(57)【要約】【課題】優れた抗菌効果を有し、その抗菌効果の持続性に優れた抗菌性繊維及びその製造方法並びにこの抗菌性繊維を含有してなる、優れた抗菌効果を有し、その抗菌効果の持続性に優れた抗菌性繊維製品、その製造方法及び再生方法を提供する。【解決手段】アニオン性官能基を有する繊維において、そのアニオン性官能基の、少なくとも一部が第４級アンモニウム塩を形成しており、また、少なくとも他の一部が抗菌性金属塩を形成していることを特徴とする抗菌性繊維。第４級アンモニウム塩としてはセチルピリジニウム塩が、抗菌性金属塩としては亜鉛塩が好ましい。繊維はカルボキシアルキル化セルロース繊維であることが好ましい。この抗菌性繊維を含有してなる抗菌性繊維製品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン性官能基を有する繊維において、そのアニオン性官能基の、少なくとも一部が第４級アンモニウム塩を形成しており、また、少なくとも他の一部が抗菌性金属塩を形成していることを特徴とする抗菌性繊維。
【請求項２】
第４級アンモニウム塩を形成しているアニオン性官能基の量が、繊維１ｇ当たり、０．０００６〜０．２７５ｍｍｏｌであり、抗菌性金属塩を形成しているアニオン性官能基の量が、繊維１ｇ当たり、０．００６〜０．２７５ｍｍｏｌである請求の範囲第１項に記載の抗菌性繊維。
【請求項３】
アニオン性官能基がカルボキシ基である請求の範囲第１項又は第２項に記載の抗菌性繊維。
【請求項４】
第４級アンモニウム塩がセチルピリジニウム塩及びベンザルコニウム塩のうちの少なくともいずれか１種である請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記載の抗菌性繊維。
【請求項５】
第４級アンモニウム塩がセチルピリジニウム塩である請求の範囲第４項に記載の抗菌性繊維。
【請求項６】
抗菌性金属塩が亜鉛塩、銀塩及び銅塩のうちの少なくともいずれか１種である請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載の抗菌性繊維。
【請求項７】
抗菌性金属塩が亜鉛塩である請求の範囲第６項に記載の抗菌性繊維。
【請求項８】
アニオン性官能基を有する繊維がカルボキシアルキル化セルロース繊維である請求の範囲第１項〜第７項のいずれか１項に記載の抗菌性繊維。
【請求項９】
アニオン性官能基を有する繊維が化学繊維である請求の範囲第１項〜第８項のいずれか１項に記載の抗菌性繊維。
【請求項１０】
第４級アンモニウム塩がセチルピリジニウム塩及びベンザルコニウム塩のうちの少なくともいずれか１種であり、抗菌性金属塩が亜鉛塩、銀塩及び銅塩のうちの少なくともいずれか１種であり、アニオン性官能基を有する繊維がカルボキシ基を有する繊維である請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記載の抗菌性繊維。
【請求項１１】
アニオン性官能基を有する繊維を、（Ａ１）抗菌性金属含有液に接触させてアニオン性官能基の一部に抗菌性金属塩を形成させる工程、及び（Ａ２）第４級アンモニウム化合物含有液に接触させてアニオン性官能基の一部に第４級アンモニウム塩を形成させる工程に、付することを特徴とする請求の範囲第１項〜第１０項のいずれか１項に記載の抗菌性繊維の製造方法。
【請求項１２】
請求の範囲第１項〜第１０項のいずれか１項に記載の抗菌性繊維を含有してなる抗菌性繊維製品。
【請求項１３】
皮膚接触用繊維製品である請求の範囲第１２項に記載の抗菌性繊維製品。
【請求項１４】
アニオン性官能基を有する繊維を含有してなる繊維製品を、（Ｂ１）抗菌性金属含有液に接触させてアニオン性官能基の一部に抗菌性金属塩を形成させる工程、及び（Ｂ２）第４級アンモニウム化合物含有液に接触させてアニオン性官能基の一部に第４級アンモニウム塩を形成させる工程に、付することを特徴とする請求の範囲第１２項又は第１３項に記載の抗菌性繊維製品の製造方法。
【請求項１５】
請求の範囲第１２項又は第１３項に記載の抗菌性繊維製品の再生方法であって、使用後の抗菌性繊維製品を、（Ｃ０）予備処理工程と、予備処理後の抗菌性繊維製品を、（Ｃ１）抗菌性金属含有液に接触させて該抗菌性繊維のアニオン性官能基の一部に抗菌性金属塩を形成させる工程、及び（Ｃ２）第４級アンモニウム化合物含有液に接触させてアニオン性官能基の一部に第４級アンモニウム塩を形成させる工程に、付することを特徴とする抗菌性繊維製品の再生方法。
【請求項１６】
予備処理工程が、酸処理工程と、それに次ぐアルカリ処理工程とを備える請求の範囲第１５項に記載の抗菌性繊維製品の再生方法。
【請求項１７】
請求の範囲第１５項又は第１６項に記載の抗菌性繊維製品の再生方法によって再生された抗菌性繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた抗菌性を有する抗菌性繊維、その製造方法、この抗菌性繊維を含有してなる抗菌性繊維製品及びその製造方法に関する。更に詳しくは、アニオン性官能基を有する繊維であって、抗菌性機能を発揮する特定の構造を有する、抗菌性に優れた繊維、その製造方法、この抗菌性繊維を含有してなる抗菌性繊維製品及びその製造方法に関する。
また、本発明は、抗菌性繊維製品の再生方法及びこれによって再生された抗菌性繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
医療分野等において、感染の予防や衛生状態の維持のために、抗菌加工した繊維製品の研究が数多くなされている。
特許文献１には、カルボキシメチルセルロース第４級アンモニウム塩又はカルボキシメチルセルロースクロルヘキシジン塩を、木材パルプ、非木材パルプ、レーヨン繊維、合成繊維、炭素繊維等に、混抄等により、含有させてなるシートが開示されている。このものは、シートに抗菌剤を単に含浸させたものより、抗菌効果が持続する効果があると記載されている。【０００３】
