【手続補正書】
【提出日】平成16年5月13日(2004.5.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）共役ジエン化合物を主体とする重合体の共役ジエン部分の二重結合の８０％以上が飽和された水添ジエン系重合体３０〜９９重量部、（ｂ）数平均分子量２万以下の結晶性低分子量ポリオレフィン１〜７０重量部〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量部〕に対して、（ｃ）前記成分（ｂ）以外のポリオレフィン系樹脂０〜７０重量部および（ｄ）粘着付与樹脂０〜６０重量部を重合体成分として含有することを特徴とする伸縮性不織布。
【請求項２】
前記成分（ａ）が、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体を主体とする水添ジエン系重合体である請求項１に記載の伸縮性不織布。
【請求項３】
前記成分（ｂ）が数平均分子量２万以下、軟化点１４０〜１５５℃、密度０．８９程度の結晶性低分子量ポリプロピレン、または、数平均分子量１万以下、軟化点１００〜１２０℃、密度０．９１〜０．９４程度の結晶性低分子量ポリエチレンである請求項1又は２に記載の伸縮性不織布。
【請求項４】
前記成分（ｃ）のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜２００ｇ／１０分である請求項1〜３のいずれか１項に記載の伸縮性不織布。
【請求項５】
前記成分（ｄ）が、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成石油系樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、スチレン系樹脂およびイソプレン系樹脂の中から選ばれる１種以上からなる請求項１〜４のいずれか1項に記載の伸縮性不織布。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
【従来の技術】
従来より伸縮性不織布に関する要望は各種業界において盛んであり、種々の不織布が出されている。例えば湿布基布として繊維の捲縮を利用した伸縮性不織布などがあるが伸びや弾性回復性などは不十分である。また、ポリマーとしてポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステル系のエラストマーがあるが十分な伸長性は得られない。また、ポリウレタンによる不織布は伸縮性の点で良好であるが、加工時の熱安定性や分解ガス発生の問題があり、また湿布基布などに使用するには目が粗く湿布薬を塗布しにくいという欠点もある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討の結果、水添ジエン系重合体と結晶性低分子量ポリオレフィンを用いることにより、伸縮性、柔軟性に優れ、加工性、ロール引き出し性に優れた性能を示す不織布が得られるという事実を見いだし、本発明を完成させたものである。すなわち、本発明は、（ａ）共役ジエン化合物を主体とする重合体の共役ジエン部分の二重結合の８０％以上が飽和された水添ジエン系重合体 ３０〜９９重量部、（ｂ）数平均分子量２万以下の結晶性低分子量ポリオレフィン １〜７０重量部〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量部〕に対して、（ｃ）前記成分（ｂ）以外のポリオレフィン系樹脂０〜７０重量部および（ｄ）粘着付与樹脂０〜６０重量部を重合体成分として含有する伸縮性不織布を提供するものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の（ａ）水添ジエン系重合体は、共役ジエン化合物を主体とする重合体を水素添加したものである。該重合体は、共役ジエン部分の二重結合が８０％以上、より好ましくは９０％以上が飽和されており、ポリスチレン換算の重量平均分子量が５万〜７０万であるものが好ましい。二重結合の飽和率が８０％未満であると伸縮性、柔軟性、耐熱性、耐候性が十分でないものとなる。重量平均分子量が５万未満では得られる水添ジエン系重合体をペレット化した場合ブロッキングしやすくなるほか、不織布同士の粘着性によりロール引き出し性が低下し、７０万を越えると成形加工性が低下する。
（ａ）水添ジエン系重合体としては、例えば共役ジエン化合物の単独重合体、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物のランダム共重合体、芳香族ビニル化合物の重合体ブロックと共役ジエン化合物の重合体ブロックからなるブロック共重合体、芳香族ビニル化合物の重合体ブロックと共役ジエン化合物／芳香族ビニル化合物の共重合体ブロックからなるブロック共重合体、共役ジエン化合物の重合体ブロックと共役ジエン化合物／芳香族ビニル化合物の共重合体ブロックからなるブロック共重合体もしくはこれらの官能基変性体などのジエン系重合体の水素添加物があげられる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
水添前重合体を構成する共役ジエン化合物／芳香族ビニル化合物の割合は、本発明においては特に限定されるものではないが、好ましくは９５／５〜４０／６０（重量比、以下同じ）、さらに好ましくは９３／７〜５０／５０である。本発明の（ａ−１）水添ジエン系重合体は、上述のようにランダム共重合部分を主体とする重合体を水素添加することによって得られるが、この水添前重合体の分子鎖中には、下記のごとき重合体ブロックが含まれていてもよい。
水添前重合体に含まれてもよい重合体ブロックとしては、芳香族ビニル化合物重合体、１，４−結合を主体とする共役ジエン重合体、および芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物からなり芳香族ビニル化合物が漸増するテーパー状重合体などがあげられる。これらの重合体ブロックが存在すると、（ａ−１）水添ジエン系重合体の物性上の特徴は若干損なわれるものの、材料のブロッキング性が低下することにより取扱い性が向上するため、工業的に有用な場合がある。
水添前重合体における前記重合体ブロックの全分子鎖中の割合は、特に限定されるものではないが、好ましくは５０重量％未満、より好ましくは４０％重量以下、さらに好ましくは３０重量％以下である。重合体ブロックの割合が５０重量％以上では、伸縮性、柔軟性の低下が大きくなる。
