【手続補正書】
【提出日】平成17年4月21日(2005.4.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂固形分に対して水酸基価が４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり且つ平均粒子径が１０〜１３０ｎｍである水性アクリル樹脂と、骨材とをＡ成分とし、前記水性アクリル樹脂の水酸基と反応性を有する水分散性ポリイソシアネートをＢ成分とし、Ａ成分とＢ成分とが配合されてなる塗材が基材に塗布されて形成されたことを特徴とする石材調の床材。
【請求項２】
前記水性アクリル樹脂中の水酸基と、前記水分散性ポリイソシアネート中のＮＣＯ基のモル比が、１：１．２〜１：１．８であることを特徴とする請求項１記載の石材調の床材。
【請求項３】
前記Ａ成分が、水性アクリル樹脂の固形分１００重量部に対して、骨材２００〜２０００重量部の割合で配合されてなることを特徴とする請求項１又は２記載の石材調の床材。
【請求項４】
前記塗材が１〜５ｍｍの厚みを有して塗布された領域と、前記基材が露出した領域とが混在してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の石材調の床材。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、このような課題を解決するためになされたものであり、その解決手段は、樹脂固形分に対して水酸基価が４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり且つ平均粒子径が１０〜１３０ｎｍである水性アクリル樹脂と、骨材とをＡ成分とし、前記水性アクリル樹脂の水酸基と反応性を有する水分散性ポリイソシアネートをＢ成分とし、Ａ成分とＢ成分とが配合されてなる塗材が基材に塗布されて形成されたことを特徴とする石材調の床材にある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
また、本発明の解決手段は、前記水性アクリル樹脂中の水酸基と、前記水分散性ポリイソシアネート中のＮＣＯ基のモル比が、１：１．２〜１：１．８であることを特徴とする前記石材調の床材にある。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
水分散性ポリイソシアネート中のＮＣＯ基は、溶媒水と反応して一部ポリウレアとなる。従って前記モル比が１：１であれば、水性アクリル樹脂中の水酸基が反応せずに残ってしまうため、これが床材の耐水性を低下させる原因となる。しかしながら、ＮＣＯ基を適度に残すことによって溶媒水と反応させてポリウレアとすれば、膜を強靭にすることができるために床材として好ましいものとなる。
ただ、ＮＣＯ基が前記範囲よりも多くなると発泡してしまうため、耐久性の観点から所定の厚みを要求される床材においては、石材調の質感を損なうこととなり、好ましくない。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
また、前記Ａ成分の配合に際しては、増粘剤、消泡剤、粘性調整剤、成膜助剤、親水性助剤などの添加剤を加えることができる。
さらに、前記Ａ成分には、床材の耐水性に影響を与えない程度において、水分散性ポリイソシアネートと反応性でない他の水性樹脂を補助成分として配合することもでき、これによって柔軟性、耐久性、汚染性を向上させることができる。かかる水性樹脂としては、アクリル系共重合樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション、又はこれらのシリコン変性物などの合成樹脂エマルションや自己乳化型の合成樹脂分散体が挙げられる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
一方、Ｂ成分となる水分散性ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等のモノマージイソシアネートに親水基が導入されたものや、それらの変性体や誘導体に親水基が導入された形のものが使用できる。言い換えると、ジイソシアネートのイソシアヌレート体、ウレトジオン体、アダクト体、ビュレット体に公知の方法で親水基が導入されたものや、一部ウレタン化されたものに親水基が導入された形のものが使用できる。
そして、屋外に用いる床材には、耐候性の点からヘキサメチレンジイソシアネートやイソホロンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネートやその変性体および誘導体に、親水基が導入された形のものが好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
また、該Ｂ成分には、予め水分散性ポリイソシアネートの水分散性を向上させることを目的として、親水性溶媒を少量添加してもよい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
特に、基材の上に、所望のデザイン模様となるような複数の領域に仕切られた型枠を設け、この型枠内に前記塗材を塗布し硬化後に脱型することにより、例えば図１に示したような鉄平石等の石貼り調模様を有する石材調の床材１を得る。即ち、該石材調の床材１は、基材２上に、骨材、水性アクリル樹脂および水分散性ポリイソシアネートからなる塗材が１〜５ｍｍの厚みを有して塗布されて硬化体となった領域と、前記基材２が露出した領域とが、所望のデザイン模様に区画されてなるものである。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
【実施例】
下記の材料を使用して表１に示す配合割合の実施例および比較例の塗材を調製した。
（材料）
Ａ成分
(i)樹脂
樹脂Ａ：平均粒子径５０μｍ、水酸基価６６ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分４２％
樹脂Ｂ：平均粒子径３μｍ、水酸基価７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分３５％
樹脂Ｃ：平均粒子径２００μｍ、水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分４４％
樹脂Ｄ：平均粒子径５０μｍ、水酸基価１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分４２％
樹脂Ｅ：平均粒子径８０μｍ、水酸基価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分４０％
樹脂Ｆ：アクリルポリオール（溶剤系）、住友バイウレタン(株)、デスモフェ  ンＡ１６５ＢＡ／Ｘ、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分６５％
樹脂Ｇ：アクリル酸エステル共重合体、旭化成（株）製、ポリトロンＥ−３１６、固形分５０％
(ii)天然石粉砕物
瀬戸セラミ−(株)製、マイカ  No．３
(iii)着色骨材
瀬戸セラミ−(株)製、着色硅砂  ４．３ブラック
瀬戸セラミ−(株)製、着色硅砂  Ｓタン
瀬戸セラミ−(株)製、着色硅砂  Ｓレッド
瀬戸セラミ−(株)製、着色硅砂  ６．７ブラウン
瀬戸セラミ−(株)製、着色硅砂  No.８ブラウン
(iv)その他
消泡剤：ビックケミー・ジャパン(株)製、ＢＹＫ−０２２
分散剤：ビックケミー・ジャパン(株)製、ＢＹＫ−１９０
Ｂ成分
(i)水分散性ポリイソシアネート
硬化剤Ｈ：日本ポリウレタン(株)製、アクアネートＡＱ−１００、イソシアネート基含量２０．５％、固形分１００％
硬化剤Ｉ：住友バイウレタン(株)製、スミジュールＮ７５、イソシアネート基含量１６．５％、固形分７５％（メトキシプロピルアセテート）