(57)【要約】  基材フィルムの少なくとも一方の面にハードコート層を備えたインサート成型用フィルムと、成型材料とを成型により一体化して樹脂成型品を得る。インサート成型用フィルムのハードコート層は、３個以上の（メタ）アクリレート官能基を有し、デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーを含む電離放射線硬化型樹脂組成物から形成されている。このインサート成型用フィルムを用いて成型された樹脂成型品は、十分な表面硬度を備え且つクラックがない。
2009008278.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
３個以上の（メタ）アクリレート官能基を有し、デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーを含む電離放射線硬化型樹脂組成物から形成されたハードコート層を備えたインサート成型用フィルムと、成型材料とを成型により一体化してなり、表面に前記ハードコート層を備えることを特徴とする樹脂成型品。
【請求項２】
請求項１記載の樹脂成型品であって、前記デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーは、それを除く前記電離放射線硬化型樹脂組成物１００重量部に対し、１０〜１６０重量部含有されることを特徴とする樹脂成型品。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の樹脂成型品であって、
前記ハードコート層は、前記デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーの他に、炭素、窒素、酸素およびケイ素の少なくとも一つの元素を含むシクロ環構造を持つ反応性モノマーを含む電離放射線硬化型樹脂組成物から形成されたことを特徴とする樹脂成型品。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか1項に記載の樹脂成型品であって、
前記ハードコート層は、前記デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーの他に、光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマーを含む電離放射線硬化型樹脂組成物から形成されたことを特徴とする樹脂成型品。
【請求項５】
請求項４記載の樹脂成型品であって、前記デンドリマー構造を持つ多官能ポリゴマー（Ａ）と、前記シクロ環構造を持つ反応性モノマー（Ｃ）と、それ以外の光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマー（Ｂ）との比率が、（Ｂ）１００重量部に対し、（Ａ）と（Ｃ）の合計が２０〜２００重量部であり、（Ａ）と（Ｃ）の合計１００重量部に対し、（Ｃ）が１０〜９０重量部であることを特徴とする樹脂成型品。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項に記載の樹脂成型品であって、
前記成型材料がアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂から選ばれる１種である樹脂成型品。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載の樹脂成型品であって、
前記成型材料と前記ハードコート層との間に、金属蒸着層、印刷層および接着層を含む少なくとも一層が形成されていることを特徴とする樹脂成型品。
【請求項８】
基材フィルムの少なくとも一方の面に、３個以上の（メタ）アクリレート官能基を有し、デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーを含む電離放射線硬化型樹脂組成物から形成されたハードコート層を備えてなることを特徴とするインサート成型用フィルム。
【請求項９】
請求項８に記載のインサート成型用フィルムであって、
前記デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーは、それを除く前記電離放射線硬化型樹脂組成物１００重量部に対し、１０〜１６０重量部含有されることを特徴とするインサート成型用フィルム。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載のインサート成型用フィルムであって、
前記電離放射線硬化型樹脂組成物は、前記デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーの他に、炭素、窒素、酸素およびケイ素の少なくとも一つの元素を含むシクロ環構造を持つ反応性モノマーを含むことを特徴とするインサート成型用フィルム。
【請求項１１】
請求項８から１０のいずれか1項に記載のインサート成型用フィルムであって、
前記電離放射線硬化型樹脂組成物は、前記デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーの他に、光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマーを含むことを特徴とするインサート成型用フィルム。
