(57)【要約】  本発明は、（Ａ）スチレン系樹脂及び／又はポリフェニレンエーテル系樹脂９５〜５重量部と、（Ｂ）オレフィン系樹脂５〜９５重量部と、前記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部に対して（Ｃ）部分水素添加ブロック共重合体１〜２８重量部と、を含有する熱可塑性樹脂組成物であって、前記成分（Ｃ）は、ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＸと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＹとを有し、前記成分（Ｃ）中のビニル芳香族化合物含有量が１０重量％以上８０重量％以下であり、前記成分（Ｃ）中の、水素添加前におけるビニル結合量が３重量％以上５０重量％未満であり、前記成分（Ｃ）を構成するブロック共重合体中の、共役ジエン化合物に基づく二重結合の１ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％未満が水素添加されている部分水素添加ブロック共重合体である熱可塑性樹脂組成物を開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）スチレン系樹脂及び／又はポリフェニレンエーテル系樹脂９５〜５重量部と、
（Ｂ）オレフィン系樹脂５〜９５重量部と、
前記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
（Ｃ）部分水素添加ブロック共重合体１〜２８重量部と、を含有する熱可塑性樹脂組成物であって、
前記成分（Ｃ）は、ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＸと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＹとを有し、
前記成分（Ｃ）中のビニル芳香族化合物含有量が１０重量％以上８０重量％以下であり、
前記成分（Ｃ）中の、共役ジエン化合物の、水素添加前におけるビニル結合量が、３重量％以上５０重量％未満であり、
前記成分（Ｃ）中の、共役ジエン化合物に基づく二重結合の１ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％未満が水素添加されている部分水素添加ブロック共重合体である熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記成分（Ｃ）中のビニル芳香族化合物含有量が１０重量％以上５０重量％未満である請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記成分（Ｃ）中の、共役ジエン化合物の、水素添加前におけるビニル結合量が、５重量％以上３５重量％未満である請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
前記成分（Ｃ）中の、共役ジエン化合物に基づく二重結合の５ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％未満が水素添加されている請求項１乃至３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
前記成分（Ｃ）中の、ビニル結合量の８５ｍｏｌ％以上が水素添加されている請求項１乃至４のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
前記成分（Ａ）が、スチレン系樹脂である請求項１乃至５のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
前記ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＸの重量平均分子量が、５０００〜５００００である請求項１乃至６のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
前記成分（Ｃ）の部分水素添加ブロック共重合体の重量平均分子量が、４万以上２０万以下である請求項１乃至７のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との境界面に存在する成分（Ｃ）の割合が、
当該成分（Ｃ）の全配合量の８５％よりも多い請求項１乃至８のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記成分（Ｃ）を構成するブロックＹに基づくｔａｎδピーク温度が、−６０℃以下である請求項１乃至９のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形体。
【請求項１２】
食品容器用である、請求項１１に記載の成形体。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、引張伸び特性、耐衝撃性、引張弾性率特性、及び耐熱老化性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、スチレン系樹脂及び／又はポリフェニレンエーテル系樹脂と、オレフィン系樹脂及び特定構造の部分水添ブロック共重合体とを含む、食品用容器等に好適な熱可塑性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
スチレン系樹脂は、加工性が良好で、かつ優れた機械的特性を有していることから、射出成形材料やシート成形材料として広く使用されている。
しかし、スチレン系樹脂は、耐油性が劣り、マーガリンやゴマ油等の油類に接触すると、物性が急激に低下する性質があるため使用範囲が限られていた。そこで、スチレン系樹脂にオレフィン系樹脂を混合して耐油性を改良する試みがなされた。
しかしながら、スチレン系樹脂とオレフィン系樹脂とは相容性が乏しいため、剥離しやすい脆い組成物となってしまうという問題があった。【０００３】
一方、ポリフェニレンエーテル系樹脂は、機械的特性、電気特性等に優れており、事務機器ハウジング、各種工業部品等に広く使用されている。
しかし、ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐油性及び耐衝撃性が劣るものである。そこで、ポリフェニレンエーテル系樹脂にオレフィン系樹脂を混合し、耐油性及び耐衝撃性の改良を図る試みがなされた。
しかしながら、ポリフェニレンエーテル系樹脂とオレフィン樹脂とは、やはり相容性が乏しいため、剥離しやすい脆い組成物になってしまうという問題があった。【０００４】
上述した問題に鑑みて、ブロック共重合体を添加した各種組成物が提案された。
例えば、下記特許文献１においては、ビニル芳香族化合物重合体ブロックＡを少なくとも１個と共役ジエン系重合体ブロックＢを少なくとも１個有するブロック共重合体を水素添加することによって、該ブロック共重合体の二重結合の少なくとも７０％を飽和して得られた水素添加ブロック共重合体を添加したポリオレフィン系樹脂とポリスチレン系樹脂からなる組成物が提案されている。
具体的には、結合スチレン含有量が５０重量％で、水素添加前のビニル結合量が１３ｍｏｌ％のＡ−Ｂ型ブロック共重合体であり、二重結合の９２ｍｏｌ％に対して水素添加を行った水素添加ブロック共重合体が開示されている。【０００５】
