(57)【要約】  本発明は、様々な環境（湿度、温度）で長期間使用しても吐出安定性が良好で、且つ硬化性も良好な活性光線硬化型インクジェットインクを提供し、更には該インクを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供する。この活性光線硬化型インクジェットインクは、少なくとも１種の光酸発生剤、カチオン重合性化合物、顔料を含み、かつ炭素数６〜１８の脂肪族酸と炭素数４〜１２の１級、２級もしくは３級のアミンとからなる脂肪族酸アミン塩を０．０１〜０．７０質量％含有することを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の光酸発生剤、カチオン重合性化合物、顔料を含む活性光線硬化型インクジェットインクにおいて、炭素数が６以上、１８以下の脂肪族酸と炭素数が４以上、１２以下の１級、２級もしくは３級のアミンとからなる脂肪族酸アミン塩を０．０１質量％以上、０．７０質量％以下含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項２】
前記炭素数が６以上、１８以下の脂肪族酸が、炭素数が６以上、１８以下の不飽和脂肪酸であることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項３】
前記炭素数が４以上、１２以下の１級、２級もしくは３級のアミンが、炭素数が４以上、１２以下の１級、２級もしくは３級のアルカノールアミンであることを特徴とする請求の範囲第１項または第２項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項４】
前記脂肪族酸アミン塩の含有が、０．０１質量％以上、０．５０質量％以下であることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項５】
前記カチオン重合性化合物として、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物からなる群から選択される少なくとも１種以上のモノマーを含有し、少なくとも１種の単官能モノマーを１０質量％以上、３０質量％以下含有することを特徴とする請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項６】
２５℃における粘度が７ｍＰａ・ｓ以上、１００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項７】
インクジェット記録ヘッドより、請求の範囲第１項乃至第６項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射して、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドより噴射して画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項８】
請求の範囲第１項乃至第６項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを用いて画像形成を行うインクジェット記録装置であって、該活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録ヘッドを３５〜１００℃に加熱した後、該活性光線硬化型インクジェットインクを吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性光線硬化型インクジェットインク、該インクを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紫外線や電子線などの活性エネルギー線により硬化する活性光線硬化型組成物は、プラスチック、紙、木工及び無機質材等の塗料、接着剤、印刷インキ、印刷回路基板及び電気絶縁関係等の種々の用途に実用化されている。【０００３】
また、これらの重合性組成物を使用したインクジェット用インクシステムとしては、紫外線で硬化する紫外線硬化型インクジェットインクがあるが、この紫外線硬化インクを用いたインクジェット方式は、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録ができる点で近年注目されつつある。しかしながら、顔料（分散物）、光開始剤、重合性化合物を含有する紫外線硬化型インクジェット用インクは、開始剤や分散剤の析出の問題、重合性化合物のゲル化問題などのため、長期間安定に吐出させることが非常に難しく、高精細な画像を継続的に安定に形成することは不可能であった。【０００４】
更に、カチオン重合性化合物を用いたインクジェットインクは、分子レベルの水分（湿度）の影響を受けやすく、様々な環境（温度、湿度）で長期間安定に吐出させることはより難しかった（例えば、特許文献１〜３参照。）。【０００５】
また、インク中に塩基性化合物を用いる技術が開示されている（例えば、特許文献４参照。）が、単純にアミン化合物などをそのまま用いて吐出安定性を保とうとすると、光硬化性が不十分となり、硬化膜の強度が弱く出力物に傷がつき易くなるなどの問題があった。また、インク中に４級アンモニウム塩を用いる技術が紹介されている（例えば、特許文献５参照。）が、該文献で好ましいとされ、実施例でも用いられている４級アンモニウム塩を用いた場合、長期の吐出安定性を保つことはできず、また添加量も多く必要（インク中に約１．０質量％近く）で、−２０℃などの冷時に析出が起こってしまう問題があった。
【特許文献１】特開２００２−１８８０２５号公報
【特許文献２】特開２００５−１１３０４３号公報
【特許文献３】特開２００６−３７０２１号公報
【特許文献４】特開２００３−３４１２１７号公報
【特許文献５】特開２００４−２６６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、様々な環境（湿度、温度）で長期間使用しても吐出安定性が良好で、且つ硬化性も良好な活性光線硬化型インクジェットインクを提供し、更には該活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。【０００８】
１．少なくとも１種の光酸発生剤、カチオン重合性化合物、顔料を含む活性光線硬化型インクジェットインクにおいて、炭素数が６以上、１８以下の脂肪族酸と炭素数が４以上、１２以下の１級、２級もしくは３級のアミンとからなる脂肪族酸アミン塩を０．０１質量％以上、０．７０質量％以下含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。【０００９】
