(57)【要約】  本発明の混合粒子は、貴金属からなる貴金属粒子と、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２及びＴｉＯ２からなる群より選択される一種以上の金属酸化物からなる第一の粒子と、第一の粒子の金属酸化物より貴金属粒子の貴金属との吸着性の相互作用が大きい金属酸化物からなる第二の粒子からなる混合粒子であって、貴金属粒子は、第一の粒子よりも第二の粒子に多く担持されている。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
貴金属からなる貴金属粒子と、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２及びＴｉＯ２からなる群より選択される一種以上の金属酸化物からなる第一の粒子と、該第一の粒子の金属酸化物より該貴金属との吸着性の相互作用が大きい金属酸化物からなる第二の粒子からなる混合粒子であって、
該貴金属粒子は、該第一の粒子よりも該第二の粒子に多く担持されていることを特徴とする混合粒子。
【請求項２】
前記第一の粒子及び前記第二の粒子は、それぞれ二次粒子であることを特徴とする請求項１に記載の混合粒子。
【請求項３】
前記第一の粒子の平均粒径は、前記第二の粒子の平均粒径よりも大きく、
前記第一の粒子の平均粒径は、０．５〜２μｍであり、
前記第二の粒子の平均粒径は、０．１〜１μｍであることを特徴とする請求項２に記載の混合粒子。
【請求項４】
前記第一の粒子は、一次粒子であり、前記第二の粒子は、二次粒子であることを特徴とする請求項１に記載の混合粒子。
【請求項５】
前記第二の粒子の平均粒径は、５〜５０ｎｍであることを特徴とする請求項４に記載の混合粒子。
【請求項６】
前記第一の粒子は、Ａｌ２Ｏ３からなり、
前記第二の粒子は、ＣｅＯ２からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の混合粒子。
【請求項７】
前記貴金属粒子は、Ｐｔからなることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の混合粒子。
【請求項８】
前記第一の粒子に対する前記第二の粒子の重量比は、０．０５〜３．０であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の混合粒子。
【請求項９】
平均粒径が１〜５μｍであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の混合粒子。
【請求項１０】
孔を有するセルが長手方向に複数個並設されているハニカム構造体であって、
請求項１〜９のいずれか一項に記載の混合粒子を含有することを特徴とするハニカム構造体。
【請求項１１】
前記混合粒子は、隣接する前記セルが有する孔を隔てる隔壁に担持されていることを特徴とする請求項１０に記載のハニカム構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、混合粒子及びハニカム構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
バス、トラック等の車両や建設機械等の内燃機関から排出される排ガスを浄化する触媒担持体として、多孔質セラミックからなるハニカム構造体を用いた排ガス浄化装置が種々提案されている。このような触媒担持体には、白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）等の貴金属触媒がγ−Ａｌ２Ｏ３（アルミナ）等の酸化物からなる触媒担持層を介して担持されている。触媒担持層としては、比表面積を大きくするためにγ−アルミナを用いることが一般的であったが、近年では、担体の化学的性質を利用して排ガスの浄化を促進するために、セリア（ＣｅＯ２）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、チタニア（ＴｉＯ２）等の材料と、γ−Ａｌ２Ｏ３（アルミナ）を組み合わせて用いることも提案されている。【０００３】
