(57)【要約】[課題]本発明は、十分な可撓性、転写性およびハンドリング性に優れ、かつ、打痕跡などの欠陥が発生しにくい表面硬度を有するＰＤＰ部材形成用グリーンシートを提供する。また、本発明は、透過率および反射率が高く、表面平滑性および膜厚均一性に優れたＰＤＰのパネル部材を高い位置精度で効率的に形成することができるＰＤＰの製造方法を提供する。[解決手段]（Ａ）無機粉体および（Ｂ）結着樹脂を含有し、降伏強度が０．１〜３．０Ｎであり、破断変位が２０〜３００ｍｍであり、表面硬度が０．４〜５．０ｍＮ/ｍｍ２であることを特徴とするプラズマディスプレイパネル部材形成用グリーンシート。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持フィルム上に、無機粉体（Ａ）および結着樹脂（Ｂ）を含有する無機粉体含有樹脂組成物から得られる無機粉体含有樹脂層を有し、
降伏強度が０．１〜３．０Ｎであり、
破断変位が２０〜３００ｍｍであり、
表面硬度が０．４〜５．０ｍＮ/ｍｍ２である
ことを特徴とするプラズマディスプレイパネル部材形成用グリーンシート。
【請求項２】
前記無機粉体（Ａ）１００重量部に対して、前記結着樹脂（Ｂ）を５〜８０重量部含有することを特徴とする請求項１に記載のプラズマディスプレイパネル部材形成用グリーンシート。
【請求項３】
前記結着樹脂（Ｂ）が、ポリオキシアルキレン部位を有する重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜５０，０００の（メタ）アクリル系重合体（Ｂ−１）を含むことを特徴とする請求項１または２に記載のプラズマディスプレイパネル部材形成用グリーンシート。
【請求項４】
前記重合体（Ｂ−１）が、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートおよびノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種の（メタ）アクリレート化合物から導かれる構成単位を有することを特徴とする請求項３に記載のプラズマディスプレイパネル部材形成用グリーンシート。
【請求項５】
前記無機粉体（Ａ）１００重量部に対して、前記重合体（Ｂ−１）を０．１〜２０重量部含有することを特徴とする請求項３または４に記載のプラズマディスプレイパネル部材形成用グリーンシート。
【請求項６】
前記無機粉体含有樹脂組成物にさらに可塑性付与物質（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１に記載のプラズマディスプレイパネル部材形成用グリーンシート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のグリーンシートを用いて該グリーンシートの無機粉体含有樹脂層を基板上に転写する工程と、
該無機粉体含有樹脂層を焼成処理する工程と
を含むことを特徴とするプラズマディスプレイパネル部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイのパネル部材を形成するために好適なグリーンシートおよび該グリーンシートを用いたプラズマディスプレイパネル部材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、平板状の蛍光表示体としてプラズマディスプレイパネル（以下、「ＰＤＰ」ともいう。）が注目されている。ＰＤＰは、透明電極を形成し、近接した２枚のガラス板の間にアルゴンまたはネオンなどの不活性ガスを封入し、プラズマ放電を起こしてガスを光らせることにより、蛍光体を発光させて情報を表示するディスプレイである。【０００３】
図１は交流型のＰＤＰの断面形状を示す模式図である。同図において、１および２は対向配置されたガラス基板、３は隔壁であり、ガラス基板１、ガラス基板２および隔壁３によりセルが区画形成されている。４はガラス基板１に固定された透明電極、５は透明電極４の抵抗を下げる目的で、該透明電極４上に形成されたバス電極、６はガラス基板２に固定されたアドレス電極、７はセル内に保持された蛍光物質、８は透明電極４およびバス電極５を被覆するようガラス基板１の表面に形成された誘電体層、９はアドレス電極６を被覆するようガラス基板２の表面に形成された誘電体層、１０は例えば酸化マグネシウムよりなる保護膜である。【０００４】
上記の方法のうち、無機粉体含有樹脂層を基板上に形成する工程において、可撓性を有する支持フィルム上に無機粉体と結着樹脂とを含有する無機粉体含有樹脂層を形成したグリーンシートを用いて、該無機粉体含有樹脂層を基板上に転写する方法が、膜厚均一性および表面均一性に優れたパネル部材を作業効率よく形成することができることから、好適に利用されている（特許文献１参照）。【０００５】
しかしながら、従来のグリーンシートにおける無機粉体含有樹脂層は、可撓性および転写性（基板に対する加熱密着性、以下同じ）を充分に有していなかった。可撓性が不足すると、フィルムをロールに巻き取る際にひび割れが生じたり、電極基板への転写時に基板とフィルム間に気泡が混入されるなどの問題が起こる。また、転写性が不足すると、前記無機粉体含有樹脂層を焼成する時、基板から剥がれるなどの問題が起こる。【０００６】
これらの問題を解決するためには、無機粉体含有樹脂層を構成する結着樹脂のガラス転移点を下げたり、可塑剤を多量に添加することで可撓性および転写性を向上させることが考えられるが、得られるグリーンシートのハンドリング性が低下したり、無機粉体含有樹脂層を高い位置精度で効率的に転写形成することが困難になるという問題、および無機粉体含有樹脂層表面の硬度が低くなってしまうという問題がある。また、グリーンシートの表面硬度が低いとロール状にした際、打痕跡や巻き芯段差跡などの欠陥が発生し易いという問題が生じていた。
【特許文献１】特開平９−１０２２７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、十分な可撓性、転写性およびハンドリング性に優れ、かつ、打痕跡などの欠陥がつきにくい表面硬度を有するＰＤＰ部材形成用グリーンシートを提供することを目的する。【０００８】
また、本発明は、透過率および反射率が高く、表面平滑性および膜厚均一性に優れたＰＤＰのパネル部材を高い位置精度で効率的に形成することができるＰＤＰ部材の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記問題を解決するために、可撓性、転写性およびハンドリング性に優れ、かつ、打痕跡などの欠陥が発生しにくい表面硬度を有するプラズマディスプレイパネル部材形成用グリーンシートおよび該グリーンシートを用いたプラズマディスプレイの製造方法について鋭意研究し、本発明を完成させた。【００１０】
すなわち、本発明は以下の事項を含む。【００１１】
本発明のプラズマディスプレイパネル部材形成用グリーンシートは、支持フィルム上に、無機粉体（Ａ）および結着樹脂（Ｂ）を含有する無機粉体含有樹脂組成物から得られる無機粉体含有樹脂層を有し、
