(57)【要約】  印象材とトレーとの間の接着剤の接着力を向上させ、かつ接着力を安定化させる。  １分子中にアミノ基を２個以上含むポリアミン化合物および溶剤を含んでなる歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとの接着剤とする。
2008105452.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１分子中にアミノ基を２個以上含むポリアミン化合物、および（Ｂ）溶剤を含んでなることを特徴とする、歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとの接着剤。
【請求項２】
さらに（Ｃ）アリールボレート化合物および（Ｄ）有機過酸化物の少なくともいずれか一方を含むことを特徴とする、請求項１に記載の歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとの接着剤。
【請求項３】
（Ｃ）アリールボレート化合物を含む場合において、（Ｃ）アリールボレート化合物が、一般式（１）
【化１】
2008105452.tif 000014
（上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又はアルケニル基であり、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、又はフェニル基であり、Ｌ＋は、金属陽イオン、第３級又は第４級アンモニウムイオン、第４級ピリジニウムイオン、第４級キノリニウムイオン、または第４級ホスホニウムイオンを示す。）
で示される化合物であることを特徴とする、請求項２に記載の歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとの接着剤。
【請求項４】
さらに（Ｅ）下記一般式（２）
【化２】
2008105452.tif 000015
（式中、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。）
で示される化合物を、（Ｄ）有機過酸化物と共に含有していることを特徴とする、請求項２または請求項３に記載の歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとの接着剤。
【請求項５】
（Ｂ）溶剤が、アルコール類、アセトン、および酢酸エステル類から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとの接着剤。
【請求項６】
（Ａ）ポリアミン化合物は、１分子中のアミノ基が５個以上のポリアミン化合物であることを特徴とする、請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとの接着剤。
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとの接着剤と、ペーストタイプのアルジネート印象材と、を含むキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとを接着するための接着剤およびそれを含むキットに関する。
【背景技術】
【０００２】
歯牙等を修復するために、鋳造歯冠修復処理または欠損補綴処理等を必要とする際には、まず、支台歯等の型を取る。次に、その採得された型を用いて、石膏製等の模型を作製する。そして、その模型を元に補綴物を作製し、作製された補綴物を支台歯等に装着する。この支台歯等の型を印象と称し、印象を採得するための硬化体を印象材と称する。【０００３】
一般的に、印象材として、アルジネート印象材、寒天印象材、シリコーンゴム印象材、ポリサルファイドゴム印象材、あるいはポリエーテルゴム印象材等が用いられる。その中でも、アルジネート印象材は、安価かつ取扱いが容易であるため、最も広く用いられる。アルジネート印象材は、アルギン酸塩を主成分とする基材と、硫酸カルシウムを主成分とする硬化材とから成り、当該基材と当該硬化材とを水の存在下で練和すると、ゲル状硬化体が得られることを利用した印象材である。【０００４】
アルジネート印象材を用いて印象を採得する作業は、以下の手順で行う。まず、歯列を模した印象用トレーに、硬化前の基材と硬化材とを混練したものを盛り付ける。次に、口腔内の歯牙を包み込むように、印象材を盛り付けたトレーを歯牙に押し付ける。そして、印象材が硬化した後に、印象材とトレーとを一体として歯牙から外して、口腔外に撤去する。【０００５】
印象を採得する際に用いられるトレーは、既製トレーあるいは個人トレーの２種類に大別される。既製トレーは、既製の大きさおよび形状を有するトレーである。具体的な既製トレーとしては、ステンレス、真鍮、あるいは真鍮にクロムめっきを施した金属製トレー等が挙げられる。また、個人トレーは、各個人に合わせてその形状が個別に作製されるトレーである。具体的な個人トレーとしては、ポリメタクリル酸エステルからなるレジン製トレー、あるいは熱可塑性樹脂からなるモデリングコンパウンド製トレー等が挙げられる。【０００６】
アルジネート印象材は、前述の各トレーに対する密着性が低いので、印象材を歯牙から外す際に、印象材がトレーから剥離することがある。印象材がトレーから剥離すると、印象の形状が大きく変化しやすいため、精度の高い印象が採得できないという問題が生じる。【０００７】
上述の問題を解決するために、網状、アンダーカット状あるいはパンチ穴を有するトレーを用いる方法も考えられる。このような形状を有するトレーを用いることにより、トレーに接触する印象材の面積が増加するため、印象材とトレーとの保持力が向上する。したがって、印象材をトレーから剥離しにくくすることができる。【０００８】
一方、上述のような形状のトレーではなく、プレート状等の既製トレーあるいは個人トレーを用いる際には、別の方法にて印象材とトレーとの保持力を高める必要がある。その方法の一つに、トレーと印象材との間に、アルカリ土類金属化合物を含有する接着剤を用いて接着する方法が提案されている。（たとえば、特許文献１を参照。）
【特許文献１】特開平１０−１７５８１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、上述の従来技術には次のような問題がある。網状等の特定の形状を付与すると、トレーのコストが高くなる。また、アルカリ土類金属化合物を含有する接着剤を用いるよりも、さらに接着力を高めることが要望されている。【００１０】
また、レジン製トレーにおいては、トレー作製後、表面の有機物の除去や接着性向上のためにサンドブラストや研削バーなどによりトレー表面を荒らす操作が行われているが、このような操作があまり行われていない面では、トレー表面の平滑度により接着力にばらつきがあるという問題がある。そこで、トレー表面の表面粗度に関らず、印象材とトレーとの間の接着剤の接着力を安定化させることが要望されている。【００１１】
