(57)【要約】  下記一般式（１）に示されるチエタン化合物。（下記一般式（１）中、Ｍは長周期型周期表の１４族元素を表す。Ｘ1は各々独立に硫黄原子または酸素原子を表す。ｐは２以上（ｎ−１）以下の整数を表し、ｎは金属原子Ｍの価数を表す。ｎ−ｐが１の場合、Ｒ2は、置換基を有してもよい炭素数１以上３以下の直鎖状もしくは分岐鎖を有するアルキル基を表す。ｎ−ｐが２以上の場合、複数のＲ2は、各々独立に、置換基を有してもよい炭素数１以上３以下の直鎖状もしくは分岐鎖を有するアルキル基を表す。また、複数のＲ2が互いに結合してＭを含む環を形成してもよく、この場合、環を形成するアルキル鎖は炭素数１以上３以下であり、環を構成する部分には、硫黄原子を含まない。）2008102546.tif 000012
2008102546.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）に示されるチエタン化合物。
【化１】
2008102546.tif 000011
（上記一般式（１）中、Ｍは長周期型周期表の１４族元素を表す。Ｘ1は各々独立に硫黄原子または酸素原子を表す。ｐは２以上（ｎ−１）以下の整数を表し、ｎは金属原子Ｍの価数を表す。
ｎ−ｐが１の場合、Ｒ2は、置換基を有してもよい炭素数１以上３以下の直鎖状もしくは分岐鎖を有するアルキル基を表す。
ｎ−ｐが２以上の場合、複数のＲ2は、各々独立に、置換基を有してもよい炭素数１以上３以下の直鎖状もしくは分岐鎖を有するアルキル基を表す。また、複数のＲ2が互いに結合してＭを含む環を形成してもよく、この場合、環を形成するアルキル鎖は炭素数１以上３以下であり、環を構成する部分には、硫黄原子を含まない。）
【請求項２】
請求項１に記載のチエタン化合物において、前記一般式（１）において、Ｘ1が硫黄原子である、チエタン化合物。
【請求項３】
請求項２に記載のチエタン化合物において、前記ＭがＳｎ原子である、チエタン化合物。
【請求項４】
請求項３に記載のチエタン化合物において、Ｒ2がメチル基またはメチレン基である、チエタン化合物。
【請求項５】
請求項１に記載のチエタン化合物を含む、重合性組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の重合性組成物の光学部品としての使用。
【請求項７】
請求項５に記載の重合性組成物を重合させた樹脂の光学部品としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、チエタン化合物、これを含む重合性組成物およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、無機ガラスに代わる透明性材料として、透明性有機高分子材料が使用され、たとえば光学用樹脂等に用いられている。光学用樹脂においては、たとえば透明性、熱的特性、機械的特性などの一般的に求められる特性を有しつつ、かつ高屈折率とすることが求められる。【０００３】
こうした樹脂に関する従来の技術として、特許文献１（国際公開第２００５／０９５４９０号パンフレット）に記載のものがある。同文献には、金属含有チエタン化合物が記載されている。また、屈折率（ｎｄ）１．７を超える高屈折率の光学用樹脂が記載されている。
【特許文献１】国際公開第２００５／０９５４９０号パンフレット
【特許文献２】特開２００３−３２７５８３号公報
【発明の開示】
【０００４】
ところが、上述の特許文献１に記載の技術においても、透明性樹脂の屈折率を向上させる点で、なお改善の余地があった。
【０００５】
本発明は、
［１］下記一般式（１）に示されるチエタン化合物；
【０００６】
【化１】
2008102546.tif 000003
【０００７】
（上記一般式（１）中、Ｍは長周期型周期表の１４族元素を表す。Ｘ1は各々独立に硫黄原子または酸素原子を表す。ｐは２以上（ｎ−１）以下の整数を表し、ｎは金属原子Ｍの価数を表す。
ｎ−ｐが１の場合、Ｒ2は、置換基を有してもよい炭素数１以上３以下の直鎖状もしくは分岐鎖を有するアルキル基を表す。
ｎ−ｐが２以上の場合、複数のＲ2は、各々独立に、置換基を有してもよい炭素数１以上３以下の直鎖状もしくは分岐鎖を有するアルキル基を表す。また、複数のＲ2が互いに結合してＭを含む環を形成してもよく、この場合、環を形成するアルキル鎖は炭素数１以上３以下であり、環を構成する部分には、硫黄原子を含まない。）
［２］［１］に記載のチエタン化合物において、前記一般式（１）において、Ｘ1が硫黄原子である、チエタン化合物；
［３］［２］に記載のチエタン化合物において、前記ＭがＳｎ原子である、チエタン化合物；
