【手続補正書】
【提出日】平成16年11月15日(2004.11.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】      明細書
【発明の名称】  レーザー溶接用の着色された熱可塑性樹脂組成物、そのための着色剤としての特定の中性アントラキノン染料、およびそれから得られる成形製品
【特許請求の範囲】
【請求項１】  １）熱可塑性樹脂；及び
２）式［Ｉ］または［ＩＩ］の中性アントラキノン染料を含むレーザービーム透過黒色着色剤；を含む、レーザー溶接用の熱可塑性樹脂組成物であって、
式［Ｉ］が、
【化１】
2004514007.tif 000001
（式中、同一または異なるＲ55およびＲ58は、炭素原子１〜１８個を有するアルキル基から独立して選択され；同一または異なるＲ56およびＲ59は、アルキル、アリール、アルケニル、アルコキシ、アミノ、Ｎ−アルキルアミド、Ｎ−アリールアミド、アシル、アシルアミド、アルコキシカルボニル、ヒドロキシ、およびカルボキシ基およびハロゲン原子からなる群より独立して選択され；同一または異なるＲ57およびＲ60は、Ｈ、アルキル、アリール、アルケニル、アルコキシ、アミノ、Ｎ−アルキルアミド、Ｎ−アリールアミド、アシル、アシルアミド、カルボキシ、アルコキシカルボニル、およびヒドロキシ基およびハロゲン原子からなる群より独立して選択される）であり、
式［ＩＩ］が、
【化２】
2004514007.tif 000002
（式中、同一または異なるＲ61、Ｒ62、Ｒ63、およびＲ64は、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、アルコキシ、アミノ、Ｎ−アルキルアミド、Ｎ−アリールアミド、アシル、アシルアミド、カルボキシ、アルコキシカルボニル、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、式［ＩＩ−ａ］からなる群より独立して選択され、Ｐ1は、ＮＲ66またはＣＯであり、Ｒ66は、Ｈ、アルキル、またはアリール基である）であり、
式［ＩＩ−ａ］が、
【化３】
2004514007.tif 000003
（式中、Ｐ2は、ＮＨまたはＮＨＣＯであり；Ｒ65は、Ｈ、アルキル、アリール、アルコキシ、アミノ、ヒドロキシ、またはハロゲン原子である）であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】  前記熱可塑性樹脂が、ポリアミドまたはポリエステルであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】  前記黒色着色剤を生成するために、前記中性アントラキノン染料と混合された第２染料をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】  前記第２染料が、ペリノン染料、モノアゾ錯体染料、およびアントラキノン染料からなる群より選択されることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項５】  補強剤をさらに含有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項６】  請求項１に記載の組成物から形成されることを特徴とする透明な物品。
【請求項７】  不透明な物品を請求項６に記載の前記透明な物品とレーザー溶接することによって形成されることを特徴とする物品。
【請求項８】  青色を付与し、７００ｎｍ未満の波長を有する可視光を吸収し、赤外領域における８００ｎｍ〜１２００ｎｍの波長を有するレーザービームを透過する、式［Ｉ］または［ＩＩ］の中性アントラキノン染料と、赤外領域における８００ｎｍ〜１２００ｎｍの波長を有するレーザービームを透過する少なくとも１つの他の赤色染料との混合物を含有する、熱可塑性樹脂と混合するのに適切な、かつレーザー溶接に適切な黒色着色剤であって、
式［Ｉ］が、
【化４】
2004514007.tif 000004
（式中、同一または異なるＲ55およびＲ58は、炭素原子１〜１８個を有するアルキル基から独立して選択され；同一または異なるＲ56およびＲ59は、アルキル、アリール、アルケニル、アルコキシ、アミノ、Ｎ−アルキルアミド、Ｎ−アリールアミド、アシル、アシルアミド、アルコキシカルボニル、ヒドロキシ、およびカルボキシ基およびハロゲン原子からなる群より独立して選択され；同一または異なるＲ57およびＲ60は、Ｈ、アルキル、アリール、アルケニル、アルコキシ、アミノ、Ｎ−アルキルアミド、Ｎ−アリールアミド、アシル、アシルアミド、カルボキシ、アルコキシカルボニル、およびヒドロキシ基およびハロゲン原子からなる群より独立して選択される）であり、
式［ＩＩ］が、
【化５】
2004514007.tif 000005
（式中、同一または異なるＲ61、Ｒ62、Ｒ63、およびＲ64は、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、アルコキシ、アミノ、Ｎ−アルキルアミド、Ｎ−アリールアミド、アシル、アシルアミド、カルボキシ、アルコキシカルボニル、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、式［ＩＩ−ａ］からなる群より独立して選択され、Ｐ1は、ＮＲ66またはＣＯであり、Ｒ66は、Ｈ、アルキル、またはアリール基である）であり、
式［ＩＩ−ａ］が、
【化６】
2004514007.tif 000006
（式中、Ｐ2は、ＮＨまたはＮＨＣＯであり；Ｒ65は、Ｈ、アルキル、アリール、アルコキシ、アミノ、ヒドロキシ、またはハロゲン原子である）であることを特徴とする黒色着色剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、特定のアントラキノン染料を有する熱可塑性樹脂組成物に関する。特に、本発明は、改善されたレーザー溶接性を有する、かかる組成物に関する。
【０００２】
（発明の背景）
２つの樹脂製物品を互いに接触して位置付け、それらの接合部に焦点合わせする所定の量のレーザービームを透過させ、その接合部分を共に溶融および接合（「レーザー溶接」）させることによって、２つの樹脂製物品（それぞれ不透明および透明）を共に接合することは、当技術分野で公知である。プラスチック部品を接合する従来の方法に対してレーザー溶接から、いくつかの利点が生まれる。
【０００３】
