(57)【要約】  本発明は、（１）特定構造を有するエステル化合物、（２）非水溶媒に電解質が溶解されている非水電解液において、特定構造を有するエステル化合物を、非水電解液に対して０．０１〜１０重量％含有されている、初期の電池容量やサイクル特性に優れたリチウム二次電池用非水電解液、及び（３）正極、負極及び非水溶媒に電解質塩が溶解されている非水電解液からなるリチウム二次電池において、該非水電解液中に特定構造を有するエステル化合物を、非水電解液の重量に対して０．０１〜１０重量％含有するリチウム二次電池である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（I）又は（II）で表されるエステル化合物。
【化１】
2008093837.tif 000027
（式中、Ｒ1はメトキシ基又はエトキシ基を示し、Ｒ2は、炭素数２〜６の直鎖又は分枝鎖のアルケニル基、炭素数３〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキニル基、フェニル基又はビフェニル基を示す。）
【化２】
2008093837.tif 000028
（式中、Ｒ3はメトキシ基又はエトキシ基を示し、Ｌ1は、炭素数２〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキレン基、炭素数４〜６の直鎖又は分枝鎖のアルケニレン基、炭素数４〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキニレン基を示す。）
【請求項２】
一般式（I）において、Ｒ1がメトキシ基であり、Ｒ2がビニル基、アリル基、プロパルギル基、フェニル基又はビフェニル基である請求項１に記載のエステル化合物。
【請求項３】
非水溶媒に電解質が溶解されている非水電解液において、下記一般式（III）で表されるエステル化合物を、非水電解液に対して０．０１〜１０重量％含有することを特徴とするリチウム二次電池用非水電解液。
【化３】
2008093837.tif 000029
（式中、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、それぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子を示し、Ｒ12は、水素原子、フッ素原子、メトキシ基又はエトキシ基を示し、Ｒ11〜Ｒ15の１つ以上がフッ素原子であり、Ｌ2は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のアルキニル基、フェニル基又はビフェニル基を示す。ただし、Ｒ11〜Ｒ15の全てがフッ素原子の場合、Ｌ2は、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のアルキニル基、フェニル基又はビフェニル基を示す。）
【請求項４】
一般式（III）において、Ｌ2がビニル基、アリル基又はプロパルギル基である請求項３に記載のリチウム二次電池用非水電解液。
【請求項５】
一般式（III）において、Ｒ11、Ｒ13及びＲ15のうちの２個以上がフッ素原子である請求項３又は４に記載のリチウム二次電池用非水電解液。
【請求項６】
電解液が、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ビニレンカーボネート及びフルオロエチレンカーボネートから選ばれる２種以上を含む請求項３〜５のいずれかに記載のリチウム二次電池用非水電解液。
【請求項７】
非水溶媒に電解質塩が溶解されている非水電解液において、下記一般式（II）及び／又は（IV）で表されるエステル化合物を、非水電解液に対して０．０１〜１０重量％含有することを特徴とする非水電解液。
【化４】
2008093837.tif 000030
（式中、Ｒ3及びＬ1は前記と同じである。）
【化５】
2008093837.tif 000031
（式中、Ｒ4はメトキシ基又はエトキシ基を示し、Ｒ5は、炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキル基、炭素数２〜６の直鎖又は分枝鎖のアルケニル基、炭素数３〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキニル基、フェニル基又はビフェニル基を示す。）
【請求項８】
一般式（IV）において、Ｒ4がメトキシ基であり、Ｒ5がメチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、プロパルギル基、フェニル基又はビフェニル基である請求項７に記載の非水電解液。
【請求項９】
正極、負極及び非水溶媒に電解質塩が溶解されている非水電解液からなるリチウム二次電池において、該非水電解液中に一般式（II）、（III）及び（IV）で表されるエステル化合物から選ばれる１種以上を、非水電解液の重量に対して０．０１〜１０重量％含有することを特徴とするリチウム二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医薬、農薬、電子材料、高分子材料等の中間原料又は電池材料として有用なエステル化合物、及びそれを用いた、初期の電池容量やサイクル特性に優れ、長期にわたり電池性能を維持しうる非水電解液、並びにそれを用いたリチウム二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、リチウム二次電池は、携帯電話やノート型パソコン等の小型電子機器等の駆動用電源等として広く使用されている。リチウム二次電池は、主にリチウムを吸蔵放出可能な材料を含む正極及び負極、リチウム塩を含む非水電解液から構成され、非水電解液としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）等のカーボネート類が使用されている。
また、リチウム二次電池の負極としては、金属リチウム、リチウムを吸蔵及び放出可能な金属化合物（金属単体、酸化物、リチウムとの合金等）や炭素材料が知られており、特にリチウムを吸蔵・放出することが可能なコークス、人造黒鉛、天然黒鉛等の炭素材料を用いたリチウム二次電池が広く実用化されている。【０００３】
例えば、天然黒鉛や人造黒鉛等の高結晶化した炭素材料を負極材料として用いたリチウム二次電池は、非水電解液中の溶媒が充電時に負極表面で還元分解し、非水電解液溶媒として広く用いられているＥＣであっても充放電を繰り返す間に一部還元分解が起こり、電池容量やサイクル特性のような電池性能の低下が起こることが知られている。
更に、負極材料として、リチウム金属やその合金、スズ又はケイ素等の金属単体や酸化物を用いたリチウム二次電池は、初期の容量は高いもののサイクル中に微粉化が進むため、炭素材料の負極に比べて非水電解液溶媒の還元分解が加速的に起こり、電池容量やサイクル特性のような電池性能が大きく低下することが知られている。
一方、正極として、例えばＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＮｉＯ2等を用いたリチウム二次電池は、非水電解液中の溶媒が充電状態で高温になった場合に、正極材料と非水電解液との界面において、局部的に一部酸化分解することにより、該分解物が電池の望ましい電気化学的反応を阻害するため、電池性能の低下を生じる。
以上のように、正極や負極上で電解液が分解するとガスを発生することで電池が膨れたり、正負極の電極間にガスが溜まりリチウムイオンの移動を阻害し、電池性能を低下させる一因となっていた。そのような状況にも関わらず、リチウム二次電池が搭載されている電子機器はますます電力消費量が増大する流れにあり、それに伴ってリチウム二次電池の高容量化が進んでおり、電解液の分解はますます起こり易い方向へ進み、サイクル特性等の電池特性が悪化してしまう問題があった。【０００４】
特許文献１及び２には、一部をフッ素原子等で置換したメトキシベンゼン系化合物を溶解した非水電解液を用いた非水電解液電池が開示され、過充電状態となった場合にレドックス反応により、熱暴走を回避する提案がされている。しかしながら、サイクル特性に関しては全く触れられておらず、未だ満足いくものではなかった。
特許文献３や特許文献４には、安息香酸メチルや安息香酸ビニルを溶解した非水電解液が開示され、炭素材料との親和性や初回の充放電効率に効果がある電池が提案されている。しかしながら、サイクル特性に関しては全く触れられておらず、未だ満足いくものではなかった。
特許文献５には抗菌剤の製造原料として、ジメチル硫酸を用いて、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸から３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸メチルを得る方法が開示されている。
特許文献６には、一部をフッ素原子等で置換した安息香酸メチルを溶解した非水電解液を用いたリチウム二次電池が開示され、フッ素原子等で置換していない安息香酸メチルを溶解した非水電解液を用いたリチウム二次電池に比べて高い放電容量を有することが示されている。しかしながら、この電池においても初期の電池容量やサイクル特性が十分に満足できるものではなかった。【０００５】
【特許文献１】特開平１０−３０８２３６号公報
【特許文献２】特開２０００−１５６２４３号公報
【特許文献３】特開平８−２９３３２３号公報
【特許文献４】特開２０００−２９９１２７号公報
【特許文献５】特開平３−１２７７５５号公報
【特許文献６】特開２０００−３２３１６９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、各種材料の中間原料又は電池材料として有用なエステル化合物、及びそれを用いた、初期の電池容量やサイクル特性に優れ、長期にわたり電池性能を維持しうるリチウム二次電池用非水電解液、並びにそれを用いたリチウム二次電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ね、非水溶媒に電解質塩が溶解されている非水電解液において、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸プロパルギル等のアルコキシ基とフッ素原子をベンゼン環上に有するエステル化合物を合成し、これを非水電解液に添加することで、初期の電池容量やサイクル特性に優れ、長期にわたり電池性能を維持しうるリチウム二次電池が得られることを見出し、本発明を完成した。
また、非水溶媒に電解質塩が溶解されている非水電解液において、フッ素原子をベンゼン環に有し、かつ不飽和結合部位を有する２，４−トリフルオロ安息香酸プロパルギル等を非水電解液に添加することで、初期の電池容量やサイクル特性に優れたリチウム二次電池が得られることを見出し、本発明を完成した。【０００８】
すなわち、本発明は、下記の（１）〜（４）を提供するものである。
（１）下記一般式（I）又は（II）で表されるエステル化合物。【０００９】
【化１】
2008093837.tif 000002
（式中、Ｒ1はメトキシ基又はエトキシ基を示し、Ｒ2は、炭素数２〜６の直鎖又は分枝鎖のアルケニル基、炭素数３〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキニル基、フェニル基又はビフェニル基を示す。）【００１０】
【化２】
2008093837.tif 000003
（式中、Ｒ3はメトキシ基又はエトキシ基を示し、Ｌ1は、炭素数２〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキレン基、炭素数４〜６の直鎖又は分枝鎖のアルケニレン基、炭素数４〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキニレン基を示す。）
（２）非水溶媒に電解質が溶解されている非水電解液において、下記一般式（III）で表されるエステル化合物を、非水電解液に対して０．０１〜１０重量％含有することを特徴とするリチウム二次電池用非水電解液。【００１１】
【化３】
2008093837.tif 000004
（式中、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、それぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子を示し、Ｒ12は、水素原子、フッ素原子、メトキシ基又はエトキシ基を示し、Ｒ11〜Ｒ15の１つ以上がフッ素原子であり、Ｌ2は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のアルキニル基、フェニル基又はビフェニル基を示す。ただし、Ｒ11〜Ｒ15の全てがフッ素原子の場合、Ｌ2は、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のアルキニル基、フェニル基又はビフェニル基を示す。）
（３）非水溶媒に電解質塩が溶解されている非水電解液において、下記一般式（II）及び／又は（IV）で表されるエステル化合物を、非水電解液に対して０．０１〜１０重量％含有することを特徴とする非水電解液。【００１２】
【化４】
2008093837.tif 000005
（式中、Ｒ3及びＬ1は前記と同じである。）【００１３】
【化５】
2008093837.tif 000006
（式中、Ｒ4はメトキシ基又はエトキシ基を示し、Ｒ5は、炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキル基、炭素数２〜６の直鎖又は分枝鎖のアルケニル基、炭素数３〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキニル基、フェニル基又はビフェニル基を示す。）
（４）正極、負極及び非水溶媒に電解質塩が溶解されている非水電解液からなるリチウム二次電池において、該非水電解液中に一般式（II）、（III）及び（IV）で表されるエステル化合物から選ばれる１種以上を、非水電解液の重量に対して０．０１〜１０重量％含有することを特徴とするリチウム二次電池。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の非水電解液を用いたリチウム二次電池は、初期の電池容量やサイクル特性に優れ、長期にわたり電池性能を維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に、本発明のエステル化合物、それを用いたリチウム二次電池用非水電解液、及びそれを用いたリチウム二次電池について詳述する。
本発明のエステル化合物は、下記一般式（I）又は（II）で表される。
〔一般式（I）で表されるエステル化合物〕【００１６】
【化６】
2008093837.tif 000007
（式中、Ｒ1はメトキシ基又はエトキシ基を示し、Ｒ2は、炭素数２〜６の直鎖又は分枝鎖のアルケニル基、炭素数３〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキニル基、フェニル基又はビフェニル基を示す。）【００１７】
一般式（I）におけるＲ1としては、メトキシ基又はエトキシ基が挙げられるが、好ましくはメトキシ基である。
Ｒ2である炭素数２〜６の直鎖又は分枝鎖のアルケニル基としては、ビニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、４−ペンテニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基等が挙げられる。Ｒ2である炭素数３〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキニル基としては、２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、４−ペンチニル基、５−ヘキシニル基、１−メチル−２−プロピニル、１−メチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル等が挙げられる。
Ｒ2であるフェニル基は、炭素数１〜６のアルキル基やフッ素原子で置換されていてもよく、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、フルオロフェニル基等が挙げられる。また、Ｒ2であるビフェニル基は、炭素数１〜６のアルキル基やフッ素原子で置換されていてもよい。【００１８】
一般式（I）で表されるエステル化合物としては、具体的には、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸ビニル[Ｒ1＝メトキシ基、Ｒ2＝ビニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸２−プロペニル[Ｒ1＝メトキシ基、Ｒ2＝２−プロペニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸２−ブテニル[Ｒ1＝メトキシ基、Ｒ2＝２−ブテニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸３−ブテニル[Ｒ1＝メトキシ基、Ｒ2＝３−ブテニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸４−ペンテニル[Ｒ1＝メトキシ基、Ｒ2＝４−ペンテニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸２−メチル−２−プロペニル[Ｒ1＝メトキシ基、Ｒ2＝３−メチル−２−プロペニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸３−メチル−２−ブテニル[Ｒ1＝メトキシ基、Ｒ2＝３−メチル−２−ブテニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸２−プロピニル[Ｒ1＝メトキシ基、Ｒ2＝２−プロピニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸２−ブチニル[Ｒ1＝メトキシ基、Ｒ2＝２−ブチニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸４−ペンチニル[Ｒ1＝メトキシ基、Ｒ2＝２−ペンチニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸５−ヘキシニル[Ｒ1＝メトキシ基、Ｒ2＝５−ヘキシニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸１−メチル−２−プロピニル[Ｒ1＝メトキシ基、Ｒ2＝１−メチル−２−プロピニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸１，１−ジメチル−２−プロピニル[Ｒ1＝メトキシ基、Ｒ2＝１，１−ジメチル−２−プロピニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸フェニル[Ｒ1＝メトキシ基、Ｒ2＝フェニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸トリル[Ｒ1＝メトキシ基、Ｒ2＝トリル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸キシリル[Ｒ1＝メトキシ基、Ｒ2＝キシリル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸ビフェニル[Ｒ1＝メトキシ基、Ｒ2＝ビフェニル基]、３−エトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸ビニル[Ｒ1＝エトキシ基、Ｒ2＝ビニル基]、３−エトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸２−プロペニル[Ｒ1＝エトキシ基、Ｒ2＝２−プロペニル基]、３−エトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸２−プロピニル[Ｒ1＝エトキシ基、Ｒ2＝２−プロピニル基]、３−エトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸フェニル[Ｒ1＝エトキシ基、Ｒ2＝フェニル基]、３−エトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸トリル[Ｒ1＝エトキシ基、Ｒ2＝トリル基]、３−エトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸ビフェニル[Ｒ1＝エトキシ基、Ｒ2＝ビフェニル基]等を挙げることができる。【００１９】