降伏強度が０．１〜３．０Ｎであり、
破断変位が２０〜３００ｍｍであり、
表面硬度が０．４〜５．０ｍＮ/ｍｍ２である
ことを特徴としている。【００１２】
前記無機粉体（Ａ）１００重量部に対して、前記結着樹脂（Ｂ）は５〜８０重量部の量で含有されていることが好ましい。【００１３】
前記結着樹脂（Ｂ）には、ポリオキシアルキレン部位を有する重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜５０，０００の（メタ）アクリル系重合体（Ｂ−１）（以下、「重合体（Ｂ−１）」という。）を含まれることが好ましい。【００１４】
前記重合体（Ｂ−１）は、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートおよびノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種の（メタ）アクリレート化合物から導かれる構成単位を有していることが好ましい。【００１５】
前記無機粉体（Ａ）１００重量部に対して、前記重合体（Ｂ−１）は０．１〜２０重量部の量で含有されていることが好ましい。【００１６】
本発明のプラズマディスプレイパネル部材形成用グリーンシートには、さらに可塑性付与物質（Ｃ）が含有されることが好ましい。【００１７】
本発明のプラズマディスプレイパネル部材の製造方法は、前記グリーンシートを用いて該グリーンシートの無機粉体含有樹脂層を基板上に転写する工程と、
該無機粉体含有樹脂層を焼成処理する工程と
を含むことを特徴としている。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）部材形成用グリーンシートは、十分な可撓性、転写性およびハンドリング性に優れ、かつ、打痕跡などの欠陥が発生しにくい表面硬度を有し、焼成後、表面平滑性および膜厚均一性に優れたＰＤＰのパネル部材を高い位置精度で効率的に形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】交流型のＰＤＰの断面形状を示す模式図である。
【図２】降伏強度および破断強度の測定方法を示す図である。
【図３】降伏強度および破断強度の測定結果を示す図である。
【図４】表面硬度の測定方法を示す図である。
【図５】表面硬度の測定結果を示す図である。
【符号の説明】
【００２０】
１  ガラス基板
２  ガラス基板
３  隔壁
４  透明電極
５  バス電極
６  アドレス電極
７  蛍光物質
８  誘電体層
９  誘電体層
１０  保護層
１１  隔壁
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明のＰＤＰ部材形成用グリーンシート（以下、単に「グリーンシート」ともいう。）およびプラズマディスプレイパネルの製造方法について詳細に説明する。【００２２】
〔プラズマディスプレイパネル部材形成用グリーンシート〕
本発明のＰＤＰ部材形成用グリーンシートは、無機粉体（Ａ）および結着樹脂（Ｂ）を含有する無機粉体樹脂組成物（以下、単に「無機粉体含有樹脂組成物」ともいう。）を用いて無機粉体含有樹脂層を形成してなる。【００２３】
[無機粉体（Ａ）］
本発明で用いられる無機粉体（Ａ）は、形成するパネル部材の種類によって異なる。以下、パネル部材の種類ごとに説明する。【００２４】
誘電体形成材料および隔壁形成材料に用いられる無機粉体としては、例えば、ガラス粉体、好ましくは軟化点が４００〜６００℃のガラス粉体が挙げられる。【００２５】
ガラス粉体の軟化点が４００℃未満である場合には、無機粉体含有樹脂層の焼成工程において、結着樹脂などの有機物質が完全に分解除去されない段階でガラス粉体が溶融してしまうため、形成される部材中に有機物質の一部が残留することがあり、得られるＦＰＤ内にアウトガスが拡散する結果、蛍光体の寿命を低下させるおそれがある。一方、ガラス粉体の軟化点が６００℃を超える場合には、無機粉体含有樹脂層を６００℃より高温で焼成する必要があるため、該樹脂層の被転写体であるガラス基板に歪みなどが発生することがある。【００２６】
上記ガラス粉体の好適な具体例としては、酸化鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素および酸化カルシウム（ＰｂＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2−ＣａＯ）系；
酸化亜鉛、酸化ホウ素および酸化ケイ素（ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ2−ＳｉＯ2）系；
酸化鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素および酸化アルミニウム（ＰｂＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3）系；
酸化鉛、酸化亜鉛、酸化ホウ素および酸化ケイ素（ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2）系；
酸化鉛、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素および酸化チタン（ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2−ＴｉＯ2）系；
酸化ビスマス、酸化ホウ素および酸化ケイ素（Ｂｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2）系などを挙げることができる。【００２７】
上記ガラス粉体の平均粒子径は、０．５〜２．５μｍであることが好ましい。また、上記ガラス粉体には、例えば、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化セリウムおよび酸化コバルトなどの無機酸化物を混合して使用してもよい。混合する無機酸化物の含有量は、無機粉体全量（ガラス粉体＋無機酸化物）の４０重量％以下であることが好ましい。【００２８】
[結着樹脂（Ｂ）]
本発明の組成物を構成する結着樹脂（Ｂ）は、好ましくはポリオキシアルキレン部位を有する重量平均分子量１０，０００〜５０，０００の（メタ）アクリル系重合体（Ｂ−１）と、該重合体（Ｂ−１）以外の重合体（Ｂ−２）とを含む。【００２９】
＜重合体（Ｂ−１）＞
本発明で用いられる重合体（Ｂ−１）は、ポリオキシアルキレン部位を有する重量平均分子量（Ｍｗ）１０,０００〜５０,０００の（メタ）アクリル系重合体である。無機粉体含有樹脂組成物中に重合体（Ｂ−１）を含有させると、該組成物を用いて形成される無機粉体含有樹脂層を有するグリーンシートは、可撓性および転写性に優れたものとなる。これは、重合体（Ｂ−１）が可塑剤として機能するためである。したがって、無機粉体含有樹脂組成物中に重合体（Ｂ−１）を含有させると、前記グリーンシートを折り曲げても樹脂層の表面に微小な亀裂（ひび割れ）が発生するようなことがなく、また、ロール状に巻き取って保存しても保存安定性は良好である。さらに重合体（Ｂ−１）を含有させると、得られるグリーンシートは、前述のように充分な可撓性および転写性に優れ、外部応力による打痕や欠陥がつきにくい表面硬度を有するようになる。【００３０】
