【手続補正書】
【提出日】平成17年4月22日(2005.4.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１つの複金属シアン化物化合物
ｂ）ポリエーテル、胆汁酸、胆汁酸塩、胆汁酸エステルまたは胆汁酸アミドではない、少なくとも１つの有機錯体配位子
ｃ）少なくとも１つのポリエーテル
ｄ）胆汁酸、胆汁酸塩、胆汁酸エステルまたは胆汁酸アミドの少なくとも１つを含んでなる複金属シアン化物触媒。
【請求項２】
更に水および／または水溶性金属塩を含む請求項１に記載の複金属シアン化物触媒。
【請求項３】
複金属シアン化物化合物がヘキサシアノコバルト（III）酸亜鉛である請求項１に記載の複金属シアン化物触媒。
【請求項４】
有機錯体配位子がアルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、エステル、アミド、尿素、ニトリル、スルフィド及び／またはそれらの混合物である請求項１に記載の複金属シアン化物触媒。
【請求項５】
有機錯体配位子がtert-ブタノールである請求項１に記載の複金属シアン化物触媒。
【請求項６】
複金属シアン化物触媒が、複金属シアン化物触媒全量に対して、ポリエーテルｃ）と、胆汁酸、胆汁酸塩、胆汁酸エステルまたは胆汁酸アミドｄ）との混合物を約８０重量％まで含む請求項１に記載の複金属シアン化物触媒。
【請求項７】
成分ｄ）がコール酸、グリココール酸、タウロコール酸、デオキシコール酸、グリコデオキシコール酸、タウロデオキシコール酸、ケノデオキシコール酸、グリコケノデオキシコール酸、タウロケノデオキシコール酸、リトコール酸、ヒオコール酸、ヒオデオキシコール酸のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、メチルエステル又はエチルエステル若しくはそれらの混合物である請求項１に記載の複金属シアン化物触媒。
【請求項８】
（ａ）水溶液中で、胆汁酸、胆汁酸塩、胆汁酸エステル、胆汁酸アミド又はポリエーテルではない、有機錯体配位子（iii）の存在下に、少なくとも１つの金属塩（i）と、少なくとも１つの金属シアン化物塩（ii）とを反応させて懸濁体を形成させる工程並びに、（ｂ）少なくとも１つのポリエーテルと、少なくとも１つの胆汁酸、胆汁酸塩、胆汁酸エステルまたは胆汁酸アミドにより懸濁体を処理する工程を含んでなる請求項１に記載の複金属シアン化物触媒の製造方法。
【請求項９】
工程（ｂ）の後に、（ｃ）懸濁体より触媒を単離し、（ｄ）単離された触媒を洗浄し、（ｅ）単離された触媒を乾燥する工程を更に含む請求項８に記載の複金属シアン化物触媒の製造方法。
【請求項１０】
活性水素含有出発化合物にアルキレンオキシドを重付加することによりポリエーテルポリオールを製造する方法であって、アルキレンオキシドの重付加を請求項１〜７のいずれかに記載の複金属シアン化物触媒の存在下で行う方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の方法により製造されたポリエーテルポリオール。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明のＤＭＣ触媒は、
ａ）少なくとも１つのＤＭＣ化合物
ｂ）ポリエーテル、胆汁酸、胆汁酸塩、胆汁酸エステルまたは胆汁酸アミドではない、少なくとも１つの有機錯体配位子
ｃ）少なくとも１つのポリエーテル
ｄ）胆汁酸、胆汁酸塩、胆汁酸エステルまたは胆汁酸アミドの少なくとも１つを含んでなる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明で、好ましいＤＭＣ化合物ａ）は式（３)で示される：
【化４】
2002338681.tif 000001
