(57)【要約】  本発明は、輝度が高く、発光装置駆動時の輝度劣化が少ない青色蛍光体を提供する。本発明は、一般式ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2（０．７０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．１５、０．９５≦ｃ≦１．１５、９．００≦ｄ≦１１．００、ただしａ＋ｂ≦０．９７）で表されるアルカリ土類金属アルミン酸塩と、前記アルミン酸塩１モルに対して０．００８〜０．８００モルのＭＷＯ4（ＭはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素）とを含む青色蛍光体である。
2008136171.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2（０．７０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．１５、０．９５≦ｃ≦１．１５、９．００≦ｄ≦１１．００、ただしａ＋ｂ≦０．９７）で表されるアルカリ土類金属アルミン酸塩と、前記アルミン酸塩１モルに対して０．００８〜０．８００モルのＭＷＯ4（ＭはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素）とを含む青色蛍光体。
【請求項２】
０．８０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．０５、１．００≦ｃ≦１．１５、および９．５０≦ｄ≦１０．００である請求項１に記載の青色蛍光体。
【請求項３】
請求項１に記載の青色蛍光体を含む蛍光体層を有する発光装置。
【請求項４】
プラズマディスプレイパネルである請求項３に記載の発光装置。
【請求項５】
前記プラズマディスプレイパネルが、
前面板と、
前記前面板と対向配置された背面板と、
前記前面板と前記背面板の間隔を規定する隔壁と、
前記背面板または前記前面板の上に配設された一対の電極と、
前記電極に接続された外部回路と、
少なくとも前記電極間に存在し、前記電極間に前記外部回路により電圧を印加することにより真空紫外線を発生するキセノンを含有する放電ガスと、
前記真空紫外線により可視光を発する蛍光体層とを備え、
前記蛍光体層が青色蛍光体層を含み、前記青色蛍光体層が前記青色蛍光体を含有する請求項４に記載の発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）や無水銀蛍光ランプ等に使用される青色蛍光体、および発光装置（特にＰＤＰ）に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
省エネルギーの蛍光ランプ用蛍光体として、様々なアルミン酸塩蛍光体が実用化されている。例えば、青色蛍光体として（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ（ＢＡＭ：Ｅｕ）、緑色蛍光体としてＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：ＴｂまたはＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ,Ｍｎ等が挙げられる。【０００３】
近年では、ＰＤＰ用青色蛍光体に、真空紫外光励起による輝度が高いＢＡＭ：Ｅｕが使用されている。【０００４】
しかしながら、青色蛍光体ＢＡＭ：Ｅｕを用いた発光装置を長時間駆動すると、輝度が著しく劣化する。そのため、発光装置用途、特にＰＤＰ用途においては長時間駆動しても輝度劣化が少ない蛍光体が強く求められている。【０００５】
青色蛍光体ＢＡＭ：Ｅｕの輝度劣化メカニズムについて充分には解明されていないが、発光装置作製工程での水分や不純物ガスの混入と熱処理、および発光装置駆動時の真空紫外光照射により、蛍光体の輝度が劣化するものと考えられる。【０００６】
この輝度の劣化を防止すべく、蛍光体にガドリニウムを添加する方法（例えば、特公平６−２９４１８号公報参照）、蛍光体をアルカリ土類金属などの２価金属ケイ酸塩で被覆する方法（例えば、特開２０００−３４４７８号公報参照）、さらに、蛍光体をアンチモン酸化物で被覆する方法（例えば、特開平１０−３３０７４６号公報参照）が提案されている。【０００７】
しかしながら、前記従来の方法による蛍光体を使用した発光装置においては、ほとんどの場合、高い輝度を保ちながら駆動時の蛍光体の輝度劣化を抑制することができていなかった。
【発明の開示】
【０００８】
本発明は、前記従来の課題を解決するものであり、輝度が高く、発光装置駆動時の輝度劣化が少ない青色蛍光体を提供することを目的とする。また、当該青色蛍光体を用いた長寿命の発光装置、特にＰＤＰを提供することを目的とする。
【０００９】
本発明は、一般式ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2（０．７０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．１５、０．９５≦ｃ≦１．１５、９．００≦ｄ≦１１．００、ただしａ＋ｂ≦０．９７）で表されるアルカリ土類金属アルミン酸塩と、前記アルミン酸塩１モルに対して０．００８〜０．８００モルのＭＷＯ4（ＭはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素）とを含む青色蛍光体である。ここで、０．８０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．０５、１．００≦ｃ≦１．１５、および９．５０≦ｄ≦１０．００であることが好ましい。
【００１０】
別の側面では、本発明は、上記の青色蛍光体を含む蛍光体層を有する発光装置であり、発光装置の好適な例は、プラズマディスプレイパネルである。
【００１１】
当該プラズマディスプレイパネルは、例えば、前面板と、前記前面板と対向配置された背面板と、前記前面板と前記背面板の間隔を規定する隔壁と、前記背面板または前記前面板の上に配設された一対の電極と、前記電極に接続された外部回路と、少なくとも前記電極間に存在し、前記電極間に前記外部回路により電圧を印加することにより真空紫外線を発生するキセノンを含有する放電ガスと、前記真空紫外線により可視光を発する蛍光体層とを備え、前記蛍光体層が青色蛍光体層を含み、前記青色蛍光体層が前記蛍光体を含有する。
【００１２】
