(57)【要約】  式（１）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物と、Ｒ1ＯＨ、Ｒ1ＣＯＯＨ、Ｒ1ＨＣ＝ＣＨ2、Ｒ1Ｘ、Ｒ1Ｃ≡ＣＨ等（Ｒ1はアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基等を示す）から選ばれる１種以上とを反応させる、式（３）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の工業的に有利な製造方法、及び新規なペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物である。2009028514.tif 000047（式中、Ａは、ハロゲン原子、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＨＣ＝ＣＨ2、−ＣＨ2Ｘ（Ｘは脱離性基）、−ＢＹ2（Ｙはヒドロキシ基等）等を示す。）2009028514.tif 000048（式中、Ｚは、−Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＨＣ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−等の連結基を示し、ｎは０又は１である。）
2009028514.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物と、下記一般式（２）で表される化合物群から選ばれる１種以上の化合物とを反応させることを特徴とする、下記一般式（３）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【化１】
2009028514.tif 000036
（式中、Ａは、ハロゲン原子、有機スルホニルオキシ基、−ＯＨ、−ＣＨ2ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ、−ＨＣ＝ＣＨ2、−Ｃ≡ＣＨ、−ＣＨ2Ｘ（Ｘは脱離性のある基を示す）、−ＢＹ2（Ｙはヒドロキシ基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基を示し、２つのＹは同一でも異なっていてもよく、Ｙがアルコキシの場合、２つのアルコキシ基上のアルキル基同士が結合した環状構造を有していてもよい。）を示し、ベンゼン環上の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）
【化２】
2009028514.tif 000037
（式中、Ｒ1は、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２５のシクロアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２５のアリール基、又は炭素数２〜２０のヘテロアリール基を示し、Ｒ2は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは前記と同じである。）
【化３】
2009028514.tif 000038
（式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｚは、−Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＨＣ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選ばれる連結基を示し、ｎは０又は１である。）
【請求項２】
一般式（１）において、Ａが−ＯＨであり、一般式（２）で表される化合物がＲ1ＣＯＯＨ、Ｒ1ＣＯＸ、（Ｒ1ＣＯ）2Ｏ（Ｒ1、Ｘは前記と同じである）から選ばれる１種以上の化合物であり、一般式（３）におけるＺが−ＣＯＯ−である請求項１に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項３】
一般式（１）において、Ａが−ＣＯＯＨであり、一般式（２）で表される化合物がＲ1ＯＨ（Ｒ1は前記と同じである）であり、一般式（３）におけるＺが−ＯＣＯ−である、請求項１に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項４】
カルボジイミド化合物の存在下で行う、請求項２又は３に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項５】
一般式（１）において、Ａが２位又は４位の位置に置換したハロゲン原子であり、一般式（２）で表される化合物がＲ1ＯＨ（Ｒ1は前記と同じである）であり、一般式（３）におけるＺが２位又は４位に置換した−Ｏ−である、請求項１に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項６】
塩基の存在下で行う、請求項５に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項７】
塩基がアルカリ金属水素化物である、請求項６に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項８】
一般式（１）において、Ａがハロゲン原子であり、一般式（２）で表される化合物がＲ1ＨＣ＝ＣＨ2であり、一般式（３）におけるＺが−ＨＣ＝ＣＨ−である、請求項１に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項９】
一般式（１）において、Ａが−ＨＣ＝ＣＨ2であり、一般式（２）で表される化合物がＲ1Ｘであり、一般式（３）におけるＺが−ＨＣ＝ＣＨ−である、請求項１に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項１０】
金属化合物及び塩基の存在下で行う、請求項８又は９に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項１１】
金属化合物がパラジウム化合物である、請求項１０に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項１２】
塩基がアルカリ金属炭酸塩、アミン又はそれらの混合物である、請求項１０に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項１３】
一般式（１）においてＡがハロゲン原子であり、一般式（２）で表される化合物がＲ1ＢＹ2であり、一般式（３）におけるｎが０である、請求項１に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項１４】
一般式（１）においてＡが‐ＢＹ2であり、一般式（２）で表される化合物がＲ1Ｘであり、一般式（３）におけるｎが０である、請求項１に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項１５】
金属化合物及び塩基の存在下で行う、請求項１３又は１４に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法
【請求項１６】
金属化合物がパラジウム化合物である、請求項１５に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法
【請求項１７】
一般式（１）においてＡがハロゲン原子であり、一般式（２）で表される化合物がＲ1Ｃ≡ＣＨであり、一般式（３）におけるＺが−Ｃ≡Ｃ−である、請求項１に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項１８】
一般式（１）においてＡがハロゲノメチル基であり、一般式（２）で表される化合物がＲ1ＯＨであり、一般式（３）におけるＺが−ＯＣＨ2−である、請求項１に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項１９】
ハロゲン原子が、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である請求項１に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項２０】
一般式（１）において、Ａが−ＮＨ2であり、一般式（２）で表される化合物がＲ1ＣＯＯＨ（Ｒ1は、置換基を有していてもよい、炭素数２０以下のフェニル基、ビフェニリル基、シクロヘキシルフェニル基、ビシクロヘキシルイル基を示す。）であり、一般式（３）におけるＺが−ＣＯＮＨ−である、請求項１に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項２１】
一般式（１）において、Ａが−ＮＨ2であり、一般式（２）で表される化合物がＲ1ＣＨＯ（Ｒ1は前記と同じである）であり、一般式（３）におけるＺが−ＣＨ＝Ｎ−である、請求項１に記載のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【請求項２２】
下記一般式（４）又は（５）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物。
【化４】
2009028514.tif 000039
（式中、Ｒ1は前記と同じである。但し、式（４）においては、Ｒ1が、ｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基の場合を除く。）
【請求項２３】
下記一般式（６）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物。
【化５】
2009028514.tif 000040
（式中、Ｒ1は前記と同じである。）
【請求項２４】
下記一般式（７）又は（８）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物。
【化６】
2009028514.tif 000041
（式中、Ｒ1は前記と同じである。）
【請求項２５】
下記式（９）〜（１１）のいずれかで表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物。
【化７】
2009028514.tif 000042
【請求項２６】
下記式（１２）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物。
【化８】
2009028514.tif 000043
【請求項２７】
下記式（１３）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物。
【化９】
2009028514.tif 000044
【請求項２８】
下記式（１４）〜（１７）のいずれかで表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物。
【化１０】
2009028514.tif 000045
（式中、Ｒ4は、炭素数２〜１２のアルキル基を示す。）
【請求項２９】
下記式（１８）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物。
【化１１】
2009028514.tif 000046
（式中、Ｒ4は前記と同じである。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法、及び新規なペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
オキシカルボニルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物は、例えば、医薬や液晶材料として有用な化合物である（例えば、特許文献１参照）。
従来、ヒドロキシカルボニルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物からオキシカルボニルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物を合成する方法としては、例えば、ペンタフルオロスルファニルベンゼンカルボン酸、メタノール及び塩化チオニルを反応させて、ペンタフルオロスルファニルベンゼンカルボン酸クロライドを経由して、ペンタフルオロスルファニルベンゼンカルボン酸メチルを製造する方法が知られている。しかしながら、この方法では、大過剰のアルコール及び塩化チオニルを使用しなければならないため、後処理が煩雑になる等、工業的製法としては不利であった（例えば、特許文献１及び２参照）。【０００３】
４−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物も、医薬や液晶材料等として有用な化合物である（例えば、特許文献３、非特許文献１参照）。
従来、４−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製法としては、例えば、４−ニトロペンタフルオロスルファニルベンゼンを還元して４−アミノペンタフルオロスルファニルベンゼンとし、アミノ基をジアゾ化した後に加水分解して、４−ヒドロキシペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物に誘導する方法（例えば、非特許文献２参照）、４−クロロペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物とフェノール化合物とを、炭酸カリウム／フッ化セシウム存在下にて高温で反応させる方法（例えば、非特許文献３参照）等が知られている。しかしながら、これらの方法では、反応工程が多く、試薬として高価なフッ化セシウムが必要である等、工業的製法としては不利であった。【０００４】
２−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物も、医薬や液晶材料等として有用な化合物である（例えば、非特許文献４参照）。
従来、２−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製法としては、２−フルオロ−５−ニトロペンタフルオロスルファニルベンゼン、エタノール及び水酸化カリウムを加熱還流下で反応させて、２−エトキシ−５−ニトロペンタフルオロスルファニルベンゼンを得る方法（非特許文献４）が開示されている。しかしながら、この方法では、５位にニトロ基が置換されており、そのニトロ基の電子吸引性により反応が促進されたことは明らかである。なお、無置換の２−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製法としては、これまで例がなかった。【０００５】
アルケニルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物も、医薬や液晶材料等として有用な化合物である（例えば、非特許文献５参照）。
従来、アルケニルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製法としては、酢酸パラジウム及びトリフェニルホスフィンの存在下、３又は４−ヨードペンタフルオロスルファニルベンゼン、アクリル酸メチル及びトリエチルアミンを混合して、加熱還流下にて一晩反応させて、収率６５〜５９％で３−（３又は４−ペンタフルオロスルファニルフェニル）アクリル酸メチルを得る方法（非特許文献５）が開示されている。しかしながら、この方法では、反応時間が長く、得られた化合物が着色している等の問題があり、メトキシカルボニル基を有する活性の高いアルケニル化合物の例しか示されておらず、種々のアルケニルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物が求められていた。【０００６】
アリールペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物も、医薬や液晶材料等として有用な化合物である（例えば、非特許文献１及び５、特許文献４参照）。
従来、アリールペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製法としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムの存在下、３又は４−ヨードペンタフルオロスルファニルベンゼンとフェニルボロン酸を、又はトリス（ｎ‐ブチル）フェニルスズを混合して、加熱還流下にて１８時間反応させて、収率４８〜９４％で３又は４−ビフェニルペンタフルオロスルファニルベンゼンを得る方法（非特許文献５）が開示されている。しかしながら、この方法では、反応時間が長く、安全性に問題のあるスズ試薬の使用、フェニル基の例しか示されていない。
また、ペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物のボロン酸誘導体とハロゲン化アリール類を金属化合物存在下反応させる方法（特許文献４）が知られている。しかしながらこの方法に用いる、種々のペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物のボロン酸誘導体の合成収率が低く、その結果、種々のアリールペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物への合成展開が困難である。【０００７】
アルキニルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物も、医薬や液晶材料等として有用な化合物である（例えば、非特許文献１及び５参照）。
従来、アルキニルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製法としては、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物とアルキニル化合物を金属化合物存在下反応させる方法が知られている。しかしながらこの方法では、収率が低く、反応時間が長く、フェニルアセチレンの例しか示されていない。
オキシメチルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物も、医薬や液晶材料等として有用な化合物と期待される。しかしながら、オキシメチルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製法は知られていない。【０００８】
【特許文献１】国際公開第２００５／０４７２４０号パンフレット
【特許文献２】米国特許出願公開第２００３／０２１６４７６号明細書
【特許文献３】ドイツ特許第１０１５１４９１号明細書
【特許文献４】国際公開第２００５／１２３７４９号パンフレット
【非特許文献１】Eur.J.Org.Chem.,3095(2005)
【非特許文献２】J.Am.Chem.Soc.84,3058(1962)
【非特許文献３】Chimia; Chemie Report,58(3),138(2004)
【非特許文献４】J.Fluorine Chem.,112,287(2001)
【非特許文献５】Tetrahedron,56,3399(2000)
【発明の開示】
【０００９】
本発明は、上記問題点を解決し、入手が容易な原料により、簡便かつ安全な方法でペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物を得ることができる、工業的に有利な製造方法、及び新規なペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物を提供することを課題とする。
すなわち、本発明は、次の〔１〕〜〔６〕を提供するものである。
〔１〕下記一般式（１）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物と、下記一般式（２）で表される化合物群から選ばれる１種以上の化合物とを反応させることを特徴とする、下記一般式（３）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法。
【００１０】
【化１】
2009028514.tif 000003
（式中、Ａは、ハロゲン原子、有機スルホニルオキシ基、−ＯＨ、−ＣＨ2ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ、−ＨＣ＝ＣＨ2、−Ｃ≡ＣＨ、−ＣＨ2Ｘ（Ｘは脱離性のある基を示す）、−ＢＹ2（Ｙはヒドロキシ基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基を示し、２つのＹは同一でも異なっていてもよく、Ｙがアルコキシの場合、２つのアルコキシ基上のアルキル基同士が結合した環状構造を有していてもよい。）を示し、ベンゼン環上の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）
【００１１】
【化２】
2009028514.tif 000004
（式中、Ｒ1は、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２５のシクロアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２５のアリール基、又は炭素数２〜２０のヘテロアリール基を示し、Ｒ2は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは前記と同じである。）
【００１２】
【化３】
2009028514.tif 000005
（式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｚは、−Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＨＣ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選ばれる連結基を示し、ｎは０又は１である。）
〔２〕下記一般式（４）又は（５）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物。
【００１３】
【化４】
2009028514.tif 000006
（式中、Ｒ1は前記と同じである。但し、式（４）においては、Ｒ1が、ｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基の場合を除く。）
〔３〕下記一般式（６）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物。
【００１４】
【化５】
2009028514.tif 000007
（式中、Ｒ1は前記と同じである。）
〔４〕下記一般式（７）又は（８）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物。
【００１５】
【化６】
2009028514.tif 000008
（式中、Ｒ1は前記と同じである。）
〔５〕下記式（９）〜（１３）のいずれかで表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物。
【００１６】
【化７】
2009028514.tif 000009
〔６〕下記式（１４）〜（１８）のいずれかで表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物。
【００１７】
【化８】
2009028514.tif 000010
（式中、Ｒ4は、炭素数２〜１２のアルキル基を示す。）
【００１８】
本発明によれば、入手が容易な原料により、簡便かつ安全な方法でペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物を得ることができる、工業的に有利な製造方法、及び新規なペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】実施例Ｉ−１の化合物：４−[（trans,trans）−４’−エチル−ビシクロヘキシル−４−カルボニルオキシ]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの液晶相を示す図である。
【図２】実施例Ｉ−２の化合物：４-[（trans,trans）−４’-ｎ-プロピル-ビシクロヘキシル-４-カルボニルオキシ]-ペンタフルオロスルファニルベンゼンの液晶相を示す図である。
【図３】実施例Ｉ−３の化合物：４-[(trans,trans)−４’−ｎ−ブチル-ビシクロヘキシル−４−カルボニルオキシ]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの液晶相を示す図である。
【図４】実施例Ｉ−４の化合物：４−[(trans,trans)−４’−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−カルボニルオキシ]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの液晶相を示す図である。
【図５】実施例Ｉ−５の化合物：４−(４’−ｎ−ペンチルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの液晶相を示す図である。
【図６】実施例Ｉ−６の化合物：４−(４’−ｎ−ヘプチルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの液晶相を示す図である。
【図７】実施例Ｉ−７の化合物：４−(４’−ｎ−デシルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの液晶相を示す図である。
【図８】実施例II−１の化合物：４−[(trans,trans)−４'−ｎ−プロピル-ビシクロヘキシル−４−イル−オキシカルボニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの液晶相を示す図である。
【図９】実施例II−２の化合物：４−[(trans,trans)−４'−ｎ−ブチル−ビシクロヘキシル−４−イル−オキシカルボニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの液晶相を示す図である。
【図１０】実施例II−３の化合物：４−[(trans,trans)−４'−ｎ−ペンチル-ビシクロヘキシル−４−イル−オキシカルボニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの液晶相を示す図である。
【図１１】実施例III−８の化合物：４−[[(trans,trans)−４'−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−イル]−メチルオキシ] −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの液晶相を示す図である。
【図１２】実施例III−１１の化合物：４−(４'−ｎ−デシルオキシ−ビフェニル−４−イル−メチルオキシ)−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの液晶相を示す図である。
【図１３】実施例IV−１の化合物：４−[２−[(trans,trans)−４'−ｎ−ペンチル-ビシクロヘキシル−４−イル]−ビニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの液晶相を示す図である。
【図１４】実施例IV−２の化合物：３−[２−[(trans,trans)−４'−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−イル]−ビニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの液晶相を示す図である。
【図１５】実施例Ｖ−２の化合物：４−[２−[４−(trans−４−ｎ−プロピル−シクロヘキシル) −フェニル]−ビニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの液晶相を示す図である。
【図１６】実施例VI−４の化合物：４−[４−(４−ｎ−ペンチル−シクロヘキシル)−フェニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの液晶相を示す図である。
【図１７】実施例VI−５の化合物：４−(４'−ｎ−ヘプチル−ビフェニル−４−イル)−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの液晶相を示す図である。
【図１８】実施例VIII-４の化合物：４−[４−(４−ｎ−ペンチル−シクロヘキシル)−フェニルエチニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの液晶相を示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の製造方法は、一般式（１）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物と、一般式（２）で表される化合物群から選ばれる１種以上の化合物とを反応させることを特徴とする、一般式（３）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法である。
一般式（１）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物は、下記の化学構造を有する。【００２１】
【化９】
2009028514.tif 000011
【００２２】
式中、Ａは、ハロゲン原子、有機スルホニルオキシ基、−ＯＨ、−ＣＨ2ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ、−ＨＣ＝ＣＨ2、−Ｃ≡ＣＨ、−ＣＨ2Ｘ（Ｘは脱離性のある基を示す）、−ＢＹ2（Ｙはヒドロキシ基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基を示し、２つのＹは同一でも異なっていてもよく、Ｙがアルコキシの場合、２つのアルコキシ基上のアルキル基同士が結合した環状構造を有していてもよい。）を示す。
ベンゼン環上の水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は炭素数２〜２０のヘテロアリール基で置換されていてもよい。【００２３】
