(57)【要約】  本発明は、基材の少なくとも片面に液体受容層が配され、該液体受容層が、バインダーおよび、エチレンオキサイド単位からなるブロックと炭素数が３以上のアルキレンオキサイド単位からなるブロックとを含むブロック共重合体を含有する液体展開用シートである。本発明によれば、高温高湿下においても安定した液体展開性を示し、かつ基材密着性も良好なバイオセンサ用の液体展開用シートを提供できる。本発明にかかる液体展開用シートを用いることで、バイオセンサの測定精度を向上させることができる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の少なくとも片面に液体受容層が配され、該液体受容層が、バインダーおよび、エチレンオキサイド単位からなるブロックと炭素数が３以上のアルキレンオキサイド単位からなるブロックとを含むブロック共重合体を含有する液体展開用シート。
【請求項２】
前記アルキレンオキサイド単位の炭素数が３〜５である請求項１に記載の液体展開用シート。
【請求項３】
前記アルキレンオキサイド単位がプロピレンオキサイド単位である請求項２に記載の液体展開用シート。
【請求項４】
前記ブロック共重合が、下記一般式（１）もしくは（２）で表されるブロック共重合体である請求項１〜３のいずれかに記載の液体展開用シート：
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌ−（Ｒ１−Ｏ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ  （１）
ＨＯ−（Ｒ２−Ｏ）ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−（Ｒ３−Ｏ）ｑ−Ｈ      （２）
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は炭素数が３以上のアルキレン基を表し、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐおよびｑは整数を表す。
【請求項５】
前記ブロック共重合体の融点が、２５℃以上である請求項１〜４のいずれかに記載の液体展開用シート。
【請求項６】
前記ブロック共重合体の数平均分子量が５００以上である請求項１〜５のいずれかに記載の液体展開用シート。
【請求項７】
前記ブロック共重合体の水酸基価が５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜６のいずれかに記載の液体展開用シート。
【請求項８】
前記液体受容層が水酸基と反応する架橋剤を含む請求項１〜７のいずれかに記載の液体展開用シート。
【請求項９】
前記架橋剤がポリイソシアネートである請求項８に記載の液体展開用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、種々の微量の液体試料中の特定成分、例えば血液や尿等の生体液の特定成分を検査あるいは定量する際に用いられるバイオセンサに具備される液体展開用シートに関する。特に液体試料を毛細管現象にて導入するキャビティを具備したバイオセンサにおいて、液体試料のキャビティ内への導入を助成する液体展開用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
液体試料中の特定の成分を定量するバイオセンサとして、例えば血液中のグルコースとセンサ中に担持されたグルコースオキシダーゼ、フェリシアン化カリウム等の試薬との反応により得られる電流値を計測することにより血糖値などを求めるものがある（特許文献１参照）。【０００３】
図１はそのような従来の血糖値測定用のバイオセンサの一例を示す分解斜視図である。なお、図１に示すバイオセンサの基本構成は、本発明に係るバイオセンサにおいても同等である。図１において、ポリエチレンテレフタレート等からなる絶縁基板５上に、スクリーン印刷等により作用極１と対極２からなる電極が形成されている。これら電極上には、酵素であるグルコースオキシダーゼ、電子伝達体であるフェリシアン化カリウムおよび親水性高分子であるカルボキシメチルセルロースなどを含む試薬層１０が形成されている。【０００４】
そしてある量の血液をキャビティ１１に採取し、採取した血液と試薬層１０との反応で生じる電流値を上記電極で検出する。キャビティ１１を形成するため、カバーフィルム６と絶縁性基板５をスペーサー７を介して貼り合わせている。スペーサー７は、電極および試薬層の部分を細長く切り欠かれている。カバーフィルム６には、空気逃げ孔９が形成されている。【０００５】
