【誤訳訂正書】
【提出日】平成14年5月15日(2002.5.15)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【書類名】明細書
【発明の名称】パーソナルケア製品用シリコーン組成物および製造方法
【特許請求の範囲】
【請求項１】少なくとも１種類のポリシロキサンまたはシリコーン樹脂、少なくとも１種類のリンカー、ならびに１種類または２種類の分子フックを含むシリコーン組成物。
【請求項２】前記少なくとも１種類のリンカーが、ケイ素、炭素、酸素、窒素または硫黄原子を介してポリシロキサンまたはシリコーン樹脂に結合している請求項１に記載の組成物。
【請求項３】前記少なくとも１種類のリンカーが、ケイ素原子を介してポリシロキサンまたはシリコーン樹脂に結合している請求項２に記載の組成物。
【請求項４】前記少なくとも１種類のポリシロキサンまたはシリコーン樹脂が下記式の構造を有する請求項１に記載の組成物。
ＭａＭ’ｂＤｃＤ’ｄＴｅＴ’ｆＱｇ
［式中、下付文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇはゼロまたは正の整数であって、下付文字ｂ、ｄおよびｆの合計が１または２であるという制限を受けており；
Ｍは、式Ｒ３４３ＳｉＯ１／２の構造を有しており；
Ｍ’は、式（Ｚ−Ｙ）Ｒ３５２ＳｉＯ１／２の構造を有しており；
Ｄは、式Ｒ３６２ＳｉＯ２／２の構造を有しており；
Ｄ’は、式（Ｚ−Ｙ）Ｒ３７ＳｉＯ２／２の構造を有しており；
Ｔは、式Ｒ３８ ＳｉＯ３／２の構造を有しており；
Ｔ’は、式（Ｚ−Ｙ）ＳｉＯ３／２の構造を有しており；
Ｑは、式ＳｉＯ４／２の構造を有しており；Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８は各場合においてそれぞれ独立に、水素原子、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリールおよびＣ６−２２アルキル置換アリールおよびＣ６−２２アラルキルまたはＣ１−２２フルオロアルキル、ポリエーテルまたはアミノアルキルであり；各Ｚは各場合において独立に、分子フックであり；各Ｙは各場合において独立に、リンカーである］
【請求項５】前記少なくとも１種類のポリシロキサンまたはシリコーン樹脂が、下記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）または（ＶＩ）のうちの少なくとも１種類の化合物を含む請求項４に記載の組成物。
【化１】
2004504432.tif 000001
（ＶＩ）  （Ｒ３２３ＳｉＯ１／２）ａ［（Ｚ−Ｙ）Ｒ３３２ＳｉＯ１／２］ｂ（ＳｉＯ４／２）ｇ
［式中、各Ｒ１−３３は各場合において独立に、水素原子、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリールおよびＣ６−２２アルキル置換アリール、Ｃ６−２２アラルキルおよびＣ１−２２フルオロアルキルであり；Ｚ１−１０は各場合において独立に分子フックであり；Ｙ１−１０は各場合において独立にリンカーであり；各式において「ｍ」は、約０〜約２６０００の範囲の値を有し；各式において「ｎ」は、約０〜約２の範囲の値を有し、ただし、式（ＩＩ）において「ｎ」は０ではなく；各式において「ｍ＋ｎ」は、約１〜約２６０００の範囲の値を有し；「ｑ」は、１または２の値を有し；「ｐ＋ｑ」は、少なくとも３の値を有し；「ａ」は１またはそれより大きい値を有し；「ｂ」および「ｇ」は少なくとも１の値を有する］
【請求項６】前記ポリシロキサンが、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の少なくとも１種類の化合物を含み；Ｒ１−２８がメチルであり；各式において「ｍ」が、約１５〜約１２０の範囲の値を有し；各式において「ｍ＋ｎ」が、約１５〜約１２０の範囲の値を有する請求項５に記載の組成物。
【請求項７】前記ポリシロキサンが、式（Ｖ）の少なくとも１種類の化合物を含み；「ｐ＋ｑ」が約３〜約６の範囲の値を有し；Ｒ２９−３１がメチルである請求項５に記載の組成物。
【請求項８】前記Ｚ−Ｙの一部が、リンカーおよび脱離基を有するリンカー前駆物質とフックを組み合わせる段階を有する方法によって調整される請求項５に記載の組成物。
【請求項９】前記脱離基が、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、トシレート、メシレート、ホスフェートおよび少なくとも１個のヘテロ原子を有する環状脱離基からなる群から選択される請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】前記脱離基が、ヨウ素、塩素または臭素である請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】前記分子フックが、複素環ピリジニウム化合物、複素環トリアジニウム化合物、複素環ピリミジニウム化合物または複素環ピラジン化合物を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】前記分子フックが、複素環ピリジニウム化合物（ＶＩＩ）、複素環トリアジニウム化合物（ＶＩＩＩ）、複素環ピリミジニウム化合物（ＩＸ）および複素環ピラジン化合物（Ｘ）からなる群から選択される少なくとも１種類である請求項１１に記載の組成物。
【化２】
2004504432.tif 000002
［式中、Ｙはリンカーであり；
Ｗは水素であるか、
あるいはＥ１、Ｅ２、Ｅ３およびＥ４と定義される種類の炭素連結基を有する、ハメットのシグマパラ値が−１．０〜＋１．５である電子吸引基、電子中性基または電子供与基；
ＳＥ１、ＳＣＮ、ＳＯ２Ｅ１、ＳＯ３Ｅ１、ＳＳＥ１、ＳＯＥ１、ＳＯ２ＮＥ１Ｅ２、ＳＮＥ１Ｅ２、Ｓ（ＮＥ１）Ｅ２、ＳＥ１（ＮＥ２）、ＳＯＮＥ１Ｅ２などのＳ−連結基；
ＯＥ１、ＯＣＮ、ＯＮＥ１Ｅ２などのＯ−連結基；
ＮＥ１Ｅ２、ＮＥ１Ｅ２Ｅ３＋、ＮＥ１ＯＥ２、ＮＥ１ＳＥ２、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ２、Ｎ＝ＮＥ１、Ｎ＝ＮＯＥ１、ＮＥ１ＣＮ、Ｎ＝Ｃ＝ＮＥ１、ＮＥ１ＮＥ２Ｅ３、ＮＥ１ＮＡ２ＮＡ３Ａ４、ＮＡ１Ｎ＝ＮＥ２などのＮ−連結基；
ＣＯＮＥ１２、ＣＯＮＥ１ＣＯＥ２、Ｃ（＝ＮＥ１）ＮＥ１Ｅ２、ＣＨＯ、ＣＨＳ、
ＣＮ、ＮＣ、ハロゲン、
および環系を介して存在していてもよい１つ以上の置換基に連結した誘導基などのその他の基から選択され；
ハロゲンがフッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり；
Ｅ、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３およびＥ４がそれぞれ互いに独立に、１価の基を表し、
その基はシリコーン基、Ｈあるいは
約０〜約１５個の範囲の酸素、窒素、硫黄、リン、ケイ素などのヘテロ原子とともに約１〜約３０個の範囲の炭素原子を有する直鎖、分岐または単環式もしくは多環式の脂肪族、モノ不飽和もしくは多不飽和アルキル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロ脂肪族あるいはヘテロオレフィン系であって、
モノフルオロ、ポリフルオロまたはパーフルオロ置換など１つまたは複数の置換基を組み込むことができ；
対イオンＱ−は、ハロゲンイオン類、ホウ酸イオン類、リン酸イオン類、トシル酸イオン類、メシル酸イオン類およびトリフルオロメタンスルホン酸イオン類からなる群から選択される］