本発明によれば、輝度が高く、かつ発光装置作製時および駆動時での輝度劣化が少ない青色蛍光体を提供することができる。また、長時間駆動しても輝度が劣化しない長寿命のＰＤＰ等の発光装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のＰＤＰの構成を示す概略断面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。本発明の青色蛍光体は、一般式ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2（０．７０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．１５、０．９５≦ｃ≦１．１５、９．００≦ｄ≦１１．００、ただしａ＋ｂ≦０．９７）で表されるアルカリ土類金属アルミン酸塩、およびＭＷＯ4（ＭはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素）を含み、含有比は、当該アルカリ土類金属アルミン酸塩１モルに対して、ＭＷＯ4０．００８〜０．８００モルである。係数ａ、ｂ、ｃ、およびｄが上記の範囲内にあり、アルカリ土類金属アルミン酸塩とＭＷＯ4が上記範囲内の含有比で含まれていれば、輝度が高く発光装置作製時および駆動時での輝度劣化が少ない蛍光体となる。係数ａ、ｂ、ｃ、およびｄについて、輝度および輝度劣化耐性の観点から、好ましい範囲はそれぞれ、０．８０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．０５、１．００≦ｃ≦１．１５、９．５０≦ｄ≦１０．００である。【００１５】
＜青色蛍光体の製造方法＞
以下、本発明の青色蛍光体の製造方法の一例について説明する。【００１６】
バリウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化バリウム、炭酸バリウム、硝酸バリウム、ハロゲン化バリウム若しくはシュウ酸バリウムなど、焼成により酸化バリウムになり得るバリウム化合物、または高純度（純度９９％以上）の酸化バリウムを用いることができる。【００１７】
ストロンチウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化ストロンチウム、炭酸ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、ハロゲン化ストロンチウム若しくはシュウ酸ストロンチウムなど、焼成により酸化ストロンチウムになりうるストロンチウム化合物、または高純度（純度９９％以上）の酸化ストロンチウムを用いることができる。【００１８】
カルシウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、ハロゲン化カルシウム若しくはシュウ酸カルシウムなど、焼成により酸化カルシウムになりうるカルシウム化合物、または高純度（純度９９％以上）の酸化カルシウムを用いることができる。【００１９】
ユーロピウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化ユーロピウム、炭酸ユーロピウム、硝酸ユーロピウム、ハロゲン化ユーロピウム若しくはシュウ酸ユーロピウムなど、焼成により酸化ユーロピウムになりうるユーロピウム化合物、または高純度（純度９９％以上）の酸化ユーロピウムを用いることができる。【００２０】
マグネシウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、ハロゲン化マグネシウム、シュウ酸マグネシウム若しくは塩基性炭酸マグネシウムなど、焼成により酸化マグネシウムになりうるマグネシウム化合物、または高純度（純度９９％以上）の酸化マグネシウムを用いることができる。【００２１】
アルミニウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化アルミニウム、硝酸アルミニウム若しくはハロゲン化アルミニウムなど、焼成によりアルミナになるアルミニウム化合物、または高純度（純度９９．９％以上）のアルミナを用いることができる。【００２２】
タングステン原料についても同様に、酸化物になり得る様々な原料を用いることができる。【００２３】
この製造方法の一例においては、まず、ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ3/2・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2（０．７０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．１５、０．９５≦ｃ≦１．１５、９．００≦ｄ≦１１．００、ただしａ＋ｂ≦０．９７）で表されるＥｕが３価のアルカリ土類金属アルミン酸塩、およびＭＷＯ4（ＭはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素）で表されるタングステン複合酸化物をそれぞれ作製する。（以下、ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ3/2・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2で表されるアルカリ土類金属アルミン酸塩を、アルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ3+）、ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2で表されるアルカリ土類金属アルミン酸を、アルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ2+）と記す。）【００２４】
アルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ3+）については、例えば、上記のバリウム原料、ストロンチウム原料、ユーロピウム原料、マグネシウム原料およびアルミニウム原料を、所望するアルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ2+）の組成（係数ａ、ｂ、ｃおよびｄ）に対応するように混合し、得られる混合物を焼成して作製する。【００２５】
原料の混合方法としては、溶液中での湿式混合でも乾燥粉体の乾式混合でもよく、工業的に通常用いられるボールミル、媒体撹拌ミル、遊星ミル、振動ミル、ジェットミル、Ｖ型混合機、攪拌機等を用いることができる。なお、原料中の粗大粒子は、発光特性に悪影響を及ぼすので、粒度を揃えるため分級を実施しておくことが好ましい。【００２６】
焼成は、例えば、大気中で１０００〜１５００℃で１〜１０時間行えばよい。【００２７】
ＭＷＯ4については、例えば、上記のバリウム原料および／またはストロンチウム原料および／またはカルシウム原料、ならびにタングステン原料を、Ｂａ＋Ｓｒ＋ＣａとＷのモル比が、１：１程度となるように混合し、得られる混合物を焼成して作製する。【００２８】
原料の混合方法としては、上記と同様であり、焼成は、例えば、大気中で１０００〜１５００℃で１〜１０時間行えばよい。【００２９】
なお、原料として水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など焼成により酸化物になりうるものを使用した場合、本焼成の前に、８００〜１４００℃の温度範囲にて仮焼することが好ましい。また、反応を促進するために、原料フッ化物などのフラックスを添加することが好ましい。【００３０】
次に、得られたアルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ3+）とＭＷＯ4とを混合し、さらに、還元焼成を行う。【００３１】