一方、特許文献２には、官能性モノマーユニットを有するポリマー及びこの官能性モノマーユニットに結合した抗菌剤を含む抗菌性ポリマー組成物が開示されており、その具体例として、アクリル繊維に第４級アンモニウム塩及び陽イオン染料を結合させたものが記載されている。
しかしながら、これらの特許文献に記載された抗菌性繊維の抗菌性は、十分であるとはいい難い。【０００４】
また、特許文献３には、アクリル繊維等の吸着性に富む繊維材中に銀化合物を抗菌剤として練りこんだ後、紡糸して得られた繊維を第４級アンモニウム塩溶液中に含浸して得られる抗菌防臭繊維が開示されている。
しかしながら、この抗菌防臭繊維は、抗菌防臭性の持続性が十分でなく、繊維中の抗菌剤の効果が十分に発揮されない問題がある。【０００５】
また、ユニフォーム等の衣類；シーツやタオル等のリネン類；モップ、玄関クロス、ダストマット、空調用フィルター等のダストコントロール製品；等については、資源の有効利用、環境負荷軽減、省力化等の観点から、使用した繊維製品を使い捨てにするのではなく、回収し、それに洗濯、仕上げ加工等の処理を施して再使用することが行われている。また、この再生再使用は、医療用着衣等の医療用繊維製品についても行なわれている。
このような再生使用に当っては、衛生面で問題を引き起こさないことが重要であるが、再生処理過程で抗菌性が低下し乃至は失われてしまうことが多い。これは、再生処理過程において、抗菌性成分が繊維製品から脱離してしまうためであると考えられる。【０００６】
【特許文献１】特開平５−４３４０９号公報
【特許文献２】特表２００４−５０９２２０号公報（国際公開第２００２／０２２９２３号パンフレット）
【特許文献３】特開平５−１９５４３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、優れた抗菌効果を有し、その抗菌効果の持続性に優れた抗菌性繊維及びその製造方法を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、この抗菌性繊維を含有してなる、優れた抗菌効果を有し、その抗菌効果の持続性に優れた抗菌性繊維製品及びその製造方法を提供することにある。
本発明の更に他の目的は、優れた抗菌効果を有し、その抗菌効果の持続性に優れた抗菌性繊維製品を得るための抗菌性繊維製品の再生方法及びこれによって再生された抗菌性繊維製品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決すべく、鋭意検討を進めた結果、繊維に特定の２種の構造を導入することにより、抗菌性とその持続性とに優れる繊維を得ることができることを見出し、この知見に基づいて、本発明を完成するに至った。【０００９】
かくして、本発明によれば、アニオン性官能基を有する繊維において、そのアニオン性官能基の、少なくとも一部が第４級アンモニウム塩を形成しており、また、少なくとも他の一部が抗菌性金属塩を形成していることを特徴とする抗菌性繊維が提供される。
本発明の抗菌性繊維において、第４級アンモニウム塩を形成しているアニオン性官能基の量が、繊維１ｇ当たり、０．０００６〜０．２７５ｍｍｏｌであり、抗菌性金属塩を形成しているアニオン性官能基の量が、繊維１ｇ当たり、０．００６〜０．２７５ｍｍｏｌであることが好ましい。
また、本発明の抗菌性繊維において、アニオン性官能基がカルボキシ基であることが好ましい。【００１０】
また、本発明の抗菌性繊維において、第４級アンモニウム塩がセチルピリジニウム塩及びベンザルコニウム塩のうちの少なくともいずれか１種であることが好ましい。
本発明の抗菌性繊維において、特に、第４級アンモニウム塩がセチルピリジニウム塩であることが好ましい。
また、本発明の抗菌性繊維において、抗菌性金属塩が亜鉛塩、銀塩及び銅塩のうちの少なくともいずれか１種であることが好ましい。
本発明の抗菌性繊維において、特に、抗菌性金属塩が亜鉛塩であることが好ましい。
更に、本発明の抗菌性繊維において、アニオン性官能基を有する繊維がカルボキシアルキル化セルロース繊維であることが好ましい。
また、本発明の抗菌性繊維において、アニオン性官能基を有する繊維が化学繊維であることが好ましい。
本発明の抗菌性繊維において、第４級アンモニウム塩がセチルピリジニウム塩及びベンザルコニウム塩のうちの少なくともいずれか１種であり、抗菌性金属塩が亜鉛塩、銀塩及び銅塩のうちの少なくともいずれか１種であり、繊維がカルボキシ基を有する繊維であることが好ましい。【００１１】
本発明によれば、アニオン性官能基を有する繊維を、（Ａ１）抗菌性金属含有液に接触させてアニオン性官能基の一部に抗菌性金属塩を形成させる工程、及び（Ａ２）第４級アンモニウム化合物含有液に接触させてアニオン性官能基の一部に第４級アンモニウム塩を形成させる工程に、付することを特徴とする本発明の抗菌性繊維の製造方法が提供される。【００１２】
また、本発明によれば、上記本発明の抗菌性繊維を含有してなる抗菌性繊維製品が提供される。
更に、本発明の抗菌性繊維製品は、皮膚接触用繊維製品に好適である。
更に、本発明によれば、アニオン性官能基を有する繊維を含有してなる繊維製品を、（Ｂ１）抗菌性金属含有液に接触させてアニオン性官能基の一部に抗菌性金属塩を形成させる工程、及び（Ｂ２）第４級アンモニウム化合物含有液に接触させてアニオン性官能基の一部に第４級アンモニウム塩を形成させる工程に、付することを特徴とする抗菌性繊維製品の製造方法が提供される。【００１３】
本発明によれば、本発明の抗菌性繊維製品の再生方法であって、使用後の抗菌性繊維製品を、（Ｃ０）予備処理工程と、予備処理後の抗菌性繊維製品を、（Ｃ１）抗菌性金属含有液に接触させて該抗菌性繊維のアニオン性官能基の一部に抗菌性金属塩を形成させる工程、及び（Ｃ２）第４級アンモニウム化合物含有液に接触させてアニオン性官能基の一部に第４級アンモニウム塩を形成させる工程に、付することを特徴とする抗菌性繊維製品の再生方法が提供される。
本発明の抗菌性繊維製品の再生方法において、予備処理工程としては、酸処理工程と、それに次ぐアルカリ処理工程とを備えることが好ましい。
