(57)【要約】保存安定性に優れ、紫外線によって容易に硬化させることができ、硬化後は波長３００ｎｍ付近の紫外線吸収効果、物理的強度、耐汚染性、塗膜の均一性、塗膜の密着性に優れた耐侯性の硬化皮膜を形成する、下記成分（Ａ）〜成分（Ｅ）を含有する光硬化性樹脂組成物を提供する。（Ａ）多官能性アクリレートまたは多官能メタクリクレート  １００重量部、（Ｂ）脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシラン  １〜１００重量部、（Ｃ）コロイダルシリカ  １〜３００重量部、（Ｄ）２２０〜４００ｎｍに吸収波長を有する紫外線吸収剤  ０．０１〜２０重量部および（Ｅ）３００〜４５０ｎｍに吸収波長を有する光重合開始剤  ０．０１〜３０重量部。
2009028741.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜成分（Ｅ）を含んでなる光硬化性樹脂組成物：
（Ａ）多官能性アクリレートまたは多官能メタクリクレート  １００重量部、
（Ｂ）脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシラン  １〜１００重量部、
（Ｃ）コロイダルシリカ  １〜３００重量部、
（Ｄ）２２０〜４００ｎｍに吸収波長を有する紫外線吸収剤  ０．０１〜２０重量部、
（Ｅ）３００〜４５０ｎｍに吸収波長を有する光重合開始剤  ０．０１〜３０重量部。
【請求項２】
前記成分（Ｄ）が（Ｄ１）２６０〜４００ｎｍに吸収波長を有する紫外線吸収剤であり、前記成分（Ｅ）が（Ｅ１）３６０〜４５０ｎｍに吸収波長を有する光重合開始剤である、請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
さらに、（Ｆ）アミノ変性オルガノポリシロキサン  ０．２〜２０重量部を含有する請求項１または請求項２に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
さらに、（Ｇ）ヒンダードアミン系光安定剤  ０．１〜１５重量部を含有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載された光硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
さらに、（Ｈ）アルコールを含む有機溶剤  １０〜１０００重量部  を含有する請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載された光硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）が５官能性以上のアクリレートを含む多官能性アクリレートである、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載された光硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
成分（Ｅ）が、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス−２，６−ジメトキシベンゾイル−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドおよびベンゾフェノンからなる群から選択される、３００〜４５０ｎｍに吸収波長を有する光重合開始剤である請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
成分（Ｄ）が、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物およびシアノアクリレート系化合物からなる群から選択される２２０〜４００ｎｍに吸収波長を有する紫外線吸収剤である請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物からなるコーティング剤。
【請求項１０】
ポリカーボネート樹脂製品用である、請求項９に記載のコーティング剤。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜を表面上に有する、プラスティック、ガラス、セラミックス、金属、コンクリート、木、繊維布帛、繊維、不織布、皮革、紙、及び石からなる群より選ばれた基材。
【請求項１２】
基材表面と請求項１〜８のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜との間に合成樹脂を含む組成物からなるプライマー層を有する請求項１１に記載の基材。
【請求項１３】
合成樹脂がポリアクリル樹脂、ポリメタクリル樹脂、多官能性アクリレートまたは多官能性メタクリレートの重合体からなる群から選択されるアクリル系樹脂である、請求項１２に記載の基材。
【請求項１４】
基材がポリカーボネート樹脂である、請求項１２に記載の基材。
【請求項１５】
基材表面に、合成樹脂を含む組成物からなるプライマーコーティング組成物を塗布して光硬化させることにより、該基材表面をプライマー層により被覆した後、請求項１〜８のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物をプライマー層表面に塗布して光硬化させることにより硬化皮膜を形成することで基材表面を順次被覆してなることを特徴とする、請求項１２に記載の基材の製造方法。
【請求項１６】
プライマー層が、（Ａ）多官能性アクリレートまたは多官能メタクリクレート  １００重量部、（Ｂ）脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシラン  １〜１００重量部、光重合開始剤  ０．０１〜３０重量部および有機溶剤１０〜２０００重量部からなる組成物を光硬化させてなることを特徴とする、請求項１２に記載の基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐侯性に優れた硬化皮膜を形成する光硬化性樹脂組成物に関するものである。詳しくは、紫外線によって容易に硬化させることができ、硬化後は３００ｎｍ付近の紫外線吸収効果、物理的強度、耐汚染性、塗膜の均一性、塗膜の密着性に優れた耐侯性の硬化皮膜を形成する光硬化性樹脂組成物に関する。また、本発明は、該光硬化性樹脂組成物からなるコーティング剤に関し、該光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜を表面上に有する基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線によって硬化する高エネルギー線硬化性コーティング剤は、特に耐熱性の低い熱可塑性樹脂からなる基材の表面被覆、基材保護に好適であり、これらの基材の物理強度を大きく損なうことなく、耐汚染性、耐擦傷性、平滑性等の優れた物理特性を付与することができる利点がある。【０００３】
このような高エネルギー線硬化性コーティング剤は公知であり、例えば、非シリルアクリレート、コロイダルシリカ、アクリロキシ官能性シランおよび光重合開始剤からなる耐摩耗性紫外線硬化性被覆用組成物（特許文献１）が知られている。また、アルコキシ基含有オルガノポリシロキサン類と、多官能性アクリレートとからなることを特徴とする高エネルギー線硬化性組成物（特許文献２）、または物理的な強度を向上させた多官能アクリレート、コロイダルシリカ、オルガノアルコキシシランおよびアミノ変性オルガノポリシロキサンまたはそのマイクル付加反応生成物からなる高エネルギー線硬化性アクリロキキシシリコーン組成物（特許文献３）が知られている。また、これらの文献には、紫外線により同組成物を硬化させる場合には、公知の光重合開始剤が好適に使用できる旨が記載されている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂からなる基材は、波長３００ｎｍ付近の紫外線によって光分解しやすく、屋外等で太陽光線に長時間暴露する環境で使用すると、コーティングされた基材自体が経時的に劣化するという問題があった。【０００４】
さらに、これらの熱可塑性樹脂基材に高エネルギー線硬化性コーティング剤を塗布し、紫外線によって硬化させると、不可避的に熱可塑性樹脂等が劣化するという問題があった。【０００５】
上記の紫外線に起因する熱可塑性樹脂基材の劣化を防止し、耐侯性を改善する目的で、紫外線吸収剤を配合することができることは公知である（例えば、特許文献３の段落００１９）。しかしながら、かかる紫外線吸収剤は、コーティング剤の硬化に必要な紫外線をも吸収してしまうため、耐侯性を改善する目的でコーティング剤に大量に配合すると、コーティング剤の紫外線による硬化を阻害する。かかる硬化阻害は、硬化皮膜の物理的強度、耐汚染性、塗膜強度および密着性の低下、硬化に必要な紫外線照射時間の長期化に直結するため、公知の光硬化性樹脂組成物では、特に波長３００ｎｍ付近の紫外線によって光分解しやすいポリカーボネート樹脂等のコーティング剤として満足できる性能を有するものではなかった。【０００６】
