(57)【要約】  繊維材料に難燃性を付与するために使用され、その使用量が少なくても良好な難燃性が得られ、他の物性低下も抑制でき、製品安定性に優れた難燃加工薬剤を提供する。  難燃加工薬剤は、リン化合物（Ａ）と、アニオン界面活性剤および／またはノニオン界面活性剤からなる界面活性剤（Ｂ）と、水とを含有し、繊維材料に難燃性を付与するために使用される難燃加工薬剤であって、前記リン化合物（Ａ）のメジアン粒径（Ｄ５０）が１μｍ以下である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式（１）で表され、融点が１３０℃以上であるリン化合物（Ａ）と、アニオン界面活性剤および／またはノニオン界面活性剤からなる界面活性剤（Ｂ）と、水とを含有し、繊維材料に難燃性を付与するために使用される難燃加工薬剤であって、前記リン化合物（Ａ）のメジアン粒径（Ｄ５０）が１μｍ以下である、難燃加工薬剤。
【化１】
2008105140.tif 000005
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ3は同一または異なるものであり、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、炭素数５〜６の脂環アルキル基、置換基を有しても良いアリール基またはアラルキル基を表す。）
【請求項２】
前記界面活性剤（Ｂ）が、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルサルフェート塩、アルキルアリールスルホネート塩、アルキルアリールジスルホネート塩、芳香族スルホン酸塩ホルマリン縮合物塩、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテルおよびポリオキシアルキレン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも1種を含む、請求項１に記載の難燃加工薬剤。
【請求項３】
前記界面活性剤（Ｂ）が、芳香族スルホン酸塩ホルマリン縮合物塩、ポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテルおよびポリオキシアルキレン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも1種を含む、請求項１または２に記載の難燃加工薬剤。
【請求項４】
前記リン化合物（Ａ）および界面活性剤（Ｂ）の含有率が、それぞれ難燃加工薬剤全体の２０〜７０重量％および３〜２０重量％であり、前記リン化合物（Ａ）が前記界面活性剤（Ｂ）によって水中に分散された状態にある、請求項１〜３のいずれかに記載の難燃加工薬剤。
【請求項５】
前記リン化合物（Ａ）および界面活性剤（Ｂ）の含有率が、それぞれ難燃加工薬剤全体の３０〜６０重量％および５〜１５重量％であり、前記リン化合物（Ａ）が前記界面活性剤（Ｂ）によって水中に分散された状態にある、請求項１〜４のいずれかに記載の難燃加工薬剤。
【請求項６】
前記繊維材料が結晶領域の多い繊維を少なくとも含み、非結晶領域の多い繊維をさらに含むことがある繊維材料である、請求項１〜５のいずれかに記載の難燃加工薬剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の難燃加工薬剤を繊維材料に処理する工程を含む、難燃性繊維の製造方法。
【請求項８】
前記繊維材料が結晶領域の多い繊維を少なくとも含み、非結晶領域の多い繊維をさらに含むことがある繊維材料である、請求項７に記載の難燃性繊維の製造方法。
【請求項９】
前記処理が、前記難燃加工薬剤を含む浴中に繊維材料を浸漬し、処理温度８０℃以上、処理時間２〜１２０分間の条件下で行われる、請求項７または８に記載の難燃性繊維の製造方法。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれかに記載の難燃性繊維の製造方法により得られる、難燃性繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃加工薬剤、難燃性繊維およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、繊維材料に難燃性を付与するために、ヘキサブロモシクロドデカンなどのハロゲン系化合物を水に分散または乳化させた難燃剤が一般に使用されてきた。しかし、このようなハロゲン系化合物で処理された繊維材料は、難燃性は有するものの、燃焼によって有害なハロゲン化ガスが発生する危惧があり、環境面からも脱ハロゲン化の動きが高まっているので、使用を極力避ける傾向にある。【０００３】
ハロゲン系化合物の代替として、有機リン化合物が使用されているが、１分子中のリン含有量が少ないため、十分な難燃性を付与することが困難である。このため、十分な難燃性を付与するために、有機リン化合物で大量に処理する必要がある。その処理量が多いために、繊維の風合低下を招いたり、染色、摩擦、耐光堅牢度を低下させる問題があった。また、有機リン化合物では分子量が小さいために、耐熱性に乏しく、フォギングの問題があった。このような問題を解決するために、難燃剤として分子量の大きいジホスフェート化合物を使用することも提案されている。特許文献１〜３には、例えば、リン難燃剤として、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）を繊維材料に付与する難燃加工方法が開示されている。【０００４】
特許文献４には、リン難燃剤としてテトラ（２，６−ジメチルフェニル）−ｍ−フェニレンホスフェートを分散した溶液を難燃加工剤として繊維材料に付与する難燃加工方法が開示されている。また、特許文献５には、リン難燃剤としてナフチルジフェニルホスフェートを分散した溶液を難燃加工剤として繊維材料に付与する難燃加工方法が開示されている。【０００５】
【特許文献１】日本国特開２０００−３２８４４５号公報
【特許文献２】日本国特開２００２−８８３６８号公報
【特許文献３】日本国特開２００５−１５９４７号公報
【特許文献４】日本国特開２００１−２５４２６８号公報