また、下記特許文献２においても同様に、水素添加ブロック共重合体を含有するポリオレフィン系樹脂とポリスチレン系樹脂からなる組成物が提案されている。
具体的には、結合スチレン含有量が３５重量％であり、水素添加前のイソプレン中のビニル含有量が８ｍｏｌ％であるＡ−Ｂ型ブロック共重合体の、二重結合の９３ｍｏｌ％に対して水素添加を行った水素添加ブロック共重合体等が開示されている。【０００６】
しかしながら、特許文献１及び２に開示されている組成物を構成する水素添加ブロック共重合体は、水素添加率の高いものであるため生産性に劣るという欠点を有している。
また、下記特許文献１及び２に開示されている組成物は、いずれもポリオレフィン系樹脂とポリスチレン系樹脂との相容性を高めるための改良がなされてはいるが、引張伸び特性等の機械的強度の観点からは、未だ十分な特性が得られていない。【０００７】
また、下記特許文献３には、ビニル芳香族化合物重合体ブロックＡと、ビニル結合量が６５〜７５％の高ビニル量の共役ジエン系重合体ブロックＢとを有するブロック共重合体を得、これの共役ジエン中の６５〜８０ｍｏｌ％に水素添加して水素添加ブロック共重合体を作製し、さらにこの水素添加ブロック共重合体を、ポリプロピレン系樹脂とポリフェニレンエーテルからなる組成物に添加して樹脂組成物を作製するという技術が提案されている。
具体的には、ビニル芳香族化合物の含有量が６０重量％、水素添加前のビニル含有量が７４重量％のＡ−Ｂ型ブロック共重合体の、二重結合の６８％に水素添加した水素添加ブロック共重合体が開示されている。
しかし、この水素添加ブロック共重合体は、高ビニル結合量の共役ジエン系重合体を含有しているため、高温環境下では、実用上十分な耐熱老化性が得られないという問題を有している。  【０００８】
さらに、下記特許文献４においては、ブロック共重合体中の共役ジエン化合物に基づく二重結合の３５ｍｏｌ％〜７０ｍｏｌ％が水素添加された水素添加ブロック共重合体を得、これを添加したスチレン系樹脂とオレフィン系樹脂よりなる組成物が開示されている。
この組成物は、耐熱性及び耐熱老化性が優れているが、引張伸び特性および耐衝撃性等の特性については、実用上十分な特性が得られていない。
【特許文献１】特開昭５６−３８３３８号公報
【特許文献２】特開平１−１７４５５０号公報
【特許文献３】特開平９−１２８００号公報
【特許文献４】国際公開０３／０００７８８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上述したように、従来提案されている樹脂組成物は、いずれも物性上の解決すべき課題を有している。
そこで、スチレン系樹脂及び／又はポリフェニレンエーテル系樹脂とオレフィン系樹脂とからなる樹脂に添加する特定構造の部分水素添加ブロック共重合体についての検討を行い、引張伸び特性、耐衝撃性、及び引張弾性率の各物理的強度に優れ、耐熱老化性も良好な熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、スチレン系樹脂及び／又はポリフェニレンエーテル系樹脂とオレフィン系樹脂とを混合した樹脂に関して、引張伸び特性、耐衝撃性、及び引張弾性率の各物理的強度、さらには耐熱老化性に優れ、かつ実用上良好な生産性も確保可能な組成物に関する研究を行った。
その結果、ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＸと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＹとを有するブロック共重合体を含有させることとし、このブロック共重合体中のビニル芳香族化合物含有量、共役ジエン化合物中の水素添加前におけるビニル結合量、さらにはこのブロック共重合体中の、共役ジエン化合物に基づく二重結合の水素添加率を特定し、上記各種特性の向上を図った。【００１１】
第１の発明においては、下記に示す部分水素添加ブロック共重合体である熱可塑性樹脂組成物を提供する。
（Ａ）スチレン系樹脂及び／又はポリフェニレンエーテル系樹脂９５〜５重量部と、（Ｂ）オレフィン系樹脂５〜９５重量部と、前記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、（Ｃ）部分水素添加ブロック共重合体１〜２８重量部と、を含有する。
前記成分（Ｃ）は、ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＸと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＹとを有しているものとする。
前記成分（Ｃ）中のビニル芳香族化合物含有量は、１０重量％以上８０重量％以下である。
前記成分（Ｃ）を構成するブロック共重合体中の、共役ジエン化合物中の、水素添加前におけるビニル結合量は、３重量％以上５０重量％未満である。
前記成分（Ｃ）を構成するブロック共重合体中の、共役ジエン化合物に基づく二重結合の１ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％未満が水素添加されているものとする。  【００１２】
前記成分（Ｃ）中のビニル芳香族化合物含有量は、１０重量％以上５０重量％未満であることが好ましい。  【００１３】
前記成分（Ｃ）を構成するブロック共重合体中の、共役ジエン化合物中の、水素添加前におけるビニル結合量は、５重量％以上３５重量％未満であることが好ましい。  【００１４】
前記成分（Ｃ）を構成するブロック共重合体中の、共役ジエン化合物に基づく二重結合の５ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％未満が水素添加されていることが好ましい。  【００１５】
前記成分（Ｃ）中の、ビニル結合量の８５ｍｏｌ％以上が水素添加されていることが好ましい。  【００１６】
前記成分（Ａ）としては、スチレン系樹脂を適用できる。  【００１７】
前記ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＸは、重量平均分子量が５０００〜５００００の範囲にあるものを適用できる。  【００１８】
前記成分（Ｃ）の部分水素添加ブロック共重合体は、重量平均分子量が４万以上２０万以下の範囲にあるものを適用できる。  【００１９】
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との境界面に存在する成分（Ｃ）の割合は、成分（Ｃ）の全配合量の８５％よりも多いものとすることが好ましい。  【００２０】
前記成分（Ｃ）を構成するブロックＹに基づくｔａｎδピーク温度は、−６０℃以下であることが好ましい。  【００２１】
第２の発明としては、上記熱可塑性樹脂組成物を成形することにより得られる成形体を提供する。
この成形体は、食品容器用として好適である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、引張伸び特性、耐衝撃性、及び引張弾性率の各物理的強度に優れ、耐熱老化性も良好で、優れた加工性を有する熱可塑性樹脂組成物およびその成形体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明を実施するための最良の形態（以下、「本実施の形態」という。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。【００２４】
