【手続補正書】
【提出日】平成15年2月20日(2003.2.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式
【外１】2004501133.tif 000001
を有し、
ここで、Ｒ１は、アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキルまたはヒドロキシアルコキシアルキルであり、
Ｒ２は、アルキル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキルであり、
Ｒ３は、β位置に少なくとも１個のヒドロキシル基を有するＮ−アルキルまたはＮ−シクロアルキルであり、
ｍおよびｎは、各々が少なくとも１の独立した整数である、
ことを特徴とする新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項２】
Ｒ１が少なくとも２個のヒドロキシルを有する少なくとも１個の化合物から誘導された基であることを特徴とする、請求項１に記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項３】
Ｒ２が、少なくとも２個のカルボキシル基を有する少なくとも１個の化合物から誘導された基、または上記少なくとも２個のカルボキシル基を有する化合物の無水物、ハロゲン化物、またはアルキルエステルまたはエーテルから誘導された基であることを特徴とする、請求項１に記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項４】
Ｒ３が、少なくとも１個のアルカノールアミンから誘導された基であることを特徴とする、請求項１に記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項５】
上記アルキルが少なくとも１個のエステルおよび／またはエーテル基を含むことを特徴とする、請求項１乃至４のいずれかに記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項６】
上記アルキルが線形または枝分かれアルカニルまたはアルケニルであることを特徴とする、請求項１乃至５のいずれかに記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項７】
上記アルカニルが１乃至２４個の炭素原子を有することを特徴とする、請求項６に記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項８】
上記アルケニルが２乃至２４個の炭素原子を有することを特徴とする、請求項６に記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項９】
上記Ｎ−アルキルが２乃至２０個の炭素原子を有するＮ−アルカニルであり、または上記Ｎ−シクロアルキルが３−２０個の炭素原子を有するシクロアルカニルであることを特徴とする、請求項１乃至５のいずれかに記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項１０】
上記アルコキシアルキル中のアルコキシが−（ＣｒＨ２ｒＯ）ｐ−であり、ここで、ｒおよびｐは少なくとも１である独立した整数であることを特徴とする、請求項１乃至５のいずれかに記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項１１】
上記ヒドロキシアルコキシアルキル中のヒドロキシアルコキシが−（ＣｒＨ２ｒＯ）ｐＨ−であり、ここで、ｒおよびｐは少なくとも１である独立した整数であることを特徴とする、請求項１乃至５のいずれかに記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項１２】
上記アルコキシアルキル中のアルコキシおよび／または上記ヒドロキシアルコキシアルキル中のヒドロキシアルコキシが少なくとも１個のアルキレンオキシドから誘導されたものであることを特徴とする、請求項１乃至１１のいずれかに記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項１３】
上記アルキレンオキシドがエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドであることを特徴とする、請求項１２に記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項１４】
Ｒ３が式
【外２】2004501133.tif 000002
の基であり、
ここで、Ｒ４はアルキルであり、Ｒ５は水素または式
【外３】2004501133.tif 000003
の基であり、
ここで、Ｒ６はアルキルであり、Ｒ７は水素、ヒドロキシル、アルキルまたはヒドロキシアルキルである、
ことを特徴とする、請求項１乃至１３のいずれかに記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項１５】
上記アルキルは１乃至２０個の炭素原子を有する線形または枝分かれアルカニルであることを特徴とする、請求項１４に記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項１６】
上記少なくとも２個のヒドロキシル基を有する上記化合物は式
【外４】2004501133.tif 000004
のジ、トリまたはポリアルコールであり、
ここで、ｗは整数で少なくとも１であり、Ｒ８は式（Ｈ２ｘ＋１Ｃｘ）ｙ−、（Ｏｐ−１Ｈ２ｒＣｒ）ｐ−、または（Ｏｐ−１Ｈ２ｒＣｒ）ｐ（Ｈ２ｘ＋１Ｃｘ）ｙ−の基であり、Ｒ９は式−（ＣｘＨ２ｘ＋１）ｙ、−（ＣｒＨ２ｒＯｐ−１）ｐ、または−（ＣｘＨ２ｘ＋１）ｙ（ＣｒＨ２ｒＯｐ−１）ｐの基であり、Ｒ１０およびＲ１１は独立して−Ｈ、−ＯＨ、または式−（ＣｘＨ２ｘ＋１）ｙ、−（ＣｘＨ２ｘ）ｙＯＨ、−（ＣｒＨ２ｒＯ）ｐＨ、−（ＣｘＨ２ｘ＋１）ｙ（ＣｒＨ２ｒＯ）ｐＨの基であり、
ここで、ｘ、ｙ、ｒおよびｐは少なくとも１の独立した整数である、
ことを特徴とする、請求項１乃至１５のいずれかに記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項１７】
上記ジ、トリまたはポリアルコールは、２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジヒドロキシ−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシ−２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシアルキル−２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ（ヒドロキシアルキル）−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシアルコキシ−２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ（ヒドロキシアルコキシ）−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシアルコキシアルキル−２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ（ヒドロキシアルコキシアルキル）−１，３−プロパンジオール、および上記１，３−プロパンジオールのダイマー、トライマーまたはポリマーを含む群から選択されたものであることを特徴とする、請求項１６に記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項１８】
上記アルキルは１乃至１８個の炭素原子を有する線形または枝分かれアルカニル、または３乃至１８個の炭素原子を有する線形または枝分かれアルケニルであることを特徴とする、請求項１６または１７に記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項１９】
上記アルコキシおよび／または上記ヒドロキシアルコキシは少なくとも１個のアルキレンオキシドから誘導されたものであることを特徴とする、請求項１８に記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項２０】