【請求項１２】
請求項１１に記載のインサート成型用フィルムであって、
前記デンドリマー構造を持つ多官能ポリゴマー（Ａ）と、前記シクロ環構造を持つ反応性モノマー（Ｃ）と、それ以外の光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマー（Ｂ）との比率が、（Ｂ）１００重量部に対し、（Ａ）と（Ｃ）の合計が２０〜２００重量部であり、（Ａ）と（Ｃ）の合計１００重量部に対し、（Ｃ）が１０〜９０重量部であることを特徴とするインサート成型用フィルム。
【請求項１３】
請求項８から１２のいずれか１項に記載のインサート成型用フィルムであって、
前記基材フィルムの他方の面に、金属蒸着層、印刷層および接着層を含む少なくとも一層が形成されていることを特徴とするインサート成型用フィルム。
【請求項１４】
３個以上の（メタ）アクリレート官能基を有し、デンドリマー構造を持つ多官能ポリゴマー（Ａ）と、炭素、窒素、酸素およびケイ素の少なくとも一つの元素を含むシクロ環構造を持つ反応性モノマー（Ｃ）と、それ以外の光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマー（Ｂ）とを含み、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の比率が、（Ｂ）１００重量部に対し、（Ａ）と（Ｃ）の合計が２０〜２００重量部であり、（Ａ）と（Ｃ）の合計１００重量部に対し、（Ｃ）が１０〜９０重量部であることを特徴とする電離放射線硬化型樹脂組成物。
【請求項１５】
請求項１４に記載の電離放射線硬化型樹脂組成物から形成されたハードコート膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、家電製品のタッチパネルや携帯電話機、ゲーム機、音声再生機、ノートパソコン等の機器の操作部（キーパッド部）等各種樹脂成型品に関し、特に樹脂成形材料と表面保護用のインサート成型用フィルムとを一体化した樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、樹脂等からなる各種成型品の表面に模様を施したり表面保護層を設ける手法として、成型品を金型で成型する際に、基材上に印刷層や表面保護層が形成されたフィルムを樹脂と金型との間に配置し、成型によって印刷層や表面保護層を成型品表面に転写し、その後基材を剥離する手法や、樹脂とフィルム全体を金型により一体的に成型する方法がある。【０００３】
これら方法に用いられるフィルムのうち、成型後に剥離されずに成型品と一体化されるフィルムは、転写フィルムと区別して、インサートフィルム或いはインサート成型用フィルムと呼ばれている。このようなインサートフィルムとして、例えば、ポリエステルフィルム等の基材フィルムの一方に、金属蒸着膜や印刷層を備え、他方に表面保護層となるハードコート層が形成されているフィルムが提案されている（特許文献１、特許文献２）。
【特許文献１】特開２００５−２８８７２０号公報
【特許文献２】特開２００５−３０５７８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一般に成型品の表面保護の目的で用いられるハードコート層は、耐擦傷性が要求され、例えば鉛筆硬度で２Ｈ以上、スチールウール試験で３００ｇ荷重以上の硬さが求められる。このためハードコート層は、電子線硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂等の耐擦傷性に優れた硬化型樹脂から構成されている。しかしこのようなハードコート層が形成されたフィルムをインサート成型に用いた場合、一般に、成型品の表面は曲面であったり、角があるため、成型時にハードコート表面にひび割れ（クラック）を生じやすい。【０００５】
この問題に対し、インサート成型用フィルムのハードコート層を構成する硬化型樹脂に熱可塑性樹脂を添加し、柔軟性を高めることも考えられる。しかし、その場合、柔軟性を高めることにより硬度が低下し、上述したようなスチールウール試験の荷重に耐えることができない。【０００６】
また一般的なハードコートフィルムのハードコート層において、ハードコート層を生成する際の硬化収縮およびそれによって生じるクラックや白化の発生を防止するために、電離放射線硬化型樹脂組成物にデンドリマー構造を持つオリゴマー含有せしめることが特許文献３に提案されている。【０００７】
しかし上記ハードコートフィルムは、インサート成型に用いることを想定したものではなく、硬化後の硬化皮膜に対し、さらに加圧変形を付与した場合に硬化皮膜に与える影響については予測できない。また特許文献３に記載されたハードコートフィルムをそのままインサート成型に用いたとしても必ずしも加圧成型時のクラックの発生を防止することはできない。
【特許文献３】特開２００５−７６００５号公報
【０００８】
