(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）１以上の、５〜４０℃の温度および５００〜１５００ｍｂａｒの圧力で液体のＵＶ吸収剤（ただし、液体ＵＶ吸収剤として、９５％ベンゼンプロパン酸−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−Ｃ７〜９−分岐および直鎖状のアルキルエステルおよび５％の酢酸１−メトキシ−２−プロピルから成る混合物を除外する）、
（ｂ）安定化作用を有する基を含む１以上の分岐ポリマー、
（ｃ）場合によって１以上のさらなる添加物
を含む混合物であって、
前記ＵＶ吸収剤（ａ）が、シアノアクリレート類、桂皮酸エステル類、ベンゾトリアゾール類及びトリアジン類からなる群から選択され、
前記分岐ポリマーが、分岐度１０〜９９．９％の超分岐ポリカーボネートであり、
前記分岐ポリマーが、安定化作用を有する基としてＨＡＬＳ基を含み、
前記混合物が、室温で液体である、混合物。
【請求項２】
安定化作用を有する基を含む分岐ポリマー（ｂ）が、室温で液体である、請求項１記載の混合物。
【請求項３】
ＵＶ吸収剤（ａ）が、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートまたは２−エチルヘキシル−４−メトキシシンナメートである、請求項１記載の混合物。
【請求項４】
任意の成分（ｃ）として、酸化防止剤、難燃剤および／または着色剤をさらに含む、請求項１または２に記載の混合物。
【請求項５】
光、酸素および／または熱の作用に対してプラスチックを安定化させるための、請求項１または２に記載の混合物の使用。
【請求項６】
熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン、ポリスチレン、スチレンもしくはα−メチルスチレンのコポリマー、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリウレタン、および前記ポリマーの物理的ブレンドから選択される少なくとも１つのポリマーから成るプラスチックを安定化させるための、請求項５記載の使用。
【請求項７】
コーティング材料を安定化させるための、請求項５記載の使用。
【請求項８】
請求項１または２に記載の少なくとも１つの混合物を含むプラスチック組成物。
【請求項９】
請求項８記載のプラスチック組成物から製造される物品。
【請求項１０】
光、酸素および／または熱の作用に対してプラスチックを安定化する方法であって、前記プラスチックに、請求項１または２に記載の少なくとも１つの混合物を有効量で添加することを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
（ａ）１以上の液体ＵＶ吸収剤（ただし、液体ＵＶ吸収剤としてのＴｉｎｕｖｉｎ３８４−２を除外する）、
（ｂ）安定化作用を有する基を含む１以上の分岐ポリマー、
（ｃ）場合によって１以上のさらなる添加物
を含む混合物に関する。
【０００２】
本発明はさらに、この混合物を用いて無生物有機材料、さらに詳細にはプラスチックを、光、酸素および／または熱の作用に対して安定化する方法を開示する。本発明はさらに、このようにして安定化された無生物有機材料から製造される物品に関する。
【０００３】
本発明のさらなる実施形態は、特許請求の範囲、説明、および実施例から明らかである。前述の本発明の主題の特徴、および以下でさらに説明する特徴は、それぞれの場合での特定の組み合わせだけではなく、他の組み合わせでも、本発明の範囲から逸脱することなく使用できると理解される。さらに詳細には、本発明の主題の特徴のすべてが、好適な定義を有する本発明の実施形態が好ましく、非常に好適な定義を有する本発明の実施形態が非常に好ましい。
【０００４】
無生物有機材料、特にプラスチックは、特に、光、酸素および／または熱の作用によって、多くの場合は急速に破壊されることが知られている。このような破壊は、典型的には、材料の黄変、変色、亀裂または脆化という形で現れる。したがって、例えば光安定剤等の安定剤の目的は、光、酸素および／または熱による無生物有機材料の破壊に対して満足できる保護を得ることである。
【０００５】
２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンの誘導体は、約３０年の間、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系光安定剤）という名称で光安定剤および安定剤として、さらに詳細にはプラスチックおよびコーティング材料用に商業的に使用されてきた。
【０００６】
２以上の安定剤、例えば酸化防止剤、ＨＡＬＳ化合物および／またはＵＶ吸収剤の混合物を、ポリマーを安定化させる目的で使用できることも、当業者には既知である。
【０００７】
ＥＰ１３６３８８３Ｂ１は、ＨＡＬＳ化合物を含む安定剤を開示している。これらは、ポリマーの安定化のために用いられる。この明細書は、他の成分の中でも特にＵＶ吸収剤も含む組成物も記載している。
【０００８】
ＥＰ１０６０２２５Ｂ１は、液体多官能性添加剤の製造法を記載する。この多官能性添加剤は、有機材料、例えばポリマーを安定化させるために用いられる。多官能性添加剤に加えて、安定化された材料は、場合によって、さらなる添加剤、例えば、ＵＶ吸収剤も含み得る。
【０００９】
ＷＯ０２／０９２６６８Ａ１は、超分岐もしくは樹状ポリマーまたはコポリマーに化学的に結合した基の形態の既知ポリマー添加剤を含む添加剤を記載する。これらのポリマー添加剤は、例えばＵＶ吸収剤であるか、またはＨＡＬＳ化合物である。この明細書は、これらの安定剤を含む組成物も開示する。さらに、これらの組成物は、例えば、ＵＶ吸収剤または光安定剤等の従来型添加剤も含み得る。
【００１０】
ＷＯ２００４／０９４５０５Ａ１は、高度に分岐したアンカー基としての官能基、および１以上の安定化作用を有する基を有する高度に分岐したポリマーから構成される安定剤であって、熱、ＵＶ線放射、酸化、加水分解または加工中の機械的作用による損傷からプラスチックを保護する１以上の安定化作用を有する基を有する安定剤を開示し、この安定化作用を有する基は、高度に分岐したポリマーの官能基と反応することができる官能基を介してアンカー基とカップリングする。
【００１１】
ＷＯ２００５／０７０９８７Ａ１は、１分子あたり平均２〜１０個のイソシアネート基を有し、イソシアネート基１モルあたり０．１〜１．０モルの１以上の安定化作用を有する基を有する１以上のポリイソシアネートから構成される安定剤であって、熱、ＵＶ線放射、酸化、加水分解または加工中の機械的作用による損傷からプラスチックを保護する安定剤を開示し、この安定化作用を有する基は、イソシアネート基と反応することができる官能基を介して、ポリイソシアネート基とカップリングする。安定化作用を有する基は、フェノール、立体的に遮蔽されたアミン（ＨＡＬＳ化合物）、ベンゾトリアゾ−ル、ベンゾフェノン、芳香族アミン、およびホスファイトから選択される。
【００１２】
本発明者等の未公開の国際出願第ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５７４２７号は、ポリマー中で安定剤として使用できる分岐添加剤を記載する。ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５７４２７の分岐添加剤は、ＨＡＬＳ化合物を含むことができ、例えば、酸化、熱または放射線によって誘発される分解に対して熱可塑性物質および熱硬化性物質を安定化させるために用いられる。
【００１３】
ＷＯ２００６／０４８２０６Ａ１で開示される安定化された熱可塑性成形材料は、ＨＡＬＳ基を有する分岐安定剤を含み得る。
【００１４】
これらの化合物および混合物は、商慣習ですでに確立されているが、それでもなお、さらに詳細には安定剤の取り扱い性、安定剤と安定化される化合物との混和性において、改善の余地がある。多くの場合、安定剤もしくはこれらの混合物は固体物質であり、これらは粉末形態であることが多く、測定するのが容易でない。さらに、ある場合においては、安定剤の均質な分布を達成しつつ固体安定剤を安定化される材料中に組み入れることは困難である。これらの場合、安定剤を溶媒中に分散もしくは溶解させる必要があることが多い。しかし、この方法はさらなる処理工程を必要とする。さらに、溶解もしくは分散された安定剤は、低濃度の有効化合物を有し、したがって、安定剤の輸送は好ましくない。多くの場合さらには、液体成分が安定化される材料の製造もしくは加工においてすでに使用されている（例えば、ポリウレタンの製造においてはポリオールであり、プラスチックの加工においては可塑剤である）。この場合、もちろん、液体添加剤を混合することが特に有益である。
【００１５】
したがって、取り扱いやすく、安定化される材料中に組み入れやすい混合物を提供することが、本発明の１つの目的であった。本発明のさらなる目的は、安定化される材料中に液体形態で組み入れることができ、安定化された物質から移動する傾向を有さず、同時に低揮発度を示す液体安定剤混合物を提供することであった。本発明のさらなる従属的目的は、混合物、さらに詳細には液体混合物であって、高い安定剤濃度を有し、経済的に輸送することもできるものを提供することであった。本発明のさらなる目的は、光、酸素および／または熱の作用に対して材料を効率的に安定化させる混合物を提供することであった。
【００１６】
したがって、冒頭に記載する混合物を見いだした。
【００１７】
本発明に関して、Ｃa−Ｃbの形の表示は、特定数の炭素原子を有する化合物または置換基を特定する。炭素原子の数は、ａおよびｂを含むａ〜ｂの全範囲から選択することができ、ａは少なくとも１であり、ｂは常にａよりも大きい。化合物または置換基は、Ｃa−ＣbＶの形の表示によってさらに詳しく記載される。ここで、Ｖは化合物もしくは置換基の化学的分類であり、例えばアルキル化合物またはアルキル置換基を表す。
【００１８】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくは、フッ素、塩素または臭素、さらに好ましくはフッ素または塩素である。
【００１９】
ヘテロ原子は、好ましくは、酸素、窒素、硫黄またはリンである。
【００２０】
表示する様々な総称は、特に記載しない限り、以下の特定の定義を有する：
Ｃ1−Ｃ30アルキル：３０個までの炭素原子を有する直鎖または分岐炭化水素基、例えばＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ10アルキルまたはＣ11−Ｃ20アルキル、好ましくは、Ｃ1−Ｃ10アルキル、例えばＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ3アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル，またはＣ4−Ｃ6アルキル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、２−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチル−ペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル，またはＣ7−Ｃ10アルキル、例えばヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ノニルまたはデシル（例えば、２−プロピルヘプチル）、ならびにこれらの異性体。
【００２１】
Ｃ2−Ｃ22アルケニル：２〜２２個の炭素原子および任意の望ましい位置で少なくとも１個の二重結合、好ましくは、１個の二重結合を有する不飽和直鎖または分岐炭化水素基、例えばＣ2−Ｃ10アルケニルまたはＣ11−Ｃ22アルケニル、好ましくは、Ｃ2−Ｃ10アルケニル、例えばＣ2−Ｃ4アルケニル、例えばエテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル，またはＣ5−Ｃ6アルケニル、例えば１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−１−ブテニル、２−メチル−１−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−１−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−１−ペンテニル、２−メチル−１−ペンテニル、３−メチル−１−ペンテニル、４−メチル−１−ペンテニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−１−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−１−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−１−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、３，３−ジメチル−１−ブテニル、３，３−ジメチル−２−ブテニル、１−エチル−１−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−１−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル、１−エチル−２−メチル−１−プロペニルまたは１−エチル−２−メチル−２−プロペニル、ならびにＣ7−Ｃ10アルケニル、例えば、ヘプテニル、オクテニル、ノネニルまたはデセニルの異性体。
【００２２】
Ｃ3−Ｃ15シクロアルキル：３〜１５個の炭素環構成要素を有する単環式飽和炭化水素基、好ましくは、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチル、ならびに飽和または不飽和多環系、例えばノルボルニルまたはノルベニル。Ｃ5−Ｃ6シクロアルキルが特に好適である。
【００２３】
アリール：６〜１４個の炭素環構成要素を有する１〜３環式芳香族環系、例えばフェニル、ヒドロキシフェニル、ナフチルまたはアントラセニル、好ましくは、１〜２環式、さらに好ましくは単環式芳香族環系。
【００２４】
複素環：酸素、窒素および／または硫黄原子を含み、適切ならば２以上の環を含む５〜１２員、好ましくは、５〜９員、さらに好ましくは５〜６員環系、例えば、フリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、イミダゾリル、インドリル、ベンゾキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル、ジフルオロピリジル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニルまたはｔｅｒｔ−ブチルチオフェニル。
【００２５】
Ｃ1−Ｃ20アルコキシは、酸素原子（−Ｏ−）を介して結合する１〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基（前記で特定）であり、例えば、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、例えばｎ−ヘキソキシ、イソヘキソキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルヘキソキシ、およびイソオクトキシ、さらにメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、またはＣ11−Ｃ20アルコキシ、例えばｎ−ウンデコキシおよびｎ−ドデコキシ、好ましくは、Ｃ1−Ｃ10アルキルオキシ、さらに好ましくはＣ1−Ｃ8アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシまたはオクトキシ。
【００２６】
Ｃ1−Ｃ22アルキレン：１〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分岐炭化水素基、例えば、Ｃ2−Ｃ10アルキレンまたはＣ11−Ｃ22アルキレン、好ましくは、Ｃ2−Ｃ10アルキレン、特にメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレンまたはヘキサメチレン。
【００２７】
「液体」である物質は、本出願に関しては、５〜４０℃の温度および５００〜１５００ｍｂａｒの圧力で、寸法の変化に対して抵抗しないも同然に存在するが、体積変化に対しては非常に抵抗する物質である。液体物質のさらなる特性は、例えばＤＩＮ５３０１９にしたがって２３℃および１ｂａｒで測定して、これらが１〜１５０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、１０，０００ｍＰａ・ｓまでの範囲の動的粘度を有することである。
【００２８】
「デンドリマー」とは、本発明の文脈では、分岐度（ＤＢ）が９９．９〜１００％であることを意味する。「分岐度」の定義は、Ｈ．  Ｆｒｅｙ  ｅｔ  ａｌ．，  Ａｃｔａ  Ｐｏｌｙｍ．  １９９７，  ４８，  ３０．を参照。
【００２９】
「超分岐ポリマー」は、分子的および構造的に不均一である。これらは、ポリマー骨格と同じモノマーから構成される側基を含む点で、直鎖状ポリマーと異なる。これらはさらに、デンドリマーとは例えば分子不均一性が異なり、製造が大幅に容易である。「超分岐」とは、本発明の文脈では、分岐度が１０〜９９．９％、好ましくは、２０〜９９％、さらに好ましくは２０〜９５％であることを意味する。
【００３０】
分岐度（ＤＢ）は
【数１】
0005431352.tif 000002
［式中、Ｔは、末端結合したモノマー単位の平均数であり、Ｚは、分岐を形成するモノマー単位の平均数であり、Ｌは、問題となる高分子化合物中の直線的に結合したモノマー単位の平均数である］として定義される。
【００３１】
本発明に関して、「分岐ポリイソシアネート」とは、多価イソシアネートの反応によって形成される基を含むオリゴマーおよびポリマーイソシアネートである。問題となる基は、例えば、ウレタン、アロファネート、尿素、ビウレット、ウレトジオン、アミド、イソシアヌレート、カルボジイミド、ウレトンイミン、オキサジアジントリオンまたはイミノオキサジアジンジオンン基であり、これらは場合によって分岐をもたらす。分岐ポリイソシアネートは、したがって、多価イソシアネートのオリゴマーまたはポリマー化合物（二量体、三量体、四量体またはさらに高次の多量体）として特徴づけることができる。
【００３２】
本発明に関して「超分岐ポリカーボネート」は、構造的と分子的との両方で不均一であるヒドロキシルおよびカーボネートまたはカルバモイルクロリド基を有する非架橋高分子である。本発明の一態様では、これらは、中心的分子から出発して、デンドリマーと同様であるが、不均一な分岐鎖長を有する組成を有し得る。本発明の別の態様では、これらは官能的側基を有する直鎖状組成を有し得るものであるか、または両極の組み合わせとして、直鎖部分と分岐部分とを有し得る。デンドリマーおよび超分岐ポリマーの定義に関しては、ＰＪ．  Ｆｌｏｒｙ，  Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．  １９５２，  ７４，  ２７１８およびＨ．  Ｆｒｅｙ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｃｈｅｍ．  Ｅｕｒ．  Ｊ．  ２０００，  ６，  ｎｏ．  １４，  ２４９９も参照。
【００３３】
「分岐ポリマー」は、例えば、分岐ポリイソシアネートまたは超分岐ポリカーボネートであり得る。
【００３４】
「安定化添加剤」は既知である。これらの機能は、例えば、光、酸素および／または熱によって引き起こされる環境への有害な影響の悪影響から化合物を保護することである。このような安定化添加剤の例としては、例えば酸化防止剤、加水分解阻害剤、クエンチャー、難燃剤または光安定剤が挙げられる。
【００３５】
「安定化作用を有する基」は、多くの場合、安定化添加剤に基づく。これらは、光、熱、酸素、ペルオキシド、フリーラジカルおよび／または他の有害な分子または状態との相互作用に対する安定化添加剤の影響が防止されるか、または少なくとも被害が軽減される安定化添加剤の一部である。安定化作用を有する基は、分岐ポリマーと共有結合する。好ましくは、安定化作用を有する基は分岐ポリマーの鎖末端と共有結合する。原則として、分岐ポリマーは様々な安定化作用を有する基をはじめとする１以上の安定化作用を有する基を含む。安定化作用を有する基の数および他の安定化作用を有する基に対する割合は様々であり、安定化作用を有する基に対する分岐ポリマー中の結合点（共有結合）の数によってのみ制限される。しかし、この文脈で、全ての結合点が安定化作用を有する基と反応している必要はない。安定化作用を有する基（ｂ）を含む分岐ポリマーが、例えば、酸化防止剤として作用する場合、このポリマーは、プラスチックの酸化的分解を遅らせるかまたは停止させるこれらの安定化作用を有する基を含み得る。
【００３６】
本発明の混合物において、成分（ａ）は、１以上の異なる液体ＵＶ吸収剤を含む。
【００３７】
液体ＵＶ吸収剤は、多くの場合、市販品である。これらは、例えばＢＡＳＦ  Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ（ドイツ国ルートヴィヒスハーフェン）により、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）の商標で販売されている。Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）光安定剤は、以下の種類の化合物を含む：ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、シアノアクリレート、桂皮酸エステル、パラ−アミノベンゾエート、ナフタルイミド。さらに、他の既知発色団、例えば、ヒドロキシフェニルトリアジンまたはオキサルアニリドが用いられる。この種類の化合物は、例えば化粧品用途、例えば日焼け防止製品において、または有機ポリマーを安定化するために、単独もしくは他の光安定剤との混合物で用いられる。好適な液体ＵＶ吸収剤は、シアノアクリレート、桂皮酸エステル、ベンゾトリアゾールまたはトリアジンである。特に好適に使用される液体ＵＶ吸収剤は、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルまたは４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルである。非常に好適に使用される液体ＵＶ吸収剤は、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルである。非常に好適に使用されるさらなる液体ＵＶ吸収剤は、４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルである。
【００３８】
液体ＵＶ吸収剤のさらなる例は次のとおりである：２−エチルヘキシルＮ，Ｎ−ジメチル−４−アミノベンゾエート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルサリチレート、２−エチルヘキシルサリチレート、イソアミル４−メトキシシンナメート、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニルプロパン酸Ｃ７−９アルキルエステル、β−［３−（２Ｈベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］プロパン酸ポリ（エチレングリコール）３００エステル、ビス｛β−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］プロパン酸｝ポリ（エチレングリコール）３００エステル。
【００３９】
さらに好適な液体ＵＶ吸収剤は、参考として本明細書で明確に援用される、Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｌｅｇｉｓｌａｔｉｏｎ，  Ｖｏｌ．１，  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  １９９９，ｐｐ．６４−６６の本文から明らかである。
【００４０】
好適な液体ＵＶ吸収剤は、ＥＰ１１９１０４１Ａ２の６ページ１４〜３０行（［００３０］）にも記載されている。当業者にはこれらのＵＶ吸収剤のうちのどれが液体であるかはわかっている。この文献は、本発明の開示内容の一部となるように、本明細書で援用される。
【００４１】
液体ＵＶ吸収剤は、Ｔｉｎｕｖｉｎ３８４−２（９５％ベンゼンプロパン酸、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、Ｃ７−９−分岐および直鎖状アルキルエステル；５％の酢酸１−メトキシ−２−プロピル）（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から得られるＵＶ吸収剤）を含まない。
【００４２】
さらに、本発明の混合物中で、成分（ｂ）は、安定化作用を有する基を含む１以上の異なる分岐ポリマーから構成される。
【００４３】
本発明の混合物の好適な一実施形態において、安定化作用を有する基（ｂ）を含む分岐ポリマー、またはそれらの混合物は液体である。
【００４４】
安定化作用を有する基（ｂ）を含む分岐ポリマーは、例えば、ＷＯ２００４／０９４５０５Ａ１（４ページ、１２行〜２６行）で「分岐ポリマー安定剤」として開示されている。ここで開示されている安定剤は、参考として本明細書で明確に援用される。
【００４５】
安定化作用を有する基（ｂ）を含む分岐ポリマーの構造は、好ましくは超分岐である。
【００４６】
安定化作用を有する基（ｂ）を含む分岐ポリマーは、例えば、ＷＯ２００４／０９４５０５Ａ１（８ページ、７１行〜１３ページ、３３行）に記載される一般法によって製造できる。ここで開示される製造法は、参考として本明細書で援用される。
【００４７】
安定化作用を有する基（ｂ）、例えば、特にここで記載される安定化作用を有する基（活性物質基、１４ページ、１行〜２２ページ、４行）を含む分岐ポリマーおよびその製造法に関して、ＷＯ２００４／０９４５０５Ａ１の全内容が参照することによって本明細書で援用される。安定化作用を有する基の主成分となる安定化化合物は、市販されているか、または当業者に既知の簡単な反応によって、市販の化合物から得ることができる。
【００４８】
本発明の混合物は、好ましくは、成分（ｂ）として安定化作用を有する基を含み、１００〜２００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは、１００〜１５０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは、１００〜１００００ｇ／ｍｏｌ、および非常に好ましくは、２００〜５０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍnを有する分岐ポリマーであることを特徴とする。
【００４９】
好ましくは、本発明の混合物は、安定化作用を有する基としてＨＡＬＳ化合物を含む分岐ポリマーを成分（ｂ）として含む。
【００５０】
本発明の混合物の好適な一実施形態において、安定化作用を有する基（ｂ）を含む分岐ポリマーは、カーボネート−基を含む。この場合、ポリマーは好ましくは超分岐である。
【００５１】
カーボネート基および安定化作用を有する基（ｂ）を含む超分岐ポリマーの製造は、本発明者等の国際出願ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５７４２７で示す方法によって行うことができる。
【００５２】
本明細書によれば、安定化作用を有する基を有する超分岐ポリカーボネート（すなわち、カーボネート基を含む超分岐ポリマー）は、
（Ａ）少なくとも３個のアルコール性ヒドロキシル基を有する少なくとも１つの化合物（以下、化合物（Ａ）または、アルコール性ヒドロキシル基の数にしたがって、例えばトリオール（Ａ）またはテトロール（Ａ）またはペントール（Ａ）とも称する）を、
（Ｂ）少なくとも１つの式Ｉの試薬（以下、試薬（Ｂ）とも称する）、
【化１】
0005431352.tif 000003
（Ｃ）および一般式Ｘ3−（Ａ1）m−Ｘ4（以下、試薬（Ｃ）とも称する）の少なくとも１つの試薬
と反応させることによって、得ることができる。
【００５３】
変数は以下のように定義される：
Ｘ1、Ｘ2は、同様もしくは異なって、ハロゲン、より詳細には、例えば臭素および塩素、
Ｃ1−Ｃ20アルコキシ、好ましくは、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、ｎ−ヘキソキシおよびイソヘキソキシ、さらに好ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシおよびｔｅｒｔ−ブトキシ；
アリールオキシ、さらに詳細にはフェノキシ、１−ナフトキシ、２−ナフトキシまたはＣ1−Ｃ4アルキル置換Ｃ6−Ｃ10アリールオキシ、
特にｏ−トリルオキシまたはｐ−トリルオキシ、
およびＯ−Ｃ（＝Ｏ）−ハロゲン、特にＯ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃｌから選択されるか；
あるいはＸ1およびＸ2は、一緒になって、式Ｏ−Ｑ−Ｏ（式中、Ｑは、非置換もしくは置換α，ωアルキレン基、さらに詳細には、エチレンである）の基である。
【００５４】
特に好適な試薬（Ｂ）は、ホスゲン、クロロギ酸エチル、ジホスゲンおよびトリホスゲン、ならびにジアルキルカーボネートまたはジアリールカーボネート、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート（ジ−ｎ−ブチルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカーボネート）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルトリカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ジエチレンカーボネート、エチレンカーボネート、およびプロピレンカーボネートである。ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、エチレンカーボネート、およびプロピレンカーボネートが非常に特に好ましい。
【００５５】
化合物（Ａ）は、少なくとも３個のアルコール性ヒドロキシル基を有する化合物、例えばトリオール（Ａ）、テトロール（Ａ）またはペントール（Ａ）から選択される。
【００５６】
好適なトリオール（Ａ）の例は、脂肪族、芳香族およびベンジルトリオールであり、これらはアルコキシル化されていないか、あるいはヒドロキシル基１個あたり１〜１００回アルコキシル化されていてもよく、好ましくはＣ2−Ｃ4アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドもしくは１，２−ブチレンオキシドまたはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドの混合物でアルコキシル化されていてもよく、さらに詳細には、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドでアルコキシル化されていてもよい。
【００５７】
