【手続補正書】
【提出日】平成17年10月12日(2005.10.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  （ａ）共役ジエン系単量体１０〜８０重量部、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜１５重量部、ならびに（ｃ）上記（ａ）共役ジエン系単量体および（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他の単量体５〜８９．５重量部（ここで、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量は１００重量部である。）を水性媒体中で乳化重合して得られる共重合体を含み、トルエン不溶分が８０重量％以上であることを特徴とする紙塗工用共重合体ラテックス。
【請求項２】  上記共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィーの測定から得られる分子量分布において、ポリスチレン換算の分子量で１１０万に対応する溶出時間より早く検出される成分の割合が５０％以上であることを特徴とする請求項１記載の紙塗工用共重合体ラテックス。
【請求項３】  オフセット輪転印刷用塗工紙に用いられる請求項１または２に記載の紙塗工用共重合体ラテックス。
【請求項４】  炭酸カルシウム３０〜１００重量％と炭酸カルシウム以外の顔料０〜７０重量％（ここで、両者の合計は１００重量％である。）からなる顔料１００重量部と、請求項１または請求項２に記載の共重合体ラテックス１〜３０重量部（固形分換算）を含有することを特徴とする紙塗工用組成物。
【請求項５】  オフセット輪転印刷用塗工紙に用いられる請求項４に記載の紙塗工用組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
【従来の技術】
従来より、顔料と水性バインダーを主体とした紙塗工用組成物を紙に塗工し、印刷適性に優れた塗工紙が製造されている。共重合体ラテックスはその優れた接着強度から、紙塗工用組成物の主バインダーとして使用されている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
近年、印刷の高級化、高速化にともない、塗工紙に要求される性能も厳しくなってきており、べとつき防止性、耐ブリスター性、白紙光沢、印刷光沢などの改良が要求されるようになった。更に、近年はコスト低減の目的からバインダー量を低減する要求が高まっており、このためより少量の添加量でも十分な表面強度を示すバインダーが求められている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
共重合体ラテックスに対しては、前記の性質、特に表面強度の改良が求められ、そのために例えば共重合体のゲル含量を調整する方法や共重合体組成を調整するなどの改良方法が提案されている。しかし、表面強度と他の特性とは互いに背反することが多く、全ての特性をバランスよく高いレベルにすることは非常に困難である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、塗工紙の表面強度、耐ブリスター性が大幅に改良され、かつ白紙光沢、印刷光沢に優れ、しかも機械的安定性、べとつき防止性が改良されて塗工操作性に優れ、紙塗工用、特に高速オフセット輪転印刷用紙の塗工用に好適な共重合体ラテックスを提供することにある。本発明の他の目的は、上記共重合体ラテックスを用いた紙塗工用組成物を提供することにある。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】 
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記紙塗工用共重合体ラテックスが提供されて、本発明の上記目的が達成される。
（１）（ａ）共役ジエン系単量体１０〜８０重量部、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜１５重量部、ならびに（ｃ）上記（ａ）共役ジエン系単量体および（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他の単量体５〜８９．５重量部（ここで、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量は１００重量部である。）を水性媒体中で乳化重合して得られる共重合体を含み、トルエン不溶分が８０重量％以上であることを特徴とする紙塗工用共重合体ラテックス。
（２）上記共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィーの測定から得られる分子量分布において、ポリスチレン換算の分子量で１１０万に対応する溶出時間より早く検出される成分の割合が５０％以上であることを特徴とする上記（１）記載の紙塗工用共重合体ラテックス。
（３）オフセット輪転印刷用塗工紙に用いられる上記（１）または（２）に記載の紙塗工用共重合体ラテックス。
（４）炭酸カルシウム３０〜１００重量％と炭酸カルシウム以外の顔料０〜７０重量％（ここで、両者の合計は１００重量％である。）からなる顔料１００重量部と、上記（１）または（２）に記載の共重合体ラテックス１〜３０重量部（固形分換算）を含有することを特徴とする紙塗工用組成物。