【特許文献５】日本国特開２００６−７０４１７号公報
【０００６】
しかしながら、これらの特許文献１〜３に開示されたレゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）は化学構造上、リン−酸素単結合（リン酸エステル基）を有するため、加水分解しやすく、加水分解により生じるリン酸は繊維劣化を引き起こす問題がある。また、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）は常温で液状であるため、摩擦堅牢度などの染色堅牢度の低下が起こる。しかも、特許文献３に開示された難燃加工剤はレゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）の自己乳化型とすることで難燃加工剤における加水分解性はやや改善されるが、繊維材料に付与した場合、加水分解により経時的に繊維材料を劣化させる問題がある。また、一般に洗濯、ドライクリーニングに対する耐久難燃性を得るために染浴中で処理するが、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）は分子量が大きいため、繊維材料に対する付着性が乏しく十分な耐久難燃性を付与することができない。上記特許文献４に開示された難燃加工剤はテトラ（２，６−ジメチルフェニル）−ｍ−フェニレンホスフェートの耐加水分解性が良好であるが、分子量が大きく立体的に嵩高いため、繊維材料への付着性が乏しく、耐久難燃性にも劣る。また、特許文献５に開示された難燃加工剤はナフチルジフェニルホスフェートの融点が約６０℃であるため、車内のカーシートなどに使用する場合、難燃剤が溶融し、摩擦堅牢度などの染色堅牢度の低下が起こる。また、耐光性に著しく劣り、実用的でない。【０００７】
このように、従来の難燃加工剤は、いずれも性能において一長一短であった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、繊維材料に難燃性を付与するために使用され、その使用量が少なくても良好な難燃性が得られ、他の物性低下も抑制でき、製品安定性に優れた難燃加工薬剤；その難燃加工薬剤で処理する工程を含む難燃性繊維の製造方法；その製造方法で得られる難燃性繊維を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、難燃成分である特定のリン化合物の粒子径を細かくすることによって、難燃性を低下させることなく難燃加工薬剤の使用量を低減させ、他の物性低下も抑制でき、さらに、界面活性剤を併用することによって、製品安定性が向上し、上記問題点が解決できることを見出し、本発明に到達した。【００１０】
すなわち、本発明にかかる難燃加工薬剤は、下記化学式（１）で表され、融点が１３０℃以上であるリン化合物（Ａ）と、アニオン界面活性剤および／またはノニオン界面活性剤からなる界面活性剤（Ｂ）と、水とを含有し、繊維材料に難燃性を付与するために使用される難燃加工薬剤であって、前記リン化合物（Ａ）のメジアン粒径（Ｄ５０）が１μｍ以下である。
【化１】
2008105140.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一または異なるものであり、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、炭素数５〜６の脂環アルキル基、置換基を有しても良いアリール基またはアラルキル基を表す。）【００１１】
本発明の難燃加工薬剤において、以下の１）〜５）の少なくとも１つであると好ましい。
１）前記界面活性剤（Ｂ）が、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルサルフェート塩、アルキルアリールスルホネート塩、アルキルアリールジスルホネート塩、芳香族スルホン酸塩ホルマリン縮合物、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテルおよびポリオキシアルキレン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも1種を含む。
２）前記界面活性剤（Ｂ）が、芳香族スルホン酸塩ホルマリン縮合物塩、ポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテルおよびポリオキシアルキレン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも1種を含む。
３）前記リン化合物（Ａ）および界面活性剤（Ｂ）の含有率が、それぞれ難燃加工薬剤全体の２０〜７０重量％および３〜２０重量％であり、前記リン化合物（Ａ）が前記界面活性剤（Ｂ）によって水中に分散された状態にある。
４）前記リン化合物（Ａ）および界面活性剤（Ｂ）の含有率が、それぞれ難燃加工薬剤全体の３０〜６０重量％および５〜１５重量％であり、前記リン化合物（Ａ）が前記界面活性剤（Ｂ）によって水中に分散された状態にある。
５）前記繊維材料が結晶領域の多い繊維を少なくとも含み、非結晶領域の多い繊維をさらに含むことがある繊維材料である。【００１２】
本発明にかかる難燃性繊維の製造方法は、上記難燃加工薬剤を繊維材料に処理する工程を含む。
本発明の難燃性繊維の製造方法において、以下のＡ）および／またはＢ）であると好ましい。
Ａ）前記繊維材料が結晶領域の多い繊維を少なくとも含み、非結晶領域の多い繊維をさらに含むことがある繊維材料である。
Ｂ）前記処理が、前記難燃加工薬剤を含む浴中に繊維材料を浸漬し、処理温度８０℃以上、処理時間２〜１２０分間の条件下で行われる。
本発明にかかる難燃性繊維は、上記製造方法により得られる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の難燃加工薬剤は、繊維材料に難燃性を付与するために使用され、その使用量が少なくても良好な難燃性を得ることができ、その使用量低減によって、リン化合物の使用で引き起こされる他の物性低下も抑えることができる。すなわち、本発明の難燃加工薬剤は、その処理による繊維材料の劣化や、風合、染色堅牢度、摩擦堅牢度、耐光堅牢度の低下等が生じにくく、洗濯やドライクリーニングに対する耐久難燃性を得ることができ、環境や人体への負荷が低減され、製品安定性に優れている。【００１４】
