(57)【要約】  使用感触が改善されるとともに、優れた耐水性、耐皮脂性を付与することのできる表面処理剤を提供する。  下記一般式（１）又は下記一般式（３）で表される末端カルボキシル基の２価又は３価の金属塩であるオルガノシロキサン誘導体を含むことを特徴とする表面処理剤。【化１】2009022621.tif 000046
2009022621.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）又は下記一般式（３）で表される末端カルボキシル基の２価又は３価の金属塩であるオルガノシロキサン誘導体を含むことを特徴とする表面処理剤。
【化１】
2009022621.tif 000038
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、少なくとも１つが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基（Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかである）、又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される官能基（Ｒ５は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかであり、Ｘ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で示される官能基である）であり、その他のＲ1〜Ｒ３は同一又は異なっていてもよい置換又は非置換の１価炭化水素基であってもよい。Ｍは２価又は３価の金属原子である。Ａは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数である。また、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体の１分子中に含まれるケイ素原子（Ｓｉ）の平均合計数は２〜１００である。）
【化２】
2009022621.tif 000039
（式中、Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかであり、Ｒ７及びＲ８は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかである。Ｂは、一部に分岐を有してよいＣｒＨ２ｒで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｒは２〜２０の整数である。ｉはＸｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、階層数がｎのとき１〜ｎの整数であり、階層数ｎは１〜１０の整数であり、ａｉはｉが１のときは０〜２の整数であり、ｉが２以上のときは３未満の整数であり、Ｘｉ＋１はｉがｎ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｎのときはメチル基である。）
【化３】
2009022621.tif 000040
（式中、Ｒ９〜Ｒ１２は、同一又は異なっていてもよい置換又は非置換の１価炭化水素基であり、Ｍは２価又は３価の金属原子である。Ｑは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数である。ｐは０〜２０の数である。）
【請求項２】
下記一般式（１’）又は下記一般式（３’）で表される末端カルボキシル基又はその１価の金属塩であるオルガノシロキサン誘導体と、２価又は３価の金属イオンを含む金属塩溶液とを混合してなることを特徴とする表面処理剤。
【化４】
2009022621.tif 000041
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、少なくとも１つが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基（Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかである）、又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される官能基（Ｒ５は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかであり、Ｘ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で示される官能基である）であり、その他のＲ1〜Ｒ３は同一又は異なっていてもよい置換又は非置換の１価炭化水素基であってもよい。Ｍ’は水素原子又は１価の金属原子である。Ａは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数である。また、一般式（１’）で表されるオルガノシロキサン誘導体の１分子中に含まれるケイ素原子（Ｓｉ）の平均合計数は２〜１００である。）
【化５】
2009022621.tif 000042
（式中、Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかであり、Ｒ７及びＲ８は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかである。Ｂは、一部に分岐を有してよいＣｒＨ２ｒで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｒは２〜２０の整数である。ｉはＸｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、階層数がｎのとき１〜ｎの整数であり、階層数ｎは１〜１０の整数であり、ａｉはｉが１のときは０〜２の整数であり、ｉが２以上のときは３未満の整数であり、Ｘｉ＋１はｉがｎ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｎのときはメチル基である。）
【化６】
2009022621.tif 000043
（式中、Ｒ９〜Ｒ１２は、同一又は異なっていてもよい置換又は非置換の１価炭化水素基であり、Ｍ’は水素原子又は１価の金属原子である。Ｑは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数である。ｐは０〜２０の数である。）
【請求項３】
請求項１又は２に記載の表面処理剤において、オルガノシロキサン誘導体が、上記一般式（１）又は（１’）で表され、Ｒ１及びＲ２が−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基（Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基である）であり、Ｒ３が炭素数１〜１０の１価炭化水素基であり、ｑが６〜２０の整数であることを特徴とする表面処理剤。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の表面処理剤において、オルガノシロキサン誘導体が、上記一般式（１）又は（１’）で表され、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１以上が、下記一般式（４）又は（５）で表される官能基のいずれかであり、その他のＲ１〜Ｒ３が同一又は異なっていてもよい置換又は非置換の１価炭化水素基であることを特徴とする表面処理剤。
【化７】
2009022621.tif 000044
【化８】
2009022621.tif 000045
【請求項５】
請求項１又は２に記載の表面処理剤において、オルガノシロキサン誘導体が、上記一般式（３）又は（３’）で表され、Ｒ９〜Ｒ１２が置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であり、ｑが６〜２０の整数であり、ｐが１〜２０の数であることを特徴とする表面処理剤。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載の表面処理剤により処理されたことを特徴とする表面処理粉体。
【請求項７】
請求項６に記載の表面処理粉体を含むことを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【関連出願】
【０００１】
本出願は、２００７年０８月１０日付け出願の日本国特許出願２００７−２１０３３１号の優先権を主張しており、ここに折り込まれるものである。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、表面処理剤、表面処理粉体及び化粧料に関し、特に化粧料に配合して用いる表面処理粉体の耐水性、耐皮脂性及び使用感触の改善に関する。
【背景技術】
【０００３】
従来より、シリコーンオイルを代表するジメチルポリシロキサン固有の特性を生かし、構造の一部に様々な有機基を導入したオルガノ（ポリ）シロキサンの開発がなされている。オルガノ（ポリ）シロキサンは、低表面張力、低屈折率を有し、さらに低摩擦性、耐熱性、耐寒性、帯電防止性、撥水性、離型性、消泡性、耐薬品性等の特性を併せ持つために、様々な分野において利用されている。用途に応じて、各種官能基およびそれらを導入する構造上の位置が変性されたオルガノ（ポリ）シロキサンが存在する。【０００４】
例えば、親水性の有機基であるカルボキシル基を含むオルガノ（ポリ）シロキサン誘導体として、従来から様々な化合物の開発・検討がなされており、代表的なものとして、直鎖ポリシロキサン構造の側鎖にカルボキシル基を導入したオルガノシロキサン誘導体が広く知られている。また、近年、このような化合物の一例として、カルボキシル構造を含むシロキサンデンドリマーも報告されている（例えば、特許文献１〜３参照）。さらに、カルボキシル変性シリコーンをトリエタノールアミンで中和した化合物が、乳化能を有することも報告されている（例えば、非特許文献１，２参照）。【０００５】
一方で、ファンデーションやアイシャドウ等の粉体を含有するメーキャップ化粧料においては、肌上へののびや付着性、化粧持ち等の各種性能が要求される。そこで、表面処理剤によって化粧料用の粉体を処理することによって、汗や皮脂等に対する化粧くずれを抑え、化粧持ち効果を改善する試みが広く行われている。これらの化粧料用粉体の表面処理剤として、従来、オルガノ（ポリ）シロキサンが用いられており、例えば、ジメチルポリシロキサンを基本骨格として、その側鎖または片末端にカルボキシル基が導入されたオルガノシロキサンによって粉体を処理し、撥水性を持たせて化粧料に配合する技術（例えば、特許文献４参照）が報告されている。しかしながら、従来のオルガノ（ポリ）シロキサンを用いた表面処理粉体においても、耐水性、耐皮脂性、使用感触等の全ての点において十分に満足のいくものは得られておらず、さらなる改善が求められていた。【０００６】
