【手続補正書】
【提出日】平成16年12月13日(2004.12.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
固形分２０〜９６重量％の水性塗料であって、
ａ）水に分散し得る平均ＮＣＯ官能価２〜６のポリイソシアネートと、
ｂ）下記の式
【化１】
1998176138.tif 000001
〔式中、
Ｘは１００℃以下の温度でイソシアネート基に対して不活性である価数ｎの有機基を表    し、
Ｒ１及びＲ２は互いに同じかあるいは異なっていてよく、１００℃以下の温度でイソシ    アネート基に対して不活性の有機基を表し、又はＲ１及びＲ２がβ炭素原子と一緒に    脂環式もしくは複素環式の環を形成し、
Ｒ３及びＲ４は互いに同じか又は異なっていてよく、水素又は１００℃以下の温度でイ    ソシアネート基に対して不活性の有機基を表し、
ｎは２〜６の値を有する〕
で示されるポリアスパラギン酸エステルと、
ｃ）成分ａ）及びｂ）の固形分の４重量％以上の量で存在する水と
を含み、成分ａ）及びｂ）が少なくとも０．９：１のイソシアネート基対アミノ基当量比を与えるのに十分な量で存在する前記水性塗料。
【請求項２】
前記ポリイソシアネートがイソシアヌレート基を含むポリイソシアネートアダクトをベースとする請求項１に記載の塗料。
【請求項３】
前記ポリイソシアネートアダクトが１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートから生成される請求項２に記載の塗料。
【請求項４】
前記Ｘが、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチル−ジシクロヘキシルメタンからアミノ基を除去することによって得た基を表す請求項１〜３のいずれかに記載の塗料。
【請求項５】
前記Ｘが、アミノを末端基とするポリエーテルからアミノ基を除去することによって得た基を表す請求項１〜３のいずれかに記載の塗料。
【請求項６】
固形分２０〜９６重量％の水性塗料であって、
ａ）水に分散し得る平均ＮＣＯ官能価２〜６のポリイソシアネートと、
ｂ）下記の式
【化２】
1998176138.tif 000002
〔式中、
Ｘは１００℃以下の温度でイソシアネート基に対して不活性である価数ｎの有機基を表    し、
Ｒ1 及びＲ2 は互いに同じかあるいは異なっていてよく、１００℃以下の温度でイソシ    アネート基に対して不活性の有機基を表し、又はＲ１及びＲ２がβ炭素原子と一緒に    脂環式もしくは複素環式の環を形成し、
Ｒ３及びＲ４は互いに同じか又は異なっていてよく、水素又は１００℃以下の温度でイ    ソシアネート基に対して不活性の有機基を表し、
ｎは２〜６の値を有する〕
で示されるポリアスパラギン酸エステルと、
ｃ）成分ａ）及びｂ）の固形分の４重量％以上の量で存在する水と
を含み、成分ａ）及びｂ）が少なくとも１．７：１のイソシアネート基対アミノ基当量比を与えるのに十分な量で存在する前記水性塗料。
【請求項７】
前記ポリイソシアネートがイソシアヌレート基を含むポリイソシアネートアダクトをベースとする請求項６に記載の塗料。
【請求項８】
前記ポリイソシアネートアダクトが１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートから生成される請求項７に記載の塗料。
【請求項９】
前記Ｘが、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチル−ジシクロヘキシルメタンからアミノ基を除去することによって得た基を表す請求項６〜８のいずれかに記載の塗料。
【請求項１０】
前記Ｘが、アミノを末端基とするポリエーテルからアミノ基を除去することによって得た基を表す請求項６〜８のいずれかに記載の塗料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
【従来の技術】
結合剤としてポリイソシアネート成分をイソシアネート反応性成分、特にポリヒドロキシ成分と組合わせて含む溶剤系二成分塗料は公知である。この種の塗料は高品質被膜の形成に適しており、硬質、弾性、耐摩耗性、耐溶剤性の、そして特に耐候性の被膜を製造するために調製することができる。
有機溶剤で希釈し得、結合剤としてポリイソシアネート成分をポリアスパラギン酸エステル又はポリアスパラギン酸エステルブレンドと組合わせて含み、ポリヒドロキシ成分も含む又は含まない二成分塗料も公知であり、米国特許明細書第５，１２６，１７０号及び第５，２３６，７４１号に開示されている。これらの塗料は、イソシアネート反応性成分がポリヒドロキシ化合物のみをベースとする塗料に比べて、同等の溶剤含量で遥かに低い粘度を示す塗料を配合するために使用し得る。ポリアスパラギン酸エステルをベースとする塗料は、溶剤系二成分ポリウレタン塗料と類似の優れた耐候性及び性能を与えることが知られている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