一方、紫外線硬化型の熱変色性インキ組成物にあっては、インキそれ自体の硬化不良を防止し、耐光性と硬化性を両立させる目的で、短波長の紫外線吸収剤と長波長の光重合性組成物を使用することが提案されている（特許文献４）。しかし、該文献には、基材の耐候性改善を実現し、基材を被覆する硬化皮膜の物理的強度、耐汚染性、塗膜の均一性、塗膜の密着性を目的としたコーティング剤について、何ら記載も示唆もされておらず、特に紫外線吸収剤として、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を使用することは何ら記載も示唆もされていない。【０００７】
【特許文献１】特表昭５７−５００９８４号公報
【特許文献２】特開２００２−１２６３８号公報
【特許文献３】特開２００４−２６９５８９号公報
【特許文献４】特開平０７−３２４１７８号公報（特登録３０００１８９号）
【発明の開示】
【０００８】
本発明は上記問題を解決すべくなされたものであり、保存安定性に優れ、紫外線によって容易に硬化させることができ、硬化後は波長３００ｎｍ付近の紫外線吸収効果、物理的強度、耐汚染性、塗膜の均一性、塗膜の密着性に優れた耐侯性の硬化皮膜を形成する光硬化性樹脂組成物を提供するものである。また、該光硬化性樹脂組成物からなるコーティング剤および該光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜を表面上に有する基材に関するものである。
【０００９】
本発明者らは前記課題を解決するために鋭意検討した結果、下記成分（Ａ）〜成分（Ｅ）を含んでなる光硬化性樹脂組成物  により、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
（Ａ）多官能性アクリレートまたは多官能メタクリクレート  １００重量部、
（Ｂ）脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシラン  １〜１００重量部、
（Ｃ）コロイダルシリカ  １〜３００重量部、
（Ｄ）２２０〜４００ｎｍに吸収波長を有する紫外線吸収剤  ０．０１〜２０重量部および（Ｅ）３００〜４５０ｎｍに吸収波長を有する光重合開始剤  ０．０１〜３０重量部
【００１０】
また、本発明者らは、さらに、（Ｆ）アミノ変性オルガノポリシロキサン  ０．２〜２０重量部  を含有する光硬化性樹脂組成物が特に好ましいことを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
また、本発明者らは、成分（Ｄ）としてヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物およびシアノアクリレート系化合物からなる群から選択される２２０〜４００ｎｍに吸収波長を有する紫外線吸収剤を選択し、成分（Ｅ）として２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス−２，６−ジメトキシベンゾイル−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドおよびベンゾフェノンからなる群から選択される、３００〜４５０ｎｍに吸収波長を有する光重合開始剤を選択することにより、上記課題を最も良く解決できることを見出し、本発明に到達した。
【００１２】
本発明者らは、また合成樹脂を含む組成物からなるプライマー層により基材表面を被覆した後、上記光硬化性樹脂組成物をプライマー層表面に塗布して硬化皮膜を形成することで基材表面を順次被覆することにより、上記光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜の基材に対する密着性を改善できることを見出し、本発明に到達した。
【００１３】
すなわち本発明は下記成分（Ａ）〜成分（Ｅ）を含んでなる光硬化性樹脂組成物にある。
（Ａ）多官能性アクリレートまたは多官能メタクリクレート  １００重量部、
（Ｂ）脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシラン  １〜１００重量部、
（Ｃ）コロイダルシリカ  １〜３００重量部、
（Ｄ）２２０〜４００ｎｍに吸収波長を有する紫外線吸収剤  ０．０１〜２０重量部および（Ｅ）３００〜４５０ｎｍに吸収波長を有する光重合開始剤  ０．０１〜３０重量部
第２の本発明は、前記成分（Ｄ）が（Ｄ１）２６０〜４００ｎｍに吸収波長を有する紫外線吸収剤であり、前記成分（Ｅ）が（Ｅ１）３６０〜４５０ｎｍに吸収波長を有する光重合開始剤である、上記の光硬化性樹脂組成物にある。
第３の本発明は、さらに、（Ｆ）アミノ変性オルガノポリシロキサン  ０．２〜２０重量部  を含有する上記の光硬化性樹脂組成物にある。
第４の本発明は、さらに、（Ｇ）ヒンダードアミン系光安定剤  ０．１〜１５重量部を含有する上記の光硬化性樹脂組成物にある。
第５の本発明は、さらに、（Ｈ）アルコールを含む有機溶剤  １０〜１０００重量部  を含有する上記の光硬化性樹脂組成物にある。
第６の本発明は、成分（Ａ）が５官能性以上のアクリレートを含む多官能性アクリレートである、上記の光硬化性樹脂組成物にある。
第７の本発明は、成分（Ｅ）が、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス−２，６−ジメトキシベンゾイル−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドおよびベンゾフェノンからなる群から選択される、３００〜４５０ｎｍに吸収波長を有する光重合開始剤である上記の光硬化性樹脂組成物にある。
第８の本発明は、成分（Ｄ）が、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物およびシアノアクリレート系化合物からなる群から選択される２２０〜４００ｎｍに吸収波長を有する紫外線吸収剤である上記の光硬化性樹脂組成物にある。
第９の本発明は、上記の光硬化性樹脂組成物からなるコーティング剤にある。
第１０の本発明は、ポリカーボネート樹脂製品用である、上記のコーティング剤にある。
第１１の本発明は、上記の光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜を表面上に有する、プラスティック、ガラス、セラミックス、金属、コンクリート、木、繊維布帛、繊維、不織布、皮革、紙、及び石からなる群より選ばれた基材にある。
第１２の本発明は、基材表面と上記の光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜との間に合成樹脂を含む組成物からなるプライマー層を有する基材にある。
第１３の本発明は、合成樹脂がポリアクリル樹脂、ポリメタクリル樹脂、多官能性アクリレートまたは多官能性メタクリレートの重合体からなる群から選択されるアクリル系樹脂である、上記の基材にある。
第１４の本発明は、基材がポリカーボネート樹脂である、上記の基材にある。
第１５の本発明は、基材表面に、合成樹脂を含む組成物からなるプライマーコーティング組成物を塗布して光硬化させることにより、該基材表面をプライマー層により被覆した後、上記の光硬化性樹脂組成物をプライマー層表面に塗布して光硬化させることにより硬化皮膜を形成することで基材表面を順次被覆してなることを特徴とする、上記の基材の製造方法にある。
第１６の本発明は、プライマー層が、（Ａ）多官能性アクリレートまたは多官能メタクリクレート  １００重量部、（Ｂ）脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシラン  １〜１００重量部、光重合開始剤  ０．０１〜３０重量部および有機溶剤１０〜２０００重量部からなる組成物を光硬化させてなることを特徴とする、上記の基材にある。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
第１図は、実施例１、比較例１および比較例２の紫外線硬化性組成物（コート剤）からなる硬化皮膜の紫外線（ＵＶ）吸収特性を示すグラフである。
発明の効果【００１５】
本発明によれば、保存安定性に優れ、紫外線によって容易に硬化させることができ、硬化後は波長３００ｎｍ付近の紫外線吸収効果、物理的強度、耐汚染性、塗膜の均一性、塗膜の密着性に優れた耐侯性の硬化皮膜を形成する光硬化性樹脂組成物を提供することができる。また、該光硬化性樹脂組成物からなるコーティング剤および該光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜を表面上に有する基材を提供することができる。該光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜を有することにより、該硬化皮膜により表面を被覆された基材の耐候性は著しく改善され、さらに、該硬化皮膜は硬度、油脂汚れ付着防止性、油脂汚れ拭き取り性、耐擦傷性、透明性、撥水性、密着性、平滑性および均一性に優れるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の光硬化性樹脂組成物は下記成分（Ａ）〜成分（Ｅ）を含んでなるものである。
