【手続補正書】
【提出日】平成16年12月10日(2004.12.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】明細書
【発明の名称】感圧複写用顕色シート
【特許請求の範囲】
【請求項１】電子供与性無色染料と、電子受容性顕色剤との発色反応を利用した感圧複写記録において、支持体の表面及び裏面のうち少なくとも一方に、電子受容性の有機化合物を含有した、ガラス転移温度が−５℃〜−５０℃のアクリロニトリル−ブタジエン系ラテックス及び／またはアクリル酸エステル系ラテックスからなる顕色層を設けたことを特徴とする感圧複写用顕色シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感圧複写紙に関するものであり、さらに詳しくは、低温初期発色性に優れた感圧複写用顕色シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子供与性の無色の有機化合物（以下発色剤と称する）と電子受容性の有機化合物（以下顕色剤と称する）との接触反応によって発色象を得ることは古くから知られている。この現象を具体的に利用したものとして感圧複写紙がある。
【０００３】
このような感圧複写紙は、各種の伝票類、乗車券、コンピューター用紙のように広範囲に使用されており、なかでもクレジット業界、保険業界における申込書、契約書等に多用されている。
【０００４】
接触反応によって発色象を得る仕組みにおいて、顕色剤を設けた感圧複写用顕色シートに要求される品質としては、初期発色速度が速いこと、発色濃度が高いこと、コスレ汚れが少ないこと、発色画像の耐光性、耐薬品性及び耐水性などが良好であること、顕色層の耐光性及び耐窒素酸化物性が良好であること、保存中の顕色剤能力の低下がないこと、さらに顕色層表面についてオフセット、活版、フレキソなどの印刷適性が良好なこと、などが挙げられ、特に初期発色速度が速いことが要望され、初期発色速度を改良する方法として、以下の方法が知られている。
【０００５】
１）顕色層に白色顔料を添加することにより、発色剤を溶解せしめた油性物質の顕色層への転移効率を向上させる方法。
【０００６】
２）顔料として粒子径の小さい炭酸カルシウムを配合することにより、比表面積を増大させることにより発色剤を溶解せしめた油性物質の顕色層への転移効率を向上させる方法。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、１）の吸油性の高い顔料の配合率を上げることによって発色速度を向上させる方法は、配合率を上げると顕色層の結着力が低下して印刷時に塗工層の粉落ちやパイリングなどの問題を起こしやすく、一方、結着力低下の対策としてバインダーの配合量を増やすと発色速度が低下してしまうという問題があった。
【０００８】
２）の方法では、比表面積が増大することにより通常のバインダー使用量では塗工層の結着力が低下するため、バインダーの配合量を増加せざるを得なくなり、その結果やはり発色速度の低下を防止することはできない。このように従来の方法では、発色速度の改良に伴い顕色層の表面強度が低下することにより印刷適性が低下するなどの問題があった。
【０００９】
本発明は、上記の課題を解決し、低温初期発色性に優れた感圧複写用顕色シートを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決した本発明の感圧複写用顕色シートは、電子供与性無色染料と、電子受容性顕色剤との発色反応を利用した感圧複写記録において、支持体の表面及び裏面のうち少なくとも一方に、電子受容性の有機化合物を含有した、ガラス転移温度が−５℃〜−５０℃のアクリロニトリル−ブタジエン系ラテックス及び／またはアクリル酸エステル系ラテックスからなる顕色層を設けたことを特徴とするものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。本発明においては、顕色剤を含有した、ガラス転移温度が−５℃〜−５０℃のアクリロニトリル−ブタジエン系ラテックス及び／またはアクリル酸エステル系ラテックスからなる顕色層が支持体の少なくとも一方に設けられる。本発明の顕色層に含有される顕色剤としては、感圧複写紙の分野で通常使用されるものから選択できる。すなわち、活性白土、酸性白土、アタパルジャイト等の無機顕色剤やフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、サリチル酸系誘導体の多価金属塩、テルペンフェノール樹脂の多価金属塩、サリチル酸含有共重合体の多価金属塩等の有機顕色剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１２】
