【手続補正書】
【提出日】平成17年3月23日(2005.3.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
５乃至２５重量％の、エチレンから由来する単位及び９５乃至７５重量％の、プロピレンから由来する単位を含有するコポリマーであり、
(ａ)９０℃未満の融点、
(ｂ)弾性度≦０．９３５Ｍ＋１２
(式中、弾性度は％においてであり、ＭはＭＰａにおける５００％引張弾性率である)
の、５００％引張弾性率に対する弾性度の関係及び
(ｃ)曲げ弾性率≦４．２ｅ０．２７Ｍ＋５０
(式中、曲げ弾性率はＭＰａにおいてであり、ＭはＭＰａにおける５００％引張弾性率である)
の、５００％引張弾性率に対する曲げ弾性率の関係
を有するコポリマー。
【請求項２】
６乃至２０重量％の、エチレンから由来する単位及び９４乃至８０重量％の、プロピレンから由来する単位を含有する、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項３】
８乃至２０重量％の、エチレンから由来する単位及び９２乃至８０重量％の、プロピレンから由来する単位を含有する、請求項２に記載のコポリマー。
【請求項４】
１０乃至２０重量％の、エチレンから由来する単位及び９０乃至８０重量％の、プロピレンから由来する単位を含有する、請求項３に記載のコポリマー。
【請求項５】
融点が２５乃至９０℃である、請求項１乃至4のいずれか１請求項に記載のコポリマー。
【請求項６】
融点が３５乃至８０℃である、請求項５に記載のコポリマー。
【請求項７】
融点が４５乃至７０℃である、請求項６に記載のコポリマー。
【請求項８】
５００％引張弾性率に対する弾性度の関係が、
弾性度≦０．９３５Ｍ＋６
である、請求項１乃至７のいずれか１請求項に記載のコポリマー。
【請求項９】
５００％引張弾性率に対する弾性度の関係が、
弾性度≦０．９３５Ｍ
である、請求項８に記載のコポリマー。
【請求項１０】
５００％引張弾性率に対する曲げ弾性率の関係が、
曲げ弾性率≦４．２ｅ０．２７Ｍ＋３０
である、請求項１乃至９のいずれか１請求項に記載のコポリマー。
【請求項１１】
５００％引張弾性率に対する曲げ弾性率の関係が、
曲げ弾性率≦４．２ｅ０．２７Ｍ＋１０
である、請求項１０に記載のコポリマー。
【請求項１２】
コポリマーが、１．０Ｊ／ｇ乃至４０Ｊ／ｇの融解熱を有する、請求項１乃至１１のいずれか１請求項に記載のコポリマー。
【請求項１３】
コポリマーが、１．５Ｊ／ｇ乃至３０Ｊ／ｇの融解熱を有する、請求項１２に記載のコポリマー。
【請求項１４】
コポリマーが、１３Ｃ  ＮＭＲにより決定されるときに、７５％より大きい三つ組タクティシティーを有する、請求項１乃至１３のいずれか１請求項に記載のコポリマー。
【請求項１５】
コポリマーが、１３Ｃ  ＮＭＲにより決定されるときに、８５％より大きい三つ組タクティシティーを有する、請求項１４に記載のコポリマー。
【請求項１６】
コポリマーが、４乃至１２のタクティシティー指数ｍ／ｒを有する、請求項１乃至１５のいずれか１請求項に記載のコポリマー。
【請求項１７】
コポリマーが、６乃至１０のタクティシティー指数ｍ／ｒを有する、請求項１６に記載のコポリマー。
【請求項１８】
コポリマーが、１３Ｃ  ＮＭＲにより決定されるときに、すべてのプロピレン挿入におけるプロピレンモノマーの２，１挿入に基いて、０．５％より大きい、逆に挿入されたプロピレン単位の割合を有する、請求項１乃至１７のいずれか１請求項に記載のコポリマー。
【請求項１９】
コポリマーが、１３Ｃ  ＮＭＲにより決定されるときに、すべてのプロピレン挿入におけるプロピレンモノマーの１，３挿入に基いて、０．０５％より大きい、逆に挿入されたプロピレン単位の割合を有する、請求項１乃至１７のいずれか１請求項に記載のコポリマー。
【請求項２０】
コポリマーが、コポリマーの少なくとも７５重量％が、８℃のインクリメントにおける、ヘキサン中で行われる熱分別の２つの隣接する温度画分において可溶性であるような分子間タクティシティーを有する、請求項１乃至１９のいずれか１請求項に記載のコポリマー。
【請求項２１】
１．５未満の反応性比生成物ｒ１ｒ２を有する、請求項１乃至２０のいずれか１請求項に記載のコポリマー。
【請求項２２】
１．５乃至５の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、請求項１乃至２１のいずれか１請求項に記載のコポリマー。
【請求項２３】
１８ミリ秒未満の固体状態１Ｈ  ＮＭＲ緩和時間を有する、請求項１乃至２２のいずれか１請求項に記載のコポリマー。