例えば、レーザー溶接は、その簡単な操作、労力節約、生産性の向上、明確な接合部、および生産コストの減少で広く知られている。それは、自動車産業および電気および電子産業における、中空形状を含む成形物品の製造を含む様々な用途で有用である。近年、加工物は、熱可塑性樹脂と、染料もしくは顔料を含有する着色剤とのブレンドの領域で増大している。かかる着色剤を樹脂に添加することによって、レーザーエネルギーの熱への変換がより良く調節される。レーザービームは、レーザービーム源の近くに位置付けられた透明な物品を透過し、前述の透明物品と比較して比較的高い吸収係数を有する不透明物品中に大部分が吸収される。それにおける着色剤の量に慎重に注意を払った結果として、接合部分が溶融され、かつ物品が共に接合される。
【０００４】
例えば、特公昭６２−４９８５０、および特公平０５−４２３３６を参照のこと。レーザー溶接に関連する他の樹脂組成物が、接合域に沿ったレーザービームにより共に接合された透明加工物および不透明加工物を開示している米国特許第５，８９３，９５９号に記載されている。どちらの部品も、溶接後でさえ、それらが実質的に均質な視覚的印象を与えるように、カーボンブラックなどの黒色染料および顔料を含有する。
【０００５】
組成物のレーザー溶接についての他の説明は、米国特許第５，８９３，９５９号に記述されている。例えば、熱可塑性成分の色は、黒色（カーボンブラックまたはニグロシン）であることが可能であり、用途の中でも自動車産業で通常かつ広く用いられている。しかしながら、カーボンブラックおよびニグロシンは、産業で広く使用されているＮｄ：ＹＡＧレーザーおよびダイオードレーザーなど、赤外領域（１２００ｎｍ〜８００ｎｍ）で主波長を有するレーザービームを透過することができない。
【０００６】
驚くべきことに、外観がどちらの黒色の熱可塑性樹脂組成物も、成形物品をレーザー溶接するのに使用することが可能であり、レーザービームにさらされる透明部品および不透明部品のどちらにも使用することができることが現在見出されている。自動車用途で必要とされる、優れた、かつバランスのとれた耐熱性および機械的性質と共に、レーザービームの近赤外光に対する透過の著しい向上が、特定の重量％の黒色染料を含有させることによって達成される。
【０００７】
本発明の目的は、外観が黒色であり、優れた耐熱性を示し、かつレーザービーム、特に近赤外線領域に対して透明である、成形物を提供することを可能にする熱可塑性樹脂組成物を提供することである。本発明の他の目的は、成形中および高温用途において変色を最小限にする、精選されたアントラキノン青色染料を提供することである。本発明の特徴は、黒色染料を含有することによって、黒色に見え、レーザービームを大部分吸収し、レーザービームによって共に溶接され、かつ自動車部品、電気／電子構成部品、機械構成部品、および他の多くの用途で必要とされる、優れた、かつバランスのとれた耐熱性および機械的性質を有する、透明および不透明物品の実質的に均一な黒色の視覚的印象を提供することができる本明細書における組成物である。前述の目的、特徴および利点は、本明細書における本発明の以下の説明を参照すれば、より良く理解されよう。
【０００８】
（発明の概要）
本発明は、熱可塑性樹脂と、青色を付与し、７００ｎｍ未満の波長を有する可視光を吸収し、８００ｎｍ〜１２００ｎｍで波長を有するレーザービームを透過する、少なくとも中性のアントラキノンを含む黒色着色剤とから構成される、レーザー溶接用の改良された熱可塑性樹脂組成物に関する。前記中性アントラキノン染料の他に、赤外領域における８００ｎｍ〜１２００ｎｍで波長を有するレーザービームを透過する他の赤色染料、例えばペリノン染料またはモノアゾ錯体染料が、所定の重量比で存在することができる。
【０００９】
述べた目的を達成することを可能にする本発明は、
１）熱可塑性樹脂；及び
２）式［Ｉ］または［ＩＩ］の中性アントラキノン染料を含むレーザービーム透過黒色着色剤；を含む、レーザー溶接用の熱可塑性樹脂組成物であって、
式［Ｉ］が、
【００１０】
【化７】
2004514007.tif 000007
【００１１】
（式中、同一または異なるＲ55およびＲ58は、炭素原子１〜１８個を有するアルキル基から独立して選択され；同一または異なるＲ56およびＲ59は、アルキル、アリール、アルケニル、アルコキシ、アミノ、Ｎ−アルキルアミド、Ｎ−アリールアミド、アシル、アシルアミド、アルコキシカルボニル、ヒドロキシ、およびカルボキシ基およびハロゲン原子からなる群より独立して選択され；同一または異なるＲ57およびＲ60は、Ｈ、アルキル、アリール、アルケニル、アルコキシ、アミノ、Ｎ−アルキルアミド、Ｎ−アリールアミド、アシル、アシルアミド、カルボキシ、アルコキシカルボニル、およびヒドロキシ基およびハロゲン原子からなる群より独立して選択される）であり、
式［ＩＩ］が、
【００１２】
【化８】
2004514007.tif 000008
【００１３】
（式中、同一または異なるＲ61、Ｒ62、Ｒ63、およびＲ64は、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、アルコキシ、アミノ、Ｎ−アルキルアミド、Ｎ−アリールアミド、アシル、アシルアミド、カルボキシ、アルコキシカルボニル、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、式［ＩＩ−ａ］からなる群より独立して選択され、Ｐ1は、ＮＲ66またはＣＯであり、Ｒ66は、Ｈ、アルキル、またはアリール基である）であり、
式［ＩＩ−ａ］が、
【００１４】
【化９】
2004514007.tif 000009
【００１５】
式中、Ｐ2は、ＮＨまたはＮＨＣＯであり；Ｒ65は、Ｈ、アルキル、アリール、アルコキシ、アミノ、ヒドロキシ、またはハロゲン原子である）であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する。
【００１６】
これらの成分を用いて、レーザー溶接用の熱可塑性樹脂組成物は、成形性、熱可塑性樹脂中の溶解性、耐ブリード性および耐ブルーミング性、８００ｎｍ〜１２００ｎｍのレーザービーム波長に対する透明性および耐薬品性の向上を提供する。他の利点は、その組成物が、前記着色剤の主成分としての式［Ｉ］または［ＩＩ］の前記中性アントラキノン染料による、黒色着色剤を生成する高い色値、および高い耐熱性を提供することである。したがって、主成分として少なくとも前記中性アントラキノン染料を含む黒色着色剤を含有する本発明の組成物は、成形作業中に３００℃よりも高い溶融温度を必要とする熱可塑性樹脂に非常に適している。
【００１７】
本発明の組成物は、アントラキノン染料と赤色染料との混合物に加えて、組成物の着色剤として使用される黒色染料の成分の１つとして、他の黄色染料、好ましくはアントラキノン黄色染料もまた含有することが可能である。
【００１８】
本発明の実施で有用なそれぞれの染料の実際量は、染料とブレンドされる熱可塑性樹脂の種類、本発明の組成物の成形物品の所望の色、付形物の所望の深さおよび厚さによって異なるだろう。
【００１９】
本明細書中の図面を参照すれば、本発明をより良く理解されよう。
【００２０】
（発明の詳細な説明）
本発明の組成物中に含まれる黒色染料を形成する主成分として使用される、上述の特性を有する式［Ｉ］および［ＩＩ］のアントラキノン染料の例を、表１および２にそれぞれ示す。
【００２１】
【表１】
2004514007.tif 000010
【００２２】
【表２】
2004514007.tif 000011
【００２３】
上記の式の染料は、黒色を形成する場合に優れた色値、ならびに高い耐熱性を提供する。
【００２４】
本発明の組成物における追加の様々な染料（黒色を形成する、赤色、オレンジ色、および黄色染料等）を以下で再検討する。
【００２５】
本発明の組成物中に含まれる黒色着色剤として使用される上述のアントラキノン染料と混合されるペリノン染料は、式［ＩＩＩ］の公知の生成物である。
【００２６】
【化１０】
2004514007.tif 000012
【００２７】
黒色染料を生成するためにアントラキノンと混合されるペリノン染料は、単独で、またはそれの組み合わせで使用することが可能である。
【００２８】
樹脂中での溶解性および／または分散が考慮される場合に、本発明の組成物中で使用される好ましいペリノン染料は、式［ＩＶ］で示され、
【００２９】
【化１１】
2004514007.tif 000013
【００３０】
式中、同一または異なるＰおよびＱは独立して、以下の式［ＩＶ−ａ］〜［ＩＶ−ｃ］によって表すことができる構成単位である）の染料である。同一または異なるＲ14〜Ｒ29は、Ｈ、Ｃｌ，Ｂｒなどのハロゲン原子、炭素原子１〜１８個を有するアルキル基、炭素原子１〜１８個を有するアルコキシ基、アラルキル基、アリール基からなる群より独立して選択される原子または基であり；ｍ6は、１または２の数である。
【００３１】
【化１２】
2004514007.tif 000014
【００３２】
カラーインデックスで示されるペリノン染料の種類に属する染料は、例えばＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ６０、７８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３５、１６２、１７８、１７９、Ｃ．Ｉ．バイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９である。樹脂中の溶解性および分散性を高める場合には、ソルベントタイプ染料が好ましい。
【００３３】
式［ＩＶ］のペリノン染料の例を以下の表３に示す。
【００３４】
【表３】
2004514007.tif 000015
【００３５】
本発明の組成物中に含まれる着色剤として使用される黒色染料を生成するために、式［Ｉ］または式［ＩＩ］のアントラキノン染料と混合されるモノアゾ錯体染料は、式［Ｖ］によって表すことができる。
【００３６】
式［Ｖ］、
【００３７】
【化１３】
2004514007.tif 000016
【００３８】
（式中、同一または異なるＲ30およびＲ31は、Ｃｌ、ＳＯ2Ｒ32、ＳＯ2（−Ｒ33）（−Ｒ34）、またはＨであり；同一または異なるＲ33およびＲ34は独立して、水素原子、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ32は、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｌ3およびＬ4は独立して、ＯまたはＣＯＯであり；（Ｄ）+は、水素イオン、アルカリ金属のカチオン、アンモニウムイオン、脂肪族第一級、第二級および第三級アミンを含む有機アミンのカチオン、または第四級アンモニウムイオンであり；Ｋ2は整数であり；ｍ2は、０、１または２であり；Ｍ2は、イオン価２〜４の金属（Ｚｎ、Ｓｒ、Ｃｒ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｂ［ホウ素］およびＣｏ）から選択され、好ましくは、Ｃｕなどの３価金属またはＣｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、およびＡｌなどの３価金属の金属であり、且つ
Ｂ1およびＢ2は、式［Ｖ−ａ］または式［Ｖ−ｂ］によって表される）である。
【００３９】
【化１４】
2004514007.tif 000017
【００４０】
式中、同一または異なるＲ35およびＲ37は、Ｃｌ、ＳＯ2Ｒ32、ＳＯ2（−Ｒ33）、（−Ｒ34）、またはＨであり；同一または異なるＲ33およびＲ34は独立して、水素原子、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；同一または異なるＲ36およびＲ38は独立して、水素原子、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、カルボキシル、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アミノまたはハロゲン原子である。
【００４１】
上述のモノアゾ錯体染料に使用される適切なカチオンは、Ｈ+；アルカリ金属のカチオン、アンモニウムイオン、脂肪族第一級、第二級および第三級アミンを含む有機アミンのカチオン、第四級アンモニウムイオンである。
【００４２】
上述のモノアゾ錯体染料を製造するために、且つ染料に通常使用される適切なアミンには、脂肪族アミン、脂環式アミン、アルコキシアルキルアミン、アルカノールを有するアミン、ジアミン、グアニジン誘導体のアミン、および芳香族アミンが含まれる。
【００４３】
式［Ｖ］（式中、Ｂ1およびＢ2は、式［Ｖ−ａ］で示される）のモノアゾ錯体染料の例を以下の表４に示す。
【００４４】
【化１５】
2004514007.tif 000018
【００４５】
【表４】
2004514007.tif 000019
【００４６】
式［Ｖ］（式中、Ｂ1およびＢ2は、式［Ｖ−ｂ］で示される）のモノアゾ錯体染料の例を以下の表５に示す。
【００４７】
【化１６】
2004514007.tif 000020
【００４８】
【表５】
2004514007.tif 000021
【００４９】
特定の中性アントラキノン染料と上記のモノアゾ錯体赤色染料または黄色染料を組み合わせることによって、優れた耐熱性を有する黒色着色剤を得ることができる。
【００５０】