また、無機粉体含有樹脂組成物中に重合体（Ｂ−１）を含有させると、無機粉体含有樹脂ペーストの熱分解性が向上し、樹脂層の焼成後、無機層中に残留する気泡数を減少させることができるため、無機層の強度、透明性および反射性が向上する。しかも、重合体（Ｂ−１）は、熱により容易に分解除去されるため、前記樹脂層を焼成して得られる無機層の機能が低下することがない。【００３１】
さらに、重合体（Ｂ−１）を含有すると、無機粉体含有樹脂ペーストの分散性および保存安定性が高まり、無機粉体含有樹脂層および前記樹脂層を焼成して得られる無機層の表面平滑性が向上する。【００３２】
本発明の結着樹脂を構成する重合体（Ｂ−１）としては、ポリオキシアルキレン部位を有する（メタ）アクリレート化合物（以下、「特定（メタ）アクリレート化合物」ともいう。）の単独重合体、ならびに特定（メタ）アクリレート化合物と、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（以下、「（メタ）アクリレート化合物（１）」ともいう。）および／または他の共重合性単量体との共重合体が挙げられる。【００３３】
【化１】
2008117836.tif 000002
【００３４】
（式（１）中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ2 は１価の有機基を示す。）
本発明の組成物を構成する重合体（Ｂ−１）の分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（以下、単に「重量平均分子量」または「Ｍｗ」ともいう。）は、１０,０００〜５０,０００、好ましくは２０,０００〜４０,０００である。【００３５】
前記特定（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートおよびノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。【００３６】
上記（メタ）アクリレート化合物（１）の例としては、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートおよびテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。【００３７】
上記アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびイソステアリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。【００３８】
上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートおよび４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。【００３９】
上記フェノキシアルキル（メタ）アクリレートの例としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。【００４０】
上記アルコキシアルキル（メタ）アクリレートの例としては、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−プロポキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレートおよび２−メトキシブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。【００４１】
上記シクロアルキル（メタ）アクリレートの例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートおよびトリシクロデカニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。【００４２】
上記（メタ）アクリレート化合物（１）の例としては、ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレートおよび２−エトキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。【００４３】
また、上記他の共重合性単量体としては、上記特定（メタ）アクリレート化合物または（メタ）アクリレート化合物（１）と共重合可能な化合物ならば特に制限はないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル安息香酸、ビニルフタル酸およびビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物類；
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートおよびシクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル類；
アミノエチルアクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；
グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；
酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；
（メタ）アクリロニトリルおよびα−クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物類；
１，３−ブタジエンおよびイソプレンなどの脂肪族共役ジエン類；
（メタ）アクリル酸およびクロトン酸などの不飽和モノカルボン酸；
イタコン酸、マレイン酸およびフマル酸などの不飽和ジカルボン酸；
その他の不飽和カルボン酸；
ビニルベンジルメチルエーテルおよびビニルグリシジルエーテルなどのビニルエーテル類；
末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレートおよびポリシリコーンなどのマクロモノマー類などが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、また２種類以上を組み合わせて用いてもよい。【００４４】
上記他の共重合性単量体の好ましい例としては、（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、マレイン酸およびビニルフタル酸；
ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエンおよびイソプレンが挙げられる。【００４５】
