【手続補正書】
【提出日】平成16年12月27日(2004.12.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）モノおよびジホルミル化テトラピロール化合物を含有した反応生成物を溶媒と接触させて、その溶液を形成し；
ｂ）アルキルカルボン酸沈澱用溶媒をその溶液へ加え；
ｃ）第一溶媒の全部または十分な部分を溶液から蒸留して、反応生成物中に存在する場合よりも少ない割合のジホルミル化テトラピロール化合物を有するホルミル化テトラピロール化合物をその溶液から沈澱させ；および
ｄ）反応生成物中に存在する場合よりも少ない割合のジホルミル化テトラピロール化合物を有するホルミル化テトラピロール化合物を、得られた蒸留物から単離する
ことを含んでなる、モノホルミル化テトラピロール化合物を単離するための方法。
【請求項２】
ステップａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）が繰り返される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
溶媒が、ジクロロエタン、ジクロロメタン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、アセトン、ベンゼン、トルエンおよびエーテルから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
沈澱用溶媒が、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸およびオクタン酸から選択される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
溶媒が塩化メチレンであり、沈澱用溶媒が酢酸である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
ホルミルテトラピロール化合物がメソホルミル化テトラピロール化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
ホルミルテトラピロール化合物がβ‐ホルミル化テトラピロール化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
ホルミルテトラピロール化合物がニッケル(II)メソホルミルエチオポルフィリンＩである、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
ホルミルテトラピロール化合物がニッケル(II)メソホルミルオクタエチルポルフィリンである、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
ホルミルテトラピロール化合物が、銅(II)またはニッケル(II)が中心内部窒素へ結合されたメタロ誘導体である、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
ホルミルテトラピロール化合物が、銅(II)エチオポルフィリンＩ、ニッケル(II)エチオポルフィリンＩ、銅(II)エチオポルフィリンII、ニッケル(II)エチオポルフィリンII、銅(II)オクタエチルポルフィリン、ニッケル(II)オクタエチルポルフィリンＩ、銅(II)コプロポルフィリンＩテトラアルキルエステル、ニッケル(II)コプロポルフィリンＩテトラアルキルエステル、銅(II)コプロポルフィリンIIテトラアルキルエステル、ニッケル(II)コプロポルフィリンIIテトラアルキルエステル、銅(II)メソポルフィリンジアルキルエステル、ニッケル(II)メソポルフィリンジアルキルエステル、ニッケルβ‐ホルミルテトラフェニルポルフィリン、ニッケルβ‐ホルミルテトラキス〔（４′‐メチル）フェニル〕ポルフィリンおよびニッケルβ‐ホルミルテトラキス〔（４′‐カルボメトキシ）フェニル〕ポルフィリンから選択されるメソホルミルポルフィリンである、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
ホルミルテトラピロール化合物が、メタロメソホルミルクロリン、メタロメソホルミルバクテリオクロリン、メタロメソホルミルイソバクテリオクロリン、メタロメソホルミルコロール、メタロメソホルミルポルフィラセンおよびメタロメソホルミルアザポルフィリンから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
ホルミルテトラピロール化合物が、メソホルミルクロリン、メソホルミルバクテリオクロリン、メソホルミルイソバクテリオクロリン、メソホルミルコロール、メソホルミルポルフィラセンおよびメソホルミルアザポルフィリンから選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項１４】
ａ）メタロテトラピロール化合物を含有した反応生成物を、ジクロロメタンを含有した溶媒に溶解または部分的に溶解させ；
ｂ）Vilsmeier試薬をその反応生成物混合物へ加え；
ｃ）メタロテトラピロール化合物のイミニウム塩中間体を形成させるために十分な温度および圧力下で反応生成物混合物を加熱し；
