【手続補正書】
【提出日】平成17年9月7日(2005.9.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  （Ａ）ポリアミド、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル、（Ｃ）衝撃改良材及び（Ｄ）導電性フィラーからなる樹脂組成物の製造方法であって、
工程ａ：（Ｂ）成分、（Ｃ）成分と、（Ｄ）成分及び／又は（Ｄ）成分含有マスターバッチを溶融混練する工程（但し、工程ａにおける（Ｄ）成分の量がすべての（Ｄ）成分を１００重量％とした際の０を超えて５０重量％未満である。）、
工程ｂ：工程ａで得られた組成物と、（Ａ）成分の全部又は一部とを溶融混練する工程、
並びに
工程ｃ：工程ｂで得られた組成物と、残りの（Ｄ）成分及び（Ａ）成分に残りがある場合は残りの（Ａ）成分とを溶融混練する工程、
を経る事を特徴とする導電性樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】  工程ａにおける（Ｄ）成分含有マスターバッチが、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ａ）成分から選ばれる１種以上とあらかじめ溶融混練したマスターバッチである請求項１に記載の導電性樹脂組成物の製造方法。
【請求項３】  工程ａにおける（Ｄ）成分の量が、すべての（Ｄ）成分を１００重量％とした際に０．１〜２０重量％である請求項１または２に記載の導電性樹脂組成物の製造方法。
【請求項４】  工程ａにおける（Ｄ）成分の量が、すべての（Ｄ）成分を１００重量％とした際に１〜１０重量％である請求項１または２に記載の導電性樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】  工程ｃにおける（Ｄ）成分が（Ａ）成分とあらかじめ溶融混練されたマスターバッチの形態で添加される請求項１〜４のいずれかに記載の導電性樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】  （Ｃ）成分が、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック［Ａ］と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック［Ｂ］から構成され、重合体セグメントの結合形式が、ＡＢ型、ＡＢＡ型、ＡＢＡＢ型からなる群より選ばれる１種以上である芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体及びまたはその水素添加物である請求項１〜５のいずれかに記載の導電性樹脂組成物の製造方法。
【請求項７】  （Ｃ）成分が、（Ｃ−１）数平均分子量１２０，０００以上のブロック共重合体と（Ｃ−２）数平均分子量１２０，０００未満のブロック共重合体の混合物である請求項１〜６のいずれかに記載の導電性樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】  （Ｃ−２）成分が、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックの数平均分子量が２０，０００以上のブロック共重合体である請求項７に記載の導電性樹脂組成物の製造方法。
【請求項９】  （Ｃ−２）成分が、芳香族ビニル化合物を５５重量％以上９０重量％未満の量で含有するブロック共重合体である請求項７又は８に記載の導電性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１０】  （Ｄ）成分が、導電性カーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、炭素繊維、グラファイトから選ばれる１種以上である請求項１〜９のいずれかに記載の導電性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１１】  （Ｄ）成分が、導電性カーボンブラック、カーボンナノチューブ及びカーボンナノファイバーから選ばれる１種以上である請求項１０に記載の導電性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１２】  （Ｄ）成分の量が、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して０．０１〜５重量部である請求項１〜１１のいずれかに記載の導電性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１３】  （Ａ）〜（Ｃ）成分の量比が、これら３成分の合計を１００重量部とした際に、（Ａ）成分３０〜７０重量部、（Ｂ）成分２０〜５０重量部、（Ｃ）成分５〜３０重量部である請求項１〜１２のいずれかに記載の導電性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１４】  工程ｃにおいて添加される、（Ｄ）成分と（Ａ）成分があらかじめ溶融混練されたマスターバッチ中の（Ｄ）成分の量が、５〜４０重量％である請求項５に記載の導電性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１５】  請求項１〜１４のいずれかに記載の導電性樹脂組成物の製造方法により得られた導電性樹脂組成物からなる射出成形体。
【請求項１６】  請求項１〜１４のいずれかに記載の導電性樹脂組成物の製造方法により得られた導電性樹脂組成物からなる自動車外装用成形体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決するため検討を行った結果、驚くべき事に使用するすべての導電性フィラーの５０重量％未満を衝撃改良材及びポリフェニレンエーテルを含む混合物とあらかじめ溶融混練した樹脂組成物が導電性と低温時の高速面衝撃強度を同時に改良できることを見いだし、本発明に到達した。
すなわち本発明は、
［１］  （Ａ）ポリアミド、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル、（Ｃ）衝撃改良材及び（Ｄ）導電性フィラーからなる樹脂組成物の製造方法であって、
工程ａ：（Ｂ）成分、（Ｃ）成分と、（Ｄ）成分及び／又は（Ｄ）成分含有マスターバッチを溶融混練する工程（但し、工程ａにおける（Ｄ）成分の量がすべての（Ｄ）成分を１００重量％とした際の０を超えて５０重量％未満である。）、
工程ｂ：工程ａで得られた組成物と、（Ａ）成分の全部又は一部とを溶融混練する工程、
