【手続補正書】
【提出日】平成17年3月9日(2005.3.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステルＩと、エステル交換反応されるべき（メタ）アクリル酸エステルＩ中のアルコール成分（Ｒ１Ｏ−）より少なくとも１個多い炭素原子を有するアルコールＲ２ＯＨとを、触媒又は触媒混合物の存在でエステル交換反応させることによる（メタ）アクリル酸エステルＩＶの製造法において、エステル交換反応の際に遊離された低級アルカノールＲ１ＯＨを低級（メタ）アクリル酸エステルＩの一部と一緒に分離し、付加的な精製工程なしに（メタ）アクリル酸エステルＩの製造及び／又は後処理のための装置内へ供給し、エステル交換反応の反応搬出分から、
まず（メタ）アクリル酸エステルＩの主要量を分離し、その後蒸留により使用された触媒を分離（触媒分離）するか、
又はまず蒸留により、使用された触媒を分離し（触媒分離）、その後（メタ）アクリル酸エステルＩの主要量を分離し、
その後、得られた混合物から（メタ）アクリル酸エステルＩＶよりも易沸騰性である成分を蒸留により本質的に分離し（易沸騰性物分離）、引き続き（メタ）アクリル酸エステルＩＶを蒸留により精製する（精留）する
ことを特徴とする、（メタ）アクリル酸エステルＩＶの製造法。
【請求項２】
（メタ）アクリル酸エステルＩと、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、アリルアルコール、ｎ−ブタノール、１−メチルプロパノール、２−メチルプロパノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、１−メチルブタノール、２−メチルブタノール、３−メチルブタノール、２，２−ジメチルプロパノール、ｎ−ヘキサノール、１−メチルペンタノール、２−メチルペンタノール、３−メチルペンタノール、４−メチルペンタノール、１，１−ジメチルブタノール、２，２−ジメチルブタノール、３，３−ジメチルブタノール、１，２−ジメチルブタノール、ｎ−ヘプタノール、１−メチルヘキサノール、２−メチルヘキサノール、３−メチルヘキサノール、４−メチルヘキサノール、１，２−ジメチルペンタノール、１，３−ジメチルペンタノール、１，１−ジメチルペンタノール、１，１，２，２−テトラメチルプロパノール、ベンジルアルコール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−ノナノール、１−メチルオクタノール、２−メチルオクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノール、１−メチルデカノール、２−メチルデカノール、ｎ−ドデカノール、２，４−ジエチルオクタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、４−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、シクロヘプタノール、シクロドデカノール、２−（ジメチルアミノ）エタノール、３−（ジメチルアミノ）プロパノール、４−（ジメチルアミノ）ブタノール、５−（ジメチルアミノ）ペンタノール、６−（ジメチルアミノ）ヘキサノール、８−（ジメチルアミノ）オクタノール、１０−（ジメチルアミノ）デカノール、１２−（ジメチルアミノ）ドデカノール、２−（ジエチルアミノ）エタノール、３−（ジエチルアミノ）プロパノール、４−（ジエチルアミノ）ブタノール、５−（ジエチルアミノ）ペンタノール、６−（ジエチルアミノ）ヘキサノール、８−（ジエチルアミノ）オクタノール、１０−（ジエチルアミノ）デカノール、１２−（ジエチルアミノ）ドデカノール、２−（ジ（イソプロピル）アミノ）エタノール、３−（ジ（イソプロピル）アミノ）プロパノール、４−（ジ（イソプロピル）アミノ）ブタノール、５−（ジ（イソプロピル）アミノ）ペンタノール、６−（ジ（イソプロピル）アミノ）ヘキサノール、８−（ジ（イソプロピル）アミノ）オクタノール、１０−（ジ（イソプロピル）アミノ）デカノール、１２−（ジ（イソプロピル）アミノ）ドデカノール、２−（ジブチルアミノ）エタノール、３−（ジブチアミノ）プロパノール、４−（ジブチルアミノ）ブタノール、５−（ジブチルアミノ）ペンタノール、６−（ジブチルアミノ）ヘキサノール、８−（ジブチルアミノ）オクタノール、