(57)【要約】  ラセミの２級アルコールとカルボン酸から光学活性カルボン酸エステルを直接、製造する方法を提供すること、及び前記方法と同じ手段によって、ラセミの２級アルコールを光学分割する方法を提供すること。  不斉エステル化触媒として（−）−テトラミソール、（＋）−テトラミソール、（−）−ベンゾテトラミソール、（＋）−ベンゾテトラミソール等を用い、安息香酸無水物又はその誘導体の存在下で、ラセミの２級アルコールのいずれか一方のエナンチオマーとカルボン酸とを脱水縮合反応させて光学活性カルボン酸エステルを製造し、未反応のもう一方のエナンチオマーを光学分割する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
不斉エステル化触媒として、下記一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で示される化合物を用い、安息香酸無水物又はその誘導体の存在下で、ラセミの２級アルコールのいずれか一方のエナンチオマーとカルボン酸とを脱水縮合反応させて、光学活性カルボン酸エステルを製造する方法。
【化１】
2008140074.tif 000057
【化２】
2008140074.tif 000058
【化３】
2008140074.tif 000059
【化４】
2008140074.tif 000060
上記の式中、Ｘは、下記化学式（５）で表される置換基のいずれかである。
【化５】
2008140074.tif 000061
（式中、Ｒは保護基である。）
【請求項２】
前記ラセミの２級アルコールの不斉炭素原子に隣接する炭素原子の１つが、多重結合により他の原子と結合している請求項１記載の光学活性カルボン酸エステルを製造する方法。
【請求項３】
前記ラセミの２級アルコールの不斉炭素原子に隣接する炭素原子のうち、一の原子が３重結合により他の原子と結合している原子であり、別の原子が２重結合により別の他の原子と結合している原子であって、前記３重結合にコバルト錯体が結合している請求項１に記載の光学活性カルボン酸エステルを製造する方法。
【請求項４】
前記安息香酸無水物の誘導体は、フェニル環に電子供与性基が置換されたものである請求項１記載の光学活性カルボン酸エステルを製造する方法。
【請求項５】
不斉エステル化触媒として、一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で示される化合物を用い、安息香酸無水物又はその誘導体の存在下で、ラセミの２級アルコールのいずれか一方のエナンチオマーとカルボン酸とを選択的に反応させることによって、ラセミの２級アルコールを光学分割する、ラセミの２級アルコールの光学分割法。
【化６】
2008140074.tif 000062
【化７】
2008140074.tif 000063
【化８】
2008140074.tif 000064
【化９】
2008140074.tif 000065
上記の式中、Ｘは、下記化学式（５）で表される置換基のいずれかである。
【化１０】
2008140074.tif 000066
（式中、Ｒは保護基である。）
【請求項６】
不斉エステル化触媒として、一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で示される化合物を用い、安息香酸無水物又はその誘導体の存在下で、第２級水酸基を有するラセミのヒドロキシカルボン酸のいずれか一方のエナンチオマーの前記第２級水酸基を、分子内に存在するカルボン酸基と選択的に反応させることによって、光学活性ラクトンを製造する方法。
【化１１】
2008140074.tif 000067
【化１２】
2008140074.tif 000068
【化１３】
2008140074.tif 000069
【化１４】
2008140074.tif 000070
上記の式中、Ｘは、下記化学式（５）で表される置換基のいずれかである。
【化１５】
2008140074.tif 000071
（式中、Ｒは保護基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラセミの２級アルコールとカルボン酸から光学活性カルボン酸エステルを製造する方法、ラセミの２級アルコールを光学分割する方法、及び第２級水酸基を有するラセミのヒドロキシカルボン酸から光学活性ラクトンを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学活性カルボン酸エステル及び２級アルコールは、医薬品、生理活性物質の中間体、天然物合成の中間体等として、様々な分野に使用されている。【０００３】
光学活性カルボン酸エステルを製造する方法として、不斉アシル化触媒を用いて、ラセミの２級アルコールと、酸塩化物又は酸無水物とを反応させることによって、ラセミの２級アルコールから対応するエステルを製造する方法が知られている。また、特許文献１には、特定の不斉アシル化触媒を用いて、ラセミの２級アルコールのうち一方のエナンチオマーを選択的にアシル化して光学分割する方法が記載されている。【０００４】
非特許文献１には、テトラミソール又はベンゾテトラミソールを触媒として用い、酸無水物の存在下で、ラセミの２級ベンジル性アルコールから光学活性エステルを製造すると共に、もう一方の２級アルコールのエナンチオマーを得る方法が記載されている。非特許文献２には、ベンゾテトラミソールを触媒として用いて、酸無水物の存在下でラセミのプロパルギル性アルコールを同様に光学分割する方法が記載されている。【０００５】
しかし、これらの方法では、アシル化剤として用いる酸塩化物や酸無水物の構造が極めて限定されているため、基質一般性に乏しいという問題があった。アルコールとカルボン酸から直接、エステルを製造することができれば、この問題は解決されるが、これまでに、アルコールとカルボン酸から、直接、光学活性カルボン酸エステルを製造する方法は知られていなかった。
【特許文献１】特開２００６−１５２５５号公報
【非特許文献１】Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，（２００６）Ｖｏｌ．８，Ｎｏ．７，ｐ．１３５１−１３５４
【非特許文献２】Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，（２００６）Ｖｏｌ．８，Ｎｏ．２１，ｐ．４８５９−４８６１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ラセミの２級アルコールとカルボン酸から光学活性カルボン酸エステルを直接、製造する方法を提供することである。【０００７】
本発明の他の目的は、前記方法と同じ手段によって、ラセミの２級アルコールを光学分割する方法を提供することである。【０００８】
本発明の別の目的は、第２級水酸基を有するラセミのヒドロキシカルボン酸から光学活性ラクトンを直接、製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、先に、置換安息香酸無水物を脱水縮合剤として用いるカルボン酸とアルコールとの効率的な脱水縮合反応方法を開発した。この反応によると、塩基触媒である４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）の存在下で、縮合剤として２−メチル−６−ニトロ安息香酸無水物を用いることで、カルボン酸とアルコールを基質とした場合には対応するエステルを製造することができる。【００１０】
一方、非特許文献１及び２には、市販品であるテトラミソール及びその誘導体であるベンゾテトラミソールが、２級アルコールの速度論的光学分割に効果的な触媒であることが報告されていた。そこで、上記の置換安息香酸無水物法に対して、塩基触媒であるＤＭＡＰの代わりに、テトラミソール等を適用する可能性について鋭意、研究した結果、本発明を完成させるに至った。【００１１】
すなわち、本発明は、以下のものを提供する。【００１２】
（１）不斉エステル化触媒として、下記一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で示される化合物を用い、安息香酸無水物又はその誘導体の存在下で、ラセミの２級アルコールのいずれか一方のエナンチオマーとカルボン酸とを脱水縮合反応させて、光学活性カルボン酸エステルを製造する方法。
【化１】
2008140074.tif 000002
【化２】
2008140074.tif 000003
【化３】
2008140074.tif 000004
【化４】
2008140074.tif 000005
上記の式中、Ｘは、下記化学式（５）で表される置換基のいずれかである。
【化５】
2008140074.tif 000006
（式中、Ｒは保護基である。）【００１３】
なお、上記（１）及び（２）で表される化合物のうち、ＸがＰｈであるものが、テトラミソールであり、上記（３）及び（４）で表される化合物のうち、ＸがＰｈであるものが、ベンゾテトラミソールである。【００１４】
（２）前記ラセミの２級アルコールの不斉炭素原子に隣接する炭素原子の少なくとも１つが、多重結合により他の原子と結合している（１）に記載の光学活性カルボン酸エステルを製造する方法。【００１５】
（３）前記ラセミの２級アルコールの不斉炭素原子に隣接する炭素原子のうち、一の原子が３重結合により他の原子と結合している原子であり、別の原子が２重結合により別の他の原子と結合している原子であって、前記３重結合にコバルト錯体が結合している（１）に記載の光学活性カルボン酸エステルを製造する方法。【００１６】
（４）前記安息香酸無水物の誘導体は、フェニル環に電子供与性基が置換されたものである（１）に記載の光学活性カルボン酸エステルを製造する方法。【００１７】
（５）不斉エステル化触媒として、一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で示される化合物を用い、安息香酸無水物又はその誘導体の存在下で、ラセミの２級アルコールのいずれか一方のエナンチオマーとカルボン酸とを選択的に反応させることによって、ラセミの２級アルコールを光学分割する、ラセミの２級アルコールの光学分割法。
【化６】
2008140074.tif 000007
【化７】
2008140074.tif 000008
【化８】
2008140074.tif 000009
【化９】
2008140074.tif 000010
上記の式中、Ｘは、下記化学式（５）で表される置換基のいずれかである。
【化１０】
2008140074.tif 000011
（式中、Ｒは保護基である。）【００１８】
（６）  不斉エステル化触媒として、一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で示される化合物を用い、安息香酸無水物又はその誘導体の存在下で、第２級水酸基を有するラセミのヒドロキシカルボン酸のいずれか一方のエナンチオマーの前記第２級水酸基を、分子内に存在するカルボン酸基と選択的に反応させることによって、光学活性ラクトンを製造する方法。
【化１１】
2008140074.tif 000012
【化１２】
2008140074.tif 000013
【化１３】
2008140074.tif 000014
【化１４】
2008140074.tif 000015
上記の式中、Ｘは、下記化学式（５）で表される置換基のいずれかである。
【化１５】
2008140074.tif 000016
（式中、Ｒは保護基である。）
【発明の効果】
【００１９】
本発明によると、ラセミの２級アルコールとカルボン酸から光学活性カルボン酸エステルを直接、製造することができる。【００２０】
また、本発明によると、前記方法と同じ手段によって、ラセミの２級アルコールを容易に光学分割することができる。【００２１】
更に、本発明によれば、第２級水酸基を有するラセミのヒドロキシカルボン酸から光学活性カルボン酸エステルを直接、製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
＜第一の実施形態＞
以下、本発明の第一の実施形態について詳細に説明する。
【００２３】
本発明の第一の実施形態は、ラセミの２級アルコールとカルボン酸から、光学活性エステルを製造するに際して、不斉エステル化触媒として、一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で示される化合物を用い、脱水縮合剤として、安息香酸無水物又はその誘導体を使用する点に特徴がある。
【化１６】
2008140074.tif 000017
【化１７】
2008140074.tif 000018
