【手続補正書】
【提出日】平成16年10月22日(2004.10.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  前もって選択された特性をもつポリオレフィン製品を製造する１段階液相重合方法であって、少なくとも一種のオレフィン成分を含む液体原料を供給する工程と、ＢＦ3とＢＦ3用の錯化剤との錯体を含む触媒組成物を供給する工程と、ここで前記錯化剤はベータ炭素に水素を有さず、１級ヒドロキシル基を有するグリコール又は脂肪族アルコールを含み、前記錯体は前記ポリオレフィン製品の製造に必要な温度において安定である；前記原料および前記触媒組成物をループ反応器反応域内で残留反応混合物に導入する工程と、ここで前記反応域は多管式熱交換器のチューブ側を含む；前記反応域内に少なくとも約2000のレイノルズ数を達成しかつ前記残留反応混合物、前記原料および前記触媒組成物の均質混合を生じさせるのに十分な再循環速度で前記反応域内に前記残留反応混合物を再循環させて、前記反応域内で残留反応混合物、原料および触媒組成物の再循環する均質混合反応混合材を生じさせる工程と；前記再循環する均質混合反応混合材を均質混合状態に維持し、前記反応混合材を前記反応域内で再循環させつつ、前記原料に導入された前記オレフィン成分を前記触媒組成物の存在下で重合してポリオレフィン製品を生成させるのに相応しいレベルの温度である前記反応混合材中で実質的に一定の反応温度を与えるように計算された速度で前記反応混合材から反応熱を除去する工程と；前記ポリオレフィン製品および触媒組成物を含む製品ストリームを前記反応域から抜き取る工程と；触媒を不活性化することのできる冷却材料を抜き取った製品ストリームに添加する工程と；重合している前記オレフィン成分の前記反応域内での滞留時間が前記ポリオレフィン製品の製造のために適切であるように、前記反応域への前記原料の導入と前記反応域からの前記製品ストリームの抜き取りを制御する工程とを含む方法。
【請求項２】  イソブチレンを含む原料を供給する工程と、ＢＦ3とＢＦ3用の錯化剤との錯体を含む触媒組成物を供給する工程と、前記原料および前記触媒組成物を反応域内で残留反応混合物に導入する工程と、前記残留反応混合物、前記原料および前記触媒組成物を均質に混合して前記反応ゾーン内に均質混合反応混合材を生じさせる工程と、前記均質混合反応混合材を均質混合状態に維持し、前記反応混合材が前記反応域内にありつつ、前記混合材を少なくとも約０℃の温度に保持して、前記混合材中のイソブチレンを重合してポリイソブチレンを生成させる工程と、低分子量高反応性ポリイソブチレンを含む製品ストリームを前記反応域から抜き取る工程と、重合しているイソブチレンの前記反応域内での滞留時間が約４分以下であるように、前記反応域への前記原料の導入と前記反応域からの前記製品ストリームの抜き取りを制御する工程とを含む、低分子量高反応性ポリイソブチレンを製造する液相重合方法。
【請求項３】  前記滞留時間が約３分以下である請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】  前記滞留時間が約２分以下である請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】  前記滞留時間が約１分以下である請求項１または２に記載の方法。
【請求項６】  前記滞留時間が４分以下である請求項１に記載の方法。
【請求項７】  前記錯化剤がアルコールを含む請求項１または２に記載の方法。
【請求項８】  前記錯化剤がＣ1〜Ｃ8アルコールを含む請求項７に記載の方法。
【請求項９】  前記アルコールがメタノールを含む請求項７に記載の方法。
【請求項１０】  前記アルコールがネオペンタノールを含む請求項７に記載の方法。
【請求項１１】  前記錯化剤がグリコールを含む請求項１に記載の方法。
【請求項１２】  前記錯化剤がエチレングリコールを含む請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】  前記錯体中のＢＦ3対錯化剤のモル比が約０．５：１〜約５：１の範囲である請求項１または２に記載の方法。
【請求項１４】  前記錯体中のＢＦ3対錯化剤のモル比が約０．５：１〜約２：１の範囲である請求項１または２に記載の方法。
【請求項１５】  前記錯体中のＢＦ3対錯化剤のモル比が約０．５：１〜約１：１の範囲である請求項１または２に記載の方法。