上記アルキレンオキシドはエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドであることを特徴とする、請求項１９に記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項２１】
上記ジ、トリまたはポリアルコールは、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジメチルプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジ（トリメチロールエタン）、ジ（トリメチロールプロパン）、ペンタエリトリトールまたはジペンタエリトリトールであることを特徴とする、請求項１６乃至２０のいずれかに記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項２２】
上記少なくとも２個のヒドロキシル基を有する上記化合物は、グリセロールのモノアリルまたはモノ（メタリル）エーテル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジ（トリメチロールエタン）、ジ（トリメチロールプロパン）またはペンタエリトリトールであることを特徴とする、請求項１乃至１５のいずれかに記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項２３】
上記少なくとも２個のヒドロキシル基を有する上記化合物は、ジ（トリメチロールエタン）、ジ（トリメチロールプロパン）またはペンタエリトリトールのジアリルまたはジ（メタリル）エーテルであることを特徴とする、請求項１乃至１５のいずれかに記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項２４】
上記少なくとも２個のヒドロキシル基を有する上記化合物は、グリセロール、ジグリセロール、アンヒドロエンネアへプチトール、ソルビトール、マンニトールであることを特徴とする、請求項１乃至１５のいずれかに記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項２５】
上記少なくとも２個のヒドロキシル基を有する上記化合物は、ジ、トリ、またはポリ（ヒドロキシ）カルボン酸であり、ここで、カルボキシル基または複数の基は随時保護されていることを特徴とする、請求項１乃至１５のいずれかに記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項２６】
上記ジ、トリまたはポリ（ヒドロキシ）カルボン酸は、２，２−ジメチロールプロピオン酸、α，α−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸、α，α，α−トリス（ヒドロキシメチル）酢酸、α，α−ビス（ヒドロキシメチル）吉草酸、α，α−ビス（ヒドロキシ）プロピオン酸、３，５−ジ（ヒドロキシ）安息香酸、α，β−ジ（ヒドロキシ）プロピオン酸、ヘプタン酸、クエン酸、酒石酸、ジ（ヒドロキシ）マロン酸および／またはグルコン酸であることを特徴とする、請求項２５に記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項２７】
Ｒ２は二、三または多官能価のカルボン酸から誘導されたもの、二、三または多官能価のカルボン酸の無水物から誘導されたもの、または二、三または多官能価のカルボン酸のジ、トリまたはポリアルキルエステルから誘導されたものであることを特徴とする、請求項１乃至２６のいずれかに記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項２８】
上記アルキルは、Ｃ１−Ｃ８またはＣ１−Ｃ４の線形または枝分かれアルカニルのようなＣ１−Ｃ１８であることを特徴とする、請求項２７に記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項２９】
上記の二、三または多官能価のカルボン酸は、アジピン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、琥珀酸、セバシン酸、ジグリコール酸、トリメリット酸、クエン酸、ピロメリット酸からなる群から選ばれたものであることを特徴とする、請求項２７または２８に記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項３０】
上記アルカノールアミンは、モノエタノールアミン、  ジエタノールアミン、モノ−ｎ−プロパノールアミン、ジ−ｎ−プロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、モノ−ｎ−ブタノールアミン、ジ−ｎ−ブタノールアミン、モノイソブタノールアミン、ジイソブタノールアミン、モノ−ｓｅｃ−ブタノールアミン、ジ−ｓｅｃ−ブタノールアミン、メチルエタノールアミン、ｎ−ブチルエタノールアミン、イソブチルエタノールアミン、Ｎ−アセチルエタノールアミン、２−アミノシクロヘキサノール、２−アミノシクロペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールおよび２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１、３プロパンジオールからなる群から選ばれたものであることを特徴とする、請求項１乃至２９のいずれかに記載の新規なβ−ヒドロキシアミド。
【請求項３１】
ｉ）  式
【外５】2004501133.tif 000005
のジ、トリまたはポリアルコールを、二、三または多官能性カルボン酸のジ、トリまたはポリアルキルエステルとのアルコーリシスを行わせるステップを含み、ここで、ｗは整数で少なくとも１であり、Ｒ８は式（Ｈ２ｘ＋１Ｃｘ）ｙ−、（Ｏｐ−１Ｈ２ｒＣｒ）ｐ−または（Ｏｐ−１Ｈ２ｒＣｒ）ｐ（Ｈ２ｘ＋１Ｃｘ）ｙ−の基であり、Ｒ９は式−（ＣｘＨ２ｘ＋１）ｙ、−（ＣｒＨ２ｒＯｐ−１）ｐまたは−（ＣｘＨ２ｘ＋１）ｙ（ＣｒＨ２ｒＯｐ−１）ｐの基であり、Ｒ１０およびＲ１１は独立して−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、または式−（ＣｘＨ２ｘ＋１）ｙ、−（ＣｘＨ２ｘ）ｙＯＨ、−（ＣｘＨ２ｘ）ｙＣＯＯＨ、−（ＣｒＨ２ｒＯ）ｐＨ、−（ＣｘＨ２ｘ＋１）ｙ（ＣｒＨ２ｒＯ）ｐＨ、の基であり、
ｘ、ｙ、ｒおよびｐは少なくとも１の独立した整数であり、
上記のジ、トリまたはポリアルキルエステルは、式
【外６】2004501133.tif 000006
を有し、
ここで、Ｒ２はアルキル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキルであり、アルキルは１乃至２４個の炭素原子を有する線形または枝分かれアルカニル、または２乃至２４個の炭素原子を有する線形または枝分かれアルケニルであり、Ｒ１２はＣ１−Ｃ８アルキルであり、ｑは整数で少なくとも２であり、その間、副生物Ｒ１２ＯＨを取り除き、
ｉｉ）ステップｉ）で得られた反応生成物を、副生物Ｒ１２ＯＨを取り除きつつ少なくとも１個のアルカノールアミンとのアミノリシスを
行わせるステップをさらに含むことを特徴とする、請求項１乃至３０のいずれかに記載のβ−ヒドロキシアミドの合成方法。
【請求項３２】
Ｒ１２は、メチル、エチル、プロピルまたはブチルであることを特徴とする、請求項３１に記載のβ−ヒドロキシアミドの合成方法。
【請求項３３】
上記ジ、トリまたはポリアルコールは、２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジヒドロキシ−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシ−２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシアルキル−２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ（ヒドロキシアルキル）−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシアルコキシ−２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ（ヒドロキシアルコキシ）−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシアルコキシアルキル−２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ（ヒドロキシアルコキシアルキル）−１，３−プロパンジオール、および上記１，３−プロパンジオールのダイマー、トライマーまたはポリマーなる群から選ばれたものであることを特徴とする、請求項３１または３２に記載のβ−ヒドロキシアミドの合成方法。
