(57)【要約】  陽極と陰極との間に配置された発光層を有する有機ＥＬ素子の前記発光層に含有され、電気エネルギーにより発光する下記式（１）で表される有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体。2008136522.tif 000061  （式中、ＸおよびＸ’は、それぞれ独立に、Ｇｅ、Ｐ、Ｂ及びＳｉのうち少なくとも一つを含有する置換基を表す。  ｄおよびｅはそれぞれ０〜５の整数であり、かつ、ｄ＋ｅ≧１である。ｄが２以上の場合、複数のＸは、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｅが２以上の場合、複数のＸ’は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。）
2008136522.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（１）で表される有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体。
【化１】
2008136522.tif 000053
（式中、Ｒは、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２０のアリールアミノ基、フッ素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基又はシアノ基を表す。ａは、１〜９の整数であり、ａが２以上の場合、複数のＲは互いに同一でも異なっていてもよい。
ＡおよびＡ’は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、フッ素原子、又はシアノ基を表す。
ｂおよびｃはそれぞれ１〜５の整数であり、かつ、ｂ＋ｃ≦９である。ｂが２以上の場合、複数のＡは、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｃが２以上の場合、複数のＡ’は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
ＸおよびＸ’は、それぞれ独立に、Ｇｅ、Ｐ、Ｂ及びＳｉのうち少なくとも一つを含有する置換基を表す。
ｄおよびｅはそれぞれ０〜５の整数であり、かつ、ｄ＋ｅ≧１である。ｄが２以上の場合、複数のＸは、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｅが２以上の場合、複数のＸ’は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。）
【請求項２】
請求項１に記載の有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体において、
前記式（１）で表される化合物のうち下記式（２）で表されるジアミノピレン誘導体。
【化２】
2008136522.tif 000054
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、フッ素原子又はシアノ基を表す。ただし、Ｒ１およびＲ２が共に水素原子となる場合はない。
Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基又はシアノ基を表す。
ｆ、ｇ、ｈおよびｉはそれぞれ１〜５の整数であり、かつ、ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ≦１９である。ｆが２以上の場合、複数のＡ１は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｇが２以上の場合、複数のＡ２は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｈが２以上の場合、複数のＡ３は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｉが２以上の場合、複数のＡ４は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立に、Ｇｅ、Ｐ、Ｂ及びＳｉのうち少なくとも一つを含有する置換基を表す。
ｐ、ｑ、ｒおよびｓはそれぞれ０〜５の整数であり、かつ、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ≧１である。ｐが２以上の場合、複数のＸ１は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｑが２以上の場合、複数のＸ２は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｒが２以上の場合、複数のＸ３は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｓが２以上の場合、複数のＸ４は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。）
【請求項３】
請求項２に記載の有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体において、
前記式（２）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立に、下記の式（３）で表される置換基である
ことを特徴としたジアミノピレン誘導体。
−Ｍ（−Ｒ３）３    （３）
（式中、Ｍは、ＧｅまたはＳｉを表す。
Ｒ３は、水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基又はシアノ基を表す。
複数のＲ３は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。）
【請求項４】
請求項２に記載の有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体において、
前記式（２）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立に、下記式（４）で表される置換基である
ことを特徴としたジアミノピレン誘導体。
−Ｍ（−Ｒ４）２    （４）
（式中、Ｍは、ＰまたはＢを表す。
Ｒ４は、水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基又はシアノ基を表す。
複数のＲ４は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。）
【請求項５】
請求項３に記載の有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体において、
前記式（３）中のＭは、Ｓｉである
ことを特徴としたジアミノピレン誘導体。
【請求項６】
請求項２から請求項５のいずれかに記載の有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体において、
前記式（２）中のＲ１およびＲ２の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基である
ことを特徴としたジアミノピレン誘導体。
【請求項７】
請求項２から請求項５のいずれかに記載の有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体において、
前記式（２）中のＲ１およびＲ２の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基である
ことを特徴としたジアミノピレン誘導体。
【請求項８】
請求項２から請求項５のいずれかに記載の有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体において、
前記式（２）中のＲ１およびＲ２の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基である
ことを特徴としたジアミノピレン誘導体。
【請求項９】
下記式（５）で表される有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体。
【化３】
2008136522.tif 000055
（式中、Ｒ’は、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２０のアリールアミノ基、フッ素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基又はシアノ基を表す。ｔは、１〜９の整数であり、ｔが２以上の場合、複数のＲ’は互いに同一でも異なっていてもよい。
ＡｒおよびＡｒ’は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜２５の窒素を含有する複素環基を表す。
２個ずつあるＡｒ、Ａｒ’は、互いに同一でも異なっていてもよい。
ただし、Ａｒ、Ａｒ’の少なくともひとつは、置換もしくは無置換の核原子数５〜２５の窒素を含有する複素環基である。）
【請求項１０】
請求項９に記載の有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体において、
前記式（５）で表される化合物のうち下記式（６）で表されるジアミノピレン誘導体。
【化４】
2008136522.tif 000056
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、フッ素原子又はシアノ基を表す。ただし、Ｒ１およびＲ２が共に水素原子となる場合はない。
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜２５の窒素を含有する複素環基を表す。
ただし、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４の少なくともひとつは、置換もしくは無置換の核原子数５〜２５の窒素を含有する複素環基である。）
【請求項１１】
請求項１０に記載の有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体において、
前記式（６）中のＲ１およびＲ２の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基である
ことを特徴としたジアミノピレン誘導体。
【請求項１２】
請求項１０に記載の有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体において、
前記式（６）中のＲ１およびＲ２の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基である
ことを特徴としたジアミノピレン誘導体。
【請求項１３】
請求項１０に記載の有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体において、
前記式（６）中のＲ１およびＲ２の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基である
ことを特徴としたジアミノピレン誘導体。
【請求項１４】
請求項１から請求項１３のいずれかに記載の有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体において、
ホスト材料およびドーパント材料を含んで構成される有機ＥＬ素子の発光層の当該ドーパント材料として用いられる
ことを特徴としたジアミノピレン誘導体。
【請求項１５】
陰極と陽極との間に配置された有機層を有する有機ＥＬ素子において、
前記有機層は、請求項１から請求項１３のいずれかに記載のジアミノピレン誘導体を含有する
ことを特徴とした有機ＥＬ素子。
【請求項１６】
陰極と陽極との間に配置された発光層を有する有機ＥＬ素子において、
前記発光層は、請求項１から請求項１３のいずれかに記載のジアミノピレン誘導体を含有する
ことを特徴とした有機ＥＬ素子。
【請求項１７】
請求項１６に記載の有機ＥＬ素子において、
前記発光層は、ドーパントとしての前記ジアミノピレン誘導体と、
ホスト材料としての下記式（７）に示すアントラセン中心骨格を有する化合物と、を含有する
ことを特徴とした有機ＥＬ素子。
【化５】
2008136522.tif 000057
（式中、Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立に、置換または無置換の核炭素数６〜２０の芳香族環から誘導される基である。
前記芳香族環は１または２以上の置換基で置換されていてもよい。
前記置換基は、置換または無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換または無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換または無置換の炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換または無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換または無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換または無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基およびヒドロキシル基から選ばれる。
前記芳香族環が２以上の置換基で置換されている場合、前記置換基は同一であっても異なっていてもよく、隣接する置換基同士は互いに結合して飽和または不飽和の環状構造を形成していてもよい。
Ｒ７１〜Ｒ７８は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換または無置換の核原子数５〜５０のヘテロアリール基、置換または無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換または無置換の炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換または無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換または無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換または無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基およびヒドロキシル基から選ばれる。）
【請求項１８】
請求項１７に記載の有機ＥＬ素子において、
前記式（７）において、前記Ｂ１とＢ２とは互いに異なる
ことを特徴とする有機ＥＬ素子。
【請求項１９】
請求項１６に記載の有機ＥＬ素子において、
前記発光層は、ドーパント材料としての前記ジアミノピレン誘導体と、
ホスト材料としての下記式（８）に示すピレン中心骨格を有する化合物と、を含有する
ことを特徴とする有機ＥＬ素子。
【化６】
2008136522.tif 000058
（式中、Ａｒ８１およびＡｒ８２は、それぞれ独立に、置換または無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｌ８１およびＬ８２は、それぞれ独立に、置換または無置換のフェニレン基、置換または無置換のナフタレニレン基、置換または無置換のフルオレニレン基、及び、置換または無置換のジベンゾシロリレン基から選ばれる。
ｍは０〜２の整数、ｎは１〜４の整数、ｕは０〜２の整数、ｖは０〜４の整数である。
また、Ｌ８１またはＡｒ８１はピレンの１〜５位のいずれかに結合し、Ｌ８２またはＡｒ８２はピレンの６〜１０位のいずれかに結合する。）
【請求項２０】
請求項１６に記載の有機ＥＬ素子において、
前記発光層は、ドーパントとしての前記ジアミノピレン誘導体と、
ホストとしての下記式（９）に示すトリフェニルアミン骨格を有する化合物と、を含有する
ことを特徴とする有機ＥＬ素子。
【化７】
2008136522.tif 000059
（式中、Ａｒ９１、Ａｒ９２およびＡｒ９３は、それぞれ独立に、アントラセン構造を有する基、フェナントレン構造を有する基、および、ピレン構造を有する基から選ばれる。
Ｒ９１、Ｒ９２およびＲ９３は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。）
【請求項２１】
請求項１６に記載の有機ＥＬ素子において、
前記発光層は、前記ジアミノピレン誘導体と、
下記式（１０）に示す構造を有する化合物と、
を含有する
ことを特徴とする有機ＥＬ素子。
【化８】
2008136522.tif 000060
（式中、Ａｒ１２、Ａｒ１３およびＡｒ１４は、それぞれ独立に、核炭素数６〜５０のアリール基を表す。
前記アリール基は１または２以上の置換基で置換されていてもよい。
Ａｒ１２、Ａｒ１３、Ａｒ１４およびこれらのアリール基が有する置換基の少なくとも１つは核炭素数１０〜２０の縮環アリール構造または核炭素数６〜２０の縮環ヘテロアリール構造を有する。
Ａｒ１１は芳香環または複素芳香環から誘導される３価の基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なジアミノピレン誘導体、および、これを用いた有機ＥＬ素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機化合物の発光を利用した有機ＥＬ素子が知られている。
