(57)【要約】  本発明は、  式（１）2008140099.tif 000040〔式中、Ｒ１は無置換又は置換基を有するＣ１〜６アルキル基等を、ｑは０〜５のいずれかの整数を、Ａは式（２）又は（３）2008140099.tif 000041で表されるテトラゾイル基を表し、Ｄは式（４）又は（５）2008140099.tif 000042（式中、Ｒ２はハロゲン原子等を、ｎは０〜３のいずれかの整数を、Ｒ３はハロゲン原子等を、Ｒ４は水素原子等を、ＱはＣ１〜２０アルキル基等を表す。）で表される基を表す。〕で表されるテトラゾイルオキシム誘導体又はその塩、及びこれらの少なくとも一種を有効成分として含有する植物病害防除剤を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
2008140099.tif 000037
〔式中、Ｒ１は、ハロゲン原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、または無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルホニル基を表し、ｑは０〜５のいずれかの整数を表し、ｑが２以上のとき、Ｒ１同士は、同一でも相異なっていてもよく、Ａは、式（２）または式（３）
【化２】
2008140099.tif 000038
（式中、Ｒ５及びＲ５１は、アルキル基を表す。）で表されるテトラゾイル基を表し、Ｄは、式（４）または式（５）
【化３】
2008140099.tif 000039
（式中、Ｒ２は、ハロゲン原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換もしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、または無置換もしくは置換基を有するアリール基を表し、ｎは０〜３のいずれかの整数を表し、ｎが２以上のとき、Ｒ２同士は、同一でも相異なっていてもよく、
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換もしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、または無置換もしくは置換基を有するアリール基を表し、Ｒ４は、水素原子、ホルミル基、無置換若しくはハロゲン原子で置換されたアルキルカルボニル基、またはアルコキシカルボニル基を表し、
Ｑは、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜Ｃ２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアラルキル基、または無置換もしくは置換基を有する複素環アルキル基を表す。）で表される基を表す。〕で表されるテトラゾイルオキシム誘導体またはその塩。
【請求項２】
請求項１に記載のテトラゾイルオキシム誘導体またはその塩の少なくとも一種を有効成分として含有する植物病害防除剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なテトラゾイルオキシム誘導体等及びこれを有効成分として含有する植物病害防除剤に関する。
本願は、２００７年５月１４日に、日本に出願された特願２００７−１２８０５３号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
農園芸作物の栽培に当り、作物の病害に対して、多数の防除薬剤が使用されているが、その防除効力が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌の出現によりその使用が制限されたり、また、植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類などに対する毒性が強かったりすることから、必ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる植物病害防除剤の開発が要望されている。【０００３】
本発明に関連して、特許文献１には、本発明化合物と類似の骨格を有するテトラゾイルオキシム誘導体が植物病害防除剤として有用であることが報告されている。
しかし、この文献には、本発明化合物は記載されていない。
【特許文献１】特開２００３−１３７８７５号公報（ＷＯ０３／０１６３０３号公報）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、有用植物に対する薬害が少なく、且つ、植物病害に対し優れた薬効を有するテトラゾイルオキシム誘導体又はその塩、及びこれらの少なくとも一種を有効成分として含有する植物病害防除剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、多くのテトラゾイルオキシム誘導体を合成し、それらの生理活性を鋭意検討した。その結果、下記式（１）で表されるテトラゾイルオキシム誘導体が、低薬量で優れた植物病害の防除効果を示し、かつ、有用植物に対する薬害の心配がないことを見いだし、本発明を完成するに至った。
かくして、本発明の第１によれば、式（１）
【化１】
2008140099.tif 000002
〔式中、Ｒ１は、ハロゲン原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、または無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルホニル基を表し、ｑは０〜５のいずれかの整数を表し、ｑが２以上のとき、Ｒ１同士は、同一でも相異なっていてもよく、Ａは、式（２）または式（３）
【化２】
2008140099.tif 000003
（式中、Ｒ５及びＲ５１は、アルキル基を表す。）で表されるテトラゾイル基を表し、Ｄは、式（４）または式（５）
【化３】
2008140099.tif 000004
（式中、Ｒ２は、ハロゲン原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換もしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、または無置換もしくは置換基を有するアリール基を表し、ｎは０〜３のいずれかの整数を表し、ｎが２以上のとき、Ｒ２同士は、同一でも相異なっていてもよく、
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換もしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、または無置換もしくは置換基を有するアリール基を表し、Ｒ４は、水素原子、ホルミル基、無置換若しくはハロゲン原子で置換されたアルキルカルボニル基、またはアルコキシカルボニル基を表し、
Ｑは、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜Ｃ２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアラルキル基、または無置換もしくは置換基を有する複素環アルキル基を表す。）で表される基を表す。〕で表されるテトラゾイルオキシム誘導体またはその塩が提供される。【０００６】
本発明の第２によれば、本発明のテトラゾイルオキシム誘導体及びその塩の少なくとも一種を有効成分として含有する植物病害防除剤が提供される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のテトラゾイルオキシム誘導体及びその塩を有効成分とする植物病害防除剤は、低薬量で優れた植物病害に対する防除効果を示し、かつ、有用植物に対して薬害を引き起こす心配がない特徴を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を、１）テトラゾイルオキシム誘導体又はその塩、及び、２）植物病害防除剤に項分けして詳細に説明する。【０００９】
１）テトラゾイルオキシム誘導体又はその塩
