(57)【要約】  装飾部品用セラミックスは、組成式がＴｉＮｘ（０．８≦ｘ≦０．９６）で表される窒化チタンからなる主成分と、ニッケルからなる副成分とからなり、さらに窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルのうち少なくともいずれか１種からなる第１添加成分および酸化チタンからなる第２添加成分を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成式がＴｉＮｘ（０．８≦ｘ≦０．９６）で表される窒化チタンからなる主成分と、ニッケルからなる副成分とからなり、さらに窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルから選ばれる少なくとも１種からなる第１添加成分および酸化チタンからなる第２添加成分を含む装飾面を有することを特徴とする装飾部品用セラミックス。
【請求項２】
少なくとも装飾面の算術平均高さＲａが０．０３μｍ以下であるとともに、前記装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が７２以上８４以下であり、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊がそれぞれ３以上９以下，２７以上３６以下であることを特徴とする請求項１に記載の装飾部品用セラミックス。
【請求項３】
第３添加成分として、クロムを含有することを特徴とする請求項１または２に記載の装飾部品用セラミックス。
【請求項４】
前記副成分であるニッケルを７質量％以上１４．５質量％以下、前記第１添加成分である窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルから選ばれる少なくとも１種を２．５質量％以上１０質量％以下の割合で含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の装飾部品用セラミックス。
【請求項５】
前記第３添加成分であるクロムを１．５質量％以上６．５質量％以下の割合で含有することを特徴とする請求項３または４に記載の装飾部品用セラミックス。
【請求項６】
前記第１添加成分が炭化ニオブ，炭化モリブデン，炭化タンタルおよび炭化タングステンから選ばれる少なくとも１種から成り、その含有量が３質量％以上８質量％以下であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の装飾部品用セラミックス。
【請求項７】
前記装飾面における開気孔率が３％以下であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の装飾部品用セラミックス。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかに記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする時計用装飾部品。
【請求項９】
請求項１乃至７のいずれかに記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする携帯機器用装飾部品。
【請求項１０】
請求項９に記載の携帯機器用装飾部品を備えたことを特徴とする携帯機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、装身具用装飾部品，時計用装飾部品，携帯機器用装飾部品，建材用装飾部品，宗教用工芸品，生活部品用装飾部品等に用いられる装飾部品用セラミックス、時計用装飾部品、携帯機器用装飾部品および携帯機器に関する。ここで、時計用装飾部品とは、例えば腕時計用ケース，バンド駒に用いられて美しい色調を醸し出す部品等をいう。また、携帯機器用装飾部品とは、携帯通信機器・端末（携帯電話、ＰＨＳ、および放送受信機等）または携帯情報機器・端末（カメラ、ポータブルＡＶ機器、計算機、ポータブルコンピュータ、ＰＤＡおよび電子辞書等）である携帯機器のナンバーキー，各種入力キー等の操作ボタン，ケース，ディスプレイを固定する枠状部品等をいう。
【背景技術】
【０００２】
従来、金色を呈する時計用装飾部品および装身具用装飾部品には、色調や耐食性の面から金、その合金、または各種金属にメッキを施した金属材料が用いられてきた。【０００３】
しかしながら、金、その合金、またはメッキを施した金属材料は、いずれも硬度が低いことから、硬質物質との接触により、表面に傷が生じる、あるいは変形するという問題があった。【０００４】
最近では、このような問題を解決するために、種々の装飾部品用セラミックスが提案されている。【０００５】
例えば、特許文献１および特許文献２には、ＴｉＮＺ（０．６≦Ｚ≦０．９３）を主体にした硬質相による、黄金色の色調を保持させた装飾部品用セラミックスが開示されている。上記Ｚの値が化学量論組成の値よりも小さいほど黄金色から淡黄金色に変化する。さらに黄金色を呈するＴｉＯ，ＺｒＮ，ＨｆＮ，ＶＮ，ＮｂＮ，ＴａＮ，ＣｒＮ，Ｃｒ２Ｎ，ＴａＣ，ＮｂＣを加えることにより、深みのある淡黄金色から鮮明な黄金色までの色調コントロールが容易になるとされている。【０００６】
また、特許文献３には、硬質相として窒化チタンを４５〜７５質量％，炭化チタンを７．５〜２５質量％，結合相としてクロムを全量中炭化物に換算して１〜１０質量％，モリブデンを全量中炭化物に換算して０．１〜５質量％，およびニッケルを全量中５〜２０質量％含有するとともに、測色計にて得られるＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における表示で、明度指数Ｌ＊を６５〜６９とし、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊をそれぞれ４〜９，５〜１６とした装飾部品用セラミックスが開示されている。
【特許文献１】特公平４−４７０２０号公報
【特許文献２】特公平４−４７０２１号公報
【特許文献３】特開２００３−１３１５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１および特許文献２では、ＴｉＯ，ＺｒＮ，ＨｆＮ，ＶＮ，ＮｂＮ，ＴａＮ，ＣｒＮ，Ｃｒ２Ｎ，ＴａＣ，ＮｂＣを加えることにより、深みのある淡黄金色から鮮明な黄金色までの色調コントロールができることが示されている。しかしながら、さらに光沢があり、美しい色調のセラミックスが望まれている。【０００８】
特許文献３では、焼結体そのもので構成されているため、被膜が剥がれることがなく、しかも優れた耐食性を備えてはいるが、銀色と紫色からピンク色とを併せ持った色調であり、黄金色の色調ではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の装飾部品用セラミックスは、組成式がＴｉＮｘ（０．８≦ｘ≦０．９６）の窒化チタンを主成分とし、ニッケルを副成分とするとともに、窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルから選ばれる少なくとも１種からなる第１添加成分および酸化チタンからなる第２添加成分を含む装飾面を有することを特徴とする。【００１０】
また、本発明の時計用装飾部品および携帯機器用装飾部品は、それぞれ上記装飾部品用セラミックスからなる。【００１１】
さらに、本発明の携帯機器は上記携帯機器用装飾部品を備える。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の装飾部品用セラミックスによれば、装飾面における光の反射率が高いため、光沢が増す。これにより、需要者が高級感および美的満足感を得ることができる。【００１３】
