(57)【要約】  フラットディスプレイパネル用途などに適した無鉛ガラス組成物の提供を課題としている。ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３及びＺｎＯを主成分として含有する無鉛ガラス組成物であって、ＳｅＯ２とＣｏＯとの少なくとも一方をさらに含有し、しかも、ＳｅＯ２とＣｏＯとの含有量の合計が０．０１〜５質量％であることを特徴とする無鉛ガラス組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３及びＺｎＯを主成分として含有する無鉛ガラス組成物であって、
ＳｅＯ２とＣｏＯとの少なくとも一方をさらに含有し、しかも、ＳｅＯ２とＣｏＯとの含有量の合計が０．０１〜５質量％であることを特徴とする無鉛ガラス組成物。
【請求項２】
ＳｉＯ２が１〜２１質量％、Ｂ２Ｏ３が３０〜６０質量％、ＺｎＯが９〜４５質量％、Ａｌ２Ｏ３が０．５〜１０質量％、ＳｅＯ２及びＣｏＯのいずれか１種以上が合計０．０１〜５質量％、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの何れか１種以上が合計５〜１４質量％、ＭｇＯ、ＣａＯ及びＢａＯの何れか１種以上が合計０〜１５質量％、ＺｒＯ２が０〜８質量％となる組成である請求項１記載の無鉛ガラス組成物。
【請求項３】
前記ＳｅＯ２と前記ＣｏＯの内、少なくともＳｅＯ２が含有されており、しかも、ＳｅＯ２の含有量をＸＳｅ質量％、ＣｏＯの含有量をＸＣｏ質量％としたときに、ＸＳｅ＞ＸＣｏとなるようにＳｅＯ２が含有されている請求項１又は２に記載の無鉛ガラス組成物。
【請求項４】
ＳｉＯ２が４．５〜２１質量％、Ｂ２Ｏ３が４３〜６０質量％、ＺｎＯが１０〜１７質量％、Ａｌ２Ｏ３が４．０〜１０質量％、ＳｅＯ２が０．３〜３質量％、ＣｏＯが０．３質量％未満、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの何れか１種以上が合計７〜１３質量％、ＭｇＯ、ＣａＯ及びＢａＯの何れか１種以上が合計１〜１５質量％、ＺｒＯ２が０〜８質量％となる組成である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の無鉛ガラス組成物。
【請求項５】
フラットディスプレイパネルの誘電体層の形成に用いられる請求項１乃至４のいずれか１項に記載の無鉛ガラス組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無鉛ガラス組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の省スペース化、省エネルギー化需要の高まりにより、陰極線管式画像表示装置（以下「ＣＲＴ」ともいう）に代わり、フラットディスプレイパネルが用いられるようになってきている。
例えば、プラズマディスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」ともいう）や電界放出型ディスプレイ（以下「ＦＥＤ」ともいう）が広く用いられている。【０００３】
このＰＤＰやＦＥＤには、表面に電極が形成されたガラス板が互いに電極面を対向させて前面側と背面側とに２枚用いられている。
ＰＤＰでは通常、背面側のガラス板（以下「背面板」ともいう）表面にストライプ状に電極が形成されており、この電極間にはガラスで形成された隔壁が立設されている。また、前面側ガラス板（以下「前面板」ともいう）表面の電極は、背面板の電極と直交する方向にストライプ状に形成されており、この前面板の電極と背面板の電極とは、通常、誘電体層とよばれるガラス層により被覆されている。そして、この前面板と背面板とが前記隔壁を介して対向配置されることにより表示セルが画定され、該表示セルに配した蛍光体を、電極間のプラズマ放電により発光させて画像などを表示させている。
また、ＦＥＤでは、画素ごとに背面板の電極（陰極）から前面板の電極（陽極）へと電子を放出させて陽極に塗布した蛍光体に衝突させて発光させて画像を表示させている。通常、陰極は、ガラス板上に形成された誘電体層上に形成され、また陰極以外の電極は、誘電体層で被覆されている。この誘電体層は、電極やその引き出し線を被覆することで放電を防止する絶縁膜となる。この誘電体層は、一般にガラスペーストなどを用いた成膜方法により形成されている。【０００４】