そこで、本発明は、印象材とトレーとの間の接着剤の接着力をさらに向上させ、かつ接着力を安定化させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
かかる目的を達成するため、本発明者は、鋭意研究した結果、１分子中にアミノ基を２個以上含むポリアミン化合物を、水や有機溶剤中に含んでなる組成物をトレーとアルジネート印象材との間に存在せしめたところ、トレーとアルジネート印象材との間に安定した高い接着力が発現することを見い出し、本発明を完成させるに至った。【００１３】
すなわち、本発明は、（Ａ）１分子中にアミノ基を２個以上含むポリアミン化合物、および（Ｂ）溶剤を含んでなる歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとの接着剤とするようにしている。【００１４】
また、別の本発明は、さらに（Ｃ）アリールボレート化合物および（Ｄ）有機過酸化物の少なくともいずれか一方を含む歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとの接着剤としている。【００１５】
このような組成の接着剤を採用すると、例えば、（Ｃ）アリールボレート化合物を含む接着剤は、アルジネート印象材と印象用トレーとの間の接着力を安定的に付与することができる。また、（Ｄ）有機過酸化物を含む接着剤は、アルジネート印象材と印象用トレーとの間の接着力を強力にすることができる。さらに、（Ｃ）アリールボレートと（Ｄ）有機過酸化物とを両方含む接着剤とすることで、トレーの表面の粗さに左右されることなくアルジネート印象材が印象用トレーから剥がれてしまうことを効果的に防止できる。【００１６】
また、別の本発明は、（Ｃ）アリールボレート化合物を含む場合において、（Ｃ）アリールボレート化合物が、一般式（１）
【化１】
2008105452.tif 000003
（上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又はアルケニル基であり、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、又はフェニル基であり、Ｌ＋は、金属陽イオン、第３級又は第４級アンモニウムイオン、第４級ピリジニウムイオン、第４級キノリニウムイオン、または第４級ホスホニウムイオンを示す。）で示される化合物としている。【００１７】
このような組成の接着剤を採用すると、アルジネート印象材と印象用トレーとの間の接着力をさらに安定的に付与することができる。したがって、トレーの表面の粗さに左右されることなくアルジネート印象材が印象用トレーから剥がれてしまうことを効果的に防止できる。【００１８】
また、別の本発明は、（Ａ）１分子中にアミノ基を２個以上含むポリアミン化合物、（Ｂ）溶剤および（Ｄ）有機過酸化物を含む歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとの接着剤に、さらに（Ｅ）下記一般式（２）（式中、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。）で示される化合物を（Ｄ）有機過酸化物と共に含有するものとしている。【００１９】
【化２】
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【００２０】
このような組成の接着剤を採用すると、有機過酸化物を含む歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとの接着剤の保存安定性が向上する。【００２１】
また、別の本発明は、（Ｂ）溶剤が、アルコール類、アセトン、および酢酸エステル類から選ばれた少なくとも１種である歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとの接着剤としている。【００２２】
このような組成の接着剤を採用すると、後述の乾燥が容易であり、かつ、レジン製トレーおよびモデリングコンパウンド製トレーに対して浸透力が高く、毒性が低い歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとの接着剤となる。【００２３】
また、別の本発明は、上記ポリアミン化合物として、１分子中のアミノ基が５個以上のポリアミン化合物を用いた歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとの接着剤としている。【００２４】
このような歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとの接着剤を採用すると、金属製トレーのみならず、レジン製トレーあるいはモデリングコンパウンド製トレーと、アルジネート印象材との接着力をより高めることができる。【００２５】
また、別の本発明は、上述の歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとの接着剤と、ペーストタイプのアルジネート印象材と、を含むキットとしている。【００２６】
このようなキットを採用することで、接着剤とアルジネート印象材とを個別に用意する必要がなく便利である。また、操作の容易なペーストタイプのアルジネート印象材を用いるキットであっても、印象材を歯牙から外す際に、印象材がトレーから剥離しにくいキットとなる。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、印象材とトレーとの間の接着剤の接着力をさらに向上させ、かつ接着力を安定化させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】アルジネート印象材と接着剤中のポリアミン化合物との架橋を説明するための模式図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、本発明に係る歯科用アルジネート印象材と印象用トレーとの接着剤の好適な実施の形態を説明する。ただし、本発明は、以下に説明する実施の形態に何ら限定されるものではない。【００３０】
図１は、アルジネート印象材と接着剤中のポリアミン化合物との架橋を説明するための模式図である。【００３１】
接着剤として、１分子中にアミノ基（−ＮＨ２）を２個以上有するポリアミン化合物を含むものを用いることにより、図１に示すように、ポリアミン化合物中のアミノ基とアルジネート印象材中のカルボキシル基との間で架橋が形成されると考えられる。さらに、ポリアミン化合物は、トレー材料に対して親和性が高いので、トレー材料と接した際に強固に密着する。したがって、ポリアミン化合物を介してトレーとアルジネート印象材とを安定的に強固に接着することができる。【００３２】
