【手続補正書】
【提出日】平成15年10月1日(2003.10.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第一の水性反応混合液を供給する工程、
少なくとも１つの非改質粘土、および少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを有する少なくとも部分的に剥離された水性粘土分散液を含む第二の水性反応混合液を供給する工程、
第一の水性反応混合液と、第二の水性反応混合液を混合する工程、および
前記エチレン性不飽和モノマーの少なくとも一部を重合する工程、
とを含む、水性ポリマー粘土ナノ複合材分散液を調製する方法であって、第一の水性反応混合液、または第二の水性反応混合液とのいずれかの中の少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、酸含有モノマーである方法。
【請求項２】
少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第一の水性反応混合液を供給する工程、
少なくとも１つの非改質粘土、および少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを有する少なくとも部分的に剥離された水性粘土分散液を含む第二の水性反応混合液を供給する工程、
第一の水性反応混合液と、第二の水性反応混合液を混合する工程、および
前記エチレン性不飽和モノマーの少なくとも一部を重合する工程、
とを含む、水性ポリマー粘土ナノ複合材分散液を調製する方法であって、ポリマー粘土ナノ複合材分散液内のポリマーのガラス転移温度が、−８０℃〜５０℃の範囲内にある方法。
【請求項３】
少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第一の水性反応混合液を供給する工程、
少なくとも１つの非改質粘土、および少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを有する少なくとも部分的に剥離された水性粘土分散液を含む第二の水性反応混合液を供給する工程、
第一の水性反応混合液と、第二の水性反応混合液を混合する工程、および
前記エチレン性不飽和モノマーの少なくとも一部を重合させる工程、
とを含む、水性ポリマー粘土ナノ複合材分散液を調製する方法であって、第二の水性反応混合液が、重合工程の間に、漸次的に第一の水性反応混合液と混合される方法。
【請求項４】
第一または第二の水性反応混合液の内の１つが重合されて、２０〜５００ナノメートルの範囲内の粒径を有する第一段階エマルションポリマーコア粒子を形成し、前記ポリマーが、乾燥重量基準で、前記ナノ複合材分散液中の総乾燥ポリマー重量の１０〜９９％の量で存在し、
他の水性反応混合液を重合させて、前記コア粒子の周囲に第二段階エマルションポリマーシェルを形成する請求項１、２、または３に記載の方法。
【請求項５】
第一の水性反応混合液の少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、２５℃以下のガラス転移温度を有するゴム状第一段階コアポリマー粒子を供給するように選択され、
第二の水性反応混合液の少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、２５℃以上のガラス転移温度を有する硬質第二段階シェルポリマーを供給するように選択される請求項１、２、または３に記載の方法。
【請求項６】
（ａ）１０〜９０部の第一段階コアポリマー、および
（ｂ）９０〜１０部の第二段階ナノ複合材シェルを含むコア−シェルナノ複合材ポリマー組成物。
【請求項７】
２０〜５００ナノメートルの範囲にある平均粒径を有する複数のポリマーシードを含む水性エマルションを供給する工程であって、前記ポリマーシードが、乾燥重量基準で、前記ナノ複合材分散液中の総乾燥ポリマー重量の０．１〜１０％の範囲にある量で、前記エマルション中に存在する工程、
少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含むモノマー混合物を供給する工程であって、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、酸含有モノマーである工程、
モノマー混合物と水性エマルションを混合する工程、
前記水性エマルションに水性分散液を添加する工程であって、前記水性分散液が、乾燥重量基準で、前記ナノ複合材中の総乾燥ポリマー重量の０．１〜２０％の少なくとも１つの非改質粘土を含む工程、および
モノマーの少なくとも一部を重合させて、ポリマー粘土ナノ複合材分散液を形成する工程、
とを含む、水性ナノ複合材分散液を調製する方法。
【請求項８】
