【手続補正書】
【提出日】平成17年2月4日(2005.2.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
少なくとも体積ホログラム層と着色層とが、隣接して積層されてなる体積ホログラム積層体において、前記体積ホログラム層のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上で、かつ、０℃からガラス転移温度（Ｔｇ）までの温度範囲内において、動的貯蔵弾性率（Ｅ’）が２００ＭＰａ以上である領域があり、かつまた、前記着色層の着色剤が粒径１０μｍ以下の顔料微粒子及び／又は染料であることを特徴とする体積ホログラム積層体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項２】
基材、剥離層、体積ホログラム層、及び着色熱接着層が順次積層してなる体積ホログラム転写箔において、前記体積ホログラム層のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上で、かつ、０℃からガラス転移温度（Ｔｇ）までの温度範囲内において、動的貯蔵弾性率（Ｅ’）が２００ＭＰａ以上である領域があり、かつまた、前記着色層の着色剤が粒径１０μｍ以下の顔料微粒子及び／又は染料であることを特徴とする体積ホログラム転写箔。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項３】
基材、体積ホログラム層、着色粘着層、及び剥離紙が、順次積層してなる体積ホログラムラベルにおいて、前記体積ホログラム層のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上で、かつ、０℃からガラス転移温度（Ｔｇ）までの温度範囲内において、動的貯蔵弾性率（Ｅ’）が２００ＭＰａ以上である領域があり、かつまた、前記着色層の着色剤が粒径１０μｍ以下の顔料微粒子及び／又は染料であることを特徴とする体積ホログラムラベル。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】    【課題を解決するための手段】  上記の課題を解決するために、請求項１の発明に係わる体積ホログラム積層体は、少なくとも体積ホログラム層と着色層とが、隣接して積層されてなる体積ホログラム積層体において、前記体積ホログラム層のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上で、かつ、０℃からガラス転移温度（Ｔｇ）までの温度範囲内において、動的貯蔵弾性率（Ｅ’）が２００ＭＰａ以上である領域があり、かつまた、前記着色層の着色剤が粒径１０μｍ以下の顔料微粒子及び／又は染料であるようにしたものである。本発明によれば、着色層中の着色剤が体積ホログラム層へ移行することがなく、画像の歪み、乱れ、着色がなく、着色背景色でコントラストがよく視認性に優れた再生ホログラム画像を有する体積ホログラム積層体が提供される。  請求項２の発明に係わる体積ホログラム転写箔は、基材／剥離層／体積ホログラム層／着色熱接着層が、順次積層してなる体積ホログラム転写箔において、前記体積ホログラム層のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上で、かつ、０℃からガラス転移温度（Ｔｇ）までの温度範囲内において、動的貯蔵弾性率（Ｅ’）が２００ＭＰａ以上である領域があり、かつまた、前記着色層の着色剤が粒径１０μｍ以下の顔料微粒子及び／又は染料であるようにしたものである。本発明によれば、製造が容易で、画像の歪み、乱れ、着色がなく、着色背景色でコントラストがよく視認性に優れた再生ホログラム画像を有する体積ホログラム転写箔が提供される。  請求項３の発明に係わる体積ホログラムラベルは、基材／体積ホログラム層／着色粘着層／剥離紙が、順次積層してなる体積ホログラムラベルにおいて、前記体積ホログラム層のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上で、かつ、０℃からガラス転移温度（Ｔｇ）までの温度範囲内において、動的貯蔵弾性率（Ｅ’）が２００ＭＰａ以上である領域があり、かつまた、前記着色層の着色剤が粒径１０μｍ以下の顔料微粒子及び／又は染料であるように、また、請求項４の発明では、基材と体積ホログラム層との間に、接着剤層、粘着剤層、剥離性保護層、プライマ層、又は再剥離性粘着層のいずれかを積層してなるようにしたものである。本発明によれば、製造が容易で、画像及びコントラストがよく視認性に優れた再生ホログラム画像を有し、さらに、層間が強固に接着し転写後でも耐久性に優れる体積ホログラムラベルが提供される。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】    【発明の実施の形態】  本発明の実施態様について、図面を参照して詳細に説明する。  