（５）オフセット輪転印刷用塗工紙に用いられる上記（４）に記載の紙塗工用組成物。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明の紙塗工用共重合体ラテックスは、そのトルエン不溶分が、固形分換算で、８０重量％以上であることにより、本発明の上記した目的とする性能が得られる。すなわち、本発明の共重合体ラテックスは、トルエン不溶分が８０重量％以上であるために、例えば高速印刷の際、極めて大きな変形に対して耐性を有し、このために高い接着強度を有する。さらに塗工層中の透気性が適度に保たれるため、耐ブリスター性にも優れる。また、本発明の共重合体ラテックスは、トルエン不溶分が多いため、低分子量成分が少なく、機械的安定性、べとつき防止性に優れる。さらに白紙光沢が良好であり、耐溶剤性も高いため、高印刷光沢を有する。このように、これまで、耐ブリスター性と、機械的安定性や印刷光沢は相反する性能であり、これらを両立させることができなかったが、本発明のトルエン不溶分が８０重量％以上の共重合体ラテックスにより、両立することが可能となった。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
紙塗工用共重合体ラテックスの製造に使用する（ａ）共役ジエン系単量体の具体例としては、ブタジエン、イソプレン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエンなどを挙げることができる。これらは、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、特にブタジエンが好ましい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
（ｃ）上記（ａ）共役ジエン系単量体および（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他の単量体（以下、「（ｃ）他の単量体」ともいう）の具体例としては、（イ）アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルへキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸へキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸−２−エチルへキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸グリシジルなどのアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル、あるいはグリシジルエステル、（ロ）スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、（ハ）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどのエチレン系不飽和カルボン酸のアクリルアミドまたはメタクリルアミド化合物、（ニ）酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類、（ホ）アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物などを挙げることができる。これらは単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、特に芳香族ビニル化合物としてのスチレンが、またシアン化ビニル化合物としてのアクリロニトリルが好適に使用される。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明の紙塗工用共重合体ラテックスは、上述したように、トルエン不溶分が８０重量％以上である。本発明の共重合体ラテックスのトルエン不溶分は以下のようにして測定された値である。すなわち、共重合体ラテックスをｐＨ７．５に調整した後、イソプロパノールで凝固し、次いで、この凝固物をメタノールで洗浄、乾燥した後、所定量（約０．０５ｇ）の試料を所定量（１００ｍｌ）のトルエンに２０時間浸漬する。その後、Ｎｏ．２の定性濾紙で濾過し、得られた濾紙上の残存した固形分の仕込みの全固形分に対する重量％をトルエン不溶分とする。上記のトルエン不溶分は、重合温度、分子量調節剤量、単量体の添加方法などによって制御できる。
本発明における共重合体ラテックスのトルエン不溶分は８０重量％以上、好ましくは８５〜１００重量％、より好ましくは９０〜１００重量％、さらに好ましくは９１〜１００重量％、特に好ましくは９４〜１００重量％である。８０重量％未満のトルエン不溶分では、耐ブリスター性またはドライ強度が低下し、機械的安定性、べとつき防止性も低下してしまう。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明において、ＧＰＣは、以下の条件で測定される。
＜試料の調製＞
固形分を４８重量％に調整した共重合体ラテックス０．３ｇに水１ｇと、常法に従い洗浄、水洗したカチオン交換樹脂約１ｇとを加え、陽イオンを除去する。次いで、テトラヒドロフラン５０ｍｌを加え、２時間放置し、溶解する。次にポリテトラフルオロエチレン製メンブレンフィルター（ポアサイズ３μｍ、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）で濾過し、濾液を測定試料とする。
＜装置、測定条件など＞
測定装置：ＨＬＣ−８０２０（東ソー（株）製）
充填剤の種類、粒子径：ポリスチレンゲル  ３０μｍ
ＧＭＨ HR−Ｈ（３０）  東ソー（株）製
