(57)【要約】本発明は、２種以上の繊維を含む湿式不織布であって、繊維形成性熱可塑性ポリマーからなり繊径Ｄが１００〜１０００ｎｍかつ該繊径Ｄに対する繊維長Ｌの比Ｌ／Ｄが１００〜２５００の範囲内である短繊維Ａを不織布全重量に対して４〜５０重量％含み、かつ、単繊維繊度が０．１ｄｔｅｘ以下のバインダー繊維Ｂを不織布全重量に対して１０〜５０重量％含む湿式不織布である。
2008130019.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種以上の繊維を含む湿式不織布であって、
繊維形成性熱可塑性ポリマーからなり繊径Ｄが１００〜１０００ｎｍかつ該繊径Ｄに対する繊維長Ｌの比Ｌ／Ｄが１００〜２５００の範囲内である短繊維Ａを不織布全重量に対して４〜５０重量％含み、
かつ、単繊維繊度が０．１ｄｔｅｘ以上のバインダー繊維Ｂを不織布全重量に対して１０〜５０重量％含むことを特徴とする湿式不織布。
【請求項２】
前記の短繊維Ａが、繊維形成性熱可塑性ポリマーからなりかつその島径Ｄが１００〜１０００ｎｍである島成分と、前記の繊維形成性熱可塑性ポリマーよりもアルカリ水溶液に対して溶解し易いポリマーからなる海成分とを有する複合繊維をカットした後、該複合繊維にアルカリ減量加工を施すことにより前記の海成分を溶解除去したものである、請求の範囲第１項に記載の湿式不織布。
【請求項３】
前記の複合繊維において、海成分が、５−ナトリウムスルホン酸を６〜１２モル％および分子量４０００〜１２０００のポリエチレングリコールを３〜１０重量％共重合したポリエチレンテレフタレートからなる、請求の範囲第２項に記載の湿式不織布。
【請求項４】
前記の複合繊維において、島成分がポリエステルからなる、請求の範囲第２項に記載の湿式不織布。
【請求項５】
前記の複合繊維において、島数が１００以上である、請求の範囲第２項に記載の湿式不織布。
【請求項６】
前記の複合繊維において、海成分と島成分との複合重量比率（海：島）が２０：８０〜８０：２０の範囲内である、請求の範囲第２項に記載の湿式不織布。
【請求項７】
前記のバインダー繊維Ｂが、ポリエステルポリマーが紡糸速度８００〜１２００ｍ／分で紡糸された未延伸ポリエステル繊維である、請求の範囲第１項に記載の湿式不織布。
【請求項８】
前記のバインダー繊維Ｂが、芯部がポリエチレンテレフタレートで形成され、かつ鞘部が共重合ポリエステルで形成される芯鞘型複合繊維である、請求の範囲第１項に記載の湿式不織布。
【請求項９】
湿式不織布の目付けが２０〜５００ｇ／ｍ２の範囲内である、請求の範囲第１項に記載の湿式不織布。
【請求項１０】
湿式不織布の表面において、最大孔径Ｍａと平均孔径Ａｖとの比Ｍａ／Ａｖが２以下である、請求の範囲第１項に記載の湿式不織布。
【請求項１１】
請求の範囲第１項〜第１０項のいずれかに記載の湿式不織布を用いてなるフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２種以上の繊維を含む湿式不織布であって、捕集効率に優れたフィルターを得ることが可能な湿式不織布、および該湿式不織布を用いてなるフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種フィルター用途に湿式不織布が多く使用されている。そして、湿式不織布用素材としては、ポリエステル繊維、マイクロガラス、ポリエチレン合成パルプ、パラアラミド合成パルプなどが知られている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
しかしながら、従来のポリエステル繊維を含む湿式不織布をフィルターとして使用すると、湿式不織布表面に現れる孔の孔径が不均一となるため、十分な捕集効率が得られないという問題があった。一方、マイクロガラスや合成パルプを含む湿式不織布をフィルターとして使用すると、マイクロガラスや合成パルプの繊維長や繊維径が不均一であるため、フィルターの品質が十分でないという問題があった。
なお、最近では、繊度が小さい繊維の研究開発が盛んに行われている（例えば、特許文献３、特許文献４、特許文献５参照）。
【特許文献１】特開２００６−２４１６５４号公報
【特許文献２】特許第３６７８５１１号公報
【特許文献３】特開２００４−１６２２４４号公報