上記のモノアゾ錯体染料は、優れた耐熱性を提供する。
【００５１】
本発明の着色剤として使用される黒色染料を生成するために、式［Ｉ］または式［ＩＩ］のアントラキノン染料と混合されるアントラピリドン染料は、式［ＶＩ］によって表すことが可能であり、
【００５２】
【化１７】
2004514007.tif 000022
【００５３】
式中、同一または異なるＲ67〜Ｒ71は独立して、Ｈ、アルキル、アリール、アルケニル、アルコキシ、アミノ、ヒドロキシ、ハロゲン原子、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、アシル−Ｎ−アルキルアミド、カルボキシル、アルコキシカルボニル、シクロヘキシルアミド、スルホニル、または式［ＶＩ−ａ］であり；Ｒ67〜Ｒ74の少なくとも１つは、スルホン酸基であり；Ｐ3はＣ−Ｒ72またはＮであり；Ｒ72は、Ｈ、アルキル、アリール、アルコキシ、ベンゾイル、またはベンジルであり；（Ｇ）s+は、アンモニウムイオンまたは有機アミン化合物もしくは塩基性染料から誘導されたカチオンを表し；ｓは、１または２であり、ｍ5は、１〜４の整数であり、Ｋ5は、ｍ5／ｓの比であり；
【００５４】
【化１８】
2004514007.tif 000023
【００５５】
式中、Ｐ4は、ＯまたはＮＨであり、同一または異なるＲ73〜Ｒ75は独立して、Ｈ、アルキル、アリール、アルケニル、アルコキシ、アミノ、Ｎ−アルキルアミド、Ｎ−アリールアミド、ヒドロキシ、ハロゲン原子、アシル、アシルオキシ、アシルアミド、アシル−Ｎ−アルキルアミド、カルボキシル、アルコキシカルボニル、またはスルホン酸基である。
【００５６】
染料において上記のアントラピリドン染料の生成に使用するのに適したアミンには、脂肪族アミン、脂環式アミン、アルコキシアルキルアミン、アルカノールを有するアミン、ジアミン、グアニジン誘導体のアミン、および芳香族アミンが含まれる。
【００５７】
式［ＶＩ］のアントラピリドン染料の例を以下の表６に示す。
【００５８】
【表６】
2004514007.tif 000024
【００５９】
５００ｎｍ未満を吸収し、黄色、オレンジ色および赤色などの色を有するアントラキノン染料を中性アントラキノンと混合して、以下のカラーインデックスで示される黒色を生成することができる。
【００６０】
赤色染料：
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、５７、１１１、１１４、１３６、１３７、１３８、１３９、１４３、１４４、１４５、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０、１５１、１５２、１５５、１５６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７７、１８１、１９０、１９１、１９４、１９９、２００、２０１。
オレンジ色染料：
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ３５、５５、６４、６５、６６、６８、６９、７１、７７、８６、８７、１６３。
黄色染料：
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１００、１０９、１１７、１２５、１５６、１５８、１６３またはＣ．Ｉ．バットイエロー１、２、３。
【００６１】
黒色染料を生成するのに適切な組成物は、直ぐに以下で検討する。
【００６２】
実施例１−黒色染料
重量比５：３：２の式［Ｉ−２］の中性アントラキノン染料：式［ＩＶ−３］のペリノン赤色染料：以下の式［ａ］のアントラキノン黄色染料。
【００６３】
【化１９】
2004514007.tif 000025
【００６４】
実施例２−黒色染料
重量比５：４：１の式［Ｉ−３］の中性アントラキノン染料：式［ＩＶ−３］のペリノン赤色染料：以下の式［ａ］のアントラキノン黄色染料。
【００６５】
実施例３−黒色染料
重量比６：３：１の式［ＩＩ−９］の中性アントラキノン染料：式［ＩＶ−２］のペリノン赤色染料：式［ａ］のアントラキノン黄色染料。
【００６６】
実施例４−黒色染料
重量比３：２：１の式［ＩＩ−３］の中性アントラキノン染料：式［ＩＶ−３］のペリノン赤色染料：以下の式［ｂ］のアントラキノン黄色染料。
【００６７】
【化２０】
2004514007.tif 000026
【００６８】
実施例５−黒色染料
重量比６：２：１の式［Ｉ−４］の中性アントラキノン染料：式［Ｖ−２］のモノアゾ錯体染料：式［ａ］のアントラキノン黄色染料。
【００６９】
実施例６−黒色染料
重量比５：２：１の式［Ｉ−５］の中性アントラキノン染料：式［Ｖ−３］のモノアゾ錯体染料：式［ｂ］のアントラキノン黄色染料。
【００７０】
実施例７−黒色染料
重量比５：３：２の式［ＩＩ−４］の中性アントラキノン染料：式［Ｖ−２］のモノアゾ錯体染料：式［ａ］のアントラキノン黄色染料。
【００７１】
実施例８−黒色染料
重量比５：４：１の式［Ｉ−１］の中性アントラキノン染料：式［ＶＩ−５］のアントラピリドン染料：以下の式［ａ］のアントラキノン黄色染料。
【００７２】
実施例９−黒色染料
重量比５：３：１の式［Ｉ−２］の中性アントラキノン染料：式［ＶＩ−２］のアントラピリドン染料：式［Ｖ−１６］のモノアゾ錯体染料。
【００７３】
実施例１０−黒色染料
重量比６：３：１の式［ＩＩ−４］の中性アントラキノン染料：式［Ｖ−２］のモノアゾ錯体染料：式［ｂ］のアントラキノン黄色染料。
【００７４】
レーザー溶接に成形樹脂として用いられる樹脂は、それらが熱可塑性樹脂である限り、どの樹脂であってもよい。ポリアミド樹脂およびポリエステル樹脂が、耐熱性および透過特性の観点から好ましいが、ポリカーボネート樹脂を含む他の熱可塑性樹脂もまた、単独で、互いに組み合わせて、または上記の好ましい樹脂と組み合わせて、使用することができる。
【００７５】
本発明で使用するのに適したポリアミド樹脂のいくつかの例には、ジカルボン酸およびジアミンの縮合生成物、アミノカルボン酸の縮合生成物、および環状ラクタムの開環重合生成物が含まれる。この用途で有用なジカルボン酸の例には、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン２酸、イソフタル酸およびテレフタル酸が含まれる。適切なジアミンの例には、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、ｍ−キシレンジアミンおよびｐ−キシレンジアミンが含まれる。アミノカルボン酸の一例として、１１−アミノドデカノン酸を使用することができる。有用な環状ラクタムの例には、カプロラクタムおよびラウロラクタムが含まれる。縮合生成物および開環重合生成物の詳細な例には、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミド、ポリメタキシレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ−６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）およびポリノナメチレンテレフタルアミド（ナイロン９Ｔ）などの半芳香族ポリアミド、およびこれらのポリマーのコポリマーおよび混合物が含まれる。有用なコポリマーの例には、ナイロン６／６６、ナイロン６６／６Ｉ、ナイロン６Ｉ／６Ｔおよびナイロン６６／６Ｔが含まれる。