更に、本発明によれば、上記本発明の抗菌性繊維製品の再生方法によって再生された抗菌性繊維製品が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の抗菌性繊維は、幅広い抗菌スペクトルを有して優れた抗菌効果を示すと共に、優れた抗菌持続性を有し、しかも、皮膚刺激がなく、更に、吸水性、肌触り、強度等に優れているので、ウィルス、細菌、真菌等の微生物による感染を防止し、皮膚等の衛生状態を保つために、糸、布帛（織布、編布若しくは不織布）、又はこれらを加工した繊維製品の形態で使用することができる。
また、本発明の抗菌性繊維製品は、衛生性が求められる医療等の分野で使用される皮膚接触用繊維製品として有用であり、ガーゼ、包帯、脱脂綿、創傷被覆剤、フィルムドレッシングや絆創膏のパッド、サポーター、シーツ、ワイプ、手術用ドレープ、医療用着衣、帽子、マスク、靴下、ストッキング等として好適に使用される。
更に、本発明の抗菌性繊維製品の再生方法によれば、使用済の抗菌性繊維製品を簡便に再生して、優れた抗菌効果を有し、その抗菌効果の持続性に優れた抗菌性繊維製品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の抗菌性繊維は、アニオン性官能基を有する繊維において、そのアニオン性官能基の、少なくとも一部が第４級アンモニウム塩を形成しており、また、少なくとも他の一部が抗菌性金属塩を形成していることを特徴とする。【００１６】
本発明の抗菌性繊維が有すべきアニオン性官能基は、イオン的に解離してアニオンを生じるものであればよいが、その具体例としては、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基等が挙げられる。これらの中でも、カルボキシ基が好ましい。
なお、アニオン性官能基は、ポリアミド繊維やポリエステル繊維のカルボキシ基のような、繊維が当初から有するものであっても、セルロース繊維から誘導されたカルボキシメチル化セルロース繊維のカルボキシ基のような、化学反応によって繊維に導入されたものでもよい。【００１７】
本発明の抗菌性繊維においては、それが含有するアニオン性官能基の少なくとも一部が第４級アンモニウム塩を形成している。
第４級アンモニウム塩は、特に限定されないが、好適な具体例としては、セチルピリジニウム塩、ベンザルコニウム塩（ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウム塩、ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウム塩等）、ベンゼトニウム塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩等を挙げることができる。これらの中でも、セチルピリジニウム塩及びベンザルコニウム塩が好ましく、抗菌スペクトルが広く、繊維から脱離し難く、また即効性の殺菌作用を有することから、特に、セチルピリジニウム塩が好ましい。【００１８】
本発明の抗菌性繊維において、第４級アンモニウム塩を形成しているアニオン性官能基の量は、繊維１ｇ当たり、０．０００６〜０．２７５ｍｍｏｌであることが好ましく、０．０００６〜０．１８３ｍｍｏｌであることがより好ましく、０．０００６〜０．０９２ｍｍｏｌであることが特に好ましい。
第４級アンモニウム塩を形成しているアニオン性官能基の量がこの範囲にあることにより、繊維の風合い悪化が抑えられ、皮膚刺激がなく優れた抗菌効果を得ることができる。【００１９】
本発明の抗菌性繊維においては、アニオン性官能基が第４級アンモニウム塩を形成しており、この第４級アンモニウム塩が繊維表面に均一に存在するので、第４級アンモニウム塩が少量であっても、十分な抗菌作用を奏すると共に、第４級アンモニウム塩がアニオン性官能基を介して繊維に化学結合しているので抗菌持続性がある。従って、本発明の抗菌性繊維は、経済的に有利である。
また、抗菌剤を繊維に練り込んだり、バインダーにより抗菌剤を繊維に付着させたりする場合に比べ、繊維が本来有する吸水性、肌触り、風合い等の特性が損なわれることがない。
なお、本発明において、「抗菌剤」は、抗菌性金属や第４級アンモニウム基等の「抗菌性を有する基」をも包含する概念である。【００２０】
本発明の抗菌性繊維においては、そのアニオン性官能基の少なくとも一部が第４級アンモニウム塩を形成しているほか、アニオン性官能基の少なくとも他の一部が抗菌性金属塩を形成している。
本発明の抗菌性繊維において、抗菌性金属塩を形成しているアニオン性官能基の量は、繊維１ｇ当たり、０．００６〜０．２７５ｍｍｏｌであることが好ましく、０．０３０５〜０．２４４ｍｍｏｌであることがより好ましい。
抗菌性金属塩を形成しているアニオン性官能基の量をこの範囲のものとすることにより、本発明の抗菌性繊維は、皮膚刺激がなく優れた抗菌効果を有し、皮膚接触材料としての風合いを維持し得る。
抗菌性金属としては、微生物の破壊又は成長阻害を起こすことが可能なものであれば特に限定されないが、亜鉛、銀、銅等が好ましく、亜鉛が特に好ましい。また、抗菌性金属塩の形態としては、抗菌性金属の単体による塩でも、金属錯体等の抗菌性金属を含む化合物による塩の形態でもよい。亜鉛を使用した抗菌性繊維は、高圧蒸気滅菌後も、元の繊維の色を維持し、酸化や硫化によっても変色することがない。【００２１】
本発明の抗菌性繊維を構成する繊維は、アニオン性官能基を有するものであれば、特に限定されるものではなく、その例としては、カルボキシアルキル化セルロース繊維、カルボキシ基含有ビニル化合物（アクリル酸、メタクリル酸等）をグラフト共重合したセルロース繊維、ポリアミド繊維、毛（羊毛、獣毛等）、絹等のカルボキシ基を有する繊維を挙げることができる。
カルボキシ基を有する繊維としては、カルボキシアルキル化セルロース繊維、カルボキシ基含有ビニル化合物をグラフト共重合したセルロース繊維、又はポリアミド繊維がより好ましく、カルボキシアルキル化セルロース繊維が特に好ましい。【００２２】
カルボキシアルキル化セルロース繊維は、従来公知の方法で得ることができ、例えば、セルロース繊維を、アルカリ金属水酸化物及びカルボキシアルキル化剤を含有する水溶液に接触させればよい。
