(57)【要約】  従来のノンハロゲン難燃性熱可塑性樹脂組成物の問題がなく、ハロゲンを含まぬ状態で高度の難燃性を維持しつつ、柔軟で高い耐熱性を有し、端末加工性、耐傷つき白化性、機械的強度、成形加工性が良好であり、耐変色性に優れる、難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供する。  ポリエチレン系樹脂（ａ）：２５  ９０重量％、ポリプロピレン系樹脂（ｂ）：１〜２０重量％、スチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ）：５〜３９重量％及び鉱物油系ゴム軟化剤（ｄ）：４〜４０重量％を含有してなる熱可塑性樹脂組成物（Ｘ）１００重量部に対し、金属水酸化物（Ｙ）を５０〜３００重量部を配合した難燃性熱可塑性樹脂組成物であって、前記のポリエチレン系樹脂（ａ）の少なくとも一部がエチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）であり、かつ、その含有量が熱可塑性樹脂組成物（Ｘ）１００重量％に対して４０〜８０重量％であることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレン系樹脂（ａ）：２５〜９０重量％、ポリプロピレン系樹脂（ｂ）：１〜２０重量％、スチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ）：５〜３９重量％及び鉱物油系ゴム軟化剤（ｄ）：４〜４０重量％を含有してなる熱可塑性樹脂組成物（Ｘ）１００重量部に対し、金属水酸化物（Ｙ）を５０〜３００重量部を配合した難燃性熱可塑性樹脂組成物であって、前記のポリエチレン系樹脂（ａ）の少なくとも一部がエチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）であり、かつ、その含有量が熱可塑性樹脂組成物（Ｘ）１００重量％に対して４０〜８０重量％であることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
ポリエチレン系樹脂（ａ）として、カルボン酸基または酸無水物基含有ポリエチレン系樹脂およびエポキシ基含有ポリエチレン系樹脂の群の中から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
ポリエチレン系樹脂（ａ）として、エチレン−α−オレフィン共重合体を含有する請求項１又は２に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
金属水酸化物（Ｙ）が水酸化マグネシウムである請求項１〜３の何れかに記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物をシース層または絶縁層として使用して成ることを特徴とする電源コード。
【請求項６】
請求項１〜４の何れかに記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物をシース層または絶縁層として使用して成ることを特徴とする電線およびケーブル。
【請求項７】
請求項１〜４の何れかに記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物を成形して成ることを特徴とする成形部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性熱可塑性樹脂組成物に関し、詳しくは、燃焼しても発煙性が低く、ハロゲン化水素などの有毒ガスの発生がなく、しかも、耐変色性に優れる難燃性熱可塑性樹脂組成物と、この樹脂組成物を使用した電源コード、電線およびケーブル、並びに、成形部品（プラグ、アダプター等）に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、火災時に煙の発生が少なく且つハロゲン化水素などの有害ガスが発生しないノンハロゲン難燃性熱可塑性樹脂組成物と、この樹脂組成物を使用した電源コード、電線、ケーブル、プラグ、アダプター等の成形部品が、環境問題への対策の一環として使用されている。【０００３】
これらの樹脂組成物は、主として、ポリオレフィン系樹脂をベースポリマーとし、難燃剤として、水酸化マグネシウム、や水酸化アルミニウム等の金属水酸化物を使用するのが一般的である。しかしながら、これらの樹脂組成物には次に述べるような問題がある。【０００４】
（１）ポリオレフィン系樹脂などのプラスチックは、熱および光などの作用で酸化されラジカルを発生させ加速度的に劣化するため、従来より、酸化防止剤やラジカル補足剤として、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系ラジカル補足剤が単独または２種以上を組合せて使われている。ところが、最も汎用的に使用されるフェノール系酸化防止剤は、大気中のＮＯｘガス、酸化物、過酸化物、酸化性金属、アルカリ等の影響により、黄変またはピンキング等の変色を起こす。一方、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等の金属水酸化物は、不純物として酸化性金属を含んでおり、このため、絶縁被覆またはシース材料として、ベースポリマーがポリオレフィン系樹脂であるノンハロゲン難燃性熱可塑性樹脂組成物を使用した電源コード、電線、ケーブル、成形部品などは、大気中のＮＯｘガス、酸化物、過酸化物、酸化性金属、アルカリ等の影響により、黄変またはピンキング等の変色を起しやすい。【０００５】