少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーから重合される水性エマルションポリマーであって、該少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが酸含有モノマーであるエマルションポリマーと、前記エマルションポリマーの乾燥重量を基準として、０．１〜２０重量％の少なくとも１つの非改質粘土を混合する工程を含む、水性ナノ複合材分散液を調製する方法。
【請求項９】
少なくとも部分的に剥離した非改質水性粘土分散液を供給する工程であって、前記粘土分散液が、ナノ複合材分散液の乾燥重量を基準として、０．１〜２０％を構成する工程、
前記粘土分散液に少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを添加する工程であって、前記モノマーが、前記ナノ複合材分散液の乾燥重量で、８０〜９９．９％を構成し、モノマーの少なくとも１つが、酸含有モノマーである工程、および
前記モノマーを重合させて、ポリマー粘土ナノ複合材分散液を形成する工程、とを含む、水性ナノ複合材分散液を調製する方法。
【請求項１０】
請求項７または９に記載の方法によって調製される水性ナノ複合材分散液を含む被覆剤、接着剤、コーキング材またはシーラント材製品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１９】
本発明の別の態様では、ナノ複合材のエマルションポリマーが、バインダー官能性を供する代わり、またはそのことに加えた態様で機能しうる粒子を生成する方法によって調製されうる。意図されるのは、アルカリ溶解性、酸溶解性、および疎水的に改質されたエマルションポリマーのような顔料分散剤または増粘剤／レオロジー改質剤として機能するエマルションポリマーである。
本発明は以下の態様を包含する。
１）少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第一の水性反応混合液を供給する工程、
少なくとも１つの非改質粘土、および少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを有する少なくとも部分的に剥離された水性粘土分散液を含む第二の水性反応混合液を供給する工程、
第一の水性反応混合液と、第二の水性反応混合液を混合する工程、および
前記エチレン性不飽和モノマーの少なくとも一部を重合する工程、
とを含む、水性ポリマー粘土ナノ複合材分散液を調製する方法であって、第一の水性反応混合液、または第二の水性反応混合液とのいずれかの中の少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、酸含有モノマーである方法。
２）少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第一の水性反応混合液を供給する工程、
少なくとも１つの非改質粘土、および少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを有する少なくとも部分的に剥離された水性粘土分散液を含む第二の水性反応混合液を供給する工程、
第一の水性反応混合液と、第二の水性反応混合液を混合する工程、および
前記エチレン性不飽和モノマーの少なくとも一部を重合する工程、
とを含む、水性ポリマー粘土ナノ複合材分散液を調製する方法であって、ポリマー粘土ナノ複合材分散液内のポリマーのガラス転移温度が、−８０℃〜５０℃の範囲内にある方法。
３）少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第一の水性反応混合液を供給する工程、
少なくとも１つの非改質粘土、および少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを有する少なくとも部分的に剥離された水性粘土分散液を含む第二の水性反応混合液を供給する工程、
第一の水性反応混合液と、第二の水性反応混合液を混合する工程、および
前記エチレン性不飽和モノマーの少なくとも一部を重合させる工程、
とを含む、水性ポリマー粘土ナノ複合材分散液を調製する方法であって、第二の水性反応混合液が、重合工程の間に、漸次的に第一の水性反応混合液と混合される方法。
４）第一または第二の水性反応混合液の内の１つが重合されて、２０〜５００ナノメートルの範囲内の粒径を有する第一段階エマルションポリマーコア粒子を形成し、前記ポリマーが、乾燥重量基準で、前記ナノ複合材分散液中の総乾燥ポリマー重量の１０〜９９％の量で存在し、
他の水性反応混合液を重合させて、前記コア粒子の周囲に第二段階エマルションポリマーシェルを形成する項１）、２）、または３）に記載の方法。
５）水性粘土分散液が、水性ナノ複合材分散液中のモノマーの重量を基準として、０．１〜２０重量％の範囲内の粘土濃度を有する項１）、２）、または３）に記載の方法。
