(57)【要約】  剥離シートは、剥離剤層と基材（剥離シート基材）と中間層とで構成されている。剥離剤層は、実質的にシリコーン化合物を含まない材料で構成されている。剥離剤層が密度０．８０〜０．９０ｇ／ｃｍ３のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを含む高分子材料で構成されている。また、剥離剤層のヤング率が、０．１〜０．３ＧＰａである。また、基材の剥離剤層とは反対側の面の算術平均粗さＲａが１００〜１８００ｎｍである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、該基材の一方の面側に設けられた剥離剤層とを有する剥離シートであって、
前記剥離剤層が、実質的にシリコーン化合物を含まないものであり、
前記剥離剤層が、密度０．８０〜０．９０ｇ／ｃｍ３のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを含む高分子材料で構成され、
前記剥離剤層のヤング率が、０．１〜０．３ＧＰａであり、
前記基材の前記剥離剤層とは反対側の面の算術平均粗さＲａが１００〜１８００ｎｍであることを特徴とする剥離シート。
【請求項２】
前記剥離剤層の前記基材とは反対側の面の算術平均粗さＲａは、５００ｎｍ未満である請求の範囲第１項に記載の剥離シート。
【請求項３】
前記剥離剤層の平均厚さは、３．０〜３０．０μｍである請求の範囲第１項に記載の剥離シート。
【請求項４】
前記基材の平均厚さは、５〜３００μｍである請求の範囲第１項に記載の剥離シート。
【請求項５】
前記剥離剤層は、中間層を介して前記基材上に設けられている請求の範囲第１項に記載の剥離シート。
【請求項６】
前記中間層の平均厚さは、０．１〜３０．０μｍであり、
前記中間層のヤング率は、０．１〜５．０ＧＰａである請求の範囲第５項に記載の剥離シート。
【請求項７】
前記中間層のヤング率は、前記剥離剤層のヤング率よりも大きい請求の範囲第５項に記載の剥離シート。
【請求項８】
ロール状に巻き取って使用されるものである請求の範囲第１項に記載の剥離シート。
【請求項９】
請求の範囲第１項に記載の剥離シートと、粘着剤層とを少なくとも有し、前記剥離シートの剥離剤層と粘着剤層とが接するように貼着された構成を有することを特徴とする粘着体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥離シートおよび粘着体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
リレー、各種スイッチ、コネクタ、モータ、ハードディスク等の電気部品は、様々な製品に広く用いられている。【０００３】
このような電気部品には、組立時の仮止めや部品の内容表示等の目的で、粘着シートが貼着されている。【０００４】
このような粘着シートは、通常、粘着シート基材と粘着剤層とで構成されており、電気部品に貼着される前は、剥離シートに貼着されている。【０００５】
この剥離シートの表面（粘着剤層との接触面）には、剥離性の向上を目的として、剥離剤層が設けられている。従来、この剥離剤層の構成材料としては、シリコーン樹脂が用いられてきた（例えば、特開平６−３３６５７４号公報参照）。【０００６】
ところが、このような剥離シートを粘着シートに貼着すると、剥離シート中の低分子量のシリコーン樹脂、シロキサン、シリコーンオイルなどのシリコーン化合物が粘着シートの粘着剤層に移行することが知られている。また、前記剥離シートは製造後、ロール状に巻き取られるが、この時、剥離シートの裏面と剥離剤層とが接触し、シリコーン樹脂中のシリコーン化合物が剥離シートの裏面に移行する。この剥離シートの裏面に移行したシリコーン化合物は、貼着体製造時、貼着体をロール状に巻き取る際に、粘着シート表面に再び移行することも知られている。このため、このような剥離シートに貼着されていた粘着シートを前記電気部品に貼着した場合、その後、この粘着剤層や粘着シートの表面に移行したシリコーン化合物が徐々に気化する。気化したシリコーン化合物は、例えば、電気部品の電気接点部付近で発生するアーク等により、電気接点部の表面等に堆積し、微小なシリコーン化合物層を形成することが知られている。【０００７】
このように、電気接点部の表面にシリコーン化合物が堆積すると、導電不良を招来することがある。【０００８】
また、特に、ハードディスク装置に貼着した場合、この粘着剤層や粘着シートの表面に移行したシリコーン化合物が徐々に気化し、磁気ヘッドやディスク表面等に堆積し、この微小なシリコーン化合物の堆積が、ハードディスクの読み込みや書き込みに悪影響を及ぼす可能性がある。【０００９】
このような問題を解決すべく、シリコーン化合物を含まない非シリコーン系剥離剤の開発が試みられている（例えば、特開２００５−３５０６５０号公報参照）。【００１０】
しかしながら、この非シリコーン系剥離剤で構成された剥離シートは、剥離性が悪く、剥離シートとして十分な性能を有するものではなかった。また、このような剥離シートは、ロール状に巻き取った際にブロッキングやシワ等の問題を生じる場合がある。