これらの中でも、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸メチル、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸エチル、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸ビニル、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸２−プロペニル、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸２−プロピニル、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸フェニル、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸トリル、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸ビフェニルが好ましい。【００２０】
〔一般式（II）で表されるエステル化合物〕【００２１】
【化７】
2008093837.tif 000008
（式中、Ｒ3はメトキシ基又はエトキシ基を示し、Ｌ1は、炭素数２〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキレン基、炭素数４〜６の直鎖又は分枝鎖のアルケニレン基、炭素数４〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキニレン基を示す。）【００２２】
一般式（II）におけるＲ3としては、メトキシ基又はエトキシ基が挙げられるが、好ましくはメトキシ基である。
Ｌ1である炭素数２〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキレン基（アルカンジイル基）としては、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，２−ブチレン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基、２，３−ブチレン基、１，３−ペンチレン基、１，４−ペンチレン基、１，５−ペンチレン基、２，４−ペンチレン基、１，５−ヘキシレン基、１，６−ヘキシレン基、２，４−ヘキシレン基等が挙げられる。これらの中でも、１，２−プロピレン基、１，３−ブチレン基、２，３−ブチレン基、１，４−ペンチレン基、２，４−ペンチレン基、２，４−ヘキシレン基等の分枝鎖のアルキレン基が好ましく、１，２−プロピレン基（プロパン−１，２−ジイル基）、１，３−ブチレン基、２，３−ブチレン基等のメチル基を分枝として有するアルキレン基が特に好ましい。
Ｌ1である炭素数４〜６の直鎖又は分枝鎖のアルケニレン基としては、２−ブテニレン基、２−ペンチニレン基、２−ヘキシニレン、３−ヘキシニレン基、１，４−ジメチル−２−ブテニレン基等が挙げられる。
Ｌ1である炭素数４〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキニル基としては、２−ブチニレン基、２−ペンチニレン基、２−ヘキシニレン、３−ヘキシニレン基、１，４−ジメチル−２−ブチニレン基等が挙げられる。
また、Ｌ1であるフェニル基及びビフェニル基は、炭素数１〜６のアルキル基やフッ素原子で置換されていてもよい。【００２３】
一般式（II）で表されるエステル化合物としては、具体的には、エチレングリコール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）[Ｒ3＝メトキシ基、Ｌ1＝エチレン基]、１，２−プロパンジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）[Ｒ3＝メトキシ基、Ｌ1＝１，２−プロピレン基]、１，３−プロパンジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）[Ｒ3＝メトキシ基、Ｌ1＝１，３−プロピレン基]、１，３−ブタンジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）[Ｒ3＝メトキシ基、Ｌ1＝１，３−ブチレン基]、１，４−ブタンジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）[Ｒ3＝メトキシ基、Ｌ1＝１，４−ブチレン基]、２，３−ブタンジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）[Ｒ3＝メトキシ基、Ｌ1＝２，３−ブチレン基]、１，３−ジメチル−１，３−プロパンジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）[Ｒ3＝メトキシ基、Ｌ1＝２，４−ペンチレン基]、１，４−ジメチル−１，４−ブタンジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）[Ｒ3＝メトキシ基、Ｌ1＝２，５−ヘキシレン基]、２−ブテン−１，４−ジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）[Ｒ3＝メトキシ基、Ｌ1＝２−ブテニレン基]、２−ブチン−１，４−ジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）[Ｒ3＝メトキシ基、Ｌ1＝２−ブチニレン基]等を挙げることができる。【００２４】
これらの中でも、エチレングリコール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）、１，２−プロパンジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）、１，３−プロパンジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）、１，２−ブタンジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）、１，３−ブタンジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）、１，４−ブタンジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）、２，３−ブタンジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）、２−ブチン−１，４−ジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）が好ましく、１，２−プロパンジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）、１，３−ブタンジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）、２，３−ブタンジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）等のメチル基を分枝として有するアルキレン基を含む化合物が特に好ましい。【００２５】
〔一般式（I）で表されるエステル化合物の製法〕
本発明の前記一般式（I）で表されるエステル化合物は、下記の（ａ）エステル交換法、及び（ｂ）酸クロリド法により合成することができるが、これらの製法に限定されるものではない。
（ａ）エステル交換法
エステル交換法は、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸（以下、「ＭＴＦＢＡ」という）を溶媒中又は無溶媒で、塩基及び金属触媒の存在下で、エステル交換反応させることによって、目的とするエステル化合物を得る方法である。
ＭＴＦＢＡとエステル交換反応させるエステル化合物としては、酢酸ビニル等の酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、吉草酸エステル等の脂肪酸エステルが挙げられ、それらの中でも酢酸エステルがより好ましい。前記エステルの使用量は、ＭＴＦＢＡ １モルに対して１〜５０モルが好ましく、より好ましくは４〜２０モルである。【００２６】
前記エステル交換反応に使用される金属触媒としては、２価のパラジウム化合物、２価のイリジウム化合物等が挙げられ、具体的には、Ｐｄ（ＯＡｃ）2、Ｐｄ（ＯＣＯＥｔ）2、ＰｄＣｌ2、Ｌｉ2ＰｄＣｌ4、［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］2、及びこれら化合物等の混合物が好適に使用される。
前記金属触媒の使用量は、反応液の総重量に対して好ましくは０．００１〜２０重量％、より好ましくは０．０１〜１０重量％、更に好ましくは０．１〜５重量％である。
また、塩基触媒としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩、及びこれら混合物等が挙げられる。具体的には、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、水酸化リチウムが好適に使用される。前記塩基触媒の使用量は、反応液の総重量に対して好ましくは０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．０５〜１０重量％、更に好ましくは０．１〜５重量％である。【００２７】
前記エステル交換反応においては、反応条件下で不活性な溶剤を用いることができる。使用できる不活性溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ジクロロエタン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、クロロベンゼン、フルオロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素、ジエチルエーテル等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、ニトロメタン、ニトロエタン等のニトロ類、又はこれらの混合物が挙げられる。特にトルエン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好適に使用できる。前記不活性溶媒の使用量は、ＭＴＦＢＡ １重量部に対して好ましくは０．０１〜２０重量部、より好ましくは１〜５重量部である。【００２８】
前記エステル交換反応の温度は、−２０℃以上が好ましく、反応性を低下させないために０℃以上がより好ましい。反応温度の上限は８０℃以下が好ましく、６０℃以下がより好ましい。反応温度が８０℃を超えると副反応や生成物の分解が進行しやすくなる。
反応時間は、前記反応温度やスケールによるが、好ましくは０．５〜３０時間、より好ましくは１〜４８時間である。反応時間が短すぎると未反応物が残り、逆に反応時間が長すぎると生成物の分解や副反応の恐れが生じる。【００２９】
（ｂ）酸クロリド法
酸クロリド法は、ＭＴＦＢＡの酸クロリドを溶媒中又は無溶媒で、塩基の存在下で、アルコールとエステル化反応させることによって、目的とするエステル化合物を得る方法である。
ＭＴＦＢＡの酸クロリドと反応させるアルコールの使用量は、ＭＴＦＢＡ １モルに対し、好ましくは１〜２０モル、より好ましくは１〜５モルである。なお、ＭＴＦＢＡの酸クロリドは、ＭＴＦＢＡに塩化チオニルを反応させることにより得ることができる。
酸クロリドからエステル化合物を合成する際、塩酸ガスを副生する。塩酸ガスは捕獲せずに、反応系外へ除去して中和槽で吸収させるか、又は反応系に塩基を混在させ、反応系内で中和捕獲する手法が採用される。反応系外へ塩酸ガスを除去する手法としては、不活性ガスを反応液にバブリングする方法、反応液を減圧する方法等が挙げられ、操作温度の範囲はいずれの場合も０〜１００℃が好ましい。【００３０】
ＭＴＦＢＡの酸クロリドから塩基を用いないで該エステルを合成する場合、溶媒を用いても用いなくてもよい。塩基を用いて該エステルを合成する場合、中和塩が存在するため、付加的に反応条件下で不活性な溶剤を用いることが好ましい。いずれの場合にも共通して使用される不活性溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ジクロロエタン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、クロロベンゼン、フルオロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素、ジエチルエーテル等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、ニトロメタン、ニトロエタン等のニトロ類、又はこれらの混合物が挙げられる。特にトルエン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好適に使用できる。前記不活性溶媒の使用量は、ＭＴＦＢＡ １重量部に対して好ましくは０〜１０重量部、より好ましくは１〜２重量部である。【００３１】
塩基としては、無機塩基及び有機塩基のいずれも使用することができる。またこれらは単独でも、混合して使用してもよい。使用される無機塩基としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カルシウム、及び酸化カルシウム等が挙げられる。使用される有機塩基としては、直鎖又は分枝鎖の脂肪族３級アミン、単置換又は多置換されたピロール、ピロリドン、イミダゾール、イミダゾリジノン、ピリジン、ピリミジン、キノリン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボキシアミドが挙げられる。
これらの中でも、特にトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、エチルジイソプロピルアミン等のトリアルキルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、１，３−ジメチルイミダゾリジノンがより好ましい。前記塩基の使用量は、ＭＴＦＢＡ １モルに対して好ましくは０．８〜５モル、より好ましくは１〜３モルであり、特に１〜１．５モルを使用すると副生物が押さえられ好ましい。【００３２】
ＭＴＦＢＡの酸クロリドと該アルコールとの反応において、反応温度の下限は−２０℃以上が好ましく、反応性を低下させないために０℃以上がより好ましい。また、反応温度の上限は８０℃以下が好ましく、６０℃以下がより好ましい。反応温度が８０℃を超えると副反応や生成物の分解が進行しやすくなる。
反応時間は、前記反応温度やスケールによるが、好ましくは０．１〜１２時間、より好ましくは０．２〜６時間である。反応時間が短すぎると未反応物が残り、逆に反応時間が長すぎると生成物の分解や副反応の恐れが生じる。【００３３】
〔一般式（II）で表されるエステル化合物の製法〕
本発明の一般式（II）で表されるエステル化合物は、前記の（ｂ）酸クロリド法により合成することができる。すなわち、ＭＴＦＢＡの酸クロリドを溶媒中又は無溶媒で、塩基の存在下で、ジオールとエステル化反応させることにより合成することができるが、この製法に限定されるものではない。
ＭＴＦＢＡの酸クロリドと反応させるジオールの使用量は、ＭＴＦＢＡ １モルに対し、好ましくは１〜２０モル、より好ましくは１〜５モルである。
使用する不活性溶媒及び塩基の種類と量は、前記と同様であり、反応温度及び反応時間も前記と同様である。【００３４】
〔一般式（III）で表される化合物〕
本願発明の非水電解液中に含有される化合物は、下記一般式（III）で表される。【００３５】
【化８】
2008093837.tif 000009
【００３６】
（式中、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、それぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子を示し、Ｒ12は、水素原子、フッ素原子、メトキシ基又はエトキシ基を示し、Ｒ11〜Ｒ15の１つ以上がフッ素原子であり、Ｌ2は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のアルキニル基、フェニル基又はビフェニル基を示す。ただし、Ｒ11〜Ｒ15の全てがフッ素原子の場合、Ｌ2は、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のアルキニル基、フェニル基又はビフェニル基を示す。）【００３７】
Ｌ2である炭素数２〜６のアルケニル基としては、エテニル基（ビニル基）、２−プロペニル基（アリル基）、２−ブテニル基、３−ブテニル基、４−ペンテニル基等の直鎖アルケニル基、２−メチル−２−プロペニル基、３−メチル−２−ブテニル基等の分枝鎖のアルケニル基が挙げられる。
Ｌ2である炭素数３〜６のアルキニル基としては、２−プロピニル基（プロパルギル基）、２−ブチニル基、３−ブチニル基、４−ペンチニル基、５−ヘキシニル基等の直鎖アルキニル基、１−メチル−２−プロピニル基、１−メチル−２−ブチニル基、１，１−ジメチル−２−プロピニル等の分枝鎖のアルキニル基が挙げられる。
Ｌ2であるフェニル基は、炭素数１〜６のアルキル基やフッ素原子で置換されていてもよく、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、フルオロフェニル基等が挙げられる。また、ビフェニル基は、炭素数１〜６のアルキル基やフッ素原子で置換されていてもよい。【００３８】
