【手続補正書】
【提出日】平成16年12月13日(2004.12.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  バインダー並びに、反応的会合状態で、ａ．予備形成した感光性ハロゲン化銀、ｂ．還元性銀イオンの非感光性源、ｃ．該還元性銀イオン用の還元組成物及びｄ．下記の構造Ｉ又はＩＩ：
【化１】
2004519712.tif 000001
［式中、Ｘ1及びＸ2は、独立に、ハロ、ＯＣＮ、ＳＣＮ、Ｓ（Ｃ＝Ｓ）Ｎ（Ｒa）（Ｒb）、Ｓ（Ｃ＝Ｓ）ＯＲa、Ｓ（Ｃ＝Ｓ）ＳＲa、Ｓ（Ｐ＝Ｓ）（ＯＲa）（ＯＲb）、Ｓ（Ｐ＝Ｓ）（Ｒa）（Ｒb）、ＳｅＣＮ、ＴｅＣＮ、ＣＮ、ＳＲa、ＯＲa、Ｎ3、アルキル、アリール又はＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｒa基を表し、Ｒa及びＲbは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、複素環式若しくはアリール基であるか、又はＲa及びＲbが一緒になって、５、６若しくは７員複素環式環を形成することができ、Ｌは、中性ルイス塩基から誘導される配位子であり、Ｒ’は、アルキル又はアリール基であり、ｍは０、１、２又は４であり、そしてｎは２又は４であるが、但しｍが０又は２であるとき、ｎは２又は４であり、そしてｍが１又は４であるとき、ｎは２であり、そして更に、分子内の複数のＸ1、Ｘ2、Ｌ、Ｒa、Ｒb又はＲ’基は、同じであるか又は異なっていてよい］
により表されるテルル化学増感剤を含む１個又はそれ以上の層を、その上に有する支持体を含んでなるフォトサーモグラフィ材料。
【請求項２】  Ｌが、チオウレア、置換チオウレア、ピリジン又は置換ピリジンから誘導される請求項１に記載のフォトサーモグラフィ材料。
【請求項３】  該化学増感剤が構造Ｉによって表され、そしてＬが、下記の構造ＩＶ、Ｖ又はＶＩ：
【化２】
2004519712.tif 000002
［式中、構造ＩＶに於いて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、独立に、水素、アルキル、シクロアルキル、アリル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは複素環式基であるか、又はＲ1及びＲ2が一緒になって、Ｒ3及びＲ4が一緒になって、Ｒ1及びＲ3が一緒になって若しくはＲ2及びＲ4が一緒になって、５〜７員複素環式環を形成することができ、
構造Ｖに於いて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、独立に、水素、アルキル、シクロアルキル、アリル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは複素環式基であるか、又はＲ3及びＲ5が一緒になって、Ｒ4及びＲ5が一緒になって、Ｒ1及びＲ3が一緒になって若しくはＲ2及びＲ4が一緒になって、置換若しくは非置換の５〜７員複素環式環を形成することができ、そして
構造ＶＩに於いて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立に、水素、アルキル、シクロアルキル、アリル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは複素環式基であるか、又はＲ3及びＲ6が一緒になって、Ｒ4及びＲ5が一緒になって、Ｒ1及びＲ3が一緒になって、Ｒ2及びＲ4が一緒になって若しくはＲ5及びＲ6が一緒になって、置換若しくは非置換の５〜７員複素環式環を形成することができ、そしてＲ7は二価の脂肪族又は脂環式結合基である］
により表される化合物から誘導される、同じか又は異なったチオウレア配位子である請求項１に記載のフォトサーモグラフィ材料。