（２）ポリオレフィン系樹脂、特に、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）等は、程度の差はあるものの、常温域では結晶部を有しており比較的に剛性が高い。また、金属水和物自体の難燃化効果はハロゲン系難燃剤に比較すると大きくなく、十分な難燃性を付与するためには充填量を増やす必要があり、金属水和物の充填量を増加させると樹脂組成物の硬度や曲げ弾性率が増す。このため、絶縁被覆またはシース材料として、ベースポリマーがポリオレフィン系樹脂であるノンハロゲン難燃性熱可塑性樹脂組成物を使用した電源コード、電線、ケーブル及び成形部品（プラグ、アダプター等）は、塩化ビニル等を使用したものに比べ剛直な感触を与える。【０００６】
（３）また、金属水和物の充填量を増加させると、金属水和物とポリマー分子間の相溶性が低下し、樹脂組成物のせん断粘度が高くなるため、押出成形時のトルクが増大し、成形品の表面が平滑性を失い、押出成形時の成形線速を低下させる必要がある。【０００７】
（４）剛性を低くするにはベースポリマーであるポリオレフィン系樹脂の結晶性を低下させる必要があるが、高圧法ポリエチレンでは、製法上、結晶性の低減には限界がある。また、エチレンコポリマーの場合はコモノマーの含有率を上げるならば、結晶性が低減してより柔軟になるが、強度保持に寄与していた結晶部が減少するため、樹脂組成物の機械的強度が低下し、また、耐加熱変形性が損なわれる。【０００８】
（５）一方、樹脂組成物の押出成形性や柔軟性を高めるために金属水和物の充填量を減らすと樹脂組成物の難燃性は低下する。【０００９】
（６）結晶性ポリマーの場合、降伏点以上の変形を受けるとネッキングが生じて延伸される。延伸が生じるために材料は破断し難いが、この延伸状態は不可逆であるため、一度降伏点以上に伸びると元に戻らない。電線被覆の端末加工の際、絶縁体に軽く刃物を入れて引き抜く作業を行うが、特に、ベースポリマーが結晶性の高いポリオレフィン系樹脂である樹脂組成物を絶縁体に使用した場合、絶縁体の樹脂組成物が延伸し、端末にひげ状の切れ残りが生じ易く端末加工性が良好でない。【００１０】
（７）また、結晶性ポリマーの場合、降伏点以上の変形を受けると延伸され、この延伸状態は不可逆であるため、一度降伏点以上に伸びると元に戻らずに白化する（応力白化）。このため、特に、ベースポリマーが結晶性の高いポリオレフィン系樹脂である樹脂組成物は耐傷つき性が乏しく、傷がつくと白色に変色する。【００１１】
前述の（２）〜（７）についての問題を解決するためにスチレン系熱可塑性エラストマーとポリオレフィン系樹脂をベースポリマーに使用したノンハロゲン難燃樹脂組成物とその応用製品が提案されている（特許文献１）。しかし、この樹脂組成物は、樹脂組成物の成形時のモーター負荷が高いという問題がある。この問題を解決するためにスチレン系熱可塑性エラストマーとポリオレフィン系樹脂をベースポリマーに使用した柔軟ノンハロゲン難燃性樹脂組成物とその応用製品が提案されている（特許文献２）。しかし、この樹脂組成物は、樹脂組成物の柔軟性が不十分である。一方、スチレン系熱可塑性エラストマーとポリオレフィン系樹脂をベースポリマーに使用した難燃性可塑性樹脂組成物が提案されている（特許文献３）。しかし、この樹脂組成物は、柔軟性、機械物性、耐傷付き白化性の改善を課題としており、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等の金属水酸化物が酸化防止剤などの添加剤を変質させることに起因する樹脂組成物の変色（先述の（１）についての問題）を防止しようという技術的課題ならびに技術的思想については全く言及されていない。【００１２】
【特許文献１】特許第３０４７９１１号公報
【特許文献２】特開２００２  ２２６６４１号公報
【特許文献３】特開２００６−１８２８７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、従来のノンハロゲン難燃性熱可塑性樹脂組成物の問題がなく、ハロゲンを含まぬ状態で高度の難燃性を維持しつつ、柔軟で高い耐熱性を有し、端末加工性、耐傷つき白化性、機械的強度、成形加工性が良好であり、耐変色性に優れる、電源コード、電線、ケーブルの被覆およびプラグ、アダプター等の成形部品用の難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
