(57)【要約】  耐熱性に優れ特有の色相を有するカラーフィルター用組成物及びカラーフィルターを提供する。  着色材の少なくとも１成分に下記一般式（１）又は（２）で示されるアゾメチン亜鉛錯体を使用したことを特徴とするカラーフィルター用組成物であり、また、このカラーフィルター用組成物を硬化させた硬化物を用いたカラーフィルターである。2008123294.tif 000011 （但し、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はフェニル基を示し、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はニトロ基を示し、Ｘはハロゲン原子又はメトキシ基を示す。）
2008123294.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色材、（Ｂ）硬化性ポリマー及び／又は硬化性単量体、（Ｃ）分散剤、及び（Ｄ）溶剤を含むカラーフィルター用組成物であって、（Ａ）の着色材が下記一般式（１）又は（２）で示されるアゾメチン亜鉛錯体を含有することを特徴とするカラーフィルター用組成物。
2008123294.tif 000009
2008123294.tif 000010
（但し、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はフェニル基を示し、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はニトロ基を示し、Ｘはハロゲン原子又はメトキシ基を示す。）
【請求項２】
請求項１記載のカラーフィルター用組成物を硬化させた硬化膜を、２５０℃で１時間熱処理した前後における色差ΔＥ*ａｂ（ＪＩＳ Ｚ ８７３０で規定される色差）が５以下であることを特徴とするカラーフィルター用組成物。
【請求項３】
一般式（１）で表されるアゾメチン亜鉛錯体のＲ1及びＲ2が、独立に水素原子又は塩素原子であり、Ｘが臭素原子である請求項１又は２に記載のカラーフィルター用組成物。
【請求項４】
（Ｂ）硬化性ポリマー及び／又は硬化性単量体が、フルオレン骨格を有するエポキシアクリレート及びその誘導体からなる請求項１又は３に記載のカラーフィルター用組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のカラーフィルター用組成物を硬化させて得られる硬化物。
【請求項６】
画素を形成する硬化膜が請求項５記載の硬化物からなるカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶ディスプレイ等の画素に用いられるカラーフィルター用組成物、これを用いて形成された硬化物、及びカラーフィルターに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイに用いられるカラーフィルターは通常、赤、青、緑の三原色の画素がモザイク様に配置された形態で使用され、これらの画素は顔料分散法、印刷法、染色法、インクジェット法、電着法等により作製される。特にフォトリソグラフィによって画像を形成させ、三原色の画素を製作する顔料分散法は、着色材として顔料を使用しているために、色相の鮮やかさ、耐光性、耐熱性及び耐溶剤性に優れていることから、カラーフィルター製造法の主流となっている。【０００３】
カラーレジストインキに用いられる顔料は、その分光透過特性がバックライトの発光特性に合うように選択される。バックライトには種々の形式があるが、赤、緑、青の三原色に対応する波長（一般に、６１０ｎｍ、５４５ｎｍ、４３５ｎｍ）に鋭い発光を有する高演色性の三波長型蛍光ランプが広く用いられており、顔料にはこれら三波長の発光をそれぞれ効果的に透過又は遮光することが求められている。しかしながら、現行顔料単色ではバックライトの発光スペクトルに適応させるのは困難であることが多く、しばしば異なる色相の複数の顔料を併用することで色調整を行っている。例えば、緑色画素においては緑色顔料と黄色顔料、赤色画素においては赤色顔料と黄色顔料、青色顔料においては青色顔料と紫色顔料を主に併用している。【０００４】
一方、近年、色再現域を拡大する手段として、赤、緑、青の画素にシアン及び／又は黄色の画素を加えた４色又は５色のカラーフィルターが提唱されており、黄色顔料の色相拡大は重要課題となっている。【０００５】
