(57)【要約】  本発明は、油剤を付与した合成繊維フィラメント糸条を仮撚加工する際に、毛羽や断糸の発生を低減できる合成繊維の摩擦仮撚用油剤、それを用いた油剤処理液、合成繊維フィラメント糸条とその製造方法および合成繊維を提供することを目的とする。  本発明は、ポリエーテル化合物を４０〜９８重量％含有し、かつ成分（Ａ）、および（Ｂ）を必須成分として含有する合成繊維の摩擦仮撚用油剤であって、成分（Ａ）が、炭素数１〜１０の脂肪酸（Ａ１）、炭素数１〜１０のヒドロキシ脂肪酸（Ａ２）、サルコシン誘導体（Ａ３）およびこれらの塩から選ばれた少なくとも一種であり、前記油剤に占める成分（Ａ）の割合が０．０５〜５．０重量％であり、成分（Ｂ）がアルキルホスフェート塩であり、前記油剤に占める成分（Ｂ）の割合が０．０１〜３．０重量％である、合成繊維の摩擦仮撚用油剤である。 【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエーテル化合物を３０〜９８重量％含有し、かつ成分（Ａ）および（Ｂ）を必須成分として含有する合成繊維の摩擦仮撚用油剤であって、
成分（Ａ）が、炭素数１〜１０の脂肪酸（Ａ１）、炭素数１〜１０のヒドロキシ脂肪酸（Ａ２）、サルコシン誘導体（Ａ３）およびこれらの塩から選ばれた少なくとも一種であり、前記油剤に占める成分（Ａ）の割合が０．０５〜５重量％であり、
成分（Ｂ）がアルキルホスフェート塩であり、前記油剤に占める成分（Ｂ）の割合が０．０１〜３重量％である、合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項２】
脂肪族二塩基酸および／またはその塩（Ｃ）をさらに含有し、前記油剤に占める成分（Ｃ）の割合が０．０１〜３重量％である、請求項１に記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項３】
前記成分（Ａ１）が下記化学式（１）で示される化合物であり、前記成分（Ａ２）が下記化学式（２）で示される化合物であり、前記成分（Ａ３）が下記化学式（３）で示される化合物である、請求項１または２に記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【化１】
2009034692.tif 000013
（式中、Ｒ１は水素原子またメチル基であり、ｌは０〜８の整数。）
【化２】
2009034692.tif 000014
（式中、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基もしくはアルケニル基。）
【化３】
2009034692.tif 000015
（式中、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３４のアルキル基、アルケニル基もしくはアシル基。）
【請求項４】
前記成分（Ａ）が前記成分（Ａ２）および／またはその塩である、請求項１〜３のいずれかに記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項５】
前記成分（Ｂ）が、炭素数８〜３２のアルコールまたはこれらのアルキレンオキサイド付加物（付加モル数１〜２０）のアルキルホスフェート塩である、請求項１〜４のいずれかに記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項６】
前記脂肪族二塩基酸が、下記化学式（４）で示される化合物である、請求項２〜５のいずれかに記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【化４】
2009034692.tif 000016
（式中、Ｒ４は水素原子、アルキル基またはアルケニル基。ｑは０〜９の整数。ｒは０または１。）
【請求項７】
前記ポリエーテル化合物が、プロピレンオキサイド（ＰＯ）とエチレンオキサイド（ＥＯ）との共重合体であるポリアルキレングルコール共重合体であって、ＰＯ／ＥＯのモル比が２０／８０〜９０／１０であり、平均分子量が２００〜２００００である、請求項１〜６のいずれかに記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項８】
変性シリコーン（Ｄ）をさらに含有し、前記油剤に占める成分（Ｄ）の割合が０．０５〜５重量％である、請求項１〜７のいずれかに記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項９】
前記成分（Ｄ）が、下記化学式（５）で示される化合物である、請求項８に記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【化５】
2009034692.tif 000017
（式中、Ｒ５は水素原子、アルキル基またはアルケニル基。Ａは炭素数２〜４のアルキレン基。ｍおよびｎはｍ＋ｎ＝１〜３０を満たす整数。ｐは３〜３５の整数。）
【請求項１０】
前記合成繊維が、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維またはポリプロピレン繊維である、請求項１〜９のいずれかに記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の摩擦仮撚用油剤を水中油型に分散させた油剤処理液。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載の摩擦仮撚用油剤が、フィラメント糸条に対して０．１〜５重量％付与されている、合成繊維フィラメント糸条。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれかに記載の摩擦仮撚用油剤または請求項１１に記載の油剤処理液をフィラメント糸条に付与する工程を含む、合成繊維フィラメント糸条の製造方法。
【請求項１４】
請求項１２に記載の合成繊維フィラメント糸条および／または請求項１３に記載の製造方法で得られる合成繊維フィラメント糸条を加熱して、延伸、仮撚加工して得られる合成繊維。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は合成繊維の摩擦仮撚用油剤およびその利用に関するものである。さらに詳しくは、仮撚加工に適した合成繊維の摩擦仮撚用油剤、それを用いた油剤処理液、合成繊維フィラメント糸条とその製造方法および合成繊維に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
合成繊維の仮撚加工糸は、油剤を付与した合成繊維フィラメント糸条を加熱装置により加熱し、仮撚装置にて糸条に撚りを与えながら延伸して得られる。仮撚加工機のタイプとしては、輻射熱式高温ヒーターによる非接触加熱方式タイプの仮撚加工機（以下、非接触式仮撚加工機という）と合成繊維フィラメント糸条を熱源に接触させて加熱する接触加熱方式タイプの仮撚加工機（以下、接触式仮撚加工機という）の２種類がある。
非接触式仮撚加工機では、高速で仮撚加工を行うため、毛羽・断糸が発生し易い。非接触式仮撚加工機で発生する毛羽・断糸の主な原因は、高速で延伸−仮撚加工されることにより、合成繊維フィラメント糸条に負荷が掛り、単糸切れが生じ易くなることにある。
一方、接触式仮撚加工機では、近年、細デニル化、フルダル化、糸条断面の異形化、異種ポリマー混合紡糸等といった仮撚加工糸の銘柄が多様化し、油剤の付着量が多い銘柄や繊維屑が発生し易い銘柄の加工が増えてきている。その結果、毛羽・断糸の問題が増加している。また、ヒーターの清掃周期も早くなり、加工速度の高速化を阻害するという問題もある。接触式仮撚加工機で発生する毛羽・断糸の原因も、単糸強度が弱い合成繊維フィラメント糸条に負荷が掛り、単糸切れが生じ易くなることが挙げられる。合成繊維フィラメント糸条に負荷が掛かかる一因としては、油剤や繊維屑によるヒーターの汚れが挙げられる。【０００３】
このような問題を解決するために、これまでに両タイプの仮撚加工機兼用油剤として、フッ素化合物を使用し特定温度での油剤の表面張力を下げることで、毛羽・断糸を防止する方法（例えば特許文献１〜４）、特定範囲の分子量を持つポリエーテルとエーテルエステルを併用し、安定した仮撚加工性を得ることで毛羽を低減する方法（例えば特許文献５）等が提案されている。また、接触式仮撚加工機用油剤として、ポリエーテル化合物と特定のポリオルガノシロキサンを含有する油剤（例えば特許文献６、７）、セカンダリーアルコールまたはその誘導体を含有する油剤（例えば特許文献８）等が提案されている。【０００４】
