【手続補正書】
【提出日】平成17年9月20日(2005.9.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  （ａ）下記一般式（１）
（Ｒ１）nＳｉＯ（4−ｎ）／２      ・・・・・（１）
（式中、Ｒ１は２個存在するときは同一または異なり、炭素数１〜８の有機基を示し、ｎは０〜２の整数である。）
で表されるポリシロキサン結合を有する化合物の群から選ばれる少なくとも１種、ならびに
（ｂ）アゾ基含有ポリシロキサン化合物に由来し、かつ下記一般式（２）で表されるポリシロキサン構造を含有し、また下記一般式（３）で表される構造単位を５０重量％以上含有してなる共重合体であって、さらに加水分解性基および／または水酸基と結合した珪素原子を有するシリル基含有重合体、
を含有することを特徴とするコーティング組成物。
Ｒ1
|
−（Ｏ−Ｓｉ）ｍ……（２）
|
Ｒ2
〔一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、またはアリール基を示し、ｍは１〜２００の整数である。〕
｜
−（ＣＲ２−ＣＲ）−      ・・・・・・・（３）
｜
Ｃ−Ｏ−Ｒ
‖
Ｏ
〔一般式（３）中、Ｒは水素原子または炭素数１以上の有機基である。〕
【請求項２】  上記一般式（２）で表されるポリシロキサン構造が下記一般式（４）で表される構造単位を含有してなる請求項１記載のコーティング組成物。
Ｒ3              Ｒ7    Ｒ8                    Ｒ４
｜                |    ｜                        ｜
−C(CH2)ｓCONH(CH2)ｏSi-(O-Si)ｑ(CH2)ｐNHOC(CH2)ｒＣ−  ……（４）  
｜                ｜   ｜                        ｜
Ｒ５              Ｒ９  Ｒ１０                  Ｒ６
〔一般式（４）中、Ｒ3〜Ｒ6は同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、またはシアノ基を示し、Ｒ7〜Ｒ10は同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、またはアリール基を示す。ｓ、ｒは１〜６の整数、ｏ、pは０〜６の整数、ｑは１〜２００の整数である。〕
【請求項３】  （ａ）成分のうち、ｎ＝０が（ａ）成分中の１０重量％以上である請求項１記載のコーティング組成物。
【請求項４】  （ｂ）成分の一般式（３）のＲのうち、Ｆ原子を２個以上含有する成分が（ｂ）成分中の１重量％以上である請求項１記載のコーティング組成物。
【請求項５】  （ｂ）成分のうち、シリル基に結合した水酸基以外に水酸基および／またはカルボキシル基、または開環して水酸基および／またはカルボキシル基を含有してなる成分を０．１重量％以上含有してなる請求項１記載のコーティング組成物。
【請求項６】  （ａ）、（ｂ）成分以外に、下記一般式（５）で表されるシラン化合物および／またはその加水分解物であって、Ｒ１がアミノ基、グリシジル基、メルカプト基およびイソシアネート基から選ばれる官能基を有するシラン化合物１種以上を０．１重量％以上含有してなる請求項１記載のコーティング組成物。
（Ｒ２）ｎ’ＳｉＸ４−ｎ’    ……（５）
〔一般式（５）中、Ｒ２は一般式（１）のＲ１に同じで、２個存在するときは同一または異なり、炭素数１〜８の有機基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、またはアリール基を示し、ｎ’は１〜３の整数である。〕
【請求項７】  さらに、光および／または熱により酸または塩基を発生する化合物を含有してなる請求項１〜６いずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項８】  請求項１〜７いずれか１項記載のコーティング組成物を基材に塗布し、熱硬化および／または光硬化させてなる硬化体を有する物品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、撥水・撥油性を有し、極めて耐摩耗性に優れたコーティング組成物およびその硬化体に関するものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
【従来の技術】
金属、プラスチック、ゴムなどで構成されている部材表面は、他の部材との接触による摺動による摩耗傷により耐久性に乏しい。これら摩耗による摺動特性低下を抑制する方法として潤滑油などを部材表面に付与することにより潤滑性を向上させ、摩耗低減を実現したりしているが、潤滑油による汚れ、作業環境の悪化などをもたらし、さらには潤滑性を維持するために潤滑油を常に供給し続けなければならないなどの問題がある。また近年光電子部品分野においては小型化、軽量化に加え高機能化、多機能化が重要視され、樹脂成形体や樹脂フィルムが多く用いられており、その耐熱性や強度などの耐久性は向上しているものの耐摩耗性や防汚性は乏しい。そのため保護を目的としてフッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂などのコーティング材が提案されているが、耐熱性が乏しい、汚れやすい、基材との密着が乏しい、加工性が乏しいなどの問題がある。