有機ＥＬ素子は、陽極と陰極との間で積層された複数の有機薄膜を有する。この構成において、陽極と陰極との間に電圧を印加する。すると、有機薄膜に対して、陽極と陰極とから、正孔と電子とがそれぞれ注入される。注入されたホールと電子とにより有機薄膜中の発光層で励起状態の分子が生成される。そして、励起状態から基底状態に戻る際のエネルギーが光として放出される。【０００３】
発光効率が高く、高輝度で色純度に優れた発光材料として、ピレン誘導体が知られている（例えば、特許文献１）。
しかし、ピレン骨格は平面性が高いので結晶性が高く、アモルファス薄膜状態や、素子駆動中において結晶化が進行しやすい。結晶化による薄膜の破壊は、輝度の低下あるいは非発光状態をもたらしてしまう。また、分子の平面性が高い場合、分子会合体を生成しやすい。分子会合体から得られる蛍光は、単分子からえられる蛍光よりも長波長となり好ましくない。【０００４】
そこで、ピレン骨格に置換基を導入してピレン誘導体を立体的に嵩高くし、結晶化や分子会合を抑制する方法が知られている。
例えば、特許文献２には、ジアミノピレン誘導体が、特許文献３には、ピレン骨格にアルキル基やアリール基等を導入したジアミノピレン誘導体が開示されている。【０００５】
【特許文献１】特開２００２−０６３９８８号公報
【特許文献２】特開２００４−２０４２３８号公報
【特許文献３】ＷＯ２００５／１０８３４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献２に記載のジアミノピレン誘導体をドーパントとして有機ＥＬ素子を作製すると、発光効率の向上が見込める一方で、分子会合や結晶化の防止が不十分であり、寿命も短いという問題点があった。
特許文献３に記載のジアミノピレン誘導体によれば、分子会合および結晶化を抑制し、輝度および発光効率が高い長寿命の有機ＥＬ素子を得ることができるが、ピレン骨格への置換基の導入により、得られる発光の波長が長波長化する傾向がある。このため、特許文献３に記載のジアミノピレン誘導体を用いた場合、波長の短い青色の光を、高い色純度で得ることは困難であった。【０００７】
本発明の目的は、上記問題を解消し、輝度および発光効率が高く、長寿命の有機ＥＬ素子と、このような有機ＥＬ素子に用いることができるジアミノピレン誘導体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体は、下記式（１）で表されることを特徴とする。【０００９】
【化１】
2008136522.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒは、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２０のアリールアミノ基、フッ素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基又はシアノ基を表す。ａは、１〜９の整数であり、ａが２以上の場合、複数のＲは互いに同一でも異なっていてもよい。
ＡおよびＡ’は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、フッ素原子、又はシアノ基を表す。
ｂおよびｃはそれぞれ１〜５の整数であり、かつ、ｂ＋ｃ≦９である。ｂが２以上の場合、複数のＡは、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｃが２以上の場合、複数のＡ’は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
ＸおよびＸ’は、それぞれ独立に、Ｇｅ、Ｐ、Ｂ及びＳｉのうち少なくとも一つを含有する置換基を表す。
ｄおよびｅはそれぞれ０〜５の整数であり、かつ、ｄ＋ｅ≧１である。ｄが２以上の場合、複数のＸは、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｅが２以上の場合、複数のＸ’は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。）【００１１】
本発明によれば、ジアミノピレン誘導体のピレン骨格に、二つのアミノ基が結合しているので、ジアミノピレン誘導体をドーパントとした有機ＥＬ素子の発光効率の向上が見込める。ここで、ピレン骨格に結合するアミノ基が、Ａ、Ａ’、ＸおよびＸ’の置換基を有するジフェニルアミノ基なので、長寿命とすることができる。
また、ピレン骨格には、Ｒの置換基が結合しているので、ジアミノピレン誘導体の分子会合および結晶化を抑制し、輝度の低下や非発光状態等を防止することができる。【００１２】
さらに、本発明のジアミノピレン誘導体は、ジフェニルアミノ基に結合するＸおよびＸ’の置換基として、Ｇｅ、Ｐ、Ｂ及びＳｉのうち少なくとも一つを含有する置換基を有する。
置換基の導入により会合を防止することができるが、一般に、置換基を導入すると発光が長波長化し、波長の短い純色の青色発光を得たい場合等に問題となる。
この点、Ｇｅ、Ｐ、Ｂ及びＳｉのうち少なくとも一つを含有する置換基は、発光波長への影響が小さいことがわかった。
したがって、本発明のジアミノピレン誘導体は、置換基の導入により会合が防止されて長寿命でありながらも、色純度のよい発光色を得ることができるという画期的な効果を有する。
以上のことから、本発明のジアミノピレン誘導体は、輝度および発光効率が高く、長寿命で色純度の高い有機ＥＬ素子の発光材料として用いることができる。【００１３】
なお、ｄおよびｅは、それぞれ１以上であることが好ましい。この場合、より効果的に発光の長波長化を抑えつつ会合を防止することができる。【００１４】
本発明では、有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体において、前記式（１）で表される化合物のうち下記式（２）で表されることが好ましい。【００１５】
【化２】
2008136522.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、フッ素原子又はシアノ基を表す。ただし、Ｒ１およびＲ２が共に水素原子となる場合はない。
Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基又はシアノ基を表す。
ｆ、ｇ、ｈおよびｉはそれぞれ１〜５の整数であり、かつ、ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ≦１９である。ｆが２以上の場合、複数のＡ１は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｇが２以上の場合、複数のＡ２は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｈが２以上の場合、複数のＡ３は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｉが２以上の場合、複数のＡ４は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立に、Ｇｅ、Ｐ、Ｂ及びＳｉのうち少なくとも一つを含有する置換基を表す。
ｐ、ｑ、ｒおよびｓはそれぞれ０〜５の整数であり、かつ、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ≧１である。ｐが２以上の場合、複数のＸ１は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｑが２以上の場合、複数のＸ２は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｒが２以上の場合、複数のＸ３は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｓが２以上の場合、複数のＸ４は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。）【００１７】
本発明によれば、ジアミノピレン誘導体のピレン骨格に、二つのアミノ基が結合しているので、ジアミノピレン誘導体をドーパントとした有機ＥＬ素子の発光効率の向上が見込める。ここで、ピレン骨格に結合するアミノ基が、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４の置換基を有するジフェニルアミノ基なので、長寿命とすることができる。
また、ピレン骨格には、Ｒ１およびＲ２の置換基が結合しているので、ジアミノピレン誘導体の分子会合および結晶化を抑制し、輝度の低下や非発光状態等を防止することができる。【００１８】
さらに、本発明のジアミノピレン誘導体は、ジフェニルアミノ基に結合するＸ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４の置換基として、Ｇｅ、Ｐ、Ｂ及びＳｉのうち少なくとも一つを含有する置換基を有する。
上述したように、Ｇｅ、Ｐ、Ｂ及びＳｉのうち少なくとも一つを含有する置換基は、発光波長への影響が小さいので、本発明のジアミノピレン誘導体は、置換基の導入により会合が防止され、長寿命でありながらも、純色の青色発光を得ることができるという画期的な効果を有する。
以上のことから、本発明のジアミノピレン誘導体は、輝度および発光効率が高く、長寿命で色純度の高い有機ＥＬ素子の発光材料として用いることができる。【００１９】
なお、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ１以上であることが好ましい。この場合、より効果的に発光の長波長化を抑えつつ会合を防止することができる。【００２０】
本発明では、前記式（２）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立に、下記式（３）で表される置換基であることが好ましい。
−Ｍ（−Ｒ３）３    （３）
（式中、Ｍは、ＧｅまたはＳｉを表す。
Ｒ３は、水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基又はシアノ基を表す。
複数のＲ３は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。）【００２１】
このような構成によれば、より効果的に発光の長波長化を抑えることができる。
特に、Ｍは、Ｓｉであることが好ましい。【００２２】
ここで、例えば、特許文献２には、シリル基により置換されたジフェニルアミノ基を有するジアミノピレン誘導体と、これをドーパントとして含み、色純度と発光効率に優れた有機ＥＬ素子が開示されている。
しかしながら、特許文献２に記載のジアミノピレン誘導体は、ピレン骨格にＲ１およびＲ２のような置換基を導入したものではないので、分子会合および結晶化の抑制が不十分であり、輝度の低下や非発光状態の発生を防止できない。【００２３】
本発明では、前記式（２）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立に、下記式（４）で表される置換基であってもよい。
−Ｍ（−Ｒ４）２    （４）
（式中、Ｍは、ＰまたはＢを表す。
Ｒ４は、水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基又はシアノ基を表す。
複数のＲ４は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。）
このような構成によっても、より効果的に発光の長波長化を抑えることができる。【００２４】
本発明では、前記式（２）中のＲ１およびＲ２の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましい。
このような構成によれば、ピレン骨格に対するＲ１およびＲ２の導入による発光の長波長化が起こりにくく、色純度の高い発光を得ることができる。【００２５】
本発明では、前記式（２）中のＲ１およびＲ２の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基であることが好ましい。
または、前記式（２）中のＲ１およびＲ２の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基であることが好ましい。【００２６】
このような構成によれば、緑色等の色純度の高い発光を得ることができる。
すなわち、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方が環構造を有する置換基である場合、多少の発光の長波長化はあるものの、青色よりも波長の長い緑色や赤色については色純度の高い発光を得ることが可能である。このような場合でも、本発明のジアミノピレン誘導体は、輝度および発光効率が高く、長寿命な有機ＥＬ素子の発光材料として用いることができる。
なお、この場合、Ｒ１およびＲ２の置換基の構造を変えたり、Ｒ１およびＲ２の双方を環構造を有する置換基とする等の方法により、必要な発光色に応じて発光波長を調整することができる。【００２７】
本発明の有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体は、下記式（５）で表されることを特徴とする。【００２８】
【化３】
2008136522.tif 000005
【００２９】
（式中、Ｒ’は、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２０のアリールアミノ基、フッ素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基又はシアノ基を表す。ｔは、１〜９の整数であり、ｔが２以上の場合、複数のＲ’は互いに同一でも異なっていてもよい。
ＡｒおよびＡｒ’は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜２５の窒素を含有する複素環基を表す。
２個ずつあるＡｒ、Ａｒ’は、互いに同一でも異なっていてもよい。
ただし、Ａｒ、Ａｒ’の少なくともひとつは、置換もしくは無置換の核原子数５〜２５の窒素を含有する複素環基である。）【００３０】
本発明によれば、ジアミノピレン誘導体のピレン骨格に、二つのアミノ基が結合しているので、ジアミノピレン誘導体をドーパントとした有機ＥＬ素子の発光効率の向上が見込める。
ここで、ピレン骨格に結合するアミノ基が、Ａｒ、Ａｒ’の置換基を有するので、会合が防止されて長寿命の発光材料とすることができる。
また、ピレン骨格には、Ｒ’の置換基が結合しているので、ジアミノピレン誘導体の分子会合および結晶化を抑制し、輝度の低下や非発光状態等を防止することができる。【００３１】
さらに、Ａｒ、Ａｒ’の少なくともひとつは、窒素を含有する複素環基としている。
複素環基を置換基とすることにより、発光波長を短波長化することができ、会合防止とともに短波長化を図ることができ、このような効果は青色発光材料とする場合に特に優れた利点である。
このように本発明のジアミノピレン誘導体は、輝度および発光効率が高く、長寿命で色純度の高い有機ＥＬ素子の発光材料として用いることができる。【００３２】
本発明では、有機ＥＬ素子用発光材料としてのジアミノピレン誘導体において、前記式（５）で表される化合物のうち下記式（６）で表されることが好ましい。【００３３】
【化４】
2008136522.tif 000006
【００３４】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、フッ素原子又はシアノ基を表す。ただし、Ｒ１およびＲ２が共に水素原子となる場合はない。
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜２５の窒素を含有する複素環基を表す。
ただし、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４の少なくともひとつは、置換もしくは無置換の核原子数５〜２５の窒素を含有する複素環基である。）【００３５】
本発明によれば、ジアミノピレン誘導体のピレン骨格に、二つのアミノ基が結合しているので、ジアミノピレン誘導体をドーパントとした有機ＥＬ素子の発光効率の向上が見込める。ここで、ピレン骨格に結合するアミノ基が、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４の置換基を有するので、発光を長寿命とすることができる。
また、ピレン骨格には、Ｒ１およびＲ２の置換基が結合しているので、ジアミノピレン誘導体の分子会合および結晶化を抑制し、輝度の低下や非発光状態等を防止することができる。【００３６】
さらに、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４の少なくともひとつは、窒素を含有する複素環基とする。
複素環基を置換基とすることにより、発光波長を短波長化することができ、会合防止とともに短波長化を図ることができ、このような効果は青色発光材料とする場合に特に優れた利点である。したがって、本発明のジアミノピレン誘導体は、輝度および発光効率が高く、長寿命で色純度の高い有機ＥＬ素子の発光材料として用いることができる。【００３７】
本発明では、前記式（６）中のＲ１およびＲ２の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましい。
このような構成によれば、ピレン骨格に対するＲ１およびＲ２の導入による発光の長波長化が起こりにくく、色純度の高い発光を得ることができる。【００３８】
