(57)【要約】  正孔を注入する陽極と、燐光発光層と、蛍光発光層と、電子を注入する陰極と、を備え、前記燐光発光層は、燐光ホストと燐光発光を示す燐光発光性ドーパントとを有し、前記蛍光発光層は、蛍光ホストと蛍光発光を示す蛍光発光性ドーパントとを有し、前記蛍光ホストは、下記式（１）で表される非対称アントラセン誘導体または下記式（２）で表されるピレン誘導体であることを特徴とする。2009008357.tif 0001352009008357.tif 000136
2009008357.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正孔を注入する陽極と、燐光発光層と、蛍光発光層と、電子を注入する陰極と、を備え、
前記燐光発光層は、燐光ホストと燐光発光を示す燐光発光性ドーパントとを有し、
前記蛍光発光層は、蛍光ホストと蛍光発光を示す蛍光発光性ドーパントとを有し、
前記蛍光ホストは、下記式（１）で表される非対称アントラセン誘導体および下記式（２）で表されるピレン誘導体のうち少なくともいずれか１種である
ことを特徴とした有機ＥＬ素子。
【化１】
2009008357.tif 000129
（式中、Ａｒ１およびＡｒ２は互いに異なる基であって、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６から２０の芳香族環から誘導される基である。前記芳香族環は、１または２以上の置換基で置換されていてもよい。前記置換基は、置換もしくは無置換の核炭素数６から５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１から５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３から５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１から５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６から５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５から５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５から５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１から５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基およびヒドロキシ基から選ばれる。前記芳香族環が２以上の置換基で置換されている場合、前記置換基は同一であっても、異なっていても良く、隣接する置換基同士は互いに結合して飽和または不飽和の環状構造を形成していてもよい。
Ｒ１からＲ８は、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６から５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５から５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１から５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３から５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１から５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６から５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５から５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５から５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１から５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基およびヒドロキシ基から選ばれる。また、隣接する置換基同士は互いに結合して飽和または不飽和の環状構造を形成していてもよい。）
【化２】
2009008357.tif 000130
（式（２）中、Ａｒ１ａおよびＡｒ２ａは、それぞれ置換もしくは無置換の核炭素数６から５０の芳香族環基である。
Ｌは、それぞれ置換もしくは無置換のフェニレン基、置換もしくは無置換のナフタレニレン基、置換もしくは無置換のフルオレニレン基または置換もしくは無置換のジベンゾシロリレン基である。
ｍは０から２の整数、ｎｂは１から４の整数、ｓは０から２の整数、ｔは０から４の整数である。
また、ＬまたはＡｒ１ａは、ピレンの１から５位のいずれかに結合し、ＬまたはＡｒ２ａは、ピレンの６から１０位のいずれかに結合する。
ただし、ｎｂ＋ｔが偶数のとき、Ａｒ１ａ、Ａｒ２ａ、Ｌは下記(1)又は(2)を満たす。（１）Ａｒ１ａ≠Ａｒ２ａ（ここで≠は、異なる構造の基であることを示す。）
（２）Ａｒ１ａ＝Ａｒ２ａの時
(2-1)ｍ≠ｓおよび／またはｎｂ≠ｔ、又は
(2-2)ｍ＝ｓかつｎｂ＝ｔの時、
(2-2-1)Ｌ、またはピレンが、それぞれＡｒ１ａおよびＡｒ２ａ上の異なる結合位置に結合しているか、
(2-2-2)Ｌ、またはピレンが、Ａｒ１ａおよびＡｒ２ａ上の同じ結合位置に結合している場合、
Ｌ、またはＡｒ１ａおよびＡｒ２ａのピレンにおける置換位置が１位と６位、または２位と７位である場合はない。）
【請求項２】
請求項１に記載の有機ＥＬ素子において、
前記蛍光ホストは、前記非対称アントラセン誘導体に代えて、下記式（３）で表されるベンズアントラセン誘導体を使用する
ことを特徴とする有機ＥＬ素子。
【化３】
2009008357.tif 000131
（式（３）中、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６から５０の芳香族環基である。
Ｒ１からＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６から５０の芳香族環基、置換もしくは無置換の核炭素数５から５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１から５０のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１から５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６から５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５から５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５から５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１から５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基またはヒドロキシル基から選ばれる。）
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ複数であっても良く、隣接するもの同士で飽和もしくは不飽和の環状構造を形成していてもよい。）
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の有機ＥＬ素子において、
前記燐光発光性ドーパントは、Ｉｒ，Ｐｔ，Ｏｓ，Ａｕ，Ｃｕ，Ｒｅ，Ｒｕから選択される金属と配位子とからなる金属錯体を含有する
ことを特徴とする有機ＥＬ素子。
【請求項４】
請求項１から請求項３のいずれかに記載の有機ＥＬ素子において、
前記蛍光発光性ドーパントは、下記式（４）で表されるアミン化合物である
ことを特徴とする有機ＥＬ素子。
【化４】
2009008357.tif 000132
（式（４）中、Ｐは、置換もしくは無置換の核炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核原子数３〜４０の複素環基、又は置換もしくは無置換のスチリル基である。ｋは、１〜３の整数である。
Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の核原子数３〜４０の複素環基であり、ｓは０〜４の整数である。
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｐの中の任意に選ばれる２つの隣接する置換基同士は互いに結合して環を形成してもよい。ｋが２以上のときは、Ｐは同一でも異なっていてもよい。）
【請求項５】
請求項１から請求項３のいずれかに記載の有機ＥＬ素子において、
前記蛍光発光性ドーパントは、下記式（５）〜（８）のいずれかで表されるフルオランテン誘導体である
ことを特徴とする有機ＥＬ素子。
【化５】
2009008357.tif 000133
（式（５）〜（８）において、Ｘ１〜Ｘ５２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数１〜３０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数２〜３０のアルケニルオキシ基、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数２〜３０のアルケニルチオ基、置換もしくは無置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数７〜３０のアラルキルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素原子数７〜３０のアラルキルチオ基、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜２０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素原子数２〜３０のアミノ基、シアノ基、シリル基、水酸基、−ＣＯＯＲ１ｅ基（基中、Ｒ１ｅは水素原子、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、または、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜３０のアリール基を表す）、−ＣＯＲ２ｅ基（基中、Ｒ２ｅは水素原子、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、または、アミノ基を表す）、−ＯＣＯＲ３ｅ基（基中、Ｒ３ｅは置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜３０のアリール基を表す）を表し、さらに、Ｘ１〜Ｘ５２のうち、隣接する基及び各基の置換基は、互いに結合して、置換もしくは無置換の炭素環を形成していてもよい。）
【請求項６】
請求項１から請求項３のいずれかに記載の有機ＥＬ素子であって、
前記蛍光発光性ドーパントは、下記式（９）で表される
ことを特徴とする有機ＥＬ素子。
【化６】
2009008357.tif 000134
（式（９）中、ＡおよびＡ’は、１個以上の窒素を含有する６員芳香族環に対応する独立アジン環系を表し、
ＸａおよびＸｂは、各々独立に選ばれた置換基であって、その二つが結合してＡまたはＡ’に対する縮合環を形成することができるもの、を表し、
ｍおよびｎは、各々独立に０〜４を表し、
ＺａおよびＺｂは、各々独立に選ばれた置換基であり、
１、２、３、４、１’、２’、３’および４’は、炭素原子または窒素原子のいずれかとして独立に選ばれる。）
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれかに記載の有機ＥＬ素子において、
前記蛍光発光層の発光波長は、前記燐光発光層の発光波長より短く、
前記蛍光発光層は、波長４１０〜５８０ｎｍの発光を示し、
前記燐光発光層は、波長５００〜７００ｎｍの発光を示す
ことを特徴とする有機ＥＬ素子。
【請求項８】
請求項７に記載の有機ＥＬ素子において、
前記燐光発光層は、波長６００〜７００ｎｍの発光を示す
ことを特徴とする有機ＥＬ素子。
【請求項９】
請求項８に記載の有機ＥＬ素子において、
前記蛍光発光層は、青色発光層であり、
前記燐光発光層は、赤色に発光する赤色燐光発光層である
ことを特徴とする有機ＥＬ素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ＥＬ素子に関する。特に、蛍光発光層と燐光発光層とを備えた有機ＥＬ素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、互いに異なる波長の発光を示す複数の発光層を備え、これらの発光層の発光を混合した混合色の光が得られる有機ＥＬ素子が知られている。例えば、積層された赤色発光層、緑色発光層および青色発光層を有し、これらの発光層の発光が混合された白色光が得られる有機ＥＬ素子が知られている。
近年、三重項励起子エネルギーからの発光を利用した燐光材料の開発が進み、発光効率の高い素子が実現されている（例えば、特許文献１）。
