【手続補正書】
【提出日】平成16年8月3日(2004.8.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノマー、オリゴマー、及び／又はポリマーを架橋剤と反応させることにより、有機ポリマーを架橋させる方法であって、上記架橋剤が式Ｉ’又はＩ”：
【化１】
2005510611.tif 000001
〔式中、
Ｒ’は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、１個以上のＯにより中断されたＣ2〜Ｃ18アルキル、ＳＲ4、ＯＲ5であるか、あるいは式II又はIII：
【化２】
2005510611.tif 000002
Ｒ2及びＲ3は、それぞれ、−Ｙ−Ｔであり、
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はフェニルであり、
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、又は１個以上の−Ｏ−により中断されたＣ2〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ6は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｏ−Ｙ−Ｔであり、
Ｒ6’は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｏ−Ｙ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ22であり、
Ｒ7は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、ＯＲ10、ＯＣＯ−Ｒ11、ＮＲ12−ＣＯ−Ｒ11、ＳＲ4であり、
Ｒ7’は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、ＯＲ10’であり、
Ｒ8及びＲ9は、独立して、Ｈ又はＣ1〜Ｃ12アルキルもしくはＣ7〜Ｃ12アラルキルであり、
Ｒ10は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、−Ｙ−Ｔ、又は式Ｖ：
【化３】
2005510611.tif 000003
で示される基であり、
Ｒ10’は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｙ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ22であり、
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシであり、
Ｒ12は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルであり、
Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ12アルキルフェニル、ベンジルであり、
Ｒ17は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ＯＨで置換されたＣ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルであるか、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m（ここでｍは２〜９の範囲である）であり、
Ｒ21は、−Ｙ−Ｔであり、Ｒ’が基：
【化７０】
2005510611.tif 000004
である場合は、Ｒ21はＨ又は−Ｙ−Ｔであり、
Ｒ22は、フェニルもしくはナフチル、又はＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニルで置換されたフェニルもしくはナフチルであり、Ｒ23は、Ｈ又はＹ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ22であり、
Ｒ24は、Ｈ又はＣＯ−Ｏ−Ｒ22であり、
Ｔは、ＯＨ又は−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2もしくは−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2であり、
Ｙは、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、ＯＨ又はＯＲ13により置換されたＣ3〜Ｃ12アルキレン、Ｏにより中断されたＣ4〜Ｃ12アルキレンであり、Ｔは、第１級炭素原子に架橋しており、
Ｚ’は、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、Ｏにより中断されたＣ2〜Ｃ12アルキレン、−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ12アルキレン）−Ｏ−、−Ｓ―（Ｃ2〜Ｃ12アルキレン）―Ｓ−であり、
Ｚ”は、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、Ｏにより中断されたＣ2〜Ｃ12アルキレンである］で示されるものであることを特徴とする方法。
【請求項２】
式Ｉ’の化合物で、Ｒ’が、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、１個以上のＯにより中断されたＣ2〜Ｃ18アルキル、ＳＲ4、ＯＲ5であるか、又は式IIもしくはIII：
【化４】
2005510611.tif 000005
で示される基であり、
Ｒ2、Ｒ21、及びＲ3が、互いに独立して、Ｈ又は−Ｙ−ＯＨであり、
Ｒ4が、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はフェニルであり、
Ｒ5が、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、又は１個以上の−Ｏ−により中断されたＣ2〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ6が、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｏ−Ｙ−ＯＨであり、
Ｒ7が、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、ＯＲ10、ＯＣＯ−Ｒ11、ＮＲ12−ＣＯ−Ｒ11、ＳＲ4であり、
Ｒ8及びＲ9が、独立して、Ｈ又はＣ1〜Ｃ12アルキルであり、
Ｒ10が、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、−Ｙ−ＯＨ、又は式Ｖ：
【化５】
2005510611.tif 000006
で示される基であり、
Ｒ11が、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシであり、
Ｒ12が、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルであり、
Ｒ13が、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ12アルキルフェニル、ベンジルであり、
Ｙが、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、ＯＨ又はＯＲ13により置換されたＣ3〜Ｃ12アルキレン、Ｏにより中断されたＣ4〜Ｃ12アルキレンであり、
Ｚ’が、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、Ｏにより中断されたＣ2〜Ｃ12アルキレン、−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ12アルキレン）−Ｏ−、−Ｓ―（Ｃ2〜Ｃ12アルキレン）―Ｓ−であり、
Ｚ”が、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、Ｏにより中断されたＣ2〜Ｃ12アルキレンである、請求項１記載の方法。
【請求項３】
式Ｉ’の化合物で、Ｒ’が式II：
【化６】
2005510611.tif 000007
で示される基であり、
Ｒ2、Ｒ21、及びＲ3が、互いに独立して、Ｈ又は−Ｙ−Ｔであり、
Ｒ6が、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ7が、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル、ＯＲ10であり、
Ｒ8が、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル又はＣ7〜Ｃ11フェニルアルキルであり、
Ｒ9が、Ｈであり、
Ｒ10が、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、−Ｙ−Ｔ、又は式Ｖの基であり、
Ｙが、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2ＯＲ13）−、Ｏにより中断されたＣ4〜Ｃ18アルキレンである、請求項１記載の方法。
【請求項４】
式Ｉ’の化合物で、Ｒ’が、式II： 
【化７】
2005510611.tif 000008
で示される基であり、
Ｒ2及びＲ3が、互いに独立して、−Ｙ−Ｔであり、
Ｒ21が、Ｈ又は−Ｙ−Ｔであり、
Ｒ6が、Ｈ、ＯＨ、メチル、又は−ＯＹ−Ｔであり、
Ｒ7が、Ｈ、ＯＨ、メチル、フェニル、ＯＲ10であり、
Ｒ8及びＲ9が、Ｈであり、
Ｒ10が、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、−Ｙ−Ｔであり、
Ｔが、ＯＨ又は−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2もしくは−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2であるか、あるいはＯＣＯＯＲ20であり、ここでＲ20は、フェニル又はＣ1〜Ｃ8アルキルにより置換されたフェニルであり、
Ｙが、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2ＯＲ13）である、請求項１記載の方法。
【請求項５】
式Ｉ’の化合物で、Ｙが、非分岐鎖のＣ2〜Ｃ12アルキレン、又は置換された、もしくはＯにより中断された前記アルキレンであり、その際、２個の結合が前記アルキレンの末端Ｃ原子に位置する、請求項１記載の方法。
【請求項６】
モノマー、オリゴマー、及び／又はポリマーが、コーティング結合剤及び光重合性記録材料、例えば、アクリレート、イソシアネート及びイソシアヌレート、又はポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、対応するブレンド物及びコポリマー、ならびにこれらのモノマー又はオリゴマー性前駆物質から選択される、請求項１記載の方法。
【請求項７】
式Ｉ’の架橋剤の量が、架橋可能なモノマー、オリゴマー、及び／又はポリマー１００部に対して０．０１〜２５重量部である、請求項１記載の方法。
【請求項８】
架橋反応を、温度５０〜４００℃で１〜６０分間行なう、請求項１記載の方法。
【請求項９】
モノマー、オリゴマー及び／又はポリマーが、１種以上の式Ｉ’の化合物を処理装置に加え、混合物を融点を超える温度で融解させることによる、選択されたポリエステル、コポリエステル、又はポリエステルブレンド物であり、処理装置が少なくとも１個の、減圧を作用させることができる排気ゾーンを具備した、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、遊星ギア押出機、リング押出機、又はコニーダーである、請求項６記載の方法。
【請求項１０】
式Ｉ’又はＩ”： 
【化８】
2005510611.tif 000009
〔式中、
Ｒ’は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、１個以上のＯにより中断されたＣ2〜Ｃ18アルキル、ＳＲ4、ＯＲ5であるか、あるいは式II又はIII：
【化９】
2005510611.tif 000010
で示された基であり、
Ｒ2、及びＲ3は、それぞれ−Ｙ−Ｔであるか、又は
Ｒ10が式Ｖの基である場合、Ｒ21はＨ又は−Ｙ−Ｔであり、
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はフェニルであり、
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、又は１個以上の−Ｏ−により中断されたＣ2〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ6は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｏ−Ｙ−Ｔであり、
Ｒ’6は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、−Ｏ−Ｙ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ22であり、
Ｒ7は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、ＯＲ10、ＯＣＯ−Ｒ11、ＮＲ12−ＣＯ−Ｒ11、ＳＲ4であり、
Ｒ’7は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、ＯＲ’10であり、Ｒ8及びＲ9は、独立して、Ｈ又はＣ1〜Ｃ12アルキル又はＣ7〜Ｃ12アラルキルであり、
Ｒ10は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、−Ｙ−Ｔ、又は式Ｖ：
【化１０】
2005510611.tif 000011
で示される基であり、
Ｒ’10は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｙ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ22であり、
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシであり、
Ｒ12は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルであり、
Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ12アルキルフェニル、ベンジルであり、
Ｒ17は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ＯＨにより置換されたＣ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルであるか、又は（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−Ｈであり、ｍは２〜９の範囲であり、
Ｒ21は、−Ｙ−Ｔであり、Ｒ’が基：
【化１１】
2005510611.tif 000012
である場合、Ｒ21はＨ又は−Ｙ−Ｔであり、
Ｒ22は、フェニル又はナフチルであるか、あるいはＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニルによりそれぞれ置換されたフェニル又はナフチルであり、Ｒ23は、Ｈ又はＹ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ22であり、
Ｒ24は、Ｈ又はＣＯ−Ｏ−Ｒ22であり、
Ｔは、ＯＨ又は−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2もしくは−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2であり、
Ｙは、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、ＯＨ又はＯＲ13により置換されたＣ3〜Ｃ12アルキレン、Ｏにより中断されたＣ4〜Ｃ12アルキレンであり、Ｔは第一級炭素原子に結合しており、
Ｚ’は、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、Ｏにより中断されたＣ2〜Ｃ12アルキレン、−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ12アルキレン）−Ｏ−、−Ｓ―（Ｃ2〜Ｃ12アルキレン）―Ｓ−であり、
Ｚ”は、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、Ｏにより中断されたＣ2〜Ｃ12アルキレンである〕
で示される化合物。
【請求項１１】
式：
【化１２】
2005510611.tif 000013
〔式中、
Ｒ’6は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、−Ｏ−Ｙ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ22であり、
Ｒ’7は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、フェニル、ＯＲ’10であり、
Ｒ10は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、又は−Ｙ−Ｔであり、
Ｒ’10は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、又はＹ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ22であり、
Ｒ21は、Ｈ又は−Ｙ−Ｔであり、
Ｒ22は、フェニル又はナフチルであるか，あるいはＣ1〜Ｃ8アルキルによりそれぞれ置換されたフェニル又はナフチルであり、
Ｒ23は、Ｈ又はＹ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ22であり、
Ｔは、ＯＨ又は−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2もしくは−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2であり、
Ｙは、非分岐鎖のＣ2〜Ｃ12アルキレン、又はＯにより中断されたＣ4〜Ｃ12アルキレンである〕
で示される、請求項１０記載の化合物。
【請求項１２】
（Ａ）ヒドロキシ官能性、アクリル官能性、及び／又はアリールオキシカルボニルオキシ官能性架橋剤と化学結合を形成し得るモノマー、オリゴマー及び／又はポリマー、及び
（Ｂ）架橋剤及び安定剤としての、請求項１記載の式Ｉ’の化合物
を含む架橋可能な組成物。
【請求項１３】
成分（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト、ホスホナイト、光反応開始剤、立体障害アミン、ヒドロキシルアミン、ニトロン、ベンゾフラン−２−オン、チオ相乗剤、ポリアミド安定剤、金属ステアレート、核発生剤、充填材、補強剤、滑剤、乳化剤、染料、顔料、光学光沢剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤、及び更なるＵＶ吸収剤、例えば、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシフェニルトリアジンの部類の非反応性ＵＶ吸収剤から選択された更なる添加剤を含む、請求項１２記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１記載の式Ｉ’の化合物の、モノマー性もしくはオリゴマー性プレポリマー、又は官能性ポリマーに対する架橋剤としての使用。
【請求項１５】
請求項１記載の方法により得られる架橋された層を含有する、自動車コーティング、あるいはフレキソ印刷版、又は透明もしくは軽度に着色された内容物保存用のプラスチック容器もしくはフィルム。
【請求項１６】
耐久性ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤の１個以上のＵＶ吸収部分を、縮合により、適切なポリマー成分に永久的に共有結合させることを含む、透明な、又は軽度に着色されたプラスチック容器の内容物を紫外放射線の有害な影響から保護する方法。
【請求項１７】
ポリマー成分が、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、又は対応するコポリマーもしくはブレンド物である、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
前記ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤が、式(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、又は(IX)：
【化１３】
2005510611.tif 000014
2005510611.tif 000015
〔式中、
Ｘ及びＹは、独立して、フェニル、ナフチルであるか、あるいは１〜３個の、炭素原子数１〜６のアルキルにより、ハロゲンにより、ヒドロキシにより、又は１〜６個の炭素原子を有するアルコキシにより、もしくはこれらの混合物により置換された上記フェニル又は上記ナフチルであるか、あるいはＸ及びＹは、独立してＺ1又はＺ2であり、
Ｒ1は、水素、直鎖又は分岐鎖の、１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル、ハロゲン、−ＳＲ3、−ＳＯＲ3又は−ＳＯ2Ｒ3であるか；あるいは１〜３個のハロゲン、−Ｒ4、−ＯＲ5、−Ｎ（Ｒ5）2、−ＣＯＲ5、−ＣＯＯＲ5、−ＯＣＯＲ5、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＳＲ5、−ＳＯＲ5、−ＳＯ2Ｒ5、もしくは−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ5）2、モルホリニル、ピペリジニル、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル、ピペラジニル、又はＮ−メチルピペリジニル基、又はこれらの組合せにより置換された上記アルキル、上記シクロアルキル、又は上記フェニルアルキルであるか；あるいは１〜４個のフェニレン、−Ｏ−、ＮＲ5−、―ＣＯＮＲ5―、―ＣＯＯ―、―ＯＣＯ―、もしくは―ＣＯ基、又はこれらの組合せにより中断された上記アルキル又は上記シクロアルキルであるか；あるいは上記の基の組合せにより置換ならびに中断された上記アルキル又は上記シクロアルキルであり、