また、樹脂の硬度が乏しく粒子分散により凹凸を持たせて摺動性を確保している組成物も多いが、近年の光電子材料部材は極めて精密、小型、軽量であり、コーティング膜としては薄膜で要求を満たす必要があり、粒子添加等の凹凸が部材形状に及ぼす影響は無視できず、凹凸なく平滑で耐摩耗性が確保できる組成が要求されている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、特定のポリシロキサン成分と特定のシリル基を含有する共重合体からなり、撥水・撥油性を有するため防汚性に優れ、基材との密着性が良好で、透明であるため光学特性に優れ、かつ高硬度で摩擦係数の低い表面を有するため薄膜で耐摩耗性、摺動特性に優れたコーティング膜を形成することが可能であり、特にデジタル製版機、電子写真複写機、ファクシミリ、レーザープリンタの感光体ロール保護層などの摺動部材、インクジェットプリンタのノズルヘッドなどの摺動部材、感熱プリンタのヘッドなどの摺動部材、光および／または磁気情報装置および記録媒体、ＶＴＲ用磁気ヘッドドラムや光学レンズ、光学フィルムの保護コート、電子磁気用摺動部材、または車両用ディスクブレーキやモーターにおける摺動部材、軸受け、ＬＣＤ用タッチパネルや車両用窓、サンルーフの保護コート、バス、キッチン、洗面台、トイレの保護コート、ＣＲＴ、ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＥＬなどの表示装置用保護コート、フォトマスク用保護コートなどに好適な、撥水・撥油性を有する耐摩耗性・摺動特性に優れたコーティング組成物を提供することを目的とする。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）下記一般式（１）
（Ｒ１）ｎＳｉＯ（４−ｎ）／２      ・・・・・（１）
（式中、Ｒ１は２個存在するときは同一または異なり、炭素数１〜８の有機基を示し、ｎは０〜２の整数である。）
で表されるポリシロキサン結合を有する化合物の群から選ばれる少なくとも１種、ならびに
（ｂ）アゾ基含有ポリシロキサン化合物に由来し、かつ下記一般式（２）で表されるポリシロキサン構造を含有し、また下記一般式（３）で表される構造単位を５０重量％以上含有してなる共重合体あって、さらに加水分解性基および／または水酸基と結合した珪素原子を有するシリル基含有重合体、
を含有することを特徴とするコーティング組成物に関する。
Ｒ1
|
−（Ｏ−Ｓｉ）m……（２）
|
Ｒ2
〔一般式（２）中、Ｒ1〜Ｒ2は同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、またはアリール基を示し、ｍは１〜２００の整数である。〕
｜  ｜
−（Ｃ−Ｃ）−      ・・・・・・・（３）
｜  ｜
Ｃ−Ｏ−Ｒ
‖
Ｏ
〔一般式（３）中、Ｒは水素原子または炭素数１以上の有機基である。〕
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
（ａ）成分
本発明のコーティング組成物に配合される（ａ）成分は、上記一般式（１）で表されるポリシロキサン結合を有する化合物から選択された少なくとも１種である。すなわち、（ａ）成分は、（１）Ｒ１２ＳｉＯ２／２、（２）Ｒ１ＳｉＯ３／２、または（３）ＳｉＯ４／２からなる構成単位を１種以上含有してなる組成物であり、上記一般式（１）において、ｎ＝０である（３）からなる化合物が、耐摩耗性、耐擦傷性の面から、（ａ）成分中の１０重量％以上であることが好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
（ａ）成分の製造方法は特に限定されるものではないが、クロロシランやアルコキシシランを原料とし、気相法、液相法、固相法を用いて製造される。上記（１）〜（３）におけるＲ１は炭素数１〜８の有機基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基などのアルキル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ベンゾイル基、トリオイル基などのアシル基、ビニル基、アリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、グリシジル基、（メタ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アミド基、フルオロアセトアミド基、フルオロアルキル基、イソシアネート基などのほか、これらの基の置換誘導体などを挙げることができる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
Ｒ１の置換誘導体における置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアミノ基、水酸基、メルカプト基、イソシアネート基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、（メタ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アンモニウム塩基などを挙げることができる。ただし、これらの置換誘導体からなるＲ１の炭素数は、置換基中の炭素原子を含めて８以下である。また、（ａ）成分の末端は、Ｓｉ原子に直接結合したクロロ基、アルコキシ基またはアセトキシ基または水酸基であることが好ましい。
一般式（１）中に、Ｒ１が２個存在するときは、相互に同一でも異なってもよい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
