(57)【要約】  本発明のシーリングコンパウンドは、エチレンプロピレン非共役ジエン共重合体ゴムを主成分とするゴム成分、加硫剤、加硫促進剤、及び充填剤を含有する水性分散体から成ることを特徴とし、これによりＮＢＲ及びＳＢＲから成る水性分散液から成る金属容器用密封材組成物では対応できなかった内容物にも優れた耐性を有し、このような内容物に適用した場合にも優れた密封性、耐久性を発現することができるため、特に容器を蓋に巻き締めて内容物を密封するために、蓋側に塗布して容器との間に介在させる巻締密封用途に好適に使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンプロピレン非共役ジエン共重合体ゴムを主成分とするゴム成分、加硫剤、加硫促進剤、及び充填剤を含有する水性分散体から成ることを特徴とするシーリングコンパウンド。
【請求項２】
前記ゴム成分１００重量部に対し、５乃至５０重量部の加硫剤、０．０５乃至４重量部の加硫促進剤、及び１５乃至１００重量部の充填剤を含有して成る請求項１記載のシーリングコンパウンド。
【請求項３】
前記ゴム成分１００重量部に対し、０．２乃至５重量部の粘稠剤を含有して成る請求項１記載のシーリングコンパウンド。
【請求項４】
前記ゴム成分１００重量部に対し、０．２乃至５重量部の分散安定剤を含有してなる請求項１記載のシーリングコンパウンド。
【請求項５】
ＢＨ粘度が３００乃至１００００ｍＰａ・ｓの範囲にある請求項１記載のシーリングコンパウンド。
【請求項６】
請求項１記載のシーリングコンパウンドを塗布して成ることを特徴とする蓋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレンプロピレン非共役ジエン共重合体ゴムを主成分とするシーリングコンパウンドに関するものであり、より詳細には耐内容物性、塗工性、巻締性、密封性に優れたエチレンプロピレン非共役ジエン共重合体ゴムを主成分とする水性シーリングコンパウンド及びこのシーリングコンパウンドを塗布して成る蓋に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、容器を蓋に巻き締めて内容物を密封するために、蓋側に塗布して容器との間に介在させる巻締密封用のシーリングコンパウンドが使用されており、特に内容物として、モーターオイルや、工業用潤滑剤又は化成品等を収容する容器に用いられるシールリングコンパウンドとしては、耐油性のあるクロロプレンゴムやアクリロニトリルブタジエンゴムを主成分とするシーリングコンパウンドが使用されていた。【０００３】
しかしながら、クロロプレンゴムは塩素を含有するものであるため、錆の発生や焼却時のダイオキシンの発生などの問題がある。またアクリロニトリルブタジエンゴム（以下、「ＮＢＲ」ということがある）は、形成される膜質が硬いため、一般に軟化剤が配合されて使用されるが、この場合トルエン等の良溶媒を内容物とする場合には、優れた密封性及び耐久性を有するが、内容物がアルコール類やモーターオイルなどの貧溶媒の場合には、満足する密封性及び耐久性を発現することができなかった。
また一般にこのようなシール用ゴム組成物が、溶剤に溶解して使用するものであることから、溶剤の揮散による環境への影響や取扱性の点から水性タイプのものが望まれている。【０００４】
このような問題を解決するために、本出願人は、ＮＢＲ及びスチレンブタジエンゴム（以下、「ＳＢＲ」ということがある）を含有する水性分散液から成る金属容器密封材組成物を提案した（特許文献１）。【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１４６１３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記ＮＢＲ及びＳＢＲから成る水性分散液から成る金属容器用密封材組成物は、トルエン等の良溶媒のみならず、アルコール類やモーターオイルなどの貧溶媒を内容物とする金属容器蓋に使用した場合にも、優れた密封性及び耐久性を有し、しかも環境への影響或いは取扱性にも優れていたが、必ずしもすべての溶剤に耐性を有しているものではなく、特に塩素系溶剤、エステル類等の特定の溶剤を内容物とする容器に用いられた場合には、上述したような優れた耐溶剤性を示すことができず、密封性及び耐久性を満足することができなかった。【０００７】