２．前記炭素数が６以上、１８以下の脂肪族酸が、炭素数が６以上、１８以下の不飽和脂肪酸であることを特徴とする前記１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。【００１０】
３．前記炭素数が４以上、１２以下の１級、２級もしくは３級のアミンが、炭素数が４以上、１２以下の１級、２級もしくは３級のアルカノールアミンであることを特徴とする前記１または２に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。【００１１】
４．前記脂肪族酸アミン塩の含有が、０．０１質量％以上、０．５０質量％以下であることを特徴とする前記１乃至３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。【００１２】
５．前記カチオン重合性化合物として、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物からなる群から選択される少なくとも１種以上のモノマーを含有し、少なくとも１種の単官能モノマーを１０質量％以上、３０質量％以下含有することを特徴とする前記１乃至４のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。【００１３】
６．２５℃における粘度が７ｍＰａ・ｓ以上、１００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする前記１乃至５のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。【００１４】
７．インクジェット記録ヘッドより、前記１乃至６のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射して、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドより噴射して画像を形成することを特徴とする画像形成方法。【００１５】
８．前記１乃至６のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを用いて画像形成を行うインクジェット記録装置であって、該活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録ヘッドを３５〜１００℃に加熱した後、該活性光線硬化型インクジェットインクを吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により、様々な環境（湿度、温度）で長期間使用しても吐出安定性が良好で、且つ硬化性も良好な活性光線硬化型インクジェットインクを提供し、更には該活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法、及びインクジェット記録装置を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明で用いることのできるインクジェット記録装置の要部構成の一例を示す正面図である。
【図２】本発明で用いることのできるラインヘッド方式からなるインクジェット記録装置の要部構成の他の一例を示す上面図である。
【符号の説明】
【００１８】
１  インクジェット記録装置
２  ヘッドキャリッジ
３  インクジェット記録ヘッド
３１  インク吐出口
４  照射手段
５  プラテン部
６  ガイド部材
７  蛇腹構造
Ｐ  記録材料
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明について詳述する。【００２０】
本発明者は、炭素数６〜１８の脂肪族酸と炭素数４〜１２の１級、２級もしくは３級のアミンとからなる脂肪族酸アミン塩を含有するカチオン重合性の活性光線硬化型インクジェットインクに用いることで、従来問題となっていた活性光線硬化型インクジェットインクでの吐出安定性の問題が飛躍的に改善されることを見出した。【００２１】
ここで、脂肪族酸は脂肪族炭化水素（飽和炭化水素、不飽和炭化水素がある）の水素原子をカルボキシル基で置換した形の化合物で、分子中のカルボキシル基の数は１、２、３、４個のものをそれぞれモノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸という。また、脂肪酸とは脂肪族モノカルボン酸のことであり、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸がある。【００２２】
なお、脂肪族酸アミン塩は脂肪族酸のカルボン酸の数に応じてアミンと等モル量を混合し、６０〜８０℃で３０分から２時間攪拌して調製することができる。【００２３】
インクジェット記録ヘッド本体及び／または内部を構成する材料は、耐久性や加工の簡便性という観点からステンレス、アルミニウムなどの金属（合金）を用いることが多い。例えば、インクジェット記録ヘッド内部には、インク中の異物等を取り除き、目詰まりを防止する目的でインク流路にフィルターが設置され、これらのフィルターを構成する部材としても金属（合金）を用いることが多い。【００２４】
カチオン重合性の活性光線硬化型インクジェットインクが該金属（合金）部材に接触している状態が長期続くと、局部的に電池反応が起こることによりインク中に析出物が発生し、インク流路を詰まらせたり、あるいはノズル部を詰まらせることで出射不良を引き起こすことが分かった。【００２５】
本発明の構成は、カチオン重合性の活性光線硬化性インクジェットインクにおけるこの局部的な電池反応を大幅に低減させ、長期使用においても吐出安定性、且つ硬化性も維持することが可能となる画期的な構成である。【００２６】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインク（以下、単にインクともいう）には、炭素数６〜１８の脂肪族酸と炭素数４〜１２のアミンとからなる脂肪族酸アミン塩が用いられる。用いる脂肪族酸の炭素数が６未満の場合や用いるアミンの炭素数が４未満の場合には、いずれも揮発性が強すぎて臭気が強く、作業環境を害することになり問題であり、用いる脂肪族酸の炭素数が１８を超えたり、用いるアミンの炭素数が１２を超える場合には、いずれも目的である吐出安定の効果が小さく不十分となる。より好ましい範囲としては、脂肪族酸の炭素数は９〜１６、アミンの炭素数は６〜１０である。【００２７】