一般式（２）で表される化合物群は、下記の化学構造を有する一群の化合物である。【００２４】
【化１０】
2009028514.tif 000012
（式中、Ｒ1は、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２５のシクロアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２５のアリール基、又は炭素数２〜２０のヘテロアリール基を示し、Ｒ2は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは前記と同じである。）【００２５】
ここで、Ｘで示す「脱離性のある基」は、実質的に脱離性のある基ならば特に制限されない。Ｘの具体例としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メタンスルホニルオキシ基等のアルキルスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、p-トルエンスルホニルオキシ基等のアリールスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基等の有機スルホニルオキシ基；オキシカルボニルアルキル基（−ＯＣＯＲ基等）、トリアルキルシリル基（−ＳｉＲ3基（Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基を示す））等が挙げられる。
一般式（２）で表される化合物が、Ｒ1ＣＯＸの場合は、Ｘは好ましくは塩素原子であり、Ｒ1Ｘ又はＲ1ＣＨ2Ｘの場合は、Ｘは好ましくは臭素原子、ヨウ素原子であり、更に好ましくはヨウ素原子である。
なお、Ａは、前記以外にも、等価な脱離作用を示す基（例えば、ハロゲノカルボニル基、ハロゲノスルホニル基、ジアゾ基等）であってもよい（例えば、イー・ネギシ（E.Negishi）著，「ハンドブック・オブ・オルガノパラジウム・ケミストリー・フォー・オルガニック・シンセシス（Handbook of ORGANOPALLADIUM CHEMISTRY for Organic Synthesis）」,Vol.1，ワイリー・インターサイエンス（WILEY INTERSCIENCE），1133ページ，2002年，参照）。【００２６】
一般式（３）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物は、下記の化学構造を有する。【００２７】
【化１１】
2009028514.tif 000013
（式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｚは、−Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＨＣ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選ばれる連結基を示し、ｎは０又は１である。）【００２８】
以下に、本発明の一般式（３）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造方法の具体例を順次説明する。【００２９】
（１）製造例１
製造例１は、下記反応式で示されるように、ヒドロキシペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物とカルボニル化合物を、脱水剤の存在下で反応させることを特徴とする。すなわち、一般式（１）において、Ａが−ＯＨであり、一般式（２）で表される化合物がＲ1ＣＯＯＨ、Ｒ1ＣＯＸ、（Ｒ1ＣＯ）2Ｏ（Ｒ1、Ｘは前記と同じである）から選ばれる１種以上の化合物であり、一般式（３）におけるＺが−ＣＯＯ−である反応である。【００３０】
【化１２】
2009028514.tif 000014
【００３１】
一般式（１ａ）において、ベンゼン環上の任意の水素原子は、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。なお、製造例１の反応性に特に影響を及ぼすことのない基であれば、前記の置換基以外の基（電子吸引性基又は電子供与性基）で置換されていてもよい。
製造例１の反応において使用するカルボニル化合物としては、カルボン酸（Ｒ1ＣＯＯＨ）、カルボン酸ハライド（Ｒ1ＣＯＸ）、及びカルボン酸無水物（（Ｒ1ＣＯ）2Ｏ）からなる１種以上が挙げられる。
Ｒ1は、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２５、好ましくは炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２５、好ましくは炭素数３〜２５のアリール基、又は炭素数２〜２０のヘテロアリール基を示し、Ｘは前記の脱離性のある基を示す。【００３２】
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。
前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等の炭素数３〜２０、好ましくは炭素数３〜１０のシクロアルキル基が挙げられる。
置換基を有していてもよいシクロアルキル基としては、炭素数３〜１０のアルキル基又はアルコシキ基を有する総炭素数１２〜２５のビシクロヘキシルイル基、炭素数３〜１０のアルキル基又はアルコキシ基を有する総炭素数１２〜２５のフェニルシクロヘキシル基が挙げられる。
前記アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等の炭素数７〜２０、好ましくは炭素数７〜１０のアラルキル基が挙げられる。
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等の炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１０のアリール基が挙げられる。
置換基を有していてもよいアリール基としては、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１０のアルキルアリール基が挙げられ、より具体的には、ｐ−トリル基、ｐ−キシリル基、炭素数３〜１０のアルキル基又はアルコキシ基を有する総炭素数１２〜２５のビフェニリル基、炭素数３〜１０のアルキル基又はアルコキシ基を有する総炭素数１２〜２５のシクロヘキシルフェニル基等が挙げられる。
前記ヘテロアリール基としては、例えば、フリル基、ベンゾフリル基、ピロリル基、インドリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、オキサゾリジル基、ピラゾリジル基、ピリジル基、キノリル基、ピリミジル基、チアジアゾリジル基等の炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１０のヘテロアリール基が挙げられる。【００３３】
前記置換基としては、炭素原子を介してできる置換基、酸素原子を介してできる置換基、窒素原子を介してできる置換基、硫黄原子を介してできる置換基、ハロゲン原子等が挙げられる。
前記炭素原子を介してできる置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、シクロペンテニル基等のアルケニル基；キノリル基、ピリジル基、ピロリジル基、ピロリル基、フリル基、チエニル基等の複素環基；フェニル基、トリル基、フルオロフェニル基、キシリル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等のアリール基；アセチル基、プロピオニル基、アクリロイル基、ピバロイル基、シクロヘキシルカルボニル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、トルオイル基等のアシル基（アセタール化されていてもよい）；カルボキシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基等のアリールオキシカルボニル基；トリフルオロメチル基等のハロゲン化アルキル基；シアノ基が挙げられる。【００３４】
前記酸素原子を介してできる置換基としては、例えば、メトキシル基、エトキシル基、プロポキシル基、ブトキシル基、ペンチルオキシル基、ヘキシルオキシル基、ヘプチルオキシル基、ベンジルオキシル基等のアルコキシル基；フェノキシル基、トルイルオキシル基、ナフチルオキシル基等のアリールオキシル基が挙げられる。
前記窒素原子を介してできる置換基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等の第二アミノ基；Ｎ−メチル−Ｎ−メタンスルホニルアミド基、Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミド基等のアミド基；モルホリノ基、ピペリジノ基、ピペラジニル基、ピラゾリジニル基、ピロリジノ基、インドリル基等の複素環式アミノ基；イミノ基が挙げられる。
前記硫黄原子を介してできる置換基としては、例えば、チオメトキシル基、チオエトキシル基、チオプロポキシル基等のチオアルコキシル基；チオフェノキシル基、チオトルイルオキシル基、チオナフチルオキシル基等のチオアリールオキシル基等が挙げられる。
上記の置換基は、各種異性体を含む（以下においても同じである）。
前記脱離性のある基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子が挙げられる。【００３５】
なお、製造例１の反応において使用するヒドロキシペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物は、例えば、下記反応式で示されるように、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物とヒドロキシ化合物とを反応させた後、更に、得られた化合物を脱保護反応させることによって得ることができる。【００３６】
【化１３】
2009028514.tif 000015
【００３７】
（式中、Ｘ1はハロゲン原子を示し、Ｐは保護基を示す。なお、ベンゼン環上の任意の水素原子は、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）
製造例１の反応において使用するカルボニル化合物の量は、ヒドロキシペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１モルに対して、好ましくは０．５〜２０モル、更に好ましくは０．９〜１０モル、特に好ましくは１．０〜５モルである。【００３８】
製造例１の反応において使用する脱水剤とは、カルボニル化合物とアルコールとの縮合反応を促進する化合物を示す。使用される脱水剤としては、ペンタフルオロスルファニル基に影響を与えない脱水剤が好適に採用される。その具体的な化合物としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、硫酸等の無機酸；酸性白土等の粘土鉱物；アンバーライト（商品名）、ダウエックス（商品名）、ダイヤイオン（商品名）、デニオライト（商品名）、レバチット（商品名）、スミカイオン（商品名）等のスルホン酸型陽イオン交換樹脂；ナフィオン等のフッ素化スルホン酸樹脂；シリカアルミナ、ゼオライト、酸化バナジウム等の無機酸化物；ヘテロポリ酸；塩化チオニル、臭化スルホニル等のハロゲン化スルホニル類；酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の有機酸；２−メチル−６−ニトロ安息香酸無水物等の酸無水物；ジフェニルホスホニルアジド、シアノリン酸ジエチル等のリン化合物類；４−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリニウムクロリド水和物等のトリアジン化合物；ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド又はその塩酸塩等のカルボジイミド化合物（酸塩となっていてもよい）が挙げられる。これらの中では、好ましくはスルホン酸型陽イオン交換樹脂、カルボジイミド化合物、無機酸、更に好ましくはカルボジイミド化合物、特に好ましくは１−エチル−３−（ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩が使用される。なお、これらの脱水剤は、単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。
前記脱水剤の使用量は、ヒドロキシペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１モルに対して、好ましくは０．００１〜２０モル、更に好ましくは０．０１〜１０モル、特に好ましくは０．１〜５モルである。【００３９】
製造例１の反応は、溶媒の存在下で行うのが望ましく、使用される溶媒としては、反応を阻害しないものならば特に限定されない。例えば、水；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール類；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第三級アミン、ピロリジン、ピリジン、キノリン等の複素環式アミン類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン等の尿素類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；スルホラン等のスルホン類；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化脂肪族炭化水素類が挙げられる。
これらの中では、好ましくはエーテル類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化芳香族炭化水素類、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、更に好ましくはエーテル類、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、特に好ましくはハロゲン化脂肪族炭化水素類が使用される。なお、これらの溶媒は、単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。
前記溶媒の使用量は、ヒドロキシペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１ｇに対して、好ましくは０．５〜１００ｍｌ、更に好ましくは０．７〜５０ｍｌ、特に好ましくは１〜３０ｍｌである。【００４０】
製造例１の反応は、例えば、ヒドロキシペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物、カルボニル化合物、脱水剤及び溶媒を混合して、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。
その際の反応温度は、好ましくは−５０〜２００℃、更に好ましくは−２０〜１５０℃、特に好ましくは−１０〜１２０℃であり、反応圧力は特に制限されないが、通常、常圧又は加圧下で行う。なお、製造例１の反応は、副生又は存在する水を、例えば、共沸脱水する等して反応系外に水を除去しながら行うこともできる。また、製造例１の反応速度を向上させる添加物（例えば、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン等の有機アミン）を存在させていてもよい。
製造例１の反応によってペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物が得られるが、反応終了後、例えば、中和、抽出、濾過、濃縮、蒸留、再結晶、晶析、昇華、カラムクロマトグラフィー等の一般的な方法によって単離・精製される。【００４１】
なお、製造例１の反応によって得られる一般式（４）又は（５）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物において、実施例Ｉ-１〜７の化合物は液晶相を示す有用な化合物であり、実施例Ｉ−１、
３及び５〜１２は新規化合物である。【００４２】
【化１４】
2009028514.tif 000016
【００４３】
（式中、Ｒ1は前記と同じである。但し、式（４）においては、Ｒ1が、ｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基の場合を除く。）
一般式（４）、（５）において、特に好適な化合物は、Ｒ1が、炭素数２〜１２、好ましくは炭素数３〜１０のアルキル基を有するペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物である。【００４４】
（２）製造例２
製造例２は、下記反応式で示されるように、ペンタフルオロスルファニルベンゼンカルボン酸とヒドロキシ化合物を、脱水剤の存在下で反応させることを特徴とする。すなわち、一般式（１）において、Ａが−ＣＯＯＨであり、一般式（２）で表される化合物がＲ1ＯＨであり、一般式（３）におけるＺが−ＯＣＯ−である反応である。【００４５】
【化１５】
2009028514.tif 000017
【００４６】
一般式（１ｂ）において、ベンゼン環上の任意の水素原子は、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。なお、製造例２の反応性に特に影響を及ぼすことのない基であれば、前記の置換基以外の基（電子吸引性基又は電子供与性基）で置換されていてもよい。
製造例２の反応において使用するヒドロキシ化合物は、Ｒ1ＯＨで示される。Ｒ1は製造例１で説明したものと同じである。その具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、テトラコサノール、（４'-ペンチル-ビシクロヘキシル-４-イル）メタノール等のアルキルアルコール；シクロペンタノール、シクロヘキサノール、４'-ペンチル-ビシクロヘキシル-４-オール等のシクロアルキルアルコール；ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、[４-(４-ペンチル-シクロヘキシル)-フェニル]-メタノール、(４'-ヘプチル-ビフェニル-４-イル)-メタノール、(４'-デシルオキシ-ビフェニル-４-イル)-メタノール等のアラルキルアルコール；フェノール、クレゾール、４−ペンチルシクロヘキシルフェノール等のアリールアルコールが挙げられる。【００４７】
なお、製造例２の反応において使用するペンタフルオロスルファニルベンゼンカルボン酸化合物は、例えば、下記式のルートａで示されるように、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物と金属リチウム試薬（例えば、アルキルリチウム）とを反応させた後、更に、得られた化合物に二酸化炭素を反応させることによって得ることができる。
また、下記式のルートｂで示されるように、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物を金属マグネシウムと反応させハロゲノマグネシウムペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物とし、更に二酸化炭素を反応させることによっても得ることができる。【００４８】
【化１６】
2009028514.tif 000018
（式中、Ｘ1はハロゲン原子を示し、Ｒは炭化水素基を示す。なお、ベンゼン環上の任意の水素原子は、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）【００４９】
製造例２の反応において使用するヒドロキシ化合物の量は、ペンタフルオロスルファニルベンゼンカルボン酸化合物１モルに対して、好ましくは０．５〜２０モル、更に好ましくは０．９〜１０モル、特に好ましくは１．０〜５．０モルである。
製造例２の反応において使用される脱水剤は、製造例１で使用するものと同様である。脱水剤の使用量は、ペンタフルオロスルファニルベンゼンカルボン酸化合物１モルに対して、好ましくは０．００１〜２０モル、更に好ましくは０．０１〜１０モル、特に好ましくは０．１〜５モルである。
製造例２の反応は、溶媒の存在下で行うのが望ましいが、使用される溶媒は、製造例１で説明したものから選ばれる。これらの中では、好ましくはエーテル類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化芳香族炭化水素類、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、更に好ましくはエーテル類、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、特に好ましくはハロゲン化脂肪族炭化水素類が使用される。なお、これらの溶媒は、単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。
前記溶媒の使用量は、ペンタフルオロスルファニルベンゼンカルボン酸化合物１ｇに対して、好ましくは０．５〜１００ｍｌ、更に好ましくは０．７〜５０ｍｌ、特に好ましくは１〜３０ｍｌである。【００５０】
製造例２の反応は、例えば、ペンタフルオロスルファニルベンゼンカルボン酸化合物、ヒドロキシ化合物、脱水剤及び溶媒を混合して、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度は、好ましくは−５０〜２００℃、更に好ましくは−２０〜１５０℃、特に好ましくは−１０〜１２０℃であり、反応圧力は特に制限されないが、通常、常圧又は加圧下で行う。なお、製造例２の反応は、副生又は存在する水を、例えば、共沸脱水する等して反応系外に水を除去しながら行うこともできる。また、製造例２の反応速度を向上させる添加物（例えば、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン等の有機アミン等）を存在させていてもよい。
反応終了後の後処理は、製造例１で説明したと同じ一般的な方法によって行うことができる。【００５１】
なお、製造例２の反応によって得られる一般式（６）で示されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物において、実施例II-１〜３の化合物は液晶相を示す有用な化合物であり、実施例II−１〜７は新規化合物である。【００５２】
【化１７】
2009028514.tif 000019
【００５３】
（式中、Ｒ1は前記と同じである。）
一般式（６）において、特に好適な化合物は、Ｒ1が、炭素数２〜１２、好ましくは炭素数３〜１０のアルキル基を有するペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物である。【００５４】
（３）製造例３
製造例３は、下記反応式で示されるように、２−又は４−ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物とヒドロキシ化合物を、塩基の存在下で反応させることを特徴とする。すなわち、一般式（１）において、Ａが２位又は４位の位置に置換したハロゲン原子であり、一般式（２）で表される化合物がＲ1ＯＨ（Ｒ1は前記と同じである）であり、一般式（３）におけるＺが２位又は４位に置換した−Ｏ−である反応である。【００５５】
【化１８】
2009028514.tif 000020
【００５６】
一般式（１ｃ）において、Ｘ1はハロゲン原子を示し、好ましくはフッ素原子、塩素原子、より好ましくはフッ素原子である。ベンゼン環上の任意の水素原子は、一般式（１）と同様に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は炭素数２〜２０のヘテロアリール基で置換されていてもよい。
一般式（１ｃ）で表される４−ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の具体例としては、４−フルオロペンタフルオロスルファニルベンゼン、４−クロロペンタフルオロスルファニルベンゼン、４−ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン、４−ヨードペンタフルオロスルファニルベンゼン等が挙げられる。これらの中では、４−フルオロペンタフルオロスルファニルベンゼン、４−クロロペンタフルオロスルファニルベンゼンが好ましく、４−フルオロペンタフルオロスルファニルベンゼンがより好ましい。
一般式（１ｃ）で表される２−ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の具体例としては、２−フルオロペンタフルオロスルファニルベンゼン、２−クロロペンタフルオロスルファニルベンゼン、２−ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン、２−ヨードペンタフルオロスルファニルベンゼン等が挙げられる。これらの中では、２−フルオロペンタフルオロスルファニルベンゼン、２−クロロペンタフルオロスルファニルベンゼンが好ましく、２−フルオロペンタフルオロスルファニルベンゼンがより好ましい。【００５７】
製造例３の反応において使用するヒドロキシ化合物は、Ｒ1ＯＨで示される。Ｒ1は、製造例１で説明したものと同じであり、その具体例も同じである。
製造例３の反応において使用するヒドロキシ化合物の量は、２−又は４−ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１モルに対して、好ましくは０．８〜２０モル、更に好ましくは０．９〜１５モル、特に好ましくは１．０〜１０モルである。
製造例３の反応において使用する塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；りん酸三ナトリウム、りん酸三カリウム、りん酸水素二カリウム、りん酸二水素カリウム等のりん酸塩；ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド；水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属水素化物；エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アニリン、ベンジルアミン等の第一級アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、ジフェニルアミン等の第二級アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第三級アミン、ピロリジン、ピペリジン、ピリジン等の複素環式アミン等が挙げられる。
これらの中では、好ましくは、アルカリ金属水素化物、更に好ましくは水素化ナトリウムが使用される。なお、これらの塩基は、単独で又は二種以上を混合して使用してもよく、有機溶媒溶液として使用してもよい。
前記塩基の使用量は、２−又は４−ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１モルに対して、好ましくは０．８〜２０モル、更に好ましくは０．９〜１５モル、特に好ましくは１．０〜１０モルである。【００５８】
製造例３の反応は溶媒の存在下で行うのが望ましく、溶媒の具体例は製造例１で示したものと同様である。好ましくはエーテル類、アミド類、尿素類、更に好ましくはアミド類、尿素類が使用される。なお、これらの溶媒は、単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。
前記溶媒の使用量は、２−又は４−ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１ｇに対して、好ましくは０．５〜１００ｍｌ、更に好ましくは０．７〜７５ｍｌ、特に好ましくは１〜５０ｍｌである。
製造例３の反応は、例えば、２−又は４−ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物、ヒドロキシ化合物、塩基及び溶媒を混合して、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度は、好ましくは−２０〜２００℃、更に好ましくは−１０〜１５０℃、特に好ましくは０〜１２０℃であり、反応圧力は特に制限されない。
製造例３の反応によって２−又は４−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物が得られるが、反応終了後、例えば、中和、抽出、濾過、濃縮、蒸留、再結晶、晶析、昇華、カラムクロマトグラフィー等の一般的な方法によって単離・精製される。【００５９】
製造例３の反応によって得られる４−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物は、前記の一般式（３ｃ）において示されるが、その具体的な化合物としては、例えば、４−メトキシペンタフルオロスルファニルベンゼン、４−エトキシペンタフルオロスルファニルベンゼン、４−プロポキシペンタフルオロスルファニルベンゼン、４−ブトキシペンタフルオロスルファニルベンゼン、４−シクロヘキシルオキシペンタフルオロスルファニルベンゼン、４−ベンジルオキシペンタフルオロスルファニルベンゼン、４−フェノキシペンタフルオロスルファニルベンゼン、４-[４-(４-ペンチル-シクロヘキシル)-フェノキシ]-ペンタフルオロスルファニルベンゼン、４-(４'-ペンチル-ビシクロヘキシル-４-イルオキシ)-ペンタフルオロスルファニルベンゼン、４‐［４‐（４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ］‐ペンタフルオロスルファニルベンゼン、４-(４'-ペンチル-ビシクロヘキシル-４-イルメトキシ)-ペンタフルオロスルファニルベンゼン、４−テトラコシルオキシペンタフルオロスルファニルベンゼン、４-(４'-ヘプチル-ビフェニル-４-イルメトキシ)-ペンタフルオロスルファニルベンゼン、４-(４'-デシルオキシ-ビフェニル-４-イルメトキシ)-ペンタフルオロスルファニルベンゼン等が挙げられる。【００６０】