従って本発明の目的は、ＮＢＲ及びＳＢＲから成る水性分散液から成る金属容器用密封材組成物では対応できなかった内容物にも優れた耐性を有し、このような内容物に適用した場合にも優れた密封性、耐久性を発現可能なシーリングコンパウンドを提供することである。
本発明の他の目的は、巻締性、塗工性に優れると共に、環境性及び取扱性にも優れたシーリングコンパウンドを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、エチレンプロピレン非共役ジエン共重合体ゴムを主成分とするゴム成分、加硫剤、加硫促進剤、及び充填剤を含有する水性分散体から成ることを特徴とするシーリングコンパウンドが提供される。
本発明のシーリングコンパウンドにおいては、
１．ゴム成分１００重量部に対し、５乃至５０重量部の加硫剤、０．０５乃至４重量部の加硫促進剤、及び１５乃至１００重量部の充填剤を含有していること、
２．ゴム成分１００重量部に対し、０．２乃至５重量部の粘稠剤を含有していること、
３．ゴム成分１００重量部に対し、０．２乃至５重量部の分散安定剤を含有していること、４．ＢＨ粘度が３００乃至１００００ｍＰａ・ｓの範囲にあること、
が好適である。
また本発明によれば、上記シーリングコンパウンドを塗布して成ることを特徴とする蓋が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のシーリングコンパウンドによれば、優れた耐内容物性、特にＮＢＲ及びＳＢＲを主成分とする密封材では実現できなかった塩素系溶剤、エステル類、ケトン類、エーテル類に対する優れた耐性を発現することが可能となった。
またＥＰＤＭを主成分としながら、優れた巻締加工性を有し、また耐老化性にも優れているため、長期に亘って優れた密封性を発現することが可能となった。
更に本発明のシーリングコンパウンドは水性分散体の形であるため、溶剤の揮散等の環境への影響が少なく、また分散安定性にも優れているため保管等の取扱性にも優れている。
本発明のシーリングコンパウンドを塗布して成る蓋は、容器への二重巻締或いはかしめ等の加工性に優れ、優れた密封性能を発現することができる。しかも耐内容物性や、内容物への耐溶出性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のシーリングコンパウンドにおいては、エチレンプロピレン非共役ジエン共重合体ゴム（以下、「ＥＰＤＭ」ということがある）を主成分とするゴム成分、加硫剤、加硫促進剤、及び充填剤を含有する水性分散体から成ることが重要な特徴である。
本発明においては、ＥＰＤＭが、ＳＢＲ、ＮＢＲ、天然ゴム（以下、「ＮＲ」ということがある）、或いはＮＢＲ及びＳＢＲ等を主成分とする従来のシーリングコンパウンドでは対応できなかった溶剤、特に、塩素系溶剤、ケトン類、エステル類、エーテル類に対して優れた耐内容物性を有していることを見出し、これをシーリングコンパウンドの主成分とすることにより、上記溶剤に適したシーリングコンパウンドの調製を可能にしたものである。【００１１】
その一方ＥＰＤＭは非常に弾性が強いことから、ＥＰＤＭ単体ではシーリングコンパウンドとしての巻締性を満足することは困難である。すなわち、ＥＰＤＭ単体から成るシーリングコンパウンドでは巻締加工に際して、巻締部に空隙を生じてしまい、満足する密封性を得ることが困難である。
本発明においてはこのような観点から、ＥＰＤＭをゴム成分の主成分とするシーリングコンパウンドには、酸化チタンや水酸化アルミニウムなどのような補強性の少ない充填剤を配合することにより、巻締空隙を充填し、巻締加工に追従し得る成形性を付与している。
またＥＰＤＭは加硫しにくい性質を有することから、加硫剤及び加硫促進剤を配合することが必要であり、それによって形成される密封材被膜の耐溶剤性と物理的強度を向上することが可能となり、ＥＰＤＭが有する性質と相俟って、前述したようなＮＢＲとＳＢＲから成る密封材では対応できなかった溶剤に対しても耐性を発現することが可能となったのである。【００１２】
また本発明のシーリングコンパウンドは、ＥＰＤＭを主成分とする水性分散体の形であるため、作業環境への影響が少なく、また取扱性に優れている。特にシーリングコンパウンドのＢＨ粘度が３００乃至１００００ｍＰａ・ｓの範囲の水性分散体とすることにより、ノズルライニングによる塗工も可能となり、優れた塗工性を発現することも可能となるのである。ＢＨ粘度が上記範囲を超えるとノズルからの吐出が困難になり、また、蓋の被塗工面で展伸しにくく、上記範囲を下回るとコンパウンド塗布後に流れ、はじきが発生しやすい。【００１３】
