(57)【要約】充分な紙面乾燥速度を得るべく金属石鹸型ドライヤーを添加しても紙面汚れを発生せず、高速乾燥性によってもたらされる印刷作業性と良好な紙面品質とを両立することができるオフセット印刷用インキ組成物を提供する。（１）親油性の画像部と、親水性の非画像部が形成された印刷版を用いて、予め、湿し水で非画像部を湿潤させた後、油性インキを供給して印刷を行うオフセット印刷方式で利用され、（Ａ）着色剤と、（Ｂ）バインダー樹脂と、（Ｃ）空気酸化によって重合性を有する植物油由来成分と、（Ｄ）金属石鹸型ドライヤーとを含有するオフセット印刷用インキ組成物において、更に、（Ｅ）酸及び／又は酸の塩を含有し、上記酸及び／又は酸の塩は、親水性の非画像部に吸着した時に、吸着面が湿し水で湿潤される性質を有するものであり、かつ、湿し水とインキ組成物とが混和された際に、時間の経過とともに当該湿し水を着色させない性質を有するオフセット印刷用インキ組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
親油性の画像部と、親水性の非画像部が形成された印刷版を用いて、予め、湿し水で非画像部を湿潤させた後、油性インキを供給して印刷を行うオフセット印刷方式で利用され、
（Ａ）着色剤と、（Ｂ）バインダー樹脂と、（Ｃ）空気酸化によって重合性を有する植物油由来成分と、（Ｄ）金属石鹸型ドライヤーとを含有するオフセット印刷用インキ組成物において、
更に、（Ｅ）酸及び／又は酸の塩を含有し、
前記酸及び／又は酸の塩は、親水性の非画像部に吸着した時に、吸着面が湿し水で湿潤される性質を有するものであり、かつ、湿し水とインキ組成物とが混和された際に、時間の経過とともに当該湿し水を着色させない性質を有するものである
ことを特徴とするオフセット印刷用インキ組成物。
【請求項２】
前記酸及び／又は酸の塩がリン酸類である請求項１に記載のオフセット印刷用インキ組成物。
【請求項３】
前記酸及び／又は酸の塩が有機酸である請求項１に記載のオフセット印刷用インキ組成物。
【請求項４】
前記有機酸の炭素数が８未満である請求項３に記載のオフセット印刷用インキ組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のオフセット印刷用インキ組成物を印刷して得られることを特徴とする印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はオフセット印刷用インキ組成物に関する。更に詳しくは印刷時には、版面の親油性部分に良好に転移し、親水性部分に転移することが防止され、印刷後は速やかに乾燥することにより、白抜けやカスレ、汚れがなく、保存や後加工も容易な印刷物が得られるオフセット印刷用インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷は、油性インキが水と反発する性質を利用して、凹凸のない印刷版で印刷することを特徴とした印刷方式である。オフセット印刷版上には親油性の画像部と、親水性の非画像部が形成されている。そして、印刷版に油性インキが供給される前に、湿し水と呼ばれる水性成分が供給され、親水性の非画像部が湿し水で湿潤された状態となっている。その後、油性インキを供給し、親油性の画像部にインキを付着させ、湿し水で湿潤された親水性の非画像部には、油と水との反発からインキを付着させないことにより画像を形成する。【０００３】
従って、オフセット印刷用インキには、基本的な性能として、親油性の画像部に確実に付着し、親水性の非画像部には一切付着しないという両方の性能が要求される。ここで、前者の性能が不足すれば、印刷紙面の本来インキが付着している部分にいわゆる白抜けやカスレを生じる。また、後者の性能が不足すれば印刷紙面の余分なところにもインキが付着して汚れが生じる。オフセット印刷は、特に美粧性が要求される分野で利用される印刷方式であり、上記の白抜け、カスレ、あるいは汚れが少しでも発生すると、目的とする印刷物が得られないことになる。【０００４】
更に、美粧印刷物が得られなくなる要因として、印刷紙面の乾燥不良がある。例えば、印刷後、印刷物は巻き取りや積み重ねの状態で保管される。このとき、印刷紙面が乾燥していないと、印刷面と接触している印刷用紙の裏面にインキがとられて印刷物がかすれてしまう。また、裏面に付着したインキが更に印刷面に移行すると、印刷面の汚れとなる。また、オフセット印刷用インキは高粘度であるために、ブロッキング等が発生しやすく、紙剥けの原因ともなる。
加えて、印刷物を重ねて裁断する後加工工程がある場合は、裁断機の刃のあたる部分に力が集中するため、ブロッキングや紙剥けはより起こりやすくなる。【０００５】
そこで、印刷後における印刷物の保管や加工等の観点からは、印刷紙面が速やかに乾燥することが望ましい。オフセット印刷の乾燥の方式は、インキの溶剤を熱風等で揮発させることで乾燥する蒸発乾燥方式や、インキの溶剤を用紙に浸透させることで乾燥する浸透乾燥方式が存在する。また他に、インキ中に存在するアマニ油等の不飽和化合物を酸化重合により表面硬化させることで乾燥する酸化重合方式も存在する。【０００６】