セルロース繊維としては、綿等の天然セルロース繊維；ビスコースレーヨン繊維、ポリノジック繊維、銅アンモニアレーヨン繊維、リヨセル繊維、モダル繊維等の再生セルロース繊維；アセテート、トリアセテート等の半合成セルロース繊維のいずれであってもよく、短繊維状（ステープル）でも長繊維状（フィラメント）であってもよい。【００２３】
本発明において用いる繊維としては、長繊維（フィラメント）が製造可能な、再生繊維、半合成繊維、合成繊維等の化学繊維であることが好ましい。これらの繊維は、本発明の抗菌性繊維を医療用等の皮膚接触用繊維製品として使用する場合において、繊維製品をカットしたときや長時間使用したときに、製品から短繊維が脱落しないので、衛生上、好ましい。
また、本発明の抗菌性繊維製品を再生処理して繰返し使用する場合に、耐久性等の点から化学繊維は好適である。【００２４】
カルボキシアルキル化に使用するアルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム等が挙げられるが、好ましくは水酸化ナトリウムが用いられる。
カルボキシアルキル化に使用するカルボキシアルキル化剤としては、ハロゲノカルボン酸又はその塩を使用することができ、好ましくはモノクロロ酢酸ナトリウム塩が用いられる。
なお、本発明においては、カルボキシ基の水素原子をアルカリ金属等の金属で置換した形のアルカリ金属カルボキシアルキル化も、カルボキシアルキル化の概念に含む。
カルボキシアルキル化セルロース繊維としては、カルボキシメチル化セルロース繊維が好ましい。【００２５】
本発明の抗菌性繊維は、第４級アンモニウム塩がセチルピリジニウム塩及びベンザルコニウム塩のうちの少なくともいずれか１種であり、抗菌性金属塩が亜鉛塩、銀塩及び銅塩のうちの少なくともいずれか１種であり、繊維がカルボキシ基を有する繊維であるものが好ましい。
本発明の抗菌性繊維は、第４級アンモニウム塩がセチルピリジニウム塩であり、抗菌性金属塩が亜鉛塩であり、繊維がカルボキシアルキル化セルロース繊維であるものが特に好ましく、その構造を、繊維がカルボキシメチルセルロース繊維である場合を例に、式（Ｉ）に示す。
なお、式（Ｉ）中、ｎは、無水グルコース単位の繰り返し数を表し、５０〜１０，０００の整数である。【００２６】
【化１】
2008035734.tif 000002
【００２７】
アニオン性官能基を有する繊維において、そのアニオン性官能基の、少なくとも一部が第４級アンモニウム塩を形成しており、また、少なくとも他の一部が抗菌性金属塩を形成していることを特徴とする抗菌性繊維は、アニオン性官能基を有する繊維を、（Ａ１）抗菌性金属含有液に接触させてアニオン性官能基の一部に抗菌性金属塩を形成させる工程、及び（Ａ２）第４級アンモニウム化合物含有液に接触させてアニオン性官能基の一部に第４級アンモニウム塩を形成させる工程に、付することによって、得ることができる。
この場合において、上記工程（Ａ１）及び工程（Ａ２）の順序は、いずれが先でもよい。【００２８】
抗菌性金属塩を形成するための抗菌性金属含有液としては、抗菌性金属化合物の水溶液を使用できる。
抗菌性金属化合物としては、抗菌性金属の、硫酸塩、塩酸塩、酢酸塩、硝酸塩等の塩；水酸化物；等を挙げることができる。
抗菌性金属が亜鉛である場合、例えば、硫酸亜鉛、塩化亜鉛及び酢酸亜鉛を使用することができるが、硫酸亜鉛が好ましい。
また、抗菌性金属が銅である場合、例えば、硫酸銅、塩化銅、水酸化銅及び酢酸銅を使用することができるが、硫酸銅が好ましい。
更に、抗菌性金属が銀である場合、例えば、硝酸銀、硫酸銀、塩化銀及び酢酸銀を使用することができるが、硝酸銀が好ましい。
また、第４級アンモニウム化合物含有液としては、特に限定されるものではないが、第４級アンモニウム塩の水溶液を使用することができる。【００２９】
本発明の抗菌性繊維は、糸若しくは布帛（織布、編布若しくは不織布）又はこれらを加工した繊維製品の形態で使用することができる。
本発明の抗菌性繊維は、医療等の感染予防や衛生性が求められる分野で使用されるガーゼ、包帯、創傷被覆材、フィルムドレッシングや絆創膏のパッド、サポーター、シーツ、ワイプ、手術用ドレープ、医療用着衣、帽子、マスク、靴下、ストッキング、タイツ、肌着等の皮膚接触用抗菌性繊維製品として好適である。
更に、本発明の抗菌性繊維は、鳥インフルエンザ、豚インフルエンザ、馬インフルエンザ、ヒトインフルエンザ等のインフルエンザやその他の感染症の感染防止用として、作業着；畜舎用のクロス、カーテン、マット、又は空気若しくは液体の浄化フィルター；等の繊維製品にも有用である。
また、本発明の抗菌性繊維は、使用済の抗菌性繊維製品を回収して再度抗菌処理をして再生して再使用する繰返し使用用繊維製品として利用する場合に有効であり、例えば、医療用着衣やユニフォーム等の衣類；シーツやタオル等のリネン類：モップ、クロス、ダストマット、空気清浄機用フィルター、空調用フィルター等のダストコントロール製品；等のレンタル用繊維製等として使用するのに好適である。【００３０】
本発明の抗菌性繊維製品は、本発明の抗菌性繊維を含有してなる。
本発明の抗菌性繊維製品は、本発明の抗菌性繊維を、製織し、編成し又は交絡（複合化）させて繊維製品とすることによって得ることができる。
これらの抗菌性繊維を製織し、編成し又は交絡（複合化）させる具体的な方法としては、従来公知の方法を採用すればよい。【００３１】
また、本発明の抗菌性繊維製品は、アニオン性官能基を有する繊維を含有してなる繊維製品を、（Ｂ１）抗菌性金属含有液に接触させてアニオン性官能基の一部に抗菌性金属塩を形成させる工程、及び（Ｂ２）第４級アンモニウム化合物含有液に接触させてアニオン性官能基の一部に第４級アンモニウム塩を形成させる工程に、付することによっても得ることができる。
この場合において、上記工程（Ｂ１）及び工程（Ｂ２）の順序は、いずれが先でもよい。
工程（Ｂ１）及び工程（Ｂ２）における具体的な方法は、本発明の抗菌性繊維の製造方法における工程（Ａ１）及び工程（Ａ２）に、それぞれ、同じである。【００３２】
