【手続補正書】
【提出日】平成16年10月19日(2004.10.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  アクリジンオレンジ塩基をメタノール中に０．３１ｍｇ／リットルの濃度で使用し、グリオキサール−フェノール縮合物をテトラヒドロフラン中に０．０５重量％の濃度で使用するときに、４４２ｎｍの励起波長において４５０ｎｍから６５０ｎｍの範囲内の最大カウントとして測定した場合にアクリジンオレンジ塩基よりも少なくとも３０％強い蛍光を有するグリオキサール−フェノ−ル縮合物であって、前記縮合物がグリオキサールと、（ａ）フェノール；（ｂ）フェノールおよび７から９個の炭素原子を有する他の単環式一価フェノール類モノマーの混合物（ここで該他のモノマーは該混合物の約２０モル％までを占める）；および（ｃ）これらの混合物からなる群から選ばれる一員との縮合物であるグリオキサール−フェノール縮合物。
【請求項２】  （ａ）該縮合物がグリオキサールとフェノールとの縮合物であり；かつ（ｂ）該縮合物が２％以下の遊離フェノールを含有する請求項１記載の縮合物。
【請求項３】  （ａ）該縮合物がグリオキサールと、フェノールおよび７から９個の炭素原子を有する他の単環式一価フェノール類モノマーの混合物（ここで該他のモノマーは該混合物の約２０モル％までを占める）との縮合物であり；かつ（ｂ）該混合物が２％以下の遊離フェノールおよび前記他のモノマーを含有する請求項１記載の縮合物。
【請求項４】  少なくとも５０％強い蛍光を有する請求項１記載の縮合物。
【請求項５】  少なくとも７０％強い蛍光を有し、かつ１％以下の遊離フェノールを含有する請求項２記載の縮合物。
【請求項６】  アクリジンオレンジ塩基をメタノール中に０．３１ｍｇ／リットルの濃度で用い、エポキシ樹脂をテトラヒドロフラン中に０．０５重量％の濃度で用いるときに、４４２ｎｍの励起波長において４５０ｎｍから６５０ｎｍの範囲内の最大カウントとして測定した場合に、アクリジンオレンジ塩基と少なくとも同等の蛍光を有するエポキシ樹脂であって、前記エポキシ樹脂が（ａ）グリオキサールとフェノールのグリシジル化縮合物；（ｂ）グリオキサールと、７から９個の炭素原子を有する他の単環式一価フェノール類モノマーと混合されたフェノールとのグリシジル化縮合物（ここで該他のモノマーは該混合物の約２０重量％までを占める）；（ｃ）グリオキサールとフェノールとのグリオキサール−フェノール縮合物１部に対してグリシジルエポキシ樹脂約４から８部の反応生成物；（ｄ）グリオキサールと、７から９個の炭素原子を有する他の単環式一価フェノール類モノマーと混合されたフェノールとの縮合物１部に対してグリシジルエポキシ樹脂約４から８部の反応生成物（ここで該他のモノマーは該混合物の約２０モル％までを占める）；および（ｅ）前記の混合物からなる群から選ばれる一員であるエポキシ樹脂。
【請求項７】  該樹脂がグリシジル化グリオキサール−フェノール縮合物の樹脂である請求項６記載のエポキシ樹脂。
【請求項８】  該グリシジル化グリオキサール−フェノール縮合物がグリオキサールとフェノールのグリシジル化縮合物のエポキシ樹脂である請求項７記載のエポキシ樹脂。
【請求項９】  該グリオキサール−フェノール縮合物が、フェノールと７から９個の炭素原子を有する他の単環式一価フェノール類モノマーとの混合物（ここで該他のモノマーは該混合物の約２０モル％までを占める）であるグリオキサール−フェノール縮合物１部に対してグリシジルエポキシ樹脂約４から８部の反応生成物のエポキシ樹脂である請求項６記載のエポキシ樹脂。
【請求項１０】  少なくとも３０％強い蛍光を有する請求項６記載の樹脂。
【請求項１１】  （ａ）１００部のエポキシ樹脂；および
（ｂ）該エポキシ樹脂の重量を基準にして、
（i）グリオキサール−フェノール縮合物；
（ii）グリシジル化グリオキサール−フェノール縮合物；
（iii）グリオキサール−フェノール縮合物１部に対してグリシジルエポキシ樹脂約４から８部の反応生成物；および
（iv）これらの混合物
からなる群から選ばれる約１から３５部の１員
