【手続補正書】
【提出日】平成16年11月30日(2004.11.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  Ｃ3〜Ｃ20モノマーを含む実質的に直鎖のポリオレフィン分子を含むポリマー材料であって、前記直鎖のポリオレフィン分子は合計のペンタド範囲により特徴つけられ、前記ポリオレフィンの［ｍｍｍｍ］の相対含有量は前記合計のペンタド範囲の１０％〜６０％であり、前記直鎖ポリオレフィン分子の重量平均分子量は少なくとも７００ｋｇ／モルであり、前記ポリマー材料の以下で定義される比率ｋは少なくとも０．０５であり、
【数１】
2004515581.tif 000001
さらに、前記直鎖のポリオレフィンの［ｒｍｒｍ］の相対含有量は前記合計のペンタド範囲の２．５％〜７％であることを特徴とするポリマー材料。
【請求項２】  前記ポリマー材料がポリオレフィン系ステレオホモポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー材料。
【請求項３】  前記モノマーがプロペンであることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー材料。
【請求項４】  前記ポリオレフィン分子の重量平均分子量が少なくとも１０００ｋｇ／モルであることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー材料。
【請求項５】  ［ｒｍｒｍ］ペンタドが全ペンタド範囲の０〜７％の範囲にあり、好ましくは全ペンタド範囲の６．５％未満、より好ましくは全ペンタド範囲の６％未満であることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー材料。
【請求項６】  ［ｒｍｒｍ］ペンタドが２．５％〜７％の範囲にあることを特徴とする、請求項５に記載のポリマー材料。
【請求項７】  Ｃ3〜Ｃ20モノマーを含む直鎖ポリオレフィン分子を重合するための触媒化合物であって、以下の一般式
【化１】
2004515581.tif 000002
ここで、
（ａ）Ｒ1からＲ7は直鎖又は分枝鎖Ｃ1〜Ｃ10アルキル、１個又は数個のＣ1〜Ｃ6アルキル残基を置換基として有することができる５〜７員シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリールアルキル又はアルキルアリールであって、その際、Ｒ1／Ｒ2、Ｒ3／Ｒ4、Ｒ6／Ｒ7は部分的に若しくは同時に５〜７員シクロアルキル又はそこへ連結されたアリール環であることができ、
（ｂ）Ｒ9及びＲ10はＨ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、４〜７員シクロアルキル、アリールを表し、その際、Ｒ9、Ｒ10はＥとともに４〜７員シクロアルキルを形成することができ、
（ｃ）ＸはＣ1〜Ｃ8アルキル、アリール、又はベンジル、好ましくはメチルを表し、
（ｄ）Ｅは炭素、ケイ素、ゲルマニウム、又は１，２−エチル、１，３−プロピル、若しくは１，４−ブチルを表し、
（ｅ）Ｅ2はメチル、酸素又は硫黄を表し、ｎは１又は２である
メタロセンと、
さらに、Ｒ9はＣ1〜Ｃ4アルキル基又はアリール基であるときに、Ｂ（Ｃ6Ｆ5）3、Ｒ93Ｃ［Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4］または［Ｒ93ＮＨ］［Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4］から選択される活性化剤を含むことを特徴とする前記触媒化合物。
【請求項８】  前記メタロセンが以下の式を有する、請求項７に記載の触媒化合物であって、
【化２】
2004515581.tif 000003
ここで、ＸはＣ1〜Ｃ8アルキル、アリール、又はベンジル基、好ましくはメチル基であり、活性化剤は式Ｒ93Ｃ［Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4］を有し、Ｒ9はＣ1〜Ｃ4アルキル基又はアリール基であることを特徴とする化合物。
【請求項９】  Ｃ3〜Ｃ20モノマーを含む実質的に直鎖のポリオレフィン分子を含むポリマー材料の製造方法であって、前記方法は、請求項６に記載の触媒化合物を用いて前記モノマーを重合する工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項１０】  直鎖ポリオレフィン分子を含むポリマー材料の製造方法であって、前記直鎖ポリオレフィン分子の重量平均分子量は少なくとも７００ｋｇ／モルであることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】  バルク重合及び現場活性化が使用され、触媒は４０℃以下の反応温度で２０，０００〜１５０，０００ｋｇ／モル触媒／時間、好ましくは４０，０００〜１２０，０００ｋｇ／モル触媒／時間の活性を示す、請求項１０に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
