【手続補正書】
【提出日】平成16年6月4日(2004.6.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
部分的にまたは完全に表面を被覆するために表面に水をベースとする組成物の被膜を施す方法において、組成物が無機または有機化合物および組成物の動的表面張力を減らすために有効量の界面活性剤を有し、式
【化１】
2001170471.tif 000001
（式中、Ｒ1およびＲ2は、Ｃ2〜Ｃ6アルキル基であり、Ｒ3は、メチルまたはエチルであり、そしてＲ1、Ｒ2およびＲ3の炭素原子の総数は６〜１４個である）のトリアルキル尿素を界面活性剤として使用することを改良点とする前記方法。
【請求項２】
水をベースとする組成物が、水性有機塗料、インキ、接着剤、湿し水、農業用処方物、フォトレジスト現像および電子工学の洗浄組成物からなる群より選ばれる請求項１の方法。
【請求項３】
ミネラル鉱石もしくは顔料である無機化合物、または顔料、重合可能なモノマー、オリゴマー樹脂、ポリマー樹脂、洗浄剤、除草剤、殺虫剤、または植物生長調整剤である有機化合物、および組成物の動的表面張力を減らすために有効な量のトリアルキル尿素〔ここで、トリアルキル尿素は、式
【化２】
2001170471.tif 000002
（式中、Ｒ1およびＲ2はＣ2〜Ｃ6アルキル基であり、Ｒ3は、メチルまたはエチルであり、そしてＲ1、Ｒ2およびＲ3の炭素原子の総数は６〜１４個である）を有する〕を水中に含む水性組成物。
【請求項４】
トリアルキル尿素の水溶液が最大バブル圧法に従って水中≦５重量％の濃度、２３℃および１バブル／秒で４５ダイン／cm未満の動的表面張力を示す請求項３に記載の水性組成物。
【請求項５】
Ｒ1およびＲ2が総計６〜１２個の炭素原子を含む請求項４に記載の水性組成物。
【請求項６】
Ｒ1およびＲ2が総計８〜１０個の炭素原子を含む請求項４に記載の水性組成物。
【請求項７】
Ｒ3がメチル基である請求項３に記載の水性組成物。
【請求項８】
トリアルキル尿素がＮ,Ｎ−ジイソブチル−Ｎ′−メチル尿素、Ｎ−ブチル−Ｎ−エチル−Ｎ′−メチル尿素、Ｎ,Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−Ｎ′−メチル尿素、またはＮ,Ｎ−ジアミル−Ｎ′−メチル尿素である請求項４に記載の水性組成物。
【請求項９】
トリアルキル尿素がＮ,Ｎ−ジイソブチル−Ｎ′−メチル尿素である請求項３に記載の水性組成物。
【請求項１０】
測定を２０バブル／秒で実施する請求項４に記載の水性組成物。
【請求項１１】
以下の成分：
０〜５０重量％の顔料分散剤、研磨樹脂またはそれらの混合物、
０〜８０重量％の着色顔料、体質顔料、錆止め顔料、他の顔料タイプまたはその混合物、
５〜９９.９重量％の水性、水分散性または水溶性の樹脂またはそれらの混合物、
０〜３０重量％のスリップ添加剤、抗菌剤、加工助剤、消泡剤またはその混合物、
０〜５０重量％の凝集または他の溶媒、
０.０１〜１０重量％の界面活性剤、湿潤剤、流れおよび均展剤またはそれらの混合物、および
０.０１〜２０重量％のトリアルキル尿素
からなる塗料組成物を水中で３０〜８０重量％含む水性有機塗料組成物である請求項３に記載の組成物。
【請求項１２】
以下の成分：
１〜５０重量％の顔料、
０〜５０重量％の顔料分散剤、研磨樹脂またはそれらの混合物、
０〜５０重量％の樹脂溶液ビヒクル中のクレー塩基、
５〜９９重量％の水性、水分散性または水溶性の樹脂またはそれらの混合物、
０〜３０重量％の凝集または他の溶媒、
０.０１〜１０重量％の加工助剤、消泡剤、可溶化剤またはそれらの混合物、
０.０１〜１０重量％の界面活性剤、湿潤剤またはそれらの混合物、および
０.０１〜２０重量％のトリアルキル尿素
からなるインキ組成物を水中で２０〜６０重量％を含む水性インキ組成物である請求項３に記載の組成物。
【請求項１３】
以下の成分：
０.１〜５０重量％の除草剤、殺虫剤、植物生長調整剤またはそれらの混合物、
０.０１〜１０重量％の界面活性剤、
０〜５重量％の色素、
０〜２０重量％の増粘剤、安定剤、補助界面活性剤、ゲル阻害剤、消泡剤またはそれらの混合物、
０〜２５重量％の不凍剤、および
