【手続補正書】
【提出日】平成16年7月22日(2004.7.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】  明細書【発明の名称】  オフセット印刷用新聞用紙【特許請求の範囲】    【請求項１】原紙の少なくとも一方の面に、固形分でパルプ１００重量部に対し０．２〜２５重量部の水溶性高分子系撥水剤を含有する塗工層が形成され、紙面の水接触角（水滴５μｌが紙面に滴下後５秒後の値）が９０度以上であることを特徴とするオフセット印刷用新聞用紙。    【請求項２】前記塗工層は表面サイズ剤を含むことを特徴とする請求項１記載のオフセット印刷用新聞用紙。    【請求項３】前記撥水剤は２種以上からなり、そのうちの少なくとも１種が変性澱粉であることを特徴とする請求項１又は２記載のオフセット印刷用新聞用紙。    【請求項４】前記撥水剤として用いられる変性澱粉がカチオン澱粉から選ばれる請求項３記載のオフセット印刷用新聞用紙。【発明の詳細な説明】      【０００１】    【発明の属する技術分野】  本発明は、オフセット印刷用新聞用紙に関し、詳しくは、原紙の少なくとも一方の面に特定の塗工層を設けて、特に良好なオフセット印刷作業性と印刷（仕上がり）品質を有するオフセット印刷用新聞用紙に関するものである。      【０００２】    【従来の技術】  近年、新聞用紙には省資源や輸送コスト等の面より軽量化が促進され、従来の坪量４６ｇ／ｍ２の軽量紙から坪量４３ｇ／ｍ２の超軽量紙が市場の中心を占めるようになっている。      【０００３】  一方、新聞印刷は従来の凸刷印刷方式からオフセット印刷方式への転換が急速に進んでいる。オフセット印刷は、製版された印刷版（刷版）に湿し水とインキを供給して印刷する方式である。湿し水は非画線部にインキ画像部に付着した状態となり、この画像部に付着したインキはブランケットを介して用紙に転写される。      【０００４】  オフセット印刷では、比較的タックの強いインキが使用されるので、表面強度の強い印刷用紙が要求される。また、インクが紙に転写される際に、印刷版の非画像部に付着されている湿し水は、ブランケットを介して印刷表面に付加されるので、表面強度の弱い、あるいは耐水性が弱い用紙を使用すると、紙粉がブランケットに堆積したり、インキに混入することにより、印刷面に所謂カスレが生じるといったトラブルが生じる。      【０００５】  また、紙にはホワイトカーボン、酸化チタン、タル等の無機顔料が抄紙時の填料として使用されているが、これらの無機顔料は湿し水によって容易に紙層内から滲み出しやすく、ブランケットパイリングの原因となる紙粉成分の１つである。      【０００６】  このようなオフセット印刷時のトラブルに対処するための研究は随所で行われており、例えば、特開平１１−１４０７９１号公報（特許文献１）には、原紙上に、水溶性高分子接着剤及び表面サイズ剤（スチレンモノマーを４０〜８０％含む水溶性重合体）からなる表面処理剤を塗工し、水との接触角を規定したオフセット印刷用新聞用紙が記載されている。また、特開２０００−２３４２９０号公報（特許文献２）には、原紙上に、澱粉及び／又はポリアクリルアジドからなる接着剤と表面サイズ剤（スチレンモノマーを４０〜８０％含む水溶性重合体）とが含まれる表面処理剤を塗工し、水との接触角を規定したオフセット印刷用新聞用紙が記載されている。これら表面処理剤を原紙上に塗工して製造されたオフセット印刷用新聞用紙は、輪転機において、シワ、紙粉の発生を抑制する効果が認められる一方、スタッカー工程（折畳まれた新聞用紙を積み重ねる工程）にて不揃いの問題、荷崩れ、荷滑りが発生し易いといった不具合もある。      【０００７】        【特許文献１】          特開平１１−１４０７９１号公報        【特許文献２】          特開２０００−２３４２９０号公報      【０００８】    【発明が解決しようとする課題】  本発明は、前記従来のオフセット印刷用新聞用紙の欠点を解消するとともに、良好な湿潤強度を有し吸水度のバラツキが少なく、インキ吸収ムラが少なく、適度なサイズ度を有し、さらに紙粉の発生が少ないオフセット印刷用新聞用紙を提供することをその課題とする。      【０００９】    【課題を解決するための手段】本発明者らは、優れたオフセット印刷作業性と印刷（仕上がり）品質を有するオフセット印刷用新聞用紙を得るための研究を行ってきた結果、原紙上に水溶性高分子系からなる撥水剤を含有する塗工液を塗布・乾燥して塗工層を形成し、及び得られた新聞用紙の水に対する接触角を特定することによって、前記課題が達成されることを見出した。本発明はこれに基づいてなされたものである。      【００１０】  本発明は、原紙の少なくとも一方の面に、固形分でパルプ１００重量部に対し０．２〜２５重量部の水溶性高分子系撥水剤を含有する塗工層が形成され、紙面の水接触角（水滴５μｌが紙面に滴下後５秒〜１０秒の値）が９０度以上であることを特徴とするオフセット印刷用新聞用紙である。      