(57)【要約】  通気性およびフィルター性を有する積層布帛を提供する。  前記積層布帛は、保持層に防護層が貼り合わされてなる積層布帛であって、前記防護層が、極細繊維で形成されている伸縮性不織布を含むとともに、前記積層布帛の通気度が２ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上であり、且つ１μｍ石英粉塵の捕集効率が９０％以上である。また、積層布帛は、防護層を介して、さらに耐水層を保持層の反対側に備えていてもよい。
2008111294.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
保持層に防護層が貼り合わされてなる積層布帛であって、前記防護層が、極細繊維で形成されている伸縮性不織布を含むとともに、前記積層布帛の通気度が２ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上であり、且つ１μｍ石英粉塵の捕集効率が９０％以上である積層布帛。
【請求項２】
前記極細繊維が、熱可塑性エラストマーで構成されている請求項１に記載の積層布帛。
【請求項３】
前記熱可塑性エラストマーが、ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、およびポリアミド系熱可塑性エラストマーから選択される少なくとも一種の熱可塑性エラストマーで構成される請求項２に記載の積層布帛。
【請求項４】
伸縮性不織布の引張破断伸度が３０％以上である請求項１に記載の積層布帛。
【請求項５】
前記伸縮性不織布において、前記極細繊維が繊維径１０〜１０００ｎｍのナノファイバーであり、前記ナノファイバーが目付０．０１〜１０ｇ／ｍ２で不織布を形成している請求項１に記載の積層布帛。
【請求項６】
保持層を構成する繊維の少なくとも一部が減容性繊維である請求項１に記載の積層布帛。
【請求項７】
前記減容性繊維が、ポリビニルアルコール系繊維で構成される請求項６に記載の積層布帛。
【請求項８】
防護層を介して、さらに耐水層を保持層の反対側に備える請求項１に記載の積層布帛。
【請求項９】
耐水圧が３００〜１５００ｍｍＨ２Ｏである請求項８に記載の積層布帛。
【請求項１０】
６０℃以上の温水に浸漬することで５〜９０％収縮することを特徴とする請求項１記載の積層布帛。
【請求項１１】
少なくとも一部が請求項１に記載の積層布帛からなる防護材。
【請求項１２】
請求項１に記載の積層布帛を密閉容器に入れ、前記積層布帛に対して６０℃以上の温水を供給することにより積層布帛を減容化する方法。
【発明の詳細な説明】
【関連出願】
【０００１】
本願は、２００７年３月１５日出願の、特願２００７−０６６４９６の優先権を主張するものであり、その全体を参照により本出願の一部をなすものとして引用する。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、強度、通気性、フィルター性を兼備する積層布帛に関し、さらには、低コストで容易に減容化可能な積層布帛に関する。
【背景技術】
【０００３】
人体に有害な粉塵、感染性病原体、ウィルス等の有害物質から人体を保護するため、またはこのような有害物質が付着した感染性媒体からの二次感染を防ぐために、各種防護材が用いられている。このような防護材では、前記有害物質を有効に防護するためにフィルター性が求められる一方で、人体に直接防護材が接しても使用者が不快にならないよう、通気性が求められる。しかしながら、フィルター性と通気性とは相反する性質であるため、これら双方を両立させることは困難である。【０００４】
例えば、特許文献１には、透湿・防水性不織布と、多孔質布と、それらの間に介在させた熱接着性不織布とが複合一体化した防護衣料用複合不織布が開示されている。しかし、この複合不織布では、熱接着性不織布を溶融軟化させてフィルム化して、透湿・防水性不織布と多孔質布とを複合一体化させているため、複合不織布全体としての通気性を向上することができない。【０００５】
さらに、これら人体に有害な物質によって汚染された防護材を廃棄することが大きな問題となっている。例えば、前記したような防護材は、通常、使い捨て防護材として用いられ、使用後は特殊廃棄物としてポリ袋に貯め、処理業者によって処分されるが、防護材が嵩高いと輸送コストや廃棄コストが非常に高くなるという問題があるため、減容化によるコストダウンが近年要求されている。【０００６】
減容化方法としては、袋内を減圧または圧縮する方法や、乾熱ないしは湿熱で加熱減容する方法等が挙げられるが、減圧方法は排出空気中に汚染物質が漏れ出す恐れがあり好ましくない。【０００７】
圧縮方法は汚染された廃棄物を加熱溶融してブロック状に減容化する装置や廃棄物を粉砕して減容化する装置が提案、市販されているが、装置が非常に高価であり、大掛かりとなるため好ましくない。また乾熱による減容方法も袋自体の耐熱性が要求され、結果としてコストが高くなる。【０００８】
例えば、熱水による感染性医療廃棄物の減容方法および装置が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。特許文献２は、５０℃以下の水には溶けない親水性樹脂からなる感染性医療廃棄物（Ａ）と水（Ｂ）を含み、かつ（Ａ）／（Ｂ）の重量比が７０／３０〜２０／８０である混合物を７０〜１５０℃の温度で処理して、該感染性医療廃棄物（Ａ）を減容化された固形物とすることを特徴とする感染性医療廃棄物の処理方法およびそのための装置に関するものであり、装置はコンパクトではあるが、減容するためには特殊な装置が必要であった。【０００９】
【特許文献１】特開２００３−３３６１５５号公報
【特許文献２】特開２００３−０７３４９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、通気性とフィルター性（または捕集性）とを両立できる積層布帛を提供することにある。
本発明の別の目的は、通気性を損なうことなく一体化可能な積層布帛を提供することにある。
本発明のさらに別の目的は、負荷をかけた後であっても、フィルター性を維持できる積層布帛を提供することにある。
本発明のさらに別の目的は、特殊な装置を必要とせずに、低コストで容易に減容化させることが可能な積層布帛およびそれからなる防護材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は上記課題を達成すべく鋭意検討を行った結果、保持層に対して、伸縮性不織布を防護層として張り合わせて積層布帛とすることにより、通気度とフィルター性とを両立できること、さらに積層布帛に負荷をかけてもフィルター性を維持できることを見出した。
さらに、保持層として、少なくとも一層を６０℃以上の温水に浸漬することで５〜９０％収縮する繊維からなる減容性保持層（Ａ層）を用いることにより特殊な装置を必要とせずに、低コストで容易に減容化させることが可能な積層布帛およびそれからなる防護材が得られることを見出した。【００１２】
すなわち本発明は、保持層に防護層が貼り合わされてなる積層布帛であって、前記防護層が、極細繊維で形成されている伸縮性不織布を含むとともに、前記積層布帛の通気度が２ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上であり、且つ１μｍ石英粉塵の捕集効率が９０％以上である積層布帛である。【００１３】