そこで本発明は、十分な表面硬度を備え、インサート成型用フィルムとの一体成型時におけるクラックの発生がなく美観に優れた樹脂成型品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため、本発明者らは、ハードコート層を構成する硬化型樹脂のモノマーについて研究を行い、特に、デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーを含む電離放射線硬化型樹脂組成物により形成したハードコート層に対し外部圧力がかかった場合に発生するクラックと組成物の組成（やハードコート層の厚み）との関係について鋭意研究した。その結果、デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーを特定の割合で含む電離放射線硬化型樹脂組成物により形成したハードコート層を持つインサート成型用フィルムを用いたときに、加圧変形等の力が加わった場合にも、優れたクラック防止性を有し且つ優れたハードコート性が維持できることを見出し本発明に至ったものである。【００１０】
すなわち本発明の樹脂成型品は、３個以上の（メタ）アクリレート官能基を有し、デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーを含む電離放射線硬化型樹脂組成物から形成されたハードコート層を備えたインサート成型用フィルムと、成型材料とを成型により一体化してなり、表面に前記ハードコート層を備えることを特徴とする。【００１１】
また本発明の樹脂成型品は、デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーが、それを除く前記電離放射線硬化型樹脂組成物１００重量部に対し、１０〜１６０重量部含有されることを特徴とする。【００１２】
また本発明の樹脂成型品は、ハードコート層が、デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーの他に、炭素、窒素、酸素およびケイ素の少なくとも一つの元素を含むシクロ環構造を持つ反応性モノマーを含む電離放射線硬化型樹脂組成物から形成されたことを特徴とする。【００１３】
また本発明の樹脂成型品は、ハードコート層が、デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーの他に、光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマーを含む電離放射線硬化型樹脂組成物から形成されたことを特徴とする。
本発明の樹脂成型品は、好ましくは、デンドリマー構造を持つ多官能ポリゴマー（Ａ）と、シクロ環構造を持つ反応性モノマー（Ｃ）と、それ以外の光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマー（Ｂ）との比率が、（Ｂ）１００重量部に対し、（Ａ）と（Ｃ）の合計が２０〜２００重量部であり、（Ａ）と（Ｃ）の合計１００重量部に対し、（Ｃ）が１０〜９０重量部である。【００１４】
本発明の樹脂成型品は、例えば、成型材料がアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂から選ばれる１種である。【００１５】
また本発明の樹脂成型品は、成型材料とハードコート層との間に、金属蒸着層、印刷層および接着層を含む少なくとも一層が形成されていることを特徴とする。【００１６】
本発明のインサート成型用フィルムは、基材フィルムの少なくとも一方の面に、３個以上の（メタ）アクリレート官能基を有し、デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーを含む電離放射線硬化型樹脂組成物から形成されたハードコート層を備えてなることを特徴とする。【００１７】
また本発明のインサート成型用フィルムは、デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーが、それを除く前記電離放射線硬化型樹脂組成物１００重量部に対し、１０〜１６０重量部含有されることを特徴とする。【００１８】
また本発明のインサート成型用フィルムは、電離放射線硬化型樹脂組成物が、デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーの他に、炭素、窒素、酸素およびケイ素の少なくとも一つの元素を含むシクロ環構造を持つ反応性モノマーを含むことを特徴とする。【００１９】
また本発明のインサート成型用フィルムは、電離放射線硬化型樹脂組成物が、デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーの他に、光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマーを含むことを特徴とする。
本発明のインサート成型用フィルムは、好ましくは、デンドリマー構造を持つ多官能ポリゴマー（Ａ）と、シクロ環構造を持つ反応性モノマー（Ｃ）と、それ以外の光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマー（Ｂ）との比率が、（Ｂ）１００重量部に対し、（Ａ）と（Ｃ）の合計が２０〜２００重量部であり、（Ａ）と（Ｃ）の合計１００重量部に対し、（Ｃ）が１０〜９０重量部である。【００２０】
また本発明のインサート成型用フィルムは、基材フィルムの他方の面に、金属蒸着層、印刷層および接着層を含む少なくとも一層が形成されていることを特徴とする。【００２１】
