(57)【要約】  顔料、反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマー、および光重合開始剤をそれぞれ含有するイエローインク、マゼンタインクおよびシアンインクからなる紫外線硬化型インクジェット用インクセットであって、顔料として該イエローインクが少なくともバナジウム酸ビスマス化合物または酸化鉄を含み、該マゼンタインクが少なくとも酸化鉄または縮合多環化合物を含み、該シアンインクが少なくともフタロシアニン化合物を含む紫外線硬化型インクジェット用インクセットおよび該インクセットを使用して印刷した屋外用着色板であって、高濃度で印刷することができ、鮮明であり、色表現および耐候性に優れた印刷物を得ることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマー、および光重合開始剤をそれぞれ含有するイエローインク、マゼンタインクおよびシアンインクからなる紫外線硬化型インクジェット用インクセットであって、顔料として該イエローインクが少なくともバナジウム酸ビスマス化合物または酸化鉄を含み、該マゼンタインクが少なくとも酸化鉄または縮合多環化合物を含み、該シアンインクが少なくともフタロシアニン化合物を含む紫外線硬化型インクジェット用インクセット。
【請求項２】
前記イエローインクに含まれる顔料が、シー・アイ・ピグメントイエロー１８４および／またはシー・アイ・ピグメントイエロー４２であり、前記マゼンタインクに含まれる顔料が、シー・アイ・ピグメントレッド１０１、シー・アイ・ピグメントレッド１０２、シー・アイ・ピグメントレッド１４９、シー・アイ・ピグメントレッド１６８、シー・アイ・ピグメントレッド１７８、シー・アイ・ピグメントレッド１７９、シー・アイ・ピグメントレッド１９０、シー・アイ・ピグメントレッド２２４、シー・アイ・ピグメントレッド２４２、シー・アイ・ピグメントレッド２５４、シー・アイ・ピグメントレッド２５５、シー・アイ・ピグメントレッド２７０およびシー・アイ・ピグメントレッド２７２から選ばれる１種以上であり、前記シアンインクに含まれる顔料が、シー・アイ・ピグメントブルー１５、シー・アイ・ピグメントブルー１５：１、シー・アイ・ピグメントブルー１５：２、シー・アイ・ピグメントブルー１５：３、シー・アイ・ピグメントブルー１５：４、シー・アイ・ピグメントブルー１５：６およびシー・アイ・ピグメントブルー１６から選ばれる１種以上である請求の範囲第１項記載の紫外線硬化型インクジェット用インクセット。
【請求項３】
前記イエローインクに含まれる顔料の平均粒子径が５０〜２００ｎｍであり、前記マゼンタインクに含まれる顔料の平均粒子径が３０〜３００ｎｍであり、前記シアンインクに含まれる顔料の平均粒子径が５０〜１５０ｎｍである請求の範囲第１項記載の紫外線硬化型インクジェット用インクセット。
【請求項４】
前記イエローインクに含まれる顔料の平均粒子径が５０〜２００ｎｍであり、前記マゼンタインクに含まれる顔料の平均粒子径が３０〜３００ｎｍであり、前記シアンインクに含まれる顔料の平均粒子径が５０〜１５０ｎｍである請求の範囲第２項記載の紫外線硬化型インクジェット用インクセット。
【請求項５】
前記顔料が、それぞれのインクに０．１〜１０重量％含有されている請求の範囲第１項記載の紫外線硬化型インクジェット用インクセット。
【請求項６】
前記顔料が、それぞれのインクに０．１〜１０重量％含有されている請求の範囲第２項記載の紫外線硬化型インクジェット用インクセット。
【請求項７】
前記顔料が、それぞれのインクに０．１〜１０重量％含有されている請求の範囲第３項記載の紫外線硬化型インクジェット用インクセット。
【請求項８】
請求の範囲第１項記載の紫外線硬化型インクジェット用インクセットからなる屋外用紫外線硬化型インクジェット用インクセット。
【請求項９】
請求の範囲第１項記載の紫外線硬化型インクジェット用インクセットを使用して印刷した屋外用着色板。
【請求項１０】
請求の範囲第１項記載の紫外線硬化型インクジェット用インクセットを使用して印刷した外装材。
【請求項１１】
請求の範囲第１項記載の紫外線硬化型インクジェット用インクセットを使用して印刷した外構用材料。
【請求項１２】
請求の範囲第１項記載の紫外線硬化型インクジェット用インクセットを使用して印刷した看板。
【請求項１３】
請求の範囲第１項記載の紫外線硬化型インクジェット用インクセットを基材へ吐出して基材表面に色柄模様を印刷する着色方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型インクジェット用インクセットおよび該インクセットを使用して印刷した屋外用着色板に関する。さらに詳しくは、高濃度で印刷することができ、鮮明であり、色表現および耐候性に優れた印刷物を得ることができる紫外線硬化型インクジェット用インクセットおよび該インクセットを使用して印刷した屋外用着色板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、水系または溶剤系インクジェットプリント以外の技術として、紫外線硬化型樹脂を用いたインクジェットプリントが研究されている。この紫外線硬化型樹脂は、紫外線が照射されることにより樹脂が瞬時に硬化する特徴を有しているため、記録基材に対してインク受容層を必要としないというメリットがある。このメリットのために、前記紫外線硬化型樹脂の使用は、紙への着色には留まらず、フィルム、プラスチック、金属およびガラスなど、様々な素材への着色材としての応用が検討されている。【０００３】
また、紫外線硬化型樹脂は、引っ掻き硬度および基材との密着性に優れた硬化膜となるため、その記録物は屋外および屋内の両方で使用可能である。しかし、屋内使用と比較した場合、例えば建材や看板など、屋外で使用する場合においては、あらゆる自然条件に対応できる優れた耐候性が必要である。耐候性とは、具体的には、熱、光、水などに曝された場合の耐性である。そして記録物は、そのような環境下においても、一定期間、印刷した画像を変色、退色なしで保持し、また、インク層が割れたり、基材から剥がれ落ちたりしないものでなければならない。一般的に、紫外線硬化型樹脂は、他の樹脂と比較して耐候性に優れているが充分ではない。【０００４】
そのため、屋外で使用するインクジェット用のインクにおいても日々研究がなされており、着色剤として染料よりも耐光性の優れた有機顔料が採用され始めている。しかしながら、屋外用途においては、長期間太陽光に曝されることになるため有機顔料を使用した場合であっても退色を免れることはできない。屋外用途の場合には、屋外にて５〜１０年曝露された後もほとんど退色しない耐光性が必要である。【０００５】