【発明の開示】
【００１１】
本発明の目的は、電気部品等へ悪影響を与えにくいとともに、剥離シートをロール状に巻き取って保管する際のブロッキングを防止することができ、かつ、剥離性に優れた剥離シートおよび粘着体を提供することにある。
【００１２】
上記目的を達成するために、本発明の剥離シートは、
基材と、該基材の一方の面側に設けられた剥離剤層とを有する剥離シートであって、
前記剥離剤層が、実質的にシリコーン化合物を含まないものであり、
前記剥離剤層が、密度０．８０〜０．９０ｇ／ｃｍ３のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを含む高分子材料で構成され、
前記剥離剤層のヤング率が、０．１〜０．３ＧＰａであり、
前記基材の前記剥離剤層とは反対側の面の算術平均粗さＲａが１００〜１８００ｎｍであることを特徴とする。
【００１３】
これにより、電気部品等へ悪影響を与えにくいとともに、剥離シートをロール状に巻き取って保管する際のブロッキングを防止することができ、かつ、剥離性に優れた剥離シートを提供することができる。
【００１４】
本発明の剥離シートでは、前記剥離剤層の前記基材とは反対側の面の算術平均粗さＲａは、５００ｎｍ未満であるのが好ましい。
【００１５】
本発明の剥離シートでは、前記剥離剤層の平均厚さは、３．０〜３０．０μｍであるのが好ましい。
【００１６】
本発明の剥離シートでは、前記基材の平均厚さは、５〜３００μｍであるのが好ましい。
【００１７】
本発明の剥離シートでは、前記剥離剤層は、中間層を介して前記基材上に設けられているのが好ましい。
【００１８】
本発明の剥離シートでは、前記中間層の平均厚さは、０．１〜３０．０μｍであり、
前記中間層のヤング率は、０．１〜５．０ＧＰａであるのが好ましい。
【００１９】
本発明の剥離シートでは、前記中間層のヤング率は、前記剥離剤層のヤング率よりも大きいのが好ましい。
【００２０】
本発明の剥離シートでは、ロール状に巻き取って使用されるものであるのが好ましい。
【００２１】
また、上記目的を達成するために、本発明の粘着体は、
本発明の剥離シートと、粘着剤層とを少なくとも有し、前記剥離シートの剥離剤層と粘着剤層とが接するように貼着された構成を有することを特徴とする。
【００２２】
これにより、電気部品等へ悪影響を与えにくいとともに、剥離シートをロール状に巻き取って保管する際のブロッキングを防止することができ、かつ、剥離性に優れた粘着体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明を好適実施形態に基づいて詳細に説明する。【００２４】
本発明の剥離シートは、基材（剥離シート基材）上に、必要により中間層を介して剥離剤層が形成された構成となっている。【００２５】
このような剥離シートは、保管性や搬送性の観点から、通常、ロール状に巻き取った状態で保管されるものである。【００２６】
基材は、剥離剤層を支持する機能を有しており、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムやポリメチルペンテンフィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、ステンレス等の金属箔、グラシン紙、上質紙、コート紙、含浸紙、合成紙等の紙、これら紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートした紙等で構成されている。これらの中でも、特にクリーン性が要求される電気部品用途では、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のプラスチックフィルム製の基材が好ましい。基材がプラスチックフィルムで構成されることにより、加工時、使用時等において、塵などが発生しにくく、リレー等の電子機器等に悪影響を及ぼしにくいうえ、ラベルの抜き加工適正に優れているという利点がある。【００２７】
本発明では、基材の剥離剤層とは反対側の面（以下単に基材背面ともいう）の算術平均粗さＲａが１００〜１８００ｎｍである点に特徴を有している。このような特徴により、剥離シートをロール状に巻き取って保管する際に、基材背面と、それに接する剥離剤層とがブロッキングするのを防止することができる。【００２８】
このように本発明では、基材背面の算術平均粗さＲａは、１００〜１８００ｎｍであるが、１５０〜１２００ｎｍであるのが好ましく、１８０〜６００ｎｍであるのがより好ましい。これにより、上記効果をより顕著なものとすることができる。これに対して、基材背面の算術平均粗さＲａが前記下限値未満であると、剥離シートをロール状に巻き取って保管する際のブロッキングを十分に防止することができない。一方、基材背面の算術平均粗さＲａが前記上限値を超えると、剥離シートをロール状に巻き取って保管した際に、基材背面の凹凸が、それと接する剥離剤層の表面に転写されてしまう場合がある。そして、剥離剤層の表面に転写された凹凸が、さらに、粘着シートと貼着した際に、粘着シートの粘着剤層に転写されてしまう。この転写された凹凸の影響により、粘着剤層の粘着力が、設計値よりも低下してしまい、所望の性能を有する粘着シートを得ることができない場合がある。【００２９】
