【手続補正書】
【提出日】平成16年6月14日(2004.6.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２枚以上のガラス板が、その間に中空層を形成するようにスペーサを介して隔置されて対向配置された複層ガラスにおいて、前記スペーサは、硬化後のゲル化分率が５０〜１００％である、反応性ケイ素含有基を有する飽和炭化水素系重合体の組成物の硬化物からなることを特徴とする複層ガラス。
【請求項２】
前記炭化水素系重合体は、分子量が５００〜３０００００である重合体であることを特徴とする請求項１記載の複層ガラス。
【請求項３】
前記反応性ケイ素含有基は、下記式（１）で表わされる反応性ケイ素含有基であることを特徴とする請求項１または２に記載の複層ガラス。
【化１】
1999079797.tif 000001
｛式中、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、または（Ｒ’）3 ＳｉＯ−（Ｒ’は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基のいずれかであり、３個のＲ’は同じであってもよく、異なっていてもよい）で表されるトリオルガノシロキシ基であり、Ｒ1 またはＲ2 が２個以上存在するときは、それらは同じであってもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水分解性基であり、２個以上存在するときは、それらは同じであってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２または３、ｂは０、１または２、ｍは０または１〜１９の整数であり、かつａ＋ｍｂ≧１。またｍが２以上であるときは、下記式（２）で表される基中のｂは同じであっても異なっていてもよい。｝
【化２】
1999079797.tif 000002
【請求項４】
式（１）中のＸが、水酸基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、またはアルケニルオキシ基であることを特徴とする請求項３記載の複層ガラス。
【請求項５】
前記飽和炭化水素系重合体組成物の水蒸気透過係数が、５０００×１０-13 ｃｍ3 ・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・Ｐａ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の複層ガラス。
【請求項６】
前記飽和炭化水素系重合体組成物には、乾燥剤が練り込まれていることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の複層ガラス。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記本発明の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、縮合型硬化様式を採用し、かつ、無機および有機材料との接着性、一液性、の諸特性をも満足する技術を見いだした。このことにより、本発明の課題を解決しうる硬化性組成物およびシーリング材料を得ることができ、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、２枚以上のガラス板が、その間に中空層を形成するようにスペーサを介して隔置されて対向配置された複層ガラスにおいて、前記スペーサは、硬化後のゲル化分率が５０〜１００％である反応性ケイ素含有基を有する飽和炭化水素系重合体組成物の硬化物からなることを特徴とする複層ガラスを提供する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照して本発明をさらに詳細に説明する。
図１は、本発明の複層ガラスの構成の一例を示す断面図であり、複層ガラス１０は、２枚のガラス板１ａおよび１ｂを、以下の配合割合の飽和炭化水素系重合体組成物の硬化物からなるスペーサ２のみによって所定の間隔に保持されている。なお、上記の「スペーサ２のみによる」の意味は、他に二次シール材や金属製のスペーサなどを不要とすることを指すものであり、必要に応じて適用されるプライマー処理を含むものとする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明におけるスペーサ用飽和炭化水素系重合体の組成物は、硬化後のゲル化分率が５０〜１００％である硬化型の飽和炭化水素系重合体を必須とする組成物である。本発明において飽和炭化水素系重合体とは、反応性ケイ素含有基を少なくとも１個有する飽和炭化水素系重合体のことである。この反応性ケイ素含有基を少なくとも１個有する飽和炭化水素系重合体のことを以下に飽和炭化水素系重合体（Ａ）ということもある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