すなわち、本発明の第１の要旨は、ポリエチレン系樹脂（ａ）：２５〜９０重量％、ポリプロピレン系樹脂（ｂ）：１〜２０重量％：スチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ）：５〜３９重量％及び鉱物油系ゴム軟化剤（ｄ）：４〜４０重量％を含有してなる熱可塑性樹脂組成物（Ｘ）１００重量部に対し、金属水酸化物（Ｙ）を５０〜３００重量部を配合した難燃性熱可塑性樹脂組成物であって、前記のポリエチレン系樹脂（ａ）の少なくとも一部がエチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）であり、かつ、その含有量が熱可塑性樹脂組成物（Ｘ）に対して４０〜８０重量％であることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物に存する。【００１５】
ポリエチレン系樹脂（ａ）として、カルボン酸基または酸無水物基含有ポリエチレン系樹脂およびエポキシ基含有ポリエチレン系樹脂の群の中から選ばれる少なくとも１種を含有し、更に、エチレン−α−オレフィン共重合体を含有する。また、金属水酸化物が水酸化マグネシウムである。【００１６】
また、本発明の第２の要旨は、難燃性熱可塑性樹脂組成物をシース層または絶縁層として使用して成ることを特徴とする電源コードに存し、本発明の第３の要旨は、難燃性熱可塑性樹脂組成物をシース層または絶縁層として使用して成ることを特徴とする電線およびケーブルに存する。【００１７】
さらに、本発明の第４の要旨は、前記の難燃性熱可塑性樹脂組成物を成形して成ることを特徴とする成形部品に存する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、燃焼しても発煙性が低く且つハロゲン化水素などの有毒ガスの発生がない、耐変色性に優れる難燃性熱可塑性樹脂組成物と、この樹脂組成物を使用した電源コード、電線、ケーブル、プラグ、アダプター等の成形部品が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。先ず、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物について説明する。本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、特定組成から成る熱可塑性樹脂組成物（Ｘ）と金属水酸化物（Ｙ）とから得られる。【００２０】
上記の熱可塑性樹脂組成物（Ｘ）は、ポリエチレン系樹脂（ａ）、ポリプロピレン系樹脂（ｂ）、スチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ）、鉱物油系ゴム軟化剤（ｄ）を含有する。【００２１】
ポリエチレン系樹脂（ａ）としては、ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−不飽和エステル共重合体、カルボン酸基または酸無水物基含有エチレン系樹脂、エポキシ基含有エチレン系樹脂などが挙げられる。これらの内、エチレン−不飽和エステル共重合体の一種であるエチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）を必須成分とする。ポリエチレン系樹脂（ａ）として、エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）が含まれていると、極性基を有し、難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐変色性、難燃性をより向上させる観点から好ましい。【００２２】
エチレン−α−オレフィン共重合体は難燃性熱可塑性樹脂組成物の機械的強度を向上させる点で好ましい。エチレン−α−オレフィン共重合体としては、好ましくはエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げられる。α−オレフィンがプロピレンの場合、α−オレフィン中のプロピレンの含有量は通常５０重量％未満である。【００２３】
エチレン−α−オレフィン共重合体としては、メタロセン触媒に代表されるシングルサイト触媒、所謂チーグラー系触媒（チタン、クロム系など）に代表されるマルチサイト触媒の何れの触媒によって重合されたものでもよいが、機械物性と柔軟性のバランスに優れる観点から、メタロセン触媒等のシングルサイト触媒で重合されたものが好ましい。重合方法は、気相法、溶液重合法、高圧イオン重合法の何れの方法でもよい。【００２４】
エチレン−α−オレフィン共重合体としては、直鎖状低密度ポリエチレン系重合体、低密度ポリエチレン系重合体、超低密度ポリエチレン系重合体などが挙げられる。このうち、特に、コモノマーであるα−オレフィンのランダムネスが高く、難燃剤などの無機フィラー受容性に優れることから、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましく、メタロセン触媒により重合されるエチレン−α−オレフィン共重合体が更に好ましい。更に、その密度が０．８６〜０．９２ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン系重合体は、強度および柔軟性に優れることから特に好適である。コモノマーであるα−オレフィンとしては、代表的には、１−ヘキセン、１−オクテン等であり、その使用割合は通常、エチレン−α−オレフィンを１００モル％とした場合で、２〜２５モル％である。これらのエチレン−α−オレフィン共重合体は２種以上をブレンドして使用してもよい。【００２５】