本発明の抗菌性繊維製品の再生方法は、使用後の抗菌性繊維製品を、（Ｃ０）予備処理工程と、予備処理後の抗菌性繊維製品を、（Ｃ１）抗菌性金属含有液に接触させて該抗菌性繊維のアニオン性官能基の一部に抗菌性金属塩を形成させる工程、及び（Ｃ２）第４級アンモニウム化合物含有液に接触させてアニオン性官能基の一部に第４級アンモニウム塩を形成させる工程に、付することからなる。
本発明の抗菌性繊維製品の再生方法によって、再生された抗菌性繊維製品を得ることができる。【００３３】
予備処理工程は、再生すべき抗菌性繊維製品の抗菌処理を効率よく行なうための準備工程である。具体的には、洗浄により繊維製品の汚れを除去する工程、酸処理による抗菌性金属又は第４級アンモニウム化合物の除去工程、アルカリ処理工程、脱水工程及び乾燥工程を挙げることができる。
例えば、抗菌性金属塩を形成しているカルボキシ基と第４級アンモニウム塩を形成しているカルボキシ基とを有する繊維を処理する場合、塩酸、硫酸等による酸処理により、カルボキシ基に結合している抗菌性金属及び第４級アンモニウム化合物が水素原子と置換されて繊維に−ＣＯＯＨが形成される。次いで、水酸化ナトリウム等によるアルカリ処理により、−ＣＯＯＨの水素原子がナトリウム原子と置換されて−ＣＯＯＮａとなる。予備処理工程として、このような酸処理工程と、それに次ぐアルカリ処理工程とを行なうことにより、その後の抗菌性金属及び第４級アンモニウム化合物による抗菌処理が容易となる。【００３４】
次に、予備処理をした抗菌性繊維製品を、（Ｃ１）抗菌性金属含有液に接触させて該抗菌性繊維のアニオン性官能基の一部に抗菌性金属塩を形成させる工程、及び（Ｃ２）第４級アンモニウム化合物含有液に接触させてアニオン性官能基の一部に第４級アンモニウム塩を形成させる工程に、付する。
工程（Ｃ１）及び工程（Ｃ２）における具体的な方法は、本発明の抗菌性繊維の製造方法における工程（Ａ１）及び工程（Ａ２）に、それぞれ、同じである。
また、同様に、工程（Ｃ１）及び（Ｃ２）の順序は、いずれが先でもよい。
なお、抗菌性繊維製品に結合させるべき第４級アンモニウム塩や抗菌性金属塩の量を把握するために、再生処理に付する抗菌性繊維製品に残存している第４級アンモニウム塩や抗菌性金属塩の量を予め測定することも好ましい。
また、必要に応じて、繊維製品の乾燥工程や、アイロンがけ等の仕上げ工程を付加してもよい。【００３５】
また、抗菌性繊維製品として、モップ、クロス、ダストマット、空気清浄機用フィルター、空調用フィルター等のダストコントロール製品を製造する場合には、更に、ダストを吸着するための吸着剤を抗菌性繊維製品を構成する繊維に付着等させる工程を付加することが好ましい。この吸着剤を付着等させる工程は、上記工程（Ｃ１）及び工程（Ｃ２）のいずれかと同時、又はこれらの工程の後に入れることが好ましい。
吸着剤としては、油剤、界面活性剤、抗菌剤、染料等を含有する従来公知のものを使用できる。
吸着剤を繊維に付着等させる方法としては、吸着剤の乳化物に繊維製品を接触させる等の方法を示すことができる。【００３６】
本発明の抗菌性繊維製品においては、これに導入した抗菌性部位としての第４級アンモニウム塩や抗菌性金属塩の一部が、該抗菌性繊維製品の使用中に、イオン的な解離等により失われることが予想されるが、該抗菌性繊維製品を構成する繊維に結合したアニオン性官能基は繊維から脱離することが殆どないと考えられる。
従って、本発明の抗菌性繊維製品の再生に当っては、アニオン性官能基の導入の必要がないので、エネルギーコスト、試薬コスト等を大幅に抑えることができ、抗菌性繊維製品を経済的に得ることが可能となる。【００３７】
本発明の抗菌性繊維製品は、本発明の抗菌性繊維以外の繊維をその構成繊維として含んでいてもよい。その具体例としては、ポリエステル系繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリウレタン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリ塩化ビニリデン系繊維、ビニロン繊維、ポリオキシメチレン繊維、ガラス繊維、カーボンファイバー等を挙げることができる。【００３８】
本発明の抗菌性繊維製品は、その構成繊維中にカルボキシアルキル化セルロース繊維、カルボキシ基含有ビニル化合物をグラフト共重合したセルロース繊維等のセルロース系繊維を４０〜１００重量％含んでいることが好ましく、６０〜１００重量％含んでいることが更に好ましい。セルロース系繊維の比率が上記範囲内にあることにより、その繊維から形成する繊維製品等に良好な吸水性、吸湿性及び肌触りを付与することができる。【００３９】
本発明の抗菌性繊維製品は、１５０〜２，０００％の吸水率を有することが好ましい。また、本発明の抗菌性繊維製品は、４〜２０％の吸湿率を有することが好ましい。
吸水率及び吸湿率がこの範囲内であれば、皮膚接触用として、汗等の分泌液や滲出液等の液体を好適に吸収し、また、蒸れや過剰な水分による皮膚への不快感を好適に軽減することができる。
本発明の抗菌性繊維製品は、０．５〜５００Ｎ／２５ｍｍの引張強度を有することが好ましく、３〜４００Ｎ／２５ｍｍの引張強度を有することが更に好ましい。
更に、本発明の抗菌性繊維製品は、非水溶性又は非水分散性であることが好ましい。【００４０】
非水溶性又は非水分散性であり、更に上記範囲の引張強度を有する本発明の抗菌性繊維製品は、これを長期間皮膚に適用し人体からの多量の分泌液や滲出液と接触させたり、繰り返し洗浄したりすることがあっても、実質的に繊維の構造が崩壊することなく、その製品形態を保持することができる。
従って、上記特徴を有する本発明の抗菌性繊維製品を長期間使用した後、患部の処置や製品の交換のために、製品を引っ張ったり、引き剥がしたりしても、繊維が千切れたり、患部に繊維の一部が残ったりすることがなく、容易に患部から取り除くことができる。このような取り扱いの簡便性により、短時間での処置が可能となるので、煩雑な処置にともなう感染のリスクを低減することができると共に、崩壊や落下等した繊維による２次感染も防ぐことができる。【００４１】
