【手続補正書】
【提出日】平成15年9月24日(2003.9.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの第一のエチレン性不飽和モノマーを供給する工程、
少なくとも部分的に剥離した粘土、および任意に、少なくとも１つの第二のエチレン性不飽和モノマーを含む水性粘土分散液を供給する工程であって、前記粘土が、第一の交換可能な陽イオンを有する工程、
前記水性粘土分散液に第二の陽イオンを添加する工程であって、第二の陽イオンの少なくとも一部が、第一の陽イオンの少なくとも一部と交換して、改質された水性粘土分散液を形成する工程、
第一のエチレン性不飽和モノマーと、改質された水性粘土分散液を合せる工程、および
前記第一または第二のモノマーの少なくとも一部を重合させて、少なくとも１つの第一または第二のエチレン性不飽和モノマーが極性モノマーを含むことを特徴とする、前記水性ナノ複合材分散液を形成する工程、
とを含む、水性ナノ複合材分散液を製造する方法。
【請求項２】
第一または第二のいずれかの少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、添加工程の前に重合される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
第一または第二のいずれかのエチレン性不飽和モノマーが、添加工程の後に重合される請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記極性モノマーが、酸含有モノマーを含む請求項１に記載の方法。
【請求項５】
５０重量％以下の酸含有モノマーが、水性粘土分散液内に存在し、残りの酸含有モノマーが、第一の水性反応混合物または第二の乳化モノマー混合物のいずれかの中に存在する請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記酸含有モノマーが、メタクリル酸無水物、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、アクリルオキシプロピオン酸、（メタ）アクリルオキシプロピオン酸、スチレンスルホン酸、エチルメタクリレート−２−スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸；ホスホエチルメタクリレート；酸含有モノマーの対応する塩；およびこれらの組合せから成る群から選択される請求項４に記載の方法。
【請求項７】
粘土が、スメクタイト、フィロシリケート、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、モントロナイト、ヘクトライト、スティーブンサイト、バーミキュライト、カオリナイト、ハロサイト、合成フィロシリケート、およびそれの組合せから成る群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項８】
第二の陽イオンが、多価陽イオンを含む請求項１に記載の方法。
【請求項９】
粘土が、界面活性剤により少なくとも部分的に疎水的に改質される請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
粘土分散液が、酸化還元活性多価金属イオンを含む請求項１に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
本発明の特定の態様では、水性ナノ複合材分散液は、高濃度の酸官能性を組込むポリマー組成物で使用されうる。これらのポリマー組成物は、増粘剤（例えば、米国特許第４，４２１，９０２号およびその中の参考文献）、分散剤（例えば、米国特許第５，３２６，８４３号および第３，０３７，９５２号およびその中の参考文献）およびバインダー（例えば、米国特許第５，３２６，８４３号および米国特許第４，８７６，３１３号およびその中の参考文献）、並びに被覆剤、インク、接着剤等として水性系での添加剤として有用である。本発明の方法によって調製されるナノ複合材組成物が、高酸ポリマー組成物に組み込まれるときに、結果として生じるポリマーは、硬度において増大する可能性がある。これは、塗料組成物中に使用されるときに、向上した耐ブロック性（すなわち、被覆剤が、それ自身または他の物品に付着しない）のような特性を付与する。全体的に、または部分的に高酸ポリマーから構成されるインクバインダーは、ナノ複合材組成物が、バインダー組成物に添加されるときに、増強された耐ヒートシール性（高温での耐ブロック性）および靭性を示す。高酸ポリマーを利用するさらに別の実施形態では、本発明のナノ複合材組成物は、乾燥粉末ポリマーセメント改質剤（例えば、欧州特許第０６５４４５４号およびその中の参考文献に記述されるような）として使用されうる。