本発明の作用効果は、後述する実施例の結果からも明らかである。
すなわち、表３に示した膨潤度試験の結果から明らかなように、ＥＰＤＭを使用した本発明のシーリングコンパウンドから成る密封材皮膜においては、塩素系溶剤、ケトン類、エステル類、エーテル類の何れの溶剤においても、優れた耐内容物性が得られているのに対して（実施例１〜３）、ゴム成分がＳＢＲから成るシーリングコンパウンド（比較例１）、ＮＢＲから成るシーリングコンパウンド（比較例２）、加硫処理ＮＲから成るシーリングコンパウンド（比較例３）、ＳＢＲを主成分とし、ＥＰＤＭを含有して成るシーリングコンパウンド（比較例４）、ＳＢＲ及びＮＢＲから成るシーリングコンパウンド（比較例５）においては、いずれも塩素系溶剤には耐性がなく、ケトン類、エステル類及びエーテル類に対する耐性においても、本発明に比して顕著に劣る耐内容物性を示している。【００１４】
また表４に示した熱老化試験の結果から明らかなように、ＥＰＤＭを使用した本発明のシーリングコンパウンドから成る密封材皮膜においては(実施例１)、他のゴム成分ＳＢＲ(比較例１)、ＮＢＲ(比較例２)、加硫処理ＮＲ(比較例３)、ＮＢＲ＋ＳＢＲ(比較例５)を使用したものに比して、熱処理後の破断伸びの変化が小さく、高い値を維持していることから明らかなように、耐老化性にも優れている。【００１５】
更に表２から明らかなように、ゴム成分としてＥＰＤＭを主成分とするシーリングコンパウンドであっても、充填剤が配合されていない場合には、巻締め加工適性、密封性に劣っていることが明らかである（比較例６）。更にまたゴム成分としてＥＰＤＭを主成分とするシーリングコンパウンドであっても、加硫剤及び／又は加硫促進剤が配合されていない場合には、密封性に劣っていることが明らかである（比較例７，８）。【００１６】
（ゴム成分）
本発明のシーリングコンパウンドに用いるＥＰＤＭは、エチレン、プロピレン、非共役ジエンを必須成分とする共重合体ゴムである。
非共役ジエンとしては、鎖状ジエン類或いは環状ジエン類が単独或いは２種以上の組合せで用いることができ、例えば１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、４，５−ジメチル−１，４−ヘキサジエンなどの鎖状非共役ジエン類、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ジシクロオクタジエンなどの環状非共役ジエン類などが使用されるが、勿論この例に限定されない。【００１７】
本発明のシーリングコンパウンドにおいては、全ゴム成分の６０重量％以上がＥＰＤＭであることが望ましく、さらには、７０重量％以上がより好ましい。また全ゴム成分がＥＰＤＭのみからなっていてもよいが、ＥＰＤＭ以外の他のゴム成分を含む、複数のゴム成分から成る場合には、ＥＰＤＭの配合量が最も多い場合に限り、他のゴム成分を配合することもできる。
配合し得る他のゴム成分としては、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、カルボキシル化ＳＢＲ又はＮＢＲ、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、アクリル系ゴム等、従来金属蓋用シーリングコンパウンドに使用されていたゴム成分を挙げることができる。【００１８】
本発明のシーリングコンパウンドにおいては、塗工性、取扱性等の点から水性分散体であることが重要であるため、ゴム成分は乳化重合により得られるラテックスであることが好ましい。またラテックスでないゴムを使用する場合は、そのゴムの有機溶剤溶液を水中に乳化分散させて得られた乳化ゴムを用いることもできる。
ゴム成分のラテックスは、固形分濃度が２０乃至８０重量％の範囲、平均粒径が０．１乃至２μｍの範囲、粘度が１５０乃至１５００ｍＰａ・ｓの範囲にあることが好ましい。【００１９】
（充填剤）
本発明のシーリングコンパウンドは、ゴム成分としてＥＰＤＭを主成分とするものであるため、巻締め或いはかしめ等の加工性を向上させるために充填剤を配合する。
すなわち前述した通り、ＥＰＤＭは単体では弾性が強すぎることから、充填剤を配合することにより、巻締め或いはかしめ加工に際して、空隙を充填するに足る可塑性を付与し、巻締加工等に追従できる成形性を付与することが可能となるのである。
