【手続補正書】
【提出日】平成17年1月13日(2005.1.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  生物由来の脂肪および／又は油を加アルコール分解によりエステル交換する方法であって、
−エステル交換すべき生物由来の脂肪および／又は油を容器内に与えるステップ、および
−与えられた脂肪および／又は油へのアルカノールおよび触媒の添加により加アルコール分解を行うステップであって、その触媒がアミノ酸のまたはアミノ酸誘導体の金属塩であり、その金属塩がアルカノール中で不溶性であるステップ、
を含む方法。
【請求項２】  前記アルカノールが一価アルカノールである請求項１に従う方法。
【請求項３】  前記触媒の金属成分が、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、他のアルカリ土類金属、または重金属であることを特徴とする請求項１または２に従う方法。
【請求項４】  前記重金属が、銀、銅、亜鉛、マンガン、鉄、ニッケル、コバルト、ランタンまたは他の希土類金属であることを特徴とする請求項３に従う方法。
【請求項５】  前記触媒のアミノ酸成分が四級窒素またはグアニジン基を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つに従う方法。
【請求項６】  グリセリド、アルコール、脂肪酸エステル、およびグリセリンからなる反応混合物中に、前記触媒が不溶であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つに従う方法。
【請求項７】  前記触媒が、アルギニンの重金属塩であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つに従う方法。
【請求項８】  前記アルギニンの重金属塩が、アルギニンの亜鉛塩またはカドミウム塩であることを特徴とする請求項７に従う方法。
【請求項９】  前記触媒が、アミノ酸のランタン塩であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つに従う方法。
【請求項１０】  前記アミノ酸のランタン塩が、タウリンの、ジメチルアミノ酢酸の、または２−アミノ−５−グアニジノ吉草酸のランタン塩であることを特徴とする請求項９に従う方法。
【請求項１１】  前記触媒がカルニチンの亜鉛塩であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つに従う方法。
【請求項１２】  前記触媒が２−アミノ−５−グアニジノ吉草酸のカルシウム塩であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つに従う方法。
【請求項１３】  前記触媒が、グリシンの塩であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つに従う方法。
【請求項１４】  前記グリシンの塩が、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンの亜鉛塩であることを特徴とする請求項１３に従う方法。
【請求項１５】  前記触媒がクレアチン（Ｎ−グアニル−Ｎ−メチルグリシン）の亜鉛塩であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つに従う方法。
【請求項１６】  前記加アルコール分解が６０〜２００℃の範囲の温度で行われることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１つに従う方法。
【請求項１７】  前記加アルコール分解が８０〜１８０℃の範囲の温度で行われることを特徴とする請求項１６に従う方法。
【請求項１８】  前記加アルコール分解が１２０〜１５０℃の範囲の温度で行われることを特徴とする請求項１６に従う方法。
【請求項１９】  与えられた脂肪および／又は油中の遊離脂肪酸の割合が０．２重量％（質量％）を越えるまでに達することを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１つに従う方法。
【請求項２０】  与えられた脂肪および／又は油中の遊離脂肪酸の割合が１重量％（質量％）を越えるまでに達することを特徴とする請求項１９に従う方法。
【請求項２１】  与えられた脂肪および／又は油中の遊離脂肪酸の割合が４重量％（質量％）を越えるまでに達することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１つに従う方法。
【請求項２２】  与えられた脂肪および／又は油中の遊離脂肪酸の割合が１０重量％（質量％）を越えるまでに達することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１つに従う方法。
【請求項２３】  与えられた脂肪および／又は油中の遊離脂肪酸の割合が２０重量％（質量％）を越えるまでに達することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１つに従う方法。
【請求項２４】  与えられた脂肪および／又は油中の遊離脂肪酸の割合が５０重量％（質量％）を越えるまでに達することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１つに従う方法。
【請求項２５】  与えられた脂肪および／又は油中の遊離脂肪酸の割合が８０重量％（質量％）を越えるまでに達することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１つに従う方法。
【請求項２６】  与えられた脂肪および／又は油中の遊離脂肪酸の割合が９０重量％（質量％）に達することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１つに従う方法。
【請求項２７】  請求項１〜２６のいずれか１つに従う方法により製造された脂肪酸モノエステル。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
ドイツ特許明細書ＤＥ  １９８  ０３  ０５３  Ｃ１号で記述されているプロセスによれば、トリグリセリドは、例えば亜鉛石鹸等の適当な触媒の存在下で、好ましくは２００〜２４０℃の温度で９ＭＰａ（９０バール）までの圧力での並流形カラムにおいて、多数（multiple）モル過剰のアルコールにより変換される。過剰アルコールの分離の後、アルキルエステルおよびグリセリンの混合物が得られ、それはセパレーター中で、より軽い有機相へ、およびグリセリン相へ分離される。この相分離の後に、生成物の更なるプロセシングおよびクリーニングが直接に続く。そのエステル相は、生成物に溶解されたグリセリン残渣を除去するために、水で洗浄される。このプロセスにおいて、触媒としてエステル中に溶解された亜鉛石鹸の約４０％も、水酸化亜鉛の形で洗い落とされる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
