(57)【要約】  シリコーン系界面活性剤からなるベシクル二分子膜内に香料成分を安定に配合したベシクル含有組成物、さらには香料成分を安定に配合したベシクル含有組成物を簡便に製造する方法を提供する。  （Ａ）香料と、（Ｂ）シリコーン油と、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤と、（Ｄ）エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールより選ばれる１種または２種以上と、（Ｅ）水とを含有し、該（Ｃ）シリコーン系界面活性剤がベシクルを形成し、該（Ａ）香料及び（Ｂ）シリコーン油が該ベシクルの二分子膜内に存在することを特徴とするベシクル含有組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）香料と、
（Ｂ）シリコーン油と、
（Ｃ）シリコーン系界面活性剤と、
（Ｄ）エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールより選ばれる１種または２種以上と、
（Ｅ）水と
を含有し、
該（Ｃ）シリコーン系界面活性剤がベシクルを形成し、
該（Ａ）香料及び（Ｂ）シリコーン油が該ベシクルの二分子膜内に存在することを特徴とするベシクル含有組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のベシクル含有組成物において、前記（Ａ）香料と（Ｂ）シリコーン油との配合量比が、質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝５：９５〜７０：３０であることを特徴とするベシクル含有組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のベシクル含有組成物において、さらに（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤を含有することを特徴とするベシクル含有組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載のベシクル含有組成物において、さらに（Ｇ）ＩＯＢが０．１〜０．４の極性油を含有することを特徴とするベシクル含有組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載のベシクル含有組成物において、前記（Ｂ）シリコーン油が、オクタメチルシクロテトラシロキサン及び／又はデカメチルシクロペンタシロキサンであることを特徴とするベシクル含有組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載のベシクル含有組成物において、前記（Ｃ）シリコーン系界面活性剤が、下記一般式（１）に示すポリオキシアルキレン変性シリコーンであることを特徴とするベシクル含有組成物。
【化１】
2008143140.tif 000011
（式中、Ｒ１は、水素又は炭素数１〜６のアルキル基である。Ａは、少なくともその１つが式：  −（ＣＨ２）ａ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃ−Ｒ２  （式中、Ｒ２は水素又は炭素数１〜６のアルキル基であり、ａは１〜６、ｂは０〜５０、ｃは０〜５０の整数であり、ｂ＋ｃは少なくとも５以上である。）で示されるポリオキシアルキレン基であり、その他のＡは水素又は炭素数１〜６のアルキル基である。ｍは１〜２００、ｎは０〜５０の整数である。）
【請求項７】
請求項３から６のいずれかに記載のベシクル含有組成物において、前記（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤が、分子量２０００未満の界面活性剤であることを特徴とするベシクル含有組成物。
【請求項８】
請求項１から７のいずれかに記載のベシクル含有組成物において、前記（Ｄ）成分が、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールより選ばれる１種または２種以上であることを特徴とするベシクル含有組成物。
【請求項９】
請求項４から８のいずれかに記載のベシクル含有組成物において、前記（Ｇ）成分が、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セチルイソオクタノエート、テトラ２-エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、イソノナン酸イソノニルより選ばれる１種または２種以上であることを特徴とするベシクル含有組成物。
【請求項１０】
（Ａ）香料と、（Ｂ）シリコーン油とを含む油性成分を混合する油性成分混合工程と、
前記工程により得られた油性成分混合物を、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤及び（Ｄ）エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールより選ばれる１種または２種以上と混合し、さらに（Ｅ）水を含む水性処方とともに混合して、該（Ｃ）シリコーン系界面活性剤からなるベシクルを形成するベシクル形成工程と
を備えることを特徴とするベシクル含有組成物の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載のベシクル含有組成物の製造方法において、前記（Ａ）香料と（Ｂ）シリコーン油との配合量比が、質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝５：９５〜７０：３０であることを特徴とするベシクル含有組成物の製造方法。
【請求項１２】
請求項１０又は１１に記載のベシクル含有組成物の製造方法において、前記ベシクル形成工程の後、さらに（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤を添加混合することを特徴とするベシクル含有組成物の製造方法。
【請求項１３】
請求項１０から１２のいずれかに記載のベシクル含有組成物の製造方法において、前記油性成分混合工程の際に、（Ｇ）ＩＯＢが０．１〜０．４の極性油をともに混合することを特徴とするベシクル含有組成物の製造方法。
【請求項１４】
請求項１から９に記載のベシクル含有組成物からなることを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【関連出願】
【０００１】
本出願は、２００７年５月１５日付け出願の日本国特許出願２００７−１２９７７７号の優先権を主張しており、ここに折り込まれるものである。
【技術分野】
【０００２】
本発明はベシクル含有組成物及びその製造方法、特にシリコーン系界面活性剤からなるベシクル中への香料成分の配合及びその安定化に関する。
【背景技術】
【０００３】
親水性−疎水性の双方の性質を有する両親媒性の化合物のうち、例えば、リン脂質等のように、水性相中で二分子膜（ラメラ相）からなる球状の小胞体を形成するものがある。このような二分子膜小胞体をリポソームあるいはベシクルといい、これらは、その小胞体内部に水性成分を、あるいは小胞体膜内に油性成分を安定に保持することができる。このため、例えば、油性である香料を小胞体膜内に保持させると、香料を水性処方中に可溶化するとともに、香料の揮発速度を制限することができ、香りを長期間にわたって維持できること等の利点から、医薬、化粧品、食品分野等への応用が期待される。【０００４】