本実施の形態における熱可塑性樹脂組成物は、下記に示す部分水素添加ブロック共重合体により構成されるものである。  （Ａ）スチレン系樹脂及び／又はポリフェニレンエーテル系樹脂９５〜５重量部と、（Ｂ）オレフィン系樹脂５〜９５重量部と、前記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、（Ｃ）部分水素添加ブロック共重合体１〜２８重量部とを含有したものである。
前記成分（Ｃ）は、ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＸと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＹとを有しているものである。
前記成分（Ｃ）中のビニル芳香族化合物含有量は、１０重量％以上８０重量％以下である。
前記成分（Ｃ）を構成するブロック共重合体中の、共役ジエン化合物の、水素添加前におけるビニル結合量は、３重量％以上５０重量％未満である。
前記成分（Ｃ）を構成するブロック共重合体中の、共役ジエン化合物に基づく二重結合の１ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％未満が水素添加されている。  【００２５】
本実施の形態における熱可塑性樹脂組成物の、各成分の配合割合について説明する。
スチレン系樹脂及び／又はポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ）と、オレフィン系樹脂（Ｂ）との配合比については、（Ａ）：（Ｂ）が９５：５〜５：９５の重量比であるものとする。
剛性を高める場合は、Ａ成分の配合比を多くし、耐熱性と耐油性を重視する場合は、Ｂ成分の配合比を多くすることが好ましい。剛性、耐熱性、及び耐油性のバランスを考慮すると、Ａ成分とＢ成分の配合比は８０：２０〜４０：６０の重量比が好ましく、８０：２０〜５５：４５の重量比がより好ましく、８０：２０〜６０：４０の重量比が最も好ましい。
部分水素添加ブロック共重合体（Ｃ）の添加量は、スチレン系樹脂及び／又はポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ）とオレフィン系樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、１〜２８重量部が好ましく、２〜１５重量部がより好ましく、３〜１２重量部がさらにより好ましい。１重量部以上とすると、耐衝撃性や引張伸び、あるいは柔軟性の点で良好となり、２８重量以下で、弾性率が向上し、経済的観点においても良好である。【００２６】
上記成分（Ａ）について説明する。
スチレン系樹脂としては、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、パラメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルキシレン等の単独重合体または共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等が挙げられる。
また、上記スチレン系樹脂に、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム等のゴムを混合又はグラフト重合した耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を使用することもできる。特にゴム変性した耐衝撃性ポリスチレンが好ましい。
また、成分（Ａ）に使用されるスチレン系樹脂は、メルトフローレート（ＭＦＲ：２００℃、５Ｋｇ荷重）が、０．５〜２０ｇ／１０分であることが好ましく、さらには１〜１０ｇ／１０分であることが好ましい。  【００２７】
ポリフェニレンエーテル系樹脂（以下、単に「ＰＰＥ」という。）としては、下記（１）式に示すポリフェニレンエーテルを適用できる。【００２８】
【化１】
2008123240.tif 000002
【００２９】
なお、上記式（１）は結合単位であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜７までの第１級又は第２級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基又は少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔てているハロ炭化水素オキシ基からなる群から選択されるものである。
式（１）により示されるポリフェニレンエーテルは、還元粘度（０．５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃）が、０．１５〜０．７０の範囲、より好ましくは０．２０〜０．６０の範囲であるホモ重合体及び／又は共重合体であるものとする。【００３０】
上記ポリフェニレンエーテル系樹脂（ＰＰＥ）の具体例を下記に示す。
例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）等が挙げられる。更には、２，６−ジメチルフェノールと他のフェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノールや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合体のようなポリフェニレンエーテル共重合体も適用できる。これらのＰＰＥの中では、特に、ポリ（２，６−ジメチル−１，４フェニレンエーテル）が好ましい。
上記ＰＰＥは、公知の方法により合成できる。
例えば、米国特許第３３０６８７４号の明細書中には、Ｈａｙによる第一塩化銅とアミンのコンプレックスを触媒として用い、例えば、２，６−キシレノール酸化重合することにより製造する例が開示されている。また、特開昭６３−１５２６２８号公報においても、製造方法が開示されている。
また、上記各種ＰＰＥの他に、ＰＰＥとα，β−不飽和カルボン酸若しくはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、又は非存在下で溶融状態、溶液状態若しくはスラリー状態で８０〜３５０℃の温度下で反応させることによって得られる変性ＰＰＥも用いることができる。更には、上記ＰＰＥと変性ＰＰＥとの混合物も同様に用いることができる。【００３１】
上記成分（Ａ）は、経済性、最終的に目的とする熱可塑性樹脂組成物における相容性や成形性の観点から、スチレン系樹脂が好ましく、特に、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレンが好ましい。【００３２】
次に、上記成分（Ｂ）について説明する。
成分（Ｂ）のオレフィン系樹脂としては、α−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、４−メチル−１−ペンテン等を重合して得られる樹脂であれば特に限定されるものではない。
オレフィン系樹脂が共重合体である場合、ランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよく、α−オレフィンの２種又は３種以上を組み合わせた共重合体ゴムや、α−オレフィンと他のモノマーとの共重合体等のオレフィン系熱可塑性エラストマーを含有していてもよい。
