【手続補正書】
【提出日】平成17年4月26日(2005.4.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】      明細書【発明の名称】  粉体塗料組成物【特許請求の範囲】    【請求項１】  水酸基末端ポリエステル樹脂（主材樹脂）とブロックイソシアネート（硬化剤）を含有する粉体塗料であって、硬化剤を硬化剤の反応基の数が主材樹脂の水酸基の数の４５〜９０％となるように含有し、体質顔料を２０ＰＨＲ以上１００ＰＨＲ以下含有することを特徴とする粉体塗料組成物。    【請求項２】  硬化剤を硬化剤の反応基の数が主材樹脂の水酸基の数の５５〜８５％になるように含有し、体質顔料を４０ＰＨＲ以上８５ＰＨＲ以下含有することを特徴とする請求項１記載の粉体塗料組成物。    【請求項３】  数平均分子量が５００〜５０００の直接硬化に関与しない熱硬化性樹脂あるいは熱可塑性樹脂であり、軟化点が８０〜１５０℃の樹脂を単独あるいは併用して主材樹脂の５〜４０重量％含有することを特徴とする、請求項１および２記載の粉体塗料組成物。    【請求項４】  数平均分子量が５００〜５０００の直接硬化に関与しない熱硬化性樹脂あるいは熱可塑性樹脂であり、軟化点が８０〜１５０℃の樹脂を単独あるいは併用して主材樹脂の１０〜２５重量％含有することを特徴とする、請求項３記載の粉体塗料組成物。【発明の詳細な説明】      【０００１】    【発明の属する技術分野】  本発明は、１コートで厚膜が得易く、通常使用に耐える物性を持ちながら、ショットブラスト等で膜が剥がれやすい特徴を持つ塗膜を要求するガスボンベ用に適する粉体塗料組成物に関するものである。      【０００２】    【従来の技術】  従来、ガスボンベ等には溶剤型塗料を塗装していたが、作業性・公害等により現在粉体塗料に置き換わってきており、粉体塗料は物性が非常に良く、また膜厚も厚く付き易いと言う利点はある。      【０００３】    【発明が解決しようとする課題】  従来の溶剤型塗料では、必要とする膜厚を得るために、２回塗りを行う必要があり作業性に問題が出てくる。また溶剤を使用しているため、環境汚染等の問題が発生する。また通常粉体塗料では、一定期間使用後のガスボンベ等の塗り替え時に、前の塗膜を剥離するためのショットブラストで落ちにくく、前の塗膜が残ってしまう不具合が発生する。      【０００４】    【課題を解決するための手段】  そこで、本発明者は形成された塗膜の物性が従来の溶剤型塗料に比べ優れており、なおかつ、ショットブラストによる塗膜の剥離性が通常の粉体塗料に比べ優れている新規な粉体塗料の開発を行った。      【０００５】 その結果、粉体塗料の物性・塗装性はそのままで、ショットブラストによる塗膜の剥離性を良くし、今までのショットブラストの機械による１回の塗膜剥離で、前の塗膜が完全に剥離できる粉体塗料組成物を見いだしたものである。       【０００６】 すなわち、本発明は水酸基末端ポリエステル樹脂（主材樹脂）とブロックイソシアネート（硬化剤）を含有する粉体塗料であって、硬化剤を硬化剤の反応基の数が主材樹脂の水酸基の数の４５〜９０％、好ましくは５５〜８５％になるように含有し、体質顔料を２０ＰＨＲ以上１００ＰＨＲ以下、好ましくは４０ＰＨＲ以上８５ＰＨＲ以下含有すること、また数平均分子量が５００〜５０００の直接硬化に関与しない熱硬化性樹脂あるいは熱可塑性樹脂であり、軟化点���８０〜１５０℃の樹脂を単独あるいは、併用して主材樹脂の５〜４０重量％、好ましくは１０〜２５重量％含有することを特徴とする粉体塗料組成物である。      