【手続補正書】
【提出日】平成17年7月27日(2005.7.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記(Ａ)成分及び下記(Ｂ)成分を含有するスチレン系樹脂組成物からなるインフレーションフィルムで、120℃のシリコンオイルバス中に３分浸したときの収縮率が、フィルムの巻き取り方向(ＭＤ)、及びフィルム面内でフィルムの引き取り方向と垂直な方向(ＴＤ)共に２％〜90％であって、更にＭＤとＴＤの収縮率の比(ＭＤ/ＴＤ)が0.2〜30であることを特徴とする、引張り伸びの異方性の小さいインフレーションフィルム。
(Ａ)重量平均分子量が10万〜200万であるスチレン系樹脂99.000〜99.998重量％
(Ｂ)屈折率が1.5〜2.0であり、平均粒度が0.1〜20μｍであり、上記スチレン系樹脂のガラス転移温度以上のガラス転移温度を示すか、又はガラス転移を示さない微粒子1.000〜0.002重量％
【請求項２】
前記スチレン系樹脂組成物が、さらに重量平均分子量が10万〜50万であり、スチレン-ブタジエンブロック共重合体を樹脂組成物中の60重量％以下含有する請求項１に記載のインフレーションフィルム。
【請求項３】
微粒子として無機系抗菌剤を使用する請求項１または２に記載のインフレーションフィルム。
【請求項４】
無機系抗菌剤が銀または亜鉛を担持した無機系抗菌剤である請求項３に記載のインフレーションフィルム。
【請求項５】
食品包装用である請求項３または４に記載のインフレーションフィルム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
【従来の技術】
ポリスチレンを、インフレーション加工することによりフィルムを作成する方法は広く行われている。ところが通常のポリスチレン系樹脂を用いて作成したフィルムは、一般に製膜時の引き取り速度が大きいため、ＭＤに延伸がかかりやすく、ＴＤとの延伸倍率がアンバランスで、フィルムの引張り伸びのＭＤ、ＴＤ異方性が大きい。そのため、製膜後のフィルムに印刷する際、もしくはフィルムを発泡ポリスチレン(ポリスチレンペーパー)などに貼合して２次加工する際に、フィルム切れが発生しやすいといった問題があった。
このＭＤＴＤ異方性を解消する方法として、樹脂の押し出し量を減らし、引き取り速度を下げる方法があるが、生産性を下げることになるため現実的でない。またポリスチレン系フィルムのＴＤの引張り伸びを高める方法として、スチレン-ブタジエンブロック共重合体の比率を高める方法があるが、コストアップにつながることや、得られたフィルムのブロッキングが激しくなるため、限界があった。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、フィルムの巻き取り方向(ＭＤ)とフィルム面内でフィルムの引き取りと垂直な方向(ＴＤ)の物性バランスに優れるフィルムを提供する点に存する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明のうち第１の発明は、下記(Ａ)成分及び下記(Ｂ)成分を含有するスチレン系樹脂組成物からなるインフレーションフィルムで、120℃のシリコンオイルバス中に３分浸したときの収縮率が、ＭＤ及びＴＤ共に２％〜90％であって、更にＭＤとＴＤの収縮率の比(ＭＤ/ＴＤ)が0.2〜30であることを特徴とする、引張り伸びの異方性の小さいインフレーションフィルムに係るものである。
(Ａ)重量平均分子量が10万〜200万であるスチレン系樹脂99.000〜99.998重量％
(Ｂ)屈折率が1.5〜2.0であり、平均粒度が0.1〜20μｍであり、上記スチレン系樹脂のガラス転移温度以上のガラス転移温度を示すか、又はガラス転移を示さない微粒子1.000〜0.002重量％
本発明のうち第２の発明は、前記スチレン系樹脂組成物が、さらに重量平均分子量が10万〜50万であり、スチレン-ブタジエンブロック共重合体を60重量％以下含有する上記インフレーションフィルムに係るものである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