なお、難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐油性および耐熱性を高めるため、上記のエチレン−α−オレフィン共重合体は、その一部または全てが、アルコキシ・シリル基を有するシラングラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体になっていてもよい。【００２６】
ポリエチレン系樹脂（ａ）は、エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）を必須成分とするが、ポリエチレン系樹脂（ａ）は、エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）以外のエチレン−不飽和エステル共重合体も、極性基を有し、他のポリオレフィン系樹脂よりも難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐変色性や難燃性を向上させる点で好ましい。エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）以外のエチレン−不飽和エステル共重合体としては、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体（ＥＢＡ）などが挙げられる。【００２７】
エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）も含めたエチレン−不飽和エステル共重合体中の不飽和エステル含有量は、多いほど難燃性熱可塑性樹脂組成物の柔軟性や難燃性を向上させることが出来る点から好ましい。一方、難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐熱変形性及び耐熱老化特性の点からは低い方が好ましい。従って、不飽和エステル含有量は、エチレン−不飽和エステル共重合体を１００重量％とした場合で、下限が、通常１０重量％、好ましくは１５重量％で、同上限が通常５０重量％、好ましくは４５重量％である。エチレン−不飽和エステル共重合体の重合方法は、特に限定されず、オートクレーブリアクター、チューブラーリアクターの何れによるものでもよい。これらのエチレン−不飽和エステル共重合体は２種以上をブレンドして使用してもよい。【００２８】
なお、難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐油性および耐熱性を高めるため、上記のエチレン−不飽和エステル共重合体は、その一部または全てが、アルコキシ・シリル基を有するシラングラフト化エチレン−不飽和エステル共重合体になっていてもよい。【００２９】
カルボン酸基または酸無水物基含有ポリエチレン系樹脂は、難燃性熱可塑性樹脂組成物の機械的強度、耐加熱変形性、成形外観を向上させる点で好ましい。カルボン酸基または酸無水物基含有エチレン系樹脂としては、カルボン酸基または酸無水物基を導入する化合物として、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸などのα，β−不飽和カルボン酸、または、これらの無水物、アクリル酸、メタクリル酸、フラン酸、ビニル酢酸などの不飽和モノカルボン酸を使用したエチレン系樹脂等が挙げられる。【００３０】
エポキシ基含有エチレン系樹脂は、上記のカルボン酸基または酸無水物基含有ポリエチレン系樹脂と同様、難燃性熱可塑性樹脂組成物の機械的強度、耐加熱変形性、成形外観を向上させる点で好ましい。エポキシ基含有エチレン系樹脂としては、エポキシ基を導入する化合物として、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステル、α−クロロアクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマール酸などのグリシジルエステル類、ビニルクリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジルオキシエチルビニルエーテル、スチレン−ｐ−グリジルエーテル等のグリシジルエーテル類、ｐ−グリシジルスチレン等を使用したエチレン系樹脂が挙げられる。これらの中では、メタクリル酸グリシジル又はアリルグリシジルエーテルが取り扱い性および経済性の観点から好ましい。【００３１】
ポリプロピレン系樹脂（ｂ）は難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐加熱変形性を向上させる作用を有する。ポリプロピレン系樹脂（ｂ）としては、具体的には、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンランダムコポリマー、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダムターポリマー、プロピレン−エチレンブロックコポリマー等が挙げられる。これらの中では、柔軟性や他樹脂との相容性が良い点から、コポリマータイプが好ましい。また、メルトフローレート（ＭＦＲ値）は、難燃性熱可塑性樹脂組成物を成形する際の機械負荷を低減することが出来る点からは高い方が好ましい。一方、スチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ）の分散性及び難燃性熱可塑性樹脂組成物の成形外観の点からはＭＦＲ値は低い方が好ましい。従って、ポリプロピレン系樹脂（ｂ）のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）値は通常０．５〜２０ｇ／１０分とされる。【００３２】
スチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ）は、難燃性熱可塑性樹脂組成物の柔軟性、端末加工性、耐傷つき白化性を向上させる。スチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ）としては、難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐候性の点から、オレフィン由来の不飽和二重結合が出来るだけ少ないエラストマーが好ましく、例えばＡ−Ｂ型またはＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体が最適である。ここで、Ａはスチレン重合体ブロックを示す。また、Ｂはアルキレン共重合ブロックであり、具体的には、エチレン−ブテン共重合体ブロック、エチレン−プロピレン共重合体ブロック等が挙げられる。【００３３】
上記の様な共重合体は、一般に、ＳＢＲと称されるスチレン−ブタジエンブロック共重合体、ＳＢＳと称されるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ＳＩＳと称されるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の、ブタジエン重合体ブロック及びイソプレン重合体ブロックを夫々水素添加して得られ、一般に、ＨＳＢＲ（水添スチレンブタジエンゴム）、ＳＥＢＳ（ポリスチレン-ポリ（エチレン/ブチレン）ブロック-ポリスチレン）、ＳＥＰＳ（ポリスチレン-ポリ（エチレン/プロピレン）ブロック-ポリスチレン）及びＳＥＥＰＳ（ポリスチレン-ポリ（エチレン-エチレン/プロピレン）ブロック-ポリスチレン）と称される。該共重合体に導入されるスチレン含量は、難燃性熱可塑性樹脂組成物の機械的強度の点では、含有量が多い程好ましい。一方、難燃性熱可塑性樹脂組成物の柔軟性の点では、含有量が少ない方が好ましい。従って、スチレン含量は、下限が通常８重量％、同上限が通常５０重量％、好ましくは４０重量％である。これらのスチレン系熱可塑性エラストマーは２種以上をブレンドして使用してもよい。なお、難燃性熱可塑性樹脂組成物の機械的強度、耐熱性、耐傷つき白化性、端末加工性を更に向上させるため、上記のスチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ）は、その一部または全てが、カルボン酸または酸無水物基を有する酸変性型スチレン系熱可塑性エラストマーになっていてもよい。【００３４】
鉱物油系ゴム用軟化剤（ｄ）は、上記（ｃ）成分の流動性および本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の柔軟性を向上させる目的で添加される。鉱物油系ゴム用軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものはパラフィン系、ナフテン環炭素数が３０〜４５％のものはナフテン系、芳香族炭素数が３０％以上のものは芳香族系と呼ばれて区別されている。これらの中では、上記（ｃ）成分を溶解させない点や難燃性熱可塑性樹脂組成物の汚染性および安全性に留意すると、パラフィン系の鉱物油系ゴム用軟化剤が好ましい。【００３５】
金属水酸化物（Ｙ）は、熱可塑性樹脂組成物に難燃性を付与するために配合され、その具体例としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。これらの中では、難燃性熱可塑性樹脂組成物の難燃性および加工性をより向上させる観点から、水酸化マグネシウムが好ましい。また、上記の金属水酸化物は２種以上をブレンドして使用してもよい。【００３６】
金属水酸化物（Ｙ）は、取扱い易いことから通常粒状で用いる。金属水酸化物（Ｙ）の平均粒径（Ｄ５０）は、難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐摩耗性などの機械的特性をより向上させる観点から、下限が通常０．１μｍであり、同上限が通常２０μｍ、好ましくは２μｍである。ここで、平均粒径（Ｄ５０）とは、レーザー回折式粒度分布装置を使用し、相対粒子量５０％のときの粒子径を指す。その粒子表面は、難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐変色をより向上させる観点から、オレイン酸、ステアリン酸などの脂肪酸または脂肪酸塩；ビニルシラン、アミノシラン、エポキシシラン、メタクリロキシシラン等のシランカップリング剤；水溶性ポリマー等で表面処理されていることが好ましい。また、この場合、予め表面処理した水酸化マグネシウム等の金属水酸化物（Ｙ）を使用してもよいし、表面処理を施していない水酸化マグネシウム等の金属水酸化物（Ｙ）と表面処理剤を同時に添加してインテグラルブレンドを行ってもよい。また、金属水酸化物（Ｙ）としては、難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐変色性および耐熱老化性をより向上させる観点から、酸化性金属などの不純物が少ない、海水などを原料とした合成品が好ましい。【００３７】
