【手続補正書】
【提出日】平成17年6月3日(2005.6.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタノールと水とを触媒により水素を形成させながら反応させるメタノールのスチーム改質方法であって、上記触媒が、
（ａ）Ｚｎ対Ａｌの原子割合が３：１から１：３の亜鉛塩およびアルミニウム塩の溶液を、アルカリ金属炭酸塩溶液またはアルカリ金属水酸化物溶液により、５から１２のｐＨ値、２０から１００℃の温度で処理して、沈殿物を析出させる工程、
（ｂ）沈殿物を分離し、洗浄してアルカリ金属イオンを除去する工程、
（ｃ）沈殿物を乾燥する工程、
（ｄ）沈殿物を２５０から８００℃でか焼して混合酸化物をもたらす工程、
（ｅ）この混合酸化物を、Ｃｕ対Ｚｎ原子割合が１：５から２０：１の銅塩と亜鉛塩の酸性溶液中に分散させる工程、
（ｆ）この分散液を、アルカリ金属炭酸塩溶液またはアルカリ金属水酸化物溶液により、６から９のｐＨ値、２０から１００℃の温度で処理して、沈殿物を析出させる工程、
（ｇ）次いで、上記工程（ｂ）から（ｄ）を実施する工程、
（ただし、上記工程（ａ）および／または工程（ｅ）における溶液が追加的に白金族の金属、元素周期表の第４、５、１１およびランタニド族の元素の中から選ばれる単一もしくは複数の元素の塩もしくは酸化物を含有していてもよく、あるいはこの塩もしくは酸化物を上記混合酸化物に施こしてもよい）
により製造され得ることを特徴とする方法。
【請求項２】
触媒におけるＣｕ対Ｚｎ原子割合が１：５から５：１、（Ｃｕ＋Ｚｎ）対Ａｌ原子割合が９９：１から７０：３０であることを特徴とする、請求項（１）の方法。
【請求項３】
亜鉛塩、アルミニウム塩および／または銅塩が硝酸塩であることを特徴とする、請求項（１）または（２）の方法。
【請求項４】
（ａ）Ｚｎ対Ａｌの原子割合が３：１から１：３の亜鉛塩およびアルミニウム塩の溶液を、アルカリ金属炭酸塩溶液またはアルカリ金属水酸化物溶液により、５から１２のｐＨ値、２０から１００℃の温度で処理して、沈殿物を析出させる工程、
（ｂ）沈殿物を分離し、洗浄してアルカリ金属イオンを除去する工程、
（ｃ）沈殿物を乾燥する工程、
（ｄ）沈殿物を２５０から８００℃でか焼して混合酸化物をもたらす工程、
（ｅ）この混合酸化物を、Ｃｕ対Ｚｎ原子割合が１：５から２０：１の銅塩と亜鉛塩の酸性溶液中に分散させる工程、
（ｆ）この分散液を、アルカリ金属炭酸塩溶液またはアルカリ金属水酸化物溶液により、６から９のｐＨ値、２０から１００℃の温度で処理して、沈殿物を析出させる工程、
（ｇ）次いで、上記工程（ｂ）から（ｄ）を実施するが、か焼は２００から８００℃で行なう工程、
（ただし、上記工程（ａ）および／または工程（ｅ）における溶液が追加的に白金族の金属、元素周期表の第４、５、１１およびランタニド族の元素の中から選ばれる単一もしくは複数の元素の塩もしくは酸化物を含有していてもよく、あるいはこの塩もしくは酸化物を上記混合酸化物に施こしてもよい）
により製造され得る触媒を、メタノールのスチーム改質のための使用する方法。
【請求項５】
（ａ）Ｚｎ対Ａｌの原子割合が１．１：１から３：１の亜鉛塩およびアルミニウム塩の溶液を、アルカリ金属炭酸塩溶液またはアルカリ金属水酸化物溶液により、５から１２のｐＨ値、２０から１００℃の温度で処理して、沈殿物を析出させる工程、
（ｂ）沈殿物を分離し、洗浄してアルカリ金属イオンを除去する工程、
（ｃ）沈殿物を乾燥する工程、
（ｄ）沈殿物を２５０から８００℃でか焼して混合酸化物をもたらす工程、
（ｅ）この混合酸化物を、Ｃｕ対Ｚｎ原子割合が１：５から２０：１の銅塩と亜鉛塩の酸性溶液中に分散させる工程、
（ｆ）この分散液を、アルカリ金属炭酸塩溶液またはアルカリ金属水酸化物溶液により、６から９のｐＨ値、２０から１００℃の温度で処理して、沈殿物を析出させる工程、
（ｇ）次いで、上記工程（ｂ）から（ｄ）を実施するが、か焼は２００から８００℃で行なう工程、
（ただし、上記工程（ａ）および／または工程（ｅ）における溶液が追加的に白金族の金属、元素周期表の第４、５、１１およびランタニド族の元素の中から選ばれる単一もしくは複数の元素の塩もしくは酸化物を含有していてもよく、あるいはこの塩もしくは酸化物を上記混合酸化物に施こしてもよい）
により製造され得る触媒。
【請求項６】
工程（ａ）におけるＺｎ対Ａｌ原子割合が１．２：１から３：１であることを特徴とする、請求項（５）の触媒。
【請求項７】
Ｃｕ対Ｚｎ原子割合が１：５から５：１、（Ｃｕ＋Ｚｎ）対Ａｌの原子割合が９９：１から７０：３０であることを特徴とする、請求項（５）または（６）の触媒。
【請求項８】