これらの乾燥方式のうち酸化重合方式においては、乾燥速度を高めるために補助剤として硬化促進剤（ドライヤー）が添加される。一般にドライヤーとしては、マンガン、コバルト等の金属石鹸が使用され、添加量を増加することにより、乾燥速度を向上させることが可能である。しかし、これらの金属石鹸では、一般にオクチル酸等の脂肪酸、ナフテン酸等の酸が、金属イオン封鎖剤として使用されているため、大量に添加するとこれらの酸の含有量も必然的に増加する。【０００７】
特に、このドライヤー中に含まれるオクチル酸等の脂肪酸は、親油基である長鎖アルキル基と、親水基であるカルボキシル基とを併せ持つため、印刷版の親水性、親油性のどちらの部分とも吸着が可能である。これらの酸が、前記印刷版上の非画像部（親水性）に吸着すると、吸着部の表面で配向している長鎖アルキル基によって、もともと親水性であったはずの印刷版の非画像部が親油化されてしまうことになる。その結果として、印刷版の非画像部には水ではなくインキが付着するようになって、印刷紙面の汚れを生じることになる。従って、ドライヤーとして金属石鹸を使用する場合には、少ないときは乾燥不良となる。一方、使用量が多いときは、乾燥性は向上しても、版面の親水性部分の親油性化により印刷時に汚れが発生する。このため、ドライヤーの使用量が制限され、目的とする乾燥性が充分に得られない場合が有った。【０００８】
印刷紙面の汚れを軽減するために、従来、ロジンのアルキレンオキシド付加物を用いる（例えば、特許文献１参照）、炭素原子の総数が４以上である未置換又は置換されたアルキレンオキサイド単位を有し、平均分子量が４００以上の化合物を用いる（例えば、特許文献２参照）、アルキレンオキシド単位を有し、ＨＬＢ値が３〜１３の化合物を用いる（例えば、特許文献３参照）等の方法により、インキと湿し水との乳化調整を行う方法が開示されている。この方法は、油性成分と水性成分との界面での反発の度合いを、印刷条件に合わせて最適とするものである。確かに、印刷版の非画像部により多くの水を供給するために、上記の乳化状態を調整することは汚れを軽減するのに有効である。しかしながら、前記の通り、そもそも印刷版の非画像部が親油化してしまった状態では、これらの方法を利用してもほとんど効果は無いものであった。【０００９】
また、印刷用インキ組成物にアスコルビン酸を添加する発明が開示されている（例えば、特許文献４参照）。しかし、これはアスコルビン酸の持つ酸化防止作用に着目して、もっぱらアスコルビン酸を印刷インキの酸化防止剤として添加しているにすぎない。また、アスコルビン酸を使用していることに起因して、印刷物の非画像部（無地部）に汚れが生じるという問題もある。【００１０】
このようにオフセット印刷の分野では、ドライヤーにより乾燥性を向上させる方法を用いながら、印刷紙面の汚れを防止する材料、技術が切望されている。
【特許文献１】特開平６−２３４９５０号公報
【特許文献２】特開平１−９５１７３号公報
【特許文献３】特開昭６１−１３８６７７号公報
【特許文献４】特開平７−３３１１５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、このような従来技術の課題を解決するためになされたものである。即ち、印刷紙面の充分な乾燥性を有しつつ、印刷紙面の汚れのトラブルの軽減を図ることが出来るオフセット印刷用インキ組成物を提供することを目的とする。このような目的は、オフセット印刷用インキ組成物の乾燥性を向上するのに充分な量の金属石鹸をドライヤーとして添加した場合であっても、金属石鹸に含まれる脂肪酸等の酸の印刷版上の非画像部への付着を防止することで非画像部が親油化するのを防止することによって達成することができる。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは前記の課題を解決するために鋭意検討した。その結果、金属石鹸をドライヤーとして含有するオフセット印刷用インキ組成物に対して、酸又は酸の塩を添加する方法が有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１３】
すなわち、本発明は、（１）親油性の画像部と、親水性の非画像部が形成された印刷版を用いて、予め、湿し水で非画像部を湿潤させた後、油性インキを供給して印刷を行うオフセット印刷方式で利用され、（Ａ）着色剤と、（Ｂ）バインダー樹脂と、（Ｃ）空気酸化によって重合性を有する植物油由来成分と、（Ｄ）金属石鹸型ドライヤーとを含有するオフセット印刷用インキ組成物において、更に、（Ｅ）酸及び／又は酸の塩を含有し、前記酸及び／又は酸の塩は、親水性の非画像部に吸着した時に、吸着面が湿し水で湿潤される性質を有するものであり、かつ、湿し水とインキ組成物とが混和された際に、時間の経過とともに当該湿し水を着色させない性質を有するものであることを特徴とするオフセット印刷用インキ組成物に関する。