黄色顔料は、このように、カラーフィルターの画素形成において重要な要素の一つであり、近年のカラーフィルターの高明彩度化、色再現域拡大の要求に伴い、黄色顔料の性能の向上は急務の課題である。しかしながら、現状カラーフィルター用に用いられる黄色顔料は透過波形及び堅牢性の点からＰＹ（ピグメントイエロー）１３８、同１３９、同１５０の３種が主となっているため、色相が制限されてしまう。【０００６】
ところで、アゾメチン系金属錯体は、置換基の有無や金属種によって幅広い色相を有することができるが、一般に耐熱性が低く難分散である。アゾメチン系金属錯体の公知の顔料としては、ＰＹ１２９（アゾメチン銅錯体）があり、特許文献１及び２にはＰＹ１２９をカラーフィルター用組成物として使用することが開示されている。しかしながら、上記のような理由から、現状カラーフィルター用としてはほとんど使われていない。
【特許文献１】特開平１０−２３７３２６号公報
【特許文献２】特開平９−２６９４１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、かかる従来技術の欠点に鑑みなされたもので、カラー液晶ディスプレイ等に用いたとき、色再現域を拡大し、耐熱性に優れた新規なカラーフィルター用組成物及びこれを用いて形成されるカラーフィルターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために検討した結果、本発明者等は、アゾメチンの亜鉛錯体を着色材成分として含有したカラーフィルター用組成物において、従来にない色相を有し、且つ耐熱性、分散性に優れカラーフィルターを作製することができることを見出し、本発明を完成した。【０００９】
すなわち、本発明は、（Ａ）着色材、（Ｂ）硬化性ポリマー及び／又は硬化性単量体、（Ｃ）分散剤、及び（Ｄ）溶剤を含むカラーフィルター用組成物であって、（Ａ）の着色材が下記一般式（１）又は（２）で示されるアゾメチン亜鉛錯体を含有することを特徴とするカラーフィルター用組成物である。
2008123294.tif 000003
2008123294.tif 000004
（但し、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はフェニル基を示し、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はニトロ基を示し、Ｘはハロゲン原子又はメトキシ基を示す。）【００１０】
また、本発明は、上記カラーフィルター用組成物を硬化して得られる硬化物であり、更に、本発明は、画素を形成する硬化膜が上記硬化物からなるカラーフィルターである。【００１１】
本発明におけるカラーフィルター用組成物は、好ましくはカラーフィルター用組成物を硬化させた硬化膜を、２５０℃で１時間熱処理した前後における色差ΔＥ*ａｂ（ＪＩＳ Ｚ ８７３０で規定される色差）の値が５以下であるのがよく、また、本発明におけるカラーフィルター用組成物は、好ましくは（Ｂ）の硬化性ポリマー及び／又は硬化性単量体が、フルオレン骨格を有するエポキシアクリレートからなるのがよい。【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のカラーフィルター用組成物は、一般式（１）又は（２）で示されるアゾメチン亜鉛錯体を含有する着色材を樹脂組成物中に分散させたものである。ここで、着色材とは、通常、顔料や染料等をいうが、上記アゾメチン亜鉛錯体は顔料として用いることを意味する。また、ここで、顔料とは、溶剤に実質的に溶解しない着色材をいう。また、樹脂組成物とは、本発明のカラーフィルター用組成物において着色材以外の成分からなる組成物をいい、（Ｂ）硬化性ポリマー及び／又は硬化性単量体（硬化性樹脂）、（Ｃ）分散剤及び（Ｄ）溶剤を必須成分として含有し、更にその他の必要な成分（重合開始剤、添加剤等）を配合することもできる。【００１３】
本発明で使用するアゾメチン金属錯体は金属種が亜鉛に限られる。亜鉛錯体では耐熱性、分散性が良好となるが、他の金属種では耐熱性が悪く難分散であり、良好なカラーフィルターを得ることが難しい。さらに、アゾメチン亜鉛錯体の置換基としては、上記記載のＸは、同様に耐熱性、分散性が良好であることから臭素であることが好ましい。【００１４】
上記アゾメチン亜鉛錯体の合成法については、例えばJournal of the Chinese Chemical Society, 2001, 48, 153-158に記載された方法を用いることができる。具体的には、サリチルアルデヒド誘導体又は2-ヒドロキシナフトアルデヒド、2-アミノフェノール誘導体、酢酸亜鉛二水和物其々等モルを加熱攪拌することにより得られる。上記方法で合成した化合物は水、アセトン、アルコール等の溶剤で洗浄することにより精製し、高純度で得られることができる。但し、合成法及び精製法は上記の方法に限定されない。【００１５】