【請求項２４】
弾性度が３０％未満である、請求項１乃至２３のいずれか１請求項に記載のコポリマー。
【請求項２５】
５００％引張弾性率が、０．５ＭＰａよりも大きい、請求項１乃至２４のいずれか１請求項に記載のコポリマー。
【請求項２６】
メタロセンで触媒作用を受けて製造された、請求項１乃至２５のいずれか１請求項に記載のコポリマー。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
米国特許第５，７４７，６２１号は、３０乃至９０重量％の１３５℃におけるキシレン中で可溶性の沸騰するｎ―ヘプタン画分を有する、プロピレンの重合反応から直接得られる分別できる反応器ブレンドポリプロピレンを提示している。この文献の表２において、各々の溶媒がその沸点において存在するようである唯一の分別が開示されている。さらに、この表では、ジエチル−エーテル画分は融点を有しないことを示している(非晶質)。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
米国特許第５，５０４，１７２号では、プロピレンエラストマーであり、
(ａ)前記エラストマーが５０乃至９５モル％の量のプロピレン単位及び５乃至５０モル％の量のエチレン単位を含有し、
(ｂ)１３Ｃ  ＮＭＲにより測定したときに、頭−尾結合から成る３つのプロピレン単位鎖の三つ組(ｔｒｉａｄ)タクティシティーが９０．０％以上であり、及び
(ｃ) １３Ｃ  ＮＭＲにより決定されるときに、すべてのプロピレン挿入において、プロピレンモノマーの２,１挿入に基く逆に挿入されたプロピレン単位の割合が０．５％以上であり、１３Ｃ  ＮＭＲにより決定されるときに、プロピレンモノマーの１,３挿入に基く逆に挿入されたプロピレン単位の割合が０．０５％以下であるプロピレンエラストマーが提示されている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
種々の態様において、本コポリマーの特徴は、いずれかの記載された上限からいずれかの記載された下限の範囲が意図される、下記の特徴のいくつか又は全てを含む：
(ｉ)１１０℃未満又は９０℃未満又は８０℃未満又は７０℃未満の上限から２５℃より高い又は３５℃より高い又は４０℃より高い又は４５℃より高い下限までの範囲の融点、；
(ｉｉ)弾性度≦０．９３５Ｍ＋１２又は
弾性度≦０．９３５＋６又は
弾性度≦０．９３５
[弾性度は％においてであり、Ｍはメガパスカル(ＭＰａ)における５００％引張弾性率である]
のような、５００％引張弾性率に対する弾性度の関係；
(ｉｉｉ)曲げ弾性率≦４．２ｅ０．２７Ｍ＋５０又は
曲げ弾性率≦４．２ｅ０．２７Ｍ＋３０又は
曲げ弾性率≦４．２ｅ０．２７Ｍ＋１０又は
曲げ弾性率≦４．２ｅ０．２７Ｍ＋２
(式中、曲げ弾性率はＭＰａにおいてであり、ＭはＭＰａにおける５００％引張弾性率である)
のような、５００％の引張弾性率に対する曲げ弾性率の関係；
(ｉｖ)グラム当り１．０ジュール(Ｊ／ｇ)より大きい、又は１．５Ｊ／ｇより大きい、又は４．０Ｊ／ｇより大きい、又は６．０Ｊ／ｇより大きい、又は７．０Ｊ／ｇより大きい下限から、１２５Ｊ／ｇ未満の、又は１００Ｊ／ｇ未満の、又は７５Ｊ／ｇ未満の、又は６０Ｊ／ｇ未満の、又は５０Ｊ／ｇ未満の、又は４０Ｊ／ｇ未満の、又は３０Ｊ／ｇ未満の、上限までの範囲の融解熱；
(ｖ)炭素−１３核磁気共鳴(１３Ｃ  ＮＭＲ)により決定されるときに、７５％より大きい、又は８０％より大きい、又は８５％より大きい、又は９０％より大きい三つ組タクティシティー；
(ｖｉ)４又は６の下限から８又は１０又は１２の上限までの範囲であるタクティシティー指数ｍ／ｒ；
(ｖｉｉ) １３Ｃ  ＮＭＲにより決定されるときに、すべてのプロピレン挿入におけるプロピレンモノマーの２,１挿入に基いて０．５％より大きい、又は０．６％より大きい、逆に挿入されたプロピレン単位の割合；
(ｖｉｉｉ) １３Ｃ  ＮＭＲにより決定されるときに、すべてのプロピレン挿入におけるプロピレンモノマーの１,３挿入に基いて０．０５％より大きい、又は０.０６％より大きい、又は０.０７％より大きい、又は０.０８％より大きい、又は０.０８５％より大きい、逆に挿入されたプロピレン単位の割合；
(ｉｘ)コポリマーの少なくともＸ重量％(Ｘは７５又は８０又は８５又は９０又は９５又は９７又は９９)が、８℃のインクリメントにおける、ヘキサン中で行われる熱分別の２つの隣接する温度画分において可溶性であるような分子間タクティシティー；
(ｘ)１．５未満の、又は１．３未満の、又は１．０未満の、又は０．８未満の、反応性比生成物ｒ１ｒ２；