【００１１】  さらに、本発明においては以下の態様も含まれ、これらの態様を採用することによって、より優れた効果が得られる。      【００１２】（１）  前記塗工層は表面サイズ剤を含むオフセット印刷用新聞用紙。      【００１３】（２）  前記撥水剤は２種以上からなり、そのうちの少なくとも１種が変性澱粉であるオフセット印刷用新聞用紙。      【００１４】（３）  前記撥水剤として用いられる変性澱粉がカチオン澱粉から選ばれるオフセット印刷用新聞用紙。      【００１５】    【発明の実施の形態】  以下、本発明をさらに詳細に説明する。      【００１６】  本発明の特徴の１つは、紙表面と水との接触角（５μｌの水を紙面に滴下し、水滴が紙面に接触後５秒〜１０秒の値）が９０度以上、好ましくは９５度以上に特定したことである。なお、水接触角の上限については特に限定されるものではないが、実質的には５秒後９０度以上で十分である。このように水接触角を有することにより、紙層は水に濡れにくくなり吸水性が抑制され、結果として微細繊維や内添填料等の滲み出し作用が軽減され、紙粉発生が大幅に抑制される。      【００１７】  ここで、用紙の水接触角はその値が大きい程、水に濡れ難いことを意味する。一般に、紙の水に対する接触角はＴＡＰＰＩ  Ｔ−４５８−８４に準拠して測定される。この方法では、水滴を紙面に滴下してから５秒後、または１分後に測定するようになっているが、本発明では５秒後に測定した値を採用している。      【００１８】  また、本発明の特徴の他の１つは、原紙上に、固形分でパルプ１００重量部に対して０．２〜２５重量部、好ましくは０．５〜２０重量部の水���性高分子系撥水剤を含有する塗工液を塗布乾燥して塗工層を形成したことである。水溶性高分子系撥水剤は必要に応じて２種類以上用いられていてもよく、その場合には、少なくとも１種を変性澱粉とすることで、より高い水接触角が得られる。この理由は必ずしも明らかにされていないが、塗工液中の変性澱粉は紙層内部までは浸透しにくく表面に留まり、結果として紙表面の疎水性が増強される結果、高い水接触角が得られるものと考えられる。水溶性高分子系撥水剤は固形分でパルプ１００重量部に対して０．２重量部未満では所望の水接触角が得られず、２５重量部を超えるとコストアップ、インキセット性の悪化、紙粉が生じ、不具合である。      【００１９】  本発明で用いられる変性澱粉の具体例としては、物理的変性澱粉（α−澱粉、分解剤アミロース、湿熱処理澱粉等）、酵素変性澱粉（加水分解デキストリン、酵素分解デキストリン、アミロース等）、化学分解変性澱粉（酸処理澱粉、次亜塩素酸酸化物澱粉、ジアルデヒド澱粉等）、化学変性澱粉誘導体（エステル化澱粉、エーテル化澱粉、架橋澱粉等）などが挙げられる。      【００２０】  上記のうち、エステル化澱粉としては、酢酸エステル化澱粉、コハク酸エステル化澱粉、硫酸エステル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉、キサントゲン酸エステル化澱粉、アセト酢酸エステル化澱粉など、エーテル化澱粉としては、アリルエーテル化澱粉、メチルエーテル化澱粉、カルボキシメチルエーテル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉、ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉など、カチオン化澱粉としては、澱粉と２−ジユチルアミノエチルクロライドとの反応物、澱粉と２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドとの反応物など、架橋澱粉としては、ホルムアルデヒド架橋澱粉、エピクロルヒドリン架橋澱粉、リン酸架橋澱粉、アクロレイン架橋澱粉などが挙げられる。これら変性澱粉は０．０２〜の１．００範囲に置換度を有するものが好ましく用いられる。      【００２１】  本発明に用いられる水溶性高分子系撥水剤には、上記の変性澱粉の他、ロジン、アルケニルコハク酸、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、スチレン・アクリル樹脂、パラフィンワックス系、ジイソブチレン無水マレイン酸、変性ロジン、尿素ホルマリン樹脂、炭酸ジルコニウムアンモニウム、環状アミド、多面アルコールカルボニル付加物、ケトン樹脂、ポリアミン系ポリ尿素樹脂、メトキシメチル化メラミン、ジメチロールエチレン尿素、変性ポリアミン系樹脂、カチオン変性尿素樹脂、アミン・アジピン酸エピクロロヒドリン、グリオキザール樹脂、ジルコニウム系エマルジョン、フッ素系樹脂、シリコーンレジン、変性ポリアクリルアミド樹脂、アクリル酸アルキル・メタクリル酸ジメチルアミノアルキル・スチレン共重合体などが挙げられるが、水溶性高分子系撥水剤の少なくとも１つは変性澱粉であるのが好ましい。