【請求項１３】前記リンカーが、１つ以上のヘテロ原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ１００アルキル、アリールまたはアルキルアリール基を有する請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】前記リンカーが、下記式（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）、（ＸＶＩ）または（ＸＶＩＩ）の少なくとも１種類の化合物を含む請求項１３に記載の組成物。
【化３】
2004504432.tif 000003
［式中、
ｒは、約１〜約１０の範囲であり；
ｓは、約０〜約１００の範囲であり；
ｔは、約０〜約１００の範囲であり；
ｕは、約１〜約１０の範囲であり；
ｖは、約１〜約１０の範囲であり；
ｗは１または２であり；
ｘは１または２であり；
ＸはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲまたはＮＲであり；
Ｒは各場合で独立に、水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリールおよびＣ６−２２アルキル置換アリールおよびＣ６−２２アラルキルであり；そのＣは、非置換であるか酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、硫黄（Ｓ）またはハロゲンなどのヘテロ原子で置換されていてもよく；
Ｒ３９は各場合において独立に、水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ６−２２アルキル置換アリール、Ｃ６−２２アラルキルおよび縮合環系であり、それらはフェニル基と縮合していても縮合していなくともよく；前記Ｃは、非置換であるかＯ、Ｎ、Ｓまたはハロゲンなどのヘテロ原子で置換されていてもよく；
ＡはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲまたはＳであり；
ＢはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲまたはＳであり；
前記ポリシロキサンまたはシリコーン樹脂は、
（ＣＲ２）ｒ（式ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＶおよびＸＶ）、
（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩＩＩおよびＸＶＩ）、または
（ＣＲ２）ｗ（式ＸＶＩＩ）
に結合している］
【請求項１５】ｒが２または３であり；ｓが約４〜約２０の範囲であり；ｔが０であり；ｕが１であり；ｖが２または３であり；ｗが１または２であり；ｘが１または２であり；ＸがＯであり；ＲがＨであり；Ｒ３９がＨであり；ＡがＯであり；ＢがＯである請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】請求項１に記載の組成物を含むヘアケア製品。
【請求項１７】請求項１に記載の組成物を含むテキスタイルケア製品。
【請求項１８】請求項１に記載の組成物を含む化粧品。
【請求項１９】請求項１に記載の組成物を含む口内ケア製品。
【請求項２０】請求項１に記載の組成物を含む動物ケア製品。
【請求項２１】毛髪へのポリシロキサンまたはシリコーン樹脂の付着を行う方法であって、請求項１に記載の組成物で毛髪をトリートメントする段階を有する方法。
【請求項２２】下記式（ＩＩ）の少なくとも１種類の化合物を含むシリコーン組成物。
【化４】
2004504432.tif 000004
［式中、各Ｒ７−１５はメチルであり；Ｚ３は下記式（ＩＸ）のピリミジニウム分子フックであり；
【化５】
2004504432.tif 000005
Ｗは水素であり；Ｅはメチルであり；Ｑはヨウ化物イオンであり；Ｙは下記式（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）、（ＸＶＩ）または（ＸＶＩＩ）の少なくとも１種類の化合物であり；
【化６】
2004504432.tif 000006
「ｍ」は約１５〜約１２０の範囲の値であり；「ｎ」は１または２であり；ｒは２または３であり；ｓは約４〜約２０の範囲であり；ｔは０であり；ｕは１であり；ｖは２または３であり；ｗは１または２であり；ｘは１または２であり；ＸはＯであり；ＲはＨであり；Ｒ３９はＨであり；ＡはＯであり；ＢはＯであり；前記ポリシロキサンは
（ＣＲ２）ｒ（式ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＶおよびＸＶ）、
（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩＩＩおよびＸＶＩ）、または
（ＣＲ２）ｗ（式ＸＶＩＩ）
に結合している］
【請求項２３】請求項２２に記載の組成物を含むヘアケア製品。
【請求項２４】毛髪へのポリシロキサンの付着を行う方法であって、請求項２２に記載の組成物で毛髪をトリートメントする段階を有する方法。
【請求項２５】下記式（Ｉ）の少なくとも１種類の化合物を含むシリコーン組成物。
【化７】
2004504432.tif 000007
［式中、各Ｒ１−６はメチルであり；Ｚ１−２はそれぞれ下記式（ＩＸ）のピリミジニウム分子フックであり；
【化８】
2004504432.tif 000008
Ｗは水素であり；Ｅはメチルであり；Ｑはヨウ化物イオン、塩化物イオンまたは臭化物イオンであり；Ｙは下記式（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）、（ＸＶＩ）または（ＸＶＩＩ）の少なくとも１種類の化合物であり；
【化９】
2004504432.tif 000009
「ｍ＋ｎ」は約１５〜約１２０の範囲の値であり；ｒは２または３であり；ｓは約４〜約２０の範囲であり；ｔは０であり；ｕは１であり；ｖは２または３であり；ｗは１または２であり；ｘは１または２であり；ＸはＯであり；ＲはＨであり；Ｒ３９はＨであり；ＡはＯであり；ＢはＯであり；前記ポリシロキサンは
（ＣＲ２）ｒ（式ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＶおよびＸＶ）、
（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩＩＩおよびＸＶＩ）、
または（ＣＲ２）ｗ（式ＸＶＩＩ）
に結合している］
【請求項２６】請求項２５に記載の組成物を含むヘアケア製品。
【請求項２７】毛髪へのポリシロキサンの付着を行う方法であって、請求項２５に記載の組成物で毛髪をトリートメントする段階を有する方法。
【請求項２８】少なくとも１種類のポリシロキサンまたはシリコーン樹脂、少なくとも１種類のリンカー、ならびに１種類または２種類の分子フックを含むシリコーン組成物の製造方法において、リンカー、分子フックおよびポリシロキサンもしくはシリコーン樹脂を組み合わせる段階を有する方法。
【請求項２９】少なくとも１種類のリンカーとポリシロキサンまたはシリコーン樹脂を組み合わせる段階、次に前記組合せ物を１種類または２種類の分子フックと組み合わせる段階を有する請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】少なくとも１種類のリンカーと１種類または２種類の分子フックを組み合わせる段階、次に前記組合せ物をポリシロキサンまたはシリコーン樹脂と組み合わせる段階を有する請求項２８に記載の方法。
【請求項３１】前記少なくとも１種類のリンカーが、ケイ素、炭素、酸素、窒素または硫黄原子を介してポリシロキサンまたはシリコーン樹脂に結合している請求項２８に記載の方法。