また本発明は、（２）前記酸及び／又は酸の塩がリン酸類である前記（１）に記載のオフセット印刷インキ用組成物に関する。
また本発明は、（３）前記酸及び／又は酸の塩が有機酸である前記（１）に記載のオフセット印刷インキ用組成物に関する。
また本発明は、（４）前記有機酸の炭素数が８未満である前記（３）に記載のオフセット印刷インキ用組成物に関する。
また本発明は、（５）前記（１）項ないし（４）項のいずれかに記載のオフセット印刷用インキ組成物を印刷して得られることを特徴とする印刷物に関する。【００１４】
以下、本発明のオフセット印刷用インキ組成物（以下、単に「インキ組成物」ともいう）について更に詳細に説明する。
上記の通り、本発明はインキ組成物に対して、無機ないし有機の酸及び／又はこれらの酸の塩を添加して、金属石鹸型ドライヤーを添加することに伴う印刷紙面の汚れを取り除くことを目的とするものである。【００１５】
本発明のインキ組成物を構成する酸やその塩〔成分（Ｅ）〕は、（ｉ）親水性の非画像部に吸着した時に、吸着面が湿し水で湿潤される性質を有するものである。また更に、本発明のインキ組成物は、（ｉｉ）湿し水とインキ組成物とが混和された際に、時間の経過とともに当該湿し水を着色させない性質を有するものである。【００１６】
本発明で使用される酸及び／又は酸の塩は、上記（ｉ）の性質を有していることにより、以下に述べる作用効果が発揮され、印刷紙面の汚れが防止されると推察される。
オフセット印刷中において、インキ組成物は、親油性の画像部だけでなく、湿し水で湿潤された状態となっている親水性の非画像部にも接触することになる。そしてこの接触時に、インキ組成物中に含まれる金属石鹸型ドライヤー（オクチル酸金属塩等）に由来する長鎖脂肪酸等の酸（金属封鎖剤）が非画像部に供給された湿し水に溶出する。そのため、特に循環型の湿し水供給装置を利用している印刷方式では、徐々に湿し水中の長鎖脂肪酸等の酸の濃度が高くなる。【００１７】
印刷時において、版面に供給された湿し水は、絶えず蒸発するため、非画像部の水膜が薄くなり、かなりの乾燥状態まで進むことになる。このような状態で、金属封鎖剤として長鎖脂肪酸が使用された場合、湿し水に溶出した長鎖脂肪酸のカルボキシル基が非画像部にイオン的に吸着し、その外側に長鎖炭化水素基（長鎖アルキル基等）配向する。このため、非画像部における吸着部（長鎖化水素基の配向部位）については、表面が親水性から親油性に変化する。従来のインキ組成物には、この吸着を阻害する材料が含まれていないため、親油化が継続して進むことにより、非画像部にインキ組成物が付着し、その結果、印刷紙面の汚れが生じていた。【００１８】
これに対して、本発明で使用される酸及び／又は酸の塩は、親水性の非画像部に吸着した時に、吸着面が湿し水で湿潤される性質を有している。この性質は、酸及び／又は酸の塩が溶解した溶液等を用いて、オフセット印刷版上の非画像部に、酸及び／又は酸の塩をイオン的に吸着させた時に、その吸着面（非画像部における酸及び／又は酸の塩が吸着している部位）が、更に供給される湿し水によって湿潤され、親水性の状態となる性質を意味する。【００１９】
このような性質を有する酸及び／又は酸の塩は親水性が高い。このため、この成分と、長鎖脂肪酸を金属封鎖剤とする金属石鹸型ドライヤーとを含むインキ組成物が非画像部に供給された湿し水と接触すると、この酸及び／又は酸の塩が長鎖脂肪酸に先立って溶出する。その結果、非画像部の水膜が乾燥状態になった際に、上記酸及び／又は酸の塩が長鎖脂肪酸より先に非画像部に吸着する。また、上記酸及び／又は酸の塩は、親水性の非画像部との吸着性が長鎖脂肪酸より高いため、先に長鎖脂肪酸が吸着しても、その長鎖脂肪酸が高い親水性を有する酸及び／又は酸の塩に置き換わることも考えられる。【００２０】
このように、たとえ、非画像部の水膜が乾燥状態になっても、高い親水性を有する酸及び／又は酸の塩が版面の非画像部に吸着し、長鎖脂肪酸の吸着が阻害されているため、非画像部全体の親水性が維持される。これにより、酸及び／又は酸の塩の吸着部位を含む非画像部全体が、更に供給された湿し水によって湿潤され、親水性の状態となる。従って、インキ組成物の付着が防止され、その結果、印刷紙面の汚れを防止することができる。【００２１】
また、本発明で使用される酸及び／又は酸の塩は、上記（ｉｉ）の性質を有しているため、以下に述べる作用効果が発揮され、印刷紙面の汚れが防止されると推察される。
ところで上記特許文献４に開示されている印刷用インキ組成物は、アスコルビン酸を酸化防止剤として添加するものである。しかし、酸としてアスコルビン酸を使用すると、以下の理由により本発明の目的を達成することが出来ない。【００２２】