分子量の増大は、材料にひずみを与えるのに必要な引張り力の増大、融点の上昇、圧縮クリ−プの向上、ヒステリシス特性の向上、及びその他の変化につながることがさらに知られている。これは少なくとも一部には、分子間の絡み合いの増大によるものである。
（発明の概要）
それ故、本発明の目的は従来のポリオレフィンの欠点を克服するＣ3〜Ｃ20モノマーを含むポリオレフィンを提供することである。
本発明のさらなる目的は、Ｃ3〜Ｃ20モノマーを含み、高分子量を有するポリオレフィンを提供することである。
ポリオレフィンの技術分野において、種々の重合方法が説明されている。最近、メタロセン触媒は重合触媒としての望ましい特性から、多くの関心を集めている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
本発明はポリマー材料、好ましくはＣ3〜Ｃ20モノマーを含む実質的に直鎖のポリオレフィン分子を含むステレオホモポリマーを提供する。前記直鎖ポリオレフィン分子の分子量は、少なくとも７００ｋｇ／モル、好ましくは少なくとも１０００ｋｇ／モルである。
前記ポリオレフィンの相対的含有量［ｍｍｍｍ］は１０％〜６０％であり、前記ポリマー材料は、以下で定義される比率ｋが少なくとも０．０５である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
ここで、
−Ｒ1からＲ7は直鎖又は分枝鎖Ｃ1〜Ｃ10アルキル、１個又は数個のＣ1〜Ｃ6アルキル残基を置換基として有することができる５〜７員シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリールアルキル又はアルキルアリールであって、その際、Ｒ1／Ｒ2、Ｒ3／Ｒ4、Ｒ6／Ｒ7は部分的に若しくは同時に５〜７員シクロアルキル又はそこへ連結されたアリール環であることができ、
−Ｒ9及びＲ10はＨ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、４〜７員シクロアルキル、アリールを表し、その際、Ｒ9、Ｒ10はＥとともに４〜７員シクロアルキルを形成することができ、
−ＸはＣ1〜Ｃ8アルキル、アリール、又はベンジル、好ましくはメチルを表し、
−Ｅは炭素、ケイ素、ゲルマニウム、又は１，２−エチル、１，３−プロピル、若しくは１，４−ブチルを表し、
−Ｅ2はメチル、酸素又は硫黄を表し、ｎは１又は２である
メタロセンを含む触媒化合物を提供する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明はさらに、Ｃ3〜Ｃ20モノマーを含む実質的に直鎖のポリオレフィン分子を含むポリマー材料の製造方法であって、請求項６に記載の触媒化合物を用いて前記モノマーを重合する工程を含む製造方法を提供する。
本発明はさらに、直鎖ポリオレフィン分子を含むポリマー材料の製造方法を提供し、その際、前記直鎖ポリオレフィン分子の分子量は少なくとも７００ｋｇ／モルであり、好ましくはバルク重合及び現場活性化を用い、このような条件下で、本発明の触媒化合物の使用によって、本明細書の触媒が２０，０００〜１５０，０００  時間当たりのモル触媒当たりのｋｇ  （ｋｇ／モル触媒／時間）、好ましくは４０，０００〜１２０，０００ｋｇ／モル触媒／時間の活性を示す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
好ましくは、本発明のポリマーはアタクチック配列の含有量が低いか又はその低いｒｍｒｍペンタド含有量から判るようにかなり規則正しい配列を有する。好ましくは、本発明のポリマーは、［ｒｍｒｍ］が全ペンタド範囲の７％未満、好ましくは６．５％未満、より好ましくは６％未満であり、本明細書の特定の実施形態においては、［ｒｍｒｍ］は５％未満、より好ましくは３％であることができ、本明細書の別の実施形態においては[ｒｍｒｍ]の濃度は全ペンタド範囲の２．５％〜７％である。
本発明のポリマーの融点は、好ましくは少なくとも８０℃、より好ましくは少なくとも１００℃、より好ましくは少なくとも１２０℃、より一層好ましくは少なくとも１３０℃である。本発明のポリマーのガラス転移点は、好ましくは３０℃未満、より好ましくは１０℃未満、より一層好ましくは０℃未満、最も好ましくは−５℃未満である。融点が高く、ガラス転移点が低いことで、広い温度範囲にわたって本発明のポリマー材料の安定性及び有用性が保証される。融点及びガラス転移点は、例えば、周知技術のような示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定できる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
