(57)【要約】  本発明は、発光効率が高く、発光寿命が長い燐光発光性高分子化合物およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することを課題とする。  下記式（１）で表される化合物から誘導される構造単位を含む燐光発光性高分子化合物であって、式（１）中、Ｌ1およびＬ2は、それぞれある特定の配位子を表す。また、Ｌ1とＬ2との組み合わせは、ある特定の条件を満たすように選ばれる。2009034987.tif 000043
2009034987.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物から誘導される構造単位を含むことを特徴とする燐光発光性高分子化合物。
【化１】
2009034987.tif 000038
（式（１）中、Ｌ1は、下記式（ａ１）〜（ａ６）から選ばれる１つの配位子を表し、Ｌ2は、下記式（ｂ１）〜（ｂ６）から選ばれる１つの配位子を表す。
【化２】
2009034987.tif 000039
［式（ａ１）〜（ａ６）のそれぞれにおいて、Ｒaは、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくは重合性の官能基を有する炭素原子数１〜５のアルキル基またはアルケニル基を表す。
また、式（ａ１）〜（ａ６）のそれぞれにおいて、Ｒaのうちの１つは、上記の重合性の官能基を有する炭素原子数１〜５のアルキル基またはアルケニル基を表す。］
【化３】
2009034987.tif 000040
［式（ｂ１）〜（ｂ６）のそれぞれにおいて、Ｒbは、それぞれ独立に水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基を表す。］
ただし、Ｌ１およびＬ2は、下記Ｅ1と下記Ｅ2とが、Ｅ1＜Ｅ2の関係式を満たすように選ばれる。
Ｅ1は、下記式（２）で表されるイリジウム錯体の溶液［光路長を１ｃｍとした場合の、波長３５０ｎｍの単色光の吸光度が０．１となるように調製したジクロロメタン溶液中、２５℃において測定］を、波長３５０ｎｍの単色光で励起して得られる発光スペクトルにおいて、最大の発光強度を示す光の振動数（ｃｍ-1）を表し；
【化４】
2009034987.tif 000041
［式（２）中、Ｌ1は、上記式（１）中のＬ1として上記式（ａ１）〜（ａ６）から選ばれる１つの配位子において、すべての上記Ｒaが水素原子である配位子を表す。］
Ｅ2は、下記式（３）で表されるイリジウム錯体の溶液［光路長を１ｃｍとした場合の、波長３５０ｎｍの単色光の吸光度が０．１となるように調製したジクロロメタン溶液中、２５℃において測定］を、波長３５０ｎｍの単色光で励起して得られる発光スペクトルにおいて、最大の発光強度を示す光の振動数（ｃｍ-1）を表す。
【化５】
2009034987.tif 000042
［式（３）中、Ｌ2は、上記式（１）中のＬ2として上記式（ｂ１）〜（ｂ６）から選ばれる１つの配位子において、すべての上記Ｒbが水素原子である配位子を表す。］）
【請求項２】
ラジカル重合によって得られる高分子化合物であって、該高分子化合物の主鎖骨格が飽和炭素鎖骨格であることを特徴とする請求項１に記載の燐光発光性高分子化合物。
【請求項３】
上記Ｅ1と上記Ｅ2との差が、１０００ｃｍ-1以上であることを特徴とする請求項１に記載の燐光発光性高分子化合物。
【請求項４】
上記燐光発光性高分子化合物が、正孔輸送性の重合性化合物および電子輸送性の重合性化合物のうち少なくとも１つから誘導される構造単位をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の燐光発光性高分子化合物。
【請求項５】
陽極上に、請求項１〜４のいずれかに記載の燐光発光性高分子化合物を含む少なくとも一層の有機化合物層を形成する工程と、さらに該有機化合物層の上に陰極を形成する工程とを含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【請求項６】
一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも１つの有機化合物層とを備え、該発光層が、請求項１〜４のいずれかに記載の燐光発光性高分子化合物を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
請求項５に記載の製造方法により製造されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
請求項６または７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたことを特徴とするディスプレイ装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燐光発光性高分子化合物に関する。さらに詳しくは、本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光材料として好適な燐光発光性高分子化合物、および該化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子等に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機エレクトロルミネッセンス素子（以下「有機ＥＬ素子」とも記す。）の用途を拡大するために、高い発光効率を有する燐光発光性化合物を用いた材料開発が活発に行なわれている。有機ＥＬ素子を特にフルカラーディスプレイや照明用途へ展開させるために、青色や緑色の発光材料およびそれらの高い発光効率に加え、有機ＥＬ素子の安定した駆動を持続する赤色や黄色の発光材料を開発することが必須である。【０００３】
赤色や黄色の燐光発光を示すイリジウム錯体として配位子に縮合環を含むものが多く知られており、中でもキノリンまたはイソキノリン構造を含むイリジウム錯体を発光体として用いた有機ＥＬ素子は、特に高い発光効率を示すことから有望な発光体である。特許文献１には、燐光発光性のイリジウム錯体を高分子側鎖に有する高分子発光材料が開示されている。この高分子発光材料は、高分子主鎖に結合したβ−ジケトナートなどの発光に関与しない配位子がイリジウムに配位し、このイリジウムに対してさらに２−アリールキノリンが配位していることを特徴とする。この高分子材料において発光部位であるイリジウム錯体からの発光は、金属−アリールキノリン配位子間またはアリールキノリン配位子内の電子遷移に由来していると考えられる。【０００４】
特許文献２には、トリス（フェニルキノリン）イリジウム錯体の構造を側鎖に有する高分子発光材料が開示されている。この高分子発光材料は赤橙色の発光を示すが、発光は金属−フェニルキノリン配位子間またはフェニルキノリン配位子内の電子遷移に由来していると考えられ、３つのフェニルキノリン配位子はいずれも発光に関与する可能性がある。また、特許文献２には、高分子主鎖に結合したフェニルピリジンがイリジウムに配位し、このイリジウムに対してさらに２つのフェニルキノリンが配位した構造を有する高分子発光材料も開示されている。この発光材料も赤橙色の発光を示すことから、発光には高分子主鎖から離れた２つのフェニルキノリン配位子が関与していると考えられる。【０００５】
しかしながら、特許文献１および２に開示された発光材料を用いた有機ＥＬ素子には、発光効率や耐久性の点で改善する余地があった。
【特許文献１】特表２００４−５３１８５０号公報
【特許文献２】特開２００７−２３２６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、発光効率が高く、寿命が長い有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意検討した結果、高分子発光材料を用いた有機ＥＬ素子において、発光効率や寿命を低下させる要因として、高分子発光材料の発光部位であるイリジウム錯体構造中に発光に関与する配位子数が多いこと、また発光に関与する配位子の高分子主鎖に対する自由度が高いために他の発光部位や電荷輸送体などとエキシマー等を形成しやすいこと、さらに発光に関与する配位子と素子の駆動によって発生する消光物質との物理的距離が近いこと、等が考えられるため、発光に関与する配位子をイリジウム錯体構造中の、高分子化合物の主鎖に結合する１つの配位子に限定し、さらに発光に関与しない配位子がヘテロ原子を含まないようにすることにより、有機ＥＬ素子の発光効率が上がり寿命が長くなることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００８】
