(57)【要約】  ロジウム高分散高担持ベータゼオライトの製造方法を提供する。水、珪素源、アルミニウム源、ロジウム源、鉱化剤及び型剤を含有する水性混合物を水熱処理する。好ましくは、水、アルミニウム源としてのアルミン酸ナトリウム、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類水酸化物から選ばれる鉱化剤及び型剤としての水酸化テトラエチルアンモニウムを含有する水溶液に非晶質シリカを加えて混合物を得、これに水性ロジウム塩のようなロジウム源を加えて、水性混合物を得、これを１２０〜１７０℃の範囲の温度で４０〜１００時間にわたって水熱処理する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、珪素源、アルミニウム源、ロジウム源、鉱化剤及び型剤を含有する水性混合物を水熱処理することを特徴とするロジウム含有ベータゼオライトの製造方法。
【請求項２】
水、アルミニウム源、鉱化剤及び型剤を含有する水溶液に珪素源を加えて、混合物を得た後、この混合物にロジウム源を加えて、水性混合物を得る請求項１に記載のロジウム含有ベータゼオライトの製造方法。
【請求項３】
水性混合物における水、珪素源、アルミニウム源、ロジウム源、鉱化剤及び型剤がそれぞれ下記のモル比
ＳｉＯ2 ＝１
Ａｌ2Ｏ3 ＝０．０１〜０．２
ロジウム０．００１〜０．０３
水＝０．５〜５０
型剤＝０．０１〜１
鉱化剤＝０．００５〜０．０５
を有するものである請求項１又は２に記載のロジウム含有ベータゼオライトの製造方法。
【請求項４】
水熱処理を１２０〜１７０℃の範囲の温度で行う請求項１又は２に記載のロジウム含有ベータゼオライトの製造方法。
【請求項５】
鉱化剤が水酸化アルカリ金属及び水酸化アルカリ土類金属から選ばれる少なくとも1種である請求項１記載のロジウム含有ベータゼオライトの製造方法。
【請求項６】
型剤がテトラアルキルアンモニウム源及びアルキルアミン源から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載のロジウム含有ベータゼオライトの製造方法。
【請求項７】
型剤がテトラエチルアンモニウム源及びテトラプロピルアンモニウム源から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載のロジウム含有ベータゼオライトの製造方法。
【請求項８】
生成されるロジウム含有ベータゼオライトは、ロジウム担持量が１重量％以上である請求項１記載のロジウム含有ベータゼオライトの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ベータゼオライトは、水、珪素源、アルミニウム源、鉱化剤及び型剤を含有する水性混合物を水熱処理することによって得られる合成ゼオライトの１種であって、それ自体、吸着剤や種々の反応における触媒として有用である（特許文献１及び２参照）。【０００２】
更に、最近においては、チタンやバナジウムのような金属を含有するベータゼオライトも幾つか、提案されており（特許文献３から５参照）、また、ロジウム担持ゼオライトも、例えば、一酸化窒素の過渡的分解のための触媒として有効であることが見出されている。このようなロジウム含有ベータゼオライトの製造において、イオン交換容量を超える量にてロジウムを高担持させるには、従来、含浸法によって製造する方法以外、知られていないが、このような含浸法によれば、ロジウムの分散性が悪く、例えば、触媒としての活性も満足し得るものではない（非特許文献１参照）。【０００３】
このように、近年、ロジウム含有ベータゼオライトが種々の反応用触媒として注目されているが、従来、ロジウム高分散高担持ベータゼオライトの製造については、何も知られていない。
【特許文献１】米国特許第３３０８０６９号明細書
【特許文献２】特開平４−２０３５３５号公報
【特許文献３】国際公開第９４／０２２４５号公報
