【手続補正書】
【提出日】平成16年6月8日(2004.6.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）蓄光性顔料と２）クエン酸アセチルトリブチルとを含有することを特徴とする、被膜形成性のメークアップ化粧料。
【請求項２】
蓄光性顔料が、希土類賦活ボロンアルミン酸塩であることを特徴とする、請求項１に記載のメークアップ化粧料。
【請求項３】
蓄光性顔料の含有量が０．１〜５質量％であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のメークアップ化粧料。
【請求項４】
美爪化粧料であることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載のメークアップ化粧料。
【請求項５】
更に、ニトロセルロース、フタル酸アルキッド樹脂及びアルキルアクリレート樹脂から選ばれる１種乃至は２種以上を含有することを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載のメークアップ化粧料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
【課題の解決手段】
この様な状況に鑑みて、本発明者らはツヤに優れる被膜形成性メークアップ化粧料を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、クエン酸アセチルトリブチルを可塑剤として用い、蓄光性顔料とを組み合わせることにより、著しくツヤの優れる被膜が得られることを見いだし、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に関する技術に関するものである。
（１）１）蓄光性顔料と２）クエン酸アセチルトリブチルとを含有することを特徴とする、被膜形成性のメークアップ化粧料。
（２）蓄光性顔料が、希土類賦活ボロンアルミン酸塩であることを特徴とする、（１）に記載のメークアップ化粧料。
（３）蓄光性顔料の含有量が０．１〜５質量％であることを特徴とする、（１）又は（２）に記載のメークアップ化粧料。
（４）美爪化粧料であることを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載のメークアップ化粧料。
（５）更に、ニトロセルロース、フタル酸アルキッド樹脂及びアルキルアクリレート樹脂
から選ばれる１種乃至は２種以上を含有することを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載のメークアップ化粧料。
以下、本発明について更に詳細に説明を加える。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
【発明の実施の形態】
（１）本発明の化粧料の必須成分である蓄光性顔料
本発明の被膜形成性化粧料は、蓄光性顔料を含有することを特徴とする。ここで、本発明で言う、蓄光性顔料とは、紫外光、可視光、赤外光等の光を吸収し、顔料に於ける電子を励起させ、光がなくなった後、基底状態に電子が戻る際に、可視光を含む光としてエネルギー放出する特性を有する顔料であって、古くはストロンチウムなどの放射性元素を含む複合体が知られており、近年においては、例えば硫化亜鉛や希土類賦活ボロンアルミン酸塩等の非放射性顔料が開発されている。本発明の化粧料に於いては、これらの何れもが使用可能であるが、環境配慮の面から非放射性顔料が好ましく、その中でも蓄光量が著しく大きい、希土類賦活ボロンアルミン酸塩が特に好ましい。この様な希土類賦活ボロンアルミン酸塩としては、基本母結晶として、ＳｒＡｌ2Ｏ4を用い、これにボロンやユーロピウム等の希土類元素を少量添加したものが広く使用されている。又、これとは異なり、酸化ストロンチウム、アルミナ、無水硼酸等の複合酸化物に酸化ユーロピウム、酸化ジスプロシウム、酸化カルシウム等を少量添加して賦活化した蓄光性顔料も開発されている。本発明のメークアップ化粧料ではこれらの何れもが使用可能であるが、特に後者の酸化ストロンチウム、アルミナ、無水硼酸等の複合酸化物に酸化ユーロピウム、酸化ジスプロシウム、酸化カルシウムなどを少量添加して賦活化した蓄光性顔料が特に好ましい。これは、この様な顔料を用いた場合に、クエン酸アセチルトリブチルを可塑剤として含む被膜のツヤを向上させる作用に優れるからである。この様な酸化ストロンチウム、アルミナ、無水硼酸等の複合酸化物に酸化ユーロピウム、酸化ジスプロシウム、酸化カルシウムなどを少量添加して賦活化した蓄光性顔料には既に市販されているものが存在し、この様な市販品を利用することができる。この様な市販品の内、好ましいものとしては、ケミテック株式会社より市販されている、「ケミテックピカリコ」（登録商標）シリーズのＣＰ−０５、ＣＰ−１０、ＣＰ−２０或いはＣＰ−３０が好ましく例示できる。これらは放出光のスペクトルが異なるが、基本的には、酸化ストロンチウム、アルミナ、無水硼酸等の複合酸化物に酸化ユーロピウム、酸化ジスプロシウム、酸化カルシウム等を少量添加して賦活化した顔料である。本発明のメークアップ化粧料に於いては、かかる蓄光性顔料は唯一種を含有させることもできるし、二種以上を組み合わせて含有させることもできる。本発明の化粧料に於ける、かかる蓄光性顔料の、好ましい含有量は、化粧料全量に対して、０．０５〜１０質量％であり、更に好ましくは、０．１〜５質量％である。これは多すぎるとツヤ感よりも、燐光感により、奇異なイメージを醸し出す場合があり、少なすぎるとツヤ感が付与できない場合があるからである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