前記極細繊維が、熱可塑性エラストマーで構成されていてもよく、例えば、耐熱性熱可塑性エラストマーであってもよい。このような熱可塑性エラストマーは、例えば、ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、およびポリアミド系熱可塑性エラストマーから選択される少なくとも一種の熱可塑性エラストマーであってもよい。防護層を構成する伸縮性不織布は、例えば、引張破断伸度が３０％以上であってもよい。前記伸縮性不織布において、極細繊維は、特に、繊維径１０〜１０００ｎｍのナノファイバーであり、前記ナノファイバーが目付０．０１〜１０ｇ／ｍ２で不織布を形成しているのが好ましい。【００１４】
一方、保持層では、保持層を構成する繊維の少なくとも一部が減容性繊維であってもよい。例えば、このような減容性繊維は、ポリビニルアルコール系繊維で構成されていてもよい。すなわち、本発明は、温水により減容する積層布帛を含み、例えば、そのような減容性積層布帛は、６０℃以上の温水に浸漬することで５〜９０％収縮してもよい。【００１５】
さらに、本発明の積層布帛は、防護層を介して、さらに耐水層を保持層の反対側に備えていてもよい。この場合、積層布帛の耐水圧は、３００〜１５００ｍｍＨ２Ｏ程度であってもよい。【００１６】
また、本発明は、前記積層布帛からなる防護材、特に防護衣類を包含する。また、積層布帛が減容性を有する場合、本発明は、そのような減容性積層布帛を容器に入れて、前記積層布帛に対して６０℃以上の温水を供給することにより積層布帛を減容化する方法をも包含する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の積層布帛は、保持層と特定の防護層とで構成することにより、フィルター性と通気性とを両立できる。特に防護層が伸縮性を有するため、その他の層への追従性に優れ、積層布帛全体としての通気性を損なうことなく、積層布帛の一体性を向上することができるだけでなく、一定の負荷をかけた後であっても、積層布帛のフィルター性を維持できる。
特に、防護層として、ナノファイバー不織布を用いた場合、高度の通気性およびフィルター性を実現することができる。
また、保持層として減容性素材を用いた場合、本発明の積層布帛は、使用後温水を用いて簡便に減容化させて輸送や廃棄を行うことができるため、輸送費や廃棄コストを削減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
この発明は、添付の図面を参考にした以下の好適な実施例の説明から、より明瞭に理解されるであろう。しかしながら、実施例および図面は単なる図示および説明のためのものであり、この発明の範囲を定めるために利用されるべきものではない。この発明の範囲は添付の請求の範囲によって定まる。また、図面は必ずしも一定の縮尺で示されておらず、本発明の原理を示す上で誇張したものになっている。また、添付図面において、複数の図面における同一の部品番号は、同一部分を示す。【００１９】
【図１】本発明の積層布帛の好ましい形態の一例である、ナノファイバーを積層させた防護層を製造する装置を示す模式図である。
【図２】本発明の積層布帛（積層体）の構造の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の積層布帛は、保持層に防護層が貼り合わされてなる積層布帛であって、前記防護層が、極細繊維で形成されている伸縮性不織布を含むとともに、前記積層布帛の通気度が２ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上であり、且つ１μｍ石英粉塵の捕集効率が９０％以上である。【００２１】
［保持層］
保持層は、前記防護層を保持するために設けられ、積層布帛全体で特定の通気度を確保できる限り特に限定されず、織編物であっても不織布であってもよい。
保持層は、用途に応じて、動物繊維や植物繊維などの天然繊維および各種合成繊維のいずれから形成してもよい。これらの繊維は、単独でまたは組み合わせて用いてもよい。
合成繊維としては、ポリビニルアルコール系繊維、エチレン−ビニルアルコール系繊維、ポリアミド系繊維（例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミド系繊維、脂環族ポリアミド系繊維、アラミドなどの芳香族ポリアミド系繊維、芳香族ジカルボン酸と脂肪族アルキレンジアミンからなる半芳香族ポリアミド系繊維）、ポリオレフィン系繊維（例えば、ポリエチレン系繊維、ポリプロピレン系繊維、ポリプロピレンーポリエチレン複合繊維）、ポリエステル系繊維（例えば、ポリエチレンテレフタレート系繊維）、アクリル系繊維（例えば、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリメタクリル酸メチル系繊維など）、ポリウレタン系繊維、セルロース系繊維（例えば、レーヨン繊維、アセテート繊維）、ハロゲン含有樹脂（例えば、塩化ビニル系繊維、塩化ビニリデン系樹脂、フッ化ビニル系繊維、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体）、ポリイミド系繊維、ポリベンズイミダゾール系繊維、ポリアリレート系繊維、ポリフェニレンサルファイド系繊維などが例示できる。
これらの繊維のうち、ポリビニルアルコール系繊維、エチレン−ビニルアルコール系繊維、ポリアミド系繊維、およびポリエステル系繊維などが好ましい。【００２２】
保持層を形成する繊維の繊度は、積層布帛に求められる風合いなどに応じて自由に設定でき、例えば、０．１〜１０００ｄｔｅｘ程度、好ましくは１〜４００ｄｔｅｘ程度であってもよい。また、保持層が織物である場合、経糸および緯糸の繊度は、同一であっても、異なっていてもよいが、経糸の繊度／緯糸の繊度＝１０／１〜１／１０程度、好ましくは５／１〜１／５程度であってもよい。【００２３】
保持層の目付けは、保持層の形態などに応じて自由に設定でき、本発明で規定する通気度および捕集性を確保する限り特に限定されないが、例えば、５〜１００ｇ／ｍ２程度、好ましくは１０〜９０ｇ／ｍ２程度であってもよい。【００２４】
保持層の形態は織布、不織布、編布あるいは合成紙等が挙げられ、積層布帛全体として、所定の通気性および捕集性を有する限り特に限定されない。織布、不織布、編布あるいは合成紙は、公知または慣用の手法で形成することができる。
これらの保持層の形態のうち、捕集性および通気性の観点から、保持層が不織布であることが好ましい。【００２５】
不織布にて保持層を製造する際の製造方法は特に制限されず、スパンボンド法、メルトブローン法、スパンレース法、サーマルボンド法、ケミカルボンド法、エアレイド法、ニードルパンチ法等、いずれにも適応できる。【００２６】
（減容性保持層）
さらに、本発明では、減容性の観点から、保持層が６０℃以上の温水に浸漬することで５〜９０％収縮する繊維からなる減容性保持層（Ａ層）であってもよい。すなわち、５０℃以下の作業環境において使用する際、汗等の水分では収縮することなく粉塵、感染性病原体やウィルスに対する防護機能を発揮し、廃棄時に６０℃以上の温水に浸漬することで、布帛を構成している繊維の一部が収縮し、布帛全体が減容するものである。
