(57)【要約】  カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は、第四級アンモニウム基含有基を有し、かつ、カチオン化度が０．１５〜０．６である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
第四級アンモニウム基含有基を有し、かつ、カチオン化度が０．１５〜０．６である、カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩。
【請求項２】
前記第四級アンモニウム基含有基は下記一般式（１）で表される、請求項１に記載のカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩。
【化８】
2008133267.tif 000017
・・・・・（１）
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は独立して炭化水素基を表し、Ｘ−は１価の陰イオンを表す。）
【請求項３】
前記第四級アンモニウム基含有基は、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−の酸素原子に結合している、請求項１または２に記載のカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩。
【請求項４】
前記第四級アンモニウム基含有基は、ヒアルロン酸および／またはその塩に含まれるカルボキシル基を、第四級アンモニウム基を含有するカチオン化剤と反応させることにより得られる、請求項３に記載のカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩。
【請求項５】
前記カチオン化剤は、２，３−エポキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライドおよび３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライドもしくはいずれか一方である、請求項４に記載のカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかに記載のカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を含有する毛髪改質剤。
【請求項７】
前記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩のカチオン化度が０．１５〜０．４である、請求項６に記載の毛髪改質剤。
【請求項８】
アウトバスタイプの毛髪用化粧料に使用され、
前記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩が、カチオン化度が０．１５〜０．４であり、かつ、０．２％水溶液の動粘度が５〜５０ｍｍ２／ｓである、請求項６に記載の毛髪改質剤。
【請求項９】
インバスタイプの毛髪用化粧料に使用され、
カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩が、カチオン化度が０．４〜０．６であり、かつ、０．２％水溶液の動粘度が１〜２０ｍｍ２／ｓである、請求項６に記載の毛髪改質剤。
【請求項１０】
キューティクル修復剤として使用される、請求項６ないし９のいずれかに記載の毛髪改質剤。
【請求項１１】
請求項６ないし１０のいずれかに記載の毛髪改質剤を含有する化粧料。
【請求項１２】
請求項１ないし５のいずれかに記載のカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を含有する皮膚改質剤。
【請求項１３】
請求項１２に記載の皮膚改質剤を含有する化粧料。
【請求項１４】
請求項１ないし５のいずれかに記載のカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を含有する化粧料。
【請求項１５】
ヒアルロン酸および／またはその塩を、塩基性含水媒体中でカチオン化剤と反応させる工程を含む、カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の製造方法。
【請求項１６】
前記反応させる工程の後、ナトリウム塩およびカリウム塩またはいずれか一方を前記反応液に添加して、該反応液中の固形物を溶解させる工程と、
前記固形物を溶解させた前記反応液にアルコールを添加して、沈殿物を得る工程と、
をさらに含む、請求項１５に記載のカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の製造方法。
【請求項１７】
前記反応させる工程は、前記塩基性含水媒体を３０〜７０℃に加熱して行われる、請求項１５または１６に記載のカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の製造方法。
【請求項１８】
下記一般式（２）で表される、カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩。
【化９】
2008133267.tif 000018
・・・・・（２）
（式中、Ｒ４〜Ｒ９は独立して、水素原子または第四級アンモニウム基含有基を表し（ただし、Ｒ４〜Ｒ９がいずれも水素原子を表す場合を除く。）、ｎは２〜５０００の数を示す。）
【請求項１９】
カチオン化度が０．１５〜０．６である、請求項１８に記載のカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩およびその製造方法、ならびに、カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を用いた毛髪改質剤、キューティクル修復剤、皮膚改質剤および化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒアルロン酸は生体内の多くの組織（例えば皮下組織、眼球、関節）に多く存在するムコ多糖類であり、その高い保湿効果により、化粧料の成分として広く利用されている。例えば、特許第３２２１５３３号明細書には、ヒアルロン酸を含有する毛髪処理剤が開示されている。【０００３】
ところで、毛髪や皮膚の表面は通常、マイナスに帯電している。また、ヒアルロン酸は、カルボキシル基などのアニオン性官能基を有するため、通常、マイナスに帯電している。したがって、ヒアルロン酸を用いて毛髪を処理した場合、毛髪の表面およびヒアルロン酸は共にマイナスに帯電しているので、両者は反発しあう。このため、ヒアルロン酸は一般に、毛髪や皮膚の表面に吸着しにくい。このような背景から、毛髪や皮膚をはじめとする生体組織に良好に吸着して、高い保湿効果を発揮できるヒアルロン酸およびその塩が求められている。
【発明の開示】
【０００４】
本発明の目的は、生体組織への吸着性に優れたカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩およびその製造方法、ならびに、カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を用いた毛髪改質剤、キューティクル修復剤、皮膚改質剤および化粧料を提供することである。
【０００５】
本発明の第１の態様のカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は、
第四級アンモニウム基含有基を有し、かつ、カチオン化度が０．１５〜０．６である。
【０００６】
上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩において、前記第四級アンモニウム基含有基は、下記一般式（１）で表されることができる。
【０００７】
【化１】
2008133267.tif 000002
・・・・・（１）
【０００８】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は独立して炭化水素基を表し、Ｘ−は１価の陰イオンを表す。）
上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩において、前記第四級アンモニウム基含有基は、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−の酸素原子に結合していることができる。
【０００９】
この場合、前記第四級アンモニウム基含有基は、ヒアルロン酸および／またはその塩に含まれる前記カルボキシル基を、第四級アンモニウム基を含有するカチオン化剤と反応させることにより得ることができる。
【００１０】
さらに、この場合、前記カチオン化剤は、２，３−エポキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライドおよび３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライドもしくはいずれか一方であることができる。
【００１１】
本発明の第２の態様の毛髪改質剤は、上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を含有する。
【００１２】
上記毛髪改質剤において、前記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩のカチオン化度が０．１５〜０．４である。
【００１３】
上記毛髪改質剤は、アウトバスタイプの毛髪用化粧料に使用され、前記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩が、カチオン化度が０．１５〜０．４であり、かつ、０．２％水溶液の動粘度が５〜５０ｍｍ２／ｓであることができる。
【００１４】
上記毛髪改質剤は、インバスタイプの毛髪用化粧料に使用され、カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩が、カチオン化度が０．４〜０．６であり、かつ、０．２％水溶液の動粘度が１〜２０ｍｍ２／ｓであることができる。
【００１５】
上記毛髪改質剤は、キューティクル修復剤として使用可能である。
【００１６】
本発明の第３の態様の皮膚改質剤は、上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を含有する。
【００１７】
本発明の第４の態様の化粧料は、上記皮膚改質剤を含有する。
【００１８】
本発明の第５の態様の化粧料は、上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を含有する。
【００１９】
本発明の第６の態様のカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の製造方法は、ヒアルロン酸および／またはその塩を、塩基性含水媒体中でカチオン化剤と反応させる工程を含む。
【００２０】
上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の製造方法は、前記反応させる工程の後、ナトリウム塩およびカリウム塩またはいずれか一方を前記反応液に添加して、該反応液中の固形物を溶解させる工程と、
前記固形物を溶解させた前記反応液にアルコールを添加して、沈殿物を得る工程と、
をさらに含むことができる。
【００２１】
上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の製造方法において、前記反応させる工程は、前記塩基性含水媒体を３０〜７０℃に加熱して行われることができる。
【００２２】
本発明の第７の態様のカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は、下記一般式（２）で表される。
【００２３】
【化２】
2008133267.tif 000003
・・・・・（２）
【００２４】
（式中、Ｒ４〜Ｒ９は独立して、水素原子または第四級アンモニウム基含有基を表し（ただし、Ｒ４〜Ｒ９がいずれも水素原子を表す場合を除く。）、ｎは２〜５０００の数を示す。）
上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は、カチオン化度が０．１５〜０．６であることができる。
【００２５】
本発明において、「ヒアルロン酸」とは、グルクロン酸とＮ−アセチルグルコサミンとの二糖からなる繰り返し構成単位を１以上有する多糖類をいう。また、本発明において、ヒアルロン酸および／またはその塩の「カチオン化度」とは、ヒアルロン酸および／またはその塩の構成単位である上記二糖当たりの第四級アンモニウム基含有基の数（置換数）をいう。
【００２６】
また、「ヒアルロン酸の塩」としては、特に限定されないが、薬学上許容しうる塩であることが好ましく、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００２７】
上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩によれば、第四級アンモニウム基含有基を有し、かつ、カチオン化度が０．１５〜０．６であることにより、プラスの電荷を持ち、ヒアルロン酸の特性を維持する。これにより、生体組織への吸着性（例えば毛髪表面や皮膚表面への吸着性）に優れ、保湿効果が高いため、毛髪や皮膚等を滑らかにすることができる。これにより、上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は、例えば、毛髪改質剤、キューティクル修復剤、皮膚改質剤および化粧料の成分として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】図１は、試験例１において得られた、毛髪１ｇに対する各試料の吸着量を示すグラフである。
【図２】図２は、試験例３において、カチオン化度が０．３３（実施例１８）のカチオン化ヒアルロン酸を用いた処理により得られた毛髪の走査型電子顕微鏡写真（倍率２００倍）である。
【図３】図３は、試験例３において、蒸留水を用いた処理により得られた毛髪の走査型電子顕微鏡写真（倍率２００倍）である。
【図４】図４は、試験例３において、カチオン化度が０．３３（実施例１８）のカチオン化ヒアルロン酸を用いた処理により得られた毛髪の走査型電子顕微鏡写真（倍率７５０倍）である。
【図５】図５は、試験例３において、蒸留水を用いた処理により得られた毛髪の走査型電子顕微鏡写真（倍率７５０倍）である。
【図６】図６は、試験例４において得られた、皮膚に対する各試料の吸着量を示すグラフである。
【図７】図７は、実施例１８のカチオン化ヒアルロン酸の１３ＣＮＭＲスペクトルを示す。
【図８】図８は、ヒアルロン酸（カチオン化度０）の１３ＣＮＭＲスペクトルを示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、本発明の一実施形態に係るカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩およびその製造方法、ならびに、カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を用いた毛髪改質剤、キューティクル修復剤、皮膚改質剤および化粧料について詳細に説明する。なお、本実施形態および後述する実施例において、「％」は「質量％」を意味する。【００３０】
１．カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩
本実施形態に係るカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は、第四級アンモニウム基含有基を有し、かつ、カチオン化度が０．１５〜０．６である。ここで、カチオン化度が０．１５未満では、生体組織（例えば毛髪や皮膚）への吸着力が大幅に低下するため、満足な保湿効果が得られなくなる恐れがある。一方、カチオン化度が０．６を超えるものは、毛髪に吸着するが満足な保湿効果や滑らかさが得られなくなる恐れがある。【００３１】
さらに良好な吸着性および保湿効果を両立させて、毛髪のぱさつき感・ざらつき感および皮膚のかさつき感をより少なくするためには、本実施形態に係るカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩のカチオン化度は、０．１５〜０．４であることが好ましい。【００３２】
なお、本明細書において、毛髪が「ぱさつく（dry）」とは、毛髪の水分が少なくて手触りが良くないことをいい、毛髪が「ざらつく（rough）」とは、毛髪がざらざらしていて手触りが良くないことをいい、皮膚が「ぱさつく（dry）」とは、皮膚の水分が少なくて手触りが良くないことをいう。【００３３】
１．１．第四級アンモニウム基含有基
第四級アンモニウム基含有基は、第四級アンモニウム基を少なくとも一部に有する基である。第四級アンモニウム基含有基は、例えば、下記一般式（１）で表される基であることができる。【００３４】
【化３】
2008133267.tif 000004
・・・・・（１）【００３５】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は独立して炭化水素基を表し、Ｘ−は１価の陰イオンを表す。）
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ３で表される炭化水素基としては、例えば、直鎖状または分岐状のアルキル基、不飽和炭化水素基、および芳香族炭化水素基が挙げられ、アルキル基であることがより好ましい。ここで、アルキル基としては、炭素数１〜３０（好ましくは炭素数１〜６）のアルキル基が挙げられ、より好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などの炭素数１〜３のアルキル基である。【００３６】
また、上記一般式（１）において、Ｘ−で表される１価の陰イオンとしては、フッ素イオン、臭素イオン、塩素イオン、ヨウ素イオンなどのハロゲンイオンが挙げられる。【００３７】
第四級アンモニウム基含有基は、原料であるヒアルロン酸および／またはその塩（以下、「原料ヒアルロン酸および／またはその塩」ともいう。）に含まれるカルボキシル基の水素原子と置換することにより導入することができる。すなわち、この場合、第四級アンモニウム基含有基は、本実施形態に係るカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩に含まれる基（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）の酸素原子に結合していることができる。なお、本実施形態に係るカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩において、第四級アンモニウム基含有基が（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）の酸素原子に結合していることは、核磁気共鳴（１３ＣＮＭＲ）スペクトルの化学シフトの解析により、酸素原子が第四級アンモニウム基含有基と結合した−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基の炭素原子に由来するピークの存在により確認することができる。【００３８】
より具体的には、第四級アンモニウム基含有基は、原料ヒアルロン酸および／またはその塩のカルボキシル基（場合によってはさらに水酸基）を、第四級アンモニウム基を含有するカチオン化剤と反応させることにより得ることができる。ここで、カチオン化剤は、下記一般式（３）で表される２，３−エポキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライドおよび下記一般式（４）で表される３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライドもしくはいずれか一方であることが好ましい。原料ヒアルロン酸および／またはその塩とカチオン化剤との反応については、製造方法の欄で後述する。【００３９】
【化４】
2008133267.tif 000005
・・・・・（３）【００４０】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は上記一般式（１）で定義した通りであり、Ｘはハロゲン原子を表す。）【００４１】
【化５】
2008133267.tif 000006
・・・・・（４）【００４２】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は上記一般式（１）で定義した通りであり、Ｘ、Ｙは独立してハロゲン原子を表す。）
上記一般式（３）および（４）において、Ｘ、Ｙで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子が挙げられる。【００４３】
１．２．カチオン化度
本実施形態に係るカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩のカチオン化度（第四級アンモニウム基含有基の置換度）は、まず、セミミクロケルダール法により、原料ヒアルロン酸ナトリウムとカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率を求め、この窒素含有率の増加分に基づいて、下記計算式から算出することにより得ることができる。【００４４】
原料ヒアルロン酸ナトリウムの窒素含有率ＮＮ（％）、カチオン化度（ｘ）のカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率ＮＳ（％）とすると、窒素含有率の増加分（ＮＳ―ＮＮ）とカチオン化度（ｘ）の関係は次の式で表すことができる。
ＮＳ―ＮＮ（％）
＝[１４ｘ／（カチオン化ヒアルロン酸の二糖単位の分子量）]×１００
＝[１４ｘ／（原料ヒアルロン酸ナトリウムの二糖単位の分子量）＋１２９．５ｘ]×１００
＝[１４ｘ／（４０１．３＋１２９．５ｘ）]×１００
よって、カチオン化度（第四級アンモニウム基含有基の置換度）は、下記式から求めることができる。【００４５】
カチオン化度（ｘ）＝[（ＮＳ―ＮＮ）×４０１．３]／[１４００−１２９．５×（ＮＳ―ＮＮ）]
また、原料ヒアルロン酸が未知であるカチオン化ヒアルロン酸のカチオン化度は、上記式において、純度９９％以上のヒアルロン酸ナトリウムを原料ヒアルロン酸ナトリウムとみなし、上記式から求めることができる。【００４６】
１．３．特性
本実施形態に係るカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は、生体組織（例えば、頭髪，まつ毛，まゆ毛などの毛髪、ツメ、皮膚）への吸着性に優れている。本実施形態に係るカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は、生体組織の表面に塗布または接触して摂取させてもよいし、特に、頭髪、まつ毛、まゆ毛などの毛髪や、顔、腕、手指、足、関節などの皮膚への吸着性に優れているため、毛髪や皮膚に塗布または接触させるのが好ましい。【００４７】
また、本実施形態に係るカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の平均分子量は、毛髪や皮膚の改質効果および化粧料への配合のしやすさの点で、８００万〜２５０万であるのがより好ましく、５万〜１５０万であるのがさらに好ましい。【００４８】
１．４．カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の構造
本実施形態に係るカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は、下記一般式（２）で表される構造を有することができる。【００４９】
【化６】
2008133267.tif 000007
・・・・・（２）【００５０】
（式中、Ｒ４〜Ｒ９は独立して、水素原子または第四級アンモニウム基含有基を表し（ただし、Ｒ４〜Ｒ９がいずれも水素原子を表す場合を除く。）、ｎは２  〜５０００の数を示す。）
上記一般式（２）において、Ｒ４〜Ｒ９で表される第四級アンモニウム基含有基としては、例えば、下記一般式（５）で表される基が挙げられる。【００５１】
【化７】
2008133267.tif 000008
・・・・・（５）【００５２】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３およびＸ−は上記一般式（１）で定義したとおりである。）
Ｒ１〜Ｒ３およびＸ−でそれぞれ表される基は例えば、上記一般式（１）においてＲ１〜Ｒ３およびＸ−でそれぞれ表される基として例示したものであることができる。【００５３】
２．毛髪改質剤
本発明の一実施形態に係る毛髪改質剤は、上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を含有する。本実施形態に係る毛髪改質剤に含まれる上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩のカチオン化度は０．１５〜０．６であることが好ましく、０．１５〜０．４であることがより好ましい。カチオン化度が０．１５未満では、毛髪への吸着が不十分で、十分な保湿効果や滑らかさが得られない恐れがある。カチオン化度が０．６を超えるものは、毛髪に吸着するが満足な保湿効果や滑らかさが得られなくなる恐れがある。【００５４】
本実施形態に係る毛髪改質剤は例えば、キューティクル修復剤として使用することができる。【００５５】
本実施形態に係る毛髪改質剤の態様としては、例えば、インバスタイプの毛髪用化粧料、アウトバスタイプの毛髪用化粧料が挙げられる。本発明において、「アウトバスバスタイプの毛髪用化粧料」とは、毛髪に付着させた後、洗い流さないタイプの化粧料をいい、例えば、原液タイプヘアトリートメント、ヘアクリーム、ヘアスタイリング、ヘアワックス、ヘアジェル、ヘアフォーム（ヘアムース）、ヘアローション、ヘアスプレー、ヘアオイル、ヘアトニック、養毛剤、パーマネント液、マスカラ、アイライナー、アイブロウ等が挙げられる。また、本発明において、「インバスタイプの毛髪用化粧料」とは、毛髪に付着させた後、洗い流すタイプの化粧料をいい、例えば、シャンプー、リンス、リンス一体型シャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、マスカラクレンジング、ヘアカラー前処理液、カラーリング液等が挙げられる。【００５６】
本実施形態に係る毛髪改質剤がアウトバスタイプの毛髪用化粧料に使用される場合、該化粧料に含まれるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩のカチオン化度が０．１５〜０．４であり、かつ、０．２％水溶液の動粘度が５〜５０ｍｍ２／ｓであることが好ましい。上記カチオン化度および動粘度を有するカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩をアウトバスタイプの毛髪用化粧料に使用することにより、適度な粘度を有し、かつ、毛髪への吸着力が優れているため、毛髪に潤いを付与し、感触を改善し、かつ、洗い流さない状態において使用時の毛髪のぱさつき感・ざらつき感を改善することができる。【００５７】
本実施形態に係る毛髪改質剤がインバスタイプの毛髪用化粧料に使用される場合、該化粧料に含まれるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩のカチオン化度が０．４〜０．６であり、かつ、０．２％水溶液の動粘度が１〜２０ｍｍ２／ｓであることが好ましい。上記カチオン化度および動粘度を有するカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩をインバスタイプの毛髪用化粧料に使用することにより、毛髪への吸着力が非常に優れているため、毛髪に潤いを付与し、感触を改善し、かつ、洗い流した後において使用時の毛髪のぱさつき感・ざらつき感を改善することができる。【００５８】
カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の水溶液の動粘度は、ウベローデ粘度計（柴田科学器械工業株式会社製）を用いて測定することができる。この際、流下秒数が２００〜１０００秒になるような係数のウベローデ粘度計を選択する。また、測定は３０℃の恒温水槽中で行ない、温度変化のないようにする。【００５９】
ウベローデ粘度計により測定された前記水溶液の流下秒数と、ウベローデ粘度計の係数との積により、動粘度（単位：ｍｍ２／ｓ）を求めることができる。【００６０】
３．皮膚改質剤
本発明の一実施形態に係る皮膚改質剤は、上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を含有する。本実施形態に係る皮膚改質剤に含まれる上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩のカチオン化度は０．１５〜０．６であることが好ましく、０．３〜０．６であることがより好ましい。カチオン化度が０．１５未満では、皮膚への吸着が不十分で、十分な保湿効果や滑らかさが得られない恐れがある。カチオン化度が０．６を超えるものは、皮膚に吸着するが満足な保湿効果や滑らかさが得られなくなる恐れがある。本実施形態に係る皮膚改質剤の態様としては、例えば、皮膚用化粧料が挙げられる。上記カチオン化度を有するカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を皮膚用化粧料に使用することにより、適度な粘度を有し、かつ、皮膚への吸着力が優れているため、皮膚に潤いを付与し、感触を改善し、かつ、皮膚のかさつき感を改善することができる。本実施形態に係る皮膚用化粧料の態様としては、例えば、洗顔料、洗浄料、化粧水（例えば、美白化粧水）、クリーム（例えば、バニシングクリーム、コールドクリーム）、乳液、美容液、パック（例えば、ゼリー状ピールオフタイプ、ペースト状拭き取りタイプ、粉末状洗い流しタイプ）、クレンジング、ファンデーション、口紅、リップクリーム、リップグロス、リップライナー、頬紅、シェービングローション、アフターサンローション、デオドラントローション、ボディローション（ハンドケアローション、フットケアローションを含む）、ボディオイル、石鹸、入浴剤が挙げられる。【００６１】
４．化粧料
本発明の一実施形態に係る化粧料は、上記毛髪改質剤または皮膚改質剤を含有する。本実施形態に係る化粧料は、上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を保湿剤として含有することができる。また、本実施形態に係る化粧料は、上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を通常、０．００１〜５％含有する。含有量が０．００１％未満では、満足な保湿効果や滑らかさが得られないため、使用時の毛髪のぱさつき感・ざらつき感および皮膚のかさつき感を改善することができない恐れがある。含有量が５％を超えると、粘度が高くなりすぎ毛髪や皮膚全体に伸ばしにくくなる恐れがある。【００６２】
本実施形態に係る化粧料の態様は特に限定されないが、例えば、毛髪用化粧料、皮膚用化粧料、爪用化粧料が挙げられる。【００６３】
毛髪用化粧料としては、上述したインバスタイプの毛髪用化粧料およびアウトバスタイプの毛髪用化粧料が挙げられる。【００６４】
皮膚用化粧料としては、上述した事例などが挙げられる。【００６５】
