【手続補正書】
【提出日】平成16年8月24日(2004.8.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式で表される構造を有する化合物。
【化１】
2005520804.tif 000001
｛上記式において、Ｘは窒素または炭素であり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アリル、直鎖状のもしくは枝分かれした（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ３〜Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアセチレニル、フェニルアセチレニル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルケニル、フェニルビニル、ハロゲン、少なくとも一つのハロゲン原子で置換したハロ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルもしくはハロ（Ｃ３〜Ｃ２０）シクロアルキルもしくはハロ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ（ここでハロゲンは、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードである。）、非置換のアリール、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルもしくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシもしくはアリールオキシで置換したアリール、非置換のヘテロアリール、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルもしくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシで置換したヘテロアリール、アリールアルキルもしくは置換ヘテロアリールアルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルもしくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシで置換したヘテロアリールアルキル、置換もしくは非置換の窒素含有複素環、−Ｎ（Ｒ１）Ｒ２もしくは−ＣＯＮ（Ｒ１）Ｒ２（ここでＲ１とＲ２は、それぞれ独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ３〜Ｃ２０）シクロアルキル、置換フェニル、または、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルもしくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシで置換したフェニルである。）または、−ＯＣＯＲもしくは−ＣＯＯＲもしくは−ＣＯＲ基（ここでＲは、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ３〜Ｃ２０）シクロアルキル、または置換もしくは非置換のアリールもしくはヘテロアリールである。）であり、
ｎは０〜４の整数であり、
ＡおよびＡ’は、それぞれ独立に、
（ａ）直鎖状のもしくは分岐した（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３〜Ｃ１２）シクロアルキル、アリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ヘテロアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、ハロ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１２）ハロアルコキシまたは（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルチオ；
（ｂ）非置換または、置換基のそれぞれが、ニトロ、アミノ、シアノ、ヒドロキシ、エポキシ、ビニル、アリル、ヒドロキシエトキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシエトキシ、メトキシエトキシエトキシ、クロロ、ブロモもしくはヨード、（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアリール、アリール、アリールオキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、アリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシアリール、ハロ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、ハロアリール、シクロ（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキル、シクロ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、アリールオキシアリール、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、アクリロキシ、メタクリロキシまたは窒素含有複素環置換基である、一置換、二置換もしくは三置換のアリール基；
（ｃ）非置換または一置換または二置換複素環式芳香族基；
（ｄ）下記式のいずれか一方の基
【化２】
2005520804.tif 000002
（ここでＢは、水素、（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、非置換または一置換または二置換のアリールである。）；
（ｅ）非置換または一置換のピラゾリル、ピリジル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニルもしくはアクリジニル（ここで置換基は、それぞれ独立に、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、フルオロ、クロロまたはフェニルである。）；または
（ｆ）下記式のいずれか一方で表される基
【化３】
2005520804.tif 000003
（ここでＣおよびＤは、それぞれ独立に、炭素、酸素、（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル窒素または（Ｃ１〜Ｃ１２）アシル窒素であり、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素または（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルである。）である。｝
【請求項２】
（ｃ）および（ｄ）のアリールおよび複素環式芳香族の置換基のそれぞれが、ニトロ、アミノ、シアノ、ヒドロキシ、エポキシ、ビニル、アリル、ヒドロキシエトキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシエトキシ、メトキシエトキシエトキシ、フルオロ、クロロ、ブロモもしくはヨード、（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアリール、アリール、アリールオキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、アリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシアリール、ハロ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、ハロアリール、シクロ（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキル、シクロ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、アリールオキシアリール、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシまたは窒素含有複素環置換基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｘが炭素または窒素であり、Ｒ１およびＲ２が、それぞれ独立に、水素、ニトロ、シアノ、アリル、フルオロ、クロロ、ブロモ、トリクロロメチル、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、フェニル、ベンジル、直鎖状のもしくは枝分れした（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシまたは、−ＯＣＯＲもしくはＣＯＯＲ基（ここでＲは、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルまたは（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキルである。）であり、