また、近年、このようなベシクルを形成し得る両親媒性の化合物として、シリコーン系の界面活性剤が報告されている（例えば、特許文献１〜３参照）。シリコーン系界面活性剤により形成されるベシクルの特徴としては、例えば、他のベシクル形成性の界面活性剤を用いた場合と比べて、容易にベシクルを調製することが可能であること等が挙げられる。しかしながら、シリコーン系界面活性剤を用いて調製したベシクルは、香料成分をそのベシクル二分子膜内に長期間安定に保持することができず、香料成分が水相中に分離してしまうため、香料配合ベシクル組成物としての製品化は不可能であった。【０００５】
また、非特許文献1には、シリコーン系界面活性剤で調製したベシクルに後から香料を加え、高せん断力を加える（Ｐｏｓｔ−ｌｏａｄ法）と、ベシクルが一時的に破壊され、再構築する際に香料を保持できることが記載されている。しかし、非特許文献1中においても記載されているように、均質性が失われ、複雑な構造をとるなど品質面の課題があった。また、高せん断力を加えるため、高エネルギーが必要であるという製造プロセス上の課題が存在した。さらに、非特許文献1中にはベシクル形成前に香料を加えるＰｒｅ−ｌｏａｄ法では可溶化できないことが明記されている。【０００６】
【特許文献１】特開平０７−３２３２２２号公報
【特許文献２】特開平０８−２３９４７５号公報
【特許文献３】特開平０９−１７５９３０号公報
【非特許文献１】Ｌｉｎ Ｓ．Ｂ．， Ｐｏｓｔｉａｕｘ Ｓ．， Ｔｈｏｍｐｓｏｎ Ｊ．， Ｎｏｖｅｌ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｖｅｓｉｃｌｅｓ ｆｏｒ Ｄｅｌｉｖｅｒｙ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ａｃｔｉｖｅｓ，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ ｏｆ ＴＨＥ ２４ｔｈ ＩＦＳＣＣ ｃｏｎｇｒｅｓｓ， Ｏｓａｋａ， １９Ｂ６０， ２００６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は前記従来技術の課題に鑑みて行われたものであり、その目的は、シリコーン系界面活性剤からなるベシクル二分子膜内に香料成分を安定に配合したベシクル含有組成物を提供すること、さらには香料成分を安定に配合したベシクル含有組成物を簡便に製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記従来技術の課題を解決するため、本発明者らが鋭意検討を行った結果、予めシリコーン油と香料とを含む油性成分を混合し、次いで該混合物を、シリコーン系界面活性剤のエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールより選ばれる１種または２種以上の溶液と混合し、さらに水を含む水性処方とともに混合して、該シリコーン系界面活性剤によるベシクルを形成することにより、該ベシクル二分子膜内に香料が安定に配合されたベシクル含有組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち、本発明にかかるベシクル含有組成物は、（Ａ）香料と、（Ｂ）シリコーン油と、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤と、（Ｄ）エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールより選ばれる１種または２種以上と、（Ｅ）水とを含有し、該（Ｃ）シリコーン系界面活性剤がベシクルを形成し、該（Ａ）シリコーン油及び（Ｂ）香料が該ベシクルの二分子膜内に存在することを特徴とするものである。【００１０】
また、前記ベシクル含有組成物において、前記（Ａ）香料と（Ｂ）シリコーン油との配合量比が、質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝５：９５〜７０：３０であることが好適である。また、前記ベシクル含有組成物において、さらに（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤を含有することが好適である。また、前記ベシクル含有組成物において、さらに（Ｇ）ＩＯＢが０．１〜０．４の極性油を含有することが好適である。
また、前記ベシクル含有組成物において、前記（Ｂ）シリコーン油が、オクタメチルシクロテトラシロキサン及び／又はデカメチルシクロペンタシロキサンであることが好適である。【００１１】
また、前記ベシクル含有組成物において、前記（Ｃ）シリコーン系界面活性剤が、下記一般式（１）に示すポリオキシアルキレン変性シリコーンであることが好適である。
【化１】
2008143140.tif 000002
（式中、Ｒ１は、水素又は炭素数１〜６のアルキル基である。Ａは、少なくともその１つが式：  −（ＣＨ２）ａ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃ−Ｒ２  （式中、Ｒ２は水素又は炭素数１〜６のアルキル基であり、ａは１〜６、ｂは０〜５０、ｃは０〜５０の整数であり、ｂ＋ｃは少なくとも５以上である。）で示されるポリオキシアルキレン基であり、その他のＡは水素又は炭素数１〜６のアルキル基である。ｍは１〜２００、ｎは０〜５０の整数である。）また、前記ベシクル含有組成物において、前記（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤が、分子量２０００未満の界面活性剤であることが好適である。また、前記ベシクル含有組成物において、前記（Ｄ）成分が、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールより選ばれる１種または２種以上であることが好適である。また、前記ベシクル含有組成物において、前記（Ｇ）成分が、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セチルイソオクタノエート、テトラ２-エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、イソノナン酸イソノニルより選ばれる１種または２種以上であることが好適である。【００１２】
また、本発明にかかるベシクル含有組成物の製造方法は、（Ａ）香料と、（Ｂ）シリコーン油とを含む油性成分を混合する油性成分混合工程と、前記工程により得られた油性成分混合物を、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤及び（Ｄ）エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールより選ばれる１種または２種以上と混合し、さらに（Ｅ）水を含む水性処方とともに混合して、該（Ｃ）シリコーン系界面活性剤からなるベシクルを形成するベシクル形成工程とを備えることを特徴とするものである。【００１３】