重合体（Ｂ−１）の具体例としては、ポリメチレングリコールポリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールポリ（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートの単独重合体およびポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートを含む共重合体が挙げられる。前記共重合体（Ｂ−１）の好ましい具体例としては、ポリメチレングリコール（メタ）アクリレート−ポリブチルメタクリレート共重合体、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート−ポリブチルメタクリレート共重合体、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート−ポリブチルメタクリレート共重合体、ポリエチレングリコールポリ（メタ）アクリレート−メチルメタクリレート−ブチルメタクリレート共重合体、ポリエチレングリコールポリ（メタ）アクリレート−メチルメタクリレート−ブチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体、ポリエチレングリコールポリ（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、ポリプロピレングリコールポリ（メタ）アクリレート−２-エトキシエチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体、ポリメチレングリコール（メタ）アクリレート−２-エチルヘキシルアクリレート−スチレン共重合体ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート−２-エチルヘキシルアクリレート−スチレン共重合体およびポリプロレングリコール（メタ）アクリレート−２-エチルヘキシルアクリレート-スチレン共重合体などが挙げられる。【００４６】
重合体（Ｂ−１）は、上記特定（メタ）アクリレート化合物および必要に応じて上記（メタ）アクリレート化合物（１）、他の共重合性単量体を公知の方法により重合させることによって得ることができる。なお重合体（Ｂ−１）の分子量は、重合開始剤の量、重合温度および重合時間を調整することによって、適宜調節することができる。【００４７】
＜重合体（Ｂ−２）＞
本発明で用いられる重合体（Ｂ−２）は、上記重合体（Ｂ−１）以外の樹脂であれば、特に制限なく用いることができる。本発明で用いられる無機粉体含有樹脂組成物中に、重合体（Ｂ−２）としてアクリル樹脂を含有させると、該組成物から形成される無機粉体含有樹脂層は、基板に対する優れた（加熱）接着性を発揮する。したがって、本発明で用いられる無機粉体含有樹脂組成物を支持フィルム上に塗布して製造されたグリーンシートは、無機粉体含有樹脂層の転写性（基板への加熱接着性）に優れる。【００４８】
上記アクリル樹脂としては、無機粉体を結着させることができる適度な粘着性を有し、無機粉体含有樹脂層の焼成処理（４００〜６００℃）によって完全に酸化除去される（共）重合体であることが好ましい。【００４９】
このようなアクリル樹脂としては、上記（メタ）アクリレート化合物（１）の単独重合体、上記（メタ）アクリレート化合物（１）を２種以上含む共重合体、および上記（メタ）アクリレート化合物（１）と上記他の共重合性単量体との共重合体が含まれる。【００５０】
本発明で用いられる無機粉体含有樹脂組成物を構成する重合体（Ｂ−２）における、上記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（１）由来の共重合成分は、通常７０重量％以上、好ましくは９０重量％以上である。【００５１】
好ましいアクリル樹脂の具体例としては、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレートおよびメチルメタクリレート−ブチルメタクリレート共重合体などが挙げられる。【００５２】
本発明で用いられる無機粉体含有樹脂組成物を構成する重合体（Ｂ−２）の分子量としては、重量平均分子量（Ｍｗ）で、４，０００〜３００，０００、好ましくは１０，０００〜２００，０００である。【００５３】
＜結着樹脂（Ｂ）の配合量＞
上記結着樹脂（Ｂ）は、無機粉体（Ａ）１００重量部に対して、５〜８０重量部、好ましくは１０〜５０重量部用いられる。結着樹脂（Ｂ）の量が過小である場合には、無機粉体（Ａ）を確実に結着保持することができない場合がある。一方、結着樹脂（Ｂ）の量が過大である場合には、焼成工程に長い時間を要したり、形成される焼結体（例えば、誘電体層）が十分な強度や膜厚を有しない場合がある。【００５４】
重合体（Ｂ−１）は、無機粉体（Ａ）１００重量部に対して、通常、０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１５重量部用いられる。重合体（Ｂ−１）の量が上記範囲よりも少ないと、無機粉体含有樹脂層の室温でのハンドリング性および該樹脂層の転写性（基板に対する加熱接着性）が劣ることがある。一方、重合体（Ｂ−１）の量が上記範囲よりも多いと、形成される無機粉体含有樹脂層の転写時における密着性および転写性が過剰になり、支持フィルムの剥離が困難になったり、該樹脂層を有するグリーンシートの取扱性が低下することがある。【００５５】
［可塑性付与物質（Ｃ）］
本発明で用いられる無機粉体含有樹脂組成物は、グリーンシートに良好な柔軟性を与えるために、上記結着樹脂（Ｂ）の補助剤として可塑性付与物質（Ｃ）を含有していてもよい。可塑性付与物質（Ｃ）を含有させると、前記無機粉体含有樹脂組成物から形成される無機粉体含有樹脂層は、十分な柔軟性を有するものとなる。【００５６】
前記可塑性付与物質（Ｃ）としては、下記一般式（２）で表される化合物、下記一般式（３）で表される化合物からなる群より選ばれた可塑剤、ポリプロピレングリコール、前述した（メタ）アクリレート化合物などの共重合性単量体および後述する溶剤などが挙げられ、これらの中では沸点が１５０℃以上のものが好ましい。このような可塑性付与物質（Ｃ）は１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。【００５７】
【化２】
2008117836.tif 000003
【００５８】
（式（２）中、Ｒ3 およびＲ6 は、それぞれ独立して炭素数が１〜３０の１価の鎖式炭化水素基を示し、Ｒ4 およびＲ5 は、それぞれ独立してメチレン基または炭素数が２〜３０の２価の鎖式炭化水素基を示す。ｓは０〜５の整数であり、ｔは１〜１０の整数である。）【００５９】
【化３】
2008117836.tif 000004
【００６０】
（式（３）中、Ｒ7 は炭素数が１〜３０の１価の鎖式炭化水素基を示す。）
