【手続補正書】
【提出日】平成15年9月24日(2003.9.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）第１のエチレン性不飽和モノマーの重合単位を含み、
（ｉ）１０から１０００の重合度、
（ｉｉ）少なくとも一個の末端エチレン性不飽和基、
（ｉｉｉ）５重量％未満の重合された酸含有モノマーおよび
（ｉｖ）１モル％未満の重合されたメルカプタン−オレフィン化合物をさらに有するマクロモノマーの一個以上の水不溶性粒子を含むマクロモノマー水性エマルジョンを形成する工程と、
（ｂ）少なくとも一種の第２のエチレン性不飽和モノマーを含むモノマー組成物を形成する工程と、
（ｃ）重合反応混合物を形成させるために前記マクロモノマー水性エマルジョンの少なくとも一部と前記モノマー組成物の少なくとも一部を組み合わせ、グラフトコポリマー粒子を含むコポリマー組成物を生成させるために開始剤の存在下で前記マクロモノマーを前記第２のエチレン性不飽和モノマーと重合させる工程と
を含むグラフトコポリマーを製造する方法。
【請求項２】
前記マクロモノマー水性エマルジョンを形成する工程は、前記マクロモノマー粒子を形成させるために遷移金属キレート連鎖移動剤およびフリーラジカル開始剤の存在下で少なくとも前記第１のエチレン性不飽和モノマーを水性エマルジョン中で重合させることを含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第２のエチレン性不飽和モノマーは前記マクロモノマー粒子中に拡散し、前記マクロモノマー粒子を膨潤させる請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記マクロモノマーおよび前記第２のエチレン性不飽和モノマーは、酸含有モノマー、酸含有マクロモノマーまたはそれらの組み合わせの存在下で重合される請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記マクロモノマーおよび前記第２のエチレン性不飽和モノマーは、酸含有マクロモノマーの全重量を基準にして５０重量％から１００重量％の酸含有モノマーを重合単位として含む前記酸含有マクロモノマーの存在下で重合される請求項４に記載の方法。
【請求項６】
請求項１に記載の方法によって製造されたグラフトコポリマー。
【請求項７】
水不溶性グラフトコポリマー粒子を含むコポリマー組成物であって、前記グラフトコポリマー粒子が、
（ａ）少なくとも一種の第１のエチレン性不飽和モノマーの１０個から１０００個の重合単位、１モル％未満の重合されたメルカプト−オレフィン化合物および５重量％未満の重合された酸含有モノマーを含む、前記コポリマーの全重量を基準にして２重量％から９０重量％の水不溶性マクロモノマーと、
（ｂ）前記コポリマーの全重量を基準にして少なくとも一種の第２のエチレン性不飽和モノマーの１０重量％から９８重量％の重合単位と
を含むコポリマー組成物。
【請求項８】
前記コポリマー組成物は、前記コポリマーの全重量を基準にして０．２重量％から１０重量％の酸含有マクロモノマーまたは酸含有モノマーをさらに含む請求項７に記載のコポリマー組成物。
【請求項９】
前記グラフトコポリマーは主鎖および一個以上の側鎖を含み、前記側鎖は前記主鎖から垂れ下がっているとともに前記水不溶性マクロモノマーを含み、前記主鎖は前記第２のエチレン性不飽和モノマーの重合単位を含む請求項８に記載のコポリマー組成物。
【請求項１０】
前記酸含有マクロモノマーは前記コポリマー粒子の表面に結合される請求項９に記載のコポリマー組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
本発明の方法によって製造される水性コポリマー組成物は様々な用途で有用である。例えば、水性コポリマー組成物は、塗料、木材塗料またはインキ、紙塗料、織物および不織布の結合剤および仕上剤、接着剤、マスティック、床磨き剤、皮塗料、プラスチック、プラスチック添加剤、石油添加剤、熱可塑性エラストマーまたはそれらの組み合わせを含む建築用塗料または工業用塗料中で用いてよい。
本発明は以下の態様を包含する。
１）（ａ）第１のエチレン性不飽和モノマーの重合単位を含み、
（ｉ）１０から１０００の重合度、
（ｉｉ）少なくとも一個の末端エチレン性不飽和基、
（ｉｉｉ）５重量％未満の重合された酸含有モノマーおよび
（ｉｖ）１モル％未満の重合されたメルカプタン−オレフィン化合物をさらに有するマクロモノマーの一個以上の水不溶性粒子を含むマクロモノマー水性エマルジョンを形成する工程と、
（ｂ）少なくとも一種の第２のエチレン性不飽和モノマーを含むモノマー組成物を形成する工程と、