水溶性高分子系撥水剤含量に対する変性澱粉の量は０．３重量％以上、好ましくは１．０重量％が適当である。      【００２２】  接触角が９０度以上となるような抄紙条件については、特に限定されないが、塗工層における変性澱粉の配合を比較的多く使用することにより、高い接触角を得ることができる。      【００２３】  これら変性澱粉は撥水剤とともに接着剤としての役割をもつため、敢えて接着剤を塗工液中に加えなくてもよい。ただし、必要に応じて接着剤を加えることもでき、この接着剤には、例えばスチレン−ブダジエン光重合体等のラテックス、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミドなどが用いられる。      【００２４】  本発明の原紙を抄造によって得る際の原料パルプとしては、通常の新聞用紙と同様のパルプを使用することができ、その種類は何ら限定されない。したがって、例えば、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＰ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）等の機械パルプや、デインクドパルプ（ＤＩＰ）、ウェステッドパルプ（ＷＰ）等の古紙パルプから１種あるいは数種を適宜選択して使用することができる。また、必要によっては、クラフトパルプ等の化学パルプも使用することができる。      【００２５】  本発明に係る新聞用紙は、まず前記原料パルプに填料（例えばカオリン、炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン等の無機顔料；尿素ホルムアルデヒド樹脂等）、サイズ剤（紙力増強剤、歩留り向上剤、強化ロジンサイズ剤、エマルジョンサイズ剤など）、耐水化剤、紫外線防止剤等の一般に公知の抄紙用薬品が添加された後、公知の抄造工程により抄紙して原紙（紙支持体）を得る。ここで、本発明の塗工層にサイズ剤が添加されている場合には、原紙パルプにサイズ剤が添加されていても添加されていなくてもよい。原料パルプの抄紙に際しては、酸性域で行っても、中性ないしアルカリ性域で行ってもよいが、好ましくはｐＨ６〜８の中性域で行うのがよい。      【００２６】  続いて、この原紙の少なくとも一方の面に前記の水溶性高分子系撥水剤を主成分とする塗工液を塗布、乾燥してオフセット印刷用新聞用紙が製造される。この塗工液には、抄紙分解で通常使用されている表面サイズ剤、消泡剤、増粘剤等の助剤を適宜併用添加されていてよい。表面サイズ剤の添加は紙表面の接触角を高めることができるため特に有用である。      【００２７】  塗工層の乾燥塗布量は０．３〜３．０ｇ／ｍ２、好ましくは０．５〜２．０ｇ／ｍ２である。０．３ｇ／ｍ２未満であると十分な表面強度が得られず、３．０ｇ／ｍ２を超えているとネッパリ性ウェット状態での粘着性が高くなり、ブランケットへの貼り付き、断紙等のトラブルを生じさせるおそれが生じる。    塗布装置としては特に限定されるものではないが、例えば２ロールサイズプレス、ブレードメタリングサイズプレス、ロッドメタリングサイズプレス、ゲートロールコーター、ブレードコーターバーコーター、ロッドブレードコーター、エアーナイフコーター等が適宜使用される。      【００２８】  なお、本発明に係るオフセット印刷用新聞用紙は、従来と同様に原紙上へ水溶性高分子系撥水剤を主成分とする塗工液が塗布、乾燥された後、必要に応じて、表面を平滑化して製品仕上げが��われる。その際の平滑化には、通常キャレンダーが使用されるが、あまり加圧条件を強くせずに平滑化効果の大きいソフトキャレンダーが好ましく使用される。塗工層は原紙の片面だけでなく、両面に形成することができる。両面に塗工層を形成することによって、たとえ原紙に表裏差を有していても表裏差のないオフセット印刷用新聞用紙を得ることができる。      【００２９】    【実施例】  次に、実施例をあげて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されない。ここでの部及び％はもとに重量基準である。      【００３０】（実施例１）（原紙の作成）  針葉樹クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）１４部、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）３９部、グラウンドパルプ（ＧＰ）６部、新聞脱墨古紙パルプ（ＤＩＰ）４１部の比率構成になるパルプスラリーを調整した。かくして得られたパルプスラリーに固形分対比でパルプに対してロジンエマルジョンサイズ（品名：ＳＰＮ−７７３／荒川化学工業社製）０．３％、硫酸バンド１％、および填料としてクレーを灰分で２．５％となるように添加し、ツインワイヤー型抄紙機を使用して抄紙を行い、坪量４３ｇ／ｍ２の原紙を得た。