本発明では、前記式（６）中のＲ１およびＲ２の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基であることが好ましい。
または、前記式（６）中のＲ１およびＲ２の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５のシクロアルキル基であることが好ましい。【００３９】
このような構成によれば、緑色等の色純度の高い発光を得ることができる。
すなわち、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方が環構造を有する置換基である場合、多少の発光の長波長化はあるものの、青色よりも波長の長い緑色や赤色については色純度の高い発光を得ることが可能である。このような場合でも、本発明のジアミノピレン誘導体は、輝度および発光効率が高く、長寿命な有機ＥＬ素子の発光材料として用いることができる。
なお、この場合、Ｒ１およびＲ２の置換基の構造を変えたり、Ｒ１およびＲ２の双方を環構造を有する置換基とする等の方法により、必要な発光色に応じて発光波長を調整することができる。【００４０】
本発明では、ジアミノピレン誘導体は、ホスト材料およびドーパント材料を含んで構成される有機ＥＬ素子の発光層の当該ドーパント材料として用いられることが好ましい。
本発明のジアミノピレン誘導体は、金属電極または有機薄膜からの優れた正孔注入性および正孔輸送性、金属電極または有機薄膜からの優れた電子注入性および電子輸送性を有するので、有機ＥＬ素子用のドーパントとして好適に用いることができ、輝度および発光効率が高く、長寿命で色純度の高い有機ＥＬ素子を得ることができる。
なお、単体で発光材料として用いることも可能である。【００４１】
本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極との間に配置された有機層を有する有機ＥＬ素子において、前記有機層は、上述のジアミノピレン誘導体を含有する
ことを特徴とする。
本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極との間に配置された発光層を有する有機ＥＬ素子において、前記発光層は、上述のジアミノピレン誘導体を含有することを特徴とする。
本発明によれば、有機ＥＬ素子が、上述のジアミノピレン誘導体を含有するので、輝度、発光効率、色純度および寿命を向上することができる。【００４２】
本発明では、前記発光層は、ドーパントとして上述のジアミノピレン誘導体と、ホスト材料として下記式（７）に示すアントラセン中心骨格を有する化合物と、を含有することが好ましい。【００４３】
【化５】
2008136522.tif 000007
【００４４】
（式中、Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立に、置換または無置換の核炭素数６〜２０の芳香族環から誘導される基である。
前記芳香族環は１または２以上の置換基で置換されていてもよい。
前記置換基は、置換または無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換または無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換または無置換の炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換または無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換または無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換または無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基およびヒドロキシル基から選ばれる。
前記芳香族環が２以上の置換基で置換されている場合、前記置換基は同一であっても異なっていてもよく、隣接する置換基同士は互いに結合して飽和または不飽和の環状構造を形成していてもよい。
Ｒ７１〜Ｒ７８は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換または無置換の核原子数５〜５０のヘテロアリール基、置換または無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換または無置換の炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換または無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換または無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換または無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基およびヒドロキシル基から選ばれる。）
なお、前記式（７）において、前記Ｂ１とＢ２とは互いに異なることが好ましい。【００４５】
または、本発明では、前記発光層は、ドーパント材料として上述のジアミノピレン誘導体と、ホスト材料として下記式（８）に示すピレン中心骨格を有する化合物と、を含有することが好ましい。【００４６】
【化６】
2008136522.tif 000008
【００４７】
（式中、Ａｒ８１およびＡｒ８２は、それぞれ独立に、置換または無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｌ８１およびＬ８２は、それぞれ独立に、置換または無置換のフェニレン基、置換または無置換のナフタレニレン基、置換または無置換のフルオレニレン基、及び、置換または無置換のジベンゾシロリレン基から選ばれる。
ｍは０〜２の整数、ｎは１〜４の整数、ｕは０〜２の整数、ｖは０〜４の整数である。
また、Ｌ８１またはＡｒ８１はピレンの１〜５位のいずれかに結合し、Ｌ８２またはＡｒ８２はピレンの６〜１０位のいずれかに結合する。）【００４８】
または、本発明では、前記発光層は、ドーパントとして上述のジアミノピレン誘導体と、ホストとしての下記式（９）に示すトリフェニルアミン骨格を有する化合物と、を含有することが好ましい。【００４９】
【化７】
2008136522.tif 000009
【００５０】
（式中、Ａｒ９１、Ａｒ９２およびＡｒ９３は、それぞれ独立に、アントラセン構造を有する基、フェナントレン構造を有する基、および、ピレン構造を有する基から選ばれる。
Ｒ９１、Ｒ９２およびＲ９３は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。）【００５１】
または、本発明では、前記発光層は、上述のジアミノピレン誘導体と、下記式（１０）に示す構造を有する化合物と、を含有することが好ましい。【００５２】
【化８】
2008136522.tif 000010
（式中、Ａｒ１２、Ａｒ１３およびＡｒ１４は、それぞれ独立に、核炭素数６〜５０のアリール基を表す。
前記アリール基は１または２以上の置換基で置換されていてもよい。
Ａｒ１２、Ａｒ１３、Ａｒ１４およびこれらのアリール基が有する置換基の少なくとも１つは核炭素数１０〜２０の縮環アリール構造または核炭素数６〜２０の縮環ヘテロアリール構造を有する。
Ａｒ１１は芳香環または複素芳香環から誘導される３価の基を表す。）【００５３】
このような構成によれば、発光層が、前記式（７）〜（１０）の化合物を含有するので、輝度、発光効率、色純度および寿命のさらなる向上を図ることができる。【００５４】
本発明の有機ＥＬ素子においては、好ましくは発光層中に本発明のジアミノピレン誘導体が０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜２０重量％含有されている。なお、ジアミノピレン誘導体の含有量は、１質量％〜２０質量％であることがさらに好ましく、５質量％〜２０質量％であることが一層好ましい。
本発明のジアミノピレン誘導体をドーパントに使用する場合、一般的なドーパント材料に比べてドーピング濃度を高めにできることが大きな利点である。
一般的に、ドーピング濃度を高くすると濃度消光してしまうことが知られているが、この点、本発明のジアミノピレン誘導体は置換基を効果的に導入することにより分子会合を防止しているため、ドープ濃度を高くしても濃度消光を生じることがなく、高い発光効率を維持することができる。
そして、ドープ濃度を高くすることにより発光寿命を長くできる。
通常、置換基導入により発光波長が長波長化してしまうため、分子会合を防止して発光効率を向上させたり高濃度ドープで長寿命化することと、短波長の発光色を得ることとはトレードオフの関係にあった。
したがって、特に、長寿命、高効率の青色材料を得ることは困難であった。
この点、本発明のジアミノピレン誘導体では、効果的な置換基導入により分子会合を防止し、高濃度にドープしつつも高い発光効率を実現できる。
そして、高濃度ドープにより長寿命化も達成できるという画期的な効果を奏する。【００５５】
なお、素子の製造段階にあっては、ホストとドーパントとの質量比はそれぞれの蒸着速度で制御可能である。あるいは、塗布法にて発光層を成膜する場合には、塗布液中のホストとドーパント比を制御することで発光層のホスト／ドーパント比を制御できる。
また、作製された素子の発光層におけるホスト／ドーパント比を検証するにあたっては、素子中の発光層を取り出して溶剤に溶解させたうえで、液体クロマトグラフィーのカラムにかけて分離し、それぞれのピーク高さから質量比を決定することが例として挙げられるが、特にこのような方法に限らず、発光層中のホスト／ドーパント比を測定できるものであれば適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明の実施形態に係る有機ＥＬ素子の概略構成を示す図。
【図２】本発明の実施例に係るジアミノピレン誘導体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図。
【図３Ａ】前記図２の拡大図。
【図３Ｂ】前記図２の拡大図。
【図４】本発明の実施例に係るジアミノピレン誘導体の蛍光スペクトルを示す図。
【符号の説明】
【００５７】
１      有機ＥＬ素子
２      基板
３      陽極
４      陰極
５      発光層
６      正孔輸送層
７      電子輸送層
【発明を実施するための最良の形態】
【００５８】
以下、本発明の好ましい実施形態について説明する。【００５９】
［有機ＥＬ素子］
図１に示すように、本発明の有機ＥＬ素子１は、少なくとも、透明な基板２と、陽極３と、陰極４と、陽極３と陰極４との間に配置された発光層５と、を有する。なお、発光層５と陽極３との間に正孔輸送層６等、発光層５と陰極４との間に電子輸送層７等を備えていてもよいことはもちろんである。
発光層５は、ホスト材料およびドーパント材料を含んで構成される。【００６０】
［ジアミノピレン誘導体］
発光層５のドーパント材料、すなわち有機ＥＬ素子用発光材料として用いられる本発明のジアミノピレン誘導体は、前記式（１）、好ましくは前記式（２）で表される。【００６１】
前記式（１）、（２）中において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５（好ましくは、炭素数５〜１０）のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５（好ましくは、炭素数６〜１０）のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５（好ましくは、炭素数３〜１０）のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５（好ましくは、炭素数５〜１０）のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２０（好ましくは、炭素数５〜１０）のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルキルアミノ基、フッ素原子又はシアノ基を表す。ただし、Ｒ１およびＲ２が共に水素原子となることはない。【００６２】
前記式（１）、（２）中のＲ１およびＲ２の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基（好ましくは、炭素数１〜６）であることが好ましい。
これによれば、ピレン骨格に対するＲ１およびＲ２の導入による発光の長波長化が起こりにくく、色純度の高い発光を得ることができる。
ただし、これに限定されることはなく、前記式（１）、（２）中のＲ１およびＲ２は、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基（好ましくは、炭素数１〜６）の少なくとも一方が、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基（好ましくは、炭素数５〜１０）、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基（好ましくは、炭素数６〜１０）、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５（好ましくは、炭素数３〜１０）のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリールオキシ基（好ましくは、炭素数５〜１０）、置換もしくは無置換の炭素数５〜２０のアリールアミノ基（好ましくは、炭素数５〜１０）のいずれかであってもよい。【００６３】
すなわち、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方が環構造を有する置換基である場合、多少の発光の長波長化はあるものの、・BR>ツ色よりも波長の長い緑色や赤色については色純度の高い発光を得ることが可能である。このような場合でも、本発明のジアミノピレン誘導体は、輝度および発光効率が高く、長寿命な有機ＥＬ素子の発光材料として用いることができる。
ここで、前記式（１）、（２）中のＲ１およびＲ２の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基（好ましくは、炭素数５〜１０）であることが好ましい。または、前記式（１）、（２）中のＲ１およびＲ２の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５（好ましくは、炭素数３〜１０）のシクロアルキル基であることが好ましい。
なお、この場合、Ｒ１およびＲ２の置換基の構造を変えたり、Ｒ１およびＲ２の双方を環構造を有する置換基とする等の方法により、必要な発光色に応じて発光波長を調整することができる。【００６４】
Ｒ１およびＲ２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、２−フェニルイソプロピル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、α−フェノキシベンジル基、α，α−メチルフェニルベンジル基、α，α−ジトリフルオロメチルベンジル基、トリフェニルメチル基、α−ベンジルオキシベンジル基等が挙げられ、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。【００６５】
Ｒ１およびＲ２のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、ｏ−ビフェニル基、ｍ−ビフェニル基、ｐ−ビフェニル基、４−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−メチルビフェニル基、４−エチルビフェニル基、４−シクロヘキシルビフェニル基、ターフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、５−メチルナフチル基、アントリル基、ピレニル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基、２，３−ジヒドロインダニル基、フルオレニル基、ジュロリジニル基等が挙げられ、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基がさらに好ましい。【００６６】
Ｒ１およびＲ２のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル、ニトロクロロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。【００６７】
Ｒ１およびＲ２のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルネン基、アダマンチル基等が挙げられる。
Ｒ１およびＲ２のアルコキシル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、各種ペンチルオキシ基、各種ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
Ｒ１およびＲ２のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、トリルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。