すなわち、本発明は、たとえば以下の［１］〜［８］に関する。【０００９】
［１］下記式（１）で表される化合物から誘導される構造単位を含むことを特徴とする燐光発光性高分子化合物。【００１０】
【化１】
2009034987.tif 000003
【００１１】
（式（１）中、Ｌ1は、下記式（ａ１）〜（ａ６）から選ばれる１つの配位子を表し、Ｌ2は、下記式（ｂ１）〜（ｂ６）から選ばれる１つの配位子を表す。【００１２】
【化２】
2009034987.tif 000004
【００１３】
［式（ａ１）〜（ａ６）のそれぞれにおいて、Ｒaは、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基あるいは重合性の官能基を有する炭素原子数１〜５のアルキル基またはアルケニル基を表す。【００１４】
また、式（ａ１）〜（ａ６）のそれぞれにおいて、Ｒaのうちの１つは、上記の重合性の官能基を有する炭素原子数１〜５のアルキル基またはアルケニル基を表す。］【００１５】
【化３】
2009034987.tif 000005
【００１６】
［式（ｂ１）〜（ｂ６）のそれぞれにおいて、Ｒbは、それぞれ独立に水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基を表す。］
ただし、Ｌ１およびＬ2は、下記Ｅ1と下記Ｅ2とが、Ｅ1＜Ｅ2の関係式を満たすように選ばれる。【００１７】
Ｅ1は、下記式（２）で表されるイリジウム錯体の溶液［光路長を１ｃｍとした場合の、波長３５０ｎｍの単色光の吸光度が０．１となるように調製したジクロロメタン溶液中、２５℃において測定］を、波長３５０ｎｍの単色光で励起して得られる発光スペクトルにおいて、最大の発光強度を示す光の振動数（ｃｍ-1）を表し；【００１８】
【化４】
2009034987.tif 000006
【００１９】
［式（２）中、Ｌ1は、上記式（１）中のＬ1として上記式（ａ１）〜（ａ６）から選ばれる１つの配位子において、すべての上記Ｒaが水素原子である配位子を表す。］
Ｅ2は、下記式（３）で表されるイリジウム錯体の溶液［光路長を１ｃｍとした場合の、波長３５０ｎｍの単色光の吸光度が０．１となるように調製したジクロロメタン溶液中、２５℃において測定］を、波長３５０ｎｍの単色光で励起して得られる発光スペクトルにおいて、最大の発光強度を示す光の振動数（ｃｍ-1）を表す。【００２０】
【化５】
2009034987.tif 000007
【００２１】
［式（３）中、Ｌ2は、上記式（１）中のＬ2として上記式（ｂ１）〜（ｂ６）から選ばれる１つの配位子において、すべての上記Ｒbが水素原子である配位子を表す。］）
［２］ラジカル重合によって得られる高分子化合物であって、該高分子化合物の主鎖骨格が飽和炭素鎖骨格であることを特徴とする請求項１に記載の燐光発光性高分子化合物。【００２２】
［３］上記Ｅ1と上記Ｅ2との差が、１０００ｃｍ-1以上であることを特徴とする［１］に記載の燐光発光性高分子化合物。【００２３】
［４］上記燐光発光性高分子化合物が、正孔輸送性の重合性化合物および電子輸送性の重合性化合物のうち少なくとも１つから誘導される構造単位をさらに含むことを特徴とする［１］に記載の燐光発光性高分子化合物。【００２４】
［５］陽極上に、［１］〜［４］のいずれかに記載の燐光発光性高分子化合物を含む少なくとも一層の有機化合物層を形成する工程と、さらに該有機化合物層の上に陰極を形成する工程とを含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。【００２５】
［６］一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも１つの有機化合物層とを備え、該発光層が、［１］〜［４］のいずれかに記載の燐光発光性高分子化合物を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。【００２６】
［７］［５］に記載の製造方法により製造されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。【００２７】
［８］［６］または［７］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたことを特徴とするディスプレイ装置。
【発明の効果】
【００２８】
本発明の燐光発光性高分子化合物を用いた有機ＥＬ素子は、発光効率および寿命に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】図１は、本発明に係る有機ＥＬ素子の例の断面図である。
【符号の説明】
【００３０】
１：    ガラス基板
２：    陽極
３：    正孔輸送層
４：    発光層
５：    電子輸送層
６：    陰極
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
次に、本発明について具体的に説明する。【００３２】
≪燐光発光性高分子化合物≫
＜燐光発光部位＞
本発明の燐光発光性高分子化合物は、燐光発光部位として、下記式（１）で表される燐光発光性化合物（イリジウム錯体）から誘導される構造単位を含む。【００３３】
【化６】
2009034987.tif 000008
【００３４】
上記式（１）中、Ｌ1は、下記式（ａ１）〜（ａ６）から選ばれる１つの配位子を表し、Ｌ2は、下記式（ｂ１）〜（ｂ６）から選ばれる１つの配位子を表す。【００３５】
【化７】
2009034987.tif 000009
【００３６】
（式（ａ１）〜（ａ６）のそれぞれにおいて、Ｒaは、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくは重合性の官能基を有する炭素原子数１〜５のアルキル基またはアルケニル基を表す。また、式（ａ１）〜（ａ６）のそれぞれにおいて、Ｒaのうちの１つは、上記の重合性の官能基を有する炭素原子数１〜５のアルキル基またはアルケニル基を表す。）【００３７】
【化８】
2009034987.tif 000010
【００３８】
（式（ｂ１）〜（ｂ６）のそれぞれにおいて、Ｒbは、それぞれ独立に水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基を表す。）
上記式（１）で表される化合物は、異なる２種類の配位子Ｌ1とＬ2とを、それぞれ１つおよび２つ有するイリジウム錯体である。Ｌ1は上記式（ａ１）〜（ａ６）で示される配位子から選ばれ、Ｌ2は上記式（ｂ１）〜（ｂ６）で示される配位子から選ばれる。Ｌ1は配位子の構造中にキノリンまたはイソキノリン骨格を含むため、イリジウム錯体は赤色や黄色など比較的長波長な可視光領域の発光を示す。【００３９】
また、Ｌ1において、上記式（ａ１）〜（ａ６）中のＲaがすべて水素原子であるとき、下記式（２）で表されるイリジウム錯体の溶液［光路長を１ｃｍとした場合の、波長３５０ｎｍの単色光の吸光度が０．１となるように調製したジクロロメタン溶液中、２５℃において測定］を、波長３５０ｎｍの単色光で励起して得られる発光スペクトルにおいて、最大の発光強度を示す光の振動数（ｃｍ-1）をＥ1とするとき、Ｌ1が（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）または（ａ６）である場合のＥ1は、それぞれ１８６９２ｃｍ-1、１８２４８ｃｍ-1、１６８０７ｃｍ-1、１６７５０ｃｍ-1、１６０７７ｃｍ-1および１５１７５ｃｍ-1である。【００４０】
【化９】
2009034987.tif 000011
【００４１】
一方、Ｌ2において、上記式（ｂ１）〜（ｂ６）中のＲbがすべて水素原子であるとき、下記式（３）で表されるイリジウム錯体の溶液［光路長を１ｃｍとした場合の、波長３５０ｎｍの単色光の吸光度が０．１となるように調製したジクロロメタン溶液中、２５℃において測定］を、波長３５０ｎｍの単色光で励起して得られる発光スペクトルにおいて、最大の発光強度を示す光の振動数（ｃｍ-1）をＥ2とするとき、Ｌ2が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）または（ｂ６）である場合のＥ2は、それぞれ１９４９３ｃｍ-1、１８６９２ｃｍ-1、１８２４８ｃｍ-1、１６８０７ｃｍ-1、１６７５０ｃｍ-1および１６０７７ｃｍ-1である。【００４２】