カラムサイズ：７．８ｍｍ２Ｄ×３００ｍｍ
溶媒：テトラヒドロフラン
試料濃度：０．３重量％
注入量：３０μｌ
流 速：１ｍｌ／分
温 度：４０℃
検出器：示差屈折率計
なお、測定に際しては、分子量既知のポリスチレン標準物質を用いて、予め検量線を作成し、ポリスチレン換算の分子量として表した。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
無機顔料としては、炭酸カルシウム以外に、カオリンクレー、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン（ルチル、アナターゼ）、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイトなどが、また有機顔料としてはポリスチレンラテックスなどを使用することができる。これらは１種単独でも、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明で使用される炭酸カルシウムの具体例としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムなどが挙げられる。
これらは目的に応じて、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
本発明の紙塗工用共重合体ラテックスが用いられる紙塗工用組成物は、従来公知の方法によって、例えばエアーナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、アプリケーターなどを用いて塗布することができる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例中の「％」および「部」は重量基準である。
＜実施例１、２＞
（共重合体ラテックスの製造方法）
１００リットルの耐圧容器に、平均粒子径３０ｎｍのカルボキシ変性ポリスチレンを含むシードラテックス０．１部、水１５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３部、過硫酸カリウム１．０部を仕込んだ後、窒素雰囲気中、温度７０℃で、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部、および表１に示した２段目成分を、８時間連続的に添加した。その後、重合を完結させるためさらに５時間反応を継続した。最終的な重合転化率は９８％であった。得られた共重合ラテックスを水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨ７．５に調整した後、水蒸気を吹き込んで未反応単量体を除去し、さらに加熱減圧蒸留によって固形分濃度５０％の紙塗工用共重合体ラテックスを得た。
得られた共重合ラテックスについて、平均粒子径は、大塚電子社製の粒子径測定装置で、常法により求めた。共重合体ラテックスのトルエン不溶分は先に記載の方法で求めた。共重合体ラテックスに含まれる共重合体のＧＰＣ測定から得られる分子量分布において、ポリスチレン換算の分子量で１１０万に対応する溶出時間より速く検出される成分の割合も先に記載の方法で求めた。その結果を表５に示す。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
（紙塗工用組成物の調製）
上記で製造した共重合体ラテックスを用いて、下記の処方によりオフセット輪転印刷用の紙塗工用組成物を調製した。
配合処方；
カオリンクレー                  ５０．０部
炭酸カルシウム                  ５０．０部
分散剤                            ０．２部
水酸化ナトリウム                  ０．１部
澱粉                              ４．０部
ラテックス（固形分として）      １０．０部
水                              全固形分が６０％となるように適当量添加
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
この紙塗工用組成物を塗工原紙上に、塗工量が１８．０±０．５ｇ／ｍ2となるように、電動式ブレードコーター（熊谷理機工業社製）で塗工し、１５０℃の電気式熱風乾燥機にて１５秒間乾燥した。得られた塗工紙を温度２３℃、湿度５０％の恒温恒湿槽に１昼夜放置し、その後、線圧１００ｋｇ／ｃｍ、ロール温度５０℃の条件でスーパーカレンダー処理を４回行った。得られた塗工紙の性能評価は以下の方法により行った。
（１）ドライピック強度
ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で判定し、５段階で評価した。ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。数値は測定回数６回の平均値で示した。
（２）ウェットピック強度
ＲＩ印刷機を用いて、塗工紙表面を吸水ロールで湿してから、ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で判定し、５段階で評価した。ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。数値は測定回数６回の平均値で示した。
（３）耐ブリスター性
両面印刷塗工紙を調湿（約６％）した後、加熱したオイルバスに投入し、ブリスターが発生するときの最低温度で示した。