（Ａ）多官能性アクリレートまたは多官能メタクリクレート  １００重量部、
（Ｂ）脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシラン  １〜１００重量部、
（Ｃ）コロイダルシリカ  １〜３００重量部、
（Ｄ）２２０〜４００ｎｍに吸収波長を有する紫外線吸収剤  ０．０１〜２０重量部および（Ｅ）３００〜４５０ｎｍに吸収波長を有する光重合開始剤  ０．０１〜３０重量部【００１７】
また、本発明の光硬化性樹脂組成物は、本質的に上記成分成分（Ａ）〜成分（Ｅ）からなるものであるが、さらに、任意で下記成分（Ｆ）〜成分（Ｉ）を含むことが好ましい。
（Ｆ）アミノ変性オルガノポリシロキサン  ０．２〜２０重量部、
（Ｇ）ヒンダードアミン系光安定剤  ０．１〜１５重量部、
（Ｈ）アルコールを含む有機溶剤  １０〜１０００重量部
および（Ｉ）水  ０．５〜２０重量部【００１８】
以下、成分（Ａ）〜成分（Ｉ）について、詳細に説明する。【００１９】
成分（Ａ）は多官能性アクリレートまたは多官能性メタクリレートであり、組成物に紫外線線硬化性を付与する成分である。該成分（Ａ）は多官能性アクリレートであることが好ましく、フッ素原子および／またはケイ素原子を含んでも、あるいは含まなくてもどちらでもよいが、フッ素原子およびケイ素原子を含まないことが好ましい。かかる多官能性アクリレートは、２官能性以上（例えば、２官能性〜２０官能性）のアクリレートモノマーまたは２官能性以上（例えば、２官能性〜２０官能性）のアクリレートオリゴマーであり、硬化性の点から、５官能性以上（例えば、５官能性〜１０官能性）のアクリレートを用いることが好ましい。かかる多官能アクリレートとして、具体的には、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート，１，４−ブタンジオールジアクリレート，エチレングリコールジアクリレート，ジエチレングリコールジアクリレート，テトラエチレングリコールジアクリレート，トリプロピレングリコールジアクリレート，ネオペンチルグリコールジアクリレート，１，４−ブタンジオールジメタクリレート，ポリ（ブタンジオール）ジアクリレート，テトラエチレングリコールジメタクリレート，１，３−ブチレングリコールジアクリレート，トリエチレングリコールジアクリレート，トリイソプロピレングリコールジアクリレート，ポリエチレングリコールジアクリレート，ビスフェノールＡジメタクリレート等の２官能性アクリレートモノマー；トリメチロールプロパントリアクリレート，トリメチロールプロパントリメタクリレート，ペンタエリスリトールモノヒドロキシトリアクリレート，トリメチロールプロパントリエトキシトリアクリレート等の３官能性アクリレートモノマー；ペンタエリスリトールテトラアクリレート，ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等の４官能性アクリレートモノマー；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート，ジペンタエリスリトール（モノヒドロキシ）ペンタアクリレート等の５官能性以上のアクリレートモノマー；ビスフェノールＡエポキシジアクリレート，６官能性芳香族ウレタンアクリレート［商標：Ｅｂｅｃｒｙｌ２２０］，脂肪族ウレタンジアクリレート［商標：Ｅｂｅｃｒｙｌ２３０］，４官能性ポリエステルアクリレート［商標：Ｅｂｅｃｒｙｌ８０］のアクリレートオリゴマーが挙げられる。これらの多官能性アクリレートは、１種を単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。中でも、５官能性以上のアクリレートを含むことが好ましく、その含有量は成分（Ａ）の３０重量％以上（例えば３０重量％〜１００重量％）であることが好ましく、５０重量％以上がより好ましく、８０重量％以上がさらに好ましい。【００２０】
成分（Ｂ）は脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシランであり、成分（Ｃ）のコロイダルシリカを表面処理して成分（Ａ）との親和性を向上させ、本発明組成物に良好な保存安定性を付与する成分である。また、硬化時には、成分（Ａ）と架橋して硬化物の架橋度を向上させる点で、本発明組成物に紫外線硬化性を付与する成分でもある。成分（Ｂ）は、フッ素原子を含んでも、あるいは含まなくてもどちらでもよいが、一般に、フッ素原子を含まない。かかる成分（Ｂ）は一般式：Ｒ１ａＹＳｉ（ＯＲ２）３−ａで表される化合物であることが好ましい。式中、Ｒ１は脂肪族不飽和結合を有しない置換もしくは非置換の一価の炭化水素基（例えば、炭素原子数１〜２０）であり、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，イソブチル基，オクチル基，デシル基等のアルキル基；フェニル基等のアリール基；３，３，３−トリフルオロメチル基、パーフルオロブチルエチル基，パーフルオロオクチルエチル基等のフルオロアルキル基が例示される。これらの中でも、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，イソブチル基が好ましい。Ｒ２はアルキル基であり、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基であることが特に好ましい。Ｙは脂肪族不飽和結合を有する一価の有機基（例えば、炭素原子数１〜１０）であり、メタクリルオキシ基，アクリルオキシ基，３−（メタクリルオキシ）プロピル基、３−（アクリルオキシ）プロピル基等のアクリル基含有有機基；ビニル基，ヘキセニル基，アリル基等のアルケニル基；スチリル基，ビニルエーテル基等が例示される。ａは０または１である。【００２１】
成分（Ｂ）として、具体的には、３−メタクリルオキシトリメトキシシラン、３−（メタクリルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、３−（メタクリルオキシ）プロピルトリエトキシシラン、３−（メタクリルオキシ）プロピルメチルジメトキシシラン、３−（アクリルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、アリルトリエトキシシランが挙げられる。本発明組成物において、成分（Ｂ）の配合量は成分（Ａ）  １００重量部に対して１〜１００重量部であり、５〜５０重量部であることが好ましい。【００２２】
成分（Ｃ）はコロイダルシリカであり、本発明組成物の硬化皮膜を高硬度化して耐擦傷性を向上させる成分である。本発明組成物において、成分（Ｃ）の配合量は成分（Ａ）  １００重量部に対して１〜３００重量部であり、５〜２００重量部であることが好ましい。成分（Ｃ）のコロイダルシリカは本発明の目的を損なわない限り、シリカ表面が加水分解性ケイ素基やシラノール基により修飾されていてもよい。また、成分（Ｂ）によるシリカ表面の処理効果が得られるため、未修飾のコロイダルシリカであっても用いることができるという利点がある。かかる未修飾のコロイダルシリカは酸性または塩基性の分散体形態で入手できる。本発明においてはいずれの形態のコロイダルシリカであっても使用できるが、塩基性コロイダルシリカを使用する場合は組成物のゲル化を防止するため、またシリカがコロイド分散系から沈殿することを防止するため、有機酸の添加のような手段によって分散体を酸性にすることが好ましい。【００２３】
成分（Ｃ）の分散媒は特に限定されるものではないが、乾燥性などの面から比較的低沸点（例えば、１気圧で３０〜２００℃、特に４０〜１２０℃）の溶媒、すなわち通常の塗料用溶媒であることが好ましい。かかる分散媒として、具体的には、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−メチルプロパノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、エチレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）のようなアルコール類（例えば、炭素原子数１〜２０）；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類（例えば、炭素原子数１〜１０）；ジメチルアセトアミド、トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトンなどが例示される。特に、水、アルコール類、特にプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）を分散媒として用いることが好ましい。以下、コロイダルシリカとそれを分散させている分散媒との一体物をコロイダルシリカ分散液という。コロイダルシリカの平均粒子径は、その分散性の点から２００ｎｍ以下であることが適当であり、平均粒子径が１〜１００ｎｍであることが好ましく、１〜５０ｎｍであることが特に好ましい。また、コロイダルシリカ分散液として用いる場合、コロイダルシリカの含有量、すなわち濃度は任意であるが、取り扱いの容易さから１０〜７０重量％であることが好ましい。【００２４】