インキ組成物に添加されたアスコルビン酸は、湿し水と接触した場合に湿し水に溶出し、なおかつ溶出したアスコルビン酸は空気酸化によって黒色に着色する。版面の非画像部に付着した湿し水は、最終的に印刷物の非画像部（無地部）に転移する。よって、上記のように湿し水が着色していると、無地部が全く意図しない色に着色（汚損）することになる。本発明は、もともと、ドライヤーの添加に伴って発生する非画像部へのインキの付着の防止、すなわち、無地部の汚損を防止することを目的とするものである。このため、湿し水で汚損される（例えば、アスコルビン酸を利用した場合は無地部が黒ずんだようになり、印刷物の見栄えを極端に悪くする）と本発明の効果は喪失する。
従って、酸及び／又は酸の塩が上記（ｉ）の性質を有していても、それだけでは、このような問題まで解消できず、印刷紙面に汚れが生じてしまう。【００２３】
本発明で使用される酸及び／又は酸の塩は、湿し水とインキ組成物とが混和された際に、時間の経過とともに当該湿し水を着色させない性質を有している。この性質は、オフセット印刷において、使用される湿し水と、上記酸及び／又は酸の塩を含む本発明のオフセット印刷用インキ組成物とを混和した際に、時間の経過によって、混和された湿し水が、酸及び／又は酸の塩に起因して着色されることがない性質を意味する。【００２４】
上述したとおり、上記酸及び／又は酸の塩は、オフセット印刷の際、インキ組成物と非画像部の湿し水との接触により、湿し水中に溶出し、版面の非画像部に付着する。そして、付着した酸及び／又は酸の塩は、印刷物の無地部に転移することになるが、上記（ｉｉ）の性質を有していると、湿し水が着色されることがない。このため、湿し水が印刷物の無地部に転移した際にも、無地部が汚損されることを防止することができる。即ち、本発明は、このような湿し水の着色の起こる要因を排除するために、湿し水とインキ組成物とが混和された際に、時間の経過とともに湿し水が着色することがないことを必須要件とするものである。従って、アスコルビン酸を含有したインキ組成物は本発明のインキ組成物には該当しない。なお、上記特許文献４にはアスコルビン酸が金属石鹸型ドライヤーの使用によって生じる汚れを防止する旨の記載は一切無い。【００２５】
上記酸及び／又は酸の塩において、上記（ｉ）の性質を有するとの要件は、以下の方法１により判断できる。
（方法１）
実際に印刷で使用する版の非画像部に、酸及び／又は酸の塩５ｇをその酸及び／又は酸の塩を溶解できる適度な溶媒９５ｇに溶解させて得られた溶液を、噴霧装置やコーター等の手段で塗工し（塗工量２０ｇ／ｍ２）、室温で乾燥させて酸及び／又は酸の塩を吸着させる。次いで、実際に印刷で使用する湿し水を噴霧装置やコーター等の手段で供給した時の非画像部の状態から判断できる（非画像部における湿し水の供給量１０ｇ／ｍ２）。この時、非画像部が湿し水の連続した破れの無い皮膜で覆われている状態ならば、当該酸及び／又は酸の塩は上記（ｉ）の性質を有すると判断できる。一方、湿し水の皮膜に破れを生じて、連続した皮膜となっていない場合には、当該酸及び／又は酸の塩は上記（ｉ）の性質を有さないと判断される。【００２６】
また、上記酸及び／又は酸の塩において、上記（ｉｉ）の性質を有するとの要件は、以下の方法２により判断できる。
（方法２）
酸及び／又は酸の塩を含有させた本発明のインキ組成物５０ｇと、実際に印刷で使用する湿し水１００ｇとを、デューク乳化試験機（Ｄｕｋｅ乳化試験機：ＩＮＫ−ＷＡＴＥＲ  ＥＭＵＬＳＩＦＩＣＡＴＩＯＮ  ＴＥＳＴＥＲ，  ＤＵＫＥ  ＣＵＳＴＯＭ  ＳＹＳＴＥＭＳ  ＩＮＣ．  ＭＯＤＥＬ  Ｄ−１０Ｅ）に仕込んだ後、３０分間混合し、容器に残った湿し水を別容器にて室温で２週間経過させた後の湿し水の着色の有無から判断できる。すなわち、湿し水が混合直後の色調から変化していれば、湿し水は着色していると判断される。一方、混合直後の色調から変化が無ければ着色していないと判断される。混合直後の色調から変化する場合には、多くの場合、無色透明であった溶液が褐色や黒褐色を呈する程度まで変化するので、目視にて容易に判定できる。【００２７】
なお、上記酸及び／又は酸の塩が上記（ｉ）、（ｉｉ）の性質を有するかどうかの判断は、上述した方法以外に、実際に印刷を行って確認することも可能である。【００２８】
上記（ｉ）、（ｉｉ）の性質を有するか否かについて、上記方法１、２による判断は、オフセット印刷において、実際に使用する湿し水を用いて行われる。実際に印刷に使用する湿し水を用いて酸及び／又は酸の塩が（ｉ）及び（ｉｉ）の性質を有することが確認された場合、その酸及び／又は酸の塩を含むインキ組成物を用いてオフセット印刷を行うと、印刷紙面の汚れを充分に防止することができる。【００２９】
上記湿し水としては特に限定されず、従来からオフセット印刷に使用されている公知のものを使用することができる。最も簡単には水であってもよい。しかし、水のみでは、印刷不良が生じ、湿し水としての機能が充分満足されない。このため、通常、湿し水の粘度、ｐＨ値や印刷インキに対する乳化特性を最適にし、かつ、局部的に異なる水量の差によって生じる欠陥を防止する目的で、湿し水としては、粘度調節親水性化剤、緩衝剤、溶解助剤、湿潤剤、消泡剤等が添加配合されたものが使用されている。【００３０】