本発明の難燃性繊維の製造方法は、上記難燃加工薬剤を用いて処理するので、上記に示すように、良好な難燃性を得ることができ、リン化合物によって引き起こされる他の物性低下も抑えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
〔難燃加工薬剤〕
本発明の難燃加工薬剤は、繊維材料に難燃性を付与するために用いられる組成物である。
繊維材料としては特に限定はないが、結晶領域の多い繊維（たとえば、芳香族ポリエステル、カチオン可染ポリエステル、芳香族ポリアミド、芳香族ポリイミド、ジアセテート、トリアセテート、その単量体の共重合体等）を少なくとも含む繊維材料であると、難燃加工薬剤に含まれるトリフェニルホスフィンオキサイドの吸着性に優れ、耐久難燃性が向上するために好ましい。その中でも、芳香族ポリエステルやカチオン可染ポリエステルを少なくとも含む繊維材料では、後述するリン化合物（Ａ）の吸着性に優れるため、さらに好ましい。【００１６】
芳香族ポリエステルおよびカチオン可染ポリエステルとしては、たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリエチレンテレフタレート／５−ソジオスルホイソフタレート等が挙げられる。【００１７】
繊維材料は、上記結晶領域の多い繊維と非結晶領域の多い繊維（たとえば、木綿、麻、羊毛等の天然繊維；ナイロン等）とを含む場合でもよい。
ここで、結晶領域とは、たとえば、合成繊維等の製造工程中で延伸等の物理的処理をした場合に形成されるような、繊維を構成する分子鎖が相対的に規則正しく配向した領域を意味し、非結晶領域とは、上記の説明とは逆で、繊維を構成する分子鎖が相対的に規則正しくなく、ランダムに配向した領域を意味することとする。【００１８】
繊維材料は、1種のみから構成されていてもよく、複数種から構成されていてもよい。結晶領域の多い繊維と非結晶領域の多い繊維とを含む場合、混紡または交織のいずれであってもよい。繊維材料の形態には限定はなく、糸、織物、編物、不織布、ロープ、紐等が挙げられる。
本発明の難燃加工薬剤は、リン化合物（Ａ）と、アニオン界面活性剤および／またはノニオン界面活性剤からなる界面活性剤（Ｂ）と、水とを含有する。これらの成分は、いずれも、ハロゲンを含まず、環境や人体への負荷を低減することができる成分である。【００１９】
本発明で用いるリン化合物（Ａ）は、繊維材料に処理することによって難燃性を向上させる成分である。また、リン化合物（Ａ）は加水分解しにくい分子構造であるため、背景技術で説明したようなリン酸エステル系難燃剤に見られる繊維材料の劣化を起こさず、また、その融点が１３０℃以上の固体であるため、８０℃以上の浴中での難燃処理において分散安定性を維持することができるとともに、繊維材料に付与しても染料の引き出し作用がないため、摩擦堅牢度等の染色堅牢度に優れる成分である。
また、リン化合物（Ａ）の分子量については、特に限定はないが、好ましくは２５０〜５００、さらに好ましくは２５０〜４００であると、洗濯やドライクリーニングに対して耐久難燃性を有する。【００２０】
リン化合物（Ａ）は、上記化学式（１）で表される。化学式（１）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つがアリール基またはアラルキル基であると繊維材料への付着性が優れるため好ましい。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のすべてがアリール基またはアラルキル基であるとさらに好ましく、このようなリン化合物（Ａ）としては、たとえば、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィンオキサイド、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィンオキサイド、トリス（２，６−ジメチルフェニル）ホスフィンオキサイド、トリス（２，６−ジメトキシフェニル）ホスフィンオキサイド、トリベンジルホスフィンオキサイド、２−（ジフェニルホスフィニル）ハイドロキノン等が挙げられる。【００２１】
リン化合物（Ａ）のメジアン粒径（Ｄ５０）は、１μｍ以下であり、経時的な安定性に優れ、上記発明の効果がより明確に得られることから、０．８μｍ以下であると好ましく、０．２〜０．６μｍであるとさらに好ましい。リン化合物（Ａ）のメジアン粒径が、１μｍ超であると、本発明の効果が得られず、経時的な安定性に劣るため好ましくない。
本発明においてメジアン粒径（Ｄ５０）とは、リン化合物（Ａ）の体積を基準とする粒子径のメジアン値（中央値）を意味する。【００２２】
本発明の難燃加工薬剤中のリン化合物（Ａ）の含有率については、特に限定はないが、難燃加工薬剤全体に対して２０〜７０重量％が好ましく、３０〜６０重量％であるとさらに好ましい。リン化合物（Ａ）の含有率が２０重量％未満では、水やその他の成分が多すぎて、難燃加工薬剤の製造、貯蔵、安定性、性能に問題が発生することがある。一方、リン化合物（Ａ）の含有率が７０重量％超では安定な難燃加工薬剤が得られにくいことがある。
界面活性剤（Ｂ）は、アニオン界面活性剤および／またはノニオン界面活性剤からなり、リン化合物（Ａ）の分散性を向上させる成分である。また、リン化合物（Ａ）は一般に凝集傾向が大きく微粒子化が難しいが、界面活性剤（Ｂ）はリン化合物（Ａ）と水との間の表面張力を低下させ、リン化合物（Ａ）を湿潤状態とすることで、リン化合物（Ａ）を効率的に微粒子化することができる成分である。また、界面活性剤（Ｂ）は、微粒子化したリン化合物（Ａ）の経時的な凝集を抑制し、難燃加工薬剤の安定性を向上させる成分である。本発明の難燃加工薬剤は、界面活性剤（Ｂ）を含有することによって、リン化合物（Ａ）を微粒子化し、水中に分散された状態にすることができる。【００２３】