本発明の特徴の一つは、上記成分（Ａ）〜成分（Ｃ）を含有する光硬化性樹脂組成物に、特定の吸収波長を有する光重合開始剤（成分（Ｄ））と紫外線吸収剤（成分（Ｅ））を各々組み合せて使用することである。すなわち、成分（Ｄ）：２２０〜４００ｎｍに吸収波長を有する紫外線吸収剤と成分（Ｅ）：３００〜４５０ｎｍに吸収波長を有する光重合開始剤を組み合せて使用することにより、紫外線によって容易に硬化させることができ、硬化後は波長３００ｎｍ付近の紫外線吸収効果に優れ、高耐侯性の硬化皮膜を形成することができるものである。【００２５】
成分（Ｄ）は、２２０〜４００ｎｍに吸収波長を有する紫外線吸収剤であり、本発明の光硬化性樹脂組成物に波長３００ｎｍ付近の紫外線吸収効果を付与し、硬化皮膜の高耐侯性を改善する成分である。該成分（Ｄ）は、２２０〜４００ｎｍの短波長の紫外線、特に３００ｎｍ付近の紫外線吸収効果に優れ、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂からなる基材の光分解、太陽光線に長時間暴露することによる劣化を防止して、硬化皮膜の高耐侯性を改善する。一方、該成分（Ｄ）は、成分（Ｅ）の光重合開始剤に対する硬化阻害効果が少なく、組成物を紫外線によって容易に硬化させることができるという利点がある。【００２６】
成分（Ｄ）は、硬化皮膜の高耐侯性と紫外線による硬化性のバランスから、（Ｄ１）２６０〜４００ｎｍに吸収波長を有する紫外線吸収剤であることが好ましい。また、成分（Ｄ）は、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物およびシアノアクリレート系化合物からなる群から選択される２２０〜４００ｎｍに吸収波長を有する紫外線吸収剤であることが好ましく、これらは一種単独で用いるほか、二種以上を併用することができる。【００２７】
成分（Ｄ）は、より具体的には、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの１−メトキシ−２−プロパノール溶液、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２´エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２ヒドロキシ−４−［１−オクチルカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン等のヒドロキシフェニルトリアジン系化合物；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３´−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３´−ジフェニルアクリレートなどのシアノアクリレート系化合物から選択される１種類以上の紫外線吸収剤である。最も好ましくは、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物である。【００２８】
これらの紫外線吸収剤は市販されており、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物の紫外線吸収剤として、チバ・スペシャリティ・ケミカル株式会社から提供されている品番（登録商標：ＴＩＮＵＶＩＮ、チヌビン）：「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ４０５」、「ＴＩＮＵＶＩＮ４７９」を好適に使用することができ、特に好ましくは、「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」（登録商標：ＴＩＮＵＶＩＮ、チヌビン）が使用できる。【００２９】
以下、好適なヒドロキシフェニルトリアジン系化合物の紫外線吸収剤の構造式を例示する。【００３０】
【化１】
2009028741.tif 000003
【００３１】
【化２】
2009028741.tif 000004
【００３２】
【化３】
2009028741.tif 000005
【００３３】
本発明組成物において、成分（Ｄ）の配合量は成分（Ａ）  １００重量部に対して０．０１〜２０重量部であり、硬化皮膜の紫外線吸収効果、耐候性の改善性と組成物全体の硬化特性の見地から、１〜１０重量部であることが好ましい。前記下限未満では、硬化皮膜の紫外線吸収効果が不十分であり、前期上限を超えると、成分（Ｄ）であっても、組成物の紫外線硬化性が低下する場合がある。【００３４】
成分（Ｅ）は、３００〜４５０ｎｍに吸収波長を有する光重合開始剤であり、紫外線照射により本発明組成物の硬化を促進させる成分である。本発明の成分（Ｅ）は、上記の成分（Ｄ）が吸収する２２０〜４００ｎｍの短波長の紫外線に比して、若干長波長である３００〜４５０ｎｍの紫外線によって本発明組成物の硬化を促進させることを特徴とする。このため、該成分（Ｅ）は、成分（Ｄ）の紫外線吸収剤による硬化阻害をほとんど受けずに、組成物を紫外線によって迅速かつ容易に硬化させることができるという利点がある。【００３５】
さらに、紫外線硬化時においても、ポリカーボネート樹脂等の光分解・劣化を促す３００ｎｍ付近の紫外線は、上記の成分（Ｄ）によって吸収され、ポリカーボネート樹脂等への影響が小さい波長である３００〜４５０ｎｍの紫外線によって本発明組成物の硬化を促進するので、紫外線硬化に伴うポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂からなる基材の光分解・劣化を抑制できる利点がある。【００３６】
成分（Ｅ）は、硬化皮膜の高耐侯性と紫外線による硬化性のバランスから、（Ｅ１）３６０〜４５０ｎｍに吸収波長を有する光重合開始剤であることが好ましい。【００３７】
成分（Ｅ）は、より具体的には、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１−オン、ビス−２，６−ジメトキシベンゾイル−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ベンゾフェノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンから選択される３００〜４５０ｎｍに吸収波長を有する光重合開始剤であることが好ましく、これらは一種単独で用いるほか、二種以上を併用することができる。【００３８】
特に好適な成分（Ｅ）として、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１−オンが例示できる。これらの光重合開始剤は市販されており、チバ・スペシャリティ・ケミカル株式会社から提供されている品番（登録商標：イルガキュア）：「イルガキュア９０７」、「イルガキュア１８４」、「イルガキュア３６９」等を好適に使用することができる。【００３９】
本発明組成物において、成分（Ｅ）の配合量は成分（Ａ）  １００重量部に対して０．０１〜３０重量部であり、硬化皮膜の紫外線吸収効果、耐候性の改善性と組成物全体の硬化特性の見地から、５〜２０重量部であることが好ましい。前記下限未満では、組成物の紫外線硬化性が不十分であり、前期上限を超えると、成分（Ｅ）であっても、得られる硬化皮膜の物理的強度が低下する場合がある。【００４０】
また、本発明の光硬化性樹脂組成物は、本質的に上記成分成分（Ａ）〜成分（Ｅ）からなるものであるが、さらに、任意で（Ｆ）アミノ変性オルガノポリシロキサンを含むことが好ましい。【００４１】
成分（Ｆ）は、本発明組成物の硬化皮膜に撥水性や潤滑性を付与する成分であり、分子鎖末端や側鎖の一部に、該アミノ官能性有機基を有するオルガノポリシロキサンフルイドが挙げられる。【００４２】
成分（Ｆ）のアミノ官能性有機基としては、２−アミノエチル基、３−アミノプロピル基、３−（２−アミノエチル）アミノプロピル基、６−アミノヘキシル基が例示される。アミノ官能性有機基以外のケイ素原子に結合する基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基等のアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基；水酸基が挙げられる。これらの中でもメチル基が好ましい。オルガノポリシロキサンの分子構造は、直鎖状もしくは一部分岐を有する直鎖状であることが好ましい。またそのシロキサン重合度は、２〜１０００の範囲であることが好ましく、２〜５００の範囲がより好ましく、２〜３００の範囲が特に好ましい。【００４３】
このような成分（Ｆ）としては、下記式のような１級アミノ基を有するオルガノポリシロキサンが好ましく例示される。下記平均分子式中、Ｍｅはメチル基である。【００４４】
【化４】
2009028741.tif 000006
【００４５】