混合方法としては、上記と同様の方法が採用できる。【００３２】
還元焼成は、Ｅｕを３価から２価の状態にすることによって、蛍光特性を発現させるために行われる。還元焼成は、例えば、還元雰囲気下で、９００〜１６００℃で、１〜５０時間行えばよい。還元雰囲気としては、例えば、水素を０．１〜１０体積％含む雰囲気が挙げられる。【００３３】
上記の焼成および還元焼成に用いる炉は、工業的に通常用いられる炉を用いることができ、プッシャー炉等の連続式またはバッチ式の電気炉やガス炉を用いることができる。【００３４】
得られた蛍光体粉末を、ボールミルやジェットミルなどを用いて再度解砕し、さらに必要に応じて洗浄あるいは分級することにより、蛍光体粉末の粒度分布や流動性を調整することができる。【００３５】
本発明の青色蛍光体は、例えば上記のように、アルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ3+）およびＭＷＯ4を作製し、アルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ3+）とＭＷＯ4とを混合し、還元焼成して得られるものである。その結果、青色蛍光体においては、ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2とＭＷＯ4が分散して分布している。従って、バリウム原料、ストロンチウム原料、（カルシウム原料）、ユーロピウム原料、マグネシウム原料、アルミニウム原料、タングステン原料を混合して還元焼成して、これらの元素の組成物となった青色蛍光体とは異なるものであり、本発明の青色蛍光体は、このような蛍光体よりも優れた輝度および輝度劣化耐性を有する。【００３６】
本発明の青色蛍光体は、アルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ3+）とＭＷＯ4が、上記所定の比率で含まれている限り、他の成分が含まれていてもよく、例えば、還元されずに残存したアルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ3+）が含まれていてもよい。【００３７】
＜青色蛍光体の用途＞
本発明の青色蛍光体を、蛍光体層を有する発光装置に適用すれば、輝度および輝度劣化耐性が高い発光装置を構成することができる。具体的には、ＢＡＭ：Ｅｕが使用される蛍光体層を有する発光装置において、ＢＡＭ：Ｅｕを本発明の青色蛍光体に置換え、公知方法に準じて発光装置を構成すればよい。本発明の蛍光体を、発光ダイオード（ＬＥＤ）チップと組み合わせた発光装置とすることもできる。発光装置の例としては、ＰＤＰ、蛍光パネル、蛍光ランプ等が挙げられ、これらのうち、ＰＤＰが好適である。【００３８】
以下に、交流面放電型ＰＤＰを例として、本発明の青色蛍光体をＰＤＰに適用した実施態様（本発明のＰＤＰ）について説明する。図１は、交流面放電型ＰＤＰ１０の主要構造を示す斜視断面図である。なお、ここで示すＰＤＰは、便宜的に、４２インチクラスの１０２４×７６８画素仕様に合わせたサイズ設定にて図示しているが、他のサイズや仕様に適用してもよいのは勿論である。【００３９】
図１で示すように、このＰＤＰ１０は、フロントパネル２０とバックパネル２６とを有しており、それぞれの主面が対向するようにして配置されている。【００４０】
このフロントパネル２０は、前面基板としてのフロントパネルガラス２１と、このフロントパネルガラス２１の一方主面に設けられた帯状の表示電極（Ｘ電極２３、Ｙ電極２２）と、この表示電極を覆う厚さ約３０μｍの前面側誘電体層２４と、この前面側誘電体層２４の上に設けられた厚さ約１．０μｍの保護層２５とを含んでいる。【００４１】
上記表示電極は、厚さ０.１μｍ、幅１５０μｍの帯状の透明電極２２０（２３０）と、この透明電極上に重ね設けられた厚さ７μｍ、幅９５μｍのバスライン２２１（２３１）とを含んでいる。また、各対の表示電極が、ｘ軸方向を長手方向としてｙ軸方向に複数配置されている。【００４２】
また、各対の表示電極（Ｘ電極２３、Ｙ電極２２）は、それぞれフロントパネルガラス２１の幅方向（ｙ軸方向）の端部付近で、パネル駆動回路（図示せず）と電気的に接続されている。なお、Ｙ電極２２は一括してパネル駆動回路に接続され、Ｘ電極２３はそれぞれ独立してパネル駆動回路に接続されている。パネル駆動回路を用いて、Ｙ電極２２と特定のＸ電極２３とに給電すると、Ｘ電極２３とＹ電極２２との間隙（約８０μｍ）に面放電（維持放電）が発生する。Ｘ電極２３はスキャン電極として作動させることもでき、これにより、後述するアドレス電極２８との間で書き込み放電（アドレス放電）を発生させることができる。【００４３】
上記バックパネル２６は、背面基板としてのバックパネルガラス２７と、複数のアドレス電極２８と、背面側誘電体層２９と、隔壁３０と、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の何れかに対応する蛍光体層３１〜３３とを含んでいる。蛍光体層３１〜３３は、隣り合う２つの隔壁３０の側壁とその間の背面側誘電体層２９とに接して設けられており、また、ｘ軸方向に繰り返して配列されている。【００４４】
青色蛍光体層（Ｂ）は、上述した本発明の青色蛍光体を含んでいる。他方、赤色蛍光体層および緑色蛍光体層は一般的な蛍光体を含んでいる。例えば、赤色蛍光体としては（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3：ＥｕやＹ2Ｏ3：Ｅｕが、緑色蛍光体としてはＺｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎ、ＹＢＯ3：Ｔｂおよび（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3：Ｔｂが挙げられる。【００４５】
各蛍光体層は、蛍光体粒子を溶解させた蛍光体インクを、例えばメニスカス法やラインジェット法などの公知の塗布方法により隔壁３０および背面側誘電体層２９に塗布し、これを乾燥や焼成（例えば５００℃で１０分）することにより形成できる。上記蛍光体インクは、例えば体積平均粒径２μｍの青色蛍光体３０質量％と、重量平均分子量約２０万のエチルセルロース４．５質量％と、ブチルカルビトールアセテート６５．５質量％とを混合して作製することができる。また、その粘度を、最終的に２０００〜６０００ｃｐｓ（２〜６Ｐａｓ）程度となるように調整すると、隔壁３０に対するインクの付着力を高めることができて好ましい。【００４６】
アドレス電極２８はバックパネルガラス２７の一方主面に設けられている。また、背面側誘電体層２９はアドレス電極２８を覆うようにして設けられている。また、隔壁３０は、高さが約１５０μｍ、幅が約４０μｍであり、ｙ軸方向を長手方向とし、隣接するアドレス電極２８のピッチに合わせて、背面側誘電体層２９の上に設けられている。【００４７】
上記アドレス電極２８は、それぞれが厚さ５μｍ、幅６０μｍであり、ｙ軸方向を長手方向としてｘ軸方向に複数配置されている。また、このアドレス電極２８は、ピッチが一定間隔（約１５０μｍ）となるように配置されている。なお、複数のアドレス電極２８は、それぞれ独立して上記パネル駆動回路に接続されている。それぞれのアドレス電極に個別に給電することによって、特定のアドレス電極２８と特定のＸ電極２３との間でアドレス放電させることができる。【００４８】