【化１０】
2009034987.tif 000012
【００４３】
ここで、上記イリジウム錯体溶液の吸光度や発光スペクトルは、通常の紫外−可視吸光分光光度計や蛍光分光光度計を用いて得られる。本発明においては、紫外−可視吸光分光光度計として島津製作所製ＵＶ−２４００ＰＣを、蛍光分光光度計として日本分光社製ＦＰ６５００を用いた。また、上記イリジウム錯体溶液の発光スペクトルにおいて最大の発光強度を示す光の振動数（単位：ｃｍ-1）は、希薄な溶液であればイリジウム錯体の濃度に依存しない。このような濃度は、光路長を１ｃｍとした場合の波長３５０ｎｍの単色光の吸光度が０．１であることが目安であるが、吸光度が２以下であれば希薄な溶液とみなせる。【００４４】
上記Ｌ１および上記Ｌ2は、上記Ｅ1と上記Ｅ2とが、Ｅ1＜Ｅ2の関係式を満たすように選ばれる。上記Ｅ1と上記Ｅ2とがこのような関係にある場合、上記式（１）で表されるイリジウム錯体から誘導される構造単位を含む燐光発光性高分子化合物は、上記式（２）で表されるイリジウム錯体の溶液［光路長を１ｃｍとした場合の、波長３５０ｎｍの単色光の吸光度が０．１となるように調製したジクロロメタン溶液中、２５℃において測定］の発光色とほぼ同じ発光色を示す。したがって、上記燐光発光性高分子化合物の発光について、配位子Ｌ1のみが関与し、配位子Ｌ2は関与しない、つまり配位子Ｌ1のみから発光し、配位子Ｌ2からは発光しないと考えられる。【００４５】
上記式（１）で表されるイリジウム錯体から誘導される構造単位を含む燐光発光性高分子化合物において、発光に関与する配位子が、イリジウム錯体構造中の、燐光発光性高分子化合物の主鎖に結合する１つ（Ｌ1）に偏るため、従来の有機ＥＬ素子と比較して、上記式（１）で表される化合物を用いた本発明の有機ＥＬ素子の発光効率は高く、寿命も長いと考えられる。【００４６】
特に、上記Ｅ1と上記Ｅ2との差が１０００ｃｍ-1以上である場合には、上記式（１）で表されるイリジウム錯体から誘導される構造単位を含む燐光発光性高分子化合物において、発光に関与する配位子がほぼ完全にＬ1に限定されるため、より有機ＥＬ素子の発光効率が高くなり、寿命も長くなると考えられる。【００４７】
上記式（１）で表されるイリジウム錯体から誘導される構造単位を含む燐光発光性高分子化合物において、配位子Ｌ1およびＬ2の芳香環は、金属に直接配位した窒素原子以外にヘテロ原子を含まない。これによりイリジウム錯体に含まれる孤立電子対からの電子引き抜きや、金属イオンなど正に帯電した消光物質との相互作用といった発光効率を低下させる要因が抑制されるため、従来の有機ＥＬ素子と比較して、上記式（１）で表されるイリジウム錯体から誘導される構造単位を含む燐光発光性高分子化合物を用いた本発明の有機ＥＬ素子の寿命はさらに長くなっていると考えられる。【００４８】
上記式（１）を、例えば、【００４９】
【化１１】
2009034987.tif 000013
【００５０】
と表した場合には、上記イリジウム錯体から誘導される構造単位は、以下のとおりである。【００５１】
【化１２】
2009034987.tif 000014
【００５２】
［Ｒa］
上記式（ａ１）〜（ａ６）のそれぞれにおいて、Ｒaはそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくは重合性の官能基を有する炭素原子数１〜５のアルキル基またはアルケニル基を表し、本発明の燐光発光性高分子化合物の発光色はこれらの置換基の種類にあまり影響を受けない。例えば、上記式（１）で表される化合物におけるＬ1が上記（ａ４）で表される配位子であり、Ｌ2が（ｂ１）で表される配位子である一連の下記イリジウム錯体（１Ａ）〜（１Ｄ）をラジカル重合して得られる高分子の発光色［光路長を１ｃｍとした場合の、波長３５０ｎｍの単色光の吸光度が０．１となるように調製したジクロロメタン溶液中、２５℃において測定］は、いずれも国際照明委員会（ＣＩＥ）のＸＹＺ表色系におけるｘｙ座標が（ｘ，ｙ）＝（０．６１±０．０１，０．３９±０．０１）の範囲の、ほとんど同じ橙色である。なお、この発光色が、上記式（２）で表され、上記Ｌ1が上記（ａ４）で表される配位子であるイリジウム錯体の溶液［光路長を１ｃｍとした場合の、波長３５０ｎｍの単色光の吸光度が０．１となるように調製したジクロロメタン溶液中、２５℃において測定］の発光色とほぼ同じであることは上述した通りである。つまり、下記イリジウム錯体（１Ａ）〜（１Ｄ）から誘導される構造単位を含む燐光発光性高分子化合物の発光色と、上記式（２）中のＬ1が上記（ａ４）で表される配位子であるイリジウム錯体の溶液［光路長を１ｃｍとした場合の、波長３５０ｎｍの単色光の吸光度が０．１となるように調製したジクロロメタン溶液中、２５℃において測定］との発光色は、ほぼ同じである。【００５３】
【化１３】
2009034987.tif 000015
【００５４】
上記炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基などが挙げられる。【００５５】
上記式（ａ１）〜（ａ６）のそれぞれにおいて、Ｒaのうちの１つは、上記重合性の官能基を有する炭素原子数１〜５のアルキル基またはアルケニル基を表す。【００５６】
上記重合性官能基は、ラジカル重合性、カチオン重合性、アニオン重合性、付加重合性および縮合重合性の官能基のいずれであってもよい。これらのうちで、ラジカル重合性の官能基は、重合体の製造が容易であるため好ましい。【００５７】
上記重合性の官能基としては、例えば、アルケニル基（ビニル基、イソプロペニル基、アリル基など）、スチリル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシエチルカルバメート基等のウレタン（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルアミド基およびこれらの誘導体などが挙げられる。これらのうちで、ビニル基、スチリル基およびメタクリロイルオキシ基が好ましい。【００５８】
上記重合性の官能基を有する炭素原子数１〜５のアルキル基は、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基などのアルキル基における水素原子の１つを上記重合性官能基で置換した基を含む。また、アルキル基と重合性官能基の間に、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−などのヘテロ原子を含む２価基（スペーサー）が挿入されていてもよい。【００５９】
上記重合性の官能基を有する炭素原子数１〜５のアルキル基またはアルケニル基の代表的な例としては、下記の化学式（ｃ１）〜（ｃ８）で表される基が挙げられる。【００６０】
【化１４】
2009034987.tif 000016
【００６１】
上記Ｒaとしては、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、ｔ−ブチル基が好ましい。具体的には、化合物の合成が容易である理由から、上記式（ａ１）〜（ａ６）中、上記重合性の官能基を有する炭素原子数１〜５のアルキル基またはアルケニル基を除くＲaが水素原子であることが好ましい。【００６２】
［Ｒb］
上記式（ｂ１）〜（ｂ６）のそれぞれにおいて、Ｒbは、それぞれ独立に水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、本発明の燐光発光性高分子化合物の発光色はこれらの置換基の種類にあまり影響を受けない。炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基などが挙げられる。中でも水素原子、メチル基、ｔ−ブチル基が好ましい。【００６３】
具体的には、有機ＥＬ素子の効率や寿命の観点から、上記式（ｂ１）〜（ｂ６）で表される配位子としては、それぞれ下記式（ｂ１’）〜（ｂ６’）で表される配位子が特に好ましい。【００６４】
【化１５】
2009034987.tif 000017
【００６５】
上記式（ｂ１’）〜（ｂ６’）のそれぞれにおいて、Ｒb1は、それぞれ独立にメチル基、ｔ−ブチル基または水素原子であり、少なくとも１つのＲb1は、メチル基またはｔ−ブチル基である。【００６６】
［式（１）で表されるイリジウム錯体の製造方法］
