(57)【要約】  水溶性セルロースエーテルを、水相溶性有機溶媒と水との混合溶媒中、アルカリ存在下にてカチオン化し、カチオン化セルロースを含有するスラリーを得る工程（１）；得られたスラリーに酸を添加してアルカリを中和する工程（２）；得られたカチオン化セルロースを、工程（１）で用いた水溶性セルロースエーテル量の０．３〜１０質量％のアミノシラン化合物と反応させる工程（３）；得られたスラリーを乾燥する工程（４）を含む製造方法であり、工程（４）において１１５〜１６０℃で乾燥減量が５重量％以下となるまで乾燥を行うこと、又は前記中和後のカチオン化セルロースに対し、当該カチオン化セルロースと接触する全溶媒中の水分が１０質量％以下となるように、水相溶性有機溶媒、又は水相溶性有機溶媒と水との混合溶媒を添加する工程（５）を更に含む、水分散性に優れたシラン変性カチオン化セルロースの製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性セルロースエーテルを、水相溶性有機溶媒と水との混合溶媒中、アルカリ存在下にてカチオン化して、カチオン化セルロースを含有するスラリーを得る工程（１）と、
得られた前記スラリーに酸を添加してアルカリを中和する工程（２）と、
得られた前記中和後のカチオン化セルロースを、前記カチオン化セルロースの原料として用いた水溶性セルロースエーテル量の０．３〜１０質量％のアミノシラン化合物と反応させる工程（３）と、
前記工程（３）の反応で得られた生成物を乾燥して粉体とする工程（４）とを含む水への分散性と溶解性に優れるシラン変性カチオン化セルロースの製造方法であって、
前記工程（４）において１１５〜１６０℃の温度で乾燥減量が５重量％以下となるまで乾燥を行うこと、または、
前記工程（２）において得られたカチオン化セルロースに対して、当該カチオン化セルロースと接触する全溶媒中の水分が１０質量％以下となるように、水相溶性有機溶媒、または水相溶性有機溶媒と水との混合溶媒を添加する工程（５）をさらに有することを特徴とするシラン変性カチオン化セルロースの製造方法。
【請求項２】
前記工程（２）で得られたスラリーに対してアミノシラン化合物を添加して工程（３）を行う請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記工程（２）で得られたスラリーの脱液処理を行なって得たケーキに対してアミノシラン化合物を添加して工程（３）を行う請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
前記工程（２）で得たスラリーに対して水相溶性有機溶媒、または水相溶性有機溶媒と水との混合溶媒を加えて混合、撹拌することにより前記工程（５）を行う請求項１に記載の製造方法。
【請求項５】
前記工程（２）で得たスラリーの脱液処理を行い、得られたケーキに水相溶性有機溶媒、または水相溶性有機溶媒と水との混合溶媒を添加することにより前記工程（５）を行う請求項１に記載の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のシラン変性カチオン化セルロースの製造方法により製造されるシラン変性カチオン化セルロース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シラン変性カチオン化セルロースの製造方法、および前記製造方法により製造されるシラン変性カチオン化セルロースに関する。
本願は、２００７年８月２２日に日本に出願された特願２００７−２１６０８９号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
ヒドロキシアルキルセルロース等の水溶性セルロースエーテルは、親水性、増粘性を有することから、増粘剤、接着剤、分散剤、乳化安定化剤など、種々の分野において幅広く利用されている。
これらの用途において、水溶性セルロースエーテルは、一般的に、水、または水を含む混合溶媒（以下、水系溶媒ということがある。）に溶解して用いられるため、通常、溶解性を考慮して、微粒子状にして用いられている。
しかし、このような微粒子状の水溶性セルロースエーテルは、水または水系溶媒への溶解性が非常に高いため、そのまま水または水系溶媒に投入した際に、各粒子の表面だけが水に濡れて溶解し、粒子同士が付着して塊、いわゆるママコが生成してしまう。一旦このママコが生成すると、水溶性セルロースエーテルと水との接触面積が極度に減少するため、水溶性セルロースエーテルを完全に溶解するのに時間がかかってしまい、工業プロセス上、問題となる。【０００３】
このような問題に対し、水溶性セルロースエーテルをグリオキサールで処理し、疎水性を高めて水分散性を向上させるグリオキサール処理が知られている。グリオキサール処理によれば、グリオキサールが水溶性セルロースエーテルの水酸基と反応し、ヘミアセタール結合により、グリオキサールと水溶性セルロースエーテルとが架橋する。この架橋は、アルカリや熱により加水分解するため、グリオキサール処理された水溶性セルロースエーテルは、水または水系溶媒に投入した際には優れた水分散性により分散し、その後、アルカリや熱により優れた溶解性を発現する。
しかし、グリオキサール処理は、グリオキサールが変異源性物質として指定されていることから、その代替技術が求められている。
グリオキサール処理の代替技術として、シラン化合物を用いたシラン変性方法が提案されている。シラン変性方法としては、たとえばアミノシランやエポキシシランを用いる方法（特許文献１、２）、アルキルトリアルコキシルシラン、アルキルテトラアシルオキシシラン、テトラアルコキシシラン、テトラアシルオキシシランを用いる方法（特許文献３〜６）等が提案されている。【０００４】
一方、水溶性セルロースエーテルをカチオン化してカチオン化セルロースとすることが行われている。カチオン化セルロースの製造方法としては、水溶性セルロースエーテルをアルカリ存在下でカチオン化剤と反応させる方法が知られている（特許文献７）。前記カチオン化セルロースは、主に、シャンプー、ボディーソープ用のコンディショニング剤などとして幅広く利用されている。
【特許文献１】特公昭５１−２１０３号公報
【特許文献２】特開昭４７−３５０７３号公報
【特許文献３】特公平６−３９４８１号公報
【特許文献４】特開平８−１８３８０１号公報
【特許文献５】特開２００４−１５５８０５号公報
【特許文献６】特開昭６１−１９５１３８号公報
【特許文献７】特開２００５−１７１０８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
カチオン化セルロースは、水溶性セルロースエーテルよりも親水性が高いため、さらに水分散性が悪い。そこで、カチオン化セルロースについても、水溶性セルロースエーテルと同様、シラン変性方法によりカチオン化セルロースを処理することが考えられる。