を含む組成物であって、前記の部はすべて重量単位であり、ここでアクリジンオレンジ塩基をメタノール中に０．３１ｍｇ／リットルの濃度で使用し、一方該グリオキサール−フェノール縮合物、および該グリシジル化グリオキサール−フェノール縮合物およびグリオキサール−フェノール縮合物１部に対してグリシジルエポキシ樹脂約４から８部の反応生成物をそれぞれテトラヒドロフラン中に０．０５重量％の濃度で使用するときに、４４２ｎｍの励起波長において４５０ｎｍから６５０ｎｍの範囲内の最大カウントとして測定した場合に、該グリシジル化グリオキサール−フェノール縮合物のみならずグリオキサール−フェノール縮合物１部に対してグリシジルエポキシ樹脂約４から８部の反応生成物がそれぞれアクリジンオレンジ塩基と少なくと同等の蛍光を有し、そして該グリオキサール−フェノール縮合物がアクリジンオレンジ塩基よりも少なくとも３０％強い蛍光を有する組成物。
【請求項１２】  該グリシジル化グリオキサール−フェノール縮合物が少なくとも２０％強い蛍光を有し、そして該グリオキサール−フェノール縮合物が少なくとも５０％強い蛍光を有する請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】  該グリシジル化グリオキサール−フェノール縮合物のみならず該グリオキサール−フェノール縮合物がそれぞれグリオキサールとフェノールの組成物である請求項１１記載の組成物。
【請求項１４】  請求項１１記載の硬化したグリシジル化グリオキサール−フェノール縮合物。
【請求項１５】  樹脂状マトリックス中の強化繊維ラミネートであって、前記樹脂状マトリックスは、エポキシ樹脂１００部に対して、グリシジル化グリオキサール−フェノール縮合物、グリオキサール−フェノール縮合物１部に対してグリシジルエポキシ樹脂約４から８部の反応生成物、グリオキサール−フェノール縮合物およびこれらの混合物からなる群から選ばれる１員約１から３５重量部を含有し、この場合にメタノール中に０．３１ｍｇ／リットルというアクリジンオレンジ塩基の濃度において、かつ該縮合物の濃度がそれぞれテトラヒドロフラン中に０．０５重量％であって、４４２ｎｍの励起波長において４５０から６５０ｎｍの範囲内での最大カウントで蛍光を測定する場合に、前記グリシジル化グリオキサール−フェノール縮合物のみならずグリオキサール−フェノール縮合物１部に対してグリシジルエポキシ樹脂約４から８部の反応生成物はアクリジンオレンジ塩基と少なくとも同等の蛍光を有し、該グリオキサール−フェノール縮合物はアクリジンオレンジ塩基よりも少なくとも３０％強い蛍光を有する樹脂マトリックス中の強化繊維ラミネート。
【請求項１６】  該一員がグリシジル化グリオキサールフェノール縮合物である請求項１５記載のラミネート。
【請求項１７】  該一員がグリオキサール−フェノール縮合物であって、この場合に前記縮合物がグリオキサールとフェノールの縮合物である請求項１５記載のラミネート。
【請求項１８】  該グリオキサール−フェノール縮合物の蛍光が少なくとも５０％強い請求項１５記載のラミネート。
【請求項１９】  少なくとも２０％強い蛍光を有する請求項１５記載のグリシジル化グリオキサール−フェノール縮合物。
【請求項２０】  （ａ）グリオキサールをフェノールおよびシュウ酸に加え、ここで該フェノールは約１１０℃から約１４０℃の範囲内の温度にあり、そして任意に該フェノールの約２０モル％までを７から９個の炭素原子を有する他の単環式一価フェノール類モノマーで置換させ、フェノールとグリオキサールとの反応混合物から水を蒸留し、この場合に該グリオキサールの添加によって生じた反応混合物の温度は約１１０℃から約１４０℃の範囲にあり、グリオキサールと、任意の前記他のフェノール類モノマー並びに該フェノールとのモル比は該フェノールおよび任意の添加フェノール類モノマー１モル当たりグリオキサールが約０．１５から０．２５モルであり、該シュウ酸の量は該フェノールおよび前記他のフェノール類モノマーの重量を基準にして約０．５％から約４％であり、そして
（ｂ）充填された該グリオキサールのアルデヒド当量の少なくとも８５％が反応するまで約１１０℃から１４０℃の温度で加熱及び水の蒸留を続ける
ことを含むグリオキサール−フェノール粗縮合物の製造法。
【請求項２１】  実質的にすべての該フェノール性化合物がフェノール自体であり、該フェノールに加えるグリオキサールはグリオキサールの約３０から約６０重量％水溶液であり、そして前記粗縮合物を真空中で約２００℃までの温度に加熱して、該縮合物中に約５％以下まで遊離フェノールを残しながらシュウ酸、水および遊離フェノールを除くことによって該グリオキサール−フェノール縮合物を調製する請求項２０記載の製造法。
【請求項２２】  約０．１５から約０．２７モルのグリオキサールを各１モルのフェノール類モノマーと反応させ、触媒として総量が約０．５から約４重量％のシュウ酸を反応器に充填し、シュウ酸の量はフェノール類モノマーの重量を基準にし、前記方法が、