そこで、異なる発光波長を示す燐光発光材料を用いた混色発光の素子、特に、白色発光の素子が得られるとの期待もある。
しかしながら、現在のところ燐光発光材料として緑から赤色の長波長の発光を示す材料は知られているが、短波長（青色）の発光を示す実用レベルの燐光材料は知られていないという問題がある。
そこで、短波長の発光（青色発光）は蛍光発光によって得て、長波長（緑〜赤色発光）は燐光材料を用いることも考えられる。
しかしながら、燐光発光の量子効率は７５％以上、さらには１００％近い値も可能である一方、蛍光の青色発光の発光効率は一般に低いため、混色のバランス（例えばホワイトバランス）を取るのが困難である。
そして、燐光発光の輝度にあわせて青色発光の輝度を引き上げるために蛍光発光層での励起子生成を増やすための工夫を行っても、蛍光発光層への負荷が大きくなる分、蛍光発光層を構成する材料の劣化が早くなり、素子寿命が極めて短くなるという問題が生じる。
このような問題から、発光効率および寿命が実用レベルの混色素子（例えば白色素子）が切望されていた。【０００３】
【特許文献１】米国出願２００２／１８２４４１号公開公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明の目的は、上記問題を解消し、発光効率が高く、長寿命である混色発光の有機ＥＬ素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の有機ＥＬ素子は、正孔を注入する陽極と、燐光発光層と、蛍光発光層と、電子を注入する陰極と、を備え、前記燐光発光層は、燐光ホストと燐光発光を示す燐光発光性ドーパントとを有し、前記蛍光発光層は、蛍光ホストと蛍光発光を示す蛍光発光性ドーパントとを有し、前記蛍光ホストは、下記式（１）で表される非対称アントラセン誘導体および下記式（２）で表されるピレン誘導体のうち少なくともいずれか１種であることを特徴とする。【０００６】
【化１】
2009008357.tif 000003
（式中、Ａｒ１およびＡｒ２は異なる基であって、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６から２０の芳香族環から誘導される基である。前記芳香族環は、１または２以上の置換基で置換されていてもよい。前記置換基は、置換もしくは無置換の核炭素数６から５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１から５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３から５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１から５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６から５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５から５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５から５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１から５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基およびヒドロキシ基から選ばれる。前記芳香族環が２以上の置換基で置換されている場合、前記置換基は同一であっても、異なっていても良く、隣接する置換基同士は互いに結合して飽和または不飽和の環状構造を形成していてもよい。
Ｒ１からＲ８は、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６から５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５から５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１から５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３から５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１から５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６から５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５から５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５から５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１から５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基およびヒドロキシ基から選ばれる。また、隣接する置換基同士は互いに結合して飽和または不飽和の環状構造を形成していてもよい。）【０００７】
【化２】
2009008357.tif 000004
（式中、Ａｒ１ａおよびＡｒ２ａは、それぞれ置換もしくは無置換の核炭素数６から５０の芳香族環基である。
Ｌは、それぞれ置換もしくは無置換のフェニレン基、置換もしくは無置換のナフタレニレン基、置換もしくは無置換のフルオレニレン基または置換もしくは無置換のジベンゾシロリレン基である。
ｍは０から２の整数、ｎｂは１から４の整数、ｓは０から２の整数、ｔは０から４の整数である。
また、ＬまたはＡｒ１ａは、ピレンの１から５位のいずれかに結合し、ＬまたはＡｒ２ａは、ピレンの６から１０位のいずれかに結合する。
ただし、ｎｂ＋ｔが偶数のとき、Ａｒ１ａ、Ａｒ２ａ、Ｌは下記(1)又は(2)を満たす。（１）Ａｒ１ａ≠Ａｒ２ａ（ここで≠は、異なる構造の基であることを示す。）
（２）Ａｒ１ａ＝Ａｒ２ａの時
(2-1)ｍ≠ｓおよび／またはｎｂ≠ｔ、又は
(2-2)ｍ＝ｓかつｎｂ＝ｔの時、
(2-2-1)Ｌ、またはピレンが、それぞれＡｒ１ａおよびＡｒ２ａ上の異なる結合位置に結合しているか、
(2-2-2)Ｌ、またはピレンが、Ａｒ１ａおよびＡｒ２ａ上の同じ結合位置に結合している場合、
Ｌ、またはＡｒ１ａおよびＡｒ２ａのピレンにおける置換位置が１位と６位、または２位と７位である場合はない。）【０００８】
このような構成によれば、非対称アントラセン誘導体およびピレン誘導体は、性能がよく寿命も長いホストであることから本発明の発光素子としても発光性能が高く、寿命も長くできる。
アントラセン誘導体として、例えば、下記のようなものが挙げられる。【０００９】
【化３】
2009008357.tif 000005
【００１０】
【化４】
2009008357.tif 000006
【００１１】
【化５】
2009008357.tif 000007
【００１２】
【化６】
2009008357.tif 000008
【００１３】
【化７】
2009008357.tif 000009
【００１４】
【化８】
2009008357.tif 000010
【００１５】
また、ピレン誘導体としては次のものが例として挙げられる。【００１６】
【化９】
2009008357.tif 000011
【００１７】
【化１０】
2009008357.tif 000012
【００１８】
【化１１】
2009008357.tif 000013
【００１９】
【化１２】
2009008357.tif 000014
【００２０】
本発明では、前記蛍光ホストは、前記非対称アントラセン誘導体に代えて、下記式（３）で表されるベンズアントラセン誘導体を使用することが好ましい。【００２１】
【化１３】
2009008357.tif 000015
（式（３）中、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６から５０の芳香族環基である。
Ｒ１からＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６から５０の芳香族環基、置換もしくは無置換の核炭素数５から５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１から５０のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１から５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６から５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５から５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５から５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１から５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基またはヒドロキシル基から選ばれる。）
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ複数であっても良く、隣接するもの同士で飽和もしくは不飽和の環状構造を形成していてもよい。）【００２２】
このような構成によれば、ベンズアントラセン誘導体は、外部量子効率をさらに向上させるとともに、半減寿命をさらに長くする。【００２３】
本発明の有機ＥＬ素子において、前記燐光ホストとしては、公知となっているものを使用することができる。例えば、ＣＢＰ（4,4’-bis(N-carbazolyl)biphenyl）、ＮＰＤ（4,4’-bis[N-(1-naphthyl)-Ｎ-phenylamino]biphenyl）、Ｂａｌｑなどが挙げられる。
具体的には次のものが例として挙げられるが、これに限られるものではない。【００２４】
例えば、下記式（１０１）〜（１０５）のいずれかで表されるカルバゾール誘導体が挙げられる。【００２５】
【化１４】
2009008357.tif 000016
【００２６】
特に、上記式（１０１）または（１０３）で表される化合物が燐光用ホストとして好適に用いられる。
上記式（１０１） としては、下記構造のうちのいずれかである。【００２７】
【化１５】
2009008357.tif 000017
【００２８】
前記式（１０３） としては、下記構造のうちのいずれかである。【００２９】
【化１６】
2009008357.tif 000018
【００３０】
これらのうち、特に、前記一般式（１０１’）又は（１０３’）で表される化合物からなるものが好ましい。【００３１】
式（１０１）〜（１０４）中、Ｒ１〜Ｒ７は、は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良い炭素数１〜４０（ 好ましくは炭素数１〜３０）のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数３〜３０（好ましくは炭素数３〜２０）の複素環基、置換基を有しても良い炭素数１〜４０（ 好ましくは炭素数１〜３０）のアルコキシ基、置換基を有しても良い炭素数６〜４０（好ましくは炭素数６〜３０）のアリール基、置換基を有しても良い炭素数６〜４０（好ましくは炭素数６〜３０）のアリールオキシ基、置換基を有しても良い炭素数７〜４０（好ましくは炭素数７〜３０） のアラルキル基、置換基を有しても良い炭素数２〜４０（好ましくは炭素数２〜３０）のアルケニル基、置換基を有しても良い炭素数１〜８０（好ましくは炭素数１〜６０）のアルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数６〜８０（好ましくは炭素数６〜６０）のアリールアミノ基、置換基を有しても良い炭素数７〜８０（好ましくは炭素数７〜６０）のアラルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数３〜１０（好ましくは炭素数３〜９）のアルキルシリル基、置換基を有しても良い炭素数６〜３０のアリールシリル基（好ましくは炭素数８〜２０）又はシアノ基である。Ｒ１〜Ｒ７は、それぞれ複数であっても良く、隣接するもの同士で飽和もしくは不飽和の環状構造を形成していても良い。【００３２】
Ｒ１〜Ｒ７のハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
Ｒ１〜Ｒ７の置換基を有しても良い炭素数１〜４０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基、３−メチルペンチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、１，２−ジニトロエチル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３，５−テトラメチルシクロヘキシル基等が挙げられる。
これらの中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３，５−テトラメチルシクロヘキシル基等が挙げられる。【００３３】