【特許文献４】国際公開第２００５／０９５６８６号公報
【特許文献５】国際公開第２００５／０８０６７９号公報
【発明の開示】
【０００３】
本発明の目的は、２種以上の繊維を含む湿式不織布であって、捕集効率に優れたフィルターを得ることが可能な湿式不織布、および該湿式不織布を用いてなるフィルターを提供することにある。上記目的は、本発明の湿式不織布およびフィルターにより達成することができる。
本発明の湿式不織布は、２種以上の繊維を含む湿式不織布であって、繊維形成性熱可塑性ポリマーからなり繊径Ｄが１００〜１０００ｎｍかつ該繊径Ｄに対する繊維長Ｌの比Ｌ／Ｄが１００〜２５００の範囲内である短繊維Ａを不織布全重量に対して４〜５０重量％含み、かつ、単繊維繊度が０．１ｄｔｅｘ以上のバインダー繊維Ｂを不織布全重量に対して１０〜５０重量％含むことを特徴とする湿式不織布である。
ここで、前記の短繊維Ａが、繊維形成性熱可塑性ポリマーからなりかつその島径Ｄが１００〜１０００ｎｍである島成分と、前記の繊維形成性熱可塑性ポリマーよりもアルカリ水溶液に対して溶解し易いポリマーからなる海成分とを有する複合繊維をカットした後、該複合繊維にアルカリ減量加工を施すことにより前記の海成分を溶解除去したものであることが好ましい。また、前記の複合繊維において、海成分が、５−ナトリウムスルホン酸を６〜１２モル％および分子量４０００〜１２０００のポリエチレングリコールを３〜１０重量％共重合したポリエチレンテレフタレートからなることが好ましい。また、前記の複合繊維において、島成分がポリエステルからなることが好ましい。また、前記の複合繊維において、島数が１００以上であることが好ましい。また、前記の複合繊維において、海成分と島成分との複合重量比率（海：島）が２０：８０〜８０：２０の範囲内であることが好ましい。
本発明の湿式不織布において、前記のバインダー繊維Ｂが、ポリエステルポリマーが紡糸速度８００〜１２００ｍ／分で紡糸された未延伸ポリエステル繊維であることが好ましい。また、前記のバインダー繊維Ｂが、芯部がポリエチレンテレフタレートで形成され、かつ鞘部が共重合ポリエステルで形成される芯鞘型複合繊維であることが好ましい。また、湿式不織布の目付けが２０〜５００ｇ／ｍ２の範囲内であることが好ましい。また、湿式不織布の表面において、最大孔径Ｍａと平均孔径Ａｖとの比Ｍａ／Ａｖが２以下であることが好ましい。
また、本発明のフィルターは前記の湿式不織布を用いてなるフィルターである。
【図面の簡単な説明】
【０００４】
図１は、実施例１で得られた湿式不織布の断面の電顕写真である。
図２は、比較例３で得られた湿式不織布の断面の電顕写真である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
本発明において、短繊維Ａは繊維形成性熱可塑性ポリマーからなり繊径Ｄ（単繊維の直径）が１００〜１０００ｎｍ（好ましくは３００〜８００ｎｍ、特に好ましくは５５０〜８００ｎｍ）かつ該繊径Ｄ（ｎｍ）に対する繊維長Ｌ（ｎｍ）の比Ｌ／Ｄが１００〜２５００（好ましくは５００〜２０００）の範囲内となるようにカットされていることが肝要である。前記繊径Ｄが１０００ｎｍよりも大きいと、湿式不織布表面に現れる孔の孔径が不均一（すなわち、平均孔径と最大孔径との比が大きい。）となるため好ましくない。逆に、該繊径（Ｄ）が１００ｎｍよりも小さいと抄紙の際に網から脱落しやすくなり好ましくない。また、前記の比Ｌ／Ｄが２５００よりも大きいと、抄紙の際に繊維同士が絡みを発生し分散不良となるため、湿式不織布表面に現れる孔の孔径が不均一（すなわち、平均孔径と最大孔径との比が大きい。）となるため好ましくない。逆に、前記の比Ｌ／Ｄが１００よりも小さいと、繊維と繊維とのつながりが極めて弱くなり、抄紙工程の際にワイヤーパートから毛布への移行が困難となり工程安定性が低下し好ましくない。
前記の繊径Ｄは、透過型電子顕微鏡ＴＥＭで、倍率３００００倍で繊維断面写真を撮影し測定することができる。その際、測長機能を有するＴＥＭでは、測長機能を活用して測定することができる。また、測長機能の無いＴＥＭでは、撮った写真を拡大コピーして、縮尺を考慮した上で定規にて測定すればよい。
