【手続補正書】
【提出日】平成16年9月1日(2004.9.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有することを特徴とするエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン系共重合ゴム組成物。
（Ａ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン系共重合ゴム
（Ｂ）デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジドおよびヒンダードアミン系光安定剤からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物
（Ｃ）ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム
（Ｄ）有機過酸化物
【請求項２】
（Ａ）成分１００重量部当たり、（Ｂ）成分を０．１〜１０重量部、（Ｃ）成分を１〜５重量部、（Ｄ）成分を１〜２０重量部配合してなる請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
カーボンブラックを、（Ａ）成分１００重量部当たり、１０〜２００重量部配合してなる請求項２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分の構成単位であるエチレン／α−オレフィンのモル比が、８５／１５〜６０／４０である請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分の構成単位である非共役ジエンの量が、ヨウ素価表示で５〜２０である請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム組成物を加硫してなる加硫ゴム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、圧縮永久歪と耐熱性と機械強度に優れ、かつブルームが発生せず外観にも優れた加硫ゴムを与えるゴム組成物に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムを主成分とするゴム組成物を提供することであり、特に有機過酸化物により加硫して得られる加硫ゴムが圧縮永久歪および機械強度に優れるという長所が生かされており、しかも耐熱性に優れ、かつブルームが発生せず外観にも優れた加硫ゴムを与えるゴム組成物を提供することにある。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン系共重合ゴム組成物および加硫ゴムが提供されて、上記目的が達成される。
（１）下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有することを特徴とするエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン系共重合ゴム組成物。
（Ａ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン系共重合ゴム
（Ｂ）デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジドおよびヒンダードアミン系光安定剤からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物
（Ｃ）ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム
（Ｄ）有機過酸化物
（２）（Ａ）成分１００重量部当たり、（Ｂ）成分を０．１〜１０重量部、（Ｃ）成分を１〜５重量部、（Ｄ）成分を１〜２０重量部配合することを特徴とする上記（１）に記載のゴム組成物。
（３）さらに、カーボンブラックを、（Ａ）成分１００重量部当たり１０〜２００重量部配合することを特徴とする上記（２）に記載のゴム組成物。
（４）（Ａ）成分の構成単位であるエチレン／α−オレフィンのモル比が、８５／１５〜６０／４０であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載のゴム組成物。
（５）（Ａ）成分の構成単位である非共役ジエンの量が、ヨウ素価表示で５〜２０であることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載のゴム組成物。
（６）上記（１）〜（５）のいずれかに記載のゴム組成物を加硫してなることを特徴とする加硫ゴム。
以下本発明を詳述するが、それにより本発明の他の目的、利点および効果が明らかとなるであろう。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
（Ａ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン系共重合ゴムのα−オレフィンとしては、特に制限されないが、炭素数３〜２０のものが好ましく、炭素数３〜１０のものがより好ましい。α−オレフィンの具体例として、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、５−エチル−１−ヘキセン、１−デセン、１−ドデセン、３−メチル−１−ブテンなどが挙げられ、なかでもプロピレンが好ましく用いられる。これらのα−オレフィンは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明に用いられる（Ａ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン系共重合ゴムは、エチレン／α−オレフィン(モル比)が好ましくは８５／１５〜６０／４０、より好ましくは８０／２０〜７０／３０である。エチレン／α−オレフィン(モル比）が８５／１５を越えると、共重合ゴムが樹脂状になり耐寒性を損ない、一方６０／４０未満では架橋が不十分となる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明の組成物を構成する（Ｂ）成分は、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジド（下記式（１）参照、；なお、旭電化工業（株）より商品名アデカスタブＣＤＡ−６として製造、販売されている）およびヒンダードアミン系光安定剤からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である。上記ヒンダードアミン系光安定剤の代表的な化合物として、１−〔２−｛３−（３，５−ジ−ｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−４−｛３−（３，５−ジ−ｔブチル−４−ヒドキロシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（下記式（２）参照；なお、三共（株）より商品名サノールＬＳ−２６２６として製造、販売されている）、および(１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル)(トリデシル)１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（下記式（３）参照；なお、旭電化工業より商品名アデカスタブＬＡ−６２として、製造、販売されている）、およびテトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（下記式（４）参照；なお、旭電化工業より商品名アデカスタブＬＡ−５７として、製造、販売されている）などを挙げることができる。これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
【化２】
1999246717.tif 000001
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
【化３】
