(57)【要約】  過酸化水素及び／又は水溶液中で過酸化水素を発生する化合物並びにジカルボン酸無水物、さらには塩基性化合物、増粘剤を含有することを特徴とする歯牙漂白材、および該歯牙漂白材を希釈してあるいは希釈せずに変色歯牙表面に付着させ、さらには光照射を行うことを特徴とする歯牙漂白方法によって、歯牙に沈着した色素（着色、変色）を漂白、除去する、安全で使い勝手が良く、漂白効果の高い歯牙漂白材および該歯牙漂白材を用いた歯牙漂白方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
過酸化水素及び／又は水溶液中で過酸化水素を発生する化合物並びにジカルボン酸無水物を配合してなる歯牙漂白材。
【請求項２】
さらに塩基性化合物を配合してなる請求項１記載の歯牙漂白材。
【請求項３】
過酸化水素及びジカルボン酸無水物を配合してなる請求項１記載の歯牙漂白材。
【請求項４】
ジカルボン酸無水物が無水コハク酸、メチルコハク酸無水物、３−メチルグルタル酸無水物、無水マレイン酸およびｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸から選ばれる一種以上である請求項１記載の歯牙漂白材。
【請求項５】
塩基性化合物が水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ポリリン酸ナトリウム、ポリリン酸カリウム、リン酸三ナトリウム及びリン酸三カリウムから選ばれる一種以上である請求項２記載の歯牙漂白材。
【請求項６】
さらに増粘剤を配合してなる請求項１記載の歯牙漂白材。
【請求項７】
水溶液中で過酸化水素及び／又は過酸化水素を発生する化合物とジカルボン酸無水物とを混合し、得られた歯牙漂白材を希釈してまたは希釈せずに歯牙表面に塗布する歯牙漂白方法。
【請求項８】
歯牙漂白材を歯牙表面に塗布して光照射をする請求項７記載の歯牙漂白方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯牙に沈着した色素（着色、変色）を漂白、除去する漂白材および歯牙漂白方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、歯科診療において、歯の形態、配列、調和などの審美性の改善に関する要望が強くなっており、特に、若い女性が美容上の重要な要素として歯を白くするために歯科診療を求めるケースが増えている。【０００３】
歯牙の漂白材については、（ａ）漂白効果が顕著であること、（ｂ）使用薬剤に毒性がないこと、（ｃ）作業が簡易であること、（ｄ）術後歯質の物性に劣化を生じさせないこと、（ｅ）生活歯、失活歯双方に有効であること、（ｆ）短期間で漂白効果が現れること、などの諸条件が要求される。しかし、従来の漂白材は、高濃度の過酸化水素水を主薬剤としているが、簡易性と安全性に問題があった。【０００４】
上記の問題に鑑み、安全性、簡易性に優れ、短時間で顕著な効果を示す漂白材として、光触媒作用を有する二酸化チタンと低濃度過酸化水素水を併用する漂白材が提案されている（特許文献１参照）。また、リン酸カルシウム化合物、フッ素化合物、過酸化物及びクエン酸等の酸を含有する漂白材が提案されている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開平１１−９２３５１号公報
【特許文献２】特開平１１−１１６４２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、安全で使い勝手が良く漂白効果の高い歯牙漂白材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、過酸化水素及び／又は水溶液中で過酸化水素を発生する化合物と、該化合物と反応し有機過酸を生成するジカルボン酸無水物とを配合してなる歯牙漂白材が優れた漂白効果を有し安全性にも優れていることを見出し本発明に到達した。すなわち、本発明は、過酸化水素及び／又は水溶液中で過酸化水素を発生する化合物並びにジカルボン酸無水物を配合してなる歯牙漂白材に関するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下に、本発明について更に詳細に説明する。
水溶液中で過酸化水素を発生する化合物としては、過炭酸塩、過ほう酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩類、過酸化カルシウム、過酸化マグネシウム、過酸化尿素等が挙げられ、これらを一種以上用いることができるが、本発明の歯牙漂白材としては、過酸化水素及びジカルボン酸無水物を配合してなるものが好ましい。
