【手続補正書】
【提出日】平成16年11月12日(2004.11.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー又はオリゴマー、及び
ｂ）式Ｉａ、ＩＩａ又はＩＩＩａ
【化１】
2004526683.tif 000001
［式中、
ｎは１又は２を表し、
Ｘは、−ＣＨ2−フェニル基、ＣＨ3ＣＨ−フェニル基、（ＣＨ3）2Ｃ−フェニル基、（炭素原子数５ないし６のシクロアルキル）2ＣＣＮ、（ＣＨ3）2ＣＣＮ、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ2、３−シクロヘキセニル基、３−シクロペンテニル基、（炭素原子数１ないし４のアルキル）ＣＲ20−Ｃ（Ｏ）−フェニル基ＣＲ20−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数１ないし４の）アルコキシ基、（炭素原子数１ないし４の）アルキル−ＣＲ20−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数１ないし４の）アルキル基、（炭素原子数１ないし４の）アルキル−ＣＲ20−Ｃ（Ｏ）−Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし４の）アルキル基、（炭素原子数１ないし４の）アルキル−ＣＲ20−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（炭素原子数１ないし４の）アルキル基、（炭素原子数１ないし４の）アルキル−ＣＲ20−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ2及び式
【化２】
2004526683.tif 000002
（式中、Ｒ20は、水素原子又は（炭素原子数１ないし４の）アルキル基を表し、Ｒ21は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表し、及びＲ22は、未置換の又はＯＨ又はＮ（Ｒ20）（Ｒ21）によって置換された、もしくはＯ又はＮＲ20によって中断された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表す。）
で表される基からなる群から選択され；
もしもｎが１の場合、
Ｙ及びＹ’は、独立して、炭素原子数１ない１２のアルキル基、炭素原子数３ない１２のアルケニル基、炭素原子数３ない１２のアルキニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表すか；又は
Ｙ及びＹ’は、一緒になって二価の基、−Ｃ（Ｒ1）（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−、ＣＨ（Ｒ1）−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ2）（Ｒ3）−、−ＣＨ（Ｒ2）−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ1）（Ｒ3）−、−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ1）（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−、ｏ−フェニレン基、１、２−シクロヘキシリデン基、−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−又は
【化３】
2004526683.tif 000003
の一つを形成し、ここで、Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ない１２のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ−（炭素原子数１ない１２の）アルキル基又はＣＨ2ＯＲ4を表し；
Ｒ2及びＲ3は、独立して、水素原子、メチルエチル基、ＣＯＯＨ又はＣＯＯ−（炭素原子数１ない１２の）アルキル基を表し；
Ｒ4は、水素原子、炭素原子数１ない１２のアルキル基、ベンジル基、又は１８個までの炭素原子を有する、脂肪族、脂環式もしくは芳香族一価カルボン酸から誘導された一価のアシル残基を表し、；
もしもｎが２の場合、
Ｙ及びＹ’は、一緒になって、四価の基
【化４】
2004526683.tif 000004
（式中、Ｑは、炭素原子数２ないし１２のジカルボン酸又は炭素原子数１ない１２のアルキレン基から誘導されたビスアシル残基を表し、；及びＺは、炭素原子数１ない１２のアルキレン基を表す。）の一つを形成する。］で表される化合物を含む重合性組成物。
【請求項２】
式Ｉａ又はＩＩａで表される前記化合物が、
４，４−ジブトキシ−２，６−ジエチル−２，３，６−トリメチル−１−（１−フェニル−エトキシ）−ピペリジン；
７，９−ジエチル−６，７，９−トリメチル−８−（１−フェニル−エトキシ）−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカン；
７，９−ジエチル−２，６，７，９−テトラメチル−８−（１−フェニル−エトキシ）−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカン；
［７，９−ジエチル−６，７，９−トリメチル−８−（１−フェニル−エトキシ）−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デシ−２−イル］−メタノール；
８，１０−ジエチル−７，８，１０−トリメチル−９−（１−フェニル−エトキシ）−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカン；