上記一般式（２）において、Ｒ3 またはＲ6 で示される１価の鎖式炭化水素基は、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基（飽和基）またはアルケニル基（不飽和基）であり、鎖式炭化水素基の炭素数は１〜３０、好ましくは２〜２０、より好ましくは４〜１０である。鎖式炭化水素基の炭素数が上記範囲を超える場合には、後述する溶剤に対する溶解性が低くなり、無機粉体含有樹脂層に良好な柔軟性を与えることが困難になることがある。【００６１】
Ｒ4 またはＲ5 で示される２価の鎖式炭化水素基は、直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基（飽和基）またはアルケニレン基（不飽和基）である。【００６２】
上記一般式（２）で表される化合物の例としては、ジブチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジブチルセバケートおよびジブチルジグリコールアジペートなどが挙げられる。【００６３】
上記一般式（３）において、Ｒ７ で示される１価の鎖式炭化水素基は、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基（飽和基）またはアルケニル基（不飽和基）であり、鎖式炭化水素基の炭素数は１〜３０、好ましくは２〜２０、より好ましくは１０〜１８である。【００６４】
上記一般式（３）で表される化合物の例としては、プロピレングリコールモノラウレートおよびプロピレングリコールモノオレートなどが挙げられる。【００６５】
また、可塑性付与物質（Ｃ）としてポリプロピレングリコールを用いる場合には、該ポリプロピレングリコールの重量平均分子量（Ｍｗ）は、２００〜３，０００の範囲にあることが好ましく、３００〜２，０００の範囲にあることが特に好ましい。Ｍｗが２００未満である場合には、膜強度の大きい無機粉体含有樹脂層を支持フィルム上に形成することが困難になる場合があり、該樹脂層を支持フィルムからガラス基板に転写する工程において、ガラス基板に加熱接着された該樹脂層から支持フィルムを剥離する際に、該樹脂層の凝集破壊を起こすことがある。一方、Ｍｗが３，０００を超える場合には、被転写体であるガラス基板との加熱接着性が良好な無機粉体含有樹脂層が得られない場合がある。【００６６】
上記可塑性付与物質（Ｃ）は、本発明で用いられる無機粉体含有樹脂組成物から溶剤を除いた全成分の３重量％以上、好ましくは４〜１５重量％となる量で用いられる。可塑性付与物質（Ｃ）の含有量が過小である場合には、形成するグリーンシートに良好な柔軟性を与えることが困難となる場合がある。【００６７】
［溶剤］
本発明の組成物は、通常、溶剤を含有する。このような溶剤としては、無機粉体との親和性および結着樹脂の溶解性が良好で、かつ、組成物に適度な粘性を付与することができるとともに、乾燥処理をすれば容易に蒸発除去できるものであることが好ましい。【００６８】
また、特に好ましい溶剤として、標準沸点（１気圧における沸点）が６０〜２００℃であるケトン類、アルコール類およびエステル類（以下、これらを「特定溶剤」という。）を挙げることができる。【００６９】
上記特定溶剤の例としては、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルブチルケトン、ジプロピルケトンおよびシクロヘキサノンなどのケトン類；
ｎ−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、シクロヘキサノールおよびジアセトンアルコールなどのアルコール類；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル系アルコール類；
酢酸−ｎ−ブチルおよび酢酸アミルなどの飽和脂肪族モノカルボン酸アルキルエステル類；
乳酸エチルおよび乳酸−ｎ−ブチルなどの乳酸エステル類；
メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートおよびエチル−３−エトキシプロピオネートなどのエーテル系エステル類などを挙げることができる。これらの中では、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチルおよびエチル−３−エトキシプロピオネートなどが好ましい。これらの特定溶剤は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。【００７０】
また、上記特定溶剤以外の使用可能な溶剤としては、例えば、テレビン油、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、テルピネオール、ブチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトール、イソプロピルアルコールおよびベンジルアルコールなどを挙げることができる。【００７１】
上記溶剤は、組成物の粘度を好適な範囲に維持する観点から、無機粉体（Ａ）１００重量部に対して５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部の量で用いられる。また、全溶剤に対する特定溶剤の割合は、５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上である。【００７２】
［各種添加剤］
本発明の組成物は、任意成分として、分散剤、現像促進剤、接着助剤、ハレーション防止剤、レベリング剤、保存安定剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、増感剤および／または連鎖移動剤などの各種添加剤を含有してもよい。【００７３】
〔無機粉体含有樹脂組成物の調製方法〕
本発明で用いられる無機粉体含有樹脂組成物は、上記無機粉体（Ａ）、結着樹脂（Ｂ）、可塑性付与物質（Ｃ）、溶剤および必要に応じて用いられるその他の成分を、ロール混練機、ミキサー、ホモミキサーまたはサンドミルなどの混練および分散機を用いて混練することにより調製することができる。【００７４】
なお、上記のようにして調製される無機粉体含有樹脂組成物の粘度は、０．３〜３０Ｐａ・ｓであることが好ましい。【００７５】
〔ＰＤＰ部材形成用グリーンシートの調製方法〕
グリーンシートが十分な可撓性、転写性を有し、かつ、打痕跡などの欠陥が発生しにくい表面硬度を有するためには、降伏強度が０．１〜３．０Ｎ、破断変位が２０〜３００ｍｍ、表面硬度が０．４〜５．０ｍＮ/ｍｍ２である必要性がある。【００７６】
ここで、降伏強度、破断変位および表面硬度について、それぞれ詳細に説明する。【００７７】
降伏強度、破断変位および表面硬度の値は、グリーンシートの強度、硬さの指標となる値である。グリーンシートに変形を起こさせる力が加わると、グリーンシート内に応力が生じる。降伏強度とは、シートの塑性変形が始まるとき（降伏点）の応力の強さをいい、破断変位とは、シート破断が起こったときの伸び長をいい、表面硬度とは、シート表面のビッカース硬度のことをいう。また、降伏強度は、低い方がグリーンシートの表面が柔らかく、破断変位は、高い方が基板への転写性に優れる。【００７８】