本発明の反応によって得られる２−オキシペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物は、前記の一般式（３ｃ）において示されるが、その具体的な化合物としては、例えば、２−メトキシペンタフルオロスルファニルベンゼン、２−エトキシペンタフルオロスルファニルベンゼン、２−プロポキシペンタフルオロスルファニルベンゼン、２−ブトキシペンタフルオロスルファニルベンゼン、２−シクロヘキシルオキシペンタフルオロスルファニルベンゼン、２‐ベンジルオキシペンタフルオロスルファニルベンゼン、２−フェノキシペンタフルオロスルファニルベンゼン、２-[４-(４-ペンチル-シクロヘキシル)-フェノキシ]-ペンタフルオロスルファニルベンゼン、２-(４'-ペンチル-ビシクロヘキシル-４-イルオキシ)-ペンタフルオロスルファニルベンゼン、２‐［４‐（４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ］‐ペンタフルオロスルファニルベンゼン、２-(４'-ペンチル-ビシクロヘキシル-４-イルメトキシ)-ペンタフルオロスルファニルベンゼン、２−テトラコシルオキシペンタフルオロスルファニルベンゼン、２-(４'-ヘプチル-ビフェニル-４-イルメトキシ)-ペンタフルオロスルファニルベンゼン、２-(４'-デシルオキシ-ビフェニル-４-イルメトキシ)-ペンタフルオロスルファニルベンゼン等が挙げられる。【００６１】
なお、製造例３の反応によって得られる一般式（７）又は（８）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物において、実施例III-８及び１１の化合物は液晶相を示す有用な化合物であり、実施例III−１〜１４は新規化合物である。【００６２】
【化１９】
2009028514.tif 000021
【００６３】
（式中、Ｒ1は前記と同じである。）
一般式（７）、（８）において、特に好適な化合物は、Ｒ1が、炭素数２〜１２、好ましくは炭素数３〜１０のアルキル基を有するペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物である。【００６４】
（４）製造例４
製造例４は、下記反応式で示されるように、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物とビニル化合物を、金属化合物の存在下で反応させることを特徴とする。すなわち、一般式（１）において、Ａがハロゲン原子であり、一般式（２）で表される化合物がＲ1ＨＣ＝ＣＨ2であり、一般式（３）におけるＺが−ＨＣ＝ＣＨ−である反応である。【００６５】
【化２０】
2009028514.tif 000022
【００６６】
製造例４のハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物は、一般式（１ｃ）で示され、Ｘ1はハロゲン原子を示し、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、より好ましくは臭素原子、ヨウ素原子である。なお、ベンゼン環上の任意の水素原子は、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。
製造例４の反応において使用するビニル化合物は、Ｒ1ＨＣ＝ＣＨ2で示される。ここで、Ｒ1は製造例１で説明したものと同じである。
製造例４の反応において使用するビニル化合物の量は、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１モルに対して、好ましくは０．８〜２０モル、更に好ましくは０．９〜１５モル、特に好ましくは１．０〜１０モルである。【００６７】
製造例４の反応において使用する塩基は、製造例３で説明したものと同じである。それらの中では、アルカリ金属炭酸塩、アミン類、更に好ましくは炭酸カリウム、特に好ましくはトリエチルアミンが使用される。なお、これらの塩基は、単独で又は二種以上を混合して使用してもよく、水溶液又は有機溶媒溶液として使用してもよい。
前記塩基の使用量は、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物に対して、好ましくは０．５〜５．０モル、更に好ましくは０．７〜４．０モル、特に好ましくは１．０〜３．０モルである。
製造例４の反応は、溶媒の存在下で行うのが望ましいが、使用される溶媒は、製造例１で説明したものと同じである。それらの中では、好ましくはニトリル類、アミド類、エーテル類、更に好ましくはアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，４−ジオキサン、特に好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，４−ジオキサンが使用される。なお、これらの有機溶媒は、単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。
前記溶媒の使用量は、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１ｇに対して、好ましくは０．１〜５０ｍｌ、更に好ましくは０．２〜３０ｍｌ、特に好ましくは０．３〜２０ｍｌである。【００６８】
製造例４の反応において使用する金属化合物としては、例えば、酢酸パラジウム、ビス（アセテート）ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロパラジウム等のパラジウム酸塩；塩化パラジウム等のパラジウム塩化物；テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、含窒素へテロ環カルベンパラジウム錯体（例えば、ジクロロ｛１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン｝（３−クロロピリジル）パラジウム、アリルクロロ｛１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン｝パラジウム、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン（１，４−ナフトキノン）パラジウムダイマー、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン（１，４−ナフトキノン）パラジウムダイマー等のパラジウム錯体；パラジウム／炭素、パラジウム／硫酸バリウム、パラジウム-白金／炭素等のパラジウム担持化合物；ビス（シクロペンタジエニル）ニッケル、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル等のニッケル化合物；ジクロロ（ジフェニルホスフィノヘキサン）コバルト等のコバルト化合物；クロロ（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム二量体等のロジウム化合物が挙げられる（例えば、日本化学会編、「実験化学講座」、第５版、１６４〜１６５頁参照）。これらの中では、パラジウム化合物が好ましく、パラジウム錯体がより好ましく、含窒素へテロ環カルベンパラジウム錯体が特に好ましい。より具体的には、ジクロロ｛１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン｝（３−クロロピリジル）パラジウムが挙げられる。なお、これらの金属化合物は、単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。
また、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのように、市販品を使用したり、又は反応系中で塩化パラジウムとトリフェニルホスフィンから調製して、単離の有無に関わらずそのまま使用することもできる。
前記金属化合物の使用量は、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１モルに対して、好ましくは０．１モル％〜１００モル％、更に好ましくは０．１モル％〜５０モル％、特に好ましくは０．１モル％〜２０モル％である。【００６９】
製造例４の反応においては、反応性をコントロールするためにホスフィン配位子や相関移動触媒を共存させてもよい（例えば、Tetrahedron, 52, 10113 (1996) 参照）。
使用されるホスフィン配位子としては、例えば、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｔ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン等のトリアルキルホスフィン；トリフェニルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホスフィン等のトリアリールホスフィン；１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン等のジホスフィンが挙げられるが、好ましくはトリアルキルホスフィン、更に好ましくはトリ−ｔ−ブチルホスフィンである。
また、使用される相関移動触媒としては、例えば、塩化テトラ−ｎ−メチルアンモニウム、フッ化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、塩化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、三臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、ヨウ化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、酢酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、硫酸水素テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、硝酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、メタンスルホン酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、トリフルオロメタンスルホン酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、シアノテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、ヒドロキシテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム水和物、ヘキサフルオロリン酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、過塩素酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム等が挙げられる。なお、これらのホスフィン配位子や相関移動触媒は、単独で又は二種以上を混合して使用してもよく、各々が水和物であっても構わない。また、ホスフィン配位子と相関移動触媒を組み合わせてもよい。
前記ホスフィン配位子や相関移動触媒の使用量は、金属化合物、特にパラジウム化合物のパラジウム原子１モルに対して、好ましくは０〜１００モル、更に好ましくは０〜５０モル、特に好ましくは０〜１０モルである。【００７０】
製造例４の反応は、例えば、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物、ビニル化合物、金属化合物、塩基及び有機溶媒を混合し、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度は、好ましくは０〜２００℃、更に好ましくは２０〜１５０℃であり、反応圧力は特に制限されない。
反応終了後の後処理は、製造例１で説明したと同じ一般的な方法によって行うことができる。【００７１】
なお、製造例４の反応によって得られる一般式（３ｄ）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物において、式（９）及び（１０）の化合物は液晶相を示す有用な新規化合物である（実施例IV−１及び２に記載）。【００７２】
【化２１】
2009028514.tif 000023
【００７３】
（５）製造例５
製造例５は、下記反応式で示されるように、ビニルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物と脱離基を有する化合物を、金属化合物及び塩基の存在下で反応させることを特徴とする。すなわち、一般式（１）において、Ａが−ＨＣ＝ＣＨ2であり、一般式（２）で表される化合物がＲ1Ｘであり、一般式（３）におけるＺが−ＨＣ＝ＣＨ−である反応である。【００７４】
【化２２】
2009028514.tif 000024
【００７５】
一般式（１ｄ）において、ベンゼン環上の任意の水素原子は、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基、ハロゲン原子（特に、アルケニル基と反応しない基であり、例えば、フッ素原子が挙げられる）で置換されていてもよい。なお、製造例５の反応性に特に影響を及ぼすことのない基であれば、前記の置換基以外の基（電子吸引性基又は電子供与性基）で置換されていてもよい。
製造例５の反応において使用する脱離基を有する化合物は、一般式Ｒ1Ｘで示される。そのＲ1Ｘにおいて、Ｒ1は製造例１で説明したものと同じであり、またＸは前記の脱離性のある基を示す。
製造例５の反応において使用するビニルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の量は、ハロゲン化合物１モルに対して、好ましくは０．８〜２０モル、更に好ましくは０．９〜１５モル、特に好ましくは１．０〜１０モルである。【００７６】
本発明の反応において使用する塩基は、製造例４で説明したものと同じである。それらの中では、好ましくはアルカリ金属炭酸塩、アミン類、更に好ましくは炭酸カリウム、トリエチルアミンが使用される。なお、これらの塩基は、単独で又は二種以上を混合して使用してもよく、水溶液又は有機溶媒溶液として使用してもよい。
前記塩基の使用量は、ビニルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１モルに対して、好ましくは０．５〜１０モル、更に好ましくは０．８〜５．０モル、特に好ましくは１．０〜３．０モルである。
製造例５の反応は、溶媒の存在下で行うのが望ましいが、使用される溶媒は、製造例１で説明したものと同じである。それらの中では、好ましくはニトリル類、アミド類、更に好ましくはアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，４−ジオキサン、特に好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，４−ジオキサンが使用される。なお、これらの有機溶媒は、単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。
前記溶媒の使用量は、ビニルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１ｇに対して、好ましくは０〜１００ｍｌ、更に好ましくは０．１〜５０ｍｌ、特に好ましくは０．２〜３０ｍｌである。
製造例５の反応において使用する金属化合物の具体例、好適例は、製造例４で説明したものと同じパラジウム化合物、ロジウム化合物が挙げられるが、パラジウム化合物がより好ましい。
前記金属化合物の使用量は、ビニルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１モルに対して、好ましくは０．００１〜５モル、更に好ましくは０．００５〜１モル、特に好ましくは０．０１〜０．５モルである。【００７７】
製造例５の反応においては、反応性をコントロールするためにホスフィン配位子や相関移動触媒を共存させてもよく、使用されるホスフィン配位子や相関移動触媒は、製造例４で説明したものと同じである。
前記ホスフィン配位子や相関移動触媒の使用量は、金属化合物、特にパラジウム化合物のパラジウム原子１モルに対して、好ましくは０〜１００モル、更に好ましくは０〜１０モルである。
製造例５の反応は、例えば、ビニルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物、ハロゲン化合物、パラジウム金属化合物、塩基及び溶媒を混合し、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度は、好ましくは０〜２００℃、更に好ましくは１０〜１８０℃、特に好ましくは２０〜１５０℃であり、反応圧力は特に制限されない。
反応終了後の後処理は、製造例１で説明したと同じ一般的な方法によって行うことができる。【００７８】
なお、製造例５の反応によって得られる一般式（３ｄ）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物において、式（１１）の化合物（実施例Ｖ−２）は液晶相を示す有用な化合物であり、実施例Ｖ−１
〜５の化合物は新規化合物である。【００７９】
【化２３】
2009028514.tif 000025
【００８０】
（６）製造例６
製造例６は、下記式で示されるように、ボロン酸、その三量体無水物又はその平衡混合物、又はボロン酸エステル等のボロン化合物（１ｅ）とハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物を金属化合物及び塩基の存在下で反応させることを特徴とするアリール置換ペンタフルオロスルファニルベンゼンの製造例である。すなわち、一般式（１）においてＡがハロゲン原子であり、一般式（２）で表される化合物がＲ1ＢＹ2であり、一般式（３）におけるｎが０である反応である。【００８１】
【化２４】
2009028514.tif 000026
【００８２】
一般式（２ａ）の具体例は下記式で示され、例えば（２ａ−１）と（２ａ−２）及び（２ａ−３）である。【００８３】
【化２５】
2009028514.tif 000027
【００８４】
製造例６のハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物は、一般式（１ｃ）で示され、製造例４で記載したものと同じである。ベンゼン環上の任意の水素原子は、一般式（１）と同様に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は炭素数２〜２０のヘテロアリール基で置換されていてもよい。
製造例６の反応において使用する脱離基を有する化合物は、一般式Ｒ1ＢＹ2で示される。そのＲ1ＢＹ2において、Ｒ1は製造例１で説明したものと同じであり、Ｙはヒドロキシ基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基を示す。Ｙがヒドロキシ基の場合、ボロン酸の三量体無水物の平衡混合物であってもよい。また２つのＹ同士は同一でも異なっていてもよく、Ｙがアルコキシの場合、２つのアルコキシ基上のアルキル基同士が結合して環状構造を有していてもよい。【００８５】
製造例６の反応において使用するボロン酸又はエステルの量は、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン１モルに対して、好ましくは０．５〜２０モル、更に好ましくは０．９〜１０モル、特に好ましくは１．０〜５モルである。【００８６】
製造例６の反応は、溶媒の存在下で行うのが望ましいが、使用される溶媒は、製造例１で説明したものと同じである。それらの中では、好ましくはエーテル類、芳香族炭化水素類、アミド類、尿素類、アルコール類、スルホキシド類、水、ケトン類、更に好ましくはエーテル類、芳香族炭化水素類、アミド類、尿素類、アルコール類、特に好ましくはエーテル類、芳香族炭化水素類が使用される。なお、これらの溶媒は、単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。
溶媒の使用量は、ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン１ｇに対して、好ましくは０．５〜１００ｍｌ、更に好ましくは０．７〜５０ｍｌ、特に好ましくは１〜３０ｍｌである。
製造例６の反応において使用する塩基としては、製造例３に示したものと同じである。それらの中で、好ましくは、リン酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アミン類、更に好ましくは、リン酸３カリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミンが使用される。なお、これらの塩基は、単独で又は二種以上を混合して使用してもよく、水溶液又は有機溶媒溶液として使用してもよい。
前記塩基の使用量は、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物に対して、好ましくは０．５〜１０．０モル、更に好ましくは０．８〜５．０モル、特に好ましくは１．０〜３．０モルである。【００８７】
製造例６の反応において使用する金属化合物としては、製造例４で示したものと同じである。それらの中では、パラジウム化合物が好ましく、パラジウム錯体がより好ましく、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、含窒素へテロ環カルベンパラジウム錯体が特に好ましい。含窒素へテロ環カルベンパラジウム錯体の具体例としては、ジクロロ｛１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン｝（３−クロロピリジル）パラジウムが挙げられる。なお、これらの金属化合物は、単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。
前記金属化合物の使用量は、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１モルに対して、好ましくは０．１モル％〜１００モル％、更に好ましくは０．１モル％〜５０モル％、特に好ましくは０．１モル％〜２０モル％である。
製造例６の反応においては、反応性をコントロールするためにホスフィン配位子や相関移動触媒を共存させてもよい（例えば、Tetrahedron, 52, 10113 (1996) 参照）。具体例は製造例４と同じである。【００８８】
製造例６の反応は、例えば、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン、ボロン酸又はエステル及び溶媒、パラジウム、塩基を混合して、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度は、好ましくは−５０〜２００℃、更に好ましくは−２０〜１５０℃、特に好ましくは−１０〜１００℃であり、反応圧力は特に制限されないが、通常、常圧又は加圧下で行う。
反応終了後の後処理は、製造例１で説明したと同じ一般的な方法によって行うことができる。
なお、製造例６の反応によって得られる一般式（３ｅ）で示されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物において、実施例VI−４及び５の化合物は液晶相を示す有用な化合物であり、実施例VI−１〜６の化合物は新規化合物である。【００８９】
（７）製造例７
製造例７は下記式で示されるように、ペンタフルオロスルファニルベンゼンボロン酸又はその三量体無水物又はその平衡混合物、又はボロン酸エステル化合物と脱離基を有する化合物との反応による、置換ペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物の製造例である。すなわち、一般式（１）においてＡが‐ＢＹ2であり、一般式（２）で表される化合物がＲ1Ｘであり、一般式（３）におけるｎが０である反応である。【００９０】
【化２６】
2009028514.tif 000028
【００９１】
一般式（１ｅ）の具体例は下記式で示され、例えば（１ｅ−１）と（１ｅ−２）及び（１ｅ−３）である。【００９２】
【化２７】
2009028514.tif 000029
【００９３】
製造例７の反応において脱離基を有する化合物Ｒ1Ｘは、製造例５と同じである。−ＢＹ2は製造例６と同じである。
製造例７の反応においてハロゲン化アリールの量は、ボロン酸又はエステル１モルに対して、好ましくは０．５〜２０モル、更に好ましくは０．６〜１０モル、特に好ましくは０．７〜５．０モルである。【００９４】
製造例７の反応は、溶媒の存在下で行うのが望ましいが、使用される溶媒は、製造例１で説明したものと同じである。それらの中では、好ましくはエーテル類、芳香族炭化水素類、アミド類、尿素類、アルコール類、スルホキシド類、水、ケトン類、更に好ましくはエーテル類、芳香族炭化水素類、アミド類、尿素類、アルコール類、特に好ましくはエーテル類、芳香族炭化水素類が使用される。なお、これらの溶媒は、単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。
溶媒の使用量は、ボロニルペンタフルオロスルファニルベンゼン１ｇに対して、好ましくは０．５〜１００ｍｌ、更に好ましくは０．７〜５０ｍｌ、特に好ましくは１〜３０ｍｌである。
製造例７の反応において使用する塩基としては、製造例３に示したものと同じである。それらの中では、好ましくは、りん酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アミン類、更に好ましくはりん酸カリウム塩、炭酸カリウム、トリエチルアミンが使用される。なお、これらの塩基は、単独で又は二種以上を混合して使用してもよく、水溶液又は有機溶媒溶液として使用してもよい。
前記塩基の使用量は、ボロニルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物に対して、好ましくは０．５〜１０．０モル、更に好ましくは０．８〜５．０モル、特に好ましくは１．０〜３．０モルである。
製造例７の反応において使用する金属化合物としては、製造例４で示したものと同じである。それらの中では、パラジウム化合物が好ましく、パラジウム錯体がより好ましく、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムが特に好ましい。なお、これらの金属化合物は、単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。
前記金属化合物の使用量は、ボロニルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１モルに対して、好ましくは０．１モル％〜１００モル％、更に好ましくは０．１モル％〜５０モル％、特に好ましくは０．１モル％〜２０モル％である。
製造例７の反応においては、反応性をコントロールするためにホスフィン配位子や相関移動触媒を共存させてもよい（例えば、Tetrahedron, 52, 10113 (1996) 参照）。具体例は製造例４と同じである。【００９５】
製造例７の反応は、例えば、ボロニルペンタフルオロスルファニルベンゼン、脱離基を有する化合物及び溶媒、金属化合物、塩基を混合して、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度は、好ましくは−５０〜２００℃、更に好ましくは−２０〜１５０℃、特に好ましくは−１０〜１００℃であり、反応圧力は特に制限されないが、通常、常圧又は加圧下で行う。
反応終了後の後処理は、製造例１で説明したと同じ一般的な方法によって行うことができる。
なお、製造例７の反応によって得られる一般式（３ｅ）で示されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物において、実施例VII−１の化合物は有用な新規化合物である。【００９６】
（８）製造例８
製造例８は下記式で表されるように、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物とアルキニル化合物を、金属化合物及び塩基の存在下で反応させることを特徴とする。すなわち、一般式（１）においてＡがハロゲン原子であり、一般式（２）で表される化合物がＲ1Ｃ≡ＣＨであり、一般式（３）におけるＺが−Ｃ≡Ｃ−である反応である。【００９７】
【化２８】
2009028514.tif 000030
【００９８】
製造例８のハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物は、一般式（１ｃ）で示され、製造例４で記載したものと同じである。。
製造例８の反応において使用するアルキニル化合物は、Ｒ1Ｃ≡ＣＨで示される。ここでＲ1は製造例１で説明したと同じである。
製造例８の反応において使用するアルキニル化合物の量は、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１モルに対して、好ましくは０．５〜１０．０モル、更に好ましくは０．５〜５．０モル、特に好ましくは０．５〜２．０モルである。
製造例８の反応において使用する塩基は、具体的には製造例３と同じである。なお、これらの塩基は、単独又は二種以上を混合して使用しても良く、水溶液又は有機溶媒溶液として使用しても構わない。好ましくはアルカリ金属炭酸塩、有機塩基類、更に好ましくは炭酸カリウム、有機アミン類、特に好ましくは第二級アミンが使用される。
前記塩基の使用量は、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１モルに対して、好ましくは0.5〜１００モル、更に好ましくは０．７〜８０モル、特に好ましくは1.0〜５０モルである。
製造例８の反応は溶媒の存在中で行うのが望ましく、具体例は製造例１と同様である。それらの中では、好ましくはアミン類、ニトリル類、アミド類、更に好ましくは第二級アミン類、アセトニトリル、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミドが使用される。なお、これらの有機溶媒は、単独又は二種以上を混合して使用しても良い。
前記溶媒の使用量は、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物1gに対して、好ましくは0〜１００ml、更に好ましくは0.１〜５０ml、特に好ましくは０．２〜３０ｍｌである。【００９９】