このような特徴を有する場合、６０℃以上の温水に浸漬することで５〜９０％収縮する繊維を用いてなる層（Ａ層）に、５０℃以下の水中で収縮しない層（Ｂ層）が貼り合わされてなる積層体とすることにより、後述するが、得られる防護用布帛およびそれからなる防護衣類は減容性に優れるものとなる。【００２７】
本発明において、防護衣類用布帛全体を減容させるためには、保持層を構成する繊維の少なくとも一部が、温水に浸漬することで収縮する減容性繊維であってもよい。
このような減容性繊維としては親水性の繊維が好ましく、より具体的には水溶性合成高分子が好ましく、特にＰＶＡ系繊維であることが好ましい。ＰＶＡ系繊維は生分解性を有するため、埋設時の環境への影響という点からも優れている。【００２８】
本発明のＡ層に好適に用いられるＰＶＡ系繊維を構成するビニルアルコール系ポリマーは特に限定されないが、実用的な機械的性能の点から、粘度平均重合度１０００以上、特に１５００以上とするのが好ましく、紡糸性、コストの面から５０００以下とするのが好ましい。また同じ理由からケン化度が５０モル％以上であるのが好ましく、より好ましくは６５モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上である。
ビニルアルコール系ポリマーには他のモノマーが共重合されていてもよく、共重合成分としては例えばエチレン、酢酸ビニル、イタコン酸、ビニルアミン、アクリルアミド、ピバリン酸ビニル、無水マレイン酸、スルホン酸含有ビニル化合物などが挙げられる。
実用的な機械的性能の点からはビニルアルコールユニットを全構成ユニットの７０モル％以上含有するポリマーとするのが好ましい。また、本発明の効果を損なわない範囲であれば、繊維にビニルアルコール系ポリマー以外のポリマーや他の添加剤を含んでいてもかまわない。繊維性能等の点からはビニルアルコール系ポリマーの含有量を３０質量％／繊維とするのが好ましく、特に５０質量％／繊維とするのが好ましい。【００２９】
次に本発明のＡ層に好適に用いられるＰＶＡ系繊維の製造方法について説明する。水溶性のＰＶＡ系ポリマーを水あるいは有機溶剤に溶解した紡糸原液を用いて後述する方法にて繊維を製造することにより、機械的特性に優れた繊維を効率的に得ることができる。もちろん、本発明の効果を損なわない範囲であれば、紡糸原液中に添加剤や他のポリマーが含まれていてもかまわない。紡糸原液を構成する溶媒としては、例えば水、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの極性溶媒、グリセリン、エチレングリコールなどの多価アルコール類、およびこれら溶媒とロダン塩、塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛などの膨潤性金属塩の混合物、さらにはこれら溶媒どうしの混合物、あるいはこれら溶媒と水との混合物などが挙げられるが、この中では水やＤＭＳＯが低温溶解性、低毒性、低腐食性などの点で最も好適である。【００３０】
紡糸原液中のポリマー濃度は組成、重合度、溶媒によって異なるが、８〜４０質量％の範囲であることが好ましい。紡糸原液の吐出時の液温は、紡糸原液がゲル化したり、分解・着色しない範囲であり、具体的には５０〜１５０℃の範囲とすることが好ましい。
かかる紡糸原液をノズルから吐出して湿式紡糸、乾式紡糸、あるいは乾湿式紡糸を行えばよく、ＰＶＡポリマーに対して固化能を有する固化液に吐出すればよい。特に多ホールから紡糸原液を吐出する場合には、吐出時の繊維同士の膠着を防止する点から乾湿式紡糸法よりも湿式紡糸法の方が好ましい。なお、湿式紡糸法とは、紡糸口金から直接固化浴に紡糸原液を吐出する方法のことであり、一方乾湿式紡糸法とは、紡糸口金から一旦、空気や不活性ガス中に紡糸原液を吐出し、それから固化浴に導入する方法のことである。【００３１】
用いる固化液は、原液溶媒が有機溶媒の場合と水の場合では異なる。有機溶媒を用いた原液の場合は、得られる繊維強度等の点から固化液と原液溶媒からなる混合液が好ましく、固化液としてはメタノール、エタノールなどのアルコール類や、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類などのＰＶＡ系ポリマーに対して固化能を有する有機溶媒、特にメタノールとＤＭＳＯからなる有機溶媒が好ましく、工程性および溶剤回収の点でそれらの混合比率は５５／４５〜８０／２０であることがより好ましい。また固化液の温度は３０℃以下が好ましく、特に均一な冷却ゲル化のためには２０℃以下、さらには１５℃以下であるのが好ましい。一方、紡糸原液が水溶液の場合には、固化液を構成する固化溶媒としては、芒硝、塩化ナトリウム、炭酸ソーダなどの、ＰＶＡ系ポリマーに対して固化能を有する無機塩類の水溶液が好適に挙げられる。該固化液は当然酸性、アルカリ性であってもかまわない。【００３２】
次に固化された糸篠から紡糸原液の溶媒を抽出除去する。抽出の際に糸篠を湿延伸することが、乾燥時の繊維間膠着を抑制するうえでも、さらに得られる繊維の強度を高めるうえでも好ましい。湿延伸倍率としては１．５〜６倍であることが好ましい。抽出は、通常は複数の抽出浴を通すことにより行われる。抽出浴としては、固化液単独あるいは固化液と原液溶媒の混合液が用いられ、また抽出浴の温度は０〜８０℃の範囲が採用される。【００３３】
次いで糸篠を乾燥してＰＶＡ系繊維を製造する。このとき、必要に応じて油剤などを付与して乾燥すればよい。乾燥温度は２１０℃以下とするのが好ましく、特に乾燥初期の段階では１６０℃以下の低温で乾燥し、乾燥後半は高温で乾燥する多段乾燥が好ましい。さらに乾熱延伸および必要に応じて乾熱収縮を施し、ＰＶＡ分子鎖を配向・結晶化させ、繊維の強度を高めるのが好ましい。これは繊維の強度が低すぎると、例えば不織布等の構造体に加工する場合、工程通過性が著しく悪化することが容易に予想されるためである。繊維の機械的性能を高めるためには、１２０〜２８０℃の温度条件下で乾熱延伸を行うのが好ましい。【００３４】
上記した製造方法にて得られるＰＶＡ系繊維の繊度は特に限定されず、例えば０．１〜１０００ｄｔｅｘ、好ましくは１〜４００ｄｔｅｘの繊維が広く使用できる。繊維の繊度はノズル径や延伸倍率により適宜調整すればよい。また繊維長についても特に制限なく、使用目的に応じて任意に選択することができる。【００３５】
なお、６０℃以上の温水中で５〜９０％収縮する繊維は、Ａ層の全体でなく一部として使用してもよい。６０℃以上の温水中で５〜９０％収縮する繊維をＡ層の一部として使用する場合、Ａ層全体を６０℃の温水中で５〜９０％収縮する繊維で作製する場合よりも収縮率は低下するが、素材や構成比を選択することで積層体全体を５〜９０％収縮させることができる。【００３６】
［防護層］
防護層は、微粒子捕集性等の観点から極細繊維で形成されている伸縮性不織布を含む。前記伸縮性不織布は、通気性を確保する観点から、積層布帛においてフィルム化せず、実質的に不織布としての繊維形状を保持している。そのため、１μｍ石英粉塵の捕集効率が９０％以上と高いフィルター性能を保持しながら、通気度が２ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃと高い通気性を両立することができる。また、防護層が伸縮性を有するため、保持層や後述する耐水層との追従性が良好であり、例えば、防護服として着用した際、伸縮などによる一定の負荷が積層布帛にかけられたとしても、防護層が破断しにくいため、積層布帛全体のフィルター性能の低下を抑制することができる。【００３７】
