【手続補正書】
【提出日】平成17年6月29日(2005.6.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】ゴム組成物
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エチレン−α−オレフィン系共重合体、（Ｂ）紫外線吸収剤、（Ｃ）ヒンダードフェノール系老化防止剤、（Ｄ）リン系老化防止剤、（Ｅ）ヒンダードアミン系老化防止剤、ならびに（Ｆ）加硫剤および／または架橋剤を含有することを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
上記（Ａ）〜（Ｆ）の成分の配合量が、（Ａ）エチレン−α−オレフィン系共重合体１００重量部に対して、（Ｂ）紫外線吸収剤１〜３０重量部、（Ｃ）ヒンダードフェノール系老化防止剤０．１〜２．０重量部、（Ｄ）リン系老化防止剤０．１〜２．０重量部、（Ｅ）ヒンダードアミン系老化防止剤０．２〜２．０重量部、（Ｆ）加硫剤および／または架橋剤０．１〜１０重量部である請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
上記ゴム組成物は、カーボンブラックを配合しない白色であるか、または、黒色を除く顔料を配合してなる請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
上記（Ａ）エチレン−α−オレフィン系共重合体において、エチレンから導かれる単位の含有量は、エチレンから導かれる単位とα−オレフィンから導かれる単位の合計量の２０〜９０重量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
上記（Ｂ）紫外線吸収剤は、酸化チタン、酸化セリウム、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、及びオギザニリド系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる１種以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
【従来の技術】
エチレン−α−オレフィン共重合体、もしくはエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体（以下、両者合わせて「エチレン−α−オレフィン系共重合体」と言う）は、天然ゴムやスチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム等の汎用ゴムに比較して、耐候性、耐熱性等に優れており、この特性を生かして自動車部品や工業部品に、主にカーボンブラックを配合した黒色加硫ゴムとして用いられている。
しかし、エチレン−α−オレフィン系共重合体といえども、カーボンブラックを配合しない白色加硫ゴム、または黒色以外で着色された加硫ゴムは、耐候性が十分でないため直接日光に晒される屋外の用途分野において、使用が制限されている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【発明を解決するための手段】
本発明によれば、下記のゴム組成物が提供されて上記本発明の目的が達成される。
（１）  （Ａ）エチレン−α−オレフィン系共重合体、（Ｂ）紫外線吸収剤、（Ｃ）ヒンダードフェノール系老化防止剤、（Ｄ）リン系老化防止剤、（Ｅ）ヒンダードアミン系老化防止剤、ならびに（Ｆ）加硫剤および／または架橋剤を含有することを特徴とするゴム組成物。
（２）  上記（Ａ）〜（Ｆ）の成分の配合量が、（Ａ）エチレン−α−オレフィン系共重合体１００重量部に対して、（Ｂ）紫外線吸収剤１〜３０重量部、（Ｃ）ヒンダードフェノール系老化防止剤０．１〜２．０重量部、（Ｄ）リン系老化防止剤０．１〜２．０重量部、（Ｅ）ヒンダードアミン系老化防止剤０．２〜２．０重量部、（Ｆ）加硫剤および／または架橋剤０．１〜１０重量部である上記（１）に記載のゴム組成物。
（３）  上記ゴム組成物は、カーボンブラックを配合しない白色であるか、または、黒色を除く顔料を配合してなる上記（１）又は（２）に記載のゴム組成物。
（４）  上記（Ａ）エチレン−α−オレフィン系共重合体において、エチレンから導かれる単位の含有量は、エチレンから導かれる単位とα−オレフィンから導かれる単位の合計量の２０〜９０重量％である上記（１）〜（３）のいずれかに記載のゴム組成物。
（５）  上記（Ｂ）紫外線吸収剤は、酸化チタン、酸化セリウム、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、及びオギザニリド系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる１種以上である上記（１）〜（４）のいずれかに記載のゴム組成物。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
また、非共役ポリエンとしては、例えば５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−プロピリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，４−シクロオクタジエン、１，５−シクロオクタジエン等の環状ポリエン；１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、１，７−ノナジエン等の内部不飽和結合を有する鎖状ポリエン等が挙げられる。
好ましくは、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン等である。
これらの非共役ポリエンは１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