爪用化粧料としては、例えば、ネイルトリートメント、ネイルリムーバーが挙げられる。【００６６】
本実施形態に係る化粧料によれば、上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を含有することにより、生体組織への吸着性に優れているため、優れた保湿効果を発揮することができる。特に、上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を含有することにより、表面がマイナスに帯電している生体組織（例えば毛髪や皮膚）への吸着性に優れている。このため、特に毛髪の損傷部への親和性が良好である。【００６７】
また、本実施形態に係る化粧料によれば、上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を含有することにより、適度な粘度に調整されているため、使用時の毛髪のぱさつき感・ざらつき感および皮膚のかさつき感を改善することができる。【００６８】
したがって、本実施形態に係る化粧料によれば、上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を含有することにより、毛髪や皮膚に潤いを与えることができ、かつ、例えば毛髪のぱさつき感・ざらつき感や皮膚のかさつき感などを改善することができる。【００６９】
本実施形態に係る化粧料にはさらに、以下の成分が配合されていてもよい。前記成分としては、例えば、カチオン化多糖類（例えば、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化澱粉、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化デキストラン、カチオン化キトサン、カチオン化ハチミツ等）、アニオン界面活性剤（例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキンアルキル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等）、非イオン界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体等）、陽イオン界面活性剤（例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等）、両性界面活性剤（例えば、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、イミダゾリニウムベタイン、卵黄レシチン、大豆レシチン等）、油分（例えば、シリコーン、シリコーン誘導体、流動パラフィン、スクワラン、ミツロウ、カルナバロウ、オリーブ油、アボガド油、ツバキ油、ホホバ油、馬油等）、保湿剤（例えば、ヒアルロン酸ナトリウム、加水分解ヒアルロン酸、アセチル化ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ジメチルシラノール、セラミド、フィトグリコーゲン、加水分解卵殻膜、トレハロース、グリセリン、アテロコラーゲン、ソルビトール、マルチトール、１，３−ブチレングリコール等）、高級脂肪酸（例えば、ラウリン酸、ベヘニン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等）、高級アルコール（例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、バチルアルコール等）、多価アルコール（例えば、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ペンチレングリコール等）、増粘剤（例えば、セルロースエーテル、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、パルミチン酸デキストリン等）、両性高分子樹脂化合物（例えば、ベタイン化ジアルキルアミノアルキルアクリレート共重合体等）、カチオン性高分子樹脂化合物（例えば、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化物、ポリジメチルジアリルアンモニウムハライド型カチオン性ポリマー等）、防腐剤（例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、プロピルパラベン、フェノキシエタノール等）、酸化防止剤（例えば、トコフェノール、ＢＨＴ等）、金属封鎖剤（例えば、エデト酸塩、エチドロン酸塩等）、紫外線吸収剤（例えば、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体等）、紫外線反射剤（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛等）、タンパク質加水分解物（例えば、ケラチンペプチド、コラーゲンペプチド、大豆ペプチド、コムギペプチド、ミルクペプチド、シルクペプチド、卵白ペプチド等）、アミノ酸（例えば、アルギニン、グルタミン酸、グリシン、アラニン、ヒドロキシプロリン、システイン、セリン、Ｌ−テアニン等）、天然物エキス（クジンエキス、カジルエキス、テンチカエキス、海草エキス、ユーカリエキス、ローヤルゼリーエキス、ローズマリーエキス、ブナの木エキス等）、その他の機能性成分（コエンザイムＱ１０、アルブチン、ポリクオタニウム―５１、エラスチン、白金ナノコロイド、パルミチン酸レチノール、パンテノール、アラントイン、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム等）、リン脂質ポリマー、香料、色素が挙げられる。【００７０】
５．カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の製造方法
本発明の一実施形態に係るカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の製造方法は、原料ヒアルロン酸および／またはその塩を塩基性含水媒体中でカチオン化剤と反応させる工程を含む。これにより、カチオン化度が０．１５〜０．６であるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を得ることができる。【００７１】
本実施形態に係るカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の製造方法によれば、例えば、原料ヒアルロン酸および／またはその塩を水に溶解させてカチオン化剤と反応させる場合と比較して、製造工程の効率を高めることができる。【００７２】
５．１．カチオン化剤と反応させる工程
本実施形態に係るカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の製造方法において、原料ヒアルロン酸および／またはその塩を塩基性含水媒体中でカチオン化剤と反応させる工程では、原料ヒアルロン酸および／またはその塩は、塩基性含水媒体中に分散させた状態でカチオン化剤と反応させることが好ましい。すなわち、上記工程では、原料ヒアルロン酸および／またはその塩の大部分が塩基性含水媒体に溶解しないで存在した状態において、原料ヒアルロン酸および／またはその塩をカチオン化剤と反応させる。このように、原料ヒアルロン酸および／またはその塩を塩基性含水媒体中に分散させた状態でカチオン化剤と反応させることにより、製造工程の効率を高め、カチオン化剤の加水分解の進行を改善することができる。【００７３】
分散させる工程においては、例えば、粉末状の原料ヒアルロン酸および／またはその塩を塩基性含水媒体に添加して攪拌させることにより行なうことができる。ここで、粉末状のヒアルロン酸および／またはその塩はほとんど溶解することなく、塩基性含水媒体中に分散される。【００７４】
ここで、反応条件（時間、温度等）を調整することにより、カチオン化の度合いを調整することができる。【００７５】
また、反応時間は通常０．１〜６時間であり、反応時間が０．１時間未満であると、カチオン化が十分に進行せず、一方、反応時間が６時間を越えると、反応温度によっては、得られるヒアルロン酸および／またはその塩が結着して固まる場合がある。【００７６】
５．１．１．原料ヒアルロン酸および／またはその塩
原料ヒアルロン酸および／またはその塩は一般に、鶏冠、臍の緒、眼球、皮膚、軟骨等の生物組織、あるいはストレプトコッカス属の微生物等のヒアルロン酸生産微生物を培養して得られる培養液等を原料として、これらの原料から抽出（さらに必要に応じて精製）して得られるものである。【００７７】
原料ヒアルロン酸および／またはその塩の平均分子量は通常、８００〜３００万であり、１００万〜２００万であるのが好ましい。前記平均分子量の原料ヒアルロン酸を用いることにより、好ましくは平均分子量８００〜２５０万、より好ましくは５万〜１５０万のカチオン化ヒアルロン酸を得ることができる。【００７８】
原料ヒアルロン酸および／またはその塩としては、当該粗抽出物および精製物のいずれを用いてもよいが、精製物、具体的にはヒアルロン酸および／またはその塩の純度が９０％（質量比）以上のものが好ましい。純度が９０％以上の原料ヒアルロン酸および／またはその塩を原料として用いた場合、保存中に色調や風味の変化の原因となり難いため、安定な化粧料が得られる。【００７９】
５．１．２．加熱温度
原料ヒアルロン酸および／またはその塩とカチオン化剤との反応は、加熱下で行なうことができる。より具体的には、粉末状の原料ヒアルロン酸および／またはその塩を、塩基性含水媒体中に攪拌しながら添加して得られた分散媒を加熱することができる。あるいは、塩基性含水媒体を予め加熱し、これに原料ヒアルロン酸および／またはその塩を添加し、温度を保持してもよい。【００８０】
ここで、塩基性含水媒体の加熱温度は７０℃以下であるのが好ましい。塩基性含水媒体を７０℃以下に加熱することにより、１時間以内の加熱により、目的のカチオン化度を有するカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を得ることができる。ここで、加熱温度が７０℃を超えると、得られるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩に結着や褐変が生じることがある。また、塩基性含水媒体の加熱温度は３０〜７０℃であるのがより好ましい。【００８１】
例えば、塩基性含水媒体の加熱温度を３０〜６０℃にすることにより、１時間以内の加熱により、カチオン化度が０．１５〜０．４であるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を得ることができる。また、例えば、塩基性含水媒体の加熱温度を６０〜７０℃にすることにより、１時間以内の加熱により、カチオン化度が０．４〜０．６であるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を得ることができる。【００８２】
５．１．３．カチオン化剤
使用可能なカチオン化剤としては例えば、上記一般式（３）で表される２，３−エポキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライド（グリシジルトリアルキルアンモニウム塩）および上記一般式（４）で表される３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライド等の第四級アンモニウム基を含有するカチオン化剤が挙げられる。かかるカチオン化剤は単独でも、あるいは二種以上を組み合わせて使用してもよい。【００８３】
なお、カチオン化剤の具体例としては、２，３−エポキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライドとして、例えば、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド，グリシジルトリエチルアンモニウムクロリド，グリシジルトリプロピルアンモニウムクロリド，グリシジルジメチルオクチルアンモニウムクロリド，グリシジルジメチルデシルアンモニウムクロリド，グリシジルジメチルラウリルアンモニウムクロリド，グリシジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド等が挙げられる。【００８４】
また、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライドとしては、例えば、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド，３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムクロリド，３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウムクロリド，３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルジメチルオクチルアンモニウムクロリド，３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルジメチルデシルアンモニウムクロリド，３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルジメチルラウリルアンモニウムクロリド，３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルジメチルステアリルアンモニウムクロリド等が挙げられる。【００８５】
なかでも、カチオン化剤は、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドおよびグリシジルトリメチルアンモニウムクロリドもしくはいずれか一方であることが好ましい。【００８６】
カチオン化剤の使用量は、所望するカチオン化度により任意に選択することができるが、ヒアルロン酸１質量部に対し、カチオン化剤０．５〜４質量部であることが好ましく、１〜３質量部であることがさらに好ましい。カチオン化剤が０．５質量部未満では、カチオン化が十分に進行しない恐れがある。カチオン化剤が４質量部を超えると、ヒアルロン酸が反応液中に溶解してしまい、精製工程のハンドリングが悪くなる恐れがある。【００８７】
本実施形態に係るカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の製造方法によれば、原料ヒアルロン酸および／またはその塩を塩基性含水媒体中で、第四級アンモニウム基含有基を含有するカチオン化剤と反応させる工程を含むことにより、ヒアルロン酸および／またはその塩に含まれるカルボキシル基の水素原子を優先して、第四級アンモニウム基含有基と置換させることにより、第四級アンモニウム基を優先してカルボニル基に結合させることができる。【００８８】
５．１．４．塩基性含水媒体
本発明において、含水媒体は、水を含む、ヒアルロン酸および／またはその塩の分散媒体のことをいう。含水媒体に使用できる媒体は、ヒアルロン酸および／またはその塩の溶解性が低いことが好ましい。含水媒体に使用できる媒体は特に限定されないが、例えば液体であって、水に溶解する性質を有し、かつ、化粧料の製造工程において使用できるものが好ましい。含水媒体に使用できる媒体としては、例えば、アルコール系媒体（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノールなど）、ケトン系媒体（例えば、アセトン、メチルエチルケトンなど）、テトラヒドロフラン、アセトニトリル等を挙げることができ、これらを単独でまたは組み合わせて使用することができる。このうち、沸点の低さおよび価格の点で、アルコール系媒体であることが好ましく、炭素数１〜３の低級アルコールであることがより好ましく、エタノールであることがさらに好ましい。【００８９】