【特許文献４】特開平１０−３１６４１７号公報
【特許文献５】特表平９−５１２２４６号公報
【非特許文献１】Applied Catalysis: B 30 (2001) 209
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、上述した事情に鑑みてなされたものであって、担持量が１重量％以上の場合であっても、分散性よくロジウムがゼオライトに担持されているロジウム高分散高担持ベータゼオライトを製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明によれば、水、珪素源、アルミニウム源、ロジウム源、鉱化剤及び型剤を含有する水性混合物を水熱処理することを特徴とするロジウム含有ベータゼオライトの製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明において、珪素源としては、表面にシラノール基（Ｓi−ＯＨ）を有する親水性非晶質シリカが好ましく用いられる。このような親水性非晶質シリカの具体例として、沈降法によるシリカ、ヒュームドシリカ、シリカゾル(コロイダルシリカ) 等を挙げることができるが、本発明においては、特に、乾式法によるヒュームドシリカが好ましく用いられる。【０００７】
アルミニウム源としては、水溶性であるアルミン酸ナトリウムが好ましく用いられる。ロジウム源としては、水溶性ロジウム塩が用いられるが、なかでも、硝酸ロジウムが好ましく用いられる。【０００８】
鉱化剤は、前記非晶質シリカを溶解し、得られるベータゼオライトにおけるカチオンサイトを形成するためのアルカリであって、本発明においては、水酸化アルカリ金属及び水酸化アルカリ土類金属から選ばれる少なくとも1種が好ましく用いられる。なかでも、水酸化アルカリ金属としては、水酸化カリウムと水酸化ナトリウムから選ばれる少なくとも１種がより好ましく用いられ、水酸化アルカリ土類金属としては、水酸化バリウムがより好ましく用いられる。特に、本発明においては、水酸化カリウムと水酸化ナトリウムから選ばれる少なくとも１種が好ましく用いられる。水酸化カリウムと水酸化ナトリウムを組み合わせて用いるときは、得られるロジウム含有ベータゼオライトの要求特性に応じて、適宜にその割合が調整される。更に、得られるロジウム含有ベータゼオライトの要求特性に応じて、必要に応じて、水酸化バリウムが水酸化カリウム及び／又は水酸化ナトリウムと組み合わせて用いられる。【０００９】
また、型剤は、前記水性混合物の水熱処理の間に、得られるベータゼオライトの構造を規制する作用を有し、これより、テンプレーティング剤や構造化規定剤等とも呼ばれており、本発明においては、型剤としては、カチオン系界面活性剤が用いられる。カチオン系界面活性の種類としては、テトラアルキルアンモニウム源又はアルキルアミン源が好ましく用いられる。
テトラアルキルアンモニウム源は、下記一般式（１）で表されるものが好ましく用いられる。
【化１】
2009017012.tif 000002
前記一般式（１）の式中のＲ１〜Ｒ４は炭素数２〜２４の直鎖状のアルキル基を示し、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれが同一の基であっても異なる基であってもよい。Ｘは水酸基又は塩素、臭素等のハロゲン原子を示す。具体的な好ましい化合物としては、例えば、オクチルトリメチルアンモニウムクロライド、オクチルトリメチルアンモニウムブロマイド、水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルアンモニウムブロマイド、水酸化デシルトリメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、水酸化ドデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、水酸化オクタデシルトリメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、水酸化テトラプロピルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウムクロライド、テトラプロピルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
