【手続補正書】
【提出日】平成17年3月28日(2005.3.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）ゴム状弾性体粒子を分散粒子として含有し、かつ分散粒子の平均粒子径が０．５〜２．５μｍの範囲であり、ゴム状重合体を３〜１０重量％含有し、メルトフローレイトが１〜３ｇ／１０ｍｉｎ．であり、狭窄型粘度計による伸長粘度が温度２００℃において剪断速度５０〜１００ｓ-1の範囲において２００００Ｐａ・ｓ以上を示すゴム変性スチレン系樹脂１００重量部と、（２）脂肪酸金属塩０．０５〜０．８重量部と、（３）ミネラルオイル０．０５〜３重量部からなる大型ブロー用成形材料。
【請求項２】
（１）ゴム状弾性体粒子を分散粒子として含有し、かつ分散粒子の平均粒子径が０．５〜２．５μｍの範囲であり、ゴム状重合体を３〜１０重量％含有し、メルトフローレイトが１〜３ｇ／１０ｍｉｎ．であり、狭窄型粘度計による伸長粘度が温度２００℃において剪断速度５０〜１００ｓ-1の範囲において２００００Ｐａ・ｓ以上を示すゴム変性スチレン系樹脂１００重量部と、（２）脂肪酸金属塩０．０５〜０．８重量部と、（３）ミネラルオイル０．０５〜３重量部と、（４）熱可塑性エラストマー１〜１０重量部からなる大型ブロー用成形材料。
【請求項３】
請求項１〜２のいずれかに記載の大型ブロー用成形材料より得られる大型ブロー成形品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の点を鑑み鋭意検討を重ねた結果、以下に示す大型ブロー用成形材料が、前記課題を全て解決することを見出し、本発明に至った。
すなわち、ゴム状弾性体粒子を分散粒子として含有し、かつ分散粒子の平均粒子径が０．５〜２．５μｍの範囲であり、ゴム状重合体を３〜１０重量％含有し、メルトフローレイトが１〜３ｇ／１０ｍｉｎ．であり、狭窄型粘度計による伸長粘度が温度２００℃において剪断速度５０〜１００ｓ-1の範囲において２００００Ｐａ・ｓ以上を示すゴム変性スチレン系樹脂１００重量部と、脂肪酸金属塩０．０５〜０．８重量部と、ミネラルオイル０．０５〜３重量部からなる大型ブロー用成形材料、
ゴム状弾性体粒子を分散粒子として含有し、かつ分散粒子の平均粒子径が０．５〜２．５μｍの範囲であり、ゴム状重合体を３〜１０重量％含有し、メルトフローレイトが１〜３ｇ／１０ｍｉｎ．であり、狭窄型粘度計による伸長粘度が温度２００℃において剪断速度５０〜１００ｓ-1の範囲において２００００Ｐａ・ｓ以上を示すゴム変性スチレン系樹脂１００重量部と、脂肪酸金属塩０．０５〜０．８重量部と、ミネラルオイル０．０５〜３重量部と、熱可塑性エラストマー１〜１０重量部からなる大型ブロー用成形材料、
及び、上記のいずれかに記載の大型ブロー用成形材料より得られる大型ブロー成形品である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明におけるゴム変性スチレン系樹脂のメルトフローレイトは１〜３ｇ／１０ｍｉｎ．である。本測定法は、ＩＳＯ１１３３に準じ、２００℃、５ｋｇの条件で評価した値である。メルトフローレイト値が１未満では、可塑化時のスクリュー食い込みが悪く、好ましくない。一方、３を超えると後に詳細に記述する耐ドローダウン性が低下し、成形品の偏肉が大きくなり、場合によってはパリソンの切れ等を生じることから好ましくない。好ましくは、１〜２．５ｇ／１０ｍｉｎ．更に好ましくは、１〜２ｇ／１０ｍｉｎ．である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
上記の中でも、とりわけスチレン・ブタジエンブロック共重合体に代表されるスチレン系熱可塑性エラストマーが好ましい。好適に使用される熱可塑性エラストマーのメルトフローレイトは、ＩＳＯ１１３３に準じ、２００℃、５ｋｇの条件にて１〜３０ｇ／ｍｉｎ．である。
熱可塑性エラストマーの添加は耐ドローダウン性を改良するために粘弾性を調整することを目的としている。従って、均一に分散し性能を発揮するものを選択する必要がある。主原料であるゴム変性スチレン系樹脂がポリスチレンを主体とするものであるから、添加する熱可塑性エラストマーはスチレン成分を含有するエラストマーが推奨されることになる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
