(57)【要約】  高輝度・高効率で赤色発光が可能で耐久性に優れた発光素子、並びに該発光素子に使用でき、有機電界発光素子材料、エレクトロケミルミネッセンス（ECL）素子材料、発光センサー、光増感剤、ディスプレイ、写真用材料、レーザー色素、カラーフィルター用染料、光通信、色変換フィルター、バックライト、照明、光増感色素、各種光源等にも適用できる、下記一般式（１）で表される部分構造を有する金属配位化合物を提供する。【化１】2008069322.tif 000130
2008069322.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される部分構造を有する金属配位化合物。【化１】
2008069322.tif 000125
（一般式（１）中、Ｍは白金族元素を表す。Ｎは窒素原子を表す。Ｃは炭素原子を表す。Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。また、隣接する置換基は結合して環構造を形成してもよい。環Ａは、芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環であり、これらの環には置換基がついても良い。）
【請求項２】
下記一般式（２）で表される金属配位化合物。【化２】
2008069322.tif 000126
（一般式（２）中、Ｍは白金族元素を表す。Ｎは窒素原子を表す。Ｃは炭素原子を表す。ｍは１〜３の整数を表す。ｎは０〜２の整数を表す。ｍ＋ｎ＝２または３である。Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。また、隣接する置換基は結合して環構造を形成してもよい。環Ａは、芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環であり、これらの環には置換基がついても良い。Ｌは２座配位子を表す。Ｑはカウンターアニオンを表す。ｋは０〜２の整数を表す。）
【請求項３】
Ｌが、アニオン性２座配位子であることを特徴とする請求項２に記載の金属配位化合物。
【請求項４】
Ｌが、Ｍ―窒素結合およびＭ―炭素結合を形成する２座配位子、Ｍ―窒素結合およびＭ―酸素結合を形成する２座配位子、Ｍ―酸素結合を２つ形成する２座配位子、Ｍ―窒素結合を２つ形成する２座配位子、Ｍ−硫黄結合を２つ形成する２座配位子、Ｍ−リン結合を２つ形成する２座配位子、または、Ｍ−炭素結合を２つ形成する２座配位子の何れかであることを特徴とする請求項２又は３に記載の金属配位化合物。
【請求項５】
Ｌが、一般式（３）〜（１０）の何れかで表されることを特徴とする請求項２から４何れかに記載の金属配位化合物。【化３】
2008069322.tif 000127
（一般式（３）〜（１０）中、Ｒ７〜Ｒ５６、および、Ｒ0は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。また、隣接する置換基は結合して環構造を形成してもよい。）
【請求項６】
Ｌが、一般式（３）〜（６）の何れかで表されることを特徴とする請求項２から５何れかに記載の金属配位化合物。
【請求項７】
環Ａが、ベンゼン環、置換されたベンゼン環、ナフタレン環、置換されたナフタレン環、チオフェン環、置換されたチオフェン環、フラン環、置換されたフラン環、フルオレン環、または置換されたフルオレン環の何れかである請求項１から６何れかに記載の金属配位化合物。
【請求項８】
環Ａにおける置換基が、シアノ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０ヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数０〜３０のアミノ基から選ばれ、これら置換基中の水素原子はフッ素原子に置き換えられても良いことを特徴とする請求項１から７何れかに記載の金属配位化合物。
【請求項９】
Ｒ１〜Ｒ６が、水素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０ヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数０〜３０のアミノ基から選ばれ、これら置換基中の水素原子はフッ素原子に置き換えられても良いことを特徴とする請求項１から８何れかに記載の金属配位化合物。
【請求項１０】
Ｒ１〜Ｒ６が水素原子である請求項１から８何れかに記載の金属配位化合物。
【請求項１１】
Ｒ４とＲ５が結合しベンゼン環を形成している請求項１から９何れかに記載の金属配位化合物。
【請求項１２】
ｍ＝３かつｎ＝０である請求項２、および、請求項７から１１何れかに記載の金属配位化合物。
【請求項１３】
ｍ＝２かつｎ＝１である請求項２から１１何れかに記載の金属配位化合物。
【請求項１４】
Ｍがイリジウムである請求項１から１３何れかに記載の金属配位化合物。
【請求項１５】
下記一般式（１１）で表される金属配位化合物。【化４】
2008069322.tif 000128
（一般式（１１）中、Ｍ１はイリジウム、白金、ロジウムまたはパラジウムを表す。Ｎは窒素原子を表す。Ｃは炭素原子を表す。ｍ１は１または２の整数を表す。Ｒ５７〜Ｒ６８は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。環Ａは、芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環であり、これらの環には置換基がついても良い。また、隣接する置換基は結合して環構造を形成してもよい。Ｘはハロゲン原子を表す。）
【請求項１６】
請求項１から１５何れかに記載の金属配位化合物からなる発光材料。
【請求項１７】
請求項１６に記載の発光材料を用いた発光素子。
【請求項１８】
下記一般式（１２）で表される有機化合物。【化５】
2008069322.tif 000129
（一般式（１２）中、Ｎは窒素原子を表す。Ｃは炭素原子を表す。Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。また、隣接する置換基は結合して環構造を形成してもよいが、Ｒ６と環Ｂは結合し環構造を形成することはない。環Ｂは、ベンゼン環、置換されたベンゼン環、ナフタレン環、または、置換されたナフタレン環、チオフェン環、置換されたチオフェン環、フラン環、置換されたフラン環、フルオレン環、または置換されたフルオレン環の何れかであり、これらの環には置換基がついても良い。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、有機電界発光素子材料、エレクトロケミルミネッセンス（ECL）素子材料、発光センサー、光増感剤、ディスプレイ、写真用材料、レーザー色素、カラーフィルター用染料、光通信、色変換フィルター、バックライト、照明、光増感色素、各種光源などに有用な金属配位化合物、並びに該化合物からなる発光材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  有機電界発光素子は次世代のディスプレイ素子として注目されており、近年になって発光素子に用いられる各種有機材料の開発が活発に進められるようになってきた。特に発光材料として、励起三重項状態からの発光を利用する燐光材料に注目が集まっている。【０００３】  励起一重項状態からの発光を用いる場合、一重項励起子と三重項励起子の生成比が１：３であるため発光性励起種の生成確率が２５％であることと、光の取り出し効率が約２０％であるため、外部取り出し量子効率の限界は５％とされている。一方で、これに励起三重項状態をも利用できると、内部量子効率の上限が１００％となるため、励起一重項の場合に比べて原理的に発光効率が４倍となることから、燐光材料を用いた有機電界発光素子の開発が活発に行われている。その中でも燐光材料として、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム錯体に代表されるオルトメタル化イリジウム錯体は特に注目されている化合物であるが（特許文献１）、この燐光材料では緑色発光に限定されるため新規燐光材料の開発が望まれている。【０００４】
【特許文献１】国際公開第００/７０６５５号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  本発明の目的は、高輝度・高効率発光が可能で耐久性に優れた発光素子、並びに該発光素子に使用でき、有機電界発光素子材料、エレクトロケミルミネッセンス（ECL）素子材料、発光センサー、発光プローブ、光増感剤、ディスプレイ、写真用材料、レーザー色素、カラーフィルター用染料、光通信、色変換フィルター、バックライト、照明、光増感色素、各種光源等にも適用できる新規な金属配位化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】  本発明者らは上記実状に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、白金族元素を中心金属として有する、一般式（１）、（２）または（１１）で表される新規金属配位化合物が可視光領域（特に赤色領域）に優れた発光特性を有し、各種用途の発光材料として有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００７】  すなわち、この出願によれば、以下の発明が提供される。〈１〉下記一般式（１）で表される部分構造を有する金属配位化合物。【化１】
2008069322.tif 000003
（一般式（１）中、Ｍは白金族元素を表す。Ｎは窒素原子を表す。Ｃは炭素原子を表す。Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。また、隣接する置換基は結合して環構造を形成してもよい。環Ａは、芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環であり、これらの環には置換基がついても良い。）〈２〉下記一般式（２）で表される金属配位化合物。
【化２】
2008069322.tif 000004
（一般式（２）中、Ｍは白金族元素を表す。Ｎは窒素原子を表す。Ｃは炭素原子を表す。ｍは１〜３の整数を表す。ｎは０〜２の整数を表す。ｍ＋ｎ＝２または３である。Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。また、隣接する置換基は結合して環構造を形成してもよい。環Ａは、芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環であり、これらの環には置換基がついても良い。Ｌは２座配位子を表す。Ｑはカウンターアニオンを表す。ｋは０〜２の整数を表す。）〈３〉Ｌが、アニオン性２座配位子であることを特徴とする前記２に記載の金属配位化合物。〈４〉Ｌが、Ｍ−窒素結合およびＭ―炭素結合を形成する２座配位子、Ｍ−窒素結合およびＭ−酸素結合を形成する２座配位子、Ｍ−酸素結合を２つ形成する２座配位子、Ｍ−窒素結合を２つ形成する２座配位子、Ｍ−硫黄結合を２つ形成する２座配位子、Ｍ−リン結合を２つ形成する２座配位子、または、Ｍ−炭素結合を２つ形成する２座配位子の何れかであることを特徴とする前記２又は３に記載の金属配位化合物。〈５〉Ｌが、一般式（３）〜（１０）の何れかで表されることを特徴とする前記２から４何れかに記載の金属配位化合物。
【化３】
2008069322.tif 000005
（一般式（３）〜（１０）中、Ｒ７〜Ｒ５６、および、Ｒ0は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。また、隣接する置換基は結合して環構造を形成してもよい。）〈６〉Ｌが、一般式（３）〜（６）の何れかで表されることを特徴とする前記２から５何れかに記載の金属配位化合物。〈７〉環Ａが、ベンゼン環、置換されたベンゼン環、ナフタレン環、置換されたナフタレン環、チオフェン環、置換されたチオフェン環、フラン環、置換されたフラン環、フルオレン環、または置換されたフルオレン環の何れかである前記１から６何れかに記載の金属配位化合物。〈８〉環Ａにおける置換基が、シアノ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０ヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数０〜３０のアミノ基から選ばれ、これら置換基中の水素原子はフッ素原子に置き換えられても良いことを特徴とする前記１から７何れかに記載の金属配位化合物。〈９〉Ｒ１〜Ｒ６が、水素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０ヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数０〜３０のアミノ基から選ばれ、これら置換基中の水素原子はフッ素原子に置き換えられても良いことを特徴とする前記１から８何れかに記載の金属配位化合物。〈１０〉Ｒ１〜Ｒ６が水素原子である前記１から８何れかに記載の金属配位化合物。〈１１〉Ｒ４とＲ５が結合しベンゼン環を形成している前記１から９何れかに記載の金属配位化合物。〈１２〉ｍ＝３かつｎ＝０である前記２、および、前記７から１１何れかに記載の金属配位化合物。〈１３〉ｍ＝２かつｎ＝１である前記２から１１何れかに記載の金属配位化合物。〈１４〉Ｍがイリジウムである前記１から１３何れかに記載の金属配位化合物。〈１５〉下記一般式（１１）で表される金属配位化合物。
【化４】
2008069322.tif 000006
（一般式（１１）中、Ｍ１はイリジウム、白金、ロジウムまたはパラジウムを表す。Ｎは窒素原子を表す。Ｃは炭素原子を表す。ｍ１は１または２の整数を表す。Ｒ５７〜Ｒ６８は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。環Ａは、芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環であり、これらの環には置換基がついても良い。また、隣接する置換基は結合して環構造を形成してもよい。Ｘはハロゲン原子を表す。）〈１６〉前記１から１５何れかに記載の金属配位化合物からなる発光材料。〈１７〉前記１６に記載の発光材料を用いた発光素子。〈１８〉下記一般式（１２）で表される有機化合物。
【化５】
2008069322.tif 000007
（一般式（１２）中、Ｎは窒素原子を表す。Ｃは炭素原子を表す。Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。また、隣接する置換基は結合して環構造を形成してもよいが、Ｒ６と環Ｂは結合し環構造を形成することはない。環Ｂは、ベンゼン環、置換されたベンゼン環、ナフタレン環、または、置換されたナフタレン環、チオフェン環、置換されたチオフェン環、フラン環、置換されたフラン環、フルオレン環、または置換されたフルオレン環の何れかであり、これらの環には置換基がついても良い。）
【発明の効果】
