【手続補正書】
【提出日】平成17年5月11日(2005.5.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（アリーレンエーテル）の製造方法であって、
反応器内において溶媒及び金属錯体触媒の存在下で酸素含有ガスを用いて一価フェノールの酸化カップリングを行って可溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂と不溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂を生成させ、
可溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂と不溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂を分離し、
可溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂の一部を反応器にリサイクルする
ことを含んでなる方法。
【請求項２】
一価フェノールが次式を有する、請求項１記載の方法。
【化１】
2004537625.tif 000001
式中、各Ｑ1は独立にハロゲン、Ｃ1〜Ｃ7第一又は第二アルキル、フェニル、Ｃ1〜Ｃ7ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ7アミノアルキル、Ｃ1〜Ｃ7炭化水素オキシ、及びハロゲン原子と酸素原子とが２以上の炭素原子で隔てられたＣ2〜Ｃ7ハロ炭化水素オキシからなる群から選択され、各Ｑ2は独立に水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ7第一又は第二アルキル、フェニル、Ｃ1〜Ｃ7ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ7炭化水素オキシ、及びハロゲン原子と酸素原子とが２以上の炭素原子で隔てられたＣ2〜Ｃ7ハロ炭化水素オキシからなる群から選択される。
【請求項３】
一価フェノールが第一の一価フェノールと第二の一価フェノールからなり、第一の一価フェノールと第二の一価フェノールとが異なるもので各々次式を有する、請求項１記載の方法。
【化２】
2004537625.tif 000002
式中、各Ｑ1は独立にハロゲン、Ｃ1〜Ｃ7第一又は第二アルキル、フェニル、Ｃ1〜Ｃ7ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ7アミノアルキル、Ｃ1〜Ｃ7炭化水素オキシ、及びハロゲン原子と酸素原子とが２以上の炭素原子で隔てられたＣ2〜Ｃ7ハロ炭化水素オキシからなる群から選択され、各Ｑ2は独立に水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ7第一又は第二アルキル、フェニル、Ｃ1〜Ｃ7ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ7炭化水素オキシ、及びハロゲン原子と酸素原子とが２以上の炭素原子で隔てられたＣ2〜Ｃ7ハロ炭化水素オキシからなる群から選択される。
【請求項４】
一価フェノールが２，６−ジメチルフェノール、２，３，６−トリメチルフェノール又はこれらの組合せを含む、請求項１記載の方法。
【請求項５】
一価フェノールが重量比約１：９９〜約９９：１の２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールを含む、請求項１記載の方法。
【請求項６】
溶媒がＣ6〜Ｃ18芳香族炭化水素を含む、請求項１記載の方法。
【請求項７】
金属錯体触媒が周期表第VIＢ族、第VIIＢ族又は第ＩＢ族の金属イオンを含む、請求項１記載の方法。
【請求項８】
金属錯体触媒がクロム、マンガン、コバルト、銅又はこれらの金属の１種以上を含む組合せを含む、請求項１記載の方法。
【請求項９】
金属錯体触媒が以下の（ａ）〜（ｆ）のいずれかを含む、請求項１記載の方法。
（ａ）次式を有するアルキレンジアミン配位子、
(Ｒb)2Ｎ−Ｒa−Ｎ(Ｒb)2
（式中、Ｒaは２又は３個の脂肪族炭素原子で２つのジアミン窒素原子間に最短結合を形成する置換又は非置換二価残基であり、各Ｒbは独立に水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルである。）
（ｂ）Ｃ4〜Ｃ12第二モノアミン、
（ｃ）アミノ窒素とアルコール酸素とが２以上の炭素原子で隔てられたＣ4〜Ｃ12アミノアルコール、
（ｄ）次式のオキシン類、
【化３】
2004537625.tif 000003
（式中、Ｒ1〜Ｒ6は各々独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6アルコキシルからなる群から選択される。）
（ｅ）構造(Ｒe)(Ｒf)(Ｒg)Ｎ（式中、Ｒe及びＲf及びＲgは、Ｒe及びＲf及びＲgが全体として４〜１８の炭素原子を有することを条件下として、各々独立にＣ1〜Ｃ16アルキル基である。）の第三モノアミン、又は
（ｆ）Ｃ3〜Ｃ12第一アルキルアミン。
【請求項１０】
可溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂と不溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂が各々第一の一価フェノールと第二の一価フェノールのコポリマーであって、可溶性ポリ（アリーレンエーテル）における第一の一価フェノール由来のフェニレンエーテル単位と第二の一価フェノール由来のフェニレンエーテル単位とのモル比が、不溶性ポリ（アリーレンエーテル）における第一の一価フェノール由来のフェニレンエーテル単位と第二の一価フェノール由来のフェニレンエーテル単位とのモル比と約０．０５以上異なる、請求項１記載の方法。
