(57)【要約】  塩基性無機鉱物質粒核に親油性液体を接着剤として用いてネライストキシン系農薬活性成分と安定剤のリン酸との混合物をコーティングさせることにより得られる農薬粒状組成物は、ネライストキシン系農薬活性成分の安定性に優れたものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
農薬活性成分としてネライストキシン系農薬活性成分、増量剤として塩基性無機鉱物質粒核を含む無機鉱物質粒核、接着剤として親油性液体及び安定剤としてリン酸を含有する農薬粒状組成物。
【請求項２】
ネライストキシン系農薬活性成分がチオシクラムシュウ酸塩（以下、ＴＣＨＯと表す。）又はカルタップ塩酸塩である請求項１記載の農薬粒状組成物。
【請求項３】
親油性液体が流動パラフィンである請求項１又は請求項２記載の農薬粒状組成物。
【請求項４】
更に固結防止剤を含有する請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の農薬粒状組成物。
【請求項５】
無機鉱物質粒核６５〜９８重量％、ネライストキシン系農薬活性成分１．０〜２０．０重量％、親油性液体０．５〜１０重量％、リン酸０．０５〜０．５重量％、固結防止剤０〜２重量％を含有する請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の農薬粒状組成物。
【請求項６】
無機鉱物質粒核に、親油性液体を接着剤として用いて、ネライストキシン系農薬活性成分及びリン酸がコーティングされている請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載の農薬粒状組成物。
【請求項７】
無機鉱物質粒核と親油性液体を混合した組成物に、ネライストキシン系農薬活性成分及びリン酸を添加、混合してコーティングして得られる請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載の農薬粒状組成物。
【請求項８】
固結防止剤を、ネライストキシン系農薬活性成分及び／又はリン酸に混合して用いる請求項６又は請求項７に記載の農薬粒状組成物。
【請求項９】
無機鉱物質粒核に親油性液体を混合し、次いで、ネライストキシン系農薬活性成分及びリン酸を添加、混合してコーティングすることを含む請求項１ないし請求項８のいずれか一項に記載の農薬粒状組成物の製造方法。
【請求項１０】
固結防止剤を、ネライストキシン系農薬活性成分及び／又はリン酸に混合して用いる請求項９に記載の農薬粒状組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水田、畑等で発生する害虫を効率よく防除するネライストキシン系農薬活性成分を含有する農薬粒状組成物に関する。さらに詳しくは、ネライストキシン系農薬活性成分を塩基性の無機鉱物質粒状物に安定にコーティングさせた農薬粒状組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ネライストキシン系農薬活性成分としては、チオシクラムシュウ酸塩（以下ＴＣＨＯ）、カルタップ塩酸塩、ベンスルタップ等が挙げられる。これらは接触毒、食毒として作用し、また水面施用でも効果を示す殺虫剤で残効も期待できる。鱗翅目、鞘翅目害虫のほかチャノキイロアザミウマ、ヨコバイ類、イネシンガレセンチュウなどに有効であり、薬害のおそれは少ない（非特許文献１）。【０００３】
ネライストキシン系農薬活性成分は化学的にはアルカリの条件下で加水分解を受け、不安定であることが知られている（非特許文献２）。そのため、ネライストキシン系農薬活性成分含有粒状組成物の粒核として炭酸カルシウムをはじめとする塩基性無機鉱物質を使用することは忌避されるべきこととして当然のごとく認識されてきており、塩基性無機鉱物質を使用した粒状組成物は知られていない。【０００４】
製剤中におけるネライストキシン系農薬活性成分の安定性向上を狙った製剤として常温で固体のろう状物質で被覆した製剤（特許文献１）が知られていた。【０００５】
また、ネライストキシン系農薬活性成分の中で唯一ベンスルタップについては塩基性条件下で安定に製剤化した報告が見られる。例えば、炭酸カルシウムを増量剤としたベンスルタップ固形製剤に関する報告（特許文献２）や、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの塩基性酸化物を含有することで製剤中のベンスルタップを安定化できた報告（特許文献３）などがある。【０００６】
【非特許文献１】日本植物防疫協会編、「農薬ハンドブック（１９９８年版）」  日本植物防疫協会  平成１０年１２月１５日  Ｐ．１２３−１２５
