(57)【要約】本発明は、樹脂内層と、該樹脂内層上の補強材層と、該補強材層上の樹脂外層とを備える医療用カテーテルチューブであって、該補強材層（３）が撚糸（７）を含有して構成されていることを特徴とする医療用カテーテルチューブである。本発明によれば、キンクあるいは潰れが生じた後の形状復元（記憶）性、さらには先端部曲げ柔軟性に優れた医療用カテーテルチューブを提供することが可能となる。
2008056625.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂内層と、該樹脂内層上の補強材層と、該補強材層上の樹脂外層とを備える医療用カテーテルチューブであって、
該補強材層が撚糸を含有して構成されていることを特徴とする、医療用カテーテルチューブ。
【請求項２】
撚糸を形成する単糸に、非金属素線を含んでいることを特徴とする請求項１に記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項３】
非金属素線がガラス繊維であることを特徴とする請求項２に記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項４】
１８０度折り曲げた後の折り曲げ部の形状復元（記憶）率が９０％以上であることを特徴とする請求項１から３の何れか１項に記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項５】
非金属素線が、Ｘ線不透過性の元素を含有していることを特徴とする請求項２〜４の何れか１項に記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項６】
Ｘ線不透過性の元素が、バリウム、タンタル、タングステン、イリジウム、白金、金、ビスマスから選ばれる１以上の元素であることを特徴とする請求項５に記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項７】
撚糸を形成する単糸に、金属素線を含んでいることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項８】
撚糸を形成する単糸に、金属素線と非金属素線を含んでいることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項９】
非金属素線が、１３．２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の引張り強度を有し、更に溶融液晶ポリマーを内芯とし、屈曲性ポリマーを鞘とする構造を有していることを特徴とする、請求項２，５，６，８記載のカテーテルチューブ。
【請求項１０】
１８０度折り曲げた後の折り曲げ部の形状復元（記憶）率が７５％以上であることを特徴とする請求項１から３、５から９の何れか１項に記載の医療用カテーテルチューブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療用カテーテルチューブに関し、さらに詳しくは、例えば選択的血管造影剤あるいは塞栓物質の注入、血栓の吸引、または抹消血管形成において使用される医療用カテーテルチューブに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カテーテルチューブは、体内の腔、管、血管等に挿入する中空状の医療器具であり、例えば選択的血管造影剤あるいは塞栓物質等の注入、血栓の吸引、閉塞状態にある血管の通路確保、血管拡張術等に用いられている。このようなカテーテルチューブに要求される性能は多岐に及ぶが、主たる性能として、細く複雑なパターンの血管系などに迅速かつ確実な選択性をもって挿入し得るような優れた操作性が要求される。【０００３】
例えば、目的とする位置までカテーテルチューブ先端が到達し、ガイドワイヤを引抜いた状態でも、血管の湾曲部、複雑な屈曲部でカテーテルチューブに折れ曲がりや潰れが生じない耐キンク性と、血管を傷つけず血管形状に応じた形状を保つ先端部の曲げ柔軟性が必要となる。また血管は複雑に屈曲しているため、カテーテルチューブを回転させながら押し込むときに、基端部から先端部にスムーズに力を伝えるトルク伝達性、さらには折れ曲がりや潰れが生じた場合でも内腔形状が復元される形状復元性も重要である。【０００４】