【請求項１６】  前記錯体中のＢＦ3対錯化剤のモル比が約１：１である請求項１または２に記載の方法。
【請求項１７】  前記原料において前記混合材に導入されるオレフィン成分のモルごとに約０．１〜約１０ミリモルのＢＦ3が、前記触媒組成物を含む前記反応混合材に導入される請求項１または２に記載の方法。
【請求項１８】  前記原料において前記混合材に導入されるオレフィン成分のモルごとに約０．５〜約２ミリモルのＢＦ3が、前記触媒組成物を含む前記反応混合材に導入される請求項１または２に記載の方法。
【請求項１９】  前記反応混合材が第１の体積流量で連続的に再循環され、そして前記原料および前記触媒組成物が総合的な第２の体積流量で連続的に導入される請求項１に記載の方法。
【請求項２０】  前記原料が少なくとも約３０質量％の前記オレフィン成分を含む請求項１に記載の方法。
【請求項２１】  前記原料が非反応性炭化水素希釈剤を含む請求項１または２０に記載の方法。
【請求項２２】  前記錯体中のＢＦ3対錯化剤のモル比が約０．７５：１である請求項１に記載の方法。
【請求項２３】  オレフィン製品が約５０００以下の分子量をもつ請求項１に記載の方法。
【請求項２４】  前記オレフィン成分がイソブチレンを含み、そして前記ポリオレフィン製品がＰＩＢを含む請求項１または２３に記載の方法。
【請求項２５】  前記ＰＩＢが少なくとも約５０％のビニリデン含有率を有する請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】  前記ＰＩＢが約５０％以下のビニリデン含有率を有する請求項２４に記載の方法。
【請求項２７】  前記ポリオレフィン製品が約３５０以下の分子量を有する請求項１に記載の方法。
【請求項２８】  前記オレフィン成分が分岐化合物であり、そして前記製品が、１員オリゴマー、２員オリゴマー、３員オリゴマーまたは４員オリゴマーを含む請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】  前記オレフィン成分がイソブチレンを含み、そして前記ポリオレフィン製品が、Ｃ12、Ｃ16、Ｃ20またはＣ24ＰＩＢオリゴマーを含む請求項２７に記載の方法。
【請求項３０】  前記オレフィン成分がＣ3〜Ｃ15直鎖アルファオレフィンを含む請求項１、７または１１に記載の方法。
【請求項３１】  前記オレフィン成分がＣ4〜Ｃ15非アルファオレフィンを含む請求項１、７または１１に記載の方法。
【請求項３２】  前記オレフィン成分が２−ブテンである請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】  前記ポリイソブチレンが約５００〜約５０００の平均分子量および少なくとも７０％のビニリデン含量を有し、前記触媒組成物がＢＦ3とＣ1〜Ｃ8１級アルコールの錯体を含み、前記錯体中の前記ＢＦ3対前記アルコールの比が約０．５：１〜約２：１であり、前記反応域に導入される触媒錯体の量が、前記原料中に導入されるイソブチレンのモルあたり約０．１〜約１０ミリモルのＢＦ3が導入されるように調整される、請求項２記載の液相重合方法。
【請求項３４】  前記ポリイソブチレンが約９５０〜約１０５０の平均分子量、約１．３〜約１．５の多分散度および少なくとも８０％のビニリデン含量を有し、前記原料が少なくとも約４０重量％のイソブチレンを含み、前記触媒組成物がＢＦ3とメタノールの錯体を含み、前記ＢＦ3対前記メタノールの比が約０．５：１〜約１：１であり、前記反応域に導入される触媒錯体の量が、前記原料中に導入されるイソブチレンのモルあたり約０．１〜約２ミリモルのＢＦ3が導入されるように調整され、前記反応域への前記原料の導入及び反応域からの製品ストリームの引き抜きが、反応域において重合されるイソブチレンの滞留時間が約４５〜約９０秒であるように調整される、請求項２記載の液相重合方法。
【請求項３５】  前記製品ストリーム中の前記ポリイソブチレンが約３５０〜約５０００の範囲内の分子量を有する請求項２に記載の方法。
【請求項３６】  前記製品ストリーム中の前記ポリイソブチレンが約６００〜約４０００の範囲内の分子量を有する請求項２に記載の方法。
【請求項３７】  前記製品ストリーム中の前記ポリイソブチレンが約７００〜約３０００の範囲内の分子量を有する請求項２に記載の方法。
