(57)【要約】【課題】  透明性に優れ、樹脂単独で高い屈折率と高い密着性を有し、かつ十分な硬度を有する硬化物を与える感光性樹脂、及び離型性、型再現性、基材への密着性に優れ、高屈折率でガラス転移点が高く、耐光性の良い光学レンズシート用樹脂組成物を提供する。【解決手段】下記一般式（１）2008136262.tif 000014で表される化合物をエピハロヒドリンと反応させて得られるエポキシ樹脂（ａ）と分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）と芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）を反応させて得られることを特徴とするウレタン化合物（Ａ）、並びにこのウレタン化合物（Ａ）及び光重合開始剤（Ｂ）を含むことを特徴とする光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物。【選択図】なし
2008136262.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化７】
2008136262.tif 000012
で表される化合物をエピハロヒドリンと反応させて得られるエポキシ樹脂（ａ）と分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）と芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）を反応させて得られることを特徴とするウレタン化合物（Ａ）。
【請求項２】
分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）が、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸とε−カプロラクトンとの反応生成物または桂皮酸である請求項１に記載の化合物（Ａ）。
【請求項３】
分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）が、アクリル酸である請求項１に記載の化合物（Ａ）。
【請求項４】
芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）が炭素数５〜１５の芳香環を有する化合物である請求項１に記載の化合物（Ａ）。
【請求項５】
芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）が２，４−トリレンジイソシアネートである請求項１に記載の化合物（Ａ）。
【請求項６】
液屈折率が１．５９以上である請求項１に記載の化合物（Ａ）。
【請求項７】
請求項１に記載の化合物（Ａ）と（Ａ）以外の重合性化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする感光性樹脂組成物。
【請求項８】
重合性化合物（Ｂ）が（ポリ）エステル（メタ）アクリレート（Ｂ−１）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ−２）、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ−３）、（ポリ）エーテル（メタ）アクリレート（Ｂ−４）、アルキル（メタ）アクリレート又はアルキレン（メタ）アクリレート（Ｂ−５）、芳香環を有する（メタ）アクリレート（Ｂ−６）及び脂環構造を有する（メタ）アクリレート（Ｂ−７）、マレイミド基含有化合物（Ｂ−８）、（メタ）アクリルアミド化合物（Ｂ−９）、不飽和ポリエステル（Ｂ−１０）からなる群より選ばれる１種以上の化合物である請求項７に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項９】
重合性化合物（Ｂ）がウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ−２）、アルキル（メタ）アクリレート又はアルキレン（メタ）アクリレート（Ｂ−５）、及び芳香環を有する（メタ）アクリレート（Ｂ−６）からなる群より選ばれる１種以上の化合物である請求項７に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
光重合開始剤（Ｃ）を含有する請求項７に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項７に記載の感光性樹脂組成物の硬化物。
【請求項１２】
請求項１１に記載の硬化物の層を有するフィルム。
【請求項１３】
下記一般式（１）
【化８】
2008136262.tif 000013
で表される化合物とエピハロヒドリンとの反応生成物であるエポキシ樹脂（ａ）と分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）と芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）とを反応させて得られるウレタン化合物（Ａ）、及び光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とする光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項１４】
分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）が（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸とε−カプロラクトンとの反応生成物又は桂皮酸であり、芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）が芳香族系ジイソシアネートモノマーである請求項１３に記載の樹脂組成物。
【請求項１５】
分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）がアクリル酸であり、芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）が２，４−トリレンジイソシアネートである請求項１３に記載の樹脂組成物。
【請求項１６】
更に、フェニルエーテル基を有するモノアクリレートモノマー（Ｄ）を含む請求項１３に記載の樹脂組成物。
【請求項１７】
フェニルエーテル基を有するモノアクリレートモノマー（Ｄ）がｏ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートである請求項１６に記載の樹脂組成物。
【請求項１８】
更に、ウレタン化合物（Ａ）あるいはフェニルエーテル基を有するモノアクリレートモノマー（Ｄ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）を含む請求項１３に記載の樹脂組成物。
【請求項１９】
請求項１３に記載の樹脂組成物を硬化して得られる２５℃での屈折率が１．５５以上である硬化物。
【請求項２０】
請求項１９に記載の硬化物を用いる光学レンズシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂単独で高屈折率で透明性に優れた特定の構造を有する不飽和基含有化合物、それを含む樹脂組成物及びその硬化物に関する。その用途としては、皮膜形成用材料、プリント（配線回路）基板製造の際のソルダーマスク、メッキレジスト、接着剤、レンズ、ディスプレー、光ファイバー、光導波路、ホログラム、コーティング剤等が挙げられる。
また、本発明は、光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物に関する。更に詳しくは、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズ類に特に適する樹脂組成物及び硬化物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、活性エネルギー線で硬化し、高耐熱かつ高屈折率である透明性を有する感光性材料の開発が様々な用途で進められている（特許文献１〜３）。これらの用途では、高耐熱性、高屈折率以外にも基材への密着性や硬化物の硬度、アルカリに対する溶解性等が求められており、これらの要求に答えるためモノマーやフィラー等の添加剤を加えることが多い。しかしながら、これら添加剤を加えることで屈折率の低下等有機材料の特性を発現しにくくなるため、樹脂自体の耐熱性や屈折率の向上が必要となる。【０００３】
また、特許文献４ではｏ−フェニルフェノールグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸の反応物を光学材料として使用することが開示されている。しかし、この手法で得られた化合物は単官能の（メタ）アクリレートであり、硬化物における硬度・耐熱性が低いおそれがあることと液屈折率が１．５８程度であることから、化合物としてはまだ満足のいくレベルではない。【０００４】
また、特許文献５では芳香族グリシジル化合物と（メタ）アクリル酸と多価イソシアネート化合物の反応生成物に関して記載されている。しかし、この場合用途が染料受容性樹脂であり、実施例では脂肪族イソシアネート化合物が使用され、光学的特徴を見出すに至っていない。【０００５】
さらに、近年、ハードネス、耐擦傷性並びに密着性が高く、高屈折率であり、高硬度で低収縮なカールの発生が少ないハードコート材料として、感光性のアクリル系ハードコート剤が利用されるようになってきており、特許文献６は加工処理スピード、ハードネス、耐擦傷性、連続加工、反射防止、帯電防止など、様々な機能を付与したハードコートについて述べている。【０００６】
また、従来、フレネルレンズ等の前記のレンズはプレス法、キャスト法（注型形成法）等の方法により成形されていた。前者のプレス法は、加熱、加圧、冷却サイクルで製造するため生産性が悪かった。又、後者のキャスト法は、金型にモノマーを流し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに、金型が多数個必要なため製造コストが上がるという問題があった。このような問題を解決するために、紫外線硬化型樹脂組成物を使用することについて種々の提案がなされている（特許文献７、特許文献８）。【０００７】
これら紫外線硬化型樹脂組成物を使用することによって透過型スクリーン等に用いる光学レンズシートを製造する方法は知られている。しかしながら、これら従来の樹脂組成物の硬化物は基板との密着性、型からの離型性が悪いという問題がある。密着性が悪いと使用可能な基板の種類が限られ、意図する光学物性を持つものが得づらい。離型性が悪いと離型時に型に樹脂が残り、型が再使用できなくなる。又、基板との密着性の良い硬化物を与える樹脂組成物は型への密着も良くなるため離型性が悪くなり易く、一方、離型性の良い樹脂組成物は密着性が悪くなり易いという課題もある。そのため、基板との密着性と型からの離型性の両性能を満足できる樹脂組成物が望まれており、特許文献９が提案されている。【０００８】
これら光学レンズシート等に用いられる樹脂組成物は、近年の画像の高精細化等に伴い、より微細な形状に加工されたり、より薄く加工されたりするために、あるいはロール状のシートやフィルムに連続加工を可能にするために、低粘度のものが求められている。【０００９】
更に、レンズシートを巻き取ったとき等に微細構造が潰れにくいことも必要であり、この場合、高いガラス転移点温度（Ｔｇ）が求められる。【００１０】
又、光学レンズシートを高温環境下で使用しても物性の変化が少ないように、なるべくガラス転移点温度（Ｔｇ）の高い硬化物を与えるものが求められる傾向にあり、長期間使用した際に着色による物性低下がおこらないよう、耐光性の良いものが求められる。しかしながら、高い屈折率、高いＴｇ点、離型性、密着性、低粘度、耐光性を兼ね備えることは難しく、すべてを満足できるものは得られていなかった。【００１１】
【特許文献１】国際公開２００２／０３３４４７号パンフレット
【特許文献２】特開２００４−２９０４２号公報
【特許文献３】特開２００５−２７４６６４号公報
【特許文献４】特開平９−２７２７０７号公報
【特許文献５】特開平４−３１６８９０号公報
【特許文献６】特開２００６−１８８５８８号公報
【特許文献７】特開昭６３−１６７３０１号公報
【特許文献８】特開昭６３−１９９３０２号公報
【特許文献９】特許第３２０９５５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、透明性に優れ、樹脂単独で高い屈折率を有する化合物を提供し、更にそれを含有する樹脂組成物は高い密着性を有し、かつ十分な硬度を有する硬化物をを提供することを目的とする。従って、本発明の感光性樹脂組成物は皮膜形成用材料、プリント（配線回路）基板製造の際のソルダーマスク、メッキレジスト、接着剤、レンズ、ディスプレー、光ファイバー、光導波路、ホログラムの作成に好適である。更には、低カールで厚膜塗工が可能で、クラックの発生しないハードコート材に適した化合物及び感光性樹脂組成物の硬化皮膜を有するフィルムにも好適である。