本発明の第１は、前記式（１）で表されるテトラゾイルオキシム誘導体又はその塩である。【００１０】
前記式（１）中、Ｒ１の無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基のＣ１〜６アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。
前記Ｃ１〜６アルキル基の置換基としては、化学的に許容されるものであれば特に限定されず、具体的には、水酸基；メルカプト基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；シアノ基；イソシアノ基；ニトロ基；イソシアナト基；イソチオシアナト基；シアナト基；チオシアナト基；アミノ基、メチルアミノ基、ベンジルアミノ基、アニリノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニルエチルアミノ基、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ−プロピルスルホニルアミノ基、イソプロピルスルホニルアミノ基、ｎ−ブチルスルホニルアミノ基、ｔ−ブチルスルホニルアミノ基等のアルキルスルホニルアミノ基；フェニルスルホニルアミノ基等のアリールスルホニルアミノ基；ピペラジニルスルホニルアミノ基等のヘテロアリールスルホニルアミノ基、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ｎ−プロピルカルボニルアミノ基、イソプロピルカルボニルアミノ基等のアルキルカルボニルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ基、イソプロポキシカルボニルアミノ基等のアルコキシカルボニルアミノ基、フルオロメチルスルホニルアミノ基、クロロメチルスルホニルアミノ基、ブロモメチルスルホニルアミノ基、ジフルオロメチルスルホニルアミノ基、ジクロロメチルスルホニルアミノ基、１,１−ジフルオロエチルスルホニルアミノ基、トリフルオロメチルスルホニルアミノ基、1，１，１−トリフルオロエチルスルホニルアミノ基、ペンタフルオロエチルスルホニルアミノ基等のハロアルキルスルホニルアミノ基、ビス（メチルスルホニル）アミノ基、ビス（エチルスルホニル）アミノ基、（エチルスルホニル）（メチルスルホニル）アミノ基、ビス（ｎ−プロピルスルホニル）アミノ基、ビス（イソプロピルスルホニル）アミノ基、ビス（ｎ−ブチルスルホニル）アミノ基、ビス（ｔ−ブチルスルホニル）アミノ基等のビス（アルキルスルホニル）アミノ基、ビス（フルオロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（クロロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（ブロモメチルスルホニル）アミノ基、ビス（ジフルオロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（ジクロロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（１,１−ジフルオロエチルスルホニル）アミノ基、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（1，１，１−トリフルオロエチルスルホニル）アミノ基、ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）アミノ基等のビス（ハロアルキルスルホニル）アミノ基等の無置換又は置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基；ビニルオキシ基、アリルオキシ基等のアルケニルオキシ基；エチニルオキシ基、プロパルギルオキシ基等のアルキニルオキシ基；フェノキシ基、１−ナフトキシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基；２−ピリジルオキシ基、３−オキサゾリルオキシ基等の複素環オキシ基；フルオロメトキシ基、クロロメトキシ基、ブロモメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、ジブロモ��トキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリブロモメトキシ基、１,１,１−トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ヘプタフルオロｎ−プロポキシ基等のハロアルコキシ基；メチルチオカルボニル基、エチルチオカルボニル基、ｎ−プロピルチオカルボニル基、イソプロピルチオカルボニル基、ｎ−ブチルチオカルボニル基、イソブチルチオカルボニル基、ｓ−ブチルチオカルボニル基、ｔ−ブチルチオカルボニル基等のアルキルチオカルボニル基；ヒドラジノ基、N'-フェニルヒドラジノ基、N'-メトキシカルボニルヒドラジノ基、N'-アセチルヒドラジノ基、N'-メチルヒドラジノ基等の無置換若しくは置換ヒドラジノ基；カルボキシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；アミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基等の無置換若しくは置換基を有するアミノカルボニル基；ヒドラジノカルボニル基、Ｎ’−メチルヒドラジノカルボニル基、Ｎ’−フェニルヒドラジノカルボニル基等の無置換若しくは置換基を有するヒドラジノカルボニル基；フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等のアリール基；フラン−２−イル基、フラン−３−イル基、チオフェン−２−イル基、チオフェン−３−イル基、ピロール−２−イル基、ピロール−３−イル基、オキサゾール−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾール−５−イル基、チアゾール−２−イル基、チアゾール−４−イル基、チアゾール−５−イル基、イソオキサゾール−３−イル基、イソオキサゾール−４−イル基、イソオキサゾール−５−イル基、イソチアゾール−３−イル基、イソチアゾール−４−イル基、イソチアゾール−５−イル基、イミダゾール−２−イル基、イミダゾール−４−イル基、イミダゾール−５−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、ピラゾール−５−イル基、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル基、１，３，４−チアジアゾール−２−イル基、１，２，３−トリアゾール−４−イル基、１，２，４−トリアゾール−３−イル基、１，２，４−トリアゾール−５−イル基等の不飽和複素５員環基；ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基、５−クロル−３−ピリジル基、３−トリフルオロメチル−２−ピリジル基、ピリダジン−３−イル基、ピリダジン−４−イル基、ピラジン−２−イル基、ピリミジン−２−イル基、ピリミジン−４−イル基、ピリミジン−５−イル基、１，３，５−トリアジン−２−イル基、１，２，４−トリアジン−３−イル基等の不飽和複素６員環基；テトラヒドロフラン−２−イル基、テトラヒドラピラン−４−イル基、ピペリジン−３−イル基、ピロリジン−２−イル基、モルホリノ基、ピペリジノ基、N−メチルピペラジニル基等の飽和複素環基；N−メチルアミノイミノメチル基、１−N−フェニルイミノエチル基、N−ヒドロキシイミノメチル基、N−メトキシイミノメチル基等のN無置換又はN置換イミノアルキル基；N'−メチルヒドラジノカルボニル基、N'−フェニルヒドラジノカルボニル基、ヒドラジノカル���ニル基等のN無置換又はN置換ヒドラジノカルボニル基；アミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、N−フェニル−N−メチルアミノカルボニル基等のN無置換又はN置換アミノカルボニル基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のアルキルチオ基；ビニルチオ基、アリルチオ基等のアルケニルチオ基；エチニルチオ基、プロパルギルチオ基等のアルキニルチオ基；フェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基等のアリールチオ基；２−ピペリジルチオ基、３−ピリダジルチオ基等のヘテロアリールチオ基；ベンジルチオ基、フェネチルチオ基等のアラルキルチオ基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｔ−ブチルスルホニル基等のアルキルスルホニル基；アリルスルホニル基等のアルケニルスルホニル基；プロパルギルスルホニル基等のアルキニルスルホニル基；フェニルスルホニル基等のアリールスルホニル基；２−ピリジルスルホニル基、３−ピリジルスルホニル基等のヘテロアリールスルホニル基；ベンジルスルホニル基、フェネチルスルホニル基等のアラルキルスルホニル基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、シンナモイル基、ベンゾイル基、４−クロロベンゾイル基、２−ピリジルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル等のアシル基；ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、クロロアセチルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、トリクロロアセチルオキシ基、シンナモイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、４−クロロベンゾイルオキシ基、２−ピリジルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基等アシルオキシ基等を具体的に例示することができる。【００１１】
Ｒ１の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基のＣ１〜６アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
前記Ｃ１〜６アルコキシ基の置換基としては、化学的に許容されるものであれば特に限定されず、Ｃ１〜６アルキル基の置換基として例示されたものと同様の置換基を例示することができる。
Ｒ１のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。【００１２】
Ｒ１の、無置換若しくは置換基を有するアリール基のアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
前記アリール基の置換基としては、化学的に許容されるものであれば特に限定されず、具体的には、Ｃ１〜６のアルキル基の置換基として例示されたものと同様の置換基に加えて、  メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のＣ１−６アルキル基；ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のＣ２−６アルケニル基；エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等のＣ２〜６アルキニル基；クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、1，１，１‐トリフルオロエチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、１−ブロモエチル基、ペンタフルオロエチル基等のハロアルキル基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；５−フェニル−５−トリフルオロメチル−イソオキサゾリン−３−イル基、２−フルフリルメチル基、３−チエニルメチル基、１−メチル−３−ピラゾロメチル基等の不飽和複素５員環アルキル基；２−ピリジルメチル基、３−ピリジルメチル基、６−クロル−３−ピリジルメチル基、２−ピリミジルメチル基等の不飽和複素６員環アルキル基；２−テトラヒドラフラニルメチル基、３−ピペラジルメチル基、N−メチル−３−ピロリジルメチル基、モルホリノメチル基等の飽和複素環アルキル基等を例示することができる。【００１３】
Ｒ１の、Ｃ１〜６アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等が挙げられる。前記アルキルスルホニル基の置換としては、Ｃ１〜６のアルキル基の置換基として例示されたものと同様の置換基を例示することができる。【００１４】
ｑは０〜５のいずれかの整数を表し、０又は１であるのが好ましい。
式（２）中のＲ５、及び式（３）中のＲ５１のアルキル基として、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等を例示することができ、特にＣ１〜３アルキル基が好ましい。【００１５】
式（４）中のＲ２、及び式（５）中のＲ３のハロゲン原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基の具体例としては、前記Ｒ１で例示されたものと同様の官能基が挙げられる。Ｒ２、及びＲ３の無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基の具体例として、前記Ｒ１で例示したもののうち、炭素数が１〜６のものと同様の官能基が挙げられる。Ｒ２、及びＲ３の無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオ基のＣ１〜６アルキルチオ基の具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基等が挙げられる。Ｃ１〜６アルキルチオ基の置換基としては、Ｒ１のＣ１〜６アルキル基の置換基として例示されたものと同様の置換基を例示することができる。
Ｒ２、及びＲ３の無置換若しくは置換基を有するアミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基等が挙げられ、さらに化学的に許容される範囲で、Ｒ１のアリール基の置換基として例示されたものと同様の置換基を有するアミノ基を例示することができる。
Ｒ２、及びＲ３の無置換若しくは置換基を有するアリール基の具体例としては、Ｒ１で例示されたものと同様の官能基を例示することができる。【００１６】
Ｒ４の無置換若しくはハロゲン原子で置換されたアルキルカルボニル基の具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、クロロアセチル基、トリクロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロプロピオニル基等を例示することができる。アルコキシカルボニル基の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等を例示することができる。【００１７】
Ｑの、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基のＣ１〜２０アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基等が挙げられる。【００１８】
Ｑの無置換もしくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基のＣ２〜２０アルケニル基として具体的には、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のＣ２−６アルケニル基；エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基、ステアリル基等を例示することができる。【００１９】