【請求項３２】前記少なくとも１種類のリンカーが、ケイ素原子を介してポリシロキサンまたはシリコーン樹脂に結合している請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】前記少なくとも１種類のポリシロキサンまたはシリコーン樹脂が、下記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）または（ＶＩ）のうちの少なくとも１種類の化合物を含む請求項２８に記載の方法。
【化１０】
2004504432.tif 000010
（ＶＩ）  （Ｒ３２３ＳｉＯ１／２）ａ［（Ｚ−Ｙ）Ｒ３３２ＳｉＯ１／２］ｂ（ＳｉＯ４／２）ｇ
［式中、各Ｒ１−３３は各場合において独立に、水素原子、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリールおよびＣ６−２２アルキル置換アリール、Ｃ６−２２アラルキルおよびＣ１−２２フルオロアルキルであり；Ｚ１−１０は各場合において独立に分子フックであり；Ｙ１−１０は各場合において独立にリンカーであり；各式において「ｍ」は、約０〜約２６０００の範囲の値を有し；各式において「ｎ」は、約０〜約２の範囲の値を有し、ただし、式（ＩＩ）において「ｎ」は０ではなく；各式において「ｍ＋ｎ」は、約１〜約２６０００の範囲の値を有し；「ｑ」は、１または２の値を有し；「ｐ＋ｑ」は、少なくとも３の値を有し；「ａ」は１またはそれより大きい値を有し；「ｂ」および「ｇ」は少なくとも１の値を有する］
【請求項３４】前記ポリシロキサンが、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の少なくとも１種類の化合物を含み；Ｒ１−２８がメチルであり；各式において「ｍ」が、約１５〜約１２０の範囲の値を有し；各式において「ｍ＋ｎ」が、約１５〜約１２０の範囲の値を有する請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】前記ポリシロキサンが、式（Ｖ）の少なくとも１種類の化合物を含み；「ｐ＋ｑ」が約３〜約６の範囲の値を有し；Ｒ２９−３１がメチルである請求項３３に記載の方法。
【請求項３６】前記Ｚ−Ｙの一部が、リンカーおよび脱離基を有するリンカー前駆物質とフックを組み合わせる段階を有する方法によって製造される請求項３３に記載の方法。
【請求項３７】前記脱離基が、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、トシレート、メシレート、ホスフェートおよび少なくとも１個のヘテロ原子を有する環状脱離基からなる群から選択される請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】前記脱離基が、ヨウ化物イオン、塩化物イオンまたは臭化物イオンである請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】前記分子フックが、複素環ピリジニウム化合物、複素環トリアジニウム化合物、複素環ピリミジニウム化合物または複素環ピラジン化合物を含む請求項２８に記載の方法。
【請求項４０】前記分子フックが、複素環ピリジニウム化合物（ＶＩＩ）、複素環トリアジニウム化合物（ＶＩＩＩ）、複素環ピリミジニウム化合物（ＩＸ）および複素環ピラジン化合物（Ｘ）からなる群から選択される少なくとも１種類である請求項３９に記載の方法。
【化１１】
2004504432.tif 000011
［式中、Ｙはリンカーであり；
Ｗは水素であるか、
あるいはＥ１、Ｅ２、Ｅ３およびＥ４と定義される種類の炭素連結基を有する、ハメットのシグマパラ値が−１．０〜＋１．５である電子吸引基、電子中性基または電子供与基；
ＳＥ１、ＳＣＮ、ＳＯ２Ｅ１、ＳＯ３Ｅ１、ＳＳＥ１、ＳＯＥ１、ＳＯ２ＮＥ１Ｅ２、ＳＮＥ１Ｅ２、Ｓ（ＮＥ１）Ｅ２、ＳＥ１（ＮＥ２）、ＳＯＮＥ１Ｅ２などのＳ−連結基；
ＯＥ１、ＯＣＮ、ＯＮＥ１Ｅ２などのＯ−連結基；
ＮＥ１Ｅ２、ＮＥ１Ｅ２Ｅ３＋、ＮＥ１ＯＥ２、ＮＥ１ＳＥ２、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ２、Ｎ＝ＮＥ１、Ｎ＝ＮＯＥ１、ＮＥ１ＣＮ、Ｎ＝Ｃ＝ＮＥ１、ＮＥ１ＮＥ２Ｅ３、ＮＥ１ＮＡ２ＮＡ３Ａ４、ＮＡ１Ｎ＝ＮＥ２などのＮ−連結基；
ＣＯＮＥ１２、ＣＯＮＥ１ＣＯＥ２、Ｃ（＝ＮＥ１）ＮＥ１Ｅ２、ＣＨＯ、ＣＨＳ、
ＣＮ、ＮＣ、ハロゲン、
および環系を介して存在していてもよい１つ以上の置換基に連結した誘導基などのその他の基から選択され；
ハロゲンがフッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり；
Ｅ、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３およびＥ４がそれぞれ互いに独立に、１価の基を表し、
その基はシリコーン基、Ｈあるいは
約０〜約１５個の範囲の酸素、窒素、硫黄、リン、ケイ素などのヘテロ原子とともに約１〜約３０個の範囲の炭素原子を有する直鎖、分岐または単環式もしくは多環式の脂肪族、モノ不飽和もしくは多不飽和アルキル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロ脂肪族あるいはヘテロオレフィン系であって、
モノフルオロ、ポリフルオロまたはパーフルオロ置換など１つまたは複数の置換基を組み込むことができ；
対イオンＱ−は、ハロゲンイオン類、ホウ酸イオン類、リン酸イオン類、トシル酸イオン類、メシル酸イオン類およびトリフルオロメタンスルホン酸イオン類からなる群から選択される］
【請求項４１】前記リンカーが、下記式（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）、（ＸＶＩ）または（ＸＶＩＩ）の少なくとも１種類の化合物を含む請求項２８に記載の方法。
【化１２】
2004504432.tif 000012
［式中、
ｒは、約１〜約１０の範囲であり；
ｓは、約０〜約１００の範囲であり；
ｔは、約０〜約１００の範囲であり；
ｕは、約１〜約１０の範囲であり；
ｖは、約１〜約１０の範囲であり；
ｗは１または２であり；
ｘは１または２であり；
ＸはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲまたはＮＲであり；
Ｒは各場合において独立に、水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリールおよびＣ６−２２アルキル置換アリールおよびＣ６−２２アラルキルであり；そのＣは、非置換であるか酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、硫黄（Ｓ）またはハロゲンなどのヘテロ原子で置換されていてもよく；
Ｒ３９は各場合において独立に、水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ６−２２アルキル置換アリール、Ｃ６−２２アラルキルおよび縮合環系であり、それらはフェニル基と縮合していても縮合していなくともよく；前記Ｃは、非置換であるかＯ、Ｎ、Ｓまたはハロゲンなどのヘテロ原子で置換されていてもよく；
ＡはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲまたはＳであり；
ＢはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲまたはＳであり；
前記ポリシロキサンまたはシリコーン樹脂は、