【非特許文献２】Ｃ．Ｄ．Ｓ  トムリン編、「ペスティサイドマニュアル」  第１３版  ＢＣＰＣ  ２００３年  Ｐ．９６７−９６８（Ｃ．Ｄ．Ｓ  Ｔｏｍｌｉｎ，Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ，Ｔｈｉｒｔｅｅｎｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，ＢＣＰＣ  ２００３  Ｐ．９６７−９６８）
【非特許文献３】佐々木満ら編、「日本の農薬開発」日本農薬学会  ２００３年  Ｐ．１１７−１３０
【特許文献１】特許第２６９６３５４号明細書（第６欄第２行）
【特許文献２】特開平６−３１２９０２号公報（第３頁）
【特許文献３】特許第２７０６６５５号明細書（第１０欄第３２行）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、ＴＣＨＯ及びカルタップ塩酸塩については塩基性条件下で安定に製剤化した例は報告されておらず、ネライストキシン系農薬活性成分全般について、安定な製剤処方は未だ見出されていなかった。
農薬粒状組成物を製造しようとした場合、増量剤として使用しうる塩基性無機鉱物質、例えば炭酸カルシウムは、安全性が高く安価であるが、塩基性条件下で不安定なネライストキシン系農薬活性成分の製剤化に用いることはできなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、農園芸分野の粒状組成物に使用され得る種々の増量剤、賦形剤、安定剤を用いて検討した結果、上記のようにネライストキシン系農薬活性成分がアルカリ条件下で分解することが公知であるにも関わらず、炭酸カルシウムをはじめとする塩基性無機鉱物質粒核にネライストキシン系農薬活性成分を安定にコーティングさせることができることを見出した。すなわち、炭酸カルシウムをはじめとする塩基性無機鉱物質粒核に親油性の液体を接着剤として用いてネライストキシン系農薬活性成分と安定剤のリン酸との混合物をコーティングさせることで塩基性無機鉱物質粒核を増量剤として用いても安定な粒状組成物が得られることを見出した。【０００９】
即ち、本発明は、
（１）農薬活性成分としてネライストキシン系農薬活性成分、増量剤として塩基性無機鉱物質粒核を含む無機鉱物質粒核、接着剤として親油性液体及び安定剤としてリン酸を含有する農薬粒状組成物、
（２）ネライストキシン系農薬活性成分がチオシクラムシュウ酸塩（以下、ＴＣＨＯと表す。）又はカルタップ塩酸塩である上記（１）記載の農薬粒状組成物、
（３）親油性液体が流動パラフィンである上記（１）又は（２）記載の農薬粒状組成物、
（４）更に固結防止剤を含有する上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の農薬粒状組成物、
（５）無機鉱物質粒核６５〜９８重量％、ネライストキシン系農薬活性成分１．０〜２０．０重量％、親油性液体０．５〜１０重量％、リン酸０．０５〜０．５重量％、固結防止剤０〜２重量％を含有する上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の農薬粒状組成物、
（６）無機鉱物質粒核に、親油性液体を接着剤として用いて、ネライストキシン系農薬活性成分及びリン酸がコーティングされている上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の農薬粒状組成物、
（７）無機鉱物質粒核と親油性液体を混合した組成物に、ネライストキシン系農薬活性成分及びリン酸を添加、混合してコーティングして得られる上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の農薬粒状組成物、
（８）固結防止剤を、ネライストキシン系農薬活性成分及び／又はリン酸に混合して用いる上記（６）又は（７）に記載の農薬粒状組成物、
（９）無機鉱物質粒核に親油性液体を混合し、次いで、ネライストキシン系農薬活性成分及びリン酸を添加、混合してコーティングすることを含む上記（１）ないし（８）のいずれかに記載の農薬粒状組成物の製造方法、
（１０）固結防止剤を、ネライストキシン系農薬活性成分及び／又はリン酸に混合して用いる上記（９）に記載の農薬粒状組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
農薬粒状組成物中のネライストキシン系農薬活性成分は、炭酸カルシウムを代表とする塩基性無機鉱物質粒核を増量剤として使用しているにもかかわらず親油性液体と安定剤としてリン酸を併用することにより長期間安定である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の粒状組成物中で使用されるネライストキシン系農薬活性成分はＴＣＨＯ、カルタップ塩酸塩、ベンスルタップ等が挙げられ、好ましくはＴＣＨＯ、カルタップ塩酸塩である。これらのネライストキシン系農薬活性成分は、公知の方法（特開昭５１−１３６６８９号公報、特公昭４５−１８８４７号公報、前記非特許文献３参照。）で合成が可能である。本発明の農薬粒状組成物にはこれらの農薬活性成分を単独又は２種以上を併用してもよい。農薬粒状組成物中のネライストキシン系農薬活性成分の含有割合は、通常１．０〜２０．０重量％、好ましくは２．０〜１０．０重量％程度である。【００１２】