Ｒ１〜Ｒ７の置換基を有しても良い炭素数３〜３０の複素環基としては、例えば、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、２−イミダゾピリジニル基、３−イミダゾピリジニル基、５−イミダゾピリジニル基、６−イミダゾピリジニル基、７−イミダゾピリジニル基、８−イミダゾピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、β−カルボリン−１−イル、β−カルボリン−３−イル、β−カルボリン−４−イル、β−カルボリン−５−イル、β−カルボリン−６−イル、β−カルボリン−７−イル、β−カルボリン−６−イル、β−カルボリン−９−イル、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９��フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７− イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７− フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３− イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル−１−インドリル基、４−ｔ−ブチル−１− インドリル基、２−ｔ−ブチル−３−インドリル基、４−ｔ−ブチル−３−インドリル基等が挙げられる。
これらの中でも好ましくは、２−ピリジニル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、２−イミダゾピリジニル基、３−イミダゾピリジニル基、５−イミダゾピリジニル基、６−イミダゾピリジニル基、７−イミダゾピリジニル基、８−イミダゾピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６ −イソインドリル基、７−イソインドリル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基等が挙げられる。【００３４】
Ｒ１〜Ｒ７の置換基を有しても良い炭素数１〜４０のアルコキシ基は−ＯＹと表される基であり、Ｙの具体例としては、前記アルキル基で説明したものと同様のものが挙げられ、好ましい例も同様である。
Ｒ１〜Ｒ７の置換基を有しても良い炭素数６〜４０のアリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、２，３−キシリル基、３，４−キシリル基、２，５−キシリル基、メシチル基等が挙げられる。
これらの中でも好ましくは、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−トリル基、３，４−キシリル基等が挙げられる。【００３５】
Ｒ１〜Ｒ７の置換基を有しても良い炭素数６〜４０のアリールオキシ基は−ＯＡｒと表される基であり、Ａｒの具体例としては、前記アリール基で説明したものと同様のものが挙げられ、好ましい例も同様である。
Ｒ１〜Ｒ７の置換基を有しても良い炭素数７〜４０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β− ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１ −ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ −アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。
これらの中でも好ましくは、ベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。【００３６】
Ｒ１〜Ｒ７の置換基を有しても良い炭素数２〜４０のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、１−メチルビニル基、スチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基、１−メチルアリル基、１，１−ジメチルアリル基、２−メチルアリル基、１−フェニルアリル基、２−フェニルアリル基、３−フェニルアリル基、３，３−ジフェニルアリル基、１，２−ジメチルアリル基、１−フェニル−１−ブテニル基、３−フェニル−１−ブテニル基等が挙げられ、好ましくは、スチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基等が挙げられる。
Ｒ１〜Ｒ７の置換基を有しても良い炭素数１〜８０のアルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数６〜８０のアリールアミノ基、置換基を有しても良い炭素数７〜８０のアラルキルアミノ基としては−ＮＱ１Ｑ２と表され、Ｑ１、Ｑ２の具体例としては、それぞれ独立に、前記アルキル基、前記アリール基、前記アラルキル基で説明したものと同様のものが挙げられ、好ましい例も同様である。
Ｒ１〜Ｒ７の置換基を有しても良い炭素数３〜１０のアルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基等が挙げられる。
Ｒ１〜Ｒ７の置換基を有しても良い炭素数６〜３０のアリールシリル基としては、トリフェニルシリル基、フェニルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基等が挙げられる。
また、Ｒ１〜Ｒ７が複数あった場合に形成される環状構造としては、ベンゼン環等の不飽和６員環の他、飽和もしくは不飽和の５員環又は７員環構造等が挙げられる。【００３７】
式（１０１）〜（１０４）中、Ｘは、下記一般式（１１１）〜（１１６）のいずれかで表される基である。【００３８】
【化１７】
2009008357.tif 000019
【００３９】
式（１１１）〜（１１６）中、Ｒ８〜Ｒ１７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良い炭素数１〜４０（好ましくは炭素数１〜３０）のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数３〜３０（好ましくは炭素数３〜２０）の複素環基、置換基を有しても良い炭素数１〜４０（ 好ましくは炭素数１〜３０）のアルコキシ基、置換基を有しても良い炭素数６〜４０（好ましくは炭素数６〜３０）のアリール基、置換基を有しても良い炭素数６〜４０（ 好ましくは炭素数６〜３０）のアリールオキシ基、置換基を有しても良い炭素数７〜４０（好ましくは炭素数７〜３０）のアラルキル基、置換基を有しても良い炭素数２〜４０（好ましくは炭素数２〜３０）のアルケニル基、置換基を有しても良い炭素数１〜８０（好ましくは炭素数１〜６０）のアルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数６〜８０（好ましくは炭素数６〜６０）のアリールアミノ基、置換基を有しても良い炭素数７〜８０（好ましくは炭素数７〜６０）のアラルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数３〜１０（好ましくは炭素数３〜９）のアルキルシリル基、置換基を有しても良い炭素数６〜３０のアリールシリル基（好ましくは炭素数８〜２０）又はシアノ基である。Ｒ８〜Ｒ１７は、それぞれ複数であっても良く、隣接するもの同士で飽和もしくは不飽和の環状構造を形成していても良い。
Ｒ８〜Ｒ１７の示す各基の具体例としては、前記Ｒ１〜Ｒ７で説明したものと同様のものが挙げられ、好ましい例も同様である。【００４０】
式（１１１）〜（１１４）中、Ｙ１〜Ｙ３は、それぞれ独立に、−ＣＲ（Ｒは、水素原子、前記一般式（１０１）〜（１０４）においてＸ に結合している基又は前記Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４のいずれかである。） 又は窒素原子であり、窒素原子である場合は、その数は同一環に少なくとも２つである。Ｃｚは下記と同じである。
一般式（１１６）において、ｔは０〜１の整数である。【００４１】
一般式（１１１）で表される基としては、下記構造のうちのいずれかであると好ましい。【００４２】
【化１８】
2009008357.tif 000020
【００４３】
一般式（１１２）で表される基としては、下記構造のうちのいずれかであると好ましい。【００４４】
【化１９】
2009008357.tif 000021
【００４５】
一般式（１１３）で表される基としては、下記構造のうちのいずれかであると好ましい。【００４６】
【化２０】
2009008357.tif 000022
【００４７】
一般式（１１４）で表される基としては、下記構造のうちのいずれかであると好ましい。【００４８】
【化２１】
2009008357.tif 000023
【００４９】
一般式（１１５）で表される基としては、下記構造のうちのいずれかであると好ましい。【００５０】
【化２２】
2009008357.tif 000024
【００５１】
一般式（１１６）で表される基としては、下記構造のうちのいずれかであると好ましい。【００５２】
【化２３】
2009008357.tif 000025
【００５３】
式（１０５）中、Ｗは、下記一般式（１２１）〜（１２５）のいずれかで表される基である。【００５４】
【化２４】
2009008357.tif 000026
【００５５】
式（１２１）〜（１２５）中、Ｒ１８〜Ｒ２５は、Ｒ８〜Ｒ１７と同様の基である。Ｙ１〜Ｙ３は、式（１１１）〜（１１４）のＹ１〜Ｙ３と同様である。
Ｒ１８〜Ｒ２５の示す各基の具体例としては、前記Ｒ１〜Ｒ７で説明したものと同様のものが挙げられ、好ましい例も同様である。【００５６】
式（１０１）〜（１０５）中、Ｃｚは下記一般式（１３１）又は（１３２）で表される基である。【００５７】
【化２５】
2009008357.tif 000027
【００５８】
式（１３１）および（１３２）中、Ａは、単結合、−（ＣＲ２６Ｒ２７）ｎ−（ｎは１〜３の整数） 、−ＳｉＲ２８Ｒ２９−、−ＮＲ３０−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ｒ２６とＲ２７、Ｒ２８とＲ２９は互いに結合して飽和もしくは不飽和の環状構造を形成してもよい。Ｒ２４〜Ｒ３０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良い炭素数１〜４０のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数３〜３０の複素環基、置換基を有しても良い炭素数１〜４０のアルコキシ基、置換基を有しても良い炭素数６〜４０のアリール基、置換基を有しても良い炭素数６〜４０のアリールオキシ基、置換基を有しても良い炭素数７〜４０のアラルキル基、置換基を有しても良い炭素数２〜４０のアルケニル基、置換基を有しても良い炭素数１〜８０のアルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数６〜８０のアリールアミノ基、置換基を有しても良い炭素数７〜８０のアラルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数３〜１０のアルキルシリル基、置換基を有しても良い炭素数６〜３０のアリールシリル基又はシアノ基である。Ｒ２４〜Ｒ２５は、それぞれ複数であっても良く、隣接するもの同士で飽和もしくは不飽和の環状構造を形成していても良い。【００５９】
式（１３２）中、Ｚは、置換しても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換しても良い炭素数６〜１８のアリール基、又は置換基を有しても良い炭素数７〜４０のアラルキル基を表す。
Ｚの炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基、３−メチルペンチル基等が挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基等が挙げられる。
Ｚのアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、好ましくは、フェニル基、ビフェニル基、トリル基等が挙げられる。
Ｚのアラルキル基としては、例えば、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β− ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、ベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ −シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基等が挙げられ、好ましくは、ベンジル基、ｐ−シアノベンジル基等が挙げられる。【００６０】
前記Ｃｚとしては、下記構造【００６１】
【化２６】
2009008357.tif 000028
【００６２】
のうちのいずれかであると好ましく、下記構造のうちのいずれかであるとさらに好ましい。【００６３】
【化２７】
2009008357.tif 000029
【００６４】