【化１８】
2008140074.tif 000019
【化１９】
2008140074.tif 000020
上記の式中、Ｘは、下記化学式（５）で表される置換基のいずれかである。
【化２０】
2008140074.tif 000021
（式中、Ｒは保護基である。）
【００２４】
なお、上記（１）及び（２）で表される化合物のうち、ＸがＰｈであるものが、テトラミソールであり、上記（３）及び（４）で表される化合物のうち、ＸがＰｈであるものが、ベンゾテトラミソールである。
【００２５】
保護基Ｒは、通常の化学合成に用いられる保護基であり、例えば、アルキル基等が挙げられる。これらの化合物は、市販品として入手するか、これらの置換基を側鎖として有するアミノ酸から合成することができる。
【００２６】
高いエナンチオ選択率（ｅｅ）及び高い相対反応速度比（ｓ）を得る上で、一般式（３）又は（４）で示される化合物が好ましい。
【００２７】
本発明において、安息香酸無水物及びその誘導体は、脱水縮合剤として作用する。安息香酸無水物中のフェニル環は置換基を有してもよい。高いエナンチオ選択率（ｅｅ）及び高い相対反応速度比（ｓ）を得る上で、無置換の安息香酸無水物及びフェニル環が電子供与性基、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基等で置換された安息香酸無水物が好ましい。中でも、フェニル環が、炭素数１〜３のモノ、ジ又はトリ−アルキル基及びアルコキシ基で置換された安息香酸無水物が好ましく、モノ又はジ−メチル基及びメトキシ基で置換された安息香酸無水物がより好ましい。
【００２８】
２級アルコールとしては、任意のものを用いることができる。ただし、２級アルコールを（Ｒ１）（Ｒ２）ＣＨＯＨで示した場合、Ｒ１及びＲ２は異なる置換基である。Ｒ１及びＲ２としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基及びヘテロ環基等が挙げられる。これらの基は、置換基を有してもよい。分子中には二重結合又は三重結合が含まれていてもよく、中でも、２級アルコールの不斉炭素原子と隣接する炭素原子の１つが、化学式（６）、（７）、及び（７ａ）に示すように、二重結合、三重結合といった多重結合により他の原子と結合していることが好ましい。このような２級アルコールの例を以下に示す。
【００２９】
【化２１】
2008140074.tif 000022
【００３０】
【化２２】
2008140074.tif 000023
【００３１】
【化２３】
2008140074.tif 000024
【００３２】
また、２級アルコールとしては、ラセミの２級アルコールの不斉炭素原子に隣接する炭素原子のうち、一の原子が３重結合により他の原子と結合している原子であり、別の原子が２重結合により別の他の原子と結合している原子である２級アルコールも用いることができる。このような２級アルコールとしては、例えば、化学式（７ｂ）に示される化合物を挙げることができる。
【００３３】
【化２４】
2008140074.tif 000025
【００３４】
一分子中に２重結合と３重結合とを有する上記２級アルコールを用いる場合、３重結合にコバルト錯体が結合することにより、３重結合が保護されていることが好ましい（例えば、化合物（７ｃ））。本発明において、不斉炭素原子に隣接する炭素原子が有する多重結合は、エステル生成反応の立体選択性に寄与するが、同一分子内の２重結合と３重結合の両者が立体選択性に寄与した場合、結果として当該分子全体における立体選択性が失われる傾向にある一方で、３重結合を保護している場合には、残る２重結合のみが立体選択性に寄与する結果、分子全体における立体選択性が向上するためである。
【００３５】
３重結合の保護のために用いられるコバルト錯体としては、一酸化炭素を配位子とするコバルト錯体、トリフェニルホスフィンを配位子とするコバルト錯体を挙げることができる。これらのコバルト錯体の調製は、従来公知の調製方法により行えばよい。
【００３６】
ラセミ２級アルコールとのエステル化反応に用いられるカルボン酸も、任意のものを用いることができる。例えば、Ｒ３ＣＯＯＨで示されるカルボン酸において、Ｒ３として、アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ヘテロ環基等を有するカルボン酸が挙げられる。これらの基は、置換基を有してもよく、分子中に二重結合又は三重結合が含まれていてもよい。具体的には、Ｒ３として、Ｃ２Ｈ５、ＣＨ３ＣＨ（ＣＨ２）２、Ｐｈ（ＣＨ２）２、Ｐｈ（ＣＨ２）３、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２）２、ＣＨ３ＯＣＨ２、ｃ−Ｃ６Ｈ１１等を有する上記カルボン酸が挙げられる。
【００３７】
本発明によると、ラセミの２級アルコールの一方のエナンチオマーが、不斉エステル化触媒と脱水縮合剤の存在下で、選択的にカルボン酸と反応して光学活性エステルを生成する結果、未反応の２級アルコールが光学活性を持った２級アルコールとして光学分割される。
【００３８】
本発明の反応は、溶媒中に不斉エステル化触媒、脱水縮合剤、ラセミアルコール及びカルボン酸を投入することによって行われる。溶媒中への投入方法は任意であり、これらを順次投入してもよいし、同時に投入してもよい。溶媒は制限されないが、ジクロロメタン、クロロベンゼンが好ましい。反応温度は０℃〜５０℃、反応時間は１時間〜１２時間が好ましい。
【００３９】
限定されるものではないが、通常、２級アルコール１当量に対して、それぞれカルボン酸０．５当量〜０．７５当量、触媒１モル％〜１０モル％が用いられる。脱水縮合剤は、カルボン酸に対して１．０当量〜１．２当量用いられる。また、反応促進剤として、ジイソプロピルエチルアミンをカルボン酸に対して２．０当量〜２．４当量用いることができる。
【００４０】
飽和重曹水で反応を停止させた後、有機層を分取し、水層をジエチルエーテルで抽出して有機層と混合し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。溶液をろ過し、減圧濃縮してシリカゲル薄層クロマトグラフィーを用いて分取することにより、対応する光学活性エステル及び未反応の光学活性アルコールが得られる。
【００４１】
＜第二の実施形態＞
以下、本発明の第二の実施形態について説明するが、下記説明においては、第一の実施形態と同一の語句には同一の記号を付し、第一の実施形態と同一の構成についてはその説明を省略する。
【００４２】
本発明の第二の実施形態は、不斉エステル化触媒として、一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で示される化合物を用い、安息香酸無水物又はその誘導体の存在下で、第２級水酸基を有するラセミのヒドロキシカルボン酸のいずれか一方のエナンチオマーの第２級水酸基を、分子内に存在するカルボン酸基と選択的に反応させることによって、光学活性ラクトンを製造することに特徴を有する。
【化２５】
2008140074.tif 000026
【化２６】
2008140074.tif 000027
【化２７】
2008140074.tif 000028
【化２８】
2008140074.tif 000029
上記の式中、Ｘは、下記化学式（５）で表される置換基のいずれかである。
【化２９】
2008140074.tif 000030
（式中、Ｒは保護基である。）
【００４３】
第２級水酸基を有するヒドロキシカルボン酸としては、当該第２級水酸基が結合した炭素原子を不斉中心とする不斉ヒドロキシカルボン酸であれば、任意のものを用いることができるが、第２級アルコールが結合する不斉炭素原子に隣接する炭素原子の少なくとも一つが二重結合や三重結合などの多重結合を有しているものが好ましい。このようなヒドロキシカルボン酸としては、例えば、化学式（７ｄ）で表される化合物を挙げることができ、具体的には、１２−ヒドロキシ−１２−フェニルドデカン酸、１５−ヒドロキシ−１５−フェニルペンタデカン酸、１６−ヒドロキシ−１６−フェニルヘキサデカン酸を挙げることができる。
【００４４】
【化３０】
2008140074.tif 000031
（式中、ｎは正の整数である。）
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例により説明する。【００４６】
［実施例１  安息香酸無水物の置換基の効果（１）］
不斉エステル化触媒として（−）−テトラミソールを用いて、安息香酸無水物及びその誘導体の効果を検討した。【００４７】
ジクロロメタン０．２モル中に、１−フェニル−１−プロパノール１当量に対して、３−フェニルプロピオン酸０．７５当量を、表１に示す安息香酸無水物及びその誘導体０．９０当量、（−）−テトラミソール５モル％、ジイソプロピルエチルアミン１．８当量を加え、反応式（８）に従って室温で１２時間反応させた。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。生成した光学活性エステル及び未反応の光学活性アルコールをシリカゲル薄層クロマトグラフィーにより分離し、それぞれの化合物を得た。【００４８】
エナンチオ選択率（ｅｅ）は、キラルカラムによるＨＰＬＣ分析法により決定した。
ｓ値は、Ｋａｇａｎらの方法（Ｔｏｐ．Ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍ．，１９８８，ｖｏｌ１８，ｐ２４９−３３０）によって、以下のように算出した。
ｓ＝［ｌｎ（１−Ｃ）（１−回収アルコールのｅｅ）］／［ｌｎ（１−Ｃ）（１＋回収アルコールのｅｅ）］。
変換率Ｃ（％）＝［回収アルコールのｅｅ］／［（回収アルコールのｅｅ）＋（生成したエステルのｅｅ）］【００４９】
【化３１】
2008140074.tif 000032
【００５０】
得られた結果を表１に示す。
【表１】
2008140074.tif 000033
【００５１】
この表から、高いエナンチオ選択率で（Ｓ）−１−フェニルプロピル  ３−フェニルプロパノエートが得られ、高いエナンチオ選択率で光学活性（Ｒ）−１−フェニル−１−プロパノールが光学分割されたことがわかる。【００５２】
（Ｓ）−１−フェニルプロピル  ３−フェニルプロパノエート（１ａ）
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＡＳ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝１０．５ｍｉｎ（４．９％），ｔＲ＝１１．１ｍｉｎ（９５．１％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３１，１７４１，１６０４，１４９６，７５２，７００ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２７−７．１４（ｍ，７Ｈ，Ｐｈ），７．１３−７．０７（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），５．５９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．８７（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ，２’−Ｈ），２．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．０，９．０，９．０Ｈｚ，１Ｈ，３’−Ｈ），２．５７（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．０，９．６，９．０Ｈｚ，１Ｈ，３’−Ｈ），１．８６−１．６６（ｍ，２Ｈ，２−Ｈ），０．７６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ，３−Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７２．２，１４０．４８，１４０．４６，１２８．４，１２８．３，１２８．２，１２７．７，１２６．５，１２６．２，７７．４，３６．１，３０．９，２９．３，９．８；
ＨＲ  ＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１８Ｈ２０Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）２９１．１３５６，ｆｏｕｎｄ  ２９１．１３４４．【００５３】
（Ｒ）−１−フェニル−１−プロパノール（２）
