【手続補正書】
【提出日】平成16年11月5日(2004.11.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベンゾトリアゾールで安定化された塗料組成物であってそのベンゾトリアゾールが上記組成物中に配合された時に増強した耐久性と低い損失率を発揮する上記塗料組成物であって；
（ａ）熱硬化性アクリルメラミン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシカルボキシ樹脂、シラン変性アクリルメラミン、メラミンと架橋したカーバメート側基を持つアクリル樹脂又はカーバメート基を含むメラミンと架橋したアクリルポリオール樹脂からなる群から選択された樹脂、及び
（ｂ）樹脂固形分を基準にして０．０１ないし５重量％の式Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤ
【化１】
1998140089.tif 000001
｛式中、
Ｇ1、Ｇ2又はＴは電子吸引基を表し；
Ｇ1は水素原子又はハロゲン原子を表し；
Ｇ2はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｒ3ＳＯ−、Ｒ3ＳＯ2−、−ＣＯＯＧ3、ＣＦ3−、−Ｐ（Ｏ）（Ｃ6Ｈ5）2、−ＣＯ−Ｇ3、−ＣＯ−ＮＨ−Ｇ3、−ＣＯ−Ｎ（Ｇ3）2、−Ｎ（Ｇ3）−ＣＯ−Ｇ3、
【化２】
1998140089.tif 000002
を表し；
Ｇ3は水素原子、炭素原子数１ないし２４の直鎖又は分枝鎖のアルキル基、炭素原子数２ないし１８の直鎖又は分枝鎖のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、フェニル基、フェニル環上で炭素
原子数１ないし４のアルキル基１ないし４個で置換された上記フェニル基又は上記フェニルアルキル基を表し；
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし２４の直鎖又は分枝鎖のアルキル基、炭素原子数２ないし１８の直鎖又は分枝鎖のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、フェニル基、フェニル環上で炭素原子数１ないし４のアルキル基１ないし４個で置換された上記フェニル基又は上記フェニルアルキル基を表し
Ｒ2は水素原子、炭素原子数１ないし２４の直鎖又は分枝鎖のアルキル基、炭素原子数２ないし１８の直鎖又は分枝鎖のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、フェニル基、フェニル環上で炭素原子数１ないし４のアルキル基１ないし３個で置換された上記フェニル基又は上記フェニルアルキル基を表すか、
又はＲ2はヒドロキシル基又は−ＯＲ4（式中、Ｒ4は炭素原子数１ないし２４の直鎖又は分枝鎖のアルキル基を表す。）；１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯ−Ｒ11、−ＯＲ4、−ＮＣＯ又は−ＮＨ2又はそれらの混合により置換された上記アルキル基；又は１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ4−基又はそれらの混合により中断されており、かつ未置換の又は１個以上の−ＯＨ、−ＯＲ4又は−ＮＨ2基又はそれらの混合により置換されていてもよい上記のアルキル基又は上記のアルケニル基を表すか；
又はＲ2は−ＳＲ3、−ＮＨＲ3又は−Ｎ(Ｒ3)2を表すか；
又はＲ2は−（ＣＨ2)m−ＣＯ−Ｘ−(Ｚ)p−Ｙ−Ｒ15
〔式中、Ｘは−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ16）−を表し、
Ｙは−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ17）−を表し、
Ｚは炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、１ないし３個の窒素原子、酸素原子又はそれらの混合により中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表すか、又は炭素原子数３ないし１２のアルキレン基、ブテニレン基、ブチニレン基、シクロヘキシレン基又はフェニレン基であって各々がヒドロキシル基により置換されている基を表し、
ｍは０、１又は２を表し、
ｐは１を表すか、又はＸとＹの各々が−Ｎ（Ｒ16）−と−Ｎ（Ｒ17）である場合は０も表し、
Ｒ15は基−ＣＯ−Ｃ（Ｒ18）＝Ｃ（Ｈ）Ｒ19を表すか又は、Ｙが−Ｎ（Ｒ17）−を表す場合、Ｒ17と一緒に基−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−を表し、
Ｒ18は水素原子又はメチル基を表し、
そしてＲ19は水素原子、メチル基又は−ＣＯ−Ｘ−Ｒ20を表し、
Ｒ20は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は式
【化３】
1998140089.tif 000003
（式中、記号Ｇ1、Ｇ2、Ｒ1、Ｘ、Ｚ、ｍとｐは上述の定義と持つ。）を表し、
そしてＲ16とＲ17は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、１ないし３個の酸素原子により中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基を表すか、又はシクロヘキシル基又は炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基を表し、
そしてＺがエチレン基を表す場合のＲ16はＲ17と一緒になってエチレン基も形成する。〕を表し；
ｎは１又は２を表し、
ｎが１を表す場合は、Ｒ5はＣｌ、ＯＲ6又はＮＲ7Ｒ8を表すか、又は