また、上記アゾメチン亜鉛錯体の平均粒径については、好ましくは１０〜５００ｎｍであるのがよく、より好ましくは５０〜４００ｎｍであるのがよい。平均粒径が１０ｎｍより小さい場合は、着色力や耐候性が不十分となり、また、平均粒径が５００ｎｍより大きい場合は、色相の鮮やかさや透明性が不十分となる。【００１６】
アゾメチン亜鉛錯体を顔料化する方法としては公知の方法が利用でき、例えばアシッドペースティング法、アシッドスラリー法、ドライミリング法、ソルベントミリング法、ソルトミリング法、ソルベントソルトミリング法等を挙げることができるが、粒子径の制御された微粒化顔料が得られる点で、ソルベントミリング法、ソルトミリング法、ソルベントソルトミリング法等が特に好ましい。但し、顔料化の方法も特に限定されるものではない。【００１７】
本発明におけるアゾメチン亜鉛錯体は、黄色画素を形成することを目的とする場合は、全着色材中１０重量％以上、好ましくは５０重量％以上含有するのがよい。１０重量％未満ではアゾメチン亜鉛錯体特有の色相を発揮することができない。また、着色材成分として、上記アゾメチン錯体単独で使用することができるが、他の着色材を併用することもできる。黄色画素を形成するために適した他の着色材としては、ピグメント・イエロー１０９、同１１０、同１１７、同１２８、同１２９、同１３８、同１３９、同１５０、同１５３、同１５５、同１７３、同１８５等を挙げることができる。なお、併用可能な着色材はこれらに限定されるものではない。【００１８】
また、上記アゾメチン亜鉛錯体は緑色画素、赤色画素、シアン画素形成において、色調整の目的として他の着色剤と併用することができるが、色相の点から、一般式（１）で表される化合物は赤色画素又は緑色画素で使用することが好ましく、一般式（２）で表される化合物は緑色画素又はシアン画素で使用することが好ましい。併用に適した着色材としては、ピグメント・ブルー１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同６０、同７６、同８０、ピグメント・グリーン４、同７、同１０、同３６、ピグメント・レッド３８、同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４９、同１６８、同１７０、同１７５、同１７７、同２４２、同２４７、同２５４、同２５５等を挙げることができるが、併用可能な顔料はこれらに限定されるものではない。【００１９】
本発明において、カラーフィルター用組成物における着色材の配合割合については、着色材をカラーフィルター用組成物の固形分中５〜６０重量％含むことが好ましく、１０〜５０重量％含むことがより好ましい。ここで、カラーフィルター用組成物の固形分とは、カラーフィルター用組成物の溶剤以外の成分をいう。着色材の含有量が５重量％より少ないと、着色力が不十分であり高明彩カラーフィルターが得られない。反対に６０重量％より多いと、分散安定性が悪化する傾向にあり、また、組成物中における硬化性ポリマー等の反応成分の相対量が少なくなることから、フォトリソグラフィ工程におけるパターン形成に問題が生じるおそれがある。【００２０】
（Ｂ）の硬化性ポリマー及び／又は単量体については、例えば光重合性ポリマー、光重合性モノマー及び光重合性オリゴマーの少なくとも１種以上から選ばれ（以下、これらをまとめて「光重合性樹脂」と呼ぶ場合がある）、エチレン性不飽和結合を有するものを例示することができる。具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールフルオレン型エポキシジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げられる。また、アクリル酸（共）重合体、（メタ）アクリル酸（共）重合体、マレイン酸（共）重合体等のビニルポリマーや、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステル等の側鎖にエチレン性二重結合を有するポリマー類も挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらのポリマーは、現像性を高める目的で、側鎖にカルボキシル基、フェノール性水酸基等のアルカリ溶解性置換基を有していることが望ましい。【００２１】
