【手続補正書】
【提出日】平成17年4月20日(2005.4.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
式（２）のリガンドはＮ−（２−ヒドロキシベンジル）ジアミノ化合物と相応して置換されたサリチルアルデヒドとをＡ．Ｂｏｅｔｔｃｈｅｒ  等、Ｚ．Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈ．４９ｂ，１０８９〜１１００（１９９４）の記載に従って反応させることによって製造される。本発明の金属錯塩は、この文献の記載に従ってＭｎ塩、Ｃｏ塩またはＦｅ塩とこれらのリガンドとの反応によって製造される。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明は漂白性洗濯用洗剤および−洗浄剤においてこれらの漂白用触媒を使用することにも関する。これらの洗濯用洗剤および洗浄剤は過酸化化合物または過酸化物放出化合物および漂白触媒の他に、一般に界面活性化合物および他の公知の成分も含有している。
適する過酸化物および過酸化物放出化合物はアルカリ金属過酸化物、有機系過酸化物、例えば尿素−過酸化水素付加物、および無機系過酸塩、例えばアルカリ金属過硼酸塩、−過炭酸塩、−過燐酸酸塩、−過珪酸塩および過硫酸塩がある。過硼酸ナトリウム４水和物および、特に過硼酸ナトリウム１水和物が殊に有利である。過硼酸ナトリウム１水和物は、その良好な貯蔵寿命および水中での良好な安定性を有するので、特に有利である。過炭酸ナトリウムは環境保護の理由で有利である。アルキルヒドロペルオキシドも別の適する種類の過酸化物である。これらの物質の例にはクメンヒドロペルオキシドおよび第三ブチルヒドロペルオキシドがある。脂肪族−または芳香族モノ−または−ジペルカルボン酸および相応する塩も過酸化化合物として適している。それらの例にはペルオキシ−α−ナフトエ酸、ペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸、１、１２−ジペルオキシドデカン二酸(diperoxdodecanedioic)、１，９−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシイソフタル酸、２−デシルジペルオキシブタン−１、４−二酸および４，４’−スルホニルビスペルオキシ安息香酸がある。他の適するペルオキシ化合物は無機系過酸塩、例えばモノ過硫酸カリウムがある。これらの化合物の二種類以上の混合物も適している。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
合成のアニオン性界面活性物質は約８〜２２の炭素原子数のアルキル残基を持つ通例の水溶性有機系アルカリ金属硫酸塩およびスルホン酸塩がある。ここでアルキルとは高級アリール残基のアルキル置換基を含む。
適するアニオン性界面活性剤の例にはアルキルスルホン酸ナトリウムおよびアルキルスルホン酸アンモニウム、特に高級（Ｃ8 〜Ｃ18）アルコールをスルホン化することによって得られるスルホン酸エステル；Ｃ9 〜Ｃ20−アルキル残基を持つアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸アンモニウム、特にＣ10〜Ｃ15−アルキル残基を持つ線状のアルキルベンゼンスルホン酸第二ナトリウム；アルキルグリセロールエーテルスルホン酸ナトリウム、特に獣脂油およびヤシ油から誘導される高級アルコールのエステル類；ヤシ油脂肪酸モノグリセリド類の硫酸ナトリウム類およびスルホン酸ナトリウム類；高級（Ｃ8 〜Ｃ18）オキシアルキル化脂肪アルコールの硫酸エステルのナトリウム塩およびアンモニウム塩、特にエチレンオキシドを用いてオキシアルキル化されたもの；脂肪酸をイセチオン酸でエステル化しそして次いで水酸化ナトリウムで中和した生成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム塩およびアンモニウム塩；アルカンモノスルホナート、例えばα−オレフィン（Ｃ8 〜Ｃ20）と亜硫酸水素ナトリウムとの反応から得られるものおよびパラフィンとＳＯ2 およびＣｌ2 との反応、続いての塩基性加水分解で得られるもの、この場合には種々のスルホン酸塩の混合物が生じる；Ｃ7 〜Ｃ12−アルキル残基を持つジアルキルスルホコハク酸ナトリウムおよびジアルキルスルホコハク酸アンモニウム；およびオレフィン、特にＣ10〜Ｃ20−α−オレフィンとＳＯ3 との反応および続いてのこの反応生成物の加水分解で生じるオレフィンスルホン酸塩がある。有利なアニオン性界面活性剤にはＣ15〜Ｃ18−アルキル残基を持つアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびＣ8 〜Ｃ18−アルキル残基を持つアルキルエーテル硫酸ナトリウムである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
カルシウム特異イオン交換体の例には種々の非水溶性、結晶質または非晶質珪酸アルミニウムがあり、それのゼオライトが最も良く知られた例である。
ビルダー物質は５重量％〜８０重量％の量で存在していてもよい。１０重量％〜６０重量％の量が有利である。
洗濯用洗剤および洗浄剤は、既に挙げた成分の他に、慣用の添加物を、かゝる製品中に通常に存在する量で含有する。その例には泡形成剤、例えばアルカノールアミド類、特にパーム核油脂肪酸およびヤシ油脂肪酸のモノエタノールアミド類；消泡剤、例えばアルキル燐酸塩およびアルキルシリコーン類；再沈降防止剤および同様な助剤、例えばナトリウム−カルボキシメチルセルロースおよび−アルキルセルロースエーテルまたは置換アルキルセルロースエーテル；安定剤、例えばエチレンジアミン四醋酸；繊維物質の繊維柔軟剤；無機塩、例えば硫酸ナトリウム；および通例の通り僅かな量の蛍光物質、香料、酵素、例えばプロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびアミラーゼ、殺菌剤および染料がある。本発明の漂白触媒は沢山の製品で使用することができる。それらには繊維用洗剤、繊維用漂白剤、表面洗浄剤、トイレットクリーナー、自動食器洗機用洗浄剤および入れ歯洗浄剤がある。洗浄剤は固体の状態でもまたは液体の状態でもよい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