一例として、次のものが挙げられる：グリセロール、トリメチロールメタン、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール、トリス（ヒドロキシメチル）アミン、トリス（ヒドロキシエチル）アミン、トリス（ヒドロキシプロピル）アミン、トリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、フロログルシノール、トリヒドロキシトルエン、トリヒドロキシジメチルベンゼン、フロログルシド、１，３，５−ベンゼントリメタノール、１，１，１−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１，１−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、三官能性またはさらに高次の多官能性アルコールおよびエチレンオキシド、プロピレンオキシドもしくはブチレンオキシド、またはポリエステロールに基づく三官能性またはさらに高次の多官能性ポリエーテロール。グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパンおよびエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドに基づくこれらのポリエーテロールが特に好ましい。
【００５８】
好適な例としては、アルコキシル化されていないか、またはヒドロキシル基１個あたり１〜１００回Ｃ2−Ｃ4アルキレンオキシドでアルコキシル化されたグリセロールおよび（ＨＯ−ＣＨ2）3Ｃ−Ｘ7が挙げられ、Ｘ7は、窒素原子およびＣ−Ｒ6から選択され、Ｒ6は、水素およびＣ1−Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、およびｔｅｒｔ−ブチルから選択される。グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール、１〜２０回アルコキシル化されたグリセロール、および１〜２０回アルコキシル化された１，１，１−トリメチロールプロパン（Ｒ6＝Ｃ2Ｈ5）が非常に好ましく、アルコキシル化剤は、好ましくは、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドまたはこれらの混合物である。
【００５９】
好適なテトロール（Ａ）の例は、ペンタエリスリトール、ビス（トリメチロールプロパン）、およびジグリセロール（アルコキシル化されていないか、またはヒドロキシル基１個あたり１〜１００回アルコキシル化されていてもよく、好ましくは、Ｃ2−Ｃ4アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドもしくは１，２−ブチレンオキシド、またはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドの混合物でアルコキシル化されていてもよく、さらに詳細には、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドでアルコキシル化されていてもよい。
【００６０】
好適なペントール（Ａ）の例は、１分子あたり５個より多いアルコール性ヒドロキシル基を有する化合物も含む。これらとしては、トリグリセロール、ポリグリセロール、ヘキサヒドロキシベンゼン、または糖、例えば、ソルボース、マンノースまたはグルコース、例えば特に還元糖、例えばソルビトールが挙げられ、これらは、アルコキシル化されていないか、またはヒドロキシル基１個あたり１〜１００回アルコキシル化されていてもよく、好ましくは、Ｃ2−Ｃ4アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたは１，２−ブチレンオキシドまたはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドの混合物でアルコキシル化されていてもよく、さらに詳細には、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドでアルコキシル化されていてもよい。
【００６１】
化合物（Ａ）は、好ましくは、３価もしくは４価アルコール、特にグリセロール、ＴＭＰ（１，１，１−トリ（ヒドロキシメチル）プロパン、トリメチロールプロパン、ＣＡＳ番号７７−９９−６）またはペンタエリスリトール（３価もしくは４価アルコールのヒドロキシル基１モルあたり、１〜５モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはこれらの混合物でランダムにエーテル化されている）である。
【００６２】
さらに、一般式Ｘ3−（Ａ1）m−Ｘ4（本発明に関しては、試薬（Ｃ）とも称する）の少なくとも１つの試薬を用いて反応を行い、
ここで、
Ｘ3は、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ2、ＮＨ−Ｃ1−Ｃ4アルキル（ここで、Ｃ1−Ｃ4アルキルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルから選択される）、例えばＮＨ−ＣＨ3、ＮＨ−Ｃ2Ｈ5、ＮＨ−ｎ−Ｃ3Ｈ7、ＮＨ−イソ−Ｃ3Ｈ7、ＮＨ−ｎ−Ｃ4Ｈ9、ＮＨ−イソ−Ｃ4Ｈ9、ＮＨ−ｓｅｃ−Ｃ4Ｈ9、ＮＨ−ｔｅｒｔ−Ｃ4Ｈ9、さらに、イソシアネート、エポキシ、例えば
【化２】
0005431352.tif 000004
ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ12、Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃｌ、好ましくは、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ12、ＯＨおよびＮＨ2から選択される官能基であり、
Ｒ12は、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ａ1は、単結合またはスペーサーであり、スペーサーＡ1の例は、パラ−フェニレン、メタ−フェニレン、好ましくは、Ｃ2−Ｃ100アルキレン、好ましくは、Ｃ2−Ｃ50アルキレン、さらに好ましくはＣ20までのアルキレンであって、分岐もしくは非分岐であり、ここで、１〜６個の隣接しないＣＨ2基を、適切ならば、それぞれ硫黄原子で置換することができ、これを酸化することもできるか、または酸素原子で置換することができる。以下のスペーサーを一例としてあげることができる：
−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−、−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）7−、−（ＣＨ2）8−、−（ＣＨ2）9−、−（ＣＨ2）10−、−（ＣＨ2）12−、−（ＣＨ2）14−、−（ＣＨ2）16−、−（ＣＨ2）18−、−（ＣＨ2）20−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ［ＣＨ3］2）−、−ＣＨ2−ＣＨ（ｎ−Ｃ3Ｈ7）−、−［ＣＨ（ＣＨ3）］2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ（ｎ−Ｃ4Ｈ9）−、−ＣＨ2−ＣＨ（イソ−Ｃ3Ｈ7）−、−ＣＨ2−ＣＨ（ｔｅｒｔ−Ｃ4Ｈ9）−、
−ＣＨ2−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−、−［（ＣＨ2）2−Ｏ］2−（ＣＨ2）2−、−［（ＣＨ2）2−Ｏ］3−（ＣＨ2）2−、
−ＣＨ2−Ｓ−、−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−Ｓ−（ＣＨ2）2−、−［（ＣＨ2）2−Ｓ］2−（ＣＨ2）2−、−［（ＣＨ2）2−Ｓ］3−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2−ＳＯ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＳＯ2−ＣＨ2−、
特に好適なスペーサーは、Ｃ1−Ｃ10アルキレン基（分岐もしくは非分岐）、例えばＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−、−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）7−、−（ＣＨ2）Ｓ−、−（ＣＨ2）9−、−（ＣＨ2）10−であり、
ｍは、０または１であり、
Ｘ4は、フェノール基、ベンゾフェノン、芳香族アミン、および含窒素複素環から選択される基（それぞれの場合、置換または非置換である）であり；好ましくは、含窒素複素環、さらに詳細にはＨＡＬＳ基から選択される基である。
【００６３】
ここで、Ｘ4は、安定化作用を有する基の役割をする。試薬（Ｃ）は、かなりの程度まで商業的に入手可能であるか（例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノールもしくは１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジノール）、またはこれらの有機合成の標準的方法によって商業的に入手可能な化合物から得ることができる。
【００６４】
フェノール基の具体例は、特に、立体的に遮蔽されたフェノール基、例えば１もしくは２個のイソプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル基によって、フェノール性ＯＨ基に対してオルト位で置換されたフェノール基である。フェノール基の特に好適な例は
【化３】
0005431352.tif 000005
である。
【００６５】
フェノール基の非常に特に好適な例は、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸基である。
【００６６】
ベンゾフェノン基の具体例は、
【化４】
0005431352.tif 000006
である。
【００６７】
芳香族アミンの例は、
【化５】
0005431352.tif 000007
であり、ここで変数は次のように定義される：
Ｒ6は、水素、
Ｃ1−Ｃ12アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシルから選択され；
さらに好ましくは、Ｃ1−Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチル、
Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシルおよびシクロドデシル；
好ましくは、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシクロヘプチル、
Ｃ6−Ｃ14アリール、例えば１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントラセニル、２−アントラセニル、９−アントラセニルおよび特にフェニル、
ベンジルから選択され、
Ｒ7は、水素、
Ｃ1−Ｃ4アルキル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルから選択される。
【００６８】
含窒素複素環は、芳香族、一不飽和または飽和であり得る。含窒素複素環は、１、２もしくは３個の窒素原子を含むことができ、１以上の置換基を有し得、芳香族複素環の場合、１以上のヒドロキシフェニル置換基が好ましい。芳香族複素環の例は、ベンゾトリアゾールおよびトリアジン、特に式
【化６】
0005431352.tif 000008
を有するものであり、これらはそれぞれ１以上のさらなる置換基、例えばヒドロキシルまたはＣ1−Ｃ4アルキル、特にｔｅｒｔ−ブチル、さらにＣ（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5）またはＣ（ＣＨ3）2ＯＨまたはパーフルオロ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、特にＣＦ3またはｎ−Ｃ4Ｆ9を有し得る。１以上の置換基を有する含窒素芳香族環の具体例は、
【化７】
0005431352.tif 000009
である。
【００６９】
飽和含窒素複素環の具体例は、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系光安定剤）として既知の置換基であり、式ＩＩａもしくは式ＩＩｂ
【化８】
0005431352.tif 000010
を有し得、
ここで、変数は次のとおり定義される：
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同一または異なって、互いに独立して、
Ｃ1−Ｃ12アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル；さらに好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルであり、特にＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のそれぞれは、同じであり、メチルであり、
Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシルおよびシクロドデシル；好ましくは、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシクロヘプチルであるか、
またはそれぞれの場合、Ｒ1およびＲ2および／またはＲ3およびＲ4は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、４〜８員環を形成し、
Ｘ5は、酸素原子、硫黄原子、ＮＨ基、Ｎ−（Ｃ1−Ｃ4アルキル）基、カルボニル基；好ましくは、酸素原子であり、
Ａ2は、単結合またはスペーサーである。スペーサーＡ2の例は、パラ−フェニレン、メタ−フェニレン、好ましくは、Ｃ1−Ｃ20アルキレン（分岐もしくは非分岐）であり、それぞれの場合、１〜６個の隣接しないＣＨ2基は、適切ならば、硫黄原子によって置換することができるか（酸化形態を含む）、または酸素原子で置換することができる。一例として、次のスペーサーが挙げられる：
−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−、−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）7−、−（ＣＨ2）8−、−（ＣＨ2）9−、−（ＣＨ2）10−、−（ＣＨ2）12−、−（ＣＨ2）14−、−（ＣＨ2）16−、−（ＣＨ2）18−、−（ＣＨ2）20−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ［ＣＨ3］2）−、−ＣＨ2−ＣＨ（ｎ−Ｃ3Ｈ7）−、−［ＣＨ（ＣＨ3）］2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ（ｎ−Ｃ4Ｈ9）−、−ＣＨ2−ＣＨ（イソ−Ｃ3Ｈ7）−、−ＣＨ2−ＣＨ（ｔｅｒｔ−Ｃ4Ｈ9）−、
−ＣＨ2−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−、−［（ＣＨ2）2−Ｏ］2−（ＣＨ2）2−、−［（ＣＨ2）2−Ｏ］3−（ＣＨ2）2−、
−ＣＨ2−Ｓ−、−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−Ｓ−（ＣＨ2）2−、−［（ＣＨ2）2−Ｓ］2−（ＣＨ2）2−、−［（ＣＨ2）2−Ｓ］3−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2−ＳＯ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＳＯ2−ＣＨ2−、
好適なスペーサーＡ2は、Ｃ2−Ｃ10アルキレン基（分岐もしくは非分岐）、例えば−ＣＨ2−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−、−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）7−、−（ＣＨ2）8−、−（ＣＨ2）9−、−（ＣＨ2）10−であり；
好ましくは、Ａ2は単結合であり、
ｎは、０または１であり、
Ｘ6は、水素、酸素、
Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、好ましくは、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、およびイソヘキソキシ、さらに好ましくはメトキシまたはエトキシ、