極細繊維は、不織布に伸縮性を付与できる限り特に限定されないが、通常、弾性および繊維形成性の観点から、熱可塑性エラストマーを用いることが多い。
熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーなどが例示できる。これらの熱可塑性エラストマーは、単独でまたは組み合わせて用いてもよい。また、前記エラストマーは、保持層の項で記載した合成繊維を構成する樹脂（例えば、オレフィン系樹脂など）などをブレンドしたポリマーブレンド型熱可塑性エラストマーであってもよい。さらに、必要に応じて、前記エラストマーに対して、有機若しくは無機粉体を１種類以上混合して用いてもよい。【００３８】
ウレタン系熱可塑性エラストマーは、低分子グリコールとジイソシアネート類とで構成されるハードセグメント、および高分子ジオールとジイソシアネートとで構成されるソフトセグメントから構成される。
前記低分子グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどのＣ１−１０ジオールなどが挙げられ、前記高分子ジオールとしては、ポリ（１，４−ブチレンアジペート）、ポリ（１，６−ヘキサンアジペート）、ポリカプロラクトン、ポリエチレングリコール、ポリプロレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどが挙げられ、ジイソシアネートとしては、例えばトリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。【００３９】
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、ＳＢＳ（スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体）、ＳＩＳ（スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体）、ＳＥＢＳ（スチレン／エチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体）、ＳＥＰＳ（スチレン／エチレン／プロピレン／スチレンブロック共重合体）などが挙げられる。【００４０】
オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ポリエチレンまたはポリプロピレンをハードセグメントをとし、ＳＥＢＳやエチレン／プロピレン共重合体をソフトセグメントとして構成される。【００４１】
塩化ビニル系熱可塑性エラストマーは、結晶ポリ塩化ビニルをハードセグメントとし、非晶ポリ塩化ビニルやアクリロニトリルをソフトセグメントとして構成される。【００４２】
ポリエステル系熱可塑性エラストマーは、飽和ポリエステルをハードセグメントとし、脂肪族ポリエーテルまたは脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとして構成される。【００４３】
ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、ポリアミドをハードセグメントとし、非晶性でガラス転移温度の低いポリエーテルやポリエステルをソフトセグメントとして構成される。【００４４】
これらの熱可塑性エラストマーのうち、耐熱性の観点から、ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、およびポリアミド系熱可塑性エラストマーが好ましい。【００４５】
このような耐熱性伸縮性不織布では、防護層と保持層とを熱圧着により一体化して積層布帛する場合であっても、伸縮性不織布が実質的にフィルム化することないため、積層布帛に対して所定の通気性を確保することができる。【００４６】
なお、保護層が、温水で収縮する減容性保持層（Ａ層）である場合、防護層を５０℃以下の水中で収縮しない層（Ｂ層）とし、両者を貼り合せて積層体とすることで、６０℃以上の温水により収縮する減容性積層布帛とてもよい。【００４７】
この場合、Ｂ層は、素材、目付、厚み等特に制限はなく、防護対象物にあわせて任意に選択可能であるが、５０℃以下の作業環境において使用する際、汗等の水分で実質的に収縮しない程度の耐水性を有するのが好ましい。【００４８】
伸縮性不織布を構成する極細繊維の平均繊維径は、通気性とフィルター性とを両立する観点から、例えば、１０μｍ以下（例えば、１０ｎｍ〜８μｍ程度）であるのが好ましく、５μｍ以下であるのがより好ましい。このような極細繊維は、メルトブローン法などの公知の方法で作製することができる。【００４９】
特に、通気性および防護性を向上させる観点から、極細繊維は、平均繊維直径が１０〜１０００ｎｍ（好ましくは１５〜８００ｎｍ程度、さらに好ましくは２５〜６００ｎｍ程度）のナノファイバーであってもよい。
上記したような防護性と通気度のバランスの点では、如何に圧力損失が少なくかつ有害な微粒子等を捕捉できるかがポイントであるが、ナノファイバーは、Ｓｌｉｐ  Ｆｌｏｗ効果でろ過における圧損が低く、通気性が高いことが特徴で、防護性と通気性を両立させるものとして好適である〔川口武行、「ナノファイバーテクノロジーを用いた高度産業発掘戦略」（本宮達也監修）、第１０章、ｐ３７３〕。
尚、本発明における繊維径とは、５０００倍で撮影した繊維集合体の電子顕微鏡写真から得られる繊維の横断面における直径を意味し、無作為に５０本抽出してその繊維径を測定した平均値である。【００５０】
伸縮性不織布の目付けは、本発明で規定する通気性および捕集性を充足する限り特に制限されないが、極細繊維の平均繊維径の大小により、不織布の目付け量は変化してもよい。【００５１】
例えば、極細繊維の平均繊維径が１μｍを超える場合、不織布の目付けは１〜２０ｇ／ｍ２程度が好ましく、５〜１５ｇ／ｍ２程度がより好ましい。【００５２】
また、例えば、極細繊維の平均繊維径が１μｍ以下である場合、不織布の目付けは０．０１〜１０ｇ／ｍ２程度が好ましく、より好ましくは、０．０３〜８ｇ／ｍ２程度であり、更には０．０５〜６ｇ／ｍ２程度が好ましい。【００５３】
平均繊維径に応じた目付の量が多すぎると、アスベスト等人体に有害な微細粉塵の通過を防護する性能は向上するものの、前記した通気度が２ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃを下回る場合がある。特に、ナノファイバーの場合、ナノファイバーの比率が増える分コストアップに繋がり好ましくない。一方で目付の量が少なすぎると、通気性は良好なるも、保持層全体に均一に分布するのが困難であり、その結果１μｍ石英粉塵の捕集効率が９０％を下回る場合があるため好ましくない。【００５４】
防護層は、伸縮性不織布で構成されるため、非伸縮性不織布よりも引張破断伸度を向上できる。例えば、伸縮性不織布の引張破断伸度は、幅１５ｍｍの短冊状試験片をＪＩＳ  Ｐ８１１３に準拠して測定した場合、例えば、３０％以上（例えば、３０〜２００％程度）、好ましくは３５〜１８０％程度であってもよい。【００５５】
