【手続補正書】
【提出日】平成16年6月22日(2004.6.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶剤を含むワックス質油中、特定の温度またはそれ以上の温度において、ワックス結晶が形成されるか否かを、前記溶剤を通して光を当て、散乱された光があればそれを検出することにより測定する方法における改良であって、
前記測定方法は、オンラインでの使用に適し、且つ前記測定方法は、
ワックス結晶が存在し得ない高温において、前記溶剤の試料を採取する工程；
前記試料とレーザービームの間に相対運動をもたらす条件下に、前記溶剤内の一点でビームの焦点を合わせて、前記試料を前記温度まで冷却する工程；および
前記温度以上でワックス結晶の形成が起こったか否かを、前記ビームが前記温度以上で反射されたか否かによって測定し、記録する工程
を含むことを特徴とする測定方法における改良。
【請求項２】
前記試料とビームの間の相対運動は、円筒形のプローブをスピンしつつ、前記の周縁部近くにビームを放射することによってもたらされることを特徴とする請求項１に記載の測定方法における改良。
【請求項３】
前記試料は、溶剤ラインからのスリップストリームとして採取され、試料室を含む溶剤ループに、更に大気に曝露されることなく前記試料室中に送られ、
前記試料は、前記試料室において冷却される
ことを特徴とする請求項１に記載の測定方法における改良。
【請求項４】
ワックス結晶が形成される温度に達するまで冷却を続ける工程を含むことを特徴とする請求項３に記載の測定方法における改良。
【請求項５】
ワックス結晶が形成される温度を記録する工程を含むことを特徴とする請求項４に記載の測定方法における改良。
【請求項６】
前記レーザービームは、可視光輻射を含むことを特徴とする請求項５に記載の測定方法における改良。
【請求項７】
（ａ）ワックス質油を冷脱ロウ溶剤と接触させて、いずれも前記脱ロウ溶剤を含む脱ロウ油およびワックスを形成する工程；
（ｂ）溶剤を含有する前記脱ロウ油およびワックスを加熱し、次いでそれらを別個の溶剤回収分留装置に送って、前記溶剤を分離回収する工程；および
（ｃ）工程（ｂ）で製造された高温の回収脱ロウ溶剤を、それを前記分留装置の下流にある溶剤チラーに送る溶剤ラインに送る工程であって、前記高温溶剤を前記チラー内で冷却して冷時脱ロウ温度に戻し、これを再循環して戻し、更なるワックス質油を溶剤脱ロウすることを特徴とする工程
を含む溶剤脱ロウ方法であって、
（ｉ）レーザービームと試料の間に相対運動が生じる条件下に、前記溶剤内の一点で前記ビームの焦点を合わせて、前記ビームが反射されたか否かを測定することにより、ワックス結晶の形成が起こったか否かを記録しつつ、前記高温回収溶剤のスリップストリームを、前記チラーの上流の前記ラインから試料室を含む溶剤ループに、更に前記試料を大気に曝露することなく前記試料室中に送る工程；および
（ｉｉ）前記試料室内の前記試料を所定の温度まで、またはワックス結晶が形成し、検出されるまで冷却し、ワックス結晶が形成される温度を記録する工程
を含む改良を含むことを特徴とする溶剤脱ロウ方法。
【請求項８】
前記ワックス結晶が形成される温度は、自動的に記録され、前記ワックス結晶が形成される温度が過度に高い場合には、一人以上の運転者が警告を受け、前記チラーの上流で調整手段が講じられて、ワックスによってチラーがファウリングされることが防止されることを特徴とする請求項７に記載の脱ロウ方法。
【請求項９】
前記レーザービームは、可視光輻射を含むことを特徴とする請求項８に記載の脱ロウ方法。
【請求項１０】
前記溶剤ループは、前記溶剤ラインに取り付けられ、且つそれに隣接することを特徴とする請求項９に記載の脱ロウ方法。
【請求項１１】
前記工程（ｄ）および（ｅ）は、前記溶剤ループおよび試料室から離れた制御点での遠隔制御によって達成されることを特徴とする請求項１０に記載の脱ロウ方法。