特に、セリアは、その上に担持される白金との吸着性の相互作用が大きいために、白金のシンタリング（粒成長）を抑制できることが知られている。ここで、触媒担持体を排ガス浄化装置として使用している間に白金がシンタリングすると、白金の比表面積、即ち活性点が減少して、触媒の排ガス浄化能力が低下する。一方、セリアは、比較的シンタリングしやすいので、セリアがシンタリングすることに伴って、セリアに担持された白金がシンタリングすることがある。【０００４】
特許文献１には、セリアの一次粒子とアルミナの一次粒子とが相互に混合されてなる触媒担体及びこの触媒担体に白金が担持されてなる排ガス浄化触媒が開示されている。この触媒担体は、セリアゾルとアルミナゾルの混合ゾルを形成し、混合ゾルからセリアゾルとアルミナゾルとを凝集させて凝集物を作り、得られた凝集物を乾燥及び焼成することによって得られる。
【特許文献１】特開２００６−４３６８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の排ガス浄化触媒は、セリアの一次粒子とアルミナの一次粒子を混合し、得られた混合物に白金を担持しているため、殆どの白金がアルミナに担持される。このため、アルミナの一次粒子に担持された白金がシンタリングしやすいという問題がある。【０００６】
本発明は、上記の従来技術が有する問題に鑑み、白金のシンタリングを抑制することが可能な混合粒子及びハニカム構造体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１に記載の発明は、貴金属からなる貴金属粒子と、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２及びＴｉＯ２からなる群より選択される一種以上の金属酸化物からなる第一の粒子と、該第一の粒子の金属酸化物より該貴金属との吸着性の相互作用が大きい金属酸化物からなる第二の粒子からなる混合粒子であって、該貴金属粒子は、該第一の粒子よりも該第二の粒子に多く担持されていることを特徴とする。【０００８】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の混合粒子において、前記第一の粒子及び前記第二の粒子は、それぞれ二次粒子であることを特徴とする。【０００９】
請求項３に記載の発明は、請求項２に記載の混合粒子において、前記第一の粒子の平均粒径は、前記第二の粒子の平均粒径よりも大きく、前記第一の粒子の平均粒径は、０．５〜２μｍであり、前記第二の粒子の平均粒径は、０．１〜１μｍであることを特徴とする。【００１０】
請求項４に記載の発明は、請求項１に記載の混合粒子において、前記第一の粒子は、一次粒子であり、前記第二の粒子は、二次粒子であることを特徴とする。【００１１】
請求項５に記載の発明は、請求項４に記載の混合粒子において、前記第二の粒子の平均粒径は、５〜５０ｎｍであることを特徴とする。【００１２】
請求項６に記載の発明は、請求項１〜５のいずれか一項に記載の混合粒子において、前記第一の粒子は、Ａｌ２Ｏ３からなり、前記第二の粒子は、ＣｅＯ２からなることを特徴とする。【００１３】
請求項７に記載の発明は、請求項１〜６のいずれか一項に記載の混合粒子において、前記貴金属粒子は、Ｐｔからなることを特徴とする。【００１４】
請求項８に記載の発明は、請求項１〜７のいずれか一項に記載の混合粒子において、前記第一の粒子に対する前記第二の粒子の重量比は、０．０５〜３．０であることを特徴とする。【００１５】
請求項９に記載の発明は、請求項１〜８のいずれか一項に記載の混合粒子において、平均粒径が１〜５μｍであることを特徴とする。【００１６】
請求項１０に記載の発明は、孔を有するセルが長手方向に複数個並設されているハニカム構造体であって、請求項１〜９のいずれか一項に記載の混合粒子を含有することを特徴とする。【００１７】
請求項１１に記載の発明は、請求項１０に記載のハニカム構造体において、前記混合粒子は、隣接する前記セルが有する孔を隔てる隔壁に担持されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、白金のシンタリングを抑制することが可能な混合粒子及びハニカム構造体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１Ａ】本発明の混合粒子の一例を示す断面模式図である。
