【手続補正書】
【提出日】平成17年3月30日(2005.3.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤を圧縮ガス中で少なくとも１種のシランと反応させることによって得られるシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤。
【請求項２】
０．１〜５０．０質量％のシランを含有する、請求項１記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤。
【請求項３】
請求項１記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法において、少なくとも１種のバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤を圧縮ガス中で少なくとも１種のシランと反応させることを特徴とするシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法。
【請求項４】
変性反応の間の圧力が１〜５００バールである、請求項３記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法。
【請求項５】
温度が０〜３００℃である、請求項３記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法。
【請求項６】
使用されるシランが圧縮ガスに溶解されていないか、部分的に又は完全に溶解されている、請求項３記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法。
【請求項７】
圧力を種々の圧力レベルでの処理の間に５〜７２０分間、一定に保ち、充填剤を前記の時間の間、圧縮ガス中に導入するか、該ガスによって貫流するか、又は該ガス中で攪拌する、請求項３記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法。
【請求項８】
バイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤及びシランを先ず入念に混合もしくは接触させ、次いで圧縮された状態にあるガスと混合する、請求項３記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法。
【請求項９】
バイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤を先ず圧縮された状態にあるガスと入念に混合もしくは接触させ、次いでシランと混合する、請求項３記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法。
【請求項１０】
シランを先ず圧縮された状態にあるガスと入念に混合もしくは接触させ、次いで相応のバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤と混合する、請求項３記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法。
【請求項１１】
シランとして一般式（Ｉ）
Ｚ−Ａ−Ｓｘ−Ａ−Ｚ      （Ｉ）
［式中、
ｘは１〜１２の数であり、
ＺはＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３であり、かつ
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ互いに無関係に水素（−Ｈ）、ハロゲン又はヒドロキシ（−ＯＨ）、アルキル−、アルケニル酸置換基又は置換されたアルキル−もしくはアルケニル酸置換基、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状の炭化水素鎖、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルカン基、ベンジル基又はハロゲン−又はアルキル置換されたフェニル基、（Ｃ１〜Ｃ６）原子を有する直鎖状又は分枝鎖状の炭化水素鎖を有するアルコキシ基、（Ｃ５〜Ｃ１２）原子を有するシクロアルコキシ基、ハロゲン−又はアルキル置換されたフェノキシ基又はベンジルオキシ基を意味してよく、
Ａは（Ｃ１〜Ｃ１６）の分枝鎖状又は非分枝鎖状の飽和又は不飽和の脂肪族、芳香族又は混合して脂肪族／芳香族の二価の炭化水素基である］の有機ケイ素化合物を使用する、請求項３記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法。
【請求項１２】
シランとして一般式（ＩＩ）
Ｘ１Ｘ２Ｘ３Ｓｉ−Ａ−Ｓ−ＳｉＲ１Ｒ２Ｒ３      （ＩＩ）
［式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＡは互いに無関係に式（Ｉ）中と同じ意味を有し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ互いに無関係であり、かつ（Ｃ１〜Ｃ１６）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１６）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ１６）ハロアルキル、アリール、（Ｃ７〜Ｃ１６）アラルキル、Ｈ、ハロゲン又はＸ１Ｘ２Ｘ３Ｓｉ−Ａ−Ｓ−を意味する］の有機ケイ素化合物を使用する、請求項３記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法。
【請求項１３】
シランとして一般式（ＩＩＩ）
Ｘ１Ｘ２Ｘ３Ｓｉ−Ａｌｋ        （ＩＩＩ）
［式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ互いに無関係に式（Ｉ）中と同じ意味を有し、かつ
Ａｌｋは直鎖状、分枝鎖状又は環式の（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトリル、チオール、（Ｃ１〜Ｃ４）ハロアルキル、−ＮＯ２、（Ｃ１〜Ｃ８）チオアルキル、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１、−ＮＲ１Ｒ２、アルケニル、アリル−、ビニル、アリール又は（Ｃ７〜Ｃ１６）アラルキルである］の有機ケイ素化合物を使用する、請求項３記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法。
【請求項１４】
シランとして一般式（ＩＶ）又は（Ｖ）
2003064221.tif 000001
［式中、
Ｙは多価種（Ｑ）ｚＤ（＝Ｅ）を表し、その際、
ｐは０〜５であり、ｒは１〜３であり、ｚは０〜２であり；ｑは０〜６であり、ａは０〜７であり、ｂは１〜３であり、ｊは０〜１であるが、ｐ＝１の場合には屡々０であってもよく、ｃは１〜６、有利には１〜４であり、ｔは０〜５であり、ｓは１〜３であり、ｋは１〜２であり、但し
（１）（Ｄ）が炭素、硫黄又はスルホニルである場合にはａ＋ｂ＝２及びｋ＝１であり、