含水媒体の全量に対する水の割合は１０〜４０容量％が好ましい。上記水の割合が４０容量％を超えると、ヒアルロン酸および／またはその塩が分散状態を維持できず、含水媒体に溶解するため、カチオン化が十分に進行しない恐れがあるうえに、液の粘度が上昇して攪拌が困難になる場合があり、一方、含水量が１０容量％未満であると、カチオン化が進行しづらい場合がある。【００９０】
塩基性含水媒体は、含水媒体に塩基を添加することにより得ることができる。塩基としては、特に限定されないが、化粧料の製造において使用できるものが好ましい。塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを例として挙げることができる。塩基の添加量は特に定めるものではないが、塩基の添加量が少ないと、ヒアルロン酸および／またはその塩のカチオン化が進まず、製造効率が低下することがある。一方、塩基の添加量が多過ぎると、ヒアルロン酸および／またはその塩のカチオン化および加水分解が促進されるため、目的のカチオン化度および分子量に調整することが困難となることがある。【００９１】
５．２．固形物を溶解させる工程
本実施形態に係るカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の製造方法においては、前記反応させる工程の後、ナトリウム塩およびカリウム塩またはいずれか一方を前記反応液に添加して、該反応液中の固形物を溶解させる工程をさらに含むことができる。ここで、固形物は主に、カチオン化反応によって生じた主生成物（カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩）である。【００９２】
反応液中のナトリウム塩およびカリウム塩またはいずれか一方の濃度は、５〜２０％であることが好ましい。ナトリウム塩およびカリウム塩またはいずれか一方の濃度が５％未満では、次の沈殿物を得る工程で沈殿ができない恐れがある。２０％を超えると、次の沈殿物を得る工程で、カチオン化ヒアルロン酸と一緒にナトリウム塩またはカリウム塩が沈殿してしまう恐れがある。【００９３】
５．３．沈殿物を得る工程
本実施形態に係るカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の製造方法においては、固形物を溶解させる工程の後、前記固形物を溶解させた前記反応液にアルコールを添加して、沈殿物を得る工程をさらに含むことができる。また、アルコールとしては例えば、メタノール、エタノールが挙げられ、エタノールが好ましい。ここで、沈殿物は、カチオン化反応によって生じた主生成物（カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩）である。すなわち、固形物を溶解させる工程の後、前記固形物を溶解させた前記反応液にアルコールを添加して、沈殿物（カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩）を得ることにより、残存するカチオン化剤およびナトリウム塩またはカリウム塩と分離して、カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を得ることができる。【００９４】
沈殿物を得た後、必要に応じて、カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩が溶解しにくい溶媒（例えば、含水アルコール）で沈殿物を洗浄してもよい。その後、沈殿物を乾燥することにより、精製されたカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を得ることができる。【００９５】
上述の固形物を溶解させる工程および沈殿物を得る工程は複数回繰り返して行なってもよい。【００９６】
６．実施例
次に、本発明を以下の実施例、比較例および試験例に基づき、さらに詳細に説明する。なお、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、動粘度の測定は、上述した方法により行なわれた。【００９７】
６．１．実施例１（本発明のカチオン化ヒアルロン酸の調製）
１Ｌ容ビーカーに、ヒアルロン酸ナトリウム（キユーピー株式会社製、平均分子量２００万）２０ｇ、５％水酸化ナトリウム２０ｍＬ、８０％含水エタノール１８０ｍＬ、およびグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（ＧＴＡ（有効成分約８０％、水分約２０％））３０ｍＬを添加し、撹拌子を用いて撹拌しながら、４０℃で１時間反応させた。【００９８】
次に、デカンテーションにより液を除去して、固形物（カチオン化ヒアルロン酸を含む）を得た。【００９９】
次いで、食塩水４００ｍＬを加え、固形物を溶解させた。固形物が完全に溶解したことを確認した後、エタノール６００ｍＬを添加して、カチオン化ヒアルロン酸を沈殿させた。デカンテーションにより液を除去した後、８０％含水エタノール５００ｍＬを添加して１５分間撹拌し、さらに、含水エタノールをデカンテーションにより除去して沈殿物を得た。この操作を３回繰り返し、沈殿物に残存するカチオン化剤（ＧＴＡ）および食塩を除去した。【０１００】
次いで、遠心分離処理を行なうことにより含水エタノールをさらに除去した後、真空乾燥機を用いて、６０℃にて減圧で５時間加熱乾燥を行った。【０１０１】
これにより、白色粉末のカチオン化ヒアルロン酸２０．５ｇを得た。このカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率を測定し、上述の計算式によって求めたカチオン化度は０．２７であった。また、このカチオン化ヒアルロン酸の０．２％（Ｗ／Ｗ）水溶液を調製し、３０℃における動粘度を測定したところ、１３．３ｍｍ２／ｓであった。【０１０２】
なお、実施例１において、エタノールの添加による沈殿処理を行わなかった場合、大量のカチオン化剤がカチオン化ヒアルロン酸中に残存した。【０１０３】
６．２．実施例２（本発明のカチオン化ヒアルロン酸の調製）
１Ｌ容ビーカーに、ヒアルロン酸ナトリウム（キユーピー株式会社製、平均分子量１３０万）２０ｇ、５％水酸化ナトリウム２０ｍＬ、６５％含水エタノール１８０ｍＬ、およびグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（ＧＴＡ（有効成分約８０％、水分約２０％））３０ｍＬを添加し、撹拌子を用いて撹拌しながら、６０℃で１時間反応させた。【０１０４】
次に、デカンテーションにより液を除去して、固形物（カチオン化ヒアルロン酸を含む）を得た。【０１０５】
次いで、食塩水４００ｍＬを加え、固形物を溶解させた。固形物が完全に溶解したことを確認した後、エタノール６００ｍＬを添加して、カチオン化ヒアルロン酸を沈殿させた。デカンテーションにより液を除去した後、８０％含水エタノール５００ｍＬを添加して１５分間撹拌し、さらに、含水エタノールをデカンテーションにより除去して沈殿物を得た。この操作を３回繰り返し、沈殿物に残存するカチオン化剤（ＧＴＡ）および食塩を除去した。【０１０６】
次いで、遠心分離処理を行なうことにより含水エタノールをさらに除去した後、真空乾燥機を用いて、６０℃にて減圧で５時間加熱乾燥を行った。【０１０７】
これにより、白色粉末のカチオン化ヒアルロン酸２１．３gを得た。このカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率を測定し、上述の計算式によって求めたカチオン化度は０．４８であった。また、このカチオン化ヒアルロン酸の０．２％（Ｗ／Ｗ）水溶液を調製し、３０℃における動粘度を測定したところ、２．３ｍｍ２／ｓであった。【０１０８】
６．３．実施例３〜２０（カチオン化ヒアルロン酸の調製）
カチオン化剤の量、反応時間、使用する水酸化ナトリウムの量、含水媒体中の水の含有量、および反応温度を表１の通りとしたほかは、実施例１と同様の方法にて、実施例３〜２０のカチオン化ヒアルロン酸を調製した。各実施例３〜２０で得られたカチオン化ヒアルロン酸のカチオン化度および動粘度を表１に示した。なお、表１において、反応液中でカチオン化ヒアルロン酸の結着が全く生じなかった場合を「Ｓ」、反応液中でカチオン化ヒアルロン酸の結着がほとんど生じなかった場合を「Ａ」、反応液中でカチオン化ヒアルロン酸の結着が少量生じた場合を「Ｂ」、反応液中でカチオン化ヒアルロン酸の結着が相当量生じた場合を「Ｃ」として示した。【０１０９】
【表１】
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【０１１０】
表１を参照すると、カチオン化剤の使用量が８０ｍｌである場合（実施例７）、反応時間が９時間を超える場合（実施例１２）、および反応温度が７０℃である場合（実施例２０）、カチオン化は進行するものの、反応液の状態が悪かった。【０１１１】
一例として、実施例１８のカチオン化ヒアルロン酸の１３ＣＮＭＲスペクトル（観測周波数１００．５ＭＨｚ、内部標準物質：ＤＳＳ（０ｐｐｍ）、溶媒：重水）を図７に示す。一方、比較対照として、カチオン化度０であるヒアルロン酸（キユーピー株式会社製、平均分子量２００万）の１３ＣＮＭＲスペクトルを図８に示す。【０１１２】
図７および図８の１３ＣＮＭＲスペクトルにおいて、１７０〜１８０ｐｐｍに存在するピークは、（カチオン化）ヒアルロン酸の−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基の炭素原子を示すピークであると考えられる。【０１１３】
図７に示すように、カチオン化ヒアルロン酸の１３ＣＮＭＲスペクトルにおいて、図８のヒアルロン酸にはないピークが１７６ｐｐｍ付近に確認された（図７において丸で囲まれたピーク）。このことから、実施例１８のカチオン化ヒアルロン酸の（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）の酸素原子には第四級アンモニウム基含有基が結合していることが確認された。【０１１４】
６．４．比較例（カチオン化ヒアルロン酸の調製）
６．４．１．比較例１
１Ｌ容ビーカーに、ヒアルロン酸ナトリウム（キユーピー株式会社製、平均分子量１３０万）２０ｇ、５％水酸化ナトリウム１５ｍＬ、８０％含水エタノール１９０ｍＬ、およびグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（ＧＴＡ（有効成分約８０％、水分約２０％））４ｍＬを添加し、撹拌子を用いて撹拌しながら、４０℃で１時間反応させた。【０１１５】
次に、デカンテーションにより液を除去して、固形物（カチオン化ヒアルロン酸）を得た。【０１１６】
次いで、食塩水４００ｍＬを加え、固形物を溶解させた。固形物が完全に溶解したことを確認した後、エタノール６００ｍＬを添加して、カチオン化ヒアルロン酸を沈殿させた。デカンテーションにより液を除去した後、８０％含水エタノール５００ｍＬを添加して１５分間撹拌した後、含水エタノールをデカンテーションにより除去して沈殿物を得た。この操作を３回繰り返し、沈殿物に残存するカチオン化剤（ＧＴＡ）および食塩を除去した。【０１１７】
次いで、遠心分離処理を行なうことにより含水エタノールをさらに除去した後、真空乾燥機を用いて、６０℃にて減圧で５時間加熱乾燥を行った。【０１１８】
これにより、白色粉末のカチオン化ヒアルロン酸１９．５ｇを得た。このカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率を測定し、上述の計算式によって求めたカチオン化度は０．０３であった。また、このカチオン化ヒアルロン酸の０．２％（Ｗ／Ｗ）水溶液を調製し、３０℃における動粘度を測定したところ、２０．５ｍｍ２／ｓであった。【０１１９】
６．４．２．比較例２
１Ｌ容ビーカーに、ヒアルロン酸ナトリウム（キユーピー株式会社製、平均分子量１３０万）２０ｇ、５％水酸化ナトリウム１４ｍＬ、６５％含水エタノール１９０ｍＬ、およびグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（ＧＴＡ（有効成分約８０％、水分約２０％））４ｍＬを添加し、撹拌子を用いて撹拌しながら、６０℃で１時間反応させた。【０１２０】
次に、デカンテーションにより液を除去して、固形物（カチオン化ヒアルロン酸）を得た。【０１２１】
次いで、食塩水４００ｍＬを加え、固形物を溶解させた。固形物が完全に溶解したことを確認した後、エタノール６００ｍＬを添加して、カチオン化ヒアルロン酸を沈殿させた。デカンテーションにより液を除去した後、８０％含水エタノール５００ｍＬを添加して１５分間撹拌した後、含水エタノールをデカンテーションにより除去して沈殿物を得た。この操作を３回繰り返し、沈殿物に残存するカチオン化剤（ＧＴＡ）および食塩を除去した。【０１２２】
次いで、遠心分離処理を行なうことにより含水エタノールをさらに除去した後、真空乾燥機を用いて、６０℃にて減圧で５時間加熱乾燥を行った。【０１２３】
これにより、白色粉末のカチオン化ヒアルロン酸１９．７ｇを得た。このカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率を測定し、上述の計算式によって求めたカチオン化度は０．１０であった。また、このカチオン化ヒアルロン酸の０．２％（Ｗ／Ｗ）水溶液を調製し、３０℃における動粘度を測定したところ、１７．５ｍｍ２／ｓであった。【０１２４】
６．４．３．比較例３
１Ｌ容ビーカーに、ヒアルロン酸ナトリウム（キユーピー株式会社製、平均分子量１３０万）２０ｇ、５％水酸化ナトリウム２０ｍＬ、８５％含水エタノール１８０ｍＬ、およびグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（ＧＴＡ（有効成分約８０％、水分約２０％））４０ｍＬを添加し、撹拌子を用いて撹拌しながら、７０℃で１時間反応させた。次に、デカンテーションにより液を除去して、固形物（カチオン化ヒアルロン酸）を得た。【０１２５】
次いで、食塩水４００ｍＬを加え、固形物を溶解させた。固形物が完全に溶解したことを確認した後、エタノール６００ｍＬを添加して、カチオン化ヒアルロン酸を沈殿させた。デカンテーションにより液を除去した後、８０％含水エタノール５００ｍＬを添加して１５分間撹拌した後、含水エタノールをデカンテーションにより除去して沈殿物を得た。この操作を３回繰り返し、沈殿物に残存するカチオン化剤（ＧＴＡ）および食塩を除去した。【０１２６】
次いで、遠心分離処理を行なうことにより含水エタノールをさらに除去した後、真空乾燥機を用いて、６０℃にて減圧で５時間加熱乾燥を行った。【０１２７】
これにより、白色粉末のカチオン化ヒアルロン酸１７．７ｇを得た。このカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率を測定し、上述の計算式によって求めたカチオン化度は０．８２であった。また、このカチオン化ヒアルロン酸の０．２％（Ｗ／Ｗ）水溶液を調製し、３０℃における動粘度を測定したところ、１．３ｍｍ２／ｓであった。【０１２８】
６．４．４．比較例４
実施例１において、ヒアルロン酸を含水エタノールではなく、水に分散、溶解し、カチオン化を実施したところ、ゲル化を生じ、乾燥することができず、カチオン化ヒアルロン酸粉末を得ることができなかった。【０１２９】
６．５．試験例１（毛髪吸着量の測定）
本試験例においては、上記実施例１〜２４および比較例１〜３に記載した方法と同様の方法にて調製された、所定のカチオン化度を有するヒアルロン酸について、毛髪吸着量を測定した。【０１３０】
６．５．１．試料
毛髪吸着量を測定するにあたり、同一人物の人毛黒髪（株式会社ビューラックスから入手）を使用した。【０１３１】
