【手続補正書】
【提出日】平成17年10月4日(2005.10.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項９】
芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックを有するブロック共重合体またはその水素添加物からなり、高分子ポリオール、鎖伸長剤または有機ジイソシアネート化合物と反応性を有する官能基を末端に有する付加重合系ブロック共重合体（Ｉ’）、パラフィン系オイル、高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物、並びに必要に応じて、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックを有するブロック共重合体またはその水素添加物からなり、高分子ポリオール、鎖伸長剤または有機ジイソシアネート化合物と反応性のある官能基を有しない付加重合系ブロック共重合体（Ｉ''）を溶融混練して得られる熱可塑性重合体組成物であって、高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物から生成するポリウレタンの対数粘度が０．９ｄｌ／ｇ以上であるとともに、組成物全体での難燃性がＵＬ９４ＨＢ級以上である熱可塑性重合体組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１０】
高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物の反応物、パラフィン系オイル、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックを有するブロック共重合体またはその水素添加物からなり、高分子ポリオール、鎖伸長剤または有機ジイソシアネート化合物と反応性を有する官能基を末端に有する付加重合系ブロック共重合体（Ｉ’）、並びに必要に応じて、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックを有するブロック共重合体またはその水素添加物からなり、高分子ポリオール、鎖伸長剤または有機ジイソシアネート化合物と反応性のある官能基を有しない付加重合系ブロック共重合体（Ｉ''）を溶融混練して得られる熱可塑性重合体組成物であって、組成物中に存在するポリウレタンの対数粘度が０．９ｄｌ／ｇ以上であるとともに、組成物全体での難燃性がＵＬ９４ＨＢ級以上である熱可塑性重合体組成物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の熱可塑性重合体組成物と他の材料よりなる複合成形体。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
これらの高分子ポリオールの数平均分子量は、５００〜１０，０００の範囲内であることが好ましい。かかる数平均分子量を有する高分子ポリオールからなるポリウレタンブロック（ロ）を有するブロック共重合体（II）を使用することにより、上記した柔軟性、力学的性能および溶融成形性などの種々の特性に優れた熱可塑性重合体組成物を確実に得ることができる。高分子ポリオールの数平均分子量は、７００〜８，０００の範囲内であることがより好ましく、８００〜５，０００の範囲内であることがさらに好ましい。
なお、本明細書でいう高分子ポリオールの数平均分子量は、ＪＩＳ  Ｋ−１５５７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
官能基含有ブロック共重合体の数平均分子量は、１５，０００〜３００，０００の範囲内であることが好ましく、２０，０００〜１００，０００の範囲内であることがより好ましい。なお、官能基含有ブロック共重合体の数平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算で測定した値である。
また、官能基含有ブロック共重合体の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲内であることが好ましい。かかるメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する官能基含有ブロック共重合体から調製されるブロック共重合体（II）を使用することにより、柔軟性、力学的性能および溶融成形性などの物性が優れた熱可塑性重合体組成物を得ることができる。官能基含有ブロック共重合体の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０５〜８０ｇ／１０分の範囲内であることがより好ましい。なお、官能基含有ブロック共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して測定した値である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
付加重合系ブロック共重合体（Ｉ）に対するブロック共重合体（II）の含有量が上記の式（１）で示される範囲よりも少ないと、付加重合系ブロック共重合体（Ｉ）と熱可塑性ポリウレタン（III）との相容性が不十分になり、ＵＬ９４ＨＢ級の難燃性を有する熱可塑性重合体組成物を得ることが困難となる。また、熱可塑性重合体組成物を用いて得られる成形品や積層構造体などの製品に表面荒れや層間の接着性の低下を生ずる。一方、付加重合系ブロック共重合体（Ｉ）に対するブロック共重合体（II）の含有量が上記の式（１）で示される範囲を超えると、熱可塑性重合体組成物の溶融接着性が低下したり、熱可塑性重合体組成物の溶融流動性が低下し、やはり熱可塑性重合体組成物を用いて得られる成形品に表面荒れを生じたりする。
付加重合系ブロック共重合体（Ｉ）とブロック共重合体（II）の割合は、
１０／１００≦Ｗ２／Ｗ１≦１８０／１００  であることがより好ましく、
２０／１００≦Ｗ２／Ｗ１≦１５０／１００  であることがさらに好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
本発明の熱可塑性重合体組成物の製造方法としては、難燃性に優れた熱可塑性重合体組成物を確実に製造する上で、以下の〔１〕〜〔６〕に示す手順、中でも生産性等の点から、〔１〕、〔２〕、〔５〕および〔６〕に示す手順に従って製造することが推奨される。
〔１〕高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物の反応物、付加重合系ブロック共重合体（Ｉ）、ブロック共重合体（II）並びにパラフィン系オイル（IV）を溶融混練する。
〔２〕付加重合系ブロック共重合体（Ｉ）、ブロック共重合体（II）、パラフィン系オイル（IV）、高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物を溶融混練する。