また本発明の電離放射線硬化型樹脂組成物は、３個以上の（メタ）アクリレート官能基を有し、デンドリマー構造を持つ多官能ポリゴマー（Ａ）と、炭素、窒素、酸素およびケイ素の少なくとも一つの元素を含むシクロ環構造を持つ反応性モノマー（Ｃ）と、それ以外の光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマー（Ｂ）とを含み、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の比率が、（Ｂ）１００重量部に対し、（Ａ）と（Ｃ）の合計が２０〜２００重量部であり、（Ａ）と（Ｃ）の合計１００重量部に対し、（Ｃ）が１０〜９０重量部であることを特徴とする電離放射線硬化型樹脂組成物である。
また本発明のハードコート膜は、上記電離放射線硬化型樹脂組成物により形成されたハードコート膜である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、インサート成型用フィルムのハードコート層を構成する電離放射線硬化型樹脂組成物がデンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーを含むことにより、スチールウール試験で３００ｇ荷重以上のハードコート性が得られ、且つ成型時にクラックが発生するのを防止することができる。これは、ハードコート層表面は、スチールウール試験の荷重に耐える硬さを持ちながら、デンドリマー構造により成型時の圧力を吸収するため、クラックの発生が防止されるためと考えられる。【００２３】
またデンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーの他に、シクロ環構造を持つ反応性モノマーを含有せしることにより、ハードコート防止性を損なうことなく、さらに高い成型時クラック防止性を達成できる。これは、シクロ環構造が、成型時の圧力をある程度吸収するためと考えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明の樹脂成型品の実施の形態を説明する。
本発明の樹脂成型品は、ハードコート層を備えたインサート成型用フィルムと成型材料とを成型により一体化したもので、表面にハードコート層を備えている。成型材料としては、射出成型可能な樹脂であればよく、例えば、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂などの熱可塑性樹脂や熱硬化型樹脂が用いられる。【００２５】
インサート成型用フィルムは、基本的な構成として、基材フィルムとハードコート層とからなり、このハードコート層が成型により本発明の樹脂成型品の表面に形成されるハードコート層となる。【００２６】
基材フィルムとしては、透明性、耐熱性および機械的強度に優れているものが好ましく、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、トリアセチルセルロース、アクリル、ポリ塩化ビニル、ノルボルネン化合物等があげられる。特に、熱による寸法安定性が良いという観点から、二軸延伸されたポリエステルフィルムを使用することが好ましい。【００２７】
基材フィルムは、ハードコート層及び金属蒸着層又は印刷層又は接着層との接着性を良好にするために、易接着処理などの表面処理が施されていてもよい。
基材フィルムの厚みは、特に限定されないが、取扱性や機械的強度等を考慮すると、２０μｍ〜２００μｍ、好ましくは５０μｍ〜１５０μｍ程度である。【００２８】
次に、ハードコート層について説明する。ハードコート層は、電離放射線硬化型樹脂から形成される。一般に電離放射線硬化型樹脂は、分子中にアクロイル基等の反応基を有する光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマーに電離放射線（紫外線または電子線）を照射し、架橋硬化させることにより得られる。本発明のハードコート層は、光重合性プレポリマーとして、デンドリマー構造を持ち、３個以上の（メタ）アクリレート官能基を有する多官能オリゴマーを用いる。【００２９】
デンドリマー構造とは、モノマーが枝分かれながら重合し、放射状に広がった形状を意味し、デンドリマー構造を持つ多官能オリゴマーは一般式（１）で表される。
【化１】
2009008278.tif 000003
【００３０】
具体的には、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、フェニル基、エチレンオキサイド基、ビニル基、プロピレンオキサイド基などの官能基を有し、末端に（メタ）アクリレート官能基を有するものである。なかでも溶媒への溶解性や取扱性および他の電離放射線硬化型樹脂を加える場合にはその樹脂との相溶性等の観点から、エチレンオキサイド基を含有し、末端に（メタ）アクリレート官能基を有するものが好ましい。【００３１】
（メタ）アクリレート官能基の個数およびオリゴマーの分子量が大きいほど、電離放射線硬化型樹脂組成物によって形成される皮膜（ハードコート層）の硬度は高くなり、成形時にクラックが生じにくくなる。但し、（メタ）アクリレート官能基の個数が多すぎると成形時の耐クラック性が低下する。またオリゴマーの分子量が大きすぎるとハードコート層の表面硬度が低下する。従って、（メタ）アクリレート官能基の個数は、好ましくは３〜１０、より好ましくは５〜８である。また分子量は、好ましくは１０００〜３０００、より好ましくは１５００〜２０００である。【００３２】