また、前記ベシクル含有組成物の製造方法において、前記（Ａ）香料と（Ｂ）シリコーン油との配合量比が、質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝５：９５〜７０：３０であることが好適である。また、前記ベシクル含有組成物の製造方法において、前記ベシクル形成工程の後、さらに（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤を添加混合することが好適である。また、前記ベシクル含有組成物の製造方法において、前記油性成分混合工程の際に、（Ｇ）ＩＯＢが０．１〜０．４の極性油をともに混合することが好適である。【００１４】
また、本発明にかかる化粧料は、前記ベシクル含有組成物からなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、予めシリコーン油と香料とを含む油性成分を混合し、次いで該混合物を、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤及び（Ｄ）エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールより選ばれる１種または２種以上と混合し、さらに（Ｅ）水を含む水性処方とともに混合して、該（Ｃ）シリコーン系界面活性剤からなるベシクルを形成することによって、該ベシクル二分子膜内に香料が安定に配合されたベシクル含有組成物が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明のベシクル含有組成物の説明図である。
【図２】各種濃度の香料又はデカメチルシクロペンタシロキサンとシリコーン系界面活性剤とを用いて形成したベシクル組成物の透明度（Ｌ値）の測定結果をまとめた図である。
【図３】各種混合比で混合した香料／シリコーン油を用いた場合の、シリコーン系界面活性剤ベシクル中への香料又はシリコーン油の取り込み量の測定結果をまとめた図である。
【図４】処方例３の化粧水中のベシクル粒子の電子顕微鏡写真図である。
【図５】処方例３の化粧水中のベシクル粒子の粒径測定結果を示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明にかかるベシクル含有組成物は、（Ａ）香料と、（Ｂ）シリコーン油と、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤と、（Ｄ）エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールより選ばれる１種または２種以上と、（Ｅ）水とを含有し、該（Ｃ）シリコーン系界面活性剤がベシクルを形成し、該（Ａ）香料及び（Ｂ）シリコーン油が該ベシクルの二分子膜内に存在することを特徴とするものである。【００１８】
（Ａ）香料
本発明に用いられる（Ａ）香料は、通常、化粧料や医薬品の分野で用いられ香料成分であれば、特に限定されることなく用いることができる。なお、（Ａ）香料は、植物などから分離された揮発性の高い油性成分である天然香料や、テルペン類などを代表とする合成香料、精油などの各種香料成分を目的に応じて調合した混合物である。香料成分としては、天然香料および合成香料がある。天然香料としては、花、葉、材、果皮等から分離した植物性香料、ムスク、シベット等の動物性香料が挙げられる。合成香料としては、例えば、モノテルペン等の炭化水素類、脂肪族アルコール、芳香族アルコール等のアルコール類、テルペンアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類、脂環式ケトン等のケトン類、テルペン系エステル等のエステル類、ラクトン類、フェノール類、オキサイド類、含チッソ化合物類、アセタール類等が挙げられる。これらの香料成分は単独で使用しても良いが、通常は適宜目的に応じて調合され、使用される。【００１９】
（Ａ）香料の配合量は、特に限定されるものではないが、組成物全量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、さらに好ましくは、０．０５〜２質量％である。（Ａ）香料の配合量が少ないと、十分な香りが得られない場合があり、一方で、配合量が多すぎると、香りが強くなりすぎてしまったり、さらにベシクル含有組成物を外用剤として用いた場合に、べたつきが生じる等、使用感に悪影響を及ぼす場合がある。【００２０】
（Ｂ）シリコーン油
本発明に用いられる（Ｂ）シリコーン油は、ポリシロキサン構造を有する油性成分であれば、特に限定されるものではなく、直鎖構造あるいは環状構造、また、揮発性あるいは不揮発性のいずれのものを用いても構わない。（Ｂ）シリコーン油としては、具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン等が挙げられ、これら（Ｂ）シリコーン油は単独で用いてもよく、また、複数を組み合わせて用いても構わない。【００２１】
これらの（Ｂ）シリコーン油のうち、揮発性の環状シリコーン油、特にオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンを好適に用いることができる。これら揮発性の環状シリコーン油を用いることによって、より多くの香料成分をベシクル二分子膜中に取り込むことができ、さらにベシクル含有組成物を外用剤として用いた場合にべたつきが少なく、優れた使用感が得られる。【００２２】
（Ｂ）シリコーン油の配合量は、特に限定されるものではないが、組成物全量に対して０．１〜１．０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．２〜０．４質量％である。（Ｂ）シリコーン油の配合量が少ないと、香料成分がベシクル二分子膜中に存在できなくなり、水相中で相分離が生じてしまう場合があり、一方で、配合量が多すぎると、ベシクルの安定性に劣る場合がある。【００２３】
なお、本発明にかかるベシクル含有組成物において、（Ａ）香料と（Ｂ）シリコーン油との配合量比が、質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝５：９５〜７０：３０であることが好ましく、さらに好ましくは、（Ａ）：（Ｂ）＝１０：９０〜３０：７０である。（Ａ）香料と（Ｂ）シリコーン油との配合量比が前記範囲内である場合には、（Ａ）香料及び（Ｂ）シリコーン油をベシクル二分子膜中に特に効率的に取り込むことができる。【００２４】
（Ｃ）シリコーン系界面活性剤
本発明に用いられる（Ｃ）シリコーン系界面活性剤は、疎水性基としてポリシロキサン構造を有する界面活性剤であれば、特に限定されるものではない。（Ｃ）シリコーン系界面活性剤としては、具体的には、例えば、下記一般式（１）に示すポリオキシアルキレン変性シリコーンが挙げられる。【００２５】
【化２】
2008143140.tif 000003
（式中、Ｒ１は、水素又は炭素数１〜６のアルキル基である。Ａは、少なくともその１つが式：  −（ＣＨ２）ａ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃ−Ｒ２  （式中、Ｒ２は水素又は炭素数１〜６のアルキル基であり、ａは１〜６、ｂは０〜５０、ｃは０〜５０の整数であり、ｂ＋ｃは少なくとも５以上である。）で示されるポリオキシアルキレン基であり、その他のＡは水素又は炭素数１〜６のアルキル基である。ｍは１〜２００、ｎは０〜５０の整数である。）【００２６】