上記酸及び／又は酸の塩としては、上記（ｉ）及び（ｉｉ）の性質を有するものであれば特に限定されず、例えば、オキソ酸と呼ばれる無機酸又は有機酸やその塩がこのような性質を有する成分として例示される。上記オキソ酸とは、酸素酸ともいいプロトンとして解離し得る水素が酸素原子に結合した酸である。【００３１】
本発明に使用することの出来る無機酸としては、例えば、リン酸類、ホウ酸、メタホウ酸、炭酸、イソシアン酸、オルトケイ酸、メタケイ酸、メタ二ケイ酸等を挙げることができる。なかでも、印刷紙面の汚れが良好に防止される点から、リン酸類が好ましい。【００３２】
上記リン酸類とは、五酸化二リンや三酸化二リン等の酸化リンが水和してできる酸一般のことであり、正リン酸（オルトリン酸）の他に、メタリン酸、ピロリン酸、三リン酸、四リン酸等のポリリン酸、ホスホン酸（亜リン酸）、ジホスホン酸（二亜リン酸）、ホスフィン酸（次亜リン酸）等を好ましいものとして例示することができる。上記リン酸類のなかでも、本発明の効果が良好に得られる点から、正リン酸がより好ましい。【００３３】
また、上記有機酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、安息香酸、乳酸等のような１価カルボン酸（炭素数が８未満のもの）；クエン酸、マレイン酸、コハク酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、フタル酸、リンゴ酸、酒石酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のような多価カルボン酸；ベンゼンスルホン酸等のようなカルボン酸以外の有機酸も例示される。有機酸においては炭素数が増加して親油性が大きくなると汚れ防止の効果が徐々に低下する傾向にある。特に１価のカルボン酸にあっては炭素数が８以上となると、汚れ防止効果が著しく小さくなる。このため、上記有機酸としては、炭素数８未満の化合物が好ましく、炭素数６以下の化合物がより好ましく、炭素数３〜６の化合物が更に好ましく、クエン酸が特に好ましい。【００３４】
上記酸の塩としては、上記無機酸の塩、上記有機酸の塩を挙げることができる。更に上記の酸以外に、硝酸、亜硝酸、硫酸、二硫酸、チオ硫酸、亜硫酸、過塩素酸等の酸の塩も利用できる。上記酸の塩としては、特に限定されず、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のような塩を挙げることができるが、水への溶解性の観点から上記酸のアルカリ金属塩であることが好ましい。この場合、印刷紙面の汚れを良好に防止できる。上記酸、酸の塩は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。【００３５】
上記インキ組成物中の酸及び塩の合計含有量は、好ましくは０．０３〜２質量％、より好ましくは０．１〜０．３質量％である。上記の含有量が０．０３質量％未満では汚れの防止効果が不足するおそれがある。２質量％を超える量では乳化が過剰となり却って汚れを生じる傾向が有る。【００３６】
本発明のインキ組成物を得るために使用する着色剤〔成分（Ａ）〕としては、オフセット印刷インキに一般的に用いられる無色又は有色の、無機又は有機顔料が使用できる。具体的には、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、有機ベントナイト、二酸化珪素、酸化鉄、カーボンブラック等の無機顔料；アゾ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料等が例示できる。これらの顔料は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。上記インキ組成物中の顔料の含有量は５〜５０質量％が適量である。【００３７】
本発明のインキ組成物を構成するバインダー樹脂〔成分（Ｂ）〕としては、オフセット印刷インキに一般的に用いられるバインダー樹脂が使用できる。具体的には、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂変性フェノール樹脂等の各種フェノール樹脂、石油樹脂、各種アルキッド樹脂、ロジンエステル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、これらの乾性油変性樹脂、ギルソナイト樹脂等が例示できる。これらの化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。【００３８】
上記バインダー樹脂のなかでも、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂が好ましく、ロジン変性フェノール樹脂が特に好ましい。これにより、本発明の効果を良好に得ることができる。【００３９】