Ｃ1−Ｃ12アルキル、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル；さらに好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチル、
Ｃ2−Ｃ18−アシル、例えばアセチル、プロピオニル、ブチリル、ベンゾイル、ステアリル、
または７〜１２個のＣ原子を有するアリールオキシカルボニル、例えばＣ6Ｈ5−ＯＣＯである。
【００７０】
式ＩＩａもしくはＩＩｂの前記安定化化合物が主成分とする特に好適なＨＡＬＳ化合物（安定化添加剤）の例は、次のとおりである：
４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、
４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、
４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、
４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−オクトキシピペリジン、
４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−１−オクトキシピペリジン、
４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチル−１−オクトキシピペリジン。
【００７１】
４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、および４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシルが非常に特に好適である。
【００７２】
本発明の混合物の好適な一実施形態において、ＨＡＬＳ化合物を含む超分岐ポリカーボネートは：
（Ａ）１以上の多価アルコール、
（Ｂ）１以上のカーボネート、
（Ｃ）（Ａ）および／または（Ｂ）と反応する官能基を含む１以上のＨＡＬＳ化合物
を含む混合物を反応させることによって得られる。
【００７３】
一般式（ＩＩＩ）：
【化９】
0005431352.tif 000011
［式中、
Ｒ21は、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨＲまたはＮＨ2であり、
Ｒ22は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ22アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、およびＲ26は、互いに独立して、同一または異なって、Ｃ1−Ｃ22アルキルであるか、またはＲ23およびＲ24および／またはＲ25およびＲ26は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、４−、５−、６−、７−または８員環を形成し、
Ｒ27、Ｒ28は、互いに独立して、同一または異なって、ＨまたはＣ1−Ｃ22アルキルであり、
Ｒ21は、（Ａ）および／または（Ｂ）と反応する］
のＨＡＬＳ化合物も、非常に好適である。
【００７４】
Ｒ21＝ＯＨ、Ｒ22＝Ｒ23＝Ｒ24＝Ｒ25＝Ｒ26＝メチル、およびＲ27＝Ｒ28＝Ｈが非常に特に好適である。
【００７５】
本発明の一実施形態において、本発明の混合物は、安定化作用を有する基を有する超分岐ポリカーボネートを含み、その特徴は、これらのポリカーボネートを、２３℃で、例えばＤＩＮ５３０１９にしたがって測定して、１００〜１５０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、１０，０００ｍＰａ・ｓまでの動的粘度を有することである。
【００７６】
本発明の一実施形態において、本発明の混合物は、安定化作用を有する基を有する超分岐ポリカーボネートを含み、その特徴は、これらのポリカーボネートが、１００〜１５，０００、好ましくは２００〜１２，０００、特に４００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍn）を有することであり、これは、例えば、ＧＰＣ、標準としてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）および溶離液としてジメチルアセトアミドを用いることによって測定することができる。
【００７７】
本発明の一実施形態において、本発明の混合物は、安定化作用を有する基を有する超分岐ポリカーボネートを含み、その特徴は、これらのポリカーボネートが、示差熱分析（示差走査熱力測定）によって測定して、−７０〜１０℃の範囲のガラス転移温度Ｔgを有することである。
【００７８】
本発明の一実施形態において、本発明の混合物は、安定化作用を有する基を有する超分岐ポリカーボネートを含み、その特徴は、これらのポリカーボネートが、０〜６００、好ましくは１〜５５０、および特に１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ（ＤＩＮ５３２４０、パート２に準拠）の範囲のＯＨ価を有することである。
【００７９】
本発明の好適な一実施形態において、本発明の混合物は安定化作用を有する基を有する超分岐ポリカーボネートを含み、その特徴は、これらのポリカーボネートを、２３℃で、例えばＤＩＮ５３０１９にしたがって測定すると１００〜１５０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、１０，０００ｍＰａ・ｓまでの動的粘度を有し、これらのポリカーボネートが、１００〜１５，０００、好ましくは２００〜１２，０００および特に４００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍn）（ＧＰＣ、標準としてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）および溶離剤としてジメチルアセトアミドを用いて測定することができる）を有し、これらのポリカーボネートを、示差熱分析（示差走査熱力測定）によって測定して、−７０〜１０℃の範囲のガラス転移温度Ｔgを有し、これらのポリカーボネートが、０〜６００、好ましくは１〜５５０および特に１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ（ＤＩＮ５３２４０、パート２に準拠）の範囲のＯＨ価を有することである。
【００８０】
超分岐ポリカーボネートの製造に関して、１分子あたり２個のアルコール性ヒドロキシル基を有する１以上の化合物（Ｄ）（これについても、化合物（Ｄ）という略語が用いられる）を場合によって添加することも可能である。好適な化合物（Ｄ）の例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−および１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，２−、１，３−および１，５−ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−５−トリメチルシクロヘキサン、レゾルシン、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシフェニル、ビス（４−ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼン、ビス（ヒドロキシメチル）トルエン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ジヒドロキシベンゾフェノン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはこれらの混合物に基づく二官能性ポリエーテルポリオール、ポリテトラヒドロフラン、ポリカプロラクトン、またはジオールおよびジカルボン酸に基づくポリエステロールを含む。
【００８１】
別の実施形態において、本発明の混合物中に含まれる超分岐ポリカーボネートは、反応によってすでに得られた官能基（ヒドロキシル基、カーボネート基またはカルバモイルクロリド基）だけでなく、１以上のさらなる官能基も含むことができる。官能化は、分子量増加プロセス中、またはその後、すなわち、実際の重縮合が終わった後に行うことができる。
【００８２】
ヒドロキシル基またはカーボネート基だけでなく、さらなる官能基または官能元素を有する成分が、重縮合によるポリカーボネートの実際の形成前もしくは形成中に添加される場合、カーボネート、カルバモイルクロリド、もしくはヒドロキシル基と異なるランダムに分散した官能基を有する超分岐ポリカーボネートポリマーが得られる。
【００８３】
例として、これらの効果は、重縮合中に、ヒドロキシル基、カーボネート基またはカルバモイルクロリド基だけでなく、さらなる官能基または官能元素、例えばメルカプト基、第１、第２もしくは第３アミノ基、エーテル基、カルボン酸基もしくはそれらの誘導体、スルホン酸基もしくはそれらの誘導体、ホスホン酸基もしくはそれらの誘導体、シラン基、シロキサン基、アリール基または長鎖アルコール基を有する化合物を添加することによって達成することができる。カーバメート基による修飾に使用できる化合物の例は、エタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、２−（ブチルアミノ）エタノール、２−（シクロヘキシルアミノ）エタノール、２−アミノ−１−ブタノール、２−（２’−アミノエトキシ）エタノール、またはアンモニアの高級アルコキシル化生成物、４−ヒドロキシ−ピペリジン、１−ヒドロキシエチルピペラジン、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン，トリス（ヒドロキシエチル）アミノメタン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンまたはイソホロンジアミンである。
【００８４】
メルカプト基による修飾に使用できる化合物の一例は、メルカプトエタノールである。第３アミノ基は、例えば、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロパノールアミンまたはＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンを組み入れることによって製造できる。エーテル基は、例えば、二官能性もしくはさらに高次の官能性ポリエーテロールの共縮合によって生成させることができる。ジカルボン酸、トリカルボン酸、ジカルボン酸エステル、例えばジメチルテレフタレート、またはトリカルボン酸エステルの添加によって、エステル基を生成させることができる。長鎖アルカノールまたはアルカンジオールとの反応によって、長鎖アルキル基を導入することができる。アルキルもしくはアリールジイソシアネートとの反応によって、アルキル、アリールおよびウレタン基を有するポリカーボネートが生成し、第１もしくは第２アミンの添加は、ウレタンまたは尿素基の導入に至る。
【００８５】
その後の官能化は、本発明の超分岐ポリカーボネートをさらなる処理段階でポリカーボネートのＯＨおよび／またはカーボネートまたはカルバモイルクロリド基と反応できる好適な官能化試薬と反応させることによって得ることができる。
【００８６】
ヒドロキシル基を含む本発明の超分岐ポリカーボネートは、例えば、酸基を含むか、またはイソシアネート基を含む分子の添加によって修飾することができる。例として、酸基を含むポリカーボネートは、アンヒドリド基を含む化合物との反応によって得ることができる。さらに、ヒドロキシル基を有する本発明の超分岐ポリカーボネートは、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはブチレンオキシドとの反応によって、高官能価ポリカーボネートポリエーテルポリオールに変換することもできる。
【００８７】
安定化作用を有する基（ｂ）を含む超分岐ポリカーボネートの製造法における好適な手順では、
（Ａ）１分子あたり少なくとも３個のアルコール性ヒドロキシル基を有する少なくとも１つの化合物を、
（Ｂ）一般式Ｉの少なくとも１つの試薬と、
（Ｃ）一般式Ｘ3−（Ａ1）m−Ｘ4の少なくとも１つの試薬と、
（Ｄ）および、適切ならば、１分子あたり２個のアルコール性ヒドロキシル基を有する少なくとも１つの化合物と混合し、
混合物を６０〜２６０℃、好ましくは、８０〜２２０℃の範囲の温度に加熱する。
【００８８】
化合物（Ａ）と試薬（Ｂ）および試薬（Ｃ）との反応は、一工程で行うことができる。しかし、２工程で行うこともでき、例としては、化合物（Ａ）をまず試薬（Ｂ）と反応させて、超分岐ポリカーボネートを生成させ、これを次いで試薬（Ｃ）で官能化させることができる。
【００８９】
試薬（Ｂ）との反応において、Ｈ−Ｘ1およびＨ−Ｘ2は通常、除去することができる。Ｈ−Ｘ1および／またはＨ−Ｘ2がハロゲン化水素、特にＨＣｌである場合、除去されるハロゲン化水素は、好ましくは、例えば除去されるハロゲン化水素に基づいて等モル量で塩基を添加することによって反応混合物から好ましく除去される。好適な塩基は、例えば、アルカリ金属水酸化物または有機アミン、特に第３アミン、例えばトリエチルアミンおよびヒューニッヒ塩基（ジイソプロピルエチルアミン）である。Ｈ−Ｘ1およびＨ−Ｘ2がアルコールである場合、除去されるアルコールＨ−Ｘ1およびＨ−Ｘ2は、好ましくは反応中に蒸留によって好ましく除去される。蒸留による除去は、大気圧または減圧下、例えば０．１〜９５０ｍｂａｒ、特に１００〜９００ｍｂａｒで行うことができる。蒸留は好ましくは大気圧で行われる。
【００９０】
安定化作用を有する基（ｂ）を含む超分岐ポリカーボネートの製造法は、好ましくは非プロトン性である有機溶媒の存在下で行うことができる。例は、デカン、ドデカン、またはソルベントナフサ、ならびに芳香族炭化水素、例えばトルエン、エチルベンゼン、１以上の異性体キシレンまたは塩素化芳香族炭化水素、例えばクロロベンゼンである。十分高い沸点を有するエーテル、例えばジ−ｎ−ブチルエーテルまたは１，４−ジオキサンも好適である。さらなる好適な溶媒は、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドである。しかし、安定化作用を有する基（ｂ）を含む超分岐ポリカーボネートの製造は、好ましくは溶媒を使用せずに行われる。
【００９１】
安定化作用を有する基（ｂ）を含む超分岐ポリカーボネートの製造法は、触媒または触媒混合物の存在下で行うことができる。好適な触媒は、エステル化またはエステル交換反応を触媒する化合物、例えば、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、好ましくはナトリウム、カリウムもしくはセシウム、または有機アミン、特に第３アミン、グアニジン、アンモニウム化合物、ホスホニウム化合物、アルミニウム、スズ、亜鉛、チタン、ジルコニウムまたはビスマスの有機化合物、さらにＤＥ１０１３８２１６またはＤＥ１０１４７７１２で記載されているような複合金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒である。
【００９２】
水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、イミダゾール類、例えばイミダゾール、１−メチルイミダゾールまたは１，２−ジメチルイミダゾール、チタンテトラ−ｎ−ブチレート、チタンテトライソプロピレート、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウレート、スズジオクトエート、ジルコニウムアセチルアセトネートまたはこれらの混合物の使用が好ましい。
【００９３】
触媒もしくは触媒混合物の添加量は、一般的に、使用される化合物（Ａ）の量または（Ａ）および（Ｄ）の全体の量に対して、５０〜１０，０００質量ｐｐｍ、好ましくは、１００〜５０００質量ｐｐｍである。
【００９４】