ここで、
Ｒ1からＲ7は直鎖又は分枝鎖Ｃ1〜Ｃ10アルキル、５〜７員シクロアルキル（１個又は数個のＣ1〜Ｃ6アルキル残基を置換基として有することができる）、Ｃ6〜Ｃ18アリールアルキル又はアルキルアリールであって、その際、Ｒ1／Ｒ2、Ｒ3／Ｒ4、Ｒ6／Ｒ7は部分的に又は同時に５〜７員シクロアルキルにまとめられるか、又はそこへ連結されたアリール環であることができ、
Ｒ9及びＲ10はＨ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、４〜７員シクロアルキル、アリールを表し、その際、Ｒ9、Ｒ10はＥとともに４〜７員シクロアルキルを形成することができ、
ＸはＣ1〜Ｃ8アルキル、アリール、ベンジル、好ましくはアルキル、より好ましくはメチルを表し、
Ｅは炭素、ケイ素、ゲルマニウム、又は１，２−エチル、１，３−プロピル、若しくは１，４−ブチルを表し、
Ｅ2はメチル、酸素、又は硫黄を表し、ｎは１又は２である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
本発明の触媒化合物はまた、意外にも、本発明の高分子量のポリマーと同様に当該ポリマーのその他の有用な特性を、触媒活性を損なうことなく与えることが見出された。
触媒の調製は、ＺｒをＨｆで置換する点を除いて、国際公開第９９／５２９５５号、１２〜１６頁に記載されている触媒調製と同様に実施できる。
本発明の触媒は当該技術分野で周知のものの一つの様な好適な担体系上に沈澱されてもよい。
本発明のポリマーの重合方法を提供することは本発明の別の態様である。
本発明の重合方法は、本発明の触媒及び以下の一般式の１つによる活性化剤を使用する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
好ましくは、重合はプロペンのような超臨界モノマーで実施される（バルク重合）。さらに、本明細書の重合は現場活性化を使用して実施され、かかる方法ではハフニウム系触媒の好適な前駆体が使用され、その際、本明細書の一般式においてＸはハロゲン、好ましくは塩素であり、前記前駆体はアルキル系反応物質（好ましくはＴＩＢＡ）及び本明細書の活性化剤とともに、プレミックスとして反応ブレンドに添加される。
上に規定された好ましい条件、すなわちバルク重合及び現場活性化において、本発明の触媒化合物使用により、意外なほど高活性、すなわち４０℃未満の反応温度で２０，０００〜１５０，０００ｋｇ／モル触媒／時間、好ましくは４０，０００〜１２０，０００ｋｇ／モル触媒／時間の範囲の触媒に対する活性からもたらされる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
本発明による物品は家庭用物品であってよい。用語「家庭用物品」は本明細書で使用する場合、家庭を営む際使用する目的の物品を言う。本発明の家庭用物品には、厨芥溜め、貯蔵容器、ホース、玩具、台所用品、衣服（特に防弾着までの頑丈な衣服）、靴（特に靴底）、スキューバダイビング用フィン及び類似品、家具（特に庭園家具）、スポーツ用品、ベローズ等が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の物品に使用されるポリマー固有の利点を考慮して、上記及び類似の家庭用物品に本発明によるポリマー材料の固形物を適用することは、習熟実践者に容易に明らかであろう。
本発明による物品はさらに自動車の部品であってもよく、バンパーファシア（bumper fascia）、エアダム、サイドモールディング、フェンダーフレアー（fender flares）、グリル、本体パネル、ダクト、タイヤ、振動ダンパー、たわみ継手、窓密封材、内装部品、ドア密着材、自動車トランク等が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の物品に使用するポリマーの固有の利点を考慮して、上記及び同様の自動車部品に本発明によるポリマー物質の本体を適用及び任意選択的に修正することは、熟練者には容易に理解できるであろう。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
本発明のフィルムを通気可能とするには、フィルム材料を延伸することによって、含まれる充填材の位置に微小孔を作るために、フィルムの製造前にフィルムポリマーを炭酸カルシウムのような粒子状充填材と混合し、その後延伸してフィルムを製造する。好ましくは、本発明の通気可能なフィルム材料は水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）が少なくとも１０００ｇ／２４時間／ｍ2（ｇ／２４時間／ｍ2）、より好ましくは２０００ｇ／２４時間／ｍ2、より一層好ましくは３０００ｇ／２４時間／ｍ2、最も好ましくは４０００ｇ／２４時間／ｍ2である。ＭＶＴＲの測定方法は当該技術分野で周知であり、相応に適用されるべきである。