ネライストキシン系農薬活性成分以外にも、本発明の農薬粒状組成物においては以下の農薬活性成分も、ネライストキシン系農薬活性成分に対して化学的安定性の面で影響を与えない範囲であれば１種類以上併用することができる。具体的には、例えば次のようなものが挙げられるが、これに限定されるものではない。例えば殺虫活性成分としては、ＢＰＭＣ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート）、ＭＩＰＣ（２−イソプロピルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート）、ＮＡＣ（１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート）、ニテンピラム（（Ｅ）−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチル−Ｎ’−メチル−２−ニトロビニリデンジアミン）、ピラクロホス（（ＲＳ）−〔Ｏ−１−（４−クロロフェニル）ピラゾール−４−イル〕＝Ｏ−エチル＝Ｓ−プロピル＝ホスホロチオエート）、ブプロフェジン（２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４−オン）、フルシトリネート（（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（Ｓ）−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−３−メチルブチラート）、メソミル（Ｓ−メチル−Ｎ−〔（メチルカルバモイル）オキシ〕チオアセトイミデート）、エトフェンプロックス（２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル＝３−フェノキシベンジル＝エーテル）、ＸＭＣ（３，５−キシリル−Ｎ−メチルカーバメート）、ジノテフラン（（ＲＳ）−１−メチル−２−ニトロ−３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グアニジン）、アセタミプリド（（Ｅ）−Ｎ−〔（６−クロロ−３−ピリジル）メチル〕−Ｎ’−シアノ−Ｎ−メチルアセトアミジン）、チアメトキサム（３−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−５−メチル−１，３，５−オキサジアジナン−４−イリデン（ニトロ）アミンなどが挙げられる。殺菌活性成分としては、ＩＢＰ（Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルチオホスフェート）、トリシクラゾール（５−メチル−１，２，４−トリアゾロ〔３，４−ｂ〕ベンゾチアゾール）、フサライド（４，５，６，７−テトラクロロフタリド）、バリダマイシン、プロベナゾール（３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド）、フェリムゾン（（Ｚ）−２’−メチルアセトフェノン＝４，６−ジメチルピリミジン−２−イルヒドラジン）、フルトラニル（α，α，α−トリフルオロ−３’−イソプロポキシ−Ｏ−トルアニリド）、フラメトピル（（ＲＳ）−５−クロロ−Ｎ−（１，３−ジヒドロ−１，１，３−トリメチルイソベンゾフラン−４−イル）−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボキサミド、ペンシクロン（１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル尿素、ジクロメジン（６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン）、カスガマイシン一塩酸塩などが挙げられる。【００１３】
本発明で増量剤として使用される無機鉱物質粒核に含まれる塩基性無機鉱物質粒核は、具体的には炭酸カルシウム、タルク、酸化カルシウムなどが挙げられ、中でも大量に入手可能な炭酸カルシウムが望ましい。上記の塩基性無機鉱物質粒核を単独あるいは二種以上混合してもよい。本発明では、塩基性無機鉱物質粒核に例えば海砂、石英や珪砂などの塩基性以外の無機鉱物質粒核が混在していてもよい。本発明で使用される無機鉱物質粒核に含まれる塩基性無機鉱物質粒核は通常５〜１００重量％の中の任意の値を取ることができる。【００１４】