本発明に用いられる炭素数６〜１８の脂肪族酸の好ましい具体例としては、直鎖状または分岐状のヘキサン酸、直鎖状または分岐状のヘプタン酸、直鎖状または分岐状のオクタン酸、直鎖状または分岐状のノナン酸、直鎖状または分岐状のデカン酸、直鎖状または分岐状のウンデカン酸、直鎖状または分岐状のドデカン酸、直鎖状または分岐状のトリデカン酸、直鎖状または分岐状のテトラデカン酸、直鎖状または分岐状のペンタデカン酸、直鎖状または分岐状のヘキサデカン酸、直鎖状または分岐状のヘプタデカン酸、直鎖状または分岐状のオクタデカン酸等の飽和脂肪酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物等が挙げられるがこの限りでない。【００２８】
また、本発明に用いられる脂肪族酸としては、炭素数６〜１８の不飽和脂肪酸を含むことが吐出安定性の効果が大きくより好ましい。【００２９】
本発明に用いられる１級、２級もしくは３級のアミンの好ましい具体例としては、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−Ｎ−（２−アミノエチル）エタノールアミンなどに代表されるアルカノールアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロヘプチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、メタキシレンジアミン、ラウリルアミン、オレイルアミン、及びこれらの混合物等が挙げられるがこの限りでない。【００３０】
また、本発明に用いられるアミンとしては、炭素数６〜１４の１級、２級もしくは３級のアルカノールアミンを含むことが吐出安定性の効果が大きくより好ましい。ここでアルカノールアミンとは、分子内に水酸基を持つ飽和脂肪族アミンの総称である。【００３１】
本発明において、脂肪族酸アミン塩のインク中の含有量としては０．０１〜０．７０質量％であり、０．０１質量％未満では十分な硬化性が得られず、０．７０質量％を超えると冷時の析出が起こってしまう。更には、０．０１〜０．５０質量％であることがより好ましい。【００３２】
また、本発明においては、更にカチオン重合性化合物として単官能モノマーを用いることができる。単官能モノマーは、吐出安定性を向上するという点においては、１０質量％以上で用いることが好ましく、硬化性に優れ、色滲みなどの少ないといった画質向上という点からは、３０質量％以下で用いることが好ましい。【００３３】
単官能モノマーの具体例としては下記のものが挙げられるが、この限りでない。カチオン重合性単官能モノマーとして、東亞合成社製オキセタン化合物ＯＸＴ２１１、ＯＸＴ２１２、ＯＸＴ１０１、ＯＸＴ２１３、ダイセル化学工業社製エポキシ化合物ＡＯＥＸ２４、ＡＯＥＸ６８などが挙げられる。【００３４】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに用いられるカチオン重合性化合物としては、上述の単官能エポキシモノマーに加えて、あらゆる公知のエポキシ化合物を用いることができる。【００３５】
エポキシ化合物には、以下の芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族エポキシド等が挙げられる。【００３６】
芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテルであり、例えば、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。【００３７】
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロヘキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルケン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。【００３８】
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。【００３９】
これらのエポキシドの内、速硬化性を考慮すると芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。本発明では上記エポキシドの１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。【００４０】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに用いられるカチオン重合性化合物としては、あらゆる公知のビニルエーテル化合物を用いることができる。【００４１】
例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジまたはトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。【００４２】
これらのビニルエーテル化合物の内、硬化性、密着性、表面硬度を考慮するとジまたはトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。【００４３】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに用いられるカチオン重合性化合物としては、上述の単官能オキセタンモノマーに加えて、あらゆる公知のオキセタン化合物を用いることができる。用いることのできるオキセタン化合物としては、特開２００１−２２０５２６号、同２００１−３１０９３７号の各公報に紹介されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。【００４４】
本発明において、光酸発生剤としては、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」（シーエムシー出版、田畑米穂監修／ラドテック研究会編集）などに掲載されているあらゆる公知の光酸発生剤を用いることができる。光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２頁参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。【００４５】