しかし、特許文献１〜４のように油剤にフッ素化合物を用いると、油剤の表面張力が低くなり過ぎ、油剤エマルションが飛散して繊維に対する油剤の付着性が低下し、毛羽・断糸を抑制する点で不十分であった。また、油剤のコストも高くなり、その使用は現実的でなかった。さらに、フッ素化合物を用いた油剤を接触式仮撚加工機に用いると、その効果を発揮する前にフッ素化合物が接触ヒーターの熱板上で揮発するため、毛羽・断糸の抑制にはまだまだ不十分であった。
また、特許文献５の方法では、油剤が繊維表面を均一に覆うことができず、糸の集束性不足による仮撚張力変動や毛羽・断糸が発生するという問題があった。【０００５】
また、特許文献６、７のような油剤では、加撚時に糸から振り切られてヒーター側面に付着した汚れを低減することはできず、この汚れに起因した毛羽・断糸が発生するという問題があった。また、特許文献８のような油剤では、油膜強度が弱く集束性に劣るため、毛羽・断糸の抑制にはまだまだ不十分であった。
また、これらの油剤を接触式仮撚加工機に用いても、ヒーターによる熱処理初期に流動性が著しく低下したり（例えば文献１〜５、８）、長期使用における蓄積油剤の増加によりヒーターでの油剤残渣が硬くなり（例えば特許文献６、７）、毛羽や断糸の抑制には不十分であった。また、熱処理初期の流動性に優れていても、最終残渣の量が多く、ヒーターの汚れ防止の点でも不十分であった。【０００６】
【特許文献１】日本国特開２００３−２１３５７１号公報
【特許文献２】日本国特開２００４−１２４３５４号公報
【特許文献３】日本国特開２０００−０８０５６１号公報
【特許文献４】日本国特開２００４−１２４３５４号公報
【特許文献５】日本国特開平０８−３２５９４９号公報
【特許文献６】日本国特開平１０−１３１０５５号公報
【特許文献７】日本国特開平１０−０７２７８３号公報
【特許文献８】日本国特開２００３−３１３７７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、油剤を付与した合成繊維フィラメント糸条を仮撚加工する際に、毛羽や断糸の発生を低減し、ヒーターの汚れ、特に合成繊維フィラメント糸条を熱源に接触させて加熱する場合のヒーターの汚れを防止できる合成繊維の摩擦仮撚用油剤、それを用いた油剤処理液、合成繊維フィラメント糸条とその製造方法および合成繊維を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ポリエーテル化合物を３０〜９８重量％含有し、かつ成分（Ａ）および（Ｂ）を必須成分として所定の割合で含有する合成繊維の摩擦仮撚用油剤は、該油剤を付与した合成繊維フィラメント糸条を仮撚加工する際に、接触式仮撚加工機や非接触式仮撚加工機の仮撚方式で、毛羽や断糸の発生を低減できることを見出し、本発明に到達した。【０００９】
すなわち、本発明の合成繊維の摩擦仮撚用油剤は、ポリエーテル化合物を３０〜９８重量％含有し、かつ成分（Ａ）および（Ｂ）を必須成分として含有する合成繊維の摩擦仮撚用油剤であって、成分（Ａ）が、炭素数１〜１０の脂肪酸（Ａ１）、炭素数１〜１０のヒドロキシ脂肪酸（Ａ２）、サルコシン誘導体（Ａ３）およびこれらの塩から選ばれた少なくとも一種であり、前記油剤に占める成分（Ａ）の割合が０．０５〜５重量％であり、成分（Ｂ）がアルキルホスフェート塩であり、前記油剤に占める成分（Ｂ）の割合が０．０１〜３重量％である、油剤である。【００１０】
また、脂肪族二塩基酸および／またはその塩（Ｃ）をさらに含有し、前記油剤に占める成分（Ｃ）の割合が０．０１〜３重量％であることが好ましい。【００１１】
前記成分（Ａ１）は下記化学式（１）で示される化合物であることが好ましく、前記成分（Ａ２）は下記化学式（２）で示される化合物であることが好ましく、前記成分（Ａ３）は下記化学式（３）で示される化合物であることが好ましい。
【化１】
2009034692.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素原子またメチル基であり、ｌは０〜８の整数。）
【化２】
2009034692.tif 000003
（式中、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基もしくはアルケニル基。）
【化３】
2009034692.tif 000004
（式中、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３４のアルキル基、アルケニル基もしくはアシル基。）【００１２】
前記成分（Ａ）は、前記成分（Ａ２）および／またはその塩であることが好ましい。
前記成分（Ｂ）は、炭素数８〜３２のアルコールまたはこれらのアルキレンオキサイド付加物（付加モル数１〜２０）のアルキルホスフェート塩であることが好ましい。
また、前記脂肪族二塩基酸が、下記化学式（４）で示される化合物であることが好ましい。
【化４】
2009034692.tif 000005
（式中、Ｒ４は水素原子、アルキル基またはアルケニル基。ｑは０〜９の整数。ｒは０または１。）【００１３】
前記ポリエーテル化合物は、プロピレンオキサイド（ＰＯ）とエチレンオキサイド（ＥＯ）との共重合体であるポリアルキレングルコール共重合体であって、ＰＯ／ＥＯのモル比が２０／８０〜９０／１０、平均分子量が２００〜２００００であることが好ましい。
また、変性シリコーン（Ｄ）をさらに含有し、前記油剤に占める成分（Ｄ）の割合が０．０５〜５重量％であることが好ましい。前記成分（Ｄ）は、下記化学式（５）で示される化合物であることが好ましい。
【化５】
2009034692.tif 000006
（式中、Ｒ５は水素原子、アルキル基またはアルケニル基。Ａは炭素数２〜４のアルキレン基。ｍおよびｎはｍ＋ｎ＝１〜３０を満たす整数。ｐは３〜３５の整数。）【００１４】
また、前記合成繊維は、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維またはポリプロピレン繊維であることが好ましい。
本発明の油剤処理液は、摩擦仮撚用油剤を水中油型に分散させた油剤処理液である。
本発明の合成繊維フィラメント糸条は、前記摩擦仮撚用油剤がフィラメント糸条に対して０．１〜５．０重量％付与されている。
本発明の合成繊維フィラメント糸条の製造方法は、前記の摩擦仮撚用油剤または前記の油剤処理液をフィラメント糸条に付与する工程を含む。
本発明の合成繊維は、前記合成繊維フィラメント糸条および／または前記製造方法で得られる合成繊維フィラメント糸条を加熱して、延伸、仮撚加工して得られる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の合成繊維の摩擦仮撚用油剤は、油剤を付与した合成繊維フィラメント糸条を仮撚加工する際に、極圧潤滑性を向上させヒーター内での糸の損傷を防止することができ、特に高速下での延伸−仮撚加工や単糸強度が弱い合成繊維フィラメント糸条の糸の損傷を防止することができる。その結果、接触式仮撚加工機や非接触式仮撚加工機の仮撚方式で、毛羽や断糸の発生を低減できる。また、ヒーターの汚れ、特に接触式仮撚加工機のヒーターの汚れを防止でき、ヒーターの清掃周期を延長させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明は、ポリエーテル化合物を３０〜９８重量％含有し、かつ成分（Ａ）および（Ｂ）を必須成分として所定の割合で含有する合成繊維の摩擦仮撚用油剤であって、成分（Ａ）が、炭素数１〜１０の脂肪酸（Ａ１）、炭素数１〜１０のヒドロキシ脂肪酸（Ａ２）、サルコシン誘導体（Ａ３）およびこれらの塩から選ばれた少なくとも一種であり、成分（Ｂ）がアルキルホスフェート塩である、合成繊維の摩擦仮撚用油剤である。以下詳細に説明する。【００１７】
本発明に用いられる成分（Ａ）は、炭素数１〜１０の脂肪酸（Ａ１）、炭素数１〜１０のヒドロキシ脂肪酸（Ａ２）、サルコシン誘導体（Ａ３）、およびこれらの塩から選ばれた少なくとも一種である。成分（Ａ）を本発明の他の必須成分と用いることにより、接触ヒーター内で劣化（タール化）した油剤の粘性を低くし、油剤の固化を防止する効果を発揮する。成分（Ａ）は、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）やこれらの塩を単独で使用してもよく、これらを二種以上使用してもよい。また、油剤に占める成分（Ａ）の割合は、０．０５〜５重量％であり、好ましくは０．１〜３重量％であり、より好ましくは０．２〜２重量％である。成分（Ａ）の割合が０．０５重量％未満の場合、劣化（タール化）した油剤の粘性を十分に下げることができない。一方、５重量％超の場合、油剤を長時間熱処理した時の最終残渣が多くなり、接触ヒーターの汚れを酷くする。【００１８】