【図１Ｂ】本発明の混合粒子の一例を示すＳＥＭ写真である。
【図２Ａ】本発明の混合粒子の他の例を示す断面模式図である。
【図２Ｂ】本発明の混合粒子の他の例を示すＳＥＭ写真である。
【図３】本発明のハニカム構造体の一例を示す斜視図である。
【図４Ａ】図３のハニカムユニットを示す斜視図である。
【図４Ｂ】図３のハニカムユニットを示す断面図である。
【符号の説明】
【００２０】
１０、２０    混合粒子
１１、２１    ＣｅＯ２の二次粒子
１２    Ａｌ２Ｏ３の二次粒子
１３、２３    Ｐｔ
２２    Ａｌ２Ｏ３からなる一次粒子
３０    ハニカム構造体
３１    ハニカムブロック
３１ａ    ハニカムユニット
３１ｂ    接着層
３２    被覆層
４１    セル
４１ａ    孔
４２    外縁壁
４３    隔壁
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
次に、本発明を実施するための最良の形態を図面と共に説明する。【００２２】
本発明の混合粒子は、貴金属からなる貴金属粒子と、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２及びＴｉＯ２からなる群より選択される一種以上の金属酸化物からなる第一の粒子と、第一の粒子の金属酸化物より貴金属粒子の貴金属との吸着性の相互作用が大きい金属酸化物からなる第二の粒子からなる。このとき、貴金属粒子は、第一の粒子よりも第二の粒子に多く担持されている。なお、貴金属粒子の貴金属としては、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等が挙げられ、二種以上併用してもよい。これにより、白金のシンタリングを抑制することができる。【００２３】
本発明において、貴金属との吸着性の相互作用とは、貴金属との吸着エネルギーを意味する。表１に、コンピュータによるシミュレーションの一例として、Ｐｔと金属酸化物の吸着エネルギーを示す。【００２４】
【表１】
2008126309.tif 000003
なお、吸着エネルギーが小さい、即ち、吸着エネルギーのマイナス値が大きい程、吸着性の相互作用が大きいことを意味する。【００２５】
図１Ａ及び図１Ｂに、本発明の混合粒子の一例を示す。混合粒子１０は、ＣｅＯ２の二次粒子１１及びＡｌ２Ｏ３の二次粒子１２を有し、ＣｅＯ２の二次粒子１１にＰｔ１３が担持されているが、Ａｌ２Ｏ３の二次粒子１２と、ＣｅＯ２の二次粒子１１が分散混合されているため、ＣｅＯ２の二次粒子１１のシンタリングを抑制することができる。さらに、ＣｅＯ２の二次粒子１１とＰｔ１３の吸着性の相互作用が大きいため、ＣｅＯ２の二次粒子１１に担持されているＰｔ１３のシンタリングも抑制することができる。このとき、Ａｌ２Ｏ３の二次粒子１２の平均粒径は、ＣｅＯ２の二次粒子１１の平均粒径より大きい。これにより、ＣｅＯ２の二次粒子１１のシンタリングを効果的に抑制することができる。このとき、ＣｅＯ２の二次粒子１１は、平均粒径が０．１〜１μｍであることが好ましく、Ａｌ２Ｏ３の二次粒子１２は、平均粒径が０．５〜２μｍであることが好ましい。【００２６】
なお、本発明において、平均粒径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等の顕微鏡を用いて観察することにより測定される。【００２７】
図２Ａ及び図２Ｂに、本発明の触媒の他の例を示す。触媒２０は、ＣｅＯ２の二次粒子２１及びＡｌ２Ｏ３の一次粒子２２を有し、ＣｅＯ２の二次粒子２１にＰｔ２３が担持されているが、ＣｅＯ２の二次粒子２１とＰｔ２３の吸着性の相互作用が大きいため、ＣｅＯ２の二次粒子２１に担持されているＰｔ２３のシンタリングを抑制することができる。さらに、ＣｅＯ２の二次粒子２１と、Ａｌ２Ｏ３の一次粒子２２が分散混合されているため、ＣｅＯ２の二次粒子２１のシンタリングを抑制することができる。このとき、ＣｅＯ２の二次粒子１１は、平均粒径が５〜５０ｎｍであることが好ましい。【００２８】