［４］［３］に記載のチエタン化合物において、Ｒ2がメチル基またはメチレン基である、チエタン化合物；
［５］［１］に記載のチエタン化合物を含む、重合性組成物；
［６］［５］に記載の重合性組成物の光学部品としての使用；
［７］［５］に記載の重合性組成物を重合させた樹脂の光学部品としての使用；
である。
【０００８】
本発明によれば、チオアルキル基を含む新規なチエタン化合物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について、具体例を用いて説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。また、本発明において、各成分または基について、例示されたものを単独で用いてもよいし、複数組み合わせて用いてもよい。【００１０】
はじめに、本発明のチエタン化合物について説明する。
本発明のチエタン化合物は、分子内にチエタン基および金属原子を含有する化合物であり、下記一般式（１）で表される。【００１１】
【化２】
2008102546.tif 000004
【００１２】
（上記一般式（１）中、Ｍは長周期型周期表の１４族元素を表す。Ｘ1は各々独立に硫黄原子または酸素原子を表す。ｐは２以上（ｎ−１）以下の整数を表し、ｎは金属原子Ｍの価数を表す。
ｎ−ｐが１の場合、Ｒ2は、置換基を有してもよい炭素数１以上３以下の直鎖状もしくは分岐鎖を有するアルキル基を表す。
ｎ−ｐが２以上の場合、複数のＲ2は、各々独立に、置換基を有してもよい炭素数１以上３以下の直鎖状もしくは分岐鎖を有するアルキル基を表す。また、複数のＲ2が互いに結合してＭを含む環を形成してもよく、この場合、環を形成するアルキル鎖は炭素数１以上３以下であり、環を構成する部分には、硫黄原子を含まない。）【００１３】
上記一般式（１）において、Ｍは、Ｓｎ原子、Ｓｉ原子、Ｇｅ原子、Ｐｂ原子等の長周期型周期表（以下、同じ。）の１４族の元素を表す。
Ｍは、好ましくは、Ｓｎ原子、Ｐｂ原子等の高周期の１４族の金属元素であり、さらに具体的にはＳｎ原子である。【００１４】
上記一般式（１）において、Ｘ1は、各々独立に、硫黄原子または酸素原子である。上記一般式（１）に示したチエタン化合物を含む重合性組成物を重合して得られる樹脂の屈折率を向上させる観点では、Ｘ1が硫黄原子であることが好ましい。
また、さらに具体的には、上記一般式（１）において、Ｘ1は硫黄原子であって、ＭがＳｎ原子であってもよい。【００１５】
上記一般式（１）において、ｎは金属原子Ｍの価数を表す。
また、上記一般式（１）において、ｐは、（Ｍの価数−１）以下の正の整数である。つまり、ｐは２以上（ｎ−１）以下の整数である。【００１６】
Ｒ2は、置換基を有してもよい炭素数１以上３以下の直鎖状もしくは分岐鎖を有するアルキル基を表す。
ｎ−ｐが２以上の場合、Ｒ2は、各々独立に置換基を有してもよい炭素数１以上３以下の直鎖状もしくは分岐鎖を有するアルキル基を表す。複数のＲ2は、同じ基であってもよいし、全部または一部が異なる基であってもよい。また、複数のＲ2が互いに結合し、Ｍを含む環を形成してもよい。この場合、環を形成するアルキル鎖は炭素数１以上３以下であり、硫黄原子は、Ｍに直接結合しているもののみである。つまり、Ｒ2のうち、環を構成する部分には硫黄原子を含まない。【００１７】
Ｒ2が環を形成しない場合、Ｒ2として、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、つまり炭素数１以上３以下のアルキル基が挙げられる。また環を形成した場合、環を形成するアルキル鎖としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、つまり炭素数１以上３以下のアルキレン基が挙げられる。Ｍを含む環は、具体的には、４員環から６員環である。なお、Ｍを含む環が４員環のとき、環を構成する二つのＲ2のうちの一つは、具体的には単結合である。【００１８】
さらに具体的には、環を形成しない場合、Ｒ2はメチル基であり、また環を形成する場合は環を形成するアルキル鎖はエチレン基である。上記一般式（１）において、さらに具体的には、Ｘ1は硫黄原子、ＭはＳｎ原子、Ｒ2はメチル基またはメチレン基としてもよい。【００１９】
上記一般式（１）に示される化合物は、以下に具体的に例示されるが、これらに限定されるものではない。
メチルチオトリス（チエタニルチオ）スズ、エチルチオトリス（チエタニルチオ）スズ、プロピルチオトリス（チエタニルチオ）スズ、イソプロピルチオトリス（チエタニルチオ）スズ等のアルキルチオ（チエタニルチオ）スズ；