なお、原紙灰分はＪＩＳ  Ｐ８１２８に準拠して測定した。  （新聞用紙の作成）水溶性高分子系として撥水剤ワックス系（サイズパインＷ１０９、荒川化学社製）０．３部、表面サイズ剤水溶液としてカチオン澱粉（マーメイドＭ３５０、敷島スターチ社製）０．２部（それぞれ固形分換算）を用い、これらを混合し、希釈して塗布濃度３％の塗工液を調整した。このようにして得た塗工液を上記の原紙の両面にロールコーターを使用して、片面当りの乾燥重量で０．７ｇ／ｍ２となるように塗布し、乾燥した後、カレンダーがけしてオフセット印刷用新聞用紙を製造した。      【００３１】（実施例２）  水溶性高分子系撥水剤として変性ポリアミン樹脂系（ＳＴ１０９、日本ＰＭＣ社製）０．５部、および表面サイズ剤水溶液としてアルケニル無水コハク酸（ＳＡ８６２、荒川化学社製）０．３部を用いた以外は実施例１と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を製造した。      【００３２】（実施例３）  水溶性高分子系撥水剤として尿素ホルマリ樹脂系（ＴＣ１３８、荒川化学社製）０．５部、および水溶性高分子系撥水剤としてポリアクリルアミド系（ハリコートＣ−３００、ハリマ化成社製）０．３部を用いた以外は実施例１と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を製造した。      【００３３】（実施例４）  水溶性高分子系撥水剤として変性ポリアミン樹脂系（ＳＴ１０９、日本ＰＭＣ社製）０．３部、および表面サイズ剤水溶液としてカチオン化澱粉系（ソルダイン、大和化学工業社製）０．６部を用いた以外は実施例１と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を製造した。      【００３４】（実施例５）  水溶性高分子系撥水剤として変性ポリアミン樹脂系（ＳＴ１０９、日本ＰＭＣ社製）０．４部、および表面サイズ剤水溶液として酸化澱粉系（マーメイド、敷島スターチ社製）０．６部を用いた以外は実施例１と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を製造した。      【００３５】（実施例６）  水溶性高分子系撥水剤として変性ポリアミン樹脂系（ＳＴ１０９、日本ＰＭＣ社製）０．４部、および���面サイズ剤水溶液としてエステル化澱粉系（ＰＮ５００、三和澱粉工業社製）０．５部を用いた以外は実施例１と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を製造した。      【００３６】（比較例１）  表面塗工剤を設けなかった以外は実施例１と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を製造した。      【００３７】（比較例２）  水溶性高分子系撥水剤の代りにポリビニールアルコール（Ｒ２１３０、クラレ社製）５部を用いた以外は実施例１と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を製造した。      【００３８】（比較例３）  水溶性高分子系撥水剤の代りにＣＭＣ（セロゲンＰＲ、第一工業製薬社製）６部を用いた以外は実施例１と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を製造した。      【００３９】  これら実施例１〜６及び比較例１〜３のオフセット印刷用新聞用紙について品質評価を行った結果を表１に示す。      【００４０】〔インキ吸収ムラ〕  オフセット印刷機（小森  ＳＹＳＴＥＭ  Ｃ−２０）を使用し、カラー４色刷りを行い、藍／赤  重色部分のインキ濃度ムラを目視判定した。◎  ：インキ濃度ムラが全く見られず、均一で鮮明な画像である。○  ：インキ濃度ムラが殆ど見られず、均一な画像である。△  ：インキ濃度ムラが認められ、やや不均一な画像である。×  ：インキ濃度ムラが明らかであり、不均一な画像である。〔ブランケット紙粉パイリング〕  オフセット印刷機（小森  ＳＹＳＴＥＭ  Ｃ−２０）を使用しカラー４色刷りを行い、５０００部印刷を行った後、ブランケット非画線部における紙粉の堆積度合いを目視判定した。◎  ：紙粉の発生が認められない。○  ：紙粉の発生が僅かに認められる。△  ：紙粉の発生が認められる。×  ：ブランケット上に紙粉が多く堆積し、ブランケットが白くなっている。〔水接触角〕  新聞用紙（試料サンプル）を適当な大きさに切り、５μｌの水（２０℃）を滴下し、５秒後の水接触角をＴＡＰＰＩ  Ｔ−４５８−８４に準じて測定した。      【００４１】【表１】2004256963.tif 000001
【００４２】【発明の効果】  表１より明らかなように、本発明のオフセット印刷用新聞用紙はインキ吸収ムラがなく、すぐれた印刷品質を有し、かつブランケット紙粉パイリングを生じさせないものである。