【手続補正書】
【提出日】平成17年3月8日(2005.3.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
(Ｃｐ)(ＺＲ1m)n(Ａ)rＭＬqＬ's      （Ｉ）
［式中、(Ｚｒ1m)nは、ＣｐとＡを橋架けする２価の基であり；ＺはＣ、Ｓｉ、Ｇｅ、ＮまたはＰであり、かつＲ1基は、互いに同一または異なって、水素または直鎖もしくは分岐した、飽和もしくは不飽和のＣ1−Ｃ20のアルキル、Ｃ3−Ｃ20のシクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20のアリール、Ｃ7−Ｃ20のアルキルアリールもしくはＣ7−Ｃ20のアリールアルキル基で、任意に元素の周期律表の１３〜１７族に属する１つ以上のヘテロ原子を含み、または２つのＲ1が置換基を有する脂肪族または芳香族のＣ4−Ｃ7の環を形成することができ；
Ｃｐは、置換もしくは無置換のシクロペンタジエニル基であり、任意に４から６の炭素原子を含み、任意に元素の周期律表の１３〜１７族に属する１つ以上のヘテロ原子を含む、１つ以上の置換もしくは無置換の、飽和、不飽和もしくは芳香環に縮合され；
Ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ2、ＰＲ2（式中、Ｒ2は水素、直鎖もしくは分岐した、飽和もしくは不飽和のＣ1−Ｃ20のアルキル、Ｃ3−Ｃ20のシクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20のアリール、Ｃ7−Ｃ20のアルキルアリールもしくはＣ7−Ｃ20のアリールアルキル、またはＡはＣｐと同じ意味をもつ）であり；
Ｍは、ジルコニウム、チタニウムまたはハフニウムから選択され；
Ｌは、互いに同一または異なって、塩素、臭素、ヨウ素からなる群から選択され；
Ｌ'は、水素、直鎖もしくは分岐した、飽和もしくは不飽和のＣ1−Ｃ20のアルキル、Ｃ3−Ｃ20のシクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20のアリール、Ｃ7−Ｃ20のアルキルアリールもしくはＣ7−Ｃ20のアリールアルキル基からなる群から選択され、任意に１つ以上のＳｉまたはＧｅ原子を含み；
ｍは、１または２、より詳しくは、ＺがＮまたはＰであるとき、それは１であり、ＺがＣ、ＳｉまたはＧｅであるとき、それは２であり；
ｎは、１、２、３または４であり、ｒが０または２であるとき、０であり；
ｒは、０、１または２であり；
ｑは、１、２または３であり；
ｓは、０または１であり；
ｓとｑは、次式を満足し：ｑ＋ｓ=３−ｒ］の
前記の方法が、次の段階：
ａ）式(Ｙ−Ｃｐ)(ＺＲ1m)n(Ａ−Ｙ)rの配位子、またはｎが０であるとき、配位子Ｙ−Ｃｐおよびｒ(Ａ−Ｙ)との混合物と、Ｃｐに対してＥＱ≧１＋ｒモル当量であるＥＱ量の式Ｌ'jＢもしくはＬ'ＭｇＬ'''の化合物（式中、Ｃｐ、Ａ、Ｚ、Ｒ1、ｍ、ｒ、ｑおよびＬ'は、上で定義された意味を有し；Ｌ'''は、塩素、臭素、ヨウ素からなる群から選択され；ｎは、１、２、３または４の値を有する整数であり；基Ｙは、互いに同一または異なって、好適な脱離基であり；Ｍｇは、マグネシウムであり；Ｂは、アルカリまたはアルカリ土類の金属であり；かつｊは、１または２であり、Ｂがアルカリ金属であるとき、ｊは１に等しく、Ｂがアルカリ土類金属であるとき、ｊは２に等しい）とを反応させ；
