【手続補正書】
【提出日】平成16年8月20日(2004.8.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】      明細書
【発明の名称】  光輝性積層フィルム及び光輝性成形品
【特許請求の範囲】
【請求項１】  透明表面基材の裏面側にハステロイ合金の蒸着層及びクロム又はクロム合金の蒸着層が順次連続して成膜された金属蒸着層が形成されているとともに、前記金属蒸着層が接着剤層を介してバッキング材と一体に積層されていることを特徴とする光輝性積層フィルム。
【請求項２】  透明表面基材の裏面側にハステロイ合金の蒸着層及びチタン又はチタン合金の蒸着層が順次連続して成膜された金属蒸着層が形成されているとともに、前記金属蒸着層が接着剤層を介してバッキング材と一体に積層されていることを特徴とする光輝性積層フィルム。
【請求項３】  透明表面基材の裏面側にハステロイ合金の蒸着層及びニッケル又はニッケル合金の蒸着層が順次連続して成膜された金属蒸着層が形成されているとともに、前記金属蒸着層が接着剤層を介してバッキング材と一体に積層されていることを特徴とする光輝性積層フィルム。
【請求項４】  前記金属蒸着層の厚みが１５０〜７５０Åである請求項１ないし３のいずれか１項に記載の光輝性積層フィルム。
【請求項５】  前記透明表面基材を色彩測定したときの色相角度（Ｈ°）が２４５〜２６５の範囲内である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の光輝性積層フィルム。
【請求項６】  前記透明表面基材が１５〜１００μｍのフッ素又はポリエステル系フィルムである請求項１ないし５のいずれか１項に記載の光輝性積層フィルム。
【請求項７】  請求項１ないし６のいずれか１項に記載の光輝性積層フィルムが成形品本体表面に一体に接合されてなることを特徴とする光輝性成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、自動車用モールディング等に使用される金属光沢を有する装飾用光輝性フィルム及び光輝性成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
例えば自動車用モールディングには、その表面に装飾部として金属光沢を有する積層フィルムを一体に貼着してなるものが多用されている。この積層フィルムとしては、透明な表面基材の裏面にアルミニウムやクロム又はこれらの合金のスパッタリングによって金属蒸着層を形成し、該金属蒸着層の裏面側に接着剤層を介してバッキング材を一体に積層してなるものが知られている（例えば特許文献１）。
【０００３】
しかるに、この種金属蒸着層を形成した光輝性積層フィルムにあっては、例えばこれを前記の自動車用モールディング等の成形品表面に一体に貼着して、長期間に亘って使用すると、ときに透明表面基材と金属蒸着層との間で剥離現象が生ずることがある。
【０００４】
【特許文献１】
実開昭５９−１３５２５７号公報  （第３−５頁、第２図）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、この発明は優れた金属光沢感を維持しつつ透明表面基材と金属蒸着層との密着強度が高く長期間の使用にも容易に剥離しない新規な光輝性積層フィルムの構造及び光輝性成形品を提案するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、請求項１の発明は、透明表面基材の裏面側にハステロイ合金の蒸着層及びクロム又はクロム合金の蒸着層が順次連続して成膜された金属蒸着層が形成されているとともに、前記金属蒸着層が接着剤層を介してバッキング材と一体に積層されていることを特徴とする光輝性積層フィルムに係る。
【０００７】