主張される保護をそれにより制限することなく、以下、種々の例に基づいて本発明の方法を更に詳細に説明する。
例１
２．０重量％（質量％）の遊離パルミチン酸、０．７重量％（質量％）の遊離オレイン酸、１．５重量％（質量％）の遊離リノール酸およびリノレン酸および０．２重量％（質量％）のステアリン酸を含む１００ｇのパーム油を、亜鉛アルギネートの微粉の０．８ｇが懸濁された３０ｍｌのメタノールと混合した。その混合物を閉鎖の金属容器に移して、１３５℃に加熱した。そのプロセスにおいて約５００ｋＰａ（５バール）の圧力が生じ、それは存在するメタノールに起因した。７０分後、混合物を冷却し、そのメチルエステル含有量に関して油相を分析した。パーム油のトリグリセリドの７０重量％（質量％）が、メチルエステルに変換された。亜鉛アルギネートは、不変のままであった。従って、不均一触媒が存在した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
例４
４．４重量％（質量％）に達する遊離脂肪酸の含有量を有する１００ｇのパーム油を、３０ｍｌのメタノール、およびアミノ酢酸（グリシン）の亜鉛塩微粉の６ｇと混合した。その混合物を８５℃に加熱した。１２０分後、０．１重量％（質量％）のメチルエステルが形成された。この後、反応混合物を閉鎖容器に移し、１３５℃に加熱した。メタノールの蒸気圧に対応して、６００ｋＰａ（６バール）の圧力が反応混合物上に生じた。７０分の期間後、既に使用したパーム油の６５重量％（質量％）がメチルエステルに変換された。反応条件の下で亜鉛グリシネートの５０％が溶液中に入り、それは大部分が、反応混合物が冷却された後に再び沈降した。従って、言及された反応条件を考慮して、均一触媒作用および不均一触媒作用が、平行で並んで進行したと想定すべきである。形成されたグリセリンは、溶解された反応水とともに、重い相として沈降した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
例５
６０ｇの脱酸したヒマワリ油を、２０ｍｌのメタノールおよび微粉の亜鉛アルギネートの３ｇと混合して、１３５℃でオートクレーブ中で反応させた。６００ｋＰａ（６バール）の圧力が生じた。１８０分後、ヒマワリ油の７３重量％（質量％）がメチルエステルに変換された。反応の間、および反応後に、亜鉛アルギネートは固体状態で不変に存在した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
例９
４．４重量％（質量％）に達する遊離脂肪酸の含有量を有する６０ｇのパーム油を、２０ｇのメタノールおよび４ｇの亜鉛グリシンと混合して、８０℃に加熱した。１２０分後、０．１重量％（質量％）のメチルエステルが形成された。
例１０
８１．５重量％（質量％）の遊離脂肪酸および１８．５重量％（質量％）のトリグリセリドからなるスチーマー凝縮物の１００ｇを、２５ｇの亜鉛アルギネートおよび１７ｍｌのメタノールと混合した。そのサスペンジョンを１３５℃に加熱した；そのプロセスにおいて、５００ｋＰａ（５バール）の圧力が反応容器内で生じた。１２０分後、油相は５５重量％（質量％）のメチルエステルを含んでいた。亜鉛アルギネートは反応の間、不変のままであった。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
例１１
４．４重量％（質量％）の遊離脂肪酸を含むパーム油の１００ｇを、２５ｇの亜鉛アルギネート粉末および２０ｍｌのエタノールと混合し、形成されたサスペンジョンを１３５℃に加熱した。約５００ｋＰａ（５バール）の圧力が反応容器内で生じた。１２０分後、３６重量％（質量％）のエチルエステルが油相中に存在した。亜鉛アルギネートは不変のままであった。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
例１４
ヒマワリ油の化学的脱酸の過程で得られ、８０．５重量％（質量％）に達する割合で遊離脂肪酸を含む生成物の１００ｇを、２５ｍｌのメタノール、および粉末状亜鉛アルギネートの１７ｇに加えた。そのサスペンジョンをオートクレーブ中で１４５℃に加熱し、それにより８．５０ｋＰａ（８．５バール）の圧力が生じた。３０分の反応時間の後、反応混合物は４３重量％（質量％）のメチルエステルを含んでいた。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
例１７
０．８重量％（質量％）の遊離脂肪酸含有量を有する１００ｇのヒマワリ油を、６当量のメタノールと混合し、微粒子（fine-grained）亜鉛アルギネートのパッキング上に、その混合物を１２５℃でポンピングした。約５００ｋＰａ（５バール）の圧力が、オートクレーブ中で優勢であった。２１分の接触時間の後、反応混合物は８０％のメチルエステルを含んでいた。遊離脂肪酸の含有量は、そのプロセスにおいて０．７％まで僅かに減少した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
例１８
１００ｇの脱酸したヒマワリ油を、６当量のメタノールと混合し、その混合物を、微粒子亜鉛アルギネートのパッキング上に１２５℃でポンピングした。オートクレーブ中で約５００ｋＰａ（５バール）の圧力が測定された。２０分の接触時間の後、反応混合物は、８６％のメチルエステルを含んでいた。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
例１９
脱酸したナタネ油の１００ｇを、６当量のメタノールと混合し、その混合物を微粒子亜鉛アルギネートのパッキングを通して、１２５℃ポンピングした。オートクレーブ中で約５００ｋＰａ（５バール）の圧力が生じた。２０分の接触時間の後、反応混合物は５８％のメチルエステルを含んでいた。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
例２０
１００ｇのヒマワリ油をメタノールの６当量（８３ｍｌ）と混合し、その混合物を粗粒子の触媒のパッキングを通して１２５℃でポンピングした。その触媒は、カルニチン（３−ヒドロキシ−４−トリメチルアンモニオブチレート）との亜鉛塩の沈殿により製造された。約４００ｋＰａ（４バール）の圧力がオートクレーブ中で生じた。１７分の接触時間の後、油相は、差し引きのメタノール、５５％のメチルエステルを含んでいた。亜鉛カルチネートは、不変のままであった。