Ｒ１およびＲ２のアリールアミノ基としては、例えば、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、イソプロピルジフェニルアミノ基、ｔ−ブチルジフェニルアミノ基、ジイソプロピルジフェニルアミノ基、ジ−ｔ−ブチルジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ナフチルフェニルアミノ基等が挙げられる。
Ｒ１およびＲ２のアルキルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基等が挙げられる。【００６８】
前記式（２）中のＡ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基（好ましくは、炭素数１〜６）、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基（好ましくは、炭素数５〜１０）、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５（好ましくは、炭素数６〜１０）のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５（好ましくは、炭素数３〜１０）のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５（好ましくは、炭素数５〜１０）のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５（好ましくは、炭素数５〜１０）のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルキルアミノ基又はシアノ基を表す。
Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４のアルキル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アリールアミノ基およびアルキルアミノ基の具体例としては、Ｒ１およびＲ２で挙げたものと、それぞれ同様のものが挙げられる。
前記式（１）中において、ａは、１〜９の整数であり、ａが２以上の場合、複数のＲは互いに同一でも異なっていてもよい。
ｂおよびｃはそれぞれ１〜５の整数であり、かつ、ｂ＋ｃ≦９である。ｂが２以上の場合、複数のＡは、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｃが２以上の場合、複数のＡ’は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
ＸおよびＸ’は、それぞれ独立に、Ｇｅ、Ｐ、Ｂ及びＳｉのうち少なくとも一つを含有する置換基を表す。
ｄおよびｅはそれぞれ０〜５の整数であり、かつ、ｄ＋ｅ≧１である。ｄが２以上の場合、複数のＸは、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｅが２以上の場合、複数のＸ’は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。）【００６９】
前記式（２）中において、ｆ、ｇ、ｈおよびｉはそれぞれ１〜５の整数であり、かつ、ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ≦１９である。ｆが２以上の場合、複数のＡ１は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｇが２以上の場合、複数のＡ２は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｈが２以上の場合、複数のＡ３は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。ｉが２以上の場合、複数のＡ４は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
この飽和もしくは不飽和の環の例としては、Ｒ１およびＲ２のアリール基およびシクロアルキル基で挙げたものと、それぞれ同様のものが挙げられる。
ただし、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の示す各基における置換基がビニル基を含む基である場合はない。【００７０】
前記式（２）中において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立に、Ｇｅ、Ｐ、Ｂ及びＳｉのうち少なくとも一つを含有する置換基を表す。ただし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４の示す各基における置換基がビニル基を含む基である場合はない。
Ｇｅ、Ｐ、Ｂ及びＳｉのうち少なくとも一つを含有する置換基としては、例えば、前記式（３）および式（４）で表される置換基が挙げられ、より効果的に発光の長波長化を抑えるため、前記式（３）で表される置換基であることが好ましい。【００７１】
前記式（３）および式（４）中において、Ｒ３、Ｒ４は、水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基（好ましくは、炭素数１〜６）、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５のアリール基（好ましくは、炭素数５〜１０）、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５のアラルキル基（好ましくは、炭素数６〜１０）、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５（好ましくは、炭素数３〜１０）のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５（好ましくは、炭素数５〜１０）のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２０（好ましくは、炭素数５〜１０）のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルキルアミノ基又はシアノ基を表す。
Ｒ３、Ｒ４のアルキル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アリールアミノ基およびアルキルアミノ基の具体例としては、Ｒ１およびＲ２で挙げたものと、それぞれ同様のものが挙げられる。
複数のＲ３、Ｒ４は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。【００７２】
Ｍは、Ｓｉであることが特に好ましく、Ｒ３、Ｒ４としては、水素、炭素数１〜３のアルキル基が特に好ましい。このような置換基としては、例えば、シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリフェニルシリル基、ブチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基等が挙げられる。特に、トリメチルシリル基が好ましい。【００７３】
前記式（２）中でＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４の置換基は、Ｎ原子の結合位置に対してメタ位に結合することが好ましい。この場合、より効果的に発光の長波長化を抑えることができる。
また、前記式（２）中でｐ、ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ１以上であることが好ましい。この場合、より効果的に発光の長波長化を抑えることができる。【００７４】
前記式（５）、好ましくは前記式（６）で表されるジアミノピレン誘導体もまた、発光層のドーパント材料として好適に用いることができる。【００７５】
前記式（６）中のＲ１およびＲ２としては、前記式（２）のＲ１およびＲ２と同様の置換基が挙げられる。
前記式（６）中のＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５（好ましくは、炭素数５〜１０）のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２５（好ましくは、炭素数６〜１０）のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２５（好ましくは、炭素数３〜１０）のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコキシル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５（好ましくは、炭素数５〜１０）のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜２５（好ましくは、炭素数５〜１０）のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜２５（好ましくは、炭素数５〜１０）の窒素を含有する複素環基を表す。
ただし、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４の少なくともひとつは、置換もしくは無置換の核原子数５〜２５（好ましくは、炭素数５〜１０）の窒素を含有する複素環基である。【００７６】
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４の窒素を含有する複素環基としては、例えば、ピロリル基、イミダゾイル基、ピラゾイル基、イソチアゾイル基、イソオキサゾイル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソ員ドリル基、インドリル基、インダゾイル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、インドリニル基、キノリニル基、アクリジニル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基等が挙げられる。【００７７】
このような本発明のジアミノピレン誘導体としては、例えば下図に示すものが挙げられる。【００７８】
【化９】
2008136522.tif 000011
【００７９】
【化１０】
2008136522.tif 000012
【００８０】
【化１１】
2008136522.tif 000013
【００８１】
【化１２】
2008136522.tif 000014
【００８２】
【化１３】
2008136522.tif 000015
【００８３】
【化１４】
2008136522.tif 000016
【００８４】
【化１５】
2008136522.tif 000017
【００８５】
【化１６】
2008136522.tif 000018
【００８６】
【化１７】
2008136522.tif 000019
【００８７】
【化１８】
2008136522.tif 000020
【００８８】
【化１９】
2008136522.tif 000021
【００８９】
このような本発明のジアミノピレン誘導体は、金属電極または有機薄膜からの優れた正孔注入性および正孔輸送性、金属電極または有機薄膜からの優れた電子注入性および電子輸送性を有するので、有機ＥＬ素子用のドーパントとして好適に用いることができる。【００９０】
［ホスト材料］
本発明のジアミノピレン誘導体は、発光材料として用いる場合、前記式（７）で表されるアントラセン中心骨格を有する化合物とともに用いるのが好ましい。【００９１】
前記式（７）中、Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立に、置換または無置換の核炭素数６〜２０（好ましくは６〜１０）の芳香族環から誘導される基である。置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基（１−ナフチル基、２−ナフチル基）、９，９−ジメチルフルオレニル基（９，９−ジメチル−１−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−３−フルオレニル基、９，９−ジメチル−４−フルオレニル基）が好ましい。
前記芳香族環は１または２以上の置換基で置換されていてもよい。
前記置換基は、置換または無置換の核炭素数６〜５０（好ましくは６〜１０）のアリール基、置換または無置換の炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルキル基、置換または無置換の炭素数３〜５０（好ましくは、炭素数３〜１０）のシクロアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜５０（好ましくは６〜１０）のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜５０（好ましくは、炭素数６〜１０）のアラルキル基、置換または無置換の核原子数５〜５０（好ましくは、炭素数５〜１０）のアリールオキシ基、置換または無置換の核原子数５〜５０（好ましくは、炭素数５〜１０）のアリールチオ基、置換または無置換の炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基およびヒドロキシル基から選ばれる。置換または無置換の核炭素数６〜５０（好ましくは６〜１０）のアリール基が好ましい。置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基（１−ナフチル基、２−ナフチル基）、９，９−ジメチルフルオレニル基（９，９−ジメチル−１−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−３−フルオレニル基、９，９−ジメチル−４−フルオレニル基）がより好ましい。
前記芳香族環が２以上の置換基で置換されている場合、前記置換基は同一であっても異なっていてもよく、隣接する置換基同士は互いに結合して飽和または不飽和の環状構造を形成していてもよい。
なお、Ｂ１とＢ２とは互いに異なることが好ましい。【００９２】
前記式（７）におけるＢ１およびＢ２の置換または無置換の核炭素数６〜２０の芳香族環から誘導される基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、２−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、２−（２−ナフチル）フェニル基、４−（１−ナフチル）−１−ナフチル基、４−（２−ナフチル）−１―ナフチル基、３−（１−ナフチル）−１−ナフチル基、３−（２−ナフチル）−１−ナフチル基、２−（１−ナフチル）−１−ナフチル基、２−（２−ナフチル）−１−ナフチル基、５−（１−ナフチル）−１−ナフチル基、５−（２−ナフチル）−１−ナフチル基、６−（１−ナフチル）−１―ナフチル基、６−（２−ナフチル）−１−ナフチル基、７−（１−ナフチル）−１−ナフチル基、７−（２−ナフチル）−１−ナフチル基、８−（１−ナフチル）−１−ナフチル基、８−（２−ナフチル）−１−ナフチル基、４−（１−ナフチル）−２−ナフチル基、４−（２−ナフチル）−２−ナフチル基、３−（１−ナフチル）−２−ナフチル基、３−（２−ナフチル）−２−ナフチル基、１−（１−ナフチル）−２−ナフチル基、１−（２−ナフチル）−２−ナフチル基、５−（１−ナフチル）−２−ナフチル基、５−（２−ナフチル）−２−ナフチル基、６−（１−ナフチル）−２―ナフチル基、６−（２−ナフチル）−２−ナフチル基、７−（１−ナフチル）−２−ナフチル基、７−（２−ナフチル）−２−ナフチル基、８−（１−ナフチル）−２−ナフチル基、８−（２−ナフチル）−２−ナフチル基、などが挙げられる。好ましくは、特にフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基である。【００９３】
前記芳香族環の置換基の置換または無置換の核炭素数６〜５０のアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基等が挙げられる。好ましくは、置換または無置換の核炭素数６〜１８のアリール基であり、特にフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基である。
また、フェニル基が置換したフェニル基、フェニル基が置換したナフチル基、（フェニル基が置換した１−ナフチル基、フェニル基が置換した2−ナフチル基など）、ナフチル基が置換したフェニル基（１−ナフチル基が置換したフェニル基、２−ナフチル基が置換したフェニル基など）、ナフチル基（１−ナフチル基、２−ナフチル基）が置換したナフチル基が好ましい。【００９４】
前記式（７）中、Ｒ７１〜Ｒ７８は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換の核炭素数６〜５０のアリール基（好ましくは、炭素数５〜１０）、置換または無置換の核原子数５〜５０（好ましくは、炭素数５〜１０）のヘテロアリール基、置換または無置換の炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルキル基、置換または無置換の炭素数３〜５０（好ましくは、炭素数３〜１０）のシクロアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜５０（好ましくは、炭素数５〜１０）のアラルキル基、置換または無置換の核原子数５〜５０（好ましくは、炭素数５〜１０）のアリールオキシ基、置換または無置換の核原子数５〜５０（好ましくは、炭素数５〜１０）のアリールチオ基、置換または無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基およびヒドロキシル基から選ばれる。【００９５】