上記式（１）で表されるイリジウム錯体は、公知の方法によって製造することができ、たとえば以下の工程（ｉ）〜（ｉｉ）を含む製造方法によって、製造することができる；
工程（ｉ）：上記式（１）で表されるイリジウム錯体の配位子Ｌ2において、イリジウム原子と結合する炭素原子上の置換基を水素原子とした配位子（Ｌ2−Ｈ）と、塩化イリジウム三水和物（ＩｒＣｌ3（Ｈ2Ｏ）3）とを反応させて、下記式（α）で表される化合物を製造する工程、および
工程（ｉｉ）：上記式（１）で表されるイリジウム錯体の配位子Ｌ１において、イリジウム原子と結合する炭素原子上の置換基を水素原子とした配位子（Ｌ１−Ｈ）と、下記式（α）で表される化合物とを、トリフルオロメタンスルホン酸銀の存在下で反応させて、上記式（１）で表されるイリジウム錯体を製造する工程。【００６７】
【化１６】
2009034987.tif 000018
【００６８】
（式（α）中、Ｌ2は上記式（１）中のＬ2と同義である。）
＜電荷輸送部位＞
本発明の燐光発光性高分子化合物は、さらに正孔輸送性の重合性化合物および電子輸送性の重合性化合物のうち少なくとも１つから誘導される構造単位を含んでいてもよい。なお、本発明において正孔輸送性の重合性化合物および電子輸送性の重合性化合物をあわせて、電荷輸送性の重合性化合物ともいう。【００６９】
燐光発光性高分子化合物は、１種または２種以上の正孔輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位、または１種または２種以上の電子輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位を含む高分子化合物であることが好ましい。このような高分子化合物を用いると、発光層内における電荷の移動度が高く、また均質な薄膜を塗布によって形成することができるため、高い発光効率が得られる。【００７０】
また、燐光発光性高分子化合物は、１種または２種以上の正孔輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位と、１種または２種以上の電子輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位とを含む高分子化合物であることがより好ましい。このような高分子化合物を用いると、該高分子化合物は正孔輸送性および電子輸送性の機能を備えているため、本発明の燐光発光性高分子化合物付近において、正孔と電子とがさらに効率よく再結合するため、より高い発光効率が得られる。【００７１】
上記正孔輸送性の重合性化合物および上記電子輸送性の重合性化合物としては、重合性官能基を有する置換基を有することのほか、特に制限されず、公知の電荷輸送性の化合物が用いられる。公知の電荷輸送性化合物としては、トリアリールアミン誘導体、カルバゾール誘導体などの正孔輸送性化合物や、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、トリアリールボラン誘導体などの電子輸送性化合物が挙げられる。【００７２】
上記重合性官能基は、ラジカル重合性、カチオン重合性、アニオン重合性、付加重合性および縮合重合性の官能基のいずれであってもよい。これらのうちで、ラジカル重合性の官能基は、重合体の製造が容易であるため好ましい。【００７３】
上記重合性の官能基としては、例えば、アルケニル基（ビニル基、イソプロペニル基、アリル基など）、スチリル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシエチルカルバメート基等のウレタン（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルアミド基およびこれらの誘導体などが挙げられる。これらのうちで、ビニル基、スチリル基およびメタクリロイルオキシ基が好ましい。【００７４】
より具体的には、上記重合性官能基がアルケニル基である場合、上記重合性官能基を有する置換基は下記一般式（Ａ１）〜（Ａ１２）で表される置換基であることがより好ましい。これらのうちで、下記式（Ａ１）、（Ａ５）、（Ａ８）、（Ａ１２）で表される置換基は、電荷輸送性の化合物に重合性官能基を容易に導入できるためさらに好ましい。【００７５】
【化１７】
2009034987.tif 000019
【００７６】
上記正孔輸送性の重合性化合物としては、具体的には、下記一般式（Ｅ１）〜（Ｅ６）で表される化合物が好ましく、非共役高分子化合物中での電荷移動度の観点から、下記式（Ｅ１）、（Ｅ２）および（Ｅ６）で表される化合物がより好ましい。【００７７】
【化１８】
2009034987.tif 000020
【００７８】
式（Ｅ１）〜（Ｅ６）で表される化合物は、それぞれ芳香環上に水素原子以外の置換基として置換基としてハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、および炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基を有していてもよい。【００７９】
上記電子輸送性の重合性化合物としては、具体的には、下記一般式（Ｅ７）〜（Ｅ１５）で表される化合物が好ましく、非共役高分子化合物中での電荷移動度が高い点で、下記式（Ｅ７）および（Ｅ１２）〜（Ｅ１４）で表される化合物がより好ましい。【００８０】
【化１９】
2009034987.tif 000021
【００８１】
式（Ｅ７）〜（Ｅ１５）で表される化合物は、それぞれ芳香環上に水素原子以外の置換基として置換基としてハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、および炭素数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基を有していてもよい。【００８２】
なお、上記式（Ｅ１）〜（Ｅ１５）において、上記式（Ａ１）で表される置換基を、上記一般式（Ａ２）〜（Ａ１２）で表される置換基に代えた化合物も好適に用いられるが、重合性化合物に官能基を容易に導入できるため、上記式（Ａ１）、（Ａ５）で表される置換基を有する化合物が特に好ましい。【００８３】
これらのうちで、上記正孔輸送性の重合性化合物として、上記式（Ｅ１）〜（Ｅ３）のいずれかで表される化合物と、上記電子輸送性の重合性化合物として、上記（Ｅ７）、（Ｅ１２）〜（Ｅ１４）のいずれかで表される化合物がより好ましい。これらの重合性化合物を用いると、燐光発光性高分子化合物上で、正孔と電子とがより効率よく再結合し、より高い発光効率が得られる。また、燐光発光性化合物とともに、均一な分布の有機層を形成でき、耐久性に優れた有機ＥＬ素子が得られる。【００８４】
＜燐光発光性高分子化合物＞
本発明の燐光発光性高分子化合物は、いわゆるオリゴマー化合物であってもポリマー化合物であってもよい。上記燐光発光性高分子化合物の重量平均分子量は、好ましくは１，０００〜５，０００，０００、より好ましくは２，０００〜１，０００，０００、さらに好ましくは３，０００〜１００，０００である。本明細書中における分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法を用いて測定されるポリスチレン換算分子量という。上記分子量がこの範囲にあると、重合体が有機溶媒に可溶であり、均一な薄膜を得られるため好ましい。【００８５】
イリジウム錯体と、電荷輸送性の重合性化合物（正孔輸送性および／または電子輸送性の重合性化合物）との比率を適宜設定すれば、所望の上記高分子化合物が得られ、該高分子化合物は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、および交互共重合体のいずれでもよい。【００８６】
上記高分子化合物における、上記イリジウム錯体から導かれる構造単位数をｍとし、電荷輸送性化合物から導かれる構造単位数（正孔輸送性の重合性化合物および／または電子輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位の総数）をｎとしたとき（ｍ、ｎは１以上の整数を示す）、全構造単位数に対する上記イリジウム錯体から導かれる構造単位数の割合、すなわちｍ／（ｍ＋ｎ）の値は、０．００１〜０．５の範囲にあることが好ましく、０．００１〜０．２の範囲にあることがより好ましい。ｍ／（ｍ＋ｎ）の値がこの範囲にあると、電荷移動度が高く、濃度消光の影響が小さい、高い発光効率の有機ＥＬ素子が得られる。【００８７】
