【手続補正書】
【提出日】平成16年6月14日(2004.6.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和ポリエステル樹脂組成物とシリコン含有マクロアゾイニシエーター及び／又はシリコン含有ブロックコポリマーとを含んで成る混合物。
【請求項２】
シリコン含有マクロアゾイニシエーターが一般式［１］
1998120744.tif 000001
（式中、Ｒ１は低級アルキル基を表し、Ｒ２は低級アルキル基又はシアノ基を表し、Ａ１は酸素原子を介していてもよいアルキレン基を表し、Ｒ３は低級アルキル基又はフェニル基を表し、Ａ２は酸素原子及び／又は芳香環を介していてもよい低級アルキレン基を表し、Ｙは-NH-又は酸素原子を表し、ｍは０又は自然数を表し、ｎは自然数を表す。）で示される化合物である請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
シリコン含有ブロックコポリマーがシリコン含有マクロアゾイニシエーターと非イオン性モノマーとを共重合させることにより得られるものである請求項１又は２に記載の混合物。
【請求項４】
非イオン性モノマーが一般式［２］
1998120744.tif 000002
（式中、Ｒ４は水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原子を表し、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子、アルキルオキシカルボニル基又はホルミル基を表し、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子又はアルキルオキシカルボニル基を表し、Ｒ７は二重結合を有していてもよいアルキレン基又は結合手を表し、Ｒ８は水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、アルキルオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、ヒドロキシアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、アシルオキシ基、ホルミル基又はヒドロキシル基を表す。）で示される化合物である請求項３に記載の混合物。
【請求項５】
シリコン含有ブロックコポリマーが、一般式［１ａ］
1998120744.tif 000003
（Ｒ１は低級アルキル基を表し、Ｒ２は低級アルキル基又はシアノ基を表し、Ａ１は酸素原子を介していてもよいアルキレン基を表し、Ｒ３は低級アルキル基又はフェニル基を表し、Ａ２は酸素原子及び／又は芳香環を介していてもよい低級アルキレン基を表し、Ｙは-NH-又は酸素原子を表し）で示されるポリシロキサンセグメントと一般式［２ａ］
1998120744.tif 000004
（式中、Ｒ４は水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原子を表し、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子、アルキルオキシカルボニル基又はホルミル基を表し、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子又はアルキルオキシカルボニル基を表し、Ｒ７は二重結合を有していてもよいアルキレン基又は結合手を表し、Ｒ８は水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、アルキルオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、ヒドロキシアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、アシルオキシ基、ホルミル基又はヒドロキシル基を表す。）で示される非イオン性モノマー単位とを含むものである請求項１又は２に記載の混合物。
【請求項６】
不飽和ポリエステル樹脂組成物が不飽和ポリエステル成分と重合性ビニルモノマー成分とを含んで成るものである請求項１〜５の何れかに記載の混合物。
【請求項７】
不飽和ポリエステル成分を誘導する不飽和ポリエステルが不飽和多塩基酸と多価アルコールとを重縮合反応させることにより得られるものであり、重合性ビニルモノマー成分を誘導する重合性ビニルモノマーがスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、o-クロロスチレン、ジクロロスチレン、酢酸ビニル、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、メタクリル酸メチル及びジアリルベンゼンホスホネートから成る群より選ばれるものである請求項６に記載の混合物。
【請求項８】
不飽和多塩基酸が無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸から成る群より選ばれるものであり、多価アルコールがエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、2,2,4-トリメチル-1,6-ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物、グリセリン、トリメチロールプロパンから成る群より選ばれるものである、請求項７に記載の混合物。
【請求項９】
不飽和ポリエステル成分と重合性ビニルモノマー成分とを含んで成る不飽和ポリエステル樹脂組成物と、一般式［１］
1998120744.tif 000005
（式中、Ｒ１は低級アルキル基を表し、Ｒ２は低級アルキル基又はシアノ基を表し、Ａ１は酸素原子を介していてもよいアルキレン基を表し、Ｒ３は低級アルキル基又はフェニル基を表し、Ａ２は酸素原子及び／又は芳香環を介していてもよい低級アルキレン基を表し、Ｙは-NH-又は酸素原子を表し、ｍは０又は自然数を表し、ｎは自然数を表す。）で示されるシリコン含有マクロアゾイニシエーター及び／又は一般式［１ａ］
1998120744.tif 000006
（Ｒ１は低級アルキル基を表し、Ｒ２は低級アルキル基又はシアノ基を表し、Ａ１は酸素原子を介していてもよいアルキレン基を表し、Ｒ３は低級アルキル基又はフェニル基を表し、Ａ２は酸素原子及び／又は芳香環を介していてもよい低級アルキレン基を表し、Ｙは-NH-又は酸素原子を表し）で示されるポリシロキサンセグメントと一般式［２ａ］
1998120744.tif 000007