このような構成のバイオセンサにおいて、血液は吸引口８から毛細管現象によりキャビティ１１内に導入され、電極と試薬層のある位置まで導かれる。そして、電極上での血液と試薬との反応により生じる電流値は、リード３、４を通じて、図示しない外部の測定装置によって読みとられる。【０００６】
しかし、上述の様な毛細管現象だけでは、血液をキャビティ１１内にスムーズに導入することは難しい。より素早く、かつ、正確に血液を導入するためには、試薬層１０を覆うようにその上から卵黄レシチンなどの界面活性剤層１２を展開するなどの工夫がなされていた。【０００７】
しかしながら、これらの方法において、キャビティ内部に吸引される液体試料の吸引速度にバラツキが発生しやすかった。特に高温多湿環境下での保存において界面活性剤のブリードが起こりやすいため、センサの測定バラツキの発生が生じていた。
【特許文献１】特開平１０−３１８９７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来技術の背景に鑑み、少量の検体量で測定でき、検体吸収速度が速く、しかも測定精度の高いバイオセンサ用の液体展開用シートを提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の液体展開用シートは、基材の少なくとも片面に液体受容層が配され、該液体受容層が、バインダーおよび、エチレンオキサイド単位からなるブロックと炭素数が３以上のアルキレンオキサイド単位からなるブロックとを含むブロック共重合体を含有している。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、高温高湿下においても安定した液体展開性を示し、かつ基材密着性も良好なバイオセンサ用の液体展開用シートを提供できる。本発明にかかる液体展開用シートを用いることで、バイオセンサの測定精度を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】バイオセンサの主要構成を示す分解斜視図である。
【符号の説明】
【００１２】
１  作用極
２  対極
３  作用極用リード
４  対極用リード
５  絶縁基板
６  カバーフィルム
７  スペーサー
８  吸引口
９  空気逃げ孔
１０  試薬層
１１  キャビティ
１２  界面活性剤層
１３  基材裏面
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の液体展開用シートは、バイオセンサ、特に電極方式（電気伝導度測定）の検査シートにおいて、検査シートの吸引孔から液体が素早く導入されるようにする、いわゆる液体展開用シートに関する。液体展開用シートは、基材の少なくとも片面に液体受容層が配されたものである。本発明の液体展開用シートは、液体受容層として、バインダーおよび特定のアルキレンオキサイド単位の組合せからなるブロック共重合体を配合したところ、前記課題を解決することを究明したものである。【００１４】
液体受容層を構成するバインダーとしては、例えば、ポリエステル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、アイオノマ−樹脂、ウレタン樹脂、ナイロン樹脂、エチレン−アクリル酸共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合樹脂、エチレン−アクリル酸メチル共重合樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリビニルブチラ−ル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアルキレンオキシド樹脂、ゼラチン等の有機系バインダーや、ジルコニウム、珪素、アルミニウム、チタン原子等を含む無機系バインダーなどが挙げられる。これらの中でもポリエステル樹脂をバインダーとして使用するのが、基材との接着力や、液体の濡れ性および展開性などの点から好ましく用いられる。【００１５】
エチレンオキサイド単位からなるブロックと炭素数が３以上のアルキレンオキサイド単位からなるブロックを含むブロック共重合体は、液体受容層の表面抵抗値および臨界表面張力を調整する機能がある。該ブロック共重合体を含有することにより、液体の濡れ性および展開性が良好になることから好ましい。【００１６】
