【手続補正書】
【提出日】平成17年3月9日(2005.3.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
低級（メタ）アクリル酸エステルと、高級アルコールＲ２ＯＨ（この高級アルコールはＲ２として少なくとも１個のＮＲ３２基を有するＣ２〜Ｃ１２−アルキル基を有し、その際、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６−アルキル基であり、Ｎは５〜７員環の構成員であることができるか、又はＲ３２Ｎ（−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｙ−Ｈ、Ｒ３２Ｎ（−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ−Ｏ）ｙ−ＨもしくはＲ３２Ｎ（−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ）ｙ−Ｈであり、ｙは１〜４の整数を表す）とを、安定剤又は安定剤混合物及び触媒又は触媒混合物の存在でエステル交換することによる、高級（メタ）アクリル酸エステルの製造方法において、遊離した低級アルカノールＲ１ＯＨ（式中、Ｒ１はＲ２よりも少なくとも１個の炭素原子だけ少ない）を分離しかつさらに精製することなしに少なくとも部分的に低級（メタ）アクリル酸エステルの製造に供給することを特徴とする、高級（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。
【請求項２】
低級（メタ）アクリレートを、高級アルコールＲ２ＯＨ（この高級アルコールは２−（ジメチルアミノ）エタノール、３−（ジメチルアミノ）プロパノール、４−（ジメチルアミノ）ブタノール、５−（ジメチルアミノ）ペンタノール、６−（ジメチルアミノ）ヘキサノール、８−（ジメチルアミノ）オクタノール、１０−ジメチルアミノデカノール、１２−（ジメチルアミノ）−ドデカノール、２−（ジエチルアミノ）エタノール、３−（ジエチルアミノ）プロパノール、４−（ジエチルアミノ）ブタノール、５−（ジエチルアミノ）ペンタノール、６−（ジエチルアミノ）ヘキサノール、８−（ジエチルアミノ）オクタノール、１０−（ジエチルアミノ）デカノール、１２−（ジエチルアミノ）ドデカノール、２−（ジ（イソプロピル）アミノ）エタノール、３−（ジ（イソプロピル）アミノ）プロパノール、４−（ジ（イソプロピル）アミノ）ブタノール、５−（ジ（イソプロピル）アミノ）ペンタノール、６−（ジ（イソプロピル）アミノ）ヘキサノール、８−（ジ（イソプロピル）アミノ）オクタノール、１０−（ジ（イソプロピル）アミノ）デカノール、１２−（ジ（イソプロピル）アミノ）ドデカノール、２−（ジブチルアミノ）エタノール、３−（ジブチルアミノ）プロパノール、４−（ジブチルアミノ）ブタノール、５−（ジブチルアミノ）ペンタノール、６−（ジブチルアミノ）ヘキサノール、８−（ジブチルアミノ）オクタノール、１０−（ジブチルアミノ）デカノール、１２−（ジブチルアミノ）ドデカノール、２−（ジヘキシルアミノ）エタノール、３−（ジヘキシルアミノ）プロパノール、４−（ジヘキシルアミノ）ブタノール、５−（ジヘキシルアミノ）ペンタノール、６−（ジヘキシルアミノ）ヘキサノール、８−（ジヘキシルアミノ）オクタノール、１０−（ジヘキシルアミノ）デカノール、１２−（ジヘキシルアミノ）ドデカノール、２−メチルエチルアミノ）エタノール、２−（メチルプロピルアミノ）エタノール、２−（メチルイソプロピルアミノ）エタノール、２−（メチルブチルアミノ）エタノール、２−（メチルヘキシルアミノ）エタノール、２−（メチルオクチルアミノ）エタノール、２−（エチルプロピルアミノ）エタノール、２−（エチルイソプロピルアミノ）エタノール、２−（エチルブチルアミノ）エタノール、２−（エチルヘキシルアミノ）エタノール、２−（エチルオクチルアミノ）エタノール、３−（メチルエチルアミノ）プロパノール、３−（メチルプロピルアミノ）プロパノール、３−（メチルイソプロピルアミノ）プロパノール、３−（メチルブチルアミノ）プロパノール、３−（メチルヘキシルアミノ）プロパノール、３−（メチルオクチルアミノ）プロパノール、３−（エチルプロピルアミノ）プロパノール、３−（エチルイソプロピルアミノ）プロパノール、３−（エチルブチルアミノ）プロパノール、３−（エチルヘキシルアミノ）プロパノール、３−（エチルオクチルアミノ）プロパノール、４−（メチルエチルアミノ）ブタノール、４−（メチルプロピルアミノ）ブタノール、４−（メチルイソプロピルアミノ）ブタノール、４−（メチルブチルアミノ）ブタノール、４−（メチルヘキシルアミノ）ブタノール、４−（メチルオクチルアミノ）ブタノール、４−（エチルプロピルアミノ）ブタノール、４−（エチルイソプロピルアミノ）ブタノール、４−（エチルブチルアミノ）ブタノール、４−（エチルヘキシルアミノ）ブタノール、４−（エチルオクチルアミノ）ブタノール、２−（Ｎ−ピペリジニル）エタノール、３−（Ｎ−ピペリジニル）プロパノール、４−（Ｎ−ピペリジニル）ブタノール、５−（Ｎ−ピペリジニル）ペンタノール、６−（Ｎ−ピペリジニル）ヘキサノール、８−（Ｎ−ピペリジニル）オクタノール、１０−（Ｎ−ピペリジニル）デカノール、１２−（Ｎ−ピペリジニル）ドデカノール、２−（Ｎ−ピロリジニル）エタノール、３−（Ｎ−ピロリジニル）プロパノール、４−（Ｎ−ピロリジニル）ブタノール、５−（Ｎ−ピロリジニル）ペンタノール、６−（Ｎ−ピロリジニル）ヘキサノール、８−（Ｎ−ピロリジニル）オクタノール、１０−（Ｎ−ピロリジニル）デカノール、１２−（Ｎ−ピロリジニル）ドデカノール、２−（Ｎ−モルホリノ）エタノール、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパノール、４−（Ｎ−モルホリノ）ブタノール、５−（Ｎ−モルホリノ）ペンタノール、６−（Ｎ−モルホリノ）ヘキサノール、８−（Ｎ−モルホリノ）オクタノール、１０−（Ｎ−モルホリノ）デカノール、１２−（Ｎ−モルホリノ）ドデカノール、２−（Ｎ′−メチル−Ｎ−ピペラジニル）エタノール、３−（Ｎ′−メチル−Ｎ−ピペラジニル）プロパノール、４−（Ｎ′−メチル−Ｎ−ピペラジニル）ブタノール、５−（Ｎ′−メチル−Ｎ−ピペラジニル）ペンタノール、６−（Ｎ′−メチル−Ｎ−ピペラジニル）ヘキサノール、８−（Ｎ′−メチル−Ｎ−ピペラジニル）オクタノール、１０−（Ｎ′−メチル−Ｎ−ピペラジニル）デカノール、１２−（Ｎ′−メチル−Ｎ−ピペラジニル）ドデカノール、２−（Ｎ′−エチル−Ｎ−ピペラジニル）エタノール、３−（Ｎ′−エチル−Ｎ−ピペラジニル）プロパノール、４−（Ｎ′−エチル−Ｎ−ピペラジニル）ブタノール、５−（Ｎ′−エチル−Ｎ−ピペラジニル）ペンタノール、６−（Ｎ′−エチル−Ｎ−ピペラジニル）ヘキサノール、８−（Ｎ′−エチル−Ｎ−ピペラジニル）オクタノール、１０−（Ｎ′−エチル−Ｎ−ピペラジニル）デカノール、１２−（Ｎ′−エチル−Ｎ−ピペラジニル）ドデカノール、２−（Ｎ′−イソプロピル−Ｎ−ピペラジニル）エタノール、３−（Ｎ′−イソプロピル−Ｎ−ピペラジニル）プロパノール、４−（Ｎ′−イソプロピル−Ｎ−ピペラジニル）ブタノール、５−（Ｎ′−イソプロピル−Ｎ−ピペラジニル）ペンタノール、６−（Ｎ′−イソプロピル−Ｎ−ピペラジニル）ヘキサノール、８−（Ｎ′−イソプロピル−Ｎ−ピペラジニル）オクタノール、１０−（Ｎ′−イソプロピル−Ｎ−ピペラジニル）デカノール、１２−（Ｎ′−イソプロピル−Ｎ−ピペラジニル）ドデカノール又はエトキシル化された及び／又はプロポキシル化されたアルコール及び混合されたエトキシル化／プロポキシル化されたアミノアルコール、Ｒ３２Ｎ（−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｙ−Ｈ又はＲ３２Ｎ（−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ−Ｏ）ｙ−Ｈ又はＲ３２Ｎ（−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ）ｙ−Ｈであり、ｙは１〜４の整数を表す）とを、安定剤又は安定剤混合物及び触媒又は触媒混合物の存在でエステル交換することによる、高級（メタ）アクリル酸エステルの製造方法において、遊離した低級アルカノールＲ１ＯＨ（この低級アルカノールはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール及びｔ−ブタノールから選択される）を分離しかつさらに精製することなしに少なくとも部分的に低級（メタ）アクリル酸エステルの製造に供給することを特徴とする、高級（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。
【請求項３】
高級アルコールがジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、ジ−ｎ−ブチルアミノエタノール、３−ジメチルアミノプロパノール、３−ジエチルアミノプロパノール及び３−ジ−ｎ−ブチルアミノプロパノールから選択される、請求項２記載の方法。
【請求項４】
遊離した低級アルカノールＲ１ＯＨを分離しかつ少なくとも部分的に低級（メタ）アクリル酸エステルの製造の後処理プロセスに供給することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
低級アルカノールＲ１ＯＨの分離を蒸留により行うことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
エステル交換時に遊離した低級アルカノールＲ１ＯＨを、主に低級（メタ）アクリル酸エステル及び全ての高級アルコールＲ２ＯＨと一緒に分離することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
エステル交換時に遊離しかつ分離された低級アルカノールＲ１ＯＨを含有する混合物を、低級（メタ）アクリル酸エステルの製造の後処理プロセスで（メタ）アクリル酸を含有する流れと接触させることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
エステル交換時に遊離しかつ分離された低級アルカノールＲ１ＯＨを含有する混合物を、（メタ）アクリル酸の抽出のために、低級（メタ）アクリル酸エステルの製造の後処理プロセスで使用することを特徴とする、請求項７記載の方法。
【請求項９】
エステル交換時に遊離しかつ分離された低級アルカノールＲ１ＯＨを含有する混合物を、酸性化された洗浄水から（メタ）アクリル酸を抽出するために、低級（メタ）アクリル酸エステルの製造の後処理プロセスで使用することを特徴とする、請求項７又は８記載の方法。
【請求項１０】
抽出を向流で実施することを特徴とする、請求項８又は９記載の方法。
【請求項１１】
連続式で実施することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
低級アルカノールＲ１ＯＨがｎ−ブタノールであり、低級（メタ）アクリル酸エステルが（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチルエステルであることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
高級アルカノールＲ２ＯＨが２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エタノールであり、高級（メタ）アクリル酸エステルが２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル（メタ）アクリレートであることを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項記載の方法。