(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｓｉ：０．３〜１．５％（質量％の意味。以下、同じ。）、
Ｍｎ：０．３〜２．０％、
Ｃｕ：０．３〜１．５％、
Ｔｉ：０．０１〜０．５％、
Ｂ  ：０．００１〜０．１％、
Ｃａ：０．１〜１．０％
を含有し、残部がＡｌおよび不可避不純物であることを特徴とする熱交換器に用いられる耐食性に優れたアルミニウム合金クラッド材用芯材。
【請求項２】
更に
Ｍｇ：１．０％以下（０％を含まない）を含有する請求項１に記載の芯材。
【請求項３】
更に
Ｎｉ：０．５％以下（０％を含まない）、
Ｃｒ：０．５％以下（０％を含まない）、
Ｎｂ：０．５％以下（０％を含まない）、
Ｖ  ：０．５％以下（０％を含まない）、および
Ｚｒ：０．５％以下（０％を含まない）
よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する請求項１または２に記載の芯材。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の芯材の片面あるいは両面にろう材をクラッドしたアルミニウム合金クラッド材であって、
前記ろう材はＡｌ−Ｓｉ系合金、Ｚｎ合金、またはＳｎ合金である熱交換器用アルミニウム合金クラッド材。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の芯材の片面にろう材をクラッドし、かつもう一方の面に犠材をクラッドしたアルミニウム合金クラッド材であって、
前記ろう材はＡｌ−Ｓｉ系合金、Ｚｎ合金、またはＳｎ合金であり、
前記犠材はＡｌ−Ｚｎ系合金である熱交換器用アルミニウム合金クラッド材。
【請求項６】
自動車の熱交換器に使用される請求項４または５に記載のアルミニウム合金クラッド材。
【請求項７】
請求項４または５に記載のアルミニウム合金クラッド材を用いた自動車のろう付け型ラジエータチューブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車などの熱交換器に使用される耐食性に優れたアルミニウム合金クラッド材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車に搭載されるラジエーター、コンデンサー、エバポレーター等の熱交換器は、通常、軽量で熱伝導性に優れるアルミニウム合金の板材を成形、組み立て、ろう付けして製造される。熱交換器用のアルミニウム合金の芯材としては、比較的強度の高いＡｌ−Ｍｎ系合金が主流であり、さらに強度を高めるためにＣｕ、Ｓｉ、Ｍｇなどの合金元素を添加した芯材が近年用いられている。
【０００３】
このような熱交換器用のアルミニウム合金材料を、例えばラジエーター等のチューブとして用いた場合、外面は大気に曝され、内面は冷却水等の冷媒に曝される。このような腐食環境に曝されると、局所的に腐食（孔食）が進行して、貫通孔形成に至る虞がある。チューブ外面の防食対策としては、チューブを形成するアルミニウム合金よりも電位の卑なＡｌ−Ｚｎ合金等で形成したフィン材を接触させる、いわゆる犠牲防食法が一般的であり、効果的である。チューブ内面の防食対策としても、犠牲防食法が適用される場合が多く、具体的には、芯材のアルミニウム合金よりも電位の卑なＡｌ−Ｚｎ系合金を犠牲陽極材（以下、「犠材」と呼ぶ場合がある。）として内面側に積層したクラッド材でチューブを形成することが一般的である。また、チューブ外面は上記したフィン材等とのろう付けのため、Ａｌ−Ｓｉ系合金などの融点の低いろう材が積層されることが多い。
【０００４】
以上のように、熱交換器用のアルミニウム合金材料としては、芯材に犠材、ろう材をクラッドした３層以上のクラッド材が多く用いられている。
【０００５】
近年、熱交換器用アルミニウム合金には、長寿命化や薄肉化（軽量化）ニーズが高まっており、さらなる耐食性の向上が要求されている。熱交換器用アルミニウム合金の耐食性向上に関する技術として、例えば特許文献１、２が挙げられる。特許文献１では、芯材と皮材の組成を調整したアルミニウム合金製ブレージングシートが開示されている。特許文献２では、芯材の成分組成を調整するとともに、Ａｌ−Ｍｎ系金属間化合物の分布状態を調整したアルミニウム合金複合材が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−２２８０１０号公報