アルキルアミン源としては、下記一般式（２）表されるものが好ましく用いられる。
〔Ｒ５ＮＨ３〕＋〔Ｚ〕-・・・・・（２）
前記一般式（２）の式中のＲ５は直鎖状の炭素数２〜２４のアルキル基を示しＺは水酸基又は塩素、臭素等のハロゲン原子を示す。
本発明において、前記型剤の中、テトラエチルアンモニウム源及びテトラプロピルアンモニウム源から選ばれる少なくとも１種のテトラアルキルアンモニウム源が好ましく用いられ、特に水酸化テトラエチルアンモニウムが好ましく用いられる。
本発明において、これら型剤は１種又は２種以上で用いることができる。【００１０】
本発明によれば、水と共に上述した珪素源、アルミニウム源、ロジウム源、鉱化剤及び型剤を含有する水性混合物を水熱処理することによって、目的とするロジウム高分散高担持ベータゼオライトを得る。上記水性混合物の調製の方法は、特に限定されるものではないが、例えば、鉱化剤とアルミニウム源の水溶液に型剤を溶解させ、攪拌しながら、これにシリカ源を徐々に加えて、スラリーを得、このスラリーに更にロジウム源を加え、かくして、水熱反応に供するための水性混合物を得る。【００１１】
本発明によれば、水性混合物を形成する水、珪素源、アルミニウム源、ロジウム源、鉱化剤及び型剤が下記のモル比
ＳｉＯ2 ＝１
Ａｌ2Ｏ3 ＝０．０１〜０．２
ロジウム＝０．００１〜０．０３
水＝０．５〜５０
型剤＝０．０１〜１
鉱化剤＝０．００５〜０．０５
を有するものであるとき、結晶度の高いロジウム含有ベータゼオライトを高収率にて得ることができる。【００１２】
水溶性混合物におけるＡｌ2Ｏ3のモル比が０．０１よりも小さいときは、得られるベータゼオライトのカチオンサイトの数が少ないので、ベータゼオライトに担持させるロジウムの分散性が悪い。しかし、Ａｌ2Ｏ3のモル比が０．２よりも大きいときは、水熱処理において、ベータゼオライトの骨格形成が進まず、結晶度の高いロジウム含有ベータゼオライトを得ることができない。本発明において、水溶性混合物におけるＡｌ2Ｏ3のモル比は好ましくは０．０１〜０．１５であると結晶度の高いロジウム担持ベータゼオライトを更に収率よく得ることができる点で好ましい。【００１３】
ロジウムのモル比が０．００１よりも小さいときは、得られるベータゼオライトにロジウムが高分散されるものの、ロジウムの担持量が少なく、例えば、高い触媒機能を有するベータゼオライトを得ることができない。一方、ロジウムのモル比が０．０３よりも大きいときは、得られるロジウム含有ベータゼオライトにおけるロジウムの分散性が低下し、その結果、得られるロジウム含有ベータゼオライトは高い触媒機能をもたない。更に、高濃度のロジウムの存在によって、ベータゼオライトの水熱処理下での結晶構造体の形成が阻害され、結果として、結晶度の高いロジウム担持ベータゼオライトを得ることができない。本発明において、水溶性混合物におけるロジウムのモル比は好ましくは０．００２〜０．０３であるとロジウムが高分散した結晶度の高いロジウム担持ベータゼオライトを更に収率よく得ることができる点で好ましい。【００１４】
水のモル比が０．５よりも小さいときは、シリカの溶解速度が低く、水熱処理下でのベータゼオライトの結晶形成が十分になされない。その結果、結晶性にすぐれるロジウム担持ベータゼオライトを得ることができない。しかし、水のモル比が５０よりも大きいときは、水熱処理において、シリカの溶解速度が速く、シリカの溶解・析出の平衡反応下で形成されるベータゼオライトの結晶形成が良好に進行しない。その結果、結晶度の高いロジウム担持ベータゼオライトを得ることができない。本発明において、水溶性混合物における水のモル比は好ましくは０．６〜４０であると結晶度の高いロジウム担持ベータゼオライトを更に収率よく得ることができる点で好ましい。【００１５】