Ｒ3は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、３〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル、６〜１０個の炭素原子を有するアリール、又は１又は２個の、炭素原子数１〜４のアルキルにより置換された上記アリールであり、
Ｒ4は、６〜１０個の炭素原子を有するアリール、又は１〜３個のハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ、もしくはそれらの組合せにより置換された上記アリール；５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル；７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル、又はフェニル環で１〜３個のハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ、もしくはそれらの組合せにより置換された上記フェニルアルキル；あるいは直鎖又は分岐鎖の、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニルであり、
Ｒ5は、Ｒ4と同様に定義されるか、あるいはＲ5は、水素又は直鎖の、もしくは分岐鎖の、１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、２〜２４個の炭素原子を有するアルケニルであるか、あるいはＲ5は、式：
【化１４】
2005510611.tif 000016
で示される基であり、
Ｔは、水素、オキシル、ヒドロキシル、−ＯＴ1、１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、１〜３個のヒドロキシにより置換された上記アルキル、ベンジル、又は２〜１８個の炭素原子を有するアルカノイルであり、
Ｔ1は、１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、２〜２４個の炭素原子を有するアルケニル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルケニル、７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル、飽和もしくは不飽和の、７〜１２個の炭素原子を有する２環もしくは３環の炭化水素基、又は６〜１０個の炭素原子を有するアリール、あるいは１〜３個の、炭素原子数１〜４のアルキルにより置換された上記アリールであり、
Ｒ2は、水素、直鎖もしくは分岐鎖の１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、又は５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル；あるいは１〜４個のハロゲン、エポキシ、グリシジルオキシ、フリルオキシ、−Ｒ4、−ＯＲ5、−Ｎ（Ｒ5）2、−ＣＯＮ（Ｒ5）2、−ＣＯＲ5、−ＣＯＯＲ5、−ＯＣＯＲ5、−ＯＣＯＣ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）2、−Ｃ（Ｒ5）＝ＣＣＯＯＲ5、−ＣＮ、−ＮＣＯ、もしくは
【化１５】
2005510611.tif 000017
又はこれらの組合せにより置換された上記アルキルもしくは上記シクロアルキル；あるいは１〜４個のエポキシ、−Ｏ−、−ＮＲ5−、―ＣＯＮＲ5―、―ＣＯＯ―、―ＯＣＯ―、―ＣＯ―、―Ｃ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）ＣＯＯ―、―ＯＣＯＣ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）―、―Ｃ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）―、フェニレン又はフェニレン−Ｇ−フェニレン（ここでＧは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−もしくは−Ｃ（ＣＨ3）2−又はこれらの組合せである）により中断された上記アルキル又は上記シクロアルキル；あるいは上記の基により置換ならびに中断された上記アルキル又は上記シクロアルキル；あるいはＲ2は、−ＳＯ2Ｒ3又は−ＣＯＲ6であり、
Ｒ6は、直鎖もしくは分岐鎖の１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、直鎖もしくは分岐鎖の２〜１２個の炭素原子を有するアルケニル、フェノキシ、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルアミノ、６〜１２個の炭素原子を有するアリールアミノ、−Ｒ7ＣＯＯＨ―又は―ＮＨ−Ｒ8−ＮＣＯであり、
Ｒ7は、２〜１４個の炭素原子を有するアルキレン又はフェニレンであり、
Ｒ8は、２〜２４個の炭素原子を有するアルキレン、フェニレン、トリレン、ジフェニルメタン又は基：
【化１６】
2005510611.tif 000018
であり、
Ｒ1’及びＲ1”は、同一であるか、又は異なり、Ｒ1に関して定義した通りであり、
Ｒ2’及びＲ2”は、同一であるか、又は異なり、Ｒ2に関して定義した通りであり、
Ｘ、Ｘ’、Ｙ、及びＹ’は、同一であるか、又は異なり、Ｘ及びＹに関して定義した通りであり、
ｔは、０〜９であり、
Ｌは、直鎖もしくは分岐鎖の、１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキレン、又はシクロヘキシレンもしくはフェニレンにより置換もしくは中断されたアルキレンであるか、あるいはＬはベンジリデンであるか、あるいは、Ｌは、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｅ−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−Ｅ−ＳＯ−、―ＳＯ2―Ｅ―ＳＯ2―、−ＣＨ2−ＮＨ−Ｅ−ＮＨ―ＣＨ2―又は
【化１７】
2005510611.tif 000019
であり、
Ｅは、２〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキレン、又は５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキレンにより中断もしくは末端停止されたアルキレンであり、
ｎは、２、３、又は４であり、
ｎが２である場合、Ｑは、直鎖又は分岐鎖の、２〜１６個の炭素原子を有するアルキレン；あるいは１〜３個のヒドロキシルにより置換された上記アルキレン；あるいは１〜３個の−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｏ−により中断された上記アルキレン；あるいは上記基の組合せにより置換ならびに中断された上記アルキレンであるか；あるいはＱは、キシリレン又は基−ＣＯＮＨ−Ｒ8−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−Ｒ9−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、−ＣＯ−Ｒ10−ＣＯ−、もしくは−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−Ｒ11−ＯＯＣ−（ＣＨ2）m−であり、ここで、ｍは１〜３であるか；あるいはＱは、
【化１８】
2005510611.tif 000020
であり、
Ｒ9は、２〜５０個の炭素原子を有するアルキレン；あるいは１〜１０個の−Ｏ−、フェニレン、又は基−フェニレン−Ｇ−フェニレン−（ここでＧは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−又は−Ｃ（ＣＨ3）2−である）により中断された上記アルキレンであり、
Ｒ10は、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、又は１〜４個の−Ｏ−、−Ｓ−、もしくは−ＣＨ＝ＣＨ−により中断された上記アルキレンであるか、あるいはＲ10は、６〜１２個の炭素原子を有するアリーレンであり、
Ｒ11は、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン、又は１〜８個の−Ｏ−により中断された上記アルキレンであり、
ｎが３である場合、Ｑは、基−［（ＣＨ2）m−ＣＯＯ］3−Ｒ12であり、ここで、ｍは１〜３であり、Ｒ12は、３〜１２個の炭素原子を有するアルカントリイル(alkanetriyl)であり、
ｎが４である場合、Ｑは、基−［（ＣＨ2）m−ＣＯＯ］4−Ｒ13であり、ここで、ｍは１〜３であり、Ｒ13は、４〜１２個の炭素原子を有するアルカンテトライル（alkanetetrayl）であり、
Ｚ1は、式：
【化１９】
2005510611.tif 000021
で示される基であり、
Ｚ2は、式：
【化２０】
2005510611.tif 000022
で示される基であり、
式中、ｒ1及びｒ2は、互いに独立して、０又は１であり、
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、及びＲ23は、互いに独立して、水素、ヒドロキシ、シアノ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ、７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルコキシ、ハロゲン、１〜５個の炭素原子を有するハロアルキル、スルホ、カルボキシ、２〜１２個の炭素原子を有するアシルアミノ、２〜１２個の炭素原子を有するアシルオキシ、２〜１２個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル又はアミノカルボニルであるか、あるいはＲ17及びＲ18、又はＲ22及びＲ23は、それらが結合しているフェニル基と一緒になって、１〜３個の−Ｏ−又は−ＮＲ5−により中断された環状基であるが、
ただし、Ｘ、Ｘ’、Ｙ、Ｙ’の少なくとも１個は、ｓ−トリアジン環に対してオルトではない少なくとも１個のヒドロキシにより置換されているか、あるいはｓ−トリアジン環に対してパラ位置にある−ＯＲ2、−ＯＲ2’、及び−ＯＲ2”の少なくとも１個は−ＯＨであるか、あるいはＲ1、Ｒ1’、Ｒ1”、Ｒ2、Ｒ2’、及びＲ2”の少なくとも１個は、−ＯＨ、−ＣＯＯＲ5、−ＮＨＲ5、−ＣＯＮＨＲ5、−ＮＣＯ、エポキシ又はグリシジルオキシの少なくとも１個により置換されたアルキル、シクロアルキル、又はフェニルアルキルである〕
を有する、請求項１６記載の方法。
【請求項１９】
前記ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤が、式(IV)を有し、
式中、Ｘ及びＹは、同一であるか、又は異なり、フェニル、又は１〜３個の、炭素原子数１〜６のアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、もしくは１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシにより置換された上記フェニルであるか、あるいはＸ及びＹはＺ1又はＺ2であり、
Ｒ1は、水素、直鎖もしくは分岐鎖の、１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル、又はハロゲンであり、
Ｒ2は、水素、直鎖もしくは分岐鎖の、１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、又は５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、あるいは１〜３個の−Ｒ4、−ＯＲ5、−ＣＯＯＲ5、−ＯＣＯＲ5、又はこれらの組合せにより置換された上記アルキル又は上記シクロアルキル、あるいは１〜３個のエポキシ、−Ｏ―、―ＣＯＯ―、―ＯＣＯ―、又は―ＣＯ−により中断された上記アルキル又はシクロアルキルであり、
Ｒ4は、６〜１０個の炭素原子を有するアリール、あるいは１〜３個のハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ、又はこれらの組合せにより置換された上記アリール；５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル；７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル、あるいはフェニル環で１〜３個のハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ、又はこれらの組合せにより置換された上記フェニルアルキルであり、
Ｒ5は、Ｒ4と同様に定義されるか、あるいはＲ5は、水素又は直鎖の、もしくは分岐鎖の、１〜２４個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｚ1は、式：
【化２１】
2005510611.tif 000023
で示される基であり、
Ｚ2は、式：
【化２２】
2005510611.tif 000024
で示される基であり、
式中、ｒ1及びｒ2は、それぞれ１であり、
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、及びＲ23は、互いに独立して、水素、ヒドロキシ、シアノ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ、７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルコキシ、ハロゲン、１〜５個の炭素原子を有するハロアルキル、スルホ、カルボキシ、２〜１２個の炭素原子を有するアシルアミノ、２〜１２個の炭素原子を有するアシルオキシ、又は２〜１２個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル又はアミノカルボニルであるが、
ただし、Ｘ及びＹの少なくとも１個は、ｓ−トリアジン環に対してオルトではない少なくとも１個のヒドロキシにより置換されているか、あるいは−ＯＲ2は−ＯＨであるか、又はＲ2は、−ＯＨもしくは−ＣＯＯＲ5の少なくとも１個により置換されたアルキルもしくはシクロアルキルであるか、
あるいは，前記ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤が、式(V)を有し、
式中、Ｘが、フェニル、ナフチル、又は１〜３個の、炭素原子数１〜６のアルキルにより、ハロゲンにより、ヒドロキシにより、又は１〜６個の炭素原子を有するアルコキシにより、もしくはこれらの混合物により置換された上記フェニル又は上記ナフチルであるか、又はＸがＺ1であるか、
あるいは、前記ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤が、式(VI)、(VII)、又は(VIII)を有するか、
又は式(IX)を有し、
Ｘ及びＹは、独立して、フェニル、又は１〜３個の、炭素原子数１〜６のアルキルにより、ハロゲンにより、ヒドロキシにより、もしくは１〜６個の炭素原子を有するアルコキシにより、もしくはこれらの混合物により置換された上記フェニルであるか、あるいはＸ及びＹが独立してＺ1又はＺ2であり、
Ｌは、直鎖もしくは分岐鎖の、１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキレン、あるいはシクロヘキシレン又はフェニレンにより置換又は中断されたアルキレンである、請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
前記ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤が、式(IV)を有し、式中、
Ｘ及びＹは、同一であるか、又は異なり、フェニル、又は１〜３個の、炭素原子数１〜６のアルキルにより置換された上記フェニル、あるいはＺ1又はＺ2であり、
Ｒ1は、水素又は７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、
Ｒ2は、水素、直鎖もしくは分岐鎖の、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル；又は１〜３個の−Ｒ4、−ＯＲ5、もしくはこれらの混合物により置換された上記アルキル；又は１〜８個の−Ｏ―もしくは―ＣＯＯ−により中断された上記アルキルであり、
Ｒ4は、６〜１０個の炭素原子を有するアリールであり、
Ｒ5は、水素であり、
Ｚ1は、式：
【化２３】
2005510611.tif 000025
で示される基であり、
Ｚ2は、式：
【化２４】
2005510611.tif 000026
で示される基であり、
式中、ｒ1及びｒ2は、それぞれ１であり、
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、及びＲ23は、それぞれ水素である、請求項１８記載の方法。
【請求項２１】
酸化防止剤、ヒンダードアミン、ホスファイト又はホスホナイト、ヒドロキシルアミン、ニトロン、ベンゾフラン−２−オン、チオ相乗剤、ポリアミド安定剤、金属ステアレート、核発生剤、充填材、補強剤、滑剤、乳化剤、染料、顔料、光学光沢剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤、及び他のＵＶ吸収剤、特に非反応性ＵＶ吸収剤、例えば、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、又は４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンからなる群から選択された少なくとも１種の更なる成分をポリマー成分に添加する、請求項１６記載の方法。
【請求項２２】
保護する内容物が、果物ジュース、ソフトドリンク、ビール、ワイン、肉、野菜、食物製品、乳製品、パーソナルケア製品、化粧品、シャンプー類、ビタミン類、医薬品、インク類、染料、及び顔料からなる群から選択される、請求項１６記載の方法。
【請求項２３】
プラスチック容器又はフィルムが、硬質又は軟質の単層又は多層の包装材料であり、各層が、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー、エチレン−酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリ(塩化ビニル)、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリアミド、セルロース系樹脂、ポリカーボネート、エチレン−ビニルアルコール、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルアルコール）コポリマー、スチレン−アクリロニトリル、イオノマー、部分加水分解ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−コ−ビニルアルコール）、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、ＰＶＤＣ及びエポキシからなる群から選択された１種以上のポリマーを含む、請求項１６記載の方法。
【請求項２４】
ＵＶ吸収部分が、包装材料の外側表面に塗布したコーティング中に組み込まれている、請求項２３記載の方法により得られる包装材料。
【請求項２５】
耐久性ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤が、プラスチック容器又はフィルムの総重量に対して０．０１〜２０重量％の量で結合される、請求項１６記載の方法。
【請求項２６】
（ａ）縮合反応し得るポリマー成分、及び
（ｂ）有効安定化量の１種以上のＵＶ吸収部分
を含むポリマーマスターバッチであって、上記部分が、ポリマー成分に永久的に共有結合され、縮合により、耐久性ヒドロキシフェニルｓ−トリアジンＵＶ吸収剤類からなる群から選択されたＵＶ吸収剤に由来し、成分（ｂ）がポリマー成分（ａ）の重量に対して２．５〜９５重量％、特に１０〜７０重量％であるポリマーマスターバッチ。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【発明の名称】ポリマーネットワーク用２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン架橋剤
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ポリマーの新規な架橋方法、対応する組成物、及び２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン部類の特定の多官能性安定剤の使用に関する。
【０００２】
有機ポリマーの光、酸素、及び／又は熱に対する安定性を強化したい場合、安定剤を加えるのが一般的である。光安定剤の重要な一群は、トリフェニル−ｓ−トリアジンのＵＶ吸収剤であり、これらの一部は、文献ＵＳ−５１８９０８４、ＵＳ−５６２１０５２、ＷＯ９９／６７２４６、ＵＳ−５５３８８４０、ＵＳ−５６７２７０４、ＵＳ−６１６６１４８に記載されているように、ポリマー基体にすでにグラフト化されている。
【０００３】
光安定剤、特にＵＶ吸収剤をポリマーマトリックス中により効果的に固定できる系がなお必要とされている。
【０００４】
現時点で、トリスアリール−ｓ−トリアジンの部類に属する特定の化合物が、予期しないことに、光安定剤としての活性を保持することに加えて、特に良好な架橋特性を有することが分かった。
【０００５】
したがって、本発明は、モノマー、オリゴマー、及び／又はポリマーを架橋剤と反応させることにより、有機ポリマーを架橋させる方法であって、該架橋剤が式Ｉ’又はＩ”：
【０００６】
【化２５】
2005510611.tif 000027
【０００７】
〔式中、
Ｒ’は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、１個以上のＯにより中断されたＣ2〜Ｃ18アルキル、ＳＲ4、ＯＲ5であるか、あるいは式II又はIII：
【０００８】
【化２６】
2005510611.tif 000028
【０００９】
で示される基であり、
Ｒ2及びＲ3は、それぞれ、−Ｙ−Ｔであり、あるいはＲ10が式Ｖの基である場合、Ｒ2１はＨ又は−Ｙ−Ｔであり、
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はフェニルであり、