図１は、本発明の１実施例を示す体積ホログラム積層体の断面図である。  図２は、本発明の１実施例を示す体積ホログラム転写箔の断面図である。  図３は、本発明の１実施例を示す体積ホログラムラベルの断面図である。  図１に示す体積ホログラム積層体は、本発明の基本態様で、基材１０１Ｋ／体積ホログラム層１５／着色層１７／必要に応じて剥離紙１０２Ｈが順次積層されている。  図２は転写箔の例で、基材１０３Ｋ／剥離層１９／体積ホログラム層１５／着色熱接着層１７ＨＳ／必要に応じて剥離紙１０２Ｈからなるに示す体積ホログラム転写箔である。  図３はラベルの例で、図３（Ａ）は基本形で基材１０１Ｋ／ホログラム層１５／着色粘着層１７ＮＮ／剥離紙１０２Ｈが順次積層されている。さらに、基材１０１Ｋとホログラム層１５との間に、図３（Ｂ）ではプライマ層１３を設け、図３（Ｃ）では粘着層２１を設け、図３（Ｄ）では再剥離性粘着層２３を設けた例である。また、図示していないが、基材１０１Ｋとホログラム層１５との間に、接着剤層、剥離性保護層を設けてもよい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】  ところが、従来技術で述べたように、着色層１７と体積ホログラム層１５とが隣接していると、着色層１７中の着色剤が体積ホログラム層１５へ移行してしまう。その結果、全体が着色したり、ホログラム画像が損なわれたりするので、移行防止層を設けている。本発明者は、体積ホログラム層１５と着色層１７とが隣接し、かつ、移行防止層がなくても、体積ホログラム層をある特性を有する材料層とすることで、着色剤が移行しないことを見出した。即ち、体積ホログラム層１５をガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上で、かつ、０℃からガラス転移温度（Ｔｇ）までの温度範囲内において、動的貯蔵弾性率（Ｅ’）が２００ＭＰａ以上である領域があるようにすることで、着色層に含まれている着色剤が体積ホログラム層へ移行しにくいことを見出した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】  図４（Ｃ）に図示する第２（ＨＳ）フィルムとしては、剥離紙１０２ＨＨとしての剥離性ＰＥＴ上に、着色熱接着層１７ＨＳを形成し、該着色接着層１７上に、剥離紙１０２Ｈとしての剥離性ＰＥＴを形成して、剥離紙１０２ＨＨ／着色接着層１７／剥離紙１０２Ｈの構成とする。この場合、着色熱接着層１７ＨＳは常温での粘着性はないので、どちらか一方の剥離紙はなくともよい。  図４（Ａ）に図示する第３フィルムとしては、ＰＥＴ等の基材１０３Ｋ上に、剥離層１９を形成して、基材１０３Ｋ／剥離層１９の構成とする。必要に応じて剥離紙を設けてもよい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】  （ラベルの製造）次に、本発明の体積ホログラムラベルの製造方法について説明する。  図５は、本発明の体積ホログラムラベルの製造に用いる第１フィルム、第２フィルムの断面図である。  第１フィルムは図５（Ａ）に図示するように、転写箔の第１フィルムと同じである。第２フィルムは変形態様で、図５（C）に図示する第２（ＮＮ）フィルムであり、剥離紙１０２ＨＨとしての剥離性ＰＥＴ上に、着色粘着層１７ＮＮを形成し、該着色粘着層１７ＮＮ上に、剥離紙１０２Ｈとしての剥離性ＰＥＴを積層して、剥離紙１０２ＨＨ／着色粘着層１７ＮＮ／剥離紙１０２Ｈの構成とする。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】  （変形態様ラベル）体積ホログラムラベルには、種々の変形態様があり、この幾つかを例示するが、これに限定されるものではない。  図６は、本発明の体積ホログラムラベルの製造に用いる第１フィルム、第２フィルム、第４フィルムの断面図である。図６（Ａ１）は第４フィルムの変形の第４（ＮＮ）フィルムで、基材１０４Ｋ／透明粘着層２１／剥離紙１０４Ｈの構成とする。図６（Ａ２）は第４フィルムの他の変形の第４（ＡＨＮ）フィルムで、基材１０４Ｋ／再剥離粘着層２３／剥離紙１０４Ｈの構成とする。。図６（Ｂ１）は第１フィルムで、前述した第１フィルムと同様である。図６（Ｂ２）は第１フィルムの変形の第１（ＰＲ）フィルムで、基材１０１Ｋ／プライマ層１３／体積ホログラム層１５／剥離紙１０１Ｈの構成とする。図６（Ｃ）は第２フィルムの変形の第２（ＮＮ）フィルムで、前述した第２（ＮＮ）フィルムと同様である。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】  これらの第１〜第４フィルムを用いて体積ホログラムラベルを製造する。まず、図６（Ｂ１）に図示する第１フィルムの体積ホログラム層１５に所定のホログラム画像を記録（露光）したのち、所定の加熱処理及びＵＶ処理を施して記録画像を定着する。