また、本発明のカラーフィルター用組成物において、その硬化物が高水準の耐熱性、耐溶剤性を与える点から、光重合性樹脂としては、少なくともその一成分にフルオレン骨格を有するエポキシアクリレート樹脂を用いることが有利である。使用されるフルオレン骨格を有するエポキシアクリレート樹脂の好ましいものとしては、下記一般式（３）で表されるエポキシ（メタ）アクリレートと多塩基酸又はその酸無水物とを反応させて得られるものが挙げられる。
2008123294.tif 000005
（式中、Ｒ3及びＲ4は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、又はハロゲン原子の何れかであり、Ｙは下記式（４）
2008123294.tif 000006
を示し、ｎは０〜１０であり、ＡはＣＨ2＝ＣＲ'−ＣＯ−を示し、Ｒ’は水素原子又はメチル基を示す。）【００２２】
一般式（３）で表されるエポキシアクリレートと多塩基酸又はその酸無水物とを反応させてフルオレン骨格を有するエポキシアクリレート樹脂を製造する方法については、特に限定されるものでなく、公知の方法を採用することができる。なお、本発明でいうエポキシアクリレート樹脂は、エポキシメタアクリレート樹脂等のエポキシアクリレート樹脂の誘導体を含む意味で使用される。【００２３】
ここで、多塩基酸又はその酸無水物としては、例えば、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、クロレンド酸、メチルテトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸及びこれらの酸無水物が挙げられる。本発明においては、これら多塩基酸又はその酸無水物に、（イ）飽和ジカルボン酸類又は（ロ）飽和テトラカルボン酸類を用いることが特に好ましい。ここで、飽和ジカルボン酸類及び飽和テトラカルボン酸類の飽和は、カルボキシル基又は酸無水物基を構成するカルボニル基（＞Ｃ＝Ｏ）以外の不飽和結合（単結合以外の結合）を有しないことを意味する。好ましい飽和カルボン酸類を例示すると、ブタンテトラカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、コハク酸とこれらの酸無水物が例示される。なお、テトラヒドロフタル酸も好ましいカルボン酸類として例示される。【００２４】
（イ）飽和ジカルボン酸類と（ロ）飽和テトラカルボン酸類は、それぞれ１種以上を使用することができ、（イ）飽和ジカルボン酸類と（ロ）飽和テトラカルボン酸類の使用割合は、（イ）／（ロ）のモル比として０．１〜１０となる範囲、好ましくは０．２〜１となる範囲である。この使用割合は、最適分子量、アルカリ現像性、光透過性、耐熱性、対溶剤性、パターン形状の効果に適した割合を選択することができるが、飽和テトラカルボン酸類の使用割合が大きいほどアルカリ溶解性が大となり、分子量が大となる傾向がなる。なお、飽和ジカルボン酸類と飽和テトラカルボン酸類以外の、ジカルボン酸類とテトラカルボン酸類を使用する場合も、上記モル比を満足させることがよい。【００２５】
また、（Ｂ）成分については、上記光硬化性ポリマー以外のポリマー、例えば、熱硬化性ポリマーを使用することもできる。熱硬化性ポリマーとしては熱重合性ポリマー、熱重合性モノマー及び熱重合性オリゴマーの少なくとも１種以上から選ばれるもので、例えば、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールフルオレンジグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート（共）重合体等のグリシジル基含有化合物や、３，４−エポキシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート等の脂環式エポキシ化合物等が挙げられるが、上記以外の公知の硬化性ポリマーも使用することができる。【００２６】
（Ｂ）成分の硬化性ポリマー及び／又は単量体は、硬化した状態でポリマーとなるものを含めばよく、未硬化の状態では樹脂化していない成分のみが含まれる場合を含む。上記硬化性ポリマー及び／又は単量体は、カラーフィルターの製造プロセスを考慮して適宜選択すればよい。【００２７】
（Ｃ）成分の分散剤としては、その種類は特に限定されるものではないが、分散安定性に優れる点から、（ａ）ポリ（低級アルキレンミン）及び（ｂ）ポリアリルアミンから選ばれる１種又は２種以上の含窒素化合物に、遊離のカルボキシル基を有する（i）ポリエステル、（ii）ポリアミド及び（iii）ポリエステルアミドから選ばれる１種又は２種以上のカルボキシル基含有化合物を反応させてアミド又は塩を形成させてなるグラフトポリマーを用いるのが好ましい。【００２８】