本発明の抗菌性繊維製品は、好ましくは白色である。これにより、体液の滲出や汚れの付着等を認識し易く、また、清潔感がある。
また、本発明の抗菌性繊維製品は、高圧蒸気滅菌前後のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による色差（ΔＥ＊ａｂ）が好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下である。これにより、高圧蒸気滅菌処理をしても着色の度合いが少ないので、体液の滲出や汚れの付着等を認識し易く、また、清潔感がある。
【実施例】
【００４２】
以下に、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、各例中の部及び％は特に断りのない限り、質量基準である。
また、実施例の各特性の評価方法は、以下のとおりである。【００４３】
（抗菌剤の結合量）
（１）抗菌剤がセチルピリジニウム基又はベンザルコニウム基である場合
実施例及び比較例で作成した包帯から、乾燥重量０．５ｇの試験片を採取する。試験片を０．１Ｎ塩酸５０ｍｌに浸漬し、１８時間放置する。これにより繊維のアニオン性官能基に結合していたセチルピリジニウム基又はベンザルコニウム基が、塩酸によって脱離し、塩化セチルピリジニウム又は塩化ベンザルコニウムとなる。
その後、この溶出液（浸漬液）の吸光度を、吸光光度計（島津製作所社製  「ＵＶ１６５０ＰＣ」）を用いて測定し、塩酸によって繊維から脱離して塩の形態となった塩化セチルピリジニウム又は塩化ベンザルコニウムの濃度（溶出濃度）（ｍｇ／ｌ）を測定する。
なお、塩化セチルピリジニウムの測定波長としては２６０ｎｍを、塩化ベンザルコニウムの測定波長としては２６２ｎｍを用い、予め検量線を作成しておく。
上記濃度数値を用いて、繊維のアニオン性官能基に結合していたセチルピリジニウム基又はベンザルコニウム基の量を以下の式により算出する。
試験片の繊維１ｇ当たりの、生成した塩化セチルピリジニウム又は塩化ベンザルコニウムの量Ａ（ｍｇ／ｇ）
＝［（溶出濃度（ｍｇ／ｌ）／１，０００）×５０］／０．５（ｇ）
試験片の繊維１ｇ当たりのセチルピリジニウム塩又はベンザルコニウム塩の量Ｂ（ｍｍｏｌ／ｇ）
＝（Ａ）／塩化セチルピリジニウム又は塩化ベンザルコニウムの分子量
但し、塩化セチルピリジニウムの分子量は３５８、塩化ベンザルコニウムの分子量は３５４である。【００４４】
（２）抗菌剤が抗菌性金属塩である場合
実施例及び比較例で作成した包帯から、乾燥重量０．５ｇの試験片を採取する。共栓付き三角フラスコに試験片を入れ、５０ｍｌの７０％硫酸を加え、栓をして少なくとも１０分間、必要に応じて加温しながら、振とうし、試験片を溶解した溶液を得る。溶液中では、繊維のアニオン性官能基と塩を形成していた抗菌性金属は、硫酸によって脱離している。
その後、この溶液の吸光度を、原子吸光光度計（島津製作所社製、商品名「ＡＡ６７００Ｆ」）、ホロカソードランプ（浜松ホトニクス社製）を用いて測定し、硫酸によって繊維から脱離した抗菌性金属の濃度（溶出濃度）（ｍｇ／ｌ）を測定する。
亜鉛の測定波長としては２１３．９ｎｍを、銅の測定波長としては３２４．８ｎｍ、銀の測定波長は３２８．１ｎｍを、それぞれ、用い、予め検量線を作成しておく。
これから、繊維のアニオン性官能基に結合していた亜鉛（原子量６５．３９）、銅（原子量６３．５５）及び銀（原子量１０７．９）の結合量を以下の式から算出する。
試験片の繊維１ｇ当たりの各金属結合量Ａ（ｍｇ／ｇ）
＝［（溶出濃度（ｍｇ／ｌ）／１０００）×５０］／０．５（ｇ）
試験片の繊維１ｇ当たりの各金属結合量Ｂ（ｍｍｏｌ／ｇ）＝（Ａ）／各金属原子量【００４５】
（セチルピリジニウム基とベンザルコニウム基の生理食塩水による脱離率）
実施例及び比較例で作成した包帯から、乾燥重量０．５ｇの試験片を採取し、生理食塩水（０．９％塩化ナトリウム溶液）５０ｍｌの中に、１時間浸漬する。
その後、吸光光度計（島津製作所社製、商品名「ＵＶ１６５０ＰＣ」）を用いて、浸漬液の吸光度を測定し、試験片の繊維から生理食塩水により脱離したセチルピリジニウム基又はベンザルコニウム基の脱離量（ｍｍｏｌ／ｇ）を、上記「抗菌剤の結合量」の測定方法と同様の方法により求める。
また、上記「抗菌剤の結合量」の測定方法と同様の方法により、試験片を生理食塩水に浸漬する前のセチルピリジニウム基又はベンザルコニウム基の結合量を初期結合量（ｍｍｏｌ／ｇ）として求めておき、以下の式により脱離率を算出する。
脱離率（％）＝脱離量（ｍｍｏｌ／ｇ）／初期結合量（ｍｍｏｌ／ｇ）【００４６】
（抗菌効果）
ＪＩＳ  Ｚ  １９０２に記載の方法に準拠して、緑膿菌を用いて試験を行なう。
実施例及び比較例で得た包帯から、試験片０．４ｇを切り出し、その試験片に菌液０．２ｍｌを滴下し、滴下直後の生菌数（個）、並びに３７℃で、それぞれ、２０分、４０分、６０分及び２４０分放置した後の生菌数（個）を測定し、下式により、放置時間ごとの緑膿菌減少率を算出する。
試験開始後、短時間で生菌数が減少するものは、抗菌効果の即効性に優れている。
減少率（％）
＝［（標準布（非抗菌加工布）の放置後の生菌数の常用対数値−抗菌加工試料の放置後の生菌数の常用対数値）／標準布（非抗菌加工布）の放置後の生菌数の常用対数値］×１００【００４７】
（抗菌性の持続性）
実施例及び比較例で得た包帯を５回洗濯する（洗濯条件は、洗濯機を用いて、プログラムにより、すすぎ洗い２回、脱水６分とし、洗剤は使用しない。）。洗濯後の包帯から試験片０．４ｇを切り出し、その試験片に黄色ブドウ球菌菌液０．２ｍｌを滴下し、３７℃で１分間放置した後の生菌数を測定し、下式により、放置時間ごとの黄色ブドウ球菌減少率を算出する。
また、洗濯しないとき（洗濯０回）の減少率も算出する。
減少率（％）
＝［（標準布（非抗菌加工布）の放置後の生菌数の常用対数値−抗菌加工試料の放置後の生菌数の常用対数値）／標準布（非抗菌加工布）の放置後の生菌数の常用対数値］×１００【００４８】
（引張強度）