（Ａ）真空中で約５５℃から約９０℃の温度で混合物から水を加熱して留去し、ここで該混合物はグリオキサール、フェノールおよび少なくとも５重量％の水を含み、ここでフェノールの量は該反応中に充填される総フェノール類モノマーの約５から約２０重量％であり；
（Ｂ）水の量が該混合物の約５から約３０重量％になるまで該混合物からの加熱及び水の蒸留を継続し；
（Ｃ）約０．２から約１％の量のシュウ酸を該混合物に加えて反応器内に反応混合物を生じさせ、シュウ酸の前記量は該反応器に充填されるフェノール類モノマーの総量に基づくものであり、そして該混合物に充填されるグリオキサールのアルデヒド基および任意の反応性ケトン基の約１５から約４０％が反応するまで該反応混合物を約８０から約１２５℃の範囲内の温度に加熱し；
（Ｄ）該シュウ酸およびフェノールの残りを加え、この場合に任意に該反応器に充填される総フェノールの約２０モル％までを他の単環式一価フェノール類モノマーで置換させ、前記モノマーは７から９個の炭素原子を有し、そして該混合物に充填される該グリオキサールのアルデヒド基および任意の反応性ケトン基の少なくとも８５％が反応するまで、該反応混合物を約１０５℃から約１３５℃の範囲の温度に加熱し、そして
（Ｅ）該反応混合物からシュウ酸、水およびフェノール類モノマーを除き、その結果該縮合物は５％以下の遊離フェノール類モノマーを含有する
ことを含むグリオキサール−フェノール縮合物の製造法。
【請求項２３】  グリオキサール対フェノール類モノマーのモル比が約０．１５から約０．２７であり、総計約０．５から約４％のシュウ酸を触媒として用い、触媒の量は該反応器に充填されるフェノール類モノマーの総重量を基準にし、そして前記方法が、
（Ａ）下記の充填により反応器中に反応混合物を生じさせ：（１）該反応器への実質的にすべての該グリオキサール；（２）該反応器に充填される約５から約２０重量％の総フェノール類モノマーで前記モノマーはフェノール自体であり；（３）該反応器に充填されるフェノール類モノマーの重量を基準にして約０．２から約１％の触媒；この場合に該反応混合物は約５から約３０重量％の水を含有する；
（Ｂ）該アルデヒド当量の約１５から約４０％が反応するまで、反応混合物を約８０から約１２５℃の範囲内の温度に加熱し；
（Ｃ）該触媒及びフェノール類モノマーの残りを加え、この場合に該フェノール類モノマーはフェノールであり、そして任意に該反応器に充填されるフェノール類モノマーの総量を基準にして該フェノールの２０モル％までを他の単環式一価フェノール類モノマーで置換させ、この場合にこのような他のフェノール類モノマーは７から９個の炭素原子を有し；そして
（Ｄ）該アルデヒド当量の少なくとも８５％が反応するまで該反応混合物を約１０５℃から約１３５℃の範囲の温度に加熱し；そして
（Ｅ）該反応混合物からシュウ酸、水およびフェノール類モノマーを除き、その結果該縮合物は５％以下の遊離フェノール類モノマーを含有する
ことを含むフェノール−グリオキサール縮合物の製造法。
【請求項２４】  グリオキサールと、（ａ）フェノール；（ｂ）フェノールおよび７から９個の炭素原子を有する他の単環式一価フェノール類モノマーの混合物（ここで該他のモノマーは該混合物の約２０モル％までを占める）からなる群から選ばれる一員との縮合物であるグリオキサール−フェノール縮合物であって、グリオキサール−フェノール縮合物を２００ｍｌのテトラヒドロフラン中に２０ｍｇの濃度で溶解するときに、３６５ｎｍの紫外線吸光度が少なくとも０．２６８〜０．３５１であり及び／又は３５０ｎｍの紫外線吸光度が少なくとも０．４４１〜０．５９８である、前記グリオキサール−フェノール縮合物。
【請求項２５】  該縮合物が２％以下の遊離フェノールを含有する請求項２４記載の縮合物。
【請求項２６】  該縮合物が１％以下の遊離フェノールを含有する請求項２４記載の縮合物。
【請求項２７】  フェノール類モノマーがフェノールである、請求項２４〜２６のいずれか１項に記載の縮合物。
【請求項２８】  請求項２０〜２３のいずれか１項に記載のフェノール−グリオキサール縮合物の製造法であって、フェノール−グリオキサール縮合物を２００ｍｌのテトラヒドロフラン中に２０ｍｇの濃度で溶解するときに、３６５ｎｍの紫外線吸光度が少なくとも０．２６８〜０．３５１であり及び／又は３５０ｎｍの紫外線吸光度が少なくとも０．４４１〜０．５９８である、前記グリオキサール−フェノール縮合物の製造法。