【手続補正書】
【提出日】平成16年2月17日(2004.2.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式１の化合物を少なくとも１つ含有する組成物であって、下記を含む前記組成物。
（ａ）一般式１の少なくとも３つの異なる化合物、
（ｂ）Ｗ1に結合した部分の少なくとも３つが異なる、一般式１の少なくとも１つの化合物、及び／又は、
（ｃ）一般式１の化合物及び／又はその成分から誘導され得る少なくとも２つの異なるポリオールを更に含有する
【化１】
2005501133.tif 000001
（式中、
ｎ及び／又はｍは独立して、０又は１を表す。
ｐ及び／又はｑは独立して、１〜５の整数を表す。
Ｒ1〜Ｒ3は独立して、Ｈ、任意の置換基、及び／又は、Ｃ1〜30のオルガノを表す。
Ｙ1及びＹ2は独立して、オキシ、チオキシ、及び／又は、任意にオルガノ置換されたイミノを表す。
Ｚ1及びＺ2は独立して、任意の置換基及び／又はＣ1〜60のオルガノから選択される２価の部分を表す。
Ｗ1は、Ｙ1及びＹ2部分のそれぞれが同じ原子及び／又は異なる原子に結合し得る、１価〜６価のＣ1〜30のオルガノ部分を表す。）
【請求項２】
一般式１において、Ｒ1〜Ｒ3が独立して、Ｈ、任意の置換基、及び／又は、任意に置換されたＣ1〜18のヒドロカルボ基である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ1〜Ｒ3が独立して、Ｈ、及び／又は、任意に置換されたＣ1〜12のヒドロカルボである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ1〜Ｒ3が独立して、Ｈ、及び／又は、Ｃ1〜4のヒドロカルボ基である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ1〜Ｒ2が共にＨであり、かつ、Ｒ3が独立してＨ又はメチルである、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
Ｒ1がＨであり、Ｒ2がＨであり、かつ、Ｒ3がＨである、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
一般式１において、Ｙ1及びＹ2が独立して、−Ｏ−、−Ｎ（Ｃ1〜12のヒドロカルボ）−、又は、−ＮＨ−である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
Ｙ1及びＹ2が独立して、−Ｏ−、又は、−ＮＨ−である、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
Ｙ1及びＹ2が共に−Ｏ−である、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
一般式１において、ｎが０であり、ｍが１であり、ｐが３であり、かつ、ｑが２である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
一般式１において、Ｚ1及びＺ2が独立して、任意に置換されたＣ6〜60のヒドロカルボである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
Ｚ1が存在せず、かつ、Ｚ2がＣ6〜18のアリーレン、又は、Ｃ20〜60のヒドロカルビレンを表し、一方が任意に１〜１０のヒドロカルビリデン基を含む、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
Ｚ1が存在せず、かつ、Ｚ2が、Ｃ6〜12のアリーレン、又は、アルケニル基を４つ含有するＣ20〜40のヒドロカルビレンを表す、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
一般式１において、Ｗ1が、Ｙ1及びＹ2部分のそれぞれが異なる原子に結合する、４価のＣ1〜20のオルガノを表す、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
Ｗ1が、任意に１又はそれ以上のオキシ基を含有する、４価のＣ1〜15のヒドロカルビレンを表す、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
下記を含む組成物であって、該混合物が、異なる末端基を有する少なくとも１つの重合体又は化合物を含有することを特徴とする前記組成物。
（Ｉ）  それぞれが２つの末端オルガノ部分及び中心オルガノ部分を含み、それぞれの末端部分が３つのヒドロカルビリデニルカルボニルオキシ基を含有し、かつ、それぞれの末端部分がオキシカルボニル基によって中心部分に結合している、複数の異なる化合物及び／又は重合体、
（ＩＩ）少なくとも３つのヒドロカルビリデニルカルボニルオキシ基を含む、複数の異なる末端キャッピング試薬
【請求項１７】
下記工程を含む方法。
（ａ）  エステル化反応において、
（ｉ）  複数の異なるポリオールを、
（ｉｉ）  複数の異なるポリカルボン酸及び／又はその前駆体と
、得られるポリエステル中に複数の（好ましくは３つの）遊離ヒドロキシ基を保持し、かつ、得られる生成物中に実質的な量の未架橋ポリエステルを保持するように、反応させる工程、次いで、
（ｂ）得られるポリエステルの混合物中に存在する遊離ヒドロキシ基の実質的に全てを、アクリル化剤と反応させて、異なるポリオールから誘導される、末端にエステル基を有する、少なくとも１つのアクリル化されたポリエステル、及び、複数のアクリル化されたポリオールを含有する、ヒドロキシ（ＯＨ）価（ＡＳＴＭ  Ｅ２２２−７３を使用して測定される）が約１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下で、任意にはヒドロキシ含有種が実質的に存在しない、混合物を形成させる工程
【請求項１８】
請求項１７に記載の方法によって得られた、及び／又は、得られ得る組成物。