基材の平均厚さは、特に限定されないが、５〜３００μｍであるのが好ましく、１０〜２００μｍであるのがより好ましい。【００３０】
上記のような基材上に剥離剤層を設けることにより、粘着シートを剥離シートから剥離することが可能となる。【００３１】
剥離剤層は、実質的にシリコーン化合物を含まない材料で構成されている。これにより、本発明の粘着体では、剥離シートから粘着剤層にシリコーン化合物が移行することが防止される。その結果、粘着シートを被着体に貼着した後、粘着シートからシリコーン化合物が放出されることが防止される。したがって、被着体がリレー等の電子機器等であっても、粘着シートは、かかる被着体に悪影響を与えにくい。【００３２】
なお、実質的にシリコーン化合物を含まないとは、シリコーン化合物の量が、好ましくは、５００μｇ／ｍ2以下、より好ましくは、１００μｇ／ｍ2以下のことをいう。【００３３】
また、本発明は、剥離剤層が密度０．８０〜０．９０ｇ／ｃｍ３のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを含む高分子材料で構成され、剥離剤層のヤング率が、０．１〜０．３ＧＰａである点にも特徴を有している。すなわち、本発明は、剥離剤層を構成する材料として、所定の密度のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを含む高分子材料を用い、かつ、剥離剤層のヤング率に着目し、剥離性を向上させようとした点にも特徴を有している。このような構成とすることにより、前述した基材との密着性を保持しつつ、剥離シートの剥離性を優れたものとすることができる。【００３４】
特に、このような構成の剥離剤層と、前述したような算術表面粗さＲａを備えた基材と併用することにより、本発明の剥離シートは、良好な剥離性と、ロール状に巻き取って保管する際のブロッキングの防止、すなわち、耐ブロッキング性とを両立させることができる。【００３５】
上記のように本発明は、剥離剤層を構成する高分子材料に含まれるポリオレフィン系熱可塑性エラストマーの密度が、０．８０〜０．９０ｇ／ｃｍ３である点に特徴を有するが、０．８３〜０．９０ｇ／ｃｍ３であるのが好ましく、０．８５〜０．９０ｇ／ｃｍ３であるのがより好ましい。これにより、上記効果をより顕著なものとすることができる。これに対して、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーの密度が前記下限値未満であると、前述したような算術表面粗さＲａを備えた基材であっても、剥離シートをロール状に巻き取って保管する際に、基材の背面と、それに接する剥離剤層とでブロッキングが生じてしまう。一方、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーの密度が前記上限値を超えると、剥離剤層が硬くなり、良好な剥離性を得ることができない。【００３６】
また、本発明は、剥離剤層のヤング率が、０．１０〜０．３０ＧＰａである点に特徴を有するが、０．１２〜０．２５ＧＰａであるのが好ましく、０．１５〜０．２０ＧＰａであるのがより好ましい。これにより、上記効果をより顕著なものとすることができる。これに対して、剥離剤層のヤング率が前記下限値未満であると、前述したような算術表面粗さＲａを備えた基材であっても、剥離シートをロール状に巻き取って保管する際に、基材の背面と、それに接する剥離剤層とでブロッキングが生じてしまう。一方、剥離剤層のヤング率が前記上限値を超えると、良好な剥離性を得ることができない。【００３７】
上述したように、本発明の剥離シートは、基材の剥離剤層とは反対側の面の算術平均粗さＲａが１００〜１８００ｎｍである点と、剥離剤層が実質的にシリコーン化合物を含まない点と、剥離剤層が、密度０．８０〜０．９０ｇ／ｃｍ３のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを含む高分子材料で構成される点と、剥離剤層のヤング率が、０．１〜０．３ＧＰａである点とを同時に満足することに特徴を有している。これにより、リレー、各種スイッチ、コネクタ、モータ、ハードディスク等の電気部品に悪影響を与えにくいとともに、剥離シートを巻き取って保管する際のブロッキングを防止することができ、かつ、優れた剥離性を有するものとなる。【００３８】
このような効果は、前述した特徴がいずれか一つでも欠けた場合には得ることができない。【００３９】