ｂ）段階ａ）から得られた生成物と、少なくとも１モル当量の式ＭＬ''4（式中、Ｍは、上で定義された意味を有し、Ｌ''は、塩素、臭素、ヨウ素からなる群から選択される）の化合物とを反応させ；
ｃ）段階ａ）で添加した式Ｌ'jＢまたはＬ'ＭｇＬ''の化合物のＥＱ量が１＋ｒ＋ｑより少ないならば、式Ｌ'jＢまたはＬ'ＭｇＬ'''の化合物を、１＋ｒ＋ｑ−ＥＱモル当量に等しいか、または多い量で反応混合物に添加し；
ｄ）任意に、混合物を精製し、かつラセミ体とメソ体を分離し；ならびに
ｅ）混合物と、Ｔ1Ｌw1；Ｔ2Ｌw2；Ｏ=Ｔ3Ｌw3；Ｒ6Ｃ(Ｏ)Ｌ；Ｌ2およびＨＬ（式中、Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｌ、ｗ1、ｗ2、ｗ3およびＲ6は、請求項１〜４の何れかに記載されている）からなる群から選択されるハロゲン化剤とを反応させることからなる
ジハライドまたはモノハライドメタロセン化合物の製造方法。
【請求項２】
２価の橋架け(ＺＲ1m)nが、ＣＲ12、(ＣＲ12)2、(ＣＲ12)3、ＳｉＲ12、ＧｅＲ12、ＮＲ1およびＰＲ1（式中、Ｒ1は請求項１に記載されている）からなる群から選択され；
前記の金属Ｍとπ結合している配位子Ｃｐが、シクロペンタジエニル、モノ−、ジ−、トリ−およびテトラ−メチルシクロペンタジエニル；４−tertブチル−シクロペンタジエニル；４−アダマンチル−シクロペンタジエニル；インデニル；モノ−、ジ−、トリ−およびテトラメチルインデニル；４,５,６,７−テトラヒドロインデニル；フルオレニル；５,１０−ジヒドロインデノ［１,２−ｂ］インドール−１０−イル；Ｎ−メチル−またはＮ−フェニル−５,１０−ジヒドロインデノ［１,２−ｂ］インドール−１０−イル；５,６−ジヒドロインデノ［２,１−ｂ］インドール−６−イル；Ｎ−メチル−またはＮ−フェニル−５,６−ジヒドロインデノ［２,１−ｂ］インドール−６−イル；アザペンタレン−４−イル；チアペンタレン−４−イル；アザペンタレン−６−イル；チアペンタレン−６−イル；モノ−、ジ−およびトリ−メチル−アザペンタレン−４−イルおよび２,５−ジメチル−シクロペンタ［１,２−ｂ:４,３−ｂ'］−ジチオフェンからなる群から選択され；
基ＡがＣｐと同じ意味を有するか、またはそれがＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−フェニル、Ｎ−ベンジル、Ｎ−シクロヘキシルおよびＮ−シクロドデシルである請求項１による方法。
【請求項３】
２価の橋架け(ＺＲ1m)nが、Ｓｉ(ＣＨ3)2、ＳｉＰｈ2、ＣＨ2、(ＣＨ2)2、(ＣＨ2)3またはＣ(ＣＨ3)2からなる群から選択される請求項２による方法。
【請求項４】
ハロゲン化剤が、ＦｅＣｌ3、ＣｕＣｌ2、ＺｎＣｌ2、ＢＣｌ3、ＢＢｒ3、ＳｉＣｌ4、ＰＣｌ5、ＳＯＣｌ2、ＰＯＣｌ3、ＣＨ3Ｃ(Ｏ)Ｃｌ、Ｃ6Ｈ5ＣＨ2Ｃ(Ｏ)Ｃｌ、Ｃ6Ｈ5Ｃ(Ｏ)Ｃｌ、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(Ｏ)Ｃｌ、Ｂｒ2、Ｃｌ2、Ｉ2、ＨＣｌ、ＨＢｒおよびＨＩからなる群から選択される請求項１〜３の何れかによる方法。
【請求項５】