【０００８】  本発明の新規な金属配位化合物は、低消費電力で効率よく、可視光領域（特に赤色領域）に高輝度発光を示すことから、該化合物を用いた発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、分析機器の検出部、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア等の分野に好適である。また、本発明の化合物は、医療用途、写真用材料、ＵＶ吸収材料、レーザー色素、カラーフィルター用染料、色変換フィルター、発光センサー、発光プローブ、光通信等にも適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明化合物（２−４１０）の質量分析スペクトル
【図２】本発明化合物（２−４１１）の質量分析スペクトル
【図３】本発明化合物（２−４１３）の質量分析スペクトル
【図４】本発明化合物（２−４３）の重ジクロロメタン中のプロトンＮＭＲスペクトル
【図５】本発明化合物（２−４７６）の重ジクロロメタン中のプロトンＮＭＲスペクトル
【図６】本発明化合物（２−２９５）の室温ＴＨＦ中における発光スペクトル
【図７】本発明化合物（２−４１１）の室温ＴＨＦ中における発光スペクトル
【図８】本発明化合物（２−４１０）の室温ＴＨＦ中における発光スペクトル
【図９】本発明化合物（２−４７６）の室温ＴＨＦ中における発光スペクトル
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】  本発明に係る金属配位化合物は、前記一般式（１）、（２）または（１１）で表され、これら金属配位化合物を発光素子の発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物層に含有させることで、可視光領域（特に赤色領域）に優れた発光色を有する発光素子が得られる。また、本発明化合物を用いた赤色発光素子を基本とし、青〜緑色発光素子を組み合わせることにより、高効率白色発光素子も作製できる。【００１１】  以下、本発明を更に詳細に説明する。【００１２】  本発明の金属配位化合物は、下記一般式（１３）で表されるシクロペンタ[de]キノリン骨格の２位に環Ａが結合した２座有機配位子を有することを特徴としている。【化６】
2008069322.tif 000008
（一般式（１３）中、Ｎは窒素原子を表す。Ｃは炭素原子を表す。Ｒ６９〜Ｒ７４は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。また、隣接する置換基は結合して環構造を形成してもよい。環Ａは、芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環であり、これらの環には置換基がついても良い。）
【００１３】  すなわち、一般式（１３）で表される２座配位子と中心金属である白金族元素とが結合を形成すると、白金族元素（イリジウム、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、およびオスミウム）の重原子効果により、励起１重項状態から励起３重項状態への項間交差が促進され、本発明の金属配位化合物は高効率に燐光発光を示す。【００１４】  また、本発明のシクロペンタ[de]キノリン骨格を有する金属配位化合物（例えば、２−フェニルシクロペンタ[de]キノリンを有する金属配位化合物）は、ピリジン骨格を有する公知の金属配位化合物（例えば、２−フェニルピリジンを有する金属配位化合物）や、キノリン骨格を有する公知の金属配位化合物（例えば、２−フェニルキノリンを有する金属配位化合物）と比較して、配位子の共役系が拡張されることにより、可視光領域の中でも赤色領域に特に優れた発光特性を示す。2008069322.tif 000009
【００１５】  本発明の金属配位化合物は、前記一般式（１）、（２）または（１１）のいずれかで表されれば良く、異性体（例えば、フェイシャル体、メリジオナル体、および、特開２００６−２７８７８１号に記載の異性体など）を含有しても良い。  本発明の金属配位化合物が、前記一般式（２）で表され、ｍ＝３かつｎ＝０である場合は幾何異性体（フェイシャル体、メリジオナル体）が存在するが、フェイシャル体がより好ましい。さらに、メリジオナル体の含有率は３％未満が好ましく、１％未満がより好ましく、０．１％未満が特に好ましい。なお、メリジオナル体の含有率は、液体クロマトグラフィーやプロトンＮＭＲで測定できる。【００１６】  また本発明の金属配位化合物は、中性金属錯体またはカチオン性金属錯体であり、より好ましくは中性金属錯体である。【００１７】  本発明の金属配位化合物の中でも、溶液中での発光量子収率が、０．０１以上のものが好ましく、０．１以上のものがより好ましく、０．２以上のものが特に好ましく、０．４以上のものが最も好ましい。溶液中の発光量子収率の測定は、溶存酸素を取り除くため、発光材料が溶解した溶液にアルゴンガスもしくは窒素ガスを通気した後に行うか、または、発光材料が溶解した溶液を凍結脱気した後に行うのが良い。発光量子収率の測定法としては、絶対法または相対法のどちらを用いても良い。相対法においては、標準物質（キニン硫酸塩など）との発光スペクトルの比較により、発光量子収率を測定することができる。絶対法においては、市販の装置（浜松ホトニクス株式会社製、絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０−０２））を用いることで発光量子収率の測定が可能である。溶液中での発光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明に係わる金属配位化合物は、任意の溶媒のいずれかにおいて上記発光量子収率が達成されれば良い。【００１８】  本発明の金属配位化合物の中でも、発光スペクトルの発光極大波長は、４００ｎｍ〜９００ｎｍの範囲のものが好ましく、５００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲のものがより好ましく、５５０ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲のものが特に好ましく、６００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲のものが最も好ましい。【００１９】  本発明の金属配位化合物は、赤色発光性であることが好ましい。【００２０】  前記一般式（１）〜（１３）に記載した記号（Ｍ、Ｍ１、ｍ、ｍ１、ｎ、Ｑ、ｋ、Ｘ、Ｌ、環Ａ、環Ｂ、Ｒ１〜Ｒ７４、および、Ｒ０）について以下に説明する。【００２１】  Ｍは、白金族元素を表す。具体的には、イリジウム、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、またはオスミウムを表し、その中でも、イリジウム、白金、ルテニウム、またはオスミウムが好ましく、イリジウムまたは白金が特に好ましく、イリジウムが最も好ましい。【００２２】  Ｍの価数については、Ｍがイリジウムまたはロジウムのときは３価が好ましい。Ｍが白金、パラジウム、オスミウムまたはルテニウムのときは２価が好ましい。【００２３】  Ｍ１は、イリジウム、白金、ロジウムまたはパラジウムを表し、好ましくはイリジウムまたは白金であり、より好ましくはイリジウムである。Ｍ１の価数については、Ｍ１がイリジウムまたはロジウムのときは３価が好ましい。Ｍ１が白金また���パラジウムのときは２価が好ましい。【００２４】  ｍは１〜３の整数を表し、ｎは０〜２の整数を表し、ｍ＋ｎ＝２または３である。Ｍがイリジウムまたはロジウムのときは、ｍ＋ｎ＝３であり、ｍ＝２または３が好ましく、ｎ＝０または１が好ましい。Ｍが白金、パラジウムまたは銅のときは、ｍ＋ｎ＝２であり、ｍ＝１または２が好ましく、ｎ＝０または１が好ましい。Ｍがルテニウムまたはオスミウムのときは、ｍ＋ｎ＝３であり、ｍ＝１〜３であり、ｎ＝０〜２である。【００２５】  ｍ１は１または２を表す。Ｍ１がイリジウムまたはロジウムのときは、ｍ１＝２であり、Ｍ１が白金またはパラジウムのときは、ｍ１＝１である。【００２６】  Ｑはカウンターアニオンを表す。カウンターアニオンとしては特に制限はないが、好ましくはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、ハロゲンイオン、パークロレイトイオン、ＰＦ6イオン、アンモニウムイオン、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯイオン、ＳｂＦ６イオン、ジシアンアミドイオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミドイオン、ボレートイオン又はホスホニウムイオンである。【００２７】  ｋは、０〜２の整数を表す。ｋは０または１が好ましく、０がより好ましい。【００２８】  Ｘは、ハロゲン原子を表し、塩素、臭素、ヨウ素が好ましく、塩素、臭素がより好ましく、塩素が特に好ましい。【００２９】  Ｌは、２座配位子を表す。中性２座配位子またはアニオン性２座配位子が好ましく、アニオン性２座配位子がより好ましく、モノアニオン性２座配位子が特に好ましい。【００３０】  またＬは、Ｍ−窒素結合およびＭ−炭素結合を形成する２座配位子、Ｍ−窒素結合およびＭ−酸素結合を形成する２座配位子、Ｍ−酸素結合を２つ形成する２座配位子、Ｍ−窒素結合を２つ形成する２座配位子、Ｍ−硫黄結合を２つ形成する２座配位子、Ｍ−リン結合を２つ形成する２座配位子、または、Ｍ−炭素結合を２つ形成する２座配位子であることが好ましく、Ｍ−窒素結合およびＭ−炭素結合を形成する２座配位子、Ｍ−窒素結合およびＭ−酸素結合を形成する２座配位子、Ｍ−酸素結合を２つ形成する２座配位子、または、Ｍ−窒素結合を２つ形成する２座配位子がより好ましく、Ｍ−窒素結合およびＭ−炭素結合を形成するアニオン性２座配位子、Ｍ−窒素結合およびＭ−酸素結合を形成するアニオン性２座配位子、Ｍ−酸素結合を２つ形成するアニオン性２座配位子、Ｍ−窒素結合を２つ形成するアニオン性２座配位子、または、Ｍ−窒素結合を２つ形成する中性２座配位子が特に好ましく、Ｍ−窒素結合およびＭ−炭素結合を形成するアニオン性２座配位子、Ｍ−窒素結合およびＭ−酸素結合を形成するアニオン性２座配位子、Ｍ−酸素結合を２つ形成するアニオン性２座配位子が最も好ましい。【００３１】  Ｍ−窒素結合およびＭ−炭素結合を形成する２座配位子とは、例えば、２−フェニルピリジン誘導体、２−フェニルキノリン誘導体、１−フェニルイソキノリン誘導体、３−フェニルイソキノリン誘導体、２−（２−ベンゾチオフェニル）ピリジン誘導体、２−チエニルピリジン誘導体、１−フェニルピラゾール誘導体、１−フェニル−１Ｈ−インダゾール誘導体、２−フェニルベンゾチアゾール誘導体、２−フェニルチア��ール誘導体、２−フェニルベンゾオキサゾール誘導体、２−フェニルオキサゾール誘導体、２−フラニルピリジン誘導体、２−（２−ベンゾフラニル）ピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、７，８−ベンゾキノキサリン誘導体、ジベンゾ[f,h]キノリン誘導体、ジベンゾ[f,h]キノキサリン誘導体、ベンゾ[h]−５，６−ジヒドロキノリン誘導体、９−（２−ピリジル）カルバゾール誘導体、１−（２−ピリジル）インドール誘導体、１−（１−ナフチル）イソキノリン誘導体、１−（２−ナフチル）イソキノリン誘導体、２−（２−ナフチル）キノリン誘導体、２−（１−ナフチル）キノリン誘導体、３−（１−ナフチル）イソキノリン誘導体、３−（２−ナフチル）イソキノリン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体、２−（２−ナフチル）ピリジン誘導体、６−フェニルフェナントリジン誘導体、６−（１−ナフチル）フェナントリジン誘導体、６−（２−ナフチル）フェナントリジン誘導体、ベンゾ[c]アクリジン誘導体、ベンゾ[c]フェナジン誘導体、ジベンゾ[a,c]アクリジン誘導体、ジベンゾ[a,c]フェナジン誘導体、２−フェニルキノキサリン誘導体、２，３−ジフェニルキノキサリン誘導体、２−ベンジルピリジン誘導体、２−フェニルベンゾイミダゾール誘導体、３−フェニルピラゾール誘導体、４−フェニルイミダゾール誘導体、１−フェニルイミダゾール誘導体、４−フェニルトリアゾール誘導体、５−フェニルテトラゾール誘導体、２−アルケニルピリジン誘導体、または、２−フェニルシクロペンタ[de]キノリン誘導体である。  好ましくは、２−フェニルピリジン誘導体、２−フェニルキノリン誘導体、１−フェニルイソキノリン誘導体、３−フェニルイソキノリン誘導体、２−（２−ベンゾチオフェニル）ピリジン誘導体、２−チエニルピリジン誘導体、１−フェニルピラゾール誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、７，８−ベンゾキノキサリン誘導体、ジベンゾ[ｆ,ｈ]キノリン誘導体、ジベンゾ[ｆ,ｈ]キノキサリン誘導体、ベンゾ[ｈ]−５，６−ジヒドロキノリン誘導体、１−（１−ナフチル）イソキノリン誘導体、１−（２−ナフチル）イソキノリン誘導体、２−（２−ナフチル）キノリン誘導体、２−（１−ナフチル）キノリン誘導体、３−（１−ナフチル）イソキノリン誘導体、３−（２−ナフチル）イソキノリン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体、２−（２−ナフチル）ピリジン誘導体、６−フェニルフェナントリジン誘導体、６−（１−ナフチル）フェナントリジン誘導体、６−（２−ナフチル）フェナントリジン誘導体、ベンゾ[ｃ]アクリジン誘導体、ベンゾ[ｃ]フェナジン誘導体、ジベンゾ[ａ,ｃ]アクリジン誘導体、ジベンゾ[ａ,ｃ]フェナジン誘導体、２−フェニルキノキサリン誘導体、２，３−ジフェニルキノキサリン誘導体、２−ベンジルピリジン誘導体、２−フェニルベンゾイミダゾール誘導体、１−フェニルイミダゾール誘導体、または、２−フェニルシクロペンタ[de]キノリン誘導体である。  より好ましくは、２−フェニルピリジン誘導体、２−フェニルキノリン誘導体、１−フェニルイソキノリン誘導体、３−フェニルイソキノリン誘導体、２−（２−ベンゾチオフェニル）ピリジン誘導体、２−チエニルピリジン誘導体、１−フェニルピラゾール誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、７，８−ベンゾキノキサリン誘導体、ジベンゾ[ｆ,ｈ]キノリン誘導体、ジベンゾ[ｆ,ｈ]キノキサリン誘導体、２−（２−ナフチル）キノリン誘導体、２−（１−ナフチル）キノリン誘導体、３−（１−ナフチル）イソキノリン誘導体、３−（２−ナフチル）イソキノリン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体、２−（２−ナフチル）ピリジン誘導体、ベンゾ[ｃ]アクリジン誘導体、ベンゾ[ｃ]フェナジン誘導体、ジベンゾ[ａ,ｃ]アクリジン誘導体、ジベンゾ[ａ,ｃ]フェナジン誘導体、２−フェニルキノキサリン誘導体、２，３−ジフェニルキノキサリン誘導体、２−フェニルベンゾイミダゾール誘導体、１−フェニルイミダゾール誘導体、または、２−フェニルシクロペンタ[de]キノリン誘導体である。  特に好ましくは、２−フェニルピリジン誘導体、２−フェニルキノリン誘導体、１−フェニルイソキノリン誘導体、３−フェニルイソキノリン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、７，８−ベンゾキノキサリン誘導体、ジベンゾ[ｆ,ｈ]キノリン誘導体、ジベンゾ[ｆ,ｈ]キノキサリン誘導体、２−（２−ナフチル）キノリン誘導体、２−（１−ナフチル）キノリン誘導体、ベンゾ[ｃ]アクリジン誘導体、ベンゾ[ｃ]フェナジン誘導体、２−フェニルキノキサリン誘導体、２，３−ジフェニルキノキサリン誘導体、２−フェニルベンゾイミダゾール誘導体、１−フェニルイミダゾール誘導体、または、２−フェニルシクロペンタ[de]キノリン誘導体である。  