一般式（III）で表されるエステル化合物のうち、直鎖アルケニルエステルとしては、具体的には、２−フルオロ安息香酸ビニル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝ビニル基]、３−フルオロ安息香酸ビニル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝ビニル基]、４−フルオロ安息香酸ビニル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝ビニル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸ビニル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝ビニル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸ビニル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝ビニル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸ビニル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝ビニル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸ビニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝ビニル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸ビニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝ビニル基]、２−フルオロ安息香酸２−プロペニル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−プロペニル基]、３−フルオロ安息香酸２−プロペニル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−プロペニル基]、４−フルオロ安息香酸２−プロペニル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−プロペニル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸２−プロペニル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−プロペニル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸２−プロペニル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝２−プロペニル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸２−プロペニル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝２−プロペニル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸２−プロペニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝２−プロペニル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸２−プロペニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝２−プロペニル基]、２−フルオロ安息香酸２−ブテニル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−ブテニル基]、３−フルオロ安息香酸２−ブテニル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−ブテニル基]、４−フルオロ安息香酸２−ブテニル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−ブテニル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸２−ブテニル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−ブテニル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸２−ブテニル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝２−ブテニル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸２−ブテニル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝２−ブテニル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸２−ブテニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝２−ブテニル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸２−ブテニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝２−ブテニル基]、２−フルオロ安息香酸３−ブテニル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子���Ｌ2＝３−ブテニル基]、３−フルオロ安息香酸３−ブテニル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝３−ブテニル基]、４−フルオロ安息香酸３−ブテニル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝３−ブテニル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸３−ブテニル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝３−ブテニル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸３−ブテニル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝３−ブテニル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸３−ブテニル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝３−ブテニル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸３−ブテニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝３−ブテニル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸３−ブテニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝３−ブテニル基]、２−フルオロ安息香酸４−ペンテニル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝４−ペンテニル基]、３−フルオロ安息香酸４−ペンテニル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝４−ペンテニル基]、４−フルオロ安息香酸４−ペンテニル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝４−ペンテニル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸４−ペンテニル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝４−ペンテニル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸４−ペンテニル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝４−ペンテニル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸４−ペンテニル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝４−ペンテニル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸４−ペンテニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝４−ペンテニル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸４−ペンテニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝４−ペンテニル基]等が挙げられる。【００３９】
分枝鎖のアルケニルエステルとしては、２−フルオロ安息香酸２−メチル−２−プロペニル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−メチル−２−プロペニル基]、３−フルオロ安息香酸２−メチル−２−プロペニル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−メチル−２−プロペニル基]、４−フルオロ安息香酸２−メチル−２−プロペニル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−メチル−２−プロペニル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸２−メチル−２−プロペニル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−メチル−２−プロペニル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸２−メチル−２−プロペニル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝２−メチル−２−プロペニル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸２−メチル−２−プロペニル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝２−メチル−２−プロペニル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸２−メチル−２−プロペニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝２−メチル−２−プロペニル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸２−メチル−２−プロペニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝２−メチル−２−プロペニル基]、２−フルオロ安息香酸３−メチル−２−ブテニル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝３−メチル−２−ブテニル基]、３−フルオロ安息香酸３−メチル−２−ブテニル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝３−メチル−２−ブテニル基]、４−フルオロ安息香酸３−メチル−２−ブテニル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝３−メチル−２−ブテニル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸３−メチル−２−ブテニル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝３−メチル−２−ブテニル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸３−メチル−２−ブテニル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝３−メチル−２−ブテニル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸３−メチル−２−ブテニル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝３−メチル−２−ブテニル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸３−メチル−２−ブテニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝３−メチル−２−ブテニル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸３−メチル−２−ブテニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝３−メチル−２−ブテニル基]等が挙げられる。【００４０】
直鎖アルキニルエステルとしては、２−フルオロ安息香酸２−プロピニル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−プロピニル基]、３−フルオロ安息香酸２−プロピニル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−プロピニル基]、４−フルオロ安息香酸２−プロピニル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−プロピニル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸２−プロピニル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−プロピニル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸２−プロピニル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝２−プロピニル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸２−プロピニル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝２−プロピニル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸２−プロピニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝２−プロピニル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸２−プロピニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝２−プロピニル基]、２−フルオロ安息香酸２−ブチニル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−ブチニル基]、３−フルオロ安息香酸２−ブチニル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−ブチニル基]、４−フルオロ安息香酸２−ブチニル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−ブチニル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸２−ブチニル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝２−ブチニル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸２−ブチニル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝２−ブチニル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸２−ブチニル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝２−ブチニル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸２−ブチニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝２−ブチニル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸２−ブチニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝２−ブチニル基]、２−フルオロ安息香酸３−ブチニル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝３−ブチニル基]、３−フルオロ安息香酸３−ブチニル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝３−ブチニル基]、４−フルオロ安息香酸３−ブチニル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝３−ブチニル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸３−ブチニル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝３−ブチニル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸３−ブチニル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝３−ブチニル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸３−ブチニル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝３−ブチニル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸３−ブチニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝３−ブチニル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸３−ブチニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝３−ブチニル基]、２−フルオロ安息香酸４−ペンチニル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝４−ペンチニル基]、３−フルオロ安息香酸４−ペンチニル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝４−ペンチニル基]、４−フルオロ安息香酸４−ペンチニル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝４−ペンチニル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸４−ペンチニル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝４−ペンチニル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸４−ペンチニル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝４−ペンチニル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸４−ペンチニル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝４−ペンチニル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸４−ペンチニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝４−ペンチニル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸４−ペンチニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝４−ペンチニル基]、２−フルオロ安息香酸５−ヘキシニル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝５−ヘキシニル基]、３−フルオロ安息香酸５−ヘキシニル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝５−ヘキシニル基]、４−フルオロ安息香酸５−ヘキシニル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝５−ヘキシニル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸５−ヘキシニル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝５−ヘキシニル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸５−ヘキシニル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝５−ヘキシニル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸５−ヘキシニル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝５−ヘキシニル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸５−ヘキシニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝５−ヘキシニル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸５−ヘキシニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝５−ヘキシニル基]等が挙げられる。【００４１】