（ａ）成分の具体例としては、東レ・ダウコーニング社製のシリコーンレジン、東芝シリコーン（株）製のシリコーンレジン、例えばＹＲ３３７０、ＴＳＲ１２７Ｂ、信越化学工業（株）製のシリコーンレジン、例えばＸ４０−９２２０、Ｘ４０−９２２５、ポリジメチルシロキサン、例えばＸ６２−２６７６、ＫＳ−８３７、ＫＳ−７７９、ＫＳ−３６５６、ＫＳ−７７８、ＫＳ−８３５、ＫＳ−３６５０、ＫＳ−３６０４、ＫＳ−８４７、ＫＳ−８４７Ｔ、ＫＳ−７７０Ｌ、ＫＳ−７７６Ａ、ＫＳ−３６００、ＫＳ−８５６、ＫＳ−３７０２Ｌ、ＫＳ−３６０３、Ｘ−６２−２４０５、ＫＳ−３５０４、ＫＳ−３７０３、ＫＳ−８３０、ＫＳ−８３９Ｌ、ＫＳ−３５０３、ＫＳ−３６０１、ＫＳ−８３０Ｅ、ＫＳ−３５０２、日本ユニカー（株）製のシリコーンオリゴマー、例えばＭＡＣ２１０１、ＭＡＣ２３０１などがあり、これらをそのまま、またはさらに縮合して用いてもよい。
上記式（１）において、ｎ＝０場合の化合物としてはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどのテトラアルコキシシランやテトラアセトキシシランの加水分解縮合物、あるいはコロイド状シリカが挙げられる。テトラアルコキシシランの市販商品としては、三菱化学（株）や多摩化学（株）や扶桑化学（株）のメチルシリケート、コルコートのエチルシリケートなどがあげられる。また、コロイド状シリカの市販商品としては、日産化学（株）のスノーテックス、イソプロパノールシリカゾル、メタノールシリカゾル、扶桑化学（株）のＰＬ−１、触媒化成（株）のカタロイドなどが挙げられる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
このようなシラン化合物（ａ−２）の具体例としては、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−３−（アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチルメチルジメトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（ｍ−アミノフェノキシ）プロピルトリメトキシシラン、アミノフェニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリス（メトキシエトキシエトキシ）シラン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルジエトキシメチルシラン、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルジメチルクロロシラン、アミノエチルアミノプロピルジメチルクロロシラン、メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリエトキシシラン、メルカプトメチルメチルジメトキシシラン、メルカプトメチルメチルジエトキシシラン、メルカプトプロピルジメチルクロロシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルジメチルクロロシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメチルクロロシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリメトキシシランなどを挙げることができる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
これらのシラン化合物（ａ−２）のうち、イソシアネート基を有する化合物が好ましく、さらに好ましくはイソシアネートプロピルトリメトキシシラン、イソシアネートプロピルトリエトキシシランである。
使用方法は特に限定しないが、そのまま、あるいは加水分解物として（ａ）成分に添加してもよく、（ｂ）成分に添加してもよく、さらには（ａ）、（ｂ）成分に後添加してもよい。
これらは単純にブレンドするだけでもよく、また触媒や熱を加えることにより反応させてもよい。含有量は、固形分換算で、(ａ)〜（ｂ）成分からなる組成物全体の好ましくは０．１重量％以上、さらに好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１５重量％である。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
（Ｒ３）３−ｉ
｜            ・・・・・（６）
−Ｓｉ−Ｘｉ
（式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アセトキシ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基、アミノ基などの加水分解性基または水酸基を示し、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のアラルキル基を示し、ｉは１〜３の整数である。）
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
（ｂ）成分のポリスチレン換算数平均分子量（以下「Ｍｎ」という）は、好ましくは、１，０００〜５００，０００、さらに好ましくは、２，０００〜２００，０００である。また、（ｂ）成分の使用量は、（ａ）成分に対して０．０１〜９０重量％、好ましくは０．１〜８０重量％である。０．０１重量％未満では撥油性が低下し、かつ厚膜化や長期耐久性によりクラックが発生し、一方９０重量％を超えると、耐摩耗性、耐擦傷性が低下する。