（２）本発明の化粧料の必須成分であるクエン酸アセチルトリブチル
本発明の化粧料は、上記蓄光性顔料以外に、クエン酸アセチルトリブチルを含有することを特徴とする。クエン酸アセチルトリブチルは、クエン酸の水酸基をアセチル基で抑え
、３つのカルボキシル基をブチル基で抑えた構造を有する。このものは、樹脂被膜の可塑剤として使用されるものであり、これを加えることにより樹脂被膜は脆弱性を克服し、腰の強い被膜となる。本発明の化粧料に於いては、かかるクエン酸アセチルトリブチルの好ましい含有量は、１〜１５質量％であり、更に好ましくは５〜１０質量％である。又、樹脂に対する割合としては、クエン酸アセチルトリブチル：樹脂の比は、１：１０〜１：１が好ましく、更に好ましくは、１：５〜１：２である。これはクエン酸アセチルトリブチルが多すぎると、被膜を形成しない場合があり、少なすぎると可塑性が得られず、脆弱な被膜になる場合があるからである。又、本発明の被膜形成性メークアップ化粧料に於いて、かかるクエン酸アセチルトリブチルが可塑性を発揮し、且つ、前記蓄光性顔料との組合せによってツヤ付与効果を発揮できる被膜形成剤としては、化粧料で使用されている被膜形成剤であれば特段の限定なく例示できるが、特に好ましくは、ニトロセルロース、コロジオン、フタル酸アルキッド樹脂、アルキルアクリレートポリマー或いはアルキルメタクリレートポリマー等が例示できる。これらは唯一種を用いることもできるし、二種以上を組み合わせて用いることもできる。特に好ましいものは、ニトロセルロース、フタル酸アルキッド樹脂及びアルキルアクリレート樹脂から選ばれる１種乃至は２種以上が好ましく例示できる。かかる樹脂の好ましい含有量は、総量で１〜３０質量％が好ましく、１５〜２７質量％が更に好ましい。これは少なすぎると、好ましい強度の被膜が得られない場合があり、多すぎると製品系に於ける粘度が高くなりすぎ、使用性が損なわれる場合があるからである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
（３）本発明の被膜形成性メークアップ化粧料
本発明の被膜形成性メークアップ化粧料は、上記必須成分である、蓄光性顔料とクエン酸アセチルトリブチル及び被膜形成剤とを含有するものであり、例えば、ネールカラー、ペディキュア、ネールコート等が好ましく例示できる。これ以外にも、マスカラ、アイライナーなどが適用可能である。本発明の化粧料に於いては、これらの成分以外に、通常化粧料で使用される任意の成分を含有することができる。かかる任意の成分としては、例えば、スクワラン、ワセリンやマイクロクリスタリンワックス等のような炭化水素類、ホホバ油、カルナウバワックス、オレイン酸オクチルドデシルやセチルイソオクタネート等のエステル類、オリーブ油、椰子油等のトリグリセライド類、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、リチノレイン酸等の脂肪酸、オクタデシルアルコールやオレイルアルコール等の高級アルコール類、ポリエチレングリコール、グリセリンや１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、ポリキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸モノグリセライド等の非イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキル硫酸塩、スルホコハク酸エステル等のアニオン界面活性剤、ジアルキルアンモニウム塩などのカチオン界面活性剤、アルキルベタイン等の両性界面活性剤、エタノール、カーボポール等の増粘剤、防腐剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤類等が例示できる。これらの内、好ましい形態としては、ジプロピレングリコールを４〜１０重量％含有する形態及び／又はフェノキシエタノールを０．２〜１重量％含有する形態が例示できる。これらの内、特に好ましいものは増粘剤或いはゲル化剤であって、有機溶剤系で増粘乃至はゲル化作用を発揮するものであり、かかる増粘、ゲル化剤としては、デキストリン脂肪酸エステル或いは有機変性ベントナイト等が好ましく例示できる。この様な増粘、ゲル化剤の好ましい含有量は、総量で化粧料全量に対して、０．０５〜１０質量％であり、更に好ましくは、０．１〜５質量％である。これは多すぎると
粘度が高くなりすぎ使用性を損なう場合があり、少ないと増粘、ゲル化作用を発揮せず、安定性向上に寄与しない場合があるからである。本発明の化粧料はこれらの必須成分、任意の成分を常法に従って処理することにより製造することができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