【請求項４】  Ｘ1が、ハロ、ＳＣＮ又はＳ（Ｃ＝Ｓ）Ｎ（Ｒa）（Ｒb）基である請求項１に記載のフォトサーモグラフィ材料。
【請求項５】  該テルル化学増感剤が、構造ＩＩＩ：
【化３】
2004519712.tif 000003
［式中、Ｘは、同じか又は異なった、ＣＯＲa、ＣＳＲa、ＣＮ（Ｒa）（Ｒb）、ＣＲa、Ｐ（Ｒa）（Ｒb）又はＰ（ＯＲa）（ＯＲb）2基を表し、Ｒa及びＲbは、置換又は非置換のアルキル基であり、ｐは２又は４である］
によって表される請求項１に記載のフォトサーモグラフィ材料。
【請求項６】  該テルル化学増感剤が、下記の化合物：
【化４】
2004519712.tif 000004
【化５】
2004519712.tif 000005
【化６】
2004519712.tif 000006
【化７】
2004519712.tif 000007
【化８】
2004519712.tif 000008
【化９】
2004519712.tif 000009
【化１０】
2004519712.tif 000010
【化１１】
2004519712.tif 000011
の群から選択される請求項１に記載のフォトサーモグラフィ材料。
【請求項７】  下記の構造ＩＶ、Ｖ又はＶＩ：
【化１２】
2004519712.tif 000012
［式中、構造ＩＶに於いて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、独立に、水素、アルキル、シクロアルキル、アリル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは複素環式基であるか、又はＲ1及びＲ2が一緒になって、Ｒ3及びＲ4が一緒になって、Ｒ1及びＲ3が一緒になって若しくはＲ2及びＲ4が一緒になって、５〜７員複素環式環を形成することができ、
構造Ｖに於いて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、独立に、水素、アルキル、シクロアルキル、アリル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは複素環式基であるか、又はＲ3及びＲ5が一緒になって、Ｒ4及びＲ5が一緒になって、Ｒ1及びＲ3が一緒になって若しくはＲ2及びＲ4が一緒になって、置換若しくは非置換の５〜７員複素環式環を形成することができ、そして
構造ＶＩに於いて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立に、水素、アルキル、シクロアルキル、アリル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは複素環式基であるか、又はＲ3及びＲ6が一緒になって、Ｒ4及びＲ5が一緒になって、Ｒ1及びＲ3が一緒になって、Ｒ2及びＲ4が一緒になって若しくはＲ5及びＲ6が一緒になって、置換若しくは非置換の５〜７員複素環式環を形成することができ、そしてＲ7は二価の脂肪族又は脂環式結合基である］
により表される第二化学増感剤を更に含有する請求項１に記載のフォトサーモグラフィ材料。
【請求項８】  １個又はそれ以上のフォトサーモグラフィ乳剤層をその一方の側の上に有する透明支持体を含んでなるフォトサーモグラフィ材料であって、フォトサーモグラフィ乳剤層が、ａ．還元性銀イオンの非感光性源１モル当たり０．００５〜０．５モルの量で存在する、１種又はそれ以上の予備形成したハロゲン化銀、ｂ．１種又はそれ以上の、炭素数１０〜３０の脂肪酸のカルボン酸銀を含み、該１種又はそれ以上のカルボン酸銀が、該乳剤層の全乾燥重量の１０〜５０重量％の量で存在する、還元性銀イオンの非感光性源、ｃ．１種又はそれ以上のヒンダードフェノール還元剤、ｄ．１種又はそれ以上の疎水性バインダー、ｅ．ヘテロ芳香族メルカプト化合物及びｆ．１種又はそれ以上の、下記の構造Ｉ又はＩＩ：