分枝鎖のアルキニルエステルとしては、２−フルオロ安息香酸１−メチル−２−プロピニル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝１−メチル−２−プロピニル基]、３−フルオロ安息香酸１−メチル−２−プロピニル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝１−メチル−２−プロピニル基]、４−フルオロ安息香酸１−メチル−２−プロピニル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝１−メチル−２−プロピニル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸１−メチル−２−プロピニル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝１−メチル−２−プロピニル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸１−メチル−２−プロピニル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝１−メチル−２−プロピニル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸１−メチル−２−プロピニル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝１−メチル−２−プロピニル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸１−メチル−２−プロピニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝１−メチル−２−プロピニル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸１−メチル−２−プロピニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝１−メチル−２−プロピニル基]、２−フルオロ安息香酸１−メチル−２−ブチニル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝１−メチル−２−ブチニル基]、３−フルオロ安息香酸１−メチル−２−ブチニル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝１−メチル−２−ブチニル基]、４−フルオロ安息香酸１−メチル−２−ブチニル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝１−メチル−２−ブチニル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸１−メチル−２−ブチニル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝１−メチル−２−ブチニル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸１−メチル−２−ブチニル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝１−メチル−２−ブチニル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸１−メチル−２−ブチニル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝１−メチル−２−ブチニル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸１−メチル−２−ブチニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝１−メチル−２−ブチニル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸１−メチル−２−ブチニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝１−メチル−２−ブチニル基]、２−フルオロ安息香酸１，１−ジメチル−２−プロピニル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝１，１−ジメチル−２−プロピニル基]、３−フルオロ安息香酸１，１−ジメチル−２−プロピニル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝１，１−ジメチル−２−プロピニル基]、４−フルオロ安息香酸１，１−ジメチル−２−プロピニル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝１，１−ジメチル−２−プロピニル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸１，１−ジメチル−２−プロピニル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝１，１−ジメチル−２−プロピニル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸１，１−ジメチル−２−プロピニル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝１，１−ジメチル−２−プロピニル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸１，１−ジメチル−２−プロピニル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝１，１−ジメチル−２−プロピニル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸１，１−ジメチル−２−プロピニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝１，１−ジメチル−２−プロピニル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸１，１−ジメチル−２−プロピニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝１，１−ジメチル−２−プロピニル基]等が挙げられる。【００４２】
芳香族エステルとしては、２−フルオロ安息香酸フェニル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝フェニル基]、３−フルオロ安息香酸フェニル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝フェニル基]、４−フルオロ安息香酸フェニル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝フェニル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸フェニル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝フェニル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸フェニル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝フェニル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸フェニル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝フェニル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸フェニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝フェニル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸フェニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝フェニル基]、２−フルオロ安息香酸トリル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝トリル基]、３−フルオロ安息香酸トリル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝トリル基]、４−フルオロ安息香酸トリル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝トリル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸トリル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝トリル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸トリル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝トリル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸トリル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝トリル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸トリル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝トリル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸トリル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝キシリル基]、２−フルオロ安息香酸キシリル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝キシリル基]、３−フルオロ安息香酸キシリル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝キシリル基]、４−フルオロ安息香酸キシリル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝キシリル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸キシリル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝キシリル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸キシリル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝キシリル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸キシリル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝キシリル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸キシリル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝キシリル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸キシリル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝キシリル基]、２−フルオロ安息香酸メシチル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝メシチル基]、３−フルオロ安息香酸メシチル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝メシチル基]、４−フルオロ安息香酸メシチル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝メシチル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸メシチル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝メシチル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸メシチル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝メシチル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸メシチル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝メシチル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸メシチル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝メシチル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸メシチル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝メシチル基]、２−フルオロ安息香酸フルオロフェニル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝フルオロフェニル基]、３−フルオロ安息香酸フルオロフェニル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝フルオロフェニル基]、４−フルオロ安息香酸フルオロフェニル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝フルオロフェニル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸フルオロフェニル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝フルオロフェニル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸フルオロフェニル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝フルオロフェニル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸フルオロフェニル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝フルオロフェニル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸フルオロフェニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝フルオロフェニル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸フルオロフェニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝フルオロフェニル基]、２−フルオロ安息香酸ビフェニル[Ｒ11＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝ビフェニル基]、３−フルオロ安息香酸ビフェニル[Ｒ12＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝ビフェニル基]、４−フルオロ安息香酸ビフェニル[Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝ビフェニル基]、２，４−ジフルオロ安息香酸ビフェニル[Ｒ11＝Ｒ13＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝Ｒ15＝水素原子、Ｌ2＝ビフェニル基]、２，６−ジフルオロ安息香酸ビフェニル[Ｒ11＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝ビフェニル基]、２，４，６−トリフルオロ安息香酸ビフェニル[Ｒ11＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ12＝Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝ビフェニル基]、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸ビフェニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｒ14＝水素原子、Ｌ2＝ビフェニル基]、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸ビフェニル[Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13＝Ｒ14＝Ｒ15＝フッ素原子、Ｌ2＝ビフェニル基]等の芳香族エステルを挙げることができる。【００４３】