また、上記高分子化合物が、正孔輸送性化合物から導かれる構造単位と電子輸送性化合物から導かれる構造単位とを含む場合、正孔輸送性化合物から導かれる構造単位数をｘ、電子輸送性化合物から導かれる構造単位数をｙとすると（ｘ、ｙは１以上の整数を示す）、上記ｎとの間に、ｎ＝ｘ＋ｙの関係が成り立つ。電荷輸送性化合物から導かれる構造単位数に対する、正孔輸送性化合物から導かれる構造単位数の割合ｘ／ｎ、および電子輸送性化合物から導かれる構造単位数の割合ｙ／ｎの最適値は、各構造単位の電荷輸送能、イリジウム錯体から導かれる構造単位の電荷輸送性、濃度などによって決まる。この重合体を有機ＥＬ素子の発光層を形成する唯一の化合物として用いる場合、ｘ／ｎおよびｙ／ｎの値は、それぞれ０．０５〜０．９５の範囲にあることが好ましく、０．２０〜０．８０の範囲にあることがより好ましい。なお、ここで、ｘ／ｎ＋ｙ／ｎ＝１が成り立つ。【００８８】
なお、燐光発光性の高分子化合物は、本願の目的に反しない範囲で、さらに、他の重合性化合物から導かれる構造単位を含んでいてもよい。このような重合性化合物としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレンおよびその誘導体などの電荷輸送性を有しない化合物が挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。【００８９】
上記高分子化合物の重合方法は、ラジカル重合が好ましい。【００９０】
したがって、本発明の高分子化合物の好ましい製造方法としては、
少なくとも上記式（１）で表される化合物を、ラジカル重合開始剤の存在下に重合させる製造方法；
少なくとも、ｍモルの上記式（１）で表される化合物と、ｘモルの上記正孔輸送性の重合性化合物および／またはｙモルの上記電子輸送性の重合性化合物とを、ラジカル重合開始剤の存在下に重合させる製造方法
（ただし、ｍ、ｘおよびｙは、それぞれ１以上の整数であり；
ｍ／（ｍ＋ｘ＋ｙ）の値は、好ましくは０．００１〜０．５であり、さらに好ましくは０．００１〜０．２であり；
ｘ／（ｘ＋ｙ）およびｙ／（ｘ＋ｙ）の値は、それぞれ好ましくは０．０５〜０．９５であり、さらに好ましくは０．２０〜０．８０である。）
などが挙げられる。【００９１】
上記ラジカル重合開始剤としては、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオナート）などが挙げられる。【００９２】
≪有機ＥＬ素子およびその製造方法≫
本発明に係る有機ＥＬ素子の構成の一例を図１に示すが、本発明に係る有機ＥＬ素子の構成は、これに制限されない。図１では、透明基板（１）上に設けた陽極（２）および陰極（６）の間に、正孔輸送層（３）、発光層（４）および電子輸送層（５）を、この順で設けている。上記有機ＥＬ素子では、例えば、陽極（２）と陰極（６）の間に、１）正孔輸送層／発光層、２）発光層／電子輸送層のいずれかを設けてもよい。また、３）正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料を含む層、４）正孔輸送材料、発光材料を含む層、５）発光材料、電子輸送材料を含む層、６）上記発光層のいずれかの層を１層のみ設けてもよい。さらに、発光層を２層以上積層してもよい。【００９３】
上記において、燐光発光部位および電荷輸送部位を有する燐光発光性高分子化合物を含む有機化合物層は、正孔輸送性および電子輸送性を併せ持つ発光層として利用できる。このため、他の有機化合物材料からなる層を設けなくても、高い発光効率を有する有機ＥＬ素子を作製できる利点がある。【００９４】
＜基板＞
また、本発明の有機ＥＬ素子の基板としては、上記発光材料の発光波長に対して透明な絶縁性基板が好適に用いられ、具体的には、ガラスのほか、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネート等の透明プラスチックなどが用いられる。【００９５】
＜有機化合物層の製造方法＞
上記有機化合物層の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、以下のように製造することができる。まず、燐光発光性高分子化合物および電荷輸送性の重合性化合物を溶解した溶液を調製する。上記溶液の調製に用いる溶媒としては、特に限定されないが、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、アニソール等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒などが用いられる。次いで、このように調製した溶液を、インクジェット法、スピンコート法、ディップコート法または印刷法などを用いて基板上に成膜する。上記溶液の濃度としては、用いる化合物および成膜条件などに依存するが、例えば、スピンコート法やディップコート法の場合には、０．１〜１０ｗｔ％であることが好ましい。このように、上記有機層は簡便に成膜されるため、製造工程の簡略化が実現できるとともに、素子の大面積化が図れる。【００９６】
（その他の材料）
上記の各有機化合物層は、バインダとして高分子材料を混合して、形成されていてもよい。上記高分子材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイドなどが挙げられる。【００９７】
また、上記の各層に用いられる材料は、機能の異なる材料、例えば、発光材料、正孔輸送材料、電子輸送材料などを混合して、各層を形成していてもよい。上記燐光発光性高分子化合物を含む有機化合物層においても、電荷輸送性を補う目的で、さらに他の正孔輸送材料および／または電子輸送材料が含まれていてもよい。このような輸送材料としては、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。【００９８】
陽極と発光層との間に、正孔注入において注入障壁を緩和するために、正孔注入層が設けられていてもよい。上記正孔注入層を形成するためには、銅フタロシアニン、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）とポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）の混合体、酸化モリブデンや酸化ケイ素などの酸化物、フルオロカーボンなどの公知の材料が用いられる。【００９９】
陰極と電子輸送層との間、または陰極と陰極に隣接して積層される有機化合物層との間に、電子注入効率を向上させるために、厚さ０．１〜１０ｎｍの絶縁層が設けられていてもよい。上記絶縁層を形成するためには、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナなどの公知の材料が用いられる。【０１００】
上記正孔輸送層を形成する正孔輸送材料、または発光層中に混合させる正孔輸送材料としては、例えば、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン）；α−ＮＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）；ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４、４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）等の低分子トリフェニルアミン誘導体；ポリビニルカルバゾール；上記トリフェニルアミン誘導体に重合性置換基を導入して重合した高分子化合物；ポリパラフェニレンビニレン、ポリジアルキルフルオレン等の蛍光発光性高分子化合物などが挙げられる。上記高分子化合物としては、例えば、特開平８−１５７５７５号公報に開示されているトリフェニルアミン骨格の高分子化合物などが挙げられる。上記正孔輸送材料は、１種単独でも、２種以上を混合して用いてもよく、異なる正孔輸送材料を積層して用いてもよい。正孔輸送層の厚さは、正孔輸送層の導電率などに依存するため、一概に限定できないが、好ましくは１ｎｍ〜５μｍ、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、特に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであることが望ましい。【０１０１】