（Ａ）１分子中にアミノ基を２個以上含むポリアミン化合物
本実施の形態に係る接着剤に用いられるポリアミン化合物として、具体的には、エチレンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、４−（アミノメチル）−１，８−オクタンジアミン若しくはトリス（２−アミノエチル）アミンのような１分子中に２個以上のアミノ基を有する脂肪族ポリアミン化合物、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン若しくは１，３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）のような１分子中に２個以上のアミノ基を有する脂環式ポリアミン化合物、１，３−フェニレンジアミン、３，３’−メチレンジアニリン、１，２，４−トリアミノベンゼン、ジアミノアルカン類、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン若しくは３，３’−ジアミノベンジジンのような１分子中に２個以上のアミノ基を有する芳香族ポリアミン化合物、あるいはポリアリルアミン、ポリエチレンアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリオルニチン、ポリリジン若しくはキトサンのような１個以上のアミノ基を有しているモノマーにより構成される重合体若しくは共重合体を好適に用いることができる。これらは単独にまたは２以上を混合して用いることができる。【００３３】
本実施の形態に係る接着剤に用いられるポリアミン化合物の分子量は、特に制限されないが、溶剤への溶解性を考慮すると、５００，０００以下が好ましい。さらに、分子量は１，０００〜２０，０００がより好ましい。また、分子量が２，０００以上のポリアミン化合物を用いる場合には、十分に高い接着力を得るために、分子量３００あたりアミノ基を１個以上含むことが好ましく、分子量２００あたりアミノ基を１個以上含むポリアミン化合物を用いることがより好ましい。また、本実施の形態に係る接着剤において、接着剤１００質量部中に１質量部以上５０質量部以下の範囲のポリアミン化合物が含まれていることが好ましい。特に、好ましいポリアミン化合物の量は、接着剤１００質量部中に３質量部以上４０質量部以下であり、１０質量部以上３５質量部以下が最も好ましい。【００３４】
また、本実施の形態に係る接着剤は、少なくとも金属製トレーとアルジネート印象材との接着に好適に使用できる。ポリアリルアミン、ポリエチレンアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリオルニチン、ポリリジン、あるいはキトサン等の１分子中に５個以上、より好ましくは１５個以上のアミノ基を有するポリアミン化合物を含む接着剤を用いると、レジン製トレーあるいはモデリングコンパウンド製トレーとアルジネート印象材とを安定的に接着できる。本実施の形態に係る接着剤を用いることができる金属製トレーの一例としては、真鍮製、真鍮にクロムめっきを施したもの、ステンレス製等の公知のトレーが挙げられる。また、レジン製トレーとしては、メタクリレレートポリマー粉体とメチルメタクリレートを混合および重合してなるトレー、天然樹脂を主成分とする熱可塑性を有するトレー、ポリスチレン製の既製品で使用時に切削するもの等が挙げられる。さらに、モデリングコンパウンド製トレーとしては、コーパールなどの天然の熱可塑性樹脂やフタール酸樹脂等の合成熱可塑性樹脂を主成分とするトレーが挙げられる。【００３５】
（Ｂ）溶剤
本実施の形態に係る接着剤において使用される溶剤は、接着剤の操作性を向上させるために用いられる。したがって、流動性およびトレーとの親和性に優れる溶剤であれば、公知のものが何ら制限なく使用できる。具体的には、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、若しくはブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン、若しくはベンゼン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム等の塩素系溶剤、あるいは、へキサン、ペンタン、若しくはブタン等の脂肪族炭化水素類等が挙げられる。特に、エタノールあるいはイソプロピルアルコールのように、揮発性が高く、かつ毒性の低い溶剤は、後述する乾燥が容易になるため、好適に用いられる。さらには、レジン製トレーやモデリングコンパウンド製トレーに対して浸透力が高く、毒性も低いことから、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；アセトン；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類が特に好適に用いられる。【００３６】
（Ｃ）アリールボレート化合物
本実施の形態に係る接着剤に用いられるアリールボレート化合物は、分子中に少なくとも１個のホウ素−アリール結合を有する化合物であれば特に限定されず公知の化合物が使用できる。このようなアリールボレート化合物をポリアミン化合物とともに用いると、特にレジン製トレーおよびモデリングコンパウンド製トレーに対して安定した接着力が得られるようになる。特に、サンドブラストや研削バーなどによりトレー表面を荒らす操作があまり行われていないトレーの面においても、印象材とトレーとの間の接着剤の接着力をさらに安定化させることができる。また、有機過酸化物のように、製造時にその取り扱いに注意を要する必要がない。一方でホウ素−アリール結合をまったく有しないボレート化合物は安定性が極めて悪く、空気中の酸素と容易に反応して分解するため事実上使用が不可能である。【００３７】
本発明で使用するアリールボレート化合物としては、保存安定性の点から、下記一般式（１）【００３８】
【化１】
2008105452.tif 000005
【００３９】
（上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又はアルケニル基であり、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、又はフェニル基であり、Ｌ＋は、金属陽イオン、第３級又は第４級アンモニウムイオン、第４級ピリジニウムイオン、第４級キノリニウムイオン、または第４級ホスホニウムイオンを示す。）
で示される化合物が好ましい。【００４０】
上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は各々独立に、アルキル基、アリール基、又はアルケニル基を示す。また、これらの基は置換基を有していてもよいものである。【００４１】