（ｃ）重合反応混合物を形成させるために前記マクロモノマー水性エマルジョンの少なくとも一部と前記モノマー組成物の少なくとも一部を組み合わせ、グラフトコポリマー粒子を含むコポリマー組成物を生成させるために開始剤の存在下で前記マクロモノマーを前記第２のエチレン性不飽和モノマーと重合させる工程と
を含むグラフトコポリマーを製造する方法。
２）前記マクロモノマー水性エマルジョンを形成する工程は、前記マクロモノマー粒子を形成させるために遷移金属キレート連鎖移動剤およびフリーラジカル開始剤の存在下で少なくとも前記第１のエチレン性不飽和モノマーを水性エマルジョン中で重合させることを含む項１）に記載の方法。
３）前記第１のエチレン性不飽和モノマーは、疎水性キャビティを有するマクロモレキュール有機化合物の存在下で重合される項２）に記載の方法。
４）前記モノマー組成物は、前記少なくとも一種の第２のエチレン性不飽和モノマーを含む水性エマルジョンを含む項１）に記載の方法。
５）前記第２のエチレン性不飽和モノマーは前記マクロモノマー粒子中に拡散し、前記マクロモノマー粒子を膨潤させる項１）に記載の方法。
６）前記マクロモノマーは１重量％未満の酸含有モノマーを重合単位として含む項１）に記載の方法。
７）前記第１のエチレン性不飽和モノマーは、α−メチルビニルモノマー、α−メチルビニルモノマー末端非α−メチルビニルモノマーまたはそれらの組み合わせである項１）に記載の方法。
８）前記第１のエチレン性不飽和モノマーは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、α−メチルスチレン末端スチレンまたはそれらの組み合わせである項７）に記載の方法。
９）前記第２のエチレン性不飽和モノマーは、アクリレートエステル、メタクリレートエステル、スチレン、置換スチレン、オレフィン性不飽和ニトリル、オレフィン性不飽和ハロゲン化物、有機酸のビニルエステル、Ｎ−ビニル化合物、アクリルアミド、メタクリルアミド、置換アクリルアミド、置換メタクリルアミド、ヒドロキシアルキルメタクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、ビニルエーテル、ジエンおよびそれらの組み合わせから成る群から選択される項１）に記載の方法。
１０）前記第２のエチレン性不飽和モノマーは、Ｃ１からＣ１８アルキルアクリレート、スチレン、ブタジエンおよびそれらの組み合わせから成る群から選択される項９）に記載の方法。
１１）前記マクロモノマーおよび前記第２のエチレン性不飽和モノマーは、酸含有モノマー、酸含有マクロモノマーまたはそれらの組み合わせの存在下で重合される項１）に記載の方法。
１２）前記マクロモノマーおよび前記第２のエチレン性不飽和モノマーは、酸含有マクロモノマーの全重量を基準にして５０重量％から１００重量％の酸含有モノマーを重合単位として含む前記酸含有マクロモノマーの存在下で重合される項１１）に記載の方法。
１３）前記マクロモノマーおよび前記エチレン性不飽和モノマーは、疎水性キャビティを有するマクロモレキュール有機化合物の存在下で重合される項１）に記載の方法。
１４）前記すべてのマクロモノマー水性エマルジョンおよびすべてのモノマー組成物を、重合を始める前に組み合わせる項１）に記載の方法。
１５）前記マクロモノマーおよび前記第２のエチレン性不飽和モノマーは、前記開始剤の存在下で前記モノマー組成物の少なくとも一部を前記マクロモノマー水性エマルジョンに徐々にフィードすることにより組み合わせる項１）に記載の方法。
１６）項１）に記載の方法によって製造されたグラフトコポリマー。
１７）水不溶性グラフトコポリマー粒子を含むコポリマー組成物であって、前記グラフトコポリマー粒子が、
（ａ）少なくとも一種の第１のエチレン性不飽和モノマーの１０個から１０００個の重合単位、１モル％未満の重合されたメルカプト−オレフィン化合物および５重量％未満の重合された酸含有モノマーを含む、前記コポリマーの全重量を基準にして２重量％から９０重量％の水不溶性マクロモノマーと、
（ｂ）前記コポリマーの全重量を基準にして少なくとも一種の第２のエチレン性不飽和モノマーの１０重量％から９８重量％の重合単位と
を含むコポリマー組成物。
１８）前記マクロモノマーは、前記マクロモノマーの全重量を基準にして１重量％未満の酸含有モノマーを重合単位として含む項１７）に記載のコポリマー組成物。
１９）前記コポリマー組成物は、前記コポリマーの全重量を基準にして０．２重量％から１０重量％の酸含有マクロモノマーまたは酸含有モノマーをさらに含む項１８）に記載のコポリマー組成物。
２０）前記グラフトコポリマーは主鎖および一個以上の側鎖を含み、前記側鎖は前記主鎖から垂れ下がっているとともに前記水不溶性マクロモノマーを含み、前記主鎖は前記第２のエチレン性不飽和モノマーの重合単位を含む項１９）に記載のコポリマー組成物。
２１）前記酸含有マクロモノマーは前記コポリマー粒子の表面に結合される項２０）に記載のコポリマー組成物。