Ｑの無置換もしくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基のＣ２〜２０アルキニル基として具体的には、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等を例示することができる。【００２０】
Ｑの無置換若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基のＣ３〜８シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロオクチル基、４-メチルシクロヘキシル基等が挙げられる。【００２１】
Ｑの無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜Ｃ２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、及び無置換若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基の置換基としては、化学的に許容されるものであれば特に限定されず、Ｒ１のＣ１〜６アルキル基の置換基として例示されたものと同様の置換基を例示することができる。【００２２】
Ｑの無置換若しくは置換基を有するアラルキル基のアラルキル基として具体的には、ベンジル基、フェネチル基、１−ナフチルメチル基等を例示することができる。アラルキル基の置換基としては、Ｒ１のアリール基の置換基として例示したものと同様の置換基を例示することができる。【００２３】
Ｑの無置換もしくは置換基を有する複素環アルキル基の複素環アルキル基として具体的には、５−フェニル−５−トリフルオロメチル−イソオキサゾリン−３−イル基、２−フルフリルメチル基、３−チエニルメチル基、１−メチル−３−ピラゾロメチル基等の不飽和複素５員環アルキル基；２−ピリジルメチル基、３−ピリジルメチル基、６−クロル−３−ピリジルメチル基、２−ピリミジルメチル基等の不飽和複素６員環アルキル基；２−テトラヒドラフラニルメチル基、３−ピペラジルメチル基、N−メチル−３−ピロリジルメチル基、モルホリノメチル基等の飽和複素環アルキル基等を例示することができる。複素環アルキル基の置換基としては、Ｒ１のアリール基の置換基として例示したものと同様の置換基を例示することができる。【００２４】
前記式（１）で表されるテトラゾイルオキシム誘導体に存在するオキシム部には、炭素窒素二重結合に基づく、（Ｅ）体、（Ｚ）体の立体異性体が存在する。これら２つの立体異性体及びこれらの混合物はいずれも本発明に含まれる。通常、合成物は、（Ｚ）体のみ、もしくは（Ｅ）体と（Ｚ）体の混合物として得られる。（Ｅ）体と（Ｚ）体の混合物を公知の手法により分離精製することにより、２つの異性体をそれぞれ単離することができる。【００２５】
また、前記式（１）で表される化合物の塩としては、農園芸学上許容される塩であれば、特に制限されない。例えば、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩などの無機酸の塩；酢酸塩、乳酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、トシル酸塩、サリチル酸、１−ナフトエ酸塩などの有機酸の塩；が挙げられる。【００２６】
前記式（１）のテトラゾイルオキシム誘導体及びその塩においては、（Ｚ）体が（Ｅ）体よりも植物病害の防除効果に優れる。しかしながら、（Ｚ）体も自然環境下で、光などの作用により、一部が（Ｅ）体に変化し、（Ｅ）体と（Ｚ）体の混合物として、ある一定比率で安定化する傾向にあるので、両方の化合物及びそれらの混合物も有用である。なお、（Ｅ）体と（Ｚ）体の安定比率は、各々の化合物により異なるため、一概に特定することはできない。【００２７】
（製造方法）
前記式（１）で表される化合物の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、次に示す方法が挙げられる。【００２８】
前記式（１）において、Ｄが式（４）で表される基であり、Ｒ４が水素原子ではない下記式（１−１）で表される化合物は、下記に示すように、塩基存在下、式（６）で表される化合物に、式（７）で表される化合物を反応させることにより得ることができる。さらに、得られる式（１−１）で表される化合物に酸を作用させることにより、式（１）において、Ｄが式（４）で表される基であり、Ｒ４が水素原子である下記式（１−２）で表される化合物を得ることができる。【００２９】
【化４】
2008140099.tif 000005
【００３０】
（式中、Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ２、ｎ及びｑは前記と同様の意味を表し、Ｌはハロゲン原子等の脱離基を表し、Ｒ４’は、Ｒ４のうち水素原子以外のものを表す。）【００３１】
式（６）で表される化合物と式（７）で表される化合物との反応に用いる塩基としては、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基；トリエチルアミン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、ピリジン等の有機塩基；等が挙げられる。
これらは一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
塩基の使用量は、式（６）で表される化合物に対し、通常０．０１〜２０倍モル、好ましくは０．１〜５倍モルである。【００３２】
この反応は、溶媒存在下あるいは無溶媒で行うことができる。
用いる溶媒としては、本反応に不活性な溶媒であれば特に限定されない。例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭化水素等のハロゲン系溶媒；アセトニトリル、プロピオンニトリル等のニトリル系溶媒；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；水；及びこれらの混合溶媒；等が挙げられる。【００３３】
この反応の反応温度は、通常、−７０℃〜＋２００℃、好ましくは−２０℃〜＋１００℃の範囲である。
反応時間は反応規模等にもよるが、通常、３０分から２４時間の範囲である。【００３４】
式（１−１）で表される化合物から式（１−２）で表される化合物を得る反応に用いる酸としては、塩化水素、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸；酢酸、トリフルオロ酢酸、p−トルエンスルホン酸等の有機酸；等が挙げられる。
酸の使用量は、式（１−１）で表される化合物に対し、通常０．０１〜１００倍モル、好ましくは０．１〜２５倍モルである。【００３５】
この反応は、溶媒存在下あるいは無溶媒で行うことができる。用いる溶媒としては、本反応に不活性な溶媒であれば特に限定されず、例えば、前記式（１−１）で表される化合物を得る反応で用いることができる溶媒として例示したものと同様のものが挙げられる。
この反応の反応温度は、通常、−７０℃〜＋２００℃、好ましくは−２０℃〜＋１００℃の範囲である。
反応時間は反応規模等にもよるが、通常、３０分から２４時間の範囲である。【００３６】
また、前記式（１）で表される化合物の塩は、常法に従い、前記式（１）で表される化合物に酸を作用させることにより製造することができる。【００３７】
いずれの反応おいても、反応終了後においては、通常の後処理操作を行うことにより、目的とする化合物を単離することができる。また、生成物の精製が必要であれば、蒸留、再結晶又はカラムクロマトグラフィー等の公知慣用の精製手段を採用することができる。【００３８】
以上のようにして製造される式（１）で表されるテトラゾイルオキシム誘導体の具体例を下記第１表〜第４表に示す。【００３９】
【表１】
2008140099.tif 000006
【表２】
2008140099.tif 000007
【表３】