このような要求に応じた特性を付与するために一般的には、可撓性を有する内層と、該内層の外側に被着した補強層と、該補強層の外側に被着した可撓性有する外層の３層構造であって、基端部が比較的剛直で、先端部にかけて次第に柔軟性を有する構成とすることが知られている。【０００５】
特許文献１は、少なくともカテーテル先端部が生体温度にて形状記憶性を有するカテーテルであり、生体温度でカテーテル先端部を変形させたときに復元可能であることを特徴とするカテーテルが開示されている。この開示のカテーテル構造は、先端部において金属チューブと樹脂チューブとが繋ぎ合わされており、繋ぎ目部で急激な硬度段差によるキンクが発生する可能性が高く、耐キンク性に対し十分な構造ではない。また、補強材として撚糸を用いる概念はない。【０００６】
特許文献２では、比較的剛性の高いチューブ状の基部シャフトと、基部シャフトより剛性の低いチューブ状の先端シャフトと、前記基部シャフトと先端シャフトの間に位置するチューブ状の中間部分と、前記基部シャフトの基端付近に取り付けられ、圧力印加装置が取り付けられるハブと、前記先端シャフトの先端部に流体連通するように設けられ、前記ハブより圧力が印加されるバルーンと、前記バルーン先端より先端側に先端側開口部およびバルーン基端より基端部に基端側開口部を有し、ガイドワイヤが挿通されるガイドワイヤ用ルーメンとを備えた拡張カテーテルであって、前記中間部分に線状体を編みこんだ編組体からなる補強材が埋め込まれていることを特徴とする拡張カテーテルが開示されている。【０００７】
この構成は、編組体からなる補強材が埋め込まれた構成で、編組体の傾斜角度が相対的に小さい部分と大きい部分とを有している。線状体の傾斜角度を小さくした部分によってはキンクを効果的に防止可能であるが、線状体の傾斜角度を大きくした部分は、手技の際にカテーテルチューブが血管内の複雑な屈曲した部分に挿入され、過剰な力でチューブの押し込み或いは引張りが為されると、チューブがキンク或いは潰れを生じてしまい、ガイドワイヤがスタックあるいは造影剤や塞栓物質の注入が困難なものとなる。また、形状復元性あるいは撚糸を用いる概念はない。【０００８】
特許文献３では、医療用カテーテルチューブの形状復元に関連する先行技術が開示されている。しかしながら、環状要素によって耐キンク性能、あるいは形状復元を発現させており、本主旨である補強層部材として撚糸を用いる概念はない。【０００９】
特許文献４では、補強されたカテーテルチューブに関連する先行技術が開示されている。しかしながら、補強材としてコアを有するマルチフィラメントを用いることは開示されているが、撚糸を用いる概念はなく、またその効果および実施例の記載はない。【００１０】
特許文献５では、樹脂素線が螺旋状に巻回され、巻きピッチを変えることでシャフト剛性が調整されたカテーテルが開示されているが、補強材はリボン状のケブラーであり、形状復元性あるいは撚糸を用いる概念はない。【００１１】
特許文献６でも同様に、カテーテル装置の構造で、モノフィラメント糸、マルチフィラメント糸等を用いて編組あるいはコイルを形成するという記載はあるが、形状復元性あるいは撚糸を用いる概念はない。
【特許文献１】特開２００１−０５８０１０号公報
【特許文献２】特開２００１−０９５９２３号公報
【特許文献３】ＵＳ２００５／０１６５３６６号
【特許文献４】ＷＯ１９９３／０２３１０５号
【特許文献５】ＵＳ４５１６９７２号
【特許文献６】ＵＳ２００４−０１３８６４４号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、形状復元（記憶）性、曲げ柔軟性に優れた医療用カテーテルチューブを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
即ち、本発明の要旨は、
（１）樹脂内層と、該樹脂内層上の補強材層と、該補強材層上の樹脂外層とを備える医療用カテーテルチューブであって、該補強材層が撚糸を含有して構成されていることを特徴とする、医療用カテーテルチューブ。【００１４】
（２）撚糸を形成する単糸に、非金属素線を含んでいることを特徴とする前記医療用カテーテルチューブ。【００１５】
（３）非金属素線がガラス繊維であることを特徴とする前記医療用カテーテルチューブ。【００１６】
（４）１８０度折り曲げた後の折り曲げ部の形状復元（記憶）率が９０％以上であることを特徴とする前記医療用カテーテルチューブ。【００１７】
（５）非金属素線が、Ｘ線不透過性の元素を含有していることを特徴とする前記医療用カテーテルチューブ。【００１８】
