【手続補正書】
【提出日】平成17年4月22日(2005.4.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】      明細書
【発明の名称】  つや出し剤組成物
【特許請求の範囲】
【請求項１】  シリコーンオイル及び／又はワックス状物を主成分とするつや出し剤に、ガラス転移温度が１１２℃以上１８０℃以下であり有機溶剤に可溶であるアクリル樹脂を添加したことを特徴とするつや出し剤。
【請求項２】  アクリル樹脂が１種類以上配合されたことを特徴とする請求項１記載のつや出し剤。
【請求項３】  アクリル樹脂の配合割合がつや出し剤中の不揮発性有効成分の０．０１〜２０重量％の範囲である請求項１又は２記載のつや出し剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はガラス転移温度が１１２℃以上１８０℃以下のアクリル樹脂を含有する新規なつや出し剤組成物に関し、塗装膜ならびにプラスチック成型品に処理したときに自然環境下に於いて耐久性、特に耐候性に優れたつや出し剤組成物である。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
自然環境下に於いてつや出し剤を使用する代表例として自動車がある。自動車の塗装は劣悪な自然環境下で長期間暴露されることにより、劣化現象を起し光沢を失い美観を低下させる。このため美観を復活させると共に塗装面を保護する方法として、つや出し剤を塗布する方法が一般に行われている。
【０００３】
このようなつや出し剤は、数多く知られており一般に使用されている。使用されている成分としては主成分としてワックス、シリコーンオイル、石油系樹脂等を有機溶剤に溶解させ、さまざまな形状で使用されている。しかしながら、これらの成分からなるつや出し剤は樹脂のガラス転移温度が低かったり接着性が弱い為に、塗装面に塗布した場合に光沢は良いものの、自然環境下に於いて耐久性に劣るという欠点がある。
【０００４】
特にこの劣化現象は濃色の塗装で顕著である。かかる原因として濃色塗装面に於いては、夏場の炎天下等の劣悪な自然環境下では７０℃近くにも上昇し夜間には外気温が２０℃程度まで低下し、その差は５０℃近くにも及ぶ。７０℃近くに上昇した塗装面に於いては保護被膜として働く樹脂が軟化し粘着性を持つようになる。このため表面に付着している埃等の汚れ成分を接着し、汚染、撥水性の低下原因となる。
【０００５】
また、石油系の樹脂やシリコーン樹脂ではガラス転移温度の高いものもあるが、これらの樹脂はその特性として、脆く、また塗装面との接着性が悪い為に上記劣悪環境下に於いては歪みを生じ樹脂が脱落してしまい経時的には充分な効果が得られない。
【０００６】
本発明は前記事情に基づき完成されたものである。すなわち本発明の目的は、塗装膜ならびにプラスチック成型品に塗布することにより、アクリル樹脂が自然環境による劣化から保護することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明はシリコーンオイル及び／又はワックス状物を主成分とするつや出し剤に、ガラス転移温度が１１２℃以上１８０℃以下であり有機溶剤に可溶であるアクリル樹脂を添加したことを特徴とするつや出し剤である。
【０００８】
本発明に於いての重要な点は、本発明のつや出し剤組成物に於いてはガラス転移温度が１１２℃以上１８０℃以下と高く、塗装面との接着性が良好なアクリル樹脂が配合されていることである。
【０００９】
本発明に使用できるシリコーンオイルとしては、市販されている様々なものを用いることができる。シリコーンオイルの具体例としては、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等のストレートシリコーンの他にアミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルスチリル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、エステル変性シリコーン等があげられるが、これらに限定されるものではない。
【００１０】
ワックス状物としては市販されている天然品や合成品の様々なものを用いることができる。ワックス状物の具体例としては、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、木ろう、ホホバ油、蜜ろう、ラノリン、鯨ろう、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム、ポリエチレンワックス、硬化ひまし油、ステアリン酸アマイド等があげられるが、これらに限定されるものではない。
【００１１】
有機溶剤の具体例としては、イソパラフィン、ノルマルパラフィン、ミネラルスピリット、ミネラルターペン、ケロシン、ナフテン等があげられるが、これらに限定されるものではない。
【００１２】
使用されるつや出し剤としては、特に制限はなく従来からつや出し剤として称されている物であれば、形態を問わず公知の様々な製品に使用することができる。
【００１３】
つや出し剤としての具体例として、固型状、ペースト状、液体状の物が有り、これらの物に於いても油性、水性、エマルジョンタイプの物がある。
【００１４】