上記ロジン変性フェノール樹脂としては、例えば、ロジン類又はその誘導体と、フェノールアルデヒド付加縮合物（いわゆるレゾール）と、更に必要に応じて多価アルコールとの反応によって得られるものが挙げられる。ここで、上記ロジン類又はその誘導体としては、ロジン類又はそのカルボキシル基含有誘導体であることが好ましい。上記ロジン類としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、不均化ロジン、水添ロジン又はこれらの重合物等が挙げられる。上記ロジン類の誘導体としては、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸を添加したロジン誘導体等のカルボキシル基含有誘導体等が挙げられる。また、上記ロジン変性マレイン酸樹脂としては、通常オフセット印刷インキに用いられるものを使用することができる。
上記インキ組成物中のバインダー樹脂の含有量は１０〜４０質量％が適量である。【００４０】
上記バインダー樹脂は、必要に応じて、ゲル化剤の適量（バインダー樹脂に対して１５質量％以下程度）を使用し、樹脂を架橋させることができる。このような場合に使用するゲル化剤としては、アルミニウムアルコラート類、アルミニウムキレート化合物等が挙げられる。好ましい具体例としては、アルミニウムトリイソプロポキシド、モノ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブトキシド、エチルアセテートアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート等が例示できる。【００４１】
本発明のインキ組成物を構成する、空気酸化によって重合性を有する植物油由来成分〔成分（Ｃ）〕とは、空気酸化作用によって重合して硬化する材料である。このような性質を持つ植物油由来成分として、具体的には、アマニ油、桐油等の乾性油やこれらの脂肪酸エステル、又はこれらを原料とする重合油等が例示できる。また、重合性は乾性油よりも劣るものの、同じく空気酸化作用によって重合することが可能な大豆油、菜種油、綿実油、コーン油等の半乾性油やこれらの脂肪酸エステル、又はこれらを原料とする重合油も本発明で使用可能な植物油由来成分として挙げることが出来る。これらの乾性油若しくは半乾性油、これらの脂肪酸エステル、又は重合油は、植物油由来成分として単独で使用することも可能であり、複数の種類を組み合わせて使用することも可能である。【００４２】
上記脂肪酸エステルとしては、例えば、脂肪酸モノアルキルエステル化合物等が挙げられる。上記脂肪酸モノエステル化合物を構成する脂肪酸としては、炭素数１６〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸が好ましい。具体的には、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸等が例示できる。上記脂肪酸モノエステル化合物を構成するアルコール由来のアルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましい。具体的には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシル等のアルキル基が例示できる。上記植物油成分のなかでも、大豆油、アマニ油、これらの脂肪酸エステルが好ましく、安価に入手できるという点から大豆油が特に好ましい。これにより、本発明の効果を良好に得ることができる。
上記インキ組成物中の植物油由来成分の含有量は、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは７〜１５質量％、更に好ましくは７〜１０質量％である。【００４３】
上記インキ組成物においては、更に多くの場合、流動成分として上記の植物油由来成分と共に、溶剤が利用される。本発明のインキ組成物で利用可能な溶剤としては、例えば、石油系溶剤を挙げることができる。オフセット印刷用溶剤として使用されている水と相溶しない沸点１６０℃以上、好ましくは２００℃以上のものが好適に使用できる。具体的には、ｎ−パラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、ナフテン系溶剤、芳香族系溶剤、α−オレフィン系等の石油系溶剤；軽油、スピンドル油、マシン油、シリンダー油、テレピン油、ミネラルスピリット等の鉱物油が例示できる。これらの溶剤は、単独で又は２種以上を併用して使用できる。近年の環境問題等から非芳香族系溶剤を使用することが好ましい。
上記インキ組成物中の溶剤の含有量は好ましくは２０質量％以上で、より好ましくは４０〜５３質量％である。
尚、上記溶剤と植物油由来成分の合計使用量は、上記インキ組成物中、３０〜６０質量％となるように使用することが好ましい。【００４４】