実施例及び比較例で得た包帯から、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍの試験片を、布の縦方向及び横方向につき、各５枚採取する。試験片を引張試験機（島津製作所社製、商品名「オートグラフＡＧ−Ｉ」、ロードセル５０Ｎ）の掴み部分に、掴み間隔１００±１ｍｍで取り付け、１００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で、試験片が切断するまで荷重を加える。その際の最大荷重を求める。測定は５回繰り返し、その平均値を引張強度（Ｎ／２５ｍｍ）とする。引張強度は、縦方向と横方向についてそれぞれ測定する。
なお、縦方向とは、包帯の製造方向に平行な方向、いわゆる長手方向のことをいい、横方向とは、縦方向に直交する方向をいう。【００４９】
（吸水率）
実施例及び比較例で得た包帯から切り出した５ｃｍ×５ｃｍの試験片を１０５℃で２時間乾燥し、その重量（乾燥重量）を測定する。
その後、その試験片を生理食塩水（０．９％塩化ナトリウム水溶液）に３分間浸漬し、取り出して１分間吊るし、余分な水を滴下させた後の重量（吸水後重量）を測定する。
吸水率（％）は、下記式により算出する。
吸水率（％）＝［（吸水後重量−乾燥重量）／乾燥重量］×１００【００５０】
（吸湿率）
実施例及び比較例で得た包帯から切り出した５ｃｍ×５ｃｍの試験片を１０５℃、２時間乾燥し、その重量（乾燥重量）を測定する。
その後、その試験片を４０℃、湿度９０％の環境下で、１２時間吸湿させる。吸湿後の重量（吸湿後重量）を測定し、下記式により吸湿率（％）を算出する。
吸湿率（％）＝［（吸湿後重量−乾燥重量）／乾燥重量］×１００【００５１】
（繊維製品の色調）
高圧蒸気滅菌前と滅菌後の試験片のそれぞれについて、自記分光光度計（日本電色工業社製、ＮＦ３３３積分球使用。測定面積８ｍｍφ、測長間隔２０ｍｍ、視野角２°）を用いて、表色法としてＬ＊ａ＊ｂ＊系を用い、下記の色差式により色差（ΔＥ＊ａｂ）を求める。また、高圧蒸気滅菌前後の試験片の色を肉眼で確認する。
ΔＥ＊ａｂ＝〔（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２〕１／２
ここで、ΔＬ＊は滅菌前と滅菌後の試験片のＬ＊値の差であり、Δａ＊は滅菌前と滅菌後の試験片のａ＊値の差であり、Δｂ＊は滅菌前と滅菌後の試験片のｂ＊値の差である。【００５２】
（実施例１）
銅アンモニアレーヨンの連続繊維から作成したスパンボンド不織布からなる包帯を、モノクロロ酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムを溶解した水溶液に浸漬した後、適当な脱水率で脱水し、絶乾状態になるまで乾燥し、セルロース繊維の水酸基の一部をナトリウムカルボキシメチル化した包帯を得た。
続いて、この包帯を硫酸亜鉛七水和物、酢酸及び酢酸ナトリウムを溶解した水溶液に浸漬し、中和するのと同時に、ナトリウムカルボキシメチル基を亜鉛・カルボキシメチル基に変換した。その後、残存する硫酸亜鉛、酢酸及び酢酸ナトリウムを水洗により除去した後、乾燥し、セルロース繊維の水酸基の一部を亜鉛・カルボキシメチル化した包帯を得た。
次に、塩化セチルピリジニウム水溶液中に、上記の亜鉛・カルボキシメチル化包帯を浸漬し、６０℃、１時間反応させ、亜鉛・カルボキシメチル基の一部及び／又は亜鉛が結合せず残存しているナトリウムカルボキシメチル基の一部をセチルピリジニウム・カルボキシメチル基に変換し、その後、水洗及び乾燥した。これにより、セルロース繊維に結合したカルボキシ基（カルボキシアルキル化セルロース繊維のカルボキシ基）の一部が亜鉛塩を形成し、他の一部がセチルピリジニウム塩を形成している包帯を得た。この包帯について、各特性を評価した。結果を表１に示す。【００５３】
なお、表１において、「ＣＰ」は「セチルピリジニウム塩」を、「ＢＺ」は「ベンザルコニウム塩」を、「ＣＭ化」は「カルボキシメチル化」を、それぞれ、意味する。【００５４】
（実施例２）
銅アンモニアレーヨン不織布の代わりにリヨセル繊維からなる不織布を用い、硫酸亜鉛七水和物の代わりに硝酸銀を用いるほかは、実施例１と同様にして、セルロース繊維に結合したカルボキシ基（カルボキシアルキル化セルロース繊維のカルボキシ基）の一部を銀・カルボキシメチル化し、他の一部をセチルピリジニウム・カルボキシメチル化している包帯を得た。この包帯について、各特性を評価した。結果を表１に示す。【００５５】
（実施例３）
銅アンモニアレーヨン不織布の代わりにビスコースレーヨン繊維からなる不織布を用い、硫酸亜鉛七水和物の代わりに硫酸銅五水和物を用いるほかは、実施例１と同様にして、セルロース繊維に結合したカルボキシ基（カルボキシアルキル化セルロース繊維のカルボキシ基）の一部が銅塩を形成し、他の一部がセチルピリジニウム塩を形成している包帯を得た。この包帯について、各特性を評価した。結果を表１に示す。【００５６】
（実施例４）
塩化セチルピリジニウムの代わりに塩化ベンザルコニウムを用いるほかは、実施例１と同様にして、セルロース繊維に結合したカルボキシ基（カルボキシアルキル化セルロース繊維のカルボキシ基）の一部が亜鉛塩を形成し、他の一部がベンザルコニウム塩を形成している包帯を得た。この包帯について、各特性を評価した。結果を表１に示す。【００５７】
（実施例５）
ポリアミド繊維（ナイロン６６）を用いて平編みで作成したシート状の包帯を、硫酸亜鉛七水和物及び水酸化ナトリウムを溶解した水溶液に３０分間浸漬させ、ポリアミド繊維の有するカルボキシ基に亜鉛を結合させた。その後、残存する硫酸亜鉛及び水酸化ナトリウムを水洗により除去した。次に、塩化セチルピリジニウムを溶解した水溶液中に、亜鉛を結合させた包帯を浸漬し、６０℃で１時間反応させ、亜鉛・カルボキシ基の一部及び／又は亜鉛が結合せず残存しているカルボキシ基の一部をセチルピリジニウム・カルボキシ基に変換し、その後、水洗及び乾燥した。これにより、ポリアミド繊維の有するカルボキシ基の一部が亜鉛塩を形成し、他の一部がセチルピリジニウム塩を形成している包帯を得た。この包帯について、各特性を評価した。結果を表１に示す。【００５８】