本発明の別の目的は、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズシートを製造するのに適した低粘度の樹脂組成物、及び離型性、型再現性、密着性に優れ、高屈折率で耐光性の良い硬化物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは前述の課題を解決するため、鋭意研究の結果、特定の構造を有する不飽和基含有化合物及びその組成物が前記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明の第１のアスペクトは、
（１）下記一般式（１）【００１４】
【化１】
2008136262.tif 000003
【００１５】
で表される化合物をエピハロヒドリンと反応させて得られるエポキシ樹脂（ａ）と分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）と芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）を反応させて得られることを特徴とするウレタン化合物（Ａ）、
（２）分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）が、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸とε−カプロラクトンとの反応生成物または桂皮酸である（１）に記載の化合物（Ａ）、
（３）分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）が、アクリル酸である（１）又は（２）に記載の化合物（Ａ）、
（４）芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）が炭素数５〜１５の芳香環を有する化合物である（１）〜（３）のいずれかに記載の化合物（Ａ）、
（５）芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）が２，４−トリレンジイソシアネートである（１）〜（４）のいずれかに記載の化合物（Ａ）、
（６）液屈折率が１．５９以上である（１）ないし（５）のいずれかに記載の化合物（Ａ）、
（７）（１）ないし（６）のいずれかに記載の化合物（Ａ）と（Ａ）以外の重合性化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする感光性樹脂組成物、
（８）重合性化合物（Ｂ）が（ポリ）エステル（メタ）アクリレート（Ｂ−１）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ−２）、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ−３）、（ポリ）エーテル（メタ）アクリレート（Ｂ−４）、アルキル（メタ）アクリレート又はアルキレン（メタ）アクリレート（Ｂ−５）、芳香環を有する（メタ）アクリレート（Ｂ−６）及び脂環構造を有する（メタ）アクリレート（Ｂ−７）、マレイミド基含有化合物（Ｂ−８）、（メタ）アクリルアミド化合物（Ｂ−９）、不飽和ポリエステル（Ｂ−１０）からなる群より選ばれる１種以上の化合物である（７）に記載の感光性樹脂組成物、
（９）重合性化合物（Ｂ）がウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ−２）、アルキル（メタ）アクリレート又はアルキレン（メタ）アクリレート（Ｂ−５）、及び芳香環を有する（メタ）アクリレート（Ｂ−６）からなる群より選ばれる１種以上の化合物である（７）に記載の感光性樹脂組成物。
（１０）光重合開始剤（Ｃ）を含有する（７）〜（９）のいずれかに記載の感光性樹脂組成物、
（１１）（７）ないし（１０）のいずれかに記載の感光性樹脂組成物の硬化物、
（１２）（１１）に記載の硬化物を有するフィルム、
に関する。【００１６】
また、本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究の結果、特定の組成を有する紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物が前記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。【００１７】
即ち、本発明の第２のアスペクトは
（１３）下記一般式（１）
【化２】
2008136262.tif 000004
で表される化合物とエピハロヒドリンとの反応生成物であるエポキシ樹脂（ａ）と分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）と芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）とを反応させて得られるウレタン化合物（Ａ）、及び光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とする光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物；【００１８】
（１４）分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）が（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸とε−カプロラクトンとの反応性生物又は桂皮酸であり、芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）が芳香族系ジイソシアネートモノマーである上記（１３）に記載の樹脂組成物；
（１５）分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）がアクリル酸であり、芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）が２，４−トリレンジイソシアネートである上記（１３）又は（１４）に記載の樹脂組成物；
（１６）更に、フェニルエーテル基を有するモノアクリレートモノマー（Ｄ）を含む上記（１３）ないし（１５）のいずれかに記載の樹脂組成物；【００１９】
（１７）フェニルエーテル基を有するモノアクリレートモノマー（Ｄ）がｏ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートである上記（１６）に記載の樹脂組成物；
（１８）更に、ウレタン化合物（Ａ）あるいはフェニルエーテル基を有するモノアクリレートモノマー（Ｄ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）を含む上記（１３）ないし（１７）のいずれかに記載の樹脂組成物；【００２０】
（１９）上記（１３）ないし（１７）のいずれかに記載の樹脂組成物を硬化して得られる２５℃での屈折率が１．５５以上である硬化物；
（２０）上記（１９）に記載の硬化物を用いる光学レンズシート；
に関する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の化合物（Ａ）は樹脂単独で高屈折率で透明性に優れ、それを含有する本発明の樹脂組成物はカールした高さが低いことから硬化収縮が少なく、その硬化物は高い密着性を有し、十分な硬度を有するため、透明性を必要とするコーティング剤として有用である。従って本発明の化合物（Ａ）及びそれを含有する樹脂組成物は、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の各種レンズ、光ファイバーのコア材、クラッド材、光導波路、ホログラム、ディスプレー部材等の各種光学材料等の光学用途に有用である。【００２２】
本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物は、低粘度で、その硬化物は離型性、型再現性、基板との密着性に優れ、高屈折率で耐光性が良好である。そのため特にフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズシートに適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明の化合物（Ａ）は下記一般式（１）で表される化合物をエピハロヒドリンと反応させて得られるエポキシ樹脂（ａ）と分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）と芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）を反応させて得られることを特徴とする。【００２４】
【化３】
2008136262.tif 000005
【００２５】
また、本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物は、上記一般式（１）で表される化合物とエピハロヒドリンとの反応生成物であるエポキシ樹脂（ａ）と分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）と芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）とを反応させて得られるウレタン化合物（Ａ）、及び光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とする。【００２６】
一般式（１）で表される化合物は例えばｏ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノールが挙げられ、このような化合物の市販品としては例えばＯ−ＰＰ、Ｐ−ＰＰ（何れも三光（株）製）が挙げられる。【００２７】
本発明におけるエポキシ樹脂（ａ）、すなわちフェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートは、上記一般式（１）の化合物をアルカリ金属水酸化物存在下、エピハロヒドリンと反応させて得ることができる。このフェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートは本発明において、フェニルエーテル基を有するモノアクリレートモノマー（Ｄ）として用いることができる。【００２８】
本発明で使用するエポキシ樹脂（ａ）を得る反応において、エピハロヒドリンとしてはエピクロルヒドリン、α-メチルエピクロルヒドリン、γ-メチルエピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン等が使用でき、本発明においては工業的に入手が容易なエピクロルヒドリンが好ましい。エピハロヒドリンの使用量は一般式（１）の化合物の水酸基１モルに対し通常２〜２０モル、好ましくは３〜１５モルである。【００２９】
上記反応において使用しうるアルカリ金属水酸化物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ、固形物を利用してもよく、その水溶液を使用してもよい。水溶液を使用する場合は該アルカリ金属水酸化物の水溶液を連続的に反応系内に添加すると共に減圧下、または常圧下連続的に水及びエピハロヒドリンを留出させ、更に分液して水を除去し、エピハロヒドリンを反応系内に連続的に戻す方法でもよい。アルカリ金属水酸化物の使用量は一般式（１）の化合物の水酸基１モルに対して通常０．１〜１０．０モルであり、好ましくは０．３〜５．０モル、より好ましくは０．８〜３．０モルである。【００３０】
反応を促進するためにテトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩を触媒として添加することは好ましい。４級アンモニウム塩を使用する場合、その使用量としては一般式（１）の化合物の水酸基１モルに対し通常０．１〜２０ｇであり、好ましくは０．２〜１５ｇである。【００３１】
この際、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、ジメチルスルホン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の非プロトン性の極性溶媒等を添加して反応を行うことが反応進行上好ましい。【００３２】
アルコール類を使用する場合、その使用量はエピハロヒドリンの使用量に対し通常１〜５０重量％、好ましくは２〜３０重量％である。また非プロトン性極性溶媒を用いる場合はエピハロヒドリンの使用量に対し通常３〜１００重量％、好ましくは５〜８０重量％である。【００３３】