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、又は１個以上の−Ｏ−により中断されたＣ2〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ6は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｏ−Ｙ−Ｔであり、
Ｒ6’は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｏ−Ｙ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ22であり、
Ｒ7は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、ＯＲ10、ＯＣＯ−Ｒ11、ＮＲ12−ＣＯ−Ｒ11、ＳＲ4であり、
Ｒ7’は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、ＯＲ10’であり、
Ｒ8及びＲ9は、独立して、Ｈ又はＣ1〜Ｃ12アルキルもしくはＣ7〜Ｃ12アラルキルであり、
Ｒ10は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、−Ｙ−Ｔ、又は式Ｖ：
【００１０】
【化２７】
2005510611.tif 000029
【００１１】
で示される基であり、
Ｒ10’は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｙ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ22であり、
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシであり、
Ｒ12は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルであり、
Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ12アルキルフェニル、ベンジルであり、
Ｒ17は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ＯＨで置換されたＣ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルであるか、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m（ここでｍは２〜９の範囲である）であり、
Ｒ21は、−Ｙ−Ｔであり、Ｒ’が基：
【００１２】
【化７１】
2005510611.tif 000030
【００１３】
である場合は、Ｒ21はＨ又は−Ｙ−Ｔであり、
Ｒ22は、フェニルもしくはナフチル、又はＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニルで置換されたフェニルもしくはナフチルであり、Ｒ23は、Ｈ又はＹ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ22であり、
Ｒ24は、Ｈ又はＣＯ−Ｏ−Ｒ22であり、
Ｔは、ＯＨ又は−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2もしくは−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2であるか、あるいはＯＣＯＯＲ20であり、Ｒ20は、フェニル又はナフチルであり、それぞれ 置換されていないか、又はＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニルにより置換されており、
Ｙは、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、ＯＨ又はＯＲ13により置換されたＣ3〜Ｃ12アルキレン、Ｏにより中断されたＣ4〜Ｃ12アルキレンであり、Ｔは、第１級炭素原子に架橋しており、
Ｚ’は、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、Ｏにより中断されたＣ2〜Ｃ12アルキレン、−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ12アルキレン）−Ｏ−、−Ｓ―（Ｃ2〜Ｃ12アルキレン）―Ｓ−であり、
Ｚ”は、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、Ｏにより中断されたＣ2〜Ｃ12アルキレンである〕で示されるものであることを特徴とする方法を提供する。
【００１４】
式Ｉ’の化合物は、少なくとも２個の反応性の高い基（フェニル環及び／又は脂肪族置換基に直接結合した、例えばＲ2、Ｒ3、Ｒ21参照）を含有し、これらの基は、ＯＨ又はアクリルもしくはメタクリル基あるいはアリールカーボネート基ＯＣＯＯＲ20、好ましくは少なくとも２個の−Ｙ−Ｔ基から選択される。特に重要な化合物の中には、３個以上のこれらの反応性基を含有するものがあり、その例は、２、３又は４個の、脂肪族ＯＨとのＹ−ＯＨ型及び／又はＹ−Ｏ−ＣＯＣＨＣＨ2、Ｙ−Ｏ−ＣＯＣ（ＣＨ3）ＣＨ2、ＹＯＣＯＯＲ20型の残基を含有し、Ｒ20は上に定義したフェニル又はナフチルである。反応性の高い基の好例としては、２−ヒドロキシエチル、２−アクリルオキシエチル、２−メタクリルオキシエチル、２−（フェノキシカルボニル−オキシ）エチルがある。Ｒ’が式IIの基である化合物では、Ｒ6が、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｏ−Ｙ−Ｔであり、Ｒ7が、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｏ−Ｙ−Ｔ、又は式Ｖの基である化合物が特に重要である。好ましい反応性基は、例えばＹ−ＯＨ型の、ＯＨがＣＨ2（第一級炭素）に結合している基である。特に好ましい反応性基−Ｙ−Ｔでは、Ｙは分岐していない、α、ω結合したＣ2〜Ｃ12アルキレンであるか、もしくは置換された、又はＯにより中断された該アルキレンであり、ここでα、ω結合したアルキレンの用語は、２個の結合が、アルキレン鎖の両端のＣ原子（第一級炭素原子）に位置することを意味し、例としてはＣ2〜Ｃ8アルキレン、例えば、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ヘキシレン、１，８−オクチレンがある。
【００１５】
特に技術的に重要な式Ｉ’に対応する幾つかの化合物は、Ｒ’が、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、１個以上のＯにより中断されたＣ2〜Ｃ18アルキル、ＳＲ4、ＯＲ5であるか、又は式IIもしくはIII：
【００１６】
【化２８】
2005510611.tif 000031
【００１７】
で示される基であり、
Ｒ2、Ｒ21、及びＲ3が、互いに独立して、Ｈ又は−Ｙ−ＯＨであり、
Ｒ4が、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はフェニルであり、
Ｒ5が、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、又は１個以上の−Ｏ−により中断されたＣ2〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ6が、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｏ−Ｙ−ＯＨであり、
Ｒ7が、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、ＯＲ10、ＯＣＯ−Ｒ11、ＮＲ12−ＣＯ−Ｒ11、ＳＲ4であり、
Ｒ8及びＲ9が、独立して、Ｈ又はＣ1〜Ｃ12アルキルであり、
Ｒ10が、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｙ−ＯＨ、又は式Ｖ：
【００１８】
【化２９】
2005510611.tif 000032
【００１９】
で示される基であり、
Ｒ11が、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシであり、
Ｒ12が、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルであり、
Ｒ13が、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ12アルキルフェニル、ベンジルであり、
Ｙが、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、ＯＨ又はＯＲ13により置換されたＣ3〜Ｃ12アルキレン、Ｏにより中断されたＣ4〜Ｃ12アルキレンであり、
Ｚ’が、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、Ｏにより中断されたＣ2〜Ｃ12アルキレン、−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ12アルキレン）−Ｏ−、−Ｓ―（Ｃ2〜Ｃ12アルキレン）―Ｓ−であり、
Ｚ”が、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、Ｏにより中断されたＣ2〜Ｃ12アルキレンである化合物である。
【００２０】
式Ｉ’の好ましい化合物は、Ｒ’が式II：
【００２１】
【化３０】
2005510611.tif 000033
で示される基であり、
【００２２】
Ｒ2、Ｒ21、及びＲ3が、互いに独立して、Ｈ又は−Ｙ−Ｔであり、
Ｒ6が、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ7が、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル、ＯＲ10であり、
Ｒ8が、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル又はＣ7〜Ｃ11フェニルアルキルであり、
Ｒ9が、Ｈであり、
Ｒ10が、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、−Ｙ−Ｔ、又は式Ｖの基であり、
Ｙが、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2ＯＲ13）−、Ｏにより中断されたＣ4〜Ｃ18アルキレンである化合物である。
【００２３】
式Ｉ’の化合物で、Ｒ’が、式II：
【００２４】
【化３１】
2005510611.tif 000034
で示される基であり、
【００２５】
Ｒ2及びＲ3が、互いに独立して、−Ｙ−Ｔであり、
Ｒ21が、Ｈ又は−Ｙ−Ｔであり、
Ｒ6が、Ｈ、ＯＨ、メチル、又は−ＯＹ−Ｔ、特にＨ、ＯＨ、又は−ＯＹ−Ｔであり、
Ｒ7が、Ｈ、ＯＨ、メチル、フェニル、ＯＲ10、特にＨ、ＯＨ、又はＯＲ10であり、
Ｒ8及びＲ9が、Ｈであり、
Ｒ10が、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、又は−Ｙ−Ｔ、特にＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ2〜Ｃ8アルキレン−Ｔ、例えばメチル又は２−ヒドロキシエチルであり、
Ｔが、ＯＨ又は−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2もしくは−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2であるか、あるいはＯＣＯＯＲ20であり、ここでＲ20は、フェニル又はＣ1〜Ｃ8アルキルにより置換されたフェニルであり、
Ｙが、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2ＯＲ13）、特にＣ2〜Ｃ8アルキレンである方法がより好ましい。
【００２６】
好ましい、技術的に重要な、更なる幾つかの化合物は、式(II)又は(I')もしくは(I")中のＲ6、Ｒ8及びＲ9が、Ｈであり、Ｒ7が、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＯ−ＹＴ、特にＣ1〜Ｃ4アルコキシ、例えばメトキシである化合物である。
【００２７】
本発明の方法で、式Ｉ’の化合物は、ポリマー材料に効果的に結合し、その中に固定される。予期しないことに、ＵＶ吸収剤としての活性は、架橋した状態で効果的に保持され、基体の変色が少ない。
【００２８】
上記定義の範囲内で、アルキル基、例えばアルキルとしての基Ｒ’又はＲ4〜Ｒ10は、分岐鎖又は非分岐鎖のアルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、である。
【００２９】
アリールは、例えばフェニル及びナフチル、好ましくはフェニルである。
【００３０】
Ｒ8及びＲ9は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル及びＣ7〜Ｃ12フェニルアルキルを含む。好ましくは、Ｒ8は、５位にあり、Ｈ、アルキル、例えば、プロピル、あるいはブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、又はオクチルであるか、あるいはフェニルアルキル、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、又はα、α−ジメチルベンジル（クミル）である。特に技術的に重要な化合物では、Ｒ8及びＲ9の両方がＨである。
【００３１】
残基Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルは、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシルを含む。シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、及びシクロドデシルが好ましい。
【００３２】
残基アルケニルは、とりわけ、ビニル、アリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチルブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル又はｎ−オクタンデカ−４−エニルを含む。アルケニルとしてのＲ11は、好ましくはビニル又は１−メチルビニル（イソプロペニル）である。
【００３３】
置換されたアルキル、シクロアルキル、又はフェニル基は、１回以上置換されていてよく、結合する炭素原子（α位にある）、又は他の炭素原子に置換基を有することができ、その置換基がヘテロ原子により結合する場合（例えばアルコキシ）、その置換基はα位ではなく、置換されたアルキル基が２個、特に３個以上の炭素原子を含有するのが好ましい。２個以上の置換基は、好ましくは異なった炭素原子に結合する。
【００３４】
−Ｏ―又は―ＣＯＯ−（−ＯＣＯ−を含む）により中断されたアルキルは、これらの基の１個以上により中断されていてよく、それぞれの場合に１個の基が、一般的に１個の結合中に挿入される。ヘテロ−ヘテロ結合、例えばＯ−Ｏ、は一般的には起こらない。中断されたアルキルが更に置換される場合、これらの置換基は、一般的にヘテロ原子に対してαではない。
【００３５】
Ｃ1〜Ｃ20アルキレンは、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、等である。ここでアルキル鎖は、例えばイソプロピレンにおけるように、分岐していてもよい。
【００３６】
Ｏにより中断されたアルキレンは、好ましくはエチレンオキシドから誘導され、上記の定義の中で、１個以上の式（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）の部分を含有する。ＯＨ置換されたアルキレンは、最も好ましくはＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2である。
【００３７】
好ましくは、本方法により架橋されるモノマー、オリゴマー又はポリマーは、式Ｉ’の化合物と反応し得る、カルボキシル、エステル（カーボネートを含む）、アミド、カルバメート、酸無水物、エポキシ、イソシアネート、及び／又は反応性エチレン性二重結合から選択される官能基を含有する。
【００３８】
本方法により得られ、同時に安定化される、及び／又はＵＶ放射線に対して不透明となるポリマーネットワークの例を以下に挙げる。
【００３９】
Ａ．一方のヒドロキシ官能化されたポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエンと、他方の脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートとから誘導したポリウレタン、ならびにその前駆物質。
【００４０】
Ｂ．一方のアルデヒドと、他方のフェノール、尿素及びメラミンとから誘導した架橋ポリマー、例えば、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂、及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【００４１】
Ｃ．飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポリエステル及び架橋剤としてのビニル化合物から誘導した不飽和ポリエステル樹脂、及び、難燃性を付与するそのハロゲン含有変性物。
【００４２】
Ｄ．一方のヒドロキシ官能性アクリル樹脂と他方のメラミン。
【００４３】
Ｅ．脂肪族、脂環式、複素環式又は芳香族グリシジル化合物から誘導した架橋エポキシ樹脂、例えば促進剤を使用するか、又は使用せずに、通常の硬化剤、例えば酸無水物又はアミンで架橋させた、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦとジグリシジルエーテルとからの生成物。
【００４４】
Ｆ．ジカルボン酸とジオールとから、及び／又はヒドロキシカルボン酸もしくは対応するラクトンから誘導したポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）、及びポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシ末端を有するポリエーテルから誘導したブロックコポリエーテルエステル、そしてポリカーボネート又はＭＢＳで変性したポリエステル。
【００４５】
Ｇ．ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート、特に芳香族ポリカーボネート、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン又は１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンをベースとするもの。
【００４６】
Ｈ．ポリアミド及びコポリアミド、例えばジアミンとジカルボン酸とから、及び／又はアミノカルボン酸もしくは対応するラクタムから誘導したもの、例えば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレン、ジアミン及びアジピン酸をベースとする芳香族ポリアミド、変性剤としてエラストマーを含むか、又は含まない、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸及び／又はテレフタル酸とから製造したポリアミド、例えば、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド。上記ポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー又は化学的に結合した、もしくはグラフトしたエラストマーとの、あるいはポリエーテルとの、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー。更に、ＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性したコポリアミド又はポリアミド、及び加工の際に縮合したポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００４７】
これらの系で、本式Ｉ’の、アリールカーボネート官能性又は特にヒドロキシ官能性架橋剤で、特に部分的に置き換えた方が有利である成分は、
Ａ）ヒドロキシ官能化されたポリエーテル、ポリエステル、又はポリブタジエンあるいはそれらの前駆物質、
Ｂ）フェノール、
Ｃ）多価アルコール（ポリオール）、
Ｄ）ヒドロキシ官能性アクリル樹脂、
Ｅ）エポキシフェノール、
Ｆ）ジオール、
Ｇ）ビスフェノール、
Ｈ）ジアミン又はジオール
である。
【００４８】
本式Ｉ’のアリールカーボネート官能性架橋剤は、ポリカーボネート（上記の系Ｇ）に特に有用である。
【００４９】
極く少量（例えば、通常の架橋剤の５モル％まで）の本式Ｉ’の化合物を組み込む場合、本化合物を配合物に加えることができ、この手順により、式Ｉ’の化合物と通常の架橋剤の競合反応を引き起こし、通常の架橋剤を部分的に置き換えた結果に匹敵する結果をもたらす。
【００５０】
本発明により硬化させることができる更なる系は、下記の通りである。
１．低温又は高温で架橋可能なアルキド 、アクリレート、ポリエステル、エポキシ、又はメラミン樹脂又はこのような樹脂の混合物をベースとし、所望ならば硬化触媒を加える塗料、
２．ヒドロキシル含有アクリレート、ポリエステル、又はポリエーテル樹脂と脂肪族又は芳香族イソシアネート、イソシアヌレート、又はポリイソシアネートとを基剤とする二液形ポリウレタン塗料、
３．焼き付けの際に脱ブロック化されるブロック化したイソシアネート、イソシアヌレート、又はポリイソシアネートを基剤とし、所望ならばメラミン樹脂を加える一液形ポリウレタン塗料
４．トリスアルコキシカルボニルトリアジン架橋剤及びヒドロキシル基含有樹脂、例えばアクリレート、ポリエステル、又はポリエーテル樹脂を基剤とする一液形ポリウレタン塗料、
５．ウレタン構造中に遊離のアミノ基を有する脂肪族又は芳香族ウレタンアクリレート又はポリウレタンアクリレート及びメラミン樹脂又はポリエーテル樹脂を基剤とし、必要であれば硬化触媒を含む一液形ポリウレタン塗料、
６．（ポリ）ケチミンと脂肪族又は芳香族イソシアネート、イソシアヌレート、又はポリイソシアネートとを基剤とする二液形塗料、
７．（ポリ）ケチミンと不飽和アクリレート樹脂又はポリアセトアセテート樹脂もしくはメタクリルアミドグリコレートメチルエステルとを基剤とする二液形塗料、
８．カルボキシル含有又はアミノ含有ポリアクリレートとポリエポキシドとを基剤とする二液形塗料、
