【手続補正書】
【提出日】平成17年6月21日(2005.6.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の官能基：
−  -ＳＯ3Ｈに変換可能な官能基、または
−  -ＣＯＯＨに変換可能な官能基、
を含む熱可塑性(パー)フッ素化ポリマーの水中コロイド分散体を用いて行われる、使用条件下で不活性なポリマー化合物により形成される多孔性基体の含浸方法であって、
該水性分散体中の熱可塑性(パー)フッ素化ポリマーが、次のモノマー：
(Ａ)  少なくとも一つのエチレン不飽和を含む１以上の(パー)フッ素化モノマーから導かれるモノマー単位、および
(Ｂ)  上記の酸性基に変換可能な官能基を含む１以上の(パー)フッ素化コモノマー
の乳化重合により得ることができ、該方法が、次の工程：
１）  少なくとも次のモノマー：
(Ａ)  少なくとも１つのエチレン不飽和を含む１以上の(パー)フッ素化モノマーから導かれるモノマー単位、および
(Ｂ)  上記の酸性基に変換可能な官能基を含む１以上の(パー)フッ素化コモノマー
の乳化重合による、熱可塑性(パー)フッ素化ポリマーの水性コロイド分散体の調製；
２）ａ)  ラテックス中に１０％〜６５重量％、好ましくは２０％〜５０重量％の固形分含量を有する１）で得られる分散体の濃縮または希釈；
ｂ）  ４０ｍＮ/ｍより低い表面張力の分散体を得るための界面活性剤の任意の添加；
３）  ２ｂ）で得られるラテックスによる多孔性基体の含浸；
４）  熱可塑性イオノマー性ポリマーのガラス転移温度より２０℃高くて、２００℃以下の範囲の温度で操作する熱処理；
５）  ａ)  当量が６５０ｇ/ｅｑより低いとき、イオノマー架橋；
ｂ)  ６０℃と水溶液の沸点の間の温度で、膜を塩基性水溶液と接触させ、引き続き室温で、洗浄水のｐＨがほとんど中性になるまで、膜を脱イオン水中に浸漬して洗浄することによる、イオノマーの官能基の対応する塩への変換；
６）  任意に、室温で、無機の強酸の酸性水溶液への浸漬による膜処理、および洗浄水のｐＨがほぼ中性になるまで脱イオン水中への浸漬による洗浄；
を含む、多孔性基体の含浸方法。
【請求項２】
ポリマーが６５０ｇ/ｅｑより高い、好ましくは７５０ｇ/ｅｑより高い当量を有するとき、工程５ａ)の架橋が任意である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ガーレー数＞１００００(ＡＳＴＭ  Ｄ７２６-５８)である完全に塞がれた膜を得るまで、工程３)および４)が繰り返される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
工程３)において基体が、１５重量％より高い、好ましくは２０重量％より高い濃度を有するラテックス中に浸漬される、請求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項５】
本発明の方法において用いられる多孔性基体が、(ａ)  小繊維により互いに連結した結節を含む多孔質構造、および/または(ｂ)  相互に連結した小繊維のみにより形成されている多孔性構造、または(ｃ)  組織を有する膜であり、好ましくは膜が０.２μの多孔度を有するタイプ(ａ)である、請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。
【請求項６】
フッ素化イオノマーの熱可塑性(パー)フッ素化ポリマー前駆体が、３８０〜１８００、好ましくは５５０〜１２００ｇ/ｅｑの当量を有する、請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。
【請求項７】
熱可塑性ポリマーにおける、タイプ(Ａ)の(パー)フッ素化モノマーが、次の：
−  ビニリデンフルオライド(VDF)；
−  Ｃ2〜Ｃ8パーフルオロオレフィン、好ましくはテトラフルオロエチレン(TFE)；
−  クロロトリフルオロエチレン(CTFE)およびブロモトリフルオロエチレンのような、Ｃ2〜Ｃ8クロロ-および/またはブロモ-および/またはヨード-フルオロオレフィン；
−  (パー)フルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)ＣＦ2=ＣＦＯＲf、(ここで、ＲfはＣ1〜Ｃ6(パー)フルオロアルキル、例えばトリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、ペンタフルオロプロピルである)；
−  パーフルオロ-オキシアルキルビニルエーテルＣＦ2=ＣＦＯＸ、(ここで、Ｘは、１以上のエーテル基を有するＣ1〜Ｃ12パーフルオロ-オキシアルキル、例えばパーフルオロ-２-プロポキシ-プロピルである)