前記式（７）におけるＲ７１〜Ｒ７８の置換または無置換の核炭素数６〜５０のアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、などが挙げられる。【００９６】
前記式（７）におけるＲ７１〜Ｒ７８の置換または無置換の核炭素数５〜５０のヘテロアリール基としては、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナントリジニル基、２−フェナントリジニル基、３−フェナントリジニル基、４−フェナントリジニル基、６−フェナントリジニル基、７−フェナントリジニル基、８−フェナントリジニル基、９−フェナントリジニル基、１０−フェナントリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナントロリン−２−イル基、１，７−フェナントロリン−３−イル基、１，７−フェナントロリン−４−イル基、１，７−フェナントロリン−５−イル基、１，７−フェナントロリン−６−イル基、１，７−フェナントロリン−８−イル基、１，７−フェナントロリン−９−イル基、１，７−フェナントロリン−１０−イル基、１，８−フェナントロリン−２−イル基、１，８−フェナントロリン−３−イル基、１，８−フェナントロリン−４−イル基、１，８−フェナントロリン−５−イル基、１，８−フェナントロリン−６−イル基、１，８−フェナントロリン−７−イル基、１，８−フェナントロリン−９−イル基、１，８−フェナントロリン−１０−イル基、１，９−フェナントロリン−２−イル基、１，９−フェナントロリン−３−イル基、１，９−フェナントロリン−４−イル基、１，９−フェナントロリン−５−イル基、１，９−フェナントロリン−６−イル基、１，９−フェナントロリン−７−イル基、１，９−フェナントロリン−８−イル基、１，９−フェナントロリン−１０−イル基、１，１０−フェナントロリン−２−イル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−４−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−１−イル基、２，９−フェナントロリン−３−イル基、２，９−フェナントロリン−４−イル基、２，９−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−６−イル基、２，９−フェナントロリン−７−イル基、２，９−フェナントロリン−８−イル基、２，９−フェナントロリン−１０−イル基、２，８−フェナントロリン−１−イル基、２，８−フェナントロリン−３−イル基、２，８−フェナントロリン−４−イル基、２，８−フェナントロリン−５−イル基、２，８−フェナントロリン−６−イル基、２，８−フェナントロリン−７−イル基、２，８−フェナントロリン−９−イル基、２，８−フェナントロリン−１０−イル基、２，７−フェナントロリン−１−イル基、２，７−フェナントロリン−３−イル基、２，７−フェナントロリン−４−イル基、２，７−フェナントロリン−５−イル基、２，７−フェナントロリン−６−イル基、２，７−フェナントロリン−８−イル基、２，７−フェナントロリン−９−イル基、２，７−フェナントロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基などが挙げられる。【００９７】
前記式（７）におけるＲ７１〜Ｒ７８および前記芳香族環の置換基の置換または無置換の炭素数１〜５０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基などが挙げられる。【００９８】
前記式（７）におけるＲ７１〜Ｒ７８および前記芳香族環の置換基の置換または無置換の炭素数３〜５０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基などが挙げられる。【００９９】
前記式（７）におけるＲ７１〜Ｒ７８および前記芳香族環の置換基の置換または無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基は−ＯＹで表される基であり、Ｙとしては、前記Ｒ７１〜Ｒ７８および前記芳香族環の置換基の置換または無置換の炭素数１〜５０のアルキル基と同様の例が挙げられる。【０１００】
前記式（７）におけるＲ７１〜Ｒ７８および前記芳香族環の置換基の置換または無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基などが挙げられる。【０１０１】
前記式（７）におけるＲ７１〜Ｒ７８および前記芳香族環の置換基の置換または無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基及びアリールチオ基は、それぞれ−ＯＹ’及び−ＳＹ”と表され、Ｙ’及びＹ”としては、前記Ｒ７１〜Ｒ７８および前記芳香族環の置換基の置換または無置換の核原子数６〜５０のアリール基等が挙げられる。【０１０２】
前記式（７）におけるＲ７１〜Ｒ７８および前記芳香族環の置換基の置換または無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基は−ＣＯＯＺと表され、Ｚとしては、前記Ｒ７１〜Ｒ７８および前記芳香族環の置換基の置換または無置換の炭素数１〜５０のアルキル基と同様の例が挙げられる。【０１０３】
前記式（７）におけるＲ７１〜Ｒ７８および前記芳香族環の置換基のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。
前記Ｒ７１〜Ｒ７８および前記芳香族環の置換基の示す基における置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、芳香族複素環基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基などが挙げられる。【０１０４】
好ましくは、前記式（７）で表されるアントラセン誘導体は下記式（７’）に示す構造を有する化合物である。【０１０５】
【化２０】
2008136522.tif 000022
【０１０６】
（式（７’）中、Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立に、置換または無置換の核炭素数６〜２０の芳香族環から誘導される基である。前記芳香族環は１または２以上の置換基で置換されていてもよい。前記置換基は置換または無置換の核炭素数６〜５０（好ましくは、炭素数６〜１０）のアリール基、置換または無置換の炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルキル基、置換または無置換の炭素数３〜５０（好ましくは、炭素数３〜１０）のシクロアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜５・BR>O（好ましくは、炭素数６〜１０）のアラルキル基、置換または無置換の核原子数５〜５０（好ましくは、炭素数５〜１０）のアリールオキシ基、置換または無置換の核原子数５〜５０（好ましくは、炭素数５〜１０）のアリールチオ基、置換または無置換の炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基およびヒドロキシル基から選ばれる。前記芳香族環が２以上の置換基で置換されている場合、前記置換基は同一であっても異なっていてもよく、隣接する置換基同士は互いに結合して飽和または不飽和の環状構造を形成していてもよい。
Ｒ７１〜Ｒ７８は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換の核炭素数６〜５０（好ましくは、炭素数６〜１０）のアリール基、置換または無置換の核原子数５〜５０（好ましくは、炭素数５〜１０）のヘテロアリール基、置換または無置換の炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルキル基、置換または無置換の炭素数３〜５０（好ましくは、炭素数３〜１０）のシクロアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜５０（好ましくは、炭素数６〜１０）のアラルキル基、置換または無置換の核原子数５〜５０（好ましくは、炭素数５〜１０）のアリールオキシ基、置換または無置換の核原子数５〜５０（好ましくは、炭素数５〜１０）のアリールチオ基、置換または無置換の炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基およびヒドロキシル基から選ばれる。）
ただし、前記式（７’）において、中心のアントラセンの９位及び１０位に、該アントラセン上に示すＸ−Ｙ軸に対して対称型となる基が結合する場合はない。
Ｂ１、Ｂ２およびＲ７１〜Ｒ７８の具体例としては、前記式（７）と同様のものが挙げられる。【０１０７】
本発明の有機ＥＬ素子に用いられる前記式（７）で表されるアントラセン誘導体の具体例としては、特開２００４‐３５６０３３号公報の段落番号［００４３］〜［００６３］に示されている分子中にアントラセン骨格を２個有するものや、国際公開第２００５／０６１６５６号パンフレットの２７〜２８ページに示されているアントラセン骨格を１個有する化合物など公知の各種アントラセン誘導体を挙げることができる。代表的な具体例を下記に示す。【０１０８】
【化２１】
2008136522.tif 000023
【０１０９】
【化２２】
2008136522.tif 000024
【０１１０】
【化２３】
2008136522.tif 000025
【０１１１】
【化２４】
2008136522.tif 000026
【０１１２】
【化２５】
2008136522.tif 000027
【０１１３】
【化２６】
2008136522.tif 000028
【０１１４】
【化２７】
2008136522.tif 000029
【０１１５】
【化２８】
2008136522.tif 000030
【０１１６】
【化２９】
2008136522.tif 000031
【０１１７】
【化３０】
2008136522.tif 000032
【０１１８】
また、本発明のジアミノピレン誘導体は、発光材料として用いる場合、前記式（８）で表されるピレン中心骨格を有する化合物とともに用いるのが好ましい。【０１１９】
前記式（８）中、Ａｒ８１およびＡｒ８２は、それぞれ独立に、置換または無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。【０１２０】
前記式（８）におけるＡｒ８１およびＡｒ８２の核炭素数６〜５０のアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、９−（１０−フェニル）アントリル基、９−（１０−ナフチル−１ −イル）アントリル基、９−（１０−ナフチル−２−イル）アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基等が挙げられる。好ましくは、核炭素数６〜１６の芳香族環基であり、特にフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−（１０−フェニル）アントリル基、９−（１０−ナフチル−１ −イル）アントリル基、９−（１０−ナフチル−２−イル）アントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基である。【０１２１】
また、前記アリール基は、さらに置換基で置換されていても良く、置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基など）、炭素数１〜６のアルコキシ基（エトキシ基、メトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキシルオキシ基など）、核原子数５〜４０のアリール基、核原子数５〜４０のアリール基で置換されたアミノ基、核原子数５〜４０のアリール基を有するエステル基、炭素数１〜６のアルキル基を有するエステル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子などが挙げられる。【０１２２】
前記式（８）中、Ｌ８１およびＬ８２は、それぞれ独立に、置換または無置換のフェニレン基、置換または無置換のナフタレニレン基、置換または無置換のフルオレニレン基及び置換または無置換のジベンゾシロリレン基から選ばれる。
Ｌ８１およびＬ８２は、好ましくは置換または無置換のフェニレン基および置換または無置換のフルオレニレン基から選ばれる。
また、この置換基としては、前記アリール基の置換基として挙げたものと同様のものが挙げられる。【０１２３】
前記式（８）におけるｍは、好ましくは０〜１の整数である。前記式（８）におけるｎは、好ましくは１〜２の整数である。前記式（８）におけるｕは、好ましくは０〜１の整数である。前記式（８）におけるｖは、好ましくは０〜２の整数である。
Ｌ８１またはＡｒ８１はピレンの１〜５位のいずれかに結合し、Ｌ８２またはＡｒ８２はピレンの６〜１０位のいずれかに結合する。【０１２４】
本発明の有機ＥＬ素子に用いられる前記式（８）で表されるピレン誘導体の具体例としては、国際公開第２００５／１１５９５０号パンフレットの段落番号［００２０］〜［００２３］に示されている非対称ピレン誘導体を挙げることができる。この他に対称ピレン誘導体も本発明の有機ＥＬ素子材料として利用できる。代表的な具体例を下記に示す。【０１２５】
【化３１】
2008136522.tif 000033
【０１２６】
【化３２】
2008136522.tif 000034
【０１２７】
【化３３】
2008136522.tif 000035
【０１２８】
【化３４】
2008136522.tif 000036
【０１２９】
また、本発明のジアミノピレン誘導体は、発光材料として用いる場合、前記式（９）で表されるトリフェニルアミン骨格を有する化合物とともに用いるのが好ましい。【０１３０】
前記式（９）中、Ａｒ９１、Ａｒ９２およびＡｒ９３は、それぞれ独立に、アントラセン構造を有する基、フェナントレン構造を有する基およびピレン構造を有する基から選ばれる。
Ｒ９１、Ｒ９２およびＲ９３は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。【０１３１】
前記式（９）におけるＡｒ９１、Ａｒ９２およびＡｒ９３は、好ましくは置換または無置換のアントリルフェニル基、アントリル基、フェナントレニル基、ペリレニル基およびピレニル基から選ばれ、より好ましくはアルキル置換または無置換のアントリルフェニル基、フェナントリル基およびピレニル基から選ばれ、特に好ましくはピレニル基およびフェナントリル基から選ばれる。【０１３２】
前記式（９）における置換基Ｒ９１、Ｒ９２およびＲ９３としては、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる）、ヘテロアリールオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる）、ヘテロアリールチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルなどが挙げられる）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。
前記式（９）における置換基Ｒ９１、Ｒ９２およびＲ９３は、好ましくはアルキル基およびアリール基から選ばれる。【０１３３】
本発明の有機ＥＬ素子に用いられる前記式（９）で表されるアミン誘導体の具体例としては、特開２００２−３２４６７８号公報の段落番号［００７９］〜［００８３］に示されているアミン誘導体などの公知の各種アミン誘導体を挙げることができる。代表的な具体例を下記に示す。【０１３４】
【化３５】
2008136522.tif 000037
【０１３５】
【化３６】
2008136522.tif 000038
【０１３６】
また、本発明のジアミノピレン誘導体は、発光材料として用いる場合、前記式（１０）で表される化合物とともに用いるのが好ましい。【０１３７】
前記式（１０）中、Ａｒ１２、Ａｒ１３およびＡｒ１４は、それぞれ独立に、核炭素数６〜５０のアリール基を表す。前記アリール基は１または２以上の置換基で置換されていてもよい。
Ａｒ１２、Ａｒ１３、Ａｒ１４およびこれらのアリール基が有する置換基の少なくとも１つは核炭素数１０〜２０の縮環アリール構造または核炭素数６〜２０の縮環ヘテロアリール構造を有する。
Ａｒ１１は芳香環または複素芳香環から誘導される３価の基を表す。【０１３８】
前記式（１０）のＡｒ１２、Ａｒ１３およびＡｒ１４の核炭素数６〜５０のアリール基は、好ましくは核炭素数が６〜３０、より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１６である。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントレニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオレニル基、ビフェニルイル基、ターフェニルイル基、ルブレニル基、クリセニル基、トリフェニレニル基、ベンゾアントリル基、ベンゾフェナントレニル基、ジフェニルアントリル基などが挙げられ、これらのアリール基はさらに置換基を有していても良い。【０１３９】