９．酸無水物基含有アクリレート樹脂とポリヒドロキシ又はポリアミノ成分とを基剤とする二液形塗料、
１０．アクリレート含有酸無水物とポリエポキシドとを基剤とする二液形塗料、
１１．（ポリ）オキサゾリンと酸無水物基含有アクリレート樹脂、又は不飽和アクリレート樹脂、あるいは脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレート、もしくはポリイソシアネートとを基剤とする二液形塗料、
１２．不飽和ポリアクリレートとポリマロネートとを基剤とする二液形塗料、
１３．熱可塑性アクリレート樹脂、又はエーテル化メラミン樹脂を併用した外部架橋性アクリレート樹脂を基剤とする熱可塑性ポリアクリレート塗料、
１４．シロキサン変性又はフッ素変性したアクリレート樹脂を基剤とする塗料系、
１５．架橋剤（酸触媒作用による）としてメラミン樹脂（例えばヘキサメトキシメチルメラミン）を含む、マロネートブロックイソシアネートを基剤とする、特にクリアコート用の塗料系、
１６．オリゴマーウレタンアクリレート、又は他のオリゴマー又はモノマーを併用したオリゴマーウレタンアクリレートを基剤とするＵＶ硬化系、
１７．最初に熱により、続いてＵＶ又は電子照射により、又はその逆で硬化させる二元硬化系であり、その成分が、光反応開始剤の存在下でのＵＶ光、又は電子線照射により反応し得るエチレン性二重結合を含有する。
【００５１】
２種類の反応性基（例えば反応性ＯＨ及び反応性アクリレート又はメタクリレート）を含有する本式Ｉ’の架橋剤は、上記の系のような二元硬化系に特に有用である。これらの系では、一般的に使用されている架橋剤が加熱後にこれらのヒドロキシ官能基と反応し、照射によりこれらの（メタ）アクリレート官能基と反応する。
【００５２】
本発明の方法に使用できるモノマー又はオリゴマーは、脂肪族性もしくは芳香族性ＯＨ、カーボネート又はアクリル官能基と化学結合反応し得るすべての系である。これらの系は、ポリエポキシ、ポリエステル、ならびにポリ酸無水物又はＵＶ硬化型のコーティング結合剤を含み、これらの系では、式Ｉ’の架橋剤は、好ましくは、ＯＨ及び／又はアクリロキシもしくはメタクリロキシとしてのＴを含有する。更なる系は、縮合ポリマー、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、又は対応するコポリマー又はブレンド物であり、これらの系では、式Ｉ’の架橋剤が、好ましくはＯＨ及び／又はＯＣＯＯＲ22としてのＴを含有する。後者の中で、ポリカーボネート及びポリエステルが好ましい。ポリカーボネートとは、特に、その構成繰返し単位が式−［Ｏ−Ａ−Ｏ−ＣＯ］−を有し、Ａが２価のフェノール基であるポリマーを意味するものとする。Ａの例は、とりわけ、ＵＳ−Ａ−４９６０８６３及びＤＥ−Ａ−３９２２４９６に記載されている。
【００５３】
したがって、本発明の一実施態様は、有効量の、少なくとも２個の残基Ｙ−ＯＨを含有する式Ｉ’又はＩ”の架橋剤の存在下、１種以上の二塩基酸を１種以上のジオールとエステル化工程で、及び／又は一種以上のジエステルを１種以上のジオールとエステル交換工程で、反応させることを含む、ポリエステルの製造方法である。
【００５４】
ヒドロキシ官能性架橋剤と反応性があり、本方法で使用すべき重要なモノマー又はオリゴマーは、オリゴマー又はポリマー性のイソシアネート、イソシアヌレート、又はメラミンである。例としては、市販のイソシアネート、例えばBasonat（登録商標）(BASF AG)、Desmodur（登録商標）(Bayer AG)、Tolonate（登録商標）(Rhodia Syntech GmbH、独国)、等、ならびにメラミン、例えば、Setamine（登録商標）(Akzo Nobel Resins BV)、Cymel（登録商標）(Cytec Industries Inc.)、Maprenal（登録商標）(Vianova Resins GmbH)がある。
【００５５】
反応性アクリレート及び／又はメタクリレートを含有する本式Ｉ’の架橋剤は、放射線硬化性コーティング組成物に特に有用である。この場合、結合剤は、本質的にエチレン性不飽和結合を含有するモノマー又はオリゴマー性の、化合物（プレポリマー）を含み、このプレポリマーが、塗布後に、化学放射線により硬化する、すなわち架橋した高分子量形態に転換される。その系がＵＶ硬化性である場合、その系は、一般的に少なくとも１種の光反応開始剤も含有する。対応する系は、上記の文献Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, 451-453頁に記載されている。
【００５６】
本発明のコーティング組成物は、すべての所望の基材、例えば、金属、木、プラスチック又はセラミック基材に塗布することができる。これらの組成物は、好ましくはトップコートとして自動車の仕上げに使用される。トップコートが２層を含み、下側の層を着色し、上側の層は着色しない場合、この新規なコーティング組成物は、上側又は下側の層あるいは両方の層に使用できるが、上側の層に使用するのが好ましい。
【００５７】
この新規なコーティング組成物は、基材に通常の方法により、例えば、刷毛塗り法、スプレー法、流し塗り法、浸漬法、又は電気泳動法により塗布することができ、やはりUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, 491-500頁を参照するとよい。
【００５８】
本安定剤を着色コーティング剤に添加することにより、顔料を、特に液晶顔料の場合、ＵＶ放射線の損傷作用から保護することもできる。
【００５９】
本方法の製造物は、主としてコーティング剤として、又は印刷版として、あるいは透明ＵＶ遮蔽材、例えば透明包装容器もしくはフィルムとして使用することができる。これらの分野に有用な他の成分は、例えば、コーティング剤系に関しては、ＷＯ０１／４７９００、３２〜４１頁、及びその中に引用されている文献に、、あるいは印刷版、特に活版及びフレキソ印刷版に関しては、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th Edn, 1999 Electronic Release, section Imaging Technology 3.4、又はＵＳ−４８６８０９１もしくはＥＰ−Ａ−４８５３３４に記載されている。
【００６０】
フレキソ印刷版の場合、本発明の架橋生成物は、任意の層、例えば、光ポリマー層、すなわちベース材料、あるいは、存在する場合、接着剥離層、又は保護層であってよい。
【００６１】
本発明の架橋生成物を含有するコーティングは、単層又は多層コーティング、例えば自動車コーティング又はコイルコートであってよい。自動車コーティングのような多層コーティングの場合、本発明の生成物は、ベースコート、カラーコート、及び／又は、存在する場合、クリアコートの一部であってよい。本方法の生成物は、自動車用トップコートとして使用するのが好ましい。
【００６２】
したがって、本発明は、コーティング膜、例えば自動車又はコイルコーティング膜にも関し、該コーティング膜は、式Ｉ’の化合物と、ヒドロキシルと反応し得る結合剤樹脂との反応生成物を含む。
【００６３】
本発明は更に、式Ｉ’の化合物と、ヒドロキシルと反応し得る結合剤樹脂との反応生成物を含む印刷版、例えばフレキソ印刷版に関する。
【００６４】
特にフレキソ印刷版では、版全体にわたって散乱光を効果的に吸収するために、均質で安定した濃度のＵＶ吸収剤が非常に重要である。これらの版の厚さは、通常、０．５〜１０mm、特に０．７〜７mmである。
【００６５】
本発明の架橋剤／安定剤は、式Ｉ’の個別の化合物又は混合物でもよい。
【００６６】
本方法では、式Ｉ’の化合物を架橋剤として単独で使用できるが、好ましくは他の公知の架橋剤、好ましくはアクリレート−もしくはメタクリレートあるいはヒドロキシ官能性又はチオール官能性の架橋剤を併用してもよい。ヒドロキシ−及びチオール官能性架橋剤の例は、ポリオール及びチオール、例えば
【００６７】
芳香族及び特に脂肪族及び脂環式ポリオールである。芳香族ポリオールの例は、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ならびにノボラック及びレゾールである。ポリエポキシドの例は、上記ポリオール、特に芳香族ポリオールとエピクロロヒドリンとをベースとするものである。ポリオールとしては、ポリマー鎖中又は側基中にヒドロキシルを含有するポリマー及びコポリマー、例えば、ポリビニルアルコール及びそのコポリマー又はポリメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステルもしくはそのコポリマーも適切である。更に適切なポリオールは、ヒドロキシル末端基を有するオリゴエステルである。
【００６８】
脂肪族及び脂環式ポリオールの例としては、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するアルキレンジオール（例えば、エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−又は１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、分子量が好ましくは２００〜１５００であるポリエチレングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−又は１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロール、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、及びソルビトールがある。
【００６９】
ポリオールは、１個の、又は異なった不飽和カルボン酸により部分的に、又は完全にエステル化されていてよく、部分エステル中の遊離ヒドロキシルは、変性、例えばエーテル化するかもしくは他のカルボン酸でエステル化することができる。
【００７０】
市販の材料としては、Sentalux（登録商標）(Akzo Nobel Resin BV)、Desmophen（登録商標）(Bayer AG)、Macrynal（登録商標）(Vianova Resins GmbH)、Viacryl（登録商標）(Vianova Resins GmbH)がある。
【００７１】
本発明の好ましい方法では、通常の架橋剤の一部を式Ｉ’の化合物で置き換える。
【００７２】
架橋し得る系中の好ましくは０．０１〜５０重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％のポリオール又はポリオールと当量の成分を、本式Ｉ’の化合物で置き換えるが、これは、式Ｉ’の化合物１重量部と、好ましくはポリオール又はポリオールと当量の成分１〜約１０００、より好ましくは４〜２００、特に９〜２００重量部の重量比に対応する。
【００７３】
本発明の架橋剤／安定剤の使用量は、特定のポリマー及び架橋した材料の意図する用途に応じて異なる。好ましい実施態様では、本方法は、架橋させるべきモノマー及び／又はオリゴマー１００重量部あたり、０．０１〜２５、特に０．０５〜１５、とりわけ０．１〜１０重量部の量で式Ｉ’の化合物を加えることを含む。
【００７４】
式Ｉ’の化合物は、結合剤、例えばポリイソシアネート又はポリイソシアヌレートに、通常の架橋剤、例えばポリオール又はポリスルフィドの前に、又はそれと同時に加える。
【００７５】
架橋は、ポリマー系に応じて、例えば５０〜４００℃に、式Ｉ’のＵＶ吸収剤中のＯＨ又は（メタ）アクリル酸官能性と、代表的なコーティング結合剤から選択されたポリマー系、例えば上記のＡ〜Ｅ及び１〜１７に挙げたポリマー系の場合は、例えば５０〜１５０℃に、あるいはポリカーボネート、ポリアミド、もしくはポリエステル、例えば上記のＦ、Ｇ、及びＨに挙げたポリマー、又は対応するブレンド物もしくはコポリマーでは４００℃まで加熱することにより、達成することができる。本方法は、ガラス転移温度（又は結晶性ポリマーの場合には融点）より約２０°上の温度から、ポリエステルの場合には約３００℃まで、ポリアミノ場合には約３４０℃まで、ポリカーボネートの場合には３６０℃までの温度で行うのが好ましい。
【００７６】
完全に架橋した系が得られ、その際、本式Ｉ’のＵＶ吸収剤が系中に完全に組み込まれている。移行や抽出によってもＵＶ吸収剤は実質的に全く失われない。架橋した系を製造する際、３００℃までの温度に達することがあるが、その際、固定されていないＵＶ吸収剤は蒸発により失われる。
【００７７】
本方法で使用する成分、例えば架橋可能なモノマー及び／又はオリゴマーならびにヒドロキシ官能性又はチオヒドロキシ官能性架橋剤は、当該技術分野で公知であり、大部分が、例えばコーティング業界で市販されている。
【００７８】
式Ｉ’の化合物は、一般的な方法により、例えば、ＧＢ−Ａ−９７５９６６、ＵＳ−３２４４７０８、ＣＨ−Ａ−４８４６９５、ＵＳ−４８２６９７８、ＥＰ−Ａ−４３４６０８又はH. Brunetti and C.E. Luethi, Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972)による文献中に記載されている方法と同称の方法により、公知の化合物と同様に得ることができる。使用できる出発化合物及びこれらの製造に関する更なる詳細は、冒頭からの引用文献そしてＥＰ−Ａ−１６５６０８に記載されている。
【００７９】
ヒドロキシ含有置換基−Ｙ−ＯＨの導入は、例えば適切なビス−レゾルシニルトリアジン
【００８０】
【化３２】
2005510611.tif 000035
【００８１】
（式中、Ｙ、Ｒ21、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、及びＲ9は、上に定義した通りであり、Ｒ’7、はＨ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、ＯＣＯ−Ｒ11、ＮＲ12−ＣＯ−Ｒ11、ＳＲ4、である）
【００８２】
を、Ｂｒ−Ｙ−ＯＨであってよい試薬Ａ、又は適切な、エチレンオキシドのようなエポキシド、もしくは下式：
【００８３】
【化３３】
2005510611.tif 000036
で示されるような環状カーボネートエステルと反応させることにより、達成することができる。
【００８４】
式Ｉ’の他の化合物、例えばＲ’が、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、１個以上のＯにより中断されたＣ2〜Ｃ18アルキル、ＳＲ4、ＯＲ5であるか、又は式IIIの基である化合物は、適切な前駆物質から同称の方法で得ることができる。
【００８５】
式Ｉ’の化合物に加えて、本ポリマー組成物は、架橋の前後に、追加の成分として、１種以上の通常の添加剤、例えば酸化防止剤、他の光安定剤、金属不動態化剤(metal passivators)を含むことができる。これらの例を以下に挙げる。
【００８６】
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール、２−tert−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖が直鎖又は分岐鎖のノニルフェノール、例えば２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノール、及びそれらの混合物。
【００８７】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−tert−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００８８】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−tert−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００８９】
１．４．トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００９０】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−tert−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−sec−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００９１】
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−tert−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−tert−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−tert−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−tert−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−tert−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−tert−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００９２】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−tert−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００９３】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス−（３，５−ジ−tert−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００９４】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００９５】
１．１０．トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００９６】
１．１１．ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００９７】
１．１２．アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００９８】
１．１３．β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、１価又は多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、i-オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンと、のエステル。
【００９９】
１．１４．β−（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、１価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、i-オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンと、のエステル。
【０１００】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、１価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンと、のエステル。
【０１０１】
１．１６．３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、１価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンと、のエステル。
【０１０２】
１．１７．β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Uniroyalから供給されるNaugard（登録商標）XL-1）。
【０１０３】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０１０４】
１．１９．アミン系酸化防止剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−p−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−tert−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化されたジフェニルアミン、例えばp,p'-ジ−tert−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、tert−オクチル化されたＮ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ及びジアルキル化されたtert−ブチル／tert−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化されたノニルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化されたドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化されたイソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化されたtert−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ及びジアルキル化されたtert−ブチル／tert−オクチルフェノチアジンの混合物、モノ及びジアルキル化されたtert−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【０１０５】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−sec−ブチル−５’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tert−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−tert−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換反応生成物；Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−［ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2（式中、Ｒ＝３’−tert−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール）；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール。