該ブロック共重合体としては、下記一般式（１）もしくは（２）で表されるブロック共重合体が好ましい。【００１７】
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌ−（Ｒ１−Ｏ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ  （１）
ＨＯ−（Ｒ２−Ｏ）ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−（Ｒ３−Ｏ）ｑ−Ｈ      （２）
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は炭素数が３以上のアルキレン基を表し、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑは整数を表す。なお、上記一般式（１）および（２）で示される化合物は、１Ｈ−ＮＭＲまたは１３Ｃ−ＮＭＲによって同定することができる。【００１８】
上記一般式（１）で示されるエチレンオキサイド／アルキレンオキサイド／エチレンオキサイドタイプのブロック共重合体の例として、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（Ｒ）  ＰＥ３１００，ＰＥ３５００，ＰＥ４３００，ＰＥ６１００，ＰＥ６１２０，ＰＥ６２００，ＰＥ６４００，ＰＥ６８００，ＰＥ７４００，ＰＥ８１００，ＰＥ９２００，ＰＥ９４００，ＰＥ１０１００，ＰＥ１０３００，ＰＥ１０４００，ＰＥ１０５００（ビーエーエスエフジャパン（株）製）、アデカ（Ｒ）プルロニックＬ−２３，Ｌ−３１，Ｌ−３３，Ｌ−３４，Ｌ−３５，Ｆ−３８，Ｌ−４２，Ｌ−４３，Ｌ−４４，Ｌ−６１，Ｌ−６２，Ｌ−６４，Ｐ−６５，Ｆ−６８，Ｌ−７１，Ｌ−７２，Ｐ−７５，Ｐ−７７，Ｌ−８１，Ｐ−８４，Ｐ−８５，Ｆ−８８，Ｌ−９２，Ｐ−９４，Ｆ−９８，Ｌ−１０１，Ｐ−１０３，Ｐ−１０４，Ｐ−１０５，Ｆ−１０８，Ｌ−１２１，Ｌ−１２２，Ｐ−１２３，Ｆ−１２７（(株)ＡＤＥＫＡ製）、ニューポールＰＥ−３４，ＰＥ−６１，ＰＥ−６２，ＰＥ−６４，ＰＥ−６８，ＰＥ−７１，ＰＥ−７４，ＰＥ−７５，ＰＥ−７８，ＰＥ−１０８，ＰＥ−１２８（三洋化成工業(株)製）、プロノン（Ｒ）＃１２４Ｐ，＃１８８Ｐ，＃４０７Ｐ（日本油脂(株)製）等が挙げられる。上記一般式（２）で示されるアルキレンオキサイド／エチレンオキサイド／アルキレンオキサイドタイプのブロック共重合体の例として、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（Ｒ）  ＲＰＥ１７２０，ＲＰＥ１７４０，ＲＰＥ２０３５，ＲＰＥ２５１０，ＲＰＥ２５２０，ＲＰＥ２５２５，ＲＰＥ３１１０（ビーエーエスエフジャパン(株)製）、アデカ（Ｒ）プルロニック１７Ｒ−２，１７Ｒ−３，１７Ｒ−４，２５Ｒ−１，２５Ｒ−２（(株)ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。【００１９】
かかるブロック共重合体の中でも、上記一般式中で示されるアルキレンオキサイド単位の炭素数が３〜５以上のものが好ましい。明確な理由は不明ではあるが、発明者の実験によると、アルキレンオキサイド単位の炭素数が６以上になると、液体の展開性がばらつくようになる。なかでも特にアルキレンオキサイド単位がプロピレンオキサイド単位であるものが、液体の展開性が、より良好であることが実証されている。【００２０】
前記ブロック共重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される数平均分子量が、好ましくは５００以上、より好ましくは９００〜２００００、特に好ましくは１５００〜１５０００である。すなわち、前記ブロック共重合体の数平均分子量が５００以上だと、液体受容層による液体の展開性が良好であり、その結果、測定精度が安定し、短時間で測定が完了するので好ましい。数平均分子量が２００００以下であると、ブロック共重合体をバインダーに均一に分散させやすくなるので好ましい。【００２１】
