【手続補正書】
【提出日】平成17年5月23日(2005.5.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項２】
パーフルオロ処理粉体が、一般式（Ｉ）に表される化合物の塩で処理された粉体及び／又は一般式（ＩＩ）に表される化合物で処理された粉体であることを特徴とする、請求項１に記載の化粧料。
【化１】
1999349445.tif 000001
一般式（Ｉ）
（但し、式中ｎは１〜２０の整数を表し、ｍは１〜２の整数を表す。）
【化２】
1999349445.tif 000002
一般式（ＩＩ）
（但し、式中ｎは１〜２０の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【発明の実施の形態】
（１）本発明の必須成分であるパーフルオロアルキル処理粉体
本発明の必須成分であるパーフルオロアルキル処理粉体は、粉体の表面をパーフルオロアルキル基を有する化合物で処理し、表面にパーフルオロアルキル基を導入したものである。かかる処理に用いることの出来るパーフルオロアルキル基を有する化合物としては、例えば一般式（Ｉ）に表される化合物の塩や一般式（ＩＩ）に表される化合物などが例示で
きる。ここで、一般式（Ｉ）に表される化合物としては、ｍは１〜２の整数を取ることが出来るが、これらの内最も好ましいものは、１のものである。これは、粉体を修飾する部位が２つあり、粉体との親和性が高く、好ましいからである。この数が多くなると、粉体との親和性が少なくなる。又、極めて粉体との親和性の低いパーフルオロアルキル基により、親和的な燐酸部分がブロックされてしまうこともこの原因の一つである。更に、ｎは１〜２０の整数を取ることが出来るが、これらの数値の内、更に好ましいものは５〜１０である。これは、パーフルオロアルキル基に起因する溌水溌油性と他の成分とのバランスが良いからであり、このバランスを崩すと色ムラなどが出現することがあるからである。これらの化合物は既知化合物であり、その多くのものが市販されているし、市販されていないものであってもその製造方法は知られており、入手は容易である。又、一般式（Ｉ）の化合物の塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、アルミニウムや亜鉛等の両性金属塩、ジエタノールアミンやトリエタノールアミン、トリエチルアミンなどの有機アンモニウム塩、アンモニウム塩、リジン塩やアルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好ましく例示できる。これらの塩による粉体の処理の方法は、予め一般式（Ｉ）に表される化合物と塩基とを反応させ塩と為し、このものをメカノケミカルに粉体に修飾させたり、粉体を予め塩基などで処理しておき、これに一般式（Ｉ）の化合物を反応させて表面処理をしても良い。これら一般式（Ｉ）の化合物の塩で処理しうる粉体は、化粧料などで使用されている粉体であれば特段の限定を受けず使用することが出来、例えば、二酸化チタン、ベンガラ、黄色酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、アルミナ、無水珪酸、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、マイカ、チタンマイカ、セリサイト、チタンセリサイト、タルク、メチルシロキサン網状重合体粉体、架橋型ジメチルポリシロキサン樹脂粉体等が例示でき、これらの内では、セリサイト、チタンセリサイト、マイカ、チタンマイカ等の板状粉体とメチルシロキサン網状重合体粉体、架橋型ジメチルポリシロキサン樹脂粉体等のシリコーン樹脂粉体が特に好ましい。これは、特にこの様な粉体に溌水溌油性が望まれているからである。又、一般式（Ｉ）の化合物の塩による処理は、粉体量に対して１〜１０重量％行うのが好ましい。処理に際しては、本発明の効果を損なわない範囲に於いて、スクワラン等の油脂類や、非イオン界面活性剤や陰イオン界面活性剤等の活性剤、金属石鹸等の滑沢剤等を含有させることが出来る。これらのうち、セリサイト、群青、ベンガラ、黄色酸化鉄を一般式（Ｉ）のｍが１、ｎが７の化合物のジエタノールアミン塩で処理したものについては、大東化成株式会社より、ＰＦセリサイト、ＰＦグンジョウＣＢ８０、ＰＦベンガラＴ−３０００、ベンガラ７９−Ｐ、ＰＦマピコの名で市販されている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
【化３】
1999349445.tif 000003
一般式（Ｉ）
（但し、式中ｎは１〜２０の整数を表し、ｍは１〜２の整数を表す。）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
一方、一般式（ＩＩ）に表される化合物による処理は、粉体に一般式（ＩＩ）に表される化合物をコーティングし、塩基やルイス酸などの触媒の存在下或いは非存在下、１００〜３００℃程度で焼き付け処理をすることにより、得ることが出来る。ここで、一般式（ＩＩ）に表される化合物であるが、式中ｎは１〜２０の整数を取ることが出来るが、これらの数値の内、更に好ましいものは５〜１０である。これは、パーフルオロアルキル基に起因する溌水溌油性と他の成分とのバランスが良いからであり、このバランスを崩すと色ムラなどが出現することがあるからである。これらの化合物は既知化合物であり、その多くのものが市販されているし、市販されていないものであってもその製造方法は知られており、入手は容易である。これら一般式（ＩＩ）に表される化合物で処理される粉体としては、化粧料などで使用されている粉体であれば特段の限定を受けず使用することが出来、例えば、二酸化チタン、ベンガラ、黄色酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、アルミナ、無水珪酸、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、マイカ、チタンマイカ、セリサイト、チタンセリサイト、タルク、メチルシロキサン網状重合体粉体、架橋型ジメチルポリシロキサン樹脂粉体等が例示でき、これらの内では、セリサイト、チタンセリサイト、マイカ、チタンマイカ等の板状粉体とメチルシロキサン網状重合体粉体、架橋型ジメチルポリシロキサン樹脂粉体等のシリコーン樹脂粉体が特に好ましい。これは、特にこの様な粉体に溌水溌油性が望まれているからである。又、一般式（ＩＩ）で表される化合物による処理は、粉体に対して一般式（ＩＩ）で表される化合物を１〜１０重量％処理するのが好ましい。処理に際しては、本発明の効果を損ねない範囲に於いて、スクワラン等の油脂類や、非イオン界面活性剤や陰イオン界面活性剤等の活性剤、金属石鹸等の滑沢剤等を含有させることが出来る。かかる処理粉体の内、一般式（ＩＩ）のｎが７のもので処理されたセリサイト及びチタンセリサイトはＨＦセリサイト、ＨＦチタニアセリサイトの名でテイカ株式会社より市販されている。上記、一般式（Ｉ）に表される化合物の塩で処理された粉体と一般式（ＩＩ）の化合物で処理された粉体とから選ばれる１種乃至は２種以上の好ましい含有量は、化粧料全量に対して、１〜５０重量％であり、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
