【手続補正書】
【提出日】平成17年1月24日(2005.1.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  以下の工程：
第２官能基に対してパラ位に第１官能基を含む第１フェニレン環を供給する工程；
第４官能基に対してパラ位に第３官能基を含む第２フェニレン環を供給する工程；
所望の置換基を含み、かつ第２ヒドロキシル基に対してパラ位に第１ヒドロキシル基を含む第３フェニレン環を供給する工程；及び
前記第１ヒドロキシル基を前記第１官能基と反応させ、前記第１フェニレン環と前記第３フェニレン環との間に少なくとも１つの第１エステル結合を生成する工程；及び
前記第２ヒドロキシル基を前記第３官能基と反応させ、前記第２フェニレン環と前記第３フェニレン環との間に少なくとも１つの第２エステル結合を生成することによって、前記第１エステル結合に対してパラ位に第１末端官能性と、前記第２エステル結合に対してパラ位に第２末端官能性とを含む基本骨格分子を生成する工程（ここで、前記第１末端官能性及び前記第２末端官能性から成る群より選択される少なくとも１つの官能性は、重合可能基以外である）；
を含む基本骨格分子の製造方法であって、
前記第１末端官能性と前記第２官能性が両方とも重合可能基である場合、前記所望の置換基が、室温での結晶化度を抑制しながら、室温でネマチック状態を達成するために十分な立体障害を与えることを特徴とする方法。
【請求項２】  以下の工程：
第２官能基に対してパラ位に第１官能基を含む第１フェニレン環と、
第４官能基に対してパラ位に第３官能基を含む第２フェニレン環と、
所望の置換基を含み、かつ第２ヒドロキシル基に対してパラ位に第１ヒドロキシル基を含む第３フェニレン環とを含む混合物を形成する工程；及び
前記第１ヒドロキシル基と前記第１官能基を反応させて前記第１フェニレン環と前記第３フェニレン環との間に第１エステル結合を形成し、かつ前記第２ヒドロキシル基と前記第３官能基を反応させて前記第２フェニレン環と前記第３フェニレン環との間に第２エステル結合を形成するために有効な条件に前記混合物をさらして、前記第１介在性エステル結合に対してパラ位に第１末端官能性と、前記第２エステル結合に対してパラ位に第２末端官能性とを含む基本骨格メソゲンを生成する工程（ここで、前記第１末端官能性及び前記第２末端官能性から成る群より選択される少なくとも１つの官能性は、重合可能基以外である）；及び
前記第１及び第２末端官能性の少なくとも１つを重合可能基と反応させて、重合可能メソゲンを生成する工程；
を含む重合可能メソゲンの製造方法であって、
前記第１末端官能性と前記第２官能性が両方とも重合可能基である場合、前記所望の置換基が、室温での結晶化度を抑制しながら、室温でネマチック状態を達成するために十分な立体障害を与えることを特徴とする方法。
【請求項３】  前記第１末端官能性及び前記第２末端官能性が、両方とも重合可能基以外である、請求項１又は２の方法。
【請求項４】  前記所望の置換基が、メチル基及びｔ-ブチル基から成る群より選択される、請求項１又は２の方法。
【請求項５】  前記所望の置換基が、メチル基及びｔ-ブチル基から成る群より選択される、請求項３の方法。
【請求項６】  前記所望の置換基が、約１〜６個の炭素原子を有するアルキル基及びアリール基から成る群より選択される、請求項１の方法。
【請求項７】  前記所望の置換基が、約１〜約４個の炭素原子を有するアルキル基及びフェニル基から成る群より選択される、請求項１の方法。
【請求項８】  前記所望の置換基が、メチル基、ｔ-ブチル基、イソプロピル基、２級ブチル基、及びフェニル基から成る群より選択される、請求項１の方法。
