【手続補正書】
【提出日】平成17年4月22日(2005.4.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１つの複金属シアン化物化合物
ｂ）ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアルキレングリコールソルビタンエステル、ポリアルキレングリコールグリシジルエーテル、グリシジルエーテル、グリコシド、多価アルコールのカルボン酸エステル、シクロデキストリン、リン化合物、α，β−不飽和カルボン酸エステルまたはイオン性界面活性化合物ではない、少なくとも１つの有機錯体配位子
ｃ）少なくとも１つのポリエーテル
ｄ）ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアルキレングリコールソルビタンエステル、ポリアルキレングリコールグリシジルエーテル、グリシジルエーテル、グリコシド、多価アルコールのカルボン酸エステル、シクロデキストリン、リン化合物、α，β−不飽和カルボン酸エステルまたはイオン性界面活性化合物の少なくとも１つ
を含んでなる複金属シアン化物触媒。
【請求項２】
更に、水および／または水溶性金属塩を含む請求項１に記載の複金属シアン化物触媒。
【請求項３】
複金属シアン化物化合物が、ヘキサシアノコバルト(III)酸亜鉛である請求項１に記載の複金属シアン化物触媒。
【請求項４】
有機錯体配位子が、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、エステル、アミド、尿素、ニトリル、スルフィドおよび／またはそれらの混合物である請求項１に記載の複金属シアン化物触媒。
【請求項５】
有機錯体配位子がtert-ブタノールである請求項１に記載の複金属シアン化物触媒。
【請求項６】
複金属シアン化物触媒が、複金属シアン化物触媒全量に対して、ｃ）およびｄ）の混合物を約８０質量％まで含む請求項１に記載の複金属シアン化物触媒。
【請求項７】
（ａ）水溶液中で、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアルキレングリコールソルビタンエステル、ポリアルキレングリコールグリシジルエーテル、グリシジルエーテル、グリコシド、多価アルコールのカルボン酸エステル、シクロデキストリン、リン化合物、α，β−不飽和カルボン酸エステルまたはイオン性界面活性化合物ではない、有機錯体配位子（iii）の存在下に、少なくとも１つの金属塩（i）、および少なくとも１つの金属シアン化物塩（ii）を反応させて懸濁体を形成させる工程、並びに（ｂ）少なくとも１つのポリエーテルと、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアルキレングリコールソルビタンエステル、ポリアルキレングリコールグリシジルエーテル、グリシジルエーテル、グリコシド、多価アルコールのカルボン酸エステル、シクロデキストリン、リン化合物、α，β−不飽和カルボン酸エステルまたはイオン性界面活性化合物の少なくとも１つにより懸濁体を処理する工程を含んでなる請求項１に記載の複金属シアン化物触媒の製造方法。
【請求項８】
工程（ｂ）の後に、（ｃ）懸濁体より触媒を単離し、（ｄ）単離された触媒を洗浄し、（ｅ）単離された触媒を乾燥する工程を更に含む請求項７に記載の複金属シアン化物触媒の製造方法。
【請求項９】
活性水素含有出発化合物にアルキレンオキシドを重付加することによりポリエーテルポリオールを製造する方法であって、アルキレンオキシドの重付加を請求項１〜６のいずれかに記載の複金属シアン化物触媒の存在下で行う方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の方法により製造されたポリエーテルポリオール。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明のＤＭＣ触媒は、
ａ）少なくとも１つのＤＭＣ化合物
ｂ）ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアルキレングリコールソルビタンエステル、ポリアルキレングリコールグリシジルエーテル、グリシジルエーテル、グリコシド、多価アルコールのカルボン酸エステル、シクロデキストリン、リン化合物、α，β-不飽和カルボン酸エステルまたはイオン性界面活性化合物ではない、少なくとも１つの有機錯体配位子。
ｃ）少なくとも１つのポリエーテル
ｄ）ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアルキレングリコールソルビタンエステル、ポリアルキレングリコールグリシジルエーテル、グリシジルエーテル、グリコシド、多価アルコールのカルボン酸エステル、シクロデキストリン、リン化合物、α，β-不飽和カルボン酸エステルまたはイオン性界面活性化合物の少なくとも１つを含んでなる。
本発明のＤＭＣ触媒は、既知のＤＭＣ触媒と比べて向上した触媒活性を有する。
以下、ポリエーテルｃ）およびポリエステル、ポリカーボネート、ポリアルキレングリコールソルビタンエステル、ポリアルキレングリコールグリシジルエーテル、グリシジルエーテル、グリコシド、多価アルコールのカルボン酸エステル、シクロデキストリン、リン化合物、α，β-不飽和カルボン酸エステルまたはイオン性界面活性化合物ｄ）を合わせてまたは個々に「錯化成分」ということがある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明で有用な有機錯体配位子ｂ）は既知であり、以下に記述する参考文献に記載されている：ＵＳ５１５８９２２、ＵＳ３４０４１０９、ＵＳ３８２９５０５、ＵＳ３９４１８４９、ＥＰ７００９４９、ＥＰ７６１７０８、ＪＰ４１４５１２３、ＵＳ５４７０８１３、ＥＰ７４３０９３並びにＷＯ９７／４００８６。本発明で有用な有機錯体配位子は、ＤＭＣ化合物ａ）と錯体を形成することのできる酸素、窒素、リンまたは硫黄のようなヘテロ原子を含む水溶性有機化合物である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明で有用な好ましい有機錯体配位子の例は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、エステル、アミド、尿素、ニトリル、スルフィドまたはそれらの混合物である。より好ましい有機錯体配位子は、エタノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、sec-ブタノールまたはtert-ブタノールのような水溶性脂肪族アルコールである。tert-ブタノールが特に好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