ジカルボン酸無水物としては、無水コハク酸、メチルコハク酸無水物、グルタル酸無水物、３−メチルグルタル酸無水物、無水マレイン酸、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられ、好ましくは無水コハク酸、メチルコハク酸無水物、３−メチルグルタル酸無水物、無水マレイン酸、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸であり、より好ましくは無水コハク酸、メチルコハク酸無水物である。
また、本発明の歯牙漂白材には、さらに塩基性化合物を配合することが好ましく、該塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ポリリン酸ナトリウム、ポリリン酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウムが挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウムであり、これらから選ばれる一種以上を用いることができる。【０００８】
また、本発明の歯牙漂白材には、歯面への塗布を容易にするのに十分な粘度を持たせるため、増粘剤を配合することが好ましい。増粘剤として、無機または有機の何れも用いることができ、それらを組み合わせて用いてもよい。【０００９】
無機増粘剤としては、酸化チタン、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウムナトリウム、シリカ粉末、ヒュームドシリカ、無機粘土鉱物等を用いることが可能であり、好ましくは無機粘土鉱物が用いられる。無機粘土鉱物としてはディッカイト、ナクライト、カオリナイト、アノーキサイト、ハロイサイト、メタハロサイト、クリソタイル、リザルダイト、蛇紋石、アンチゴライト、バイデライト、モンモリロナイト、ソーコナイト、スチブンサイト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バーミキュライト、スメクタイト、セピオライト、イライト、セリサイト、海緑石−モンモリロナイト、ロウ石−モンモリロナイト、緑泥石−バーミキュライト、イライト−モンモリロナイト、ハロイサイト−モンモリロナイト、カオリナイト−モンモリロナイト等が用いられる。上記の無機粘土鉱物のうち、好ましくはモンモリロナイト、ソーコナイト、スメクタイト、スチブンサイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バーミキュライトなどの層状構造型粘土鉱物が用いられる。これは層状構造型無機粘土鉱物がその構造中の単位層間に水分子を取り込んで膨潤しやすい性質を持っている事による。これら無機粘土鉱物は、天然品であっても合成品であっても良い。合成品としては合成ケイ酸マグネシウムナトリウムリチウム（ラポナイト）等が挙げられる。また、これらの２種以上の混合物を用いることもできる。【００１０】
有機増粘剤としては、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、マンニトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等の多価アルコール類、デンプン、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム、ガラクトマンナン、ニトロセルロース、メチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、カルボキシルメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ペクチン酸、ペクチニン酸、繊維素グルコース酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、寒天、カラゲナン、プロテオグリカン、グリコプロテイン、ゼラチン、アクチン、チューブリン、ヘモグロビンＳ、インスリン、フィブリン、卵白アルブミン、血清アルブミン、ミオシン、コラーゲン、ポリペプチド類、ガゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体等を用いることができ、上記のうち好ましくはポリアクリル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。これらは、天然品であっても合成品であっても良く、また、これらの２種以上の混合物を用いることもできる。【００１１】
本発明の歯牙漂白材において、過酸化水素及び／又は水溶液中で過酸化水素を発生する化合物の配合量は、０．０５〜８０質量％、好ましくは０．１〜４０質量％、ジカルボン酸無水物の配合量は、０．０５〜４０質量％、好ましくは０．１〜３０質量％である。混合温度は特に限定されず、常温であってもよい。混合時間は、０．０２分〜１週間、好ましくは０．０２〜３０分である。過酸化水素及び／又は水溶液中で過酸化水素を発生する化合物とジカルボン酸無水物を混合することで、短時間で有機過酸を生成することができる。【００１２】