その際、単繊維の横断面形状が丸断面以外の異型断面である場合には、繊径Ｄは、単繊維の横断面の外接円の直径を用いるものとする。なお、１００〜１０００ｎｍの範囲の繊径は、繊度に換算すると０．０００１〜０．０１ｄｔｅｘとなる。
前記のような、繊径Ｄが１００〜１０００ｎｍの繊維の製造方法としては特に限定されないが、国際公開第２００５／０９５６８６号パンフレットに開示された方法が好ましい。すなわち、繊径およびその均一性の点で、繊維形成性熱可塑性ポリマーからなりかつその島径Ｄが１００〜１０００ｎｍである島成分と、前記の繊維形成性熱可塑性ポリマーよりもアルカリ水溶液に対して溶解し易いポリマー（以下、「易溶解性ポリマー」ということもある。）からなる海成分とを有する複合繊維をカットした後にアルカリ減量加工を施し、前記海成分を溶解除去したものであることが好ましい。なお、前記島径は、透過型電子顕微鏡で複合繊維の単繊維横断面を撮影することにより測定が可能である。なお、島の形状が丸断面以外の異型断面である場合には、前記の島径Ｄは、その外接円の直径を用いる。
ここで、海成分を形成するアルカリ水溶液易溶解性ポリマーの、島成分を形成する繊維形成性熱可塑性ポリマーに対する溶解速度比が２００以上（好ましくは３００〜３０００）であると、島分離性が良好となり好ましい。溶解速度が２００倍未満の場合には、繊維断面中央部の海成分を溶解する間に、分離した繊維断面表層部の島成分が、繊径が小さいために溶解されるため、海相当分が減量されているにもかかわらず、繊維断面中央部の海成分を完全に溶解除去できず、島成分の太さ斑や島成分自体の溶剤侵食につながり、均一な繊径の短繊維が得られないおそれがある。
海成分を形成する易溶解性ポリマーとしては、特に繊維形成性の良いポリエステル類、脂肪族ポリアミド類、ポリエチレンやポリスチレン等のポリオレフィン類を好ましい例としてあげることができる。更に具体例を挙げれば、ポリ乳酸、超高分子量ポリアルキレンオキサイド縮合系ポリマー、ポリアルキレングリコール系化合物と５−ナトリウムスルホイソフタル酸の共重合ポリエステルが、アルカリ水溶液に対して溶解しやすく好ましい。ここでアルカリ水溶液とは、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム水溶液などを言う。これ以外にも、海成分と、該海成分を溶解する溶液の組合せとしては、ナイロン６やナイロン６６等の脂肪族ポリアミドに対するギ酸、ポリスチレンに対するトリクロロエチレン等やポリエチレン（特に高圧法低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレン）に対する熱トルエンやキシレン等の炭化水素系溶削、ポリビニルアルコールやエチレン変性ビニルアルコール系ポリマーに対する熱水を例として挙げることができる。
ポリエステル系ポリマーの中でも、５−ナトリウムスルホイソフタル酸６〜１２モル％と分子量４０００〜１２０００のポリエチレングリコールを３〜１０重量％共重合させた固有粘度が０．４〜０．６のポリエチレンテレフタレート系共重合ポリエステルが好ましい。ここで、５−ナトリウムスルホイソフタル酸は親水性と溶融粘度向上に寄与し、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は親水性を向上させる。また、ＰＥＧは分子量が大きいほど、その高次構造に起因すると考えられる親水性増加作用があるが、反応性が悪くなってブレンド系になるため、耐熱性や紡糸安定性の面で問題が生じる可能性がある。また、共重合量が１０重量％以上になると、溶融粘度低下作用があるので、好ましくない。
一方、島成分を形成する難溶解性ポリマーとしては、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリオレフィン類などが好適な例として挙げられる。具体的には、機械的強度や耐熱性を要求される用途では、ポリエステル類では、ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」と称することもある。）