上記共重合体ゴムとしては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）、エチレン−オクテン共重合体ゴム（ＥＯＲ）エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）等が挙げられる。
成分（Ｂ）に使用されるオレフィン樹脂としては、特に、ホモ又はブロックのポリプロピレンが好ましく、特にシンジオタクティックポリプロピレンホモポリマー、ＤＳＣ（示差走査熱量計）による結晶融解ピーク温度が１５５℃以上のプロピレン−エチレンブロックブロック樹脂が好ましい。これらを用いると、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物の耐熱性を高める効果が得られる。【００３３】
成分（Ｂ）のオレフィン樹脂は、メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重）が０．５〜１００ｇ／１０分であることが好ましく、１〜６０ｇ／１０分がより好ましく、１〜２０ｇ／１０分がさらに好ましい。メルトフローレートが０．５ｇ／１０分未満であると、最終的に目的とする熱可塑性樹脂組成物の成形性が十分に得られなくなり、また６０ｇ／１０分を超えると耐衝撃性が低下するという問題を生じるからである。【００３４】
次に、成分（Ｃ）について説明する。
成分（Ｃ）は、上述したように、ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＸと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＹとを有しているものである。
前記成分（Ｃ）中のビニル芳香族化合物含有量は、１０重量％以上８０重量％以下である。
前記成分（Ｃ）を構成するブロック共重合体中の、共役ジエン化合物の水素添加前におけるビニル結合量は、３重量％以上５０重量％未満である。
前記成分（Ｃ）を構成するブロック共重合体中の、共役ジエン化合物に基づく二重結合の１ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％未満が水素添加されている。  なお、「主体とする」とは、共重合体中に該当単量体単位を６０質量％以上含有していることを意味するものとし、８０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％以上含有することがより好ましく、９５質量％以上含有することがさらに好ましい。【００３５】
前記重合体ブロックＸを構成するビニル芳香族化合物としては、下記のものが適用できる。
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ターシャリブチルスチレン等のアルキルスチレン、パラメトキシスチレン、ビニルナフタレン、１，１−ジフェニルエチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせてもよい。特にスチレンがコスト的に有利であり好適である。
前記重合体ブロックＹを構成する共役ジエン化合物としては、下記のものが適用できる。
例えば、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、３，４−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせてもよい。特に、ブタジエン及び／又はイソプレンが好ましく、耐衝撃性の観点からブタジエンがより好ましい。【００３６】
上記成分（Ｃ）である部分水素添加ブロック共重合体の構造については、特に限定されるものではない。
例えば、（Ｘ−Ｙ）ｍ−Ｘ  、（Ｘ−Ｙ）ｍ−Ｋが挙げられる。
上記「Ｘ」は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックである。
上記「Ｙ」は、共役ジエン化合物を主体とする部分水添重合体ブロックである。
共重合体中に重合体ブロックＸ、Ｙが複数存在している場合には、各々の分子量や組成等の構造は同一であってもよく異なっていてもよい。
上記「ｍ」は１以上６以下の整数である。
上記「Ｋ」は、カップリング剤残基又は多官能開始剤残基を示す。
各重合体ブロックの境界、及び最端部は、必ずしも明確に区別されるものではなく、形態としてテーパー状あるいは階段状となっていてもよい。【００３７】
重合体ブロックＸ、Ｙ中におけるビニル芳香族化合物の分布に関しては、上述したビニル芳香族化合物含有量の範囲内となれば限定されず、均一に分布していても、テーパー状、階段状、凸状、あるいは凹状に分布していてもよい。
また、ビニル芳香族化合物含有量が異なっているセグメントが複数個共存していてもよい。
また、重合体ブロックＹ中に結晶部が存在していても良い。
上記構造の中でも、耐衝撃性の点で、Ｘが２個以上の構造が好ましく、Ｘ−Ｙ−Ｘ構造が特に好ましい。【００３８】
共役ジエン化合物において、水素添加されていない二重結合の分布状態は、特に限定されるものではない。【００３９】
共役ジエン化合物に対する水素添加を行う方法について説明する。
例えば、所定の水添触媒の存在化下で水素を供給し、不飽和部に水素添加を行う方法が挙げられる。
水添触媒は、特に限定されるものではない。例えば、（１）Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等に担持させた担持型不均一系水添触媒、（２）Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｒ等の有機酸塩又はまたはアセチルアセトン塩など等の遷移金属塩と有機アルミニュウム等の還元剤とを用いる、いわゆるチーグラー型水添触媒、（３）Ｔｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｚｒ等の有機金属化合物等のいわゆる有機金属錯体等の均一系水添触媒が適用できる。
具体的には、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特公昭６３−４８４１号公報、特公平１−３７９７０号公報、特公平１−５３８５１号公報、特公平２−９０４１号公報等に記載された水添触媒を使用できる。【００４０】
上記成分（Ｃ）である部分水素添加ブロック共重合体は、極性基含有原子団を有していてもよい。
極性基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、カルボニル基、チオカルボニル基、酸ハロゲン化物基、酸無水物基、チオカルボン酸基、アルデヒド基、チオアルデヒド基、カルボン酸エステル基、アミド基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基、リン酸基、リン酸エステル基、アミノ基、イミノ基、ニトリル基、ピリジル基、キノリン基、エポキシ基、チオエポキシ基、スルフィド基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、ハロゲン化ケイ素基、アルコキシケイ素基、ハロゲン化スズ基、ボロン酸基、ホウ素含有基、ボロン酸塩基、アルコキシスズ基、フェニルスズ基等が挙げられる。【００４１】
部分水素添加ブロック共重合体における極性基含有原子団の位置は、特に限定されるものではなく、分子鎖中、分子末端であってもよく、また、グラフトされていてもよい。【００４２】