最も好ましくは、２−フェニルピリジン誘導体、２−フェニルキノリン誘導体、１−フェニルイソキノリン誘導体、または、２−フェニルシクロペンタ[de]キノリン誘導体である。【００３２】  具体的には、国際公開ＷＯ２００４−０８５４５０号、国際公開ＷＯ２００６−０７５９０５号、国際公開ＷＯ２００２−４４１８９号、国際公開ＷＯ２００２−４５４６６号、国際公開ＷＯ２００６−０４６９８０号、国際公開ＷＯ２００６−０５９７５８号、特許公開２００６−１８２７７２号、特許公開２００６−１５１８８８号、特許公開２００６−１５１８８７号、特許公開２００６−９３６６５号、特許公開２００６−１００３９３号、国際公開ＷＯ２００４−１０１７０７号、国際公開ＷＯ２００５−０７３３３９号、国際公開ＷＯ２００５−０５６７１９号、国際公開ＷＯ２００５−０５６７１６号、国際公開ＷＯ２００５−０５６７１５号、国際公開ＷＯ２００５−０４８３１５号、国際公開ＷＯ２００５−０３３２４４号、国際公開ＷＯ２００４−０８１０１９号、国際公開ＷＯ２００４−０４５０００号、国際公開ＷＯ２００４−０４４０８９号、国際公開ＷＯ２００４−０２６８８６号、特許公開２００２−２３４８９４号、特許公開２００２−２２６４９５号、特許公開２００３−５９６６７号、特許公開２００１−３４５１８３号、特許公開２００１−２４７８５９号、特許公開２００３−７４６９号、特許公開２００３−７３３８８号、特許公開２００３−１０９７５８号、特許公開２００３−１２３９８２号、特許公開２００３−１３３０７４号、特許公開２００３−１３１４６４号、特許公開２００３−１３１４６３号、特許公開２００４−１０７４４１号、特許公開２００４−６７６５８号、特許���開２００３−３４２２８４号、特許公開２００５−２９７８４号、特許公開２００５−２９７８３号、特許公開２００５−２９７８２号、特許公開２００５−２３０７２号、特許公開２００５−２３０７１号、特許公開２００５−２３０７０号、特許公開２００５−２１０１号、特許公開２００５−２０５３号、特許公開２００５−７８９９６号、特許公開２００５−６８１１０号、特許公開２００５−６０３７４号、特許公開２００５−４４８０２号、特許公開２００５−２９７８５号、特許公開２００５−１０４８４３号、特許公開２００５−９７５４９号、特許公開２００５−２２０１３６号、特許公開２００５−２１３３４８号、特許公開２００５−１７０８５１号、特許公開２００５−１６３０３６号、特許公開２００５−１５４３９６号、特許公開２００５−２７２４１１号、特許公開２００５−３２７５２６号、特許公開２００５−３２５０４８号、特許公開２００５−３１４６６３号、特許公開２００６−１３２２２号、特許公開２００６−８６８８号、特許公開２００６−８０４１９号、特許公開２００６−７６９６９号、国際公開ＷＯ２００２−１５６４５号、国際公開ＷＯ２００２−０２７１４号、国際公開ＷＯ２００２−０６４７００号、国際公開ＷＯ２００３−０３３６１７号、国際公開ＷＯ２００３−０００６６１号、国際公開ＷＯ２００２−０８１４８８号、米国特許公開２００６−０２５１９２３号などに記載がある。【００３３】  Ｍ−窒素結合およびＭ−酸素結合を形成する２座配位子とは、例えば、ピコリン酸誘導体、ピリジンスルホン酸誘導体、キノリンスルホン酸誘導体、または、キノリンカルボン酸誘導体であり、好ましくは、ピコリン酸誘導体、または、ピリジンスルホン酸誘導体である。具体的には、特許公開２００６−１６３９４号、特許公開２００６−３０７２１０号、特許公開２００６−２９８９００号、国際公開ＷＯ２００６−０２８２２４号、国際公開ＷＯ２００６−０９７７１７号、特許公開２００４−１１１３７９号、特許公開２００５−２９７８５号などに記載がある。【００３４】  Ｍ−酸素結合を２つ形成する２座配位子とは、例えば、β−ジケトン誘導体、カルボン酸誘導体、トロポロン誘導体である。好ましくは、β−ジケトン誘導体、または、カルボン酸誘導体であり、より好ましくは、β−ジケトン誘導体である。具体的には、特許公開２００５−３５９０２号、特許公開２００４−３４９２２４号、特許公開２００６−２８１０１号、特許公開２００５−２９７８５号などに記載がある。【００３５】  Ｍ−硫黄結合を２つ形成する２座配位子とは、例えば、ジチオカルボン酸誘導体である。具体的には、特許公開２００４−３４９２２４号、特許公開２００３−２６４０８６号などに記載がある。【００３６】  Ｍ−窒素結合を２つ形成する２座配位子とは、例えば、２，２’−ビピリジン誘導体、１，１０−フェナントロリン誘導体、２，２’−ビキノリン誘導体、２，２’−ジピリジルアミン誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾリルボレート誘導体、ピラゾール誘導体である。好ましくは、２，２’−ビピリジン誘導体、１，１０−フェナントロリン誘導体、または、２，２’−ジピリジルアミン誘導体である。具体的には、特許公開２００��−２９８４８３号、特許公開２００６−２１３７２０号、特開２００３−１３３０７４号などに記載がある。【００３７】  Ｍ−リン結合を２つ形成する２座配位子とは、ホスフィン誘導体、ホスファイト誘導体であり、具体的には、特開２００２−１７０６８４号、特許公開２００５−２４７７９１号、特許公開２００５−２３９６４８号、特許公開２００６−２８６７４９号などに記載がある。【００３８】  Ｍ−炭素結合を形成する２座配位子とは、カルベン誘導体であり、具体的には、国際公開ＷＯ２００５−１１３７０４号、国際公開ＷＯ２００６−１１５３０１号などに記載がある。【００３９】  環Ａは、芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環であり、これらの環には置換基がついても良い。炭素原子数４〜５０の芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環が好ましく、炭素原子数４〜３０の芳香族炭化水素環、または芳香族ヘテロ環がより好ましく、炭素原子数４〜１５の芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環が特に好ましい。このような条件を満たす環Ａとしては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピラゾール環、フラン環、チオフェン環、フルオレン環、置換されたベンゼン環、置換されたナフタレン環、置換されたピリジン環、置換されたピリダジン環、置換されたピリミジン環、置換されたピラジン環、置換されたピラゾール環、置換されたフラン環、置換されたチオフェン環、または、置換されたフルオレン環などがあり、ベンゼン環、置換されたベンゼン環、ナフタレン環、置換されたナフタレン環、チオフェン環、置換されたチオフェン環、フラン環、置換されたフラン環、フルオレン環、置換されたフルオレン環が好ましく、ベンゼン環、置換されたベンゼン環、ナフタレン環、置換されたナフタレン環、フルオレン環、または、置換されたフルオレン環がより好ましく、ベンゼン環、または、置換されたベンゼン環が特に好ましい。環Ａの置換基の種類と望ましい範囲は、後述のＲ１〜Ｒ７４と同様である。なお、置換基中の水素原子はフッ素原子に置き換えられても良い。  環Ｂについては、ベンゼン環、置換されたベンゼン環、ナフタレン環、置換されたナフタレン環、チオフェン環、置換されたチオフェン環、フラン環、置換されたフラン環、フルオレン環、または、置換されたフルオレン環であり、好ましくは、ベンゼン環、置換されたベンゼン環、ナフタレン環、置換されたナフタレン環、フルオレン環、または、置換されたフルオレン環であり、より好ましくは、ベンゼン環、または、置換されたベンゼン環である。環Ｂの置換基の種類と望ましい範囲は、後述のＲ１〜Ｒ７４と同様である。なお、置換基中の水素原子はフッ素原子に置き換えられても良い。【００４０】  Ｒ１〜Ｒ７４、および、Ｒ０は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。置換基としては、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜���０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ま���くは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的にはイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられる。  この中でも好ましい置換基は、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素原子数２〜１０のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数１〜１０のアルキル基��置換または非置換の炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数６〜１２のアリール基、置換または非置換の炭素原子数０〜１０のアミノ基、または置換または非置換の炭素原子数１〜１２のヘテロ環基である。なお、置換基中の水素原子はフッ素原子に置き換えられても良い。【００４１】  さらに、隣接する２つ以上のＲ１〜Ｒ７４は結合し、互いに連結されて飽和または不飽和の炭素環、もしくは、飽和または不飽和のヘテロ環を形成するのも好ましい。Ｒ４とＲ５、Ｒ６０とＲ６１、Ｒ６６とＲ６７、Ｒ７２とＲ７３が結合し、それぞれ連結されていることが好ましく、Ｒ４とＲ５、Ｒ６０とＲ６１、Ｒ６６とＲ６７、Ｒ７２とＲ７３が結合し、それぞれ連結されることにより不飽和の炭素環を形成していることがより好ましく、Ｒ４とＲ５、Ｒ６０とＲ６１、Ｒ６６とＲ６７、Ｒ７２とＲ７３がそれぞれ連結されることにより、ベンゼン環を形成していることが特に好ましい。すなわち、インデノ[1，2，3-de]キノリン骨格（一般式（１４）参照）を形成していることが特に好ましい。【化７】
2008069322.tif 000010
（一般式（１４）中、Ｎは窒素原子を表す。Ｒ７５〜Ｒ８２は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。また、隣接する置換基は結合して環構造を形成してもよい。）
【００４２】  前記一般式（１３）で表される２座配位子の中でも、一般式（１５）で表される２座配位子が好ましく、一般式（１６）〜（２１）で表される２座配位子がより好ましく、一般式（１６）〜（１９）で表される２座配位子が特に好ましく、一般式（１６）で表される２座配位子が最も好ましい。【化８】
2008069322.tif 000011
【化９】
2008069322.tif 000012
【化１０】
2008069322.tif 000013
【化１１】
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【化１２】
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【化１３】
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【化１４】
2008069322.tif 000017
（一般式（１５）〜（２１）中、Ｎは窒素原子を表す。Ｒ８３〜Ｒ１６７は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。また、隣接する置換基は結合して環構造を形成してもよい。）
【００４３】  また、前記一般式（１３）で表される２座配位子として、一般式（２２）〜（２５）で表される２座配位子も好ましく用いられ、一般式（２２）で表される２座配位子がより好ましく用いられる。【化１５】
2008069322.tif 000018
【化１６】
2008069322.tif 000019
【化１７】
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【化１８】
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（一般式（２２）〜（２５）中、Ｎは窒素原子を表す。Ｒ１６８〜Ｒ２１５は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。また、隣接する置換基は結合して環構造を形成してもよい。）
【００４４】  一般式（１４）〜（２５）中に記載のＲ７５〜Ｒ２１５は、Ｒ１〜Ｒ７４と同義であり、望ましい範囲も同じである。【００４５】  Ｒ２３およびＲ２４として特に好ましくは、アルキル基、および、アリール基であり、最も好ましくはアルキル基である。Ｒ０として特に好ましくは、水素原子、および、アルキル基であり、最も好ましくは、水素原子である。Ｒ４４として特に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、および、ヘテロ環基であり、最も好ましくは、アルキル基、および、アリール基である。Ｒ４９、Ｒ５０、Ｒ５５、Ｒ５６として特に好ましくは、アルキル基、アリール基、アルコキシ基であり、最も好ましくはアリール基である。Ｒ１４０、Ｒ１４１、Ｒ２０９、Ｒ２１０として特に好ましくは、アルキル基である。【００４６】  また、本発明のシクロペンタ[de]キノリン骨格を有する金属配位化合物（例えば、２−フェニルシクロペンタ[de]キノリンを有するイリジウム錯体）は、ピリジン骨格を有する金属配位化合物（例えば、２−フェニルピリジンを有するイリジウム錯体）や、キノリン骨格を有する金属配位化合物（例えば、２−フェニルキノリンを有するイリジウム錯体）と比較して、配位子の共役系が拡張されることにより、色純度に優れた赤色発光特性を示す。また、シクロペンタ[de]キノリンよりもさらに配位子の共役系が拡張されたインデノ[1，2，3−de]キノリン骨格を有する金属配位化合物（例えば、２−フェニルインデノ[1，2，3-de]キノリンを有するイリジウム錯体）は、より深い赤色発光を示し、さらに色純度の高い赤色発光材料として特に有用である。2008069322.tif 000022