１０−（ジブチルアミノ）デカノール、１２−（ジブチルアミノ）ドデカノール、２−（ジヘキシルアミノ）エタノール、３−（ジヘキシルアミノ）プロパノール、４−（ジヘキシルアミノ）ブタノール、５−（ジヘキシルアミノ）ペンタノール、６−（ジヘキシルアミノ）ヘキサノール、８−（ジヘキシルアミノ）オクタノール、１０−（ジヘキシルアミノ）デカノール、１２−（ジヘキシルアミノ）ドデカノール、２−（メチルエチルアミノ）エタノール、２−（メチルプロピルアミノ）エタノール、２−（メチルイソプロピルアミノ）エタノール、２−（メチルブチルアミノ）エタノール、２−（メチルヘキシルアミノ）エタノール、２−（メチルオクチルアミノ）エタノール、２−（エチルプロピルアミノ）エタノール、２−（エチルイソプロピルアミノ）エタノール、２−（エチルブチルアミノ）エタノール、２−（エチルヘキシルアミノ）エタノール、２−（エチルオクチルアミノ）エタノール、３−（メチルエチルアミノ）プロパノール、３−（メチルプロピルアミノ）プロパノール、３−（メチルイソプロピルアミノ）プロパノール、３−（メチルブチルアミノ）プロパノール、３−（メチルヘキシルアミノ）プロパノール、３−（メチルオクチルアミノ）プロパノール、３−（エチルプロピルアミノ）プロパノール、３−（エチルイソプロピルアミノ）プロパノール、３−（エチルブチルアミノ）プロパノール、３−（エチルヘキシルアミノ）プロパノール、３−（エチルオクチルアミノ）プロパノール、４−（メチルエチルアミノ）ブタノール、４−（メチルプロピルアミノ）ブタノール、４−（メチルイソプロピルアミノ）ブタノール、４−（メチルブチルアミノ）ブタノール、４−（メチルヘキシルアミノ）ブタノール、４−（メチルオクチルアミノ）ブタノール、４−（エチルプロピルアミノ）ブタノール、４−（エチルイソプロピルアミノ）ブタノール、４−（エチルブチルアミノ）ブタノール、４−（エチルヘキシルアミノ）ブタノール、４−（エチルオクチルアミノ）ブタノール、２−（Ｎ−ピペリジニル）エタノール、３−（Ｎ−ピペリジニル）プロパノール、４−（Ｎ−ピペリジニル）ブタノール、５−（Ｎ−ピペリジニル）ペンタノール、６−（Ｎ−ピペリジニル）ヘキサノール、８−（Ｎ−ピペリジニル）オクタノール、１０−（Ｎ−ピペリジニル）デカノール、１２−（Ｎ−ピペリジニル）ドデカノール、２−（Ｎ−ピロリジニル）エタノール、３−（Ｎ−ピロリジニル）プロパノール、４−（Ｎ−ピロリジニル）ブタノール、５−（Ｎ−ピロリジニル）ペンタノール、６−（Ｎ−ピロリジニル）ヘキサノール、８−（Ｎ−ピロリジニル）オクタノール、１０−（Ｎ−ピロリジニル）デカノール、１２−（Ｎ−ピロリジニル）ドデカノール、２−（Ｎ−モルホリノ）エタノール、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパノール、４−（Ｎ−モルホリノ）ブタノール、５−（Ｎ−モルホリノ）ペンタノール、６−（Ｎ−モルホリノ）ヘキサノール、８−（Ｎ−モルホリノ）オクタノール、１０−（Ｎ−モルホリノ）デカノール、１２−（Ｎ−モルホリノ）ドデカノール、２−（Ｎ’−メチル−Ｎ−ピペラジニル）エタノール、３−（Ｎ’−メチル−Ｎ−ピペラジニル）プロパノール、４−（Ｎ’−メチル−Ｎ−ピペラジニル）ブタノール、５−（Ｎ’−メチル−Ｎ−ピペラジニル）ペンタノール、６−（Ｎ’−メチル−Ｎ−ピペラジニル）ヘキサノール、８−（Ｎ’−メチル−Ｎ−ピペラジニル）オクタノール、１０−（Ｎ’−メチル−Ｎ−ピペラジニル）デカノール、１２−（Ｎ’−メチル−Ｎ−ピペラジニル）ドデカノール、２−（Ｎ’−エチル−Ｎ−ピペラジニル）エタノール、３−（Ｎ’−エチル−Ｎ−ピペラジニル）プロパノール、４−（Ｎ’−エチル−Ｎ−ピペラジニル）ブタノール、５−（Ｎ’−エチル−Ｎ−ピペラジニル）ペンタノール、６−（Ｎ’−エチル−Ｎ−ピペラジニル）ヘキサノール、８−（Ｎ’−エチル−Ｎ−ピペラジニル）オクタノール、１０−（Ｎ’−エチル−Ｎ−ピペラジニル）デカノール、１２−（Ｎ’−エチル−Ｎ−ピペラジニル）ドデカノール、２−（Ｎ’−イソプロピル−Ｎ−ピペラジニル）エタノール、３−（Ｎ’−イソプロパノール−Ｎ−ピペラジニル）プロパノール、４−（Ｎ’−イソプロピル−Ｎ−ピペラジニル）ブタノール、５−（Ｎ’−イソプロピル−Ｎ−ピペラジニル）ペンタノール、６−（Ｎ’−イソプロピル−Ｎ−ピペラジニル）ヘキサノール、８−（Ｎ’−イソプロピル−