ここで過酸化水素濃度及び有機過酸濃度の算出方法について説明する。有機過酸溶液に、過マンガン酸カリウム溶液を過マンガン酸のピンク色が消えなくなるまで加えることにより、有機過酸溶液に含まれる過酸化水素を分解し、過酸化水素濃度が求められる。続いてヨードメトリーによりペルオキシカルボキシル基の濃度を測定することで、有機過酸濃度が求められる。【００１３】
本発明の歯牙漂白材のｐＨ値は、３〜８であると好ましい。ｐＨが３より低い場合は漂白効果が低下し、８より高い場合は有機過酸の分解が促進され所定濃度を維持することが難しくなる。このため、本発明の歯牙漂白材は、塩基性化合物を含有すると好ましく、その配合量は、０．０５〜３０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％である。【００１４】
さらに、本発明の歯牙漂白材には、より操作性を良くするためにアルコール類等の水混和溶剤、香料、着色剤、硝酸カリウム等の知覚過敏抑制剤、他各種添加剤を配合してもよい。【００１５】
本発明の歯牙漂白方法は、過酸化水素及び／又は水溶液中で過酸化水素を発生する化合物とジカルボン酸無水物とを混合して、得られた歯牙漂白材を希釈してまたは希釈せずに歯面に塗布して歯表面の漂白を行う。本発明の歯牙漂白材を希釈する場合には水を用いることができる。【００１６】
本発明の歯牙漂白材を歯牙表面に塗布して、光照射することにより、更に漂白効果を向上させることができる。照射する光としては、人体に対して悪影響が少ない波長の光であることが望ましい。そのような光としては、３００ｎｍ以上の波長を含む光が挙げられ、３８０〜５００ｎｍの波長を含む光が好ましい。用いられる光源としては、発熱灯、蛍光灯、ハロゲンランプ、ブラックライト、メタルハライドランプ、キセノンランプ、水銀灯、ＵＶランプ、ＬＥＤ（発光ダイオード）、半導体レーザー等の各種レーザー照射器が挙げられる。これらの光源の光を、適当なフィルターを介して不要な波長をカットすることで、所望の波長の光とすることができる。漂白材の塗布及び光照射の回数は、歯牙の変色の程度に応じて適宜調整すればよい。
【実施例】
【００１７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に何らの制限を受けるものではない。【００１８】
実施例１〜９
表１に示す第一剤に第二剤を加えて所定時間混合し、それぞれから調製される歯牙漂白材を得た。【００１９】
【表１】
2008117598.tif 000002
【００２０】
実施例１０
実施例３で得られた歯牙漂白材を精製水で希釈するとともにＮａＯＨでｐＨを調整し、全活性酸素量１．３％（過メチルコハク酸１．８質量％、過酸化水素２．３質量％）、ｐＨ５の歯牙漂白材を得た。【００２１】
実施例１１
実施例７で得られた歯牙漂白材をＮａＯＨ水溶液でｐＨを調整し、全活性酸素量１．１％（過コハク酸１．９質量％、過酸化水素１．９質量％）、ｐＨ６の歯牙漂白材を得た。【００２２】
比較例１
ｐＨを６に調整した３質量％過酸化水素（活性酸素量１．４％）を調製した。【００２３】
比較例２
ｐＨを５に調整したメチルコハク酸を１．８質量％および過酸化水素を２．３質量％含む水溶液を調製した。【００２４】
比較例３
ｐＨを６に調整したコハク酸を１．９質量％および過酸化水素を１．１質量％含む水溶液を調製した。【００２５】
比較例４
ｐＨを３に調整した３０質量％過酸化水素（活性酸素量１４％）を調製した。これは強い皮膚刺激性を有していた。【００２６】
実施例１２
歯牙漂白材を調製する時に増粘するためにポリアクリル酸ナトリウムを更に加えた以外は、実施例１１と同様に行い、過コハク酸１．９質量％、過酸化水素１．０質量％、ポリアクリル酸ナトリウム１．０質量％、ｐＨ６．０の歯牙漂白材を得た。このものは高粘度組成物となり歯面への塗布が容易な性状であった。【００２７】
実施例１３
歯牙漂白材を調製する時に増粘するためにグリセリン及びカルボキシビニルポリマーを更に加えた以外は、実施例１１と同様に行い、過コハク酸１．９質量％、過酸化水素１．０質量％、グリセリン３０質量％、カルボキシビニルポリマー１．０質量％、ｐＨ６．０の歯牙漂白材を得た。このものは高粘度組成物となり歯面への塗布が容易な上、乾燥しにくい性状であった。【００２８】
このようにして得られた歯牙漂白材の漂白効果を調べるため、（Ａ）ヘマトポルフィリン染色紙によるモデル漂白試験および（Ｂ）変色歯牙の漂白試験を実施した。
（Ａ）：ヘマトポルフィリンモデル漂白試験
ヘマトポルフィリンモデル漂白試験は以下の手順で実施した。
１）ヘマトポルフィリン溶液によって光沢紙を染色した。
２）Ｌ＊（明度）、ａ＊（赤味）、ｂ*（黄色味）の値が各々６４，１５，２５に近いものを選別した。
３）この染色紙に各漂白材を塗布した。