【請求項３８】  前記製品ストリーム中の前記ポリイソブチレンが約８００〜約２０００の範囲内の分子量を有する請求項２に記載の方法。
【請求項３９】  前記製品ストリーム中の前記ポリイソブチレンが約９５０〜約１０５０の範囲内の分子量を有する請求項２に記載の方法。
【請求項４０】  前記製品ストリーム中の前記ポリイソブチレンが約１０００の分子量を有する請求項２に記載の方法。
【請求項４１】  前記製品ストリーム中の前記ポリイソブチレンが少なくとも約７０％のビニリデン含有率を有する請求項２または３５に記載の方法。
【請求項４２】  前記製品ストリーム中の前記ポリイソブチレンが少なくとも約８０％のビニリデン含有率を有する請求項２または３５に記載の方法。
【請求項４３】  前記製品ストリーム中の前記ポリイソブチレンが少なくとも約９０％のビニリデン含有率を有する請求項２または３５に記載の方法。
【請求項４４】  前記ポリイソブチレンの多分散性が約２．０以下である請求項２に記載の方法。
【請求項４５】  前記ポリイソブチレンの多分散性が約１．６５以下である請求項２に記載の方法。
【請求項４６】  前記反応域は、前記反応混合材が第１の体積流量で連続的に再循環され、そして前記原料および前記触媒組成物が総合的な第２の体積流量で連続的に導入されるループ反応器を含む請求項２、３３または３４に記載の方法。
【請求項４７】  前記第１の体積流量対前記第２の体積流量の比が約２０：１〜約５０：１の範囲である請求項１９または４６に記載の方法。
【請求項４８】  前記第１の体積流量対前記第２の体積流量の比が約２５：１〜約４０：１の範囲である請求項１９または４６に記載の方法。
【請求項４９】  前記第１の体積流量対前記第２の体積流量の比が約２８：１〜約３５：１の範囲である請求項１９または４６に記載の方法。
【請求項５０】  前記第１の体積流量対前記第２の体積流量の比が、前記反応混合材中の成分の濃度が本質的に一定のままであるような比である請求項１９または４６に記載の方法。
【請求項５１】  前記第１の体積流量対前記第２の体積流量の比が、本質的に等温の状態が前記反応混合材中で確立され、維持されるような比である請求項１９または４６に記載の方法。
【請求項５２】  前記原料および前記触媒組成物をプレミックスし、そして前記第２の体積流量で単一ストリームとして合わせて前記反応域に導入する請求項１９または４６に記載の方法。
【請求項５３】  前記原料および前記触媒組成物を二つのストリームとして別個に前記反応域に導入し、合わせた流量は合計で第２の体積流量となる請求項１９または４６に記載の方法。
【請求項５４】  乱流が前記反応域内で維持される請求項１、２、３３または４６に記載の方法。
【請求項５５】  少なくとも約２０００のレイノルズ数が前記反応域内で維持される請求項２または４６に記載の方法。
【請求項５６】  前記反応域が多管式熱交換器のチューブ側である請求項２、３３、３４または４６に記載の方法。
【請求項５７】  少なくとも約５０Ｂｔｕ／ｍｉｎ・ｆｔ2°ＦのＵが前記反応域内で維持される請求項５４、５５または５６に記載の方法。
【請求項５８】  前記反応熱がその発生と同時に熱交換器のシェル側における冷媒の循環により除去される請求項１、５６または５７に記載の方法。
【請求項５９】  前記原料が少なくとも約３０質量％の前記イソブチレンを含む請求項２に記載の方法。
【請求項６０】  前記原料が非反応性炭化水素希釈剤を含む請求項２に記載の方法。
【請求項６１】  前記原料が少なくとも約３０質量％の前記イソブチレンを含み、残りは前記希釈剤である請求項６０に記載の方法。
【請求項６２】  前記多分散性が約１．３〜約１．５である請求項２に記載の方法。
【請求項６３】  前記錯体中のＢＦ3対錯化剤のモル比が約０．７５：１である請求項２に記載の方法。
【請求項６４】  ポリオレフィン製品が２５０以下の分子量をもつ請求項１に記載の方法。
【請求項６５】  前記製品ストリーム中のポリイソブチレンが２５０〜５０００の分子量をもつ請求項２に記載の方法。
【請求項６６】  前記ポリオレフィン製品が少なくとも約２５０の分子量を有する、請求項２３に記載の方法。
【請求項６７】  前記原料がイソブチレン濃厚物を含む、請求項１または２に記載の方法。
【請求項６８】  前記原料がデヒドロ流出液を含む、請求項１または２に記載の方法。
【請求項６９】  前記原料がラフ−１ストリームを含む、請求項１または２に記載の方法。