また、本発明の時計用装飾部品および携帯機器用装飾部品によれば、高級感や美的満足感といった視覚を通じた精神的安らぎを得ることができるので、機能および視覚的な美観が要求される時計および携帯機器に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの一例を説明する図であり、（ａ）は時計用ケースを表側から見た斜視図であり、（ｂ）は（ａ）の時計用ケースを裏側からみた斜視図である。
【図２】本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの他の一例を示す斜視図である。
【図３】本発明の時計用装飾部品である時計用バンドの一例を示す模式図である。
【図４】本発明の携帯機器用装飾品を用いた携帯電話機の一例を示す斜視図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を実施するための最良の形態（以下、本実施形態という）を説明する。【００１６】
本実施形態の装飾部品用セラミックスは、窒化チタンを主成分とし、ニッケルを副成分とするとともに、窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルから選ばれる少なくとも１種からなる第１添加成分および酸化チタンからなる第２添加成分を含む装飾面を有する焼結体である。【００１７】
ここで、主成分とは、装飾部品用セラミックスを構成する成分のうち、５０質量％以上を占める成分をいい、副成分とは５０質量％未満の成分をいう。ただし、本実施形態では副成分および第１添加成分は、その質量比率が同一であってもよい。【００１８】
主成分である窒化チタンは、装飾品として良好な黄金色を呈するとともに、強度や硬度等の機械的特性が高いからである。また、この黄金色を呈するためには、窒化チタンを７０質量％以上含有させることが好ましい。【００１９】
副成分であるニッケルは、主成分である窒化チタンおよび添加成分の各結晶を結合する結合剤の作用をなし、主に粒界相を形成する。【００２０】
第１添加成分である窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルから選択される少なくとも１種は、いずれも色調調整剤として作用し、窒化バナジウム，窒化ニオブおよび窒化タンタルは窒化チタンに固溶するとともに、炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルは、ニッケル中に溶融して存在する。【００２１】
第２添加成分である酸化チタンは、混合粉砕中に原料粉末と混合され、そのほとんどがクロマティクネス指数ａ＊を高くする作用をする炭素を、焼成中に酸化して、ガスとして排出させる。また、その残部は酸素が一部欠損して、青みがかった黒色を呈する組成式ＴｉＯ２―ｙ（０＜ｙ＜２）の酸化チタンとして残り、クロマティクネス指数ａ＊を制御する作用をする。上記炭素はパラフィンワックス等の結合剤を構成する成分であり、その一部は酸化チタンを構成する酸素と結合する。【００２２】
ここで、組成式ＴｉＯ２―ｙ（０＜ｙ＜２）のｙの値は、例えば、蛍光Ｘ線分析法により、チタン（Ｔｉ）と酸素（Ｏ）との強度比から求めることができる。【００２３】
また、少なくとも装飾面の算術平均高さＲａは０．０３μｍ以下である。そして、前記装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が７２以上８４以下であり、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊がそれぞれ３以上９以下，２７以上３６以下とする。【００２４】
これにより、装飾的価値を求める需要者に高級感、美的満足感、精神的安らぎ等が与えられ、しかも黄金色の美しい色調を呈することになる。装飾面の算術平均高さＲａは光の反射率に影響を及ぼす。算術平均高さＲａを０．０３μｍ以下とすることで光の反射率は高くなるので、明度指数Ｌ＊の値を上昇させることができる。【００２５】
上述の光の波長は、３８０〜７８０ｎｍを有する可視光線の集合であるので、算術平均高さＲａを０．０３μｍ以下とすることによって、可視光線を分光し、青色を示す波長域４５０〜５００ｎｍの光の反射を少なくするとともに、黄色を示す波長域５７０〜５９０ｎｍの光の反射が多くなるように作用する。つまり、算術平均高さＲａを０．０３μｍ以下とすることで美しい黄金色を呈することができる。【００２６】
特に、波長域５７０〜７００ｎｍの光に対する装飾面の反射率は、５０％以上であることが好適である。【００２７】
ここで、算術平均高さＲａはＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−２００１（この規格は,1997年に発行されたISO 4287,Geometrical Product Specifications(GPS)―Surface texture:Profile method―Terms,definitions and surface texture parametersを翻訳し、技術的内容及び規格票の様式を変更することなく作成した日本工業規格である。）に準拠して測定すればよい。測定長さおよびカットオフ値をそれぞれ５ｍｍおよび０．８ｍｍとし、触針式の表面粗さ計を用いて測定する場合であれば、例えば、直径１０〜２０ｍｍの円板形状の装飾部品用セラミックスの装飾面に、触針先端半径が２μｍの触針を当て、触針の走査速度は０．５ｍｍ／秒とすればよい。算術平均高さＲａは、この測定で得られた５箇所の算術平均高さＲａの平均値である。【００２８】
また、装飾部品用セラミックスを構成する組成を前述の通りとし、後述する製造方法により、装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値を７２以上８４以下とし、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊の値をそれぞれ３以上９以下，２７以上３６以下とする。これにより、その色調は優れた相乗効果を生んで、高級感があって、美的満足感を得ることができ、その結果、需要者が視覚を通じて精神的安らぎを得ることができる。【００２９】
ここで、明度指数Ｌ＊とは色調の明暗を示す指数であり、明度指数Ｌ＊の値が大きいと色調は明るく、明度指数Ｌ＊の値が小さいと色調は暗くなる。明度指数Ｌ＊の値を７２以上８４以下としたのは、この範囲であると黄金色の色調にほどよい明るさが発現するからである。特に明度指数Ｌ＊の値は７２以上７９以下であることが好適である。【００３０】
クロマティクネス指数ａ＊は色調の赤から緑の度合いを示す指数であり、クロマティクネス指数ａ＊の値がプラス方向に大きいと色調は赤色になり、その絶対値が小さいと色調は鮮やかさに欠けたくすんだ色調になる。一方、クロマティクネス指数ａ＊の値がマイナス方向に大きいと色調は緑色になる。クロマティクネス指数ａ＊の値を３以上９以下としたのは、この範囲であると、色調の鮮やかさを落とさずに赤味を抑えることができるためである。【００３１】
クロマティクネス指数ｂ＊は色調の黄から青の度合いを示す指数であり、クロマティクネス指数ｂ＊の値がプラス方向に大きいと色調は黄色になり、その絶対値が小さいと色調は鮮やかさに欠けたくすんだ色調になる。一方、クロマティクネス指数ｂ＊の値がマイナス方向に大きいと色調は青色になる。クロマティクネス指数ｂ＊の値を２７以上３６以下としたのは、この範囲であると色調の鮮やかさを落とさずに黄金色を出せるからである。【００３２】