（６）Ｘ線不透過性の元素が、バリウム、タンタル、タングステン、イリジウム、白金、金、ビスマスから選ばれる１以上の元素であることを特徴とする前記医療用カテーテルチューブ。【００１９】
（７）撚糸を形成する単糸に、金属素線を含んでいることを特徴とする前記医療用カテーテルチューブ。【００２０】
（８）撚糸を形成する単糸に、金属素線と非金属素線を含んでいることを特徴とする前記医療用カテーテルチューブ。【００２１】
（９）非金属素線が、１３．２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の引張り強度を有し、更に溶融液晶ポリマーを内芯とし、屈曲性ポリマーを鞘とする構造を有していることを特徴とする、前記カテーテルチューブ。【００２２】
（１０）１８０度折り曲げた後の折り曲げ部の形状復元（記憶）率が７５％以上であることを特徴とする前記医療用カテーテルチューブに関するものである。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、補強材層に撚糸が含有されているので、キンクあるいは潰れが生じた後の形状復元（記憶）性、さらには先端部曲げ柔軟性に優れた医療用カテーテルチューブを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】図１は、本発明の医療用カテーテルの製造方法の一実施態様を示し、樹脂外層となる四種類のショアＤ硬度を有する樹脂管を密接させて配置した状態のカテーテルを示す概略説明図である。
【図２】図２は、熱収縮チューブを配置した状態のカテーテルを示す概略説明図である。
【図３】図３は、熱収縮チューブを除去した後、Ｘ線不透過性マーカを配置した状態のカテーテルを示す概略図である。
【図４】図４は、本発明の医療用カテーテルを示す概略図である。
【図５】図５は、単糸３本を撚り合わせた撚糸を３本並べて１組とした補強材層の一部の概略図、および補強層編組を成形したときの写真である。
【符号の簡単な説明】
【００２５】
１    金属芯線
２    樹脂内層
３    補強材層
４    樹脂外層
４ａ    最高ショアＤ硬度外層管
４ｂ    高ショアＤ硬度外層管
４ｃ    低ショアＤ硬度外層管
４ｄ    最低ショアＤ硬度外層管
５      熱収縮チューブ
６    マーカー
７    撚糸
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明の医療用カテーテルチューブについて説明するが、本発明は、請求の範囲に記載された本発明の範囲を逸脱することなく、適宜変更を加える事が出来る。【００２７】
１．医療用カテーテルチューブ
本発明の医療用カテーテルチューブは、樹脂内層と、該樹脂内層上の補強材層と、該補強材層上の樹脂外層とを備える医療用カテーテルチューブであって、
該補強材層が撚糸を含有して構成されていることを特徴としている。この構造の為に、該医療用カテーテルチューブのキンクあるいは潰れが生じた後の形状復元（記憶）性、および曲げ柔軟性に優れるという効果が奏される。尚、単糸としては、金属素線、或いは非金属素線（例えばガラス繊維や樹脂繊維が挙げられる）を使用することができる。尚、撚糸とは単糸を複数本撚り合わせたものを指していうが、更にその撚糸を複数本撚り合わせたもの、或いは組合わせたもの（合撚糸）も含むものとする。ここで撚糸は、金属素線、非金属素線から選ばれる２以上を組み合わせて使用することもできる。【００２８】
またガラス繊維や樹脂素線などの非金属素線を使用する場合は、Ｘ線不透過性の元素をガラス組成中や、粒子として添加することで、該医療用カテーテルチューブにＸ線不透過性を付与することもできる。【００２９】
２．樹脂内層
本発明の医療用カテーテルチューブを構成する樹脂内層は、管状構造を有していることが好ましく、かかる管状の断面形状や大きさとしては、その内腔にガイドワイヤが挿通できる程度であることが好ましい。【００３０】
樹脂内層の構成材料としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂が挙げられる。中でも、完成後の製品が樹脂内層の内腔を挿通するガイドワイヤ等に対して優れた滑性を呈する材料としては、ポリテトラフルオロエチレンまたはテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体などで構成することが好ましい。ポリテトラフルオロエチレンを使用した際には、添加剤の乾燥等の処理を経てから、焼成を行うのが通常である。尚、加工の容易さから、ポリエチレン等の他の滑性の高い樹脂を用いて形成することも考えられる。【００３１】
補強材層に被覆される樹脂内層は、補強材層に対して、十分な被着力を有していることが好ましい。更には、その上に形成される樹脂外層とも樹脂同士の接触が生じることから、樹脂内層は樹脂外層とも、十分な被着力を有していることが好ましい。従って、被着力を高める目的で、樹脂内層の表面は、機械的な方法（サンドペーパーなどで樹脂内層表面を擦るなどの手段）、化学的な方法（ナトリウムナフタリン＋ジメチルエーテル等の脱フッ素薬剤の使用）、プラズマなどの電気的な方法から選ばれる１以上の方法で、凹凸を形成したり、表面を改質したりしてもよい。【００３２】
３．補強材層
本発明の医療用カテーテルチューブでは、樹脂内層上に、撚糸を含有する補強材層が形成されている。この補強材層はさらに編組構造で形成されていることが好ましい。【００３３】
カテーテルの補強材層の編組構造は、耐圧性、トルク伝達性、さらには耐キンク性を付与するなどの役割を果たす。【００３４】
編組構造の形態については、素線同士が交互に交差する１オーバー１アンダーの構造、または素線が２回おきに交差する２オーバー２アンダーの構造、複数本１組として編み込まれた構造、最小８組から最大３２組で編組する構造、さらにはこれらを組合せてなる構造など様々な形態があり、押し込み性、耐圧性、耐キンク性の観点からは、最良の形態として、１オーバー１アンダー、金属素線は２本〜６本１組の１６組〜２４組で構成する編組が好ましい。【００３５】
補強材層を構成する素線としては、伸び難く、引張り強度に優れる点から、金属素線、非金属素線が好適に使用できる。【００３６】
４．Ｘ線不透過性物質
本発明の医療用カテーテルチューブでは、非金属素線としてガラス繊維、樹脂繊維を用いる場合は、医療用カテーテルチューブの視認性を十分に確保するためにＸ線不透過性を有した元素が分散されたガラス繊維、樹脂繊維の使用が好ましい。【００３７】
Ｘ線不透過性を有した元素として、特に限定されないが、バリウム、タンタル、タングステン、イリジウム、白金、金、ビスマスから選ばれる１以上の元素を含んでいることが好ましい。【００３８】
５．単糸の構成
単糸としては、金属素線、非金属素線（例えば、ガラス繊維や樹脂素線などが挙げられる。）など各種素線が使用できるが、単糸としてガラス繊維を使用する場合はカテーテルチューブの内腔径を維持したまま薄肉化を実現するには、略円形断面とすると、単糸の直径０．００１ｍｍ〜０．０１０ｍｍ、好ましくは０．００２ｍｍ〜０．００５ｍｍであって、そのガラス繊維からなる単糸が５本〜２００本、好ましくは１０本から１００本撚られて撚糸とされていることが望ましい。【００３９】
また、金属素線の材料として、ステンレス、タングステン、銅、ニッケル、チタン、ピアノ線、コバルト−クロム系合金、ニッケル−チタン系合金（超弾性合金）、銅−亜鉛系合金、アモルファス合金等の各種金属素線が用いられる。最良の形態として、後に配置するＸ線不透過性マーカーの視認性を十分に確保するためにＸ線不透過性マーカーよりは視認性が低く、かつ加工性、毒性などの面から、ステンレス、タングステン、およびニッケル−チタン系合金（超弾性合金）、コバルト−クロム系合金の使用が好ましい。【００４０】
また、非金属素線の材料として、特に限定されないが、例えば特開２００５−３４５１３号公報に開示されるような、溶融液晶ポリマーの芯に、溶融液晶ポリマーの島（鞘）と屈曲性ポリマーの海（鞘）が被覆されたもの、さらに、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチレンテレフタレートのようなポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン、硬質ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、熱可塑性ポリウレタン、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリアセタール、ポリアリレート、ポリオキシメチレン、高張力ポリビニルアルコール、フッ素樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、エチレン−酢酸ビニルケン化物、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンスルフィド、ケブラーに代表される芳香族ポリアラミドなど、これらのうちのいずれかを含むポリマーアロイが挙げられる。【００４１】