型剤のモル比が０．１よりも小さいときは、水熱処理時の型剤による構造規制効果が不十分であって、ベータゼオライトの骨格形成が良好に進行せず、その結果、結晶度の高いロジウム含有ベータゼオライトを得ることができない。しかし、型剤のモル比を１よりも大きくしても、水熱処理時のロジウム含有ベータゼオライトの骨格形成に大きな変化はなく、製造費用を徒に高めるので好ましくない。本発明において、水溶性混合物における型剤のモル比は好ましくは０．１〜０．５であると結晶度の高いロジウム担持ベータゼオライトを更に収率よく得ることができる点で好ましい。【００１６】
鉱化剤のモル比が０．００５よりも小さいときは、鉱化剤としての機能、即ち、水熱処理時のシリカの溶解・析出の平衡の制御機能が十分に働かず、その結果、水熱処理時にロジウム含有ベータゼオライトの骨格形成が良好に進行しない。一方、水性混合物中のモル比が０．０５よりも大きいときは、水熱処理下でシリカの溶解・析出の平衡が溶解側に偏るので、結晶度の高いロジウム含有ベータゼオライトを得ることができない。本発明において、水溶性混合物における鉱化剤のモル比は好ましくは０．０１〜０．０５であると結晶度の高いロジウム担持ベータゼオライトを更に収率よく得ることができる点で好ましい。【００１７】
本発明の方法によれば、上述したような水性混合物を水熱処理することによって、目的とするロジウム高分散高担持ベータゼオライトを得ることができる。水熱処理の温度は１２０〜１７０℃、好ましくは１４０〜１６０℃の範囲である。水熱処理の温度が１２０℃よりも低いときは、結晶度の高いロジウム含有ベータゼオライトを得ることができない。しかし、水熱処理の温度が１７０℃よりも高いときは、型剤が熱分解し、水性混合物中の型剤の量が低下するので、水熱処理中にベータゼオライト構造の骨格形成が良好に行われず、その結果、結晶度の高いロジウム含有ベータゼオライトを得ることができない。【００１８】
本発明において、水熱処理の時間は、上記水熱処理の温度や、水熱処理する水性混合物の組成等にもよるが、通常、４０〜１００時間、好ましくは４０〜７５時間程度である。水熱処理時間が余りに短いときは、水熱処理中に型剤の分子構造に従って形成されるゼオライト骨格の形成が不十分であって、結晶度の高いロジウム含有ゼオライトを得ることができない。しかし、水熱処理の時間が余りに長すぎるときは、一旦、形成されたゼオライト結晶構造体が再溶解して、ロジウム含有ゼオライトの収率が低下する。【００１９】
このようにして、水熱処理による結晶化工程が終了したときは、得られたロジウム含有ゼオライトの再溶解を防止するために、好ましくは、得られた反応混合物を急冷した後、ロジウム含有ゼオライト結晶を母液から分離し、十分に洗浄して、結晶中に存在する遊離のアルカリ金属イオンやアルカリ土類金属イオン等の不純物を除去する。次いで、ロジウム含有ゼオライト結晶を乾燥した後、空気雰囲気下において、４００〜８００℃、好ましくは５００〜７００℃で、３〜１５時間、好ましくは５〜１０時間程度焼成して、型剤を燃焼除去する。【００２０】
このようにして、本発明によれば、用いた鉱化剤に対応するカチオンサイトを有するロジウム含有ベータゼオライトを得ることができる。例えば、鉱化剤として水酸化ナトリウムと水酸化カリウムを併用したときは、Ｎａ及びＫ型ロジウム含有ベータゼオライトを得ることができる。【００２１】
このようなロジウム含有ベータゼオライトは、用途に応じて、そのまま使用に供してもよく、また、例えば、ロジウム含有アンモニウム型ベータゼオライトに変換して、使用に供してもよい。例えば、ロジウム含有Ｎａ及び／又はK型ベータゼオライトをロジウム含有アンモニウム型ベータゼオライトに変換するには、これを、例えば、硫酸アンモニウム等のアンモニウムイオンを含有する塩類、例えば、硫酸アンモニウムの水溶液中に浸漬し、５０〜９０℃の温度にて１時間程度処理すれば、ロジウム含有Ｎａ及び／又はK型ベータゼオライトのカチオンサイトのアルカリ金属イオン及び／又はアルカリ土類金属イオンがアンモニウムイオンとイオン交換され、かくして、ロジウム含有アンモニウム型ベータゼオライトとすることができる。