ｄ）望ましいホルミルメタロテトラピロール化合物を生産するために十分な温度および圧力下で、得られたテトラピロールイミニウム塩を加水分解させる
ことを含んでなる、メタロテトラピロール化合物をホルミル化するための方法。
【請求項１５】
メタロテトラピロール反応生成物混合物が、溶媒または溶媒類の沸点以上に加熱される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
溶媒がジクロロメタンである、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
反応生成物混合物の温度が、Vilsmeier反応の間３５〜６５℃で維持される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
反応生成物混合物の温度が、Vilsmeier反応の間５０〜６０℃で維持される、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
メタロテトラピロール化合物が、ニッケル(II)エチオポルフィリンＩ、ニッケル(II)オクタエチルポルフィリンおよびニッケル(II)コプロポルフィリンＩテトラアルキルエステルから選択される、請求項１４に記載の方法。
【請求項２０】
ａ）メタロテトラピロール反応生成物をジクロロメタンに溶解または部分的に溶解させ；
ｂ）Vilsmeier試薬をメタロテトラピロール反応生成物混合物へ加え；
ｃ）メタロテトラピロール化合物のイミニウム塩中間体を形成させるために十分な温度および圧力下で溶液を還流し；
ｄ）望ましいホルミルテトラピロール化合物を生産するために十分な温度および圧力下で、得られたテトラピロールイミニウム塩を加水分解させる
ことを含んでなる、メタロテトラピロール化合物をホルミル化するための方法。
【請求項２１】
金属化テトラピロール化合物が、ニッケル(II)エチオポルフィリンＩ、ニッケル(II)オクタエチルポルフィリンおよびニッケル(II)コプロポルフィリンＩテトラアルキルエステルから選択される、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
金属化テトラピロール化合物が対称的な末端置換パターンを有している、請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】
ａ）モノまたはジホルミルテトラピロール化合物、Wittig試薬およびジメチルホルムアミドを接触させて、スラリーを形成し；
ｂ）対応するモノまたはジアクリレートテトラピロール生成物を生産するために十分な温度にて不活性雰囲気下でそのスラリーを溶融させる
ことを含んでなる、モノまたはジアクリレートテトラピロール化合物を生産するための方法。
【請求項２４】
ジメチルホルムアミドの重量が、出発モノまたはジホルミルテトラピロールの重量の約９０〜約１１０％である、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
ジメチルホルムアミドが、いかなる未反応のWittigまたはモノまたはジホルミルテトラピロール化合物も反応溶融物中に保てるように機能する、請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
ａ）モノまたはジアクリレートテトラピロール化合物を含有した反応生成物を溶媒と接触させて、その溶液を形成し；
ｂ）沈澱用溶媒をその溶液へ加え；
ｃ）溶媒の一部を溶液から蒸留し；
ｄ）得られた溶液からモノまたはジアクリレートテトラピロール化合物を単離する
ことを含んでなる、モノまたはジアクリレートテトラピロール化合物を単離するための方法。
【請求項２７】
ステップａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）が繰り返される、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
溶媒および沈澱用溶媒の双方が、ハロゲン化溶媒である、請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】
溶媒が非ハロゲン化溶媒であり、沈澱用溶媒がハロゲン化溶媒である、請求項２６に記載の方法。
【請求項３０】
溶媒および沈澱用溶媒の双方が、非ハロゲン化溶媒である、請求項２６に記載の方法。
【請求項３１】
溶媒がハロゲン化溶媒であり、沈澱用溶媒が非ハロゲン化溶媒である、請求項２６に記載の方法。
【請求項３２】
溶媒が、ジクロロエタン、ジクロロメタン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、アセトン、ベンゼン、トルエンおよびエーテルから選択される、請求項２６に記載の方法。
【請求項３３】
沈澱用溶媒が、酢酸、プロピオン酸、メタノール、エタノール、１‐プロパノール、２‐プロパノール、１‐ブタノール、ヘキサン類、アセトニトリル、酢酸エチルおよびイソオクタンから選択される、請求項２６に記載の方法。
【請求項３４】