本発明組成物において、成分（Ｆ）の配合量は成分（Ａ）  １００重量部に対して０．２〜２０重量部であり、１〜１０重量部であることが好ましい。また、成分（Ｆ）の配合量は、成分（Ｆ）中の合計アミノ基のモル量が、成分（Ａ）中のアクリレート官能基またはメタクリレート官能基のモル量よりも少なくなるような量であることがより好ましい。さらに、良好な性能が得られることから、成分（Ｆ）の重量が成分（Ａ）の重量の１／５以下であることが好ましい。【００４６】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、さらに、（Ｇ）ヒンダードアミン系光安定剤を含むことが好ましい。かかる成分（Ｇ）は紫外線照射により発生したラジカル種を捕捉する効果を有するため、前記の紫外線吸収剤（成分（Ｄ））と併用することにより、硬化皮膜の紫外線防御効果、耐候性の改善について、優れた相乗効果が得られるものである。かかるヒンダードアミン系光安定剤は低分子量型であっても、高分子量型であってもよく、本発明の光硬化性樹脂組成物には２種類以上の（Ｇ）ヒンダードアミン系光安定剤を混合して使用しても良いが、好ましくは、低分子量型のヒンダードアミン系光安定剤である。【００４７】
低分子量型のヒンダードアミン系光安定剤として、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチロキシ−２，２，６，６テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、｛１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル｝−１，２，３，４ブタンテトラカルボキシレートが例示される。【００４８】
高分子量型のヒンダードアミン系光安定剤として、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］、ポリ［｛６−（１，１，３−トリメチルペンチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）イミノ｝オクタメチレン｛（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）イミノ｝］、ポリ［（６−モルフォリノ−Ｓ−トリアジン−２，４−ジ）［１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル］イミノ］−ヘキサメチレン［（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）イミノ｝］が例示される。【００４９】
これらの光安定剤は市販されており、チバ・スペシャリティ・ケミカル株式会社から提供されている品番（登録商標：ＴＩＮＵＶＩＮ、チヌビン）：「ＴＩＮＵＶＩＮ  １１１  ＦＤＬ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １５２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５１００」等を挙げることができ、これらの光安定剤の構造は、下記式の通りである。【００５０】
【化５】
2009028741.tif 000007
【００５１】
【化６】
2009028741.tif 000008
【００５２】
【化７】
2009028741.tif 000009
【００５３】
【化８】
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【００５４】
【化９】
2009028741.tif 000011
【００５５】
【化１０】
2009028741.tif 000012
【００５６】
本発明組成物において、成分（Ｇ）の配合量は成分（Ａ）  １００重量部に対して０．１〜１５重量部であり、１〜１０重量部であることが好ましい。前記下限未満では、成分（Ｄ）との相乗効果として生じる硬化皮膜の紫外線防御効果、耐候性の改善が不十分となる場合があり、成分（Ｇ）の配合量があまりに多すぎると、硬化皮膜の強度や紫外線硬化特性が低下する場合がある。【００５７】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、さらに、希釈剤として、溶剤、例えば、有機溶剤、特にアルコールを配合することができ、特に、（Ｈ）アルコールを含む有機溶剤が好ましく使用される。【００５８】
成分（Ｈ）はアルコール単独でもよく、アルコールと他の溶剤の混合物であってもよい。また、アルコール、他の溶剤ともに２種以上を併用してもよい。本発明の光硬化性樹脂組成物において、成分（Ｈ）の配合量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、１０〜１０００重量部の範囲であることが好ましく、１０〜５００重量の範囲がより好ましい。【００５９】
成分（Ｈ）は、具体的にはアルコールとして、メタノール，エタノール，イソプロピルアルコール，ブタノール，イソブチルアルコール，エチレングリコール，ジエチレングリコール，トリエチレングリコール，エチレングリコールモノメチルエーテル，ジエチレングリコールモノメチルエーテル，トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）のようなアルコール類が挙げられる。また、アルコール以外の有機溶剤としては、アセトン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン等のケトン（例えば、炭素原子数２〜２０）；トルエン，キシレン等の芳香族系炭化水素（例えば、炭素原子数２〜２０）；ヘキサン，オクタン，ヘプタン等の脂肪族系炭化水素（例えば、炭素原子数５〜２０）；クロロホルム，塩化メチレン，トリクロロエチレン，四塩化炭素等の有機塩素系溶剤（例えば、炭素原子数１〜２０）；酢酸エチル，酢酸ブチル，酢酸イソブチル等のエステル類（例えば、炭素原子数１〜２０）が挙げられる。アルコールの含有率は、全溶剤合計量の１０〜９０重量％の範囲であることが好ましく、３０〜７０重量％がより好ましい。【００６０】
さらに、本発明組成物は、成分（Ｉ）として、水を配合することができる。かかる成分（Ｉ）は、成分（Ｂ）の加水分解に使用される任意の成分であり、その配合量は、成分（Ｂ）１００重量部に対して１〜５０重量部の範囲が好ましく、５〜３０重量部の範囲がより好ましい。なお、成分（Ｂ）は、通常、成分（Ｃ）のコロイダルシリカ表面のシラノール基と反応し、さらに成分（Ｉ）によって加水分解される。このため成分（Ｉ）の配合量は成分（Ｂ）を完全に加水分解し得る量より少なくてもよい。【００６１】
本発明組成物には、本発明の目的を損なわない範囲であれば、上記以外の成分を添加配合してもよい。たとえば、テトラメトキシシラン，テトラエトキシシラン，テトライソプロポキシシラン等のテトラアルコキシシラン；メチルトリメトキシシラン，メチルトリエトキシシラン，メチルトリイソプロポキシシラン，エチルトリメトキシシラン，エチルトリエトキシシラン，エチルトリイソプロポキシシラン等のアルキルアルコキシシランが挙げられる。【００６２】
さらに本発明組成物には、本発明の目的を損なわない範囲であれば、必要に応じて、酸化防止剤；増粘剤；レベリング剤、消泡剤、沈降防止剤、分散剤、帯電防止剤、防曇剤などの界面活性剤；各種顔料，染料等の着色剤；アルミニウムペースト，タルク，ガラスフリット，金属粉などの充填剤；ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ），フェノチアジン（ＰＴＺ）等のアクリレート類の自己重合禁止剤などを添加配合することができる。本組成物の保存安定性の見地から、フェノチアジン（ＰＴＺ）等のアクリレート類の自己重合禁止剤を成分（Ａ）１００重量部に対して、０．００００１〜０．００１重量部配合することが特に好ましい。【００６３】
本発明組成物の製造方法は任意であり、前記の成分（Ａ）〜成分（Ｅ）、任意で成分（Ｄ）〜成分（Ｉ）およびその他の成分を混合することにより調製することができる。好適には、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｆ）、（Ｈ）および（Ｉ）を混合して、２５〜９０℃で０．１〜１０時間攪拌した後、残りの成分（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｇ）およびその他の成分を攪拌しながら配合することにより得ることができる。【００６４】
本発明組成物は各成分の相溶性に優れるため外観が均一であり、各種基材に対し、均一で美観に優れた塗膜を形成することができる。また、公知の塗工方法で塗布した場合に、所望の厚さで塗布することができ、また、液だれや塗布後の諸成分の分離を生じないという利点を有する。【００６５】
本発明組成物は各種基材に塗布して乾燥後、高エネルギー線を照射することにより極めて短時間で硬化する。高エネルギー線としては、紫外線，電子線，γ線が例示される。本発明組成物は、紫外線硬化特性に極めて優れるため、紫外線により硬化させることが最も好ましい。紫外線を使用した場合には、極めて短時間で硬化薄膜層が形成されるためである。紫外線照射量は、少なくとも２ｍＪ／ｃｍ２であり、好ましくは１００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２である。尚、本発明組成物は常温で乾燥するが、より早く乾燥させる場合には加熱することができる。【００６６】