金属素線、非金属素線（但し、ガラス素線を除く）の単糸サイズとして、カテーテルチューブの内腔径を維持したまま薄肉化を実現するには、略円形断面では、直径０．００８ｍｍ〜０．０４０ｍｍ、好ましくは０．０１０ｍｍ〜０．０３０ｍｍの単糸が３本〜３０本、好ましくは３本〜７本を単糸直径の３倍〜６０倍のピッチ間隔、好ましくは５倍〜３０倍のピッチ間隔で撚り合わさった撚糸が用いられる。撚り合わせる方向としては、特に限定されず、右撚り、左撚り何れでも良い。【００４２】
本発明の医療用カテーテルチューブでは、前記補強材層として、単糸を複数本撚った撚糸で構成された金属素線、あるいは非金属素線を用いることで、カテーテルチューブのキンクあるいは潰れが生じた後の形状復元（記憶）性を向上して、手技の安全性を高めることができる。【００４３】
なお、単糸の直径は、マイクロメータを用いるなどして測定することができる。【００４４】
６．樹脂外層
本発明の医療用カテーテルチューブは、前記補強材層上に樹脂外層を有している。樹脂外層の材質としては、各種樹脂が使用可能であるが、例えばポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリスチレンエラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーンゴム、ラテックスゴム等の各種エラストマー、またはこれらのうちの２種以上を組合せたもの等を好適に使用することができる。【００４５】
ここで、ポリアミドエラストマーとは、例えば、ナイロン６、ナイロン６４、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン４６、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、Ｎ−アルコキシメチル変性ナイロン、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸縮重合体、メタキシロイルジアミン−アジピン酸縮重合体のような各種脂肪族または芳香族ポリアミドをハードセグメントとし、ポリエステル、ポリエーテル等のポリマーをソフトセグメントとするブロック共重合体が代表的であり、その他、前記ポリアミドと柔軟性に富む樹脂とのポリマーアロイ（ポリマーブレンド、グラフト重合、ランダム重合等）や、前記ポリアミドを可塑剤等で軟質化したもの、さらには、これらの混合物をも含む概念である。【００４６】
また、ポリエステルエラストマーとは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の飽和ポリエステルと、ポリエーテルまたはポリエステルとのブロック共重合体が代表的であり、その他、これらのポリマーアロイや前記飽和ポリエステルを可塑剤等で軟質化したもの、さらには、これらの混合物をも含む概念である。好適に用いられる材料としては、その加工性、柔軟性の観点からポリアミドエラストマーが好ましく、例えばＡＲＫＥＭＡ社製の「ＰＥＢＡＸ」（商品名）などがその代表として挙げられる。【００４７】
尚、樹脂がポリエーテルエステルアミドエラストマー、例えばＰＥＢＡＸ（登録商標）である場合、ポリエーテルエステルアミドエラストマー材料のショアＤ硬度は、通常、該ポリエーテルエステルアミドエラストマー材料のハードセグメントの重量比に比例する。従って、ポリエーテルエステルアミドエラストマーのハードセグメントの重量比を以下のように算出し、標準試料のそれと比較することによって、ショアＤ硬度の指標とすることも可能である。ポリエーテルエステルアミドエラストマーのハードセグメントの重量比は、Ｈ1−ＮＭＲによってポリアミド部分の重量と、エステル部分の重量と、ポリエーテル部分の重量を測定し、ポリアミド部分の重量／（ポリアミド部分の重量＋エステル部分の重量＋ポリエーテル部分の重量）として得られる。【００４８】
一方、本発明の医療用カテーテルチューブでは、基端部から先端部にかけて、ショアＤ硬度を段階的あるいは傾斜的に小さく設定することが好ましい。【００４９】
７．製造方法
本発明の医療用カテーテルチューブの製造方法は、特段限定されるものではないが、以下に、製造方法の一例を、図１〜５を用いて説明する。【００５０】
