【手続補正書】
【提出日】平成16年7月21日(2004.7.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式で表される化合物
【化１】
2005515183.tif 000001
（式中、Ｘは窒素または炭素であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、およびＲ4 はそれぞれ独立に水素、ヒドロキシ、ハロゲン、ベンジル、ホルミル、ニトロ、シアノ、アリール、アリール（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルキル、アリールオキシ、シクロ（Ｃ3 −Ｃ6 ）アルキル、（Ｃ1 −Ｃ18）アルコキシ、ハロ（Ｃ1 −Ｃ6 ）アルコキシ、（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルコキシカルボニルまたは環に５個または６個の炭素を有するヘテロ環窒素−含有置換基であり、ｎ＝１または２である）。
【請求項２】
Ｘは炭素または窒素であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、およびＲ4 はそれぞれ独立に水素、ヒドロキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ベンジル、ホルミル、ニトロ、シアノ、アリール、アリール（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルキル、アリールオキシ、シクロ（Ｃ3 −Ｃ6 ）アルキル、（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルコキシ、（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルコキシカルボニル、または環に５個または６個の炭素を有するヘテロ環窒素−含有置換基であり、ｎ＝１または２である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記ヘテロ環窒素−含有置換基はピロリジノ、ピペリジノ、またはモルホリノである請求項１または請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｘは炭素または窒素であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、およびＲ4 はそれぞれ独立に水素、フルオロ、クロロ、メチル、メトキシ、エトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ピペリジノ、モルホリノ、またはピロリジノである請求項２に記載の化合物。
【請求項５】
２，２−ジフェニル−フェナンスロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２−（４−メトキシフェニル）−２−フェニル−フェナンスロ（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２−（４−フルオロフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）−フェナンスロ（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、および２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−フェナンスロ（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジンよりなる群から選ばれる化合物。
【請求項６】
下式のイソシアネート誘導体
【化２】
2005515183.tif 000002
を下式の対称キノン
【化３】
2005515183.tif 000003
（式中、Ｘは炭素または窒素であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、およびＲ4 はそれぞれ独立に水素、ヒドロキシ、ハロゲン、ベンジル、ホルミル、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、アリール、アリール（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルキル、アリールオキシ、シクロ（Ｃ3 −Ｃ6 ）アルキル、（Ｃ1 −Ｃ18）アルコキシ、ハロ（Ｃ1 −Ｃ6 ）アルコキシ、（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルコキシカルボニル、または環に５個または６個の炭素を有するヘテロ環窒素−含有置換基であり、ｎ＝１または２である）とともに加熱し、該加熱を触媒量の酸化トリフェニルアルセンオキシドの存在下で行うことを含む、ホトクロミック化合物の製造方法。
【請求項７】
前記キノンは、置換または未置換９，１０−フェナンスレン−９，１０−ジオン、または置換または未置換９，１０−１，１０−フェナンスロリン−５，６−ジオンである請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記加熱は約４０℃〜約１２０℃で約２時間〜約２４時間行われる請求項６に記載の方法。
【請求項９】
式ＸＩＶのアザ−イリド化合物
【化４】
2005515183.tif 000004
を下式の対称キノン
【化５】
2005515183.tif 000005
（式中、Ｘは炭素または窒素であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、およびＲ4 はそれぞれ独立に水素、ヒドロキシ、ハロゲン、ベンジル、ホルミル、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、アリール、アリール（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルキル、アリールオキシ、シクロ（Ｃ3 −Ｃ6 ）アルキル、（Ｃ1 −Ｃ18）アルコキシ、ハロ（Ｃ1 −Ｃ6 ）アルコキシ、（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルコキシカルボニル、または環に５個または６個の炭素を有するヘテロ環窒素−含有置換基であり、ｎ＝１または２である）とともに加熱し、該加熱を触媒量の酸化トリフェニルアルセンオキシドの存在下で行うことを含む、ホトクロミック化合物の製造方法。
【請求項１０】
前記キノンは、置換または未置換９，１０−フェナンスレン−９，１０−ジオン、または置換または未置換９，１０−１，１０−フェナンスロリン−５，６−ジオンである請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記加熱は約６０℃〜約１２０℃で約４時間〜約２４時間行われる請求項９に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
このイリドを任意の適当な溶媒中、式Ｘの対称キノンとともに反応を完了するのに十分な時間加熱すると、式Ｉの所望のオキサジンが得られる。使用する有機溶媒としては、限定されないが、ベンゼン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン等およびそれらの組み合わせが挙げられる。反応温度はさまざまであるが、典型的には約６０℃〜約１２０℃の範囲であり、反応時間は約２時間〜約２４時間である。好適な一実施の形態では、使用溶媒はベンゼンまたはトルエンであり、反応は約７０℃〜約１００℃で約５分間〜約５時間行われる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
工程２
工程１で得られた油をアジ化ナトリウム（０．３６ｇ、５．５ミリモル）と塩化リチウム（０．３２ｇ、７．５ミリモル）とともにＤＭＦ（２０ｍｌ）中で窒素下８０℃で２４時間撹拌し、冷却し、水（２０ｍｌ）を添加し、混合物をエーテル（３×２０ｍｌ）で抽出した。結合したエーテル溶液を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。真空下、溶媒を除去した後、残滓をシリカゲル（ジクロロメタン−ヘキサン１：２を溶離液とした）上クロマトグラフィーにより精製した。無色油（０．６４ｇ）が得られた。近赤外スペクトルは２１００-1に強い吸収を示した。
1 ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：
δ２．９１(ｓ，２Ｈ)，４．０２(ｓ，２Ｈ)，７．２７−７．４５(ｍ，１０Ｈ)
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：
δ６０．４，７８．２，１２６．３，１２７．８，１２８．５，１４３．８
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
工程４
３，３−ジフェニルアクリル酸の代わりに３−ｐ−フルオロフェニル−ｐ−メトキシフェニル−３−アクリル酸（２７２．５ｍｇ、１ミリモル）を用いて９，１０−フェナンスレンキノン（６０ｍｇ、２８．８ミリモル）およびトリフェニルアルセンオキシド（５ｍｇ）と反応させた以外は実施例１の工程３の手順を繰り返した。精査したところ、所望のホトクロミックオキサジン７５ｍｇが黄色結晶として得られた（収率：１７．３％）。
1 ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：
δ3.74(s,3H),6.85(m,2H),7.04(m,2H),7.38(m,2H),7.46-7.60(m,3H),
7.62-7.70(m,3H),8.02(s,1H),8.43-8.47(m,1H),8.54-8.63(m,3H)
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：
δ55.2,79.0,114.0,115.3,115.6,115.6,122.6,122.7,122.8,125.0,125.0,125.1,
126.8,127.3,127.6,128.4,128.8,128.9,129.5,131.1,132.8,137.2,137.2,137.7,
155.4,159.6,164.1