【手続補正書】
【提出日】平成16年10月26日(2004.10.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ又は式II
【化１】
2004511577.tif 000001
〔式中；
Ｅは、親電子基を表し；
Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、及びＲ9の各々は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ハロ、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、ハロアリール、ヒドロキシ、アルコキシ、アルケニルオキシ、アリールオキシ、ベンジルオキシ、ハロアルコキシ、ハロアルケニルオキシ、ハロアリールオキシ、ニトロ、ニトロアルキル、ニトロアルケニル、ニトロアルキニル、ニトロアリール、ニトロへテロ環、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルケニルアミノ、アルキニルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、ベンジルアミノ、ジベンジルアミノ、アシル、アルケニルアシル、アルキニルアシル、アリールアシル、アシルアミノ、ジアシルアミノ、アシルオキシ、アルキルスルホニルオキシ、アリールスルフェニルオキシ、ヘテロ環、ヘテロ環オキシ、ヘテロ環アミノ、ハロヘテロ環、アルキルスルフェニル、アリールスルフェニル、カルボアルコキシ、カルボアリールオキシ、メルカプト、アルキルチオ、ベンジルチオ、及びアシルチオを独立して表し、各々は場合によって置換されることができ、そして、Ｒ、Ｒ1〜Ｒ3、及びＲ6〜Ｒ9のいずれか２つ又はそれを超えるものが、場合によって置換されたアルキル、アルケニル、又はアルキニル鎖を形成することができ、この鎖は、１又はそれを超えるＯ、Ｎ、又はＳ原子もその中に場合によって包含することができ；
Ｙは、Ｃ（Ｒ12）Ｒ13、Ｏ、ＮＲ14、又はＳ（式中、Ｒ12、Ｒ13、及びＲ14各々は、Ｒと同じ定義を独立して有する）を表し；
Ｇは、Ｗ又はＸを表し；
Ｗは、電子吸引基を表し；
Ｘは、Ｒと同じ定義を有し；
Ｚは、Ｏ、ＮＲ15、Ｓ、又はＣＲ16Ｗ’（式中、Ｒ15及びＲ16各々は、Ｒと同じ定義を有し、そしてＷ’は、Ｗと同じ定義を有する）を表し；そして、
ｎ及びｍの各々は、０〜１００の整数を表す。〕
の二環式又は多環式化合物の合成の方法であって、該方法が、
（ａ）式III
【化２】
2004511577.tif 000002
（式中、Ｒ、Ｒ1〜Ｒ3、Ｗ、Ｘ、及びＹは、式Ｉ及び式IIの化合物について上で定義された通りであり、そしてＲ4及びＲ5各々は、Ｒと同じ定義を独立して有する。）
の化合物を活性化し；
（ｂ）式IV
【化３】
2004511577.tif 000003
（式中、Ｒ6〜Ｒ11及びＺは、式Ｉ及びIIの化合物について上で定義された通りであり、そしてＲ10及 びＲ11各々は、Ｒと同じ定義を独立して有する。）の化合物を化合物IIIの活性化された形態による親 核付加に付し；
（ｃ）  工程（ｂ）の生成物を閉環メタセシスに付し；そして、
（ｄ）  工程（ｃ）の生成物を立体選択的閉環に付する
工程を含んでなる方法。
【請求項２】
請求項１記載の方法であって、Ｅが、Ｈ、ヒドロキシ、アルコキシ、アシル、アシルオキシ、アルキルスルホニルオキシ、アリールスルフェニルオキシ、ヘテロ環オキシ、カルボアルコキシ、カルボアリールオキシ、アルキルチオ、ベンジルチオ、アシルチオ、シアノ、ハロ、アリールオキシ、ベンジルオキシ、ハロアルコキシ、ハロアルケニルオキシ、ハロアリールオキシ、リン又は硫黄の酸又はエステル、及び金属塩からなる群から選択される方法。
【請求項３】
請求項２記載の方法であって、ｎ及びｍの各々が、０〜２５の整数を表す方法。
【請求項４】
請求項１記載の方法であって、Ｗが、Oppolzer のスルタム、Evansの補助基、及び Nagao の補助基からなる群から選択されるキラル補助基を含有する方法。
【請求項５】
請求項１記載の方法であって、該活性化の工程において、式IIIの化合物が、塩基で処理されて対応するエノレートを形成する方法。
【請求項６】
請求項１記載の方法であって、Ｗがハロゲンであり、そして該活性化工程（ａ）が、式IIIの化合物においてＷが付いている炭素原子において金属−ハロゲン交換反応を行って、対応する有機マグネシウムハライド又は有機金属試薬を生成することを包含する方法。
【請求項７】