ここで、本実施形態の装飾部品用セラミックスにおける装飾面とは、装飾部品の装飾的価値が要求される面を指し、全ての面を指すものではない。例えば、本実施形態の装飾部品用セラミックスを時計用ケースに用いる場合では、この時計用ケースの外側の面は、鑑賞の対象となるものでもあり装飾的価値が要求されるので装飾面である。【００３３】
このような装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値およびクロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊の値は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２−２０００（この規格は,1997年に発行されたISO/DIS 7724 Paints and varnishes―Part1:Principles, Part2: Colour measurementを元に,対応する部分については,技術的内容を変更することなく作成した日本工業規格であるが、対応国際規格には規定されていない規定項目[6．4及び6．3．2b)]を日本工業規格として追加している。）に準拠して測定することで求められる。例えば、分光測色計（コニカミノルタホールディングス社（製）ＣＭ−３７００ｄ等）を用い、光源をＣＩＥ標準光源Ｄ６５に、視野角を１０°に、測定範囲を５ｍｍ×７ｍｍにそれぞれ設定して測定することができる。【００３４】
本実施形態の装飾部品用セラミックスは、組成式ＴｉＮｘの原子数ｘの値により、その色調は影響を受ける。原子数ｘが小さくなると色調は黄金色から薄い黄金色になり、原子数ｘが大きくなると色調はくすんだ濃い黄金色になる。このような観点から組成式ＴｉＮｘの原子数ｘの値は、０．８以上０．９６以下であることが好ましい。【００３５】
窒化チタンは脱脂または焼成雰囲気中に含まれる酸素および炭素と置換または反応して酸炭窒化チタン（ＴｉＣＮＯ）になりうるため、原子数ｘの値は、酸素・窒素分析装置および炭素分析装置を用いて決めることができる。具体的には、これら分析装置により窒化チタン１００質量％に対する酸素、窒素および炭素の比率を測定した後、窒化チタン１００質量％よりこれら各元素の比率の合計を引いた値をチタンの原子量４７．９で割ることで、組成式ＴｉＮｘにおけるチタンのモル数は求められる。また、組成式ＴｉＮｘにおける窒素のモル数は、窒素の比率を窒素の原子量１４で割ることで求められる。求められたチタンのモル数を１に換算したときの窒素の比の値が求める原子数ｘの値である。【００３６】
また、本実施形態の装飾部品用セラミックスは、第３添加成分として、クロムを含有することが好ましい。なぜなら、クロムは空気中の酸素と結合し、装飾面に緻密な酸化皮膜を生成するため、耐食性が向上し、高級感、美的満足感および精神的安らぎを長期間維持することができるからである。【００３７】
特に、本実施形態の装飾部品用セラミックスは、前記副成分であるニッケルを７質量％以上１４．５質量％以下、前記第１添加成分である窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルの少なくともいずれか１種を２．５質量％以上１０質量％以下の割合で含有することがより好ましい。【００３８】
ニッケルを７質量％以上１４．５質量％以下としたのは、装飾性がよく副成分の結晶や窒化チタンの結晶を十分に結合させることができるからである。特に、この装飾用部品用セラミックスが腕時計用ケース，バンド駒等を始めとする身に付けるものである場合は７質量％以上９質量％以下であることがより好ましい。【００３９】
第１添加成分を２．５質量％以上１０質量％以下としたのは、第１添加成分のうち窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタルには色調調整剤としての作用があり、前記窒化物が窒化チタンに固溶することで、クロマティクネス指数ｂ＊の値を高くする作用があるからであり、クロマティクネス指数ｂ＊の値を３０以上にすることができ、また焼結性も良好となる。【００４０】
上記窒化物のうち、窒化バナジウムを２．５質量％以上６質量％以下とすることが好適である。なぜなら、窒化バナジウムはこの比率で窒化チタンに容易に固溶できるからである。【００４１】
炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルも窒化物と同様に色調調整剤として作用するが、前記窒化物とは異なり、窒化チタンには固溶せず、ニッケルの内部に溶融することによって、クロマティクネス指数ｂ＊の値を高くする作用がある。【００４２】
第３添加成分であるクロムの含有量は耐食性および鮮やかさに影響を与える。クロムの含有量が多いと、ニッケルの溶出が抑制されるため、耐食性が上がるが、鮮やかさを示すクロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊とも低くなる。クロムの含有量が少ないと耐食性は下がるが、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊とも高くなる。本実施形態の装飾部品用セラミックスでは、クロムを１．５質量％以上６．５質量％以下の割合で含有することが好適である。この範囲とすることにより、耐食性と鮮やかさを兼ね備えることができる。【００４３】
また、炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルは、その含有量の合計が３質量％以上８質量％以下であることがより好ましい。【００４４】
これらの第１添加成分は粒成長を抑制するように作用するので、結晶粒界は増大し、入射した光は、装飾面を形成する結晶による鏡面反射と、結晶粒界による拡散反射との影響を強く受ける結果、装飾面における明度指数Ｌ＊およびクロマティクネス指数ｂ＊は高くなる。そのうえ、色調は優れた相乗効果を生むため、光沢のある色調感が増し、さらに高級感、美的満足感を得ることができる。その結果、視覚を通じて精神的安らぎが得られる。【００４５】
ここで、反射は一般的に鏡面反射と拡散反射とからなり、本実施形態における鏡面反射とは、光が鏡面である装飾面（微視的には前記装飾面を形成する結晶）に入射した後、反射したときにその入射角と反射角が同じになる反射をいう。また、拡散反射とは光が結晶粒界に入り込み、ランダムな反射を繰り返した後、再び外部に向かう反射をいう。【００４６】
ただし、装飾面を形成する結晶を、後述するバレル研磨により表面粗さを調整することができる。原子間力顕微鏡で測定したときの結晶面の表面粗さを算術平均高さＲａで１〜２ｎｍにすることが好適である。なぜなら、この範囲では、結晶面での反射が鏡面反射から拡散反射に一部変化する傾向がみられ、装飾面におけるクロマティクネス指数ｂ＊を３２以上にすることができるからである。【００４７】
第１添加成分として窒化バナジウム,窒化ニオブおよび窒化タンタルのうち少なくともいずれか１種と、炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステン，炭化タンタルの少なくともいずれか１種とを含むことがより好ましい。窒化物は窒化チタンに固溶することで、クロマティクネス指数ｂ＊の値を高くする作用をなし、また、炭化物はニッケルの内部に溶融することで、明度指数Ｌ＊およびクロマティクネス指数ｂ＊を高くする作用をすることができる。【００４８】
本実施形態の装飾部品用セラミックスは、前記副成分であるニッケルが、前記第３添加成分であるクロムを包囲した状態で、窒化チタンを結合する粒界相を形成すると、ニッケルがクロムと反応してニッケルクロム化合物を生成するため、ニッケルがイオン化して流出するようなことはなく、機械的特性および耐食性を上げることができる。【００４９】