上記電子輸送層を形成する電子輸送材料、または発光層中に混合させる電子輸送材料としては、例えば、Ａｌｑ３（アルミニウムトリスキノリノレート）等のキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、トリアリールボラン誘導体等の低分子化合物；上記の低分子化合物に重合性置換基を導入して重合した高分子化合物などが挙げられる。上記高分子化合物としては、例えば、特開平１０−１６６５号公報に開示されているポリＰＢＤなどが挙げられる。上記電子輸送材料は、１種単独でも、２種以上を混合して用いてもよく、異なる電子輸送材料を積層して用いてもよい。電子輸送層の厚さは、電子輸送層の導電率などに依存するため、一概に限定できないが、好ましくは１ｎｍ〜５μｍ、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、特に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであることが望ましい。【０１０２】
また、発光層の陰極側に隣接して、正孔が発光層を通過することを抑え、発光層内で正孔と電子とを効率よく再結合させる目的で、正孔ブロック層が設けられていてもよい。上記正孔ブロック層を形成するために、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体などの公知の材料が用いられる。【０１０３】
正孔輸送層および電子輸送層の成膜方法としては、例えば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法等の乾式成膜法のほか、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の湿式成膜法などを用いることができる。低分子化合物の場合は、乾式成膜法が好適に用いられ、高分子化合物の場合は、湿式成膜法が好適に用いられる。【０１０４】
＜陽極・陰極基板の材料およびその製造方法＞
本発明の有機ＥＬ素子に用いる陽極材料としては、例えば、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、酸化錫、酸化亜鉛、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子など、公知の透明導電材料が好適に用いられる。この透明導電材料によって形成された電極の表面抵抗は、１〜５０Ω／□（オーム／スクエアー）であることが好ましい。陽極の厚さは５０〜３００ｎｍであることが好ましい。【０１０５】
本発明の有機ＥＬ素子に用いる陰極材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等のアルカリ金属；Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ土類金属；Ａｌ；ＭｇＡｇ合金；ＡｌＬｉ、ＡｌＣａ等のＡｌとアルカリ金属またはアルカリ土類金属との合金など、公知の陰極材料が好適に用いられる。陰極の厚さは、好ましくは１０ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５０〜５００ｎｍであることが望ましい。アルカリ金属、アルカリ土類金属などの活性の高い金属を使用する場合には、陰極の厚さは、好ましくは０．１〜１００ｎｍ、より好ましくは０．５〜５０ｎｍであることが望ましい。また、この場合には、上記陰極金属を保護する目的で、この陰極上に、大気に対して安定な金属層が積層される。上記金属層を形成する金属として、例えば、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒなどが挙げられる。上記金属層の厚さは、好ましくは１０ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５０〜５００ｎｍであることが望ましい。【０１０６】
また、上記陽極材料の成膜方法としては、例えば、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、化学反応法、コーティング法などが用いられ、上記陰極材料の成膜方法としては、例えば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などが用いられる。【０１０７】
≪有機ＥＬ素子の用途≫
本発明の有機ＥＬ素子は、公知の方法で、マトリックス方式またはセグメント方式による画素として画像表示装置に好適に用いられる。また、上記有機ＥＬ素子は、画素を形成せずに、面発光光源としても好適に用いられる。【０１０８】
本発明の有機ＥＬ素子は、具体的には、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信などに好適に用いられる。
【実施例】
【０１０９】
次に、本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。【０１１０】
なお、高分子化合物の分析は以下の方法で行った。【０１１１】
（１）分子量
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置によって、以下の条件で行った。【０１１２】
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ−Ｇ＋ＫＦ８０４Ｌ＋ＫＦ８０２＋ＫＦ８０１
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
温度：４０℃
検出器：ＲＩ（Ｓｈｏｄｅｘ  ＲＩ−７１）
（２）組成解析
1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲ測定は、以下の条件で行った。【０１１３】
装置：日本電子（ＪＥＯＬ）製  ＪＮＭ  ＥＸ２７０
６７．５ＭＨｚ
溶媒：重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）
ＩＣＰ元素分析は、以下の条件で行った。【０１１４】
装置：島津製作所製  ＩＣＰＳ  ８０００
質量分析（ＥＳＩ）は、以下の条件で行なった。【０１１５】
装置：Ｔｈｅｒｍｏｑｕｅｓｔ社製  ＬＣＱ  Ａｄｖａｎｔａｇｅ
フロー溶媒：アセトニトリル（０．５ｍｌ／ｍｉｎ）
また、得られた素子の発光外部量子効率、最高輝度および輝度半減寿命は、以下の方法で測定した。【０１１６】
（３）最大外部量子効率（％）
作製した有機ＥＬ素子を暗所に設置し、発光面に対して垂直な方向に１００ｃｍ離れた場所に分光放射輝度計（ＣＳ−１０００Ｔ、コニカミノルタ社製）を設置した。有機発光素子に所定の電圧を１秒間印加して発光させ、素子に通電した電流値、素子の陽極側から観察される正面輝度および発光スペクトルを０．２度視野で測定した。印加する電圧は０Ｖから０．１Ｖ刻みで段階的に上げ、電圧を上げた直後の電流値、輝度、発光スペクトルを測定した。これらの測定値から最大外部量子効率を計算し、その最高値を素子の発光外部量子効率とした。【０１１７】
（４）最高到達輝度（ｃｄ／ｍ2）
印加する電圧の上昇幅を０．５Ｖとしたほかは上記の最大外部量子効率の測定と同様にして作製した有機発光素子の正面輝度を測定し、測定値の最高値を素子の最高到達輝度とした。【０１１８】
（５）輝度半減時間（ｈ）
上記の最大外部量子効率の測定と同様にして、作製した有機発光素子の正面輝度を測定しながら、輝度が１００ｃｄ／ｍ2となるように素子に通電した。この素子の陽極側にシリコンのフォトダイオードを密着させ、素子に一定の電流を流しながらフォトダイオードの光電流を測定し、この光電流の値が半分になる時間を輝度半減時間とした。【０１１９】
［合成例１］配位子（Ｌ1−Ｈ）および配位子（Ｌ2−Ｈ）の合成
（合成例１−１：化合物（ａ２−１−Ｈ）の合成）【０１２０】
【化２０】
2009034987.tif 000022
【０１２１】
メチルトリフェニルホスホニウムブロミド４．６ｇ（１３ｍｍｏｌ）を２５ｍｌのテトラヒドロフラン中に懸濁させ、これに０℃でｎ−ブチルリチウムの１．６Ｍヘキサン溶液８．１ｍｌ（１３ｍｍｏｌ）を滴下した。同温で１時間撹拌後、４−ホルミルベンゾ〔ｈ〕キノリン（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ、１９４５年、６７巻、５１１ページに記載の方法にしたがい合成した。）２．６ｇ（１３ｍｍｏｌ）の１５ｍｌテトラヒドロフラン溶液を滴下し、室温で３時間撹拌した。得られた反応液から減圧で溶媒を留去し、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）により精製することによって、化合物（ａ２−１−Ｈ）２．３ｇ（１１ｍｍｏｌ）を得た（収率８５％）。【０１２２】