前記成分（Ａ１）としては、炭素数１〜１０の脂肪酸、詳細には炭素数１〜９の炭化水素基とカルボキシル基を有する１価のカルボン酸であれば特に限定はなく、飽和の脂肪酸や不飽和の脂肪酸でもよく、炭化水素基は直鎖であっても分岐を有していてもよい。これらのなかでも、前記化学式（１）で示される化合物であることが好ましい。【００１９】
前記化学式（１）において、Ｒ１は水素原子またはメチル基である。ｌは、油剤との相溶性が良いことと平滑性を損なわないという理由から０〜８の整数が好ましく、さらに好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３の整数である。ｌが８より大きいと、油剤との相溶性が悪くなり、劣化（タール化）した油剤中に析出し、その析出物が糸に損傷を与える場合がある。
成分（Ａ１）としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ペラルゴン酸等が挙げられるが、これらのなかでも酪酸、酢酸が好ましく、酢酸がより好ましい。【００２０】
前記成分（Ａ２）としては、炭素数１〜１０のヒドロキシ脂肪酸、詳細には炭素数１〜９の炭化水素基、ヒドロキシ基およびカルボキシル基を有する１価のカルボン酸であれば特に限定はなく、飽和のヒドロキシ脂肪酸や不飽和のヒドロキシ脂肪酸でもよく、炭化水素基は直鎖であっても分岐を有していてもよい。また、ヒドロキシ基の炭化水素基への付加位置についても特に限定はない。これらのなかでも、前記化学式（２）で示される化合物であることが好ましい。【００２１】
前記化学式（２）において、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基もしくはアルケニル基であり、効果を発揮する前に分解揮発するおそれを防止する点から、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基またはアルケニル基が好ましい。Ｒ２の炭素数は１〜６がより好ましく、１〜４がさらに好ましい。Ｒ２の炭素数が８超の場合、油剤との相溶性が悪くなり、劣化（タール化）した油剤中に析出し、その析出物が糸に損傷を与える場合がある。またＲ２はアルキル基がより好ましい。
成分（Ａ２）としては、乳酸（２−ヒドロキシプロピオン酸）、β−乳酸（３−ヒドロキシプロピオン酸）等のヒドロキシプロピオン酸；２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸等のヒドロキシ酪酸等が挙げられるが、これらのなかでも油剤への相溶性に優れ、劣化した油剤の最終残渣を増やすことなく劣化（タール化）した油剤の粘性を効果的に低下することができる乳酸、２−ヒドロキシ酪酸が好ましく、乳酸がさらに好ましい。【００２２】
前記成分（Ａ３）としては、サルコシン誘導体であれば特に限定はない。サルコシン誘導体とは、カルボキシル基が結合している炭素に、メチル基を有する２級または３級アミノ基が結合しているα−アミノ酸であり、Ｎ―メチルグリシンまたはＮ―メチルグリシン骨格を有する脂肪族アミノ酸をいう。これらのなかでも、前記化学式（３）で示される化合物であることが好ましい。【００２３】
前記化学式（３）において、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３４のアルキル基、アルケニル基もしくはアシル基である。アシル基は、カルボン酸から水酸基ＯＨを除いた（Ｒ−ＣＯ−）で表され、Ｒはアルキル基やアルケニル基であってよい。効果を発揮する前に分解揮発するおそれを防止する点から、Ｒ３は炭素数１〜３４のアルキル基、アルケニル基もしくはアシル基が好ましい。Ｒ３の炭素数は４〜２４がより好ましく、６〜２０がさらに好ましい。Ｒ３の炭素数が３４超の場合、油剤の最終残渣が多くなりヒーターの汚れを酷くする場合がある。また、Ｒ３はアルケニル基またはアシル基がより好ましい。
成分（Ａ３）としては、サルコシン、Ｎ−ラウリルサルコシン、Ｎ−オレイルサルコシン、Ｎ−ラウロイルサルコシン、Ｎ−オレオイルサルコシン、Ｎ−ミリストイルサルコシン、Ｎ−パルミトイルサルコシン、Ｎ−ステアロイルサルコシン、ウンデカノイルサルコシン、トリデカノイルサルコシン、ペンタデカノイルサルコシン等が挙げられ、これらのなかでも、油剤への相溶性に優れ、劣化した油剤の最終残渣を増やすことなく劣化（タール化）した油剤の粘性を効果的に低下することができる、サルコシン、Ｎ−ラウリルサルコシン、Ｎ−オレイルサルコシンが好ましく、Ｎ−ラウリルサルコシン、Ｎ−オレイルサルコシンがより好ましい。【００２４】
成分（Ａ）は、成分（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）から選ばれる少なくとも１種の塩であることが好ましく、塩としては金属塩またはアミン塩が好ましい。金属塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられ、そのなかでもアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。アミン塩としては、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩、ＰＯＥアルキルアミノエーテル塩等が挙げられ、その中でもアルカノールアミン塩、ＰＯＥアルキルアミノエーテル塩が好ましく、ＰＯＥラウリルアミノエーテル塩、ジブチルエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩がより好ましい。【００２５】
成分（Ａ）として、成分（Ａ１）、成分（Ａ１）の塩、成分（Ａ２）、成分（Ａ２）の塩、成分（Ａ３）、成分（Ａ３）の塩またはこれらの組合せが挙げられるが、これらのなかでも、油剤の平滑性を損なわないという点から、成分（Ａ１）および／またはその塩、成分（Ａ２）および／またはその塩が好ましく、さらに劣化（タール化）した油剤の粘性を低下する効果に優れる点から、成分（Ａ２）および／またはその塩がより好ましい。【００２６】
本発明に用いられる成分（Ｂ）のアルキルホスフェート塩は、リン酸と、アルコールまたはアルコールのアルキレンオキサイド付加物とのモノエステルまたはジエステルの塩をいう。成分（Ｂ）を本発明の他の必須成分と用いることにより、極圧潤滑性を向上させヒーター内での糸の損傷を防止する効果、特に高速下での延伸−仮撚加工や単糸強度が弱い合成繊維フィラメント糸条での糸の損傷防止に効果を発揮する。アルキルホスフェート塩（Ｂ）は、１種または２種以上を併用してもよい。油剤に占める成分（Ｂ）の割合は、０．０１〜３重量％であり、好ましくは０．１〜２重量％であり、より好ましくは０．２〜１重量％である。成分（Ｂ）の割合が０．０１重量％未満の場合、油剤に伝わるヒーターからの熱を緩和する効果と極圧潤滑性を向上させヒーター内での糸の損傷を防止する効果が十分発揮されない。一方、３重量％超の場合、油剤の最終残渣が多くなりヒーターの汚れを酷くする。【００２７】
成分（Ｂ）のアルキルホスフェート塩は、炭素数８〜３２のアルコールまたはこれらアルコールのアルキレンオキサイド付加物（付加モル数ｎ＝１〜２０）とのホスフェート塩が好ましい。炭素数８〜３２のアルコールとは、炭素数８〜３２のアルキル基とヒドロキシ基を有する化合物であり、アルキル基は直鎖であっても分岐を有していてもよく、また１級、２級または３級アルコールのいずれであってもよい。これらのなかでも、炭素数４〜２４のアルコールが好ましく、炭素数６〜２２のアルコールがより好ましい。
また、アルコールのアルキレンオキサイド付加物とは、前記アルコールにアルキレンオキサイドが付加モル数１〜２０の範囲で付加した化合物である。アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等が挙げられ、１種または２種以上であってもよい。アルキレンオキサイドの付加モル数は、１〜２０が好ましく、２〜１８がより好ましく、３〜１６がさらに好ましい。アルキレンオキサイドの付加モル数が２０を超えると、油剤への相溶性が悪くなる場合がある。