０.０１〜５０重量％のトリアルキル尿素
からなる農業用組成物を水中で０.０１〜８０重量％含む水性農業用組成物である請求項３に記載の組成物。
【請求項１４】
以下の成分：
０.０５〜１０重量％の膜形成可能な水溶性巨大分子、
１〜２５重量％のアルコール、グリコールまたは水溶性であるかもしくは水溶性にすることができる２〜１２個の炭素原子を有するポリオール、
０.０１〜２０重量％の水溶性有機酸、無機酸またはそれらの塩、
０.０１ 〜５重量％のトリアルキル尿素
からなる噴水溶液組成物を水中で３０〜７０重量％含む水性湿し水組成物である請求項３に記載の組成物。
【請求項１５】
以下の成分：
５０〜９９重量％のポリマー樹脂、
０〜５０重量％の粘着付与剤、
０〜０.５重量％の消泡剤、および
０.５〜２重量％のトリアルキル尿素
からなる接着性組成物を水中で３０〜６５重量％含む水性接着性組成物である請求項３に記載の組成物。
【請求項１６】
以下の成分：
０.１〜３重量％のトリメチルアンモニウムヒドロキシド、
０〜４重量％のフェノール性化合物、および
１０〜１０,０００ppmのトリアルキル尿素
を水中に含む電子工学の水性洗浄組成物である請求項３に記載の組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
【発明の背景】
水の表面張力を低減させる能力は、水性の塗料（waterborne coatings）、インキ、接着剤、湿し水（fountain solutions）、農業用処方物およびエレクトロニクスの生産工程、例えば半導体の製造のための洗浄組成物において、非常に重要であり、その理由は、表面張力が減少すると実際の処方物において、支持体の濡れが高められるからである。水をベースとする系の表面張力は、一般に界面活性剤を添加することによって低減できる。界面活性剤を添加することで得られる性能の特性としては、表面被覆率が高められ、欠陥が少なくなりそして分布がより均一になることが含まれる。系が休止状態にある時には、平衡表面張力の性能が重要である。しかし、動的条件下で表面張力を低減する能力は、速い表面生成速度が用いられる用途で非常に重要である。このような用途には、塗料の吹付け、ロール塗りおよびはけ塗りまたは農業用処方物の噴霧、または高速グラビアもしくはインクジェット印刷が含まれる。動的表面張力は、このような高速施用条件下で表面張力を減らして濡れを提供する界面活性剤の能力の基準を提供する基本量である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
良好な平衡および動的表面張力の性質を示し、泡立ちが少なく、取り扱いが容易な粘度の低い液体であり、色付きが少なく低臭気を特徴とし、そして水性の塗料、インキ、接着剤、湿し水、農業用処方物およびエレクトロニクス製造工業において、広く受け入れられる界面活性剤が必要とされている。
例えば塗料、インキ、接着剤、湿し水、農業用処方物およびエレクトロニクス洗浄組成物、例えば半導体素子を製造するための水性現像剤溶液といったような用途において平衡および動的表面張力を低減させることの重要性は、先行技術においてよく認識されている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
また、農業用製品の効果的な施用は、処方物の動的表面張力の性質に非常に左右される。論説、Wirth, W.; Storp, S.; Jacobsen, W. “Mechanisms Controlling Leaf Retention of Agricultural Spray Solutions”; Pestic. Sci. 1991, 33, 411-420 においては、農業用処方物の動的表面張力およびこれらの処方物の葉に保持される能力との間の関係が研究されている。これらの研究者は、動的表面張力が低いと処方物がより有効な保持を示すという保持値と動的表面張力との間の良好な相関関係を観測した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