また、請求項２の発明は、透明表面基材の裏面側にハステロイ合金の蒸着層及びチタン又はチタン合金の蒸着層が順次連続して成膜された金属蒸着層が形成されているとともに、前記金属蒸着層が接着剤層を介してバッキング材と一体に積層されていることを特徴とする光輝性積層フィルムに係る。
【０００８】
さらに、請求項３の発明は、透明表面基材の裏面側にハステロイ合金の蒸着層及びニッケル又はニッケル合金の蒸着層が順次連続して成膜された金属蒸着層が形成されているとともに、前記金属蒸着層が接着剤層を介してバッキング材と一体に積層されていることを特徴とする光輝性積層フィルムに係る。
【０００９】
請求項４の発明は、前記金属蒸着層の厚みが１５０〜７５０Åである請求項１ないし３のいずれか１項に記載の光輝性積層フィルムに係る。
【００１０】
請求項５の発明は、前記透明表面基材を色彩測定したときの色相角度（Ｈ°）が２４５〜２６５の範囲内である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の光輝性積層フィルムに係る。
【００１１】
請求項６の発明は、前記透明表面基材が１５〜１００μｍのフッ素又はポリエステル系フィルムである請求項１ないし５のいずれか１項に記載の光輝性積層フィルムに係る。
【００１２】
さらにまた、請求項７の発明は、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の光輝性積層フィルムが成形品本体表面に一体に接合されてなることを特徴とする光輝性成形品に係る。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下添付の図面に従ってこの発明を詳細に説明する。
図１はこの発明の一実施例に係る光輝性積層フィルムの概略断面図、図２は金属蒸着層の形成工程の概略を表す工程図、図３はそのハステロイ合金の蒸着工程を表す断面図、図４はクロム又はクロム合金の蒸着工程を表す断面図、図５は光輝性成形品の一例を示す断面図である。
【００１４】
図１に図示したように、請求項１の発明に係る光輝性積層フィルム１０は、透明表面基材１１の裏面側にハステロイ合金の蒸着層２１及びクロム又はクロム合金の蒸着層２２が順次連続して成膜された金属蒸着層２０が形成されているとともに、前記金属蒸着層２０が接着剤層１４を介してバッキング材１５と一体に積層されていることを特徴とする。
【００１５】
透明表面基材１１は、光輝性積層フィルム１０の最上面層を形成してこの裏面側に形成される金属蒸着層２０による金属光沢を外面に発現するものである。透明表面基材１１は、例えばポリエステル系樹脂よりなるもので、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル樹脂並びに共重合成分等が含まれてもよい。なお、フッ素系樹脂や、アクリル系樹脂、さらにはポリカーボネートなどを用いることもできる。基材の表面側には工程性を向上するために易滑処理が施されていてもよく、金属蒸着面側にはプライマー処理が施されていてもよい。なお、耐候性が要求される場合には、基材単品でのサンシャインウェザーメーター２０００時間処理による色差のΔＥは少なくとも３以内が好ましい。
【００１６】
前記透明表面基材１１は、請求項６の発明として規定したように、耐候性が高いフッ素又はポリエステル系フィルムが望ましく、厚みとしては１５〜１００μｍ、特には２５〜７５μｍがより好ましい。薄くなると耐候性等の性能が問題となり、また、厚くなると価格的な観点から問題となるからである。
【００１７】
金属蒸着層２０は、透明表面基材１１の裏面側にハステロイ合金の蒸着層２１及びクロム又はクロム合金の蒸着層２２が順次連続して成膜される。これらの金属蒸着層２０の成膜方法としては、公知のスパッタリング法、電子ビーム蒸着法あるいはイオンプレーティング法等の物理的成膜法が適宜選択される。実施例では、図２に示したようなＤＣマグネトロンスパッタ法を用いた。なお、ハステロイ合金としては、例えばＣ−２２が挙げられる。ハステロイ合金は、耐蝕性、耐候性、耐水性、耐熱性等に優れていることは一般に知られている。クロム又はクロム合金として従来公知のものが使用される。