本発明で用いるのに好ましいグリコシドｄ）は、炭水化物（糖）と非糖（炭水化物のヘミアセタール炭素とのグリコシド結合で酸素原子を介してアセタールに結合したアグリコーン）からなる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
本発明で好ましいカルボン酸は、Ｃ２〜Ｃ３０の芳香族、芳香脂肪族または脂肪族カルボン酸で、好ましくは芳香脂肪族または脂肪族カルボン酸であり、更に好ましくは、酢酸、酪酸、イソ吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸またはリノレン酸である。
本発明において好ましい、多価アルコールのカルボン酸エステルは、プロパン１，２，３−トリオール（グリセロール）、１，１，１−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、マルトースまたはソルビタンと、Ｃ２〜Ｃ１８アルキルカルボン酸のエステルである。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
本発明で有用なシクロデキストリンは、無置換のシクロデキストリン、またはシクロデキストリンのエステル、アルキルエーテル、ヒドロキシアルキルエーテル、アルコキシカルボニルアルキルエーテルまたはカルボキシアルキルエーテル誘導体もしくはそれらの塩である。
本発明で有用に用いられるシクロデキストリンは、シクロデキストリングリコシルトランスフェラーゼの作用下、バチルス・マセラン(Bacillus maceran) またはバチルス・サーキュランス (Bacillus circulans）による澱粉の分解中に製造され、６、７または８個のグルコース単位が１，４−位で結合したシクロヘキサ−、シクロヘプタ−、シクロオクタ−アミロース（たとえばα−、β−、γ−またはδ−シクロデキストリン）である。
シクロデキストリンエステルに用いられるカルボン酸は、２〜３０個、好ましくは２〜２４個、更に好ましくは２〜２０個の炭素原子を持つ芳香族、芳香脂肪族または脂肪族カルボン酸で、好ましくは芳香脂肪族または脂肪族カルボン酸であり、更に好ましくは脂肪族カルボン酸である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
シクロデキストリンのアルキルエーテル、ヒドロキシアルキルエーテル、アルコキシカルボニルアルキルエーテルまたはカルボキシアルキルエーテルに含まれる直鎖または分岐アルキル基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２４、更に好ましくは１〜２０を有する分岐アルキル基である。
本発明で好ましく用いられるシクロデキストリンは、α−、β−またはγ−シクロデキストリン、或いはα−、β−またはγ−シクロデキストリンのモノ−、ジ−またはトリエーテル、α−、β−またはγ−シクロデキストリンのモノ−、ジ−またはトリエステル、或いはα−、β−またはγ−シクロデキストリンのモノエステル／ジエーテルであり、次に示すアルキル化剤によるエーテル化および／またはエステル化剤によるエステル化によって通常得られる。エーテル化は、アルキル化剤として、ジメチル硫酸または炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル（例えばメチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−、ペンチル−、ヘキシル−、ヘプチル−またはオクチル−の塩化物、臭化物またはヨウ化物）を用いて行われ、エステル化は、酸存在下で酢酸またはコハク酸エステルを用いて行われる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
本発明でさらに有用なホスフィナイトは、アルキルホスフィナス酸(alkylphosphinous acid)、ジアルキルホスフィナス酸(dialkylphosphinous acid)またはアリールホスフィナス酸(arylphosphinous acid)と、１〜３０個の炭素原子を含むアルコールのエステルである。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
有機錯体配位子ｂ）は、金属塩水溶液中および／または金属シアン化物塩水溶液中に存在するか、またはＤＭＣ化合物ａ）の析出後の懸濁体に直接加えられる。水溶液と有機錯体配位子ｂ）の混合物は、激しく攪拌するのが好ましい。形成された懸濁液は、その後、錯化成分ｃ）とｄ）の混合物で処理される。錯化成分ｃ）とｄ）の混合物が、水と有機錯体配位子ｂ）の混合物中で好ましく用いられる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８４】
実施例１８（比較）
錯化成分としてグリコシドを含むＤＭＣ触媒（触媒Ｒ）の製造
プロピレングリコール２０００の代わりにアルキルポリグリコシド（GLUCOPON（商標）６５０EC，Henkel KG a.A（D-40589 Duesseldorf）より入手）を使用する以外は、実施例１１に記載の方法で触媒を製造した。
乾燥した微粉状触媒の収量は８．７０ｇであった。
元素分析、熱重量分析、抽出の結果：
コバルト＝８．７質量％、亜鉛＝２０．２質量％、tert−ブタノール＝４．２質量％、アルキルポリグリコシド＝３０．５質量％