飽和炭化水素系重合体（Ａ）が芳香環でない不飽和結合を分子中に実質的に含有しないものの場合、不飽和結合を有する有機系重合体やオキシアルキレン系重合体のような従来のゴム系重合体よりなるスペーサなどと比べて、著しく耐候性がよくなる。また、飽和炭化水素系重合体（Ａ）は炭化水素系重合体であるので湿気遮断性や耐水性がよく、ガラス、アルミなどの各種無機質基材に対して優れた接着性能を有するとともに、湿気透過性の低い硬化物になる。本発明におけるスペーサ中の飽和炭化水素系重合体（Ａ）の含有率は１０％以上が好ましく、３０％以上がさらに好ましく、５０％以上がとくに好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
これらのうちでは炭素−炭素不飽和結合を有さない炭化水素系化合物類が、飽和炭化水素系重合体（Ａ）との相溶性および耐候性が良好で、飽和炭化水素系重合体（Ａ）の硬化速度への影響が小さく、かつ安価なため好ましい。これらの可塑剤は反応性ケイ素基を導入する飽和炭化水素系重合体に反応性ケイ素基を導入する際に、反応温度の調節、反応系の粘度の調節などの目的で溶剤のかわりに用いてもよい。可塑剤を用いる場合の使用量は、飽和炭化水素系重合体（Ａ）１００部に対して１０〜５００部が好ましく、２０〜３００部がさらに好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
さらにこれらのほかにゼオライト、シリカゲル、アルミナなどの乾燥剤の配合が成形後の複層ガラス内部に存在する水分の吸着のために必要となってくる。乾燥剤としては特にゼオライトなどの乾燥剤を飽和炭化水素系重合体（Ａ）中に５〜３０重量％配合することが好ましい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
本発明における組成物は飽和炭化水素系重合体（Ａ）および必要に応じて添加される添加物を含む組成物であり、これを硬化させることにより優れたスペーサを形成させうる。本発明におけるスペーサに用いる飽和炭化水素系重合体（Ａ）は室温で容易に硬化させることができ、優れた機械的性質を有し、ガラスに長時間にわたって安定して接着させることが可能なゴム状物にすることができる。さらに、本発明におけるスペーサは、常温で適度な粘性、構造粘性（チキソトロピック性）を有する流動物にすることができ、複層ガラス製造時の作業性などが良好である。そして、本発明における組成物が硬化したゴム状物は湿気透過性が低く、耐候性、耐候接着性が良好である。本発明におけるスペーサはこのような特性を有しているため、この樹脂製スペーサのみで充分な耐久性を有する複層ガラスを作製することができる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
また、上記した組成物からなるスペーサの硬化硬化の割合は、ゲル化分率であらわして５０〜１００％の間であることが好ましく７０〜１００％の間が特に好ましい。ゲル化分率が、５０％未満の場合には、スペーサが熱により溶融することに起因して、ガラスのずれが生じる場合があるため好ましくない。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
以上のように、本発明におけるスペーサ用組成物は、上記成分を混練して調製される。その調製に際しては、得られる組成物硬化後のＪＩＳ  Ａ硬度が２５℃において９０以下になるように必要成分を配合することが好ましい。９０以下とする理由は次のようである。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
一方、硬度が低すぎると複層ガラスの形状維持性に問題が生じるので、組成物のＪＩＳ  Ａ硬度は２５℃において１０以上になるように必要成分を配合することが好ましい。さらにＪＩＳ  Ａ硬度が１０以上であっても硬度が比較的小さい場合、中空層の厚みが厚いと板ずれを引き起こすことがある。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
一般的に用いられる複層ガラスは、その中空層の厚みが４〜１８ｍｍ程度におよぶ（６ｍｍまたは１２ｍｍのものが多い）。したがって、硬度が比較的小さい場合には中空層の厚みが６ｍｍのものでは板ずれが生じなくとも、１２ｍｍのものでは板ずれが生じてしまうことがある。上記硬度を４０以上にすることによって、中空層の厚みが１２ｍｍのものであっても板ずれを生じないようにできる。このことから、本発明における複層ガラスにおいてスペーサのＪＩＳ  Ａ硬度は４０以上が好ましい。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
また、組成物の硬化後の全体としての水蒸気透過係数が５０００×１０-13 ｃｍ3 ・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・Ｐａ以下、さらに露点性能を維持するために水蒸気透過係数が５００×１０-13 ｃｍ3 ・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・Ｐａ以下にすることが好ましい。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
本発明の複層ガラスは、２枚のガラス板を所定間隔（例えば６ｍｍ、１２ｍｍ）に保持し、次に汎用のアプリケーターを用い、前記組成物を、例えば４０〜８０℃の温度で溶融させ、適当な先端形状をもつダイから押出ながら、２枚のガラス板間に介在させて冷却することによって作製される。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