反応温度は通常３０〜１００℃であり、好ましくは３５〜９０℃である。反応時間は通常０．２〜１０時間であり、好ましくは０．５〜８時間である。これらのエポキシ化反応の反応物を水洗後、または水洗無しに加熱減圧下でエピハロヒドリンや溶媒等を除去する。また更に加水分解性ハロゲンの少ないエポキシ樹脂とするために、回収したエポキシ樹脂をトルエン、メチルイソブチルケトンなどの溶剤に溶解し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物の水溶液を加えて反応を行い、閉環を確実なものにすることも出来る。この場合アルカリ金属水酸化物の使用量はエポキシ化に使用した一般式（１）の化合物の水酸基１モルに対して通常０．０１〜０．５モル、好ましくは０．０５〜０．３モルである。反応温度は通常５０〜１２０℃、反応時間は通常０．５〜２時間である。【００３４】
反応終了後、生成した塩を濾過、水洗などにより除去し、更に加熱減圧下溶剤を留去することにより本発明のエポキシ樹脂が得られる。このような処方に代表される方法により、特別な精製無く使用できるエポキシ樹脂混合物が得られる。【００３５】
本発明の化合物（Ａ）の製造は、前述のエポキシ樹脂（ａ）と、分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）をまず反応させ（以下第一の反応と呼ぶ）、その後生成した水酸基に対し芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）を反応させること（以下第二の反応と呼ぶ）により得ることができる。【００３６】
該分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）としては、例えば、アクリル酸類やクロトン酸、α−シアノ桂皮酸、桂皮酸、或いは飽和若しくは不飽和二塩基酸と不飽和基含有モノグリシジル化合物との反応物を挙げることができる。アクリル酸類としては、例えば、（メタ）アクリル酸、β−スチリルアクリル酸、β−フルフリルアクリル酸、（メタ）アクリル酸とε−カプロラクトンとの反応生成物、飽和若しくは不飽和二塩基酸無水物と１分子中に１個の水酸基を有する（メタ）アクリレート誘導体との当モル反応物である半エステル類、飽和若しくは不飽和二塩基酸とモノグリシジル（メタ）アクリレート誘導体類との当モル反応物である半エステル類等を挙げることができる。
分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）としては、感光性樹脂組成物としたときの感度の点から（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸とε−カプロラクトンとの反応生成物又は桂皮酸が好ましく、（メタ）アクリル酸が特に好ましい。【００３７】
第一の反応は無溶剤で行うことができるが、必要に応じてアルコール性水酸基を有さない溶媒、例えば、アセトン、エチルメチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセテート、グルタル酸ジアルキル、コハク酸ジアルキル、アジピン酸ジアルキル等のエステル類、γ−ブチロラクトン等の環状エステル類、石油エーテル、石油ナフサ、水添石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶剤、更には後述のモノアクリレートモノマー（Ｄ）や（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）を含む各種モノマー、例えば、アクリロイルモルホリン、２−フェニルフェノールのエチレンオキサイド付加物の末端アクリル酸エステル化物（例えば、日本化薬（株）製ＯＰＰ−１、ＯＰＰ−２）、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、グリセリンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０等）、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールとε−カプロラクトンの反応物のポリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート等の単独又は混合有機溶媒中で行うことができる。【００３８】
第一の反応における原料の仕込み割合としては、分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）の量が、エポキシ樹脂（ａ）１当量に対し６０〜１４０当量％、好ましくは８０〜１２０当量％であることが好ましい。この範囲で仕込む場合、反応中にゲル化を引き起こす恐れが少なく、最終的に得られる化合物（Ａ）の熱安定性も高くなる。【００３９】
反応時には、反応を促進させるために触媒を使用することが好ましく、触媒を使用する場合の該触媒の使用量は、反応物に対して０．１〜１０重量％である。その際の反応温度は６０〜１５０℃であり、また反応時間は、好ましくは５〜６０時間である。使用する触媒の具体例としては、例えばトリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリメチルアンモニウムアイオダイド、トリフェニルホスフィン、トリフェニルスチビン、メチルトリフェニルスチビン、オクタン酸クロム、オクタン酸ジルコニウム等が挙げられる。【００４０】
また、熱重合禁止剤を使用することができ、具体例としては、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２−メチルハイドロキノン、ハイドロキノン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ジフェニルピクリルヒドラジン、ジフェニルアミン等が挙げられ、使用する場合の使用量は反応物に対して０．１〜１０重量％使用するのが好ましい。【００４１】
反応は、適宜サンプリングしながら、サンプルの酸価が５ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは３ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下となった時点を終点とする。【００４２】
第二の反応で使用する該芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）としては、炭素数５〜１５で芳香環を有する化合物が入手容易で、感光基の密度が結果として高くなるため硬化膜強度の点からも好ましく、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート等のトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、１，６−フェニレンジイソシアネート等のジイソシアネートモノマー類等を挙げることができる。中でも２，４−トリレンジイソシアネートが特に好ましい。【００４３】
本発明の化合物（Ａ）は前記の第一の反応で得られた生成物と芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）を反応させて得ることができる。芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）を用いることによって、本発明の化合物（Ａ）は屈折率が高く、本発明の樹脂組成物の硬化収縮が少なく、本発明の硬化物は高い密着性と十分な硬度を有することとなる。使用量として特に制限はないが、反応後にＮＣＯ基が残らないような等量関係で反応させることが好ましい。芳香族ポリイソシアネート化合物（ｃ）の添加（反応）当量が好ましい範囲の場合には、単官能（メタ）アクリレートがほとんど残存しないため、耐熱性・硬度・屈折率に優れた樹脂が得られ、且つ反応中の分子量制御が容易であるためゲル化が起きにくい。さらには生成物の粘度も適度に制御できるため、作業性がよい。具体的には、第一の反応で得られた生成物のＯＨ基１．００ｍｏｌに対し、芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）のＮＣＯ基を０．０５〜０．９９ｍｏｌ、好ましくは０．１〜０．９５ｍｏｌとなるような等量関係で仕込む。【００４４】
反応は、無溶剤で行うことができるが、生成物の粘度が高く作業性向上のため前述したアルコール性水酸基を有さない溶剤中あるいは各種モノマーの単独または混合有機溶媒中で行うことができる。この場合、前述した熱重合禁止剤を更に添加しても良い。【００４５】
反応温度は通常３０〜１５０℃、好ましくは５０〜１００℃の範囲である。反応の終点はイシアネート量の減少を逆滴定法で確認する。また、これらの反応時間の短縮を目的として触媒を添加してもよい。この触媒としては、塩基性触媒及び酸性触媒のいずれかが用いられる。塩基性触媒の例としては、ピリジン、ピロール、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、アンモニアなどのアミン類、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン等のホスフィン類を挙げることができる。また酸性触媒の例としては、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、トリブトキシアルミニウム、チタニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、塩化アルミニウム、２−エチルヘキサン酸スズ、オクチルスズトリラウレート、ジブチル錫ジラウレート、オクチルスズジアセテート等のルイス酸触媒を挙げることができる。これら触媒の添加量は、第二の反応混合物の総重量部１００重量部に対して、通常０．００１〜１重量部である。【００４６】
本発明の化合物（Ａ）は屈折率が高く、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の各種レンズ、光ファイバーのコア材、クラッド材、光導波路、ホログラム、ディスプレー部材等の各種光学材料等の光学用途に使用することが好ましい。【００４７】
本発明の感光性樹脂組成物は、本発明の化合物（Ａ）と（Ａ）成分以外の重合性化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする。使用しうる重合性化合物（Ｂ）の具体例としては、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、マレイミド化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、不飽和ポリエステル等を挙げることができる。【００４８】
本発明の感光性樹脂組成物に併用可能な（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の具体例としては、（ポリ）エステル（メタ）アクリレート（Ｂ−１）；ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ−２）；エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ−３）；（ポリ）エーテル（メタ）アクリレート（Ｂ−４）；アルキル（メタ）アクリレート又はアルキレン（メタ）アクリレート（Ｂ−５）；芳香環を有する（メタ）アクリレート（Ｂ−６）；脂環構造を有する（メタ）アクリレート（Ｂ−７）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。【００４９】
本発明の感光性樹脂組成物に併用可能な（ポリ）エステル（メタ）アクリレート（Ｂ−１）とは、主鎖にエステル結合を１つ以上有する（メタ）アクリレートの総称として、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ−２）とは、主鎖にウレタン結合を１つ以上有する（メタ）アクリレートの総称として、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ−３）とは、１官能以上のエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる（メタ）アクリレートの総称として、（ポリ）エーテル（メタ）アクリレート（Ｂ−４）とは、主鎖にエーテル結合を１つ以上有する（メタ）アクリレートの総称として、アルキル（メタ）アクリレート又はアルキレン（メタ）アクリレート（Ｂ−５）とは、主鎖が直鎖アルキル、分岐アルキル、直鎖又は末端にハロゲン原子及び／又は水酸基を有していてもよい（メタ）アクリレートの総称として、芳香環を有する（メタ）アクリレート（Ｂ−６）とは、主鎖又は側鎖に芳香環を有する（メタ）アクリレートの総称として、脂環構造を有する（メタ）アクリレート（Ｂ−７）とは、主鎖又は側鎖に、構成単位に酸素原子又は窒素原子を含んでいてもよい脂環構造を有する（メタ）アクリレートの総称として、それぞれ用いる。【００５０】