なお、図１Ｂ及び図２Ｂは、それぞれＳＥＭ写真及びＴＥＭ写真であるが、元素分析することにより、粒子を同定することができる。【００２９】
本発明の混合粒子は、第一の粒子に対する第二の粒子の重量比が０．０５〜３．０であることが好ましい。【００３０】
また、本発明の混合粒子は、後述する原料ペーストに添加して用いる場合、平均粒径が１〜５μｍであることが好ましい。【００３１】
本発明の混合粒子の製造方法は、例えば、ＣｅＯ２粒子にＰｔを担持させる工程と、Ｐｔが担持されたＣｅＯ２粒子を分散媒中で分散させる工程と、Ｐｔが担持されたＣｅＯ２粒子が分散された分散媒中にＡｌ２Ｏ３粒子をさらに分散させる工程と、Ａｌ２Ｏ３粒子がさらに分散された分散媒を用いて造粒する工程を有する。具体的には、まず、ＣｅＯ２の二次粒子（平均粒径５μｍ）に白金ジニトロアミン溶液を用いてＰｔを担持させた後、還元雰囲気下、６００℃程度で加熱することにより、固定化する。次に、必要に応じて、界面活性剤等の分散剤を添加した水等の分散媒中で、Ｐｔが担持されたＣｅＯ２の二次粒子を分散させる。さらに、Ａｌ２Ｏ３の二次粒子（平均粒径２μｍ）を分散媒中に分散させて混合する。次に、得られた分散液を用いて、造粒することにより、本発明の混合粒子が得られる。【００３２】
本発明のハニカム構造体は、孔を有するセルが長手方向に複数個並設されており、本発明の混合粒子を含有するが、混合粒子は、隣接するセルが有する孔を隔てる隔壁に担持されていてもよい。これにより、白金のシンタリングを抑制することができる。【００３３】
図３に、本発明のハニカム構造体の一例を模式的に示す。また、図４Ａに、図３のハニカム構造体の基本単位であるハニカムユニットの一例を模式的に示す。さらに、図４Ｂに、図４Ａに示すＡ−Ａ'線における断面を模式的に示す。【００３４】
ハニカム構造体３０は、図３に示すように、四角柱状のハニカムユニット３１ａが接着層３１ｂを介して接合されていると共に、外周部の一部が切削加工されている円柱状のハニカムブロック３１の外周部に被覆層３２が形成されている。なお、ハニカム構造体３０及びハニカムブロック３１の形状は、円柱状であるが、柱状であれば、特に限定されず、楕円柱状、角柱状等であってもよい。同様に、ハニカムユニット３１ａの形状も特に限定されない。【００３５】
ハニカムユニット３１ａは、図４Ａ及び図４Ｂに示すように、貫通孔４１ａを有するセル４１が長手方向に複数個並設されている。このとき、ハニカムユニット３１ａは、外縁部に外縁壁４２を有し、隣接するセル４１が有する貫通孔４１ａが隔壁４３で隔てられている。即ち、ハニカムユニット３１ａの貫通孔４１ａの一方の開口部から流入した排ガスは、貫通孔４１ａを通過する際に、混合粒子と接触し、これにより、排ガス中に含まれる有害成分（例えば、ＣＯ、ＨＣ、ＮＯｘ等）が浄化される。また、浄化された排ガスは、貫通孔４１ａの他方の開口部から排出される。【００３６】
ハニカムユニット３１ａは、本発明の混合粒子を含有するが、無機繊維及び／又はウィスカをさらに含有することが好ましい。これにより、ハニカムユニット３１ａの強度を向上させることができる。【００３７】
無機繊維及び／又はウィスカの材料としては、アルミナ、シリカ、炭化珪素、シリカ−アルミナ、ガラス、チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム等が挙げられ、２種以上併用してもよい。中でも、ホウ酸アルミニウムウィスカが好ましい。なお、本願明細書において、無機繊維及び／又はウィスカとは、平均アスペクト比（長さ／径）が５を超えるものを意味するが、平均アスペクト比が１０〜１０００であることが好ましい。【００３８】
ハニカムユニット３１ａ中の混合粒子の含有量は、通常、３０重量％以上であり、４０重量％以上が好ましく、５０重量％以上がさらに好ましい。一方、ハニカムユニット３１ａ中の混合粒子の含有量は、通常、９７重量％以下であり、９０重量％以下が好ましく、８０重量％以下がさらに好ましく、７５重量％以下が特に好ましい。【００３９】
ハニカムユニット３１ａ中の無機繊維及び／又はウィスカの含有量は、通常、３重量％以上であり、５重量％以上が好ましく、８重量％以上がさらに好ましい。一方、ハニカムユニット３１ａ中の無機繊維及び／又はウィスカの含有量は、通常、７０重量％以下であり、５０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がさらに好ましく、３０重量％以下が特に好ましい。【００４０】