６）少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレート、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、アクリル酸、イタコン酸、メタクリル酸、ブタジエン、酢酸ビニル、ビニルバーサテート、スチレン、エチレン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ビニル芳香族モノマー、ジビニルベンゼン、ジビニルピリジン、ジビニルトルエン、ジアリルフタレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルキシレン、ジビニルエチルベンゼン、ジビニルスルホン、ジビニルケトン、ジビニルスルフィド、ジアリルマレート、ジアリルフマレート、ジアリルスクシネート、ジアリルカーボネート、ジアリルマロネート、ジアリルオキサレート、ジアリルアジペート、ジアリルセバケート、ジビニルセバケート、ジアリルタートレート、ジアリルシリケート、トリアリルトリカルバリレート、トリアリルアコニテート、トリアリルシトレート、トリアリルホスフェート、Ｎ，Ｎ−メチレンジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチレンジアクリルアミド、トリビニルベンゼン、並びにグリコール、グリセロール、ペンタエリスリトール、レソルシノール、グリコールのモノチオおよびジチオ誘導体のポリビニルエーテル、およびこれらの組合せから成る群から選択される項１）、２）、または３）に記載の方法。
７）酸含有モノマーが、メタクリル酸無水物、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、アクリルオキシプロピオン酸、（メタ）アクリルオキシプロピオン酸、スチレンスルホン酸、エチルメタクリレート−２−スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸；ホスホエチルメタクリレート；酸含有モノマーの対応する塩、およびこれらの組合せから成る群から選択される項１）に記載の方法。
８）５０重量％以下の酸含有モノマーが、第二の水性反応混合液内に存在し、残りの酸含有モノマーが、第一の水性反応混合液中に存在する項７）に記載の方法。
９）２５重量％以下の酸含有モノマーが、第二の水性反応混合液内に存在し、残りの酸含有モノマーが、第一の水性反応混合液中に存在する項８）に記載の方法。
１０）少なくとも１つの粘土が、スメクタイト、フィロシリケート、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、モントロナイト、ヘクトライト、スティーブンサイト、バーミキュライト、カオリナイト、ハロサイト、合成フィロシリケート、およびこれらの組合せから成る群から選択される項１）、２）、または３）に記載の方法。
１１）粘土分散液が、酸化還元活性多価金属イオンを含む項１）、２）、または３）に記載の方法。
１２）酸化体が、粘土分散液に添加される項１１）に記載の方法。
１３）還元体が、粘土分散液に添加される項１１）に記載の方法。
１４）酸化体および還元体が、粘土分散液に添加される項１１）に記載の方法。
１５）第一の水性反応混合液の少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、２５℃以下のガラス転移温度を有するゴム状第一段階コアポリマー粒子を供給するように選択され、
第二の水性反応混合液の少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、２５℃以上のガラス転移温度を有する硬質第二段階シェルポリマーを供給するように選択される項１）、２）、または３）に記載の方法。
１６）項１）、２）、または３）の方法にしたがって調製される水性ナノ複合材分散液を含むプラスチック添加剤製品。
１７）項１）、２）、または３）の方法にしたがって調製される水性ナノ複合材分散液を乾燥させることにより製造されるナノ複合材粉末製品。
１８）項１７）のナノ複合材粉末製品を含む熱可塑性樹脂またはプラスチック添加剤。
１９）（ａ）１０〜９０部の第一段階コアポリマー、および
（ｂ）９０〜１０部の第二段階ナノ複合材シェルを含むコア−シェルナノ複合材ポリマー組成物。
２０）第二段階ナノ複合材シェルが、
（ｉ）０．１〜２０部の少なくとも部分的に剥離した非改質粘土、および
（ｉｉ）８０〜９９．９部の少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーから重合されるポリマーを含む項１９）に記載のコア−シェルナノ複合材ポリマー組成物。