＜実施例１〜１８＞以下に示す処方に従って、ファンデーションを作製した。即ち、処方成分イをヘンシェルミキサーで混合した後、０．９ｍｍ丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、ヘンシェルミキサーで混合しながら処方成分ロを徐々に加えてコーテ
ィングした。このものを１ｍｍヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、金皿に詰め加圧成型してファンデーションを得た。このものを専門パネラーを用いて、塗布後３時間（温度条件２５℃）の化粧くずれの少なさ、ヨレの出現の少なさの程度及び化粧仕上がりの不均一化の少なさの程度を調べた。これは次の判定基準に従って判定した。＋＋：対照に比し非常に少ない、＋：対照に比し明らかに少ない、±：対照に比しやや少ない、−：対照と同程度乃至はそれ以上の基準である。尚、対照品は表面処理粉体を表面処理をしていないメチルシロキサン網状重合に、ＰＦセリサイトをシリコーン処理セリサイトに、吸水性粉体である結晶セルロースを、吸水性のないポリエチレンビーズに置換したものを用い、比較例１としては、表面処理粉体を表面処理をしていないメチルシロキサン網状重合に、ＰＦセリサイトをシリコーン処理セリサイトに置換したものを用い、比較例２としては、吸水性粉体である結晶セルロースを、吸水性のないポリエチレンビーズに置換したものを用いた。結果を表１に示す。この表より、本発明の化粧料が化粧持ちが良く、ヨレや化粧料の不均一化現象が起こりにくいことがわかる。更に、この作用は、パーフルオロアルキル処理粉体と吸水性粉体との組み合わせの相乗効果によるものであることがわかる。更にこれらのものは水ありで使用しても水無しで使用しても優れた化粧効果を有していた。
イ
表面処理粉体＊                                  １０重量部
シリコーン処理二酸化チタン                      ２０重量部
ナイロンパウダー                                ２０重量部
ＰＦセリサイト                                  ２０重量部
シリコーン処理黄色酸化鉄                          ５重量部
シリコーン処理ベンガラ                            ２重量部
ソフトシェードＤＨ＊＊                            ３重量部
結晶セルロース                                  １０重量部
ロ
オレイン酸オクタドデシル                          ５重量部
ジメチコン                                        ４重量部
パラメトキシ桂皮酸イソオクチル                    １重量部
＊詳細は表１に記す。
＊＊味の素株式会社製、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸イソオクチル
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
【表１】
1999349445.tif 000004
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
＜実施例１９〜２１＞以下に示す処方に従って、ファンデーションを作製した。即ち、処方成分イをヘンシェルミキサーで混合した後、０．９ｍｍ丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、ヘンシェルミキサーで混合しながら処方成分ロを徐々に加えてコーティングした。このものを１ｍｍヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、金皿に詰め加圧成型してファンデーションを得た。このものを専門パネラーを用いて、塗布後３時間（温度条件２５℃）の化粧くずれの少なさ、ヨレの出現の少なさの程度及び化粧仕上がりの不均一化の少なさの程度を上記実施例１〜１８と同様に調べた。対照は、表面処理粉体をシリコーン処理二酸化チタンに、ＰＦセリサイトをシリコーン処理セリサイトに、珪酸カルシウムをポリエチレンビーズに置換したものを用いた。これより、シリコーン樹脂同様、二酸化チタンをパーフルオロ処理しても同様の効果が得られることがわかる。即ち、パーフルオロ処理する粉体の種類を問わないことがわかる。
イ
メチルシロキサン網状重合体                      １０重量部
表面処理粉体＊＊＊                              １０重量部
シリコーン処理二酸化チタン                      １０重量部
ナイロンパウダー                                ２０重量部
ＰＦセリサイト                                  ２０重量部
シリコーン処理黄色酸化鉄                          ５重量部
シリコーン処理ベンガラ                            ２重量部
ソフトシェードＤＨ                                ３重量部
珪酸カルシウム                                  １０重量部
ロ
オレイン酸オクタドデシル                          ５重量部
ジメチコン                                        ４重量部
パラメトキシ桂皮酸イソオクチル                    １重量部
＊＊＊詳細は表２に記す
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
＜実施例２２〜２７＞以下に示す処方に従って、ファンデーションを作製した。即ち、処方成分イをヘンシェルミキサーで混合した後、０．９ｍｍ丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、ヘンシェルミキサーで混合しながら処方成分ロを徐々に加えてコーティングした。このものを１ｍｍヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、金皿に詰め加圧成型してファンデーションを得た。このものを専門パネラーを用いて、塗布後３時間（温度条件２５℃）の化粧くずれの少なさ、ヨレの出現の少なさの程度及び化粧仕上がりの不均一化の少なさの程度を上記実施例１〜２１と同様に調べた。対照は、表面処理粉体１をメチルシロキサン網状重合体に、ＰＦセリサイトをシリコーン処理セリサイトに、吸水性粉体をポリエチレンビーズに置換したものを用いた。これより、結晶セルロースや珪酸カルシウム同様、吸水性粉体の添加により同様の効果が得られることがわかる。即ち、吸水性粉体の種類を問わないことがわかる。