本試験例においては、カチオン化度がそれぞれ０．０３（比較例１）、０．１０（比較例２）、０．２１（実施例１６）、０．３３（実施例１８）、０．４１（実施例１１）、０．５６（実施例４）、０．８２（比較例３）のカチオン化ヒアルロン酸を使用した。比較対照として、カチオン化されていないヒアルロン酸ナトリウム（キユーピー株式会社製、平均分子量：約１５０万）を用いた。【０１３２】
６．５．２．試験方法
６．５．２−１．ダメージ毛の作成
以下の手順にてダメージ毛を作成した。【０１３３】
人毛黒髪（株式会社ビューラックスから入手）をＰＯＥ（２）ラウリル硫酸トリエタノールアミン１％水溶液に１分間浸漬した。【０１３４】
次に、この人毛黒髪を水で洗浄し、タオルドライ後、ウエスパーで水分を除去し、ドライヤーで乾燥させた（洗浄処理）。【０１３５】
次に、得られた人毛黒髪について、以下の手順にてブリーチ処理を行った。まず、５％過酸化水素水と２．５％アンモニア水とを１：１で混合してブリーチ液を調製し、このブリーチ液に人毛黒髪を３０℃で２０分間浸漬させた（ブリーチ処理）。【０１３６】
次いで、上記洗浄処理およびブリーチ処理を１０回繰り返した。以上の手順により、ダメージ毛を作成した。【０１３７】
６．５．２−２．ダメージ毛への吸着処理
各試料を用いて濃度０．００５％の試料水溶液を調製した（各試料につき２検体を作成した）。次に、この試料水溶液約１ｍＬを抜き取り、０．４５μｍメンブレンフィルターでろ過して、処理前のＨＰＬＣ測定用サンプルとした。【０１３８】
次いで、ホールピペットにて１０ｍＬの試料水溶液を蓋付き試験管に取り、上記手順で作成されたダメージ毛１ｇを精秤し、このダメージ毛１ｇを恒温水槽に入れた試験管中の試料水溶液に１０分間浸漬させた。【０１３９】
続いて、毛髪を入れたままの試験管から、試料水溶液約１ｍＬを抜き取り、０．４５μｍメンブレンフィルターでろ過し、処理後のＨＰＬＣ測定用サンプルとした。【０１４０】
６．５．２−３．ＨＰＬＣ測定
（ｉ）ＨＰＬＣの測定原理
毛髪はマイナスに帯電しているのに対して、カチオン化ヒアルロン酸はプラスに帯電している。このため、カチオン化ヒアルロン酸は毛髪に電気的に引き寄せられ吸着するため、試料水溶液中のカチオン化ヒアルロン酸の濃度が低下する。この濃度低下量をＨＰＬＣにて測定し、以下の式により、毛髪への吸着量を算出することができる。【０１４１】
【数１】
2008133267.tif 000010
【０１４２】
（ｉｉ）ＨＰＬＣ分析条件
カラム                ：ＴＳＫガードカラムＰＷＸＬ  ＋  ＴＳＫゲルＧＭＰＷ×２
カラム温度            ：４０℃
測定波長              ：２１０ｎｍ
流速                  ：０．８ｍＬ／分
試料注入量            ：１００μＬ
分析時間              ：４０分
移動相                ：０．００３ｍｏｌ／Ｌ  リン酸緩衝液−０．１５ｍｏｌ／Ｌ  ＮａＣｌ（ｐＨ７．０）
フォトダイオードアレイ：日本ウォーターズ社製、９９６フォトダイオードアレイ
ＨＰＬＣシステム      ：日本ウォーターズ社製、２６９０セパレーションモジュール【０１４３】
６．５．２−４．毛髪吸着量の測定方法
（ｉ）検量線の作成
濃度既知の試料水溶液から、ピーク面積と試料濃度との相関を示す検量線を求め、試料毎に検量線を作成した。【０１４４】
（ｉｉ）試料水溶液中の試料濃度の算出
（ｉ）で求めた検量線から試料水溶液中の試料濃度を算出し、処理前後における試料水溶液中の試料量を求めた。なお、試料水溶液中の試料量は、毛髪を浸漬させた試験管中１０ｍＬ中の試料量を算出し、毛髪１ｇに対する吸着量を算出した。【０１４５】
６．５．３．試験結果
６．５．３−１．毛髪吸着量
ＨＰＬＣの測定結果を図１に示した。図１によれば、カチオン化ヒアルロン酸（ＨＡ）のカチオン化度に比例して、毛髪への吸着量が増える傾向が確認された。また、カチオン化ヒアルロン酸のカチオン化度が０．１５未満である場合、吸着量が比較的少ないことが明らかになった。その理由として、カチオン化ヒアルロン酸のカチオン化度が０．１５未満である場合、毛髪に引き寄せられる力が弱いため、カチオン化ヒアルロン酸が毛髪に十分に吸着しないためであると推察される。【０１４６】
６．６．試験例２（毛髪での官能評価）
６．６．１．ダメージ毛の作成
以下の手順にてダメージ毛を作成した。【０１４７】
人毛黒髪（株式会社ビューラックスから入手）をＰＯＥ（２）ラウリル硫酸トリエタノールアミン１％水溶液に１分間浸漬した。【０１４８】
次に、この人毛黒髪を水で洗浄し、タオルドライ後、ウエスパーで水分を除去し、ドライヤーで乾燥させた（洗浄処理）。【０１４９】
次に、得られた人毛黒髪について、以下の手順にてブリーチ処理を行った。まず、５％過酸化水素水と２．５％アンモニア水とを１：１で混合してブリーチ液を調製し、このブリーチ液に人毛黒髪を３０℃で２０分間浸漬させた（ブリーチ処理）。【０１５０】
次いで、上記洗浄処理およびブリーチ処理を１０回繰り返した。以上の手順により、ダメージ毛を作成した。【０１５１】
６．６．２．評価方法（アウトバスタイプの毛髪用化粧料）
本試験例においては、カチオン化度がそれぞれ０．０３（比較例１）、０．１０（比較例２）、０．２１（実施例１６）、０．３３（実施例１８）、０．４１（実施例１１）、０．５６（実施例４）、０．８２（比較例３）のカチオン化ヒアルロン酸を使用した。比較対照として、カチオン化度が０であるヒアルロン酸ナトリウム（キユーピー株式会社製、平均分子量：約１５０万）を評価試料として用いた。【０１５２】
（ｉ）まず、カチオン化ヒアルロン酸およびカチオン化されていないヒアルロン酸を用いて、１％試料水溶液（０．１５ｇ／１５ｍＬ、中試験管）を調製した。【０１５３】
（ｉｉ）次いで、各１％試料水溶液に、上記６．６．１．で作成したダメージ毛の毛束を浸漬させた。この１％試料水溶液を２５℃で５分間放置後、試料液から毛束を取り出しドライヤーで乾燥させた。【０１５４】
（ｉｉｉ）５名の成人男女によって、処理後の各毛束の手触りを評価した。評価は、同一サンプルについて２回繰り返してブラインドで行ない、計１０回（Ｎｏ．１〜１０）の独立した評価試験とした。【０１５５】
親指と人指し指とで毛束を軽く挟み、根元から毛先まで指を動かした時の感触が、対照（蒸留水処理）と比較して良いかどうかを評価した。感触としては、保湿感・滑らかさ・ぱさつき感・ざらつき感の点で総合的に評価した。また、本試験例で用いたダメージ毛は、毛先に近い部分ほどぱさついた（ざらついた）手触りがあったため、その部分にも注意して評価した。点数の付け方を表２に示す。【０１５６】
【表２】
2008133267.tif 000011
【０１５７】
６．６．３．評価方法（インバスタイプの毛髪用化粧料）
本試験例においては、評価試料（カチオン化ヒアルロン酸またはヒアルロン酸ナトリウム）として６．６．２．で使用したものと同様のものを用いた。【０１５８】
（ｉ）まず、カチオン化ヒアルロン酸およびカチオン化されていないヒアルロン酸を用いて、１％試料水溶液（０．１５ｇ／１５ｍＬ、中試験管）を調製した。【０１５９】
（ｉｉ）次いで、各１％試料水溶液に、上記６．６．１．で作成したダメージ毛の毛束を浸漬させた後、この１％試料水溶液を４０℃（恒温水槽）で５分間放置した。次いで、１％試料水溶液から毛束を取り出し、流水で洗い流し、タオルドライした後、ドライヤーで乾燥させた。この工程（ｉｉ）を３回繰り返した。【０１６０】
（ｉｉｉ）評価は、６．６．２．の（ｉｉｉ）と同様に行った。点数の付け方を表３に示す。【０１６１】
【表３】
2008133267.tif 000012
【０１６２】
６．６．４．評価結果
評価結果を表４および表５に示す。なお、評価基準は以下の通りとした。【０１６３】
Ｓ：平均２点以上
Ａ：平均１点以上２点未満
Ｂ：平均０点以上１点未満
Ｃ：平均０点未満【０１６４】
【表４】
2008133267.tif 000013
【０１６５】
表４において、「Ｓ」の評価となった４つの試料（カチオン化度がそれぞれ０．２１（実施例１６）、０．３３（実施例１８）、０．４１（実施例１１）、０．５６（実施例４）のカチオン化ヒアルロン酸）に関しては、対照に比べて保湿感があり手触りが滑らかであっただけでなく、髪のまとまりが確認できた。特に、０．２１（実施例１６）、０．３３（実施例１８）、０．４１（実施例１１）の試料では、９割以上の評価者が非常に高い保湿感や滑らかさを感じた。これに対して、対照であるカチオン化度が０、０．０３（比較例１）、０．１０（比較例２）の試料では、保湿感が得られず毛髪がぱさつき、広がってしまっていた。０．８２（比較例３）の試料では、満足な保湿感や滑らかさが得られずにざらつきがみられた。したがって、カチオン化度が０．１５〜０．４である本発明のカチオン化ヒアルロン酸は、アウトバスタイプの毛髪用化粧料での使用により好適であることが理解できる。【０１６６】
【表５】
2008133267.tif 000014
【０１６７】
表５において、「Ｓ」の評価となった４つの試料（カチオン化度がそれぞれ００．２１（実施例１６）、０．３３（実施例１８）、０．４１（実施例１１）、０．５６（実施例４）のカチオン化ヒアルロン酸）に関しては、対照に比べて保湿感があり手触りが滑らかであっただけでなく、髪のまとまりが確認できた。特に、０．４１（実施例１１）、０．５６（実施例４）の試料では、９割以上の評価者が非常に高い保湿感や滑らかさを感じた。これに対して、対照であるカチオン化度が０、０．０３（比較例１）、０．１０（比較例２）の試料では、保湿感が得られず毛髪がぱさつき、広がってしまっていた。０．８２（比較例３）の試料では、満足な保湿感や滑らかさが得られずにざらつきがみられた。したがって、カチオン化度が０．４〜０．６である本発明のカチオン化ヒアルロン酸は、インバスタイプの毛髪用化粧料での使用により好適であることが理解できる。【０１６８】
以上の結果から、カチオン化度が０．１５〜０．６である本発明のカチオン化ヒアルロン酸を使用することにより、ぱさついた（ざらついた）ダメージヘアに潤いを与えて滑らかな手触りにできることが確認された。【０１６９】
６．７．試験例３（毛髪の走査型電子顕微鏡写真撮影）
本試験例においては、カチオン化度が０．３３（実施例１８）のカチオン化ヒアルロン酸を評価試料として使用し、比較対照として蒸留水を使用して、６．６．３．の（ｉ）および（ｉｉ）と同様の方法にて、ダメージ毛に対する処理を行なった。【０１７０】
カチオン化度が０．３３（実施例１８）のカチオン化ヒアルロン酸を用いて処理された毛髪の走査型電子顕微鏡写真を図２（倍率２００倍）および図４（倍率７５０倍）に示す。また、蒸留水を用いて処理された毛髪の走査型電子顕微鏡写真を図３（倍率２００倍）および図５（倍率７５０倍）に示す。【０１７１】
図２および図４の写真では、毛髪のキューティクルの剥離が少なく、毛髪表面が比較的滑らかになっているのが確認できる。一方、図３および図５の写真では、毛髪のキューティクルが不規則に剥離して、毛髪表面に凹凸が生じているのが確認できる。【０１７２】
ダメージ毛を指先で触ると通常、ざらつきを感じる。これに対して、ダメージ毛に対してカチオン化ヒアルロン酸を用いた処理により得られた毛髪は、滑らかな感触を有する。図２〜図５の写真の比較から、毛髪の感触の差は、キューティクル状態の差が影響していることが推察される。すなわち、ダメージ毛はキューティクルの剥離が生じているため、ざらついた手触りを有するのに対して、カチオン化ヒアルロン酸を用いた処理により得られた毛髪は、キューティクルの剥離が修復されているため、滑らかな手触りを有すると考えられる。【０１７３】
カチオン化ヒアルロン酸によって、滑らかな手触りの毛髪を生じるメカニズムは以下の（ｉ）および（ｉｉ）のように推察される。【０１７４】
（ｉ）まず、カチオン化ヒアルロン酸が、毛髪の剥離したキューティクル間に入り込む。ここで、カチオン化ヒアルロン酸はカチオン化されていないヒアルロン酸と比較して、より正に帯電しているため、カチオン化されていないヒアルロン酸と比較して、通常負に帯電している毛髪表面のキューティクル間により速やかに入り込むことができる。【０１７５】
（ｉｉ）次に、カチオン化ヒアルロン酸同士の水素結合により、剥離したキューティクルが下層のキューティクルに引き寄せられ、キューティクル同士が接着することにより、キューティクル層が整えられる結果、毛髪が滑らかな手触りとなる。【０１７６】
６．８．試験例４（皮膚吸着量の測定および官能評価）
本試験例においては、上記実施例１〜２４に記載した方法と同様の方法にて調製された、所定のカチオン化度を有するヒアルロン酸について、皮膚吸着量を測定した。【０１７７】
６．８．１．試料
本試験例においては、カチオン化度がそれぞれ０．０３（比較例１）、０．２１（実施例１６）、０．３３（実施例１８）、０．５６（実施例４）、０．８２（比較例３）のカチオン化ヒアルロン酸を使用した。比較対照として、カチオン化されていないヒアルロン酸ナトリウム（キユーピー株式会社製、平均分子量：約６０万）を用いた。【０１７８】
６．８．２．試験方法
６．８．２−１．試料水溶液の調製
ヒアルロン酸１％を含有した試料水溶液を調製した。【０１７９】
６．８．２−２．ヒアルロン酸の皮膚への塗布
前腕部の７ｃｍ×７ｃｍの範囲内に試料水溶液０．５ｍＬを載せ、均一に塗布されるように指で広げ、３分間静置後、塗布部分を流速３Ｌ／分の流水で１０秒間洗い流し、塗布部分を自然乾燥した。【０１８０】
６．８．２−３．官能評価
乾燥肌などの肌荒れに悩んでいる５名の成人男女（２１〜５０歳）によって、皮膚への塗布後の保湿感と手触りの滑らかさを評価した。評価は、同一サンプルについて２回繰り返してブラインドで行ない、計１０回（Ｎｏ．１〜１０）の独立した評価試験とした。【０１８１】
指で触れた時の感触が、対照（蒸留水処理）と比較して良いかどうかを評価した。感触としては、保湿感・滑らかさ・かさつき感の点で総合的に評価した。点数の付け方を表６に示す。【０１８２】
【表６】
2008133267.tif 000015
【０１８３】
６．８．２−４．ヒアルロン酸の皮膚からの回収
塗布部分に粘着テープを密着させゆっくりと剥がし、ヒアルロン酸を粘着テープに吸着させる。次に、粘着テープを５０ｍＬの遠沈管に入れ、クロロホルム／メタノール（１：１）混液２０ｍＬを用いて、粘着テープからヒアルロン酸を分離した。さらに、等量の蒸留水を加えて攪拌後、遠心分離を行い、水相部を回収した。得られた水相部を減圧蒸留した後、蒸留水１ｍＬを加え溶解し、０．４５μｍメンブレンフィルターでろ過したものを、ＨＰＬＣ測定用サンプルとした。【０１８４】
６．８．２−５．ＨＰＬＣ分析条件
（ｉ）ＨＰＬＣの測定原理
カラム                ：ＴＳＫガードカラムＰＷＸＬ  ＋  ＴＳＫゲルＧＭＰＷ×２
カラム温度            ：４０℃
測定波長              ：２１０ｎｍ
流速                  ：０．８ｍＬ／分
試料注入量            ：１００μＬ
分析時間              ：４０分
移動相                ：０．００３ｍｏｌ／Ｌ  リン酸緩衝液−０．１５ｍｏｌ／Ｌ  ＮａＣｌ（ｐＨ７．０）
フォトダイオードアレイ：日本ウォーターズ社製、９９６フォトダイオードアレイ
ＨＰＬＣシステム      ：日本ウォーターズ社製、２６９０セパレーションモジュール【０１８５】
６．８．２−６．皮膚吸着量の算出方法
（ｉ）検量線の作成
濃度既知の試料水溶液から、ピーク面積とＨＰＬＣ測定用サンプル中のヒアルロン酸量との相関を示す検量線を求め、試料毎に検量線を作成した。【０１８６】
（ｉｉ）試料水溶液中の試料濃度の算出
（ｉ）で求めた検量線からＨＰＬＣ測定用サンプル中のヒアルロン酸量を求めた。【０１８７】
６．８．３．試験結果
６．８．３−１．官能評価
評価結果を表７に示す。なお、表７において、評価基準は以下の通りとした。【０１８８】
Ｓ：平均２点以上
Ａ：平均１点以上２点未満
Ｂ：平均０点以上１点未満