工程（ａ）、（ｅ）における溶液が、追加的な塩または酸化物を含有せず、あるいは追加的な塩または酸化物を上記混合酸化物に施こさないことを特徴とする、請求項（５）から（７）のいずれか１項の触媒。
【請求項９】
触媒が、０．８から５ｍｍの直径、０．８から５ｍｍの厚さを有するタブレット形態を成すことを特徴とする、請求項（５）から（８）のいずれか１項の触媒。
【請求項１０】
請求項（５）から（８）のいずれか１項の触媒を製造する方法であって、上記した処理工程を実施することを特徴とする方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【課題を解決するための手段】しかるにこの課題ないし目的は、（ａ）Ｚｎ対Ａｌの原子割合が３：１から１：３の亜鉛塩およびアルミニウム塩の溶液を、アルカリ金属炭酸塩溶液またはアルカリ金属水酸化物溶液により、５から１２のｐＨ値、２０から１００℃の温度で処理して、析出沈殿させる工程、（ｂ）沈殿物を分離し、洗浄しアルカリ金属イオンを除去する工程、（ｃ）沈殿物を乾燥する工程、（ｄ）沈殿物を２５０から８００℃でか焼して混合酸化物をもたらす工程、（ｅ）この混合酸化物を、Ｃｕ対Ｚｎ原子割合が１：５から２０：１の、銅塩と亜鉛塩の酸性溶液中に分散させる工程、および（ｆ）この分散液を、アルカリ金属炭酸塩溶液またはアルカリ金属水酸化物溶液により、６から９のｐＨ値、２０から１００℃の温度で処理して、析出沈殿させる工程、（ｇ）次いで、上記工程（ｂ）から（ｄ）を実施する工程（上記工程（ａ）および／または工程（ｅ）における溶液が追加的に白金族の金属、元素周期表の第４、５、１１およびランタニド族の元素の中から選ばれる単一もしくは複数の元素の塩もしくは酸化物を含有していてもよく、あるいはこの塩もしくは酸化物を上記混合酸化物に施こしてもよい）により製造され得る触媒を使用することを特徴とする、メタノールと水を水素を形成させながら反応させてメタノールをスチーム改質する本発明方法により解決ないし達成され得ることが本発明者らにより見出された。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明はまた、上記方法において使用される触媒のいくつかに関する。すなわち、（ａ）Ｚｎ対Ａｌの原子割合が１．１：１から３：１の亜鉛塩およびアルミニウム塩の溶液を、アルカリ金属炭酸塩溶液またはアルカリ金属水酸化物溶液により、５から１２のｐＨ値、２０から１００℃の温度で処理して、析出沈殿させる工程、（ｂ）沈殿物を分離し、洗浄しアルカリ金属イオンを除去する工程、（ｃ）沈殿物を乾燥する工程、（ｄ）沈殿物を２５０から８００℃でか焼して混合酸化物をもたらす工程、（ｅ）この混合酸化物を、Ｃｕ対Ｚｎ原子割合が１：５から２０：１の、銅塩と亜鉛塩の酸性溶液中に分散させる工程、および（ｆ）この分散液を、アルカリ金属炭酸塩溶液またはアルカリ金属水酸化物溶液により、６から９のｐＨ値、２０から１００℃の温度で処理して、析出沈殿させる工程、（ｇ）次いで、上記工程（ｂ）から（ｄ）を実施する工程（上記工程（ａ）および／または工程（ｅ）における溶液が追加的に白金族の金属、元素周期表の第４、５、１１およびランタニド族の元素の中から選ばれる単一もしくは複数の元素の塩もしくは酸化物を含有していてもよく、あるいはこの塩もしくは酸化物を上記混合酸化物に施こしてもよい）により製造され得る触媒に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
これにより形成されるＺｎ−Ａｌ混合酸化化合物は、ことにスピネル化合物、スピネル酸化亜鉛化合物のような酸化化合物である。Ｚｎ対Ａｌ原子割合が１：２である場合には、スピネルが、圧倒的に多く、あるいは排他的に形成される。ＺｎがＡｌに対して大きな原子割合であれば、スピネル酸化亜鉛化合物または金属酸化物スピネル混合相が形成され、これがことに好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
３組成分、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌのほかに、白金族の金属、元素周期表の第４、５、１１およびランタニド族元素のような他の元素を触媒中に導入し得る。好ましいのは、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｎ、Ｏｓ、Ａｕ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａおよびランタニドである。これらは、工程（ａ）および／または（ｅ）において、例えば塩もしくは酸化物の形態で溶液中に添加され得る。あるいは、塩または酸化物として、混合酸化化合物に、例えばいずれか一方の、または両方の沈殿工程において含浸または同時沈殿により施こされ得る。