【特許文献１】特開２０００−０７２７８４号公報
【特許文献２】特開２０００−２３９３９０号公報
【特許文献３】特開２００１−２１３８８５号公報
【特許文献４】特許３４５０５４１号参照
【非特許文献１】影島一己，清水敏之，「カルボキシル変性シリコーンの乳化における界面活性剤としての応用」，ＦＲＥＧＲＡＮＣＥ ＪＯＵＲＮＡＬ，臨時増刊１９号，２００５年，１２５〜１３０頁
【非特許文献２】影島一己，坂本晴美，清水敏之，「カルボキシル変性シリコーンの化粧品分野における界面活性剤としての応用」，日本化粧品技術者会誌，３４巻，４号，２００３年，３０９〜３１４頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来技術の課題に鑑みて行われたものであり、その目的は、使用感触が改善されるとともに、優れた耐水性、耐皮脂性を付与することのできる表面処理剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記従来技術の課題を解決するため、本発明者らが鋭意検討を行った結果、カルボキシル基を含む特定構造のオルガノシロキサン誘導体を表面処理剤として用い、粉体表面を該オルガノポリシロキサン誘導体で処理することによって、使用感触が改善されるとともに、耐水性、耐皮脂性に非常に優れた表面処理粉体が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち、本発明にかかる表面処理剤は、下記一般式（１）又は下記一般式（３）で表される末端カルボキシル基の２価又は３価の金属塩であるオルガノシロキサン誘導体を含むことを特徴とするものである。【００１０】
【化１】
2009022621.tif 000003
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、少なくとも１つが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基（Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかである）、又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される官能基（Ｒ５は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかであり、Ｘ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で示される官能基である）であり、その他のＲ1〜Ｒ３は同一又は異なっていてもよい置換又は非置換の１価炭化水素基であってもよい。Ｍは２価又は３価の金属原子である。Ａは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数である。また、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体の１分子中に含まれるケイ素原子（Ｓｉ）の平均合計数は２〜１００である。）【００１１】
【化２】
2009022621.tif 000004
（式中、Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかであり、Ｒ７及びＲ８は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかである。Ｂは、一部に分岐を有してよいＣｒＨ２ｒで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｒは２〜２０の整数である。ｉはＸｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、階層数がｎのとき１〜ｎの整数であり、階層数ｎは１〜１０の整数であり、ａｉはｉが１のときは０〜２の整数であり、ｉが２以上のときは３未満の整数であり、Ｘｉ＋１はｉがｎ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｎのときはメチル基である。）【００１２】
【化３】
2009022621.tif 000005
（式中、Ｒ９〜Ｒ１２は、同一又は異なっていてもよい置換又は非置換の１価炭化水素基であり、Ｍは２価又は３価の金属原子である。Ｑは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数である。ｐは０〜２０の数である。）【００１３】
また、本発明にかかる表面処理剤は、下記一般式（１’）又は下記一般式（３’）で表される末端カルボキシル基又はその１価の金属塩であるオルガノシロキサン誘導体と、２価又は３価の金属イオンを含む金属塩溶液とを混合してなることを特徴とするものである。【００１４】
【化４】
2009022621.tif 000006
（式中、Ｒ１〜Ｒ３及びＡは前記同様の基であり、Ｍ’は水素原子又は１価の金属原子である。また、一般式（１’）で表されるオルガノシロキサン誘導体の１分子中に含まれるケイ素原子（Ｓｉ）の平均合計数は２〜１００である。）【００１５】
【化５】
2009022621.tif 000007
（式中、Ｒ９〜Ｒ１２及びＱは前記同様の基、ｐは前記同様の数であり、Ｍ’は水素原子又は１価の金属原子である。）【００１６】
また、前記表面処理剤において、オルガノシロキサン誘導体が、上記一般式（１）又は（１’）で表され、Ｒ１及びＲ２が−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基（Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基である）であり、Ｒ３が炭素数１〜１０の１価炭化水素基であり、ｑが６〜２０の整数であることが好適である。
また、前記表面処理剤において、オルガノシロキサン誘導体が、上記一般式（１）又は（１’）で表され、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１以上が、下記一般式（４）又は（５）で表される官能基のいずれかであり、その他のＲ１〜Ｒ３が同一又は異なっていてもよい置換又は非置換の１価炭化水素基であることが好適である。【００１７】
【化６】
2009022621.tif 000008
【００１８】
【化７】
2009022621.tif 000009
【００１９】
また、前記表面処理剤において、オルガノシロキサン誘導体が、上記一般式（３）又は（３’）で表され、Ｒ９〜Ｒ１２が置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であり、ｑが６〜２０の整数であり、ｐが１〜２０の数であることが好適である。【００２０】
また、本発明にかかる表面処理粉体は、前記表面処理剤により処理されたことを特徴とするものである。
また、本発明にかかる化粧料は、前記表面処理粉体を含むことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、カルボキシル基を含む特定構造のオルガノシロキサン誘導体を表面処理剤として用い、粉体表面を該オルガノポリシロキサン誘導体で処理することによって、使用感触が改善されるとともに、耐水性、耐皮脂性に非常に優れた表面処理粉体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明にかかる表面処理剤は、末端カルボキシル基の２価又は３価の金属塩であるオルガノシロキサン誘導体を含むものであるか、あるいは末端カルボキシル基又はその１価の金属塩であるオルガノシロキサン誘導体と、２価又は３価の金属イオンを含む金属塩溶液とを混合してなることを特徴とするものである。【００２３】
オルガノシロキサン誘導体
本発明に用いられるオルガノシロキサン誘導体は、一般式（１）又は（１’）あるいは上記一般式（３）又は（３’）で表される化合物である。
最初に、下記一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体について説明する。【００２４】
【化８】
2009022621.tif 000010
【００２５】
上記一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、アルキルカルボキシル基で変性されたオルガノシロキサン誘導体であり、１分子中のケイ素原子の平均合計数が２〜１００の範囲にあることを特徴とするものである。
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ３は、少なくとも１つが−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基（Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかである）、又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される官能基（Ｒ５は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかであり、Ｘ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で示される官能基である）である。なお、Ｒ１〜Ｒ３において、その全てが前記官能基のいずれかであってもよい。あるいは、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つが前記官能基であれば、その他のＲ１〜Ｒ３は、同一または異なっていてもよい置換又は非置換の一価炭化水素基のいずれかであってもよい。【００２６】