また、Ｃｚが、置換基を有していても良いカルバゾリル基、又は置換基を有していても良いアリールカルバゾリル基であると特に好ましい。【００６５】
前記一般式（１０１）〜（１０５）において例示した各基の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アラルキル基、アリールオキシ基、アルコシキカルボニル基等が挙げられる。
本発明の一般式（１０１）〜（１０５）のいずれかで表される化合物からなる有機ＥＬ素子用材料の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。【００６６】
【化２８】
2009008357.tif 000030
【００６７】
【化２９】
2009008357.tif 000031
【００６８】
【化３０】
2009008357.tif 000032
【００６９】
【化３１】
2009008357.tif 000033
【００７０】
【化３２】
2009008357.tif 000034
【００７１】
【化３３】
2009008357.tif 000035
【００７２】
【化３４】
2009008357.tif 000036
【００７３】
【化３５】
2009008357.tif 000037
【００７４】
【化３６】
2009008357.tif 000038
【００７５】
【化３７】
2009008357.tif 000039
【００７６】
【化３８】
2009008357.tif 000040
【００７７】
【化３９】
2009008357.tif 000041
【００７８】
【化４０】
2009008357.tif 000042
【００７９】
【化４１】
2009008357.tif 000043
【００８０】
【化４２】
2009008357.tif 000044
【００８１】
【化４３】
2009008357.tif 000045
【００８２】
【化４４】
2009008357.tif 000046
【００８３】
【化４５】
2009008357.tif 000047
【００８４】
【化４６】
2009008357.tif 000048
【００８５】
このような上記式（１０１）〜（１０５）の化合物を燐光用ホストとして用いることにより、発光効率が高く、画素欠陥が無く、耐熱性に優れ、長寿命である有機エレクトロルミネッセンス素子が得られる。【００８６】
また、次のフルオレン誘導体が挙げられる。【００８７】
【化４７】
2009008357.tif 000049
【００８８】
本発明の有機ＥＬ素子において、前記燐光発光性ドーパントは、Ｉｒ，Ｐｔ，Ｏｓ，Ａｕ，Ｃｕ，Ｒｅ，Ｒｕから選択される金属と配位子とからなる金属錯体を含有することが好ましい。【００８９】
燐光発光性ドーパントの具体例としては、例えば、ＰＱＩｒ（iridium(III) bis(2-phenyl quinolyl-N,C2’) acetylacetonate）、Ｉｒ（ｐｐｙ）３（fac-tris(2-phenylpyridine) iridium）の他、下記の化合物が挙げられる。【００９０】
【化４８】
2009008357.tif 000050
【００９１】
【化４９】
2009008357.tif 000051
【００９２】
【化５０】
2009008357.tif 000052
【００９３】
【化５１】
2009008357.tif 000053
【００９４】
本発明の有機ＥＬ素子において、前記蛍光発光性ドーパントは、下記式（４）で表されるアミン化合物であることを特徴とする。【００９５】
【化５２】
2009008357.tif 000054
（式中、Ｐは、置換もしくは無置換の核炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核原子数３〜４０の複素環基、又は置換もしくは無置換のスチリル基である。ｋは、１〜３の整数である。
Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の核原子数３〜４０の複素環基であり、ｓは０〜４の整数である。
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｐの中の任意に選ばれる２つの隣接する置換基同士は互いに結合して環を形成してもよい。ｋが２以上のときは、Ｐは同一でも異なっていてもよい。）【００９６】
このような構成によれば、有機ＥＬ素子が耐熱性および寿命に優れ、高発光効率で青色の蛍光発光が得られる。【００９７】
Ｐの芳香族炭化水素基及び複素環基の例としては、それぞれ、置換もしくは無置換の核炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核原子数３〜４０の複素環基、が挙げられ、例えば、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、ナフタレン、フェナントレン、フルオランテン、アントラセン、ピレン、ペリレン、コロネン、クリセン、ピセン、ジナフチル、トリナフチル、フェニルアントラセン、ジフェニルアントラセン、フルオレン、トリフェニレン、ルビセン、ベンツアントラセン、ジベンツアントラセン、アセナフトフルオランテン、トリベンゾペンタフェン、フルオランテノフルオランテン、ベンゾジフルオランテン、ベンゾフルオランテン、ジインデノペリレンの残基が挙げられ、特に、ナフタレン、フェナントレン、フルオランテン、アントラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、フェニルアントラセン、ジフェニルアントラセンの残基及びこれらを複数組み合わせた残基が好ましい。【００９８】
式（４）において、Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の核原子数３〜４０の複素環基であり、ｓは０〜４の整数である。
Ａｒ１〜Ａｒ４の芳香族炭化水素基の例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基等が挙げられる。【００９９】
Ａｒ１〜Ａｒ４の複素環基の例としては、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。【０１００】
以下に、式（４）で表されるアミン化合物の具体例として、縮合芳香族アミン、スチリルアミン、ベンジジン等を示すが、これらに限定されるものではない。なお、Ｍｅはメチル基を示す。【０１０１】
【化５３】
2009008357.tif 000055
【０１０２】
【化５４】
2009008357.tif 000056
【０１０３】
【化５５】
2009008357.tif 000057
【０１０４】
【化５６】
2009008357.tif 000058
【０１０５】
【化５７】
2009008357.tif 000059
【０１０６】
【化５８】
2009008357.tif 000060
【０１０７】
【化５９】
2009008357.tif 000061
【０１０８】
【化６０】
2009008357.tif 000062
【０１０９】
【化６１】
2009008357.tif 000063
【０１１０】
【化６２】
2009008357.tif 000064
【０１１１】
【化６３】
2009008357.tif 000065
【０１１２】
【化６４】
2009008357.tif 000066
【０１１３】
【化６５】
2009008357.tif 000067
【０１１４】
【化６６】
2009008357.tif 000068
【０１１５】
【化６７】
2009008357.tif 000069
【０１１６】
【化６８】
2009008357.tif 000070
【０１１７】
【化６９】
2009008357.tif 000071
【０１１８】
【化７０】
2009008357.tif 000072
【０１１９】
【化７１】
2009008357.tif 000073
【０１２０】
【化７２】
2009008357.tif 000074
【０１２１】
【化７３】
2009008357.tif 000075
【０１２２】
【化７４】
2009008357.tif 000076
【０１２３】
また、以下のようなカルバゾール基を含む化合物であってもよい。【０１２４】
【化７５】
2009008357.tif 000077
【０１２５】
また、本発明の有機ＥＬ素子において、前記蛍光発光性ドーパントは、下記式（５）〜（８）のいずれかで表されるフルオランテン誘導体であることが好ましい。【０１２６】
【化７６】
2009008357.tif 000078
【０１２７】
（式（５）〜（８）において、Ｘ１〜Ｘ５２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数１〜３０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数２〜３０のアルケニルオキシ基、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数２〜３０のアルケニルチオ基、置換もしくは無置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数７〜３０のアラルキルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素原子数７〜３０のアラルキルチオ基、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜２０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素原子数２〜３０のアミノ基、シアノ基、シリル基、水酸基、−ＣＯＯＲ１ｅ基（基中、Ｒ１ｅは水素原子、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、または、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜３０のアリール基を表す）、−ＣＯＲ２ｅ基（基中、Ｒ２ｅは水素原子、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、または、アミノ基を表す）、−ＯＣＯＲ３ｅ基（基中、Ｒ３ｅは置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜３０のアリール基を表す）を表し、さらに、Ｘ１〜Ｘ５２のうち、隣接する基及び各基の置換基は、互いに結合して、置換もしくは無置換の炭素環を形成していてもよい。）【０１２８】
このようなフルオランテン誘導体としては、例えば、以下のものが挙げられる。【０１２９】
【化７７】
2009008357.tif 000079
【０１３０】
【化７８】
2009008357.tif 000080
【０１３１】
【化７９】
2009008357.tif 000081
【０１３２】
【化８０】
2009008357.tif 000082
【０１３３】
【化８１】
2009008357.tif 000083
【０１３４】
【化８２】
2009008357.tif 000084
【０１３５】
【化８３】
2009008357.tif 000085
【０１３６】
【化８４】
2009008357.tif 000086
【０１３７】
【化８５】
2009008357.tif 000087
【０１３８】
【化８６】
2009008357.tif 000088
【０１３９】
【化８７】
2009008357.tif 000089
【０１４０】
【化８８】
2009008357.tif 000090
【０１４１】
【化８９】
2009008357.tif 000091
【０１４２】
【化９０】
2009008357.tif 000092
【０１４３】
【化９１】
2009008357.tif 000093
【０１４４】
【化９２】
2009008357.tif 000094
【０１４５】
【化９３】
2009008357.tif 000095
【０１４６】
【化９４】
2009008357.tif 000096
【０１４７】
前記蛍光発光性ドーパントは、下記式で表されるものであってもよい。【０１４８】
【化９５】
2009008357.tif 000097
【０１４９】
上記式中、ＡおよびＡ’は、１個以上の窒素を含有する６員芳香族環に対応する独立アジン環系を表し、ＸａおよびＸｂは、各々独立に選ばれた置換基であって、その二つが結合してＡまたはＡ’に対する縮合環を形成することができるもの、を表し、ｍおよびｎは、各々独立に０〜４を表し、ＺａおよびＺｂは、各々独立に選ばれた置換基であり、１、２、３、４、１’、２’、３’および４’は、炭素原子または窒素原子のいずれかとして独立に選ばれる。【０１５０】
アジン環は、１、２、３、４、１’、２’、３’および４’がすべて炭素原子であり、ｍおよびｎが２以上であり、かつ、ＸａおよびＸｂが、芳香族環を形成するため結合する２以上の炭素置換基を表すような、キノリニル環またはイソキノリニル環であることが望ましい。ＺａおよびＺｂは、フッ素原子であることが望ましい。【０１５１】
