【手続補正書】
【提出日】平成17年10月7日(2005.10.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
（式中、ＬはＮ-、ＮＨ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝Ｔｅ、Ｃ＝ＮＨ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ｐ＝Ｓｅ、Ｐ＝ＴｅまたはＰ−Ｓ-を表す。Ｒは炭素原子が２個以下でかつ（炭素原子数）／（窒素原子数＋酸素原子数＋硫黄原子数）が０．５以下である基を表す。ｑは２または３の整数を表す。  Ｒはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。）
一般式（Ｉ）におけるＱで表される配位子としてさらに好ましくは、一般式（Ａ−１−ａ）、（Ａ−１−ｂ）、（Ａ−１−ｃ）、（Ａ−１−ｄ）、（Ａ−１−ｅ）で表される配位子または５員環の複素環で環内に窒素または硫黄原子から選ばれる原子を３個以上含む配位子である。特に好ましくは５員環の複素環で環内に窒素または硫黄原子から選ばれる原子を３個以上含む配位子である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
一般式（Ａ）におけるＬは、Ｎ- 、ＮＨ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝Ｔｅ、Ｃ＝ＮＨ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ｐ＝Ｓｅ、Ｐ＝ＴｅまたはＰ−Ｓ- を表す。好ましくは、Ｎ-、ＮＨ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＨ、Ｐ＝Ｏ、またはＰ＝Ｓであり、より好ましくはＮ- 、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＨ、またはＰ＝Ｓであり、特に好ましくはＮ-である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
Ｉｒの電荷は３価と４価の両方を取り得るので、３価が酸化されて４価になった時は錯体のカウンターカチオンを１個除いた状態となる。
以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい具体例を示すが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （Ｓ＝Ｐ（ＮＨ2 ）3 ）］
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （Ｓ＝Ｐ（ＮＨ2 ）2 （ＯＨ））］
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （Ｓ＝Ｐ（ＮＨ2 ）（ＯＨ）2 ）］
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （Ｓ＝Ｐ（ＯＨ）3 ）］
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （Ｓ＝Ｐ（ＣＮ）3 ）］
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （ＮＨ2 Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ2 ）］
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （ＮＨ2 Ｃ（＝ＮＨ）ＳＣＨ3 ）］
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （ＣＨ3 ＮＨＣ（＝Ｓ）ＮＨＣＨ3 ）］
Ｋ3 ［ＩｒＣｌ5 （Ｎ（ＣＮ）2 ）］
Ｃｓ3 ［ＩｒＣｌ5 （Ｎ（ＣＮ）2 ）］
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （Ｓ（ＣＮ）2 ）］
Ｋ3 ［ＩｒＣｌ5 （Ｎ（ＳＯ2 ＣＦ3 ）2 ）］
Ｋ3 ［ＩｒＣｌ5 （Ｎ（ＣＮ）（ＳＯ2 ＣＦ3 ））］
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （［１，３，４］−チアジアゾール）］
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （２，５−ジクロロ−［１，３，４］−チアジアゾール）］
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （２−クロロ−５−フルオロ−［１，３，４］−チアジアゾ  ール）］
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （２，５−ジフルオロ−［１，３，４］−チアジアゾール）］
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （２，５−ジメルカプト−［１，３，４］−チアジアゾール）］