当該アルキル基は特に限定されるものではなく、直鎖状でも分枝状でもよいが、好ましくは炭素数３〜３０のアルキル基、より好ましくは炭素数４〜２０の直鎖アルキル基であり、具体的にはｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基等である。また、当該アルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、あるいはフェニル基、ニトロフェニル基、クロロフェニル基等の炭素数６〜１０のアリール基、メトキシ基、エトキシ基、プロピル基等の炭素数１〜５のアルコキシ基、アセチル基等の炭素数２〜５のアシル基等が例示される。また当該置換基の数及び位置も特に限定されない。  
アリール基もまた特に限定されるものではなく、公知のアリール基でよいが、好ましくは単環ないし２又は３つの環が縮合した、置換又は非置換のアリール基であり、当該置換基としては上記アルキル基の置換基として例示された基、ならびにメチル基、エチル基、ブチル基等の炭素数１〜５のアルキル基が例示される。【００４２】
当該置換または非置換のアリール基は具体的には、フェニル基、１−又は２−ナフチル基、１−、２−又は９−アンスリル基、１−、２−、３−、４−又は９−フェナンスリル基、ｐ−フルオロフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、（３，５−ビストリフルオロメチル）フェニル基、３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｍ−ニトロフェニル基、ｐ−ブチルフェニル基、ｍ−ブチルフェニル基、ｐ−ブチルオキシフェニル基、ｍ−ブチルオキシフェニル基、ｐ−オクチルオキシフェニル基、ｍ−オクチルオキシフェニル基等が例示される。【００４３】
アルケニル基も特に限定されるものではないが、好ましくは炭素数４〜２０のアルケニル基であり、またその置換基としては前記アルキル基の置換基として例示されたものが挙げられる。【００４４】
上記一般式（１）中、Ｒ４及びＲ５は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、又はフェニル基である。このうち、アルキル基、アルコキシ基、およびフェニル基は、置換基を有していても良いアルキル基又はアルコキシ基、または置換基を有していても良いものである。【００４５】
当該アルキル基又はアルコキシ基は、特に限定されるものではなく、また直鎖状でも分枝状でも良いが、好ましくは炭素数１〜１０の、アルキル基又はアルコキシ基である。また、アルキル基又はアルコキシ基の置換基としては前記Ｒ１〜Ｒ３で示されるアルキル基の置換基として例示したものが挙げられる。当該置換基を有していても良いアルキル基を具体的に例示すると、メチル基、エチル基、ｎ−又はｉ−プロピル基、ｎ−，ｉ−又はｔ−ブチル基、クロロメチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メトキシ−２−プロピル基等が例示され、置換基を有していても良いアルコキシ基を具体的に例示すると、メトキシ基、エトキシ基、１−又は２−プロポキシ基、１−又は２−ブトキシ基、１−、２−又は３−オクチルオキシ基、クロロメトキシ基等が例示される。【００４６】
また、フェニル基の有する置換基も特に限定されず、具体的には前記Ｒ１〜Ｒ３で示されるアリール基の置換基として例示したものが挙げられる。【００４７】
上記一般式（１）中、Ｌ＋は金属陽イオン、第３級又は第４級アンモニウムイオン、第４級ピリジニウムイオン、第４級キノリニウムイオン、または第４級ホスホニウムイオンである。【００４８】
当該金属陽イオンとしては、ナトリウムイオン、リチウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属陽イオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属陽イオン等が好ましい金属陽イオンとして例示され、第３級又は第４級アンモニウムイオンとしては、テトラブチルアンモニウムイオン、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、トリブチルアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等が、第４級ピリジニウムイオンとしては、メチルキノリニウムイオン、エチルキノリニウムイオン、ブチルキノリウムイオン等が、第４級ホスホニウムイオンとしては、テトラブチルホスホニウムイオン、メチルトリフェニルホスホニウムイオン等が例示される。【００４９】
上記式（１）で示されるアリールボレート化合物を具体的に例示すると、１分子中に１個のホウ素−アリール結合を有するボレート化合物として、トリアルキルフェニルホウ素、トリアルキル（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−フルオロフェニル）ホウ素、トリアルキル（３，５−ビストリフルオロメチル）フェニルホウ素、トリアルキル［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、トリアルキル（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素〔ただし、いずれの化合物においてもアルキルはｎ−ブチル、ｎ−オクチル又はｎ−ドデシルのいずれかを示す〕の、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、トリブチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩又はブチルキノリニウム塩等を挙げることができる。【００５０】
また、１分子中に２個のホウ素−アリール結合を有するボレート化合物として、ジアルキルジフェニルホウ素、ジアルキルジ（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−フルオロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（３，５−ビストリフルオロメチル）フェニルホウ素、ジアルキルジ［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、ジアルキル（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素〔ただし、いずれの化合物においてもアルキルはｎ−ブチル、ｎ−オクチル又はｎ−ドデシルのいずれかを示す〕の、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、トリブチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩又はブチルキノリニウム塩等を挙げることができる。【００５１】
