【手続補正書】
【提出日】平成16年3月16日(2004.3.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  液相で、塩基性アルカリ金属化合物及び共触媒の存在下に、群：メタノール、エタノール、１-プロパノール、２-プロパノール、１-ブタノール、２-ブタノール、２-メチル-１-プロパノール、２-メチル-２-プロパノール、１-ペンタノール、２-ペンタノール、３-ペンタノール、２-メチル-１-ブタノール、３-メチル-１-ブタノール、２,２-ジメチル-１-プロパノール、２-メチル-２-ブタノール、３-メチル-２-ブタノール、１-ヘキサノール、２-ヘキサノール、３-ヘキサノール、３,３-ジメチル-３-ブタノール、４-メチル-２-ペンタノール、２-エチル-１-ブタノール、シス-３-ヘキセン-１-オール、５-ヘキセン-１-オール、１-ヘプタノール、２-ヘプタノール、３-ヘプタノール、２,４-ジメチル-３-ペンタノール、１-オクタノール、２-オクタノール、３-オクタノール、２-エチル-１-ヘキサノール、２,４,４-トリメチル-１-ペンタノール、１-ノナノール、２-ノナノール、３-ノナノール、４-ノナノール、５-ノナノール、１-デカノール、２,２-ジメチル-１-オクタノール、１-ドデカノール、１-テトラデカノール、１-ヘキサデカノール、１-オクタデカノール、シス-９-オクタデセン-１-オール、シス,シス-９,１２-オクタデカジエン-１-オール、シス,シス,シス-９,１２,１５-オクタデカトリエン-１-オール、１-エイコサノール、１-ドコサノール、シクロプロパノール、シクロプロピルメタノール、シクロプロピルエタノール、シクロブタノール、シクロブチルメタノール、シクロブチルエタノール、シクロペンタノール、シクロペンチルメタノール、シクロペンチルエタノール、１-メチル-シクロペンタノール、２-メチル-シクロペンタノール、３-メチル-シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキシルメタノール、シクロヘキシルエタノール、１-メチル-シクロヘキサノール、２-メチル-シクロヘキサノール、３-メチル-シクロヘキサノール、４-メチル-シクロヘキサノール、シクロヘプタノール、シクロオクタノール、シクロデカノール、ベンジルアルコール、ヒドロキシジフェニルメタン、１-フェニル-エタノール、２-フェニル-エタノール、２,２-ジフェニル-エタノール、２,２,２-トリフェニルエタノール、１,２-エタンジオール、１,２-プロパンジオール、１,３-プロパンジオール、１,２-ブタンジオール、１,５-ペンタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１,２,３-プロパントリオール、２-メチル-１,２,３-プロパントリオールから選択された相応するアルコールとアセチレン類との反応によりアルケニルエーテルを製造する場合に、共触媒として、一般式（Ｉａ）及び／又は（Ｉｂ）：
（Ｉａ）：  Ｒ１Ｏ-（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ
（Ｉｂ）：  Ｒ１Ｏ-（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２
［式中、Ｒ１、Ｒ２は相互に無関係にＣ１〜Ｃ６-アルキル又はＣ２〜Ｃ６-アルケニルを表すか、又はＲ１とＲ２は一緒になって、１個のブチレン-単位を表し、ｎは１、２、３、４又は５である］の化合物を使用することを特徴とする、アルケニルエーテルを製造する方法。
【請求項２】  共触媒として、式中のＲ１、Ｒ２が相互に無関係にエチル又はビニルを表す、式（Ｉａ）及び／又は（Ｉｂ）の化合物を使用する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】  共触媒として、１,４-ジエトキシ-ブタン、１,４-ジビニルオキシ-ブタン又はこれらの混合物を使用する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】  共触媒（Ｉａ）及び／又は（Ｉｂ）を、使用アルコール又は使用フェノールに対して０.１〜１０質量％の量で使用する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】  塩基性アルカリ金属化合物を、使用アルコール又はフェノールのモル量の０.０５〜１０％の量で使用する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】  アルコール又はフェノールとアセチレン類との間の反応を、１００〜２００℃の温度で、かつ５ＭＰａよりも小さいアセチレン圧で実施する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】  共触媒を回収し、かつ改めて共触媒として使用する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】  脂肪族アルコールを使用する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】  アルキルビニルエーテルを製造する、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】  脂肪族アルコールとして、メタノール、エタノール、１-プロパノール、２-プロパノール、１-ブタノール、２-ブタノール、２-メチル-１-プロパノール、２-メチル-２-プロパノール、１-ペンタノール、２-ペンタノール、３-ペンタノール、２-メチル-１-ブタノール、３-メチル-１-ブタノール、２,２-ジメチル-１-プロパノール、２-メチル-２-ブタノール、３-メチル-２-ブタノール、１-ヘキサノール、２-ヘキサノール、３-ヘキサノール、３,３-ジメチル-３-ブタノール、４-メチル-２-ペンタノール、２-エチル-１-ブタノール、シス-３-ヘキセン-１-オール、５-ヘキセン-１-オール、１-ヘプタノール、２-ヘプタノール、３-ヘプタノール、２,４-ジメチル-３-ペンタノール、１-オクタノール、２-オクタノール、３-オクタノール、２-エチル-１-ヘキサノール、２,４,４-トリメチル-１-ペンタノール、１-ノナノール、２-ノナノール、３-ノナノール、４-ノナノール、５-ノナノール、１-デカノール、２,２-ジメチル-１-オクタノール