(57)【要約】【課題】Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０番に代表されるバルビツール酸に基づく構造を有する黄色系の顔料を用いた顔料組成物において、分散直後の高粘度化、凝集、沈降、経時的な粘度の増加を伴うことなく顔料の微粒子化・高濃度化を行うことであり、カラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤として、安定な顔料組成物を提供する。【解決手段】下記式（１）2008133241.tif 000031（式（１）中、Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子およびニトロ基のいずれかを表す。Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムおよびアルミニウムのいずれかを、Ｍｎ＋はｎ価の陽イオンを表す。ＭｅｔａｌはＮｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、ＣｏおよびはＡｌのいずれかを表す。ｍは１又は２の整数を、ｎは１、２又は３の整数を表す。）で表されるモノアゾ金属錯体。【選択図】なし
2008133241.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
【化１４】
2008133241.tif 000027
（式（１）中、Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子およびニトロ基のいずれかを表す。Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムおよびアルミニウムのいずれかを、Ｍｎ＋はｎ価の陽イオンを表す。ＭｅｔａｌはＮｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、ＣｏおよびはＡｌのいずれかを表す。ｍは１又は２の整数を、ｎは１、２又は３の整数を表す。）で表されるモノアゾ金属錯体。
【請求項２】
下記式（２）
【化１５】
2008133241.tif 000028
（式（２）中、Ｒ２〜Ｒ４は互いに独立して水素原子、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル基、アラルキル基、Ｃ５又はＣ６のシクロアルキル基、アリール基およびＣ５又はＣ６のシクロアルキル基が置換したＣ１〜Ｃ１８のアルキル基のいずれかを表す。Ｒ１、Ｍｅｔａｌおよびｍは請求項１に記載の式（１）におけるのと同じ意味を有する。）で表されるモノアゾ金属錯体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のモノアゾ金属錯体を有効成分とするアゾ型顔料分散剤。
【請求項４】
有機顔料と請求項３に記載のアゾ型顔料分散剤と樹脂型顔料分散剤を含有する顔料組成物。
【請求項５】
樹脂型顔料分散剤がカチオン系分散剤である請求項４に記載の顔料組成物。
【請求項６】
有機顔料に対するアゾ型顔料分散剤の添加量が０．１〜５０重量％である請求項４に記載の顔料組成物。
【請求項７】
有機顔料がバルビツール酸に基づく構造を有する黄色系の顔料である請求項４に記載の顔料組成物。
【請求項８】
有機顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９番又は１５０番である請求項７に記載の顔料組成物。
【請求項９】
下記式（３）
【化１６】
2008133241.tif 000029
（式（３）中、Ｒ５はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２のアルコキシ基、塩素原子および臭素原子のいずれかを表す。Ｒ１、Ｍ、Ｍｎ＋、Ｍｅｔａｌおよびｍは請求項１に記載の式（１）におけるのと同じ意味を有する。）で表されるモノアゾ金属錯体。
【請求項１０】
下記式（４）
【化１７】
2008133241.tif 000030
（式（４）中、Ｒ５はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２のアルコキシ基、塩素原子および臭素原子のいずれかを表す。Ｒ２〜Ｒ４、Ｒ１、Ｍｅｔａｌおよびｍは請求項２に記載の式（２）におけるのと同じ意味を有する。）で表されるモノアゾ金属錯体。
【請求項１１】
請求項９又は１０に記載のモノアゾ金属錯体を有効成分とするアゾ型顔料分散剤。
【請求項１２】
有機顔料と請求項１１に記載のアゾ型顔料分散剤と樹脂型顔料分散剤を含有する顔料組成物。
【請求項１３】
樹脂型顔料分散剤がカチオン系分散剤である請求項１２に記載の顔料組成物。
【請求項１４】
有機顔料に対するアゾ型顔料分散剤の添加量が０．１〜５０重量％である請求項１２に記載の顔料組成物。