【０００７】    【発明の実施の形態】  本発明の粉体塗料組成物は、前記のように、主材水酸基末端ポリエステル樹脂、硬化剤樹脂、体質顔料、熱可塑性樹脂、直接硬化に関与しない熱硬化性樹脂等を含有してなるものであり、硬化剤を硬化剤の反応基の数が主材樹脂の水酸基の数の４５〜９０％、好ましくは５５〜８５％となるように含有する。硬化剤の反応基の数が主材樹脂の水酸基の数の４５％未満の時は、ショットブラストによる剥離性は良いが、一般物性が悪く通常の使用に耐えない塗膜となり、逆に９０％を超えるときは、一般物性は良いがショットブラストによる剥離性が非常に悪くなり、いずれも好ましくない。また、体質顔料は２０ＰＨＲ以上１００ＰＨＲ以下、好ましくは４０ＰＨＲ以上８５ＰＨＲ以下含有してなり、含有量が２０ＰＨＲ未満のときは、ショットブラストによる塗膜の剥離が悪くなり、逆に１００ＰＨＲを超えるときは塗膜の剥離は良くなるが、塗膜外観が悪い物となってしまい、いずれも好ましくない。また熱可塑性樹脂及び又は直接硬化に関与しない熱硬化性樹脂は、主材樹脂の５〜４０重量％、好ましくは１０〜２５重量％含有するがこれらの含有量が５重量％未満のときは、ショットブラストによる剥離性が悪く、逆に４０重量％を超えるときは、ショットブラストによる塗膜の剥離性は良いが、一般物性が悪い塗膜となってしまい、好ましくない。      【０００８】  本発明に用いる主材樹脂としては、通常の粉体塗料に用いられる水酸基末端ポリエステル樹脂が好ましい、水酸基価等量としては２５〜５５の物が使用され、例えば日本エステル社製ＥＲ６６１０・ＥＲ６６２０・ＥＲ６５７０・ＥＲ６８００・ＥＲ６６４０・ＥＲ６６５０・ＥＲ７４００・ＥＲ７３００等、大日本インキ化学工業社製Ｍ８０５０・Ｍ８０１０・Ｍ８１００・Ｍ８０５１・Ｍ８０２０・Ｍ８０７５・Ｍ８０２１等、日本ユピカ社製ＧＶ１２０・ＧＶ１５０・ＧＶ７００・ＧＶ７４０・ＧＶ７４６・ＧＶ５００・ＧＶ１１０・ＧＶ１５２等、またそれ以外の粉体塗料用水酸基末端ポリエステル樹脂も使用できる。かかる、水酸基末端ポリエステル樹脂の硬化剤としてはブロックイソシアネートを使用する。イソシアネートとしては脂肪族、芳香族等が使用できＩＰＤＩ・水添ＭＤＩ・ＴＤＩ・ＭＤＩのブロックされた物等が使用できる、例えばヒュルス社Ｂ１５３０・Ｂ１３００  マックウォーター社２４ー２４００・２４ー２４３０・２４ー２４３１・２４ー２４５０  バイエル社  ＣｒｅｌａｎＵＩ  ＣｒｅｌａｎＶＰＬＳ２１５１  ＣｒｅｌａｎＶＰＬＳ２００７  ＣｒｅｌａｎＶＰＬＳ２１２２  ヘキスト社製ＶＸＬ９９３５・ＶＸＬ９９４６等である。      【０００９】  本発明に用いる体質顔料としては、通常塗料に用いられる体質顔料であれば特に制限されないが、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等が好ましい。      【００１０】  本発明に用いる熱可塑性樹脂としては、数平均分子量が５００〜５０００であり、常温で固形で８０〜１５０℃で溶融する熱可塑性樹脂であれば特に制限されないが、石油樹脂、キシレン樹脂等脆��樹脂が適している。また、本発明に用いる直接硬化に関与しない熱硬化性樹脂は、数平均分子量が５００〜５０００であり、常温で固形で８０〜１５０℃で溶融する硬化剤と直接硬化反応を起こさないか、ほとんど反応をしない熱硬化性樹脂が使用出来る。ほとんど反応をしない熱硬化性樹脂としては例えば本願硬化剤のイソシアネート基との反応性がポリエステル樹脂の末端水酸基より低いカルボキシル基等を含有する樹脂あるいは固形のエポキシ樹脂等が挙げられる。  本発明の粉体塗料組成物には、上記各成分の外に、通常の粉体塗料において用いられる着色顔料、流動性調整剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、表面調整剤、ワキ防止剤、帯電制御剤、硬化促進剤、エポキシ樹脂等を含有することが出来る。      