また、ホスフェート塩は、リン酸と、前記アルコールまたは前記アルコールのアルキレンオキサイド付加物とのモノエステルおよび／またはジエステルの塩であり、トリエステルを含んでいてもよい。また、ホスフェートの塩としては、前記リン酸エステルの金属塩、アミン塩等が挙げられ、金属塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が好ましく、アルカリ金属塩がより好ましく、これらのなかでも、ナトリウム塩、カリウム塩がさらに好ましい。アミン塩としては、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩、ＰＯＥアルキルアミノエーテル塩等が挙げられ、その中でもアルカノールアミン塩、ＰＯＥアルキルアミノエーテル塩が好ましく、ジブチルエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、ＰＯＥアルキルアミノエーテル塩がより好ましい。【００２８】
成分（Ｂ）のホスフェート化合物としては、（１）ブチルホスフェート、ヘキシルホスフェート、オクチルホスフェート、２−エチルヘキシルホスフェート、デシルホスフェート、ラウリルホスフェート、トリデシルホスフェート、ミリスチルホスフェート、ステアリルホスフェート、オレイルホスフェート、ベヘニルホスフェート等のアルキルホスフェート、（２）（ポリ）オキシアルキレンブチルホスフェート、（ポリ）オキシアルキレンヘキシルホスフェート、（ポリ）オキシアルキレンオクチルホスフェート、（ポリ）オキシアルキレン２−エチルヘキシルホスフェート、（ポリ）オキシアルキレンデシルホスフェート、（ポリ）オキシアルキレンラウリルホスフェート、（ポリ）オキシアルキレントリデシルホスフェート、（ポリ）オキシアルキレンミリスチルホスフェート、（ポリ）オキシアルキレンステアリルホスフェート、（ポリ）オキシアルキレンオレイルホスフェート、（ポリ）オキシアルキレンベヘニルホスフェート等の（ポリ）オキシアルキレンアルキルホスフェート等の塩が挙げられる。これらのアルキルホスフェートや（ポリ）オキシアルキレンアルキルホスフェートには、モノエステル体、ジエステル体、多価エステル体の各々単独物、混合物が含まれる。これらのなかでもＰＯＥ（３）Ｃ１２−Ｃ１４ホスフェートＫ塩、Ｃ１１−１５ホスフェートＫ塩が好ましく、Ｃ１１−１５ホスフェートＫ塩がより好ましい。【００２９】
本発明に用いられるポリエーテル化合物は、平滑性、集束性、乳化性に優れた成分であり、ポリオキシアルキレングリコール重合体をいい、公知の方法で得られる。ポリエーテル化合物は、１種または２種以上を併用してもよい。油剤に占めるポリエーテル化合物の割合は、３０〜９８重量％であり、好ましくは３５〜９５重量％であり、より好ましくは４０〜９０重量％であり、さらに好ましくは４５〜８５重量％である。ポリエーテル化合物の割合が４０重量％未満の場合、集束性が不十分である。一方、９８重量％超の場合、油剤の粘度が高くなり、糸への油剤の均一付着性が悪くなる。【００３０】
ポリエーテル化合物としては、プロピレンオキサイド（ＰＯ）とエチレンオキサイド（ＥＯ）との共重合体であるポリアルキレングルコール共重合体であって、ＰＯ／ＥＯのモル比が２０／８０〜９０／１０、平均分子量が２００〜２００００であることが好ましい。ポリアルキレングルコール共重合体は、ＰＯ、ＥＯのランダム型またはブロック型の共重合であり、この共重合体の片末端または両末端が、１価以上のアルコール類や塩基酸類等により、エーテル結合やエステル結合を介して封鎖されていてもよい。かかるポリアルキレングルコール共重合体は、公知の方法によりＰＯ、ＥＯを共重合することで得られる。
ＰＯ／ＥＯのモル比は、２５／７５〜９０／１０がより好ましい。ＰＯ／ＥＯのモル比が２０／８０未満の場合、油剤への相溶性が悪くなる場合がある。一方、９０／１０超の場合、集束性が悪くなる場合がある。平均分子量は、８００〜１２０００がより好ましく、１０００〜８０００がさらに好ましい。分子量が２００未満の場合、集束性が悪くなる場合がある。一方、分子量が２００００超の場合、油剤への相溶性が劣り、粘度も高くなり過ぎ、油剤の糸への均一付着性が劣る場合がある。なお、平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。【００３１】
また、本発明の合成繊維の摩擦仮撚用油剤は、前記のポリエーテル化合物、成分（Ａ）、成分（Ｂ）に加え、脂肪族二塩基酸および／またはその塩（Ｃ）をさらに含有することが好ましい。この成分（Ｃ）は、劣化（タール化）した油剤の粘性を低くし、油剤の固化を防止する効果に優れた成分であり、成分（Ｃ）を本発明の他の必須成分と用いるにより、劣化（タール化）した油剤による糸の損傷を一層防止し、毛羽・断糸の発生を効果的に低減する。脂肪族二塩基酸および／またはその塩（Ｃ）は、１種または２種以上を併用してもよい。成分（Ｃ）としては、脂肪族二塩基酸の塩が好ましい。
油剤に占める成分（Ｃ）の割合は、好ましくは０．０１〜３重量％であり、より好ましくは０．１〜２重量％であり、さらに好ましくは０．２〜１重量％である。成分（Ｃ）が０．０１重量％未満の場合、劣化（タール化）した油剤の粘性を十分に下げることができない場合がある。一方、３重量％超の場合、油剤を熱処理した時の最終残渣が多くなり、ヒーターの汚れを酷くする場合がある。脂肪族二塩基酸は、分子内に脂肪族炭化水素基および２つのカルボキシル基を有する化合物であれば特に限定はないが、前記化学式（４）で示される化合物が好ましい。【００３２】
前記化学式（４）において、Ｒ４は水素原子、アルキル基またはアルケニル基である。アルキル基またはアルケニル基の炭素数は４〜３４が好ましく、６〜２６がより好ましい。これらのなかでも、油剤への相溶性に優れているという理由から、Ｒ４は炭素数８〜２２のアルケニル基がより好ましい。ｑは０〜９の整数であり、１〜８がより好ましい。ｒは０または１である。【００３３】
脂肪族二塩基酸としては、コハク酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸またはこれらの誘導体等が挙げられ、これらのなかでもコハク酸、マロン酸、アジピン酸またはこれらの誘導体が好ましく、コハク酸またはその誘導体がより好ましい。
また、脂肪族二塩基酸の塩としては、前記脂肪族二塩基酸の金属塩、アミン塩等が挙げられ、金属塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が好ましく、アルカリ金属塩がより好ましく、これらのなかでも、ナトリウム塩、カリウム塩がさらに好ましい。アミン塩としては、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩、ＰＯＥアルキルアミノエーテル塩等が挙げられ、その中でもアルカノールアミン塩、ＰＯＥアルキルアミノエーテル塩が好ましく、ジブチルエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、ＰＯＥラウリルアミノエーテル塩がより好ましい。【００３４】
また、本発明の合成繊維の摩擦仮撚用油剤を接触式仮撚加工機に使用する場合、前記のポリエーテル化合物、成分（Ａ）、成分（Ｂ）に加え、変性シリコーン（Ｄ）をさらに含有することが好ましい。
本発明に用いられる成分（Ｄ）の変性シリコーンは、側鎖または末端に有機基を有するポリオルガノシロキサンである。成分（Ｄ）を本発明の他の必須成分と用いることにより、油剤に伝わるヒーターからの熱を緩和する効果をより発揮する。変性シリコーンは１種または２種以上を併用してもよい。油剤に占める成分（Ｄ）の割合は、０．０５〜５重量％であり、好ましくは０．２〜２重量％であり、より好ましくは０．３〜１重量％である。成分（Ｄ）の割合が０．０５重量％未満の場合、油剤に伝わるヒーターからの熱を緩和する効果が不十分である。一方５重量％超の場合、油剤の最終残渣が多くなりヒーターの汚れを酷くする。【００３５】