【請求項１９】
適するキャリア媒体と、前項いずれか一項に記載の組成物を混合する工程を含む、インクの製造方法。
【請求項２０】
請求項１９に記載の方法によって得られた、及び／又は、得られ得るインク。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
好ましくは、Ｚ1及びＺ2は独立して、任意に置換されたＣ6〜60のヒドロカルボである。
より好ましくは、Ｚ1が存在せず、かつ、Ｚ2がＣ6〜18のアリーレン、又は、Ｃ20〜60のヒドロカルビレンを表し、一方が任意に１〜１０のヒドロカルビリデン基を含む。
最も好ましくは、Ｚ1が存在せず、かつ、Ｚ2がＣ6〜12のアリーレン、又は、アルケニル基を４つ含有するＣ20〜40のヒドロカルビレンを表す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
本発明は、説明としてのみである、以下の限定されない実施例及び試験によってここで説明されるであろう。本明細書中に他の断りがない限り、本明細書中の全ての試験結果及び特性は、当業者によく知られている従来の方法を使用して行われた。
本明細書中の実施例において、
二量体酸は、分子量５５８．５９のリノール酸のＣ36二量体を主として含有する、Ｃ18の不飽和モノ−塩基性脂肪酸の二量化の生成物の混合物である成分を意味する（即ち、Ｃ18の二重不飽和脂肪酸から＝１１−（１’−カルボキシヘキシル）−１２−ブチルペンタコス−６，９，１３，１６−テトラエン−２２−オイック酸）；混合物はまた、或る量（少量）の、重合されていないモノ−塩基性酸及び／又は三量体酸をも含有し得る。
ペンタエリスリトールは、１，３−ジヒドロキシ−２，２−ジ（ヒドロキシメチル）プロパンである。
ジ−トリメチロールプロパンは、３，３，７，７−テトラ（ヒドロキシメチル）−５−オキサノナンである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
実施例１
（組成物Ａ及びＢのそれぞれを製造するために、ポリオールを使用するインシチュウ反応に対する、７０／３０相対比）
二量体酸（３４６．９ｇ）、ペンタエリスリトール（２５１．２２ｇ）、アクリル酸（５８１．５２ｇ）、ジ−トリメチロールプロパン（１４５．５２ｇ）、無水フタル酸（２０．６２ｇ）、パラ−トルエンスルホン酸（３２．１ｇ、６５％水溶液）、ハイドロキノン（１．３７ｇ）、酸化銅（Ｉ）（０．９６ｇ）、及び、次亜リン酸（５ｇ、５０％水溶液）を、共に混合した。溶媒（トルエン、１１１６ｇ）を添加し、混合物を加熱して、エステル化反応を行わせた。反応混合物を還流させ、反応混合物の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで、反応水を除去させながらエステル化を続けた。次いで、反応生成物を以下の通り反応混合物から単離した。エステル化された生成物混合物を、硫酸ナトリウムの１５％水溶液を反応混合物の質量に対して８％用い、６０℃で、４回洗浄した。次いで、ハイドロキノン（０．４１５ｇ）及び次亜リン酸（５ｇ、５０％水溶液）を添加し、生成物混合物を加熱し、一定して空気を散布して還流させた。残った水を、濾過の後、実質的に全ての水が除去されるまで、共沸蒸留によって除去した。反応混合物を加熱することによって濃縮し、最終の物質温度９５℃で、典型的には１６時間、一定して空気を散布して、減圧下で還流させた。最終生成物は、ポリエステルアクリレートオリゴマー、エステル化副生成物、及び、試薬の錯体混合物からなる、透明な黄橙色の液体であり、典型的には以下の通りに特徴付けられた。粘度範囲は、２５℃で２１０００〜３１０００ｃＰの範囲であるのが典型的であり、色は、ガードナー６〜８の範囲であるのが典型的であった。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
組成物Ｂ
他の先行技術のポリエステルアクリレート組成物を、以下の通りに調製した。二量体酸（４７５．６１ｇ）、ジ−トリメチロールプロパン（７５０．６５ｇ）、無水フタル酸（１０６．３８ｇ）、アクリル酸（６４３．３３ｇ）、パラトルエンスルホン酸（４３．４０ｇ、６５％水溶液）、ＭｅＨＱ（０．９１ｇ）、酸化銅（Ｉ）（１．４８ｇ）、及び、トリ−（ノニルフェノール）ホスファイト（１．３６ｇ）を、共に混合した。溶媒（トルエン、１２１６．９１ｇ）を添加し、混合物を加熱して、エステル化反応を行わせた。反応混合物を還流させ、反応混合物の酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで、反応水を除去させながらエステル化を続けた。次いで、生成物混合物を以下の通り反応混合物から単離した。溶媒（トルエン、３２１．３４ｇ）を反応混合物に添加し、エステル化された生成物混合物を、硫酸ナトリウムの１５％水溶液を反応混合物の質量に対して１２％用い、５０℃で、３回洗浄した。ＭＥＨＱ（０．９１ｇ）及びトリス−（ノニルフェノール）ホスファイト（２．７１ｇ）を添加した。次いで、生成物混合物を加熱し、一定の空気を散布して還流させ、残った水を、濾過の後、実質的に全ての水が除去されるまで、共沸蒸留によって除去した。次いで、ＭＥＨＱ（０．７１ｇ）及びトリス−（ノニルフェノール）ホスファイト（０．７０ｇ）を添加し、生成物混合物を加熱することによって濃縮し、一定の空気を散布し、減圧下で、還流させた。約９５℃の最終の物質温度で、１５時間、濃縮を典型的に行った。ハイドロキノン（０．３５ｇ）、トリス−（ノニルフェノール）ホスファイト（１．３６ｇ）、及び、シュウ酸・２水和物（０．４１ｇ）を添加し、生成物を２００μｍのフィルターバッグを通して濾過した。最終生成物は、ポリエステルアクリレートオリゴマー、エステル化副生成物、及び、試薬の錯体混合物からなる、透明な橙褐色の液体であった。粘度は、２５℃で４００００〜５００００ｃＰの範囲であるのが典型的であり、色は、ガードナー８〜１２の範囲であるのが典型的であった。