【００１１】  本発明の粉体塗料組成物の製造方法は、通常の粉体塗料の製造方法と同様で、樹脂、硬化剤、顔料、添加剤等をミキサー等でプレブレンドを行い、次に混練り機を通すことにより、溶融ブレンドを行った後、冷却、粗粉砕、微粉砕を行い後添加の必要なものは後添加を行い、濾過を行って調整することができる。      【００１２】  粉体塗装は、公知の静電粉体塗装方法で塗装することが出来る、例えば、コロナ帯電方式、摩擦帯電方式等により被塗物に塗装することが出来る。コロナ帯電方式の荷電量は、それぞれの塗装物に合わせて設定する。  塗膜形成（焼付）法は、通常の粉体塗料の焼付と同じくそれぞれの塗料に適した焼き付け温度、焼き付け時間に合わせて設定する。  塗装膜厚は、４０〜９０μｍの範囲が好適である。      【００１３】    【実施例】  以下実施例及び比較例に基づいて本発明を説明する。  表１、表２、表３に示す配合組成の実施例１〜８、比較例１〜４の粉体塗料を前記した製造方法で製造し、前記した塗装法及び塗膜形成（焼付）法で塗膜を作成した。  これらの塗膜の性能を試験したところ表１、表２、表３に示すように各実施例の粉体塗料は、通常塗膜物性を測定する、碁盤目試験、衝撃試験、エリクセン試験等において通常の使用に対して、特に問題のある結果は出なかった、また塗膜をショットブラストで剥離するテストでは、塗膜が容易に剥離できガスボンベ用塗料としての要求を充分満たすことが出来た。  表１、表２、表３に示す配合組成の実施例及び比較例      【００１４】【表１】1999323203.tif 000001
【００１５】【表２】1999323203.tif 000002
【００１６】【表３】1999323203.tif 000003
【００１７】※  １  大日本インキ社製水酸基末端ポリエステル樹脂※  ２  日本ユピカ社製水酸基末端ポリエステル樹脂※  ３  日本エステル社製水酸基末端ポリエステル樹脂※  ４  大日本インキ社製水酸基末端ポリエステル樹脂※  ５  日本ユピカ社製酸末端ポリエステル樹脂※  ６  三井石油化学工業社製熱可塑性樹脂※  ７  ヒュルス社製ＩＰＤＩブロックイソシアネート硬化剤※  ８  モンサントン社製フロー剤※  ９  ベンゾインであれば、特に製造会社を問わない。※１０  東都化成社製エポキシ樹脂※１１  日本エステル社製水酸基末端ポリエステル樹脂※１２  大日本インキ社製水酸基末端ポリエステル樹脂※１３  日本エステル社製水酸基末端ポリエステル樹脂※１４  日本エステル社製酸末端ポリエステル樹脂※１５  日本ゼオン社製熱可塑性樹脂※１６  三共有機合成社製ジオクチル錫マレート※１７  シェル社製エポキシ樹脂※１８  マックウオーター社製水添ＭＤＩブロックイソシアネート樹脂    ＊１．  配合組成における数値は重量部を表す。    ＊２．  試験法の説明              碁盤目試験Ｋ５４００  ８．５の方法で残った個数を表示。              衝撃性試験Ｋ５４００  ８．３．２のデュポン式で評価。              エリクセン試験  Ｋ５４００  ８．２．２の破断距離法。    ＊３．  上記配合中、水酸基末端ポリエステル樹脂、酸末端ポリエステル樹脂、            ブロックイソシアネート、熱可塑性樹脂等は上記本文中に列記            した樹脂やその他メーカーの同等製品が使用出来る。    ＊４．  総合判断  ◎：良好    ×：不良      【００１８】    【発明の効果】  本発明の粉体塗料をガスボンベに塗装した場合、今までの粉体塗料では、塗り替え時のショットブラストで、塗膜を完全にはがすのが困難であったが、この粉体塗料で塗装したボンベは、簡単に塗膜の剥離が出来塗り替えが出来る。また通常要求される物性、耐食性も、今まで使用していた溶剤塗料に比べ優れている。