フロントパネル２０とバックパネル２６とは、アドレス電極２８と表示電極とが直交するように配置している。封着部材としてのフリットガラス封着部（図示せず）により両パネル２０、２６の外周縁部が封着されている。【００４９】
フリットガラス封着部によって密封された、フロントパネル２０とバックパネル２６との間の密閉空間には、Ｈｅ、Ｘｅ、Ｎｅ等の希ガス成分からなる放電ガスが所定の圧力（通常６.７×１０4〜１.０×１０5Ｐａ程度）で封入されている。【００５０】
なお、隣接する２つの隔壁３０の間に対応する空間が、放電空間３４となる。また、一対の表示電極と１本のアドレス電極２８とが放電空間３４を挟んで交叉する領域が、画像を表示するセルに対応している。なお、本例では、ｘ軸方向のセルピッチは約３００μｍ、ｙ軸方向のセルピッチは約６７５μｍに設定されている。【００５１】
また、ＰＤＰ１０の駆動時には、パネル駆動回路によって、特定のアドレス電極２８と特定のＸ電極２３とにパルス電圧を印加してアドレス放電させた後、一対の表示電極（Ｘ電極２３、Ｙ電極２２）の間にパルスを印加し、維持放電させる。これにより発生させた短波長の紫外線（波長約１４７ｎｍを中心波長とする共鳴線および１７２ｎｍを中心波長とする分子線）を用いて、蛍光体層３１〜３３に含まれる蛍光体を可視光発光させることで、所定の画像をフロントパネル側に表示することができる。【００５２】
本発明の青色蛍光体は、公知方法に準じて、紫外線により励起、発光する蛍光層を有する蛍光パネルに適用することができる。当該蛍光パネルは、輝度が良好であり、従来の蛍光パネルに比して輝度劣化耐性に優れたものとなる。当該蛍光パネルは、例えば液晶表示装置のバックライトとして適用することができる。【００５３】
本発明の青色蛍光体は、公知方法に準じて、蛍光ランプ（例、無電極蛍光ランプ、キセノン蛍光ランプ、蛍光水銀ランプ）に適用することもでき、当該蛍光ランプは、輝度が良好であり、従来の蛍光ランプに比して輝度劣化耐性に優れたものとなる。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例により本発明の一形態を詳細に説明する。なお、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。【００５５】
＜実施例の蛍光体試料の作製＞
アルカリ土類金属アルミン酸塩の出発原料として、ＢａＣＯ3、ＳｒＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＦ3、およびＥｕ2Ｏ3を用い、これらを所定の組成になるよう秤量し、ボールミルを用いて純水中で湿式混合した。この混合物を乾燥させた後、大気中で１２００〜１５００℃で４時間焼成し、アルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ3+）を得た。【００５６】
次に、タングステン複合酸化物の出発原料として、ＢａＣＯ3、ＳｒＣＯ3、ＣａＣＯ3、およびＷＯ3を用い、これらを所定の組成になるよう秤量し、ボールミルを用いて純水中で湿式混合した。この混合物を乾燥させた後、大気中で１０００〜１５００℃で４時間焼成した。【００５７】
更に、アルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ3+）とタングステン複合酸化物を表１の組成になるよう秤量し、ボールミルを用いて純水中で湿式混合した。この混合物を乾燥させた後、水素を３体積％含む窒素中で１２００〜１５００℃で４時間還元焼成し、蛍光体を得た（試料番号４〜１４）。なお、降温過程では８００〜１０００℃で水素導入を停止し、混合ガス中の酸素分圧を上昇させた。【００５８】
＜比較例の蛍光体試料の作製＞
試料番号１〜３および１５については、ＢａＣＯ3、ＳｒＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＦ3、およびＥｕ2Ｏ3を用い、これらを所定の組成になるよう秤量し、ボールミルを用いて純水中で湿式混合した。この混合物を乾燥させた後、水素を３体積％含む窒素中で１２００〜１５００℃で４時間焼成し、蛍光体を得た。試料番号１６については、実施例の蛍光体試料と同様の手順で作製した。【００５９】
＜輝度の測定＞
輝度の測定は、真空中で波長１４６ｎｍの真空紫外光を照射し、可視領域の発光を測定することで実施した。輝度は、国際照明委員会ＸＹＺ表色系における輝度Ｙであり、標準試料ＢＡＭ：Ｅｕ（Ｂａ0.9ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ0.1）に対する相対値として評価した。結果を、試料の組成と併せて表１に示す。なお、表１において*印を付した試料は比較例である。【００６０】
【表１】
2008136171.tif 000003
【００６１】
表１から明らかなように、本発明の青色蛍光体である試料番号４〜１４の蛍光体は、真空紫外光励起による輝度が高い。【００６２】
＜パネル輝度および輝度劣化＞
試料番号１〜１６と同様にして得た青色蛍光体を使用し、上述した交流面放電型ＰＤＰの例と同様にして図１の構成を有するＰＤＰを作製した。作製したＰＤＰについて、パネル初期輝度（標準試料ＢＡＭ：Ｅｕを用いた場合に対する相対値）を測定した。また、加速駆動（実駆動１０００時間相当）した後の輝度を測定し、輝度劣化（％）を求めた。なお、パネルは青色１色固定表示とした。結果を表２に示す。なお、表２において*印を付した試料は比較例である。【００６３】
【表２】
2008136171.tif 000004
【００６４】
表２から明らかなように、本発明の青色蛍光体である試料番号２０〜３０の蛍光体を使用した場合には、パネル初期輝度が高く、輝度劣化が著しく抑制されていることが確認された。これに対して、係数ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびＭＷＯ4濃度のうちのいずれかが本発明の範囲外である比較例の試料では、初期輝度が低く、ＰＤＰ駆動時の輝度劣化が著しい。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の青色蛍光体は、発光装置、その中でも特にＰＤＰに使用することができる。また、無電極蛍光ランプ、キセノン蛍光ランプ、蛍光水銀ランプなどの蛍光ランプ、液晶表示装置のバックライトに主に用いられる蛍光パネル等の用途にも応用できる。
【図１】
2008136171.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成20年9月22日(2008.9.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