まず、金属芯線１を準備する。この金属芯線１は、例えばリールなどに巻かれた形態で供給することができ、通常は、その外径は製造するカテーテルの内腔径とほぼ一致するものである。一方、金属芯線１の材質としては特に限定されないが、金属メッキ銅線、あるいはステンレス鋼線が好ましい。【００５１】
続いて、金属芯線１上に、例えば、押出機により内層用の樹脂組成物を押出被覆成形して樹脂内層２を形成する。押出被覆成形の条件は、内層用の樹脂組成物の組成、金属芯線の種類に応じて適宜設定すればよい。【００５２】
続いて、樹脂内層２を形成した金属芯線１を編組機などにセットして、樹脂内層２上に撚糸からなる補強材層３、より好ましくは撚糸からなる編組構造を有する補強材層３を形成する。編組機としては、公知の機械を採用することができる。【００５３】
続いて、補強材層３上に樹脂外層４を形成する。【００５４】
樹脂外層４の形成方法は、特に限定されないが、例えば、押出し機等を用いて補強材層３上に樹脂外層４を押出被覆成形する方法、或いは、あらかじめ押出し成形により形成した樹脂外層４用のチューブを補強材層３上に被せた後に、加熱などにより樹脂外層４用のチューブを収縮させて被覆する方法などが好適に使用できる。尚、基端部から先端部にかけて、樹脂外層のショアＤ硬度を段階的あるいは傾斜的に小さくする際は、後者の方法であれば、複数の硬度の異なる樹脂外層管を作製し、基端部には硬度が高い樹脂外層管を配置し、先端部にゆくほど柔軟な樹脂外層管を配置して、これらの樹脂外層管を熱収縮チューブ５で覆い、樹脂内層、補強材層、樹脂外層を一体化させる方法、あるいは前者の方法であれば、弁機構を有する押出し機に補強材層が形成されたリールを装着し、連続的に押出しをしながら、順次硬度の異なる樹脂を押出流路内に導入・排出を切替ながら硬度を変化させ、基端部から先端部にかけて段階的に低硬度となるよう樹脂外層を形成する方法等が挙げられる。【００５５】
図１は前者の方法で、尚かつ樹脂外層として四種類のショアＤ硬度を有する樹脂外層管４ａ〜ｄを密接させて配置した状態を示している（一般的な医療用カテーテルチューブでは、基端から先端にかけてショアＤ硬度を低下する様に配置することが好ましく、図１で言えば、樹脂外層管のショアＤ硬度を４ａ＞４ｂ＞４ｃ＞４ｄとすることが好ましい。但し、必要に応じその順序を変更することも可能である。）。尚、使用する樹脂外層のショアＤ硬度は、複雑な血管内で使用することを考えると、２０〜８０の範囲であることが好ましい。なお、本明細書にいうショアＤ硬度は、デュロメータタイプＤでＩＳＯ７６１９に則って測定された値である。【００５６】
続いて、図２に示すように、加熱することによりその径が縮小する性質を有する熱収縮チューブ５で全体を覆う。熱収縮チューブ５はポリテトラフルオロエチレンやパーフルオロエチレン−プロペンコポリマーなどを材質としていることが好ましい。【００５７】
ついでカテーテル全体を覆っていた熱収縮チューブ５を剥がし、さらにカテーテルのマーカー部と軟質部に相当する位置の補強材層３と最低ショアＤ硬度外層管４ｄの一部を取り除き、樹脂内層２を露出した状態にする。【００５８】
続いてＸ線不透過性の金属からなるマーカー６の配置位置を示す（図３参照）。マーカーの配置位置としては、カテーテルの最先端部から０．５ｍｍ〜２．０ｍｍに位置させる方法が挙げられる。マーカーとしては、Ｘ線不透過性の金属管、金属単糸、などが挙げられる。これらの部材は、上記のように樹脂内層を露出させたのちに設置してもよいし、前記樹脂内層２に予め設置していてもよい。【００５９】
樹脂外層からマーカを露出させないために、金属管を使用するときは、その厚みが０．００５ｍｍ〜０．０６０ｍｍのものが、金属単糸を使用するときは、その直径が０．００５５ｍｍ〜０．０６０ｍｍのものが好ましい。【００６０】
Ｘ線不透過性金属管、単糸、の材質としてはタングステン系金属、白金系金属、金系金属を用いうる。タングステン系金属とは純タングステンの他、Ｗ−４５Ｍｏ合金、Ｗ−５Ｍｏ−５Ｎｉ（Ｃｏ、Ｆｅ）合金、Ｗ−Ｒｅ系合金、Ｗ−ＴｈＯ2合金、さらにはタングステンと銅、炭素などとの合金のことを表す。白金系金属とは白金や、白金とタングステン、ロジウム、イリジウム、オスミウム、パラジウム、ルテニウムなどとの合金のことを表す。金系金属とは純金や、金と銅、銀、ロジウム、イリジウム、オスミウム、パラジウム、ルテニウムなどとの合金のことを表す。【００６１】
続いて、Ｘ線不透過性を有した金属マーカー６ならびに内層管上に柔軟な樹脂外層管４ｄを再び配置する。【００６２】