【００７６】
本発明の実施において、着色剤とブレンドするのに有用な、広範囲の一般的なポリエステル成形材料が当技術分野で公知である。これらには、一般にジカルボン酸とジオールとの縮合生成物であるポリマーが含まれる。ジカルボン酸は、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン２酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸およびジフェニルジカルボン酸からなる群より選択することが可能であり、ジオールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、およびビスフェノールＡからなる群より選択することができる。好ましいポリエステルには、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（３ＧＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレン２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）およびそれらのコポリマーおよび混合物が含まれる。そのコポリマーの例として、いくらかのジカルボン酸またはいくらかのジオールを、縮合生成物に添加することができる。ポリエステルポリマーは、３つを超える官能基を有する、トリメシン酸、トリメリト酸、ピロメリト酸、グリセロールおよびペンタエリトリトールなどの少量の成分と共重合することが可能である。
【００７７】
本発明の組成物の本質的特質が実質的に変化しないという条件で、ポリカーボネートを含む追加の他のポリマーも示すことができる。
【００７８】
本発明の組成物において有用な黒色着色剤は、７００ｎｍ未満の波長を有する可視光を吸収し、赤外領域における８００ｎｍ〜１２００ｎｍの波長を有するレーザービームを透過する、青色を付与する中性アントラキノン染料と、赤外領域における８００ｎｍ〜１２００ｎｍの波長を有するレーザービームを透過する少なくとも他の赤色染料、例えばペリノン染料もしくはモノアゾ錯体染料との所定の重量比の混合物を含むことが好ましい。
【００７９】
組成物が、ポリアミド樹脂組成物の少なくとも主成分としてポリアミド６を含む場合には、中性アントラキノン染料を含有する黒色着色剤は、０．０１〜１重量％の量で存在する。上記の染料混合物の量は、レーザー溶接に関連する、異なる特性を必要とする用途によって決定することが可能である。
【００８０】
本発明の組成物は、例えばガラス繊維および炭素繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、タルク、カオリン、珪灰石、シリカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムおよびマイカを含む、無機充填剤または補強剤を含有することが可能である。中でも、ガラス繊維が好ましい。本発明で使用するのに適したガラス繊維は、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂に補強剤として一般に使用されるものである。
【００８１】
樹脂組成物の異なる用途に合わせて作られた多種多様な化合物から選択される１種または複数種の任意の化合物を、本発明による組成物中に含有させることができる。
【００８２】
通常、追加の化合物には、難燃剤、耐衝撃改質剤、粘度調整剤、耐熱性向上剤、滑剤、酸化防止剤およびＵＶ−および他の安定剤が含まれる。本発明のポリアミド樹脂組成物は、それらがその固有特性を損なわないような量で、かかる追加の化合物を有することが可能である。
【００８３】
本発明において、レーザー溶接に適した熱可塑性樹脂組成物を提供し、レーザービームに対して不透明な物品との溶接を達成するために、レーザービームに対して透明な物品を製造する。適切な不透明物品およびその組成物は、例えばＤＥ−Ａ−４４３２０８１に記述されている。
【００８４】
本明細書中の図面を参照すると、図１は、従来の溶接配置の説明図である。レーザービーム１は、第１物品２を通って、レーザービーム吸収化合物を含有する第２物品３まで透過し、レーザーエネルギーを吸収した物品３の表面４は溶融し、第１物品２の表面で押されて、それらは共に溶接される。図２に示すように、２つの熱可塑性構成要素５および６は、異なる透過係数および吸収係数を持たなければならず、同じ色を有する２つの物品を表面８で溶接するのは難しい。図２において、レーザービーム１が、構成要素５の表面７に照射される。
【００８５】
本明細書中の図３および図５において、これらの例のレーザー溶接試験で使用される下部試験片１０が示されている。試験片１０において、示した寸法によって、ノッチが形成される。上部試験片９は、同じ構造および寸法である。図４および図６には、上部試験片９の下部試験片１０に対する接合、および溶接を形成するレーザー１１（矢印方向への）の移動が示されている。
【００８６】
実施例
以下の実施例および比較例によって、本発明を説明する。
【００８７】
実施例Ａ
非強化ナイロン６ＺＹＴＥＬ（登録商標）ペレット（ＺＹＴＥＬ（登録商標）７３０１の名称でＥＩ  ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏから市販されている）を、乾燥装置を用いて１２０℃で８時間を越える時間乾燥させ、以下の配合に従って計量した。
ナイロン６                                          ．．．４００ｇ
式［Ｉ−２］のアントラキノン青色染料              ．．．０．４０ｇ
式［ＩＶ−３］のペリノン赤色染料                  ．．．０．２４ｇ
式［ａ］のアントラキノン黄色染料                  ．．．０．１６ｇ