本発明のインキ組成物を構成する金属石鹸型ドライヤー〔成分（Ｄ）〕としては、オクチル酸、ナフテン酸、樹脂酸、トール油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ヒドロキシ高級脂肪酸等と、コバルト、マンガン、鉛、亜鉛、銅、鉄、カルシウム、ジルコニウム、アルミニウム等との金属塩、又はセリウム等との希土類金属塩のようなオフセット印刷用インキに従来から使用されているものが使用できる。具体的には、オクチル酸マンガン、オクチル酸コバルト、オクチル酸ジルコニウム、オクチル酸カルシウム、オクチル酸鉄、オクチル酸銅、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸鉄、ナフテン酸銅等が例示できる。なかでも、オクチル酸金属塩、ナフテン酸金属塩が好ましく、オクチル酸マンガン、ナフテン酸コバルトが特に好ましい。これにより、本発明の効果を良好に得ることができる。これらの化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。【００４５】
上記インキ組成物中の金属石鹸型ドライヤーの含有量は、ドライヤー中に含まれる金属の質量に基づいて、好ましくは０．０１〜０．０５質量％、より好ましくは０．０２〜０．０３質量％である。【００４６】
通常、ドライヤーは金属石鹸溶液の形態で添加される場合が多い。「ドライヤー中に含まれる金属の質量に基づく」とは、ドライヤー中の金属成分のみに換算した質量、すなわち、金属石鹸型ドライヤーの固形分の質量に、ドライヤー分子に占める金属の質量割合を乗じて計算される質量に基づくことを意味する。例えば、インキ１００ｇ中に、金属石鹸型ドライヤーとしてオクチル酸マンガン〔Ｍｎ（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯＭｎ）２、分子量３４１、Ｍｎ＝５５〕の１０％溶液が２ｇ含まれている場合、インキ中の「金属の質量に基づくドライヤーの含有量」は、
（２×０．１×５５／３４１）／１００×１００≒０．０３２〔質量％〕
となる。
上記の含有量が０．０１質量％未満では充分な乾燥速度を得ることができないおそれがある。０．０５質量％を超える量では保存安定性の面で問題が有るおそれがある。【００４７】
本発明のインキ組成物には、上記の構成材料以外に必要に応じて、顔料分散剤、整面助剤、耐摩擦性向上剤、裏移り防止剤、酸化防止剤、非イオン系界面活性剤等の添加剤を適宜使用することができる。【００４８】
次に、上記構成材料を含有するインキ組成物の製造法について説明する。
本発明のインキ組成物を製造するには、従来公知の製造方法（ドライグラインド法、フラッシング法等）が使用できる。例えば、下記（１）、（２）の方法が挙げられる。
（１）バインダー樹脂、植物油由来成分及び／又は石油系溶剤、必要に応じてゲル化剤とを加熱することであらかじめ油性印刷インキ用ワニスを調整しておく。次いで、油性印刷インキ用ワニスに、乾燥した着色剤、必要に応じて植物油由来成分、石油系溶剤、顔料分散剤を加え、ビーズミルや３本ロールミル等で練肉分散させることにより油性印刷インキ用ベースを得る。更に、油性印刷インキ用ベースに、金属石鹸型ドライヤー、酸及び／又は酸の塩を添加し、必要に応じて油性印刷インキ用ワニス、植物油由来成分、石油系溶剤、添加剤を加え所定の粘度に調整する。
（２）バインダー樹脂、植物油由来成分及び／又は石油系溶剤、必要に応じてゲル化剤とを加熱することであらかじめ油性印刷インキ用ワニスを調整しておく。着色剤の水懸濁液（含水ケーキ、又は乾燥顔料に水を加えて水懸濁液としたもの）に油性印刷インキ用ワニスを加えて、フラッシャー（ニーダー）又は脱溶媒する機構を有する攪拌装置等でフラッシングし、フラッシングした組成物中の水の含有量が、好ましくは２質量％以下となるまで、脱水させる。次いで、脱水した組成物に、必要に応じて、油性印刷インキ用ワニス等を加え、ビーズミルや３本ロールミル等で練肉分散させることにより油性印刷インキ用ベースを得る。更に、油性印刷インキ用ベースに、金属石鹸型ドライヤー、酸及び／又は酸の塩を添加し、必要に応じて油性印刷インキ用ワニス、植物油由来成分、石油系溶剤、添加剤を加え所定の粘度に調整する。【００４９】
更に、本発明のインキ組成物を、通常の湿し水を利用するオフセット印刷方式で、塗工紙、微塗工紙、上質紙、中質紙等の印刷基材に印刷して得られる印刷物は、白抜けやカスレ、汚れがなく、美粧な印刷物である。そして、印刷後、速やかに乾燥するため、棒積みや巻取りによる保存や裁断等の後加工も容易である。このような印刷物もまた本発明の１つである。
【発明の効果】
【００５０】