本発明は以下の態様を包含する。
１）少なくとも１つの第一のエチレン性不飽和モノマーを供給する工程、
少なくとも部分的に剥離した粘土、および任意に、少なくとも１つの第二のエチレン性不飽和モノマーを含む水性粘土分散液を供給する工程であって、前記粘土が、第一の交換可能な陽イオンを有する工程、
前記水性粘土分散液に第二の陽イオンを添加する工程であって、第二の陽イオンの少なくとも一部が、第一の陽イオンの少なくとも一部と交換して、改質された水性粘土分散液を形成する工程、
第一のエチレン性不飽和モノマーと、改質された水性粘土分散液を合せる工程、および
前記第一または第二のモノマーの少なくとも一部を重合させて、少なくとも１つの第一または第二のエチレン性不飽和モノマーが極性モノマーを含むことを特徴とする、前記水性ナノ複合材分散液を形成する工程、
とを含む、水性ナノ複合材分散液を製造する方法。
２）第一または第二のいずれかの少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、添加工程の前に重合される項１）に記載の方法。
３）第一または第二のいずれかのエチレン性不飽和モノマーが、添加工程の後に重合される項１）に記載の方法。
４）前記極性モノマーが、酸含有モノマーを含む項１）に記載の方法。
５）５０重量％以下の酸含有モノマーが、水性粘土分散液内に存在し、残りの酸含有モノマーが、第一の水性反応混合物または第二の乳化モノマー混合物のいずれかの中に存在する項４）に記載の方法。
６）２５重量％以下の酸含有モノマーが、水性粘土分散液内に存在し、残りの酸含有モノマーが、第一の水性反応混合物または第二の乳化されたモノマー混合物のいずれかの中に存在する項５）に記載の方法。
７）前記酸含有モノマーが、メタクリル酸無水物、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、アクリルオキシプロピオン酸、（メタ）アクリルオキシプロピオン酸、スチレンスルホン酸、エチルメタクリレート−２−スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸；ホスホエチルメタクリレート；酸含有モノマーの対応する塩；およびこれらの組合せから成る群から選択される項４）に記載の方法。
８）前記極性モノマーが、極性オリゴマーを含む項１）に記載の方法。
９）前記極性モノマーが、低分子量のポリマー性安定化剤を含む項１）に記載の方法。
１０）水性粘土分散液が、ナノ複合材分散液内のモノマーの重量を基準として、０．１〜２０重量％の範囲内の粘土濃度を有する項１）に記載の方法。
１１）粘土が、スメクタイト、フィロシリケート、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、モントロナイト、ヘクトライト、スティーブンサイト、バーミキュライト、カオリナイト、ハロサイト、合成フィロシリケート、およびそれの組合せから成る群から選択される項１）に記載の方法。
１２）第二の陽イオンが、多価陽イオンを含む項１）に記載の方法。
１３）第二の陽イオンが、少なくとも１つの二価または三価陽イオンを含む項１２）に記載の方法。
１４）第一の交換可能な陽イオンの少なくとも一部が、一価陽イオンである項１）に記載の方法。
１５）第一の交換可能な陽イオンの少なくとも一部が、ナトリウムまたはカリウム陽イオンである項１）に記載の方法。
１６）粘土が、界面活性剤により少なくとも部分的に疎水的に改質される項１）に記載の方法。
１７）第一の陽イオンの少なくとも一部が、界面活性剤陽イオンである項１６）に記載の方法。
１８）水性粘土ポリマーナノ複合材分散液中のポリマーが、水不溶性である項１）に記載の方法。
１９）前記重合が、乳化重合を含む項１）に記載の方法。
２０）前記重合が、溶液重合を含む項１）に記載の方法。
２１）前記重合が、懸濁重合を含む項１）に記載の方法。
２２）前記重合が、ミニ乳化重合を含む項１）に記載の方法。
２３）粘土分散液が、酸化還元活性多価金属イオンを含む項１）に記載の方法。
２４）酸化体が、粘土分散液に添加される項２３）に記載の方法。
２５）還元体が、粘土分散液に添加される項２３）に記載の方法。
２６）酸化体および還元体が、粘土分散液に添加される項２３）に記載の方法。