Ｃ：平均０点未満【０１８９】
【表７】
2008133267.tif 000016
【０１９０】
表７において、「Ｓ」の評価となった３つの試料（カチオン化度がそれぞれ０．２１（実施例１６）、０．３３（実施例１８）、０．５６（実施例４）のカチオン化ヒアルロン酸）に関しては、対照に比べて手触りが滑らかで、皮膚への高い保湿効果が確認された。特に、０．３３（実施例１８）、０．５６（実施例４）の試料では、８割以上の評価者が非常に高い保湿感や滑らかさを感じた。これに対して、対照であるカチオン化度０や０．０３（比較例１）の試料では、皮膚への吸着感がなく、保湿感や滑らかさに欠けた。０．８２（比較例３）の試料では、皮膚への吸着感はあるが、満足な保湿感や滑らかさが得られずにかさついた。【０１９１】
以上の結果から、カチオン化度が０．１５〜０．６である本発明のカチオン化ヒアルロン酸を使用することにより、皮膚に保湿感を与えて滑らかな手触りにできることが確認された。【０１９２】
６．８．３−２．皮膚吸着量
ＨＰＬＣの測定結果を図６に示した。図６によれば、カチオン化ヒアルロン酸（ＨＡ）のカチオン化度に比例して、皮膚への吸着量が増える傾向が確認された。また、カチオン化ヒアルロン酸のカチオン化度が０．１５未満である場合、吸着量が比較的少ないことが明らかになった。その理由として、カチオン化ヒアルロン酸のカチオン化度が０．１５未満である場合、皮膚に引き寄せられる力が弱いため、カチオン化ヒアルロン酸が皮膚に十分に吸着しないためであると推察される。【０１９３】
６．９．試験例６（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したインバスタイプの毛髪用化粧料（シャンプー）を調製した。【０１９４】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）                        ０．１％
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム  １１．０％
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                        ４．０％
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                          ２．０％
エデト酸ナトリウム                                        ０．１％
安息香酸ナトリウム                                        ０．２％
香料、色素、防腐剤                                            適量
精製水                                                        残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、毛髪への吸着性に優れたシャンプーを得ることができた。【０１９５】
６．１０．試験例７（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例２で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したインバスタイプの毛髪用化粧料（リンス）を調製した。【０１９６】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例２）                  ０．３％
セトステアリルアルコール                            ２．０％
ＰＯＥ（５）セチルエーテル                          １．０％
グリセリン                                          ３．０％
１，３−ブチレングリコール                          ５．０％
シリコーン油                                        ３．０％
小麦加水分解物                                      １．０％
ヒドロキシステアリン酸                              ０．５％
２−エチルヘキサン酸セチル                          １．０％
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム                ０．２％
ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド                ０．５％
香料、色素、防腐剤                                      適量
精製水                                                  残量
本試験例によれば、実施例２で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、毛髪への吸着性に優れたリンスを得ることができた。【０１９７】
６．１１．試験例８（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したインバスタイプの毛髪用化粧料（リンス一体型シャンプー）を調製した。【０１９８】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）                    ０．２％
イミダゾリウムベタイン型両性界面活性剤              １６．０％
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                        ４．０％
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                  ２．０％
Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム    １．０％
シリコーン誘導体                                      １．０％
ポリオキシエチレンアルキルポリアミン                  １．０％
香料、色素、ｐＨ調整剤                                    適量
精製水                                                    残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、毛髪への吸着性に優れたリンス一体型シャンプーを得ることができた。【０１９９】
６．１２．試験例９（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例２で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したインバスタイプの毛髪用化粧料（ヘアコンディショナー）を調製した。【０２００】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例２）                  ０．５％
ステアリルアルコール                                ４．０％
セタノール                                          １．５％
ヒドロキシエチルウレア                              １．０％
ジメチコン                                          ２．０％
加水分解シルク                                      １．０％
１，３−ブチレングリコール                          １．０％
グリセリン                                          ３．０％
２−エチルヘキサン酸セチル                          ２．０％
ミリスチン酸イソセチル                              ０．４％
Ｌ−アルギニン                                      ０．１％
ポリオキシエチレン（４）ステアリルエーテル          １．０％
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド            １．５％
安息香酸ナトリウム                                  ０．３％
香料、防腐剤                                            適量
精製水                                                  残量
本試験例によれば、実施例２で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、毛髪への吸着性に優れたヘアコンディショナーを得ることができた。【０２０１】
６．１３．試験例１０（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例２で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したインバスタイプの毛髪用化粧料（ヘアパック）を調製した。【０２０２】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例２）            １．０％
セチルアルコール                              ２．０％
ステアリルアルコール                          ２．０％
ステアリン酸硬化ヒマシ油                      ２．０％
ミリスチン酸イソプロピル                      １．０％
臭化ステアリルトリメチルアンモニウム          ３．０％
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム          ２．０％
１，３−ブチレングリコール                  １０．０％
香料、防腐剤                                      適量
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例２で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、毛髪への吸着性に優れたヘアパックを得ることができた。【０２０３】
６．１４．試験例１１（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したアウトバスタイプの毛髪用化粧料（原液タイプヘアトリートメント）を調製した。【０２０４】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）            ２．０％
防腐剤                                            適量
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、毛髪への吸着性に優れた原液タイプヘアトリートメントを得ることができた。【０２０５】
６．１５．試験例１２（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したアウトバスタイプの毛髪用化粧料（ヘアクリーム）を調製した。【０２０６】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）    ０．５％
ステアリン酸                          ２．０％
ミツロウ                              ２．０％
ワセリン                              ７．０％
流動パラフィン                      ４０．０％
シリコンオイル                        ０．２％
モノステアリン酸ソルビタン            １．０％
ポリオキシエチレンセチレンエーテル    １．５％
トリエタノールアミン                  １．０％
１，３−ブチレングリコール            ３．０％
ポリグリコールアミン縮合物            ２．０％
防腐剤                                    適量
精製水                                    残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、毛髪への吸着性に優れたヘアクリームを得ることができた。【０２０７】
６．１６．試験例１３（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したアウトバスタイプの毛髪用化粧料（ヘアワックス）を調製した。【０２０８】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）            ０．５％
イソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル        ３．０％
ステアリン酸グリセリル                        ２．０％
マイクロクリスタリンワックス                  ４．０％
カルナウバロウ                                ３．０％
ベヘニルアルコール                            ３．０％
ステアリン酸                                  １．０％
ミネラルオイル                                ２．０％
水添ポリイソブテン                            ２．０％
フェニルトリメチコン                          ３．０％
ジメチコン                                    １．０％
プロピルパラベン                              ０．１％
ＰＶＰ                                        １．０％
プロピレングリコール                          ５．０％
防腐剤                                            適量
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、毛髪への吸着性に優れたヘアワックスを得ることができた。【０２０９】
６．１７．試験例１４（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例２で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したアウトバスタイプの毛髪用化粧料（ヘアジェル）を調製した。【０２１０】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例２）            １．０％
