【手続補正書】
【提出日】平成16年11月29日(2004.11.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  （１）（Ａ）エチレン性不飽和重合性化合物、及び
（Ｂ）光開始剤
を含む光硬化性配合物を調製することと、
（２）前記配合物を基材に塗布することと、
（３）電磁放射線の照射のみによって、又は
電磁放射線の照射と、その前、それと同時及び／又はその後の熱の作用とによって前記配合物を硬化させることと
を含む、耐引掻き性の耐久性表面を有するコーティングを製造するための方法であって、
前記配合物が、光開始剤（Ｂ）として、式Ｉａ又はＩｂ：
【化１】
2004515611.tif 000001
（式中、Ｒaは、式IIａ：
【化２】
2004515611.tif 000002
の基であり、
Ｒbは、式IIｂ：
【化３】
2004515611.tif 000003
の基であるか、あるいは、
Ｒa及びＲbは、ナフチル、アントラシル、フェナントリル又は複素環式基であり、ここで、基ナフチル、アントラシル、フェナントリル及び複素環は、非置換であるか、Ａ−Ｙ−、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、フェニル、ＯＲ13、ＳＲ14又は／及びＮＲ15Ｒ16によって置換されており、ここで、置換基ＯＲ13、ＳＲ14及びＮＲ15Ｒ16は、基Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及び／又はＲ16がナフチル環、アントラシル環、フェナントリル環もしくは複素環上のさらなる置換基又はナフチル環、アントラシル環、フェナントリル環もしくは複素環の炭素原子の１個と一緒になって、５又は６員環を形成することができ、ただし、式Ｉａの化合物において、少なくとも１個の置換基Ａ−Ｙ−が基Ｒa中に存在し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、水素、Ａ−Ｙ−、非置換であるか、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、フェニル、ナフチル、ハロゲン、ＣＮ及び／又は−Ｏ（ＣＯ）Ｒ17によって置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル又は１以上の不連続な酸素原子によって中断されているＣ2〜Ｃ12アルキルであるか、あるいは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、ＯＲ13、ＳＲ14、ＮＲ15Ｒ16、ハロゲン又は非置換であるか、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されたフェニルであり、ここで、置換基ＯＲ13、ＳＲ14、ＮＲ15Ｒ16は、基Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及び／又はＲ16がフェニル環上のさらなる置換基又はフェニル環の炭素原子の１個と一緒になって、５又は６員環を形成することができ、ただし、式IIａの化合物において、少なくとも１個の基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4又はＲ5がＡ−Ｙ−であり、
Ｒ11及びＲ12は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル又はフェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルであるか、あるいは、Ｒ11及びＲ12は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ8アルキレン、Ｃ3〜Ｃ9オキサアルキレン又はＣ3〜Ｃ9アザアルキレンであり、
Ｒ13及びＲ14は、互いに独立して、水素、非置換であるか、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、フェニル、フェノキシ又は／及び−Ｏ（ＣＯ）Ｒ17によって置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、又は１以上の不連続な酸素原子によって中断されているＣ2〜Ｃ12アルキルであるか、あるいは、Ｒ13及びＲ14は、非置換であるか、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、フェニル又は／及びＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されている、フェニル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニル、シクロペンチル、シクロヘキシル又はナフチルであり、
Ｒ15及びＲ16は、互いに独立して、水素、非置換であるか、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又は／及びフェニルによって置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、又は１以上の不連続な酸素原子によって中断されているＣ2〜Ｃ12アルキルであるか、あるいは、Ｒ15及びＲ16は、フェニル、−（ＣＯ）Ｒ17又は−ＳＯ2Ｒ18であるか、あるいは、Ｒ15及びＲ16は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、場合によっては−Ｏ−又は−ＮＲ19−によって中断されている５、６又は７員環を形成し、
Ｒ17は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又は非置換であるか、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシによって置換されているフェニルであり、