上記成分（Ｃ）である部分水素添加ブロック共重合体の製造方法は、特に限定されるものではないが、下記に示す方法が適用できる。
例えば、所定の官能基を有する重合開始剤や、官能基を有する不飽和単量体を用いて重合した後に水素添加する方法（一次変性）が挙げられる。
また例えば、特公平４−３９４９５号公報（米国特許第５，１１５，０３５号公報）のように、有機アルカリ金属化合物を重合触媒にして得た重合体のリビング末端に変性剤（官能基を有する原子団を形成させる、または含有する化合物）を付加反応させた後に、水素添加する方法も適用できる。
また、ブロック共重合体に有機アルカリ金属化合物を反応（メタレーション反応）させ、さらに変性剤を反応させた後、水素添加する方法も適用できる。
また、共重合体の水素添加した後にメタレーション反応させてから、変性剤を反応させる方法も適用できる。【００４３】
上記変性剤の種類により、これを反応させた段階で、その水酸基やアミノ基等が有機金属塩となっていることもある。その場合には、水やアルコール等活性水素を有する化合物により処理し、水酸基やアミノ基等に戻すことができる。
また、変性剤の官能基には所定の保護基を結合させておいてもよく、水素添化中や終了後に保護基を外すようにしてもよい。  【００４４】
また、非変性の部分水素添加ブロック共重合体あるいは上記のように作製した一次変性部分水素添加ブロック共重合と、所定の官能基を有する化合物とを反応させる方法（二次変性）も適用できる。【００４５】
上記成分（Ｃ）である部分水素添加ブロック共重合体におけるビニル芳香族化合物含有量は、１０〜８０重量％であることが好ましく、より好ましくは１０重量％以上５０重量％未満であるものとし、２０重量％以上５０重量％未満がさらに好ましく、３５重量％以上５０重量％未満が最も好ましい。
ビニル芳香族化合物含有量が１０重量％以上であると、スチレン系樹脂及び／又はＰＰＥ（Ａ成分）との親和性が向上してＡ成分の相とＢ成分の相の境界面に存在するブロック共重合体量が十分となり、相容化効果が向上する。一方、８０重量％以下で柔軟性が得られ、かつＡ成分との親和性が過剰とはならず、ブロック共重合体がＡ成分の相中に取り込まれ難く、十分な相容化効果が得られる。
また、１０重量％以上５０重量％未満とすることにより、良好な相容化効果が得られることが確認された。【００４６】
上記成分（Ｃ）である部分水素添加ブロック共重合体の、共役ジエン化合物の、水素添加前におけるビニル結合量は、３重量％以上５０重量％未満であり、３重量％以上４５重量％以下がより好ましく、５重量％以上３５重量％以下がさらに好ましく、１０重量％以上３０重量％以下が最も好ましい。
なお、ビニル結合量とは、水素添加前の共役ジエンの１，２−結合、３，４−結合及び１，４−結合の結合様式で組み込まれているうちの、１，２−結合及び３，４−結合で組み込まれているものの割合を意味する。
上記ビニル結合量が３重量％以上であると、最終的に目的とする樹脂組成物において、十分な柔軟性が得られる。また、５０重量％未満であると、耐熱性、剛性の観点において実用上十分な特性が得られる。しかも、成分（Ｂ）との親和性が過剰とはならず、ブロック共重合体がＢ成分の相中に取り込まれ難く、Ａ成分の相とＢ成分の相の境界面に存在するブロック共重合体量が十分に確保でき、実用上十分な耐衝撃性が得られる。  【００４７】
上記成分（Ｃ）である部分水素添加ブロック共重合体の、共役ジエン化合物に基づく二重結合の１ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％未満が水素添加されているものとする。
なお、上記水素添加率は、５ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％未満が好ましく、１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％未満がより好ましく、１５ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％未満が最も好ましい。
成分（Ｃ）である部分水素添加ブロック共重合体の、共役ジエン化合物に基づく二重結合の水素添加率を１ｍｏｌ％以上とすると、良好な耐熱老化性や耐衝撃性が確保できる。また、４０ｍｏｌ％未満とすると、良好な加工性、引張伸び、耐衝撃性、共重合体の製造性が得られる。【００４８】
なお、成分（Ｃ）である部分水素添加ブロック共重合体中のビニル結合量の水素添加率については、８５ｍｏｌ％以上にすることが好ましく、さらには８７ｍｏｌ％以上にすることがより好ましい。
ここで、ビニル結合量の水素添加率とは、ビニル結合量を１００とした場合の水素添加率である。
成分（Ｃ）である部分水素添加ブロック共重合体中のビニル結合量の水素添加率を、８５ｍｏｌ％以上にすることにより、最終的に目的とする熱可塑性樹脂組成物において、優れた耐熱性及び耐熱老化性が得られるようになることが確かめられた。  【００４９】
成分（Ｃ）である部分水素添加ブロック共重合体の共役ジエンに基づく二重結合のうち、水素添加された割合をＨ（ｍｏｌ％）とし、共役ジエン中のビニル含有量の割合をＶ（ｍｏｌ）としたとき、０．９＜（Ｈ／Ｖ）、かつ（Ｈ／Ｖ）＜１．６の条件を満たすようにすることが好ましい。
（Ｈ／Ｖ）が０．９を超えると、良好な耐熱老化性及び耐衝撃性が得られる。
また、１．６未満であると、耐衝撃性や加工性が良好となる。  【００５０】
成分（Ｃ）である部分水添添加ブロック共重合体（Ｃ）の重量平均分子量は、４万以上２０万以下であることが好ましく、５万以上１５万以下がより好ましく、６万以上９万以下がさらに好ましい。
重量平均分子量が４万以上であると、耐衝撃性が良好となり、２０万以下で加工性が良好となる。【００５１】
なお、「重量平均分子量」は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算により求められる。【００５２】
成分（Ｃ）である部分水素添加ブロック共重合体を構成する、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＸの重量平均分子量は、５０００〜５００００が好ましい。
一方、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＹの重量平均分子量は、５０００〜７００００が好ましい。
重合体ブロックＸの分子量が５０００以上であると、成分（Ａ）との親和性が高くなる。
また、重合体ブロックＹの分子量が５０００以上であると、成分（Ｂ）との親和性が向上し、良好な相容化効果が得られる。
また、重合体ブロックＸの分子量が５００００以下で、重合体ブロックＹの分子量が７００００以下であるとすると、加工性が良好なものとなり、また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなる樹脂組成物中での分散性が向上し、良好な相容性が得られる。【００５３】
成分（Ｃ）である部分水素添加ブロック共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重）は、０．１ｇ〜１００ｇ／１０分が好ましく、０．３ｇ〜５０ｇ／１０分がより好ましく、０．５ｇ〜２０ｇ／１０分がさらに好ましく、１ｇ〜１０ｇ／１０分が最も好ましい。
メルトフローレートが０．１ｇ／１０分以上であると、加工性や相容化効果が向上する。
