(57)【要約】  ［課題］本発明は、極性材料との接着性に優れるとともに、高速キャストフィルム成形や延伸成形、押出コーティング成形後の接着性に特に優れ、耐白化性にも優れたポリプロピレン系の接着剤、およびそれを用いた積層体の提供を目的としている。［解決手段］ポリプロピレン成分（Ａ）、エチレン・プロピレン・α-オレフィン共重合体成分（Ｂ）、エチレン・α-オレフィン共重合体成分（Ｃ）及び不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体（Ｄ）を含有するグラフト付加された樹脂組成物であって、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００質量部中、成分（Ａ）が５〜８０質量部、成分（Ｂ）が５〜７０質量部、成分（Ｃ）が１〜４０質量部であり、ｎデカン可溶分のエチレン／プロピレン／α−オレフィンの比が５〜９５／５〜９５／１〜５０モル％かつ、グラフト化率が０．０１〜５ｗｔ％であることを特徴とする接着性樹脂組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン成分（Ａ）、エチレン・プロピレン・α-オレフィン共重合体成分（Ｂ）、エチレン・α-オレフィン共重合体成分（Ｃ）及び不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体（Ｄ）を含有するグラフト付加された樹脂組成物であって、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００質量部中、成分（Ａ）が５〜８０質量部、成分（Ｂ）が５〜７０質量部、成分（Ｃ）が１〜４０質量部であり、ｎデカン可溶分のエチレン／プロピレン／α−オレフィンの比が５〜９５／５〜９５／１〜５０モル％、かつグラフト化率が０．０１〜５ｗｔ％であることを特徴とする接着性樹脂組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）におけるプロピレン成分が４５〜９０モル％，エチレン成分が１０〜２５モル％，炭素数４〜２０のα-オレフィン由来の成分単位が１〜３０モル％である請求項１記載の接着性樹脂組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）の１３５℃デカリン中での極限粘度［η］が，０．１〜１０ｄｌ／ｇである請求項２記載の接着性樹脂組成物。
【請求項４】
成分（Ｃ）におけるエチレン成分が５０〜９９モル％，炭素数３〜２０のα-オレフィン由来の成分単位が１〜５０モル％である請求項１記載の接着性樹脂組成物。
【請求項５】
成分（Ｃ）の１３５℃デカリン中での極限粘度［η］が，０．１〜１０ｄｌ／ｇである請求項４記載の接着性樹脂組成物。
【請求項６】
ポリプロピレン成分（Ａ）の１３５℃デカリン中での極限粘度［η］が，０．１〜１０ｄｌ／ｇである請求項１記載の接着性樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１記載の接着性樹脂組成物を含む接着剤。
【請求項８】
さらに粘着付与剤を含む請求項７記載の接着剤。
【請求項９】
請求項７又は８に記載の接着剤を含む層を少なくとも１層有する積層体。
【請求項１０】
成形速度が４０ｍ／ｍｉｎ以上のキャストフィルム成形法によって成形された請求項９記載の積層体。
【請求項１１】
面積比として２倍以上に延伸された請求項９記載の積層体。
【請求項１２】
押出コーティング法によって成形された請求項９記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な接着剤、およびそれを用いた積層体に関する。さらに詳しくは、本発明は、極性材料との接着性に優れ、高速キャストフィルム成形や延伸成形、押出コーティング成形後の接着性に特に優れ、耐白化性にも優れたポリプロピレン系の接着剤、およびそれを用いた積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からポリプロピレンは、剛性、耐熱性、透明性などに優れた熱可塑性成形材料として広く利用されている。このポリプロピレンは非極性材料であるため、例えばエチレン・ビニルアルコール共重合体などの極性材料との接着性に乏しく、接着性改良を目的にポリプロピレンを不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性する技術が広く知られている。また、ポリプロピレンは柔軟性に劣るため、接着剤として用いる際は通常、ポリプロピレンに軟質ゴム成分を配合している。このようにポリプロピレンに軟質ゴム成分を配合すると、接着性が改善されたポリプロピレン系の接着剤が得られるが（例えば特許文献１及び特許文献２）、一方で高速キャストフィルム成形や延伸成形、押出コーティング成形といった成形法で得られる積層体においては、特許文献１、２で得られるような接着剤では接着力が十分でなく、更なる接着力の向上が望まれていた。また、特許文献１、２に記載されるような軟質ゴム成分は深絞り加工といった２次加工の際に白化の原因となるため、耐白化性の改良も求められていた。