しかしながら、本発明者らの検討によれば、水溶性セルロースエーテルに対して用いられている従来のシラン変性方法をカチオン化セルロースの変性に用いても、得られるシラン変性カチオン化セルロースの水または水系溶媒への分散性は不十分であり、多くの溶け残りが発生してしまうことがある。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、水分散性に優れたシラン変性カチオン化セルロースを製造できる製造方法、および前記製造方法により製造されるシラン変性カチオン化セルロースを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、少なくともシラン処理を行う前に、当該カチオン化セルロースを、水相溶性有機溶媒を用いて、水分量が一定値以下の溶媒環境下に置き、その後で、一定量のアミノシラン化合物を用いてシラン処理を行うことにより上記課題が解決されることを見出した。さらに、上記水分調整工程を行わない場合でも、シラン処理後に１１５℃〜１６０℃の温度で乾燥減量が一定の割合以下になるまで乾燥を行うことにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
上記課題を解決する本発明の第一の態様は、下記工程（１）〜（４）を含み、または下記工程（５）をさらに含むシラン変性カチオン化セルロースの製造方法である。
工程（１）：水溶性セルロースエーテルを、水相溶性有機溶媒と水との混合溶媒中、アルカリ存在下にてカチオン化して、カチオン化セルロースを含有するスラリーを得る工程。
工程（２）：前記工程（１）で得たスラリーに酸を添加してアルカリを中和する工程。
工程（３）：前記工程（２）で得たカチオン化セルロースを、前記カチオン化セルロースの原料として用いた水溶性セルロースエーテル量の０．３〜１０質量％のアミノシラン化合物と反応させる工程。
工程（４）：前記工程（３）の反応で得られた生成物を乾燥して粉体とする工程であって、下記工程（５）を実施しない場合には、１１５〜１６０℃の温度で乾燥減量が５重量％以下となるまで乾燥を行う工程。
工程（５）：前記工程（２）において得られたカチオン化セルロースに対して、当該カチオン化セルロースと接触する全溶媒中の水分が１０質量％以下となるように、水相溶性有機溶媒、または水相溶性有機溶媒と水との混合溶媒を添加する工程。
本発明の第二の態様は、前記第一の態様のシラン変性カチオン化セルロースの製造方法により製造されるシラン変性カチオン化セルロースである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のアミノシラン変性カチオン化セルロースの製造方法によれば、水分散性に優れたシラン変性カチオン化セルロースを製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
≪シラン変性カチオン化セルロースの製造方法≫
本発明の第一の態様の製造方法は、前記工程（１）〜（４）を含み、または工程（５）をさらに含む。以下、各工程をより詳細に説明する。【０００９】
＜工程（１）＞
工程（１）では、水溶性セルロースエーテルを、水相溶性有機溶媒と水との混合溶媒中、アルカリ存在下にてカチオン化して、カチオン化セルロースを含有するスラリーを得る。
水溶性セルロースエーテルとしては、ヒドロキシアルキルセルロースエーテルが挙げられる。ヒドロキシアルキルセルロースエーテルは、セルロースの水酸基に、置換基として、ヒドロキシアルキル基が結合したものである。
前記ヒドロキシアルキル基は、一般式−（Ａ−Ｏ）ｎＨで表される基である。式中、Ａは、炭素数２〜３のアルキレン基であり、エチレン基またはプロピレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、前記平均付加モル数は、水溶性セルロースエーテルのグルコース残基（単位骨格）１モルに対して、０．５〜３．５モルが好ましく、１〜２．５モルがより好ましい。
ヒドロキシアルキルセルロースエーテルは、ヒドロキシアルキル基以外の置換基を有してもよい。前記置換基としては、たとえば炭素数１〜３のアルキル基等が挙げられる。
ヒドロキシアルキルセルロースエーテルとして、具体的にはヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、メチル−ヒドロキシエチルセルロース（ＭＨＥＣ）、メチル−ヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＥＣ）、エチル−ヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）等が挙げられる。中でもＨＥＣが安価であり増粘剤等の用途に一般的に使用されるため好ましい。これらはいずれか１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
かかるヒドロキシアルキルセルロースエーテルは、市販のものを用いてもよく、合成してもよい。ヒドロキシアルキルセルロースエーテルは、たとえば、セルロースをアルカリ処理してアルカリセルロースとし、これにアルキレンオキサイドを反応させることにより合成できる。
市販品として、住友精化製：ＨＥＣ ＡＬ‐１５、ＡＨ‐１５、ＡＸ‐１５、ＳＷ‐２５Ｆ、ＳＧ‐２５Ｆ、ＳＹ‐２５Ｆおよびダイセル化学工業製：ＨＥＣダイセル ＳＥ５５０、ＳＥ６００、ＳＥ９００などがある。
水溶性セルロースエーテルの粘度としては、２質量％の水溶液の２０℃における粘度が５〜３５，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度はＢ型粘度計で測定開始から１分後の粘度をいう。【００１０】
水相溶性有機溶媒としては、水と混合した際に均一な溶液となるものであればよく、たとえば、炭素数１〜４のアルコール、アセトン等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜４のアルコールが好ましく、具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｔ-ブチルアルコール等が挙げられる。この中で、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブチルアルコールが価格・安全性面から好ましい。
混合溶媒中の水の割合は、副反応を抑制し、カチオン化反応を効率よく進行させる観点から、１２〜３０質量％が好ましく、１２〜２０質量％がより好ましい。下限以上とすることでカチオン化反応をより効率よく進行させることができる。上限以上では生成したカチオン化セルロースや水溶性セルロースエーテルが溶解して歩留まりが低下したり、一部水に溶解することによりゲル化してしまうため取り扱い、製造性の面で好ましくない。
混合溶媒の使用量は、水溶性セルロースエーテルのカチオン化が局部的に進行することを回避する観点、および反応器の容積効率を高める観点から、水溶性セルロースエーテル１００質量部に対して、２００〜１５００質量部が好ましく、３００〜８００質量部がより好ましい。【００１１】
アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物を挙げることができる。これらの中では、安価であることから、水酸化ナトリウムが好ましい。
アルカリの使用量は、水溶性セルロースエーテルに対してアルカリの含有量が０．１〜１０質量％となる量が好ましい。【００１２】