ここで、上記一般式（１）において、Ｒ１は、主鎖のポリシロキサン構造における側鎖であって、水素又は炭素数１〜６のアルキル基である。また、これらは同一であっても、あるいは異なっていてもよい。例えば、Ｒ１がすべてメチル基である場合にはジメチルポリシロキサン構造、メチル基及びフェニル基である場合には、メチルフェニルポリシロキサン構造となる。また、Ａは、主鎖のポリシロキサン構造において、ポリオキシアルキレン基が導入され得る箇所であり、少なくともその１つが式：  −（ＣＨ２）ａ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃ−Ｒ２  （式中、Ｒ２は水素又は炭素数１〜６のアルキル基であり、ａは１〜６、ｂは０〜５０、ｃは０〜５０の整数であり、ｂ＋ｃは少なくとも５以上である。）で示されるポリオキシアルキレン基である。【００２７】
なお、上記一般式（１）において、Ａの一部が前記ポリオキシアルキレン基である場合に、その他のＡは水素又は炭素数１〜６のアルキル基であってもよい。例えば、末端の２つのＡがポリオキシアルキレン基である場合、Ａ−Ｂ−Ａ型で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーンとなる。他方、非末端のＡのみがポリオキシアルキレン基である場合、ペンダント型のポリオキシアルキレン変性シリコーンとなる。ポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン基のいずれであってもよい。非置換ポリシロキサン構造のモル数を示すｍは１〜２００であり、ポリオキシアルキレン置換ポリシロキサン構造のモル数を表すｎは０〜５０である。なお、ｎが０の場合には、末端の２つのＡのいずれかあるいは両方が、ポリオキシアルキレン基である必要がある。【００２８】
本発明に用いられる（Ｃ）シリコーン系界面活性剤としては、さらに具体的には、ポリオキシエチレン（１２モル）変性ジメチルポリシロキサン（直鎖状ジメチルポリシロキサンの側鎖メチル基をポリオキシエチレン（１２モル）基により置換したペンダント型のポリオキシアルキレン変性シリコーン）、ポリオキシエチレン（８モル）変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシエチレン（２０モル）変性ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。この他にＡＢＡタイプポリオキシエチレン−メチルシロキサン−ポリオキシエチレンブロックコポリマーなどがある。これらのポリオキシエチレン変性シリコーンの場合、全分子量中に占めるエチレンオキサイドの分子量は２０〜６０％であることが望ましい。なお、本発明に用いられる（Ｃ）シリコーン系界面活性剤は、公知の製法により製造することも可能であり、また、市販品を用いてもよい。市販のシリコーン系界面活性剤としては、例えば、ＳＨ３７７２Ｍ，ＳＨ３７７３Ｍ，ＳＨ３７７５Ｍ（いずれもダウ・コーニングシリコーン社製）、ＩＭ-２２（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）等が挙げられる。また、これらの（Ｃ）シリコーン系界面活性剤は単独で用いてもよく、また、複数を組み合わせて用いても構わない。【００２９】
（Ｃ）シリコーン系界面活性剤は、本発明にかかるベシクル含有組成物において、ベシクルとして含有している。ベシクルの形成は、公知の方法によって容易に行うことができ、例えば、水性処方中に（Ｃ）シリコーン系界面活性剤及び（Ｄ）エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールより選ばれる１種または２種以上を混合攪拌することで、水性処方中に（Ｃ）シリコーン系界面活性剤からなるベシクルを形成することができる。なお、ベシクルの粒子径は、特に限定されるものではないが、通常、２０〜５００ｎｍ程度であり、好ましくは５０〜２００ｎｍである。【００３０】
（Ｃ）シリコーン系界面活性剤のＨＬＢは、特に限定されるものではないが、ベシクル形成の観点から、４〜１２であることが好ましく、さらに好ましくは、６〜９である。（Ｃ）シリコーン系界面活性剤のＨＬＢが前記範囲を逸脱すると、安定なベシクルを形成しにくくなり、さらには（Ａ）香料及び（Ｂ）シリコーン油をベシクル二分子膜中に効率的に取り込むことができない場合がある。【００３１】
（Ｃ）シリコーン系界面活性剤の配合量は、ベシクルを形成し得る量であれば特に限定されるものではないが、組成物全量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．２〜５．０質量％である。（Ｃ）シリコーン系界面活性剤の配合量が少ないとベシクル形成による効果が得られない場合があり、一方で、配合量が多すぎると、ベシクルの安定性に劣る場合がある。なお、本発明にかかるベシクル含有組成物において、（Ｂ）シリコーン油と（Ｃ）シリコーン系界面活性剤との配合量比が、質量比で（Ｂ）：（Ｃ）＝１：０．１〜１：０．４であることが好ましい。【００３２】
（Ｄ）エタノール類
（Ｄ）成分は、エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールより選ばれる１種または２種以上である。なお、エタノールはベシクル中に香料成分を安定に配合する点では問題が無いが、エタノールを大量に配合すると皮膚に対する刺激が懸念され、また、特有の刺激臭のため香料の匂い立ちを阻害してしまうことから、エタノールの配合量は少ない方がよい。（Ｄ）成分としては、望ましくはプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールであり、特に望ましいものはジプロピレングリコールである。（Ｄ）成分の配合量は、特に限定されるものではないが、組成物全量に対して０．１〜１５質量％であることが好ましく、さらに好ましくは１〜５質量％である。（Ｄ）成分の配合量が前記範囲を逸脱すると、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤からなるベシクルを形成できない場合がある。【００３３】
（Ｅ）水
（Ｅ）水の配合量は、特に限定されるものではないが、組成物全量に対して７０〜９０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは８０〜９５質量％である。（Ｅ）水の配合量が少ないと、ベシクルを形成できない場合があり、一方で、配合量が多すぎると、（Ａ）香料及び（Ｂ）シリコーン油の組成物中の配合量が相対的に減少し、これら（Ａ），（Ｂ）成分の配合効果が得られない場合がある。【００３４】
本発明にかかるベシクル含有組成物は、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有しており、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤により形成されたベシクルの二分子膜内に、（Ａ）香料及び（Ｂ）シリコーン油が存在しているものである。ここで、ベシクルは、通常、界面活性剤分子の末端疎水基が近づきあって、疎水基部分を内側、親水基部分を外側に向けた二分子膜の連続構造によって球状の小胞体を形成している。そして、本発明にかかるベシクル含有組成物においては、図１に示すように、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤からなる二分子膜の内部、すなわち（Ｃ）シリコーン系界面活性剤の疎水基部分同士が向き合った膜内部の空間に、（Ａ）香料及び（Ｂ）シリコーン油が存在している。なお、（Ａ）香料及び（Ｂ）シリコーン油は、必ずしもその全量がベシクル二分子膜内部に存在していなくてもよいが、好ましくは、組成物中に含まれる（Ａ）香料及び（Ｂ）シリコーン油の９５質量％以上が、ベシクル二分子膜内部に存在している。【００３５】