好適な態様として、２つの縮合環系がキノリンまたはイソキノリン系であり、アリールまたはヘテロアリール置換基がフェニル基であり、６−６縮合環を形成するため結合する２個のＸａ基および２個のＸｂ基が少なくとも存在し、縮合環系が、それぞれ１−２位、３−４位、１’−２’位または３’−４’位で縮合し、縮合環の一方または両方がフェニル基で置換されており、かつ、下記式（９１）、（９２）または（９３）で表されるような蛍光発光性ドーパントが挙げられる。【０１５２】
【化９６】
2009008357.tif 000098
【０１５３】
式（９１）〜（９３）中、各Ｘｃ、Ｘｄ、Ｘｅ、Ｘｆ、ＸｇおよびＸｈは、水素または独立に選ばれた置換基であるが、そのうちの一つはアリール基またはヘテロアリール基でなければならない。【０１５４】
アジン環は、１、２、３、４、１’、２’、３’および４’がすべて炭素原子であり、ｍおよびｎが２以上であり、ＸａおよびＸｂが、芳香族環を形成するため結合する２以上の炭素置換基を表し、かつ、一つがアリールまたは置換アリール基であるような、キノリニル環またはイソキノリニル環であることが望ましい。ＺａおよびＺｂは、フッ素原子であることが望ましい。【０１５５】
以下、脱プロトン化ビス（アジニル）アミンリガンドの２つの環窒素で錯体化されたホウ素化合物であって、その２つの環窒素が、異なる6,6縮合環系であってその少なくとも一方の系がアリールまたはヘテロアリール置換基を含有するものの部員である、本発明において有用なホウ素化合物を例示する。【０１５６】
【化９７】
2009008357.tif 000099
【０１５７】
【化９８】
2009008357.tif 000100
【０１５８】
有機ＥＬ素子の構成としては、陽極と陰極との間に燐光発光層と蛍光発光層とを設ける。蛍光発光層は、燐光発光層に対して陽極側に設けてもよいし、陰極側に設けてもよい。例えば、陽極、燐光発光層、蛍光発光層、陰極の順に積層することができる。また、陽極と燐光発光層との間に正孔注入・輸送層、陰極と蛍光発光層との間に電子注入・輸送層を設けることが好ましい。【０１５９】
また、蛍光発光層における励起子生成確率を高めるため、蛍光発光層の陰極側に正孔ブロック層を設けてもよく、あるいは蛍光発光層の陽極側に電子ブロック層を設けてもよい。
さらに、燐光発光層の励起子を閉じ込めるため、蛍光発光層と燐光発光層との間にノンドープ層を設けてもよい。蛍光発光層より陽極側にノンドープ層を設ける場合は、正孔移動度の高いノンドープ層が好ましく、蛍光発光層より陰極側にノンドープ層を設ける場合は、電子移動度の高いノンドープ層が好ましい。
そして、燐光発光層が正孔注入・輸送層の側にある場合、正孔注入を起こしやすくするため、Ｉｐが５．４ｅＶ以上、より好ましくはＩｐが５．６ｅＶ以上の正孔注入・輸送層を使用することが好ましい。また、このような正孔注入・輸送層は単層でも２層以上であってもよい。【０１６０】
また、蛍光発光層に対して燐光発光層が陽極側に配設されている場合には、燐光ホストの正孔移動度が大きいことが好ましい。これにより燐光発光層を抜けて励起子生成層である蛍光発光層への正孔注入を容易にでき、電荷の再結合確率を高めることができる。この場合、燐光ホストの正孔移動度は１．０×１０４〜１．０×１０６Ｖ／ｃｍの電界中において１×１０−５ｃｍ２／Ｖｓ以上であることが好ましい。さらには、１０−４ｃｍ２／Ｖｓ以上であることが好ましく、１０−３ｃｍ２／Ｖｓ以上であることがより好ましい。
ここで、上記のように、蛍光発光層に対して燐光発光層が陽極側に配設されている場合には、燐光ホストの正孔移動度が電子移動度よりも大きいことも好ましい。このような化合物として、例えば、前記の一般式(１１１)、(１１２)、(１１３)、(１１４)、(１２１)、（１２２）、（１２３）、（１２４）で示される化合物が挙げられる。【０１６１】
また、蛍光発光層に対して燐光発光層が陰極側に配設されている場合には、燐光ホストの電子移動度が大きいことが好ましい。これにより燐光発光層を抜けて励起子生成層である蛍光発光層への電子注入を容易にでき、電荷の再結合確率を高めることができる。この場合、燐光ホストの電子移動度は１．０×１０４〜１．０×１０６Ｖ／ｃｍの電界中において１×１０−５ｃｍ２／Ｖｓ以上であることが好ましい。さらには、１０−４ｃｍ２／Ｖｓ以上であることが好ましく、１０−３ｃｍ２／Ｖｓ以上であることがより好ましい。
ここで、上記のように、蛍光発光層に対して燐光発光層が陰極側に配設されている場合には、燐光ホストの電子移動度が正孔移動度よりも１０倍以上大きいことも好ましい。このような化合物として、例えば、前記の一般式(１１５)、(１１６)で示される化合物が挙げられる。【０１６２】
なお、キャリア（正孔、電子）移動度の測定は次のようにして行うことができる。
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのＩＴＯ透明電極付きガラス基板（アサヒガラス製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分行った後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行う。洗浄後のガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダに装着し、まず、ＩＴＯ透明基板電極上に測定材料を３〜５μｍ、抵抗加熱蒸着により成膜する。続いて、この膜上に金属Ａｌを１０ｎｍ蒸着させ、半透明電極を形成する。
このように作成した素子により、１０４〜１０６Ｖ／ｃｍの電界強度におけるキャリア（正孔、電子）移動度を（株）オプテル製のタイムオブフライト測定装置ＴＯＦ−４０１で測定する。励起光は３３７ｎｍの窒素レーザーによる光を用いる。
光電流（Ｉ）−時間（ｔ）曲線を両対数でプロットし、得られた屈曲点をｔｒとして、移動度μは、移動度μ＝Ｌ２／（ｔｒ×Ｖ）として求める。ここで、Ｌは試料膜厚であり、Ｖは印加電圧である。【０１６３】
本発明の有機ＥＬ素子において、前記蛍光発光層の発光波長は、前記燐光発光層の発光波長より短く、前記蛍光発光層は、波長４１０〜５８０ｎｍの発光を示し、前記燐光発光層は、波長５００〜７００ｎｍの発光を示すことが好ましい。
蛍光発光層が青色蛍光発光層のみの単層でなる場合、蛍光発光層は波長４１０〜５００ｎｍの発光を示し、燐光発光層は波長５００〜７００ｎｍの発光を示す。
また、蛍光発光層が青色蛍光発光層と緑色蛍光発光層との２層でなる場合、蛍光発光層は波長４１０〜５８０ｎｍの発光を示し、燐光発光層は波長５８０〜７００ｎｍの発光を示す。
さらに、蛍光発光層が緑色蛍光発光層のみの単層でなる場合、蛍光発光層は波長５００〜５８０ｎｍの発光を示し、燐光発光層は波長５８０〜７００ｎｍの発光を示す。【０１６４】
本発明の有機ＥＬ素子において、前記燐光発光層は、波長６００〜７００ｎｍの発光を示すことが好ましい。
また、本発明の有機ＥＬ素子において、前記蛍光発光層は、青色発光層であり、前記燐光発光層は、赤色に発光する赤色燐光発光層であることが好ましい。【０１６５】
なお、蛍光発光層と燐光発光層とを有して混色の発光素子であればよく、色の混合のパターンは種々変更可能である。
例えば、蛍光発光層が青色蛍光発光ドーパントを含有し燐光発光層が赤色燐光発光ドーパントを含有してもよく、蛍光発光層が青色蛍光ドーパントと緑色蛍光ドーパントとを含有し燐光発光層が赤色燐光発光ドーパントを含有してもよく、蛍光発光層が青色蛍光ドーパントを含有し燐光発光層が緑色燐光ドーパントと赤色燐光発光ドーパントとを含有してもよい。
【図面の簡単な説明】
【０１６６】
【図１】本実施形態の有機ＥＬ素子の構成を示す図。
【符号の説明】
【０１６７】
１      有機ＥＬ素子
２      基板
３      陽極
４      正孔注入・輸送層
５      燐光発光層
６      蛍光発光層
７      電子注入・輸送層
８      陰極
【発明を実施するための最良の形態】
【０１６８】
以下、本発明の実施形態について説明する。【０１６９】
（有機ＥＬ素子の構成）
以下、有機ＥＬ素子の素子構成について説明する。
（１）有機ＥＬ素子の構成
図１に、本実施形態の有機ＥＬ素子の概略構成を示す。
有機ＥＬ素子１は、透明な基板２と、陽極３と、正孔注入・輸送層４と、燐光発光層５と、蛍光発光層６と、電子注入・輸送層７と、陰極８と、を備えている。
なお、正孔注入・輸送層４および電子注入・輸送層７は、設けられていなくてもよい。
また、燐光発光層５の陽極３側に電子ブロック層を、蛍光発光層６の陰極８側に正孔ブロック層を、それぞれ設けてもよい。これにより、電子や正孔を燐光発光層５および蛍光発光層６に閉じ込めて、燐光発光層５および蛍光発光層６における励起子の生成確率を高めることができる。【０１７０】
（２）基板２
基板２は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、４００〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上で平滑な基板が好ましい。基板２の材料の具体例としては、ガラスなどが適用できる。【０１７１】
（３）陽極３
陽極３は、正孔を正孔輸送層または燐光発光層５に注入する役割を担うものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが効果的である。陽極材料の具体例としては、酸化インジウム錫合金（ＩＴＯ）、酸化錫（ＮＥＳＡ）、酸化インジウム亜鉛酸化物、金、銀、白金、銅等が適用できる。【０１７２】
（４）正孔注入・輸送層４
正孔注入・輸送層４は、燐光発光層５と陽極３との間に設けられ、燐光発光層５への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層である。正孔注入・輸送層４としては、例えば、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（以下ＮＰＤと略記する）などが挙げられる。
その他、正孔注入・輸送材の具体例としては、トリアゾール誘導体（米国特許３，１１２，１９７号明細書等参照）、オキサジアゾール誘導体（米国特許３，１８９，４４７号明細書等参照）、イミダゾール誘導体（特公昭３７−１６０９６号公報等参照）、ポリアリールアルカン誘導体（米国特許３，６１５，４０２号明細書、同第３，８２０，９８９号明細書、同第３，５４２，５４４号明細書、特公昭４５−５５５号公報、同５１−１０９８３号公報、特開昭５１−９３２２４号公報、同５５−１７１０５号公報、同５６−４１４８号公報、同５５−１０８６６７号公報、同５５−１５６９５３号公報、同 ５６−３６６５６号公報等参照）、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体（米国特許第３，１８０，７２９号明細書、同第４，２７８，７４６号明細書、特開昭５５−８８０６４号公報、同５５−８８０６５号公報、同４９−１０５５３７号公報、同５５−５１０８６号公報、同５６−８００５１号公報、同５６−８８１４１号公報、同５７−４５５４５号公報、同５４−１１２６３７号公報、同５５−７４５４６号公報等参照）、フェニレンジアミン誘導体（米国特許第３，６１５，４０４号明細書、特公昭５１−１０１０５号公報、同４６−３７１２号公報、同４７−２５３３６号公報、特開昭５４−５３４３５号公報、同５４−１１０５３６号公報、同５４−１１９９２５号公報等参照）、アリールアミン誘導体（米国特許第３，５６７，４５０号明細書、同第３，１８０，７０３号明細書、同第３，２４０，５９７号明細書、同第３，６５８，５２０号明細書、同第４，２３２，１０３号明細書、同第４，１７５，９６１号明細書、同第４，０１２，３７６号明細書、特公昭４９−３５７０２号公報、同３９−２７５７７号公報、特開昭５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同５６−２２４３７号公報、西独特許第１，１１０，５１８号明細書等参照）、アミノ置換カルコン誘導体（米国特許第３，５２６，５０１号明細書等参照）、オキサゾール誘導体（米国特許第３，２５７，２０３号明細書等に開示のもの）、スチリルアントラセン誘導体（特開昭５６−４６２３４号公報等参照）、フルオレノン誘導体（特開昭５４−１１０８３７号公報等参照）、ヒドラゾン誘導体（米国特許第３，７１７，４６２号明細書、特開昭５４−５９１４３号公報、同５５−５２０６３号公報、同５５−５２０６４号公報、同５５−４６７６０号公報、同５５−８５４９５号公報、同５７−１１３５０号公報、同５７−１４８７４９号公報、特開平２−３１１５９１号公報等参照）、スチルベン誘導体（特開昭６１−２１０３６３号公報、同第６１−２２８４５１号公報、同６１−１４６４２号公報、同６１−７２２５５号公報、同６２−４７６４６号公報、同６２−３６６７４号公報、同６２−１０６５２号公報、同６２−３０２５５号公報、同６０−９３４５５号公報、同６０−９４４６２号公報、同６０−１７４７４９号公報、同６０−１７５０５２号公報等参照）、シラザン誘導体（米国特許第４，９５０，９５０号明細書）、ポリシラン系（特開平２−２０４９９６号公報）、アニリン系共重合体（特開平２−２８２２６３号公報）、特開平１−２１１３９９号公報に開示されている導電性��分子オリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）等を挙げることができる。【０１７３】
