(57)【要約】【課題】トルクの低減（低フリクション化）と、オイル漏れ低減によるシール性（シール部材の摺動に伴うオイルポンプ量）の各初期特性の向上を図り、かつ摩擦摩耗が生じた後もその特性の低下を抑制でき、偏心追随性を改善できる回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体及びその製造方法を提供すること。【解決手段】ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマーを、ポリオール系架橋剤を用いてポリオール単独架橋して得られることを特徴とする回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体及びその製造方法。【選択図】なし
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマーを、ポリオール系架橋剤を用いてポリオール単独架橋して得られることを特徴とする回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体。
【請求項２】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマーが、ポリオール架橋タイプの２元系フッ素ゴムポリマー又は３元系フッ素ゴムポリマーであることを特徴とする請求項１記載の回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体。
【請求項３】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマー１００重量部に対して、ポリオール系架橋剤を１〜１０重量部配合することを特徴とする請求項１又は２記載の回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体。
【請求項４】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマー１００重量部に対して、ポリオール系架橋剤を２〜５重量部配合することを特徴とする請求項１又は２記載の回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体。
【請求項５】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマーに、ポリオール系架橋剤を配合してフッ素ゴム組成物を調製し、次いで、架橋することを特徴とする回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体の製造方法。
【請求項６】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマーが、ポリオール架橋タイプの２元系フッ素ゴムポリマー又は３元系フッ素ゴムポリマーであることを特徴とする請求項５記載の回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体の製造方法。
【請求項７】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマー１００重量部に対して、ポリオール系架橋剤を１〜１０重量部配合することを特徴とする請求項５又は６記載の回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体の製造方法。
【請求項８】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマー１００重量部に対して、ポリオール系架橋剤を２〜５重量部配合することを特徴とする請求項５又は６記載の回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体及びその製造方法に関し、詳しくは、トルクの低減（低フリクション化）と、オイル漏れ低減によるシール性（シール部材の摺動に伴うオイルポンプ量）の各初期特性の向上を図り、かつ摩擦摩耗が生じた後もその特性の低下を抑制できる回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の環境問題の高まりにより、燃費改善を目標として各部品のフリクション低減を求められており、オイルシールにおいてもそのフリクション低減を考慮した開発が行われている。また、メンテナンスフリー化に伴う製品機能の向上としてシールの性能の更なる向上も求められている。【０００３】
ここでオイルシールにおいては、その耐熱性や耐油性などの観点から、従来よりフッ化ビニリンデン系フッ素ゴム（ＦＫＭ）をベースポリマーに使用したものが知られている（特許文献１、特許文献２、特許文献３）。【０００４】
そして、初期特性としては低フリクションおよびシール性を有するものが提案されているが、オイルシールのような摺動部材では部材の摩擦摩耗が生じ、これら特性を長期にわたり維持させることが技術上の大きな課題となっている。【０００５】
すなわち、摺動用フッ素ゴム（ＦＫＭ）部材において摩擦摩耗性の低減を図った材料は種々提案はされているが、その場合にはフリクション性やシール性などを十分に確保することが難しかった。【０００６】
また低硬度化が難しく偏心追随性が悪いことや、摩耗後のトルクの変化が大きいといった問題点があった。
【特許文献１】特開平９−１４３３２７号公報
【特許文献２】特開平８−１５１５６５号公報