伸縮性不織布は、極細繊維を用いて、前記保持層の項で記載した不織布の製造方法で作製することができる。また、特に極細繊維がナノファイバーである場合、ナノファイバーで形成された不織布は、以下のような方法を用いて製造してもよい。【００５６】
まず、上記ナノファイバーは、例えば、以下の方法を用いて製造してもよい。ポリマー原液としては、ポリマーを溶解させることのできる溶媒に溶解させた溶解液、或いは加熱により溶融した溶融原液等いずれも好適に選定できる。次に、これら紡糸原液を用いて静電紡糸法によりナノファイバーを前記Ｂ層に積層乃至は複合する。静電紡糸の方法としては、紡糸原液を供給できる導電性部材に高電圧を印加することで、接地した対極側にナノファイバーを堆積させる方法が挙げられる。この方法により、原液供給部から吐出された紡糸原液が帯電分裂され、ついで電場により液滴の一点からファイバーが連続的に引き出され、分割された繊維が多数拡散し、原液供給部より数ｃｍ〜数十ｃｍ離れた設置された捕集ベルトあるいはシートに堆積する。堆積と共に微膠着して繊維間の移動を防止し、さらに新たな微細繊維が逐次堆積することで緻密なシートが得られる。【００５７】
すなわち、図１において、ポリマーを溶解した紡糸原液は、定量ポンプ１により計量送液され、分配整流ブロック２により均一な圧力と液量となるように分配され口金部３に送られる。口金部３には中空針状の１ホール毎に突出させた口金４が取り付けられ、電気絶縁部５によって電気が口金部３全体に洩れるのを防止している。導電材料で作られた突出した口金４は無端コンベアからなる形成シート引き取り装置７の進行方向に直角方向に多数並列に垂直下向きに取り付けられ、直流高電圧発生電源の一方の出力端子を該突出した口金４に取り付け、各突出口金４は導線により印加を可能にしている。形成シート引き取り装置７の無端コンベアにはアースをとった導電性部材８が取り付けられ、印加された電位が中和できるようになっている。口金部３より突出口金４に圧送された紡糸原液は帯電分裂され、次いで電場により液滴の１点からファイバーが連続的に引き出され分割された繊維が多数拡散し、形成シート引き取り装置７に取り付けられた導電性部材上に堆積し、微膠着が進み、シートと引き取り装置により移動され、その移動と共に次の突出口金の微細繊維の堆積を受け、次々と堆積を繰り返しながら緻密かつ均一なシート状物が形成される。【００５８】
［積層布帛］
積層布帛は、保持層に防護層が貼り合わされて構成される。保持層と防護層とを貼り合わせて積層体とする方法は、特に制限されない。例えば、不織布を用いる場合にはサーマルボンド、ケミカルボンド、ニードルパンチ、水流絡合等、いずれの方法も好適に適応できる。また、スパンボンド、メルトブロー、エレクトロスピニング等の方法により保持層に防護層をコーティングすることも何ら問題なく好適に用いることができる。【００５９】
また、保持層と防護層との間に親和性がない場合には、層間に両成分に対して親和性がある接着層（例えば、バインダーによる接着や熱融着による接着のための層）を挿入してもよい。例えば、熱融着性接着層を設ける場合、伸縮性不織布（防護層）を形成する繊維の軟化点（ＴＢ）と、熱融着性接着層の軟化点（ＴＨ）との関係は、ＴＨ＜ＴＢであってもよく、好ましくはＴＨ＋５≦ＴＢ程度、より好ましくはＴＨ＋１０≦ＴＢ程度であってもよい。【００６０】
また、本発明では、積層布帛の耐水性を向上させるため、防護層を中間層として、保持層の反対側に耐水層をさらに積層してもよい。耐水層を積層することにより、たとえ高湿度下や、水分が付着しやすい環境下で積層布帛を使用しても、水分の付着によって生じる防護層の通気性および捕集性の低下を保護することができる。【００６１】
例えば、耐水層として、透湿防水性不織布を用いてもよい。透湿防水性不織布は、保護層の項で記載した各種繊維で形成した不織布に対して、撥水性または防水性コーティングを行うことにより形成することもできるが、防護層の通気性を確保する観点から、疎水性繊維で形成されることが好ましい。疎水性繊維としては、例えば、保護層の項で記載したポリオレフィン系繊維、ポリエステル系繊維を挙げることができ、ポリオレフィン系繊維が好ましい。耐水層の積層方法としては、保持層と防護層との積層方法に記載した方法のいずれかを用いることができる。耐水層の目付は、耐水性を付与する観点から、例えば、５〜５０ｇ／ｍ２程度、好ましくは１０〜４５ｇ／ｍ２程度であってもよい。【００６２】
また、積層布帛において、保持層、防護層、（及び必要に応じて設けられる耐水層）の総目付は、保持層および／または防護層の特性に応じて自由に設定してもよく、例えば、３０〜１００ｇ／ｍ２程度、好ましくは４０〜９０ｇ／ｍ２程度であってもよい。
特に、保持層が減容性を有する場合、積層布帛全体を収縮させる観点から、保持層の厚みに対する防護層（及び必要に応じて設けられる耐水層）の厚みは、保持層の厚みの２倍以下、好ましくは１．５倍以下程度であってもよい。【００６３】
なお、必要に応じて、保持層の一部にフィルムを貼り合わせて使用してもよい。この場合も、繊維とフィルムの貼り合わせ方法は特に限定されるものではなく、バインダーによる接着や熱融着による接着を適用できる。
また、必要に応じて、前記得られたシート状物が各種用途に適合するように、各種後処理を実施することができる。例えば、緻密化するためのカレンダー処理や親水処理、撥水処理、界面活性剤付着処理等を実施することができる。【００６４】
また、本発明の防護衣類用布帛は、エレクトレット加工されていることがさらに好ましい。エレクトレットとは、外部に電界が存在しなくとも半永久的に電気分極を保持し、周囲に対して電界を形成する物質をいい、ポリプロピレン等の帯電しやすい素材で得られる。【００６５】
エレクトレット加工することで、静電気力による捕集機能が付加されるため、通気度は変化しないまま微粒子の捕集効率が飛躍的に高めることができるからである。エレクトレット加工方法については、熱エレクトレット、エレクトロエレクトレット、フォトエレクトレット、ラジオエレクトレット、マグネットエレクトレット、メカノエレクトレットと多岐に渡る方式があるが、特に制限なく、どれも好適に使用できる。【００６６】
このように得られる積層布帛は、防護の点からは１μｍ石英粉塵の捕集効率が９０％以上であることが好ましく、より好ましくは９３％以上、更に好ましくは９６％以上である。【００６７】
人体に有害な粉塵、感染性病原体、ウィルスは様々な粒径を有しているが、代表的な有害粉塵であるアスベストは、長さが数μｍから数十μｍの繊維の集合体からなっていること、また感染性病原体を成すバクテリアや菌類の多くは２〜３μｍであること、さらにはウィルス単独では０．０１〜０．１μｍであるが、実際の感染経路は患者からの咳等による飛沫感染の場合が多く、このような飛沫はほとんどが２μｍ以上であることなどから、１μｍ石英粉塵の捕集効率が９０％以上捕集されれば、実質的にこれらの粉塵、感染性病原体、ウィルス等からほとんど完全に防護できると考えられる。
一方、１μｍ石英粉塵の捕集効率が９０％未満であると前記したような防護性の面で好ましくない。【００６８】