このような塗料の使用は、政府による種々の規制で制限が進んでいる揮発性有機化合物の放出を減少させる。しかしながら、ポリイソシアネート及びポリアスパラギン酸エステルをベースとする塗料は、揮発性有機成分含量（ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｎｔｅｎｔ＝ＶＯＣ）を大幅に低下させることができない。有機性揮発成分含量を更に低下させるためには、塗料の粘度を、塗膜の性質、可使時間及び／又は適用性に悪影響が生じる程度にまで増加させなければならない。
結合剤としてポリイソシアネート又は水分散性ポリイソシアネート成分をイソシアネート反応性成分、例えば水性もしくは水分散性ポリヒドロキシ成分と組合わせて含む水性二成分塗料も知られており、例えば米国特許明細書第５，０７５，３７０号及び第５，３８９，７１８号に開示されている。この種の塗料を使用すると、有機溶剤を全く含まず、一般的な溶剤系二成分ポリウレタン塗料と実質的に同等の性能を与える塗料を配合することができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、１）水で希釈することができるため、望ましい適用粘度を得るために公知の溶剤系二成分ポリウレタン塗料で必要とされる多量の溶剤が不要であり、２）公知の水性二成分ポリウレタン塗料より大きい固形分で配合することができ、且つ３）公知の二成分塗料の望ましい性質を有する被膜の形成に使用できる塗料を提供することにある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
発明の概要
本発明は、固形分が２０〜９６重量％であり、
ａ）水に分散し得る平均ＮＣＯ官能価２〜６のポリイソシアネート成分と、
ｂ）下記の式
【化３】
1998176138.tif 000003
〔式中、
Ｘは１００℃以下の温度でイソシアネート基に対して不活性である価数ｎの有機基を表    し、
Ｒ１及びＲ２は互いに同じかあるいは異なっていてよく、１００℃以下の温度でイソシ    アネート基に対して不活性の有機基を表し、又はＲ１及びＲ２がβ炭素原子と一緒に    脂環式もしくは複素環式の環を形成し、
Ｒ３及びＲ４は互いに同じか又は異なっていてよく、水素又は１００℃以下の温度でイ    ソシアネート基に対して不活性の有機基を表し、
ｎは２〜６の値を有する〕
で示されるポリアスパラギン酸エステルと、
ｃ）成分ａ）及びｂ）の固形分の４重量％以上の量で存在する水と
を含み、成分ａ）及びｂ）が少なくとも０．９：１のイソシアネート基対アミノ基当量比を与えるのに十分な量で存在する水性塗料に関する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
発明の詳細な説明
本発明のポリイソシアネート組成物は最小平均官能価が２、好ましくは２．５であり、最大平均官能価が６、好ましくは４．５である。
本発明の成分ａ）の製造に使用するのに適したポリイソシアネートアダクトとしては、イソシアヌレート、ウレトジオン、ビウレット、ウレタン、アロファネート、カルボジイミド又はオキサジアジントリオン基を含むものが挙げられる。これらの基を含むポリイソシアネートアダクトの製造方法は公知であり、米国特許明細書第４，５１８，５２２号、第４，６６３，３７７号及び第５，２００，４８９号に記述されている。これらの明細書の開示は参考として本明細書に包含される。本発明で好ましいポリイソシアネートアダクトは、イソシアヌレート基を含むもの、イソシアヌレート基とアロファネート基との混合物を含むもの（例えば米国特許明細書第５，１２４，４２７号、第５，２０８，３３４号及び第５，２３５，０１８号に記載のもの、これらの明細書の開示は本明細書に参考として包含される）、及びイソシアヌレート基とウレトジオン基との混合物を含むものである。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
適当な単量体ジイソシアネートは式Ｒ（ＮＣＯ)２で示し得る。前記式中、Ｒは分子量約１１２〜１，０００、好ましくは約１４０〜４００の有機ジイソシアネートからイソシアヌレート基を除去することによって得た有機基を表す。本発明の方法にとって好ましいジイソシアネートは、Ｒが炭素原子数４〜１８の二価脂肪族炭化水素基、炭素原子数５〜１５の二価脂環式炭化水素基、炭素原子数７〜１５の二価芳香脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）炭化水素基、又は炭素原子数６〜１５の二価芳香族炭化水素基を表す前記式で示されるものである。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明の水性分散液を製造するのに使用する単量体ポリイソシアネート又はポリイソシアネートアダクトは、カチオン、アニオン及び／又は非イオン基、好ましくは非イオン基を含むイソシアネート反応性化合物と反応させることにより親水性にする。ポリイソシアネートを分散性にする反応成分としては、側鎖又は末端親水性エチレンオキシド単位を含む化合物、及びイオン基もしくは潜在的イオン基を含む化合物が挙げられる。
