【手続補正書】
【提出日】平成17年3月16日(2005.3.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
低活性触媒系または緩徐開始触媒系を高活性触媒系に変換する方法であって、保護N-複素環カルベンとメタセシス開始剤およびオレフィンとをエネルギーの存在下で接触させることを含んでなり、保護N-複素環カルベンが、式：NHC-X2-Y（式中、NHCはN-複素環カルベン配位子であり、X2-Yはエネルギーの存在下で遊離される成分である）で表されるものである、方法。
【請求項２】
保護N-複素環カルベンが、式：
【化１】
2004530540.tif 000001
［式中、R6、R7、R8、R9、R10およびR11は、互いに独立して、水素、あるいはC1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、アリール、C1-C20カルボキシレート、C1-C20アルコキシ、C2-C20アルケニルオキシ、C2-C20アルキニルオキシ、アリールオキシ、C2-C20アルコキシカルボニル、C1-C20アルキルチオ、C1-C20アルキルスルホニルおよびC1-C20アルキルスルフィニルからなる群から選択される置換または非置換の置換基であり；
X2は、水素、Si、Sn、Li、Na、MgX3（式中、X3はハロゲンである）およびアシルからなる群から選択され；
Yは、CCl3、CH2SO2Ph、C6F5、OR21、およびN(R22)(R23)（式中、R21は、Me、C2H5、i-C3H7、CH2CMe3、CMe3、C6H11(シクロヘキシル)、CH2Ph、CH2ノルボルニル、CH2ノルボルネニル、C6H5、2,4,6-(CH3)3C6H2(メシチル)、2,6-i-Pr2C6H2、4-Me-C6H4(トリル)、および4-Cl-C6H4からなる群から選択され；かつ、R22およびR23は、互いに独立して、Me、C2H5、i-C3H7、CH2CMe3、CMe3、C6H11(シクロヘキシル)、CH2Ph、CH2ノルボルニル、CH2ノルボルネニル、C6H5、2,4,6-(CH3)3C6H2(メシチル)、2,6-i-Pr2C6H2、4-Me-C6H4(トリル)、および4-Cl-C6H4からなる群から選択される）からなる群から選択される］
で表されるものである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
少なくとも１個の置換基が、C1-C10アルキル、C1-C10アルコキシ、およびアリールからなる群から選択される１個または複数個の置換または非置換の成分で置換される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
少なくとも１個の成分が、ハロゲン、C1-C5アルキル、C1-C5アルコキシ、およびフェニルからなる群から選択される１個または複数個の基で置換される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
R6、R7、R8、R9、R10およびR11置換基の少なくとも１個が、ヒドロキシル、チオール、アルコール、スルホン酸、ホスフィン、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、イミン、アミド、イミド(imide)、イミド(imido)、ニトロ、カルボン酸、ジスルフィド、カーボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カルバメート、アセタール、ケタール、ボロネート、シアノ、シアノヒドリン、ヒドラジン、オキシム、ヒドラジド、エナミン、スルホン、スルフィド、スルフェニル、およびハロゲンからなる群から選択される１個または複数個の官能基を含む、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
R7、R8、R9およびR10が、互いに独立して、水素、メチル、アラルキルおよびアリールからなる群から選択され、かつ、R6およびR11が、互いに独立して、置換または非置換のC1-C10アルキル、C1-C10シクロアルキル、C2-C10アルケニル、アラルキル、およびアリールからなる群から選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項７】
R7、R8、R9およびR10がそれぞれ水素であり、かつR6およびR11置換基が、互いに独立して、置換または非置換であって、フェニル、ビニル、メチル、イソプロピル、tert-ブチル、ネオペンチル、およびベンジルからなる群から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
置換基が、C1-C5アルキル、C1-C5アルコキシ、フェニル、および官能基からなる群から選択される１個または複数個の成分で置換される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
R6およびR11が、互いに独立して、置換または非置換のアリールである、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
R6、R7、R8、R9、R10およびR11のうちの少なくとも２個の基が結合して、置換または非置換の飽和または不飽和環式構造を形成している、請求項２に記載の方法。
【請求項１１】