【請求項９】  前記第２官能基及び前記第４官能基が、カルボキシル基及びカルボキシル基の反応性誘導体から成る群より選択される、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】  さらに以下の工程：
前記基本骨格分子と、第６官能基に対してパラ位に第５官能基を含む少なくとも１つの第４フェニレン環とを含む混合物を形成する工程；及び
前記第４フェニレン環と、前記第１フェニレン環及び前記第２フェニレン環から成る群より選択される環との間に少なくとも１つの第３エステル結合を形成するために有効な条件に前記混合物をさらすことによって、少なくとも４つのフェニレン環を含み、かつ前記第３エステル結合に対してパラ位に新しい末端官能性を含む伸長された基本骨格分子を生成する工程；
を含む、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】  前記重合可能基が、重合可能な不飽和炭素−炭素結合を含む、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】  さらに以下の工程：
第１基本骨格分子の第１末端官能性を、α,ω-カルボン酸及び約４〜約１２個の炭素原子を有するアルキル基を含むオリゴジアルキルシロキサンから成る群より選択される架橋剤の第１末端と反応させる工程；及び
第２基本骨格分子の第１末端官能性を、前記架橋剤の第２の反対末端と反応させる工程；
を含む、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】  さらに以下の工程
第１基本骨格分子上の第１ヒドロキシル基及び第１ヒドロキシアルキルオキシ末端基から成る群より選択される部分を、α,ω-カルボン酸を含む架橋剤のα-末端と反応させる工程；及び
第２基本骨格分子上の第２ヒドロキシル基及び第２ヒドロキシアルキルオキシ末端基から成る群より選択される部分を、前記架橋剤のω-末端と反応させる工程
を含む、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】  前記第１末端官能性及び前記第２末端官能性が、重合可能基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルフヒドリル基、ハロゲン原子、Ｈ-(ＣＨ2)n-Ｏ-基、Ｃｌ(ＣＨ2)n-Ｏ-基、Ｂｒ(ＣＨ2)n-Ｏ-基、Ｉ(ＣＨ2)n-Ｏ-（式中、ｎは約２〜約1２であり、かつＣＨ2は、独立的に酸素、イオウ、又はエステル結合と置換することができ；ただし、少なくとも２個の炭素原子が前記酸素又は前記エステル基を隔てる）から成る群より独立的に選択される、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】  以下の工程：
所望の置換基を含み、かつ第２ヒドロキシル基に対してパラ位に第１ヒドロキシル基を含むヒドロキノンを供給する工程； 
前記第１ヒドロキシル基と第１1-(4-クロロアルキルオキシ)ベンゾイルクロライド分子の第１ベンゾイル基との間に第１エステル結合を形成し、かつ前記第２ヒドロキシル基と第２1-(4-クロロアルキルオキシ)ベンゾイルクロライド分子の第２ベンゾイル基との間に第２エステル結合を形成するために有効な条件下で、前記ヒドロキノンを1-(4-クロロアルキルオキシ)ベンゾイルクロライドにさらすことによって、ビスクロロ基と、前記所望の置換基を有する中心のフェニレン環とを含むビス−クロロ化合物を形成する工程；
を含む方法であって、
前記ビス−クロロ基が、重合可能基に変換される場合、前記所望の置換基が、室温での結晶化度を抑制しながら、室温でネマチック状態を達成するために十分な立体障害を与えることを特徴とする方法。