電離放射線硬化型樹脂は、上述した多官能オリゴマーの他に、公知の光重合性プレポリマー及び光重合性モノマーを含むことができる。光重合性プレポリマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート、ポリフルオロアルキルアクリレート、シリコーンアクリレート等のアクリル系プレポリマーが使用できる。また光重合性モノマーとしては、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート等の単官能アクリルモノマー、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート等の２官能アクリルモノマー、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等の多官能アクリルモノマー等の１種若しくは２種以上が使用できる。【００３３】
さらに光重合性モノマーとして、シクロ環構造を持つ反応性モノマーを用いることができる。シクロ環は、炭素、窒素、酸素、珪素の少なくとも一つの元素を含んだものから構成され、５員環または６員環であることが好ましい。また、分子量によっても異なってくるので一概には言えないが、成型時の加圧によるエッジ部のひび割れを防止し且つハードコート性の低下を防止するという観点から、３個以上の（メタ）アクリレート官能基を有するものであることが好ましい。
シクロ環構造として、具体的には、シクロペンテン、シクロへキセン等のシクロオレフィン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキサン、ε−カプロラクトン、ε−カプロラクタム、シラシクロペンテン、シクロデカン、イソボルニル等が挙げられる。このようなシクロ環構造を持つモノマーとして、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。【００３４】
上述したデンドリマー構造を持つ多官能オリゴマー（Ａ）、光重合性プレポリマー／光重合性モノマー（Ｂ）、およびシクロ環構造を持つ反応性モノマー（Ｃ）の割合は、ハードコート層の厚みや要求される硬度や成型品の材料を考慮して適宜選択される。具体的には、成型樹脂が（Ａ）および（Ｂ）で形成される場合、多官能オリゴマー（Ａ）は光重合性プレポリマー／光重合性モノマー（Ｂ）１００重量部に対し、１６０重量部以下、好ましくは１００重量部以下、さらに好ましくは７０重量部以下とする。また光重合性プレポリマー／光重合性モノマー（Ｂ）１００重量部に対し、１０重量部以上、好ましくは２０重量部以上、さらに好ましくは３０重量部以上とする。（Ｂ）１００重量部に対する多官能オリゴマー（Ａ）の含有量を１０重量部以上とすることにより、成型時に加圧された際にエッジ部分にひび割れが生じるのを防止することができる。また１６０重量部以下とすることにより、ハードコート性を維持することができる。【００３５】
また成型樹脂が（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で形成される場合、多官能オリゴマー（Ａ）とシクロ環構造を持つ反応性モノマー（Ｃ）との合計が、光重合性プレポリマー／光重合性モノマー（Ｂ）１００重量部に対し、２０〜２００重量部、好ましくは３０〜１６０重量部、さらに好ましくは４０〜１４０重量部となるようにする。（Ａ）と（Ｃ）との割合は、ハードコート層の厚み等によって異なってくるので一概に言えないが、例えばハードコート層の厚みが０．５μｍ〜１０μｍ、好ましくは２μｍ〜５μｍの範囲では、（Ａ）と（Ｃ）との合計に対し、（Ｃ）は１０〜９０重量％、好ましくは１５〜６０重量％、さらに好ましくは２０〜４０重量％とする。（Ｃ）の含有量を１０重量％以上とすることにより、成型時に加圧された際にエッジ部分にひび割れがより生じにくくすることができる。また９０重量％以下とすることにより、ハードコート性が低下することを防止することができる。【００３６】
電離放射線硬化型樹脂は、紫外線硬化の場合、上述した光重合性プレポリマー及び光重合性モノマーのほか、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を用いることが好ましい。【００３７】
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等が挙げられる。光重合促進剤は、硬化時の空気による重合障害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどが挙げられる。【００３８】
さらに本発明の機能を損なわない範囲であれば、バインダー成分として上記電離放射線硬化型樹脂の他、熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂等の他の樹脂を添加してもよい。具体的には、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、酢酸セルロース等の樹脂を、ハードコート層を構成する樹脂の３０重量％以下程度であれば添加することができる。
またハードコート層は、防眩機能を付与するためのマット剤や、着色剤、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤などの添加剤を含有していてもよい。【００３９】
