【手続補正書】
【提出日】平成16年10月13日(2004.10.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  （ａ）１０〜４０重量％のＮ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−２−（メタンスルホニルアミノエチル）−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−２−（ヒドロキシエチル）−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン及びこれらの混合物からなる群から選択されたｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬、
（ｂ）４０〜７０重量％の少なくとも１種のｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬のためのヒドロキシ含有有機溶媒並びに
（ｃ）１〜４０重量％のｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬保恒剤（但し、重量％は安定化された溶液の全重量基準である）を含んでなるｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬の安定化された溶液。
【請求項２】  前記ヒドロキシ含有有機溶媒が１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ＰＥＧ−２００、ＰＥＧ−３００、ＰＥＧ−４００及びＰＥＧ−６００からなる群から選択されたポリエチレングリコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、３−メトキシ−１−ブタノール  ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジオキサン、グリセロール、３−メトキシ−１，２−プロパンジオール、３−エトキシ−１，２−プロパンジオール並びにこれらの溶媒の混合物からなる群から選択される請求項１に記載の安定化された溶液。
【請求項３】  前記ヒドロキシ含有有機溶媒が２−プロパノール、２−イソプロポキシエタノール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ＰＥＧ−２００及びこれらの溶媒の混合物からなる群から選択される請求項１に記載の安定化された溶液。
【請求項４】  前記溶液が安定化された溶液の全重量基準で、１５〜３５重量％のｐ−フェニレンジアミン遊離塩基を含む請求項１に記載の安定化された溶液。
【請求項５】  前記溶液が１〜３０重量％の保恒剤を含む請求項１に記載の安定化された溶液。
【請求項６】  前記溶液が２〜１５重量％の保恒剤を含む請求項１に記載の安定化された溶液。
【請求項７】  前記保恒剤が亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、カルボニル−亜硫酸塩付加物、ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ置換ヒドロキシルアミン、ヒドロキサム酸、ヒドラジン、ヒドラジド、アミノケトン、フェノール、アミノ酸、単糖類及び多糖類、モノ−、ジ−及びポリアミン、アスコルビン酸、アルコール、オキシム、ニトロキシラジカル並びにこれらの保恒剤の混合物からなる群から選択される請求項１に記載の安定化された溶液。
【請求項８】  前記保恒剤がＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、アスコルビン酸、エリトロビン酸、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム及びこれらの保恒剤の混合物からなる群から選択される請求項７に記載の安定化された溶液。
【請求項９】  ４〜１２重量％の水を更に含む請求項１に記載の安定化された溶液。
【請求項１０】  （ａ）１５〜３５重量％の、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−２−（メタンスルホニルアミノエチル）−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−２−（ヒドロキシエチル）−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン及びこれらの混合物からなる群から選択されたｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬、
（ｂ）４０〜７０重量％の少なくとも１種の２−プロパノール、２−イソプロポキシエタノール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ＰＥＧ−２００及びこれらの溶媒の混合物からなる群から選択された、ｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬のためのヒドロキシ含有有機溶媒並びに
（ｃ）１〜４０重量％のＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、アスコルビン酸、エリトロビン酸、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム及びこれらの保恒剤の混合物からなる群から選択されたｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬保恒剤（但し、重量％は安定化された溶液の全重量基準である）を含んでなるｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬の安定化された溶液。
【請求項１１】  本質的に、（ａ）１０〜４０重量％のＮ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−２−（メタンスルホニルアミノエチル）−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−２−（ヒドロキシエチル）−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン及びこれらの混合物からなる群から選択されたｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬、
（ｂ）４０〜７０重量％の少なくとも１種のｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬用のヒドロキシ含有有機溶媒並びに
（ｃ）１〜４０重量％のｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬保恒剤（但し、重量％は、安定化された溶液の全重量基準である）を含んでなるｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬の安定化された溶液。
【請求項１２】  前記ヒドロキシ含有有機溶媒が２−プロパノール、２−イソプロポキシエタノール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ＰＥＧ−２００及びこれらの溶媒の混合物からなる群から選択される請求項１１に記載の安定化された溶液。
【請求項１３】  前記溶液が安定化された溶液の全重量基準で、１５〜３５重量％のｐ−フェニレンジアミン遊離塩基を含む請求項１１に記載の安定化された溶液。