（１）降伏強度と破断変位
グリーンシートの降伏強度、破断変位は引張試験機を用いて測定し、求めることができる。図２に示すように、断面積S（ｍｍ2）のグリーンシート上下を、つかみ距離３５ｍｍでチャックにより固定し、上方向に力を加えるとき、グリーンシートにかかる力とひずみの関係は、図３に示すグラフのようになる。図３中、縦軸は力（Ｎ）、横軸はひずみ（ｍｍ）を表す。ひずみとはかかる力によって生じる微小変形をいう。また、図３に示すグラフ上に降伏強度、降伏点、破断変位を示す。【００７９】
降伏強度
本発明のグリーンシートの降伏強度は、重合体（Ｂ−1）の含有量に依存する。降伏強度が０．１〜３．０Ｎであるためには、前記無機粉体（Ａ）１００重量部に対して、重合体（Ｂ−1）を０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１５重量部の量で含有する必要がある。【００８０】
破断変位
本発明のグリーンシートの破断変位は、重合体（Ｂ−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）に依存する。破断変位が２０〜３００ｍｍであるためには、重合体（Ｂ−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜５０，０００、好ましくは２０，０００〜４０，０００である必要がある。【００８１】
（２）表面硬度
グリーンシートの表面硬度はフィッシャースコープ微小硬度計を用いて測定し、求めることができる。図４に示すように、ガラス基板にグリーンシートを転写し、ビッカース圧子を２ｍＮ/１０ｓｅｃで押し込んだとき、グリーンシート表面にかかる力とひずみの関係は図５に示したようになる。ひずみとはかかる力によって生じる微小変形をいう。また、図５に示すグラフ上に最大荷重（Ｆmax）と最大ひずみ（ｈmax）を示す。
表面硬度は以下の式から求めることができる。【００８２】
【数１】
2008117836.tif 000005
【００８３】
本発明のグリーンシートの表面硬度は、重合体（Ｂ−１）の含有量および該重合体（Ｂ−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）の両方に依存する。表面硬度が０．４〜５．０ｍＮ/ｍｍ２であるためには、重合体（Ｂ−１）を０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１５含有し、重量平均分子量（Ｍｗ）１０，０００〜５０，０００、好ましくは２０，０００〜４０，０００である必要がある。【００８４】
〔ＰＤＰ部材形成用グリーンシート〕
本発明のＰＤＰ部材形成用グリーンシートは、支持フィルム上に、無機粉体含有樹脂組成物から得られる無機粉体含有樹脂層を有することを特徴とする。なお、前記無機粉体含有樹脂組成物は、可塑性付与物質（Ｃ）を含有していてもよい。【００８５】
本発明のＰＤＰ部材形成用グリーンシートは、必要に応じて無機粉体含有樹脂層の表面上にカバーフィルムを有していてもよい。【００８６】
以下、グリーンシートの各構成要素について具体的に説明する。【００８７】
（１）支持フィルム
本発明のグリーンシートは、無機粉体含有樹脂層を支持する支持フィルムを有する。この支持フィルムは、耐熱性および耐溶剤性を有するとともに可撓性を有する樹脂フィルムであることが好ましい。支持フィルムが可撓性を有することにより、ロールコーターまたはブレードコーターなどによって支持フィルムの表面に無機粉体含有樹脂組成物を塗布することができ、得られるグリーンシートを、ロール状に巻回した状態で保存または供給することができる。【００８８】
支持フィルムを形成する樹脂の例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリフロロエチレンなどの含フッ素樹脂、ナイロンおよびセルロースなどを挙げることができる。【００８９】
支持フィルムの厚みは、２０〜１００μｍである。【００９０】
支持フィルムの表面には離型処理が施されていることが好ましく、これにより、ガラス基板への転写工程において、支持フィルムの剥離操作を容易に行うことができる。【００９１】
（２）カバーフィルム
本発明のグリーンシートにおいては、無機粉体含有樹脂層の表面を保護するために該樹脂層の表面上にカバーフィルムが設けられていてもよい。このカバーフィルムは、可撓性を有する樹脂フィルムであることが好ましく、これにより、得られるグリーンシートをロール状に巻回した状態で保存または供給することができる。【００９２】
カバーフィルムを構成する樹脂の例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルムおよびポリビニルアルコール系フィルムなどを挙げることができる。【００９３】
カバーフィルムの厚みは、２０〜１００μｍである。また、カバーフィルムの表面には離型処理が施されていてもよく、無機粉体含有樹脂層との密着性が、支持フィルムよりも小さいことが好ましい。【００９４】
（３）無機粉体含有樹脂層
無機粉体含有樹脂層は、通常、無機粉体含有樹脂組成物を支持フィルム上に塗布し、得られる塗布膜を乾燥して、溶剤の全部または一部を除去することにより形成される。【００９５】
前記無機粉体含有樹脂組成物を支持フィルム上に塗布する方法としては、膜厚の均一性が高く、かつ膜厚が大きい（例えば、１０μｍ以上）塗膜を高い効率で形成することができる方法であることが好ましく、具体的には、ロールコーターによる塗布方法、ブレードコーターによる塗布方法、カーテンコーターによる塗布方法およびワイヤーコーターによる塗布方法などが挙げられる。無機粉体含有樹脂層の膜厚は、形成すべきパネル部材の高さにもよるが、通常、１０〜３００μｍ、好ましくは１５〜１００μｍである。【００９６】
塗膜の乾燥条件としては、例えば、５０〜１５０℃で０．５〜３０分間程度であり、乾燥後における溶剤の残存割合（無機粉体含有樹脂層中の含有率）は、通常、２重量％以内である。【００９７】
〔ＰＤＰの製造方法〕
本発明のＰＤＰの製造方法としては、基板上に、本発明のグリーンシートの無機粉体含有樹脂層を転写する工程と、転写された無機粉体含有樹脂層を焼成する工程とを含む方法により、パネル部材である誘電体層を形成する方法が挙げられる（ＰＤＰの製造方法（Ｉ））。【００９８】
ＰＤＰの製造方法（Ｉ）の転写工程の一例と焼成工程とを以下に示す。【００９９】
＜転写工程＞
(１)ロール状に巻回された状態のグリーンシートを、基板の面積に応じた大きさに裁断する。【０１００】
(２)裁断したグリーンシートにおける無機粉体含有樹脂層表面から必要に応じてカバーフィルムを剥離した後、基板の表面に無機粉体含有樹脂層の表面が当接するようにグリーンシートを重ね合わせる。【０１０１】
(３)基板に重ね合わされたグリーンシート上に加熱ローラを移動させて熱圧着させる。【０１０２】