このブロー成形において重要な因子である耐ドローダウン性を評価するためには、実際の成形機にて評価する方法が挙げられるが、研究室レベルでは現実的でない。本発明者らは、大型ブロー成形において重要な因子である耐ドローダウン性を迅速に、かつ簡易に、的確に評価する方法として、狭窄型粘度計（ＲＯＳＡＮＤ社製ツインキャピラリーレオメーター）にて測定される伸長粘度をもって評価することができることを見出し、更に、当該伸長粘度を特定値以上とすることが、耐ドローダウン性の向上のために重要であることを見いだした。詳細に述べれば、良好な耐ドローダウン性を得るためには、温度２００℃において、剪断速度５０〜１００ｓ-1の範囲における伸長粘度が２００００Ｐａ・ｓ以上であることが必要であることを見出した。好ましくは２１０００Ｐａ・ｓ以上、更に好ましくは２１５００Ｐａ・ｓ以上ある。伸長粘度の範囲としては、好ましくは２１０００〜１０００００Ｐａ・ｓであり、更に好ましくは２１５００〜８００００Ｐａ・ｓである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
そして、本発明者らは検討の結果、２００℃での伸長粘度が２００００Ｐａ・ｓを超えることで十分に評価出来き、好ましくは２１０００Ｐａ・ｓ、更に好ましくは２１５００Ｐａ・ｓを超えることで、更に耐ドローダウン性が改善されることを見出した。
この伸長粘度は、数値が高ければ高いほど弾性効果が高いので、耐ドローダウン性良い方向ではある。しかしながら、数値が極端に大きい場合、押し出し時に粘度が高くなることにより押し出しが困難となり、押出機のトルクに高負荷がかかり、生産性が著しく悪化する結果をもたらすので、上限は前述したように１０００００Ｐａ・ｓとなる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
この時の状況と成形体の状態をそれぞれにおいて比較した。
（１）伸長粘度測定：ツインキャピラリーレオメターを用い、温度２００℃にて、ロングダイスＬ／Ｄ＝１６、ショートダイスＬ／Ｄ＝０．２５／１で剪断速度１００ｓ-1、５０ｓ-1について測定した。
（２）パリソンの状態：パリソン形成の状態を以下のように４段階をつけて評価した。
◎：パリソン切れは観察されなかった。○：時々パリソン切れが観察された。△：頻繁にパリソン切れが観察された。×：パリソン形成難あり。
（３）偏肉状態：成型品を切断し、パリソンの上下における肉厚の比率を測定した。パリソン下側の厚みに対する上側の厚みの比率において比較した。比率＝（下側肉厚）／（上側肉厚）
◎：比率が１．２未満。○：比率が１．２以上１．５未満。△：１．５以上１．８未満。×：１．８以上。の４段階で評価した。
（４）離型性：上記の成形機にて実際に成形した際の離型性を評価した。
◎：金型が開くと同時に、成形品が金型から離脱。○：金型が開くと同時とまではいかないが、生産上問題無いレベル。△：時折、成形品が金型に食い付くことがあり、人手が掛かる。
（５）成形品外観（光沢）：成形品の外観（光沢）について、目視にて判定した。
◎：大変光沢があり、美しい。○：光沢あり。×：艶消し状。
（６）耐傷性：成形品表面を手指の爪で強く掻きつけ、傷（マーク）の有無を目視で評価した（酸化チタンマスターバッチによる着色成形品での評価）。
◎：全く傷が見えない。○：実用上問題無いレベル。×：傷がよく目立つ。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
【実施例７】
Ｇ９３０５（旭化成工業（株）製 ポリスチレン）とＨ８１１７（旭化成工業（株）製ハイインパクトポリスチレン）との重量比を６０／４０とし、該樹脂１００重量部に対し、ステアリン酸亜鉛を０．２重量部、ミネラルオイルを１部、熱可塑性エラストマーとしてタフプレン１２５（旭化成工業(株）製）を１部加えて混練し、大型ブロー用成形材料を得て、上記のブロー成形評価を実施した。