2008140099.tif 000008
【表４】
2008140099.tif 000009
【表５】
2008140099.tif 000010
【表６】
2008140099.tif 000011
【表７】
2008140099.tif 000012
【表８】
2008140099.tif 000013
【表９】
2008140099.tif 000014
【表１０】
2008140099.tif 000015
【００４０】
【表１１】
2008140099.tif 000016
【表１２】
2008140099.tif 000017
【００４１】
【表１３】
2008140099.tif 000018
【００４２】
前記式（１）で表されるテトラゾイルオキシム誘導体又はその塩（以下、「本発明化合物」という。）は、広範囲の種類の糸状菌、例えば、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子のう（嚢）菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）に属する菌に対し優れた殺菌力を有する。従って、本発明化合物を有効成分とする組成物は、花卉、芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の病害の防除に、種子処理、茎葉散布、土壌施用又は水面施用等により使用することができる。【００４３】
例えば、
テンサイ    褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｂｅｔｉｃｏｌａ）
黒根病（Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓ  ｃｏｃｈｌｉｏｉｄｅｓ  ）
ラッカセイ  褐斑病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ａｒａｃｈｉｄｉｓ）
黒渋病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ｂｅｒｋｅｌｅｙｉ）
キュウリ    うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）
つる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ｍｅｌｏｎｉｓ）
菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ）
べと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｃｕｂｅｎｓｉｓ）
トマト      灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
葉かび病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｆｕｌｖｕｍ）
綿腐病（Ｐｈｙｔｈｉｕｍ  ａｐｈａｎｉｄｅｒｍａｔｕｍ）
疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）
ナス        灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
黒枯病（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ  ｍｅｌｏｎｇｅｎａｅ）
うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）
ホウレンソウ  苗立枯病（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｕｌｔｉｍｕｍ）
イチゴ      灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ａｐｈａｎｉｓ）
タマネギ    灰色腐敗病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ａｌｌｉｉ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
インゲン    菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
りんご      うどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ  ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）
黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）
モニリア病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ  ｍａｌｉ）
カキ        うどんこ病（Ｐｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａ  ｋａｋｉｃｏｌａ）
炭そ病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｋａｋｉ）
角斑落葉病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｋａｋｉ）【００４４】
モモ・オウトウ  灰星病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ  ｆｒｕｃｔｉｃｏｌａ）
ブドウ      灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ  ｎｅｃａｔｏｒ）
晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ  ｃｉｎｇｕｌａｔａ）
べと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）
ナシ        黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｎａｓｈｉｃｏｌａ）
赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ  ａｓｉａｔｉｃｕｍ）
黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ）
チャ        輪斑病（Ｐｅｓｔａｌｏｔｉａ  ｔｈｅａｅ）
炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｔｈｅａｅ−ｓｉｎｅｎｓｉｓ）カンキツ
そうか病（Ｅｌｓｉｎｏｅ  ｆａｗｃｅｔｔｉ）
青かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｉｔａｌｉｃｕｍ）
緑かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｄｉｇｉｔａｔｕｍ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
オオムギ
うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ  ｆ．ｓｐ．ｈｏｒｄｅｉ）
裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ  ｎｕｄａ）
コムギ      赤かび病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ  ｚｅａｅ）
赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）
斑点病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ  ｓａｔｉｖｕｓ）
ふ枯病(Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ  ｎｏｄｏｒｕｍ)