一般式ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ３／２（０．７０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．１５、０．９５≦ｃ≦１．１５、９．００≦ｄ≦１１．００、ただしａ＋ｂ≦０．９７）で表されるアルカリ土類金属アルミン酸塩と、前記アルミン酸塩１モルに対して０．００８〜０．８００モルのＭＷＯ４（Ｍは、ＢａおよびＳｒからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素）とを含む青色蛍光体。
【手続補正書】
【提出日】平成21年9月24日(2009.9.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）や無水銀蛍光ランプ等に使用される青色蛍光体、および発光装置（特にＰＤＰ）に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
省エネルギーの蛍光ランプ用蛍光体として、様々なアルミン酸塩蛍光体が実用化されている。例えば、青色蛍光体として（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ（ＢＡＭ：Ｅｕ）、緑色蛍光体としてＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：ＴｂまたはＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ,Ｍｎ等が挙げられる。
【０００３】
近年では、ＰＤＰ用青色蛍光体に、真空紫外光励起による輝度が高いＢＡＭ：Ｅｕが使用されている。
【０００４】
しかしながら、青色蛍光体ＢＡＭ：Ｅｕを用いた発光装置を長時間駆動すると、輝度が著しく劣化する。そのため、発光装置用途、特にＰＤＰ用途においては長時間駆動しても輝度劣化が少ない蛍光体が強く求められている。
【０００５】
青色蛍光体ＢＡＭ：Ｅｕの輝度劣化メカニズムについて充分には解明されていないが、発光装置作製工程での水分や不純物ガスの混入と熱処理、および発光装置駆動時の真空紫外光照射により、蛍光体の輝度が劣化するものと考えられる。
【０００６】
この輝度の劣化を防止すべく、蛍光体にガドリニウムを添加する方法（例えば、特公平６−２９４１８号公報参照）、蛍光体をアルカリ土類金属などの２価金属ケイ酸塩で被覆する方法（例えば、特開２０００−３４４７８号公報参照）、さらに、蛍光体をアンチモン酸化物で被覆する方法（例えば、特開平１０−３３０７４６号公報参照）が提案されている。
【０００７】
しかしながら、前記従来の方法による蛍光体を使用した発光装置においては、ほとんどの場合、高い輝度を保ちながら駆動時の蛍光体の輝度劣化を抑制することができていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特公平６−２９４１８号公報
【特許文献２】特開２０００−３４４７８号公報
【特許文献３】特開平１０−３３０７４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前記従来の課題を解決するものであり、輝度が高く、発光装置駆動時の輝度劣化が少ない青色蛍光体を提供することを目的とする。また、当該青色蛍光体を用いた長寿命の発光装置、特にＰＤＰを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、一般式ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2（０．７０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．１５、０．９５≦ｃ≦１．１５、９．００≦ｄ≦１１．００、ただしａ＋ｂ≦０．９７）で表されるアルカリ土類金属アルミン酸塩と、前記アルミン酸塩１モルに対して０．００８〜０．８００モルのＭＷＯ4（ＭはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素）とを含む青色蛍光体である。ここで、０．８０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．０５、１．００≦ｃ≦１．１５、および９．５０≦ｄ≦１０．００であることが好ましい。
【００１１】
別の側面では、本発明は、上記の青色蛍光体を含む蛍光体層を有する発光装置であり、発光装置の好適な例は、プラズマディスプレイパネルである。
【００１２】
当該プラズマディスプレイパネルは、例えば、前面板と、前記前面板と対向配置された背面板と、前記前面板と前記背面板の間隔を規定する隔壁と、前記背面板または前記前面板の上に配設された一対の電極と、前記電極に接続された外部回路と、少なくとも前記電極間に存在し、前記電極間に前記外部回路により電圧を印加することにより真空紫外線を発生するキセノンを含有する放電ガスと、前記真空紫外線により可視光を発する蛍光体層とを備え、前記蛍光体層が青色蛍光体層を含み、前記青色蛍光体層が前記蛍光体を含有する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、輝度が高く、かつ発光装置作製時および駆動時での輝度劣化が少ない青色蛍光体を提供することができる。また、長時間駆動しても輝度が劣化しない長寿命のＰＤＰ等の発光装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明のＰＤＰの構成を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。本発明の青色蛍光体は、一般式ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2（０．７０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．１５、０．９５≦ｃ≦１．１５、９．００≦ｄ≦１１．００、ただしａ＋ｂ≦０．９７）で表されるアルカリ土類金属アルミン酸塩、およびＭＷＯ4（ＭはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素）を含み、含有比は、当該アルカリ土類金属アルミン酸塩１モルに対して、ＭＷＯ4０．００８〜０．８００モルである。係数ａ、ｂ、ｃ、およびｄが上記の範囲内にあり、アルカリ土類金属アルミン酸塩とＭＷＯ4が上記範囲内の含有比で含まれていれば、輝度が高く発光装置作製時および駆動時での輝度劣化が少ない蛍光体となる。係数ａ、ｂ、ｃ、およびｄについて、輝度および輝度劣化耐性の観点から、好ましい範囲はそれぞれ、０．８０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．０５、１．００≦ｃ≦１．１５、９．５０≦ｄ≦１０．００である。
【００１６】
＜青色蛍光体の製造方法＞
以下、本発明の青色蛍光体の製造方法の一例について説明する。
【００１７】
バリウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化バリウム、炭酸バリウム、硝酸バリウム、ハロゲン化バリウム若しくはシュウ酸バリウムなど、焼成により酸化バリウムになり得るバリウム化合物、または高純度（純度９９％以上）の酸化バリウムを用いることができる。