２１）（ｉｉ）ポリマーが、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、アクリル酸、イタコン酸、メタクリル酸、エチレン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブタジエン、酢酸ビニル、ビニルバーサテート、スチレン、ビニル芳香族モノマー、ジビニルベンゼン、ジビニルピリジン、ジビニルトルエン、ジアリルフタレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルキシレン、ジビニルエチルベンゼン、ジビニルスルホン、ジビニルケトン、ジビニルスルフィド、ジアリルマレート、ジアリルフマレート、ジアリルスクシネート、ジアリルカーボネート、ジアリルマロネート、ジアリルオキサレート、ジアリルアジペート、ジアリルセバケート、ジビニルセバケート、ジアリルタートレート、ジアリルシリケート、トリアリルトリカルバリレート、トリアリルアコニテート、トリアリルシトレート、トリアリルホスフェート、Ｎ，Ｎ−メチレンジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチレンジアクリルアミド、トリビニルベンゼン、並びにグリコール、グリセロール、ペンタエリスリトール、レソルシノール、グリコールのモノチオおよびジチオ誘導体のポリビニルエーテル、およびこれらの組合せから成る群から選択される少なくとも１つまたはそれ以上のモノマーから重合される項２０）に記載のコア−シェルナノ複合材ポリマー組成物。
２２）少なくとも１つの粘土が、スメクタイト、フィロシリケート、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、モントロナイト、ヘクトライト、スティーブンサイト、バーミキュライト、カオリナイト、ハロサイト、合成フィロシリケート、およびこれらの組合せから成る群から選択される項２０）に記載のコア−シェルナノ複合材ポリマー組成物。
２３）２０〜５００ナノメートルの範囲にある平均粒径を有する複数のポリマーシードを含む水性エマルションを供給する工程であって、前記ポリマーシードが、乾燥重量基準で、前記ナノ複合材分散液中の総乾燥ポリマー重量の０．１〜１０％の範囲にある量で、前記エマルション中に存在する工程、
少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含むモノマー混合物を供給する工程であって、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、酸含有モノマーである工程、
モノマー混合物と水性エマルションを混合する工程、
前記水性エマルションに水性分散液を添加する工程であって、前記水性分散液が、乾燥重量基準で、前記ナノ複合材中の総乾燥ポリマー重量の０．１〜２０％の少なくとも１つの非改質粘土を含む工程、および
モノマーの少なくとも一部を重合させて、ポリマー粘土ナノ複合材分散液を形成する工程、
とを含む、水性ナノ複合材分散液を調製する方法。
２４）２０〜５００ナノメートルの範囲にある平均粒径を有する複数のポリマーシードを含む水性エマルションを供給する工程であって、前記ポリマーシードが、乾燥重量基準で、前記ナノ複合材分散液中の総乾燥ポリマー重量の０．１〜１０％の範囲にある量で、前記エマルション中に存在する工程、
少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含むモノマー混合物を供給する工程、
モノマー混合物と水性エマルションを混合する工程、
前記水性エマルションに水性分散液を添加する工程であって、前記水性分散液が、乾燥重量基準で、前記ナノ複合材中の総乾燥ポリマー重量の０．１〜２０％を構成する工程、および
モノマーの少なくとも一部を重合させて、ポリマー粘土ナノ複合材分散液を形成する工程であって、ポリマー粘土ナノ複合材分散液内のポリマーのガラス転移温度が、−８０℃〜５０℃の範囲内にある工程、
とを含む、水性ナノ複合材分散液を調製する方法。
２５）２０〜５００ナノメートルの範囲にある平均粒径を有する複数のポリマーシードを含む水性エマルションを供給する工程であって、前記ポリマーシードが、乾燥重量基準で、前記ナノ複合材分散液中の総乾燥ポリマー重量の０．１〜１０％の範囲にある量で、前記エマルション中に存在する工程、
少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含むモノマー混合物を供給する工程、
モノマー混合物と水性エマルションを混合する工程、
前記水性エマルションに水性分散液を添加する工程であって、前記水性分散液が、乾燥重量基準で、前記ナノ複合材中の総乾燥ポリマー重量の０．１〜２０％を構成する工程、および
モノマーの少なくとも一部を重合させて、ポリマー粘土ナノ複合材分散液を形成する工程であって、水性分散液が、重合工程の間に漸次的にエマルションに添加される工程、
とを含む、水性ナノ複合材分散液を調製する方法。
２６）前記ポリマーシードが、前記モノマーが重合されるのと同じ反応容器で形成される項２３）、２４）、または２５）に記載の方法。
２７）前記ポリマーシードが、乾燥重量を基準として０．１％〜２００％の層状粘土を含む項２６）に記載の方法。
２８）前記ポリマーシードが、前記モノマーが重合されるのと同じ反応容器に導入される項２３）、２４）、または２５）に記載の方法。
