【手続補正書】
【提出日】平成17年11月4日(2005.11.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  多量の、潤滑粘度を有する油、及びそれぞれ少量のホウ素含有添加剤及び１種又は２種以上の補助添加剤を含む又は混合することにより製造されるクランクケース潤滑油組成物であって、該油組成物の質量をベースとして、ホウ素含量が600質量ppmより高く、リン含量が300質量ppm未満で、かつ、硫黄含量が4000質量ppm未満であり、ホウ酸エステル添加剤を含まない該油組成物。
【請求項２】  同一の金属又は少なくとも２種の異なる金属を有していてもよい清浄剤を少なくとも２種含む清浄剤添加剤組成物を含む、請求項１に記載の油組成物。
【請求項３】  更に、少量のモリブデン含有添加剤を含む又は混合することにより製造される請求項１又は２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４】  ホウ素含有添加剤が、ホウ素化分散剤、ホウ素化分散剤VI改良剤、アルカリ金属又は混合アルカリ金属又はアルカリ土類金属のホウ酸塩、ホウ素化過塩基化金属清浄剤、ホウ素化エポキシド及びホウ酸アミドからなる群より選ばれる請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】  SAE 10WX又はSAE 5WX又はSAE 0WX油組成物の形態にあり、Xが20、30又は40のいずれかを表す請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】  少量のサリチレートベースの清浄剤を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】  灰含量が、組成物の質量をベースとして、ASTM D-874に従って測定して、1.5質量％未満である請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】  2〜20質量％の添加剤を含むクランクケース潤滑油組成物において、該油組成物の質量をベースとして、ホウ素含量が600質量ppmより高く、リン含量が300質量ppm未満で、かつ、硫黄含量が4000質量ppm未満を有する該油組成物が提供されるような割合で、希釈又はキャリヤ油、ホウ素含有添加剤及び１種又は２種以上の補助添加剤を含む又は混合することにより製造される添加剤組成物であって、ホウ酸エステル添加剤を含まない該添加剤組成物。
【請求項９】  更に、少なくとも２種の金属を含む少なくとも２種の清浄剤を含む清浄剤組成物を含む、請求項８に記載の添加剤組成物。
【請求項１０】  クランクケース潤滑油組成物の質量をベースとして、リン含量が300質量ppm未満で、硫黄含量が4000質量ppm未満である該組成物に対して耐摩耗性を付与する方法であって、該組成物中にホウ素含有添加剤を添加して、該組成物の質量をベースとして600質量ppmより高いホウ素含量を提供することによる該方法であって、該組成物がホウ酸エステル添加剤を含まない該方法。
【請求項１１】  スパーク点火又は圧縮点火内燃エンジンのクランクケースを潤滑化する方法であって、該エンジンに対して、請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物を供給することを含む該方法。
【請求項１２】  耐摩耗性を付与するための、クランクケース潤滑油組成物の質量をベースとして、リン含量が300質量ppm未満で、かつ、硫黄含量が4000質量ppm未満である該油組成物中における、少なくとも600質量ppmのホウ素を提供するホウ素含有添加剤の使用。
【請求項１３】  潤滑油組成物の質量をベースとして、リン含量が300質量ppm未満で、かつ、硫黄含量が4000質量ppm未満である該油組成物に対して摩擦低減性能及び／又は抗酸化性能を付与するための、該油組成物中における、少なくとも600質量ppmのホウ素を提供するホウ素含有添加剤及び有効量のモリブデン含有添加剤の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