から選択され：
タイプ(Ｂ)のフッ素化モノマーが、次の：
−  Ｆ2Ｃ=ＣＦ-Ｏ-ＣＦ2-ＣＦ2-ＳＯ2Ｆ；
−  Ｆ2Ｃ=ＣＦ-Ｏ-[ＣＦ2-ＣＸＦ-Ｏ]n-ＣＦ2-ＣＦ2-ＳＯ2Ｆ；
（ここで、Ｘ=Ｃｌ、ＦまたはＣＦ3；ｎ=１〜１０の整数）
−  Ｆ2Ｃ=ＣＦ-Ｏ-ＣＦ2-ＣＦ2-ＣＦ2-ＳＯ2Ｆ；
−  Ｆ2Ｃ=ＣＦ-Ａｒ-ＳＯ2Ｆ (ここで、Ａｒはアリール環である)；
−  Ｆ2Ｃ=ＣＦ-Ｏ-ＣＦ2-ＣＦ2-ＣＦ2-ＣＯＦ；
−  Ｆ2Ｃ=ＣＦ-Ｏ-[ＣＦ2-ＣＸＦ-Ｏ]n-ＣＦ2-ＣＦＸ-ＣＯＦ
（ここで、Ｘ=Ｃｌ，ＦまたはＣＦ3；ｎは上記のとおりである）
の１以上から選択される、請求項１〜６のいずれか一つに記載の方法。
【請求項８】
(パー)フッ素化イオノマーが、式：
(Ｒ1Ｒ2)Ｃ=ＣＨ-(ＣＦ2)m-ＣＨ=Ｃ(Ｒ5Ｒ6)        （Ｉ）
［式中、ｍは２〜１０、好ましくは４〜８の整数であり；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6は同一または異なって、水素またはＣ1〜Ｃ5アルキル基である］
のビス-オレフィンから導かれるモノマー単位を０.０１〜５モル％含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
フッ素化イオノマーが、：
−  ＴＦＥから導かれるモノマー単位；
−  ＣＦ2=ＣＦ-Ｏ-ＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2Ｆから導かれるモノマー単位；
−  任意に、式(Ｉ)のビス-オレフィンから導かれるモノマー単位；
−  任意に、末端位におけるヨウ素原子
を含む、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】
工程５ａ)の架橋が、イオン性およびラジカル経路の両方により、好ましくは過酸化物経路により起こり得る、請求項１〜９のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１１】
ラジカル型の架橋が、式(Ｉ)のビス-オレフィンの単位および高分子鎖の末端位のヨウ素を含むイオノマーを用いる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
架橋組成物が：
(ａ)  ポリマーに対して０.５〜１０重量％、好ましくは１〜７重量％の範囲の量の架橋助剤；
(ｂ)  任意に弱酸塩と結合していてもよい二価の金属の酸化物または水酸化物から選択され、ポリマーに対して１〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％の範囲の量の金属化合物；
(ｃ)  増粘剤、色素、抗酸化剤、安定化剤などのような、その他の通常の添加剤；
(ｄ)  無機またはポリマーの強化用充填剤、好ましくは任意に小繊維化できるＰＴＦＥ；
を含む請求項１０または１１に記載の方法。
【請求項１３】
ラテックスが、５〜４００ｎｍ、好ましくは２０〜１００ｎｍの直径を有する粒子を含む、請求項１〜１２のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１４】
工程１)において、イオノマー性の熱可塑性ポリマーのコロイド状水性分散体中に、式：
Ｒf-Ｘ-Ｍ+
［式中、ＲfはＣ5〜Ｃ16(パー)フルオロアルキル鎖または(パー)フルオロポリオキシアルキレン鎖であり、Ｘ-は-ＣＯＯ-または-ＳＯ3-であり、Ｍ+はＨ+、ＮＨ4+、アルカリ金属イオンから選択される］
のフッ素化界面活性剤が存在する、請求項１〜１３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１５】
工程２ｂ)で用いられる界面活性剤が、非イオン性、イオン性または両性界面活性剤であり；アニオン性および非イオン性界面活性剤の混合物が好ましく用いられ、ここで界面活性剤分子の疎水性部分が炭化水素、フッ化炭素、フッ化ポリエーテルまたはシリコンタイプであり得る、請求項１〜１４のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１６】
界面活性剤が、エトキシル単位の数が９〜１０の間であるオクチルフェノキシポリエトキシエタノール化合物であり、ラテックスに対して１〜２０重量％、さらに好ましくは３〜１０重量％の量である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
工程６)の後に、さらに加熱工程が１５０℃〜２１０℃の温度で行われる、請求項１〜１６のいずれか一つに記載の方法。