さらに、１分子中に３個のホウ素−アリール結合を有するボレート化合物として、モノアルキルトリフェニルホウ素、モノアルキルトリス（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリス（ｐ−フルオロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリス（３，５−ビストリフルオロメチル）フェニルホウ素、モノアルキルトリス［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、モノアルキルトリス（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリス（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリス（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、モノアルキルトリス（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、モノアルキルトリス（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリス（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリス（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素（ただし、いずれの化合物においてもアルキルはｎ−ブチル、ｎ−オクチル又はｎ−ドデシルのいずれかを示す）の、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、トリブチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩又はブチルキノリニウム塩等を挙げることができる。【００５２】
また、１分子中に４個のホウ素−アリール結合を有するボレート化合物として、テトラフェニルホウ素、テトラキス（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−フルオロフェニル）ホウ素、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチル）フェニルホウ素、テトラキス［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、テトラキス（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素〔ただし、いずれの化合物においてもアルキルはｎ−ブチル、ｎ−オクチル又はｎ−ドデシルのいずれかを示す〕の、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、トリブチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩又はブチルキノリニウム塩等を挙げることができる。【００５３】
これらの中でも、接着性を考慮すると、１分子中に３個または４個のホウ素−アリール結合を有するアリールボレート化合物を用いることが好ましく、さらには取り扱いや合成・入手の容易さから４個のホウ素−アリール結合を有するアリールボレート化合物がより好ましい。特に好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及び、【００５４】
【化３】
2008105452.tif 000006
【００５５】
で示される基がすべて同じ、即ち、ホウ素原子が４つの同一のアリール基で置換されたアリールボレート化合物である。【００５６】
また、Ｌ＋としては第３級又は第４級アンモニウムイオンが好ましく、第３級アンモニウムイオンがより好ましい。【００５７】
これらアリールボレート化合物は１種または２種以上を混合して用いることも可能である。また、本実施の形態に係る接着剤において、十分に安定した接着力を得るためには、接着剤１００質量部中に０．１質量部以上３０質量部以下の範囲のアリールボレート化合物を含めるのが好ましく、接着剤１００質量部中に１質量部以上２０質量部以下のアリールボレート化合物を含めるのが特に好ましい。【００５８】
（Ｄ）有機過酸化物
本実施の形態に係る接着剤において、有機過酸化物は、接着剤の接着性能をさらに向上させるために用いることができる。該有機過酸化物として、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシエステル類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシジカーボネート類、パーオキシケタール類、ケトンパーオキサイド類、若しくはハイドロパーオキサイド類等を用いることができる。その中でも、ジアシルパーオキサイド類を用いることにより、より強固に接着する。ジアシルパーオキサイド類を具体的に例示すると、ベンゾイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、若しくはｍ−トルオイルパーオキサイド等が挙げられる。また、十分に強力な接着力を得るためには、接着剤１００質量部中に０．１質量部以上３０質量部以下の有機過酸化物を含めるのが好ましく、接着剤１００質量部中に１質量部以上１２質量部以下の有機過酸化物を含めるのが特に好ましい。【００５９】
（Ｅ）一般式（２）で示される化合物
本実施の形態に係る接着剤において、下記一般式（２）（式中、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。）で示される化合物（以後、α−アルキルスチレンダイマーという。）は、有機過酸化物を含む接着剤の保存安定性を向上させるために用いることができる。【００６０】
【化２】
2008105452.tif 000007
【００６１】
具体的には、α−アルキルスチレンダイマーを接着剤に添加することにより、該接着剤の長期保存後の接着力が、初期の接着力と比較して低下することを効果的に防ぐことができる。該α−アルキルスチレンダイマーとしては、上記一般式（２）にて表される限り特に制限はないが、例えば、Ｒ６およびＲ７が共にメチル基である２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、あるいはＲ６およびＲ７が共にエチル基である２，４−ジフェニル−４−エチル−１−ヘキセン等を用いることができる。また、Ｒ６とＲ７が互いに異なるようなα−アルキルスチレンダイマー、例えば、Ｒ６がメチル基であり、Ｒ７がエチル基である２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ヘキセンを用いてもよい。接着剤の保存安定性を十分に向上させるためには、接着剤１００質量部中に０．０５質量部以上５質量部以下、より好適には０．１質量部以上３質量部以下のα−アルキルスチレンダイマーを含めるのが好ましい。【００６２】