（ＣＲ２）ｒ（式ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＶおよびＸＶ）、
（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩＩＩおよびＸＶＩ）、または
（ＣＲ２）ｗ（式ＸＶＩＩ）
に結合している］
【請求項４２】ｒが２または３であり；ｓが約４〜約２０の範囲であり；ｔが０であり；ｕが１であり；ｖが２または３であり；ｗが１または２であり；ｘが１または２であり；ＸがＯであり；ＲがＨであり；Ｒ３９がＨであり；ＡがＯであり；ＢがＯである請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】少なくとも１種類のリンカーとポリシロキサンを組み合わせる段階、次に前記組合せ物を少なくとも１種類の分子フックと組み合わせる段階を有するシリコーン組成物の製造方法において、前記ポリシロキサンが下記式（ＩＩ）の化合物を含む方法。
【化１３】
2004504432.tif 000013
［式中、各Ｒ７−１５はメチルであり；Ｚ３は下記式（ＩＸ）のピリミジニウム分子フックであり；
【化１４】
2004504432.tif 000014
Ｗは水素であり；Ｅはメチルであり；Ｑはヨウ化物イオンであり；Ｙは下記式（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）、（ＸＶＩ）または（ＸＶＩＩ）の少なくとも１種類の化合物であり；
【化１５】
2004504432.tif 000015
「ｍ」は約１５〜約１２０の範囲であり；「ｎ」は１または２であり；ｒは２または３であり；ｓは約４〜約２０の範囲であり；ｔは０であり；ｕは１であり；ｖは２または３であり；ｗは１または２であり；ｘは１または２であり；ＸはＯであり；ＲはＨであり；Ｒ３９はＨであり；ＡはＯであり；ＢはＯであり；前記ポリシロキサンは
（ＣＲ２）ｒ（式ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＶおよびＸＶ）、
（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩＩＩおよびＸＶＩ）、
または（ＣＲ２）ｗ（式ＸＶＩＩ）
に結合している］
【請求項４４】少なくとも１種類のリンカーとポリシロキサンを組み合わせる段階、次に前記組合せ物を少なくとも１種類の分子フックと組み合わせる段階を有するシリコーン組成物の製造方法において、前記ポリシロキサンが下記式（Ｉ）の化合物を含む方法。
【化１６】
2004504432.tif 000016
［式中、各Ｒ１−６はメチルであり；Ｚ１−２はそれぞれ下記式（ＩＸ）のピリミジニウム分子フックであり；
【化１７】
2004504432.tif 000017
Ｗは水素であり；Ｅはメチルであり；Ｑはヨウ化物イオン、塩化物イオンまたは臭化物イオンであり；Ｙは下記式（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）、（ＸＶＩ）または（ＸＶＩＩ）の少なくとも１種類の化合物であり；
【化１８】
2004504432.tif 000018
「ｍ＋ｎ」は約１５〜約１２０の範囲の値であり；ｒは２または３であり；ｓは約４〜約２０の範囲であり；ｔは０であり；ｕは１であり；ｖは２または３であり；ｗは１または２であり；ｘは１または２であり；ＸはＯであり；ＲはＨであり；Ｒ３９はＨであり；ＡはＯであり；ＢはＯであり；前記ポリシロキサンは
（ＣＲ２）ｒ（式ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＶおよびＸＶ）、
（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩＩＩおよびＸＶＩ）、または
（ＣＲ２）ｗ（式ＸＶＩＩ）
に結合している］
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の背景）
本発明は、パーソナルケア用品用組成物に関する。詳細には本発明は、ヘアケア製品でのコンディショニング効果を与えるシリコーン組成物に関するものである。
【０００２】
シリコーン類は、コンディショニング効果を毛髪に与えることから、ヘアケア製品で広く使用されている。現在の技術によると、使用時にシリコーンが毛髪に沈着するが、水素結合またはファン・デル・ワールス相互作用などの弱い物理力によってのみ保持される。その相互作用力は弱いことから、沈着によるシリコーンの効果は持続時間が短い。概してコンディショニング効果は、毛髪を重みで押し下げる高分子量で高粘度の流体およびガムの沈着によるものである。シリコーン組成物の蓄積が、ヘアケアにおける課題であり、それを消費者は重大な短所と感じている。有益なコンディショニング効果はまた、シラノールキャップトアミノ官能化シリコーンで毛髪をトリートメントすることによって得られる。それらは、毛髪で凝縮硬化反応を受けて、若干耐久性のある薄膜を形成することができる。繰返し使用においても、やはり蓄積が問題である。
【０００３】
当業者には、共有結合が「永久的」ヘアトリートメントに対する１つの鍵となることが広く知られている。パーマネントウェーブおよびカラートリートメント法などの毛髪の構造を変える方法は、比較的長く続く効果を提供する。その方法には、グリコレート還元および過酸化物再酸化などがある。これらの方法の重大な欠点は、それらが毛髪に非常に大きい損傷を与えるために、たまにしか行うことができないという点である。
【０００４】
米国特許第５５２３０８０号および同第５５２５３３２号においてゴウら（Ｇｏｕｇｈ ｅｔ ａｌ．）は、共有結合および「永久的」コンディショニング効果を示すシリコーン−アズラクトンポリマーの合成について記載している。ゴウらは、ビニルアズラクトンモノマーおよびメタクリロイルポリジメチルシロキサンモノマーからなるアズラクトン官能化共重合体をシリコーン活性基−毛髪構造へ組み込むことについて考察している。シリコーン−アズラクトンポリマーを用いるヘアトリートメントは、グリコレートによる還元や過酸化物による再酸化の段階からなるものではない。
【０００５】
損傷を受けた毛髪のトリートメントに使用することができ、持続的効果を与えることができるシリコーン組成物を製造することが望ましい。そこで、毛髪に共有結合的に結合し、同時に消費者が評価するヘアケア効果を与えることができるシリコーン製品が常に求められている。
【０００６】
（発明の概要）
本発明は、少なくとも１種類のポリシロキサンまたはシリコーン樹脂、少なくとも１種類のリンカー、ならびに１種類または２種類の分子フックを含むシリコーン組成物を提供する。
【０００７】
本発明はさらに、少なくとも１種類のポリシロキサンまたはシリコーン樹脂、少なくとも１種類のリンカー、ならびに１〜２個の範囲の分子フックを含むシリコーン組成物の製造方法であって、リンカーと分子フックおよびポリシロキサンもしくはシリコーン樹脂とを組み合わせる段階を有する方法をも提供する。
【０００８】
（発明の詳細な説明）
本発明は、少なくとも１種類のポリシロキサンまたはシリコーン樹脂、少なくとも１種類のリンカー、ならびに１種類または２種類の分子フックを含むシリコーン組成物を包含するものである。分子フックが１〜２個の範囲で存在する場合、２個より多い分子フックを含む製剤で毛髪を繰返しトリートメントした場合と比較して、蓄積が有意に少なくなる。本明細書で使用される「有意に少ない蓄積」とは、２個より多い分子フックの場合と比較して、シリコーン組成物が１〜２個の分子フックを有する場合に、Ｘ線蛍光による測定で、繰返し使用の結果として毛髪に沈着するシリコーンの量が測定可能な程度に少ないことを指す。
【０００９】
