【手続補正書】
【提出日】平成15年7月11日(2003.7.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一種の低級アルカンから酸化的脱水素によりオレフィンを生産する方法において、
（１）少なくとも一種の低級アルカンを供給する工程と、
（２）酸素源を供給する工程と、
（３）触媒を使用する酸化的脱水素反応プロセスにより低級アルカンの一部を転化して、少なくとも一種のオレフィン生成物、少なくとも一種のアルカン副生成物および水を含有する未転化低級アルカンを生じさせる工程（ここにおいて反応圧力が５０ｐｓｉ（３４４．７４キロパスカル）以上であり、オレフィン生成物とアルカン副生成物が４０％以上の組合せ選択率で低級アルカンから生成する。）と、
（４）未転化低級アルカンから水を除去する工程と、
（５）オレフィンを非オレフィンから選択的に除去するための少なくとも一種の錯化剤を使用する、膜分離でない錯化分離を用いることによって、未転化低級アルカンから少なくとも一種のオレフィン生成物を回収する工程と、
（６）工程（４）および工程（５）の後に、少なくとも一種のアルカン副生成物を含有する未転化低級アルカンの大部分を、工程（３）の酸化的脱水素反応プロセスにリサイクルする工程によって特徴付けられる方法。
【請求項２】
前記低級アルカンがメタンおよびエタンのいずれかであることにより更に特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記錯化分離がオレフィンを非オレフィンから選択的に除去するπ結合錯体を使用するものであることによって更に特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項４】
反応温度が７００℃よりも低いことによって更に特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項５】
反応圧力が１００ｐｓｉ（６８９．５キロパスカル）ないし４００ｐｓｉ（２７５７．９キロパスカル）の範囲にあることによって更に特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項６】
工程（３）におけるアルカン副生成物に対するオレフィン生成物のモル比が１／１以上であることによって更に特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記少なくとも一種のオレフィン生成物がエチレンであり、また前記少なくとも一種のアルカン副生成物がエタンであることによって更に特徴付けられる請求項２に記載の方法。
【請求項８】
前記酸化的脱水素反応プロセスが低級アルカンと酸素を同時供給する固定床式反応器または流動床式反応器を使用するものであることによって更に特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記酸化的脱水素反応プロセスが循環流動床式反応システムを使用するものであり、当該反応システムにおいて低級アルカン供給物がライザー反応器内で酸化状態の触媒と接触して還元状態の触媒を生成し、ライザー反応器からの還元状態の触媒が流動床式再生器内で空気または酸素を使用することによって再酸化されることによって更に特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記リサイクルされる少なくとも一種のアルカン副生成物の少なくとも大部分が酸化的脱水素を受けて少なくとも一種のオレフィン生成物を生成することによって更に特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
工程（６）の前に未転化低級アルカンから二酸化炭素を除去することによって更に特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記少なくとも一種のアルカン副生成物を含有する未転化低級アルカンのパージをメタンガス輸送システムに加えることによって更に特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記錯化分離が吸収分離であり、前記錯化剤が高級オレフィンを実質的に吸収することなくエチレンおよびプロピレンを選択的に吸収することによって更に特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記錯化分離が吸収分離であり、前記錯化剤が銀（Ｉ）イオンを含有することによって更に特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記錯化剤が水性硝酸銀であることによって更に特徴付けられる請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記触媒が、大気圧ないし２５ｐｓｉｇ（２７３．７キロパスカル）の範囲の圧力において当該触媒もしくは触媒前駆物質が示すよりも高いオレフィン生成物とアルカン副生成物に対する選択率を、酸化的脱水素のために使用される前記反応圧力において示すことによって更に特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記触媒が、少なくとも一種のオレフィンを生成すべく前記少なくとも一種のアルカン副生成物を酸化的脱水素できることによって更に特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記触媒が、促進された遷移金属酸化物触媒および促進された希土類酸化物触媒のいずれかであることによって更に特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記触媒がＭｎ／Ｎａ2ＷＯ4、Ｓｒ／Ｌａ2Ｏ3、Ｓｒ／Ｓｍ2Ｏ3より選択されることによって更に特徴付けられる請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記触媒が希土類オキシカルボネート触媒、希土類ヒドロキシカルボネート触媒および希土類カルボネート触媒より選択されることによって更に特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記触媒が、無秩序構造および／または欠陥構造を有する式ＭXＣYＯZ（式中、ＭはＬａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、ＥｒおよびＴｍより選択される少なくとも一種の希土類元素であり、Ｘ＝２であり、Ｚ＝３＋ＡＹであり、Ａは１．８未満であり、Ｙは当該オキシカルボネート中の炭素原子の数である。）の非化学量論的な希土類オキシカルボネートを含み、また前記触媒が１００ｐｓｉｇ（６８９．５キロパスカル）を超える圧力で前記低級アルカンの酸化的脱水素に使用された場合に、オレフィン生成物とアルカン副生成物に対する選択率が４０％以上であることによって更に特徴付けられる請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