このような構成材料と製造方法から得られた本発明のオフセット印刷用インキ組成物は、充分な紙面乾燥速度を得るべく金属石鹸型ドライヤーを添加しても紙面汚れの発生を防止できる。従って、高速乾燥性によってもたらされる印刷作業性と良好な紙面品質とを両立することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５１】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものとする。【００５２】
製造例１
＜オフセット印刷用インキ用ワニスの製造＞
コンデンサー、温度計及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂、大豆油、石油系溶剤（新日本石油製アロマフリーソルベント７号）を下記配合となるように仕込んだ。次いで、２００℃に昇温した後、同温度で１時間加熱攪拌し、オフセット用印刷インキ用ワニスを得た。
（配合比率）
ロジン変性フェノール樹脂（ＫＧ−１８０４：荒川化学工業製）：５０部、大豆油：１０部、石油系溶剤：４０部  合計１００部【００５３】
製造例２
＜オフセット印刷用ベースインキ組成物の製造＞
カーミン６Ｂ（住化カラー製顔料）、製造例１で得られたオフセット印刷用インキ用ワニスを下記配合で混合し、ビーズミル、３本ロールで順次混練した。次いで、大豆油、石油系溶剤を下記配合となるように仕込み、攪拌し、オフセット印刷用ベースインキ組成物を得た。
（配合比率）
オフセット印刷用インキ用ワニス：５４．６部、顔料：１６部、大豆油：１．５部、石油系溶剤：２７．９部  合計：１００部【００５４】
実施例１〜１０、比較例１〜３
＜オフセット印刷用インキ組成物の製造＞
得られたオフセット印刷用ベースインキ組成物に、金属石鹸型ドライヤー、各種の酸及び酸の塩を表１の配合％となるように仕込み、攪拌し、実施例１〜１０、比較例１〜３のオフセット印刷用インキ組成物を得た。【００５５】
［耐汚れ性性能評価試験］
実施例１〜１０、比較例１〜３のオフセット印刷用インキ組成物の耐汚れ性能は三菱重工業（株）製、ＤＡＩＹＡ  １Ｅ型印刷機で実際に印刷して調べた。印刷試験は、湿し水供給ダイヤルを一定にした状態で実施し、印刷紙面に汚れが生じるか否かによって判定した。試験の結果を表１に示す。なお、表中の金属ドライヤー量は、ドライヤー中の金属成分のみに換算した質量に基づいて算出した質量部を示している。また、表中の耐汚れ性の評価基準については、非画線部全体に占める汚れの部分の面積％が０％の場合は○、汚れの部分の面積％が０を超え５０％未満の場合は△、汚れの部分の面積％が５０％以上の場合は×とした。
印刷試験を実施した際の条件は以下の通りである。
印刷機：三菱  ＤＡＩＹＡ  １Ｅ型印刷機（湿し水機構：連続給水方式）（三菱重工業社製）
湿し水：サイファＴＰ−３（湿し水中濃度１．５％）（サカタインクス社製）
印刷速度：４５００枚／時
温度／湿度：２５℃／６０％
印刷用紙：オーロラコート（日本製紙社製）【００５６】
［湿し水湿潤試験］
実施例１〜１０、比較例１〜３のオフセット印刷用インキ組成物中に含まれる酸又は酸の塩が、親水性の非画像部に吸着した時に、吸着面が湿し水で湿潤される性質を有するものであるか否かは、上述した方法１により評価した。評価に使用した湿し水は、上記耐汚れ性性能評価試験で使用したものである。結果を表１に示した。表中の湿し水湿潤試験の評価については、上述した方法１において、当該酸又は酸の塩が上記（ｉ）の性質を有すると判断された場合は○、有しないと判断された場合は×とした。【００５７】
［湿し水着色試験］
実施例１〜１０、比較例１〜３のオフセット印刷用インキ組成物中に含まれる酸又は酸の塩が、湿し水とインキ組成物とが混和された際に、時間の経過とともに当該湿し水を着色させない性質を有するものであるか否かは、上述した方法２により評価した。評価に使用した湿し水は、上記耐汚れ性性能評価試験で使用したものである。結果を表１に示した。表中の湿し水着色試験の評価については、上述した方法２において、湿し水が着色していないと判断された場合は○、着色していると判断された場合は×とした。【００５８】
【表１】
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【００５９】
表１に示す通り、酸又はその塩を添加した実施例１〜１０は、酸又はその塩を添加しない比較例１よりも耐汚れ性が向上した。このことから本発明の効果を確認することができた。一方、湿し水湿潤試験において×と判定され、上記（ｉ）の性質を有しないことが示されたオクチル酸ではそのような効果は無かった（比較例２）。更に、酸としてアスコルビン酸を使用した場合には、湿し水が着色してしまうので（湿し水着色試験が×である）、印刷使用には適さない結果だった（比較例３）。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明のオフセット印刷用インキ組成物は、オフセット印刷に好適に適用することができる。
【国際調査報告】
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