剥離剤層を構成する高分子材料に含まれる密度０．８０〜０．９０ｇ／ｃｍ３のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、オレフィンの単独重合体の他、オレフィンと他の反応性モノマーとを共重合した重合体を使用することが出来る。具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン等のα−オレフィンの単独重合体および共重合体、ノルボルネン等とエチレン等のα−オレフィンとの共重合体等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。これらの中でも特に、エチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体を用いることが好ましい。【００４０】
前記高分子材料には、密度０．８０〜０．９０ｇ／ｃｍ３のポリオレフィン系熱可塑性エラストマー以外の熱可塑性エラストマーを必要により添加することができる。密度０．８０〜０．９０ｇ／ｃｍ３のポリオレフィン系熱可塑性エラストマー以外の熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）等からなる密度０．９０１〜０．９７ｇ／ｃｍ３のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。これらの材料を組み合せることにより剥離剤層のヤング率を所望の範囲に調整することができる。【００４１】
また、剥離剤層を構成する密度が０．８０〜０．９０ｇ／ｃｍ３のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーの質量平均分子量は、１００００〜１００００００であるのが好ましく、２００００〜１０００００であるのがより好ましい。これにより、剥離性をより効果的に向上させることができるとともに、剥離シートを巻き取って保管する際のブロッキングを効果的に防止することができる。【００４２】
剥離剤層の基材とは反対側の面は、平滑であるのが好ましい。【００４３】
具体的には、剥離剤層の基材とは反対側の面（剥離剤層の表面）の算術平均粗さＲａが、５００ｎｍ未満であるのが好ましく、１００〜４００ｎｍであるのがより好ましい。剥離剤層の表面の算術平均粗さＲａが大きすぎると、剥離剤層の表面の平滑性が低下し、凹凸が顕著となり、粘着シートと貼着した際に、その凹凸が粘着シートの粘着剤層に転写されてしまう場合がある。この転写された凹凸の影響により、粘着剤層の粘着力が、設計値よりも低下してしまい、所望の性能を有する粘着シートを得ることができない場合がある。また、剥離剤層と粘着剤層との接触面積が大きくなり、粘着シートを構成する粘着剤の種類によっては、十分な剥離性を得るのが困難となる場合がある。【００４４】
剥離剤層の平均厚さは、特に限定されないが、３〜３０μｍであるのが好ましく、５〜３０μｍであるのがより好ましく、５〜２５μｍであるのがさらに好ましい。剥離剤層の平均厚さが前記下限値未満であると、剥離シートから粘着シートを剥がす際に、十分な剥離性能が得られない場合がある。一方、剥離剤層の平均厚さが前記上限値を超えると、剥離シートをロール状に巻き取ったときの剥離剤層が、剥離シート（基材）背面とブロッキングし易くなり、剥離剤層の剥離性能がブロッキングにより、低下する場合がある。【００４５】
なお、剥離剤層は、他の樹脂成分や、可塑剤、安定剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。【００４６】
また、本実施形態において、基材上に中間層を介して、剥離剤層が設けられた構成とすることにより、剥離剤層と基材との間の密着性が向上し、粘着シートから剥離シートを剥離する際に、剥離剤層と基材との境界面で剥離が生じたり、剥離後、剥離剤層の一部が粘着剤層上に付着、残存したりするのをより好適に防止することができる。【００４７】
中間層の平均厚さは、０．１〜２５μｍであるのが好ましく、０．２〜２０μｍであるのがより好ましい。【００４８】
また、中間層のヤング率は、０．１〜３．０ＧＰａであるのが好ましく、０．２〜３．０ＧＰａであるのがより好ましい。【００４９】
中間層が上記のような平均厚さ、ヤング率を備えることにより、基材全体としての弾性と、剥離剤層全体としての弾性との差を効果的に緩和することができ、基材と剥離剤層との間における不本意な剥がれをより効果的に防止することができる。また、剥離シートの剥離性をより高いものとすることができる。特に、剥離剤層の平均厚さが薄い場合であっても、剥離性を高いものとすることができる。また、加熱や経時劣化による剥離性の低下を効果的に防止することができる。【００５０】
また、中間層のヤング率は、剥離剤層のヤング率よりも大きいのが好ましい。このような関係を満足することにより、剥離剤層と基材との間の密着性をより高いものとすることができ、基材と剥離剤層との間における不本意な剥がれをより確実に防止することができる。また、剥離シートの剥離性をより優れたものとすることができる。【００５１】
この中間層を構成する材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリアクリレート等が挙げられる。【００５２】