そこで、有機顔料よりも耐光性の優れた無機顔料を着色剤として使用する方法がある。例えば、特開２００１−５５５３０号公報には、無機複合酸化物顔料を使用し、耐光性・耐候性に優れさらに色相の鮮明性に優れたカラー印刷方法が開示されている。しかしながらこの方法では、無機顔料を使用しているので耐光性は向上するものの、無機顔料は有機顔料に比較すると着色力に劣るため高濃度な印刷物が得られない。【０００６】
また、ここで使用されている無機複合酸化物顔料は、分散し過ぎると結晶構造が破壊されるためか、色が淡くなる傾向にある。なかでも、黄色無機複合酸化物顔料および青色無機複合酸化物顔料は着色力に乏しいため、色濃度を高くしようとすると非常に多くの顔料を必要としてしまい、インクジェット用インクとしては実現性がない。よって、実質的にインクの高濃度化が困難となる。また、無機複合酸化物には鮮やかな赤色がないため、黄色から赤色にかけての中間色、例えばオレンジ色などの表現や、赤色から青色にかけての中間色、例えば紫色などの表現に乏しいといった問題がある。【０００７】
一般的に高濃度な印刷物を得るためには、インク中の顔料固形分を増量すればよいが、配合できる反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマーの量が減り、インクが増粘することになり吐出が困難となり、そのためノズル詰りが発生するおそれもある。したがって、インクジェット用としては顔料固形分の増量にも限界がある。【０００８】
よって、高濃度で印刷することができ、鮮明であり、色表現および耐候性に優れた印刷物を得ることのできる紫外線硬化型インクジェット用インクセットは未だ開発されていない。
【発明の開示】
【０００９】
本発明は、高濃度で印刷することができ、鮮明であり、色表現および耐候性に優れた印刷物を得ることができる紫外線硬化型インクジェット用インクセットおよび該インクセットを使用して印刷した屋外用着色板を提供することを目的とする。
【００１０】
本発明は、特定の黄色顔料、赤色顔料および青色顔料を組み合わせることによって、高濃度での印刷および鮮明な色表現が可能となり、さらには非常に優れた耐候性をもつ印刷物を得ることができることを見出し、なされたものである。
【００１１】
すなわち本発明は、顔料、反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマー、および光重合開始剤をそれぞれ含有するイエローインク、マゼンタインクおよびシアンインクからなる紫外線硬化型インクジェット用インクセットであって、顔料として該イエローインクが少なくともバナジウム酸ビスマス化合物または酸化鉄を含み、該マゼンタインクが少なくとも酸化鉄または縮合多環化合物を含み、該シアンインクが少なくともフタロシアニン化合物を含む紫外線硬化型インクジェット用インクセットに関する。
【００１２】
前記イエローインクに含まれる顔料が、シー・アイ・ピグメントイエロー１８４および／またはシー・アイ・ピグメントイエロー４２であり、前記マゼンタインクに含まれる顔料が、シー・アイ・ピグメントレッド１０１、シー・アイ・ピグメントレッド１０２、シー・アイ・ピグメントレッド１４９、シー・アイ・ピグメントレッド１６８、シー・アイ・ピグメントレッド１７８、シー・アイ・ピグメントレッド１７９、シー・アイ・ピグメントレッド１９０、シー・アイ・ピグメントレッド２２４、シー・アイ・ピグメントレッド２４２、シー・アイ・ピグメントレッド２５４、シー・アイ・ピグメントレッド２５５、シー・アイ・ピグメントレッド２７０およびシー・アイ・ピグメントレッド２７２から選ばれる１種以上であり、前記シアンインクに含まれる顔料が、シー・アイ・ピグメントブルー１５、シー・アイ・ピグメントブルー１５：１、シー・アイ・ピグメントブルー１５：２、シー・アイ・ピグメントブルー１５：３、シー・アイ・ピグメントブルー１５：４、シー・アイ・ピグメントブルー１５：６およびシー・アイ・ピグメントブルー１６から選ばれる１種以上であることが好ましい。
【００１３】
前記イエローインクに含まれる顔料の平均粒子径が５０〜２００ｎｍであり、前記マゼンタインクに含まれる顔料の平均粒子径が３０〜３００ｎｍであり、前記シアンインクに含まれる顔料の平均粒子径が５０〜１５０ｎｍであることが好ましい。
【００１４】
前記顔料が、それぞれのインクに０．１〜１０重量％含有されていることが好ましい。
【００１５】
また、前記記載の紫外線硬化型インクジェット用インクセットからなる屋外用紫外線硬化型インクジェット用インクセットに関する。
【００１６】
さらに、前記記載の紫外線硬化型インクジェット用インクセットを使用して印刷した屋外用着色板に関する。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明のインクセットを使用して、金属板にインクを吐出してレンガ調柄にプリントした着色模様を示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のイエローインク、マゼンタインクおよびシアンインクからなる紫外線硬化型インクジェット用インクセットは、それぞれのインクの顔料として特定の顔料を使用している。【００１９】
前記イエローインクは、少なくともバナジウム酸ビスマス化合物または酸化鉄を、黄色無機顔料として含んでいる。前記バナジウム酸ビスマス化合物としては、シー・アイ・ピグメントイエロー１８４が好ましい。また、前記酸化鉄としては、シー・アイ・ピグメントイエロー４２が好ましい。これらのなかでも、着色力があり、鮮明な黄色である点で、シー・アイ・ピグメントイエロー１８４がとくに好ましい。【００２０】
また、前記バナジウム酸ビスマス化合物または酸化鉄の平均粒子径は、鮮やかなイエローインクおよび印刷物が得られることから、５０〜２００ｎｍの範囲であることが好ましく、７０〜１５０ｎｍであることがより好ましい。平均粒子径が５０ｎｍより小さいと着色力が弱くなる傾向にあり、２００ｎｍをこえるとノズルからの吐出が困難になる傾向にある。これは、無機顔料は密度が大きく、沈降し易いためである。【００２１】
このように、黄色無機顔料として、バナジウム酸ビスマス化合物および／または酸化鉄を使用することで、非常に鮮やかな黄色を得ることができ、後述するマゼンタインクまたはシアンインクと混色した時にも広範囲の色相を表現しつつ、くすみの少ないオレンジ色、グリーン色などの中間色を得ることができる。【００２２】
前記マゼンタインクは、少なくとも酸化鉄または縮合多環化合物を、赤色顔料として含んでいる。前記酸化鉄としては、シー・アイ・ピグメントレッド１０１およびシー・アイ・ピグメントレッド１０２が好ましい。また、前記縮合多環化合物としては、着色力があり、鮮明である点で、シー・アイ・ピグメントレッド１４９、シー・アイ・ピグメントレッド１６８、シー・アイ・ピグメントレッド１７８、シー・アイ・ピグメントレッド１７９、シー・アイ・ピグメントレッド１９０、シー・アイ・ピグメントレッド２２４、シー・アイ・ピグメントレッド２４２、シー・アイ・ピグメントレッド２５４、シー・アイ・ピグメントレッド２５５、シー・アイ・ピグメントレッド２７０およびシー・アイ・ピグメントレッド２７２が好ましい。これらのなかでも、特に耐光性が優れている点で、シー・アイ・ピグメントレッド１４９、シー・アイ・ピグメントレッド１７８およびシー・アイ・ピグメントレッド１７９がとくに好ましい。【００２３】
