【手続補正書】
【提出日】平成16年6月22日(2004.6.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学基を含む少なくとも二つの光活性化可能な官能性の種又は官能基が共有結合した、炭素を含みかつ／又は硫黄を含みかつ／又は窒素を含みかつ／又はリンを含む非ポリマー化合物、及びポリマー及びオリゴマーから選択する支持分子を含む光活性化可能な化合物であって、該化学基が２００〜４５０nmの照射後に他の分子に属する化学基と反応することができる反応性の種に転換される、化合物。
【請求項２】
光活性化可能な官能基が以下から選択する化合物を支持分子に結合させることによって得られる、請求項１に記載の化合物：ジアジリン、フェニルアジド又はアリールアジド、ジアゾ化合物、例えばジアゾアセテート及びジアゾピルベート、ベンゾフェノン、ベンジルチオエーテル及び置換ニトロベンゼン。
【請求項３】
支持分子が１〜８０の炭素原子、好ましくは１〜５０の炭素原子を含み、任意に１〜２５の、好ましくは１〜１０のヘテロ原子（Ｏ、Ｎ、Ｓｉ、Ｓ又はＰ）を含む、直鎖又は分岐した鎖であって、該鎖が以下から選択する１〜６０の置換基で置換されていてもよい、請求項１又は２に記載の化合物：ヒドロキシル、アミン、チオール、カルバメート、エーテル、酸、エステル、アミド、シアノ、ウレイド及びハロゲン基。
【請求項４】
少なくとも一つの光活性化可能な官能基が以下の式のジアジリンを支持分子に結合させて得られる、請求項１ないし３の１項に記載の化合物：
【化１】
2005507414.tif 000001
式中、Ｒ1を水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ10アルキル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルケニル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルキニル、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ＮＲ'3+、ＳＲ'2+、ＳＨ2+、ＮＨ3+、ＮＯ2、ＳＯ2Ｒ'、Ｃ≡Ｎ、ＣＯＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ、ＣＯＯＲ'、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＲ'、ＳＨ、ＳＲ'及びＯＨから成る群から選択し、式中Ｒ'はＣ1〜Ｃ10アルキル基であり、
Ｚは単結合又はスペーサー基であり、該基は直鎖又は分岐した又は環状の、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ100、好ましくはＣ1〜Ｃ50の炭素を主体とする鎖であり、この鎖はヘテロ原子、例えば硫黄、酸素、窒素、ケイ素又はリンで中断されていてもよく、これはさらに一又は複数の置換基、例えばヒドロキシル、アミン、チオール、カルバメート、エーテル、酸、エステル、アミド、シアノ又はウレイド基を含むことができ、
Ｙは以下から成る群から選択する官能基を表し：アルコール、アミン、チオール、チオスルフェート、カルボン酸及びその誘導体、例えば無水物、酸クロリド、エステル、アセタール及びヘミアセタール、アミナール及びヘミアミナール、ケトン、アルデヒド、α−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン、エポキシド、ラクトン、チオラクトン、アザラクトン、イソシアナート、チオシアナート、イミン、イミド（スクシンイミド又はグルチミド）、イミド（imido）エステル、アジリジン、イミデート、オキサジン及びオキサゾリン、オキサジニウム及びオキサゾリニウム、ハロゲン（フッ素、塩素、ヨウ素又は臭素）、クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール、スルホニルハライド（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｉ又はＢｒ）：ＳＯ2Ｘ、シロキサン、シラノール、シラン、ピリジルジチオ誘導体、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、活性化したか又は活性化していないビニル含有アクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイヒ酸及びエステル、スチレン、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、マレイミド、ビニルスルホン、ヒドラジン及びフェニルグリオキサール、
Ａｒは以下から成る群から選択する芳香族核を表す：
【化２】
2005507414.tif 000002
式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に以下から成る群から選択する基を表す：水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ10アルキル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルケニル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルキニル、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ＮＲ'3+、ＳＲ'2+、ＳＨ2+、ＮＨ3+、ＮＯ2、ＳＯ2Ｒ'、Ｃ≡Ｎ、ＣＯＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ'、ＣＯＯＲ'、ＣＯＲ'、ＳＨ、ＳＲ'、ＯＨ又はＳＯ3Ｈ基、式中、Ｒ'はＣ1〜Ｃ10アルキル基である。
【請求項５】
少なくとも一つの光活性化可能な官能基が以下の式のフェニルアジドを支持分子に結合させて得られる、請求項１ないし３の１項に記載の化合物：
【化３】
2005507414.tif 000003
式中、
Ｚは単結合又はスペーサー基であり、該基は直鎖又は分岐した又は環状の、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ100、好ましくはＣ1〜Ｃ50の炭素を主体とする鎖であり、この鎖はヘテロ原子、例えば硫黄、酸素、窒素、ケイ素又はリンで中断されていてもよく、これはさらに一又は複数の置換基、例えばヒドロキシル、アミン、チオール、カルバメート、エーテル、酸、エステル、アミド、シアノ又はウレイド基を含むことができ、