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝２５．９ｍｉｎ（８６．６％），ｔＲ＝２９．６ｍｉｎ（１３．４％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１２−６．９６（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），４．３１（ｄｔ，Ｊ＝３．０，６．６Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），１．７９（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ），１．６４−１．３８（ｍ，２Ｈ，２−Ｈ），０．６５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ，３−Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１４４．５，１２８．３，１２７．４，１２５．９，７５．９，３１．８，１０．１．【００５４】
［実施例２  安息香酸無水物の置換基の効果（２）］
不斉エステル化触媒として、（＋）−ベンゾテトラミソールを用いて、一般式（９）に示す安息香酸無水物及びその誘導体を用い、実施例１と同様に、反応式（１０）に従って反応させた。【００５５】
【化３２】
2008140074.tif 000034
【００５６】
【化３３】
2008140074.tif 000035
（１０）【００５７】
結果を表２に示す。
【表２】
2008140074.tif 000036
【００５８】
表２から、（＋）−ベンゾテトラミソールは、高いエナンチオ選択率を有し、（−）−テトラミソールよりも高い反応速度が得られることがわかる。【００５９】
［実施例３  ２級アルコール及びカルボン酸の効果］
不斉エステル化触媒として（＋）−ベンゾテトラミソールを用いて、各種のラセミの２級アルコール及びカルボン酸とを、反応式（１１）に従って、実施例１と同様の条件で反応させた。【００６０】
【化３４】
2008140074.tif 000037
【００６１】
その結果を表３に示す。
【表３】
2008140074.tif 000038
【００６２】
（Ｓ）−１−フェニル−１−プロパノール
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝２６．６ｍｉｎ（２．１％），ｔＲ＝３０．６ｍｉｎ（９７．９％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１２−６．９６（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），４．３１（ｄｔ，Ｊ＝３．０，６．６Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），１．７９（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ），１．６４−１．３８（ｍ，２Ｈ，２−Ｈ），０．６５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ，３−Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１４４．５，１２８．３，１２７．４，１２５．９，７５．９，３１．８，１０．１．【００６３】
（Ｓ）−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノール
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝２５．７ｍｉｎ（９５．５％），ｔＲ＝３０．０ｍｉｎ（４．５％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９８，３０２９，１６０４，１４９２，７６０，７０１ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３１−７．１５（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），４．２７（ｄｄ，Ｊ＝６．６，３．０Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），１．９５−１．７９（ｍ，２Ｈ，２−Ｈ，ＯＨ），【００６４】
（Ｓ）−２，２−ジメチル−１−フェニル−１−プロパノール
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ，  ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝２０．３ｍｉｎ（７９．１％），ｔＲ＝２９．６ｍｉｎ（２０．９％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：ｄ  ７．２６-７．１３（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），４．３０（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），１．７８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ，ＯＨ），０．８３（ｓ，９Ｈ，ｔ−Ｂｕ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：ｄ１４２．１，１２７．６，１２７．５，１２７．２，８２．４，３５．６，２５．９．【００６５】
（Ｒ）−１−フェニルプロピル  プロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＪ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝１７．４ｍｉｎ（９４．７％），ｔＲ＝２２．０ｍｉｎ（５．３％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３４，１７３４，１６０４，１４９５，７５６，７００ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３０−７．１６（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），５．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．５，６．６Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．３４−２．２２（ｍ，２Ｈ，２’−Ｈ），１．９３−１．６５（ｍ，２Ｈ，２−Ｈ），１．０６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ，３’−Ｈ），０．８１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ，３−Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．８，１４０．７，１２８．３，１２７．７，１２６．５，７７．１，２９．４，２７．８，９．９，９．１；
ＨＲＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１２Ｈ１６Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）２１５．１０４３，ｆｏｕｎｄ  ２１５．１０４９．【００６６】
（Ｒ）−１−フェニルプロピル  ３−フェニルプロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝１４．５ｍｉｎ（９５．１％），ｔＲ＝２０．３ｍｉｎ（４．９％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３１，１７４１，１６０４，１４９６，７５２，７００ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２７−７．１４（ｍ，７Ｈ，Ｐｈ），７．１３−７．０７（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），５．５９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．８７（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ，２’−Ｈ），２．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．０，９．０，９．０Ｈｚ，１Ｈ，３’−Ｈ），２．５７（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．０，９．６，９．０Ｈｚ，１Ｈ，３’−Ｈ），１．８６−１．６６（ｍ，２Ｈ，２−Ｈ），０．７６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ，３−Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７２．２，１４０．４８，１４０．４６，１２８．４，１２８．３，１２８．２，１２７．７，１２６．５，１２６．２，７７．４，３６．１，３０．９，２９．３，９．８；
ＨＲ  ＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１８Ｈ２０Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）２９１．１３５６，ｆｏｕｎｄ  ２９１．１３４４．【００６７】
（Ｒ）−１−フェニルプロピル  ４−フェニルブタノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝１２．４ｍｉｎ（９４．９％），ｔＲ＝１６．５ｍｉｎ（５．１％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３０，１７３４，１６０３，１４９６，７４９，７００ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：ｄ７．２３-６．９９（ｍ，１０Ｈ，Ｐｈ），５．６０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．５３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，２’−Ｈ），２．２９（ｄｔ，Ｊ＝１６．２，７．５Ｈｚ，１Ｈ，４’−Ｈ），２．２４（ｄｔ，Ｊ＝１６．２，６．６Ｈｚ，１Ｈ，４’−Ｈ），１．９３-１．６５（ｍ，４Ｈ，２−Ｈ，３’−Ｈ），０．８０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ，３−Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：ｄ１７２．７，１４１．４，１４０．６，１２８．４，１２８．３，１２８．３，１２７．７，１２６．５，１２５．９，７７．２，３５．０，３３．８，２９．３，２６．５，９．９；
ＨＲ  ＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１９Ｈ２２Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）３０５．１５１２，ｆｏｕｎｄ  ３０５．１５０７．【００６８】
（Ｒ）−１−フェニルプロピル  ４−メチルペンタノエート
ＨＰＬＣ  （ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＡＤ−Ｈ，  ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝１０．０ｍｉｎ（９１．４％），ｔＲ＝１２．０ｍｉｎ（８．６％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３３，１７４２，１６０４，１４９５，７５７，７００ｃｍ−１；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：ｄ  ７．３１-７．１３（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），５．５９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，  １−Ｈ），２．３３-２．１７（ｍ，２Ｈ，２’−Ｈ），１．９３-１．６３（ｍ，２Ｈ，２−Ｈ），１．５２-１．３６（ｍ，３Ｈ，３’−Ｈ，４’−Ｈ），０．８８-０．７３（ｍ，９Ｈ，３−Ｈ，Ｍｅ，Ｍｅ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：ｄ  １７３．３，１４０．７，１２８．３，１２７．７，１２６．５，７７．０，３３．７，３２．６，２９．３，２７．６，２２．１９，２２．１５，９．９；