ハードコート層の厚みは、０．５μｍ〜１０μｍ、好ましくは１μｍ〜５μｍ程度である。電離放射線硬化型樹脂組成物が反応性モノマー（Ｃ）を含まず、多官能オリゴマー（Ａ）のみを含む場合は、厚みを５μｍ以下とすることによりクラックの発生を防止することができる。電離放射線硬化型樹脂組成物が多官能オリゴマー（Ａ）および反応性モノマー（Ｃ）を含む場合は、厚みを１０μｍ以下とすることにより、クラックの発生を防止することができる。【００４０】
ハードコート層は、上述した多官能オリゴマー、光重合性プレポリマー、光重合性モノマー（反応性モノマーを含む）及び必要に応じて添加される光重合開始剤、光重合促進剤、その他の添加物を希釈溶媒とともに混合して調整した塗布液を公知のコーティング法、例えば、バーコーター、ダイコーター、ブレードコーター、スピンコーター、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、スプレー、スクリーン印刷により基材フィルムに塗布し、電子線或いは紫外線を照射し、電離放射線硬化型樹脂組成物を硬化させることにより形成される。ハードコート層は、電子線或いは紫外線を照射により、３次元網目構造を有する高硬度で且つ耐クラック性に優れた層となる。これは外部からの圧力（折り曲げ力や引張力）が加わったときに、分子内のデンドリマー構造によって圧力を吸収するため、層表面にクラックが発生するのを防止するものと考えられる。【００４１】
インサート成型用フィルムの基本的な構成は、上述した基材フィルムとハードコート層であるが、さらに基材フィルムの、ハードコート層が設けられた面と反対側の面に、成型品を加飾するための印刷層や金属蒸着層が設けられていてもよい。図１に典型的なインサート成型用フィルムの構造の一例を示す。【００４２】
図示するインサート成型用フィルム１０は、基材フィルム１１の一方の面にハードコート層１２が形成され、他方の面に金属蒸着層１３や印刷層１４からなる加飾層および接着層１５がこの順に形成された構造を有している。加飾層は、例えば、基材フィルム１１上に金属蒸着層１３を形成した後、金属蒸着層１３の一部をエッチンングにより除去し、金属蒸着層１３が除去された基材フィルム１１に印刷を施す、或いは、基材フィルム１１上に公知の印刷方法、シルクスクリーン法、グラビア法、インクジェット法等により所望の文字や模様を形成した後、その上に金属蒸着層１３を形成するなどの手法により形成する。印刷層１４を省き、基材フィルム１１に直接金属蒸着層１３を形成する場合や、印刷層１４のみで金属蒸着層１３がない場合もある。印刷層１４を設ける場合、基材フィルム１１の印刷層１４が設けられる面には、印刷インクを受容するための受容層を設けてもよい。【００４３】
金属蒸着層１３は、アルミニウム、ニッケル、金、白金、クロム、鉄、銅、錫、インジウム、銀、チタニウム、鉛、または亜鉛などの金属、またはこれらの合金もしくは化合物を公知の方法、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などで蒸着することにより形成することができる。【００４４】
接着層１５は、成型品材料と金属蒸着層１３との接着性を高めるために設けられる層で、成型品材料に応じて、ポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、塩ビ・酢ビ共重合物、セルロース系等の接着剤を適宜使用することができる。【００４５】
次に本発明のインサート成型用フィルムを用いた樹脂成型品の製造方法の一例を説明する。【００４６】
まず上述したインサート成型用フィルムを、樹脂成型品とした時にハードコート層が外側となるように配置してプレス加工し、所望の形状に成型する。次いで成型されたインサート成型用フィルムを成型金型に配置し、金型間に加熱し流動状態となった樹脂を流し込む。樹脂を硬化させるとともにインサート成型用フィルムと一体化し、本発明の樹脂成型品を得る。成型の条件（温度、型締圧力、時間）は樹脂（成型材料）や成型品の形状等に応じて適宜選択される。一般に、型締圧力は、成型品投影面積×型内樹脂圧力で算出される。一例として、射出成型する樹脂がＡＢＳ樹脂で成型品寸法（Ｌ×Ｗ×Ｈ）が６０×８０×２（ｍｍ3）である場合、型締圧力６０ｔ、金型温度６０℃、樹脂温度２５０℃、射出速度６０ｍｍ／秒である。【００４７】
本発明の樹脂成型品は、インサート成型用フィルムとして耐クラック性の優れたハードコート層を備えたフィルムを用いているので、インサート成型用フィルムのプレス加工時および金型による成型時にクラックの発生がなく、美観に優れ、しかも耐擦傷性に優れている。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本実施例において「部」、「％」は、特に示さない限り重量基準である。【００４９】
［実施例１］
基材フィルムとして厚み１２５μｍのポリエステルフィルム（コスモシャインA4300：東洋紡績社）の一方の面に、下記処方のハードコート層用塗布液をバーコーター法により塗布、乾燥した後、高圧水銀灯で紫外線を照射し（照射量４００ｍＪ／ｃｍ2）、ハードコート層を形成した。ハードコート層の厚みを異ならせて、ハードコート層の厚みが３μｍおよび４μｍである２種のインサート成型用フィルムを作製した。【００５０】
＜実施例１のハードコート層用塗布液の処方＞