正孔注入性の材料としては上記のものを挙げることができるが、ポルフィリン化合物（特開昭６３−２９５６９５号公報等に開示のもの）、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物（米国特許第４，１２７，４１２号明細書、特開昭５３−２７０３３号公報、同５４−５８４４５号公報、同５４−１４９６３４号公報、同５４−６４２９９号公報、同５５−７９４５０号公報、同５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同６１−２９５５５８号公報、同６１−９８３５３号公報、同６３−２９５６９５号公報等参照）、特に芳香族第三級アミン化合物が好ましい。
また、米国特許第５，０６１，５６９号に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有する、例えば、４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル（以下ＮＰＤと略記する）、また特開平４−３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４’，４”−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（以下ＭＴＤＡＴＡと略記する）等を挙げることができる。【０１７４】
正孔注入・輸送層４は、正孔注入層と正孔郵送層との別々に形成されてもよい。
正孔注入層及び正孔輸送層は、発光層への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常５．５ｅＶ以下と小さい。このような正孔注入層及び正孔輸送層の材料としてはより低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば １０４〜１０６Ｖ／ｃｍの電界印加時に、１０−４ｃｍ２／Ｖ・秒以上であるのが好ましい。
正孔注入層及び正孔輸送層の材料としては、特に制限はなく、従来、光導伝材料において正孔の電荷輸送材料として慣用されているものや、有機ＥＬ素子の正孔注入層及び正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。【０１７５】
正孔注入層及び正孔輸送層に、例えば、下記式で表される芳香族アミン誘導体が使用できる。【０１７６】
【化９９】
2009008357.tif 000101
【０１７７】
（式中、Ａｒ２１１〜Ａｒ２１３およびＡｒ２２１〜Ａｒ２２３はそれぞれ置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリーレン基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のへテロアリーレン基であり、Ａｒ２０３〜Ａｒ２０８はそれぞれ置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のへテロアリール基である。ａ〜ｃ及びｐ〜ｒはそれぞれ０〜３の整数である。Ａｒ２０３とＡｒ２０４、Ａｒ２０５とＡｒ２０６、Ａｒ２０７とＡｒ２０８はそれぞれ互いに連結して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。）【０１７８】
置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基の具体例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−テルフェニル−４−イル基、ｐ−テルフェニル−３−イル基、ｐ−テルフェニル−２−イル基、ｍ−テルフェニル−４−イル基、ｍ−テルフェニル−３−イル基、ｍ−テルフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−テルフェニル４−イル基が挙げられる。【０１７９】
置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリ−レン基の具体例としては、上記アリール基から１個の水素原子を除いて得られる基が挙げられる。【０１８０】
置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のへテロアリール基の具体例としては、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、 ２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、 ７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、 ２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナントリジニル基、２−フェナントリジニル基、３−フェナントリジニル基、４−フェナントリジニル基、６−フェナントリジニル基、７−フェナントリジニル基、８−フェナントリジニル基、９−フェナントリジニル基、１０−フェナントリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナントロリン− ２ −イル基、 １，７−フェナントロリン−３−イル基、１，７−フェナントロリン−４−イル基、１，７−フェナントロリン−５一イル基、１，７−フェナントロリン−６−イル基、１，７−フェナントロリン−８−イル基、 １，７−フェナントロリン−９−イル基、１，７−フェナントロリン−１０−イル基、１，８−フェナントロリン−２−イル基、１，８−フェナントロリン−３−イル基、１，８−フェナントロリン−４−イル基、１，８−フェナントロリン−５−イル基、１，８−フェナントロリン−６−イル基、１，８−フェナントロリン−７−イル基、１，８−フェナントロリン−９−イル基、１，８−フェナントロリン−１０−イル基、１，９−フェナントロリン−２−イル基、１，９−フェナントロリン−３−イル基、１，９−フェナントロリン−４−イル基、１，９−フェナントロリン−５−イル基、１，９−フェナントロリン−６−イル基、１，９−フェナントロリン−７−イル基、１，９−フェナントロリン−８−イル基、１，９−フェナントロリン−１０−イル基、１，１０−フェナントロリン−２−イル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−４−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−１−イル基、２，９−フェナントロリン−３−イル基、２，９−フェナントロリン−４−イル基��２，９−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−６−イル基、２，９−フェナントロリン−７−イル基、 ２，９−フェナントロリン−８−イル基、２，９−フェナントロリン−１０−イル基、２，８−フェナントロリン−１−イル基、２，８−フェナントロリン−３−イル基、２，８−フェナントロリン−４−イル基、２，８−フェナントロリン−５−イル基、２，８−フェナントロリン−６−イル基、２，８−フェナントロリン−７−イル基、２，８−フェナントロリン−９−イル基、２，８−フェナントロリン−１０−イル基、２，７−フェナントロリン−１−イル基、２，７−フエナントロリン−３−イル基、２，７−フェナントロリン−４−イル基、２，７−フエナントロリン−５−イル基、２，７−フェナントロリン−６−イル基、２，７−フェナントロリン−８−イル基、２，７−フェナントロリン−９−イル基、２，７−フェナントロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−t−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−t−ブチル１−インドリル基、 ４−t−ブチル１−インドリル基、２−t−ブチル３−インドリル基、４−t−ブチル３−インドリル基が挙げられる。 【０１８１】
置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のへテロアリーレン基の具体例としては、上記へテロアリール基から１個の水素原子を除いて得られる基が挙げられる。【０１８２】
さらに、正孔注入層及び正孔輸送層は下記式で表される化合物を含んでいてもよい。【０１８３】
【化１００】
2009008357.tif 000102
【０１８４】
（式中、Ａｒ２３１〜Ａｒ２３４はそれぞれ置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のへテロアリール基である。Ｌは連結基であり、単結合、もしくは置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリーレン基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のへテロアリーレン基である。ｘは０〜５の整数である。）
Ａｒ２３２とＡｒ２３３は互いに連結して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ここで置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基およびアリーレン基、及び置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のヘテロアリール基およびヘテロアリーレン基の具体例としては、前記と同様のものがあげられる。 【０１８５】
さらに、正孔注入層及び正孔輸送層の材料の具体例としては、例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、導電性高分子オリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）等を挙げることができる。【０１８６】
正孔注入層及び正孔輸送層の材料としては上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。 【０１８７】
また２個の縮合芳香族環を分子内に有する化合物、例えばＮＰＤや、トリフェニルアミンユニットが ３つスターバースト型に連結された４，４'，４”−トリス（Ｎ−（ ３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（以下ＭＴＤＡＴＡと略記する）等を用いることが好ましい。【０１８８】
この他に下記式で表される含窒素複素環誘導体も用いることができる。【０１８９】
【化１０１】
2009008357.tif 000103
【０１９０】
式中、Ｒ２０１〜Ｒ２０６はそれぞれ置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基のいずれかを示す。Ｒ２０１とＲ２０２、Ｒ２０３とＲ２０４、Ｒ２０５とＲ２０６、Ｒ２０１とＲ２０６、Ｒ２０２とＲ２０３、又はＲ２０４とＲ２０５は縮合環を形成してもよい。【０１９１】
さらに、下記式の化合物も用いることができる。【０１９２】
【化１０２】
2009008357.tif 000104
【０１９３】
Ｒ２１１〜Ｒ２１６は置換基、好ましくはそれぞれシアノ基、ニトロ基、スルホニル基、カルボニル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン等の電子吸引基である。 【０１９４】
下記式の化合物も正孔注入層として好適である。【０１９５】
【化１０３】
2009008357.tif 000105
【０１９６】
式中、Ｒ１〜Ｒ６は、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、トリフルオロメチル基を示し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。なお、Ｒ１〜Ｒ６は、シアノ基であることが好ましい。【０１９７】
また、ｐ型Ｓｉ、ｐ型ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入層及び正孔輸送層の材料として使用することができる。正孔注入層及び正孔輸送層は上述した化合物を、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の公知の方法により薄膜化することにより形成することができる。
正孔注入層及び正孔輸送層の膜厚は特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍである。正孔注入層及び正孔輸送層は上述した材料の一種又は二種以上からなる一層で構成されてもよいし、異なる化合物からなる複数の正孔注入層及び正孔輸送層を積層したものであってもよい。【０１９８】
（５）燐光発光層５
燐光発光層５は、赤色に発光する赤色燐光発光層であり、赤色燐光ホストと赤色燐光発光を示す赤色燐光ドーパントとを有する。
なお、燐光発光層５は、赤色に発光する赤色燐光発光層と、緑色に発光する緑色燐光発光層とから構成されていてもよい。この場合、赤色燐光発光層は、緑色燐光発光層よりも陽極側に設けられ、赤色燐光ホストと赤色燐光発光を示す赤色燐光ドーパントとを有する。緑色燐光発光層は、緑色燐光ホストと緑色燐光発光を示す緑色燐光ドーパントとを有する。【０１９９】