イ
処理粉体１                                      １０重量部
シリコーン処理二酸化チタン                      ２０重量部
ナイロンパウダー                                ２０重量部
ＰＦセリサイト                                  ２０重量部
シリコーン処理黄色酸化鉄                          ５重量部
シリコーン処理ベンガラ                            ２重量部
ソフトシェードＤＨ                                ３重量部
吸水性粉体＊＊＊＊                              １０重量部
ロ
オレイン酸オクタドデシル                          ５重量部
ジメチコン                                        ４重量部
パラメトキシ桂皮酸イソオクチル                    １重量部
＊＊＊＊詳細は表３に記す
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
＜実施例２８＞以下に示す処方に従って、ファンデーションを作製した。即ち、処方成分イをヘンシェルミキサーで混合した後、０．９ｍｍ丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、ヘンシェルミキサーで混合しながら処方成分ロを徐々に加えてコーティングした。このものを１ｍｍヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、金皿に詰め加圧成型してファンデーションを得た。このものも化粧くずれが少なく、ヨレと不均一化の出現が優れて抑制されていた。
イ
処理粉体１                                      １０重量部
処理粉体１９                                    １０重量部
シリコーン処理二酸化チタン                      １０重量部
ナイロンパウダー                                ２０重量部
シリコーン処理セリサイト                        ２０重量部
処理粉体２１                                      ５重量部
処理粉体２０                                      ２重量部
ソフトシェードＤＨ                                ２重量部
処理粉体２４                                      １重量部
結晶セルロース                                  １０重量部
ロ
オレイン酸オクタドデシル                          ５重量部
ジメチコン                                        ４重量部
パラメトキシ桂皮酸イソオクチル                    １重量部
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
＜実施例２９＞以下に示す処方に従って、チークカラーを作製した。即ち、処方成分イをヘンシェルミキサーで混合した後、０．９ｍｍ丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、ヘンシェルミキサーで混合しながら処方成分ロを徐々に加えてコーティングした。このものを１ｍｍヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、金皿に詰め加圧成型してチークカラーを得た。このものも化粧くずれが少なく、ヨレと不均一化の出現が優れて抑制されていた。
イ
赤色２２６号                                    ５重量部
処理粉体２０                                      ５重量部
ＨＦチタニアセリサイト                          ２０重量部
処理粉体２４                                    １０重量部
セリサイト                                      ３０重量部
珪酸カルシウム                                  １５重量部
ロ
オレイン酸オクタドデシル                          ７重量部
ジメチコン                                        ７重量部
パラメトキシ桂皮酸イソオクチル                    １重量部
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
＜実施例３０＞以下に示す処方に従って、アイカラーを作製した。即ち、処方成分イをヘンシェルミキサーで混合した後、０．９ｍｍ丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、ヘンシェルミキサーで混合しながら処方成分ロを徐々に加えてコーティングした。このものを１ｍｍヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、金皿に詰め加圧成型してアイカラーを得た。このものも化粧くずれが少なく、ヨレと不均一化の出現が優れて抑制されていた。
イ
赤色２２６号                                      ５重量部
処理粉体２０                                      ５重量部
ＨＦチタニアセリサイト                          ２０重量部
処理粉体２４                                    ２０重量部
セリサイト                                      ２０重量部
アクリル樹脂粉体（中空）                        １５重量部
ロ
オレイン酸オクタドデシル                          ７重量部
ジメチコン                                        ７重量部
パラメトキシ桂皮酸イソオクチル                    １重量部