【請求項１５】
有機顔料がバルビツール酸に基づく構造を有する黄色系の顔料である請求項１２に記載の顔料組成物。
【請求項１６】
有機顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９番又は１５０番である請求項１５に記載の顔料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はモノアゾ金属錯体、アゾ型顔料分散剤、および液晶ディスプレイや撮像素子などの製造に使用されるカラーフィルター用レジストやインクジェット用インクに用いられる微細で流動性、透明性に優れる顔料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗料や印刷インキ、近年ではカラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤として、顔料が利用されている。顔料は、耐熱性、耐候性、耐マイグレーション等の諸特性で、染料と比較して堅牢性の面で優れるが、一方で分散組成物化した際の分散直後の高粘度化、凝集、沈降、経時的な粘度の増加、異種顔料と混合した際の色分かれ等の潜在的な問題を有している。【０００３】
また最近では、液晶ディスプレイの高コントラスト化や撮像素子の微細化、インクジェットインクの高着色・高鮮明化等の要求に伴い、分散組成物中における顔料の微粒子化および高濃度化の要求が高まっているが、粒子径を微細化すればするほど、また顔料濃度を高くすればするほど、凝集を起こしやすくなり、安定な分散組成物を得ることが困難となっている。【０００４】
こうした問題を解決する為に、顔料自体の改良検討（顔料の表面処理）や顔料に対して良好な吸着性を有する分散剤、界面活性剤の開発、および顔料分散剤等の提案がこれまでに行われてきた。カラーフィルターやインクジェット用インクに用いられる顔料としては、フタロシアニン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、アンスラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾ系顔料、染料レーキ顔料等が挙げられ、特にフタロシアニン系顔料、アンスラキノン系顔料、キナクリドン系顔料を中心に数々の顔料分散剤が報告されてきた。例えば、顔料のスルホン化物あるいはその金属塩を顔料と混和する方法（特許文献１〜３）、置換アミノメチル誘導体を混和する方法（特許文献４）、フタルイミドメチル誘導体を混和する方法（特許文献５）等が知られている。【０００５】
これらの方法は、特定骨格の顔料に対しては効果が認められるものの、スルホン基、アミノメチル基、フタルイミドメチル基などを導入することが難しい骨格の顔料に対しては有用ではない。特にカラーフィルターやインクジェットの分野で現在広く使用されているＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０番に対しては、これまで適当な顔料分散剤が存在しなかった為、非常に難分散な顔料となっていた。特許文献６、７ではＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０番に対して包接化合物、特にメラミン化合物を包接させることによって分散安定性を保持させているが、メラミン化合物を顔料と同量もしくはそれ以上添加しないと効果が発揮されず、分散組成物中における顔料の高濃度化の要求を満たすものではない。【０００６】
【特許文献１】特公昭４１−２４６６号公報
【特許文献２】特開昭６３−１７２７７２号公報
【特許文献３】特公昭５０−４０１９号公報
【特許文献４】特公昭３９−１６７８７号公報
【特許文献５】特開昭５５−１０８４６６号公報
【特許文献６】特開２０００−１１９５４４号公報
【特許文献７】特開２００５−３４４０５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０番に代表されるバルビツール酸に基づく構造を有する顔料を、分散直後の高粘度化、凝集、沈降、経時的な粘度の増加を伴うことなく、分散組成物中で微粒子化・高濃度化することであり、カラーフィルター用レジストやインクジェット用インクとして、安定な顔料組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、アミノフェノールスルホン酸又はその誘導体とバルビツール酸からなるアゾ化合物の金属錯体、およびその塩を用いることにより、上記課題を解決し得ることを見出し本発明を完成させたものである。【０００９】
すなわち、本発明は
（１）下記式（１）【００１０】
【化１】
2008133241.tif 000003