これらの中でも、２，４−ジフルオロ安息香酸ビニル、２，６−ジフルオロ安息香酸ビニル、２，４，６−トリフルオロ安息香酸ビニル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸ビニル、２，４−ジフルオロ安息香酸２−プロペニル、２，６−ジフルオロ安息香酸２−プロペニル、２，４，６−トリフルオロ安息香酸２−プロペニル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸２−プロペニル、２，４−ジフルオロ安息香酸２−プロピニル、２，６−ジフルオロ安息香酸２−プロピニル、２，４，６−トリフルオロ安息香酸２−プロピニル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ安息香酸２−プロピニルが初期容量やサイクル特性が高いため好ましい。【００４４】
〔一般式（IV）で表される化合物〕
本願発明の非水電解液中に含有される化合物は、下記一般式（IV）で表される。【００４５】
【化９】
2008093837.tif 000010
（式中、Ｒ4はメトキシ基又はエトキシ基を示し、Ｒ5は、炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキル基、炭素数２〜６の直鎖又は分枝鎖のアルケニル基、炭素数３〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキニル基、フェニル基又はビフェニル基を示す。）【００４６】
前記一般式（IV）におけるＲ4としては、メトキシ基又はエトキシ基が挙げられるが、好ましくはメトキシ基である。
Ｒ5である炭素数１〜６の直鎖又は分枝のアルキル基としては、メチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基、１−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基が挙げられる。
Ｒ5である炭素数２〜６の直鎖又は分枝のアルケニル基としては、ビニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、４−ペンテニル基等が挙げられ、炭素数３〜６の直鎖又は分枝のアルキニル基としては、２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、４−ペンチニル基、５−ヘキシニル基、１−メチル−２−プロピニル基等が挙げられる。
Ｒ5であるフェニル基は、炭素数１〜６のアルキル基やフッ素原子で置換されていてもよく、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、フルオロフェニル基等が挙げられる。また、ビフェニル基は、炭素数１〜６のアルキル基やフッ素原子で置換されていてもよい。
これらの中でも、Ｒ5に炭素数１〜３のアルキル基を有する場合が、負極表面上に緻密な被膜を形成し充放電による電解液の還元分解を抑制することができるためより好ましく、メチル基又はエチル基を有する場合が最も好ましい。【００４７】
一般式（IV）で表されるエステル化合物としては、具体的には、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸メチル[Ｒ4＝メトキシ基、Ｒ5＝メチル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸エチル[Ｒ4＝メトキシ基、Ｒ5＝エチル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸プロピル[Ｒ4＝メトキシ基、Ｒ5＝プロピル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸ビニル[Ｒ4＝メトキシ基、Ｒ5＝ビニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸２−プロペニル[Ｒ4＝メトキシ基、Ｒ5＝２−プロペニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸２−ブテニル[Ｒ4＝メトキシ基、Ｒ5＝２−ブテニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸３−ブテニル[Ｒ4＝メトキシ基、Ｒ5＝３−ブテニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸４−ペンテニル[Ｒ4＝メトキシ基、Ｒ5＝４−ペンテニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸２−プロピニル[Ｒ4＝メトキシ基、Ｒ5＝２−プロピニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸２−ブチニル[Ｒ4＝メトキシ基、Ｒ5＝２−ブチニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸４−ペンチニル[Ｒ4＝メトキシ基、Ｒ5＝４−ペンチニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸５−ヘキシニル[Ｒ4＝メトキシ基、Ｒ5＝５−ヘキシニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸１−メチル−２−プロピニル[Ｒ4＝メトキシ基、Ｒ5＝１−メチル−２−プロピニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸フェニル[Ｒ4＝メトキシ基、Ｒ5＝フェニル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸トリル[Ｒ4＝メトキシ基、Ｒ5＝トリル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸キシリル[Ｒ4＝メトキシ基、Ｒ5＝キシリル基]、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸ビフェニル[Ｒ4＝メトキシ基、Ｒ5＝ビフェニル基]等を挙げることができる。
これらの中でも、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸メチル、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸エチル、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸ビニル、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸２−プロペニル[Ｒ5＝２−プロペニル、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸２−プロピニル、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸フェニル、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸トリル、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸ビフェニルが好ましく、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸メチル、３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸エチルがより好ましい。【００４８】
〔非水電解液〕
本発明の第１の非水電解液は、非水溶媒に電解質塩が溶解されている非水電解液において、前記一般式（III）で表されるエステル化合物を、該非水電解液の重量に対して０．０１〜１０重量％含有することを特徴とする。【００４９】
【化１０】
2008093837.tif 000011
（式中、Ｒ11〜Ｒ15及びＬ2は、前記のとおりである。）【００５０】
本発明の非水電解液において、非水電解液中に含有される一般式（III）で表されるエステル化合物の含有量は、１０重量％を超えると電池容量が低下する場合があり、また、０．０１重量％に満たないと被膜の形成が十分でなく、初期の電池容量が得られない。したがって、該化合物の含有量は、非水電解液の重量に対して０．０１重量％以上が好ましく、０．１重量％以上がより好ましく、０．２重量％がさらに好ましく、０．３重量％以上が最も好ましい。また、その上限は１０重量％以下が好ましく、７重量％以下がより好ましく、５重量％以下がさらに好ましく、３重量％以下が最も好ましい。【００５１】
また、本発明の第２の非水電解液は、非水溶媒に電解質塩が溶解されている非水電解液において、下記一般式（II）及び／又は（IV）で表されるエステル化合物を、該非水電解液の重量に対して０．０１〜１０重量％含有することを特徴とする。【００５２】
【化１１】
2008093837.tif 000012
（式中、Ｒ3及びＬ1は、前記のとおりである。）【００５３】
【化１２】
2008093837.tif 000013
（式中、Ｒ4及びＲ5は、前記のとおりである。）【００５４】
本発明の非水電解液において、非水電解液中に含有される一般式（II）及び／又は（IV）で表されるエステル化合物の含有量は、１０重量％を超えると電気容量が低下する場合があり、また、０．０１重量％に満たないと被膜の形成が十分でなくやはり電気容量が得られない。したがって、該エステル化合物の含有量は、非水電解液の重量に対して０．０１重量％以上が好ましく、０．１重量％以上がより好ましく、０．２重量％がさらに好ましく、０．３重量％以上が最も好ましい。また、その上限は１０重量％以下が好ましく、７重量％以下がより好ましく、５重量％以下がさらに好ましく、３重量％以下が最も好ましい。【００５５】
〔非水溶媒〕
本発明の非水電解液に使用される非水溶媒としては、環状カーボネート類、鎖状カーボネート類、鎖状エステル類、エーテル類、アミド類、リン酸エステル類、スルホン類、ラクトン類、ニトリル類、Ｓ＝Ｏ結合含有化合物等が挙げられる。
環状カーボネート類としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、ジメチルビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート等が挙げられる。これらの環状カーボネートは１種類で使用してもよいが、特に、高誘電率を有するＥＣ、ＰＣ、ＶＣ、ＦＥＣから選ばれる少なくとも２種以上を含むと、電解液の電導度が上がり、サイクル特性が向上するので好ましく、とりわけ３〜４種類を組み合わせると更に好ましい。
環状カーボネートの含有量は、非水溶媒の総容量に対して、１０〜４０容量％の範囲で用いるのが好ましい。該含有量が１０容量％未満であると電解液の電気伝導度が低下し、サイクル特性が低下する傾向があり、４０容量％を超えると電解液の粘度が上昇し、サイクル特性が低下する傾向があるので上記範囲であることが好ましい。【００５６】
鎖状カーボネート類としては、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、メチルプロピルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、メチルブチルカーボネート、エチルプロピルカーボネート等の非対称鎖状カーボネート、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート等の対称鎖状カーボネートが挙げられ、特に非対称カーボネートを含むとサイクル特性が向上するので好ましい。
これらの鎖状カーボネート類は１種類で使用してもよいが、２種類以上を組み合わせて使用すると、サイクル特性が向上するので好ましい。
鎖状カーボネートの含有量は、非水溶媒の総容量に対して、６０〜９０容量％の範囲で用いるのが好ましい。該含有量が６０容量％未満であると電解液の粘度が上昇し、サイクル特性が低下する傾向がある。また、９０容量％を超えると電解液の電気伝導度が低下し、サイクル特性が低下する傾向があるので上記範囲であることが好ましい。【００５７】
また、鎖状エステル類としては、プロピオン酸メチル、ピバリン酸メチル、ピバリン酸ブチル、ピバリン酸ヘキシル、ピバリン酸オクチル、シュウ酸ジメチル、シュウ酸エチルメチル、シュウ酸ジエチル等が挙げられ、エーテル類としては、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジブトキシエタン等が挙げられる。
アミド類としては、ジメチルホルムアミド等が挙げられ、リン酸エステル類としては、リン酸トリメチル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル等が挙げられ、スルホン類としてはジビニルスルホン、スルホラン等が挙げられ、ラクトン類としてはγ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、α−アンゲリカラクトン等、ニトリル類としてはアセトニトリル、スクシノニトリル、アジポニトリル等が挙げられる。これらニトリルとＳ＝Ｏ結合含有化合物を組み合わせて使用すると、サイクル特性が向上するので好ましい。
Ｓ＝Ｏ結合含有化合物の具体例としては、１，３−プロパンスルトン（ＰＳ）、１，４−プロパンスルトン、１，３−ブタンジオールジメタンスルホネート、１，４−ブタンジオールジメタンスルホネート、ジビニルスルホン、エチレンサルファイト、プロピレンサルファイト、ビニルエチレンサルファイト、ビニレンサルファイト、メチル２−プロピニルサルファイト、エチル２−プロピニルサルファイト、ジプロピニルサルファイト、シクロヘキシルサルファイト、エチレンサルフェート、プロピレンサルフェート等が挙げられる。【００５８】
上記の非水溶媒は通常、適切な物性を達成するために、混合して使用される。その組合せは、例えば、環状カーボネート類と鎖状カーボネート類の組合せ、環状カーボネート類と鎖状カーボネート類とラクトン類との組合せ、環状カーボネート類と鎖状カーボネート類とエーテル類の組合せ、環状カーボネート類と鎖状カーボネート類と鎖状エステル類との組合せ等が挙げられる。
これらの中でも、環状カーボネート類と鎖状カーボネート類の組合せが好ましく、具体的には、ＥＣ、ＰＣ、ＶＣ、ＦＥＣ等の環状カーボネート類と、ＤＭＣ、ＭＥＣ、ＤＥＣ等の鎖状カーボネート類との組合せが、サイクル特性を向上できるので特に好ましい。
環状カーボネート類と鎖状カーボネート類の割合は、サイクル特性向上の観点から、環状カーボネート類：鎖状カーボネート類(容量比)が１０：９０〜４０：６０が好ましく、１５：８５〜３５：６５がより好ましく、２０：８０〜３０：７０が特に好ましい。【００５９】
〔電解質塩〕
本発明に使用される電解質としては、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4等のＬｉ塩、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2、ＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＣ（ＳＯ2ＣＦ3）3、ＬｉＰＦ4（ＣＦ3）2、ＬｉＰＦ3（Ｃ2Ｆ5）3、ＬｉＰＦ3（ＣＦ3）3、ＬｉＰＦ3（ｉｓｏ−Ｃ3Ｆ7）3、ＬｉＰＦ5（ｉｓｏ−Ｃ3Ｆ7）等の鎖状のフッ化アルキル基を含有するリチウム塩や、（ＣＦ2）2（ＳＯ2）2ＮＬｉ、（ＣＦ2）3（ＳＯ2）2ＮＬｉ等の環状のフッ化アルキレン鎖を含有するリチウム塩が挙げられる。これらの中でも、特に好ましい電解質塩は、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2、ＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2であり、最も好ましい電解質塩はＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4及びＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2である。これらの電解質塩は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。【００６０】
これらの電解質塩の好適な組合せとしては、ＬｉＰＦ6を含み、さらにＬｉＢＦ4、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2及びＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2から選ばれる少なくとも１種を含む組合せが挙げられる。好ましくは、ＬｉＰＦ6とＬｉＢＦ4との組合せ、ＬｉＰＦ6とＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2との組合せ、ＬｉＰＦ6とＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2との組合せ等が挙げられる。ＬｉＰＦ6：ＬｉＢＦ4又はＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2又はＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2（モル比）が７０：３０よりもＬｉＰＦ6の割合が少ない場合、及び９９：１よりもＬｉＰＦ6の割合が多い場合にはサイクル特性が低下する場合がある。したがって、ＬｉＰＦ6：ＬｉＢＦ4又はＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2又はＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2（モル比）は、７０：３０〜９９：１の範囲が好ましく、８０：２０〜９８：２の範囲がより好ましい。上記範囲の組合せで使用することにより、サイクル特性が向上する。
電解質塩は任意の割合で混合することができるが、ＬｉＰＦ6と組み合わせて使用する場合のＬｉＢＦ4、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2及びＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2を除く他の電解質塩が全電解質塩に占める割合（モル比）は、０．０１％に満たないと高温保存特性の向上効果が乏しく、４５％を超えると高温保存特性は低下する場合がある。したがって、その割合（モル比）は、好ましくは０．０１〜４５％、より好ましくは０．０３〜２０％、更に好ましくは０．０５〜１０％、最も好ましくは０．０５〜５％である。
これら全電解質塩が溶解されて使用される濃度は、前記の非水溶媒に対して、通常０．３Ｍ以上が好ましく、０．５Ｍ以上がより好ましく、０．７Ｍ以上が最も好ましい。またその上限は、２．５Ｍ以下が好ましく、２．０Ｍ以下がより好ましく、１．５Ｍ以下が更に好ましく、１．２Ｍ以下が最も好ましい。【００６１】
〔その他の添加剤〕
本発明の非水電解液には、芳香族化合物を含有させることにより、過充電時の電池の安全性を確保することができる。かかる芳香族化合物の好適例としては、シクロヘキシルベンゼン、フルオロシクロヘキシルベンゼン化合物（１−フルオロ−２−シクロヘキシルベンゼン、１−フルオロ−３−シクロヘキシルベンゼン、１−フルオロ−４−シクロヘキシルベンゼン）、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−アミルベンゼン、１−フルオロ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ビフェニル、ターフェニル（ｏ−、ｍ−、ｐ−体）、ジフェニルエーテル、フルオロベンゼン、ジフルオロベンゼン（ｏ−、ｍ−、ｐ−体）、２，４−ジフルオロアニソール、ターフェニルの部分水素化物（１，２−ジシクロヘキシルベンゼン、２−フェニルビシクロヘキシル、１，２−ジフェニルシクロヘキサン、ｏ−シクロヘキシルビフェニル）等が挙げられる。これらの芳香族化合物は、１種類で使用してもよく、また２種類以上を組み合わせて使用してもよい。【００６２】