製造例８の反応において使用する金属化合物は、製造例４と同じである。それらの中では、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、塩化パラジウム、パラジウム／炭素、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル等が好ましく使用される。前記パラジウム化合物の使用量は、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１モルに対して、好ましくは０．００１〜１モル、更に好ましくは０．００２〜０．３モルである。
製造例８の反応においては、反応性をコントロールするためにホスフィン配位子や相関移動触媒、無機塩を共存させても良く、具体例は製造例４と同じである。
製造例８の反応において助触媒として銅塩を添加することが望ましく、反応を室温程度、短時間で行うことが出来る。銅塩としては、ヨウ化銅（I）、臭化銅（I）、塩化銅（I）、シアン化銅（I）、酢酸銅（II）が挙げられる。なお、これらの銅塩は単独又は二種以上を混合して使用しても良く、各々が水和物であっても構わない。又、ホスフィン配位子と相関移動触媒を組み合わせても良い（非特許文献２、３参照）。
前記ホスフィン配位子や相関移動触媒、銅塩の使用量は、パラジウム化合物のパラジウム原子１モルに対して、好ましくは０〜１００モル、更に好ましくは０〜１０モル、特に好ましくは０〜５モルである。
本発明の反応は、例えば、ハロゲノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物、アルキニル化合物、パラジウム金属化合物、塩基及び溶媒を混合し、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度は、好ましくは０〜２００℃、更に好ましくは２０〜１５０℃であり、反応圧力は特に制限されない。
反応終了後の後処理は、製造例１で説明したと同じ一般的な方法によって行うことができる。
なお、製造例８の反応によって得られる一般式（３ｆ）で示されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物において、実施例VIII−４の化合物は液晶相を示す有用な化合物であり、実施例VI−２〜７、９及び１０の化合物は新規化合物である。【０１００】
（９）製造例９
製造例９は下記式で表されるように、ハロゲノメチレンペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物とヒドロキシ化合物を塩基の存在下で反応させることを特徴とする。すなわち、一般式（１）においてＡがハロゲノメチル基であり、一般式（２）で表される化合物がＲ1ＯＨであり、一般式（３）におけるＺが−ＯＣＨ2−である反応である。【０１０１】
【化２９】
2009028514.tif 000031
【０１０２】
一般式（１ｆ）においてＸ1はハロゲン原子を示し、好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、より好ましくは臭素原子である。ベンゼン環上の任意の水素原子は、製造例１に示した具体例と同じである。
製造例９の反応において使用するヒドロキシ化合物は、Ｒ1ＯＨで示される。Ｒ1は製造例１で示したものと同じであり、その具体例も同じである。製造例９の反応において使用するヒドロキシ化合物の量は、ハロゲノメチレンペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１モルに対して、好ましくは０．５〜２０モル、更に好ましくは０．８〜１０モル、特に好ましくは１．０〜５．０モルである。
製造例９の反応において使用する塩基とその具体例は、製造例３で説明したものと同じである。前記塩基の使用量は、ハロゲノメチルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１モルに対して、好ましくは０．８〜２０モル、更に好ましくは０．９〜１５モル、特に好ましくは１．０〜１０モルである。
製造例９の反応は、溶媒の存在下で行うのが望ましいが、使用される溶媒は、製造例３で説明したものと同じである。それらの中では、好ましくはエーテル類、アミド類、尿素類、更に好ましくはエーテル類、アミド類、特に好ましくはエーテル類が使用される。なお、これらの溶媒は、単独で又は二種以上を混合して使用しても良い。
前記溶媒の使用量は、ハロゲノメチレンペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１ｇに対して、好ましくは０．５〜１００ｍｌ、更に好ましくは１〜５０ｍｌである。【０１０３】
製造例９の反応を促進するために、好ましくは製造例４のように相関移動触媒、無機塩、更に好ましくは、ヨウ化テトラブチルアンモニウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、特に好ましくはヨウ化カリウムが使用される。なお、これらのヨウ化無機塩や相関移動触媒は、単独で又は二種以上を混合して使用してもよく、各々が水和物であってもよい。また、無機塩と相関移動触媒を組み合わせてもよい。
前記無機塩や相関移動触媒の使用量は、ハロゲノメチレンペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物１モルに対して、好ましくは０〜１００モル、更に好ましくは０〜５０モル、特に好ましくは０〜１０モルである。
本発明の反応は、例えば、ハロゲノメチルペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物、ヒドロキシ化合物、塩基及び溶媒を混合し、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度は、好ましくは０〜２００℃、更に好ましくは２０〜１５０℃であり、反応圧力は特に制限されない。
反応終了後の後処理は、製造例１で説明したと同じ一般的な方法によって行うことができる。
なお、製造例IXの反応によって得られる一般式（３ｇ）で示されるペンタフルオロスルファニルベンゼン
化合物において、実施例IX−１〜６の化合物は新規化合物である。【０１０４】
（１０）製造例１０
製造例１０は下記式で表されるように、アミノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物とカルボン酸を、脱水剤の存在下で反応させることを特徴とする。すなわち、一般式（１）においてＡが−ＮＨ2であり、一般式（２）で表される化合物がＲ1ＣＯＯＨであり、一般式（３）におけるＺが−ＣＯＮＨ−である反応である。【０１０５】
【化３０】
2009028514.tif 000032
（式中、Ｒ1は、置換基を有していてもよい、炭素数２０以下のフェニル基、ビフェニルイル基、シクロヘキシルフェニル基、ビシクロヘキシルイル基を示す。）【０１０６】
一般式（１ｈ）において、ベンゼン環上の任意の水素原子は、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。なお、製造例１０の反応性に特に影響を及ぼすことのない基であれば、前記の置換基以外の基（電子吸引性基又は電子供与性基）で置換されていてもよい。
一般式（３ｉ）において、Ｒ1の好適例としては、ｐ−トリル基、ｐ−キシリル基、炭素数２〜１２、好ましくは炭素数３〜１０のアルキル基又はアルコシキ基を有するビフェニルイル基、炭素数２〜１２、好ましくは炭素数３〜１０のアルキル基又はアルコシキ基を有するシクロヘキシルフェニル基、炭素数２〜１２、好ましくは炭素数３〜１０のアルキル基又はアルコシキ基を有するビシクロヘキシルイル基等を示す。
製造例１０の反応において使用される脱水剤は、製造例１で使用するものと同様である。脱水剤の使用量は、ペンタフルオロスルファニルベンゼンカルボン酸アミド化合物１モルに対して、好ましくは０．００１〜２０モル、更に好ましくは０．０１〜１０モル、特に好ましくは０．１〜５モルである。
製造例１０の反応は、溶媒の存在下で行うのが望ましいが、使用される溶媒の具体例、好適例は、製造例１で説明したものと同じである。
前記溶媒の使用量は、ペンタフルオロスルファニルベンゼンカルボン酸アミド化合物１ｇに対して、好ましくは０．５〜１００ｍｌ、更に好ましくは０．７〜５０ｍｌ、特に好ましくは１〜３０ｍｌである。【０１０７】
製造例１０の反応は、例えば、アミノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物、カルボン酸、脱水剤及び溶媒を混合して、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度は、好ましくは−５０〜２００℃、更に好ましくは−２０〜１５０℃、特に好ましくは−１０〜１２０℃であり、反応圧力は特に制限されないが、通常、常圧又は加圧下で行う。なお、製造例１０の反応は、副生又は存在する水を、例えば、共沸脱水する等して反応系外に水を除去しながら行うこともできる。反応終了後の後処理は、製造例１で説明したと同じ一般的な方法によって行うことができる。【０１０８】
なお、製造例１０の反応によって得られる一般式（１４）〜（１７）で示されるカルボニルアミノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物において、実施例X−１〜９の化合物は新規化合物である。【０１０９】
【化３１】
2009028514.tif 000033
（式中、Ｒ4は、炭素数２〜１２のアルキル基を示す。）【０１１０】
（１１）製造例１１
製造例１１は下記式で表されるように、アミノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物とアルデヒド化合物を、脱水剤の存在下で反応させることを特徴とする。すなわち、一般式（１）においてＡが−ＮＨ2であり、一般式（２）で表される化合物がＲ1ＣＨＯであり、一般式（３）におけるＺが−ＣＨ＝Ｎ−である反応である。【０１１１】
【化３２】
2009028514.tif 000034
（式中、Ｒ1は前記と同じである。）【０１１２】
製造例１１は、製造例１０においてＲ1ＣＯＯＨをＲ1ＣＨＯに置き換えた以外は、製造例１０と同じであり、反応条件も製造例１０と同様である。
なお、製造例１１の反応によって得られる一般式（１８）で示されるベンジリデンアミノペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物において、実施例XI−１〜２の化合物は新規化合物である。【０１１３】
【化３３】
2009028514.tif 000035
（式中、Ｒ4は前記と同じである。）【０１１４】
本発明の化合物、特に前記式（９）〜（１８）で表されるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物から選ばれる少なくとも一種を他の液晶材料及び／又は非液晶材料に含ませて液晶組成物とすることができ、ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＩＰＳ型、ＯＣＢ型、ＶＡ型等の液晶表示素子として有効に利用することができる。
【実施例】
【０１１５】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
なお、プロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）び化学イオン化質量分析（ＣＩ−ＭＳ）の測定は以下の条件で行った。
（1Ｈ−ＮＭＲ）
測定機器：日本電子株式会社製、商品名：ＡＬ３００
測定条件：シングルパルス、室温
（ＣＩ−ＭＳ）
測定機器：株式会社日立製作所製、商品名：Ｍ８０Ｂ
測定条件：二重収束型、反応ガスはイソブタン、イオンソース温度１８０℃
加速電圧３ｋＶ、イオン化電圧７０ｅＶ【０１１６】
実施例Ｉ−１（４−[（trans,trans）−４’−エチル−ビシクロヘキシル−４−カルボニルオキシ]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、４−ヒドロキシペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２２ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、(trans,trans)−４’−エチル−ビシクロヘキシル−４−カルボン酸０．２９ｇ（１．２ｍｍｏｌ）、１−エチル−２−（ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩０．２９ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．０５ｇ（０．４ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら、室温で一晩反応させた。反応終了後、反応液を濃縮した後、得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝９５／５（容量比））し、白色固体として、４−[（trans,trans）−４’−エチル−ビシクロヘキシル−４−カルボニルオキシ]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成０．３２ｇを得た（単離収率；７３％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.83〜1.25(14H,m)、1.47〜1.60(2H,m)、1.71〜1.88(6H,m)、2.12〜2.17(2H,m)、2.42〜2.52(1H,m)、7.15〜7.18(2H,m)、7.74〜7.79(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；441(M)【０１１７】
実施例Ｉ−２（４-[（trans,trans）−４’-ｎ-プロピル-ビシクロヘキシル-４-カルボニルオキシ]-ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
実施例Ｉ−１において、(trans,trans)−４’−エチル−ビシクロヘキシル−４−カルボン酸に代えて(trans,trans)−４’−ｎ−プロピル−ビシクロヘキシル−４−カルボン酸０．３０ｇ（１．２ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例Ｉ−１と同様に反応を行った。その結果、白色固体として、４−[（trans,trans）−４’−ｎ−プロピル-ビシクロヘキシル−４−カルボニルオキシ]-ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２８ｇを得た（単離収率；６１％）。
この化合物の物性値は以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.85〜1.16(14H,m)、1.22〜1.36(2H,m)、1.47〜1.59(2H,m)、1.70〜1.88(6H,m)、2.12〜2.17(2H,m)、2.42〜2.52(1H,m)、7.15〜7.18(2H,m)、7.74〜7.79(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；455(M)【０１１８】
実施例Ｉ−３（４-[(trans,trans)−４’−ｎ−ブチル-ビシクロヘキシル−４−カルボニルオキシ]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
実施例Ｉ−１において、(trans,trans)−４’−エチル−ビシクロヘキシル−４−カルボン酸に代えて(trans,trans)−４’−ｎ−ブチル−ビシクロヘキシル−４−カルボン酸０．３２ｇ（１．２ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例Ｉ−１と同様に反応を行った。その結果、白色固体として、４-[(trans,trans)−４’−ｎ−ブチル-ビシクロヘキシル−４−カルボニルオキシ]−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．３１ｇを得た（単離収率；６６％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.84〜1.29(18H,m)、1.47〜1.59(2H,m)、1.70〜1.88(6H,m)、2.12〜2.17(2H,m)、2.42〜2.52(1H,m)、7,15〜7.18(2H,m)、7.60〜7.79(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；469(M)【０１１９】
実施例Ｉ−４（４−[(trans,trans)−４’−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−カルボニルオキシ]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、(trans,trans)−４’−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−カルボン酸０．７６ｇ（２．７ｍｍｏｌ）及び塩化チオニル１６．３ｇ（１３７ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で２時間撹拌して(trans,trans)−４’−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−カルボン酸クロライドを生成させた。反応終了後、塩化チオニルを減圧留去して得られた残渣に、４−ヒドロキシペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５ｇ（２．３ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で一晩反応させた。反応終了後、反応液を濃縮した後、得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１（容量比））し、白色固体として、４−[(trans,trans)−４’−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−カルボニルオキシ]−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．８２ｇを得た（単離収率；７５％）。
この化合物の物性値は以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.83〜1.33(20H,m)、1.47〜1.59(2H,m)、1.70〜1.88(6H,m)、2.13〜2.17(2H,m)、2.42〜2.52(1H,m)、7.15〜7.18(2H,m)、7.74〜7.79(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；483(M)【０１２０】
実施例Ｉ−５（４−(４’−ｎ−ペンチルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
実施例Ｉ−１において、(trans,trans)−４’−エチル−ビシクロヘキシル−４−カルボン酸に代えて４’−ｎ−ペンチルオキシビフェニル−４−カルボン酸０．３４ｇ（１．２ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例Ｉ−１と同様に反応を行った。その結果、白色固体として、４−(４’−ｎ−ペンチルオキシ-ビフェニル−４−カルボニルオキシ) −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２６ｇを得た（単離収率；５３％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.93〜0.97(3H,m)、1.39〜1.53(4H,m)、1.78〜1.85(2H,m)、4.00〜4.04(2H,m)、6.98〜7.03(2H,m)、7.34〜7.37(2H,m)、7.58〜7.61(2H,m)、7.68〜7.73(2H,m)、7.82〜7.87(2H,m)、8.20〜8.24(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；487(M)【０１２１】
実施例Ｉ−６（４−(４’−ｎ−ヘプチルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
実施例Ｉ−１において、(trans,trans)−４’−エチル−ビシクロヘキシル−４−カルボン酸に代えて４’−ｎ−ヘプチルオキシビフェニル−４−カルボン酸０．３８ｇ（１．２ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例Ｉ−１と同様に反応を行った。その結果、白色固体として、４-(４’−ｎ−ヘプチルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ) −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．３３ｇを得た（単離収率；６３％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.88〜0.93(3H,m)、1.26〜1.51(8H,m)、1.77〜1.84(2H,m)、4.00〜4.04(2H,m)、6.98〜7.03(2H,m)、7.34〜7.37(2H,m)、7.58〜7.61(2H,m)、7.69〜7.73(2H,m)、7.82〜7.87(2H,m)、8.20〜8.24(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；515(M)【０１２２】
実施例Ｉ−７（４−(４’−ｎ−デシルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、４−ヒドロキシペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、４’−ｎ−ヘプチルオキシビフェニル−４−カルボン酸０．９７ｇ（２．７ｍｍｏｌ）、１−エチル−２−（ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩０．６５ｇ（３．４ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．０５ｇ（０．４ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で一晩反応させた。反応終了後、反応液を濃縮した後、得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１（容量比））し、白色固体として、４−(４’−ｎ−デシルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ) −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．１１ｇを得た（単離収率；９％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.86〜0.91(3H,m)、1,29〜1.49(14H,m)、1.77〜1.84(2H,m)、4.00〜4.04(2H,m)、6.99〜7.03(2H,m)、7.34〜7.37(2H,m)、7.58〜7.61(2H,m)、7.69〜7.72(2H,m)、7.82〜7.86(2H,m)、8.20〜8.25(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；557(M)【０１２３】
実施例Ｉ−８（３−テトラコシルカルボニルオキシペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
実施例Ｉ−７において、４−ヒドロキシペンタフルオロスルファニルベンゼンに代えて３−ヒドロキシペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５ｇ（２．３ｍｍｏｌ）を、４’−ｎ−ヘプチルオキシビフェニル−４−カルボン酸に代えてテトラコシルカルボン酸１．００ｇ（２．７ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例Ｉ−７と同様に反応を行った。その結果、白色固体として、３−テトラコシルカルボニルオキシペンタフルオロスルファニルベンゼン０．６１ｇを得た（単離収率；４７％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.86〜0.90(3H,m)、1.26〜1.40(40H,m)、1.71〜1.81(2H,m)、2.55〜2.60(2H,m)、7.26〜7.29(1H,m)、7.45〜7.51(2H,m)、7.61〜7.64(1H,m)
ＣＩ−ＭＳ；571(M)【０１２４】
実施例Ｉ−９（４−リノレノイルオキシペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
実施例７において、４−ヒドロキシペンタフルオロスルファニルベンゼンに代えて３−ヒドロキシペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５ｇ（２．３ｍｍｏｌ）を、４’−ｎ−ヘプチルオキシビフェニル−４−カルボン酸に代えてリノレン酸０．７６ｇ（２．７ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例Ｉ−７と同様に反応を行った。その結果、白色固体として、４−リノレノイルオキシペンタフルオロスルファニルベンゼン０．４９ｇを得た（単離収率；４５％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.87〜1.00(3H,m)、1.27〜1.42(9H,m)、1.71〜1.78(2H,m)、2.02〜2.13(4H,m)、2.55〜2.60(2H,m)、2.76〜2.86(3H,m)、5.27〜5.44(6H,m)、7.17〜7.20(2H,m)、7.75〜7.80(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；481(M)【０１２５】
実施例Ｉ−１０（３−（４−ｎ−ブチルベンゾイルオキシ）−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
実施例Ｉ−７において、４−ヒドロキシペンタフルオロスルファニルベンゼンに代えて３−ヒドロキシペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５ｇ（２．３ｍｍｏｌ）を、４’−ｎ−ヘプチルオキシビフェニル−４−カルボン酸に代えて４−ｎ−ブチル安息香酸０．４８ｇ（２．７ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例Ｉ−７と同様に反応を行った。その結果、白色固体として、３−（４−ｎ−ブチルベンゾイルオキシ）−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５９ｇを得た（単離収率；６９％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.92〜0.97(3H,m)、1.34〜1.41(2H,m)、1.60〜1.70(2H,m)、2.69〜2.73(2H,m)、7.31〜7.35(2H,m)、7.39〜7.42(1H,m)、7.50〜7.55(1H,m)、7.64〜7.69(2H,m)、8.08〜8.12(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；381(M+1)【０１２６】
実施例Ｉ−１１（４−（チオフェン−３−カルボニルオキシ）−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、４−ヒドロキシペンタフルオロスルファニルベンゼン０．６２ｇ（２．８ｍｍｏｌ）、チオフェン−３−カルボン酸０．３ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、１−エチル−２−（ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩０．６５ｇ（３．５ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．０５ｇ（０．４ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら、室温で一晩反応させた。反応終了後、反応液を濃縮した後、得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝９／１（容量比））し、白色固体として、４−（チオフェン−３−カルボニルオキシ）−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．６０ｇを得た（単離収率；７９％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；7.43〜7.45(1H,m)、7.49〜7.51(1H,m)、7.71〜7.78(4H,m)、8.01〜8.03(1H,m)
ＣＩ−ＭＳ；330(M)【０１２７】