【特許文献２】特開２００８−２３１５５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
熱交換器の外面ではフィン材による犠牲防食効果のため耐食性は比較的確保しやすいのであるが、内面側は犠牲防食効果を有する犠材層をクラッドしないと孔食による貫通が早期に生じるなど、耐食性が不十分であることが多い。上記特許文献１、２は、皮材や金属間化合物によって耐食性はある程度確保することはできるが、皮材や金属間化合物が腐食や損傷を受ければ芯材が剥き出しになり、その後は芯材が腐食する可能性があった。そこで、更なる長寿命化を実現するためには、芯材自体の耐食性を向上させる必要があるとの考えに至った。
【０００８】
本発明の目的は、熱交換器の更なる長寿命化を実現するため、十分に耐食性を確保することのできるアルミニウム合金クラッド材用の芯材およびアルミニウム合金クラッド材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決した本発明のアルミニウム合金クラッド材用芯材は、Ｓｉ：０．３〜１．５％（質量％の意味。以下、同じ。）、Ｍｎ：０．３〜２．０％、Ｃｕ：０．３〜１．５％、Ｔｉ：０．０１〜０．５％、Ｂ：０．００１〜０．１％を含有し、残部がＡｌおよび不可避不純物であることを特徴とするものであり、耐食性に優れている。
【００１０】
上記芯材は、更に（ａ）Ｍｇ：１．０％以下（０％を含まない）および／またはＣａ：１．０％以下（０％を含まない）や、（ｂ）Ｎｉ：０．５％以下（０％を含まない）、Ｃｒ：０．５％以下（０％を含まない）、Ｎｂ：０．５％以下（０％を含まない）、Ｖ：０．５％以下（０％を含まない）、およびＺｒ：０．５％以下（０％を含まない）よりなる群から選択される少なくとも１種を含有しても良い。
【００１１】
本発明は、上記記載の芯材の片面あるいは両面にろう材をクラッドしたアルミニウム合金クラッド材であって、前記ろう材はＡｌ−Ｓｉ系合金、Ｚｎ合金、またはＳｎ合金である熱交換器用アルミニウム合金クラッド材も包含する。また、上記記載の芯材の片面にろう材をクラッドし、かつもう一方の面に犠材をクラッドしたアルミニウム合金クラッド材であって、前記ろう材はＡｌ−Ｓｉ系合金、Ｚｎ合金、またはＳｎ合金であり、前記犠材はＡｌ−Ｚｎ系合金である熱交換器用アルミニウム合金クラッド材も本発明に包含される。
【００１２】
上記アルミニウム合金クラッド材を用いた自動車のろう付け型ラジエータチューブも本発明に含まれる。また上記アルミニウム合金クラッド材は、自動車の熱交換器に使用されることも好ましい態様である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のアルミニウム合金クラッド材用芯材は、Ｃｕ、Ｔｉを含有するとともに、Ｂも適量添加されているため、優れた耐食性を発揮できる結果、長寿命化を実現できる。さらに、本発明のアルミニウム合金クラッド材用芯材は、クラッド材に犠材層が省略されていても優れた耐食性を発揮することができ、自動車などの熱交換器チューブなどに用いた場合には、チューブの薄肉化による軽量化と、長寿命化を両立できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明者らは、十分な耐食性を確保できる（長寿命化）熱交換器用アルミニウム合金材料について検討した。熱交換器用アルミニウム合金材料は板厚が約０．３ｍｍ以下と薄いため、孔食による穴あきを抑制することが必要である。従来の犠材を用いた防食方法では、芯材を構成するアルミニウム合金よりも電位の卑なＡｌ−Ｚｎ系合金からなる犠材の犠牲防食によって、孔食を抑制していた。すなわち、従来の防食方法は、電位の卑な犠材により全体の電位を卑化させて芯材の孔食電位（これを超えると孔食が発生するという臨界の電位）を超えないようにして孔食の発生を抑制していた。
【００１５】