Ｎ−ピペラジニル）オクタノール、１０−（Ｎ’−イソプロピル−Ｎ−ピペラジニル）デカノール、１２−（Ｎ’−イソプロピル−Ｎ−ピペラジニル）ドデカノール、３−オキサブタノール、３−オキサペンタノール、２，２−ジメチル−４−オキサペンタノール、３，６−ジオキサヘプタノール、３，６−ジオキサオクタノール、３，６，９−トリオキサデカノール、３，６，９−トリオキサウンデカノール、４−オキサペンタノール、４−オキサヘキサノール、４−オキサヘプタノール、４，８−ジオキサノナノール、４，８−ジオキサデカノール、４，８−ジオキサウンデカノール、５−オキサヘキサノール又は５，１０−ジオキサウンデカノール、又はエトキシル化された及び／又はプロポキシル化されたアルコール並びに混合エトキシル化／プロポキシル化されたアルコール、例えばＲ５−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｘ−ＯＨ又はＲ５−（Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２）ｘ−ＯＨもしくはＲ５−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３））ｘ−ＯＨ［式中、Ｒ５はＣ１〜Ｃ２０−アルキルを表し、かつｘは１〜２０の整数を表す］又はエトキシル化された及び／又はプロポキシル化されたアミノアルコールＲ３２Ｎ（−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｙ−Ｈ又はＲ３２Ｎ（−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ）ｙ−ＨもしくはＲ３２Ｎ（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−）ｙ−Ｈ［式中、ｙは１〜４の整数を表す］から選択されたアルコールＲ２ＯＨとを、触媒又は触媒混合物の存在でエステル交換反応させることによる（メタ）アクリル酸エステルＩＶの製造法において、エステル交換反応の際に遊離され、かつメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール及びｔ−ブタノールから選択された低級アルカノールＲ１ＯＨを低級（メタ）アクリル酸エステルＩの一部と一緒に分離し、付加的な精製工程なしに（メタ）アクリル酸エステルＩの製造及び／又は後処理のための装置内へ供給し、エステル交換反応の反応搬出分から、
まず（メタ）アクリル酸エステルＩの主要量を分離し、その後蒸留により使用された触媒を分離（触媒分離）するか、
又はまず蒸留により、使用された触媒を分離し（触媒分離）、その後（メタ）アクリル酸エステルＩの主要量を分離し、
その後、得られた混合物から（メタ）アクリル酸エステルＩＶよりも易沸騰性である成分を蒸留により本質的に分離し（易沸騰性物分離）、引き続き（メタ）アクリル酸エステルＩＶを蒸留により精製する（精留）する
ことを特徴とする（メタ）アクリル酸エステルＩＶの製造法。
【請求項３】
アルコールＲ２ＯＨを、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール及びジ−ｎ−ブチルアミノエタノール、３−ジメチルアミノプロパノール、３−ジエチルアミノプロパノール及び３−ジ−ｎ−ブチルアミノプロパノールから選択する、請求項２記載の方法。
【請求項４】
触媒分離を１２５〜１６０℃で実施する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
（メタ）アクリル酸エステルＩの分離を１２０〜１６０℃で実施する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
アルコールＲ２ＯＨの沸点がアルコールＲ１ＯＨの沸点を２０℃以上上回る、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
１個の反応器に取り付けられた塔／複数の塔に取り付けられた複数の塔から取り出した留出物が、
メタノレートの場合、アルコール成分（Ｒ１Ｏ−）として、エステル交換反応されるべき（メタ）アクリル酸エステル中にメタノール２０〜４０質量％を含有し、かつ