従って、政府及び自動車業界には、潤滑油組成物のリン及び硫黄含量を低減することが要求される。しかしながら、このことがZDDPのレベルを低減することにより行われるのであれば、潤滑油組成物の耐摩耗性能が低減してしまう。当該技術分野においては、この問題に対して多くの方法により対処しており、例えば：  WO 96/37582には、スルホキシモリブデンジチオカルバメート、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、及び所定割合のカルシウム及びマグネシウムのサリチレートを含む潤滑油組成物が記載されており、モリブデン化合物に由来するモリブデン含量は200〜1000ppmであり、亜鉛化合物に由来するリン含量は0.04〜0.15質量％であり、かつ、サリチル酸金属塩含量は0.5〜10質量％である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
第４態様においては、本発明により、２〜20質量％の添加剤を含むクランクケース潤滑油組成物において、該油組成物の質量をベースとして、ホウ素含量が200質量ppmより高く、リン含量が600質量ppm未満で、かつ、硫黄含量が4000質量ppm未満となる割合で、希釈又はキャリヤ油、ホウ素含有添加剤及び１種又は２種以上の補助添加剤を含む又は混合することにより製造される添加剤組成物が提供される。
第５態様においては、本発明により、２〜20質量％の添加剤を含むクランクケース潤滑油組成物において、該油組成物の質量をベースとして、ホウ素含量が300質量ppmより高く、リン含量が900質量ppm未満で、かつ、硫黄含量が4000質量ppm未満となる割合で、希釈又はキャリヤ油、ホウ素含有添加剤及び１種又は２種以上の補助添加剤を含む又は混合することにより製造される添加剤組成物が提供される。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
第６態様においては、本発明により、２〜20質量％の添加剤を含むクランクケース潤滑油組成物において、該油組成物の質量をベースとして、ホウ素含量が150質量ppmより高く、リン含量が800質量ppm未満で、かつ、硫黄含量が4000質量ppm未満となる割合で、希釈又はキャリヤ油、ホウ素含有添加剤、少なくとも２種の金属を含む少なくとも２種の清浄剤を含む清浄剤組成物及び１種又は２種以上の補助添加剤を含む又は混合することにより製造される添加剤組成物が提供される。
第７態様においては、本発明により、クランクケース潤滑油組成物の質量をベースとして、リン含量が900質量ppm未満で、硫黄含量が4000質量ppm未満である該組成物に対して耐摩耗性（耐摩耗特性）を付与する方法であって、該組成物中にホウ素含有添加剤を添加して、該組成物の質量をベースとして50質量ppmより高いホウ素を提供することによる該方法が提供される。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
典型的には、油組成物中のリンは、リン含有添加剤、例えば存在し得るZDDP等に由来する。硫黄は、潤滑粘度を有する油、例えばグループI、II又はIIIベースストック；添加剤成分及び添加剤組成物用キャリヤ流体として使用される希釈油又はキャリヤ油；及び硫黄含有添加剤、例えばZDDP及びスルホネート清浄剤に由来し得る。本発明の各態様の実施態様において、所定量のリンは、存在するZDDPに由来するリン含量に関連する。
第１態様又は第４態様に関し、ホウ素含量は、硫黄又はリン含量とは独立して、油組成物の質量をベースとして250ppmより高く、例えば300ppmより高く；より好ましくはホウ素含量は400、500、600、700、800又は900ppmのいずれかより高く；特にはホウ素含量は1000、1100、1200、1500又は2000ppmのいずれかより高い。有利には、ホウ素含量は、油組成物の質量をベースとして、10,000ppmを超えず、好ましくは7500ppm以下、より好ましくは5000ppm以下、例えば3000ppm以下である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
第２態様又は第５態様に関し、ホウ素含量は、硫黄又はリン含量とは独立して、油組成物の質量をベースとして、好ましくは350ppmより高く、例えば400ppmより高く；より好ましくはホウ素含量は、500、600、700、800又は900ppmのいずれかより高く；特にはホウ素含量は、1000、1100、1200、1500又は2000ppmのいずれかより高い。有利には、ホウ素含量は、油組成物の質量をベースとして、10,000ppmを超えず、好ましくは7500ppm以下、より好ましくは5000ppm以下、例えば3000ppm以下である。