２９）前記ポリマーシードが、乾燥重量を基準として０．１％〜２０％の層状粘土を含む項２３）、２４）、または２５）に記載の方法。
３０）前記ポリマー粘土ナノ複合材分散液内のポリマーのガラス転移温度が、−８０℃〜１４０℃の範囲にある項２３）または２５）に記載の方法。
３１）前記ポリマー粘土ナノ複合材分散液内のポリマーのガラス転移温度が、−８０℃〜５０℃の範囲にある項２３）または２５）に記載の方法。
３２）少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、アクリル酸、イタコン酸、メタクリル酸、ブタジエン、酢酸ビニル、ビニルバーサテート、エチレン、スチレン、ビニル芳香族モノマー、ジビニルベンゼン、ジビニルピリジン、ジビニルトルエン、ジアリルフタレート、エチレングリコールジ（メタ）クリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルキシレン、ジビニルエチルベンゼン、ジビニルスルホン、ジビニルケトン、ジビニルスルフィド、ジアリルマレート、ジアリルフマレート、ジアリルスクシネート、ジアリルカーボネート、ジアリルマロネート、ジアリルオキサレート、ジアリルアジペート、ジアリルセバケート、ジビニルセバケート、ジアリルタートレート、ジアリルシリケート、トリアリルトリカルバリレート、トリアリルアコニテート、トリアリルシトレート、トリアリルホスフェート、Ｎ，Ｎ−メチレンジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチレンジアクリルアミド、トリビニルベンゼン、並びにグリコール、グリセロール、ペンタエリスリトール、レソルシノール、グリコールのモノチオおよびジチオ誘導体のポリビニルエーテル、およびこれらの組合せから成る群から選択される項２３）、２４）または２５）に記載の方法。
３３）少なくとも１つの粘土が、スメクタイト粘土、フィロシリケート、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、モントロナイト、ヘクトライト、スティーブンサイト、バーミキュライト、カオリナイト、ハロサイト、合成フィロシリケート、およびこれらの組合せから成る群から選択される項２３）、２４）、または２５）に記載の方法。
３４）項２３）、２４）、または２５）に記載の方法によって調製される水性ナノ複合材分散液を含む被覆剤、接着剤、コーキング材またはシーラント材製品。
３５）水性分散液が、酸化還元活性多価金属イオンを含む項２３）、２４）、または２５）に記載の方法。
３６）酸化体が、粘土分散液に添加される項３５）に記載の方法。
３７）還元体が、粘土分散液に添加される項３５）に記載の方法。
３８）酸化体および還元体が、粘土分散液に添加される項３５）に記載の方法。
３９）少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーから重合される水性エマルションポリマーであって、該少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが酸含有モノマーであるエマルションポリマーと、前記エマルションポリマーの乾燥重量を基準として、０．１〜２０重量％の少なくとも１つの非改質粘土を混合する工程を含む、水性ナノ複合材分散液を調製する方法。
４０）前記粘土が、水中で予め分散され、粘土が、水中で少なくとも部分的に剥離される項３９）に記載の方法。
４１）前記ポリマーのガラス転移温度が、−８０℃〜５０℃の範囲にある項３９）に記載の方法。
４２）少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーの他方が、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、アクリル酸、イタコン酸、メタクリル酸、ブタジエン、酢酸ビニル、ビニルバーサテート、スチレン、エチレン、ビニル芳香族モノマー、ジビニルベンゼン、ジビニルピリジン、ジビニルトルエン、ジアリルフタレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルキシレン、ジビニルエチルベンゼン、ジビニルスルホン、ジビニルケトン、ジビニルスルフィド、ジアリルマレート、ジアリルフマレート、ジアリルスクシネート、ジアリルカーボネート、ジアリルマロネート、ジアリルオキサレート、ジアリルアジペート、ジアリルセバケート、ジビニルセバケート、ジアリルタートレート、ジアリルシリケート、トリアリルトリカルバリレート、トリアリルアコニテート、トリアリルシトレート、トリアリルホスフェート、Ｎ，Ｎ−メチレンジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチレンジアクリルアミド、トリビニルベンゼン、並びにグリコール、グリセロール、ペンタエリスリトール、レソルシノール、グリコールのモノチオおよびジチオ誘導体のポリビニルエーテル、およびこれらの組合せから成る群から選択される項３９）に記載の方法。