水溶性セルロースエーテルのカチオン化は、水溶性セルロースエーテルとカチオン化剤とを反応させることによって実施できる。
カチオン化剤としては、水溶性セルロースエーテルの水酸基の水素原子（活性水素）と反応して水溶性セルロースエーテルにカチオン性を与えるものであればよく、具体的には、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド、グリシジルトリエチルアンモニウムクロリド、グリシジルトリメチルアンモニウムブロミド、グリシジルトリエチルアンモニウムブロミド等のグリシジルトリアルキルアンモニウムハライドや、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、メタクリロイルオキシエチレントリメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどのアンモニウムハライド化合物が挙げられる。これらの中では、安価で反応性が高い観点から、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。【００１３】
カチオン化剤の使用量は、カチオン化セルロースの収率を高める観点および使用量に見合う効果がなく経済的でなくなるのを回避する観点から、水溶性セルロースエーテル中のグルコース残基単位骨格当たりに対して０．１〜１．４モルとなる量が好ましく、０．３〜１．２モルとなる量がより好ましい。【００１４】
水溶性セルロースエーテルとカチオン化剤との反応は、たとえば、水溶性セルロースエーテルと前記混合溶媒とアルカリとを混合、撹拌した後、カチオン化剤を添加し、所定の反応温度とすることにより実施できる。
このときの反応温度は、反応を促進させ、反応時間を短縮させる観点および反応が急激に進行するのを回避する観点から、通常、４０〜６０℃の範囲内であり、好ましくは４５〜５５℃である。
反応時間は、反応温度によって異なるので一概には決定することができないが、通常、２〜４時間程度である。【００１５】
このようにして、カチオン化セルロースを含有するスラリーが得られる。
前記カチオン化セルロースのカチオン化度は、特に限定されず、最終的に得られるシラン変性カチオン化セルロースの使用目的に応じて適宜選択することができる。好ましくは０．３〜２．５質量％であり、０．５〜２．０質量％がより好ましい。前記カチオン化度が０．３質量％以上であると、前記カチオン化セルロースのカチオン性、ひいては最終的に得られるシラン変性カチオン化セルロースのカチオン性が向上し、その機能（増粘性等）が向上する。２．５質量％以下であると、アミノシラン化合物との反応性が良好であり、シラン変性カチオン化セルロースの水分散性も向上する。
ここで、カチオン化セルロースのカチオン化度とは、前記カチオン化セルロースのグルコース残基単位骨格当たりの窒素原子の割合を意味する。カチオン化度は医薬部外品原料規格２００６（薬事日報社）の塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースの頁に記載の方法により測定できる。前記窒素原子は、カチオン化剤に由来するものであり、カチオン化度は、カチオン化剤の使用量等を調節することにより調節できる。【００１６】
＜工程（２）＞
工程（２）では、前記工程（１）で得たスラリーに酸を添加してアルカリを中和する。
酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸等の強酸、及び酢酸、リン酸等の弱酸を挙げることができる。これらの中では、安価であることから、塩酸、硫酸、硝酸が好ましい。
酸の使用量は、最終的なシラン変性カチオン化セルロースを水溶液とした際のｐＨが後述の所望の範囲内となるように適宜調整すればよい。工程（３）で用いるアミノシラン化合物がアルカリ性であることから、前記酸の添加後のスラリーのｐＨが、前記所望のｐＨよりも低ｐＨとなる量が好ましい。具体的には、前記酸の添加後のスラリーのｐＨが、２５℃の条件下で、２．０〜６．０となる量が好ましく、３．５〜５．５となる量がより好ましい。前記ｐＨが上記範囲内であると、最終的に得られるシラン変性カチオン化セルロースの水分散性が良好で、水溶性も良好である。【００１７】
＜工程（３）＞
工程（３）では、前記工程（２）で得たカチオン化セルロースを、前記カチオン化セルロースの原料として用いた水溶性セルロースエーテル量の０．３〜１０質量％のアミノシラン化合物と反応させる。カチオン化セルロースを上記所定量のアミノシラン化合物と反応させることにより、本発明の効果が得られる。【００１８】
アミノシラン化合物としては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメチルエトキシシラン、Ｎ−２―アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２―アミノエチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルジエトキシシラン、４−アミノブチルメチルジエトキシシラン、Ｎ−２−カルボエトキシエチル−３−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
これらの中でも、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２―アミノエチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメチルエトキシシラン、３−アミノプロピルジエトキシシラン、４−アミノブチルメチルジエトキシシラン、Ｎ−２−カルボエトキシエチル−３−アミノプロピルトリエトキシシランが、最終的に得られるシラン変性カチオン化セルロースをシャンプーやボディーソープなどに使用する際に、メタノールの遊離などが生じない点で好ましい。アミノシラン化合物としては、信越化学工業製：ＫＢＥ−９０３、ＫＢＥ−６０３、ＫＢＥ−９１０３、東レ・ダウコーニング製：ＡＹ４３−０５９などの市販品を利用できる。
アミノシラン化合物の使用量は、当該アミノシラン化合物と反応させるカチオン化セルロースの原料として用いた水溶性セルロースエーテル量の０．３〜１０質量％であり、０．５〜１０質量％が好ましく、０．９〜５質量％がより好ましく、０．９〜３質量％がさらに好ましい。また、後述の工程（５）を行わない方法の場合には、アミノシラン化合物の使用量は若干多めが好ましく、１質量％〜８質量％がより好ましく、２質量％〜５質量％がさらに好ましい。前記アミノシラン化合物の使用量が０．３質量％以上であると、水分散性が良好であり、１０質量％以内であると、水分散性が良好であり、カチオン化セルロースの有効成分量が高く、コストも抑えられるので工業的に好ましい。【００１９】
カチオン化セルロースとアミノシラン化合物とを反応させる方法（シラン処理方法）としては、特に制限はなく、目的に応じ、従来のシラン処理方法を利用できる。ただし、工程（５）を行う場合は、工程（５）の後、カチオン化セルロースを、水分１０質量％超の溶媒（水、水の割合が１０質量％以上の混合溶媒等）とは接触させずシラン処理を行う必要がある。