さらに、本発明の顕色層には必要に応じて顔料、バインダーをはじめ感圧複写用顕色シートで通常用いられる各種の添加剤の使用が可能である。具体的には、顔料として炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、焼成カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ケイ素（シリカ）、酸化亜鉛、サチンホワイト、酸化チタン等の無機顔料、ポリスチレン、尿素ホルムアルデヒド樹脂等の有機顔料が、バインダーとしては前述のアクリル系ラテックスと併用において、酸化澱粉、酵素化澱粉、尿素燐酸澱粉、アルキル化澱粉などの変性澱粉類、カゼイン、ゼラチンなどの水溶性タンパク質、スチレン−ブタジエンラテックス（ＳＢＲ）、メチルメタアクリレート−ブタジエンラテックス（ＭＢＲ）、酢酸ビニルエマルジョン、アクリルエマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの合成、半合成バインダーが、その他の添加剤としては、消泡剤、抑泡剤、蛍光増白剤、粘度調整剤、ダスティング防止剤、潤滑剤、耐水化剤、紫外線吸収剤、防腐剤等も使用することができる。本発明に使用する顕色剤、顔料、バインダー、その他の添加剤の種類及び量は、要求される塗工紙品質に従って決定されるもので特に限定されない。
【００１３】
本発明においては、ガラス転移温度が−５℃〜−５０℃のアクリロニトリル−ブタジエン系ラテックス及び／またはアクリル酸エステル系ラテックスが顕色層に用いられる。本発明において、アクリロニトリル−ブタジエン系ラテックス及び／またはアクリル酸エステル系ラテックスのガラス転移温度は、−５℃〜−５０℃であることが必要である。−５℃を超えると、十分な低温初期発色速度が得られないという問題があり、−５０℃未満では塗料の安定性が低下するという問題がでる。
【００１４】
本発明で使用される、アクリロニトリル−ブタジエン系ラテックスとアクリル酸エステル系ラテックスは、他のラテックスと比較し、接着強度、耐衝撃剥離強度が良好で、低温での柔軟性が良好であることから、低温条件下において顕色層の吸油性に優れるため、顕色剤による低温発色性を向上させることができると考えられる。
【００１５】
支持体に塗工される顕色層用塗工液は、従来公知調整方法にて適宜調整される。調整された塗工液はブレードコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ロールコーター、カーテンコーター、グアビアコーター等の公知のコーターの中から適宜選択されたコーターを使用して、紙、合成紙、フィルム等の任意の支持体に塗布、乾燥して目的とする感圧複写用顕色シートを得る。
【００１６】
支持体への塗布量は、使用する顕色剤の種類及び目標とする発色性の程度により異なるが、通常約０．３〜８ｇ／ｍ2である。あまり少量では十分な低温発色性が得られず、またあまり多量では顕色層が厚くなり、複写能力が低下する。従って、低温発色性と複写能力を考慮して決定することが必要である。
【００１７】
本発明の感圧複写用顕色シートに用いられる発色剤としては、トリフェニルメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、トリアリールメタン系化合物、フルオラン系化合物、チアジン系化合物、オキサジン系化合物、キサンテン系化合物、スピロピラン系化合物、ラクタム系化合物等がある。具体例としては、例えば、クリスタルバイオレットラクトン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー等があるが特に限定されるものではない。
【００１８】
これら発色剤は、溶媒に溶解してカプセル化するかまたはバインダー溶液に分散するかし、本発明に供される。溶媒としては、天然または合成油を単独あるいは併用して用いることができる。例えば、アルキル化ナフタレン、アルキル化ビフェニル、水添ターフェニル、アルキル化ジフェニルメタン、ケロシン、ナフサ、パラフィン油、塩素化パラフィン、大豆油、綿実油等があるが特に限定されるものではない。
【００１９】
支持体としては、従来公知の繊維素材が使用でき、好ましくは木材パルプを主原料として抄紙されるが、木材パルプは合成繊維、合成パルプ等を混抄したものであってもよい。木材パルプとしては、広葉樹晒パルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒パルプ（ＮＢＫＰ）、機械パルプ（Ｃ−ＧＰ）、古紙パルプ（ＤＩＰ）等が挙げられ、任意に配合して使用できる。
【００２０】
また、木材パルプには必要に応じて、紙力増強剤、染料、顔料、ｐＨ調整剤、防腐剤、防カビ剤、難燃剤、保水剤を単独でまたは２種以上併用して配合することができる。
【００２１】
なお、本発明の使用形態においては、支持体の同一面に顕色層と発色層を併せ持つ構成を有しても、あるいは顕色剤とカプセル化した発色剤を含む塗工液の混合顕色層を有する自己発色型感圧複写シート（所謂セルフコンテンド型）にも使用することができる。
【００２２】
【実施例】
以下に、本発明の実施例及び比較例を記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、例中の「部」及び「％」は特に断らない限りそれぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。
【００２３】
〔顕色剤塗工液の調整〕
（実施例１）
炭酸カルシウムの５０％水分散液１００部を用意し、これにサリチル酸コポリマー亜鉛塩の４０％分散液を２０部、酸化澱粉の２０％水溶液を１０部、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ガラス転移温度：−２０℃）を１０部混合し顕色剤塗工液を得た。得られた塗工液を４０ｇ／ｍ2の上質紙に固形分が５ｇ／ｍ2となるようにブレードコーターを用いて塗布した後、１２０℃〜１８０℃の条件下で加熱乾燥し、感圧複写用顕色シートを得た。
【００２４】
（実施例２）