【請求項１４】  前記保恒剤がＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、アスコルビン酸、エリトロビン酸、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム及びこれらの保恒剤の混合物からなる群から選択される請求項１１に記載の安定化された溶液。
【請求項１５】  （ａ）５０〜９９重量％のｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬及び
（ｂ）１〜５０重量％のｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬保恒剤（但し、重量％は固体の安定化されたｐ−フェニレンジアミン遊離塩基組成物の全重量基準である）を含んでなる固形状の安定化されたｐ−フェニレンジアミン遊離塩基組成物。
【請求項１６】  前記ｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬が組成物の８０〜９９重量％であり、そして前記保恒剤が組成物の１〜２０重量％である請求項１５に記載の固形状の安定化された組成物。
【請求項１７】  前記ｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬が、Ｎ−エチル−Ｎ−２−（メタンスルホニルアミノエチル）−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−２−（ヒドロキシエチル）−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン及びこれらの混合物からなる群から選択される請求項１５に記載の固形状の安定化された組成物。
【請求項１８】  前記保恒剤が亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、カルボニル−亜硫酸塩付加物、ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ置換ヒドロキシルアミン、ヒドロキサム酸、ヒドラジン、ヒドラジド、アミノケトン、フェノール、アミノ酸、単糖類及び多糖類、モノ−、ジ−及びポリアミン、アスコルビン酸、アルコール、オキシム、ニトロキシラジカル並びにこれらの保恒剤の混合物からなる群から選択される請求項１５に記載の安定化された固形組成物。
【請求項１９】  前記保恒剤がＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、アスコルビン酸、エリトロビン酸、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム及びこれらの保恒剤の混合物からなる群から選択される請求項１５に記載の安定化された固形組成物。
【請求項２０】  （ａ）ｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬のニトロ又はニトロソ前駆体を、水素化圧力及び温度条件下で、不均一水素化触媒及び少なくとも１種の遊離塩基形での発色現像主薬の写真的に不活性で水混和性又は水溶性のヒドロキシ含有有機溶媒の存在下で水素化して、ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基及び有機溶媒の溶液中の不均一触媒の混合物を得る工程、
（ｂ）不均一触媒を、ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基及び有機溶媒の溶液から分離する工程並びに
（ｃ）ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基保恒剤を、工程（ｂ）で得られた溶液に添加する工程を含んでなるｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬の安定化された溶液の製造方法。
【請求項２１】  前記前駆体が４−ニトロソ又はニトロ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ニトロソ又はニトロ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリン、４−ニトロソ又はニトロ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン及びこれらの混合物からなる群から選択される請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】  前記前駆体が４−ニトロソ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ニトロソ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリン又は４−ニトロソ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンからなる群から選択される請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】  前記ヒドロキシ含有有機溶媒が１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ＰＥＧ−２００、ＰＥＧ−３００、ＰＥＧ−４００及びＰＥＧ−６００からなる群から選択されたポリエチレングリコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、３−メトキシ−１−ブタノール  ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジオキサン、グリセロール、３−メトキシ−１，２−プロパンジオール、３−エトキシ−１，２−プロパンジオール並びにこれらの溶媒の混合物からなる群から選択される請求項２０に記載の方法。
【請求項２４】  前記ヒドロキシ含有有機溶媒が２−プロパノール、２−イソプロポキシエタノール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ＰＥＧ−２００及びこれらの溶媒の混合物からなる群から選択される請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】  前記保恒剤が亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、カルボニル−亜硫酸塩付加物、ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ置換ヒドロキシルアミン、ヒドロキサム酸、ヒドラジン、ヒドラジド、アミノケトン、フェノール、アミノ酸、単糖類及び多糖類、モノ−、ジ−及びポリアミン、アスコルビン酸、アルコール、オキシム、ニトロキシラジカル並びにこれらの保恒剤の混合物からなる群から選択される請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】  （ａ）ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基のニトロ又はニトロソ前駆体化合物を、水素化触媒並びに炭素数１〜６のアルカノール、炭素数２〜６のエーテル及びこれらの混合物からなる群から選択された第一溶媒の存在下で、水素化圧力及び温度の条件下で水素化して、ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基の第一の溶液を得る工程、