ビス（メチルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、ビス（エチルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、ビス（プロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、ビス（イソプロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ等のビス（アルキルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ；
エチルチオ（メチルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、メチルチオ（プロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、イソプロピルチオ（メチルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、エチルチオ（プロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、エチルチオ（イソプロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、イソプロピルチオ（プロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ等のアルキルチオ（アルキルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ；および
ビス（チエタニルチオ）ジチアスタンネタン、ビス（チエタニルチオ）ジチアスタンノラン、ビス（チエタニルチオ）ジチアスタンニナン等のビス（チエタニルチオ）環状ジチオスズ化合物。【００２０】
次に、上記一般式（１）に示したチエタン化合物の製造方法を説明する。
上記一般式（１）に示したチエタン化合物の製造方法に特に制限はないが、たとえば、下記一般式（２）で示されるハロゲン化物と、下記一般式（３）で表されるチエタン基を有するヒドロキシ化合物またはチオール化合物との反応により製造される。【００２１】
【化３】
2008102546.tif 000005
【００２２】
（上記一般式（２）中、Ｍ、ｐ、ｎおよびＲ2は、それぞれ、上記一般式（１）におけるＭ、ｐ、ｎおよびＲ2に同じであり、Ｚはハロゲン原子を表す。）【００２３】
【化４】
2008102546.tif 000006
【００２４】
（上記一般式（３）中、Ｘ1は、上記一般式（１）におけるＸ1に同じである。）【００２５】
また、上記一般式（２）においてｎ＝ｐであるハロゲン化物と、上記一般式（３）で表されるチエタン基を有するヒドロキシ化合物またはチオール化合物と、下記一般式（４）で示されるチオール化合物とを同時に反応させても製造できる。
Ｒ2−ＳＨ  （４）
（上記一般式（４）中、Ｒ2は、上記一般式（１）におけるＲ2に同じである。）【００２６】
また、上記一般式（２）においてｎ＝ｐであるハロゲン化物と上記一般式（３）で表されるチエタン基を有するヒドロキシ化合物またはチオール化合物とをあらかじめ反応させて得られた化合物と、上記一般式（４）で表されるチオール化合物とを反応することによっても製造できる。【００２７】
以上の製造方法例で用いる化合物のうち、上記一般式（２）および（４）に示した化合物は、工業用原料または研究用試薬として入手可能である。
また、上記一般式（３）で表される化合物は公知化合物であって、たとえば、特許文献２（特開２００３−３２７５８３号公報）に記載の方法に準じて製造できる。【００２８】
以上の製造方法例における各反応は、いずれも無溶媒で行ってもよく、あるいは、反応に不活性な溶媒の存在下に行ってもよい。【００２９】
かかる溶媒としては、反応に不活性な溶媒であれば特に限定するものではなく、石油エーテル、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの炭化水素系溶媒；
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル系溶媒；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル系溶媒；
塩化メチレン、クロロホルム、クロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの含塩素系溶媒；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性極性溶媒；
メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒；および
水などが例示される。【００３０】
また、各製造方法例における各反応の反応温度は、特に制限するものではないが、通常、−７８℃以上２００℃以下の範囲であり、好ましくは、−７８℃以上１００℃以下である。【００３１】
また、反応時間は反応温度により影響されるが、通常、数分から１００時間である。【００３２】
また、各製造方法例の反応における、上記一般式（２）で表される化合物と上記一般式（３）で表される化合物の使用量は、特に限定するものではないが、通常、上記一般式（２）で表される化合物中に含有されるハロゲン原子１モルに対して、上記一般式（３）で表される化合物の使用量は、０．０１モル以上１００モル以下である。好ましくは、０．１モル以上５０モル以下であり、より好ましくは、０．５モル以上２０モル以下である。【００３３】
また、各製造方法例において、反応を実施するに際し、反応を効率よく行うために、生成するハロゲン化水素の捕捉剤として塩基性化合物を用いることは好ましい。
かかる塩基性化合物として、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどの無機塩基；および
ピリジン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドなどの有機塩基が例示される。【００３４】
次に、本発明の重合性組成物について説明する。
本発明の重合性組成物は、上記一般式（１）に示したチエタン化合物を含む。この重合性組成物は、たとえば光学部品の材料として用いられる。
本発明において、重合性組成物中の上記一般式（１）に示したチエタン化合物の割合は特に制限はなく、所望の物性により適宜決められる。【００３５】
本発明の重合性組成物は、上記一般式（１）に示したチエタン化合物として、一種類の化合物を含んでいてもよいし、異なる複数の化合物を含んでいてもよい。【００３６】
また、上記一般式（１）に示したチエタン化合物は、重合性化合物である。このため、本発明の重合性組成物中の重合性化合物が、上記一般式（１）に示したチエタン化合物から構成されていてもよい。【００３７】
また、本発明の重合性組成物中の重合性化合物が、上記一般式（１）に示したチエタン化合物に加えて、他の重合性化合物を含んでいてもよく、また、複数の重合性化合物を組み合わせて使用してもよい。【００３８】
他の重合性化合物としては、公知の各種重合性モノマーまたは重合性オリゴマーが挙げられ、たとえば、（メタ）アクリル酸エステル化合物、ビニル化合物、エポキシ化合物、エピスルフィド化合物、オキセタン化合物、チエタン化合物、イソシアネート化合物とチオール化合物からなるチオウレタン化合物などが挙げられる。【００３９】
また、本発明の重合性組成物は、必要に応じて、重合速度等の調整のため公知公用の重合触媒をさらに含んでいてもよい。【００４０】
さらに、重合性組成物を硬化してなる樹脂の屈折率、アッベ数等の光学物性のさらなる調整や、色相、耐光性や耐候性、耐熱性、耐衝撃性、硬度、比重、線膨張係数、重合収縮率、吸水性、吸湿性、耐薬品性、粘弾性等の諸物性を調整、透過率や透明性の調整、重合性組成物の粘度、その他保存や輸送方法の取扱い性を調整するためなど、樹脂の改良や取り扱い性を改良する目的で、本発明の重合性組成物に精製や洗浄、保温、保冷、濾過、減圧処理などの有機化合物を合成する際に一般的に用いられる手法、操作を施したり、また、公知の化合物等を安定剤や樹脂改質剤として加えたりすることは、良好な樹脂を得る目的で好ましい場合がある。長期の保存安定性や、重合安定性、熱安定性などの安定性向上のために加えられるものとしては、重合遅延剤や重合禁止剤、脱酸素剤、酸化防止剤などの化合物が挙げられる。【００４１】
重合性組成物を精製するのは、硬化して得られる樹脂の透明性を改良したり、色相を改良するためや純度を上げるために用いられる手法である。本発明の重合性組成物を精製する際には、公知の方法、たとえば、再結晶、カラムクロマト法（シリカゲル法や活性炭法、イオン交換樹脂法など）、抽出などのいかなる手法をいかなるタイミングで行ってもよく、一般に精製して得られる組成物を硬化させて得られる樹脂の透明性や色相が改良されていればよい。【００４２】