第３態様、第６態様、第７態様、第９態様及び第10態様に関し、ホウ素含量は、硫黄又はリン含量とは独立して、油組成物の質量をベースとして、175ppmより高く、例えば200ppmより高く；より好ましくはホウ素含量は、300、400、500、600、700、800又は900ppmのいずれかより高く；特にはホウ素含量は、1000、1100、1200、1500又は2000ppmのいずれかより高い。有利には、ホウ素含量は、油組成物の質量をベースとして、10,000ppmを超えず、好ましくは7500ppm以下、より好ましくは5000ppm以下、例えば3000ppm以下である。
典型的には油組成物中のホウ素は、ホウ素含有添加剤に由来する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
ホウ素含有添加剤
ホウ素含有添加剤は、ホウ素化合物を油溶性又は油分散性添加剤又は化合物と反応させることにより製造することができる。ホウ素化合物としては、酸化ホウ素、酸化ホウ素水和物、三酸化ホウ素、三弗化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、ホウ素酸(boron acid)、例えばボロン酸(boronic acid)、ホウ酸、四ホウ酸及びメタホウ酸、硼化水素、ホウ素アミド及びホウ素酸の種々のエステルが挙げられる。
ホウ素含有添加剤の例としては、ホウ素化分散剤；ホウ素化分散剤VI改良剤；アルキル金属又は混合アルキル金属又はアルカリ土類金属のホウ酸塩；ホウ素化過塩基化金属清浄剤；ホウ素化エポキシド；ホウ酸エステル；硫化ホウ酸エステル；及びホウ酸アミドが挙げられる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
ホウ素化分散剤は、スクシンイミド、コハク酸エステル、ベンジルアミン及びそれらの誘導体のホウ素化により製造することができ、それらの各々は、分子量700〜3000のアルキル又はアルケニル基を有する。これらの添加剤の製造方法は、当該技術分野における当業者に知られている。これらの分散剤中のホウ素含量は、好ましくは0.1〜５質量％（特には0.2〜２質量％）である。特に好ましいホウ素化分散剤は、ホウ素のスクシンイミド誘導体、例えばホウ素化ポリイソブテニルスクシンイミドである。
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のホウ酸塩は、一般には、水素化された粒状のホウ酸金属塩であり、これは当該技術分野において知られている。アルカリ金属のホウ酸塩としては、混合アルカリ及びアルカリ土類金属のホウ酸塩が挙げられる。これらのホウ酸金属塩は、商業的に入手可能である。適切なアルカリ金属及びアルカリ土類金属のホウ酸塩及びそれらの製造方法を記載する代表的特許としては、米国特許第3,997,454号明細書；米国特許第3,819,521号明細書；米国特許第3,853,772号明細書；米国特許第3,907,601号明細書；米国特許第3,997,454号明細書；及び米国特許第4,089,790号明細書が挙げられる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
ホウ素含有添加剤としては、ホウ素化脂肪アミンが挙げられる。ホウ素化アミンは、１種又は２種以上の上記ホウ素化合物を１種又は２種以上の脂肪アミン、例えば４〜８個の炭素原子を有するアミンと反応させることにより製造することができる。それらは、アミンとホウ素化合物を50〜300℃、好ましくは100〜250℃の温度で、３：１〜１：３のアミン当量のホウ素化合物当量に対する比で反応させることにより製造することができる。
ホウ素化脂肪エポキシドは、一般には、１種又は２種以上の上記ホウ素化合物と少なくとも１種のエポキシドとの反応生成物である。そのエポキシドは、一般には、８〜30個、好ましくは10〜24個、より好ましくは12〜20個の炭素原子を有する脂肪族エポキシドである。有用な脂肪族エポキシドの例としては、ヘプチルエポキシド及びオクチルエポキシドが挙げられる。また、エポキシド混合物、例えば、14〜16個の炭素原子及び14〜18個の炭素原子を有するエポキシドの商業的混合物を使用することができる。ホウ素化脂肪エポキシドは、一般に知られており、米国特許第4,584,115号明細書に記載されている。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