NHC-X2-Yが、1,3-ジメシチル-2-メトキシ-イミダゾリジン、1,3-ジメシチル-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、1,3-ジメシチル-2-エトキシ-イミダゾリジン、1,3-ジメシチル-2-tert-ブトキシ-イミダゾリジン、1,3-ジメシチル-2-ベンジルオキシ-イミダゾリジン、1,3-ジフェニル-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、1,3-ビス(3-クロロフェニル)-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、1,3-ビス(4-メチルフェニル)-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、1,3-ビス(4-フルオロフェニル)-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、1,3-ビス(3-メチルフェニル)-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、1,3-ビス(4-クロロフェニル)-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、1,3-ビス(4-ブロモフェニル)-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、1,3-ビス(4-ヨードフェニル)-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、1,3-ビス(4-メトキシフェニル)-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、1,3-ビス(4-エトキシフェニル)-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、1,3-ビス(4-エチルフェニル)-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、1,3-ビス(4-ニトロフェニル)-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、1,3-ビス(3,4-ジメチルフェニル)-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、1,3-ビス(3,5-ジクロロフェニル)-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、1,3-ビス(3,5-ジメチルフェニル)-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、1-(4-クロロフェニル)-3-フェニル-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、1,3-ビス(4-フルオロフェニル)-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、1-(4-メトキシフェニル)-3-フェニル-2-(トリクロロメチル)イミダゾリジン、2-(トリクロロメチル)-1,3-ビス(2,6-ジメチル-4-tert-ブチルフェニル)イミダゾリジン、2-(トリクロロメチル)-1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミダゾリジン、1,3-ジメシチル-2-ジメチルアミノイミダゾリジン、1-(1,3-ジメシチル-2-イミダゾリジニル)-ピペリジン、および4-(1,3-ジメシチル-2-イミダゾリジニル)-モルホリンからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
エネルギーが、熱エネルギー、レーザー、電子ビーム放射、γ線、プラズマ、音響、紫外線、およびマイクロ波放射からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
オレフィンが環式または非環式である、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
オレフィンが、２個以上の重合可能な二重結合を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
オレフィンが、単環式オレフィンまたは多環式オレフィンである、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
オレフィンが、置換または非置換の単環式オレフィンであり、かつ、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、メチルシクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、5-アセトキシシクロオクテン、5-ヒドロキシシクロオクテン、シクロオクタジエン、シクロテトラエン、シクロデセンおよびシクロドデセンからなる群から選択される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
オレフィンが多環式オレフィンであり、かつ、ノルボルネン(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン)、5-メチル-2-ノルボルネン、エチルノルボルネン、プロピルノルボルネン、イソプロピルノルボルネン、ブチルノルボルネン、イソブチルノルボルネン、ペンチルノルボルネン、ヘキシルノルボルネン、ヘプチルノルボルネン、オクチルノルボルネン、デシルノルボルネン、ドデシルノルボルネン、オクタデシルノルボルネン、p-トリルノルボルネン、メチリデンノルボルネン、フェニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、エキソ-ジシクロペンタジエン、エンド-ジシクロペンタジエン、テトラシクロドデセン、メチルテトラシクロドデセン、テトラシクロドデカジエン、ジメチルテトラシクロドデセン、エチルテトラシクロドデセン、エチリデニルテトラシクロドデセン、フェニルテトラシクロデセン、シクロペンタジエンの対称性および非対称性三量体および四量体、5,6-ジメチルノルボルネン、プロペニルノルボルネン、5,8-メチレン-5a,8a-ジヒドロフルオレン、シクロヘキセニルノルボルネン、ジメタノヘキサヒドロナフタレン、エンド,エキソ-5,6-ジメトキシノルボルネン、エンド,エンド-5,6-ジメトキシノルボルネン、2,3-ジメトキシノルボルナジエン、5,6-ビス(クロロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン、5-トリス(エトキシ)シリルノルボルネン、2-ジメチルシリルビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