変性シリコーンとして、アルキル変性シリコーン、エステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミド変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、リン酸変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、ＭＱシリコーンレジン、ＭＱＴシリコーンレジン、Ｔシリコーンレジン等が挙げられるが、それらの中でも、ポリエーテル変性シリコーンが好ましい。ポリエーテル変性シリコーンとしては、前記化学式（５）で示される化合物であることが好ましい。【００３６】
前記化学式（５）において、Ｒ５は水素原子、アルキル基またはアルケニル基である。アルキル基またはアルケニル基の炭素数は１〜３４がより好ましい。Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、オキシアルキレン基（ＡＯ）の種類は１種または２種以上であってもよい。オキシアルキレン基の付加モル数ｐは、３〜３５の整数であることが好ましく、５〜３０がより好ましい。付加モル数が３未満の場合、熱により分解揮発し、その効果が発揮できない場合がある。一方、付加モル数が３５超の場合、油剤への相溶性が悪くなりその効果が十分発揮されない場合がある。ｍおよびｎは、ｍ＋ｎ＝１〜３０を満たす整数であり、３〜２７がより好ましく、５〜２５が好ましい。ｍ＋ｎが１未満の場合、熱により分解揮発し、その効果が発揮できない場合がある。一方、ｍ＋ｎが３０を超える場合、油剤の最終残渣が多くなりヒーターの汚れを酷くする場合がある。【００３７】
また、本発明の合成繊維の摩擦仮撚用油剤を非接触式仮撚加工機に使用する場合、油剤中にシリコーン化合物を実質的に含有しないほうが好ましく、詳細には、油剤に占めるシリコーン化合物の割合が０．０５重量％未満であることが好ましく、０重量％がさらに好ましい。【００３８】
本発明の摩擦仮撚用油剤は、２２０℃で５時間熱処理した後の油剤の揮発残量が５重量％以上で、かつ２２０℃で１５時間熱処理した後の揮発残量が３重量％以下であることが好ましい。２２０℃で５時間熱処理した後の油剤の揮発残量が５重量％以上とすることで、ヒーターと糸の間に存在する油剤が固化する事により糸が損傷する事を防止することができ、熱処理初期（５時間）の油剤残渣の流動性を大きくして、走行糸により油剤が蓄積するのを遅延する効果がある。また、２２０℃で１５時間熱処理した後の揮発残量が３重量％以下とすることで、糸から振り切られた油剤がヒーター側面に付着・蓄積し、糸の走行を妨げる事を防ぐ効果がある。【００３９】
本発明の摩擦仮撚用油剤は、２１０℃で熱処理した後の繊維−鏡面静摩擦係数（後述の測定方法で測定したもの）が０．２０〜１．５０の範囲にあることが好ましく、０．２０〜１．４０がより好ましく、０．２０〜１．３５がさらに好ましい。２１０℃で熱処理した後の繊維−鏡面静摩擦係数を０．２０〜１．５０の範囲とすることで、ヒーター内での糸の損傷を防止する効果、特に高速下での延伸−仮撚加工や単糸強度が弱い合成繊維フィラメント糸条の延伸−仮撚加工における糸の損傷防止に効果を発揮する。繊維−鏡面静摩擦係数が０．２０より小さい場合、ヒーターやクーリングプレート上で糸が滑り、仮撚り張力が不安定となるおそれがある。一方、繊維−鏡面静摩擦係数が１．５０より大きい場合、十分な油膜強度が得られず、毛羽・断糸が増大するおそれがある。【００４０】
本発明の摩擦仮撚用油剤には、ポリオキシエチレン（以下ＰＯＥと略記する）アルキルエーテル、ポリエチレングリコール（以下ＰＥＧと略記する）エステル、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル等の公知の乳化剤、浸透剤、原液安定剤のいずれかの成分を単独又は複数で配合してもよい。原液安定剤として、例えば水、エチレングリコール、プロピレングリコール等があげられる。原液安定剤を使用する際の配合量について特に限定はないが、油剤に占める原液安定剤の割合は０．５〜３０重量％が好ましく、１〜２０重量％がより好ましい。【００４１】
また、本発明の摩擦仮撚用油剤には、本発明の効果が損なわれない範囲で、脂肪酸エステル化合物等の潤滑剤を配合してもよい。潤滑剤としての脂肪酸エステル化合物とは、一価アルコールと一価カルボン酸とのエステル（例えば、メチルオレエート、ブチルステアレート、イソオクチルパルミテート、イソオクチルステアレート、イソオクチルオレート、ラウリルオレート、イソトリデシルステアレート、ヘキサデシルステアレート、イソステアリルオレート、オレイルラウレート、オレイルオレエート等）、多価アルコールと一価カルボン酸とのエステル（例えば、ジエチレングリコールジオレート、ヘキサメチレングリコールジオレート、ネオペンチルグリコールジラウレート、トリメチロールプロパントリカプリレート、グリセリントリオレート、ペンタエリスリトールテトラオレート、ビスフェノールＡジラウレートチオジプロパノールジラウレート等）、多価カルボン酸と一価アルコールとのエステル（例えば、ジオレイルマレート、ジイソトリデシルアジペート、ジオレイルアジペート、ジオクチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルフタレート、トリオクチルトリメリテート等）、アルキレンオキサイドを付加したアルコールとカルボン酸とのエステル（例えば、エチレンオキサイドを２モル付加したネオドール２３（Ｓｈｅｌｌ社製の合成アルコール）とラウリン酸とのエステル、プロピレンオキサイドを２モル付加したイソトリデシルアルコールとラウリン酸とのエステル、エチレンオキサイドを２モル付加したネオドール２３とアジピン酸とのジエステル等）、アルキレンオキサイド共重合体及びその誘導体（例えば、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロックもしくはランダム共重合体、該共重合体の両末端もしくは一方の末端がアルコールもしくはカルボン酸で封鎖された重合体等）、チオビスフェノール誘導体あるいは長鎖炭化水素類のチオエーテル類等が挙げられる。上記の潤滑剤は必要に応じて２種類以上のものを使用してもよい。潤滑剤を使用する際の配合量は特に限定はないが、油剤に占める潤滑剤の割合は１〜５０重量％が好ましく、２〜３０重量％がより好ましい。【００４２】
本発明の油剤には、油剤を水にエマルション化し、または使用後必要に応じて繊維から油剤を水洗し得るように、あるいは繊維への付着性を補助するために、本発明の効果が損なわれない範囲で界面活性剤や酸化防止剤を配合しても良い。界面活性剤はまた繊維糸条に制電性を付与し、あるいは集束性を与えるためにも用いてもよい。また、界面活性剤自体に潤滑性を有するものを用いてもよい。このような界面活性剤としては、例えば、非イオン系界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニールエーテル、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリエチレンジオレート、グリセリンモノオレート、ソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレングリセリンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル等）やアルキルスルホネート塩等の公知のアニオン活性剤が挙げられる。また、酸化防止剤としては、フェノール系、チオ系、ホスファイト系等の公知のものが挙げられる。そのいずれかの成分が単独または複数で使用されてもよい。界面活性剤や酸化防止剤を使用する際の配合量は特に限定はないが、油剤に占める界面活性剤と酸化防止剤の合計の割合は０．１〜５０重量％が好ましく、０．１〜３０重量％がより好ましい。【００４３】
本発明の摩擦仮撚用油剤の製造方法については、特に限定なく、公知の方法を採用することができる。摩擦仮撚用油剤は、構成する前記の各成分を任意の順番で添加混合することによって製造される。また、本発明の摩擦仮撚用油剤は、油剤を水中油型に分散させた油剤処理液をローラーオイリングやガイドオイリング等によりフィラメント糸条に付与することが好ましい。
油剤を水中油型に分散させた油剤処理液を使用する場合、該油剤処理液に占める油剤の割合は、４〜３０重量％が好ましく、６〜２０重量％がより好ましい。油剤処理液の製造方法については、特に限定なく、公知の方法を採用することができる。【００４４】