【実施例】
【００２２】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。【００２３】
実施例１
水酸化ナトリウム０．１４ｇとアルミン酸ナトリウム（Ａｌ／ＮａＯＨ=０．７９）１．１６ｇをイオン交換水１４．４１ｇに溶解させた。得られた水溶液を攪拌しながら、これに水酸化テトラエチルアンモニウム（４０重量％) ２２．１ｇを加えた。更に、これに攪拌下に乾式で得られたヒュームドシリカ（東ソー（株）製ホワイトカーボンＶＮ−３）９．９ｇを徐々に加えて、スラリーを得、このスラリーを３時間攪拌した。次いで、このスラリーに攪拌下に硝酸ロジウム水溶液（ロジウムとして４．１９８重量％）２．３８ｇを徐々に加え、更に、１０分程度、攪拌を続けて、水性混合物を得た。この水性混合物をポリテトラフルオロエチレン製ビーカーに移し、これをオートクレーブ（オーエムラボテック（株）製ＭＭＪ−２００）に据え付けた。攪拌速度を６０ｒｐｍとして、１５０℃まで徐々に昇温した後、この温度にて７２時間水熱処理を行った。水熱反応に供した水性混合物における上記原料のモル比は、ＳｉＯ2：Ａｌ2Ｏ3：ロジウム：水：水酸化テトラエチルアンモニウム：水酸化ナトリウム=１：０．０１５：０．００５９：０．９１８：０．３６４：０．０３４７であった。【００２４】
水熱処理の後、オートクレーブを冷水に浸漬して、急冷した。オートクレーブを開放し、得られた反応混合物を繰り返して、濾過し、洗浄して、反応混合物のスラリーのpHを１０以下とした後、濾過によって回収し、一晩、１００℃で乾燥した。この後、空気中、５５０℃で5時間焼成して、粉体を得た。【００２５】
得られた粉体について、Ｘ線回折による結晶構造解析を行った結果、Ｘ線回折パターンは市販のアンモニウム型ベータゼオライトと完全に一致し、かくして、上記粉体が結晶度の高いＲｈ含有Ｎａ型ベータゼオライトであることが確認された。収率は８７％であった。また、このＲｈ含有Ｎａ型ベータゼオライトのＢＥＴ法による比表面積は５７０ｍ2／ｇであり、ＩＣＰ（誘導結合高周波プラズマ）分光分析法による測定の結果、ロジウム含有率は１．１５％重量であった。【００２６】
実施例２
実施例１において、水酸化ナトリウム０．１４ｇに代えて、水酸化ナトリウム０．１２９ｇと水酸化バリウム（Ｂａ(ＯＨ)2・８Ｈ2Ｏ）０．０３４４ｇを用いた以外は、同様にして、焼成物を粉体として得た。水熱反応に供した混合物のモル比は、ＳｉＯ2：Ａｌ2Ｏ3：ロジウム：水：水酸化テトラエチルアンモニウム：鉱化剤=１：０．０１５：０．００５９：０．９１８：０．３６４：０．０３４７であった。【００２７】
上記粉体について、Ｘ線回折による結晶構造解析を行った結果、Ｘ線回折パターンは市販のアンモニウム型ベータゼオライトと完全に一致し、かくして、上記粉体が結晶度の高いＲｈ含有Ｎａ及びＢａ型ベータゼオライトであることが確認された。収率は８２％であった。また、このＲｈ含有Ｎａ及びＢａ型ベータゼオライトの比表面積は６３０ｍ2／ｇであり、ロジウム含有率は１．２２％重量であった。【００２８】
実施例３
実施例１において、水酸化ナトリウム０．１４ｇに代えて、水酸化カリウム０．１９６ｇを用いた以外は、同様にして、焼成物として粉体を得た。水熱反応に供した混合物のモル比は、ＳｉＯ2：Ａｌ2Ｏ3：ロジウム：水：水酸化テトラエチルアンモニウム：鉱化剤=１：０．０１５：０．００５９：０．９１８：０．３６４：０．０３４７であった。【００２９】