また、前記酸化鉄の平均粒子径は、鮮やかなマゼンタインクおよび印刷物が得られることから、５０〜３００ｎｍの範囲であることが好ましく、７０〜２００ｎｍであることがより好ましい。平均粒子径が５０ｎｍより小さいと黄みが強くなりオレンジ色になる傾向にあり、３００ｎｍをこえると青みが強くなり紫色になる傾向にあり、また、密度が大きく沈降し易いため、ノズルからの吐出が困難になる傾向にある。【００２４】
また、縮合多環化合物は有機顔料であるが、分子が重なりあった結晶構造を形成し、顔料の多分子間の水素結合によって巨大分子として安定しているため、有機顔料の中でも最も耐光性に優れており、屋外の使用においても退色し難い顔料である。縮合多環化合物の平均粒子径としては３０〜２００ｎｍであることが好ましく、５０〜１５０ｎｍであることがより好ましい。平均粒子径が３０ｎｍより小さいと耐候性が弱くなる傾向にあり、２００ｎｍより大きいとノズルから吐出が困難になる傾向にある。【００２５】
このように、赤色無機顔料として、酸化鉄または縮合多環化合物を使用することで、非常に鮮やかな赤色を得ることができ、前記イエローインクまたは後述するシアンインクと混色した時にも広範囲の色相を表現しつつ、くすみの少ないオレンジ色、紫色などの中間色を得ることができる。【００２６】
前記シアンインクは、少なくともフタロシアニン化合物を、青色顔料として含んでいる。フタロシアニン化合物は、有機顔料であるが、分子の中心に金属原子が配位した構造をしており、また、フタロシアニン分子が多分子間の分子間力により結晶として安定しているため、有機顔料の中でも最も耐光性に優れており、屋外の使用においても退色し難い顔料である。前記フタロシアニン化合物としては、シー・アイ・ピグメントブルー１５、シー・アイ・ピグメントブルー１５：１、シー・アイ・ピグメントブルー１５：２、シー・アイ・ピグメントブルー１５：３、シー・アイ・ピグメントブルー１５：４、シー・アイ・ピグメントブルー１５：６およびシー・アイ・ピグメントブルー１６から選ばれる１種以上であることが好ましい。これらのなかでも、特に耐光性が優れている点で、シー・アイ・ピグメントブルー１５：３およびシー・アイ・ピグメントブルー１５：４がとくに好ましい。
また、前記フタロシアニン化合物の平均粒子径は、彩度に優れ、耐候性が良好であり無機顔料と混色して使用した時にも耐光バランスのとれたインクおよび印刷物を得られることから、５０〜１５０ｎｍであることが好ましく、６０〜１２０ｎｍであることがより好ましい。平均粒子径が５０ｎｍより小さいと耐候性が弱くなる傾向にあり、１５０ｎｍより大きいとノズルから吐出が困難になる傾向にある。【００２７】
その他、カーボンブラック（シー・アイ・ピグメントブラック７）などの黒色無機顔料、酸化チタン（シー・アイ・ピグメントホワイト６）などの白色無機顔料をインク化して、併用することも、もちろん可能である。【００２８】
前記顔料は、それぞれのインクに０．１〜１０重量％含有されていることが好ましく、０．５〜５重量％含有されていることがより好ましい。顔料の含有量が０．１重量％より少ないとインクの濃度として不充分になる傾向にあり、１０重量％をこえるとノズルからの吐出が困難になる傾向にある。【００２９】
そして驚くべきことに、前記特定の顔料をそれぞれ含んだイエローインク、マゼンタインクおよびシアンインクをインクセットとして組み合わせて使用することにより、前記顔料をいずれも含まないインクセットはもとより、イエローインク、マゼンタインクおよびシアンインクのうちいずれかが前記顔料を含んでいないインクセットと比較しても、高濃度で着色することができ、得られた印刷物が非常に優れた耐候性を有している。また、顔料それぞれが耐光性を有しているため、顔料の耐光バランスのあるものとなり、ある色だけが極端に退色してしまうということがなく、柄を変色なく維持することができる。【００３０】
ここで、顔料における耐候性とは、とくに太陽光に対する耐性（耐光性）のことであり、屋外にて５〜１０年曝露された後もほとんど退色しないことを意味している。例えば、サンシャインウェザーメーターやメタルウェザー、スーパーＵＶなどの試験機を用いて短期間で確認することができる。【００３１】
本発明で使用されるインクには、前記顔料の他に、反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマーおよび光重合開始剤が含まれている。【００３２】
反応性モノマーおよび反応性オリゴマーとしては特に限定されないが、紫外線の照射により硬化するものであり、いわゆる、紫外線硬化樹脂である。【００３３】
反応性モノマーとしては、例えばジペンタエリスリトールヘキサアクリレートやそれら変性体などの６官能アクリレート；ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレートなどの５官能アクリレート；ペンタジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどの４官能アクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、グリセリルトリアクリレートなどの３官能アクリレート；ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレートなどの２官能アクリレート；および、カプロラクトンアクリレート、トリデシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールジアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ネオペンチルフリコールアクリル酸安息香酸エステル、イソアミルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート、メトキシ−トリエチレングリコールアクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチル−コハク酸、２−アクリロイロキシエチル−フタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸などの単官能アクリレートが挙げられる。さらにこれらにリンやフッ素、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドの官能基を付与した反応性モノマーが挙げられる。これらの反応性モノマーを単独、または組み合わせて使用できる。なかでも、強じん性、柔軟性に優れる点で、２官能モノマーが好ましい。そのなかでも、難黄変である点で、炭化水素からなる脂肪族反応性モノマー、具体的には１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレートおよび１，９−ノナンジオールジアクリレートなどが好ましい。【００３４】