本発明の感光性樹脂組成物に併用可能な（ポリ）エステル（メタ）アクリレート（Ｂ−１）としては、例えば、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性フタル酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性コハク酸（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートの如き単官能（ポリ）エステル（メタ）アクリレート類；ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性フタル酸ジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパン又はグリセリン１モルに１モル以上のε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等の環状ラクトン化合物を付加して得たトリオールのモノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレート；【００５１】
ペンタエリスリトール又はジトリメチロールプロパン１モルに１モル以上のε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等の環状ラクトン化合物を付加して得たトリオールのモノ、ジ、トリ又はテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール１モルに１モル以上のε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等の環状ラクトン化合物を付加して得たトリオールのモノ、又はポリ（メタ）アクリレートのトリオール、テトラオール、ペンタオール又はヘキサオール等の多価アルコールのモノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート；【００５２】
（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）テトラメチレングリコール、（ポリ）ブチレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ヘキサンジオール等のジオール成分とマレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ダイマー酸、セバシン酸、アゼライン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の多塩基酸、及びこれらの無水物との反応物であるポリエステルポリオールの（メタ）アクリレート；前記ジオール成分と多塩基酸及びこれらの無水物とε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等からなる環状ラクトン変性ポリエステルジオールの（メタ）アクリレート等の多官能（ポリ）エステル（メタ）アクリレート類等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。【００５３】
本発明の感光性樹脂組成物に併用可能なウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ−２）は、少なくとも一つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するヒドロキシ化合物（Ｂ−２−イ）とイソシアネート化合物（Ｂ−２−ロ）との反応によって得られる（メタ）アクリレートの総称である。【００５４】
少なくとも一つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するヒドロキシ化合物（Ｂ−２−イ）の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなど各種の水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物と、上記の水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とε−カプロラクトンとの開環反応物などを挙げることができる。【００５５】
イソシアネート化合物（Ｂ−２−ロ）の具体例としては、例えば、Ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、Ｐ−キシレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートの如き芳香族ジイソシアネート類；イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環構造のジイソシアネート類；イソシアネートモノマーの一種類以上のビュレット体又は、上記ジイソシアネート化合物を３量化したイソシアネート体等のポリイソシアネート；上記イソシアネート化合物と前記、ポリオール化合物とのウレタン化反応によって得られるポリイソシアネート等を挙げることができる。【００５６】
本発明の感光性樹脂組成物に併用可能エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ−３）は、１官能性以上のエポキシ基を含有するエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレートの総称である。エポキシ（メタ）アクリレートの原料となるエポキシ樹脂の具体例としては、ハイドロキノンジグリシジルエーテル、カテコールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル等のフェニルジグリシジルエーテル；ビスフェノール−Ａ型エポキシ樹脂、ビスフェノール−Ｆ型エポキシ樹脂、ビスフェノール−Ｓ型エポキシ樹脂、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンのエポキシ化合物等のビスフェノール型エポキシ化合物；水素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノール−Ｆ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノール−Ｓ型エポキシ樹脂、水素化２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンのエポキシ化合物等の水素化ビスフェノール型エポキシ化合物；臭素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノール−Ｆ型エポキシ樹脂等のハロゲノ化ビスフェノール型エポキシ化合物；シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル化合物等の脂環式ジグリシジルエーテル化合物；１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル等の脂肪族ジグリシジルエーテル化合物；ポリサルファイドジグリシジルエーテル等のポリサルファイド型ジグリシジルエーテル化合物；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、ビスフェノール−Ａノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格含有エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂等を挙げることができる。【００５７】
本発明の感光性樹脂組成物に併用可能な（ポリ）エーテル（メタ）アクリレート（Ｂ−４）としては、例えば、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性ブチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の単官能（ポリ）エーテル（メタ）アクリレート類；【００５８】
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、プロピレングリコールとテトラヒドロフランの共重合体、ポリイソプレングリコール、水添ポリイソプレングリコール、ポリブタジエングリコール、水添ポリブタジエングリコール等の炭化水素系ポリオール類等の多価水酸基化合物と（メタ）アクリル酸から誘導される多官能（メタ）アクリレート類；ネオペンチルグリコール１モルに１モル以上のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の環状エーテルを付加したジオールのジ（メタ）アクリレート；【００５９】
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール類のアルキレンオキシド変性体のジ（メタ）アクリレート；水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＳ等の水添ビスフェノール類のアルキレンオキシド変性体ジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパン又はグリセリン１モルに１モル以上のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の環状エーテル化合物を付加して得たトリオールのモノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレート；【００６０】
ペンタエリスリトール又はジトリメチロールプロパン１モルに１モル以上のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の環状エーテル化合物を付加したトリオールのモノ、ジ、トリ又はテトラ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトール１モルに１モル以上のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の環状エーテル化合物を付加したヘキサオールの３乃至６官能（メタ）アクリレート等の多官能（ポリ）エーテル（メタ）アクリレート類などを挙げることができる。【００６１】
本発明の感光性樹脂組成物に併用可能なアルキル（メタ）アクリレート又はアルキレン（メタ）アクリレート（Ｂ−５）としては、例えば、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート類；【００６２】
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートの炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレート類；【００６３】
トリメチロールプロパンのモノ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート又はトリ（メタ）アクリレート（以下、ジ、トリ、テトラ等の多官能の総称として「ポリ」を用いる。）、グリセリンのモノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのモノ又はポリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのモノ又はポリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのモノ又はポリ（メタ）アクリレート等のトリオール、テトラオール、ヘキサオール等の多価アルコールのモノ又はポリ（メタ）アクリレート類；【００６４】
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル類；などを挙げることができる。【００６５】
本発明の感光性樹脂組成物に併用可能な芳香環を有する（メタ）アクリレート（Ｂ−６）としては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルフェノールのエチレンオキサイド付加物の末端アクリル酸エステル化物（例えば、日本化薬（株）製ＯＰＰ−１、ＯＰＰ−２）等の単官能（メタ）アクリレート類；ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。【００６６】
本発明の感光性樹脂組成物に併用可能な脂環構造を有する（メタ）アクリレート（Ｂ−７）としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の脂環構造を有する単官能（メタ）アクリレート類；水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ等の水添ビスフェノール類のジ（メタ）アクリレート；トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の環状構造を持つ多官能性（メタ）アクリレート類；テトラフルフリル（メタ）アクリレート等の構造中に酸素原子等を有する脂環式（メタ）アクリレート、などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。【００６７】