〔非水電解液の製造〕
本発明の非水電解液は、例えば、前記の非水溶媒を混合し、これに前記の電解質塩及び該非水電解液の重量に対して、前記一般式（II）、（III）及び（IV）で表される化合物から選ばれる１種以上を０．０１〜１０重量％溶解させることにより得ることができる。
この際、用いる非水溶媒、及び電解液に加える化合物は、生産性を著しく低下させない範囲内で、予め精製して、不純物が極力少ないものを用いることが好ましい。
本発明の非水電解液には、例えば、空気や二酸化炭素を含ませることにより、さらに電解液の分解によるガス発生の抑制や、長期にわたるサイクル特性や充電保存特性等の電池特性を向上させることができる。
本発明においては、高温における充放電特性向上の観点から、非水電解液中に二酸化炭素を溶解させた電解液を用いることが特に好ましい。二酸化炭素の溶解量は、非水電解液の重量に対して０．００１重量％以上が好ましく、０．０５重量％以上がより好ましく、０．２重量％以上がより好ましく、非水電解液に二酸化炭素を飽和するまで溶解させることが最も好ましい。【００６３】
〔リチウム二次電池〕
本発明のリチウム二次電池は、正極、負極及び非水溶媒に電解質塩が溶解されている前記非水電解液からなる。非水電解液以外の正極、負極等の構成部材は特に制限なく使用できる。
例えば、正極活物質としては、コバルト、マンガン、ニッケルを含有するリチウムとの複合金属酸化物が使用される。これらの正極活物質は、１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
このような複合金属酸化物としては、例えば、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＣｏ1-xＮｉxＯ2（０．０１＜ｘ＜１）、ＬｉＣｏ1/3Ｎｉ1/3Ｍｎ1/3Ｏ2、ＬｉＮｉ1/2Ｍｎ3/2Ｏ4、ＬｉＣｏ0.98Ｍｇ0.02Ｏ2等が挙げられる。また、ＬｉＣｏＯ2とＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2とＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4とＬｉＮｉＯ2のように併用してもよい。【００６４】
また、過充電時の安全性やサイクル特性を向上したり、４．３Ｖ以上の充電電位での使用を可能にするためにリチウム複合酸化物の一部は他元素で置換してもよく、コバルト、マンガン、ニッケルの一部をＳｎ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｖ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｂｉ、Ｍｏ、Ｌａ等の少なくとも１種以上の元素で置換したり、Ｏの一部をＳやＦで置換したり、又はこれらの他元素を含有する化合物を被覆することもできる。
これらの中では、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＮｉＯ2のような満充電状態における正極の充電電位がＬｉ基準で４．３Ｖ以上で使用可能なリチウム複合金属酸化物が好ましく、ＬｉＣｏ1-xＭxＯ2（但し、ＭはＳｎ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｖ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｃｕから表される少なくとも１種類以上の元素、０．００１≦ｘ≦０．０５）、ＬｉＣｏ1/3Ｎｉ1/3Ｍｎ1/3Ｏ2、ＬｉＮｉ1/2Ｍｎ3/2Ｏ4のような４．４Ｖ以上で使用可能なリチウム複合酸化物がより好ましい。高充電電圧のリチウム遷移金属複合酸化物を使用すると、充電時における電解液との反応によりガス発生が生じやすいが、本発明に係るリチウム二次電池ではガス発生を抑制することができる。【００６５】
更に、正極活物質としてリチウム含有オリビン型リン酸塩を用いることもできる。その具体例としては、ＬｉＦｅＰＯ4、ＬｉＣｏＰＯ4、ＬｉＮｉＰＯ4、ＬｉＭｎＰＯ4、ＬｉＦｅ1-xＭxＰＯ4（ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｂ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｗ、Ｚｒ及びＣｄから選ばれる少なくとも１種であり、ｘは、０≦ｘ≦０．５である。）等が挙げられる。これらの中では、ＬｉＦｅＰＯ4又はＬｉＣｏＰＯ4が好ましい。
リチウム含有オリビン型リン酸塩は、例えば、前記の正極活物質と混合して用いることもできる。【００６６】
正極の導電剤は、化学変化を起こさない電子伝導材料であれば特に制限はない。例えば、天然黒鉛（鱗片状黒鉛等）、人造黒鉛等のグラファイト類、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、チェンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック類等が挙げられる。また、グラファイト類とカーボンブラック類を適宜混合して用いてもよい。導電剤の正極合剤への添加量は、１〜１０重量％が好ましく、特に２〜５重量％が好ましい。【００６７】
正極は、前記の正極活物質をアセチレンブラック、カーボンブラック等の導電剤、及びポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、スチレンとブタジエンの共重合体（ＳＢＲ）、アクリロニトリルとブタジエンの共重合体（ＮＢＲ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、エチレンプロピレンジエンターポリマー等の結着剤と混合し、これに１−メチル−２−ピロリドン等の高沸点溶剤を加えて混練して正極合剤とした後、この正極合剤を集電体のアルミニウム箔やステンレス製のラス板等に塗布して、乾燥、加圧成型した後、５０℃〜２５０℃程度の温度で２時間程度真空下で加熱処理することにより作製することができる。【００６８】
負極活物質としては、リチウム金属やリチウム合金、及びリチウムを吸蔵・放出することが可能な炭素材料や金属化合物等を１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中では、リチウムイオンの吸蔵・放出能力において人造黒鉛や天然黒鉛等の高結晶性の炭素材料を使用することが好ましく、格子面（００２）の面間隔（ｄ002）が０．３４０ｎｍ（ナノメータ）以下、特に０．３３５〜０．３３７ｎｍである黒鉛型結晶構造を有する炭素材料を使用することが特に好ましい。また、高結晶性の炭素材料は低結晶性の炭素材料によって被膜されていると、ガス発生が抑制されるので好ましい。高結晶性の炭素材料を使用すると、充電時において電解液と反応してガスを発生しやすいが、本発明に係るリチウム二次電池ではその反応を抑制することができる。
また、負極活物質としてのリチウムを吸蔵及び放出可能な金属化合物としては、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ等の金属元素を少なくとも１種含有する化合物が挙げられる。これらの金属化合物は単体、合金、酸化物、窒化物、硫化物、硼化物、リチウムとの合金等、何れの形態で用いてもよいが、単体、合金、酸化物、リチウムとの合金の何れかが高容量化できるので好ましい。中でも、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｎから選ばれる少なくとも１種の元素を含有するものが好ましく、Ｓｉ及びＳｎから選ばれる少なくとも１種の元素を含むものが電池を高容量化できるので特に好ましい。
負極は、上記の正極の作製と同様な導電剤、結着剤、高沸点溶剤を用いて混練して負極合剤とした後、この負極合剤を集電体の銅箔等に塗布して、乾燥、加圧成型した後、５０℃〜２５０℃程度の温度で２時間程度真空下で加熱処理することにより作製することができる。【００６９】
本発明においては、前記一般式（II）、（III）及び（IV）で表されるエステル化合物の添加効果を高めるために、電極合剤密度を高めることが好ましい。特に、アルミニウム箔上に形成される正極の活物質として、コバルト、マンガン、ニッケルを含有するリチウムとの複合金属酸化物を用いた場合、正極（正極合剤層）の密度は３．２ｇ／ｃｍ3以上が好ましく、３．３ｇ／ｃｍ3以上がより好ましく、３．４ｇ／ｃｍ3以上が最も好ましい。またその上限は、４．０ｇ／ｃｍ3を超えると実質上作製が困難となる場合があるため、４．０ｇ／ｃｍ3以下が好ましく、３．９ｇ／ｃｍ3以下がより好ましく、３．８ｇ／ｃｍ3以下が最も好ましい。
また、正極活物質として、リチウム含有オリビン型リン酸塩を用いた場合、正極（正極合剤層）の密度は１．３ｇ／ｃｍ3以上が好ましく、１．４ｇ／ｃｍ3以上がより好ましく、１．５ｇ／ｃｍ3以上が最も好ましい。またその上限は、４．０ｇ／ｃｍ3を超えると実質上作製が困難となる場合があるため、４．０ｇ／ｃｍ3以下が好ましく、３．５ｇ／ｃｍ3以下がより好ましく、３．０ｇ／ｃｍ3以下が最も好ましい。
一方、銅箔上に形成される負極（負極合剤層）の密度は、１．３ｇ／ｃｍ3以上が好ましく、１．４ｇ／ｃｍ3以上がより好ましく、１．５ｇ／ｃｍ3以上が最も好ましい。その上限は、２．０ｇ／ｃｍ3を超えると実質上作製が困難となる場合があるため、２．０ｇ／ｃｍ3以下が好ましく、１．９ｇ／ｃｍ3以下がより好ましく、１．８ｇ／ｃｍ3以下が最も好ましい。【００７０】
また、正極の電極層の厚さ（集電体片面当たり）は、電極材料層の厚みが薄すぎると、電極材料層での活物質量が低下して電池容量が小さくなるため、３０μｍ以上が好ましく、５０μｍ以上がより好ましい。また、その厚さが厚すぎると、サイクル特性やレート特性が低下するので好ましくない。したがって、正極の電極層の厚さは、１２０μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましい。
負極の電極層の厚さ（集電体片面当たり）は薄すぎると、電極材料層での活物質量が低下して電池容量が小さくなるため、１μｍ以上が好ましく、３μｍ以上がより好ましい。また、その厚さが厚すぎると、サイクル特性やレート特性が低下するので好ましくない。したがって、負極の電極層の厚さは、１００μｍ以下が好ましく、７０μｍ以下がより好ましい。【００７１】
更に、本発明における正負電極は集電体の両面に電極合剤を塗布した形態であることが好ましい。この場合、片面当たりの層数は１層であっても２層以上から構成されていてもよい。片面当たりの層の数が２以上である場合、正極活物質（又は負極活物質）含有層が２層以上であっても良い。より好ましい構成は、正極活物質（又は負極活物質）を含有する層と正極活物質（又は負極活物質）を含有しない層から構成される場合であり、正極活物質（又は負極活物質）を含有しない層は、正極活物質（又は負極活物質）を含有する層を保護する保護層、分割された正極活物質（又は負極活物質）含有層の間にある中間層、正極活物質（又は負極活物質）含有層と集電体との間にある下塗り層等があるが、本発明においてはこれらを総称して補助層という。
補助層の厚さ（片面当たり）は薄すぎると、電解液の分解を抑制できないため、１μｍ以上が好ましく、３μｍ以上がより好ましい。また、その厚さが厚すぎると、イオンの移動を阻害し、サイクル特性やレート特性が低下するので好ましくない。したがって、補助層の厚さは、２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましい。【００７２】
本発明において、前記一般式（II）、（III）及び（IV）で表されるエステル化合物の添加効果を高めるために、保護層を有する構成が特に好ましい。保護層は正負電極の両方又は正負電極の何れかにあることが好ましく、特に、負極に保護層を有する形態であることが望ましい。保護層は、少なくとも１層からなり、同種又は異種の複数層により構成されていても良い。保護層は、水不溶性の粒子と結着剤等から構成され、結着剤は、前述の電極合剤を形成する際に用いられる結着剤を用いることができる。水不溶性の粒子としては、アルカリ金属特にリチウムとの反応性が低いものが好ましく、種々の導電性粒子、実質的に導電性を有さない有機及び無機の粒子を少なくとも一種以上を用いることができる。また、保護層に含まれる不溶性の粒子の割合は２．５重量％以上、９９重量％以下が好ましく、５重量％以上、９８重量％以下が特に好ましい。【００７３】
水不溶性の導電性粒子としては、金属、金属酸化物、金属繊維、炭素繊維、カーボンブラックや黒鉛等の炭素粒子を挙げることができる。また、導電性を持たない水不溶性粒子としては、テフロン（登録商標）の微粉末、ＳｉＣ、窒化アルミニウム、アルミナ、ジルコニア、マグネシア、ムライト、フォルステライト、ステアタイトを挙げることができる。これらの水不溶の粒子の中では、特にＳｉＣ、窒化アルミニウム、アルミナ、ジルコニア、マグネシア、ムライト、フォルステライト、ステアタイト等のセラミックス粒子を含むことが好ましく、これらは、単独で用いたり、保護層に導電性を持たせるために炭素粒子と混合して構成してもよい。このとき導電材料として用いられる炭素粒子は、公知の炭素材料を用いることができる。具体的には電極合剤を作る際に用いられる導電剤が用いられる。これらの粒子の形状は、針状、柱状、板状、塊状のいずれでもよく、最大径が０．０２μｍ以上、２０μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上、１０μｍ以下がより好ましい。【００７４】
リチウム二次電池の構造には特に限定はなく、単層又は複層のセパレータを有するコイン型電池、円筒型電池、角型電池、ラミネート式電池等を適用できる。
電池用セパレータとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンの単層又は積層の多孔性フィルム、織布、不織布等を使用できる。
電池用セパレータは、製造条件によっても異なるが、ガーレー値（通気度）が高すぎるとリチウムイオン伝導性が低下し、電池用セパレータとしての機能が十分でなくなる。そのため、ガーレー値は１０００秒／１００ｃｃ以下が好ましく、８００秒／１００ｃｃ以下がより好ましく、５００秒／１００ｃｃ以下が最も好ましい。また逆に、ガーレー値が低すぎると機械的強度が低下するので、５０秒／１００ｃｃ以上が好ましく、１００秒／１００ｃｃ以上がより好ましく、３００秒／１００ｃｃ以上が最も好ましい。その空孔率は、電池容量特性向上の観点から、３０〜６０％が好ましく、３５〜５５％がより好ましく、４０〜５０％が最も好ましい。
さらに、電池用セパレータの厚みは、薄い方がエネルギー密度を高くできるため、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、２５μｍ以下が最も好ましい。また、機械的強度の面から、その厚みは５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、１５μｍ以上が最も好ましい。【００７５】
本発明におけるリチウム二次電池は、充電終止電圧が４．２Ｖ以上、特に４．３Ｖ以上の場合にも長期間にわたり優れたサイクル特性を有しており、さらに、４．４Ｖにおいてもサイクル特性は良好である。放電終止電圧は、２．５Ｖ以上、さらに２．８Ｖ以上とすることができる。電流値については特に限定されないが、通常０．１〜３Ｃの定電流放電で使用される。また、本発明におけるリチウム二次電池は、−４０〜１００℃、好ましくは０〜８０℃で充放電することができる。【００７６】
本発明においては、リチウム二次電池の内圧上昇の対策として、封口板に安全弁を設けたり、電池缶やガスケット等の部材に切り込みを入れる方法も採用することができる。
本発明におけるリチウム二次電池は、必要に応じて複数本を直列及び／又は並列に組んで電池パックに収納される。電池パックには、ＰＴＣ素子、温度ヒューズ、バイメタル等の過電流防止素子のほか、安全回路（各電池及び／又は組電池全体の電圧、温度、電流等をモニターし、電流を遮断する機能を有する回路）を設けることができる。
【実施例】
【００７７】
以下、本発明のエステル化合物の合成例、及び本発明の電解液を用いた実施例を示す。
合成例１〔３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸ビニル（化合物−２）の合成〕【００７８】
【化１３】
2008093837.tif 000014
【００７９】
３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸（ＭＴＦＢＡ）１０．１９ｇ（０．０４９４ｍｏｌ）、酢酸ビニル８５．１ｇ（０．９８９ｍｏｌ）、酢酸パラジウム１．６６ｇ（０.００７４１ｍｏｌ）、水酸化カリウム０．２７７ｇ（０.００４９４ｍｏｌ）、を４０℃で２４時間攪拌した。反応混合物をろ過し、ろ液を飽和ＮａＨＣＯ3溶液で洗浄した後、ブライン洗浄し、ＭｇＳＯ4乾燥後、エバポレーターで濃縮して、ビニルエステルを５.８９ｇ（収率：５１％）得た。電池評価試験には、減圧蒸留（１３５℃／１.５Ｔｏｒｒ）により精製したものを使用した。
得られた３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸ビニルについて、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ（日本電子株式会社製、型式：ＡＬ３００使用）及び質量分析（株式会社日立製作所製、型式：Ｍ８０Ｂ使用）の測定を行い、その構造を確認した。結果を以下に示す。
（１）1Ｈ−ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3）：δ= 7.9-7.4(m, 1 H), 5.1(dxd, J = 7.0x1.0 Hz, 1 H), 4.8(dxd, J = 3.1x0.9 Hz, 1 H), 4.1(t, J = 1.2 Hz, 3 H)
（２）13Ｃ−ＮＭＲ(７５ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3) δ= 159.7-159.6(m), 154.4-145.2(m), 141.0, 112.4-112.1(m), 99.4, 62.3(t, J = 3.7 Hz)
（３）質量分析：MS(EI) m/z(%) = 232(10) [M+], 189(100), 161(27), 146(31), 113(22), 81(9), 43(4), 18(8)【００８０】
合成例２〔３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸アリル（化合物−３）の合成〕【００８１】
【化１４】
2008093837.tif 000015
【００８２】
ＭＴＦＢＡ ２０．４２ｇ（０．０９９１ｍｏｌ）とジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」という）０．０７２４ｇ（０．９９１ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍＬに溶解し、塩化チオニル２３．５６ｇ（０．１９８ｍｏｌ）を７０℃で６０分かけて滴下した。滴下終了後、２時間７０℃で攪拌してＭＴＦＢＡの消失を確認した後、トルエンと過剰の塩化チオニルを減圧除去して、ＭＴＦＢＡの酸クロリドを調製した。別の反応容器にアリルアルコール６．０４ｇ（０．１０４ｍｏｌ）、トリエチルアミン １０．５ｇ（０．１０２ｍｏｌ）、トルエン３０ｍＬを混合し、調製したＭＴＦＢＡの酸クロリドを０℃で滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌した後、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液で洗浄し、酢酸エチルで抽出した。有機層をブラインで２回洗浄し、ＭｇＳＯ4乾燥後、エバポレーターで濃縮することで、アリルエステルを２０．５ｇ（８４％収率）得た。電池評価試験には、減圧蒸留 (１０８℃／２Ｔｏｒｒ) により精製したものを使用した。