、１-ドデカノール、１-テトラデカノール、１-ヘキサデカノール、１-オクタデカノール、シス-９-オクタデセン-１-オール、シス,シス-９,１２-オクタデカジエン-１-オール、シス,シス,シス-９,１２,１５-オクタデカトリエン-１-オール、１-エイコサノール、１-ドコサノール、シクロプロパノール、シクロプロピルメタノール、シクロプロピルエタノール、シクロブタノール、シクロブチルメタノール、シクロブチルエタノール、シクロペンタノール、シクロペンチルメタノール、シクロペンチルエタノール、１-メチル-シクロペンタノール、２-メチル-シクロペンタノール、３-メチル-シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキシルメタノール、シクロヘキシルエタノール、１-メチル-シクロヘキサノール、２-メチル-シクロヘキサノール、３-メチル-シクロヘキサノール、４-メチル-シクロヘキサノール、シクロヘプタノール、シクロオクタノール、シクロデカノールを使用する、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
相応して、液相で、塩基性アルカリ金属化合物及び共触媒の存在下における相応するアルコール又はフェノールとアセチレン類との反応によりアルケニルエーテルを製造する方法が発見され、これは、共触媒として、一般式（Ｉａ）及び／又は（Ｉｂ）：
（Ｉａ）：  Ｒ１Ｏ-（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ
（Ｉｂ）：  Ｒ１Ｏ-（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２
［式中、Ｒ１、Ｒ２は相互に無関係にＣ１〜Ｃ６-アルキル又はＣ２〜Ｃ６-アルケニルを表すか、又はＲ１とＲ２は一緒になって、１個のブチレン-単位を表し、ｎは１、２、３、４又は５である］の化合物を使用することを特徴とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明の方法において重要なことは、式（Ｉａ）及び／又は（Ｉｂ）：
（Ｉａ）：  Ｒ１Ｏ-（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ
（Ｉｂ）：  Ｒ１Ｏ-（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２
［式中、Ｒ１、Ｒ２は相互に無関係に非分枝の又は分枝したＣ１〜Ｃ６-アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、１-メチルエチル、ブチル、１-メチルプロピル、２-メチルプロピル、１,１-ジメチルエチル、ペンチル、１-メチルブチル、２-メチルブチル、３-メチルブチル、２,２-ジメチルプロピル、１-エチルプロピル、ヘキシル、１,１-ジメチルプロピル、１,２-ジメチルプロピル、１-メチルペンチル、２-メチルペンチル、３-メチルペンチル、４-メチルペンチル、１,１-ジメチルブチル、１,２-ジメチルブチル、１,３-ジメチルブチル、２,２-ジメチルブチル、２,３-ジメチルブチル、３,３-ジメチルブチル、１-エチルブチル、２-エチルブチル、１,１,２-トリメチルプロピル、１,２,２-トリメチルプロピル、１-エチル-１-メチルプロピル及び１-エチル-２-メチルプロピルであるか；又は
任意の位置に１個の二重結合を有する非分枝の又は分枝したＣ２〜Ｃ６-アルケニル、例えばエテニル（ビニル）、１-プロペニル、２-プロペニル、１-メチルエテニル、１-ブテニル、２-ブテニル、３-ブテニル、１-メチル-１-プロペニル、２-メチル-１-プロペニル、１-メチル-２-プロペニル、２-メチル-２-プロペニル、１-ペンテニル、２-ペンテニル、３-ペンテニル、４-ペンテニル、１-ヘキセニル、２-ヘキセニル、３-ヘキセニル、４-ヘキセニル及び５ヘキセニルであるか；又はＲ１とＲ２が一緒になって１個のブチレン-単位、具体的には、
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２を表し、ｎは１、２、３、４又は５である］の共触媒１種又はそれらの混合物の存在である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
脂肪族の非環状アルコールの系列から、例として次のものが挙げられる：メタノール、エタノール、１-プロパノール、２-プロパノール、１-ブタノール、２-ブタノール（ｓ-ブタノール）、２-メチル-１-プロパノール（イソブタノール）、２-メチル-２-プロパノール（ｔ-ブタノール）、１-ペンタノール、２-ペンタノール、３-ペンタノール、２-メチル-１-ブタノール、３-メチル-１-ブタノール（イソアミルアルコール）、２,２-ジメチル-１-プロパノール、２-メチル-２-ブタノール、３-メチル-２-ブタノール、１-ヘキサノール、２-ヘキサノール、３-ヘキサノール、３,３-ジメチル-３-ブタノール、４-メチル-２-ペンタノール、２-エチル-１-ブタノール、シス-３-ヘキセン-１-オール、５-ヘキセン-１-オール、１-ヘプタノール、２-ヘプタノール、３-ヘプタノール、２,４-ジメチル-３-ペンタノール、１-オクタノール、２-オクタノール、３-オクタノール、２-エチル-１-ヘキサノール、２,４,４-トリメチル-１-ペンタノール、１-ノナノール、２-ノナノール、３-ノナノール、４-ノナノール、５-ノナノール、１-デカノール、２,２-ジメチル-１-オクタノール、１-ドデカノール、１-テトラデカノール（ミリスチルアルコール）、１-ヘキサデカノール（セチルアルコール）、１-オクタデカノール（ステアリルアルコール）、シス-９-オクタデセン-１-オール（オレイルアルコール）、シス,シス-９,１２-オクタデカジエン-１-オール、シス,シス,シス-９,１２,１５-オクタデカトリエン-１-オール、１-エイコサノール（アラキルアルコール）、１-ドコサノール（ベヘニルアルコール）。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
本発明の方法では、脂肪族アルコールの使用が有利である。炭素原子数１〜６、殊に炭素原子数３〜５を有する非環状の飽和脂肪族アルコール、例えば２-メチル-２-プロパノール（ｔ-ブタノール）及び３-メチル-１-ブタノール（イソアミルアルコール）が特に有利である。