リンカーは、分子フックとポリシロキサンもしくはシリコーン樹脂の原子の両方に結合している。好ましくはリンカーは、ケイ素（Ｓｉ）、炭素（Ｃ）、酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）または硫黄（Ｓ）原子を介して、最も好ましくはケイ素原子を介してポリシロキサンまたはシリコーン樹脂に結合している。複数のリンカーが存在する場合、リンカーが、複数種類の原子を介し、例えばケイ素原子と炭素原子の両方を介して、ポリシロキサンまたはシリコーン樹脂に結合できることも想到される。
【００１０】
本発明は、下記式の構造を有する少なくとも１種類のポリシロキサンまたはシリコーン樹脂を含むものである。
【００１１】
ＭａＭ’ｂＤｃＤ’ｄＴｅＴ’ｆＱｇ
式中、下付文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇはゼロまたは正の整数であって、下付文字ｂ、ｄおよびｆの合計が１または２であるという制限を受けており；
Ｍは、式Ｒ３４３ＳｉＯ１／２の構造を有しており；
Ｍ’は、式（Ｚ−Ｙ）Ｒ３５２ＳｉＯ１／２の構造を有しており；
Ｄは、式Ｒ３６２ＳｉＯ２／２の構造を有しており；
Ｄ’は、式（Ｚ−Ｙ）Ｒ３７ＳｉＯ２／２の構造を有しており；
Ｔは、式Ｒ３８ＳｉＯ３／２の構造を有しており；
Ｔ’は、式（Ｚ−Ｙ）ＳｉＯ３／２の構造を有しており；
Ｑは、式ＳｉＯ４／２の構造を有しており；Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８は各場合においてそれぞれ独立に、水素原子、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリールおよびＣ６−２２アルキル置換アリールおよびＣ６−２２アラルキルであり、それらの基はハロゲン化、例えばフッ素化されていてＣ１−２２フルオロアルキルなどのフルオロカーボンを含むことができるか、あるいはアミノ基を有することでアミノプロピルもしくはアミノエチルアミノプロピルなどのアミノアルキルを形成していることができるか、あるいは式（ＣＨ２ＣＨＲ４０Ｏ）ｋのポリエーテル単位を有することができ、Ｒ４０はＣＨ３またはＨであり、「ｋ」は約４〜約２０ の範囲であり；Ｚは各場合において独立に、分子フックを表し；Ｙは各場合において独立に、リンカーを表す。本発明の各種実施形態で使用される場合の「アルキル」という用語は、ノルマルアルキル基、分岐アルキル基、アラルキル基とシクロアルキル基の両方を示す。ノルマルおよび分岐アルキル基は好ましくは、約１〜約１２個の範囲の炭素原子を有するものであり、例示すると、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチルおよびヘキシルなどがあるが、これらに限定されるものではない。示したシクロアルキル基は好ましくは、約４〜約１２個の範囲の環炭素原子を有するものである。そのシクロアルキル基の例をいくつか挙げると、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシルおよびシクロヘプチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。好ましいアラルキル基は、約７〜約１４個の範囲の炭素原子を有するものである。それには、ベンジル、フェニルブチル、フェニルプロピルおよびフェニルエチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。本発明の各種実施形態で使用されるアリール基は好ましくは、約６〜約１４個の範囲の環炭素原子を有するものである。そのアリール基の例をいくつか挙げると、フェニル、ビフェニルおよびナフチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。好適なハロゲン化部分の例を挙げるとトリフルオロプロピルがあるが、それに限定されるものではない。
【００１２】
本発明のポリシロキサンまたはシリコーン樹脂は代表的には、下記式の構造を有する有機水素シリコーンのヒドロシリル化によって製造される。
【００１３】
ＭａＭＨｂＤｃＤＨｄＴｅＴＨｆＯｇ
上記式中、下付文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇはゼロまたは正の整数であって、下付文字ｂ、ｄおよびｆの合計が１つまたは複数であるという制限を受けており；
Ｍ、Ｄ、ＴおよびＱは上記で定義の通りであり；
ＭＨは、式Ｒ３５３−ｈＨｈＳｉＯ１／２の構造を有しており；
ＤＨは、式Ｈ２−ｉＲ３７ｉＳｉＯ２／２の構造を有しており；
ＴＨは、式ＨＳｉＯ３／２の構造を有しており；
Ｒ３５およびＲ３７はそれぞれ独立に、上記で定義の通りであり；下付文字ｈは１〜３の範囲であり；下付文字ｉは０または１である。
【００１４】
ヒドロシリル化は代表的には、好適なヒドロシリル化触媒存在下に行う。これら組成物とともに用いるのに好ましい触媒は、カルシュテット（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）に対する米国特許第３７１５３３４号、同第３７７５４５２号および同第３８１４７３０号に記載されている。この技術に関する別の背景は、スピールの報告に見られる（Ｊ．Ｌ．Ｓｐｉｅｒ，“Ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ ｂｙ Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ Ｍｅｔａｌｓ， ｉｎ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ｖｏｌｕｍｅ １７， ｐａｇｅｓ ４０７ ｔｈｒｏｕｇｈ ４４７， Ｆ．Ｇ．Ａ． Ｓｔｏｎｅ ａｎｄ Ｒ． Ｗｅｓｔ ｅｄｉｔｏｒｓ， ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ ｔｈｅ Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ （Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７９））。好ましい触媒は白金を含む。当業者であれば、白金触媒の有効量を容易に決定することができる。有効量は通常、総シリコーン組成物の約０．１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍの範囲である。
【００１５】
本発明の化合物に対する前駆物質である有機水素シリコーン化合物は、米国特許第５４２０２２１号に開示の方法によって製造することができる。この’２２１特許は、ルイス酸触媒、好ましくはホスホニトリル化合物を用いた、有機水素シリコーンポリマーおよび場合によって添加された連鎖停止剤をポリジメチルシロキサンポリマーに再分配して、ハイドライド基がランダムに分配されたシリコーンを提供する技術を開示している。
【００１６】
ポリシロキサンまたはシリコーン樹脂の合成は、当業者には公知の他の方法によっても行うことができる。例えば、メチルジクロロシランなどのモノマーのヒドロシリル化を行ってから、適切なジアルキルジクロロシランおよび場合によりクロロトリメチルシランとの共加水分解を行うことができると考えられる。
【００１７】
留意すべき点として、純粋な化合物として、本発明の有機水素シロキサン前駆物質およびヒドロシリル化付加物について説明する下付文字は、化学量論量の規則によって必要とされる整数である。その下付文字は、これらの式によって説明される化合物の混合物の場合には、非整数値となる。これら化合物の化学量論的下付文字について以上で説明した下付文字に対する制限は、純粋な化合物に対するもので混合物については当てはまらない。