【００１８】
図２は上のＤＣマグネトロンスパッタ法による蒸着装置の概念図であって、符号３０は真空チャンバー、３１はクーリングロールで、透明表面基材１１は図の矢印方向に走行する。ドライロール３１に保持された透明表面基材１１に対してハステロイ合金のターゲット３６によってハステロイ合金の蒸着層２１が図３のように成膜され、次いで前記ハステロイ合金蒸着層２１の上部にクロム又はクロム合金のターゲット３７によってクロム又はクロム合金の蒸着層２２が順次連続して成膜され、金属蒸着層２０が形成される。
【００１９】
このように、単一の蒸着装置内で、ハステロイ合金蒸着層２１にクロム又はクロム合金の蒸着層２２を順次連続して成膜することによって、単一金属、例えばハステロイ合金又はクロムもしくはクロム合金の単独の蒸着層よりも、金属蒸着層２０の強度が、同等の厚みであっても、大幅に向上すると考えられる。この例では、ハステロイ合金蒸着層２１の厚みは５０ないし１００Å、クロム又はクロム合金の蒸着層２２の厚みを１５０ないし２００Åとした。
【００２０】
金属蒸着層２０の厚みは、請求項４の発明として規定したように、１５０〜７５０Åの範囲であることが望ましく、特に２００〜５００Åであることが好ましい。７５０Å以上では金属蒸着層にクラックが生じやすく、外観的、製造的及び価格的な観点から見ても好ましくなく、一方１５０Å以下では、目的とする金属光輝性が低下するからである。
【００２１】
接着剤層１４は、前記金属蒸着層２０とバッキング材１５とを接着するもので、ドライラミネータにて塗布することができる。接着剤としては２液反応型のポリウレタン系接着剤等が必要に応じて加えられる。塗布して乾燥させた後の厚さとしては１〜１０μｍ、さらに好ましくは２〜７μｍである。１μｍ以下では、満足な接着強度が得られず、１０μｍ以上では、製造的及び価格的な観点から見ても好ましくない。
【００２２】
バッキング材１５は、本発明の光輝性積層フィルム１０が貼着されたり被覆されたりする相手方となる材料の関係でその材質や厚みなどが選択される。例えば、本発明の光輝性積層フィルム１０が塩化ビニル樹脂の押出成形で押出成形品と一体成形される場合には、このバッキング材１５としては塩化ビニル樹脂フィルムが好ましく使用される。一般的な材質としては、例えばポリオレフィン系樹脂の中でも特にポリプロピレン樹脂及び共重合成分を含む樹脂が使用され、その他にはポリマーアロイ樹脂としてＡＢＳ樹脂なども使用することができる。要求性能として、耐熱性、耐水性等が必要となるため、耐熱安定剤等が含まれていてもよい。
【００２３】
バッキング材１５の厚みとして３０〜５００μｍ、好ましくは５０〜３００μｍである。３０μｍ以下では、接着性能が満足できず、５００μｍ以上では製造的及び価格的な観点から不利である。また、バッキング材１５の裏面（金属蒸着層２０の反対側）には、後加工で使用される材料との接着性を向上するためにプライマー処理が施されていてもよい。
【００２４】
この発明の光輝性積層フィルム１０においては、請求項５の発明として規定したように、前記透明表面基材１１を色彩測定したときの色彩色差計のＬ＊Ｃ＊Ｈ°表色モードの色相角度（Ｈ°）が２４５〜２６５の範囲内、特には２５０〜２６０の範囲内のものが、優れた金属光沢の外観を有し、例えば自動車用の光輝性積層フィルム１０として好ましく使用される。
【００２５】
なお、光輝性積層フィルム１０の透明表面基材１１の表面には、透明表面基材の後加工工程ないし輸送、保管中の傷付き防止を目的として、図示しない保護基材を貼着されることがある。この保護基材としては、ポリエステル系樹脂フィルムもしくは共重合成分が含まれているポリエステル系樹脂フィルム、もしくはポリプロピレン樹脂フィルム等が使用される。保護基材の厚さは、９〜１００μｍ、さらに好ましくは１２〜７５μｍで、９μｍ以下では、保護性能を満足できず、１００μｍ以上では価格的な観点から不利である。