【特許文献１】特開平９-１１１０６９号公報
【特許文献２】特開平４-３００９３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、極性材料との接着性に優れるとともに、高速キャストフィルム成形や延伸成形、押出コーティング成形後の接着性に特に優れ、耐白化性にも優れたポリプロピレン系の接着剤、およびそれを用いた積層体の提供を目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達したものである。すなわち、本発明は、ポリプロピレン成分（Ａ）、エチレン・プロピレン・α-オレフィン共重合体成分（Ｂ）、エチレン・α-オレフィン共重合体成分（Ｃ）及び不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体（Ｄ）を含有するグラフト付加された樹脂組成物であって、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００質量部中、成分（Ａ）が５〜８０質量部、成分（Ｂ）が５〜７０質量部、成分（Ｃ）が１〜４０質量部であり、ｎデカン可溶分のエチレン／プロピレン／α−オレフィンの比が５〜９５／５〜９５／１〜５０モル％かつ、グラフト化率が０．０１〜５ｗｔ％であることを特徴とする接着性樹脂組成物である。また本発明は、該接着性樹脂組成物を含む接着剤層を少なくとも１層有する積層体である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の接着性樹脂組成物によれば、極性材料と強固に接着した積層体を得ることが可能となり、同時に高速キャストフィルム成形や延伸成形、押出コーティング成形でも接着性に優れる積層体を得ることも可能となる。また、深絞りなどの２次加工後にも白化の無い積層体を得ることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明を更に詳細に説明する。【０００７】
本発明のポリプロピレン系の接着剤は、ポリプロピレン成分（Ａ）、エチレン・プロピレン・α-オレフィン共重合体成分（Ｂ）、エチレン・α-オレフィン共重合体成分（Ｃ）及び不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体（Ｄ）を含有するグラフト付加された樹脂組成物であって、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００質量部中、成分（Ａ）が５〜８０質量部、成分（Ｂ）が５〜７０質量部、成分（Ｃ）が１〜４０質量部であり、ｎデカン可溶分のエチレン／プロピレン／α−オレフィンの比が５〜９５／５〜９５／１〜５０モル％かつ、グラフト化率が０．０１〜５ｗｔ％であることを特徴とする接着剤である。【０００８】
以下に各成分について説明する。【０００９】
（Ａ）ポリプロピレン
本発明で用いられるポリプロピレン成分（Ａ）は、プロピレンの単独重合体および／またはプロピレン・α-オレフィン共重合体である。【００１０】
α-オレフィンとしては限定されないが、好ましくは炭素数２のエチレンおよび／または炭素数４〜２０のα-オレフィンが挙げられ、これらのα-オレフィンは、１種単独でも２種以上使用してもよい。本発明において好ましいα-オレフィンとしては、炭素数２のエチレンもしくは炭素数４〜１０のα-オレフィンであり、中でも特に炭素数２のエチレンもしくは炭素数４〜８のα-オレフィンが好適に使用できる。ここで、プロピレン・α-オレフィン共重合体における、プロピレンから導かれる構成単位の含有量は少なくとも５０モル％以上、１００％未満である。【００１１】
ポリプロピレン成分（Ａ）の極限粘度［η］は、０．１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、この範囲にあると、成形性と機械強度に優れる接着剤を得ることができる。【００１２】