（Ａ）エチレン−α−オレフィン系共重合体において、エチレンから導かれる単位の含有量は、エチレンから導かれる単位とα−オレフィンから導かれる単位の合計量の２０〜９０重量％であることが好ましく、より好ましくは３０〜８５重量％である。
（Ａ）エチレン−α−オレフィン系共重合体がエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体の場合、ヨウ素価は０〜４５が好ましく、より好ましくは０〜３５である。
また、（Ａ）エチレン−α−オレフィン系共重合体のムーニー粘度（ＭＬ1+4，100℃）は、１０〜１５０が好ましく、より好ましくは２０〜１２０である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明のゴム組成物に使用される（Ｂ）紫外線吸収剤は、無機紫外線吸収剤、有機紫外線吸収剤のいずれであってもよい。無機紫外線吸収剤としては、例えば酸化チタン、酸化セリウムを挙げることができる。有機紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、トリアジン系、オギザニリド系のものを挙げることができ、具体的には下記の有機紫外線吸収剤を例示することができる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：２−（５−メチル−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−〔（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕］、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、メチル−３−〔３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとポリエチレングリコール（分子量約３００）との縮合物、６−（２−ベンゾトリアゾール）−４−ｔ−オクチル−６’−ｔ−ブチル−４’−メチル−２，２’−メチレンビスフェノール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−（３，４，５，６−テトラ−ヒドロフタルイミド−メチル）５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール等。
ベンゾエート系紫外線吸収剤：２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等。
トリアジン系紫外線吸収剤：２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−〔（ヘキシル）オキシ〕−フェノール等。
オギザニリド系紫外線吸収剤：２−エトキシ−２’−エチル−オキサリック酸ビスアニリド等。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
これらの（Ｂ）紫外線吸収剤のなかでも、酸化チタン、酸化セリウム、ベンゾトリアゾール系の有機紫外線吸収剤である２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが好ましい。これら（Ｂ）紫外線吸収剤は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）エチレン−α−オレフィン系共重合体１００重量部に対して、通常１〜３０重量部、好ましくは、３〜２５重量部である。１重量部未満では耐候性に劣り、３０重量部を超えると加工性および引張り強度の低下等の問題が生じる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
（Ｃ）ヒンダードフェノール系老化防止剤の配合量は、（Ａ）エチレン−α−オレフィン系共重合体１００重量部に対して、通常、０．１〜２．０重量部、好ましくは、０．２〜１．５重量部である。０．１重量部未満では耐候性に劣り、２．０重量部を超えても更に効果は上がらず、コストの問題が生じる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明のゴム組成物に使用される（Ｄ）リン系老化防止剤は２次酸化防止剤として機能する。ここで、２次酸化防止剤とは、過酸化物分解剤である。（Ｄ）リン系酸化防止剤としては、例えば２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ノニル化フェニル）フォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリストール−ジ−ホスファイト等を挙げることができる。なかでも、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトが好ましく用いられる。（Ｄ）リン系酸化防止剤の配合量は、（Ａ）エチレン−α−オレフィン系共重合体１００重量部に対して、通常０．１〜２．０重量部、好ましくは０．２〜１．５重量部である。０．１重量部未満では耐候性に劣り、２．０重量部を超えても更に効果は上がらず、コストの問題が生じる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
（Ｅ）ヒンダードアミン系老化防止剤の配合量は、（Ａ）エチレン−α−オレフィン系共重合体１００重量部に対して、通常０．２〜２．０重量部、好ましくは、０．４〜１．５重量部である。０．２重量部未満では本発明の効果が発揮できず、２．０重量部を超えても更に効果は上がらず、コストの問題が生じる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