このようなフラットディスプレイパネルにおける誘電体層は、通常、粉末状のガラスを有機バインダーなどに分散させたペーストや、有機バインダーと粉末ガラスとを含むシート（グリーンシート）をガラス基板上で焼結することにより形成されている。そのため、これらの誘電体層や隔壁に用いられるガラスは、ガラス基板上で焼結し得る低い軟化温度（軟化点）を有することが必要であり、通常、これらに用いられるガラスは６００℃以下の軟化点を有している。
また、この誘電体層、特に、前面板の誘電体層（以下「前面誘電体層」ともいう）においては、低い温度で焼成できることのみならず、透明性（光透過率）が高い状態に焼成し得ることが求められている。【０００５】
このようなフラットディスプレイパネルにおいては、導電率に優れた銀が電極材料に用いられている。
しかし、このような銀が用いられた電極上でガラスの焼結を行うと、銀がガラス中に拡散してガラスを形成する組成物中の成分と反応して焼結後のガラスに黄変を生じやすいことから各種の対策が検討されている。【０００６】
ところで、従来、ガラス基板上で焼結し得るような低い軟化点を有する低軟化点ガラスとして酸化鉛を多く含んだガラスが知られている。しかし、近年においては、環境意識の高まりから、廃棄処理、作業環境における問題を抑制することのできる無鉛系の低軟化点ガラスが望まれている。
この無鉛系の低軟化点ガラスを形成するための無鉛ガラス組成物として、近年、酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）と酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）とを主たる成分とするビスマス系の無鉛ガラス組成物が用いられるようになってきている。
しかし、ビスマスは、希少金属であるとともに、近年、ビスマスも鉛ほどではないが環境に悪影響を及ぼすことが懸念されるようになってきており、ビスマスの使用も低減させることが要望されるようになっている。【０００７】
このようなことから、近年、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）及び酸化亜鉛（ＺｎＯ）を主成分として含有する無鉛ガラス組成物が検討されている。
このＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３及びＺｎＯを主成分とする無鉛ガラス組成物は、通常、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３及びＺｎＯが、その合計量が全体の４０質量％以上の状態とされており、ビスマスを全く含まないか、含んだとしてもごく僅かの含有量で、低軟化点のガラスを形成させ得ることから広く検討が行われている。
そして、このＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３及びＺｎＯを主成分として含有する無鉛ガラス組成物においても銀との反応による黄変を防止することが検討されている（下記特許文献１参照）。【０００８】
しかし、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３及びＺｎＯを主成分とする無鉛ガラス組成物においては、フラットディスプレイパネルの誘電体層用として十分安定した組成が見出されていないことから光透過性を低下させやすく、また、黄変を十分抑制させることについても十分検討がされているとはいえない状態である。
すなわち、従来の無鉛ガラス組成物においては、低ビスマス化、光透過性低下の抑制、黄変の抑制などといったフラットディスプレイパネル用途などに求められる要望を満足させることが困難であるという問題を有している。【０００９】
【特許文献１】日本国特開２０００−３１３６３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記問題点に鑑み、フラットディスプレイパネル用途などに適した無鉛ガラス組成物の提供を課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、前記課題を解決すべく、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３及びＺｎＯを主成分として含有する無鉛ガラス組成物であって、ＳｅＯ２とＣｏＯとの少なくとも一方をさらに含有し、しかも、ＳｅＯ２とＣｏＯとの含有量の合計が０．０１〜５質量％であることを特徴とする無鉛ガラス組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、無鉛ガラス組成物がＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３及びＺｎＯを主成分としていることからビスマスの使用量を抑制させ得る。
