【手続補正書】
【提出日】平成16年8月3日(2004.8.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
（７）オクチル酸ニッケル１．４ミリモルとトリイソブチルアルミニウム４．９ミリモルのトルエン溶液を室温下に反応させることにより水添触媒を得、これを水素雰囲気下において上記（６）の溶液に添加し、０．９ＭＰａの水素ガス圧において室温から反応を開始し、１時間かけて５０℃まで加温した後、７時間水素添加反応を行った。
（８）クエン酸４．７ｇ、３０％過酸化水素水２．８ｇを蒸留水１００ｍｌに溶解したものを上記（７）の反応系内に投入し、５０℃にて２時間攪拌後、攪拌を止め室温にて放置した。
（９）水相を抜き取り、残った有機相を蒸留水にて３回分液洗浄した後、有機相をアセトン中に注いでポリマーを再沈させた。
（１０）得られた再沈物をメタノールにて十分に洗浄したのち、０．１ｐｈｒ相当の酸化防止剤を添加し、６０℃で真空乾燥した。
（１１）このようにしてα−メチルスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水添物（ポリマー１）を得た。得られたポリマー１をＧＰＣ測定した結果、主成分は次に示す分子量を有するブロック共重合体であり、ＧＰＣにおけるＵＶ（２５４ｎｍ）吸収の面積比から算出したところ、カップリング体は全体の８４％含まれることが判明した。
Ｍｔ（ピークトップの平均分子量）＝２６８０００
Ｍｎ（数平均分子量）＝２６３０００
Ｍｗ（重量平均分子量）＝２７０１００
Ｍｗ／Ｍｎ=１．０３
また、ポリマー１の１Ｈ-ＮＭＲ測定により、ブロックＢ１およびブロックＢ２由来のブタジエン部分の水素添加率は９９％であることが判明した。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
（８）オクチル酸ニッケル２．７ミリモルとトリイソブチルアルミニウム９．５ミリモルのトルエン溶液を室温下で反応させることにより水添触媒を得、これを水素雰囲気下において上記（７）の溶液中に添加し、０．９ＭＰａの水素ガス圧において室温から反応を開始し、１０分間で６０℃まで加温した後、７時間水素添加反応を行った。
（９）クエン酸８．９ｇ、３０％過酸化水素水５．３ｇを蒸留水１００ｍｌに溶解したものを上記（８）の反応系内に投入し、５０℃にて２時間攪拌後、攪拌を止め室温にて放置した。
（１０）水相を抜き取り、残った有機相を蒸留水にて３回分液洗浄した後、有機相をメタノール／アセトン＝１／１の混合溶媒中に注いでポリマーを再沈させた。
（１１）得られた再沈物をメタノールにて十分に洗浄したのち、０．１ｐｈｒ相当の酸化防止剤を添加し、６０℃で真空乾燥した。
（１２）このようにしてα−メチルスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水添物（ポリマー２）を得た。得られたポリマー２をＧＰＣ測定した結果、主成分は次に示す分子量を有するブロック共重合体であり、ＧＰＣにおけるＵＶ（２５４ｎｍ）吸収の面積比から算出したところ、カップリング体は全体の９３％含まれることが判明した。
Ｍｔ（ピークトップの平均分子量）＝１７７０００
Ｍｎ（数平均分子量）＝１７３０００
Ｍｗ（重量平均分子量）＝１７５０００
Ｍｗ／Ｍｎ=１．０１
また、ポリマー２の１Ｈ-ＮＭＲ測定により、ブロックＢ１およびブロックＢ２由来のブタジエン部分の水素添加率は９９％であることが判明した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
（８）オクチル酸ニッケル２．７ミリモルとトリイソブチルアルミニウム９．５ミリモルのトルエン溶液を室温下で反応させることにより水添触媒を得、これを水素雰囲気下において上記（７）の溶液中に添加し、０．９ＭＰａの水素ガス圧において室温から反応を開始し、１０分間で６０℃まで加温した後、７時間水素添加反応を行った。
（９）クエン酸８．９ｇ、３０％過酸化水素水５．３ｇを蒸留水１００ｍｌに溶解したものを上記（８）の反応系内に投入し、５０℃にて２時間攪拌後、攪拌を止め室温にて放置した。
（１０）水相を抜き取り、残った有機相を蒸留水にて３回分液洗浄した後、有機相をメタノール／アセトン＝１／１の混合溶媒中に注いでポリマーを再沈させた。
（１１）得られた再沈物をメタノールにて十分に洗浄したのち、０．１ｐｈｒ相当の酸化防止剤を添加し、６０℃で真空乾燥した。