工程（５）において回収された少なくとも一種のオレフィン生成物を次に少なくとも一種のオレフィン誘導体に転化することを更に含み、ここで前記少なくとも一種のオレフィンの生産速度が、前記少なくとも一種のオレフィン誘導体を所望の生産速度で製造するために必要とされる前記少なくとも一種のオレフィンの供給速度とほぼ同じである、請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
前記少なくとも一種のオレフィン誘導体がポリオレフィン、エチレン−プロピレンゴム、エチレンオキシド、エチレングリコール、エタノールおよび炭化水素燃料から成る群より選択される請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
少なくとも一種の低級アルカンから酸化的脱水素によりエチレンおよび／またはプロピレンであるオレフィンを生産する方法において、
（１）少なくとも一種の低級アルカンを供給する工程と、
（２）酸素源を供給する工程と、
（３）希土類オキシカルボネート触媒を使用する酸化的脱水素反応プロセスにより低級アルカンの一部を転化して、少なくともエチレンおよび／またはプロピレン、少なくとも一種のアルカン副生成物および／または少なくとも一種の高級オレフィンおよび水を含有する未転化低級アルカンを生じさせる工程（ここにおいて反応圧力が７５ｐｓｉ（５１７．１キロパスカル）以上であり、オレフィンとアルカン副生成物が４０％以上の組合せ選択率および１／１以上のアルカン副生成物に対するオレフィンのモル比で低級アルカンから生成する。）と、
（４）未転化低級アルカンから水を除去する工程と、
（５）エチレンおよび／またはプロピレンを高級オレフィンおよび非オレフィンから選択的に除去するための銀（Ｉ）イオンを含有する少なくとも一種の錯化剤を使用する、膜分離でない水性錯化吸収分離を用いて、未転化低級アルカンからエチレンおよび／またはプロピレンを回収する工程と、
（６）工程（４）および工程（５）の後に、少なくとも一種のアルカン副生成物および／または高級オレフィンを含有する未転化低級アルカンの大部分を、工程（３）の酸化的脱水素反応プロセスにリサイクルする工程によって特徴付けられる方法。
【請求項２５】
前記低級アルカンがメタンであることによって更に特徴付けられる請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
少なくとも一種の低級アルカンから酸化的脱水素によりオレフィンを生産する方法において、反応副生成物を含有する未転化低級アルカンのリサイクルが減少され又は無くされており、
（１）少なくとも一種の低級アルカンを供給する工程と、
（２）酸素源を供給する工程と、
（３）触媒を使用する酸化的脱水素反応プロセス（ここにおいて反応圧力が５０ｐｓｉ（３４４．７４キロパスカル）以上である。）により低級アルカンの一部を転化して、少なくとも一種のオレフィン生成物、少なくとも一種の可燃性副生成物および水を含有する未転化低級アルカンを生じさせる工程と、
（４）未転化低級アルカンから水を除去する工程と、
（５）オレフィンを非オレフィンから選択的に除去するための少なくとも一種の錯化剤を使用する、膜分離でない錯化分離を用いることによって、未転化低級アルカンから少なくとも一種のオレフィン生成物を回収する工程と、
（６）工程（４）および工程（５）の後に、少なくとも一種の可燃性副生成物を含有する未転化低級アルカンの大部分を、メタンガス輸送システムに加える工程によって特徴付けられる方法。
【請求項２７】
工程（１）における前記少なくとも一種の低級アルカンが天然ガス輸送システムから供給された処理済み天然ガスであり、また工程（６）の前記メタンガス輸送システムが工程（１）の上記天然ガス輸送システムであることによって更に特徴付けられる請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記錯化分離が吸収分離であり、また前記錯化剤が銅（Ｉ）イオンを含有することによって更に特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項２９】
前記錯化分離が、銀塩および銅塩を含んでなる錯化剤の混合物を使用する吸収分離であることによって更に特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項３０】
前記天然ガス輸送システムが天然ガスパイプラインである請求項２７に記載の方法。
【請求項３１】
工程（６）の前に未転化低級アルカンから二酸化炭素を除去することをさらに含む請求項２６に記載の方法。
【請求項３２】
工程（６）の少なくとも一種のアルカン副生成物を含有する未転化低級アルカンが、天然ガスとほぼ同じ発熱量を有するガス状排出物であって、天然ガス輸送システムに加えられる、請求項１に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
さらに別の実施形態において、本発明は、一種又は二種以上の低級アルカンから酸化的脱水素によりオレフィンを製造する方法において、天然ガスとほぼ同じ発熱量(heating value）を有し、かつ、少なくとも一種の反応副生成物を含有するガス状排出物を天然ガス輸送システムに加えるものである。なお、本願明細書において使用される用語「発熱量」と用語「燃料値」(fuel value)は、天然ガスの品質及びその燃焼特性に関して同様の意味を有するものである（Hackh's Chemical Dictionary, Fourth Edition, pp 314-315, McGraw-Hill Book Company, 1969 参照）。