前記反応性モノマーは、インク中に５０〜８５重量％含まれることが好ましい。５０重量％未満の場合、インク粘度が高くなるため吐出不良を生じるおそれがあり、８５重量％を超えると硬化に必要な他の薬剤が不足し硬化不良になるおそれがある。【００３５】
反応性オリゴマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、シリコンアクリレート、ポリブタジエンアクリレートが挙げられ、単独または複合して使用しても良い。なかでも、強じん性、柔軟性および密着性に優れる点で、ウレタンアクリレートが好ましい。そのなかでも、反応性モノマーと同様に難黄変である点で、炭化水素からなる脂肪族ウレタンアクリレートがさらに好ましい。【００３６】
前記反応性オリゴマーは、インク中に１〜４０重量％含まれることが好ましく、５〜４０重量％であることがより好ましく、１０〜３０重量％であることがさらに好ましい。反応性オリゴマーが１〜４０重量％であれば、強じん性、柔軟性および密着性を、より向上させることができる傾向にある。【００３７】
光重合開始剤としては、ベンゾイン類、ベンジルケタール類、アミノケトン類、チタノセン類、ビスイミダゾール類、ヒドロキシケトン類およびアシルホスフィンオキサイド類が挙げられ、単独または複合して使用しても良い。なかでも、高反応性であり、難黄変である点で、ヒドロキシケトン類およびアシルホスフィンオキサイド類が好ましい。【００３８】
光重合開始剤の添加量は、インク中に１〜１０重量％であることが好ましく、３〜７重量％であることがより好ましい。１重量％未満では重合が不完全で膜が未硬化となるおそれがあり、１０重量％をこえても、それ以上の硬化率や硬化スピードの効率アップが期待できず、コスト高となる。【００３９】
その他、本発明で使用されるインクには、必要に応じて、分散剤を添加してもよい。【００４０】
分散剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性イオン界面活性剤および高分子系分散剤などが挙げられ、単独もしくは組み合わせて使用可能である。【００４１】
前記分散剤のインクへの添加量としては、分散する顔料の種類により適宜決定されるものであるが、顔料１００重量部に対して５〜１５０重量部であることが好ましく、３０〜８０重量部であることがより好ましい。分散剤が５重量部より少ないと、顔料がうまく分散できない傾向にあり、１５０重量部をこえると、分散剤が顔料の分散を阻害したり、インクコストが高くなる傾向にある。【００４２】
さらに必要に応じて、光重合開始剤の開始反応を促進させるための増感剤、熱安定剤、酸化防止剤、防腐剤、消泡剤、浸透剤、樹脂バインダ、樹脂エマルジョン、還元防止剤、レベリング剤、ｐＨ調整剤、顔料誘導体、重合禁止剤、紫外線吸収剤および光安定剤などの添加剤を加えることも可能である。【００４３】
本発明で使用されるインクは、使用する材料を混合し、さらにその混合物をロールミル、ボールミル、コロイドミル、ジェトミルまたはビーズミルなどの分散機を使って分散させ、その後、濾過を行うことで得ることができる。なかでも、短時間且つ大量に分散できることから、ビーズミルが好ましい。【００４４】
また、前記インクの粘度は、５０℃において、１〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。粘度が１ｍＰａ・ｓより低いと、インクの粘度が低すぎることが原因で、吐出量が多くなりすぎて吐出が不安定になるおそれがあり、２０ｍＰａ・ｓを超えるとインクの粘度が高すぎて吐出が出来ないおそれがある。【００４５】
また、吐出時の表面張力は、様々な素材に対応することを考慮した場合、２０〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍであることが好ましく、２５〜３５ｄｙｎｅ／ｃｍであることがより好ましい。２０ｄｙｎｅ／ｃｍより小さいと、濡れ性が良くなりすぎるため、画像が滲む傾向にあり、また、プリンタヘッドへのインクの供給が困難になる。４０ｄｙｎｅ／ｃｍをこえると、濡れ性が悪くなるため、インクがはじかれ、画像がスジっぽくなる傾向にある。【００４６】
また、本発明のインクセットを用いるインクジェット記録装置としては、とくに限定されない。たとえば、荷電変調方式、マイクロドット方式、帯電噴射制御方式およびインクミスト方式などの連続方式、ステムメ方式、パルスジェット方式、バブルジェット（登録商標）方式および静電吸引方式などのオン・デマンド方式などいずれも採用可能である。【００４７】
また、これら通常のインクジェットプリンタに装備されたヘッドに加熱装置を装備し、加熱することにより粘度を低くし、吐出してもよい。その加熱温度としては２５〜１５０℃があげられ、好ましくは３０〜７０℃の範囲である。加熱温度は、使用する反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマーの熱に対する硬化性を考慮して決められ、熱により硬化が始まる温度よりも低く加熱温度を設定する。【００４８】
紫外線照射の条件としては、紫外線ランプの出力は、５０〜２８０Ｗ／ｃｍが好ましく、８０〜２００Ｗ／ｃｍがより好ましい。紫外線ランプの出力が、５０Ｗ／ｃｍより低いと、紫外線のピーク強度および積算光量不足によりインクが十分に硬化しない傾向にあり、２８０Ｗ／ｃｍより高いと、基材が紫外線ランプの熱により変形または溶融し、またインクの硬化皮膜が劣化する傾向にある。【００４９】
紫外線の照射時間は、０．１〜２０秒が好ましく、０．５〜１０秒がより好ましい。紫外線ランプの照射時間が、２０秒より長いと、基材が紫外線ランプの熱により変形または溶融し、また紫外線硬化型インクの硬化皮膜が劣化する傾向にあり、０．１秒より短いと、紫外線の積算光量不足であり、紫外線硬化型インクが十分に硬化しない傾向にある。【００５０】
前記基材へのインク吐出量は、１〜２００ｇ／ｍ2であることが好ましく。５〜１５０ｇ／ｍ2であることがより好ましい。１ｇ／ｍ2未満の場合、十分に着色することが困難となる傾向にあり、２００ｇ／ｍ2を超えると、吐出量が多すぎるために滲みが発生したり、硬化不良を発生する傾向がある。【００５１】
本発明のインクセットは耐候性に非常に優れるため、建造物の外壁、屋根材、柱、扉といった外装材、門扉、塀、玄関アプローチといった外構用材料、看板および標識など、とくに屋外で使用されるものに対して、好ましく使用することができる。【００５２】