並びに
工程ｃ：工程ｂで得られた組成物と、残りの（Ｄ）成分及び（Ａ）成分に残りがある場合は残りの（Ａ）成分とを溶融混練する工程、
を経る事を特徴とする導電性樹脂組成物の製造方法、
［２］  工程ａにおける（Ｄ）成分含有マスターバッチが、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ａ）成分から選ばれる１種以上とあらかじめ溶融混練したマスターバッチである［１］に記載の導電性樹脂組成物の製造方法、
［３］  工程ａにおける（Ｄ）成分の量が、すべての（Ｄ）成分を１００重量％とした際に０．１〜２０重量％である［１］または［２］に記載の導電性樹脂組成物の製造方法、
［４］  工程ａにおける（Ｄ）成分の量が、すべての（Ｄ）成分を１００重量％とした際に１〜１０重量％である［１］または［２］に記載の導電性樹脂組成物の製造方法、
［５］  工程ｃにおける（Ｄ）成分が（Ａ）成分とあらかじめ溶融混練されたマスターバッチの形態で添加される［１］〜［４］のいずれかに記載の導電性樹脂組成物の製造方法、
［６］  （Ｃ）成分が、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック［Ａ］と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック［Ｂ］から構成され、重合体セグメントの結合形式が、ＡＢ型、ＡＢＡ型、ＡＢＡＢ型からなる群より選ばれる１種以上である芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体及びまたはその水素添加物である［１］〜［５］のいずれかに記載の導電性樹脂組成物の製造方法、
［７］  （Ｃ）成分が、（Ｃ−１）数平均分子量１２０，０００以上のブロック共重合体と（Ｃ−２）数平均分子量１２０，０００未満のブロック共重合体の混合物である［１］〜［６］のいずれかに記載の導電性樹脂組成物の製造方法、
［８］  （Ｃ−２）成分が、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックの数平均分子量が２０，０００以上のブロック共重合体である［７］に記載の導電性樹脂組成物の製造方法、
［９］  （Ｃ−２）成分が、芳香族ビニル化合物を５５重量％以上９０重量％未満の量で含有するブロック共重合体である［７］又は［８］に記載の導電性樹脂組成物の製造方法、
［１０］  （Ｄ）成分が、導電性カーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、炭素繊維、グラファイトから選ばれる１種以上である［１］〜［９］のいずれかに記載の導電性樹脂組成物の製造方法、
［１１］  （Ｄ）成分が、導電性カーボンブラック、カーボンナノチューブ及びカーボンナノファイバーから選ばれる１種以上である［１０］に記載の導電性樹脂組成物の製造方法、
［１２］  （Ｄ）成分の量が、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して０．０１〜５重量部である［１］〜［１１］のいずれかに記載の導電性樹脂組成物の製造方法、
［１３］  （Ａ）〜（Ｃ）成分の量比が、これら３成分の合計を１００重量部とした際に、（Ａ）成分３０〜７０重量部、（Ｂ）成分２０〜５０重量部、（Ｃ）成分５〜３０重量部である［１］〜［１２］のいずれかに記載の導電性樹脂組成物の製造方法、
［１４］  工程ｃにおいて添加される、（Ｄ）成分と（Ａ）成分があらかじめ溶融混練されたマスターバッチ中の（Ｄ）成分の量が、５〜４０重量％である［５］に記載の導電性樹脂組成物の製造方法、
［１５］  ［１］〜［１４］のいずれかに記載の導電性樹脂組成物の製造方法により得られた導電性樹脂組成物からなる射出成形体、
［１６］  ［１］〜［１４］のいずれかに記載の導電性樹脂組成物の製造方法により得られた導電性樹脂組成物からなる自動車外装用成形体、
である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
次に本発明で使用することのできる各成分について詳しく述べる。
本発明で使用することのできる（Ａ）成分のポリアミドの種類としては、ポリマー主鎖中にアミド結合｛−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−｝を有するものであれば、いずれも使用することができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
【実施例４〜５】
各供給口より表２記載の割合で供給した以外はすべて実施例１と同様に実施した。各物性値は、表２に併記した。
実施例１と５を比較すると、衝撃改良材に高分子量ブロック共重合体と低分子量ブロック共重合体を併用する事により、低温面衝撃が向上することが判る。
また、低分子量ブロック共重合体としてポリスチレンブロックの分子量が充分にあり、結合スチレン量の大きいブロック共重合体を用いた実施例４は、実施例１に比較して、高温剛性とＨＤＴが大幅に向上していることが判る。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
【実施例６及び比較例２】
各供給口より表３記載の割合で供給した以外はすべて実施例１と同様に実施した。各物性値は、表３に併記した。
ここでも、上流側供給口より少量の導電性フィラーを添加する方が、何も添加しない比較例２に比べて、体積固有抵抗と低温面衝撃が向上する事が判る。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
【実施例７、８】
各供給口より、表４記載の割合で供給した以外はすべて実施例１と同様に実施した。また、ここでは滞留後の表面外観の測定も実施した。結果は各物性値とともに、表４に併記した。
衝撃改良材及びポリフェニレンエーテルとあらかじめ溶融混練する導電性フィラーとして、マスターバッチを使用することにより、他の物性は保持したまま、成形機滞留時の表面外観を飛躍的に向上できることが判る。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
【表２】
2004143238.tif 000001
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
【表３】
2004143238.tif 000002
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
【表４】
2004143238.tif 000003