通常、無機鉱物質粒核に農薬活性成分をコーティングして得られる農薬粒状組成物は、粒径の小さい粒核にコーティングされる農薬活性成分重量の粒核に対する割合が大きくなり、反対に粒径の大きい粒核は農薬活性成分重量の粒核に対する割合が小さく、両者の農薬活性成分含量に差が生じて含量分析の際しばしば分析結果のばらつきを生じて品質管理の障害となる。従って、本発明で使用される無機鉱物質粒核の粒度分布は通常０．０５〜２．０ｍｍ、好ましくは０．０６〜１．７ｍｍである。無機鉱物質粒核の使用量は組成物中、通常、６５〜９８重量％、好ましくは７５〜９５重量％である。【００１５】
本発明の農薬粒状組成物において、接着剤として使用される親油性液体としては、流動パラフィン（例、モレスコホワイト６０、モレスコホワイト４０、モレスコホワイト３０：商標；松村石油化学研究所）、石油留分、動植物油などが挙げられ、通常、粘度が６８ｍｍ／ｓ２（４０℃）以下のものから選ぶことができ、好ましくは１．５〜２０ｍｍ／ｓ２（４０℃）、より好ましくは１．７５〜１３ｍｍ／ｓ２（４０℃）のものを使用することができる。これらを単独にあるいは二種以上混合して使用することができるが、これらに限定されるものではない。親油性液体の農薬粒状組成物中の含有量は、通常、０．５〜１０重量％、好ましくは１．０〜５．０重量％程度である。【００１６】
本発明の農薬粒状組成物において、安定剤として用いられるリン酸は工業用グレード（７５％）以上が好ましい。リン酸の添加量は組成物中で、通常、０．０５〜０．５重量％の範囲であり、好ましくは０．１〜０．３重量％である。リン酸の添加方法は特に定められていないが、
（１）ネライストキシン系農薬活性成分とリン酸を混合してプレミックスを調製する、
（２）無機鉱物質粒核にネライストキシン系農薬活性成分を接着させた後にリン酸を添加する、
（３）無機鉱物質粒核に接着剤（親油性液体）を添加した後、ネライストキシン系農薬活性成分を接着させる前にリン酸を単独で添加する、
（４）リン酸と下記の固結防止剤（ホワイトカーボン等）を１：１の割合で混合したものを添加する、
といった方法が好ましい。【００１７】
本発明の農薬粒状組成物において、ネライストキシン系農薬活性成分の保管時における固結を防止するため、固結防止剤としてホワイトカーボン（例、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ：商標；Ｄｅｇｕｓｓａ）、珪藻土、ステアリン酸マグネシウム、酸化アルミニウム、二酸化チタン、クレー、バーミキュライト、軽石などを必要に応じて使用することも可能である。粒核にコーティングする粉体にはネライストキシン系農薬活性成分だけでなく上記のような粉体を加えることもできる。
この固結防止剤は、農薬粒状組成物中、通常、０〜２重量％、好ましくは０．２〜０．７重量％の範囲で使用される。【００１８】
本発明の農薬粒状組成物には界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤の具体的な例としては、農薬製剤に通常使用されるノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン系界面活性剤及び両性界面活性剤が一般的に挙げられる。例えば、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー等のノニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルベタイン、第四級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。【００１９】
本発明の農薬粒状組成物は、通常、ミキサーで無機鉱物質粒核と親油性液体をよく混合した後にネライストキシン系農薬活性成分を含む粉体とリン酸を添加し、ミキサーでよく混合してコーティングすることで得られる。ネライストキシン系農薬活性成分を含む粉体とリン酸は任意の添加順序で添加することができる。
具体的には、
（１）無機鉱物質粒核に親油性液体を混合し、次いでリン酸を添加し、その後にネライストキシン系農薬活性成分を含む粉体を加えて混合しコーティング粒剤を得る、
（２）無機鉱物質粒核と親油性液体の混合物に、リン酸を固結防止剤（ホワイトカーボン等）に吸着させた粉体を添加し、その後にネライストキシン系農薬活性成分を含む粉体を加えて混合しコーティング粒剤を得る、
（３）無機鉱物質粒核に親油性液体を混合し、次いでネライストキシン系農薬活性成分を含む粉体を加えて混合し、コーティングを行った後にリン酸を加えてコーティング粒剤を得る、
（４）無機鉱物質粒核に親油性液体を混合し、次いでネライストキシン系農薬活性成分を含む粉体を加えて混合し、コーティングを行った後にリン酸を固結防止剤（ホワイトカーボン等）に吸着させた粉体を添加してコーティング粒剤を得る、