本発明において、（ｂ）成分は、単独でまたは上記のようにして得られた２種以上を混合して使用することができる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
さらに詳しくは、(ｂ)成分は、下記一般式（４）で表される構造単位を含有してなり、−（ＯＳｉＲ8Ｒ10）ｑの量に換算して０．１〜１０モル％からなる。
Ｒ3              Ｒ7  Ｒ8                        Ｒ4
｜                |    ｜                        ｜
−C(CH2)ｓCONH(CH2)ｏSi-(O-Si)ｑ(CH2)ｐNHOC(CH2)ｒＣ−  ……（４）  
｜                ｜   ｜                        ｜
Ｒ5              Ｒ9   Ｒ10                      Ｒ6
〔一般式（４）中、Ｒ３〜Ｒ６は同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、またはシアノ基を示し、Ｒ７〜Ｒ１０は同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、またはアリール基を示す。ｓ、ｒは１〜６の整数、ｏ、ｐは０〜６の整数、ｑは１〜２００の整数である。〕
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
本発明の一般式（２）で表されるポリシロキサン構造を形成するアゾ基含有ポリシロキサン化合物は、具体的には和光純薬（株）製、商品名ＶＰＳ−１００１、ＶＰＳ−０５０１などが挙げられる。
これら一般式(２)で表されるアゾ基含有ポリシロキサン化合物は、それ自体が熱ラジカル発生剤であり、他のラジカル発生剤も併用することができる。
すなわち、本発明の（ｂ）成分は、例えば、一般式（２）で表されるポリシロキサン構造を形成する化合物、好ましくは一般式（４）、さらに好ましくはＲ３、Ｒ４〜がＣＨ３、Ｒ５，Ｒ６がＣＮ、Ｒ７〜Ｒ１０がＣＨ３で表されるアゾ基含有ポリシロキサン化合物に由来する構造単位を有する化合物を用いて重合してなる、加水分解性基および／または水酸基と結合した珪素原子を有するシリル基含有重合体である。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
Ｍ（ＯＲ５)ｓ（Ｒ６ＣＯＣＨＣＯＲ７)ｔ・・・（８）
〔式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはアルミニウムを示し、Ｒ５およびＲ６は、同一または異なって、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基などの炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ７は、Ｒ５およびＲ６と同様の炭素数１〜６の１価の炭化水素基のほか、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ラウリルオキシ基、ステアリルオキシ基などの炭素数１〜１６のアルコキシ基を示し、ｓおよびｔは０〜４の整数で、（ｓ＋ｔ）＝（Ｍの原子価）である。〕
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
（ｅ）成分
さらに、耐摩耗性、耐擦傷性、滑り性、電気特性付与のために、（ｅ）無機化合物、有機化合物の粉体および／またはゾルもしくはコロイドからなる組成物を配合してもよい。
（ｅ）成分をなす化合物の具体例としては、ＴｉＯ２、ＢａＴｉＯ３、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＣｅＯ２、ＺｎＯ、ＭｏＳ２、ＳｉＣ、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＦＡ）、ＢＮ、ポリエチレン、グラファイト、カーボン、弗化黒鉛、タルク、メラミン架橋粒子などを挙げることができる。
これら（ｅ）成分は、単独でまたは２種以上を混合あるいは化学結合を有する複合体として使用することができる。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
本発明のコーティング組成物の調製法の具体例としては、下記（１）〜（４）の方法などを挙げることができる。
（１）（ａ）成分と必要量の有機溶剤、（ｂ）成分と必要量の有機溶剤からなる成分を混合してなる方法。
（２）（ａ）成分と必要量の有機溶剤、（ｂ）成分と必要量の有機溶剤からなる成分を混合しし、これに（ｃ）成分を加えてさらに縮合反応を行う方法。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
（３）（ａ）成分と（ａ−２）成分を反応させたのち、（ｂ）成分と必要量の有機溶剤を混合してなる方法。
（４）（ｂ）成分と（ａ−２）成分を反応させたのち、（ａ）成分および必要量の有機溶剤を混合してなる方法。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
