【手続補正書】
【提出日】平成16年11月29日(2004.11.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種類の異なる架橋されたメタロセン型触媒化合物を含む混合触媒であって、
当該少なくとも２種類のメタロセンのそれぞれが、少なくとも２つの架橋された嵩高な配位子を含み、ここで、１のメタロセンが有する前記嵩高な配位子における置換基の数が同じであり、少なくとも１のその他のメタロセンが有する前記嵩高な配位子における置換基の数が異なる、
当該混合触媒。
【請求項２】
少なくとも２種類の異なる架橋されたメタロセン型触媒化合物及び少なくとも１種の活性剤を含む混合触媒系の存在下に１種以上のオレフィンを重合する方法であって、
当該少なくとも２種類のメタロセンのそれぞれが、少なくとも２つの架橋された嵩高な配位子を含み、ここで、１のメタロセンが有する前記嵩高な配位子における置換基の数が同じであり、少なくとも１のその他のメタロセンが有する前記嵩高な配位子における置換基の数が異なる、
当該方法。
【請求項３】
以下の式
ＭＩＲ ≧０．９５［５８．３５２−６３．４９８（ｌｏｇ（ＭＩ))]
を満足するメルトインデックス比（ＭＩＲ）を有するポリマー生成物を製造するための混合触媒系の存在下に１種以上のオレフィンを重合する方法であって、
式中、ＭＩはＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−Ｅによって測定されたメルトインデックスであり、前記混合触媒系が、少なくとも２種類の異なる架橋されたメタロセン型触媒化合物及び少なくとも１種の活性剤を含み、
当該少なくとも２種類のメタロセンのそれぞれが、少なくとも２つの架橋された嵩高な配位子を含み、ここで、１のメタロセンが有する前記嵩高な配位子における置換基の数が同じであり、少なくとも１のその他のメタロセンが有する前記嵩高な配位子における置換基の数が異なる、
当該方法。
【請求項４】
混合触媒が、前記１の架橋された嵩高な配位子のメタロセン型触媒化合物及び前記少なくとも１の架橋された嵩高な配位子のメタロセン型化合物の総モル％に基づいて、２乃至９８モル％、好ましくは５乃至９５モル％、より好ましくは１０乃至９０モル％、の前記１の架橋された嵩高な配位子のメタロセン型触媒化合物対９８乃至約２モル％、好ましくは９５乃至５モル％、より好ましくは９０乃至１０モル％、の架橋された前記少なくとも１の架橋された嵩高な配位子のメタロセン型化合物を含む、請求項１乃至３のいずれか１請求項の混合触媒。
【請求項５】
前記１の架橋された嵩高な配位子のメタロセン型触媒化合物が、式：
（Ｃ５Ｈ４−ｄＲｄ）Ａ（Ｃ５Ｈ４−ｄＲｄ）ＭＱｇ−２
によって表され、式中、Ｍは第４、５、６族遷移金属であり、（Ｃ５Ｈ４−ｄＲｄ）はＭに結合した未置換の又は置換されたシクロペンタジエニルから誘導された嵩高な配位子であり、同じでも異なっていてもよい各々のＲは、水素又は５０個までの非水素原子を含む置換基又は１乃至３０個の炭素原子を有する置換された又は未置換のヒドロカルビル又はそれらの組み合わせであるか、又は２個以上の炭素原子が一緒になって４乃至３０個の炭素原子を有する置換された又は未置換の環又は環系の一部を形成し、Ａは、２つの（Ｃ５Ｈ４−ｄＲｄ）配位子を架橋する、炭素、ゲルマニウム、珪素、錫、燐又は窒素原子の１以上又はそれの組み合わせを含む基であり；同じでも異なっていてもよい各々のＱは、ヒドリド、１乃至３０個の炭素原子を有する置換された又は未置換のヒドロカルビル基、ハロゲン、アルコキシド、アリールオキシド、アミド、ホスフィド、又はその他の任意の一価のアニオン性配位子又はそれらの組み合わせであり；所望により、２つのＱは一緒にアルキリデン配位子又は環状金属化ヒドロカルビル配位子又はその他の二価のアニオン性キレート化配位子を形成し、ｇはＭの形式酸化状態に相当する整数であり、そしてｄは、０、１、２、３、又は４から選択される整数であり、置換の程度を表し；そしてｄは各々の（Ｃ５Ｈ４−ｄＲｄ）配位子に対して同じ整数であり；及び
前記少なくとも１の架橋された嵩高な配位子のメタロセン型化合物が、式：
（Ｃ５Ｈ４−ｄＲｄ）Ａ（Ｃ５Ｈ４−ｅＲｅ）ＭＱｇ−２