本発明の摩擦仮撚用油剤は、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリプロピレン繊維等の合成繊維の仮撚加工用途に特に適している。ポリエステル繊維としては、エチレンテレフタレートを主たる構成単位とするポリエステル（ＰＥＴ）、トリメチレンエチレンテレフタレートを主たる構成単位とするポリエステル（ＰＴＴ）、ブチレンエチレンテレフタレートを主たる構成単位とするポリエステル（ＰＢＴ）、乳酸を主たる構成単位とするポリエステル（ＰＬＡ）等が挙げられ、ポリアミド繊維としては、ナイロン６、ナイロン６６等が挙げられ、ポリプロピレン繊維としては、ポリプロピレン等が挙げられる。【００４５】
次に合成繊維フィラメント糸条に本発明の摩擦仮撚用油剤を付与する工程、および該油剤が付与された合成繊維フィラメント糸条を仮撚加工する工程を説明する。
通常、紡糸工程における紡糸直後の合成繊維フィラメント糸条に本発明の摩擦仮撚油剤を水中油型に分散させた油剤処理液を、ローラーオイリングやガイドオイリング等を通じて付与する。なお付与する油剤は、油剤そのままや、油剤を低粘度鉱物油で希釈したものを付与してもよい。摩擦仮撚油剤は、合成繊維フィラメント糸条に対して、０．１〜５重
量％付与されていることが好ましく、０．２〜２重量％がより好ましく、０．２５〜１．５重量％がさらに好ましい。０．１重量％未満の場合、繊維を油剤で十分覆うことができず、毛羽や断糸が発生する場合がある。一方、５重量％超の場合、ヒーター上に脱落する油剤の量が増え、ヒーターの汚れが酷くなる場合がある。【００４６】
本発明の摩擦仮撚油剤が付与された合成繊維フィラメント糸条は、第一ヒーター（熱源の熱板に直接合成繊維フィラメント糸条を接触させて加熱する接触タイプと、輻射熱式高温ヒーターで合成繊維フィラメント糸条を加熱する非接触タイプがある）直前に設置してある第一フィードローラーと仮撚装置（仮撚方法はピン仮撚、ディスク仮撚、ベルト仮撚といった種類がある）直後に設置してある第二フィードローラー間で加熱・延伸・仮撚された後、冷却プレートにて冷却され、アフターオイル（コーニングオイルとも言う）が０．３〜５．０重量％付与され、巻取られ仮撚加工糸となる。尚、仮撚は、冷却プレート直後に設置してある仮撚装置で付与される。その際、第二ヒーターを用い、糸を熱セットする場合もある。
毛羽・断糸は、糸が第一ヒーターを通過する際、高速で延伸−仮撚りされること（特に非接触ヒーターを通過する際）や、単糸強度が弱い合成繊維フィラメント糸条が延伸−仮撚りされることにより、単糸が切れて発生する。さらに接触タイプにおいては、油剤の耐熱性が劣り、糸が熱による損傷を受けることや、ヒーター上に脱落した油剤が劣化（タール化）して糸が傷つけられることにより、毛羽・断糸が発生する。また、第一ヒーター上で劣化（タール化）した油剤は、糸の安定した走行性を損ない、糸揺れを招くことにもなる。このことも、毛羽・断糸発生の一因と考えられる。
本発明の摩擦仮撚油剤は、油剤の極圧潤滑性が優れ、高速で延伸−仮撚りされることにより生じる単糸切れを防止できる。また、油剤の耐熱性が優れ、また油剤の劣化（タール化）を防止することができる。その結果、近年増加してきた特殊糸や高速仮撚りにおける毛羽や断糸の発生を低減することができる。また、ヒーターの汚れを防止でき、ヒーターの清掃周期を延長させることもできる。
【実施例】
【００４７】
以下の実施例および比較例で本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、文中および表中の「％」は「重量％」を意味する。なお、実施例および比較例において、各評価は次の方法に従って行った。【００４８】
（断糸回数の評価）
特定錘について、断糸した後、再度糸掛けを行うといった作業を繰り返し、１０日間の断糸回数を一時間当たりに換算し、以下の基準で評価を行った。
多：２０回以上
中：１１〜１９回
少：１０回以下【００４９】
（接触ヒーターの汚染状況の評価）
１０日間加工を行った後のヒーターの汚染状況を目視で判定した。
○：ヒーター汚れ殆ど無し
△：ヒーターが汚れている（水を含んだガーゼで拭き取ることが可能）
×：ヒーター汚れが酷い（水を含んだガーゼで擦っても拭き取りが困難）【００５０】
（摩擦仮撚用油剤の耐熱性の評価：熱処理初期の流動性）
油剤約１ｇを直径６ｃｍのステンレス皿に採取し、精秤後、２２０℃に調温したギヤーオーブン中で５時間熱処理した後（熱処理初期）、ステンレス皿上の残渣の硬さを触感で判定した。残渣の硬さは、延伸仮撚加工時、糸から接触ヒーターに脱落した油剤の硬さに相関する。接触ヒーター上に脱落した油剤の硬さが軟らかい場合は、ヒーター上で延伸される糸の単糸切れが防止でき、仮撚加工時の断糸が低減する。一方、残渣が硬い場合、仮撚加工時の断糸が増加し、毛羽も発生しやすくなる。さらにヒーターが汚れ、清掃周期が短くなる。
○：残渣が軟らかい（針を残渣に入れた時、針を容易に動かすことができる）
△：残渣がやや硬い（針を残渣に入れた時、針を動かす際、やや抵抗を感じる）
×：残渣が硬い（針を残渣に入れることができない）【００５１】
（摩擦仮撚用油剤の耐熱性の評価：熱処理後の油剤最終残渣）
上記に続いて、１５時間熱処理した後（最終残渣）、残渣量を秤量し、下記式（１）によって残渣量を求めた。最終残渣は、糸道からはみだした油剤が劣化しタールとなる量と相関する。最終残渣が少ない油剤ほど、ヒーターの清掃周期は延長される。
残渣率（％）＝（熱処理後の試料量／試料採取量）×１００    （１）【００５２】
（繊維−鏡面静摩擦係数）
ポリエステル繊維のセミダル糸条フィラメント（１６７Ｔ／４８ｆ、標準糸）を脱脂後に、油剤付与量（ＯＰＵ）が０．４重量％となるよう各油剤を付与した。標準糸及び油剤が付与された糸について、走糸法摩擦測定機（東レエンジＹＦ−８５０）を使用して張力を測定し、下記式（２）より繊維−鏡面静摩擦係数を求めた。
摩擦係数＝４．５／π×Ｉｎ（Ｔ２／Ｔ１）      （２）
Ｔ１：標準糸（脱脂前の１６７Ｔ／４８ｆ）の張力
Ｔ２：評価用油剤が付与された糸の張力
＜測定条件＞
糸速：０．５ｍ／ｍｉｎ
ホットローラー温度：２１０℃
荷重：１５ｇ
摩擦体：鏡面クロムピン【００５３】
（実施例１〜１８および比較例１〜５）
表１に記載の油剤成分を混合撹拌して、実施例１の摩擦仮撚用油剤を調製した。次に、油剤濃度が１０重量％になるよう、油剤を水中油型に分散させた（Ｏ／Ｗ型エマルションの状態にした）油剤処理液を調製した。
紡糸速度３０００ｍ／ｍｉｎ、糸条フィラメントへの油剤の付与量が０．６重量％になる条件で、紡糸直後のポリエステル繊維のフルダル糸条フィラメントに、メタリングポンプ装置を用いてこの油剤処理液を付与して巻き取り、油剤が付与されたフィラメント糸条（ＰＯＹ８９Ｔ／７２ｆ）を得た。このフィラメント糸条を用いて、下記の条件で接触ヒーター型ＤＴＹ機により延伸仮撚加工を１０日間行った。この時の断糸回数とヒーターの汚染状況を上記の評価方法で評価した。また、調製した前記の摩擦仮撚用油剤について、その耐熱性を上記の評価方法により評価した。その結果を表１に示す。
実施例２〜１８および比較例１〜５について、表１〜３に記載の油剤成分を変更する以外は実施例１と同様に調製し、評価した。その結果を表１〜３に示す。【００５４】
（接触ヒーター型ＤＴＹ機の延伸仮撚条件）
ＤＴＹ速度：６００ｍ／ｍｉｎ
ＤＲ（延伸比）：１．６０
仮撚方法：ウレタンディスク仮撚
ディスク枚数：１−５−１（ガイドディスク−ワーキングディスク−ガイドディスク）
Ｄ／Ｙ（ディスク速度／糸速度）：１．８
第一ヒーター温度：１９０℃
第二ヒーター温度：室温【００５５】
【表１】
2009034692.tif 000007
【００５６】
【表２】
2009034692.tif 000008
【００５７】
【表３】
2009034692.tif 000009
【００５８】
（実施例１９〜３６および比較例６〜１１）
表４に記載の油剤成分を混合撹拌して、実施例１９の摩擦仮撚用油剤を調製した。次に、油剤濃度が１０重量％になるよう、油剤を水中油型に分散させた（Ｏ／Ｗ型エマルションの状態にした）油剤処理液を調製した。
紡糸速度３０００ｍ／ｍｉｎ、糸条フィラメントへの油剤の付与量が０．４重量％になる条件で、紡糸直後のポリエステル繊維のセミダル糸条フィラメントに、メタリングポンプ装置を用いてこの油剤処理液を付与して巻き取り、油剤が付与されたフィラメント糸条（ＰＯＹ１３３Ｔ／３６ｆ）を得た。このフィラメント糸条を用いて、下記の条件で接触ヒーター型ＤＴＹ機と非接触ヒーター型ＤＴＹ機により延伸仮撚加工を１０日間行った。接触ヒーター型ＤＴＹ機及び非接触ヒーター型ＤＴＹ機での断糸回数を上記の評価方法で評価した。また、調製した前記の摩擦仮撚用油剤について、接触ヒーター型ＤＴＹ機での接触ヒーターの汚染状況、熱処理初期の流動性、熱処理後の油剤最終残渣を上記の評価方法により評価した。また、非接触ヒーター型ＤＴＹ機での摩擦特性（繊維−鏡面摩擦係数）について、上記の評価方法により評価した。その結果を表４に示す。