【請求項１６】  前記1-(4-クロロアルキルオキシ)ベンゾイルクロライドが、以下の工程：
第１末端にα-ヒドロキシル基を含み、反対末端にω-ヒドロキシル基を含むα,ω-置換アルカンと、ニトロ基及びこのニトロ基に対してパラ位にカルボキシル基を含む4-ニトロ安息香酸とを含む混合物を形成する工程； 
前記カルボキシル基と、前記α-ヒドロキシル基及び前記ω-ヒドロキシル基から成る群より選択される構成要素との間にエステル結合を形成するために有効な条件に前記混合物をさらして、4-(1-ヒドロキシアルキルオキシ)安息香酸(1-ヒドロキシアルキルエステル)及びそのダイマーを生成する工程；及び
前記ダイマーを加水分解して、1-ヒドロキシ及び安息香酸ヒドロキシ部分を含む4-(1-ヒドロキシアルキルオキシ)安息香酸を生成する工程；
前記1-ヒドロキシ及び前記安息香酸ヒドロキシ部分を置換するために有効な塩素原子源に、前記4-(1-ヒドロキシアルキルオキシ)安息香酸をさらす工程；
によって生成される、請求項１５の方法。
【請求項１７】  さらに、前記ビスクロロ化合物から前記塩素原子を加水分解して、少なくとも１つのヒドロキシアルキルオキシ末端官能性を含む基本骨格分子を生成する工程を含む、請求項１６の方法。
【請求項１８】  前記所望の置換基が、メチル基及びｔ-ブチル基から成る群より選択される、請求項１７の方法。
【請求項１９】  さらに、前記基本骨格分子を収集する工程を含む、請求項１８の方法。
【請求項２０】  さらに、前記ヒドロキシアルキルオキシ末端官能性を重合可能基と反応させる工程を含む、請求項１６〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】  さらに以下の工程
第１基本骨格分子上の第１ヒドロキシアルキルオキシ末端基を、α,ω-カルボン酸を含む架橋剤のα-末端と反応させる工程；及び
第２基本骨格分子上の第２ヒドロキシアルキルオキシ末端基を、前記架橋剤のω-末端と反応させる工程
を含む、請求項１６〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】  4-アルコキシベンゾイルクロライドを、Ｒ2−ヒドロキノンと、ビス末端アルコキシ基を含むビス1,4-[4-アルコキシベンゾイルオキシ]-Ｒ2-フェニレンを生成するために有効な第１条件下で反応させる工程を含む基本骨格分子の製造方法であって、両ビス末端アルコキシ基が重合可能基に変換される場合、Ｒ2が、室温での結晶化度を抑制しながら、室温でネマチック状態を達成するために十分な立体障害を与えることを特徴とする方法。
【請求項２３】  前記ビス1,4-[4-アルコキシベンゾイルオキシ]-Ｒ2-フェニレンを、前記基本骨格分子を含有する複合体を含有する溶液を形成し、該溶液から該複合体を沈殿させるのに有効な第２条件に供することを含む、請求項２２の方法。
【請求項２４】  前記第２条件が、前記ビス末端アルコキシ基を選択的に開裂し、ビス末端ヒドロキシ基を含むジフェノール性基本骨格分子を形成するのに有効である、請求項２２又は２３の方法。
【請求項２５】  前記ビス末端アルコキシ基が、炭素数約１〜約２０のアルキル基を含む請求項２２〜２４のいずれか１項記載の方法。
【請求項２６】  前記4-アルコキシベンゾイルクロライドが、4-メトキシベンゾイルクロライドである、請求項２２〜２５のいずれか１項記載の方法。
【請求項２７】  前記第１条件が、ビス末端スペーサー基を含むビス1,4-[4-アルコキシベンゾイルオキシ]-Ｒ2-フェニレンを生成するために有効な塩化水素捕捉剤を含む請求項２２〜２６のいずれか１項記載の方法。
【請求項２８】  塩化水素捕捉剤が、アミンを含む請求項２７の方法。
【請求項２９】  塩化水素捕捉剤が、ピリジンを含む請求項２７の方法。