・デンドリマー構造多官能オリゴマーＡ１              ８部
（固形分１００％）（Ｍｉｒａｍｅｒ  SP1114：ＭＩＷＯＮ社）
・光重合性プレポリマー／光重合性モノマー          １２部
（固形分１００％）（ビームセット575：荒川化学工業社）
・光重合開始剤                                  ０．６部
（イルガキュア651：チバスペシャリティケミカルズ社）
・プロピレングリコールモノメチルエーテル          ４５部【００５１】
［実施例２］
実施例１のハードコート層用塗布液で、デンドリマー構造多官能オリゴマーＡ１をデンドリマー構造多官能オリゴマーＡ２（ＮＫエステルA-HBR5：新中村化学工業社）に変更した以外は、実施例１と同様にして、ハードコート層の厚みが異なる２種のインサート成型用フィルムを作製した。【００５２】
［実施例３］
実施例１のハードコート層用塗布液で、デンドリマー構造多官能オリゴマーＡ１を１２部に、光重合性プレポリマー／光重合性モノマーを８部に変更した以外は、実施例１と同様にして、ハードコート層の厚みが異なる２種のインサート成型用フィルムを作製した。【００５３】
［実施例４］
実施例１のハードコート層用塗布液で、デンドリマー構造多官能オリゴマーＡ１を４部に、光重合性プレポリマー／光重合性モノマーを１６部に変更した以外は、実施例１と同様にして、ハードコート層の厚みが異なる２種のインサート成型用フィルムを作製した。【００５４】
［実施例５］
実施例１のハードコート層用塗布液を、下記処方のハードコート層用塗布液に変更した以外は、実施例１と同様にして、インサート成型用フィルムを作製した。ハードコート層の厚みを異ならせて、ハードコート層の厚み３μｍ、４μｍおよび５μｍである３種のインサート成型用フィルムを得た。【００５５】
＜実施例５のハードコート層用塗布液の処方＞
・デンドリマー構造多官能オリゴマーＡ１              ７部
（固形分１００％）（Ｍｉｒａｍｅｒ  SP1114：ＭＩＷＯＮ社）
・シクロ環構造反応性モノマー                        ３部
（ε−カプロラクトン変性トリス−
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート）
（固形分１００％）（ＳＲ３６８：サートマー社）
・光重合性プレポリマー／光重合性モノマー          １０部
（固形分１００％）（ビームセット575：荒川化学工業社）
・光重合開始剤                                  ０．６部
（イルガキュア651：チバスペシャリティケミカルズ社）
・プロピレングリコールモノメチルエーテル          ４５部【００５６】
［実施例６］
実施例５のハードコート層用塗布液で、デンドリマー構造多官能オリゴマーＡ１を９部、シクロ環構造反応性モノマーを２部、光重合性プレポリマー／光重合性モノマーを９部に変更した以外は、実施例５と同様にして、ハードコート層の厚みが異なる３種のインサート成型用フィルムを作製した。【００５７】
［実施例７］
実施例５のハードコート層用塗布液で、デンドリマー構造多官能オリゴマーＡ１を２部、シクロ環構造反応性モノマーを９部、光重合性プレポリマー／光重合性モノマーを９部に変更した以外は、実施例５と同様にして、ハードコート層の厚みが異なる３種のインサート成型用フィルムを作製した。【００５８】
［比較例１］
実施例１のハードコート層用塗布液で、デンドリマー構造多官能オリゴマーＡ１を添加せず、光重合性プレポリマー／光重合性モノマーを２０部に変更した以外は、実施例１と同様にして、ハードコート層の厚みが異なる２種のインサート成型用フィルムを作製した。【００５９】
［比較例２］
実施例１のハードコート層用塗布液を下記処方のハードコート層用塗布液に変更した以外は、実施例１と同様にして、ハードコート層の厚みが異なる２種のインサート成型用フィルムを作製した。【００６０】
＜比較例２のハードコート層用塗布液の処方＞
・熱可塑性アクリル樹脂（固形分４０％）            ２０部
（アクリディックA195：大日本インキ化学工業社）
・光重合性プレポリマー／光重合性モノマー          １２部
（固形分１００％）（ビームセット575：荒川化学工業社）
・光重合開始剤                                  ０．４部
（イルガキュア651：チバスペシャリティケミカルズ社）
・プロピレングリコールモノメチルエーテル          ３３部【００６１】
実施例および比較例で用いた材料と割合を表１にまとめて示す。表中の数値は（Ｂ）１００重量部に対する割合（重量部）で示した。
【表１】
2009008278.tif 000004
【００６２】
実施例および比較例で得られたインサート成型用フィルムについて、ハードコート性と耐クラック性について評価した。結果を表２に示す。【００６３】
（１）ハードコート性の評価
ハードコート層の表面に３００ｇの荷重でスチールウール＃００００で１０往復擦った後、その表面の傷の有無を目視で評価した。評価は、傷がつかなかったものを「◎」、ほとんど傷がつかなかったものを「○」、はっきりと傷がついたものを「×」とした。【００６４】
（２）耐クラック性の評価
