【手続補正書】
【提出日】平成17年4月18日(2005.4.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）チキソ度αが１．０３〜１．５０であると共に２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン１００重量部、及び、（Ｂ）平均粒径が０．１〜１００μｍの熱伝導性無機充填剤１００〜２，０００重量部とからなる放熱用シリコーングリース組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記の目的は、（Ａ）チキソ度αが１．０３〜１．５０であると共に２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン１００重量部、及び、（Ｂ）平均粒径が０．１〜１００μｍの熱伝導性無機充填剤１００〜２０００重量部とからなる放熱用シリコーングリース組成物によって達成された。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
上記チキソ度αは、α＝η１／η２の式から計算することが出来る。ここでη１及びη２は、Ｂ型回転粘度計による２５℃における測定粘度であり、η１はローターの回転数をβｒｐｍとして測定した値、η２は２×βｒｐｍの回転数で測定した値である。
またこのオルガノポリシリキサンの、２５℃における粘度は、１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが必要であり、特に１０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。１００ｍＰａ・ｓより小さいと得られるシリコーングリース組成物の安定性が乏しいものとなり、１，０００，０００ｍＰａ・ｓより大きいと成分（Ｂ）との混合が困難となる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
これらのオルガノポリシロキサンの製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、（ア）（ＣＨ３）３ＳｉＣｌ、（ＣＨ３）２ＳｉＣｌ２、（ＣＨ３）ＳｉＣｌ３、などを加水分解、縮合するか、（イ）この縮合物と環状低分子シロキサンとを、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属シラノレートあるいはテトラアルキルホスホニウムヒドロキシド、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドなどの水酸化物、あるいは硫酸、有機スルホン酸などの強酸などから選ばれる触媒の存在下に、室温あるいは加熱下で反応させるか、（ウ）あるいは、水酸基を有すると共に、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ２単位とからなるオルガノポリシロキサンとシラノール基を有するポリジオルガノシロキサン等を、アミン触媒、錫触媒などの縮合触媒存在下で、室温あるいは加熱下で反応させる方法等が挙げられる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
＜合成例１：成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンＡ−１の合成＞
攪拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入管を設けた内容積１，０００ｍｌのフラスコに、両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖され主鎖の５モル％がフェニル基で、残り９５モル％がメチル基である、２５℃における粘度が７００ｍｍ２／ｓのオリガノポリシロキサン（商品名  ＶＭＦ-５φ−７００  信越化学工業株式会社製）５００ｇと、下記式２で表されるハイドロジェンオルガノポリシロキサン３．０ｇ及び下記式３で表されるハイドロジェンオルガノポリシロキサン５．０ｇとを仕込んだ。
2003301189.tif 000001
2003301189.tif 000002
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
次に、白金原子を１重量％含有する白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のジメチルビニルシリル末端封鎖のジメチルポリシロキサン溶液を０．２５ｇ投入した後、１２０℃で１時間混合撹拌してオルガノポリシロキサンＡ−１を得た。得られたオルガノポリシロキサンの粘度を測定したところ、下記の粘度が得られた。
粘度測定結果：２６，０００ｍＰａ・ｓ（ロータＮｏ．４／６ｒｐｍ）、
２２，５００ｍＰａ・ｓ（ロータＮｏ．４／１２ｒｐｍ）
α＝η１／η２の式から得られたチキソ度αは１．１６であった。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
＜合成例２：成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンＡ−２の合成＞
攪拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入管を設けた内容積５００ｍｌのフラスコに、得られたベースオイルＸ１０ｇ、粘度が１０ｍｍ２／ｓのトリメチルシリル末端封鎖ポリジメチルシロキサン（商品名  ＫＦ-９６（１０ｃｓ）  信越化学工業株式会社製）２２ｇ及びオクタメチルシクロテトラシロキサン３００ｇを入れ、窒素ガスを通気しながら１２０℃まで加熱した。次いで、水酸化カリウム０．３ｇを加え、さらに１５０℃まで昇温させて４時間撹拌した後１００℃まで冷却した。エチレンクロロヒドリン２ｇを添加し、未反応の低分子シロキサンを除去してオルガノポリシロキサンＡ−２を得た。粘度は下記の通りであった。
粘度測定結果：３６，０００ｍＰａ・ｓ（ロータＮｏ．４／６ｒｐｍ）、
２７，３００ｍＰａ・ｓ（ロータＮｏ．４／１２ｒｐｍ）
上記粘度に基いて計算した結果、チキソ度αは１．３２であった。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
＜合成例３：成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンＡ−３の合成＞
オイルＸを２５ｇ、及びオクタメチルシクロテトラシロキサンを３０８ｇ使用したこと以外は、合成例２と全く同様にしてオルガノポリシロキサンＡ−３を得た。この粘度を測定したところ下記の値が得られ、チキソ度αは１．０５であった。
粘度測定結果：２，２００ｍＰａ・ｓ（ロータＮｏ．２／６ｒｐｍ）、
２，１００ｍＰａ・ｓ（ロータＮｏ．２／１２ｒｐｍ）
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
＜合成例４：成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンＡ−４の合成＞
原料として、両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖され、２５℃における粘度が６００ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン（商品名  ＶＦ-６００Ｎ  信越化学工業株式会社製）５００ｇと前記式（３）で表されるハイドロジェンオルガノポリシロキサン２３ｇ及び下記式（４）で表されるオルガノポリシロキサン３３ｇを仕込んだこと以外は、全て合成例１と同様にしてオルガノポリシロキサンＡ−４を得た。
2003301189.tif 000003
この粘度を測定したところ下記の値が得られ、チキソ度αは１．５７であった。
粘度測定結果：７２，０００ｍＰａ・ｓ（ロータＮｏ．４／３ｒｐｍ）、
４６，０００ｍＰａ・ｓ（ロータＮｏ．４／６ｒｐｍ）
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
＜合成例５：成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンＡ−５の合成＞
原料としてオイルＸを１００ｇ、及びオクタメチルシクロテトラシロキサンを２００ｇ用いたこと以外は、合成例２と全く同様にしてオルガノポリシロキサンＡ−５を得た。この粘度を測定したところ下記の値が得られ、チキソ度αは１．０２であった。
粘度測定結果：４５０ｍＰａ・ｓ（ロータＮｏ．１／６ｒｐｍ）、
４４０ｍＰａ・ｓ（ロータＮｏ．１／１２ｒｐｍ）
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
＜放熱用シリコーングリース組成物の製造＞
合成例１〜５で得られたオルガノポリシロキサンＡ１〜５、及び下記式（５）で表され、チキソ度αが１．０１であるジメチルポリシロキサンＡ−６の６種類を用い、表１及び表２に示した組成で配合し、プラネタリミキサー（井上製作所（株）製）を用いて１２０℃で１時間混合し、実施例１〜６、比較例１〜３の放熱用シリコーン組成物を得た。但し、表中のＢ−１〜Ｂ−３は各々次の通りである。
Ｂ−１：酸化亜鉛粉末（不定形、平均粒径：２μｍ）
Ｂ−２：銀粉末（不定形、平均粒径：５μｍ）
Ｂ−３：アルミニウム粉末（不定形、平均粒径７μｍ）
尚、上記ジメチリポリシロキサンＡ−６の粘度の測定結果を下記に示す。
粘度測定結果：９，８００ｍＰａ・ｓ（ロータＮｏ．３／６ｒｐｍ）、
９７００ｍＰａ・ｓ（ロータＮｏ．３／１２ｒｐｍ）
2003301189.tif 000004