赤色燐光発光層である燐光発光層５に使用される赤色燐光ホストおよび赤色燐光ドーパントとしては、前述した材料を使用することができる。
また、発光の色度を調整するなどのために、燐光発光層と蛍光発光層との間に、燐光発光材料を含有しない中間層を設けてもよい。燐光発光層が蛍光発光層より陽極側に存在するときは、中間層の材料として正孔注入・輸送層に用いられる材料が好適に用いられる。一方、燐光発光層が蛍光発光層より陰極側に存在するときは、ＢＡｌｑやＣＢＰなどを用いることができる。【０２００】
（６）蛍光発光層６
蛍光発光層６は、蛍光ホストと青色の蛍光発光を示す蛍光発光性ドーパントとを有する。蛍光ホストおよび蛍光発光性ドーパントとしては、前述した材料を使用することができる。【０２０１】
（７）電子注入・輸送層７
電子注入・輸送層７は、蛍光発光層６への電子の注入および電子の輸送を助ける層である。電子注入層と電子輸送層とが別々に形成されていてもよい。
電子注入層は、含窒素環誘導体を含むことが好ましい。
このような電子性能が高い含窒素環誘導体を電子注入輸送層として用いることにより、駆動電圧を低下させることができる。【０２０２】
電子注入層又は電子輸送層に用いられる材料としては、８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体、オキサジアゾール誘導体、含窒素複素環誘導体が好適である。上記８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８−キノリノール又は８−ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物、例えばトリス（８−キノリノール）アルミニウムを用いることができる。そして、オキサジアゾール誘導体としては、下記一般式（２９）〜（３１）で表される電子伝達化合物が挙げられる。【０２０３】
【化１０４】
2009008357.tif 000106
【０２０４】
式中、Ａｒ１７、Ａｒ１８、Ａｒ１９、Ａｒ２１、Ａｒ２２及びＡｒ２５は、それぞれ置換基を有する若しくは有しないアリール基を示し、Ａｒ１７とＡｒ１８、Ａｒ１９とＡｒ２１、Ａｒ２２とＡｒ２５は、たがいに同一でも異なっていてもよい。Ａｒ２０、Ａｒ２３及びＡｒ２４は、それぞれ置換基を有する若しくは有しないアリーレン基を示し、Ａｒ２３とＡｒ２４は、たがいに同一でも異なっていてもよい。
これら一般式（２９）〜（３１）におけるアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、アントラニル基、ペリレニル基、ピレニル基などが挙げられる。また、アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントラニレン基、ペリレニレン基、ピレニレン基などが挙げられる。
そして、これらへの置換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基またはシアノ基等が挙げられる。
この電子伝達化合物は、薄膜形成性の良好なものが好ましく用いられる。
そして、これら電子伝達性化合物の具体例としては、下記のものを挙げることができる。【０２０５】
【化１０５】
2009008357.tif 000107
【０２０６】
含窒素複素環誘導体としては、以下の一般式を有する有機化合物から成る金属錯体でない含窒素化合物が挙げられる。【０２０７】
【化１０６】
2009008357.tif 000108
【０２０８】
（式中、Xは炭素原子もしくは窒素原子を表す。Ｚ１ならびにＺ２は、それぞれ独立に含窒素ヘテロ環を形成可能な原子群を表す。）【０２０９】
【化１０７】
2009008357.tif 000109
【０２１０】
好ましくは、５員環もしくは６員環からなる含窒素芳香多環族を有し、窒素原子複数個の場合は隣接しない結合位に有する骨格を有する有機化合物。さらには、このような複数窒素原子を有する含窒素芳香多環族の場合は、上記（Ａ）と（Ｂ）もしくは（Ａ）と（Ｃ）を組み合わせた骨格を有する含窒素芳香多環有機化合物。【０２１１】
含窒素有機化合物の含窒素基は、例えば、以下の一般式で表される含窒素複素環基から選択される。【０２１２】
【化１０８】
2009008357.tif 000110
【０２１３】
（上記式中、Ｒは、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数３〜４０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、nは０〜５の整数であり、nが２以上の整数であるとき、複数のＲは互いに同一又は異なっていてもよい。）
さらに、好ましい具体的な化合物として、下記一般式で表される含窒素複素環誘導体。【０２１４】
【化１０９】
2009008357.tif 000111
【０２１５】
（上記式中、ＨＡｒは、置換基を有していても良い炭素数３〜４０の含窒素複素環であり、Ｌ１は単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリーレン基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のヘテロアリーレン基であり、Ａｒ１は置換基を有していても良い炭素数６〜４０の２価の芳香族炭化水素基であり、Ａｒ２は置換基を有していても良い炭素数６〜４０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のヘテロアリール基である。）【０２１６】
ＨＡｒは、例えば、下記の群から選択される。【０２１７】
【化１１０】
2009008357.tif 000112
【０２１８】
Ｌ１は、例えば、下記の群から選択される。【０２１９】
【化１１１】
2009008357.tif 000113
【０２２０】
Ａｒ２は、例えば、下記の群から選択される。【０２２１】
【化１１２】
2009008357.tif 000114
【０２２２】
Ａｒ１は、例えば、下記のアリールアントラニル基から選択される。【０２２３】
【化１１３】
2009008357.tif 000115
【０２２４】
(式中、Ｒ１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は炭素数３〜４０のヘテロアリール基であり、Ａｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は炭素数３〜４０のヘテロアリール基である。）【０２２５】
また、上記式で表されるＡｒ１において、Ｒ１〜Ｒ８は、いずれも水素原子である含窒素複素環誘導体。【０２２６】
この他、下記の化合物（特開平９−３４４８号公報参照）も好適に用いられる。【０２２７】
【化１１４】
2009008357.tif 000116
【０２２８】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換の脂肪族基、置換もしくは未置換の脂肪族式環基、置換もしくは未置換の炭素環式芳香族環基、置換もしくは未置換の複素環基を表し、Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子もしくはジシアノメチレン基を表す。）
また、下記の化合物（特開２０００−１７３７７４号公報参照）も好適に用いられる。【０２２９】
【化１１５】
2009008357.tif 000117
【０２３０】
上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに同一の又は異なる基であって、下記式で表わされるアリール基である。【０２３１】
【化１１６】
2009008357.tif 000118
【０２３２】
上記式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は互いに同一の又は異なる基であって、水素原子、或いはそれらの少なくとも１つが飽和または不飽和アルコキシル基、アルキル基、アミノ基又はアルキルアミノ基である。【０２３３】
さらに、該含窒素複素環基もしくは含窒素複素環誘導体を含む高分子化合物であってもよい。【０２３４】
電子注入層又は電子輸送層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは、１〜１００ｎｍである。【０２３５】
本発明では、前記陰極と前記有機薄膜層との界面領域に還元性ドーパントが添加されていることが好ましい。
このような構成によれば、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
ここで、還元性ドーパントとは、電子輸送性化合物を還元ができる物質と定義される。したがって、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物または希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体、希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも一つの物質を好適に使用することができる。【０２３６】
また、より具体的に、好ましい還元性ドーパントとしては、Ｌｉ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）およびＣｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも１つのアルカリ金属や、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）、およびＢａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも１つのアルカリ土類金属が挙げられる仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、Ｋ、ＲｂおよびＣｓからなる群から選択される少なくとも１つのアルカリ金属であり、さらに好ましくは、ＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのは、Ｃｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性ドーパントとして、これら２種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂあるいはＣｓとＮａとＫとの組み合わせであることが好ましい。Ｃｓを組み合わせて含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子注入域への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。【０２３７】
（８）陰極８
陰極としては、例えば、アルミニウムなどが挙げられる。【０２３８】
（有機ＥＬ素子の製造方法）
以上例示した材料を用いて基板２上に、陽極３、正孔注入・輸送層４、燐光発光層５、蛍光発光層６、電子注入・輸送層７、陰極８を形成することにより有機ＥＬ素子１を作製することができる。また陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機ＥＬ素子を作製することもできる。以下に作製例を記載する。【０２３９】
有機ＥＬ素子１の作製に当たって、まず適当な透光性のある基板２上に陽極材料からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように蒸着やスパッタリング等の方法により形成して陽極３を作製する。
次にこの陽極３上に正孔注入・輸送層４を設ける。正孔注入・輸送層４の形成は、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の方法により行うことができる。膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜選択することが好ましい。【０２４０】
次に、正孔注入・輸送層４上に設ける燐光発光層５の形成は、所望の有機発光材料を用いて真空蒸着法に代表されるドライプロセスや、スピンコート法、キャスト法等のウエットプロセスにより有機発光材料を薄膜化することにより形成できる。【０２４１】
次に、燐光発光層５上に蛍光発光層６を設ける。蛍光発光層６は、燐光発光層５と同様の方法により形成できる。【０２４２】
次に、この蛍光発光層６上に電子注入・輸送層７を設ける。電子注入・輸送層７は、正孔注入・輸送層４と同様の方法により形成できる。【０２４３】
最後に陰極８を積層して有機ＥＬ素子１を得ることができる。陰極８は金属から構成されるもので、蒸着法、スパッタリング法を用いることができる。しかし下地の有機物層を成膜時の損傷から守るためには真空蒸着法が好ましい。【０２４４】
有機ＥＬ素子１の各層の形成方法は特に限定されない。