【００１８】
ストロンチウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化ストロンチウム、炭酸ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、ハロゲン化ストロンチウム若しくはシュウ酸ストロンチウムなど、焼成により酸化ストロンチウムになりうるストロンチウム化合物、または高純度（純度９９％以上）の酸化ストロンチウムを用いることができる。
【００１９】
カルシウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、ハロゲン化カルシウム若しくはシュウ酸カルシウムなど、焼成により酸化カルシウムになりうるカルシウム化合物、または高純度（純度９９％以上）の酸化カルシウムを用いることができる。
【００２０】
ユーロピウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化ユーロピウム、炭酸ユーロピウム、硝酸ユーロピウム、ハロゲン化ユーロピウム若しくはシュウ酸ユーロピウムなど、焼成により酸化ユーロピウムになりうるユーロピウム化合物、または高純度（純度９９％以上）の酸化ユーロピウムを用いることができる。
【００２１】
マグネシウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、ハロゲン化マグネシウム、シュウ酸マグネシウム若しくは塩基性炭酸マグネシウムなど、焼成により酸化マグネシウムになりうるマグネシウム化合物、または高純度（純度９９％以上）の酸化マグネシウムを用いることができる。
【００２２】
アルミニウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化アルミニウム、硝酸アルミニウム若しくはハロゲン化アルミニウムなど、焼成によりアルミナになるアルミニウム化合物、または高純度（純度９９．９％以上）のアルミナを用いることができる。
【００２３】
タングステン原料についても同様に、酸化物になり得る様々な原料を用いることができる。
【００２４】
この製造方法の一例においては、まず、ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ3/2・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2（０．７０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．１５、０．９５≦ｃ≦１．１５、９．００≦ｄ≦１１．００、ただしａ＋ｂ≦０．９７）で表されるＥｕが３価のアルカリ土類金属アルミン酸塩、およびＭＷＯ4（ＭはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素）で表されるタングステン複合酸化物をそれぞれ作製する。（以下、ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ3/2・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2で表されるアルカリ土類金属アルミン酸塩を、アルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ3+）、ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2で表されるアルカリ土類金属アルミン酸を、アルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ2+）と記す。）
【００２５】
アルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ3+）については、例えば、上記のバリウム原料、ストロンチウム原料、ユーロピウム原料、マグネシウム原料およびアルミニウム原料を、所望するアルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ2+）の組成（係数ａ、ｂ、ｃおよびｄ）に対応するように混合し、得られる混合物を焼成して作製する。
【００２６】
原料の混合方法としては、溶液中での湿式混合でも乾燥粉体の乾式混合でもよく、工業的に通常用いられるボールミル、媒体撹拌ミル、遊星ミル、振動ミル、ジェットミル、Ｖ型混合機、攪拌機等を用いることができる。なお、原料中の粗大粒子は、発光特性に悪影響を及ぼすので、粒度を揃えるため分級を実施しておくことが好ましい。
【００２７】
焼成は、例えば、大気中で１０００〜１５００℃で１〜１０時間行えばよい。
【００２８】
ＭＷＯ4については、例えば、上記のバリウム原料および／またはストロンチウム原料および／またはカルシウム原料、ならびにタングステン原料を、Ｂａ＋Ｓｒ＋ＣａとＷのモル比が、１：１程度となるように混合し、得られる混合物を焼成して作製する。
【００２９】
原料の混合方法としては、上記と同様であり、焼成は、例えば、大気中で１０００〜１５００℃で１〜１０時間行えばよい。
【００３０】
なお、原料として水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など焼成により酸化物になりうるものを使用した場合、本焼成の前に、８００〜１４００℃の温度範囲にて仮焼することが好ましい。また、反応を促進するために、原料フッ化物などのフラックスを添加することが好ましい。
【００３１】
次に、得られたアルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ3+）とＭＷＯ4とを混合し、さらに、還元焼成を行う。
【００３２】
混合方法としては、上記と同様の方法が採用できる。
【００３３】
還元焼成は、Ｅｕを３価から２価の状態にすることによって、蛍光特性を発現させるために行われる。還元焼成は、例えば、還元雰囲気下で、９００〜１６００℃で、１〜５０時間行えばよい。還元雰囲気としては、例えば、水素を０．１〜１０体積％含む雰囲気が挙げられる。
【００３４】
上記の焼成および還元焼成に用いる炉は、工業的に通常用いられる炉を用いることができ、プッシャー炉等の連続式またはバッチ式の電気炉やガス炉を用いることができる。
【００３５】
得られた蛍光体粉末を、ボールミルやジェットミルなどを用いて再度解砕し、さらに必要に応じて洗浄あるいは分級することにより、蛍光体粉末の粒度分布や流動性を調整することができる。
【００３６】
本発明の青色蛍光体は、例えば上記のように、アルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ3+）およびＭＷＯ4を作製し、アルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ3+）とＭＷＯ4とを混合し、還元焼成して得られるものである。その結果、青色蛍光体においては、ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2とＭＷＯ4が分散して分布している。従って、バリウム原料、ストロンチウム原料、（カルシウム原料）、ユーロピウム原料、マグネシウム原料、アルミニウム原料、タングステン原料を混合して還元焼成して、これらの元素の組成物となった青色蛍光体とは異なるものであり、本発明の青色蛍光体は、このような蛍光体よりも優れた輝度および輝度劣化耐性を有する。