工程（３）の反応に供するカチオン化セルロースとしては、工程（２）において得られた中和後のカチオン化セルロースを含有するスラリーをそのまま使用してもよく、工程（２）で得られたスラリーを脱液して溶媒の一部または全部を除去し、ケーキまたは乾燥品としたものでもよい。また工程（５）において、溶媒中の水分を１０質量％以下としたスラリーまたはケーキをそのまま使用してもよく、前記スラリーまたはケーキの溶媒の一部または全部を除去し、ケーキまたは乾燥品としたものを用いてもよい。
工程（２）において得られたスラリーを脱液する方法は特に限定されず、ろ過や遠心分離などの従来公知の固液分離方法を利用できる。たとえば、濾布を用いて遠心脱液機を使用することにより実施できる。脱液処理は、ケーキ中の固形分が３０〜８０質量％となるように行うことが好ましい。【００２０】
好ましいシラン処理方法としては、前記カチオン化セルロースのスラリーに対してアミノシラン化合物を添加し反応させた後に乾燥させる方法、ケーキまたは乾燥品に対し、アミノシラン化合物を、スプレーなどで噴霧する等により添加し、反応させた後に乾燥させる方法が挙げられる。この場合、均一にシラン処理を行なうために、アミノシラン化合物を添加後に攪拌を行なうことが好ましい。【００２１】
シラン処理において、カチオン化セルロースとアミノシラン化合物とを反応させる際の反応温度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。好ましくは２０〜８０℃であり、２５〜７５℃がより好ましく、３０〜７０℃がさらに好ましい。前記温度が２０℃以上であると、反応が充分に進行し、得られるシラン変性カチオン化セルロースの水分散性が良好であり、８０℃以下であると、前記シラン変性カチオン化セルロースの色調が良好である。
反応時間は、特に制限はなく、反応温度、目的等に応じて適宜選択することができる。
反応時間は、好ましくは５〜１２０分間であり、１０〜１００分間がより好ましく、１５〜８０分間がさらに好ましい。前記反応時間が５分間以上であると反応が充分に進行し、得られるシラン変性カチオン化セルロースの水分散性が良好であり、１２０分間以内であると、前記シラン変性カチオン化セルロースの色調が良好である。【００２２】
＜工程（４）＞
工程（４）では前記工程（３）で得られたカチオン化セルロースとアミノシラン化合物との反応生成物を乾燥させて粉体とする。
工程（５）を行わない場合、工程（４）における乾燥は温度１１５〜１６０℃において、水、水溶性有機溶媒などを蒸発させ、乾燥減量が５重量％以下になるまで乾燥させる。
この場合、１１５℃より高い乾燥温度であれば十分な水への分散性、溶解性が得られる。一方、１６０℃以下であれば分散性、溶解性の向上効果が得られ、着色が起こり難い。少ないシラン添加量でより高い効果が得られる点で１２０℃以上が好ましく、さらには１３０℃以上がより好ましい。【００２３】
乾燥は、以下に示す方法で測定した乾燥減量が５重量％以下になるまで行う。
（乾燥減量の測定方法）
乾燥減量は、乾燥後のサンプル約１ｇ（Ａ）を予め恒量化した秤量瓶（Ｂ）に量り取り、乾燥機内において１０５℃で２時間乾燥させた後に、秤量瓶に蓋をして乾燥機から取り出し、３０分間デシケーター内で放冷した後の重量（Ｃ）を秤量して以下の式に基づいて求める。
乾燥減量（％）＝〔Ａ−（Ｃ−Ｂ）〕／Ａ×１００
前記乾燥減量は、好ましくは１重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下になるまで処理を行なう。乾燥減量が小さくなるほど得られるカチオン化セルロースの水への分散性が良好となり溶解時間が短くなる。なお、工程（４）の乾燥前に脱液処理を行なってもよい。
脱液処理は、たとえば、濾布を用いて遠心脱液機を使用することにより実施できる。【００２４】
乾燥は、前記のように温度１１５〜１６０℃において、乾燥減量が５重量％以下になるまで乾燥できれば方法は特に限定されず、公知の方法により行うことができる。
例えば、常圧下又は減圧下、前記温度下に置くことで実施できる。蒸発率や熱劣化防止の観点から減圧で行うことが好ましく、例えば一般的に使用されている真空攪拌ドライヤーや振動式真空乾燥機などにより、１〜３０Ｔｏｒｒ程度の減圧下で攪拌しながら行うことができる。【００２５】
なお、工程（５）を行う場合には乾燥温度は上記に制限されない。粉体として取り扱う上では乾燥減量が１０重量％以下になることが好ましく、５重量％以下まで乾燥することがより好ましく、上記と同様の装置、方法により乾燥を行うことができる。【００２６】
＜工程（５）＞
前記工程（２）で得たスラリー中には、カチオン化時に使用した水分が残存しており、前記スラリーにおける全溶媒中の水分は、通常、１２〜３０質量％である。
工程（５）では、前記中和後のカチオン化セルロースに対して、当該カチオン化セルロースと接触する全溶媒中の水分が１０質量％以下となるように、水相溶性有機溶媒、または水相溶性有機溶媒と水との混合溶媒を添加する。当該カチオン化セルロースと接触する全溶媒中の水分は、分散性・溶解時間の観点から、２〜７％がより好ましい。
水相溶性有機溶媒としては、前記工程（１）で挙げた水相溶性有機溶媒と同様のものが挙げられる。
水相溶性有機溶媒と水との混合溶媒中の水の割合は、当該混合溶媒を添加した後のカチオン化セルロースのスラリーあるいは前記スラリーを脱液処理して得られるケーキ中に含まれる全溶媒（母液）中の水分が１０質量％以下となる範囲であればよく、当該混合溶媒を添加するスラリーあるいはケーキ中の水分量に応じて適宜選択すればよい。【００２７】
工程（５）の実施方法として、具体的には、以下の方法（５−１）、（５−２）等が挙げられる。
方法（５−１）：前記工程（２）で得たスラリーに対して水相溶性有機溶媒、または水相溶性有機溶媒と水との混合溶媒を加えて混合、撹拌する方法。
方法（５−２）：前記工程（２）で得たスラリーの脱液処理を行い、得られたケーキに水相溶性有機溶媒、または水相溶性有機溶媒と水との混合溶媒を添加する方法。【００２８】
方法（５−２）として、より具体的には、以下の方法（５−２ａ）、（５−２ｂ）等が挙げられる。
方法（５−２ａ）：前記工程（２）で得た中和後のスラリーを脱液した後に、得られたケーキを水相溶性有機溶媒または混合溶媒中に再分散させてスラリーとする方法。
方法（５−２ｂ）：前記工程（２）で得た中和後のスラリーを脱液した後に、得られたケーキ上に水相溶性有機溶媒または混合溶媒をシャワーする方法。
シャワーによりケーキの処理を行なう場合は、ケーキをベルトコンベアなどにのせて、その上にシャワーをする連続的な処理方法もとることができる。
また、これらの処理の後、さらに、使用した水相溶性有機溶媒または混合溶媒を除去するために、脱液処理を行ってもよい。
方法（５−１）および（５−２ａ）の場合、水相溶性有機溶媒、または水相溶性有機溶媒と水との混合溶媒を加えた後のスラリーに含まれる母液中の水分が１０質量％以下となるように前記溶媒を添加すればよい。
また、方法（５−２ｂ）のようにシャワーによりケーキの処理を行なう場合は、最終的にケーキに含まれる母液中の水分が１０質量％以下となるまでシャワーすればよい。