ＨＲ  ＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１５Ｈ２２Ｏ２Ｎａ  （Ｍ＋Ｎａ＋）  ２５７．１５１２，ｆｏｕｎｄ  ２５７．１５０９．【００６９】
（Ｒ）−２−メチル−１−フェニルプロピル  プロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＪ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝７．３ｍｉｎ（９５．０％），ｔＲ＝９．１ｍｉｎ（５．０％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３３，１７３９，１６０５，１４９５，７３９，７０１ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３９−７．１３（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），５．４０（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．３７−２．１８（ｍ，２Ｈ，２’−Ｈ）２．０９−１．９３（ｍ，１Ｈ，２−Ｈ），１．０６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，３’−Ｈ），０．８９（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，Ｍｅ）０．７２（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，Ｍｅ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．６，１３９．８，１２８．１，１２７．６，１２６．９，８０．６，３３．５，２７．８，１８．７，１８．４，９．１；
ＨＲ  ＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１３Ｈ１８Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）２２９．１１９９，ｆｏｕｎｄ  ２２９．１２０００．【００７０】
（Ｒ）−２−メチル−１−１フェニルプロピル  ３−フェニルプロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝１２．４ｍｉｎ（９６．０％），ｔＲ＝１８．３ｍｉｎ（４．０％）；
ＩＲ  （ｎｅａｔ）：３０３０，１７３４，１６０４，１４９６，７５１，６９９ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：ｄ７．２８-７．０２（ｍ，１０Ｈ，Ｐｈ），５．４１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．８８（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，２’−Ｈ），２．６５-２．５３（ｍ，２Ｈ，３’−Ｈ），２．０７-１．８３（ｍ，１Ｈ，２−Ｈ），０．８５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，Ｍｅ），０．７０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，Ｍｅ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：ｄ１７２．１，１４０．４，１３９．６，１２８．４，１２８．２，１２８．１，１２７．６，１２７．０，１２６．２，８１．０，３６．０，３３．４，３０．９，１８．６，１８．４；
ＨＲ  ＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１９Ｈ２２Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）３０５．１５１２，ｆｏｕｎｄ  ３０５．１５２０．【００７１】
（Ｒ）−２，２−ジメチル−１−フェニルプロピル  プロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／１０００，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝１１．１ｍｉｎ（９６．４％），ｔＲ＝１３．２ｍｉｎ（３．６％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３３，１７４０，１４９５，７３８，７０２ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：ｄ  ７．３７-７．２３（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），５．５１（ｓ，１Ｈ，１−Ｈ），２．５６-２．３０（ｍ，２Ｈ，２’−Ｈ），１．１７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ，３’−Ｈ），０．９４（ｓ，９Ｈ，ｔ−Ｂｕ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：ｄ  １７３．４，１３８．６，１２７．７，１２７．５，１２７．４，８２．５，３５．０，２７．９，２６．０，９．２；
ＨＲ  ＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１４Ｈ２０Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）２３４．１３５６，ｆｏｕｎｄ  ２３４．１３５４．【００７２】
（Ｒ）−２，２−ジメチル−１−フェニルプロピル  ３−フェニルプロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝１１．９ｍｉｎ（９７．９％），ｔＲ＝１２．９ｍｉｎ（２．１％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３０，１７３７，１６０４，１４９６，７４０，７０２ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４０−７．１７（ｍ，１０Ｈ，Ｐｈ），５．５３（ｓ，１Ｈ，１−Ｈ），３．００（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，２’−Ｈ），２．７９−２．６８（ｍ，２Ｈ，３’−Ｈ），０．９３（ｓ，９Ｈ，ｔ−Ｂｕ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７２．０，１４．０４，１３８．４，１２８．５，１２８．２，１２７．７，１２７．６，１２７．４，１２６．２，８２．９，３６．０，３５．０，３０．９，２６．０；
ＨＲ  ＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２０Ｈ２４Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）３１９．１６６９，ｆｏｕｎｄ  ３１９．１６６０．【００７３】
［実施例４  反応溶媒の効果］
不斉エステル化触媒として（＋）−ベンゾテトラミソールを用いて、溶媒を変更させて、反応式（１２）に従って、実施例１と同様の条件で反応させた。【００７４】
【化３５】
2008140074.tif 000039
【００７５】
その結果を表４に示す。
【表４】
2008140074.tif 000040
【００７６】
［実施例５  カルボン酸上の置換基がエステル生成反応に及ぼす効果］
不斉エステル化触媒として（＋）−ベンゾテトラミソールを用い、反応式（１３）に従って、実施例１と同様の条件で反応させた。なお、２級アルコールと反応させるカルボン酸については、反応式（１３）中、Ｒ１で示される官能基を、表５の通り変更した。【００７７】
【化３６】
2008140074.tif 000041
【００７８】
その結果を表５に示す。
【表５】
2008140074.tif 000042
【００７９】
（Ｒ）−１−フェニルプロピル  シクロヘキサンカルボキシレート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＪ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝１１．２ｍｉｎ（８８．０％），ｔＲ＝１３．６ｍｉｎ（１２．０％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３３，１７４２，１４５２，７５７，７００ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２９−７．１２（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），５．５９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．３２−２．１７（ｍ，１Ｈ，２’−Ｈ），１．９２−１．０５（ｍ，１２Ｈ，２−Ｈ，３’−Ｈ，４’−Ｈ，５’−Ｈ），０．８１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ，３−Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７５．３，１４０．９，１２８．３，１２７．６，１２６．３，７６．６，４３．３，２９．５，２９．０，２８．９，２５．７，２５．４３，２５．４０，９．９；
ＨＲ  ＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１６Ｈ２２Ｏ２Ｎａ  （Ｍ＋Ｎａ＋）２６９．１５１２，ｆｏｕｎｄ  ２６９．１５０９．【００８０】
［実施例６  ２級アルコール上の置換基がエステル生成反応に及ぼす影響］
不斉エステル化触媒として（＋）−ベンゾテトラミソールを用い、反応式（１４）に従って、実施例１と同様に反応させた。なお、反応式（１４）に示した２級アルコールの有するベンゼン環上の置換基は、表６の通り変更した。【００８１】
【化３７】
2008140074.tif 000043
【００８２】
その結果を表６に示す。
【表６】
2008140074.tif 000044
【００８３】
（Ｓ）−１−フェニルエタノール
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝３０．５ｍｉｎ（９．８％），ｔＲ＝３７．８ｍｉｎ（９０．２％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４１−７．３１（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），７．２８（ｔｔ，Ｊ＝６．７，１．９Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），４．９４−４．８５（ｍ，１Ｈ，１−Ｈ），１．８６−１．７４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ，ＯＨ），１．５１（ｄｄ，Ｊ＝６．４，０．９Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）．【００８４】
（Ｓ）−１−（４−フルオロフェニル）エタノール