また、本発明の感光性樹脂組成物に併用可能な（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、上記した化合物の他に、例えば、（メタ）アクリル酸ポリマーとグリシジル（メタ）アクリレートとの反応物又はグリシジル（メタ）アクリレートポリマーと（メタ）アクリル酸との反応物等のポリ（メタ）アクリルポリマー（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリレート；トリス（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレート等のイソシアヌル（メタ）アクリレート；ポリシロキサン骨格を有する（メタ）アクリレート；ポリブタジエン（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート等も使用可能である。【００６８】
また、本発明の感光性樹脂組成物に併用可能なマレイミド基含有化合物（Ｂ−８）としては、例えば、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、２−マレイミドエチル−エチルカーボネート、２−マレイミドエチル−プロピルカーボネート、Ｎ−エチル−（２−マレイミドエチル）カーバメート等の単官能脂肪族マレイミド類；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の脂環式単官能マレイミド類；Ｎ、Ｎ−ヘキサメチレンビスマレイミド、ポリプロピレングリコール−ビス（３−マレイミドプロピル）エーテル、ビス（２−マレイミドエチル）カーボネート等の脂肪族ビスマレイミド類；１，４−ジマレイミドシクロヘキサン、イソホロンビスウレタンビス（Ｎ−エチルマレイミド）等の脂環式ビスマレイミド；マレイミド酢酸とポリテトラメチレングリコールとをエステル化して得られるマレイミド化合物、マレイミドカプロン酸とペンタエリスリトールのテトラエチレンオキサイド付加物とのエステル化によるマレイミド化合物等のカルボキシマレイミド誘導体と種々の（ポリ）オールとをエステル化して得られる（ポリ）エステル（ポリ）マレイミド化合物等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。【００６９】
本発明の感光性樹脂組成物に併用可能な（メタ）アクリルアミド化合物（Ｂ−９）としては、例えば、アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等の単官能性（メタ）アクリルアミド類；メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の多官能（メタ）アクリルアミド類などを挙げることができる。【００７０】
本発明の感光性樹脂組成物に併用可能な不飽和ポリエステル（Ｂ−１０）としては、例えば、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート等のフマル酸エステル類；マレイン酸、フマル酸等の多価不飽和カルボン酸と多価アルコールとのエステル化反応物を挙げることができる。【００７１】
本発明の感光性樹脂組成物に併用可能な重合性化合物（Ｂ）は、上記した化合物に限定されたものではなく、前記（Ａ）成分と共重合性を有する化合物であれば、その１種類又は複数種の化合物を、特に制限なく、併用することができる。重合性化合物としては、(Ｂ−２）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）が好ましく用いられる。【００７２】
本発明の感光性樹脂組成物において、前記（Ａ）及び（Ｂ）成分の割合としては、特に制限がないが、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ）成分が１０〜２０００重量部であり、５０〜１０００重量部であることが好ましい。【００７３】
本発明の感光性樹脂組成物に用いられる光重合開始剤（Ｃ）の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オンなどのアセトフェノン類；２−エチルアントラキノン、２−ターシャリーブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノンなどのアントラキノン類；２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントンなどのチオキサントン類；アセトフエノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール類；ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド、４，４'−ビスメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類等が挙げられる。好ましくは、アセトフェノン類であり、更に好ましくは２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを挙げることができる。これらの添加割合としては、感光性樹脂組成物の固形分を１００重量％としたとき、通常０．０１〜３０重量％、好ましくは、０．１〜２５重量％である。【００７４】
これらは、単独または２種以上の混合物として使用でき、さらにはトリエタノールアミン、メチルジエタノールアミンなどの第３級アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等の安息香酸誘導体等の硬化促進剤などと組み合わせて使用することができる。これらの促進剤の添加量としては、光重合開始剤（Ｃ）に対して、１００重量％以下となる量を必要に応じて添加する。【００７５】
本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物には、その粘度、屈折率、密着性等を考慮して、更にフェニルエーテル基を有するモノアクリレートモノマー（Ｄ）を用いるのが好ましい。フェニルエーテル基を有するモノアクリレートモノマー（Ｄ）としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルポリエトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレート等を挙げることができるが、中でもｏ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートが好ましい。【００７６】
フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレートとしては、エトキシ構造部分の繰り返し数が平均で１〜３の正数である化合物が好ましく、フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物と（メタ）アクリル酸を反応させることにより得ることができる。フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物は公知の方法により得ることができ、又、市販品も使用できる。次いで、フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物にｐ−トルエンスルホン酸又は硫酸等のエステル化触媒、ハイドロキノンやフェノチアジン等の重合禁止剤の存在下に、好ましくは溶剤類（例えば、トルエン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等）の存在下、好ましくは７０〜１５０℃の温度で（メタ）アクリル酸と反応させることによりフェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレートが得られる。（メタ）アクリル酸の使用割合は、フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物１モルに対して１〜５モル、好ましくは１．０５〜２モルである。エステル化触媒は使用する（メタ）アクリル酸に対して０．１〜１５モル％、好ましくは１〜６モル％である。フェニルフェノールとしては前記のとおり、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノールが挙げられ、Ｏ−ＰＰ、Ｐ−ＰＰ（何れも三光（株）製）として入手可能である。ｏ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート又はｐ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレートが好ましい。
フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートは、前記エポキシ樹脂（ａ）と同一である。ｏ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレート又はｐ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートが好ましい。【００７７】
更に、本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物の粘度、密着性や、ガラス転移点温度（Ｔｇ）、硬化物の硬度等を考慮して、先に挙げたウレタン化合物（Ａ）、フェニルエーテル基を有するモノアクリレートモノマー（Ｄ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）を単独あるいは二種類以上を混合して使用するのが好ましい。該（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）としては、（メタ）アクリレートモノマーや（メタ）アクリレートオリゴマーを挙げることができる。【００７８】
該（メタ）アクリレートモノマーとしては、単官能（メタ）アクリレートモノマー、２官能（メタ）アクリレートモノマー、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマー等を挙げることができる。【００７９】
単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。【００８０】
２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。【００８１】
３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０等）、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。【００８２】
該（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。【００８３】
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジオール化合物（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡポリエトキシジオール、ビスフェノールＡポリプロポキシジオール等）又はこれらジオール化合物と二塩基酸若しくはその無水物（例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸若しくはこれらの無水物）との反応物であるポリエステルジオールと、有機ポリイソシアネート（例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の鎖状飽和炭化水素イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネート等の環状飽和炭化水素イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアネート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート等）を反応させ、次いで水酸基含有（メタ）アクリレートを付加した反応物等を挙げることができる。【００８４】
該水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。【００８５】
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の末端グリシジルエーテル、フルオレンエポキシ樹脂等のエポキシ樹脂類と、（メタ）アクリル酸との反応物等を挙げることができる。【００８６】