本発明組成物が塗布される基材は特に限定されないが、波長３００ｎｍ付近の紫外線によって光分解しやすいポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂からなる基材が最も好ましい。材質としては、例えば、ポリエチレン，ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート，ポリエチレンイソフタレート，ポリエチレン−２，６−ナフタレート，ポリブチレンテレフタレートやこれらの共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリオキシメチレン等のポリアミド系樹脂；ポリスチレン，ポリ（メタ）アクリル酸エステル，ポリアクリロニトリル，ポリ酢酸ビニル，ポリカーボネート，セロファン，ポリイミド，ポリエーテルイミド，ポリフェニレンスルフォン，ポリスルフォン，ポリエーテルケトン，アイオノマー樹脂，フッ素樹脂等の熱可塑性樹脂；メラミン樹脂，ポリウレタン樹脂，エポキシ樹脂，フェノール樹脂，不飽和ポリエステル樹脂，アルキッド樹脂，ユリア樹脂，シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂等の各種プラスティック、ガラス、セラミックス、アルミ，亜鉛，鉄，ニッケル，コバルト，銅，スズ，チタン，金，銀，白金またはこれらを含む合金等の金属類、コンクリート、木、繊維布帛、繊維、不織布、皮革、紙、及び石（大理石を含む）が挙げられる。【００６７】
本発明組成物は、硬化後、波長３００ｎｍ付近の紫外線吸収効果、硬度、油脂汚れ付着防止性、油脂汚れ拭き取り性、耐擦傷性、透明性、撥水性、密着性、平滑性および均一性に優れた耐侯性の硬化皮膜を形成する。このため、本発明組成物は、特に屋外等で太陽光線に長時間暴露する環境で使用する基材であって、美観と強度が要求されるもの（より具体的には、自動車用窓ガラス代替プラスティック部材や、建材用窓ガラス代替プラスティック部材など）の表面に塗布し、紫外線硬化させることが好ましい。特に、ポリカーボネート樹脂製の自動車用外装部材、ポリカーボネート樹脂製の建築用外装部材の表面に塗布し、紫外線硬化させることが好ましい。【００６８】
本発明組成物を塗布する基材の材質としては、熱可塑性プラスティックが好ましい。耐候性と物理的強度を著しく改善できることから、本発明組成物をポリカーボネート樹脂に塗布することが特に好適である。基材の形状は特に限定されず、板状，フィルム状，シート状，ボトル状，固形状が挙げられる。中でも、熱可塑性プラスチック板または熱可塑性プラスチックフィルムが好ましい。基材の厚さは特に限定されないが、フィルム状やシート状の場合には、通常、５〜１００μｍの範囲であり、厚みのある板状の場合には０．００５ｍ〜０．１ｍの範囲である。【００６９】
本発明組成物の塗工方法は特に限定されず、例えば、流し塗り，浸漬被覆，回転塗布（スピンコート），吹付け塗布，カーテン塗り，グラビア塗工，マイヤーバー塗工，ディップコーティング等の公知の方法によって、本発明組成物の薄膜層を各種基材表面に形成することができる。また、塗工前の基材表面に予め、シランカップリング剤やその加水分解物等によるプライマー処理；コロナ処理等の表面活性化処理；アクリル樹脂、ウレタン樹脂等を用いた公知のアンカー処理を行ってもよい。特にプライマー処理したポリカーボネート樹脂が好適に使用される。本発明組成物の塗布量は、耐擦傷性が要求される場合には、層の厚さが０．５〜２５μｍとなる量が好ましく、１〜２０μｍとなる量がより好ましい。塗工後は薄膜を乾燥させた後、紫外線硬化を行なうことができる。【００７０】
本発明組成物を波長３００ｎｍ付近の紫外線によって光分解しやすいポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂からなる基材表面に塗布し、該基材との密着性に優れた硬化皮膜を形成させるためには、合成樹脂を含む組成物からなるプライマー層を予め基材上に形成しておくことが好ましい。すなわち、合成樹脂を含む組成物からなるプライマー層により基材表面を被覆した後、本発明にかかる光硬化性樹脂組成物をプライマー層表面に塗布して硬化皮膜を形成することで基材表面を順次被覆することが、基材と該硬化皮膜の密着性の点から特に好ましい。【００７１】
本発明組成物は上記成分（Ｃ）、成分（Ｄ）および成分（Ｅ）を含むため、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂からなる基材と本発明組成物を硬化させてなる硬化皮膜との密着性が低下する場合がある。しかしながら、合成樹脂を含む組成物からなるプライマー層により基材表面を予め被覆することにより、上記硬化皮膜と基材との密着性は大きく改善される。すなわち、本発明組成物を基材上に塗布する際に、合成樹脂を含む組成物からなるプライマー層を併用することにより、本発明の目的である波長３００ｎｍ付近の紫外線吸収効果、硬度、油脂汚れ付着防止性、油脂汚れ拭き取り性、耐擦傷性、透明性、撥水性、密着性、平滑性および均一性に優れた耐侯性の硬化皮膜を備えた基材より好適に得ることができる。【００７２】
上記基材は、基材表面と本発明にかかる光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜との間に、合成樹脂を含む組成物からなるプライマー層を有することを特徴とする。すなわち、基材と本発明組成物を硬化させてなる硬化皮膜との密着性を妨げず、基材表面における硬化皮膜の剥離（あるいは剥落）を防止するという技術的効果を損なわない限り、上記表面活性処理（コロナ処理等）、シランカップリング剤等による表面処理と上記合成樹脂を含む組成物からなるプライマー層の形成を組み合わせてもよい。【００７３】
さらに、プライマー層を備えた基材を本発明組成物を硬化させてなる硬化皮膜により順次被覆して第１の硬化皮膜からなる層を形成した後、当該硬化皮膜上に同種または異種のプライマー層を形成させ、本発明組成物を硬化させてなる硬化皮膜により順次被覆して第２の硬化皮膜からなる層を形成することができる。同様にして、本発明組成物を硬化させてなる２層以上の硬化皮膜を積層させた構造体である基材を形成することができる。さらに、本発明の技術的効果を損なわない限り、表面の艶出し等を目的とした異種のコーティング層と本発明組成物を硬化させてなる硬化皮膜を積層させた構造体であってもよい。かかる本発明組成物を硬化させてなる硬化皮膜を積層させてなる表面被覆構造を有する基材は、本発明の技術的範囲に含まれる。【００７４】
上記合成樹脂を含む組成物からなるプライマー層は、基材上に公知の合成樹脂を含む組成物からなるプライマーコーティング組成物を塗布して硬化させることにより形成することができる。本発明において、プライマー層の透明性および本発明組成物を硬化させてなる硬化皮膜と基材の密着性の改善の点で、好適な合成樹脂は、アクリル系樹脂であり、その主成分として、ポリアクリル樹脂、ポリメタクリル樹脂、多官能性アクリレートまたは多官能性メタクリレートの重合体が例示される。【００７５】
これらの合成樹脂を含むプライマー層は、アルキルメタクリレート、アルキルアクリレート、多官能性アクリレートおよび多官能性メタクリレートから選択される１種類以上のアクリル系モノマーまたはこれらと共重合可能な官能基を有するモノマーと公知の重合開始剤を含むプライマーコーティング組成物を基材上に塗布し、加熱あるいは紫外線等の高エネルギー線を光照射することにより容易に形成することができる。当該プライマーコーティング組成物の塗布量は任意であるが、層の厚さが０．０１〜２５μｍとなる量が好ましく、０．０５〜５．０μｍとなる量がより好ましい。ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂からなる基材との密着性を改善する目的では、プライマー層の厚さが０．１〜２．０μｍとなる量が特に好ましい。【００７６】
本発明において、上記プライマー層は基材表面に、合成樹脂を含む組成物からなるプライマーコーティング組成物を塗布して光硬化させることにより形成されることが特に好ましい。プライマー層が光硬化性であることにより、本発明組成物の光硬化の際に、プライマー層と本発明組成物からなる硬化皮膜が親和した状態で強固な密着状態を形成する利点があり、本発明組成物を硬化させてなる硬化皮膜と基材の密着性が大きく改善される。ただし、本発明において、プライマー層は基材上で予め光硬化させておくことが好ましい。本発明組成物には、紫外線吸収剤（前記の成分（Ｄ））が含まれているため、プライマーコーティング組成物を塗布した後、光硬化させずに未硬化のプライマーコーティング層上に、本発明組成物を塗布してしまうと、光硬化に必要な紫外線が上層にあたる本発明組成物からなる硬化皮膜に吸収されてしまい、プライマー層の硬化が不十分となる場合があるためである。【００７７】