（ａ）ポリ（低級アルキレンイミン）は、一級（-NH2）、二級（-NH-）及び三級（-N<）のアミノ基を低級アルキレン鎖（-R-、例えば-CH2CH2-）で結合した分枝構造を有するポリマーであり、（ｂ）ポリアリルアミンは、[-CH2-CH(CH2NH2)-]nからなる構造を有するポリマーである。また、（ｉ）、（ii）及び（iii）のカルボキシル基含有化合物は、末端又は側鎖等に少なくとも１つのカルボキシル基を有し、これが（ａ）及び（ｂ）の-NH2等の少なくとも一部と反応して-NHCO-又はNH3+・-OCO-等を形成してグラフトポリマーを形成する。【００２９】
（Ｃ）の分散剤の配合率は、（Ａ）の着色材に対して１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％であるのがよい。分散剤の含有割合が（Ａ）の着色材に対して１０重量％未満では、顔料分散体の分散安定性が不十分となり、反対に６０重量％を超えると、フォトリソグラフィ工程において有効な画素形成能が発揮できなくなる。なお、樹脂類のような高粘度物質は一般に分散を安定させる作用をも有するが、分散促進能を有しないものは分散剤とは扱わない。しかし、分散を安定させる目的で使用することを制限するものではない。【００３０】
（Ｄ）成分の溶剤としては、エステル類、ケトン類、エーテル類、エーテルアルコール類、エーテルエステル類、芳香族系溶剤、含窒素系溶剤等を好ましく用いることができる。具体的には、エステル類としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、γ−ブチロラクトン等を挙げることができる。ケトン類としては、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等を挙げることができる。エーテル類としては、モノグライム、ジグライム、トリグライム、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等を挙げることができる。エーテルアルコール類としては、セロソルブ、メチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等を挙げることができる。エーテルエステル類としては、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート等を挙げることができる。芳香族系溶剤としては、トルエン、キシレン、クメン等を挙げることができる。含窒素系溶剤としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等を挙げることができる。これらは配合される（Ｂ）成分やその他の成分の構成、カラーフィルター用組成物の塗布性等に応じて適宜選択されればよく、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。【００３１】
本発明のカラーフィルター用組成物には、着色材の表面への分散剤の吸着性の向上、着色材の表面のぬれ性の向上、静電反発効果による分散安定性の向上等を目的として、分散助剤と呼ばれる改質剤を配合することもできる。ここで、分散助剤としては、顔料骨格に種々の官能基を導入した顔料誘導体型の分散助剤を好ましく用いることができるが、色相の点で黄色の顔料誘導体がより好ましく、例えばキノフタロン誘導体、イソインドリン誘導体、イソインドリノン誘導体、アゾ顔料の誘導体等を挙げることができる。これら顔料誘導体型の分散助剤の配合量は特に限定されるものではないが、分散安定性の点でアゾメチン亜鉛錯体に対して０〜３０重量％であることが好ましく、０〜２０重量％であることがより好ましい。なお、用いられた顔料誘導体型の分散助剤は、分散助剤として機能すると同時にカラーフィルター用組成物の着色材の一成分としても機能する。【００３２】