方法（５−２）において、脱液処理方法は特に限定されず、ろ過や遠心分離などの従来公知の固液分離方法を利用できる。たとえば、濾布を用いて遠心脱液機を使用することにより実施できる。
脱液処理は、ケーキ中の固形分が３０〜８０質量％となるように行うことが好ましい。
前記固形分量は、１ｇのケーキを１０５℃、２時間乾燥させて、その前後の差分量から算出する。【００２９】
なお、水相溶性有機溶媒または混合溶媒の前記全溶媒中の水分は、たとえばスラリーを静置または遠心分離し、その上澄みを採取して水分を測定する方法、水相溶性有機溶媒または混合溶媒添加後のスラリーまたはケーキの脱液処理を行い、脱液した液中の水分を測定する等により確認できる。
液中の水分量は、カールフィッシャー法により、市販の水分測定装置、たとえば平沼産業株式会社製、微量水分測定装置ＡＱＶ−７等を使用して測定できる。【００３０】
前記中和後のカチオン化セルロースには、中和により生成した塩が含まれる。本工程の水相溶性有機溶媒または混合溶媒による処理は、この塩の洗浄除去による精製工程を兼ねることもできるが、洗浄液として用いる水相溶性有機溶媒または混合溶媒中の水分量が少ないと中和塩の除去効率が低下し、得られるカチオン化セルロース中に中和塩が残存するおそれがある。
そのため、中和塩を除去効率の観点から、水分を１０質量％以下とするための水相溶性有機溶媒または混合溶媒の添加の前に、別途、水分量が１５〜３０質量％程度の水溶性有機溶媒と水との混合溶媒を用いて、カチオン化セルロースの洗浄（精製）を行うことが好ましい。【００３１】
≪シラン変性カチオン化セルロース≫
本発明のシラン変性カチオン化セルロースは、上記本発明の製造方法により製造されるシラン変性カチオン化セルロースである。【００３２】
本発明のシラン変性カチオン化セルロースの形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。水への分散性、溶解性等を考慮すると、粉末状であることが好ましい。
粉末状である場合、前記シラン変性カチオン化セルロースの粒子径は、使用目的等を考慮して適宜選択すればよい。前記粒子径は、好ましくは１０〜１，０００μｍであり、３０〜８００μｍがより好ましく、５０〜６００μｍがさらに好ましい。前記粒子径が１０μｍ以上であると、水分散性が向上し、また、使用時に粉塵が発生しにくく、ハンドリング性が良好である。
前記粒子径が１，０００μｍ以下であると、水への溶解性が良好である。【００３３】
また、本発明のシラン変性カチオン化セルロースは、２質量％水溶液とした際のｐＨが、２５℃の条件下で、５〜７．５であることが好ましい。前記ｐＨが７．５以下であると水分散性が向上し、５以上であると水への溶解性が向上する。【００３４】
本発明のシラン変性カチオン化セルロースは、上述したように、水分散性に優れており、水や、水と水相溶性有機溶媒との混合溶媒等の水系溶媒に投入すると、短時間で容易に分散する。また、水系溶媒への溶解性にも優れている。また、従来のグリオキサール処理されたカチオン化セルロースに比べて安全性の点においても優れている。そのため、たとえばシャンプーやボディーソープ用のコンディショニング剤、頭髪化粧品、基礎化粧品、メークアップ化粧品、芳香化粧品、日焼け用化粧品、日焼け止め用化粧品、爪化粧品、入浴用化粧品など、幅広い用途に有用であり、なかでもコンディショニング剤として有用である。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明について、実施例を示してさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されない。
以下の例においては、特に断りのない限り、「部」および「％」は、それぞれ質量部および質量％を示す。
以下の実施例および比較例において用いた原料・試薬等、分析方法、評価方法は下記のとおりである。
（１）原料・使用試薬等
ヒドロキシエチルセルロース：住友精化製「ＡＨ−１５Ｌ」、純度８０％、２質量％水溶液粘度（２５℃）１，２００ｍＰａ・ｓ）。
イソプロピルアルコール：関東化学社製、純度９９．５％。
水酸化ナトリウム：関東化学社製。
グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド：阪本薬品製「ＳＹ−ＧＴＡ８０」、有効分７３％水溶液。
３−アミノプロピルトリエトキシシラン：信越化学社製「ＫＢＥ−９０３」、有効分１００％。【００３６】
（２）分析方法
（ａ）溶媒中の水分（％）（カールフィッシャー法）
シラン処理前のカチオン化セルロースに接触している全溶媒中の水分量の割合。実施例１〜１６、比較例１〜９では上澄み中の、実施例８及び比較例５についてはシラン処理前に脱液した液中の水分量の割合をさす。
平沼産業株式会社製、微量水分測定装置ＡＱＶ−７を用い、サンプル量として０．３ｇを分析に供した。
（ｂ）処理シラン量（％）
下記式により算出した。
処理シラン量＝（Ｂ／Ａ）×１００（％）
［式中、Ａは、水溶性セルロースエーテル（ヒドロキシエチルセルロース）の有効添加量（総質量（ｇ）×純度（％））であり、Ｂは、シラン化合物（３−アミノプロピルトリエトキシシラン）の有効添加量（総質量（ｇ）×有効分（％））である。］
（ｃ）ｐＨ測定方法
横河電気株式会社製のｐＨメータ「ＰＨ７１」を用い、測定した。【００３７】
（３）評価方法
各実施例および比較例で得られた粉末状のシラン変性カチオン化セルロースを、ふるいで分別し、得られた粒子径１０６〜４２５μｍのものをサンプルとして以下の評価に用いた。
（ａ）水分散性
（ｉ）２分後分散量
１００ｍＬビーカーに蒸留水５０ｇを加え、サンプル０．５ｇを水面から高さ４ｃｍのところから投入し、サンプルを投入し終わってから２分後に目視で粉末が水面に残らず水中に分散した割合（％）を評価し、これを２分後分散量とした。
（ｉｉ）完全分散時間
１００ｍＬビーカーに蒸留水５０ｇを加え、サンプル０．５ｇを水面から高さ４ｃｍのところから投入し、サンプルを投入し終わってから、粉末が水中に完全に分散するまでの時間を測定し、これを完全分散時間とした。なお、投入後３００秒経過しても完全には分散しなかったものはそこを測定の終点とし、評価を「３００秒以上」とした。【００３８】
（ｂ）溶解時間
２００ｍＬトールビーカー（外径６ｃｍ）に２５℃の蒸留水を１５０ｇ加え、スリーワンモーター（ＨＥＩＤＯＨ社製）にセットした攪拌羽根により攪拌する。攪拌羽根はφ４０ｍｍのファンタービン型（２枚パドル）を用い、羽根の下部がビーカーの下部より２ｃｍ上となるようにセットした。攪拌回転数は４００ｒｐｍとした。
攪拌しながらサンプル３．５ｇを加えて、直後に７０℃のウォーターバスに浴して攪拌を続けた。サンプルを投入してから、サンプルが完全に溶解して透明な液体となるまでの時間を目視で測定した。【００３９】
［実施例１］