（４）印刷光沢
ＲＩ印刷機を用いてオフセット用インキをベタ塗りし、村上式光沢計を使用して６０度の角度で測定した。
（５）べとつき防止性
ラテックスをポリエチレンテレフタレートフィルム上にＮｏ．１８ロッドにより塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥し、皮膜を形成させる。この皮膜と黒羅紗紙を合わせて、ベンチスーパーカレンダーにより線圧２００ｋｇ／ｍ，温度７０℃の条件下で圧着させる。両者をひきはがして、黒羅紗紙のラテックスへの転写の程度を目視で５段階で評価する。転写の少ないものほど高得点とした。数値は測定回数６回の平均値で示した。
（６）機械的安定性
市販のマロン式機械的安定度試験機を用いて、共重合体ラテックス（固形分濃度３０重量％、試料１２０ｇ）に、ローター回転数１０００ｒｐｍ、ローター荷重１５ｋｇ、回転時間１５分の条件で機械的剪断を与えた後、１２０メッシュの金網に残る凝集物を捕捉した。捕捉した凝集物を乾燥した後、元の試料固形分重量に対する凝集物の割合を重量％で求めた。上記の評価方法で評価した結果を表５に示した。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
＜実施例３、４＞
１００リットルの耐圧容器に、水１５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１部、過硫酸カリウム１．０部、および表１に示した１段目成分を仕込んだ後、窒素雰囲気中で温度７０℃で２時間重合を行なった。次に、表１に示した２段目成分を、８時間連続的に添加した。その後、重合を完結させるため、さらに５時間反応を継続した。最終的な重合転化率は９８％であった。得られた共重合ラテックスについて、実施例１と同じ方法でｐＨ調整、濃縮を実施した。
得られた共重合ラテックスについて平均粒子径、トルエン不溶分、およびＧＰＣ測定から得られる分子量分布において、ポリスチレン換算の分子量で１１０万に対応する溶出時間より速く検出される成分の割合を実施例１と同じ方法で求めた。その結果を表５に示す。紙塗工用組成物の調製、塗工紙の作製、および作製した塗工紙の性能評価は実施例１と同じ方法で実施した。塗工紙評価の結果を表５に示した。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
＜実施例５、６＞
１００リットルの耐圧容器に、水１５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、過硫酸カリウム０．８部、および表１、表２に示した１段目成分を仕込んだ後、窒素雰囲気中で温度７０℃で１５時間重合を行なった。最終的な重合転化率９８％であった。得られた共重合ラテックスについて、実施例１と同じ方法でｐＨ調整、濃縮を実施した。
得られた共重合ラテックスについて平均粒子径、トルエン不溶分、およびＧＰＣ測定から得られる分子量分布において、ポリスチレン換算の分子量で１１０万に対応する溶出時間より速く検出される成分の割合を実施例１と同じ方法で求めた。その結果を表５、表６に示す。紙塗工用組成物の調製、塗工紙の作製、および作製した塗工紙の性能評価は実施例１と同じ方法で実施した。塗工紙評価の結果を表５、表６に示した。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
＜実施例７、８＞
１００リットルの耐圧容器に、水１５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、過硫酸カリウム０.３部、および表２に示した１段目成分を仕込んだ後、窒素雰囲気中で温度６０℃で４時間重合を行なった。次に、表１に示した２段目成分を一括で仕込み、更に１０時間重合を行った。最終的な重合転化率は９８％であった。得られた共重合ラテックスについて、実施例１、２と同じ方法でｐＨ調整、濃縮を実施した。得られた共重合ラテックスについて平均粒子径、トルエン不溶分、およびＧＰＣ測定から得られる分子量分布において、ポリスチレン換算の分子量で１１０万に対応する溶出時間より速く検出される成分の割合を実施例１、２と同じ方法で求めた。その結果を表６に示す。紙塗工用組成物の調製、塗工紙の作製、および作製した塗工紙の性能評価は実施例１と同じ方法で実施した。塗工紙評価の結果を表６に示した。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
＜実施例９、１０、１１、１２＞
（実施例９、１０、１１、１２の紙塗工用組成物の調製）
下記の共重合体ラテックスおよび顔料を使用する他は、実施例１と同様に行った。
顔料（部）
共重合体ラテックス            炭酸カルシウム    カオリンクレー
実施例９    実施例１のラテックス                  ６０              ４０
実施例１０  実施例２のラテックス                  ６０              ４０
実施例１１  実施例１のラテックス                  ２０              ８０
実施例１２  実施例２のラテックス                  ２０              ８０
塗工紙の作製、および作製した塗工紙の性能評価は実施例１と同じ方法で実施した。塗工紙評価の結果を表６および表７に示した。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
＜比較例１、２＞