Ｙは以下から成る群から選択する官能基を表し：アルコール、アミン、チオール、チオスルフェート、カルボン酸及びその誘導体、例えば無水物、酸クロリド、エステル、アセタール及びヘミアセタール、アミナール及びヘミアミナール、ケトン、アルデヒド、α−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン、エポキシド、ラクトン、チオラクトン、アザラクトン、イソシアナート、チオシアナート、イミン、イミド（スクシンイミド又はグルチミド）、イミド（imido）エステル、アジリジン、イミデート、オキサジン及びオキサゾリン、オキサジニウム及びオキサゾリニウム、ハロゲン（フッ素、塩素、ヨウ素又は臭素）、クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール、スルホニルハライド（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｉ又はＢｒ）：ＳＯ2Ｘ、シロキサン、シラノール、シラン、ピリジルジチオ誘導体、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、活性化したか又は活性化していないビニル含有アクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイヒ酸及びエステル、スチレン、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、マレイミド、ビニルスルホン、ヒドラジン及びフェニルグリオキサール、
Ａｒは以下から成る群から選択する芳香族核を表す：
【化４】
2005507414.tif 000004
式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に以下から成る群から選択する基を表す：水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ10アルキル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルケニル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルキニル、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ＮＲ'3+、ＳＲ'2+、ＳＨ2+、ＮＨ3+、ＮＯ2、ＳＯ2Ｒ'、Ｃ≡Ｎ、ＣＯＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ'、ＣＯＯＲ'、ＣＯＲ'、ＳＨ、ＳＲ'、ＯＨ又はＳＯ3Ｈ基、式中、Ｒ'はＣ1〜Ｃ10アルキル基である。
【請求項６】
少なくとも一つの光活性化可能な官能基が以下の式のジアゾアセテートを支持分子に結合させて得られる、請求項１ないし３の１項に記載の化合物：
【化５】
2005507414.tif 000005
式中、Ｒ1を水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ10アルキル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルケニル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルキニル、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ＮＲ'3+、ＳＲ'2+、ＳＨ2+、ＮＨ3+、ＮＯ2、ＳＯ2Ｒ'、Ｃ≡Ｎ、ＣＯＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ、ＣＯＯＲ'、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＲ'、ＳＨ、ＳＲ'及びＯＨから成る群から選択し、式中Ｒ'はＣ1〜Ｃ10アルキル基であり、
Ｚは単結合又はスペーサー基であり、該基は直鎖又は分岐した又は環状の、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ100、好ましくはＣ1〜Ｃ50の炭素を主体とする鎖であり、この鎖はヘテロ原子、例えば硫黄、酸素、窒素、ケイ素又はリンで中断されていてもよく、これはさらに一又は複数の置換基、例えばヒドロキシル、アミン、チオール、カルバメート、エーテル、酸、エステル、アミド、シアノ又はウレイド基を含むことができ、
Ｙは以下から成る群から選択する官能基を表す：アルコール、アミン、チオール、チオスルフェート、カルボン酸及びその誘導体、例えば無水物、酸クロリド、エステル、アセタール及びヘミアセタール、アミナール及びヘミアミナール、ケトン、アルデヒド、α−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン、エポキシド、ラクトン、チオラクトン、アザラクトン、イソシアナート、チオシアナート、イミン、イミド（スクシンイミド又はグルチミド）、イミド（imido）エステル、アジリジン、イミデート、オキサジン及びオキサゾリン、オキサジニウム及びオキサゾリニウム、ハロゲン（フッ素、塩素、ヨウ素又は臭素）、クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール、スルホニルハライド（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｉ又はＢｒ）：ＳＯ2Ｘ、シロキサン、シラノール、シラン、ピリジルジチオ誘導体、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、活性化したか又は活性化していないビニル含有アクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイヒ酸及びエステル、スチレン、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、マレイミド、ビニルスルホン、ヒドラジン及びフェニルグリオキサール、
【請求項７】
少なくとも一つの光活性化可能な官能基が以下の式のジアゾピルベートを支持分子に結合させて得られる、請求項１ないし３の１項に記載の化合物：
【化６】
2005507414.tif 000006
式中、