側鎖又は末端親水性エチレンオキシド単位を含む化合物は、一つ以上、好ましくは一つのイソシアネート反応基を含み、親水性エチレンオキシド単位の含量をポリイソシアネートの重量の約４０重量％以下、好ましくは約５〜４０重量％、より好ましくは約１０〜３５重量％にするのに十分な量で使用される。イオン基又は潜在的イオン基を含む化合物は、一つ以上、好ましくは二つのイソシアネート反応基を含み、ポリイソシアネート１００ｇ当たり約１２０ミリ当量まで、好ましくは約５〜８０ミリ当量、より好ましくは約１０〜６０ミリ当量、最も好ましくは約１５〜５０ミリ当量の量で使用される。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
エチレンオキシド単位を含む末端又は側鎖親水鎖を有する親水性成分としては、下記の式：
Ｈ−Ｚ−Ｘ−Ｙ−Ｒ”  又は
【化４】
1998176138.tif 000004
で示される化合物が挙げられる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
前記式で示される化合物は、米国特許明細書第３，９０５，９２９号、第３，９２０，５９８号及び第４，１９０，５６６号（これらの明細書の開示は本明細書に参考として包含される）に記載の方法で製造し得る。一官能性親水性合成成分は例えば、ｎ−ブタノール又はＮ−メチルブチルアミンのような一官能性化合物を、エチレンオキシドを使用し、任意に別のアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドも使用してアルコキシル化することにより製造する。得られた生成物は任意に、アンモニアと反応させて対応する第一アミノポリエーテルを形成することにより更に改質し得る（但し改質しない方が好ましい）。
好ましい一価官能ポリエーテルは、エチレンオキシド部分が２００、好ましくは２５０、より好ましくは３００の最小分子量を有するものである。エチレンオキシド部分の分子量の上限は１０００、好ましくは９５０、より好ましくは９００、最も好ましくは８００である。ポリエーテル全体の最小分子量は２００、好ましくは２５０、より好ましくは３００である。ポリエーテルの分子量の上限は１５００、好ましくは１２００、より好ましくは１０００、最も好ましくはエチレンオキシド部分の最大分子量と同じである。換言すれば、最も好ましいポリエーテルはエチレンオキシドのみをベースとする。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
ポリイソシアネートに親水性を与えるためのイオン基又は潜在的イオン基を含む化合物は、カチオン性又はアニオン性であり得る。アニオン基の具体例としては、カルボキシレート基及びスルホネート基が挙げられる。カチオン基の具体例としては第三及び第四アンモニウム基、並びに第三スルホニウム基が挙げられる。イオン基は、対応する潜在的イオン基を、ポリイソシアネートとの反応の前、最中又は後で中和することによって形成する。潜在的イオン基を改質ポリイソシアネートの生成の前に中和する場合は、イオン基を直接導入する。中和をプレポリマーの生成の後で実施する場合は、潜在的イオン基を導入する。前述のカルボキシレート、スルホネート、第三スルホニウム及び第三又は第四アンモニウム基を導入するための適当な化合物は、米国特許明細書第３，４７９，３１０号、第４，１０８，８１４号、第３，４１９，５３３号及び第３，４１２，０５４号に記載されている。これらの明細書の開示は本明細書に参考として包含される。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
一官能性ポリエーテルを製造するための適当な出発分子としては、炭素原子数１〜１２、好ましくは１〜４のモノアルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール又はブタノール、シクロヘキサノール、３−メチル−３−ヒドロキシメチル−オキセタン及びフェノールが挙げられる。米国特許明細書第４，４７２，５５０号には別の環状出発分子が記述されている。この先行特許明細書の開示は本明細書に参考として包含される。
乳化剤の製造は、先行技術参考文献に記載のように、脂肪族ポリイソシアネートを親水基含有化合物と反応させることによって行う。
親水性ポリイソシアネートの粘度を低下させるためには、少量、即ち無溶剤ポリイソシアネート組成物の約１〜１０重量％の有機溶剤、例えばエチルアセテート、アセトン又はメチルエチルケトンを、本発明に従って使用する前の組成物に添加し得る。しかしながら、本発明のポリイソシアネート組成物には有機溶剤を使用しない方が好ましい。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明で使用するのに適したポリアスパラギン酸エステルとしては、下記の式：