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ6Ｆ5）4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＣＦ3ＳＯ3-塩を挙げることができる。【００４６】
本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を以下に示す。【００４７】
【化１】
2008056523.tif 000002
【００４８】
第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を以下に例示する。【００４９】
【化２】
2008056523.tif 000003
【００５０】
第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。【００５１】
【化３】
2008056523.tif 000004
【００５２】
第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。【００５３】
【化４】
2008056523.tif 000005
【００５４】
光酸発生剤の好ましい添加量はインク全体の１〜６質量％、好ましくは２〜５質量％である。【００５５】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、各種公知の染料及び／または顔料を含有しているが、好ましくは顔料を含有する。【００５６】
本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。【００５７】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，２，３，１２，１３，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８１，８３，８７，９３，９５，９７，９８，１０９，１１４，１２０，１２８，１２９，１３８，１５０，１５１，１５４，１８０，１８５
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５，７，１２，２２，３８，４８：１，４８：２，４８：４，４９：１，５３：１，５７：１，６３：１，１０１，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１６８，１８４，１８５，２０２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９，２３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，２，３，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１８，２２，２７，２９，６０
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，３６
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６，１８，２１
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７。【００５８】
また、本発明において、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を上げるために白インクを用いることが好ましい。特に軟包装印刷、ラベル印刷においては、白インクを用いることが好ましい。【００５９】
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。分散剤としては高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としてはＡｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが挙げられる。また、分散助剤として各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤及び分散助剤は、顔料１００質量部に対し１〜５０質量部添加することが好ましい。【００６０】
分散媒体は溶剤またはカチオン重合性化合物を用いて行うが、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無くカチオン重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。【００６１】
顔料の分散は顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．２μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、濾過条件を適宜設定する。この粒径管理によってヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。【００６２】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクにおいては、色材濃度としてはインク全体の１質量％乃至１０質量％であることが好ましい。【００６３】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクにおいては、２５℃における粘度が７〜１００ｍＰａ・ｓであることが、良好な硬化性を得るために好ましい。本発明における粘度とは、Ｐｈｙｓｉｃａ社製粘弾性測定装置ＭＣＲ３００にて測定したシェアレート１０００（１／ｓ）の値である。【００６４】
次に、本発明の画像形成方法について説明する。【００６５】
本発明の画像形成方法においては、上述の活性光線硬化型インクジェットインクをインクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる方法が好ましい。【００６６】
（インク着弾後の総インク膜厚）
本発明では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２〜２０μｍであることが好ましい。スクリーン印刷分野の活性光線硬化型インクジェット記録では、総インク膜厚が２０μｍを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録材料のカール・皺の問題だけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題があるため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくない。【００６７】