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＳ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝３３．４ｍｉｎ（１６．３％），ｔＲ＝３７．６ｍｉｎ（８３．７％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２０−７．１３（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），６．９２−６．８５（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），４．６８（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），３．１８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ，ＯＨ），１．３１（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）．【００８５】
（Ｓ）−１−（４−ニトロフェニル）エタノール
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＳ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２３．２ｍｉｎ（１１．５％），ｔＲ＝２９．２ｍｉｎ（８８．５％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．１５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），５．０５−４．９４（ｍ，１Ｈ，１−Ｈ），２．３４−２．１５（ｍ，１Ｈ，ＯＨ），１．４９（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）．【００８６】
（Ｓ）−１−（４−シアノフェニル）エタノール
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＳ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２９．２ｍｉｎ（１４．７％），ｔＲ＝４２．９ｍｉｎ（８５．３％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５５−７．４８（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），７．４２−７．３６（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），４．８５（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．７１−２．５６（ｍ，１Ｈ，ＯＨ），１．３９（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）．【００８７】
（Ｓ）−１−（４−トリル）エタノール
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＳ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２７．６ｍｉｎ（１０．１％），ｔＲ＝３１．０ｍｉｎ（８９．９％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），４．９１（ｄｑ，Ｊ＝６．３，３．２Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．６２−２．５３（ｍ，１Ｈ，ＯＨ），２．４６（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ），１．５６（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）．【００８８】
（Ｓ）−１−（４−メトキシフェニル）エタノール
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝４８．６ｍｉｎ（３８．３％），ｔＲ＝５８．６ｍｉｎ（６１．７％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１８−７．１０（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），６．７８−６．６９（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），４．６６（ｑｄ，Ｊ＝６．３，２．４Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），３．６５（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），２．６３（ｂｒｓ，１Ｈ，ＯＨ），１．３２（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）．【００８９】
（Ｓ）−１−（２−トリル）エタノール
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＩＡ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２３．４ｍｉｎ（９．６％），ｔＲ＝２５．９ｍｉｎ（９０．４％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４５（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．２２−７．０６（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），５．０３（ｑ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．３８−２．３４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ，ＯＨ），２．２９（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ），１．３９（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）．【００９０】
（Ｒ）−１−フェニルエチル  ３−フェニルプロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＳ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．３ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１８．３ｍｉｎ（９４．６％），ｔＲ＝２０．０ｍｉｎ（５．４％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２８−７．０５（ｍ，１０Ｈ，Ｐｈ），５．８０（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．８６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，２’−Ｈ），２．６７−２．４８（ｍ，２Ｈ，３’−Ｈ），１．４１（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７２．１，１４１．６，１４０．４，１２８．４，１２７．８，１２６．２，１２６．０，７２．３，３６．１，３０．９，２２．１．【００９１】
（Ｒ）−１−（４−フルオロフェニル）エチル  ３−フェニルプロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１３．４ｍｉｎ（７．５％），ｔＲ＝１６．０ｍｉｎ（９２．５％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０２９，１７３３，１６０５，１５１３，８３５，７５０，７００ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２５−７．０５（ｍ，７Ｈ，Ｐｈ），６．９７−６．８３（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），５．７８（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．８６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，２’−Ｈ），２．６４−２．５１（ｍ，２Ｈ，３’−Ｈ），１．４０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７２．１，１６２．３（ｄ，Ｊ＝２４６．０Ｈｚ），１４０．３，１３７．４，１２８．５，１２８．３，１２７．９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），１２６．２，１１５．３（ｄ，Ｊ＝２１．７Ｈｚ），７１．７，３６．１，３０．９，２２．１；
ＨＲ  ＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１７Ｈ１７ＦＯ２Ｎａ  （Ｍ＋Ｎａ＋）２９５．１１０５，ｆｏｕｎｄ  ２９５．１０９３．【００９２】
（Ｒ）−１−（４−ニトロフェニル）エチル  ３−フェニルプロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１６．９ｍｉｎ（９１．５％），ｔＲ＝３６．１ｍｉｎ（８．５％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０２９，１７３４，１６０５，１５２２，１３４８，８５５，７５２，６９９ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．１０−８．０２（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），７．３３−７．２５（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），７．２２−７．０５（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），５．８１（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．８７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，２’−Ｈ），２．７１−２．５３（ｍ，２Ｈ，３’−Ｈ），１．４２（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７１．９，１４８．９，１４７．３，１４０．０，１２８．４，１２８．２，１２６．６，１２６．３，１２３．７，７１．２，３５．８，３０．８，２２．１；
ＨＲ  ＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１７Ｈ１７ＮＯ４Ｎａ  （Ｍ＋Ｎａ＋）３２２．１０５０，ｆｏｕｎｄ  ３２２．１０５４．【００９３】
（Ｒ）−１−（４−シアノフェニル）エチル  ３−フェニルプロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１６．９ｍｉｎ（９１．４％），ｔＲ＝２５．６ｍｉｎ（８．６％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０２９，２２２９，１７３６，１６０９，１４９７，８３８，７５３，７００ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５４−７．４６（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），７．２８−７．０４（ｍ，７Ｈ，Ｐｈ），５．７７（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．８７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，２−Ｈ），２．６９−２．５２（ｍ，２Ｈ，３’−Ｈ），１．４０（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７１．８，１４６．８，１４０．０，１３２．３，１２８．４，１２８．２，１２６．４，１２６．２，１１８．５，１１１．４，７１．４，３５．８，３０．７，２２．０；
ＨＲ  ＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１８Ｈ１７ＮＯ２Ｎａ  （Ｍ＋Ｎａ＋）３０２．１１５１，ｆｏｕｎｄ  ３０２．１１６５．【００９４】