１００リットルの耐圧容器に、平均粒子径３０ｎｍのカルボキシ変性ポリスチレンを含むシードラテックス０．１部、水１５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３部、過硫酸カリウム１．０部を仕込んだ後、窒素雰囲気中、温度７０℃で、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部、および表３に示した２段目成分を、８時間連続的に添加した。その後、重合を完結させるためさらに５時間反応を継続した。最終的な重合転化率は９８％であった。
得られた共重合ラテックスについて、実施例１と同じ方法でｐＨ調整、濃縮を実施した。
得られた共重合ラテックスについて平均粒子径、トルエン不溶分、およびＧＰＣ測定から得られる分子量分布において、ポリスチレン換算の分子量で１１０万に対応する溶出時間より速く検出される成分の割合を実施例１と同じ方法で求めた。その結果を表７に示す。紙塗工用組成物の調製、塗工紙の作製、および作製した塗工紙の性能評価は実施例１と同じ方法で実施した。塗工紙評価の結果を表７に示した。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
＜比較例３、４＞
１００リットルの耐圧容器に、水１５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１部、過硫酸カリウム１．０部、および表３に示した１段目成分を仕込んだ後、窒素雰囲気中で温度７０℃で２時間重合を行なった。次に、表３に示した２段目成分を、８時間連続的に添加した。その後、重合を完結させるため、さらに５時間反応を継続した。最終的な重合転化率は９８％であった。得られた共重合ラテックスについて、実施例１と同じ方法でｐＨ調整、濃縮を実施した。
得られた共重合ラテックスについて平均粒子径、トルエン不溶分、およびＧＰＣ測定から得られる分子量分布において、ポリスチレン換算の分子量で１１０万に対応する溶出時間より速く検出される成分の割合を実施例１と同じ方法で求めた。その結果を表７、表８に示す。紙塗工用組成物の調製、塗工紙の作製、および作製した塗工紙の性能評価は実施例１と同じ方法で実施した。塗工紙評価の結果を表７および表８に示した。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
＜比較例５、６＞
１００リットルの耐圧容器に、水１５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、過硫酸カリウム０．８部、および表３、表４に示した１段目成分を仕込んだ後、窒素雰囲気中で温度７０℃で１５時間重合を行なった。最終的な重合転化率９８％であった。得られた共重合ラテックスについて、実施例１と同じ方法でｐＨ調整、濃縮を実施した。
得られた共重合ラテックスについて平均粒子径、トルエン不溶分、およびＧＰＣ測定から得られる分子量分布において、ポリスチレン換算の分子量で１１０万に対応する溶出時間より速く検出される成分の割合を実施例１と同じ方法で求めた。その結果を表８に示す。紙塗工用組成物の調製、塗工紙の作製、および作製した塗工紙の性能評価は実施例１と同じ方法で実施した。塗工紙評価の結果を表８に示した。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
＜比較例７、８＞
１００リットルの耐圧容器に、水１５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、過硫酸カリウム０.３部、および表４に示した１段目成分を仕込んだ後、窒素雰囲気中で温度６０℃で４時間重合を行なった。次に、表４に示した２段目成分を一括で仕込み、更に１０時間重合を行った。最終的な重合転化率は９８％であった。得られた共重合ラテックスについて、実施例１と同じ方法でｐＨ調整、濃縮を実施した。
得られた共重合ラテックスについて平均粒子径、トルエン不溶分、およびＧＰＣ測定から得られる分子量分布において、ポリスチレン換算の分子量で１１０万に対応する溶出時間より速く検出される成分の割合を実施例１と同じ方法で求めた。その結果を表８に示す。紙塗工用組成物の調製、塗工紙の作製、および作製した塗工紙の性能評価は実施例１と同じ方法で実施した。塗工紙評価の結果を表８に示した。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
表５〜８に示される結果から明らかなように、実施例１〜１２の共重合体ラテックスは、本発明の目的が達成されている。これはこの共重合体ラテックスが、トルエン不溶分８０重量％以上であることから、高速印刷時における、極めて大きな変形に対し高い耐性を有することから高い接着強度を示し、更に塗工層中の透気性が適度に保たれることから耐ブリスター性にも優れることに基づく。一方、比較例１〜８の共重合体ラテックスはトルエン不溶分が少なく、これらの性能に劣り、また低分子量成分が多いことからべとつき防止性、印刷光沢も劣る。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
【発明の効果】
本発明によって得られる紙塗工用共重合体ラテックスおよびそれを用いた紙塗工用組成物は、従来技術ではなし得なかった接着強度、耐ブリスター性、べとつき防止性、印刷光沢の二律背反する性質が両立し、物性バランスを大幅に向上することが出来る。さらに、機械的安定性が格段に向上し、塗工操業性、印刷操業性、印刷適性に優れた特徴を有するものであり、極めて工業的価値が高い。