【請求項３４】
上記アルキルは１乃至１８個の炭素原子を有する線形または枝分かれアルカニル、または３乃至１８個の炭素原子を有する線形または枝分かれアルケニルであることを特徴とする、請求項３３に記載のβ−ヒドロキシアミドの合成方法。
【請求項３５】
上記アルコキシおよび／または上記ヒドロキシアルコキシは少なくとも１個のアルキレンオキシドから誘導されたものであることを特徴とする、請求項３３に記載のβ−ヒドロキシアミドの合成方法。
【請求項３６】
上記アルキレンオキシドはエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドであることを特徴とする、請求項３５に記載のβ−ヒドロキシアミドの合成方法。
【請求項３７】
上記ジ、トリまたはポリアルコールは、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジメチルプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジ（トリメチロールエタン）、ジ（トリメチロールプロパン）、ペンタエリトリトールまたはジペンタエリトリトールであることを特徴とする、請求項３１乃至３６のいずれかに記載のβ−ヒドロキシアミドの合成方法。
【請求項３８】
上記ジ、トリまたはポリアルコールは、ジ、トリ、またはポリ（ヒドロキシ）カルボン酸であり、ここで、カルボキシル基または複数の基は随時保護されていることを特徴とする、請求項３７に記載のβ−ヒドロキシアミドの合成方法。
【請求項３９】
上記ジ、トリまたはポリ（ヒドロキシ）カルボン酸は、２，２−ジメチロールプロピオン酸、α，α−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸、α，α，α−トリス（ヒドロキシメチル）酢酸、α，α−ビス（ヒドロキシメチル）吉草酸、α，α−ビス（ヒドロキシ）プロピオン酸、３，５−ジ（ヒドロキシ）安息香酸、α，β−ジ（ヒドロキシ）プロピオン酸、ヘプタン酸、クエン酸、酒石酸、ジ（ヒドロキシ）マロン酸および／またはグルコン酸であることを特徴とする、請求項３８に記載のβ−ヒドロキシアミドの合成方法。
【請求項４０】
上記の二、三または多官能価のカルボン酸は、アジピン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、琥珀酸、セバシン酸、ジグリコール酸、トリメリット酸、クエン酸、ピロメリット酸からなる群から選ばれたものであることを特徴とする、請求項３１乃至３９に記載のβ−ヒドロキシアミドの合成方法。
【請求項４１】
上記アルカノールアミンは、モノエタノールアミン、  ジエタノールアミン、モノ−ｎ−プロパノールアミン、ジ−ｎ−プロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、モノ−ｎ−ブタノールアミン、ジ−ｎ−ブタノールアミン、モノイソブタノールアミン、ジイソブタノールアミン、モノ−ｓｅｃ−ブタノールアミン、ジ−ｓｅｃ−ブタノールアミン、メチルエタノールアミン、ｎ−ブチルエタノールアミン、イソブチルエタノールアミン、Ｎ−アセチルエタノールアミン、２−アミノシクロヘキサノール、２−アミノシクロペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールおよび２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１、３−プロパンジオールからなる群から選ばれたものであることを特徴とする、請求項３１乃至４０のいずれかに記載の新規なβ−ヒドロキシアミドの合成方法。
【請求項４２】
上記アルコーリシスは、１５０乃至２５０℃、例えば１６０乃至２２０℃の温度で実行されることを特徴とする、請求項３１乃至４１のいずれかに記載のβ−ヒドロキシアミドの合成方法。
【請求項４３】
上記アミノリシスは、１５０乃至２５０℃、例えば１８０乃至２２０℃の温度で実行されることを特徴とする、請求項３１乃至４２のいずれかに記載のβ−ヒドロキシアミドの合成方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の詳細な説明
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二、三または多価化合物から誘導されたコア（心材）を有し、このコアに少なくとも１個のアルキルアミド、アリールアルキルアミドまたはアルキルアリールアミドのコアの枝（ブランチ）が結合されたβ−ヒドロキシアルキルアミド、β−ヒドロキシアリールアルキルアミド、およびβ−ヒドロキシアルキルアリールアミドのような一連の新規なβ−ヒドロキシアミドに関するものである。上記のβ−ヒドロキシアミドは、化学中間体（化学中間物、ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ）および化学架橋体（ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ）  および／または硬化剤として有効である。別の特徴として、本発明は、上記β−ヒドロキシアミドの合成方法に関し、この方法は、（ｉ）上記二、三または多価化合物とジ、トリまたはポリ（アルキル）エステルとのアルコーリシス（ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ  ）、および（ｉｉ）得られた副生成物とのアルカノールアミン（ａｌｋａｎｏｌａｍｉｎｅ）とのアミノリシス（ａｍｉｎｏｌｙｓｉｓ）のステップを含んでいる。
【０００２】
β−ヒドロキシアミドは、トリグルシジルトリイソシアヌネート（ＴＧＩＣ）のような化合物に対する考えられる代替物として粉末コーティング（粉末塗料、粉末被覆、ｐｏｗｄｅｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）のようなコーティング（塗料、被覆）の適用においてよく知られている。β−ヒドロキシアミドは、通常、ジカルボン酸のジエチルエーテルのようなアルキルエステルのアミノリシスによって、β−アミノアルコールによって生成される。β−ヒドロキシアミドは通常は固体で、例えば粉末コーティング（塗料、被覆）組成物において架橋体および／または硬化剤として使用される。入手できる特許文献には、β−ヒドロキシアミドの多くの製造方法、このような製造方法で製造されたβ−ヒドロキシアミド、および上記のβ−ヒドロキシアミドの各種の適用分野が開示されている。欧州特許出願０４７３３８０、欧州特許出願０９６０８７８、米国特許４，０７６，９１７、米国特許４，７２７，１１１、および米国特許５，１０１０７３の各明細書には、β−ヒドロキシアルキルアミドについて、およびβ−ヒドロキシアルキルアミドの製造方法について開示されている。開示されて生成物は、二、三、または多官能性カルボン酸と少なくとも１個のβ―アミノアルコール（β−ａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌ）との反応生成物である。米国特許２，７０３，７９８、国際特許出願ＷＯ９２／０６０７０、ＷＯ９２／０６０７２、および、ＷＯ９２／０６０７３の各明細書には、脂肪族脂肪酸およびＮ−アルキルグルカミン（Ｎ−ａｌｋｙｌｇｌｕｃａｍｉｎｅ）の反応生成物を製造する方法が開示されている。ドイツ特許出願３１  ５０  ２６９および３１  ２４  ８８５の各明細書に記載の発明は、二、三または多官能性方向族炭化水素または脂環式のカルボン酸のポリ−Ｎ，Ｎ−ヒドロキシアルキルアミドに関するものである。
【０００３】