なお、本実施形態においては、中間層は、上述した以外の目的のものであってもよい。例えば、中間層は、剥離剤層と基材との間での成分の移行を防止するバリア層であってもよい。また、剥離シートは、中間層を２層以上有していてもよい。中間層を２層以上有する場合、各中間層の前述したようなヤング率が、剥離剤層側から基材側に向かって、徐々に大きくなるよう構成してもよい。これにより、より優れた剥離性を発揮させることができる。【００５３】
本明細書において、剥離剤層および中間層のヤング率は、各材料の表層からの押し込み深さ１μｍの位置で、ナノインデンター（例えば、ＭＴＳ社製：Ｎａｎｏｉｎｄｅｎｔｅｒ（ＴｅｓｔＷｏｒｋｓ−４））を用いて、２３℃において測定した値とする。なお、各材料の層の厚さが２μｍ未満の場合には、層の厚さの半分の深さで同様に測定した値とする。【００５４】
上述したような剥離シートは、例えば、基材を用意し、この基材上に、中間層を構成する材料を塗工等して中間層を形成し、その後、この中間層上に、剥離剤を塗工等して剥離剤層を形成することにより、作製することができる。【００５５】
中間層を構成する材料および剥離剤を塗工する方法としては、例えば、押し出し塗工法、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法等の既存の方法が使用できる。【００５６】
以下、本発明の粘着体について詳細に説明する。【００５７】
本発明の粘着体は、剥離剤層と中間層と基材（剥離シート基材）とで構成された剥離シートに、粘着剤層と粘着シート基材とで構成された粘着シートが、貼着された構成となっており、かかる粘着体では、剥離剤層に粘着剤層が接しているものが例示される。前記粘着体の粘着シートは、剥離シートから剥離可能であり、剥離後、粘着シートは、被着体に貼着される。【００５８】
前記粘着シート基材は、粘着剤層を支持する機能を有しており、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、ステンレス等の金属箔、無塵紙、合成紙等の紙等の単体もしくは複合物で構成されている。【００５９】
その中でも、特に、粘着シート基材は、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィルムまたは発塵の少ないいわゆる無塵紙（例えば特公平６−１１９５９号）で構成されているのが好ましい。粘着シート基材がプラスチックフィルムまたは無塵紙で構成されることにより、加工時、使用時等において、塵などが発生しにくく、リレー等の電子機器等に悪影響を及ぼしにくい。また、粘着シート基材がプラスチックフィルムまたは無塵紙で構成されると、加工時における裁断または打ち抜き等が容易となる。また、基材にプラスチックフィルムを用いる場合、かかるプラスチックフィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムであるのがより好ましい。ポリエチレンテレフタレートフィルムは、塵の発生が少なく、また、加熱時のガスの発生が少ないという利点を有している。【００６０】
粘着シート基材の平均厚さは、特に限定されないが、５〜３００μｍであるのが好ましく、１０〜２００μｍであるのがより好ましい。【００６１】
粘着シート基材は、その表面（粘着剤層が積層する面と反対側の面）に印刷や印字が施されていてもよい。また、印刷や印字の密着をよくする等の目的で、粘着シート基材は、その表面に、表面処理が施されていてもよい。また、粘着シートは、ラベルとして機能してもよい。【００６２】
粘着剤層は、粘着剤を主剤とした粘着剤組成物で構成されている。【００６３】
粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤が挙げられる。【００６４】
例えば、粘着剤がアクリル系粘着剤である場合、粘着性を与える主モノマー成分、接着性や凝集力を与えるコモノマー成分、架橋点や接着性改良のための官能基含有モノマー成分を主とする重合体または共重合体から構成することができる。【００６５】
主モノマー成分としては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸メトキシエチル等のアクリル酸アルキルエステルや、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。【００６６】
コモノマー成分としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。【００６７】
官能基含有モノマー成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノマーや、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のヒドロキシル基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。【００６８】