【特許文献３】特開平３−６６７１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明は、上記従来技術の問題を解決するものであり、本発明の課題は、トルクの低減（低フリクション化）と、オイル漏れ低減によるシール性（シール部材の摺動に伴うオイルポンプ量）の各初期特性の向上を図り、かつ摩擦摩耗が生じた後もその特性の低下を抑制でき、偏心追随性を改善できる回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体及びその製造方法を提供することにある。【０００８】
また本発明の他の課題は、以下の記載により明らかになる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、以下の各発明によって解決される。【００１０】
請求項１記載の発明は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマーを、ポリオール系架橋剤を用いてポリオール単独架橋して得られることを特徴とする回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体である。【００１１】
請求項２記載の発明は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマーが、ポリオール架橋タイプの２元系フッ素ゴムポリマー又は３元系フッ素ゴムポリマーであることを特徴とする請求項１記載の回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体である。【００１２】
請求項３記載の発明は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマー１００重量部に対して、ポリオール系架橋剤を１〜１０重量部配合することを特徴とする請求項１又は２記載の回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体である。【００１３】
請求項４記載の発明は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマー１００重量部に対して、ポリオール系架橋剤を２〜５重量部配合することを特徴とする請求項１又は２記載の回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体である。  【００１４】
請求項５記載の発明は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマーに、ポリオール系架橋剤を配合してフッ素ゴム組成物を調製し、次いで、架橋することを特徴とする回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体の製造方法である。【００１５】
請求項６記載の発明は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマーが、ポリオール架橋タイプの２元系フッ素ゴムポリマー又は３元系フッ素ゴムポリマーであることを特徴とする請求項５記載の回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体の製造方法である。【００１６】
請求項７記載の発明は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマー１００重量部に対して、ポリオール系架橋剤を１〜１０重量部配合することを特徴とする請求項５又は６記載の回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体の製造方法である。【００１７】
請求項８記載の発明は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマー１００重量部に対して、ポリオール系架橋剤を２〜５重量部配合することを特徴とする請求項５又は６記載の回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体の製造方法である。  
【発明の効果】
【００１８】
本発明によると、トルクの低減（低フリクション化）と、オイル漏れ低減によるシール性（シール部材の摺動に伴うオイルポンプ量）の各初期特性の向上を図り、かつ摩擦摩耗が生じた後もその特性の低下を抑制でき、偏心追随性を改善できる回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の回転摺動シールを正取付けした状態を示す図
【符号の説明】
【００２０】
１：回転摺動シール
２：シールリップ部
３：ガータスプリング
４：油膜
５：接触幅
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明の実施の形態について説明する。【００２２】
本発明に係る回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマーを、ポリオール系架橋剤を用いてポリオール単独架橋して得られる（２つのポリマー成分の総重量は１００重量％である）。【００２３】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマーとしては、１種又は２種以上の含フッ素オレフィンの重合体又は共重合体を用いることができる。【００２４】