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、例えば、上記のジオール化合物と上記の二塩基酸又はその無水物との反応物であるポリエステルジオールと、（メタ）アクリル酸の縮合反応物等を挙げることができる。【００８７】
特に（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）としては、本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物に必要とされる粘度や硬化物の密着性を考慮して、単官能あるいは２官能（メタ）アクリレートモノマーが適している。中でも、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート等の単官能あるいは２官能（メタ）アクリレートモノマーが適している。【００８８】
又、本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物に必要とされる硬度やＴｇを考慮すると、３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーを併用することも好ましく、それらとしては例えば、トリス（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。【００８９】
本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物における各成分の使用割合は、所望の屈折率やガラス転移点温度や粘度や密着性等を考慮して決められるが、必須成分（Ａ）、任意成分（Ｄ）と任意成分（Ｅ）について、成分（Ａ）＋成分（Ｄ）＋成分（Ｅ）を１００重量部とした場合に、成分（Ａ）の含有量は３〜１００重量部、特に好ましくは５〜１００重量部である。成分（Ｄ）の含有量は０〜８５重量部、特に好ましくは０〜７５重量部である。成分（Ｅ）の含有量は０〜６０重量部、特に好ましくは０〜５０重量部である。成分（Ｃ）は成分（Ａ）＋成分（Ｄ）＋成分（Ｅ）を１００重量部として、０．１〜１０重量部の使用が好ましく、特に好ましくは０．３〜５重量部の使用である。【００９０】
更に、本発明の感光性樹脂組成物は、用途に応じて、非反応性化合物、無機充填剤、有機充填剤、シランカップリング剤、粘着付与剤、離型剤、消泡剤、レベリング剤、可塑剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料等をその硬化性、樹脂特性を損なわない範囲で、特に制限無く使用することができる。更に、必要に応じて、アクリルポリマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンポリマー及びニトリルゴム等のポリマー類、無機あるいは有機の光拡散フィラー等も添加することができる。【００９１】
前記、非反応性化合物の具体例としては、反応性の低い、或いは反応性の無い液状若しくは固体状のオリゴマーや樹脂であり、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、エポキシ樹脂、液状ポリブタジエン、ジシクロペンタジエン誘導体、飽和ポリエステルオリゴマー、キシレン樹脂、ポリウレタンポリマー、ケトン樹脂、ジアリルフタレートポリマー（ダップ樹脂）、石油樹脂、ロジン樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコン系オリゴマーなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。【００９２】
前記、無機充填剤としては、例えば、二酸化珪素、酸化珪素、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、タルク、カオリンクレー、焼成クレー、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、水酸アルミニウム、酸化アルミニウム、ガラス、雲母、硫酸バリウム、アルミナホワイト、ゼオライト、シリカバルーン、ガラスバルーン、等を挙げることができる。これらの無機充填剤には、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコネート系カップリング剤などを添加、反応させるなどの方法により、ハロゲン基、エポキシ基、水酸基、チオール基の官能基を持たせることもできる。【００９３】
前記、有機充填剤としては、例えば、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーン樹脂、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリオレフィン樹脂、エチレン・アクリル酸共重合体、ポリスチレン、アクリル共重合体、ポリメチルメタクリレート樹脂、フッ素樹脂、ナイロン１２、ナイロン６／６６、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリイミド樹脂などを挙げることができる。【００９４】
シランカップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン又はγ−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート等のチタネート系カップリング剤；アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カップリング剤；アセチルアセトン・ジルコニウム錯体等のジルコニウム系カップリング剤、などを挙げることができる。【００９５】
本発明の感光性樹脂組成物を得るには、上記した各成分を混合すればよく、混合の順序や方法は特に限定されない。【００９６】
本発明の感光性樹脂組成物は、実質的には溶剤を必要としないが、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素など、その他の一般によく用いられる有機溶剤によって本発明の感光性樹脂組成物を希釈して使用することも可能である。【００９７】
本発明において示される活性エネルギー線とは、紫外線、可視光線、赤外線、X線、ガンマー線、レーザー光線等の電磁波、アルファー線、ベータ線、電子線等の粒子線等が挙げられる。しかしながら本発明の好適な用途を考慮すれば、レーザーを含む紫外線、可視光線、または電子線が好ましい。その際、硬化速度を実用的にするべく光重合開始剤（Ｃ）を含有することが好ましい。【００９８】
各種塗膜を形成させる方法としては特に限定はないが、グラビア等の凹版印刷方式、フレキソ等の凸版印刷方式、シルクスクリーン等の孔版印刷方式、オフセット等の平版印刷方式、ロールコーター、ナイフコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スピンコーター等の各種塗工方式においても好適に使用することができる。【００９９】
本発明の化合物（Ａ）を含有する感光性樹脂組成物は、皮膜形成用材料、プリント（配線回路）基板製造の際のソルダーマスク、メッキレジスト、接着剤、レンズ、ディスプレー、光ファイバー、光導波路、ホログラム等に使用することができる。皮膜形成用材料とは、基材表面を被覆することを目的として利用されるものである。具体的な用途としては、グラビアインキ、フレキソインキ、シルクスクリーンインキ、オフセットインキ等のインキ材料、ハードコート、トップコート、オーバープリントニス、クリヤコート等の塗工材料等がこれに該当する。また、ソルダーレジスト、エッチングレジスト、マイクロマシン用レジスト等のレジスト材料、ラミネート用他各種接着剤、粘着剤等の接着材料、ＬＥＤ用接着剤等の各種接着剤、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の各種レンズ、光ファイバーのコア材、クラッド材、光導波路、ホログラム等の各種光学材料等にも使用することができる。さらには、樹脂組成物を一時的に剥離性基材に塗工しフイルム化した後、本来目的とする基材に貼合し皮膜を形成させる、いわゆるドライフイルムとしても使用することができる。【０１００】
本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物は、各成分を常法に従い混合溶解することにより調製することができる。例えば、撹拌装置、温度計のついた丸底フラスコに各成分を仕込み、４０〜８０℃にて０．５〜６時間撹拌することにより得ることができる。【０１０１】
本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物の粘度は、光学レンズシート類を製造する際の形状の転写性や加工性の作業性に適した粘度として、Ｅ型粘度計（ＴＶ−２００：東機産業社製）を用いて測定した粘度が２５℃で５０ｍＰａ・ｓから４０００ｍＰａ・ｓの範囲である組成物が好ましい。【０１０２】
常法に従い、本発明の樹脂組成物に紫外線等のエネルギー線を照射することにより硬化して得ることができる硬化物も本発明に含まれる。該硬化物は屈折率（２５℃）が１．５５以上であり、本発明の樹脂組成物を、例えば、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ等の形状を有するスタンパー上に塗布して該樹脂組成物の層を設け、その層の上に硬質透明基板であるバックシート（例えば、ポリメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、又はこれらポリマーのブレンド品等からなる基板あるいはフィルム）を接着させ、次いで該硬質透明基板側から高圧水銀灯等により紫外線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタンパーから硬化物を剥離して得ることができる。又、これらの応用として連続式の加工により行うこともできる。【０１０３】
この様にして屈折率（２５℃）が１．５５以上で離型性、型再現性、密着性、耐光性に優れたフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズ部分を形成した光学レンズシートを得ることができ、これらも本発明に含まれる。なお、屈折率はアッベ屈折率計（型番：ＤＲ−Ｍ２、（株）アタゴ製）等で測定することができる。【０１０４】
本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物は、特に光学レンズシート用として有用である。光学レンズシートとしては、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズが形成されたシートが挙げられる。光学レンズシート用以外の用途としては、各種コーティング剤、接着剤等が挙げられる。
【実施例】
【０１０５】
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。【０１０６】
合成例１  エポキシ樹脂（ａ−１）の合成
温度計、冷却官、撹拌器を取り付けたフラスコに窒素ガスパージを施しながら下記式（２）の化合物（Ｏ−ＰＰ  三光株式会社製）１７０ｇ、エピクロルヒドリン３７０ｇ、メタノール７４ｇを仕込み溶解させた。更に７０℃に加熱しフレーク状水酸化ナトリウム４１ｇを９０分かけて分割添加し、その後、更に７０℃で６０分間反応させた。反応終了後、水２００ｇで二回洗浄を行い生成した塩などを除去した後、加熱減圧下（〜７０℃、−０．０８ＭＰａ〜−０．０９ＭＰａ）、撹拌しながら、３時間で、過剰のエピクロルヒドリン等を留去した。残留物にメチルイソブチルケトン４５０ｇを加え溶解し、７０℃にまで昇温した。攪拌下で１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１０ｇを加え、１時間反応を行った後、洗浄水が中性になるまで水洗を行い、得られた溶液をロータリーエバポレーターを用いて減圧下にメチルイソブチルケトン等を留去することで目的とするエポキシ樹脂（ａ）２１７ｇを得た。得られたエポキシ樹脂（ａ−１）はエポキシ当量が２３３ｇ／ｅｑ．で、常温で液状であった。【０１０７】
【化４】
2008136262.tif 000006
【０１０８】
合成例２  エポキシ樹脂（ａ−２）の合成
温度計、冷却官、撹拌器を取り付けたフラスコに窒素ガスパージを施しながら下記式（３）の化合物（Ｐ−ＰＰ  三光株式会社製）１８１ｇ、エピクロルヒドリン３９４ｇ、メタノール８０ｇを仕込み溶解させた。更に７０℃に加熱しフレーク状水酸化ナトリウム４４ｇを９０分かけて分割添加し、その後、更に７０℃で６０分間反応させた。反応終了後、水２００ｇで二回洗浄を行い生成した塩などを除去した後、加熱減圧下（〜７０℃、−０．０８ＭＰａ〜−０．０９ＭＰａ）、撹拌しながら、３時間で、過剰のエピクロルヒドリン等を留去した。残留物にメチルイソブチルケトン４８０ｇを加え溶解し、７０℃にまで昇温した。攪拌下で１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１２ｇを加え、１時間反応を行った後、洗浄水が中性になるまで水洗を行い、得られた溶液をロータリーエバポレーターを用いて減圧下にメチルイソブチルケトン等を留去することで目的とするエポキシ樹脂（ａ−２）２２７ｇを得た。得られたエポキシ樹脂（ａ−２）はエポキシ当量が２４２ｇ／ｅｑ．で、常温で白色結晶状であった。【０１０９】