これらの各成分を含むことにより、粘着剤組成物の粘着力、凝集力が向上する。また、このようなアクリル系樹脂は、通常、分子中に不飽和結合を有しないため、光や酸素に対する安定性の向上を図ることができる。さらに、モノマーの種類や分子量を適宜選択することにより、用途に応じた品質、特性を備える粘着剤組成物を得ることができる。【００６９】
このような粘着剤組成物には、架橋処理を施す架橋型および架橋処理を施さない非架橋型のいずれのものを用いてもよいが、架橋型のものがより好ましい。架橋型のものを用いる場合、凝集力のより優れた粘着剤層を形成することができる。【００７０】
架橋型粘着剤組成物に用いる架橋剤としては、エポキシ系化合物、イソシアナート化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド化合物等が挙げられる。【００７１】
また、本発明に用いられる粘着剤組成物中には、必要に応じて、可塑剤、粘着付与剤、安定剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。【００７２】
粘着剤層の平均厚さは、特に限定されないが、５〜２００μｍであるのが好ましく、１０〜１００μｍであるのがより好ましい。【００７３】
上記のような粘着シートは、例えば、粘着シート基材を用意し、この粘着シート基材上に粘着剤組成物を塗工して粘着剤層を形成することにより、作製することができる。【００７４】
粘着剤組成物を粘着シート基材上に塗工する方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法等の既存の方法が使用できる。【００７５】
この場合の粘着剤組成物の形態としては、溶剤型、エマルション型、ホットメルト型等が挙げられる。【００７６】
粘着体は、例えば、上記のようにして得られた粘着剤層が剥離剤層に接するように、剥離シートと粘着シートとを貼り合わせることにより、製造することができる。【００７７】
このような製造方法によれば、製造途中で剥離シートを高温に晒さなくても粘着体を製造することができる。さらに、例えば、粘着剤層を形成する際に用いられる溶剤の影響も受けにくくなる。【００７８】
なお、剥離シートの剥離剤層上に、粘着剤層を形成し、次いで、粘着剤層上に粘着シート基材を接合することにより粘着体を製造してもよい。【００７９】
以上、本発明の剥離シートおよび粘着体の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。例えば、粘着体は、粘着シート基材の両面に粘着剤層が形成され、さらに、これら両粘着剤層の表面に、それぞれ剥離シートが形成されたものであってもよい。【００８０】
また、前述した実施形態では、剥離シートが、剥離剤層と中間層と基材とで構成されたものとして説明したが、中間層は無くてもよい。【００８１】
また、前述した実施形態では、剥離シートが、剥離剤層と中間層と基材とで構成されたものとして説明したが、樹脂フィルムのように剥離剤層が基材としての機能を兼ね備えたものであってもよい。【００８２】
また、前述した実施形態では、粘着体が、剥離シートと粘着シートを貼着させた構成のものについて説明したが、基材の一方の面側に剥離剤層が形成されていて、他方の面側に粘着剤層が形成されたものが、ロール状もしくはシート状の形態で、剥離剤層と粘着剤層とが接するように積層されたものであってもよい。【００８３】
また、本発明の剥離シートおよび粘着体の用途は、前述したようなリレー、各種スイッチ、コネクタ、モータ、ハードディスク等の電気部品に限定されない。
【実施例】
【００８４】
次に、本発明の剥離シートの具体的実施例について説明する。
１．剥離シートの作製
（実施例１）
［１］中間層の形成
まず、基材として、平均厚さ：２６μｍ、基材背面の算術平均粗さＲａ：３８７ｎｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（三菱化学ポリエステルフィルム社製、商品名「ダイアホイルＥ１３０」）を用意した。【００８５】
次に、用意した基材の基材背面とは反対側の面上に、低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、商品名「ノバテックＬＤ  ＬＣ６０５Ｙ」、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ３）を、平均厚みが１５μｍとなるように押し出し塗工し、中間層を形成した。形成された中間層のヤング率は、０．３６ＧＰａであった。【００８６】
［２］剥離剤層の形成
次に、形成した中間層上に、剥離剤層形成用材料としての、低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、商品名「ノバテックＬＤ  ＬＣ８００」、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ３）：６０質量部と、エチレンとプロピレンとの共重合体（三井化学社製、商品名「タフマーＰ０２７５Ｇ」、密度：０．８５６ｇ／ｃｍ３）：４０質量部との混合材料を、平均厚みが１０μｍとなるように押し出し塗工し、冷却用ラミロールにより、表面を平滑にし、剥離剤層を形成した。【００８７】