眼紋病（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ  ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ)【００４５】
うどんこ病(Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ)
紅色雪腐病（Ｍｉｃｒｏｎｅｃｔｒｉｅｌｌａ  ｎｉｖａｌｉｓ）
褐色雪腐病（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｉｗａｙａｍａｉ）
イネ        いもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ  ｏｒｙｚａｅ）
紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ）
馬鹿苗病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ  ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）、
ごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ  ｎｉｙａｂｅａｎｕｓ）
苗立枯病（Ｐｙｔｈｉｙｍ  ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌｕｍ）、
ダイズ      紫斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｋｉｋｕｃｈｉｉ）
べと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｍａｎｓｈｕｒｉｃａ）
茎疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｓｏｊａｅ）、
ジャガイモ  疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）
アブラナ科植物根こぶ病（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）
タバコ      菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）
うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）
チューリップ  灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）
ベントグラス  雪腐大粒菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｂｏｒｅａｌｉｓ）
赤焼病（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ａｐｈａｎｉｄｅｒｍａｔｕｍ）、
オーチャードグラス
うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）、
等の防除に使用することができる。【００４６】
また、近年種々の病原菌において、フェニルアマイド系殺菌剤やストロビルリン系殺菌剤等に対する耐性が発達し、それらの薬剤の効力不足を生じており、耐性菌にも有効な薬剤が望まれている。本発明の化合物は、それら薬剤に対し感受性の病原菌のみならず、耐性菌にも優れた殺菌効果を有する薬剤である。【００４７】
例えば、メタラキシルに耐性を示すジャガイモ・トマトの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、キュウリべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、ブドウべと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）に対しても感受性菌と同様に本発明化合物は有効である。【００４８】
さらに、ストロビルリン系殺菌剤（例えば、クレソキシムメチル、アゾキシストロビン等）に耐性を示すキュウリべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、ブドウべと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）に対しても感受性菌と同様に本発明化合物は有効である。
適用が好ましい病害としては、ブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）、ウリ類のべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、バレイショやトマトの疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、 芝のピシウム菌（Ｐｙｔｈｉｕｍ ａｐｈａｎｉｄｅｒｍａｔｕｍ他）、テンサイ黒根病菌（Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓ  ｃｏｃｈｌｌｏｉｄｅｓ） 等を代表とする卵菌類が引き起こす多種の病害が挙げられる。【００４９】
本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる。
また本発明化合物の中間体化合物の中には殺菌活性を示すものもある。
さらにまた、本発明化合物を塗料や繊維等に混入させることで、壁や浴槽、あるいは靴や衣服の防菌、防黴剤として使用することもできる。【００５０】
２）植物病害防除剤
本発明の第２は、本発明化合物の少なくとも一種を有効成分として含有する植物病害防除剤である。【００５１】
本発明の植物病害防除剤は、他成分を加えず本発明化合物のみからなるものであってもよいし、一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、フロアブル等の形態となっていてもよい。【００５２】
植物病害防除剤中に添加することのできる添加剤及び担体としては、固型剤を目的とするものとして、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が挙げられる。【００５３】
また、液体の剤型を目的とするものとして、ケロシン、キシレン及びソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロルエチレン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等の溶剤が挙げられる。【００５４】
さらに、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要に応じて界面活性剤を用いることもできる。【００５５】
用いる界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合体等が挙げられる。【００５６】
製剤中の有効成分量は、通常、組成物（製剤）全体に対して、好ましくは０．５〜９５重量％であり、より好ましくは２〜７０重量％である。
本発明の植物病害防除剤が水和剤、乳剤、フロアブル剤である場合には、これらを、水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として用いることができる。また、粉剤・粒剤である場合には、そのまま植物に散布する方法で用いることができる。【００５７】
本発明化合物、又は本発明の植物病害防除剤は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、各種の殺菌剤や殺虫・殺ダニ剤又は共力剤の１種又は２種以上と混合して使用することも出来る。【００５８】
本発明化合物、又は本発明の植物病害防除剤と混合して使用出来る、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。【００５９】