本発明に使用することのできるアクリル樹脂としては、市販されている様々なアクリルモノマーを単独重合または共重合させたガラス転移温度が１１２℃以上１８０℃以下である樹脂を用いることができる。アクリルモノマーの具体例としてメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔブチルメタクリレート、２エチルヘキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ｎラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ｎステアリルメタクリレート、その他のアルキルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シリコーンメタクリレート、フルオロメタクリレート等があげられ、これらを単独重合または共重合したものを用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１５】
本発明に於けるアクリル樹脂は、単独もしくは二種類以上を併用することも可能である。
【００１６】
前記つや出し剤不揮発性有効成分中に於ける、アクリル樹脂の配合割合は０．０１〜２０重量％の範囲内であることが好ましく、特に好ましいのは０．０５〜１５重量％の範囲内である。
【００１７】
アクリル樹脂の濃度が２０重量％を越えるような高濃度で用いると、均一な被膜を得ることができない。またアクリル樹脂の濃度が０．０１重量％を低下するような濃度では充分な被膜を得ることができない。
【００１８】
本発明のつや出し剤としての組成物は、固型状、ペースト状、液体状の油性、水性、エマルジョンタイプのあらゆる全てのワックスタイプやコーティングタイプのつや出し剤に於いてアクリル樹脂を均一に溶解することにより製造することができる。
【００１９】
このようにして製造されたつや出し剤組成物を塗装膜、プラスチック成型品に塗りつけ、つや出し作業をすることにより、アクリル樹脂が塗装表面に接着され残存することになる。このように処理された塗装膜、プラスチック成型品は自然環境下に於いて耐久性が向上するのである。
【００２０】
【作用】
本発明のつや出し剤は塗装膜であれば、ありとあらゆるところに用いることが可能であり、塗装膜の自然環境による劣化を防ぐと共に、商品の耐久性を向上させ付加価値を上げることができる。
【００２１】
【実施例、比較例】
以下に本発明の実施例及び比較例をあげて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、数値はすべて重量％である。
【００２２】
合成例１
撹拌機、冷却器及び温度計を備えたガラス製の１リットルフラスコに、ペガゾール３０４０  ３００ｇを仕込み、窒素ガスを通しながら、８０〜９０℃の温度下でラジカル重合性のイソボルニルメタクリレート３００ｇを２時間かけて滴下し、さらに５時間重合反応を行った後、室温まで冷却し樹脂濃度約５０％のイソボルニルメタクリレート単独重合物を得た。溶剤を乾燥させて得られた重合物のガラス転移温度を測定したところ１８０℃であった。
【００２３】
合成例２
撹拌機、冷却器及び温度計を備えたガラス製の１リットルフラスコに、ペガゾール３０４０  ３００ｇを仕込み、窒素ガスを通しながら、８０〜９０℃の温度下でラジカル重合性のイソボルニルメタクリレート１２０ｇとシクロヘキシルメタクリレート１８０ｇの混合物を２時間かけて滴下し、さらに５時間重合反応を行った後、室温まで冷却し樹脂濃度約５０％のイソボルニル−シクロヘキシルメタクリレート共重合物を得た。溶剤を乾燥させて得られた重合物のガラス転移温度を測定したところ１１２℃であった。
【００２４】
合成例３
撹拌機、冷却器及び温度計を備えたガラス製の１リットルフラスコに、ペガゾール３０４０  ３００ｇを仕込み、窒素ガスを通しながら、８０〜９０℃の温度下でラジカル重合性のｔブチルメタクリレート１４０ｇとエチルヘキシルメタクリレート１６０ｇの混合物を２時間かけて滴下し、さらに５時間重合反応を行った後、室温まで冷却し樹脂濃度約５０％のｔブチル−エチルヘキシルメタクリレート共重合物を得た。溶剤を乾燥させて得られた重合物のガラス転移温度を測定したところ４５℃であった。
【００２５】
合成例４
撹拌機、冷却器及び温度計を備えたガラス製の１リットルフラスコに、ペガゾール３０４０  ３００ｇを仕込み、窒素ガスを通しながら、８０〜９０℃の温度下でラジカル重合性のｎブチルメタクリレート３００ｇを２時間かけて滴下し、さらに５時間重合反応を行った後、室温まで冷却し樹脂濃度約５０％のｎブチルメタクリレート単独重合物を得た。溶剤を乾燥させて得られた重合物のガラス転移温度を測定したところ２０℃であった。
【００２６】
実施例１
合成例１で得られたアクリル樹脂５０％溶液を用い、下記配合に従い固型状つや出し剤組成物を調整した。
カルナバワックス                          １５
シリコーンオイル  ＫＦ９６−３５０        １５
合成例１のアクリル樹脂溶液                  ５
ペガゾール３０４０                        ６５
ペガゾール３０４０にカルナバワックス、シリコーンオイル、アクリル樹脂溶液を加え約１００℃に加熱し溶解させ、室温まで静置して固型状を得た。
【００２７】
実施例２
合成例２で得られたアクリル樹脂５０％溶液を用い、下記配合に従いペースト状つや出し剤組成物を調整した。
ヘキストワックスＳ                          ５
シリコーンオイル  ＫＦ９６−５００          ５
合成例２のアクリル樹脂溶液                  ２
モルホリン                                  ０．５
水                                        ３０
ラヂオライトＦ                            １０