溶媒が塩化メチレンであり、沈澱用溶媒がエタノールまたはメタノールである、請求項２６に記載の方法。
【請求項３５】
モノまたはジアクリレートテトラピロール化合物がモノまたはジメソアクリレートテトラピロール化合物である、請求項２６に記載の方法。
【請求項３６】
モノまたはジアクリレートテトラピロール化合物がβ‐置換モノまたはジアクリレートテトラピロール化合物である、請求項２６に記載の方法。
【請求項３７】
モノまたはジアクリレートテトラピロール化合物がβ‐およびメソ‐アクリレート双方で置換されている、請求項２６に記載の方法。
【請求項３８】
モノアクリレートテトラピロール化合物が、ニッケル(II)メソアクリレートエチオポルフィリンＩ、ニッケル(II)メソアクリレートオクタエチルポルフィリン、ニッケル(II)メソアクリレートコプロポルフィリンＩテトラエステル、銅(II)メソアクリレートエチオポルフィリンＩ、銅(II)メソアクリレートオクタエチルポルフィリンおよび銅(II)メソアクリレートコプロポルフィリンＩテトラエステルから選択される、請求項２６に記載の方法。
【請求項３９】
ジアクリレートテトラピロール化合物が、ニッケル(II)５，１５‐ジアクリレートエチオポルフィリンＩ、ニッケル(II)５，１０‐ジアクリレートエチオポルフィリンＩ、ニッケル(II)５，１５‐ジアクリレートオクタエチルポルフィリン、ニッケル(II)５，１０‐ジアクリレートオクタエチルポルフィリン、ニッケル(II)５，１５‐ジアクリレートコプロポルフィリンＩテトラエステル、ニッケル(II)５，１０‐コプロポルフィリンＩテトラエステル、銅(II)５，１５‐ジアクリレートオクタエチルポルフィリン、銅(II)５，１０‐ジアクリレートオクタエチルポルフィリン、銅(II)５，１５‐ジアクリレートコプロポルフィリンＩテトラエステルおよび銅(II)５，１０‐ジアクリレートコプロポルフィリンＩテトラエステルから選択される、請求項２６に記載の方法。
【請求項４０】
モノまたはジアクリレートテトラピロール化合物が、銅(II)またはニッケル(II)が中心内部窒素へ結合されたメタロ誘導体である、請求項２６に記載の方法。
【請求項４１】
沈澱用溶媒が、得られた生成物中における不純物の量を減少させる、請求項２６に記載の方法。
【請求項４２】
モノアクリレートテトラピロール化合物が、銅(II)メソホルミルコプロポルフィリンＩテトラエステル、ニッケル(II)メソホルミルコプロポルフィリンＩテトラエステル、銅(II)メソホルミルコプロポルフィリンIIテトラエステル、ニッケル(II)メソホルミルコプロポルフィリンIIテトラエステル、銅(II)メソホルミルメソポルフィリンジエステルおよびニッケル(II)メソホルミルメソポルフィリンジエステルから選択されるメタロモノメソアクリレートポルフィリンである、請求項２６に記載の方法。
【請求項４３】
モノまたはジアクリレートテトラピロール化合物が、メタロモノまたはジアクリレートクロリン、メタロモノまたはジアクリレートバクテリオクロリン、メタロモノまたはジアクリレートイソバクテリオクロリン、メタロモノまたはジアクリレートコロール、メタロモノまたはジアクリレートポルフィラセンおよびメタロモノまたはジアクリレートアゾポルフィリンから選択される、請求項２６に記載の方法。
【請求項４４】
ａ）水溶性でない溶媒または溶媒の混合物にメタロテトラピロール化合物を溶解し；
ｂ）メタロテトラピロール化合物の中心配位金属を除去しうる酸を、メタロテトラピロール化合物を含有した溶媒または溶媒の混合物へ、攪拌しながら加え；および
ｃ）脱金属化を行うために十分な時間の間待つ
ことを含んでなる、メタロテトラピロール化合物を脱金属化するための方法。
【請求項４５】
溶媒または溶媒の混合物が本質的に無色となったときに、脱金属化が完了する、請求項４４に記載の方法。
【請求項４６】
溶媒または溶媒の混合物が、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２‐ジクロロエタン、１，１‐ジクロロエタン、トルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサンおよびエーテルから選択される、請求項４４に記載の方法。
【請求項４７】
酸が、硫酸、塩酸およびリン酸から選択される、請求項４４に記載の方法。
【請求項４８】
加えられる酸の重量が、メタロテトラピロール化合物の初期乾燥重量の約９０〜約１１０％である、請求項４４に記載の方法。
【請求項４９】
メタロテトラピロール化合物が、ニッケル(II)メソアクリレートエチオポルフィリンＩ、銅(II)メソアクリレートエチオポルフィリンＩ、ニッケル(II)メソアクリレートオクタエチルポルフィリン、銅(II)メソアクリレートオクタエチルポルフィリン、ニッケル(II)メソアクリレートコプロポルフィリンＩまたはIIテトラエステル、および銅(II)メソアクリレートコプロポルフィリンＩまたはIIテトラエステルから選択される、請求項４４に記載の方法。
【請求項５０】
メタロテトラピロール化合物が金属化ジアクリレートポルフィリンである、請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