次いで、本積層体から剥離紙１０１Ｈを剥離し除去して露出した体積ホログラム層１５面と、図６（Ａ１）に図示する第４（ＮＮ）フィルムから剥離紙１０４Ｈを剥離し除去して露出したの粘着層２１とを、対向するようにして、ラミネートする。さらに、体積ホログラム層１５に積層されている基材１０１Ｋを剥離し除去して、体積ホログラム層１５を露出して、図６（Ｃ）に図示する第２（ＮＮ）フィルムから剥離紙（軽剥離タイプ）１０２ＨＨを剥離し除去して露出した着色粘着層１７ＮＮ面とを対向するようにして、加熱下（たとえば、１００〜１８０℃）で積層することによって、基材１０４Ｋ／粘着層２１／体積ホログラム層１５／着色粘着層１７ＮＮ／剥離紙１０２Ｈの層構成の体積ホログラムラベルが得られる。該構成体から剥離紙１０２Ｈを剥離することによって、図３（Ｃ）に図示する体積ホログラムラベルを得ることができる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】    【実施例】  （実施例１、積層体・ラベルの例）  （第１フィルムの作製）第一フィルムは、基材１０１Ｋとして厚さ５０μｍのルミラーＴ６０（東レ社製、未処理ＰＥＴフィルム商品名）上に、下記組成物インキの感光性材料を乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗布し乾燥して、体積ホログラム層１５を形成し、剥離紙１０１ＨとしてＳＰ−ＰＥＴ０３−ＢＵ（トーセロ社製、表面離型処理ＰＥＴフィルム商品名）をラミネートして、基材１０１Ｋ／ホログラム層１５／剥離紙１０１Ｈからなる第１フィルムを作製した。  組成物・ポリメチルメタクリレート系樹脂（分子量２００，０００）    ７０質量部・下記の「一般式１」でＲ＝Ｈ、Ｘ＝ｐ‐ビフェニルメチリレン基、ｍ＝ｎ＝１のもの                                                    １５０質量部・３，９−ジエチル−３’−カルボキシメチル−２，２’−チアカルボシアニン  、ヨウ素塩                                              ０．６質量部・ジフェニルヨードニウム‐トリフルオロメタンスルホネート      ６質量部・３，４‐エポキシシクロヘキサンカルボキシレート            ８０質量部・溶媒（ｎ‐ブタノール：メチルイソブチルケトン＝１：１）  ３９０質量部  【化１】2003316239.tif 000001
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ａはエチレン基またはプロピレン基、Ｘはｐ−ビフェニリルメチリレン基またはフルオレニリデン基を示し、ｍ、ｎは各々１以上であり、ｍ＋ｎは２．０〜８．０の範囲の数である。）
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】  （第４フィルムの作製）第４フィルムは、基材１０４Ｋとして厚さ５０μｍのルミラーＴ６０（東レ社製、未処理ＰＥＴフィルム商品名）上に、下記組成物インキの透明粘着剤を乾燥後の膜厚が２０μｍになるように塗布し乾燥して、粘着層２１を形成し、剥離紙１０４ＨとしてＳＰ−ＰＥＴ０３−ＢＵ（トーセロ社製、表面離型処理ＰＥＴフィルム商品名）をラミネートして、基材１０４Ｋ（ＰＥＴ）／粘着層２１／剥離紙１０４Ｈからなる第４フィルムを作製した。  組成物・ニッセツＰＥ−１１８  １００重量部        ・メチルエチルケトン    ３０重量部        ・トルエン              １５重量部        ・酢酸エチル            １５重量部        ・ニッセツＣＫ−１０１    ８重量部
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】  （ホログラムの記録と定着）  第１フィルムの体積ホログラム層１５へ、波長５１４ｎｍのレーザ光を用いてリップマンホログラムを記録し、１００℃で１０分間加熱した。その後、高圧水銀灯を用いて３０００ｍＪ／ｃｍ2の露光（３６５ｎｍ換算）してホログラムの定着した。  （粘着剤の積層（第４フィルム））  ホログラムを記録した第１フィルムから、剥離紙１０１Ｈを剥離すると共に、第４フィルムの基材１０４Kを剥離し、両剥離面を常温でラミネートする。これにより基材１０４Ｋ／粘着層２１／体積ホログラム層１５／基材１０１Ｋからなる体積ホログラム積層体を得た。  （着色粘着剤の積層（第２フィルム））  上記プロセスで得たホログラム積層体から基材１０１Ｋを剥離すると共に、第２フィルムの剥離紙（軽剥離タイプ）１０２ＨＨを剥離し、両剥離面を常温でラミネートする。これにより基材１０３Ｋ／粘着層２１／体積ホログラム層１５／／着色粘着剤１７／剥離紙１０２Ｈからなる本発明の体積ホログラム積層体を得た。