【０１０６】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【０１０７】
２．３．置換された、又は置換されていない安息香酸、例えば、４−tert−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−tert−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１０８】
２．４．アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−シンナメート、及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【０１０９】
２．５．ニッケル化合物、例えば、２，２’−チオ−ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体（例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような付加配位子を含むか、又は含まない１：１又は１：２錯体）、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル（例えばメチル又はエチルエステル）のニッケル塩、ケトキシム（例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシム）のニッケル錯体、付加配位子を含むか、又は含まない、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０１１０】
２．６．立体障害アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−tert−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン(CAS Reg. No. [136504-96-6])との縮合生成物、、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシ−メチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンとの反応生成物、５−（２−エチルヘキサノイル）−オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン。
【０１１１】
２．７．オキサミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−tert−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−tert−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−tert−ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−tert−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ二置換オキサニリドの混合物、ならびにｏ−及びｐ−エトキシ二置換オキサニリドの混合物。
【０１１２】
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシ−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ−プロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシル）オキシ）フェニル）−４，６−ジ（４−フェニル）フェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル−４，６−ジ（４−フェニル−フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−（２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ）−フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス−（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、トリス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン１モルと、直鎖及び分岐鎖のＣ7、Ｃ8、及びＣ9アルコールとブロモプロピオン酸とのエステル混合物２〜４モルの反応生成物。
【０１１３】
３．金属失活剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１１４】
４．ホスファイト及びホスホナイト、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス−tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−tert−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−tert−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−tert−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−tert−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト。
【０１１５】
下記のホスファイトが特に好ましい。
トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト(Irgafos（登録商標）168, Ciba-Geigy)、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
【０１１６】
【化３４】
2005510611.tif 000037
2005510611.tif 000038
【０１１７】
５．ヒドロキシルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導したＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１１８】
６．ニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニル−ニトロン、Ｎ−エチル−αメチル−ニトロン、Ｎ−オクチル−αヘプチル−ニトロン、Ｎ−ラウリル−αウンデシル−ニトロン、Ｎ−テトラデシル−αトリデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−αペンタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−αヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−αヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−αペンタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−αヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−αヘキサデシル−ニトロン、水素化牛脂アミンから誘導したＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導したニトロン。
【０１１９】
７．チオ相乗剤、例えばジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【０１２０】
８．過酸化物捕捉剤、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル（例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル、もしくはトリデシルエステル）、メルカプトベンズイミダゾール、又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１２１】
９．ポリアミド安定剤、例えば、銅塩と、ヨウ化物及び／又はリン化合物ならびに２価マンガンの塩との組合せ。
【０１２２】
１０．塩基性共安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩（例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム、及びパルミチン酸カリウム）、ピロカテコール酸アンチモン、又はピロカテコール酸亜鉛。
【０１２３】
１１．核発生剤、例えば、無機物質、例えば、タルク、金属酸化物（例えば二酸化チタン又は酸化マグネシウム）、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩、又は硫酸塩；有機化合物、例えば、モノ又はポリカルボン酸及びそれらの塩（例えば、４−tert−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム、又は安息香酸ナトリウム）；ポリマー化合物、例えばイオン性コポリマー（イオノマー）。
【０１２４】
１２．充填材及び補強剤、例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉、及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【０１２５】
１３．他の添加剤、例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流動性調整剤、光学光沢剤、防炎剤、帯電防止剤、清澄剤、例えば置換された及び置換されていないビスベンジリデンソルビトール、ベンゾオキサジノンＵＶ吸収剤、例えば２，２’−ｐ−フェニレン−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、Cyasorb（登録商標）3638(CAS# 18600-59-4)、ならびに発泡剤。
【０１２６】
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン、例えば、Ｕ．Ｓ．４，３２５，８６３、Ｕ．Ｓ．４，３３８，２４４、Ｕ．Ｓ．５，１７５，３１２、Ｕ．Ｓ．５，２１６，０５２、Ｕ．Ｓ．５，２５２，６４３、ＤＥ−Ａ−４３１６６１１、ＤＥ−Ａ−４３１６６２２、ＤＥ−Ａ−４３１６８７６、ＥＰ−Ａ−０５８９８３９、もしくはＥＰ−Ａ−０５９１１０２に記載されている物質、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−tert−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−tert−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−tert−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−２−オン。
【０１２７】
１５．分散剤、例えばポリエチレンオキシドワックス又は鉱油。
【０１２８】
添加する更なる安定剤の性質及び量は、安定化させるべき基体の性質によって、及びその意図する用途によって決定する。一般的には、安定化させるべき材料に対して０．１〜１０、例えば０．２〜５重量％使用する。
【０１２９】
この新規な化合物は、立体障害アミン型の光安定剤、例えば２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン型及び／又は２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール型の光安定剤、例えば上記の２．１、２．６及び２．８項に記載したような材料との組合せで使用するのが特に有利である。添加するのが有利である２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン型の光安定剤の更なる例は、例えば、文献ＵＳ−Ａ−４６１９９５６、ＥＰ−Ａ−４３４６０８、ＵＳ−Ａ−５１９８４９８、ＵＳ−Ａ−５３２２８６８、ＵＳ−Ａ−５３６９１４０、ＵＳ−Ａ−５２９８０６７、ＷＯ−９４／１８２７８、ＥＰ−Ａ−７０４４３７、ＧＢ−Ａ−２２９７０９１、ＷＯ−９６／２８４３１に記載されている。２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン及び／又は２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、特に２−レゾルシニル−４，６−ビス（ビフェニル）−１，３，５−トリアジンから選択された２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンを添加するのが技術的に特に重要である。立体障害アミン、例えば上記の２．６に挙げたもの、又は下記式：
【０１３０】
【化３５】
2005510611.tif 000039
【０１３１】
（式中、Ｒは水素又はメチル、特に水素である）で示される少なくとも一方を含む、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン及び／又は３，３，５，５−テトラアルキル−モルホリン−２−オン誘導体から選択されたものが非常に重要である。
【０１３２】
成分Ｃとして使用できるテトラアルキルピペリジン誘導体の例は、ＥＰ−Ａ−３５６６７７、３〜１７頁、ａ）〜ｆ）項に記載されている。このＥＰ−Ａのこれらの項は、本説明の一部であるとみなす。下記のテトラアルキルピペリジン誘導体を使用するのが特に賢明である。
【０１３３】
ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、
ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチル（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、
ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
テトラ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート、
テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート、
２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン、
８−アセチル−３−ドデシル−１，３，８，−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチルスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、
１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−オキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、
５−（２−エチルヘキサノイル）−オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
又は下記式： 
【０１３４】
【化３６】
2005510611.tif 000040
【０１３５】
（式中、Ｒは、次の基である）
【化３７】
2005510611.tif 000041
【０１３６】
（式中、Ｒは、次の基である）
【化３８】
2005510611.tif 000042
2005510611.tif 000043
2005510611.tif 000044
【０１３７】
（式中、ｍは、５〜５０である）で示される化合物。
【０１３８】
更に、本架橋可能な組成物ならびに架橋したポリマーは、更なる成分、例えば、溶剤、顔料、染料、可塑剤、安定剤、チキソトロピー剤、ドライヤー触媒、及び／又はレベリング剤も含んでよい。
【０１３９】
可能な成分の例は、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed., Vol. A18, pp. 429-471, VCH, Weinheim 1991に記載されている成分である。
【０１４０】
この新規な架橋可能な組成物は、所望の任意の基材、例えば、金属、木、プラスチック、又はセラミック材料にでも塗布することができる。塗布は、通常の技術、例えば、展延法、スプレー法、フローコーティング法、刷毛塗り法、ロール塗り法、浸漬法、又は電気泳動法により行うことができ、やはりUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed., Vol. A18, pp. 429-500を参照するとよい。
【０１４１】
本発明により得られるコーティング膜は、光、酸素、及び熱の損傷作用に対して顕著な耐性を有し、例えば塗料に関して、得られたコーティング膜の良好な光安定性及び耐候性を特に挙げることができる。
【０１４２】
したがって、本発明は、式Ｉ’の化合物を加え、架橋させることにより光、酸素、及び熱の損傷作用に対して安定化されるコーティング剤、特に塗料を提供する。塗料は、好ましくは自動車用のトップコートである。本発明は更に、有機ポリマー系をベースとするコーティング膜を架橋させ、光、酸素、及び／又は熱による損傷に対して安定化させるための、式Ｉ’の化合物を組み込む方法を含み、コーティング組成物に式Ｉ’の化合物を架橋剤としてならびに光、酸素、及び／又は熱による損傷に対する安定剤として使用することを提供する。
【０１４３】
コーティング組成物は、結合剤が可溶である有機溶剤又は溶剤混合物を含むことができる。しかし、コーティング組成物は、水性の溶液でも分散液でもよい。ビヒクルは有機溶剤と水との混合物でもよい。コーティング組成物は、ハイソリッド系でも、無溶剤（例えば粉体コーティング剤）でもよい。粉体コーティング剤は、例えばUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed., A18, 438-444頁に記載されているようなコーティング剤である。粉体コーティング剤は、粉体スラリー、すなわち好ましくは水の粉体分散物の形態でもよい。
【０１４４】
顔料は、無機、有機、又は金属顔料でよい。この新規なコーティング組成物は、好ましくは顔料を含有せず、クリアコートとして使用する。本コーティング組成物の、自動車工業用途向けのトップコートとしての、特に該コーティング系の着色又は非着色上塗り層としての使用も同様に好ましい。しかし、下塗りコーティングへの使用も可能である。
【０１４５】
安定化／架橋させる有機材料中への組み込みは、例えば式Ｉ’の化合物及び他の任意の添加剤を当該技術分野で通常の方法により混合又は適用することで行うことができる。式Ｉ’の反応性架橋剤は、重合工程の前又はその間で、架橋の前又はその間で、ポリマーに加えることができる。材料が、（特に合成の）オリゴマー／ポリマーである場合、架橋の前に組み込むのが好ましい。本発明の方法を、ポリマーを本式Ｉ’の架橋剤と反応させることにより行う場合、その反応は、ポリマーの溶融加工中に、例えば５０〜３５０℃で行うことができる。本方法を反応押出しとして行う場合、処理機械、例えば押出機又はニーダーは、少なくとも１個の、減圧を作用させることができる排気ゾーンを具備しているのが好ましい。したがって、本発明は、モノマー、オリゴマー及び／又はポリマーが、１種以上の式Ｉ’の化合物を処理装置に加え、混合物を融点を超える温度で融解させることによる、選択されたポリエステル、コポリエステル、又はポリエステルブレンド物である方法にも関し、その方法では、処理装置が少なくとも１個の、減圧を作用させることができる排気ゾーンを具備した単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、遊星ギヤ押出機、リング押出機、又はコニーダーである。
【０１４６】
式Ｉ’の化合物は、下記の方法により、すなわち
−エマルション又は分散体として（例えばラテックス又はエマルションポリマーに）、
−追加成分又はポリマー混合物を混合する際の乾燥混合体として、
−処理装置（例えば、押出機、インターナルミキサー、等）に直接加えることにより、
−溶液又は溶融体として
効果的に組み込むことができる。
【０１４７】
特に本式Ｉ’の、ＴがＯＨ又はＯＣＯＯＲ22である架橋剤との縮合反応に関する、装置、反応条件、ならびにモノマー、オリゴマー、又はポリマーは、ＵＳ−５，８５９，０７３（例えば、第１欄、４９行から第５欄、６４行に記載されているポリエステル及びポリカーボネート成分ならびにこれらの製造方法参照）、ＵＳ−６，２６５，５３３（例えば、第２欄、１〜４８行［４０行における温度範囲は「１８０〜３２０℃」である］、及び実施例［第１８欄、４９行から第２０欄、５６行］に記載されている溶融体処理条件ならびに装置参照）、又はＵＳ−６，４６９，０７８（例えば、第３欄、１行から第７欄、５行に記載されている重縮合物、その前駆物質、及びブレンド物参照）に記載されている種類のものでよく、これらの対応する部分を参照として本明細書に組み込む。
【０１４８】
式Ｉ’の本架橋剤は、ＵＳ−６，４６９，０７８に記載されている方法で、縮合ポリマー、例えばポリエステル又はポリカーボネートの分子量を増加させることにも使用できる。
【０１４９】
この方法で得られる安定化されたポリマー組成物は、当該技術分野で通常の方法により、成形製品、例えば、繊維、フィルム、テープ、シート、サンドイッチ板、容器、パイプ、及び他の形状の製造にも使用できる。
【０１５０】
式Ｉ’又はＩ”の化合物は、新規である。したがって、本発明は、上述のように、式Ｉ’又はＩ”の化合物に関する。
【０１５１】
これらの新規な化合物の中で、式：
【０１５２】
【化４３】
2005510611.tif 000045
【０１５３】
〔式中、
Ｒ’6は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、−Ｏ−Ｙ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ22であり、
Ｒ’7は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、フェニル、ＯＲ’10であり、
【０１５４】