殺菌剤：
銅剤；塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅等。
硫黄剤；チウラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、ジラム、プロピネブ、ポリカーバメート等。
ポリハロアルキルチオ剤；キャプタン、フォルペット、ジクロルフルアニド等。
有機塩素剤；クロロタロニル、フサライド等。
有機リン剤；ＩＢＰ、ＥＤＤＰ、トリクロホスメチル、ピラゾホス、ホセチル等。
ベンズイミダゾール剤；チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール等。
ジカルボキシイミド剤；イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン、フルオルイミド等。
カルボキシアミド剤；オキシカルボキシン、メプロニル、フルトラニル、テクロフタラム、トリクラミド、ペンシクロン等。
アシルアラニン剤；メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル等。
メトキシアクリレート剤；クレソキシムメチル、アゾキシストロビン、メトミノストロビン等。【００６０】
アニリノピリミジン剤；アンドプリン、メパニピリム、ピリメタニル、ジプロジニル等。
ＳＢＩ剤；トリアジメホン、トリアジメノール、ビテルタノール、ミクロブタニル、ヘキサコナゾール、プロピコナゾール、トリフルミゾール、プロクロラズ、ペフラゾエート、フェナリモール、ピリフェノックス、トリホリン、フルシラゾール、エタコナゾール、ジクロブトラゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、イマザリル、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、ブチオベート、エポキシコナゾール、メトコナゾール等。
ストロビルリン系；ストロビルリン−Ａ、メトミノストロビン、クレソキシム−メチル、トリフロキシストロビン、ジモキシストロビン、オリサストリビン等。
抗生物質剤；ポリオキシン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン等。【００６１】
その他；プロパモカルブ塩酸塩、キントゼン、ヒドロキシイソオキサゾール、メタスルホカルブ、アニラジン、イソプロチオラン、プロベナゾール、キノメチオナート、ジチアノン、ジノカブ、ジクロメジン、フェルムゾン、フルアジナム、ピロキロン、トリシクラゾール、オキソリニック酸、ジチアノン、イミノクタジン酢酸塩、シモキサニル、ピロールニトリン、メタスルホカルブ、ジエトフェンカルブ、ビナパクリル、レシチン、重曹、フェナミノスルフ、ドジン、ジメトモルフ、フェナジンオキシド、カルプロパミド、フルスルファミド、フルジオキソニル、ファモキサドン、フルオピコリド、マンジプロパミド、ベンチアバリカルブ、イソプロピル、エタボキサム、シアゾファミド等。【００６２】
殺虫・殺ダニ剤：
有機燐及びカーバメート系殺虫剤；フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ等。【００６３】
ピレスロイド系殺虫剤；ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トロラメトリン、シラフルオフェン、ブロフェンプロクス、アクリナスリン等。【００６４】
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤；ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、アセタミプリド、イミダクロプリド、ニテンピラム、フィプロニル、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルスなどの微生物農薬等。【００６５】
殺線虫剤；フェナミホス、ホスチアゼート等。
殺ダニ剤；クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル等。【００６６】
植物生長調節剤：
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ３、ジベレリンＡ４、ジベレリンＡ７）、ＩＡＡ、ＮＡＡ等。
【実施例】
【００６７】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
（実施例１）【００６８】
水素化ナトリウム（油性５０〜７２重量％）０．３３ｇをN、N−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに懸濁させ、そこへ、（Ｚ）−（１−メチル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）フェニルメタノンオキシム１．６９ｇ（８．３ｍｍｏｌ）を氷冷下で加え、全容を２０分間撹拌した。次に、得られた反応混合物に、６−クロロメチル−２−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ）ピリジン２．０５ｇ（８．５ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ溶液を加え、全容を室温で３．５時間撹拌した。反応液に塩化アンモニウム水溶液を加えた後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝５／１〜３／１（ｖ／ｖ））で精製して、（Ｚ）−（１−メチル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）フェニルメタノン−Ｏ−（６−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ）ピリジン−２−イルメチル）−オキシム（融点：６８〜６９℃）（前表中、化合物番号ＩＶ−３の化合物）を２．６０ｇ得た。
（実施例２）【００６９】
実施例１で得られた、（Ｚ）−（１−メチル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）フェニルメタノン−Ｏ−（６−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ）ピリジン−２−イルメチル）−オキシムの酢酸エチル５ｍｌ溶液に、３Ｍ塩酸を０．５ｍｌ加え、室温で５時間撹拌した。反応液に炭酸ナトリウム水溶液を加え、ｐＨ７に調整した。酢酸エチルで抽出後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝２／１（ｖ／ｖ））で精製し、（Ｚ）−（６−ｎ−ペンチルアミノピリジン−２−イル）メトキシイミノ−（１−メチル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）フェニルメタン（前表中、化合物番号Ｉ−６の化合物）を０．１４ｇ得た。【００７０】
実施例１、２と同様にして製造した化合物の物性値、または１Ｈ−ＮＭＲデータ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）を第５表に示す。化合物番号は、前表の化合物番号と対応している。なお、ｂｒ-ｓはブロードシングレットを、ｂｒ-ｔはブロードトリプレットを意味する。【００７１】
【表１４】
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【表１５】
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【表１６】
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【表１７】
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【表１８】
