【手続補正書】
【提出日】平成16年11月25日(2004.11.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  式ＭＰX
［式中、Ｐは金属に配位するリガンドであり、ｘは金属Ｍの原子価であり、金属Ｍは元素周期表（新ＩＵＰＡＣ版）の第３族〜１１族またはランタニドもしくはアクチニド族から選択される遷移金属Ｍの原子である］
の均一遷移金属化合物からなり、
該遷移金属化合物は、７０℃より高い融点を有する固体の炭化水素マトリックス中に分散されている、
式ＲＣＨ＝ＣＨＲ
［式中、Ｒは水素または１〜１０の炭素原子を有する炭化水素基から独立して選択される］
のオレフィンの重合用球形触媒成分。
【請求項２】  固体の炭化水素マトリックスが、８０℃より高い融点を有する請求項１による球形触媒成分。
【請求項３】  固体の炭化水素マトリックスが、固体のパラフィン蝋、ポリオレフィンまたはそれらの混合物である請求項２による球形触媒成分。
【請求項４】  遷移金属化合物式（Ｉ）：
ＱＬlＺＭＸ1P    （Ｉ）
［式中、Ｑは、インデニル、テトラヒドロインデニル、フルオレニル、オクタヒドロフルオレニル、テトラヒドロフルオレニル、インドリル、チオペンチル、ジチオフェンシクロペンタジエニルのような、1以上の縮合環を有し、かつヘテロ原子を含有することができる置換または非置換のシクロペンタジエニル基から選択され;
ＺはＱと同じ意味を有し、＝ＮＲ8、−Ｏ−、−Ｓ−および＝ＰＲ8（ここで、Ｒ8は水素、ヘテロ原子を含有してもよい、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20−アリール、Ｃ7〜Ｃ20−アルキルアリールまたはＣ7〜Ｃ20−アリールアルキル基から選択される）であってもよく；
Ｌは、分子ＱおよびＺを連結する２価の橋架けであり、ヘテロ原子を含有してもよい、Ｃ1〜Ｃ20−アルキリデン、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキリデン、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニリデン、Ｃ6〜Ｃ20−アリーリデン、Ｃ7〜Ｃ20−アルキルアリーリデンまたはＣ7〜Ｃ20−アリアルキリデン基からなる群から選択されるのが好ましく；ＬはＣＲ32、Ｃ2Ｒ34、ＳｉＲ32、Ｓｉ2Ｒ34またはＣＲ32ＳｉＲ32（ここでＲ3は水素、ヘテロ原子を含有してもよい、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20−アリール、Ｃ7〜Ｃ20−アルキルアリールまたはＣ7〜Ｃ20−アリアルキル基からなる群から選択され、Ｒ3は水素、メチル、フェニルが好ましい）からなる群から選択されるのがより好ましく；
Ｍは元素周期表（新ＩＵＰＡＣ版）の第３族〜１０族またはランタニドもしくはアクチニド族から選択される遷移金属Ｍの原子であり、
Ｘ1は、同一または異なって、水素、ハロゲン、Ｒ9、ＯＲ9、ＯＳＯ2ＣＦ3、ＯＣＯＲ9、ＳＲ9、ＮＲ92またはＰＲ92基（ここで、Ｒ9は水素、ヘテロ原子を任意に含有する、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20−アリール、Ｃ7〜Ｃ20−アルキルアリールまたはＣ7〜Ｃ20−アリールアルキル基から選択される）から選択されるリガンドであり；
ｐは０〜３、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくはｐは２であり、金属Ｍの酸化状態マイナス２に等しく；
ｌは０または１である］の
請求項１〜３のいずれか一つによる球形触媒成分。
【請求項５】  （ｉ）式ＭＰX
［式中、Ｐは金属に配位したリガンドであり、ｘは、元素の周期表（新ＩＵＰＡＣ版）の第３〜１１族またはランタニドもしくはアクチニド族から選択される遷移金属Ｍの原子である金属Ｍの原子価である］（該遷移金属化合物は、７０℃より高い融点を有する固体の炭化水素マトリックス中に分散される）
の均一遷移金属化合物からなる球形触媒成分、および
（ｉｉ）活性剤化合物１以上
の反応生成物からなる、
オレフィン式ＲＣＨ＝ＣＨＲ［式中、Ｒは独立して水素または１〜１０の炭素原子を有する炭化水素基から選択される］の（共）重合用触媒。
【請求項６】  活性剤化合物がアルミニウムの有機金属化合物である請求項５による触媒。
【請求項７】  該方法が、請求項５又は６で定義した触媒の存在下に行われることを特徴とする式ＲＣＨ＝ＣＨＲ［式中、Ｒは独立して水素または１〜１０の炭素原子を有する炭化水素基から選択される］のオレフィンからなる群から選択されるオレフィンの（共）重合方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