【００２６】
［実施例１］透明表面基材１１として厚さ５０μｍのポリエステル系フィルムｔｙｐｅ−１（帝人デュポンフィルム（株）製テトロンフィルム（主要特性を示す表１の「ＰＥＴ１」参照））を使用し、その反易滑処理面にハステロイ合金（Ｃ−２２；主成分Ｎｉ、Ｍｏ１２．５〜１４．５％、Ｃｒ２０．０〜２２．５％、Ｗ２．５〜３．５％、Ｆｅ４〜６％、その他）のスパッタリングによって１８０Åの厚みのハステロイ合金蒸着層２１を形成し、該ハステロイ合金蒸着層２１にスパッタリングによって８０Åの厚みのクロム蒸着層２２を順次連続して成膜して厚み２６０Åの金属蒸着層２０を得た。なお、金属蒸着層２０の成膜工程は前記し図２に示したＤＣマグネトロンスパッタ法による蒸着装置の例による。前記金属蒸着層２０にドライラミネータによって２液硬化型ウレタン系接着剤を塗布、乾燥して４μｍ厚の接着剤層１４を形成し、バッキング材１５としての厚さ１５０μｍのポリプロピレン樹脂フィルムのコロナ処理面に貼り合わせて、実施例１の光輝性積層フィルム１０を製作した。
【００２７】
［実施例２］透明表面基材としてポリエステル系フィルムｔｙｐｅ−２（帝人デュポンフィルム（株）製テトロンフィルム（主要特性を示す表１の「ＰＥＴ２」参照））を用いたほかは、上の実施例１と同様にして、実施例２の光輝性積層フィルム１０を製作した。
【００２８】
【表１】
2004175064.tif 000001
【００２９】
［実施例３］請求項２に規定する光輝性積層フィルム５０を用いる。該光輝性積層フィルム５０は、透明表面基材１１として厚さ５０μｍの前記ポリエステル系フィルムＰＥＴ１を使用し、その反易滑処理面にハステロイ合金のスパッタリングによって１８０Åの厚みのハステロイ合金蒸着層２１を形成し、該ハステロイ合金蒸着層２１にスパッタリングによって８０Åの厚みのチタン蒸着層５１を順次連続して成膜して厚み２６０Åの金属蒸着層５５を得た。なお、前記チタンは公知のものが使用され、チタン合金も用いることができる。これ以外の構造に関しては、上の実施例１と同様にして光輝性積層フィルム５０を製作した。図において、同一部材に関しては、同一符号を付して示す。
【００３０】
［実施例４］バッキング材として公知のＰＶＣ（塩化ビニル）を用いたほかは、上の実施例３と同様にして、実施例４の光輝性積層フィルム５０を製作した。
【００３１】
［比較例］対比のための比較例として、透明表面基材にポリエステル系フィルムｔｙｐｅ−２（帝人デュポンフィルム（株）製テトロンフィルム（主要特性を示す表１「ＰＥＴ２」参照）を用い、スパッタリングによって２６０Åの厚みのクロム単体の金属蒸着層を得た。なお、クロム蒸着層の成膜工程は前記し図２に示したＤＣマグネトロンスパッタ法による蒸着装置の例による。その他は上の実施例１と同様にして、比較例の光輝性積層フィルムを製作した。
【００３２】
次に、上の実施例１ないし４と比較例を比較検討する。評価項目及び評価方法は次の通りである。
［厚さ］
厚み計（ダイヤルゲージ）によって幅方向５点を測定し、その平均値とした。（単位μｍ）
［初期剥離強度］
積層フィルムの層間剥離強度を、サンプル幅２５ｍｍ、１８０°剥離、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで測定して、幅方向５点の平均値とした。（単位ｍＮ／２５ｍｍ幅）
【００３３】
［８０℃熱間強度］
８０℃雰囲気中で測定した以外は、初期剥離強度の測定方法に準じて測定した。（単位ｍＮ／２５ｍｍ幅）
［破断強度］
サンプル幅２５ｍｍ、チャック間１００ｍｍ、引張強度５０ｍｍ／ｍｉｎで測定し、幅方向５点の平均値とした。
【００３４】
［伸び］
サンプル幅２５ｍｍ、チャック間１００ｍｍ、引張強度５０ｍｍ／ｍｉｎで測定し、幅方向５点の平均値とした。（単位％）
【００３５】
【表２】
2004175064.tif 000002
【００３６】