アリール基上の置換基としては、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる）、ヘテロアリールオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる）、ヘテロアリールチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。【０１４０】
前記式（１０）におけるＡｒ１２、Ａｒ１３、Ａｒ１４およびこれらのアリール基が有する置換基の少なくとも１つが有する核炭素数１０〜２０の縮環アリール構造としては、ナフタレン構造、アントラセン構造、フェナントレン構造、ピレン構造、ペリレン構造などが挙げられ、好ましくはナフタレン構造、アントラセン構造、ピレン構造、フェナントレン構造であり、より好ましくはフェナントレン構造、４環以上のアリール構造であり、特に好ましくはピレン構造である。
前記式（１０）におけるＡｒ１２、Ａｒ１３、Ａｒ１４およびこれらのアリール基が有する置換基の少なくとも１つが有する核炭素数６〜２０の縮環ヘテロアリール構造としては、キノリン構造、キノキサリン構造、キナゾリン構造、アクリジン構造、フェナントリジン構造、フタラジン構造、フェナントロリン構造などが挙げられ、好ましくは、キノリン構造、キノキサリン構造、キナゾリン構造、フタラジン構造、フェナントロリン構造である。【０１４１】
前記式（１０）におけるＡｒ１１の芳香環から誘導される３価の基は、好ましくは炭素数６〜３０であり、より好ましくは６〜２０であり、さらに好ましくは炭素数６〜１６である。具体的には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、トリフェニレンから誘導される３価の基などが挙げられる。
前記式（１０）におけるＡｒ１１の複素芳香環から誘導される３価の基は、好ましくはヘテロ原子として窒素原子、硫黄原子および酸素原子から選ばれる原子を含み、より好ましくは窒素原子を含む。また、好ましくは炭素数２〜３０であり、より好ましくは炭素数３〜２０であり、さらに好ましくは炭素数３〜１６である。具体的には、ピリジン、ピラジン、チオピラン、キノリン、キノキサリン、トリアジンから誘導される３価の基などが挙げられる。これらの芳香環または複素芳香環から誘導される３価の基は置換基を有していても良い。置換基としては、Ａｒ１２、Ａｒ１３、Ａｒ１４のアリール基上の置換基で示した基などが挙げられる。Ａｒ１１は、好ましくはベンゼントリイル、ナフタレントリイル、アントラセントリイル、ピレントリイル、トリフェニレンから誘導される３価の基であり、より好ましくはベンゼントリイルであり、さらに好ましくはＡｒ１２、Ａｒ１３およびＡｒ１４だけが置換されているベンゼントリイル、アルキル置換ベンゼントリイルである。【０１４２】
本発明の有機ＥＬ素子に用いられる前記式（１０）で表されるベンゼン誘導体の具体例としては、特開２００２−３２４６７８号公報の段落番号［００７９］〜［００８３］に示されているベンゼン誘導体などの公知の各種ベンゼン誘導体を挙げることができる。代表的な具体例を下記に示す。【０１４３】
【化３７】
2008136522.tif 000039
【０１４４】
【化３８】
2008136522.tif 000040
【０１４５】
【化３９】
2008136522.tif 000041
【０１４６】
本発明の有機ＥＬ素子においては、好ましくは発光層中に本発明のジアミノピレン誘導体が０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％含有されている。なお、ジアミノピレン誘導体の含有量は、１質量％〜２０質量％であることがさらに好ましく、５質量％〜２０質量％であることが一層好ましい。
本発明の有機ＥＬ素子においては、好ましくは一対の電極の少なくとも一方の表面に、カルコゲニド層、ハロゲン化金属層および金属酸化物層から選ばれる層を配置したものである。
【実施例】
【０１４７】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例の記載内容に何ら制限されるものではない。【０１４８】
（合成例１）
［式（ｄ−１５）の化合物の合成］
アルゴン気流下冷却管付き３００ｍＬ三口フラスコ中に、３，８−ジイソプロピル−１，６−ジブロモピレン  ４．４ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ビス（４−トリメチルシリルフェニル）アミン  ７．８ｇ（２５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ０．０３３ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン  ０．０６１ｇ（０．３ｍｍｏｌ）、ｔ−ブトキシナトリウム  ２．４ｇ（２５ｍｍｏｌ）、乾燥トルエン  １００ｍＬを加えた後、１００℃にて一晩加熱攪拌した。反応終了後、析出した結晶を濾取し、トルエン５０ｍＬ、メタノール １００ｍＬにて洗浄し、淡黄色粉末 ８．２ｇを得た。この粉末は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びＦＤ−ＭＳ（フィールドディソプーションマススペクトル）の測定により、前記式（ｄ−１５）の化合物と同定した。収率は８０％であった。なお、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、Ｂｒｕｃｋｅｒ社製  ＤＲＸ−５００（重塩化メチレン溶媒）を使用して測定した。【０１４９】
図２に、測定した１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを、図３Ａおよび図３Ｂに、図２の拡大図を示す。図３Ａは、５〜０．５ｐｐｍ、図３Ｂは、９〜６．５ｐｐｍの範囲の拡大図である。
また、表１に、図２および図３Ａ、図３Ｂから読み取ったピーク位置を示す。【０１５０】
【表１】
2008136522.tif 000042
【０１５１】
（合成例２）
［式（ｄ−８）の化合物の合成］
アルゴン気流下冷却管付き３００ｍＬ三口フラスコ中に、３，８−ジメチル−１，６−ジブロモピレン  ３．８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、４−トリメチルシリルジフェニルアミン  ６ｇ（２５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ０．０３３ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィン  ０．０６１ｇ（０．３ｍｍｏｌ）、ｔ−ブトキシナトリウム  ２．４ｇ（２５ｍｍｏｌ）、乾燥トルエン  １００ｍＬを加えた後、１００℃にて一晩加熱攪拌した。反応終了後、析出した結晶を濾取し、トルエン  ５０ｍＬ、メタノール  １００ｍＬにて洗浄し、淡黄色粉末  ５．６ｇを得た。この粉末は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びＦＤ−ＭＳの測定により、前記式（ｄ−８）の化合物と同定した。収率は８０％であった。得られた化合物についてトルエン溶液中で測定した最大吸収波長は４２５ｎｍであった。
また、得られた化合物の発光スペクトルを図４に示す。最大蛍光波長は４５９ｎｍであった。【０１５２】
（実施例１）
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍサイズのガラス基板上に、膜厚１２０ｎｍのインジウムスズ酸化物からなる透明電極を設けた。この透明電極は、陽極として働く。
続いて、このガラス基板に紫外線及びオゾンを照射して洗浄したのち、真空蒸着装置にこの基板を設置した。
まず、正孔注入層として、Ｎ’，Ｎ’’−ビス［４−（ジフェニルアミノ）フェニル］−Ｎ’，Ｎ’’−ジフェニルビフェニル−４，４’−ジアミンを ６０ｎｍの厚さに蒸着したのち、その上に正孔輸送層として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−ビフェニル）−４，４’−ベンジジンを２０ｎｍの厚さに蒸着した。次いで、ホスト材料である１０，１０’−ビス［１，１’，４’，１’’］テルフェニル−２−イル−９，９’−ビスアントラセンと、ドーピング材料である前記式（ｄ−１５）の化合物とを、質量比４０：２で同時蒸着し、厚さ４０ｎｍの発光層を形成した。
この発光層上に、電子注入層として、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウムを２０ｎｍの厚さに蒸着した。
次に、弗化リチウムを１ｎｍの厚さに蒸着し、次いでアルミニウムを１５０ｎｍの厚さに蒸着した。このアルミニウム／弗化リチウムは陰極として働く。
こうして得られた有機ＥＬ素子に通電試験を行ったところ、電圧６．５Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２にて、発光効率７．０ｃｄ／Ａ、７００ｃｄ／ｃｍ２の青色発光（発光極大波長：４６２ｎｍ）が得られた。初期輝度１００ｃｄ／ｃｍ２で直流の連続通電試験を行ったところ、半減寿命は１０，０００時間以上であった。【０１５３】
（実施例２）
実施例１において、前記式（ｄ−１５）の化合物の代わりに、前記式（ｄ−２８）の化合物を用いて、有機ＥＬ素子を作製した。
この素子に通電試験を行ったところ、電圧６．５Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２にて、発光効率７．２ｃｄ／Ａ、７２０ｃｄ／ｃｍ２の青色発光（発光極大波長：４６１ｎｍ）が得られた。初期輝度１００ｃｄ／ｃｍ２で直流の連続通電試験を行ったところ、半減寿命は１０，０００時間以上であった。【０１５４】
（実施例３）
実施例１において、前記式（ｄ−１５）の化合物の代わりに、前記式（ｄ−９）の化合物を用いて、有機ＥＬ素子を作製した。
この素子に通電試験を行ったところ、電圧６．５Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２にて、発光効率５．４ｃｄ／Ａ、５４０ｃｄ／ｃｍ２の青色発光（発光極大波長：４５５ｎｍ）が得られた。初期輝度１００ｃｄ／ｃｍ２で直流の連続通電試験を行ったところ、半減寿命は７，０００時間であった。【０１５５】
（実施例４）
発光層において、ホスト材料を９，１０−ビス［１，１’，４’，１’’］テルフェニルアントラセンに変更し、ドーパントとして前記式（ｄ−１５）の化合物の代わりに前記式（ｄ−８）の化合物を用いた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
こうして得られた有機ＥＬ素子に通電試験を行ったところ、電圧６．５Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２にて、発光効率６．６ｃｄ／Ａ、６６０ｃｄ／ｃｍ２の青色発光（発光極大波長：４５９ｎｍ）が得られた。初期輝度１００ｃｄ／ｃｍ２で直流の連続通電試験を行ったところ、半減寿命は８，５００時間であった。【０１５６】
（実施例５）
発光層におけるホストとドーパントとの質量比を４０：３とした以外は実施例４と同様に有機ＥＬ素子を作成した。
（実施例６）
発光層におけるホストとドーパントとの質量比を４０：４とした以外は実施例４と同様に有機ＥＬ素子を作成した。【０１５７】
実施・BR>痰Sと同様にして実施例５および実施例６の有機ＥＬ素子を評価したところ、実施例５および実施例６の有機ＥＬ素子の双方で青色発光が観察され、発光輝度は実施例５では６７５ｃｄ／ｍ２であり、実施例６では６８０ｃｄ／ｍ２であった。
半減寿命は実施例５では９，５００時間であり、実施例６では１０，０００時間以上であった。
以上より、発光層中に本発明の芳香族アミン誘導体を高濃度にドープした有機ＥＬ素子において、長寿命・高効率な青色発光を確認した。【０１５８】
（実施例７）  発光層において、ホスト材料を１０−（４−ナフタレン−１−イル）フェニル−９−（ナフタレン−２−イル）アントラセンに変更し、ドーパントとして前記式（ｄ−８）の化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子に通電試験を実施した。
電圧６．５Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２
発光効率  ６．７ｃｄ／Ａ  、６７０ｃｄ／ｍ２、
発光波長  ４６７ｎｍ
寿命測定の初期輝度  １０００ｃｄ／ｍ２、（直流）
寿命        １０，０００ｈｒ
【０１５９】
（実施例８）  発光層において、ドーパントとして前記式（ｄ−１４）の化合物を用いた以外は、実施例７と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子に通電試験を実施した。
電圧６．５Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２
発光効率  ６．７ｃｄ／Ａ  、６７０ｃｄ／ｍ２、
発光波長  ４６７ｎｍ
寿命測定の初期輝度  １０００ｃｄ／ｍ２、（直流）
寿命        １０，０００ｈｒ
【０１６０】
（実施例９）  発光層において、ドーパントとして前記式（ｄ−５６）の化合物を用いた以外は、実施例７と同様に有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子に通電試験を実施した。
電圧６．５Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２
発光効率  １７ｃｄ／Ａ  、１７０００ｃｄ／ｍ２、
発光波長  ４９０ｎｍ
寿命測定の初期輝度  １０００ｃｄ／ｍ２、（直流）
寿命        ２０，０００ｈｒ
【０１６１】
（比較例１）
実施例１において、前記式（ｄ−１５）の化合物の代わりに、１，６−ビス［ジ（３−ピリジル）アミノ］ピレンを用いて、有機ＥＬ素子を作製した。
この素子に通電試験を行ったところ、電圧６．２Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２にて、発光効率５．１ｃｄ／Ａ、５１１ｃｄ／ｃｍ２の青色発光（発光極大波長：４５１ｎｍ）が得られた。初期輝度１００ｃｄ／ｃｍ２で直流の連続通電試験を行ったところ、半減寿命は１０００時間と短かった。【０１６２】
（比較例２）
（ｄ−８）の代わりに、３，８−ジメチル−１，６−ビス（ジフェニルアミノ）ピレンを用い、発光層におけるホストとドーパントとの質量比を４０：２とした以外は実施例４と同様にして素子を作成した。
（比較例３）
（ｄ−８）の代わりに、３，８−ジメチル−１，６−ビス（ジフェニルアミノ）ピレンを用い、発光層におけるホストとドーパントとの質量比を４０：４とした以外は実施例４と同様にして素子を作成した。【０１６３】
これらの有機ＥＬ素子の通電試験を行ったところ、比較例２および比較例３の有機ＥＬ素子の双方で青色発光が観察された。
半減寿命は、比較例２の有機ＥＬ素子では４，５００時間であり、比較例３の有機ＥＬ素子では４，０００時間であり、ドープ濃度を高くしても長寿命化する効果は得られなかった。
また、比較例２でも比較例３でも発光スペクトルをとったところ、所望のスペクトル（例えば図４）に比べて長波長側に肩をもつブロードなスペクトルとなっており、色度としても純青からずれて悪化しているのが観察された。
このような悪化の理由としては必ずしも定かではないが、例えば、分子が会合した結果、長波長の光が放出されたためと思料される。
以上より、ジフェニルアミノ基に置換基を有しないジアミノピレン誘導体では、高濃度ドープによる長寿命化効果が見られないことを確認した。また、高濃度にドープすると、長波長の発光が混じるため色度が悪化することを確認した。【０１６４】
（比較例４）  （ｄ−８）の代わりに、１，６−ビス（（４−トリメチルシリルフェニル）−フェニルアミノ）ピレンを用い、有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子に通電試験を実施した。
電圧６．５Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２
発光効率  ６ｃｄ／Ａ  、６００ｃｄ／ｍ２、
発光波長  ４６７ｎｍ
寿命測定の初期輝度  １０００ｃｄ／ｍ２、（直流）
寿命        ４，０００ｈｒと短かった。
【０１６５】
次の表２に上記実施例１〜６および比較例１〜３の結果をまとめる。【０１６６】
【表２】
2008136522.tif 000043
【０１６７】
（変形例）
なお、本発明は、上述の実施形態、実施例の内容に限定されず、例えば、以下のような一般的な有機ＥＬ素子の構成を適宜採用することができる。
［有機ＥＬ素子］
本発明の有機ＥＬ素子は陽極と陰極の間に有機層を有する。この有機層には発光する部分を有する。有機層は発光する部分のみ単層の構成でもよいし、発光層を含む多層の構成でもよい。
有機ＥＬ素子は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層または複数層からなる有機薄膜が狭持されたものであり、有機薄膜の少なくとも一層は、上述のジアミノピレン誘導体を単独または混合物の成分として含有する。
以下、有機ＥＬ素子の構成を説明する。【０１６８】
（１）有機ＥＬ素子の構成