これにより、剥離シートが得られた。【００８８】
（実施例２）
基材として、平均厚さ：３８μｍ、基材背面の算術平均粗さＲａ：４７１ｎｍのサンドブラスト処理を行ったＰＥＴフィルムを用いた以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。【００８９】
（実施例３）
剥離剤層形成用材料として、低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、商品名「ノバテックＬＤ  ＬＣ８００」、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ３）：５０質量部と、エチレンとプロピレンとの共重合体（三井化学社製、商品名「タフマーＰ０２７５Ｇ」、密度：０．８５６ｇ／ｃｍ３）：５０質量部との混合材料を用いた以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。【００９０】
（実施例４）
基材として、平均厚さ：３８μｍ、基材背面の算術平均粗さＲａ：４７１ｎｍのサンドブラスト処理を行ったＰＥＴフィルムを用い、剥離剤層形成用材料として、低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、商品名「ノバテックＬＤ  ＬＣ８００」、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ３）：７０質量部と、エチレンとプロピレンとの共重合体（三井化学社製、商品名「タフマーＰ０２７５Ｇ」、密度：０．８５６ｇ／ｃｍ３）：３０質量部との混合材料を用いた以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。【００９１】
（実施例５）
基材として、平均厚さ：３８μｍ、基材背面の算術平均粗さＲａ：２０１ｎｍのＰＥＴフィルム（東レ社製、商品名「ルミラーＸ４４」）を用い、剥離剤層の算術的粗さが表１に示す値となるように、剥離剤層を形成した以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。【００９２】
（実施例６）
中間層を形成する材料として、ポリウレタンを用いた以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。なお、形成された中間層のヤング率は、０．２０ＧＰａであった。【００９３】
（実施例７）
まず、基材として、平均厚さ：２６μｍ、基材背面の算術平均粗さＲａ：３８７ｎｍのＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム社製、商品名「ダイアホイルＥ１３０」）を用意した。【００９４】
次に、用意した基材の基材背面とは反対側の面上に、低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、商品名「ノバテックＬＤ  ＬＣ８００」、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ３）：６０質量部と、エチレンとプロピレンとの共重合体（三井化学社製、商品名「タフマーＰ０２７５Ｇ」、密度：０．８５６ｇ／ｃｍ３）：４０質量部との混合材料を、平均厚みが１０μｍとなるように押し出し塗工し、冷却用ラミロールにより、表面を平滑にし、剥離剤層を形成した。【００９５】
これにより、剥離シートが得られた。【００９６】
（実施例８）
平均厚みが２０μｍとなるように剥離剤層を形成した以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。【００９７】
（比較例１）
基材として、平均厚さ：３８μｍ、基材背面の算術平均粗さＲａ：２９ｎｍのＰＥＴフィルム（東レ社製、商品名「ルミラーＳ２８」）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。【００９８】
（比較例２）
剥離剤層形成用材料として、エチレンとプロピレンとの共重合体（三井化学社製、商品名「タフマーＰ０２７５Ｇ」、密度：０．８５６ｇ／ｃｍ３）のみを用いた以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。【００９９】
（比較例３）
剥離剤層形成用材料として、低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、商品名「ノバテックＬＤ  ＬＣ６０５Ｙ」、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ３）のみを用いた以外は、前記実施例７と同様にして剥離シートを作製した。【０１００】
（比較例４）