さらに、この再び配置された柔軟な外層管４ｄの周囲を加熱することによりその径が縮小する性質を有する熱収縮チューブで覆う。【００６３】
この後、熱収縮チューブが収縮する温度までヒーターで加熱させるか、高周波電磁波を与えて加熱し、内層管、Ｘ線不透過性を有した金属マーカー６、樹脂外層管４ｄを一体化させてマーカー部と軟質部を形成する。【００６４】
ついで、熱収縮チューブを剥いてから、カテーテルチューブ表面を親水性（または水溶性）高分子物質で覆うことが好ましい。これにより、カテーテルチューブの外表面が血液または生理食塩水等に接触したときに、摩擦係数が減少して潤滑性が付与され、カテーテルチューブの摺動性が一段と向上し、その結果、押し込み性、追随性、耐キンク性および安全性が一段と高まる。親水性高分子物質としては、たとえば以下のような天然または合成の高分子物質、あるいはその誘導体が挙げられる。特に、セルロース系高分子物質（例えば、ヒドロキシプロピルセルロース）、ポリエチレンオキサイド系高分子物質（ポリエチレングリコール）、無水マレイン酸系高分子物質（例えば、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体のような無水マレイン酸共重合体）、アクリルアミド系高分子物質（例えば、ポリアクリルアミド）、水溶性ナイロンは、低い摩擦係数が安定的に得られるので好ましい。【００６５】
最後に、金属芯線（芯金）１を引き抜き、両端は整形のために高速回転する円盤状のダイヤモンドカッターなどの手段で切断し、基部端断面を単一平面に仕上げて、カテーテルチューブが得られる（図４）。【００６６】
このカテーテルチューブは、ショアＤの異なる外層管の長さの調整により、剛性と柔軟性の傾斜制御の高い、多様なアクセス経路に応じたチューブが形成される。【００６７】
加えて、基部端に適切な形状のハブを取り付けて目的とする医療用カテーテルが得られる。医療用カテーテルの種類としては、例えばガイディングカテーテル、マイクロカテーテル、バルーンカテーテル、血栓吸引カテーテルなどが挙げられる。【００６８】
なお、その使用に際しては上述のまま使用してもよいし、必要があるならば、予め医療用カテーテルチューブの一部をヒーターや蒸気などで加熱し、湾曲部などの形状を形成しておくこともできる。
【実施例】
【００６９】
以下、本発明を実施例、比較例に基づいて詳細に説明するが、これらは本発明を何ら制限するものではない。【００７０】
（実施例１：非金属素線の撚糸による編組構造）
金属メッキ銅線（外径φ０．５２ｍｍ）上に、厚さ０．０３０ｍｍのポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥ）を押出し被覆成形する。ついで、金属メッキ銅線上に被覆されたＰＴＦＥ被覆線を編組機にセットし、単糸径φ０．００４ｍｍ×１００本がピッチ間隔２５ｍｍで撚り合わさったガラス繊維を１組の束とし、１６組の編組構造で編組チューブを形成する。（即ち、編組構造は、単糸１００本を撚った撚糸１６組で構成されている補強材層に対応する）。ついで、１６００ｍｍの編組チューブを切り出す。尚、編組機上での設定ピッチは１．０ｍｍである。ついで、あらかじめ押出成形により成形したポリアミドエラストマー（ＡＲＫＥＭＡ社製  ペバックス（登録商標）以下同じ）からなるショアＤ硬度２５の樹脂からなるチューブを編組チューブ上に被覆し、さらにその上からフッ素系の熱収縮チューブを被覆する。ポリアミドエラストマーの融点以上の温度で加熱し、熱収縮チューブの熱収縮力により外層を熱溶着させ、冷却の後、熱収縮チューブを除去する。最後に、芯線を引抜くことで医療用カテーテルチューブとする。【００７１】
（実施例２：金属素線の撚糸による編組構造）
上記、編組の線種として金属素線を用い、材料はＳＵＳ３０４であり、単糸径φ０．０１１ｍｍ×３本がピッチ間隔０．７ｍｍで撚り合わさった金属素線を、３本並べて１組の束とし、１６組の編組構造で編組チューブを成形する以外は、（実施例１）と同様にチューブを成形する。【００７２】
（比較例１：非金属素線による編組構造）
上記、編組の線種として非金属素線を用い、材料はガラス繊維であり、単糸径φ０．００４ｍｍのガラス繊維を１００本並べて１組の束とし、１６組の編組構造で編組チューブを成形する以外は、（実施例１）と同様にチューブを成形する。【００７３】
（比較例２：金属素線による編組構造）
