【手続補正書】
【提出日】平成16年6月25日(2004.6.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＩＩ
【化１】
2004525128.tif 000001
（式中、
ＡはＯまたはＮ−Ｌであり；
各Ｌは独立してＨまたはアシル基であり；
Ｋは、２個の近接する連結炭素原子と共に、各環または環系が場合により置換されてい
てもよい、フェニル環、５員もしくは６員芳香族複素環または芳香族８員、９員もしくは
１０員融合炭素二環式または複素二環式環系であり；
Ｒ1はＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣＯ2Ｒ3であり；
Ｒ2はＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ3はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
ｎは０、１、または２であり；
Ｒ4はＣＨＲ1Ｒ2である）
の化合物を、パラジウムを含む触媒の存在下で水素化し、式Ｉの化合物を生成せしめるこ
とを含んでなる、
式Ｉ
【化２】
2004525128.tif 000002
（式中、Ａ、Ｌ、Ｋ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は式ＩＩに関して定義されているとおりである）
の化合物の製造方法。
【請求項２】
式Ｖ
【化３】
2004525128.tif 000003
（式中、
Ｋは、２個の近接する連結炭素原子と共に、各環または環系が場合により置換されてい
てもよい、フェニル環、５員もしくは６員芳香族複素環または芳香族８員、９員もしくは
１０員融合炭素二環式または複素二環式環系であり；
Ｒ1はＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣＯ2Ｒ3であり；
Ｒ2はＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ3はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ4はＣＨＲ1Ｒ2である）の化合物を製造するにあたり、
（ａ）式ＩＩＩ
【化４】
2004525128.tif 000004
（式中、ＡはＮＨであり、Ｋは式Ｖに関して定義されているとおりである）
の化合物を、式ＩＶ
Ｒ1Ｒ2ＣＨＳ（Ｏ）Ｒ4
ＩＶ
（式中、Ｒ4はＣＨＲ1Ｒ2であり、Ｒ1およびＲ2は式Ｖに関して定義されているとおりである）
の化合物と、不活性溶媒中で活性化剤としての三酸化イオウの存在下に接触させて反応性
生物を生成せしめ、不活性溶媒中の反応生成物を塩基の水溶液で洗浄して式Ｖの化合物を
生成せしめることを含む方法。
【請求項３】
式ＩＩ
【化５】
2004525128.tif 000005
（式中、
ＡはＮＨであり；
ＬはＨであり；
Ｋは、２個の近接する連結炭素原子と共に、各環または環系が場合により置換されてい
てもよい、フェニル環、５員もしくは６員芳香族複素環または芳香族８員、９員もしくは
１０員融合炭素二環式または複素二環式環系であり；
Ｒ1はＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣＯ2Ｒ3であり；
Ｒ2はＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ3はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ4はＣＨＲ1Ｒ2である）
の化合物を製造するにあたり、
請求項２に記載した方法と、溶媒中で式Ｖの化合物を転位させて式ＩＩの化合物を得る
その後のステップを含む方法。
【請求項４】
（ａ）Ｓ，Ｓ−ジメチル−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］スルフィルイミ
ン、および
（ｂ）２［（メチルチオ）メチル］−４−（トリフルオロメチル）ベンゼンアミン
から選択される化合物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２８】
【表２７】
2004525128.tif 000006
なお、本発明の主たる特徴及び態様を要約すれば以下のとおりである。
１．式ＩＩ
【化１７】
2004525128.tif 000007
（式中、
ＡはＯまたはＮ−Ｌであり；
各Ｌは独立してＨまたはアシル基であり；
Ｋは、２個の近接する連結炭素原子と共に、各環または環系が場合により置換されてい
てもよい、フェニル環、５員もしくは６員芳香族複素環または芳香族８員、９員もしくは
１０員融合炭素二環式または複素二環式環系であり；
Ｒ1はＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣＯ2Ｒ3であり；
Ｒ2はＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ3はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
ｎは０、１、または２であり；
Ｒ4はＣＨＲ1Ｒ2である）
の化合物を、パラジウムを含む触媒の存在下で水素化し、式Ｉの化合物を生成せしめるこ
とを含んでなる、
式Ｉ
【化１８】
2004525128.tif 000008
（式中、Ａ、Ｌ、Ｋ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は式ＩＩに関して定義されているとおりである）
の化合物の製造方法。
２．ｎが０である上記１に記載の方法。
３．Ａが式ＩにおけるＮ−Ｌであり、水素化ステップの前に、
（ａ）式ＩＩＩ
【化１９】
2004525128.tif 000009
