【手続補正書】
【提出日】平成17年9月15日(2005.9.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】コーティング用組成物およびこれより形成される塗膜
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  （Ａ）下記一般式（１）
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３・・・・・（１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基またはフェニル基を示し、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜８の１価の有機基を示す。）
で表されるオルガノシラン、該オルガノシランの加水分解物および該オルガノシランの縮合物の群から選ばれた少なくとも１種１００重量部と、
（Ｂ）下記一般式（２）
2000265115.tif 000001
（式中、Ｒ３およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜８の１価の有機基を示し、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜８の有機基を示し、ｐおよびｑは、それぞれ独立に、０または１であり、ｍは２〜１００の数である。）
で表される化合物、該化合物の加水分解物および該化合物の縮合物の群から選ばれた少なくとも１種５〜１，０００重量部、
とを含有することを特徴とするコーティング用組成物。
【請求項２】  （Ｂ）成分のポリスチレン換算重量平均分子量が２００〜１０，０００である請求項１記載のコーティング用組成物。
【請求項３】  （Ａ）成分１００重量部に対し（Ｂ）成分が５〜１，０００重量部である請求項１または２記載のコーティング用組成物。
【請求項４】  さらに（Ｃ）成分として、水および／または有機溶剤を含有する請求項１〜３いずれか記載のコーティング用組成物。
【請求項５】  請求項１〜４いずれか記載のコーティング用組成物を形成して得られる塗膜。
【請求項６】  厚さが１〜８０μｍである請求項５記載の塗膜。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、コーティング用組成物に関し、詳しくは、特に高硬度の塗膜が得られ、厚膜化が可能なオルガノシラン系のコーティング用組成物およびこれより形成される塗膜に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
また、オルガノシラン系コーティング材として、高硬度で、厚膜化が可能な素材が求められている。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）下記一般式（１）
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３・・・・・（１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基またはフェニル基を示し、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜８の１価の有機基を示す。）
で表されるオルガノシラン（以下「オルガノシラン（１）」ともいう）、該オルガノシランの加水分解物および該オルガノシランの縮合物の群から選ばれた少なくとも１種（以下「（Ａ）成分」ともいう）１００重量部と、
下記一般式（２）
2000265115.tif 000002
（式中、Ｒ３およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜８の１価の有機基を示し、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜８の有機基を示し、ｐおよびｑは、それぞれ独立に、０または１であり、ｍは２〜１００の数である。）
で表される化合物（以下「化合物（２）」ともいう）、該化合物の加水分解物および該化合物の縮合物の群から選ばれた少なくとも１種（以下「（Ｂ）成分」ともいう）５〜１，０００重量部、
とを含有することを特徴とするコーティング用組成物を提供するものである。
ここで、（Ｂ）成分のポリスチレン換算重量平均分子量が２００〜１０，０００であることが好ましい。
また、（Ａ）成分１００重量部に対し（Ｂ）成分が５〜１，０００重量部であることが好ましい。
本発明はさらに、（Ｃ）成分として、水および／または有機溶剤を含有することが好ましい。
次に、本発明は上記記載のコーティング用組成物を形成して得られる塗膜に関する。
上記塗膜は、厚さが１〜８０μｍであることが好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
上記置換誘導体における置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換もしくは非置換のアミノ基、水酸基、メルカプト基、イソシアナート基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、（メタ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アンモニウム塩基、グリシジル基などを挙げることができる。ただし、これらの置換誘導体からなるＲ３〜Ｒ６の炭素数は、それぞれ、置換基中の炭素原子を含めて８以下である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
このような（Ｂ）成分の市販品としては、三菱化学（株）製のＭＫＣシリケート、コルコート化学（株）製のシリケート、東レ・ダウコーニング社製のシリコーンレジン、東芝シリコーン（株）製のシリコーンレジン、日本ユニカー（株）製のシリコーンオリゴマーなどが挙げられる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