本発明の積層布帛は、人体への快適性を確保するから通気度が２ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上である。通気度が２ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃを下回ると蒸れやすくなり好ましくない。好ましくは３ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上、更に好ましくは３．５ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上１０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以下である。前記１μｍ石英粉塵の捕集効率と通気度の関係は一般に防護性を向上させると通気性が低下し、蒸れ性が悪くなり、結果として使用特性すなわち着心地の低下をもたらすため、防護性と通気性が上記した性能の範囲で両立されていることが好ましい。【００６９】
本発明では、防護層として伸縮性不織布を用いるため、防護層と、他の層、すなわち保持層または防護層との追随性が良好である。したがって、一定の負荷をかけた後であっても、積層布帛全体の一体性を保つことが可能であり、フィルター性能の低下を防止することができる。本発明の積層布帛では、例えば、ＪＩＳ  Ｌ１０９６  Ｂ．２３．１  Ａ法に準拠して５回洗濯し、乾燥した積層布帛の１μｍ石英粉塵の捕集効率が９０％以上（好ましくは９３％以上、さらに好ましくは９５％以上）であってもよい。【００７０】
積層布帛が耐水性を有する場合、積層布帛では、例えば、ＪＩＳ  Ｌ１０９２に準拠して測定した低水圧法による耐水圧が３００〜１５００ｍｍＨ２Ｏ程度、４００〜１０００ｍｍＨ２Ｏ程度であってもよい。耐水圧が低すぎると、防護層を水分から保護する役割を果たしにくくなり、耐水圧が高すぎると、積層布帛全体の通気性が所定の値を満たさなくなる虞がある。【００７１】
また、積層布帛が減容性を有する場合、減容性積層布帛は、６０℃以上（例えば、６０℃以上７０℃未満）の温水中で５〜９０％程度収縮してもよく、廃棄スペースの点からは１０〜９２％程度、更には２０〜９４％程度収縮することが好ましい。特に、収縮性を高める観点からは、７０℃以上（例えば、７０℃以上８０℃未満）の温水中で、積層布帛は３０〜９５％、好ましくは４０〜９０％程度収縮してもよい。
尚、ここでいう収縮率とは、後述する［温水中での布帛の収縮率  ％］に関する方法にて算出したものを示す。【００７２】
［減容性積層布帛の減容化方法］
本発明の積層布帛が減容性を有する場合、特殊な装置を必要とせずに低コストで容易に減容化することができる。【００７３】
例えば、減容性積層布帛（および該布帛から構成される防護材）を各種容器（例えば、プラスチック容器、ポリ袋）に入れ、前記積層布帛に対して６０℃以上の温水を供給することにより、積層布帛の減容化を図ることができる。温水の供給方法としては、特に限定されず、容器に予め温水を注いでもよいし、密閉容器に水を注いだ後、その水を加熱することにより所定の温度としてもよい。【００７４】
例えば、加熱方法は、容器内の水温が６０℃以上になるように加熱できればどんな方法でもよく、容器外部から熱風を与える方法、容器自体を熱水に浸漬する方法、あるいは電子レンジ等の誘電加熱装置で容器内部の水を加熱する方法など、好適に行える。【００７５】
積層布帛に対する温水の割合は、積層布帛を減容できる限り特に限定されないが、たとえば、積層布帛１００質量部に対して、温水２００質量部以上（例えば２５０〜５００質量部程度）、好ましくは温水３００質量部以上（例えば３５０〜４５０質量部程度）であってもよい。【００７６】
減容化する容器として、ポリ袋を用いた場合、積層布帛１００質量部に対して２００質量部以上の水と同時にポリ袋に入れた後密閉し、袋外部から加熱、乃至は電子レンジ等の誘電加熱装置で袋内部から加熱を施すことで、防護衣類を減容化させることができる。ここでいうポリ袋とは、水が漏れ出さないような防水性、防湿性が確保されており、使用温度で溶融・分解しないものであれば特に限定されず使用できる。【００７７】
なお、密閉方法としても特に制限はなく、袋自身で縛り上げる方法や、止め具を利用して袋の開口部を閉塞する方法、またヒートシール等、好適に行える。【００７８】
減容性積層布帛を使用した防護衣類は、使用後減容化させて輸送や廃棄を行うことができるため、輸送費や廃棄コストを削減することができる。【００７９】
以下に本発明を実施例および比較例にてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに何等限定されるものではない。【００８０】
［温水中での布帛の収縮率  ％］
布帛を１０ｃｍ×１０ｃｍ切り出し、これをフリーな状態で温水中に２分間浸漬する。浸漬後、布帛を取り出して軽く液切りし、布帛のタテ方向（Ｘ）、ヨコ方向（Ｙ）の寸法（ｃｍ）を測定し、収縮率を下記式により算出する。
収縮率（％）＝{[（10−Ｘ）／10]＋[（10−Ｙ）／10]}／2×100【００８１】
［粉塵捕集効率  ％］
ＪＩＳ  Ｔ８１５１  防塵マスク試験法に準拠し、柴田科学製「マスクテスターＡＰ−６３１０ＦＰ型」で粉塵捕集効率を測定した。粉塵は１μｍ石英粉塵を使用し、測定風速８．６ｃｍ／分の条件にて測定した。
また、ＪＩＳ  Ｌ１０９６  Ｂ．２３．１Ａ法に準拠して５回洗濯した後に、乾燥させたサンプルについても、前記と同様にして粉塵捕集効率を測定した。【００８２】
［通気度  ｃｃ／ｃｍ２／秒］
フラジール通気度試験機(東洋精機製作所製)にて測定した。【００８３】
［防護層の引張破断伸度  ％］
幅１．５ｃｍの短冊状試験片について、ＪＩＳ  Ｐ８１１３試験法に準拠して測定を行った。【００８４】
［引張強力  Ｎ／５ｃｍ］
幅５ｃｍの短冊状試験片について、ＪＩＳ  Ｌ１９０６試験法に準拠して測定を行った。【００８５】
［実施例１］
（１）ポリマー重合度１７５０、ケン化度９８．５モル％、単糸繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ、強度５ｃＮ／ｄｔｅｘの捲縮を付与したＰＶＡ繊維（株式会社クラレ製「ＷＮ７」；６０℃温水中での収縮率６％、７０℃温水中の収縮率６５％、溶解温度７５℃）を用い、該繊維が１００質量部からなる目付３５ｇ／ｍ２のランダムウェブを作製した。
（２）さらに、ポリマー重合度１７５０、ケン化度９８．５モル％のＰＶＡからなる１０％水溶液を用意し、市販の泡立て機で泡立てたフォームを作製し、このフォームを前記（１）で得られたウェブ上にのせ、マングルで搾液することでＰＶＡ樹脂をウェブに均一に付与せしめた後、乾燥により不織布化する、所謂フォームボンド処理により不織布を作製した。このようにして得られた不織布を保持層とした。なお該保持層の収縮率は６０℃温水中で１５％、７０℃温水中で７０％であった。
（３）一方、防護層および耐水層は以下のとおり作製した。
セプトン（株式会社クラレ製「ＳＥＰＴＯＮ２００２」）とポリプロピレン（日本ポリ
ケム社製「ノバテックＰＰ」）とをそれぞれ６０／４０（質量比）の比率で溶融混練してメルトブロー法で積層した目付１０ｇ／ｍ２のセプトン／ポリプロピレンブレンド不織布を防護層として作製した。
また、ポリプロピレン（日本ポリケム社製「ノバテックＰＰ」）をメルトブロー法で作製した目付２０ｇ／ｍ２の不織布を耐水層として作製した。
（４）次いで、前記保持層と防護層と耐水層とを、この順に重ね合わせ、重ね合わせたものをカレンダー処理（カレンダー条件；温度１３０℃、接圧０．１ＭＰａ、処理速度５ｍ／分）にて貼り合わせ、図２に示す断面構造を有する積層体を製造した。なお、図２において、Ａは保持層を示し、Ｂは防護層を示し、Ｃは耐水層を示している。