【化５】
2008136262.tif 000007
【０１１０】
実施例１（化合物（Ａ−１）の合成）
攪拌装置、還流管をつけた１Ｌフラスコ中に、合成例１で得られたエポキシ樹脂（ａ−１）を１３９．８ｇ（０．６ｅｑ．）、熱重合禁止剤として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを０．５５ｇ、分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）としてアクリル酸を４３．３ｇ（０．６ｅｑ．）、反応触媒としてトリフェニルホスフィンを０．５５ｇ仕込み、９８℃で３０時間反応させ、酸価を測定したところ２．４ｍｇ・ＫＯＨ／ｇであり第一の反応を終了した。
第一の反応終了後、反応温度を４０℃とし、反応希釈剤としてアクリレートモノマーである２−フェニルフェノールのエチレンオキサイド付加物の末端アクリル酸エステル化物（日本化薬（株）製ＯＰＰ−１）を１５１．１ｇ加え攪拌混合した。次いでウレタン反応触媒としてジブチル錫ジラウレートを０．０５７ｇ加え、芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）として２，４−トリレンジイソシアネートを４３．６ｇ（０．５ｅｑ．）を加え反応温度を６０℃まで昇温し、２４時間反応させＮＣＯ（％）を測定したところ０．００％であり反応を終了とした。この工程により本発明の化合物（Ａ−１）を６０ｗｔ．％含有する透明淡黄色樹脂状の生成物を３７１ｇ得た。【０１１１】
実施例２（化合物（Ａ−２）の合成）
攪拌装置、還流管をつけた１Ｌフラスコ中に、合成例２で得られたエポキシ樹脂（ａ−２）を１４５．２ｇ（０．６ｅｑ．）、熱重合禁止剤として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを０．５７ｇ、分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）としてアクリル酸を４３．３ｇ（０．６ｅｑ．）、反応触媒としてトリフェニルホスフィンを０．５７ｇ仕込み、９８℃で３０時間反応させ、酸価を測定したところ１．２ｍｇ・ＫＯＨ／ｇであり第一の反応を終了した。
第一の反応終了後、反応温度を４０℃とし、反応希釈剤としてアクリレートモノマーである２−フェニルフェノールのエチレンオキサイド付加物の末端アクリル酸エステル化物（日本化薬（株）製ＯＰＰ−１）を２３２．０ｇ加え攪拌混合した。次いでウレタン反応触媒としてジブチル錫ジラウレートを０．０７０ｇ加え、芳香族系ポリイソシアネート化合物（ｃ）として２，４−トリレンジイソシアネートを４３．６ｇ（０．５ｅｑ．）を加え反応温度を６０℃まで昇温し、２４時間反応させＮＣＯ（％）を測定したところ０．００％であり反応を終了とした。この工程により本発明の化合物（Ａ−２）を５０ｗｔ．％含有する透明淡黄色樹脂状の生成物を４６０ｇ得た。【０１１２】
比較例１（化合物（Ｈ−１）の合成）
攪拌装置、還流管をつけた１Ｌフラスコ中に、合成例１で得られたエポキシ樹脂（ａ）を１３９．８ｇ（０．６ｅｑ．）、熱重合禁止剤として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを０．５５ｇ、分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）としてアクリル酸を４３．３ｇ（０．６ｅｑ．）、反応触媒としてトリフェニルホスフィンを０．５５ｇ仕込み、９８℃で３０時間反応させ、酸価を測定したところ２．４ｍｇ・ＫＯＨ／ｇであり反応を終了とした。この工程により透明淡黄色樹脂状の化合物（Ｈ−１）を１８０ｇ得た。【０１１３】
比較例２（化合物（Ｈ−２）の合成）
攪拌装置、還流管をつけた１Ｌフラスコ中に、合成例１で得られたエポキシ樹脂（ａ）を１３９．８ｇ（０．６ｅｑ．）、熱重合禁止剤として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを０．５５ｇ、分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物（ｂ）としてアクリル酸を４３．３ｇ（０．６ｅｑ．）、反応触媒としてトリフェニルホスフィンを０．５５ｇ仕込み、９８℃で３０時間反応させ、酸価を測定したところ２．４ｍｇ・ＫＯＨ／ｇであり第一の反応を終了とした。
第一の反応終了後、反応温度を４０℃とし、反応希釈剤としてメチルイソブチルケトンを１５９．１ｇ加え攪拌混合した。次いでウレタン反応触媒としてジブチル錫ジラウレートを０．０６ｇ加え、ポリイソシアネート化合物として脂肪族ジイソシアネートのイソホロンジイソシアネートを５５．６ｇ（０．５ｅｑ．）を加え反応温度を６０℃まで昇温し、２４時間反応させＮＣＯ（％）を測定したところ０．００％であり反応を終了とした。この工程により化合物（Ｈ−２）を６０重量％含有する透明淡黄色樹脂状の生成物を３９０ｇ得た。【０１１４】
実施例、比較例の化合物の液屈折率を測定したところ、その液屈折率は表１のようになった。（モノマー及び溶剤希釈生成物は化合物濃度を３点変動させるよう希釈したサンプルを作成し、その液屈折率を３点測定し、化合物そのものの液屈折率を計算した。測定装置：多波長アッベ屈折計ＤＲ−Ｍ２  株式会社アタゴ製、測定波長：５８９ｎｍ（Ｄ線））【０１１５】
【表１】
2008136262.tif 000008
【０１１６】
以上の結果から、本発明の化合物（Ａ）は樹脂単独で高屈折率であり、透明性を有し、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の各種レンズ、光ファイバーのコア材、クラッド材、光導波路、ホログラム、ディスプレー部材等の各種光学材料等の光学用途に有用である。【０１１７】
実施例３〜７、比較例３〜４
実施例で合成した化合物（Ａ−１、Ａ−２）及び比較例１及び２で得られた化合物（Ｈ−１、Ｈ−２）を表２に示す組成で配合した感光性樹脂組成物（実施例で合成した化合物は反応性希釈剤としてＯＰＰ−１を含有するため表２の組成となるように配合し、比較例２で合成した化合物（Ｈ−２）は溶剤としてメチルイソブチルケトンを使用しており、あらかじめＨ−２はＯＰＰ−１で表２に示す配合組成となるように希釈し、溶剤であるメチルイソブチルケトンを減圧留去したものを以下使用した）をバーコーター（Ｎｏ．２０）を用いて易接着処理ポリエステルフィルム（東洋紡（株）製：Ａ−４３００、膜厚１８８μｍ）に塗布し、８０℃の乾燥炉中に１分間放置後、空気雰囲気下で１２０Ｗ／ｃｍ2の高圧水銀灯を用い、ランプ高さ１０ｃｍの距離から５ｍ／分の搬送速度で紫外線を照射し、硬化皮膜（１０〜１５μｍ）を有するフィルムを得た。【０１１８】
【表２】
2008136262.tif 000009
【０１１９】
＊１：ＯＰＰ−１：日本化薬（株）製（２−フェニルフェノールのエチレンオキサイド付加物の末端アクリル酸エステル化物）
＊２：ＤＰＨＡ：日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ−４０Ｈ（多官能ウレタンアクリレート）
＊３：ＰＥＴ−３０：日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０（ペンタエリスリトールトリアクリレート／ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物）
＊４：Ｉｒｇ．１８４（イルガキュアー１８４）：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）
＊５：ＭＥＫ：２−ブタノン【０１２０】
試験例
実施例３〜７又は比較例３〜４で得られたフィルムにつき、下記項目を評価しその結果を表３に示した。【０１２１】
（鉛筆硬度）
ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に従い、鉛筆引っかきを用いて、塗工フィルムの鉛筆硬度を測定した。即ち、測定する硬化皮膜を有するポリエステルフィルム上に、鉛筆を４５度の角度で、上から１ｋｇの荷重を掛け５ｍｍ程度引っかき、傷の付き具合を確認した。５回測定を行い、傷なしの回数を数える。
評価  ５／５：５回中５回とも傷なし
０／５：５回中全て傷発生【０１２２】
（耐擦傷試験）
スチールウール＃００００上で２００ｇ／ｃｍ2の荷重を掛け１０往復させ、傷の状況を目視で判断した。
評価  ５：傷の発生が全く観察されなかった
評価  ４：１〜５本の傷の発生が観察された
評価  ３：６〜５０本の傷の発生が観察された
評価  ２：５１〜１００本の傷の発生が観察された
評価  １：塗膜剥離が観察された【０１２３】
（密着性）
ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に従い、フィルムの表面に１ｍｍ間隔で縦、横１１本の切れ目を入れて１００個の碁盤目を作る。セロハンテープをその表面に密着させた後一気に剥がした時に剥離せず残存したマス目の個数を表示した。【０１２４】
（カール）
測定する硬化皮膜を有するポリエステルフィルムを５ｃｍ×５ｃｍにカットし、８０℃の乾燥炉に１時間放置した後、室温まで戻した。水平な台上で浮き上がった４辺それぞれの高さを測定し、平均値を測定値（単位：ｍｍ）とした。この時、基材自身のカールは０ｍｍであった。【０１２５】
（外観）
表面のクラック、白化、曇り等の状態を目視にて判断した。
評価  ○：良好
△：微少クラック発生
×：著しいクラック発生【０１２６】
【表３】
2008136262.tif 000010
【０１２７】
エポキシ樹脂（ａ）がオルト体（実施例３〜５）、パラ体（実施例６〜７）はいずれも比較例３〜４に比較して硬度、耐擦傷性、密着性に優れ、カール高さが同程度であることから硬化収縮は少ないことがわかる。実施例５は芳香族ポリイソシアネート化合物（ｃ）を用いない比較例３と比較して、実施例５は硬度、耐擦傷性、密着性に著しく優れ、硬化収縮は少ないことがわかる。また、実施例５を脂肪族ポリイソシアネート化合物を用いた比較例４と比較して、実施例５は硬度、耐擦傷性、密着性に優れ、硬化収縮は少ないことがわかる。以上の結果から、透明性を有する本発明の化合物（Ａ）を含有する本発明の樹脂組成物は硬化収縮が少なく、その硬化物は十分な硬度を有し、高い密着性を有するため、透明性を必要とするコーティング剤として有用である。【０１２８】
次に、以下の実施例に示すような組成（数値は重量部を示す）にて本発明の紫外線硬化性樹脂組成物及び硬化物を得た。又、樹脂組成物及び硬化膜についての評価方法及び評価基準は以下の通り行った。【０１２９】
（１）粘度：Ｅ型粘度計（ＴＶ−２００：東機産業（株）製）を用い、２５℃にて測定した。
（２）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させるときの難易度を表す。
○・・・・金型からの離型が良好である
△・・・・離型がやや困難あるいは離型時に剥離音がある
×・・・・離型が困難あるいは型残りがある【０１３０】
（３）型再現性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の表面形状と金型の表面形状を観察した。
○・・・・再現性良好である
×・・・・再現性が不良である
（４）密着性：基材上に樹脂組成物を膜厚約５０μｍ程度に塗布し、次いで高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射を行い硬化させたテストピースを作製し、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に準じて密着性評価を行った。
評価結果は全くはがれがない０を◎とし、１〜２を○とし、３〜５を×とした。【０１３１】
（５）屈折率（２５℃）：硬化した紫外線硬化性樹脂層の屈折率（２５℃）をアッベ屈折率計（ＤＲ−Ｍ２：（株）アタゴ製）で測定した。
（６）ガラス転移点温度（Ｔｇ）：硬化した紫外線硬化性樹脂層のＴｇ点を粘弾性測定システム（ＤＭＳ−６０００：セイコー電子工業（株）製）において、引っ張りモード、周波数１Ｈｚにて測定した。
（７）耐光性：硬化した紫外線硬化性樹脂層をＥＹＥ  ＳＵＰＥＲ  ＵＶ  ＴＥＳＴＥＲ  ＳＵＶ−Ｗ１１（岩崎電気製）にて６０℃、６０％ＲＨの条件で２時間の耐光試験を行った後、膜の状態を目視にて評価した。
○・・・・若干着色は見られるが透明性良好である
×・・・・着色が顕著な状態、透明性不良が確認される【０１３２】
実施例８