−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基において、Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかである。炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシル等の直鎖状、分岐状あるいは環状のアルキル基が挙げられる。−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基としては、例えば、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ３Ｈ７）、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ４Ｈ９）、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ５Ｈ１１）、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ１３）、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）等が挙げられる。なお、前記官能基としては、トリアルキルシロキシ基であることが好ましく、トリメチルシロキシ基であることが最も好適である。【００２７】
また、−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される官能基は、デンドリマー構造を有するオルガノシロキシ基であり、Ｒ５は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかである。また、Ｘ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）で示される官能基である。【００２８】
【化９】
2009022621.tif 000011
【００２９】
上記一般式（２）において、Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかであり、Ｒ７及びＲ８は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基のいずれかである。Ｒ６〜Ｒ８は炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、全てメチル基であることが特に好ましい。また、Ｂは、一部に分岐を有してよいＣｒＨ２ｒで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｒは２〜２０の整数である。Ｂである炭素数２〜２０のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等の直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基、メチルエチレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基又はヘキシレン基が好ましい。【００３０】
上記一般式（２）において、ｉはＸｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、階層数、すなわち、該シリルアルキル基の繰り返し数がｎのとき１〜ｎの範囲の整数である。階層数ｎは１〜１０の整数である。Ｘｉ＋１はｉがｎ未満のとき上記シリルアルキル基であり、ｉ＝ｎのときメチル基（−ＣＨ３）である。ａｉはｉ＝１のときは０〜２の整数であり、ｉが２以上のときは３未満の数である。ａｉは１以下であることが好ましく、０であることが特に好ましい。
すなわち、デンドリマー構造の階層ｎが１である場合、式（２）のシリルアルキル基は、【００３１】
【化１０】
2009022621.tif 000012
で示され、デンドリマー構造の階層ｎが２である場合、式（２）のシリルアルキル基は、【００３２】
【化１１】
2009022621.tif 000013
で示され、デンドリマー構造の階層ｎが３である場合、式（２）のシリルアルキル基は、【００３３】
【化１２】
2009022621.tif 000014
で示されるものである。【００３４】
−Ｏ−Ｓｉ(Ｒ５)２−Ｘ１で表される官能基として、特に好適には、下記一般式（４）で示されるシリルアルキル基の階層数ｎが１の官能基、又は下記一般式（５）で示されるシリルアルキル基の階層数ｎが２の官能基、又は下記一般式（６）で示されるシリルアルキル基の階層数ｎが３の官能基が挙げられる。【００３５】
【化１３】
2009022621.tif 000015
【００３６】
【化１４】
2009022621.tif 000016
【００３７】
【化１５】
2009022621.tif 000017
【００３８】
また、上記一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３においては、その少なくとも１つが、前記−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基、又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される官能基のいずれかであれば、その他のＲ１〜Ｒ３は、同一又は異なっていてもよい置換または非置換の一価炭化水素基のいずれかであってもよい。Ｒ１〜Ｒ３である非置換の一価炭化水素基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシル等の直鎖状、分岐状あるいは環状のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基：アラルキル基が例示される。Ｒ１〜Ｒ３である置換の一価炭化水素基としては、３，３，３トリフロロプロピル基、３，３，４，４，４−ペンタフロロブチル基等のパーフルオロアルキル基；３−アミノプロピル基、３−（アミノエチル）アミノプロピル基等のアミノアルキル基；アセチルアミノアルキル基等のアミドアルキル基が例示される。また、Ｒ１〜Ｒ３の炭化水素基の一部が水酸基、アルコキシ基、ポリエーテル基又はパーフルオロポリエーテル基で置換されていてもよく、該アルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が例示される。【００３９】
上記一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３の１つ又は２つが、前記−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基、又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される官能基のいずれかである場合、その他のＲ１〜Ｒ３は、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基であることが好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。特に、一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３において、全部または２つが前記−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基、又は−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ５）２−Ｘ１で表される官能基のいずれかであることが好ましく、その他のＲ１〜Ｒ３はメチル基又はエチル基であることが好ましい。【００４０】
また、Ｍは２価又は３価の金属原子であり、固体及び水溶液中において、２価又は３価の陽イオンとして、一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサン誘導体の末端カルボキシル基と全部又は一部が金属塩を形成している。かかる２価又は３価の金属原子としては、例えば、Ｚｎ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｖ，Ｍｏ，Ｎｂ，Ｔｉ等が挙げられる。これら２価又は３価の金属原子のうち、特にＺｎ又はＭｇを好適に用いることができる。【００４１】
Ａは、ＣｑＨ２ｑで表される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数である。なお、ｑ＝０の場合、一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、下記一般式（１−Ａ）で表される化合物であり、カルボキシル変性基はエチレン基を介してケイ素と結合しているものである。本発明においては、ｑが２〜１５であることが好ましく、６〜１２であることがより好ましい。一方、ｑの値が前記上限を超えると、耐皮脂性に劣る場合がある。
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｓｉ−（ＣＨ２）２−ＣＯＯＭ    （１−Ａ）【００４２】
また、上記一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、１分子中のケイ素原子の平均合計数が２〜１００の範囲にあることを特徴とするものである。ケイ素原子の平均合計数は３〜３０の範囲が好ましい。一方、１分子中のケイ素原子の合計数が１００を超えると、粉体へ付着しにくくなり、耐水性、耐皮脂性ともに劣る場合がある。【００４３】
上記一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体としては、より具体的には、Ｒ１，Ｒ２が−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ４）３で表される官能基（Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基である）であり、Ｒ３が炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基であり、ｑの値が６〜１２であるオルガノシロキサン誘導体が好適に用いられる。【００４４】
一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＨで示されるケイ素原子結合水素原子含有ポリシロキサンと、ＣＨ＝ＣＨ２−Ａ−ＣＯＯＳｉＭｅ３で示されるビニル末端を有するカルボン酸トリメチルシリル誘導体とを、白金系触媒の存在下に付加反応させ、保護基であるトリメチルシリル基1モルあたり、少なくとも1モル以上のメタノール等の一価アルコール、水又はこれらの混合物を加えて加熱することにより、加アルコール分解により脱保護せしめた後、２価又は３価の金属（Ｍ）陽イオンを含む化合物による中和工程によって得られる。なお、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａは前記同様の基である。【００４５】