ａ）メタロテトラピロール化合物の中心配位金属を除去しうる酸を攪拌下でリアクター容器へ加え；
ｂ）水溶性でない溶媒または溶媒の混合物にメタロテトラピロール化合物を溶解し；
ｃ）酸を含有しているリアクター容器へメタロテトラピロール化合物の溶液を攪拌下で加え；および
ｄ）脱金属化を行うために十分な時間の間待つ
ことを含んでなる、メタロテトラピロール化合物を脱金属化するための方法。
【請求項５２】
溶媒または溶媒の混合物が本質的に無色となったときに、脱金属化が完了する、請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
溶媒または溶媒の混合物が、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２‐ジクロロエタン、１，１‐ジクロロエタン、トルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサンおよびエーテルから選択される、請求項５１に記載の方法。
【請求項５４】
酸が、硫酸、塩酸およびリン酸から選択される、請求項５１に記載の方法。
【請求項５５】
加えられる酸の重量が、メタロテトラピロール化合物の初期乾燥重量の約９０〜約１１０％である、請求項５１に記載の方法。
【請求項５６】
メタロテトラピロール化合物が、ニッケル(II)メソアクリレートエチオポルフィリンＩ、銅(II)メソアクリレートエチオポルフィリンＩ、ニッケル(II)メソアクリレートオクタエチルポルフィリン、銅(II)メソアクリレートオクタエチルポルフィリン、ニッケル(II)メソアクリレートコプロポルフィリンＩまたはIIテトラエステル、および銅(II)メソアクリレートコプロポルフィリンＩまたはIIテトラエステルから選択される、請求項５１に記載の方法。
【請求項５７】
メタロテトラピロール化合物が金属化ジアクリレートポルフィリンである、請求項５１に記載の方法。
【請求項５８】
ａ）水溶性でない溶媒または溶媒の混合物中でメタロテトラピロールの溶液を形成し；
ｂ）上記の溶液と、メタロテトラピロール化合物の中心配位金属を除去しうる酸とを、攪拌しながらリアクター容器へ同時に加え；および
ｃ）脱金属化を行うために十分な時間の間待つ
ことを含んでなる、メタロテトラピロール化合物を脱金属化するための方法。
【請求項５９】
溶媒または溶媒の混合物が本質的に無色となったときに、脱金属化が完了する、請求項５８に記載の方法。
【請求項６０】
酸が、硫酸、塩酸およびリン酸から選択される、請求項５８に記載の方法。
【請求項６１】
加えられる酸の重量が、メタロテトラピロール化合物の初期乾燥重量の約９０〜約１１０％である、請求項５８に記載の方法。
【請求項６２】
メタロテトラピロール化合物が、ニッケル(II)メソアクリレートエチオポルフィリンＩ、銅(II)メソアクリレートエチオポルフィリンＩ、ニッケル(II)メソアクリレートオクタエチルポルフィリン、銅(II)メソアクリレートオクタエチルポルフィリン、ニッケル(II)メソアクリレートコプロポルフィリンＩまたはIIテトラエステル、および銅(II)メソアクリレートコプロポルフィリンＩまたはIIテトラエステルから選択される、請求項５８に記載の方法。
【請求項６３】
メタロテトラピロール化合物が金属化ジアクリレートポルフィリンである、請求項６２に記載の方法。
【請求項６４】
ａ）水溶性でない溶媒または溶媒の混合物、脱金属テトラピロール化合物および酸を含有した反応混合物へ水を加え；
ｂ）混合物の水相を中和または一部中和し；
ｃ）混合物の有機相を水相から分離し；
ｄ）沈澱用溶媒または沈澱用溶媒の混合物を有機層へ加え；
ｅ）溶媒または溶媒の混合物を少くとも部分的に反応混合物から蒸留して、沈澱または結晶化を誘導させ；および
ｆ）残留溶液から固体物を分離して、望ましいモノまたはジアクリレートテトラピロール化合物を単離する
ことを含んでなる、脱金属反応混合物からモノまたはジアクリレートテトラピロール化合物を単離するための方法。
【請求項６５】
ステップａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）が繰り返される、請求項６４に記載の方法。
【請求項６６】
溶媒または溶媒の混合物と、沈澱用溶媒または溶媒の混合物との双方が、ハロゲン化溶媒を含有している、請求項６４に記載の方法。
【請求項６７】
溶媒または溶媒の混合物が非ハロゲン化溶媒を含有し、沈澱用溶媒または溶媒の混合物がハロゲン化溶媒を含有している、請求項６４に記載の方法。
【請求項６８】
溶媒または溶媒の混合物と、沈澱用溶媒または溶媒の混合物との双方が、非ハロゲン化溶媒を含有している、請求項６４に記載の方法。
【請求項６９】
溶媒または溶媒の混合物がハロゲン化溶媒を含有し、沈澱用溶媒または溶媒の混合物が非ハロゲン化溶媒を含有している、請求項６４に記載の方法。
【請求項７０】
溶媒が塩化メチレンであり、沈澱用溶媒がエタノールまたはメタノールである、請求項６４に記載の方法。
【請求項７１】
モノまたはジアクリレートテトラピロールがモノまたはジメソアクリレートテトラピロール化合物である、請求項６４に記載の方法。
【請求項７２】
