【手続補正書】
【提出日】平成16年9月2日(2004.9.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体層とその少なくとも片面に被覆層が形成されてなる皮革様シートにおいて、該被覆層は実質的に不連続で、かつ発泡した状態であることを特徴とする皮革様シート。
【請求項２】
被覆層が空隙率１０〜６０％で発泡した状態である請求項１に記載の皮革様シート。
【請求項３】
基体層が繊度０．２デシテックス以下の繊維からなる３次元絡合不織布とその内部に高分子弾性体が含浸されてなる繊維質基材である請求項1または２に記載の皮革様シート。
【請求項４】
基体層が繊維質基材の少なくとも片面に連通多孔質銀面層を有する請求項１〜３いずれかに記載の皮革様シート。
【請求項５】
基体層を構成する主たる繊維が繊度０．０１〜０．０００１デシテックスの極細繊維である請求項1〜４いずれかに記載の皮革様シート。
【請求項６】
表面に凹凸が形成された支持体の実質的に凹部のみに発泡した、または発泡する高分子弾性体液を塗布し、基体層表面に転写することを特徴とする皮革様シートの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討の結果、天然皮革調の優美な外観、柔軟性と高い表面強度および通気性に優れた靴、ボール、鞄等の用途に広く使用することができる皮革様シートが得られることを見出した。すなわち、本発明は、基体層とその少なくとも片面に被覆層が形成されてなる皮革様シートにおいて、該被覆層は実質的に不連続で、かつ発泡した状態であることを特徴とする皮革様シートである。そして、好ましくは被覆層が空隙率１０〜６０％で発泡した状態の皮革様シートであり、また、基体層が繊度０．２デシテックス以下の繊維からなる３次元絡合不織布とその内部に高分子弾性体が含浸されてなる繊維質基材である皮革様シートである。さらには、基体層が繊維質基材の少なくとも片面に連通多孔質銀面層を有する皮革様シートであることが好ましい。そして、基体層を構成する主たる繊維が繊度０．０１〜０．０００１デシテックスの極細繊維であることが好ましい。また本発明は、表面に凹凸が形成された支持体の実質的に凹部のみに発泡した、または発泡する高分子弾性体液を塗布し、基体層表面に転写することを特徴とする皮革様シートの製造方法である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
ポリウレタンの凝固方法としては、水で代表されるポリウレタンの非溶剤を含む液、例えば、水とジメチルホルムアミドの混合溶液等に浸漬して凝固させる湿式凝固方法や、あるいは感熱ゲル化あるいはゲル化させた後加熱乾燥する乾式凝固方法などが挙げられるが、基体層および連通多孔質銀面層がソフトで多孔構造を形成し易いことから湿式凝固方法が好ましく用いられる。また、ポリウレタン溶液には、必要に応じて着色剤、凝固調節剤、酸化防止剤、分散剤等の添加剤を配合する。そして、発明の効果を損なわない範囲内で少量他の高分子弾性体を添加しても良い。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
得られた繊維質基材の厚みとしては、０．３〜２．０ｍｍが天然皮革調のものが得られやすいことから好ましい。また、目付としては、皮革様の風合いおよび充実感の点で好ましくは１２０ｇ／ｍ２〜１６００ｇ／ｍ２、さらに好ましくは２００ｇ／ｍ２〜１２００ｇ／ｍ２の範囲である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
発泡層を形成する樹脂としては、皮革様シートを構成する公知の高分子弾性体が使用できる。例えばポリウレタン、ポリエステルエラストマー、スチレン−イソプレンブロック共重合体の水素添加物等の高分子弾性体およびアクリル系等の高分子弾性体なども挙げられる。またこれらを混合した高分子弾性体組成物でもよい。しかし、本発明の効果である柔軟性、弾性回復性、発泡形成性等の効果をより発現させるためポリウレタンが好ましく使用される。また、本発明の樹脂を発泡させる方法としては、公知の発泡方法を使用することができる。例えば、機械発泡、化学発泡等が好ましく用いられる。そして表面樹脂の耐光・耐久性の点から機械発泡がより好ましく用いられる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明で言う不連続とは、基体層表面の全面に被覆層が付与されていない状態をいい、例えば点状、線状、面状、天然皮革の絞模様状、図柄状およびその組み合わせを意味する。なお、本発明の効果を損なわない限りそれらの組み合わせにおいて一部の模様や図柄がつながっていても良い。また、本発明において任意の３ｍｍ四方の皮革様シートを切り出した場合に、基体層表面に被覆層が存在している部分と被覆層が存在していない部分が常に共存しているような被覆層の形成状態が好ましい。被覆層が存在していない部分と存在している部分の面積比としては１：１〜１００が好ましく、１：１０〜５０がより好ましく、さらには１：２０〜３０が通気性、ソフトな表面タッチ、凹凸表現豊かな模様の形成および細かい折れ皺を両立しやすい点から特に好ましい。被覆層が存在している部分の面積が存在していない部分の面積の１０倍未満の場合には、通気性および凹凸表現豊かな模様の形成は良好であるが、ソフトな表面タッチおよび細かい折れ皺感が低下傾向となり、５０倍を越えた場合には、ソフトな表面タッチは得られるものの、通気性、細かい折れシワ感および凹凸表現豊かな模様を有する外観が低下する傾向にある。得られた実質的に不連続、かつ発泡している被覆層の好ましい厚みは１０μｍ〜３００μｍである。１０μｍ未満の場合には、転写面を形成するのに困難であり安定的な転写状態となりにくく欠損部を発生しやすい傾向があり、凹凸表現豊かな模様の外観が得られにくい。また、３００μｍを越えた場合には、細かい折れシワ感が得られにくく外観を損なう傾向がある。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
製造例１（繊維質基材Ａの製造）
ナイロン−６を押し出し機により溶融紡糸し、延伸、捲縮、カットして２デシテックス、５１ｍｍ長の短繊維を作製し、ウェッバーでクロスラップを作りニードルパンチング機を用いて７００パンチ／ｃｍ２のニードルパンチングを施して３次元絡合不織布を得た。この３次元絡合不織布にポリ３メチルペンタンアジペート／ポリエチレングリコール共重合系ポリウレタン樹脂のＤＭＦ溶液（以下、ポリウレタン溶液と略す）を含浸して水中で湿式凝固させ、目付４８０ｇ／ｍ２、厚み１．３mm、繊維とポリウレタン樹脂との比率が６８／３２の繊維質基材Ａを得た。得られた繊維質基材をB型ガーレ式デンソメーター（東洋精機社製）にて通気度を測定した所、１３．４ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃであった。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
製造例２（繊維質基材Ｂの製造）
ナイロン−６とポリエチレンをチップの状態で５０：５０の重量比で混合して押し出し機により溶融紡糸し、ナイロン−６が島成分でポリエチレンが海成分の海島型混合紡糸繊維を紡糸し、延伸、捲縮、カットして４デシテックス、５１ｍｍ長の短繊維を作製し、ウェッバーでクロスラップを作りニードルパンチング機を用いて７００パンチ／ｃｍ２のニードルパンチングを施して３次元絡合不織布を得た。この３次元絡合不織布に製造例１で用いたポリウレタン溶液を含浸し、水中で湿式凝固させた後、海成分であるポリエチレンを８０℃のトルエンで抽出除去し、目付４５０ｇ／ｍ２、厚み１．３ｍｍ、繊維とポリウレタン樹脂との比率が６３／３７の繊維質基材Ｂを得た。得られた繊維質基材のナイロン極細繊維の繊度は、０．００６デシテックスであった。繊維質基材Bの通気度は１２．７ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃであった。