【誤訳訂正書】
【提出日】平成16年12月15日(2004.12.15)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】特許請求の範囲
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  (ａ)触媒を供給すること
(ｂ)  (ｉ)ある量の気体水素を供給すること
(ｉｉ)ある量の１つ又は複数のオレフィンを供給すること
(ｉｉｉ)水素量、オレフィン量、反応圧力及び反応温度を含む重合条件下で、前記触媒、前記水素及び前記オレフィンを化合させること
を含む、ジエンが存在しない工程を行なうこと、並びに
(ｃ)(ｉ)ある量のα，ω−ジエンを供給すること
(ｉｉ)ある量の気体水素を供給すること
(ｉｉｉ)ある量の１つ又は複数のオレフィンを供給すること
(ｉｖ)ジエン量、水素量、オレフィン量、反応圧力及び反応温度を含む重合条件下で、前記触媒、前記ジエン、前記水素及び前記オレフィンを化合させること
を含む、ジエン組み込み工程を行なうこと
を含み、ジエンが存在しない工程における重合条件により、実質的に線状ポリマーを生成し、ジエン組み込み工程における重合条件により、分岐したポリマーを生成する、
オレフィン／ジエン共重合方法。
【請求項２】  (ａ)触媒を供給すること
(ｂ)(ｉ)ある量のα，ω−ジエンを供給すること
(ｉｉ)ある量の気体水素を供給すること
(ｉｉｉ)ある量の１つ又は複数のオレフィンを供給すること
(ｉｖ)ジエン量、水素量、オレフィン量、反応圧力及び反応温度を含む重合条件下で、前記触媒、前記ジエン、前記水素及び前記オレフィンを化合させること
を含む、第一工程を行なうこと、並びに
(ｃ)(ｉ)ある量のα，ω−ジエンを供給すること
(ｉｉ)ある量の気体水素を供給すること
(ｉｉｉ)ある量の１つ又は複数のオレフィンを供給すること
(ｉｖ)ジエン量、水素量、オレフィン量、反応圧力及び反応温度を含む重合条件下で、前記触媒、前記ジエン、前記水素及び前記オレフィンを化合させること
を含む、第二工程を行なうこと
を含み、異なる形態のＭＷ又はＭＷＤを有する生成物を生成するように、工程(ｂ)及び(ｃ)の重合条件が選ばれる、
重合方法。
【請求項３】  (ａ)単一のオレフィン重合触媒を供給すること、
(ｂ)１つ又は複数のオレフィンを供給すること、
(ｃ)(ｉ)α，ω−ジエンを供給すること
(ｉｉ)気体水素を供給すること
(ｉｉｉ)α，ω−ジエン対水素の比を第一の値において制御すること
(ｉｖ)前記ジエン、前記水素、前記オレフィン及び前記触媒を接触させること
を含む、１つの重合工程を行なうこと、
(ｄ)(ｉ)α，ω−ジエンを供給すること
(ｉｉ)気体水素を供給すること
(ｉｉｉ)α，ω−ジエン対水素の比を第二の値において制御すること
(ｉｖ)前記ジエン、前記水素、前記オレフィン及び前記触媒を接触させることを含む、少なくとも１つの付加的重合工程を行なうこと、
(ｅ)少なくとも2つの異なるポリマー母集団を含むポリマーブレンドを回収すること
を含む、線状ポリオレフィン及び分岐したポリオレフィンの現場でのブレンドを製造する方法。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００４】
水素添加が、ポリマー量を増大させるばかりでなく、ポリマーの溶融流量(ＭＦＲ)も増大させる多くの場合がある。多くの製造方法は、もし過酷でなければ、特定のポリマーＭＦＲ要件を有する。例えば、溶融ポリマーを溶融すること及び扱うことは、そのポリマーを最終物品に変えることにおいて通常のプロセスであるので、高ＭＦＲ(低分子量)ポリマーは不織用途に適しており、一方、低ＭＦＲ(高分子量)ポリマーは、発泡用及び熱成形用用途に要求される。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１２】
いくつかの方法の態様は、現場でのポリマーブレンドをもたらす複数工程の単一触媒法を行なうことを含む。一工程のために選ばれる重合条件は、１つの分子量分布(ＭＷＤ)を有するポリマー成分を目的とし、異なる工程のための選ばれた重合条件は、望ましいように、異なるＭＷＤを有するポリマー成分を目的とする。換言すると、１つの工程では、特定のＭＷＤ／ＭＷ母集団を有するポリマー成分を生成し、他の工程では、異なるＭＷＤ／ＭＷ母集団を有する異なるポリマー成分を生成する。異なる工程は、ブレンド成分の望ましいＭＷ及びＭＷＤ並びにブレンド中の各成分の相対量を操作するためのα，ω−ジエン濃度、気体水素含量、時間並びにより少ない程度には温度の操作を可能にする。触媒を変えることなく、多様な重合プロセスを用いることなく、制御のこの程度は、ブレンドの全体の性質が樹脂の要求される性質に合うことを可能にする。本発明の態様は、単一触媒系の経済的及び時間的な利点を有する方法を与えるばかりでなく、現場でのブレンド製造における双峰形又は多峰形と伝統的に関連するＭＷ及びＭＷＤにわたる柔軟性及び制御も与える。
【誤訳補正４】
【訂正対象書類名】  明細書
【訂正対象項目名】  ００１３
【訂正方法】        変更
【訂正の内容】
【００１３】
共重合種類の態様
いくつかの発明態様には、いくつかの工程を有する共重合法が含まれる。いくつかの態様は、触媒を供給する工程、ジエンが存在しない工程を行う段階、及びジエン組み込み段階を行う工程を有する。典型的には、ジエンが存在しない工程は、ある量の気体水素を供給する工程、ある量の１つ又は複数のオレフィンモノマーを供給する工程、重合条件下で、触媒、水素、及びオレフィンモノマーを化合させる工程を有する。重合条件は、本技術分野で公知の重合条件のいずれかである。発明態様には、ジエンを存在させない工程において、前記水素量、前記オレフィン量、反応圧力及び反応温度を制御することが含まれる。ジエン組み込み工程は、典型的には、ある量のα，ω−ジエンを供給する工程、ある量の気体水素を供給する工程、ある量のオレフィンモノマーを供給する工程、重合条件下で、触媒、α，ω−ジエン、水素、及びオレフィンを化合させる工程を含む。この場合も又、重合条件は、本技術分野で公知の重合条件のいずれかである。いくつかの態様には、ジエン組み込み工程中の、前記ジエン量、前記水素量、前記オレフィン量、反応圧力及び反応温度を制御することが含まれる。ジエンが存在しない工程の重合条件は、典型的には、線状ポリマーを生成し、ジエン組み込み工程の重合条件は、典型的には、分岐したポリマーを生成する。
【誤訳補正５】
【訂正対象書類名】  明細書
【訂正対象項目名】  ００１６
【訂正方法】        変更
【訂正の内容】
【００１６】
いくつかの発明の態様は、９０重量％の最小量オレフィン組成を有する。いくつかの発明の態様は、９５重量％の最小量オレフィン組成を有する。いくつかの発明の態様は、９９．９９９又は９９．９９７重量％の最大量オレフィン組成を有する。最後に、いくつかの発明は、９９．９９５重量％の最大量オレフィン組成を有する。
【誤訳補正６】
【訂正対象書類名】  明細書
【訂正対象項目名】  ００２７
【訂正方法】        変更
【訂正の内容】
【００２７】
挙げられたパラメーター範囲は、明細書すべてにわたり用いられる。それらの範囲は、列挙された終点により定義された又は挙げられた終点間の値と同様に挙げられた終点の値を含む。範囲についての特定の値を指定することは、同等の範囲を除外することを意図しない。範囲は、挙げられた範囲外の値を少なくとも包含するが、その特定の測定方法の誤差限界の範囲内である。範囲は、又、少なくとも挙げられた範囲とは統計的に異ならない値に及ぶ。さらに、その範囲は、挙げられた範囲内の値と機能的に同等であることが知られている又は見出されているすべての値を含むように、挙げられた終点を超えて延長する。
【誤訳補正７】
【訂正対象書類名】  明細書
【訂正対象項目名】  ００３９
【訂正方法】        変更
【訂正の内容】
【００３９】