ポリプロピレン（Ａ）の製造方法としては、特に限定されるものではなく、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法にて製造することができる。また、結晶性の重合体が好ましく使用でき、共重合体の場合にあっては、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。更に、成形性を満足し、成形体としたときの使用に耐えうる強度を有するものであれば、立体規則性、分子量についても特段の制限はない。市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。【００１３】
本発明において好ましく用いられるポリプロピレン（Ａ）は、ホモポリプロピレンあるいはプロピレン・αオレフィンランダム共重合体である。また、幾つかの異なるアイソタクティックポリプロピレンを混合して用いることもできる。さらに、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたものであっても良く、また、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたのち、グラフトモノマーを更にジアミン，カルボジイミド等で修飾したものであってもよい。【００１４】
（Ｂ）エチレン・プロピレン・α-オレフィン共重合体
本発明におけるエチレン・プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、下記の（ｉ）〜（ｉｉ）で規定される。（ｉ）プロピレン成分を４５〜９０モル％，エチレン成分を１０〜２５モル％，炭素数４〜２０のα-オレフィン由来の成分単位を１〜３０モル％含有し、（ｉｉ）１３５℃デカリン中での極限粘度［η］が、０．１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にある。α-オレフィンとしては、炭素数４〜１０のα-オレフィンがより好適に使用でき、この範囲にあれば１種単独でも２種以上使用してもよい。各モノマー成分の比率については、プロピレン：５０〜８５モル％，エチレン；１０〜２２モル％，α-オレフィン；５〜２８モル％が好ましく、プロピレン：５５〜８０モル％，エチレン；１０〜２０モル％，α-オレフィン；１０〜２８モル％が更に好ましい。(ii)については極限粘度［η］が、０．５〜８の範囲にあると好ましく、０．８〜６の範囲にあると更に好ましい。上記の範囲にあると、柔軟性と機械強度のバランスに優れ、接着力の高い接着剤を得ることができる。【００１５】
エチレン・プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の製造方法としては、特に限定されるものではなく、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法にて製造することができる。更に、成形性を満足し、成形体としたときの使用に耐えうる強度を有するものであれば、立体規則性、分子量についても特段の制限はない。市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。本発明では、上記条件を満足する限り、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたものであってもよい。また上記条件を満足する限り、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたのち、グラフトモノマーを更にジアミン，カルボジイミド等で修飾したものであってもよい。【００１６】
（Ｃ）エチレン・α-オレフィン共重合体
本発明のエチレン・α-オレフィン共重合体成分（Ｃ）は、下記の（ｉ）〜（ｉｉ）で規定される。（ｉ）エチレン成分を５０〜９９モル％，炭素数３〜２０のα-オレフィン由来の成分単位を１〜５０モル％含有し、（ｉｉ）１３５℃デカリン中での極限粘度［η］が、０．１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にある。α-オレフィンしては、炭素数３〜１０のα-オレフィンがより好適に使用でき、この範囲にあれば１種単独でも２種以上使用してもよい。各モノマー成分の比率については、エチレン：５５〜９８モル％，α-オレフィン；２〜４５モル％が好ましく、エチレン：６０〜９５モル％，α-オレフィン；５〜４０モル％が更に好ましい。(ii)については極限粘度［η］が０．５〜８の範囲にあると好ましく、０．８〜６の範囲にあると更に好ましい。上記の範囲にあると、柔軟性と機械強度のバランスに優れ、接着力の高い接着剤を得ることができる。【００１７】
エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｃ）の製造方法としては、特に限定されるものではなく、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法にて製造することができる。更に、成形性を満足し、成形体としたときの使用に耐えうる強度を有するものであれば、立体規則性、分子量についても特段の制限はない。市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。本発明では、上記条件を満足する限り、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたものであってもよい。また上記条件を満足する限り、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたのち、グラフトモノマーを更にジアミン、カルボジイミド等で修飾したものであってもよい。【００１８】
本発明の接着剤は、組成物の１部がグラフト変性されている態様であってもよい。グラフトモノマーとしては、不飽和カルボン酸および／またはその誘導体を好ましく用いることができる。不飽和カルボン酸および／またはその誘導体としては、カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物、カルボン酸基を有する化合物とアルキルアルコールとのエステル、無水カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物等を挙げることができ、不飽和基としては、ビニル基、ビニレン基、不飽和環状炭化水素基などを挙げることができる。また、本発明において不飽和カルボン酸および／またはその誘導体を使用する場合には、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好ましく用いられる。【００１９】
不飽和カルボン酸および／またはその誘導体の組成物１００重量部に対する含有量は、通常０．０１〜５重量部であり、好ましくは０．０１〜３重量部である。不飽和カルボン酸および／またはその誘導体の含有量が上記範囲にあることにより、本発明のポリオレフィン組成物は、ポリエステルまたはエチレン・ビニルアルコール共重合体等に対して高い接着強度を示す。不飽和カルボン酸および／またはその誘導体の含有量の制御は、例えば、グラフト条件を適宜に選択することにより、容易に行なうことができる。【００２０】
＜グラフト方法＞
本発明において不飽和カルボン酸および／またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーをグラフトさせる場合には、その方法については特に限定されず、溶液法、溶融混練法等、従来公知のグラフト重合法を採用することができる。例えばポリマーを溶融し、そこへグラフトモノマーを添加してグラフト反応させる方法、あるいはポリマーを溶媒に溶解して溶液となし、そこへグラフトモノマーを添加してグラフト反応させる方法等がある。【００２１】
＜接着剤＞
本発明の接着剤の製造方法としては特に限定されるものではなく、公知の方法を採用できる。例えば、ポリプロピレン（Ａ）、エチレン・プロピレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）、エチレン・αオレフィン共重合体（Ｃ）、あるいは更に必要に応じ配合される他の成分を一括で、または逐次に溶融混練する方法が挙げられる。グラフト変性を行う場合には、（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分が同時に存在する状態でグラフト変性を行うか、（Ａ）もしくは（Ｂ）もしくは（Ｃ）成分の一部をグラフト変性し、そののち得られたグラフト変性物を未変性樹脂とともに溶融混練して変性ポリオレフィン組成物を得る方法等がある。中でも、ポリプロピレン（Ａ）の一部または全部をグラフト変性した後、未変性成分を溶融混合する方法は有用である。【００２２】
溶融混練する方法としては、例えば、樹脂組成物をドライブレンドした後、一軸もしくは二軸のスクリュー押出し機、バンバリーミキサー、ロール、各種ニーダー等で溶融混練する方法などが挙げられ、工業的には押出機が好適に用いられる。溶融混練における温度については、（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）が溶融していれば特に限定はないが、通常１６０〜３００℃、好ましくは１８０℃〜２５０℃の温度範囲で実施するのが一般的である。【００２３】