、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、これらを主たる繰返し単位とする、イソフタル酸や５−スルホイソフタル酸金属塩等の芳香族ジカルボン酸やアジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸やε−カプロラクトン等のヒドロキシカルボン酸縮合物、ジエチレングリコールやトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール成分等との共重合体が好ましい。また、ポリアミド類では、ナイロン６、ナイロン６６等の脂肪族ポリアミド類が好ましい。一方、ポリオレフィン類は酸やアルカリ等に侵され難いことや、比較的低い融点のために極細繊維として取り出した後のバインダー成分として使える等の特徴があり、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、無水マレイン酸などのビニルモノマーのエチレン共重合体等を好ましい例としてあげることができる。特にポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、イソフタル酸共重合率が２０モル％以下のポリエチレンテレフタレートイソフタレート、ポリエチレンナフタレート、等のポリエステル類、あるいは、ナイロン６、ナイロン６６等の脂肪族ポリアミド類が、高い融点による耐熱性や力学的特性を備えているので、ポリビニルアルコール／ポリアクリロニトリル混合紡糸繊維からなる極細フィブリル化繊維に比べ、耐熱性や強度を要求される用途へ適用でき、好ましい。なお、島成分は丸断面に限らず、三角断面や扁平断面などの異型断面であってもよい。
前記の海成分を形成するポリマーおよび島成分を形成するポリマーについて、製糸性および抽出後の極細短繊維の物性に影響を及ぼさない範囲で、必要に応じて、有機充填剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、防錆剤、架橋剤、発泡剤、蛍光剤、表面平滑剤、表面光沢改良剤、フッ素樹脂等の離型改良剤、等の各種添加剤を含んでいても差しつかえない。
前記の海島型複合繊維において、溶融紡糸時における海成分の溶融粘度が島成分ポリマーの溶融粘度よりも大きいことが好ましい。かかる関係にある場合には、海成分の複合重量比率が４０％未満と少なくなっても、島同士が接合したり、島成分の大部分が接合して海島型複合繊維とは異なるものになり難い。
好ましい溶融粘度比（海／島）は、１．１〜２．０、特に１．３〜１．５の範囲である。この比が１．１倍未満の場合には溶融紡糸時に島成分が接合しやすくなり、一方２．０倍を越える場合には、粘度差が大きすぎるために紡糸調子が低下しやすい。
次に島数は、１００以上（より好ましくは３００〜１０００）であることが好ましい。また、その海島複合重量比率（海：島）は、２０：８０〜８０：２０の範囲が好ましい。かかる範囲であれば、島間の海成分の厚みを薄くすることができ、海成分の溶解除去が容易となり、島成分の極細繊維への転換が容易になるので好ましい。ここで海成分の割合が８０％を越える場合には海成分の厚みが厚くなりすぎ、一方２０％未満の場合には海成分の量が少なくなりすぎて、島間に接合が発生しやすくなる。
溶融紡糸に用いられる口金としては、島成分を形成するための中空ピン群や微細孔群を有するものなど任意のものを用いることができる。例えば、中空ピンや微細孔より押し出された島成分とその間を埋める形で流路を設計されている海成分流とを合流し、これを圧縮することにより海島断面が形成されるといった紡糸口金でもよい。吐出された海島型複合繊維は冷却風により固化され、所定の引き取り速度に設定した回転ローラーあるいはエジェクターにより引き取られ、未延伸糸を得る。この引き取り速度は特に限定されないが、２００〜５０００ｍ／分であることが望ましい。２００ｍ／分以下では生産性が悪い。また、５０００ｍ／分以上では紡糸安定性が悪い。
得られた未延伸糸は、海成分を抽出後に得られる極細繊維の用途・目的に応じて、そのままカット工程あるいはその後の抽出工程に供してもよいし、目的とする強度・伸度・熱収縮特性に合わせるために、延伸工程や熱処理工程を経由して、カット工程あるいはその後の抽出工程に供することができる。延伸工程は紡糸と延伸を別ステップで行う別延方式でもよいし、一工程内で紡糸後直ちに延伸を行う直延方式を用いてもかまわない。