以下の金属錯塩も同様な方法で製造する。これらの金属錯塩がコバルトまたは鉄を含有している場合には、化合物は醋酸コバルト（II）または醋酸鉄（II）から製造する：
例５：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン／マンガン−錯塩
例６：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン／マンガン−錯塩
例７：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン／マンガン−錯塩
例８：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−ヒドロキシ−３−メトキシベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン／マンガン−錯塩
例９：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−ニトロベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン／マンガン−錯塩
例１０：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサン／マンガン−錯塩
例１１：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジリデン）−Ｎ−メチル−１，２−ジアミノエタン／マンガン−錯塩
例１２：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンジリデン）−Ｎ−メチル−１，２−ジアミノエタン／マンガン−錯塩
例１３：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン／コバルト−錯塩                    
例１４：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン／コバルト−錯塩  例１５：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−ニトロベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン／コバルト−錯塩
例１６：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン／鉄−錯塩                          
例１７：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン／鉄−錯塩
例１８：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−ニトロベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン／鉄−錯塩
漂白試験：
漂白用組成物を、対照用洗剤ＷＭＰ[Waeschereiforschungsinstitut(洗剤研究所) Krefeld の２００ｍｌの水溶液、ドイツ硬度１５°の水１Ｌ当り５ｇ］、１５０ｍｇの過硼酸ナトリウム１水和物、５０ｍｇのテトラエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）および２ｍｇの相応する触媒を一緒にすることで製造する。この組成物を使用して、標準的な汚れの布試験体（木綿製；ＢＣ−１お茶または１０Ｐパプリカ；( 洗剤研究所) Krefeld ）を使用して、Ｌｉｎｉｔｅｓｔ装置（Ｈｅｒａｅｕｓ）で４０℃の温度の等温洗浄条件で処理する。３０分の洗浄時間の後に、布試験体を水で濯ぎ、乾燥しそしてアイロンをかける。次に漂白効果を白色度測定装置（ＥＬＲＥＰＨＯ  ２０００、製造元：Ｄａｔａｃｏｌｏｒ）を用いて漂白した後に、反射装置で差ΔＲ(CAT-TAED)を測定することによって漂白効果の程度を測る。このΔＲ(CAT-TAED)値と漂白していない対照試験で測定されるΔＲ(TAED)値とから表１（ＢＣ−１お茶での標準的な汚れ）および表２（１０Ｐパプリカでの標準的汚れ）に掲載したΔΔＲ値を算出する。これは触媒の添加によって達成される漂白作用の改善の直接的な目安である：
ΔΔＲ＝ΔＲ(CAT-TAED)−ΔＲ(TAED)
表１：
┌───┬──────────────────────────────┐
│各例の│  1   ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12│
│触媒  │                                                            │
├───┼──────────────────────────────┤
│ΔΔＲ│ 2.9  3.1   2.9   2.5   5.4  3.7   3.6   3.9   3.0  3.1  3.1│
└───┴──────────────────────────────┘
表２：
┌───┬─────────────────┐
│各例の│ 13 14 15 16 17 18 │
│触媒  │                                  │
├───┼─────────────────┤
│ΔΔＲ│ 2.2  5.3   0.1   0.4   1.0   0.1 │
└───┴─────────────────┘
本発明の錯塩の他の有利な性質は色への害が少ないことおよび繊維への害が少ないことである。