得られた３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸アリルについて、前記と同様にして、その構造を確認した。なお、ＭＴＦＢＡの消失は、反応液の一部を一定量取出し、メタノールを加え撹拌した後、メチルエステル体としてＨＰＬＣにて定量し確認した（以下の合成例においても同様である）。結果を以下に示す。
（１）1Ｈ−ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3）：δ= 7.5-7.4(m, 1 H), 6.1-5.9(m, 1 H), 5.4(dxq, J = 7.5x1.5 Hz, 1 H), 5.3 (dxq, J = 5.2x2.1 Hz, 1 H), 4.8(dxt, J = 2.8x1.5 Hz, 2 H), 4.1(t, J = 1.2 Hz, 3 H)
（２）13Ｃ−ＮＭＲ(７５ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3) δ= 162.4, 154.0-153.9(m), 150.6-145.1(m), 131.5, 118.9, 112.3-112.0(m), 66.4, 62.3(t, J = 3.1 Hz)
（３）質量分析：MS(EI) m/z(%) = 246(11) [M+] , 189(100), 116(7), 146(8), 118(7), 81(3), 41(26), 39(15), 18(6)【００８３】
合成例３〔３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸プロパルギル（化合物−４）〕の合成【００８４】
【化１５】
2008093837.tif 000016
【００８５】
ＭＴＦＢＡ ２０．１１ｇ（０．０９７６ｍｏｌ）とＤＭＦ ０．０７１３ｇ（０．９７６ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍＬに溶解し、塩化チオニル ２３．２１ｇ（０．１９５ｍｏｌ）を７０℃で６０分かけて滴下した。滴下終了後、２時間７０℃で攪拌してＭＴＦＢＡの消失を確認した後、トルエンと過剰の塩化チオニルを減圧除去して、ＭＴＦＢＡの酸クロリドを調製した。別の反応容器にプロパルギルアルコール ５．７２ｇ（０．１０２ｍｏｌ）、トリエチルアミン １０．３ｇ（０．１０２ｍｏｌ）、トルエン３０ｍＬを混合し、調製したＭＴＦＢＡの酸クロリドを０℃にて滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌した後、合成例２と同様に水洗処理し、プロパルギルエステルを２１．４ｇ（９０％収率）得た。電池評価試験には、減圧蒸留 (９３℃/１Ｔｏｒｒ) により精製したものを使用した。
得られた３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸プロパルギルについて、前記と同様にして、その構造を確認した。結果を以下に示す。
（１）1Ｈ−ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3）：δ= 7.6-7.5(m, 1 H), 4.9(d, J = 2.4 Hz, 2 H), 4.1(t, J = 1.1 Hz, 3 H), 2.6(t, J = 4.9 Hz, 1 H)
（２）13Ｃ−ＮＭＲ(７５ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3)：δ= 161.9, 154.2-145.2(m), 112.4-112.0(m), 77.0, 75.6, 62.3(t, J = 3.4 Hz), 53.1
（３）質量分析：MS(EI) m/z(%) = 224(17) [M+] , 189(100), 161(10), 146(11), 99(11), 68(9), 39(49), 18(14)【００８６】
合成例４〔３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸フェニル（化合物−５）の合成〕【００８７】
【化１６】
2008093837.tif 000017
【００８８】
ＭＴＦＢＡ ２１．３３ｇ（０．１０４ｍｏｌ）とＤＭＦ ０．０７５５ｇ（１．０４ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍＬに溶解し、塩化チオニル ２４．７ｇ（０．２０８ｍｏｌ）を７０℃で６０分かけて滴下した。滴下終了後、２時間７０℃で攪拌し、ＭＴＦＢＡの消失を確認した後、トルエンと過剰の塩化チオニルを減圧除去して、ＭＴＦＢＡの酸クロリドを調製した。別の反応容器にフェノール １０．２ｇ（０．１０９ｍｏｌ）、トリエチルアミン１１．０２ｇ（０．１０９ｍｏｌ）、トルエン４５ｍＬを混合し、調製したＭＴＦＢＡの酸クロリドを０℃で滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌した後、合成例２と同様に水洗処理し、フェニルエステルを２５．１ｇ（８６％収率）得た。電池評価試験には、減圧蒸留 (１６９℃/１．５Ｔｏｒｒ)により精製したものを使用した。
得られた３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸フェニルについて、前記と同様にして、その構造を確認した。結果を以下に示す。
（１）1Ｈ−ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3）：δ= 7.6-7.2(m, 6 H), 4.1(t, J = 1.2 Hz, 3 H)
（２）13Ｃ−ＮＭＲ(７５ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3)：δ= 161.2, 154.4-145.2(m), 153.4, 129.6, 126.4, 121.5, 112.6-112.3(m), 62.4(t, J = 3.8 Hz)
（３）質量分析：MS(EI) m/z(%) = 282(9) [M+] , 189(100), 161(9), 146(10), 113(6), 81(3), 39(9)【００８９】
合成例５〔３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸ビフェニル（化合物−６）の合成〕【００９０】
【化１７】
2008093837.tif 000018
【００９１】
ＭＴＦＢＡ ２１．３３ｇ（０．１０４ｍｏｌ）とＤＭＦ ０．０７５５ｇ（１．０４ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍＬに溶解し、塩化チオニル ２４．７ｇ（０．２０８ｍｏｌ）を７０℃で６０分かけて滴下した。滴下終了後、２時間７０℃で攪拌し、ＭＴＦＢＡの消失を確認した後、トルエン、過剰の塩化チオニルを減圧除去して、ＭＴＦＢＡの酸クロリドを調製した。別の反応容器に４−フェニルフェノール １８．６ｇ（０．１０９ｍｏｌ）、トリエチルアミン１１．０２ｇ（０．１０９ｍｏｌ）、トルエン４５ｍＬ、エーテル４５ｍＬを混合し、調製したＭＴＦＢＡの酸クロリドを０℃で滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌した後、５％−ＮａＯＨ水溶液で洗浄し、酢酸エチルで抽出した。有機層をブラインで２回洗浄し、ＭｇＳＯ４乾燥後、エバポレーターで濃縮することで、ビフェニルエステルを７．８ｇ（２１％収率）得た。電池評価試験には、ジメチルカーボネート溶媒にて晶析精製したものを使用した（白色粉末、融点９４℃）。
得られた３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸ビフェニルについて、前記と同様にして、その構造を確認した。結果を以下に示す。
（１）1Ｈ−ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3）：δ= 7.7-7.3(m, 10 H), 4.1(t, J = 1.1 Hz, 3 H)
（２）13Ｃ−ＮＭＲ(７５ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3)：δ= 161.2, 154.2-145.2(m), 149.8, 140.2, 139.5, 128.3, 128.3, 127.5, 127.2, 112.5(d, J = 10.6 Hz), 62.4(d, J = 3.7Hz)
（３）質量分析： MS(EI) m/z(%) = 358(20) [M+], 189(100), 161(7), 146(8), 115(11), 63(4)【００９２】
合成例６〔２−ブチン−１，４−ジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）（化合物−７）の合成〕【００９３】
【化１８】
2008093837.tif 000019
【００９４】
ＭＴＦＢＡ １５．０７ｇ（０．０７３ｍｏｌ）とＤＭＦ ０．０６３７ｇ（０．７３１ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍＬに溶解し、塩化チオニル １３．０４ｇ（０．１１０ｍｏｌ）を７０℃で６０分かけて滴下した。滴下終了後、２時間７０℃で攪拌し、ＭＴＦＢＡの消失を確認した後、トルエン、過剰の塩化チオニルを減圧除去して、ＭＴＦＢＡの酸クロリドを調製した。別の反応容器に２−ブチン−１，４−ジオール３．１２ ｇ（０．０３６ｍｏｌ）、トリエチルアミン７．８６ｇ（０．０７８ｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬを混合し、調製したＭＴＦＢＡの酸クロリドを０℃で滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌した後、合成例２と同様に水洗処理し、２−ブチン−１，４−ジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）を１６．６ｇ（９９％収率）得た。電池評価試験には、ジメチルカーボネート溶媒にて晶析精製したものを使用した（白色粉末、融点９６℃）。
得られた２−ブチン−１，４−ジオール  ビス（３−メトキシ−２，４，５−トリフルオロベンゾエート）について、前記と同様にして、その構造を確認した。結果を以下に示す。
（１）1Ｈ−ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3）：δ=7.6-7.5(m, 2 H), 4.9(s, 4 H) , 4.1(t, J = 1.2 Hz, 6 H)
（２）ＩＲ(ＫＢｒ法)： 1730, 1621, 1504, 1479, 1438, 1384, 1353, 1276, 1222, 1102, 957, 784, 569 cm-1
（３）質量分析： MS(EI) m/z(%) = 462(5) [M+], 418(4), 257(4), 189(100), 146(5), 32(4)【００９５】
実施例Ａ−１
〔電解液の調製〕
エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート(ＰＣ)：ビニレンカーボネート（ＶＣ）：ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）：ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（容量比）＝（１８：１０：２：３５：３５）に調製した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を０．９５Ｍ、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2を０．０５Ｍの濃度になるように溶解し、さらに下記の化合物−１を非水電解液に対して２重量％加え非水電解液を調製した。【００９６】
【化１９】
2008093837.tif 000020
【００９７】
〔リチウムイオン二次電池の作製〕
ＬｉＣｏ1/3Ｍｎ1/3Ｎｉ1/3Ｏ2（正極活物質）を９２重量％、アセチレンブラック（導電剤）を３重量％、ポリフッ化ビニリデン（結着剤）を５重量％の割合で混合し、これに１−メチル２−ピロリドン溶剤を加えて混合したものをアルミニウム箔集電体上に塗布し、乾燥、加圧処理して所定の大きさに裁断し、帯状の正極シートを作製した。人造黒鉛（負極活物質）を９５重量％、ポリフッ化ビニリデン（結着剤）を５重量％の割合で混合し、これに１−メチル２−ピロリドン溶剤を加えて混合したものを銅箔集電体上に塗布し、乾燥、加圧処理して所定の大きさに裁断し、帯状の負極シートを作製した。そして、正極シート、微孔性ポリエチレンフィルム製セパレータ、負極シート及びセパレータの順に積層し、これを渦巻き状に巻回した。この巻回体を負極端子を兼ねるニッケルメッキを施した鉄製の円筒型電池缶に収納した。さらに、電解液を注入し、正極端子を有する電池蓋をガスケットを介してかしめて設計容量が２２００ｍＡｈの円筒型電池を作製した。なお、正極端子は正極シートとアルミニウムのリードタブを用いて接続し、負極缶は負極シートとニッケルのリードタブを用いて予め電池内部で接続した。【００９８】
〔電池特性の測定〕
〔サイクル特性の測定〕
上記の方法で作製した電池を用いて２５℃の恒温槽中、４４０ｍＡｈ（０．２Ｃ）の定電流及び定電圧で、終止電圧４．３５Ｖまで７時間充電し、次に４４０ｍＡｈ（０．２Ｃ）の定電流下、放電電圧２．７Ｖまで放電し、初期容量を測定した。初期容量を測定した電池に対し４５℃の恒温槽中、２２００ｍＡｈ（１Ｃ）の定電流及び定電圧で、終止電圧４．３５Ｖまで３時間充電し、次に２２００ｍＡｈ（１Ｃ）の定電流下、放電電圧２．７Ｖまで放電することを１サイクルとし、これを１００サイクルに達するまで繰り返した。そして、以下の式によりサイクル後の容量維持率を求めた結果、１００サイクル後の容量維持率は９０％であった。
容量維持率（％）＝（１００サイクル後の放電容量／１サイクル目の放電容量）×１００【００９９】
実施例Ａ−２〜Ａ−７
実施例Ａ−１において、エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート(ＰＣ)：ビニレンカーボネート（ＶＣ）：ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）：ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（容量比）＝（１８：１０：２：３５：３５）に調製した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を０．９５Ｍ、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2を０．０５Ｍの濃度になるように溶解し、化合物−１を添加する代わりに化合物−２〜化合物−７を非水電解液に対して２重量％加えた以外は、実施例Ａ-１と同様に非水電解液を調製して円筒型電池を作製し、電池特性を測定した。結果を表Ａ−１に示す。【０１００】
実施例Ａ−８〜Ａ−１１
実施例１において、エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート(ＰＣ)：ビニレンカーボネート（ＶＣ）：ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）：ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（容量比）＝（１８：１０：２：３５：３５）に調製した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を０．９５Ｍ、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2を０．０５Ｍの濃度になるように溶解し、化合物−１を非水電解液に対して、それぞれ０．０１重量％、１重量％、５重量％、１０重量％加えた以外は、実施例Ａ−１と同様に非水電解液を調製して円筒型電池を作製し、電池特性を測定した。結果を表Ａ−１に示す。【０１０１】
比較例Ａ−１
実施例Ａ−１において、エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート(ＰＣ)：ビニレンカーボネート（ＶＣ）：ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）：ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（容量比）＝（１８：１０：２：３５：３５）に調製した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を０．９５Ｍ、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2を０．０５Ｍの濃度になるように溶解し、化合物−１を加えなかったこと以外は、実施例Ａ−１と同様に非水電解液を調製して円筒型電池を作製し、電池特性を測定した。結果を表Ａ−１に示す。【０１０２】
比較例Ａ−２及びＡ−３
実施例Ａ−１において、エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート(ＰＣ)：ビニレンカーボネート（ＶＣ）：ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）：ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（容量比）＝（１８：１０：２：３５：３５）に調製した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を０．９５Ｍ、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2を０．０５Ｍの濃度になるように溶解し、化合物−１を添加する代わりに、下記の比較化合物−１〜２を非水電解液に対して２重量％加えた以外は、実施例Ａ−１と同様に非水電解液を調製して円筒型電池を作製し、電池特性を測定した。結果を表Ａ−１に示す。【０１０３】
【化２０】
2008093837.tif 000021
【０１０４】
【表１】
2008093837.tif 000022
【０１０５】
実施例Ａ−１２
エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート(ＰＣ)：フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）：ビニレンカーボネート（ＶＣ）：メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）（容量比）＝（３：１０：１５：２：７０）に調製した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を０．９５Ｍ、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2を０．０５Ｍの濃度になるように溶解し、非水電解液に対して、化合物−１を２重量％、アジポニトリルを１重量％、シクロヘキシルサルファイトを０．５重量％加えた以外は、実施例Ａ−１と同様に非水電解液を調製して円筒型電池を作製し、電池特性を測定した。結果を表Ａ−２に示す。【０１０６】