これに対して、本発明者らは、犠材の腐食や損傷によって犠牲防食作用が十分に発揮できない場合であっても、また犠材層を省略した場合であっても芯材自体の孔食電位を高める（貴化させる）ことによって孔食を抑制することを着想した。芯材自体の孔食電位を高めるためには、ＣｕとＴｉを適量に複合添加することが非常に効果的である。ここで、Ｃｕは、アルミニウム合金の孔食電位を高める作用を有するが、同時に腐食のカソード反応を大きく促進するという弊害もあり、Ｃｕを用いるのみではアルミニウム合金の耐食性は劣化してしまう可能性があった。このＣｕの弊害に関し、本発明者らはＣｕと同時にＢ（ボロン）を適量添加すれば、Ｃｕによるカソード反応促進作用を解消することができる、すなわち耐食性を劣化させずに孔食電位を高めることができることを見出した。
【００１６】
本発明に係るアルミニウム合金クラッド材用芯材では、耐食性の他、熱交換器のチューブなどの部材として必要な強度やろう付け性などの特性を満足させるため、成分組成を最適化する必要がある。以下では、本発明のアルミニウム合金クラッド材用芯材に用いられる成分元素の添加理由および添加量について説明する。
【００１７】
Ｓｉ：０．３〜１．５％
Ｓｉはアルミニウム合金の強度向上に有効な元素である。特にＭｎとともに添加する場合にはＳｉ−Ｍｎ系析出物により、一層の強度向上効果が得られる。Ｓｉ量が０．３％未満の場合には、固溶Ｓｉ量が少ないため強度向上効果が不十分となる。一方、Ｓｉ量が１．５％を超えると融点を低下させるため、ろう付け時に芯材が溶融してしまう。そこでＳｉ量は０．３〜１．５％と定めた。Ｓｉ量の好ましい下限は０．３５％であり、より好ましくは０．４％であり、さらに好ましくは０．５５％である。Ｓｉ量の好ましい上限は１．４５％であり、より好ましくは１．４％であり、さらに好ましくは１．０％である。
【００１８】
Ｍｎ：０．３〜２．０％
ＭｎはＳｉと同様にアルミニウム合金の強度向上に有効な元素である。このような作用を有効に発揮させるため、Ｍｎ量は０．３％以上と定めた。一方、Ｍｎ量が過剰になると、粗大な昌出物が析出して加工性が低下するため、熱交換器のチューブなどに加工する場合は好ましくない。そこでＭｎ量は２．０％以下と定めた。Ｍｎ量の好ましい下限は０．３５％であり、より好ましくは０．４０％であり、０．７０％である。Ｍｎ量の好ましい上限は１．９％であり、より好ましくは１．８％であり、さらに好ましくは１．６％である。
【００１９】
Ｃｕ：０．３〜１．５％
Ｃｕはアルミニウム合金の孔食電位を高めて孔食を発生し難くする元素である。さらに、Ｃｕはアルミニウム合金の強度を向上させる効果があるため、クラッド材の高強度化に必要な元素である。このような作用を有効に発揮させるため、Ｃｕ量は０．３％以上と定めた。一方、Ｃｕ量が過剰になると融点を低下させるため、ろう付け時に溶融が生じてしまうため好ましくない。そこでＣｕ量は１．５％以下と定めた。Ｃｕ量の好ましい下限は０．３５％であり、より好ましくは０．４０％であり、さらに好ましくは０．５０％である。Ｃｕ量の好ましい上限は１．４５％であり、より好ましくは１．４％であり、さらに好ましくは１．０％である。
【００２０】
Ｔｉ：０．０１〜０．５％
ＴｉはＣｕと同様にアルミニウム合金の孔食電位を高めて孔食を発生し難くする元素である。このような作用を有効に発揮させるため、Ｔｉ量は０．０１％以上と定めた。一方、Ｔｉ量が過剰になると加工性が低下するという悪影響があるため、Ｔｉ量は０．５％以下とする。Ｔｉ量の好ましい下限は０．０２％であり、より好ましくは０．０３％であり、さらに好ましくは０．１０％である。Ｔｉ量の好ましい上限は０．４５％であり、より好ましくは０．４％であり、さらに好ましくは０．３５％である。
【００２１】
Ｂ：０．００１〜０．１％
Ｂは、上述したＣｕのカソード反応促進作用を解消する作用を有するため、本発明の芯材の耐食性向上に必要不可欠な元素である。このようなＢの作用は、Ｂが腐食溶解してホウ酸塩を形成し、カソード反応に対するインヒビター効果を発現することによるものと考えられる。このような作用を有効に発揮させるため、Ｂ量は０．００１％以上と定めた。一方、Ｂはアルミニウム合金製造時の鋳造性を低下させるため、０．１％以下と定めた。Ｂ量の好ましい下限は０．００２％であり、より好ましくは０．００３％であり、さらに好ましくは０．０１％である。Ｂ量の好ましい上限は０．０９５％であり、より好ましくは０．０９％であり、さらに好ましくは０．０７％である。