また、本発明の前記インクセットによるインク層を有する屋外用着色板も、インク層が耐候性を有しているため、屋外で使用しても退色がほとんどみられない。また、前記インク層は、紫外線硬化型インクからなっているため、基材との密着性に優れるものである。【００５３】
着色板の基材としては、とくに限定されるものではなく、プラスチック類、セラミックス類、ガラス類、木材、金属類、およびそれらにプライマー処理を施したものなどがあげられる。なかでも、屋外用での用途ということを考慮すると、金属類および窯業類であることが好ましい。前記金属類としては、とくに限定されるものではないが、普通鋼板、ガルバリウム鋼板などのめっき鋼板、塗装鋼板、ステンレス鋼板などの鋼板、アルミニウム板および銅板などがあげられる。【００５４】
さらに金属サイディング材のように、金属類に下地塗装層として各種樹脂コートを施したＰＣＭ鋼板も挙げられる。また金属サイディング材にはエンボス加工、絞り成型加工などにより凹凸が施してあってもよい。さらに裏面は、断熱性、防音性を付与するために樹脂発泡体、石膏ボードなどの無機素材を芯材とし、アルミラミネートクラフト紙などの裏面材で被覆してもよい。【００５５】
窯業類としては、とくに限定されるものではないが、素焼陶板（吸水性）、施釉・焼成した陶板（非吸水性）、セメント板などが挙げられる。さらに窯業サイディング材のように、セメント質原料および繊維質原料などを用いて板状に成形したものも挙げられる。また窯業サイディング材には、エンボス加工などにより凹凸が施してあってもよい。【００５６】
さらに、印刷の後、印刷物に対してトップコートやエンボス加工などの後加工を実施することも可能であり、特に限定されない。【００５７】
基材の厚さおよび形状もとくに限定されず、用途、使用する場所、形態などに応じて適宜設定することができる。【００５８】
前記インク層の厚さは、５〜１５０μｍであることが好ましい。５μｍより薄いと、十分に着色することが困難となる傾向にあり、１５０μｍをこえると、インク膜厚が厚くなりすぎるため、印刷層の割れや剥れが発生する傾向にある。【００５９】
基材へのインク層の付与は、前記したインクジェット記録装置を用いて行えばよい。基材の全面に付与してもよいし、部分的に模様状に付与してもよい。着色模様としては、例えばレンガ調柄、タイル調柄、木目柄などが挙げられる。レンガ調柄とは、図１に示すように、複数個のレンガ１０が積層され、境界領域２０が形成された柄である。【００６０】
また前記したように、付与されたインク層は基材との密着性に優れるため、後加工として、エンボス加工や折り曲げ加工などを行っても、剥離し難いものである。
【実施例】
【００６１】
以下、添付図面を参照しつつ、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもこれらの実施例に限定されるものではない。【００６２】
実施例１
〔イエローインクの作製〕
無機顔料としてＳｉｃｏｐａｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｌ１１００（シー・アイ・ピグメントイエロー１８４、バナジウム酸ビスマス、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を３重量部、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６８、高分子系分散剤、ＢｙｋＣｈｅｍｉｅ社製）を３重量部、反応性オリゴマー（ＣＮ９８５Ｂ８８、脂肪族ウレタンアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を２０重量部、反応性モノマー（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を６９重量部、および光重合開始剤（イルガキュア２９５９、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕２−ヒドロキシ−２−メチルー１−プロパンー１−オン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を５重量部加え、ビーズミル分散機を用い分散した後、濾過を行って不純物除去し、均質なイエローインクを作製した。使用した顔料の平均粒子径は８９ｎｍであった。なお粒子径の測定はマイクロトラック粒度分布測定装置（日機装（株）製）にて測定した。以下同様にして、粒子径を測定した。【００６３】
〔マゼンタインクの作製〕
無機顔料として１３０ＥＤ（シー・アイ・ピグメントレッド１０１、酸化鉄、戸田工業（株）製）を使用したほかはイエローインクと同様にして、マゼンタインクを作製した。使用した顔料の平均粒子径は１５１ｎｍであった。【００６４】
〔シアンインクの作製〕
有機顔料としてＩＲＧＡＬＩＴＥ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＶＯ（シー・アイ・ピグメントブルー１５：４、銅フタロシアニン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用したほかはイエローインクと同様にして、シアンインクを作製した。使用した顔料の平均粒子径は６５ｎｍであった。【００６５】
得られたインクをインクセットとして用いて、インクジェットプリンタにより下記条件にて基材に印刷し、紫外線ランプによりインクを硬化させた。【００６６】
〔基材〕
Ａ‥金属板  （ガルバリウム鋼板、アクリルＰＣＭ塗装品、厚み１ｍｍ）【００６７】
〔プリント条件〕
ノズル径  ：    ７０μｍ
印加電圧  ：    ５０Ｖ
パルス幅  ：    ２０μｓ
駆動周波数：    ３ｋＨｚ
解像度    ：    １８０ｄｐｉ
加熱温度  ：    ６０℃【００６８】
〔紫外線照射条件〕
ランプ種類：  メタルハライドランプ
電圧  ：      １２０Ｗ／ｃｍ
照射時間  ：    １秒
照射距離  ：    １０ｃｍ【００６９】
得られた印刷物を下記の評価方法にて評価した。
評価
〔評価柄１〜３〕
評価柄１‥イエロー、マゼンタおよびシアンそれぞれのインクでプリントした単色無地柄
基材へのインク吐出量はそれぞれ２０ｇ／ｍ2とした。
評価柄２‥イエロー、マゼンタおよびシアンインクから２色のインクを選択し、表１の割合（中間色（５〜９５）は５刻みで２色のインク量を増減し合計１００とする）で基材へ吐出してプリントしたマトリックス柄
基材への合計インク吐出量は２０ｇ／ｍ2とした。ここでプリントされるマトリックス柄は、それぞれが正方形に着色された領域が、相互に接して横一列に配置された柄である。例えばイエローインクとマゼンタインクを使用した場合には、２１個の正方形が並び、色調が左から右にかけて黄色→オレンジ色→赤色と徐々に変化する。
【表１】
2008038508.tif 000002
評価柄３‥イエロー、マゼンタおよびシアンインクの３色のインクを用いてプリントした茶色レンガ調柄