(４)熱圧着により基板に固定された無機粉体含有樹脂層から支持フィルムを剥離除去する。【０１０３】
上記のような操作により、支持フィルム上の無機粉体含有樹脂層が基板上に転写される。このときの転写条件としては、例えば、加熱ローラの表面温度が６０〜１２０℃、加熱ローラによるロール圧が１〜５ｋｇ／ｃｍ2および加熱ローラの移動速度が０．２〜１０．０ｍ／分である。このような操作（転写工程）は、ラミネータ装置により行うことができる。なお、基板は予熱されていてもよく、予熱温度としては、例えば４０〜１００℃とすることができる。【０１０４】
＜焼成工程＞
基板の表面に転写および形成された無機粉体含有樹脂層は、焼成されて無機焼結体（誘電体層）となる。焼成方法としては、無機粉体含有樹脂層が転写および形成された基板を高温雰囲気下に配置する方法が挙げられる。焼成処理により、無機粉体含有樹脂層に含有されている有機物質が分解されて除去され、無機粉体が溶融して焼結する。焼成温度としては、基板の溶融温度および無機粉体含有樹脂層中の構成物質などによっても異なるが、通常、３００〜８００℃、好ましくは４００〜６２０℃である。
【実施例】
【０１０５】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下において「部」は「重量部」を示す。【０１０６】
＜合成例１＞
ポリエチレングリコールアクリレート４０部、２−エチルヘキシルアクリレート４０部、スチレン２０部およびＮ，Ｎ’−アゾビスイソブチロニトリル０．７５部を、撹拌機付きオートクレーブに仕込み、窒素雰囲気下において室温で均一になるまで撹拌した。撹拌後、８０℃で３時間重合させ、さらにＮ，Ｎ’−アゾビスイソブチロニトリル０．２５部を加えて１時間重合し、１００℃で１時間重合反応を継続させた後、室温まで冷却してポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液は、重合率が９８％であり、このポリマー溶液から析出した共重合体（以下、「樹脂（１）」ともいう。）のＭｗは２０,０００であった。【０１０７】
＜合成例２＞
ポリエチレングリコールアクリレート４０部、２−エチルヘキシルアクリレート４０部、スチレン２０部およびＮ，Ｎ’−アゾビスイソブチロニトリル０．７５部を、撹拌機付きオートクレーブに仕込み、窒素雰囲気下において室温で均一になるまで撹拌した。撹拌後、８０℃で３時間重合させ、さらにＮ，Ｎ’−アゾビスイソブチロニトリル０．２５部を加えて１時間重合し、９０℃で１時間重合反応を継続させた後、室温まで冷却してポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液は、重合率が９８％であり、このポリマー溶液から析出した共重合体（以下、「樹脂（２）」ともいう。）のＭｗは４０,０００であった。【０１０８】
＜合成例３＞
ポリプロピレングリコールアクリレート４０部、２−エチルヘキシルアクリレート４０部、スチレン２０部およびＮ，Ｎ’−アゾビスイソブチロニトリル０．７５部を、撹拌機付きオートクレーブに仕込み、窒素雰囲気下において室温で均一になるまで撹拌した。撹拌後、８０℃で３時間重合させ、さらにＮ，Ｎ’−アゾビスイソブチロニトリル０．２５部を加えて１時間重合し、１００℃で１時間重合反応を継続させた後、室温まで冷却してポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液は、重合率が９８％であり、このポリマー溶液から析出した共重合体（以下、「樹脂（３）」ともいう。）のＭｗは２０,０００であった。【０１０９】
＜合成例４＞
ポリプロピレングリコールアクリレート４０部、２−エチルヘキシルアクリレート４０部、スチレン２０部およびＮ，Ｎ’−アゾビスイソブチロニトリル０．７５部を、撹拌機付きオートクレーブに仕込み、窒素雰囲気下において室温で均一になるまで撹拌した。撹拌後、８０℃で３時間重合させ、さらにＮ，Ｎ’−アゾビスイソブチロニトリル０．２５部を加えて１時間重合し、９０℃で１時間重合反応を継続させた後、室温まで冷却してポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液は、重合率が９８％であり、このポリマー溶液から析出した共重合体（以下、「樹脂（４）」ともいう。）のＭｗは４０,０００であった。【０１１０】
＜合成例５＞
ポリエチレングリコールアクリレート４０部、２−エチルヘキシルアクリレート４０部、スチレン２０部およびＮ，Ｎ’−アゾビスイソブチロニトリル５．０部を、撹拌機付きオートクレーブに仕込み、窒素雰囲気下において室温で均一になるまで撹拌した。撹拌後、９０℃で１時間重合させ、さらにＮ，Ｎ’−アゾビスイソブチロニトリル１．０部を加えて１時間重合し、１００℃で１時間重合反応を継続させた後、室温まで冷却してポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液は、重合率が９８％であり、このポリマー溶液から析出した共重合体（以下、「樹脂（５）」ともいう。）のＭｗは１,０００であった。【０１１１】
＜合成例６＞
ポリエチレングリコールアクリレート４０部、２−エチルヘキシルアクリレート４０部、スチレン２０部およびＮ，Ｎ’−アゾビスイソブチロニトリル０．５０部を、撹拌機付きオートクレーブに仕込み、窒素雰囲気下において室温で均一になるまで撹拌した。撹拌後、６５℃で４時間重合させ、さらにＮ，Ｎ’−アゾビスイソブチロニトリル０．２５部を加えて２時間重合し、１００℃で１時間重合反応を継続させた後、室温まで冷却してポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液は、重合率が９８％であり、このポリマー溶液から析出した共重合体（以下、「樹脂（６）」ともいう。）のＭｗは８０,０００であった。【０１１２】
［実施例１］
（１）ガラスペースト組成物（無機粉体含有樹脂組成物）の調製
ガラス粉末（無機粉体（Ａ））として、酸化鉛７０重量％、酸化ホウ素１０重量％および酸化ケイ素２０重量％の組成のＰｂＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系の混合物（軟化点５００℃）１００部、重合体（Ｂ−１）として、樹脂（１）０．１部、重合体（Ｂ−２）として、ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／ヒドロキシプロピルメタクリレート共重合体（重量比：３０／６０／１０、Ｍｗ：１００，０００）２０部、可塑性付与物質（Ｃ）として、ビス（２-エチルヘキシル）アゼレート３部および溶剤として、プロピレングリコールモノメチルエーテル３５部を分散機を用いて混練することにより、粘度が３Ｐａ・ｓの組成物を調製した。【０１１３】
（２）グリーンシートの製造および評価（可撓性およびハンドリング性）