【００４７】  さらに、本発明のシクロペンタ[de]キノリン骨格を有する金属配位化合物については、前述の配位子Ｌを変えることにより、その発光波長を調整することが可能である。当該分野において、配位子Ｌは金属配位化合物の発光特性に直接寄与するのではなく、発光特性を若干変えうると考えられているため、補助配位子と呼ばれている（例えば、特許公表２００６−５１３２７８号参照）。【００４８】  一方で、シクロペンタ[de]キノリン骨格を有する２座配位子は、前述したように本発明の金属配位化合物の発光特性（赤色発光特性）の発現に主に寄与していると考えられる。したがって、シクロペンタ[de]キノリン骨格を有する２座の有機配位子と、従来公知の補助配位子（例えば、ピコリン酸誘導体、ピリジンスルホン酸誘導体、キノリンスルホン酸誘導体、キノリンカルボン酸誘導体、β−ジケトン誘導体、カルボン酸誘導体、トロポロン誘導体、２，２’−ビピリジン誘導体、１，１０−フェナントロリン誘導体、２，２’−ビキノリン誘導体、２，２’−ジピリジルアミン誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾール誘導体、ホスフィン誘導体、ホスファイト誘導体、２−フェニルピリジン誘導体、２−フェニルキノリン誘導体、１−フェニルイソキノリン誘導体、３−フェニルイソキノリン誘導体など）を組み合わせることにより、赤色領域を中心にその発光波長をその用途に応じて変化させることができる。【００４９】  さらに、シクロペンタ[de]キノリン骨格を有する２座配位子に、置換基を導入することにより、本発明の金属配位化合物の発光波長を制御することも可能となる。例えば、環Ａに電子吸引性基（フッ素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基など）や電子供与性基（メチル基、メトキシ基など）を導入することで、発光を長波長シフトまたは短波長シフトさせることができる。加えて、シクロペンタ[de]キノリン骨格を有する２座配位子にアルキル基（例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなど）を導入することで、本発明の金属配位化合物の溶媒に対する溶解性を向上させることができる。溶媒に対する溶解性の向上は、塗布プロセスを用いて発光素子を作製する場合に有利であり、好適に用いることができる。また、シクロペンタ[de]キノリン骨格を有する２座配位子にトリフルオロメチル基やフッ素置換基を導入することにより、分子間相互作用を低下させ、本発明化合物の昇華性を向上させることも可能である。この場合、発光素子作製の真空蒸着による製膜プロセスにおいて有利になる。【００５０】  また、前記一般式（１）、（２）または（１１）に示される金属配位化合物は、低分子化合物であっても良いし、また前記一般式（１）、（２）または（１１）で表される部分構造を有する繰り返し単位を含む、いわゆるオリゴマー化合物およびポリマー化合物（質量平均分子量（ポリスチレン換算）は、好ましくは１０００〜５００００００、より好ましくは２０００〜１００００００、さらに好ましくは３０００〜１０００００である。）として用いてもよい。重合の方法としては、特開２００３−１１９１７９号、特開２００３−１７１３９１号��特開２００３−１１３２４６号、特許２００３−２０６３２０号、特開２００３−１４７０２１号に記載の方法がある。【００５１】  また、前記一般式（１）または（２）で表される金属配位化合物を、中心から規則的に分岐した構造を持ついわゆるデンドリマーとしても用いることができる。金属錯体を含有する発光性デンドリマーの例としては、特表２００４−５３０２５４号、特表２００５−５２１２１０号、特表２００５−５３７３２１号、特開２００６−１８８６７３号、ＷＯ２００５／０２６１４４号に記載がある。  すなわち、前述の方法により前記一般式（１）または（２）で表される金属配位化合物を発光材料として用いて、発光性ポリマーおよび発光性デンドリマーを作製できる。【００５２】  一般式（１２）又は（１３）で表される２座配位子の望ましい例を表１および表２に示す。【表１】
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【表２】
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（一般式（１−１）〜（１−８４）中、Ｎは窒素原子を表す。Ｒは、各々独立に、水素原子または置換基を表す。また、隣接する置換基は結合して環構造を形成してもよい。）
【００５３】  表１および表２に示した２座配位子の中でも、好ましい基本骨格は、（１−１）〜（１−１４）、（１−２１）〜（１−５６）、（１−６３）〜（１−８４）であり、より好ましい基本骨格は、（１−１）、（１−２）、（１−７）、（１−８）、（１−１１）、（１−２５）、（１−３２）、（１−４３）、（１−４４）、（１−４９）、（１−５０）、（１−５３）、（１−６７）、（１−７４）であり、特に好ましい基本骨格は、（１−１）、（１−１１）、（１−４３）、（１−５３）である。【００５４】  一般式（１２）又は（１３）で表される２座の有機配位子については様々な方法で合成できるが、例えば、J. Org. Chem, 2003年, 68巻, 883頁、Synlett, 1999年, 1巻, 45頁を参考に、式（Ａ）に示す方法により容易に合成することができる。【化１９】
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【００５５】  また、上記とは別な方法として、Tetrahedron Letters, 2003年, 44巻, 255頁を参考に、式（Ｂ）に示す方法を用いても容易に合成することができる。【化２０】
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（式（Ａ）または式（Ｂ）中、Ｎは窒素原子を表す。ＲおよびＲａは、各々独立に、水素原子または置換基を表す。また、隣接する置換基は結合して環構造を形成してもよい。）
【００５６】  表１および表２に示した２座配位子の中でも、式（Ａ）および式（Ｂ）に示した製法上の観点から好ましい基本骨格は、（１−１）〜（１−１４）、（１−２１）〜（１−５６）、（１−６３）〜（１−８４）である。【００５７】  前記一般式（２）で示される本発明化合物を製造するには、イリジウム錯体および白金錯体のケースでは、例えば、式（Ｃ）〜式（Ｅ）に従い、通常の方法（溶媒の存在下または非存在下、塩基の存在下または非存在下、脱ハロゲン化剤としての銀化合物の存在下または非存在下、常温または加熱すること）で反応させれば良い。窒素雰囲気下、アルゴン雰囲気下で反応を行うのも好ましい。また、加熱手段は特に制約されないが、反応を円滑するために、マイクロ波を照射することも好ましい。マイクロ波の波長に特に制限はないが、２０００〜３０００ＭＨｚ、好ましくは２４００〜２５００ＭＨｚである。マイクロ波発振装置としては、市販されている従来公知の発振装置が全て適用できる。また、加熱手段として、オイルバス、マントルヒーター等を用いても良い。【化２１】
2008069322.tif 000027
【化２２】
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【化２３】
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（一般式（Ｃ）〜（Ｅ）中、Ｎは窒素原子を表す。Ｃは炭素原子を表す。ＲおよびＲａは、各々独立に、水素原子または置換基を表す。また、隣接する置換基は結合して環構造を形成してもよい。環Ａは、芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環であり、これらの環には置換基がついても良い。Ｌは２座配位子を表す。）
【００５８】  前記一般式（１１）で示される本発明化合物を製造するには、例えば、Inorganic Chemistry, 2001年, 40巻, 1704頁、Inorganic Chemistry, 2002年, 41巻, 3055頁、特許公開２００４−３１９４３８号、特許公開２００１−１８１６１６号などに記載の方法を参考に、３塩化イリジウム、６塩化イリジウム、テトラクロロ白金酸カリウム、塩化第１白金、３塩化ロジウム、または、酢酸パラジウムなど金属原料と、一般式（１２）又は（１３）で表される２座配位子とを溶媒中で反応させることで、得ることができる。【００５９】  表１〜表２、および、式（Ａ）〜式（Ｅ）に記載のＲ及びＲａは、前述のＲ１〜Ｒ７４と同義であり、望ましい範囲も同じである。【００６０】  また、本発明に係る金属配位化合物を合成する反応を更に円滑に進めるために、反応溶媒を用いることが望ましい。このような溶媒としては特に制限はないが、アルコール系溶媒、プロトン性溶媒、非プロトン性溶媒、ニトリル系溶媒などが好ましく用いられる。反応温度、反応圧力、反応時間は、使用する原料、溶媒などによって異なるが、通常、反応温度は４０〜２５０℃、好ましくは５０〜２３０℃、より好ましくは６０〜２２０℃であり、反応圧力は１〜３０ａｔｍ、好ましくは１〜５ａｔｍである。【００６１】  本発明に係る金属配位化合物は、通常の合成反応の後処理に従って処理した後、必要があれば精製してあるいは精製せずに供することができる。後処理の方法としては、例えば、抽出、冷却、水または有機溶媒を添加することによる晶析、反応混合物からの溶媒を留去する操作等を単独あるいは組み合わせて行うことができる。精製の方法としては再結晶、蒸留、昇華あるいはカラムクロマトグラフィー等を単独あるいは組み合わせて行うことができる。【００６２】  表３〜表５に、本発明に係る、前記一般式（１１）で示される金属配位化合物の代表例を示すが、本発明はこれらに限定されない。なお、下記一般式（２６）は、一般式（１１）の２座配位子をＡと表記した以外は同一であり、同義である。【化２４】
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（表３中、Ｎｏ．は化合物番号を表す。Ｍ１、Ａ、ｍ1、ＲおよびＸは、前記一般式（１１）または（２６）に記載の記号である。なおＡは、前述の表１〜表２に記載した２座配位子の番号である。）
【表３】
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【表４】
2008069322.tif 000035
【表５】
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【００６３】  以下に、本発明に係る、前記一般式（１）又は（２）で示される金属配位化合物の代表例を示すが、本発明はこれらに限定されない。【表６】
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【表７】
2008069322.tif 000038
【表８】
2008069322.tif 000039
【表９】
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【表１０】
2008069322.tif 000041
【表１１】
2008069322.tif 000042
【表１２】
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【表１３】
2008069322.tif 000044
【表１４】
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【表１５】
2008069322.tif 000046
【表１６】
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【表１７】
2008069322.tif 000048
【表１８】
2008069322.tif 000049
【表１９】
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【表２０】
2008069322.tif 000051
【表２１】
2008069322.tif 000052
【表２２】
2008069322.tif 000053
【表２３】
2008069322.tif 000054
【表２４】
2008069322.tif 000055
【表２５】
2008069322.tif 000056
【表２６】
2008069322.tif 000057
【表２７】
2008069322.tif 000058
【表２８】
2008069322.tif 000059
【実施例】
【００６４】  次に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれに限定されない。本発明化合物の合成法を以下に示す。【００６５】実施例１（本発明化合物（３−４３）の合成）  アセトフェノンを９．０ｍｍｏｌ、１−アミノ−９−フルオレノン（アルドリッチ製）を３．０ｍｍｏｌ、リン酸ジフェニルを１．５ｍｍｏｌ、をなすフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を１０分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、反応溶液を濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタンおよびメタノール）で分離精製することにより、２−フェニルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを得た。単離収率４５％であった。2008069322.tif 000060
1H-NMR (CDCl3中) δ 8.23 (s, 1H), 8.20 (d, 2H), 8.05 (d, 1H), 7.99 (d, 1H), 7.89 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.77 (t, 1H), 7.55-7.59 (m, 2H), 7.47-7.52 (m, 2H), 7.42 (t, 1H).  ３塩化イリジウム３水和物を１．７６×１０−１ｍｍｏｌ、２−フェニルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを５．６３×１０−１ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノールを１０ｍｌ、水を３ｍｌ、を二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で１５時間加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、減圧濃縮し、水を加え生成した暗茶色固体をろ過して得た。この暗茶色固体を水で洗浄し、所望のイリジウム錯体（３−４３）を得た。単離収率は９４％であった。2008069322.tif 000061
1H-NMR (CDCl3中) δ 8.35 (d, 4H), 8.25 (s, 4H), 8.08 (d, 4H), 7.78 (d, 4H), 7.60 (t, 4H), 7.54 (t, 4H), 7.47 (d, 4H), 6.77 (t, 4H), 6.62 (t, 4H), 6.52 (d, 4H), 6.28 (t, 4H), 5.88 (d, 4H).【００６６】実施例２（本発明化合物（２−１２７）の合成）  本発明化合物(３−４３)を１．２７×１０−２ｍｍｏｌ、アセチルアセトンナトリウムを３．８２×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を１５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し黒茶色固体を得た。この黒茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶し、所望のイリジウム錯体（２−１２７）を得た。単離収率は７３％であった。2008069322.tif 000062