上記の配合物を、ステンレス鋼製タンブラー中で１時間攪拌および混合した。
【００８８】
この特定の銘柄のナイロンが関係する、この試験および他のすべての試験において、通常の方法によって射出成形機（Ｋａｗａｇｕｃｈｉ  Ｓｔｅｅｌ  Ｋ．Ｋ．の製品、商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、２５０℃のシリンダー温度および６０℃の成形温度にて、上記の得られた混合物を射出成形した後、色むらのない、優れた外観および表面光沢を有する黒色の試験片（４８×８６×３（ｍｍ））を得た。射出成形機で１５分間保持した後に得られた試験片は色あせていなかった。
【００８９】
実施例Ｂ
ナイロン６（実施例Ａと同じ）                        ．．．４００ｇ
式［Ｉ−４］のアントラキノン青色染料              ．．．０．３６ｇ
式［ＩＶ−３］のペリノン赤色染料                  ．．．０．２８ｇ
式［ｂ］のアントラキノン黄色染料                  ．．．０．１６ｇ
上記の配合物を、ステンレス鋼製タンブラー中で１時間攪拌および混合した。
【００９０】
上述の実施例Ａに記載のように、試験片を調製し、試験し、その結果を以下の表７に示す。射出成形機で１５分間保持した後に得られた試験片は色あせていなかった。
【００９１】
比較例Ｃ
ナイロン６（実施例Ａと同じ）                      ．．．４００ｇ
式［ｃ］のアントラキノン紫色染料                ．．．０．６８ｇ
式［ｄ］のキノフタロン黄色染料                  ．．．０．１２ｇ
上記の配合物を、ステンレス鋼製タンブラー中で１時間攪拌および混合した。
【００９２】
上述の実施例Ａに記載のように、試験片を調製し、試験し、その結果を以下の表７に示す。射出成形機で１５分間保持した後に得られた試験片は色あせており、むらがあった。
【００９３】
【化２１】
2004514007.tif 000027
【００９４】
比較例Ｄ
ナイロン６（実施例Ａと同じ）                          ．．．４００ｇ
式［ｅ］のアントラキノン緑色染料                    ．．．０．４８ｇ
式［ｆ］のアントラキノン赤色染料                    ．．．０．３２ｇ
上記の配合物を、ステンレス鋼製タンブラー中で１時間攪拌および混合した。
【００９５】
上述の実施例Ａに記載のように、試験片を調製し、試験し、その結果を以下の表７に示す。射出成形機で１５分間保持した後に得られた試験片は、色あせており、むらがあった。
【００９６】
【化２２】
2004514007.tif 000028
【００９７】
比較例Ｅ
ナイロン（実施例Ａと同じ）                            ．．．４００ｇ
式［ｅ］のアントラキノン緑色染料                    ．．．０．４８ｇ
式［ｇ］のジアゾ赤色染料                            ．．．０．３２ｇ
上記の配合物を、ステンレス鋼製タンブラー中で１時間攪拌および混合した。
【００９８】
上述の実施例Ａに記載のように、試験片を調製し、試験し、その結果を以下の表７に示す。射出成形機で１５分間保持した後に得られた試験片は、色あせており、むらがあった。
【００９９】
【化２３】
2004514007.tif 000029
【０１００】
比較例Ｆ
ナイロン６（実施例Ａと同じ）                      ．．．４００ｇ
式［ｈ］のアントラキノン青色染料                ．．．０．５３ｇ
式［ＩＶ−３］のペリノン赤色染料                ．．．０．１８ｇ
式［ａ］のアントラキノン黄色染料                ．．．０．０９ｇ
上記の配合物を、ステンレス鋼製タンブラー中で１時間攪拌および混合した。
【０１０１】
上述の実施例Ａに記載のように、試験片を調製し、試験し、その結果を以下の表７に示す。射出成形機で１５分間保持した後に得られた試験片は、色あせており、むらがあった。
【０１０２】
【化２４】
2004514007.tif 000030
【０１０３】
【表７】
2004514007.tif 000031
【０１０４】
この試験から、実施例ＡおよびＢでは、耐熱性および耐湿性は低下を示さないことが実証されている。特に実施例ＡおよびＢは、ＴＧ／ＤＴＡ分析で吸熱ピークを示さない。これは、たとえ実施例ＡおよびＢなどの組成物が射出成形機中である時間（例えば、１５分間）保持されたとしても、成形によって得られた試験片は、色あせない特性を有することを意味する。一方、ナイロン６の融点よりも低い吸熱ピークを有する比較例Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦは、その同じ方法で成形した後に色あせる可能性が高い。射出成形機が大きくなるほど、それにおいて熱を保持する特性の重要さが増す。
【０１０５】
実施例Ｇ
非強化ポリエステル（重量比１／１を有するフェノールとジクロロベンゼンとの混合溶液中の１％溶液として、テレフタル酸と、２５℃で測定した場合にその固有粘度が０．８５であるエチレングリコールとから製造される）を、真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間を超える時間乾燥させ、以下の配合に従って計量した。
ポリエステル                                      ．．．４００ｇ
式［ＩＩ−９］のアントラキノン青色染料          ．．．０．４０ｇ
式［ＩＶ−３］のペリノン赤色染料                ．．．０．２４ｇ
式［ａ］のアントラキノン黄色染料                ．．．０．１６ｇ
上記の配合物を、ステンレス鋼製タンブラー中で１時間攪拌および混合した。
【０１０６】
この特定の銘柄のポリエステルが関係する、この試験および他のすべての試験において、通常の方法によって射出成形機（Ｋａｗａｇｕｃｈｉ  Ｓｔｅｅｌ  Ｋ．Ｋ．の製品、商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、２９０℃のシリンダー温度および６０℃の成形温度にて、上記の得られた混合物を射出成形した後、色むらのない、優れた外観および表面光沢を有する黒色の試験片（４８×８６×３（ｍｍ））を得た。射出成形機で１５分間保持した後に得られた試験片は色あせていなかった。
【０１０７】
実施例Ｈ
ポリエステル（実施例Ｇと同じ）                      ．．．４００ｇ