しかも、ＳｅＯ２とＣｏＯとの少なくとも一方が含有されていることから、銀との反応を抑制させることができ、該無鉛ガラス組成物を用いて形成されるガラスに黄変が生じることを抑制させ得る。
さらに、ＳｅＯ２とＣｏＯとの含有量が合計で０．０１〜５質量％とされていることから該無鉛ガラス組成物を用いて形成されるガラスの光透過性の低下を抑制させ得る。
すなわち、無鉛ガラス組成物をフラットディスプレイパネル用途などに好適なものとさせ得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に、本発明の好ましい実施の形態についてプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の前面誘電体層の形成などに用いられる無鉛ガラス組成物を説明する。
本実施形態における無鉛ガラス組成物には、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３及びＺｎＯが含有され、ＳｅＯ２及びＣｏＯのいずれか１種以上がさらに含有されている。
また、本実施形態における無鉛ガラス組成物には、Ａｌ２Ｏ３が含有されており、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの何れか１種以上がさらに含有されている。
また、本実施形態における無鉛ガラス組成物には、ＭｇＯ、ＣａＯ及びＢａＯの何れか１種以上が含有され、ＺｒＯ２がさらに含有されている。【００１４】
前記ＳｉＯ２は、ガラスの安定化に必要な必須成分であり、その含有量は、１〜２１質量％とされる。
このＳｉＯ２の含有量がこのような範囲であるのは、１質量％未満の場合には、無鉛ガラス組成物が不安定になり、形成されるガラスが結晶化して光透過性を低下させてしまうためである。２１質量％を超えて含有される場合には、ガラスの粘度が高くなり、粉末ガラスを用いて誘電体層を形成する場合などにおいて泡が抜け難くなって光透過性を低下させてしまうおそれがある。
このような点において、ＳｉＯ２の含有量は、４．５〜２１質量％であることが好ましく、５〜２１質量％であることがより好ましく、１０〜２１質量％であることがさらに好ましい。【００１５】
前記Ｂ２Ｏ３も、ガラスの安定化に必要な必須成分であり、その含有量は、３０〜６０質量％とされる。
このＢ２Ｏ３の含有量がこのような範囲であるのは、３０質量％未満の場合には、無鉛ガラス組成物が不安定になり、形成されるガラスが結晶化して光透過性を低下させてしまうおそれがあるためである。また、６０質量％を超えて含有される場合には、６００℃以下での焼成が困難となり、ガラス基板上での焼成が困難となるおそれがある。しかも、ガラスの化学的耐久性を低下させてしまうおそれがある。
このような点において、Ｂ２Ｏ３の含有量は、３５〜６０質量％であることが好ましく、４０〜６０質量％であることがさらに好ましく、４３〜６０質量％とされることが特に好ましい。【００１６】
前記ＺｎＯは、ガラスの熱膨張係数が変化することを抑制しつつガラスを低融化させるために必要な必須成分であり、その含有量は、９〜４５質量％とされる。
しかし、このＺｎＯは、量を多く含有させると無鉛ガラス組成物を不安定にさせて、形成されるガラスの結晶化をまねくおそれがあり、光透過性を低下させるおそれがある。
したがって、その含有量は、９〜４０質量％であることが好ましく、９〜３０質量％であることがさらに好ましく、１０〜１７質量％であることが特に好ましい。【００１７】
前記ＳｅＯ２及びＣｏＯは、銀との反応による黄変の抑制に有効な成分であり、ＳｅＯ２及びＣｏＯのいずれか１種以上が必須であり、その含有量は、合計０．０１〜５質量％とされる。
ＳｅＯ２及びＣｏＯのいずれか１種以上の含有量が、このような範囲とされるのは、０．０１質量％未満の場合には、前記黄変抑制効果が発揮されず、５質量％を超えて含有される場合には、該無鉛ガラス組成物を用いて形成されるガラスの光透過性を低下させるためである。
したがって、その含有量は、０．１〜１質量％であることが好ましい。
特に、ＳｅＯ２は、ＣｏＯに比べて、光透過性の低下を防止しつつ黄変抑制効果が発揮されやすいことから、ＣｏＯよりもＳｅＯ２を積極的に採用することが好ましい。
すなわち、ＳｅＯ２の含有量をＸＳｅ質量％、ＣｏＯの含有量をＸＣｏ質量％としたときに、ＸＳｅ＞ＸＣｏとなるようにＳｅＯ２が含有されることで、この無鉛ガラス組成物が用いられて形成されるガラスの光透過率をよりいっそう向上させ得る。