【化５】
1998176138.tif 000005
で示されるものが挙げられる。前記式中、
Ｘは１００℃以下の温度でイソシアネート基に対して不活性である価数ｎの有機基、好ま    しくは、脂肪族、芳香脂肪族又は脂環式ポリアミン、より好ましくはジアミンからア    ミノ基を除去することによって得た基、より好ましくは前述のようにして得た炭化水    素基を表し、
Ｒ１及びＲ２は互いに同じかあるいは異なっていてよく、１００℃以下の温度でイソシア    ネート基に対して不活性の有機基、好ましくは炭素原子数１〜９のアルキル基、より    好ましくはメチル、エチルもしくはブチル基を表し、又はＲ１及びＲ２がβ炭素原子    と一緒に脂環式もしくは複素環式の環を形成し、
Ｒ３及びＲ４は互いに同じか又は異なり得、水素又は１００℃以下の温度でイソシアネー    ト基に対して不活性の有機基を表し、
ｎは少なくとも２、好ましくは２〜６、より好ましくは２〜４の値を有し、最も好ましく    は２である。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
ポリアスパラギン酸エステルを製造する為の適当なポリアミンとしては、式
Ｘ−（−ＮＨ２)ｎ
〔式中Ｘ及びｎは前述の定義に従う〕で示されるものが挙げられる。
ポリアミンには、分子量４００〜約１０，０００、好ましくは４００〜約６，０００の高分子量アミン、及び分子量４００未満の低分子量アミンがある。分子量は数平均分子量（Ｍｎ）であり、末端基分析（ＮＨ数）によって決定される。これらのポリアミンの具体例としては、アミノ基が脂肪族、脂環式、芳香脂肪族及び／又は芳香族炭素原子に結合しているものが挙げられる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
適当な低分子量ポリアミンとしては、エチレンジアミン、１，２−及び１，３−プロパンジアミン、２−メチル−１，２−プロパンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，３−及び１，４−ブタンジアミン、１，３−及び１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジアミン、２，２，４−及び／又は２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、トリアミノノナン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，４−及び／又は２，６−ヘキサヒドロトルイレンジアミン、２，４’−及び／又は４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジアルキル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン（例えば３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン及び３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン）、１，３−及び／又は１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（メチルアミノ）−シクロヘキサン、１，８−ｐ−メンタンジアミン、ヒドラジン、セミカルバジドカルボン酸ヒドラジド、ビス−ヒドラジド、ビス−セミカルバジド、フェニレンジアミン、２，４−及び２，６−トルイレンジアミン、２，３−及び３，４−トルイレンジアミン、２，４’−及び／又は４，４’−ジアミノジフェニルメタン、アニリン／ホルムアルデヒド縮合反応によって得た高級官能ポリフェニレンポリメチレンポリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス−（２−アミノ−エチル）−アミン、グアニジン、メラミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、３，３’−ジアミノ−ベンジジン、ポリオキシプロピレンアミン、ポリオキシ−エチレンアミン、２，４−ビス−（４’−アミノベンジル）−アニリン並びにこれらの混合物が挙げられる。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
前述の出発材料からポリアスパラギン酸エステルを製造する操作は、例えば０〜１００℃の温度で、各第一アミノ基毎に一つ以上、好ましくは一つのオレフィン二重結合が存在するような割合で出発物質を使用して実施し得る。過剰出発物質は反応後に蒸留によって除去し得る。反応は、溶剤を使用せずに、又は適当な溶剤、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ジオキサン及びこれらの溶剤の混合物の存在下で実施し得る。