８，１０−ジエチル−３，３，７，８，１０−ペンタメチル−９−（１−フェニル−エトキシ）−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカン；
２，４−ジエチル−１，２，４−トリメチル−３−（１−フェニル−エトキシ）−７，１６−ジオキサ−３−アザ−ジスピロ［５．２．５．２］ヘキサデセ−１１−エン；
［８，１０−ジエチル−３，７，８，１０−テトラメチル−９−（１−フェニル−エトキシ）−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデシ−３−イル］−メタノール又は
９−（シクロヘキセ−２−ニルオキシ）−８，１０−ジエチル−３，３，７，８，１０−ペンタメチル−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカンである請求項
１記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも一つのエチレン性不飽和モノマー又はオリゴマーのフリーラジカル重合によるオリゴマー、コオリゴマー、ポリマー又はコポリマー（ブロック又はランダム）の製造方法であって、該方法は、式Ｉａ、ＩＩａ又はＩＩＩａで表される開始剤化合物の存在下において、Ｏ−Ｃ結合を分断して二つのフリーラジカルを形成することができる反応条件下で、モノマー又はモノマー／オリゴマーを（共）重合させることを含み、ラジカル・Ｘは重合を開始できる方法。
【請求項４】
式Ｉａ、ＩＩａ又はＩＩＩａ
【化５】
2004526683.tif 000005
［式中、
ｎは１又は２を表し、
Ｘは、−ＣＨ2−フェニル基、ＣＨ3ＣＨ−フェニル基、（ＣＨ3）2Ｃ−フェニル基、（炭素原子数５ないし６のシクロアルキル）2ＣＣＮ、（ＣＨ3）2ＣＣＮ、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ2、３−シクロヘキセニル基、３−シクロペンテニル基、（炭素原子数１ないし４のアルキル）ＣＲ20−Ｃ（Ｏ）−フェニル基、（炭素原子数１ないし４の）アルキル−ＣＲ20−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数１ないし４の）アルコキシ基、（炭素原子数１ないし４の）アルキル−ＣＲ20−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数１ないし４の）アルキル基、（炭素原子数１ないし４の）アルキル−ＣＲ20−Ｃ（Ｏ）−Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし４の）アルキル基、（炭素原子数１ないし４の）アルキル−ＣＲ20−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（炭素原子数１ないし４の）アルキル基、（炭素原子数１ないし４の）アルキル−ＣＲ20−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ2及び式
【化６】
2004526683.tif 000006
（式中、Ｒ20は、水素原子又は（炭素原子数１ないし４の）アルキル基を表し、Ｒ21は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表し、及びＲ22は、未置換の又はＯＨ又はＮ（Ｒ20）（Ｒ21）によって置換された、もしくはＯ又はＮＲ20によって中断された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表す。）
で表される基からなる群から選択され；
もしもｎが１の場合、
Ｙ及びＹ’は、独立して、炭素原子数１ない１２のアルキル基、炭素原子数３ない１２のアルケニル基、炭素原子数３ない１２のアルキニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表すか；又は
Ｙ及びＹ’は、一緒になって、二価の基、−Ｃ（Ｒ1）（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−、ＣＨ（
Ｒ1）−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ2）（Ｒ3）−、−ＣＨ（Ｒ2）−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ1）（Ｒ3）−、−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ1）（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−、ｏ−フェニレン基、１、２−シクロヘキシリデン基、−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−又は
【化７】
2004526683.tif 000007
の一つを形成し、ここでＲ1は、水素原子、炭素原子数１ない１２のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ−（炭素原子数１ない１２の）アルキル基又はＣＨ2ＯＲ4を表し；
Ｒ2及びＲ3は、独立して、水素原子、メチルエチル基、ＣＯＯＨ又はＣＯＯ−（炭素原子数１ない１２の）アルキル基を表し；
Ｒ4は、水素原子、炭素原子数１ない１２のアルキル基、ベンジル基、又は１８個までの炭素原子を有する、脂肪族、脂環式もしくは芳香族一価カルボン酸から誘導された一価のアシル残基を表し、；
もしもｎが２の場合、
Ｙ及びＹ’は、一緒になって、四価の基
【化８】
2004526683.tif 000008
（式中、Ｑは、炭素原子数２ないし１２のジカルボン酸又は炭素原子数１ない１２のアルキレン基から誘導されたビスアシル残基を表し、；及びＺは、炭素原子数１ない１２のアルキレン基を表す。）の一つを形成する。］で表される化合物であるが、但し、化合物Ａ、Ｂ、Ｃ