この複層化の方法は一例であって、本発明の複層ガラスの製造方法自体は上記方法に限定されず、例えば、前記組成物から予め所望形状のスペーサを成形しておき、これを例えば２枚のガラス板で熱圧着させて作製してもよい。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
≪スペーサ用組成物の例≫
［組成例１］
イソブチレン９５重量％とトリメトキシビニルシラン５重量％との共重合体（数平均分子量５０００）を硬化型の飽和炭化水素系重合体として用い、前記飽和炭化水素系重合体１００部に対して、硬化剤ジブチルスズジラウレート５部、可塑剤水添ポリブテン５０部、充填剤炭酸カルシウム５０部、カーボンブラック５０部、接着性改良剤トリメトキシアミノシラン５部、老化防止剤２−メルカプトベンゾチアゾール０．５部、乾燥剤ゼオライト４Ａパウダー５０部からなるスペーサ用組成物。上記組成物の硬化後のゲル化分率は９５％であり、硬度（ＨｓＡ）はＪＩＳ  Ｋ６３０１に準じて測定したところ７０である。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
［組成例２］
数平均分子量５０００のイソブチレンの重合体の末端にトリメトキシシリル基を導入した重合体を硬化型の飽和炭化水素系重合体として用い、前記飽和炭化水素系重合体１００部に対して、硬化剤ジブチルスズジラウレート５部、可塑剤水添ポリブテン５０部、充填剤炭酸カルシウム５０部、カーボンブラック５０部、接着性改良剤トリメトキシアミノシラン５部、老化防止剤２−メルカプトベンゾチアゾール０．５部、乾燥剤ゼオライト４Ａパウダー５０部からなるスペーサ用組成物。上記組成物の硬化後のゲル化分率は７５％であり、硬度（ＨｓＡ）は６０である。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
［組成例３］
数平均分子量５０００の水添ポリブタジエンの重合体の末端にトリメトキシシリル基を導入した重合体を硬化型の飽和炭化水素系重合体として用い、前記飽和炭化水素系重合体１００部に対して、硬化剤ジブチルスズジラウレート５部、可塑剤水添ポリブテン５０部、充填剤炭酸カルシウム５０部、カーボンブラック５０部、接着性改良剤トリメトキシアミノシラン５部、老化防止剤２−メルカプトベンゾチアゾール０．５部、乾燥剤ゼオライト４Ａパウダー５０部からなるスペーサ用組成物。上記組成物の硬化後のゲル化分率は８０％であり、硬度（ＨｓＡ）は６０である。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
［組成例４］
イソブチレン９６重量％とイソプレン４重量％との共重合体（数平均分子量６０００）の末端にトリメトキシシリル基を導入した重合体を硬化型の飽和炭化水素系重合体として用い、前記飽和炭化水素系重合体１００部に対して、硬化剤ジブチルスズジラウレート５部、可塑剤水添ポリブテン５０部、充填剤炭酸カルシウム５０部、カーボンブラック５０部、接着性改良剤トリメトキシアミノシラン５部、老化防止剤２−メルカプトベンゾチアゾール０．５部、乾燥剤ゼオライト４Ａパウダー５０部からなるスペーサ用組成物。上記組成物の硬化後のゲル化分率は８５％であり、硬度（ＨｓＡ）は７０である。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
［組成例５］
数平均分子量５０００の水添イソプレンの重合体の末端にトリメトキシシリル基を導入した重合体を硬化型の飽和炭化水素系重合体として用い、前記飽和炭化水素系重合体１００部に対して、硬化剤ジブチルスズジラウレート５部、可塑剤水添ポリブテン５０部、充填剤炭酸カルシウム５０部、カーボンブラック５０部、接着性改良剤トリメトキシアミノシラン５部、老化防止剤２−メルカプトベンゾチアゾール０．５部、乾燥剤ゼオライト４Ａパウダー５０部からなるスペーサ用組成物。上記組成物の硬化後のゲル化分率は７０％であり、硬度（ＨｓＡ）は５８である。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
≪複層ガラスの例≫
次に、上記組成例１〜５のスペーサ用組成物を用いて複層ガラスを作製した例を示す。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
［例１］
組成例１のスペーサ用組成物をアプリケーターを用いて、サイズ３５０×５００ｍｍ、厚さ５ｍｍの２枚のフロートガラス板の間に６ｍｍの間隔を保ち、ガラス板の外周部にスペーサを押出成形して本発明の複層ガラスを得た。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
［例２〜５］
例１と同様の手順で、組成例２〜５のスペーサ用組成物を用い、他は例１と同様にして複層ガラスを得た。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
表１の結果よりゲル化分率が５０〜１００％である反応性ケイ素含有基を含有した硬化型の飽和炭化水素系重合体に乾燥剤が練り込まれた組成物の硬化物が複層ガラス用スペーサとして最適であることがあきらかである。