【００１８】
本発明の具体的な実施形態においては、シリコーン組成物は代表的には、下記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）または（ＶＩ）のうちの少なくとも１種類の化合物を含むものである。
【００１９】
【化１９】
2004504432.tif 000019
【００２０】
（ＶＩ）  （Ｒ３２３ＳｉＯ１／２）ａ［（Ｚ−Ｙ）Ｒ３３２ＳｉＯ１／２］ｂ（ＳｉＯ４／２）ｇ
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３はそれぞれ各場合において独立に、水素原子、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリールおよびＣ６−２２アルキル置換アリールおよびＣ６−２２アラルキルであり、それらの基はハロゲン化、例えばフッ素化されていてフルオロカーボンを含むことができるか、アミノ基を有することでアミノアルキルを形成していることができるか、あるいはポリエーテル単位を有することができ；Ｚは各場合において独立に、分子フックを表し；Ｙは各場合において独立に、リンカーを表し；各式において「ｍ」は、約０〜約２６０００、好ましくは約０〜約１０００、より好ましくは約１〜約２５０、さらに好ましくは約３〜約２５０、さらに好ましくは約５〜約１５０、最も好ましくは約１５〜約１２０の範囲の値を有し；各式において「ｎ」は、約０〜約２の範囲の値を有し、ただし、式（ＩＩ）において「ｎ」は０ではなく；各式において「ｍ＋ｎ」は、約１〜約２６０００、好ましくは約３〜約２５０、より好ましくは約５〜約１５０、最も好ましくは約１５〜約１２０の範囲の値を有し；「ｑ」は、１または２の値を有し；「ｐ＋ｑ」は、少なくとも３、好ましくは約３〜約２０の範囲、より好ましくは約３〜約１０の範囲、最も好ましくは約３〜６の範囲の値を有し；「ａ」は１つまたは複数の値を有し；「ｂ」および「ｇ」は少なくとも１の値を有する。Ｒ１−３３は好ましくはメチルである。好ましいポリシロキサンには、式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物などがある。ポリシロキサンまたはシリコーン樹脂は代表的には、約１００〜約２００００００の範囲、好ましくは約２５０〜約５００００の範囲、より好ましくは約５００〜約２５０００の範囲、最も好ましくは約５００〜約１５０００の範囲の分子量を有する。
【００２１】
本発明の一実施形態において、ポリシロキサン含有またはシリコーン樹脂含有組成物には、特有の直鎖、分岐、架橋または環状のポリシロキサンまたはシリコーン樹脂が他より多く含まれている。本発明の他の実施形態において、ポリシロキサン含有またはシリコーン樹脂含有組成物は、ポリシロキサン類の混合物、シリコーン樹脂類の混合物またはポリシロキサン類とシリコーン樹脂類の混合物などがあり、それらは直鎖、分岐、架橋および環状の化学種を含むことができる。さらに、好適な組成物は、１つまたは複数のポリシロキサンおよび／またはシリコーン樹脂を含むことができ、それらは例えば前記ポリシロキサンまたはシリコーン樹脂の合成プロセス中に生じる偶発的な量の他の化学種を、例えば総ケイ素含有化学種に基づいて約０．０００１重量％〜約５重量％の範囲のレベルで含有することができる。例を挙げると、好適な組成物は、偶発的な量のＤ４、あるいはＳｉ−Ｈ、Ｓｉ−ＯＨ、Ｓｉ−Ｏ−アルキル結合およびそれらの混合体を含む化学種を含むことができる。
【００２２】
分子フックは、複素環分子フック、ｓｐ２脂肪族三方炭素分子フック、ｓｐ３炭素分子フック、金属系分子フック、非金属系およびメタロイド系分子フック、エネルギー感受性分子フックならびにそれらの混合物からなる範囲から選択することができる。分子フックは好ましくは、複素環分子フック、ｓｐ２脂肪族三方炭素分子フック、ｓｐ３炭素分子フックおよび非金属分子フックからなる範囲から選択される。分子フックはより好ましくは、複素環分子フック、ｓｐ２脂肪族三方炭素分子フックおよび非金属分子フックから選択される。
【００２３】
本発明の分子フックは好ましくは、含硫黄化合物を含むものであり、その化合物において含硫黄保護基は、複素環または複素環系であることができる。本発明での使用に好適な複素環基には、モノ不飽和もしくは多不飽和または飽和の複素環、複素環系、縮合複素環系、置換複素環、置換複素環系または置換縮合複素環系などがある。その複素環は約３〜約３０員の範囲のものであり、Ｎ、Ｏ、ＳまたはＰなどの電気陰性ヘテロ原子を有することができる。複素環または複素環系はまた、Ｃ＝Ｍ型の環外二重結合を有することができ、その場合のＭはＯ、Ｓ、ＮＥ１またはＣＥ１Ｅ２である。ここで使用されるＥ１およびＥ２ならびに後に使用されるＥ、Ｅ３およびＥ４はそれぞれ互いに独立に１価の基を表し、その基はシリコーン基、Ｈあるいは約０〜約１５の範囲のヘテロ原子、特にＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉとともに約１〜約３０個の範囲の炭素原子を有する直鎖、分岐または単環式もしくは多環式の脂肪族、モノ不飽和もしくは多不飽和アルキル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロ脂肪族あるいはヘテロオレフィン系であることができ、モノフルオロ、ポリフルオロまたはパーフルオロ置換など（これらに限定されるものではない）の１つまたは複数の置換基を組み込むことができる。
【００２４】
詳細には分子フックは、複素環ピリジニウム化合物（ＶＩＩ）、複素環トリアジニウム化合物（ＶＩＩＩ）、複素環ピリミジニウム化合物（ＩＸ）または複素環ピラジン化合物（Ｘ）であることができる。
【００２５】
【化２０】
2004504432.tif 000020
【００２６】
式中、Ｗは、複素環または複素環系上の存在していてもよい置換基を表し；Ｙはリンカーを表し；Ｑ−は対イオンを表し；Ｅは上記で定義の通りである。好ましい分子フックは、式（ＩＸ）のピリミジニウム分子フックである。
【００２７】
存在していてもよい置換基Ｗは、複素環または複素環系上に存在していてもよく、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３およびＥ４と定義される種類の炭素連結基を有する、ハメットのシグマパラ値が−１．０〜＋１．５である電子吸引基、電子中性基または電子供与基；
ＳＥ１、ＳＣＮ、ＳＯ２Ｅ１、ＳＯ３Ｅ１、ＳＳＥ１、ＳＯＥ１、ＳＯ２ＮＥ１Ｅ２、ＳＮＥ１Ｅ２、Ｓ（ＮＥ１）Ｅ２、ＳＥ１（ＮＥ２）、ＳＯＮＥ１Ｅ２などのＳ−連結基；
ＯＥ１、ＯＣＮ、ＯＮＥ１Ｅ２などのＯ−連結基；
ＮＥ１Ｅ２、ＮＥ１Ｅ２Ｅ３＋、ＮＥ１ＯＥ２、ＮＥ１ＳＥ２、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ２、Ｎ＝ＮＥ１、Ｎ＝ＮＯＥ１、ＮＥ１ＣＮ、Ｎ＝Ｃ＝ＮＥ１、ＮＥ１ＮＥ２Ｅ３、ＮＥ１ＮＥ２ＮＥ３Ｅ４、ＮＥ１Ｎ＝ＮＥ２などのＮ−連結基；
ＣＯＮＥ１２、ＣＯＮＥ１ＣＯＥ２、Ｃ（＝ＮＥ１）ＮＥ１Ｅ２、ＣＨＯ、ＣＨＳ、ＣＮ、ＮＣ、ハロゲン
および環系を介して存在していてもよい１つまたは複数の置換基に連結した誘導基などのその他の基から選択することができる。
【００２８】
ハロゲンはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。Ｅ、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３およびＥ４は上記で定義の通りである。置換基Ｅは好ましくはメチルである。