（５）上記（４）の方法により製造した積層体からなる布帛の性能を表１に示す。このようにして得られた布帛は目付６５ｇ／ｍ２、引張強力１２０Ｎ／５ｃｍ×１００Ｎ／５ｃｍ（ＭＤ方向×ＣＤ方向）、通気度２．１ｃｃ／ｃｍ２／秒、１μｍ石英粉塵捕集効率９７.３％、５回洗濯後の１μｍ石英粉塵捕集効率９７．１％であり、積層布帛として通気性とフィルター性とを兼備するだけでなく、一体性に優れ、洗濯という負荷をかけた後であってもフィルター性を維持していた。そのため、この積層布帛は、防護衣類用布帛として十分な性能を備えているものであった。また、該布帛を６０℃の温水に浸漬したところ１２％収縮し、７０℃温水中では６１％収縮した。【００８６】
［実施例２］
（１）ポリマー重合度１７５０、ケン化度９８．５モル％、単糸繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ、強度５ｃＮ／ｄｔｅｘの捲縮を付与したＰＶＡ繊維（株式会社クラレ製「ＷＮ７」）を用い、該繊維が１００質量部からなる目付３５ｇ／ｍ２のランダムウェブを作製後、エンボス処理を施してエンボス不織布を得た。エンボス条件は、接着面積率１２％、温度１８０℃、線圧４０ｋｇｆ／ｃｍ、処理速度１５ｍ／分であった。この不織布を保持層とした。
（２）一方、防護層および耐水層は以下のとおり作製した。
ポリウレタン（株式会社クラレ製「クラミロン１１９０−０００」）を１０質量％となるようにジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に投入後、９０℃で攪拌溶解し、完全溶解したものを常温まで冷却して紡糸原液を得た。得られた紡糸原液を用い、図１の紡糸装置にて静電紡糸を行った。口金４として内径が０．９ｍｍのニードルを使用した。また、口金４と形成シート引き取り装置７との間距離は１２ｃｍとした。なお、形成シート引き取り装置７には、実施例１と同じポリプロピレン（日本ポリケム社製「ノバテックＰＰ」）をメルトブロー法で作製した目付２０ｇ／ｍ２のポリプロピレン不織布（耐水層）を予め巻きつけておいた。
次いで、コンベア速度０．１ｍ／分の下、原液を所定の供給量で口金から押し出し、口金に２５ｋＶ印加電圧を与えて、形成シート引き取り装置７に巻きつけた耐水層上にポリウレタンナノファイバーを１．０ｇ／ｍ２積層させた。
（３）上記（１）の保持層と、上記（２）の防護層および耐水層とを、防護層が中間層となるように重ね合わせ、実施例１と同様の方法にてカレンダー処理を行ない、積層体を製造した。
（４）この積層体からなる布帛は、表１に示すとおり目付５６ｇ／ｍ２、引張強力６４Ｎ／５ｃｍ×５４Ｎ／５ｃｍ（ＭＤ方向×ＣＤ方向）、通気度５．７ｃｃ／ｃｍ２／秒、１μｍ石英粉塵捕集効率９９.９％、５回洗濯後の１μｍ石英粉塵捕集効率９９．８％であり、積層布帛として通気性とフィルター性とを兼備するだけでなく、一体性に優れ、洗濯という負荷をかけた後であってもフィルター性を維持していた。そのため、この積層布帛は、防護衣類用布帛として十分な性能を備えているものであった。また、該布帛を６０℃の温水に浸漬したところ１１％収縮し、７０℃温水中では５８％収縮した。【００８７】
［実施例３］
（１）ポリマー重合度１７５０、ケン化度９８．５モル％、単糸繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ、強度５ｃＮ／ｄｔｅｘの捲縮を付与したＰＶＡ繊維（株式会社クラレ製「ＷＮ７」；６０℃温水中での収縮率６％、７０℃温水中の収縮率６５％、溶解温度７５℃）を用い、該繊維が１００質量部からなる目付３５ｇ／ｍ２のランダムウェブを作製した。
（２）さらに、ポリマー重合度１７５０、ケン化度９８．５モル％のＰＶＡからなる１０％水溶液を用意し、市販の泡立て機で泡立てたフォームを作製し、このフォームを前記（１）で得られたウェブ上にのせ、マングルで搾液することでＰＶＡ樹脂をウェブに均一に付与せしめた後、乾燥により不織布化する、所謂フォームボンド処理により不織布を作製した。このようにして得られた不織布を保持層とした。なお該保持層の収縮率は６０℃温水中で１５％、７０℃温水中で７０％であった。
（３）耐水層としては、実施例１と同じポリプロピレン（日本ポリケム社製「ノバテックＰＰ」）をメルトブロー法で作製した目付２０ｇ／ｍ２のポリプロピレン不織布（耐水層）を作製した。
（４）次いで、上記保持層を、コンベア速度５０ｍ／分で移動させつつ、ホットメルト樹脂（日本エヌエスシー（株）製「インスタントロックＭＰ８０１」；軟化点  約１４０℃）を、ノズル温度１９０℃、ホットエア温度２０５℃で、塗布量が２ｇ／ｍ２となるように保持層に均一に塗布し、その後、一旦冷却した後に引き取りロールにより巻き取った。また、上記耐水層についても、保持層と同様にして、前記ホットメルト樹脂を塗布量が２ｇ／ｍ２で塗布した。
（５）一方、防護層を以下のとおり作製した。
セプトン（株式会社クラレ製「ＳＥＰＴＯＮ２００２」；軟化点  約１５０℃）を１０質量％となるようにＤＭＦに投入後、９０℃で攪拌溶解し、完全溶解したものを常温まで冷却して紡糸原液を得た。得られた紡糸原液を用い、図１の紡糸装置にて静電紡糸を行った。口金４として内径が０．９ｍｍのニードルを使用した。また、口金４と形成シート引き取り装置７との間距離は１０ｃｍとした。なお、形成シート引き取り装置７には、前記（４）で得たホットメルト樹脂を塗布した保持層を、ファイバーの吹付け面がホットメルト樹脂側となるように巻きつけた。
次いで、コンベア速度０．１ｍ／分、原液を所定の供給量で口金から押し出し、口金に２０ｋＶ印加電圧を与えて、該不織布層上にセプトンナノファイバーを１．０ｇ／ｍ２積層させた。
（６）さらに、セプトンナノファイバー層を積層した保持層と、前記（４）のホットメルト樹脂を塗布した耐水層とを、耐水層のホットメルト樹脂側と、セプトンナノファイバー層とが接するように重ね合わせ、次いで、カレンダー処理（カレンダー条件；温度１４０℃、接圧０．１ＭＰａ、処理速度５ｍ／ｓ）にて貼り合わせ、積層体を製造した。この積層体からなる布帛は、表１に示すとおり目付６０ｇ／ｍ２、引張強力９３Ｎ／５ｃｍ×４９Ｎ／５ｃｍ（ＭＤ方向×ＣＤ方向）、通気度８．１ｃｃ／ｃｍ２／秒、１μｍ石英粉塵捕集効率９９.７％、５回洗濯後の１μｍ石英粉塵捕集効率９９．７％であり、積層布帛として通気性とフィルター性とを兼備するだけでなく、一体性に優れ、洗濯という負荷をかけた後であってもフィルター性を維持していた。そのため、この積層布帛は、防護衣類用布帛として十分な性能を備えているものであった。また、該布帛を６０℃の温水に浸漬したところ１２％収縮、７０℃温水中では６４％収縮した。【００８８】
［実施例４］
（１）目付３０ｇ／ｍ２のナイロンスパンボンド不織布（旭化成（株）製「エクーレＮ０１０３０」）を保持層とした。
（２）実施例１と同じポリプロピレン（日本ポリケム社製「ノバテックＰＰ」）をメルトブロー法で作製した目付２０ｇ／ｍ２のポリプロピレン不織布を耐水層とした。
（３）次いで、上記保持層を、コンベアのライン速度５０ｍ／分で移動させつつ、溶融ホットメルト樹脂（日本エヌエスシー（株）製「インスタントロックＭＰ８０１」）を、ノズル温度１９０℃、ホットエア温度２０５℃において、塗布量が２ｇ／ｍ２となるように均一に塗布し、その後、一旦冷却した後に引き取りロールにより巻き取った。また、上記耐水層についても、保持層と同様にして、ホットメルト樹脂を塗布した。