一般的に、安定化作用を有する基（ｂ）を含む超分岐ポリカーボネートは、０．１ｍｂａｒ〜２０ｂａｒ、好ましくは、１ｍｂａｒ〜５ｂａｒの圧力範囲で製造される。
【００９５】
製造プロセスは、例えば１以上のタンク中で、例えばバッチ式、半連続的および連続的に操作されるリアクターもしくはリアクターカスケード中で行われる。
【００９６】
超分岐ポリカーボネートは：
１０〜５９モル％の化合物（Ａ）、好ましくは、１０〜５５モル％、さらに好ましくは４９モル％までの化合物（Ａ）、
４０〜６０モル％の試薬（Ｂ）、好ましくは、４５〜５５モル％、さらに好ましくは約５０モル％の試薬（Ｂ）、
１〜５０モル％の試薬（Ｃ）、好ましくは、４５モル％まで、さらに好ましくは４０モル％までの試薬（Ｃ）（それぞれの場合、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の全反応混合物に基づく）
を用いて製造することができる。
【００９７】
使用される１以上の化合物（Ｄ）の量は、通常、化合物（Ａ）に対して、０〜５０モル％、好ましくは、０〜４５モル％、さらに好ましくは〜４０モル％まで、および非常に好ましくは０〜３０モル％である。
【００９８】
反応条件の前記設定によって、および適切ならば好適な溶媒の選択によって、安定化作用を有する基（ｂ）を含み、粗生成物の形態で得られた超分岐ポリカーボネートを、製造プロセスの後にさらに精製することなく、さらに処理することができる。
【００９９】
粗生成物として得られた本発明の超分岐ポリカーボネートをさらにストリップすることができる、すなわち低分子量揮発性化合物を除去することができる。このために、触媒を、場合によって所望の変換が達成された後に不活化させ、低分子量揮発性成分、例えば、モノアルコール、フェノール、カーボネート、塩素水素、または揮発性オリゴマーもしくは環状化合物を蒸留によって、適切ならば気体、好ましくは窒素、二酸化炭素または空気を導入しながら、適切ならば減圧下で、除去することができる。
【０１００】
安定化作用を有する基（ｂ）を含む超分岐ポリカーボネートの製造プロセスの分子間重縮合反応を停止させるための様々な可能な方法がある。例えば、反応が停止し、超分岐ポリカーボネートが貯蔵安定性である範囲まで温度を低下させることができる。別の実施形態において、触媒もしくは触媒混合物を、塩基性触媒の場合は、例えば酸性成分、例えばルイス酸、または有機もしくは無機プロトン性酸の添加によって不活化することができる。
【０１０１】
さらなる反応に利用可能な末端官能基の数が、試薬（Ｃ）との反応のために不十分になった場合、反応を自動的に停止させることもできる。
【０１０２】
さらに、超分岐ポリカーボネートが所望の重縮合度になるとすぐに、安定化作用を有する基（ｂ）を含む超分岐ポリカーボネートに対して反応性である基を有する生成物を添加することによって、反応を停止させることができる。例として、モノアミン、ジアミンもしくはポリアミン、または例えばモノイソシアネート、ジイソシアネートもしくはポリイソシアネート、エポキシ基を含む化合物、あるいはＯＨ基と反応性である酸誘導体を添加することができる。
【０１０３】
本発明の混合物の成分（ｂ）として特に好適であるのは、安定化作用を有する基を含む超分岐カーボネートであって、置換基、記号および指数のできるだけ多く、特に全てが、これらの好適または特に好適な定義を選択するものである。
【０１０４】
本発明の混合物のさらに好適な実施形態において、分岐ポリマーは、ウレタン、アロファネート、尿素、ビウレット、ウレトジオン、アミド、イソシアヌレート、カルボジイミド、ウレトンイミン、オキサジアジントリオンまたはイミノオキサジアジンジオン基を含み、本発明に関して、分岐ポリイソシアネートと称する。好ましくは、ウレタン、アロファネート、尿素および／またはビウレット基が含まれる。
【０１０５】
ジイソシアネートおよびポリイソシアネートは、１分子あたり、平均２〜１０、好ましくは２．１〜１０、さらに好ましくは２．２〜８のイソシアネート基を含む。多官能性イソシアネートは、ジイソシアネートもしくはポリイソシアネートまたはこれらの混合物である。
【０１０６】
好適なジイソシアネートおよびポリイソシアネートは、従来技術の脂肪族、脂環式および芳香族イソシアネートまたはこれらの混合物である。好適なジイソシアネートまたはポリイソシアネートは、ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，４’−ジイソシアネート、モノマージフェニルメタンジイソシアネートおよびオリゴマージフェニルメタンジイソシアネートから構成される混合物（ポリマーＭＤＩ）、トリレン２，４−ジイソシアネート、トリレン２，６−ジイソシアネート、ナフチレン１，５−および２，６−ジイソシアネート、フェニレン１，３−および１，４−ジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、トリイソシアナートトルエン、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（シクロヘキシル）２，４’−または４，４’−ジイソシアネート、ｏ−、ｍ−またはｐ−キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ドデシルジイソシアネート、アルキルがＣ1アルキル〜Ｃ10アルキルであるリシンアルキルエステルジイソシアネート、２，２，４−または２，４，４−トリメチルヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート、１，４−ジイソシアナートシクロヘキサン、４−イソシアナートメチルオクタメチレン１，８−ジイソシアネート、２−ブチル−２−エチルペンタメチレンジイソシアネート、２−イソシアナートプロピルシクロヘキシルイソシアネート、３（４）−イソシアナートメチル−１−メチルシクロヘキシルイソシアネート、１，３−または１，４−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、１，４−ジイソシアナート−４−メチルペンタン、および４−メチルシクロヘキサン１，３−ジイソシアネート（Ｈ−ＴＤＩ）である。
【０１０７】
２以上の前記ポリイソシアネートから構成される混合物を使用することが好適である。
【０１０８】
好適な分岐ポリイソシアネートは、前記ジイソシアネートもしくはポリイソシアネートまたはこれらの混合物から、ウレタン、アロファネート、尿素、ビウレット、ウレトジオン、アミド、イソシアヌレート、カルボジイミド、ウレトンイミン、オキサジアジントリオン、またはイミノオキサジアジンジオンン構造を用いて連結することによって、製造できる化合物である。これらの連結機構は、例えば、Ｂｅｃｋｅｒ  ａｎｄ  Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ  Ｎｒ．７［Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  Ｎｏ．７］，Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ［Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ］，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ  １９９３に記載されている。ウレタン構造、アロファネート構造、尿素構造、ビウレット構造、イソシアヌレート構造、ウレトンイミン構造、オキサジアジントリオン構造またはイミノオキサジアジンジオン構造を含有するポリイソシアネートを使用することが好適である。
【０１０９】
前記分岐ポリイソシアネートの混合物を本発明の混合物の成分（ｂ）の主成分として使用することも可能である。
【０１１０】
ウレタン基によるジイソシアネートもしくはポリイソシアネートの連結は、例えば、その官能価が２以上であるアルコールまたはアルコール混合物を使用して行われる。例として、３モルのヘキサメチレンジイソイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、またはジフェニルメチレンジイソシアネートと、≦１モルのトリオール、例えばグリセロールもしくはトリメチロールプロパンとの反応、または２モルのオリゴマージフェニルメタンジイソシアネート（ポリマーＭＤＩ）と≦１モルのジオール、例えばエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールまたはポリオキシアルキレンジオールとの反応を挙げることができる。これらの反応は、その官能価が２より大きい分岐ポリイソシアネートを形成する。これに関しても、Ｂｅｃｋｅｒ  ａｎｄ  Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ  Ｎｒ．７［Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  Ｎｏ．７］，Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ［Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ］，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ  １９９３，ｐ．  ９１を参照。
【０１１１】
アロファネート基を含むポリイソシアネートは、ウレタン基を含むポリイソシアネートから、ウレタン基をさらなるイソシアネート基と反応させることによって生成される。これに関しても、Ｂｅｃｋｅｒ  ａｎｄ  Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ  Ｎｒ．７［Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  Ｎｏ．７］，Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ［Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ］，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ  １９９３，ｐ．  ９４を参照。別の製造法は、ＥＰ８２５２１１にしたがったオキサジアジントリオンのアルコールとの反応である。アロファネートの製造例として、ＧＢ９９４８９０、ＥＰ４９６２０８、ＥＰ５２４５００またはＥＰ５２４５０１にしたがって、その官能価が２より大きいオリゴイソシアネートを得る、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートのモノアルコールとの反応を挙げることができる。例としてＥＰ１１２２２７３に記載されるような、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートと、二価もしくは多価アルコールとの反応も挙げることができる。これらの反応は、２よりも大きな官能価を有する分岐ポリイソシアネートを形成する。
【０１１２】
例として、尿素基およびビウレット基を含むポリイソシアネートは、イソシアネートの水もしくはアミンとの反応によって製造することができる。これに関しても、Ｂｅｃｋｅｒ  ａｎｄ  Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ  Ｎｒ．７［Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  Ｎｏ．７］，Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ［Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ］，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ  １９９３，ｐ．  ９５を参照。例として、ＤＥ−Ａ２８０８８０１、ＤＥ−Ａ３４０３２７７、またはＤＥ−Ａ１５４３１７８に記載されるような、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートの水または水生成物質との反応も挙げることができる。これらの反応は、２よりも大きな官能価を有する分岐ポリイソシアネートを形成する。
【０１１３】
イソシアヌレート構造を含むポリイソシアネートは、３個のイソシアネート基の触媒もしくは熱環化によって得られる。ジイソシアネートもしくはポリイソシアネートを出発化合物として用いる場合、生成物は、一般的に、実際の三量体だけでなく、さらに高次のオリゴマーポリイソシアネートである。これらのポリイソシアネートの全官能価は、したがって３より大きい。これに関しても、Ｂｅｃｋｅｒ  ａｎｄ  Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ  Ｎｒ．７［Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  Ｎｏ．７］，Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ［Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ］，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ  １９９３，ｐ．  ９１を参照。例として、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート化による分岐ポリイソシアネートの製造を挙げることができ、これに関して可能な方法は、ＤＥ−Ａ２９１６２０１またはＤＥ−Ａ３８１０９０８に準拠するものである。
【０１１４】
ウレトンイミン基を含むポリイソシアネートは、イソシアネート基のカルボジイミド基を含むポリイソシアネートとのさらなる反応によって得られる。これに関しても、Ｂｅｃｋｅｒ  ａｎｄ  Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ  Ｎｒ．７［Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  Ｎｏ．７］，Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ［Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ］，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ  １９９３，ｐ．  ９４を参照。
【０１１５】
オキサジアジントリオン基を含むポリイソシアネートは、例えば、ＤＥ−Ａ１６７０６６６に記載されるように、ジイソシアネートもしくはポリイソシアネートの二酸化炭素とのさらなる反応によって得られる。
【０１１６】
イミノオキサジアジンジオンン基を含むポリイソシアネートは、イソシアヌレート基を含むポリイソシアネートの不斉相対物と見なすことができる。これらの化合物の製造法は、例えば、ＤＥ−Ａ１９７３４０４８に記載されている。
【０１１７】
好ましくは、イソシアヌレート、ウレタン、アロファネート、尿素またはビウレット基を含む脂肪族または脂環式ジイソシアネートもしくはポリイソシアネートを使用する。
【０１１８】
本発明の混合物中に含まれる分岐ポリイソシアネートは、１以上の安定化作用を有する基を含み、安定化作用を有する基に対応する安定化された添加剤は、ポリイソシアネートのＮＣＯ基と化学的に反応することができる官能基を介してポリイソシアネートとカップリングし、その際、共有結合を形成する。
【０１１９】
酸化防止剤として作用する安定化作用を有する基の一種は、立体的に遮蔽されたフェノール基である。対応する立体的に遮蔽されたフェノール基は、超分岐ポリカーボネートの場合に関してすでに記載したが、分岐ポリイソシアネートの場合についても使用する。超分岐ポリカーボネートの場合に好適な立体的に遮蔽されたフェノール基は、分岐ポリイソシアネートの場合においても好適である。