Ｒ10は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、又は−Ｙ−Ｔであり、
Ｒ’10は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、又はＹ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ22であり、
【０１５５】
Ｒ21は、Ｈ又は−Ｙ−Ｔであり、
【０１５６】
Ｒ22は、フェニル又はナフチルであるか、あるいはＣ1〜Ｃ8アルキルによりそれぞれ置換されたフェニル又はナフチルであり、
【０１５７】
Ｒ23は、Ｈ又はＹ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ22であり、
【０１５８】
Ｔは、ＯＨ又は−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2もしくは−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2であり、
【０１５９】
Ｙは、非分岐鎖のα，ω結合したＣ2〜Ｃ12アルキレン、又はＯにより中断されたＣ4〜Ｃ12アルキレンである〕
【０１６０】
で示される化合物、例えば、式：
【０１６１】
【化４４】
2005510611.tif 000046
で示される化合物が好ましい。
【０１６２】
本発明の方法により得られるポリマー材料は、ＵＶ吸収性化合物の移行又はブルーミングを阻止しながら、透過するＵＶ光量を効果的に減少させるか、更にはＵＶ光を遮蔽する。したがって、この材料は、効果的なＵＶフィルター又はフィルター層として使用することができる。
【０１６３】
反応性ＵＶ吸収剤による内容物の保護
したがって、本発明の別の目的は、食品、飲料品、医薬品、化粧品、パーソナルケア製品、シャンプー類、等を紫外放射線の有害な影響から保護することである。
【０１６４】
したがって、本発明は、耐久性ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤の１個以上のＵＶ吸収部分を、縮合により、適切なポリマー成分に永久的に共有結合させることを含む、透明な、又は軽度に着色されたプラスチック容器又はフィルムの内容物を紫外放射線の有害な影響から保護する方法を含む。
【０１６５】
本発明は、内容物を紫外放射線の有害な影響から保護し、かつ、
（ａ）縮合又はエステル化もしくはエステル交換反応を起こすことができるポリマー成分、及び
（ｂ）安定化に有効な量の１種以上のＵＶ吸収部分
を含み、上記部分が、ポリマー成分に永久的に共有結合され、縮合又はエステル化もしくはエステル交換反応により、耐久性ヒドロキシフェニルｓ−トリアジンＵＶ吸収剤からなる群から選択されたＵＶ吸収剤に由来する、内容物保存用の透明な、又は軽度に着色された、プラスチック製の容器又はフィルムにも関する。
【０１６６】
適切なポリマー成分は、縮合又はエステル化もしくはエステル交換反応を起こすことができる成分であり、これらの成分は、主として縮合ポリマー及びこれらのモノマー性又はオリゴマー性前駆物質である。
【０１６７】
成分（ａ）のプラスチックが軽度に着色されている場合、そのプラスチックは、顔料及び／又は染料で着色されている。それから製造したプラスチック製の容器又はフィルムは、紫外領域、すなわち約２８０〜約４００nm の放射線の大部分を透過する。レッドシフトさせた紫外吸収剤（ＵＶＡ）は、レッドシフトさせていないＵＶＡよりも、スペクトル領域４００nm近くの放射線を、より効率的に吸収する。本反応性ｓ−トリアジンの多くは、耐久性が高いことに加えて、レッドシフトもしてある。
【０１６８】
成分(a)の透明な、又は軽度に着色されたプラスチックは、プラスチックの重量に対して合計で上限約５重量％の顔料及び／又は染料を含有する。例えば、成分(a)のプラスチックは、プラスチックの重量に対して上限約２重量％の顔料及び／又は染料を含有する。プラスチック中の顔料及び／又は染料の上限は、例えば約１重量％でもよい。
【０１６９】
成分(b)のＵＶ吸収剤は、本発明のプラスチック容器又はフィルムとの優れた相溶性を示す。さらに、これらの吸収剤は、完成したプラスチック容器又はフィルムにほとんど、又は全く色をつけない。
【０１７０】
本発明の組成物及び方法により保護すべき内容物としては、食料品、例えば、果物ジュース、ソフトドリンク、ビール、ワイン、食物製品、及び乳製品、ならびにパーソナルケア製品、化粧品、シャンプー類、ビタミン類、医薬品、インク類、染料及び顔料がある。
【０１７１】
プラスチック容器及びフィルムは、硬質又は軟質の単層及び／又は多層の包装材料である。容器及びフィルムは、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー、例えばエチレン−酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリ(塩化ビニル)、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリアミド、セルロース系樹脂、ポリカーボネート、エチレン−ビニルアルコール、ポリ（ビニルアルコール）、スチレン−アクリロニトリル、及びイオノマー、ならびにこれらのポリマーの混合物又は多層を含むことができる。
【０１７２】
代表的な多層構造は、熱成形、又は多層の軟質フィルム押出しにより、あるいはビンの「プリフォーム」又は「パリソン」を押出し、続いてプリフォームをボトルにブロー成形することにより製造した２層以上のラミネートを有する。
【０１７３】
フィルム及び硬質包装（ボトル）の両方に関して、代表的には外側層、及び内容物と接触する最も内側の層は、ポリエステル、例えばＰＥＴもしくはＰＥＮ［ポリ（エチレンナフタレート）］、ポリプロピレン、又はポリエチレン、例えばＨＤＰＥから構成される。「バリヤー」又は「接着」又は「タイ」層と呼ばれることが多い中間層は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、カルボキシル化ポリエチレンイオノマー、例えばSurlyn（登録商標）、ビニルアルコールホモポリマーもしくはコポリマー、例えばポリ（ビニルアルコール）、部分加水分解ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−コ−ビニルアルコール）、例えばＥＶＯＨもしくはＥＶＡＬ、ナイロンもしくはポリアミド、例えばSelar（登録商標）(DuPont)もしくはメタキシレンジアミンベースのポリアミド（ナイロンMXD-6と呼ばれることがある）、又はポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、あるいはポリウレタンの１種以上の組合せから構成されている。適度の「呼吸」又は酸素及び水分の移動が望ましい肉や野菜の包装には、ポリスチレン及びセルロース系樹脂を包装材成分として使用する。
【０１７４】
場合により、成分（ｂ）の安定剤及び場合により使用する更なる添加剤を、例えば硬質容器の外側表面に塗布するコーティング膜中に組み込むことができる。外面コーティング膜の例としては、ＰＶＤＣ、又はエポキシ（例えばBairocade（登録商標）technology）、及び「シュリンクラップ(shrink wrap)」として使用するポリオレフィンがある。
【０１７５】
本容器及びフィルムは、例えばポリエステル、例えばポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）から構成される。包装材料が多層系である場合、任意の適切なプラスチックの層を使用できる。
【０１７６】
本発明の組成物に使用できるポリエステルとしては、通常の重合技術により、１種以上のジオールと１種以上のジカルボン酸とから製造された直鎖の、熱可塑性、結晶性、又は無定形ポリエステルがある。ポリエステルは、一般的に成形グレードであり、インヘレント粘度(I.V.)が約０．４〜約１．２である。例えば、ポリエステルは、少なくとも約５０モル％のテレフタル酸残基と少なくとも約５０モル％のエチレングリコール及び／又は１，４−シクロヘキサンジメタノール残基とを含む。例えば、本ポリエステルは、約７５〜１００モル％のテレフタル酸残基と約７５〜１００モル％のエチレングリコール残基とを含有するポリエステルである。
【０１７７】
上記ポリエステルのジオール成分は、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、Ｘ，８−ビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ−［５．２．１．０］−デカン（ここで、Ｘは３、４又は５を表す）、及び鎖中に１個以上の酸素原子を含有するジオール、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、等から選択することができる。一般的に、これらのジオールは、２〜１８個、例えば２〜８個の炭素原子を含有する。脂環式ジオールは、そのシス又はトランス配置で、又は両形態の混合物として使用することができる。
【０１７８】
直鎖ポリエステルの酸成分（脂肪族、脂環式、又は芳香族ジカルボン酸）は、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカンジオン酸、２，６−ナフタレン−ジカルボン酸、等から選択される。重合体製造では、これらの官能性酸誘導体、例えば、ジカルボン酸のジメチル、ジエチル、又はジプロピルエステルを使用することが多い。これらの酸の酸無水物又は酸ハロゲン化物も可能な場合は使用してもよい。
【０１７９】
直鎖ポリエステルは、当該技術分野で良く知られている手順により製造することができる。例えば、１種以上のジカルボン酸、例えば芳香族ジカルボン酸、又はこれらのエステル形成誘導体と１種以上のジオールとの混合物を、エステル化及び／又はポリエステル化触媒の存在下、温度１５０〜３００℃、及び大気圧〜０．２mmＨｇの圧力で加熱することができる。通常、ジカルボン酸、又はその誘導体を、大気圧及び上記範囲の下端の温度で、ジオールでエステル化又はエステル交換する。次いで、過剰のジオールを混合物から除去する一方で、温度を上げそして圧力を下げることで重縮合を行う。固相重合法を使用し、フィルム及び成形容器に有用な範囲の最終的なポリマーI.V.を達成することができる。
【０１８０】
本発明により提供する新規なポリエステル組成物は、食料品、例えば飲料及び食品用の容器又は包装材の製造に有用である。公知の熱固定技術を使用することにより、ある種のポリエステルは、色、I.V.、及び熱変形に関して、約１００℃までの温度で安定している。そのような安定性を、本明細書では「ホットフィル」安定性と呼ぶ。これらのポリエステルから成形される製品は、良好な薄肉剛性、優れた透明性ならびに水分及び大気中ガス、特に二酸化炭素及び酸素に対する良好なバリヤー特性を示す。
【０１８１】
硬質容器は、公知の機械的製法、すなわち
ａ）１段ブロー成形法（例えばNissei、Aoki、又はUniloy製の機械で行う）、
ｂ）２段法：プリフォームの射出成形（例えばNetstal又はHusky製の機械による）そしてプリフォームのブロー成形によるボトルへの変換（例えばSidel、Corpoplast、及びKrones製の機械による）、
ｃ）プリフォームのボトルへの一体ブロー成形法（例えばSipa、Krupp Kautex、又はHusky ISB製の機械により行う加工）、及び
ｄ）プリフォームのボトルへの延伸ブロー成形法（ＳＢＭ）
により製造することができる。
【０１８２】
プリフォームは、単層又は多層構造でよい。ボトルは、場合により、後処理して内壁特性を変えることができる。ボトルは、場合により、例えば表面コーティングを施すことにより、外面の表面処理をすることができる。ＵＶ吸収剤及び他の公知の安定剤は、そのような付加した表面コーティング膜中に存在することができる。
【０１８３】
「ホットフィル」安定性を有する製品に使用する直鎖のポリエステルは、例えばポリ（エチレンテレフタレート）、エチレングリコール残基の５モル％までが１，４−シクロヘキサンジメタノールから誘導された残基で置き換えられているポリ（エチレンテレフタレート）、及びポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）を含み、その際、ポリエステルは、当該技術分野で良く知られている方法で十分に熱固定し配向させ、所望の結晶化度を有せしめる。ポリマーは、それから製造した容器に、規定の温度で液体を充填した時に、その容器の容積変化が２％未満である場合に、その温度で「ホットフィル」安定性であると定義される。ブロー成形飲料ボトルの製造に関して、ポリエステルは、例えば、I.V.が０．６５〜０．８５であり、Ｔｇが＞７０℃であり、ボトルから切り取ったフィルム片の水蒸気透過率が１．５〜２．５g mils／１００in.2−２４時間であり、二酸化炭素透過率が２０〜３０cc. mils／１００in.2−２４時間−atm.であり、酸素透過率が４〜８cc. mils／１００in.2−２４時間−atm.である。Ｔｇは、示差走査熱量測定により走査速度２０摂氏度／分で、酸素透過率は、Elk Riber, MinnesotaのModern Controls, Inc.のMOCON OXTRAN 100装置の標準操作手順により、及び二酸化炭素透過率は、やはりModern Controls.のMOCON PERMATRAN C IIの標準操作手順により測定する。
【０１８４】
本ヒドロキシフェニルｓ−トリアジンＵＶ吸収剤は、縮合反応により、容器やフィルムの適切なポリマー成分中に反応させることができる。上記のように、本容器及びフィルムは、数多くある公知のプラスチックのどれでも含むことができる。しかし、反応性ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤は、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、又はこれらのコポリマーもしくはブレンド物から選択されたポリマー成分中に反応させるか、あるいはこれらのモノマー又はオリゴマー性前駆物質と共に反応させる必要がある。
【０１８５】
ここで使用する用語「〜中に反応させる」は、「〜にグラフト化する」、「〜と共重合させる」及び「〜と架橋させる」を含む。本ＵＶ吸収剤は、容器又はフィルムを形成するポリマー成分に、主として縮合反応により、永久的に共有結合又はグラフト化されるが、この縮合反応は、上記のように、例えば反応性ヒドロキシ又はエステルもしくはカーボネート基を含有するｓ−トリアジンＵＶ吸収剤と対応するポリマー又はその前駆物質とのエステル化又はエステル交換反応でもよい。
【０１８６】
本ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール及びｓ−トリアジンＵＶ吸収剤は、容器又はフィルムの成分中に重合工程の間に反応させる、すなわち部分的に形成されたポリマーと反応させるか、又は完成したポリマーと反応させることができる。本ＵＶ吸収剤は、モノマーの重合前にモノマーと反応させ、ポリマー成分の中に取り込むか、又は重合工程中の任意の時点で、部分的に形成されたポリマーと反応させることができる。完成したポリマーと反応させる場合、本ＵＶ吸収剤は、ポリマーの末端基との反応により、ポリマーにグラフト化させる。
【０１８７】
本ヒドロキシフェニルｓ−トリアジンＵＶ吸収剤は、ポリマー中に高レベルでグラフト化させ、それによって、ＵＶ吸収性ポリマー成分のマスターバッチを供することができる。そのようなマスターバッチは、更に通常のポリマーと混ぜ合わせることができる。マスターバッチは、成分（ｂ）を、ポリマー成分（ａ）の重量に対して例えば約２．５〜約９５重量％の濃度で含有することができる。例えば、本発明のマスターバッチは、成分（ｂ）を例えば約５〜約８０％、あるいは約１０〜約７０％、又は約２０〜約５０％、もしくは約２５〜約３５％の濃度で含有することができる。
【０１８８】
本反応性で耐久性のＵＶ吸収剤と反応した、又はグラフト化したポリマー、例えば上記のマスターバッチは、ＵＶ吸収性ポリマーと考えられる。
【０１８９】
本明細書に記載する縮合反応性ヒドロキシフェニルｓ−トリアジンＵＶ吸収剤は、これらの「反応前の」形態、すなわち適切なポリマーと反応させるべき形態にある。ポリマー成分と反応した後は、本ＵＶ吸収剤は、「ＵＶ吸収性部分」として「ＵＶ吸収性ポリマー」の一部となる。上記部分は、構造的には反応前のＵＶ吸収剤に等しいが、縮合反応で放出された化学基が除かれ、例えば水素、ヒドロキシ、又はアルコキシが少なくなっている。あるいは、ＵＶ部分は、化学基を獲得することができ、例えばポリマーのヒドロキシとＵＶ吸収剤のエポキシの間の反応が起こる場合、水素を獲得することができる。結合した部分は、本明細書に記載する反応性ＵＶ吸収剤に由来する。
【０１９０】
成分（ｂ）のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール及びｓ−トリアジンＵＶ吸収剤の反応性基は、縮合反応することができる代表的な基、例えば、カルボン酸、エステル、アルコール、エポキシド、グリシジル基、アミド、及びアミンである。ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール及びｓ−トリアジンＵＶ吸収剤は、反応性基をただ１つ含有してもよく、したがって、連鎖停止剤として機能することができる。あるいは、これらの物質は、２個以上の反応性基を含有してもよく、反応性ポリマー中に共重合する能力を有することもできる。
【０１９１】
本ＵＶ吸収剤−ポリマー縮合反応には適切な触媒、例えばエステル化触媒を使用することができる。
【０１９２】
本発明の反応性で耐久性のトリス−アリール−ｓ−トリアジンは、４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンをベースとする代表的な市販のｓ−トリアジンＵＶ吸収剤、例えばTinuvin（登録商標）400, Ciba Specialty Chemicals Corp.であるか、又は例えば米国特許第５，５５６，９７３号及び第５，３５４，７９４号に開示されているようなレッドシフトしたｓ−トリアジンをベースとするか、もしくは米国特許第６，２５５，４８３号に開示されているような高モル吸光度のｓ−トリアジンをベースとする物質である。
【０１９３】
成分（ｂ）のｓ−トリアジンＵＶ吸収剤は、式(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、又は(IX)：
【０１９４】
【化４５】
2005510611.tif 000047
2005510611.tif 000048
を有し、
【０１９５】
式中、Ｘ及びＹは、独立して、フェニル、ナフチルであるか、あるいは１〜３個の、炭素原子数１〜６のアルキルにより、ハロゲンにより、ヒドロキシにより、又は１〜６個の炭素原子を有するアルコキシにより、もしくはこれらの混合物により置換された上記フェニル又は上記ナフチルであるか、あるいはＸ及びＹは、独立してＺ1又はＺ2であり、
【０１９６】
Ｒ1は、水素、直鎖又は分岐鎖の、１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル、ハロゲン、−ＳＲ3、−ＳＯＲ3又は−ＳＯ2Ｒ3であるか；あるいは１〜３個のハロゲン、−Ｒ4、−ＯＲ5、−Ｎ（Ｒ5）2、−ＣＯＲ5、−ＣＯＯＲ5、−ＯＣＯＲ5、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＳＲ5、−ＳＯＲ5、−ＳＯ2Ｒ5、もしくは−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ5）2、モルホリニル、ピペリジニル、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル、ピペラジニル、又はＮ−メチルピペリジニル基、又はこれらの組合せにより置換された上記アルキル、上記シクロアルキル、又は上記フェニルアルキルであるか；あるいは１〜４個のフェニレン、−Ｏ−、ＮＲ5−、―ＣＯＮＲ5―、―ＣＯＯ―、―ＯＣＯ―、もしくは―ＣＯ基、又はこれらの組合せにより中断された上記アルキル又は上記シクロアルキルであるか；あるいは上記の基の組合せにより置換ならびに中断された上記アルキル又は上記シクロアルキルであり、
【０１９７】
Ｒ3は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、３〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル、６〜１０個の炭素原子を有するアリール、又は１もしくは２個の、炭素原子数１〜４のアルキルにより置換された上記アリールであり、
【０１９８】
Ｒ4は、６〜１０個の炭素原子を有するアリール、又は１〜３個のハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ、もしくはそれらの組合せにより置換された上記アリール；５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル；７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル、又はフェニル環で１〜３個のハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ、もしくはそれらの組合せにより置換された上記フェニルアルキル；もしくは直鎖又は分岐鎖の、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニルであり、
【０１９９】
Ｒ5は、Ｒ4と同様に定義されるか、あるいはＲ5は、水素又は直鎖の、もしくは分岐鎖の、１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、２〜２４個の炭素原子を有するアルケニルであるか、あるいはＲ5は、式：
【０２００】
【化４６】
2005510611.tif 000049
で示される基であり、
【０２０１】
Ｔは、水素、オキシル、ヒドロキシル、−ＯＴ1、１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、１〜３個のヒドロキシにより置換された上記アルキル、ベンジル、又は２〜１８個の炭素原子を有するアルカノイルであり、
【０２０２】
Ｔ1は、１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、２〜２４個の炭素原子を有するアルケニル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルケニル、７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル、飽和もしくは不飽和の、７〜１２個の炭素原子を有する２環もしくは３環の炭化水素基、又は６〜１０個の炭素原子を有するアリール、あるいは１〜３個の、炭素原子数１〜４のアルキルにより置換された上記アリールであり、