主成分、副成分、第１添加成分および第３添加成分の各含有量は、蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）法を用いて測定することができる。具体的には、予め窒化チタン、ニッケル、窒化バナジウムおよびクロムの比率の異なる混合粉末を、それぞれ乾式加圧成形法により成形して標準試料とする。【００５０】
次に、これら各標準試料にＸ線を照射して、標準試料から放出された蛍光Ｘ線より各成分を構成する金属元素の強度を検出する。この強度からチタンとニッケルとの強度比、チタンとバナジウムの強度比およびチタンとクロムとの強度比をそれぞれ求め、横軸を強度比とし、縦軸を比率とした検量線を最小２乗法により作成する。【００５１】
そして、主成分、副成分、第１添加成分、第３添加成分が前記標準試料と同じ成分からなる装飾部品用セラミックスを粉砕して粉末とする。そして、この粉末を乾式加圧成形法により成形した試料にＸ線を照射して、この試料から放出された蛍光Ｘ線より各成分を構成する金属元素の強度を検出する。この強度からチタンとニッケルとの強度比、チタンとバナジウムの強度比およびチタンとクロムとの強度比をそれぞれ求め、予め作成した検量線にこの強度比をプロットすることで、各金属元素の比率が得られる。ここで、チタン，バナジウムの比率についてはそれぞれ組成式がＴｉＮｘ，ＶＮである窒化チタン，窒化バナジウムの比率に換算する。そして、窒化チタン，ニッケル，窒化バナジウムおよびクロムを合わせた比率を１００質量％とみなして、これら各成分の比率を算出することで、含有量を求めることができる。【００５２】
第３添加成分が窒化バナジウム以外、窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルのいずれかである場合、適宜置き換えて標準試料を作製し、検量線を上述した方法で作成し、同様の方法で各成分の含有量を求めればよい。【００５３】
また、第２添加成分である酸化チタンは、微量であるため透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて解析すればよい。【００５４】
ここで、副成分であるニッケルが第３添加成分であるクロムを包囲した状態とは、クロムが窒化チタンの結晶と接することなく、粒界相を形成するニッケルにクロムが取り囲まれた状態をいい、この状態については、走査型電子顕微鏡で得られた装飾面の画像と、エネルギー分散型（ＥＤＳ）Ｘ線マイクロアナライザーによって検出されるニッケル、クロムの分布状態を示す前記装飾面の画像とを照合することで確認できる。【００５５】
第１添加成分が窒化ニオブまたは炭化ニオブである場合、ニッケルは窒化ニオブまたは炭化ニオブの一部が分解したニオブと化合してニッケルニオブ化合物、例えばＮｂＮｉ３として析出していることが好適である。ＮｂＮｉ３の析出により、明度指数Ｌ＊の値は大きくなり、クロマティクネス指数ａ＊の値は小さくなって、気品漂う明るさが醸し出される。このＮｂＮｉ３等のニッケルニオブ化合物は、Ｘ線回折法で検出することができる。【００５６】
本実施形態の装飾部品用セラミックスは、装飾面における開気孔率が３％以下であることが好ましい。装飾面における開気孔は、特に明度指数Ｌ＊の値に影響を及ぼす。開気孔が多いと明度指数Ｌ＊の値は小さくなり、開気孔が少ないと明度指数Ｌ＊の値は大きくなる。装飾面における開気孔率を３％以下にすることで、明度指数Ｌ＊の値を７５以上７９以下にすることができ、より好まれる色調となる。さらに、明度指数Ｌ＊の値を７７以上７９以下とするのが好適であるが、この場合には開気孔率は２％以下とすることが好ましい。【００５７】
ここで、装飾面における開気孔率は、金属顕微鏡を用いて、倍率を２００倍にしてＣＣＤカメラで装飾面の画像を取り込み、画像解析装置（（株）ニレコ製（ＬＵＺＥＸ−ＦＳ）等）により、画像内の１視野の測定面積を２．２５×１０−２ｍｍ２，測定視野数を２０とし、測定総面積が４．５×１０−１ｍｍ２における開気孔率を求めればよい。【００５８】
また、本実施形態の時計用装飾部品は、上記構成の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする。その例としては、時計用ケースおよび時計用バンド駒がある。図１は本実施形態の時計用装飾部品である時計用ケースの一例を示しており、（ａ）は時計用ケースの表側から見た斜視図、（ｂ）は時計用ケースの裏側から見た斜視図である。また、図２は本実施形態の時計用装飾部品である時計用ケースの他の一例を示す斜視図である。また、図３は本実施形態の時計用装飾部品である時計用バンドの構成の一例を示す模式図である。これら図において同じ部位を示す場合は同符号を付してある。【００５９】
図１に示す時計用ケース１０Ａは、ムーブメント（駆動機構）（不図示）を収容する凹部１１と、腕に時計を装着するための時計用バンド（不図示）を固定する足部１２とを備え、凹部１１は厚みの薄い底部１３と厚みの厚い胴部１４とからなる。【００６０】
図２に示す時計用ケース１０Ｂは、ムーブメント（駆動機構）（不図示）が入る穴部１５と、胴部１４には腕に時計を装着するための時計用バンド（不図示）を固定する足部１２とを備えている。【００６１】
図３に示す時計用バンド５０を構成するバンド駒は、ピン４０が挿入される貫通孔２１を有する中駒２０と、中駒２０を挟むようにして配置され、ピン４０の両端が差し込まれるピン穴３１を有する外駒３０とから構成される。そして、中駒２０の貫通孔２１にピン４０が挿入され、挿入されたピン４０の両端が外駒３０のピン穴３１に差し込まれることにより、中駒２０と外駒３０とが順次連結され、時計用バンド５０が構成される。【００６２】
これら、時計用ケース１０Ａ，１０Ｂと時計用バンド５０を構成するバンド駒とは、本実施形態の装飾部品用セラミックスを使用することにより、時計としての高級感、美的満足感を十分に得ることができ、視覚を通じて精神的安らぎを得ることができる。【００６３】
ここで、本実施形態の装飾部品用セラミックスでは、装飾面のビッカース硬度（Ｈｖ）が長期信頼性に影響を与える要因の一つとなり、ビッカース硬度（Ｈｖ）が８ＧＰａ以上であることが好ましい。ビッカース硬度（Ｈｖ）をこの範囲にすることで、装飾面は傷が入りにくくなるので、ガラスまたは金属からなる塵埃のような硬度の高い物質と接触しても容易に装飾面に傷が生じることがない。装飾面のビッカース硬度（Ｈｖ）はＪＩＳ  Ｒ  １６１０−２００３（この規格は、2000年に第1版として発行されたISO 14705:2000, Fine ceramics(advanced ceramics, advanced technical ceramics)―Test method for hardness of monolithic ceramics at room temperatureを翻訳し、技術的内容を変更して作成した日本工業規格である。）に準拠して測定される。【００６４】
破壊靱性は装飾面の耐摩耗性に影響し、その値は高いほどよく、本実施形態の装飾部品用セラミックスでは４ＭＰａ・ｍ１／２以上であることが好ましい。この破壊靱性はＪＩＳ  Ｒ  １６０７−１９９５で規定する圧子圧入法（ＩＦ法）に準拠して測定される。【００６５】
装飾部品用セラミックスが身に着けて用いられるようなものである場合、軽いほうが好まれるため、本実施形態の装飾部品用セラミックスでは、その見掛密度は６ｇ／ｃｍ３以下（０を除く）であることが好適である。この見掛密度はＪＩＳ  Ｒ  １６３４−１９９８に準拠して測定される。【００６６】