ポリビニルピロリドン                          ２．０％
グリセリン                                    ５．０％
エタノール                                  ２０．０％
ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル    １．０％
水酸化ナトリウム                                  適量
香料、キレート剤                                  適量
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例２で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、毛髪への吸着性に優れたヘアジェルを得ることができた。【０２１１】
６．１８．試験例１５（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例２で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したアウトバスタイプの毛髪用化粧料（ヘアフォーム（ヘアムース））を調製した。【０２１２】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例２）            ３．０％
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                    適量
シリコーン油                                  ５．０％
ジプロピレングリコール                        ７．０％
エチルアルコール                            １５．０％
香料、防腐剤                                      適量
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例２で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、毛髪への吸着性に優れたヘアフォームを得ることができた。【０２１３】
６．１９．試験例１６（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したアウトバスタイプの毛髪用化粧料（ヘアローション）を調製した。【０２１４】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）            １．０％
ポリビニルピロリドン                          ４．０％
エチルアルコール                            ３０．０％
シリコーン誘導体                              ０．５％
グリセリン                                    ２．０％
香料、防腐剤                                      適量
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、毛髪への吸着性に優れたヘアローションを得ることができた。【０２１５】
６．２０．試験例１７（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したアウトバスタイプの毛髪用化粧料（ヘアカラー前処理液）を調製した。【０２１６】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）            ０．５％
イミダゾリニウムベタイン                      １．０％
ケラチン加水分解物                            ０．５％
グリシン                                      ０．５％
ＰＯＥラウリルエーテル                        ０．５％
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、毛髪への吸着性に優れたヘアカラー前処理液を得ることができた。【０２１７】
６．２１．試験例１８（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したアウトバスタイプの毛髪用化粧料（カラーリング剤）を調製した。【０２１８】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）            ０．５％
ベンジルアルコール                            ８．０％
クエン酸                                      １．０％
エタノール                                  １５．０％
黒色４０１号                                ０．０５％
褐色２０１号                                ０．１３％
水酸化ナトリウム                                  適量
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、毛髪への吸着性に優れたカラーリング剤を得ることができた。【０２１９】
６．２２．試験例１９（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したアウトバスタイプの毛髪用化粧料（パーマ液第２液）を調製した。【０２２０】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）            ０．５％
臭素酸ナトリウム                              ５．０％
シリコーンエマルション                        １．０％
クエン酸                                      ０．１％
クエン酸ナトリウム                            ０．５％
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、毛髪への吸着性に優れたパーマ液第２液を得ることができた。【０２２１】
６．２３．試験例２０（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したアウトバスタイプの毛髪用化粧料（水系マスカラ）を調製した。【０２２２】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）            ０．５％
イソプロピルアルコール                        ５．０％
１，３−ブチレングリコール                    ５．０％
水酸化カリウム                                ０．１％
酸化亜鉛                                      ０．１％
顔料                                          ２．０％
デキストリン                                １４．０％
香料、防腐剤                                      適量
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、毛髪への吸着性に優れた水系マスカラを得ることができた。【０２２３】
６．２４．試験例２１（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合した洗顔料を調製した。【０２２４】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）            １．０％
グリセリン                                    １５．０％
ポリエチレングリコール４００                  ５．０％
ラウリン酸                                    ５．０％
ミリスチン酸                                  ８．０％
パルミチン酸                                  ９．０％
ステアリン酸                                １８．０％
ラウロイルメチルタウリンナトリウム            ４．０％
脂肪酸モノグリセリド                          １．５％
モノラウリン酸ポリグリセリル                  １．０％
水酸化カリウム                                １．０％
リナロール                                        適量
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、皮膚への吸着性に優れた洗顔料を得ることができた。【０２２５】
６．２５．試験例２２（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合した化粧水を調製した。【０２２６】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）            ０．２％
ヒアルロン酸ナトリウム                        ０．２％
加水分解ヒアルロン酸                          ０．２％
オクタン酸セチル                              ０．３％
メトキシ桂皮酸オクチル                      ０．１５％
酢酸トコフェロール                            ０．１％
EMALEX RWIS-158（イソステアリン酸ＰＥＧ-５８水添ヒマシ油）２．０％
Eldew PS-306（ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル））                                ０．５％
ブチルパラベン                                ０．１％
メチルパラベン                                ０．２％
１，３−ブチレングリコール                    ５．０％
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、皮膚への吸着性に優れた化粧水を得ることができた。【０２２７】
６．２６．試験例２３（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合した美白化粧水を調製した。【０２２８】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）            ０．１％
アセチル化ヒアルロン酸                        ０．１％
アルブチン                                    ２．０％
エラスチン                                    ０．１％
コラーゲンペプチド                            ０．１％
エタノール                                    ９．０％
ホホバ油                                      ０．１％
ポリオキシエチレンメチルグルコシド            １．０％
ジイソステアリン酸ポリグリセリル              ０．２％
クエン酸                                      ０．１％
クエン酸ナトリウム                            ０．２％
グリチルリチン酸ジカリウム                    ０．１％
エデト酸三ナトリウム                          ０．１％
プロピルパラベン                            ０．０５％
ブチルパラベン                              ０．０５％
メチルパラベン                                ０．１％
ペンチレングリコール                          ３．０％
塩酸アルギニン                                ０．１％
４−メトキシサリチル酸カリウム                １．０％
パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル        ０．０１％
香料                                              適量
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、皮膚への吸着性に優れた美白化粧水を得ることができた。【０２２９】
６．２７．試験例２４（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合した乳液を調製した。【０２３０】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）            ０．３％
ポリクオタニウム−５１                        ０．１％
プロピレングリコール                          ７．９％
トレハロース                                ０．０３％
セラミド                                      ０．１％
ミネラルオイル                                ３．０％
トリオクタノイン                              １．５％
スクワラン                                    １．０％
ステアリン酸                                  ０．５％
セテアリルアルコール                          ０．５％
ラノリン                                      ０．３％
パラフィン                                    ０．２％
ステアリン酸ソルビタン                        １．４％
テトラオレイン酸ソルベース−３０              １．０％
ポリソルベート６０                            ０．８％
メチルパラベン                                ０．２％
プロピルパラベン                              ０．１％
エタノール                                  ０．０１％
フェノキシエタノール                              適量