（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤
本発明にかかるベシクル含有組成物においては、さらに（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤を配合することにより、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤からなるベシクルの安定性が改善される。
本発明に用いられる（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤は、前記（Ｃ）シリコーン系界面活性剤以外のものであって、且つ水溶性を示し、さらに低分子量の界面活性剤であればよく、特に限定することなく用いることができる。ここで、低分子量とは、具体的には、分子量３０００未満であることを意味する。分子量が３０００以上の界面活性剤を用いた場合には、十分なベシクル安定化効果が得られない。さらに、分子量２０００未満の界面活性剤であることが特に好適である。（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤としては、具体的には、例えば、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテルスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン（２４モル）・ポリオキシプロピレン（１３モル）２−デシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（３０モル）オクチルドデシルエーテル等の分岐鎖非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン（２０モル）セチルエーテル、等の直鎖非イオン性界面活性剤が挙げられる。また、これらのうち、アニオン性界面活性剤である場合、特に分子量５００未満のものを好適に用いることができる。非イオン性界面活性剤である場合、特に分子量２０００未満のものを好適に用いることができる。また、水溶性低分子界面活性剤としては、１種または２種以上を任意に選択して組み合わせて用いてもよい。【００３６】
（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤の配合量は、組成物全量に対して０．０５〜２．０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．３質量％である。（Ｅ）水溶性低分子界面活性剤の配合量が少ないとベシクルの安定化効果が十分に得られない場合があり、一方で、配合量が多すぎると、ベシクルを可溶化し始めてしまい、むしろ悪影響を及ぼす場合がある。【００３７】
また、（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤がアニオン性界面活性剤である場合、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤と（Ｆ）アニオン性界面活性剤との配合量比が、１：０．０５〜１：０．３であることが好ましい。また、（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤が分岐鎖の非イオン性界面活性剤である場合、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤と（Ｆ）分岐鎖非イオン性界面活性剤との配合量比が、１：０．０５〜１：１であることが好ましい。また、（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤が直鎖の非イオン性界面活性剤である場合、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤と（Ｆ）直鎖非イオン性界面活性剤との配合量比が、１：０．０５〜１：０．５であることが好ましい。（Ｃ）シリコーン系界面活性剤と（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤との配合量比が上記範囲を逸脱すると、ベシクルの安定化効果が得られない場合がある。【００３８】
（Ｇ）ＩＯＢが０．１〜０．４の極性油
本発明にかかるベシクル含有組成物においては、さらに（Ｇ）ＩＯＢが０．１〜０．４の極性油を配合することによって、より多量の（Ａ）香料成分を安定に配合することが可能となり、さらには組成物の使用感触を向上させることができる。なお、（Ｇ）ＩＯＢが０．１〜０．４の極性油は、前記（Ａ）香料及びシリコーン油とともに、そのほぼ全量、好ましくは９５質量％以上がベシクル二分子膜内部に存在している。【００３９】
本発明に用いられる（Ｇ）ＩＯＢが０．１〜０．４の極性油は、ＩＯＢ値が前記範囲内の油性成分であれば、特に限定されるものではなく用いることができる。なお、油性成分のＩＯＢ値については、その構造に基づいて公知の計算方法によって算出することが可能である。（Ｇ）ＩＯＢが０．１〜０．４の極性油としては、具体的には、例えば、トリ２−エチルヘキサン酸クリセリル（ＩＯＢ＝０．３５）、セチルイソオクタノエート（ＩＯＢ＝０．１２）、テトラ２-エチルヘキサン酸ペンタエリスリット（ＩＯＢ＝０．３５）、イソノナン酸イソノニル（ＩＯＢ＝０．２）等が挙げられる。なお、（Ｇ）ＩＯＢが０．１〜０．４の極性油としては、１種または２種以上を任意に選択して組み合わせて用いてもよい。【００４０】
（Ｇ）ＩＯＢが０．１〜０．４の極性油の配合量は、組成物全量に対して０．０１〜３質量％であることが好ましい。なお、本発明にかかるベシクル含有組成物において、（Ｂ）シリコーン油と（Ｇ）ＩＯＢが０．１〜０．４の極性油との配合量比が、質量比で（Ｂ）：（Ｇ）＝７：３〜３：７であることが好ましい。【００４１】
製造方法
本発明にかかるベシクル含有組成物の製造方法は、（Ａ）香料と、（Ｂ）シリコーン油とを含む油性成分を混合する油性成分混合工程と、前記工程により得られた油性成分混合物を、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤及び（Ｄ）エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールより選ばれる１種または２種以上と混合し、さらに（Ｅ）水を含む水性処方とともに混合し、該（Ｃ）シリコーン系界面活性剤からなるベシクルを形成するベシクル形成工程とを備えるものである。【００４２】
