【手続補正書】
【提出日】平成16年2月9日(2004.2.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和カルボン酸モノマー、不飽和非カルボン酸モノマー、不飽和酸非含有モノマーの１以上から選択されるモノマーを、（ａ）水、（ｂ）１以上の水溶性開始剤、および（ｃ）亜燐酸またはその塩の存在下で重合させることを含む低分子量ホスホネート末端ポリマーの製造方法であって、前記不飽和カルボン酸モノマーが不飽和モノカルボン酸モノマーおよび不飽和ジカルボン酸モノマーを含み、７５から１００重量％の不飽和モノカルボン酸モノマーを、水と２５から１００重量％の亜燐酸またはその塩を含む重合反応器に計り入れ、存在する不飽和カルボン酸モノマーの酸基の少なくとも３０％当量を中和するのに十分な量のアルカリ中和剤が重合中に存在し、重合終了時における、固体反応体と水の合計重量に対する固体反応体の重量比率であるイン−プロセス固形分が少なくとも４０％となるようにする前記の方法。
【請求項２】
イン−プロセス固形分が５０から７０重量％である請求項１記載の方法。
【請求項３】
アルカリ中和剤が不飽和カルボン酸モノマーの酸基の５０から１００％当量を中和するのに十分な量で存在する請求項２記載の方法。
【請求項４】
亜燐酸がモノマー総重量の１から２５重量％の量で存在する請求項１記載の方法。
【請求項５】
１以上の水溶性開始剤がモノマー総重量の０．５重量％から２０重量％までの量で存在する請求項１記載の方法。
【請求項６】
不飽和カルボン酸モノマーまたはその塩が、水と５０から１００重量％の亜燐酸またはその塩を含む重合反応器に計り入れられる請求項１記載の方法。
【請求項７】
不飽和モノカルボン酸モノマーが５分ないし５時間で重合反応器に計り入れられる請求項１記載の方法。
【請求項８】
モノマーが、１以上の不飽和モノおよびジカルボン酸モノマーから選択されたモノマーを２０から１００重量％、並びに１以上の不飽和酸非含有モノマーから選択されたモノマーを８０から０重量％含む、請求項１記載の方法。
【請求項９】
低分子量ホスホネート末端ポリマーが１００００未満の重量平均分子量を有する請求項１記載の方法。
【請求項１０】
低分子量ポリマーが実質的にホスホネート末端基である末端基を有する請求項１記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
ポリマー製品の分子量の調節と狭い分散性も連鎖移動剤の効率的な使用を示す。本発明の方法は末端基としてポリマーに導入されたホスホネート部分を含む低分子量の水溶性ポリマーを与える。低分子量とは、重量平均分子量２０，０００未満、好ましくは１０，０００未満、最も好ましくは５，０００未満をいう。さらに、本発明の方法は狭い分散性を有するポリマーを与える。分散性は重量平均分子量と数平均分子量との比率である。分子量は４，５００の重量平均分子量を有するポリアクリル酸を標準試料とした水性ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されたものをいう。
本発明は以下の態様を包含する。
１）不飽和カルボン酸モノマー、不飽和非カルボン酸モノマー、不飽和酸非含有モノマーの１以上から選択されるモノマーを、（ａ）水、（ｂ）１以上の水溶性開始剤、および（ｃ）亜燐酸またはその塩の存在下で重合させることを含む低分子量ホスホネート末端ポリマーの製造方法であって、前記不飽和カルボン酸モノマーが不飽和モノカルボン酸モノマーおよび不飽和ジカルボン酸モノマーを含み、７５から１００重量％の不飽和モノカルボン酸モノマーを、水と２５から１００重量％の亜燐酸またはその塩を含む重合反応器に計り入れ、存在する不飽和カルボン酸モノマーの酸基の少なくとも３０％当量を中和するのに十分な量のアルカリ中和剤が重合中に存在し、重合終了時における、固体反応体と水の合計重量に対する固体反応体の重量比率であるイン−プロセス固形分が少なくとも４０％となるようにする前記の方法。
２）イン−プロセス固形分が５０から７０重量％である項１）記載の方法。
３）アルカリ中和剤が不飽和カルボン酸モノマーの酸基の５０から１００％当量を中和するのに十分な量で存在する項２）記載の方法。
４）亜燐酸がモノマー総重量の１から２５重量％の量で存在する項１）記載の方法。
５）亜燐酸がモノマー総重量の５重量％よりも多く約１５重量％までの量で存在する項１）記載の方法。
６）１以上の水溶性開始剤がモノマー総重量の０．５重量％から２０重量％までの量で存在する項１）記載の方法。
７）不飽和カルボン酸モノマーまたはその塩が、水と５０から１００重量％の亜燐酸またはその塩を含む重合反応器に計り入れられる項１）記載の方法。
８）不飽和モノカルボン酸モノマーが５分ないし５時間で重合反応器に計り入れられる項１）記載の方法。
９）モノマーが、１以上の不飽和モノおよびジカルボン酸モノマーから選択されたモノマーを２０から１００重量％、並びに１以上の不飽和酸非含有モノマーから選択されたモノマーを８０から０重量％含む、項１）記載の方法。
１０）モノマーが、１以上の不飽和モノおよびジカルボン酸モノマーから選択されたモノマーを２５から９０重量％、並びに１以上の不飽和非カルボン酸モノマーから選択されたモノマーを７５から１０重量％含む、項１）記載の方法。
１１）低分子量ホスホネート末端ポリマーが１００００未満の重量平均分子量を有する項１）記載の方法。
１２）低分子量ポリマーが実質的にホスホネート末端基である末端基を有する項１）記載の方法。
１３）アルカリ性中和剤が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、エタノールアミン、およびトリメチルヒドロキシエチルアンモニウムヒドロキシドの１以上から選択される、項１）記載の方法。
１４）モノマーがアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびそれらの水溶性塩の１以上から選択される、項１）記載の方法。
１５）不飽和カルボン酸モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ビニル酢酸、マレイン酸、無水マレイン酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、３，６−エポキシ−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、ビシクロ［２．２．２］−５−オクテン−２，３−ジカルボン酸無水物、３−メチル−１，２，６−テトラヒドロフタル酸無水物、２−メチル−１，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、シトラコン酸、並びにそれらのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩の１以上から選択される、項１）記載の方法。
１６）不飽和非カルボン酸モノマーが、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、アリルホスホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、イソプロペニルホスホン酸、ホスホエチルメタクリレート、ビニルホスホン酸、スチレン−スルホン酸、ビニルスルホン酸、並びにそれらのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩の１以上から選択される、項１）記載の方法。
１７）不飽和酸非含有モノマーが、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アリルアルコール、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、酢酸ビニルおよびスチレンの１以上から選択される、項１）記載の方法。