【請求項１１】
可溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂と不溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂が各々２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールのコポリマーであって、可溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂中の２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位のモル分率が、不溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂中の２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位のモル分率よりも少なくとも約０．０５小さい、請求項１記載の方法。
【請求項１２】
可溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂と不溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂との分離が、固液遠心分離、バスケット遠心分離、回転濾過、連続回転真空濾過、連続移動層濾過、回分濾過及びこれらの技術の１以上を含む組合せからなる群から選択される技術を含む、請求項１記載の方法。
【請求項１３】
可溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂の一部のリサイクルが、可溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂の約２０重量％以上を反応器に戻すことを含む、請求項１記載の方法。
【請求項１４】
可溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂の一部のリサイクルが、溶媒の一部を反応器にリサイクルすることを含む、請求項１記載の方法。
【請求項１５】
さらに、水溶液と共に金属錯体触媒を回収することを含んでなる、請求項１記載の方法。
【請求項１６】
可溶性ポリ（アリーレンエーテル）の一部のリサイクルが、可溶性ポリ（アリーレンエーテル）を次式に従う温度Ｔに維持することを含む、請求項３記載の方法。
【数１】
2004537625.tif 000004
式中、φsはトルエン中の可溶性ポリ（アリーレンエーテル）の重量％で表した濃度であり、ＩＶは２５℃の重量／重量比７４：１５のクロロホルム／クロロベンゼン混液中での可溶性ポリ（アリーレンエーテル）コポリマーのｍＬ／ｇで表した固有粘度であり、ＴＭＰは可溶性ポリ（アリーレンエーテル）コポリマーの総重量を基準とした重量％で表した可溶性ポリ（アリーレンエーテル）コポリマー中の２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位の含有量である。
【請求項１７】
リサイクル部分における可溶性ポリ（アリーレンエーテル）の濃度が、次式に従うφsで与えられる、請求項１６記載の方法。
【数２】
2004537625.tif 000005
式中、φsは重量％で表され、ＩＶは２５℃の重量／重量比７４：１５のクロロホルム／クロロベンゼン混液中での可溶性ポリ（アリーレンエーテル）コポリマーの固有粘度（ｍＬ／ｇ表示）であり、ＴＭＰは可溶性ポリ（アリーレンエーテル）コポリマー中の２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位の重量％（重量％表示）であり、Ｔはリサイクル部分の温度（℃表示）である。
【請求項１８】
ポリ（アリーレンエーテル）の製造装置であって、
溶媒及び金属錯体触媒の存在下で酸素含有ガスを用いて一価フェノールの酸化カップリングを行って可溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂と不溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂を生成させるための手段、
可溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂と不溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂を分離するための手段、及び
可溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂の一部を反応器にリサイクルするための手段
を含んでなる装置。
【請求項１９】
前記可溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂と不溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂を分離するための手段が固液分離器である、請求項１８記載の装置。
【請求項２０】
さらに、
可溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂と不溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂から金属錯体触媒を分離するための触媒回収槽、
不溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂を貧溶媒中に分散させるための再スラリー槽、
貧溶媒から不溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂を分離するための第二の固液分離器、及び
不溶性ポリ（アリーレンエーテル）樹脂を乾燥するための乾燥器
を含む、請求項１９記載の装置。