基材として、平均厚さ：８０μｍ（坪量６４ｇ／ｍ２）、基材背面の算術平均粗さＲａ：２０１０ｎｍのグラシン紙を用いた以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを作製した。【０１０１】
上記各実施例および各比較例で作製した剥離シートにおける、基材の平均厚さ、基材背面の算術平均粗さＲａ、中間層の平均厚さ、中間層のヤング率、剥離剤層の平均厚さ、剥離剤層のヤング率、剥離剤層表面の算術平均粗さＲａを表１にまとめた。【０１０２】
各層における、ヤング率は、ナノインデンター（ＭＴＳ社製：Ｎａｎｏｉｎｄｅｎｔｅｒ（ＴｅｓｔＷｏｒｋｓ−４））を用いて、各材料の表層からの押し込み深さ１μｍの位置で測定した。また、算術平均粗さは、接触式表面粗さ計を用いて測定した。【０１０３】
【表１】
2008126515.tif 000002
【０１０４】
２．粘着体の作製
まず、ポリエチレンテレフタレートフィルム（平均厚さ：５０μｍ）上に、アクリル系粘着剤（リンテック社製、商品名「ＰＬシン」）をテストコーターにより塗工し、１２０℃、６０秒間加熱して乾燥させ、厚さ２３μｍの粘着剤層を形成し、粘着シートを作製した。【０１０５】
その後、各実施例、各比較例で得られた剥離シートの剥離剤層と、粘着シートの粘着剤層とを貼り合わせ、粘着体を得た。
３．評価
［剥離力試験］
各実施例および各比較例の剥離シートを使用した各粘着体について、剥離シートの剥離力を測定した。【０１０６】
剥離力の測定は、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠し、粘着体を巾２０ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断し、引っ張り試験機を用いて、粘着シートを固定し、剥離シートを３００ｍｍ／分の速度で１８０°方向に引っ張ることにより、剥離力を測定し、以下の３段階の基準に従い、評価した。【０１０７】
◎：剥離力が７５［ｍＮ／２０ｍｍ］よりも小さく、優れた剥離性を示した。【０１０８】
○：剥離力が７５［ｍＮ／２０ｍｍ］以上、１００［ｍＮ／２０ｍｍ］未満で実用
上問題ない。【０１０９】
×：剥離力が１００［ｍＮ／２０ｍｍ］以上で、実用上、問題がある。
［耐ブロッキング性評価］
各実施例、各比較例で得られた剥離シートについて、２５ｍｍ幅にカットした２枚の剥離シートを剥離層表面と、基材背面とが接触するように重ねた。次に、２枚重ね合わせた剥離シートに、８０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけ、６０℃の環境下で３日間放置した。【０１１０】
その後、２枚の剥離シートのうちの一方の剥離シートを固定し、引っ張り試験機により、他方の剥離シートを３００ｍｍ／分の速度で１８０°方向に引っ張り、引っ張りせん弾力を測定し、以下の３段階の基準に従い、評価した。【０１１１】
◎：引っ張りせん弾力が９．０Ｎ／ｃｍ２よりも小さい（スムーズに剥離できる）。【０１１２】
○：引っ張りせん弾力が９．０Ｎ／ｃｍ２以上、１２．０Ｎ／ｃｍ２未満（ブロッキン
グがやや見られるが、実用上問題ない）。【０１１３】
×：引っ張りせん弾力が１２．０Ｎ／ｃｍ２以上（ブロッキングが顕著に見られる）。
［基材と剥離剤層の密着性］
各実施例、各比較例で得られた剥離シートにおける、基材と剥離剤層との密着性を、ラブオフ法により測定し、以下の３段階の基準に従い、評価した。【０１１４】
◎：基材から脱落せず良好である。【０１１５】
○：基材からやや脱落するが、実用上問題ない。【０１１６】
×：基材から脱落するため、実用上問題がある。
［耐ブロッキング性評価後の剥離剤層表面の算術平均粗さＲａ］
上記耐ブロッキング性評価後の各例の剥離シートの剥離剤層表面の算術平均粗さＲａについて、接触式表面粗さ計を用いて測定し、以下の２段階の基準に従い、評価した。【０１１７】
◎：算術平均粗さＲａが、５００ｎｍ未満である。【０１１８】
×：算術平均粗さＲａが、５００ｎｍ以上である。【０１１９】
これらの結果を表２に示した。【０１２０】
【表２】
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【０１２１】
表２から明らかなように、本発明の剥離シートは、剥離剤層表面が平滑であり、剥離性に優れるとともに、耐ブロッキング性にも優れていた。これに対して、各比較例では、満足する結果が得られなかった。また、本発明の剥離シートは、シリコーン化合物を含まないので、リレー等の電気部品へ悪影響を与えにくいものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明によれば、リレー、各種スイッチ、コネクタ、モータ、ハードディスク等の電気部品に悪影響を与えにくいとともに、剥離シートをロール状に巻き取って保管する際のブロッキングを防止することができ、かつ、剥離性に優れた剥離シートおよび粘着体を得ることができる。従って、産業上の利用可能性を有する。
【国際調査報告】
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