段階ａ）で添加されたＥＱ量が、１＋ｒ≦ＥＱ≧１＋ｒ＋ｑである請求項１〜４の何れかによる方法。
【請求項６】
式（III）：
(Ｃｐ)(ＺＲ1m)n(Ａ)ＭＬqＬ's      （III）
（式中、Ｍ、Ｃｐ、Ａ、Ｚ、Ｒ1、ｍ、ｑ、ｓ、ＬおよびＬ'は、請求項１〜５の何れかにおいて定義された意味を有し、かつｎは１、２、３または４の値を有する整数である）の
次の段階：
ａ）式(Ｙ−Ｃｐ)(ＺＲ1m)n(Ａ−Ｙ)の配位子と、Ｃｐに対して少なくとも２＋ｑモル当量の式Ｌ'jＢまたはＬ'ＭｇＬ'''（式中、Ｃｐ、Ａ、Ｚ、Ｒ1、Ｌ'およびｍは、上に記載され、Ｌ'''は、塩素、臭素、ヨウ素からなる群から選択され；ｎは、１、２、３または４の値を有する整数であり；基Ｙは、互いに同一または異なって、好適な脱離基であり；Ｍｇは、マグネシウムであり；Ｂは、アルカリまたはアルカリ土類の金属であり；かつｊは、１または２で、Ｂがアルカリ金属であるとき、ｊは１に等しく、Ｂがアルカリ土類であるとき、ｊは２に等しい）の化合物とを反応させ；
ｂ）段階ａ）から得られた生成物と、少なくとも１モル当量の式ＭＬ''4（式中、Ｍは、上で定義された意味を有し、Ｌ''は、塩素、臭素、ヨウ素からなる群から選択される）の化合物とを反応させ；
ｃ）任意に、混合物を精製し、かつラセミ体とメソ体を分離し；ならびに
ｄ）混合物と、Ｔ1Ｌw1；Ｔ2Ｌw2；Ｏ=Ｔ3Ｌw3；Ｒ6Ｃ(Ｏ)Ｌ；Ｌ2およびＨＬ（式中、Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｌ、ｗ1、ｗ2、ｗ3およびＲ6は、請求項１〜５の何れかに記載されている）からなる群から選択されるハロゲン化剤とを反応させること
からなる請求項１〜５の何れかによるジハライドまたはモノハライドメタロセン化合物の製造方法。
【請求項７】
式（IV）：
(Ｃｐ)(Ｃｐ)rＭＬqＬ's      （IV）
（式中、Ｍ、Ｃｐ、Ｍ、Ｌ、Ｌ'、ｒ、ｑおよびｓは、請求項１〜６の何れかに記載されている）の
次の段階：
ａ)１＋ｒ当量の式(Ｙ−Ｃｐ)の配位子と、少なくとも３＋ｒモル当量の式ＬjＢまたはＬ'''ＭｇＬ'（式中、Ｃｐ、Ｌ'''およびＬ'は、請求項１〜５の何れかに定義された意味を有し；基Ｙは、互いに同一または異なって、好適な脱離基であり；Ｂは、アルカリまたはアルカリ土類の金属であり；ｊは１または２で、Ｂがアルカリ金属であるとき、ｊは１に等しく、Ｂがアルカリ土類金属であるとき、ｊは２に等しい）の化合物との反応；
ｂ）段階ａ）から得られた生成物と、少なくとも１モル当量の式ＭＬ''4（式中、Ｍは、上で定義された意味を有し、Ｌ''は、塩素、臭素からなる群から選択される）の化合物との反応；
ｃ)任意に、混合物の精製；ならびに
ｄ）混合物と、Ｔ1Ｌw1；Ｔ2Ｌw2；Ｏ=Ｔ3Ｌw3；Ｒ6Ｃ(Ｏ)Ｌ；Ｌ2およびＨＬ（式中、Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｌ、ｗ1、ｗ2、ｗ3、Ｒ6は、請求項１〜４の何れかに記載されている）からなる群から選択されるハロゲン化剤との反応
からなる請求項１〜６の何れかによるジハライドまたはモノハライドメタロセン化合物の製造方法。
【請求項８】
反応体ＭＬ'''4が、ＴｉＣｌ4、ＺｒＣｌ4、ＨｆＣｌ4からなる群から選択される請求項１〜７の何れかによる方法。