また、かかるブロック共重合体は、ＪＩＳ  Ｋ００７０（１９９２）に準拠して測定された水酸基価が５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが好ましく、１０〜１００ｍｇＫＯＨ／gであるものがより好ましい。水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上だと、バインダーとの相溶性が良く、基材との密着性が良好であり好ましい。また水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、液体の濡れ性および展開性が良く、測定精度が安定する点で好ましい。【００２２】
また、かかるブロック共重合体は、ＪＩＳ  Ｋ  ００６４（１９９２）に準拠して測定された融点が、２５℃以上であることが好ましく、３０度以上であることがより好ましい。また、融点の上限は７０℃以下が好ましく、６０℃以下がより好ましい。ブロック共重合体の融点が２５℃以上であると、液体受容層からブロック共重合体がブリードしにくくなる。これによって、該液体展開用シートを形成後、そのまま巻き取ったとき、基材裏面に液体受容層が転写されにくくなるので好ましい。もし、基材裏面に液体受容層が転写されると、該液体展開用シートを用いて液体を吸引する際、該基材裏面にも液体が拡がることによって、一定量以上の液体を採取してしまったり、測定精度が安定しなくなってしまう。【００２３】
また、かかるブロック共重合体中のポリエチレンオキサイドの重量比は、特に制限するものではないが、１〜９０重量％のものが好適に用いられ、５〜８０重量％のものがより好適に用いられる。ポリエチレンオキサイドの重量比とは、ブロック共重合体の総重量に対する、該ブロック共重合体に含まれるエチレンオキサイド単位の重量の比率である。ポリエチレンオキサイドの重量比が１重量％以上だと液体受容層における液体の濡れ性および展開性が良く好ましい。ポリエチレンオキサイドの重量比が９０％以下だと、バインダーとの相溶性がよく、基材との密着性が良好であり好ましい。【００２４】
前記ブロック共重合体の含有量は、バインダー１００重量部に対して、好ましくは０．１〜３０重量部であり、より好ましくは０．５〜２０重量部、特に好ましくは１〜１５重量部である。ブロック共重合体の含有量が０．１重量部以上だと液体受容層における液体の濡れ性および展開性が良好であり好ましい。ブロック共重合体の含有量が３０重量部以下だと、基材との密着性が良好であり、液体受容層表面にブロック共重合体がブリードすることによるブロッキングが起こりにくい点で好ましい。【００２５】
さらに液体受容層には、水酸基と反応する架橋剤が含まれていることが好ましい。水酸基と反応する架橋剤を含むことによって、液体受容層と基材との密着力が向上する。【００２６】
かかる水酸基と反応する架橋剤としては、イソシアネート化合物、グリシジル化合物、オキサゾリン化合物、金属キレート化合物等公知のものが挙げられる。なかでもポリイソシアネートが好ましく用いられる。【００２７】
ポリイソシアネートとしては、特に限定は無く、ヌレート型、ビューレット型、アダクト型のいずれも好適に用いることができる。なかでもアダクト型が好適に用いられ、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等のトリメチロールプロパンアダクト体などが挙げられる。【００２８】
本発明で用いられる基材としては、プラスチックフィルム、合成紙、紙または表面処理が施された複合シートが好ましく用いられる。中でも寸法安定性や耐久性等の点からプラスチックフィルムが好ましい。【００２９】
プラスチックフィルムの材質としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ−ρ−フェニレンスルフィド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。また、これらの共重合体やブレンド物やさらに架橋した化合物を用いることもできる。【００３０】
上記プラスチックフィルムの中でも、ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレート、ポリエチレンα，β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートなどからなるフィルムが好ましい。これらの中で機械的特性、作業性などの品質、経済性などを総合的に勘案すると、ポリエチレンテレフタレートからなるフィルムが特に好ましく用いられる。【００３１】