（式（１）中、Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子およびニトロ基のいずれかを表す。Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムおよびアルミニウムのいずれかを、Ｍｎ＋はｎ価の陽イオンを表す。Ｍｅｔａｌは、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、ＣｏおよびＡｌのいずれかを表す。ｍは１又は２の整数を、ｎは１、２又は３の整数を表す。）で表されるモノアゾ金属錯体、
（２）下記式（２）【００１１】
【化２】
2008133241.tif 000004
（式（２）中、Ｒ２〜Ｒ４は互いに独立して水素原子、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル基、アラルキル基、Ｃ５又はＣ６のシクロアルキル基、アリール基およびＣ５又はＣ６のシクロアルキル基が置換したＣ１〜Ｃ１８のアルキル基のいずれかを表す。Ｒ１、Ｍｅｔａｌ及びｍは前項（１）に記載の式（１）におけるのと同じ意味を有する。）で表されるモノアゾ金属錯体、
（３）前項（１）又は（２）に記載のモノアゾ金属錯体を有効成分とするアゾ型顔料分散剤、
（４）有機顔料と前項（３）に記載のアゾ型顔料分散剤と樹脂型顔料分散剤を含有する顔料組成物、
（５）樹脂型顔料分散剤がカチオン系分散剤である前項（４）に記載の顔料組成物、
（６）有機顔料に対するアゾ型顔料分散剤の添加量が０．１〜５０重量％である前項（４）に記載の顔料組成物、
（７）有機顔料がバルビツール酸に基づく構造を有する黄色系の顔料である前項（４）に記載の顔料組成物、
（８）有機顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９番又は１５０番である前項（７）に記載の顔料組成物、
（９）下記式（３）【００１２】
【化３】
2008133241.tif 000005
（式（３）中、Ｒ５はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２のアルコキシ基、塩素原子および臭素原子のいずれかを表す。Ｒ１、Ｍ、Ｍｎ＋、Ｍｅｔａｌおよびｍは前項（１）に記載の式（１）におけるのと同じ意味を有する。）で表されるモノアゾ金属錯体、
（１０）下記式（４）【００１３】
【化４】
2008133241.tif 000006
（式（４）中、Ｒ５はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２のアルコキシ基、塩素原子および臭素原子のいずれかを表す。Ｒ２〜Ｒ４、Ｒ１、Ｍｅｔａｌおよびｍは前項（２）に記載の式（２）におけるのと同じ意味を有する。）で表されるモノアゾ金属錯体、
（１１）前項（９）又は（１０）に記載のモノアゾ金属錯体を有効成分とするアゾ型顔料分散剤、
（１２）有機顔料と前項（１１）に記載のアゾ型顔料分散剤と樹脂型顔料分散剤を含有する顔料組成物、
（１３）樹脂型顔料分散剤がカチオン系分散剤である前項（１２）に記載の顔料組成物、
（１４）有機顔料に対するアゾ型顔料分散剤の添加量が０．１〜５０重量％である前項（１２）に記載の顔料組成物、
（１５）有機顔料がバルビツール酸に基づく構造を有する黄色系の顔料である前項（１２）に記載の顔料組成物、
（１６）有機顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９番又は１５０番である前項（１５）に記載の顔料組成物、
に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の式（１）、（２）、（３）及び（４）で示されるモノアゾ金属錯体は極めて容易に製造が可能であり、同金属錯体をアゾ型顔料分散剤として使用することにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０番に代表されるバルビツール酸に基づく構造を有する顔料を、分散直後の高粘度化、凝集、沈降、経時的な粘度の増加を伴うことなく、分散組成物中で微粒子化・高濃度化することが可能となり、カラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤として、安定な顔料組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のモノアゾ金属錯体の構造上の特徴として、スルホン酸基を有するアゾ基含有金属錯体であるということが挙げられる。一般式（１）で表される本発明のモノアゾ金属錯体は、例えば次のようにして製造することができる。すなわち、常法により、下記式（Ａ）で示される芳香族アミンをジアゾ化した後に、下記式（Ｂ）で示されるカップラーと反応温度０〜４０℃、好ましくは１０〜３０℃、及びｐＨ３〜１０、好ましくは４〜８でカップリング反応することにより中間体（Ｃ）が得られ、次いで中間体（Ｃ）を金属ハロゲン化物等を用いてレーキ化することにより下記式（１）で示される所望の化合物を得ることが出来る。【００１６】