実施例２０〜３６および比較例６〜１１について、表４〜６に記載の油剤成分を変更する以外は実施例１９と同様に調製し、評価した。その結果を表４〜６に示す。【００５９】
（接触ヒーター型ＤＴＹ機の延伸仮撚条件）
ＤＴＹ速度：８００ｍ／ｍｉｎ
ＤＲ（延伸比）：１．６０
仮撚方法：ウレタンディスク仮撚
ディスク枚数：１−５−１（ガイドディスク−ワーキングディスク−ガイドディスク）
Ｄ／Ｙ（ディスク速度／糸速度）：１．８
第一ヒーター温度：２００℃  
第二ヒーター温度：室温
（非接触ヒーター型ＤＴＹ機の延伸仮撚条件）
ＤＴＹ速度：１１００ｍ／ｍｉｎ
ＤＲ（延伸比）：１．６０
仮撚方法：ウレタンディスク仮撚
ディスク枚数：１−５−１（ガイドディスク−ワーキングディスク−ガイドディスク）
Ｄ／Ｙ（ディスク速度／糸速度）：１．８
第一ヒーター温度：Ｓｈｏｒｔ／Ｌｏｎｇ＝５５０℃／２２０℃  
第二ヒーター温度：室温【００６０】
【表４】
2009034692.tif 000010
【００６１】
【表５】
2009034692.tif 000011
【００６２】
【表６】
2009034692.tif 000012
【００６３】
表１〜６の油剤成分における各表記は、それぞれ以下のものを表す。
・ＰＯ／ＥＯ成分（１）：ＰＯ／ＥＯ比＝５０／５０（ランダム付加）、分子量１５００、炭素数１２〜１３のアルコール（ＮＥＯＤＯＬ２３  Ｓｈｅｌｌ社製）により片末端を封鎖したポリエーテル化合物。
・ＰＯ／ＥＯ成分（２）：ＰＯ／ＥＯ比＝６０／４０（ブロック付加）、分子量１５００、炭素数８のアルコールにより片末端を封鎖したポリエーテル化合物。
・ＰＯ／ＥＯ成分（３）：ＰＯ／ＥＯ比＝５０／５０（ランダム付加）、分子量５０００のポリエーテル化合物。
・変性シリコーン：シリコーンＦＺ−２１２３（東レダウコーニング社製）
・ＰＯＥ（３）アルキル（Ｃ１２−１４）ホスフェートＫ塩：ＰＯＥ（３）ｓｅｃＣ１２−１４エーテルのリン酸化物
・アルケニルコハク酸Ｋ塩：化学式（５）でｑ＝１、ｒ＝１、Ｒ５がドデセニル基のＫ塩
・ＰＯＥ（９）アルキル（Ｃ１２−１４）エーテル：ソフタノール９０（日本触媒社製）【００６４】
表１〜６からわかるように、本発明の摩擦仮撚用油剤を所定量、合成繊維のフィラメント糸条に付与することにより、仮撚加工の際に断糸が著しく減少する。また、接触式仮撚摩擦加工機においては、ヒーター（熱源）の汚染を防止できる。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の摩擦仮撚用油剤は、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリプロピレン繊維等の合成繊維の仮撚加工用途に特に適している。
【手続補正書】
【提出日】平成20年12月5日(2008.12.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエーテル化合物を３０〜９８重量％含有し、かつ成分（Ａ）および（Ｂ）を必須成分として含有する合成繊維の摩擦仮撚用油剤であって、
成分（Ａ）が、下記化学式（１）で示される脂肪酸（Ａ１）、炭素数１〜１０のヒドロキシ脂肪酸（Ａ２）、サルコシン誘導体（Ａ３）およびこれらの金属塩またはアミン塩から選ばれた少なくとも一種であり、前記油剤に占める成分（Ａ）の割合が０．０５〜５重量％であり、
成分（Ｂ）がアルキルホスフェート塩であり、前記油剤に占める成分（Ｂ）の割合が０．０１〜３重量％である、合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【化１】
2009034692.tif 000018
（式中、Ｒ１は水素原子またメチル基であり、ｌは１〜３の整数。）
【請求項２】
脂肪族二塩基酸および／またはその塩からなる成分（Ｃ）をさらに含有し、前記油剤に占める成分（Ｃ）の割合が０．０１〜３重量％である、請求項１に記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項３】
前記成分（Ａ２）が下記化学式（２）で示される化合物であり、前記成分（Ａ３）が下記化学式（３）で示される化合物である、請求項１または２に記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【化２】
2009034692.tif 000019
（式中、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基もしくはアルケニル基。）
【化３】
2009034692.tif 000020
（式中、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３４のアルキル基、アルケニル基もしくはアシル基。）
【請求項４】
前記成分（Ａ）が前記成分（Ａ２）および／またはその金属塩もしくはアミン塩である、請求項１〜３のいずれかに記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項５】
前記成分（Ｂ）が、炭素数８〜３２のアルコールまたはこれらのアルキレンオキサイド付加物（付加モル数１〜２０）のアルキルホスフェート塩である、請求項１〜４のいずれかに記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項６】
前記脂肪族二塩基酸が、下記化学式（４）で示される化合物である、請求項２〜５のいずれかに記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【化４】
2009034692.tif 000021
（式中、Ｒ４は水素原子、アルキル基またはアルケニル基。ｑは０〜９の整数。ｒは０または１。）
【請求項７】
前記ポリエーテル化合物が、プロピレンオキサイド（ＰＯ）とエチレンオキサイド（ＥＯ）との共重合体であるポリアルキレングルコール共重合体であって、ＰＯ／ＥＯのモル比が２０／８０〜９０／１０であり、平均分子量が２００〜２００００である、請求項１〜６のいずれかに記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項８】
変性シリコーン（Ｄ）をさらに含有し、前記油剤に占める成分（Ｄ）の割合が０．０５〜５重量％である、請求項１〜７のいずれかに記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項９】
前記成分（Ｄ）が、下記化学式（５）で示される化合物である、請求項８に記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【化５】
2009034692.tif 000022
（式中、Ｒ５は水素原子、アルキル基またはアルケニル基。Ａは炭素数２〜４のアルキレン基。ｍおよびｎはｍ＋ｎ＝１〜３０を満たす整数。ｐは３〜３５の整数。）
【請求項１０】
前記合成繊維が、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維またはポリプロピレン繊維である、請求項１〜９のいずれかに記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の摩擦仮撚用油剤を水中油型に分散させた油剤処理液。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載の摩擦仮撚用油剤が、フィラメント糸条に対して０．１〜５重量％付与されている、合成繊維フィラメント糸条。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれかに記載の摩擦仮撚用油剤または請求項１１に記載の油剤処理液をフィラメント糸条に付与する工程を含む、合成繊維フィラメント糸条の製造方法。
【請求項１４】
請求項１２に記載の合成繊維フィラメント糸条および／または請求項１３に記載の製造方法で得られる合成繊維フィラメント糸条を加熱して、延伸、仮撚加工して得られる合成繊維。
【手続補正書】