【０１２０】
光安定剤として機能する安定化作用を有する基のさらなる群は、ＨＡＬＳ化合物に基づく。対応するＨＡＬＳ基またはＨＡＬＳ化合物は、超分岐ポリカーボネートの場合に関してすでに記載したが、分岐ポリイソシアネートの場合に関しても使用する。超分岐ポリカーボネートの場合において好適なＨＡＬＳ基またはＨＡＬＳ化合物は、分岐ポリイソシアネートの場合でも好適である。
【０１２１】
安定化作用を有する基のさらなる群は、芳香族アミン基である。対応する芳香族アミン基は、超分岐ポリカーボネートの場合に関してすでに記載したが、分岐ポリイソシアネートの場合でも使用する。超分岐ポリカーボネートの場合で好適な芳香族アミン基は、分岐ポリイソシアネートの場合でも好適である。
【０１２２】
本発明の混合物のさらなる実施形態において、分岐ポリイソシアネートは、２つの異なる安定化作用を有する基を含み、これらの基の一方は、立体的に遮蔽されたフェノールに基づき、他方はＨＡＬＳ化合物に基づく。
【０１２３】
安定化作用を有する基を含む分岐ポリイソシアネートは、典型的には、重付加反応によって製造され、アンカー基として少なくとも１つの分岐ポリイソシアネートを、適切ならば、有機溶媒をさらに使用して、不活性ガス雰囲気下、好ましくは窒素下で、反応容器中に初回チャージとして導入し、この初回チャージを撹拌しながら反応温度にする。続いて、反応温度で、少なくとも１つの安定化作用を有する基を連続的もしくは不連続的に添加する。安定化作用を有する基の量は、分岐ポリイソシアネートのＮＣＯ基の数に依存し、イソシアネート基のモル数の、これと反応する活性物質の基のモル数の比が、実質的に１：１になるように選択される。２以上の活性物質がポリイソシアネートと同時もしくは連続的に反応する場合、活性物質の反応性基の合計量は、イソシアネート基の合計量に実質的に対応するようにされる。しかし、このようにして製造された、安定化作用を有する基を含む分岐ポリイソシアネートは、２０モル％まで、好ましくは１０モル％までの遊離ＮＣＯ基、すなわち、安定化作用を有する基との反応によって消費されなかったＮＣＯ基も有する。しかし、好ましくは、本発明の安定剤は、実質的にＮＣＯ基を含まない。
【０１２４】
反応時間は、一般的に、分岐ポリイソシアネートのＮＣＯ基が安定化作用を有する基の反応性基と完全に反応するように選択される。安定化作用を有する基および助剤との前記反応は、適切ならば、触媒の存在下で行われ、触媒は、それぞれの場合、分岐ポリイソシアネートの量に対して、０．０００１質量％〜１質量％、さらに詳細には０．００１質量％〜０．１質量％の量で用いられる。重付加反応に適した触媒としては、有機金属化合物、特に、有機スズ、有機亜鉛、有機チタン、有機ビスマスまたは有機ジルコニウム化合物が挙げられる。例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキシド、チタンテトラブチレート、亜鉛アセチルアセトネートまたはジルコニウムアセチルアセトネートが特に好ましい。さらに、強塩基、好ましくは窒素化合物、例えば、トリブチルアミン、キヌクリジン、ジアザビシクロオクタン、ジアザビシクロノナン、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロウンデカンまたはジアザビシクロウンデセンを使用することが可能である。
【０１２５】
使用できる好適な溶媒は、反応条件下で反応物質に対して不活性なものである。アセトン、２−ブタノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドまたはＮ−メチルピロリドンが好適である。
【０１２６】
重付加反応の反応温度は、典型的には−１０〜２２０℃、好ましくは、０〜１８０℃である。反応は、大気圧および大気圧以上もしくは大気圧以下、例えば２〜２０ｂａｒまたは０．１〜０．００１ｂａｒの圧力で起こる。
【０１２７】
本発明の一実施形態において、本発明の混合物は、安定化作用を有する基を有する分岐ポリイソシアネートを含み、その特徴は、これらのポリイソシアネートが、４０℃で、例えばＤＩＮ５３０１９と同様にして測定して、１００〜１５０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、１０，０００ｍＰａ・ｓまでの範囲の動的粘度を有することである。
【０１２８】
本発明の一実施形態において、本発明の混合物は、安定化作用を有する基を有する分岐ポリイソシアネートを含み、その特徴は、これらのポリイソシアネートが、１００〜１５，０００、好ましくは２００〜１２，０００、特に４００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍn）を有することであり、これは、例えば、ＧＰＣ、標準としてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）および溶離液としてテトラヒドロフランを用いて測定することができる。
【０１２９】
本発明の好適な一実施形態において、本発明の混合物は安定化作用を有する基を有する分岐ポリイソシアネートを含み、その特徴は、これらのポリイソシアネートが、４０℃で、例えばＤＩＮ５３０１９と同様にして測定して、１００〜１５０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、１０，０００ｍＰａ・ｓまでの範囲の動的粘度を有し、これらのポリイソシアネートが１００〜１５，０００、好ましくは２００〜１２，０００、さらに詳細には４００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍn）を有し、これは、例えばＧＰＣ、標準としてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）および溶離液としてテトラヒドロフランを用いて測定することができる。
【０１３０】
本発明の混合物の一実施形態において、安定化作用を有する基を含む分岐ポリマーとして使用されるポリマーは：
（Ａ’）１以上の多官能性イソシアネート、
（Ｂ’）（Ａ’）と反応する官能基を含む１以上のＨＡＬＳ化合物、
（Ｃ’）不活性溶媒または不活性溶媒の混合物、
（Ｄ’）場合によって触媒
を含む混合物の反応によって得られるポリマーである。
【０１３１】
この系において、イソシアネート（Ａ’）は好ましくは２より多い官能価を有し、さらに好ましくは、イソシアネート（Ａ’）は、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートに基づくオリゴマーイソシアネートである。
【０１３２】
さらに、好ましくは、ＨＡＬＳ化合物（Ｂ’）は、前記一般式（ＩＩＩ）（式中、Ｒ21は、多官能性イソシアネート（Ａ’）または分岐ポリイソシアネートのＮＣＯ基と反応する）の化合物である。
【０１３３】
Ｒ21＝ＯＨ、Ｒ22＝Ｒ23＝Ｒ24＝Ｒ25＝Ｒ26＝メチルおよびＲ27＝Ｒ28＝Ｈが非常に特に好ましい。
【０１３４】
不活性溶媒（Ｃ’）は、好ましくは、アセトン、２−ブタノン、テトラヒドロフラン、酢酸エチルまたは酢酸ブチルである。
【０１３５】
任意の触媒（Ｄ’）は、好ましくは、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキシドまたはチタン−テトラブチレートである。
【０１３６】
本発明の混合物中、成分（ｃ）は、場合によって、１以上の添加物をさらに含み得る。
【０１３７】
任意のさらなる添加物（ｃ）
場合によって、本発明の混合物は、成分（ｃ）として、または混合物によって安定化される無生物有機材料はさらに、少なくとも１つのさらなる光安定剤および／またはさらなる（共）安定剤を含む。好適な光安定剤およびさらなる（共）安定剤は、例えばａ）〜ｓ）の群から選択される：
ａ）４，４−ジアリールブタジエン、
ｂ）桂皮酸エステル、
ｃ）ベンゾトリアゾール、
ｄ）ヒドロキシベンゾフェノン、
ｅ）ジフェニルシアノアクリレート、
ｆ）オキサミド、
ｇ）２−フェニル−１，３，５−トリアジン、
ｈ）酸化防止剤、
ｉ）ニッケル化合物、
ｊ）分岐ポリマーに安定化作用を有する基として結合していない、立体的に遮蔽されたアミン、
ｋ）金属不活性化剤、
ｌ）ホスファイトおよびホスホナイト、
ｍ）ヒドロキシルアミン、
ｎ）ニトロン、
ｏ）アミンオキシド、
ｐ）ベンゾフランおよびインドリノン、
ｑ）チオ相乗剤、
ｒ）ペルオキシド分解化合物、および
ｓ）塩基性補助安定剤。
【０１３８】
４，４−ジアリールブタジエンのａ）群は、例えば式（ａａ）：
【化１０】
0005431352.tif 000012
の化合物を包含する。
【０１３９】
この化合物は、ＥＰ−Ａ−９１６３３５から既知である。置換基Ｒ19およびＲ20は、互いに独立して、同一または異なって、好ましくは、Ｃ1−Ｃ8アルキルおよびＣ5−Ｃ8シクロアルキルである。
【０１４０】
桂皮酸エステルのｂ）群としては、例えば、２−イソアミル４−メトキシシンナメート、２−エチルヘキシル４−メトキシシンナメート、メチルα−メトキシカルボニルシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメートおよびメチルα−メトキシカルボニル−ｐ−メトキシシンナメートが挙げられる。
【０１４１】
ベンゾトリアゾールのｃ）群としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシ−カルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコール３００とのエステル化生成物；［Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ（ＣＨ２）３］２（式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェニル）およびこれらの混合物が挙げられる。
【０１４２】
ヒドロキシベンゾフェノンのｄ）群としては、例えば、２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラ−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（ｎ−オクチルオキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびそのナトリウム塩、ならびに２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５，５’−ビススルホン酸およびそのナトリウム塩が挙げられる。
【０１４３】
ジフェニルシアノアクリレートのｅ）群には、例えば、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（例えば、ＢＡＳＦ  ＡＧ（ドイツ国ルートヴィヒスハーフェン）から商品名Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３５で市販されている）、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（例えば、ＢＡＳＦ  ＡＧ（ドイツ国ルートヴィヒスハーフェン）からＵｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３９として市販されている）、および１，３−ビス−［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛［２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパン（例えば、ＢＡＳＦ  ＡＧ（ドイツ国ルートヴィヒスハーフェン）から名称Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３０で市販されている）が含まれる。
【０１４４】
オキサミドのｆ）群には、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジ−エトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリド、およびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物ならびにオルト−、パラ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、ならびにオルト−およびパラ−エトキシ二置換オキサニリドの混合物が含まれる。
【０１４５】
２−フェニル−１，３，５−トリアジンのｇ）群には、例えば、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、および２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンが含まれる。
【０１４６】
酸化防止剤のｈ）群は、例えば以下のものを含む：
アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、非分岐または側鎖分岐ノニルフェノール、例えば、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルウンデク−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルヘプタデク−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルトリデク−１−イル）フェノールおよびこれらの混合物。
【０１４７】
アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、および２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０１４８】
ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、およびビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１４９】
トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびこれらの混合物（ビタミンＥ）。
【０１５０】
ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、および４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０１５１】
アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ペンタン。
【０１５２】
ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、１，３，５−トリ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸ジオクタデシルエステルおよび３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチルエステル、カルシウム塩。
【０１５３】
ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０１５４】
ヒドロキシベンジル−芳香族化合物、例えば、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１５５】
トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート。
【０１５６】
ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート（ジエチル（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチルホスホネート）、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、およびモノエチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートのカルシウム塩。
