【手続補正書】
【提出日】平成16年4月27日(2004.4.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項３】
スチレン系樹脂シートの片面にショ糖脂肪酸エステルとメチルセルロースとの混合物を付与して被覆層を形成した後、該被覆層又はその反対面にシリコーンオイルを付与し、シートを巻取った後、エージング処理を行う工程を含むスチレン系樹脂シートの製造方法であって、
１）該ショ糖脂肪酸エステルと該メチルセルロースとの合計被覆量が１０〜５０    ｍｇ／ｍ２であること、
２）該混合物中のメチルセルロースの重量割合（メチルセルロース）／（ショ糖    脂肪酸エステル＋メチルセルロース）が０．０５〜０．５であること、
３）シリコーンオイルの両面合計の被覆量が５〜３０ｍｇ／ｍ２であること、を特徴とするスチレン系樹脂シートの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
即ち、本発明の第１は、片面がショ糖脂肪酸エステルとメチルセルロースとの混合物で被覆され、さらに該被覆層がシリコーンオイルで被覆されており、かつ、その反対面はシリコーンオイルで被覆されているスチレン系樹脂シートであって、
１）該ショ糖脂肪酸エステルと該メチルセルロースとの合計被覆量が１０〜５０
ｍｇ／ｍ２であること、
２）該混合物中のメチルセルロースの重量割合（メチルセルロース）／（ショ糖
脂肪酸エステル＋メチルセルロース）が０．０５〜０．５であること、
３）シリコーンオイルの両面合計の被覆量が５〜３０ｍｇ／ｍ２、
であることを特徴とするスチレン系樹脂シートであり、その第２は、スチレン系樹脂シートの片面にショ糖脂肪酸エステルとメチルセルロースとの混合物を付与して被覆層を形成した後、該被覆層にシリコーンオイルを付与する工程、及び反対面にシリコーンオイルを付与する工程を含む前記スチレン系樹脂シートの製造方法であり、その第３は、スチレン系樹脂シートの片面にショ糖脂肪酸エステルとメチルセルロースとの混合物を付与して被覆層を形成した後、該被覆層又はその反対面にシリコーンオイルを付与し、シートを巻取った後、エージング処理を行う工程を含む前記スチレン系樹脂シートの製造方法である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
ショ糖脂肪酸エステルのべたつきを制御する観点より、該組成物中のメチルセルロースの重量割合である（メチルセルロース）／（ショ糖脂肪酸エステル＋メチルセルロース）（以下、Ｍ比率という）は、０．０５〜０．５の範囲である。Ｍ比率が０．０５未満では、オス型成型法での成型品の凹凸発生を防ぐことが困難な領域であり、０．５を越えた場合は、メチルセルロースの混合量が増加することによって、コーティング液の粘度が増大し、一般に用いられているコーティング方法では連続して均一な被覆量に調整することが困難になる傾向である。更に、メス型成型法でのシート成型品の透明性悪化を高度なレベルで防ぎ、かつコーティング膜を均一にし、品質のばらつきを高度に防ぐと共に、ショ糖脂肪酸エステルとメチルセルロースとをより均一に混合させ、シートの透明性を高度に保持する観点から、Ｍ比率は０．１〜０．３の範囲が好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
一方、本発明のスチレン系樹脂シートにおいて、シート両面のシリコーンオイルの合計被覆量は５〜３０ｍｇ／ｍ２の範囲である。表裏両面合計の被覆量が５ｍｇ／ｍ２未満では、成型品の剥離性が低下する傾向であり、３０ｍｇ／ｍ２を越えると、該シート及び成型品にべたつき感が発生すると共に、熱板圧空成型時に金型及び／又は熱板を汚染する傾向である。更に上記シリコーンオイル被覆量の内、防曇処理剤の上のシリコーンオイル被覆量は２〜１４ｍｇ／ｍ２（反対面には３〜１６ｍｇ／ｍ２）の範囲が好ましい。防曇処理剤の上のシリコーンオイル被覆量を２ｍｇ／ｍ２以上にすることで、熱板圧空成型時に金型との離型性、又は熱板との滑り性を改良することができ、１４ｍｇ／ｍ２以下にすることで、成型品の防曇性を阻害することが防げる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明のスチレン系樹脂シートの製造方法としては、例えば、請求項２に記載したような、スチレン系樹脂シートの片面にショ糖脂肪酸エステルとメチルセルロースとの混合物を付与して被覆層を形成した後、該被覆層にシリコーンオイルを付与する工程、及び反対面にシリコーンオイルを付与する工程を含む方法や、請求項３に記載したような、スチレン系樹脂シートの片面にショ糖脂肪酸エステルとメチルセルロースとの混合物を付与して被覆層を形成した後、該被覆層又はその反対面にシリコーンオイルを付与し、シートを巻取った後、エージング処理を行う工程を含む方法がある。