装飾部品用セラミックスが時計用バンド駒の一部である中駒２０の場合、引張荷重が頻繁に中駒２０にかかるため、本実施形態の装飾部品用セラミックスでは、その引張強度は１９６Ｎ（ニュートン）以上であることが好適である。この引張強度は、貫通孔２１の長さより長い、超硬製のピン（不図示）を中駒２０の貫通孔２１ａ，２１ｂに挿入した後、このピンを引き離す方向に引っ張り、中駒２０が破壊したときの強度をロードセルで読みとればよい。【００６７】
また、装飾部品用セラミックスが時計用ケースまたは時計用バンド駒である場合、ムーブメント（駆動機構）（不図示）への影響を考慮すると、質量磁化が１６２Ｇ・ｃｍ３／ｇ以上の強磁性金属、例えばコバルト（Ｃｏ）の比率は、装飾部品用セラミックス１００質量％に対し、合計０．１質量％以下であることが好適である。このような強磁性金属の比率は、ＩＣＰ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ  Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｐｌａｓｍａ）発光分析法で測定することができる。【００６８】
次に、本実施形態の装飾部品用セラミックスの製造方法について説明する。【００６９】
本実施形態の装飾部品用セラミックスを得るには、まず、焼結体中、主成分となる窒化チタン，副成分となるニッケル、第１添加成分となる窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタルのうち少なくともいずれか１種および第２添加成分となる酸化チタンの各粉末を所定量秤量し、混合して調合原料とする。より具体的には、平均粒径が１０〜３０μｍの窒化チタンの粉末、平均粒径が１０〜２０μｍのニッケルの粉末および平均粒径が２〜１０μｍの窒化バナジウム、窒化ニオブ、窒化タンタルのうちの少なくともいずれか１種の粉末を準備し、窒化チタンの粉末が７０．５〜９０．０質量％、ニッケルの粉末が７〜１４．５質量％、前記窒化物の粉末が２．５〜１０質量％、酸化チタンの粉末が０．５〜５．０質量％となるように秤量して粉砕・混合すればよい。【００７０】
特に、耐食性が求められる場合、窒化チタンの粉末が６７．５〜８４質量％、ニッケルの粉末が１０．０〜１３．０質量％、前記窒化物の粉末が４．０〜８．０質量％、酸化チタンの粉末が０．５〜５．０質量％、クロムの粉末が１．５〜６．５質量％となるように秤量して、粉砕・混合すればよい。【００７１】
ここで、ニッケルが第３添加成分であるクロムを包囲した状態で、窒化チタンを結合する粒界相を形成するには、ニッケルの粉末とクロムの粉末が接触する頻度を高くすることが必要である。この頻度を高くするためには、粉砕・混合時間を長くすればよく、例えば、粉砕・混合時間を１５０時間以上にすればよい。【００７２】
また、前記調合原料には添加成分として窒化物を用いたが、窒化物の代わりに、モリブデン、ニオブ、タングステン、タンタルの少なくともいずれか１種を窒化チタンおよびニッケルの各粉末と混合して調合原料とすることもできる。より具体的には、平均粒径が１０〜３０μｍの窒化チタンの粉末、平均粒径が１０〜２０μｍのニッケルの粉末および平均粒径が１〜５０μｍのモリブデン、ニオブ、タングステン、タンタルの少なくともいずれか１種の粉末を準備し、窒化チタンの粉末が７０．５〜９０．０質量％、ニッケルの粉末が７〜１４．５質量％、前記金属の粉末が１〜１０質量％、酸化チタンの粉末が０．５〜５．０質量％、となるように秤量して、粉砕・混合すればよい。【００７３】
特に、耐食性が求められる場合、窒化チタンの粉末が６７．５〜８４．０質量％、ニッケルの粉末が１０．０〜１３．０質量％、前記金属の粉末が４．０〜８．０質量％、クロムの粉末が１．５〜６．５質量％、酸化チタンの粉末が０．５〜５．０質量％となるように秤量して、粉砕・混合すればよい。【００７４】
ここで、本実施形態の装飾部品用セラミックスを得るために用いる酸化チタンは、その結晶構造がルチル型、アナターゼ型いずれでもよいが、より安価に作製できるという点からルチル型の酸化チタンを用いることが好適である。【００７５】
ニッケルが第３添加成分であるクロムを包囲した状態で、窒化チタンを結合する粒界相を形成させるためには、粉砕・混合時間を１５０時間以上にすればよい。【００７６】
このとき、この調合原料における不可避不純物としては珪素，リン，イオウ，マンガン，鉄等が挙げられるが、これらは装飾面の色調に影響を及ぼすおそれがあるので、各々１質量％以下であることが好適である。【００７７】
特に、装飾部品用セラミックスを成す窒化チタンの組成式をＴｉＮｘ（０．８≦ｘ≦０．９６）とするには、窒化チタンの粉末は組成式ＴｉＮｘ（０．７≦ｘ≦０．９）を用いればよい。また、耐摩耗性および装飾的価値が高い色調という観点からは、各粉末の純度は９９％以上であることが好ましく、窒化チタンの粉末が一部ニッケルの粉末と反応してＴｉＮｉを微量生成しても何等差し支えない。【００７８】
次いで、調合原料に有機溶媒として、例えば２−プロパノールを加え、ミルを用いて混合粉砕した後、結合剤としてパラフィンワックスを所定量添加し、所望の成形法、例えば、乾式加圧成形法，冷間静水圧加圧成形法，押し出し成形法等により円板，平板，円環体等の所望形状に成形する。そして、必要に応じて、窒素雰囲気，不活性ガス雰囲気等の非酸化性雰囲気中で得られた成形体を脱脂した後、窒素および不活性ガスから選択される少なくとも１種のガス雰囲気中あるいは真空中で焼成し、相対密度が９５％以上の焼結体を得る。【００７９】
ここで、モリブデン，ニオブ，タングステン，タンタルの少なくともいずれか１種を用いた場合、パラフィンワックスを構成する炭素の一部は、焼成中にモリブデン，タングステンおよびタンタルと反応し、それぞれ炭化モリブデン，炭化タングステンおよび炭化タンタルとなってニッケルの内部に取り込まれる。【００８０】
そして得られた焼結体の装飾的価値が求められる面に、ラップ盤を用いてラップ加工を行なった後、バレル研磨を行なうことにより、焼結体のその表面は黄金色の色調を有する装飾面となって、本実施形態の装飾部品用セラミックスを得ることができる。【００８１】
ここで、このような装飾面に現れる気孔は、その装飾面における最大径を３０μｍ以下にすることが好適で、この範囲にすることで、気孔内への雑菌、異物、汚染物等の凝着を低減することができる。【００８２】
装飾部品用セラミックスの製品形状が複雑形状の場合には、予め乾式加圧成形法，冷間静水圧加圧成形法，押し出し成形法，射出成形法等によってブロック形状または製品形状に近い形状に成形し、焼結した後に、製品形状になるように研削加工を施した後、順次ラップ加工，バレル研磨を行なってもよく、あるいは最初から射出成形法によって製品形状とし、焼成後に、順次ラップ加工，バレル研磨を行なってもよい。【００８３】
ここで、算術平均高さＲａを０．０３μｍ以下とするには、錫製のラップ盤に平均粒径の小さいダイヤモンドペーストを供給してラップ加工すればよく、例えば平均粒径１μｍ以下のダイヤモンドペーストを用いればよい。また、バレル研磨では、回転バレル研磨機を用い、メディアとしてグリーンカーボランダム（ＧＣ）を回転バレル研磨機に投入し、湿式で２４時間行なえばよい。【００８４】
ここで、成形体を窒素および不活性ガスから選択される少なくとも１種のガス雰囲気中あるいは真空中で加熱焼結させるのは、酸化性雰囲気中で加熱焼結させると、窒化チタンが酸化してそのほとんどが組成式ＴｉＯ２で表される酸化チタンとなり、この酸化チタンが本質的に備えている白色の色調の影響を受けてしまい、装飾部品用セラミックスの全体の色調が白っぽくかすむからである。【００８５】
また、成形法として乾式加圧成形法を選択した場合は、成形圧力は装飾面における開気孔率およびビッカース硬度（Ｈｖ）に影響を与えることから、成形圧力を４９〜１９６ＭＰａとすることが好適である。成形圧力を４９ＭＰａ〜１９６ＭＰａとすることで、金型の寿命を長くできるとともに、装飾部品用セラミックスの装飾面における開気孔率を３％以下にし、またビッカース硬度（Ｈｖ）を８ＧＰａ以上にすることができる。【００８６】