表１において、本発明方法のいくつかの例が示されている。工程１のジエンは、意図された添加されたジエンの量をいう。工程２でも同様である。これらのジエンの欄では、総反応体の質量の欄に基いて重量％において「高」は０．３重量％よりも多く２重量％以下を意味し、「中程度」は、０．００５重量％より多く、０．３重量％以下を意味し、「低」は０重量％より多く、０．００５重量％以下であることを意味する。工程１のＨ２及び工程２のＨ２は、各々の反応器工程に添加された水素ガスのｐｐｍでの量をいう。「高」は、１０，０００ｐｐｍより多く、５０，０００ｐｐｍ以下を意味する。「中程度」は、１，０００ｐｐｍより多く、１０，０００ｐｐｍ以下を意味し、「低」は、０ｐｐｍより多く、１，０００ｐｐｍ以下を意味する。すべての記載事項で、「なし」はジエン又は水素ガス(それぞれ)がその工程に意図的に添加されないことを意味する。以下に、表の第一の列を説明する。列１の態様は、工程１にジエンがなく(ジエンが存在しない工程)、水素ガスが低含量で供給される(すなわち、０ｐｐｍより多く、１，０００ｐｐｍ以下である)。工程２において、ジエンの量は高く(ジエン組み込み工程)、水素ガスは高含量で供給される。表１において示された態様は、例えば、１つ以上の容器バッチ反応器又は１つ以上の容器逐次反応器で実施され得た。さらに、本発明は、２つより多い重合段階を有する操作様式に及ぶ。実際、反応段階の数及び性質のいずれの組み合わせも、その組み合わせが少なくとも１つのジエン組み込み段階とジエンが存在しない又はジエン組み込み段階である１つの他の段階を有する限り、本発明の範囲内であると考える。
【誤訳補正８】
【訂正対象書類名】  明細書
【訂正対象項目名】  ００５０
【訂正方法】        変更
【訂正の内容】
【００５０】
一般的に、後に、より詳細には実施例で記載される触媒組成物は、α，ω−ジエンと１つ又は複数のオレフィンを重合するのに適する。α，ω−ジエンとオレフィンを重合するのに適する、特に、エチレン及びα−オレフィンとの重合に適する、重合方法は、当業者によく知られており、溶液重合、スラリー重合及び低圧の気相重合を含む。メタロセンが担持された触媒組成物は、単一の、直列の又は並行の反応器中で行われる固定床、移動床、流動床又はスラリー法を用いる公知の操作様式において特に有用である。
【誤訳補正９】
【訂正対象書類名】  明細書
【訂正対象項目名】  ００５１
【訂正方法】        変更
【訂正の内容】
【００５１】
一般的に上記の重合方法のいずれかが使用され得る。プロピレンが選ばれたオレフィンである場合に、通常のプロピレン重合法は、重合媒体がプロピレンのような液体モノマー又は炭化水素溶媒もしくは稀釈剤であり得るスラリー法を用いて行われる方法であり、有利にはプロパン、イソブタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等のような脂肪族パラフィン、又はトルエンのような芳香族稀釈剤が重合媒体として用いられる。重合温度は、表５に示された値を有し得る。それらの限度のいずれかの組み合わせにより形成される範囲が、本発明の範囲内であることを理解すべきである。このことは、本発明の態様は、０−８０℃、０−１００℃、０−１５０℃、３０−８０℃、３０−１００℃、３０−１５０℃、５０−８０℃、５０−１００℃及び５０−１５０℃の反応温度範囲内であり得ることを意味する。
【誤訳補正１０】
【訂正対象書類名】  明細書
【訂正対象項目名】  ００５４
【訂正方法】        変更
【訂正の内容】
【００５４】
予備重合は、従来の教示による典型的なスラリー又は気相反応法におけるポリマー粒子形態のさらなる制御のために用いられ得る。例えば、この制御は、エチレン又はＣ３乃至Ｃ６α−オレフィンを限定した時間、予備重合することにより、又はエチレン又はＣ３乃至Ｃ６α−オレフィン及び適するα，ω−ジエンを、限定した時間、重合することにより達成され得る。例えば、−１５乃至３０℃の温度及び約２５０ｐｓｉｇ(１７２４ｋＰａ)以下のエチレン圧力で７５分間、エチレンを、担持された触媒組成物と接触させ得て、ポリエチレンが被覆された担持された触媒組成物を得る。次に予備重合された触媒は、先に記載した重合法における使用のために利用できる。同様に、ポリマーが被覆された支持体上の活性化触媒は、それらの方法において用いられ得る。
【誤訳補正１１】
【訂正対象書類名】  明細書
【訂正対象項目名】  ００６７
【訂正方法】        変更
【訂正の内容】
【００６７】