上記、編組の線種として金属素線を用い、材料はＳＵＳ３０４であり、単糸径φ０．０１１ｍｍの金属素線を３本並べて１組の束とし、１６組の編組構造で編組チューブを成形する以外は、（実施例１）と同様にチューブを成形する。【００７４】
（実施例３：金属素線の撚糸による編組構造）
金属メッキ銅線（外径φ１．１０ｍｍ）上に、厚み０．０２０ｍｍのポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥ）を押出し被覆成形する。ついで、金属メッキ銅線上に被覆されたＰＴＦＥ被覆線を編組機にセットし、単糸径φ０．０２０ｍｍ×３本がピッチ間隔０．７ｍｍで撚り合わさった眷属素線を、３本並べて１組の束とし、１６組の編組構造で編組チューブを形成する。（図５参照）ついで、１６００ｍｍの編組チューブを切り出す。尚、編組機上での設定ピッチは２．５ｍｍである。ついで、あらかじめ押出成形により成形したポリアミドエラストマー（ＡＲＫＥＭＡ社製  ペバックス（登録商標）以下同じ）からなるショアＤ硬度３５の樹脂からなるチューブを編組チューブ上に被覆し、さらにその上からフッ素系の熱収縮チューブを被覆する。ポリアミドエラストマーの融点以上の温度で加熱し、熱収縮チューブの熱収縮力により外層を熱溶着させ、冷却の後、熱収縮チューブを除去する。最後に、芯線を引抜くことで医療用カテーテルチューブとする。【００７５】
（比較例３：金属素線による編組構造）
上記、編組の線種として金属素線を用い、材料はＳＵＳ３０４であり、単糸径φ０．０２０ｍｍの金属素線を３本並べて１組の束とし、１６組の編組構造で編組チューブを成形する以外は、（実施例３）と同様にチューブを成形する。【００７６】
（比較例４：金属素線による編組構造）
上記、編組の線種として金属素線を用い、材料はＳＵＳ３０４であり、幅０．１００ｍｍ×厚０．０３０ｍｍの金属素線を１本並べて１組の束とし、１６組の編組構造で編組チューブを成形する以外は、（実施例３）と同様にチューブを成形する。【００７７】
上記実施例１、実施例２、実施例３、比較例１、比較例２、比較例３、比較例４で成形したカテーテルチューブにつき、形状復元（記憶）率測定、曲げ試験、さらにはカテーテルチューブの内外径の測定を実施した。【００７８】
＜形状復元（記憶）率測定方法＞
成形したカテーテルチューブの幅（外径）をマイクロハイスコープ（ＫＥＹＥＮＣＥ製）の寸法測定機能を用いて測定する。続いて、カテーテルチューブを一旦完全に１８０度折り畳んだ後、元の真直ぐな状態に戻し、キンク部の最も潰れた部分における短径側を同様にマイクロハイスコープの寸法測定機能を用いて測定する。この、チューブ折り畳み前の寸法に対する、後における幅の変化を形状復元（記憶）率とした。尚、ｎ数は５で評価している。【００７９】
＜曲げ試験方法＞
Ｅ−Ｚテスト（島津製作所製）ロードセル１Ｎを用い、支点間距離１５ｍｍで、１．０ｍｍ押込んだ時の荷重値を物性値とした。この値は小さいほどカテーテルチューブが柔軟でよいとしている。尚、ｎ数は３で評価している。【００８０】
＜内径測定方法＞
ピンゲージを用い、カテーテルチューブ内に比較的チューブ内径よりも小さなピンゲージを順番に挿入し、ピンゲージがカテーテルチューブに入らなくなる直前のピンゲージを測定値とする。【００８１】
＜外径測定方法＞
レーザ外径測定器（ＫＥＹＥＮＣＥ製）を用い、２軸で測定した２軸平均値５点の平均値を測定値とした。【００８２】
表１に、内径φ０．５１ｍｍ±０．０２ｍｍ、外径φ０．７０ｍｍ±０．０２ｍｍで作成したカテーテルチューブの形状復元（記憶）率、および曲げ試験の評価結果を、表２に内径φ１．０９ｍｍ±０．０２ｍｍ、外径φ１．３５ｍｍ±０．０２ｍｍで作成したカテーテルチューブの形状復元（記憶）率、および曲げ試験の評価結果をしめす。【００８３】
【表１】
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【００８４】
【表２】
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【００８５】
表１及び表２に示すように、実施例１から実施例３で得られたカテーテルチューブは、形状復元（記憶）率に優れ、かつ、柔軟性も良好であることが確認された。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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