本実施の形態に係る接着剤の使用方法は、特に制限されない。一般には、ハケ、ヘラ、筆、あるいはローラー等でトレーに塗布、またはトレーに噴霧する方法を採用することができる。【００６３】
接着剤をトレーに塗布または噴霧した後には、好ましくは、余剰な溶剤を揮発させるために乾燥させる。乾燥の方法としては、例えば、自然乾燥、加熱乾燥、送風乾燥、減圧乾燥、あるいは、加熱乾燥と送風乾燥を組み合わせる熱風乾燥等を採用するのが好ましい。【００６４】
本実施の形態に係る接着剤が適用されるアルジネート印象材としては、公知のものが何ら制限されることなく用いられる。ペーストタイプで保管されるアルジネート印象材（以後、ペーストタイプのアルジネート印象材、と言う。）および粉体と水を使用前に混合して用いるタイプのアルジネート印象材（以後、粉タイプのアルジネート印象材、と言う。）の両方に用いることができる。ペーストタイプのアルジネート印象材としては、例えば、アルギン酸塩を主成分とする基材ペーストと、硫酸カルシウムを主成分とする硬化材ペーストとを混合して用いるタイプがある。粉タイプのアルジネート印象材の具体例としては、アルギン酸塩および硫酸カルシウムを主成分とする粉体に水を混合して用いるタイプが挙げられる。【００６５】
さらに詳しく述べると、粉タイプのアルジネート印象材において、その粉体は、アルギン酸カリウム、シリカ粉末、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、リン酸三ナトリウム、フッ化チタン酸カリウム、または硫酸カルシウム等から成る。【００６６】
一方、ペーストを混合して用いるタイプのアルジネート印象材に用いられる基材ペーストは、アルギン酸カリウム、シリカ粉末、水酸化カリウム、ポリアクリル酸、および水等から構成される。同様に、硬化材ペーストは、粒状シリカ、流動パラフィン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、リン酸三ナトリウム、フッ化チタン酸カリウム、超微粒子シリカ、界面活性剤および硫酸カルシウム等から構成される。このような、ペーストタイプのアルジネート印象材には、例えば、保管中に溶剤が揮発して硬化してしまうことを防止するために、流動パラフィン若しくは界面活性剤等が、粉タイプのアルジネート印象材よりも多く含まれている。例えば、ペーストタイプのアルジネート印象材は、硫酸カルシウム１００質量部に対して、流動パラフィン等の難水溶性液状化合物を１０〜２００質量部および界面活性剤を０．１〜１０質量部含んでいる。【００６７】
ペーストタイプのアルジネート印象材は、流動パラフィン等をより多量に含むためにトレー表面から剥離しやすいという特徴を有する。しかし、本実施の形態に係る接着剤は、ペーストタイプのアルジネート印象材とトレーとの間の接着力を向上し、安定した接着力を付与できる。そのため、本実施の形態に係る接着剤と、ペーストタイプのアルジネート印象材とを含むキットとすることで、アルジネート印象剤を使用する際に、粉末状成分および液体状成分を各々計量し混和する必要がないことに加え、均一かつ表面が滑沢で精度が良い印象を採得できるキットとすることができる。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。【００６９】
まず、ポリアミン化合物と溶剤とを含み、有機過酸化物およびアリールボレート化合物を含まない接着剤を用いて接着試験を行った。評価結果を表１に示す。接着試験方法を（１）に、使用したトレーの種類を（２）に、評価方法を（３）に示す。【００７０】
（１）接着試験方法
予め調製した接着剤を、（２）に記す各トレーに筆で塗布し、エアーブローにて余剰の溶剤を揮発させた。そして、該トレーに練和したアルジネート印象材を盛り付けた後、３００ｇの加重をかけて、３７℃下で３分間放置した。その後、硬化した印象材をトレーから引き剥がした。【００７１】
次に、（３）に記す評価基準に従い、印象材とトレーとの界面にて凝集破壊を引き起こしている面積の割合に基づいて、接着性能を評価した。全ての接着試験において、ＡＰミキサーＩＩ（株式会社トクヤマデンタル製）にて練和した、ペーストタイプのアルジネート印象材「ＡＰ−１ペースト」（株式会社トクヤマデンタル製）を用いた。【００７２】
（２）トレーの種類
Ｘ：金属製トレーとして、ニッケルめっきを施した真鍮製トレー「ＣＯＥ１０４」（株式会社ジーシー製）を用いた。
Ｙ：レジン製トレーとして、「オストロンＩＩ」（株式会社ジーシー製）を板状に硬化させたものを用いた。
Ｚ：モデリングコンパウンド製トレーとして、「モデリングコンパウンド中性」（株式会社ジーシー製）を用いた。【００７３】
（３）評価基準
◎：印象材とトレーを手で引き剥がすと、全面的に印象材の凝集破壊を引き起こす。
○：印象材とトレーを手で引き剥がすと、印象材の大部分が凝集破壊を引き起こすが、一部はトレーとの界面から剥がれる。
△：印象材とトレーを手で引き剥がすと、印象材の一部が凝集破壊を引き起こすが、大部分はトレーとの界面から剥がれる。
×：印象材とトレーを手で引き剥がすと、全面的に印象材がトレーの界面で容易に剥がれる。【００７４】
【表１】
2008105452.tif 000008
【００７５】
実施例１〜４
１分子中に２個のアミノ基を有するポリアミン化合物として、エチレンジアミンおよび１，７−ヘプタンジアミンを、１分子中に４個のアミノ基を有するポリアミン化合物として３，３’−ジアミノベンジジン、および１分子中に６個のアミノ基を有するポリアミン化合物として、キトサン（分子量９８４）をそれぞれ用いて、表１に示す組成から成る実施例１〜４の各接着剤を作製した。【００７６】
実施例１〜４の各接着剤を塗布した金属製トレーは、アルジネート印象材に対して強固に接着した。また、１分子中に６個のアミノ基を有するキトサンを用いた実施例４の接着剤は、レジン製およびモデリングコンパウンド製の各トレーに対しても比較的高い接着力を有し、さらに、金属製トレーに対しては、実施例１〜３の各接着剤よりも強い接着力を有していた。【００７７】
実施例５、６
ポリアミン化合物として、１分子中に１８個のアミノ基を有するポリアリルアミン（分子量１０００）を用いて、表１に示す組成から成る実施例５および実施例６の各接着剤を作製した。【００７８】
実施例７〜１０
ポリアミン化合物として、１分子中に５３個のアミノ基を有するポリアリルアミン（分子量３０００）を用いて、表１に示す組成から成る実施例７〜１０の各接着剤を作製した。【００７９】