【化５】
2008133241.tif 000007
2008133241.tif 000008
式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（１）中、Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子およびニトロ基のいずれかを表す。Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムおよびアルミニウムのいずれかを、Ｍｎ＋はｎ価の陽イオンを表す。ＭｅｔａｌはＮｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、ＣｏおよびＡｌのいずれかを表す。ｍは１又は２の整数を、ｎは１、２又は３の整数を表す。【００１７】
さらに式（１）で示される化合物を種々のアミンを用いて造塩することにより、下記式（２）で示される所望の化合物を得ることが出来る。【００１８】
【化６】
2008133241.tif 000009
（式（２）中、Ｒ２〜Ｒ４は互いに独立して水素原子、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル基、アラルキル基、Ｃ５又はＣ６のシクロアルキル基、アリール基およびＣ５又はＣ６のシクロアルキル基が置換したＣ１〜Ｃ１８のアルキル基のいずれかを表す。Ｒ１、Ｍｅｔａｌ及びｍは式（１）と同じ意味を有する。）【００１９】
上記式（１）におけるＣ１〜Ｃ４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。【００２０】
上記式（１）におけるＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ  −プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等が挙げられる。【００２１】
上記の、式（１）の化合物を造塩する際に用いられるアミンとしては、例えば、アンモニア、ジメチルアミン、トリエチルアミン、２−エチルへキシルアミン、ラウリルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン、ベンジルアミン、ロジンアミン（１８−アミノアビエタ−８，１１，１３−トリエン）等が挙げられる。【００２２】
上記式（２）におけるＣ１〜Ｃ１８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ラウリル基、オクタデシル基、オレイル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシルメチル基等が挙げられる。【００２３】
上記式（２）におけるアラルキル基としては、例えばベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。【００２４】
上記式（２）におけるＣ５又はＣ６のシクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。【００２５】
上記式（２）におけるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。【００２６】
次に本発明の式（１）及び（２）で表されるモノアゾ金属錯体の具体例を下記式（５）及び（６）に基づき表１及び２に示す。表１及び２においてスルホン酸基は遊離酸の形で表す。【００２７】
【化７】
2008133241.tif 000010
2008133241.tif 000011
【００２８】
化合物例１（式（５）に基づく具体例）【００２９】
【表１】
2008133241.tif 000012
【００３０】
化合物例２（式（６）に基づく具体例）【００３１】
【表２】
2008133241.tif 000013
【００３２】
さらに、本発明の式（３）及び（４）で表されるモノアゾ金属錯体の具体例を下記式（７）及び（８）に基づき表３及び４に示す。表３及び４においてスルホン酸基は遊離酸の形で表す。【００３３】
【化８】
2008133241.tif 000014
2008133241.tif 000015
【００３４】
化合物例３（式（７）に基づく具体例）【００３５】
【表３】
2008133241.tif 000016
【００３６】
化合物例４（式（８）に基づく具体例）【００３７】
【表４】
2008133241.tif 000017
【００３８】