米国特許第5,543,268号は、窒素含有有機塩基、例えばテトラメチル水酸化アンモニウムおよび少なくとも一つのアンモニウムスルホン酸基を有するジフェニルエーテル化合物からなり、低減されたスカム付着を示す半導体素子を製造するため化学線（actinic ray）感受性レジストを処理するのための水性現像剤溶液を開示している。
米国特許第5,922,522号は、フォトレジストを現像するためのエトキシル化界面活性剤を含むアルカリ性の水性現像液を開示している。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明は、以下の式：
【化３】
2001170471.tif 000003
（ここでＲ1およびＲ2は、Ｃ2〜Ｃ6アルキル基であり、Ｒ3はメチルまたはエチルであり、そしてＲ1、Ｒ2およびＲ3の炭素原子の総数は６〜１４個である）のＮ,Ｎ,Ｎ′−トリアルキル尿素の有効量を配合することによって平衡および動的表面張力が低減された有機または無機の化合物、特に水性有機塗料、インキ、接着剤、湿し水、農業用処方物およびエレクトロニクスの洗浄組成物を含む水をベースとする組成物を提供する。Ｎ,Ｎ,Ｎ′−トリアルキル尿素の水溶液は、最大バブル圧法（maximum-bubble pressure method）に従って水中≦５重量％の濃度、２３℃および１バブル／秒で４５ダイン／cm未満の動的表面張力を示すことが望ましい。表面張力を測定する最大バブル圧法は、Langmuir，1986, 2,
428-432 に記載されており、これは参照により本明細書に組み込まれている。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
水をベースとする有機塗料、インキ、接着剤、湿し水、農業用処方物および電子工学の洗浄組成物におけるこれらのＮ,Ｎ,Ｎ′−トリアルキル尿素の使用に関して著しい利点があり、そしてこれらの利点には、以下が含まれる：
- 汚染された低エネルギー表面を含む様々な支持体に支持体表面の優れた濡れを伴って塗布できる、水性の塗料、インキ、接着剤、湿し水および農業用組成物を処方できる、
- 塗料または印刷の欠陥、例えばオレンジピールおよび流れレベリング欠陥を減らすことができる、
- 高速施用できる水性の塗料およびインキ組成物を処方できる、
- 動的表面張力を低減できる泡立ちの少ない界面活性剤を製造できる、
- 揮発性有機物含量の低い水性の塗料およびインキを製造できるため、環境的に望ましいこれらの処方物を製造できる、および
- 濡れが良好で泡立ちが極めて少ない半導体製造工業のためフォトレジスト現像剤溶液を含む表面張力の低い水性エレクトロニクス洗浄および処理溶液を処方できる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明は、有機化合物を含む水をベースとする組成物、特に塗料、インキ、湿し水、接着剤、有機化合物を含む農業およびエレクトロニクス処理組成物、例えばポリマー樹脂、有機塩基、除草剤、殺菌剤、殺虫剤または植物生長調整剤の平衡および動的表面張力を低減するための、式
【化４】
2001170471.tif 000004
（式中、Ｒ1およびＲ2は、Ｃ2〜Ｃ6アルキル基であり、Ｒ3は、メチルまたはエチルであり、そしてＲ1、Ｒ2およびＲ3の炭素原子の総計は６〜１４個である）の化合物の使用に関する。Ｎ,Ｎ,Ｎ′−トリアルキル尿素の水溶液は、最大バブル圧法に従って水中≦５重量％の濃度、２３℃および１バブル／秒で４５ダイン／cm未満の動的表面張力を示すことが望ましい。表面張力を測定する最大バブル圧法は、Langmuir，1986，2，428-432 に記載されており、これは参照により本明細書に組み込まれている。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
トリアルキル尿素は、水中の無機化合物（これは、例えばミネラル鉱石もしくは顔料である）または有機化合物（これは顔料、重合可能なモノマー、例えば付加、縮合およびビニールモノマー、オリゴマー樹脂、ポリマー樹脂、洗浄剤、苛性洗浄剤、溶解剤、例えばトリメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、除草剤、殺菌剤、殺虫剤または植物成長調整剤である）からなる水性組成物に適切である。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