含フッ素オレフィンとしては、具体的には、例えば、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニル、パーフルオロアクリル酸エステル、アクリル酸パーフルオロアルキル、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロプロピルビニルエーテル等が挙げられる。これらの含フッ素オレフィンは１種又は２種以上組み合わせて用いることもできる。【００２５】
本発明において、ポリオール架橋系フッ素ゴムポリマーとして好ましいのは、ポリオール架橋タイプの２元系フッ素ゴムポリマー又は３元系フッ素ゴムポリマーであり、ポリオール架橋タイプの２元系フッ素ゴムポリマーとしては、フッ素ゴムポリマーフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン２元共重合体（略称：ＶＤＦ−ＨＦＰ）などが挙げられ、ポリオール架橋タイプの３元系フッ素ゴムポリマーとしては、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン３元共重合体（略称：ＶＤＦ−ＨＦＰ−ＴＦＥ）などが挙げられるが、フリクションおよび偏心追随性の点で優れることから２元系フッ素ゴムポリマーがより好ましい。【００２６】
これらのポリマーは、従来公知の方法により、溶液重合、懸濁重合または乳化重合させることにより得られ、市販品として入手できる（例えばデュポン社製バイトンＡ、バイトンＧＢＬなど）。【００２７】
液状フッ素ゴムポリマーとしては、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体、またはパーフルオロプロピレンオキサイド系共重合体などであって、その粘度（１００℃）が約４００〜４０００ｃｐｓのものなどが挙げられ、好ましくは粘度が約５００〜３０００ｃｐｓのものなどである。【００２８】
液状フッ素ゴムポリマーとしては、従来公知の方法により、溶液重合、懸濁重合または乳化重合させることにより得られ、市販品として入手できる（例えば、ダイキン工業社製のＤｉｅｌ  Ｇ−１０１、信越化学工業社製のＳＩＦＥＬシリーズ、デュポン社製のバイトンＬＭなど）。【００２９】
フッ素ゴムポリマーを構成するポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマーと、液状フッ素ゴムポリマーの配合比は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマーが９５〜５０重量％の範囲、好ましくは９０〜７０重量％の範囲であり、液状フッ素ゴムポリマーが５〜５０重量％の範囲、好ましくは１０〜３０重量％の範囲である（２つのポリマー成分の総重量は１００重量％である）。【００３０】
液状フッ素ゴムポリマーが５〜５０重量％の範囲を越えると、混練性が悪化し、かつ型粘着性が生じやすくなる（つまり成形が困難又は不可能になる）。【００３１】
本発明では、ポリオール単独架橋を採用し、過酸化物架橋を採用していないのは、過酸化物架橋ではトルクが高くなり過ぎ、製品である回転摺動シールとして好ましくないからである。【００３２】
ポリオール系架橋剤としては、ビスフェノール類が好ましい。具体的には、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）パーフルオロプロパン［ビスフェノールＡＦ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン［ビスフェノールＳ］、ビスフェノールＡ−ビス（ジフェニルホフェート）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン等のポリヒドロキシ芳香族化合物が挙げられ、好ましくはビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＦ等が用いられる。これらはアルカリ金属塩あるいはアルカリ土類金属塩の形であってもよい。【００３３】
また、ポリオール系架橋剤として、原料ゴムと架橋剤とを含む市販のマスターバッチを用いてもよい。これらの架橋剤は１種又は２種以上組み合わせて用いてもよい。【００３４】
ポリオール系架橋剤の含有量は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマーと液状フッ素ゴムポリマーからなるフッ素ゴムポリマー１００重量部当り１〜１０重量部の範囲が好ましく、より好ましくは２〜５重量部の範囲である。【００３５】
本発明では、ポリオール系架橋剤と共に架橋促進剤を用いることができ、架橋促進剤としては、例えば、一般式（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｐ）＋Ｘ−で表される第４級ホスホニウム塩を用いることができる。式中、Ｒ１〜Ｒ４は炭素数１〜２５のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基またはポリオキシアルキレン基であり、あるいはこれらの内の２〜３個がＰと共に複素環構造を形成することもできる。Ｘ−はＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＨＳＯ４−、Ｈ２ＰＯ４−、ＲＣＯＯ−、ＲＯＳＯ２−、ＲＳＯ−、ＲＯＰＯ２Ｈ−、ＣＯ３−等のアニオンである。ここでＲは前述のＲ１〜Ｒ４と同義である。【００３６】