本発明のシーリングコンパウンドに使用し得る充填剤としては、これに限定されないが、水酸化アルミニウム、ホワイトカーボン、タルク、クレー、酸化チタン、カーボンブラック、酸化アルミニウム水和物、酸化アルミニウム、アルミナホワイト、ドロマイト、硫酸アルミナ、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸カルシウム、フライアッシュ、軽石粉、ガラス粉、珪藻土、ベントナイト等、また有機物粉体或いはこれから成る中空粒子等を挙げることができ、これらは単独で用いても或いは複数種を組み合わせで用いてもよい。
中でも、水酸化アルミニウム、酸化チタン、カーボンブラック、タルク、クレー、ベントナイト等を好適に使用することができる。【００２０】
充填剤は、ゴム成分１００重量部に対して、１５乃至１００重量部、特に２０乃至５０重量部の量で配合することが好ましい。上記範囲よりも充填剤の量が少ないと満足する加工性、成形性を得ることが困難になり、一方上記範囲よりも充填剤の量が多いと、上記範囲にある場合に比して密封性能に劣るおそれがある。【００２１】
（加硫剤及び加硫促進剤）
本発明のシーリングコンパウンドにおいては、加硫剤及び加硫促進剤を組合せで配合することにより、形成される密封材被膜に優れた耐溶剤性と物理的強度を付与することが可能となる。
加硫剤としては、硫黄、ポリスルフィド、塩化硫黄等の含硫黄化合物からなる硫黄系、ｐ−キノンジオキシム、ｐ−ｐ−ジベンゾイルキノンオキシム等のオキシム系、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物系、酸化亜鉛等の金属酸化物、有機多価アミン、変性フェノール樹脂等を挙げることができる。加硫剤は、複数種のものを組み合わせて使用してもよい。
本発明においては、加硫剤として特に硫黄及び／又は酸化亜鉛を含有するものであることが好ましい。
加硫剤の配合量は、ゴム成分１００重量部当たり５乃至５０重量部、特に１５乃至３５重量部の範囲にあることが好ましく、上記範囲よりも加硫剤の量が少ない場合には、上記範囲にある場合に比して耐溶剤性に劣るようになり、一方上記範囲よりも加硫剤の量が多い場合には、密封材皮膜乾燥時にクラックを生じる等製膜性に劣るようになる。【００２２】
加硫処理の促進を目的に配合される加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアゾールジスルフィド等のチアゾール系、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオカルバミン酸塩系、ｎ−ブチルアルデヒドアニリン等のアルデヒドアミン系、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド系、ジオルソトリルグアニジン、ジオルソニトリルグアニジン等のグアニジン系、チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、トリメチルチオユリア等のチオユリア系、亜鉛華等を挙げることができる。加硫促進剤は、複数種のものを組み合わせて使用してもよい。
本発明においては加硫促進剤として、少なくともジブチルチオカルバミン酸亜鉛、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、或いはジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドを、少なくとも１種以上使用することが特に好ましい。
加硫促進剤の配合量は、ゴム成分１００重量部当たり０．０５乃至４重量部、特に０．５乃至３重量部の範囲にあることが好ましく、上記範囲よりも加硫促進剤の量が少ない場合には、効率的に加硫を行うことが困難であり、一方上記範囲よりも加硫促進剤の量が多くても加硫を効率的に行うことができず、経済性に劣るようになる。【００２３】
（その他の配合剤）
本発明のシーリングコンパウンドにおいては、上記充填剤、加硫剤及び加硫促進剤以外にも粘稠剤、分散安定剤、老化防止剤、顔料等を配合することができる。
本発明においては、粘稠剤を配合することが特に好適である。すなわち、粘稠剤を配合することによりシーリングコンパウンドとして蓋へのノズルライニングに適した粘性と、被塗工面でのはじきや垂れに対する抑制力を付与し、塗工性に優れたシーリング用コンパウンドを得ることが可能となる。