Ｍ（ＯＲ７）ｒ（Ｒ８ＣＯＣＨＣＯＲ９）ｓ・・・（３）
〔式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはアルミニウムを示し、Ｒ７およびＲ８は、同一または異なって、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基などの炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ９は、Ｒ７およびＲ８と同様の炭素数１〜６の１価の炭化水素基のほか、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ラウリルオキシ基、ステアリルオキシ基などの炭素数１〜１６のアルコキシ基を示し、ｒおよびｓは０〜４の整数で、（ｒ＋ｓ）＝（Ｍの原子価）である。〕
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
プライマーの種類としては、例えば、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルエマルジョン、エポキシエマルジョン、ポリウレタンエマルジョン、ポリエステルエマルジョンや、本発明における（Ａ）成分および必要に応じて他のオルガノシランからなる組成物、オルガノポリシロキサンとアクリルシリコーンとからなる組成物などを挙げることができる。また、これらのプライマーには、厳しい条件での基材と塗膜との密着性が必要な場合、各種の官能基を付与することもできる。このような官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、カルボニル基、アミド基、アミン基、グリシジル基、アルコキシシリル基、エーテル結合、エステル結合などを挙げることができる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
（５）耐アルカリ性（１）
塗膜上に、濃度１〜４０％の水酸化ナトリウム水溶液を１ｃｃ滴下し、蓋付きシャーレ中で６時間静置後、水洗したのち、塗膜の状態を目視により観察して、塗膜に異常のない水酸化ナトリウム水溶液の最大濃度を求めた。
（６）耐アルカリ性（２）
試験片を、飽和水酸化カルシウム水溶液中に６０日間浸漬したのち、塗膜の状態を目視により観察した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
実施例１
還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、メチルトリメトキシシラン１００部、シリコーンレジン〔上記一般式（２）において、ｐ＝ｑ＝１、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝メチル基、ｍ＝９〜１０の化合物。Ｍｗ＝１，０００〕１００部およびｉ−プロピルアルコール３００部を加えて混合し、これにイオン交換水４０部を加えて、攪拌下、６０℃で４時間反応させたのち、室温まで冷却し、３−アミノプロピルトリメトキシシラン２０部を後添加して、固形分濃度２５％の組成物（Ｉ）を調製した。組成物（Ｉ）におけるメチルトリメトキシシランとシリコーンレジンとの縮合物のＭｗは、５，０００であった。
次いで、組成物（Ｉ）を石英ガラス板に、浸漬法（ガラス板の引上げ速度＝４０ｍｍ／秒）により塗布し、１５０℃で２０分間加熱乾燥して、試験片を得た。組成物（Ｉ）の保存安定性の評価結果および試験片の各種評価結果を、それぞれ表３および表４に示す。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
【表１】
2000265115.tif 000003
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９２】
【表２】
2000265115.tif 000004
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９３】
＊１）日本ユニカー（株）製、ジメチルポリシロキサン（グリシジル基置換）、上記一般式（２）において、ｐ＝ｑ＝０、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル基、Ｒ５＝エトキシ基、グリシジル基置換アルキル基、アルコキシル基置換アルキル基の混合（Ｍｗ＝５，０００）
＊２）日本ユニカー（株）製、ジメチルポリシロキサン（フッ素置換）、上記一般式（２）において、ｐ＝ｑ＝０、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル基、Ｒ５＝エトキシ基、フッ素置換アルキル基、アルコキシ基置換アルキル基の混合（Ｍｗ＝５，０００）
＊３）ＢＭ１０００；フッ素系界面活性剤。ＢＭ−ＣＨＥＭＩＥ社製。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９４】
【表３】
2000265115.tif 000005
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
【表４】
2000265115.tif 000006
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
参考例２（光触媒含有コーティング用組成物の調製）
還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、メチルトリメトキシシラン１００部、実施例１で用いたものと同じシリコーンレジン１００部、酸化チタンの水系ゾル１００部（酸化チタン含量４０％、水４０％、アルコール２０％）およびｉ−プロピルアルコール５００部を加えて混合し、攪拌下、６０℃で４時間反応させたのち、室温まで冷却し、３−アミノプロピルトリメトキシシラン２０部を後添加して、固形分濃度２５％の光触媒含有コーティング用組成物（以下「組成物（β）」という）を得た。