2,5-ジエン、2,3-ビストリフルオロメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2,5-ジエン、5-フルオロ-5-ペンタフルオロエチル-6,6-ビス(トリフルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン、5,6-ジフルオロ-5-ヘプタフルオロイソプロピル-6-トリフルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン、2,3,3,4,4,5,5,6-オクタフルオロトリシクロ[5.2.1.0]デカ-8-エン、および5-トリフルオロメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン、5,6-ジメチル-2-ノルボルネン、5-a-ナフチル-2-ノルボルネン、5,5-ジメチル-2-ノルボルネン、1,4,4a,9,9a,10-ヘキサヒドロ-9,10[1',2’]-ベンゼノ-1,4-メタノアントラセン、インダニルノルボルネン(すなわち、1,4,4,9-テトラヒドロ-1,4-メタノフルオレン、CPDとインデンの反応生成物）、6,7,10,10-テトラヒドロ-7,10-メタノフルオランテン(すなわち、CPDとアセナフタレンの反応生成物)、1,4,4,9,9,10-ヘキサヒドロ-9,10[1',2']-ベンゼノ-1,4-メタノアントラセン、エンド,エンド-5,6-ジメチル-2-ノルボルネン、エンド,エキソ-5,6-ジメチル-2-ノルボルネン、エキソ,エキソ-5,6-ジメチル-2-ノルボルネン、1,4,4,5,6,9,10,13,14,14-デカヒドロ-1,4-メタノベンゾシクロドデセン(すなわち、CPDと1,5,9-シクロドデカトリエンの反応生成物)、2,3,3,4,7,7-ヘキサヒドロ-4,7-メタノ-1H-インデン(すなわち、CPDとシクロペンテンの反応生成物)、1,4,4,5,6,7,8,8-オクタヒドロ-1,4-メタノナフタレン(すなわち、CPDとシクロヘキセンの反応生成物)、1,4,4,5,6,7,8,9,10,10-デカヒドロ-1,4-メタノベンゾシクロオクテン、および1,2,3,3,3,4,7,7,8,8,デカヒドロ-4,7-メタノシクロペンタ[a]インデンからなる群から選択される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
メタセシス開始剤がルテニウム(Ru)またはオスミウム(Os)金属カルベンメタセシス触媒である、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
メタセシス触媒が４配位、５配位、または６配位である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
触媒が、酸化状態が＋２であり、電子数が16個であり、かつ５配位である金属中心を有する、請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
触媒が、一般式：
【化２】
2004530540.tif 000002
［式中、Mはルテニウムまたはオスミウムであり；
XおよびX1は、同一であるか、または異なっており、かつ、互いに独立して陰イオン性配位子であり；
LおよびL1は、同一であるか、または異なっており、かつ、互いに独立して、中性電子供与体配位子であり；
RおよびR1は、同一であるか、または異なっており、かつ、互いに独立して、ハロゲン、あるいは、C1-C20アルキル、C2-C20アルケニル、C2-C20アルキニル、アリール、C1-C20カルボキシレート、C1-C20アルコキシ、C2-C20アルケニルオキシ、C2-C20アルキニルオキシ、アリールオキシ、C2-C20アルコキシカルボニル、C1-C20アルキルチオ、C1-C20アルキルスルホニル、C1-C20アルキルスルフィニル、およびシリルからなる群から選択される置換基であり、かつ、RおよびR1は、互いに独立して置換または非置換である］
で表されるものである、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
開始剤が、下記化合物：
【化３】
2004530540.tif 000003
2004530540.tif 000004
2004530540.tif 000005
からなる群から選択される、請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】
反応を溶媒の非存在下で行う、請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
オレフィンが２個以上のノルボルネン型モノマーを含む重合性モノマー組成物であって、前記ノルボルネン型モノマーが同一であるか、または異なっている、請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
低活性触媒系または緩徐開始触媒系を高活性触媒系に変換する方法であって、保護N-複素環カルベンと４配位メタセシス開始剤およびオレフィンとをエネルギーの存在下で接触させることを含んでなり、保護N-複素環カルベンが、式：NHC-X2-Y（式中、NHCはN-複素環カルベン配位子であり、X2-Yはエネルギーの存在下で遊離される成分である）で表されるものである、方法。
【請求項２６】
オレフィンが置換または非置換のノルボルネンである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
オレフィンが置換または非置換のジシクロペンタジエンである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
低活性触媒系または緩徐開始触媒系を高活性触媒系に変換する方法であって、保護N-複素環カルベンとメタセシス開始剤および非環式オレフィンとをエネルギーの存在下で接触させることを含んでなり、保護N-複素環カルベンが、式：NHC-X2-Y（式中、NHCはN-複素環カルベン配位子であり、X2-Yはエネルギーの存在下で遊離される成分である）で表されるものである、方法。