（５）無機鉱物質粒核に親油性液体を混合し、次いでネライストキシン系農薬活性成分とリン酸を含む粉体を加えて混合しコーティング粒剤を得る、
といった方法があり、いずれの方法でも当該農薬粒状組成物を得ることができる。【００２０】
本発明の農薬粒状組成物は、田面、畑の土壌に直接散布することで農作物を加害する害虫に対して殺虫効果を発揮する。【００２１】
次に、実施例、試験例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明はそれに限定されるものではない。実施例中、「部」は全て重量部を表す。【００２２】
実施例１
ＴＣＨＯ  ９５．０部、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ５．０部をよく混合し、ハンマーミルで粉砕してＴＣＨＯプレミックスを調製する。Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ５０部、リン酸  ５０部をよく混合し、リン酸プレミックスを調製する。塩基性無機鉱物質粒核（硅粒混在珪砂、粒度分布：０．５〜１．７ｍｍ、ｐＨ（１０％）：９．５）  ９３．３部、モレスコホワイト６０  １．５部をコンクリートミキサーでよく混合した後、ＴＣＨＯプレミックス  ５．０部、リン酸プレミックス０．２部を加えて１５分混合し目開き０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、本発明のＴＣＨＯ４％粒状組成物を得た。【００２３】
実施例２
ＴＣＨＯ  ９５．０部、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ５．０部をよく混合し、ハンマーミルで粉砕してＴＣＨＯプレミックスを調製する。Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ５０部、リン酸  ５０部をよく混合し、リン酸プレミックスを調製する。塩基性無機鉱物質粒核（硅粒混在珪砂、粒度分布：０．５〜１．７ｍｍ、ｐＨ（１０％）：９．５）  ９３．１部、モレスコホワイト６０  １．５部をコンクリートミキサーでよく混合した後、ＴＣＨＯプレミックス  ５．０部、リン酸プレミックス  ０．４部を加えて１５分混合し目開き０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、本発明のＴＣＨＯ４％粒状組成物を得た。【００２４】
実施例３
ＴＣＨＯ  ９５．０部、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ５．０部をよく混合し、ハンマーミルで粉砕してＴＣＨＯプレミックスを調製する。Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ５０部、リン酸  ５０部をよく混合し、リン酸プレミックスを調製する。塩基性無機鉱物質粒核（硅粒混在珪砂、粒度分布：０．５〜１．７ｍｍ、ｐＨ（１０％）：９．５）  ９３．０部、モレスコホワイト６０  １．４部をコンクリートミキサーでよく混合した後、ＴＣＨＯプレミックス  ５．０部、リン酸プレミックス  ０．６部を加えて１５分混合し目開き０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、本発明のＴＣＨＯ４％粒状組成物を得た。【００２５】
実施例４
ＴＣＨＯ  ９５．０部、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ５．０部をよく混合し、ハンマーミルで粉砕してＴＣＨＯプレミックスを調製する。Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ５０部、リン酸  ５０部をよく混合し、リン酸プレミックスを調製する。塩基性無機鉱物質粒核（硅粒混在珪砂、粒度分布：０．５〜１．７ｍｍ、ｐＨ（１０％）：９．５）  ９２．９部、モレスコホワイト６０  １．３部をコンクリートミキサーでよく混合した後、ＴＣＨＯプレミックス  ５．０部、リン酸プレミックス  ０．８部を加えて１５分混合し目開き０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、本発明のＴＣＨＯ４％粒状組成物を得た。【００２６】
実施例５
ＴＣＨＯ  ９５．０部、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ５．０部をよく混合し、ハンマーミルで粉砕してＴＣＨＯプレミックスを調製する。Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ５０部、リン酸  ５０部をよく混合し、リン酸プレミックスを調製する。塩基性無機鉱物質粒核（硅粒混在珪砂、粒度分布：０．５〜１．７ｍｍ、ｐＨ（１０％）：９．５）  ９２．７部、モレスコホワイト６０  １．３部をコンクリートミキサーでよく混合した後、ＴＣＨＯプレミックス  ５．０部、リン酸プレミックス  １．０部を加えて１５分混合し目開き０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、本発明のＴＣＨＯ４％粒状組成物を得た。【００２７】
