【手続補正書】
【提出日】平成17年3月15日(2005.3.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  １つ以上のオレフィン性モノマー類を、少なくとも高分子量触媒および少なくとも低分子量触媒の存在下で単一反応器中で接触させ、および、前記１つ以上のオレフィン性モノマー類の前記重合反応器システム中での重合を実行し、オレフィンポリマーを得ることを含む、オレフィンポリマーの製造方法において、
前記高分子量触媒および前記低分子量触媒は、それぞれ、
【化１】
2004527612.tif 000001
［式中、Ｍは元素周期表の、３、４〜１０族、またはランタノイド系列の金属であり、Ｃｐ*は、シクロペンタジエニルまたは置換シクロペンタジエニル基であり、Ｚはホウ素、または、元素周期表の１４族の元素、又は、イオウまたは酸素を含む部分であり、前記部分は最大４０までの水素でない原子を含み、および、場合により、Ｃｐ*およびＺは互いに縮合環系を形成し、Ｘは独立にそれぞれの場合アニオン性リガンド基であり、前記Ｘは３０までの水素でない原子を有し、Ｙがアニオン性の場合ｎはＭの原子価より２小さく、Ｙが中性の場合はＭの原子価より１小さく、Ｌは独立にそれぞれの場合中性ルイス塩基リガンド基であり、前記Ｌは３０までの水素でない原子を有し、ｍは０、１、２、３または４であり、ＹはＺおよびＭに結合し、窒素、リン、酸素またはイオウおよび４０までの水素でない原子を含む、アニオン性または中性のリガンド基であり、場合によりＹおよびＺは相互に縮合環系を形成していてもよい。］
の化合物を含有し、
前記高分子量触媒および前記低分子量触媒は、前記ポリマー中に実質的に近似量のコモノマー類を組込む能力を有し、
ここで、前記高分子量触媒は選択された重合条件において前記モノマー類から高分子量ＭwHを有するポリマーを製造する能力があり、および、
前記低分子量触媒は実質的に同一の重合条件において同一のモノマー類より低分子量ＭwLを有するポリマーを製造する能力があり、ここで前記ＭwH／ＭwLは４．０より大きい、オレフィンポリマーの製造方法。
【請求項２】  前記高分子量触媒は反応率ｒ1Hを有し、および、前記低分子量触媒は反応率ｒ1Lを有し、ｒ1Lは１８以下である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】  前記オレフィンポリマーが以下に規定するＲVにより特徴づけられる、請求項１に記載の方法。
【数１】
2004527612.tif 000002
［式中、［ビニル］は、ビニル／１，０００炭素原子で表される、前記オレフィンポリマー中のビニル基の濃度であり、［ビニリデン］、［ｃｉｓ］および［ｔｒａｎｓ］は、１，０００炭素原子あたりのそれぞれの基の数で表される、前記オレフィンポリマー中のビニリデン、ｃｉｓ、および、ｔｒａｎｓ基の濃度であり、ここで、ＲVは０．１２以上である。］
【請求項４】  ｒ1H／ｒ1Lが０．２から５の間である、請求項２に記載の方法。
【請求項５】  前記高分子量触媒はＲVHにより特徴づけられ、および、低分子量触媒はＲVLにより特徴づけられ、ここで、各触媒のＲVは単独で用いられる場合前記触媒により製造されるポリマーについて以下の式で決定される、請求項１に記載の方法。
【数２】
2004527612.tif 000003
［式中、［ビニル］は、ビニル／１，０００炭素原子で表される前記ポリマー中のビニル基の濃度であり、［ビニリデン］、［ｃｉｓ］および［ｔｒａｎｓ］は、１，０００炭素原子あたりのそれぞれの基の数で表される前記ポリマー中のビニリデン、ｃｉｓ、および、ｔｒａｎｓ基の濃度である。］
【請求項６】  ＲVLが０．１２以上であり、および、ＲVHが０．０８以下である、請求項１３に記載の方法。
【請求項７】  ＲVLが０．１２以上であり、および、ＲVHが０．０８以上である、請求項１３に記載の方法。
【請求項８】  ＲVLが０．０８以下であり、および、ＲVHが０．１２以上である、請求項１３に記載の方法。
【請求項９】  ＲVLが０．０８以下であり、および、ＲVHが０．１２以下である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１０】  前記方法が連続溶液法であり、および、前記オレフィンポリマーが前記反応器内容物の重量の１５％以上の定常状態濃度を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】  前記オレフィンポリマーが、定常状態濃度が反応器内容物の重量の３．５％以下であるエチレンを含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項５】  前記  ＭwH／ＭwLが２より大きい、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】  前記  ＭwH／ＭwLが４．０から４０の間である、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】  前記幾何拘束触媒が、（Ｎ−１，１−ジメチルエチル）−１，１−（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−ｎ）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナート−（２−）−Ｎ−）ジメチルチタニウムである、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】  前記幾何拘束触媒が、（Ｎ−１，１−ジメチルエチル）−１，１−（４−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−ｎ）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナート−（２−）−Ｎ−）ジメチルチタニウムである、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】  前記幾何拘束触媒が（Ｃ5Ｍｅ4ＳｉＭｅ2ＮtＢｕ）Ｔｉ（(4−１，３−ペンタジエン）である、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】  前記高分子量触媒が、（Ｎ−１，１−ジメチルエチル）−１，１−（４−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−ｎ）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナート−（２−）−Ｎ−）ジメチルチタニウムである、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】  