（４）一方、防護層を以下のとおり作製した。
ポリウレタン（株式会社クラレ製「クラミロン１１９０−０００」）を１０質量％となるようにジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に投入後、９０℃で攪拌溶解し、完全溶解したものを常温まで冷却して紡糸原液を得た。得られた紡糸原液を用い、図１の紡糸装置にて静電紡糸を行った。口金４として内径が０．９ｍｍのニードルを使用した。また、口金４と形成シート引き取り装置７との間距離は１２ｃｍとした。なお、形成シート引き取り装置７には、前記（３）で得たホットメルト樹脂を塗布した保持層を、ファイバーの吹付け面がホットメルト樹脂側となるようにして巻きつけた。
次いで、コンベア速度０．１ｍ／分、原液を所定の供給量で口金から押し出し、口金に２５ｋＶ印加電圧を与えて、該不織布層上にポリウレタンナノファイバーを１．０ｇ／ｍ２積層させた。
（５）さらに、ポリウレタンナノファイバー層を積層した保持層と、前記（３）のホットメルト樹脂を塗布した耐水層とを、耐水層のホットメルト樹脂側と、ポリウレタンナノファイバー層とが接するように重ね合わせ、次いで、カレンダー処理（カレンダー条件；温度１４０℃、接圧０．１ＭＰａ、処理速度５ｍ／ｓ）にて貼り合わせ、積層体を製造した。この積層体からなる布帛は、表１に示すとおり目付５５ｇ／ｍ２、引張強力１０５Ｎ／５ｃｍ×７１Ｎ／５ｃｍ（ＭＤ方向×ＣＤ方向）、通気度８．４ｃｃ／ｃｍ２／秒、１μｍ石英粉塵捕集効率９９.９％、５回洗濯後の１μｍ石英粉塵捕集効率９９．８％であり、積層布帛として通気性とフィルター性とを兼備するだけでなく、一体性に優れ、洗濯という負荷をかけた後であってもフィルター性を維持していた。そのため、この積層布帛は、防護衣類用布帛として十分な性能を備えているものであった。【００８９】
［実施例５］
実施例３の保持層で使用したフォームボンド処理したＰＶＡ不織布に代えて、目付３０ｇ／ｍ２のポリエチレンテレフタレートスパンボンド不織布（旭化成（株）製「エクーレＥ０１０３０」）を保持層として使用する以外は、実施例３と同様にして布帛を作製した。表１に示すように該布帛は、目付５５ｇ／ｍ２、引張強力１２４Ｎ／５ｃｍ×７７Ｎ／５ｃｍ（ＭＤ方向×ＣＤ方向）、通気度９．１ｃｃ／ｃｍ２／秒、１μｍ石英粉塵捕集効率９９．６％、５回洗濯後の１μｍ石英粉塵捕集効率９９．５％であり、積層布帛として通気性とフィルター性とを兼備するだけでなく、一体性に優れ、洗濯という負荷をかけた後であってもフィルター性を維持していた。【００９０】
［比較例１］
実施例４の（３）で得た、ホットメルト樹脂を塗布したナイロン不織布（保持層）およびポリプロピレン不織布（耐水層）を、防護層を介することなく、それぞれのホットメルト樹脂側を直接重ね合わせた後、実施例４と同様にカレンダー処理して貼り合わせ、布帛を作製した。表１に示すように該布帛は、目付５４ｇ／ｍ２、引張強力１０１Ｎ／５ｃｍ×７０Ｎ／５ｃｍ（ＭＤ方向×ＣＤ方向）、通気度２１ｃｃ／ｃｍ２／秒、１μｍ石英粉塵捕集効率３３．１％、５回洗濯後の１μｍ石英粉塵捕集効率３２．８％であり、フィルター性に劣っていた。【００９１】
［比較例２］
（１）目付３０ｇ／ｍ２のナイロンスパンボンド不織布（旭化成（株）製「エクーレＮ０１０３０」）を保持層とした。
（２）実施例１と同じポリプロピレン（日本ポリケム社製「ノバテックＰＰ」）をメルトブロー法で作製した目付２０ｇ／ｍ２の不織布（耐水層）を耐水層とした。
（３）次いで、上記保持層を、コンベアのライン速度５０ｍ／分で移動させつつ、溶融ホットメルト樹脂（日本エヌエスシー（株）製「インスタントロックＭＰ８０１」）を、ノズル温度１９０℃、ホットエア温度２０５℃において、塗布量が２ｇ／ｍ２となるように均一に塗布し、その後、一旦冷却した後に引き取りロールにより巻き取った。また、上記耐水層についても、保持層と同様にして、ホットメルト樹脂を塗布した。
（４）一方、防護層を以下のとおり作製した。
ポリアクリロニトリル（シグマアルドリッチジャパン（株）製、重量平均分子量１５万）を１１質量％となるようにジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に投入後、９０℃で攪拌溶解し、完全溶解したものを常温まで冷却して紡糸原液を得た。得られた紡糸原液を用い、図１の紡糸装置にて静電紡糸を行った。口金４として内径が０．９ｍｍのニードルを使用した。また、口金４と形成シート引き取り装置７との間距離は１０ｃｍとした。なお、形成シート引き取り装置７には、前記（３）で得たホットメルト樹脂を塗布した保持層を、ファイバーの吹付け面がホットメルト樹脂側となるようにして巻きつけた。
次いで、コンベア速度０．１ｍ／分、原液を所定の供給量で口金から押し出し、口金に１８ｋＶ印加電圧を与えて、該不織布層上にポリアクリロニトリルナノファイバーを１．０ｇ／ｍ２積層させた。
（５）さらに、ポリアクリロニトリルナノファイバー層を積層した保持層と、前記（３）のホットメルト樹脂を塗布した耐水層とを、耐水層のホットメルト樹脂側と、アクリロニトリルナノファイバー層とが接するように重ね合わせ、次いで、カレンダー処理（カレンダー条件；温度１４０℃、接圧０．１ＭＰａ、処理速度５ｍ／ｓ）にて貼り合わせ、積層体を製造した。この積層体からなる布帛は、表１に示すとおり目付５５ｇ／ｍ２、引張強力１０４Ｎ／５ｃｍ×７０Ｎ／５ｃｍ（ＭＤ方向×ＣＤ方向）、通気度７．５ｃｃ／ｃｍ２／秒、１μｍ石英粉塵捕集効率９９.６％、５回洗濯後の１μｍ石英粉塵捕集効率８４．１％であり、洗濯後、不織布としての一体性を失いフィルター性を維持できなかった。【００９２】
［比較例３］
対照として、従来防護用基材として用いられているデュポン社製「タイベックソフト」
（目付４１ｇ／ｍ２）の性能を評価したところ、表１に示すとおり引張強力８０Ｎ／５ｃｍ×９４Ｎ／５ｃｍ（ＭＤ方向×ＣＤ方向）であり、１μｍ石英粉塵の捕集効率は９８．５％と高いものであったが、通気度は０．４ｃｃ／ｃｍ２／秒と非常に低く、また６０℃及び７０℃の温水中では全く収縮しないものであった。【００９３】
【表１】
2008111294.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明の積層布帛は、人体に有害な粉塵、感染性病原体、ウィルス等の有害物質や、様々な大気中浮遊物質から人体を防護する防護材として好適に使用することができる。このような防護材は、防護衣類（例えば、防護服、マスク、手袋、帽子等）だけでなく、前記有害物質が付着する環境下で用いられ、有害物質の２次感染から人体を防護する目的で用いられるシーツ、プロテクター、フィルターなどを含む。
さらに、積層布帛が減容性を有する場合、積層布帛（または防護材）を使用後、減容化させて輸送や廃棄を行うことができるため、輸送費や廃棄コストを削減することができる。
【図１】
2008111294.tif 000004
【図２】
2008111294.tif 000005
【国際調査報告】
2008111294.tif 000006
2008111294.tif 000007
2008111294.tif 000008
2008111294.tif 000009