本発明の顔料組成物は、例えば次のような方法で調整することができる。すなわち、有機顔料およびアゾ型顔料分散剤の配合の方法としては、従来公知の種々の方法、例えば、それぞれの乾燥粉末やプレスケーキを単に混合する方法、ニーダー、ビーズミル、ディゾルバー、アトライター等の各種分散機により機械的に混合する方法、水又は有機溶剤中に有機顔料を懸濁させ、その中にアゾ型顔料分散剤を添加混合して有機顔料の表面に均一に沈着する方法などが挙げられる。次に、得られた有機顔料およびアゾ型顔料分散剤の混合物に、樹脂型顔料分散剤と必要に応じて各種有機溶剤、樹脂ワニス、各種添加剤等を配合して、サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター等で分散することにより、所望の顔料組成物を製造することができる。或いは簡便的には、有機顔料、本発明のアゾ型顔料分散剤及び樹脂型顔料分散剤と必要に応じてその他の成分を、一括で混合及び分散しても構わない。なお、アゾ型顔料分散剤の添加量は、有機顔料に対して０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜２０重量％である。アゾ型顔料分散剤の配合割合が少なすぎると目的とする分散安定性および顔料の微粒子化が達成されず、また配合割合を増やしすぎても分散安定性の低下が認められるため、配合量の最適化が必要である。【００３９】
本発明の顔料組成物に用い得る有機顔料としてはカラーインデックスに記載されたものなど従来公知のものであれば特に限定されないが、本発明のアゾ型顔料分散剤であるモノアゾ金属錯体自体が黄色系の色相を有する為、有機顔料本来の色相を損なわない意味では黄色系の有機顔料を用いるのが好ましい。また、本発明のモノアゾ金属錯体のバルビツール酸に基づく構造部位との親和性に優れるという意味では、構造中にバルビツール酸に基づく構造を有する顔料が好ましい。尚、本願中でいう「バルビツール酸に基づく構造を有する顔料」とは、バルビツール酸によって誘導される構造部位を構造中に有する顔料の意味を表す。従って、より好ましい有機顔料としては、バルビツール酸に基づく構造を有する黄色系の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９番、１５０番及び１８５番等が挙げられる。【００４０】
「バルビツール酸に基づく構造を有する顔料」の具体例として、下記式（９）にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９番の構造を、式（１０）にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０番の構造を、式（１１）にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５番の構造をそれぞれ示す。【００４１】
【化９】
2008133241.tif 000018
【００４２】
【化１０】
2008133241.tif 000019
【００４３】
【化１１】
2008133241.tif 000020
【００４４】
本発明の顔料組成物に用い得る樹脂型顔料分散剤としては、公知の樹脂型顔料分散剤であれば特に限定されないが、本発明のアゾ型顔料分散剤のスルホン酸誘導体部位との親和性を考慮した場合、カチオン系の樹脂型分散剤を使用することがより好ましい。カチオン系の樹脂型分散剤としては、例えばビッグケミー社のＢＹＫ１１２、１１６、１４０、１４２、１６１、１６２、１６４、１６６、１８２、２０００、２００１、２０５０、２０７０、２１５０、エフカ社のＥＦＫＡ４０１０、４０１５、４０２０、４０５０、４０５５、４０６０、４３００、４３３０、４４００、４４０６、ルーブリゾール社のソルスパース２４０００、３２５００、味の素ファインテクノ社のアジスパーＰＢ７１１、８２１、８２２などが挙げられる。樹脂型顔料分散剤の添加量としては、顔料１００重量部に対して、５〜１００重量部であり、より好ましくは１０〜５０重量部である。樹脂型顔料分散剤の添加量が５重量部よりも少ない場合は、良好な分散安定性を得ることができない。【００４５】
本発明の顔料組成物には必要により有機溶剤を加えることができる。用い得る有機溶剤は特に限定されないが、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、シクロヘキサノン、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどが挙げられる。これらは単独で或いは２種類以上を組み合わせて用いても良く、顔料組成物中において９０重量％以下を占める量が用いられる。【００４６】