Ｒ5は−ＰＯ（ＯＲ12）2、−ＯＳｉ（Ｒ11）3又は−ＯＣＯ−Ｒ11を表すか、又は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ11−により中断されていて、かつ未置換又は−ＯＨ又は−ＯＣＯ−Ｒ11により置換されていてもよい直鎖又は分枝鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基；未置換の又は−ＯＨにより置換されている炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；未置換の又は−ＯＨにより置換されている直鎖の又は分枝した炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基、−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−Ｒ13又はグリシジル基を表し；
Ｒ6は水素原子、未置換の又は１個以上のＯＨ、ＯＲ4又はＮＨ2基により置換されている直鎖又は分枝した炭素原子数１ないし２４のアルキル基を表すか、又は−ＯＲ6は−（ＯＣＨ2ＣＨ2）wＯＨ又は−（ＯＣＨ2ＣＨ2）wＯＲ21（式中、ｗは１ないし１２を表しそしてＲ21は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表す）を表し；
Ｒ7とＲ8は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ11−により中断されている直鎖又は分枝した炭素原子数３ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基又は炭素原子数１ないし３のヒドロキシアルキル基を表すか、又は
Ｒ7とＲ8はＮ原子と一緒になって、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環又はモルホリン環を表し；
ｎが２を表す場合は、Ｒ5は二価の基−Ｏ−Ｒ9−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ11）−Ｒ10−Ｎ（Ｒ11）−の一つを表し；
Ｒ9は炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数４ないし８のアルケニレン基、炭素原子数４のアルキニレン基、シクロヘキシレン基、−Ｏ−又は−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｒ14−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2−により中断されている直鎖の又は分枝鎖の炭素原子数４ないし１０のアルキレン基を表し、  Ｒ10は−Ｏ−により中断されていてもよい直鎖又は分枝鎖の炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、シクロヘキシレン基又は
【化４】
1998140089.tif 000004
を表すか、
又はＲ10とＲ11は２個の窒素原子と一緒になってピペラジン環を形成し、
Ｒ14は直鎖又は分枝鎖の炭素原子数２ないし８のアルキレン基、−Ｏ−により中断されている直鎖又は分枝鎖の炭素原子数４ないし１０のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又は
【化５】
1998140089.tif 000005
を表し、
Ｒ7とＲ8は互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか又はＲ7とＲ8は一緒になって炭素原子数４ないし６のアルキレン基、３−オキサペンタメチレン基、３−イミノペンタメチレン基又は３−メチルイミノペンタメチレンを表し；
Ｒ11は水素原子、直鎖又は分枝鎖の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、直鎖又は分枝鎖の炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基又は炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基を表し；
Ｒ12は直鎖又は分枝鎖の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、直鎖又は分枝鎖の炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６のアリール基又は炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基を表し；
Ｒ13はＨ、−ＰＯ（ＯＲ12）2により置換されている直鎖又は分枝鎖の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換の又はＯＨにより置換されているフェニル基、炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基又は−ＣＨ2ＯＲ12を表し；
Ｒ3は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数２ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基又は炭素原子数１ないし４のアルキル基１又は２個により置換されている上記のアリール基又はパーフルオロアルキル部分が６ないし１６の炭素原子数である１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロアルキル基を表し；
Ｌは炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子数２ないし１２のアルキリデン基、ベンジリデン基、ｐ−キシリレン基又はシクロアルキリデン基を表し、そして
Ｔは−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−Ｅ−ＳＯ−、−ＳＯ2−Ｅ−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｅ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｅ−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＧ3−Ｅ−ＮＧ3−ＣＯ−又は−ＮＧ3−ＣＯ−Ｅ−ＣＯ−ＮＧ3−（式中、Ｅは炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基又は炭素原子数８ないし１２のシクロヘキシレン基により中断されている又はそれを末端基とするアルキレン基を表す。）を表す。｝により表されるベンゾトリアゾールからなり；