以下の、本発明のトリアルキル尿素を含む、水をベースとする有機塗料、インキ、接着剤、湿し水、農業用処方物およびフォトレジスト現像剤の組成物において、このような組成物の他に挙げた成分は、関連技術の研究者によく知られた物質である。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
本発明のトリアルキル尿素界面活性剤を添加できる典型的な水をベースとする湿し水組成物は、以下の成分を含む湿し水組成物を水性媒体中で３０〜７０重量％含む。
水をベースとする湿し水：
０.０５〜１０重量％    膜形成可能な水溶性の巨大分子
１〜２５重量％         アルコール、グリコールまたはＣ2−Ｃ12ポリオール（水溶性または水可溶化可能）
０.０１〜２０重量％    水可溶性の有機酸、無機酸またはその塩
０.０１〜５重量％      トリアルキル尿素
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
これらの結果からＮ,Ｎ−ジイソブチル−Ｎ′−メチル尿素が水の表面張力を減らすことに有効であることがわかった。トリアルキル尿素が水性系の表面張力を減らす能力を有することは、以前には認識されていなかった。この化合物の性能は、表面が速やかに生成される条件下で特に顕著であった。Ｎ,Ｎ−ジイソブチル−Ｎ′−メチル尿素の１重量％水溶液は、２０ｂ／ｓの極めて高い表面生成速度でも、３７ダイン／cmよりも下の表面張力を維持した。高表面生成速度での顕著な性能は、高速用途、特に低エネルギー表面のための水をベースとする塗料、インキおよび農業用製品を処方する際に極めて重要でありうる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
実施例６
Ｎ,Ｎ−ジ−イソブチルＮ′−メチル尿素、Ｎ−ブチル−Ｎ−エチル−Ｎ′−メチル尿素、Ｎ,Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−Ｎ′−メチル尿素およびＮ,Ｎ−ジアミル−Ｎ′−メチル尿素の０.１重量％溶液の泡立ち性をASTM D 1173-53に基づく手法を使用して調べた。この試験では、界面活性剤の０.１重量％溶液を、高められた気泡ピペットから同じ溶液を含む気泡レシーバに添加した。気泡高さを、添加の完了時に測定し（「最初の気泡高さ」）、そして気泡が空気−液体界面で消えるのに必要な時間を記録した（「気泡０までの時間」）。この試験では、種々の界面活性剤溶液の泡立ち特性間の対比を提供している。一般に、塗料、インキ、接着剤、湿し水および農業用処方物において、気泡は、取り扱いが複雑になり、塗料およびプリント欠陥および農業用材の不十分な施用に至る可能性があるため望ましくない。データを表５に示した。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
平衡および動的条件下で表面張力を減らす水性系における界面活性剤の能力は、水をベースとする塗料、インキ、接着剤、湿し水、農業用組成物およびフォトレジスト現像およびエレクトロニクス洗浄組成物の性能において非常に重要である。平衡表面張力が低いと、施用に続いて優れた性質の展開ができる。動的表面張力が低いと、施用の動的条件下で湿潤および散布が高められ、処方物の使用がより効果的になりそして欠陥がより少なくなる。水性の塗料、インキ、接着剤、湿し水、農業用処方物およびフォトレジスト溶液ならびにエレクトロニクス洗浄組成物において、気泡の形成は一般に望ましいものではなく、それは取り扱い複雑になり、欠陥を生じるか、または適用が不十分になるからである。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
【工業用途の供述】
本発明は、水をベースとする塗料、インキ、接着剤、湿し水、農業用処方物、フォトレジスト現像およびエレクトロニクス洗浄組成物の平衡および動的表面張力を減らすことに適した組成物を提供する。