アニオン界面活性剤としては特に限定はないが、たとえば、アルキルサルフェート塩、アルキルアリールサルフェート塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルサルフェート塩、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルサルフェート塩（ポリオキシアルキレントリスチリルフェニルエーテルサルフェート塩、ポリオキシアルキレンジスチリルフェニルエーテルサルフェート塩、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテルサルフェート塩、ポリオキシアルキレンノニルフェニルエーテルサルフェート塩等）、ポリオキシアルキレンアルキル多価アルコールエーテルサルフェート塩、アルキルスルホネート塩、アルキルアリールスルホネート塩（キシレンスルホネート塩、トルエンスルホネート塩、クメンスルホネート塩等）、アルキルアリールジスルホネート塩（アルキルジフェニルジスルホネート塩等）、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルホスフェート塩、アルキルアリールホスフェート塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルホスフェート塩、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルホスフェート塩、ポリオキシアルキレンアルキル多価アルコールエーテルホスフェート塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩（ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物塩等）、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボキシレート塩、ポリカルボン酸塩、ロート油、リグニンスルホン酸塩等が挙げられる。上記アニオン界面活性剤が塩の場合、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩等であればよい。これらのアニオン界面活性剤は１種または２種以上を併用してもよい。【００２４】
これらのアニオン界面活性剤のうちでも、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルサルフェート塩、アルキルアリールスルホネート塩、アルキルアリールジスルホネート塩、芳香族スルホン酸塩ホルマリン縮合物塩は、分散性に優れる点において好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルサルフェート塩、アルキルアリールスルホネート塩および芳香族スルホン酸塩ホルマリン縮合物塩は、分散性が優れるとともに、難燃加工薬剤を製造する場合において、リン化合物（Ａ）を効率的に微粒子化することができる点で、さらに好ましい。また、芳香族スルホン酸塩ホルマリン縮合物塩は、微粒子化したリン化合物（Ａ）の経時的な凝集を抑制し、難燃加工薬剤の安定性を向上させることができる点で、さらに好ましい。【００２５】
ノニオン界面活性剤としては特に限定はないが、たとえば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル（ポリオキシアルキレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンノニルフェニルエーテル等）、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル等が挙げられる。これらのノニオン界面活性剤は、１種または２種以上を併用してもよい。【００２６】
これらのノニオン界面活性剤のうちでも、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルは、分散性に優れる点において好ましく、ポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルは、分散性が優れ、難燃加工薬剤を製造する場合において、リン化合物（Ａ）を効率的に微粒子化することができるとともに、微粒子化したリン化合物（Ａ）の経時的な凝集による抑制し、難燃加工薬剤の安定性を向上させることができる点で、さらに好ましい。
本発明の難燃加工薬剤に含まれるノニオン界面活性剤全体において、グリフィンの式で定義されるＨＬＢが１１〜１５の範囲であり、しかも、使用したノニオン界面活性剤の１重量％水溶液の曇点が１０℃以上であると、リン化合物（Ａ）の分散性が優れるため好ましい。【００２７】
本発明の難燃加工薬剤中の界面活性剤（Ｂ）の含有率については、特に限定はないが、難燃加工薬剤全体に対して３〜２０重量％が好ましく、５〜１５重量％であるとさらに好ましい。界面活性剤（Ｂ）の含有率が３重量％未満では、安定な難燃加工薬剤が得られにくくなることがある。一方、界面活性剤（Ｂ）の含有率が２０重量％超であると、難燃加工薬剤を使用した場合に堅牢度の低下が生じたり、染色時に併用した場合に緩染効果が大きくなることがある。【００２８】
本発明の難燃加工薬剤は、リン化合物（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）と水とを含むものであれば、特に限定はないが、本発明の効果を損なわない範囲でこれ以外の他の成分を含んでいてもよい。