また、本発明のカラーフィルター用組成物には、カラーフィルターの製造プロセスを考慮して重合開始剤を配合することができる。重合開始剤としては、例えばアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン等のアセトフェノン類、ベンゾフェノン、ｐ，ｐ′−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル等のベンゾインエーテル類、２−メチル−1−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−1−オン、２−ベンジル−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等のα−アミノアルキルフェノン類、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン等のトリアジン類、過酸化ベンゾイル、３，３′，４，４′−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン等の有機過酸化物類、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等の硫黄化合物類等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。【００３３】
本発明のカラーフィルター用組成物の製造方法については特に制限されるものではないが、上記記載のアゾメチン亜鉛錯体を含有する着色材を分散剤と共に溶剤に分散させた分散液を予め調製し、硬化性ポリマー及び／又は硬化性単量体、及び必要により加えられるその他の成分を配合してカラーフィルター用組成物を作製する方法が有利である。また、着色材を硬化性ポリマー及び／又は硬化性単量体中に直接分散させてカラーフィルター用組成物を作製する方法もあるが、カラーフィルター用組成物の安定性の点で前者の方法が好ましい。【００３４】
本発明のカラーフィルター用組成物を硬化して得られる硬化物は、カラーフィルター用組成物を基板等に塗布し、光照射、加熱等で硬化させることによって得られる。カラーフィルター用組成物を塗布する方法としては公知の方法が利用でき、例えば、スピンコーター、バーコーターインクジェット等による塗布を挙げることができる。また、塗布後は、ホットプレートや減圧乾燥機等を用いてカラーフィルター用組成物の乾燥を行うことが好ましい。但し、塗布及び乾燥の方法は上記に限定されない。【００３５】
光照射により硬化する場合、硬化方法については公知の方法が利用でき、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、中圧水銀灯、低圧水銀灯等を光源とする光照射等を挙げることができる。かかる光照射を行う際、フォトマスク等を用いて画像露光を行い、現像液で処理すれば基板上に画像を形成することができる。現像液としては、未露光部分を溶解し露光部分を溶解しない現像液であれば特に制限はないが、種々の添加剤を含むアルカリ水溶液であることが好ましい。ここで、現像液の添加剤としては、例えば、有機溶剤、界面活性剤等を挙げることができる。現像方法についても公知の方法が利用でき、例えば、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像等を挙げることができる。光照射及び現像の方法も特に限定されるものではない。【００３６】
熱により硬化する場合についても公知の方法が利用でき、例えば、ホットプレート、熱風オーブン等による加熱焼成等を挙げることができるが、これらに限定されない。【００３７】
カラーフィルター用組成物の硬化条件については特に制約はないが、カラーフィルター用組成物の変色や褪色を防ぐために、光照射については１０００ｍＪ／ｃｍ2以下、加熱については２７０℃以下で１時間以内とすることが好ましい。
なお、上記のカラーフィルター用組成物の硬化膜を用いてカラーフィルターを製作する方法としては、公知の方法を利用できる。
【発明の効果】
【００３８】
本発明におけるカラーフィルター用組成物は、従来にない色相を有し、且つ耐熱性、分散性に優れカラーフィルターを作製することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、以下における「部」はいずれも重量部を示す。また、置換基を表す略称の意味は次のとおりである。Ｍｅ：メチル基、Ｐｈ：フェニル基。
【実施例１】
【００４０】
（カラーフィルター用組成物の作製）