本発明の顔料組成物には、必要により樹脂ワニスを加えることが出来る。樹脂ワニスとしてはスチレン系（共）重合体、（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体、スチレン−マレイン酸エステル系共重合体、セルロースアセテート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂などが挙げられる。これらは単独で或いは２種類以上を組み合わせて用いても良く、顔料組成物中において５０重量％以下を占める量が用いられる。【００４７】
本発明の顔料組成物に必要により加えることができるその他の添加剤としては、例えばチクソ付与剤、重合性を持つ樹脂及び重合開始剤や硬化剤、硬化促進剤、重合禁止剤、有機又は無機フィラー、カップリング剤等が挙げられるが、これらは顔料組成物の具体的な目的用途によって選択すれば良く上記に限定されない。またその添加量も、具体的な目的用途に合せて選択すれば良い。【００４８】
本発明の顔料組成物の用途は、特に限定されず、例えばグラビア印刷インキなどの各種印刷インキ、塗料、電子写真用乾式トナー又は湿式トナー、インクジェット記録用インキ、カラーフィルター用レジスト着色剤などの種々の用途に用いることができる。特に、本発明の顔料組成物は、顔料の微粒子化および高い安定性が要求されるカラーフィルター用レジスト着色剤やインクジェット記録用インキとして有用である。
【実施例】
【００４９】
以下に本発明を実施例によって、より具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り重量基準である。【００５０】
実施例１  （表１の化合物番号１で示される物質の合成）
２−アミノフェノール−４−スルホン酸９４．６部を５００部の水に懸濁し、苛性ソーダを用いて、ｐＨ６〜７で完全に溶解させ、さらに３８．０部の亜硝酸ナトリウムを加え、完全に溶解させた。この溶解液を４５０部の１４％塩酸水溶液中に５〜１０℃で３０分間で滴下し、同温度で２時間攪拌することにより、ジアゾ化反応を行った。続いて、バルビツール酸６４部を水２，４００部に溶解した水溶液に前記ジアゾ化反応液全量を１０〜１５℃で３０分間で滴下し、苛性ソーダを用いてｐＨを５〜６に調整した。同温度およびｐＨで１５時間反応を行った後にろ過により固形分を取り出すことで式（１２）で示される化合物１５１部を得た。次に、式（１２）で示される化合物１５１部を水２，５００部に溶解して９０℃まで昇温した水溶液に、４５０部の水に溶解した塩化ニッケル６水和物１０９．３部を３０分間で滴下した。滴下終了後、塩酸を用いてｐＨを１〜１．５とし、同条件を保持した状態で９０℃で１時間攪拌し、レーキ化を行った。反応終了後、苛性ソーダを用いてｐＨを６〜７に調整し、ろ過を行い、得られたウエットケーキを８０℃の熱風乾燥機で乾燥させることにより、式（１３）で示される化合物１６４部を得た。【００５１】
【化１２】
2008133241.tif 000021
2008133241.tif 000022
【００５２】
式（１２）で示される化合物の物性データ
１Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）；  ６．９５（帰属ｃ：ｓ、１Ｈ）  ７．４３（帰属ｂ：ｓ、１Ｈ）  ７．９４（帰属ａ：ｓ、１Ｈ）【００５３】
実施例２  （表２の化合物番号２３で示される物質の合成）
実施例１で得られた化合物１０３．８部を水７，５００部中に懸濁させた後、２０〜２５℃で苛性ソーダを用いてｐＨを１０に調整することでモノアゾ金属錯体を溶解させた。この水溶液に、１８−アミノアビエタ−８，１１，１３−トリエン７１．３部を３．３％酢酸水溶液４５０部に溶解させた水溶液を２０〜２５℃で３０分間掛けて滴下し、同温度で１時間攪拌した後にろ過を行い、得られたウエットケーキを８０℃の熱風乾燥機で乾燥させることにより、表２の化合物番号２３で示される化合物１６６部を得た。【００５４】
実施例３  （表１の化合物番号１４で示される物質の合成）
２−アミノフェノール−４−スルホン酸を２−アミノフェノール−５−スルホン酸に変更したこと以外は実施例１と同じ方法で合成を行い、表１の化合物番号１４で示される化合物１６０部を得た。【００５５】
実施例４  （表２の化合物番号２４で示される物質の合成）
実施例１で得られた化合物を実施例３で得られた化合物に変更したこと以外は実施例２と同じ方法で合成を行い、表２の化合物番号２４で示される化合物１６５部を得た。【００５６】
実施例５  （表３の化合物番号２５で示される物質の合成）