ここで、２価又は３価の金属（Ｍ）イオンを含む化合物は、組成式で示される構造中に、２価又は３価の金属（Ｍ）陽イオンを含む化合物であれば特に限定されるものではないが、効率よく中和及びイオン交換を行なうために、水溶性の２価又は３価の金属塩を用いることが好ましい。例えば、亜鉛（Ｚｎ２＋）塩、マグネシウム（Ｍｇ２＋）塩、カルシウム（Ｃａ２＋）塩、バリウム（Ｂａ２＋）塩、鉄（Ｆｅ２＋，Ｆｅ３＋）塩、コバルト（Ｃｏ２＋）塩、アルミニウム（Ａｌ３＋）塩、ニッケル（Ｎｉ２＋）塩、銅（Ｃｕ２＋）塩等を挙げることができる。また、これらの金属塩を構成するカウンターアニオンとして、塩化物イオン（Ｃｌ−）、硫酸イオン（ＳＯ４２−）、硝酸イオン（ＮＯ３−）、酢酸イオン（ＣＨ３ＣＯＯ−）、リン酸イオン（ＰＯ４３−）、リン酸水素イオン（ＨＰＯ４２−）、乳酸イオン（ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ−）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。さらに、硫酸アルミニウムカリウム１２水和物（ＡｌＫ（ＳＯ４）２・１２Ｈ２Ｏ）のように、１価のアルカリ金属イオン及び２価または３価の金属（Ｍ）陽イオンを含む金属塩であってもよい。【００４６】
一方、脱保護の後、２価又は３価の金属（Ｍ）陽イオンを含む化合物による中和工程を行なわなかった場合、あるいは１価の金属イオンを含む化合物による中和工程を行なった場合には、下記一般式（１’）で表される末端カルボキシル基又はその１価の金属塩を有するオルガノシロキサン誘導体を得ることができる。【００４７】
【化１６】
2009022621.tif 000018
式中、Ｒ１〜Ｒ３及びＡは前記同様の基であり、Ｍ’は水素原子又は１価の金属原子である。また、一般式（１’）で表されるオルガノシロキサン誘導体の１分子中に含まれるケイ素原子（Ｓｉ）の平均合計数は２〜１００である。【００４８】
なお、上記一般式（１’）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、該オルガノシロキサン誘導体の末端カルボキシル基を２価又は３価の金属塩へと容易に変換することが可能である。例えば、上記一般式（１’）で表されるオルガノシロキサン誘導体を、１％水酸化ナトリウム水溶液中でナトリウム塩へと変換した後、塩化亜鉛等の水溶性亜鉛塩水溶液を添加することによって塩交換を行い、該オルガノシロキサン誘導体の亜鉛塩を得ることができる。【００４９】
本発明にかかる表面処理剤においては、上記一般式（１’）で表される末端カルボキシル基又はその１価の金属塩を有するオルガノシロキサン誘導体と、２価又は３価の金属イオンを含む金属塩溶液とを混合することにより、該末端カルボキシル基の陽イオン交換反応によって、上記一般式（１）で表されるオルガノシロキサン誘導体を容易に得ることができる。かかる２価または３価の金属塩としては、前記同様の金属塩を例示することができる。特に、亜鉛（Ｚｎ２＋）塩、マグネシウム（Ｍｇ２＋）塩、カルシウム（Ｃａ２＋）塩、アルミニウム（Ａｌ３＋）塩が好ましく、これらの金属塩を構成するカウンターアニオンとしては、塩化物イオン（Ｃｌ−）、硫酸イオン（ＳＯ４２−）、硝酸イオン（ＮＯ３−）、酢酸イオン（ＣＨ３ＣＯＯ−）、リン酸イオン（ＰＯ４３−）、リン酸水素イオン（ＨＰＯ４２−）、乳酸イオン（ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ−）が好ましい。最も好適には、水溶性の亜鉛塩であり、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛等が例示される。一般式（１’）で表される末端カルボキシル基又はその１価の金属塩を有するオルガノシロキサン誘導体に対する２価又は３価の金属イオンを含む金属塩の使用量は、オルガノシロキサン誘導体：金属塩の質量比で６：１〜２：１の範囲であることが好適であるが、特に限定されるものではない。【００５０】
また、一般式（１’）で表されるオルガノシロキサン誘導体の製造方法は、特開２０００−０７２７８４号公報、特開２０００−２３９３９０号公報、特開２００１−２１３８８５号公報に詳細に記載されている。本発明の一般式（１’）で表されるオルガノシロキサン誘導体の製造方法は、特に、以下の工程（１）〜（３）により容易に製造することができる。【００５１】
工程（１）：
ＨＳｉ（−Ｏ−ＳｉＲ２Ｈ）ｆＲＬ３−ｆ
（式中、Ｒは炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基のいずれかであり、ＲＬは同一又は異なっていてもよい置換又は非置換の一価炭化水素基であり、ｆは１〜３の整数である）で示されるジメチルシロキシ基を有するオルガノシランと、ＣＨ＝ＣＨ２−Ａ−ＣＯＯＳｉＭｅ３で示されるビニル末端を有するカルボン酸トリメチルシリル誘導体（式中、Ａは前記同様の基）とを、白金系遷移金属触媒の存在下に付加反応させ、下基一般式の中間体（１−１）を得る工程。
Ｓｉ（−Ｏ−ＳｉＲ２Ｈ）ｆＲＬ３−ｆ−（ＣＨ２）２−Ａ−ＣＯＯＳｉＭｅ３    （１−１）【００５２】
工程（２）：
ＲＢＳｉ（Ｏ−Ｒ６）ａｉ（ＯＳｉＲ７Ｒ８−Ｘｉ＋１）３−ａｉ
（式中、ＲＢはＣｒＨ２ｒで表される直鎖状または分岐鎖状のアルケニル基であり、ｒは２〜２０の整数である。Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘｉ＋１、ａｉは前記同様の基および数である）で示されるアルケニル基を有するオルガノシランとを、白金系触媒の存在下に付加反応させ、下記一般式の中間体（１−２）を得る工程。
Ｓｉ{-Ｏ-ＳｉＲ２-Ｂ-Ｓｉ(Ｏ-Ｒ６)ａｉ(ＯＳｉＲ７Ｒ８-Ｘｉ＋１)３−ａｉ}ｆＲＬ３−ｆ-(ＣＨ２)２-Ａ-ＣＯＯＳｉＭｅ３    （１−２）【００５３】
工程（３）：
中間体（１−２）に、保護基であるトリメチルシリル基１モルあたり、少なくとも1モル以上のメタノール等の一価アルコール、水又はこれらの混合物を加えて加熱することにより、加アルコール分解により脱保護させる工程。
なお、一般式（１’）で表されるオルガノシロキサン誘導体において、Ｍ’が金属原子の場合には、対応する金属イオン（Ｍｎ＋）による中和工程をさらに含む。一例として、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）等の水溶液を添加することにより、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を中和する工程である。【００５４】
つづいて、下記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン誘導体について説明する。
【化１７】
2009022621.tif 000019
【００５５】
上記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、分子鎖の両末端がアルキルカルボキシル基で変性されたオルガノシロキサン誘導体である。
上記一般式（３）において、式中、Ｒ９〜Ｒ１２は、同一又は異なっていてもよい置換又は非置換の一価炭化水素基のいずれかから選択される。Ｒ９〜Ｒ１２である非置換の一価炭化水素基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基；アリル基、ヘキセニル基等の直鎖状または分岐鎖状のアルケニル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等のアラルキル基が例示される。Ｒ９〜Ｒ１２である置換の一価炭化水素基は、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的に水酸基、ハロゲン原子、エポキシ基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基、アルコキシ基、ポリエーテル基またはパーフルオロポリエーテル基等の有機基で置換された基であり、３，３，３−トリフロロプロピル基、３，３，４，４，４−ペンタフロロブチル基等のパーフルオロアルキル基；３−アミノプロピル基、３−（アミノエチル）アミノプロピル基等のアミノアルキル基；アセチルアミノアルキル基等のアミドアルキル基が例示される。Ｒ９〜Ｒ１２は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基およびアラルキル基であることが好ましく、１分子中のＲ９〜Ｒ１２の９０モル％以上がメチル基及び／またはフェニル基であることが特に好ましい。【００５６】
また、Ｍは２価又は３価の金属原子であり、固体及び水溶液中において、２価又は３価の陽イオンとして、一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサン誘導体の末端カルボキシル基と全部又は一部が金属塩を形成している。かかる２価又は３価の金属原子としては、例えば、Ｚｎ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｖ，Ｍｏ，Ｎｂ，Ｔｉ等が挙げられる。これら２価又は３価の金属原子のうち、特にＺｎ又はＭｇを好適に用いることができる。【００５７】
ＱはＣｑＨ２ｑで表される直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基であり、ｑは０〜２０の整数である。なお、ｑ＝０の場合、一般式（３）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、下記一般式(３−Ａ)で示される化合物であり、カルボキシル変性基はエチレン基を介してケイ素と結合するものである。本発明においては、ｑの値は６〜２０であることが好ましく、６〜１２であることが特に好ましい。一方、ｑの値が前記上限を超えると、耐皮脂性に劣る場合がある。
ＭＯＯＣ-(ＣＨ２)２-(ＳｉＲ９Ｒ１０-Ｏ)ｐ-ＳｉＲ１１Ｒ１２-(ＣＨ２)２-ＣＯＯＭ  （３−Ａ)【００５８】
上記一般式（３）において、ｐはジ置換ポリシロキサンの平均重合度を示し、０〜２０の数である。本発明において、ｐが１〜２０であることがより好ましく、１〜１０であることが特に好ましい。一方、ｐが前記上限を超えると、粉体へ付着しにくくなり、耐水性、耐皮脂性ともに劣る場合がある。【００５９】