上記他の成分としては、たとえば、溶剤（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチルグリコール、ベンジルアルコール、ソルフィット、ブチルカービトール、ポリアルキレングリコール等）、水溶性高分子（ポリビニルアルコ−ル、ポリアクリル酸エステル、メチルセルロ−ス、ヒドロキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、キサンタンガム、アラビアガム、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリスチレンマレイン酸共重合体、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、可溶性澱粉、カチオン化澱粉、カルボキシメチル澱粉など）、キャリヤー剤（芳香族ハロゲン化合物、Ｎ−アルキルフタルイミド、芳香族カルボン酸エステル、メチルナフタレン、ジフェニル、ジフェニルエステル、ナフトールエステル、フェノールエーテル、ヒドロキシジフェニル等）、その他の難燃剤（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、キシレニルフェニルホスフェート、クレジルキシレニルホスフェート、フェニルオルソキセニルホスフェート、ナフチルホスフェート等のリン酸エステル；レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス(ジキシレニルホスフェート)等の縮合リン酸エステル；亜リン酸エステル；次亜リン酸エステル；ホスフィンオキシド；リン酸エステルアミド；含塩素リン酸エステル；含塩素縮合リン酸エステル；リン含有ポリエステル樹脂；ホスファゼン；ヘキサブロモシクロドデカン、デカブロモジフェニルエーテル、エチレンビス(ペンタブロモジフェニル)、エチレンビス(テトラブロモフタルイミド)、トリス(トリブロモフェノキシ)トリアジン等の臭素系難燃剤等）、紫外線吸収剤（２−(２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）−フェノール、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−(２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル)−１，３，５−トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤；２，２’−(ｐ−フェニレン)ジ−３，１−ベンゾキサジン−４−オン等のベンゾキサジノン系紫外線吸収剤；エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、（２−エチルヘキシル）−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート等のサリシレート系紫外線吸収剤等）等を挙げることができる。【００２９】
上記他の成分の含有率については特に限定はない。溶剤は少量配合することにより、粘度の低下により作業効率、低温での安定性、乳化分散性が向上する。しかしながら、その含有率が大きくなると、製造や貯蔵に関して問題が発生することがあるため、難燃加工薬剤の２０重量％以下が好ましい。【００３０】
本発明の難燃加工薬剤は、リン化合物（Ａ）と、界面活性剤（Ｂ）と、水とを混合することによって製造でき、混合方法や混合順序等に関して特に限定はない。本発明の難燃加工薬剤の製造方法としては、たとえば、メジアン粒径（Ｄ５０）が１μｍ以下のリン化合物（Ａ）を予め用意し、界面活性剤（Ｂ）および水とを混合する方法（方法１）；メジアン粒径（Ｄ５０）が１μｍ超であること以外はリン化合物（Ａ）と同様の物性を有するリン化合物（Ｃ）、界面活性剤（Ｂ）および水を混合し、微粒子化装置を用いて、リン化合物（Ｃ）の分散および微粒子化を行う方法（方法２）等を挙げることができる。なお、方法２において、リン化合物（Ｃ）の代わりにリン化合物（Ａ）を使用して、メジアン粒径をさらに小さくしてもよい。【００３１】
方法２において、微粒子化装置として、たとえば、ビーズミル、サンドグラインダ−、アトライター等を挙げることができる。また、方法２において、必要に応じて、不乾性剤、消泡剤、増粘剤等の添加剤を加えてもよい。リン化合物（Ｃ）としては、市販品をそのまま使用してもよく、粗く微粒子化してから使用してもよい。
本発明の難燃加工薬剤の製造方法は、上記方法１および方法２のいずれでもよいが、方法１では１μｍ以下のリン化合物（Ａ）が凝集した状態から解離せず、分散製品安定性が不十分となることがあるので、方法２が好ましい。【００３２】
本発明の難燃加工薬剤は、繊維材料に難燃性を付与するため使用される。その使用形態については特に限定はないが、通常、水等に希釈して用いられる。
〔難燃性繊維およびその製造方法〕
本発明の難燃性繊維の製造方法は、上記難燃加工薬剤を繊維材料に処理する工程（処理工程）を含む。【００３３】
処理工程は、難燃加工薬剤と繊維材料とを接触させて、難燃加工薬剤に含まれるリン化合物（Ａ）を繊維材料に付着させる工程である。処理工程は、たとえば、難燃加工薬剤を含む浴中に繊維材料を浸漬し、処理温度８０℃以上、処理時間２〜１２０分間の条件下で行われる処理工程（工程１）や；難燃加工薬剤を繊維材料に付着させ、１００〜２２０℃の温度で熱処理して、リン化合物（Ａ）を繊維材料内部へ吸尽させる処理工程（工程２）等を挙げることができる。【００３４】
工程１の方法は、リン化合物（Ａ）を繊維材料に付着させる工程を通常、難燃加工薬剤を水で希釈した浴中に繊維材料を浸漬することで、繊維材料にリン化合物（Ａ）を付与させるとともに、繊維材料を浸漬した状態で８０℃以上、２〜１２０分間熱処理を行い、耐久性を付与させる。難燃加工薬剤の希釈率については、特に限定はないが、通常、１０〜１００００倍である。繊維材料を浸漬した状態での処理温度が８０℃以上であると繊維材料の非晶領域が弛緩または膨張し、リン化合物（Ａ）が付着しやすいため好ましく、さらに好ましくは９０℃〜１５０℃である。工程１は、たとえば、液流染色機、ビーム染色機、チーズ染色機等を用いて行うことができる。【００３５】
工程２の方法は、難燃加工薬剤を水で希釈した浴中に繊維材料を浸漬して、リン化合物（Ａ）を付着させ、場合により乾燥させた後、繊維材料を熱処理して、リン化合物（Ａ）を繊維材料内部へ吸尽させ耐久性を付与させる。このときの温度は、繊維材料の非晶領域が弛緩または膨張し、リン化合物（Ａ）が付着しやすいため１００〜２２０℃が好ましく、さらに好ましくは１６０℃〜２００℃である。温度が１００℃未満であると、リン化合物（Ａ）の繊維材料内部への吸尽が不十分であり、耐久難燃性が劣る場合があるため好ましくない。一方、温度が２２０℃超であると、繊維材料が熱劣化し強度が低下することがあるため好ましくない。付着は、パディング法、スプレー法、コーティング法等によって行うことができる。また、熱処理は、乾熱処理および湿熱処理のいずれでも良い。例えば、スプレー−ドライ−キュア方式、パッド−ドライ−スチーム方式、パッド−スチーム方式、パッド−ドライ−キュア方式等が挙げられる。【００３６】
