(57)【要約】ニトリル化剤などとして有用なトリメチルシリルニトリルを容易にしかも安全に高収率で、高品質に製造する方法を提供することにある。  本発明は、一般式（１）；  一般式（１）；【化１】2008102661.tif 000015（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一または相異なってアルキル基を示し、Ａはハロゲン原子を示す。）で表されるトリアルキルシリルハライドと、一般式（２）；【化２】2008102661.tif 000016（式中、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、ｎは１または２である。）で表されるシアン化水素の無機塩とを、触媒の存在下で非溶媒系または有機溶媒系で反応させることを特徴とする一般式（３）；【化３】2008102661.tif 000017（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同義である。）で表されるトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
2008102661.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）；
【化１】
2008102661.tif 000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一または相異なってアルキル基を示し、Ａはハロゲン原子を示す。）で表されるトリアルキルシリルハライドと、一般式（２）；
【化２】
2008102661.tif 000010
（式中、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、ｎは１または２である。）で表されるシアン化水素の無機塩とを触媒の存在下で非溶媒系で反応させることを特徴とする一般式（３）；
【化３】
2008102661.tif 000011
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同義である。）で表されるトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
【請求項２】
トリアルキルシリルハライドが、トリメチルシリルハライドである請求項１に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
【請求項３】
トリメチルシリルハライドが、トリメチルシリルクロリドである請求項２に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
【請求項４】
シアン化水素の無機塩が、シアン化ナトリウムまたはシアン化カリウムである請求項１に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
【請求項５】
触媒が、ヨウ素、ヨウ化亜鉛、トリメチルシリルニトリルおよびこれらの混合物からなる群より選ばれた化合物であることを特徴とする請求項１に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
【請求項６】
一般式（１）；
【化１】
2008102661.tif 000012
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一または相異なってアルキル基を示し、Ａはハロゲン原子を示す。）で表されるトリアルキルシリルハライドと、一般式（２）；
【化２】
2008102661.tif 000013
（式中、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、ｎは１または２である。）で表されるシアン化水素の無機塩とを触媒の存在下で有機溶媒系で反応させることを特徴とする一般式（３）；
【化３】
2008102661.tif 000014
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同義である。）で表されるトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
【請求項７】
トリアルキルシリルハライドが、トリメチルシリルハライドである請求項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
【請求項８】
トリメチルシリルハライドが、トリメチルシリルクロリドである請求項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
【請求項９】
シアン化水素の無機塩が、シアン化ナトリウムまたはシアン化カリウムである請求項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
【請求項１０】
触媒が、ヨウ素、ヨウ化亜鉛、トリメチルシリルニトリルおよびこれらの混合物からなる群より選ばれた化合物であることを特徴とする請求項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
【請求項１１】
有機溶媒が、シリコーンオイルまたは流動パラフィンであることを特徴とする請求項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
【請求項１２】
有機溶媒が、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカンまたはエイコサンであることを特徴とする請求項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
【請求項１３】
触媒の存在下で非溶媒系で反応させた後、有機溶媒を添加して蒸留することを特徴とする請求項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
【請求項１４】
蒸留する際に、トリアルキルシリルニトリルの留出量に応じて有機溶媒を添加する請求項１３に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリアルキルシリルニトリルの新規な製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えばトリメチルシリルニトリルを製造する方法として以下の（１）〜（４）に示す方法が知られている。
（１）  トリメチルシリルクロライドとシアン化水素の無機塩とを、ジクロロメタン、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドンなどの溶媒中で反応させる方法（非特許文献１、２、３参照）。
（２）  過塩素酸トリメチルシラニルエステルとシアン化ナトリウムを反応させる方法（非特許文献４参照）。
（３）  トリメチルシリルブロマイドとビス（トリフェニルホスフィン）イミニウムシアニドを反応させる方法（非特許文献５参照）。
（４）  シアン化カリウムと硫酸ビストリメチルシラニルエステルを反応させる方法（非特許文献６参照）。
しかしながら、上記製法（１）については、生成したトリメチルシリルニトリルを蒸留精製する際に、溶媒と十分に分離することができない。即ち、高純度のトリメチルシリルニトリルを得るには、多段数の精密蒸留装置が必要であり、そのための設備が必要となり製造コストの上昇の原因となる。
また、上記製法（２）〜（４）については、市販されていない反応試剤を使用していることから、それらの調製から必要となり工程が長くなる。
従って、従来のトリアルキルシリルニトリルの製造方法は上記に示す問題があることから、必ずしも工業的に最適な方法ではない。
【非特許文献１】Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．，３５（９），１２７１（２００５）＝シンセティック・コミュニケーションズ、第３５（９）版、ｐ１２７１、２００５年
【非特許文献２】Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２１２（１９８２）＝シンセシス、ｐ２１２、１９８２年
【非特許文献３】Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，５２（３７），１２０６（１９９６）＝テトラヘドロン、第５２（３７）版、ｐ１２０６、１９９６年
