【手続補正書】
【提出日】平成16年2月10日(2004.2.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）リン酸基を含有する澱粉類および（Ｂ）リン酸基を含有するポリ（メタ）アクリルアミド誘導体を含有する混合液からなる製紙用添加剤。
【請求項２】
（Ａ）リン酸基を含有する澱粉類と（Ｂ）リン酸基を含有するポリ（メタ）アクリルアミド誘導体の固形分比率が、（Ａ）５０〜９８重量％に対し、（Ｂ）５０〜２重量％である請求項１記載の製紙用添加剤。
【請求項３】
混合液の濃度１０重量％における粘度（２５℃）が１００〜２００００ｃｐｓである請求項１または２記載の製紙用添加剤。
【請求項４】
（Ｂ）リン酸基を含有するポリ（メタ）アクリルアミド誘導体が、単量体の総モル和に対し、リン酸基を有する単量体構成単位を１〜２０モル％含有するものである請求項１、２または３記載の製紙用添加剤。
【請求項５】
パルプスラリーに、請求項１〜４記載の製紙用添加剤を添加した後に抄紙することを特徴とする紙または板紙の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
【発明の実施の形態】
（Ａ）リン酸基を含有する澱粉類としては、馬鈴薯澱粉のようにもともとリン酸基を含有しているもの、または小麦、米、トウモロコシ、タピオカ等の生澱粉、デキストリンや酸化澱粉等を変性した尿素燐酸エステル澱粉等のリン酸基を導入したものなどを使用できる。本発明では、これら（Ａ）リン酸基を含有する澱粉類のなかでも、粘度（濃度が１０重量％になるように糊化し冷却後２５℃で直ちに測定した粘度）が１００ｃｐｓ以上を示すものを使用するのが紙力増強効果の点で好ましい。また粘度が２００００ｃｐｓ以下を示すものを使用するのが、（Ｂ）リン酸基を含有するポリ（メタ）アクリルアミドと混合した混合液をパルプスラリーへ送液する際における作業性などの点で好ましい。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
また、本発明の（Ｂ）リン酸基を含有するポリ（メタ）アクリルアミド誘導体としては、前記（メタ）アクリルアミドおよびリン酸基含有単量体に加え、(1)リン酸基含有単量体以外のアニオン性単量体、(2)カチオン性単量体、(3)その他共重合可能な単量体を共重合したものを適宜に使用できる。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
(1)リン酸基含有単量体以外のアニオン性単量体としては、α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその塩、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ムコン酸、シトラコン酸等のジカルボン酸；またはこれら各種有機酸のナトリウム塩、カリウム塩等の塩があげられる。また、α，β―不飽和スルホン酸および／又はその塩、たとえばビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、メタリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の有機スルホン酸；またはこれらのナトリウム塩、カリウム塩等もあげられる。これらアニオン性単量体の使用量は、単量体の総モル和に対し、０〜１０モル％程度が好ましい。１０モル％を超えるとリン酸基の特性を妨害するためか、澱粉類と混合した液の安定性改善効果が十分ではない。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
(2)カチオン性単量体としては、（Ｃ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドおよび／またはＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートなどの第３級アミノ基含有単量体、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなど；それらの塩酸、硫酸、酢酸などの無機酸塩もしくは有機酸塩、またはメチルクロライド、ベンジルクロライド、ジメチル硫酸、エピクロルヒドリンなどの四級化剤との反応によって得られる第四級アンモニウム塩含有単量体などがあげられる。これらのカチオン性単量体を使用することにより、抄造ｐＨが中性あるいは弱酸性の紙製造に対して紙力増強剤として使用する際、より高い紙力効果を付与することができる。カチオン性単量体の使用量は、重合体を構成する単量体の総モル数のうち、０〜１５モル％が好ましい。１５モル％を超えて使用してもさらに紙力効果の向上は認められず、経済的でもない。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
(3)共重合可能なその他の単量体としては、架橋性単量体、連鎖移動性置換基を有する単量体などがある。架橋性モノマーとしては、たとえば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルアミン、Ｎ−メチロールアクリルアミド等の２官能性単量体、トリアリルイソシアネート、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド等の３官能単量体、テトラアリルオキシエタン等の４官能性単量体があげられる。連鎖移動性置換基を有する単量体としてはアリル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジメチルアクリルアミド等があげられる。架橋性モノマー、連鎖移動性置換基を有する単量体等を使用する場合、その使用量は、単量体の総モル和に対し通常５モル％程度以下、好ましくは２モル％以下である。５モル％を超える場合には得られる共重合体がゲル状となり好ましくない。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
また、(3)共重合可能なその他の単量体としては、たとえば、ｔ−オクチルアクリルアミド等のＮ置換（メタ）アクリルアミド類、（メタ）アクリル酸、マレイン酸等のアニオン性モノマーとアルコールとのエステル類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メチルビニルエーテル、イソプロピルアクリルアミド、酢酸ビニル、α−オレフィン等があげられる。これらその他の単量体の使用量は、単量体の総モル和に対し３０モル％程度以下が好ましい。３０モル％を超える場合には、十分な紙力効果を有する紙が得られ難い。


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
なお、(1)リン酸基含有単量体以外のアニオン性単量体、(2)カチオン性単量体、(3)その他共重合可能な単量体を共重合して（Ｂ）リン酸基を含有するポリ（メタ）アクリルアミド誘導体を製造する場合にも、リン酸基含有単量体の使用量は重合体を構成する単量体成分の総モル和に対して１〜２０モル％程度である。また、所望の紙力向上効果を得るには、（メタ）アクリルアミドの使用量は、重合体を構成する単量体成分の総モル和に対して、５０モル％以上使用するのが好ましい。


【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
（紙の製造１）
ＢＫＰをナイアガラ式ビーターにて叩解し、カナディアン・スタンダ−ド・フリ−ネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ）５５０ｍｌに調整したパルプに、ｐＨ調整剤として炭酸ナトリウムを添加した後、さらに硫酸バンドを対パルプ１．０％添加し、次いで表６に示す紙力増強剤を対パルプ０．５％添加して撹拌し、均一に混合した。得られたパルプスラリー（ｐＨ６．５）を０．５％まで希釈し、タッピ・シートマシンにて坪量１００ｇ／ｃｍ２  となるよう抄紙し、５ｋｇ／ｍ２  で２分プレス脱水した。次いで回転型乾燥機で１００℃において４分間乾燥し２０℃、６５％Ｒ．Ｈ．に２４時間調湿した。また、前記（評価１：混合液の保存安定性）において澱粉とポリアクリルアミド誘導体の混合液を混合後１５日間保存しておいたものについても同様の抄紙を行った。