モノまたはジアクリレートテトラピロール化合物がβ‐置換モノまたはジアクリレートテトラピロール化合物である、請求項６４に記載の方法。
【請求項７３】
モノまたはジアクリレートテトラピロール化合物がβ‐およびメソ‐アクリレート置換されている、請求項６４に記載の方法。
【請求項７４】
環化プルプリンを形成するために十分な条件下、ｐＫａ約１０．８以上の非求核性塩基の存在下で、約８０℃以上の沸点を有する溶媒または溶媒の混合物中のモノメソアクリレートテトラピロール分子の溶液を加熱することを含んでなる、モノメソアクリレートテトラピロール化合物を対応プルプリンへ環化するための方法。
【請求項７５】
非求核性塩基が、１，５‐ジアザビシクロ〔４．３．２〕ノナ‐５‐エン、１，８‐ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデカ‐７‐エン、テトラメチルグアニジン、ピペリジンおよびピロリジンから選択される、請求項７４に記載の方法。
【請求項７６】
溶媒がトルエンである、請求項７４に記載の方法。
【請求項７７】
ａ）すべてまたは実質的にすべての液体を環化反応生成物から除去し；
ｂ）溶媒または溶媒の混合物中で残留反応生成物の溶液を形成し；
ｃ）沈澱用溶媒または溶媒の混合物をその溶液へ加え；
ｄ）溶媒または溶媒の混合物を少くとも部分的に反応混合物から除去して、望ましいプルプリンの沈澱または結晶化を誘導させ；
ｅ）残留溶液から固体物を分離して、望ましいプルプリン化合物を単離する
ことを含んでなる、テトラピロール化合物の酢酸または塩基触媒環化反応からプルプリンを単離するための方法。
【請求項７８】
ステップｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）が繰り返される、請求項７７に記載の方法。
【請求項７９】
溶媒または溶媒の混合物がハロゲン化溶媒を含有し、沈澱用溶媒または溶媒の混合物が非ハロゲン化溶媒を含有している、請求項７７に記載の方法。
【請求項８０】
溶媒または溶媒の混合物と、沈澱用溶媒または溶媒の混合物との双方が、ハロゲン化溶媒を含有している、請求項７７に記載の方法。
【請求項８１】
溶媒または溶媒の混合物と、沈澱用溶媒または溶媒の混合物との双方が、非ハロゲン化溶媒を含有している、請求項７７に記載の方法。
【請求項８２】
溶媒または溶媒の混合物が非ハロゲン化溶媒を含有し、沈澱用溶媒または溶媒の混合物がハロゲン化溶媒を含有している、請求項７７に記載の方法。
【請求項８３】
溶媒または溶媒の混合物が、ジクロロメタン、エーテル、１，２‐ジクロロエタン、クロロホルム、トルエン、アセトン、テトラヒドロフラン、酢酸エチルおよびベンゼンから選択される、請求項７７に記載の方法。
【請求項８４】
沈澱用溶媒が、メタノール、エタノール、１‐プロパノール、２‐プロパノール、１‐ブタノール、アセトン、アセトニトリル、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンおよびイソプロピルエーテルから選択される、請求項７７に記載の方法。
【請求項８５】
溶媒がジクロロメタンであり、沈澱用溶媒がアセトニトリルまたはアセトンである、請求項７７に記載の方法。
【請求項８６】
単離されるプルプリンがエチルエチオプルプリンＩであり、溶媒がジクロロメタンであり、沈澱用溶媒がアセトニトリルである、請求項７７に記載の方法。
【請求項８７】
単離されるプルプリンがエチルエチオプルプリンＩであり、溶媒がジクロロメタンであり、沈澱用溶媒がアセトンである、請求項７７に記載の方法。
【請求項８８】
ａ）すべてまたは実質的にすべての液体を環化反応液から除去し；
ｂ）第一溶媒または溶媒の混合物中で残留反応生成物の溶液を形成し；
ｃ）酢酸ナトリウムと、ジメチルホルムアミドに予め溶解された塩化第一スズまたは酢酸第一スズの溶液とを、その溶液へ加え；
ｄ）メソアクリレートエチオポルフィリンＩまたは無金属ポルフィリン不純物がＴＬＣでもはや観察されなくなるまで、溶液を約３０〜８０℃に加温し；
ｅ）溶液を大気圧または減圧下で蒸留して、すべてまたは実質的にすべての液体を除去し；
ｆ）粗製固体物を第二溶媒または溶媒の混合物へ再溶解し；
ｇ）シリカゲルまたはアルミナカラムにその溶液を通しながら、第三溶媒または溶媒の混合物で溶出させて、プルプリンフラクションを集めることにより、高極性スズポルフィリン不純物を粗製反応混合物から除去し；
ｈ）大気圧または減圧下で溶液を蒸留して、すべてまたは実質的にすべての液体をプルプリンフラクションから除去し；
ｉ）残留固体物を第四溶媒に再溶解し；
ｊ）沈澱用溶媒または溶媒の混合物を加え、すべてまたは実質的にすべての第四溶媒を溶液から蒸留して、メチルエチオプルプリンの沈澱を誘導させ；および
ｋ）メチルエチオプルプリンを濾過により単離する
ことを含んでなる、メソアクリレートエチオポルフィリンＩの塩基触媒または酢酸触媒環化反応からメチルエチオプルプリンを単離するための方法。
【請求項８９】