本発明において、熱可塑性樹脂組成物（Ｘ）は、ポリエチレン系樹脂（ａ）、ポリプロピレン系樹脂（ｂ）、スチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ）及び鉱物油系ゴム軟化剤（ｄ）を含有して成る。【００３８】
ポリエチレン系樹脂（ａ）の割合の下限は、２５重量％、好ましくは３５重量％であり、同上限は、９０重量％、好ましくは８５重量％である。ポリエチレン系樹脂（ａ）の割合が上記下限以上の場合は難燃性熱可塑性樹脂組成物の機械的強度の点で好ましく、上記上限以下の場合は、難燃性熱可塑性樹脂組成物の柔軟性、端末加工性、耐傷つき白化性の点で好ましい。【００３９】
ポリプロピレン系樹脂（ｂ）の割合の下限は、１重量％、好ましくは３重量％であり、同上限は、２０重量％、好ましくは１０重量％である。ポリプロピレン系樹脂（ｂ）の割合が上記下限以上の場合は難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐加熱変形性の点で好ましく、上記上限以下の場合は難燃性熱可塑性樹脂組成物の柔軟性の点で好ましい。【００４０】
スチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ）の割合の下限は、３重量％、好ましくは５重量％であり、同上限は、３９重量％、好ましくは２５重量％である。スチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ）の割合が上記下限以上の場合は、難燃性熱可塑性樹脂組成物の柔軟性、端末加工性、耐傷つき白化性の点で好ましく、上記上限以下の場合は、難燃性熱可塑性樹脂組成物の機械的強度及び難燃性熱可塑性樹脂組成物を成形する時のモーター負荷が小さい点で好ましい。【００４１】
鉱物油系ゴム軟化剤（ｄ）の割合の下限は、４重量％、好ましくは５重量％であり、同上限は、４０重量％、好ましくは３０重量％である。鉱物油系ゴム用軟化剤（ｄ）の割合が上記下限以上の場合は、難燃性熱可塑性樹脂組成物の柔軟性、耐傷つき白化性及び難燃性熱可塑性樹脂組成物を成形する時のモーター負荷が小さい点で好ましく、上記上限以下の場合は難燃性熱可塑性樹脂組成物の機械的強度及び軟化剤のブリードアウトしにくさの点で好ましい。【００４２】
本発明において、熱可塑性樹脂組成物（Ｘ）は、前記のポリエチレン系樹脂（ａ）として特定量のエチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）を含有していることが特に重要である。エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）の含有量は、熱可塑性樹脂組成物（Ｘ）に対して、下限が４０重量％、好ましくは４５重量％であり、同上限が８０重量％、好ましくは７５重量％である。エチレン−不飽和エステル共重合体の割合が上記下限以上の場合は難燃性熱可塑性樹脂組成物の耐変色性の点で好ましく、上記上限以下の場合は、難燃性熱可塑性樹脂組成物の機械的強度及び耐熱変形性の点で好ましい。【００４３】
金属水酸化物（Ｙ）の配合割合は、熱可塑性樹脂組成物（Ｘ）１００重量部に対し、下限が５０重量部、好ましくは１００重量％であり、同上限が５００重量％、好ましくは２００重量％である。金属水酸化物（Ｙ）の配合量が上記下限以上の場合は難燃性熱可塑性樹脂組成物の難燃性の点で好ましく、上記上限以下の場合は、難燃性熱可塑性樹脂組成物の機械的特性、柔軟性、耐傷つき白化性、耐熱老化性及び難燃性熱可塑性樹脂組成物を成形する時のモーター負荷、成形外観の点で好ましい。【００４４】
本発明においては、必要に応じ、本発明の目的とする難燃性熱可塑性樹脂組成物の特性を阻害しない範囲で、赤リン、リン酸塩などのリン系難燃剤；メラニンシアヌレート化合物などの窒素系難燃剤；ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、ラクトン系、リン系、硫黄系、ビタミンＥ系などの酸化防止剤；ヒドラジン系などの金属不活性剤；ヒンダードアミン系などの光安定剤；ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤；酸化チタン等の紫外線隠蔽剤；カーボンその他着色用顔料；非イオン系、アニオン系などの界面活性剤；ジメチルシリコーンオイル等のシリコンオイル；充填剤；他の樹脂など、一般的に樹脂成形材料に使用される添加剤を使用してよい。【００４５】