粘稠剤としては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸塩（ナトリウム、亜鉛）、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウムおよびカラヤガム等を挙げることができる。粘稠剤は複数種のものを組合せで使用することもできる。
本発明において粘稠剤としては、メチルセルロース、カラヤガムを特に好適に使用することができる。
粘稠剤の配合量は、ゴム成分１００重量部当たり０．２乃至５重量部、特に１．５乃至３．５重量部の範囲にあることが好ましく、上記範囲よりも粘稠剤の量が少ない場合には、粘稠剤配合による効果を十分に得ることができず、一方上記範囲よりも粘稠剤の量が多いと粘性が高くなりすぎて、やはりノズルライニングに適した粘性を確保することができない。【００２４】
また本発明においては、分散安定剤を配合することが特に好適である。すなわち、分散安定剤を配合することにより、水性分散体の状態で静置保管する際、ゴム成分や充填剤が分離、沈降、浮遊等することを抑制することができ、安定した物性のシーリングコンパウンドを得ることが可能となるのである。
分散安定剤としては、オレイン酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸等の脂肪酸；ロジン酸のような樹脂酸；あるいはアルキルアリルスルホン酸、ニ塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪族アミドのスルホン酸、等の有機スルホン酸；以上の酸のナトリウム塩、カリウム塩あるいはアンモニウム塩を挙げることができる。分散安定剤は複数種のものを組合せで使用することもできる。
本発明において分散安定剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、ナフタレンスルホン酸・ホルマリン縮合物のナトリウム塩を好適に使用することができる。
分散安定剤の配合量は、ゴム成分１００重量部当たり０．２乃至５重量部、特に０．５乃至３重量部の範囲にあることが好ましく、上記範囲よりも分散安定剤の量が少ない場合には、分散安定剤配合による効果を十分に得ることができず、一方上記範囲よりも分散安定剤の量が多くても分散性の向上には限界があり、経済性に劣るようになる。【００２５】
またゴムの劣化を防止するために老化防止剤を配合することが好ましく、老化防止剤としては、ＮＮジ−β−ナフチル−Ｐ−フェニルジアミン、２，２−メチレン−ビス−〔６−（１−メチルシクロヘキシルーｐ―クレゾール）〕、ヒンダードフェノール系還元物質、ビタミンＥ系還元物質等を挙げることができ、ゴム成分１００重量部当たり０．２乃至１重量部の量で配合することが好ましい。【００２６】
（シーリングコンパウンドの調製）
本発明のシーリングコンパウンドにおいては、ＥＰＤＭを主成分とするゴム成分のラテックスを用い、かかるラテックスを上述した所定の平均粒径、粘度、固形分濃度となるように希釈或いは濃縮等させることにより調製し、かかるラテックスに充填剤、加硫剤及び加硫促進剤、更に必要により、粘稠剤、分散安定剤、老化防止剤、顔料等の添加剤を配合して攪拌混合することにより水性分散体のシーリングコンパウンドを調製することができる。
このシーリングコンパウンドにおいては、かかる水性分散体の形で容器蓋材料等に直接塗布して使用することができ、５０乃至１５０℃の温度で３乃至６０分間加熱することにより密封材を形成できる。【００２７】
（蓋）
本発明のシーリングコンパウンドは、金属容器用蓋、キャップ、エアゾール容器に用いられるマウンテンカップ、或いは１８リットル缶及びスリーピース容器における天部及び底部等の容器缶体と二重巻締め加工に付される端部、或いは二次電池などの電池ケース等のケースと端部における二重巻締加工及びかしめ加工に付される端部等に好適に使用できる。