〔３〕官能基含有ブロック共重合体、高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物を混練してブロック共重合体（II）を含有するブロック共重合体組成物を調製し、次いでパラフィン系オイル（IV）、さらに必要に応じて、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックを有するブロック共重合体またはその水素添加物からなり、高分子ポリオール、鎖伸長剤または有機ジイソシアネート化合物と反応性のある官能基を有しない付加重合系ブロック共重合体を溶融混練によって配合する。
〔４〕高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物の反応物と官能基含有ブロック共重合体を混練してブロック共重合体（II）を含有するブロック共重合体組成物を調製し、次いでパラフィン系オイル（IV）、さらに必要に応じて、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックを有するブロック共重合体またはその水素添加物からなり、高分子ポリオール、鎖伸長剤または有機ジイソシアネート化合物と反応性のある官能基を有しない付加重合系ブロック共重合体を溶融混練によって配合する。
〔５〕官能基含有ブロック共重合体、高分子ポリオール、鎖伸長剤、有機ジイソシアネート化合物およびパラフィン系オイル（IV）、さらに必要に応じて、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックを有するブロック共重合体またはその水素添加物からなり、高分子ポリオール、鎖伸長剤または有機ジイソシアネート化合物と反応性のある官能基を有しない付加重合系ブロック共重合体を溶融混練する。
〔６〕高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物の反応物、官能基含有ブロック共重合体およびパラフィン系オイル（IV）、さらに必要に応じて、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックを有するブロック共重合体またはその水素添加物からなり、高分子ポリオール、鎖伸長剤または有機ジイソシアネート化合物と反応性のある官能基を有しない付加重合系ブロック共重合体を溶融混練する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９８】
溶融混練に際し、各成分の配合順序には特に制限はない。
具体例を示せば、以下のとおりである。
（Ａ）高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物を反応させて調製した熱可塑性ポリウレタン（III）と付加重合系ブロック共重合体（Ｉ）、ブロック共重合体（II）およびパラフィン系オイル（IV）を一括して溶融混練する〔手順１〕
（Ｂ）付加重合系ブロック共重合体（Ｉ）、ブロック共重合体（II）、パラフィン系オイル（IV）、高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物を一括して溶融混練する〔手順２〕
（Ｃ）ブロック共重合体（II）、高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物を一括して溶融混練し、次いで、別途溶融混練によって調製した付加重合系ブロック共重合体（Ｉ）とパラフィン系オイル（IV）からなる組成物を添加して溶融混練する〔手順３〕
（Ｄ）官能基含有ブロック共重合体、高分子ポリオール、鎖伸長剤、有機ジイソシアネート化合物およびパラフィン系オイルを一括して溶融混練する（手順４）。
（Ｅ）官能基含有ブロック共重合体、高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物を混練し、得られた組成物にパラフィン系オイルを添加して溶融混練する（手順５）。
（Ｆ）高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物を混練してポリウレタン形成反応を行い、次いで官能基含有ブロック共重合体を添加して混練し、得られた組成物にパラフィン系オイルを添加して溶融混練する（手順６）。
（Ｇ）官能基含有ブロック共重合体、高分子ポリオール、鎖伸長剤およびパラフィン系オイルを溶融混練し、次いで、有機ジイソシアネート化合物を添加して混練する。（手順７）
（Ｈ）高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物の反応物として予め調製した熱可塑性ポリウレタン、官能基含有ブロック共重合体並びに別途調製した、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックを有するブロック共重合体またはその水素添加物からなり、高分子ポリオール、鎖伸長剤または有機ジイソシアネート化合物と反応性のある官能基を有しない付加重合系ブロック共重合体とパラフィン系オイルからなる組成物を溶融混練する。（手順８）
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０２】
本発明の熱可塑性重合体組成物は、溶融成形、加熱加工が可能であり、押出成形、射出成形、プレス成形、ブロー成形、カレンダー成形、流延成形などの任意の成形方法によって種々の成形品を円滑に製造することができる。このようにして得られる本発明の熱可塑性重合体組成物からなる成形品は、フィルム状、シート状、チューブ状、三次元形状等の任意の形状の物品を包含する。本発明の熱可塑性重合体組成物を使用すると、難燃性に優れるとともに、柔軟性、力学的性能などの各種の特性に優れた成形品を得ることができる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２２】
参考例〔ブロック共重合体（II）を含有する組成物の製造〕
上記のＴＰＵ−２の１００重量部およびＦ−ＳＥＥＰＳの１００重量部を予備混合し、得られた混合物を同軸方向に回転する二軸スクリュー型押出機〔３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３６；プラスチック工学研究所製、「ＢＴ−３０」（商品名）〕を用いて、シリンダー温度２２０℃およびスクリュー回転数１５０ｒｐｍの条件下に溶融混練し、得られた反応混合物（溶融物）をストランド状で水中に連続的に押し出し、次いでペレタイザーで切断し、ペレットを得た。得られたペレットを８０℃で４時間除湿乾燥することによりブロック共重合体組成物（PU-SEEPS Compound）を得た。