【００２９】
対イオンＱ−は、ハロゲンイオン類、ホウ酸イオン類、リン酸イオン類、トシル酸イオン類、メシル酸イオン類、トリフルオロメタンスルホン酸イオン類ならびに当業者に公知の他の対イオンを含むことができる。
【００３０】
リンカーは、Ｃ１〜Ｃ１００のアルキル、アリールまたはアルキルアリール基を含むものであり、そのＣ１−１００基は芳香族基もしくは芳香族含有基で中断または置換されていてもよい。前記Ｃ１−１００基はさらに、Ｏ、ＮまたはＳなどの１つまたは複数のヘテロ原子を有することもできる。さらに前記Ｃ１−１００基は、非置換であるかハロゲンなどのヘテロ原子で置換されていてもよい。代表的にはリンカーは、下記の式（ＸＩ）〜（ＸＶＩＩ）の構造を有する。
【００３１】
【化２１】
2004504432.tif 000021
【００３２】
式中、
ｒは、約１〜約１０の範囲であり、好ましくは２または３であり；
ｓは、約０〜約１００、好ましくは４〜２０の範囲であり；
ｔは、約０〜約１００の範囲、好ましくは約０〜約２０の範囲であり、最も好ましくは０であり；
ｕは、約１〜約１０の範囲であり、好ましくは１であり；
ｖは、約１〜約１０の範囲であり、好ましくは２または３であり；
ｗは１または２であり；
ｘは１または２であり；
ＸはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲまたはＮＲ、好ましくはＯであり；
Ｒはそれぞれの場合で独立に、水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリールおよびＣ６−２２アルキル置換アリールおよびＣ６−２２アラルキルであり；そのＣは、非置換であるか酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、硫黄（Ｓ）またはハロゲンなどのヘテロ原子で置換されていてもよく；
Ｒ３９は各場合において独立に、水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ６−２２アルキル置換アリール、Ｃ６−２２アラルキルおよび縮合環系であり、それらはフェニル基と縮合していても縮合していなくともよく；前記Ｃは、非置換であるかＯ、Ｎ、Ｓまたはハロゲンなどのヘテロ原子で置換されていてもよい。Ｒ３９は好ましくはＨである。Ｒ３９がアリール基を表す場合、式（ＸＩＩＩ）〜（ＸＶＩ）における環に縮合していることができ、その場合に
ＡはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲまたはＳ、好ましくはＯであり；
ＢはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲまたはＳ、好ましくはＯまたはＮＲであり、最も好ましくはＯであり；
ポリシロキサンまたはシリコーン樹脂は、
（ＣＲ２）ｒ（式ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＶおよびＸＶ）、
（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩＩＩおよびＸＶＩ）、または
（ＣＲ２）ｗ（式ＸＶＩＩ）
に結合している。式（ＸＩ）〜（ＸＶＩＩ）に示したリンカー構造はいずれも、シクロ脂肪族環または芳香族環で中断されていてもよい。式（ＸＩＶ）、（ＸＶ）、（ＸＶＩ）および（ＸＶＩＩ）のフェニル基上の置換基は、いずれかの自由原子価部位に存在することができる。ポリシロキサンまたはシリコーン樹脂は、アミン含有、ポリエーテル含有、アルキル含有またはヘテロアルキル含有基など、上記の連結基に結合したものと同一または異なるケイ素原子での置換によって、他の官能性を有することができるか、あるいはそれがなくとも良い。
【００３３】
リンカーは代表的には、脱離基（Ｌ）に結合したリンカーを有するポリシロキサンまたはシリコーン樹脂結合リンカー前駆物質から誘導される。脱離基の例としては、塩化物イオン、臭化物イオンおよびヨウ化物イオンなどのハロゲン；トシレート、メシレート、ホスフェート；エポキシその他の少なくとも１個のヘテロ原子を有する環状脱離基などの環状脱離基（すなわち、脱離基がリンカーに結合している状態のもの）；ならびに当業者に公知の他の脱離基などがある。好ましい脱離基は、臭化物イオン、塩化物イオンおよびヨウ化物イオンである。合成においては、脱離基を分子フックと置き換えることで、リンカーが分子フックに結合するようになる。
【００３４】
本発明のシリコーン組成物の製造方法には、分子フックとポリシロキサンまたはシリコーン樹脂とリンカーを組み合わせる段階がある。添加の順序は変動し得るものであり、例えばリンカーと分子フックを組み合わせることができ、その組合せ物を順次、ポリシロキサンまたはシリコーン樹脂と組み合わせることができる。好ましくは、リンカーをポリシロキサンまたはシリコーン樹脂と組み合わせ、その組合せ物を次に分子フックと組み合わせる。
【００３５】
少なくとも１種類のポリシロキサンまたはシリコーン樹脂、少なくとも１種類のリンカーおよび少なくとも１種類の分子フックを含む本発明のシリコーン組成物は代表的には、ヘアケア製品などの製品、テキスタイルケア製品、化粧品、口内ケア製品および動物ケア製品などの製品でも、美容的および他の持続的な効果を与える。本発明の特定の利点は、前述のリンカーの多くが、消費者関連の媒体中で、シリコーン組成物へ溶解性を与えるものであり、しかも代表的にはリンカーの官能基に関連する場合があるか関連のない別のヘアケア効果の可能性をも提供するものである。
【００３６】
前記シリコーン組成物は、例えば毛髪などの基質に、例えば製剤全量に基づいて、水または約１重量％〜約９９重量％の範囲のアルコールを含むことができる水とアルコールの混合物などの適切な製剤で使用することができる。
【００３７】
当業者がより良好に本発明を実施することができるようにするため、以下の実施例を例示として示すが、本発明はこの実施例によって限定されるものではない。
【００３８】
以下の実施例において、ＤＲ１〜ＤＲ４は以下のように定義される。
【００３９】
【化２２】
2004504432.tif 000022
【００４０】
実施例１
シリコーンハイドライド流体（ＭＤ４８ＤＨ３Ｍ）
撹拌機、温度制御装置につないだ温度計および乾燥管を備えた １０００ｍＬ三頸丸底フラスコに、シラノール末端ポリジメチルシロキサンポリマー（５３５．１ｇ、ジメチルシロキシ基 ７．２３ｍｏｌ）、シリコーンハイドライド流体（ＭＤＨｘＭ、３０．３５ｇ＝メチルヒドリドシロキシ基 ０．４８ｍｏｌ＋トリメチルシロキシ基 ０．０１９ｍｏｌ）、ヘキサメチルジシロキサン（２４．４１ｇ、トリメチルシロキシ基 ０．３ｍｏｌ）および直鎖ホスホニトリロ触媒（シリコーンハイドライド流体中２％溶液 ２．９５ｇ、１００ｐｐｍ）を入れた。混合物を ９０℃で２時間撹拌し、次にそれを冷却し、酸化マグネシウム（１ｇ、０．０２５６ｍｏｌ）で処理した。混合物をセライト濾過して、粘度 ５８．８センチストークスおよびハイドライドレベル ８２８ｐｐｍの透明無色液として生成物を得た。プロトン核磁気共鳴スペクトル測定（１Ｈ ＮＭＲ）（アセトン−ｄ６）：δ４．７４（ｓ、３．０Ｈ、ＳｉＨ）、０．１２（ｍ、３１５．０Ｈ、ＳｉＣＨ３）。
【００４１】
実施例２
塩化ベンジル置換シリコーンポリマー（ＭＤ４８ＤＲ１３Ｍ）