上記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン誘導体としては、Ｒ９〜Ｒ１２が炭素数１〜６のアルキル基であり、ｑが０〜２０の整数であり、ｐが０〜２０の数であるオルガノシロキサン誘導体が好適に用いられる。【００６０】
上記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、
Ｈ−（ＳｉＲ９Ｒ１０−Ｏ)ｐ−ＳｉＲ１１Ｒ１２−Ｈ
（式中、Ｒ９〜Ｒ１２は前記同様の基であり、ｐは０〜２０の数）
で示される分子鎖両末端にケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン１モルに対し、少なくとも２モルのＣＨ＝ＣＨ２−Ｑ−ＣＯＯＳｉＭｅ３で示されるビニル末端を有するカルボン酸トリメチルシリル誘導体とを、白金系触媒の存在下に付加反応させ、保護基であるトリメチルシリル基1モルあたり、少なくとも1モル以上のメタノール等の一価アルコール、水又はこれら組成物の混合物を加えて加熱することにより、加アルコール分解により脱保護せしめた後、２価又は３価の金属（Ｍ）陽イオンを含む化合物による中和工程によって得られる。なお、Ｑは前記同様の基であり、２価又は３価の金属（Ｍ）陽イオンを含む化合物は、前記同様の金属塩を例示することができる。【００６１】
一方、脱保護の後、２価又は３価の金属（Ｍ）陽イオンを含む化合物による中和工程を行なわなかった場合、あるいは１価の金属イオンを含む化合物による中和工程を行なった場合には、下記一般式（３’）で表される末端カルボキシル基又はその１価の金属塩を有するオルガノシロキサン誘導体を得ることができる。【００６２】
【化１８】
2009022621.tif 000020
式中、Ｒ９〜Ｒ１２及びＱは前記同様の基であり、ｐは前記同様の数であり、Ｍ’は水素原子又は１価の金属原子である。【００６３】
なお、上記一般式（３’）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、該オルガノシロキサン誘導体の末端カルボキシル基を２価又は３価の金属塩へと容易に変換することが可能である。例えば、上記一般式（３’）で表されるオルガノシロキサン誘導体を、１％水酸化ナトリウム水溶液中でナトリウム塩へと変換した後、塩化亜鉛等の水溶性亜鉛塩水溶液を添加することによって塩交換を行い、該オルガノシロキサン誘導体の亜鉛塩を得ることができる。【００６４】
本発明にかかる表面処理剤においては、上記一般式（３’）で表される末端カルボキシル基又はその１価の金属塩を有するオルガノシロキサン誘導体と、２価又は３価の金属イオンを含む金属塩溶液とを混合することにより、該末端カルボキシル基の陽イオン交換に反応によって、上記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン誘導体を容易に得ることができる。かかる２価または３価の金属塩としては、前記同様の金属塩を例示することができる。一般式（３’）で表される末端カルボキシル基又はその１価の金属塩を有するオルガノシロキサン誘導体に対する２価又は３価の金属イオンを含む金属塩の使用量は、オルガノシロキサン誘導体：金属塩の質量比で６：１〜２：１の範囲であることが好適であるが、特に限定されるものではない。【００６５】
本発明の一般式（１）又は（１’）あるいは（３）又は（３’）で表されるオルガノシロキサン誘導体を製造するために使用する白金系触媒は、ケイ素結合水素原子とアルケニル基のヒドロシリル化反応触媒であり、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、白金のケトン錯体、白金のビニルシロキサン錯体、四塩化白金、白金微粉末、アルミナまたはシリカの担体に固体状白金を担持させたもの、白金黒、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のカルボニル錯体、これらの白金系触媒を含むメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂等の熱可塑性有機樹脂粉末が例示される。好ましくは、白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体または塩化白金酸である。【００６６】
上記一般式（１）又は上記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、本発明にかかる表面処理剤として単独で用いることができる。なお、該オルガノシロキサン誘導体のＭが、例えば、Ｚｎである場合、より具体的には、−ＣＯＯ−Ｚｎ＋Ｘ−（Ｘ−は１価の無機又は有機陰イオンである）で表される単量体であるか、あるいは−ＣＯＯ−Ｚｎ−ＯＯＣ−で表される二量体であってもよい。【００６７】
また、上記一般式（１’）又は上記一般式（３’）で表されるオルガノシロキサン誘導体は、該オルガノシロキサン誘導体とともに、２価又は３価の金属イオンを含む金属塩溶液を混合して用いることで、本発明にかかる表面処理剤として用いることができる。すなわち、本発明の表面処理剤は、被処理物質へと処理される際に、オルガノシロキサン誘導体の末端カルボキシル基が２価又は３価の金属塩になり得る状態であればよく、末端カルボキシル基又はその１価の金属塩であるオルガノシロキサン誘導体と、２価又は３価の金属イオンを含む金属塩溶液とを、表面処理の際に用時混合して用いることが可能である。【００６８】
表面処理剤
本発明にかかる表面処理剤は、表面処理剤中に上記一般式（１）又は上記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン誘導体を０．１質量％以上含むものを意味する。特に、上記一般式（１’）又は上記一般式（３’）で表されるオルガノポリシロキサン誘導体と、２価又は３価の金属イオンを含む金属塩溶液との混合物を、１．０質量％以上含むものが好適である。また、一般式（１’）又は一般式（３’）で表されるオルガノポリシロキサン誘導体：金属塩の質量比が６：１〜２：１の範囲であるものを特に好適に使用することができる。なお、本発明にかかる表面処理剤においては、上記一般式（１）又は上記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン誘導体、あるいは上記一般式（１’）又は上記一般式（３’）で表されるオルガノポリシロキサン誘導体と２価又は３価の金属イオンを含む金属塩溶液との混合物は、他の１種以上の成分と混合して用いてもよい。【００６９】
なお、本発明にかかる表面処理剤において、上記一般式（１’）又は上記一般式（３’）で表されるオルガノシロキサン誘導体と２価又は３価の金属イオンを含む金属塩溶液とを混合して用いる場合には、両者が同一製剤中に含まれていてもよく、あるいは処理時に両者を適宜混合する形で用いてもよい。また、その他の成分の１種以上と混合して用いてもよい。２価又は３価の金属イオンを含む金属塩溶液の使用量は、オルガノシロキサン誘導体：金属塩の質量比で、６：１〜２：１の範囲であることが好ましい。【００７０】
本発明にかかる表面処理剤は、医薬、化粧品、繊維、紙、パルプ、建材、塗料、電気、電子、自動車、機械等の様々な分野での利用が可能である。【００７１】
本発明にかかる表面処理剤は、特に化粧品に用いられる粉体（着色剤として用いられる粉体・顔料を含む）の表面処理に好適であって、使用感触が改善され、耐水性、耐皮脂性に優れた処理粉体を得ることができる。これらの粉体及び／または着色剤は通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、紡錘状等）や粒子径の範囲による分類（煙霧状、微粒子、顔料 級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）、レーザー回折散乱式粒度分布測定法、電子顕微鏡により測定された粉体及び／又は着色剤の平均粒子径（一般に１〜１０，０００nmの範囲であるが、この平均粒子径範囲に限られない）を問わず、いずれのものも使用することができる。
かかる粉体としては、例えば、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、シリコーン樹脂粉末、シリコーンエラストマー粉末、有機系紫外線防御成分を含有するポリマー粉末、無機系紫外線防御粉末等が挙げられ、さらにこれらの顔料を複合化したものも使用することができる。【００７２】
具体的には、無機粉体として、タルク、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪藻土、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムマグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリカ（ケイ酸類）、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、酸化チタン、鉄ドーピング酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、窒化ホウ素、水酸化鉄、水酸化アルミニウム等が例示される。【００７３】
有機粉体として、ポリエステル粉末、ポリエチレン粉末、ポリプロピレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、ポリウレタン粉末、ベンゾグアナミン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリメチルベンゾグアナミン粉末、ポリテトラフルオロエチレン粉末、セルロース、シルク粉末、ナイロン粉末、１２ナイロン粉末、６ナイロン粉末、スチレン・アクリル酸共重合体粉末、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体粉末、ビニル樹脂粉末、尿素樹脂粉末、フェノール樹脂粉末、フッ素樹脂粉末、アクリル樹脂粉末、メラミン樹脂粉末、エポキシ樹脂粉末、ポリカーボネート樹脂粉末、微結晶繊維粉体 、デンプン末、ラウロイルリジン粉末等が例示される。【００７４】
界面活性剤金属塩粉体として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が例示される。【００７５】