本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物のコンパウンドは、コンパウンド製造に通常使用される単軸および二軸混練押出機、混練ニーダー、バンバリー、混練ロール等の設備を使用し、前記の成分を溶融混合し、必要に応じ、適当な形状に造粒することにより製造できる。また、得られた難燃性熱可塑性樹脂組成物のペレット等による電線用絶縁体およびシース等の押出被覆、プラグ、アダプター等の射出成形に関しては、それぞれ一般的な設備により一般的な方法に準じて行うことが出来る。その際の加工温度は下限が通常１６０℃、好ましくは１８０℃、上限が通常２５０℃、好ましくは２３０℃の間で配合系に基づき設定して行う。【００４６】
次に、本発明の電源コード並びに電線およびケーブルについて説明する。本発明の電源コード並びに電線およびケーブルは、電源コード並びに電線およびケーブルのシース層または絶縁層として、本発明に係る前述の難燃性熱可塑性樹脂組成物を使用することによって作製できる。従って、本発明の電源コード並びに電線およびケーブルは、従来法に準じて得ることが出来る。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。以下に諸例で使用した原料および評価方法は次の通りである。【００４８】
＜使用した原料＞【００４９】
（ポリエチレン系樹脂）：
（ａ１）エチレン−α−オレフィン共重合体［密度０．８９８ｇ／ｃｍ３、エチレン−１−ヘキセン共重合体、「日本ポリエチレン(株)製「カーネルＫＦ３６０」］
（ａ２）エチレン−不飽和エステル共重合体［三井・デュポンポリケミカル(株)製「エバフレックスＥＶ１８０」：密度０．９４ｇ／ｃｍ３、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有３３重量％）］
（ａ３）酸無水物基含有エチレン系樹脂［日本ポリエチレン(株)製「アドテックスＬ６１０１Ｍ」：密度０．９２ｇ／ｃｍ３、無水マレイン酸基０．２ｗｔ％含有ＬＬＤＰＥ（無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン］
（ａ４）アルコキシ・シリル基を有するシラングラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体（後述の製造例１にて得られたもの）
（ａ５）アルコキシ・シリル基を有するシラングラフト化エチレン−不飽和エステル共重合体（後述の製造例１にて得られたもの）【００５０】
（ポリプロピレン系樹脂）：
（ｂ）ポリプロピレン［「日本ポリプロ(株)製「ＢＣ５ＣＷ」：ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）３ｇ／１０ｍｉｎ、プロピレン−エチレンブロックコポリマー］【００５１】
（スチレン系熱可塑性エラストマー）：
（ｃ１）ＳＥＥＰＳ（ポリスチレン-ポリ（エチレン-エチレン/プロピレン）ブロック-ポリスチレン）［(株)クラレ製「セプトン４０５５」：スチレン含有量３０重量％、水素添加率７０％以上］
（ｃ２）酸無水物基含有スチレン系熱可塑性エラストマー［旭化成(株)製「タフテックＭ１９１３」：スチレン含有量３０重量％、水素添加率７０％以上、無水マレイン酸基含有ＳＥＢＳ（ポリスチレン-ポリ（エチレン/プロピレン）ブロック-ポリスチレン）］【００５２】
（鉱物油系ゴム軟化）：
（ｄ）パラフィン系ゴム用軟化剤［出光興産(株)製「ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０」：動粘度３８１．６ｃＳｔ（４０℃）］【００５３】
（金属水酸化物）：
（Ｙ）水酸化マグネシウム［協和化学工業(株)製「キスマ５P」：シランカップリング剤表面処理あり、Ｄ５０：１．８μｍ］
注：水酸化マグネシウムの粒度分布および平均粒径は、協和化学工業(株)によれば、試料７００ｍｇに水７０ｃｍ３を加え、超音波ホモジナイザー（(株)日本精機製「ＵＳ  ３００」：電流値３００μＡ）で3分間分散処理した後、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ粒度分析計ＳＰＡタイプ（Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて行った。【００５４】
（フェノール系酸化防止剤）：（株）ＡＤＥＫＡ製「ＡＯ６０」
（イオウ系酸化防止剤）    ：（株）ＡＤＥＫＡ製「ＡＯ２３」
（金属不活性化剤）        ：（株）ＡＤＥＫＡ製「ＣＤＡ−１」【００５５】
＜評価方法＞【００５６】
（１）耐変色性：
実施例１〜４及び比較例１〜３については、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物コンパウンドを使用し、オープンロール等を使用して十分溶融混合させた後、プレス成形した厚さ１ｍｍのシートを作製し、２３℃、ＮＯｘ１５００ｐｐｍに調整した密閉容器中に２４時間放置した前後の色差デルタＥを測定した。そして、色差デルタが４．０以下のものを「○」、それ以外のものを「×」とした。
また、実施例５、６及び比較例４〜５については、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物コンパウンドを使用し、オープンロール等を使用して十分溶融混合させた後、プレス成形した厚さ１ｍｍのシートを作製し、２３℃、ＮＯｘ１５００ｐｐｍに調整した密閉容器中に２４時間放置した後容器より取りだし、更に１０日間２３±２℃の暗所に放置。その後試験前サンプルとの色差（・E）を測定した。【００５７】