該マトリックスは、固体のパラフィン蝋、ポリオレフィンまたはそれらの混合物からなる群から選択されるのが好ましい。固体のパラフィン蝋の使用が、特に好ましい。さらに、該マトリックスは、この技術において通常用いられる支持体とは逆に、非常に低い多孔度を特徴とするのが好ましい。特に、多孔度は、水銀法により測定され、０．３ｃｍ3／ｇより小さく、０．１５ｃｍ3／ｇより低いのが好ましい。固体のパラフィン蝋は、その性質において粗油の分別蒸留により得られる潤滑油の画分から由来する製品として通常示される。この画分を冷却し、蝋が油から分離し、固体生成物として沈殿し、その後それをろ過により回収する。化学的観点から、蝋は直鎖状、分岐状または環状炭化水素からなる混合物である。本発明の固体マトリックスとして用いられうるポリオレフィンは、エチレン（ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）、プロピレン（アイソタクチック、アタクチックおよびシンジオタクチックホモポリマー性ポリプロピレン、エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１またはそれらの混合物とのランダムコポリマー）、ブテンの（コ）ポリマーならびにスチレン、ジビニルベンゼン等のようなビニル芳香族モノマーの重合により得られるポリオレフィンのような、当該分野で通常知られるポリオレフィンからなる。本発明により用いることが可能なポリオレフィンの中で、低い、および非常に低い分子量のエチレンの（コ）ポリマー（すなわち、５より低い、好ましくは０．１〜４の固有粘度を有するもの）、１０％より高いコモノマーの重量％を有するエチレンコポリマー、プロピレンの高度に改質されたコポリマーおよび、わずかな割合のジエンまたはポリエンを含有するかもしれないエラストマー性エチレン−α−オレフィンコポリマーが好ましい。よく知られているように、該ポリマーは、例えば、有機金属化合物とＴｉまたはＶから好ましくは選択される遷移金属化合物の反応生成物からなるチーグラー−ナッタ型の触媒の存在下に行う出発原料のオレフィンの重合により得ることができる。上述のように、本発明の触媒成分は、元素の周期表（新ＩＵＰＡＣ版）の第３〜１１族またはランタニドもしくはアクチニド族から選択される遷移金属Ｍの化合物からなる。特に、該化合物において、遷移金属はＴｉ、Ｖ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｃ，Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉおよびＰｄから選択されるのが好ましい。好ましい具体例の一つにおいて、該遷移金属化合物は、式（Ｉ）：
ＱＬlＺＭＸ1P    （Ｉ）
［式中、
Ｑは、インデニル、テトラヒドロインデニル、フルオレニル、オクタヒドロフルオレニル、テトラヒドロフルオレニル、インドリル、チオペンチル、ジチオフェンシクロペンタジエニルのような、1以上の縮合環を有し、かつヘテロ原子を含有することができる置換または非置換のシクロペンタジエニル基から選択され;
ＺはＱと同じ意味を有し、＝ＮＲ8、−Ｏ−、−Ｓ−および＝ＰＲ8（ここで、Ｒ8は水素、ヘテロ原子を含有してもよい、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20−アリール、Ｃ7〜Ｃ20−アルキルアリールまたはＣ7〜Ｃ20−アリールアルキル基から選択される）であってもよく；
Ｌは、分子ＱおよびＺを連結する２価の橋架けであり、ヘテロ原子を含有してもよい、Ｃ1〜Ｃ20−アルキリデン、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキリデン、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニリデン、Ｃ6〜Ｃ20−アリーリデン、Ｃ7〜Ｃ20−アルキルアリーリデンまたはＣ7〜Ｃ20−アリアルキリデン基からなる群から選択されるのが好ましく；
ＬはＣＲ32、Ｃ2Ｒ34、ＳｉＲ32、Ｓｉ2Ｒ34またはＣＲ32ＳｉＲ32（ここでＲ3は水素、ヘテロ原子を含有してもよい、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20−アリール、Ｃ7〜Ｃ20−アルキルアリールまたはＣ7〜Ｃ20−アリアルキル基からなる群から選択され、Ｒ3は水素、メチル、フェニルが好ましい）からなる群から選択されるのがより好ましく；
Mは元素周期表（新ＩＵＰＡＣ版）の第３族〜１０族またはランタニドもしくはアクチニド族から選択される遷移金属Ｍの原子であり、
Ｘ1は、同一または異なって、水素、ハロゲン、Ｒ9、ＯＲ9、ＯＳＯ2ＣＦ3、ＯＣＯＲ9、ＳＲ9、ＮＲ92またはＰＲ92基（ここで、Ｒ9は水素、ヘテロ原子を任意に含有する、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20−アリール、Ｃ7〜Ｃ20−アルキルアリールまたはＣ7〜Ｃ20−アリールアルキル基から選択される）から選択されるリガンドであり；
ｐは０〜３、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくはｐは２であり、金属Ｍの酸化状態マイナス２に等しく；
ｌは０または１である］
の化合物から選択される。