また、ハニカムユニット３１ａは、混合粒子と、無機繊維及び／又はウィスカと、無機バインダを含有する原料ペーストを用いて製造されていることが好ましい。このように無機バインダを含有する原料ペーストを用いることにより、焼成温度が低くても好適な強度のハニカムユニット３１ａが得られる。【００４１】
無機バインダとしては、無機ゾル、粘土系バインダ等を用いることができる。無機ゾルとしては、例えば、アルミナゾル、シリカゾル、チタニアゾル、水ガラス等が挙げられる。また、粘土系バインダとしては、例えば、白土、カオリン、モンモリロナイト、セピオライト、アタパルジャイト等の複鎖構造型粘土等が挙げられる。中でも、アルミナゾル、シリカゾル、チタニアゾル、水ガラス、セピオライト及びアタパルジャイトが好ましい。なお、無機バインダは、二種以上併用してもよい。【００４２】
原料ペースト中の無機バインダの含有量は、混合粒子と、無機繊維及び／又はウィスカと、無機バインダの総重量に対して、通常、５重量％以上であり、１０重量％以上が好ましく、１５重量％以上がさらに好ましい。一方、原料組成物中の無機バインダの含有量は、混合粒子と、無機繊維及び／又はウィスカと、無機バインダの総重量に対して、通常、５０重量％以下であり、４０重量％以下が好ましく、３５重量％以下がさらに好ましい。無機バインダの含有量が５重量％未満では、ハニカム構造体の強度が低下することがあり、５０重量％を超えると、成型性が低下することがある。【００４３】
ハニカムユニット３１ａの隔壁４３の厚さは、特に限定されないが、ハニカムユニット３１ａ又は隔壁４３の強度の点から、０．１ｍｍ以上であることが好ましく、ガス浄化性能又は特性の点から、０．４ｍｍ以下であることが好ましい。【００４４】
本発明のハニカム構造体は、ハニカムブロックが一つのハニカムユニットから構成されていてもよい。また、ハニカムブロックの外周部が切削加工されていなくてもよい。さらに、被覆層は、必要に応じて、形成されていればよく、例えば、外周部が切削加工されていないハニカムブロックの場合には、被覆層が形成されていなくてもよい。【００４５】
次に、本発明のハニカム構造体の製造方法を説明する。【００４６】
まず、本発明の混合粒子と、無機繊維及び／又はウィスカと、無機バインダを含有する原料ペーストを用いて押出成形等の成形を行うことにより、ハニカムユニット成形体が得られる。【００４７】
原料ペーストは、これらの他に、有機バインダ、分散媒、成形助剤等を成形性に合わせて含有してもよい。有機バインダとしては、特に限定されないが、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコール等が挙げられ、二種以上併用してもよい。原料ペースト中の有機バインダの含有量は、混合粒子と、無機繊維及び／又はウィスカと、無機バインダの総量に対して、１〜１０重量％であることが好ましい。分散媒としては、特に限定されないが、例えば、水、ベンゼン等の有機溶媒、アルコール（メタノール等）等が挙げられる。成形助剤としては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸、脂肪酸石鹸、ポリアルコール等が挙げられる。【００４８】
原料ペーストは、特に限定されないが、混合・混練することが好ましく、例えば、ミキサー、アトライタ等を用いて混合してもよく、ニーダー等で十分に混練してもよい。【００４９】
次に、ハニカムユニット成形体を乾燥することが好ましい。乾燥に用いる乾燥機は、特に限定されないが、マイクロ波乾燥機、熱風乾燥機、誘電乾燥機、減圧乾燥機、真空乾燥機、凍結乾燥機等が挙げられる。【００５０】
また、乾燥したハニカムユニット成形体を脱脂することが好ましい。脱脂条件は、特に限定されず、ハニカムユニット成形体に含まれる有機物の種類や量によって適宜選択することができるが、おおよそ４００℃で２時間が好ましい。【００５１】