次に、かかる複合繊維を、島径Ｄに対する繊維長Ｌの比Ｌ／Ｄが１００〜２５００の範囲内となるようにカットする。かかるカットは、未延伸糸または延伸糸をそのまま、または数十本〜数百万本単位に束ねたトウにしてギロチンカッターやロータリーカッターなどでカットすることが好ましい。
繊径Ｄを有する短繊維Ａは、カットされた前記複合繊維にアルカリ減量加工を施すことにより得られる。その際、アルカリ減量加工において、繊維とアルカリ液の比率（浴比）は０．１〜５％である事が好ましく、さらには０．４〜３％である事が好ましい。０．１％未満では繊維とアルカリ液の接触は多いものの、排水等の工程性が困難となるおそれがある。一方、５％以上では繊維量が多過ぎるため、アルカリ減量加工時に繊維同士の絡み合いが発生するおそれがある。なお、浴比は下記式にて定義する。
浴比（％）＝（繊維質量（ｇｒ）／アルカリ水溶液質量（ｇｒ）×１００）
また、アルカリ減量加工の処理時間は５〜６０分である事が好ましく、さらには１０〜３０分である事が好ましい。５分未満ではアルカリ減量が不十分となるおそれがある。一方、６０分以上では島成分までも減量されるおそれがある
また、アルカリ減量加工において、アルカリ濃度は２％〜１０％である事が好ましい。２％未満では、アルカリ不足となり、減量速度が極めて遅くなるおそれがある。一方、１０％を越えるとアルカリ減量が進みすぎ、島部分まで減量されるおそれがある。
アルカリ減量の方法としては、カットされた複合繊維をアルカリ液に投入し、所定の条件、時間でアルカリ減量処理した後に一度、脱水工程を経てから、再度、水中に投入し、酢酸、シュウ酸などの有機酸を使用して中和、希釈を進め最終的に脱水する方法や、または、所定の時間アルカリ減量処理した後に、先に中和処理を施し、更に水を注入し希釈を進めその後脱水をする方法等が挙げられる。前者では、バッチ式に処理する為、少量での製造（加工）を行える事ができるものの、中和処理に時間を要するため少し生産性が悪い。後者は半連続生産が可能であるが、中和処理時に多くの酸系水溶液及び希釈のために多くの水を必要とするという問題点がある。処理設備は何ら制限されるものではないが、脱水時に繊維脱落を防止する観点から、特許第３６７８５１１号公報に開示されているような開口率（単位面積当たりの開口部分の面積比率）が１０〜５０％であるメッシュ状物（例えば非アルカリ加水分解性袋など）を使用する事が好ましい。該開口率が１０％未満では水分の抜けが極めて悪く、５０％を超えると、繊維の脱落が発生するおそれがある。
さらには、アルカリ減量加工の後、繊維の分散性を高めるために分散剤（例えば、高松油脂（株）製の型式ＹＭ−８１）を繊維表面に、繊維重量に対して０．１〜５．０重量％付着させることが好ましい。
次に、本発明の不織布に用いられるバインダー繊維Ｂとしては、単繊維繊度が０．１ｄｔｅｘ（繊径３μｍ）以上の、未延伸繊維（複屈折率（Δｎ）が０．０５以下）または複合繊維を用いる事が出来る。
ここで、未延伸繊維や複合繊維からなるバインダー繊維Ｂにおいて、単繊維繊度は０．２〜３．３ｄｔｅｘ（より好ましくは０．５〜１．７ｄｔｅｘ）が好ましい。また、バインダー繊維Ｂの繊維長は１〜２０ｍｍ（より好ましくは３〜１０ｍｍ）であることが好ましい。なお、未延伸繊維からなるバインダー繊維を用いる場合、抄紙後のドライヤーの後、熱圧着工程が必要であるため、抄紙後、カレンダー／エンボス処理を施すことが好ましい。
上記のバインダー繊維Ｂのうち、未延伸繊維としては、紡糸速度が好ましくは８００〜１２００ｍ／分、さらに好ましくは９００〜１１５０ｍ／分で紡糸された未延伸ポリエステル繊維が挙げられる。ここで、未延伸繊維に用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートが挙げられ、好ましくは生産性、水への分散性などの理由から、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートが好ましい。
一方、バインダー繊維Ｂのうち、複合繊維としては、抄紙後に施す８０〜１７０℃の熱処理によって融着し接着効果を発現するポリマー成分（例えば、非晶性共重合ポリエステル）が鞘部に配され、これらのポリマーより融点が２０℃以上高い他のポリマー（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの通常のポリエステル）が芯部に配された芯鞘型複合繊維が好ましい。なお、バインダー繊維Ｂは、バインダー成分（低融点成分）が単繊維の表面の全部または一部を形成している、芯鞘型複合繊維、偏心芯鞘型複合繊維、サイドバイサイド型複合繊維などの公知のバインダー繊維でもよい。