実施例Ｉ−１２（２−[(trans,trans)−４’−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−カルボニルオキシ]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、(trans,trans)−４’−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−カルボン酸０．２ｇ（０．７ｍｍｏｌ）、２−ヒドロキシペンタフルオロスルファニルベンゼン０．１９ｇ（０．９ｍｍｏｌ）、１−エチル−２−（ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩０．２０ｇ（１．１ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．０５ｇ（０．４ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら、室温で一晩反応させた。反応終了後、反応液を濃縮した後、得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１（容量比））し、白色固体として、２−[(trans,trans)−４’−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−カルボニルオキシ]−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２５ｇを得た（単離収率；５９％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.84〜1.36(20H,m)、1.48〜1.60(2H,m)、1.70〜1.88(6H,m)、2.16〜2.20(2H,m)、2.46〜2.56(1H,m)、7.11〜7.26(1H,m)、7.29〜7.34(1H,m)、7.49〜7.55(1H,m)、7.79〜7.82(1H,m)sai
ＣＩ−ＭＳ；483(M)【０１２８】
実施例II−１（４−[(trans,trans)−４'−ｎ−プロピル-ビシクロヘキシル−４−イル−オキシカルボニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、４−ペンタフルオロスルファニルベンゼンカルボン酸０．２ｇ（０．８０ｍｍｏｌ）、(trans,trans)−４’−ｎ−プロピル−ビシクロヘキシル−４−オール０．２２ｇ（０．９８ｍｍｏｌ）、１−エチル−２−（ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩０．２３ｇ（１．２ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．０５ｇ（０．４ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら、室温で一晩反応させた。反応終了後、反応液を濃縮した後、得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１（容量比））し、白色固体として、４−ペンタフルオロスルファニルベンゼンカルボン酸４−[(trans,trans)−４'−ｎ−プロピル−ビシクロヘキシル−４−イル−オキシカルボニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２３ｇを得た（単離収率；６２％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.85〜1.35(16H,m)、1.40〜1.51(2H,m)、1.70〜1.86(6H,m)、2.09〜2.14(2H,m)、4.85〜4.96(1H,m)、7.80〜7.83(2H,m)、8.10〜8.13(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；435(M-19)【０１２９】
実施例II−２（４−[(trans,trans)−４'−ｎ−ブチル−ビシクロヘキシル−４−イル−オキシカルボニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
実施例II−１において、(trans,trans)−４’−ｎ−プロピル−ビシクロヘキシル−４−オールに代えて(trans,trans)−４’−ｎ−ブチル−ビシクロヘキシル−４−オール０．２３ｇ（０．９６ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例II−１と同様に反応を行った。その結果、白色固体として、４−[(trans,trans)−４'−ｎ−ブチル−ビシクロヘキシル−４−イル−オキシカルボニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．１６ｇを得た（単離収率；４４％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.83〜1.29(18H,m)、1.40〜1.51(2H,m)、1.71〜1.86(6H,m)、2.09〜2.14(2H,m)、4.85〜4.96(1H,m)、7.79〜7.84(2H,m)、8.10〜8.13(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；449(M-19)【０１３０】
実施例II−３（４−[(trans,trans)−４'−ｎ−ペンチル-ビシクロヘキシル−４−イル−オキシカルボニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
実施例II−１において、(trans,trans)−４’−ｎ−プロピル−ビシクロヘキシル−４−オールに代えて(trans,trans)−４’−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−オール０．２４ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例II−１と同様に反応を行った。その結果、白色固体として、４−[(trans,trans)−４'−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−イル−オキシカルボニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．１３ｇを得た（単離収率；３４％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.80〜1.33(20H,m)、1.40〜1.51(2H,m)、1.70〜1.85(6H,m)、2.09〜2.14(2H,m)、4.85〜4.96(1H,m)、7.79〜7.86(2H,m)、8.10〜8.13(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；463(M-19)【０１３１】
実施例II−４（４−[(４'−ｎ−デシルオキシ−ビフェニル−４−イル−メチル)−オキシカルボニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
実施例II−１において、(trans,trans)−４’−ｎ−プロピル−ビシクロヘキシル−４−オールに代えて（４’−ｎ−デシルオキシビフェニル−４−イル）メタノール０．３３ｇ（０．９７ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例II−１と同様に反応を行った。その結果、白色固体として、４−[(４'−ｎ−デシルオキシ−ビフェニル−４−イル−メチル)−オキシカルボニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．３４ｇを得た（単離収率；７５％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.86〜0.91(3H,m)、1.28〜1.49(14H,m)、1.76〜1.85(2H,m)、3.97〜4.02(2H,m)、5.41(2H,s)、6.94〜6.99(2H,m)、7.46〜7.59(6H,m)、7.80〜7.84(2H,m)、8.15〜8.18(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；570(M)【０１３２】
実施例II−５（３−(４−フルオロベンジル−オキシカルボニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
実施例II−１において、４−ペンタフルロオスルファニルベンゼンカルボン酸に代えて３−ペンタフルオロスルファニルベンゼンカルボン酸０．２ｇ（０．８０ｍｍｏｌ）を、(trans,trans)−４’−ｎ−プロピル−ビシクロヘキシル−４−オールに代えて４−フルオロベンジルアルコール０．１２ｇ（０．９７ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例II−１と同様に反応を行った。その結果、無色液体として、３−(４−フルオロベンジル−オキシカルボニル)−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．１８ｇを得た（単離収率；６３％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；5.36(2H,s)、7.04〜7.12(2H,m)、7.40〜7.47(2H,m)、7.53〜7.60(1H,m)、7.93〜7.96(1H,m)、8.18〜8.21(1H,m)、8.43〜8.44(1H,m)
ＣＩ−ＭＳ；356(M)【０１３３】
実施例II−６（３−(cis−４−フェニル-シクロヘキシル−オキシカルボニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
実施例II−５において、４−フルオロベンジルアルコールに代えてcis−４−フェニルシクロヘキサン−
１−オール０．１７ｇ（０．９７ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例II−１と同様に反応を行った。その結果、白色結晶として、３−(cis−４−フェニル−シクロヘキシル−オキシカルボニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．１８ｇを得た（単離収率；５４％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；1.74〜1.98(6H,m)、2.16〜2.21(2H,m)、2.62〜2.71(1H,m)、5.40〜5.42(1H,m)、7.19〜7.36(5H,m)、7.57〜7.62(1H,m)、7.94〜7.98(1H,m)、8.22〜8.24(1H,m)、8.49〜8.51(1H,m)
ＣＩ−ＭＳ；406(M)【０１３４】
実施例II−７（３−(４−シクロヘキシル−フェニル−オキシカルボニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置を備えた内容量３００ｍｌのガラス製容器に、３−ペンタフルオロスルファニルベンゼンカルボン酸３．０ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）、４−シクロヘキシルフェノール２．５５ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）、１−エチル−２−（ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩３．３８ｇ（１８．１ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．７４ｇ（６．０ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン１００ｍｌを加えた後、撹拌しながら、室温で一晩反応させた。反応終了後、反応液を濃縮した後、得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１（容量比））し、白色固体として、３−(４−シクロヘキシル−フェニル−オキシカルボニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼン２．８２ｇを得た（単離収率；５７％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；1.22〜1.55(5H,m)、1.74〜1.92(5H,m)、2.50〜2.57(1H,m)、7.11〜7.15(2H,m)、7.25〜7.29(2H,m)、7.61〜7.66(1H,m)、8.00〜8.03(1H,m)、8.33〜8.36(1H,m)、8.57〜8.59(1H,m)
ＣＩ−ＭＳ；407(M+1)【０１３５】
実施例III−１（４−ｎ−ブトキシペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、４−フルオロペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．１３８ｇ（３．５ｍｍｏｌ）、予め乾燥させたｎ−ブタノール０．３２ｍｌ（３．５ｍｍｏｌ）及び予め乾燥させた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で１２時間反応させた。反応終了後、反応液にトルエン５０ｍｌを加えて有機層を飽和食塩水３０ｍｌで５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られた濾液を濃縮し、無色液体として、４−ｎ−ブトキシペンタフルオロスルファニルベンゼン０．４８ｇを得た（単離収率；７６％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.98(3H,t,J=7.3Hz)、1.43〜1.56(2H,m)、1.73〜1.83(2H,m)、3.99(2H,t,J=6.6Hz)、6.87〜6.90(2H,m)、7.63〜7.69(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；276(M)【０１３６】
実施例III−２（４−フェノキシペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、４−フルオロペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．２７６ｇ（６．９ｍｍｏｌ）、フェノール０．６５ｇ（６．９ｍｍｏｌ）及び予め乾燥させた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら、室温で１２時間、６０℃で４時間反応させた。反応終了後、反応液にトルエン３０ｍｌを加えて有機層を飽和食塩水３０ｍｌ及び８ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液１０ｍｌで１０回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られた濾液を濃縮し、無色液体として、４−フェノキシペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２５ｇを得た（単離収率；３６％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；6.97〜7.00(2H,m)、7.04〜7.08(2H,m)、7.18〜7.25(1H,m)、7.36〜7.43(2H,m)、7.66〜7.72(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；296(M)【０１３７】
実施例III−３（４−シクロヘキシルオキシペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、４−フルオロペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．１３８ｇ（３．５ｍｍｏｌ）、シクロヘキサノール０．３６ｍｌ（３．５ｍｍｏｌ）及び予め乾燥させた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら、６０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応液にトルエン５０ｍｌを加えて有機層を飽和食塩水３０ｍｌで５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られた濾液を濃縮し、薄黄色液体として、４−シクロヘキシルオキシペンタフルオロスルファニルベンゼン０．７６ｇを得た（単離収率；９９％以上）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；1.41〜1.45(2H,m)、1.49〜1.67(4H,m)、1.73〜1.85(2H,m)、1.94〜2.00(2H,m)、4.26-4.35(1H,m)、6.88(2H,d,J=9.0Hz)、7.63〜7.66(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；302(M)【０１３８】
実施例III−４（４−ベンジルオキシペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量１００ｍｌのガラス製容器に、４−フルオロペンタフルオロスルファニルベンゼン５．０ｇ（２２．５ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム１．３５ｇ（３３．８ｍｍｏｌ）、ベンジルアルコール３．６５ｇ（３３．８ｍｍｏｌ）及び予め乾燥させた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン２５ｍｌを加えた後、撹拌しながら、室温で１２時間反応させた。反応終了後、反応液にトルエン５０ｍｌ及び酢酸エチル５０ｍｌを加えて有機層を飽和食塩水１００ｍｌで５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られた濾液を濃縮した後、再び水２００ｍｌ中に添加して混入している１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを除いため濾過した。得られた濾物を減圧下で乾燥させ、白色固体として、４−ベンジルオキシペンタフルオロスルファニルベンゼン５．６２ｇを得た（単離収率；８１％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；5.10(2H,s)、6.96〜6.99(2H,m)、7.29〜7.43(5H,m)、7.65〜7.70(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；310(M)【０１３９】
実施例III−５（４−[４−(trans−４−ｎ−ペンチル−シクロヘキシル) −フェノキシ]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、４−フルオロペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．１３５ｇ（３．５ｍｍｏｌ）、４−ｎ−ペンチルシクロヘキシルフェノール０．８３２ｇ（３．５ｍｍｏｌ）及び予め乾燥させた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら、６０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応液トルエン５０ｍｌを加えて有機層を飽和食塩水５０ｍｌで５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られた濾液を濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）で精製し、白色固体として、４−[４−(trans−４−ｎ−ペンチル-シクロヘキシル) −フェノキシ]−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．４１１ｇを得た（単離収率；４０％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.87〜0.92(3H,m)、1.03〜1.11(2H,m)、1.25〜1.51(11H,m)、1.86〜1.92(4H,m)、2.43〜2.53(1H,m)、6.94〜6.99(4H,m)、7.20〜7.25(2H,m)、7.64〜7.70(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；448(M)【０１４０】
実施例III−６(４−[(trans,trans)−４'−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−4−イル-オキシ]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成)
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、４−フルオロペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２２ｇ（１ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．０６０ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、４−ｎ−ペンチルシクロヘキシルシクロヘキサノール０．３７９ｇ（１．５ｍｍｏｌ）及び予め乾燥させた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら、６０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応液にトルエン５０ｍｌを加えて有機層を飽和食塩水５０ｍｌで５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られた濾液を濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）で精製し、白色固体として、４−[(trans,trans) −４'−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−イル−オキシ]−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２４４ｇを得た（単離収率；５４％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.79〜2.04(30H,m)、4.56(1H,brs)、6.87〜6.90(2H,m)、7.62〜7.67(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；454(M)【０１４１】
実施例III−７（４−[４−(４−ｎ−ペンチル−シクロヘキシル) −ベンジルオキシ]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、４−フルオロペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２２ｇ（１ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．０６０ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、４−ｎ−ペンチルシクロヘキシルベンジルアルコール０．４０ｇ（１．５ｍｍｏｌ）及び予め乾燥させた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら、６０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応液にトルエン５０ｍｌを加えて有機層を飽和食塩水５０ｍｌで５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られた濾液を濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）で精製し、白色固体として、４−[４−(４−ｎ−ペンチル−シクロヘキシル) −ベンジルオキシ]−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．３１０ｇを得た（単離収率；６７％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.87〜0.92(3H,m)、1.02〜1.10(2H,m)、1.24〜1.52(11H,m)、1.86〜1.89(4H,m)、2.44〜2.52(1H,m)、5.06(2H,s)、6.97(2H,d,J=9.3Hz)、7.24(2H,d,J=8.8Hz)、7.33(2H,d,J=8.3Hz)、7.65〜7.69(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；443(M-19)【０１４２】
実施例III−８（４−[[(trans,trans)−４'−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−イル]−メチルオキシ] −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、４−フルオロペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２２ｇ（１ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．０６０ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、[(trans,trans)−４'−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−イル]−メタノール０．３９１ｇ（１．５ｍｍｏｌ）及び予め乾燥させた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら、６０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応液にトルエン５０ｍｌを加えて有機層を飽和食塩水５０ｍｌで５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られた濾液を濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）で精製し、白色固体として、４−[[(trans,trans) −４'−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−イル]−メチルオキシ] −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２５７ｇを得た（単離収率；５５％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.82〜1.33(22H,m)、1.69〜1.91(9H,m)、3.77(2H,d,J=6.3Hz)、6.86〜6.90(2H,m)、7.64〜7.67(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；468(M)【０１４３】
実施例III−９（４−テトラコシルオキシペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、４−フルオロペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２２ｇ（１ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．０６０ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、テトラコサノール０．５３２ｇ（１．５ｍｍｏｌ）及び予め乾燥させた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら、６０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応液にトルエン５０ｍｌを加えて有機層を飽和食塩水５０ｍｌで５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られた濾液を濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）で精製し、白色固体として、４−テトラコシルオキシペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２５１ｇを得た（単離収率；４５％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.85〜0.90(3H,m)、1.21〜1.47(42H,m)、1.74〜1.84(2H,m)、3.96〜4.01(2H,m)、6.87〜6.90(2H,m)、7.63〜7.69(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；556(M)【０１４４】
実施例III−１０（４−(４'−ｎ−ヘプチル−ビフェニル−４−イル−メチルオキシ) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、４−フルオロペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２２ｇ（１ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．０６０ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、４−（４'−ｎ−ヘプチル-ビフェニル-４-イル）−メタノール０．４２４ｇ（１．５ｍｍｏｌ）及び予め乾燥させた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら、６０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応液にトルエン５０ｍｌを加えて有機層を飽和食塩水５０ｍｌで５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られた濾液を濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製し、白色固体として、４−(４'−ｎ−ヘプチル−ビフェニル−４−イル−メチルオキシ) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンン０．３３３ｇを得た（単離収率；６９％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.89(3H,t,J=6.9Hz)、1.28〜1.35(8H,m)、1.60〜1.67(2H,m)、2.65(2H,t,J=7.6Hz)、5.14(2H,s)、7.00(2H,d.J=9.2Hz)、7.23(2H,d,J=8.3Hz)、7.45〜7.52(4H,m)、7.59〜7.63(2H,m)、7.66〜7.72(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；485(M+1)【０１４５】