(ｘｉ)１．５又は１．８の下限から、４０又は２０又は１０又は５又は３の上限までの範囲の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；
(ｘｉｉ)１５，０００−５，０００，０００の分子量；
(ｘｉｉｉ)１８ミリ秒(ｍｓ)未満の、又は１６ｍｓ未満の、又は１４ｍｓ未満の、又は１２ｍｓ未満の、又は１０ｍｓ未満の、固体状態プロトン核磁気共鳴(１Ｈ  ＮＭＲ)緩和時間；
(ｘｉｖ)３０％未満の、又は２０％未満の、又は１０％未満の、又は８％未満の、又は５％未満の、本明細書で定義された弾性度；及び
(ｘｖ)０．５ＭＰａより大きい、又は０．８ＭＰａより大きい、又は１．０ＭＰａより大きい、又は２．０ＭＰａより大きい、５００％引張弾性率。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
本発明の態様において、少なくとも７５重量％、又は少なくとも８０重量％、又は少なくとも８５重量％、又は少なくとも９０重量％、又は少なくとも９５重量％、又は少なくとも９７重量％、又は少なくとも９９重量％のコポリマーが、単一の温度画分において、又は２つの隣接する温度画分において可溶性であり、残りのコポリマーは、すぐ前の又はすぐ後の温度画分において可溶性である。それらのパーセンテージは、例えば、ヘキサン中、２３℃で開始される画分であり、次の画分は、２３℃より約８℃高いインクリメントである。そのような分別要件に合致するとは、ポリマーが、重合されたプロピレンのタクティシティーのわずかな統計的な分子間の差しか有しないことを意味する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
均一性
均一性とは、コポリマーの組成及び重合されたプロピレンのタクティシティーの両方の統計的にほとんどない分子内差であると定義される。コポリマーが均一であるためには、２つの独立した試験：（ｉ）タクティシティーの分子内分布及び(ｉｉ)組成の分子内分布(それらは後に記載される)、の要件に合致しなくてはならない。それらの試験は、重合されたプロピレンのタクティシティー及びコポリマーの組成の各々の統計的にほとんどない分子内の差の尺度である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
本方法は、その定常状態操作において、単位時間当り反応容器から取り出されるポリマーの量に実質的に等しい単位時間当りに製造されるポリマーの量の除去により例示される、連続式であり、回分式でない方法として記載され得る。「実質的に等しい」ことにより、単位時間当り製造されるポリマーの量及び単位時間当り取り出されるポリマーの量が、０．９：１、又は０．９５：１、又は０．９７：１、又は１：１の一方対他方の比であることを意図する。そのような反応器において、実質的に均質なモノマー分布が存在する。同時に、複数段階又は複数の反応器(２つ以上)とは異なり、重合は、実質的に単一の工程又は段階において、又は単一の反応器において行われる。それらの条件は、コポリマーが製造される実質的にすべての時間の間、存在する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
Ｔ１ρ：固体状態１Ｈ  ＮＭＲ  Ｔ１ρ緩和時間
固体状態プロトンＮＭＲ緩和時間(１Ｈ  ＮＭＲ  Ｔ１ρ)の原理及びそのポリマー形態学との関係は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３２(１９９９年)、１６１１頁に記載されている。本発明の態様及びポリプロピレン(ＰＰ)ホモポリマー(対照試料)の実験のＴ１ρ緩和データーが図１に示されており、図１では、時間に対する結晶質強さの自然対数をプロットしており、それらのデーターを集めるための実験的操作を後に示す。そのデーターを単一の指数関数に適合させるために、線形回帰を、ｔデーターに対するＩｎ（Ｉ） (Ｉは結晶質シグナルの強さである)において行った。適合の質、Ｒ２、を計算する。完全な線状相互関係についてのＲ２は１．０である。ポリプロピレン(対照)及び本発明のコポリマー(図１に示された)についてのＲ２は、それぞれ０．９９４５及び０．９９６７である。従って、ポリプロピレンホモポリマー及び本発明のコポリマーの両方についてのＴ１ρ緩和は、単一指数関数により良好に適合され得る。その適合から、ポリプロピレンホモポリマー及び本発明のコポリマーについてのＴ１ρは、それぞれ２５ミリ秒(ｍｓ)及び８．７ｍｓと計算される。Ｔ１ρにおける大きな差は、形態学におけるそれらの差を反映する。