基材への合計インク吐出量は２０ｇ／ｍ2とした。図１は、本発明のインクセットを使用して、基材にインクを吐出してプリントしたレンガ調柄の説明図である。図１に示されるように、レンガ調柄は、複数個のレンガ１０が積層され、境界領域２０が形成された柄である。【００７０】
〔評価方法〕
（１）色濃度
評価柄１の色濃度を、反射濃度計（マクベスＲＤ９１８）にて測定した。結果を表２に示す。数値が大きいほど高濃度である。【００７１】
（２）色表現
評価柄２の色表現を耐候試験の前後で評価した。耐候試験条件は以下のとおりである。【００７２】
＜耐候試験条件＞
１）光源：  水冷式メタルハライドランプ
２）照度：  １００ｍＷ／ｃｍ2
３）波長：  ２９５〜４５０ｎｍ
４）温度：  ６０℃（照射）、３０℃（結露）
５）湿度：  ５０％（照射）、９０％（結露）
６）サイクル：  照射５時間、結露５時間
７）シャワー：  結露前後１０秒
８）試験時間：  ２５０時間（５年曝露相当）【００７３】
＜色表現の評価（１）＞
評価柄２の色表現を、耐候試験の前後で目視にて判定した。結果を表３に示す。【００７４】
＜判定基準＞
○‥黄〜オレンジ〜赤、赤〜紫〜青または青〜緑〜黄にかけて鮮明な色のグラデーションであり、すべての色域でバランスよく表現されている。
×‥色のつながりに違和感があり、黄〜オレンジ〜赤、赤〜紫〜青または青〜緑〜黄にかけて鮮明な色のグラデーションがバランスよく表現されていない。【００７５】
＜色表現の評価（２）＞
評価柄２において、２色のインクの吐出量割合が５０：５０である中間色（５０）の部分について、彩度Ｃ*および色相角度ｈを測定した。彩度および色相角度の測定は、耐候試験の前後に行い、分光測色計（ＣＭ−３６００ｄ、コニカミノルタセンシング（株）製）を用いて、Ｌ*Ｃ*ｈ表色系により測定した。結果を表３に示す。【００７６】
ここでＬ*Ｃ*ｈ表色系とはＬ*ａ*ｂ*表色系（ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９）をもとにしたものであり、Ｌ*は明度、Ｃ*は彩度、ｈは色相角度を表している。ｈは、Ｌ*ａ*ｂ*表色系色度図におけるａ*赤方向の軸を０°とし、ａ*軸を基準として反時計方向の色相に対して移動した角度であり、当該角度により色の位置がわかる。ｈが０°の場合は赤を、９０°は黄を、１８０°は緑を、また２７０°は青を示す。また、Ｌ*ａ*ｂ*表色系色度図においてＣ*がより大きな値である場合には、よりあざやかさが増し、Ｃ*がより小さな値である場合には、よりくすんだ色になることを意味する。【００７７】
さらに、表３の記載に基づき、印刷物を耐候試験に供したことによる彩度および色相角度の変化を表４に示す。具体的には、表４には、耐候試験後の彩度および色相角度から耐候試験前の彩度および色相角度をそれぞれ差し引いた値が示されている。【００７８】
（３）耐候性
評価柄３の耐候性をスーパーＵＶテスターにて試験した。また耐候試験条件は以下のとおりである。【００７９】
＜耐候試験条件＞
１）光源：  水冷式メタルハライドランプ
２）照度：  １００ｍＷ／ｃｍ2
３）波長：  ２９５〜４５０ｎｍ
４）温度：  ６０℃（照射）、３０℃（結露）
５）湿度：  ５０％（照射）、９０％（結露）
６）サイクル：  照射５時間、結露５時間
７）シャワー：  結露前後１０秒
８）試験時間：  ２５０時間（５年曝露相当）【００８０】
＜耐候評価（１）＞  色の変退（顔料の耐光性）
耐候試験前後の色差を、変退色用グレースケール（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０４）にて判定した。結果を表５に示す。変退色用グレースケールは、５、４−５、４、３−４、３、２−３、２、１−２および１の９段階で構成され、色差がまったくない場合は５と評価される。【００８１】
＜耐候評価（２）＞  ＵＶ硬化樹脂のはがれ（引っ掻き硬度）
耐候試験前後の着色板の引っかき硬度を確認した。硬度試験には鉛筆を使用し、着色板と鉛筆の角度は４５°、荷重は１ｋｇで試験した。評価は、印刷層が剥れた鉛筆硬度の一つ下の硬度を印刷層の硬度とした。結果を表５に示す。【００８２】
＜耐候評価（３）＞  基材とインク層とのはがれ（基材とＵＶ樹脂の密着性）
耐候試験前後の着色板の密着性を確認した。密着性試験はカッターナイフを用い縦横１ｍｍ間隔で１１本ずつ素地まで達する線を引き、１００個の碁盤目を作製した。次に碁盤目上にセロハンテープを貼り、そしてセロハンテープを素早く剥がして着色板の状況を確認した。評価はＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６の記載内容に準じ下記の４段階とした。結果を表５に示す。【００８３】
１  ‥  カット交差点における印刷層の小さなはがれがみられる。
２  ‥  印刷層がカットの縁に沿って、および／または交差点においてはがれている。
３  ‥  印刷層がカットの縁に沿って、部分的または全体的に大はがれを生じており、および／またはいろいろな部分が、部分的または全体的にはがれている。
４  ‥  印刷層がカットの縁に沿って、部分的または全体的に大はがれを生じており、および／または数か所の目が部分的または全体的にはがれている。【００８４】
実施例２
〔イエローインクの作製〕
無機顔料としてＳｉｃｏｔｒａｎｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｌ１９１６（シー・アイ・ピグメントイエロー４２、酸化鉄、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を使用したほかは実施例１と同様にして、イエローインクを作製した。使用した顔料の平均粒子径は７５ｎｍであった。【００８５】
〔マゼンタインクの作製〕
有機顔料としてＩＲＧＡＺＩＮ  Ｒｅｄ  １７９（シー・アイ・ピグメントレッド１７９、縮合多環化合物、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用したほかは実施例１と同様にして、マゼンタインクを作製した。使用した顔料の平均粒子径は５４ｎｍであった。【００８６】
〔シアンインクの作製〕
有機顔料としてＩＲＧＡＬＩＴＥ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＯ（シー・アイ・ピグメントブルー１５：３、銅フタロシアニン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用したほかは実施例１と同様にして、シアンインクを作製した。使用した顔料の平均粒子径は１３９ｎｍであった。【００８７】
得られたインクをインクセットとして用いて、実施例１同様に印刷し、得られた印刷物の評価を行った。結果を表２〜５に示す。【００８８】
実施例３