本発明の接着剤樹脂組成物は、ｎデカン可溶分のエチレン／プロピレン／α−オレフィンの比が５〜９５／５〜９５／１〜５０モル％（ただし、合計は１００モル％を超えない。）であることが好ましい。より好ましくは、１５〜７５／２５〜６５／１〜２０、さらに好ましくは、２０〜６０／３０〜６０／５〜１５モル％（ただし、それぞれ合計は１００モル％を超えない。）このような組成をとることにより、極性材料と強固に接着した積層体を得ることが可能となり、同時に高速キャストフィルム成形や延伸成形、押出コーティング成形でも接着性に優れる積層体を得ることも可能となる。また、深絞りなどの２次加工後にも白化の無い積層体を得ることが可能となる。【００２４】
本発明の接着剤樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、混合できる他の樹脂、エラストマー等（たとえば高圧法ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ）を配合することができる。他の樹脂等の配合は、上述の（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）と同時であっても、（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）から接着剤を得た後の混合であってもよい。【００２５】
本発明の接着剤樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、公知のプロセス安定剤、耐熱安定剤、耐熱老化剤、フィラー等を添加することも可能である。本発明においては、特に、粘着性を付与する目的でいわゆる粘着付与剤を配合することが好ましい。粘着性を付与する物質としては、例えば、ロジン誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂、およびそれらの水素化物を挙げることができ、これらの中では、水素化テルペン樹脂、水素化石油樹脂が好ましい。粘着付与剤は、接着剤を７０〜９８重量％、粘着付与剤を２〜３０重量％の割合で配合することが好ましい。【００２６】
＜積層体＞
本発明の接着剤は、積層体の接着層として好適に使用される。積層体を構成する他の熱可塑性樹脂層の樹脂としては、種々の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミドあるいはエチレン・ビニルアルコール共重合体が使用でき、これらの中では、エチレン・ビニルアルコール共重合体が好ましく使用される。【００２７】
エチレン・ビニルアルコール共重合体としては、エチレンに由来する重合単位を２０〜５０モル％、好ましくは２５〜４８モル％含有する共重合体が望ましい。これらは相当するエチレン・酢酸ビニル共重合体を常法によりケン化して製造することができる。【００２８】
本発明の積層体は、好ましくは、本発明のポリプロピレン系の接着用樹脂組成物層の少なくとも片面上に、エチレン・ビニルアルコール共重合体層が積層されたものである。【００２９】
本発明の積層体は、例えば、各層の組成物や樹脂をそれぞれ溶融し、溶融状態で積層することによって製造することができる。また、溶融状態の接着剤をフィルムや金属管の表面上にコーティングすることでも積層体は製造することができる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例になんら制約されるものではない。【００３１】
（各種測定方法）
本実施例等においては、以下の方法に従って測定を実施した。
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従い、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の下、測定を実施した。
［密度］
密度は、ＪＩＳ  Ｋ７１１２に準拠して測定した。
［極限粘度［η］］
［η］は、ＡＳＴＭ  Ｄ１６０１に準拠して測定した。
［ｎデカン可溶分のモノマー組成分析］
試料をｎデカンに加熱溶解させた後、放冷し室温まで冷却する。この状態でｎデカンに溶解している成分がｎデカン可溶分となる。ｎデカン可溶分のモノマー組成を分析するには、この溶液にアセトンを混合しポリマー成分を析出させた後、得られたポリマーのＩＲを測定するという手法が用いられる。
（使用したポリオレフィン）
実施例及び比較例において使用したポリオレフィンを以下に示す。尚、特に断らない限りはいずれも常法に従い重合を行い調製した。【００３２】
変性ＰＰ−１  ：変性ホモポリプロピレン
（無水マレイン酸グラフト量＝１．０ｗｔ％、［η］＝０．８）
変性ＰＰ−２  ：変性ホモポリプロピレン
（無水マレイン酸グラフト量＝３．０ｗｔ％、［η］＝０．４）