表２からもわかるように、この発明に係る実施例１及び２にあっては、初期剥離強度及び８０℃熱感強度の試験結果が比較例よりも著しく向上していることがわかる。すなわち、透明表面基材１１にハステロイ合金の蒸着層２１及びクロム又はクロム合金の蒸着層２２を順次連続して成膜することによって、単一金属の蒸着層によるよりも、透明表面基材１１と金属蒸着層２０の接着強度を大幅に向上させる効果がある。
【００３７】
【表３】
2004175064.tif 000003
【００３８】
さらに、表３からもわかるように、この発明に係る実施例３及び４にあっても、前記実施例１及び２と同様に、初期剥離強度及び８０℃熱感強度の試験結果が比較例よりも著しく向上していることがわかる。すなわち、透明表面基材１１にハステロイ合金の蒸着層２１及びチタン又はチタン合金の蒸着層５１を順次連続して成膜することによっても、透明表面基材１１と金属蒸着層５５の接着強度を大幅に向上させる効果がある。
【００３９】
さらにまた、これと同様に透明表面基材１１にハステロイ合金の蒸着層２１及びニッケル又はニッケル合金の蒸着層６１を順次連続して成膜したもの６０にあっても、透明表面基材１１と金属蒸着層６５の接着強度を向上させる効果があることがわかっている。
【００４０】
また、外観としては、透明表面基材１１に始めにスタッパリングしたハステロイ合金蒸着層２１が透過して露出するため、外観として優れた金属光沢感を与えることができる。
【００４１】
図５は、請求項７の発明として規定したように、上に述べた光輝性積層フィルム１０（５０，６０）が成形品本体４１表面に一体に接合されてなる成形品４０を表す。この成形品４０は、例えば自動車用モールディングであって、モールディング本体４１の押出成形時に光輝性積層フィルム１０（５０，６０）のバッキング材１５と押出成形品とが一体成形されて製作される。この成形品４０は優れた金属光沢の外観を呈し、装飾性を大きく向上させることができる。
【００４２】
【発明の効果】
以上図示し説明したように、この発明の光輝性積層フィルムによれば、優れた金属光沢感を維持しつつ透明表面基材と金属蒸着層との密着強度が高く長期間の使用にも容易に剥離しない新規な光輝性積層フィルムの構造を得ることができた。
【００４３】
また、前記光輝性フィルムを用いた光輝性成形品によれば、外観としての色合いや光沢感を備えるとともに、接着強度を向上させることができるため、モールディングなどの成形品として高品質なものとなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】
この発明の一実施例に係る光輝性積層フィルムの概略断面図である。
【図２】
金属蒸着層の形成工程の概略を表す工程図である。
【図３】
ハステロイ合金の蒸着工程を表す断面図である。
【図４】
クロム又はクロム合金（チタン又はチタン合金、ニッケル又はニッケル合金）の蒸着工程を表す断面図である。
【図５】
光輝性成形品の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１０  光輝性積層フィルム
１１  透明表面基材
１４  接着剤層
１５  バッキング材層
２０  金属蒸着層（ハステロイ＋クロム）
２１  ハステロイ合金蒸着層
２２  クロム又はクロム合金蒸着層
４０  光輝性積層成形品
４１  成形品本体
５０  光輝性積層フィルム
５１  チタン又はチタン合金蒸着層
５５  金属蒸着層（ハステロイ＋チタン）
６０  光輝性積層フィルム
６１  ニッケル又はニッケル合金蒸着層
６５  金属蒸着層（ハステロイ＋ニッケル）
【手続補正２】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
2004175064.tif 000004
【手続補正３】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図４】
2004175064.tif 000005