＜実施例１＞
以下に示す処方に従って、本発明の被膜形成性メークアップ化粧料である、ネールカラーを作成した。即ち、処方成分を良く混合し、ロール掛けして本発明の被膜形成性メークアップ化粧料である化粧料１を得た。同時に、このもののクエン酸アセチルトリブチルを酢酸エチルに置換した対照例１、フタル酸ジエチルに置換した比較例２及びクエン酸アセチルトリブチルと硫化亜鉛を酢酸エチルに置換した対照例３、フタル酸ジエチルと虹彩箔に置換した比較例３も同様に作成した。これらのサンプルをドクターブレードを用いて２０ミルの厚さで白黒板上に引き、乾燥させて被膜を作成した。この被膜のツヤを肉眼により、スコア５：非常によい、スコア４：良い、スコア３：やや良い、スコア２：やや悪い、スコア１：悪い、スコア０：非常に悪いの基準で評価し、膜の腰の強さを、針で膜を擦過し、その剥がれ方で、スコア５：腰が非常に強い、スコア４：腰が強い、スコア３：腰がやや強い、スコア２：やや脆弱、スコア１：脆弱、スコア０：非常に脆弱の基準で判定した。結果を表１に示す。これより、本発明の化粧料は、クエン酸アセチルトリブチルと蓄光性顔料の組合せにより優れた被膜特性とツヤを具現化していることがわかる。かかる効果は、この２成分の相乗効果であることも明白である。
（処方）
酢酸エチル                  ３０      重量部
酢酸ブチル                  ３０      重量部
イソプロパノール              ８      重量部
ニトロセルロース            １４      重量部
フタル酸アルキッド樹脂        ７      重量部
アルキルアクリレートポリマー  ３      重量部
クエン酸アセチルトリブチル    ７      重量部
赤色２２６号                  ０．０１重量部
二酸化チタン                  ０．３９重量部
硫化亜鉛                      ０．３  重量部
有機変性ベントナイト          ０．３  重量部
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
＜実施例６〜８＞
実施例２の化粧料２の蓄光性顔料である「ケミテック・ピカリコＣＰ−０５」の量を変え、ツヤがどの様に変わるかを、化粧料２を対照に比較検討した。比較の基準は、スコア５：化粧料２に比し良い、スコア４：化粧料２に比しやや良い、スコア３：化粧料２と同程度、スコア２：化粧料２の方がやや良い、スコア１：化粧料２の方が良いであった。結果を表３に示す。これより、蓄光性顔料の好ましい含有量は、０．０５〜１０質量％であり、更に好ましくは０．１〜５質量％であることがわかる。
酢酸エチル＊＊
酢酸ブチル                          ３０      重量部
イソプロパノール                      ８      重量部
ニトロセルロース                    １４      重量部
フタル酸アルキッド樹脂                ７      重量部
アルキルアクリレートポリマー          ３      重量部
クエン酸アセチルトリブチル            ７      重量部
赤色２２６号                          ０．０１重量部
二酸化チタン                          ０．３９重量部
「ケミテック・ピカリコＣＰ−０５」＊＊
有機変性ベントナイト                  ０．３  重量部
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
＜実施例９〜１１＞
実施例２の化粧料２のクエン酸アセチルトリブチルの量を変えて、ツヤがどの様に変わるかを、化粧料２を対照に比較検討した。比較の基準は、スコア５：化粧料２に比し良い、スコア４：化粧料２に比しやや良い、スコア３：化粧料２と同程度、スコア２：化粧料２の方がやや良い、スコア１：化粧料２の方が良い、であった。結果を表４に示す。これより、クエン酸アセチルトリブチルの好ましい含有量は、１〜１５質量％であり、更に好ましくは５〜１０質量％であることがわかる。
酢酸エチル＊＊＊
酢酸ブチル                        ３０      重量部
イソプロパノール                    ８      重量部
ニトロセルロース                  １４      重量部
フタル酸アルキッド樹脂              ７      重量部
アルキルアクリレートポリマー        ３      重量部
クエン酸アセチルトリブチル＊＊＊
赤色２２６号                        ０．０１重量部
二酸化チタン                        ０．３９重量部
「ケミテック・ピカリコＣＰ−０５」  ０．３  重量部
有機変性ベントナイト                ０．３  重量部