金属容器用等、本発明のシーリングコンパウンドを塗布し得る金属素材としては、金属容器用材料として従来公知の金属素材、例えば各種表面処理鋼板やアルミニウム等の軽金属板が使用される。表面処理鋼板としては、通常のアルミキルド鋼の熱間圧延鋼板を冷間圧延し、焼鈍した後調質圧延した冷延鋼板、または焼鈍後さらに冷間圧延を施して強度を増加させた冷延鋼板が、用途に応じて選択的に用いられる。これらの冷延鋼板を、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理等の表面処理の一種または二種以上行ったものを用いることができる。またアルミニウムメッキ、アルミニウム圧延等を施したアルミニウム被覆鋼板が用いられる。また軽金属板としては、いわゆる純アルミニウム板の他にアルミニウム合金板が使用される。アルミニウム合金板としては、具体的には、アルミニウム−銅合金、アルミニウム−マンガン合金、アルミニウム−珪素合金、アルミニウム−マグネシウム合金、アルミニウム−マグネシウム−珪素合金、アルミニウム−亜鉛合金、アルミニウム−亜鉛−マグネシウム合金、アルミニウム合金が使用される。また、これらのアルミニウム合金から成る芯材及びアルミ純度が９９．５％以上の純アルミニウム層から成る芯材を用いたクラッド材等を挙げることができる。またアルミニウム材の表面にリン酸クロメート処理、リン酸ジルコニウム処理、リン酸処理等無機表面処理や、ポリアクリル酸、フェノール樹脂やタンニン酸等の有機表面処理、及びそれらを組み合わせた有機−無機複合処理等の表面処理膜を形成させることができる。
これらの金属素材は、樹脂被覆や保護塗膜が形成されていなくてもよいし、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂等から成る樹脂被覆や、或いはエポキシ系塗料等から成る塗膜が形成されていてもよい。特に本発明のシーリングコンパウンドにおいては、ポリプロピレンとの密着性に優れていることから、ポリプロピレンフィルムが被覆された金属素材に好適に用いることができる。【００２８】
また本発明のシーリングコンパウンドを用いて成る密封材は、溶剤、化成品、飲料等を内容物とする容器の密封材として好適に使用することができる。
特に本発明のシーリングコンパウンドが優れた耐内容物性を発現し得る内容物としては、これに限定されないが、特に、塩化メチレン等の塩素系溶剤、アセトン等のケトン類、酢酸エチル、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート等のエステル類、ジエチルエーテル等のエーテル類、エチルセロソルブ等のグリコールエーテル類等を挙げることができる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。尚、実施例中、部および％は、重量基準である。
（実施例１）
（コンパウンドの調製）
適量のイオン交換水に分散安定剤（ナフタリンスルホン酸・ホルマリン縮合物のＮａ塩）０．５部、老化防止剤（２，２−メチレン−ビス−〔６−（１−メチルシクロヘキシルーｐ―クレゾール）〕）０．５部、充填剤として酸化チタン１２部、水酸化アルミニウム２０部、加硫剤及び加硫促進剤として酸化亜鉛２０部、硫黄０．５部、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．１部を量り入れ、ボールミルで分散させ、無機充填剤の水分散液を得た。この充填剤分散液にイオン交換水、分散安定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩を１．５部、エラストマーとしてＥＰＤＭラテックスを固形分換算１００部、さらに粘稠剤としてメチルセルロースを３部添加、混合攪拌して固形分３５％のシーリングコンパウンドを調整した。【００３０】
（缶蓋、缶体の作製）
厚さ０．３ｍｍのアルミニウム合金（ＪＩＳ３００４）板の内外面に、厚さ３０μｍのポリプロピレンフィルムを、板温度１８０℃で熱融着し、ポリプロピレンフィルムラミネートアルミニウム合金板を作製した。
次いで、このポリプロピレンフィルムラミネートアルミニウム合金板から直径９６ｍｍの円板を打ち抜き、プレス加工により、円板周縁部に内外圧による変形防止するための環状溝と、その外周に二重巻締用のカール部を成形した。このカール部内面に、上記で作製したシーリングコンパウンドを塗布量が５２ｍｍ３となるように均一に塗布し、１００℃で６０分間加熱して乾燥させ、円形蓋を作製した。
また、この同じポリプロピレンフィルムラミネートアルミニウム合金板から直径１４７ｍｍの円形ブランクを切り出し、絞り成形によって円筒打ち抜き缶を作製し、開口部をトリミングして高さをそろえた後、フランジ成形して、直径７５ｍｍ、ハイト４７ｍｍの円筒缶を作製した。【００３１】
(実施例２〜９、比較例１〜８)
表１及び２に示す配合で実施例１と同様に混合、調製した。【００３２】
