【手続補正書】
【提出日】平成16年7月30日(2004.7.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明は、毒性の面で有害な物質により環境を汚染することなしに、レゾルシノールだけを用いて製造されたゴムブレンドの接着性、硬度および引張弾性率
を達成した。同時に、レゾルシノールノボラックと違って、淡い色のゴムブレ
ンドをかゝる新規の促進剤を用いて製造することができる。本発明の接着促進剤はスチール製コードまたは繊維をベースとする補強物質への接着性が改善され、かつ剛性も向上した加硫されたゴムブレンドをもたらす。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
適するフェノール類は、単環および多環ヒドロキシ芳香族であり、場合によ  っては炭素原子数１〜２０の直鎖状のまたは枝分かれしたまたは環状アルキル基、かゝるアルキル基またはハロゲン原子で置換されたオキシアルキル基で置換されていてもよく、その際に少なくとも１つの反応性水素原子は芳香族環の一つに結合している。フェノールは単独でも混合物としても使用できる。フェノール自体、種々のクレゾールおよびキシレノール異性体、エチルフェノールの、プロピルフェノールのまたはイソプロピルフェノールのおよび側鎖炭素原子数１８まで、特に１５までのｐ−またはｏ−置換アルキルフェノールの異性体を用いるのが有利である。オレフィン性不飽和基で置換されたフェノール類、例えばｏ−またはｐ−ビニルフェノールまたはｐ−イソプロペニルフェノール、およびジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）および／またはスチレンおよび／またはコロホニウムと反応したフェノール性物質を用いることも可能である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
更に炭素原子数２〜２０の二価、三価または多価の直鎖状の、枝分かれしたまたは脂環式のアルコールも一価アルコールの他に使用することができる。多価アルコール、例えばペンタエリスリトールと一緒にポリオール基の一部を形成する糖類アルコールも使用することができる。脂肪族−、脂環式−またはアルキル芳香族化合物のいずれとも無関係のアルコール類も、ＯＨ基が末端炭素原子に結合しているのでなく、中間の炭素原子（第二）または分枝（第三）に結合しているものも含まれる。第二脂肪族アルコールは、例えば２−ブタノールおよび２−プロパノールが属し、第三脂肪族アルコールは例えば２−メチル−２−プロパノール（第三−ブタノール）が属する。使用できるアルコール類には、エノール（オレフィン性不飽和アルコール類）、アクロレイン類、アミノアルコール類、例えばアルカノールアミン類、および分子間エステルを形成し得るヒドロキシカルボン酸類も属する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明の接着促進剤はあらゆる公知の加硫性ゴムブレンドで使用することができる。
硫黄を用いて加硫できる適するゴムの種類には例えば自動車タイヤ工業または工業用ゴム製品の製造に通例に使用される好ましくは天然ゴム、ポリイソプレン、ポリブタジエン、スチレン／ブタジエンゴム、アクリロニトリルゴム、ブチルゴム、エチレン／プロピレン／ジエン−三元ゴム（ＥＰＤＭゴム）またはそれらの混合物がある。別の慣用の成分には例えばフィラー、例えばカーボンブラック、無水珪酸、チョークまたはカオリン、および無機または有機顔料、例えば二酸化チタン、酸化鉄またはフタロシアニン着色材がある。別の慣用の成分には例えば硫黄および硫黄供与体および加硫助剤、例えば促進剤および活性剤より成る群から選択される加硫剤がある。添加物、例えばステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止材、粘着剤、およびゴムとスチール製コードとの接着を補足的に改善するための金属化合物、例えばコバルトまたはニッケルと一塩基性カルボン酸、特にナフテン酸またはイソオクタン酸との塩がある。加工性を改善するためには、鉱油および可塑剤、例えばフタル酸エステルを添加するのも有用である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
次いで６重量部のトリエタノールアミンを反応混合物に添加し、溶剤を下降
式冷却器で最初に大気圧にて、底部温度が２００℃に達するまで留去する。こ
の工程の間にフラスコを不活性ガスとしての窒素ガスを注入する。２００℃に
達した後に、未反応のフェノールを除くために、水蒸気蒸留を水流ポンプによ
り生ずる減圧のもとで３０分にわたって実施する。次いで２００℃で３０分、
減圧（３０ｍｂａｒ＝３ｋＰａ）する。次いで蒸留残留物を冷却する。４６℃
の軟化点および、メトキシプロパノールに溶解した５０% 濃度溶液として２３
℃で４００ｍＰａ．ｓの粘度を有する７５０g の淡い黄色の樹脂が得られる。
この樹脂中の遊離フェノールの重量割合は１% より少ない。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
実施例２
実施例１に従って製造される変性ノボラックは加硫性ゴムブレンドにおける
その能力を試験する。この目的のために、基本ゴムブレンド１を個々の成分を
充分に混合することによって約１５０℃で製造する。いずれの場合にも適当な