一方、（Ｆ）成分を構成する架橋剤としては、例えば、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ−イソプロピル）ベンゼン等の有機過酸化物類等が挙げられる。これらの架橋剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。架橋剤の配合量は、（Ａ）エチレン−α−オレフィン系共重合体１００重量部に対して、通常０．１〜１５重量部、好ましくは、０．５〜１０重量部である。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
本発明のゴム組成物を調製する際には、従来から公知の混練機、押出機、加硫装置等を用いることができる。（Ａ）エチレン−α−オレフィン系共重合体と共に混合される（Ｂ）紫外線吸収剤、（Ｃ）ヒンダードフェノール系老化防止剤、（Ｄ）リン系老化防止剤、（Ｅ）ヒンダードアミン系老化防止剤、および（Ｆ）加硫剤および／または架橋剤、所望により配合される添加剤等の配合方法、配合順序は、例えばバンバリーミキサー等を用いて、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分、充填剤、軟化剤等を混合した後、ロール等を用いて（Ｆ）成分を加える方法が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
【表２】
2000103917.tif 000001
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
上記表１および表２で用いられた各成分は、下記の通りである。
（１）ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体(エチレン含量：６０wt％、ヨウ素価：１９．０)
（２）ＥＢＤＭ−１：エチレン−１−ブテン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体(エチレン含量：６０wt％、ヨウ素価：１５．３)
（３）ＥＢＤＭ−２：エチレン−１−ブテン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体(エチレン含量：６６wt％、ヨウ素価：１３．５)
（４）ＥＯＤＭ：エチレン−１−オクテン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体(エチレン含量：５０wt％、ヨウ素価：１２．５)
（５）ＥＢＭ：エチレン−1−ブテン共重合体(エチレン含量；５０wt％)
（６）ＴｉＯ2：堺化学工業(株)製、商品名Ｒ６５０、ルチル形ＴｉＯ2
（７）ＣｅＯ2：日本無機化学工業(株)製、商品名セリガードＳ−３０１８−２
（８）ＧＡ−８０：住友化学工業（株）製、商品名スミライザーＧＡ−８０、物質名３，９−ビス[２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン
（９）Ｉｒｇ１０７６：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、商品名イルガノックス１０７６、物質名オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
（１０）ＨＰ−１０:旭電化工業（株）製、商品名アデガスタブＨＰ−１０、物質名２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト
（１１）ＬＡ−５２：旭電化工業（株）製、商品名アデガスタブＬＡ−５２、物質名テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート
（１２）ＬＡ−６２：旭電化工業（株）製、商品名アデガスタブＬＡ−６２、物質名１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシル１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート
（１３）チヌビン３２７:チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、商品名チヌビン３２７、物質名２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
（１４）ＡｃｃＭ：大内新興化学工業（株）製、商品名ノクセラーＭ、物質名メルカプトベンゾチアゾール
（１５）ＡｃｃＢｚ：大内新興化学工業（株）製、商品名ノクセラーＢｚ、物質名ジンクジメチルジチオカーバメート
（１６）ＡｃｃＴＴ：大内新興化学工業（株）製、商品名ノクセラーＴＴ、物質名テトラメチルチウラムジスルフィド
（１７）ＡｃｃＴＲＡ：大内新興化学工業（株）製、商品名ノクセラーＴＲＡ、物質名ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド
（１８）ＰＯ.Ｄ−４０：日本油脂（株）製、商品名パークミルＤ−４０、物質名ジクミルペルオキシド
（１９）ＴＡＩＣ：日本化成（株）製、商品名タイク、物質名トリアリルイソシアヌレート
（２０）ニプシールＶＮ３：日本シリカ社製、微粉シリカ
（２１）ミストロンベーパー：日本ミストロン社製、微粉タルク
（２２）Ｂｌｕｅ５０１Ｅ：山陽色素（株）製、商品名PigmotexBlue501E
（２３）Ｒｅｄ１０２Ｅ：山陽色素（株）製、商品名PigmotexRed102E
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
【発明の効果】
本発明のゴム組成物の加硫物は耐候性に優れるので、カーボンブラックを配合しない白色配合であっても、黒色を除く着色配合であっても、直射日光にさらされる屋外の用途分野で、自動車部品、工業用品、電線、引布等の素材として好適に使用される。