本発明のコーティング組成物は、撥水・撥油による防汚性を有し、保存安定性に優れ、種々の基材との密着性、耐湿性、透明性に優れ、低摩擦係数を有する耐摩耗性、摺動特性に優れた塗膜（硬化体）を形成することができる。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
プライマーの種類としては、例えば、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリル樹脂エマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ポリウレタンエマルジョン、ポリエステルエマルジョン、アクリルシリコーン樹脂と本発明の（ａ）成分からなる組成物などを挙げることができる。成膜条件には特に制限がなく、硬化樹脂の場合は常温硬化、熱硬化、ＵＶ硬化、電子線硬化などが使用できる。また、これらのプライマーには、厳しい条件での基材と塗膜との密着性が必要な場合、各種の官能基を付与することもできる。このような官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、カルボニル基、アミド基、アミン基、グリシジル基、アルコキシシリル基、エーテル結合、エステル結合などを挙げることができる。さらに、プライマーには、紫外線吸収剤、紫外線安定剤などが配合されていてもよい。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
（ｇ）酸発生剤または塩基発生剤
（１）定義
本発明の硬化性組成物に添加する（ｇ）成分は、光などのエネルギー線を照射することにより、硬化（架橋）反応を用いてポリシロキサン構造を形成可能な酸性活性物質および塩基性活性生物を放出することができる化合物と定義される。
なお、（ｇ）成分を分解させて、酸、塩基を発生するために照射する光エネルギー線としては、可視光、紫外線、赤外線、Ｘ線、α線、β線、γ線などを挙げることができる。ただし、一定のエネルギーレベルを有し、硬化速度が大（速く）であり、しかも照射装置が比較的安価で、小型な観点から、紫外線を使用することが好ましい。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
また、本発明の耐摩耗性・摺動特性に優れた硬化体を形成するにおいて、組成物に、酸発生剤、塩基発生剤とともに後述するラジカル発生剤を併用することも好ましい。
中性の活性物質であるラジカルは、シラノール基の縮合反応を促進することはないが、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分中にラジカル重合性の官能基を有する場合に、この官能基の重合を推進させることができ、したがって、硬化性組成物をより効率的に硬化させることができる。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
（２）酸発生剤の種類
本発明において、酸発生剤としては、潜在性熱酸発生剤、潜在性光酸発生剤を挙げることができる。
本発明で用いられる潜在性熱酸発生剤は、通常、５０〜４５０℃、好ましくは２００〜３５０℃に加熱することにより酸を発生する化合物であり、スルホニウム塩、ベンゾチアゾリウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩などのオニウム塩が用いられる。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
（３）（ｇ）成分の添加量
次に、硬化性組成物に使用される（ｇ）成分の添加量（含有割合）について説明する。
（ｇ）成分の添加量は特に制限されるものではないが、(ａ)、(ｂ)成分からなる組成物全体１００重量部に対して、通常、０．１〜１５重量部の範囲内の値とするのが好ましい。（ｇ）成分の添加量が０．１重量部未満となると、硬化性が低下し、充分な硬化速度が得られない場合がある。一方、１５重量部を超えると、得られる硬化物の耐候性や耐熱性が低下する場合がある。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９６】
（ｈ）脱水剤
（１）定義
本発明の硬化性組成物に使用される脱水剤は、化学反応により水以外の物質に変換する化合物、物理吸着または包接により、硬化性および保存安定性に影響を与えなくする化合物と定義される。
すなわち、このような脱水剤を含有することにより、硬化性組成物の耐候性や耐熱性を損なうことなく、保存安定性、硬化性という相反する特性を向上させることができる。この理由として、外部から侵入してくる水を、脱水剤が有効に吸収するために硬化性組成物の保存安定性が向上し、一方、硬化反応である縮合反応においては、生成した水を順次に脱水剤が有効に吸収するために硬化性組成物の硬化性が向上するものと考えられる。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
（２）脱水剤の種類
次に、硬化性組成物に使用される脱水剤の種類を説明する。この脱水剤の種類は特に制限されるものでないが、有機化合物として、カルボン酸エステル、アセタール類（ケタール類を含む）、およびカルボン酸無水物からなる群から選択される少なくとも一つの化合物であることが好ましい。また、無機化合物として、脱水機能を有するセラミック粉体の使用も好ましい。これらの脱水剤は、優れた脱水効果を示し、少量の添加で脱水剤の機能を効率的に発揮することができる。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０２】
（３）脱水剤の添加量