有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、
(a) 陽極／発光層／陰極
(b) 陽極／正孔注入層／発光層／陰極
(c) 陽極／発光層／電子注入層／陰極
(d) 陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
(e) 陽極／有機半導体層／発光層／陰極
(f) 陽極／有機半導体層／電子障壁層／発光層／陰極
(g) 陽極／有機半導体層／発光層／付着改善層／陰極
(h) 陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
(i) 陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
(j)陽極／無機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
(k)陽極／有機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
(l)陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
(m)陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
などの構造を挙げることができる。
これらの中で通常(h)の構成が好ましく用いられる。【０１６９】
（２）透光性基板
有機ＥＬ素子は、透光性の基板上に作製する。ここでいう透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、４００〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上で平滑な基板が好ましい。
具体的には、ガラス板、ポリマー板等が挙げられる。
ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等が挙げられる。
またポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。【０１７０】
（３）陽極
有機ＥＬ素子の陽極は、正孔を正孔輸送層又は発光層に注入する役割を担うものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが効果的である。陽極材料の具体例としては、酸化インジウム錫合金（ＩＴＯ）、酸化錫（ＮＥＳＡ）、酸化インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、金、銀、白金、銅等が適用できる。
陽極はこれらの電極物質を蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。
このように発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が１０％より大きくすることが好ましい。陽極の膜厚は材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選択される。【０１７１】
（４）発光層
有機ＥＬ素子の発光層は以下の機能を併せ持つものである。
すなわち、注入機能；電界印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能、輸送機能；注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能、発光機能；電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能、がある。
ただし、正孔の注入されやすさと電子の注入されやすさに違いがあってもよく、また、正孔と電子の移動度で表される輸送能に大小があってもよいが、どちらか一方の電荷を移動することが好ましい。
発光層の膜厚は、好ましくは５〜５０ｎｍ、より好ましくは７〜５０ｎｍ、最も好ましくは１０〜５０ｎｍである。５ｎｍ未満では発光層形成が困難となり、色度の調整が困難となる恐れがあり、５０ｎｍを超えると駆動電圧が上昇する恐れがある。
この発光層を形成する方法としては、例えば蒸着法、スピンコート法、ＬＢ法等の公知の方法を適用することができる。【０１７２】
（５）正孔注入・輸送層（正孔輸送帯域）
正孔注入・輸送層は発光層への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常５．５ｅＶ以下と小さい。このような正孔注入・輸送層としては、より低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば１０４〜１０６Ｖ／ｃｍの電界印加時に、少なくとも１０−４ｃｍ２／Ｖ・秒であれば好ましい。【０１７３】
具体例としては、トリアゾール誘導体（米国特許３，１１２，１９７号明細書等参照）、オキサジアゾール誘導体（米国特許３，１８９，４４７号明細書等参照）、イミダゾール誘導体（特公昭３７−１６０９６号公報等参照）、ポリアリールアルカン誘導体（米国特許３，６１５，４０２号明細書、同第３，８２０，９８９号明細書、同第３，５４２，５４４号明細書、特公昭４５−５５５号公報、同５１−１０９８３号公報、特開昭５１−９３２２４号公報、同５５−１７１０５号公報、同５６−４１４８号公報、同５５−１０８６６７号公報、同５５−１５６９５３号公報、同 ５６−３６６５６号公報等参照）、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体（米国特許第３，１８０，７２９号明細書、同第４，２７８，７４６号明細書、特開昭５５−８８０６４号公報、同５５−８８０６５号公報、同４９−１０５５３７号公報、同５５−５１０８６号公報、同５６−８００５１号公報、同５６−８８１４１号公報、同５７−４５５４５号公報、同５４−１１２６３７号公報、同５５−７４５４６号公報等参照）、フェニレンジアミン誘導体（米国特許第３，６１５，４０４号明細書、特公昭５１−１０１０５号公報、同４６−３７１２号公報、同４７−２５３３６号公報、同５４−１１９９２５号公報等参照）、アリールアミン誘導体（米国特許第３，５６７，４５０号明細書、同第３，２４０，５９７号明細書、同第３，６５８，５２０号明細書、同第４，２３２，１０３号明細書、同第４，１７５，９６１号明細書、同第４，０１２，３７６号明細書、特公昭４９−３５７０２号公報、同３９−２７５７７号公報、特開昭５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同５６−２２４３７号公報、西独特許第１，１１０，５１８号明細書等参照）、アミノ置換カルコン誘導体（米国特許第３，５２６，５０１号明細書等参照）、オキサゾール誘導体（米国特許第３，２５７，２０３号明細書等に開示のもの）、スチリルアントラセン誘導体（特開昭５６−４６２３４号公報等参照）、フルオレノン誘導体（特開昭５４−１１０８３７号公報等参照）、ヒドラゾン誘導体（米国特許第３，７１７，４６２号明細書、特開昭５４−５９１４３号公報、同５５−５２０６３号公報、同５５−５２０６４号公報、同５５−４６７６０号公報、同５７−１１３５０号公報、同５７−１４８７４９号公報、特開平２−３１１５９１号公報等参照）、スチルベン誘導体（特開昭６１−２１０３６３号公報、同第６１−２２８４５１号公報、同６１−１４６４２号公報、同６１−７２２５５号公報、同６２−４７６４６号公報、同６２−３６６７４号公報、同６２−１０６５２号公報、同６２−３０２５５号公報、同６０−９３４５５号公報、同６０−９４４６２号公報、同６０−１７４７４９号公報、同６０−１７５０５２号公報等参照）、シラザン誘導体（米国特許第４，９５０，９５０号明細書）、ポリシラン系（特開平２−２０４９９６号公報）、アニリン系共重合体（特開平２−２８２２６３号公報）、導電性高分子オリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）等を挙げることができる。【０１７４】
正孔注入・輸送層の材料としては上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物（特開昭６３−２９５６９５号公報等に開示のもの）、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物（米国特許第４，１２７，４１２号明細書、特開昭５３−２７０３３号公報、同５４−５８４４５号公報、同５５−７９４５０号公報、同５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同６１−２９５５５８号公報、同６１−９８３５３号公報、同６３−２９５６９５号公報等参照）、特に芳香族第三級アミン化合物、を用いることが好ましい。
また、米国特許第５，０６１，５６９号に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有する、例えば、４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル（以下ＮＰＤと略記する）、また特開平４−３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４’，４”−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（以下ＭＴＤＡＴＡと略記する）等を挙げることができる。【０１７５】
また、ｐ型Ｓｉ、ｐ型ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入層の材料として使用することができる。【０１７６】
正孔注入・輸送層は上述した化合物を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の公知の方法により薄膜化することにより形成することができる。
正孔注入・輸送層としての膜厚は特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍである。【０１７７】
（６）電子注入・輸送層（電子輸送帯域）
有機発光層と陰極の間には電子注入・輸送層をさらに積層していても良い。電子注入・輸送層は発光層への電子の注入を助ける層であって、電子移動度が大きい。
有機ＥＬは発光した光が電極（この場合は陰極）により反射するため、直接陽極から取り出される発光と、電極による反射を経由して取り出される発光とが干渉することが知られている。この干渉効果を効率的に利用するため、電子輸送層は数ｎｍ〜数μｍの膜厚で適宜選ばれるが、特に膜厚が厚いとき、電圧上昇を避けるために、１０４〜１０６Ｖ／ｃｍの電界印加時に電子移動度が少なくとも１０−５ｃｍ２／Ｖｓ以上であることが望ましい。
電子注入・輸送層に用いられる材料としては、８−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯体が好適である。上記８−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８−キノリノールまたは８−ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物が挙げられる。例えば中心金属としてＡｌを有するＡｌｑを電子注入・輸送層として用いることができる。【０１７８】
下記式で示されるオキサジアゾール誘導体も電子注入（輸送）材として好適である。【０１７９】
【化４０】
2008136522.tif 000044
【０１８０】
（式中Ａｒ１，Ａｒ２，Ａｒ３，Ａｒ５，Ａｒ６，Ａｒ９はそれぞれ置換または無置換のアリール基を示し、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。またＡｒ４，Ａｒ７，Ａｒ８は置換または無置換のアリーレン基を示し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい）【０１８１】
ここでアリール基としてはフェニル基、ビフェニル基、アントラニル基、ペリレニル基、ピレニル基が挙げられる。またアリーレン基としてはフェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントラニレン基、ペリレニレン基、ピレニレン基などが挙げられる。また置換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基またはシアノ基等が挙げられる。この電子伝達化合物は薄膜形成性のものが好ましい。
上記電子伝達性化合物の具体例としては下記のものを挙げることができる。【０１８２】
【化４１】
2008136522.tif 000045
【０１８３】
下記式で示される含窒素複素環誘導体も電子注入（輸送）材として好適である。【０１８４】
【化４２】
2008136522.tif 000046
【０１８５】
(式中、Ａ１〜Ａ３は、窒素原子または炭素原子であり、Ｒは、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のハロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、ｎは０から５の整数であり、ｎが２以上の整数であるとき、複数のＲは互いに同一又は異なっていてもよい。
また、隣接する複数のＲ基同士で互いに結合して、置換または未置換の炭素環式脂肪族環、あるいは、置換または未置換の炭素環式芳香族環を形成していてもよい。
Ａｒ１は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロアリール基であり、Ａｒ２は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のハロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロアリール基である。
但し、Ａｒ１、 Ａｒ２のいずれか一方は置換基を有していてもよい炭素数１０〜６０の縮合環基、置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロ縮合環基である。
Ｌ１、Ｌ２は、それぞれ単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０の縮合環、置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロ縮合環または置換基を有していてもよいフルオレニレン基である。）【０１８６】
【化４３】
2008136522.tif 000047
【０１８７】
(式中、ＨＡｒは、置換基を有していても良い核原子数３〜４０の含窒素複素環であり、Ｌ１は、単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロアリーレン基または置換基を有していてもよいフルオレニレン基であり、Ａｒ１は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０の２価の芳香族炭化水素基であり、Ａｒ２は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基または置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロアリール基である。）【０１８８】
また、次のシラシクロペンタジエン誘導体も電子注入（輸送）材に好適である。【０１８９】
【化４４】
2008136522.tif 000048
【０１９０】
（式中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に炭素数１から６までの飽和若しくは不飽和の炭化水素基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環又はＸとＹが結合して飽和又は不飽和の環を形成した構造であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に水素、ハロゲン、置換もしくは無置換の炭素数１から６までのアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルコキシ基、アミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アゾ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、スルフィニル基、スルフォニル基、スルファニル基、シリル基、カルバモイル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基、アルキニル基、ニトロ基、ホルミル基、ニトロソ基、ホルミルオキシ基、イソシアノ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基もしくはシアノ基又は隣接した場合には置換若しくは無置換の環が縮合した構造である。）【０１９１】
下記式で表されるシラシクロペンタジエン誘導体も電子注入（輸送）材として好適である。【０１９２】
【化４５】
2008136522.tif 000049
【０１９３】
（式中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に炭素数１から６までの飽和もしくは不飽和の炭化水素基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環又はＸとＹが結合して飽和もしくは不飽和の環を形成した構造である。
