【手続補正書】
【提出日】平成17年10月12日(2005.10.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】（Ａ）ポリアミド樹脂および（Ｂ）層間に存在する交換性金属イオンがトリオクチルメチルアンモニウムイオンまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムイオンで交換された層状珪酸塩を溶融混練してなる組成物であって、組成物中のポリアミド樹脂の総アミノ末端基の４０％以上が層状珪酸塩とイオン結合していることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部、（Ｂ）層間に存在する交換性金属イオンがトリオクチルメチルアンモニウムクロライドまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライドで交換された層状珪酸塩を組成物中の無機灰分量として０．１〜５０重量％となる量、および（Ｃ）有機オニウム塩０．０１〜１０重量部を溶融混練してなる組成物であって、組成物中のポリアミド樹脂の総アミノ末端基の４０％以上が層状珪酸塩とイオン結合していることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】組成物中のポリアミド樹脂の総アミノ末端基の４０％以上が層状珪酸塩とイオン結合し、さらにポリアミドの総カルボキシル末端基の４０％以上が有機オニウムイオンとイオン結合していることを特徴とする請求項１または２記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】（Ａ）ポリアミド樹脂がナイロン６、ナイロン６６の中から選ばれた少なくとも１種である請求項１〜３いずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】（Ａ）ポリアミド樹脂と（Ｂ）層間に存在する交換性金属イオンがトリオクチルメチルアンモニウムイオンまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムイオンで交換された層状珪酸塩を溶融混練し、ポリアミド樹脂のアミノ末端基と層状珪酸塩をイオン結合させることにより請求項１、３、４いずれかに記載のポリアミド樹脂組成物を製造することを特徴とするポリアミド樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】（Ａ）ポリアミド樹脂と（Ｂ）層間に存在する交換性金属イオンがトリオクチルメチルアンモニウムイオンまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムイオンで交換された層状珪酸塩および（Ｃ）有機オニウム塩を溶融混練し、ポリアミド樹脂のアミノ末端基と層状珪酸塩をイオン結合させることにより請求項２〜４いずれかに記載のポリアミド樹脂組成物を製造することを特徴とするポリアミド樹脂組成物の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の課題を解決すべく検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、
（Ａ）ポリアミド樹脂および（Ｂ）層間に存在する交換性金属イオンがトリオクチルメチルアンモニウムイオンまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムイオンで交換された層状珪酸塩を組成物中の無機灰分量として０．１〜５０重量％となるよう溶融混練してなる組成物であって、組成物中のポリアミド樹脂の総アミノ末端基の４０％以上が層状珪酸塩とイオン結合していることを特徴とするポリアミド樹脂組成物、
を提供するものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明で用いる層状珪酸塩は、アルミニウム、マグネシウム、リチウム等から選ばれる元素を含む８面体シートの上下に珪酸４面体シートが重なって１枚の板状結晶層を形成している２：１型の構造を持ち、その板状結晶層の層間に交換性の陽イオンを有しているものである。その１枚の板状結晶の大きさは、通常幅０．０５〜０．５μｍ、厚さ６〜１５オングストロームである。また、その交換性陽イオンのカチオン交換容量は０．２〜３ｍｅｑ／ｇのものが挙げられ、好ましくはカチオン交換容量が０．８〜１．５ｍｅｑ／ｇのものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明の層状珪酸塩は、層間に存在する交換性金属イオンがトリオクチルメチルアンモニウムイオンまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムイオンで交換された層状珪酸塩である必要がある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明における層状珪酸塩は、交換性の陽イオンを層間に有する層状珪酸塩とトリオクチルメチルアンモニウムイオンまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムイオンを公知の方法で反応させることにより製造することができる。具体的には、水、メタノール、エタノールなどの極性溶媒中でのイオン交換反応による方法か、層状珪酸塩に液状あるいは溶融させたアンモニウム塩を直接反応させることによる方法などが挙げられる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