そのベンゾトリアゾールが、キセノンアークウェザロメータ中で１２００時間の露光後の０．２２吸光度単位より少ない損失、又は１５００時間の露光後の０．２７吸光度単位より少ない損失、又は２５００時間の露光後の０．４０吸光度単位より少ない損失により証明されるように、塗膜が化学線により露光される時に増強した耐久性と低い損失率を発揮する組成物。
【請求項２】
式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶ
【化６】
1998140089.tif 000006
｛式中、
Ｇ1は水素原子又はハロゲン原子を表し；
Ｇ2はシアノ基、Ｅ3ＳＯ−、Ｅ3ＳＯ2−、−ＣＯＯＧ3、ＣＦ3−、−Ｐ（Ｏ）（Ｃ6Ｈ5）2、−ＣＯ−Ｇ3、−ＣＯ−ＮＨ−Ｇ3又は−ＣＯ−Ｎ（Ｇ3）2を表し；  Ｇ3は炭素原子数１ないし２４の直鎖又は分枝鎖のアルキル基、炭素原子数２ないし１８の直鎖又は分枝鎖のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、フェニル基、フェニル環上で炭素原子数１ないし４のアルキル基１ないし４個で置換された上記フェニル基又は上記フェニルアルキル基を表し；
Ｅ1は水素原子、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、フェニル基、フェニル環上で炭素原子数１ないし４のアルキル基１ないし４個で置換された上記フェニル基又は上記フェニルアルキル基を表し；
Ｅ2は炭素原子数１ないし２４の直鎖又は分枝鎖のアルキル基、炭素原子数２ないし１８の直鎖又は分枝鎖のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、フェニル基、フェニル環上で炭素原子数１ないし４のアルキル基１ないし３個で置換された上記フェニル基又は上記フェニルアルキル基を表すか、
又はＥ2はヒドロキシル基又は−ＯＥ4（式中、Ｅ4は炭素原子数１ないし２４の直鎖又は分枝鎖のアルキル基を表す。）；１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯ−Ｅ11、−ＯＥ4、−ＮＣＯ又は−ＮＨ2又はそれらの混合により置換された上記アルキル基；又は１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＥ4−基又はそれらの混合により中断されておりかつ未置換又は１個以上の−ＯＨ、−ＯＥ4又は−ＮＨ2基又はそれらの混合により置換されていてもよい上記のアルキル基又は上記のアルケニル基を表すか；
又はＥ2は−ＳＥ3、−ＮＨＥ3又は−Ｎ(Ｅ3) 2を表すか；
又はＥ2は−（ＣＨ2)m−ＣＯ−Ｘ−(Ｚ)p−Ｙ−Ｅ15
〔式中、Ｘは−Ｏ−又は−Ｎ（Ｅ16）−を表し、
Ｙは−Ｏ−又は−Ｎ（Ｅ17）−を表し、
Ｚは炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、１ないし３個の窒素原子、酸素原子又はそれらの混合により中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表すか、又は炭素原子数３ないし１２のアルキレン基、ブテニレン基、ブチニレン基、シクロヘキシレン基又はフェニレン基であって各々がヒドロキシル基により置換されている基を表し、
ｍは０、１又は２を表し、
ｐは１を表すか、又はＸとＹの各々が−Ｎ（Ｅ16）−と−Ｎ（Ｅ17）である場合は０も表し、
Ｅ15は基−ＣＯ−Ｃ（Ｅ18）＝Ｃ（Ｈ）Ｅ19を表すか又は、Ｙが−Ｎ（Ｅ17）−を表す場合、Ｅ17と一緒に基−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−を表し、
Ｅ18は水素原子又はメチル基を表し、
そしてＥ19は水素原子、メチル基又は−ＣＯ−Ｘ−Ｅ20を表し、
Ｅ20は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は式
【化７】
1998140089.tif 000007
（式中、記号Ｇ1、Ｇ2、Ｅ1、Ｘ、Ｚ、ｍとｐは上述の定義と持つ。）を表し、
そしてＥ16とＥ17は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、１ないし３個の酸素原子により中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基を表すか、又はシクロヘキシル基又は炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基を表し、
そしてＺがエチレン基を表す場合のＥ16はＥ17と一緒になってエチレン基も形成する。〕を表し；
ｎは１又は２を表し、
ｎが１を表す場合は、Ｅ5はＣｌ、ＯＥ6又はＮＥ7Ｅ8を表すか、又は
Ｅ5は−ＰＯ（ＯＥ12）2、−ＯＳｉ（Ｅ11）3又は−ＯＣＯ−Ｅ11を表すか、又は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＥ11−により中断されていて、未置換又は−ＯＨ又は−ＯＣＯ−Ｅ11により置換されていてもよい直鎖又は分枝鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基；未置換の又は−ＯＨにより置換されている炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；未置換の又は−ＯＨにより置換されている直鎖の又は分枝した炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基、−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−Ｅ13又はグリシジル基を表し；