なお、ここで「総インク膜厚」とは記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも、総インク膜厚の意味するところは同様である。【００６８】
（インクの吐出条件）
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクを用いて画像形成する場合、インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを３５〜１００℃に加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。活性光線硬化型インクジェットインクは温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。インク温度の制御幅としては設定温度±５℃、好ましくは設定温度±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃である
（インク着弾後の光照射条件）
本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件としてインク着弾後０．００１〜１．０秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。【００６９】
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。これによるとヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射はインク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号明細書では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらのいずれの照射方法も用いることができる。【００７０】
次いで、本発明のインクジェット記録装置（以下、単に記録装置という）について説明する。【００７１】
以下、本発明の記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。なお、図面の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこの図面に限定されない。【００７２】
図１は、本発明の記録装置の要部構成の一例を示す正面図である。記録装置１はヘッドキャリッジ２、記録ヘッド３、照射手段４、プラテン部５等を備えて構成される。この記録装置１は、記録材料Ｐの下にプラテン部５が設置されている。プラテン部５は紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料Ｐを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。【００７３】
記録材料Ｐはガイド部材６に案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図１における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキャリッジ２を図１におけるＹ方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ２に保持された記録ヘッド３の走査を行う。【００７４】
ヘッドキャリッジ２は記録材料Ｐの上側に設置され、記録材料Ｐ上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド３を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジ２は、図１におけるＹ方向に往復自在な形態で記録装置１本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に往復移動する。【００７５】
なお、図１ではヘッドキャリッジ２がホワイト（Ｗ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、ライトイエロー（Ｌｙ）、ライトマゼンタ（Ｌｍ）、ライトシアン（Ｌｃ）、ライトブラック（Ｌｋ）、ホワイト（Ｗ）の記録ヘッド３を収納するものとして描図を行っているが、実施の際にはヘッドキャリッジ２に収納される記録ヘッド３の色数は適宜決められるものである。【００７６】
記録ヘッド３は、インク供給手段（図示せず）により供給された活性光線硬化型インク（例えば、ＵＶ硬化インク）を、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず）の作動により、吐出口から記録材料Ｐに向けて吐出する。記録ヘッド３により吐出されるＵＶインクは色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴うモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。【００７７】
記録ヘッド３は記録材料Ｐの一端からヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に記録材料Ｐの他端まで移動するという走査の間に、記録材料Ｐにおける一定の領域（着弾可能領域）に対してＵＶインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。【００７８】
上記走査を適宜回数行い、１領域の着弾可能領域に向けてＵＶインクの吐出を行った後、搬送手段で記録材料Ｐを図１における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行いながら、記録ヘッド３により上記着弾可能領域に対し、図１における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してＵＶインクの吐出を行う。【００７９】
上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド３からＵＶインクを吐出することにより、記録材料Ｐ上にＵＶインク滴の集合体からなる画像が形成される。【００８０】
照射手段４は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）等が適用可能である。【００８１】