本発明において、層状珪酸塩に対するトリオクチルメチルアンモニウムイオンまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムイオンの量は、層状珪酸塩の分散性、溶融時の熱安定性、成形時のガス、臭気の発生抑制などの点から、層状珪酸塩の陽イオン交換容量に対し通常、０．４〜２．０当量の範囲であるが、０．８〜１．５当量であることが好ましい。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
また、これら層状珪酸塩は上記のトリオクチルメチルアンモニウムイオンまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムイオンに加え、イソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などのカップリング剤で予備処理して使用しても良い。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
層状珪酸塩のトリオクチルメチルアンモニウムイオンまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムイオンによる処理とカップリング剤による処理の順序にも特に制限はないが、まずトリオクチルメチルアンモニウムイオンまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムイオンで処理した後、カップリング剤処理をすることが好ましい。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
本発明において（Ｂ）層間に存在する交換性金属イオンがトリオクチルメチルアンモニウムイオンまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムイオンで交換された層状珪酸塩の配合量は組成物中の無機灰分量として０．１〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは１．５〜１０重量％となる量である。配合量が少なすぎると物性改良効果が小さく、配合量が多すぎると靱性が低下する場合がある。無機灰分量は樹脂組成物２ｇを５００℃の電気炉で３時間灰化させて求めた値である。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
（Ｂ）層間に存在する交換性金属イオンがトリオクチルメチルアンモニウムイオンまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムイオンで交換された層状珪酸塩として、交換反応に用いるトリオクチルメチルアンモニウムイオンまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムイオンと（Ｃ）成分としての有機オニウム塩を形成する有機オニウムイオンは同一であっても、異なっていても良い。同一の有機オニウムイオンを用いる場合には、（Ｂ）成分である層間に存在する交換性陽イオンがトリオクチルメチルアンモニウムイオンまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムイオンで交換された層状珪酸塩を製造する際に有機オニウム塩を過剰に添加して（Ｂ）成分中に有機オニウム塩が含有される状態として用いても良い。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
本発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法は、（Ａ）ポリアミド樹脂に（Ｂ）層間に存在する交換性金属イオンがトリオクチルメチルアンモニウムイオンまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムイオンで交換された層状珪酸塩を溶融混練すれば良く、ポリアミド樹脂の溶融状態下で機械的剪断を行うことができれば良い。その処理方法もバッチ式または連続式のいずれでも良いが、連続的に製造できる連続式の方が作業効率の面から好ましい。具体的な混練装置にも制限はないが、押出機、特に二軸押出機が生産性の面で好ましい。また、溶融混練時に発生する水分や、低分子量の揮発成分を除去する目的で、ベント口を設けることも好んで用いられる。二軸押出機を用いる場合には、（Ａ）ポリアミド樹脂と（Ｂ）層間に存在する交換性金属イオンがトリオクチルメチルアンモニウムイオンまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムイオンで交換された層状珪酸塩をあらかじめブレンダー等で混合しておき、それを押出機のフィード口から供給する方法や、（Ａ）成分を押出機の上流側のフィード口から供給し、（Ｂ）成分を下流側のフィード口から供給する方法など供給の方法にも特に制限はない。押出機のスクリューアレンジにも特に制限はないが、層状珪酸塩を微分散化させるために、ニーディングゾーンを設けることが好ましい。（Ｃ）成分を添加する場合も（Ａ）、（Ｂ）の溶融混練中のいずれの時期に添加してもよく、予め（Ａ）成分や（Ｂ）成分と混合して用いても良い。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
本発明のポリアミド樹脂組成物はマスターバッチとして利用することもできる。すなわち（Ａ）ポリアミド樹脂の一部と（Ｂ）層間に存在する交換性金属イオンがトリオクチルメチルアンモニウムイオンまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムイオンで交換された層状珪酸塩からマスターバッチペレットを製造し、これをポリアミド樹脂の残部とペレットブレンドする方法などを用いても良い。