【手続補正書】
【提出日】平成16年12月10日(2004.12.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化ケイ素を含む担体上にＳｉ−Ｏ−Ａｌ−ＯＲ結合（Ｒは、炭素数１から８の分岐していてもよいアルキル基を示す。）を有することを特徴とするカルボン酸エステル類製造用触媒。
【請求項２】
酸化ケイ素を含む担体上にＳｉ−Ｏ−Ａｌ（−ＯＲ）２結合または／および（Ｓｉ−Ｏ−）２Ａｌ−ＯＲ結合（Ｒは、炭素数１から８の分岐していてもよいアルキル基を示す。）を有することを特徴とするカルボン酸エステル類製造用触媒。
【請求項３】
酸化ケイ素を含む担体上にＳｉ−Ｏ−Ａｌ（ＯＲ）（ＯＲ２）結合（Ｒは、炭素数１から８の分岐していてもよいアルキル基を示し、Ｒ２は、炭素数１から１０で分岐してもよいアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を示す。）を有することを特徴とするカルボン酸エステル類製造用触媒。
【請求項４】
酸化ケイ素を含む担体が、酸化ケイ素の含有率が９０質量％以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載のカルボン酸エステル類製造用触媒。
【請求項５】
酸化ケイ素を含む担体とアルミニウムを含む化合物を接触させる工程を含むことを特徴とするカルボン酸エステル類製造用触媒の製造方法。
【請求項６】
アルミニウムを含む化合物が、ＡｌＲ１ｎ（ＯＲ）３−ｎ（ｎは０または１〜３の整数を示し、ＲおよびＲ１は、炭素数１から８の分岐していてもよいアルキル基を示し、ＲとＲ１は同一でも異なっていてもよい。）で表される化合物であることを特徴とする請求項５に記載のカルボン酸エステル類製造用触媒の製造方法。
【請求項７】
アルミニウムを含む化合物が、ＡｌＲ１−（ＯＲ）（ＯＲ２）（ＲおよびＲ１は、炭素数１から８の分岐していてもよいアルキル基を示しており、ＲおよびＲ１は、同一でも異なっていてもよく、Ｒ２は、炭素数１から１０で分岐してもよいアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を示す。）で表される化合物であることを特徴とする請求項５に記載のカルボン酸エステル類製造用触媒の製造方法。
【請求項８】
アルミニウムを含む化合物のｎが０であることを特徴とする請求項６に記載のカルボン酸エステル類製造用触媒の製造方法。
【請求項９】
アルミニウムを含む化合物のｎが２または３であり、酸化ケイ素を含む担体とアルミニウムを含む化合物を接触させる工程に次いでＲＯＨ（Ｒは、炭素数１から８の分岐していてもよいアルキル基を示す。）で表されるアルコール類と接触させる工程とを含むことを特徴とする請求項６に記載のカルボン酸エステル類製造用触媒の製造方法。
【請求項１０】
アルミニウムを含む化合物のＲがイソプロピル基であることを特徴とする請求項５〜９のいずれか１項に記載のカルボン酸エステル類製造用触媒の製造方法。
【請求項１１】
酸化ケイ素を含む担体とアルミニウムを含む化合物を接触させる際に、酸化ケイ素を含む担体が有しているシラノール基とアルミニウムを含む化合物のモル数の比が１：１．０から１：３．０の範囲内で接触させることを特徴とする請求項５〜１０のいずれか１項に記載のカルボン酸エステル類製造用触媒の製造方法。
【請求項１２】
ＡｌＲ１３（Ｒ１は、炭素数１から８の分岐していてもよいアルキル基を示す。）で表されるアルキルアルミニウム化合物とアルキルアルミニウム化合物に対して１．０〜１．２モル数のＲ２ＯＨ（Ｒ２は、炭素数１から１０で分岐してもよいアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を示す。）で表される化合物をＲＯＨ（Ｒは、炭素数１から８の分岐していてもよいアルキル基を示す。）で表されるアルコール類とを逐次的に接触させ（但し、接触させる順番は、Ｒ２ＯＨとＲＯＨのいずれが先でもよい）、次いで、酸化ケイ素を含む担体と接触させることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載のカルボン酸エステル類製造用触媒の製造方法。
【請求項１３】
酸化ケイ素を含む担体をあらかじめ１００℃〜７００℃の範囲内で、乾燥空気または乾燥された不活性ガスの雰囲気中で焼成させておき、その後にアルミニウムを含む化合物と接触させることを特徴とする請求項５〜１２のいずれか１項に記載のカルボン酸エステル類製造用触媒の製造方法。
【請求項１４】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の触媒を用いて、アルデヒド化合物を二量化することを特徴とするカルボン酸エステル類の製造方法。
【請求項１５】
アルデヒド化合物がＲ３−ＣＨＯ（Ｒ３は、水素、炭素数１から８の分岐していてもよいアルキル基、フェニル基および２−フリル基から選ばれる基のいずれかを示す。）で表される化合物から選ばれる１種類または２種類である請求項１４に記載のカルボン酸エステル類の製造方法。
【請求項１６】
アルデヒド化合物がアセトアルデヒドであり、カルボン酸エステル類が酢酸エチルであることを特徴とする請求項１４に記載のカルボン酸エステル類の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
[１]  酸化ケイ素を含む担体上にＳｉ−Ｏ−Ａｌ−ＯＲ結合（Ｒは、炭素数１から８の分岐していてもよいアルキル基を示す。）を有することを特徴とするカルボン酸エステル類製造用触媒。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
[２]  酸化ケイ素を含む担体上にＳｉ−Ｏ−Ａｌ（−ＯＲ）２結合または／および（Ｓｉ−Ｏ−）２Ａｌ−ＯＲ結合（Ｒは、炭素数１から８の分岐していてもよいアルキル基を示す。）を有することを特徴とするカルボン酸エステル類製造用触媒。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