ホウ酸エステルは、１種又は２種以上の上記ホウ素化合物を、適切な親油性を有する１種又は２種以上のアルコールと反応させることにより製造することができる。典型的には、アルコールは、６〜30個、又は８〜24個の炭素原子を含む。
そのようなホウ酸エステルを製造する方法は当該技術分野において知られている。
ホウ酸エステルは、ホウ素化されたリン脂質であってもよい。そのような化合物、及びそのような化合物の製造方法は、EP-A-0 684 298に記載されている。
硫化ホウ酸エステルの例は、また、当該技術分野において知られている：EP-A-0 285 455及びUS-B-6,028,210を参照されたい。
ボレート化過塩基化金属清浄剤は、当該技術分野において知られており、そのホウ酸塩は、部分的又は全体的のいずれかでコア中のカーボネートを置換する。
各態様の実施態様においては、好ましいホウ素含有添加剤は、ホウ素化分散剤、例えばホウ素化ポリイソブテニルスクシンイミドであり、そのポリブテニル主鎖の数平均分子量（Mn）は700〜1250である。
各態様の他の実施態様においては、ホウ酸エステルは、実質的に、本発明の組成物中に存在しない。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
清浄剤（複合体であってもそうでなくてもよい）は、全塩基価（TBN）が15又は60〜600であってもよく、好ましくは100〜450、より好ましくは160〜400である。
清浄剤添加剤組成物が、サリチル酸金属塩清浄剤からなる場合、サリチル酸塩が、サリチル酸カルシウム、又はサリチル酸カルシウムとサリチル酸マグネシウムの混合物のいずれかであるのが好ましい。より好ましくは、少なくとも１種の又は各々のサリチル酸金属塩清浄剤が過塩基化されたものである。サリチル酸カルシウムとサリチル酸マグネシウムの両方が存在する場合、それぞれの金属の質量をベースとして、サリチル酸カルシウムの量が、サリチル酸マグネシウムの量より多いのが好ましい。
清浄剤添加剤が、異なる界面活性剤タイプの、２種又は３種以上の金属清浄剤を含む場合、清浄剤が同一の金属、例えばカルシウムを有するのが好ましい。
例としては、潤滑油組成物中の金属清浄剤に由来する金属の全量は、油組成物の質量をベースとして、最大2700ppmである。全金属含量を測定するのに適切な方法は、当該技術分野においてよく知られており、X線蛍光法及び原子吸光分光法が含まれる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
【実施例】
5W30粘度グレードを満たす、４つのクランクケース潤滑油組成物を、当該技術分野において知られている方法により製造した。実施例１及び２の２つは、本発明の例であり、例A及びBの２つは比較例である。その例の詳細な組成を表１に記載する。
表１：
2003155495.tif 000001
記号：１＝ホウ素化分散剤に由来する；２＝ZDDPに由来する；３＝サリチル酸カルシウム清浄剤に由来する；４＝サリチル酸マグネシウム清浄剤に由来する；及び５＝希釈剤又はキャリヤ油及びベースストックに由来する；及び例BにおいてまたZDDPに由来する。
表１における各組成の硫酸灰分含量は１質量％又は略１質量％である。他の全ての関連について、４つの組成物では匹敵するものであった。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
表３：
2003155495.tif 000002
記号：１、２、３及び４は上記表１についてのものであり；６＝三核モリブデン添加剤に由来し；ａ＝125℃で１時間分解したクメンヒドロペルオキシド(CHP)の量で、油のグラムあたりの分解されたCHPのミリモルであり、油の酸化可能性の指標であり；かつｂ＝30分間にわたり操作した高周波往復リグ。
各油組成物（Ex.C〜G及びEx.3〜6）の硫酸灰分含量は１％未満であり；各油組成物のベースストック及び希釈剤に由来する硫黄含量は1150質量ppm未満であり；かつ、他の全ての関係において、油組成物では匹敵するものであった。