重合性組成物を洗浄する方法は、硬化して得られる樹脂の透明性を改良したり、色相を改良するのに用いられる手法であるが、重合性組成物を合成して取り出す際または合成後の取り出した後などのタイミングで極性および／または非極性溶媒で洗浄し、樹脂の透明性を阻害する物質、たとえば、重合性組成物を合成する際に使用されるまたは副生する無機塩、たとえば、アンモニウム塩などを取り除く方法または減量する方法が挙げられる。用いる溶媒は、洗浄される重合性組成物そのものや重合性組成物を含有する溶液の極性等により一概に限定はできないが、取り除きたい成分を溶解可能で、かつ、洗浄される重合性組成物そのものや重合性組成物を含有する溶液と相溶しにくいものが好ましく、一種類のみならず、二種類以上を混合して使用してもよい。ここで取り除く成分は目的や用途に応じて異なるが、なるべく少なくしておくことが好ましく、通常５０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００ｐｐｍ以下とすると良い結果が得られる場合がある。【００４３】
重合性組成物を保温・保冷・濾過する方法は、硬化して得られる樹脂の透明性を改良したり、色相を改良するのに用いられる手法であるが、重合性組成物を合成して取り出す際または合成後の取り出した後などのタイミングで行うのが一般的である。保温方法としては、たとえば、重合性組成物が保管中に結晶化し、ハンドリングが悪くなった場合に、重合性組成物および重合性組成物を硬化させてなる樹脂の性能が低下しない範囲で加熱溶解する方法が挙げられる。加熱する温度範囲や加熱溶解する方法は、取り扱われる重合性組成物を構成する化合物の構造により一概に限定できないが、通常、凝固点＋５０℃以内の温度で行われ、好ましくは＋２０℃以内であり、攪拌可能な装置で機械的に攪拌したり、組成物に不活性なガスでバブリングすることで内液を動かし溶解する方法などが挙げられる。保冷とは重合性組成物の保存安定性を高める目的で通常行われるが、たとえば重合性組成物の融点が高い場合には、結晶化後の取り扱い性を向上させるため、保管温度を考慮するとよい。保冷温度は取り扱われる重合性組成物を構成する化合物の構造、保存安定性により一概に限定できないが、通常は、本発明の重合性組成物の安定性が維持できる温度以下で保存する必要がある。【００４４】
また、本発明の重合性組成物が、光学用途に用いる重合性組成物の場合、その非常に高い透明性を要求されることから、通常重合性組成物を孔径の小さいフィルターで濾過するとよい。ここで用いるフィルターの孔径は通常０．０５μｍ以上１０μｍ以下で行われるが、操作性や性能を考慮すれば、好ましくは、０．０５μｍ以上５μｍ以下であり、より好ましくは０．１μｍ以上３μｍ以下である。本発明の重合性組成物も例外でなく濾過すると良い結果が得られる場合が多い。濾過する温度については、凝固点付近の低温で行うとさらに好ましい結果が得られる場合があるが、濾過中に凝固が進行するような場合は、濾過作業に支障を来さない温度で行うと良い場合がある。【００４５】
減圧処理は、一般的に重合性組成物を硬化させてなる樹脂の性能を低下させる溶媒や溶存ガス、臭気を取り除くのに行われる手法である。溶存溶媒は一般に得られる樹脂の屈折率低下や耐熱性低下を招くことがあるため、可能な限り取り除くとよい。溶存溶媒の許容値は、取り扱われる重合性組成物を構成する化合物の構造、溶存する溶媒の構造により一概に限定できないが、通常１％以下とするのが好ましく、より好ましくは、５０００ｐｐｍ以下である。溶存ガスは重合の阻害を抑制する観点および得られる樹脂に気泡が混入するのを抑制する観点から、取り除く方が好ましい。特に、水蒸気などの水分を意味するガスについては、とりわけ乾燥ガスでバブリングするなどして除去した方が好ましい。溶存量については、重合性組成物を構成する化合物の構造、溶存するガスの物性および構造、種類に応じて設定できる。【００４６】
本発明における重合性組成物の製造方法として、代表的には、上記一般式（１）に示した化合物と、必要に応じて上記の他の各種重合性化合物とを併用して、さらに必要に応じて重合触媒を添加した後、混合、溶解させる方法などが挙げられる。【００４７】
得られた重合性組成物は、たとえば極めて高い屈折率を有する透明樹脂用の原料モノマー組成物として有用である。【００４８】
また、得られた重合性組成物は、通常、公知のチエタン基含有化合物を重合する際の方法に準じて重合し、硬化させることができる。
硬化樹脂を得るための重合触媒等の種類や量、単量体の種類や割合は、重合性組成物を構成する化合物の構造により設定される。【００４９】