上記無機系抗菌剤が銀または亜鉛を担持した無機系抗菌剤である上記インフレーションフィルムに係わるものである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるスチレン系樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる示差角屈折率検出法で測定し、直鎖標準ポリスチレンを基準とした重量平均分子量が10万〜200万、好ましくは10万〜50万のものである。該分子量が過小な場合は衝撃強度に劣り、一方該分子量が過大な場合は流動性に劣る。重合方法としては、バッチ式のサスペンジョン重合法又は連続バルク重合法を用いることができ、熱重合法又は開始剤による重合法のいずれも使用できる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
スチレン系樹脂を構成する単量体としては、スチレン、α-メチルスチレンなどのα-置換アルキルスチレン、p-メチルスチレンなどの核置換アルキルスチレン、また該スチレン系化合物と共に、スチレン系化合物と共重合可能な化合物、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸メチルなどのエステル誘導体などのビニルモノマー、更には無水マレイン酸、マレイミド、核置換マレイミドなどが挙げられる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明のスチレン系樹脂組成物は、屈折率が1.5〜2.0、好ましくは1.5〜1.7であり、平均粒度が0.1〜20μｍ、好ましくは0.1〜5μｍであり、上記スチレン系樹脂のガラス転移温度以上のガラス転移温度を示すか、又はガラス転移を示さない微粒子を0.002〜１重量％、好ましくは0.01〜0.5重量％含有するものである。かかる微粒子の好ましい具体例としては、上記条件を満足するリン酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、ポリスチレン架橋ビーズ、ゼオライトなどが挙げられる。更にシリカ系、アルミナ系、ゼオライト系、ガラス系、などの微粒子にＡgやＺnを担持した無機系抗菌剤などが含まれる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
該微粒子の屈折率の範囲が1.5〜2.0よりも過小あるいは過大であると、フィルムの性質が劣る。該微粒子の平均粒度及び含有割合が過大な場合には、得られたインフレーションフィルムの表面状態が著しく荒れて悪くなり、外観及び透明性が劣る。過小な場合には、得られたインフレーションフィルムのＭＤとＴＤの引張り物性バランスが良くない。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
微粒子の屈折率は、例えば次の方法により測定される。即ち、屈折率が既知である溶液中に微粒子を分散させスライドガラスで挟み、偏光顕微鏡で観察し、該溶液の屈折率と比較して求める方法であり、詳細については、例えば書籍「偏光顕微鏡の使い方」(浜野健也著、技報堂)に記載されている。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
微粒子のガラス転移温度は、示差走査熱測定(ＤＳＣ)、例えばPERKINELMER(パーキンエルマー)社製7700型ＤＳＣ装置で示差熱を測定することにより判定することができる。なお、詳細については、例えば書籍「新実験化学講座２(３.熱分析測定)」(日本化学会編、丸善社刊、1984年、87〜122頁)に記載されている。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明で用いるスチレン-ブタジエンブロック共重合体は、スチレン系熱可塑性エラストマーの一種で、例えば、重合開始剤としてn-ブチルリチウムなどに代表されるアルキルリチウム、溶媒にシクロヘキサンを用いて、アニオン重合により合成される。合成法により様々な形態が可能であるが、基本的にはＳＢＳ系(ポリスチレン-ポリブタジエン-ポリスチレン)である。重量平均分子量はポリスチレン換算で20万弱のものが大部分である。このスチレン-ブタジエン共重合体中のブタジエン含有量は35重量％以下であることが望ましい。35％以下であれば、製膜後のフィルムの透明性及び剛性が良好である。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