一方、１００ｇ／１０分以下とすると、Ａ成分とＢ成分の界面の補強効果が得られ、樹脂組成物の耐衝撃性が向上する。  【００５４】
成分（Ｃ）の、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＹに基づくｔａｎδピーク温度は、−６０℃以下であることが好ましい。更には−６４℃以下が好ましく、−６６℃以下がより好ましい。
−６０℃以下で、最終的に目的とする樹脂組成物に、良好な耐衝撃性が得られるようになる。
なお、ｔａｎδピークは、試料を幅１０ｍｍ、長さ３５ｍｍのサイズにカットし、装置ＡＲＥＳ（ティーエイインスツルメントー株式会社製、商品名）の捻りタイプのジオメトリーに試料をセットし、実効測定長さは２５ｍｍ、ひずみ０．５％、周波数１Ｈｚ、−１００℃から５０℃まで、昇温速度３℃／分で求めた値である。
ｔａｎδピーク温度は、ＲＳＩ  Ｏｒｃｈｅｓｔｒａｔｏｒ（ティーエイインスツルメントー株式会社製、商品名）を用いて、自動測定を行うことにより求められる。  【００５５】
成分（Ｃ）は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との境界面に多く存在していることが好ましく、成分（Ｃ）の全配合量に対する割合として、８５％よりも多いことが好ましい。これにより、目的とする熱可塑性樹脂組成物において、良好な耐衝撃性や引張伸び特性が得られるようになる。
なお、境界面に存在する成分（Ｃ）の割合は、下記の方法により求められる。
すなわち、熱可塑性樹脂組成物の射出成型体から成型時の樹脂の流れ方向に平行な面の超薄切片をウルトラミクロトームで切り出し、四酸化ルテニウムで染色し、透過型電子顕微鏡で１００００倍の画像写真を撮る。続いて、この写真の画像解析を行い、成分（Ａ）相と成分（Ｂ）相に存在する成分（Ｃ）の画像写真中の面積率（ＣＡ）を測定しておき、熱可塑性樹脂組成物の成分（Ｃ）の配合比率（ＣＢ）とすると、境界面における存在率は、（（ＣＢ）−（ＣＡ））／（ＣＢ）×１００％として求められる。【００５６】
次に、成分（Ｃ）である部分水素添加ブロック共重合体（Ｃ）の製造方法について説明する。
特に限定されるものではなく、公知の方法を適用できる。
例えば、特公昭３６−１９２８６号公報に記載されている有機リチウム触媒を用いたリビングアニオン重合の技術を用いて、不活性溶媒中でビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物を重合することにより、ブロック共重合体を製造できる。
具体的には、有機リチウム触媒として、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等のモノリチウム化合物を用い、Ｘ、Ｙ、Ｘの順に逐次的に重合し、ブロック重合体を形成する方法や、Ｘ−Ｙの順にＸ−Ｙ型リビングブロック共重合体を形成した後に２官能カップリング剤によってＸ−Ｙ−Ｘ構造のトリブロック共重合体を形成する方法や、ジリチウム化合物を用いてＸ、Ｙの順に重合し、Ｘ−Ｙ−Ｘ構造のトリブロック共重合体を形成する方法等が挙げられる。  ブロック共重合体を得る際のビニル芳香族化合物含有量は、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物のフィードモノマー組成によって調節できる。
また、共役ジエン化合物のビニル結合量は、ビニル量調整剤の使用によって調整できる。ビニル量調整剤としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジアゾビシクロ［２，２，２］オクタン等のアミン類、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のエーテル類、チオエーテル類、ホスフィン類、ホスホルアミド類、アルキルベンゼンスルホン酸塩、カリウムやナトリウムのアルコキシド等が挙げられる。【００５７】
上記方法により作製されたブロック共重合体に対して、公知の方法により水素添加反応（水添反応）を行うことにより、目的とする部分水素添加ブロック共重合体が得られる。
具体的には、所定の不活性溶媒中で水添触媒の存在下、目標量の水素を添加して部分水素添加ブロック共重合体の溶液を得る。【００５８】
上述のようにして得られた部分水素添加ブロック共重合体の溶液から、公知の方法により脱溶剤処理を施すことにより、目的とする部分水素添加ブロック共重合体が得られる。なお、必要に応じて金属類を脱灰する処理を施してもよい。またさらに必要に応じて、反応停止剤、酸化防止剤、中和剤、界面活性剤等を適宜用いてもよい。【００５９】
本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて任意の添加剤を配合してもよい。
添加剤は、一般的に樹脂中に配合するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、タルク等の無機充填剤、有機繊維、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の顔料、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、エチレンビスステアロアミド等の滑剤、離型剤、有機ポリシロキサン、ミネラルオイル等の可塑剤、ヒンダードフェノール系やリン系の酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカ等の補強剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。
また、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物中の１０重量％以下の、少量であれば、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物からなる水素添加共重合体であって、共役ジエン化合物に基づく二重結合の７５ｍｏｌ％以上が水素添加された共重合体を添加しても良い。【００６０】
本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物の製造工程においては、従来公知の手段が利用できる。
例えば、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、２軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等の一般的な混和機を用いた溶融混練方法、各成分を溶解又は分散混合後、溶剤を加熱除去する方法等が用いられる。
好ましくは、スチレン系樹脂またはポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）及び部分水素添加ブロック共重合体（Ｃ）が十分に溶解、混和され、部分水素添加ブロック共重合体（Ｃ）が（Ａ）相と（Ｂ）相の界面に移動する条件である１８０℃以上、好ましくは２００℃以上で、シェアレートが１００／ｓｅｃとなる条件で混練される手段を選択する。特に２軸スクリュー押出機を用いる方法が好適である。
また、上記方法により一旦樹脂を混練してマスターペレットを製造し、それを用いて成形、必要により発泡成形することは、好ましい成形方法の一形態である。【００６１】
本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物を用いて加工を行うことにより、所望の形状の樹脂成形体が作製できる。