実施例１で得られたインクをインクセットとし、基材へのインク吐出量を除いて、実施例１同様に印刷し、印刷物を得た。評価柄１における各インクの吐出量は、それぞれ５０ｇ／ｍ2とした。評価柄２および３における合計インク吐出量は、いずれも５０ｇ／ｍ2とした。得られた印刷物の評価は、実施例１と同様に行った。結果を表２〜５に示す。【００８９】
実施例４
〔イエローインクの作製〕
無機顔料としてＳｉｃｏｐａｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｌ１１００（シー・アイ・ピグメントイエロー１８４、バナジウム酸ビスマス、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を０．５重量部、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６８、高分子系分散剤、ＢｙｋＣｈｅｍｉｅ社製）を０．５重量部、反応性オリゴマー（ＣＮ９８５Ｂ８８、脂肪族ウレタンアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を２２重量部、反応性モノマー（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を７２重量部、および光重合開始剤（イルガキュア２９５９、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕２−ヒドロキシ−２−メチルー１−プロパンー１−オン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を５重量部加え、ビーズミル分散機を用い分散した後、濾過を行って不純物除去し、均質なイエローインクを作製した。使用した顔料の平均粒子径は８９ｎｍであった。【００９０】
〔マゼンタインクの作製〕
有機顔料としてＰａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ  Ｌ３９１０Ｄ（シー・アイ・ピグメントレッド１７８、縮合多環化合物、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を使用したほかはイエローインクと同様にして、マゼンタインクを作製した。使用した顔料の平均粒子径は１５１ｎｍであった。【００９１】
〔シアンインクの作製〕
有機顔料としてＩＲＧＡＬＩＴＥ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＶＯ（シー・アイ・ピグメントブルー１５：４、銅フタロシアニン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用したほかはイエローインクと同様にして、シアンインクを作製した。使用した顔料の平均粒子径は６５ｎｍであった。【００９２】
得られたインクをインクセットとして用いて、基材へのインク吐出量を除いて、実施例１同様に印刷し、印刷物を得た。評価柄１における各インクの吐出量は、それぞれ１５０ｇ／ｍ2とした。評価柄２および３における合計インク吐出量は、いずれも１５０ｇ／ｍ2とした。得られた印刷物の評価は、実施例１と同様に行った。結果を表２〜５に示す。【００９３】
実施例５
実施例４で得られたインクをインクセットとし、基材へのインク吐出量を除いて、実施例１同様に印刷し、印刷物を得た。評価柄１における各インクの吐出量は、それぞれ１９０ｇ／ｍ2とした。評価柄２および３における合計インク吐出量は、いずれも１９０ｇ／ｍ2とした。得られた印刷物の評価は、実施例１と同様に行った。結果を表２〜５に示す。【００９４】
実施例６
〔イエローインクの作製〕
無機顔料としてＳｉｃｏｐａｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｌ１１００（シー・アイ・ピグメントイエロー１８４、バナジウム酸ビスマス、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を８重量部、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６８、高分子系分散剤、ＢｙｋＣｈｅｍｉｅ社製）を８重量部、反応性オリゴマー（ＣＮ９８５Ｂ８８、脂肪族ウレタンアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を１５重量部、反応性モノマー（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を６４重量部、および光重合開始剤（イルガキュア２９５９、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕２−ヒドロキシ−２−メチルー１−プロパンー１−オン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を５重量部加え、ビーズミル分散機を用い分散した後、濾過を行って不純物除去し、均質なイエローインクを作製した。使用した顔料の平均粒子径は８９ｎｍであった。【００９５】
〔マゼンタインクの作製〕
有機顔料としてＰＶ  ＦＡＳＴ  ＲＥＤ  Ｂ（シー・アイ・ピグメントレッド１４９、縮合多環化合物、クラリアントジャパン（株）製）を使用したほかはイエローインクと同様にして、マゼンタインクを作製した。使用した顔料の平均粒子径は１５１ｎｍであった。【００９６】
〔シアンインクの作製〕
有機顔料としてＩＲＧＡＬＩＴＥ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＶＯ（シー・アイ・ピグメントブルー１５：４、銅フタロシアニン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用したほかはイエローインクと同様にして、シアンインクを作製した。使用した顔料の平均粒子径は６５ｎｍであった。【００９７】
得られたインクをインクセットとして用いて、基材へのインク吐出量を除いて、実施例１同様に印刷し、印刷物を得た。評価柄１における各インクの吐出量は、それぞれ５ｇ／ｍ2とした。評価柄２および３における合計インク吐出量は、いずれも５ｇ／ｍ2とした。得られた印刷物の評価は、実施例１と同様に行った。結果を表２〜５に示す。【００９８】
比較例１
〔イエローインクの作製〕
有機顔料  ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｗ  Ｈ２Ｇ（シー・アイ・ピグメントイエロー１２０、ベンズイミダゾロン、クラリアントジャパン（株）製）を使用したほかは実施例１と同様にして、イエローインクを作製した。使用した顔料の平均粒子径は９２ｎｍであった。【００９９】
〔マゼンタインクの作製〕
実施例１と同様にしてマゼンタインクを作製した。【０１００】