粉末コーティングの力強い発展にもかかわらず、依然として液体塗料、目下のところ、例えば架橋剤としてのアルキルエーテル化されたユリアホルムアルデヒドおよび／またはメラミンホルムアルデヒド樹脂と結合された飽和ポリエステルまたはアルキドからなる液体コーティング（塗料）の使用を必要とするセグメント（部分）がある。各種のコーティング系（塗料系、ｃｏａｔｉｎｇ  ｓｙｓｔｅｍ）、バインダー（結合剤）、溶剤、架橋剤については、すでに市販されているハンドブック、例えば、“Ａ  Ｍａｎｕａｌ  ｆｏｒ  Ｒｅｓｉｎｓ  ｆｏｒ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ”  Ｖｏｌ．  Ｉ−ＩＩＩ，  Ｇ．  Ｈａｙｗａｒｄ，  Ｐ．Ｋ．Ｔ．  Ｏｌｄｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃ．Ｊ．Ｓ  Ｓｔａｎｄｅｎ，  ＳＩＴＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，  Ｌｏｎｄｏｎ，  １９９３−９４、“Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ−Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ”，  Ｓ．  Ｐａｕｌ（ｅｄ．），  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  １９９６、および“Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ”ｖｏｌ．１  “Ｒａｗ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｔｈｅｉｒ  Ｕｓａｇｅ”、およびｖｏｌ．２  “Ｐａｉｎｔｓ  ａｎｄ  Ｔｈｅｉｒ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ”，  Ｃｈａｐｍａｎ  ＆  Ｈａｌｌ  Ｌｔｄ，  Ｌｏｎｄｏｎ，  １９７４  ａｎｄ  １９８４中で十分に開示され、説明されている。例えば、有機溶剤ならびにホルムアルデヒドの放出を最小限にすることに関する環境問題は、高性能が必要とされるときあるいは要求されるときに、処方（配合、フォーミュレーション、ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）の可能性を減少させる。水による搬送システム（系）（ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ  ｓｙｓｔｅｍ）を用いたコイル被覆（コイル・コーティング、ｃｏｉｌ  ｃｏａｔｉｎｇ）の分野および他の応用分野では、溶剤による搬送（ｓｏｌｖｅｎｔ  ｂｏｒｎｅ）システムと同様にうまく行われない。また、粉末コーティングは、環境問題ならびに高性能の要求に適合した適当な架橋剤の存在を必要として十分に機能していない。
【０００４】
二、三または多官能性アルコールから誘導されたコア（心材）を有するβ−ヒドロキシアミドは、まったく予想に反して、二、三または多官能性カルボン酸およびアミノアルコールの反応生成物であるβ−ヒドロキシアミドを含む現在公知で且つ入手可能な架橋剤に比して次に示すような利点を得られることが発見された。
−コーティング（塗料、被覆）は溶剤による搬送または水による搬送システムとして配合される。
−溶剤による搬送コーティング（塗料、被覆）はハイソリッド（ｈｉｇｈ  ｓｏｌｉｄ）のシステムとして配合される。
−架橋剤の温度は１５０乃至２００℃の適度の高さである。
−両立性（コンパチビリティ）の問題は、二、三または多価コア化合物により低減した。
−柔軟性（可撓性）と硬さとの関係は、架橋剤としてアミノ−ホルムアルデヒド樹脂を含む配合に比して改善された。
−架橋密度（濃度）は、二、三または多価コア化合物を適正に選択することにより調整（製造）される。
【０００５】本発明のβ−ヒドロキシアミドは、一般式
【化１】
2004501133.tif 000007
の化合物である。
ここで、Ｒ１は、アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキルまたはヒドロキシアルコキシアルキルであり、このＲ１は、少なくとも２個のヒドロキシ基をもった少なくとも１個の化合物から誘導され、
Ｒ２は、アルキル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキルであり、このＲ２は、少なくとも２個のカルボキシル基をもった少なくとも１個の化合物から、または無水物、ハロゲン化物、または上記の少なくとも２個のカルボキシル基をもった化合物のアルキルエステルまたはエーテルから誘導され、
Ｒ３は、β位置に少なくとも１個のヒドロキシル基を有するＮ−アルキルまたはＮ−シクロアルキルであり、このＲ３は、少なくとも１個のアルカノールアミンから誘導されたものであり、
ｍおよびｎは独立した整数で、各々が少なくとも１である。
【０００６】
置換基Ｒ１は少なくとも２個のエステルおよび／またはエーテル基を含む好ましくはアルキルまたはアルコキシアルキルであり、置換基Ｒ３は、同様に好ましくは式
【化２】
2004501133.tif 000008
の基であり、ここで、Ｒ４はアルキルであり、Ｒ５は水素または式
【化３】
2004501133.tif 000009
の基であり、  ここで、Ｒ６はアルキルであり、Ｒ７は水素、ヒドロキシル、アルキルまたはヒドロキシアルキルである。
【０００７】本発明のβ−ヒドロキシアミドのシリーズは次の具体例を含む。すなわち、
−アルキルは１乃至２４個の炭素原子を有する線形または枝分かれアルカニルまたは２乃至２４個の炭素原子を有する線形または枝分かれアルケニルで、Ｎ−アルキルは２乃至２０個の炭素原子を有するＮ−アルカニルである、
−Ｎ−シクロアルキルは３−２０個の炭素原子を有するＮ−シクロアルカニルである、
−アルコキシアルキル中のアルコキシは−（ＣｒＨ２ｒＯ）ｐ−であり、ここで、ｒおよびｐは少なくとも１である独立した整数である、および、
−ヒドロキシアルコキシアルキル中のヒドロキシアルコキシは−（ＣｒＨ２ｒＯ）ｐＨ−であり、ここで、ｒおよびｐは少なくとも１である独立した整数である。
上記アルコキシおよび／またはヒドロキシアルコキシは、好ましくは少なくとも１個のアルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドから誘導されたものである。
【０００８】
上記少なくとも２個のヒドロキシル基を有する化合物は、本発明の好ましい実施の形態では、式
【化４】
2004501133.tif 000010
のジ、トリまたはポリアルコールであり、
ここで、ｗは整数で少なくとも１であり、Ｒ８は式（Ｈ２ｘ＋１Ｃｘ）ｙ−、（Ｏｐ−１Ｈ２ｒＣｒ）ｐ−、または（Ｏｐ−１Ｈ２ｒＣｒ）ｐ（Ｈ２ｘ＋１Ｃｘ）ｙ−の基であり、ｘ、ｙ、ｒおよびｐは少なくとも１の独立した整数であり、
Ｒ９は式−（ＣｘＨ２ｘ＋１）ｙ、−（ＣｒＨ２ｒＯｐ−１）ｐ、または−（ＣｘＨ２ｘ＋１）ｙ（ＣｒＨ２ｒＯｐ−１）ｐの基であり、ｘ、ｙ、ｒおよびｐは少なくとも１の独立した整数であり、
Ｒ１０およびＲ１１は独立して−Ｈ、−ＯＨ、または式−（ＣｘＨ２ｘ＋１）ｙ、−（ＣｘＨ２ｘ）ｙＯＨ、−（ＣｒＨ２ｒＯ）ｐＨ、−（ＣｘＨ２ｘ＋１）ｙ（ＣｒＨ２ｒＯ）ｐＨ、の基であり、ここで、ｘ、ｙ、ｒおよびｐは少なくとも１の独立した整数である。
【０００９】
置換基Ｒ２は、好ましくは二、三または多官能性のカルボン酸から、二、三または多官能性のカルボン酸の無水物から、または二、三または多官能性のカルボン酸のジ、トリまたはポリアルキルエステルから誘導されたものである。アルキルは、例えば、好ましくはＣ１−Ｃ８、またはＣ１−Ｃ４の線形または枝分かれアルカニルのようなＣ１−Ｃ１８である。
【００１０】