ここで、上記非晶性共重合ポリエステルは、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの酸成分と、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分とのランダムまたはブロック共重合体として得られる。中でも、従来から広く用いられているテレフタル酸、イソフタル酸、エチレングリコールおよびジエチレングリコールを主成分として用いることがコストの面で好ましい。このような共重合ポリエステルは、ガラス転移点が５０〜１００℃の範囲となり、明確な結晶融点を示さない。
本発明の湿式不織布において、前記短繊維Ａが不織布全重量の４〜５０重量％（好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％）、かつ前記バインダー繊維Ｂが不織布全重量の１０〜５０重量％（好ましくは２０〜４０重量％）含まれることが肝要である。
前記短繊維Ａの含有量が４重量％未満の場合、湿式不織布表面に現れる孔の孔径が不均一となり好ましくない。逆に、前記短繊維Ａの含有量が５０重量％を越える場合、地合いが均一な不織布を得ることが可能だが、抄紙時の濾水度が極めて悪くなり、生産性が悪い事や、捕集効率は高くなるものの圧力損失も合わせて高くなり製品としての寿命が短くなるため好ましくない。
一方、バインダー繊維Ｂの含有量が１０重量％未満では、不織布を形成するには不十分な量となる為、強度が不足するだけでなく繊維脱落や毛羽が発生し易くなり好ましくない。逆に、前記バインダー繊維Ｂの含有量が５０重量％を越える場合、熱処理工程後、繊維同士の接着力が多い為、短繊維Ａがバインダー繊維Ｂにより被覆された状態となり、短繊維Ａの性能を発揮出来なくなる為、好ましくない。
本発明の湿式不織布において、湿式不織布の全重量に対して３０重量％以下であれば、前記の短繊維Ａおよびバインダー繊維Ｂ以外の繊維として、各種合成繊維（ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ナイロン、オレフィン系、アラミド系）、木材パルプやリンターパルプなどの天然パルプ、アラミドやポリエチレンを主成分とする合成パルプなどを用いる事が出来る。特に、単繊維繊度０．０５〜０．６ｄｔｅｘ、繊維長３〜１０ｍｍの、延伸されたポリエチレンテレフタレートからなるポリエチレンテレフタレート短繊維が寸法安定性等の観点から好ましい。
本発明の湿式不織布を製造する方法としては、通常の長網抄紙機、短網抄紙機、丸網抄紙機、あるいはこれらを複数台組み合わせて多層抄きなどとして抄紙した後、熱処理する製造方法が好ましい。その際、熱処理工程としては、抄紙工程後、ヤンキードライヤー、エアースルードライヤーのどちらでも可能である。また、熱処理の後、金属／金属ローラー、金属／ペーパーローラー、金属／弾性ローラーなどのカレンダー／エンボスを施しても良い。特に、本発明の不織布にカレンダー加工またはエンボス加工を施すと、表面平滑性の向上（厚みの均一化）、接着点を形成することによる強度アップという効果を奏する。また、未延伸繊維からなるバインダー繊維Ｂを用いる場合は、熱圧着工程が必要であるため、かかるカレンダー加工またはエンボス加工が必要である。
かくして得られた湿式不織布において、不織布の目付けが２０〜５００ｇ／ｍ２（より好ましくは３５〜５００ｇ／ｍ２、特に好ましくは５０〜３００ｇ／ｍ２）の範囲内であることが好ましい。該目付けが２０ｇ／ｍ２未満では、不織布が薄過ぎる為、強度が弱くなりすぎるおそれがある。また、５００ｇ／ｍ２を越えると、不織布の剛性が高くなりすぎるおそれがある。
