【手続補正書】
【提出日】平成16年8月3日(2004.8.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）ポリプロピレン系樹脂３０〜９５重量％、
（II）エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィンおよび非共役ポリエンからなり、かつ下記（１）〜（３）の要件を満たすエチレン系ランダム共重合体７０〜５重量％〔ただし、（Ｉ）＋（II）＝１００重量％〕
を主成分とするポリプロピレン系樹脂組成物。
（１）上記エチレン含量が５０〜９０重量％の範囲にあり、エチレン含量の分布が、高エチレン含量部／低エチレン含量部の比で１．０５〜２．５の範囲であること。
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０２〜５０ｇ／１０分の範囲にあること。
（３）粘度−ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）より求められる分岐度指数「Ｂ」値が０．５〜０．９８の範囲にあり、この「Ｂ」値の分布が、高「Ｂ」値／低「Ｂ」値の比で１．０２〜１．５の範囲であること。
【請求項２】
（II）エチレン系ランダム共重合体を構成する非共役ポリエンが、５−ビニルノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、および１，９−デカジエンの群から選ばれた少なくとも1種である請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
（II）エチレン系ランダム共重合体の重量平均分子量が１０万〜５０万である請求項１〜２いずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項４】
（II）エチレン系ランダム共重合体が２種以上のエチレン系ランダム共重合体の混合物である請求項１〜３いずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ｉ）ポリプロピレン系樹脂３０〜９５重量％、
（II）エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィンおよび非共役ポリエンからなり、かつ下記（１）〜（３）の要件を満たすエチレン系ランダム共重合体７０〜５重量％〔ただし、（Ｉ）＋（II）＝１００重量％〕
を主成分とするポリプロピレン系樹脂組成物を提供するものである。
（１）上記エチレン含量が５０〜９０重量％の範囲にあり、エチレン含量の分布が、高エチレン含量部／低エチレン含量部の比で１．０５〜２．５の範囲であること。
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０２〜５０ｇ／１０分の範囲にあること。
（３）粘度−ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）より求められる分岐度指数「Ｂ」値が０．５〜０．９８の範囲にあり、この「Ｂ」値の分布が、高「Ｂ」値／低「Ｂ」値の比で１．０２〜１．５の範囲であること。
ここで、本発明において、（II）エチレン系ランダム共重合体を構成する非共役ポリエンとしては、５−ビニルノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、および１，９−デカジエンの群から選ばれた少なくとも1種であることが好ましい。
また、（II）エチレン系ランダム共重合体の重量平均分子量は、通常、１０万〜５０万である。
さらに、（II）エチレン系ランダム共重合体は、２種以上のエチレン系ランダム共重合体の混合物であってもよい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
（II）エチレン系ランダム共重合体
本発明に使用される（II）成分は、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィンおよび非共役ポリエンからなり、かつ下記（１）〜（３）の要件を満たすエチレン系ランダム共重合体である。
ここで、（II）エチレン系ランダム共重合体を構成する炭素数が３〜２０のα−オレフィン（以下「α−オレフィン」ともいう）としては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、５−エチル−１−ヘキセン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられ、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく用いられる。これらのα−オレフィンは、単独でまたは２種類以上を混合して使用することができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
これらのうちでも、５−ビニルノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエンが好ましい。
さらに、（II）エチレン系ランダム共重合体を構成する非共役ポリエンとしては、重合反応性が不等価な重合反応性基を持つ非共役ポリエンも挙げられる。この非共役ポリエンは、脂肪族化合物としては、１，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、１，９−オクタデカジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、１１−エチル−１，１１−トリデカジエンなどが、脂環族化合物としては、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、プロペニルノルボルネン、メチルテトラヒドロインデン、イソプロペニリデンノルボルネン、アルケニル基中に内部二重結合を有するアルケニル置換したノルボルネン、ビシクロ［２．２．２］オクタンの不飽和誘導体などが挙げられ、好ましくは５−エチリデン−２−ノルボルネン、シクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエンが挙げられる。