ペガゾール３０４０                        ４７．５
ペガゾール３０４０にヘキストワックスＳ、シリコーンオイル、アクリル樹脂溶液を加え約９０℃に加熱し溶解する。これにラヂオライトＦ、モルホリン、約８０℃の温水を加え撹拌しＯ／Ｗのエマルジョンを作り室温まで静置しペーストを得た。
【００２８】
比較例１
合成例３で得られたアクリル樹脂５０％溶液を用い、下記配合に従い固型状つや出し剤組成物を調整した。
カルナバワックス                          １５
シリコーンオイル  ＫＦ９６−３５０        １５
合成例３のアクリル樹脂溶液                  ５
ペガゾール３０４０                        ６５
ペガゾール３０４０にカルナバワックス、シリコーンオイル、アクリル樹脂溶液を加え約１００℃に加熱し溶解させ、室温まで静置して固型状を得た。
【００２９】
比較例２
合成例４で得られたアクリル樹脂５０％溶液を用い、下記配合に従いペースト状つや出し剤組成物を調整した。
ヘキストワックスＳ                          ５
シリコーンオイル  ＫＦ９６−５００          ５
合成例４のアクリル樹脂溶液                  ２
モルホリン                                  ０．５
水                                        ３０
ラヂオライトＦ                            １０
ペガゾール３０４０                        ４７．５
ペガゾール３０４０にヘキストワックスＳ、シリコーンオイル、アクリル樹脂溶液を加え約９０℃に加熱し溶解する。これにラヂオライトＦ、モルホリン、約８０℃の温水を加え撹拌しＯ／Ｗのエマルジョンを作り室温まで静置しペーストを得た。
【００３０】
比較例３
合成例４で得られたアクリル樹脂５０％溶液を用い、下記配合に従い液状つや出し剤組成物を調整した。
合成例４のアクリル樹脂溶液                  １
シリコーンオイル  ＫＦ９６−５００          ３
シェルソール７１                          ９６
シェルソール７１にアクリル樹脂溶液、シリコーンオイルを加え室温で溶解さ
せ油性液状物を得た。
【００３１】
比較例４
合成例３と４で得られたアクリル樹脂５０％溶液を用い、下記配合に従い水性エマルジョンつや出し剤組成物を調整した。
ポリワックス６５５                          ３
オレイン酸                                  ２
シリコーンオイル  ＫＦ９６−３５０          ３
合成例３のアクリル樹脂溶液                  ０．５
合成例４のアクリル樹脂溶液                  ０．５
モルホリン                                  ０．５
水                                        ５０
ラヂオライトＦ                            １０
シェルソール７１                          ３０．５
シェルソール７１にポリワックス６５５、オレイン酸、シリコーンオイル、アクリル樹脂溶液２種を加え９０℃に加熱し溶解する。これにラヂオライトＦ、モルホリン、水を加え撹拌しＯ／Ｗのエマルジョンを得た。
【００３２】
尚、本実施例、比較例で用いたアクリル樹脂以外の使用成分は以下の通りである。
カルナバワックス（加藤洋行）融点８３℃の天然植物系エステルワックス
シリコーンオイル（信越化学工業）ＫＦ９６−３５０  粘度３５０±１７ｃｓ（２５℃）のジメチルシリコーンオイル
シリコーンオイル（信越化学工業）ＫＦ９６−５００  粘度５００±１７ｃｓ（２５℃）のジメチルシリコーンオイル
ヘキストワックスＳ（ヘキスト社）滴点８１〜８７℃、酸価１３０〜１５０モンタンワックスをベースとした酸ワックス
ラヂオライトＦ（昭和化学工業）平均粒径７μｍの硅藻土融剤焼成品パウダー  ポリワックス６５５（バレコ社）融点１０２℃、平均分子量７００エチレンのホモポリマーで硬質の脂肪族炭化水素
ペガゾール３０４０（モービル石油）蒸留範囲１５５〜１９７℃、アニリン点５６℃の一部芳香族を含んだ石油系溶剤
シェルソール７１（シェル石油）
【００３３】
試験方法
前記実施例ならびに比較例のつや出し剤組成物を黒色塗装板に塗布し、乾燥後ウエスにてつや出し作業を行った。この塗装板を屋外に１２週間暴露し、２週間毎に水道水で洗浄し表面に付着している汚れを洗い流した後の撥水性、汚れの付着性を目視にて観察した。
【００３４】
経時撥水性
◎  水滴の形状が球形
○  水滴の形状が不定形から球形
△  水滴の形状が不定形
×  水滴にならず撥水性がない
その結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
1997104843.tif 000001
【００３６】
経時汚染性
◎  殆ど汚れていない
○  少し汚れている
△  汚れている
×  かなり汚れている
その結果を表２に示す。
【００３７】
【表２】
1997104843.tif 000002
【００３８】
【発明の効果】
本発明のつや出し剤組成物は、あらゆるワックスやシリコーン等のつや出し成分と共に、ガラス転移温度の高いアクリル樹脂を含有している為、撥水性、防汚性に優れており美観をアップさせると共に塗装膜、プラスチック成型品を自然環境から保護しその劣化を防ぐという効果を奏する。