４）次に示すように光照射した場合と光照射しない場合のそれぞれで試験を実施した。
（４−１）光照射する場合
(1)歯科用可視光照射器（商品名：オプチラックス５０１  デメトロン社製）を用いて塗布面を光照射した。
(2)合計光照射時間１分での染色紙を分光色差計（日本電色工業株式会社製  ＳＥ−２０００）によってＬ＊、ａ＊、ｂ＊を測定した。
(3)合計光照射時間１分時と試験前とのＬ＊、ａ＊、ｂ＊値の差（Δ）をそれぞれΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊として算出した。
（４−２）光照射しない場合
(1)塗布済みの染色紙を暗所に静置した。
(2)３時間経過後、暗所から染色紙を取り出し、分光色差計（日本電色工業株式会社製  ＳＥ−２０００）によってＬ＊、ａ＊、ｂ＊を測定した。
(3)３時間経過時と試験前とのＬ＊、ａ＊、ｂ＊値の差（Δ）をそれぞれΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊として算出した。
漂白材に実施例１０，１１、比較例１〜４で調製したものを用いたヘマトポルフィリンモデル漂白試験の結果を表２に示す。【００２９】
（Ｂ）：変色歯牙の漂白試験
変色歯牙（抜去歯）の漂白試験は以下の手順で実施した。
１）前準備として歯垢、歯石、タール等を超音波スケーラーで除去した。
２）歯牙表面を通法によりラバーカップ等で清掃の後、乾燥した。
３）簡易防湿を行った。
４）漂白材を歯面に塗布し、歯科用可視光照射器（商品名：オプチラックス５０１  デメトロン社製）を用いて光を照射した。
５）１回の照射時間を２分とし、一回毎に新たな漂白材の塗布及び光照射を行い、この操作を１０回繰返した（合計照射時間２０分）。
漂白処理後の歯牙表面を分光色差計（日本電色工業株式会社製  ＳＥ−２０００）によって測色し、変色歯の変化をＬ＊（明度）、ａ＊（赤味）ｂ＊（黄味）によって表した。漂白材に実施例１０，１１、比較例１〜４で調製したものを用いた変色歯牙の漂白試験の結果を表３に示す。【００３０】
【表２】
2008117598.tif 000003
【００３１】
【表３】
2008117598.tif 000004
【００３２】
実施例１４〜２２
表４に示す第一剤と第二剤を混合して塩基性の過酸化水素溶液を作製し、次に第三剤を加えて所定時間混合し、それぞれから調製される歯牙漂白材を得た。【００３３】
【表４】
2008117598.tif 000005
【００３４】
実施例２３
過炭酸ナトリウム２．１ｇを純水１０．５ｇに溶解した。この溶液のｐＨは１０であった。この過炭酸ナトリウム水溶液に３−メチルグルタル酸無水物２．６ｇを加え、３分間混合して歯牙漂白材を得た。得られた歯牙漂白材の過３−メチルグルタル酸濃度は４．７質量％であった。また、過酸化水素濃度は０質量％であった。【００３５】
実施例２４
過炭酸ナトリウム１．４ｇを純水１０．０ｇに溶解した。この溶液のｐＨは１０であった。この過炭酸ナトリウム水溶液に無水フタル酸１．５ｇを加え、６０分間混合して歯牙漂白材を得た。得られた歯牙漂白材の過フタル酸濃度は３．５質量％であった。また、過酸化水素濃度は０質量％であった。【００３６】
実施例２５
歯牙漂白材を調製する時に第一剤にポリアクリル酸ナトリウムを加えた以外は、実施例１５と同様に行い、過コハク酸３．０質量％、過酸化水素２．０質量％、ポリアクリル酸ナトリウム１．０質量％、ｐＨ５の歯牙漂白材を得た。このものは高粘度組成物となり歯面への塗布が容易な性状であった。【００３７】
実施例２６
歯牙漂白材を調製する時に第一剤にグリセリン及びカルボキシビニルポリマーを加えた以外は、実施例１５と同様に行い、過コハク酸２．８質量％、過酸化水素２．０質量％、グリセリン３０質量％、カルボキシビニルポリマー１．０質量％、ｐＨ６．０の歯牙漂白材を得た。このものは高粘度組成物となり歯面への塗布が容易な上、乾燥しにくい性状であった。【００３８】
本発明の歯牙漂白材の漂白効果を調べるため、（Ａ）ヘマトポルフィリン染色紙によるモデル漂白試験および（Ｂ）変色歯牙の漂白試験を実施した。漂白材に実施例１５，１７で調製したものを用いたヘマトポルフィリンモデル漂白試験の結果を表５に示し、変色歯牙の漂白試験の結果を表６に示す。【００３９】
【表５】
2008117598.tif 000006
【００４０】
【表６】
2008117598.tif 000007
【国際調査報告】
2008117598.tif 000008
2008117598.tif 000009
2008117598.tif 000010
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2008117598.tif 000012
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