従来公知の真空蒸着法、スピンコーティング法等による形成方法を用いることができ、すなわち、有機薄膜層は、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）あるいは溶媒に解かした溶液のディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法、インクジェット法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。
有機ＥＬ素子１の各有機層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常は数ｎｍから１μｍの範囲が好ましい。【０２４５】
（実施形態の変形例）
なお、本発明は、上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良などは、本発明に含まれるものである。【０２４６】
本実施形態において、有機ＥＬ素子は、赤色の燐光材料を有する赤色燐光発光層と青色の蛍光発光層を示したがこれに限られない。例えば、赤色燐光発光層と青色の蛍光発光層との間に緑色の燐光材料を有する緑色燐光発光層も設けてもよい。この場合、有機ＥＬ素子は、赤色の燐光発光層、緑色の燐光発光層および青色の蛍光発光層を有するので白色に発光することができる。【０２４７】
その他、本発明の実施における具体的な材料および処理などは、本発明の目的を達成できる範囲で他の材料および処理などとしてもよい。
【実施例】
【０２４８】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例の記載内容に何ら制限されるものではない。【０２４９】
［実施例１］
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック社製）を、イソプロピルアルコール中で５分間、超音波洗浄した後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行った。
洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に、透明電極を覆うようにして厚さ５５ｎｍの４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル膜（以下「ＮＰＤ膜」と略記する。）を抵抗加熱蒸着により成膜した。このＮＰＤ膜は正孔注入・輸送層として機能する。
次に、ＮＰＤ膜上に、赤色燐光ホストとして、ＣＢＰを抵抗加熱蒸着により厚さ５ｎｍで成膜した。同時に赤色の燐光ドーパントとして、下記の化合物（ＰＤ）を、ＣＢＰに対し質量比で５％になるように蒸着した。この膜は、赤色燐光発光層として機能する。
続いて、この赤色燐光発光層上に、緑色燐光ホストとして、ＣＢＰを抵抗加熱蒸着により厚さ１０ｎｍで成膜した。同時に緑色の燐光発光性ドーパントとして、Ｉｒ（ｐｐｙ）３を、ＣＢＰに対し質量比で５％になるように蒸着した。この膜は、緑色燐光発光層として機能する。
そして、この緑色燐光発光層上に、ＣＢＰのみからなる中間層を設けた。
さらに、この中間層上に、蛍光ホストとして、以下の化合物（ＡＤ１）を抵抗加熱蒸着により厚さ３０ｎｍで成膜した。同時に青色の蛍光発光性ドーパントとして、下記の化合物（ＢＤ１）を、化合物（ＡＤ１）に対し質量比で５％になるように蒸着した。この膜は、蛍光発光層として機能する。
赤色燐光発光層、緑色燐光発光層および蛍光発光層は、全体として白色の発光を示す発光層として機能する。
この膜上に、下記の化合物（ＨＢ）を膜厚１０ｎｍで成膜した。これは、正孔ブロック層として機能する。
さらに、この膜上に膜厚３０ｎｍのトリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）錯体を成膜した。これは、電子注入層として機能する。
この後、ＬｉＦを１ｎｍで成膜した。このＬｉＦ膜上に金属Ａｌを１５０ｎｍ蒸着させて金属陰極を形成し、有機ＥＬ発光素子を形成した。【０２５０】
【化１１７】
2009008357.tif 000119
【０２５１】
［実施例２］
化合物（ＡＤ１）の代わりに下記の化合物（ＡＤ２）を蛍光ホストとした以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２５２】
【化１１８】
2009008357.tif 000120
【０２５３】
［実施例３］
化合物（ＡＤ１）の代わりに下記の化合物（ＡＤ３）を蛍光ホストとした以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２５４】
【化１１９】
2009008357.tif 000121
【０２５５】
［実施例４］
化合物（ＢＤ１）の代わりに下記の化合物（ＢＤ２）を蛍光発光性ドーパントとした以外は、実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２５６】
【化１２０】
2009008357.tif 000122
【０２５７】
［実施例５］
化合物（ＢＤ１）の代わりに下記の化合物（ＢＤ３）を蛍光発光性ドーパントとした以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２５８】
【化１２１】
2009008357.tif 000123
【０２５９】
［実施例６］
化合物（ＢＤ１）の代わりに下記の化合物（ＢＤ４）を蛍光発光性ドーパントとし、ＣＢＰの代わりにＮＰＤを赤色燐光ホストとした以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２６０】
【化１２２】
2009008357.tif 000124
【０２６１】
［実施例７］
ＣＢＰの代わりにＮＰＤを赤色燐光ホストとした以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２６２】
［実施例８］
正孔注入・輸送層であるＮＰＤ膜上に、蛍光ホストとして、化合物（ＡＤ１）を抵抗加熱蒸着により厚さ３０ｎｍで成膜した。同時に青色の蛍光発光性ドーパントとして、化合物（ＢＤ１）を、化合物（ＡＤ１）に対し質量比で５％になるように蒸着した。この膜は、蛍光発光層として機能する。
続いて、この蛍光発光層上に、Ｂａｌｑのみからなる中間層を設けた。
そして、この中間層上に、緑色燐光ホストとして、ＣＢＰを抵抗加熱蒸着により厚さ１０ｎｍで成膜した。同時に緑色の燐光発光性ドーパントとして、Ｉｒ（ｐｐｙ）３を、ＣＢＰに対し質量比で５％になるように蒸着した。この膜は、緑色燐光発光層として機能する。
さらに、この緑色燐光発光層上に、赤色燐光ホストとして、ＣＢＰを抵抗加熱蒸着により厚さ５ｎｍで成膜した。同時に赤色の燐光ドーパントとして、上記の化合物（ＰＤ）を、ＣＢＰに対し質量比で５％になるように蒸着した。この膜は、赤色燐光発光層として機能する。
赤色燐光発光層上には、実施例１と同様に、化合物（ＨＢ）からなる正孔ブロック層、（Ａｌｑ）錯体からなる電子注入層、ＬｉＦ膜および金属Ａｌを蒸着させて有機ＥＬ素子を作製した。【０２６３】
［実施例９］
Ｂａｌｑの代わりにＣＢＰを中間層とした以外は、実施例８と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２６４】
［実施例１０］
正孔注入・輸送層であるＮＰＤ膜上に、赤色燐光ホストとして、ＣＢＰを抵抗加熱蒸着により厚さ３０ｎｍで成膜した。同時に赤色の燐光ドーパントとして、化合物（ＰＤ）を、ＣＢＰに対し質量比で５％になるように蒸着した。この膜は、赤色燐光発光層として機能する。
次に、この赤色燐光発光層上に、蛍光ホストとして、化合物（ＡＤ１）を抵抗加熱蒸着により厚さ３０ｎｍで成膜した。同時に青色の蛍光発光性ドーパントとして、化合物（ＢＤ１）を、化合物（ＡＤ１）に対し質量比で５％になるように蒸着した。この膜は、蛍光発光層として機能する。
続いて、この蛍光発光層上に、緑色燐光ホストとして、Ｂａｌｑを抵抗加熱蒸着により厚さ３０ｎｍで成膜した。同時に緑色の燐光発光性ドーパントとして、化合物Ｉｒ（ｐｐｙ）３を、Ｂａｌｑに対し質量比で５％になるように蒸着した。この膜は、緑色燐光発光層として機能する。
緑色燐光発光層上には、実施例１と同様に、化合物（ＨＢ）からなる正孔ブロック層、（Ａｌｑ）錯体からなる電子注入層、ＬｉＦ膜および金属Ａｌを蒸着させて有機ＥＬ素子を作製した。【０２６５】
［実施例１１］
正孔注入・輸送層であるＮＰＤ膜上に、赤色燐光ホストとして、ＣＢＰを抵抗加熱蒸着により厚さ５ｎｍで成膜した。同時に赤色の燐光ドーパントとして、化合物（ＰＤ）を、ＣＢＰに対し質量比で５％になるように蒸着した。この膜は、赤色燐光発光層として機能する。
次に、この赤色燐光発光層上に、ＮＰＤのみからなる中間層を設けた。
続いて、この中間層上に、蛍光ホストとして、化合物（ＡＤ１）を抵抗加熱蒸着により厚さ３０ｎｍで成膜した。同時に青色の蛍光発光性ドーパントとして、化合物（ＢＤ１）を、化合物（ＡＤ１）に対し質量比で５％になるように蒸着した。この膜は、蛍光発光層として機能する。
続いて、この蛍光発光層上に、緑色蛍光ホストとして、化合物（ＡＤ１）を抵抗加熱蒸着により厚さ１０ｎｍで成膜した。同時に緑色の蛍光発光性ドーパントとして、以下の化合物（ＧＤ）を、化合物（ＡＤ１）に対し質量比で５％になるように蒸着した。この膜は、緑色蛍光発光層として機能する。
緑色蛍光発光層上には、実施例１と同様に、化合物（ＨＢ）からなる正孔ブロック層、（Ａｌｑ）錯体からなる電子注入層、ＬｉＦ膜および金属Ａｌを蒸着させて有機ＥＬ素子を作製した。【０２６６】
【化１２３】
2009008357.tif 000125
【０２６７】
［実施例１２］
緑色蛍光発光層における化合物（ＡＤ１）を化合物（ＡＤ３）とした以外は、実施例１１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２６８】
［実施例１３］
ＣＢＰの代わりに下記の化合物を赤色燐光ホストとした以外は、実施例１１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２６９】
【化１２４】
2009008357.tif 000126
【０２７０】
［実施例１４］
Ａｌｑの代わりに下記の化合物（Ｅ）を電子注入材料として用いた以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２７１】
【化１２５】
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【０２７２】
［実施例１５］
緑色燐光発光層を設けなかった以外は実施例１と同様にして素子を作成した。【０２７３】
［実施例１６］
燐光発光ドーパントをＩｒＰＱ（ａｃａｃ）（iridium(III)bis(2-phenylquinolyl-N,C2’)acetylacetonate）にした以外は実施例１５と同様に素子を作成した。【０２７４】
［比較例１］
化合物（ＡＤ１）の代わりにＴＢＡＤＮ（2-tert-butyl-9,10-bis-(β-naphthyl)-anthracene）を蛍光ホストとし、化合物（ＢＤ１）の代わりにＴＢＰ（2,5,8,11-tetrakis(1,1-dimethylethyl)perylene）を蛍光発光性ドーパントとし、緑色燐光発光層と蛍光発光層との間に中間層を設けなかったこと以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０２７５】
［有機ＥＬ素子の評価］
以上のように作製した有機ＥＬ素子を、１ｍＡ／ｃｍ２の直流電流により発光させ、発光色度と、輝度（Ｌ）と、電圧と、を測定した。これを基に、外部量子効率ＥＱＥ（％）を求めた。
また、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ２で直流の連続通電試験を行って各有機ＥＬ素子の半減寿命を測定した。
その結果を下記の表１に示す。【０２７６】
【表１】
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【０２７７】
表１から明らかなように、蛍光ホスト材料を用いて構成した実施例１〜１６の有機ＥＬ素子は、寿命が長く効率が高い。
これに対し、蛍光ホスト材料として従来のホスト材料であるＴＢＡＤＮを用いた比較例１では、寿命が短い。【０２７８】
なお、本明細書において、蛍光ホストおよび燐光ホストの用語は、蛍光ドーパントと組み合わされたときには蛍光ホストと称し、燐光ドーパントと組み合わされたときには燐光ホストと称するものであり、分子構造のみから一義的に蛍光ホストや燐光ホストに限定的に区分されるものではない。
言い換えると、本明細書において、蛍光ホストとは、蛍光ドーパントを含有する蛍光発光層を構成する材料を意味し、蛍光材料のホストにしか利用できないものを意味しているわけではない。
同様に燐光ホストとは、燐光ドーパントを含有する燐光発光層を構成する材料を意味し、燐光材料のホストにしか利用できないものを意味しているわけではない。
【産業上の利用可能性】
【０２７９】
本発明は、蛍光発光層と燐光発光層とを備えた有機ＥＬ素子として利用できる。
【図１】
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【国際調査報告】
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