式［Ｉ−２］のアントラキノン青色染料              ．．．０．４０ｇ
式［ＩＶ−３］のペリノン赤色染料                  ．．．０．２４ｇ
式［ａ］のアントラキノン黄色染料                  ．．．０．１６ｇ
上記の配合物を、ステンレス鋼製タンブラー中で１時間攪拌および混合した。
【０１０８】
上述の実施例Ｇに記載のように、試験片を調製し、試験し、その結果を以下の表８に示す。射出成形機で１５分間保持した後に得られた試験片は、色あせていなかった。
【０１０９】
実施例Ｉ
ポリエステル（実施例Ｇと同じ）                    ．．．４００ｇ
式［Ｉ−４］のアントラキノン青色染料            ．．．０．３６ｇ
式［ＩＶ−３］のペリノン赤色染料                ．．．０．２８ｇ
式［ｂ］のアントラキノン黄色染料                ．．．０．１６ｇ
上記の配合物を、ステンレス鋼製タンブラー中で１時間攪拌および混合した。
【０１１０】
上述の実施例Ｇに記載のように、試験片を調製し、試験し、その結果を以下の表８に示す。射出成形機で１５分間保持した後に得られた試験片は、色あせていなかった。
【０１１１】
比較例Ｊ
ポリエステル（実施例Ｇと同じ）                    ．．．４００ｇ
式［ｃ］のアントラキノン紫色染料                ．．．０．６８ｇ
式［ｄ］のキノフタロン黄色染料                  ．．．０．１２ｇ
上記の配合物を、ステンレス鋼製タンブラー中で１時間攪拌および混合した。
【０１１２】
上述の実施例Ｇに記載のように、試験片を調製し、試験し、その結果を以下の表８に示す。射出成形機で１５分間保持した後に得られた試験片は、色あせており、むらがあった。
【０１１３】
比較例Ｋ
ポリエステル（実施例Ｇと同じ）                    ．．．４００ｇ
式［ｅ］のアントラキノン緑色染料                ．．．０．４８ｇ
式［ｆ］のアントラキノン赤色染料                ．．．０．３２ｇ
上記の配合物を、ステンレス鋼製タンブラー中で１時間攪拌および混合した。
【０１１４】
上述の実施例Ｇに記載のように、試験片を調製し、試験し、その結果を以下の表８に示す。射出成形機で１５分間保持した後に得られた試験片は、色あせており、むらがあった。
【０１１５】
比較例Ｌ
ポリエステル（実施例Ｇと同じ）                    ．．．４００ｇ
式［ｅ］のアントラキノン緑色染料                ．．．０．４８ｇ
式［ｇ］のジアゾ赤色染料                        ．．．０．３２ｇ
上記の配合物を、ステンレス鋼製タンブラー中で１時間攪拌および混合した。
【０１１６】
上述の実施例Ｇに記載のように、試験片を調製し、試験し、その結果を以下の表８に示す。射出成形機で１５分間保持した後に得られた試験片は、色あせており、むらがあった。
【０１１７】
比較例Ｍ
ポリエステル（実施例Ｇと同じ）                    ．．．４００ｇ
式［ｈ］のアントラキノン青色染料                ．．．０．５３ｇ
式［ＩＶ−３］のペリノン赤色染料                ．．．０．１８ｇ
式［ａ］のアントラキノン黄色染料                ．．．０．０９ｇ
上記の配合物を、ステンレス鋼製タンブラー中で１時間攪拌および混合した。
【０１１８】
上述の実施例Ｇに記載のように、試験片を調製し、試験し、その結果を以下の表８に示す。射出成形機で１５分間保持した後に得られた試験片は、色あせており、むらがあった。
【０１１９】
【表８】
2004514007.tif 000032
【０１２０】
この試験から、実施例Ｇ、Ｈ、およびＩにおいて耐湿性は低下を示さないことが実証されている。特に実施例Ｇ、ＨおよびＩは、比較例Ｊ、Ｋ、ＬおよびＭと比較して低い昇華を示した。したがって、たとえ実施例Ｇ、ＨまたはＩによって着色された熱可塑性樹脂組成物を自動車または電機産業などの高温空間に置いたとしても、その着色剤は、他の部分に移動しない特性を有する。また、射出成形機での熱を保持する特性に関しては、ナイロン６と同じ結果が得られる。
【０１２１】
試験手順
（１）透過特性
紫外線〜近赤外線の波長に対して６０φ球光度計を有するＨｉｔａｃｈｉ製のＵ−３４１０分光計を用いて、９４０ｎｍ（半導体レーザー）および１０６４ｎｍ（ＹＡＧレーザー）の各波長を有するレーザービームで試験プレートの４００ｎｍ〜１２００ｎｍの範囲の透過率（Ｔ）を測定した。９４０ｎｍでの透過：１０６４ｎｍでの透過の比（ＴＡ）および９４０ｎｍでの透過：ナチュラル樹脂の透過の比（ＴＢ）を決定し、実施例間で比較する。
（２）外観および表面光沢
試験プレートの外観を、Ｍａｃｂｅｔｈ社製の反射濃度計ＴＲ−９２７によって試験プレートの反射濃度（ＯＤ）を測定することによって評価した。高いＯＤ値を有する試験プレートが、より良い表面平滑性を有し、かつ光沢性が豊かであると判断される。
（３）耐熱性
各試験プレートをオーブン内に置き、１６０℃で１５日間保持する「前」および「後」の間の色あせおよび変色の量ΔＥを、比色計（Ｊｕｋｉ社製、商品名：ＪＰ７０００）を用いて決定かつ測定した。
（４）耐湿性
各試験プレートを温度調節器内に置き、８０℃（湿度は９５％）で１週間保持する「前」および「後」の間の色あせおよび変色の量ΔＥを、比色計（Ｊｕｋｉ社製、商品名：ＪＰ７０００）を用いて決定かつ測定した。
（５）ＴＧ（熱重量分析計）／ＤＴＡ（示差熱分析計）
加熱炉において、ＴＧ／ＤＴＡ分析計（セイコーインスツルメンツ社製、商品名：ＳＩＩ  ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用いて、各試験用着色剤粉末のＴＧおよびＤＴＡを測定した。その加熱炉には、空気が２００ｍｌ／分で導入され、その温度は、１０℃／分にて３０〜５５℃に上げられ、次いで達すると、２８分間５５０℃である。
（６）昇華試験
染料の昇華の量を、各試験プレートに付けられた白色テープをオーブン内に置き、１４０℃で３時間保持する前と後との間のΔＥによって決定し、比色計（Ｊｕｋｉ社製、商品名：ＪＰ７０００）を用いて測定した。
【０１２２】
大きなΔＥを有する試験プレート上に付けられた白色テープは、昇華が大きいと判断される。
【０１２３】
実施例Ｎおよび比較例ＯおよびＰ