実施例III−１１（４−(４'−ｎ−デシルオキシ−ビフェニル−４−イル−メチルオキシ) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、４−フルオロペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２２ｇ（１ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．０６０ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、４−（４'−ｎ-デシルオキシ-ビフェニル-４-イル）−メタノール０．５１０ｇ（１．５ｍｍｏｌ）及び予め乾燥させた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら、６０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応液にトルエン５０ｍｌを加えて有機層を飽和食塩水５０ｍｌで５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られた濾液を濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製し、白色固体として、４−(４'−ｎ−デシルオキシ−ビフェニル−４−イル−メチルオキシ) −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．３５８ｇを得た（単離収率；６６％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.88(3H,t,J=6.3Hz)、1.28〜1.50(14H,m)、1.76〜1.85(2H,m)、3.99(2H,t,J=6.6Hz)、5.12(2H,s)、6.94〜6.98(4H,m)、7.44〜7.60(6H,m)、7.67〜7.70(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；542(M)【０１４６】
実施例III−１２（２−ｎ−ペントキシ−５−（４−ｎ-ペンチルフェニル）−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、２−フルオロ−５−（４−ｎ-ペンチルフェニル）−ペンタフルオロスルファニルベンゼン１．０ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．４７０ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、予め乾燥させたｎ−ペンタノール０．９７ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）及び予め乾燥させた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら１００℃で１６時間反応させた。反応終了後、反応液にトルエン５０ｍｌを加えて有機層を飽和食塩水３０ｍｌで５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られた濾液を濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）で精製し、無色液体として２−ｎ−ペントキシ−５−（４−ｎ-ペンチルフェニル）−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２６ｇを得た（単離収率；２１％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.88〜0.97(6H,m)、1.26〜1.89(12H,m)、2.64(2H,t,J=7.9Hz)、4.08(2H,t,J=6.3Hz)、7.09(1H,d,J=8.8Hz)、7.25(2H,d,J=8.5Hz)、7.43(2H,d,J=8.3Hz)、7.63(1H,dd,J=2.2Hz,J=8.5Hz)、7.92(1H,d,J=2.4Hz)
ＣＩ−ＭＳ；457(M)【０１４７】
実施例III−１３（２−フェノキシ−５−（４−ｎ-ペンチルフェニル）−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、２−フルオロ‐５−（４−ｎ-ペンチルフェニル）−ペンタフルオロスルファニルベンゼン１．０ｇ（２．７ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．４７０ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、フェノール１．０２ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）及び予め乾燥させた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら１００℃で４時間反応させた。反応終了後、反応液にトルエン３０ｍｌを加えて有機層を飽和食塩水３０ｍｌで１０回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られた濾液を濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）で精製し、白色液体として２−フェノキシ−５−（４−ｎ-ペンチルフェニル）−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２５ｇを得た（単離収率；２１％）
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.88〜0.93(3H,m)、1.32〜1.39(4H,m)、1.60〜1.70(2H,m)、2.65(2H,t,J=7.7Hz)、7.03〜7.48(10H,m)、7.59(1H,dd,J=2.2Hz,J=8.8Hz)、8.00(1H,d,J=2.2Hz)
ＣＩ−ＭＳ；296(M)【０１４８】
実施例III−１４（２−ベンジルオキシ−５−（４−ｎ-ペンチルフェニル）−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、２−フルオロ−５−（４−ｎ-ペンチルフェニル）−ペンタフルオロスルファニルベンゼン１．８４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．８７０ｇ（２０ｍｍｏｌ）、ベンジルアルコール２．１６ｇ（２０ｍｍｏｌ）及び予め乾燥させた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら、１００℃で４時間反応させた。反応終了後、反応液にトルエン５０ｍｌを加えて有機層を飽和食塩水３０ｍｌで１０回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られた濾液を濃縮し、白色液体として、２−ベンジルオキシ−５−（４−ｎ−ペンチルフェニル）−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．３４ｇを得た（単離収率；１５％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.88〜0.93(3H,m)、1.32〜1.39(4H,m)、1.62〜1.70(2H,m)、2.64(2H,t,J=7.7Hz)、5.24(2H,s)、7.15(1H,d,J=8.8Hz)、7.24〜7.49(9H,m)、7.62(1H,dd,J=2.2Hz,J=8.58Hz)、7.96(1H,d,J=2.2Hz)
ＣＩ−ＭＳ；457(M)【０１４９】
実施例IV−１（４−[２−[(trans,trans)−４'−ｎ−ペンチル-ビシクロヘキシル−４−イル]−ビニル] −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０ｍｌの容器に、４−ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン０．７１ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）、４−（４’−ｎ−ペンチルビシクロヘキシル）エチレン０．７２ｇ（２．７５ｍｍｏｌ）、ジクロロ｛１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン｝（３−クロロピリジル）パラジウム（商品名；ＰＥＰＰＳＩ（登録商標）−ＩＰｒ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製））０．０３５ｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．０３ｇ（７．４８ｍｍｏｌ）及び１，４−ジオキサン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液を源圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）及び逆相シリカゲルクロマトグラフィー（ＯＤＳＣ−１８、展開溶媒；アセトニトリル／水＝９０／１０→９４／６（容量比））で精製し、白色固体として、４−[２−[(trans,trans)−４'−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−イル]−ビニル] −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．１１ｇを得た（単離収率；９％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。なお、６．２６ｐｐｍ及び６．３５ｐｍのカップリングコンスタント（Ｊ値）から、当該化合物はトランス体であると考えられる。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.83〜1.33(26H,m)、1.70〜1.87(4H,m)、2.05〜2.11(1H,m)、6.26(1H,dd,J=6.2Hz,J=16.0Hz)、6.35(1H,d,J=16.1Hz)、7.38(2H,d,J=8.3Hz)、7.65(2H,d,J=8.3Hz)
ＣＩ−ＭＳ；465(M)【０１５０】
実施例IV−２（３−[２−[(trans,trans)−４'−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−イル]−ビニル] −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０ｍｌの容器に、３−ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン０．７１ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）、４−（４’−ｎ−ペンチルビシクロヘキシル）エチレン０．７２ｇ（２．７５ｍｍｏｌ）、ジクロロ｛１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン｝（３−クロロピリジル）パラジウム（商品名；ＰＥＰＰＳＩ（登録商標）−ＩＰｒ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製））０．０３５ｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．０３ｇ（７．４８ｍｍｏｌ）及び１，４−ジオキサン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）及び逆相シリカゲルクロマトグラフィー（ＯＤＳＣ−１８、展開溶媒；アセトニトリル／水＝９０／１０→９４／６（容量比））で精製し、白色固体として、３−[２−[(trans,trans)−４'−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−イル]−ビニル] −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．０５ｇを得た（単離収率；４％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。なお、６．２２ｐｐｍ及び６．３５ｐｍのカップリングコンスタント（Ｊ値）から、当該化合物はトランス体であると考えられる。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.83〜1.43(26H,m)、1.69〜1.95(4H,m)、2.04〜2.08(1H,m)、6.22(1H,dd,J=6.6Hz,J=15.9Hz)、6.35(1H,d,J=16.1Hz)、7.33〜7.56(3H,m)、7.68(1H,d,J=1.7Hz)
ＣＩ−ＭＳ；465(M)【０１５１】
実施例Ｖ−１（３−[２−[４−(trans−４−ｎ−ペンチル−シクロヘキシル) −フェニル]−ビニル] −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０ｍｌの容器に、３−ビニルペンタフルオロスルファニルベンゼン０．４０ｇ（１．７４ｍｍｏｌ）、４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）ブロモベンゼン０．５４ｇ（１．７４ｍｍｏｌ）、ジクロロ｛１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン｝（３−クロロピリジル）パラジウム（商品名；ＰＥＰＰＳＩ（登録商標）−ＩＰｒ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製））０．１３６ｇ（０．１９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム０．７２ｇ（５．２２ｍｍｏｌ）及び１，４−ジオキサン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら８０℃で１２時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）で精製し、白色固体として、３−[２−[４−(trans−４−ｎ−ペンチル−シクロヘキシル)−フェニル]−ビニル] −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２５ｇを得た（単離収率；３１％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。なお、７．０４ｐｐｍ及び７．１４ｐｍのカップリングコンスタント（Ｊ値）から、当該化合物はトランス体であると考えられる。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.88〜1.52(16H,m)、1.88(4H,m)、2.44〜2.52(1H,m)、7.04(1H,d,J=16.4Hz)、7.14(1H,d,J=16.4Hz)、7.22(2H,d,J=8.1Hz)、7.40〜7.46(3H,m)、7.59〜7.63(2H,m)、7.84(1H,dd,J=1.9Hz,J=1.9Hz)
ＣＩ−ＭＳ；458(M)【０１５２】
実施例Ｖ−２（４−[２−[４−(trans−４−ｎ−プロピル−シクロヘキシル) −フェニル]−ビニル] −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０ｍｌの容器に、４−ビニルペンタフルオロスルファニルベンゼン０．４０ｇ（１．７４ｍｍｏｌ）、４−（４−プロピルシクロヘキシル）ヨードベンゼン０．５７ｇ（１．７４ｍｍｏｌ）、ジクロロ｛１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン｝（３−クロロピリジル）パラジウム（商品名；ＰＥＰＰＳＩ（登録商標）−ＩＰｒ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製））０．１０６ｇ（０．１５６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム０．７２ｇ（５．２２ｍｍｏｌ）及び１，４−ジオキサン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら８０℃で１２時間反応させた。更に、前記パラジウム化合物０．０５１ｇ（０．０７５ｍｍｏｌ）及び臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．０７４ｇ（０．２３ｍｍｏｌ）加えた後、撹拌しながら８０℃で１７時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）及び逆相シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＯＤＳＣ−１８、展開溶媒；アセトニトリル／水＝７０／３０→８５／１５（容量比））で精製し、白色固体として、４−[２−[４−(trans−４−ｎ−プロピル−シクロヘキシル) −フェニル]−ビニル] −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２１ｇを得た（単離収率；２９％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。なお、７．０４ｐｐｍ及び７．１７ｐｐｍのカップリングコンスタント（Ｊ値）から、当該化合物はトランス体であると考えられる。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.88〜1.49(12H,m)、1.88(4H,m)、2.44〜2.53(1H,m)、7.04(1H,d,J=16.1Hz)、7.17(1H,d,J=16.4Hz)、7.21〜7.26(3H,m)、7.44〜7.47(2H,m)、7.53〜7.56(1H,m)、7.70〜7.73(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；430(M)【０１５３】
実施例Ｖ−３（２−フルオロ−５−[２−[４−(trans−４−ｎ−ペンチル−シクロヘキシル) −フェニル]−ビニル] −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０ｍｌの容器に、２−フルオロ−５−ビニルペンタフルオロスルファニルベンゼン０．４３ｇ（１．７３ｍｍｏｌ）、４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）ブロモベンゼン０．５４ｇ（１．７５ｍｍｏｌ）、ジクロロ｛１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン｝（３−クロロピリジル）パラジウム（商品名；ＰＥＰＰＳＩ（登録商標）−ＩＰｒ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製））０．０４７８ｇ（０．０７０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム０．７２ｇ（５．２２ｍｍｏｌ）及び１，４−ジオキサン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら６０℃で４時間反応させた。更に、前記パラジウム化合物０．１６６７ｇ（０．２４５ｍｍｏｌ）、塩化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．０６４８ｇ（０．２３ｍｍｏｌ）加えた後、撹拌しながら８０℃で２４時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）及び逆相シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＯＤＳＣ−１８、展開溶媒；アセトニトリル／水＝８５／１５→９５／５（容量比））で精製し、白色固体として、２−フルオロ−５−[２−[４−(trans−４−ｎ−ペンチル−シクロヘキシル) −フェニル]−ビニル] −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．１２ｇを得た（単離収率；１３％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。なお、６．９８ｐｐｍ及び７．０７ｐｐｍのカップリングコンスタント（Ｊ値）から、当該化合物はトランス体であると考えられる。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.88〜1.49(16H,m)、1.88(4H,m)、2.44〜2.53(1H,m)、6.98(1H,d,J=16.3Hz)、7.07(1H,d,J=16.3Hz)、7.15〜7.30(3H,m)、7.43(2H,m)、7.61〜7.66(1H,m)、7.79〜7.82(1H,m)
ＣＩ−ＭＳ；476(M)【０１５４】
実施例Ｖ−４（２−フルオロ−５−（２−フェニル-ビニル）−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０ｍｌの容器に、２−フルオロ−５−ビニルペンタフルオロスルファニルベンゼン０．４３ｇ（１．７４ｍｍｏｌ）、トリフルオロメタンスルホン酸フェニルエステル０．３７ｇ（１．７４ｍｍｏｌ）、ジクロロ｛１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン｝（３−クロロピリジル）パラジウム（商品名；ＰＥＰＰＳＩ（登録商標）−ＩＰｒ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製））０．０５０ｇ（０．０７４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム０．７２ｇ（５．２２ｍｍｏｌ）及び１，４−ジオキサン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら８０℃で４時間反応させた。更に、前記パラジウム化合物０．５０ｇ（０．７３６ｍｍｏｌ）、塩化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．１０８７ｇ（０．３９ｍｍｏｌ）加えた後、撹拌しながら８０℃で３９時間反応させた。反応終了後、反応液を化学イオン化法により分析したところ、２−フルオロ−５−（２−フェニル−ビニル）−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの存在が確認された（分子量３２４）。【０１５５】
実施例Ｖ−５（２−フルオロ−５−[２−（チオフェン−３−イル）−ビニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０ｍｌの容器に、２−フルオロ−５−ビニルペンタフルオロスルファニルベンゼン０．４３ｇ（１．７４ｍｍｏｌ）、３−ブロモチオフェン０．２９ｇ（１．７４ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．０４３ｇ（０．１７ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．１８３ｇ（０．６８ｍｍｏｌ）、塩化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．４８３８ｇ（１．７４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム０．７２ｇ（５．２２ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら１００℃で１２時間反応させた。反応終了後、反応液を化学イオン化法により分析したところ、２−フルオロ−５−[２−（チオフェン−３−イル）−ビニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの存在が確認された（分子量３３０）。【０１５６】
実施例VI−１（３−(４−ｎ−ペンチル-フェニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０ｍｌの容器に、３−ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン１．４２ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、４−ｎ−ペンチルボロン酸２．０ｇ（１０．４１ｍｍｏｌ）、ジクロロ｛１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン｝（３−クロロピリジル）パラジウム（商品名；ＰＥＰＰＳＩ（登録商標）−ＩＰｒ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製））０．０６８ｇ（０．１００ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２．０７ｇ（１５．０１ｍｍｏｌ）及び１，４−ジオキサン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら６０℃で２時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液に酢酸エチル（５０ｍｌ）加え、水（２０ｍｌ×２）で洗浄した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、濾液を
減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）で精製し、透明液体として、３−(４−ｎ−ペンチル−フェニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．４０ｇを得た（単離収率；２３％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.91(3H,t,J=7.0Hz)、1.26〜1.39(4H,m)、1.61〜1.71(2H,m)、2.63〜2.68(2H,m)、7.26〜7.31(2H,m)、7.47〜7.53 (3H,m)、7.68〜7.72(2H,m)、7.94〜7.95(1H,m)
ＣＩ−ＭＳ；350(M)【０１５７】
実施例VI−２（４−(４−ｎ−ペンチル-フェニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０ｍｌの容器に、４−ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン１．４２ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、４−ｎ−ペンチルボロン酸２．０ｇ（１０．４１ｍｍｏｌ）、ジクロロ｛１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン｝（３−クロロピリジル）パラジウム（商品名；ＰＥＰＰＳＩ（登録商標）−ＩＰｒ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製））０．０６８ｇ（０．１００ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２．０７ｇ（１５．０１ｍｍｏｌ）及び１，４−ジオキサン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら６０℃で２時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液に酢酸エチル（５０ｍｌ）加え、水（２０ｍｌ×２）で洗浄した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、濾液を
減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）で精製し、白色固体として、４−(４−ｎ−ペンチル−フェニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５８ｇを得た（単離収率；３３％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.91(3H,t,J=7.0Hz)、1.32〜1.39(4H,m)、1.61〜1.68(2H,m)、2.63〜2.68(2H,m)、7.25〜7.30(2H,m)、7.48〜7.51 (2H,m)、7.62〜7.65(2H,m)、7.78〜7.81(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；350(M)【０１５８】