比較例Ａ−４
実施例Ａ−１２において、エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート(ＰＣ)：フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）：ビニレンカーボネート（ＶＣ）：メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）（容量比）＝（３：１０：１５：２：７０）に調製した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を０．９５Ｍ、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2を０．０５Ｍの濃度になるように溶解し、化合物−１、アジポニトリル、およびシクロヘキシルサルファイトを加えなかった以外は、実施例Ａ−１２と同様に非水電解液を調製して円筒型電池を作製し、電池特性を測定した。結果を表Ａ−２に示す。【０１０７】
【表２】
2008093837.tif 000023
【０１０８】
本発明の実施例Ａ−１〜Ａ−１２においては、負極が黒鉛の場合に優れたサイクル特性を示すことを実証しているが、本発明の電解液は、黒鉛負極に限らず、シリコン負極、スズ負極、及びＬｉ負極の場合においても、これらの実施例と同様にサイクル特性の向上効果があることが分かった。【０１０９】
実施例Ｂ-１
実施例Ａ−１で用いた正極活物質に変えて、ＬｉＦｅＰＯ4（正極活物質）を用いて、正極シートを作製した。ＬｉＦｅＰＯ4（正極活物質）を９０重量％、アセチレンブラック（導電剤）を５重量％、ポリフッ化ビニリデン（結着剤）を５重量％の割合で混合し、これに１−メチル２−ピロリドン溶剤を加えて混合したものをアルミニウム箔集電体上に塗布し、乾燥、加圧処理して所定の大きさに裁断し、帯状の正極シートを作製した。そして、正極シート、微孔性ポリエチレンフィルム製セパレータ、負極シート及びセパレータの順に積層し、これを渦巻き状に巻回した。この巻回体を負極端子を兼ねるニッケルメッキを施した鉄製の円筒型電池缶に収納した。さらに、実施例Ａ−１で調整した電解液を注入し、正極端子を有する電池蓋をガスケットを介してかしめて設計容量が１２００ｍＡｈの円筒型電池を作製した。なお正極端子は正極シートとアルミニウムのリードタブを用いて、負極缶は負極シートとニッケルのリードタブを用いて予め電池内部で接続した。【０１１０】
〔電池特性の測定〕
〔サイクル特性の測定〕
上記の方法で作製した電池を用いて２５℃の恒温槽中、２４０ｍＡｈ（０．２Ｃ）の定電流及び定電圧で、終止電圧３．６Ｖまで７時間充電し、次に２４０ｍＡｈ（０．２Ｃ）の定電流下、放電電圧２．０Ｖまで放電し、初期容量を測定した。初期容量を測定した電池に対し４５℃の恒温槽中、１２００ｍＡｈ（１Ｃ）の定電流及び定電圧で、終止電圧３．６まで３時間充電し、次に１２００ｍＡｈ（１Ｃ）の定電流下、放電電圧２．０Ｖまで放電することを１サイクルとし、これを１００サイクルに達するまで繰り返した。そして、以下の式によりサイクル後の容量維持率を求めた。容量維持率は８３％であった。
容量維持率（％）＝（１００サイクル後の放電容量／１サイクル目の放電容量）×１００【０１１１】
実施例Ｂ−２〜Ｂ−７
実施例Ａ−１２において、エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート(ＰＣ)：ビニレンカーボネート（ＶＣ）：ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）：ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（容量比）＝（１８：１０：２：３５：３５）に調製した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を０．９５Ｍ、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2を０．０５Ｍの濃度になるように溶解し、化合物−１を添加する代わりに、前記の化合物−２〜７を非水電解液に対して２重量％加えた以外は、実施例Ｂ−１と同様に非水電解液を調製して円筒型電池を作製し、電池特性を測定した。結果を表Ｂ−１に示す。【０１１２】
比較例Ｂ−１
実施例Ｂ−１において、エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート(ＰＣ)：ビニレンカーボネート（ＶＣ）：ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）：ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（容量比）＝（１８：１０：２：３５：３５）に調製した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を０．９５Ｍ、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2を０．０５Ｍの濃度になるように溶解し、化合物−１を加えなかったこと以外は、実施例Ｂ−１と同様に非水電解液を調製して円筒型電池を作製し、電池特性を測定した。結果を表Ｂ−１に示す。【０１１３】
比較例Ｂ−２〜３
実施例Ｂ−１において、エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート(ＰＣ)：ビニレンカーボネート（ＶＣ）：ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）：ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（容量比）＝（１８：１０：２：３５：３５）に調製した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を０．９５Ｍ、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2を０．０５Ｍの濃度になるように溶解し、化合物−１を添加する代わりに、比較化合物−１〜２を非水電解液に対して２重量％加えた以外は、実施例Ｂ−１と同様に非水電解液を調製して円筒型電池を作製し、電池特性を測定した。結果を表Ｂ−１に示す。【０１１４】
【表３】
2008093837.tif 000024
【０１１５】
上記実施例Ｂ−１〜Ｂ−７のリチウム二次電池は、一般式（II）又は（IV）で表される特定のエステル化合物を含有しない比較例のリチウム二次電池に比べて、初期の電池容量やサイクル特性に優れた電池性能を有することが分かる。
本発明の実施例Ｂ−１〜Ｂ−７においては、負極が黒鉛の場合に優れたサイクル特性を示すことを実証しているが、本発明の電解液は、黒鉛負極に限らず、シリコン負極、スズ負極、及びＬｉ負極の場合においても、これらの実施例と同様にサイクル特性の向上効果があることが分かった。【０１１６】
実施例Ｃ−１
〔電解液の調製〕
エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート(ＰＣ)：ビニレンカーボネート（ＶＣ）：メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）：ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（容量比）＝（８：２０：２：３５：３５）に調製した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を０．９５Ｍ、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2を０．０５Ｍになるように溶解し、さらに２，４−ジフルオロ安息香酸プロパルギルを非水電解液に対して０．５重量％加え非水電解液を調製した。【０１１７】
〔リチウムイオン二次電池の作製〕
ＬｉＣｏＯ2（正極活物質）を８５重量％、黒鉛（導電剤）を１０重量％、ポリフッ化ビニリデン（結着剤）を５重量％の割合で混合し、これに１−メチル２−ピロリドン溶剤を加えて混合したものをアルミニウム箔（集電体）上の両面に塗布し、乾燥、加圧処理して所定の大きさに裁断し、帯状の正極シートを作製した。また、人造黒鉛（負極活物質）を９５重量％、ポリフッ化ビニリデン（結着剤）を５重量％の割合で混合し、これに１−メチル２−ピロリドン溶剤を加えて混合したものを銅箔（集電体）上の両面に塗布し、乾燥、加圧処理して所定の大きさに裁断し、帯状の負極シートを作製した。そして、正極シート、微孔性ポリエチレンフィルム製セパレータ、負極シート及びセパレータの順に積層し、これを渦巻き状に巻回した。この巻回体を負極端子を兼ねるニッケルメッキを施した鉄製の円筒型電池缶に収納した。さらに、電解液を注入し、正極端子を有する電池蓋をガスケットを介してかしめて、１８６５０型円筒電池を作製した。なお正極端子は正極シートとアルミニウムのリードタブを用いて、負極缶は負極シートとニッケルのリードタブを用いて予め電池内部で接続した。【０１１８】
〔電池特性の測定〕
〔サイクル特性の測定〕
上記の方法で作製した電池を用いて２５℃の恒温槽中、１ｍＡ／ｃｍ2の定電流で４．２Ｖまで充電した後、４．３５Ｖの定電圧で２．５時間充電し、次に０．３３ｍＡ／ｃｍ2の定電流で、放電電圧３．０Ｖまで放電し、初期の放電容量を測定した。初期効率は８５％であった。
次いで、６０℃の恒温槽中、１ｍＡ／ｃｍ2の定電流で４．３５Ｖまで充電した後、４．３５Ｖの定電圧で２．５時間充電し、次に１ｍＡ／ｃｍ2の定電流で、放電電圧３．０Ｖまで放電することを１サイクルとし、これを１００サイクルに達するまで繰り返した。そして、以下の式によりサイクル後の容量維持率を求めた結果、１００サイクル後の容量維持率は８５％であった。結果を表Ｃ−１に示す。
容量維持率（％）＝（１００サイクル後の放電容量／１サイクル目の放電容量）×１００【０１１９】
実施例Ｃ−２〜１１
エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート(ＰＣ)：ビニレンカーボネート（ＶＣ）：メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）：ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（容量比）＝（８：２０：２：３５：３５）に調製した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を０．９５Ｍ、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2を０．０５Ｍの濃度になるように溶解し、実施例Ｃ−１における２，４−ジフルオロ安息香酸プロパルギルを添加する代わりに、２−フルオロ安息香酸プロパルギル（実施例Ｃ−２）、４−フルオロ安息香酸プロパルギル（実施例Ｃ−３）、２，４−ジフルオロ安息香酸アリル（実施例Ｃ−４）、２，４−ジフルオロ安息香酸ビニル（実施例Ｃ−５）、２，４−ジフルオロ安息香酸フェニル（実施例Ｃ−６）、２，４−ジフルオロ安息香酸ビフェニル（実施例Ｃ−７）、２，６−ジフルオロ安息香酸プロパルギル（実施例Ｃ−８）、２，４、６−トリフルオロ安息香酸プロパルギル（実施例Ｃ−９）、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸プロパルギル（実施例Ｃ−１０）、ペンタフルオロ安息香酸プロパルギル（実施例Ｃ−１１）を非水電解液に対して０．５重量％加えて非水電解液を調製し、１８６５０型円筒電池を作製し、実施例Ｃ−１と同様に電池特性を測定した。結果を表Ｃ−１に示す。【０１２０】
実施例Ｃ−１２〜１５
エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート(ＰＣ)：ビニレンカーボネート（ＶＣ）：メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）：ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（容量比）＝（８：２０：２：３５：３５）に調製した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を０．９５Ｍ、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2を０．０５Ｍの濃度になるように溶解し、２，４−ジフルオロ安息香酸プロパルギルを非水電解液に対して、それぞれ０．０１重量％（実施例Ｃ−１２）、２重量％（実施例Ｃ−１３）、５重量％（実施例Ｃ−１４）、１０重量％（実施例Ｃ−１５）加えて非水電解液を調製し、１８６５０型円筒電池を作製し、実施例Ｃ−１と同様に電池特性を測定した。結果を表Ｃ−１に示す。【０１２１】
実施例Ｃ−１６
エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート(ＰＣ)：ビニレンカーボネート（ＶＣ）：メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）：ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（容量比）＝（８：２０：２：３５：３５）に調製した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を０．９５Ｍ、ＬｉＢＦ4を０．０５Ｍの濃度になるように溶解し、２，４−ジフルオロ安息香酸プロパルギルを非水電解液に対して、それぞれ０．５重量％加えて非水電解液を調製し、１８６５０型円筒電池を作製し、実施例Ｃ−１と同様に電池特性を測定した。結果を表Ｃ−１に示す。【０１２２】
比較例Ｃ−１
エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート(ＰＣ)：ビニレンカーボネート（ＶＣ）：メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）：ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（容量比）＝（８：２０：２：３５：３５）に調製した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を０．９５Ｍ、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2を０．０５Ｍの濃度になるように溶解した非水電解液を調製し、１８６５０型円筒電池を作製し、実施例Ｃ−１と同様に電池特性を測定した。結果を表Ｃ−１に示す。【０１２３】
比較例Ｃ−２〜５
エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート(ＰＣ)：ビニレンカーボネート（ＶＣ）：メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）：ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（容量比）＝（８：２０：２：３５：３５）に調製した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を０．９５Ｍ、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2を０．０５Ｍの濃度になるように溶解し、実施例Ｃ−１における２，４−ジフルオロ安息香酸プロパルギルを添加する代わりに、２，４−ジフルオロ安息香酸メチル（比較例Ｃ−２）、２，６−ジフルオロ安息香酸メチル（比較例Ｃ−３）、２−フルオロ安息香酸メチル（比較例Ｃ−４）、４−フルオロ安息香酸メチル（比較例Ｃ−５）を非水電解液に対して０．５重量％加えて非水電解液を調製し、１８６５０型円筒電池を作製し、実施例Ｃ−１と同様に電池特性を測定した。結果を表Ｃ−１に示す。【０１２４】
【表４】
2008093837.tif 000025
【０１２５】
実施例Ｃ−１７
エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート(ＰＣ)：フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）：ビニレンカーボネート（ＶＣ）：メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）（容量比）＝（３：２０：５：２：７０）に調製した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を０．９５Ｍ、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2を０．０５Ｍの濃度になるように溶解し、非水電解液に対して、２，４−ジフルオロ安息香酸プロパルギルを０．５重量％、アジポニトリルを１重量％、シクロヘキシルサルファイトを０．５重量％加えた以外は、実施例Ｃ−１と同様に非水電解液を調製して円筒型電池を作製し、電池特性を測定した。結果を表Ｃ−２に示す。【０１２６】
比較例Ｃ−６
実施例Ａ−１７において、エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート(ＰＣ)：フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）：ビニレンカーボネート（ＶＣ）：メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）（容量比）＝（３：２０：５：２：７０）に調製した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を０．９５Ｍ、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2を０．０５Ｍの濃度になるように溶解し、２，４−ジフルオロ安息香酸プロパルギル、アジポニトリル、およびシクロヘキシルサルファイトを加えなかった以外は、実施例Ｃ−１７と同様に非水電解液を調製して円筒型電池を作製し、電池特性を測定した。結果を表Ｃ−２に示す。【０１２７】
【表５】
2008093837.tif 000026
【０１２８】
上記実施例Ｃ−１〜Ｃ−１７のリチウム二次電池は、一般式（III）で表される特定の化合物を含有しない比較例のリチウム二次電池に比べて、初期の電池容量やサイクル特性に優れた電池性能を有することが分かる。
本発明の実施例Ｃ−１〜Ｃ−１７においては、負極が黒鉛の場合に優れたサイクル特性を示すことを実証しているが、本発明の電解液は、黒鉛負極に限らず、シリコン負極、スズ負極、及びＬｉ負極の場合においても、また、正極にリチウム含有オリビン型リン酸塩を用いた場合にも、これらの実施例と同様な効果が得られた。
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
本発明によれば、医薬、農薬、電子材料、高分子材料等の中間原料、又は電池材料として有用な、新規なエステル化合物を提供することができる。
本発明の非水電解液を用いたリチウム二次電池は、初期の電池容量やサイクル特性に優れ、長期にわたり電池性能を維持することができる。
【国際調査報告】
2008093837.tif 000032
2008093837.tif 000033
2008093837.tif 000034
2008093837.tif 000035
2008093837.tif 000036
2008093837.tif 000037