【請求項７０】  触媒改質剤が前記触媒組成物とは別に、前記反応域中の前記残留反応混合材に導入される、請求項２または４６に記載の方法。
【請求項７１】  前記触媒改質剤が前記錯化剤と本質的に同じ組成物を含む、請求項７０に記載の方法。
【請求項７２】  前記触媒改質剤がＣ1〜Ｃ8１級アルコールを含む、請求項７０に記載の方法。
【請求項７３】  前記触媒改質剤がメタノールを含む、請求項７０に記載の方法。
【請求項７４】  前記原料が約３０質量％の前記イソブチレンを含む、請求項２または４６に記載の方法。
【請求項７５】  オレフィン重合用の反応装置であって、
反応域を規定しかつオレフィン重合反応混合物入口接続部及びオレフィン重合反応混合物出口接続部を含み、この接続部は前記反応域と流体によって連通し、前記反応域において、触媒及び触媒改質剤を含む触媒組成物の存在下において前記オレフィン重合反応混合物に対する発熱オレフィン重合反応を促進するよう配置されている反応器、
前記反応域において反応混合物にオレフィンを含む減量を導入するための入口、
前記反応域にオレフィンを含む原料を導入する速度とは独立の流速において前記反応域において前記反応混合物を循環させるよう配列されたポンプを含む再循環システム、
前記反応域において反応混合物に触媒組成物を導入するための、前記反応域と流体で連通した触媒組成物入口、および
前記反応域において反応混合物に触媒組成物を導入する速度とは独立の速度で前記反応域中の反応混合物に触媒改質剤を導入するための、前記反応域と流体で連通した少なくとも１つの触媒改質剤入口
を含む反応装置。
【請求項７６】  前記触媒組成物入口が前記触媒改質剤入口から離れて配置されている、請求項７５記載のオレフィン重合用反応装置。
【請求項７７】  前記触媒組成物入口が前記再循環システムの一部であるパイプに接続されている、請求項７５記載のオレフィン重合用反応装置。
【請求項７８】  オレフィン重合反応を行うための方法であって、
オレフィン重合反応器の反応域においてオレフィン重合反応混合物を再循環させる工程と、
前記再循環されたオレフィン重合反応混合物にオレフィン含有原料を導入する工程と、ここで前記オレフィン重合反応混合物は前記原料を反応域に導入する速度とは独立である流速で再循環される、
前記重合反応混合物を、前記触媒組成物の存在下において前記反応域内で発熱オレフィン重合条件にする工程と、
触媒改質剤を、前記触媒組成物を前記反応域に導入する速度とは独立の速度で前記再循環しているオレフィン重合反応混合物に導入する工程
を含む方法。
【請求項７９】  ポリイソブチレンを製造するための液相重合方法であって、
イソブチレンを含む原料を提供する工程と、
ＢＦ3とＢＦ3用の錯化剤との錯体を含む触媒組成物を供給する工程と、
前記原料および前記触媒組成物を反応域内で反応混合物に導入する工程と、
前記反応混合物、前記原料および前記触媒組成物を均質混合して前記反応域内に均質混合反応混合材を生じさせる工程と、
前記均質混合反応混合材を均質混合状態に維持しつつ、前記イソブチレンを重合してポリイソブチレンを形成する工程と、
前記触媒組成物の導入速度とは独立の速度で前記均質混合反応材に追加量の前記錯化剤を導入する工程と、
ポリイソブチレンを含む製品ストリームを前記反応域から抜き取る工程
とを含む方法。
【請求項８０】  前記反応域がループ反応器を含み、ここで反応混合材が第１の体積流量で連続的に再循環され、前記原料および前記触媒組成物が第２の体積流量で連続的に導入される、請求項７９記載の方法。
【請求項８１】  前記錯化剤がメタノールを含む、請求項８０記載の方法。
【請求項８２】  前記均質混合反応混合材が反応域において少なくとも約０℃の温度に保持される、請求項８０記載の方法。
【請求項８３】  反応域において重合されるイソブチレンの滞留時間が約４分以下となるように、前記反応域への前記原料の導入と反応域からの前記製品ストリームの抜き取りを制御することを含む、請求項８０記載の方法。
【請求項８４】  反応域において重合されるイソブチレンの滞留時間が約４分以下となるように、前記反応域への前記原料の導入と反応域からの前記製品ストリームの抜き取りを制御することを含む、請求項８２記載の方法。
【請求項８５】  反応域において重合されるイソブチレンの滞留時間が約３分以下となるように、前記反応域への前記原料の導入と反応域からの前記製品ストリームの抜き取りを制御することを含む、請求項８３または８４記載の方法。