本発明の難燃性繊維の製造方法では、たとえば、少なくとも上記工程１または工程２の一方の処理工程を行うものであればよいが、同じ工程を複数回処理したり、工程１および工程２を組み合わせて処理したりすることによって、より高い難燃性を付与することができる。また、本発明の難燃性繊維の製造方法では、本発明の難燃加工薬剤とは異なる別の難燃剤を用いた別の処理工程を併用してもよい。【００３７】
本発明の難燃性繊維の製造方法においては、本発明の難燃加工薬剤以外の他の繊維加工薬剤や繊維加工助剤とともに、繊維材料を処理してもよい。他の繊維加工薬剤や繊維加工助剤としては、たとえば、リン化合物（Ａ）を除く他の難燃剤、染料（塩基性染料、分散染料等）、キャリヤー剤（芳香族ハロゲン化合物、Ｎ−アルキルフタルイミド、芳香族カルボン酸エステル、メチルナフタレン、ジフェニル、ジフェニルエステル、ナフトールエステル、フェノールエーテル、ヒドロキシジフェニル等）、消臭剤、抗菌剤、柔軟剤、帯電防止剤、撥水撥油剤、硬仕上げ剤、紫外線吸収剤、防汚剤、親水化剤等を挙げることができる。これらは１種または２種以上を併用してもよい。【００３８】
本発明の難燃性繊維の製造方法において、難燃剤であるリン化合物（Ａ）の繊維材料への付着量は、繊維材料の種類や組織、繊維材料に付着する他の繊維加工剤の種類や付着量等の条件により異なるので特に限定はないが、繊維材料に対して好ましくは０．１〜３０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％の範囲である。リン化合物（Ａ）の付着量が０．１重量％未満では、繊維材料に十分な難燃性を付与することができないことがある。一方、リン化合物（Ａ）の付着量が３０重量％超では、得られる難燃性繊維の風合が悪くなるとともに、難燃効果が飽和状態になり経済的でないことがある。
【実施例】
【００３９】
以下の実施例および比較例で本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。【００４０】
〔評価方法〕
（１）メジアン粒径（Ｄ５０）および体積平均径
微粒子化して得られた難燃加工薬剤をサンプリングし、レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９１０（堀場製作所製）を用いて、体積基準とするメジアン粒径および体積平均径を測定した。【００４１】
（２）製品安定性
４０℃で１ヶ月間放置した難燃加工薬剤の外観を目視評価した。沈殿物および分離が認められないものを「○」とし、沈殿物または分離が認められるものを「×」とした。【００４２】
（３）難燃性
難燃加工薬剤を用いて難燃加工した織物について、加工上がりの試料と、これを下記条件にて水洗濯またはドライクリーニングを５回した試料について、ＪＩＳ  Ｌ  １０９１  Ａ−１法（ミクロバーナー法）およびＪＩＳ  Ｌ  １０９１  Ｄ法（コイル法）の両方にて難燃性を測定した。
ミクロバーナー法では1分加熱及び着炎３秒後ともに、残炎が３秒以下で、残じんが５秒以下であり、かつ炭化面積が３０ｃｍ２以下のものを「○」とし、それ以外を「×」とした。コイル法においては接炎回数が３回以上であるものを「○」とし、２回以下であるものを「×」とした。【００４３】
＜水洗濯＞
ＪＩＳ  Ｋ  ３３７１に従って、弱アルカリ性第１種洗剤を１ｇ／Ｌ用い、浴比１：４０として、難燃加工した織物を６０±２℃で１５分間水洗濯した後、４０±２℃で５分間のすすぎを３回行い、遠心脱水を２分間行い、その後、６０±５℃で熱風乾燥する処理を１回として、これを合計５回行った。【００４４】
＜ドライクリーニング＞
難燃加工した織物１ｇにつき、テトラクロロエチレン１２．６ｍＬ、チャージソープ（ノニオン界面活性剤／アニオン界面活性剤／水＝１０／１０／１（重量比））０．２６５ｇを用いて、３０±２℃で１５分間の処理を１回とし、これを合計５回行った。【００４５】
（４）摩擦堅牢度
染料を用いて染色同浴で難燃加工した織物について、ＪＩＳ  Ｌ  ０８４９にて摩擦試験機II型により試験を行い、級数で評価した。級数が大きいほど摩擦堅牢性が良い。【００４６】
（５）耐光堅牢度
ＪＩＳ−Ｌ−０８４２により、得られたポリエステル染色布をカーボンアーク燈光で１００時間照射し、級数で評価した。級数が大きいほど耐光堅牢性が良い。【００４７】
〔実施例１〜４〕
表１にそれぞれ示す配合成分を攪拌機に加え、十分に攪拌および分散させた。その後、スターミルＺＲＳ（アシザワファインテック（株）製）を用いて、得られたスラリー液を４時間微粒子化し、難燃加工薬剤をそれぞれ調製した。なお、表１に示したＰＯＥ（２０）トリスチレン化フェノールサルフェートNa塩とは、ポリオキシエチレントリスチレン化フェノールサルフェートNa塩であって、そのオキシエチレン基の繰返し数が２０であるという意味である。
得られた難燃加工薬剤について、メジアン粒径および体積平均径を測定し、製品安定性を目視評価した。また、得られた難燃加工薬剤を使用して、以下に示す条件で難燃加工（染色、ソーピングを含む）をそれぞれ行い、得られた繊維材料について難燃性、摩擦堅牢度、耐光堅牢度を測定した。
＜難燃加工＞
ポリエステルトロピカル１００％未染色布を、ミニカラー染色機（テクサム技研社製）を使用し、分散染料Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｂｌａｃｋ  ＡＬ  １６７（日本化薬株式会社製）を６％owfおよび表１に示す難燃加工薬剤（その処理量を表１に記載）を含む染色浴で、浴比１：１５、ｐＨ４．５、温度１３０℃の条件で、３０分間処理した。次いで、ソーピング剤（松本油脂製薬株式会社製）１ｇ／Ｌ、ハイドロサルファイト２ｇ／Ｌ、苛性ソーダ２ｇ／Ｌを含む浴で、浴比１：１５、温度８０℃の条件で、２０分間ソーピング処理を行い、水洗し、１７０℃で１分乾燥し、難燃性ポリエステル繊維を得た。【００４８】