（２）引張特性：
樹脂組成物コンパウンドの押出加工により製造した導体断面積２ｍｍ２、より線芯数２の平行コードを１５ｃｍに切断し、導体を抜いて試験片を作製し、引張試験を行った。試験方法は引張試験機により引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで行い、標線間は５ｃｍとした。なお、試験片の断面積は試験片の重量および「ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２」により比重を測定して算出した。そして、引張強さが８ＭＰａ以上かつ伸びが２００％以上ものを「○」、それ以外のものを「×」とした。【００５８】
（３）耐熱老化性：
前記（２）と同様の方法で試験片を作製し、１２０℃×９６時間熱処理後に前記（２）と同様の方法で引張試験を行い、前記（２）で求めた熱処理前の常態値からの残率を求めた。そして、引張強さの残率が８０％以上かつ伸びの残率が８０％以上ものを「○」、それ以外のものを「×」とした。【００５９】
（４）耐加熱変形性：
「電気用品の技術基準及び取扱細則」別表第一附表十八に準拠して加熱変形率を測定した。押出加工により、樹脂組成物コンパウンドから、導体断面積２ｍｍ２、線芯数２の平行コードを製造し、試験サンプルに使用した。試験条件は設定温度；１２０℃、加重；５Ｎ、加重時間；３０分間とし、加熱変形率が４０％以下のものを「○」、それ以外のものを「×」とした。【００６０】
（５）柔軟性：
オープンロール等を使用し、樹脂組成物コンパウンドを十分溶融混合させた後、プレス成形し、厚さ１ｍｍのシートにより標準試験片を作製し、「ＪＩＳ  Ｋ  ７１０６」に準拠して曲げ弾性率を測定した。そして、曲げ弾性率が１３００ｋｇｆ／ｃｍ２以下のものを「○」、それ以外のものを「×」とした。【００６１】
（６）難燃性：
押出加工により、樹脂組成物コンパウンドから、導体断面積２ｍｍ２、より線芯数２の平行コードを製造し、試験サンプルとし、「ＪＩＳ  Ｃ  ３００５．２８傾斜試験」に準拠して試験し、炎を静かに取り去った後、自然に消火するまでの時間（秒）を測定した。そして、６０秒以内に自然に消えたものを「○」、消えなかったものを「×」とした。【００６２】
（７）端末加工性：
押出加工により、樹脂組成物コンパウンドから、導体断面積２ｍｍ２、より線芯数２の平行コードを製造し、試験サンプルとした。プラグ加工用の端末加工機にかけ、平刃による端末加工を実施した。１０本端末加工を行い、全数切れ残りなく加工できたものを「○」、切れ残りが生じたものを「×」とした。【００６３】
（８）耐傷つき白化性：
オープンロール等を使用し、樹脂組成物コンパウンドを十分溶融混合させた後、プレス成形し、厚さ１ｍｍのシートを作製し、Ｒ＝２．５ｍｍのサファイア針をシート面に垂直に立てて、２０００ｍｍ／ｍｉｎの速度でシートをスライドさせ、そのときに傷ついて白化したときの荷重（ｇ）を傷つき点とした。そして、傷ついた時の荷重が８００ｇ以上を「○」、それ以外を「×」とした。【００６４】
（９）押出加工性：
７５ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）を使用し、樹脂組成物コンパウンドから、導体断面積２ｍｍ２、より線芯数２の平行コードを製造し、（ａ）６０ｍ／ｍｉｎ以上の加工線速、（ｂ）１２０Ａ以下の押出負荷電流、（ｃ）無機物の凝集物、凹凸、ブリード、ブルームがない平滑な押出外観の３項目が満たされているか検討し、全ての項目が満足できたものを「○」、満足できなかった項目があったものを「×」とした。【００６５】
製造例１［（ａ４）及び（ａ５）の製造］：
ビニルメトキシシランにジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）を溶解させ、２種類のポリエチレン系樹脂（ａ１）及び（ａ２）をそれぞれ使用し、表１の組成割合（重量部）で攪拌混合し、直径５０ｍｍの単軸押出機を使用して押出温度１５０〜２００℃で押出し、ペレット状の（ａ４）及び（ａ５）を得た。各樹脂は、それぞれアルミアミネート袋内に密封封入して外部の水分を遮断した状態で保存し、必要に応じて小出しして使用した。【００６６】
【表１】
2008078406.tif 000002
【００６７】
実施例１〜６及び比較例１〜５：
表２及び３の上方に示す各々の配合のコンパウンドを作製した。混合はニーダー混合機により実施し、ニーダー温度設定は１８０〜２３０℃とし、混合後、ペレタイズした。各コンパウンドの評価結果を表２及び３に示す。【００６８】
【表２】
2008078406.tif 000003
【００６９】
【表３】
2008078406.tif 000004
【００７０】
表２及び３から明らかなように、実施例に示す材料は、良好な耐変色性、機械的強度、耐熱性、柔軟性、難燃性、端末加工性、耐傷つき白化性および成形加工性を示している。これに対し比較例は全て、前記諸特性のバランスが取れていない。
【国際調査報告】
2008078406.tif 000005
2008078406.tif 000006