Ｚは単結合又はスペーサー基であり、該基は直鎖又は分岐した又は環状の、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ100、好ましくはＣ1〜Ｃ50の炭素を主体とする鎖であり、この鎖はヘテロ原子、例えば硫黄、酸素、窒素、ケイ素又はリンで中断されていてもよく、これはさらに一又は複数の置換基、例えばヒドロキシル、アミン、チオール、カルバメート、エーテル、酸、エステル、アミド、シアノ又はウレイド基を含むことができ、
Ｙは以下から成る群から選択する官能基を表す：アルコール、アミン、チオール、チオスルフェート、カルボン酸及びその誘導体、例えば無水物、酸クロリド、エステル、アセタール及びヘミアセタール、アミナール及びヘミアミナール、ケトン、アルデヒド、α−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン、エポキシド、ラクトン、チオラクトン、アザラクトン、イソシアナート、チオシアナート、イミン、イミド（スクシンイミド又はグルチミド）、イミド（imido）エステル、アジリジン、イミデート、オキサジン及びオキサゾリン、オキサジニウム及びオキサゾリニウム、ハロゲン（フッ素、塩素、ヨウ素又は臭素）、クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール、スルホニルハライド（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｉ又はＢｒ）：ＳＯ2Ｘ、シロキサン、シラノール、シラン、ピリジルジチオ誘導体、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、活性化したか又は活性化していないビニル含有アクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイヒ酸及びエステル、スチレン、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、マレイミド、ビニルスルホン、ヒドラジン及びフェニルグリオキサール。
【請求項８】
少なくとも一つの光活性化可能な官能基が以下の式のベンゾフェノンを支持分子に結合させて得られる、請求項１ないし３の１項に記載の化合物：
【化７】
2005507414.tif 000007
式中、
Ｚは単結合又はスペーサー基であり、該基は直鎖又は分岐した又は環状の、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ100、好ましくはＣ1〜Ｃ50の炭素を主体とする鎖であり、この鎖はヘテロ原子、例えば硫黄、酸素、窒素、ケイ素又はリンで中断されていてもよく、これはさらに一又は複数の置換基、例えばヒドロキシル、アミン、チオール、カルバメート、エーテル、酸、エステル、アミド、シアノ又はウレイド基を含むことができ、
Ｙは以下から成る群から選択する官能基を表し：アルコール、アミン、チオール、チオスルフェート、カルボン酸及びその誘導体、例えば無水物、酸クロリド、エステル、アセタール及びヘミアセタール、アミナール及びヘミアミナール、ケトン、アルデヒド、α−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン、エポキシド、ラクトン、チオラクトン、アザラクトン、イソシアナート、チオシアナート、イミン、イミド（スクシンイミド又はグルチミド）、イミド（imido）エステル、アジリジン、イミデート、オキサジン及びオキサゾリン、オキサジニウム及びオキサゾリニウム、ハロゲン（フッ素、塩素、ヨウ素又は臭素）、クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール、スルホニルハライド（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｉ又はＢｒ）：ＳＯ2Ｘ、シロキサン、シラノール、シラン、ピリジルジチオ誘導体、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、活性化したか又は活性化していないビニル含有アクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイヒ酸及びエステル、スチレン、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、マレイミド、ビニルスルホン、ヒドラジン及びフェニルグリオキサール、
Ａｒは以下から成る群から選択する芳香族核を表す：
【化８】
2005507414.tif 000008
式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に以下から成る群から選択する基を表す：水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ10アルキル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルケニル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルキニル、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ＮＲ'3+、ＳＲ'2+、ＳＨ2+、ＮＨ3+、ＮＯ2、ＳＯ2Ｒ'、Ｃ≡Ｎ、ＣＯＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ'、ＣＯＯＲ'、ＣＯＲ'、ＳＨ、ＳＲ'、ＯＨ又はＳＯ3Ｈ基、式中、Ｒ'はＣ1〜Ｃ10アルキル基である。
【請求項９】
少なくとも一つの光活性化可能な官能基が以下の式のベンジルチオエーテルを支持分子に結合させて得られる、請求項１ないし３の１項に記載の化合物：
【化９】
2005507414.tif 000009
式中、
Ｚは単結合又はスペーサー基であり、該基は直鎖又は分岐した又は環状の、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ100、好ましくはＣ1〜Ｃ50の炭素を主体とする鎖であり、この鎖はヘテロ原子、例えば硫黄、酸素、窒素、ケイ素又はリンで中断されていてもよく、これはさらに一又は複数の置換基、例えばヒドロキシル、アミン、チオール、カルバメート、エーテル、酸、エステル、アミド、シアノ又はウレイド基を含むことができ、