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （２，５−ジスルファモイル−［１，３，４］−チアジアゾ  ール）］
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （２−アミノ−５−スルファモイル−［１，３，４］−チア  ジアゾール）］
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （２−フルオロ−５−スルファモイル−［１，３，４］−チ  アジアゾール）］
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （［１，２，４］−チアジアゾール）］
Ｋ2 ［ＩｒＣｌ5 （３，５−ジクロロ−［１，２，４］−チアジアゾール）］
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
【実施例】
以下に、本発明を実施例（化合物の合成例および感光材料への応用例）に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。
実施例１
Ｋ3 ＩｒＣｌ5（Ｎ（ＣＮ）2）］の合成（１）
（本発明）
Ｋ2［ＩｒＣｌ5（Ｈ2 Ｏ）］３００ｍｇ（０．６４ｍｍｏｌ）とＮａＮ（ＣＮ）2  １７０ｍｇ（１．９１ｍｍｏｌ）を水４．５ｍＬに溶解した。反応溶液を暗所下、室温で６日間撹拌した後、エタノールを加えた。析出した固体を濾取し、水とＥｔＯＨでかけ洗いした後風乾した。目的物の粗結晶を３６０ｍｇ得た。粗結晶を水に溶解後、エタノールを加えることで精製品のＫ3 ［ＩｒＣｌ5（Ｎ（ＣＮ）2）］を２４０ｍｇ（０．４５ｍｍｏｌ）得た（収率６９％）。
元素分析値    Ｃ2 Ｎ3 Ｃｌ5 ＩｒＫ3 ＝５５２．８２として
計算値  Ｃ  ４．３、Ｎ  ８．６、Ｃｌ  ３２．１  （％）
実測値  Ｃ  ４．４、Ｎ  ７．７、Ｃｌ  ３２．４  （％）
（参考例）
Ｋ3［ＩｒＣｌ6 ］３３４ｍｇ（０．６４ｍｍｏｌ）とＮａＮ（ＣＮ）2  １７０ｍｇ（１．９１ｍｍｏｌ）を水４．５ｍＬに溶解した。反応溶液を暗所下、室温で６日間撹拌した後、エタノールを加えた。析出した固体を濾取し、水とＥｔＯＨでかけ洗いした後風乾した。目的物の粗結晶を３７３ｍｇ得た。粗結晶を水に溶解後、エタノールを加えることで晶析しＫ3［ＩｒＣｌ5（Ｎ（ＣＮ）2）］を２５１ｍｇ得たが、ＨＰＬＣで分析したところ原料のＩｒＣｌ63- が５％以上残存していることがわかった。このＩｒＣｌ63- は写真性能上好ましくないので（減感を引き起こす）、Ｋ2［ＩｒＣｌ5（Ｈ2Ｏ）］を用いた本発明法で得られたサンプルと同等レベルの純度のものが得られるまで繰り返し晶析による精製を加えた。その結果、目的物が２５ｍｇ（収率７％）得られた。
本発明の製造法で合成したサンプルには、写真性能上問題のあるＩｒＣｌ63-が全く含まれず参考例に比べて好ましいことがわかった。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
実施例２
Ｋ3 ［ＩｒＣｌ5 （Ｎ（ＣＮ）2 ）］の合成（２）
Ｋ2［ＩｒＣｌ5（Ｈ2 Ｏ）］３００ｍｇ（０．６４ｍｍｏｌ）とＮａＮ（ＣＮ）2 ５８０ｍｇ（６．５０ｍｍｏｌ）を水４．５ｍＬに溶解した。反応溶液を暗所下室温で５日間撹拌した後、エタノールを加えた。析出した固体を濾取し、水とＥｔＯＨでかけ洗いした後風乾した。目的物の粗結晶を３７１ｍｇ得た。粗結晶を水に溶解後、エタノールを加えることで精製品の  Ｋ3［ＩｒＣｌ5（Ｎ（ＣＮ）2）］を２５９ｍｇ（０．４９ｍｍｏｌ）得た（収率７４％）。
元素分析値    Ｃ2 Ｎ3Ｃｌ5ＩｒＫ3＝５５２．８２として
計算値  Ｃ  ４．３、Ｎ  ８．６、Ｃｌ  ３２．１    （％）
実測値  Ｃ  ４．５、Ｎ  ７．８、Ｃｌ  ３２．２    （％）
本発明の合成法においては、リガンドを大過剰加えた方が速やかにかつきれいに収率よく反応進行することがわかった（実施例１の本発明と比較）。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
実施例３
Ｃｓ3［ＩｒＣｌ5（Ｎ（ＣＮ）2）］の合成
Ｋ2［ＩｒＣｌ5（Ｈ2Ｏ）］３００ｍｇ（０．６４ｍｍｏｌ）とＮａＮ（ＣＮ）2  ５８０ｍｇ（６．５０ｍｍｏｌ）を水４．５ｍＬに溶解した。反応溶液を暗所下、室温で６日間撹拌した後、エタノールを加えた。析出した固体を濾取し、水とＥｔＯＨでかけ洗いした後風乾した。目的物の粗結晶を３７１ｍｇ得た。粗結晶を水に溶解後、ＣｓＣｌ  ２７０ｍｇ（１．６１ｍｍｏｌ）とエタノールを加えることで精製品の  Ｃｓ3［ＩｒＣｌ5（Ｎ（ＣＮ）2）］を２６６ｍｇ（０．５０ｍｍｏｌ）得た（収率７６％）。
元素分析値    Ｃ2 Ｎ3 Ｃｌ5 Ｃｓ3 Ｉｒ＝８３４．２５として
計算値  Ｃ  ２．９、Ｎ  ５．０、Ｃｌ  ２１．２  （％）
実測値  Ｃ  ２．８、Ｎ  ５．０、Ｃｌ  ２１．０  （％）
カウンターカチオンをＣｓ+ とすることでＫ+ の場合よりも収率が向上した。