ヒドロキシエチルセルロース５０ｇに対して、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒５００ｇ、更に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液７．１ｇをセパラブルフラスコにとり、３０分間攪拌混合した。その後攪拌を止めて静置し、混合溶媒の上澄みを２５０ｇ除去した。続けてセパラブルフラスコの残部を５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを２４ｇ加えて、３時間、５０℃で攪拌を続けた。その後、１０質量％塩酸イソプロピルアルコール溶液を加えてｐＨ４．５（温度５０℃）に調製し、カチオン化セルローススラリーを得た。続いてこのスラリー中にイソプロピルアルコール（９９．５％）を１３５０ｇ加えて１５分攪拌・混合した。その後、攪拌を止めて静置してその上澄み液１４００ｇ除去した。この上澄み液中の水分は２％であった。続いてこのスラリーを５０℃まで加温して３−アミノプロピルトリエトキシシランを１．２ｇ加えて４５分混合させた。そしてこのスラリーを遠心脱水機で脱液し、減圧乾燥（１０５℃）を５時間行い、目的のシラン変性カチオン化セルロースを得た。前記シラン変性カチオン化セルロースの２％水溶液のｐＨは７．０（温度２５℃）であった。【００４０】
［実施例２］
ｐＨ４．５に調製したカチオン化セルローススラリーを得るまでは実施例１と同様に行った後、得られたスラリー中にイソプロピルアルコール（９９．５％）を５５０ｇ加えて１５分攪拌・混合した。その後、攪拌を止めて静置してその上澄み液を６００ｇ抜き出した。この上澄み液中の水分は７％であった。その後は、実施例１と同様の処理を行い、目的のシラン変性カチオン化セルロースを得た。前記シラン変性カチオン化セルロースの２％水溶液のｐＨは６．３（温度２５℃）であった。【００４１】
［実施例３］
３−アミノプロピルトリエトキシシランを０．２ｇ加えた以外は実施例２と同様の方法により、シラン変性カチオン化セルロースを得た。前記シラン変性カチオン化セルロースの２％水溶液のｐＨは５．６（温度２５℃）であった。【００４２】
［実施例４］
３−アミノプロピルトリエトキシシランを０．３６ｇ加えた以外は実施例２と同様の方法により、シラン変性カチオン化セルロースを得た。前記シラン変性カチオン化セルロースの２％水溶液のｐＨは５．８（温度２５℃）であった。【００４３】
［実施例５］
３−アミノプロピルトリエトキシシランを０．８ｇ加えた以外は実施例２と同様の方法により、シラン変性カチオン化セルロースを得た。前記シラン変性カチオン化セルロースの２％水溶液のｐＨは６．１（温度２５℃）であった。【００４４】
［実施例６］
３−アミノプロピルトリエトキシシランを２．０ｇ加えた以外は実施例２と同様の方法により、シラン変性カチオン化セルロースを得た。中和時のスラリーのｐＨは４．０（温度５０℃）、得られたシラン変性カチオン化セルロースの２％水溶液のｐＨは６．６（温度２５℃）であった。【００４５】
［実施例７］
３−アミノプロピルトリエトキシシランを４．０ｇ加えた以外は実施例２と同様の方法により、シラン変性カチオン化セルロースを得た。中和時のスラリーのｐＨは２．６（温度５０℃）、得られたシラン変性カチオン化セルロースの２％水溶液のｐＨは７．１（温度２５℃）であった。【００４６】
［実施例８］
ヒドロキシエチルセルロース５０ｇに対して、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒５００ｇ、更に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液７．１ｇをセパラブルフラスコにとり、３０分間攪拌混合した。その後攪拌を止めて静置し、混合溶媒の上澄みを２５０ｇ除去した。続けてセパラブルフラスコの残部を５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを２４ｇ加えて、３時間、５０℃で攪拌を続けた。その後、１０質量％塩酸イソプロピルアルコール溶液を加えてｐＨ４．５（温度５０℃）に調製し、続いてこのスラリーを遠心脱水機で脱液しカチオン化セルロースケーキを得た。その後、このケーキをイソプロピルアルコール／水（質量比）＝７９／２１となる混合溶媒２５０ｇ中に再分散させて１５分攪拌・混合した。
そして、このスラリーを遠心脱水機で脱液した。更に得られたケーキにイソプロピルアルコール（９９．５％）を９３ｇ加えて１５分攪拌・混合して得られたスラリーを遠心脱水機で脱液した。この時の脱液した液中の水分は７％であった。得られたカチオン化セルロースケーキに３−アミノプロピルトリエトキシシランを０．５ｇ噴霧させて、攪拌・混合させた後、減圧乾燥（１０５℃）で５時間行い、目的のシラン変性カチオン化セルロースを得た。
前記シラン変性カチオン化セルロースの２％水溶液のｐＨは５．６（温度２５℃）であった。【００４７】
［実施例９］
ヒドロキシエチルセルロース５０ｇに対して、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒を５００ｇ、更に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液を７．１ｇ加えて混合した。その後、３０分間攪拌混合して、混合溶媒の上澄みを２５０ｇ抜き出した。そして、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを２４ｇ加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸ＩＰＡ溶液を加えて、ｐＨ５．８に調製したカチオン化セルローススラリーを得た。この上澄み液中の水分は１９％であった。そして、このスラリーを５０℃まで加温して３−アミノプロピルトリエトキシシランを１．２ｇ加えて４５分混合させた。そしてこのスラリーを遠心脱水機で脱液し、１２５℃で５時間減圧乾燥させて、目的のカチオン化セルロースを得た。【００４８】
［実施例１０］
ヒドロキシエチルセルロース５０ｇに対して、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒を５００ｇ、更に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液を７．１ｇ加えて混合した。その後、３０分間攪拌混合して、混合溶媒の上澄みを２５０ｇ抜き出した。そして、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを２４ｇ加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸ＩＰＡ溶液を加えて、ｐＨ４．５に調製したカチオン化セルローススラリーを得た。この上澄み液中の水分は２０％であった。そして、このスラリーを５０℃まで加温して３−アミノプロピルトリエトキシシランを４．０ｇ加えて４５分混合させた。そしてこのスラリーを遠心脱水機で脱液し、１２５℃で５時間減圧乾燥させて、目的のカチオン化セルロースを得た。【００４９】
［実施例１１］