実施例VI−３（３−[４−(４−ｎ−ペンチル−シクロヘキシル) −フェニル]）−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０ｍｌの容器に、３−ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン０．７１ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）、４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−フェニルボロン酸ピナコールエステル１．０７ｇ（３．００ｍｍｏｌ）、ジクロロ｛１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン｝（３−クロロピリジル）パラジウム（商品名；ＰＥＰＰＳＩ（登録商標）−ＩＰｒ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製））０．０３５ｇ（０．０５４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．０３５ｇ（７．５０ｍｍｏｌ）及び１，４−ジオキサン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら６０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液にトルエン（５０ｍｌ）加え、水（３０ｍｌ×３）で洗浄した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、濾液を減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）及び逆相シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＯＤＳＣ−１８、展開溶媒；アセトニトリル／水＝７５／２５→９０／１０（容量比））で精製し、透明液体として、３−[４−(４−ｎ−ペンチル−シクロヘキシル)−フェニル]）−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２７ｇを得た（単離収率；２５％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.90(3H,t,J=7.0Hz)、1.01〜1.55(13H,m)、1.88〜1.95(4H,m)、2.47〜2.58(1H,m)、7.30〜7.33(2H,m)、7.48〜7.53(3H,m)、7.68〜7.71(2H,m)、7.93〜7.94(1H,m)
ＣＩ−ＭＳ；432(M)【０１５９】
実施例VI−４（４−[４−(４−ｎ−ペンチル−シクロヘキシル)−フェニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０ｍｌの容器に、４−ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン０．７１ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）、４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−フェニルボロン酸ピナコールエステル１．０６ｇ（３．００ｍｍｏｌ）、ジクロロ｛１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン｝（３−クロロピリジル）パラジウム（商品名；ＰＥＰＰＳＩ（登録商標）−ＩＰｒ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製））０．０３６ｇ（０．０５４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．０３５ｇ（７．５０ｍｍｏｌ）及び１，４−ジオキサン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら１００℃で８時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）で精製し、白色固体として、４−[４−(４−ｎ−ペンチル−シクロヘキシル)−フェニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．６９ｇを得た（単離収率；６４％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.90(3H,t,J=7.0Hz)、1.01〜1.56(13H,m)、1.87〜1.95(4H,m)、2.49〜2.57(1H,m)、7.32(2H,d,J=8.0Hz)、7.51(2H,d,J=8.3Hz)、7.64(2H,d,J=8.8Hz)、7.80(2H,d,J=8.8Hz)
ＣＩ−ＭＳ；432(M)【０１６０】
実施例VI−５（４−(４'−ｎ−ヘプチル−ビフェニル−４−イル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積２５ｍｌの容器に、４−ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン０．７１ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）、４−（４−ｎ−ヘプチルフェニル）−フェニルボロン酸ピナコールエステル１．１３ｇ（３．００ｍｍｏｌ）、ジクロロ｛１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン｝（３−クロロピリジル）パラジウム（商品名；ＰＥＰＰＳＩ（登録商標）−ＩＰｒ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製））０．０３６ｇ（０．０５４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．０４ｇ（７．５０ｍｍｏｌ）及び１，４−ジオキサン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら１００℃で４時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）及び逆相シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＯＤＳＣ−１８、展開溶媒；アセトニトリル／水＝８５／１５→１００／０（容量比））で精製し、白色固体として、４−(４'−ｎ−ヘプチル−ビフェニル−４−イル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２３ｇを得た（単離収率；２０％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
なお、４−(４'−ｎ−ヘプチル−ビフェニル−４−イル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンは、以下の物性値で示される新規な化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.89(3H,t,J=6.9Hz)、1.26〜1.34(8H,m)、1.66〜1.69(2H,m)、2.64〜2.69(2H,m)、7.28(2H,d,J=8.5Hz)、7.56(2H,d,J=8.3Hz)、7.64〜7.72(6H,m)、7.84(2H,d,J=8.8Hz)
ＣＩ−ＭＳ；454(M)【０１６１】
実施例VI―６（２，６−ジフルオロ−３−[４−（trans−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−フェニル] −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０ｍｌの容器に、３‐エトキシ‐６‐ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン０．３３０ｇ（１．００ｍｍｏｌ）、４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−フェニルボロン酸ピナコールエステル０．５３ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１２４ｇ（０．１０８ｍｍｏｌ）、りん酸三カリウム０．４３０ｇ（２．０２ｍｍｏｌ）及び１，４−ジオキサン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら１００℃で４時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン→ヘキサン／酢酸エチル＝７０／３０（容量比））で精製し、白色固体として、２，６−ジフルオロ−３−[４−（trans−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−フェニル] −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．３２ｇを得た（単離収率；４０％、４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）ヨードベンゼン基準で収率を計算した）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.91(3H,t,J=6.6Hz)、1.05〜1.54(13H,m)、1.87〜1.96(4H,m)、2.47〜2.55(1H,m)、4.09(2H,q.J=6.9Hz)、7.25〜7.48(7H,m)
ＣＩ−ＭＳ；476(M)【０１６２】
実施例VII−１（２，６−ジフルオロ−３−[４−（trans−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−フェニル] −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０ｍｌの容器に、２，６−ジフルオロ‐３−（４，４，５，５−テトラメチル‐１，３−ジオキサボロラン‐２−イル）−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．７９１ｇ（２．２０ｍｍｏｌ）、４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）ヨードベンゼン０．５９１ｇ（１．８０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１２４ｇ（０．１０８ｍｍｏｌ）、りん酸三カリウム０．７６４ｇ（３．６０ｍｍｏｌ）及び１，４−ジオキサン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら１００℃で４時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）及び逆相シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＯＤＳＣ−１８、展開溶媒；アセトニトリル／水＝８０／２０→９５／５（容量比））で精製し、白色固体として、２，６−ジフルオロ−３−[４−（trans−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−フェニル] −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．３２ｇを得た（単離収率；４０％、４−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）ヨードベンゼン基準で収率を計算した）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.91(3H,t,J=7.1Hz)、1.05〜1.55(9H,m)、1.87〜1.95(4H,m)、2.48〜2.56(1H,m)、6.91〜7.13(1H,m)、7.29〜7.40(4H,m)、7.53〜7.61(1H,m)
ＣＩ−ＭＳ；440(M)【０１６３】
実施例VIII−１（４−(４−ｎ−ペンチル−フェニルエチニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０ｍｌの容器に、ジイソプロピルアミン１７ｍｌ、酢酸銅（II）一水和物０．０４７ｇ(０．２３ｍｍｏｌ)、トリフェニルホスフィン０．２０ｇ(０．７５ｍ
ｍｏｌ)、塩化パラジウム０．０７１ｇ(０．４０ｍｍｏｌ)、４−ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン１．４２ｇ(５．００ｍｍｏｌ)を加え、室温で撹拌しながら反応溶液が均一になるまで１５分反応させた。本反応溶液に1−エチニル‐４‐ｎ‐ペンチルベンゼン１．０３ｇ(６ｍｍｏｌ)を加えた後に、撹拌しながら室温で４時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）で精製し、白色固体として、４−(４−ｎ−ペンチル−フェニルエチニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５１ｇを得た（単離収率；２７％）。
この化合物の物性値は以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.89(3H,t,J=7.0Hz)、1.31〜1.35(4H,m)、1.57〜1.67(2H,m)、2.62(2H,t,J=7.7Hz)、7.18(2H,d,J=8.5Hz)、7.45(2H,d,J=8.3Hz)、7.57(2H,d,J=8.3Hz)、7.72(2H,d,J=8.8Hz)
CI-MS；374(M)【０１６４】
実施例VIII−２（３−(４−ｎ−ペンチル−フェニルエチニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０ｍｌの容器に、ジイソプロピルアミン１７ｍｌ、酢酸銅（II）一水和物０．０４７ｇ(０．２３ｍｍｏｌ)、トリフェニルホスフィン０．２０ｇ(０．７５ｍ
ｍｏｌ)、塩化パラジウム０．０７１ｇ(０．４０ｍｍｏｌ)、３-ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン１．４２ｇ(５．００ｍｍｏｌ)を加えた後、４０℃で撹拌しながら反応溶液が均一になるまで１５分反応させた。反応溶液を撹拌しながら室温付近まで冷却し、１−エチニル−４−ｎ‐ペンチルベンゼン１．０３ｇ(６ｍｍｏｌ)を加えた後に、撹拌しながら室温で４時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）及び逆相シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＯＤＳ C−１８、展開溶媒；アセトニトリル／水＝９０／１０（容量比））で精製し、白色固体として、３−(４−ｎ−ペンチル−フェニルエチニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．７２ｇを得た（単離収率；３８％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.90(3H,t,J=7.0Hz)、1.28〜1.38(4H,m)、1.58〜1.68(2H,m)、2.62(2H,t,J=7.7Hz)、7.18(2H,d,J=8.5Hz)、7.46(3H,m)、7.60〜7.71(2H,m)、7.90〜7.91(1H,m)
ＣＩ−ＭＳ；374(M)【０１６５】
実施例VIII−３（２−フルオロ−５−(４−ｎ−ペンチル−フェニルエチニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０mlの容器に、ジイソプロピルアミン５１ｍｌ、酢酸銅（II）一水和物０．１４１ｇ(０．７１ｍｍｏｌ)、トリフェニルホスフィン０．６０ｇ(２．２５ｍｍ
ｏｌ)、塩化パラジウム０．２１３ｇ(１．２０ｍｍｏｌ)、２-フルオロ-５-ヨードペンタフルオロスルファニルベンゼン５．２２g(１５．００ｍｍｏｌ)を加えた後、４０℃で撹拌しながら反応溶液が均一になるまで１５分反応させた。反応溶液を撹拌しながら室温付近まで冷却し、１−エチニル‐４‐ｎ‐ペンチルベンゼン３．０９ｇ(18mmol)を加えた後に、撹拌しながら室温で４時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）及び逆相シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＯＤＳ Ｃ−１８、展開溶媒；アセトニトリル／水＝８０／２０（容量比））で精製し、白色固体として、２−フルオロ−５−(４−ｎ−ペンチル−フェニルエチニル)−ペンタフルオロスルファニルベンゼン５．２７ｇを得た（単離収率；９０％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.90(3H,t,J=6.8Hz)、1.28〜1.38(4H,m)、1.57〜1.67(2H,m)、2.62(2H,t,J=7.6Hz)、7.15〜7.22(3H,m)、7.44(2H,d,J=8.3Hz)、7.61〜7.66(1H,m)、7.89〜7.92(1H,m)
ＣＩ−ＭＳ；392(M)【０１６６】
実施例VIII−４（４−[４−(４−ｎ−ペンチル−シクロヘキシル) −フェニルエチニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０ｍｌの容器に、ジイソプロピルアミン１０ｍｌ、酢酸銅（II）一水和物０．０２６ｇ(０．１３ｍｍｏｌ)、トリフェニルホスフィン０．１１ｇ(０．４２ｍ
ｍｏｌ)、塩化パラジウム０．０３９ｇ(０．２２ｍｍｏｌ)、４-ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン０．７８ｇ(２．７６ｍｍｏｌ)を加えた後に、４０℃で撹拌しながら反応溶液が均一になるまで１５分反応させた。本反応溶液に1−エチニル‐４‐(４−ｎ‐ペンチルシクロヘキシル)ベンゼン０．７０ｇ(２．７５ｍｍｏｌ)を加えた後に、撹拌しながら室温で４時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）で精製し、白色固体として、４−[４−(４−ｎ−ペンチル−シクロヘキシル) −フェニルエチニル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．０８ｇを得た（単離収率；６％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.90(3H,t,J=6.9Hz)、1.03〜1.52(13H,m)、1.89(4H,m)、2.49(1H,m)、7.21(2H,d,J=8.1Hz)、7.46(2H,d,J=8.3Hz)、7.57(2H,d,J=8.8Hz)、7.72(2H,d,J=8.8Hz)
ＣＩ−ＭＳ；456(M)【０１６７】
実施例VIII−５（４−(チオフェン−３−イル−エチニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積５０ｍｌの容器に、３−エチニルチオフェン０．５４ｇ(５．０ｍｍｏｌ)、２-プロパノール１０ｍｌ、水１０ｍｌ、４-ヨードペンタフルオロスルファニルベンゼン１．６５ｇ(５．０ｍｍｏｌ)、りん酸ナトリウム十二水和物３．８０ｇ(１０ｍｍｏｌ)、１０％ Ｐｄ／Ｃ ０．０４４ｇ(含水率５１．３％、ＴＹＰＥ  Ｋ，Ｎ．Ｅ.ケムキャット社製)を加えた後に、撹拌しながら８０℃で６時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）で精製し、白色固体として、４−(チオフェン−３−イル−エチニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５０ｇを得た（単離収率；３２％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；7.21(1H,dd,J=1.1Hz,J=5.0Hz)、7.33(1H,dd,J=2.9Hz,J=4.9Hz)、7.56-7.59(3H,m)、7.73(2H,d,J=9.0Hz)
ＣＩ−ＭＳ；310(M)【０１６８】
実施例VIII−６（４−(チオフェン−３−イル−エチニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０ｍｌの容器に、ジエチルアミン３０ｍｌ、ヨウ化銅（Ｉ）０．０１０ｇ(０．０５ｍｍｏｌ)、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０７
０ｇ(０．１０ｍｍｏｌ)、４-ヨードペンタフルオロスルファニルベンゼン１．６５ｇ(５．００ｍｍｏｌ)、３-エチニルチオフェン０．５４ｇ(５．００ｍｍｏｌ)を加えた後に、撹拌しながら室温で１．５時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）で精製し、白色固体として、４−(チオフェン−３−イル−エチニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼン１．３４ｇを得た（単離収率；８７％）。【０１６９】
実施例VIII−７（４−(チオフェン−３−イル−エチニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積３０ｍｌの容器に、ジエチルアミン３０ｍｌ、ヨウ化銅（Ｉ）０．０１０ｇ(０．０５ｍｍｏｌ)、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル０．０６５
ｇ(０．１０ｍｍｏｌ)、４-ヨードペンタフルオロスルファニルベンゼン１．６５ｇ(５．００ｍｍｏｌ)、３-エチニルチオフェン０．５４ｇ(５．００ｍｍｏｌ)を加えた後に、撹拌しながら室温で８時間反応させた。反応終了後、反応液を化学イオン化法により分析したところ、４−(チオフェン−３−イル−エチニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの存在が確認された（分子量３１０）。【０１７０】
実施例VIII−８（４−フェニルエチニルペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積１００ｍｌの容器に、ジエチルアミン８０ｍｌ、ヨウ化銅（Ｉ）０．０４１ｇ(０．２０ｍｍｏｌ)、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．２
８０ｇ(０．４０ｍｍｏｌ)、４−ヨードペンタフルオロスルファニルベンゼン６．６０ｇ(２０．００ｍｍｏｌ)、エチニルベンゼン２．０４ｇ(２０．００ｍｍｏｌ)を加えた後に、撹拌しながら室温で１．５時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン）及び逆相シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ODS C-18、展開溶媒；アセトニトリル／水＝６０／４０→７０／３０（容量比））で精製しで精製し、白色固体として、４−フェニルエチニルペンタフルオロスルファニルベンゼン５．５０ｇを得た（単離収率；９０％）。
この化合物の物性値は以下のとおりであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；7.33〜7.40(3H,m)、7.52〜7.61(4H,m)、7.73(2H,d,J=9.0Hz)
ＣＩ−ＭＳ；304(M)【０１７１】
実施例VIII−９（２−(４−ｎ−ペンチル-フェニルエチニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積3０ｍｌの容器に、ジエチルアミン１０ｍｌ、ヨウ化銅（Ｉ）０．００５ｇ(０．０２５ｍｍｏｌ)、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル０．０１
４ｇ(０．０２２ｍｍｏｌ）、２−（トリフルオロメタンスルホニルオキシ）ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．３５ｇ(０．９９ｍｍｏｌ)、１−エチニル‐４‐ｎ‐ペンチルベンゼン０．１８ｇ(１．０４ｍｍｏｌ)を加えた後に、撹拌しながら室温で２４時間反応させた。反応終了後、反応液を化学イオン化法により分析したところ、２−(４−ｎ−ペンチル−フェニルエチニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの存在が確認された（分子量３７４）。【０１７２】
実施例VIII−１０（３−エトキシ−６−(４−ｎ−ペンチル−フェニルエチニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積２５ｍｌの容器に、ジエチルアミン１０ｍｌ、ヨウ化銅（Ｉ）０．００６ｇ(０．０３ｍｍｏｌ)、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０２
２ｇ(０．０３ｍｍｏｌ)、３-エトキシ‐６−ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン０．４９ｇ(１．５０ｍｍｏｌ)、１−エチニル‐４‐ｎ‐ペンチルベンゼン０．５２ｇ(３．０２ｍｍｏｌ)を加えた後に、撹拌しながら室温で１８時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。次いで、濃縮物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン、ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１（容量比））で精製し、黄色固体として、３−エトキシ−６−(４−ｎ−ペンチル−フェニルエチニル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．１３ｇを得た（単離収率；２１％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.89(3H,t,J=6.8Hz)、1.24〜1.34(3H,m)、1.49〜1.54(4H,m)、1.57〜1.67(2H,m)、2.62(2H,m)、4.17(2H,q,J=6.9Hz)、7.16〜7.33(4H,m)、7.44〜7.53(3H,m)
ＣＩ−ＭＳ；418(M)【０１７３】
実施例IX−１（４−[(trans,trans)−４'−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−イル−オキシメチル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、(trans,trans)−４’−ｎ−ペンチル-ビシクロヘキシル-４-オール０．３７９ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．０６０ｇ（１．５ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら４０℃で１５分反応させた。ヨウ化カリウム０．０２４ｇ（０．１４ｍｍｏｌ）、４−ブロモメチルペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２９７ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を加えた後、撹拌しながら６０℃で１０時間反応させた。反応終了後、反応溶液に１ｍｏｌ／ｌ塩酸５ｍｌ、酢酸エチル５０ｍｌを加えて分液し、有機層を飽和食塩水２０ｍｌで２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られたろ液を濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン→ヘキサン／酢酸エチル＝８５／１５（容量比））で精製し、白色固体として、４−[(trans,trans)−４'−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−イル−オキシメチル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．３９０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を得た（単離収率８３％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.81〜1.32(22H,m)、1.67〜1.79(6H,m)、2.08〜2.12(2H,m)、3.22〜3.29(1H,m)、4.59(2H,s)、7.41〜7.44(2H,m)、7.69〜7.73(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；449(M-19)【０１７４】
実施例IX−２（４−[(trans,cis)−４'−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−イル−オキシメチル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、(trans,cis)−４'−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−オール０．３７９ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．０６０ｇ（１．５ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で１５分反応させた。ヨウ化カリウム０．０２５ｇ（０．１４ｍｍｏｌ）、４−ブロモメチルペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２９７ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を加えた後、撹拌しながら６０℃で３．５時間反応させた。反応終了後、反応溶液に１ｍｏｌ／ｌ塩酸５ｍｌ、酢酸エチル５０ｍｌを加えて分液し、有機層を飽和食塩水２０ｍｌで２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られたろ液を濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン→ヘキサン／酢酸エチル＝９５／５（容量比））で精製し、薄黄色液体として、４−[(trans,cis)−４'−ｎ−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−イル−オキシメチル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．３７０ｇ（０．７９ｍｍｏｌ）を得た（単離収率７９％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.82〜1.45(26H,m)、1.73〜1.76(4H,m)、1.91〜1.94(2H,m)、3.61(1H,s)、4.53(2H,s)、7.42〜7.45(2H,m)、7.70〜7.73(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；468(M)【０１７５】
