【手続補正書】
【提出日】平成17年10月5日(2005.10.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】非接触紙塗工用共重合体ラテックスおよびそれを含有する非接触紙塗工用組成物、塗工紙の製造方法ならびに塗工紙
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  （ａ）脂肪族共役ジエン系単量体２３〜５８重量部、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．１〜７重量部、（ｃ）シアン化ビニル化合物５〜４０重量部、ならびに（ｄ）単量体（ａ）、（ｂ）および（ｃ）と共重合可能な他の単量体０〜７１．９重量部（ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＝１００重量部）からなる単量体を乳化重合して得られる共重合体ラテックスであって、平均粒子径が５０ｎｍ〜１５０ｎｍであることを特徴とする非接触紙塗工用共重合体ラテックス。
【請求項２】  上記平均粒子径が５５〜１３０ｎｍである請求項１記載の非接触紙塗工用共重合体ラテックス。
【請求項３】  請求項１又は２記載の非接触紙塗工用共重合体ラテックスを含有することを特徴とする非接触紙塗工用組成物。
【請求項４】  顔料を含有し、且つ該顔料１００重量部に対して上記非接触紙塗工用共重合体ラテックスを固形分として５〜３０重量部含有する請求項３記載の非接触紙塗工用組成物。
【請求項５】  請求項３又は４記載の非接触紙塗工用組成物を非接触塗工により原紙に塗工することを特徴とする塗工紙の製造方法。
【請求項６】  請求項５記載の塗工紙の製造方法により得られることを特徴とする塗工紙。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は非接触紙塗工用共重合体ラテックスおよびそれを含有する非接触紙塗工用組成物、塗工紙の製造方法及び塗工紙に関し、詳しくはカーテン塗工またはスプレー塗工等の非接触塗工で塗工紙を製造する場合に、良好な操業性、塗工紙表面強度、耐水強度、印刷光沢を与える共重合体ラテックスおよびそれを含有する紙塗工用組成物ならびに該紙塗工用組成物を用いた塗工紙の製造方法およびそれにより得られる塗工紙に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、カーテン塗工またはスプレー塗工で塗工紙を製造する際に、上に述べたバインダー所用量の増加、印刷光沢の低下の問題を解決し、しかも、操業性が良好な紙塗工用組成物とそれに使用する共重合体ラテックス、ならびに該紙塗工用組成物を用いた塗工紙の製造方法およびそれにより得られる塗工紙を提供することを目的とする。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、カーテン塗工またはスプレー塗工用に、下記の共重合体ラテックスを含む紙塗工用組成物を用いることで、上記課題を達成できることが分かり、本発明を完成するに至った。即ち、本発明の共重合体ラテックスは、
（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体２３〜５８重量部、
（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．１〜７重量部、
（ｃ）シアン化ビニル化合物５〜４０重量部、ならびに、
（ｄ）単量体（ａ）、（ｂ）および（ｃ）と共重合可能な他の単量体 ０〜７１．９重量部（ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＝１００重量部）からなる単量体を乳化重合して得られる共重合体ラテックスであって、平均粒子径が５０ｎｍ〜１５０ｎｍであることを特徴とする共重合体ラテックスである。
本発明で得られた共重合体ラテックスを用いると、塗料の高速流動特性が大幅に改善され、非常に良好な作業性を得ることが出来ると共に、非接触塗工方式で得られる塗工紙の特徴である、空隙の多い塗工層構造であっても、過度のインク吸収を防いで良好な印刷光沢をも得ることが出来る。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
前記（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などが挙げられる。これらの（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体は、１種単独で、あるいは２種以上を併用することもできる。
かかる（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体の使用量は、全単量体に対して０．１〜７重量部、好ましくは０．３〜５重量部であり、更に好ましくは０．５〜３．５重量部である。（ｂ）成分が０．１重量部未満では、重合時のラテックスの安定性が悪く、多量の凝固物の発生を招く。一方（ｂ）成分が７重量部を超えると、塗工液粘度が高くなりすぎ塗工に支障をきたす。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