（式中、ＡはＮ−Ｈであり、Ｋは式Ｉに関して定義されているとおりである）
の化合物を、式ＩＶ
Ｒ1Ｒ2ＣＨＳ（Ｏ）Ｒ4
ＩＶ
（式中、Ｒ4はＣＨＲ1Ｒ2であり、Ｒ1およびＲ2は式Ｉに関して定義されているとおりである）
の化合物と、活性化剤の存在下で接触させ、同時にまたはその後に、接触物に塩基を添加
して式Ｖ
【化２０】
2004525128.tif 000010
（式中、Ｋ、Ｒ1、およびＲ2は式Ｉに関して定義されているとおりであり、Ｒ4はＣＨＲ1Ｒ2である）
の化合物を生成せしめ；
（ｂ）式Ｖの化合物を転位させ、ＡがＮ−Ｌであり、各ＬがＨであり、ｎが０である式
ＩＩの化合物を生成せしめ；
（ｃ）場合により各ＬがＨである式ＩＩの化合物をアシル化し、少なくとも１つのＬが
アシル基である式ＩＩの化合物を生成せしめ；そして
（ｄ）場合によりｎが０である式ＩＩの化合物を酸化し、ｎが１または２である式ＩＩ
の化合物を生成せしめること、
をさらに含む上記１に記載の方法。
４．ステップ（ａ）における活性化剤が三酸化イオウである上記３に記載の方法。
５．ステップ（ｂ）をナトリウムメトキシドの存在下でトルエン中で行う上記３に記載の方法。
６．パラジウム触媒がパラジウムに対して約５重量％〜約２０重量％のスズをさらに含む上記１〜５のいずれか１項に記載の方法。
７．スズの量がパラジウムの約８重量％〜約１２重量％である上記６に記載の方法。
８．式Ｖ
【化２１】
2004525128.tif 000011
（式中、
Ｋは、２個の近接する連結炭素原子と共に、各環または環系が場合により置換されていてもよい、フェニル環、５員もしくは６員芳香族複素環または芳香族８員、９員もしくは１０員融合炭素二環式または複素二環式環系であり；
Ｒ1はＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣＯ2Ｒ3であり；
Ｒ2はＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ3はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ4はＣＨＲ1Ｒ2である）の化合物を製造するにあたり、
（ａ）式ＩＩＩ
【化２２】
2004525128.tif 000012
（式中、ＡはＮＨであり、Ｋは式Ｖに関して定義されているとおりである）
の化合物を、式ＩＶ
Ｒ1Ｒ2ＣＨＳ（Ｏ）Ｒ4
ＩＶ
（式中、Ｒ4はＣＨＲ1Ｒ2であり、Ｒ1およびＲ2は式Ｖに関して定義されているとおりである）
の化合物と、不活性溶媒中で活性化剤としての三酸化イオウの存在下に接触させて反応性生物を生成せしめ、不活性溶媒中の反応生成物を塩基の水溶液で洗浄して式Ｖの化合物を生成せしめることを含む方法。
９．不活性溶媒がジクロロメタンおよび１，１，２，２−テトラクロロエタンの少なくとも１つを含む上記８に記載の方法。
１０．不活性溶媒がジクロロエタンを含む上記９に記載の方法。
１１．塩基がアルカリ金属炭酸塩、水酸化物またはリン酸塩から選択される上記８に記載の方法。
１２．三酸化イオウの量が式ＩＩＩの化合物の量に対して約１．８〜２．２当量である上記８に記載の方法。
１３．三酸化イオウの量が式ＩＩＩの化合物の量に対して約１．９〜２．１当量である上記１２に記載の方法。
１４．式ＩＶの化合物の量が三酸化イオウの量に対して約０．５〜３当量である上記８に記載の方法。
１５．式ＩＶの化合物の量が三酸化イオウの量に対して約１〜２当量である上記１４に記載の方法。
１６．式ＩＩ
【化２３】
2004525128.tif 000013
（式中、
ＡはＮＨであり；
ＬはＨであり；
Ｋは、２個の近接する連結炭素原子と共に、各環または環系が場合により置換されていてもよい、フェニル環、５員もしくは６員芳香族複素環または芳香族８員、９員もしくは１０員融合炭素二環式または複素二環式環系であり；
Ｒ1はＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣＯ2Ｒ3であり；
Ｒ2はＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ3はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ4はＣＨＲ1Ｒ2である）
の化合物を製造するにあたり、
上記８に記載した方法と、溶媒中で式Ｖの化合物を転位させて式ＩＩの化合物を得るその後のステップを含む方法。
１７．転位溶媒が非プロトン性溶媒を含む上記１６に記載の方法。
１８．転位溶媒がトルエンを含み、転位塩基がナトリウムメトキシドを含む上記１７に記載の方法。
１９．Ｒ1がＨまたはＣＯ2ＣＨ3であり、Ｒ2がＨであり、Ｒ4がＣＨ3またはＣＨ2ＣＯ2ＣＨ3である上記１〜１８のいずれか１項に記載の方法。
２０．Ｒ1がＨであり、Ｒ2がＨであり、Ｒ4がＣＨ3である上記１９に記載の方法。
２１．Ｋが、２個の近接する炭素原子と共に、場合によりハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、フェニルおよびフェノキシから独立して選択される１個もしくはそれ以上の基で置換されていてもよいフェニル環であり、各フェニルまたはフェノキシ基は場合によりハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルおよびＣ1〜Ｃ4ハロアルコキシから独立して選択される１個もしくはそれ以上の基で置換されていてもよい上記１〜２０のいずれか１項に記載の方法。
２２．（ａ）Ｓ，Ｓ−ジメチル−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］スルフィルイミン、
（ｂ）２［（メチルチオ）メチル］−４−（トリフルオロメチル）ベンゼンアミン、および
（ｃ）２−［（メチルスルフィニル）メチル］−４−（トリフルオロメチル）ベンゼンアミン
から選択される化合物。