エタノレートの場合、アルコール成分（Ｒ１Ｏ−）として、エステル交換反応されるべき（メタ）アクリル酸エステルＩ中にエタノール３０〜６５質量％を含有する、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
触媒分離の残分を少なくとも部分的にエステル交換反応に返送する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
触媒分離の残分を、精留の残分と別個か又は一緒に、少なくとも部分的に熱処理及び／又は触媒処理下におく、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
熱処理及び／又は触媒処理から取り出した留出物を易沸騰性物分離及び／又はエステル交換反応に返送する、請求項８又は９記載の方法。
【請求項１１】
熱処理及び／又は触媒処理の塔底搬出分をヒドロキシル基含有高沸点物質と反応させ、この場合に留去された易沸騰性物をエステル交換反応に返送する、請求項８から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
エステル交換反応の搬出分の少なくとも一部を、隔離された中間容器からエステル交換反応へ返送する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
隔離された中間容器を加熱する、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
隔離された中間容器を、エステル交換反応の最後の反応器及び／又はこの反応器に取り付けられた塔に結合させる、請求項１２又は１３記載の方法。
【請求項１５】
触媒としてチタンアルコラートＴｉ（ＯＲ２）４を使用する、請求項１から１４まのいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
チタンアルコラートＴｉ（ＯＲ２）４を低級チタンアルコラートＴｉ（ＯＲ４）４［式中、Ｒ４はＣ１〜Ｃ８−アルキルを表す］から、高級アルコールＲ２ＯＨ［式中、Ｒ２は上記の意味を有する］とのエステル交換反応により得、かつＲ２ＯＨとＲ４ＯＨがこれらの沸点Ｋｐに関して、
Ｋｐ．（Ｒ２ＯＨ）  ≧  Ｋｐ．（Ｒ４ＯＨ）  ＋  ２０℃
を満たす、請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
エステル交換反応において生じるアルカノールＲ４ＯＨをエステル交換反応から除去する、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
得られた反応混合物がＲ４ＯＨを４００ｐｐｍ未満含有する、請求項１６又は１７記載の方法。
【請求項１９】
少なくとも部分的に、以下の安定剤：
フェノチアジン、４−メチル−２，６−ｔ−ブチルフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル及び４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル
少なくとも１種の存在で実施する、請求項１から１８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２０】
ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレートの製造法において、使用されたジアルキルアミノエタノールが１００ｐｐｍ以下のビニルオキシエタノール含量を有することを特徴とする、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレートの製造法。
【請求項２１】
ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレートの製造法において、使用されたジアルキルアミノエタノールが１００ｐｐｍ以下のエチレングリコール含量を有することを特徴とする、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレートの製造法。
【請求項２２】
Ｒ２が２−（ジメチルアミノ）エチル、２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチル又は２−（ジエチルアミノ）エチルであり、かつＲ１がメチル又はエチルである、請求項１から２１までのいずれか１項記載の方法。