典型的には、支持体物質は、２族、３族、４族、５族、１３族又は１４族の金属酸化物からのものを含む多孔質無機酸化物である。シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ及びそれらの混合物は、特に望ましい。単独で、又はシリカ、アルミナ、又はシリカ−アルミナとの組み合わせで用いられ得る他の無機酸化物には、マグネシア、チタニア、ジルコニア等である。本発明のための望ましい支持体には、タルク、クレー、シリカ、アルミナ、マグネシア、ジルコニア、鉄酸化物、ボリア、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化バリウム、トリア、燐酸アルミニウムゲル、ポリビニルクロライド及び置換されたポリスチレン、並びにシリカ−アルミナ、ジルコニア−酸化バリウム又はポリビニルクロライド−ポリスチレンのような適する混合物が含まれる。
【誤訳補正１２】
【訂正対象書類名】  明細書
【訂正対象項目名】  ００８０
【訂正方法】        変更
【訂正の内容】
【００８０】
ポリマーは、表１０に示されているＭＦＲを有する。ＭＦＲは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、条件Ｌ(２．１６ｋｇ、２３０℃)により決定される。それらの限度のいずれかの組み合わせにより形成される範囲が本発明の範囲内であることを認識すべきである。いくつかの発明ポリマーは、０．１乃至５ｄｇ／分、０．１乃至８ｄｇ／分、０．１乃至１０ｄｇ／分、０．１乃至１５ｄｇ／分、０．５乃至５ｄｇ／分、０．５乃至８ｄｇ／分、０．５乃至１０ｄｇ／分、０．５乃至１５ｄｇ／分、１乃至５ｄｇ／分、１乃至８ｄｇ／分、１乃至１０ｄｇ／分及び１乃至１５ｄｇ／分の範囲のＭＦＲを有する。
【誤訳補正１３】
【訂正対象書類名】  明細書
【訂正対象項目名】  ００８８
【訂正方法】        変更
【訂正の内容】
【００８８】
実施例
一般的記載
重合は、２リットル容オートクレーブ反応器又は直列の２つの１５０ガロン容攪拌タンクの自動冷蔵沸騰液体反応器のいずれかにおいて行われた。各々についてのモノマー供給原料及び触媒調製は同様である。重合級のプロピレンを、最初に、６００℃において活性化された塩基性アルミナを通し、次に６００℃において活性化された分子篩を通すことにより精製した。１，９−デカジエン(９６％)は、Ａｌｄｒｉｃｈ−Ｓｉｇｍａ  Ｂｕｌｋ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから購入し、受け取り後すぐに用いた。
【誤訳補正１４】
【訂正対象書類名】  明細書
【訂正対象項目名】  ００９１
【訂正方法】        変更
【訂正の内容】
【００９１】
窒素でパージした乾燥グローブボックス中で焼成したシリカ(３９４．３２ｇ)の重量を測定し、頭上攪拌機を設置した三つ口の４リットル容反応器中に入れた。乾燥トルエン、２リットルを添加し、混合物を激しく攪拌した。Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン(２７．６ｍｌ、０．１７４モル)をシリンジを用いて添加した。トリス(パーフルオロフェニル)硼素(８５．９６ｇ、０．１６８モル)を固体として添加した。上記の混合物を１時間攪拌した。メタロセン、ジメチルシリルビス(２−メチル−４−フェニルインデニル)ジルコニウムジメチル(５．９９ｇ、０．０１０２モル)を添加し、その反応混合物をさらに２時間攪拌した。溶媒をデカントして除き、固体を一晩、真空下で乾燥させた。メタロセン積載は、触媒Ａのｇ当り０．０２ミリモルの遷移金属であることが見出された。
【誤訳補正１５】
【訂正対象書類名】  明細書
【訂正対象項目名】  ０１０６
【訂正方法】        変更
【訂正の内容】
【０１０６】
実施例１１、１２及び１３
重合をパイロットスケールで２つの反応器の連続的攪拌タンクの凝集液体相法で行った。重合の熱を除去するために、反応器にジャケットを装備した。これらの実施例実験の過程にわたり先頭反応器において均一な条件を維持するように試みた。最初の(すなわち先頭の)反応器の反応器温度を１６５°Ｆ(７４℃)に、二番目の(すなわち尾部の)反応器の反応器温度を１５５°Ｆ(６９℃)に設定した。密封調製機構からの、しかし先に記載したのと同様の配合の触媒Ａを鉱油中の２０％スラリーとして供給した。油中触媒スラリーをプロピレンとともに先頭反応器に供給した。ＴＥＡＬ(ヘキサン中２重量％)を掃去剤として用いた。反応器圧力は、先頭反応器において約４７０ｐｓｉｇであり、尾部反応器において約４２０ｐｓｉｇであった。プロピレンモノマーを先頭反応器に１７５ポンド／時間(８０ｋｇ／時間)の速度で供給し、尾部反応器に９５ポンド／時間(４３ｋｇ／時間)の速度で供給した。１，９−デカジエンモノマーを尾部反応器のみに供給した。分子量制御のために水素を先頭反応器及び尾部反応器の両方に個々に添加した。反応器滞留時間は、先頭反応器において約２．５時間であり、尾部反応器において約２．１時間であった。これらの実施例実験の過程にわたり先頭反応器において均一な条件を維持するように試みた。ポリマーを粒状生成物として反応器系列から出した。