上記少なくとも２個のヒドロキシル基を有する化合物は、好ましくは、２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジヒドロキシ−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシ−２−アルキル−  −１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシアルキル−  −２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ（ヒドロキシアルキル）−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシアルコキシ−２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ（ヒドロキシアルコキシ）−  −１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシアルコキシアルキル−２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ（ヒドロキシアルコキシ−  アルキル）−１，３−プロパンジオール、および上記１，３−プロパンジオールのダイマー、トライマーまたはポリマーを含む群から選択されたジ、トリまたはポリアルコールである。これらの実施の形態では、アルキルは、好ましくは、１乃至１８個の炭素原子を有する線形または枝分かれアルカニル、または３乃至１８個の炭素原子を有する線形または枝分かれアルケニルであり、アルコキシおよび／または上記ヒドロキシアルコキシは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドのような少なくとも１個のアルキレンオキシドから誘導されたものである。ジ、トリまたはポリアルコールは、好ましくは、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジメチルプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジ（トリメチロールエタン）、ジ（トリメチロールプロパン）、ペンタエリトリトールおよびジペンタエリトリトールによって例示されるものである。
【００１１】
上記少なくとも２個のヒドロキシル基を有するさらに別の化合物は、好ましくはグリセロール、ジグリセロール、アンヒドロエンネアへプチトール、ソルビトールおよびマンニトール（ｍａｎｎｉｔｏｌ）、さらにグリセロールのモノアリルまたはモノ（メタリル）、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジ（トリメチロールエタン）、ジ（トリメチロールプロパン）およびペンタエリトリトール、およびジ（トリメチロールエタン）、ジ（トリメチロールプロパン）またはペンタエリトリトールのジアリルまたはジ（メタリル）エーテルのようなアルコールの中から見つけ出される。
【００１２】
上記少なくとも２個のヒドロキシル基を有する化合物のさらに好ましい実施の形態は、ジ、トリ、またはポリ（ヒドロキシ）カルボン酸を含み、ここで、カルボキシル基または複数のカルボキシル基は、例えば“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ”、ｃｈａｐｔｅｒ  ５、“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｃａｒｂｏｘｙｌ  Ｇｒｏｕｐ”、セオドラ  ダブリュー  グリーン（Ｔｈｅｏｄｏｒａ  Ｗ．  Ｇｒｅｅｎ）およびピーター  ジー．エム．ウッツ（Ｐｅｔｅｒ  Ｇ．Ｍ．  Ｗｕｔｓ）著、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ．  １９９１．のようなハンドブックに開示されているような公知の保護方法を用いて保護される。上記のヒドロキシカルボン酸は、最も好ましくは、２，２−ジメチロールプロピオン酸、α，α−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸、α，α，α−トリス（ヒドロキシメチル）酢酸、α，α−ビス（ヒドロキシメチル）吉草酸、α，α−ビス（ヒドロキシ）プロピオン酸、３，５−ジ（ヒドロキシ）安息香酸、α，β−ジ（ヒドロキシ）プロピオン酸、ヘプタン酸、クエン酸、酒石酸、ジ（ヒドロキシ）マロン酸（ｄｉ（ｈｙｄｒｏｘｙ）ｍａｌｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）および／またはグルコン酸から選択される。
【００１３】
少なくとも２個のカルボキシル基を有する化合物は、最も好ましい実施の形態では、アジピン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトロヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、琥珀酸、セバシン酸、ジグリコール酸、トリメリット酸（ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｉｃ  ａｃｉｄ）、クエン酸、ピロメリット酸（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ａｃｉｄ）からなる基から選ばれたもの、または二、三または多官能性カルボン酸の無水物、ハロゲン化物またはアルキルエステルまたはエーテルから選ばれたである上記二、三または多官能性カルボン酸である。
【００１４】
上記のようなアルカノールアミンは、好ましくは、モノエタノールアミン、  ジエタノールアミン、モノ−ｎ−プロパノールアミン、ジ−ｎ−プロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、モノ−ｎ−ブタノールアミン、ジ−ｎ−ブタノールアミン、モノイソブタノールアミン、ジイソブタノールアミン、モノ−ｓｅｃ−ブタノールアミン、ジ−ｓｅｃ−ブタノールアミン、メチルエタノールアミン、ｎ−ブチルエタノールアミン、イソブチルエタノールアミン、Ｎ−アセチルエタノールアミン、２−アミノシクロヘキサノール、２−アミノシクロペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールおよび２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１、３プロパンジオールからなる群から選ばれたものであることが有利である。
【００１５】
さらに別の特徴として、本発明は上述のようなβ−ヒドロキシアミドの合成方法に関するものである。この方法は、
（ｉ）式
【化５】
2004501133.tif 000011
のジ、トリまたはポリアルコールを、二、三または多官能性カルボン酸のジ、トリまたは多アルキルエステルとアルコーリシスを行なわせるステップと、
ここで、ｗは整数で少なくとも１であり、Ｒ８は式（Ｈ２ｘ＋１Ｃｘ）ｙ−、（Ｏｐ−１Ｈ２ｒＣｒ）ｐ−、または（Ｏｐ−１Ｈ２ｒＣｒ）ｐ（Ｈ２ｘ＋１Ｃｘ）ｙ−の基であり、ｘ、ｙ、ｒおよびｐは少なくとも１の独立した整数であり、
Ｒ９は式−（ＣｘＨ２ｘ＋１）ｙ、−（ＣｒＨ２ｒＯｐ−１）ｐ、または−（ＣｘＨ２ｘ＋１）ｙ（ＣｒＨ２ｒＯｐ−１）ｐの基であり、ｘ、ｙ、ｒおよびｐは少なくとも１の独立した整数であり、
Ｒ１０およびＲ１１は独立して−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、または式−（ＣｘＨ２ｘ＋１）ｙ、−（ＣｘＨ２ｘ）ｙＯＨ、−（ＣｘＨ２ｘ）ｙＣＯＯＨ、−（ＣｒＨ２ｒＯ）ｐＨ、−（ＣｘＨ２ｘ＋１）ｙ（ＣｒＨ２ｒＯ）ｐＨの基であり、ｘ、ｙ、ｒおよびｐは少なくとも１の独立した整数であり、
上記のジ、トリまたは多アルキルエステルは、式
【化６】
2004501133.tif 000012
を有し、
ここで、Ｒ２はアルキル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキルであり、アルキルは１乃至２４個の炭素原子を有する線形または枝分かれアルカニル、または２乃至２４個の炭素原子を有する線形または枝分かれアルケニルであり、
Ｒ１２はＣ１−Ｃ８アルキルであり、好ましくはメチル、エチル、プロピルまたはブチルであり、またｑは整数で少なくとも２であり、その間、副生物Ｒ１２ＯＨを取り除き、
ｉｉ）ステップｉ）で得られた反応生成物を、副生物Ｒ１２ＯＨを取り除きつつ少なくとも１個のアルカノールアミンとのアミノリシスを行なわせるステップを含んでいる。
好ましい反応温度は、アルコーリシスおよびアミノリシスに対して、通常、１５０乃至２５０℃、例えば１６０乃至２２０℃の範囲内で見出されるが、この範囲に制限されるものではない。
【００１６】