【０１５７】
アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド、４−ヒドロキシステアルアニリド、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジンおよびオクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カーバメート。
【０１５８】
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の一価もしくは多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１５９】
β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の一価もしくは多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１６０】
β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の一価もしくは多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス−（ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１６１】
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の一価もしくは多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）−オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１６２】
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］−プロピオニルオキシ）エチル］−オキサミド（例えば、ＵｎｉｒｏｙａｌのＮａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１）。
【０１６３】
アスコルビン酸（ビタミンＣ）
アミン酸化防止剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えば、ｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス−［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン，１，２−ビス（フェニルアミノ）−プロパン、ｏ−トリル−ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノおよびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノおよびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノおよびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノおよびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシル−ジフェニルアミンの混合物、モノおよびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノおよびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンの混合物、モノおよびジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとのジメチルスクシネートポリマー［ＣＡＳ番号６５４４７−７７−０］，（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．のＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２）、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］−ｈｅｎｅｉｃｏｓａｎ−２１−オンおよびエピクロロヒドリンのポリマー［ＣＡＳ番号：２０２４８３−５５−４］、例えば（ＣｌａｉｒａｎｔのＨｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ３０）。
【０１６４】
ニッケル化合物のｉ）群には、例えば、２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば、１：１または１：２錯体（ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮシクロヘキシル−ジエタノールアミン等のさらなるリガンドを含むか、または含まない）、ニッケルジブチルジチオカーバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル、例えば、メチルエステルもしくはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム、例えば、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体（さらなるリガンドを含むか、または含まない）が含まれる。
【０１６５】
立体的に遮蔽されたアミンのｊ）群には、例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート（ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−エステル）、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状もしくは環状縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状もしくは環状縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、ならびに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４、５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４、５］デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、４−メトキシメチレンマロン酸の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキソ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンおよびｔ−アミルアルコールの炭素基の反応生成物、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）グルタレート、２，４−ビス｛Ｎ［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、ヘキサヒドロ−２，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，８Ｈ−２，３ａ，４ａ，６，７ａ，８ａ−ヘキサアザシクロペンタ［ｄｅｆ］フッ素ｅｎ−４，８−ジオン（例えば、ＢＡＳＦ  ＡＧ（ドイツ国ルートヴィヒスハーフェン）のＵｖｉｎｕｌ（登録商標）４０４９）、ポ���［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］）［ＣＡＳ番号７１８７８−１９−８］、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタンジイルビス［［４，６−ビス−［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−（ＣＡＳ番号１０６９９０−４３−６）（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．のＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ  １１９）が含まれる。
【０１６６】
金属不活性化剤のｋ）群には、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサルアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾ−ル、ビス（ベンジリデン）−オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサル酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジドが含まれる。
【０１６７】
ホスファイトおよびホスホナイトのｌ）群には、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）−ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジ−オキサホスフェピン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジ−オキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル−（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイトが含まれる。
【０１６８】
ヒドロキシルアミンのｍ）群には、例えば、Ｎ、Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミンおよび水素化牛脂脂肪族アミン由来のＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンが含まれる。
【０１６９】
ニトロンのｎ）群には、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、Ｎ−メチル−α−ヘプタデシルニトロンおよび水素化牛脂脂肪族アミンから製造されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン由来のニトロンが含まれる。
【０１７０】
アミンオキシドのｏ）群には、例えば、米国特許第５，８４４，０２９号および第５，８８０，１９１号に記載されているアミンオキシド誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシドおよびトリヘキサデシルアミンオキシドが含まれる。
【０１７１】
ベンゾフラノンおよびインドリノンのｐ）群には、例えば、米国特許第４，３２５，８６３号；第４，３３８，２４４号；第５，１７５，３１２号；第５，２１６，０５２号；第５，２５２，６４３号；ＤＥ−Ａ−４３１６６１１；ＤＥ−Ａ−４３１６６２２；ＤＥ−Ａ−４３１６８７６；ＥＰ−Ａ−０５８９８３９またはＥＰ−Ａ−０５９１１０２に記載されているもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＩｒｇａｎｏｘｓ  ＨＰ−１３６、および３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オンが含まれる。
【０１７２】
チオ相乗剤のｑ）群には、例えば、ジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネートが含まれる。
【０１７３】
ペルオキシド分解化合物のｒ）群には、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカーバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）−プロピオネートが含まれる。
【０１７４】
塩基性補助安定剤のｓ）群には、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、アルカリ金属塩および高級脂肪酸のアルカリ土類金属塩、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム、およびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜鉛が含まれる。
【０１７５】
本発明の混合物は成分（ｃ）として、またはプラスチックはさらに、他の添加剤および添加物ｔ）を含むことができる。ｔ）群からの好適な添加剤は、通常の添加剤、例えば、顔料、染料、核形成剤、フィラーまたは強化剤、防曇剤、殺生剤および帯電防止剤である。
【０１７６】
好適な顔料は無機顔料であり、例えば、二酸化チタン（その３つの修飾体、ルチル、アナターゼもしくはイタチタン石）；ウルトラマリンブルー、酸化鉄、バナジウム酸ビスマスまたはカーボンブラック、および有機顔料種、例えば、フタロシアニン、ペリレン、アゾ化合物、イソインドリン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジン、インダントロン由来の化合物である。
【０１７７】
染料とは、用いられるプラスチック中に完全に溶解するか、または分子的に分散した分布で存在し、したがってポリマーの高透明度非散乱着色に使用することができる全ての着色剤を意味する。同様に、電磁スペクトルの可視部で蛍光を示す有機化合物、例えば蛍光染料も染料と見なされる。
【０１７８】
好適な核形成剤としては、例えば、無機物質、例えばタルク、二酸化チタンまたは酸化マグネシウム等の金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩もしくは硫酸塩；モノカルボン酸もしくはポリカルボン酸等の有機化合物およびこれらの塩、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム；ポリマー化合物、例えばイオン性コポリマー（「イオノマー」）が挙げられる。
【０１７９】
好適なフィラーまたは強化剤としては、例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、タルク、マイカ、カオリン、硫酸バリウム、金属酸化物および金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉および他の天然産物の粉もしくは繊維、ならびに合成繊維が挙げられる。繊維状もしくは粉状フィラーのさらなる好適な例としては、ガラス繊維織物の形態の炭素繊維もしくはガラス繊維、ガラスマットもしくはフィラメントガラスロービング、細断ガラス、ガラスビーズ、および珪灰石が挙げられる。ガラス繊維は、ガラス短繊維または連続繊維（ロービング）の形態のいずれかで組み入れることができる。
【０１８０】
好適な帯電防止剤の例としては、例えばアミン誘導体、例えばＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシアルキル）アルキルアミンまたはアルキレンアミン、ポリエチレングリコールエステルおよびエーテル、エトキシル化カルボン酸エステルおよびカルボキサミド、ならびにグリセリルモノステアレートおよびジステアレート、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【０１８１】
任意の成分（ｃ）として、酸化防止剤、難燃剤および／または着色剤が本発明の混合物中に存在するのが好ましい。
【０１８２】
成分（ｃ）が存在する場合、本発明の混合物中の成分（ａ）および（ｂ）の質量比は、一般的に、５：１〜１：５、好ましくは、２：１〜１：２、さらに好ましくは１．２：１〜１：１．２であり、約１：１の質量比の混合物が特に好ましい。
【０１８３】
本発明の混合物の成分（ａ）および（ｂ）の合計の成分（ｃ）に対する質量比は、一般的に、１００：１〜２：１、好ましくは、５０：１〜５：１、さらに好ましくは３０：１〜７：１であり、約１０：１の質量比の混合物が特に好ましい。