カルボマー                                    ０．１％
水酸化カリウム                                ０．１％
ＢＨＴ                                      ０．０２％
トコフェロール                                    適量
ＥＤＴＡ−２ナトリウム                      ０．０２％
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、皮膚への吸着性に優れた乳液を得ることができた。【０２３１】
６．２８．試験例２５（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したパック（ゼリー状ピールオフタイプ）を調製した。【０２３２】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）            １．５％
ポリ酢酸ビニルエマルジョン                  １７．０％
ポリビニルアルコール                        １１．０％
ソルビトール                                  ５．０％
ポリエチレングリコール４００                  ５．０％
ホホバ油                                      ３．０％
スクワラン                                    ２．５％
ＰＯＥソルビタンモノステアリン酸エステル      １．０％
酸化チタン                                    ４．０％
タルク                                        ８．０％
エタノール                                    ８．０％
ベルガモット                                      適量
パラベン                                          適量
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、皮膚への吸着性に優れたパック（ゼリー状ピールオフタイプ）を得ることができた。【０２３３】
６．２９．試験例２６（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したバニシングクリームを調製した。【０２３４】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）              ０．４％
スクワラン                                    １１．０％
ジメチコン                                      １．０％
ベヘニルアルコール                              ３．０％
ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル        ２．０％
EMALEX GMS-50（ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）） ８．０％
EMALEX 805（ステアリン酸ＰＥＧ−５）            ２．０％
コエンザイムＱ１０                            ０．０３％
白金ナノコロイド                              ０．０１％
プロピルパラベン                                ０．１％
プロピレングリコール                            ５．０％
メチルパラベン                                  ０．２％
尿素                                            ５．０％
精製水                                              残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、皮膚への吸着性に優れたバニシングクリームを得ることができた。【０２３５】
６．３０．試験例２７（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したクレンジングクリームを調製した。【０２３６】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）                  ０．５％
ミネラルオイル                                    ３０．０％
パラフィン                                          ３．０％
ミツロウ                                            ２．０％
オクタン酸セチル                                  ２５．０％
ベヘニルアルコール                                  ５．０％
ステアリン酸グリセリル                              １．０％
EMALEX 600di-ISEX（ジイソステアリン酸ＰＥＧ-１２）  ３．０％
EMALEX 620（ステアレス−２０）                      １．０％
酢酸トコフェロール                                  ０．１％
プロピルパラベン                                  ０．１５％
ステアロイルグルタミン酸Ｎａ                        ０．４％
１，３−ブチレングリコール                          ３．０％
メチルパラベン                                    ０．１５％
キサンタンガム                                    １０．０％
精製水                                                  残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、皮膚への吸着性に優れたクレンジングクリームを得ることができた。【０２３７】
６．３１．試験例２８（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したファンデーションを調製した。【０２３８】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）            ０．２％
エタノール                                  １０．０％
メントール                                  ０．０２％
グリセリン                                    ５．０％
ＢＧ                                          ３．０％
ジメチコン                                    ２．０％
トリオクタノイン                              ２．０％
ジメチルＰＡＢＡオクチル                      ０．５％
オキシベンゾン                              ０．０５％
カルボマー                                    ０．３％
シリカ                                        ０．２％
ＡＭＰ                                        ０．２％
メチルパラベン                              ０．１６％
フェノキシエタノール                              適量
トコフェロール                              ０．０２％
ＥＤＴＡ−２ナトリウム                      ０．０１％
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、皮膚への吸着性に優れたファンデーションを得ることができた。【０２３９】
６．３２．試験例２９（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したリップクリームを調製した。【０２４０】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）            ０．６％
マイクロクリスタリンワックス                  １．５％
セレシン                                    １２．０％
スクワラン                                  １０．０％
デカメチルテトラシロキサン                  １０．０％
リンゴ酸ジイソステアリル                      ５．０％
キャンデリラロウ                              ２．０％
ワセリン                                      ８．０％
ヒドロキシステアリン酸グリセリル              ２．０％
酢酸トコフェロール                            ０．３％
メントール                                  ０．０５％
トコフェロール                                    適量
流動パラフィン                                    適量
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、皮膚への吸着性に優れたリップクリームを得ることができた。【０２４１】
６．３３．試験例３０（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したシェービングローションを調製した。【０２４２】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）            ０．５％
ヒアルロン酸ジメチルシラノール                ０．１％
エタノール                                  ５８．０％
メントール                                    ０．１％
プロピレングリコール                          ２．０％
グリチルリチン酸二カリウム                  ０．０５％
香料                                          ０．１％
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、皮膚への吸着性に優れたシェービングローションを得ることができた。【０２４３】
６．３４．試験例３１（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合したアフターサンローションを調製した。【０２４４】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）              ０．５％
エタノール                                  １１．０４％
ＢＧ                                          ４．１６％
オウゴンエキス                                      適量
ステアリルアルコール                          ０．７２％
アボカド油                                    ０．７２％
ステアリン酸                                  ０．０２％
オリザノール                                        適量
ポリソルベート                                ０．２３％
ＰＰＧ−６デシルテトラデセス−２０              ０．２％
オクトキシノール−３                          ０．０８％
メチルパラベン                                ０．１４％
プロピルパラベン                              ０．０７％
カルボマー                                    ０．１３％
ＰＶＰ                                              適量
水酸化カリウム                                ０．０４％
ＥＤＴＡ−２ナトリウム                        ０．０１％
トコフェロール                                      適量
精製水                                              残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、皮膚への吸着性に優れたアフターサンローションを得ることができた。【０２４５】
６．３５．試験例３２（化粧料の調製）
本試験例では、化粧料として、以下に記す処方にて、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合した入浴剤を調製した。【０２４６】
カチオン化ヒアルロン酸（実施例１）            ０．２％
オクタン酸セチル                            ４３．８％
オクチルドデセス−１０                        ８．０％
ブチルパラベン                                ０．２％
メチルパラベン                                ０．１％
グリセリン                                    ２．０％
精製水                                            残量
本試験例によれば、実施例１で得られたカチオン化ヒアルロン酸を配合することにより、皮膚への吸着性に優れた入浴剤を得ることができた。
【図１】
2008133267.tif 000019
【図６】
2008133267.tif 000020
【図７】
2008133267.tif 000021
【図８】
2008133267.tif 000022
【図２】
2008133267.tif 000023
【図３】
2008133267.tif 000024
【図４】
2008133267.tif 000025
【図５】
2008133267.tif 000026
【国際調査報告】
2008133267.tif 000027
2008133267.tif 000028
2008133267.tif 000029
2008133267.tif 000030