本発明による好ましい実施の形態は、２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジヒドロキシ−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシ−２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシアルキル−２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ（ヒドロキシアルキル）−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシアルコキシ−２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ（ヒドロキシアルコキシ）−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシアルコキシアルキル−２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ（ヒドロキシアルコキシアルキル）−１，３−プロパンジオール、および上記１，３−プロパンジオールのダイマー、トライマーまたはポリマーを含む群から選ばれたジ、トリまたはポリアルコールを、アジピン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトロヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、琥珀酸、セバシン酸、ジグリコール酸、トリメリット酸（ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｉｃ  ａｃｉｄ）、クエン酸、およびピロメリット酸（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ａｃｉｄ）からなる群から選ばれた二、三、または多官能性カルボン酸のジ、トリ、またはポリアルキルエステルとのアルコーリシスを行なわせることを含んでいる。ここで、アルキルは１乃至１８個の炭素原子を有する線形または枝分かれアルカニル、または３乃至１８個の炭素原子を有する線形または枝分かれアルケニルであり、アルコキシおよび／またはヒドロキシアルコキシは少なくとも１個のアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドから誘導されたものである。上記ジ、トリまたはポリアルコールは、好ましくは、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジメチルプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジ（トリメチロールエタン）、ジ（トリメチロールプロパン）、ペンタエリトリトールまたはジペンタエリトリトールのような化合物によって例示されるものである。
【００１７】
ジ、トリまたはポリアルコールのさらに好ましい（適当な）実施形態は、ジ、トリ、またはポリ（ヒドロキシ）カルボン酸であり、ここで、カルボキシル基または複数のカルボキシル基は前述のような方法を使用して保護される。ジ、トリ、またはポリ（ヒドロキシ）カルボン酸の最も好ましい実施形態は、２，２−ジメチロールプロピオン酸、α，α−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸、α，α，α−トリス（ヒドロキシメチル）酢酸、α，α−ビス（ヒドロキシメチル）吉草酸、α，α−ビス（ヒドロキシ）プロピオン酸、３，５−ジ（ヒドロキシ）安息香酸、α，β−ジ（ヒドロキシ）プロピオン酸、ヘプタン酸、クエン酸、酒石酸、ジ（ヒドロキシ）マロン酸（ｄｉ（ｈｙｄｒｏｘｙ）ｍａｌｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）および／またはグルコン酸を含む。
【００１８】
ステップ（ｉｉ）のアルカノールアミンは、この方法の好ましい実施形態では、モノエタノールアミン、  ジエタノールアミン、モノ−ｎ−プロパノールアミン、ジ−ｎ−プロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、モノ−ｎ−ブタノールアミン、ジ−ｎ−ブタノールアミン、モノイソブタノールアミン、ジイソブタノールアミン、モノ−ｓｅｃ−ブタノールアミン、ジ−ｓｅｃ−ブタノールアミン、メチルエタノールアミン、ｎ−ブチルエタノールアミン、イソブチルエタノールアミン、Ｎ−アセチルエタノールアミン、２−アミノシクロヘキサノール、２−アミノシクロペンタノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールおよび２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１、３プロパンジオールからなる群から選択される。
【００１９】
前述の説明を使用することにより、さらなる詳細な説明がなくても当業者は、本発明を最大範囲に利用できることを理解できよう。したがって、次に説明する好ましい特定の実施形態は、単なる実例と理解されるべきであり、いかなる方法においてもその説明の残りの点についてこれを制限的に解釈すべきものではない。もちろん、本発明は多くの変形が可能であることからここに記載のものに制限されるものではなく、従って、本発明の真の精神（考え方）および範囲内に含まれるこのようないかなる変形例も請求の範囲によってカバーされることを意図したものであることを理解されよう。次の例１乃至８は、本発明のβ−ヒドロキシアミドの実施形態の調整ならびに本発明の方法の実施例に関するものである。例９および１０は、本発明の実施形態によるβ−ヒドロキシアミドを含むコーティング（塗料、被覆）組成物の調整ならびに評価に関するものである。
【００２０】
例  １
ステップ（ｉ）：７６５．６ｇのジメチルアジペート（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｄｉｐａｔｅ）を、電気的加熱器、ディーン−スターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）分離機、垂直クーラー（ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｃｏｏｌｅｒ）、機械的攪拌機、および窒素導入口（ｎｉｔｒｏｇｅｎ  ｉｎｌｅｔ）を具えた反応フラスコに充填した。０．１ｇのジブチル錫ラウレート（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎｌａｕｒａｔｅ）を攪拌しながら窒素ブランケット（シール、ｂｌａｎｋｅｔ）の下で加えた。ここで温度を１６５℃に上昇させ、小部分に１３６ｇのペンタエリトリトールを加え、その温度を維持し、形成されたメタノールを順次蒸留して除去した。温度を２２０℃に上昇させ、１２８ｇのメタノールが収集されたときアルコーリシス（ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ）が完了したとみなした。真空が適用され、形成されたペンタエリトリトールテトラ（メチルアジペート）（ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  ｔｅｔｒａ（ｍｅｔｈｙｌａｄｉｐａｔｅ））から過剰のジメチルアジペートを蒸発させた。次いで、温度を１８０℃に低下させた。
ステップ（ｉｉ）：４２０ｇのジエタノールアミン（ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）を上記の１８０℃のフラスコに充填した。次いで、温度を２２０℃に上昇させ、反応混合物からメタノールを除去した。１２８ｇのメタノールが収集され、未反応ジエタノールアミンを取り除くために真空が適用されたときにアミノリシス（ａｍｉｎｏｌｙｓｉｓ）が完了したとみなした。
得られたβ−ヒドロキシアミド（β−ｈｙｄｒｏｘｙａｍｉｄｅ）（１０００ｇ）は８ｍｅｑｕｉｖ／ｇ（ｍｇ当量／ｇ）のヒドロキシル価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｖａｌｕｅ）をもっていた。
【００２１】
例  ２