（Ｒ）−１−（４−トリル）エチル  ３−フェニルプロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１１．３ｍｉｎ（５．４％），ｔＲ＝１２．６ｍｉｎ（９４．６％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０２８，１７３８，１６０４，１５１７，８１７，７５０，７００ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２０−７．０２（ｍ，９Ｈ，Ｐｈ），５．７７（ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．８５（ｔ，  Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ，２’−Ｈ），２．６０−２．４９（ｍ，２Ｈ，３’−Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ），１．４０（ｄｄ，Ｊ＝６．７，１．５Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７２．１，１４０．５，１３８．６，１３７．５，１２９．１，１２８．４，１２８．３，１２６．１，１２６．０，７２．２，３６．１，３０．９，２２．０，２１．１；
ＨＲ  ＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１８Ｈ２０Ｏ２Ｎａ  （Ｍ＋Ｎａ＋）２９１．１３５６，ｆｏｕｎｄ  ２９１．１３６４．【００９５】
（Ｒ）−１−（４−メトキシフェニル）エチル  ３−フェニルプロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＪ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／４，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２７．３ｍｉｎ（４．０％），ｔＲ＝３１．６ｍｉｎ（９６．０％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０２９，１７３０，１６１２，１５１６，８３１，７５１，７００ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２２−７．０４（ｍ，７Ｈ，Ｐｈ），６．８２−６．７３（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），５．７７（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），２．８５（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ，２’−Ｈ），２．６３−２．４５（ｍ，２Ｈ，３’−Ｈ），１．４０（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７２．１，１５９．２，１４０．４，１３３．６，１２８．４，１２８．３，１２７．５，１２６．１，１１３．７，７２．０，５５．２，３６．１，３０．９，２１．９；
ＨＲ  ＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１８Ｈ２０Ｏ３Ｎａ  （Ｍ＋Ｎａ＋）  ３０７．１３０５，ｆｏｕｎｄ  ３０７．１３１７．【００９６】
（Ｒ）−１−（２−トリル）エチル  ３−フェニルプロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＪ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２６．７ｍｉｎ（４．４％），ｔＲ＝３２．８ｍｉｎ（９５．６％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０２８，１７３３，１６０４，１４９４，７６１，６９９ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２６−７．２１（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．２０−７．１４（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），７．１２−７．０１（ｍ，６Ｈ，Ｐｈ），５．９９（ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．６２−２．５０（ｍ，２Ｈ，３’−Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ，３−Ｈ），１．３８（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７２．０，１４０．４，１４０．０，１３４．７，１３０．３，１２８．４，１２８．２，１２７．５，１２６．２１，１２６．１６，１２５．２，６９．３，３６．０，３０．９，２１．３，１９．０；
ＨＲ  ＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１８Ｈ２０Ｏ２Ｎａ  （Ｍ＋Ｎａ＋）２９１．１３５６，ｆｏｕｎｄ  ２９１．１３６２．【００９７】
［実施例７  ２級アルコールの有する芳香族環を変化させた場合のエステル生成反応への影響］
ジクロロメタン０．２モル中に、１−（２−ナフチル）−１−エタノール１当量に対して、３−フェニルプロピオン酸０．５当量、安息香酸無水物（Ｂｚ２Ｏ）又はパラメトキシ安息香酸無水物（ＰＭＢＡ）０．６０当量、（＋）−ベンゾテトラミソール５モル％、ジイソプロピルエチルアミン１．２当量を加え、反応式（１５）に従って室温で１２時間反応させた。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。生成した光学活性エステル及び未反応の光学活性アルコールをシリカゲル薄層クロマトグラフィーにより得た。【００９８】
【化３８】
2008140074.tif 000045
【００９９】
また、２級アルコールである１−（２−ナフチル）−１−エタノールを、１−（１−ナフチル）−１−エタノールに変更して同様の反応を行った。以上の結果を表７に示す。
【表７】
2008140074.tif 000046
【０１００】
（Ｓ）−１−（２−ナフチル）エタノール
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＢ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１７．１ｍｉｎ（９０．３％），ｔＲ＝１９．３ｍｉｎ（９．７％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．７９−７．６９（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ），７．４６−７．３３（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），４．９８（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．００（ｂｒ  ｓ，１Ｈ，ＯＨ），１．５０（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）．【０１０１】
（Ｓ）−１−（１−ナフチル）エタノール
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＢ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１８．１ｍｉｎ（９４．３％），ｔＲ＝２１．８ｍｉｎ（５．７％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．０８−８．００（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８４−７．７５（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．５０−７．３６（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），５．６０（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），１．８８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ，ＯＨ），１．６０（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）．【０１０２】
（Ｒ）−１−（２−ナフチル）エチル  ３−フェニルプロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１７．０ｍｉｎ（９６．３％），ｔＲ＝２６．３ｍｉｎ（３．７％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０２７，１７３２，１６０３，１４９７，８１８，７４８，６９９ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．８０−７．６５（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ），７．４５−７．３２（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），７．２２−７．０５（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），５．９７（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．８８（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ，２’−Ｈ），２．６９−２．５２（ｍ，２Ｈ，３’−Ｈ），１．５１（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７２．２，１４０．４，１３８．９，１３３．１，１３３．０，１２８．４，１２８．３１，１２８．２８，１２８．０，１２７．６，１２６．２１，１２６．１９，１２６．０，１２５．０，１２４．１，７２．５，３６．１，３０．９，２２．１；
ＨＲ  ＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２１Ｈ２０Ｏ２Ｎａ  （Ｍ＋Ｎａ＋）３２７．１３５６，ｆｏｕｎｄ  ３２７．１３６８．【０１０３】
（Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチル  ３−フェニルプロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１６．０ｍｉｎ（９５．７％），ｔＲ＝２１．２ｍｉｎ（４．３％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０２７，１７３２，１５９８，１４９６，８００，７７８，６９９ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．０１−７．９３（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８２−７．６８（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），７．５１−７．３０（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ），７．２４−７．０５（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），６．５７（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．９０（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ，２’−Ｈ），２．７１−２．５４（ｍ，２Ｈ，３’−Ｈ），１．５９（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７２．２，１４０．４，１３７．３，１３３．８，１３０．２，１２８．９，１２８．４３，１２８．３９，１２８．２８，１２６．３，１２６．２，１２５．３，１２３．２，１２３．１，６９．５，３６．１，３０．９，２１．６；