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ガラス転移温度：−２０℃）をアクリル酸エステル共重合体（ガラス転移温度：−５０℃）に置き換えた以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕色シートを得た。
【００２５】
（実施例３）
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ガラス転移温度：−２０℃）をアクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ガラス転移温度：−５℃）に置き換えた以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕色シートを得た。
【００２６】
（実施例４）
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ガラス転移温度：−２０℃）をアクリル酸エステル共重合体（ガラス転移温度：−３０℃）に置き換えた以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕色シートを得た。
【００２７】
（比較例１）
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ガラス転移温度：−２０℃）をスチレン−ブタジエン共重合体（ガラス転移温度：−１０℃）に置き換えた以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕色シートを得た。
【００２８】
（比較例２）
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ガラス転移温度：−２０℃）をアクリル酸エステル共重合体（ガラス転移温度：−１℃）に置き換えた以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕色シートを得た。
【００２９】
（比較例３）
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ガラス転移温度：−２０℃）をアクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ガラス転移温度：−５５℃）に置き換えた以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕色シートを得た。
【００３０】
（比較例４）
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ガラス転移温度：−２０℃）をアクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ガラス転移温度：−３℃）に置き換えた以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕色シートを得た。
【００３１】
以上の実施例及び比較例で得られた感圧複写用顕色シートについて、次のように評価し、その結果を表１に示す。
【００３２】
〔テスト方法〕
＜発色性（発色速度及び発色濃度）＞
得られた感圧複写用顕色シートを市販の上用紙と塗布面が対向するように重ね合わせて、５℃の条件下で１時間冷却した後、同温度条件下においてドットインパクトプリンター（ＮＥＣ社製：ＰＣ−ＰＲ２０１／６５）を使用して印字発色させ、発色１０秒後の発色濃度をマクベス濃度計（大日本スクリーン社製：ＤＭ−６２０）を使用して測定した。続けて、発色させたこれらの顕色シートを常温（２４℃）の条件下に移し２４時間経過後の発色濃度をマクベス濃度計（大日本スクリーン社製：ＤＭ−６２０）を使用して測定した（数値が大きいほど発色濃度が濃い）。なお、低温初期発色性については、上記条件で発色濃度が０．４以上であるであれば、低温初期発色性は良好であると判断した。
＜表面強度＞
ＲＩ印刷適性試験機（明製作所製）を使用して、東洋インキ製タックバリュー２６のオフセット用印刷インキを顕色シート塗工面に印刷し、ピッキング状態を目視により判定した。○…ピッキングほとんど発生しない、×…ピッキングわずかに発生する。
【００３３】
【表１】
2003054124.tif 000001
【００３４】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜４は低温初期発色速度に優れ、また発色濃度及び顕色層の表面強度においても良好である。
【００３５】
これに対し比較例１はバインダーとしてスチレン−ブタジエン共重合体を用いている例であり、ガラス転移温度に関わらず低温初期発色性において著しく実施例に劣る。また、比較例２はガラス転移温度が−１℃のアクリル酸エステル共重合体を用いている例であるが、低温初期発色性に劣る。比較例４はガラス転移温度が−３℃のアクリロニトリル−ブタジエン共重合体を用いている例であるが、低温初期発色性に劣る。比較例３はガラス転移温度が−５５℃のアクリロニトリル−ブタジエン共重合体を用いている例であるが、塗料安定性が著しく低く顕色シートの作成ができなかった。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の感圧複写用顕色シートは、低温初期発色性に優れ、かつ発色濃度及び顕色層の表面強度においても良好な感圧複写用顕色シートである。