Ｙは以下から成る群から選択する官能基を表し：アルコール、アミン、チオール、チオスルフェート、カルボン酸及びその誘導体、例えば無水物、酸クロリド、エステル、アセタール及びヘミアセタール、アミナール及びヘミアミナール、ケトン、アルデヒド、α−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン、エポキシド、ラクトン、チオラクトン、アザラクトン、イソシアナート、チオシアナート、イミン、イミド（スクシンイミド又はグルチミド）、イミド（imido）エステル、アジリジン、イミデート、オキサジン及びオキサゾリン、オキサジニウム及びオキサゾリニウム、ハロゲン（フッ素、塩素、ヨウ素又は臭素）、クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール、スルホニルハライド（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｉ又はＢｒ）：ＳＯ2Ｘ、シロキサン、シラノール、シラン、ピリジルジチオ誘導体、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、活性化したか又は活性化していないビニル含有アクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイヒ酸及びエステル、スチレン、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、マレイミド、ビニルスルホン、ヒドラジン及びフェニルグリオキサール、
Ａｒは以下から成る群から選択する芳香族核を表す：
【化１０】
2005507414.tif 000010
式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に以下から成る群から選択する基を表す：水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ10アルキル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルケニル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルキニル、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ＮＲ'3+、ＳＲ'2+、ＳＨ2+、ＮＨ3+、ＮＯ2、ＳＯ2Ｒ'、Ｃ≡Ｎ、ＣＯＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ'、ＣＯＯＲ'、ＣＯＲ'、ＳＨ、ＳＲ'、ＯＨ又はＳＯ3Ｈ基、式中、Ｒ'はＣ1〜Ｃ10アルキル基である。
【請求項１０】
少なくとも一つの光活性化可能な官能基が以下の式の置換ニトロベンゼンを支持分子に結合させて得られる、請求項１ないし３の１項に記載の化合物：
【化１１】
2005507414.tif 000011
式中、
Ｚは単結合又はスペーサー基であり、該基は直鎖又は分岐した又は環状の、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ100、好ましくはＣ1〜Ｃ50の炭素を主体とする鎖であり、この鎖はヘテロ原子、例えば硫黄、酸素、窒素、ケイ素又はリンで中断されていてもよく、これはさらに一又は複数の置換基、例えばヒドロキシル、アミン、チオール、カルバメート、エーテル、酸、エステル、アミド、シアノ又はウレイド基を含むことができ、
Ｙは以下から成る群から選択する官能基を表し：アルコール、アミン、チオール、チオスルフェート、カルボン酸及びその誘導体、例えば無水物、酸クロリド、エステル、アセタール及びヘミアセタール、アミナール及びヘミアミナール、ケトン、アルデヒド、α−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン、エポキシド、ラクトン、チオラクトン、アザラクトン、イソシアナート、チオシアナート、イミン、イミド（スクシンイミド又はグルチミド）、イミド（imido）エステル、アジリジン、イミデート、オキサジン及びオキサゾリン、オキサジニウム及びオキサゾリニウム、ハロゲン（フッ素、塩素、ヨウ素又は臭素）、クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール、スルホニルハライド（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｉ又はＢｒ）：ＳＯ2Ｘ、シロキサン、シラノール、シラン、ピリジルジチオ誘導体、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、活性化したか又は活性化していないビニル含有アクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイヒ酸及びエステル、スチレン、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、マレイミド、ビニルスルホン、ヒドラジン及びフェニルグリオキサール、
Ａｒは以下から成る群から選択する芳香族核を表す：
【化１２】
2005507414.tif 000012
式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に以下から成る群から選択する基を表す：水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ10アルキル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルケニル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルキニル、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ＮＲ'3+、ＳＲ'2+、ＳＨ2+、ＮＨ3+、ＮＯ2、ＳＯ2Ｒ'、Ｃ≡Ｎ、ＣＯＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ'、ＣＯＯＲ'、ＣＯＲ'、ＳＨ、ＳＲ'、ＯＨ又はＳＯ3Ｈ基、式中、Ｒ'はＣ1〜Ｃ10アルキル基である。
【請求項１１】
化粧品として受容可能な溶媒中に請求項１ないし１０の１項に記載の少なくとも一つの光活性化可能な化合物を含む、化粧組成物。
【請求項１２】
請求項１１に記載の化粧組成物の、着色剤、保湿剤、光沢増加剤、特に毛髪用の光沢増加剤、日焼け止め剤、コンディショナー又はケラチン繊維を形成する剤としての使用。
【請求項１３】
請求項１１に記載の化粧組成物をケラチン物質に適用すること、及び２００〜４５０nm、好ましくは２００〜４００nm、より好ましくは２５０〜４００nmの一又は複数の波長の照射に該ケラチン物質を暴露することから成ることを特徴とする、化粧処置方法。