有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料 、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料 、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料 、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料 、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料 、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料 、紺青、群青等の無機青色系顔料 、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号等のタール系色素をレーキ化したもの、クロロフィル、βカロチン、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等が例示される。
パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等が例示される。【００７６】
金属粉末顔料としては、アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。
シリコーン樹脂粉末として、ＭＤＴ，ＭＤＱ型のシリコーン樹脂粉体、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体、特に東レ・ダウコーニング株式会社から発売されているトレフィルＲシリーズが挙げられる。【００７７】
シリコーンエラストマー粉末として、シリコーンゴムパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体を挙げることができ例えば、特開平２−２４３６１２号公報、特開平８−１２５４５号公報、特開平８−１２５４６号公報、特開平８−１２５２４号公報、特開平９−２４１５１１号公報、特開平１０−３６２１９号公報、特開平１１−１９３３３１号公報、特開２０００−２８１５２３号公報等に記載されているものが挙げられ、具体的には東レ・ダウコーニング株式会社から発売されているトレフィルＥ−５０５，５０６，５０７，５０８などのトレフィルＥシリーズ、「化粧品種別配合成分規格」収載の架橋型シリコーン末等が該当する。【００７８】
有機系紫外線防御成分を含有するポリマー粉末は、後述する紫外線防御成分をポリマー粉末中に含有するものであり、ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、平均一次粒子径は０．１〜５０μｍの範囲にあれば良く、粒度分布はブロードであってもシャープであってもよい。ポリマーの種類としては前記の有機粉体同様の粉体成分が例示されるが、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂が好ましい。特に、有機系紫外線防御成分を０．１〜３０質量％の範囲で含有するポリマー粉末が好ましく、特にＵＶ−Ａ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを含有するポリマー粉末が好ましい。【００７９】
上記の有機系紫外線防御成分は、例えば、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系；パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルへキシル等のＰＡＢＡ系；４−（２−β−グルコピラノシロキシ)プロポキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその三水塩、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２、２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（別名；パラメトキシケイ皮酸オクチル）、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２，５−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系；２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン等のベンゾイルメタン系；２―シアノ―３，３―ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステル(別名；オクトクリレン)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルへキシル、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、シノキサート、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、これらの高分子誘導体、及びシラン誘導体等が例示される。【００８０】
無機系紫外線防御粉末としては、例えば、平均粒子径が１〜１００ｎｍの範囲にある微粒子金属酸化物もしくは微粒子金属水酸化物、特に酸化チタン、酸化亜鉛、板状酸化鉄、アルミニウムフレーク炭化珪素などのセラミック類等が例示される。【００８１】
これらの粉体は、本発明の表面処理と独立に、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖などを付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理などがされていてもよく、これらの処理の複数で処理されていてもよい。
例えば、微粒子酸化チタン表面を酸化ケイ素やアルミナなどの金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理することなどが挙げられ、この過程もしくは製剤への配合時において、本発明にかかる表面処理を行ったものでも良い。【００８２】
すなわち、本発明にかかるオルガノシロキサン誘導体による表面処理と、従来公知の表面処理を併用することにより、本発明の効果と従来公知の表面処理の効果を併せ持つ表面処理粉体が得られるものである。【００８３】
また、本発明においては、これらの粉体の１種または２種以上を混合して、上記一般式（１）又は上記一般式（３）で表されるオルガノシロキサン誘導体、あるいは上記一般式（１’）又は一般式（３’）で表されるオルガノポリシロキサン誘導体と２価又は３価の金属イオンを含む金属塩溶液との混合物を用いて表面処理を行なうことも可能である。【００８４】
表面処理方法
本発明にかかる表面処理剤を用いて粉体の表面処理をする場合、その処理方法は、例えば以下のような乾式法と湿式法の２種類によって実施される。ただし、これらに限定されるものではない。
処理方法１：乾式法
下記化合物1のオルガノシロキサン誘導体を、１％水酸化ナトリウム水溶液中でナトリウム塩と変換した後、さらに１％塩化亜鉛水溶液を添加することによって塩交換を行い、該オルガノシロキサン誘導体のＺｎ塩を調製する。その後、タルク１５ｇ、前記オルガノシロキサン誘導体のＺｎ塩５ｇを粉砕混合する。【００８５】
【化１９】
2009022621.tif 000021
【００８６】
処理方法２：湿式法
タルク１００ｇ、１％水酸化ナトリウム水溶液３０．５ｇ、上記化合物１のオルガノシロキサン誘導体３ｇ、１％塩化亜鉛水溶液１５６ｍｌを順次添加して混合物を分散させる。ここまでの反応は、７０℃にて行う。その後、ろ過により表面処理された粉体を単離し、水洗、乾燥し（１０５℃、１２時間）、粉砕機を用いて粉砕する。【００８７】
本発明にかかる表面処理剤を用いて、粉体の表面処理を行う場合、上述の湿式法による表面処理がより好ましく採用される。湿式法において、その混合温度は６０〜８０℃であることが好ましい。また、混合時間は、処理量、粉体の種類によって異なるが、通常１〜３時間であることが好ましい。【００８８】
本発明にかかる表面処理剤を用いて、粉体の表面処理を行う場合、その処理量は、粉体の種類によって異なるが、通常未処理粉体の１〜１０質量％であることが好ましく、３〜８質量％であることがさらに好ましい。１質量％よりも少ないと、化粧料に配合した場合の使用感触の改善効果が十分に得られない場合がある。また、１０質量％を超えて処理すると、化粧料に配合した場合にのびが重くなる等、使用感触が悪化する傾向にあるので好ましくない。【００８９】
本発明にかかる表面処理剤によって粉体を表面処理することにより、使用感触が改善されるとともに、耐水性、対皮脂性に優れた表面処理粉体が得られる。したがって、得られた表面処理粉体を化粧品に配合した場合には、肌上へののびや付着性のみならず、非常に優れた化粧持ち効果を発揮することができる。化粧品に配合する場合、ファンデーション、アイシャドウ、アイブロウ、頬紅などのメーキャップ化粧料、ボディパウダー、ベビーパウダー等のボディ化粧品、乳液、化粧水等などがその対象として挙げられる。【００９０】
また、本発明にかかる表面処理粉体を化粧料に配合する場合、その配合量は、各種化粧料に合わせて適宜決定されるが、化粧料組成物中２〜８０質量％配合することが好ましい。
【実施例１】
【００９１】
以下に実施例及び比較例において用いたオルガノシロキサン誘導体（化合物１〜４，比較化合物１〜４）の構造を示す。【００９２】
【化２０】
2009022621.tif 000022
【００９３】
【化２１】
2009022621.tif 000023
【００９４】
【化２２】
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【００９５】
【化２３】
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【００９６】
【化２４】
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【００９７】
【化２５】
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【００９８】
【化２６】
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【００９９】
【化２７】
2009022621.tif 000029
【０１００】