重合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性重合開始剤、過酸化ベンゾイル、ラウリルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルなどの油溶性重合開始剤、還元剤との組み合わせによるレドックス系重合開始剤などが、それぞれ単独であるいは組み合わせで使用できる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
また、分子量調節剤、キレート化剤、無機電解質なども公知のものが使用できる。分子量調節剤としては、クロロホルム、四臭化炭素などのハロゲン化炭化水素類、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸などのメルカプタン類、ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファィドなどのキサントゲン類、ターピノーレン、α−メチルスチレンダイマー、１，１−ジフェニルエチレンなど通常の乳化重合で使用可能なものを全て使用できる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明の共重合体ラテックスは、カーテン塗工用あるいはスプレー塗工用の紙塗工用組成物、特にオフセット印刷用の紙塗工用組成物において、接着剤として好適に使用される。また、この紙塗工用組成物は、前記共重合体ラテックスに加えて、カゼイン、カゼイン変性物、澱粉、澱粉変性物、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性物質を必要に応じて組み合わせて使用できる。
また、その紙塗工用組成物においては、一般に使用されている種々の配合剤、例えば、耐水性改良剤、顔料分散剤、粘度調節剤、着色顔料、蛍光染料およびｐＨ調節剤を任意に配合することができる。
さらに、その紙塗工用組成物は、シートオフセット印刷用紙およびウエッブオフセット印刷用紙に好適に使用され、その他、凸版印刷、グラビア印刷などの各種印刷用紙および紙のコーティング剤にも使用することができる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
本発明の塗工紙の製造方法は、本発明の紙塗工用組成物を非接触塗工により原紙に塗工することを特徴とする。また、本発明の塗工紙は、本発明の塗工紙の製造方法により得られることを特徴とする。上記非接触塗工としては、例えば、カーテン塗工方式やスプレー塗工方式が挙げられる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
ａ．ガラス転移温度
得られた共重合体ラテックスを１００℃で２０時間真空乾燥を行い、フィルムを作製した。この乾燥フィルムを示差走査熱量計（ＤＳＣ：デュポン社製）を用いてＡＳＴＭ法に準じて測定した。
ｂ．ラテックス平均粒子径
得られた共重合体ラテックスの平均粒子径は、コールター社製のサブミクロンアナライザー（モデルＮ４）で、常法により求めた。
ｃ．トルエン不溶分
得られた共重合体ラテックスのトルエン不溶分は以下のようにして測定した。共重合体ラテックスをｐＨ８．０に調整した後、イソプロパノールで凝固し、この凝固物を洗浄、乾燥した後、所定量（約０．０３ｇ）の試料を所定量（１００ｍｌ）のトルエンに２０時間浸漬する。その後、１２０メッシュの金網で濾過し、得られる残存固形分の仕込の全固形分に対する重量％を求めた。
ｄ．粘着性の評価
ラテックスをポリエチレンテレフタレートフィルム上にＮｏ．１８ロッドにより塗布し、１２０℃で３０秒間、乾燥し、皮膜を形成させる。この皮膜と黒羅紗紙を合わせて、ベンチスーパーカレンダー（由利ロール（株）製 ダブルテストカレンダー）により線圧２００ｋｇ／ｍ，温度７０℃の条件下で圧着させる。両者をひきはがして、黒羅紗紙のラテックスへの転写の程度を目視で５段階で評価する。転写の少ないものほど高得点とした。数値は測定回数６回の平均値で示した。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
スプレー塗工での評価
上記カーテンコーター用に調製した塗工用組成物を粘度が１００ｍＰａ・ｓになるように希釈した。この紙塗工用組成物をスプレーで塗被原紙上に、塗工量が片面１０．０±０．５ｇ／ｍ２となるように塗工した。その後はカーテンコーターの場合と同様に、１５０℃の熱風乾燥機にて２０秒間乾燥した。得られた塗工紙を温度２３℃、湿度５０％の恒温恒湿槽に１昼夜放置し、その後、線圧１００ｋｇ／ｃｍ，ロール温度５０℃の条件でスーパーカレンダー処理を４回行った。