ＰＰ−１      ：ランダムポリプロピレン
（プロピレン＝９６ｍｏｌ％、エチレン＝３ｍｏｌ％、ブテン＝１ｍｏｌ％
、［η］＝２．０）
ＰＥＢＲ−１  ：エチレン・プロピレン・α-オレフィン共重合体
（エチレン＝１３ｍｏｌ％、プロピレン＝６８ｍｏｌ％、ブテン＝１９ｍｏｌ％
、［η］＝１．９）
ＥＰＲ−１    ：エチレン・プロピレン共重合体
（エチレン＝８０ｍｏｌ％、プロピレン＝２０ｍｏｌ％、［η］＝１．９）
ＥＰＲ−２    ：エチレン・プロピレン共重合体
（エチレン＝８０ｍｏｌ％、プロピレン＝２０ｍｏｌ％、［η］＝２．２）
ＬＤＰＥ      ：高圧法低密度ポリエチレン
（ＭＦＲ＝８ g/１０分）
[実施例１]
（キャストフィルムの接着力）
＜接着剤の製造＞
（Ａ）［η］が０．８である変性ホモポリプロピレン（変性ＰＰ-１）２０重量％と、（Ｂ）［η］が１．９であるエチレン・プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＰＥＢＲ-１）５５重量％と、（Ｃ）［η］が２．２であるエチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ−２）２５重量％を１軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練し、接着剤−１を得た。得られた接着剤−１のメルトフローレートは５．２ g/１０分であった。【００３３】
＜３層積層体の製造＞
以下に示した構成からなる各層を、下記の条件で共押出して、３層フィルムを成形した。【００３４】
［内層］
エチレン・ビニルアルコール共重合体（以下ＥＶＯＨという）として、（株）クラレ製エバール（登録商標）Ｆ１０１Ａ（ＭＦＲ＝１．０  g/１０分）を、直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８のスクリューを用いて２２０℃で押出した。【００３５】
［外層］
市販のポリプロピレン（プライムポリマー社製  Ｆ３２７Ｄ、ＭＦＲ＝７）を直径５０ｍｍ、有効長さＬ／Ｄ＝２８のスクリューを用いて２３０℃で押出した。【００３６】
［中間層］
接着剤−１を直径４０ｍｍ、有効長さＬ／Ｄ＝２８のスクリューを用いて２３０℃で押出した。【００３７】
＜積層体成形条件＞
外層、内層、及び中間層用として押し出された樹脂は、フィードブロック内で内層、中間層、外層の順に積層した。ダイス温度は２３０℃であり、厚さ約７０μｍのフィルム状に共押出された各樹脂の積層体は、チルロールで冷却を受けつつ、２０ｍ／分の速さで引き取った。各層の厚さは外層（ポリプロピレン）／中間層（接着剤）／内層（EVOH）＝４０／１０／２０μｍとした。また、４０ｍ／分で引き取った場合、各層の厚さは、外層（ポリプロピレン）／中間層（接着剤）／内層（EVOH）＝２０／５／１０μｍとした。成形された積層体の層間接着力を表１に示す。【００３８】
＜積層体の接着力評価＞
上記で製造した積層体を１５ｍｍ幅に切り、EVOH層と接着剤層の界面を、引張試験機を使用してＴピール法にて接着力（単位：Ｎ／１５ｍｍ）を室温２３℃で測定した。クロスヘッドスピードは３００ｍｍ／ｍｉｎとした。【００３９】
【表１】
2008093805.tif 000002
【００４０】
[実施例２，比較例１〜２]
表１に示した配合処方に従い実施例１と同様の方法で接着剤を製造した。得られた接着剤の物性および成形された積層体の測定・評価結果を表１に示す。【００４１】
[実施例３]
（延伸フィルムの接着力）
＜接着剤の製造＞
（Ａ）［η］が２．０であるランダムポリプロピレン（ＰＰ-１）７５．５重量％と、（Ｂ）［η］が１．９であるエチレン・プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＰＥＢＲ−１）１５重量％と、（Ｃ）［η］が２．２であるエチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ−２）５重量％と、（Ｄ）［η］が０．４である変性ホモポリプロピレン（変性ＰＰ−２）４．５重量％を、１軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練して、接着剤−１を得た。得られた接着剤−１のメルトフローレートは７．９ g/１０分であった。【００４２】
＜５層積層体の製造＞
以下に示した構成からなる各層を、下記の条件で共押出して、５層延伸フィルムを成形した。【００４３】
１）５層シートの成形
［外層および内層］
市販のポリプロピレン（プライムポリマー社製  Ｅ−２３３ＧＶ、ＭＦＲ＝１）を直径４０ｍｍ、有効長さＬ／Ｄ＝２８のスクリューを用いて２３０℃で押出した。【００４４】