【００３７】
本発明の青色蛍光体は、アルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ3+）とＭＷＯ4が、上記所定の比率で含まれている限り、他の成分が含まれていてもよく、例えば、還元されずに残存したアルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ3+）が含まれていてもよい。
【００３８】
＜青色蛍光体の用途＞
本発明の青色蛍光体を、蛍光体層を有する発光装置に適用すれば、輝度および輝度劣化耐性が高い発光装置を構成することができる。具体的には、ＢＡＭ：Ｅｕが使用される蛍光体層を有する発光装置において、ＢＡＭ：Ｅｕを本発明の青色蛍光体に置換え、公知方法に準じて発光装置を構成すればよい。本発明の蛍光体を、発光ダイオード（ＬＥＤ）チップと組み合わせた発光装置とすることもできる。発光装置の例としては、ＰＤＰ、蛍光パネル、蛍光ランプ等が挙げられ、これらのうち、ＰＤＰが好適である。
【００３９】
以下に、交流面放電型ＰＤＰを例として、本発明の青色蛍光体をＰＤＰに適用した実施態様（本発明のＰＤＰ）について説明する。図１は、交流面放電型ＰＤＰ１０の主要構造を示す斜視断面図である。なお、ここで示すＰＤＰは、便宜的に、４２インチクラスの１０２４×７６８画素仕様に合わせたサイズ設定にて図示しているが、他のサイズや仕様に適用してもよいのは勿論である。
【００４０】
図１で示すように、このＰＤＰ１０は、フロントパネル２０とバックパネル２６とを有しており、それぞれの主面が対向するようにして配置されている。
【００４１】
このフロントパネル２０は、前面基板としてのフロントパネルガラス２１と、このフロントパネルガラス２１の一方主面に設けられた帯状の表示電極（Ｘ電極２３、Ｙ電極２２）と、この表示電極を覆う厚さ約３０μｍの前面側誘電体層２４と、この前面側誘電体層２４の上に設けられた厚さ約１．０μｍの保護層２５とを含んでいる。
【００４２】
上記表示電極は、厚さ０.１μｍ、幅１５０μｍの帯状の透明電極２２０（２３０）と、この透明電極上に重ね設けられた厚さ７μｍ、幅９５μｍのバスライン２２１（２３１）とを含んでいる。また、各対の表示電極が、ｘ軸方向を長手方向としてｙ軸方向に複数配置されている。
【００４３】
また、各対の表示電極（Ｘ電極２３、Ｙ電極２２）は、それぞれフロントパネルガラス２１の幅方向（ｙ軸方向）の端部付近で、パネル駆動回路（図示せず）と電気的に接続されている。なお、Ｙ電極２２は一括してパネル駆動回路に接続され、Ｘ電極２３はそれぞれ独立してパネル駆動回路に接続されている。パネル駆動回路を用いて、Ｙ電極２２と特定のＸ電極２３とに給電すると、Ｘ電極２３とＹ電極２２との間隙（約８０μｍ）に面放電（維持放電）が発生する。Ｘ電極２３はスキャン電極として作動させることもでき、これにより、後述するアドレス電極２８との間で書き込み放電（アドレス放電）を発生させることができる。
【００４４】
上記バックパネル２６は、背面基板としてのバックパネルガラス２７と、複数のアドレス電極２８と、背面側誘電体層２９と、隔壁３０と、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の何れかに対応する蛍光体層３１〜３３とを含んでいる。蛍光体層３１〜３３は、隣り合う２つの隔壁３０の側壁とその間の背面側誘電体層２９とに接して設けられており、また、ｘ軸方向に繰り返して配列されている。
【００４５】
青色蛍光体層（Ｂ）は、上述した本発明の青色蛍光体を含んでいる。他方、赤色蛍光体層および緑色蛍光体層は一般的な蛍光体を含んでいる。例えば、赤色蛍光体としては（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3：ＥｕやＹ2Ｏ3：Ｅｕが、緑色蛍光体としてはＺｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎ、ＹＢＯ3：Ｔｂおよび（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3：Ｔｂが挙げられる。
【００４６】
各蛍光体層は、蛍光体粒子を溶解させた蛍光体インクを、例えばメニスカス法やラインジェット法などの公知の塗布方法により隔壁３０および背面側誘電体層２９に塗布し、これを乾燥や焼成（例えば５００℃で１０分）することにより形成できる。上記蛍光体インクは、例えば体積平均粒径２μｍの青色蛍光体３０質量％と、重量平均分子量約２０万のエチルセルロース４．５質量％と、ブチルカルビトールアセテート６５．５質量％とを混合して作製することができる。また、その粘度を、最終的に２０００〜６０００ｃｐｓ（２〜６Ｐａｓ）程度となるように調整すると、隔壁３０に対するインクの付着力を高めることができて好ましい。
【００４７】
アドレス電極２８はバックパネルガラス２７の一方主面に設けられている。また、背面側誘電体層２９はアドレス電極２８を覆うようにして設けられている。また、隔壁３０は、高さが約１５０μｍ、幅が約４０μｍであり、ｙ軸方向を長手方向とし、隣接するアドレス電極２８のピッチに合わせて、背面側誘電体層２９の上に設けられている。
【００４８】
上記アドレス電極２８は、それぞれが厚さ５μｍ、幅６０μｍであり、ｙ軸方向を長手方向としてｘ軸方向に複数配置されている。また、このアドレス電極２８は、ピッチが一定間隔（約１５０μｍ）となるように配置されている。なお、複数のアドレス電極２８は、それぞれ独立して上記パネル駆動回路に接続されている。それぞれのアドレス電極に個別に給電することによって、特定のアドレス電極２８と特定のＸ電極２３との間でアドレス放電させることができる。
【００４９】
フロントパネル２０とバックパネル２６とは、アドレス電極２８と表示電極とが直交するように配置している。封着部材としてのフリットガラス封着部（図示せず）により両パネル２０、２６の外周縁部が封着されている。
【００５０】
フリットガラス封着部によって密封された、フロントパネル２０とバックパネル２６との間の密閉空間には、Ｈｅ、Ｘｅ、Ｎｅ等の希ガス成分からなる放電ガスが所定の圧力（通常６.７×１０4〜１.０×１０5Ｐａ程度）で封入されている。
【００５１】
なお、隣接する２つの隔壁３０の間に対応する空間が、放電空間３４となる。また、一対の表示電極と１本のアドレス電極２８とが放電空間３４を挟んで交叉する領域が、画像を表示するセルに対応している。なお、本例では、ｘ軸方向のセルピッチは約３００μｍ、ｙ軸方向のセルピッチは約６７５μｍに設定されている。
【００５２】
また、ＰＤＰ１０の駆動時には、パネル駆動回路によって、特定のアドレス電極２８と特定のＸ電極２３とにパルス電圧を印加してアドレス放電させた後、一対の表示電極（Ｘ電極２３、Ｙ電極２２）の間にパルスを印加し、維持放電させる。これにより発生させた短波長の紫外線（波長約１４７ｎｍを中心波長とする共鳴線および１７２ｎｍを中心波長とする分子線）を用いて、蛍光体層３１〜３３に含まれる蛍光体を可視光発光させることで、所定の画像をフロントパネル側に表示することができる。