剥離紙１０２Ｈを剥がしてラベルとして使用できる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】  （実施例２、転写箔の実施例）  （第１フィルム）第１フィルムは、実施例１と同じものを使用する。  （第２フィルム）第２フィルムは、剥離紙１０２Ｈとして厚さが５０μｍのＳＰ−ＰＥＴ０３−ＢＵ（トーセロ社製、表面離型処理ＰＥＴフィルム商品名）を上へ、下記組成物インキの着色熱接着剤を乾燥後の膜厚が２μｍになるように塗布し乾燥して、着色熱接着層１７ＨＳを形成した。  組成物・塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体          １００重量部        ・黒色染料ｋａｙａｓｅｔ  ｂｌａｃｋＫ−Ｒ  ２０重量部        ・メチルエチルケトン                        ５０重量部        ・トルエン                                ４００重量部  （第３フィルム）第３フィルムは、基材１０３Ｋとして厚さ５０μｍのルミラーＴ６０（東レ社製、未処理ＰＥＴフィルム商品名）上に、下記組成物インキの剥離剤を乾燥後の膜厚が１μｍになるように塗布し乾燥して、剥離層１９を形成して、基材１０３Ｋ（ＰＥＴ）／剥離層１９からなる第３フィルムを作製した。  組成物・剥離ニス４５−３（昭和インク社製、商品名）  １００重量部        ・メチルエチルケトン                          ２００重量部        ・トルエン                                    ２００重量部  なお、剥離ニス４５−３とは、シリコーン系樹脂を含有するポリエステル樹脂の塗液（インキ）である。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】  （ホログラムの記録と定着）  第１フィルムの体積ホログラム層１５へ、波長５１４ｎｍのレーザ光を用いてリップマンホログラムを記録し、１００℃で１０分間加熱した。  （剥離層の積層（第３フィルム））  ホログラムを記録した第１フィルムから剥離紙１０１Ｈを剥離し、第３フィルムの剥離層１９面とを重ねて８０℃でラミネートする。これにより基材１０３Ｋ／剥離層１９／体積ホログラム層１５／基材１０１Ｋからなる体積ホログラム積層体を得た。その後、高圧水銀灯を用いて３０００ｍＪ／ｃｍ2の露光（３６５ｎｍ換算）してホログラムの定着した。  （着色熱接着層の積層（第２フィルム））  上記プロセスで得たホログラム積層体から基材１０１Ｋを剥離し、剥離面と第２フィルムの着色熱接着層１７面とを８０℃でラミネートする。これにより基材１０３Ｋ／剥離層１９／体積ホログラム層１５／着色熱接着層１７ＨＳ／剥離紙１０２Hからなる本発明の体積ホログラム転写箔を得た。剥離紙１０２Ｈを剥がして転写箔として使用できた。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】  （体積ホログラム層のホログラム材料の熱特性測定）  ホログラムを記録し定着した第１フィルムを使用し、固体粘弾性アナライザーＲＳＡ２により、ホログラム材料の動的ガラス転移温度（Ｔｇ）、動的貯蔵弾性率（Ｅ’）の測定を行った。その結果は、動的ガラス転移温度（Ｔｇ）８８．７℃で、２５℃における動的貯蔵弾性率（Ｅ’）は９５４ＭＰａで、８０℃における動的貯蔵弾性率（Ｅ’）は３４．４ＭＰａであった。  （体積ホログラム転写箔の評価）  この転写箔を２５℃、及び８０℃で、相対湿度０％の環境で３日間保管したのち、外観評価を行った。温度８０℃で保存したものは、保管前後でホログラム画像の劣化は見られなかったが、若干の染料移行が見られた。しかし、温度２５℃で保存したものは、保管前後でのホログラムの劣化、塗膜の着色は見られず、良好であった。  該転写箔を、塩化ビニール樹脂製のＩＤカード上へ、公知の箔押機を用いて、１８０℃の金属金型で１秒間圧着した。金型を開放すると、基材１０３Ｋのみが剥離して、剥離層１９／体積ホログラム層１５／着色熱接着層１７ＨＳからなる転写部分は、ＩＤカードへ強固に接着しており、そのホログラム画像も異常が認められず、良好であった。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】符号の説明
【補正方法】変更
【補正の内容】
【符号の説明】      １３  プライマ層      １５  体積ホログラム層      １７  着色層      １７ＨＳ  着色熱接着層      １７ＮＮ  着色粘着層      １９  剥離層      ２１  粘着層      ２３  再剥離性粘着層      １０１Ｋ、１０２Ｋ、１０３Ｋ、１０４Ｋ  基材      １０１Ｈ、１０２Ｈ、１０３Ｈ、１０４Ｈ  剥離紙      １０２ＨＨ  剥離紙（軽剥離タイプ）