（ｂ）不均一触媒を、ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基の第一の溶液から分離する工程、
（ｃ）少なくとも１種の遊離塩基形での発色現像主薬の写真的に不活性で水混和性又は水溶性のヒドロキシ含有有機溶媒から選択された第二の溶媒を、第一の溶液と混合して、第二の溶液を得る工程（但し、この有機溶媒は、第一溶媒よりも少なくとも５℃高い沸点を有する）、
（ｄ）第一の溶媒を第二の溶液から蒸留する工程並びに
（ｅ）これらの溶液の少なくとも１個に、ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基保恒剤を添加する工程を含んでなるｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬の安定化された溶液の製造方法。
【請求項２７】  前記前駆体化合物が４−ニトロソ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ニトロソ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリン、４−ニトロソ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン及びこれらの混合物からなる群から選択され、前記ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基がＮ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−２−（メタンスルホニルアミノエチル）−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−２−（ヒドロキシエチル）−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン及びこれらの混合物からなる群から選択される請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】  前記第一溶媒がメタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、１−プロパノール、２−プロパノール及びこれらの混合物からなる群から選択される請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】  前記第二の溶媒が１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ＰＥＧ−２００、ＰＥＧ−３００、ＰＥＧ−４００及びＰＥＧ−６００からなる群から選択されたポリエチレングリコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、３−メトキシ−１−ブタノール  ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジオキサン、グリセロール、３−メトキシ−１，２−プロパンジオール、３−エトキシ−１，２−プロパンジオール並びにこれらの溶媒の混合物からなる群から選択される請求項２６に記載の方法。
【請求項３０】  前記第二の溶媒が２−イソプロポキシエタノール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ＰＥＧ−２００及びこれらの溶媒の混合物からなる群から選択される請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】  前記保恒剤がＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、アスコルビン酸、エリトロビン酸、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム及びこれらの保恒剤の混合物からなる群から選択され、前記保恒剤が前記第一の溶液に添加される、請求項２６に記載の方法。
【請求項３２】  前記保恒剤がＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、アスコルビン酸、エリトロビン酸、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム及びこれらの保恒剤の混合物からなる群から選択され、前記保恒剤が前記第二の溶液に添加される請求項２６に記載の方法。
【請求項３３】  （ａ）ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基のニトロ又はニトロソ前駆体化合物を、水素化触媒並びに炭素数１〜６のアルカノール、炭素数２〜６のエーテル及びこれらの混合物からなる群から選択された第一の溶媒の存在下で、水素化圧力及び温度条件下で水素化して、ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基の第一の溶液を得る工程、
（ｂ）不均一触媒を、ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基の第一の溶液から分離する工程、
（ｃ）第一の溶液中でｐ−フェニレンジアミン遊離塩基を結晶化させる工程、
（ｄ）結晶化したｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬を回収する工程、
（ｅ）結晶化したｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬を、少なくとも１種の遊離塩基形での発色現像主薬のための写真的に不活性で水混和性又は水溶性のヒドロキシ含有有機溶媒からなる群から選択された第二の溶媒中に溶解させて、第二の溶液を形成する工程並びに
（ｆ）ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基保恒剤を、第二溶液に添加する工程からなる、ｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬の安定化された溶液の製造方法。
【請求項３４】  前記前駆体化合物が４−ニトロソ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリン、４−ニトロソ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン及びこれらの混合物からなる群から選択され、前記ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基がＮ−エチル−Ｎ−２−（メタンスルホニルアミノエチル）−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−２−（ヒドロキシエチル）−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン及びこれらの混合物からなる群から選択される請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】  前記第二の溶媒が２−プロパノール、２−イソプロポキシエタノール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ＰＥＧ−２００及びこれらの溶媒の混合物からなる群から選択される請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】  前記保恒剤がＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、アスコルビン酸、エリトロビン酸、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム及びこれらの保恒剤の混合物からなる群から選択される請求項３３に記載の方法。