量のこの基本ゴムブレンドを最初に導入し、第二混合段階２で１００℃以上の
温度で、試験すべき添加用促進剤と混合し、その後で硫黄、促進剤および硬化
剤を第三混合段階３において１００℃以下の温度で次の通りに添加する：
基本ゴムブレンド１は以下の成分より成る：
１００重量部の天然ゴム、
６０重量部のカーボンブラック、
５重量部の活性無水珪酸、
５重量部の酸化亜鉛、
１重量部のステアリン酸、
１重量部の老化防止剤、
混合段階２：
１７２重量部の基本ゴムブレンド１をいずれの場合にも最初に導入し、いず
れの場合にも２．５重量部の、実施例１からの接着促進剤（＝例２．１）また
はレゾルシノールノボラック（本発明に従わない比較例２．２）または慣用の遊離レゾルシノール（本発明に従わない比較例２．３）を１３０℃の温度で混入する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
表２は総括した結果を示している。
スチール製コード接着試験の結果は重要である。この試験では、２＋２×０
．２５ｍｍの寸法を有しそして約６３% の銅含有量の真鍮層を有するスチール
製コードを加硫用型中の加硫性ゴムブレンド中に慣用の方法で埋め込みそして
該ブレンドをその中で加硫する。次いで加硫試験体を９０℃で１００% の相対
湿度で３日および９０℃で１００% の相対湿度で７日貯蔵する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
表１：混合段階２および３および加硫の間の現象
┌─────────┬──────┬────────┬───────┐
│試験              │例２．１    │比較例２．２    │比較例２．３  │
│                  │（実施例１の│（レゾルシノール│（レゾルシノー│
│                  │放射促進剤）│−ノボラック）  │ル）          │
│                  │            │                │              │
├─────────┼──────┼────────┼───────┤
│煙の発生          │なし        │なし            │非常に著しい  │
│臭気              │ゴムの臭い  │ゴムの臭い      │レゾルシノール│
│                  │            │                │の強い臭気    │
└─────────┴──────┴────────┴───────┘
表２：加硫試験
┌─────────┬──────┬────────┬───────┐
│加硫試験          │例２．１    │比較例２．２    │比較例２．３  │
│                  │（実施例１の│（レゾルシノール│（レゾルシノー│
│                  │接着促進剤）│−ノボラック）  │  ル）        │
│                  │            │                │              │
├─────────┼──────┼────────┼───────┤
│抗張力    (MPa)   │    ２５    │        ２４    │      ２３    │
│破断点伸び率( ％) │  ３８１    │      ３６０    │    ３２８    │
├─────────┼──────┼────────┼───────┤
│引張弾性率 (MPa)  │            │                │              │
│    10% 伸び率での│    １．４  │        ０．９  │      １．５  │
│    25% 伸び率での│    ２．０  │        １．５  │      ２．２  │
│    50% 伸び率での│    ３．０  │        ２．５  │      ３．３  │
├─────────┼──────┼────────┼───────┤
│ショアー硬度Ａ    │    ８５    │        ７８    │      ８７    │
├─────────┼──────┼────────┼───────┤
│スチール製コード接│            │                │              │
│着性              │            │                │              │
│力／被覆面積*)    │            │                │              │
│  90℃,100% の相対│  ３２７／９│      ２５１／９│    ２２０／８│
│  湿度で 3日貯蔵後│            │                │              │
│  90℃,100% の相対│  ２９７／９│      ２４５／８│    １５３／３│
│  湿度で 7日貯蔵後│            │                │              │
└─────────┴──────┴────────┴───────┘
＊）＝（Ｎ／ｃｍ）／評点