［接着層］
接着剤−１を直径４０ｍｍ、有効長さＬ／Ｄ＝２８のスクリューを用いて２３０℃で押出した。【００４５】
［中間層］
エチレン・ビニルアルコール共重合体（以下ＥＶＯＨという）として、（株）クラレ製エバール（登録商標）Ｆ１０１Ｂ（ＭＦＲ＝１．０  g/１０分）を、直径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２４のスクリューを用いて２２０℃で押出した。【００４６】
［シート成形条件］
外層、内層、接着層及び中間層用として押し出された樹脂は、フィードブロック内で内層、接着層、中間層、接着層、外層に積層した。ダイス温度は２２０℃であり、厚さ約８５０μｍのシート状に共押出された各樹脂の積層体は、チルロールで冷却を受けつつ、１ｍ／分の速さで引き取った。各層の厚さは外層（ポリプロピレン）／接着層（接着剤−１）／中間層（ＥＶＯＨ）／接着層（接着剤−１）／内層（ポリプロピレン）＝３５０／５０／５０／５０／３５０μｍとした。【００４７】
２）５層延伸フィルム成形
［延伸フィルム成形条件］
１４０℃で予熱した後、引取速度１．５ｍ／分で面積比として６倍に同時２軸延伸し、１００℃でアニール、室温で冷却することで、延伸フィルムを成形した。各層の厚さは外層（ポリプロピレン）／接着層（接着剤−１）／中間層（ＥＶＯＨ）／接着層（接着剤−１）／内層（ポリプロピレン）＝６０／８／８／６／６０μｍとした。成形された積層体の層間接着力を表１に示す。【００４８】
＜積層体の接着力評価＞
上記で製造した積層体を１５ｍｍ幅に切り、EVOH層と接着剤層の界面を、引張試験機を使用してＴピール法にて接着力（単位：Ｎ／１５ｍｍ）を室温２３℃で測定した。クロスヘッドスピードは３００ｍｍ／ｍｉｎとした。【００４９】
【表２】
2008093805.tif 000003
【００５０】
[比較例３〜４]
表２に示した配合処方に従い実施例３と同様の方法で接着剤を製造した。得られた接着剤の物性および成形された積層体の測定・評価結果を表２に示す。【００５１】
[実施例４]
（押出コーティングフィルムの接着力および耐白化性）
＜接着剤の製造＞
（Ａ）［η］が０．８である変性ホモポリプロピレン（ＰＰ−１）２０重量％と、（Ｂ）［η］が１．９であるエチレン・プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＰＥＢＲ−１）５５重量％と、（Ｃ）［η］が１．９であるエチレン・α-オレフィン共重合体（ＥＰＲ−１）２５重量％を１軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練し、接着剤−１を得た。得られた接着剤−１のメルトフローレートは５．２ g/10分であった。【００５２】
＜３層積層体の製造＞
以下に示した構成からなる各層を、下記の条件で共押出コーティングして、３層フィルムを成形した。【００５３】
［外層および中間層］
市販のポリプロピレン（プライムポリマー社製  Ｆ３２９ＲＡ、ＭＦＲ＝２４）および接着剤−１を直径５０ｍｍ、有効長さＬ／Ｄ＝２８のスクリューを用いて２９０℃で押出した。【００５４】
［積層体成形条件］
外層および内層用として押出された樹脂は、フィードブロック内で内層、外層の順に積層した。ダイス温度は２９０℃であり、厚さ約４０μｍのフィルム状に共押出された各樹脂の積層体は溶融状態でアルミ箔（厚さ２０μｍ）表面と接触した後、ピンチロール付きのチルロールで冷却を受けつつ、５０ｍ／分の速さで引き取った。各層の厚さは外層（ポリプロピレン）／内層（接着剤）＝２０／２０μｍとした。成形された積層体の層間接着力を表３に示す。【００５５】
＜積層体の接着力評価＞
上記で製造した積層体を１５ｍｍ幅に切り、アルミ箔と接着剤層の界面を、引張試験機を使用してＴピール法にて接着力（単位：Ｎ／１５ｍｍ）を室温２３℃で測定した。クロスヘッドスピードは３００ｍｍ／ｍｉｎとした。【００５６】
＜深絞り成形後の耐白化性評価＞
上記で製造した積層体を噛合い深さ５ｍｍの金型で深絞り成形し、壁面の白化の有無を目視で確認した。【００５７】
【表３】
2008093805.tif 000004
【００５８】
[実施例５〜６，比較例５〜６]
表３に示した配合処方に従い実施例４と同様の方法で接着剤を製造した。得られた接着剤の物性および成形された積層体の測定・評価結果を表３に示す。
【国際調査報告】
2008093805.tif 000005
2008093805.tif 000006
2008093805.tif 000007
2008093805.tif 000008