実施例６
ＴＣＨＯ  ９１．４部、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ６．７部、リン酸  １．９部をよく混合し、ハンマーミルで粉砕してＴＣＨＯプレミックスを調製する。中性無機鉱物質粒核（竹折砿業所製岐阜産珪砂、粒度分布：０．５〜１．０ｍｍ、ｐＨ（１０％）：６．４）  ８８．３部、炭酸カルシウム粒核（日東粉化工業製広島産硅粒、粒度分布：０．５〜１．０ｍｍ、ｐＨ（１０％）：９．７）  ５．０部をコンクリートミキサーに投入しよく混合した後、モレスコホワイト６０  １．５部を投入してさらに混合する。最後にＴＣＨＯプレミックス  ５．２部を加えて１５分混合し目開き０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、本発明のＴＣＨＯ４％粒状組成物を得た。【００２８】
実施例７
ＴＣＨＯ  ９１．４部、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ６．７部、リン酸  １．９部をよく混合し、ハンマーミルで粉砕してＴＣＨＯプレミックスを調製する。中性無機鉱物質粒核（竹折砿業所製岐阜産珪砂、粒度分布：０．５〜１．０ｍｍ、ｐＨ（１０％）：６．４）  ８３．３部、炭酸カルシウム粒核（日東粉化工業製広島産硅粒、粒度分布：０．５〜１．０ｍｍ、ｐＨ（１０％）：９．７）  １０．０部をコンクリートミキサーに投入しよく混合した後、モレスコホワイト６０  １．５部を投入してさらに混合する。最後にＴＣＨＯプレミックス  ５．２部を加えて１５分混合し目開き０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、本発明のＴＣＨＯ４％粒状組成物を得た。【００２９】
実施例８
ＴＣＨＯ  ９１．４部、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ６．７部、リン酸  １．９部をよく混合し、ハンマーミルで粉砕してＴＣＨＯプレミックスを調製する。中性無機鉱物質粒核（竹折砿業所製岐阜産珪砂、粒度分布：０．５〜１．０ｍｍ、ｐＨ（１０％）：６．４）  ７３．３部、炭酸カルシウム粒核（日東粉化工業製広島産硅粒、粒度分布：０．５〜１．０ｍｍ、ｐＨ（１０％）：９．７）  ２０．０部をコンクリートミキサーに投入しよく混合した後、モレスコホワイト６０  １．５部を投入してさらに混合する。最後にＴＣＨＯプレミックス  ５．２部を加えて１５分混合し目開き０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、本発明のＴＣＨＯ４％粒状組成物を得た。【００３０】
実施例９
ＴＣＨＯ  ９１．４部、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ６．７部、リン酸  １．９部をよく混合し、ハンマーミルで粉砕してＴＣＨＯプレミックスを調製する。中性無機鉱物質粒核（竹折砿業所製岐阜産珪砂、粒度分布：０．５〜１．０ｍｍ、ｐＨ（１０％）：６．４）  ４３．３部、炭酸カルシウム粒核（日東粉化工業製広島産硅粒、粒度分布：０．５〜１．０ｍｍ、ｐＨ（１０％）：９．７）  ５０．０部をコンクリートミキサーに投入しよく混合した後、モレスコホワイト６０  １．５部を投入してさらに混合する。最後にＴＣＨＯプレミックス  ５．２部を加えて１５分混合し目開き０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、本発明のＴＣＨＯ４％粒状組成物を得た。【００３１】
実施例１０
ＴＣＨＯ  ９１．４部、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ６．７部、リン酸  １．９部をよく混合し、ハンマーミルで粉砕してＴＣＨＯプレミックスを調製する。中性無機鉱物質粒核（竹折砿業所製岐阜産珪砂、粒度分布：０．５〜１．０ｍｍ、ｐＨ（１０％）：６．４）  １８．３部、炭酸カルシウム粒核（日東粉化工業製広島産硅粒、粒度分布：０．５〜１．０ｍｍ、ｐＨ（１０％）：９．７）  ７５．０部をコンクリートミキサーに投入しよく混合した後、モレスコホワイト６０  １．５部を投入してさらに混合する。最後にＴＣＨＯプレミックス  ５．２部を加えて１５分混合し目開き０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、本発明のＴＣＨＯ４％粒状組成物を得た。【００３２】