1H-NMR (CD2Cl2中) δ 8.55 (s, 2H), 8.16 (d, 2H), 8.13 (d, 2H), 8.03 (d, 2H), 7.93 (d, 2H), 7.85 (d, 2H), 7.48-7.59 (m, 6H), 7.00 (t, 2H), 6.63 (t, 2H), 6.51 (d, 2H), 4.90 (s, 1H), 1.63 (s, 6H).【００６７】実施例３（本発明化合物（２−２１１）の合成）  本発明化合物(３−４３)を６．４２×１０−３ｍｍｏｌ、ピコリン酸ナトリウムを１．６５×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を１５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し黒茶色固体を得た。この黒茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶し、所望のイリジウム錯体（２−２１１）を得た。単離収率は４５％であった。2008069322.tif 000063
1H-NMR (CD2Cl2中) δ 8.71 (s, 1H), 8.70 (s, 1H), 8.60 (d, 1H), 8.29 (d, 1H), 8.16-8.23 (m, 3H), 8.07 (d, 1H), 7.97-8.00 (m, 3H), 7.89 (d, 1H), 7.82 (t, 1H), 7.78 (d, 1H), 7.70 (dd, 1H), 7.57-7.64 (m, 4H), 7.42 (dd, 1H), 7.24 (t, 1H), 7.14-7.18 (m, 2H), 6.94 (d, 1H), 6.88 (t, 1H), 6.84 (d, 1H), 6.79 (t, 1H), 6.40 (d, 1H).【００６８】実施例４（本発明化合物（２−２９５）の合成）  本発明化合物(３−４３)を１．２７×１０−２ｍｍｏｌ、ピリジン−２−スルホン酸を３．８２×１０−２ｍｍｏｌ、炭酸ナトリウムを１．２７×１０−１ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を１５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し、茶色固体を得た。この茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶し、所望のイリジウム錯体（２−２９５）を得た。単離収率は６０％であった。2008069322.tif 000064
1H-NMR (CD2Cl2中) δ 8.83 (d, 1H), 8.64 (s, 1H), 8.57 (s, 1H), 8.17 (d, 1H), 8.11 (t, 2H), 8.04 (d, 1H), 7.94 (d, 1H), 7.87-7.90 (m, 2H), 7.77-7.82 (m, 2H), 7.68-7.72 (m, 2H), 7.63 (dd, 1H), 7.48-7.55 (m, 4H), 7.27 (dd, 1H), 7.05-7.14 (m, 3H), 6.74-6.78 (m, 3H), 6.69 (t, 1H), 6.20 (d, 1H).【００６９】実施例５（本発明化合物（２−４１１）の合成）  本発明化合物(３−４３)を６．５４×１０−３ｍｍｏｌ、２，２’−ジピリジルアミンを１．６４×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を１５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し、ＮＨ４ＰＦ６飽和水溶液を加えて、得られた赤茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。プロトンＮＭＲおよびエレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) による分析の結果、得られた化合物は所望のイリジウム錯体（２−４１１）であり、単離収率は７８％であった。2008069322.tif 000065
1H-NMR (CD2Cl2中) δ 8.42 (s, 2H), 8.12 (brs, 1H), 8.01 (d, 2H), 7.92 (d, 2H), 7.83 (d, 2H), 7.71 (d, 2H), 7.54 (m, 2H), 7.49 (t, 2H), 7.43 (t, 2H), 7.25 (d, 2H), 7.14-7.19 (m, 4H), 7.00 (t, 2H), 6.91 (d, 2H), 6.71 (t, 2H), 6.52 (t, 2H), 6.40 (d, 2H).ESI-MS (m/z): 921【００７０】実施例６（本発明化合物（２−４１０）の合成）  本発明化合物(３−４３)を６．４２×１０−３ｍｍｏｌ、２，２’−ビピリジンを１．６６×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を１５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し、ＮＨ４ＰＦ６飽和水溶液を加えて、得られた赤茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。プロトンＮＭＲおよびエレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) による分析の結果、得られた化合物は所望のイリジウム錯体（２−４１０）であり、単離収率は５９％であった。2008069322.tif 000066
1H-NMR (CDCl3中) δ 8.56 (s, 2H), 8.45 (d, 2H), 8.16 (d, 2H), 8.12 (d, 2H), 8.02-8.06 (m, 4H), 7.81 (d, 2H), 7.66 (d, 2H), 7.51 (t, 2H), 7.46 (t, 2H), 7.39 (t, 2H), 7.18 (t, 2H), 7.11 (dd, 2H), 6.82 (t, 2H), 6.62 (d, 2H), 6.49 (d, 2H).ESI-MS (m/z): 906【００７１】実施例７（本発明化合物（２−４１３）の合成）  本発明化合物(３−４３)を１．２８×１０−２ｍｍｏｌ、１，２−ビスジフェニルホスフィノベンゼンを３．８７×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を１５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し、ＮＨ４ＰＦ６飽和水溶液を加えて、得られた茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−４１３）の親イオンピーク（m/z = 1196）を確認した。単離収率は５０％であった。2008069322.tif 000067
【００７２】実施例８（本発明化合物（２−４１２）の合成）  本発明化合物(３−４３)を１．２８×１０−２ｍｍｏｌ、２，２’−ビキノリンを１．６６×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を１５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し、ＮＨ４ＰＦ６飽和水溶液を加えて、得られた茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−４１２）の親イオンピーク（m/z = 1006）を確認した。単離収率は５５％であった。2008069322.tif 000068
【００７３】実施例９（本発明化合物（３−９５）の合成）  テトラクロロ白金酸カリウムｎ水和物を１．７６×１０−１ｍｍｏｌ、２−フェニルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを５．６３×１０−１ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノールを１０ｍｌ、水を３ｍｌ、を二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下８０℃で、１５．５時間加熱した。反応溶液を室温まで冷却し、反応溶液を濃縮し水を加え、茶褐色固体を得た。この茶褐色固体を水で洗浄し、所望の白金錯体（３−９１）を得た。2008069322.tif 000069
【００７４】実施例１０（本発明化合物（２−４１４）の合成）  本発明化合物(３−９１)を６．４２×１０−３ｍｍｏｌ、２，２’−ビピリジンを１．６６×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し、ＮＨ４ＰＦ６飽和水溶液を加えて、得られた赤茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望の白金錯体（２−４１４）の親イオンピーク（m/z = 629）を確認した。2008069322.tif 000070
【００７５】実施例１１（本発明化合物（２−４１５）の合成）  本発明化合物(３−９１)を６．４２×１０−３ｍｍｏｌ、２，２’−ビピリジンを１．６６×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し、ＮＨ４ＰＦ６飽和水溶液を加えて、得られた赤茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望の白金錯体（２−４１５）の親イオンピーク（m/z = 644）を確認した。2008069322.tif 000071
【００７６】実施例１２（本発明化合物（２−４３）の合成）  イリジウムトリスアセチルアセトナートを０．２０５ｍｍｏｌ、２−フェニルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを１．０２ｍｍｏｌ、グリセリンを１０ｍｌを二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下、２１０℃で１５時間加熱反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、反応溶液に１Ｍの塩酸溶液６０ｍｌを加え生成した暗茶色固体をろ過し、暗茶色固体を得た。この暗茶色固体をジクロロメタン−メタノールで３回再結晶し、所望のイリジウム錯体（２−４３）を得た。単離収率は２１％であった。2008069322.tif 000072
1H-NMR (CD2Cl2中) δ8.61 (s, 3H), 8.03 (d, 3H), 8.00 (d, 3H), 7.80 (d, 3H), 7.55 (d, 3H), 7.41-7.49 (m, 6H), 7.37 (d, 3H), 6.93 (t, 3H), 6.86 (dd, 3H), 6.71 (t, 3H), 6.48 (d, 3H).【００７７】実施例１３（本発明化合物（２−４３１）の合成）  本発明化合物(３−４３)を６．４２×１０−３ｍｍｏｌ、キナルジン酸ナトリウムを１．６５×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を１５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し赤茶色固体を得た。この赤茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶し、所望のイリジウム錯体（２−４３１）を得た。単離収率は６５％であった。2008069322.tif 000073
1H-NMR (CD2Cl2中) δ8.60 (d, 1H), 8.59 (s, 1H), 8.48 (s, 1H), 8.16 (d, 2H), 8.12 (d, 1H), 8.05 (d, 1H), 8.04 (d, 1H), 8.00 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.79-7.82 (m, 2H), 7.75 (d, 1H), 7.72 (d, 1H), 7.60 (d, 1H), 7.42-7.57 (m, 6H), 7.28 (dd, 1H), 7.15 (dd, 1H), 7.13 (d, 1H), 7.04 (dd, 1H), 6.74-6.82 (m, 3H), 6.69 (dd, 1H), 6.16 (d, 1H).【００７８】実施例１４（本発明化合物（３−６７）の合成）  実施例１で示した２−フェニルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンの合成の際に用いたアセトフェノンの代わりに、１−（ナフタレン−４−イル）エタノンを用いる以外は実施例１と同様の方法により、２−（ナフタレン−４−イル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを得た。2008069322.tif 000074
３塩化イリジウム３水和物を１．７６×１０−１ｍｍｏｌ、上記で合成した２−（ナフタレン−４−イル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを５．６３×１０−１ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノールを１０ｍｌ、水を３ｍｌを二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で１５時間加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、減圧濃縮し、水を加え生成した暗茶色固体をろ過して得た。この暗茶色固体を水で洗浄し、所望のイリジウム錯体（３−６７）を得た。単離収率は８８％であった。2008069322.tif 000075
1H-NMR (CDCl3中) δ8.96 (s, 4H), 8.70 (d, 4H), 8.15 (d, 4H), 8.09 (d, 4H), 7.50-7.58 (m, 24H), 6.58-6.65 (m, 12H), 5.82 (d, 4H).【００７９】実施例１５（本発明化合物（２−４８８）の合成）  本発明化合物(３−６７)を６．４２×１０−３ｍｍｏｌ、２，２’−ビピリジンを１．６６×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し、ＮＨ４ＰＦ６飽和水溶液を加えて、得られた赤茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−４８８）の親イオンピーク（m/z = 1006）を確認した。単離収率は６０％であった。2008069322.tif 000076
1H-NMR (CD2Cl2中) δ9.12 (s, 2H), 8.82 (d, 2H), 8.27 (d, 2H), 8.13 (d, 4H), 7.94 (dd, 2H), 7.86 (d, 2H), 7.80 (d, 2H), 7.71 (dd, 2H), 7.68 (d, 2H), 7.48-7.57 (m, 6H), 7.36 (t, 2H), 7.24 (d, 2H), 7.08 (t, 2H), 6.77 (d, 2H), 6.64 (d, 2H).【００８０】実施例１６（本発明化合物（３−７４）の合成）  実施例１で示した２−フェニルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンの合成の際に用いたアセトフェノンの代わりに、１−（ナフタレン−３−イル）エタノンを用いる以外は実施例１と同様の方法により、２−（ナフタレン−２−イル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを得た。2008069322.tif 000077