【非特許文献４】Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，４５５（１９８８）＝ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイエティ・ケミカル・コミュニケーションズ、ｐ４５５、１９８８年
【非特許文献５】Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．，８４９（１９８５）＝シンセティック・コミュニケーションズ、ｐ８４９、１９８５年
【非特許文献６】Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２７７（１９８２）＝シンセシス、ｐ２７７、１９８２年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、ニトリル化剤などとして有用なトリアルキルシリルニトリルを容易にしかも安全に高収率、高品質に製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、下記に示すとおりのトリアルキルシリルニトリルの製造方法を提供するものである。
項１．一般式（１）；
【化１】
2008102661.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一または相異なってアルキル基を示し、Ａはハロゲン原子を示す。）で表されるトリアルキルシリルハライドと、一般式（２）；
【化２】
2008102661.tif 000004
（式中、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、ｎは１または２である。）で表されるシアン化水素の無機塩とを触媒の存在下で非溶媒系で反応させることを特徴とする一般式（３）；
【化３】
2008102661.tif 000005
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同義である。）で表されるトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項２．トリアルキルシリルハライドが、トリメチルシリルハライドである項１に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項３．トリメチルシリルハライドが、トリメチルシリルクロリドである項２に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項４．シアン化水素の無機塩が、シアン化ナトリウムまたはシアン化カリウムである項１に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項５．触媒が、ヨウ素、ヨウ化亜鉛、トリメチルシリルニトリルおよびこれらの混合物からなる群より選ばれた化合物であることを特徴とする項１に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項６．一般式（１）；
【化４】
2008102661.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一または相異なってアルキル基を示し、Ａはハロゲン原子を示す。）で表されるトリアルキルシリルハライドと、一般式（２）；
【化５】
2008102661.tif 000007
（式中、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、ｎは１または２である。）で表されるシアン化水素の無機塩とを触媒の存在下で有機溶媒系で反応させることを特徴とする一般式（３）；
【化６】
2008102661.tif 000008
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同義である。）で表されるトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項７．トリアルキルシリルハライドが、トリメチルシリルハライドである項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項８．トリメチルシリルハライドが、トリメチルシリルクロリドである項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項９．シアン化水素の無機塩が、シアン化ナトリウムまたはシアン化カリウムである項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項１０．触媒が、ヨウ素、ヨウ化亜鉛、トリメチルシリルニトリルおよびこれらの混合物からなる群より選ばれた化合物であることを特徴とする項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項１１．有機溶媒が、シリコーンオイルまたは流動パラフィンであることを特徴とする項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項１２．有機溶媒が、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカンまたはエイコサンであることを特徴とする項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項１３．触媒の存在下で非溶媒系で反応させた後、有機溶媒を添加して蒸留することを特徴とする項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項１４．蒸留する際に、トリアルキルシリルニトリルの留出量に応じて有機溶媒を添加する項１３に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、従来の精密蒸留が必要とする方法および容易に入手できない試剤を用いる方法と比較して、簡便に高純度のトリアルキルシリルニトリルを製造するのに非常に有利な方法である。また、反応溶媒を用いないことから、環境負荷が大きく低減されるのも大きな利点である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下に本発明を詳細に説明する。
まず、上記一般式（１）、（２）、（３）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａ、Ｍ、ｎについて説明する。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一または合い異なるアルキル基であるが、直鎖状でも分岐鎖状でも良い。分岐鎖状の場合、分岐位置や分岐数は特に限定されず、炭素数１〜１０のものが好ましく、炭素数１〜４のものがより好ましい。アルキル基の好適な具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ブト−２−イル基、２−メチルプロプ−１−イル基、２−メチルプロプ−２−イル基などが挙げられ、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ａは、ハロゲン原子であるが特に制限はない。具体例として、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられ、入手容易な点などから塩素が特に好ましい。
Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であるが特に制限はない。具体例として、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムなどのアルカリ金属、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどのアルカリ土類金属が挙げられ、カリウム、ナトリウムが特に好ましい。ｎは、Ｍがアルカリ金属の場合は１であり、アルカリ土類金属であれば２となる。シアン化水素の無機塩の使用量は、上記一般式（１）で表される、トリアルキルシリルハライド１モルに対して、１．０モル〜３．０モルが好ましく、１．０モル〜２．０モルがより好ましい。