ヒドロキシエチルセルロース５０ｇに対して、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒を５００ｇ、更に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液を７．１ｇ加えて混合した。その後、３０分間攪拌混合して、混合溶媒の上澄みを２５０ｇ抜き出した。そして、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを２４ｇ加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸ＩＰＡ溶液を加えて、ｐＨ５．８に調製したカチオン化セルローススラリーを得た。この上澄み液中の水分は１９％であった。そして、このスラリーを５０℃まで加温して３−アミノプロピルトリエトキシシランを０．８ｇ加えて４５分混合させた。そしてこのスラリーを遠心脱水機で脱液し、１３５℃で５時間減圧乾燥させて、目的のカチオン化セルロースを得た。【００５０】
［実施例１２］
ヒドロキシエチルセルロース５０ｇに対して、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒を５００ｇ、更に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液を７．１ｇ加えて混合した。その後、３０分間攪拌混合して、混合溶媒の上澄みを２５０ｇ抜き出した。そして、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを２４ｇ加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸ＩＰＡ溶液を加えて、ｐＨ５．２に調製したカチオン化セルローススラリーを得た。この上澄み液中の水分は１９％であった。そして、このスラリーを５０℃まで加温して３−アミノプロピルトリエトキシシランを２．０ｇ加えて４５分混合させた。そしてこのスラリーを遠心脱水機で脱液し、１３５℃で５時間減圧乾燥させて、目的のカチオン化セルロースを得た。【００５１】
［実施例１３］
ヒドロキシエチルセルロース５０ｇに対して、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒を５００ｇ、更に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液を７．１ｇ加えて混合した。その後、３０分間攪拌混合して、混合溶媒の上澄みを２５０ｇ抜き出した。そして、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを２４ｇ加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸ＩＰＡ溶液を加えて、ｐＨ４．７に調製したカチオン化セルローススラリーを得た。この上澄み液中の水分は２０％であった。そして、このスラリーを５０℃まで加温して３−アミノプロピルトリエトキシシランを３．２ｇ加えて４５分混合させた。そしてこのスラリーを遠心脱水機で脱液し、１３５℃で５時間減圧乾燥させて、目的のカチオン化セルロースを得た。【００５２】
［実施例１４］
ヒドロキシエチルセルロース５０ｇに対して、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒を５００ｇ、更に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液を７．１ｇ加えて混合した。その後、３０分間攪拌混合して、混合溶媒の上澄みを２５０ｇ抜き出した。そして、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを２４ｇ加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸ＩＰＡ溶液を加えて、ｐＨ４．５に調製したカチオン化セルローススラリーを得た。この上澄み液中の水分は２０％であった。そして、このスラリーを５０℃まで加温して３−アミノプロピルトリエトキシシランを４．０ｇ加えて４５分混合させた。そしてこのスラリーを遠心脱水機で脱液し、１３５℃で５時間減圧乾燥させて、目的のカチオン化セルロースを得た。【００５３】
［実施例１５］
ヒドロキシエチルセルロース５０ｇに対して、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒を５００ｇ、更に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液を７．１ｇ加えて混合した。その後、３０分間攪拌混合して、混合溶媒の上澄みを２５０ｇ抜き出した。そして、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを２４ｇ加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸ＩＰＡ溶液を加えて、ｐＨ５．８に調製したカチオン化セルローススラリーを得た。この上澄み液中の水分は１９％であった。そして、このスラリーを５０℃まで加温して３−アミノプロピルトリエトキシシランを０．８ｇ加えて４５分混合させた。そしてこのスラリーを遠心脱水機で脱液し、１４５℃で５時間減圧乾燥させて、目的のカチオン化セルロースを得た。【００５４】
［実施例１６］
ヒドロキシエチルセルロース５０ｇに対して、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒を５００ｇ、更に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液を７．１ｇ加えて混合した。その後、３０分間攪拌混合して、混合溶媒の上澄みを２５０ｇ抜き出した。そして、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを２４ｇ加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸ＩＰＡ溶液を加えて、ｐＨ４．５に調製したカチオン化セルローススラリーを得た。この上澄み液中の水分は２０％であった。そして、このスラリーを５０℃まで加温して３−アミノプロピルトリエトキシシランを４．０ｇ加えて４５分混合させた。そしてこのスラリーを遠心脱水機で脱液し、１４５℃で５時間減圧乾燥させて、目的のカチオン化セルロースを得た。【００５５】
［比較例１］
ｐＨ４．５に調製したカチオン化セルローススラリーを得るまでは実施例１と同様に行った後、得られたスラリー中にイソプロピルアルコール（９９．５％）を加える処理を行なわずにそのまま静置分離し、その上澄みを５０ｇ抜き出した。この上澄み液中の水分は１４％であった。その後は実施例１と同様の処理を行い、シラン変性カチオン化セルロースを得た。前記シラン変性カチオン化セルロースの２％水溶液のｐＨは５．９（温度２５℃）であった。【００５６】
［比較例２］
ｐＨ４．５に調製したカチオン化セルローススラリーを得るまでは実施例１と同様に行った後、スラリー中に蒸留水を１３ｇ加えて１５分攪拌・混合した。この上澄み液中の水分は１７％であった。その後は実施例１と同様の処理を行ない、シラン変性カチオン化セルロースを得た。前記シラン変性カチオン化セルロースの２％水溶液のｐＨは５．７（温度２５℃）であった。【００５７】
［比較例３］