ステップ（ｉ）：８００ｇのエスタゾル（Ｅｓｔａｓｏｌ）（２１％−ｗ／ｗのジメチルアジペート（ｄｉｍｅｔｈｌａｄｉｐａｔｅ）と、５９％−ｗ／ｗのジメチルグルタレート（ｄｉｍｅｔｈｙｇｌｕｔａｒａｔｅ）と、２０％−ｗ／ｗのジメチルスクシネート（ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｃｃｉｎａｔｅ）を含む混合二塩基エステル（ｄｉｂａｓｉｃ））、１９３ｇのジペンタエリトリトール（ｄｉｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ）、３ｇのジブチル錫オキシド（ｄｉｂｕｔｙｔｉｎｏｘｉｄｅ）、および２ｇのトリス（ノニルフェニル）ホスフィット（亜燐酸トリス（ノニルフェニル）、ｔｒｉｓｎｏｎｙｌｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）を電気的加熱器、ディーン−スターク分離機、垂直クーラー（ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｃｏｏｌｅｒ）、機械的攪拌機、および窒素導入口を具えた反応フラスコに充填した。攪拌しながら窒素ブランケット（シール、ｂｌａｎｋｅｔ）の下で温度を１７０℃に上昇させ、形成されたメタノールを順次蒸留して除去した。温度を１７０℃に維持し、１４０ｍｌのメタノールが収集されたたときにアルコーリシス（ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ）が完了したとみなした。真空が適用され、形成されたジペンタエリトリトールエステルから過剰のエスタゾル（Ｅｓｔａｓｏｌ）を蒸発させた。
ステップ（ｉｉ）：ステップ（ｉ）で得られた２００ｇのジペンタエリトリトールエステル、１２４ｇのジエタノールアミンおよび０．３ｇのジブチル錫オキシドをステップ（ｉ）と同様な設備が設けられた反応フラスコに充填した。温度をゆっくりと２２０℃に上昇させ、反応混合物からメタノールを除去した。３７ｍｌのメタノールが収集されたときにアミノリシス（ａｍｉｎｏｌｙｓｉｓ）が完了したとみなした。ここで未反応ジエタノールアミンを取り除くために真空が適用され、得られたβ−ヒドロキシアミド（β−ｈｙｄｒｏｘｙａｍｉｄｅ）が取り出された。
得られたβ−ヒドロキシアミドは８．２３ｍｅｑｕｉｖ／ｇ（ｍｇ当量／ｇ）のヒドロキシル価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｖａｌｕｅ）を有し、１００℃で７４０ｍＰａｓの粘度をもっていた。
【００２２】
例  ３
ステップ（ｉ）：５００ｇのエスタゾル（２１％−ｗ／ｗのジメチルアジペートと、５９％−ｗ／ｗのジメチルグルタレートと、２０％−ｗ／ｗのジメチルスクシネートを含む混合二塩基エステル）、１０６．５ｇのペンタエリトリトール（ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ）、１．８ｇのジブチル錫オキシド、および１．２ｇのトリス（ノニルフェニル）ホスフィット（亜燐酸トリス（ノニルフェニル））を電気的加熱器、ディーン−スターク分離機、垂直クーラー、機械的攪拌機、および窒素導入口を具えた反応フラスコに充填した。攪拌しながら窒素ブランケット（シール、ｂｌａｎｋｅｔ）の下で温度を１８５℃に上昇させ、形成されたメタノールを順次蒸留して除去した。アルコーリシス（ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ）期間中温度を１６５℃に低下させ、１００ｍｌのメタノールが収集されたたときにアルコーリシスが完了したとみなした。形成されたペンタエリトリトールエステルから蒸留により未反応エスタゾルを取り除いた。
ステップ（ｉｉ）：ステップ（ｉ）で得られた２００ｇのペンタエリトリトールエステル、１３０ｇのジエタノールアミンおよび０．３ｇのジブチル錫オキシドをステップ（ｉ）と同様な設備が設けられた反応フラスコに充填した。温度をゆっくりと２２０℃に上昇させ、反応混合物からメタノールを除去した。３９ｍｌのメタノールが収集されたときにアミノリシスが完了したとみなした。ここで未反応ジエタノールアミンを取り除くために真空が適用され、得られたβ−ヒドロキシアミドを回収した。
得られたβ−ヒドロキシアミドは８．５２ｍｅｑｕｉｖ／ｇ（ｍｇ当量／ｇ）のヒドロキシル価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｖａｌｕｅ）を有し、１００℃で６６０ｍＰａｓの粘度をもっていた。
【００２３】
例  ４
ステップ（ｉ）：５００ｇのエスタゾル（２１％−ｗ／ｗのジメチルアジペートと、５９％−ｗ／ｗのジメチルグルタレートと、２０％−ｗ／ｗのジメチルスクシネートを含む混合二塩基エステル）、１６３ｇのネオペンチルグリコール（ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ  ｇｌｙｃｏｌ）、２ｇのジブチル錫オキシド、および１．３ｇのトリス（ノニルフェニル）ホスフィット（亜燐酸トリス（ノニルフェニル））を電気的加熱器、ディーン−スターク分離機、垂直クーラー、機械的攪拌機、および窒素導入口を具えた反応フラスコに充填した。攪拌しながら窒素ブランケット（シール、ｂｌａｎｋｅｔ）の下で温度をネオペンチルグリコールの融点にまで上昇させ、形成されたメタノールを順次蒸留して除去した。アルコーリシス期間中温度を５乃至１０℃低下させ、１００ｍｌのメタノールが収集されたたときにアルコーリシスが完了したとみなした。形成されたネオペンチルグリコールエステルから蒸留により未反応エスタゾルを取り除いた。
ステップ（ｉｉ）：ステップ（ｉ）で得られた２００ｇのネオペンチルグリコール、１１７ｇのジエタノールアミンおよび０．３ｇのジブチル錫オキシドをステップ（ｉ）と同様な設備が設けられた反応フラスコに充填した。温度をゆっくりと２２０℃に上昇させ、反応混合物からメタノールを除去した。３５ｍｌのメタノールが収集されたときにアミノリシスが完了したとみなした。ここで未反応ジエタノールアミンを取り除くために真空が適用され、得られたβ−ヒドロキシアミドを回収した。
得られたβ−ヒドロキシアミドは７．９１ｍｅｑｕｉｖ／ｇ（ｍｇ当量／ｇ）のヒドロキシル価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｖａｌｕｅ）を有し、１００℃で２６０ｍＰａｓの粘度をもっていた。
【００２４】
例  ５
ステップ（ｉ）：５００ｇのエスタゾル（２１％−ｗ／ｗのジメチルアジペートと、５９％−ｗ／ｗのジメチルグルタレートと、２０％−ｗ／ｗのジメチルスクシネートを含む混合二塩基エステル）、２１０ｇのジメチロールプロピオン酸（ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐｉｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）、２．１ｇのジブチル錫オキシド、および１．４ｇのトリス（ノニルフェニル）ホスフィット（亜燐酸トリス（ノニルフェニル））を電気的加熱器、ディーン−スターク分離機、垂直クーラー、機械的攪拌機、および窒素導入口を具えた反応フラスコに充填した。攪拌しながら窒素ブランケット（シール、ｂｌａｎｋｅｔ）の下で温度を上昇させ、すべてのジメチロールプロピオン酸を溶解し、形成されたメタノールを順次蒸留して除去した。アルコーリシス期間中温度を５乃至１０℃低下させ、１００ｍｌのメタノールが収集されたたときにアルコーリシスが完了したとみなし、形成されたジメチロールプロピオン酸エステルから蒸留により未反応エスタゾルを取り除いた。
ステップ（ｉｉ）：ステップ（ｉ）で得られた２００ｇのジメチロールプロピオン酸エステル、１０８ｇのジエタノールアミンおよび０．３ｇのジブチル錫オキシドをステップ（ｉ）と同様な設備が設けられた反応フラスコに充填した。温度をゆっくりと２２０℃に上昇させ、反応混合物からメタノールを除去した。３３ｍｌのメタノールが収集されたときにアミノリシスが完了したとみなした。ここで未反応ジエタノールアミンを取り除くために真空が適用され、得られたβ−ヒドロキシアミドを回収した。
得られたβ−ヒドロキシアミドは７．４７ｍｅｑｕｉｖ／ｇ（ｍｇ当量／ｇ）のヒドロキシル価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｖａｌｕｅ）を有し、１００℃で８４０ｍＰａｓの粘度をもっていた。