本発明の重合性組成物を硬化し成形する際には、目的に応じて、公知の成形法と同様に、安定剤、樹脂改質剤、鎖延長剤、架橋剤、ヒンダードアミン（Hindered Amine Light Stabilizers：ＨＡＬＳ）系を代表とする光安定剤、ベンゾトリアゾール系を代表とする紫外線吸収剤、ヒンダードフェノール系を代表とする酸化防止剤、着色防止剤、アントラキノン系分散染料を代表とする染料やブルーイング剤、充填剤、シリコーン系を代表とする外部離型剤または酸性燐酸エステル、４級アンモニウム塩もしくは４級ホスホニウム塩等の界面活性剤を代表とする内部離型剤、密着性向上剤などの種々の物質を添加してもよい。ここで、内部離型剤は、前述の各種触媒のうち離型効果を示すものをも含む。【００５０】
上記の添加可能な各種添加剤の添加量は、それぞれの添加剤の種類、構造、効果により異なり一概に限定することはできないが、通常、重合性組成物の総重量に対して０．００１重量％以上１０重量％以下の範囲で用いられ、好ましくは０．０１重量％以上５重量％以下の範囲で使用される。染料やブルーイング剤については、１ｐｐｂ以上１００ｐｐｍ以下の範囲で使用すると好ましい。これらの範囲内であれば、さらに良好に硬化した樹脂の製造が可能であり、得られる樹脂の透明性、光学物性がさらに良好なものとなる場合がある。【００５１】
上記重合性組成物を重合することにより、樹脂が得られる。重合方法としては、プラスチックレンズを製造する際に用いられる公知の各種方法が挙げられるが、代表的には、注型重合が挙げられる。【００５２】
本発明の重合性組成物を注型重合する際には、必要に応じて、重合性組成物に対して減圧下での脱法処理やフィルターろ過を行った後、成型用モールドに注入し、必要に応じて加熱して重合を行う。この場合、低温から高温へ徐々に加熱して重合することが好ましい。【００５３】
上述の成型用モールドは、たとえば、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル等からなるガスケットを介した鏡面研磨した二枚の鋳型により構成される。鋳型は、代表的には、ガラスとガラスの組み合わせであり、他にガラスとプラスチック板、ガラスと金属板等の組み合わせの鋳型が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、成型用モールドは２枚の鋳型をポリエステル粘着テープなどのテープ等で固定したものであってもよい。必要に応じて、鋳型に対して離型処理など公知の処理方法を行ってもよい。【００５４】
注型重合を行う場合、重合温度は重合開始剤の種類など重合条件によって影響されるので、限定されるものではないが、通常、−５０℃以上２００℃以下であり、好ましくは、−２０℃以上１７０℃以下であり、より好ましくは、０℃以上１５０℃以下である。【００５５】
重合時間は、重合温度により影響されるが、通常、０．０１時間以上２００時間以下であり、好ましくは、０．０５時間以上１００時間以下である。また必要に応じて、定温や昇温、降温などを行っていくつかの温度を組み合わせて重合を行うことも可能である。【００５６】
また、本発明の重合性組成物は、電子線、紫外線や可視光線などの活性エネルギー線を照射することによっても重合を行うことができる場合がある。この際には、必要に応じて、活性エネルギー線によって重合開始するラジカル重合触媒やカチオン重合触媒が用いられる。【００５７】
得られた樹脂は、硬化後、必要に応じて、アニール処理を施されてもよい。さらに必要に応じて、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、防曇性付与あるいはファッション性付与の目的で、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理（たとえば、フォトクロミックレンズ化処理など）など公知の各種物理的または化学的処理を施されてもよい。【００５８】
本発明の重合性組成物を重合することにより得られる樹脂は、高い透明性、良好な耐熱性と機械的強度を有しつつ、かつ、高屈折率を有しており、たとえば、プラスチックレンズなどの光学部品に用いられる樹脂として有用である。【００５９】
光学部品としては、たとえば、視力矯正用眼鏡レンズ、撮像機器用レンズ、液晶プロジェクター用フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、コンタクトレンズなどの各種プラスチックレンズ；
発光ダイオード（ＬＥＤ）用封止材；
光導波路；
光学レンズや光導波路の接合に用いる光学用接着剤；
光学レンズなどに用いる反射防止膜；
基板、導光板、フィルム、シートなどの液晶表示装置部材に用いる透明性コーティングまたは透明性基板などが挙げられる。
【実施例】
【００６０】
以下、製造例および実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【００６１】
（参考製造例１）