成分（Ａ）として実施例１で得られた化合物（Ａ−１）含有生成物１６．７部、成分（Ｃ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン３部、成分（Ｄ）としてｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート７０．３部、成分（Ｅ）としてアクリロイルモルホリン１０部及びトリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート３部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１９５ｍＰａ・ｓであった。又、この樹脂組成物を硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．６０６であり、ガラス転移点温度（Ｔｇ）は５０℃だった。
この樹脂組成物をプリズムレンズ金型の上に膜厚が５０μｍになるように塗布し、その上に基材としてポリカーボネートフィルム５００μｍ厚を接着させ、更にその上から高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量の紫外線を照射して硬化させた後剥離して、プリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、耐光性：○であった。【０１３３】
実施例９
成分（Ａ）として実施例１で得られた化合物（Ａ−１）含有生成物の代わりに実施例２で得られた化合物（Ａ−２）含有生成物２０部、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート７０．３部の代わりに６７部を用いる以外は実施例８と同様にして本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は２００ｍＰａ・ｓであった。又、この樹脂組成物を硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．６０７であり、ガラス転移点温度（Ｔｇ）は５１℃だった。
この樹脂組成物をプリズムレンズ金型の上に膜厚が５０μｍになるように塗布し、その上に基材としてポリカーボネートフィルム５００μｍ厚を接着させ、更にその上から高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量の紫外線を照射して硬化させた後剥離して、プリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、耐光性：○であった。【０１３４】
実施例１０
成分（Ａ）として実施例２で得られた化合物（Ａ−２）含有生成物５１部、成分（Ｃ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３部、成分（Ｅ）としてアクリロイルモルホリン２０部、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート５部及びビスフェノールＡ（ＥＯ４モル変性）ジアクリレート２０部及びビスフェノールＡエポキシアクリレート４部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は２６００ｍＰａ・ｓであった。又、この樹脂組成物を硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．５９４であり、ガラス転移点温度（Ｔｇ）は８８℃だった。
得られた樹脂組成物をフレネルレンズ金型の上に膜厚が２００μｍになるように塗布し、その上に基材としてメチルメタクリレート／スチレン基材２ｍｍを接着させ、更にその上から高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量の紫外線を照射して硬化させた後剥離して、フレネルレンズを得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、耐光性：○であった。【０１３５】
実施例１１
実施例８において、成分（Ｄ）をｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート４０．３部およびｐ−フェニルフェノールエポキシアクリレート３０部に変更する以外は実施例８と同様にして本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は６３０ｍＰａ・ｓであった。又、この樹脂組成物を硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．６００であり、ガラス転移点温度（Ｔｇ）は５４℃だった。
この樹脂組成物をプリズムレンズ金型の上に膜厚が５０μｍになるように塗布し、その上に基材としてポリカーボネートフィルム５００μｍ厚を接着させ、更にその上から高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量の紫外線を照射して硬化させた後剥離して、プリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、耐光性：○であった。【０１３６】
実施例１２
実施例９において、成分（Ｄ）をｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート２７部およびｏ−フェニルフェノールエポキシアクリレート３０部に変更する以外は実施例９と同様にして本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は６９３ｍＰａ・ｓであった。又、この樹脂組成物を硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．６０４であり、ガラス転移点温度（Ｔｇ）は５６℃だった。
この樹脂組成物をプリズムレンズ金型の上に膜厚が５０μｍになるように塗布し、その上に基材としてポリカーボネートフィルム５００μｍ厚を接着させ、更にその上から高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量の紫外線を照射して硬化させた後剥離して、プリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：◎、耐光性：○であった。【０１３７】
実施例１３
実施例８の樹脂組成物をプリズムレンズ金型の上に膜厚が５０μｍになるように塗布し、その上に基材として易接着ＰＥＴフィルム１００μｍ厚（東洋紡Ａ４３００）を接着させ、更にその上から高圧水銀ランプで６００ｍＪ／ｃｍ２の照射量の紫外線を照射して硬化させた後剥離して、プリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：◎であった。【０１３８】
実施例１４
実施例９の樹脂組成物をプリズムレンズ金型の上に膜厚が５０μｍになるように塗布し、その上に基材として易接着ＰＥＴフィルム１００μｍ厚（東洋紡Ａ４３００）を接着させ、更にその上から高圧水銀ランプで６００ｍＪ／ｃｍ２の照射量の紫外線を照射して硬化させた後剥離して、プリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：◎であった。【０１３９】
実施例１５
実施例１１の樹脂組成物をプリズムレンズ金型の上に膜厚が５０μｍになるように塗布し、その上に基材として易接着ＰＥＴフィルム１００μｍ厚（東洋紡Ａ４３００）を接着させ、更にその上から高圧水銀ランプで６００ｍＪ／ｃｍ２の照射量の紫外線を照射して硬化させた後剥離して、プリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：◎であった。【０１４０】
実施例１６
実施例１２の樹脂組成物をプリズムレンズ金型の上に膜厚が５０μｍになるように塗布し、その上に基材として易接着ＰＥＴフィルム１００μｍ厚（東洋紡Ａ４３００）を接着させ、更にその上から高圧水銀ランプで６００ｍＪ／ｃｍ２の照射量の紫外線を照射して硬化させた後剥離して、プリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：◎であった。【０１４１】
比較例５
特許文献７（特開昭６３−１６７３０１）の実施例１に従い、アロニックスＭ−３１５（トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート）を７０部、テトラヒドロフルフリルアクリレート３０部、光重合開始剤として１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン３部を６０℃に加温、混合し、比較用の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１３４ｍＰａ・ｓであった。又、この樹脂組成物を硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．５２であった。
この結果から比較例５の組成物は本発明の組成物に比べて屈折率が低く、本発明のレンズ類の製造に不向きである。【０１４２】
比較例６
特許文献９（特許第３２０９５５４号）の実施例に従い、該文献の合成例１のウレタンアクリレート（ネオペンチルグリコールとアジピン酸のポリエステルジオール、エチレングリコール、トリレンジイソシアネート及び２−ヒドロキシエチルアクリレートの反応物）及び該文献合成例３の化合物（ｏ−フェニルフェノールジエトキシアクリレート）を合成した。具体的には、ポリエステルジオ−ル（ネオペンチルグリコ−ルとアジピン酸のポリエステルジオ−ル、分子量２０００、ＯＨ価５６．１）１２０部、エチレングリコ−ル２．４８部、トリレンジイソシアネ−ト３４．８部を仕込み、昇温後８０℃で１０時間反応し、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト２４．４部、メトキノン０．１部を仕込み、８０℃で１０時間反応を行いウレタンアクリレ−トを得た。また、（６）で表される化合物２５８部【０１４３】
【化６】
2008136262.tif 000011
【０１４４】
（三洋化成（株）製、Ｏ−フェニルフェノ−ル１モルとエチレンオキサイド２モルの反応物、品名・ニュ−ポ−ルＯＰＥ−２０、ＯＨ価 ２１７．５）、アクリル酸８６．５部、トルエン３００部、硫酸２１部、ハイドロキノン５部を仕込み、加熱して生成した水は、溶剤と共に蒸留し、凝縮させ分離器で水が１８部生成した時点で反応混合物を冷却した。反応温度は１３０〜１４０℃であった。反応混合物をトルエン５００部に溶解し、２０％NaOH水溶液で中和した後、２０％NaCl水溶液１００部で３回洗浄する。溶剤を減圧留去して化合物（Ｂ）（液体）（ｏ−フェニルフェノールジエトキシアクリレート）３０３部を得た。粘度（２５℃）２０４ＣＰＳ，屈折率（２３℃）１．５６７であった。上記のウレタンアクリレートを３０部、上記のｏ−フェニルフェノールジエトキシアクリレートを１５部、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−５５１（ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート）を４５部、トリブロモフェニルアクリレートを１０部、イルガキュアー１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）３部を６０℃に加温、混合し、比較用の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は４４２０ｍＰａ・ｓであった。又、この樹脂組成物を硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．５７４であった。
この結果から比較例６の組成物は本発明の組成物に比べて粘度が高く、微細な加工やロール状のシートやフィルムの連続加工に不向きである。【０１４５】
実施例８〜１６、比較例５、６の評価結果から明らかなように、特定の組成を有する本発明の樹脂組成物は離型性、型再現性、基材への密着性に優れ、その硬化物は高屈折率でガラス転移点温度（Ｔｇ）が５０℃以上であり耐光性も良好であった。そのため微細構造を有する光学レンズシート、例えば、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等に適している。特に微細な加工が必要な用途や連続加工が必要な工程を含む製造にも適している。
【産業上の利用可能性】
【０１４６】
本発明の紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物は、主に、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズシート用に特に適するものである。
【国際調査報告】
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