【００２５】
例  ６
ステップ（ｉ）：５００ｇのエスタゾル（２１％−ｗ／ｗのジメチルアジペートと、５９％−ｗ／ｗのジメチルグルタレートと、２０％−ｗ／ｗのジメチルスクシネートを含む混合二塩基エステル）、１４１ｇの２−メチル−１，３−プロパンジオール（２−ｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、２ｇのジブチル錫オキシド、および１．３ｇのトリス（ノニルフェニル）ホスフィット（亜燐酸トリス（ノニルフェニル））を電気的加熱器、ディーン−スターク分離機、垂直クーラー、機械的攪拌機、および窒素導入口を具えた反応フラスコに充填した。攪拌しながら窒素ブランケット（シール、ｂｌａｎｋｅｔ）の下で温度を１４０℃に上昇させ、形成されたメタノールを順次蒸留して除去した。温度をさらに１６０℃に上昇させ、アルコーリシス期間中５乃至１０℃低下させた。１００ｍｌのメタノールが収集されたたときにアルコーリシスが完成されたとみなし、形成された２−メチル−１，３−プロパンジオールエステルから蒸留により未反応エスタゾルを取り除いた。
ステップ（ｉｉ）：ステップ（ｉ）で得られた２００ｇの２−メチル−１，３−プロパンジオールエステル、１２２ｇのジエタノールアミン、および０．３ｇのジブチル錫オキシドをステップ（ｉ）と同様な設備が設けられた反応フラスコに充填した。温度をゆっくりと２２０℃に上昇させ、反応混合物からメタノールを除去した。３７ｍｌのメタノールが収集されたときにアミノリシスが完了したとみなした。ここで未反応ジエタノールアミンを取り除くために真空が適用され、得られたβ−ヒドロキシアミドを回収した。
得られたβ−ヒドロキシアミドは８．１３ｍｅｑｕｉｖ／ｇ（ｍｇ当量／ｇ）のヒドロキシル価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｖａｌｕｅ）を有し、１００℃で４５７ｍＰａｓの粘度をもっていた。
【００２６】
例  ７
ステップ（ｉ）：８００ｇのエスタゾル（２１％−ｗ／ｗのジメチルアジペートと、５９％−ｗ／ｗのジメチルグルタレートと、２０％−ｗ／ｗのジメチルスクシネートを含む混合二塩基エステル）、３０９．５ｇのジ（トリメチロールプロパン）（ｄｉ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ））、３．３ｇのジブチル錫オキシド、および２．２ｇのトリス（ノニルフェニル）ホスフィット（亜燐酸トリス（ノニルフェニル））を電気的加熱器、ディーン−スターク分離機、垂直クーラー、機械的攪拌機、および窒素導入口を具えた反応フラスコに充填した。攪拌しながら窒素ブランケット（シール、ｂｌａｎｋｅｔ）の下で温度を、すべてのジ（トリメチロールプロパン）が溶解し、形成されたメタノールが順次蒸留して除去されるまで上昇させた。温度をアルコーリシス期間中５乃至１０℃低下させた。１６０ｍｌのメタノールが収集されたたときにアルコーリシスが完了したとみなし、形成されたジ（トリメチロールプロパン）エステルから蒸留により未反応エスタゾルを取り除いた。
ステップ（ｉｉ）：ステップ（ｉ）で得られた２００ｇのジ（トリメチロールプロパン）エステル、１１１ｇのジエタノールアミン、および０．３ｇのジブチル錫オキシドをステップ（ｉ）と同様な設備が設けられた反応フラスコに充填した。温度をゆっくりと２２０℃に上昇させ、反応混合物からメタノールを除去した。３４ｍｌのメタノールが収集されたときにアミノリシスが完了したとみなした。ここで未反応ジエタノールアミンを取り除くために真空が適用され、得られたβ−ヒドロキシアミドを回収した。
得られたβ−ヒドロキシアミドは７．６２ｍｅｑｕｉｖ／ｇ（ｍｇ当量／ｇ）のヒドロキシル価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｖａｌｕｅ）を有し、１００℃で４２８ｍＰａｓの粘度をもっていた。
【００２７】
例  ８
ステップ（ｉ）：５００ｇのエスタゾル（２１％−ｗ／ｗのジメチルアジペートと、５９％−ｗ／ｗのジメチルグルタレートと、２０％−ｗ／ｗのジメチルスクシネートを含む混合二塩基エステル）、１４０ｇのトリメチロールプロパン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ）、および２ｇのジブチル錫オキシドを、電気的加熱器、ディーン−スターク分離機、垂直クーラー、機械的攪拌機、および窒素導入口を具えた反応フラスコに充填した。攪拌しながら窒素ブランケット（シール、ｂｌａｎｋｅｔ）の下で温度を１６０℃に上昇させ、形成されたメタノールを順次蒸留して除去した。温度をさらに２００℃にまで上昇させ、アルコーリシス期間中５乃至１０℃低下させた。１００ｍｌのメタノールが収集されたたときにアルコーリシスが完了したとみなし、形成されたトリメチロールプロパンエステルから蒸留により未反応エスタゾルを取り除いた。
ステップ（ｉｉ）：ステップ（ｉ）で得られた２００ｇのトリメチロールプロパンエステル、１２２ｇのジエタノールアミン、および０．３ｇのジブチル錫オキシドをステップ（ｉ）と同様な設備が設けられた反応フラスコに充填した。温度をゆっくりと２２０℃に上昇させ、反応混合物からメタノールを除去した。３７ｍｌのメタノールが収集されたときにアミノリシスが完了したとみなした。ここで未反応ジエタノールアミンを取り除くために真空が適用され、得られたβ−ヒドロキシアミドを回収した。
得られたβ−ヒドロキシアミドは８．５ｍｅｑｕｉｖ／ｇ（ｍｇ当量／ｇ）のヒドロキシル価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｖａｌｕｅ）を有し、１００℃で８２０ｍＰａｓの粘度をもっていた。
【００２８】
例  ９
本発明の実施形態によるβ−ヒドロキシアミドを含むコーティング（塗料、被覆、被膜）組成物の調整および評価
例１でえられた１ｇのβ−ヒドロキシアミドを次の組成を有するポリウレタン分散体（分散液、ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）と混合してラッカー（ｌａｃｑｕｅｒ）を調整した。
2004501133.tif 000013
０．２０ｇのシリコン脱泡剤と０．５０ｇのジメチルシロキサン（ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）を基剤としたサブストレート（基板、ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）湿潤剤を、得られたラッカー組成物に最終的に混合した。ラッカーつまり乳状の水搬送性（ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ）液体をガラス基板上に１２０μｍの厚みの湿潤フィルムを形成し、１５０℃で硬化させ、１００オシレーション（振動、ｏｓｃｉｌｌａｔｉｏｎ）のケーニッヒ（Ｋｏｅｎｉｇ）硬度を有する透明なコーティング（被覆、被膜）を形成した。
【００２９】
例  １０
本発明の実施形態によるβ−ヒドロキシアミドを含むコーティング（塗料、被覆、被膜）組成物の調整および評価
２モルのエンドメチレンテトラヒドロフタル酸の無水物（ｅｎｄｏｍｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｐｈｔｈａｌｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）と１モルのペンタエリトリトール（ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ）から標準の処理に従ってポリエステルを調整した。得られたポリエステルは９５乃至１１０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し、キシレン中で７５重量％の不揮発性の内容物（含有物、ｃｏｎｔｅｎｔ）に希釈した。
例８でえられた２１ｇのβ−ヒドロキシアミドを１００ｇの上記のポリエステルと混合してラッカー（ｌａｃｑｕｅｒ）を調整した。ラッカーをガラス基板上に１５０μｍの厚みの湿潤フィルムを形成し、２００℃で硬化させ、１５０オシレーション（振動、ｏｓｃｉｌｌａｔｉｏｎ）のケーニッヒ（Ｋｏｅｎｉｇ）硬度を有する透明なコーティング（被覆、被膜）を形成した。