最初に、本発明者らは、オルガノシロキサン誘導体として上記化合物１のＺｎ塩を用いて、タルク（商品名ＪＡ６８Ｒ、浅田製粉株式社製）に対して表面処理を施し、表面処理粉体を調製した。得られた表面処理粉体（実施例１）、及び市販の各種化粧料用粉体（比較例１〜４）を用いて、耐水性、耐皮脂性、及び使用感触（滑らかさ、フィット感）についての評価を行った。試験内容及び評価基準は以下に示すとおりである。結果を下記表１に示す。【０１０１】
実施例１（化合物１−Ｚｎ塩処理タルク）
タルク１００ｇ、１％水酸化ナトリウム水溶液２２．９ｇおよび水１Ｌを混合して、ペラを用いて分散させた後、化合物１のオルガノシロキサン誘導体３ｇ、１％塩化亜鉛水溶液１１７ｍｌを順次添加して混合物を分散させた。その後、ろ過により表面処理された粉体を単離し、水洗、乾燥（１０５℃、１２時間）し、粉砕機を用いて粉砕し、実施例１の表面処理粉体（処理剤量３．０質量％）を得た。【０１０２】
比較例１〜４（市販化粧料用粉体）
比較例として用いた市販の化粧料用粉体は、以下のとおりである。
比較例１：ジメチコン処理タルク（ＳＡタルクＪＡ−６８Ｒ：三好化成社製，処理剤量２．０質量％）
比較例２：シリコーン処理タルク（ＢＡＥタルクＪＡ−６８Ｒ：三好化成社製，処理剤量２．０質量％）
比較例３：ステアリン酸Ｃａ処理タルク（タルクＡＣＳ−５１５：藤本化学社製，処理剤量５．０質量％）
比較例４：ミリスチン酸Ｍｇ処理硫酸バリウム（Ｈ−ＬＦＭ：堺化学工業社製，処理剤量１．０質量％）【０１０３】
評価（１）：耐水性
（試験方法）
接触角の測定をＦＡＣＥ自動接触角計（ＣＡ−Ｖ１５０型、協和界面科学株式会社製）を用いて、精製水を使用した液滴法により測定した。数値が大きいほど耐水性に優れることを意味する。
（評価基準）
○：１１０度以上
△：１０５度以上１１０度未満
×：１０５度未満【０１０４】
評価（２）：耐皮脂性
（試験方法）
接触角の測定をＦＡＣＥ自動接触角計（ＣＡ−Ｖ１５０型、協和界面科学株式会社製）を用いて、スクワレンを使用した液滴法により測定した。数値が大きいほど耐皮脂性に優れることを意味する。
（評価基準）
○：４５度以上
△：４０度以上４５度未満
×：４０度未満【０１０５】
評価（３）：なめらかさ、滑沢性
（試験方法）
動摩擦係数をトライボギア（新東科学株式会社製）を用いて測定した。
測定法：両面テープ上に粉末を塗布し、１ｃｍφのステンレス製の円柱を接触子として測定した。数値が小さいものほど、なめらかさに優れていることを意味する。
得られた動摩擦係数により、下記の三段階で示す。
○：動摩擦係数が０．１６未満
△：動摩擦係数が０．１６以上０．２０未満
×：動摩擦係数が０．２０以上【０１０６】
評価（４）：しっとりとしたフィット感
専門パネラー２０名により、粉体のしっとりとしたフィット感を評価した。なお、評価は以下の基準に従い、５段階評価によりその平均値を記載した。
（評価基準）
５：かなりしっとりする
４：ややしっとりフィットする
３：ふつう
２：ややフィットしない
１：フィットしない
算出した平均値により、下記の四段階評価で示す。
◎：平均値が４．５以上
○：平均値が３．５以上４．５未満
△：平均値が２．５以上３．５未満
×：平均値が２．５未満【０１０７】
【表１】
2009022621.tif 000030
【０１０８】
上記表１に示されるように、トリシロキサンの側鎖にアルキルカルボキシル基を置換したオルガノシロキサン誘導体のＺｎ塩を表面処理剤として用いた実施例１においては、耐水性，耐皮脂性ともに優れているものであった。これに対して、市販の化粧料用表面処理粉体を用いた比較例１〜４においては、耐水性、耐皮脂性の両方の点で優れた効果を示すものは得られなかった。また、オルガノシロキサン誘導体のＺｎ塩で表面処理された試験例１の表面処理粉体においては、滑らかさ、フィット感といった使用感触の点においても非常に良好であり、化粧料等に配合した場合に、使用感触に優れるという利点が期待できる。【０１０９】
つづいて、本発明者らは、表面処理剤として用いるオルガノシロキサン誘導体について、さらに詳しく検討を行うため、上記化合物１（未処理）及び上記化合物１のＮａ塩を用いて、同様に表面処理粉体を調製し、得られた各種表面処理粉体について、耐水性、耐皮脂性、及び使用感触（滑らかさ、フィット感）についての評価を行った。試験内容は以下に示すとおりである。結果を下記表２に示す。【０１１０】
比較例５（化合物１−未処理カルボン酸処理タルク）
タルク１００ｇを水１Ｌ中に混合して、ペラを用いて分散させた後、化合物１のオルガノシロキサン誘導体３ｇを添加して混合物を分散させた。その後、ろ過により表面処理された粉体を単離し、水洗、乾燥（１０５℃、１２時間）し、粉砕機を用いて粉砕した。【０１１１】
比較例６（化合物１−Ｎａ塩処理タルク）
タルク１００ｇ、１％水酸化ナトリウム水溶液２２．９ｇおよび水１Ｌを混合して、ペラを用いて分散させた後、化合物１のオルガノシロキサン誘導体３ｇを添加して混合物を分散させた。その後、ろ過により表面処理された粉体を単離し、水洗、乾燥（１０５℃、１２時間）し、粉砕機を用いて粉砕した。【０１１２】
【表２】
2009022621.tif 000031
【０１１３】
上記表２に示されるように、オルガノシロキサン誘導体の末端カルボキシル基をＺｎ塩として用いた実施例１においては、耐水性，耐皮脂性ともに優れているものであるのに対し、化合物１を未処理のカルボン酸として用いた比較例１、及びカルボキシル基をＮａ塩として用いた比較例２においては、特に耐水性の点で十分な効果が得られなかった。この結果から、カルボキシル基を有するオルガノシロキサン誘導体を表面処理剤として使用する場合に、特に末端カルボキシル基をＺｎ塩として用いることによって、優れた耐水性、耐皮脂性が得られることが明らかとなった。【０１１４】
さらに、本発明者らは、上記実施例１と同様にして、化合物２〜４，比較化合物１〜４のオルガノシロキサン誘導体のＺｎ塩を用いて、表面処理粉体を調製し、得られた各種表面処理粉体について、耐水性、耐皮脂性、及び使用感触についての評価を行った。結果を下記表３及び表４に示す。【０１１５】
【表３】
2009022621.tif 000032
【０１１６】
【表４】
2009022621.tif 000033
【０１１７】
上記表３に示されるように、デンドリマータイプのポリシロキサン側鎖にアルキルカルボキシル基を置換した化合物２、及び直鎖状のジシロキサンあるいはポリシロキサンの両末端にアルキルカルボキシル基を置換した化合物３，４のＺｎ塩を表面処理剤として用いた場合、滑らかさ・フィット感といった使用感触に優れるとともに、耐水性、耐皮脂性に優れた表面処理粉体が得られることが明らかとなった。【０１１８】
一方で、上記表４に示されるように、トリメチルシランにアルキルカルボキシル基を置換した比較化合物１、長鎖ポリシロキサン（Ｓｉ＝１００）の片末端、両末端、あるいは側鎖にアルキルカルボキシル基を置換した比較化合物２，３，４のＺｎ塩を表面処理剤として用いた場合には、使用感触、耐水性、耐皮脂性ともに優れた表面処理粉体を得ることはできなかった。【０１１９】
また、本発明者らは、上記実施例１と同様にして、オルガノシロキサン誘導体の各種金属塩（Ｚｎ塩、Ｍｇ塩、Ｃａ塩、Ａｌ塩）を用いて表面処理粉体を調製し、得られた各種表面処理粉体について、耐水性、耐皮脂性、及び使用感触についての評価を行った。結果を下記表５に示す。【０１２０】
【表５】
2009022621.tif 000034
【０１２１】
上記表５に示されるように、オルガノシロキサン誘導体のカルボキシル基に結合する金属の種類を変化させた場合、Ｚｎ塩，Ｍｇ塩では、耐水性、耐皮脂性ともに優れ、使用性においても滑らかさとフィット感を備えたものが得られることがわかった。これに対して、Ｃａ塩では耐水性が劣り、Ａｌ塩は耐皮脂性が若干劣っていたものの、使用感についてはいずれも良好な結果が得られた。【０１２２】
つづいて、本発明者らは、表面処理剤として用いるオルガノシロキサン誘導体の好適な処理量について検討を行うため、上記実施例１と同様にして、表面処理剤の量を各種変化させた表面処理粉体を調製し、得られた各種表面処理粉体について、耐水性、耐皮脂性、及び使用感触（滑らかさ、フィット感）についての評価を行った。試験内容及び評価基準は上記試験と同様である。結果を下記表６に示す。【０１２３】
実施例８（化合物１−Ｚｎ塩処理タルク）１％処理
タルク１００ｇ、１％水酸化ナトリウム水溶液７．６ｇおよび水１Ｌを混合して、ペラを用いて分散させた後、化合物１のオルガノシロキサン誘導体１ｇ、１％塩化亜鉛水溶液３９ｍｌを順次添加して混合物を分散させた。その後、ろ過により表面処理された粉体を単離し、水洗、乾燥（１０５℃、１２時間）し、粉砕機を用いて粉砕した。【０１２４】
実施例９（化合物１−Ｚｎ塩処理タルク）６％処理
タルク１００ｇ、１％水酸化ナトリウム水溶液４５．８ｇおよび水１Ｌを混合して、ペラを用いて分散させた後、化合物１のオルガノシロキサン誘導体６ｇ、１％塩化亜鉛水溶液２３４ｍｌを順次添加して混合物を分散させた。その後、ろ過により表面処理された粉体を単離し、水洗、乾燥（１０５℃、１２時間）し、粉砕機を用いて粉砕した。【０１２５】
実施例１０（化合物１−Ｚｎ塩処理タルク）１２％処理
タルク１００ｇ、１％水酸化ナトリウム水溶液９１．６ｇおよび水１Ｌを混合して、ペラを用いて分散させた後、化合物１のオルガノシロキサン誘導体１２ｇ、１％塩化亜鉛水溶液４６８ｍｌを順次添加して混合物を分散させた。その後、ろ過により表面処理された粉体を単離し、水洗、乾燥（１０５℃、１２時間）し、粉砕機を用いて粉砕した。【０１２６】
【表６】
2009022621.tif 000035
【０１２７】
上記表６に示されるように、オルガノシロキサン誘導体Ｚｎ塩を３．０〜６．０質量％用いて表面処理した実施例１及び実施例９では、耐水性、耐皮脂性ともに優れ、使用性においても滑らかさとフィット感を備えたものが得られ、特に６．０質量％用いた実施例９では、フィット感の点で非常に優れていることがわかった。一方で、表面処理剤量１．０質量％の実施例８では、フィット感が若干劣ってり、また、１２．０質量％使用した実施例１２では、フィット感は優れているものの、のびが重くなってしまい、滑らか感の点で十分なものが得られなかった。【０１２８】
つづいて、本発明者らは、特定構造のオルガノシロキサン誘導体Ｚｎ塩により処理した表面処理粉体を化粧料（パウダーファンデーション）中に配合し、その使用感触（滑らか感、フィット感、しっとり感）について評価を行った。試験に用いた各種化粧料の組成と評価結果とを併せて下記表６及び７に示す。なお、評価基準は以下に示すとおりである。【０１２９】
使用感触（滑らか感、フィット感、しっとり感、）