上記（１）で調製した組成物を、あらかじめ離型処理したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）よりなる支持フィルム（幅４００ｍｍ、長さ３０ｍ、厚さ３８μｍ）上にブレードコーターを用いて塗布し、形成された塗膜を１００℃で５分間乾燥して溶剤を除去することにより、厚さ５０μｍの無機粉体含有樹脂層を支持フィルム上に形成した。次いで、前記無機粉体含有樹脂層上に、あらかじめ離型処理したＰＥＴよりなるカバーフィルム（幅４００ｍｍ、長さ３０ｍ、厚さ２５μｍ）を貼り付けることにより、図２に示したような構成を有する本発明のグリーンシート1を製造した。【０１１４】
得られたグリーンシート１は柔軟性を有しており、ロール状に巻き取る操作を容易に行うことができた。また、このグリーンシートを折り曲げても、無機粉体含有樹脂層の表面にひび割れ（屈曲亀裂）が生じることはなく、該樹脂層は優れた可撓性を有するものであった。【０１１５】
また、このグリーンシートからカバーフィルムを剥離し、無機粉体含有樹脂層の表面がガラス基板の表面に当接されるように、該グリーンシートを加圧することなく重ね合わせた後、支持フィルムをガラス基板の表面から剥がしてみた。その結果、前記樹脂層は、ガラス基板に対して適度な粘着性を示しており、しかも、該樹脂層が凝集破壊を起こすことなく支持フィルムを剥がすことができ、グリーンシートとしてのハンドリング性は良好なものであった。【０１１６】
（３）グリーンシートの降伏強度、破断変位測定
実施例および比較例で得られた積層体から、１２ｍｍ×７５ｍｍのダンベル状のサンプルをそれぞれ作製した。このサンプルの両端を、引っ張り試験機（ＥＺ  ＧＲＡＰＨ、島津製作所製）のチャックに、つかみ距離３５ｍｍとなるように固定した。支持フィルムおよびカバーフィルムをグリーンシートから剥離し、引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎで引っ張り試験を行い、それぞれ、降伏強度、破断変位を測定した。上記測定で得られたグリーンシート１の降伏応力は０．６Ｎ、破断変位１１０ｍｍであった。【０１１７】
（４）グリーンシートの表面硬度測定
実施例および比較例で得られた積層体から、１４０ｍｍ×１４０ｍｍの正方形のサンプルをそれぞれ作製し、硝子基板に転写した。このサンプルのカバーフィルムを剥がし、フィッシャースコープ微小硬度計（Ｈ１００Ｃ、フィッシャーインストルメンツ社製）でビッカース圧子を測定荷重２ｍＮ/１０ｓｅｃでサンプル表面に押し込み、表面硬度を測定した。上記測定で得られたグリーンシート１の表面硬度は１．１ｍＮ／ｍｍ2であった。【０１１８】
（５）無機粉体含有樹脂層の転写
上記（２）により得られたグリーンシートからカバーフィルムを剥離した後、２０インチパネル用のガラス基板の表面（バス電極の固定面）に、無機粉体含有樹脂層の表面が当接されるように該グリーンシートを重ね合わせ、このグリーンシートを加熱ロールにより熱圧着した。圧着条件としては、加熱ロールの表面温度を１１０℃、ロール圧を３ｋｇ／ｃｍ2および加熱ロールの移動速度を１ｍ／ｍｉｎとした。【０１１９】
熱圧着処理の終了後、ガラス基板の表面に固定（加熱接着）された無機粉体含有樹脂層から支持フィルムを剥離除去し、該樹脂層の転写を完了した。【０１２０】
この転写工程において、支持フィルムを剥離するときに、無機粉体含有樹脂層が凝集破壊を起こすようなことはなく、該樹脂層は十分大きな膜強度を有するものであった。さらに、転写された無機粉体含有樹脂層は、ガラス基板の表面に対して良好な接着性を有するものであった。【０１２１】
（６）無機粉体含有樹脂層の焼成工程
上述したようにガラス基板の表面に固定（加熱接着）された無機粉体含有樹脂を焼成炉内で５９０℃の温度下で２０分間にわたり焼成処理を行った。これにより、ガラス基板の表面に、厚み４０μｍの誘電体が形成されてなるパネル材料を得ることができた。評価結果を表１に併せて示す。【０１２２】
［実施例２］
重量体（Ｂ−１）として、樹脂（１）を２０部を用いた以外は、実施例１と同様にして無機粉体含有樹脂組成物の調製し、グリーンシートの作製および評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。【０１２３】
［実施例３］
重合体（Ｂ−１）として、樹脂（２）を０．１部を用いた以外は、実施例１と同様にして無機粉体含有樹脂組成物の調製し、グリーンシートの作製および評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。【０１２４】
［実施例４］
重合体（Ｂ−１）として、樹脂（２）を２０部を用いた以外は、実施例１と同様にして無機粉体含有樹脂組成物の調製し、グリーンシートの作製および評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。【０１２５】
［実施例５］
重合体（Ｂ−１）として、樹脂（３）を０．１部を用いた以外は、実施例１と同様にして無機粉体含有樹脂組成物の調製し、グリーンシートの作製および評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。【０１２６】
［実施例６］
重合体（Ｂ−１）として、樹脂（３）を２０部を用いた以外は、実施例１と同様にして無機粉体含有樹脂組成物の調製し、グリーンシートの作製および評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。【０１２７】
［実施例７］
重合体（Ｂ−１）として、樹脂（４）を０．１部を用いた以外は、実施例１と同様にして無機粉体含有樹脂組成物の調製し、グリーンシートの作製および評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。【０１２８】
［実施例８］
重合体（Ｂ−１）として、樹脂（４）を２０部を用いた以外は、実施例１と同様にして無機粉体含有樹脂組成物の調製し、グリーンシートの作製および評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。【０１２９】
［比較例１〜１１］
結着樹脂（Ｂ−１）の種類および含有量を表１に示す組成にした以外は、実施例１と同様にして無機粉体含有樹脂組成物を調製し、グリーンシートの作製および評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。【０１３０】
【表１】
2008117836.tif 000006
【図１】
2008117836.tif 000007
【図２】
2008117836.tif 000008
【図３】
2008117836.tif 000009
【図４】
2008117836.tif 000010
【図５】
2008117836.tif 000011
【国際調査報告】
2008117836.tif 000012
2008117836.tif 000013
2008117836.tif 000014
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