特にＳｅＯ２の含有量を０．３〜３．０質量％とし、ＣｏＯを０．３質量％未満とすることが好ましく、ＳｅＯ２の含有量を０．３〜３．０質量％とし、ＣｏＯを含有させないことがさらに好ましい。【００１８】
前記Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの安定化に有効な成分であり、その含有量は、０．５〜１０質量％であることが好ましい。
このＡｌ２Ｏ３の含有量がこのような範囲であるのが好ましいのは、０．５質量％未満の場合には、無鉛ガラス組成物が不安定になり、形成されるガラスが結晶化して光透過性を低下させてしまうおそれがあるためである。１０質量％を超えて含有される場合には、６００℃以下での焼成が困難となり、ガラス基板上での焼成が困難となる。
このような点において、Ａｌ２Ｏ３の含有量は、４〜１０質量％であることがより好ましい。【００１９】
前記Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏは、ガラスの低融化に有効な成分であり、その一種以上を合計５〜１４質量％含有させることが好ましい。Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの一種以上の含有量がこのような範囲であるのが好ましいのは、含有量が５質量％未満の場合は、無鉛ガラス組成物の軟化点が６００℃を超えてしまい、ガラス基板上での焼成が困難となるおそれを有するためである。
一方、１４質量％を超えて含有される場合には、熱膨張係数が大きくなりすぎて焼成時に反り、割れを発生させたりして焼成自体が困難となるためである。
しかも、１４質量％を超えて含有される場合には、誘電体層を形成する場合に、銀電極との反応によって黄色く着色（黄変）するおそれがある。
このような点において、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの何れか１種以上の含有量は、合計で８〜１４質量％であることが好ましく、１２〜１４質量％であることがより好ましい。
また、ガラスの透明性（光透過性）を黄変抑制効果と共に考慮するとＬｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの何れか１種以上の含有量は、７〜１３質量％であることが好ましい。【００２０】
前記ＭｇＯ、ＣａＯ及びＢａＯは、ガラスの安定性、透過率の向上、低軟化点化、熱膨張係数の適正化、空気中の水分など環境による変質改質に対する耐久性（化学的耐久性）の向上などにおいてバランスの取れた無鉛ガラス組成物を形成するのに有効な成分である。
このＭｇＯ、ＣａＯ及びＢａＯの含有量は、これらの内、何れか１種以上を合計０〜１５質量％含有させることが好ましく、０〜８質量％含有させることがより好ましい。
なお、化学的耐久性と共にガラスに優れた透明性（光透過性）を付与させうる点においてはＭｇＯ、ＣａＯ及びＢａＯの何れか１種以上を合計１〜１５質量％含有させることが好ましい。【００２１】
前記ＺｒＯ２は、ＳｅＯ２及びＣｏＯと同様に銀との反応による黄変の抑制に有効な成分であり、ガラスの光透過性の向上に有効な成分である。
その含有量は、０〜８質量％であることが好ましい。
ＺｒＯ２の含有量がこのような範囲であるのが好ましいのは、含有量が８質量％を超える場合には、無鉛ガラス組成物が不安定になり、該無鉛ガラス組成物を用いて形成されるガラスが結晶化して光透過率を低下させるおそれがあるためである。【００２２】
また、本実施形態の無鉛ガラス組成物には、上記以外の成分を本発明の効果を損ねない範囲において含有させることができる。
このような成分としては、ＳｒＯ、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＳｎＯ２、Ｓｂ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＮｉＯ、Ｃｒ２Ｏ３、ＴｅＯ２、ＭｎＯ２、ＣｕＯなどを例示し得る。【００２３】
なお、本実施形態の無鉛ガラス組成物に含有されるＳｅＯ２やＣｏＯは、無機酸化剤として作用し誘電体層の焼成工程において、価数を変動することによって誘電体層中に拡散した銀イオンの還元を抑制し、誘電体層の黄色化を防止するものである。