さらに、脱脂したハニカムユニット成形体を焼成することが好ましい。焼成条件は、特に限定されないが、６００〜１２００℃が好ましく、６００〜１０００℃がさらに好ましい。【００５２】
以上のようにして、ハニカムユニット３１ａが得られる。【００５３】
次に、ハニカムユニット３１ａの外周部に、接着層ペーストを均一な厚さで塗布した後、接着層ペーストを介して、他のハニカムユニット３１ａと配置する。この工程を繰り返すことにより、ハニカムユニット集合体が得られる。なお、用いるハニカムユニット３１ａの数は、作製するハニカム構造体３０の大きさに合わせて適宜選択することができる。【００５４】
接着層ペーストとしては、特に限定されないが、例えば、無機バインダとセラミック粒子の混合物、無機バインダと無機繊維の混合物、無機バインダとセラミック粒子と無機繊維の混合物等を用いることができる。また、接着層ペーストは、有機バインダを含有してもよい。有機バインダとしては、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられ、二種以上併用してもよい。【００５５】
次に、ハニカムユニット集合体を加熱して、接着層ペーストを乾燥固化させて、接着層３１ｂを形成し、ハニカムユニット３１ａ同士を接合させる。接着層３１ｂの厚さは、０．３〜２ｍｍであることが好ましい。接着層３１ｂの厚さが０．３ｍｍ未満では、十分な接合強度が得られないことがあり、２ｍｍを超えると、排ガスを浄化する機能が低下することがある。さらに、接着層３１ｂの厚さが２ｍｍを超えると、圧力損失が大きくなることがある。【００５６】
次に、ダイヤモンドカッター等を用いて、ハニカムユニット集合体を、例えば、円柱状に切削加工することにより、円柱状のハニカムブロック３１が得られる。なお、例えば、断面が扇形の形状や断面が正方形の形状に成形したハニカムユニット３１ａを接合させることにより、円柱状のハニカムブロック３１を作製してもよい。これにより、切削加工する工程を省略することができる。【００５７】
次に、ハニカムブロック３１の外周部に、被覆層ペーストを塗布して、乾燥固化し、被覆層３２を形成することにより、ハニカム構造体３０が得られる。被覆層ペーストを構成する材料は、特に限定されないが、接着層ペーストを構成する材料と同じであってもよく、異なってもよい。さらに、被覆層ペースト及び接着層ペーストが同じ材料から構成される場合、材料の構成比は、同じであってもよく、異なっていてもよい。なお、被覆層３２の厚さは、特に限定されない。【００５８】
また、ハニカムブロック３１又は被覆層３２を形成したハニカムブロック３１を仮焼することが好ましい。これにより、接着層ペースト又は被覆層ペーストが有機バインダを含有する場合に脱脂することができる。仮焼条件は、有機バインダの種類や含有量によって適宜選択することができるが、おおよそ７００℃で２時間が好ましい。【００５９】
また、ハニカム構造体３０に触媒を担持させてもよい。触媒としては、特に限定されないが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、酸化物等を用いることができる。アルカリ金属としては、カリウム、ナトリウム等が挙げられ、アルカリ土類金属としては、バリウム等が挙げられ、酸化物としては、ペロブスカイト（Ｌａ０．７５Ｋ０．２５ＭｎＯ３等）等が挙げられる。なお、触媒は、二種以上併用してもよい。【００６０】
本発明において、混合粒子を原料ペーストに添加する代わりに、ハニカム構造体の孔を隔てる隔壁に混合粒子を担持させてもよい。【００６１】
ハニカム構造体３０の用途は、特に限定されないが、例えば、車両の排ガス処理装置として使用することができる。排ガス処理装置は、本発明のハニカム構造体の外周部にシール材が配置された状態で、ハニカム構造体が金属容器に収納されている。
【実施例】
【００６２】
［実施例１〜４］
ＣｅＯ２粒子（二次粒子；平均粒径０．３μｍ）１００重量部に対して、水５００重量部を加えた後、白金ジニトロジアミン溶液を用いて、ＣｅＯ２粒子に所定量（表２参照）のＰｔを担持させた。次に、１００℃で乾燥させ、６００℃の還元雰囲気下で定着させ、Ｐｔ−ＣｅＯ２粒子を得た。さらに、所定量（表２参照）のＰｔ−ＣｅＯ２粒子と所定量（表２参照）のγ−Ａｌ２Ｏ３粒子（二次粒子；平均粒径０．７μｍ）を十分に混合し、平均粒径２μｍの混合粒子を得た。得られた混合粒子を８５０℃で５時間耐久試験させた後の比表面積を表２に示す。【００６３】