反応に使用する触媒は、ヨウ素、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、酸化亜鉛、ヨウ化銅、ヨウ化マンガン、トリメチルシリルニトリルが好ましく、ヨウ素、ヨウ化亜鉛、トリメチルシリルニトリルが特に好ましい。これらを単独で用いても混合して用いても良い。当該触媒の使用量は、上記一般式（１）で表される、トリアルキルシリルハライド１モルに対して、０．００１モル〜０．５モルが好ましく０．０１モル〜０．３モルがより好ましい。
反応は、上記一般式（１）で表される、トリアルキルシリルハライド、触媒およびシアン化水素の無機塩を混合することにより行われる。
反応温度は、高すぎると副生成物が増加し、低すぎると反応速度が小さくなることから０℃〜６０℃程度が好ましく、１０℃〜５０℃程度がより好ましい。反応時間は、触媒の種類、添加量にもよるが通常１時間〜２００時間程度であり、好ましくは３時間〜１００時間程度である。
反応終了後に、単蒸留する（多段数の精密蒸留装置は不要）、または無機塩などをろ過するのみで、高純度の上記一般式（３）で表されるトリアルキルシリルニトリルが得られる。
本発明で使用する有機溶媒としては、流動パラフィン、シリコーン、シリコーンオイル、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、デカリン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましくはシリコーンオイル、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカンが工業的に好適である。
有機溶媒の使用量は、反応溶媒として使用する場合は、上記一般式（１）で表される、トリメチルシリルハライド１ｇに対して通常０．５ｇ〜５０ｇが好ましく、０．５ｇ〜２０ｇがより好ましい。また、蒸留する際に添加して使用する場合は、トリメチルシリルハライド１ｇに対して通常０．５〜３ｍｌが好ましく、１ｍｌ〜２ｍｌがより好ましい。
反応終了後、高純度のトリメチルシリルニトリルを単離するためには、蒸留によって行うことができる。非溶媒系で反応させた場合には、蒸留終盤には副生塩が分散しにくくなり撹拌性が低下するが、蒸留中に有機溶媒を添加することによって撹拌性を維持することができる。
トリメチルシリルニトリルの留出量に応じて、有機溶媒を添加することで容積率を低下させずにトリメチルシリルニトリルを単離することができる。さらに、使用する有機溶媒は高沸点であるため、トリメチルシリルニトリルとともに留出することはないので、多段数の精密蒸留装置を必要とせずに単蒸留のみで高純度のトリメチルシリルニトリルを得ることができる。
【実施例】
【０００７】
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
実施例１  非溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
１００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（１４．９ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ素（１．５ｇ、５．９ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で１３時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが２２．３ｇ（収率８１．４％）で無色液体として得られた。含量は９５．９％（ＧＣ面積百分率）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例２  非溶媒系におけるトリエチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリエチルシリルクロライド（１０ｇ、６６ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（３．６ｇ、７３ｍｍｏｌ）、ヨウ素（０．５ｇ、３．９ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で１５時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリエチルシリルニトリルが６．８ｇ（収率７３．２％）で無色液体として得られた。含量は９３．６％（ＧＣ面積百分率）であった。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ  １．００（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ），０．７８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，９Ｈ）．
実施例３  非溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
１００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、シアン化カリウム（２１．８ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ素（１．５ｇ、５．９ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で１６時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが２４．１ｇ（収率８８．０％）で無色液体として得られた。含量は９５．８％、（ＧＣ面積百分率）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例４  非溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
１００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（１４．９ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ化亜鉛（８．８ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で３９時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが１９．５ｇ（収率７１．２％）で無色液体として得られた。含量は９３．１％（ＧＣ面積百分率）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例５  非溶媒系におけるトリエチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリエチルシリルクロライド（１０ｇ、６６ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（３．６ｇ、７３ｍｍｏｌ）、ヨウ化亜鉛（２．１ｇ、６．６ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で２８時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリエチルシリルニトリルが６．３ｇ（収率６６．９％）で無色液体として得られた。含量は９４．７％（ＧＣ面積百分率）であった。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ  １．００（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ），０．７８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，９Ｈ）．
実施例６  非溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
１００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（１５．０ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ化亜鉛（８．８ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）、トリメチルシリルニトリル（１．５ｇ、１５．１ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で１５時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが１６．９ｇ（収率６１．７％）で無色液体として得られた。含量は９２．４％（ＧＣ面積百分率）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例７  非溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
トリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（１４．９ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ化ナトリウム（４．１ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で３６時間反応した。トリメチルシリルニトリルの生成率は５５％（１Ｈ−ＮＭＲ）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例８  非溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
トリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（１５．０ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（４．１ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）を加え３０℃〜４０℃で８０時間反応した。トリメチルシリルニトリルの生成率は４０％（１Ｈ−ＮＭＲ）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例９  有機溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
３００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、ｎ−テトラデカン（１５０ｇ）、シアン化ナトリウム（１４．９ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ素（１．５ｇ、５．９ｍｍｏｌ）を加え３５℃で７２時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが２４．０ｇ（収率８７．６％）で無色液体として得られた。含量は９４．２％（ＧＣ面積百分率）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例１０  有機溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
３００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、ｎ−テトラデカン（１５０ｇ）、シアン化ナトリウム（１５．０ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ化亜鉛（８．８ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）、トリメチルシリルニトリル（１．５ｇ、１５．１ｍｍｏｌ）を加え４０℃で１７時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが１８．２ｇ（収率６６．４％）で無色液体として得られた。含量は９２．８％（ＧＣ面積百分率）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例１１  有機溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
１００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、ｎ−ヘキサデカン（３０ｇ）、シアン化ナトリウム（１４．９ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ素（１．５ｇ、５．９ｍｍｏｌ）を加え４０℃で４８時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが２５．１ｇ（収率９１．６％）で無色液体として得られた。含量は９６．２％（ＧＣ面積百分率）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例１２  有機溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
２００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、ｎ−ヘキサデカン（９０ｇ）、シアン化カリウム（２１．８ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ素（１．５ｇ、５．９ｍｍｏｌ）を加え４０℃で５６時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが２５．９ｇ（収率９４．５％）で無色液体として得られた。含量は、９５．７％（ＧＣ面積百分率）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例１３  有機溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
３００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、ｎ−ヘキサデカン（１５０ｇ）、シアン化ナトリウム（１４．９ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ化ナトリウム（４．１ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）を加え５０℃で９０時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが１５．８ｇ（収率５７．７％）で無色液体として得られた。含量は９４．４％（ＧＣ面積百分率）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例１４  有機溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
２００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、ｎ−オクタデカン（９０ｇ）、シアン化ナトリウム（１４．９ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ素（１．５ｇ、５．９ｍｍｏｌ）を加え３５℃で７２時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが２５．０ｇ（収率９１．３％）で無色液体として得られた。含量は９５．１％（ＧＣ面積百分率）であった。
実施例１５  非溶媒系反応・有機溶媒添加の蒸留によるトリメチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（１０ｇ、９２ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（５．０ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、ヨウ素（０．５ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で２０時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルを単離した。単蒸留中、トリメチルシリルニトリルの流出量に応じてシリコーンオイル（ＧＥ東芝シリコーンＴＳＦ４５８−１００）を１５ｍｌ添加した。蒸留中のフラスコ内の液量はほぼ一定であった。さらに、蒸留終了後も副生塩を分散することができ、容易に攪拌することができた。蒸留の結果、トリメチルシリルニトリルが７．２ｇ（収率７８．９％）で無色液体として得られた。（含量：９５．２％、ＧＣ面積百分率）