撹拌バー、温度制御装置につないだ温度計、滴下漏斗および乾燥管を取り付けた冷却器を備えた５リットル三頸丸底フラスコに、シリコーンハイドライドポリマーＭＤ４８ＤＨ３Ｍ（９３１．２ｇ、ハイドライド ０．７７ｍｏｌ）、４−ビニルベンジルクロライド（７．５６ｇ、０．０５０ｍｏｌ）、ジ−ｔ−ブチルフェノール（０．５２ｇ）およびカルシュテット（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒（１０％ＰｔのＭＶｉＭＶｉ溶液 ９５．３ｍｇ、ＧＥ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ製品）を入れた。混合物を加熱して ６０℃とし、追加の４−ビニルベンジルクロライド（１１０．１６ｇ、０．７２ｍｏｌ）を ６０分間かけて加えたところ、軽い発熱があって ８０℃となった。反応液について、ガス計量（ｇａｓｉｏｍｅｔｒｉｃ）ハイドライド分析を行ったところ、添加完了から６時間以内に反応は完結した。反応混合物を減圧下に １３０℃で蒸留して未反応揮発性化合物を除去することで、粘度 １２４ センチストークスの粘度を有する生成物を得た。１Ｈ ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：δ７．３３（ｍ、６．０Ｈ、フェニル）、７．２２（ｍ、６．０Ｈ、フェニル）、４．６６（ｓ、６．０Ｈ、ＣＨ２Ｃｌ）、２．７３（ｍ、６．０Ｈ、ＳｉＣＨ２ＣＨ２Ａｒ）、２．２４（ｍ、３．０Ｈ、ＳｉＣＨ（ＣＨ３）Ａｒ）、１．３９（ｍ、９．０Ｈ、ＳｉＣＨ（ＣＨ３）Ａｒ）、０．９３（ｍ、６．０Ｈ、ＳｉＣＨ２ＣＨ２Ａｒ）、０．１２（ｍ、３１５Ｈ、ＳｉＣＨ３）。
【００４２】
実施例３
トリメチルピリミジニウム置換シリコーンポリマー（ＭＤ４８ＤＲ２３Ｍ）
撹拌バーを入れた ５００ｍＬ丸底フラスコに、塩化ベンジル置換シリコーンポリマーＭＤ４５ＤＲ１３Ｍ １５１．２ｇ（３６．５４３ｍｍｏｌ）を加えた。ヨウ化ナトリウム（１５．３０ｇ、１０２．１ｍｍｏｌ）を、アセトン ２００ｍＬとともに固体として加えた。その混合物を撹拌しながら、１，４，６−トリメチルピリミジン−２−チオン １５．６９ｇ（１０１．７ｍｍｏｌ）を固体として少量ずつ加えた。追加のアセトン ３００ｍＬを淡黄色反応混合物に加え、それを室温で ２４時間撹拌した。その後、反応混合物を減圧濾過して固体を除去した。揮発分を、減圧下に濾液から除去した。最終生成物を、収率 ９８．７％（１６３．２ｇ）で透明な明黄色ゴム状固体として単離した。１Ｈ ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：δ７．９１（ｓ、３．０Ｈ、ｐｙＨ）、７．４７（ｍ、６．０Ｈ、フェニル）、７．２１（ｍ、６．０Ｈ、フェニル）、４．７３（ｓ、６．０Ｈ、ＣＨ２Ｓ）、４．１４（ｓ、９．０Ｈ、ＮＣＨ３）、２．９５（ｓ、９．０Ｈ、６−アリールＣＨ３）、２．７５（ｓ、９．０Ｈ、４−アリールＣＨ３）、２．７１（ｍ、６．０Ｈ、ＳｉＣＨ２ＣＨ２）、２．２２（ｍ、３．０Ｈ、ＳｉＣＨ（ＣＨ３））、１．３９（ｄ、９．０Ｈ、ＳｉＣＨ（ＣＨ３））、０．９３（ｍ、９．０Ｈ、ＳｉＣＨ２ＣＨ２Ａｒ）、０．１２（ｓ、３１５Ｈ、ＳｉＣＨ３）。
【００４３】
実施例４
１，１，３，３−テトラメチル−２−チウロニウム置換シリコーンポリマー（ＭＲ３Ｄ４６ＭＲ３）
ＭＤ４８ＤＨ３Ｍについて前述した方法と同様にして、末端置換ハイドライド液ＭＨＤ４６ＭＨを製造した。撹拌バーを入れた１リットル丸底フラスコに、ＭＤ４８ＤＲ１３Ｍについて前述した方法に従って製造した塩化ベンジル置換シリコーンＭＲ１Ｄ４６ＭＲ１１５２．４ｇ（３８．０９ｍｍｏｌ）を加えた。ヨウ化ナトリウム（１０．６２ｇ、７０．８２ｍｍｏｌ）を、アセトン ２００ｍＬとともに固体として加えた。その混合物を撹拌しながら、１，１，３，３−テトラメチル−２−チオ尿素 ９．３８０ｇ（７０．９７ｍｍｏｌ）を固体として少量ずつ加えた。次いで、追加のアセトン ３００ｍＬを淡黄色反応混合物に加え、それを室温で３日間撹拌した。その後、反応混合物を減圧濾過して固体を除去し、減圧下に濃縮してほとんど乾固させた。次いで、濃縮溶液を、混合器中にて、約３倍容の水で３回沈殿／洗浄した。得られた含水粉末を窒素気流下に３日間乾燥させた。最終生成物は、明黄色粉末が透明で金黄色のやや粘稠なゴム状物に分散したものであった。ポリマー １６７．２ｇを単離した。乾燥ポリマーの収率は ９２％で、水６．３重量％を含んでいた。１Ｈ ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：δ７．４３（ｔ、４．０Ｈ、フェニル）、７．２３（ｄ、４．０Ｈ、フェニル）、７．１４（ｄ、４．０Ｈ、フェニル）、４．５１（ｓ、４．０Ｈ、ＣＨ２Ｓ）、３．４２（ｓ、２４．０Ｈ、Ｎ（ＣＨ３）２）、２．６９（ｍ、４．０Ｈ、ＳＣＨ２ＣＨ２）、２．２５（ｍ、２．０Ｈ、ＳｉＣＨ（ＣＨ３））、１．３７（ｄ、６．０Ｈ、ＳｉＣＨ（ＣＨ３））、０．９３（ｍ、４．０Ｈ、ＳｉＣＨ２ＣＨ２Ａｒ）、０．１２（ｓ、２８８Ｈ、ＳｉＣＨ３）。
【００４４】
留意すべき点として、カチオン性ポリマーを製造したほとんどの反応を室温で行っているが、ほとんどの場合、それを加熱して反応を加速することが可能である。
【００４５】
実施例５〜１４
構造的に類似のポリマーについて前述したものと同じ手順を用いて、下記の材料も合成した。
【００４６】
ＭＲ３Ｄ１０７ＭＲ３
ＭＲ３Ｄ４６ＭＲ３
ＭＤ４７ＤＲ４１Ｍ
ＭＤ５５ＤＲ４２Ｍ
ＭＲ４Ｄ１１７ＭＲ４
ＭＲ４Ｄ４８ＭＲ４
ＭＲ４Ｄ２０２ＭＲ４
ＭＲ４Ｄ２２ＭＲ４
ＭＲ４Ｄ７ＭＲ４
ＭＤ４５ＤＲ４３Ｍ
シリコーン沈着
本発明に記載のポリマーは、良好な適合性、管理可能性など、毛髪に持続的効果を与えるものであり、それより多くの数の分子フックを有するポリマーと比較して、繰返し使用での蓄積が有意に低下する。市販のシャンプー（プレル（Ｐｒｅｌｌ；登録商標））による複数回のシャンプーと再使用サイクルを行った後、新たなシリコーン材料が毛髪と持続的に相互作用する程度を測定した。一定回数のトリートメント後（表１参照）、毛髪房について、Ｘ線蛍光分析（ＸＲＦ）によって、ケイ素の分析を行った。カウント値を、標準法を用いてケイ素沈着ｐｐｍに変換した。
【００４７】
【表１】
2004504432.tif 000023
【００４８】
５分間にわたりリンカーおよび分子フック（粘度 ３５ｃｍ２／秒（３５０ センチストーク）のポリジメチルシロキサン）を用いずにポリシロキサンでトリートメントした毛髪房の対照実験で、ＸＲＦにより、ケイ素の初期沈着レベルが ２０５０ｐｐｍであることが示された。測定により、８回のシャンプー後にシリコーンが毛髪に残留していないことが明らかになった。表１におけるデータは、コンディショニング効果を提供する二置換ポリマーＭＲ４Ｄ４８ＭＲ４および三置換ポリマーＭＤ４５ＤＲ４３Ｍの両方が、対照実験と比較して予想外に高い持続性で毛髪に付着することを明瞭に示している。驚いたことにデータはまた、二置換ポリマーＭＲ４Ｄ４８ＭＲ４の方が三置換ポリマーＭＤ４５ＤＲ４３Ｍよりも蓄積が有意に低下することを示している。留意すべき点として、重合度はこれらポリマーのいずれにおいても同じである。１０回の使用サイクルの途上で、毛髪上のシリコーンの量は三置換ポリマーの場合に６倍に増加したが、二置換ポリマーでは３倍に過ぎなかった。したがっていずれの場合も、持続性が認められる。しかしながら、２個以下のフックを有するポリマーでは蓄積が少なくなる。長期間にわたって消費者が繰返し使用することを考慮すると、これは明瞭な利点である。
【００４９】
以上、例示を目的として代表的な実施形態について説明したが、前記の説明は、本発明の範囲に対する限定となるものではない。したがって当業者には、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、各種の修正、調整および変更があり得るものである。