Ｒ18は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、非置換フェニル又はＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されているフェニルであり、
Ｒ19は、水素、非置換であるか、ＯＨ又はＣ1〜Ｃ4アルコキシによって置換されているＣ1〜Ｃ8アルキル、又は非置換であるか、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシによって置換されているフェニルであり、
Ｘは、−ＯＲ20又は−Ｎ（Ｒ21）（Ｒ22）であり、
Ｒ20は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル又はＣ1〜Ｃ4アルカノイルであり、
Ｒ21及びＲ22は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル又はＣ2〜Ｃ6アルケニルであるか、あるいは、Ｒ21及びＲ22は、一緒になってＣ4〜Ｃ5アルキレンであるか、それらが結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ19）−によって中断されていてもよい５又は６員環を形成し、
Ｘ1は、基−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ19）−又は−Ｎ（−Ｙ1−Ａ）−であり、
Ｙは、単結合又は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ19）−、−Ｏ−（ＣＨ2）a−、−Ｏ−（ＣＨ2）a−Ｏ−、−Ｓ（ＣＨ2）a−、−Ｏ−（ＣＨ2）a−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ19）−（ＣＨ2）a−、−Ｏ−（ＣＨ2）a−Ｎ（Ｒ19）−、−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ10アルケニレン）−、−Ｓ−（Ｃ2〜Ｃ10アルケニレン）−、−Ｎ（Ｒ19）−（Ｃ2〜Ｃ10アルケニレン）−、−Ｏ−（ＣＨ2）a−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ10アルケニレン）−、−Ｏ−（ＣＨ2）a−Ｓ−（Ｃ2〜Ｃ10アルケニレン）−もしくは−Ｏ−（ＣＨ2）a−Ｎ（Ｒ19）−（Ｃ2〜Ｃ10アルケニレン）−であり、
Ｙ1は、単結合又は−（ＣＨ2）a−Ｏ−、−（ＣＨ2）a−Ｓ−、−（ＣＨ2）a−Ｎ（Ｒ19）−、−（Ｃ2〜Ｃ10アルケニレン）−Ｏ−、−（Ｃ2〜Ｃ10アルケニレン）−Ｓ−、−（Ｃ2〜Ｃ10アルケニレン）−Ｎ（Ｒ19）−、−（Ｃ2〜Ｃ10アルケニレン）−Ｏ−（ＣＨ2）a−Ｏ−、−（Ｃ2〜Ｃ10アルケニレン）−Ｏ−（ＣＨ2）a−Ｓ−もしくは−（Ｃ2〜Ｃ10アルケニレン）−Ｏ−（ＣＨ2）a−Ｎ（Ｒ19）−であり、
ａは、１〜１０の数であり、
Ａは、Ｃ6〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ30アルケニル、Ｃ6〜Ｃ30アルキニル、Ｃ6〜Ｃ30アラルキル、Ｃ6〜Ｃ30アルキル−（ＣＯ）−、Ｃ6〜Ｃ30アルケニル−（ＣＯ）−、Ｃ6〜Ｃ30アルキニル−（ＣＯ）−、Ｃ6〜Ｃ30アラルキル−（ＣＯ）−、Ｃ6〜Ｃ30アルキル−Ｓｉ（Ｒ23）（Ｒ24）−、Ｃ6〜Ｃ30アルケニル−Ｓｉ（Ｒ23）（Ｒ24）−又はＣ6〜Ｃ30アルキニル−Ｓｉ（Ｒ23）（Ｒ24）−であり、これらの基それぞれは、非置換であるか、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、フェニル、ナフチル、ハロゲン、ＣＮ、ＳＲ14、ＮＲ15Ｒ16及び／又は−Ｏ（ＣＯ）Ｒ17によって置換されており、場合によっては１以上の−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ19−によって中断されており、
Ｒ23及びＲ24は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、フェニル、Ｃ2〜Ｃ6ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アミノアルキル又はＣ5〜Ｃ8シクロアルキルである）
の少なくとも一つの界面活性光開始剤を前記配合物の表面に集中させて含むものである方法。
【請求項２】  （Ａ）少なくとも一つのエチレン性不飽和フリーラジカル光重合性化合物、及び
（Ｂ）少なくとも一つの式Ｉａ又はＩｂの界面活性光開始剤
を含む組成物。
【請求項３】  Ｒa及びＲbが、互いに独立して、式IIａ又はIIｂの基であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ9及びＲ10が水素であり、
Ｒ3がＡ−Ｙ′−であり、
Ｒ8がＡ−Ｙ−であり、
Ｒ11及びＲ12が、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、特にメチルであり、
ＸがＯＲ20であり、
Ｒ20が水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｘ1が基−Ｏ−であり、
Ｙが−Ｏ−又は−Ｏ−（ＣＨ2）a−Ｏ−であり、
Ｙ′が−Ｏ−（ＣＨ2）a−Ｏ−であり、
Ｙ1が単結合であり、
ＡがＣ6〜Ｃ30アルキル又はＣ6〜Ｃ30アラルキルである、式Ｉａ又はＩｂの化合物。
【請求項４】  エチレン性不飽和光重合性化合物を含むコーティングの表面に光開始剤を集中させる方法であって、請求項１記載の式Ｉａ又はＩｂの界面活性光開始剤を、前記エチレン性不飽和光重合性化合物を含む光重合性混合物に加える方法。
【請求項５】  エチレン性不飽和化合物又は該化合物を含む混合物を光重合させるための界面活性光開始剤としての、請求項１記載の式Ｉａ又はＩｂの化合物の使用。