（１２）このようにしてα−メチルスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水添物（ポリマー３）を得た。得られたポリマー２をＧＰＣ測定した結果、主成分は次に示す分子量を有するブロック共重合体であり、ＧＰＣにおけるＵＶ（２５４ｎｍ）吸収の面積比から算出したところ、カップリング体は全体の９４％含まれることが判明した。
Ｍｔ（ピークトップの平均分子量）＝７４３００
Ｍｎ（数平均分子量）＝７２２００
Ｍｗ（重量平均分子量）＝７３９００
Ｍｗ／Ｍｎ=１．０１
また、ポリマー３の１Ｈ-ＮＭＲ測定により、ブロックＢ１およびブロックＢ２由来のブタジエン部分の水素添加率は９９％であることが判明した。
ポリマー３について、高温側ｔａｎ−δ（Ｔα）、硬度（ＪＩＳ  Ａ）、メルトフローレート、破断強度、破断伸度および圧縮永久歪みを測定した。その結果を表１に示す。また、ポリマー３の粘弾性挙動を図１に示す。
なお、粘弾性の測定はレオロジー社製広域動的粘弾性測定装置ＤＶＥ−Ｖ４ＦＴレオスペクトラーを用い、引張りモード（１１Ｈｚ）、昇温速度３℃／分の条件で測定したものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
（７）オクチル酸ニッケル２．７ミリモルとトリイソブチルアルミニウム９．５ミリモルのトルエン溶液を室温下で反応させることにより水添触媒を得、これを水素雰囲気下において上記（６）の溶液中に添加し、０．９ＭＰａの水素ガス圧において室温から反応を開始し、１０分間で６０℃まで加温した後、６時間水素添加反応を行った。
（８）クエン酸８．９ｇ、３０％過酸化水素水５．３ｇを蒸留水１００ｍｌに溶解したものを上記（７）の反応系内に投入し、５０℃にて２時間攪拌後、攪拌を止め室温にて放置した。
（９）水相を抜き取り、残った有機相を蒸留水にて３回分液洗浄した後、有機相をメタノール/アセトン＝１／１の混合溶媒中に注いでポリマーを再沈させた。
（１０）得られた再沈物をメタノールにて十分に洗浄したのち、０．１ｐｈｒ相当の酸化防止剤を添加し、６０℃で真空乾燥した。
（１１）このようにしてα−メチルスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水添物（ポリマー４）を得た。得られたポリマー４をＧＰＣによって分析した結果、分子量は以下に示すとおりであった。
Ｍｔ（ピークトップの平均分子量）＝２６３０００
Ｍｎ（数平均分子量）＝２５８０００
Ｍｗ（重量平均分子量）＝２６５０００
Ｍｗ／Ｍｎ=１．０３
また、ポリマー４を１Ｈ-ＮＭＲにて分析した結果、ブロックＢ１およびブロックＢ２由来のブタジエン部分の水素添加率は９７％であることが判明した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
（７）オクチル酸ニッケル１．５ミリモルとトリイソブチルアルミニウム５．３ミリモルのトルエン溶液を室温下で反応させることにより水添触媒を得、これおを水素雰囲気下において上記（６）の溶液中に添加し、０．９ＭＰａの水素ガス圧において室温から反応を開始し、１０分間で６０℃まで加温した後、６時間水素添加反応を行った。
（８）クエン酸５．０ｇ、３０％過酸化水素水３．０ｇを蒸留水１００ｍｌに溶解したものを上記（７）の反応系内に投入し、５０℃にて２時間攪拌後、攪拌を止め室温にて放置した。
（９）水相を抜き取り、残った有機相を蒸留水にて３回分液洗浄した後、有機相をメタノール/アセトン＝１／１の混合溶媒中に注いでポリマーを再沈させた。
（１０）得られた再沈物をメタノールにて十分に洗浄したのち、０．１ｐｈｒ相当の酸化防止剤を添加し、６０℃で真空乾燥した。
（１１）このようにしてスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水添物（ポリマー５）を得た。得られたポリマー５をＧＰＣによって分析した結果、分子量は以下に示すとおりであった。
Ｍｔ（ピークトップの平均分子量）＝１２６０００
Ｍｎ（数平均分子量）＝８０７００
Ｍｗ（重量平均分子量）＝８４７０００
Ｍｗ／Ｍｎ=１．０５
また、ポリマー５を１Ｈ-ＮＭＲにて分析した結果、ブタジエン重合体ブロック部の水素添加率は９８％であることが判明した。
ポリマー５について、高温側ｔａｎ−δ（Ｔα）、硬度（ＪＩＳ Ａ）、メルトフローレート、破断強度、破断伸度および圧縮永久歪みを測定した。その結果を表１に示す。