実施例１１
ＴＣＨＯ  ９１．４部、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ６．７部、リン酸  １．９部をよく混合し、ハンマーミルで粉砕してＴＣＨＯプレミックスを調製する。炭酸カルシウム粒核（日東粉化工業製広島産硅粒、粒度分布：０．５〜１．０ｍｍ、ｐＨ（１０％）：９．７）  ９３．３部をコンクリートミキサーに投入しよく混合した後、モレスコホワイト６０  １．５部を投入してさらに混合する。最後にＴＣＨＯプレミックス  ５．２部を加えて１５分混合し目開き０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、本発明のＴＣＨＯ４％粒状組成物を得た。【００３３】
実施例１２
カルタップ塩酸塩  ８３．３部、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  １０．８部、リン酸  ５．９部をよく混合し、ハンマーミルで粉砕してカルタップ塩酸塩プレミックスを調製する。炭酸カルシウム粒核（日東粉化工業製広島産硅粒、粒度分布：０．５〜１．０ｍｍ、ｐＨ（１０％）：９．７）  ９３．０部、モレスコホワイト６０  １．９部をコンクリートミキサーでよく混合した後、カルタップ塩酸塩プレミックス  ５．１部を加えて１５分混合して目開き０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、本発明のカルタップ塩酸塩４％粒状組成物を得た。【００３４】
比較例１
ＴＣＨＯ  ９５．０部、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ５．０部をよく混合し、ハンマーミルで粉砕してＴＣＨＯプレミックスを調製する。塩基性無機鉱物質粒核（硅粒混在珪砂、粒度分布：０．５〜１．７ｍｍ、ｐＨ（１０％）：９．５）  ９３．５部、モレスコホワイト６０  １．５部をコンクリートミキサーでよく混合した後、ＴＣＨＯプレミックス  ５．０部を加えて１５分混合して目開き０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、比較用のＴＣＨＯ４％粒状組成物を得た。【００３５】
比較例２
ＴＣＨＯ  ９１．４部、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ６．７部、リン酸  １．９部をよく混合し、ハンマーミルで粉砕してＴＣＨＯプレミックスを調製する。炭酸カルシウム粒核（日東粉化工業製広島産硅粒、粒度分布：０．５〜１．０ｍｍ、ｐＨ（１０％）：９．７）  ９３．３部、ＰＥＧ−４００  １．５部をコンクリートミキサーでよく混合した後、ＴＣＨＯプレミックス  ５．２部を加えて１５分混合して目開き０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、比較用のＴＣＨＯ４％粒状組成物を得た。【００３６】
比較例３
ＴＣＨＯ  ９３．１部、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ６．９部をよく混合し、ハンマーミルで粉砕してＴＣＨＯプレミックスを調製する。炭酸カルシウム粒核（日東粉化工業製広島産硅粒、粒度分布：０．５〜１．０ｍｍ、ｐＨ（１０％）：９．７）  ９３．５部、ＰＥＧ−４００  １．５部をコンクリートミキサーでよく混合した後、ＴＣＨＯプレミックス  ５．０部を加えて１５分混合して目開き０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、比較用のＴＣＨＯ４％粒状組成物を得た。【００３７】
比較例４
カルタップ塩酸塩  ８３．３部、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  １０．８部、リン酸  ５．９部をよく混合し、ハンマーミルで粉砕してカルタップ塩酸塩プレミックスを調製する。炭酸カルシウム粒核（日東粉化工業製広島産硅粒、粒度分布：０．５〜１．０ｍｍ、ｐＨ（１０％）：９．７）  ９３．０部、ＰＥＧ−４００  １．９部をコンクリートミキサーでよく混合した後、カルタップ塩酸塩プレミックス  ５．１部を加えて１５分混合して目開き０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、比較用のカルタップ塩酸塩４％粒状組成物を得た。【００３８】
比較例５