本発明の塗料は、公知の添加剤、例えば充填剤、可塑剤、顔料、カーボンブラック、シリカゾル、均展剤、湿潤剤、消泡剤及び安定剤も含み得る。
本発明の二成分塗料を製造するためには、イソシアネート及びアスパラギン酸エステル成分並びに任意的な添加剤を任意の適当な順序で水と混合し得る。好ましくは、アスパラギン酸エステル成分を任意の添加剤と混合し、次いでイソシアネート成分と混合する。次いで、得られた混合物を簡単な撹拌下で公知の方法により水中に分散させる。しかしながら、反応性成分の一つ、好ましくはアスパラギン酸エステル成分を水と一緒に導入し、次いで残りの成分を導入することも可能である。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
イソシアネート及びアスパラギン酸エステル成分は、０．９：１、好ましくは１．７：１、より好ましくは４：１のイソシアネート基対アミノ基最小当量比、及び２０：１、好ましくは１２：１の最大当量比に対応する量で混合する。化学的耐性がより大きい被膜が所望される場合には、より大きいＮＣＯ：ＮＨ当量比を使用する。被膜の可撓性／硬度は例えば、アスパラギン酸エステルの製造に使用するポリアミンの選択によって変えることができる。
生成される塗料は、最小固形分が２０重量％、好ましくは５０重量％、より好ましくは７０重量％である。最大固形分は９６重量％、好ましくは９５重量％、より好ましくは９０重量％である。本発明の二成分塗料の固形分は、３５〜４０重量％の固形分を有するのが典型的な一成分及び二成分ポリウレタン分散液の固形分より遥かに多い。固形分及び有機溶剤の存在に依存して、本発明の塗料は水中油又は油中水エマルションの形態を有する。
本発明の塗料は、結合剤成分以外に、被膜分野で公知の添加剤、例えば充填剤、顔料、軟化剤、高沸点液、触媒、ＵＶ安定剤、酸化防止剤、殺菌剤、アルジサイド、脱水剤、チキソトロープ剤、湿潤剤、流動促進剤、艶消剤、滑り防止剤、エアレーター及びエキステンダーも含み得る。添加剤は、特定用途の要件並びに成分ａ）及びｂ）に対する相容性に基づいて選択する。本発明の塗料は塗被すべき支持体に、塗装、ロール塗、流し塗又は噴霧といったような一般的方法で適用し得る。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
【実施例】
実施例では次の出発物質を使用した：親水性改質したポリイソシアネートは、後述の一官能性ポリエーテルをＨＤＩ三量体、即ち１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアネート基の一部を三量化することによって製造したイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートと反応させることによって製造した。前記ポリイソシアネートはトリス−（６−イソシアナトヘキシル）−イソシアヌレート及びその高級同族体を含み、イソシアネート含量が２１．６重量％、単量体ジイソシアネート含量が０．２％未満、２０℃の粘度が３０００ｍＰａ．ｓ、平均イソシアネート官能価が約３．５である。
ポリイソシアネートと反応させる一官能性ポリエーテルの量は、ポリイソシアネートの重量に基づく重量％で表に示す。反応は、窒素下で撹拌しながら、理論的イソシアネート含量が得られるまで実施した。前記含量は通常、２〜３時間後に得られた。反応が完了した時点で反応生成物を冷却し、乾燥窒素下で貯蔵した。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
ポリイソシアネート１
ＨＤＩ三量体（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ３３００、Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．から市販）を、メタノールのエトキシル化によって生成した分子量３５０の一官能性ポリエーテルと反応させることにより改質ポリイソシアネートを製造した。該改質ポリイソシアネートは１２．３％のポリエーテルを含んでいた。
ポリイソシアネート２
前述のＨＤＩ三量体を、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物（エチレンオキシド対プロピレンオキシドのモル比８３：１７）でｎ−ブタノールをアルコキシル化することによって生成した分子量２１５０（ＯＨ数２６．２）の一官能性ポリエーテルと反応させることにより、改質ポリイソシアネートを製造した。
ポリイソシアネート３
前述のＨＤＩ三量体を、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物（エチレンオキシド対プロピレンオキシドのモル比９９：１）でｎ−ブタノールをアルコキシル化することによって生成した分子量６３０の一官能性ポリエーテルと反応させることにより、改質ポリイソシアネートを製造した。