これらの非共役ポリエンは、単独でまたは２種類以上を混合して使用することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
ここで、本発明に使用される（II) エチレン系ランダム共重合体は、下記（１）〜（３）の要件を満たす必要がある。
（１）エチレン含量；
本発明の（II）エチレン系ランダム共重合体中のエチレン含量は、５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８５重量％である。５０重量％未満では、ポリプロピレン系樹脂組成物を著しく軟化させてしまい、一方、９０重量％を超えると、ポリプロピレン系樹脂の耐衝撃性を改質する効果が乏しくなる。
また、エチレン含量の分布は、高エチレン含量部／低エチレン含量部の比で、１．０５〜２．５、好ましくは１．０８〜２．０の範囲である。１．０５未満では、均一な結晶性を有するエチレン系ランダム共重合体となり、結晶部と非結晶部をバランス良くとることができず、剛性／耐衝撃性バランスの優れたポリプロピレン系樹脂組成物が得られない。一方、２．５を超えては、エチレン結晶とプロピレン結晶の両方を有する共重合体となり、剛性／耐衝撃性バランスの優れたポリプロピレン系樹脂組成物を得ることができない。
この（１）エチレン含量の調整は、エチレン含量の異なるランダム共重合体を複数、特定の比率で混合するブレンド法、エチレンに対する活性の異なる複数の重合触媒を混合して重合する方法などが用いられる。ただし、本発明の効果を得られるのであれば、これらに限定されるものではない。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
ここで、エチレン含量の分布（高エチレン含量部／低エチレン含量部の比）は、次のように定義する。
（１）共重合体５ｇをｎ−デカン２００ｍｌに溶解したのち、撹拌下でイソプロピルアルコールを滴下し、溶液が白濁しかけたら滴下を停止し、沈殿を分離、乾燥し、そのエチレン含量を測定する。
（２）上記（１）の溶液相に対して、さらにイソプロピルアルコールを滴下し、同様の操作を行って、エチレン含量を測定する。
（３）上記（２）の操作を繰り返す。このような溶媒分別により、共重合体を４〜６フラクションに分別する。これらのフラクションのエチレン含量の最高値と最低値を用い、最高値／最低値の比をエチレン含量の分布と定義する。
このとき、最高値と最低値が、それぞれ高分子量側と低分子量側いずれの成分のエチレン含量であっても構わない。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
（２）メルトフローレート；
本発明の（II）エチレン系ランダム共重合体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）（以下「ＭＦＲ」ともいう）は、０．０２〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜４０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．０２ｇ／１０分未満では、ポリプロピレン系樹脂中での分散不良により、充分な改質効果を得ることができない。一方、ＭＦＲが５０ｇ／１０分を超えると、ポリプロピレン系樹脂の耐衝撃性および外観改良効果が劣る。
このメルトフローレートは、重合時の連鎖移動剤の量、重合温度、重合触媒濃度などにより、調整することができる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
（３）分岐度指数「Ｂ」値；
本発明の（II）エチレン系ランダム共重合体の粘度−ＧＰＣより求められる分岐度指数「Ｂ」値は、０．５〜０．９８、好ましくは０．６〜０．９７である。分岐指数「Ｂ」値が０．５未満では、ゲル化によりポリプロピレン系樹脂の耐衝撃性改良効果が劣る。一方、分岐度指数「Ｂ］値が０．９８より大きい場合、ポリプロピレン系樹脂組成物が分岐による混練時の微分散効果が得られず、充分な耐衝撃性改良効果が得られない。
また、「Ｂ」値の分布は、高「Ｂ」値／低「Ｂ」値の比で１．０２〜１．５、好ましくは１．０５〜１．４の範囲である。「Ｂ」値の比が１．０２未満では、分岐による効果が得られないか、または強すぎて、プロピレン系樹脂組成物を軟化させてしまう。一方、１．５を超えては、分岐効果が部分的に強くなり、一部ゲル化してしまい、本発明における物性を得ることができない。
この分岐度指数「Ｂ」値の調整は、「Ｂ」値の異なる複数のエチレン系ランダム共重合体を特定の比率で混合する方法、共重合性の異なる複数のポリエンを特定比率で段階的に共重合させる方法などが挙げられる。なお、本発明の効果が得られるのであれば、上記に限定されるものではない。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
【表３】
1999060841.tif 000001
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
【表４】
1999060841.tif 000002
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
【表５】
1999060841.tif 000003