第一溶媒または溶媒の混合物が１，２‐ジクロロメタン、酢酸およびプロピオン酸から選択され；第二溶媒がジクロロメタン、ジクロロメタン／酢酸エチル混合物、ジクロロメタン／メタノール混合物、ジクロロメタン／アセトン混合物およびジクロロメタン／エタノール混合物から選択され；第三溶媒がジクロロメタン／酢酸エチル混合物、ジクロロメタン／メタノール混合物、ジクロロメタン／アセトン混合物およびジクロロメタン／エタノール混合物から選択され；第四溶媒がジクロロメタン、テトラヒドロフランおよびエーテルから選択され；沈殿用溶媒がメタノール、エタノール、１‐ブタノール、ｔ‐ブタノール、１‐プロパノール、２‐プロパノール、イソオクタン、イソプロピルエーテルおよびヘキサンから選択される、請求項８８に記載の方法。
【請求項９０】
ステップｉ）、ｊ）およびｋ）が２回以上繰り返される、請求項８８に記載の方法。
【請求項９１】
ａ）第一塩素化溶媒または溶媒の混合物にエステル含有テトラピロール化合物を溶解し；
ｂ）トルエン中の水素化ジイソブチルアルミニウムをその溶液へ加えて、そのエステルを対応アルコールへ還元し；および
ｃ）第二溶媒または溶媒の混合物で反応を止める
ことを含んでなる、エステル含有テトラピロール化合物のエステルを還元するための方法。
【請求項９２】
テトラピロール分子が、プロトポルフィリンIXのエステル、メソポルフィリンIXのエステル、メソアクリレートエチオポルフィリンＩのエステル、メソアクリレートオクタエチルポルフィリンのエステル、およびメソアクリレートコプロポルフィリンＩまたはIIのエステルから選択される、請求項９１に記載の方法。
【請求項９３】
第一溶媒が、ジクロロメタンおよび１，２‐ジクロロエタンから選択される、請求項９１に記載の方法。
【請求項９４】
第二溶媒が、イソプロパノールおよびメタノールから選択される、請求項９１に記載の方法。
【請求項９５】
反応が、約−８０〜約−３５℃範囲の温度で行われる、請求項９１に記載の方法。
【請求項９６】
ａ）メソアクリレートテトラピロール化合物を第一溶媒または溶媒の混合物に溶解し；
ｂ）トルエン中の水素化ジイソブチルアルミニウムを第一溶媒または溶媒の混合物中のテトラピロール分子に加え；
ｃ）反応を第二溶媒または溶媒の混合物で止め；
ｄ）酸または酸の混合物を溶液に加え、反応液の温度を約６０〜１３０℃に上昇させながら有機溶媒を反応液から留去し；
ｅ）出発物質がもはや残留しなくなるまで、反応液を６０〜１３０℃に保ち；
ｆ）ベンゾクロリンを選択的に沈澱させるために十分な量の水を反応液へ加えながら、酸性水溶液中に不純物を残留させ；
ｇ）ベンゾクロリンを濾過により単離し；
ｈ）粗製ベンゾクロリンを第三溶媒または溶媒の混合物に溶解し；
ｉ）沈澱用溶媒または溶媒の混合物を加え、少くとも一部の第三溶媒を反応液から蒸留して、ベンゾクロリンの沈澱を誘導させ；および
ｊ）ベンゾクロリンを濾過により単離する
ことを含んでなる、メソアクリレートテトラピロール化合物のエステルをベンゾクロリンへ変換するための方法。
【請求項９７】
メソアクリレートテトラピロール分子が、メソアクリレートオクタアルキルポルフィリンのエステル、メソアクリレートオクタエチルポルフィリンのエステル、メソアクリレートエチオポルフィリンＩまたはIIのエステル、およびメソアクリレートコプロポルフィリンＩまたはIIのエステルから選択される、請求項９６に記載の方法。
【請求項９８】
第一溶媒または溶媒の混合物が、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、トルエンおよびジクロロエタンから選択される、請求項９６に記載の方法。
【請求項９９】
第二溶媒または溶媒の混合物が、アルコール、エステル、酸または水を含有している、請求項９６に記載の方法。
【請求項１００】
酸または酸の混合物が、リン酸、メタンスルホン酸および塩酸から選択される、請求項９６に記載の方法。
【請求項１０１】
第四溶媒または溶媒の混合物が、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、トルエン、ジクロロエタン、アセトン、ベンゼン、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド、アセトニトリルおよびキシレンから選択される、請求項９６に記載の方法。
【請求項１０２】
ステップｉ）における沈澱用溶媒または溶媒の混合物が、水、アルコール、ヘキサン、イソプロピルエーテル、イソオクタンおよびアセトニトリルから選択される、請求項９６に記載の方法。
【請求項１０３】
沈澱用溶媒が、ステップｇ）およびｊ）の各々において、ベンゾクロリンを洗浄するためにも用いられる、請求項９６に記載の方法。
【請求項１０４】
環化反応を行うために十分な条件下で、メソ〔（２‐ヒドロキシメチル）ビニル〕ポルフィリンまたはそのアルコール保護誘導体を、リン酸、メタンスルホン酸および塩酸から選択される酸触媒と接触させることを含んでなる、メソ〔（２‐ヒドロキシメチル）ビニル〕ポルフィリンまたはそのアルコール保護誘導体をベンゾクロリンへ環化するための方法。
【請求項１０５】
環化反応を行うために十分な条件下で、メソ〔（２‐ヒドロキシメチル）ビニル〕テトラピロール化合物またはそのアルコール保護誘導体を、リン酸、メタンスルホン酸および塩酸から選択される酸触媒と接触させることを含んでなる、メソ〔（２‐ヒドロキシメチル）ビニル〕テトラピロール化合物またはそのアルコール保護誘導体を環化させて、アニレート化六員環を有するテトラピロール化合物を形成するための方法。