照射手段４は、記録ヘッド３がヘッド走査手段の駆動による１回の走査によってＵＶインクを吐出する着弾可能領域の内、記録装置（ＵＶインクジェットプリンタ）１で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。【００８２】
照射手段４は、ヘッドキャリッジ２の両脇に記録材料Ｐに対してほぼ平行に固定して設置される。【００８３】
前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド３全体を遮光することは勿論であるが、加えて照射手段４と記録材料Ｐの距離ｈ１より、記録ヘッド３のインク吐出部３１と記録材料Ｐとの距離ｈ２を大きくしたり（ｈ１＜ｈ２）、記録ヘッド３と照射手段４との距離ｄを離したり（ｄを大きく）することが有効である。また、記録ヘッド３と照射手段４の間を蛇腹構造７にすると更に好ましい。【００８４】
ここで、照射手段４で照射される紫外線の波長は、照射手段４に備えられた紫外線ランプまたはフィルターを交換することで適宜変更することができる。【００８５】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。【００８６】
図２は、インクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。図２で示したインクジェット記録装置はラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキャリッジ２に、各色の記録ヘッド３を記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。一方、ヘッドキャリッジ２の下流側には、同じく記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、照射手段４が設けられている。【００８７】
このラインヘッド方式ではヘッドキャリッジ２及び照射手段４は固定され、記録材料Ｐのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。
【実施例】
【００８８】
以下、本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。【００８９】
実施例１
《脂肪族酸アミン塩の調製》
表１に示す脂肪族酸及びアミンを表１に示す量を混合して、７０℃で６０分撹拌することによって、Ａ〜Ｇの各種脂肪族酸アミン塩を得た。【００９０】
【表１】
2008056523.tif 000006
【００９１】
《顔料分散液の調製》
以下の組成で顔料を分散して、各色顔料分散液を調製した。【００９２】
以下２種の化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃ホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌溶解。【００９３】
ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製分散剤）                          ９部
ＯＸＴ−２２１（東亞合成社製）                                      ７１部
室温まで冷却した後、これに下記顔料２０部を加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて下記時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去した。【００９４】
顔料１：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（三菱化学社製、＃５２）    １０時間
顔料２：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４（大日精化社製、ブルーＮｏ．３２）
９時間
顔料３：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０（ＬＡＮＸＥＳＳ社製、Ｅ４ＧＮ−ＧＴ  ＣＨ２００１５）                                                  ８時間
顔料４：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（大日精化社製、ＣＦＲ−３２１）
１０時間
顔料５：酸化チタン（アナターゼ型：粒径０．２μ）                  １０時間
《インクセットの調製》
上記調製した各顔料分散液を用い、表２〜１２に記載の添加剤を含む各色インクから構成されるインクセット１〜１１を調製した。なお、各色インクは表に記載の添加剤を加えた後、ＡＤＶＡＴＥＣ社製のテフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過を行った。各インク粘度は表に示す通りであり、また各表に記載の各添加剤の数値は、質量部を表す。【００９５】
【表２】
2008056523.tif 000007
【００９６】
【表３】
2008056523.tif 000008
【００９７】
【表４】
2008056523.tif 000009
【００９８】
【表５】
2008056523.tif 000010
【００９９】
【表６】
2008056523.tif 000011
【０１００】
【表７】
2008056523.tif 000012
【０１０１】
【表８】
2008056523.tif 000013
【０１０２】
【表９】
2008056523.tif 000014
【０１０３】
【表１０】
2008056523.tif 000015
【０１０４】
【表１１】
2008056523.tif 000016
【０１０５】
【表１２】
2008056523.tif 000017
【０１０６】
表２〜１２に記載の各インクと各化合物、表示の詳細は以下の通りである。【０１０７】
Ｋ：濃ブラックインク
Ｃ：濃シアンインク
Ｍ：濃マゼンタインク
Ｙ：濃イエローインク
Ｗ：ホワイトインク
Ｌｋ：淡ブラックインク
Ｌｃ：淡シアンインク
Ｌｍ：淡マゼンタインク
Ｌｙ：淡イエローインク
〔カチオン重合性化合物〕
（エポキシ化合物）
ＡＯＥＸ６８：ダイセル化学工業社製、低分子エポキシ化合物
セロキサイド３０００：ダイセル化学工業社製