本発明で用いられるスチレン系樹脂組成物にスチレン-ブタジエンブロック共重合体を含有させることにより、フィルムの引張り伸び物性を全体的に高くすることができる。しかしスチレン-ブタジエンブロック共重合体の含有割合が好ましくは樹脂組成物中で60重量％以下、より好ましくは10〜30重量％である。含有割合が60重量％以下であれば、インフレーションフィルムのブロッキング性が低く、フィルム同士の密着がない。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
本発明のインフレーションフィルムの製造方法は、インフレーション加工機を用いて160℃〜230℃、好ましくは160〜200℃に加熱したスクリューに、ブレンドした本発明の樹脂組成物を通し、円形のダイスを取り付けた押出機からチューブ状に押し出した溶融樹脂を垂直方向に引き取りながら、直ちに空気圧で膨らませ、折り込んで巻き取り、ダイ口径より大きな径を持つ厚さ100μｍ以下の円筒状のフィルムを連続製造する方法である。フィルムの厚さ及び延伸度は、スクリュー回転数、引取速度、及び空気圧によって膨らませる度合いで調節する。インフレーション加工した後のフィルムを100〜150℃でＴＤに更に延伸をかけて２軸延伸フィルムとすることもできる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
本発明の樹脂組成物を用いたインフレーションフィルムは、即席麺容器として使用されている発泡ポリスチレン(ポリスチレンペーパー)へのラミネートフィルム、野菜包装用フィルムなどの用途に有効に使用できる。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
(１)フィルムの収縮率直径65ｍｍの円状に切り出したフィルムを、120℃に加熱したシリコンオイルバス中に浸し、３分後に取り出してＭＤ及びＴＤの径の長さを測定する。各々の収縮率値は以下の式により求められる。
収縮率(％)＝((Ｘ−Ｙ)/Ｘ)×100Ｘ：シリコンオイルバスに浸す前の長さ(65ｍｍ)
Ｙ：浸して取り出した後の長さ。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
実施例１
連続バルク重合法により得られた、ペレット状のＧＰＰＳ(日本ポリスチレン(株)製、商品名：日本ポリスチＧ757Ｘ)89.95重量％、ＨＩＰＳ(日本ポリスチレン(株)製、商品名：日本ポリスチＨ640)10重量％、及び屈折率1.64、平均粒度2.5μｍであり、硫酸バリウムの微粒子0.05重量％を、十分混合させた後、プラコー(株)製40φインフレーション加工機(ダイス径75φ)を用いて、樹脂温度220℃、ダイス温度200℃の条件でフィルム加工を行なった。押し出し時のスクリュー回転数30rpｍに固定し、フィルム幅23cｍ、フィルム厚み25μｍとなるよう引取速度を調節した。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
実施例２
連続バルク重合法により得られた、ペレット状のＧＰＰＳ(日本ポリスチレン(株)製、商品名：日本ポリスチＧ637)74.7重量％、ＨＩＰＳ(日本ポリスチレン(株)製、商品名：日本ポリスチＨ640)10重量％、スチレン・ブタジエン共重合体(フィリップス石油(株)製、商品名：ＫレジンＫＲ-05)15重量％、及び銀ゼオライト系抗菌剤微粒子(カネボウ化成(株)製、商品名：バクテキラー)0.3重量％を十分混合させた後、プラコー(株)製40φインフレーション加工機(ダイス径75φ)を用いて、樹脂温度220℃、ダイス温度200℃の条件でフィルム加工を行なった。押し出し時のスクリュー回転数60rpｍに固定し、フィルム幅23cｍ、フィルム厚み25μｍとなるよう引取速度を調節した。なお、本実験で得られたフィルムの抗菌性は良好であった。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
比較例３
実施例１で用いた樹脂組成物を田辺プラスチック機械(株)製Ｖ65-1000シート押出機を用いて、樹脂温度220℃、スクリュー回転数300rpｍ、Ｔ-ダイ リップクリアランス1.0ｍｍ、リップ巾900ｍｍ、第１ロール温度90℃、第２ロール温度60℃、引取り速度2.75ｍ/ｍinで厚さ0.3ｍｍ(300μｍ)のシートを成形した。ＴＤ方向の収縮率が-0.2％でありＴダイ法ではＴＤ方向に収縮率のあるものは得られなかった。