請求項１記載の方法であって、（１）式IIIの化合物又は式IVの化合物のいずれかがキラルであるか、又は（２）式IIIの化合物及び式IVの化合物の両方がキラルである方法。
【請求項８】
請求項１記載の方法であって、鏡像異性体的に富化された添加剤系が工程（ｂ）において使用されて、式IIIとIVの化合物の立体選択的カップリングが促進される方法。
【請求項９】
請求項８記載の方法であって、該添加剤系が触媒又は促進剤を包含する方法。
【請求項１０】
請求項８記載の方法であって、該添加剤が、キラルな非ラセミ体ジアミンリガンドと組み合わさったＳｎ（II）塩、キラルな非ラセミ体Ｂｉｎｏｌ金属錯体、及びキラルな非ラセミ体セミコリン類の錯体からなる群から選択される方法。
【請求項１１】
請求項１記載の方法であって、該方法が、スキーム１：
【化４】
2004511577.tif 000004
（式中：Ｅ、Ｒ、Ｒ1〜Ｒ11、Ｇ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、及びＺは、請求項１で定義された通りである。）
に記載される合成経路に従う方法。
【請求項１２】
式Ｘ又は式XI：
【化５】
2004511577.tif 000005
〔式中；
Ｅ、Ｒ、Ｒ1〜Ｒ11、Ｇ、Ｘ、Ｗ、及びＹは、請求項１において、式Ｉ、II、III、及びIVの化合物について定義された通りであり、そして、Ｚ’は、Ｎ又はＣＷ”（Ｗ”はＷと同じ定義を有する）である。〕
の二環式又は多環式化合物の合成方法であって、反応スキーム２：
【化６】
2004511577.tif 000006
に記載される工程を含んでなる方法。
【請求項１３】
請求項１２記載の方法であって；
（ａ）式IIIの化合物を活性化し、
（ｂ）式VIIの化合物を化合物IIIの活性化形態による親核付加に付し、
（ｃ）工程（ｂ）の生成物を閉環メタセシスに付し；そして、
（ｄ）工程（ｃ）の生成物を立体選択的閉環に付する；
工程を包含する方法。
【請求項１４】
２つの環を有し、該２つの環に共通する炭素原子ＣaとＣb又は炭素原子ＣaとＣcを有する化合物を形成する方法であって：
（ａ）第一化合物であって、該第一化合物中の１つの位置に炭素原子Ｃcをアルケニル炭素原子とし て含有し、そして、該化合物の別の位置にそれに付けられた電子吸引基を有する炭素原子Ｃdを含有し 、該炭素原子Ｃdが該アルケニル二重結合の該炭素原子Ｃcと同じ側にあるところの第一化合物を提供し；
（ｂ）第二化合物であって、該第二化合物の１つの位置に炭素原子Ｃbをアルケニル炭素原子として 含有し、そして、該化合物の別の位置に炭素原子Ｃaを該炭素原子ＣaとＣa上の置換基の間で二重結合 又は三重結合を有するように含有し、該炭素原子Ｃaが該アルケニル二重結合の炭素原子Ｃbと同じ側にあるところの第二化合物を提供し；
（ｃ）前記第一化合物の炭素原子Ｃdを活性化し；
（ｄ）該第二化合物を該第一化合物の活性化形態による親核付加に付して、炭素原子ＣdとＣaを連結させ；
（ｅ）工程（ｄ）の生成物を閉環メタセシスに付し、それによって二重結合を介して炭素原子Ｃbと Ｃcを連結させ；そして、
（ｆ）工程（ｅ）の生成物を立体選択的閉環に付して、ＣbとＣcの間のアルケニル結合の喪失を伴なう、Ｃaと、ＣbとＣcの一方又は両方との間に架橋を形成させて、２つの環を含有する前記化合物を生 成させること；
を含んでなる方法。
【請求項１５】
請求項１４記載の方法であって、炭素原子ＣcとＣdの間の該第一化合物の断片が、置換もしくは未置換の、分岐状、未分岐状、又は環状の、場合によって１又はそれを超えるＯ、Ｎ、及びＳ原子が散在する炭化水素基である方法。
【請求項１６】
請求項１４記載の方法であって、炭素原子ＣaとＣbの間の該第二化合物の断片が、置換もしくは未置換の、分岐状、未分岐状、又は環状の、場合によって１又はそれを超えるＯ、Ｎ、及びＳ原子が散在する、炭化水素基である方法。
【請求項１７】
請求項１４記載の方法であって、工程（ｄ）において、該それぞれの二重結合を介してＣb及びＣCにつなげられている末端断片が、該閉環メタセシスの前に分断される方法。
【請求項１８】
請求項１４記載の方法であって、該第一化合物のＣdに 付けられた電子吸引基がキラル補助基を包含する方法。
【請求項１９】
請求項１４記載の方法であって、該第二化合物の炭素原子Ｃaに付けられている置換基が、該置換基が二重結合を介して連結している時には、Ｏ、ＮＲ17、ＣＲ18Ｗx及びＳからなる群から選択され、該置換基が三重結合を介して連結している時には、Ｎ及びＣＷy（Ｒ17及びＲ18各々は、請求項１で定義された式ＩのＲと同じ定義を有し、そしてＷx及びＷy各々 は、請求項１で定義された式ＩのＷと同じ定義を有する）からなる群から選択される方法。