（式中、Ｒ４は水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原子を表し、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子、アルキルオキシカルボニル基又はホルミル基を表し、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子又はアルキルオキシカルボニル基を表し、Ｒ７は二重結合を有していてもよいアルキレン基又は結合手を表し、Ｒ８は水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、アルキルオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、ヒドロキシアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、アシルオキシ基、ホルミル基又はヒドロキシル基を表す。）で示される非イオン性モノマー単位とを含むシリコン含有ブロックコポリマーとを含んで成る混合物。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れかに記載の混合物を硬化させることを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂硬化物の製造方法。
【請求項１１】
不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化方法に於いて、不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化完了前に、該不飽和ポリエステル樹脂組成物にシリコン含有マクロアゾイニシエーター及び／又はシリコン含有ブロックコポリマーを塗布、散布或いはスプレーした後、硬化反応を継続させることを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂硬化物の製造方法。
【請求項１２】
シリコン含有マクロアゾイニシエーターが一般式［１］
1998120744.tif 000008
（式中、Ｒ１は低級アルキル基を表し、Ｒ２は低級アルキル基又はシアノ基を表し、Ａ１は酸素原子を介していてもよいアルキレン基を表し、Ｒ３は低級アルキル基又はフェニル基を表し、Ａ２は酸素原子及び／又は芳香環を介していてもよい低級アルキレン基を表し、Ｙは-NH-又は酸素原子を表し、ｍは０又は自然数を表し、ｎは自然数を表す。）で示される化合物であり、シリコン含有ブロックコポリマーが一般式［１ａ］
1998120744.tif 000009
（Ｒ１は低級アルキル基を表し、Ｒ２は低級アルキル基又はシアノ基を表し、Ａ１は酸素原子を介していてもよいアルキレン基を表し、Ｒ３は低級アルキル基又はフェニル基を表し、Ａ２は酸素原子及び／又は芳香環を介していてもよい低級アルキレン基を表し、Ｙは-NH-又は酸素原子を表し）で示されるポリシロキサンセグメントと一般式［２ａ］
1998120744.tif 000010
（式中、Ｒ４は水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原子を表し、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子、アルキルオキシカルボニル基又はホルミル基を表し、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子又はアルキルオキシカルボニル基を表し、Ｒ７は二重結合を有していてもよいアルキレン基又は結合手を表し、Ｒ８は水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、アルキルオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、ヒドロキシアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、アシルオキシ基、ホルミル基又はヒドロキシル基を表す。）で示される非イオン性モノマー単位とを含むものである請求項１１に記載の製造方法。
【請求項１３】
請求項１０〜１２の何れかに記載の方法によって製造される不飽和ポリエステル樹脂硬化物。
【請求項１４】
表面層にシリコン含有マクロアゾイニシエーター及び／又はシリコン含有ブロックコポリマーの分子中に存在するシロキサンセグメント由来のシロキサン部分を有するものである不飽和ポリエステル樹脂硬化物。
【請求項１５】
シリコン含有マクロアゾイニシエーターが一般式［１］
1998120744.tif 000011
（式中、Ｒ１は低級アルキル基を表し、Ｒ２は低級アルキル基又はシアノ基を表し、Ａ１は酸素原子を介していてもよいアルキレン基を表し、Ｒ３は低級アルキル基又はフェニル基を表し、Ａ２は酸素原子及び／又は芳香環を介していてもよい低級アルキレン基を表し、Ｙは-NH-又は酸素原子を表し、ｍは０又は自然数を表し、ｎは自然数を表す。）で示される化合物であり、シリコン含有ブロックコポリマーが一般式［１ａ］
1998120744.tif 000012
（Ｒ１は低級アルキル基を表し、Ｒ２は低級アルキル基又はシアノ基を表し、Ａ１は酸素原子を介していてもよいアルキレン基を表し、Ｒ３は低級アルキル基又はフェニル基を表し、Ａ２は酸素原子及び／又は芳香環を介していてもよい低級アルキレン基を表し、Ｙは-NH-又は酸素原子を表し）で示されるポリシロキサンセグメントと一般式［２ａ］
1998120744.tif 000013
（式中、Ｒ４は水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原子を表し、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子、アルキルオキシカルボニル基又はホルミル基を表し、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子又はアルキルオキシカルボニル基を表し、Ｒ７は二重結合を有していてもよいアルキレン基又は結合手を表し、Ｒ８は水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、アルキルオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、ヒドロキシアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、アシルオキシ基、ホルミル基又はヒドロキシル基を表す。）で示される非イオン性モノマー単位とを含むものである請求項１４に記載の不飽和ポリエステル樹脂硬化物。