第４級ホスホニウム塩の具体例としては、例えばテトラフェニルホスホニウムクロライド、トリフェニルベンジルホスホニウムクロライド、トリフェニルベンジルホスホニウムブロマイド、トリフェニルメトキシメチルホスホニウムクロライド、トリフェニルメチルカルボニルメチルホスホニウムクロライド、トリフェニルエトキシカルボニルメチルホスホニウムクロライド、トリオクチルベンジルホスホニウムクロライド、トリオクチルメチルホスホニウムブロマイド、トリオクチルエチルホスホニウムアセテート、トリオクチルエチルホスホニウムジメチルホスフェート、テトラオクチルホスホニウムクロライド、セチルジメチルベンジルホスホニウムクロライドなどが挙げられる。【００３７】
架橋促進剤として、原料ゴムと架橋促進剤とを含む市販されているマスターバッチを用いてもよい。また、これらの架橋促進剤は１種又は２種以上組み合わせて用いてもよい。【００３８】
架橋促進剤としては、下記一般式で示される第４級アンモニウム塩を単独で、あるいは上記第４級ホスホニウム塩と併用して用いることもできる。【００３９】
【化１】
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【００４０】
上記一般式中、Ｒは炭素数１〜２４のアルキル基又は炭素数７〜２０のアラルキル基を表し、Ｘ−はテトラフルオロボレート基又はヘキサフルオロホスフェート基を表す。【００４１】
第４級アンモニウム塩としては、Ｒがベンジル基である化合物が好ましく、例えば５−ベンジル−１，５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕−５−ノネニウムテトラフルオロボレート（略称：ＤＢＮ−Ｆ）又はヘキサフルオロホスフェート（略称：ＤＢＮ−Ｐ）などが挙げられる。【００４２】
これらテトラフルオロボレート又はヘキサフルオロホスフェートは、それぞれ約８０℃及び１００℃の融点を有し、ロール、ニーダー、バンバリーなどによる加熱混練時（１００℃）に容易に融解するので、分散性に優れる。【００４３】
第４級アンモニウム塩として、原料ゴムと第４級アンモニウム塩とを含む市販のマスターバッチを用いてもよい。また、これらの第４級アンモニウム塩は１種又は２種以上組み合わせて用いてもよい。【００４４】
ポリオール系架橋促進剤の含有量は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマーと液状フッ素ゴムポリマーからなるフッ素ゴムポリマー１００重量部当り０．３〜２０重量部の範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜１０重量部の範囲である。【００４５】
本発明においては、以上の成分以外に、ゴム配合剤として、例えばカーボンブラック、カーボン繊維等の補強剤；ハイドロタルサイト（Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３）、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、チタン酸カリウム、酸化チタン、硫酸バリウム、硼酸アルミニウム、ガラス繊維、アラミド繊維、珪藻土、ウォラストナイト等の充填剤；ワックス、金属セッケン、カルナバワックス等の加工助剤；水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等の受酸剤；老化防止剤；熱可塑性樹脂；クレー、その他繊維状充填剤などのようなゴム工業で一般的に使用されている配合剤を本発明に使用する架橋剤及び架橋促進剤の効果を損なわない範囲で必要に応じて添加できる。【００４６】
中でも、水酸化カルシウムは、架橋密度を適度に調整する上で好ましく使用でき、フッ素ゴム架橋体の摩擦係数を低下したり、低反発弾性率を得る上で好ましく、更に成形時の発泡も起きにくいなどの点から望ましい。またフッ素ゴム架橋体の低反発弾性率を得たり、低摩擦係数、低粘着力を得る上では酸化マグネシウムを使用することも好ましい。【００４７】
フッ素ゴム組成物の調製法としては、例えば、所定量の上記各成分を、インターミックス、ニーダー、バンバリーミキサー等の密閉型混練機またはオープンロールなどのゴム用の一般的な混練機で混練する手法や、各成分を溶剤等で溶解して、撹拌機等で分散させる方法などがある。  【００４８】
上記のように調製されたフッ素ゴム組成物を加圧・加熱・加硫して加硫品を成形する。【００４９】
具体的には、上記のように調製されたフッ素ゴム組成物を、射出成形機、圧縮成形機、加硫プレス機、オーブンなどを用いて、通常、１４０℃〜２３０℃の温度で１〜１２０分程度加熱（一次加硫）することにより、架橋（加硫）して加硫品（フッ素ゴム架橋体）を成形できる。【００５０】
一次加硫は、一定の形状を形成（予備成形）するために、形状を維持できる程度に架橋させる工程であり、複雑な形状の場合には、金型により成形できる。また空気加熱等のオーブンでも一次加硫は可能である。【００５１】
本発明では、必要に応じて２次加硫を行うこともできる。２次加硫を行う場合、通常の方法でもよいが、例えば２００℃〜３００℃の温度範囲で１〜２０時間熱処理することは好ましい。【００５２】
ポリオール単独架橋して得られるフッ素ゴム架橋体を種々の形状に成形して回転摺動シールが得られる。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はかかる実施例によって限定されない。【００５４】