基材の厚みは特に限定されないが、通常１０μｍ〜５００μｍ、好ましくは２０μｍ〜３００μｍ、より好ましくは３０μｍ〜２００μｍであることが望ましい。【００３２】
また、基材に対する液体受容層の付着量は、０．１〜５ｇ／ｍ2であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ2である。付着量が０．１ｇ／ｍ2より少ないと、加工時の擦り傷等により液体受容層の脱落や、ピンホールが発生することがある。その結果、測定精度が低下することがある。また、付着量が５ｇ／ｍ2より多くなると、作業性が悪くなることや、ブロッキングを生じやすくなることがある。【００３３】
本発明の液体展開用シートを製造する手段について、以下に説明する。例えば、液体受容層は、該液体受容層を構成する成分を含む塗布液を基材に塗布し、塗膜とすることで形成することができる。かかる塗布液は、例えば、前記バインダーと前記ブロック共重合体を混合して、トルエンやメチルエチルケトン（ＭＥＫ）等の有機溶剤や水等の溶媒で所望の濃度に希釈して得ることができる。【００３４】
該塗布液の塗布方法は、特に限定されないが、グラビアコート法、リバースコート法、キスコート法、ダイコート法、およびバーコート法などの方法を用いることができる。この際、基材上には塗布液を塗布する前に、必要に応じて、空気中あるいはそのほかの雰囲気中でのコロナ放電処理や、プライマー処理などの表面処理を施すことによって、塗布性が良化するのみならず、液体受容層をより強固に基材上に形成することができる。なお、塗布液濃度および塗膜乾燥条件は、特に限定されるものではないが、基材の諸特性に悪影響を及ぼさない範囲で行なうことが望ましい。一般的に、塗布液濃度は塗布液に対して該液体受容層成分が１〜５０重量％とすることが好ましい。塗膜乾燥条件は７０〜１６０℃で１０秒から５分程度とすることが好ましい。【００３５】
また、液体受容層は、上記塗布液で予め膜状物を作り、それを基材に貼着することでも形成することができる。貼着する場合は、例えばシリコーン系樹脂フィルム等の離型フィルムに塗布液を塗工し、基材に転写する方法が採用される。
【実施例】
【００３６】
以下に本発明を実施例により具体的に説明を行なうが、本発明はこれらの実施例により限定されたものではない。なお、実施例において、試験片の特性の評価方法は、以下のとおりである。【００３７】
（実施例１）
〔各部材の作成方法〕
各部材の作成方法について以下に説明する。【００３８】
（１）スペーサーの作成方法
東レ（株）製ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム“ルミラー”（Ｒ）（タイプ１００Ｅ２０）を基材とした。また塗布液として軟化点１０５℃のポリエステル系接着剤樹脂をトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）＝４／１（重量比）に溶解した３０％溶液（高松油脂株式会社製ペスレジンＳ１４０）を用意した。該３０％溶液をコンマコータにてシリコーン系離型フィルムに塗布し、１２０℃で２分間乾燥した後、ポリエステル系接着剤樹脂を基材の片面に転写した。同様にしてポリエステル系接着剤樹脂を基材の他方の面にも転写して、両面にポリエステル系接着剤樹脂層を有するスペーサーフィルムを得た。ポリエステル系接着剤樹脂層の厚さはそれぞれ２０μｍであった。【００３９】
（２）カバーフィルムの作成方法
東レ（株）製ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム”ルミラー”（Ｒ）（タイプ１００Ｔ６０）を基材とした。また塗布液として高松油脂（株）製ポリエステル樹脂ペスレジンＳ−１４０および一般式（１）で表されるブロック共重合体Ａ（三洋化成工業（株）製  ニューポールＰＥ−６４；アルキル基Ｒ１：プロピレン；ポリエチレンオキサイド重量比４０％；数平均分子量（Ｍｎ）３０１６；水酸基価３７．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１００重量部／５重量部の割合で調合し、トルエン／ＭＥＫ＝１／１（重量比）で１５重量％に希釈したものを用意した。塗布液をグラビアコーターにて基材の片面に塗布し、１２０℃で３０秒乾燥して液体受容層を有するカバーフィルムを得た。液体受容層の塗布厚さは１．０ｇ／ｍ２であった。【００４０】
〔キャビティの作成方法〕