1999246717.tif 000002
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
【化４】
1999246717.tif 000003
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
本発明のゴム組成物を加硫して加硫ゴムを得るに当たって、意図する加硫ゴムの用途、それに基づく性能に応じて、他のポリマー、例えばブチルゴム、ポリエチレンなどを混合してもよいし、ゴム用補強剤および充填剤、軟化剤、受酸剤などの配合物を添加してもよく、また上記（Ｄ）有機過酸化物の種類および量、さらには加硫物を製造する工程などが適宜選択される。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
配合することができるゴム用補強剤および充填剤としては、例えば重質炭酸カルシウム、胡粉、軽微性炭酸カルシウム、極微細活性化炭酸カルシウム、特殊炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、天然ケイ酸、合成無水ケイ酸、合成含水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム、合成ケイ酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、カオリンクレー、焼成クレー、パイロフライトクレー、カオリン、シラン処理クレー、セリサイト、タルク、微粉タルク、ケイ酸カルシウム（ウォラスナイト、ゾーノトナイト、花弁状ケイ酸カルシウム）、珪藻土、ケイ酸アルミニウム、無水ケイ酸、マイカ、ケイ酸マグネシウム（アスベスト、ＰＦＭ（Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ
Ｍｉｎｅｒａｌ Ｆｉｂｅｒ）、セピオライト）、チタン酸カリウム、エレスタダイト、石膏繊維、ガラスバルン、シリカバルン、フライアシュバルン、シラスバルン、カーボン系バルン、フェノール樹脂、尿素樹脂、スチレン系樹脂、サラン樹脂などの有機系バルン、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維（チョップドストランド、ローピング、ミルドガラス繊維、ガラスフレーク）、カットファイバー、ロックファイバー、ミクロファイバー、炭酸繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、タッキファイアー、エボナイト粉末、木粉、セラミック、ゴム粉末、再生ゴム、チタン酸カリウム繊維、ペンガラ、シアニングリーンなどを挙げることができる。これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
本発明のゴム組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分および所望により配合されるその他の成分を、公知の混練機、押出機などの混練装置を用いて混練することにより調製することができる。これらの成分の配合方法、配合順序は、特に限定されないが、例えば、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いて、ゴム成分、充填剤、軟化剤などを混練したのち、ロールなどを用いて有機過酸化物および架橋助剤などを加える方法が挙げられる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例、比較例中の部および％は、特に断らない限り、重量基準である。実施例、比較例の物性の評価方法は、以下の通りである。
（１）引張り強度、伸び、硬さ試験
プレス機で１７０℃×１５分間加硫して得られた加硫シートを、ＪＩＳ  Ｋ６３０１に従って測定した。
（２）熱老化試験
プレス機で１７０℃×１５分間加硫して得られた加硫シートを、ＪＩＳ  Ｋ６３０１に従って、ギャーオーブン中、１６０℃の温度で４００時間放置し、その後、上記（１）の物性の変化を測定した。
（３）圧縮永久歪
プレス機で１７０℃×１５分間加硫して得られた加硫物をＪＩＳ  Ｋ６３０１に従って１２０℃×２２時間×２５％圧縮し、圧縮永久歪を測定した。
（実施例１〜７、比較例１〜６）
表１および２に示された配合処方にしたがって、ゴム組成物を調製した。ゴム組成物の調製は、１．７リットルのバンバリーミキサーにより、有機過酸化物および架橋助剤以外のゴム成分、充填剤、軟化剤などを混練りし、その後、ロールにより有機過酸化物と架橋助剤を添加し、混練りすることにより行った。得られたゴム組成物の加硫ゴムについて、上記方法により評価を行い、結果を表３および４に示した。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
【表１】
1999246717.tif 000004
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
【表２】
1999246717.tif 000005
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
（１１）アデカスタブＣＤＡ−６：前記式（１）の金属不活性剤(旭電化工業社製)
（１２）アデカスタブＬＡ−６２：前記式（３）のヒンダードアミン系光安定剤(旭電化工業社製)
（１３）アデカスタブＬＡ−５７：前記式（４）のヒンダードアミン系光安定剤(旭電化工業社製)
（１４）サノール２６２６：前記式（２）のヒンダードアミン系光安定剤(三共社製)
（１５）イルガノックスＭＤ１０２４：ヒドラジン系の老化防止剤(チバガイギー社製)
（１６）ノクラック２２４：キノリン系老化防止剤(大内新興化学社製)
（１７）ノクラックＭＢ：イミダゾール系老化防止剤(大内新興化学社製)
（１８）パーカドックス１４/４０：１,３-ビス(ｔ-ブチルパーオキシ)ベンゼン(化薬ヌーリー社製)
（１９）バルノックＤＧＭ：ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム(大内新興化学社製)
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
表３および４に示された結果から、以下のことが明らかである。
（イ）本発明の範囲にある各実施例の加硫ゴムは、いずれも良好な耐熱性（耐熱老化性）、圧縮永久歪、機械強度、外観（ブルームが生じないこと）を示している。
（ロ）一方、本発明で特定されている（Ｂ）成分以外のものを用いた比較例１〜４は、上記特性のいずれかに劣っている。また、比較例５は非共役ジエン成分を含有しないエチレン−プロピレン共重合ゴムを用いた例であり、耐熱性に優れた効果を示す（Ｂ）成分を添加しても、耐熱性および機械強度に良いものが得られない。比較例６は架橋助剤としてイオウを用いた例であり、（Ｂ）成分を添加しても耐熱性に劣り、架橋助剤が異なると耐熱性に劣ることを示している。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
【発明の効果】
本発明のゴム組成物は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムを主成分とするゴム組成物を有機過酸化物により加硫して得られる加硫ゴムが圧縮永久歪および機械強度に優れるという長所が生かされており、しかも耐熱性に優れる加硫ゴムを与える。また、該加硫ゴムは、ブルームが発生しないなど、外観にも優れている。
従って、本発明のゴム組成物は、自動車の水系ホース、窓枠、ドアーシール、トランクシール、ソリッドゴムなどの押し出しゴム製品、グラスランチャンネル、その他各種のウェザーストリップ類、建材ガスケット類、防水シート、ルーフィング、電線などＥＰＤＭの押し出し成形で製造されているゴム製品の製造に用いることができ、さらに他の成形方法で成形されている窓枠、各種ブーツ、キャップ、カップ、防振ゴム、ロールなど、ＥＰＤＭや他のゴムが使用されているあらゆるゴム製品を製造するのに用いることができる。