実施例１
＜配合成分と配合量＞
フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン２元系フッ素ゴムポリマー；（デュポン・ダウ・エラストマー社製「バイトンＡ５００」；ポリオール加硫系、ムーニー粘度ＭＬ1+10（１２１℃）４５）                                                                      ・・・８０重量部
液状フッ素ゴムポリマー；（ダイキン工業社製「Ｄｉｅｌ Ｇ−１０１」）    ・・・２０重量部
ポリオール系架橋剤；
キュラティブＶＣ＃３０（デュポン・ダウ・エラストマー社製；ジヒドロキシ芳香族化合物５０ｗｔ％とフッ素ゴム〔バイトンＥ−４５〕５０ｗｔ％のマスターバッチ）  ・・・２．５重量部
ポリオール系架橋促進剤；
キュラティブＶＣ＃２０（デュポン・ダウ・エラストマー社製；第４級ホスホニウム塩３３ｗｔ％とフッ素ゴム〔バイトンＥ−４５〕６７ｗｔ％のマスターバッチ）         ・・・１．２重量部
充填剤；
・珪藻土（中央シリカ社製「Ｓｉｌｉｋａ  ６Ｂ」）                                  ・・・１５重量部
・ウォラストナイト（ＮＹＣＯ社製「ＮＹＡＤ４００」；アスペクト比５）          ・・・３５重量部
カーボンブラック（Ｃａｎｃａｒｂ社製「Ｎ９９０」）                                  ・・・２重量部
加工助剤（架橋促進剤）;
カルナバワックス（デュポン・ダウ・エラストマー社製「ＶＰＡ  Ｎｏ．２」融点８６０℃）                                                                                      ・・・２．０重量部
受酸剤；
水酸化カルシウム（近江化学工業社製「カルディック＃２０００」）  ・・・３重量部
酸化マグネシウム（協和化学工業社製「キョーワマグ＃１５０」）    ・・・６重量部【００５５】
＜調製及び加硫品の成形＞
以上の各配合成分（加硫成分を除く）をニーダーに投入して２０分混練した後、オープンロールにて加硫成分を投入することで組成物を調製した。【００５６】
これを１７０℃で２０分加圧加硫することで、本発明の回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体（加硫品）を成形した。【００５７】
＜評価方法＞
１．回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体の常態物性
上記組成物（加硫成分を除く）を用いて６インチミキシングロールにより厚さ２ｍｍの未加硫ゴムシートを作製し、これに１８０℃×６０分のプレス加硫の後、２００℃×２４時間のオーブン加硫を施して、常態物性評価用のシート状のゴム試験片を得た。【００５８】
これらのゴム試験片につき、以下の方法でゴム硬度Ｈｓ、引張り強さＴｂ（ＭＰａ）及び伸びＥｂ（％）を評価した。評価結果を表１に示す。【００５９】
ゴム硬度Ｈｓ；ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠し、タイプＡデュロメーターで測定した。【００６０】
引張り強さＴｂ（ＭＰａ）；ＪＩＳ  Ｋ−６２５１に準拠。【００６１】
伸びＥｂ（％）；ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠（２３±３℃にて測定）。【００６２】
２．製品評価
表１に示す配合にてゴム生地を混練・形成し、これを加硫成形して回転摺動シールを得、これを製品評価した。【００６３】
成形した回転摺動シール（内径８５ｍｍ、外径１０５ｍｍ、幅１３ｍｍ）またはこれを強制摩耗させた（回転軸に紙ヤスリを巻きつけて、摩耗量３００μｍ狙いで、シールリップを摩耗させた）ものを回転試験機にセットして回転試験を行い、シールに掛かる摺動トルク（フリクション評価）とオイルポンプ量（シール性評価）を測定した。結果を表１に示す。【００６４】
試験は、潤滑油（トヨタ純正キャッスルオイルＳＭ級１０Ｗ−３０）を軸中心で密封した状態で、試験温度１００℃，回転数２０００ｒｐｍの条件で行った。【００６５】
摺動トルクについては、回転摺動シールに取付けられたロードセルで回転試験時のシールに係るトルクを測定した。【００６６】
また、ポンプ量Ｑについては、図１に示すように回転摺動シール１を正取付けした状態（オイルをリップ内に吸い込む状態）でシールリップ部２に注射器等で一定量のオイルを供給し、オイルの供給から吸込み終了までの時間を測定し（ｎ数＝３回）、以下の式にて算出し求めた。なお、図においては、３はガータスプリング、４は油膜、５は接触幅である。【００６７】
Ｑ［ｃｃ／ｈｒ］＝供給量［ｇ］／オイルの密度［ｇ／ｃｃ］／（吸込みに要した時間［秒］×３６００）【００６８】
３．偏心追随性
測定方法
軸を任意に所定量偏心させた回転試験機に、製品評価試験と同様の回転摺動シール（軸偏心なしの状態でのシールリップの締め代は１ｍｍの設定）をセットし、試験温度１００℃、回転数２０００ｒｐｍで回転試験を行い、油の漏れの有無を目視で観察した。回転試験機の軸偏心量を徐々に増大させていき、油漏れが生じる軸偏心量を求めた。【００６９】
評価基準
以下の評価基準に従って評価し、その結果を表１に示す。【００７０】