【０２０３】
Ｒ2は、水素、直鎖もしくは分岐鎖の１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、又は５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル；あるいは１〜４個のハロゲン、エポキシ、グリシジルオキシ、フリルオキシ、−Ｒ4、−ＯＲ5、−Ｎ（Ｒ5）2、−ＣＯＮ（Ｒ5）2、−ＣＯＲ5、−ＣＯＯＲ5、−ＯＣＯＲ5、−ＯＣＯＣ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）2、−Ｃ（Ｒ5）＝ＣＣＯＯＲ5、−ＣＮ、−ＮＣＯ、もしくは
【０２０４】
【化４７】
2005510611.tif 000050
【０２０５】
又はこれらの組合せにより置換された上記アルキルもしくは上記シクロアルキル；あるいは１〜４個のエポキシ、−Ｏ−、−ＮＲ5−、―ＣＯＮＲ5―、―ＣＯＯ―、―ＯＣＯ―、―ＣＯ―、―Ｃ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）ＣＯＯ―、―ＯＣＯＣ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）―、―Ｃ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）―、フェニレン又はフェニレン−Ｇ−フェニレン（ここでＧは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−もしくは−Ｃ（ＣＨ3）2−又はこれらの組合せである）により中断された上記アルキル又は上記シクロアルキル；あるいは上記の基により置換ならびに中断された上記アルキル又は上記シクロアルキル；あるいはＲ2は、−ＳＯ2Ｒ3又は−ＣＯＲ6であり、
【０２０６】
Ｒ6は、直鎖もしくは分岐鎖の１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、直鎖もしくは分岐鎖の２〜１２個の炭素原子を有するアルケニル、フェノキシ、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルアミノ、６〜１２個の炭素原子を有するアリールアミノ、−Ｒ7ＣＯＯＨ―又は―ＮＨ−Ｒ8−ＮＣＯであり、
【０２０７】
Ｒ7は、２〜１４個の炭素原子を有するアルキレン又はフェニレンであり、
Ｒ8は、２〜２４個の炭素原子を有するアルキレン、フェニレン、トリレン、ジフェニルメタン又は基：
【０２０８】
【化４８】
2005510611.tif 000051
であり、
【０２０９】
Ｒ1’及びＲ1”は、同一であるか、又は異なり、Ｒ1に関して定義した通りであり、
Ｒ2’及びＲ2”は、同一であるか、又は異なり、Ｒ2に関して定義した通りであり、
Ｘ、Ｘ’、Ｙ、及びＹ’は、同一であるか、又は異なり、Ｘ及びＹに関して定義した通りであり、
ｔは、０〜９であり
Ｌは、直鎖もしくは分岐鎖の、１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキレン、又はシクロヘキシレンもしくはフェニレンにより置換もしくは中断されたアルキレンであるか、あるいはＬはベンジリデンであるか、あるいはＬは、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｅ−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−Ｅ−ＳＯ−、―ＳＯ2―Ｅ―ＳＯ2―、−ＣＨ2−ＮＨ−Ｅ−ＮＨ―ＣＨ2―又は
【０２１０】
【化４９】
2005510611.tif 000052
であり：
【０２１１】
Ｅは、２〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキレン、又は５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキレンにより中断もしくは末端停止されたアルキレンであり、
ｎは、２、３、又は４であり、
ｎが２である場合、Ｑは、直鎖又は分岐鎖の、２〜１６個の炭素原子を有するアルキレン；あるいは１〜３個のヒドロキシルにより置換された上記アルキレン、あるいは１〜３個の−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｏ−により中断された上記アルキレン；あるいは上記基の組合せにより置換ならびに中断された上記アルキレンであるか；あるいはＱは、キシリレン又は基−ＣＯＮＨ−Ｒ8−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−Ｒ9−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、−ＣＯ−Ｒ10−ＣＯ−、もしくは−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−Ｒ11−ＯＯＣ−（ＣＨ2）m−であり、ここで、ｍは１〜３であるか；あるいはＱは、
【０２１２】
【化５０】
2005510611.tif 000053
であり、
【０２１３】
Ｒ9は、２〜５０個の炭素原子を有するアルキレン；あるいは１〜１０個の−Ｏ−、フェニレン、又は基−フェニレン−Ｇ−フェニレン−（ここでＧは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−又は−Ｃ（ＣＨ3）2−である）により中断された上記アルキレンであり、
【０２１４】
Ｒ10は、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、又は１〜４個の−Ｏ−、−Ｓ−、もしくは−ＣＨ＝ＣＨ−により中断された上記アルキレンであるか、あるいはＲ10は、６〜１２個の炭素原子を有するアリーレンであり、
【０２１５】
Ｒ11は、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン、又は１〜８個の−Ｏ−により中断された上記アルキレンであり、
【０２１６】
ｎが３である場合、Ｑは、基−［（ＣＨ2）m−ＣＯＯ］3−Ｒ12であり、ここで、ｍは１〜３であり、Ｒ12は、３〜１２個の炭素原子を有するアルカントリイル(alkanetriyl)であり、
【０２１７】
ｎが４である場合、Ｑは、基−［（ＣＨ2）m−ＣＯＯ］4−Ｒ13であり、ここで、ｍは１〜３であり、Ｒ13は、４〜１２個の炭素原子を有するアルカンテトライル（alkanetetrayl)であり、
【０２１８】
Ｚ1は、式：
【化５１】
2005510611.tif 000054
で示される基であり、
【０２１９】
Ｚ2は、式：
【化５２】
2005510611.tif 000055
で示される基であり、
【０２２０】
式中、ｒ1及びｒ2は、互いに独立して、０又は１であり、
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、及びＲ23は、互いに独立して、水素、ヒドロキシ、シアノ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ、７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルコキシ、ハロゲン、１〜５個の炭素原子を有するハロアルキル、スルホ、カルボキシ、２〜１２個の炭素原子を有するアシルアミノ、２〜１２個の炭素原子を有するアシルオキシ、２〜１２個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル又はアミノカルボニルであるか、あるいはＲ17及びＲ18、又はＲ22及びＲ23は、それらが結合しているフェニル基と一緒になって、１〜３個の−Ｏ−又は−ＮＲ5−により中断された環状基であるが、
【０２２１】
ただし、Ｘ、Ｘ’、Ｙ、Ｙ’の少なくとも１個は、ｓ−トリアジン環に対してオルトではない少なくとも１個のヒドロキシにより置換されているか、あるいはｓ−トリアジン環に対してパラ位置にある−ＯＲ2、−ＯＲ2’、及び−ＯＲ2”の少なくとも１個は−ＯＨであるか、あるいはＲ1、Ｒ1’、Ｒ1”、Ｒ2、Ｒ2’、及びＲ2”の少なくとも１個は、−ＯＨ、−ＣＯＯＲ5、−ＮＨＲ5、−ＣＯＮＨＲ5、−ＮＣＯ、エポキシ又はグリシジルオキシの少なくとも１個により置換されたアルキル、シクロアルキル、又はフェニルアルキルである。
【０２２２】
例えば、本発明は、式(IV)の、Ｘ及びＹが、同一であるか、又は異なり、フェニル、又は１〜３個の、炭素原子数１〜６のアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、もしくは１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシにより置換された上記フェニルであるか、あるいはＸ及びＹがＺ1又はＺ2である化合物に関し、
Ｒ1は、水素、直鎖もしくは分岐鎖の、１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル、又はハロゲンであり、
Ｒ2は、水素、直鎖もしくは分岐鎖の、１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、又は５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、あるいは１〜３個の−Ｒ4、−ＯＲ5、−ＣＯＯＲ5、−ＯＣＯＲ5、又はこれらの組合せにより置換された上記アルキル又は上記シクロアルキル、あるいは１〜３個のエポキシ、−Ｏ―、―ＣＯＯ―、―ＯＣＯ―、又は―ＣＯ−により中断された上記アルキル又はシクロアルキルであり、
Ｒ4は、６〜１０個の炭素原子を有するアリール、あるいは１〜３個のハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ、又はこれらの組合せにより置換された上記アリール；５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル；７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル、あるいはフェニル環で１〜３個のハロゲン、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ、又はこれらの組合せにより置換された上記フェニルアルキルであり、
Ｒ5は、Ｒ4と同様に定義されるか、あるいはＲ5は、水素又は直鎖の、もしくは分岐鎖の、１〜２４個の炭素原子を有するアルキルであり、
【０２２３】
Ｚ1は、式：
【化５３】
2005510611.tif 000056
で示される基であり、
【０２２４】
Ｚ2は、式：
【化５４】
2005510611.tif 000057
で示される基であり、
【０２２５】
式中、ｒ1及びｒ2は、それぞれ１であり、
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、及びＲ23は、互いに独立して、水素、ヒドロキシ、シアノ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ、７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルコキシ、ハロゲン、１〜５個の炭素原子を有するハロアルキル、スルホ、カルボキシ、２〜１２個の炭素原子を有するアシルアミノ、２〜１２個の炭素原子を有するアシルオキシ、又は２〜１２個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル又はアミノカルボニルであるが、
ただし、Ｘ及びＹの少なくとも１個は、ｓ−トリアジン環に対してオルトではない少なくとも１個のヒドロキシにより置換されているか、あるいは−ＯＲ2は−ＯＨであるか、又はＲ2は、−ＯＨもしくは−ＣＯＯＲ5の少なくとも１個により置換されたアルキルもしくはシクロアルキルである。
【０２２６】
例えば、ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤は、式(V)を有し、
Ｘが、フェニル、ナフチル、又は１〜３個の、炭素原子数１〜６のアルキルにより、ハロゲンにより、ヒドロキシにより、又は１〜６個の炭素原子を有するアルコキシにより、もしくはこれらの混合物により置換された上記フェニル又は上記ナフチルであるか、あるいはＸがＺ1であるが、
ただし、Ｘは、ｓ−トリアジン環に対してオルトではない少なくとも１個のヒドロキシにより置換されているか、又はｓ−トリアジンは、上記のような縮合反応し得る基を含有する。
【０２２７】
例えば、ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤は、上記のような縮合反応し得る基を含む式(VI)、(VII)、又は(VIII)を含有する。
【０２２８】
例えば、ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤は、式(IX)を有し、
Ｘ及びＹは、独立して、フェニル、又は１〜３個の、炭素原子数１〜６のアルキルにより、ハロゲンにより、ヒドロキシにより、もしくは１〜６個の炭素原子を有するアルコキシにより、もしくはこれらの混合物により置換された上記フェニルであるか、あるいはＸ及びＹが独立してＺ1又はＺ2であり、
Ｌは、直鎖もしくは分岐鎖の、１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキレン、あるいはシクロアルキレン又はフェニレンにより置換又は中断されたアルキレンであるが、
ただし、ｓ−トリアジンは、上記のような縮合反応し得る基を含有する。
【０２２９】
例えば、本ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤は、式(IV)を有し、Ｘ及びＹは、同一であるか、又は異なり、フェニル、又は１〜３個の、炭素原子数１〜６のアルキルにより置換された上記フェニル、あるいはＺ1又はＺ2であり、
Ｒ1は、水素又は７〜１５個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、
Ｒ2は、水素、直鎖もしくは分岐鎖の、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル；又は１〜３個の−Ｒ4、−ＯＲ5、もしくはこれらの混合物により置換された上記アルキル；又は１〜８個の−Ｏ―もしくは―ＣＯＯ−により中断された上記アルキルであり、
Ｒ4は、６〜１０個の炭素原子を有するアリールであり、
Ｒ5は、水素であり、
【０２３０】
Ｚ1は、式：
【化５５】
2005510611.tif 000058
で示される基であり、
【０２３１】
Ｚ2は、式：
【化５６】
2005510611.tif 000059
で示される基であり、
【０２３２】
式中、ｒ1及びｒ2は、それぞれ１であり、
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、及びＲ23は、それぞれ水素であるが、
ただし、ｓ−トリアジンは、上記のような縮合反応し得る基を含有する。
【０２３３】
例えば、本発明のｓ−トリアジンＵＶ吸収剤は、
【０２３４】
【化５７】
2005510611.tif 000060
2005510611.tif 000061
【０２３５】
３：５’、５：５’及び３：３’位で橋かけされた、メチレンブリッジダイマー混合物（混合比５：４：１）
【０２３６】
【化５８】
2005510611.tif 000062
2005510611.tif 000063
2005510611.tif 000064
2005510611.tif 000065
【０２３７】
成分（ｂ）の化合物の有効安定化量は、主として、ポリマー材料又は容器もしくはフィルムの厚さ及び種類、ならびにＵＶ放射線の強度に応じて、プラスチック容器又はフィルム組成物の重量に対して約０．０１〜約２０重量％、例えば０．０５〜約１０重量％
である。
【０２３８】
本発明により、組成物は、本明細書に記載する反応性の部類には属さない他のＵＶ吸収剤も含むことができる。適切な他のＵＶ吸収剤は、例えば参照として本明細書に組み込む同時係属米国特許出願第０９／７７２，２４５号、２００１年１月２９日提出、に開示されているような耐久性ベンゾトリアゾール及びトリアジンである。本組成物は、本明細書に記載されているような他の市販ベンゾトリアゾール及び／又はｓ−トリアジンＵＶ吸収剤を含むことができる。適切な他のＵＶ吸収剤は、例えば、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及び４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンから選択することができる。
【０２３９】
成分（ｂ）の化合物により安定化された本プラスチック容器又はフィルムは、場合により約０．０１〜約１０重量％、例えば約０．０２５〜約５重量％、例えば約０．１〜約３重量％の、追加の共添加剤、例えば酸化防止剤、他のＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン、ホスファイト又はホスホナイト、ヒドロキシルアミン、ニトロン、ベンゾフラン−２−オン、チオ相乗剤、ポリアミド安定剤、金属ステアレート、核発生剤、充填材、補強剤、滑剤、乳化剤、染料、顔料、光学光沢剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤、等（前記のリスト参照）、又はそれらの混合物も含有することができる。
【０２４０】
本発明の安定剤は、本容器又はフィルム組成物中に、通常の技術により、製品を製造する前の、任意の都合の良い段階で、容易に組み込むことができる。例えば、安定剤は、重合体と乾燥粉末の形態で混合するか、あるいは安定剤の懸濁液又はエマルションをポリマーの溶液、懸濁液、又はエマルションと混合することができる。
【０２４１】
下記の実施例により、本発明をさらに説明する。実施例及び明細書の他の部分及び特許請求項で、部数又は百分率はすべて、他に指示がない限り、重量表示する。使用する略号は、
ｍ．ｐ．融点又は融解範囲（他に指示がない限り、℃）
ＰＥＴ  ポリエチレンテレフタレート
【０２４２】
架橋剤として使用する式Ｉ’のＯＨ官能性化合物：
【化５９】
2005510611.tif 000066
2005510611.tif 000067
2005510611.tif 000068
2005510611.tif 000069
【０２４３】
架橋剤として使用できる更なる化合物を以下の実施例に記載する。
【０２４４】
調製例
実施例Ａ１
【０２４５】
式：
【化６０】
2005510611.tif 000070
で示される化合物Ｎｏ．５の合成
【０２４６】
エチルセロソルブ１００ml中の２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン２０ｇ（０．０５mole）懸濁液を７０℃に加熱した。炭酸カリウム４４ｇを加え、２−ブロモエタノール４０．１６ｇ（０．３２mole）を２時間かけて滴加した。混合物を７０℃で更に３時間加熱し、次いで、温ろ過して無機塩を除去した。ろ液を０℃に冷却し、結晶化させた。固形物をろ別し、真空下６０℃で乾燥して、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−（２−エトキシエトキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン１１．１ｇを黄色の粉末として得た。融点：１５５〜１５８℃
【０２４７】
実施例Ａ２
【化６１】
2005510611.tif 000071
【０２４８】
２−（４−メトキシフェニル）−４〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−６−〔２，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−１，３，５−トリアジン
【０２４９】
２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（５０ｇ）をＤＭＦ２００mlに懸濁させ、９０℃に加熱した。ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド（０．５６ｇ）を加え、次いでエチレンカーボネート（３６．０ｇ）を加えた。得られた混合物を１３５℃で１０時間加熱した。溶媒を減圧下蒸発により除去し、残存する油状物を温メタノール１００mlに溶かした。その溶液を０℃に冷却し、結晶をろ別し、冷メタノール１００ml及び水１００mlで洗浄した。淡黄色の固形物を減圧下乾燥させ、２−（４−メトキシフェニル）−４−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−６−〔２，４−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−１，３，５−トリアジン（３１．５ｇ）を得た。融点１７２℃
【０２５０】
実施例Ａ３
【化６２】
2005510611.tif 000072
【０２５１】
２−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビス−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（化合物Ｎｏ．１１）
【０２５２】
２−（４−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（１０ｇ）を、２−エトキシエタノール１００mlに懸濁させ、１００℃に加熱した。ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド（０．１２ｇ）を加え、次いでエチレンカーボネート（８．５９ｇ）を７時間かけて加えた。反応混合物を１３５℃で１０時間撹拌し、次いで室温に冷却した。結晶をろ別し、冷メタノール１００ml及び冷水１００mlで洗浄し、減圧下乾燥させた。標題化合物（９．０ｇ）を得た。融点：１６９℃
【０２５３】
実施例Ａ４
【化６３】
2005510611.tif 000073
【０２５４】
２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビス−〔２，４−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−１，３，５−トリアジン
【０２５５】