実施例１１〜１４
ポリアミン化合物として、１分子中に２６３個のアミノ基を有するポリアリルアミン（分子量１５０００）を用いて、表１に示す組成から成る実施例１１〜１４の各接着剤を作製した。【００８０】
実施例１５
ポリアミン化合物として、１分子中に２５〜３０個のアミノ基を有するポリリジン（分子量３５００）を用いて、表１に示す組成から成る実施例１５の接着剤を作製した。【００８１】
実施例５〜１５の各接着剤の接着力は、ポリアミン化合物の種類、分子量若しくは溶剤の種類に大きく依存することなく、向上した。特に、これらの接着剤は、金属製トレーに対して、良好な接着力を有していた。さらに、ポリアミン化合物を３０質量部含有する接着剤（実施例６および１０）は、モデリングコンパウンドに対して、より高い接着力を有していた。逆に、ポリアリルアミンを５質量部含有する各接着剤（実施例７）は、各ポリアミン化合物を１０質量部以上含有するものよりも比較的弱い接着力を有していた。【００８２】
次に、アリールボレート化合物を含む接着剤を用いて接着試験を行った。実施例の評価結果を表２に、比較例および参考例の評価結果を表３に示す。評価方法および接着試験方法は、ポリアミン化合物と溶剤のみを含む接着剤の接着試験と同様のため、説明を省略する。使用したトレーの種類を（４）に、実施例、参考例および比較例で用いた化合物の略号を（５）に示す。【００８３】
（４）トレーの種類
Ｘ：金属製トレーとして、ニッケルめっきを施した真鍮製トレー「ＣＯＥ１０７」（株式会社ジーシー製）を用いた。
Ｙ１：レジン製トレーとして、「オストロンＩＩ」（株式会社ジーシー製）を板状に硬化させたものを用いた。「オストロンＩＩ」の粉、液を混和したものをＰＰフィルム上に載せ、その上からさらに別のＰＰフィルムを乗せ圧接して硬化させたもの（接触型表面粗さ計（サーフコム、東京精密社製）で測定した表面粗さＲａ０．１μｍ）を用いた。
Ｙ２：Ｙ１の表面を注水下、Ｐ６００の耐水研磨紙にて研磨し表面を荒らしたもの（接触型表面粗さ計（サーフコム、東京精密社製）で測定した表面粗さＲａ１．９μｍ）を用いた。
Ｚ：モデリングコンパウンド製トレーとして、「モデリングコンパウンド中性」（株式会社ジーシー製）を用いた。【００８４】
（５）実施例および比較例で用いた化合物の略号
ポリアミン化合物
ＰＡ１：１，７−ヘプタンジアミン
ＰＡ２：３，３’−ジアミノベンジジン
ＰＡ３：キトサン（１分子中にアミノ基の数６個、分子量９８４）
ＰＡ４：ポリアリルアミン（１分子中にアミノ基の数１６個、分子量１０００）
ＰＡ５：ポリアリルアミン（１分子中にアミノ基の数５３個、分子量３０００）
ＰＡ６：ポリアリルアミン（１分子中にアミノ基の数２６３個、分子量１５０００）
アリールボレート化合物
ＡＢ１：テトラフェニルホウ酸ナトリウム
ＡＢ２：テトラフェニルホウ酸トリエタノールアンモニウム
ＡＢ３：テトラキス（ｐ−フルオロフェニル）ホウ酸ナトリウム
ＡＢ４：ブチルトリ（ｐ−フルオロフェニル）ホウ酸ナトリウム
ＡＢ５：ジブチルジフェニルホウ酸ナトリウム
含窒素化合物
Ｎ１：ｎ−ブチルアミン
Ｎ２：トリエチルアミン
Ｎ３：ポリ（４−ビニルピリジン）
含ホウ素化合物
Ｂ１：トリブチルボラン（スーパーボンドキャタリスト  サンメディカル社製）
その他化合物
ＳＰＯ：ステアリルパーオキサイド【００８５】
実施例１６
１分子中に２個のアミノ基を有するポリアミン化合物である１，７−ヘプタンジアミンを１．５ｇ、アリールボレート化合物であるテトラフェニルホウ酸ナトリウムを１．０ｇ、エタノール７．５ｇを量り取り撹拌混合し、均一な溶液の接着剤を調製した。この接着剤を用いて接着試験を行ったところ、全てのトレーに対して比較的良好な接着力を示した。【００８６】
実施例１７、１８
ポリアミン化合物として、１分子中に４個のアミノ基を有する３，３’−ジアミノベンジジン、および１分子中に６個のアミノ基を有するキトサン（分子量９８４）をそれぞれ用いて、実施例１６と同様に表２に示す組成から成る各接着剤を作製し接着試験を行ったところ、全てのトレーに対して実施例１６よりも良好な接着力であった。【００８７】
実施例１９〜３３
ポリアミン化合物として、１分子中に１８個のアミノ墓を有するポリアリルアミン（分子量１０００）、１分子中に５３個のアミノ基を有するポリアリルアミン（分子量３０００）、および１分子中に２６３個のアミノ基を有するポリアリルアミン（分子量１５０００）を用いて、また、アリールボレート化合物としてテトラフェニルホウ酸ナトリウム、テトラフェニルホウ酸トリエタノールアンモニウム、テトラキス（ｐ−フルオロフェニル）ホウ酸ナトリウム、ブチルトリ（ｐ−フルオロフェニル）ホウ酸ナトリウム、ジブチルジフェニルホウ酸ナトリウムを用いて、表２に示す組成から成る各接着剤を作製した。接着試験結果を表２に示すが、いずれのトレーに対しても強固に、または比較的強く接着した。【００８８】
【表２】
2008105452.tif 000009
【００８９】
比較例１〜４
ポリアミン化合物を含まない系として、アリールボレート化合物と溶剤からなる試料（比較例１）を作製した。また、１分子中にアミノ基を１個のみ有するｎ−ブチルアミン（比較例２）、第三級アミンであるトリエチルアミン（比較例３）、複素環アミン化合物であるポリ（４−ビニルピリジン）（比較例４）を用いて、表３の組成にて試料を作製した。接着試験を行ったところ、印象材が全てのトレーから簡単に剥離した。【００９０】
参考例１〜３
実施例１６において、アリールボレート化合物を含まない試料（参考例１）、アリールボレート化合物に代えて、アリール基を有さないホウ素化合物を用いた試料（参考例２）、アリールボレート化合物に代えて、有機過酸化物を用いた試料（参考例３）を各作製し接着試験を行ったところ、いずれもポリアミン化合物が含有されているため、金属製トレーには優れた接着性を示したが、レジン製トレー、特に表面の粗さが小さいトレーに対しては十分に満足できる結果ではなかった。【００９１】
【表３】
2008105452.tif 000010
【００９２】
次に、有機過酸化物を含む接着剤についての接着試験を行った。接着試験方法およびその条件は、有機過酸化物およびアリールボレート化合物を含まない接着剤の接着試験と同様であるため、説明を省略する。【００９３】
各実施例および各比較例における接着剤の組成および当該接着剤の接着特性を表４、表５および表６に示す。なお、はじめに各接着剤の初期接着特性を示し、その後に各接着剤を長期保存した後の接着性について示す。【００９４】
【表４】
2008105452.tif 000011
【００９５】
実施例３４
有機過酸化物としてベンゾイルパーオキサイド（過酸化ベンゾイル）を、ポリアミン化合物として３，３’−ジアミノベンジジンをそれぞれ用いて、表４に示す組成からなる接着剤を作製した。実施例３４の接着剤は、有機過酸化物を加えなかった接着剤（実施例３）よりも、特にレジン製およびモデリングコンパウンド製の各トレーに対して高い接着力を有していた。【００９６】