【００５３】
本発明の青色蛍光体は、公知方法に準じて、紫外線により励起、発光する蛍光層を有する蛍光パネルに適用することができる。当該蛍光パネルは、輝度が良好であり、従来の蛍光パネルに比して輝度劣化耐性に優れたものとなる。当該蛍光パネルは、例えば液晶表示装置のバックライトとして適用することができる。
【００５４】
本発明の青色蛍光体は、公知方法に準じて、蛍光ランプ（例、無電極蛍光ランプ、キセノン蛍光ランプ、蛍光水銀ランプ）に適用することもでき、当該蛍光ランプは、輝度が良好であり、従来の蛍光ランプに比して輝度劣化耐性に優れたものとなる。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例により本発明の一形態を詳細に説明する。なお、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。
【００５６】
＜実施例の蛍光体試料の作製＞
アルカリ土類金属アルミン酸塩の出発原料として、ＢａＣＯ3、ＳｒＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＦ3、およびＥｕ2Ｏ3を用い、これらを所定の組成になるよう秤量し、ボールミルを用いて純水中で湿式混合した。この混合物を乾燥させた後、大気中で１２００〜１５００℃で４時間焼成し、アルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ3+）を得た。
【００５７】
次に、タングステン複合酸化物の出発原料として、ＢａＣＯ3、ＳｒＣＯ3、ＣａＣＯ3、およびＷＯ3を用い、これらを所定の組成になるよう秤量し、ボールミルを用いて純水中で湿式混合した。この混合物を乾燥させた後、大気中で１０００〜１５００℃で４時間焼成した。
【００５８】
更に、アルカリ土類金属アルミン酸塩（Ｅｕ3+）とタングステン複合酸化物を表１の組成になるよう秤量し、ボールミルを用いて純水中で湿式混合した。この混合物を乾燥させた後、水素を３体積％含む窒素中で１２００〜１５００℃で４時間還元焼成し、蛍光体を得た（試料番号４〜１４）。なお、降温過程では８００〜１０００℃で水素導入を停止し、混合ガス中の酸素分圧を上昇させた。
【００５９】
＜比較例の蛍光体試料の作製＞
試料番号１〜３および１５については、ＢａＣＯ3、ＳｒＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＦ3、およびＥｕ2Ｏ3を用い、これらを所定の組成になるよう秤量し、ボールミルを用いて純水中で湿式混合した。この混合物を乾燥させた後、水素を３体積％含む窒素中で１２００〜１５００℃で４時間焼成し、蛍光体を得た。試料番号１６については、実施例の蛍光体試料と同様の手順で作製した。
【００６０】
＜輝度の測定＞
輝度の測定は、真空中で波長１４６ｎｍの真空紫外光を照射し、可視領域の発光を測定することで実施した。輝度は、国際照明委員会ＸＹＺ表色系における輝度Ｙであり、標準試料ＢＡＭ：Ｅｕ（Ｂａ0.9ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ0.1）に対する相対値として評価した。結果を、試料の組成と併せて表１に示す。なお、表１において*印を付した試料は比較例である。
【００６１】
【表１】
2008136171.tif 000006
【００６２】
表１から明らかなように、本発明の青色蛍光体である試料番号４〜１４の蛍光体は、真空紫外光励起による輝度が高い。
【００６３】
＜パネル輝度および輝度劣化＞
試料番号１〜１６と同様にして得た青色蛍光体を使用し、上述した交流面放電型ＰＤＰの例と同様にして図１の構成を有するＰＤＰを作製した。作製したＰＤＰについて、パネル初期輝度（標準試料ＢＡＭ：Ｅｕを用いた場合に対する相対値）を測定した。また、加速駆動（実駆動１０００時間相当）した後の輝度を測定し、輝度劣化（％）を求めた。なお、パネルは青色１色固定表示とした。結果を表２に示す。なお、表２において*印を付した試料は比較例である。
【００６４】
【表２】
2008136171.tif 000007
【００６５】
表２から明らかなように、本発明の青色蛍光体である試料番号２０〜３０の蛍光体を使用した場合には、パネル初期輝度が高く、輝度劣化が著しく抑制されていることが確認された。これに対して、係数ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびＭＷＯ4濃度のうちのいずれかが本発明の範囲外である比較例の試料では、初期輝度が低く、ＰＤＰ駆動時の輝度劣化が著しい。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の青色蛍光体は、発光装置、その中でも特にＰＤＰに使用することができる。また、無電極蛍光ランプ、キセノン蛍光ランプ、蛍光水銀ランプなどの蛍光ランプ、液晶表示装置のバックライトに主に用いられる蛍光パネル等の用途にも応用できる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2（０．７０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．１５、０．９５≦ｃ≦１．１５、９．００≦ｄ≦１１．００、ただしａ＋ｂ≦０．９７）で表されるアルカリ土類金属アルミン酸塩と、前記アルミン酸塩１モルに対して０．００８〜０．８００モルのＭＷＯ4（Ｍは、ＢａおよびＳｒからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素）とを含む青色蛍光体。
【請求項２】
０．８０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．０５、１．００≦ｃ≦１．１５、および９．５０≦ｄ≦１０．００である請求項１に記載の青色蛍光体。
【請求項３】
請求項１に記載の青色蛍光体を含む蛍光体層を有する発光装置。
【請求項４】
プラズマディスプレイパネルである請求項３に記載の発光装置。
【請求項５】
前記プラズマディスプレイパネルが、
前面板と、
前記前面板と対向配置された背面板と、
前記前面板と前記背面板の間隔を規定する隔壁と、
前記背面板または前記前面板の上に配設された一対の電極と、
前記電極に接続された外部回路と、
少なくとも前記電極間に存在し、前記電極間に前記外部回路により電圧を印加することにより真空紫外線を発生するキセノンを含有する放電ガスと、
前記真空紫外線により可視光を発する蛍光体層とを備え、
前記蛍光体層が青色蛍光体層を含み、前記青色蛍光体層が前記青色蛍光体を含有する請求項４に記載の発光装置。
【手続補正３】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
2008136171.tif 000008
【国際調査報告】
2008136171.tif 000009
2008136171.tif 000010