３塩化イリジウム３水和物を１．７６×１０−１ｍｍｏｌ、上記で合成した２−（ナフタレン−２−イル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを５．６３×１０−１ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノールを１０ｍｌ、水を３ｍｌを二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で１５時間加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、減圧濃縮し、水を加え生成した暗茶色固体をろ過して得た。この暗茶色固体を水で洗浄し、所望のイリジウム錯体（３−７４）を得た。単離収率は７９％であった。2008069322.tif 000078
1H-NMR (CDCl3中) δ8.48 (s, 4H), 8.41 (d, 4H), 8.32 (s, 4H), 8.16 (d, 4H), 7.62-7.69 (m, 8H), 7.59 (t, 4H), 7.51 (d, 4H), 7.05 (t, 4H), 6.94 (t, 4H), 6.66 (d, 4H), 6.61 (t, 4H), 6.55 (d, 4H), 6.15 (s, 4H).【００８１】実施例１７（本発明化合物（２−２４２）の合成）  本発明化合物(３−７４)を６．４２×１０−３ｍｍｏｌ、ピコリン酸ナトリウムを１．６５×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を１５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し黒茶色固体を得た。この黒茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶し、所望のイリジウム錯体（２−２４２）を得た。単離収率は５５％であった。2008069322.tif 000079
【００８２】実施例１８（本発明化合物（２−４０５）の合成）  本発明化合物(３−７４)を６．４２×１０−３ｍｍｏｌ、２，２’−ビピリジンを１．６６×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を１５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し、ＮＨ４ＰＦ６飽和水溶液を加えて、得られた赤茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−４０５）の親イオンピーク（m/z = 1006）を確認した。単離収率は６３％であった。2008069322.tif 000080
【００８３】実施例１９（本発明化合物（３−１０１）の合成）  実施例１で示した２−フェニルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンの合成の際に用いたアセトフェノンの代わりに、１−（４−フロオロフェニル）エタノンを用いる以外は実施例１と同様の方法により、２−（４−フルオロフェニル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを得た。2008069322.tif 000081
1H-NMR (CD2Cl2中) δ8.21-8.25 (m, 3H), 8.07 (d, 1H), 8.03 (d, 1H), 7.90 (d, 1H), 7.88 (d, 1H), 7.79 (t, 1H), 7.53 (t, 1H), 7.45 (t, 1H), 7.26 (t, 2H).  ３塩化イリジウム３水和物を１．７６×１０−１ｍｍｏｌ、２−（４−フルオロフェニル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを５．６３×１０−１ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノールを１０ｍｌ、水を３ｍｌ、を二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で１５時間加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、減圧濃縮し、水を加え生成した暗茶色固体をろ過して得た。この暗茶色固体を水で洗浄し、所望のイリジウム錯体（３−１０１）を得た。単離収率は９０％であった。2008069322.tif 000082
1H-NMR (CDCl3中) δ8.27 (d, 4H), 8.18 (s, 4H), 8.07 (d, 4H), 7.78 (dd, 4H), 7.61 (t, 4H), 7.56 (t, 4H), 7.47 (d, 4H), 6.65 (t, 4H), 6.52-6.56 (m, 8H), 5.50 (d, 4H).【００８４】実施例２０（本発明化合物（２−４７６）の合成）  本発明化合物(３−１０１)を６．４２×１０−３ｍｍｏｌ、ピコリン酸ナトリウムを１．６５×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を１５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し茶色固体を得た。この茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶し、所望のイリジウム錯体（２−４７６）を得た。単離収率は４０％であった。2008069322.tif 000083
1H-NMR (CD2Cl2中) δ8.53 (s, 1H), 8.51 (s, 1H), 8.46 (d, 1H), 8.19 (dd, 1H), 8.06-8.09 (m, 3H), 7.98 (d, 1H), 7.83-7.91 (m, 3H), 7.73-7.79 (m, 2H), 7.67 (d, 1H), 7.62 (t, 1H), 7.44-7.53 (m, 4H), 7.35 (t, 1H), 7.07 (t, 1H), 6.89 (dd, 1H), 6.76 (dd, 1H), 6.67 (d, 1H), 6.46 (d, 1H), 5.94 (d, 1H).【００８５】実施例２１（本発明化合物（２−４８２）の合成）  本発明化合物(３−１０１)を６．４２×１０−３ｍｍｏｌ、２，２’−ビピリジンを１．６６×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し、ＮＨ４ＰＦ６飽和水溶液を加えて、得られた赤茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−４８２）の親イオンピーク（m/z = 942）を確認した。2008069322.tif 000084
【００８６】実施例２２（本発明化合物（３−１０２）の合成）  実施例１で示した２−フェニルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンの合成の際に用いたアセトフェノンの代わりに、１−パラ−トリルエタノンを用いる以外は実施例１と同様の方法により、２−パラ−トリルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを得た。2008069322.tif 000085
1H-NMR (CDCl3中) δ8.21 (s, 1H), 8.09 (d, 2H), 8.03 (d, 1H), 7.98 (d, 1H), 7.88 (d, 1H), 7.84 (d, 1H), 7.76 (t, 1H), 7.49 (t, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.37 (d, 2H), 2.46 (s, 3H).  ３塩化イリジウム３水和物を１．７６×１０−１ｍｍｏｌ、２−パラ−トリルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを５．６３×１０−１ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノールを１０ｍｌ、水を３ｍｌ、を二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で１５時間加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、減圧濃縮し、水を加え生成した暗茶色固体をろ過して得た。この暗茶色固体を水で洗浄し、所望のイリジウム錯体（３−１０２）を得た。単離収率は７９％であった。2008069322.tif 000086
1H-NMR (CDCl3中) δ8.31 (d, 4H), 8.20 (s, 4H), 8.06 (d, 4H), 7.65 (d, 4H), 7.59 (t, 4H), 7.53 (t, 4H), 7.46 (d, 4H), 6.57-6.61 (m, 8H), 6.49 (d, 4H), 5.70 (s, 4H), 1.60 (s, 12H). 【００８７】実施例２３（本発明化合物（２−４７７）の合成）  本発明化合物(３−１０２)を６．４２×１０−３ｍｍｏｌ、ピコリン酸ナトリウムを１．６５×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を１５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し茶色固体を得た。この茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶し、所望のイリジウム錯体（２−４７７）を得た。単離収率は４８％であった。2008069322.tif 000087
1H-NMR (CD2Cl2中) δ8.56 (s, 1H), 8.53 (s, 1H), 8.44 (d, 1H), 8.05-8.11 (m, 3H), 7.94-7.97 (m, 2H), 7.86 (d, 3H), 7.75 (d, 1H), 7.70 (t, 1H), 7.64 (d, 1H), 7.58 (t, 1H), 7.44-7.53 (m, 4H), 7.29 (t, 1H), 7.03 (t, 1H), 6.97 (d, 1H), 6.88 (d, 1H), 6.70 (d, 1H), 6.66 (s, 1H), 6.14 (s, 1H), 2.05 (s, 3H), 1.93 (s, 3H).【００８８】実施例２４（本発明化合物（２−４８３）の合成）  本発明化合物(３−１０２)を６．４２×１０−３ｍｍｏｌ、２，２’−ビピリジンを１．６６×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し、ＮＨ４ＰＦ６飽和水溶液を加えて、得られた赤茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−４８３）の親イオンピーク（m/z = 934）を確認した。2008069322.tif 000088
1H-NMR (CD2Cl2中) δ8.59 (s, 2H), 8.23 (d, 2H), 8.08-8.15 (m, 6H), 7.95 (t, 2H), 7.84 (d, 2H), 7.65 (d, 2H), 7.42-7.55 (m, 6H), 7.05-7.10 (m, 4H), 6.63 (d, 2H), 6.36 (m, 2H), 2.02 (s, 6H).【００８９】実施例２５（本発明化合物（３−１０３）の合成）  実施例１で示した２−フェニルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンの合成の際に用いたアセトフェノンの代わりに、１−メタ−トリルエタノンを用いる以外は実施例１と同様の方法により、２−メタ−トリルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを得た。2008069322.tif 000089
1H-NMR (CDCl3中) δ8.23 (s, 1H), 8.05 (d, 1H), 8.04 (s, 1H), 8.00 (d, 1H), 7.97 (d, 1H), 7.89 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.77 (t, 1H), 7.40-7.51 (m, 3H), 7.32 (d, 1H), 2.51 (s, 3H).  ３塩化イリジウム３水和物を１．７６×１０−１ｍｍｏｌ、２−メタ−トリルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを５．６３×１０−１ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノールを１０ｍｌ、水を３ｍｌ、を二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で１５時間加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、減圧濃縮し、水を加え生成した暗茶色固体をろ過して得た。この暗茶色固体を水で洗浄し、所望のイリジウム錯体（３−１０３）を得た。単離収率は８３％であった。2008069322.tif 000090
1H-NMR (CDCl3中) δ8.35 (d, 4H), 8.23 (s, 4H), 8.08 (d, 4H), 7.57-7.60 (m, 8H), 7.54 (t, 4H), 7.46 (d, 4H), 6.59 (t, 4H), 6.50 (d, 4H), 6.11 (d, 4H), 5.76 (d, 4H), 2.14 (s, 12H).【００９０】実施例２６（本発明化合物（２−４８４）の合成）  本発明化合物(３−１０３)を６．４２×１０−３ｍｍｏｌ、２，２’−ビピリジンを１．６６×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し、ＮＨ４ＰＦ６飽和水溶液を加えて、得られた赤茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−４８４）の親イオンピーク（m/z = 934）を確認した。2008069322.tif 000091
1H-NMR (CD2Cl2中) δ8.62 (s, 2H), 8.24 (d, 2H), 8.16 (d, 2H), 8.10 (d, 2H), 8.04 (s, 2H), 7.96 (t, 2H), 7.84 (d, 2H), 7.67 (d, 2H), 7.48-7.55 (m, 4H), 7.44 (t, 2H), 7.10 (t, 2H), 6.68 (d, 2H), 6.64 (d, 2H), 6.38 (d, 2H), 2.38 (s, 6H).【００９１】実施例２７（本発明化合物（３−１０４）の合成）  実施例１で示した２−フェニルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンの合成の際に用いたアセトフェノンの代わりに、１−（４−ターシャルーブチルフェニル）エタノンを用いる以外は実施例１と同様の方法により、２−（４−ターシャル−ブチルフェニル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを得た。2008069322.tif 000092