この無機酸化剤としては、上記ＭｎＯ２などのマンガン化合物や、上記Ｃｒ２Ｏ３などのクロム酸化合物なども知られているが本実施形態の無鉛ガラス組成物のようにＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３及びＺｎＯを主成分としている場合には、マンガン化合物やクロム酸化合物などのＳｅＯ２とＣｏＯ以外の無機酸化剤では黄変を防止することが困難である。
したがって、本実施形態の無鉛ガラス組成物には、ＳｅＯ２とＣｏＯ以外の無機酸化剤を含有させないことが好ましい。
また、前述のように、特にＳｅＯ２は、ＣｏＯに比べて、光透過性の低下を防止しつつ黄変抑制効果が発揮されやすいことから、本実施形態の無鉛ガラス組成物には、ＳｅＯ２以外の無機酸化剤を含有させないことが特に好ましい。【００２４】
本発明の無鉛ガラス組成物を上記のような組成とすることにより、Ｂｉ２Ｏ３を全く含有させないか、含有させるとしても、例えば、５質量％以下のわずかな含有量としつつ、無鉛ガラス組成物を６００℃以下の低軟化点とさせ得る。
しかも、光透過性に優れ、黄変抑制効果に優れたものとし得る。【００２５】
これらの無鉛ガラス組成物を用いてガラスを形成する場合は、すべての原料を、例えば１０００〜１３００℃の温度で、混合溶融して均一なガラスを作製し、該ガラスをボールミルなどの粉砕手段により粉末とすることで均一な性状のガラス粉末を得ることができる。
このとき、無鉛ガラス組成物の個々の成分の元となる原料どうしを混合して用いたり、あるいは、複数の成分の元となる複合原料を用いたりすることができ、この個々の原料、あるいは、複合原料としては、例えば、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、金属などを採用することができる。
また、上記のように作製された粉末を、一般的なバインダー樹脂ならびに溶剤などを用いてペースト化し、スクリーン印刷法などによりガラス基板上に塗布、乾燥して焼結することで均一な厚みのガラス膜を形成させることができる。
さらに、上記のように作製された粉末ガラスを用いてグリーンシートを作製し、ガラス基板上に圧着させて焼結することで均一な厚みのガラス膜を形成させることができる。【００２６】
本実施形態においては、無鉛系でありながら、ガラス基板上で焼結し得る低軟化点を有することが強く要望され、しかも、光透過性の向上が強く求められていることから、本発明の効果を顕著に発揮させ得る点において無鉛ガラス組成物をＰＤＰの前面誘電体層用無鉛ガラスに用いる場合を例に説明したが、本発明の無鉛ガラス組成物は、ＰＤＰ前面誘電体層用に限定されるものではなく、ＰＤＰ背面誘電体層用や隔壁に用いることもできる。【００２７】
このＰＤＰ背面板の誘電体層用や隔壁には、例えば、無鉛ガラス組成物とともに酸化物セラミックスフィラーを混合して用いることにより強度や外観の調整を行うことができる。この酸化物セラミックスフィラーとしては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアなどを単独または複数混合したものを用いることができる。【００２８】
なお、本発明においては、無鉛ガラス組成物を上記のようにＰＤＰ用途に限定するものでもなくＦＥＤなどの他のフラットディスプレイパネルの前面誘電体層においてもＰＤＰの場合と同様に本発明の効果を顕著に発揮させ得る。
さらには、フラットパネルディスプレイ用途にも限定されることなく用いることができる。
【実施例】
【００２９】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００３０】
（実施例１〜１１、比較例１〜６）
＜配合原料＞
各実施例、比較例の無鉛ガラス組成物を作製すべく用いた配合原料は、以下の通り。
配合原料：ＳｉＯ２、Ｈ３ＢＯ３、Ａｌ（ＯＨ）３、ＺｎＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＣａＣＯ３、ＢａＣＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＳｅＯ２、ＣｏＯ、ＺｒＯ２、ＭｎＯ２、Ｃｒ２Ｏ３、ＣｕＯ【００３１】
＜無鉛ガラス組成物の作製＞
表１、２に示す組成となるように上記配合原料を調合し、混合の後、白金ルツボを用いて約１０００〜１３００℃の温度で１〜２時間溶融した。該溶融したガラスをステンレス製の冷却ロールにて急冷し、ガラスフレークを作製した。
次いで、ガラスフレークを粉砕して気流分級により平均粒径１〜３μｍの粉末ガラスを作製した。【００３２】
＜評価試料の作製＞
上記粉末ガラスを示差熱分析（ＤＴＡ）用試料とした。