前記高分子量触媒が、（Ｎ−１，１−ジメチルエチル）−１，１−（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−ｎ）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナート−（２−）−Ｎ−）ジメチルチタニウムである、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】  前記低分子量触媒が（Ｃ5Ｍｅ4ＳｉＭｅ2ＮtＢｕ）Ｔｉ（(4−１，３−ペンタジエン）である、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】  前記オレフィン性モノマー類が、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、エチリデン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、および、１，９−デカジエンから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】  前記オレフィンポリマーがくし状構造を有する、請求項１に記載のオレフィンポリマー。
【請求項２１】  前記オレフィンモノマーが、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、エチリデン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、および、１，９−デカジエンである、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】  前記ホモポリマーがポリプロピレン、プリブテン、または、ポリスチレンである、請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】  前記ホモポリマーが、１０００炭素原子あたり３の長鎖分枝を有する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２４】  １９０℃で５ｃＮの溶融強度を有するオレフィンポリマーであり、および、前記ポリマーでフィルムを製造した場合、前記フィルムは少なくとも２０％のＣＤ収縮を有するオレフィンポリマー。
【請求項２５】  くし状構造および１０００炭素原子あたり少なくとも０．０３の長鎖分枝を有することを特徴とする、請求項２４に記載のポリマー。
【請求項２６】  前記ポリマーが高分子フラクションおよび低分子フラクションを含有する、請求項２４または２５に記載のオレフィンポリマー。
【請求項２７】  前記高分子量フラクションが０から１００である、請求項２６に記載のオレフィンポリマー。
【請求項２８】  前記低分子量フラクションが０から１００である、請求項２６に記載のオレフィンポリマー。
【請求項２９】  前記ポリマーが、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／１−ブテンコポリマー、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／スチレン、エチレン／１−オクテンコポリマー類、または、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーである、請求項２４または２５に記載のオレフィンポリマー。
【請求項３０】  Ｃ2〜20オレフィンホモポリマーまたはインターポリマーを製造する方法であり、
低分子量触媒を調整しながら反応器に加え、
高分子量触媒を調整しながら前記反応器に加え、前記低分子量触媒および高分子量触媒は、実質的に同一のコモノマー組込み能力を有し、
１つ以上のＣ2〜20オレフィン類を前記反応器中に連続的に供給し、
前記低分子量触媒を前記反応器中に定速で連続的に供給し、
前記高分子量触媒を前記反応器中にポリマーを製造するために充分な定速で連続的に供給し、ここで、前記高分子量触媒で製造される前記ポリマーの分子量対前記低分子量触媒で製造される前記ポリマーの分子量の比率、ＭwH／ＭwLは４．０から４０の範囲内であり、ならびに、
前記ポリマー製品を回収すること、を含む方法。
【請求項３１】  前記低分子量触媒を前記反応器中に連続的に供給することが、前記低分子量触媒を、目標メルトインデックスの２倍以上のメルトインデックスを有するポリマーを製造する第１の速度で供給することを含み、および、
前記低高子量触媒を前記反応器中に連続的に供給することが、前記高分子量触媒を、前記ポリマーのメルトインデックスを目標メルトインデックスを有するポリマー生成物を製造するよう調整する第２の速度で供給することを含む、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】  第３の反応器中で混合がおこるように、前記第１の反応器を前記第２の反応器と並列に接続する、請求項３０に記載の方法。
【請求項３３】  前記第１の反応器が、前記第２の反応器と直列に接続される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３４】  前記第１反応器内容物が、前記第２の反応器中に順次導入される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３５】  前記第１の反応器が連続溶液重合条件下で運転される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３６】  少なくとも１つの触媒が、０．１２より大きいＲVを有するシングルサイト触媒類である、請求項３０に記載の方法。
【請求項３７】  前記エチレンが第１反応器内容物の重量の３．５％以下の定常状態濃度を有する、請求項３０に記載の方法。
【請求項３８】  前記第１反応器が、前記第１反応器内容物の重量の１５％以上の定常状態濃度を有するポリマーを有する、請求項３８に記載の方法。
【請求項３９】  ＭwH／ＭwLが４．０から１０の間である、請求項３０に記載の方法。
【請求項４０】  前記エチレン濃度が前記反応器内容物の重量の２．５％以下である、請求項５４に記載の方法。
【請求項４１】  前記エチレン濃度が前記反応器内容物の重量の２．０％以下である、請求項５４に記載の方法。
【請求項４２】  前記エチレンポリマー濃度が前記反応器内容物の重量の１８％以上である、請求項３０に記載の方法。