アゾメチン亜鉛錯体Ａ（一般式（１）のＲ1及びＲ2＝Ｈに相当）１００部に、カチオン性高分子系分散剤５０部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８５０部を配合し、ペイントシェーカーを用いて３時間の分散処理を行い分散液１０００部を得た。ここで、ペイントシェーカーのメディアには、０．４ｍｍφジルコニアビーズを充填率２０％で用いた。次にビスフェノールフルオレン骨格を有するエポキシアクリレート樹脂の５６．２重量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（新日鐵化学社製商品名：Ｖ−２５９ＭＥ）６９部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２６部、フルオレン骨格を有するエポキシ樹脂（新日鐵化学社製商品名：ＥＳＦ-３００）６部、光開始剤６部、プロピレングリコールジアセテート９０部、界面活性剤１部及びシランカップリング剤２部を配合し、十分に攪拌して硬化性ポリマー２００部を得た。これに上記の分散液８００部を配合し、十分に攪拌してカラーフィルター用組成物１０００部を作製した。【００４１】
（モデルカラーフィルターの製作）
上記方法で得たカラーフィルター用組成物を、５インチ角、厚さ１ｍｍの青板ガラス上にスピンコーターを用いて塗布し、試験片を作製した。この試験片をホットプレート上８０℃で３分間乾燥させた後、フォトマスクを被せて１５０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線露光を行い、露光部のカラーフィルター用組成物を硬化させた。次に、試験片を０．４％炭酸ナトリウム水溶液に６０秒間浸漬して現像を行い、未露光部のカラーフィルター用組成物を除去した。最後に試験片を熱風オーブン中２３０℃で２０分間焼成し、モデルカラーフィルターとしてのカラーフィルター用組成物の硬化膜（モデルカラーフィルターＡ）を製作した。更に、この硬化膜を熱風オーブン中２５０℃で１時間焼成した。
【実施例２】
【００４２】
アゾメチン亜鉛錯体Ａ１００部に代えて、アゾメチン亜鉛錯体Ｂ（一般式（１）のＲ1＝Ｃｌ、Ｒ2＝Ｈに相当）１００部を用い、実施例１と同様の処理を行って、分散液、及びカラーフィルター用組成物を得てモデルカラーフィルターＢを製作した。
【実施例３】
【００４３】
アゾメチン亜鉛錯体Ａ１００部に代えて、アゾメチン亜鉛錯体Ｃ（一般式（１）のＲ1＝Ｈ、Ｒ2＝Ｃｌに相当）１００部を用い、実施例１と同様の処理を行って、分散液、及びカラーフィルター用組成物を得てモデルカラーフィルターＣを製作した。
【実施例４】
【００４４】
アゾメチン亜鉛錯体Ａ１００部に代えて、アゾメチン亜鉛錯体Ｄ（一般式（１）のＲ１＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｈに相当）１００部を用い、実施例１と同様の処理を行って、分散液、及びカラーフィルター用組成物を得てモデルカラーフィルターＤを製作した。
【実施例５】
【００４５】
アゾメチン亜鉛錯体Ａ１００部に代えて、アゾメチン亜鉛錯体Ｅ（一般式（１）のＲ１＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｍｅに相当）１００部を用い、実施例１と同様の処理を行って、分散液、及びカラーフィルター用組成物を得てモデルカラーフィルターＥを製作した。
【実施例６】
【００４６】
アゾメチン亜鉛錯体Ａ１００部に代えて、アゾメチン亜鉛錯体Ｆ（一般式（１）のＲ１＝Ｈ、Ｒ２＝ＮＯ２に相当）１００部を用い、実施例１と同様の処理を行って、分散液、及びカラーフィルター用組成物を得てモデルカラーフィルターＦを製作した。
【実施例７】
【００４７】
アゾメチン亜鉛錯体Ａ１００部に代えて、アゾメチン亜鉛錯体Ｇ（一般式（１）のＲ１＝Ｐｈ、Ｒ２＝Ｈに相当）１００部を用い、実施例１と同様の処理を行って、分散液、及びカラーフィルター用組成物を得てモデルカラーフィルターＧを製作した。
【実施例８】
【００４８】
アゾメチン亜鉛錯体Ａ１００部に代えて、アゾメチン亜鉛錯体Ｈ（一般式（２）のＲ1及びＲ2＝Ｈ、Ｘ＝Ｂｒに相当）１００部を用い、実施例１と同様の処理を行って、分散液、及びカラーフィルター用組成物を得てモデルカラーフィルターＨを製作した。
【実施例９】
【００４９】
アゾメチン亜鉛錯体Ａ１００部に代えて、アゾメチン亜鉛錯体Ｉ（一般式（２）のＲ1＝Ｃｌ、Ｒ2＝Ｈ、Ｘ＝Ｂｒに相当）１００部を用い、実施例１と同様の処理を行って、分散液、及びカラーフィルター用組成物を得てモデルカラーフィルターＩを製作した。
【実施例１０】
【００５０】
アゾメチン亜鉛錯体Ａ１００部に代えて、アゾメチン亜鉛錯体Ｊ（一般式（２）のＲ1＝Ｈ、Ｒ2＝Ｃｌ、Ｘ＝Ｂｒに相当）１００部を用い、実施例１と同様の処理を行って、分散液、及びカラーフィルター用組成物を得てモデルカラーフィルターＪを製作した。
【実施例１１】
【００５１】