次に、硬化性組成物に使用される脱水剤の添加量について説明する。脱水剤の添加量は特に制限されるものではないが、（ａ）、（ｂ）成分から得られる組成物全体１００重量部に対して、通常、０．１〜１００重量部の範囲内の値とするのが好ましい。この理由は、脱水剤の添加量が０．１重量部未満となると、添加効果の発現に乏しく、保存安定性や硬化性の向上効果が低い場合があるためであり、一方、脱水剤の添加量が１００重量部を超えると、保存安定性や硬化性の向上効果が飽和する場合がある。
したがって、より好ましくは、脱水剤の添加量を、（ａ）、（ｂ）成分からなる組成物全体１００重量部に対して、０．５〜５０重量部の範囲内の値とすることであり、さらに好ましくは、１〜１０重量部の範囲内の値とすることである。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
（１）硬化による硬化体を有する物品の形成方法
本発明の硬化性組成物から硬化により硬化体を形成する場合も、コーティングする方法を採ることが好ましく、コーティング方法は上記熱硬化性組成物と同様である。
また、硬化性組成物を硬化する手段も特に制限されるものではないが、例えば、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーランプなどの光源を用いて、波長１５０〜４００ｎｍの光を照射することが好ましい。また、レーザ光、あるいはレンズ、ミラーなどを用いて得られた収束光などを走査させながら硬化性組成物に光照射することも好ましい。さらに、所定のパターンの光透過部を有するマスクを用い、このマスクを介して非収束光を組成物に光照射したり、あるいは、多数の光ファイバーを束ねてなる導光部材を用い、この導光部材における所定のパターンに対応する光ファイバーを介して光照射することも好ましい。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０５】
（２）厚さ
硬化による硬化体（コーティング膜）の厚さは特に制限されるものでなく、上記熱硬化による硬化体と同様である。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】
参考例４〔（ｂ）成分の調製（シリル基含有アクリル系重合体の調製）〕
電磁攪拌機を備えたステンレス製のオートクレーブを窒素ガスで充分置換したのち、当該オートクレーブ内に２−（パーフルオロオクチル）エチルメタアクリレート１５部、メチルメタアクリレート１０部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン６０部、ヒドロキシエチルメタアクリレート１５部、酢酸ブチルを１００部と和光純薬（株）製ＶＰＳ−１００１の３部とアゾビスイソブチロニトリル１部を仕込み、６５℃にて８時間反応を行い、反応終了後、冷却を行った後、メチルイソブチルケトンにて濃度調整し、固形分濃度１５％の組成物（ｂ−１）を得た。
同様の反応条件にて、表１に示す組成物（ｂ−２）〜（ｂ−８）を得た。
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１９】
参考例５〔（ｂ）成分の調製（シリル基含有アクリル系重合体の変性）〕
参考例４にて得られた（ｂ−１）をメチルイソブチルケトンにて固形分濃度１５％に調製した溶液１００部にイソシアネートプロピルトリメトキシシラン５ｇを混合し、７０℃１時間反応を行い（ｂ’−１）を得た。
同様の反応にて表２に示す組成物（ｂ’−２）〜（ｂ’−５）を得た。
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２２】
実施例２〜１５
同様に表３に示す各成分を混合し、固形分濃度１０％に調製した後、ろ過を行いスピンコーターにより塗布した。次いで、オーク製作所（株）製のコンベア式高圧水銀ランプ（２ｋＷ）を用いて大気下、室温（２５℃）にて１,０００ｍＪ／ｃｍ２となるよう紫外線を照射し、光硬化を行った。
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２３】
【表１】
2004211025.tif 000001
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２４】
【表２】
2004211025.tif 000002
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２７】
実施例１７〜２３
得られた組成物を各種基材に塗布し、密着性、耐摩耗性評価を行った。未処理のプラスチック基材に対しては、参考例６で得られた組成物を酢酸ブチルにて固形分濃度５％に調整したのち、ジオクチルスズジアセテート５％酢酸ブチル溶液を参考例６の組成物１００部に対し１０部添加し、塗布した後１２０℃で１０分硬化させ０．１μｍのプライマー処理を行った。
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２９】
シリコンウエハ：信越化学工業社製
アルミニウム：ＪＩＳ  Ｈ４０００  Ａ１０５０Ｐ
ＰＥＴ：株式会社東レ製、算術平均粗さ０．１μｍ、厚み５０μｍの易接着処理フィルム
ポリカーボネート：テストピース社製  ２ｍｍ厚シート
ポリイミド：東レデュポン株式会社製  カプトン
【手続補正３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３１】
【表６】
2004211025.tif 000003