ＨＲ  ＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２１Ｈ２０Ｏ２Ｎａ  （Ｍ＋Ｎａ＋）３２７．１３５６，ｆｏｕｎｄ  ３２７．１３６５．【０１０４】
［実施例８  三重結合を有する２級アルコールを用いたエステル生成反応（１）］
不斉エステル化触媒として、（＋）−ベンゾテトラミソールを用い、反応式（１６）に従って、実施例１と同様に反応させた。なお、酸無水物としては、安息香酸無水物（Ｂｚ２Ｏ）又は４−メチル安息香酸無水物（ＴｏｌＢＡ）を用いた。【０１０５】
【化３９】
2008140074.tif 000047
【０１０６】
その結果を表８に示す。
【表８】
2008140074.tif 000048
【０１０７】
（Ｓ）−４−フェニル−３−ブチン−２−オール
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１４．７ｍｉｎ（１２．６％），ｔＲ＝１７．０ｍｉｎ（８７．４％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２４−６．９７（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），４．５０（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），１．８２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ，ＯＨ），１．３０（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）．【０１０８】
（Ｒ）−２−（４−フェニルブタ−３−イン）イル  ３−フェニルプロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１９．４ｍｉｎ（８９．２％），ｔＲ＝２２．４ｍｉｎ（１０．８％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４０−７．０６（ｍ，１０Ｈ，Ｐｈ），５．６２（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．９１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，２’−Ｈ），２．７０−２．５１（ｍ，２Ｈ，３’−Ｈ），１．４７（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）．【０１０９】
［実施例９  三重結合を有する２級アルコールを用いたエステル生成反応（２）］
不斉エステル化触媒として、（＋）−ベンゾテトラミソールを用い、２級アルコールとして１−フェニル−２−ヘプチン−１−オールを用いて、反応式（１７）に従って実施例１と同様に反応させた。なお、（＋）−ベンゾテトラミソールの添加量は５モル％とし、ジイソプロピルエチルアミンの添加量は１．３５当量とした。【０１１０】
【化４０】
2008140074.tif 000049
【０１１１】
また、２級アルコールの三重結合を、カルボニルコバルト錯体で保護した化合物についても、以下の要領に従って同様にエステル生成反応を行った。【０１１２】
（アルキニルアルコールのコバルト錯体化）
１−フェニル−２−ヘプチン−１−オール２９５．８ｍｇ（１．５７１ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル溶液１６ｍＬに対し、オクタカルボニルジコバルト５９０．９ｍｇ（１．７２８ｍｍｏｌ）を室温で添加した。反応混合液を１時間室温で攪拌した後に減圧濃縮し、得られた混合物を、シリカゲル薄層クロマトグラフィーを用いて分取することにより、対応するコバルト錯体化アルコール（６７８．０ｍｇ、９１％）が得られた。【０１１３】
（アルキニルアルコール−コバルト錯体の不斉エステル化）
コバルト錯体化アルコール４４．８ｍｇ（０．０９４５ｍｍｏｌ、１．０当量）、安息香酸無水物１９．２ｍｇ（０．０８５０ｍｍｏｌ、０．９０当量）及び３−フェニルプロピオン酸１０．６ｍｇ（０．０７０９ｍｍｏｌ、０．７５当量）のジクロロメタン溶液（０．９ｍＬ）に対し、ジイソプロピルエチルアミン０．０２２ｍＬ（０．１２８ｍｍｏｌ、１．３５当量）及び（＋）−ベンゾテトラミソール２．４ｍｇ（９．４５μｍｏｌ、１０モル％）をそれぞれ室温で順番に加えた。反応混合液を１２時間攪拌した後、飽和重曹水で反応を停止した。有機層を分取した後、水槽をジクロロメタンで３回抽出した。有機層を混合した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濾過した後に減圧濃縮し、得られた混合物をシリカゲル薄層クロマトグラフィーを用いて分取することにより、対応する光学活性なコバルト錯体化エステル２０．９ｍｇ（収率３７％、９７％ｅｅ）ならびに未反応の光学活性なコバルト錯体化アルコール１５．１ｍｇ（収率３４％、８０％ｅｅ）が得られた。ｓ＝１８１であった。【０１１４】
（脱錯体化による光学活性アルキニルエステルの合成）
コバルト錯体化エステル２０．９ｍｇ（０．０３４５ｍｍｏｌ）のメタノール溶液０．３ｍＬに対し、セリウムアンモニウムニトレート７５．６ｍｇ（０．１３８ｍｍｏｌ）を０℃で加えた。反応混合液を１時間攪拌した後、水で反応を停止した。有機層を分取した後、水槽を酢酸エチルで３回抽出した。有機層を混合した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濾過した後に減圧濃縮し、得られた混合物をシリカゲル薄層クロマトグラフィーを用いて分取することによりアルキニルエステル９．１ｍｇ（収率８３％、９７％ｅｅ）が得られた。【０１１５】
（脱錯体化による光学活性アルキニルアルコールの合成）
コバルト錯体化アルコール１５．１ｍｇ（０．０３１８ｍｍｏｌ）のメタノール溶液０．３ｍＬに対し、セリウムアンモニウムニトレート６９．８ｍｇ（０．１２７ｍｍｏｌ）を０℃で加えた。反応混合液を１時間攪拌した後、水で反応を停止した。有機層を分取した後、水槽を酢酸エチルで３回抽出した。有機層を混合した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濾過した後に減圧濃縮し、得られた混合物をシリカゲル薄層クロマトグラフィーを用いて分取することによりアルキニルアルコール４．５ｍｇ（収率７５％、７９％ｅｅ）が得られた。【０１１６】
以上の結果を表９に示す。
【表９】
2008140074.tif 000050
【０１１７】
表９より、２級アルコールの不斉炭素に隣接する両方の炭素が多重結合を有している場合、エステル生成反応の立体選択性が低下することが分かる。その一方で、片方の多重結合である三重結合をコバルト錯体により保護することにより、立体選択性が回復し、高いエナンチオ選択率で反応が進行することが分かる。【０１１８】
（Ｒ）−１−フェニル−２−ヘプチン−１−オール
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝１２．６ｍｉｎ（１０．６％），ｔＲ＝１６．６ｍｉｎ（８９．４％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５５（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），７．４１−７．２３（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），５．４７−５．４５（ｍ，１Ｈ，１−Ｈ），２．２８（ｄｔ，Ｊ＝６．９，２．１Ｈｚ，２Ｈ，４−Ｈ），２．０７（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ），１．５８−１．３９（ｍ，４Ｈ，５−Ｈ，６−Ｈ），０．９２（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ，７−Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１４１．２，１２８．５，１２８．２，１２６．６，８７．７，７９．８，６４．８，３０．６，２１．９，１８．５，１３．６．【０１１９】
（Ｒ）−１−フェニル−２−ヘプチン−１−オール−コバルト錯体
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝２２．５ｍｉｎ（１０．１％），ｔＲ＝２７．３ｍｉｎ（８９．９％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４５−７．２９（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），５．９１（ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．７０（ｄｔ，Ｊ＝９．０，５．７Ｈｚ，２Ｈ，４−Ｈ），２．２９（ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ），１．６６−１．４１（ｍ，４Ｈ，５−Ｈ，６−Ｈ），０．６７（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ，７−Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１９９．６，１４３．８，１２８．５，１２８．１，１２５．３，１０１．７，９９．１，７４．２，３４．０，３３．２，２２．７，１３．８．【０１２０】
（Ｓ）−１−（１−フェニルヘプタ−２−イン）イル  ３−フェニルプロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＪ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝２１．８ｍｉｎ（１．６％），ｔＲ＝２４．０ｍｉｎ（９８．４％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４９−７．１５（ｍ，１０Ｈ，Ｐｈ），６．４７（ｔ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．９６（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ，３’−Ｈ），２．６９（ｄｄ，Ｊ＝７．８，３．９Ｈｚ，２Ｈ，２’−Ｈ），２．２７（ｄｔ，Ｊ＝７．２，２．１Ｈｚ，２Ｈ，４’−Ｈ），１．５８−１．３５（ｍ，４Ｈ，５−Ｈ，６−Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ，７−Ｈ）．【０１２１】
（Ｓ）−１−（１−フェニルヘプタ−２−イン）イル  ３−フェニルプロパノエート−コバルト錯体
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／３００，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝１５．２ｍｉｎ（９８．７％），ｔＲ＝２２．８ｍｉｎ（１．３％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３９−７．１７（ｍ，１０Ｈ，Ｐｈ），７．００（ｓ，１Ｈ，１−Ｈ），３．００（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ，３’−Ｈ），２．７７（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，２’−Ｈ），２．７３−２．５７（ｍ，２Ｈ，４−Ｈ），１．５９−１．４１（ｍ，４Ｈ，５−Ｈ，６−Ｈ），０．９６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，７−Ｈ）．【０１２２】
［実施例１０  ベンゼン環以外の二重結合がエステル生成反応に与える影響（１）］
不斉エステル化触媒として、（＋）−ベンゾテトラミソールを用い、反応式（１８）に従って、実施例１と同様に反応させた。【０１２３】
【化４１】
2008140074.tif 000051
【０１２４】
収率は、（Ｓ）−２−（３−フェニルプロピルオキシ）プロパノエートが３９％、ベンジル（Ｒ）−２−ヒドロキシプロパノエートが４６％、エナンチオ選択率は、（Ｓ）−２−（３−フェニルプロピルオキシ）プロパノエートが７７％、（Ｒ）−２−ヒドロキシプロパノエートが４７％、ｓは１２であった。【０１２５】