特許文献２（特開２００３−３２７５８３号公報）に記載の方法に従って、３−チエタノールを合成した。さらに得られた３−チエタノールを用い、３−メルカプトチエタンを合成した。【００６２】
すなわち、攪拌装置と温度計を備えた反応器中に、チオ尿素１９０ｇ、３５重量％塩酸水２５３ｇおよび水２５０ｇを装入して攪拌して反応液とした。反応液を攪拌しながら、反応液に３−チエタノール１５６ｇを１時間かけて適下した。滴下終了後、３０℃で２４時間、攪拌して反応を行った後、２４重量％アンモニア水１７７ｇを１時間かけて適下した。さらに３０℃で１５時間反応を行った後、静置して有機層（下層）を取り出し、粗生成物１３４ｇを得た。得られた粗生成物を減圧下に蒸留して、沸点４０℃／１０６Ｐａの留分を集め、無色透明液体の目的物である３−メルカプトチエタンを得た。【００６３】
（参考製造例２）
本例では、特許文献１（国際公開第２００５−０９５４９０号パンフレット）に記載の方法に従って、以下の化合物を製造した。【００６４】
具体的には、３−メルカプトチエタン５．４２ｇ（０．０５１モル）およびメルカプトエチルスルフィド４．０１ｇ（０．０２６モル）を純水５０ｇ中に装入し、続いて、反応液を３０℃まで昇温し、１０％四塩化スズの水溶液６５．２ｇ（四塩化スズ０．０２５モルに相当）を同温度で４時間かけて滴下装入した。【００６５】
滴下終了後、同温度でさらに２時間撹拌した。この反応混合物にクロロホルム１００ｍｌを加え、有機層と水層に分液した。有機層を１００ｍｌの純水で２回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した。この抽出物から溶媒を留去して得られた粗生成物を、クロロホルムを展開液としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して下記式に示す化合物８．４２ｇ（収率７０％）を得た。【００６６】
【化５】
2008102546.tif 000007
【００６７】
以下に、1Ｈ−ＮＭＲデータを示す（溶媒：ＣＤＣｌ3、内部標準物質：ＴＭＳ）；σ２．９１（４Ｈ）、σ３．１１（４Ｈ）、σ３．２８〜３．５６（８Ｈ）、σ４．７９（２Ｈ）。【００６８】
（参考製造例３）
本例ではテトラキス（チエタニルチオ）スズ（下記式に示す化合物）を合成した。
３−メルカプトチエタン１１．２ｇ（０．１１モル）を純水５０ｇ中に装入し、続いて、１０％ＮａＯＨ水溶液４１．２ｇ（０．１０モル）を室温下、４０分かけて滴下装入した。続いて、反応液を３０℃まで昇温し、１０％四塩化スズの水溶液６５．２ｇ（四塩化スズ０．０２５モルに相当）を同温度で４時間かけて滴下挿入した。滴下終了後、同温度でさらに２時間攪拌した。この反応混合物にクロロホルム１００ｍｌを加え、有機層と水層に分液した。有機層を１００ｍｌの純水で２回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した。この抽出物から溶媒を留去して、下記式に示される化合物１３．４ｇ（収率９９％）を得た。【００６９】
【化６】
2008102546.tif 000008
【００７０】
（実施例１）
３−メルカプトチエタン１３.７ｇ（０.１３モル）を純水３５．１ｇ中に装入し、続いて、３１重量％ＮａＯＨ水溶液１６.５ｇ（０．１３モル）を室温（２０℃）下、４５分かけて滴下装入した。続いて、２７.５重量％四塩化スズの水溶液５８．８８ｇ（四塩化スズ０．０６モルに相当）と１５重量％メチルメルカプタンナトリウム塩水溶液を同じ滴下速度で１．５時間かけて装入した。滴下終了後さらに２時間攪拌した。【００７１】
この反応混合物をジクロロメタン３００ｇに溶解し、有機層を１００ｇの純水で３回洗浄した後、テフロン（登録商標）製フィルターで濾過をして不溶物を除去した。こうして得られた抽出物から溶媒を留去して、下記式に示すメチルチオトリス（チエタニルチオ）スズを２３.４ｇ得た（収率６４％）。【００７２】
【化７】
2008102546.tif 000009
【００７３】
以下に、化合物の同定データを示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、内部標準物質：ＴＭＳ）；σ２.３７（３Ｈ）、３.４４（１２Ｈ）、４.７１（３Ｈ）。
13Ｃ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）；σ１０.９、３９.２、４１.４。
ＩＲ（ユニバーサルＡＴＲ法）；２９１９、１４２５、１２４９、１１６４、９４６ｃｍ-1。
ＦＤＭＳ；ｍ／ｅ計算値Ｃ１0Ｈ１8Ｓ7Ｓｎ（Ｍ＋）４８２、実測値４８２。【００７４】
（実施例２）