【請求項１０６】
脱金属化を行うために十分な時間および温度で、メタロベンゾクロリン化合物をメタンスルホン酸と接触させることを含んでなる、メタロベンゾクロリン化合物を脱金属化するための方法。
【請求項１０７】
脱金属化を行うために十分な時間および温度で、メタロイソバクテリオベンゾクロリンまたはメタロバクテリオベンゾクロリン化合物をメタンスルホン酸と接触させることを含んでなる、メタロイソバクテリオベンゾクロリンまたはメタロバクテリオベンゾクロリン化合物を脱金属化するための方法。
【請求項１０８】
（ａ）非金属化テトラピロール化合物を溶媒と接触させ；および（ｂ）非金属化テトラピロール化合物が溶媒と接触される前または後に、酸素含有ガスを溶媒中へ吹込むことを含んでなる、スズ(IV)テトラピロール錯体を対応する非金属化化合物から生産するための方法。
【請求項１０９】
ａ）無金属テトラピロールマクロサイクルを溶媒または溶媒の混合物に溶解または懸濁させ；
ｂ）ステップ（ａ）の前または後に、スズ塩およびプロトンスカベンジャーを溶媒または溶媒の混合物へ加え；
ｃ）ステップ（ａ）の前または後に、酸素含有ガスを溶媒または溶媒の混合物中へ導入し；および
ｄ）スズ(IV)テトラピロール錯体を形成するために十分な条件下、スズ塩およびプロトンスカベンジャーの存在下で、溶液または懸濁液を加熱する
ことを含んでなる、スズ(IV)テトラピロール錯体を生産するための方法。
【請求項１１０】
溶媒または溶媒の混合物が、酢酸、プロピオン酸、ピリジン、ジメチルホルムアミド、１，２‐ジクロロエタン、クロロホルム、１，１‐ジクロロエタンおよびハロゲン化溶媒から選択される、請求項１０９に記載の方法。
【請求項１１１】
スズ塩が、ＳｎＣｌ２、Ｓｎ（ＯＡｃ）２およびＳｎ（ａｃａｃ）２から選択される、請求項１０９に記載の方法。
【請求項１１２】
プロトンスカベンジャーが酢酸ナトリウムである、請求項１０９に記載の方法。
【請求項１１３】
ａ）無金属テトラピロールマクロサイクルを第一溶媒または溶媒の混合物に溶解または懸濁させ；
ｂ）ステップ（ａ）の前または後に、第二溶媒に予め溶解されたスズ塩およびプロトンスカベンジャーを第一溶媒または溶媒の混合物へ加え；
ｃ）ステップ（ａ）の前または後に、酸素含有ガスを第一溶媒または溶媒の混合物中へ導入し；および
ｄ）スズ(IV)テトラピロール錯体を形成するために十分な条件下、スズ塩およびプロトンスカベンジャーの存在下で、溶液または懸濁液を加熱する
ことを含んでなる、スズ(IV)テトラピロール錯体を生産するための方法。
【請求項１１４】
第一および第二溶媒が、酢酸、プロピオン酸、ピリジンおよびジメチルホルムアミドから選択される、請求項１１３に記載の方法。
【請求項１１５】
第一および第二溶媒が異なる、請求項１１３に記載の方法。
【請求項１１６】
第一および第二溶媒が同一である、請求項１１３に記載の方法。
【請求項１１７】
プロトンスカベンジャーが酢酸ナトリウムである、請求項１１３に記載の方法。
【請求項１１８】
ａ）固体のまたは予め溶解されたスズ塩を溶媒へ加え；
ｂ）溶媒およびスズ塩の組合せを加熱して、加熱溶液を形成させ；
ｃ）ステップ（ａ）の前または後に、酸素含有ガスを溶媒中へ導入し；および
ｄ）スズ(IV)テトラピロール錯体を形成するために十分な条件下で、無金属テトラピロールマクロサイクルを溶液へ加える
ことを含んでなる、スズ(IV)テトラピロール錯体を生産するための方法。
【請求項１１９】
溶媒および前溶解用溶媒が、酢酸、プロピオン酸、ピリジンおよびジメチルホルムアミドから選択される、請求項１１８に記載の方法。
【請求項１２０】
スズ塩が、ＳｎＣｌ２、Ｓｎ（ＯＡｃ）２およびＳｎ（ａｃａｃ）４から選択される、請求項１１８に記載の方法。
【請求項１２１】
プロトンスカベンジャーが、ステップ（ｄ）の前またはその間、溶媒へ加えられる、請求項１１８に記載の方法。
【請求項１２２】
プロトンスカベンジャーが酢酸ナトリウムである、請求項１２１に記載の方法。
【請求項１２３】
ａ）カドミウムテトラピロールマクロサイクルを溶媒または溶媒の混合物に溶解または懸濁させ；
ｂ）スズ塩およびプロトンスカベンジャーを溶媒へ加え；
ｃ）ステップ（ａ）の前または後に、酸素含有ガスを溶媒中へ導入し；および
ｄ）スズ(IV)テトラピロール錯体を形成するために十分な条件下で、溶液または懸濁液を加熱する
ことを含んでなる、スズ(IV)テトラピロール錯体を生産するための方法。
【請求項１２４】
溶媒または溶媒の混合物が、酢酸、プロピオン酸、ピリジンおよびジメチルホルムアミドから選択される、請求項１２３に記載の方法。
【請求項１２５】
スズ塩が、ＳｎＣｌ２、Ｓｎ（ＯＡｃ）２およびＳｎ（ａｃａｃ）４から選択される、請求項１２３に記載の方法。
【請求項１２６】
ａ）カドミウムテトラピロールマクロサイクルを溶媒または溶媒の混合物に溶解または懸濁させ；
ｂ）固体のまたは予め溶解されたスズ塩を溶媒へ加え；
ｃ）ステップ（ａ）の前または後に、酸素含有ガスを溶媒中へ導入し；および