本発明にかかるベシクル含有組成物の製造方法においては、予め（Ａ）香料と、（Ｂ）シリコーン油とを含む油性成分の混合を行なう。（Ａ）香料と（Ｂ）シリコーン油とを予め混合しておくことによって、該（Ａ）香料がベシクル二分子膜内に取り込まれやすくなる。なお、この油性成分混合工程においては、（Ａ），（Ｂ）成分の他に、通常、化粧品、医薬品等に用いられる油性成分をベシクル形成およびその安定性に影響の無い範囲で含有していてもよい。【００４３】
また、前記油性成分混合工程において、（Ａ），（Ｂ）成分とともに、さらに（Ｇ）ＩＯＢが０．１〜０．４の極性油を添加混合することによって、より多量の（Ａ）香料成分を安定に配合することが可能となり、さらには組成物の使用感触を向上させることができる。【００４４】
つづいて、前記工程によって得られた（Ａ），（Ｂ）成分を含む油性成分混合物を、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤及び（Ｄ）エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールより選ばれる１種または２種以上と混合し、さらに（Ｅ）水を含む水性処方とともに混合する。（Ｃ）シリコーン系界面活性剤を（Ｄ）エタノール類とともに水性処方に混合攪拌することによって、容易にベシクルが形成される。ここで、（Ｃ），（Ｄ）成分は、油性成分混合物に対して、それぞれ個別に添加混合しても構わない。なお、水性処方とは、水及び／又は水性溶媒を主な媒体としてなる処方であれば、特に限定されるものではなく、通常、化粧品、医薬品等に用いられる成分をベシクル形成およびその安定性に影響の無い範囲で含有していてもよい。【００４５】
以上のようにして、予め調製した（Ａ）香料と（Ｂ）シリコーン油とを含む油性混合物を、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤及び（Ｄ）エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールより選ばれる１種または２種以上と混合し、さらに（Ｅ）水を含む水性処方とともに混合することによって、該（Ａ）香料及び（Ｂ）シリコーン油は、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤からなるベシクルにより取り込まれ、該ベシクルの二分子膜内に存在することになる。なお、例えば、（Ａ）香料と（Ｂ）シリコーン油とを予め混合することなく、それぞれを個別に、（Ｃ），（Ｄ）成分及び（Ｅ）水を含む水性処方と混合した場合には、ほぼ（Ｂ）シリコーン油のみがベシクル二分子膜内に取り込まれ、多くの（Ａ）香料は水相中に分離してしまうことになる。あるいは、（Ａ）香料をベシクル二分子膜内に取り込むことができた場合であっても、経時で分離が生じやすい。【００４６】
また、本発明にかかるベシクル含有組成物の製造方法においては、さらに（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤を添加混合することによって、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤からなるベシクルを安定化することができる。なお、（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤は、ベシクル形成工程の後に添加する必要がある。（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤をベシクル形成工程の前に添加した場合、該（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤によって（Ａ）香料及び（Ｂ）シリコーン油が乳化されてしまうため、該（Ａ），（Ｂ）成分をベシクル二分子膜内に取り込むことはできない。さらには、（Ｆ）水溶性低分子界面活性剤が、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤によるベシクルの形成に影響してしまい、ベシクルの安定性に悪影響を及ぼす場合がある。【００４７】
本発明にかかるベシクル含有組成物は、例えば、化粧料として好適に用いることができる。化粧料として用いる場合には、上記必須成分の他に、通常、医薬品、化粧品に用いられる成分を、ベシクル形成およびその安定性に影響が出ない範囲の配合量で配合することができる。なお、他の処方成分は、油性成分混合物中、又はベシクル形成前あるい後の水性処方中に適宜配合してよい。また、例えば、任意の薬剤成分を水性処方中に配合してベシクルを形成し、その後、外相を置換することによって、内相中にのみ薬剤成分が存在するマイクロカプセル組成物とすることも可能である。【００４８】
本発明にかかる化粧料の用途は特に限定されないが、例えば、化粧水、ヘアリキッド等として好適に使用することが可能である。
【実施例１】
【００４９】
以下に本発明の実施例を挙げて、本発明についてさらに詳しく説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下、特に断りの無い限り、配合量は質量％で示す。【００５０】
先ず最初に、本発明者らは、シリコーン系界面活性剤からなるベシクル中への油性成分の取り込み量について検討するため、シリコーン系界面活性剤としてポリオキシエチレン（１２モル）ジメチルポリシロキサン（ＨＬＢ＝８）を用いてベシクルを形成し、このベシクル中への香料（リモネン：リナロール：ベンジルアセテート＝１：１：１）及びデカメチルシクロペンタシロキサンの取り込み量について調べた。試験方法は以下のとおりである。結果を下記表１及び図２に示す。【００５１】
〈試験方法〉
シリコーン系界面活性剤（ポリオキシエチレン（１２モル）ジメチルポリシロキサン（ＨＬＢ＝８））と、油性成分（香料（リモネン：リナロール：ベンジルアセテート＝１：１：１）又はデカメチルシクロペンタシロキサン）とをエタノール中に添加混合し、次いでシリコーン系界面活性剤の濃度が１．０質量％になるまで水で希釈して、ベシクルを形成した。なお、油性成分の最終濃度が、それぞれ、０，０．１，０．２，０．３，０．４，及び０．５質量％となるように油性成分の添加量を変化させて、各種ベシクル含有組成物を得た。得られたベシクル含有組成物について、Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ７０００Ａ（Ｇｒｅｔａｇ
Ｍａｃｈｂｅｔｈ社製）を用いて、透明度（Ｌ値）を測定した。【００５２】
【表１】
2008143140.tif 000004
【００５３】
表１及び図１に示されるように、油性成分として香料を用いた場合には、少量の配合で透明度が大きく低下しており、光学顕微鏡観察の結果、香料が約１μｍの油滴として分離していることが確認された。このことから、香料がベシクル中にまったく取り込まれていないことがわかる。一方で、油性成分としてデカメチルシクロペンタシロキサンを用いた場合には、シリコーン系界面活性剤１．０質量％に対して０．４質量％程度まで透明度の低下が起こっておらず、光学顕微鏡観察によっても油滴は確認されなかった。したがって、同配合量程度までベシクル中に取り込むことが可能であると言える。【００５４】
また、本発明者らは、さらに異なる種類の各種油性成分を用いて、上記試験と同様にシリコーン系界面活性剤ベシクル中への油性成分の最大取り込み量について調べた。なお、油性成分の最大取り込み量は、油性性分を漸次増加していった場合に透明度が低下する変曲点である。結果を下記表２に示す。【００５５】