東レ（株）製ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム”ルミラー”（Ｒ）（タイプ２５０Ｈ１０）上に、前記各部材の作成方法（１）の手順で作成したスペーサーと、前記各部材の作成方法（２）の手順で作成した液体受容層を有するカバーフィルムとを接着させることにより、幅１．２ｍｍ、高さ１４０μｍ、長さ２０ｍｍのキャビティを有する試験片を作成した。なお、カバーフィルムは液体受容層がスペーサー側を向くようにして接着した。【００４１】
（液体展開性評価）
上記キャビティの作成方法の手順で作成された試験片を２３℃、６５％ＲＨ雰囲気に５日間曝したもの、および、４０℃、９０％ＲＨ雰囲気に５日間曝したものをそれぞれ３個ずつ準備した。該試験片の、吸引孔の先端にヘマトクリットを４５％に調整した血液を当てて、毛細管現象により血液を上記キャビティ内に導入した。吸引孔の先端に血液を当ててから、キャビティ内の１５ｍｍの位置に血液が達するまでに要した時間を計測した。３つの試験片の平均値で評価した。【００４２】
（基材密着性）
上記カバーフィルムの作成方法の手順で作成したカバーフィルムの液体受容層の基材との密着性をＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に従い、クロスカット法により評価した。３つの試験片の最小値で評価した。【００４３】
（実施例２）
上記カバーフィルムの作成方法において、ブロック共重合体Ａ  ５重量部を一般式（１）で表されるブロック共重合体Ｂ（（株）ＡＤＥＫＡ製  アデカ（Ｒ）プルロニックＦ−６８；アルキル基Ｒ１：プロピレン；ポリエチレンオキサイド重量比８０％；数平均分子量（Ｍｎ）；８４３６水酸基価１３．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）  ２０重量部に代えた以外は、実施例１と同様に試験片の作成および評価を行なった。【００４４】
（実施例３）
上記カバーフィルムの作成方法において、ブロック共重合体Ａ  ５重量部を一般式（２）で表されるブロック共重合体Ｃ（（株）ＡＤＥＫＡ製  アデカ（Ｒ）プルロニック１７Ｒ−２；アルキル基Ｒ２およびＲ３：プロピレン；ポリエチレンオキサイド重量比２０％；数平均分子量（Ｍｎ）２１８３；水酸基価５１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）  ２５重量部に代えた以外は、実施例１と同様に試験片の作成および評価を行なった。【００４５】
（実施例４）
上記カバーフィルムの作成方法において、ブロック共重合体Ａ  ５重量部を一般式（１）で表されるブロック共重合体Ｄ（ビーエーエスエフジャパン（株）製  Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（Ｒ）３１００；アルキル基Ｒ１：プロピレン；ポリエチレンオキサイド重量比１０％；数平均分子量（Ｍｎ）１１４６；水酸基価９７．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）  １０重量部に代えた以外は、実施例１と同様に試験片の作成および評価を行なった。【００４６】
（実施例５）
上記カバーフィルムの作成方法において、塗布液にさらにポリイソシアネート成分としてタケネートＤ−１１０Ｎ（三井ポリウレタン（株）製  トリメチルプロパンアダクト型キシレンジイソシアネート）をポリエステル樹脂１００重量部に対して５重量部加えた以外は、実施例１と同様に試験片の作成および評価を行なった。【００４７】
（比較例１）
上記カバーフィルムの作成方法において、ブロック共重合体Ａ  ５重量部をポリオキシエチレンアルキルエーテル（三洋化成工業（株）製  ナロアクティーＣＬ２０）  ５重量部に代えた以外は、実施例１と同様に試験片の作成および評価を行なった。【００４８】
（比較例２）
上記カバーフィルムの作成方法において、ブロック共重合体Ａ  ５重量部をソルビタンエステルエーテル型非イオン系界面活性剤（東邦化学工業（株）製  ソルボンＴ−２０）  ２０重量部に代えた以外は、実施例１と同様に試験片の作成および評価を行なった。【００４９】
（比較例３）
上記カバーフィルムの作成方法において、ブロック共重合体Ａ  ５重量部をイミダゾリン型陽イオン系界面活性剤（三洋化成工業（株）製  カチオンＳＦ−１０）  ２０重量部に代えた以外は、実施例１と同様に試験片の作成および評価を行なった。【００５０】
（実施例６）