【提出日】平成21年11月24日(2009.11.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエーテル化合物を３０〜９８重量％含有し、かつ成分（Ａ）および（Ｂ）を必須成分として含有する合成繊維の摩擦仮撚用油剤であって、
成分（Ａ）が、酢酸および／または酪酸からなる成分（Ａ１）、下記化学式（２）で示される化合物からなる成分（Ａ２）およびサルコシン誘導体からなる成分（Ａ３）から選ばれた少なくとも一種の金属塩またはアミン塩であり、前記油剤に占める成分（Ａ）の割合が０．０５〜５重量％であり、
成分（Ｂ）がアルキルホスフェート塩であり、前記油剤に占める成分（Ｂ）の割合が０．０１〜３重量％である、合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【化１】
2009034692.tif 000023
（式中、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルケニル基。）
【請求項２】
脂肪族二塩基酸および／またはその塩からなる成分（Ｃ）をさらに含有し、前記油剤に占める成分（Ｃ）の割合が０．０１〜３重量％である、請求項１に記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項３】
前記成分（Ａ３）が下記化学式（３）で示される化合物である、請求項１または２に記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【化２】
2009034692.tif 000024
（式中、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３４のアルキル基、アルケニル基もしくはアシル基。）
【請求項４】
前記成分（Ａ）が前記成分（Ａ２）の金属塩またはアミン塩である、請求項１〜３のいずれかに記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項５】
前記成分（Ｂ）が、炭素数８〜３２のアルコールまたはこれらのアルキレンオキサイド付加物（付加モル数１〜２０）のアルキルホスフェート塩である、請求項１〜４のいずれかに記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項６】
前記脂肪族二塩基酸が、下記化学式（４）で示される化合物である、請求項２〜５のいずれかに記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【化３】
2009034692.tif 000025
（式中、Ｒ４は水素原子、アルキル基またはアルケニル基。ｑは０〜９の整数。ｒは０または１。）
【請求項７】
前記ポリエーテル化合物が、プロピレンオキサイド（ＰＯ）とエチレンオキサイド（ＥＯ）との共重合体であるポリアルキレングルコール共重合体であって、ＰＯ／ＥＯのモル比が２０／８０〜９０／１０であり、平均分子量が２００〜２００００である、請求項１〜６のいずれかに記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項８】
変性シリコーン（Ｄ）をさらに含有し、前記油剤に占める成分（Ｄ）の割合が０．０５〜５重量％である、請求項１〜７のいずれかに記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項９】
前記成分（Ｄ）が、下記化学式（５）で示される化合物である、請求項８に記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【化４】
2009034692.tif 000026
（式中、Ｒ５は水素原子、アルキル基またはアルケニル基。Ａは炭素数２〜４のアルキレン基。ｍおよびｎはｍ＋ｎ＝１〜３０を満たす整数。ｐは３〜３５の整数。）
【請求項１０】
前記合成繊維が、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維またはポリプロピレン繊維である、請求項１〜９のいずれかに記載の合成繊維の摩擦仮撚用油剤。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の摩擦仮撚用油剤を水中油型に分散させた油剤処理液。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載の摩擦仮撚用油剤が、フィラメント糸条に対して０．１〜５重量％付与されている、合成繊維フィラメント糸条。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれかに記載の摩擦仮撚用油剤または請求項１１に記載の油剤処理液をフィラメント糸条に付与する工程を含む、合成繊維フィラメント糸条の製造方法。
【請求項１４】
請求項１２に記載の合成繊維フィラメント糸条および／または請求項１３に記載の製造方法で得られる合成繊維フィラメント糸条を加熱して、延伸、仮撚加工して得られる合成繊維。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
（実施例１〜７、９〜１８、参考例８および比較例１〜５）
表１に記載の油剤成分を混合撹拌して、実施例１の摩擦仮撚用油剤を調製した。次に、油剤濃度が１０重量％になるよう、油剤を水中油型に分散させた（Ｏ／Ｗ型エマルションの状態にした）油剤処理液を調製した。
紡糸速度３０００ｍ／ｍｉｎ、糸条フィラメントへの油剤の付与量が０．６重量％になる条件で、紡糸直後のポリエステル繊維のフルダル糸条フィラメントに、メタリングポンプ装置を用いてこの油剤処理液を付与して巻き取り、油剤が付与されたフィラメント糸条（ＰＯＹ８９Ｔ／７２ｆ）を得た。このフィラメント糸条を用いて、下記の条件で接触ヒーター型ＤＴＹ機により延伸仮撚加工を１０日間行った。この時の断糸回数とヒーターの汚染状況を上記の評価方法で評価した。また、調製した前記の摩擦仮撚用油剤について、その耐熱性を上記の評価方法により評価した。その結果を表１に示す。
実施例２〜７、９〜１８、参考例８および比較例１〜５について、表１〜３に記載の油剤成分を変更する以外は実施例１と同様に調製し、評価した。その結果を表１〜３に示す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
【表１】
2009034692.tif 000027
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
（実施例１９〜２５、２７〜３１、３３〜３６、参考例２６、３２および比較例６〜１１）
表４に記載の油剤成分を混合撹拌して、実施例１９の摩擦仮撚用油剤を調製した。次に、油剤濃度が１０重量％になるよう、油剤を水中油型に分散させた（Ｏ／Ｗ型エマルションの状態にした）油剤処理液を調製した。
紡糸速度３０００ｍ／ｍｉｎ、糸条フィラメントへの油剤の付与量が０．４重量％になる条件で、紡糸直後のポリエステル繊維のセミダル糸条フィラメントに、メタリングポンプ装置を用いてこの油剤処理液を付与して巻き取り、油剤が付与されたフィラメント糸条（ＰＯＹ１３３Ｔ／３６ｆ）を得た。このフィラメント糸条を用いて、下記の条件で接触ヒーター型ＤＴＹ機と非接触ヒーター型ＤＴＹ機により延伸仮撚加工を１０日間行った。接触ヒーター型ＤＴＹ機及び非接触ヒーター型ＤＴＹ機での断糸回数を上記の評価方法で評価した。また、調製した前記の摩擦仮撚用油剤について、接触ヒーター型ＤＴＹ機での接触ヒーターの汚染状況、熱処理初期の流動性、熱処理後の油剤最終残渣を上記の評価方法により評価した。また、非接触ヒーター型ＤＴＹ機での摩擦特性（繊維−鏡面摩擦係数）について、上記の評価方法により評価した。その結果を表４に示す。
実施例２０〜２５、２７〜３１、３３〜３６、参考例２６、３２および比較例６〜１１について、表４〜６に記載の油剤成分を変更する以外は実施例１９と同様に調製し、評価した。その結果を表４〜６に示す。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
【表４】
2009034692.tif 000028
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
【表５】
2009034692.tif 000029
【国際調査報告】
2009034692.tif 000030
2009034692.tif 000031