〔シアンインクの作製〕
実施例１と同様にしてシアンインクを作製した。【０１０１】
得られたインクをインクセットとして用いて、実施例１同様に印刷し、得られた印刷物の評価を行った。結果を表２〜５に示す。【０１０２】
比較例２
〔イエローインクの作製〕
実施例１と同様にしてイエローインクを作製した。【０１０３】
〔マゼンタインクの作製〕
有機顔料  Ｇｒａｐｈｔｏｌ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｌ６Ｂ（シー・アイ・ピグメントレッド５７：１、Ｃａレーキ、クラリアントジャパン（株）製）を使用したほかは実施例１と同様にして、マゼンタインクを作製した。使用した顔料の平均粒子径は１５１ｎｍであった。【０１０４】
〔シアンインクの作製〕
実施例１と同様にしてシアンインクを作製した。【０１０５】
得られたインクをインクセットとして用いて、実施例１同様に印刷し、得られた印刷物の評価を行った。結果を表２〜５に示す。【０１０６】
比較例３
〔イエローインクの作製〕
実施例１と同様にしてイエローインクを作製した。【０１０７】
〔マゼンタインクの作製〕
実施例１と同様にしてマゼンタインクを作製した。【０１０８】
〔シアンインクの作製〕
有機顔料  Ｆａｎａｌ  Ｂｌｕｅ  Ｄ６３４０（シー・アイ・ピグメントブルー１、ビクトリアブルー  ＰＴＭレーキ、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を使用したほかは実施例１と同様にして、シアンインクを作製した。使用した顔料の平均粒子径は５２ｎｍであった。【０１０９】
得られたインクをインクセットとして用いて、実施例１同様に印刷し、得られた印刷物の評価を行った。結果を表２〜５に示す。【０１１０】
比較例４
〔イエローインクの作製〕
無機顔料  Ｓｉｃｏｔａｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｌ１０１０（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５３、複合酸化物、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を３重量部、分散剤  ＨＰＤ−９６（高分子系分散剤、固形分３４％、ジョンソンポリマー（株）製）を５重量部、バインダー  ジョンクリル７４１（固形分４９％、ジョンソンポリマー（株）製）を１０重量部、湿潤剤  プロピレングリコール（昭和電工（株）製）を３重量部、湿潤剤  尿素（三井化学（株）製）を１重量部、および純水を７８重量部加え、ビーズミル分散機を用い分散した後、濾過を行って不純物除去し、均質なイエローインクを作製した。使用した顔料の平均粒子径は１３５ｎｍであった。【０１１１】
〔マゼンタインクの作製〕
無機顔料  ＤＡＩＰＹＲＯＸＩＤＥ  ＢＲＯＷＮ  ９２２０（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２２、複合酸化物、大日精化工業（製））を使用した以外はイエローインクと同様にしてマゼンタインクを作製した。使用した顔料の平均粒子径は９４ｎｍであった。【０１１２】
〔シアンインクの作製〕
無機顔料  ＤＡＩＰＹＲＯＸＩＤＥ  ＢＬＵＥ  ９４１０（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２８、複合酸化物、大日精化工業（製））を使用した以外はイエローインクと同様にしてシアンインクを作製した。使用した顔料の平均粒子径は８８ｎｍであった。【０１１３】
得られたインクをインクセットとして用いて、実施例１同様に印刷し、得られた印刷物の評価を行った。結果を表２〜５に示す。【０１１４】
【表２】
2008038508.tif 000003
【０１１５】
表２によれば、特定の顔料を含有するイエローインク、マゼンタインクおよびシアンインクからなる本発明のインクセットを使用すると、高濃度で印刷することができることがわかる。実施例３、４および５では、すべての色について、色濃度が特に高いことがわかる。一方、比較例４では、十分な色濃度が得られないことがわかる。【０１１６】
【表３】
2008038508.tif 000004
【０１１７】
【表４】
2008038508.tif 000005
【０１１８】
表３に記載された目視判定結果によれば、本発明のインクセットを使用して得られた印刷物（実施例１〜６）は、黄色から赤色、赤色から青色および青色から黄色にかけてのすべての色域で鮮明な色のグラデーションがバランスよく表現されている。かかる色表現は、耐候試験を経た後であっても劣化しないことがわかる。一方、比較例１〜３は、耐候試験を経ることにより、色表現の劣化が生じている。【０１１９】
前述のごとく、表４には、表３の記載に基づき耐候試験後の彩度および色相角度から耐候試験前の彩度および色相角度をそれぞれ差し引いた値が示されているので、表４より、印刷物を耐候試験に供したことによる彩度および色相角度の変化を知ることができる。【０１２０】
表４によれば、実施例１〜６では彩度の高い中間色が得られ、耐候試験を経た後であっても彩度および色相角度がほとんど変化しないことから、変色しないといえる。比較例１〜３では彩度の高い中間色が得られるが、耐候試験を経ることにより、彩度および色相角度が著しく変化しており、変色することがわかる。具体的には、比較例１における中間色（５０）（黄＋赤）および中間色（５０）（青＋黄）、比較例２における中間色（５０）（黄＋赤）および中間色（５０）（赤＋青）、ならびに比較例３における中間色（５０）（赤＋青）および中間色（５０）（青＋黄）に変色が見られる。比較例４では、耐候試験を経ることによる彩度および色相角度の変化はほとんどないが、彩度の低い中間色しか得られないことがわかる。【０１２１】
【表５】
2008038508.tif 000006
【０１２２】
表５によれば、本発明のインクセットを使用して得られた印刷物（実施例１〜６）は、耐候試験を経ることによる色の変退はほとんどなく、耐光性に優れている。一方、比較例１〜３は色の変退が大きく、耐光性が劣ることがわかる。耐候試験を経た後において、実施例１〜５では、硬度および密着性に変化がないが、比較例４では、硬度および密着性が低下している。
【産業上の利用可能性】
【０１２３】
本発明によれば、高濃度で印刷することができ、鮮明であり、色表現、とくに黄色から赤色、赤色から青色および青色から黄色にかけての中間色の色表現ならびに耐候性に優れた印刷物を得ることができるインクセットを提供することができる。
【図１】
2008038508.tif 000007
【国際調査報告】
2008038508.tif 000008
2008038508.tif 000009
2008038508.tif 000010
2008038508.tif 000011