【手続補正書】
【提出日】平成16年3月26日(2004.3.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックとからなるブロック共重合体および／またはその水素添加物を特定のポリウレタン成分で主鎖延長（変性）して得られる熱可塑性重合体組成物、該組成物よりなる成形品、前記熱可塑性重合体組成物よりなる層を有する積層構造体、並びに前記熱可塑性重合体組成物よりなるホットメルト接着剤に関する。本発明の熱可塑性重合体組成物は、非粘着性で取り扱い性に優れると共に、良好な溶融成形性と優れた耐熱性を有し、かつ他の樹脂との良好な溶融接着性を有するので、それらの特性を活かして各種成形品、積層構造体およびホットメルト接着剤に有効に使用される。


【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
また、本発明は、上記した熱可塑性重合体組成物よりなる成形品を提供する。さらに、本発明は、上記した熱可塑性重合体組成物よりなる樹脂層と、他の材料よりなる層とが積層した構造を有する積層構造体を提供する。また、本発明は、上記した熱可塑性重合体組成物よりなるホットメルト接着剤を提供する。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
本発明で使用する高分子ポリオール（ｂ−１）としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどが挙げられる。これらのうちでも、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ジエン重合体系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオールが好ましく用いられ、ポリエステルポリオールおよび／またはポリエーテルポリオールがより好ましく用いられる。
高分子ポリオール（ｂ−１）は、１種類のものを使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
本発明で使用する高分子ポリオール（ｂ−１）の数平均分子量は、５００〜１０，０００の範囲内であることが必要である。かかる数平均分子量を有する高分子ポリオール（ｂ−１）を使用することにより、上記した非粘着性、溶融成形性、溶融接着性などの種々の特性に優れる熱可塑性重合体組成物を確実に得ることができる。高分子ポリオール（ｂ−１）の数平均分子量は、７００〜８，０００の範囲内であることが好ましく、８００〜５，０００の範囲内であることがより好ましい。なお、本明細書でいう高分子ポリオール（ｂ−１）の数平均分子量は、ＪＩＳ  Ｋ−１５５７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
積層構造体（イ）、積層構造体（ロ）または積層構造体（ハ）における全体の層数は、積層構造体（イ）にあっては、樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）の積層構造を少なくとも一部に有しており、積層構造体（ロ）にあっては、樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｃ）の積層構造を少なくとも一部に有しており、積層構造体（ハ）にあっては、樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｃ）の順に積層されている構造を少なくとも一部に有している限り、特に制限されるものではない。
また、積層構造体（イ）、積層構造体（ロ）および積層構造体（ハ）は、必要に応じ、他の材料（例えば、紙、布帛、金属、セラミック、木材など）からなる層を１つまたは２つ以上有していてもよい。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
積層構造体（イ）、積層構造体（ロ）および積層構造体（ハ）の製造法としては、何ら限定されるものではないが、例えば、
［１］樹脂層（Ａ）用の本発明の熱可塑性重合体組成物および樹脂層（Ｂ）用の重合体を用いるか［積層構造体（イ）を製造する場合］、樹脂層（Ａ）用の本発明の熱可塑性重合体組成物および樹脂層（Ｃ）用の重合体を用いるか［積層構造体（ロ）を製造する場合］、または樹脂層（Ａ）用の本発明の熱可塑性重合体組成物、樹脂層（Ｂ）用の重合体および樹脂層（Ｃ）用の重合体を用いて［積層構造体（ハ）を製造する場合］、それらを溶融共押出成形して、押出成形と同時に積層させて積層構造体を製造する方法；
［２］樹脂層（Ｂ）および樹脂層（Ｃ）を構成するフィルム、シート、その他の成形品を射出成形や押出成形などにより予め製造しておき、樹脂層（Ａ）用の本発明の熱可塑性重合体組成物を溶融押出成形しながら予め製造しておいた樹脂層（Ｂ）用の成形品および／または樹脂層（Ｃ）用の成形品と積層して一体化させて積層構造体を製造する方法；
［３］本発明の熱可塑性重合体組成物、樹脂層（Ｂ）を構成する重合体、樹脂層（Ｃ）を構成する重合体を用いて、射出成形や押出成形などによりそれぞれの重合体よりなるフィルム、シート、その他の成形品を予め製造しておき、予め成形した樹脂層（Ａ）を構成する成形品と樹脂層（Ｂ）または樹脂層（Ｃ）を構成する成形品を積層した後、または予め成形した樹脂層（Ｂ）を構成する成形品、樹脂層（Ａ）を構成する成形品および樹脂層（Ｃ）を構成する成形品をこの順序で積層した後、高周波接着装置や加熱溶封機（ヒートシーラ）などを用いて加熱下に接着、一体化して、積層構造体を製造する方法；
［４］樹脂層（Ｂ）および／または樹脂層（Ｃ）を構成する成形品を射出成形や押出成形などにより予め製造し、それを金型内に配置（インサート）しておき、そこに樹脂層（Ａ）用の本発明の熱可塑性重合体組成物を溶融下に充填し、接着、一体化させて、積層構造体を製造する方法；
［５］樹脂層（Ｂ）を構成する重合体、樹脂層（Ｃ）を構成する重合体を用いて、射出成形や押出成形などによりそれぞれの重合体よりなるフィルム、シート、その他の成形品を予め製造しておき、樹脂層（Ｂ）を構成する成形品および樹脂層（Ｃ）を構成する成形品の一方に本発明の熱可塑性重合体組成物の溶液を塗布した後、樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｃ）の順序になるように積層し、有機溶剤を蒸発させて接着、一体化して、積層構造体（ハ）を製造する方法；
［６］射出成形や押出成形などにより樹脂層（Ｂ）を構成するフィルム、シート、その他の成形品を予め製造し、次いで樹脂層（Ａ）用の本発明の熱可塑性重合体組成物を溶融押出成形しながら積層一体化して積層構造体（イ）を製造し、得られた積層構造体（イ）に塗料用や接着剤用に変性された前記極性樹脂を塗布した後、乾燥、硬化などにより接着、一体化して樹脂層（Ｃ）を形成することにより、積層構造体（ハ）を製造する方法；
などを挙げることができる。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
本発明の熱可塑性重合体組成物を使用して得られる積層構造体は、積層構造体を構成している樹脂層（Ａ）、樹脂層（Ｂ）、樹脂層（Ｃ）の性質に応じて、更には積層構造体を構成している他の材料層の材質や性質などに応じて、種々の用途に使用することができる。
何ら限定されるものではないが、本発明の熱可塑性重合体組成物を使用して得られる積層構造体は、例えば、インストルメントパネル、センターパネル、センターコンソールボックス、ドアトリム、ピラー、アシストグリップ、ハンドル、エアバックカバーなどの自動車用内装部品；モール、バンパーなどの自動車外装部品；掃除機バンパー、冷蔵庫戸当たり、カメラグリップ、電動工具グリップ、リモコンスイッチ、ＯＡ機器の各種キートップなどの家電部品；水中眼鏡などのスポーツ用品；各種カバー；耐摩耗性、密閉性、防音性、防振性などを目的とした各種パッキン付き工業部品；カールコード電線被覆；食品用、医療用、農業用包装用などの各種フィルム；壁紙、化粧板などの建材；ベルト、ホース、チューブ、マット、シート、消音ギアなどの電気・電子部品などに使用することができる。