上記粉体について、Ｘ線回折による結晶構造解析を行った結果、Ｘ線回折パターンは市販のアンモニウム型ベータゼオライトと完全に一致し、かくして、上記焼成物が結晶度の高いＲｈ含有Ｋ型ベータゼオライトであることが確認された。収率は８７％であった。また、このＲｈ含有Ｋ型ベータゼオライトの比表面積は６３４ｍ2／ｇであり、ロジウム含有率は１．１０％重量であった。【００３０】
実施例４
実施例１において、硝酸ロジウム水溶液（ロジウムとして４．１９８重量％）２．３８ｇに代えて、硝酸ロジウム水溶液（ロジウムとして４．１９８重量％）４．７６ｇを用いた以外は、同様にして、焼成物を粉体として得た。水熱反応に供した混合物のモル比は、ＳｉＯ2：Ａｌ2Ｏ3：ロジウム：水：水酸化テトラエチルアンモニウム：鉱化剤=１：０．０１５：０．０１１８：０．９１８：０．３６４：０．０３４７であった。【００３１】
上記粉体について、Ｘ線回折による結晶構造解析を行った結果、Ｘ線回折パターンは市販のアンモニウム型ベータゼオライトと完全に一致し、かくして、上記焼成物が結晶度の高いＲｈ含有Ｎａ型ベータゼオライトであることが確認された。収率は８３％であった。また、このＲｈ含有Ｎａ型ベータゼオライトの比表面積は６３０ｍ2／ｇであり、ロジウム含有率は２．３９重量％であった。【００３２】
参考例１
硝酸ロジウム水溶液（ロジウムとして４．１９８重量％）２．３８ｇをイオン交換水２０ｇに溶解させて、ロジウムイオン水溶液を調製した。このロジウムイオン水溶液を攪拌しながら、これに市販のアンモニウム型ベータゼオライト（ズードケミー製ＮＨ4−ＢＥＡ−２５）５ｇを投入し、攪拌下にホットスターラー上で蒸発乾固させた。得られた乾固物を空気中、５００℃で１時間焼成して、ロジウム２重量％を含有するベータゼオライトを粉体として得た。【００３３】
参考例２
（ハニカム触媒構造体の調製）
前記実施例１〜４及び参考例１で得られたそれぞれのロジウム含有ベータゼオライトからなる粉体を触媒として用いて、ハニカム触媒構造体Ａ１〜Ａ４及びＢ１を調製した、即ち、それぞれのロジウム含有ベータゼオライトからなる粉体３ｇ、日産化学（株）製アルミナゾル（＃５２０）０．８ｇと日産化学（株）製シリカゾル（スノーテックスＯ）０．４ｇと適量の水を混合した。アルミナボール数ｇを粉砕媒体として用いて、手で振盪し、凝集粉体をほぐして、ウォッシュ・コート用スラリーを得た。１平方インチ当りのセル数４００のコージーライト製ハニカム基体に上記ウォッシュ・コート用スラリーを塗布し、乾燥させた後、空気中、５００℃で１時間焼成し、更に、５容量％の水素と９５容量％の窒素とからなる気流中、５００℃で１０分間焼成して、ハニカム基体１L当たりにロジウ
ム担持ベータゼオライトからなる触媒１００ｇを有するハニカム触媒構造体を得た。【００３４】
（ハニカム触媒構造体の窒素酸化物除去性能試験）
１００ｐｐｍのＮＯ、１ｐｐｍのＳＯ2、９％のＯ2、１．５％のＣＯ及び６％のＨ2Ｏからなる窒素酸化物を含む混合ガスを温度２５０℃、３００℃、３５０℃又は４００℃、空間速度５００００ｈ-1の条件下に上記ハニカム触媒構造体に接触させて、ハニカム触媒構造体の窒素酸化物除去性能を調べた。窒素酸化物から窒素への変換率（除去率）は、ガスメット社製ＦＴ−ＩＲガス分析計にてＮＯ、ＮＯ2 及びＮ2Ｏ の濃度分析を行い、それに基づいて算出した。結果を表１に示す。【００３５】
【表１】
2009017012.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明の方法によれば、カチオンサイトが好ましくは、Ｋ及び／又はＮａのアルカリ金属であり、場合によっては、カチオンサイトの一部がＢａのようなアルカリ土類金属であって、ロジウムが高含有量にて、しかも、分散性よく分散されてなるロジウム含有ベータゼオライトを容易に高収率で得ることができる。特に、本発明の方法によれば、含有量が１重量％以上であっても、ロジウムが分散性よく分散されているロジウム含有ベータゼオライトを得ることができる。
【国際調査報告】
2009017012.tif 000004
2009017012.tif 000005
2009017012.tif 000006