４３）少なくとも１つの粘土が、スメクタイト粘土、フィロシリケート、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、モントロナイト、ヘクトライト、スティーブンサイト、バーミキュライト、カオリナイト、ハロサイト、合成フィロシリケート、およびこれらの組合せから成る群から選択される項３９）に記載の方法。
４４）項３９）の方法によって調製される水性ナノ複合材分散液を含む被覆剤、接着剤、コーキング材またはシーラント材製品。
４５）少なくとも部分的に剥離した非改質水性粘土分散液を供給する工程であって、前記粘土分散液が、ナノ複合材分散液の乾燥重量を基準として、０．１〜２０％を構成する工程、
前記粘土分散液に少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを添加する工程であって、前記モノマーが、前記ナノ複合材分散液の乾燥重量で、８０〜９９．９％を構成し、モノマーの少なくとも１つが、酸含有モノマーである工程、および
前記モノマーを重合させて、ポリマー粘土ナノ複合材分散液を形成する工程、とを含む、水性ナノ複合材分散液を調製する方法。
４６）少なくとも部分的に剥離した非改質水性粘土分散液を供給する工程であって、前記粘土分散液は、前記ナノ複合材分散液の乾燥重量を基準として、０．１〜２０％を構成する工程、
前記粘土分散液に、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを添加する工程であって、前記モノマーが、乾燥重量で、前記ナノ複合材分散液の８０〜９９．９％を構成する工程、および
前記モノマーを重合させて、ポリマー粘土ナノ複合材分散液を形成する工程であって、ポリマー粘土ナノ複合材分散液内のポリマーのガラス転移温度が、−８０℃〜５０℃の範囲にある工程、
とを含む、水性ナノ複合材分散液を調製する方法。
４７）少なくとも部分的に剥離した非改質水性粘土分散液を供給する工程であって、前記粘土分散液が、前記ナノ複合材分散液の乾燥重量を基準として、０．１〜２０％を構成する工程、
前記粘土分散液に少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを添加する工程であって、前記モノマーが、前記ナノ複合材分散液の乾燥重量で、８０〜９９．９％を構成する工程、
前記モノマーを重合させて、ポリマー粘土ナノ複合材分散液を形成する工程であって、モノマーが、重合工程の間に漸次的に粘土分散液に添加される、水性ナノ複合材分散液を調製する方法。
４８）前記ポリマーのガラス転移温度が、−８０℃〜５０℃の範囲にある項４４）または４６）に記載の方法。
４９）少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、アクリル酸、イタコン酸、メタクリル酸、ブタジエン、酢酸ビニル、ビニルバーサテート、エチレン、スチレン、ビニル芳香族モノマー、ジビニルベンゼン、ジビニルピリジン、ジビニルトルエン、ジアリルフタレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルキシレン、ジビニルエチルベンゼン、ジビニルスルホン、ジビニルケトン、ジビニルスルフィド、ジアリルマレート、ジアリルフマレート、ジアリルスクシネート、ジアリルカーボネート、ジアリルマロネート、ジアリルオキサレート、ジアリルアジペート、ジアリルセバケート、ジビニルセバケート、ジアリルタートレート、ジアリルシリケート、トリアリルトリカルバリレート、トリアリルアコニテート、トリアリルシトレート、トリアリルホスフェート、Ｎ，Ｎ−メチレンジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチレンジアクリルアミド、トリビニルベンゼン、並びにグリコール、グリセロール、ペンタエリスリトール、レソルシノール、グリコールのモノチオおよびジチオ誘導体のポリビニルエーテル、およびこれらの組合せから成る群から選択される項４４）、４５）、または４６）に記載の方法。
５０）少なくとも１つの粘土が、スメクタイト粘土、フィロシリケート、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、モントロナイト、ヘクトライト、スティーブンサイト、バーミキュライト、カオリナイト、ハロサイト、合成フィロシリケート、およびこれらの組合せから成る群から選択される項４４）、４５）、または４６）に記載の方法。
５１）項４４）、４５）、または４６）に記載の方法によって調製される水性ナノ複合材分散液を含む被覆剤、接着剤、コーキング材またはシーラント材製品。
５２）粘土分散液が、酸化還元活性多価金属イオンを含む項４４）、４５）、または４６）に記載の方法。
５３）酸化体が、粘土分散液に添加される項５２）に記載の方法。
５４）還元体が、粘土分散液に添加される項５２）に記載の方法。
５５）酸化体および還元体が、粘土分散液に添加される項５２）に記載の方法。