【手続補正書】
【提出日】平成17年1月24日(2005.1.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン重合のための触媒組成物であって、
(a)  少なくとも１種類のバナジウム化合物と、少なくとも１種類のさらに別の遷移金属化合物および／または少なくとも１種類のアルコールと、少なくとも１種類のマグネシウム化合物と、ポリ塩化ビニル、ポリケトン、加水分解ポリケトンおよびエチレン−ビニルアルコールコポリマーを含む群から選択される高分子材料とを含む固体触媒前駆体、および
(b)  少なくとも１種類のアルミニウム化合物を含む助触媒、
を有してなることを特徴とする触媒組成物。
【請求項２】
前記バナジウム化合物が、一般化学式Ｖ（ＯＲ1）nＸ4-n、Ｖ（Ｒ2）nＸ4-n、ＶＸ3およびＶＯＸ3により表され、ここで、Ｒ1およびＲ2は、１から２０の炭素原子を有する、アルキル基、アリール基またはシクロアルキル基を表し、Ｘはハロゲンを表し、ｎは０≦ｎ≦４を満たす数を表すことを特徴とする請求項１記載の触媒組成物。
【請求項３】
前記バナジウム化合物が、バナジウムテトラエトキシド、バナジウムテトラプロポキシド、バナジウムテトラブトキシド、三塩化バナジウム、四塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、およびバナジウムジクロロジエトキシドを含む群から選択されることを特徴とする請求項２記載の触媒組成物。
【請求項４】
前記バナジウム化合物が四塩化バナジウムおよび／またはオキシ三塩化バナジウムであることを特徴とする請求項３記載の触媒組成物。
【請求項５】
前記遷移金属化合物が、一般化学式Ｔｍ（ＯＲ3）mＸ4-m、ＴｍＯＸ3およびＴｍ（Ｒ4）mＸ4-mにより表され、ここで、Ｔｍはチタンまたはバナジウムであり、Ｒ3およびＲ4は、１から２０の炭素原子を有するアルキル基、アリール基またはシクロアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｍは０≦ｍ≦４を満たす数を表すことを特徴とする請求項１から４いずれか１項記載の触媒組成物。
【請求項６】
前記遷移金属化合物が、チタントリクロロメトキシド、チタンジクロロジメトキシド、チタンテトラメトキシド、チタントリクロロエトキシド、チタンジクロロジエトキシド、チタンテトラエトキシド、チタントリクロロプロポキシド、チタンジクロロジプロポキシド、チタンクロロトリプロポキシド、チタンテトラプロポキシド、チタントリクロロブトキシド、チタンジクロロジブトキシド、チタンテトラブトキシド、四塩化バナジウム、バナジウムテトラエトキシド、バナジウムテトラプロポキシド、バナジウムテトラブトキシド、オキシ三塩化バナジウム、およびバナジウムジクロロジエトキシドを含む群から選択されることを特徴とする請求項５記載の触媒組成物。
【請求項７】
前記遷移金属化合物がチタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシドおよび／またはチタンテトラブトキシドであることを特徴とする請求項６記載の触媒組成物。
【請求項８】
前記アルコールが、一般化学式Ｒ5ＯＨにより表され、ここで、Ｒ5は、１から２０の炭素原子を有を有するアルキル基、アリール基またはシクロアルキル基であることを特徴とする請求項１から７いずれか１項記載の触媒組成物。
【請求項９】
前記アルコールが、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第三ブタノール、シクロヘキサノール、フェノール、メチルフェノール、エチルフェノールおよび／またはそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする請求項８記載の触媒組成物。
【請求項１０】
前記マグネシウム化合物が、Ｒ6は１から２０の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子である一般化学式Ｒ6ＭｇＸにより表されるグリニャール化合物、および／または、Ｒ7およびＲ8の各々は１から２０の炭素原子を有する炭化水素基である一般化学式Ｒ7Ｒ8Ｍｇにより表されるジアルキルマグネシウム化合物であることを特徴とする請求項１から９いずれか１項記載の触媒組成物。
【請求項１１】