３−メルカプトチエタン１３.７ｇ（０.１３モル）を純水２０.５ｇ中に装入し、続いて、３１重量％ＮａＯＨ水溶液１６.５ｇ（０．１３モル）を室温（２０℃）下、４５分かけて滴下装入した。続いて、別の反応器にエタンジチオール５.９ｇ（０.０６モル）と純水３６.５ｇを装入し、３１重量％ＮａＯＨ水溶液１６.５ｇ（０.１３モル）を室温下、４５分かけて滴下装入した。このエタンジチオールナトリウム塩水溶液と２７.５重量％四塩化スズの水溶液５８．９ｇ（四塩化スズ０．０６モルに相当）を先ほどの３−メルカプトチエタンナトリウム塩水溶液中に同じ滴下速度で１．５時間かけて滴下装入した。滴下終了後、さらに２時間攪拌した。【００７５】
この反応混合物の固体を濾取してジクロロメタン５３０ｇに溶解した。有機層を１００ｇの純水で３回洗浄した後、テフロン（登録商標）製フィルターで濾過をして不溶物を除去した。この抽出物から溶媒を留去して、下記式に示すビス（チエタニルチオ）ジチアスタンノランをオイル状の粗体として２４.８ｇ得た（収率６５％）。【００７６】
【化８】
2008102546.tif 000010
【００７７】
以下に化合物の同定データを示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、内部標準物質：ＴＭＳ）；σ３.２３（４Ｈ）、３.２７（４Ｈ）、３.６７（４Ｈ）、４.６４（２Ｈ）。
ＩＲ（ユニバーサルＡＴＲ法）；２９３１、１４１４、１２６２、１１６５ｃｍ-1。
ＦＤＭＳ；ｍ／ｅ計算値Ｃ8Ｈ14Ｓ6Ｓｎ（Ｍ+）４２２、実測値４２２。【００７８】
（実施例３）
参考製造例３で得られたテトラキス（チエタニルチオ）スズ１０７．９g（０．２モル）に１，２−エタンジチオール１８．８４g（０．２モル）を装入し、室温（２０℃）で２時間撹拌した。副生した３−メルカプトチエタンを除去するために１回あたり１００ｇのメタノールを装入して撹拌洗浄し、デカンテーションによる分離の操作を８回繰り返すと白色の固体が析出した。析出した固体をろ取、乾燥してビス（チエタニルチオ）ジチアスタンノランを白色結晶として７０．６ｇ得た（収率８４％）。
得られた化合物の分析値は実施例３で得られた化合物の分析値と同じであった。【００７９】
（重合性組成物の調製とその重合による樹脂硬化物の製造）
参考製造例２ならびに実施例１および２において製造した樹脂の物性評価を下記の方法によりおこなった。
外観： 目視により透明性を確認した。
屈折率： プルフリッヒ屈折計を用いて２０℃で測定した。【００８０】
（実施例４）
室温（２５℃）下、ガラスビーカーに実施例１で製造した化合物１０．０ｇを秤取し、重合触媒を加えずに５０℃に加熱してテフロン（登録商標）製フィルターで濾過した後、３．９ｋＰａ以下の減圧下に発泡が認められなくなるまで十分脱気させた。続いて、ガラスモールドとテープよりなるモールド中へ該重合性化合物を注入した後、加熱オーブン中へ入れ７０℃で４８時間重合を行った。【００８１】
得られた樹脂の成型片は透明性良好であり、歪みのない外観良好なものであった。
また、得られた樹脂の屈折率を測定したところ、屈折率ｎｅ＝１．７９３であり、後述する比較例１に比べて、高屈折率であった。【００８２】
（実施例５）
室温（２５℃）下、ガラスビーカーに実施例２で製造した化合物１０．０ｇを秤取し、重合触媒を加えずに５０℃に加熱してテフロン（登録商標）製フィルターで濾過した後、３．９ｋＰａ以下の減圧下に発泡が認められなくなるまで十分脱気させた。ガラスモールドとテープよりなるモールド中へ該重合性組成物を注入した後、加熱オーブン中へ入れ７０℃で４８時間重合を行った。【００８３】
得られた樹脂の成型片は透明性良好であり、歪みのない外観良好なものであった。
また、得られた樹脂の屈折率を測定したところ、屈折率ｎｅ＝１．８１６であり、後述する比較例１に比べて、高屈折率であった。【００８４】
（比較例１）
室温（２５℃）下、ガラスビーカーに参考製造例２で製造した化合物３０ｇを秤取し、重合触媒を加えずにテフロン（登録商標）製フィルターで濾過した後、１．３ｋＰａ以下の減圧下、発泡が認められなくなるまで十分脱気させた。ガラスモールドとテープよりなるモールド中へ該重合性組成物を注入した後、加熱オーブン中へ入れて２０時間重合を行った。重合中、オーブン内を８５℃から１２０℃まで多段階で昇温した。【００８５】
得られた樹脂の成型片は透明性良好であり、歪みのない外観良好なものであった。
また、得られた樹脂の屈折率を測定したところ、屈折率ｎｅ＝１.７８２であった。
【国際調査報告】
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