（実施例６）
銅アンモニアレーヨン不織布の代わりに綿糸から作成した編布を用いるほかは、実施例１と同様にして、セルロース繊維に結合したカルボキシ基（カルボキシアルキル化セルロース繊維のカルボキシ基）の一部が亜鉛塩を形成し、他の一部がセチルピリジニウム塩を形成している包帯を得た。この包帯について、各特性を評価した。結果を表１に示す。【００５９】
（実施例７）
銅アンモニアレーヨン不織布の代わりに綿糸から作成した編布を用いるほかは、実施例１と同様にして、セルロース繊維に結合したカルボキシ基（カルボキシアルキル化セルロース繊維のカルボキシ基）の一部が亜鉛塩を形成し、他の一部がセチルピリジニウム塩を形成している包帯を得た。この包帯の繊維１ｇ当たりの抗菌剤の結合量は、セチルピリジニウム塩について０．０１５１ｍｍｏｌ／ｇであり、亜鉛塩について０．１０７２ｍｍｏｌ／ｇであった。
この包帯を、８回洗濯（洗濯条件は、洗濯機を用いて、プログラムにより、すすぎ洗い２回、脱水６分とし、洗剤は使用しない。）し、包帯の繊維１ｇ当たりの抗菌剤の結合量を測定したところ、セチルピリジニウム塩について０．００６０ｍｍｏｌ／ｇであり、亜鉛塩について０．００４４ｍｍｏｌ／ｇであった。
その後、この包帯を１Ｎ塩酸で処理することにより、カルボキシ基に結合している亜鉛及びセチルピリジニウムを水素原子と置換して、セルロース繊維に結合したカルボン酸亜鉛塩及びセチルピリジニウム塩をカルボキシ基に変換した。次いで、この包帯を０．１Ｎ水酸化ナトリウムで処理することにより、このカルボキシ基の水素原子をナトリウム原子に置換し、セルロース繊維に結合したカルボキシ基をナトリウム塩に変換した。
この包帯を、前述した方法と同様に、硫酸亜鉛水溶液及び塩化セチルピリジニウム水溶液で順次処理して、再度カルボキシ基に亜鉛塩とセチルピリジニウム塩とを形成した。
このように抗菌剤を再処理した包帯の繊維１ｇ当たりの抗菌剤の結合量は、セチルピリジニウム塩について０．０１９０ｍｍｏｌ／ｇであり、亜鉛塩について０．０７９１ｍｍｏｌ／ｇであった。
結果を表１に示すが、「抗菌剤結合量（ｍｍｏｌ／ｇ）」の項目には、洗濯前の最初の結合量のみを示した。また、「２０分後、４０分後、６０分後、及び２４０分後の抗菌効果（％）」の結果は、洗濯前の包帯及び再処理後の包帯のいずれについても、２０分後が９０％、それ以外は１００％であった。【００６０】
（比較例１）
実施例１と同様の銅アンモニアレーヨン不織布からなるシート状の包帯を、モノクロロ酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムを溶解した水溶液に浸漬した後、適当な脱水率で脱水し、絶乾状態になるまで乾燥し、続いて、この包帯を、酢酸及び酢酸ナトリウムを溶解した水溶液に浸漬して、中和し、続いて、水洗及び乾燥を行い、セルロース繊維の水酸基の一部をナトリウムカルボキシメチル化した包帯を得た。
次に、塩化ベンザルコニウム水溶液中に、上記のナトリウムカルボキシメチル化した包帯を浸漬し、６０℃、１時間反応させ、ナトリウムカルボキシメチル基をベンザルコニウム・カルボキシメチル基に変換し、その後、水洗及び乾燥した。これにより、セルロース繊維に結合したカルボキシ基（カルボキシアルキル化セルロース繊維のカルボキシ基）の一部がベンザルコニウム塩を形成している包帯を得た。この包帯について、各特性を評価した。結果を表１に示す。【００６１】
（比較例２）
実施例６と同様の綿編布からなるシート状の包帯を、実施例１で用いたと同濃度の塩化セチルピリジニウム水溶液中に浸漬し、６０℃、１時間反応させ、セルロース繊維の一部に塩化セチルピリジニウムを吸着させた。その後、水洗及び乾燥し、セルロース繊維の一部に塩化セチルピリジニウムを吸着させた包帯を得た。この包帯について、各特性を評価した。結果を表１に示す。【００６２】
（比較例３）
塩化セチルピリジニウムによる処理を行なわないほかは、実施例１と同様にして、セルロース繊維に結合したカルボキシ基（カルボキシアルキル化セルロース繊維のカルボキシ基）の一部が亜鉛塩を形成している包帯を得た。この包帯について、各特性を評価した。結果を表１に示す。【００６３】
表１の結果から、以下のことが分かる。
アニオン性官能基（カルボキシ基）の一部が第４級アンモニウム塩を形成しているが、抗菌性金属塩を有していない繊維（比較例１）及びアニオン性官能基（カルボキシ基）の一部が抗菌性金属塩（亜鉛塩）を形成しているが第４級アンモニウム塩を有しない繊維（比較例３）は、いずれも、緑膿菌に対する抗菌即効性が低い。
また、繊維に、第４級アンモニウム塩水溶液を浸漬させただけのものは（比較例２）、抗菌剤が繊維に結合しておらず、従って、即効的な抗菌効果に劣るほか、洗濯後の抗菌効果も劣る。
これに対して、アニオン性官能基（カルボキシ基）の一部が第４級アンモニウム塩を形成し、他の一部が抗菌性金属塩を形成している本発明の抗菌性繊維（実施例１〜６）は、アニオン性官能基（カルボキシ基）が第４級アンモニウム塩のみを形成している場合及び抗菌性金属塩のみを形成している場合に比べて、相乗的に高い抗菌効果を示し、特に即効的な抗菌効果（６０分以内での抗菌効果）に優れている。
また、本発明の抗菌性繊維は、洗濯後にも良好な抗菌効果を示し、抗菌の持続性にも優れている。
更に、繊維のアニオン性官能基にセチルピリジニウム基を結合させた場合は、ベンザルコニウム基を用いた場合に比較して、抗菌剤の脱離率が著しく低い（実施例１と実施例４との比較）。従って、セチルピリジニウム基を有する抗菌性繊維は、汗等と接触しても持続的な抗菌作用が期待できるものと考えられる。
更に、本発明の抗菌性繊維製品は、再生処理により、優れた抗菌性を回復することができる（実施例７）。【００６４】
【表１】
2008035734.tif 000003
【国際調査報告】
2008035734.tif 000004
2008035734.tif 000005
2008035734.tif 000006
2008035734.tif 000007