【請求項１２】
前記工程（ｄ）および（ｅ）は、所定の間隔で自動的に繰り返されることを特徴とする請求項１１に記載の脱ロウ方法。
【請求項１３】
前記溶剤試料は、前記工程（ｄ）および（ｅ）が達成された後、前記ループを経て前記溶剤ラインに戻されることを特徴とする請求項１２に記載の脱ロウ方法。
【請求項１４】
前記試料室中の前記試料は、冷却される前には、前記ライン内の前記高温溶剤と同じ温度および圧力条件にあることを特徴とする請求項１３に記載の脱ロウ方法。
【請求項１５】
前記脱ロウ油は、潤滑油留分を含むことを特徴とする請求項１４に記載の脱ロウ方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
５５０〜６５０゜Ｆ（２８７．７〜３４３．３℃）の範囲の初留点を有するより高分子量の炭化水素留分は、典型的には、留分が天然原料由来か、合成の原料由来かに係わらずワックスを含む。殆どのワックス含有炭化水素留分は、石油、ビチューメン等などの天然に存在する原料に由来するが、将来的には次第に、合成原油や、ガス転化などの方法によって製造された炭化水素留分に由来するものとなる。その際、天然ガス、または主としてメタンを含むガスは、合成ガスに転化される。これは、次には、炭化水素を合成するのに用いられる。約５５０〜６５０〜約１０５０゜Ｆ（約２８７．７〜３４３．３〜約５６５．５℃）の範囲で沸騰する炭化水素留分は、自動車、タービン、機械等の潤滑油に用いられる。潤滑油留分が潤滑油基材として有用であるためには、先ずワックスが除去されなければならない。知られているように、これは溶剤脱ロウまたは接触脱ロウのいずれかによって達成される。殆どの脱ロウ施設では、依然として溶剤脱ロウを用いる。これは、冷却した脱ロウ溶剤を潤滑油留分とゆっくり混合し、混合物を撹拌条件下に、所望の曇り点および流動点温度までゆっくり冷却するものである。混合物が冷却されるにつれてワックス結晶が沈殿し、溶剤および油の低温混合物中の、ワックス結晶のスラリーが形成される。また、ワックス質油に脱ロウ溶剤を添加することにより、混合物の粘度が低減される。多くの場合、ワックス溶剤（トルエンなど）とワックス非溶剤（典型的にはメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトンを含む）の混合物を用いて、ワックス分離温度での油の非混和性を回避しつつ、油中のワックスの溶解度を低減する。ワックスは、典型的にはロータリー減圧フィルターを用いるろ過によって、油と溶剤の混合物から分離される。油質ろ過液およびワックス沈殿物は別個の分留装置に送られ、脱ロウ油およびワックスから脱ロウ溶剤が分離回収される。分留装置から回収された熱脱ロウ溶剤は、チラーと呼ばれる間接熱交換器に送られて、その温度が脱ロウに充分となるまで低下される。この温度は脱ロウ温度より低い。溶剤回収分留装置で溶剤に同伴したか、持ち越されたワックスはしばしば、下流の脱ロウ溶剤チラーにおけるファウリングの原因となる。ファウリングは、チラー内部の熱交換表面上にワックスが沈殿し、断熱材として作用するワックス層が形成されることを含む。この結果、チラーを出る脱ロウ溶剤の温度は、下流の脱ロウ操作のためには高すぎるものとなる。その際には、チラーをオフラインにし、清掃しなければならず、これは装置の能力を低減する。冷却溶剤中のワックスを検査する通常の方法は、運転者がチラーの上流で熱溶剤の試料を採取し、それをゆっくり冷却し、ワックス結晶が形成される温度を目視で測定することである。これは、完全には程遠い。条件は全く制御されない。高温溶剤の試料を採取することは火災の危険がある上、試料採取時の溶剤の蒸発が、ワックス結晶化温度を人為的に高める可能性がある。測定を行なうためには、試料を実験室または他の測定施設に運ばなければならない。次いで、ワックス結晶の形成を観察しつつ、熱試料をゆっくり冷却し、温度を監視する。