（合成例１−２：化合物（ａ３−１−Ｈ）の合成）【０１２３】
【化２１】
2009034987.tif 000023
【０１２４】
３−ヒドロキシイソキノリン５．０ｇ（３４ｍｍｏｌ）を４０ｍｌのジクロロメタンに溶解した。この溶液を氷浴で冷却し、トリエチルアミン４．０ｇ（４０ｍｍｏｌ）および無水トリフルオロメタンスルホン酸１０．２ｇ（３６ｍｍｏｌ）を順に滴下した。室温で６時間撹拌した後、反応液を水および１Ｎ塩酸水溶液で洗浄し、減圧で溶媒を留去することによって化合物（Ｐ１）の粗生成物を得た。【０１２５】
次に得られた化合物（Ｐ１）に４−シアノフェニルボロン酸５．０ｇ（３４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１．０ｇ（０．８７ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン１００ｍｌおよび炭酸カリウム２７．０ｇ（１９５ｍｍｏｌ）の１００ｍｌ水溶液を加え、４時間加熱還流した。得られた反応混合物を室温にまで冷却し、有機層を酢酸エチルで抽出した。抽出液から減圧で溶媒を留去した後、ジクロロメタンと酢酸エチルの１：１混合液に溶解し、シリカゲルのショートカラムに通すことによって化合物（Ｐ２）の粗生成物を得た。【０１２６】
次に得られた化合物（Ｐ２）を３０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、塩化４−ビニルベンジルマグネシウムの１．０Ｍジエチルエーテル溶液を滴下して、室温で４時間撹拌した。得られた反応液に１Ｎ塩酸水溶液を加え、有機層を水で洗浄した後、減圧で溶媒を留去することによって化合物（Ｐ３）の粗生成物を得た。【０１２７】
次に得られた化合物（Ｐ３）に炭酸カリウム４５ｇ（３３０ｍｍｏｌ）ジエチレングリコール５００ｍｌ、ヒドラジン一水和物１５ｇ（３００ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で２．５時間加熱撹拌した。続いて２００℃で加熱して留出物を除いた後、室温にまで冷却した。得られた反応混合物に水を加えて生じた沈殿を水洗、減圧乾燥した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）で精製することによって化合物（ａ３−１−Ｈ）２．９ｇ（８．６ｍｍｏｌ）を得た（収率２７％）。【０１２８】
（合成例１−３：化合物（ａ５−１−Ｈ）の合成）【０１２９】
【化２２】
2009034987.tif 000024
【０１３０】
１−クロロイソキノリン１０．２ｇ（６２ｍｍｏｌ）、４−ビニルフェニルボロン酸９．２ｇ（６２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１．０ｇ（０．８７ｍｍｏｌ）および１，２−ジメトキシエタン１００ｍｌの混合物に、炭酸カリウム２７．０ｇ（１９５ｍｍｏｌ）の１００ｍｌ水溶液を加え、２．５時間加熱還流した。得られた反応混合物を室温にまで冷却し、有機層を酢酸エチルで抽出した。抽出液から減圧で溶媒を留去した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／酢酸エチル＝１０／１混合液）で精製することによって化合物（ａ５−１−Ｈ）８．１ｇ（３５ｍｍｏｌ）を得た（収率５６％）。【０１３１】
（合成例１−４：化合物（ａ４−１−Ｈ）の合成）
１−クロロイソキノリンの代わりに２−クロロキノリンを用いた以外は化合物（ａ５−１−Ｈ）と同様な方法で化合物（ａ４−１−Ｈ）を合成した。【０１３２】
【化２３】
2009034987.tif 000025
【０１３３】
（合成例１−５：化合物（ａ７−１−Ｈ）の合成）【０１３４】
【化２４】
2009034987.tif 000026
【０１３５】
メチルトリフェニルホスホニウムブロミド７．０ｇ（２０ｍｍｏｌ）を５０ｍｌのテトラヒドロフラン中に懸濁させ、これに０℃でｎ−ブチルリチウムの１．６Ｍヘキサン溶液１２．３ｍｌ（２０ｍｍｏｌ）を滴下した。同温で１時間撹拌後、５−ホルミル−２−フェニルピリジン（１−クロロイソキノリンの代わりに２−クロロ−５−ホルミルピリジンを用い、４−ビニルフェニルボロン酸の代わりにフェニルボロン酸を用いた以外は化合物（ａ５−１−Ｈ）と同様な方法で合成した）３．７ｇ（２０ｍｍｏｌ）の２５ｍｌテトラヒドロフラン溶液を滴下し、室温で３時間撹拌した。得られた反応液から減圧で溶媒を留去し、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）で精製することによって化合物（ａ７−１−Ｈ）３．３ｇ（１８ｍｍｏｌ）を得た（収率９０％）。【０１３６】
（合成例１−６：化合物（ｂ１−１−Ｈ）の合成）
１−クロロイソキノリンの代わりに２−ブロモ−４−ピコリンを用い、４−ビニルフェニルボロン酸の代わりにフェニルボロン酸を用いた以外は化合物（ａ５−１−Ｈ）と同様な方法で化合物（ｂ１−１−Ｈ）を合成した。【０１３７】
【化２５】
2009034987.tif 000027
【０１３８】
化合物（ａ４−２−Ｈ）および化合物（ｂ３−１−Ｈ）は、それぞれ特開２００７−２３２６９およびＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ、１９４５年、６７巻、５１１ページ記載された方法にしたがい合成した。【０１３９】
【化２６】
2009034987.tif 000028
【０１４０】
［合成例２］化合物（α）の合成
（合成例２−１：化合物（α−１）の合成）【０１４１】
【化２７】
2009034987.tif 000029
【０１４２】
化合物（ｂ１−１−Ｈ）２．５ｇ（１５ｍｍｏｌ）、塩化イリジウム三水和物２．５ｇ（７．１ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール３０ｍｌおよび水１０ｍｌの混合物を１２時間加熱還流した。得られた反応液に少量の水を加え、生じた沈殿をろ取してメタノールで洗浄した後、減圧乾燥することによって化合物（α−１）を３．０ｇ（２．７ｍｍｏｌ）得た（収率７６％）。【０１４３】
（合成例２−２：化合物（α−２）の合成）
化合物（ｂ１−１−Ｈ）の代わりにジベンゾ〔ｆ，ｈ〕キノリンを用いた以外は化合物（α−１）の合成と同様な方法で化合物（α−２）を合成した。【０１４４】
【化２８】
2009034987.tif 000030
【０１４５】
（合成例２−３：化合物（α−３）の合成）
化合物（ｂ１−１−Ｈ）の代わりに化合物（ｂ３−１−Ｈ）を用いた以外は化合物（α−１）の合成と同様な方法で化合物（α−３）を合成した。【０１４６】
【化２９】
2009034987.tif 000031
【０１４７】
化合物（α−４）および化合物（α−５）は、特開２００６−８９９６に、化合物（α−６）はＢｕｌｌｅｔｉｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｊａｐａｎ、１９７４年、４７巻、７６７ページに記載された方法にしたがい合成した。【０１４８】
【化３０】
2009034987.tif 000032
【０１４９】
［合成例３］重合性イリジウム錯体の合成
化合物（α）と化合物（Ｌ１−Ｈ）とを、トリフルオロメタンスルホン酸銀の存在下で反応させることによって重合性イリジウム錯体（１−１）、（１−２）、（２−１）、（２−２）、（３−１）、（４−１）、（４−２）および（４−３）を合成した。代表的な例として、重合性イリジウム錯体（１−１）の合成を下に示した。【０１５０】
化合物（α−１）２．９ｇ（２．６ｍｍｏｌ）、化合物（ａ２−１−Ｈ）１．５ｇ（７．３ｍｍｏｌ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀１．３ｇ（５．２ｍｍｏｌ）およびトルエン１５０ｍｌの混合物を３時間加熱還流した。得られた反応液をセライトでろ過し、減圧で溶媒を留去した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）で精製することによって重合性イリジウム錯体（１−１）を０．５０ｇ（０．６８ｍｍｏｌ）得た（収率１３％）。【０１５１】
【化３１】
2009034987.tif 000033