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例１６  非溶媒系反応・有機溶媒添加の蒸留によるトリメチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（１０ｇ、９２ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（５．０ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、ヨウ素（０．５ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で１５時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルを単離した。単蒸留中、トリメチルシリルニトリルの流出量に応じて流動パラフィンを１５ｍｌ添加した。蒸留中のフラスコ内の液量はほぼ一定であった。さらに、蒸留終了後も副生塩を分散することができ、容易に攪拌することができた。蒸留の結果、トリメチルシリルニトリルが７．８ｇ（収率８５．４％）で無色液体として得られた。（含量：９８．０％、ＧＣ面積百分率）
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例１７  非溶媒系反応・有機溶媒添加の蒸留によるトリメチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（１０ｇ、９２ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（５．０ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、ヨウ素（０．５ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で１８時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルを単離した。単蒸留中、トリメチルシリルニトリルの流出量に応じてｎ−テトラデカンを１５ｍｌ添加した。蒸留中のフラスコ内の液量はほぼ一定であった。さらに、蒸留終了後も副生塩を分散することができ、容易に攪拌することができた。蒸留の結果、トリメチルシリルニトリルが８．０ｇ（収率８７．６％）で無色液体として得られた。（含量：９６．２％、ＧＣ面積百分率）
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例１８  非溶媒系反応・有機溶媒添加の蒸留によるトリメチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（１０ｇ、９２ｍｍｏｌ）、シアン化カリウム（７．３ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、ヨウ素（０．５ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で１６時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルを単離した。単蒸留中、トリメチルシリルニトリルの流出量に応じてｎ−ヘキサデカンを１５ｍｌ添加した。蒸留中のフラスコ内の液量はほぼ一定であった。さらに、蒸留終了後も副生塩を分散することができ、容易に攪拌することができた。蒸留の結果、トリメチルシリルニトリルが７．９ｇ（収率８６．５％）で無色液体として得られた。（含量：９７．０％、ＧＣ面積百分率）
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例１９  非溶媒系反応・有機溶媒添加の蒸留によるトリメチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（１０ｇ、９２ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（５．０ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、ヨウ素（０．５ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で２３時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルを単離した。単蒸留中、トリメチルシリルニトリルの流出量に応じてｎ−ヘキサデカンを１５ｍｌ添加した。蒸留中のフラスコ内の液量はほぼ一定であった。さらに、蒸留終了後も副生塩を分散することができ、容易に攪拌することができた。蒸留の結果、トリメチルシリルニトリルが７．１ｇ（収率７７．８％）で無色液体として得られた。（含量：９６．０％、ＧＣ面積百分率）
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例２０  非溶媒系反応・有機溶媒添加の蒸留によるトリメチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（１０ｇ、９２ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（５．０ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、ヨウ化亜鉛（２．９ｇ、９．２ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で３９時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルを単離した。単蒸留中、トリメチルシリルニトリルの流出量に応じてｎ−ヘキサデカンを１５ｍｌ添加した。蒸留中のフラスコ内の液量はほぼ一定であった。さらに、蒸留終了後も副生塩を分散することができ、容易に攪拌することができた。蒸留の結果、トリメチルシリルニトリルが７．８ｇ（収率８５．４％）で無色液体として得られた。（含量：９６．６％、ＧＣ面積百分率）
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例２１  非溶媒系反応・有機溶媒添加の蒸留によるトリメチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（１０ｇ、９２ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（５．０ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、ヨウ化亜鉛（２．９ｇ、９．２ｍｍｏｌ）、トリメチルシリルニトリル（０．５ｇ、５．０ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で３２時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルを単離した。単蒸留中、トリメチルシリルニトリルの流出量に応じてｎ−ヘキサデカンを１５ｍｌ添加した。蒸留中のフラスコ内の液量はほぼ一定であった。さらに、蒸留終了後も副生塩を分散することができ、容易に攪拌することができた。蒸留の結果、トリメチルシリルニトリルが７．４ｇ（収率８１．１％）で無色液体として得られた。（含量：９３．２％、ＧＣ面積百分率）
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例２２  非溶媒系反応・有機溶媒添加の蒸留によるトリメチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（１０ｇ、９２ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（５．０ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、ヨウ素（０．５ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で１３時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルを単離した。単蒸留中、トリメチルシリルニトリルの流出量に応じてｎ−オクタデカンを１５ｍＬ添加した。蒸留中のフラスコ内の液量はほぼ一定であった。さらに、蒸留終了後も副生塩を分散することができ、容易に攪拌することができた。蒸留の結果、トリメチルシリルニトリルが８．４ｇ（収率９２．０％）で無色液体として得られた。（含量：９７．４％、ＧＣ面積百分率）
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
【国際調査報告】
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