３塩化イリジウム３水和物を１．７６×１０−１ｍｍｏｌ、２−（４−ターシャル−ブチルフェニル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを５．６３×１０−１ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノールを１０ｍｌ、水を３ｍｌ、を二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で１５時間加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、減圧濃縮し、水を加え生成した暗茶色固体をろ過して得た。この暗茶色固体を水で洗浄し、所望のイリジウム錯体（３−１０４）を得た。単離収率は６１％であった。2008069322.tif 000093
1H-NMR (CDCl3中) δ8.37 (d, 4H), 8.20 (s, 4H), 8.06 (d, 4H), 7.71 (d, 4H), 7.60 (t, 4H), 7.53 (t, 4H), 7.46 (d, 4H), 6.82 (d, 4H), 6.57 (t, 4H), 6.46 (d, 4H), 6.00 (s, 4H), 0.56 (s, 36H).【００９２】実施例２８（本発明化合物（２−４８０）の合成）  本発明化合物(３−１０４)を６．４２×１０−３ｍｍｏｌ、２，２’−ビピリジンを１．６６×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を５分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し、ＮＨ４ＰＦ６飽和水溶液を加えて、得られた赤茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−４８０）の親イオンピーク（m/z = 1018）を確認した。2008069322.tif 000094
【００９３】実施例２９（本発明化合物（３−１０６）の合成）  実施例１で示した２−フェニルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンの合成の際に用いたアセトフェノンの代わりに、１−（２，４−ジフルオロフェニル）エタノンを用いる以外は実施例１と同様の方法により、２−（２，４−ジフルオロフェニル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを得た。2008069322.tif 000095
３塩化イリジウム３水和物を１．７６×１０−１ｍｍｏｌ、２−（２，４−ジフルオロフェニル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを５．６３×１０−１ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノールを１０ｍｌ、水を３ｍｌ、を二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で１５時間加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、減圧濃縮し、水を加え生成した暗茶色固体をろ過して得た。この暗茶色固体を水で洗浄し、所望のイリジウム錯体（３−１０６）を得た。単離収率は７３％であった。2008069322.tif 000096
【００９４】実施例３０（本発明化合物（３−１０５）の合成）  実施例１で示した２−フェニルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンの合成の際に用いたアセトフェノンの代わりに、１−（３−ブロモフェニル）エタノンを用いる以外は実施例１と同様の方法により、２−（３−ブロモフェニル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを得た。2008069322.tif 000097
３塩化イリジウム３水和物を１．７６×１０−１ｍｍｏｌ、２−（３−ブロモフェニル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを５．６３×１０−１ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノールを１０ｍｌ、水を３ｍｌ、を二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で１５時間加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、減圧濃縮し、水を加え生成した暗茶色固体をろ過して得た。この暗茶色固体を水で洗浄し、所望のイリジウム錯体（３−１０５）を得た。単離収率は８３％であった。2008069322.tif 000098
【００９５】実施例３１（本発明化合物（３−５３）の合成）  実施例１で示した２−フェニルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンの合成の際に用いたアセトフェノンの代わりに、３−アセチルビフェニルを用いる以外は実施例１と同様の方法により、２−（３−ビフェニル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを得た。2008069322.tif 000099
３塩化イリジウム３水和物を１．７６×１０−１ｍｍｏｌ、２−（３−ビフェニル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを５．６３×１０−１ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノールを１０ｍｌ、水を３ｍｌ、を二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で１５時間加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、減圧濃縮し、水を加え生成した暗茶色固体をろ過して得た。この暗茶色固体を水で洗浄し、所望のイリジウム錯体（３−５３）を得た。単離収率は８０％であった。2008069322.tif 000100
【００９６】実施例３２（本発明化合物（３−７０）の合成）  実施例１で示した２−フェニルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンの合成の際に用いたアセトフェノンの代わりに、１−（チオフェン−２−イル）エタノンを用いる以外は実施例１と同様の方法により、２−（チオフェン−２−イル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを得た。2008069322.tif 000101
３塩化イリジウム３水和物を１．７６×１０−１ｍｍｏｌ、２−（チオフェン−２−イル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを５．６３×１０−１ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノールを１０ｍｌ、水を３ｍｌ、を二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で１５時間加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、減圧濃縮し、水を加え生成した暗茶色固体をろ過して得た。この暗茶色固体を水で洗浄し、所望のイリジウム錯体（３−７０）を得た。単離収率は７４％であった。2008069322.tif 000102
【００９７】実施例３３（本発明化合物（３−４４）の合成）  実施例１で示した２−フェニルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンの合成の際に用いたアセトフェノンの代わりに、１−（９Ｈ−フルオレン−２−イル）エタノンを用いる以外は実施例１と同様の方法により、２−（９Ｈ−フルオレン−２−イル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを得た。2008069322.tif 000103
３塩化イリジウム３水和物を１．７６×１０−１ｍｍｏｌ、２−（９Ｈ−フルオレン−２−イル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを５．６３×１０−１ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノールを１０ｍｌ、水を３ｍｌ、を二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で１５時間加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、減圧濃縮し、水を加え生成した暗茶色固体をろ過して得た。この暗茶色固体を水で洗浄し、所望のイリジウム錯体（３−４４）を得た。単離収率は７９％であった。2008069322.tif 000104
【００９８】実施例３４（本発明化合物（３−５０）の合成）  実施例１で示した２−フェニルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンの合成の際に用いたアセトフェノンの代わりに、４−アセチルビフェニルを用いる以外は実施例１と同様の方法により、２−（４−ビフェニル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを得た。2008069322.tif 000105
３塩化イリジウム３水和物を１．７６×１０−１ｍｍｏｌ、２−（４−ビフェニル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを５．６３×１０−１ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノールを１０ｍｌ、水を３ｍｌ、を二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で１５時間加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、減圧濃縮し、水を加え生成した暗茶色固体をろ過して得た。この暗茶色固体を水で洗浄し、所望のイリジウム錯体（３−５０）を得た。単離収率は８８％であった。2008069322.tif 000106
【００９９】実施例３５（本発明化合物（２−４９０）の合成）  本発明化合物(３−５０)を６．４２×１０−３ｍｍｏｌ、２，２’−ビピリジンを１．６６×１０−２ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノール１０ｍｌをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下、１時間加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し、ＮＨ４ＰＦ６飽和水溶液を加えて、得られた赤茶色固体をジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−４８０）の親イオンピーク（m/z = 1058）を確認した。2008069322.tif 000107
【０１００】実施例３６（本発明化合物（３−１１１）の合成）  実施例１で示した２−フェニルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンの合成の際に用いたアセトフェノンの代わりに、１−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）エタノンを用いる以外は実施例１と同様の方法により、２−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを得た。2008069322.tif 000108
３塩化イリジウム３水和物を１．７６×１０−１ｍｍｏｌ、２−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを５．６３×１０−１ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノールを１０ｍｌ、水を３ｍｌ、を二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で１５時間加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、減圧濃縮し、水を加え生成した暗茶色固体をろ過して得た。この暗茶色固体を水で洗浄し、所望のイリジウム錯体（３−１１１）を得た。単離収率は７３％であった。2008069322.tif 000109
【０１０１】実施例３７（本発明化合物（３−８３）の合成）  実施例１で示した２−フェニルインデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンの合成の際に用いたアセトフェノンの代わりに、１−（ベンゾフラン−２−イル）エタノンを用いる以外は実施例１と同様の方法により、２−（ベンゾフラン−２−イル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを得た。2008069322.tif 000110
３塩化イリジウム３水和物を１．７６×１０−１ｍｍｏｌ、２−（ベンゾフラン−２−イル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを５．６３×１０−１ｍｍｏｌ、２−エトキシエタノールを１０ｍｌ、水を３ｍｌ、を二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で１５時間加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、減圧濃縮し、水を加え生成した暗茶色固体をろ過して得た。この暗茶色固体を水で洗浄し、所望のイリジウム錯体（３−８３）を得た。単離収率は５０％であった。2008069322.tif 000111
【０１０２】実施例３８（本発明化合物（２−３５７）の合成）  イリジウムトリスアセチルアセトナートを０．２０５ｍｍｏｌ、２−（４−フルオロフェニル）インデノ[１,２,３−ｄｅ]キノリンを０．８２ｍｍｏｌ、グリセリン１０ｍｌを二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下、１９５℃で７時間加熱反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、反応溶液に１Ｍの塩酸溶液６０ｍｌを加え生成した暗茶色固体をろ過し、暗茶色固体を得た。この暗茶色固体を水で洗浄した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタンとヘキサンの混合溶媒）で分離精製することにより、所望のイリジウム錯体（２−３５７）を得た。単離収率は３５％であった。2008069322.tif 000112