加工においては、従来公知の成形法を適用できる。例えば、押出成形、射出成形、中空成形、回転成形、化学発泡、物理発泡等によって、シート、発泡体、フィルム、各種形状の射出成形品，中空成形品、圧空成形品、真空成形品、真空圧空成形品、熱成形品、回転成形品等極めて多種多様にわたる実用上有用な製品に容易に成形加工することができる。
特に、本実施の形態における熱可塑性樹脂組成物から得られる成形体は、物理的強度特性、耐熱老化性に優れ、また安全性にも優れていることから、食品容器用として好適である。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例および比較例により、本実施形態をより具体的に説明するが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。【００６３】
（１）使用する成分とその製造
（Ａ）成分：スチレン系樹脂及び／又はポリフェニレンエーテル系樹脂
（Ａ−１）：スチレン系樹脂
市販耐衝撃性ポリスチレン樹脂：４７５Ｄ（Ａ＆Ｍスチレン社製、商品名）
（Ａ−２）：ポリフェニレンエーテル系樹脂
２，６−キシレノール重合体：ポリスチレン換算数平均分子量が２１０００
（Ｂ）成分：オレフィン系樹脂
市販ホモポリプロピレン樹脂：ＰＬ５００Ａ（モンテルエスディーケイサンライズ社製、商品名）  【００６４】
（Ｃ）成分：ブロック共重合体
（ポリマー１、２、３）
攪拌機及びジャケット付きの内容量１００（ｌ）のオートクレーブを洗浄、乾燥、窒素置換し、予め精製したスチレン２０重量部を含むシクロヘキサン溶液を投入した。
次に、ｎ−ブチルリチウムとテトラメチルエチレンジアミンを添加し、７０℃で１時間重合した後、予め精製したブタジエン６０重量部を含むシクロヘキサン溶液を加えて１時間、さらにスチレン２０重量部を含むシクロヘキサン溶液を加えて１時間重合した。
得られたブロック共重合体溶液の一部をサンプリングし、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートをブロック共重合体１００重量部に対して０．３重量部添加し、その後溶媒を加熱除去した（得られた共重合体を「ポリマー１」とする。）。
ポリマー１は、スチレン含量が４０重量％、ポリブタジエン部の１、２ビニル結合量が１４重量％、重量平均分子量が６７０００であった。
なお、スチレン含有量、ビニル結合量は、下記（２−１）に記載のＮＭＲを用いて測定した。数平均分子量は、下記（２−３）記載のゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定した。
次に、残りのブロック共重合体溶液を用いて、ジ−ｐ−トリスビス（１−シクロペンタジェニル）チタニウムとｎ−ブチルリチウムを水添触媒として、温度７０℃で水素添加を行い、一部の重合体溶液をサンプリングして「ポリマー２」を得た。ポリマー２は、水素添加率が２１％であったが、水素添加開始からの所要時間は２０分であった。尚、水素添加率は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を用いて測定した。また、水素添加率は、供給する水素ガス量を流量計で測定し、目標水添率を達成した時点でガスの供給を止めることでコントロールした。
残りの重合体溶液は、再度水素添加を行い「ポリマー３」の共重合体を得た。ポリマー３は、水素添加率３３％であったが、水素添加開始からの所要時間は２８分であった。
各共重合体溶液は、ポリマー１と同様に安定剤添加後に溶媒を加熱除去し、種々ポリマー（２、３）を作製した。各サンプルのポリマー構造を表１に示した。  【００６５】
（ポリマー４、５、６）
スチレンの投入量、ｎ−ブチルリチウムとテトラメチルエチレンジアミンの添加量を変えた以外は、上記ポリマー１と同様にして、ブロック共重合体を得た。得られたポリマーは、スチレン含有量が４７重量％、ポリブタジエン部の１,２ビニル結合量が２３重量％、数平均分子量が７４０００であった（「ポリマー４」とする。）。
残りのブロック共重合体溶液は、再度水素添加を行い、「ポリマー５」、「ポリマー６」の共重合体溶液を得た。
ポリマー５は、水素添加率２７％であり、水素添加開始からの所要時間は２５分であった。
また、ポリマー６は、水素添加率３４％であり、水素添加開始からの所要時間は３０分であった。
各共重合体溶液は、ポリマー１と同様に安定剤添加後に溶媒を加熱除去し、種々のポリマー（５、６）を作製した。各サンプルのポリマー構造を表１に示した。  【００６６】
（ポリマー７、８）
攪拌機及びジャケット付きの内容量１００（ｌ）のオートクレーブを洗浄、乾燥、窒素置換し、予め精製したスチレン２３．５重量部を含むシクロヘキサン溶液を投入した。
次に、ｎ−ブチルリチウムとテトラメチルエチレンジアミンを添加し、７０℃で１時間重合した後、予め精製したイソプレン５３重量部を含むシクロヘキサン溶液を加えて１時間、さらにスチレン２３．５重量部を含むシクロヘキサン溶液を加えて１時間重合した。
得られたブロック共重合体溶液の一部をサンプリングし、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートをブロック共重合体１００重量部に対して０．３重量部添加し、その後溶媒を加熱除去した（得られた共重合体を「ポリマー７」とする）。ポリマー７は、スチレン含量が４７重量％、ポリイソプレン部のビニル結合総量が２０重量％、重量平均分子量が７２０００であった。
次に、残りのブロック共重合体溶液を用いて、ジ−ｐ−トリスビス（１−シクロペンタジェニル）チタニウムとジブチルマグネシウムを水添触媒として、温度７０℃で水素添加を行い、「ポリマー８」を得た。ポリマー８は、水素添加率が３４％であった。
共重合体溶液は、ポリマー１と同様に安定剤添加後に溶媒を加熱除去し、ポリマー８を作製した。各サンプルのポリマー構造を表１に示した。  【００６７】
（ポリマー９）
スチレンの投入量、ｎ−ブチルリチウムとテトラメチルエチレンジアミンの添加量を変えた以外は、上記ポリマー１と同様にしてブロック共重合体を得た。得られたポリマーは、スチレン含量が４３重量％、ポリブタジエン部の１，２ビニル結合量が７３重量％、数平均分子量が７１０００であった。
さらにブロック共重合体溶液を用いて、上記ポリマー２と同様に水素添加を行い、水素添加率６３％の「ポリマー９」を作成した。ポリマー構造を表１に示した。  【００６８】
（ポリマー１０〜１５）
スチレン投入量、ｎ−ブチルリチウム量、テトラメチルエチレンジアミン量、ブタジエン量を変えた以外は、上記ポリマー１〜６、９と同様の方法で、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン構造のブロック共重合体を得た。
必要に応じて、同様な方法水素添加を行った。ポリマー構造を表１に示す。  【００６９】
（２）ブロック共重合体の組成および構造の評価
（２−１）スチレン含有量、共役ジエンのビニル結合量、共役ジエンに基づく二重結合の水素添加率
ポリマー中のスチレン単位、ブタジエンの１，４−結合単位および１，２−結合単位、エチレン単位あるいはブチレン単位量は、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）により下記の条件で測定した。
測定機器：ＪＮＭ−ＬＡ４００（ＪＥＯＬ製）
溶媒：重水素化クロロホルム