光硬化性のプライマーコーティング組成物として、特に好適には、本発明の成分（Ａ）と同様の多官能性アクリレートまたは多官能メタクリクレートを含むプライマーコーティング組成物が好適に使用できる。【００７８】
より好ましくは、本発明組成物を硬化させてなる硬化皮膜と、ポリカーボネート樹脂等の基材への密着性を改善するために、前記の成分（Ａ）である多官能性アクリレートまたは多官能メタクリクレート、成分（Ｂ）である脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシラン、光重合開始剤および有機溶剤からなる光硬化性のプライマーコーティング組成物が好適である。【００７９】
プライマー層を形成するプライマーコーティング組成物に使用する成分（Ａ）、成分（Ｂ）、光重合開始剤および有機溶剤は、上記の本発明組成物に使用する各成分と同様であることが特に好ましい。かかるプライマーコーティング組成物の成分を選択することで、得られる基材−プライマー層−本発明組成物からなる硬化皮膜からなる被覆構造の強固な密着性を実現し、該硬化皮膜の基材からの剥離を効果的に防止することができる。【００８０】
より具体的には、（Ａ）多官能性アクリレートまたは多官能メタクリクレート  １００重量部、（Ｂ）脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシラン  １〜１００重量部、光重合開始剤  ０．０１〜３０重量部および有機溶剤１０〜２０００重量部からなるプライマーコーティング組成物を基材に塗布して乾燥後、高エネルギー線を照射することにより得られるプライマー層を、最も好適に使用することができる。【００８１】
上のプライマーコーティング組成物において、成分（Ａ）および成分（Ｂ）は前記同様である。光重合開始剤は、公知の光重合開始剤であれば特に限定されるものではない。【００８２】
上のプライマーコーティング組成物において、さらに、任意で光硬化に用いる光重合開始剤に代えて、あるいは光重合開始剤と共に、ラジカル重合開始剤を使用することができる。ラジカル重合開始剤は、一般にラジカル重合法に使用される従来公知の化合物が用いられ、具体的には、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル），２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル），２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾビス系化合物；過酸化ベンゾイル，過酸化ラウロイル，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物が例示される。【００８３】
プライマーコーティング組成物に用いる有機溶剤は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および光重合開始剤を均一に分散できるものであれば特に限定されるものではないが、前記の成分（Ｈ）と同様のアルコールを含む有機溶剤が好ましく使用される。アルコールの含有率は、全溶剤合計量の１０〜９９重量％の範囲であることが好ましく、３０〜９５重量％がより好ましい。なお、上のプライマーコーティング組成物の塗工方法、高エネルギー線を照射することによる硬化方法は、本発明組成物と同様の方法が例示される。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、下記の例において、部はいずれも重量部であり、Ｍｅはメチル基を意味する。粘度は２５℃において測定した値である。実施例および比較例の各特性は以下の方法を従って測定した。また、化合物の構造は、１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲを用いて同定した。【００８５】
［外観］
硬化皮膜の表面状態を目視で観察し、以下のように判定した。
○：均一で透明
×：０．５〜５ｍｍ程度の凹凸あり【００８６】
［水接触角］
硬化皮膜上に水を一滴たらして、滴下から１分後に２５℃における水の接触角を接触角測定機（協和界面科学社製；ＣＡ−Ｚ）を用いて測定した。【００８７】
［鉛筆硬度］
硬化皮膜の鉛筆硬度はＪＩＳ  Ｋ５６００に記載の方法に準じて測定した。荷重１ｋｇをかけた鉛筆により硬化薄膜をひっかき、傷がつく鉛筆の硬度を最低値とした。【００８８】
［密着性］
硬化皮膜の密着性はＪＩＳ  Ｋ５６００に記載の方法に準じて測定した。硬化薄膜に１ｍｍ間隔で縦横１０本の碁盤目状の切込みを入れ、その上にセロハンテープを密着した後に、剥離試験を実施した。【００８９】
［耐擦傷性］
テーバ磨耗試験前後における硬化皮膜のヘイズの差（ΔＨ）で評価した。テーバ磨耗試験は、磨耗輪：ＣＳ−１０Ｆ、荷重：５００ｇ、回転数：５００回転／分の条件で行った。【００９０】
［マジックハジキ性／除去性］
硬化皮膜のマジックハジキ性は、室温で硬化皮膜上にマジックペン〔ゼブラ社製油性マッキー黒〕で描画して外観を観察し、○：ハジキなし，×：ハジキありの基準でマジックハジキ性を評価した。さらに、描画後の硬化皮膜を室温で５分間放置し、キムワイプＳ−２００（クレシア製）を用いて硬化皮膜上からマジックを拭き取り、「○：除去可能」，「×：黒ずみあるいは除去不可能」の基準で硬化皮膜のマジック除去性を評価した。【００９１】
［３００ｎｍ光透過率およびＵＶ吸収特性］
室温における硬化皮膜の波長３００ｎｍ付近の光透過率および２００〜６００ｎｍにおける吸収特性をＵＶ測定装置［島津製作所製；ＵＶ−１６５０ＰＣ］にて測定した。サンプルはＰＥＴフィルムに塗工した硬化皮膜を用い、リファレンスには未塗工のＰＥＴを用いた。【００９２】
［紫外線硬化性組成物の粘度］
Ｅ型粘度計（ＴＯＫＩＯＭＥＣ社製ＤＩＧＩＴＡＬ  ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ）を用いて、２５℃で測定した。【００９３】
［熱水浸漬試験：基材と硬化皮膜の密着性評価］
基材表面に硬化皮膜を有する試験片（サンプル）を、１００℃に保った熱水に浸漬し、０．５時間後および１．０時間後に、硬化皮膜片の剥離の有無を、剥離した硬化皮膜片の水面への浮きが見られるか否かにより評価した。【００９４】
［実施例１］
フラスコに、１４．２ｇのメチルエチルケトン（以下ＭＥＫ）、ウレタンアクリレート系樹脂［日本化薬（株）製；商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＵＸ−５０００］１７．４ｇ、両末端３−アミノプロピル−ポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング（株）社製；ＢＹ  １６−８５３Ｕ）０．３６ｇを投入してこれらを５０℃で１時間加熱攪拌を行った。一旦冷却し、５．７８ｇの３−メタクリロキシトリメトキシシラン、５７．８ｇのコロイダルシリカのＰＧＭ分散液（濃度３０ｗｔ％、コロイダルシリカの平均粒子径１３ｎｍ）、０．５８ｇの水の順に加えて攪拌後、５０℃に加熱し１時間攪拌を行った。冷却後、光重合開始剤として２．１０ｇの２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製；商品名イルガキュア９０７］、紫外線吸収剤として１．０ｇの２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの１−メトキシ−２−プロパノール溶液［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製；チヌビン４００］、光安定剤として０．８ｇの２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製；チヌビン１５２］、４．３ｍｇのフェノチアジンを加えて、「紫外線硬化性組成物１」を調製した。該紫外線硬化性組成物１の粘度は、６ｍＰａ・ｓであった。【００９５】
該紫外線硬化性組成物１を、３ｍｍ厚のポリカーボネート板にＮｏ．９マイヤーバー用いて塗布して、１２０℃で２分間乾燥した。さらに、ＵＳＨＩＯ電機製ＵＶＣ−０２５１２Ｓ１ＡＡ０１（ランプ：メタルハライドランプ  ＵＶＨ−０２５１Ｃ−２２００）で、２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させて、８μｍ厚の該紫外線硬化性組成物１の硬化皮膜（薄膜層）を有するポリカーボネート板を得た。かかる硬化皮膜の各特性を測定した結果を表１に示す。また硬化皮膜のＵＶ吸収特性を図１に示す。【００９６】
［比較例１］
光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製；商品名イルガキュア１８４］を用い、紫外線吸収剤、光安定剤を用いない以外は実施例１と同様に行った。かかる硬化皮膜の各特性を測定した結果を表１に示す。また硬化皮膜のＵＶ吸収特性を図１に示す。【００９７】
［比較例２］