１０名の専門パネルにより、各試験例の化粧料を実際に肌に塗布し、塗布時の滑らか感、塗布時のフィット感、塗布後のしっとり感、のそれぞれの使用感触について評価を行った。評価基準は以下のとおりである。
◎：専門パネル１０名のうち、９名以上が良いと答えた。
○：専門パネル１０名のうち、６〜８名が良いと答えた。
△：専門パネル１０名のうち、３〜５名が良いと答えた。
×：専門パネル１０名のうち、２名以下が良いと答えた。【０１３０】
【表７】
2009022621.tif 000036
【０１３１】
【表８】
2009022621.tif 000037
【０１３２】
上記表６に示されるように、化合物１〜４のオルガノシロキサン誘導体−Ｚｎ塩で処理した表面処理タルクを配合した実施例１１〜１５のパウダーファンデーションは、滑らか感、フィット感、しっとり感といった使用感触のいずれの点においても優れているものであった。【０１３３】
これに対して、上記表７に示されるように、未処理タルクを配合した比較例１１、比較化合物１〜４のＺｎ塩で処理した表面処理タルクを配合した比較例１２〜１５のパウダーファンデーションにおいては、特に滑らかさの点で満足の行くものは得られなかった。【０１３４】
以下、本発明の表面処理剤を用いて処理した表面処理粉体を配合した、本発明の化粧料の処方例を具体的に示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
処方例１：ファンデーション
（配合成分）                                              （質量％）
（１）化合物１−Ｚｎ塩処理タルク                            ３０
（２）マイカ                                                ２６．８５
（３）酸化亜鉛                                                ３
（４）微粒子酸化チタン                                        １
（５）疎水化処理酸化チタン                                  １１
（６）疎水化処理黄酸化鉄                                      ２．７
（７）疎水化処理赤酸化鉄                                      １
（８）疎水化処理黒酸化鉄                                      ０．２５
（９）硫酸バリウム                                            ６
（10）架橋ジメチコンコポリマー                                ８
（１１）メトキシケイ皮酸イソオクチル                          １
（１２）水添オレフィンオリゴマー                              ２．５
（１３）メチルフェニルポリシロキサン                          ２
（１４）リンゴ酸ジイソステアリル                              ３
（１５）セスキイソステアリン酸ソルビタン                      １．５
（１６）パラベン                                              ０．２
（製法）
（１）〜（１０）および（１６）を混合粉砕した。その後８０℃に温めた（１１）〜（１５）の油分を添加し混合した。得られた粉体を成型し、目的のファンデーションを得た。【０１３５】
処方例２：ルースパウダー
（配合成分）                                              （質量％）
（１）化合物３−Ｚｎ塩処理セリサイト                        ２０
（２）疎水化処理タルク                                      ６８
（３）酸化亜鉛                                                １
（４）ミリスチン酸亜鉛                                        ４
（５）架橋型、網状型シリコーンブロック共重合体                ７
（製法）
（１）〜（５）を混合粉砕し、目的のルースパウダーを得た。【０１３６】
処方例３：フェースパウダー
（配合成分）                                              （質量％）
（１）化合物２−Ｚｎ塩処理タルク                            ５０
（２）タルク                                                ２３．２２
（３）マイカ                                                  ３
（４）酸化亜鉛                                                １
（５）雲母チタン                                            １３
（６）黄酸化鉄                                                ０．５
（７）赤酸化鉄                                                ０．０７
（８）黒酸化鉄                                                ０．０１
（９）ポリメタクリル酸メチル                                  １
（１０）ワセリン                                              １
（１１）合成炭化水素ワックス                                  ２
（１２）トリイソオクタン酸グリセリド                          ５
（１３）パラベン                                              ０．２
（製法）
（１）〜（９）および（１３）を混合粉砕した。その後８０℃に温めた（１０）〜（１２）の油分を添加し混合した。得られた粉体を成型し、目的のフェースパウダーを得た。【０１３７】
処方例４：リキッドファンデーション
（配合成分）                                              （質量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン                      ３０
（２）ジメチルポリシロキサン                                  ５
（３）ポリエーテル変性シリコーン                              ３
（４）有機変性ベントナイト                                  １．５  
（５）ポリメチルメタクリレート球状粉末                        ５
（６）疎水化処理黄酸化鉄                                      ２
（７）疎水化処理赤酸化鉄                                      １
（８）疎水化処理黒酸化鉄                                      ０．２
（９）化合物１−Ｚｎ塩処理酸化チタン                          ８
（１０）イオン交換水                                          ３６．８
（１１）グリセリン                                            ２
（１２）１，３−ブチレングリコール                            ５
（１３）フェノキシエタノール                                  ０．５
（製法）
（１）〜（４）を混合し分散させた。（５）〜（９）を添加し分散させる。その後（１０）〜（１３）の水相を添加し乳化させ、目的のリキッドファンデーションを得た。【０１３８】
処方例５：化粧用下地
（配合成分）                                              （質量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン                      ３０
（２）ジメチルポリシロキサン                                  ５
（３）ポリエーテル変性シリコーン                              ３
（４）有機変性ベントナイト                                  １．５  
（５）ポリメチルメタクリレート球状粉末                        ５
（６）疎水化処理チタン                                        ２
（７）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉末              ５
（８）疎水化処理黒酸化鉄                                      ０．２
（９）化合物１−Ｍｇ塩処理タルク                              ５
（１０）イオン交換水                                          ３５．８
（１１）グリセリン                                            ２
（１２）１，３−ブチレングリコール                            ５
（１３）フェノキシエタノール                                  ０．５
（製法）
（１）〜（４）を混合し分散させた。（５）〜（９）を添加し分散させる。その後（１０）〜（１３）の水相を添加し乳化させ、目的の化粧用下地を得た。
【国際調査報告】
2009022621.tif 000047
2009022621.tif 000048
2009022621.tif 000049
2009022621.tif 000050