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【表１９】
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【表２０】
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【表２１】
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【表２２】
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【表２３】
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【表２４】
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【表２５】
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【表２６】
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【表２７】
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【表２８】
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【表２９】
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【表３０】
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【表３１】
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【００７２】
次に、本発明の植物病害防除剤の製剤実施例を若干示す。添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるものではなく、広範囲に変化させることが可能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。【００７３】
製剤実施例１    水和剤
本発明化合物                                ４０部
クレー                                      ５３部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩      ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩                ３部
以上を均一に混合して微細に粉砕して、有効成分４０％の水和剤を得る。【００７４】
製剤実施例２    乳剤
本発明化合物                                １０部
ソルベッソ２００                            ５３部
シクロヘキサノン                            ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩        １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル    １０部
以上を混合溶解して、有効成分１０％の乳剤を得る。【００７５】
製剤実施例３    粉剤
本発明化合物                                １０部
クレー                                      ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕して、有効成分１０％の粉剤を得る。【００７６】
製剤実施例４    粒剤
本発明化合物                                  ５部
クレー                                      ７３部
ベントナイト                                ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩      １部
リン酸カリウム                                １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。【００７７】
製剤実施例５    懸濁剤
本発明化合物                                １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル      ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩                    ２部
グリセリン                                  １０部
キサンタンガム                            ０．２部
水                                      ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、有効成分１０％の懸濁剤を得る。【００７８】
製剤実施例６    顆粒水和剤
本発明化合物                                ４０部
クレー                                      ３６部
塩化カリウム                                １０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩        １部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩                ８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物    ５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後、適量の水を加えてから練り込んで粘土状にした。粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分４０％の顆粒水和剤を得る。【００７９】
（試験例）    トマト疫病防除試験
素焼きポットで栽培したトマト幼苗（品種「レジナ」、４〜５葉期）に、前記製剤実施例２の乳剤を有効成分１００ｐｐｍの濃度で散布した。散布後、室温で自然乾燥し、トマト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種し、明暗を１２時間毎に繰り返す高湿度の恒温室（２０℃）に４日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。その結果、以下の化合物が７０％の防除価を示した。なお、化合物番号は、第１表〜第４表の化合物番号に対応している。【００８０】
化合物番号
Ｉ−１〜１４、Ｉ−１７〜２６、Ｉ−２９〜３６、ＩＩ−１〜７、ＩＩ−１０〜１２、ＩＩ−１４〜１９、ＩＩＩ−１〜７、ＩＶ−１〜６、ＩＶ−１０、ＩＶ−１７〜２４、ＩＶ−２６〜２８、ＩＶ−３２、ＩＶ−４３〜４８、Ｖ−１〜２、ＶＩ−１〜２、ＶＩＩ−１〜６
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明のテトラゾイルオキシム誘導体及びその塩を有効成分とする植物病害防除剤は、低薬量で優れた植物病害に対する防除効果を示し、かつ、有用植物に対して薬害の引き起こす心配がないので、産業上有用である。
【国際調査報告】
2008140099.tif 000043
2008140099.tif 000044