【０１５２】
重合性イリジウム錯体の同定データは表１の通りである。【０１５３】
【表１】
2009034987.tif 000034
【０１５４】
重合性イリジウム錯体（２−３）、（２−４）は特開２００７−２３２６９に、重合性イリジウム錯体（３−２）は特開２００６−８９９６に記載された方法にしたがいそれぞれ合成した。【０１５５】
【化３２】
2009034987.tif 000035
【０１５６】
［実施例１］高分子化合物（１−１）の合成
密閉容器に、イリジウム錯体（１−１）８０ｍｇ、重合性化合物（Ｅ１）４６０ｍｇおよび重合性化合物（Ｅ７）４６０ｍｇを入れ、脱水トルエン（５．０ｍＬ）を加えた。次いで、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）のトルエン溶液（０．１Ｍ、０．１０ｍＬ）を加え、凍結脱気操作を５回繰り返した。真空のまま密閉し、６０℃で６０時間撹拌した。反応後、反応液をアセトン２００ｍＬ中に滴下し、沈殿を得た。さらにトルエン−アセトンでの再沈殿精製を２回繰り返した後、５０℃で一晩真空乾燥して、高分子化合物（１−１）を得た。高分子化合物（１−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４２５００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．６２であった。ＩＣＰ元素分析および13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果から見積もった高分子化合物におけるｍ／（ｍ＋ｎ）の値は０．０４９であった。また、高分子化合物（１ａ）において、ｘ／ｎの値は、０．４６であり、ｙ／ｎの値は０．５４であった。【０１５７】
［実施例２〜６および比較例１〜５］高分子化合物（２−１）、（２−２）、（３−１）、（４−１）、（４−２）および比較高分子化合物（１−２）、（２−３）、（２−４）、（３−２）、（４−３）の合成
イリジウム錯体および重合性化合物として表２に示した化合物を用いた以外は実施例１−１と同様にして高分子化合物（２−１）、（２−２）、（３−１）、（４−１）、（４−２）および比較高分子化合物（１−２）、（２−３）、（２−４）、（３−２）、（４−３）を合成した。【０１５８】
【表２】
2009034987.tif 000036
【０１５９】
≪有機ＥＬ素子の作製と評価≫
［実施例７］
ＩＴＯ付き基板（ニッポ電機（株）製）を用いた。これは、２５ｍｍ角のガラス基板の一方の面に、幅４ｍｍのＩＴＯ（酸化インジウム錫）電極（陽極）が、ストライプ状に２本形成された基板であった。【０１６０】
まず、上記ＩＴＯ付き基板上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）・ポリスチレンスルホン酸（バイエル（株）製、商品名「バイトロンＰ」）を、回転数３５００ｒｐｍ、塗布時間４０秒の条件で、スピンコート法により塗布した。その後、真空乾燥器で減圧下、６０℃で２時間乾燥し、陽極バッファ層を形成した。得られた陽極バッファ層の膜厚は、約５０ｎｍであった。次に、高分子化合物（１−１）９０ｍｇをトルエン（和光純薬工業（株）製、特級）２９１０ｍｇに溶解し、この溶液を孔径０．２μｍのフィルターでろ過し、塗布溶液を調製した。次いで、上記陽極バッファ層上に、上記塗布溶液を、回転数３０００ｒｐｍ、塗布時間３０秒の条件で、スピンコート法により塗布した。塗布後、室温（２５℃）で３０分間乾燥し、発光層を形成した。得られた発光層の膜厚は、約１００ｎｍであった。【０１６１】
次に、発光層を形成した基板を蒸着装置内に載置した。次いで、バリウムおよびアルミニウムを重量比１：１０で共蒸着し、陽極の延在方向に対して直交するように、幅３ｍｍの陰極をストライプ状に２本形成した。得られた陰極の膜厚は、約５０ｎｍであった。【０１６２】
最後に、アルゴン雰囲気中で、陽極と陰極とにリード線（配線）を取り付けて、縦４ｍｍ×横３ｍｍの有機ＥＬ素子を４個作製した。上記有機ＥＬ素子に、プログラマブル直流電圧／電流源（ＴＲ６１４３、（株）アドバンテスト社製）を用いて電圧を印加して発光させた。【０１６３】
作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表３に示した。【０１６４】
［実施例８］
発光層の塗布に用いる溶液を、高分子化合物（２−１）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例７と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表３に示した。【０１６５】
［実施例９］
発光層の塗布に用いる溶液を、高分子化合物（２−２）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例７と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表３に示した。【０１６６】
［実施例１０］
発光層の塗布に用いる溶液を、高分子化合物（３−１）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例７と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表３に示した。【０１６７】
［実施例１１］
発光層の塗布に用いる溶液を、高分子化合物（４−１）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例７と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表３に示した。【０１６８】
［実施例１２］
発光層の塗布に用いる溶液を、高分子化合物（４−２）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例７と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表３に示した。【０１６９】
［比較例６］
発光層の塗布に用いる溶液を、高分子化合物（１−２）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例７と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表３に示した。【０１７０】
［比較例７］
発光層の塗布に用いる溶液を、高分子化合物（２−３）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例７と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表３に示した。【０１７１】
［比較例８］
発光層の塗布に用いる溶液を、高分子化合物（２−４）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例７と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表３に示した。【０１７２】
［比較例９］
発光層の塗布に用いる溶液を、高分子化合物（３−２）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例７と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表３に示した。【０１７３】
［比較例１０］
発光層の塗布に用いる溶液を、高分子化合物（４−３）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例７と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表３に示した。【０１７４】
【表３】
2009034987.tif 000037
【産業上の利用の可能性】
【０１７５】
本発明の有機ＥＬ素子は、具体的には、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信などに好適に用いられる。
【図１】
2009034987.tif 000044
【国際調査報告】
2009034987.tif 000045
2009034987.tif 000046
2009034987.tif 000047
2009034987.tif 000048