【表２】
2008143140.tif 000005
【００５６】
表２に示されるように、流動パラフィン、エステル油等の各種炭化水素系油分を用いた場合、これらの油分をベシクル中に取り込むことはできなかった。これに対して、ジメチルシロキサン等の各種シリコーン油を用いた場合には、シリコーン系界面活性剤１．０質量％に対して０．１〜０．４質量％程度まで、ベシクル中に取り込むことが可能であった。【００５７】
そして、上記試験結果に鑑み、本発明者らは、予め香料とシリコーン油とを混合して得られた油性成分混合物を用い、シリコーン系界面活性剤からなるベシクル中への取り込みについて検討を行なった。なお、香料としては、上記試験と同様に、リモネン：リナロール：ベンジルアセテート＝１：１：１混合物を用いた。試験に用いた各種組成と透明度の評価結果とを併せて下記表３に示す。また、透明度の測定条件は上記試験と同様である。【００５８】
【表３】
2008143140.tif 000006
【００５９】
（製法）  香料と各種シリコーン油とを混合し、これをエタノール中に溶解したシリコーン系界面活性剤と混合した後、（シリコーン系界面活性剤が１．０質量％になるまで）イオン交換水を添加・混合してベシクルを形成した。【００６０】
表３に示されるように、香料とデカメチルシクロペンタシロキサンとの混合物を用いた試験例２のベシクル含有組成物では、油分を配合していない試験例１のベシクル含有組成物と透明度の差がまったく見られないことから、香料を含む油性成分混合物のほぼ全量がシリコーン系界面活性剤からなるベシクル中に取り込まれていると言える。また、メチルフェニルシロキサンを用いた試験例３においても、試験例２同様に、香料を含む油性混合物がベシクル中に取り込まれていることがわかる。
上記結果から、香料をシリコーン油と混合した油性成分混合物として用いることによって、単独ではベシクル中に取り込むことのできない香料を、シリコーン系界面活性剤からなるベシクル中に取り込むことが可能であることがわかった。【００６１】
つづいて、本発明者らは、香料とシリコーン油の好適な混合比について検討を行なうため、香料／シリコーン油混合比を各種変化させた混合物を用いて、上記試験と同様にしてベシクル含有組成物を調製し、香料及びシリコーン油のそれぞれの取り込み量について調べた。なお、上記試験と同様に、香料としてはリモネン：リナロール：ベンジルアセテート＝１：１：１混合物、シリコーン油としてはデカメチルシクロペンタシロキサン、シリコーン系界面活性剤としてはポリオキシエチレン（１２モル）ジメチルポリシロキサン（ＨＬＢ＝８）を用いた。シリコーン系界面活性剤は最終濃度で１．０質量％となるように調整し、Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ７０００Ａ（Ｇｒｅｔａｇ
Ｍａｃｈｂｅｔｈ社製）を用いて透明度（Ｌ値）を測定することにより、油性成分の最大取り込み量を求めた。結果を下記表４及び図３に示す。【００６２】
【表４】
2008143140.tif 000007
【００６３】
表４及び図３に示されるように、シリコーン油中に徐々に香料を混合していった場合には、香料の添加量にしたがってベシクル中への香料の取り込み量も増大し、香料：シリコーン油＝２０：８０程度の混合比において、香料の取り込み量がほぼ最大となることがわかる。また、香料の添加量をさらに増やしていって、香料とシリコーン油とを半量ずつとした際には香料の取り込み量は最大値の約半分程度まで減少し、さらに全量が香料となったときにはゼロとなる。
図３の結果より、香料を効率的にベシクル中に取り込むためには、香料とシリコーン油との配合量比が、質量比で５：９５〜７０：３０程度であることが好ましく、さらに好ましくは１０：９０〜３０：７０程度であると考えられる。【００６４】
また、本発明者らは、以上のようにして香料を取り込んだベシクル含有組成物の安定化を図るため、水溶性低分子界面活性剤を添加したベシクル含有組成物の調製を試みた。なお、水溶性低分子界面活性剤としてはポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム、香料としては上記試験と同様に、リモネン：リナロール：ベンジルアセテート＝１：１：１混合物を用いた。なお、透明度の測定は、上記試験と同様にして、製造直後及び５０℃，４週間経過後の２回行なった。試験に用いた各種組成と透明度の評価結果とを併せて下記表５に示す。【００６５】
【表５】
2008143140.tif 000008
【００６６】
（製法）  香料とシリコーン油とを混合し、これをエタノールに溶解したシリコーン系界面活性剤と混合した後、イオン交換水を添加・混合してベシクルを形成した。さらに、その後、得られたベシクル含有組成物に水溶性低分子界面活性剤を添加・混合した。【００６７】
表５に示されるように、水溶性低分子界面活性剤を配合していない試験例２のベシクル含有組成物では、５０℃，４週間経過後に、やや透明度が低下しており、高温，経時でベシクル構造の一部の崩壊が生じていることが示唆される。これに対して、水溶性低分子界面活性剤を０．０１質量％添加配合した試験例４〜６のベシクル含有組成物では、５０℃，４週間の経過後にも透明度の低下が生じておらず、高温，経時において、ベシクル構造が安定に保持されていることがわかる。【００６８】
また、本発明者らは、（Ｄ）成分の違いによる特性の変化について検討した。なお、水溶性低分子界面活性剤としてはポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム、香料としては上記試験と同様に、リモネン：リナロール：ベンジルアセテート＝１：１：１混合物を用いた。透明度の測定は、上記試験と同様にして、製造直後及び５０℃，４週間経過後の２回行なった。香料の匂い立ちの試験は専門パネルにより行なった。評価基準は以下のとおりである。試験に用いた各種組成と匂い立ち試験、透明度の評価結果とを併せて下記表６に示す。【００６９】
〈匂い立ちの評価方法〉
専門パネル５名により、顔に塗布したときの匂い立ちを評価した。
◎：５名が香料の匂い立ちが良好と評価
○：４名が香料の匂い立ちが良好と評価
△：３名が香料の匂い立ちが良好と評価
×：２名以下が香料の匂い立ちが良好と評価【００７０】
【表６】
2008143140.tif 000009
【００７１】
表６に示されるように、エタノールを４質量％配合した試験例７においては、透明度の点では優れているものの、若干香料の匂い立ちが阻害される傾向にあった。これに対して、ジプロピレングリコールとエタノールとを２質量％ずつ配合した試験例８，ジプロピレングリコールを４質量％配合した試験例９においては、いずれも香料の匂い立ちを阻害することなく、優れた透明度を有するベシクル含有組成物が得られた。【００７２】
また、本発明者らは、以上のようにして得られたベシクル含有組成物において、シリコーン油の一部を極性油と置換し、上記試験と同様にして、香料を含むベシクルの安定化効果について検討した。さらに、得られたベシクル含有組成物について使用感触（なめらかさ）の評価を同時に行った。評価基準は以下のとおりである。試験に用いた各種組成と評価結果とを併せて下記表７に示す。【００７３】
〈なめらかさの評価方法〉
専門パネル５名により、各試料を顔に塗布したときのなめらかさ（使用感）を評価した。
◎：５名がなめらかさが良好と評価
○：４名がなめらかさが良好と評価