２−アミノフェノール−４−スルホン酸９４．６部を５００部の水に懸濁し、苛性ソーダを用いて、ｐＨ６〜７で完全に溶解させ、さらに３８．０部の亜硝酸ナトリウムを加え、完全に溶解させた。この溶解液を４５０部の１４％塩酸水溶液中に５〜１０℃で３０分間で滴下し、同温度で２時間攪拌することにより、ジアゾ化反応を行った。続いて、ジメチルバルビツール酸７８．１部を水２，４００部に溶解した水溶液に前記ジアゾ化反応液全量を１０〜１５℃で３０分間で滴下し、苛性ソーダを用いてｐＨを５〜６に調整した。同温度およびｐＨで１５時間反応を行った後にろ過により固形分を取り出すことで式（１４）で示される化合物１６７部を得た。次に、式（１４）で示される化合物１５１部を水２，５００部に溶解して９０℃まで昇温した水溶液に、４５０部の水に溶解した塩化ニッケル６水和物１０９．３部を３０分間で滴下した。滴下終了後、塩酸を用いてｐＨを１〜１．５とし、同条件を保持した状態で９０℃で１時間攪拌し、レーキ化を行った。反応終了後、苛性ソーダを用いてｐＨを６〜７に調整し、ろ過を行い、得られたウエットケーキを８０℃の熱風乾燥機で乾燥させることにより、式（１５）で示される化合物１８０部を得た。【００５７】
【化１３】
2008133241.tif 000023
2008133241.tif 000024
【００５８】
実施例６  （顔料組成物の調製）
有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０番（ランクセス株式会社製、イエローＥ４ＧＮ−ＧＴ）１５部、アゾ顔料分散剤として実施例１で得られた化合物０．８部、樹脂ワニスとしてアクリル樹脂（メタクリル酸：ベンジルメタクリレート＝７５：２５（モル比）の共重合体を固形分３５％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈したもの、分子量１０，０００）１５部、樹脂型顔料分散剤としてＢＹＫ２０００（ビッグケミー社製、カチオン系分散剤、固形分４０％）１１．３部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３部、エトキシプロパノール８．３部及びシクロヘキサノン１６．６部の配合物を０．３ｍｍのジルコニアビーズを用いてペイントシェーカーで１時間分散した。得られた分散液を５μｍのフィルタでろ過することにより顔料組成物を作製した。【００５９】
実施例７  （顔料組成物の調製）
実施例１で得られた化合物を実施例２で得られた化合物に変更したこと以外は実施例６と同じ方法により顔料組成物を作製した。【００６０】
実施例８  （顔料組成物の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０番（ランクセス株式会社製、イエローＥ４ＧＮ−ＧＴ）をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９番（チバスペシャリティーケミカルズ社製、イエロー２Ｒ−ＣＦ）に変更したこと以外は実施例６と同じ方法により顔料組成物を作製した。【００６１】
比較例１  （顔料組成物の調製）
実施例１で得られた化合物を用いないこと以外は実施例６と同じ方法により顔料組成物を作製した。【００６２】
比較例２  （顔料組成物の調製）
実施例１で得られた化合物を用いないこと以外は実施例８と同じ方法により顔料組成物を作製した。【００６３】
上記実施例６〜８および比較例１〜２の顔料組成物について、レーザー散乱式粒子径分布測定装置を用いて顔料組成物の平均粒子径を、またＢ型粘度計を用い、室温（２５℃）１０ｒｐｍの条件で粘度を測定した。尚、保存安定性を確認する意味で、粘度については初期（作製直後）の他に５０℃で３日間及び７日間放置後についても測定を行った。その結果を表５に示す。【００６４】
顔料組成物の評価結果【００６５】
【表５】
2008133241.tif 000025
【００６６】
表５から明らかなように、実施例６〜８の顔料組成物は、比較例１〜２の顔料組成物と比べて平均粒径が小さく、より微分散化されていることがわかる。また初期粘度も比較例に比べて低く抑えられており、実際に使用する際の作業性を損なわないものである。更に保存安定性についても、良好な結果を示した。【００６７】
具体的には、有機顔料にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０番を使用した場合、実施例は比較例に比べて初期粒径が５ｎｍ小さく、初期粘度は１４％以上低かった。また７日後の粘度上昇率についても、比較例は６０％だったのに対して、実施例は９％以下であった。【００６８】
同様に、有機顔料にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９番を使用した場合、実施例は比較例に比べて初期粒径が１０ｎｍ小さく、初期粘度は６％以上低かった。また７日後の粘度上昇率についても、比較例は６％以上だったのに対して、実施例においては粘度上昇は起こらなかった。【００６９】
実施例９  （顔料組成物の調製）