ガラス繊維強化ナイロン６（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏ．から市販のＺｙｔｅｌ（登録商標）７３Ｇ３０Ｌ）および染料を、表９に示す量でドライブレンドした。ブレンドした材料を２種類の試験片に成形した。一方の試験片は、機械的性質のために使用し、他方は、レーザー溶接のために使用した。シリンダー温度が２６０℃に設定され、型温が８０℃に設定されたＴｏｓｈｉｂａ  ＩＳ  １７０ＦＩＩＩ射出成形機で、機械的性質用の試験片をＩＳＯ３１６７に従って成形した。シリンダー温度が２５０℃に設定され、型温が８０℃に設定されたＳｕｍｉｔｏｍｏ  Ｊｕｋｉ  ７５Ｔ射出成形機で、図３に図示する寸法を有するレーザー溶接用試験片を成形した。
【０１２４】
引張り強さおよび伸びをＩＳＯ５２７に従って測定し、ノッチ付シャルピー衝撃強さをＩＳＯ１７９に従って測定した。上述の試験片２つを用いて、レーザー溶接を行い、図４に図示するように合わせた。実施例Ｎおよび比較例Ｏを上部試験片として用いて、比較例Ｐを下部試験片として用いた。ダイオードレーザー（波長９４０ｎｍ、Ｒｏｆｉｎ−Ｓｉｎａｒ  Ｌａｓｅｒ  ＧｍｂＨ製）をレーザー出力５０Ｗおよび様々な速度にて、直径３ｍｍで照射した。溶接した試験片の引張り強さを、５ｍｍ／分で引き離すことによって、オートグラフ（島津製作所製）で測定し、その最大負荷を記録した。
【０１２５】
【表９】
2004514007.tif 000033
【０１２６】
実施例Ｑおよび比較例ＲおよびＳ
ガラス繊維強化ナイロン６６（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏ．から市販のＺｙｔｅｌ（登録商標）７０Ｇ３３ＨＳ１Ｌ）および染料を、表１０に示す量でドライブレンドした。ブレンドした材料を２種類の試験片に成形した。一方の試験片は、機械的性質に使用し、他方は、レーザー溶接に使用した。シリンダー温度が２８０℃に設定され、型温が８０℃に設定されたＴｏｓｈｉｂａ  ＩＳ  １７０ＦＩＩＩ射出成形機で、機械的性質用の試験片をＩＳＯ３１６７に従って成形した。シリンダー温度が２７０℃に設定され、型温が８０℃に設定されたＳｕｍｉｔｏｍｏ  Ｊｕｋｉ  ７５Ｔ射出成形機で、図３に図示する寸法を有するレーザー溶接用試験片を成形した。
【０１２７】
引張り強さおよび伸びをＩＳＯ５２７に従って測定し、ノッチ付シャルピー衝撃強さをＩＳＯ１７９に従って測定した。上述の試験片２つを用いて、レーザー溶接を行い、図４に図示するように合わせた。実施例Ｑおよび比較例Ｒを上部試験片として用いて、比較例Ｓを下部試験片として用いた。ダイオードレーザー（波長９４０ｎｍ、Ｒｏｆｉｎ−Ｓｉｎａｒ  Ｌａｓｅｒ  ＧｍｂＨ製）をレーザー出力８０Ｗおよび様々な速度にて、直径３ｍｍで照射した。溶接した試験片の引張り強さを、５ｍｍ／分で引き離すことによって、オートグラフ（島津製作所製）で測定し、その最大負荷を記録した。
【０１２８】
【表１０】
2004514007.tif 000034
【０１２９】
実施例Ｔ〜実施例Ｖ、比較例Ｗ〜ＡＡ
非強化ナイロン６のペレット（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏ．から市販のＺｙｔｅｌ→７３０１）および染料を、表１１に示す量でドライブレンドした。シリンダー温度が２５０℃に設定され、型温が６０℃に設定されたＫ５０−Ｃ射出成形機（Ｋａｗａｇｕｃｈｉ  Ｓｔｅｅｌ  Ｋ．Ｋ．）で、ブレンドした材料を、図５に示す寸法を有するレーザー溶接用の試験片に成形した。
【０１３０】
上述の試験片２つを用いて、レーザー溶接を行い、図６に図示するように合わせた。Ｔ〜Ｖの各実施例およびＷ〜Ｚの比較例を上部試験片として用い、比較例ＡＡを下部試験片として用いた。ダイオードレーザー（波長９４０ｎｍ、Ｒｏｆｉｎ−Ｓｉｎａｒ  Ｌａｓｅｒ  ＧｍｂＨ製）をレーザー出力５０Ｗおよび速度１ｍ／分にて、直径３ｍｍで照射した。溶接した試験片の強さを、５０ｍｍ／分で引き離すことによって、オートグラフ（島津製作所製）で測定し、その最大負荷を記録した。
【０１３１】
【表１１】
2004514007.tif 000035
【０１３２】
実施例ＡＢおよび比較例ＡＣ〜ＡＥ
ガラス繊維強化ポリエステル（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｇｌａｓｓ社製のチョップドストランドガラス繊維１８７Ｈをポリエステル樹脂組成物の全重量に対して３０重量％含有し、重量比１／１を有するフェノールとジクロロベンゼンとの混合溶液中の１％溶液として、テレフタル酸と、２５℃で測定した場合にその固有粘度が０．８５であるエチレングリコールとから調製し、実施例Ｇに記載のように乾燥させた）と染料を表１２に示す量でブレンドした。ブレンドした材料を２種類の試験片に成形した。一方の試験片は、機械的性質のために使用し、他方は、レーザー溶接のために使用した。シリンダー温度が２９０℃に設定され、型温が６０℃に設定されたＴｏｓｈｉｂａ  ＩＳ  １７０ＦＩＩＩ射出成形機で、ＩＳＯ３１６７に従って機械的性質用の試験片を成形した。シリンダー温度が２８０℃に設定され、型温が６０℃に設定されたＳｕｍｉｔｏｍｏ  ｊｕｋｉ  ７５Ｔ射出成形機で、図３に図示する寸法を有するレーザー溶接用試験片を成形した。
【０１３３】
引張り強さおよび伸びをＩＳＯ５２７に従って測定し、ノッチ付シャルピー衝撃強さをＩＳＯ１７９に従って測定した。上述の試験片２つを用いて、レーザー溶接を行い、図４に図示するように合わせた。実施例ＡＢおよび比較例ＡＣ〜ＡＤを上部試験片として用いて、比較例ＡＥを下部試験片として用いた。ダイオードレーザー（波長９４０ｎｍ、Ｒｏｆｉｎ−Ｓｉｎａｒ  Ｌａｓｅｒ  ＧｍｂＨ製）をレーザー出力５０Ｗおよび定速にて、直径３ｍｍで照射した。溶接した試験片の引張り強さを、５ｍｍ／分で引き離すことによって、オートグラフ（島津製作所製）で測定し、その最大負荷を記録した。
【０１３４】
【表１２】
2004514007.tif 000036
【図面の簡単な説明】
【図１】  接触し、それにレーザービームが照射されている物品の図である。
【図２】  同じ色の物品であるが、図１と同一の図である。
【図３】  試験片（６０ｍｍ×１８ｍｍ）にノッチが付けられている、試験片の形状および寸法を図示する。
【図４】  レーザー溶接試験のために互いに近くに配置された図３の試験片、および試験片とレーザービームとの関係を示す透視図である。
【図５】  試験片（８０ｍｍ×４０ｍｍ）にノッチが付けられている、試験片の形状および寸法を図示する。
【図６】  レーザー溶接試験のために互いに近くに配置された図５の試験片、および試験片とレーザービームとの関係を示す透視図である。