【化９】
2004526683.tif 000009
を除いた化合物。
【請求項５】
ａ）少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー又はオリゴマー、；
ｂ）式Ｉｂ又はＩＩｂ
【化１０】
2004526683.tif 000010
［式中、
ｎは１又は２を表し、
もしもｎが１の場合、
Ｙ及びＹ’は、独立して、炭素原子数１ない１２のアルキル基、炭素原子数３ない１２のアルケニル基、炭素原子数３ない１２のアルキニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表すか；又は
Ｙ及びＹ’は、一緒になって、二価の基、−Ｃ（Ｒ1）（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−、ＣＨ（Ｒ1）−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ2）（Ｒ3）−、−ＣＨ（Ｒ2）−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ1）（Ｒ3）−、−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ1）（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−、ｏ−フェニレン基、１、２−シクロヘキシリデン基、−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−又は
【化１１】
2004526683.tif 000011
の一つを形成し、ここでＲ1は、水素原子、炭素原子数１ない１２のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ−（炭素原子数１ない１２の）アルキル基又はＣＨ2ＯＲ4を表し；
Ｒ2及びＲ3は、独立して、水素原子、メチルエチル基、ＣＯＯＨ又はＣＯＯ−（炭素原子数１ない１２の）アルキル基を表し；
Ｒ4は、水素原子、炭素原子数１ない１２のアルキル基、ベンジル基、又は１８個までの炭素原子を有する、脂肪族、脂環式もしくは芳香族一価カルボン酸から誘導された一価のアシル残基を表し、；
もしもｎが２の場合、
Ｙ及びＹ’は、一緒になって、四価の基
【化１２】
2004526683.tif 000012
（式中、Ｑは、炭素原子数２ないし１２のジカルボン酸又は炭素原子数１ない１２のアルキレン基から誘導されたビスアシル残基を表し、；及びＺは、炭素原子数１ない１２のアルキレン基を表す。）の一つを形成する。］で表される化合物、；及び
ｃ）エチレン性不飽和モノマーの重合を開始することが可能なフリーラジカル源を含む重合性組成物。
【請求項６】
少なくとも一つのエチレン性不飽和モノマー／オリゴマーのフリーラジカル重合によるオリゴマー、コオリゴマー、ポリマー又はコポリマー（ブロック又はランダム）の製造方法であって、該方法は、請求項５記載の組成物に加熱又は化学線を受けさせることを含む方法。
【請求項７】
式Ｉｂ又はＩＩｂ
【化１３】
2004526683.tif 000013
［式中、
ｎは１又は２を表し、
もしもｎが１の場合、
Ｙ及びＹ’は、独立して、炭素原子数１ない１２のアルキル基、炭素原子数３ない１２のアルケニル基、炭素原子数３ない１２のアルキニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表すか；又は
Ｙ及びＹ’は、一緒になって、二価の基、−Ｃ（Ｒ1）（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−、ＣＨ（Ｒ1）−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ2）（Ｒ3）−、−ＣＨ（Ｒ2）−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ1）（Ｒ3）−、−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ1）（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−、ｏ−フェニレン基、１、２−シクロヘキシリデン基、−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−又は
【化１４】
2004526683.tif 000014
の一つを形成し、ここでＲ1は、水素原子、炭素原子数１ない１２のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ−（炭素原子数１ない１２の）アルキル基又はＣＨ2ＯＲ4を表し；
Ｒ2及びＲ3は、独立して、水素原子、メチルエチル基、ＣＯＯＨ又はＣＯＯ−（炭素原子数１ない１２の）アルキル基を表し；
Ｒ4は、水素原子、炭素原子数１ない１２のアルキル基、ベンジル基、又は１８個までの炭素原子を有する、脂肪族、脂環式もしくは芳香族一価カルボン酸から誘導された一価のアシル残基を表し、；
もしもｎが２の場合、
Ｙ及びＹ’は、一緒になって、四価の基
【化１５】
2004526683.tif 000015
（式中、Ｑは、炭素原子数２ないし１２のジカルボン酸又は炭素原子数１ない１２のアルキレン基から誘導されたビスアシル残基を表し、；及びＺは、炭素原子数１ない１２のアルキレン基を表す。）の一つを形成する。］で表される化合物であるが、但し、化合物Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ
【化１６】
2004526683.tif 000016
を除いた化合物。
【請求項８】
請求項１記載の式Ｉａ、ＩＩａ又はＩＩＩａから誘導された少なくとも一つのオキシアミン基を結合して有するポリマー又はオリゴマー。