耐屈曲性（円筒形マンドレル法）（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−１：１９９９）に基づき、直径が約５ｍｍの鉄棒に実施例および比較例で得られたインサート成型用フィルムを、ハードコート層が外側になるようにそれぞれ折り返して巻き付け、その巻き付けた部分のハードコート層にクラックが生じるか否かを目視で評価した。評価は、クラックが確認できなかったものを「◎」、ほとんど確認できなかったものを「○」、若干確認できたものを「△」、はっきりと確認されたもの「×」とした。【００６５】
【表２】
2009008278.tif 000005
【００６６】
表２からあきらかなように、ハードコート層を構成する樹脂のモノマーとして特定のデンドリマー構造多官能オリゴマーを用いた実施例１〜７のインサート成型用フィルムは、いずれもハードコート性および耐クラック性に優れたものとなった。【００６７】
実施例１〜４は、ハードコート層の樹脂としてデンドリマー構造多官能オリゴマー（Ａ）と光重合性プレポリマー／モノマー（Ｂ）を用いたものである。この２成分系では、（Ｂ）成分１００重量部に対する（Ａ）の割合が２５〜１５０重量部の範囲で良好なハードコート性と耐クラック性が得られることがわかった。特に（Ａ）の割合を６７重量部とした実施例１、２のインサート成型用フィルムでは、ハードコート性及び耐クラック性ともに優れた結果が得られた。【００６８】
実施例５〜７は、ハードコート層の樹脂としてデンドリマー構造多官能オリゴマー（Ａ）とシクロ環構造反応性モノマー（Ｃ）と光重合性プレポリマー／モノマー（Ｂ）を用いたものであり、シクロ環構造反応性モノマー（Ｃ）を加えることにより、耐クラック性が向上した。一般にハードコート層の厚みが増すと、硬さが増し、クラックが生じやすくなるが、３成分系では、厚みを増しても優れた耐クラック性が得られた。【００６９】
実施例５〜７の３成分系のハードコート層を有するインサート成型用フィルムでは、デンドリマー構造多官能オリゴマー（Ａ）とシクロ環構造反応性モノマー（Ｃ）の合計に対するシクロ環構造反応性モノマー（Ｃ）の割合が、１８重量％〜８２重量％の範囲で優れたハードコート性と耐クラック性が得られることがわかった。特にシクロ環構造反応性モノマー（Ｃ）の割合が、３０重量％である実施例５では、厚み５μｍのインサート成型用フィルムが、同じ厚みの実施例６（Ｃの割合が１８重量％）より優れた耐クラック性を示し、厚み３μｍのインサート成型用フィルムが、同じ厚みの実施例７（Ｃの割合が８２重量％）より優れたハードコート性を示した。【００７０】
一方、デンドリマー構造多官能オリゴマーを用いなかった比較例１のインサート成型用フィルムは、ハードコート性に優れたものとなったが耐クラック性については実施例よりも劣るものとなった。【００７１】
また、デンドリマー構造多官能オリゴマーを用いず熱可塑性樹脂を用いた比較例２のインサート成型用フィルムは、耐クラック性に優れたものとなったがハードコート性については実施例よりも劣るものとなった。【００７２】
次に、実施例１〜７および比較例１、２で得られた、ハードコート層の厚み３μｍのインサート成型用フィルムを、樹脂成型品とした時にハードコート層が外側となるように射出成型用金型（携帯電話のカバーケース用金型、サイズ：約５０ｍｍ×１００ｍｍ）に組み込み、真空成型によって三次元形状に成型した後、溶融したアクリル樹脂を金型内に充填し、金型を冷却し、インサート成型用フィルムと一体的に硬化したアクリル樹脂成型品を取り出した。これらの樹脂成型品について、樹脂成型品表面のエッジ部分（曲面および角部分）を目視で観察した。また、これらの樹脂成型品の表面のハードコート性について上述したインサート成型用フィルムと同様の評価を行なった。【００７３】
実施例１〜７のインサート成型用フィルムを用いた樹脂成型品については、エッジ部分はクラックの発生や白化はなく、ハードコート性についても上述のインサート成型用フィルムと同様の良好な結果が得られた。【００７４】
また、比較例１のインサート成型用フィルムを用いた樹脂成型品については、ハードコート性については良好な結果が得られたが、エッジ部分にクラックの発生や白化が確認された。【００７５】
比較例２のインサート成型用フィルムを用いた樹脂成型品については、エッジ部分はクラックの発生や白化はなかったが、ハードコート性については実施例１〜７の樹脂成型品と比べて劣るものとなった。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明によれば、インサート成型用フィルムを用いた成型品であって、成型時のクラックや白化がなく、表面の耐擦傷性に優れ、且つ時間が経過しても成型材料とインサート成型用フィルムとの間が剥離することがない成型品が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】本発明が適用されるインサート成型用フィルムの構造の一例を示す図
【符号の説明】
【００７８】
１０・・・インサート成型用フィルム、１１・・・基材フィルム、１２・・・ハードコート層、１３・・・金属蒸着層、１４・・・印刷層、１５・・・接着層。
【図１】
2009008278.tif 000006
【国際調査報告】
2009008278.tif 000007
2009008278.tif 000008
2009008278.tif 000009