［比較例１］
実施例１のＰｔ−ＣｅＯ２粒子の添加量８１重量部に相当するＣｅＯ２粒子（二次粒子；平均粒径０．３μｍ）７８．６４重量部とγ−Ａｌ２Ｏ３粒子（二次粒子；平均粒径０．７μｍ）２１６重量部を混合し、混合粉末を得た。次に、混合粉末１００重量部に対して、水５００重量部を加えた後、白金ジニトロジアミン溶液を用いて、ＣｅＯ２粒子に対して３重量％のＰｔを混合粉末に担持させた。さらに、１００℃で乾燥させ、６００℃の還元雰囲気下で定着させ、平均粒径が２μｍの混合粒子を得た。得られた混合粒子を８５０℃で５時間耐久試験させた後の比表面積を表２に示す。【００６４】
【表２】
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なお、Ｐｔの比表面積は、ＣｅＯ２の酸素吸蔵能（ＯＳＣ能）を考慮しつつ、ＢＥＴ−ＣＯ吸着法により測定した。表２より、実施例１〜４の混合粒子は、比較例１の混合粒子と比較して、耐久試験後のＰｔの比表面積が大きく、Ｐｔのシンタリングが抑制されていることがわかる。【００６５】
［実施例５〜８］
ＣｅＯ２粒子（二次粒子；平均粒径５μｍ）１００重量部に対して、水５００重量部を加えた後、白金ジニトロジアミン溶液を用いて、ＣｅＯ２粒子に所定量（表３参照）のＰｔを担持させた。次に、１００℃で乾燥させ、６００℃の還元雰囲気下で定着させ、Ｐｔ−ＣｅＯ２粒子を得た。さらに、所定量（表３参照）のＰｔ−ＣｅＯ２粒子を、分散剤のポリカルボン酸アンモニウム（適量）と共に十分量の水中に加え、アンモニアでｐＨ９に調整し、分散させた。次に、所定量（表３参照）のγ−Ａｌ２Ｏ３粒子（二次粒子；平均粒径２μｍ）をＰｔ−ＣｅＯ２粒子の分散液中に加え、γ−Ａｌ２Ｏ３の一次粒子が得られるまで分散させた。さらに、スプレードライヤーを用いて得られた分散液を粒子化し、平均粒径が２μｍの混合粒子を得た。得られた混合粒子を８５０℃で５時間耐久試験させた後の比表面積を表３に示す。【００６６】
［比較例２］
実施例５のＰｔ−ＣｅＯ２粒子の添加量８１重量部に相当するＣｅＯ２粒子（二次粒子；平均粒径５μｍ）７８．６４重量部を、分散剤のポリカルボン酸アンモニウム（適量）と共に十分量の水中に加え、アンモニアでｐＨ９に調整し、分散させた。次に、γ−Ａｌ２Ｏ３粒子（二次粒子；平均粒径２μｍ）２１６重量部をＣｅＯ２粒子の分散液中に加え、γ−Ａｌ２Ｏ３の一次粒子が得られるまで分散させた。さらに、スプレードライヤーを用いて得られた分散液を粒子化し、混合粉末を得た。次に、混合粉末１００重量部に対して、水５００重量部を加えた後、白金ジニトロジアミン溶液を用いて、ＣｅＯ２粒子に対して３重量％のＰｔを混合粉末に担持させた。さらに、１００℃で乾燥させ、６００℃の還元雰囲気下で定着させ、平均粒径が２μｍの混合粒子を得た。得られた混合粒子を８５０℃で５時間耐久試験させた後の比表面積を表３に示す。【００６７】
［比較例３］
γ−Ａｌ２Ｏ３粒子（二次粒子；平均粒径２μｍ）１００重量部に対して、水５００重量部を加えた後、白金ジニトロジアミン溶液を用いて、γ−Ａｌ２Ｏ３粒子に対して３重量％のＰｔをγ−Ａｌ２Ｏ３粒子に担持させた。さらに、１００℃で乾燥させ、６００℃の還元雰囲気下で定着させ、平均粒径が２μｍの粒子を得た。得られた粒子を８５０℃で５時間耐久試験させた後の比表面積を表３に示す。【００６８】
【表３】
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表３より、実施例５〜８の混合粒子は、比較例２の混合粒子、比較例３の粒子と比較して、耐久試験後のＰｔの比表面積が大きく、Ｐｔのシンタリングが抑制されていることがわかる。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図３】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【国際調査報告】
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