（式中、Ｍは式（１）で定義した金属であり、Ｍ'は式（２）で定義した金属であり、x, x',y,zはＤＭＣ化合物の電気的中性を保つように選ばれる整数である。好ましくはx=3,x'=1,y=6，z=2であり、Ｍ=Zn(II)、Fe（II)、Co（II)またはNi(II)であり、Ｍ'=Co(III)，Fe(III),Cr（III)またはIr(III)である。）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明で有用な有機錯体配位子ｂ）は既知であり、以下に記述する参考文献に記載されている：ＵＳ５１５８９２２、ＵＳ３４０４１０９、ＵＳ３８２９５０５、ＵＳ３９４１８４９、ＥＰ７００９４９、ＥＰ７６１７０８、ＪＰ４１４５１２３、ＵＳ５４７０８１３、ＥＰ７４３０９３並びにＷＯ９７／４００８６。本発明で有用な有機錯体配位子は、ＤＭＣ化合物ａ）と錯体を形成することのできる酸素、窒素、リンまたは硫黄のようなヘテロ原子を含む水溶性有機化合物である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明で有用な好ましい有機錯体配位子の例は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、エステル、アミド、尿素、ニトリル、スルフィドまたはそれらの混合物である。より好ましい有機錯体配位子は、エタノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、sec-ブタノールまたはtert-ブタノールのような水溶性脂肪族アルコールである。tert-ブタノールが特に好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
本発明のＤＭＣ触媒は通常、水溶液中において、金属塩、好ましくは式（１）のものと、金属シアン化物塩、好ましくは式（２）のものとを、ポリエーテル、胆汁酸、胆汁酸塩、胆汁酸エステルまたは胆汁酸アミドではない、有機錯体配位子の存在下、反応させることによって製造される。この場合、化学量論過剰（金属シアン化物塩に対して少なくとも５０モル％）で使用する金属塩（例えば塩化亜鉛）と、金属シアン化物塩（例えばヘキサシアノコバルト酸カリウム）を水溶液中で、有機錯体配位子ｂ）（例えばにtert-ブタノール）の存在下でまず反応させ、ＤＭＣ化合物ａ）（例えばヘキサシアノコバルト酸亜鉛）と、水と、過剰の金属塩と、有機錯体配位子ｂ）を含む懸濁体を形成する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
有機錯体配位子ｂ）は、金属塩水溶液中および／または金属シアン化物塩水溶液中に存在するか、またはＤＭＣ化合物の析出後の懸濁体に直接加えられる。水溶液と有機錯体配位子ｂ）の混合物は、激しく攪拌するのが好ましい。形成された懸濁液は、その後、錯化成分ｃ）とｄ）の混合物で処理される。錯化成分ｃ）とｄ）の混合物が、水と有機錯体配位子ｂ）の混合物中で好ましく用いられる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
【実施例】
触媒の調製
実施例Ａ
ポリエーテルと胆汁酸塩を含むＤＭＣ触媒の製造（触媒Ａ）
ヘキサシアノコバルト酸カリウム４ｇ（１２ｍｍｏｌ）を蒸留水７０ｍｌに溶かした水溶液に、塩化亜鉛１２．５ｇ（９１．５ｍｍｏｌ）を蒸留水２０ｍｌに溶かした水溶液を加え、懸濁状態になるまで激しく攪拌（２４，０００ｒｐｍ）した。その直後にtert−ブタノール５０ｇと蒸留水５０ｇの混合液を先の懸濁液に加え、混合物を１０分間激しく攪拌（２４，０００ｒｐｍ）した。さらに、数平均分子量が２０００のポリプロピレングリコール（以下ポリプロピレングリコール２０００と記載する）０．５ｇとコール酸ナトリウム塩０．５ｇとtert−ブタノール１ｇと蒸留水１００ｇの混合物をこれに加え、３分間攪拌（１，０００ｒｐｍ）した。生成した固体をろ過により単離した後、これをtert−ブタノール７０ｇと蒸留水３０ｇとポリプロピレングリコール２０００  ０．５ｇとコール酸ナトリウム塩０．５ｇの混合物と共に１０分間攪拌（１０，０００ｒｐｍ）し、再度ろ過した。最後に、その固体をtert−ブタノール１００ｇとポリプロピレングリコール２０００  ０．２５ｇとコール酸ナトリウム塩０．２５ｇの混合物と共に再度１０分間攪拌（１０，０００ｒｐｍ）した。得られた固体をろ過後、常圧下５０℃で恒量に達するまで乾燥した。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
錯化成分として、ポリプロピレングリコール２０００およびコール酸ナトリウム塩を両方用いた触媒Ａは、ポリプロピレングリコール２０００のみを用いた触媒Ｂやコール酸ナトリウム塩のみを用いた触媒Ｃのいずれよりも明らかに高活性であった。