光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製；商品名イルガキュア１８４］、紫外線吸収剤として２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２´エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製；商品名チヌビン１５２］を用いた以外は実施例１と同様に行った。かかる硬化皮膜の各特性を測定した結果を表１に示す。また硬化皮膜のＵＶ吸収特性を図１に示す。【００９８】
［比較例３］
光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製；商品名イルガキュア８１９］、光安定剤としてデカン二酸ビス（２，２，６，６、−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製；商品名チヌビン１２３］を用いた以外は実施例１と同様に行った。【００９９】
【表１】
2009028741.tif 000013
【０１００】
実施例１では３００ｎｍの紫外線を吸収し、かつ密着性、硬度、耐摩耗性、対マジック汚染性に優れた硬化皮膜を得ることができた。【０１０１】
比較例１では硬化皮膜中に紫外線吸収剤を含まないため、波長３００ｎｍ付近の紫外線を良く透過してしまった。【０１０２】
また、比較例２では比較的硬質な硬化皮膜を形成しているが、硬化被膜と基材間の密着性が悪かった。これは、比較例２の硬化皮膜は、表面のみで紫外線硬化しており、内部の紫外線硬化が十分に進行していないことを示すものである。【０１０３】
一方、比較例３では硬化被膜と基材間の密着性は良好であるが、硬化皮膜の硬度に劣る結果となった。これは、紫外線硬化が十分に進行していないことを示すものである。【０１０４】
即ち、比較例２および３では、光重合開始剤と紫外線吸収剤の選択が不適当であるために、硬化皮膜の物理的特性、紫外線硬化特性が不十分であった。【０１０５】
［プライマーコーティング剤の調整例］
下表２に示す成分を、機械力を用いて均一に混合することにより、プライマー１〜プライマー４を調製した。プライマー１はラジカル重合開始剤を含む熱硬化性のプライマーコーティング剤であり、プライマー２〜３は光硬化性のプライマーコーティング剤である。表中、各成分の配合量は質量部で表す。【０１０６】
【表２】
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【０１０７】
（＊１）ＤＰＨＡ  （日本化薬製  多官能アクリレート  商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート／ジペンタエリスリトールペンタアクリレート
（＊２）ＵＸ−５０００  （日本化薬製  エステル系多官能ウレタンアクリレート  商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＵＸ−５０００）
（＊３）ＤＰＨＡ−４０Ｈ  （日本化薬製  エステル系多官能ウレタンアクリレート  商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ−４０Ｈ）
（＊４）イルガキュア９０７  （チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製  商品名イルガキュア９０７）
２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン【０１０８】
［実施例２］
上記プライマー１を、３ｍｍ厚のポリカーボネート板にスピンコーターを用いて均一に塗工して、オーブン中で１２０℃で２時間静置することにより、プライマー１を熱によりラジカル重合させ、プライマー１からなる均一なプライマー層（プライマー層の厚さ  約０．７μｍ）を該ポリカーボネート板表面に形成した。次いで、該プライマー層上に、本発明の紫外線硬化性組成物１を、３ｍｍ厚のポリカーボネート板にＮｏ．９マイヤーバー用いて塗布して、１２０℃で２分間乾燥した。さらに、ＵＳＨＩＯ電機製ＵＶＣ−０２５１２Ｓ１ＡＡ０１（ランプ：メタルハライドランプ  ＵＶＨ−０２５１Ｃ−２２００）で、２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させることにより、８μｍ厚の該紫外線硬化性組成物１の硬化皮膜（薄膜層）と基材の間にプライマー層を有するポリカーボネート板を得た。該基材の熱水浸漬試験の結果を表３に示す。【０１０９】
［実施例３〜５］
上記プライマー２〜４を、各々、３ｍｍ厚のポリカーボネート板にスピンコーターを用いて均一に塗工して、オーブン中で１２０℃で５分間乾燥した。さらに、ＵＳＨＩＯ電機製ＵＶＣ−０２５１２Ｓ１ＡＡ０１（ランプ：メタルハライドランプＵＶＨ−０２５１Ｃ−２２００）で、２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して光硬化させることにより、プライマー２〜４からなる均一なプライマー層（プライマー層の厚さ  約０．７μｍ）を該ポリカーボネート板表面に形成した。次いで、該プライマー層上に、本発明の紫外線硬化性組成物１を、３ｍｍ厚のポリカーボネート板にＮｏ．９マイヤーバー用いて塗布して、１２０℃で２分間乾燥した。さらに、ＵＳＨＩＯ電機製ＵＶＣ−０２５１２Ｓ１ＡＡ０１（ランプ：メタルハライドランプ  ＵＶＨ−０２５１Ｃ−２２００）で、２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させることにより、８μｍ厚の該紫外線硬化性組成物１の硬化皮膜（薄膜層）と基材の間にプライマー層を有するポリカーボネート板を得た。該基材の熱水浸漬試験の結果を表３に示す。【０１１０】
［参考例］
プライマーを用いない他は実施例２〜５と同様にして、８μｍ厚の本発明の紫外線硬化性組成物１の硬化皮膜（薄膜層）のみを有するポリカーボネート板を得た。該基材の熱水浸漬試験の結果を表３に示す。【０１１１】
【表３】
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【０１１２】
表３に示す通り、アクリル系樹脂を含むプライマー層を有しない参考例１のポリカーボネート板は、短時間の熱水浸漬によって硬化皮膜が剥離したのに対し、前記のプライマー１〜４を備えたポリカーボネート板は２時間の熱水浸漬によっても、硬化皮膜の剥離が発生せず、良好な密着性を維持していた。特に、光硬化性のプライマー層を有する実施例３〜５のポリカーボネート板は、２時間の熱水浸漬後も、硬化皮膜の剥離が見られず、特に密着性が良好であった。
【産業上の利用可能性】
【０１１３】
以上のような本発明の光硬化性樹脂組成物は、各種基材のコーティング剤やフィルム形成剤として有用である。特に、本発明の光硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化皮膜は、波長３００ｎｍ付近の紫外線によって光分解し、劣化しやすいポリカーボネート樹脂製品の表面保護、耐候性向上などに特に好適であり、屋外等で太陽光線に長時間暴露する環境で使用される自動車用外装部材、建築用外装部材の表面コーティング剤として極めて有用である。【０１１４】
また、本発明組成物は紫外線吸収効果を有する耐候性の硬化皮膜を形成するものであるから、天然ゴム、合成ゴム等の低硬度で柔軟性に優れた基材上に塗布して、これらの柔軟性基材上に硬化皮膜を形成させることも可能である。前記合成ゴムとしては、例えば、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ニトリルゴム、ウレタンゴム、ノルボルネンゴム、アクリルゴム、クロロプレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等が挙げられる。特にシリコーンゴム製の柔軟性基材は、例えばキーパッドやロール表面などに上記組成物を硬化させてなる表面保護層を形成するのに有用である。これら基材は、シート、フィルム、ロール、チューブ、各種成型体等如何なる形態であっても構わない。さらに、各種充填材を導入した基材を自由に用いることができる。これらの中でも、ベルト状またはロール状の形態を有する基材または各種キーパッド状基材に塗布することにより、基材に対する追随性や耐久性を損なうことなく、基材表面に耐候性、紫外線吸収効果、油脂汚れ付着防止性、油脂汚れ拭き取り性、耐擦傷性、耐摩耗性等の機能を付与することが可能である。これらの硬化皮膜を有する柔軟性基材は、携帯電話，各種リモコン等のキーパッドのキートップ、帯電ロール、転写ロール、転写ベルト、中間転写ベルト、現像ロール、定着ロール、クリーニングブレード等の複写機、プリンター等のＯＡ機器用部品等として有用である。
【図１】
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【国際調査報告】
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2009028741.tif 000018
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