真空中で加熱焼結して装飾部品用セラミックスを得る場合は、その真空度が１．３３Ｐａ以下であることが好適である。真空度を１．３３Ｐａ以下にすると、窒化チタンが焼成中に酸化することがなく、黄金色の装飾部品用セラミックスが得られる。【００８７】
加熱焼結温度を１２００〜１８００℃とすることが好適である。これにより、加熱焼結が十分となって焼結体の相対密度を９５％以上とすることができる。また、焼結体の結晶が異常な粒成長を起こすこともなく、機械的特性が良好となるとともに、焼成コストを低く抑えることができる。加熱焼結温度を１２００〜１８００℃とすることで、開気孔率を３％以下にできるとともに、焼成コストも下げられる。【００８８】
図４は、本実施形態の携帯機器用装飾部品を用いた携帯電話機の一例を示す斜視図である。本実施形態の携帯機器用装飾部品は、上述した装飾部品用セラミックスからなることが好適であり、その例としては、図４に示す装着カバー，操作キー，装飾ブロック等がある。【００８９】
図４に示す携帯電話機６０は、第２筐体６２が開いた状態を示すものであり、第１筐体６１の操作部と対向する第２筐体６２の表面には、各種情報を表示する表示領域７１を有するＬＣＤ（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ）またはＥＬＤ（Ｅｌｅｃｔｒｏ  Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｄｉｓｐｌａｙ）等からなる表示部７２および通話用のスピーカー７３が設けられている。【００９０】
第１の筐体６１の表面には、通話キー，終話キー等の各種の押下操作可能な複数の操作キーからなる操作部７４および通話用のマイクロフォン８１が設けられている。操作キーとしては、例えば、電話番号等を入力するテンキー７５、各種機能のメニューについてカーソルを移動するカーソル移動キー７６、着信時に押下操作することによって通話を開始する発信キー７７、通話中に押下操作することによって通話を終了する電源／終了キー７８、多方向キー７６の中心に配置されたセンターキー７９、センターキー７９の左右に配置されたファンクションキー８０Ｌ，８０Ｒ等がある。【００９１】
多くの需要者が高級感，美的満足感および精神的安らぎ等を享受できるという観点から、上述したテンキー７５，カーソル移動キー７６，発信キー７７，電源／終了キー７８，センターキー７９，ファンクションキー８０等の操作キーの少なくともいずれか１種を本実施形態の装飾部品用セラミックスで形成するのが好適である。【００９２】
以上のようにして得られる本実施形態の装飾部品用セラミックスは、高級感があって、美的満足感を得ることができ、その結果、需要者が視覚を通じて精神的安らぎを得ることができるので、特に美しい色調として評価の高い黄金色を有する時計用ケース，時計用バンド駒等の時計用装飾部品をはじめ、ブローチ，ネックレス，イヤリング，リング，ネクタイピン，タイタック，メダル，ボタン等の装身具用装飾部品や、床，壁，天井を飾るタイルあるいはドアの取手等の建材用装飾部品や、スプーン，フォーク等のキッチン部品用装飾部品として好適に用いることができる。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明の実施例を具体的に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜実施例１＞
まず、組成式がＴｉＮｘ（０．７≦ｘ≦０．９）である窒化チタン粉末（純度９９質量％以上、平均粒径２２．３μｍ）、ニッケル粉末（純度９９．５質量％以上、平均粒径１２．８μｍ）、炭化ニオブ粉末（純度９９．５質量％以上、平均粒径７μｍ）、クロム粉末（純度９９質量％以上、平均粒径４０μｍ）および酸化チタン（純度９９質量％以上、平均粒径０．６μｍ）を、焼結体での比率が表１の試料Ｎｏ．２，３，４における比率になるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。【００９４】
また、比較例として、組成式がＴｉＮ０．５２またはＴｉＮ０．９５である窒化チタン粉末（純度９９質量％以上、平均粒径２２．３μｍ）、ニッケル粉末（純度９９．５質量％以上、平均粒径１２．８μｍ）、炭化ニオブ粉末（純度９９．５質量％以上、平均粒径７μｍ）、クロム粉末（純度９９質量％以上、平均粒径４０μｍ）および酸化チタン（純度９９質量％以上、平均粒径０．６μｍ）を、焼結体での比率が表１の試料Ｎｏ．１，５における比率になるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。【００９５】
次に、得られた各調合原料にそれぞれ２−プロパノール溶液を加え、振動ミルを用いて７２時間粉砕・混合した後、バインダーとしてパラフィンワックスを調合原料に対し３質量％添加し、噴霧乾燥法により乾燥させて粉体とした。そして、得られた各粉体を成形圧力９８ＭＰａで加圧成形して、成形体を作製し、窒素雰囲気中にて６００℃で脱脂した後、真空雰囲気中にて温度１５３０℃で２時間保持して焼成し、直径１６ｍｍの円板状の焼結体を得た。【００９６】
表１の試料Ｎｏ．１〜５で示される焼結体の表面を、錫製のラップ盤を用い、粒径が１μｍのダイヤモンド砥粒を使用して、１時間ラップ加工した。その後、回転バレル研磨機にこの焼結体と水と、メディアとしてグリーンカーボランダム（ＧＣ）とを入れて、２４時間バレル研磨を行ない、装飾面を形成した。その後、分光測色計（コニカミノルタホールディングス社（製）ＣＭ−３７００ｄ）を用い、光源をＣＩＥ標準光源Ｄ６５に、視野角を１０°に、測定範囲を３×５ｍｍに設定して、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２−２０００に準拠して装飾面の色調を測定した。【００９７】
組成式ＴｉＮｘの原子数ｘの値については、まず酸素・窒素分析装置および炭素分析装置を用いて窒化チタン１００質量％に対する酸素、窒素および炭素の比率を測定した。そして、窒化チタン１００質量％よりこれら各元素の比率の合計を引いた値をチタンの原子量４７．９で割ることで、組成式ＴｉＮｘにおけるチタンのモル数を求めた。また、組成式ＴｉＮｘにおける窒素のモル数は、窒素の比率を窒素の原子量１４で割ることで求めた。求められたチタンのモル数を１に換算したときの窒素の比の値を原子数ｘの値とした。【００９８】
また、装飾面の算術平均高さＲａは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−２００１に準拠して触針式の表面粗さ計を用い、測定長さ，カットオフ値，触針先端半径，触針の走査速度をそれぞれ５ｍｍ，０．８ｍｍ，２μｍ，０．５ｍｍ／秒として５箇所を測定し、その平均値とした。【００９９】
また、各試料を構成する主成分、副成分、第１添加成分および第３添加成分の各比率は蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）法により、第２添加成分の比率は微量であるため、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて解析した。【０１００】
これら測定結果および解析結果を表１に示す。【０１０１】
また、色調については、２０歳代〜５０歳代の各年代の男女５名ずつ計４０名のモニターに高級感，美的満足感および精神的安らぎの３項目でアンケート調査を実施した。これらの項目に対して「得られる」と回答したモニターの比率のうち、高級感、美的満足感、精神的安らぎの何れも９０%以上のものは優、上記３項目のうち１項目でも８０％があるものは良、１項目でも７０%以下となっているものは不良として評価した。回答したモニターの比率を表１に示す。