測定サンプル：ポリマーを水素添加する前後の抜き取り品
サンプル濃度：５０ｍｇ／ｍｌ
観測周波数：４００ＭＨｚ
化学シフト基準：ＴＭＳ（テトラメチルシラン）
パルスディレイ：２．９０４秒
スキャン回数：６４回
パルス幅：４５°
測定温度：２６℃
（２−２）スチレンブロックビニル芳香族単量体を主体とする重合体ブロックの含有量
Ｉ．Ｍ．Ｋｏｌｔｈｏｆｆ,ｅｔａｌ．,Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１，４２９（１９４６）に記載されている四酸化オスミウム酸法により測定した。
測定サンプル：ポリマーを水素添加する前の抜き取り品
ポリマー分解用溶液：オスミウム酸０．１ｇを第３級ブタノ−ル１２５ｍｌに溶解した溶液
（２−３）重量平均重量平均分子量及びおよび分子量分布
共重合体（Ａ）の重量平均重量、数平均分子量及びおよび分子量分布（重量平均重量／数平均分子量）は、下記の条件でゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。
測定装置：ＬＣ−１０（島津製作所製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ（４．６ｍｍＩＤ×３０ｃｍ）、２本
溶媒：テトラヒドロフラン
検量線用サンプル：市販（東ソー株式会社製）の標準ポリスチレン、１０点測定
分子量分布は、得られた重量平均重量平均分子量と数平均分子量の比を取って求めた。  【００７０】
【表１】
2008123240.tif 000003
【００７１】
（３）樹脂組成物の調製
下記実施例１〜８、および１０においては、各成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を、下記表２に示す割合で配合した。そして、３０ｍｍの２軸押出機を用いて２００℃の温度で溶融混練を行い、ペレット化した。
なお、実施例及び比較例に示した物性の測定規格、試験法は、以下の通りである。得られたペレットを２００℃４０ｍｍシート押出機で０．４ｍｍ厚シートを成形し、下記１〜４の各種特性についての測定を行った。
実施例９では、各成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を、下記表２に示す割合で配合し、３０ｍｍの２軸押出機を用いて２７０℃の温度で溶融混練を行い、ペレット化した。
尚、実施例に示した物性の測定規格、試験法は以下の通りである。
得られたペレットを２７０℃４０ｍｍシート押出機で０．４ｍｍ厚シートを成形し、下記（４−１）〜（４−４）の各種特性を評価した。  【００７２】
（４）樹脂組成物の評価
（４−１）引張伸び特性：ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準拠して、シート成形試験片の引張破断点伸度を測定した。尚、引張速度は、１０ｍｍ／分で行った。
（４−２）剛性：ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準拠して、シート成形試験片の引張試験を行い、引張弾性率を測定した。尚、引張速度は、１０ｍｍ／分で行った。
（４−３）ダート衝撃強度：ＡＳＴＭ  Ｄ１７０９に準拠して、落錘半径１／２インチで落下高さ８０ｃｍ〜１２０ｃｍの所で最適条件を求め、温度２３℃の条件でシート成形試験片のダート衝撃試験を行い、ダート衝撃強度を測定した。
（４−４）耐熱老化性：樹脂組成物をシート押出成形する際、成形機内に２４５℃の温度下で１０分間滞留させ、その後シート成形し、その表面状態を目視判定した。シート成形品の出方及び表面の粗さにより、下記の３段階で評価した。
○（無し）＜△（少し有り）＜×（有り）  【００７３】
実施例１〜１０、比較例１〜９の樹脂組成物の特性評価結果を表２に示した。
〔実施例１〜１０〕
スチレン系樹脂及び／又はポリフェニレンエーテル系樹脂（成分（Ａ））９５〜５重量部と、オレフィン系樹脂（成分（Ｂ））５〜９５重量部と、これら（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、部分水素添加ブロック共重合体（成分（Ｃ））１〜２８重量部とを混合した熱可塑性樹脂組成物において、成分（Ｃ）が、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＸと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＹとを有しているものとし、前記成分（Ｃ）中のビニル芳香族化合物含有量は、１０重量％以上８０重量％以下であるものとし、前記成分（Ｃ）を構成するブロック共重合体中の、共役ジエン化合物中の、水素添加前におけるビニル結合量が３重量％以上５０重量％未満であるものとし、成分（Ｃ）を構成するブロック共重合体中の、共役ジエン化合物に基づく二重結合の１ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％未満が水素添加されているものしたことにより、引張伸び特性、ダート衝撃強度特性、及び引張弾性率の、各物理的特性に優れ、かつ耐熱老化性についても良好な特性を有する熱可塑性樹脂組成物が得られた。  【００７４】
〔比較例１〕
耐衝撃性ポリスチレン（Ａ）６３重量部と、ポリプロピレン（Ｂ）３７重量部よりなる樹脂組成物で、部分水素添加ブロック共重合体（Ｃ）を配合していない樹脂組成物の例である。
相容性が悪く、引張伸び特性、ダート衝撃強度特性が著しく劣り、耐熱老化性についても実用上良好が評価が得られなかった。  【００７５】
〔比較例２〜７〕
耐衝撃性ポリスチレン（Ａ）６３重量部、ポリプロピレン（Ｂ）３７重量部に、スチレン系ブロック共重合体（Ｃ）を配合した樹脂組成物の例である。
しかしながら、成分（Ｃ）のブロック共重合体を構成するポリマー１、４、７、９、１１、１２は、本発明で特定した構造を有していないため、いずれにおいても、引張伸び特性、ダート衝撃強度特性、引張弾性率の各特性の実用上良好なバランスを有しておらず、さらには、耐熱老化性も著しく悪いものとなった。  【００７６】
〔比較例８、９〕
この例においては、部分水素添加ブロック共重合体（Ｃ）を構成する共役ジエン化合物の二重結合に対する水素添加率が高すぎるため、樹脂組成物は、機械的な特性、すなわち引張伸び、ダート衝撃強度、引張弾性率の各物理的強度特性について、実用上満足な評価が得られなかった。  【００７７】
【表２】
2008123240.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明によれば、スチレン系樹脂及び／又はポリフェニレンエーテル系樹脂とオレフィン系樹脂に、特定の部分水素添加ブロック共重合体を添加したことにより、引張伸び特性、ダート衝撃強度特性、及び引張弾性率の、各物理的特性に優れ、かつ耐熱老化性についても良好で、加工性にも優れた熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体が得られた。 
【国際調査報告】
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2008123240.tif 000006
2008123240.tif 000007
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