また、上記粉末ガラスをプレス成型し、焼成した後、直径５ｍｍ×長さ１５ｍｍの円柱状試料を作製し、熱膨張係数測定用試料とした。
また、上記粉末ガラスとエチルセルロース、ターピネオールを主成分とするビヒクルとによりガラスペーストを作製した。
得られた、ガラスペーストをガラス基板上に、焼結後に３０μｍの厚さとなるようにスクリーン印刷して、各実施例、比較例の無鉛ガラス組成物の軟化点よりも５℃高い温度で３０分間焼成して厚さ３０μｍの光透過率測定試料とした。
さらに、予めＡｇペーストを表面に焼結させたガラス基板上に、焼結後に３０μｍの厚さとなるようにガラスペーストをスクリーン印刷して、各実施例、比較例の無鉛ガラス組成物の軟化点よりも５℃高い温度で３０分間焼成して厚さ３０μｍの黄変観察用試料とした。  【００３３】
また、実施例３の無鉛ガラス組成物が用いられてなる粉末ガラスを加熱溶融させて予め熱しておいた鉄板上に広げて５．２５±０．１ｍｍの厚みのガラス板を作製し、ガラス板を青み評価用試料とした。
また、実施例３の無鉛ガラス組成物の「ＳｅＯ２」に代えて「ＣｏＯ」を０．１質量％含有させた無鉛ガラス組成物（実施例１１と同配合）、「ＳｅＯ２」に代えて「ＭｎＯ２」を０．１質量％含有させた無鉛ガラス組成物（比較例４と同配合）、「ＳｅＯ２」に代えて「Ｃｒ２Ｏ３」を０．１質量％含有させた無鉛ガラス組成物（比較例５と同配合）、「ＳｅＯ２」に代えて「ＣｕＯ」を０．１質量％含有させた無鉛ガラス組成物（比較例６という）を用いて上記と同様に青み評価用試料を作製した。【００３４】
（評価）
１）軟化点
各実施例、比較例の無鉛粉末ガラスを用いた粉末ガラス試料を、理学電機（株）社製ＤＴＡ（型名「ＴＧ−８１２０」）を用いて、大気雰囲気下において２０℃／分の昇温速度で示差熱分析測定を行い、軟化時の吸熱ピークが終了した点を接線法により求め軟化点とした。結果を、表１、２に併せて示す。
２）熱膨張係数
各実施例、比較例の無鉛粉末ガラスを用いたロッド状試料と石英ガラスにより形成された標準試料とを、理学電機（株）社製の熱機械分析装置（商品名「ＴＭＡ８３１０」）を用いて、室温から１０℃／ｍｉｎで昇温して熱膨張曲線の測定を行い、５０℃から３５０℃までに観測される熱膨張係数の値を平均して各実施例、比較例の無鉛粉末ガラスの熱膨張係数とした。結果を、表１、２に併せて示す。
３）光透過率
上記の３０μｍの光透過率測定試料を（株）日立ハイテクノロジーズ社製分光光度計（型名「Ｕ−３０１０（積分球なし）」）を用いて、５５０ｎｍの光透過率を求めた。結果を、表１、２に併せて示す。
４）黄変
上記の３０μｍの黄変観察用試料をスガ試験機社製ハンディーカラーテスター（型名「Ｈ−ＣＴ」）にてｂ*値（Ｌ*ａ*ｂ*表色系）を測定した。
結果を、表１、２に併せて示す。
５）青み評価
上記青み評価用試料をスガ試験機社製ハンディーカラーテスター（型名「Ｈ−ＣＴ」）にてｂ*値（Ｌ*ａ*ｂ*表色系）を測定した。
結果を、表３に示す。【００３５】
【表１】
2008117797.tif 000002
【００３６】
上記の結果からもわかるように、実施例１、２、４、５は、他の実施例に比べて黄変ならびに光透過性に優れている。
すなわち、ＳｉＯ２が４．５〜２１質量％、Ｂ２Ｏ３が４３〜６０質量％、ＺｎＯが１０〜１７質量％、Ａｌ２Ｏ３が４．０〜１０質量％、ＳｅＯ２が０．３〜３質量％、ＣｏＯが０．３質量％未満、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの何れか１種以上が合計７〜１３質量％、ＭｇＯ、ＣａＯ及びＢａＯの何れか１種以上が合計１〜１５質量％、ＺｒＯ２が０〜８質量％となる組成とすることで、無鉛ガラス組成物を光透過性ならびに黄変の抑制効果に優れたものとし得ることがわかる。【００３７】
【表２】
2008117797.tif 000003
【００３８】
【表３】
2008117797.tif 000004
【００３９】
この表１、２に示された結果からも、本発明によれば、光透過率の低下を抑制しつつ黄変が生じることを抑制させることができ、無鉛ガラス組成物をＰＤＰなどのフラットディスプレイパネル用途に好適なものとさせ得ることがわかる。【００４０】
また、表３からは、本発明によれば、黄変のみならず青色の着色をも抑制しうることがわかる。
特に、「ＳｅＯ２」を無機酸化剤として作用させることにより、着色の殆ど無いガラスを形成させることができフラットディスプレイパネルの誘電体層の形成に好適であることもわかる。  
【国際調査報告】
2008117797.tif 000005
2008117797.tif 000006