【表１】
2008111652.tif 000002
表１に示す結果からわかるように、原子数ｘの値が、０．８以上０．９６以下である本発明の試料Ｎｏ．２〜４は、評価がいずれも優であり、この範囲外の試料Ｎｏ．１，５よりモニターに対し、高級感，美的満足感および精神的安らぎで高い評価を得ることができた。
＜実施例２＞
まず、組成式がＴｉＮｘ（０．７≦ｘ≦０．９）である窒化チタン粉末（純度９９質量％以上、平均粒径２２．３μｍ），ニッケル粉末（純度９９．５質量％以上、平均粒径１２．８μｍ）、窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル,モリブデン，ニオブ，タングステンおよびタンタル粉末の少なくともいずれか１種（純度９９．５質量％以上、平均粒径７μｍ）および酸化チタン（純度９９質量％以上、平均粒径０．６μｍ）を焼結体での比率が表２〜４に示す比率になるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。【０１０２】
次に、得られた各調合原料にそれぞれ２−プロパノール溶液を加え、振動ミルを用いて７２時間粉砕・混合した後、バインダーとしてパラフィンワックスを調合原料に対し３質量％添加し、噴霧乾燥法により乾燥させて粉体とした。そして、得られた各粉体を成形圧力９８ＭＰａで加圧成形して、成形体を作製し、窒素雰囲気中にて６００℃で脱脂した後、温度１５３０℃で２時間保持して焼成し、直径１６ｍｍの円板状の焼結体を得た。【０１０３】
表２〜４の試料Ｎｏ．６〜１０４（ただし、試料Ｎｏ．１６，１７，２８，２９，４０，４１，５４，５５，６８，６９，８２，８３，９６，９７を除く）で示される焼結体の表面を、錫製のラップ盤を用い、粒径が１μｍのダイヤモンド砥粒を使用して、１時間ラップ加工した。その後、回転バレル研磨機にこの焼結体と水と、メディアとしてグリーンカーボランダム（ＧＣ）とを入れて、２４時間バレル研磨を行ない、装飾面を形成した。その後、分光測色計（コニカミノルタホールディングス社（製）ＣＭ−３７００ｄ）を用い、光源をＣＩＥ標準光源Ｄ６５に、視野角を１０°に、測定範囲を３×５ｍｍに設定して、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２−２０００に準拠して装飾面の色調を測定した。【０１０４】
また、装飾面の算術平均高さＲａは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−２００１に準拠して触針式の表面粗さ計を用い、測定長さ，カットオフ値，触針先端半径，触針の走査速度をそれぞれ５ｍｍ，０．８ｍｍ，２μｍ，０．５ｍｍ／秒として５箇所を測定し、その平均値とした。【０１０５】
また、試料Ｎｏ．１６，１７，２８，２９，４０，４１，５４，５５，６８，６９，８２，８３，９６，９７で示される焼結体の表面に、錫からなるラップ盤を用いてラップ加工して装飾面を形成した後、バレル研磨を行なわずに、上述と同様の測定方法により、色調および算術平均高さＲａを測定した。【０１０６】
また、別途各試料を構成する主成分、副成分および第１添加成分の各比率は蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）法により、第２添加成分の比率は微量であるため、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて解析した。【０１０７】
これら測定結果および解析結果を表２〜４に示す。【０１０８】
また、色調については、２０歳代〜５０歳代の各年代の男女５名ずつ計４０名のモニターに、高級感，美的満足感および精神的安らぎの３項目でアンケート調査を実施した。これらの各項目を「得られる」と回答したモニターの比率のうち、高級感、美的満足感、精神的安らぎの何れも９０%以上のものは優、上記３項目のうち１項目でも７５％があるものは良、１項目でも７０%以下となっているものは不良として評価した。回答したモニターの比率を表２〜４に示す。
【表２−１】
2008111652.tif 000003
【表２−２】
2008111652.tif 000004
【表３−１】
2008111652.tif 000005
【表３−２】
2008111652.tif 000006
【表４−１】
2008111652.tif 000007
【表４−２】
2008111652.tif 000008
表２〜４に示す結果からわかるように、装飾面の算術平均高さＲａの平均値が０．０３μｍ以下であって、明度指数Ｌ＊の値が７２以上８４以下であり，クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊の値がそれぞれ３以上９以下，２７以上３６以下である本発明の試料Ｎｏ．６〜１５，１８〜２７，３０〜３９，４２〜５３，５６〜６７，７０〜８１，８４〜９５，１０３は、評価が優または良であり、モニターに高級感，美的満足感，精神的安らぎを与えられる良好な結果であった。また、組成およびその比率が同じである試料Ｎｏ．１０と試料Ｎｏ．１６、あるいは試料Ｎｏ．１１と試料Ｎｏ．１７とを比べると、算術平均高さＲａの平均値が０．０３μｍ以下である試料Ｎｏ．１０および試料Ｎｏ．１１は、いずれも試料Ｎｏ．１６および試料Ｎｏ．１７に比べて、クロマティクネス指数ｂ＊が高く良好な結果であった。【０１０９】
特に、ニッケルを７〜１４．５質量％、窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルの少なくともいずれか１種を２．５〜１０質量％の割合で含有した試料Ｎｏ．９〜１２，２１〜２４，３３〜３６，４３〜４６，４８〜５１，５７〜６０，６２〜６５，７１〜７４，７６〜７９，８５〜８８，９０〜９３，９８は、評価が優であり、さらに良好な結果であった。【０１１０】
また、添加成分が炭化ニオブ，炭化モリブデン，炭化タンタルおよび炭化タングステンのうち少なくともいずれか１種であり、その含有量が３〜８質量％である試料Ｎｏ．５８〜６０，７２〜７４，８６〜８８，９８は、前記各項目に対して「得られる」と回答したモニターの比率は１００％であった。【０１１１】
これに対し、添加成分として窒化アルミニウムを含む試料Ｎｏ．１０３およびシリコンを含む試料Ｎｏ．１０４は、明度指数Ｌ＊の値が７２未満で、クロマティクネス指数ｂ＊の値が２８未満であるため、評価が不良となり、モニターを十分満足させることができなかった。【０１１２】
主成分として酸化ジルコニウムを含む試料Ｎｏ．９９は、クロマティクネス指数ｂ＊の値が３６を超えているため、評価が不良となり、モニターを充分満足させることはできなかった。【０１１３】
また、主成分として酸化セリウムを含む試料Ｎｏ．１０２は、明度指数Ｌ＊の値が８４を超えているため、評価が不良となり、モニターを充分満足させることはできなかった。【０１１４】
添加成分として炭化チタンを２５．５〜３０質量％含む試料Ｎｏ．１００，１０１は、明度指数Ｌ＊の値が７２未満で、クロマティクネス指数ｂ＊の値が２８未満であるため、評価が不良となり、モニターを十分満足させることができなかった。
＜実施例３＞
まず、組成式がＴｉＮｘ（０．７≦ｘ≦０．９）である窒化チタン粉末（純度９９質量％以上、平均粒径２２．３μｍ），ニッケル粉末（純度９９．５質量％以上、平均粒径１２．８μｍ）、モリブデン粉末（純度９９．５質量％以上、平均粒径７μｍ）、クロム粉末（純度９９質量％以上、平均粒径４０μｍ）および酸化チタン（純度９９質量％以上、平均粒径０．６μｍ）を焼結体での比率が表５に示す比率になるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。粉砕・混合時間は表５に示す通りである。【０１１５】