【化１３】
2004519712.tif 000013
［式中、Ｘ1及びＸ2は、独立に、同じか又は異なった、クロロ、ブロモ、ＳＣＮ、Ｓ（Ｃ＝Ｓ）ＯＲa、Ｓ（Ｃ＝Ｓ）ＳＲa又はＳ（Ｃ＝Ｓ）Ｎ（Ｒa）（Ｒb）基を表し、複数のＲa、Ｒb及びＲ’基は、同じか又は異なったアルキル基であり、複数のＬ基は、下記の構造ＩＶ、Ｖ又はＶＩ：
【化１４】
2004519712.tif 000014
［式中、構造ＩＶに於いて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、独立に、水素、アルキル、シクロアルキル、アリル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは複素環式基であるか、又はＲ1及びＲ2が一緒になって、Ｒ3及びＲ4が一緒になって、Ｒ1及びＲ3が一緒になって若しくはＲ2及びＲ4が一緒になって、５〜７員複素環式環を形成することができ、
構造Ｖに於いて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、独立に、水素、アルキル、シクロアルキル、アリル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは複素環式基であるか、又はＲ3及びＲ5が一緒になって、Ｒ4及びＲ5が一緒になって、Ｒ1及びＲ3が一緒になって若しくはＲ2及びＲ4が一緒になって、置換若しくは非置換の５〜７員複素環式環を形成することができ、そして
構造ＶＩに於いて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立に、水素、アルキル、シクロアルキル、アリル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは複素環式基であるか、又はＲ3及びＲ6が一緒になって、Ｒ4及びＲ5が一緒になって、Ｒ1及びＲ3が一緒になって、Ｒ2及びＲ4が一緒になって若しくはＲ5及びＲ6が一緒になって、置換若しくは非置換の５〜７員複素環式環を形成することができ、そしてＲ7は二価の脂肪族又は脂環式結合基である］
で表されるチオウレアから誘導される、同じか又は異なった配位子であり、ｍは２であり、ｎは４である］
により表されるテルル化学増感剤を含んでなり、構造Ｉ又はＩＩにより表される該テルル化学増感剤が、該材料中に、全銀１モル当たり１×１０-5〜０．０１モルの量で存在するフォトサーモグラフィ材料。
【請求項９】  Ａ）請求項１に記載のフォトサーモグラフィ材料を電磁放射線に画像様露光して潜像を形成すること及びＢ）同時に又は逐次的に、該露光されたフォトサーモグラフィ材料を加熱して、該潜像を可視画像に現像することを含んでなる可視画像の形成方法。
【請求項１０】  順に、下記の工程、即ち、Ａ）ハロゲン化銀粒子及び還元性銀イオンの非感光性源を含むフォトサーモグラフィ乳剤を得る工程並びにＢ）１種又はそれ以上の、下記の構造Ｉ又はＩＩ：
【化１７】
2004519712.tif 000015
［式中、Ｘ1及びＸ2は、独立に、ハロ、ＯＣＮ、ＳＣＮ、Ｓ（Ｃ＝Ｓ）Ｎ（Ｒa）（Ｒb）、Ｓ（Ｃ＝Ｓ）ＯＲa、Ｓ（Ｃ＝Ｓ）ＳＲa、Ｓ（Ｐ＝Ｓ）（ＯＲa）（ＯＲb）、Ｓ（Ｐ＝Ｓ）（Ｒa）（Ｒb）、ＳｅＣＮ、ＴｅＣＮ、ＣＮ、ＳＲa、ＯＲa、Ｎ3、アルキル、アリール又はＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｒa基を表し、Ｒa及びＲbは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、複素環式若しくはアリール基であるか、又はＲa及びＲbは一緒になって、５、６若しくは７員複素環式環を形成することができ、Ｌは、中性ルイス塩基から誘導される配位子であり、Ｒ’は、アルキル又はアリール基であり、ｍは０、１、２又は４であり、そしてｎは２又は４である。但し、ｍが０又は２であるとき、ｎは２又は４であり、ｍが１又は４であるとき、ｎは２であり、そして更に、分子内の複数のＸ1、Ｘ2、Ｌ、Ｒa、Ｒb又はＲ’基は、同じであるか又は異なっていてよい］