ｐＨ４．５に調製したカチオン化セルローススラリーを得るまでは実施例１と同様に行った後、スラリー中に蒸留水を３０ｇ加えて１５分攪拌・混合した。この上澄み液中の水分は２０％であった。その後は実施例１と同様の処理を行ない、シラン変性カチオン化セルロースを得た。前記シラン変性カチオン化セルロースの２％水溶液のｐＨは５．３（温度２５℃）であった。【００５８】
［比較例４］
３−アミノプロピルトリエトキシシランを０．０４ｇ加えた以外は、実施例２と同様の方法により、シラン変性カチオン化セルロースを得た。前記シラン変性カチオン化セルロースの２％水溶液のｐＨは５．３（温度２５℃）であった。【００５９】
［比較例５］
ｐＨ４．５に調製したスラリーを遠心脱水機で脱液しカチオン化セルロースケーキを得るまでは実施例８と同様に行った後、得られたケーキをイソプロピルアルコール／水（質量比）＝７９／２１となる混合溶媒２５０ｇ中に再分散させて１５分攪拌・混合した。そして、このスラリーを遠心脱水機で脱液した。この時の脱液した液中の水分は２０％であった。得られたカチオン化セルロースケーキに３−アミノプロピルトリエトキシシランを０．５ｇ噴霧させて、攪拌・混合させた後、減圧乾燥（１０５℃）で５時間行い、シラン変性カチオン化セルロースを得た。中和時のスラリーのｐＨは４．０（温度５０℃）、得られたシラン変性カチオン化セルロースの２％水溶液のｐＨは５．６（温度２５℃）であった。【００６０】
［比較例６］
ヒドロキシエチルセルロース５０ｇに対して、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒を５００ｇ、更に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液を７．１ｇ加えて混合した。その後、３０分間攪拌混合して、混合溶媒の上澄みを２５０ｇ抜き出した。そして、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを２４ｇ加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸ＩＰＡ溶液を加えて、ｐＨ５．６に調製したカチオン化セルローススラリーを得た。この上澄み液中の水分は１９％であった。そして、このスラリーを５０℃まで加温して３−アミノプロピルトリエトキシシランを１．２ｇ加えて４５分混合させた。そしてこのスラリーを遠心脱水機で脱液し、１００℃で５時間減圧乾燥させて、目的のカチオン化セルロースを得た。【００６１】
［比較例７］
ヒドロキシエチルセルロース５０ｇに対して、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒を５００ｇ、更に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液を７．１ｇ加えて混合した。その後、３０分間攪拌混合して、混合溶媒の上澄みを２５０ｇ抜き出した。そして、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを２４ｇ加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸ＩＰＡ溶液を加えて、ｐＨ５．６に調製したカチオン化セルローススラリーを得た。この上澄み液中の水分は１９％であった。そして、このスラリーを５０℃まで加温して３−アミノプロピルトリエトキシシランを１．２ｇ加えて４５分混合させた。そしてこのスラリーを遠心脱水機で脱液し、１１５℃で５時間減圧乾燥させて、目的のカチオン化セルロースを得た。【００６２】
［比較例８］
ヒドロキシエチルセルロース５０ｇに対して、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒を５００ｇ、更に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液を７．１ｇ加えて混合した。その後、３０分間攪拌混合して、混合溶媒の上澄みを２５０ｇ抜き出した。そして、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを２４ｇ加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸ＩＰＡ溶液を加えて、ｐＨ６．０に調製したカチオン化セルローススラリーを得た。この上澄み液中の水分は１９％であった。そして、このスラリーを５０℃まで加温して３−アミノプロピルトリエトキシシランを０．０４ｇ加えて４５分混合させた。そしてこのスラリーを遠心脱水機で脱液し、１４５℃で５時間減圧乾燥させて、目的のカチオン化セルロースを得た。【００６３】
［比較例９］
ヒドロキシエチルセルロース５０ｇに対して、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒を５００ｇ、更に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液を７．１ｇ加えて混合した。その後、３０分間攪拌混合して、混合溶媒の上澄みを２５０ｇ抜き出した。そして、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを２４ｇ加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸ＩＰＡ溶液を加えて、ｐＨ６．０に調製したカチオン化セルローススラリーを得た。この上澄み液中の水分は１９％であった。そして、このスラリーを５０℃まで加温して３−アミノプロピルトリエトキシシランを０．２ｇ加えて４５分混合させた。そしてこのスラリーを遠心脱水機で脱液し、１４５℃で５時間減圧乾燥させて、目的のカチオン化セルロースを得た。【００６４】
上記実施例１〜１６および比較例１〜９で得られたシラン変性カチオン化セルロースについて、上記（３）に示した評価方法による評価を行った。その結果を表１〜２に示す。
【００６５】
【表１】
2009025354.tif 000002
【００６６】
【表２】
2009025354.tif 000003
【００６７】
上記結果から明らかなように、実施例１〜１６で得られたシラン変性カチオン化セルロースは、２分後分散量が多く、完全分散時間も短く、優れた水分散性を示した。また、溶解時間も短かった。水分散性は、特に、処理シラン量が０．９〜１０質量％の実施例１〜２、４〜１６において良好であった。
一方、シラン処理前の溶媒中の水分が１０質量％を超えていた比較例１〜３、５〜９で得られたシラン変性カチオン化セルロースは、実施例１〜８に比べて、２分後分散量が少なく、比較例７を除き、完全分散時間がいずれも３００秒以上であるなど、水分散性が悪かった。また、処理シラン量が０．１質量％であった比較例４及び８は、２分後分散量、完全分散時間ともに非常に悪かった。また、比較例４は溶解時間が最も長かった。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明のシラン変性カチオン化セルロースの製造方法によれば、水分散性に優れたシラン変性カチオン化セルロースの製造を実現できる。
【国際調査報告】
2009025354.tif 000004
2009025354.tif 000005