△：３名がなめらかさが良好と評価
×：２名以下がなめらかさが良好と評価【００７４】
【表７】
2008143140.tif 000010
【００７５】
表７に示されるように、試験例１０においては、０．４質量％のシリコーン油に対して０．０４質量％の香料が安定に配合されているものの、試験例１１のように、さらにシリコーン油を０．５質量％に増量しても０．０５質量％の香料を安定に配合することはできなかった。
これに対して、シリコーン油の一部をＩＯＢが０．１２〜０．３５の極性油（トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セチルイソオクタノエート）に置換することによって、試験例１２,１３及び１５に示されるように、０．６質量％の油分に対して０．０６質量％の香料まで安定に配合することが可能になった。また、これに加えて、極性油の配合によって組成物のなめらかさが向上することも確認された。
一方で、試験例１６に示されるように、シリコーン油の一部を非極性油分である流動パラフィンに置換しても、香料を安定に配合することはできなかった。【００７６】
以下に本発明のベシクル含有組成物の化粧料としての処方例を挙げるが、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお、得られた組成物はすべて、ベシクル形成能、ベシクル安定性に優れているものであった。【００７７】
処方例１                                                  （質量％）    
（１）ＰＯＥ（１２）ジメチルポリシロキサン（ＨＬＢ＝６）      ０．５
（２）エタノール                                              ７
（３）グリセリン                                              ５
（４）ジプロピレングリコール                                  ２
（５）クエン酸                                                ０．１
（６）クエン酸ナトリウム                                      ０．４
（７）アスコルビン酸２−グルコシド                            ２
（８）水酸化カリウム                                          １
（９）フェニルシロキサン                                      ０．１
（１０）ベンジルアセテート                                    ０．０２
（１１）精製水                                                残  量      
（製法）  ＰＯＥ（１２）ジメチルポリシロキサン（ＨＬＢ＝６）をエタノール／ジプロピレングリコール混合物中に溶解したものに、フェニルシロキサンとベンジルアセテートの混合物を溶解し、その他の成分により構成される水相中に添加混合して、化粧水とした。【００７８】
処方例２                                                  （質量％）    
（１）ＰＯＥ（１２）ジメチルポリシロキサン（ＨＬＢ＝９）      ５
（２）エタノール                                              ７
（３）１，３−ブチレングリコール                            １０
（４）リモネン                                                ０．１
（５）リナロール                                              ０．１
（６）デカメチルシクロペンタシロキサン                        ０．８
（７）ＥＤＴＡ３Ｎａ・２Ｈ２Ｏ                                ０．１
（８）フェノキシエタノール                                    ０．５
（９）精製水                                                  残  量      
（製法）  ＰＯＥ（１２）ジメチルポリシロキサン（ＨＬＢ＝６）をエタノール／１，３−ブチレングリコール混合物中に溶解したものに、デカメチルシクロペンタシロキサンとリモネン、リナロールの混合物を溶解し、その他の成分により構成される水相に添加混合して、化粧水とした。【００７９】
処方例３                                                  （質量％）    
（１）ＰＯＥ（１２）ジメチルポリシロキサン（ＨＬＢ＝９）      ５
（２）ジプロピレングリコール                                  ７
（３）エチルビタミンＣ                                        １
（４）リモネン                                                ０．１
（５）リナロール                                              ０．１
（６）デカメチルシクロペンタシロキサン                        ０．８
（７）ＥＤＴＡ３Ｎａ・２Ｈ２Ｏ                                ０．１
（８）フェノキシエタノール                                    ０．５
（９）ＰＯＥ（２モル）ラウリルエーテルカルボン酸カリウム      ０．５
（１０）精製水                                                残  量      
（製法）  ＰＯＥ（１２）ジメチルポリシロキサン（ＨＬＢ＝６）をジプロピレングリコールに溶解したものに、デカメチルシクロペンタシロキサンとリモネン、リナロールの混合物を溶解し、ＰＯＥ（２モル）ラウリルエーテルカルボン酸カリウム以外のその他の成分により構成される水相に添加混合した。その後、ＰＯＥ（２モル）ラウリルエーテルカルボン酸カリウムを添加し攪拌して化粧水とした。【００８０】
上記処方例３により得られた化粧水のベシクル粒子の電子顕微鏡写真図を図４に、ベシクル粒子の粒径測定結果を図５に示す。図４に示すように、処方例３の化粧水中においてベシクル粒子が形成されていることが確認された。また、図５に示すように、処方例３の化粧水中のベシクル粒子平均粒径は約６５ｎｍであることがわかった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図５】
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【図４】
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【国際調査報告】
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