【００２２】
本発明のアルミニウム合金クラッド材用芯材の基本成分は上記の通りであり、残部は実質的にアルミニウムである。但し、原料、資材、製造設備等の状況によって持ち込まれる不可避不純物（Ｆｅ、Ｚｎなど）が含まれることは、当然に許容される。また、本発明のアルミニウム合金クラッド材用芯材は、必要に応じて以下の元素を含有していても良い。
【００２３】
Ｍｇ：１．０％以下（０％を含まない）および／またはＣａ：１．０％以下（０％を含まない）
ＭｇおよびＣａはいずれも溶解することによってｐＨ上昇作用を示し、Ａｌの溶解が起こっている局部アノードにおける加水分解反応によるｐＨ低下を抑制して腐食反応を抑制し、耐食性向上に有効な元素である。また特にＭｇは、Ｓｉと共存させて場合にＭｇ2Ｓｉなどの化合物を析出させて強度向上に寄与する。このような作用を有効に発揮させるため、Ｍｇ量およびＣａ量はいずれも０．０１％以上であることが好ましい。一方、Ｍｇ量およびＣａ量が過剰になると、フッ化物系フラックスを用いるろう付けにおいてろう付け性を低下させる。そこでＭｇ量およびＣａ量はいずれも１．０％以下であることが好ましい。Ｍｇ量およびＣａ量のより好ましい下限はいずれも０．０２％であり、さらに好ましくは０．０３％であり、特に０．１％が好ましい。Ｍｇ量およびＣａ量のより好ましい上限はいずれも０．９５％であり、さらに好ましくは０．９％であり、特に０．７％が好ましい。
【００２４】
Ｎｉ：０．５％以下（０％を含まない）、Ｃｒ：０．５％以下（０％を含まない）、Ｎｂ：０．５％以下（０％を含まない）、Ｖ：０．５％以下（０％を含まない）、およびＺｒ：０．５％以下（０％を含まない）よりなる群から選択される少なくとも１種
Ｎｉ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ｖ、およびＺｒは、アルミニウム合金表面に形成される不働態皮膜を強化して孔食を発生し難くし、耐食性を向上させる作用を有する。このような作用は各元素が安定な酸化物として表面濃縮することで発現される。このような作用を有効に発揮させるため、いずれも添加量を０．０１％以上とすることが好ましい。一方、これらの元素が過剰になると加工性が低下するため、いずれの元素も０．５％以下とすることが好ましい。Ｎｉ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ｖ、およびＺｒの添加量のより好ましい下限はいずれも０．０２％であり、さらに好ましくは０．０３％である。Ｎｉ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ｖ、およびＺｒの添加量のより好ましい上限は０．４５％であり、さらに好ましくは０．４％であり、特に０．３％が好ましい。
【００２５】
本発明は、（ｉ）上記した芯材の片面あるいは両面にろう材をクラッドしたアルミニウム合金クラッド材であって、前記ろう材がＡｌ−Ｓｉ系合金、Ｚｎ合金、またはＳｎ合金である熱交換器用アルミニウム合金クラッド材、および（ｉｉ）上記した芯材の片面にろう材をクラッドし、かつもう一方の面に犠材をクラッドしたアルミニウム合金クラッド材であって、前記ろう材はＡｌ−Ｓｉ系合金、Ｚｎ合金、またはＳｎ合金であり、前記犠材はＡｌ−Ｚｎ系合金である熱交換器用アルミニウム合金クラッド材も包含する。
【００２６】
ろう材について
本発明におけるＡｌ−Ｓｉ系合金とは、Ｓｉを５〜１５％程度含有するアルミニウム合金を意味し、Ｓｉの他に更にＦｅ、Ｃｕ、Ｚｎなどをそれぞれ１％程度以下含有するアルミニウム合金であってもよい。Ｓｉは、アルミニウム合金の融点を下げる効果を有することから、ろう材の必須成分であり、Ａｌ−Ｓｉ系合金中のＳｉ添加量は５％以上とすることが好ましい。Ｓｉは融点を下げる作用に加えて流動性を向上させる効果を有するため、Ｓｉ量を５％以上とすることにより、熱交換器に必要なろう付け性を一層確保することができる。一方、Ｓｉ量が過剰になると加工性が劣化し、熱交換器のチューブ形状等に加工する上で好ましくないため、ろう材のＡｌ−Ｓｉ系合金中のＳｉ量は１５％以下とすることが好ましい。ろう材中のＳｉ量は、より好ましくは８〜１２％である。このようなＡｌ−Ｓｉ系合金としては、例えばＪＩＳ４０４５合金、４３４３合金、４００４合金などが挙げられる。