２，４，６−トリス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（２０．０ｇ）を、ＤＭＦ１００mlに懸濁させ、７５℃に加熱した。ベンジルトリフェニルホスホニウムブロミド（０．１４ｇ）を加え、次いでエチレンカーボネート（２６．０５ｇ）を加えた。混合物を１３５℃で５時間加熱し、冷却し、減圧下濃縮した。残渣を、溶離剤として酢酸エチル／メタノール８：２を用いるＳｉＯ2上でクロマトグラフィーに付した。標題化合物（２６．０ｇ）を明橙色の油状物として得た。
【０２５６】
実施例Ａ５
【化６４】
2005510611.tif 000074
【０２５７】
２−（４−メトキシフェニル）−４−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−６−〔２−ヒドロキシ−４−（２−アクロイルオキシエトキシ）フェニル〕−１，３，５−トリアジン
【０２５８】
２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（１０ｇ）をＴＨＦ１００mlに懸濁させ、０℃に冷却した。トリエチルアミン（２．０６ｇ）及び塩化アクロイル（１．８４ｇ）を加え、混合物を室温で３時間撹拌した。同量のトリエチルアミン及び塩化アクロイルを加え、混合物を更に３時間撹拌した。形成された塩をろ過により除去した後、母液を減圧下蒸発させた。残渣を、溶離剤としてトルエン／酢酸エチル１：１を用いるＳｉＯ2上のクロマトグラフィーに付した。標題化合物（２．０ｇ）を淡黄色の固形物として得た。融点：１０９℃
【０２５９】
実施例Ａ６
【化６５】
2005510611.tif 000075
【０２６０】
２−（４−メトキシフェニル）−４−〔（２−ヒドロキシ−４−（２−アクロイルオキシエトキシ）フェニル）〕−６−〔２，４−ビス−（２−アクロイルオキシ（エトキシ）フェニル）〕−１，３，５−トリアジン
【０２６１】
２−（４−メトキシフェニル）−４−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−６−〔２，４−ビス−（２−ヒドロキシエトキシフェニル）〕−１，３，５−トリアジン（１０．０ｇ）を、ＴＨＦ１００ｍｌに懸濁させ、５℃に冷却した。温度を１０℃より低く維持しながら、トリエチルアミン（９．４５ｇ）、次いで塩化アクロイル（８．４５ｇ）を加えた。次いで、ろ過により塩を除去する前に、反応混合物を室温で１６時間撹拌した。溶媒を減圧下除去し、残渣を、溶離剤としてトルエン／酢酸エチル３：１を用いるＳｉＯ2上のクロマトグラフィーに付した。標題化合物（４．２ｇ）を黄色の油状物として得た。
【０２６２】
実施例Ａ７
【化６６】
2005510611.tif 000076
【０２６３】
２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス−２−ヒドロキシル−４−〔２−（フェノキシ−カルボキシルオキシ）エトキシ〕フェニル−１，３，５−トリアジン
【０２６４】
２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（２０．０ｇ）及びジフェニルカーボネート（８７．１ｇ）を一緒に２００℃に加熱し、そこで３時間保持した。反応体を室温に冷却し、温エタノール１００mlに懸濁させた。懸濁エタノールを５℃に冷却し、ろ過した。固形物を冷エタノール１００ml及び水１００mlで洗浄し、次いで減圧下乾燥させた。標題化合物（１６．１ｇ）を淡黄色の結晶として得た。融点：１３０℃
【０２６５】
実施例Ａ８
【化６７】
2005510611.tif 000077
【０２６６】
２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−１，３，５−トリアジン
【０２６７】
２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（５０ｇ）を２−エトキシエタノール２５０mlに懸濁させ、９０℃に加熱した。ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド（０．５６ｇ）を加え、次いで６時間かけてエチレンカーボネート（３０．６ｇ）を分割して加えた。反応混合物を１３５℃で１０時間撹拌し、次いで室温に冷却した。形成した結晶をろ別し、冷メタノール１００ml及び水１００mlで洗浄し、減圧下乾燥させ、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−１，３，５−トリアジンを得た。融点：１８０℃
【０２６８】
実施例Ａ９
【化６８】
2005510611.tif 000078
【０２６９】
２，４，６−トリス−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−１，３，５−トリアジン
２，４，６−トリス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（５０ｇ）を２−エトキシエタノール３００mlに懸濁させ、７０℃に加熱した。炭酸カリウム（１０２ｇ）を加え、次いで２−ブロモ−エタノール（１２３．４ｇ）を加え、混合物を１００℃で７時間加熱した。反応混合物を０℃に冷却し、結晶をろ別し、冷メタノール１００ml及び水１００mlで洗浄し、減圧下乾燥させて、２，４，６−トリス−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−１，３，５−トリアジン（４０．５ｇ）を得た。融点：１９５℃
【０２７０】
使用例
実施例Ｂ１
式（Ｉ）のＵＶ吸収剤を、２Ｋポリウレタンクリアコートのポリオール成分（Macrynal（登録商標）ＳＭ５１０ｎ）中に、全コーティング剤固形分に対して2％の量で組み込んだ。コーティング剤塗布の直前に、イソシアネート（Desmodur（登録商標）Ｎ７５）の添加を行なった。
【０２７１】
配合
【表１】
2005510611.tif 000079
【０２７２】
コーティング剤をガラス板に通常の方法で塗布し、８０℃で４５分間加熱乾燥させた。得られた乾燥膜厚は２０μmであった。ＵＶ吸収スペクトルを２８０〜４２０nmの範囲で記録した。試料をオーブン中、１５０℃で１０日間保存した。ＵＶ吸収剤の含有量を、ＵＶ吸収スペクトルを新たに記録することにより対照した。
【０２７３】
化合物Nos.２、３又は５を含有するか、あるいは化合物No.８を約６重量部及び化合物No.９を４重量部含有するコーティング試料において、オーブン保存後、ＵＶ吸収剤の少しの損失も認められなかった。
【０２７４】
実施例Ｂ２
非安定化２Ｋ−ポリウレタン基準クリアコート配合物を以下の組成により調製した。
【０２７５】
【表２】
2005510611.tif 000080
【０２７６】
塗布前に、DesmodurＮ７５4）（イソシアネート成分）４０ｇを上記ポリオール成分に加えた。続けて、得られたクリアコート配合物（固形物含有量：５０％）を以下に記載した安定化配合物のように処理した。
【０２７７】
安定化配合物の調製のために、ヒドロキシル官能性ポリオール樹脂（ここでは：MacrynalＳＭ５１０ｎ；固形樹脂のヒドロキシル平均含有量：４．５％）の一定量を、本発明に開示した多ヒドロキシル官能性ＵＶ吸収剤の一定量で置き換えた。これに関しては正確な量は、ポリオール樹脂とＵＶ吸収剤の利用可能なヒドロキシル基との両方のヒドロキシル含有量に左右される。本実施例においては、MacrynalＳＭ５１０ｎ樹脂（供給形態）の半分を残したが、これは供給形態で３７．５ｇ（約１ｇのヒドロキシル基を含有する２２．５ｇの固形樹脂）を残した事になる。次いで、置き換えるＵＶ吸収剤の量は、当量基準、すなわち、架橋に利用可能なヒドロキシル基（＝約１ｇの利用可能なヒドロキシル基を含有する１０ｇのＵＶ吸収剤）によって計算した。得られた配合物を以下に記載した。
【０２７８】
【表３】
2005510611.tif 000081
【０２７９】
塗布前に、DesmodurＮ７５4）（イソシアネート成分）４０ｇを上記ポリオール成分に加えた。続けて、得られたクリアコート配合物（固形分含有量：６２．５％）を下記のように処理した。
【０２８０】
得られたクリアコート配合物を、シルバーメタリックベースコートをプリコートしたアルミニウムパネル（１０×３０cm）上に、乾燥膜厚４０μmでスプレーした。塗布後、クリアコートを８０℃で４５分間硬化した。すべてのサンプルは目視では良好なコーティング膜質及び硬度を示した。
【０２８１】
次いで、そのパネルを、Ｘｅ−Weather−Ｏ−Meter（登録商標）（ＳＡＥＪ１９６０によるＣＡＭ１８０サイクル）中で曝露した。２０°光沢度（ＤＩＮ６７５３０）及び色調変化（ＤＩＮ６１７４）を曝露時間の関数として記録した。
【０２８２】
化合物No.１１を当量（脂肪族性ヒドロキシル基に関して）の化合物Nos.６、８、９又は１０で置き換えたときも良好な結果が得られた。
【０２８３】
使用材料：
１）：MacrynalＳＭ５１０ｎ：アクリル系ポリオール樹脂（固形樹脂に対して約４．５％のヒドロキシル含有量）；供給元：Solutia（以前はVianova Resins）
２）：Solvesso１００：芳香族炭化水素；供給元：Exxon
３）：ＢＹＫ３００：レベリング剤；供給元：ＢＹＫ−Chemie
４）：DesmodurＮ７５：イソシアネート成分；供給元：Bayer ＡＧ
【０２８４】
実施例Ｂ３
非安定化Dual Cure２Ｋ−ＵＶ硬化性クリアコート配合物基準を以下の組成（重量部の量）に従って調製した。
Desmophen（登録商標）Ａ８７０                １１．３８
Desmophen（登録商標）ＶＰ  ＬＳ  ２０８９    ２１．２３
ブチルアセテート                             ３２．０３
Ｂｙｋ（登録商標）３０６                       ０．５５
【０２８５】
４つの成分を混合した後、２．７％Irgacure（登録商標）１８４＋０．３％Irgacure（登録商標）８１９を加え、配合物中に溶かした。
【０２８６】
塗布前に、Roskydal（登録商標）ＵＡ  ＶＰ  ＬＳ  ２３３７（イソシアネート成分）３１．０９ｇを上記ポリオール成分に加えた。続いて、得られたクリアコート配合物（固形分含量：５８％）を、シルバーメタリックベースコートをプリコートしたアルミニウムパネル（１０×３０cm）上に、乾燥膜厚４０μmでスプレーした。塗布後、クリアコートを１２０℃で１０分間硬化し、次いで、２つの中圧水銀ランプ１２０Ｗ、５m／分でＵＶ−曝露し、次いで、そのパネルをＸｅ−Weather−Ｏ−meter（登録商標）（ＳＡＥＪ１９６０によるＣＡＭ１８０サイクル）中で曝露した。２０°光沢度（ＤＩＮ６７５３０）及び色調変化（ＤＩＮ６１７４）を曝露時間の関数として記録した。
【０２８７】
安定化配合物の調製のために、ヒドロキシル官能性ポリエステル樹脂（ここでは：Desmophen（登録商標）Ａ  ＶＰ  ＬＳ  ２０８９；固形樹脂のヒドロキシル平均含有量：６％）の一定量を、本発明で開示した多ヒドロキシル／アクリレート官能性ＵＶ吸収剤の一定量で置き換えた。これに関しては、正確な量は、ポリオール樹脂とＵＶ吸収剤の利用可能なヒドロキシル基との両方のヒドロキシル含有量に左右される。本実施例においては、Desmophen（登録商標）Ａ  ＶＰ  ＬＳ  ２０８９樹脂（供給形態）の半分を残したが、これは、供給形態で１０．６ｇ（＝約０．４７ｇのヒドロキシル基を含有する７．９６ｇの固形樹脂）にを残した事になる。次いで、置き換えるＵＶ吸収剤の量は、当量基準、すなわち、架橋に利用可能なヒドロキシル基（＝約０．４７ｇの利用可能なヒドロキシル基を含有する９．４ｇのＵＶ吸収剤）により計算した。得られた配合物を以下に記載した。
【０２８８】
Desmophen（登録商標）Ａ８７０    １１．３８    重量部
Desmophen（登録商標）ＶＰ  ＬＳ  ２０８９    １０．６
ＵＶ吸収剤（アクリレート／ＯＨ官能性）＊     ９．４
ブチルアセテート                            ３２．０３
Ｂｙｋ（登録商標）３０６                      ０．５５
＊実施例Ａ３及びＡ６の化合物の混合物（１：１、重量比）
【０２８９】
４つの成分を混合した後、２．７％Irgacure（登録商標）１８４＋０．３％Irgacure（登録商標）８１９を加え、配合物中に溶かした。
【０２９０】
塗布前に、Roskydal（登録商標）ＵＡ  ＶＰ  ＬＳ  ２３３７（イソシアネート成分）３０．５ｇを上記ポリオール成分に加えた。続けて、得られたクリアコート配合物を、上記の非安定化配合物のように処理した。硬化後、すべてのサンプルが、目視では良好なコーティング膜質及び硬度を示した。
【０２９１】
実施例Ａ３及びＡ６の化合物の混合物を、当量（脂肪族ヒドロキシル基及びアクリレート基の総量に関して）の実施例Ａ５の化合物に置き換えたときにも良好な結果が得られた。
【０２９２】
【表４】
2005510611.tif 000082
【０２９３】
実施例Ｂ４：ポリエステル
分析操作：
固有粘度（Ｉ．Ｖ．）：ポリマー１ｇをフェノール／ジクロロベンゼン（１／１）の混合物１００ｇに溶かした。この溶液の粘度をUbelode−粘度計で、３０℃で測定し、固有粘度を計算した。
色調：色調（黄色度指数のｂ値）を、ＡＳＴＭ  Ｄ  １９２５（ＤＩＮ  ５０３３）に従って測定した。以下の機器を用いた：Minolta Spektrophotometer  ＣＭ−３６００ｄ。
抽出：ＰＥＴ粉末１ｇをジクロロメタン１００ｇ中、周囲温度で７２時間撹拌した。ジクロロメタンは、加えたＵＶ吸収剤に対して良溶媒であるが、ＰＥＴに対しては貧溶媒である。残存しているＰＥＴをろ過し、乾燥させ、ヘキサフルオロイソプロパノール中に０．１％で溶かした。
ＵＶスペクトル：ＰＥＴ−物質を粉砕して微粉末とし、ヘキサフルオロイソプロパノール中に０．１％（重量／容量）の濃度で溶かした。ＵＶ−スペクトルをLambda 2 Perkin Elmerで純溶媒を基準にして１９０〜６００nmの間で測定した。ＵＶ−吸収係数を、対応する最大ピークにおいて、吸収を濃度（単位mg／ml）で割ることにより計算した。
【０２９４】
ＰＥＴの合成
比較例（ｉ）
エチレングリコール１６５４ｇ、テレフタル酸３３２２．６ｇ、イソフタル酸８３．１ｇ及び三酸化アンチモン１．３６ｇを、金属容器中で混合した。混合物を、撹拌器、還流装置及び反応器の底部に出口ダイを装着した１０ｌ反応器（ステンレス鋼）に移した。反応器は、窒素で６barまで加圧することもでき、又は１mbarまでの真空下で操作することもできた。モノマー混合物を室温から２５０℃まで３０分以内で加熱した。加熱中、相圧力は４barまで増大した。水／エチレングリコール混合物を３．５時間にわたって溜去した。温度を連続的に２８０℃に高めた。次の５時間以内で、圧力を連続的に減少させ、更に水及びエチレングリコールを溜去した。次いで、ポリエステル生成物を底部ダイを通して押し出し、水浴中で室温に冷却し、ペレット化して、透明なＰＥＴ粒子を得た。
【０２９５】
代表的には、この操作により、以下の性質を有するＰＥＴを合成した。
Ｉ．Ｖ．：０.７５dl／ｇ；
色調：ｂ＝４
ＵＶ吸収係数：３２０nmより上の吸収は存在せず。
【０２９６】
比較例（ｉｉ）
市販ＵＶ吸収剤（式：
【化６９】
2005510611.tif 000083
【０２９７】
で示される化合物）１１．９３ｇ（２４．５４mmol）を加えた以外は、比較例（ｉ）に記載した一般的な操作を繰り返した。これにより、以下の特性を有するＰＥＴを合成した。抽出後のＵＶ吸収係数：３２５nmより上で顕著なＵＶ吸収は存在しなかった。このことはＵＶ吸収剤はＰＥＴ鎖中に結合しておらず、抽出により完全に除去されたことを示している。
【０２９８】
本発明の実施例：
下表に掲げた化合物を加えた以外は、比較例（ｉ）に記載した一般的な操作を繰り返した。
【０２９９】
【表５】
2005510611.tif 000084
【０３００】
抽出前後におけるほぼ一定のＵＶ吸収は、本発明のＵＶ吸収剤がＰＥＴ鎖中に組み込まれていることを示している。
【０３０１】
実施例Ｂ４：ポリカーボネート
分析操作：
ゲル浸透クロマトグラフィー：ポリマーを、Hewlett Packard  ＨＰ  １０９０ＬＣ（カラムＰＳＳ１、長さ６０cm）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）による溶出（速度１ml／分、濃度：ＴＨＦ１ml中ポリマー１０mg）、スチレンによる検量線を用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により特性評価した。多分散性は、Ｍｎ（ｇ／mol）及びＭｗ（in  ｇ／mol）からＰＤ＝Ｍｗ／Ｍｎとして計算した。
ＵＶスペクトル：ＰＣ物質を粉砕し微粉末とし、ジクロロメタン中に０.１％（重量／容量）の濃度で溶かした。ＵＶスペクトルを、Lanbda  ２  Perkin Elmerで純溶媒を基準にして１９０〜６００nmの間で測定した。最もレッドシフトした吸収帯のＵＶ吸収係数を記録し、対応する最大ピークで、吸収を濃度（単位mg／ml）で割ることにより計算した。
【０３０２】
ポリカーボネート（ＰＣ）の合成：
比較例（ｉ）
ビスフェノールＡ１７．２ｇ、ジフェニルカーボネート１６.１ｇ及びジブチル錫オキシド０．１８７ｇを、撹拌器及び蒸留装置を装着した１００mlガラスフラスコ中で混合した。混合物を１時間以内に１９０℃に加熱し、更に１９０℃で５時間加熱した。次の３時間以内で、圧力を５mbarに連続して減少させ、温度を連続して２５０℃まで高めた。ポリ縮合の進み具合を溜去フェノールにより観察した。粗生成物をジクロロメタンに完全に溶かし、次いでメタノール中で沈殿することにより精製した。
代表的には、この操作により、以下の性質を有するＰＣを合成した。
Ｍｎ：５，３００ｇ／mol；Ｍｗ：９,６００ｇ／mol
ＵＶ吸収係数：３００nmより上の吸収なし。
【０３０３】
本発明の実施例：
下表に掲げた化合物を加える以外は、比較例（ｉ）に記載した一般的な操作を繰り返した。
【０３０４】
【表６】
2005510611.tif 000085
【０３０５】
精製後に確認された３５３nmにおける吸収は、本発明のＵＶ吸収剤がＰＣ鎖中に組み込まれていることを示している。
【０３０６】
実施例Ｂ−５：反応押出し
予め乾燥したＰＥＴ（Ｍ＆Ｇ  Cleartuf  ＡＱＵＡ）を、所定の重量％でＵＶ吸収剤と物理的に混和し、充分に混合し、次いで、平均設定温度２５０℃で運転される２７mm  Leisritz同回転インターメッシング二軸スクリュー押出機（cｏ−rotating intermeshing twin screw extruder）に供給した。その押出機は単層５インチシートダイを具備していた。押出しスクリュー速度、ダイのスリット寸法及び冷却ロールの速度は、各配合物において９mil（２２９μ）厚のフィルムを得るために調節した。
揮発性物質及び反応性ＵＶ添加剤とポリエステルとからの反応共生成物の除去を容易にするために、押出機を真空で運転した。
各フィルム試料は、ＵＶ光透過及びフィルムの色調を測定するためのものであった。ＵＶ光透過スペクトルを、Perkin Elmer  ＵＶ／ＶＬＳ−０１モデルLanbda  ２に、操作速度２４０nm／分で集積した。ＰＥＴフィルムの色調をＤＣＩ  ＳＦ−６００スペクトロフォトメータ（イルミナント  ｄ  ６５、透過モード１０上）で測定した。
【０３０７】
【表７】
2005510611.tif 000086
【０３０８】
本発明の化合物を含有するＰＥＴフィルムは、Eastmanhttp://www.voridian.com/Brands/Heatwave/Heatwave Intro.asp）により記載されている現在の技術水準のＵＶ遮断技術を包含する比較のHeatwave  ＣＦ７４６ポリエステルと比較して、３９０nm以下において優れた光遮断能力を示した。ＰＥＴフィルムは、標準の非安定化ＰＥＴ及び競合する  Heatwave  ＣＦ７４６と比較して、黄色度軸値ｂ＊    
は全て２〜３の測定単位にあり、許容できる低色調をもたらした。
【０３０９】
実施例Ｂ６：ＰＥＴボトル
下表のＵＶ吸収剤のＰＥＴマスターバッチ（１０重量％）をEastapak  ９９２１ＷＰＥＴを用いて、ダイでの運転温度２７５℃での２７mm二軸スクリュー押出機で調製したＵＶ吸収剤は、押出し条件下でＰＥＴ中に反応した。
【０３１０】
マスターバッチを、ベース樹脂で、下表に示した最終添加剤使用量まで薄めた。プリフォーム成形の前に、ＰＥＴを、真空中、２４０°Ｆで少なくとも４時間乾燥させた。プリフォームを、結晶化度によるヘーズの無いパーツを得るために必要な最小噴射温度及び背圧を用いてユニットキャビティーArburgプレスで成形した。上記のプリフォームを用い、ボトルのブロー成形をSidel  ＳＢＯ２／３ブロー成形機を用いて行なった。ボトル壁厚０．０１５〜０．０１６インチを達成した。
【０３１１】
【表８】
2005510611.tif 000087
【０３１２】
成形したボトルは、１６〜２０オンスの水又はソーダ型ＰＥＴボトル及び２００mL咳止めシロップ型ＰＥＴボトルを代表例とした。
【０３１３】
実施例Ｂ７
配合物４〜５に、以下の追加の安定剤もそれぞれ加えた。
【０３１４】
５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−フェニルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン；；
３−α−クミル−２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；及び
４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−Ｓ−トリアジン
次いで、安定化樹脂組生物の各々を、各ＵＶ吸収剤をその中に組み込んだＰＥＴボトルにブロー成形又は射出成形した。ＰＥＴボトルは、特に内容物をＵＶ放射線から保護する点で有効であり、製品のより長い保存有効期間を可能にした。
【０３１５】
実施例Ｂ８
別のポリ（エチレンテレフタレート）、ＰＥＴを樹脂配合物に、本明細書に記載してあるｓ−トリアジン安定剤（ｃ１）〜（ｃ１５）を各０．５重量％加えた。
次いで、各安定化樹脂組成物を、その中に各ＵＶ吸収剤を組み込んだＰＥＴボトルにブロー成形又は射出成形した。ＰＥＴボトルは、特に内容物をＵＶ照射から保護する点で有効であり、製品のより長い保存有効期間を可能にした。
【０３１６】
実施例Ｂ９
外層及び内容物と接触する最内層がＰＥＴからなり、バリヤー層をも含む多層ボトルを製造した。本発明各０．５重量％の反応可能なＳ−トリアジン（１）〜（１１）又は（ｃ１）〜（ｃ１５）各０．５重量％をいずれかのＰＥＴ層に縮合反応により、樹脂重量に対して０．５重量％で組み込んだとき、ボトルの内容物はＵＶ放射線から有効に保護された。