ｄ）スズ(IV)テトラピロール錯体を形成するために十分な条件下で、溶液または懸濁液を加熱する
ことを含んでなる、スズ(IV)テトラピロール錯体を生産するための方法。
【請求項１２７】
プロトンスカベンジャーが、ステップ（ｄ）の前またはその間、溶媒へ加えられる、請求項１２６に記載の方法。
【請求項１２８】
溶媒または溶媒の混合物および前溶解用溶媒が、酢酸、プロピオン酸、ピリジンおよびジメチルホルムアミドから選択される、請求項１２６に記載の方法。
【請求項１２９】
溶媒および前溶解用溶媒が異なる、請求項１２８に記載の方法。
【請求項１３０】
溶媒および前溶解用溶媒が同一である、請求項１２８に記載の方法。
【請求項１３１】
スズ塩が、ＳｎＣｌ２、Ｓｎ（ＯＡｃ）２およびＳｎ（ａｃａｃ）４から選択される、請求項１２６に記載の方法。
【請求項１３２】
ａ）固体のまたは予め溶解されたスズ塩を溶媒へ加え；
ｂ）スズ塩および溶媒を加熱して、加熱溶液を形成させ；
ｃ）ステップ（ａ）の前または後に、酸素含有ガスを溶媒中へ導入し；および
ｄ）スズ(IV)テトラピロール錯体を形成するために十分な条件下で、カドミウムテトラピロールマクロサイクルをスズ含有溶液へ加える
ことを含んでなる、スズ(IV)テトラピロール錯体を生産するための方法。
【請求項１３３】
プロトンスカベンジャーが、ステップ（ｄ）の前またはその間、溶媒へ加えられる、請求項１３２に記載の方法。
【請求項１３４】
溶媒および前溶解用溶媒が、酢酸、プロピオン酸、ピリジンおよびジメチルホルムアミドから選択される、請求項１３２に記載の方法。
【請求項１３５】
スズ塩が、ＳｎＣｌ２、Ｓｎ（ＯＡｃ）２およびＳｎ（ａｃａｃ）４から選択される、請求項１３２に記載の方法。
【請求項１３６】
無金属テトラピロールが、エチルエチオプルプリンＩ、プロトポルフィリンIX、プロトポルフィリンIXエステル、プロトポルフィリンIXアミド、オクタエチルベンゾクロリンおよびメチルピロフェオホルビドから選択される、請求項１０９に記載の方法。
【請求項１３７】
無金属テトラピロールが、エチルエチオプルプリンＩ、プロトポルフィリンIX、プロトポルフィリンIXエステル、プロトポルフィリンIXアミド、オクタエチルベンゾクロリンおよびメチルピロフェオホルビドから選択される、請求項１１３に記載の方法。
【請求項１３８】
無金属テトラピロールが、エチルエチオプルプリンＩ、プロトポルフィリンIX、プロトポルフィリンIXエステル、プロトポルフィリンIXアミド、オクタエチルベンゾクロリンおよびメチルピロフェオホルビドから選択される、請求項１１８に記載の方法。
【請求項１３９】
無金属テトラピロールが、ポルフィリン、コロール、クロリン、バクテリオクロリンおよびイソバクテリオクロリンから選択される、請求項１０９に記載の方法。
【請求項１４０】
無金属テトラピロールが、ポルフィリン、コロール、クロリン、バクテリオクロリンおよびイソバクテリオクロリンから選択される、請求項１１３に記載の方法。
【請求項１４１】
無金属テトラピロールが、ポルフィリン、コロール、クロリン、バクテリオクロリンおよびイソバクテリオクロリンから選択される、請求項１１８に記載の方法。
【請求項１４２】
無金属テトラピロールが、フェオホルビド誘導体、プルプリン誘導体、ベンゾクロリン誘導体、ベンゾポルフィリン誘導体、クロリンｅ６誘導体、クロリンｅ４誘導体、ロジンｇ７誘導体、バクテリオクロリンｅ６誘導体およびバクテリオフェオホルビド誘導体から選択される、請求項１０９に記載の方法。
【請求項１４３】
無金属テトラピロールが、フェオホルビド誘導体、プルプリン誘導体、ベンゾクロリン誘導体、ベンゾポルフィリン誘導体、クロリンｅ６誘導体、クロリンｅ４誘導体、ロジンｇ７誘導体、バクテリオクロリンｅ６誘導体およびバクテリオフェオホルビド誘導体から選択される、請求項１１３に記載の方法。
【請求項１４４】
無金属テトラピロールが、フェオホルビド誘導体、プルプリン誘導体、ベンゾクロリン誘導体、ベンゾポルフィリン誘導体、クロリンｅ６誘導体、クロリンｅ４誘導体、ロジンｇ７誘導体、バクテリオクロリンｅ６誘導体およびバクテリオフェオホルビド誘導体から選択される、請求項１１８に記載の方法。
【請求項１４５】
ａ）スズテトラピロール化合物を溶媒または溶媒の混合物に溶解し；
ｂ）沈澱用溶媒をその溶液へ加え；および
ｃ）溶液からスズテトラピロール化合物の結晶化または沈澱を行わせるために十分な条件下で、蒸留または蒸発により溶媒または溶媒の混合物を除去する
ことを含んでなる、スズテトラピロール化合物を再結晶化または再沈澱させるための方法。
【請求項１４６】
スズテトラピロール化合物がＳｎＥＴ２である、請求項１４５に記載の方法。
【請求項１４７】
溶媒または溶媒の混合物が、ジクロロメタン、エーテル、ジクロロエタン、クロロホルム、トルエンおよびベンゼンから選択される、請求項１４５に記載の方法。
【請求項１４８】
沈澱用溶媒が、酢酸、アセトン、エタノール、メタノール、ジメチルホルムアミドおよびアセトニトリルから選択される、請求項１４５に記載の方法。
【請求項１４９】
沈澱用溶媒が、酢酸、アセトンおよびエタノールから選択される、請求項１４８に記載の方法。