[３]  酸化ケイ素を含む担体上にＳｉ−Ｏ−Ａｌ（ＯＲ）（ＯＲ２）結合（Ｒは、炭素数１から８の分岐していてもよいアルキル基を示し、Ｒ２は、炭素数１から１０で分岐してもよいアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を示す。）を有することを特徴とするカルボン酸エステル類製造用触媒。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
[４]  酸化ケイ素を含む担体が、酸化ケイ素の含有率が９０質量％以上である[１]〜[３]のいずれかに記載のカルボン酸エステル類製造用触媒。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
[５]  酸化ケイ素を含む担体とアルミニウムを含む化合物を接触させる工程を含むことを特徴とするカルボン酸エステル類製造用触媒の製造方法。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
[６]  アルミニウムを含む化合物が、ＡｌＲ１ｎ（ＯＲ）３−ｎ（ｎは０または１〜３の整数を示し、ＲおよびＲ１は、炭素数１から８の分岐していてもよいアルキル基を示し、ＲとＲ１は同一でも異なっていてもよい。）で表される化合物であることを特徴とする[５]に記載のカルボン酸エステル類製造用触媒の製造方法。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
[７]  アルミニウムを含む化合物が、ＡｌＲ１−（ＯＲ）（ＯＲ２）（ＲおよびＲ１は、炭素数１から８の分岐していてもよいアルキル基を示しており、ＲおよびＲ１は、同一でも異なっていてもよく、Ｒ２は、炭素数１から１０で分岐してもよいアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を示す。）で表される化合物であることを特徴とする[５]に記載のカルボン酸エステル類製造用触媒の製造方法。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
[８]  アルミニウムを含む化合物のｎが０であることを特徴とする[６]に記載のカルボン酸エステル類製造用触媒の製造方法。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
[９]  アルミニウムを含む化合物のｎが２または３であり、酸化ケイ素を含む担体とアルミニウムを含む化合物を接触させる工程に次いでＲＯＨ（Ｒは、炭素数１から８の分岐していてもよいアルキル基を示す。）で表されるアルコール類と接触させる工程とを含むことを特徴とする[６]に記載のカルボン酸エステル類製造用触媒の製造方法。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
[１０]  アルミニウムを含む化合物のＲがイソプロピル基であることを特徴とする[５]〜[９]のいずれかに記載のカルボン酸エステル類製造用触媒の製造方法。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
[１１]  酸化ケイ素を含む担体とアルミニウムを含む化合物を接触させる際に、酸化ケイ素を含む担体が有しているシラノール基とアルミニウムを含む化合物のモル数の比が１：１．０から１：３．０の範囲内で接触させることを特徴とする[５]〜[１０]のいずれかに記載のカルボン酸エステル類製造用触媒の製造方法。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
[１２]  ＡｌＲ１３（Ｒ１は、炭素数１から８の分岐していてもよいアルキル基を示す。）で表されるアルキルアルミニウム化合物とアルキルアルミニウム化合物に対して１．０〜１．２モル数のＲ２ＯＨ（Ｒ２は、炭素数１から１０で分岐してもよいアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を示す。）で表される化合物をＲＯＨ（Ｒは、炭素数１から８の分岐していてもよいアルキル基を示す。）で表されるアルコール類とを逐次的に接触させ（但し、接触させる順番は、Ｒ２ＯＨとＲＯＨのいずれが先でもよい）、次いで、酸化ケイ素を含む担体と接触させることを特徴とする[５]〜[７]のいずれかに記載のカルボン酸エステル類製造用触媒の製造方法。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
[１３]  酸化ケイ素を含む担体をあらかじめ１００℃〜７００℃の範囲内で、乾燥空気または乾燥された不活性ガスの雰囲気中で焼成させておき、その後にアルミニウムを含む化合物と接触させることを特徴とする[５]〜[１２]のいずれかに記載のカルボン酸エステル類製造用触媒の製造方法。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
[１４]  [１]〜[４]のいずれかに記載の触媒を用いて、アルデヒド化合物を二量化することを特徴とするカルボン酸エステル類の製造方法。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
[１５]  アルデヒド化合物がＲ３−ＣＨＯ（Ｒ３は、水素、炭素数１から８の分岐していてもよいアルキル基、フェニル基および２−フリル基から選ばれる基のいずれかを示す。）で表される化合物から選ばれる１種類または２種類である[１４]に記載のカルボン酸エステル類の製造方法。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
[１６]  アルデヒド化合物がアセトアルデヒドであり、カルボン酸エステル類が酢酸エチルであることを特徴とする[１４]に記載のカルボン酸エステル類の製造方法。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】削除
【補正の内容】