請求項２に記載した方法の一例としては、（１）成膜後、シートの片面をコロナ放電処理し、その面にショ糖脂肪酸エステルとメチルセルロースとの混合物を付与（例えば塗布、噴霧）して乾燥し、続いてその上にシリコーンオイルを付与（例えば塗布、噴霧）して乾燥し、さらにその反対面をコロナ放電処理し、シリコーンオイルを付与（例えば塗布、噴霧）して乾燥した後、シートをロール状に巻き取る方法が挙げられる。請求項３に記載した方法の一例としては、（２）成膜後、シートの片面をコロナ放電処理し、その面にショ糖脂肪酸エステルとメチルセルロースとの混合物を付与（例えば塗布、噴霧）して乾燥し、続いてその反対面をコロナ放電処理し、シリコーンオイルを付与（例えば塗布、噴霧）して乾燥した後、シートをロール状に巻き取り、エージングさせてシリコーンオイルを反対面へ転写させる方法や、（３）成膜後、シートの片面をコロナ放電処理し、その面にショ糖脂肪酸エステルとメチルセルロースとの混合物を付与（例えば塗布、噴霧）して乾燥し、続いてその上にシリコーンオイルを付与（例えば塗布、噴霧）して乾燥した後、シートをロール状に巻き取り、エージングさせて、シリコーンオイルを反対面へ転写させる方法等が挙げられる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
これらの製造方法の中では、特に片面をショ糖脂肪酸エステルとメチルセルロースとの混合物とシリコーンオイルとで段階的に被覆していることが重要であり、本発明の特徴でもある。ショ糖脂肪酸エステルとメチルセルロースにシリコーンオイルを混合して同一面に付与した場合は、例えば後述の比較例７より明らかなように、メチルセルロースによるショ糖脂肪酸エステルのべたつき抑制効果が損なわれ、本発明の目的が達成できなくなる傾向にある。又、上記（２）と（３）のように、片面だけシリコーンオイルを塗布（或いは噴霧）した場合は、シリコーンオイルを反対面に転写させるため、ロール状に巻き取った後にエージングさせることが好ましい。この時の転写量は、エージングの温度及び期間、シリコーンオイルの被覆量、シートの巻き張力等によって変化するが、２０℃で５日間エージングした場合は平均的に被覆量の約４０％が反対面に転写する傾向である。更に、上記（１）〜（３）の製造方法の中では、製造時の簡便性の観点から（２）と（３）が好ましい。特に（２）は防曇処理剤とシリコーンオイルとを互いに反対面に塗り分けしているため、（３）と比較して、エージング後に防曇処理剤の上に被覆されているシリコーンオイル量が少なく、防曇性が阻害されにくいので最も好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
（８）シートのリサイクル性
各実施例、比較例のシートを粉砕後、２３０℃の押出し機に通してペレットとし、それを熱プレス（１５０℃、２００ｋｇ／ｃｍ２、１分）して厚みが１ｍｍの板を作成してＨＡＺＥを測定し、以下の基準によって評価した。
◎：ＨＡＺＥが７％未満
○：ＨＡＺＥが７％以上９％未満
△：ＨＡＺＥが９％以上１１％未満
×：ＨＡＺＥが１１％以上
（９）親水性高分子とショ糖脂肪酸エステルとの相溶性
各実施例、比較例で用いている親水性高分子（比較例１では未使用）とショ糖脂肪酸エステルとの合計濃度が５重量％、かつ（親水性高分子）／（ショ糖脂肪酸エステル＋親水性高分子）で表す重量混合比が０．１、０．３及び０．５となるように水溶液を調整し、相溶性を以下の基準によって評価した。
○：ほぼ透明な水溶液
△：白濁した水溶液（２層分離せず、分散している）
×：白濁し、かつ２層分離した水溶液
（１０）シリコーンオイルの定量
ＦＴＩＲ（パーキンエルマー社製、ＦＴＩＲ １６００）を用いて、ＡＴＲ法（ＡＴＲ結晶ＺｎＳｅ、積算回数１６回）によってシート表面（両面）の赤外吸収スペクトルを測定し、１２６３ｃｍ−１近傍のシリコーンオイル（ジメチルポリシロキサン）の吸収と１３７２ｃｍ−１近傍のポリスチレンの吸収との比率より、被覆量を定量した（濃度既知のサンプルを利用して検量線を作成し、定量）。尚、測定は各シートの任意の位置で行い、シート片面につきｎ＝１０として平均値を求めた。