により表されるテルル化学増感剤を、該ハロゲン化銀粒子の上又は周りに配置する工程を含んでなるフォトサーモグラフィ乳剤の製造方法。
【請求項１１】  Ａ）ハロゲン化銀粒子を得る工程、Ｂ）該ハロゲン化銀粒子及び還元性銀イオンの非感光性源のフォトサーモグラフィ乳剤を得る工程並びにＣ）工程Ａの間又は工程Ａの後の何れかの時点で、該ハロゲン化銀粒子を、下記の構造Ｉ又はＩＩ：
【化１８】
2004519712.tif 000016
［式中、Ｘ1及びＸ2は、独立に、ハロ、ＯＣＮ、ＳＣＮ、Ｓ（Ｃ＝Ｓ）Ｎ（Ｒa）（Ｒb）、Ｓ（Ｃ＝Ｓ）ＯＲa、Ｓ（Ｃ＝Ｓ）ＳＲa、Ｓ（Ｐ＝Ｓ）（ＯＲa）（ＯＲb）、Ｓ（Ｐ＝Ｓ）（Ｒa）（Ｒb）、ＳｅＣＮ、ＴｅＣＮ、ＣＮ、ＳＲa、ＯＲa、Ｎ3、アルキル、アリール又はＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｒa基を表し、Ｒa及びＲbは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、複素環式若しくはアリール基であるか、又はＲa及びＲbは一緒になって、５、６若しくは７員複素環式環を形成することができ、Ｌは、中性ルイス塩基から誘導される配位子であり、Ｒ’は、アルキル又はアリール基であり、ｍは０、１、２又は４であり、そしてｎは２又は４である。但し、ｍが０又は２であるとき、ｎは２又は４であり、ｍが１又は４であるとき、ｎは２であり、そして更に、分子内の複数のＸ1、Ｘ2、Ｌ、Ｒa、Ｒb又はＲ’基は、同じであるか又は異なっていてよい］
により表されるテルル化学増感剤で化学的に増感する工程を含んでなるフォトサーモグラフィ乳剤の製造方法。
【請求項１２】  該ハロゲン化銀粒子を、有機硫黄含有化合物で更に化学増感し、工程Ｃに、酸化環境中で該ハロゲン化銀粒子の上又は周りの該硫黄含有化合物を分解させることも含まれる請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】  バインダー並びに、反応的会合状態で、ａ．光触媒、ｂ．還元性銀イオンの非感光性源、ｃ．該還元性銀イオン用の還元組成物、ｄ．下記の構造Ｉ又はＩＩ：
【化２２】
2004519712.tif 000017
［式中、Ｘ1及びＸ2は、独立に、ハロ、ＯＣＮ、ＳＣＮ、Ｓ（Ｃ＝Ｓ）Ｎ（Ｒa）（Ｒb）、Ｓ（Ｃ＝Ｓ）ＯＲa、Ｓ（Ｃ＝Ｓ）ＳＲa、Ｓ（Ｐ＝Ｓ）（ＯＲa）（ＯＲb）、Ｓ（Ｐ＝Ｓ）（Ｒa）（Ｒb）、ＳｅＣＮ、ＴｅＣＮ、ＣＮ、ＳＲa、ＯＲa、Ｎ3、アルキル、アリール又はＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｒa基を表し、Ｒa及びＲbは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、複素環式若しくはアリール基であるか、又はＲa及びＲbは一緒になって、５、６若しくは７員複素環式環を形成することができ、Ｌは、中性ルイス塩基から誘導される配位子であり、Ｒ’は、アルキル又はアリール基であり、ｍは０、１、２又は４であり、そしてｎは２又は４であるが、但しｍが０又は２であるとき、ｎは２又は４であり、ｍが１又は４であるとき、ｎは２であり、そして更に、分子内の複数のＸ1、Ｘ2、Ｌ、Ｒa、Ｒb又はＲ’基は、同じであるか又は異なっていてよい］
により表されるテルル化学増感剤及びｅ．全銀１モル当たり少なくとも０．０００１モルの量の、ヘテロ芳香族メルカプト化合物又はヘテロ芳香族ジスルフィド化合物を含む１個又はそれ以上の層を、その上に有する支持体を含んでなるフォトサーモグラフィ材料。