（２）（Ｄ）がリン原子である場合にはｃ≧１及びｂ＝１である限りａ＋ｂ＝３であり、その際ａ＝ｃ＋１であり、
（３）（Ｄ）がリン原子である場合にはｋ＝２であり、
Ｙは多価種（Ｑ）ｚＤ（＝Ｅ）、有利には−Ｃ（＝ＮＲ）−、−ＳＣ（＝ＮＲ）−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、（−ＮＲ）Ｃ（＝Ｏ）−、（−ＮＲ）Ｃ（＝Ｓ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＣ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２−、（−ＮＲ）Ｓ（＝Ｏ）2−、−ＳＳ（＝Ｏ）−、−ＯＳ（＝Ｏ）−、（ＮＲ）Ｓ（＝Ｏ）−、−ＳＳ（＝Ｏ）２−、（−Ｓ）２Ｐ（＝Ｏ）−、−（−Ｓ）Ｐ（＝Ｏ）−、−Ｐ（＝Ｏ）（−）２、（−Ｓ）２Ｐ（＝Ｓ）−、−（−Ｓ）Ｐ（＝Ｓ）−、−Ｐ（＝Ｓ）（−）２、（−ＮＲ）２Ｐ（＝Ｏ）−、（−ＮＲ）（−Ｓ）Ｐ（＝Ｏ）−、（−Ｏ）（−ＮＲ）Ｐ（＝Ｏ）−、（−Ｏ）（−Ｓ）Ｐ（＝Ｏ）−、（−Ｏ）２Ｐ（＝Ｏ）−、−（−Ｏ）Ｐ（＝Ｏ）−、−（−ＮＲ）Ｐ（＝Ｏ）−、（−ＮＲ）２Ｐ（＝Ｓ）−、（−ＮＲ）（−Ｓ）Ｐ（＝Ｓ）−、（−Ｏ）（−ＮＲ）Ｐ（＝Ｓ）−、（−Ｏ）（−Ｓ）Ｐ（＝Ｓ）−、（−Ｏ）２Ｐ（＝Ｓ）−、−（−Ｏ）Ｐ（＝Ｓ）−又は−（−ＮＲ）Ｐ（＝Ｓ）−を表し、これらの基の各々において原子（Ｄ）はヘテロ原子（Ｅ）と二重結合しており、この原子は更に硫黄原子（Ｓ）と結合しており、該原子は基（Ｇ）によってケイ素原子（Ｓｉ）と結合されており、
Ｒ１は互いに無関係にＨ、直鎖状、環式又は分枝鎖状のアルキル鎖、場合により不飽和部、例えば二重結合（アルケン）、三重結合（アルキン）又はアルキル芳香族化合物（アラルキル）又は芳香族化合物を含み、式（ＩＩ）中と同じ意味を有するアルキル鎖を意味し、
Ｇは他の置換基に無関係に水素、直鎖状、環式又は分枝鎖状の（Ｃ１〜Ｃ１８）を有するアルキル鎖を意味し、場合により該アルキル鎖は不飽和部、例えば二重結合（アルケン）、三重結合（アルキン）又はアルキル芳香族化合物（アラルキル）又は芳香族を含み、式中のｐ＝０の場合にはＧは有利には水素（Ｈ）であり、
ＧはＹフラグメントと、α，β−不飽和チオカルボニルフラグメントが生ずるように結合されているα，β−不飽和フラグメントの構造に相当せず、
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ互いに無関係に式（Ｉ）中と同じ意味を有する］の有機ケイ素化合物を使用する、請求項３記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法。
【請求項１５】
シランとして、一般式（ＶＩ）
Ｘ１Ｘ２Ｘ３Ｓｉ−Ａ−Ｓｕｂ        （ＶＩ）
［式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＡはそれぞれ互いに無関係に式（Ｉ）の意味を有し、かつＳｕｂは−ＳＨ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ａ−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３）、−Ｎ（Ａ−ＳｉＸ１Ｘ２Ｘ３）２、−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２、ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２、ＮＨＥｔ、ＮＥｔ２、ＮＨ（Ｃ４Ｈ９）、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＭｅ＝ＣＨ２、Ｏ−ＣＨ２−（ＣＨ−Ｏ−ＣＨ２）又は−ＳＣＮである］の有機ケイ素化合物を使用する、請求項３記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法。
【請求項１６】
式Ｉ〜ＶＩのシランのオリゴマー又はコオリゴマーを使用する、請求項３記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法。
【請求項１７】
バイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤が天然及び／又は合成の充填剤である、請求項３記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法。
【請求項１８】
バイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤として、カオリン、キーゼルグール、雲母、ケイソウ土、クレー、タルク、ウォラストナイト、とりわけガラスファイバー又はガラス繊維の形のケイ酸塩、ゼオライト、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム又は水酸化アルミニウム三水和物、ケイ酸アルミニウム、１〜１０００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積（気体状の窒素で測定した）を有するケイ酸塩、沈降ケイ酸又は熱分解ケイ酸、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化マグネシウム、天然又は変性のデンプン、セルロース、アミロース、アミロペクチン、酢酸セルロース、マルトース、セルビオース、ラクトース、サッカロース、ラフィノース、グリコゲン、ペクチン質、キチン、天然又は変性のタンパク質又は遷移金属酸化物の群からの１種以上の物質を使用する、請求項３記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法。
【請求項１９】
圧縮ガスとして二酸化炭素、ヘリウム、窒素、一酸化二窒素、六フッ化硫黄、１〜５個のＣ原子を有する気体状アルカン、２〜４個のＣ原子を有する気体状アルケン、気体状アルキン、気体状ジエン、気体状のフッ素化炭化水素、塩素化及び／又はフルオロクロロ炭化水素又はその代替物又はアンモニア並びにこれらの物質の混合物を使用する、請求項３記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法。
【請求項２０】
圧縮ガスが二酸化炭素である、請求項１９記載のシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤の製造方法。
【請求項２１】
ゴム、請求項１記載の本発明によるシラン変性されたバイオポリマー、バイオオリゴマー、酸化物又はケイ酸塩の充填剤、場合により沈降ケイ酸及び／又はカーボンブラック及び／又は他のゴム助剤を含有する、ゴム混合物。
【請求項２２】
成形体の製造のための、請求項２１記載のゴム混合物の使用。
【請求項２３】
自家用車及びトラックのための空気タイヤ、自家用車及びトラックのためのタイヤトレッド面、自家用車及びトラックのタイヤ構成部材、ケーブル外被、ホース、駆動ベルト、コンベヤベルト、圧延フィルム、自転車及びオートバイのタイヤ及びその構成部材、靴底、パッキンリング、異形材及び緩衝部材の製造のための、請求項２１記載のゴム混合物の使用。