【表１】
2008105140.tif 000003
【００４９】
〔比較例１〜６〕
表２にそれぞれ示す配合成分を用いる以外は、実施例１〜４と同様にして、比較難燃加工薬剤を調製した。次いで、得られた比較難燃加工薬剤を使用して、実施例１〜４と同様にして、難燃加工（染色、ソーピングを含む）をそれぞれ行った。得られた繊維材料について、難燃性、摩擦堅牢度、耐光堅牢度も測定した。【００５０】
【表２】
2008105140.tif 000004
【００５１】
実施例１〜４では、加工上がり、水洗濯５回後、ドライクリーニング５回後いずれも非常に耐久性のある難燃性を示し、摩擦堅牢性、製品安定性にも優れる。それに対して、比較例１〜６では製品安定性が悪く、分離が見られた。また、比較例３のように、処理量を多くすることで、難燃性は向上し、実施例１〜４と同等程度であるが、湿摩擦堅牢度および耐光堅牢度が低下している。また、比較例４および５では全般に難燃性および摩擦堅牢度が劣っている。また、比較例６では耐光堅牢度に劣る。
【産業上の利用分野】
【００５２】
本発明の難燃加工薬剤は、繊維材料に難燃性を付与するのに適している。本発明の難燃加工薬剤は、その処理による繊維材料の劣化や、風合、染色堅牢度、摩擦堅牢度、耐光堅牢度の低下等が生じにくく、洗濯やドライクリーニングに対する耐久難燃性を得ることができ、環境や人体への負荷が低減され、製品安定性に優れている。
【手続補正書】
【提出日】平成20年6月16日(2008.6.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式（１）で表され、融点が１３０℃以上であるリン化合物（Ａ）と、アニオン界面活性剤またはアニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤からなる界面活性剤（Ｂ）と、水とを含有し、繊維材料に難燃性を付与するために使用される難燃加工薬剤であって、前記リン化合物（Ａ）のメジアン粒径（Ｄ５０）が１μｍ以下であり、前記アニオン界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルサルフェート塩、アルキルアリールジスルホネート塩および芳香族スルホン酸塩ホルマリン縮合物塩から選ばれる少なくとも１種を含む、難燃加工薬剤。
【化１】
2008105140.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一または異なるものであり、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、炭素数５〜６の脂環アルキル基、置換基を有しても良いアリール基またはアラルキル基を表す。）
【請求項２】
前記アニオン界面活性剤が、芳香族スルホン酸塩ホルマリン縮合物塩を必須に含む、請求項１に記載の難燃加工薬剤。
【請求項３】
前記ノニオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテルおよびポリオキシアルキレン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１または２に記載の難燃加工薬剤。
【請求項４】
前記リン化合物（Ａ）および界面活性剤（Ｂ）の含有率が、それぞれ難燃加工薬剤全体の２０〜７０重量％および３〜２０重量％であり、前記リン化合物（Ａ）が前記界面活性剤（Ｂ）によって水中に分散された状態にある、請求項１〜３のいずれかに記載の難燃加工薬剤。
【請求項５】
前記リン化合物（Ａ）および界面活性剤（Ｂ）の含有率が、それぞれ難燃加工薬剤全体の３０〜６０重量％および５〜１５重量％であり、前記リン化合物（Ａ）が前記界面活性剤（Ｂ）によって水中に分散された状態にある、請求項１〜４のいずれかに記載の難燃加工薬剤。
【請求項６】
前記繊維材料が結晶領域の多い繊維を少なくとも含み、非結晶領域の多い繊維をさらに含むことがある繊維材料である、請求項１〜５のいずれかに記載の難燃加工薬剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の難燃加工薬剤を繊維材料に処理する工程を含む、難燃性繊維の製造方法。
【請求項８】
前記繊維材料が結晶領域の多い繊維を少なくとも含み、非結晶領域の多い繊維をさらに含むことがある繊維材料である、請求項７に記載の難燃性繊維の製造方法。
【請求項９】
前記処理が、前記難燃加工薬剤を含む浴中に繊維材料を浸漬し、処理温度８０℃以上、処理時間２〜１２０分間の条件下で行われる、請求項７または８に記載の難燃性繊維の製造方法。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれかに記載の難燃性繊維の製造方法により得られる、難燃性繊維。
【手続補正書】
【提出日】平成21年5月25日(2009.5.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式(１)で表され、融点が１３０℃以上であるリン化合物（Ａ）と、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤からなる界面活性剤（Ｂ）と、水とを含有し、繊維材料に難燃性を付与するために使用される難燃加工薬剤であって、前記リン化合物（Ａ）のメジアン粒径（Ｄ５０）が１μｍ以下であり、前記アニオン界面活性剤が芳香族スルホン酸塩ホルマリン縮合物塩を必須に含み、前記ノニオン界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテルおよびポリオキシアルキレン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種を含む、難燃加工薬剤。
【化１】
2008105140.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一または異なるものであり、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、炭素数５〜６の脂環アルキル基、置換基を有しても良いアリール基またはアラルキル基を表す。）