本発明によるフィルムウェブ材料は、物品における構造要素として使用してもよい。それに関して、フィルムウェブ材料の機能としては、物品のその他の要素の支持、運搬、固定、保護等が挙げられるが、これらに限定されない。このような物品には、粘着テープ、ビデオ／オーディオ／データ保存テープ、ケーブル、建物のような複合構造物（床仕上げ材、防水シート等）、車、家庭用器具、園芸用及び農業用構造物等が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の物品に使用するポリマーの固有の利点を考慮して、上記及び類似の物品に本発明によるフィルムウェブ材料を適用及び任意選択的に修正することは、熟練者には容易に理解できるであろう。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
本発明の物品はさらに、野菜袋、ごみ袋、氷嚢、輸送袋、容器、小袋等の包装物品であってもよい。用語「包装物品」は、本明細書で使用する場合、少なくとも部分的に他の物品を包むことを意図した物品を指す。このような物品の第一要素は明確な形状が与えられたフィルムウェブ材料の一片であり、第二要素はフィルムウェブ材料をそれ自体に熱結合するようなシールを形成するものであってもよい。
本発明の物品はさらに、物品の第一要素が第二要素の包装に使用される包装材料である包装物品であってもよい。
本発明は、本発明のポリマーを多量に含む繊維ウェブ材料を提供する。本発明は、湿式紡糸、乾式紡糸、溶融紡糸、半乾式紡糸（溶媒蒸発又は沈降）、及びこれらの組合せの群から選択されるポリマー材料の加工工程を含み、前述のポリマー材料から繊維を製造する方法をさらに提供する。本発明は、前述のポリマー材料の繊維を提供する工程及び繊維をウェブ材料に組み込む工程を含む、繊維ウェブ材料の製造方法をさらに提供する。本発明は、繊維ウェブ材料を提供する工程及び繊維ウェブ材料を安定化する工程を含む、本発明による繊維ウェブ材料の安定化方法をさらに提供する。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
本発明は、要素の表面の少なくとも一部を本発明のポリマーコーティングで覆うためのコーティング組成物を提供する。本発明は、要素及び前記要素の表面の少なくとも一部を覆う前述のポリマーコーティング材料を含む物品をさらに提供する。本発明は、浸漬コーティング、スプレーコーティング、エマルションコーティング、及びこれらの組合せの群から選択される工程を含む、前述のポリマーコーティング材料で要素を塗被する方法をさらに提供する。
本発明のコーティングは、比較的低い坪量で適用できることが見出されている。好ましくは、本発明のコーティングの坪量は５０ｇ／ｍ2（ｇ／ｍ2）未満、より好ましくは４０ｇ／ｍ2未満、より一層好ましくは３０ｇ／ｍ2未満、より一層好ましくは２０ｇ／ｍ2未満、最も好ましくは１０ｇ／ｍ2未満である。
本発明の更なる態様は、要素を含み、当該要素の表面の少なくとも一部が本発明によるコーティング材料で覆われている物品を提供することである。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
本発明のコーティングを通気可能とするには、コーティング材料を延伸することによって、含まれた充填材の位置に微小孔を作るために、コーティングの製造前にポリマーを炭酸カルシウムのような粒子状充填材と混合し、その後（支持体に接触する前又は後に）延伸する。好ましくは、本発明の通気可能なフィルム材料は水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）が少なくとも１０００ｇ／２４時間／ｍ2（ｇ／２４時間／ｍ2）、より好ましくは２０００ｇ／２４時間／ｍ2、より一層好ましくは３０００ｇ／２４時間／ｍ2、最も好ましくは４０００ｇ／２４時間／ｍ2である。ＭＶＴＲの測定方法は当該技術分野で周知であり、相応に適用されるべきである。
本発明の被覆物品は衛生物品であってよい。本発明によるコーティング材料は、物品における構造要素として使用してもよい。コーティング材料の機能としては、断熱、電気絶縁、衝撃吸収、緩衝、音波減衰、物品の他の要素の保護、防食、他の要素の相対運動のための遊び、滑り低減等が挙げられるが、これらに限定されない。このような物品には、玩具、家具、衣服、靴、運動用具、グリップ、ビルなどの複合建造物（床仕上げ材、コーキング、シ−ラント、隆起／亀裂充填材等）、車、家庭用器具等が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の物品に使用するポリマー固有の利点を考慮して、上記及び類似の物品に本発明によるコーティング材料を適用及び任意選択的に修正することは、熟練者には容易に理解できるであろう。