【請求項３７】  （ａ）ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基のニトロ又はニトロソ前駆体化合物を、水素化触媒並びに炭素数１〜６のアルカノール、炭素数２〜６のエーテル及びこれらの混合物からなる群から選択された溶媒の存在下で、水素化圧力及び温度条件下で水素化して、ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基の溶液を得る工程、
（ｂ）不均一触媒を、ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基の溶液から分離する工程、
（ｃ）前記第一の溶液中でｐ−フェニレンジアミン遊離塩基を結晶化させる工程、
（ｄ）結晶化したｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬を回収する工程、
（ｅ）回収した結晶化したｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基に、非揮発性保恒剤を添加する工程並びに
（ｆ）このｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬を、前記保恒剤の存在下で乾燥させる工程を含んでなる、固形状の安定化されたｐ−フェニレンジアミン遊離塩基発色現像主薬の製造方法。
【請求項３８】  前記前駆体化合物が４−ニトロソ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリン、４−ニトロソ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン及びこれらの混合物からなる群から選択され、前記ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基が、Ｎ−エチル−Ｎ−２−（メタンスルホニルアミノエチル）−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−２−（ヒドロキシエチル）−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン及びこれらの混合物からなる群から選択される請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】  前記保恒剤がＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、アスコルビン酸、エリトロビン酸、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム及びこれらの保恒剤の混合物からなる群から選択される請求項３７に記載の方法。
【請求項４０】  前記不均一触媒を、ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬遊離塩基の溶液から濾過によって分離する請求項３７に記載の方法。
【請求項４１】  前記溶媒がメタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、１−プロパノール、２−プロパノール及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項３７に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
【表２】
2004512554.tif 000001
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
【表３】
2004512554.tif 000002
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
例５０
２６８ｇの２−プロパノール及び４７ｇの水中に２３．２％のＣＤ−３遊離塩基、２．５％のＤＥＨＡを含有するオートクレーブ溶液４２５ｇを、オーバーヘッド攪拌機、温度プローブ、添加漏斗、取り出し装置を有する凝縮器及び窒素ブランケットを取り付けた２リットルのフラスコに添加した。３２６．４ｇのＰＥＧ−２００をこのフラスコに添加した。この混合物を約８５℃の蒸気温度で蒸留した。２７６．８ｇの留出物を、１２０℃以下のポット温度で除去した。琥珀色の溶液を環境温度に冷却し、５．７ｇの活性炭を添加した。この混合物を７０℃に加熱し、３時間攪拌した。この溶液を７０℃で浄化して、炭素を除去し、室温に冷却した。最終琥珀色溶液には、公称２０％のＣＤ−３遊離塩基が含有されており、環境温度で溶液状態のままであった。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
このプロセスの第三の態様に於いて、ニトロ又はニトロソ前駆体を、前記の条件下で水素化し、発色現像主薬遊離塩基を、不均一水素化触媒を除去した後のオートクレーブ溶液から、結晶化及び分離によって単離する。この態様は、それらの遊離塩基形で、環境温度で固体である発色現像主薬、例えばＣＤ−３及びＣＤ−４の遊離塩基形のためにのみ有用である。この態様は、それらの遊離塩基形で、環境温度で液体である発色現像主薬、例えばＣＤ−２の遊離塩基形には適用されない。水素化溶媒は好ましくは２−プロパノールである。ＣＤ−３遊離塩基について表Ｉに報告された溶解度データは、ＣＤ−３遊離塩基は、２−プロパノール中の低い溶解度及び２−プロパノールからの最高の生成物回収率を示すので、２−プロパノールの優位性を示している。結晶化方法を例５１及び５２に示す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
例５１
８０２ｇの２−プロパノール及び１４２ｇの水中の２３．９％のＣＤ−３遊離塩基（２９６ｇ）、１．９％のＤＥＨＡ（２４ｇ）を含有するオートクレーブ溶液１２６４ｇを、オーバーヘッド攪拌機、温度プローブ及び窒素ブランケットを取り付けた２リットルのフラスコに添加した。この溶液を２３℃に冷却して、ＣＤ−３遊離塩基を結晶化させた。ＣＤ−３遊離塩基を２３℃で濾過によって集め、乾燥させて、９８．２％の純度を有するＣＤ−３遊離塩基１９１．２ｇを得た。濾液を更に２℃まで冷却して、追加のＣＤ−３遊離塩基を単離させ、これを２３℃で濾過によって集め、乾燥させて、追加のＣＤ−３遊離塩基６１．２ｇを得た。ＣＤ−３遊離塩基の合計回収率は８５．３％であった。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
例５２
２７３ｇの２−プロパノール及び４８ｇの水中の２１．１％のＣＤ−３遊離塩基（８９ｇ）、２．４％のＤＥＨＡ（１０ｇ）を含有するオートクレーブ溶液４５０ｇを、オーバーヘッド攪拌機、温度プローブ及び窒素ブランケットを取り付けた１リットルのフラスコに添加した。この溶液を２℃に冷却して、ＣＤ−３遊離塩基を結晶化させた。ＣＤ−３遊離塩基を２℃で濾過によって集め、乾燥させて、ＨＰＬＣ面積％により９８．２％の純度を有するＣＤ−３遊離塩基７８ｇを得、８７．６％のＣＤ−３遊離塩基の回収率を得た。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
例５１及び５２からの生成物を乾燥させて、回収率を正確に求めた。写真仕上げ溶液の製造で使用するために適している何れかの溶媒中への、単離した溶媒濡れ固体、典型的に約８０〜９０重量％固体の溶解は、容易に且つ簡単に実施される。この溶解には、適当な保恒剤又は保恒剤の組合せの添加が伴われる。