有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０番（ランクセス株式会社製、イエローＥ４ＧＮ−ＧＴ）２０部、アゾ顔料分散剤として実施例１で得られた化合物２部、樹脂型顔料分散剤としてＰＢ８２２（味の素ファインテクノ株式会社製、カチオン系分散剤、固形分１００％）１４部、溶剤としてジエチレングリコールジエチルエーテル６４部、消泡剤としてＢＹＫ０６５（ビッグケミー社製）０．３部の配合物を０．３ｍｍのジルコニアビーズを用いてペイントシェーカーで１時間分散した。得られた分散液を５μｍのフィルタでろ過することにより顔料組成物を作製した。【００７０】
比較例３  （顔料組成物の調製）
実施例１で得られた化合物を用いないこと以外は実施例９と同じ方法により顔料組成物を作製した。【００７１】
比較例４  （顔料組成物の調製）
実施例１で得られた化合物の代わりに、ソルスパース２２０００（日本ルーブリゾール株式会社製、黄色顔料分散剤）を用いること以外は実施例９と同じ方法により顔料組成物を作製した。【００７２】
上記実施例９および比較例３〜４の顔料組成物について、Ｂ型粘度計を用い、室温（２５℃）１０ｒｐｍの条件で粘度を測定した。尚、保存安定性を確認する意味で、粘度については初期（作製直後）の他に５０℃で２日間及び１０日間放置後についても測定を行った。また、分散液の微粒子化状態を確認するために、フィルタ試験（孔径０．４５μｍ、直径２５ｍｍのメンブランフィルタで上記顔料組成物をろ過し、ろ過流量を測定する）を行った。その結果を表６に示す。【００７３】
顔料組成物の評価結果【００７４】
【表６】
2008133241.tif 000026
【００７５】
表６から明らかなように、実施例９の顔料組成物は、比較例３〜４の顔料組成物と比べて高温安定性に関して、良好な結果を示した。またろ過流量に関しても、良好な結果を示し、実施例１で得られた化合物を添加することにより、分散液の微粒子化が進んでいることが示唆された。【００７６】
具体的には、有機顔料にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０番を使用した場合、実施例は比較例に比べて５０℃で１０日後の粘度上昇率について、比較例は約３倍上昇およびゲル化したのに対して、実施例は１４％以下であった。またろ過流量についても、比較例は１ｍＬ程度、２０ｍＬ程度だったのに対して、実施例は１００ｍＬ以上通過した。【００７７】
以上の結果から、本発明のモノアゾ金属錯体をアゾ顔料分散剤として使用することにより、これまで分散が困難だったＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０番に代表されるバルビツール酸に基づく構造を有する黄色系の顔料を用いた場合でも、分散直後の高粘度化、凝集、沈降、経時的な粘度の増加を伴うことなく、良好な顔料組成物が得られることは明らかである。また、本発明のアゾ型顔料分散剤は顔料に対して５％程度使用するだけで効果を発揮することから、顔料分散組成物中における顔料の高濃度化の要求を満たしている。以上の点から、本発明のアゾ型顔料分散剤を使用した顔料組成物は、カラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤として、非常に有用であることが明らかである。
【手続補正書】
【提出日】平成21年1月15日(2009.1.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
下記式（１）
【化１４】
2008133241.tif 000032
（式（１）中、Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子およびニトロ基のいずれかを表す。Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムおよびアルミニウムのいずれかを、Ｍｎ＋はｎ価の陽イオンを表す。ＭｅｔａｌはＮｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、ＣｏおよびはＡｌのいずれかを表す。ｍは１又は２の整数を、ｎは１、２又は３の整数を表す。）で表されるモノアゾ金属錯体を有効成分とするアゾ型顔料分散剤。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項３】
請求項２に記載のモノアゾ金属錯体を有効成分とするアゾ型顔料分散剤。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項４】
有機顔料と請求項１又は３に記載のアゾ型顔料分散剤と樹脂型顔料分散剤を含有する顔料組成物。
【国際調査報告】
2008133241.tif 000033
2008133241.tif 000034
2008133241.tif 000035
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