【００２７】
本発明におけるＺｎ合金はＺｎが６０％以上であるＺｎ合金であり、またＳｎ合金はＳｎが６０％以上であるＳｎ合金を意味する。このようなＺｎ合金およびＳｎ合金としては、例えばＪＩＳ  Ｚ３２８１（アルミニウム用はんだ）に記載されているＳ−Ｚｎ９５Ａｌ５やＳ−Ｓｎ８５Ｚｎ１５などが挙げられる。
【００２８】
犠材について
本発明におけるＡｌ−Ｚｎ系合金とは、Ｚｎを１〜１０％程度含有するアルミニウム合金を意味し、Ｚｎの他に更にＦｅを０〜１％程度、Ｍｇを０〜０．１％程度含有するアルミニウム合金であってもよい。このようなＡｌ−Ｚｎ系合金としては、例えばＪＩＳ７０７２合金などが挙げられる。
【００２９】
以上、本発明のクラッド材における芯材、ろう材、および犠材について説明したが、本発明のクラッド材は、さらに芯材とろう材の間に中間材を形成することも好ましい。ろう付けにおいて、フッ化物系フラックスを用いる場合、芯材中のＭｇおよびＣａはフラックス中のフッ化物と反応してろう付け性を低下させる。そこで、このような不具合を解消するため、Ｍｇ量およびＣａ量の少ない中間材を、ろう材と芯材との間に形成することが有効である。特に、芯材中にＭｇとＣａを、Ｍｇ：０．５〜１．０％および／またはＣａ：０．５〜１．０％の範囲で含有する場合に、中間材の効果が有効に発揮される。その際の、中間材中のＭｇおよびＣａは、Ｍｇ：０．５％未満および／またはＣａ：０．５％未満の範囲で含有させることが好ましく、Ｍｇ量およびＣａ量の上限はいずれも０．４％以下とすることがより好ましく、さらに好ましくは０．３％以下である。中間材におけるＭｇおよびＣａ以外の組成は、芯材における組成と同様とすればよい。
【００３０】
本発明では、熱交換器のチューブなどの部材として必要な耐食性、強度、ろう付け性などの基本特性を満足させるために、クラッド率（各層の厚さの比率）あるいは厚さも調整することが好ましい。ろう付け性を向上させるためには、ろう材のクラッド率（クラッド材の全厚さに対する、ろう材の厚さの比）が５％以上及びろう材の厚さが２０μｍ以上の少なくともいずれかの条件を満たすことが好ましい。一方、ろう材が厚すぎると強度の観点から好ましくないため、クラッド率で３０％以下及びろう材の厚さが５０μｍ以下の少なくともいずれかの要件を満足することが好ましい。また、上述したように、ＭｇやＣａといったろう付け性を低下させる元素の拡散障壁として中間材を用いる場合、中間材のクラッド率（クラッド材の全厚さに対する中間材の厚さの比）が１０％以上、及び厚さ２０μｍ以上の少なくともいずれかの条件を満足することが好ましい。一方、中間材が厚すぎると、強度不足の問題が生じるため、クラッド率が５０％以下及び中間材の厚さが１００μｍ以下の少なくともいずれかの条件を満足することが好ましい。
【００３１】
本発明のアルミニウム合金クラッド材を得る方法は特に限定されるものではないが、例えば以下の方法で製造することが可能である。まず、芯材およびろう材についてそれぞれ所定の成分組成となるように溶解および鋳造して鋳塊を製造し、必要に応じて面削および均質化処理を行って、芯材用鋳塊およびろう材用鋳塊を製造する。それぞれの鋳塊は、所望の厚さに熱間圧延して、または所望の厚さに機械的にスライスして、芯材用部材およびろう材用部材とする。犠材や中間材を設ける場合には、上記と同様にして犠材用部材や中間材用部材を製造する。
【００３２】
次に、芯材用部材の片面側あるいは両面側にろう材用部材（犠材を設ける場合は、ろう材とは異なる方の面に犠材用部材、また必要に応じて、芯材とろう材の間に中間材用部材）を重ね合わせ、この重ね合わせたものに熱処理（再加熱）を行い、熱間圧延により圧着する。その後、冷間圧延、中間焼鈍を行い、さらに冷間圧延を行う。なお、冷間圧延の後に仕上げ焼鈍をしても構わない。上記工程に悪影響を与えない範囲で、各工程の間や前後に、例えばゆがみ矯正処理等の工程を含めても構わない。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではなく、前記、後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００３４】