【誤訳補正１６】
【訂正対象書類名】  明細書
【訂正対象項目名】  ０１０９
【訂正方法】        変更
【訂正の内容】
【０１０９】
これらの生成物の試験には、ゲル透過クロマトグラフィー(ＧＰＣ)による分子量決定、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｍｅｌｔ  Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎａｌ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを用いる伸び粘度測定及びゲルの存在を決定するためのインフレートフィルムの観察(実験室インフレートフィルムラインで行った)が含まれた。インフレートフィルム(約１ミル厚さ)は、ゲルの存在に特に感受性を有し、フィルム中に分散されない粒子として観察される。
実施例１２及び１３のための、線状(ジエンが存在しない頭部反応器からの)成分及び分岐した(ジエンが存在する尾部反応器からの)成分の個々の寄与に関して最終生成物の分子量データーの内訳は以下の表に示されている。その決定は、最終生成物ＧＰＣデーターを巻き込まず、先頭反応器(線状ポリマー)のＧＰＣ分子量及び２つの反応器間の生成分割に関する。実施例１２及び１３についての成分寄与の分子量プロットが図２及び３にそれぞれ示されている。
【誤訳補正１７】
【訂正対象書類名】  明細書
【訂正対象項目名】  ０１１５
【訂正方法】        変更
【訂正の内容】
【０１１５】
実施例１１、１２及び１３は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｍｅｌｔ  Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎａｌ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ(ＲＭＥ)を用いる伸び歪モードで分析した。ポリマーが、長方形試験片(６０×８×２ｍｍ)に成形し、次にそれらをクランプにおいて５０ｍｍ離して取り付けた。測定は、１８０℃において行った。流動計におけるバックグラウンド情報及び測定において関係する原理は、“Ａ  Ｎｅｗ  Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎａｌ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ  ｆｏｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｍｅｌｔｓ  ａｎｄ  Ｏｔｈｅｒ  Ｈｉｇｈｌｙ  Ｖｉｓｃｏｅｌａｓｔｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄｓ”(Ｒｈｅｏｌ．  Ａｃｔａ、３３巻、１−２１頁、１９９４年)という表題のＪ．  Ｍｅｉｓｓｎｅｒ及びＪ．Ｈｏｓｔｅｔｔｌｅｒによる論文に見出され得る。
【誤訳補正１８】
【訂正対象書類名】  明細書
【訂正対象項目名】  ０１２３
【訂正方法】        変更
【訂正の内容】
【０１２３】
【図１】  オレフィンポリマーについてのいくつかの分子量分布の概略図である。
【図２】  実施例１２の頭部反応器成分及び尾部反応器成分の分子量分布である。
【図３】  実施例１３の頭部反応器成分及び尾部反応器成分の分子量分布である。
【図４】  実施例１１についての伸び粘度成長曲線である。
【図５】  実施例１２についての伸び粘度成長曲線である。
【図６】  実施例１３についての伸び粘度成長曲線である。