本発明の湿式不織布は、前記のように、特定の繊径および繊維長を有する短繊維Ａとバインダー繊維Ｂとを特定重量で用いて湿式抄紙されたものであるので、湿式不織布表面に現れる孔の孔径が均一な湿式不織布である。その際、湿式不織布表面に現れる孔の孔径の最大孔径Ｍａと平均孔径Ａｖとの比Ｍａ／Ａｖが２以下であることが好ましい。ただし、かかる孔径は湿式不織布のから、任意の位置で大きさ３ｃｍ×３ｃｍ（正方形）の試料をとり、該試料において表面に現れる孔をランダムに５箇所孔径を測定し、その最大孔径Ｍａと平均孔径Ａｖを求めるものとする。また、孔形状が真円でない場合は、長径を孔径とする。
また、本発明のフィルターは前記の湿式不織布を用いてなるフィルターである。かかるフィルターとしてはケミカルフィルター、エアーフィルター、液体フィルターなどが好適に例示される。また、前記の湿式不織布の上に他の布帛を積層してフィルターとしてもよいが、湿式不織布を単層として用いることが好ましい。かかるフィルターは前記の湿式不織布を用いているので、優れた捕集効率を呈する。なお、前記の湿式不織布は、均質で極めて孔径が小さいのでフィルターとして極めて好適に使用することができるが、孔版印刷用原紙、ワイパー、電池セパレーター、人工皮革などとしても使用することができる。
【実施例】
【０００６】
次に、本発明の実施例および比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
（１）溶融粘度
乾燥処理後のポリマーを紡糸時のルーダー溶融温度に設定したオリフィスにセットして５分間溶融保持したのち、数水準の荷重をかけて押し出し、そのときのせん断速度と溶融粘度をプロットした。そのプロットをなだらかにつないで、せん断速度−溶融粘度曲線を作成し、せん断速度が１０００秒−１の時の溶融粘度を見た。
（２）溶解速度測定
海成分および島成分のポリマーを、各々、径０．３ｍｍ、長さ０．６ｍｍのキャピラリーを２４孔もつ口金から吐出し、１０００〜２０００ｍ／分の紡糸速度で引き取って得た未延伸糸を残留伸度が３０〜６０％の範囲になるように延伸して、８３ｄｔｅｘ／２４フィラメントのマルチフィラメントを作製した。これを所定の溶剤および溶解温度で浴比１００として、溶解時間と溶解量から減量速度を算出した。
（３）繊径Ｄ
透過型電子顕微鏡ＴＥＭ（測長機能付）を使用し、倍率３００００倍で繊維断面写真を撮影し測定した。ただし、繊径Ｄは、単繊維横断面におけるその外接円の直径を用いた（ｎ数５の平均値）。
（４）繊維長Ｌ
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により、海成分溶解除去前の極細短繊維（短繊維Ａ）を基盤上に寝かせた状態とし、２０〜５００倍で繊維長Ｌを測定した（ｎ数５の平均値）。その際、ＳＥＭの測長機能を活用して繊維長Ｌを測定した。
（５）引張り強度（裂断長）
ＪＩＳ  Ｐ８１１３（紙及び板紙の引張強さ試験方法）に基づいて引張り強度（裂断長）を測定した。
（６）孔径
西華産業（株）製ＰＭＩパームポロメーター（ＡＳＴＭ  Ｅ１２９４−８９準拠）を用いて、最大孔径Ｍａ（μｍ）と平均孔径Ａｖ（μｍ）とを測定した。最大孔径Ｍａと平均孔径Ａｖとの比Ｍａ／Ａｖが２以下のものを合格とする。
（７）伸度
ＪＩＳ  Ｐ８１３２（紙及び板紙の伸び試験方法）に基づいて伸度を測定した。
（８）目付
ＪＩＳ  Ｐ８１２４（紙のメートル坪量測定方法）に基づいて目付を測定した。
（９）厚み
ＪＩＳ  Ｐ８１１８（紙及び板紙の厚さと密度の試験方法）に基づいて厚みを測定した。
（１０）密度
ＪＩＳ  Ｐ８１１８（紙及び板紙の厚さと密度の試験方法）に基づいて密度を測定した。
（１１）融点
Ｄｕ  Ｐｏｎｔ社製、熱示差分析計９９０型を使用し、昇温２０℃／分で測定し、融解ピークをもとめた。融解温度が明確に観測されない場合には、微量融点測定装置（柳本製作所製）を用い、ポリマーが軟化して流動を始めた温度（軟化点）を融点とした。なお、ｎ数５でその平均値を求めた。
［実施例１］
島成分に２８５℃での溶融粘度が１２０Ｐａ・ｓｅｃのポリエチレンテレフタレート、海成分に２８５℃での溶融粘度が１３５Ｐａ・ｓｅｃである平均分子量４０００のポリエチレングリコールを４重量％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を９ｍｏｌ％共重合した改質ポリエチレンテレフタレートを使用し、海：島＝１０：９０の重量比率で島数４００の口金を用いて紡糸し、紡糸速度１５００ｍ／ｍｉｎで引き取った。アルカリ減量速度差は１０００倍であった。これを３．９倍に延伸した後、ギロチンカッターで１０００μｍにカットして、短繊維Ａ用複合繊維を得た。これを４％ＮａＯＨ水溶液で７５℃にて１０％減量したところ、繊維径と繊維長が比較的均一である極細短繊維が生成していることを確認、本繊維を短繊維Ａとした（繊径７５０ｎｍ、繊維張１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１３３３、丸断面）。