ｎは０〜２の整数であり、
ＡおよびＡ’は、それぞれ独立に、
（ａ）直鎖状のもしくは枝分れした（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル、アリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、ヘテロアリール（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル；
（ｂ）フェニルまたはナフチル等の非置換または一置換または二置換のアリール基；または、
（ｃ）非置換または一置換の複素環式芳香族基
である、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
（ｂ）および（ｃ）のアリールおよび複素環式芳香族の置換基のそれぞれが、独立して、ニトロ、アミノ、シアノ、ヒドロキシ、エポキシ、ヒドロキシエトキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシエトキシ、メトキシエトキシエトキシ、フルオロ、クロロ、ブロモもしくはヨード、ビニル、アリル、フェニル、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、シクロ（Ｃ３〜Ｃ６）アルキル、シクロ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、フェニルアセチレニル、フェニルビニルまたは窒素含有複素環置換基である、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
前記窒素含有複素環置換基が、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペリジノ、アジリジノ、インドリノ、ピロリジノ、ピロリノ、ピペリジノ、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルピペリジノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルピペリジノ、４−ピペリジノピペリジノ、モルホリノ、２，６−ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルモルホリノ、チオモルホリノ、チオアゾリジノ、テトラヒドロキノリノ、ピリルまたは、−Ｎ（Ｒ1）Ｒ２もしくは−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ２（ここでＲ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキルまたはフェニルである。）または、−ＣＯＲもしくは−ＯＣＯＲもしくは−ＣＯＯＲ（ここでＲは、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキルまたはフェニルである。）である、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
Ｘが炭素または窒素であり、Ｒ1およびＲ２が、それぞれ独立に、水素、ニトロ、シアノ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、フェニル、ベンジル、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシであり、
ｎが０から２の整数であり、
ＡおよびＡ’が、それぞれ独立に、直鎖状のもしくは枝分かれした（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル、非置換もしくは一置換もしくは二置換のフェニルまたは、非置換もしくは一置換の複素環式芳香族基である、
請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
前記一置換または二置換のフェニル基が、メタ、パラまたはその両方の位置において、ニトロ、アミノ、アシル、シアノ、メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、フルオロ、クロロ、ビニル、アリル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアミノ、ピペラジノ、ピペリジノ、アリールピペリジノ、モルホリノ、ピロリジノ、アジリジノ、アクリロキシ、メタクリロキシ、フェニルアセチレニルおよびフェニルビニルからなる群から選ばれた置換基で置換されており、前記複素環式芳香族基が、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルおよびフェニルからなる群から選ばれた置換基で置換された、フリル、チエニルおよびピリルからなる群から選ばれたものである、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
２，２−ジフェニル−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−２−フェニル−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２−（ｐ−フルオロフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−２−（ｐ−モルホリノフェニル）−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−２−（ｐ−ピペリジノフェニル）−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２−メチル−２−フェニル−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２−シクロプロピル−２−フェニル−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２，２−ジフェニル−６，１１−ジニトロ−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−２−フェニル−６，１１−ジニトロ−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−６，１１−ジニトロ−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２，２−ジフェニル−フェナントロリノ−（５，６）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−２−フェニル−フェナントロリノ−（５，６）−２Ｈ−［１，４］−オキサジンおよび２，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−フェナントロリノ−（５，６）−２Ｈ−［１，４］−オキサジンからなる群から選ばれた化合物。
【請求項９】
反応有効量の、置換基を有するアクリル酸、アジド供与源、穏やかな有機塩基、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−ウンデカ−７−エン、キノンおよび触媒量のトリアリール砒素オキシドを有機溶媒に混合する段階と、
オキサジン化合物形成反応を完成するのに充分な時間、この混合物を加熱する段階と
を含む、オキサジン化合物の製造方法。
【請求項１０】
前記アジド供与源が、ジフェニルホスホリルアジドまたはトリメチルシリルアジドであり、前記塩基が、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソプロピル・エチルアミン、ピリジン、ピペリジン、モルホリンまたはＮ−アルキルモルホリンであり、前記キノンが、フェナントレン−（９，１０）−ジオンまたはフェナントロリン−（５，６）−ジオンであり、前記トリアリール砒素オキシドがトリフェニル砒素オキシドである、請求項９に記載の方法。