上記スペーサーの作成方法において、ポリエステル系接着剤樹脂をトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）＝４／１（重量比）に溶解した３０％溶液（高松油脂株式会社製ペスレジンＳ１２０）に代え、カバーフィルムの作成方法において、ブロック共重合体Ａ  ５重量部を一般式（１）で表されるブロック共重合体Ｅ（（株）ＡＤＥＫＡ製  アデカ（Ｒ）プルロニックＰ−８４；アルキル基Ｒ１：プロピレン；ポリエチレンオキサイド重量比４０％；数平均分子量（Ｍｎ）４３３２；水酸基価２５．９ｍｇＫＯＨ／ｇ；融点３４℃）  ５重量部に代えた以外は、実施例１と同様に試験片の作成および評価を行なった。
（基材裏面の転移性評価）
上記カバーフィルムの作成方法で得られた試験片の液体受容層の上に、東レ（株）製ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム“ルミラー”（Ｒ）（タイプ１００Ｔ６０）を重ね合わせ、その上から２ｋＰaの荷重をかけ、２３℃、６５％ＲＨ雰囲気に５日間おいた。その後、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを試験片から剥離し、液体受容層が接触していた表面に、和光純薬（株）製濡れ試薬６０ｍＮ／ｍ液を滴下し、試薬のハジキの有無を調査した。ＰＥＴフィルムに液体受容層の成分が転写している場合は、ＰＥＴフィルム表面の濡れ性が向上するために、試薬のハジキが無い。すなわち、試薬のハジキが有る場合は、ＰＥＴフィルムに液体受容層の成分が転写していないことを表す。【００５１】
（実施例７）
カバーフィルムの作成方法において、ブロック共重合体Ｅ  ５重量部を一般式（１）で表されるブロック共重合体Ｆ（三洋化成工業（株）製  ニューポールＰＥ−６１；アルキル基Ｒ１：プロピレン；ポリエチレンオキサイド重量比１０％；数平均分子量（Ｍｎ）１９７９；水酸基価５６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ；融点−３０℃））  ５重量部に代えた以外は、実施例６と同様に試験片の作成および評価を行った。
（実施例８）
カバーフィルムの作成方法において、ブロック共重合体Ｅ  ５重量部を一般式（１）で表されるブロック共重合体Ｇ（（株）ＡＤＥＫＡ製  アデカ（Ｒ）プルロニックＬ−１２１；アルキル基Ｒ１：プロピレン；ポリエチレンオキサイド重量比１０％；数平均分子量（Ｍｎ）４７１４；水酸基価２３．８ｍｇＫＯＨ／ｇ；融点５℃））  ５重量部に代えた以外は、実施例６と同様に試験片の作成および評価を行った。【００５２】
【表１】
2009031484.tif 000003
【００５３】
【表２】
2009031484.tif 000004
【００５４】
表１および表２から明らかなように実施例で示す液体受容層は、高温多湿環境下での保存においても安定した液体展開性を示し、かつ基材への密着性も良好であった。【００５５】
これに対して比較例１〜３で示す液体受容層は、一般式（１）または（２）で表されるブロック単位からなるブロック共重合体を含んでいないので液体展開性が安定しておらず、基材への密着性も悪かった。【００５６】
また実施例６で示す液体展開用シートは、基材裏面に液体受容層成分が転写しないので、安定した液体展開性を示す。【００５７】
これに対して実施例７および８で示す液体展開用シートは、ブロック共重合体の融点が、２５℃以上ではないので、基材裏面に液体受容層成分が転写する。そのため、この液体展開用シートをバイオセンサに組み込み、該バイオセンサの液体吸引口に液体を接触させると、該バイオセンサのキャビティ内に液体が吸引されるだけでなく、液体展開用シートの基材裏面にも液体が拡がるので、測定精度が低下する。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明の液体展開用シートは、血液や尿等の生体試料や食品工業における原料や製品、果汁等の試料中に含まれる特定成分の検査もしくは定量する際に用いられる。中でも好適には、血液や尿等の生体液の特定成分を検査もしくは定量する際に用いられる。
【図１】
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【国際調査報告】
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