次に、得られた各調合原料にそれぞれ２−プロパノール溶液を加え、振動ミルを用いて７２時間粉砕・混合した後、バインダーとしてパラフィンワックスを調合原料に対し３質量％添加し、噴霧乾燥法により乾燥させて粉体とした。そして、得られた粉体を成形圧力９８ＭＰａで加圧成形して、成形体を作製し、窒素雰囲気中にて６００℃で脱脂した後、温度１５３０℃で２時間保持して焼成し、直径１６ｍｍの円板状の焼結体を得た。【０１１６】
表５の試料Ｎｏ．１０５〜１０９で示される焼結体の表面を、錫製のラップ盤を用い、粒径が１μｍのダイヤモンド砥粒を使用して、１時間ラップ加工した。その後、回転バレル研磨機にこの焼結体と水と、メディアとしてグリーンカーボランダム（ＧＣ）とを入れて、２４時間バレル研磨を行ない、装飾面を形成した。その後、分光測色計（コニカミノルタホールディングス社（製）ＣＭ−３７００ｄ）を用い、光源をＣＩＥ標準光源Ｄ６５に、視野角を１０°に、測定範囲を３×５ｍｍに設定して、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２−２０００に準拠して装飾面の色調を測定した。【０１１７】
装飾面の算術平均高さＲａは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−２００１に準拠して触針式の表面粗さ計を用い、測定長さ，カットオフ値，触針先端半径，触針の走査速度をそれぞれ５ｍｍ，０．８ｍｍ，２μｍ，０．５ｍｍ／秒として５箇所測定し、その平均値を算出した。測定後、ＪＩＳ  Ｂ  ７００１−１９９５で規定する耐食試験のうち、人工汗半浸せき試験（２３±２℃、２４時間放置）を試料Ｎｏ．１０５〜１０９に準用し、上述した色調の測定方法を用いて、試験前後の装飾面の色調を測定した。【０１１８】
また、別途各試料を構成する主成分、副成分、第１添加成分および第３添加成分の各比率は蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）法により測定し、第２添加成分の比率は微量であるため、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて解析した。【０１１９】
これら測定結果および解析結果を表５，６に示す。
【表５】
2008111652.tif 000009
【表６】
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表５，６に示す結果からわかるように、クロムが含まれている試料Ｎｏ．１０６〜１０９は、クロムが含まれていない試料Ｎｏ．１０５に比べ、明度指数Ｌ＊、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊とも試験前後の変化が少なく、耐食性は良好で、高級感、美的満足感および精神的安らぎを長期間維持することができるといえる。【０１２０】
ただし、クロムが多くなると試料Ｎｏ．１０９からわかるように耐食性は良好であるものの、鮮やかさを示すクロマティクネス指数ａ＊、ｂ＊とも低下するため、耐食性と鮮やかさを兼ね備えたものにするには、クロムを１．５質量％以上６．５質量％以下の割合で含有する試料Ｎｏ．１０６〜１０８が好適である。
＜実施例４＞
まず、組成式がＴｉＮｘ（０．７≦ｘ≦０．９）である窒化チタン粉末（純度９９質量％以上、平均粒径２２．３μｍ），ニッケル粉末（純度９９．５質量％以上、平均粒径１２．８μｍ），モリブデン粉末、タンタル粉末（純度９９．５質量％以上、平均粒径７μｍ）および酸化チタン（純度９９質量％以上、平均粒径０．６μｍ）を焼結体での比率が表７に示す比率になるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。【０１２１】
次に、得られた各調合原料にそれぞれ２−プロパノール溶液を加え、振動ミルを用いて７２時間粉砕・混合した後、バインダーとしてパラフィンワックスを調合原料に対し３質量％となるように添加して混合した後、噴霧乾燥法により乾燥させて粉体とした。そして、得られた粉体を成形圧力９８ＭＰａで加圧成形して、成形体を作製し、窒素雰囲気中にて６００℃で脱脂した後、温度１６００℃で２時間保持して焼成し、直径１６ｍｍの円板状の焼結体を得た。【０１２２】
そして、この焼結体の表面を錫製のラップ盤を用いてラップ加工した。その後、回転バレル研磨機にこの焼結体と水と、メディアとしてグリーンカーボランダム（ＧＣ）とを入れ、時間を調整してバレル研磨することで、装飾面の開気孔率を調整し、表７に示す試料Ｎｏ．１１０〜１１７を得た。装飾面の色調および算術平均高さＲａの平均値は、実施例１と同様の方法で測定し、装飾面の開気孔率は金属顕微鏡を用いて、倍率を２００倍にしてＣＣＤカメラで装飾面の画像を取り込み、画像解析装置（（株）ニレコ製（ＬＵＺＥＸ−ＦＳ））により画像内の１視野の測定面積を２．２５×１０−２ｍｍ２、測定視野数を２０とし、測定総面積が４．５×１０−１ｍｍ２における開気孔率を求めた。【０１２３】
また、別途各試料を構成する主成分、副成分、第１添加成分および第３添加成分の各比率は蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）法により、第２添加成分の比率は微量であるため、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて解析した。【０１２４】
これら測定結果および解析結果を表７に示す。【０１２５】
また、色調については、２０歳代〜５０歳代の各年代について男女５名ずつ計４０名のモニターに高級感，美的満足感および精神的安らぎの３項目でアンケート調査を実施した。これらの項目に対して「得られる」と回答したモニターの比率を表７に示す。
【表７】
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表７に示す結果からわかるように、開気孔率が３％以下の試料Ｎｏ．１１１〜１１３，１１５〜１１７は、明度指数Ｌ＊が７５〜７９となり、試料Ｎｏ．１１０,１１４の明度指数Ｌ＊より高いので、モニターは試料Ｎｏ．１１０,１１４より試料Ｎｏ．１１１〜１１３，１１５〜１１７に対して、より強く高級感を感じていることがわかる。【０１２６】
そして、算術平均高さＲａの平均値の減少にともなって、クロマティクネス指数ｂ＊が高くなっていることがわかる。従って、算術平均高さＲａの平均値を０．０３μｍ以下とすることによって、良好な黄金色を呈することが確認できた。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【手続補正書】
【提出日】平成21年8月20日(2009.8.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１９】
【表５】
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その結果、クロムが含まれている試料Ｎｏ．１０６〜１０９は、クロムが含まれていない試料Ｎｏ．１０５に比べ、明度指数Ｌ＊、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊とも試験前後の変化が少なく、耐食性は良好で、高級感、美的満足感および精神的安らぎを長期間維持することができるといえる。
【国際調査報告】
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