実施例IX−３（４−[(trans,trans)−４'−ｎ−ブチル−ビシクロヘキシル−４−イル−オキシメチル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、(trans,trans)−４'−ｎ−ブチル−ビシクロヘキシル-４-オール０．３５８ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．０６０ｇ（１．５ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で１５分反応させた。ヨウ化カリウム０．０２５ｇ（０．１４ｍｍｏｌ）、４−ブロモメチルペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２９７ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を加えた後、撹拌しながら６０℃で４時間反応させた。反応終了後、反応溶液に１ｍｏｌ／ｌ塩酸５ｍｌ、酢酸エチル５０ｍｌを加えて分液し、有機層を飽和食塩水２０ｍｌで２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られたろ液を濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン→ヘキサン／酢酸エチル＝９０／１０（容量比））で精製し、白色固体として、４−[(trans,trans)−４'−ｎ−ブチル−ビシクロヘキシル−４−イル−オキシメチル]−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．４００ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）を得た（単離収率８８％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.77〜1.32(20H,m)、1.67〜1.79(6H,m)、2.08〜2.12(2H,m)、3.21〜3.31(1H,m)、4.59(2H,s)、7.41〜7.44(2H,m)、7.70〜7.73(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；435(M-19)【０１７６】
実施例IX−４（４−オクチルオキシメチルペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、４−オクチルオキシフェノール０．３３３ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．０６０ｇ（１．５ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で１５分反応させた。ヨウ化カリウム０．０２５ｇ（０．１４ｍｍｏｌ）、４−ブロモメチルペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２９７ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を加えた後、撹拌しながら６０℃で４時間反応させた。反応終了後、反応溶液に１ｍｏｌ／ｌ塩酸５ｍｌ、酢酸エチル５０ｍｌを加えて分液し、有機層を飽和食塩水２０ｍｌで２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られたろ液を濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン→ヘキサン／酢酸エチル＝９５／５（容量比））で精製し、白色固体として、４−オクチルオキシメチルペンタフルオロスルファニルベンゼン０．４１０ｇ（０．９４ｍｍｏｌ）を得た（単離収率９４％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.88(3H,t,J=6.8Hz)、1.25〜1.46(10H,m)、1.71〜1.80(2H,m)、3.88〜3.92(2H,m)、5.06(2H,s)、6.80〜6.96(4H,m)、7.50〜7.53(2H,m)、7.74〜7.77(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；438(M)【０１７７】
実施例IX−５（４−(trans−４−フェニル−シクロヘキシル−オキシメチル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、trans−４−フェニル−シクロヘキサノール０．２６４ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．０６０ｇ（１．５ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で１５分反応させた。ヨウ化カリウム０．０２５ｇ（０．１４ｍｍｏｌ）、４−ブロモメチルペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２９７ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を加えた後、撹拌しながら６０℃で７時間反応させた。反応終了後、反応溶液に１ｍｏｌ／ｌ塩酸５ｍｌ、酢酸エチル５０ｍｌを加えて分液し、有機層を飽和食塩水２０ｍｌで２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られたろ液を濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン→ヘキサン／酢酸エチル＝９５／５（容量比））で精製し、白色固体として、４−(trans−４−フェニル−シクロヘキシル−オキシメチル)−ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．３００ｇ（０．９４ｍｍｏｌ）を得た（単離収率７６％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；1.49〜1.58(4H,m)、1.96(2H,m)、2.24(2H,m)、2.54〜2.56(1H,m)、3.42〜3.44(1H,m)、4.64(2H,s)、7.17〜7.32(5H,m)、7.45〜7.47(2H,m)、7.72〜7.75(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；373(M-19)【０１７８】
実施例IX−６（４−(cis−４−フェニル−シクロヘキシル−オキシメチル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置及び温度計を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に、cis−４−フェニル−シクロヘキサノール０．２６４ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、６０％水素化ナトリウム０．０６０ｇ（１．５ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で１５分反応させた。ヨウ化カリウム０．０２５ｇ（０．１４ｍｍｏｌ）、４−ブロモメチルペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２９７ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を加えた後、撹拌しながら６０℃で７時間反応させた。反応終了後、反応溶液に１ｍｏｌ／ｌ塩酸５ｍｌ、酢酸エチル５０ｍｌを加えて分液し、有機層を飽和食塩水２０ｍｌで２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、得られたろ液を濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン→ヘキサン／酢酸エチル＝９５／５（容量比））で精製し、透明液体として、４−(cis−４−フェニル−シクロヘキシル−オキシメチル) −ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２６０ｇ（０．６６ｍｍｏｌ）を得た（単離収率６６％）。
この化合物は以下の物性値で示される新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；1.53〜1.72(4H,m)、1.82〜1.96(2H,m)、2.08〜2.13 (2H,m)、2.52〜2.62(1H,m)、3.72〜3.90(1H,m)、4.58(2H,s)、7.16〜7.33(5H,m)、7.46〜7.49(2H,m)、7.73〜7.76(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；392(M)【０１７９】
実施例X−１（４−［４−（４−ペンチル−シクロヘキシル）−ベンゾイルアミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に４−アミノペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２ｇ(０．９１ｍｍｏｌ) 、 ４−（４−ペンチル−シクロヘキシル）安息香酸０．２５ｇ（０．９１ｍｍｏｌ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩０．２１ｇ（１．０９ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．０１０ｇ（０．０８ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で２０時間反応させた。反応終了後、反応液を濃縮した後、得られた濃縮物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１（容量比））で精製を行ったところ、白色結晶として４−［４−（４−ペンチル−シクロヘキシル）−ベンゾイルアミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．０５ｇ（収率１１．６％）を得た。
この化合物は以下の物性を有する新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.87〜0.92(3H,m)、1.01〜1.12(2H,m)、1.24〜1.44(6H,m) 、1.45〜1.54(4H,m) 、1.88〜1.91(2H,m) 、2.51〜2.59(1H,m) 、7.33〜7.35(2H,m) 、7.74〜7.80(6H,m) 、 7.90(1H,s) 
ＣＩ−ＭＳ；476(M+1)【０１８０】
実施例X−２（４−［（４’−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−カルボニル）アミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に４−アミノペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２ｇ(０．９１ｍｍｏｌ)、 ４’−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−カルボン酸０．２５ｇ（０．９１ｍｍｏｌ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩０．２１ｇ（１．０９ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．０１０ｇ（０．０８ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で２０時間反応させた。反応終了後、反応液を濃縮した後、得られた濃縮物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１（容量比））で精製を行ったところ、白色結晶として４−［（４’−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−カルボニル）アミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．０８ｇ（収率１８．２％）を得た。
この化合物は以下の物性を有する新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.82〜0.90(3H,m) 、0.95〜1.22(15H,m) 、1.25〜1.33(4H,m) 、1.48 〜2.03(8H,m) 、2.04〜2.21(1H,m) 、7.26〜7.27(2H,m) 、 7.60〜7.71(3H,m)
ＣＩ−ＭＳ；482(M+1)【０１８１】
実施例X−３（３−［４−（４−ペンチル−シクロヘキシル）−ベンゾイルアミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に３−アミノペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２ｇ(０．９１ｍｍｏｌ) 、 ４−（４−ペンチル−シクロヘキシル）安息香酸０．２５ｇ（０．９１ｍｍｏｌ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩０．２１ｇ（１．０９ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．０１０ｇ（０．０８ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で２０時間反応させた。反応終了後、反応液を濃縮した後、得られた濃縮物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１（容量比））で精製を行ったところ、白色結晶として３−［４−（４−ペンチル−シクロヘキシル）−ベンゾイルアミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．３１ｇ（収率７２．１％）を得た。
この化合物は以下の物性を有する新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.87〜0.92(3H,m)、1.04〜1.12(2H,m)、1.22〜1.55(12H,m)、1.88〜1.91(4H,m)、2.50〜2.58(1H,m)、7.31〜7.33(2H,m)、7.34〜7.54(2H,m)、7.77〜8.05(4H,m)、8.05〜8.06(1H,m)
ＣＩ−ＭＳ；476(M+1)【０１８２】
実施例X−４（３−［（４’−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−カルボニル）アミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に３−アミノペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２ｇ(０．９１ｍｍｏｌ) 、 ４’−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−カルボン酸０．２５ｇ（０．９１ｍｍｏｌ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩０．２１ｇ（１．０９ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．０１０ｇ（０．０８ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン５ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で２０時間反応させた。反応終了後、反応液を濃縮した後、得られた濃縮物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１（容量比））で精製を行ったところ、白色結晶として３−［（４’−ペンチル−ビシクロヘキシル−４−カルボニル）アミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２６ｇ（収率５９．１％）を得た。
この化合物は以下の物性を有する新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.82〜1.28(17H,m)、1.30〜2.20(9H,m)、7.39〜7.48(2H,m)、7.71〜7.73(1H,m)、7.95〜7.96(1H,m)
ＣＩ−ＭＳ；482(M+1)【０１８３】
実施例X−５（４−［（４’− デシルオキシ−ビフェニル−４−カルボニル）アミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に４−アミノペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５ｇ(２．２７ｍｍｏｌ) 、 ４’−デシルオキシ−ビフェニル−４−カルボン酸０．９７ｇ（２．２７ｍｍｏｌ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩０．６５ｇ（３．４１ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．０５０ｇ（０．４ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で２０時間反応させた。反応終了後、反応液を濃縮した後、得られた濃縮物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製を行ったところ、白色結晶として４−［（４’− デシルオキシ−ビフェニル−４−カルボニル）アミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．０３ｇ（収率２．２４％）を得た。
この化合物は以下の物性を有する新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.83〜0.88(3H,m)、1.25〜1.42(14H,m)、1.68〜1.77(2H,m)、4.02〜4.04(2H,m)、7.03〜7.06(2H,m)、7.63〜7.72(2H,m)、7.79〜7.82(2H,m)、7.89〜7.93(2H,m)、8.02〜8.06(4H,m)
ＣＩ−ＭＳ；556(M+1)【０１８４】
実施例X−６（４−［（４’−ヘプチル−ビフェニル−４−カルボニル）アミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に４−アミノペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５ｇ(２．２７ｍｍｏｌ)、４’−ヘプチル−ビフェニル−４−カルボン酸０．８１ｇ（２．２７ｍｍｏｌ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩０．６５ｇ（３．４１ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．０５０ｇ（０．４ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で２０時間反応させた。反応終了後、反応液を濃縮した後、得られた濃縮物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製を行ったところ、白色結晶として４−［（４’−ヘプチル−ビフェニル−４−カルボニル）アミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．８２ｇ（収率７２．６％）を得た。
この化合物は以下の物性を有する新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.86〜0.91(3H,m)、1.29〜1.33(6H,m)、1.58〜1.68(4H,m)、2.63〜2.68(2H,m)、7.27〜7.30(2H,m)、7.53〜7.55(2H,m)、7.69〜7.76(6H,m)、7.91〜7.93(2H,m)、8.03(H,s)
ＣＩ−ＭＳ；498(M+1)【０１８５】
実施例X−７（３−［（４’− ｔｅｒｔ−ブチル−ビフェニル−４−カルボニル）アミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に３−アミノペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５ｇ(２．２７ｍｍｏｌ) 、４’−ｔｅｒｔ−ブチル−ビフェニル−４−カルボン酸０．６９ｇ（２．２７ｍｍｏｌ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩０．６５ｇ（３．４１ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．０５０ｇ（０．４ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で２０時間反応させた。反応終了後、反応液を濃縮した後、得られた濃縮物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製を行ったところ、白色結晶として３−［（４’− ｔｅｒｔ−ブチル−ビフェニル−４−カルボニル）アミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．４４ｇ（収率４２．７％）を得た。
この化合物は以下の物性を有する新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；1.33〜1.41(9H,m)、7.43〜7.55(6H,m)、7.69〜7.73(2H,m)、7.87〜8.09(5H,m)
ＣＩ−ＭＳ；456(M+1)【０１８６】
実施例X−８（３−［（４’− デシルオキシ−ビフェニル−４−カルボニル）アミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に３−アミノペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５ｇ(２．２７ｍｍｏｌ) 、４’−デシルオキシ−ビフェニル−４−カルボン酸０．９７ｇ（２．２７ｍｍｏｌ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩０．６５ｇ（３．４１ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．０５０ｇ（０．４ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で２０時間反応させた。反応終了後、反応液を濃縮した後、得られた濃縮物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製を行ったところ、白色結晶として３−［（４’− デシルオキシ−ビフェニル−４−カルボニル）アミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５４ｇ（収率４２．８％）を得た。
この化合物は以下の物性を有する新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.86〜0.90(3H,m)、1.28〜1.61(14H,m)、1.76〜1.85(2H,m)、3.98〜4.03(2H,m)、6.97〜7.01(2H,m)、7.43〜7.57(3H,m)、7.65〜7.68(2H,m)、7.87〜7.93(3H,m)、8.03〜8.09(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；556(M+1)【０１８７】
実施例X−９（３−［（４’−ヘプチル−ビフェニル−４−カルボニル）アミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に３−アミノペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５ｇ(２．２７ｍｍｏｌ)、 ４’−ヘプチル−ビフェニル−４−カルボン酸０．８１ｇ（２．２７ｍｍｏｌ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩０．６５ｇ（３．４１ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．０５０ｇ（０．４ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン１０ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で２０時間反応させた。反応終了後、反応液を濃縮した後、得られた濃縮物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製を行ったところ、白色結晶として３−［（４’−ヘプチル−ビフェニル−４−カルボニル）アミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．５１ｇ（収率４５．１％）を得た。
この化合物は以下の物性を有する新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.87〜0.91(3H,m)、1.28〜1.35(6H,m)、1.60〜1.70(2H,m)、7.27〜7.43(3H,m)、7.46〜7.55(3H,m)、7.68〜7.71(2H,m)、7.87〜7.94(3H,m)、8.03〜8.09(2H,m)
ＣＩ−ＭＳ；498(M+1)【０１８８】
実施例XI−１（３−［（４−プロポキシ−ベンジリデン）アミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に３−アミノペンタフルオロスルファニルベンゼン１．０ｇ(４．５５ｍｍｏｌ)、４−プロポキシベンズアルデヒド０．７５ｇ（４．５５ｍｍｏｌ）、モレキュラシーブス４Ａ（１／１６）３ｇ及び塩化メチレン２０ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で２０時間反応させた。反応終了後、反応液をろ過、濃縮して得られた濃縮物にヘキサンを加えドライアイスで容器を−２０〜４０℃に冷却すると結晶が析出したのでこれをろ過したところ、白色結晶として３−［（４−プロポキシ−ベンジリデン）アミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．４７ｇ（収率２８．３％）を得た。
この化合物は以下の物性を有する新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；1.03〜1.08(3H,m)、1.79〜1.90(2H,m)、3.97〜4.02(2H,m)、6.97〜7.01(2H,m)、7.29〜7.48(2H,m)、7.55〜7.60(2H,m)、7.82〜7.85(2H,m)、8.35 (1H,s)
ＣＩ−ＭＳ；366(M+1)【０１８９】
実施例XI−２（３−［（４−オクタデシル−ベンジリデン）アミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼンの合成）
撹拌装置を備えた内容量３０ｍｌのガラス製容器に３−アミノペンタフルオロスルファニルベンゼン１．０ｇ(４．５５ｍｍｏｌ)、４−オクタデシルベンズアルデヒド１．０７ｇ（４．５５ｍｍｏｌ）、モレキュラシーブス４Ａ（１／１６）３ｇ及び塩化メチレン２０ｍｌを加えた後、撹拌しながら室温で２０時間反応させた。反応終了後、反応液をろ過、濃縮して得られた濃縮物にヘキサンを加えドライアイスで容器を−２０〜４０℃に冷却すると結晶が析出したのでこれをろ過したところ、白色結晶として３−［（４−オクタデシル−ベンジリデン）アミノ］ペンタフルオロスルファニルベンゼン０．２７ｇ（収率１３．６％）を得た。
この化合物は以下の物性を有する新規化合物である。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ(ppm)）；0.87〜0.91(3H,m)、1.29〜1.58(10H,m)、1.79〜1.83(2H,m)、4.00〜4.05(2H,m)、6.96〜6.99(4H,m)、7.28〜7.31(2H,m)、7.45〜7.45(2H,m)、7.55〜7.59(2H,m)、7.80〜7.85(2H,m)、 8.35(1H,s)
ＣＩ−ＭＳ；436(M+1)【０１９０】
〔偏光顕微鏡による液晶相光学観察（液晶相の有無の確認）〕
光源及び顕微鏡部分に、９０度に直交させた２枚の偏光板を取り付けた融点測定器を使用して、前記の実施例において合成した化合物について、光学模様を観察した。その結果、図１〜１８に示した化合物において、融点以上の温度領域で明確な糸状組織（シュリーレン模様）を呈する液晶相を有することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１９１】
本発明の製造方法により得られるペンタフルオロスルファニルベンゼン化合物は、液晶材料分野や医薬分野等において有用である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【国際調査報告】
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