一方、バインダー繊維Ｂとして芯鞘複合型バインダー短繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ（繊径１０μｍ）、繊維長５ｍｍ、捲縮ナシ、芯／鞘＝５０／５０、芯：融点２５６℃のポリエチレンテレフタレート、鞘：テレフタル酸、イソフタル酸、エチレングリコールおよびジエチレングリコールを主成分とする軟化点１１０℃の共重合ポリエステル）、これ以外にポリエチレンテレフタレート短繊維（繊度１．７ｄｔｅｘ（繊径１２μｍ）、繊維長５ｍｍ、捲縮ナシ）を所定の割合（短繊維Ａ／バインダー繊維Ｂ／その他繊維＝２０／３０／５０）で混合攪拌し、ＴＡＰＰＩ（熊谷理機工業製角型シートマシン、以下同じ）により抄紙した後、ヤンキードライヤー乾燥（１２０℃×２分）を施して、目付け５０．３ｇ／ｍ２の湿式不織布を得た。得られた湿式不織布の物性を表１に示す。また、該湿式不織布の断面の電顕写真を図１に示す。
また、かかる湿式不織布を用いてエアーフィルターを得て使用したところ、捕集効率の優れたものであった。
［実施例２］
実施例１で使用した繊維の比率を変更（短繊維Ａ／バインダー繊維Ｂ／その他繊維＝５０／３０／２０）した以外は同様の条件にて処理／加工し湿式不織布を得た。得られた湿式不織布の物性を表１に示す。
［実施例３］
実施例１で使用した繊維の比率を変更（短繊維Ａ／バインダー繊維Ｂ／その他繊維＝２０／５０／３０）した以外は同様の条件にて処理／加工し湿式不織布を得た。得られた湿式不織布の物性を表１に示す。
［実施例４］
実施例１と同様の原綿構成において、目付を１５６．３ｇ／ｍ２にした以外は同様の条件にて湿式不織布を得た。得られた湿式不織布の物性を表１に示す。
［実施例５］
実施例１で使用した短繊維Ａと／バインダー繊維Ｂとをそれぞれ５０重量％、５０重量％とした以外は同様の条件で湿式不織布を得た。得られた湿式不織布の物性を表１に示す。
［比較例１］
実施例１で使用した繊維の比率を変更（短繊維Ａ／バインダー繊維Ｂ／その他繊維＝３／５０／４７）した以外は同様の条件にて処理／加工し湿式不織布を得た。得られた湿式不織布の物性を表１に示す。
［比較例２］
実施例１で使用した繊維の比率を変更（短繊維Ａ／バインダー繊維Ｂ／その他繊維＝３０／６０／１０）した以外は同様の条件にて処理／加工し湿式不織布を得た。得られた湿式不織布の物性を表１に示す。
［比較例３］
実施例１で使用した短繊維Ａのかわりに、延伸されたポリエチレンテレフタレート短繊維（繊度０．１ｄｔｅｘ（繊径３μｍ）、繊維長３ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１０００）を使用する以外は同様の条件で湿式不織布を得た。得られた湿式不織布の物性を表１に示す。また、該湿式不織布断面の電顕写真を図２に示す。また、かかる湿式不織布を用いてエアーフィルターを得て使用したところ、実施例１で得られたエアーフィルターに比べて捕集効率の劣るものであった。
［比較例４］
実施例１で使用した短繊維Ａの繊維長を２ｍｍに変更（アスペクト比（Ｌ／Ｄ）＝２６６７）した以外は同様の条件にて湿式不織布を得た。アスペクト比が大きくなった為、分散性が悪化し、斑が多いサンプル（不合格）となった。
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【０００７】
本発明によれば、２種以上の繊維を含む湿式不織布であって、捕集効率に優れたフィルターを得ることが可能な湿式不織布、および該湿式不織布を用いてなるフィルターが提供され、その工業的価値は極めて大である。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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