと水を指定の混合比で混合する工程を含む、過酢酸消毒剤の調製方法。
［１３］  前記混合が５から１０℃の温度で行われる、［１２］に記載の方法。
［１４］  このように調製される過酢酸消毒剤を使用して消毒作業を行う５から１５分前に行われる［１２］または［１３］に記載の方法。