1H-NMR (CDCl3中) δ8.46 (s, 3H), 7.97 (d, 3H), 7.93 (t, 3H), 7.76 (d, 3H), 7.49 (d, 3H), 7.40-7.46 (m, 6H), 7.29 (d, 3H), 6.82 (t, 3H), 6.63 (dd, 3H), 6.18 (d, 3H).【０１０３】実施例３９（本発明化合物（２−４９１）の合成）  ２，２’−ビピリジンの代わりに、１，１０−フェナントロリン−５−アミンを用いる以外は実施例６と同様の方法により、本発明化合物（２−４９１）を得た。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−４９１）の親イオンピーク（m/z = 944）を確認した。2008069322.tif 000113
【０１０４】実施例４０（本発明化合物（２−４９２）の合成）  ２，２’−ビピリジンの代わりに、４，７−ジメチル−１，１０−フェナントロリンを用いる以外は実施例６と同様の方法により、本発明化合物（２−４９２）を得た。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−４９２）の親イオンピーク（m/z = 957）を確認した。2008069322.tif 000114
【０１０５】実施例４１（本発明化合物（２−４９３）の合成）  ２，２’−ビピリジンの代わりに、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジンを用いる以外は実施例６と同様の方法により、本発明化合物（２−４９３）を得た。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−４９３）の親イオンピーク（m/z = 965）を確認した。2008069322.tif 000115
【０１０６】実施例４２（本発明化合物（２−４９４）の合成）  ２，２’−ビピリジンの代わりに、５−クロロ−１，１０−フェナントロリンを用いる以外は実施例６と同様の方法により、本発明化合物（２−４９４）を得た。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−４９４）の親イオンピーク（m/z = 964）を確認した。2008069322.tif 000116
【０１０７】実施例４３（本発明化合物（２−４９５）の合成）  ２，２’−ビピリジンの代わりに、２，２’−ビピリジン−４，４’−ジカルボキシアルデヒドを用いる以外は実施例６と同様の方法により、本発明化合物（２−４９５）を得た。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−４９５）の親イオンピーク（m/z = 961）を確認した。2008069322.tif 000117
【０１０８】実施例４４（本発明化合物（２−４９６）の合成）  ２，２’−ビピリジンの代わりに、４，４’−ジノニル−２，２’−ジピリジルを用いる以外は実施例６と同様の方法により、本発明化合物（２−４９６）を得た。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−４９６）の親イオンピーク（m/z = 1158）を確認した。2008069322.tif 000118
【０１０９】実施例４５（本発明化合物（２−４９７）の合成）  ２，２’−ビピリジンの代わりに、５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリンを用いる以外は実施例６と同様の方法により、本発明化合物（２−４９７）を得た。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−４９７）の親イオンピーク（m/z = 957）を確認した。2008069322.tif 000119
【０１１０】実施例４６（本発明化合物（２−４９８）の合成）  ２，２’−ビピリジンの代わりに、バソフェナントロリンを用いる以外は実施例６と同様の方法により、本発明化合物（２−４９８）を得た。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−４９８）の親イオンピーク（m/z = 1081）を確認した。2008069322.tif 000120
【０１１１】実施例４７（本発明化合物（２−４９９）の合成）  ２，２’−ビピリジンの代わりに、１，１０−フェナントロリンを用いる以外は実施例６と同様の方法により、本発明化合物（２−４９９）を得た。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−４９９）の親イオンピーク（m/z = 929）を確認した。2008069322.tif 000121
【０１１２】実施例４８（本発明化合物（２−５００）の合成）  ２，２’−ビピリジンの代わりに、４，４’−ジメチル−２，２’−ジピリジルを用いる以外は実施例６と同様の方法により、本発明化合物（２−５００）を得た。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−５００）の親イオンピーク（m/z = 933）を確認した。2008069322.tif 000122
【０１１３】実施例４９（本発明化合物（２−５０１）の合成）  ２，２’−ビピリジンの代わりに、Ｎ−メチル−Ｎ−（ピリジン−２−イル）ピリジン−２−アミンを用いる以外は実施例６と同様の方法により、本発明化合物（２−５０１）を得た。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−５０１）の親イオンピーク（m/z = 934）を確認した。2008069322.tif 000123
【０１１４】実施例５０（本発明化合物（２−６１７）の合成）  ２，２’−ビピリジンの代わりに、シス−１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エチレンを用いる以外は実施例６と同様の方法により、本発明化合物（２−６１７）を得た。エレクトロースプレーイオン化質量分析 (ESI-MS) により、所望のイリジウム錯体（２−６１７）の親イオンピーク（m/z = 1145）を確認した。2008069322.tif 000124
【０１１５】  本発明化合物の発光特性を以下に示す。【０１１６】実施例５１（本発明化合物（３−４３）の発光）  本発明化合物（３−４３）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３４０nm）を測定したところ、強い赤色発光（発光極大波長：６７４nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．１３であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。【０１１７】実施例５２（本発明化合物（２−２１１）の発光）  本発明化合物（２−２１１）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３４０nm）を測定したところ、強い赤色発光（発光極大波長：６９４nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．１８であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。【０１１８】実施例５３（本発明化合物（２−２９５）の発光）  本発明化合物（２−２９５）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３４０nm）を測定したところ、強い赤色発光（発光極大波長：６５３nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．５４であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。【０１１９】実施例５４（本発明化合物（２−４１１）の発光）  本発明化合物（２−４１１）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３４０nm）を測定したところ、強い赤色発光（発光極大波長：６５０nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．４９であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。【０１２０】実施例５５（本発明化合物（２−４１０）の発光）  本発明化合物（２−４１０）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３４０nm）を測定したところ、強い赤色発光（発光極大波長：６５０nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．６０であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。【０１２１】実施例５６（本発明化合物（２−４１３）の発光）  本発明化合物（２−４１３）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３４０nm）を測定したところ、強い赤色発光（発光極大波長：５９７nm、６４８nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．０７であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。【０１２２】実施例５７（本発明化合物（２−４３１）の発光）  本発明化合物（２−４３１）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３４０nm）を測定したところ、強い赤色発光（発光極大波長：６８３nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．２８であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。【０１２３】実施例５８（本発明化合物（３−７４）の発光）  本発明化合物（３−７４）をジクロロメタンに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：４００nm）を測定したところ、強い赤色発光（発光極大波長：７０２nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．１３であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。【０１２４】実施例５９（本発明化合物（３−６７）の発光）  本発明化合物（３−６７）をジクロロメタンに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：４００nm）を測定したところ、強い赤色発光（発光極大波長：６９６nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．３７であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。【０１２５】実施例６０（本発明化合物（２−４７６）の発光）  本発明化合物（２−４７６）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３４０nm）を測定したところ、強い赤色発光（発光極大波長：６５４nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．４７であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。【０１２６】実施例６１（本発明化合物（２−４７７）の発光）  本発明化合物（２−４７７）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３４０nm）を測定したところ、強い赤色発光（発光極大波長：６９６nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．１６であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。【０１２７】実施例６２（本発明化合物（２−４３）の発光）  本発明化合物（２−４３）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０−０２）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０nm）を測定したところ、強い赤色発光（発光極大波長：７０７nm）を示した。発光量子収率は０．１４であった。【０１２８】実施例６３（本発明化合物（２−３５７）の発光）  本発明化合物（２−３５７）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０−０２）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０nm）を測定したところ、強い赤色発光（発光極大波長：６６４nm）を示した。発光量子収率は０．２６であった。【０１２９】実施例６４（本発明化合物（２−４９６）の発光）  本発明化合物（２−４９６）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０−０２）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０nm）を測定したところ、強い赤色発光（発光極大波長：６３５nm）を示した。発光量子収率は０．５４であった。【０１３０】比較例１  前記特許文献１に記載のトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム錯体は、ＴＨＦ中で緑色の発光（発光極大波長：５１３nm）を示した。【０１３１】  以上の実施例より、一般式（１）、（２）または（１１）で表される本発明の金属配位化合物は可視光領域（赤色領域）に優れた発光特性を示すことが明らかになった。さらに、本発明の金属配位化合物の配位子に各種置換基を導入することにより、また、配位子Ｌを変えることにより、その発光波長を調整できることが明らかになった。したがって、本発明の金属配位化合物は、有機電界発光素子材料、エレクトロケミルミネッセンス（ECL）素子材料、発光センサー、光増感剤、ディスプレイ、写真用材料、レーザー色素、カラーフィルター用染料、光通信、色変換フィルター、バックライト、照明、光増感色素、各種光源等に適用できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【国際調査報告】
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