前記水添前重合体は、カップリング剤の使用により重合体分子鎖がカップリング剤残基を介して延長または分岐された重合体であってもよい。この際用いられるカップリング剤としては、例えばアジピン酸ジエチル、ジビニルベンゼン、メチルジクロロシラン、四塩化ケイ素、ブチルトリクロロケイ素、テトラクロロ錫、ブチルトリクロロ錫、ジメチルクロロケイ素、テトラクロロゲルマニウム、１，２−ジブロモエタン、１，４−クロロメチルベンゼン、ビス（トリクロロシリル）エタン、エポキシ化アマニ油、トリレンジイソシアネート、１，２，４−ベンゼントリイソシアネートなどが挙げられる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明の伸縮性不織布は、以上のように、（ａ）水添ジエン系重合体および（ｂ）結晶性低分子量ポリオレフィンからなるが、さらに必要に応じて（ｃ）前記成分（ｂ）以外のポリオレフィン系樹脂、（ｄ）粘着付与樹脂を配合することができる。このうち、（ｃ）前記成分（ｂ）以外のポリオレフィン系樹脂は、１種または２種以上のモノオレフィンを高圧法または低圧法のいずれかによる重合から得られる樹脂であり、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１である。このポリオレフィン系樹脂は、単独重合体であってもよく、また次に示すような他のモノマーを共重合した共重合体であってもよい。（ｃ）成分において、好ましい共重合可能な他のモノマーとしては、例えばエチレン（主たるモノマーがエチレンの場合を除く）、プロピレン（主たるモノマーがプロピレンの場合を除く）、１−ブテン（主たるモノマーがブテン−１の場合を除く）、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテンなどの直鎖状α−オレフィン、４−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテンなどの分岐状α−オレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸などのモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸などのジカルボン酸やそのモノエステル、メチルメタクリレート、エチルアクリレートなどのアクリル酸またはメタクリル酸エステル、酢酸ビニルやプロピオン酸ビニルなどの飽和カルボン酸のビニルエステル、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸などの酸無水物、アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのα，β−不飽和ニトリル、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどのジエンモノマー、さらにアクリルアミド、メタクリルアミド、マレイミドなどが用いられる。これら共重合可能な他のモノマーは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いてもよく、これら共重合成分の量は、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下である。これらを共重合した場合の共重合体の様式については特に制限はなく、例えばランダム型、ブロック型、グラフト型、これらの混合型など、いずれであってもよい。成分（ｃ）として用いられる好ましい共重合体としては、プロピレン−エチレン共重合体、１−ブテン−プロピレン共重合体、１−ブテン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体などが挙げられる。これら（ｃ）ポリオレフィン系樹脂は、単独で、あるいは２種以上を併用して用いることができる。なお、本発明に使用される（ｃ）ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、好ましくは０．０１〜２００ｇ／１０分��さらに好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
また、（ｄ）粘着付与樹脂としては、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成石油系樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、スチレン系樹脂、イソプレン系樹脂などが挙げられ、好ましくはロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成石油系樹脂であり、特に脂肪族および／または脂環族構造を有するものが好ましい。ここで脂肪族および／または脂環族構造を有する粘着付与樹脂としては、ロジン系では部分および完全水添ロジンとこれらの誘導体、ポリテルペン系樹脂では環状テルペンの単独重合体あるいは共重合体およびこれらの水素添加物、合成石油系樹脂では脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂肪族−脂環族共重合樹脂、ナフサ分解油と各種テルペンとの共重合体の水素添加物が挙げられる。これら（ｄ）粘着付与樹脂は、１種単独で、あるは２種以上併用して使用することができる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明の不織布を構成する成分（ａ）の添加量は、３０〜９９重量部、好ましくは４０〜９９重量部、より好ましくは５０〜９９重量部、成分（ｂ）の添加量は１〜７０重量部、好ましくは１〜６０重量部、より好ましくは１〜５０重量部（ただし成分（ａ）＋成分（ｂ）＝１００重量部）である。成分（ａ）が３０重量部未満（すなわち成分（ｂ）が７０重量部を越える）の場合、不織布としての製造が困難であり、不織布同士の粘着も著しいため好ましくなく、成分（ａ）が９９重量部を越える（すなわち成分（ｂ）が１重量部未満）場合、加工性が劣り、均質な不織布が得られないばかりか、不織布同士の粘着により引き出し性に劣るものとなる。本発明において必要に応じて用いられる成分（ｃ）の添加量は、成分（ａ）と成分（ｂ）の合計１００重量部に対して、０〜７０重量部、好ましくは１〜６５重量部、より好ましくは１０〜６０重量部であり、１重量部以上用いると、加工性の改良や応力の調整に効果があるが、７０重量部を越えると、柔軟性、伸縮性が劣るものとなる。また成分（ｄ）の添加量は、成分（ａ）と成分（ｂ）の合計１００重量部に対して、０〜６０重量部、好ましくは１〜５５重量部、より好ましくは５〜５０重量部であり、１重量部以上用いると、加工性の向上に効果を示すが、６０重量部を越えると柔軟性、伸縮性が劣り、また不織布同士の粘着によるロール引き出し性も低下するため好ましくない。