実施例３５
有機過酸化物として過酸化ベンゾイルを、ポリアミン化合物としてキトサン（分子量９８４）をそれぞれ用いて、表４に示す組成から成る接着剤を作製した。実施例３５の接着剤は、有機過酸化物を加えなかった接着剤（実施例４）よりも、特にレジン製およびモデリングコンパウンド製の各トレーに対して高い接着力を有していた。また、キトサンを含む接着剤（実施例３５）は、３，３’−ジアミノベンジジンを含む接着剤（実施例３４）よりも高い接着力を有していた。【００９７】
実施例３６
有機過酸化物として過酸化ベンゾイルを、ポリアミン化合物としてポリアリルアミン（分子量１０００）をそれぞれ用いて、表４に示す組成から成る接着剤を作製した。実施例３６の接着剤は、すべてのトレーに対して、高い接着力を有していた。【００９８】
実施例３７〜４１
有機過酸化物として過酸化ベンゾイルを、ポリアミン化合物としてポリアリルアミン（分子量３０００）をそれぞれ用いて、過酸化ベンゾイルの含有量等を表４に示すように変化させて接着剤を作製した。【００９９】
実施例４２〜４６
有機過酸化物として過酸化ベンゾイルを、ポリアミン化合物としてポリアリルアミン（分子量３０００）をそれぞれ用いて、ポリアリルアミンの質量比、溶剤の種類およびその質量比を表４に示すように変化させて接着剤を作製した。【０１００】
実施例４７、４８
有機過酸化物としてステアロイルパーオキサイドおよび１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを、ポリアミン化合物としてポリアリルアミン（分子量３０００）をそれぞれ用いて、表４に示す組成から成る接着剤を作製した。ジアシルパーオキサイド類の過酸化ベンゾイルあるいはステアロイルパーオキサイドを含有する実施例４６あるいは実施例４７の各接着剤と、パーオキシケタール類の１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを含有する実施例４８の接着剤とを比較すると、実施例４６あるいは実施例４７の各接着剤の方が、実施例４８の接着剤よりも、特にレジン製およびモデリングコンパウンド製の各トレーに対して高い接着力を有していた。【０１０１】
実施例４９
有機過酸化物として過酸化ベンゾイルを、ポリアミン化合物としてポリアリルアミン（分子量３０００）とポリアリルアミン（分子量１５０００）とを用いて、表４に示す組成から成る接着剤を作製した。【０１０２】
実施例５０、５１
有機過酸化物として過酸化ベンゾイルを、ポリアミン化合物としてポリアリルアミン（分子量１５０００）をそれぞれ用いて、表４に示す組成から成る接着剤を作製した。【０１０３】
実施例５２
有機過酸化物として過酸化ベンゾイルを、ポリアミン化合物としてポリリジン（分子量３５００）を用いて、表４に示す組成から成る接着剤を作製した。【０１０４】
過酸化ベンゾイルの含有量が３質量部以上１０質量部以下で、かつポリアミン化合物の含有量が１０質量部以上の接着剤では、全てのトレーに対して極めて高い接着力を有していた。過酸化ベンゾイルをそれぞれ１質量部および２０質量部含有する各接着剤（実施例３７および４１）は、全く過酸化ベンゾイルを含有していない接着剤（実施例８および９）と比較すると、レジン製トレーおよびモデリングコンパウンド製トレーに対して高い接着力を有していた。しかし、実施例３７および実施例４１の各接着剤は、過酸化ベンゾイルおよびポリアミン化合物をそれぞれ３質量部以上１０質量部以下および１０質量部以上含有する接着剤よりも低い接着力を有していた。【０１０５】
【表５】
2008105452.tif 000012
【０１０６】
比較例５〜１２
ポリアミン化合物を含まない系として、エタノールのみからなる試料（比較例５）およびエタノール中に表５の組成にて有機過酸化物を添加した試料（比較例６）を調製した。各比較例５，６の試料を塗布した各トレーは、印象材に接着していなかった。１分子中にアミノ基を１個のみ有するｎ−ブチルアミン、第三級アミンであるトリエチルアミン、複素環アミン化合物であるポリ（４−ビニルピリジン）、および４級ポリ（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）を用いて、表５の組成にて比較例７〜１２の各試料を作製した。比較例７〜１２における試料を塗布した全てのトレーから、印象材を引き剥がすと、印象材がトレーから簡単に剥離した。【０１０７】
長期保存後の接着性能の試験方法
表６に示す各材料を混合することにより、各種の接着剤を作製した。作製後、その接着剤を密封し、恒温槽の中にて３７℃にて９週間保存した。その長期保存後の接着剤を用いて、前述の初期接着性能の試験と同様に、接着性能を評価した。アルジネート印象材、トレーおよび評価基準も、前述の有機過酸化物およびアリールボレート化合物を含まない接着剤の初期接着性能の試験方法と同様である。【０１０８】
使用したα−アルキルスチレンダイマーの略称
ＤＭＰ：２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン
ＤＭＨ：２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ヘキセン
ＤＥＨ：２，４−ジフェニル−４−エチル−１−ヘキセン【０１０９】
【表６】
2008105452.tif 000013
【０１１０】
実施例５３〜６２
α−アルキルスチレンダイマーとしてＤＭＰの含有量を変えて実施例５３〜５７の各接着剤を作製した。また、他のα−アルキルスチレンダイマーを用いて、実施例５８および５９の各接着剤を作製した。また、過酸化物としての過酸化ベンゾイルの含有量を変化させて実施例６０の接着剤を作製した。また、ポリアミン化合物の種類を変化させた実施例６１、および有機過酸化物の種類を変化させて実施例６２の各接着剤を作製した。α−アルキルスチレンダイマーを含有する実施例５３〜６２の各接着剤は、３７℃下にて９週間保存した後においても全てのトレーに対して極めて高い接着力を有していた。対応する参考例４〜８（過酸化物を含む接着剤：実施例３９、実施例４１、実施例３５および実施例４７）、および参考例８（過酸化物を含まない接着剤：実施例９）と比較すると、長期保存後においてもレジン製トレーおよびモデリングコンパウンド製トレーに対して、高い接着力を有していた。
【産業上の利用可能性】
【０１１１】
本発明は、アルジネート印象材を使用して歯牙の型取りを行う歯科治療の分野に用いることができる。
【図１】
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【国際調査報告】
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