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に水素、ハロゲン、置換もしくは無置換の炭素数１から６までのアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルコキシ基、アミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アゾ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、スルフィニル基、スルフォニル基、スルファニル基、シリル基、カルバモイル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基、アルキニル基、ニトロ基、ホルミル基、ニトロソ基、ホルミルオキシ基、イソシアノ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基、もしくはシアノ基または隣接した場合には置換もしくは無置換の環が縮合した構造である。
但し、Ｒ１及びＲ４がフェニル基の場合、Ｘ及びＹは、アルキル基及びフェニル基ではなく、Ｒ１及びＲ４がチエニル基の場合、Ｘ及びＹは、一価炭化水素基を、Ｒ２及びＲ３は、アルキル基、アリール基、アルケニル基又はＲ２とＲ３が結合して環を形成する脂肪族基を同時に満たさない構造であり、Ｒ１及びＲ４がシリル基の場合、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、炭素数１から６の一価炭化水素基又は水素原子でなく、Ｒ１及びＲ２でベンゼン環が縮合した構造の場合、ＸおよびＹは、アルキル基及びフェニル基ではない。）【０１９４】
次式で表されるボラン誘導体も電子注入（輸送）材として好適である。【０１９５】
【化４６】
2008136522.tif 000050
【０１９６】
（式中、Ｒ１〜Ｒ８およびＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、飽和もしくは不飽和の炭化水素基、芳香族基、ヘテロ環基、置換アミノ基、置換ボリル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を示し、Ｘ、ＹおよびＺ１は、それぞれ独立に、飽和もしくは不飽和の炭化水素基、芳香族基、ヘテロ環基、置換アミノ基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を示し、Ｚ１とＺ２の置換基は相互に結合して縮合環を形成してもよく、ｎは１〜３の整数を示し、ｎが２以上の場合、Ｚ１同士Ｚ２同士は異なってもよい。
但し、ｎが１、Ｘ、ＹおよびＲ２がメチル基であって、Ｒ８が水素原子または置換ボリル基の場合、および、ｎが３でＺ１がメチル基の場合を含まない。）【０１９７】
また、次式で示されるガリウム錯体も電子注入（輸送）材に好適である。【０１９８】
【化４７】
2008136522.tif 000051
【０１９９】
（式中、Ｑ１およびＱ２は、それぞれ独立に、下記式で示される配位子を表し、Ｌは、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のシクロアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、−ＯＲ１（Ｒ１は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のシクロアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基である。）または―Ｏ―Ｇａ−Ｑ３（Ｑ４）（Ｑ３およびＱ４は、Ｑ１およびＱ２と同じ意味を表す。）で示される配位子を表す。【０２００】
式中、Ｑ１〜Ｑ４は次式で表される残基で、８−ヒドロキシキノリン、２−メチル−８−ヒドロキシキノリン等のキノリン残基があるが、これらに限られるものではない。【０２０１】
【化４８】
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【０２０２】
環Ａ１およびＡ２は、互いに結合した置換もしくは未置換のアリール環もしくは複素環構造である。【０２０３】
上記金属錯体はｎ型半導体としての性質が強く、電子注入能力が大きい。さらには、錯体形成時の生成エネルギーも低いために、形成した金属錯体の金属と配位子との結合性も強固になり、発光材料としての蛍光量子効率も大きくなっている。【０２０４】
ここで、上記式の配位子を形成する環Ａ１およびＡ２の置換基の具体的な例を挙げると、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素のハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、トリクロロメチル基等の置換もしくは未置換のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−フルオロフェニル基、３−トリクロロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３−ニトロフェニル基等の置換もしくは未置換のアリール基、メトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロプロポキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロポキシ基、６−（パーフルオロエチル）ヘキシルオキシ基等の置換もしくは未置換のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−フルオロフェノキシ基、ペンタフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェノキシ基等の置換もしくは未置換のアリールオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等の置換もしくは未置換のアルキルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−ニトロフェニルチオ基、ｐｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ基、３−フルオロフェニルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ基等の置換もしくは未置換のアリールチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等のモノまたはジ置換アミノ基、ビス（アセトキシメチル）アミノ基、ビス（アセトキシエチル）アミノ基、ビスアセトキシプロピル）アミノ基、ビス（アセトキシブチル）アミノ基等のアシルアミノ基、水酸基、シロキシ基、アシル基、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、プロイピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等のカルバモイル基、カルボン酸基、スルフォン酸基、イミド基、シクロペンタン基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントラニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基等のアリール基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、インドリニル基、キノリニル基、アクリジニル基、ピロリジニル基、ジオキサニル基、ピペリジニル基、モルフォリジニル基、ピペラジニル基、カルバゾリル基、フラニル基、チオフェニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基等の複素環基等がある。また、以上の置換基同士が結合してさらなる６員アリール環もしくは複素環を形成しても良い。【０２０５】
有機ＥＬ素子の好ましい形態に、電子を輸送する領域又は陰極と有機層の界面領域に、還元性ドーパントを含有する素子がある。ここで、還元性ドーパントとは、電子輸送性化合物を還元ができる物質と定義される。したがって、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物または希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体、希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも一つの物質を好適に使用することができる。【０２０６】
また、より具体的に、好ましい還元性ドーパントとしては、Ｌｉ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）およびＣｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも１つのアルカリ金属や、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）、およびＢａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも１つのアルカリ土類金属が挙げられる仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、Ｋ、ＲｂおよびＣｓからなる群から選択される少なくとも１つのアルカリ金属であり、さらに好ましくは、ＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのは、Ｃｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性ドーパントとして、これら２種以上のアルカリ金属の組合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂあるいはＣｓとＮａとＫとの組み合わせであることが好ましい。Ｃｓを組み合わせて含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子注入域への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。【０２０７】
陰極と有機層の間に絶縁体や半導体で構成される電子注入層をさらに設けても良い。この時、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも１つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲニド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲニドとしては、例えば、Ｌｉ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｓ、Ｎａ２ＳｅおよびＮａ２Ｏが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲニドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ、およびＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌおよびＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ２、ＢａＦ２、ＳｒＦ２、ＭｇＦ２およびＢｅＦ２といったフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。
また、電子輸送層を構成する半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、ＳｂおよびＺｎの少なくとも１つの元素を含む酸化物、窒化物または酸化窒化物等の１種単独または２種以上の組み合わせが挙げられる。また、電子輸送層を構成する無機化合物が、微結晶または非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子輸送層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。【０２０８】
（７）陰極
陰極としては、電子注入・輸送層又は発光層に電子を注入するため、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム・カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム／酸化アルミニウム、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属などが挙げられる。
この陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。
ここで発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。
また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍである。【０２０９】
（８）絶縁層
有機ＥＬ素子は超薄膜に電界を印可するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層を挿入することが好ましい。
絶縁層に用いられる材料としては例えば酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セ シウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられる。
これらの混合物や積層物を用いてもよい。【０２１０】
（９）有機ＥＬ素子の製造方法
以上例示した材料及び形成方法により陽極、発光層、必要に応じて正孔注入層、及び必要に応じて電子注入層を形成し、さらに陰極を形成することにより有機ＥＬ素子を作製することができる。また陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機ＥＬ素子を作製することもできる。【０２１１】
以下、透光性基板上に陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極が順次設けられた構成の有機ＥＬ素子の作製例を記載する。【０２１２】
まず適当な透光性基板上に陽極材料からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように蒸着やスパッタリング等の方法により形成して陽極を作製する。
次にこの陽極上に正孔注入層を設ける。
正孔注入層の形成は、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の方法により行うことができる。膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜選択することが好ましい。【０２１３】
次に、正孔注入層上に設ける発光層の形成は、所望の有機発光材料を用いて真空蒸着法に代表されるドライプロセスや、スピンコート法、キャスト法等のウエットプロセスにより有機発光材料を薄膜化することにより形成できる。【０２１４】
次に、この発光層上に電子注入層を設ける。
真空蒸着法により形成することが例として挙げられる。【０２１５】
最後に陰極を積層して有機ＥＬ素子を得ることができる。
陰極は金属から構成されるもので、蒸着法、スパッタリングを用いることができる。
しかし下地の各有機薄膜を製膜時の損傷から守るためには真空蒸着法が好ましい。【０２１６】
有機ＥＬ素子の各有機薄膜の形成方法は特に限定されない。
従来公知の真空蒸着法、スピンコーティング法等による形成方法を用いることができ、すなわち、有機薄膜は、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）あるいは溶媒に解かした溶液のディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法、インクジェット法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。
有機ＥＬ素子の各有機薄膜の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常は数ｎｍから１μｍの範囲が好ましい。
なお、有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合、陽極を＋、陰極を−の極性にして、５〜４０Ｖの電圧を印加すると発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れず、発光は全く生じない。さらに交流電圧を印加した場合には陽極が＋、陰極が−の極性になった時のみ均一な発光が観測される。印加する交流の波形は任意でよい。
【産業上の利用可能性】
【０２１７】
本発明は、新規なジアミノピレン誘導体、および、これを用いた有機ＥＬ素子として利用できる。
【図１】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図４】
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【国際調査報告】
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