【請求項３０】  前記第１条件が、さらに約２〜４個の炭素原子を有するトリアルキルアミンを含む請求項２８又は２９の方法。
【請求項３１】  前記第１条件が、さらにトリエチルアミンを含む請求項２８又は２９の方法。
【請求項３２】  Ｒ2が、メチル基及びｔ-ブチル基から成る群より選択される、請求項２２〜３１のいずれか１項記載の方法。
【請求項３３】  ビス末端アルコキシ基を含む前記ビス1,4[4-アルコキシベンゾイルオキシ]-Ｒ2-フェニレンをモノマー中に取り込む場合、Ｒ2は、ｔ-ブチル基、イソプロピル基、２級ブチル基、メチル基、及びフェニル基から成る群より選択され；かつ、
前記ビス1,4[4-アルコキシベンゾイルオキシ]-Ｒ2-フェニレンをダイマー中に取り込む場合、Ｒ2は、かさ高い有機基及びメチル基未満のかさを有する基から成る群より選択される、請求項２２〜３１のいずれか１項記載の方法。
【請求項３４】  前記ビス末端アルコキシ基が、炭素数約１〜約９のアルキル基を含む請求項２２〜３３のいずれか１項記載の方法。
【請求項３５】  前記ビス末端アルコキシ基が、炭素数約１〜約６のアルキル基を含む請求項２２〜３３のいずれか１項記載の方法。
【請求項３６】  前記第２条件が、所定量の溶媒、ビス1,4-[4-アルコキシベンゾイルオキシ]-Ｒ2-フェニレンの量を基準として約４：１以上のルイス酸及び前記量のビス1,4-[4-アルコキシベンゾイルオキシ]-Ｒ2-フェニレンの存在下、該ルイス酸を溶媒に溶解するのに十分な量の求核試薬を含み、前記第２条件が、無傷の芳香族エステル結合を含む前記基本骨格分子を含んでなる沈殿複合体を溶液から沈殿させるのに有効であり、前記溶媒の量が前記沈殿複合体をスラリー状態に保持するのに有効である請求項２２〜３５のいずれか１項記載の方法。
【請求項３７】  第２条件が、前記ビス末端アルコキシ基を選択的に開裂してビス末端ヒドロキシル基を含むジフェノール性基本骨格分子を生成するのに有効である請求項３６の方法。
【請求項３８】  第２条件が、それらが生成するときに、沈殿複合体を実質的に沈殿させるのに有効である請求項３６又は３７記載の方法。
【請求項３９】  溶媒が塩素化溶媒を含み、求核試薬が脂肪族チオールを含み、脂肪族チオールの量が塩素化溶媒に前記量のルイス酸が溶解するのに有効である請求項３６〜３８のいずれか１項記載の方法。
【請求項４０】  4-アルコキシベンゾイルクロライドが、炭素数約１〜約４のアルキレン基を含む請求項３６〜３９のいずれか１項記載の方法。
【請求項４１】  ルイス酸が金属ハライドを含む請求項３６〜４０のいずれか１項記載の方法。
【請求項４２】  4-アルコキシベンゾイルクロライドが、4-メトキシベンゾイルクロライドである請求項３６〜４１のいずれか１項記載の方法。
【請求項４３】  ルイス酸が金属ハライドを含み、脂肪族チオールが約１〜約１１個の炭素原子を有するアルキル基を含む、請求項３６〜４２のいずれか１項記載の方法。
【請求項４４】  金属ハライドが、塩化アルミニウム、塩化鉄及び塩化亜鉛からなる群から選ばれる請求項４３記載の方法。
【請求項４５】  ルイス酸が塩化アルミニウムを含み、脂肪族チオールがエタンチオールである請求項３９〜４２のいずれか１項記載の方法。
【請求項４６】  脂肪族チオールの量が、ビス1,4-[4-アルコキシベンゾイルオキシ]-Ｒ2-フェニレン  １モル当たり少なくとも１モルの脂肪族チオールを含む請求項３９〜４５のいずれか１項記載の方法。
【請求項４７】  沈殿複合体をビス末端ヒドロキシル基を生成するのに有効なｐＨを有する捕捉剤にさらすことをさらに含み、ここで前記ｐＨは、沈殿複合体中の芳香族エステル結合を開裂させるのに有効でない請求項３８〜４６のいずれか１項記載の方法。