実施例及び比較例により調製されたシーリングコンパウンドについて、膨潤度試験、耐老化試験、ライニング適性、巻締適性、密封性評価は、次の方法によって決定した。
(膨潤度試験)
実施例１〜３、比較例１〜５で調製されたシーリングコンパウンドをオープニング１．０ｍｍ幅４０ｍｍのアプリケーターを用いてポリテトラフルオロエチレンが塗布された板に塗布した。その後２４時間風乾し、さらにその後９０℃の熱風循環式電気オーブンで１０分間加熱した後、硬化したシーリングコンパウンドを板より剥がし、直径２５ｍｍの円形ダンベルで打ち抜き、試験片（厚さ：約０．２５ｍｍ）とした。
作成した試験片を塩化メチレン、アセトン、酢酸エチル、エチルセロソルブの各浸漬液中に７２時間室温２０℃で浸漬した。その後各浸漬液から試験片を取り出し速やかにろ紙で試験片に付着した浸漬液を拭き取り、浸漬前、浸漬後の重量を測定することにより、次式より膨潤度を求めた。膨潤度試験の評価結果については表３に示す。
膨潤度％＝〔（Ｗｓ―Ｗｏ）／Ｗｏ〕×１００
Ｗｏ：浸漬前試験片重量
Ｗｓ：浸漬後試験片重量
◎：１００％未満
○：１００％以上２００％未満
×：２００％以上
尚、表３中の総合判定は最も結果の悪かったものについて示した。【００３３】
（熱老化試験（引張り試験））
実施例１、比較例１〜３及び５で調製されたシーリングコンパウンドの乾燥皮膜を２号ダンベルで打ち抜き、試験片とし、加熱なし、１５０℃１時間オーブンで加熱、１５０℃１２時間オーブンで加熱のそれぞれの試験片につき、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準じて引張り試験を行い、破断伸び率で熱老化の程度を測定した。熱老化試験の評価結果については表４に示す。【００３４】
（ライニング適性）
シングルヘッドノズルライニングマシンを使用し、上記作製のポリプロピレンフィルムラミネートアルミニウム蓋のカール部内面に、表１、表２のシーリングコンパウンドを塗布量５２ｍｍ３となるようフィルム状に塗布し、以下に示す基準でライニング作業適性を評価した。評価結果を表１及び表２に示す。
評価基準：ノズルからの吐出が容易か、蓋の被塗工面で充分展伸するか、塗布後に流れ、はじきが発生しないかについて判定する。
○：ライニング適性良好
×：ライニング困難  【００３５】
（巻締適性評価）
上記で作製した缶体に、上記で作製した缶蓋を、内容物なしに、二重巻締した。二重巻締部を切り出し、エポキシ樹脂に埋め込み固定したのち、二重巻締部断面にそって研磨し、断面を光学顕微鏡で観察した。二重巻締寸法（蓋折り曲げ部長さ、缶胴と蓋のオーバーラップ部長さ、缶胴折り曲げ部長さ）が許容範囲内（±２０％）にあるか否か、及び巻締内部の空隙有無につき、評価を行った。評価結果を表１及び２に示す。
○：巻締良好（巻締寸法が許容範囲内であること及び空隙無し）
×：巻締不良（巻締寸法が許容範囲外であること及び／又は空隙有り）【００３６】
（密封性評価）
・水中エアリーク試験
密封性評価として、水中エアリーク試験を行った。
上記で作製した缶蓋と缶体を使用し、内容物なしで二重巻き締めし、缶体の缶胴中央部に電気ドリルで穴を開け、ホースを接続し、ホース外周部を接着剤で密封したのち、水中に浸漬し、ホースから０．２ＭＰａのエアーを送り込み、二重巻き締め部からの気泡の発生有無を視覚で観察し、二重巻締部の密封性を次のように評価した。評価結果を表１及び表２に示す。
○：良好（漏洩なし）
×：不良（漏洩有り）
・保存試験
上記で作製した缶体に塩化メチレンを４５ｇ入れて、上記で作製した缶蓋を二重巻き締めした。充填缶の重量測定後、蓋を上向きにした状態で、４０℃で１週間保管し、重量減少の有無を測定した。評価結果を表１及び表２に示す。
○：良好（重量減少なし）
×：不良（重量減少有り）【００３７】
【表１】
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【００３８】
【表２】
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【００３９】
【表３】
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【００４０】
【表４】
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【国際調査報告】
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