共試材の作製
表１〜３に示す化学組成を有する芯材用のアルミニウム合金を連続鋳造により、溶解、造塊し、７００℃の鋳造温度で鋳造して鋳塊を得、５３０℃（６時間以下）で均質化処理を行った後、熱間圧延して芯材用部材を製造した。
【００３５】
【表１】
0005576666.tif 000002
【００３６】
【表２】
0005576666.tif 000003
【００３７】
【表３】
0005576666.tif 000004
【００３８】
ろう材としては、ＪＩＳ４０４５相当のＡｌ−１０％Ｓｉ合金を溶解・鋳造し、得られた鋳塊に５００℃で３時間の均質化処理を施した後、熱間圧延してろう材用部材を得た。
【００３９】
上記芯材用部材の片面側にろう材用部材を重ねて４００〜５５０℃にて熱間圧延し、その後、冷間圧延、中間焼鈍、さらに冷間圧延をして、最終板厚が０．２５ｍｍのクラッド材を製造した。得られたクラッド材の構成は表４〜６に示す通りである。
【００４０】
熱交換器の作製においてろう付け法を適用する場合、ろう付け加熱時の熱拡散により添加元素の拡散が生じる。例えば、Ｓｉ添加量が相対的に多いろう材から、Ｓｉ添加量が相対的に少ない芯材あるいは中間材にＳｉが拡散するなど、深さ方向に添加元素の濃度勾配が生じることになる。そこで、このようなろう付け加熱時に添加元素が熱拡散する状態を模擬するため、上記で得られたクラッド材に、ろう付け相当条件として６００℃で５分間の加熱処理を施し、腐食試験用の供試材とした。熱処理後のアルミニウム合金クラッド材から、６０ｍｍ×５０ｍｍの腐食試験用試験片を切り出した。切り出した試験片は、アセトン中で洗浄した後、芯材側の５０ｍｍ×４０ｍｍの範囲を試験面として、試験面以外、すなわち芯材側の面の端から５ｍｍの領域、側面全域、およびろう材側の全面をシリコンシーラントで被覆した。
【００４１】
腐食試験
ラジエータ内面環境での腐食特性を評価するため、上記で得られた試験片を、冷却水を模擬した溶液に浸漬し、その腐食状況を調べた。なお、用いた溶液はＯＹ水（Ｃｌ-：１９５質量ｐｐｍ、ＳＯ42-：６０質量ｐｐｍ、Ｃｕ2+：１質量ｐｐｍ、Ｆｅ3+：３０質量ｐｐｍ、ｐＨ：３．０）である。試験片を浸漬した溶液には、室温から８８℃までを１時間で加熱し、８８℃で７時間保持した後、室温まで１時間で冷却し、その後室温にて１５時間保持するという１日で１サイクルの温度サイクルを、１ヶ月間与えた。本実施例における腐食試験では、表４〜６に示す各アルミニウム合金クラッド材を５枚づつ供試し、腐食試験後の試験面（芯材面側）の局部腐食深さを測定した。局部腐食深さの測定は、各アルミニウム合金クラッド材（５枚）について、焦点深度法により局部腐食深さを測定し、最も深い局部腐食深さを各試験Ｎｏ．の最大腐食深さとした。なお、試験後の局部腐食深さ測定の前には、試験片を硝酸中に浸漬することにより腐食生成物を除去した。結果を表４〜６に示す。
【００４２】
【表４】
0005576666.tif 000005
【００４３】
【表５】
0005576666.tif 000006
【００４４】
【表６】
0005576666.tif 000007
【００４５】
表４のＮｏ．１、２、３はそれぞれ、芯材中のＣｕ量、Ｔｉ量、Ｂ量が少なかったため耐食性が不十分となり、局部腐食によりクラッド材の貫通に至った例である。
【００４６】
これに対し、Ｎｏ．４〜４２はＣｕ、Ｔｉ、Ｂ量が適切に調整されているため、耐局部腐食性が向上する結果となった。特に、Ｎｏ．１４〜１６は、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｂに加えて更にＭｇおよび／またはＣａを、Ｎｏ．１７〜２８はＣｕ、Ｔｉ、Ｂに加えて更にＮｉ、Ｃｒ、Ｎｂ、ＶおよびＺｒの少なくともいずれか一種を添加しているため、耐局部腐食性がより向上している。さらにＮｏ．２９〜４２はＣｕ、Ｔｉ、Ｂに加えてＭｇおよび／またはＣａと、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｎｂ、ＶおよびＺｒの少なくともいずれか一種を添加しているため、最大腐食深さが５０μｍ未満と非常に小さく、耐局部腐食性が非常に優れる結果となった。