ワックス結晶が形成され始める温度を、ワックス結晶化温度とする。例えば、特許文献１は、石油の曇り点を測定できる実験室規模の装置を開示している。この装置は、試料で浅く覆われた鏡に光ビームを当てることと、鏡によってその光が反射されるか否かを測定することを必要とする。曇り点の測定後には、装置を開放して鏡を洗浄する必要がある。従って、この装置はオンライン保護には適用されない。この方法は非常に多くの時間を要するので、オンラインまたはリアルタイム監視には有用でない。従って、溶剤中のワックスの存在を、非常に低いｐｐｍまで検出可能な、制御された、比較的迅速なオンライン検出技術を有することは、有利である。これにより運転者は、チラーがファウリングする前に調整手段を講じ、その結果装置の能力を保持することが可能となる。
【特許文献１】欧州特許第０３２８３３４Ｂ１号明細書
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
５０／５０体積％のＭＥＫ／ＭＩＢＫからなる溶剤５ガロン（１８．９リットル）を室温で調製し、ワックスおよび溶剤の混合物（１００万重量部あたり５００重量部＝５００ｗｐｐｍ）を調製するのに充分なワックスを添加した。ワックスは全て溶剤に溶解した。次いで、５ガロンの混合物を１ガロンの試料に分割した。これを更に希釈して、５０、２５および１２．５ｗｐｐｍのワックス溶液（混合ケトン脱ロウ溶剤中）を調製した。これらの試料を、以下の試験で用いた。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
実施例
上記レーゼンテックレーザープローブ装置を用いて実験を行なった。プローブは、液容量約２２００ｃｍ３の、中央に配置された可変速ミキサーを有するステンレス鋼製ジャケット付き槽を含む試料室内に、溶接密閉された。冷却は、冷ヘプタンをジャケットに流すことによって達成され、加熱は、ジャケット周りの電気ブランケットによって達成された。プローブの先端は槽中に伸び、その光放射先端のサファイア窓がミキサーから約１インチの距離にあった。使用前にレーザープローブを較正し、その結果可視レ−ザービームの焦点は、サフィア窓から約１００ミクロンの距離にあり、かつ溶剤溶液中にあった。プローブの外にある電界装置において、レーザーダイオードによってレーザー光を発生させ、ファイバーオプティックケーブルでダイオードとプローブを結合した。プローブ内でレーザー光を平行にしてビームとし、次いでサファイア窓を通して、焦点を溶剤内に有するよう放射した。次いで溶剤溶液をゆっくり冷却した。低温溶剤中にワックス結晶が現われ始めた際に、焦点が合わされたレーザービームのいくらかは、結晶から反射され、プローブ中に、次いでファイバーオプティックケーブルを通って電界装置内の光検出手段に戻った。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
ワックスが全て溶解することが確実となるよう、７０〜８０℃の溶剤溶液を用いて各試験を開始し、冷却中、試料室の壁全域の温度差を５℃未満に保持した。試料槽内の可変速ミキサーの速度を調整し、ワックス結晶化温度測定中、ワックス粒子計数の基線が安定するようにした。試料中のワックス濃度に応じて冷却速度を変化させ（高濃度では冷却速度を低下することが必要）、ワックスが槽壁上で結晶化することを防止した。典型的には、各試験において約３℃／分未満であった。放射されたレーザー光と、溶液中のワックス粒子の間の相対運動は、プローブの先端を回転させ、これに付随して、放射され、焦点を合わせたレーザー光を回転させることによって達成した。ワックス質溶液を冷却する際に、同溶液中で、プローブの先端を毎秒７５回転（７５ｒｐｓ）の速度で回転させた。これにより、プローブ先端のサファイア窓の面に対して平行な、溶液中に焦点を合わせたレーザー光の環状面がもたらされた。この面は、プローブの縦軸に垂直であった。