によって表され、式中、Ｍは第４、５、６族遷移金属であり、（Ｃ５Ｈ４−ｄＲｄ）及び（Ｃ５Ｈ４−ｅＲｅ）はＭに結合した未置換の又は置換されたシクロペンタジエニルから誘導された嵩高な配位子であり、同じでも異なっていてもよい各々のＲは、水素又は５０個までの非水素原子を含む置換基又は１乃至３０個の炭素原子を有する置換された又は未置換のヒドロカルビル又はそれらの組み合わせであるか、又は２個以上の炭素原子が一緒になって４乃至３０個の炭素原子を有する置換された又は未置換の環又は環系の一部を形成し、Ａは、（Ｃ５Ｈ４−ｄＲｄ）及び（Ｃ５Ｈ４−ｅＲｅ）配位子を架橋する、炭素、ゲルマニウム、珪素、錫、燐又は窒素原子の１以上又はそれの組み合わせを含む基であり；同じでも異なっていてもよい各々のＱは、ヒドリド、１乃至３０個の炭素原子を有する置換された又は未置換のヒドロカルビル基、ハロゲン、アルコキシド、アリールオキシド、アミド、ホスフィド、又はその他の任意の一価のアニオン性配位子又はそれらの組み合わせであり；所望により、２つのＱは一緒にアルキリデン配位子又は環状金属化ヒドロカルビル配位子又はその他の二価のアニオン性キレート化配位子を形成し、ｇはＭの形式酸化状態に相当する整数であり、そしてｄ及びｅは、０、１、２、３、又は４から選択される整数であり、置換の程度を表し；そしてｄとｅは異なる整数である、
請求項１乃至４のいずれか１請求項の混合触媒。
【請求項６】
整数ｄとｅの合計が３乃至８の範囲内であるか、又は整数ｄが０又は２であるか、又は整数ｄが４で整数ｅが０乃至３である、請求項５の混合触媒。
【請求項７】
ポリマー生成物が、約［５８．３５２−６３．４９８（ｌｏｇ（ＭＩ))]以上のＭＩＲ及び０．８５ｇ／ｃｃ乃至約０．９５０ｇ／ｃｃの範囲内の密度を有する、請求項３の方法。
【請求項８】
ポリマー生成物が、０．１ｄｇ／分乃至約３ｄｇ／分の範囲内のＭＩを有し、好ましくはポリマー生成物が０．９１０ｇ／ｃｃより大乃至約０．９３０ｇ／ｃｃの密度を有する、請求項３の方法。
【請求項９】
方法が、気相又はスラリー重合法であり、好ましくは気相重合法である、請求項３の方法。
【請求項１０】
請求項１乃至９のいずれか１請求項の混合触媒系の製造方法であって、（ａ）架橋された嵩高な配位子のメタロセン型触媒化合物、（ｂ）架橋された非対称に置換された嵩高な配位子のメタロセン型触媒化合物、（ｃ）少なくとも１種の活性剤、及び（ｄ）少なくとも１種の担体を組み合わせることを含み、好ましくは（ａ）及び（ｂ）が（ｃ）と組み合わされる前に組み合わされ、より好ましくは（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）が（ｄ）と組み合わされる前に組み合わされる、方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０１】
比較例４
この比較例４においては、比較例１（重合プロセス比較例１）の触媒系を使用して製造されたポリマーを使用して製造されたポリマーの５０％及び比較例２（重合プロセス比較例２）の触媒系を使用して製造されたポリマーの５０％の物理的ブレンド比。得られたポリマーブレンドは、０．９１９ｇ／ｃｃの密度、０．８７ｄｇ／分のメルトインデックス、及び４９のMIRを有した。さらなる詳細については、表３の比較例４を参照のこと。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
実施例６
Me2Si(η5-CpMe4) (η5-3MeC5H3)ZrCl2／Me2Si(C9H10)2ZrCl2のメタロセン混合物の５０／５０（モル％）同時付着の触媒調製
Me2Si(η5-CpMe4) (η5-3MeC5H3)ZrCl2（０．３７ｇ、８．２２ミリモル）及びMe2Si(C9H10)2ZrCl2（０．３７ｇ、０．８２ミリモル）の固体混合物に、メチルアルモキサン（MAO）（４８．５ｇ、トルエン中３０％）及びトルエン（４８．５ｇ）を添加し、そして混合物を溶解するまで（１０分間）撹拌した。シリカゲル（３６．３ｇ）を反応混合物に注ぎ入れ、スパチュラで混合した。湿った固体をガラス球に移し、減圧下室温で１５時間乾燥させた。それを実験用気相反応器中においてスクリーニングするために金属ボンベに移した。重合条件を表２に示し、ポリマーの特性を表３に示す。