【０１８４】
本発明の混合物は、当業者に周知の公知の方法によって製造することができる。
【０１８５】
例えば、成分（ｂ）が固体である場合、成分（ｂ）を液体成分（ａ）に混合しながら添加することができる。
【０１８６】
成分（ｂ）自体が液体である場合、液体の混合について当業者に公知の方法を、これと液体成分（ａ）との混合に用いることができる。
【０１８７】
好適な一実施形態において、本発明の混合物は液体である。
【０１８８】
一般的に言えば、成分（ａ）、（ｂ）、および、場合によって（ｃ）を任意の順序で混合することができる。
【０１８９】
例えば、成分（ｃ）を、成分（ａ）および（ｂ）の混合物に添加することができ、結果として得られる混合物を次いで均質化することができる。
【０１９０】
あるいは、成分（ｃ）を（ａ）および／または（ｂ）とまず混合し、次いで最終混合物を得ることができる。
【０１９１】
本発明は、したがって、本発明の混合物を製造する対応する方法も提供する。
【０１９２】
本発明の混合物は、成分（ａ）、（ｂ）および、場合によって（ｃ）を添加することによって、安定化される無生物有機材料中でのみ製造することもできる。
【０１９３】
成分の混合を高温で行うことが有利であり得る。さらに詳細には、成分（ａ）および場合によって成分（ｃ）を、成分（ｂ）の合成直後に添加することができる。
【０１９４】
成分（ａ）の化合物ならびに式ＩＩａおよびＩＩｂの安定化作用を有する基（ｂ）を含む分岐ポリマーの以下の組み合わせ：
１．２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートならびに４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンに基づく式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物、
２．２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートならびに４−アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンに基づく式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物、
３．２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートならびに４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンに基づく式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物、
４．２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートならびに４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンに基づく式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物、
５．２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートならびに４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシルに基づく式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物、
６．２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートならびに４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシルに基づく式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物、
７．２−エチルヘキシル−４−メトキシシンナメートならびに４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンに基づく式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物、
８．２−エチルヘキシル−４−メトキシシンナメートならびに４−アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンに基づく式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物、
９．２−エチルヘキシル−４−メトキシシンナメートならびに４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンに基づく式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物、
１０．２−エチルヘキシル−４−メトキシシンナメートならびに４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンに基づく式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物、
１１．２−エチルヘキシル−４−メトキシシンナメートならびに４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシルに基づく式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物、
１２．２−エチルヘキシル−４−メトキシシンナメートならびに４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシルに基づく式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物
が特に好ましい。
【０１９５】
本発明の混合物は、光、酸素および熱の作用に対して無生物有機材料を安定化させるための安定剤としての使用に非常に適している。本発明の混合物を、一般的に、安定化させる無生物有機材料に、所望の安定化効果を得るために十分な濃度（すなわち、有効量）で添加する。好ましくは、本発明の混合物を好ましくは、無生物有機材料の製造前、製造中または製造後に、無生物有機材料に対して０．０１〜５質量％、好ましくは０．０２〜１質量％の濃度で添加する。
【０１９６】
本発明はさらに、無生物有機材料、さらに詳細にはプラスチックおよびコーティング材料を、光、酸素および熱の作用に対して安定化する方法であって、本発明の混合物を無生物有機材料に、好ましくは前述の濃度で添加することを含む方法も提供する。
【０１９７】
本発明の混合物を、あらかじめ製造された成分（ａ）、（ｂ）、および場合によって（ｃ）の混合物の形態で、保護される無生物有機材料に添加することができるが、成分（ａ）、（ｂ）、および場合によって（ｃ）を保護される材料に別々に添加することも可能であり、この場合、混合物は、保護される材料においてのみ形成される。成分（ａ）、（ｂ）、および場合によって（ｃ）を別々に添加する場合、これらは同時にもしくは異なる時間で添加することができ、添加の順序は一般的に重要ではない。
【０１９８】
無生物有機材料とは、化粧品、例えば軟膏およびローション、製剤、例えば丸薬および坐剤、写真記録材料、例えば写真乳剤またはプラスチックおよびコーティング材料の中間体、さらに詳細にはプラスチックおよびコーティング材料自体を意味する。無生物有機材料から、物品を製造することが可能である。
【０１９９】
本発明はさらに、光、酸素および熱の作用に対して安定化される無生物有機材料、さらに詳細にはプラスチックおよびコーティング材料であって、本発明の混合物を、好ましくは前述の濃度で含むものを提供する。
【０２００】
本発明の混合物を主にプラスチックと混合するために、安定剤もしくは他のアジュバントをポリマー中に混合するためのあらゆる既知の装置および方法を使用することが可能である。
【０２０１】
本発明の混合物によって安定化することができるプラスチックの例としては、以下のものが挙げられる：
熱可塑性エラストマー；
モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えば、低密度および高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、直鎖状ポリブト−１−エン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、例えばモノオレフィンもしくはジオレフィンのコポリマー、または前記ポリマーの混合物；
モノオレフィンもしくはジオレフィンの他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレンアルキルアクリレートコポリマー、エチレンアルキルメタクリレートコポリマー、エチレン−ビニルアセテートコポリマーまたはエチレン−アクリル酸コポリマー；
ポリスチレンならびにスチレンもしくはα−メチルスチレンのジエンおよび／またはアクリル誘導体とのコポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、スチレン−エチルメタクリレート、スチレン−ブタジエン−エチルアクリレート、スチレン−アクリロニトリル−メタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）またはメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）；
ハロゲン化ポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、およびこれらのコポリマー；
α，β−不飽和酸およびそれらの誘導体由来のポリマー、例えばポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル；
不飽和アルコールおよびアミンおよび／またはこれらのアクリル誘導体もしくはアセタール由来のポリマー、例えば、ポリビニルアルコールおよびポリビニルアセテート；
ポリウレタン、ポリアミド、ポリ尿素、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【０２０２】
さらに、本発明の混合物を、コーティング、例えば工業用コーティングを安定化させるために使用することが可能である。これらのうちで、焼き付け塗料系、さらに詳細には、ビヒクル仕上げ、好ましくは二度塗り仕上げが特に重要視される。別の使用分野は、例えば、建物、他の構築物または技術装置の外部塗装用コーティング材料の分野である。
【０２０３】
本発明の混合物は、固体もしくは溶解した形態でコーティング材料に添加することができる。これに関連して、コーティング系中の高い溶解度が特に有利である。
【０２０４】
本発明の混合物は、例えば、ポリオレフィンに基づく熱可塑性エラストマーを安定化させるために好適に使用される。本発明の混合物は、さらに詳細には、前記物質を含む成形材料の安定化において利用できる。
【０２０５】
別の好適な使用分野は、低密度および高密度ポリエチレン、ならびにポリプロピレンおよびポリアミド、例えば前記ポリマーの繊維の安定化である。
【０２０６】
本発明の混合物を、熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン、ポリスチレン、スチレンもしくはα−メチルスチレンのコポリマー、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリウレタンならびに前記ポリマーの物理的ブレンドから選択される少なくとも１つのポリマーから構成されるプラスチックを安定化させるために使用することも同様に好適である。
【０２０７】
本発明の混合物は、高ＵＶフラクションおよび／または高光強度を有する光に関して無生物有機材料の改善された安定化を示す。さらに、本発明の混合物は、容易に入手可能な出発物質に基づく。本発明の混合物を用いて、酸素または熱に関する無生物有機材料の効率的な保護を確実にすることが可能である。
【０２０８】
本発明の方法の前期実施形態、および以下の実施例は、本発明を例示するものである。しかし、当業者には、請求の範囲から逸脱せずに考えられる方法の多くのさらなる変形、および本発明の方法の特徴の組み合わせがある。
【０２０９】
実施例
実施例１：本発明の混合物の製造
９７２ｇのトリメチロールプロパン（ヒドロキシル基１モルあたり１モルのエチレンオキシドでランダムにエーテル化したもの）、４１１ｇの１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−オールおよび７０９ｇのジエチルカーボネートを、撹拌器、還流冷却器および内部温度計を備えた反応容器中に添加し、次いで０．２ｇの炭酸カリウムを添加し、混合物を撹拌しながら１４０℃に加熱し、および３．５時間１４０℃で撹拌した。その後、還流冷却器を下降冷却器と交換し、エタノールを蒸留により除去し、反応混合物の温度をゆっくりと２００℃まで上昇させた。留出物（４９０ｇ）を冷却した丸底フラスコ中に集めた。次いで、反応混合物を１４０℃まで冷却し、０．１ｇの８５％強度のリン酸を不活化のために添加し、混合物から次いで１０分間１００ｍｂａｒで揮発性成分を除去した。その後、生成物を室温まで冷却し、ゲル透過クロマトグラフィーによって分析した。溶離液はジメチルアセトアミドであり、使用した校正標準は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）であった。数平均分子量Ｍnは８１０ｇ／ｍｏｌであり、質量平均分子量Ｍwは１５９０ｇ／ｍｏｌであった。２３℃でＤＩＮ５３０１９にしたがって測定された粘度は、１１００ｍＰａｓであった。
【０２１０】
５００ｇの安定剤基を含む本発明のポリカーボネートを次いで８０℃まで加熱し、５００ｇの２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（ＣＡＳ番号６１９７−３０−４）を添加し、混合物を均一になるまで２時間撹拌した。安定剤混合物を２３℃でＤＩＮ５３０１９にしたがって測定した粘度は、５８００ｍＰａｓであった。
【０２１１】
実施例２：本発明の混合物の製造
撹拌器、ガス注入管および圧力補正付滴下漏斗を備えた反応容器に、乾燥窒素ブランケット下、５８８ｇのＢＡＳＯＮＡＴ（登録商標）ＨＡ３００（等質量の乾燥２−ブタノン中溶液）、３００ｐｐｍ（イソシアネートに基づく）のジブチルスズジラウレートを室温で添加し、混合物を５０℃に加熱した。次いで、４５３．６ｇの１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−オール（同じ等質量の乾燥２−ブタノン中溶液）を３０分にわたって滴下した。添加の終了後、反応混合物を５０℃で１時間撹拌した。続いて、溶媒を減圧下、ロータリーエバポレーターで除去した。ポリマー安定剤の平均モル質量を、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。テトラヒドロフランを移動相として用いて溶出を行い、ポリメチルメタクリレートを標準として用いてカラムを校正した。Ｍn＝１０６０ｇ／ｍｏｌ、Ｍw＝１１９０ｇ／ｍｏｌ。
【０２１２】
５００ｇの安定剤基を含む本発明のポリウレタンを次いで丸底フラスコ中、８０℃まで加熱し、５００ｇの２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（ＣＡＳ番号６１９７−３０−４）を添加し、混合物を均一になるまで２時間撹拌した。安定剤混合物を４０℃でＤＩＮ５３０１９にしたがって測定した粘度は、８１００ｍＰａｓであった。
【０２１３】
ＢＡＳＯＮＡＴ（登録商標）ＨＡ  ３００（ＢＡＳＦ  ＡＧ）：ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくアロファネート基を含むポリイソシアネート；２３℃での粘度（ＤＩＮ５３０１９）は、２００〜４００ｍＰａｓであった。