セロキサイド２０２１Ｐ：ダイセル化学工業社製【０１０８】
【化５】
2008056523.tif 000018
【０１０９】
（オキセタン化合物）
ＯＸＴ−１０１：東亞合成社製
ＯＸＴ−２１１：東亞合成社製
ＯＸＴ−２１２：東亞合成社製
ＯＸＴ−２２１：東亞合成社製
ＲＳＯＸ：東亞合成社製
（ビニルエーテル化合物）
ＣＨＶＥ：アイエスピー・ジャパン社製
ＤＶＥ−３：アイエスピー・ジャパン社製
〔光酸発生剤〕
ＵＶＩ６９９２：ダウ・ケミカル社製  プロピオンカーボネート５０％液
ＤＴＳ−１０２：みどり化学社製
ＥＳＡＣＵＲＥ１１８７：日本シーベルヘグナー社製
〔界面活性剤〕
ＫＦ−３５１：信越シリコーン社製
ＫＦ−３５２：信越シリコーン社製
Ｘ−２２−４２７２：信越シリコーン社製
ＸＦ４２−３３４：ジーイー東芝シリコーン社製
〔増感剤〕
ＤＢＡ：川崎化成社製【０１１０】
【化６】
2008056523.tif 000019
【０１１１】
密閉保存したインクを５０℃と−２０℃の条件下に２４時間毎に交互に放置し、１ヶ月間保存したものも作製し、下記の画像形成を行った。【０１１２】
《インクジェット画像形成方法》
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図１に記載の構成からなるインクジェット記録装置に、上記調製した各インクセット１〜４、９〜１１を装填し、表１３に記載の巾６００ｍｍ、長さ５００ｍの長尺のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、厚さ４０ミクロン）へ下記の画像記録を連続して行った。画像データとしては「高精細カラーデジタル標準画像データ『Ｎ５・自転車』（財団法人  日本規格協会  １９９５年１２月発行）」を用いた。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクからヘッド部分まで断熱して５０℃の加温を行った。ピエゾヘッドは、２〜１５ｐｌのマルチサイズドットを７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出した。着弾した後、キャリッジ両脇のランプユニットにより瞬時（着弾後２秒未満）に硬化される。記録後、トータルインク膜厚を測定したところ、２．３〜２０μｍの範囲であった。本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。【０１１３】
次いで、全く同様に図２に記載のラインヘッド記録方式のインクジェット記録装置を用い、インクセット５〜８を用いて、画像を形成した。【０１１４】
なお、インクジェット画像の形成は、上記方法に従って１０℃、２０％ＲＨの環境下、２５℃、５０％ＲＨの環境下、及び２７℃、８０％ＲＨの環境下でそれぞれ行った。【０１１５】
〈照射光源〉
光源１：高圧水銀ランプＶＺｅｒｏ０８５（ＩＮＴＥＧＲＡＴＩＯＮ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ社製）
光源２：１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ  ＭＡＬ  ４００ＮＬ（日本電池社製）
〈光源の照射方法〉
方法１：記録ヘッドの両端部より照射（図１）
方法２：記録材料の搬送方向下流に線光源照射（図２）
なお、表１３に記載の照度は、ＵＶＰＦ−Ａ１（岩崎電機社製）を用いて２５４ｎｍでの照度を測定した。【０１１６】
【表１３】
2008056523.tif 000020
【０１１７】
《インクジェット記録画像の評価》
上記画像形成方法で記録した各画像について、１０ｍ出力時に下記の各評価を行い、安定に画像を形成できるかを評価した。【０１１８】
（文字品質）
Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各色インクを用いて、目標濃度で６ポイントＭＳ明朝体文字を印字し、文字のガサツキをルーペで拡大評価し、下記の基準に則り文字品質の評価を行った。インクジェットノズルが詰まってしまったり、インク吐出に曲がりが生じると文字品質の劣化が顕著になる。【０１１９】
◎：ガサツキなし
○：僅かにガサツキが見える
△：ガサツキが見えるが、文字として判別でき、ギリギリ使えるレベル
×：ガサツキがひどく、文字がかすれていて使えないレベル。【０１２０】
（色混じり〈滲み、皺〉）
７２０ｄｐｉで、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各色１ｄｏｔが隣り合うように印字し、隣り合う各色ｄｏｔをルーペで拡大し、滲み具合を目視観察し、下記の基準に則り色混じりの評価を行った。インクジェットノズルが詰まってしまったり、インク吐出に曲がりが出ると色混じりが顕著になる。【０１２１】
◎：隣り合うｄｏｔ形状が真円を保ち、滲みがない
○：隣り合うｄｏｔ形状はほぼ真円を保ち、ほとんど滲みがない
△：隣り合うｄｏｔが少し滲んでいてｄｏｔ形状が少しくずれているが、ギリギリ使えるレベル
×：隣り合うｄｏｔが滲んで混じりあっており、また重なり部に皺の発生があり、使えないレベル。【０１２２】
《インク硬化膜物性評価》
前記画像形成方法で得られた画像について、インク硬化膜厚さ２０μｍ部分１０ｃｍ2の試料を用いて、下記の硬化膜物性評価を行った。【０１２３】
（鉛筆引き掻き鉛筆硬度）
鉛筆引き掻き試験（ＪＩＳ  Ｋ  ５４００）に従って、各硬化物の硬度を測定した。硬度のランクは（軟）６Ｂ〜Ｂ、ＨＢ、Ｆ、Ｈ〜９Ｈ（硬）の順に６Ｂが最も柔らかく、９Ｈが最も硬く、硬いほど好ましい。【０１２４】
【表１４】
2008056523.tif 000021
【０１２５】
表１４より、本発明に係るインクセットは比較のインクセットに対し様々な温湿度環境下で印字を行っても、１０ｍ出力時での文字品質及び色混じり耐性に変化がなく、優れた特性を有していることが分かる。また、２５℃、５０％ＲＨ環境下で形成した硬化膜は、比較例に対し硬化膜の耐傷性に優れていることが分かる。
【図１】
2008056523.tif 000022
【図２】
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【国際調査報告】
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2008056523.tif 000026
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