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
《官能基含有ブロック共重合体》
ＴＰＳ−１：ポリスチレンブロック−ポリイソプレンブロック−ポリスチレンブロックからなり、水酸基を末端に有するトリブロック共重合体の水素添加物［１分子当たりの平均水酸基数は０．７、スチレン含有量は３０重量％、数平均分子量は５０，０００、ポリイソプレンブロックにおける水素添加率は９０％、ポリイソプレンブロックにおける１，４−結合量は４５モル％、１，２−結合および３，４−結合の合計量は５５モル％、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は１３ｇ／１０分］
ＴＰＳ−２：ポリスチレンブロック−ポリイソプレンブロック−ポリスチレンブロックからなり、水酸基を末端に有するトリブロック共重合体の水素添加物［１分子当たりの平均水酸基数は０．８、スチレン含有量は２５重量％、数平均分子量は８０，０００、ポリイソプレンブロックにおける水素添加率は８５％、ポリイソプレンブロックにおける１，４−結合量は４５モル％、１，２−結合および３，４−結合の合計量は５５モル％、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は６ｇ／１０分］
ＴＰＳ−３：ポリスチレンブロック−ポリ（イソプレン／ブタジエン）ブロック−ポリスチレンブロックからなり、水酸基を末端に有するトリブロック共重合体の水素添加物［１分子当たりの平均水酸基数は０．９、スチレン含有量は２７重量％、数平均分子量６０，０００、ポリ（イソプレン／ブタジエン）ブロックにおける水素添加率は９８％以上、ポリ（イソプレン／ブタジエン）ブロックにおける１，４−結合量は９５モル％、１，２−結合および３，４−結合の合計量は５モル％、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は１１ｇ／１０分］
ＴＰＳ−４：ポリスチレンブロック−ポリ（イソプレン／ブタジエン）ブロック−ポリスチレンブロックからなり、水酸基を末端に有するトリブロック共重合体の水素添加物［１分子当たりの平均水酸基数は０．８、スチレン含有量は６５重量％、数平均分子量６５，０００、ポリ（イソプレン／ブタジエン）ブロックにおける水素添加率は９８％以上、ポリ（イソプレン／ブタジエン）ブロックにおける１，４−結合量は９５モル％、１，２−結合および３，４−結合の合計量は５モル％、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．４ｇ／１０分］
なお、ＴＰＳ−１〜ＴＰＳ−４は、それぞれ、特開平７−１１８４９２号公報の参考例２に記載された方法に準じ、スチレンおよびイソプレンあるいはイソプレンとブタジエンの混合物を、所望によりテトラメチルエチレンジアミンが存在するシクロヘキサン中でｓｅｃ−ブチルリチウムを用いて重合し、エチレンオキサイドを添加することにより分子鎖の末端に水酸基を有する重合体を製造し、該重合体をチーグラー系触媒を用いて水素添加することによって製造した。


【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
【表１】
2002363247.tif 000001
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
実施例５〜７および比較例５
（１）（熱可塑性重合体組成物の製造）
高分子ポリオール（「ＰＯＨ−１」または「ＰＯＨ−２」）、鎖伸長剤（ＢＤ）、有機ジイソシアネート化合物（ＭＤＩ）および官能基含有ブロック共重合体（「ＴＰＳ−２」〜「ＴＰＳ−４」）を、下記の表２に示す割合で使用して実施例１と同様の方法により熱可塑性重合体組成物を製造した。ここで、比較例５は官能基含有ブロック共重合体の含有量が本発明の範囲外にある場合である。得られた熱可塑性重合体組成物の溶融粘度を上記した方法で測定したところ、下記の表２に示すとおりであった。
（２）（積層構造体の製造）
上記（１）で得られた熱可塑性重合体組成物と非極性樹脂（ＰＰ、ＰＥ、ＰＳ）を使用して、上記した方法で射出成形を行って、射出成形性の評価を行うとともに、得られた積層構造体における層間の接着強度および塗料の付着性を上記した方法で測定または評価した。結果を表２に示す。


【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
【表２】
2002363247.tif 000002