ベンジル（Ｒ）−２−ヒドロキシプロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１９．４ｍｉｎ（８７．５％），ｔＲ＝２１．９ｍｉｎ（１２．５％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ６．９１−６．８７（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），４．６９（ｓ，２Ｈ，２’−Ｈ），３．８０（ｑｄ，Ｊ＝７．２，５．３Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．２８（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ），０．９２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）．【０１２６】
ベンジル（Ｓ）−２−（３−フェニルプロピルオキシ）プロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＪ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／１，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２４．４ｍｉｎ（１１．３％），ｔＲ＝２９．９ｍｉｎ（８８．７％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５８−７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ｐｈ），５．３９−５．２５  （ｍ，３Ｈ），３．１２（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），２．９６−２．７７（ｍ，２Ｈ），１．６４（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．【０１２７】
［実施例１１  ベンゼン環以外の二重結合がエステル生成反応に与える影響（２）］
不斉エステル化触媒として、（＋）−ベンゾテトラミソールを用い、２級アルコールとして、下記（Ａ）、又は（Ｂ）で示される化合物を用いて、反応式（１９）に従って、実施例１と同様に反応させた。【０１２８】
【化４２】
2008140074.tif 000052
【０１２９】
【化４３】
2008140074.tif 000053
【０１３０】
その結果を表１０に示す。
【表１０】
2008140074.tif 000054
【０１３１】
（Ｓ）−１−（２−チエニル）エタノール
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＪ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１７．１ｍｉｎ（５８．４％），ｔＲ＝２０．４ｍｉｎ（４１．６％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１６（ｄｄ，Ｊ＝４．７，２．１Ｈｚ，１Ｈ，ｔｈｉｅｎｙｌ  ５−Ｈ），６．９８−６．８６（ｍ，２Ｈ，ｔｈｉｅｎｙｌ  ３，４−Ｈ），５．１３−４．９９（ｍ，１Ｈ，１−Ｈ），１．９３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ，ＯＨ），１．５３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）．【０１３２】
（Ｓ）−１−（２−フリル）エタノール
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／１００，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１４．９ｍｉｎ（５８．２％），ｔＲ＝１７．２ｍｉｎ（４１．８％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３０（ｄｄ，Ｊ＝２．４，１．８Ｈｚ，１Ｈ，ｆｕｒｙｌ  ５−Ｈ），６．２５（ｄｄ，Ｊ＝２．４，１．８Ｈｚ，１Ｈ，ｆｕｒｙｌ  ４−Ｈ），６．１８−６．１３（ｍ，１Ｈ，ｆｕｒｙｌ  ３−Ｈ），４．８１（ｄｑ，Ｊ＝１０．５，６．６Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），１．８９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ，ＯＨ），１．４７（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）．【０１３３】
（Ｒ）−１−（２−チエニル）エチル  ３−フェニルプロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＪ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２０．７ｍｉｎ（１５．７％），ｔＲ＝２３．９ｍｉｎ（８４．３％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２４−７．０６（ｍ，６Ｈ，Ｐｈ，ｔｈｉｅｎｙｌ  ５−Ｈ），６．９７−６．９３（ｍ，１Ｈ，ｔｈｉｅｎｙｌ  ４−Ｈ），６．８８（ｄｄ，Ｊ＝５．０，３．５Ｈｚ，ｔｈｉｅｎｙｌ  ３−Ｈ），６．１０（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），２．８７（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，２’−Ｈ），２．６１−２．５３（ｍ，２Ｈ，３’−Ｈ），１．５３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，２−Ｈ）．【０１３４】
（Ｒ）−１−（２−フリル）エチル  ３−フェニルプロパノエート
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／１００，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１４．５ｍｉｎ（２３．５％），ｔＲ＝１６．３ｍｉｎ（７６．５％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５４−７．５０（ｍ，１Ｈ，ｆｕｒｙｌ  ５−Ｈ），７．４５−７．２８（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），６．５０−６．４１（ｍ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，ｆｕｒｙｌ  ３，４−Ｈ），６．１０（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，１−Ｈ），３．０８（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ，２’−Ｈ），２．８２−２．７２（ｍ，２Ｈ，３’−Ｈ），１．７４−１．６６（ｍ，３Ｈ，２−Ｈ）．【０１３５】
［実施例１２  ヒドロキシカルボン酸を用いた光学活性ラクトンの合成反応］
安息香酸無水物１５．０ｍｇ（０．０６６３ｍｍｏｌ）及び（＋）−ベンゾテトラミソール１．１ｍｇ（０．００４４ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液４．３ｍＬに対し、ジイソプロピルエチルアミン２７．０μＬ（０．１５５ｍｍｏｌ）及び１６−フェニルヘキサデカン酸３０．３ｍｇ（０．０８６９ｍｍｏｌ）をそれぞれ室温で順番に加えた。反応混合液を１２時間室温で攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液で反応を停止した。有機層を分取した後、水層をジエチルエーテルで３回抽出した。有機層を混合した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濾過した後に減圧濃縮し、得られた混合物をシリカゲル薄層クロマトグラフィーを用いて分取することにより、対応する光学活性ラクトン４．２ｍｇ（収率１５％、１００％ｅｅ）ならびに未反応の光学活性ヒドロキシカルボン酸９．３ｍｇ（収率３１％、６６％ｅｅ）がそれぞれ得られた。【０１３６】
ジクロロメタンの添加量、及び添加する酸無水物の種類（パラメトキシ無水安息香酸（ＰＭＢＡ）、又は３，４，５−トリメトキシ安息香酸無水物（ＴＭＢＡ）を変化させて、同様の試験を行った。【０１３７】
【化４４】
2008140074.tif 000055
【０１３８】
その結果を表１１に示す。
【表１１】
2008140074.tif 000056
【０１３９】
表１１より、ヒドロキシカルボン酸を基質として不斉エステル生成反応を行った場合、ヒドロキシカルボン酸のヒドロキシル基とカルボキシル基とが立体選択性をもって縮合した光学活性なラクトンを生成することが分かった。【０１４０】
（Ｓ）−１６−ヒドロキシ−１６−フェニルヘキサデカン酸
ＨＰＬＣ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ  ｄｉｏｌ  ｄｅｒｉｖｅｄ  ｆｒｏｍ  ｔｈｅ  ｈｙｄｒｏｘｙｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ａｃｉｄ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＢ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝１６．２ｍｉｎ（８２．８％），ｔＲ＝２５．８ｍｉｎ（１７．２％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３５−７．１５（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），４．５９（ｄｄ，Ｊ＝７．４，６．０Ｈｚ，１Ｈ），２．２６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），１．８０−１．０６（ｍ，２６Ｈ）．【０１４１】
（Ｒ）−１６−フェニルヘキサデカノライド
ＨＰＬＣ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ  ｄｉｏｌ  ｄｅｒｉｖｅｄ  ｆｒｏｍ  ｔｈｅ  ｌａｃｔｏｎｅ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＢ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）；ｔＲ＝１６．２ｍｉｎ（＜０．１％），ｔＲ＝２５．８ｍｉｎ（＞９９．９％）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４１−７．１３（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），５．７８（ｄｄ，Ｊ＝９．６，３．６Ｈｚ，１Ｈ），２．４２−２．１７（ｍ，２Ｈ），１．９７−１．０２（ｍ，２６Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．３，１４１．３，１２８．４，１２７．６，１２６．２，７５．５，３６．８，３４．７，２８．３，２８．０，２７．８，２７．７，２７．０，２７．０，２６．９，２６．８，２６．７，２５．１，２５．０；
ＨＲ  ＭＳ：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２２Ｈ３４Ｏ２Ｎａ  （Ｍ＋Ｎａ＋）３５３．２４５６，ｆｏｕｎｄ  ３５３．２５８４．
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
本発明によると、ラセミの２級アルコールとカルボン酸から光学活性カルボン酸エステルを直接、製造できる。【０１４３】
得られた光学活性エステル及び分離された光学活性２級アルコールは、医薬品、生理活性物質の中間体、天然物合成の中間体等として、様々な分野に使用される。
【国際調査報告】
2008140074.tif 000072
2008140074.tif 000073
2008140074.tif 000074