アゾメチン亜鉛錯体Ａ１００部に代えて、アゾメチン亜鉛錯体Ｋ（一般式（２）のＲ１＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｍｅ、Ｘ＝Ｂｒに相当）１００部を用い、実施例１と同様の処理を行って、分散液、及びカラーフィルター用組成物を得てモデルカラーフィルターＫを製作した。
【実施例１２】
【００５２】
アゾメチン亜鉛錯体Ａ１００部に代えて、アゾメチン亜鉛錯体Ｌ（一般式（２）のＲ１＝Ｈ、Ｒ２＝ＮＯ２、Ｘ＝Ｂｒに相当）１００部を用い、実施例１と同様の処理を行って、分散液、及びカラーフィルター用組成物を得てモデルカラーフィルターＬを製作した。
【実施例１３】
【００５３】
アゾメチン亜鉛錯体Ａ１００部に代えて、アゾメチン亜鉛錯体Ｍ（一般式（２）のＲ１＝Ｐｈ、Ｒ２＝Ｈ、Ｘ＝Ｂｒに相当）１００部を用い、実施例１と同様の処理を行って、分散液、及びカラーフィルター用組成物を得てモデルカラーフィルターＭを製作した。
【実施例１４】
【００５４】
アゾメチン亜鉛錯体Ａ１００部に代えて、アゾメチン亜鉛錯体Ｎ（一般式（２）のＲ１＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｈ、Ｘ＝ＯＭｅに相当）１００部を用い、実施例１と同様の処理を行って、分散液、及びカラーフィルター用組成物を得てモデルカラーフィルターＮを製作した。
【実施例１５】
【００５５】
アゾメチン亜鉛錯体Ａ１００部に代えて、アゾメチン亜鉛錯体Ｏ（一般式（２）のＲ１＝Ｈ、Ｒ２＝Ｃｌ、Ｘ＝ＯＭｅに相当）１００部を用い、実施例１と同様の処理を行って、分散液、及びカラーフィルター用組成物を得てモデルカラーフィルターＯを製作した。【００５６】
［比較例１］
アゾメチン亜鉛錯体Ａ１００部に代えて、アゾメチン銅錯体（一般式（１）のＲ1及びＲ2＝Ｈ、Znに換えてCuを配位、ピグメント・イエロー１２９）１００部を用い、実施例１と同様の処理を行って、分散液、及びカラーフィルター用組成物を得てモデルカラーフィルターＰを製作した。【００５７】
［比較例２］
アゾメチン亜鉛錯体Ａ１００部に代えて、アゾメチンニッケル錯体（一般式（１）のＲ1及びＲ2＝Ｈ、Znに換えてNiを配位）１００部を用い、実施例１と同様の処理を行って、分散液、及びカラーフィルター用組成物を得てモデルカラーフィルターＱを製作した。【００５８】
［比較例３］
アゾメチン亜鉛錯体Ａ１００部に代えて、〔ピグメント・イエロー１５０〕 １００部を用い、実施例１と同様の処理を行って、分散液、及びカラーフィルター用組成物を得てモデルカラーフィルターＲを製作した。【００５９】
［比較例４］
アゾメチン亜鉛錯体Ａ１００部に代えて、〔ピグメント・イエロー１３９〕 １００部を用い、実施例１と同様の処理を行って、分散液、及びカラーフィルター用組成物を得てモデルカラーフィルターＳを製作した。【００６０】
上記実施例、及び比較例で製作したモデルカラーフィルターの分光透過率は、色度計（東京電色社製商品名：カラーアナライザーＴＣ−１８００ＭＫ２）を用いて測定した。この際、測色用の光は国際照明委員会(ＣＩＥ)により規定される側色用補助イルミナントＣとした。【００６１】
表１は実施例１〜１５及び比較例１〜２で得られたモデルカラーフィルター(膜厚1μm)の２５０℃１時間焼成前後での色差ΔＥ*ａｂを比較したものである。表に示すように、実施例１〜１５はΔＥ*ab<３であるが、比較例ではΔＥ*ab>３となり、実施例では耐熱性に優れたカラーフィルターを作製することが可能となる。なお、色差ΔＥ*ａｂはＪＩＳ Ｚ ８７３０により測定した。【００６２】
【表１】
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【００６３】
表２は実施例１〜１５及び比較例３〜４で得られたカラーフィルターを色度計により測定した際の分光透過スペクトルの極大値と極小値の中間における波長を比較したものである。色相を比較すると、実施例１〜５、７、１１〜１５は立ち上がり波形が比較例３、４の中間に位置するため、従来の黄色顔料では混色することで表していた色域を単色で表すことが可能となる。また、実施例６、８〜１０は比較例４より短波長又は長波長側に立ち上がり波形を有し、従来の黄色顔料では表せない色域を表すことが可能となる。【００６４】
【表２】
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【国際調査報告】
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