前記マグネシウム化合物は、ジエチルマグネシウム、ジ−ｎ−プロピルマグネシウム、ジイソプロピルマグネシウム、ジ−ｎ−ブチルマグネシウム、ジイソブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジオクチルマグネシウム、ブチルオクチルマグネシウム、塩化エチルマグネシウム、塩化ブチルマグネシウム、塩化ヘキシルマグネシウムおよび／またはそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする請求項１０記載の触媒組成物。
【請求項１２】
前記高分子材料が、約５から１０００マイクロメートルの平均粒径、少なくとも約０．０５ｃｍ3／ｇの気孔容積、約２０から１００００オングストロームの気孔径、および約０．１から１００ｍ2／ｇの比表面積を有する粒子の形態にあることを特徴とする請求項１から１１いずれか１項記載の触媒組成物。
【請求項１３】
前記気孔径が約５００から１００００オングストロームまでであり、前記比表面積が約０．２から３０ｍ2／ｇまでであることを特徴とする請求項１２記載の触媒組成物。
【請求項１４】
前記高分子材料がポリ塩化ビニルであることを特徴とする請求項１から１３いずれか１項記載の触媒組成物。
【請求項１５】
前記ポリ塩化ビニルが、約５０００から５０００００ｇ／モルの範囲の分子量を有することを特徴とする請求項１４記載の触媒組成物。
【請求項１６】
前記マグネシウム化合物が、高分子材料１ｇ当たり約０．０５ミリモルから約２０ミリモルの範囲で用いられることを特徴とする請求項１から１５いずれか１項記載の触媒組成物。
【請求項１７】
前記触媒前駆体中のバナジウム対マグネシウムのモル比が約０．０１から約５０の範囲にあることを特徴とする請求項１から１６いずれか１項記載の触媒組成物。
【請求項１８】
前記触媒前駆体中のバナジウム対遷移金属化合物のモル比が約０．０１から約５０の範囲にあることを特徴とする請求項１から１７いずれか１項記載の触媒組成物。
【請求項１９】
アルコールが用いられた場合、前記触媒前駆体中のバナジウム対ＯＨ基のモル比が約０．０１から約５０の範囲にあることを特徴とする請求項１から１８いずれか１項記載の触媒組成物。
【請求項２０】
前記アルミニウム化合物は、一般化学式Ｒ9oＡｌＸ3-oにより表され、ここで、Ｒ9は１から１０の炭素原子を有する炭化水素基を表し、Ｘはハロゲンを表し、ｏは０≦ｏ≦３を満たす数を表すことを特徴とする請求項１から１９いずれか１項記載の触媒組成物。
【請求項２１】
前記アルミニウム化合物がトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムまたはトリ−ｎ−ヘキシルアルミニウムであることを特徴とする請求項２０記載の触媒組成物。
【請求項２２】
前記アルミニウム化合物が、一般化学式Ｒ10Ｒ11Ａｌ−Ｏ−ＡｌＲ12Ｒ13により表され、ここで、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、１から１２の炭素原子を有する、同じかまたは異なる線状、枝分れまたは環状のアルキル基であることを特徴とする請求項１から１９いずれか１項記載の触媒組成物。
【請求項２３】
前記アルミニウム化合物がメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）または修飾メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）であることを特徴とする請求項２２記載の触媒組成物。
【請求項２４】
前記アルミニウム化合物がアルキルアルミニウムおよびアルミノキサンの混合物であることを特徴とする請求項１から２３いずれか１項記載の触媒組成物。
【請求項２５】
前記助触媒が、前記触媒前駆体中の遷移金属のモルに対する該助触媒中のアルミニウムのモルで表して、約１０から５０００の量で使用されることを特徴とする請求項１から２４いずれか１項記載の触媒組成物。
【請求項２６】
請求項１から２５いずれか１項記載の触媒組成物を調製する方法であって、
(a)  前記固体触媒前駆体の成分を組み合わせ、
(b)  該触媒前駆体をアルミニウム化合物により活性化する、
各工程を有してなることを特徴とする方法。
【請求項２７】
前記触媒前駆体が、重合の前または最中に、一部または全部が前記アルミニウム化合物により活性化されることを特徴とする請求項２６記載の方法。