評価は、締め代に対する油漏れが生じる軸偏心量の比（油漏れ偏心量／締め代）を求め、この比が０．６０以上を◎、０．４５〜０．６０未満を○、０．３０〜０．４５未満を△、０．３０未満を×とした。【００７１】
実施例２
実施例１において、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン２元系フッ素ゴムポリマーに代えて、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン３元系フッ素ゴムポリマー（デュポン・ダウ・エラストマー社製「バイトンＧＢＬ−９００」３４重量部と「バイトンＧＢＬ−２００」４６重量部とを混合；ムーニー粘度ＭＬ1+10（１２１℃）５０）を８０重量部とした以外は同様にして評価した。【００７２】
その結果を表１に示す。【００７３】
比較例１
実施例１において、フッ素ゴムポリマー成分中の液状フッ素ゴムポリマーを用いずに、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン２元系フッ素ゴムポリマーを１００重量部とした以外は同様にして評価した。【００７４】
その結果を表１に示す。【００７５】
比較例２
比較例１において、更に充填剤〔珪藻土（中央シリカ社製「Ｓｉｌｉｋａ  ６Ｂ」）〕
を用いない以外は同様にして評価した。【００７６】
その結果を表１に示す。【００７７】
比較例３
実施例２において、フッ素ゴムポリマー成分中の液状フッ素ゴムポリマーを用いずに、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン３元系フッ素ゴムポリマー（デュポン・ダウ・エラストマー社製「バイトンＧＢＬ−９００」４３重量部と「バイトンＧＢＬ−２００」５７重量部とを混合；ムーニー粘度ＭＬ1+10（１２１℃）５０）を１００重量部とした以外は同様にして評価した。【００７８】
その結果を表１に示す。【００７９】
【表１】
2008093803.tif 000004
【図１】
2008093803.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成20年6月20日(2008.6.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマーを、ポリオール系架橋剤を用いてポリオール単独架橋して得られるフッ素ゴム架橋体からなることを特徴とする回転摺動用シール。
【請求項２】
前記フッ素ゴム架橋体が少なくともウォラストナイトを含有する請求項１記載の回転摺動用シール
【請求項３】
前記フッ素ゴム架橋体がウォラストナイトと珪藻土を含有する請求項１又は２記載の回転摺動用シール
【請求項４】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマーが、ポリオール架橋タイプの２元系フッ素ゴムポリマー又は３元系フッ素ゴムポリマーであることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の回転摺動用シール。
【請求項５】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマー１００重量部に対して、ポリオール系架橋剤を１〜１０重量部配合することを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の回転摺動用シール。
【請求項６】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマー１００重量部に対して、ポリオール系架橋剤を２〜５重量部配合することを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の回転摺動用シール。
【請求項７】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマーに、ポリオール系架橋剤を配合してフッ素ゴム組成物を調製し、次いで、架橋し成形することを特徴とする回転摺動用シールの製造方法。
【請求項８】
前記フッ素ゴム組成物が少なくともウォラストナイトを含有する請求項７記載の回転摺動用シールの製造方法。
【請求項９】
前記フッ素ゴム組成物がウォラストナイトと珪藻土を含有する請求項７又は８記載の回転摺動用シールの製造方法。
【請求項１０】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマーが、ポリオール架橋タイプの２元系フッ素ゴムポリマー又は３元系フッ素ゴムポリマーであることを特徴とする請求項７〜９の何れかに記載の回転摺動用シールの製造方法。
【請求項１１】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマー１００重量部に対して、ポリオール系架橋剤を１〜１０重量部配合することを特徴とする請求項７〜１０の何れかに記載の回転摺動用シールの製造方法。
【請求項１２】
ポリオール架橋可能なフッ素ゴムポリマー９５〜５０重量％と、液状フッ素ゴムポリマー５〜５０重量％とからなるフッ素ゴムポリマー１００重量部に対して、ポリオール系架橋剤を２〜５重量部配合することを特徴とする請求項７〜１０の何れかに記載の回転摺動用シールの製造方法。
【国際調査報告】
2008093803.tif 000006
2008093803.tif 000007
2008093803.tif 000008
2008093803.tif 000009