Ｅ6は水素原子、未置換の又は１個以上のＯＨ、ＯＥ4又はＮＨ2基により置換されている直鎖又は分枝した炭素原子数１ないし２４のアルキル基を表すか、又は−ＯＥ6は−（ＯＣＨ2ＣＨ2）wＯＨ又は−（ＯＣＨ2ＣＨ2）wＯＥ21（式中、ｗは１ないし１２を表しそしてＥ21は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表す）を表し；
Ｅ7とＥ8は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；−Ｏ−
、−Ｓ−又は−ＮＥ11−により中断されている直鎖又は分枝した炭素原子数３ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基又は炭素原子数１ないし３のヒドロキシアルキル基を表すか、又は
Ｅ7とＥ8はＮ原子と一緒になって、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環又はモルホリン環を表し；
ｎが２を表す場合は、Ｅ5は二価の基−Ｏ−Ｅ9−Ｏ−又は−Ｎ（Ｅ11）−Ｅ10−Ｎ（Ｅ11）−の一つを表し；
Ｅ9は炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数４ないし８のアルケニレン基、炭素原子数４のアルキニレン基、シクロヘキシレン基、−Ｏ−又は−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｅ14−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2−により中断されている直鎖の又は分枝鎖の炭素原子数４ないし１０のアルキレン基を表し、  Ｅ10は−Ｏ−により中断されていてもよい直鎖又は分枝鎖の炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、シクロヘキシレン基又は
【化８】
1998140089.tif 000008
を表すか、
又はＥ10とＥ11は２個の窒素原子と一緒になってピペラジン環を形成し、
Ｅ14は直鎖又は分枝鎖の炭素原子数２ないし８のアルキレン基、−Ｏ−により中断されている直鎖又は分枝鎖の炭素原子数４ないし１０のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又は
【化９】
1998140089.tif 000009
を表し、
Ｅ7とＥ8は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか又はＥ7とＥ8は一緒になって炭素原子数４ないし６のアルキレン基、３−オキサペンタメチレン基、３−イミノペンタメチレン基又は３−メチルイミノペンタメチレンを表し；
Ｅ11は水素原子、直鎖又は分枝鎖の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、直鎖又は分枝鎖の炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基又は炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基を表し；
Ｅ12は直鎖又は分枝鎖の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、直鎖又は分枝鎖の炭素
原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６のアリール基又は炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基を表し；
Ｅ13はＨ、−ＰＯ（ＯＥ12）2により置換されている直鎖又は分枝鎖の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換の又はＯＨにより置換されているフェニル基、炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基又は−ＣＨ2ＯＥ12を表し；
Ｅ3は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数２ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基又は炭素原子数１ないし４のアルキル基１又は２個により置換されている上記のアリール基又はパーフルオロアルキル部分が６ないし１６の炭素原子数である１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロアルキル基を表し；
Ｌは炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子数２ないし１２のアルキリデン基、ベンジリデン基、ｐ−キシリレン基又はシクロアルキリデン基を表し、そして
Ｔは−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−Ｅ−ＳＯ−、−ＳＯ2−Ｅ−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｅ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｅ−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−ＮＧ5−Ｅ−ＮＧ5−ＣＯ−（式中、Ｅは炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基又は炭素原子数８ないし１２のシクロヘキシレン基により中断されている又はそれを末端基とするアルキレン基を表し、Ｇ5はＧ3又は水素原子を表す。）を表し；
但し、Ｇ2がＥ3ＳＯ−又はＥ3ＳＯ2−である場合は、Ｅ1はフェニルアルキル基でないことを条件とする。｝により表される化合物。
【請求項３】
（ａ）熱、酸化又は光誘導分解を受ける有機材料、及び
（ｂ）請求項２に記載の式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶにより表される化合物の有効な安定化量
からなる熱、酸化又は光誘導分解に対して安定化された組成物。