【請求項４８】  捕捉剤が、ｐＨ約５〜約７の酸性水溶液である請求項４７記載の方法。
【請求項４９】  前記量の塩素化溶媒が、脂肪族チオールに対して約３〜約７モルの過剰を含む請求項３９〜４８のいずれか１項記載の方法。
【請求項５０】  前記量の塩素化溶媒が、脂肪族チオールに対して５モル以上の過剰を含む請求項３９〜４８のいずれか１項記載の方法。
【請求項５１】  前記量の塩素化溶媒が、塩化メチレンである請求項３９〜５０のいずれか１項記載の方法。
【請求項５２】  第２条件が約０℃の初期温度を含む請求項３９〜５１のいずれか１項記載の方法。
【請求項５３】  第２条件が約２５℃以下に保持することを含む請求項５２記載の方法。
【請求項５４】  4-アルコキシベンゾイルクロライドが、炭素数約１〜約９のアルキル基を含む請求項２２〜５３のいずれか１項記載の方法。
【請求項５５】  ビス末端アルコキシ基が、炭素数約１〜約６のアルキル基を含む請求項２２〜５３のいずれか１項記載の方法。
【請求項５６】  ビス1,4-[4-アルコキシベンゾイルオキシ]-Ｒ2-フェニレンの量が脂肪族チオール１ミリリットル当たり約７ミリモルである請求項３９〜５５のいずれか１項記載の方法。
【請求項５７】  １モル以上のビス末端アルコキシ基を、伸長されたジフェノール性基本骨格分子を製造するのに有効な第１条件下で、１モル以上の4-アルコキシベンゾイルクロライドと反応させることをさらに含む請求項２４〜５６のいずれか１項記載の方法。
【請求項５８】  ビス末端ヒドロキシ基を含む前記ジフェノール性基本骨格分子を、モノエステル生成物とジエステル生成物を製造するのに有効な第３の条件下で、化学量論未満の4-アルコキシベンゾイルクロライドにさらすこと及び該モノエステル生成物を分離することをさらに含む請求項２４〜５６のいずれか１項記載の方法。
【請求項５９】  前記モノエステル生成物の少なくとも１つの末端エステル基を重合性基と反応させることをさらに含む請求項５８記載の方法。
【請求項６０】  前記モノエステル生成物を、前記少なくとも１つの末端エステル基が２官能性塩化アルキロイルと反応し、前記モノエステル溶液からメソゲン２量体が沈殿するのに有効な第４の条件で、２官能性塩化アルキロイルを含む塩化アルキロイル溶液にさらすことをさらに含み、ここで２官能性塩化アルキロイルが炭素数約２〜約２０のアルキル基を含む請求項５９記載の方法。
【請求項６１】  ２官能性塩素化アルキロイルが炭素数約６〜約２０のアルキル基を含む請求項６０記載の方法。
【請求項６２】  ２官能性塩素化アルキロイルが炭素数約６〜約１２のアルキル基を含む請求項６０記載の方法。
【請求項６３】  ２官能性塩素化アルキロイルが塩化セバコイルである請求項６０記載の方法。
【請求項６４】  前記モノエステル、該モノエステルを溶解するのに十分な量の塩基アミン及び第１の量の塩素化有機溶媒を含有するモノエステル溶液を調製すること、及び所定量の２官能性塩化アルキロイル、第２の量の塩素化有機溶媒及び約１〜約１００ｐｐｍのベンゾキノンインヒビターを含有する２官能性塩化アルキロイル溶液を調製することをさらに含む請求項５８〜６３のいずれか１項記載の方法。
【請求項６５】  塩基性アミンの量が前記モノエステル１グラム当たり約１０ミリリットルであり、第１の量の塩素化有機溶媒が容量基準で塩基性アミンの前記量と実質的に同じであり、第２の量の塩素化有機溶媒が前記塩化アルキロイル１グラム当たり約１０ミリリットルであり、ベンゾキノンインヒビターの量が約１０ｐｐｍである請求項５８〜６４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６６】  第４の条件が、前記メソゲン２量体を沈殿させるのに有効である請求項６０〜６５のいずれか１項記載の方法。