【請求項２】
前記アニオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルサルフェート塩をさらに含む、請求項１に記載の難燃加工薬剤。
【請求項３】
前記リン化合物（Ａ）および界面活性剤（Ｂ）の含有率が、それぞれ難燃加工薬剤全体の２０〜７０重量％および３〜２０重量％であり、前記リン化合物（Ａ）が前記界面活性剤（Ｂ）によって水中に分散された状態にある、請求項１または２に記載の難燃加工薬剤。
【請求項４】
前記リン化合物（Ａ）および界面活性剤（Ｂ）の含有率が、それぞれ難燃加工薬剤全体の３０〜６０重量％および５〜１５重量％であり、前記リン化合物（Ａ）が前記界面活性剤（Ｂ）によって水中に分散された状態にある、請求項１〜３のいずれかに記載の難燃加工薬剤。
【請求項５】
前記繊維材料が結晶領域の多い繊維を少なくとも含み、非結晶領域の多い繊維をさらに含むことがある繊維材料である、請求項１〜４のいずれかに記載の難燃加工薬剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の難燃加工薬剤を繊維材料に処理する工程を含む、難燃性繊維の製造方法。
【請求項７】
前記繊維材料が結晶領域の多い繊維を少なくとも含み、非結晶領域の多い繊維をさらに含むことがある繊維材料である、請求項６に記載の難燃性繊維の製造方法。
【請求項８】
前記処理が、前記難燃加工薬剤を含む浴中に繊維材料を浸漬し、処理温度８０℃以上、処理時間２〜１２０分間の条件下で行われる、請求項６または７に記載の難燃性繊維の製造方法。
【請求項９】
請求項６〜８のいずれかに記載の難燃性繊維の製造方法により得られる、難燃性繊維。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
すなわち、本発明にかかる難燃加工薬剤は、下記化学式（１）で表され、融点が１３０℃以上であるリン化合物（Ａ）と、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤からなる界面活性剤（Ｂ）と、水とを含有し、繊維材料に難燃性を付与するために使用される難燃加工薬剤であって、前記リン化合物（Ａ）のメジアン粒径（Ｄ５０）が１μｍ以下であり、前記アニオン界面活性剤が芳香族スルホン酸塩ホルマリン縮合物塩を必須に含み、前記ノニオン界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテルおよびポリオキシアルキレン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種を含むものである。
【化１】
2008105140.tif 000008
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一または異なるものであり、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、炭素数５〜６の脂環アルキル基、置換基を有しても良いアリール基またはアラルキル基を表す。）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明の難燃加工薬剤において、以下の１）〜４）の少なくとも１つであると好ましい。
１）前記アニオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルサルフェート塩をさらに含む。
２）前記リン化合物（Ａ）および界面活性剤（Ｂ）の含有率が、それぞれ難燃加工薬剤全体の２０〜７０重量％および３〜２０重量％であり、前記リン化合物（Ａ）が前記界面活性剤（Ｂ）によって水中に分散された状態にある。
３）前記リン化合物（Ａ）および界面活性剤（Ｂ）の含有率が、それぞれ難燃加工薬剤全体の３０〜６０重量％および５〜１５重量％であり、前記リン化合物（Ａ）が前記界面活性剤（Ｂ）によって水中に分散された状態にある。
４）前記繊維材料が結晶領域の多い繊維を少なくとも含み、非結晶領域の多い繊維をさらに含むことがある繊維材料である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
〔実施例１〜３、参考例４〕
表１にそれぞれ示す配合成分を攪拌機に加え、十分に攪拌および分散させた。その後、スターミルＺＲＳ（アシザワファインテック（株）製）を用いて、得られたスラリー液を４時間微粒子化し、難燃加工薬剤をそれぞれ調製した。なお、表１に示したＰＯＥ（２０）トリスチレン化フェノールサルフェートNa塩とは、ポリオキシエチレントリスチレン化フェノールサルフェートNa塩であって、そのオキシエチレン基の繰返し数が２０であるという意味である。
得られた難燃加工薬剤について、メジアン粒径および体積平均径を測定し、製品安定性を目視評価した。また、得られた難燃加工薬剤を使用して、以下に示す条件で難燃加工（染色、ソーピングを含む）をそれぞれ行い、得られた繊維材料について難燃性、摩擦堅牢度、耐光堅牢度を測定した。
＜難燃加工＞
ポリエステルトロピカル１００％未染色布を、ミニカラー染色機（テクサム技研社製）を使用し、分散染料Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｂｌａｃｋ  ＡＬ  １６７（日本化薬株式会社製）を６％owfおよび表１に示す難燃加工薬剤（その処理量を表１に記載）を含む染色浴で、浴比１：１５、ｐＨ４．５、温度１３０℃の条件で、３０分間処理した。次いで、ソーピング剤（松本油脂製薬株式会社製）１ｇ／Ｌ、ハイドロサルファイト２ｇ／Ｌ、苛性ソーダ２ｇ／Ｌを含む浴で、浴比１：１５、温度８０℃の条件で、２０分間ソーピング処理を行い、水洗し、１７０℃で１分乾燥し、難燃性ポリエステル繊維を得た。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
2008105140.tif 000009
【国際調査報告】
2008105140.tif 000010
2008105140.tif 000011
2008105140.tif 000012
2008105140.tif 000013