カルタップ塩酸塩  ９４．４部、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ  ５．６部をよく混合し、ハンマーミルで粉砕してカルタップ塩酸塩プレミックスを調製する。炭酸カルシウム粒核（日東粉化工業製広島産硅粒、粒度分布：０．５〜１．０ｍｍ、ｐＨ（１０％）：９．７）  ９４．０部、モレスコホワイト６０  １．５部をコンクリートミキサーでよく混合した後、カルタップ塩酸塩プレミックス  ４．５部を加えて１５分混合して目開き０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、比較用のカルタップ塩酸塩４％粒状組成物を得た。【００３９】
比較例６（特許文献３をＴＣＨＯに応用）
ＴＣＨＯ  ４．７部、デキストリン  ８．０部、ニューカルゲンＢＸ−Ｃ  ５．０部、酸化マグネシウム  ２５部、クレー  ５７．３部をよく混合した後、水１２部を加えてよく混練し、混練物を押出造粒機（スクリーン径１．０ｍｍ）で造粒し、湿式形成物を得る。これを乾燥後、整粒して０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、比較用のＴＣＨＯ４％粒剤を得た。【００４０】
比較例７（特許文献３をカルタップ塩酸塩に応用）
カルタップ塩酸塩  ４．２部、デキストリン  ８．０部、ニューカルゲンＢＸ−Ｃ  ５．０部、酸化マグネシウム  ２５部、クレー  ５７．８部をよく混合したのに、水１２部を加えてよく混練し、混練物を押出造粒機（スクリーン径１．０ｍｍ）で造粒し、湿式形成物を得る。これを乾燥後、整粒して０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、比較用のカルタップ塩酸塩４％粒剤を得た。【００４１】
比較例８（特許文献２をＴＣＨＯに応用）
ＴＣＨＯ  ４．７部、セロゲン７Ａ  ３．２部、ニューカルゲンＢＸ−Ｃ  ０．５４部、炭酸カルシウム粉末  ９１．５部をよく混合した後、水１２部を加えてよく混練し、混練物を押出造粒機（スクリーン径１．０ｍｍ）で造粒し、湿式形成物を得る。これを乾燥後、整粒して０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、比較用のＴＣＨＯ４％粒剤を得た。【００４２】
比較例９（特許文献２をカルタップ塩酸塩に応用）
カルタップ塩酸塩  ４．２部、セロゲン７Ａ  ３．２部、ニューカルゲンＢＸ−Ｃ  ０．５４部、炭酸カルシウム粉末  ９２．０部をよく混合した後、水１２部を加えてよく混練し、混練物を押出造粒機（スクリーン径１．０ｍｍ）で造粒し、湿式形成物を得る。これを乾燥後、整粒して０．５〜１．７ｍｍの篩で篩い分け、比較用のカルタップ塩酸塩４％粒剤を得た。【００４３】
試験例（安定性試験）
各実施例及び比較例で得られた農薬粒状組成物を用いて安定性の比較を下記の通り行った。
農薬粒状組成物５０ｇをアルミ袋に入れ密封し、５４℃恒温器内に保存し、２週間及び４週間後の有効成分の保存安定性を調べた。試験結果を以下に示す（表１−３）。尚、表中のＡ．Ｉ．は有効成分を、Ｃａｒｔａｐはカルタップ塩酸塩を意味する。【００４４】
【表１】
2008069123.tif 000002
【表２】
2008069123.tif 000003
【表３】
2008069123.tif 000004
【００４５】
表１及び２の結果から明らかなように、本願発明の農薬粒状組成物は、塩基性無機鉱物質粒核を増量剤として使用しているにもかかわらず、粒状組成物内のＴＣＨＯが安定であった。無機鉱物質粒核としての炭酸カルシウムの含有量が高い場合においても、粒状組成物内の農薬活性成分が安定であった。表３の結果から明らかなように、リン酸を含まない場合（比較例１）、ＴＣＨＯの安定性が損なわれた。また、親油性液体（流動パラフィン）の代わりに水溶性液体のＰＥＧ−４００を接着剤として用いた場合（比較例２，３）においては、リン酸の添加の有無にかかわらず農薬活性成分の分解が著しかった。ＴＣＨＯで見られた上述の傾向はカルタップ塩酸塩においても同様に見ることができた（実施例１２、及び比較例４，５）。ベンスルタップの安定化に関する特許をＴＣＨＯ及びカルタップ塩酸塩に応用すると（比較例６〜９）両農薬活性成分共に分解が著しかった。従って、塩基性無機鉱物質を使用してもベンスルタップが安定である公知の製剤処方であっても、同じネライストキシン系農薬活性成分であるＴＣＨＯやカルタップ塩酸塩に単純に応用できるものではないことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
炭酸カルシウムをはじめとする塩基性無機鉱物質粒核に親油性液体を接着剤として用いてネライストキシン系農薬活性成分と安定剤のリン酸との混合物をコーティングさせることにより、塩基性無機鉱物質粒核を増量剤として用いて、ネライストキシン系農薬活性成分の安定性に優れた農薬粒状組成物が得られる。
【国際調査報告】
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