【手続補正書】
【提出日】平成16年10月28日(2004.10.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水電解質中に、化１で示される１，３−プロペンスルトン誘導体を少なくとも一種および化３で示されるグリコールサルフェート誘導体を２．０ｗｔ％以下含有することを特徴とする非水電解質二次電池。
【化１】
2003142152.tif 000001
【化３】
2003142152.tif 000002
（ここで、Ｒ１〜Ｒ４およびＲ７〜Ｒ１０は、それぞれ水素原子または同一種もしくは異種のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ハロゲンを有するアルキル基、アリール基である。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非水電解質中に、化１で示される１，３−プロペンスルトン誘導体および化３で示されるグリコールサルフェート誘導体を含む非水電解質二次電池に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本願発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、非水電解質中に１，３−プロペンスルトン誘導体およびグリコールサルフェート誘導体を２．０ｗｔ％以下含有させることによって、優れた高温放置性能を持ち、かつ、初期放電容量の大きな非水電解質二次電池を得ることができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明によれば、１，３−プロペンスルトン誘導体を用いることによって、高温放置性能を向上させることができる。この理由は、明確には解明できていないが、１，３−プロペンスルトン誘導体が負極活物質表面上に良好なＳＥＩを形成することによって、負極表面上で溶媒が還元分解されてガスが発生することを抑制するものと推察される。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明によれば、さらにグリコールサルフェート誘導体を用いることによって、１，３−プロペンスルトン誘導体添加による初期放電容量の低下を抑制することができる。この理由は、明確には解明できていないが、グリコールサルフェート誘導体が負極上に良好なＳＥＩを形成することによって、１，３−プロペンスルトンによって形成される比較的Ｌｉイオン伝導性の低い負極表面被膜が形成されるのを抑制しているものと推察される。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明は、非水電解質二次電池において、非水電解質中に１，３−プロペンスルトン誘導体およびグリコールサルフェート誘導体を２．０ｗｔ％以下含有することを特徴とする。ここで、１，３−プロペンスルトン誘導体とは、化１で示される物質であり、Ｒ１〜Ｒ４がそれぞれ水素原子、または同一種もしくは異種のアルキル基、アルコキシキ基、ハロゲン、ハロゲンを有するアルキル基、アリール基（いずれかの基に不飽和結合を有していてもよい）である化合物をいう。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
そして、上記１，３−プロペンスルトンに加えて、グリコールサルフェート誘導体を非水電解質中に２．０ｗｔ％以下含有するものである。ここで、グリコールサルフェート誘導体とは、化３で示される物質であり、Ｒ７〜Ｒ１０がそれぞれ水素原子、または同一種もしくは異種のアルキル基、アルコキシキ基、ハロゲン、ハロゲンを有するアルキル基、アリール基（いずれかの基に不飽和結合を有していてもよい）である化合物をいう。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
さらに、高分子固体電解質等の固体電解質を用いることで、セパレータを兼ねさせることもできる。この場合、高分子固体電解質として有孔性高分子固体電解質膜を用い、高分子固体電解質にさらに電解液を含有させることで良い。また、ゲル状の高分子固体電解質を用いる場合には、ゲルを構成する電解液と、細孔中等に含有されている電解液とは異なっていてもよい。このような高分子固体電解質を用いる場合には、本願発明の１，３−プロペンスルトン誘導体およびグリコールサルフェート誘導体を電解液中に含有させれば良い。さらに、合成樹脂微多孔膜と高分子固体電解質等を組み合わせて使用してもよい。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
［比較例１］
図１は、比較例１の角形非水電解質二次電池の概略断面図である。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
［実施例１〜１６および比較例２〜６］
実施例１〜１６および比較例２〜６の２１種類の電池については、表１に示すように、電解液に含有する１，３−プロペンスルトン、化６で示されるグリコールサルフェートの量を変化させた以外は、比較例１とまったく同様に非水電解質二次電池を作成した。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
【表１】
2003142152.tif 000003
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
【表２】
2003142152.tif 000004
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
表２の結果から、１，３−プロペンスルトンを単独で添加した比較例１の電池は、１，３−プロペンスルトンを添加していない比較例６の電池にくらべて、高温放置後の電池厚みが小さく、電池の膨れを抑制していることがわかる。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
また、実施例１〜１６の電池に見られるように、１，３−プロペンスルトンに加えてグリコールサルフェートを添加した場合、１，３−プロペンスルトンの添加量が増加することによる初期放電容量の低下が抑制され、初期放電容量が大きく、かつ高温放置後の電池膨れが小さくなることがわかった。しかし、比較例２〜５のように、非水電解液へのグリコールサルフェートの添加量が４ｗｔ％以上の場合、１，３−プロペンスルトンを添加していても高温放置後の電池厚みが大きくなることがわかった。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
すなわち、１，３−プロペンスルトンを非水電解液に添加することにより、高温放置後の電池膨れを小さくすることができた。また、１，３−プロペンスルトンの添加量が多くなった場合に初期放電容量が減少するが、この初期放電容量の低下は、２．０ｗｔ％以下のグリコールサルフェートを１．３−プロペンスルトンに加えて添加することにより抑制することができた。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
また、実施例では１，３−プロペンスルトンに加えてグリコールサルフェートを添加した場合について記述したが、グリコールサルフェートの代わりに、化３で示されるグリコール誘導体を用いた場合にも同様の効果が得られる。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
【発明の効果】
本願発明は、非水電解質中に化１で示される１，３−プロペンスルトン誘導体および化３で示されるグリコールサルフェート誘導体を２．０ｗｔ％以下含有することにより、高温環境下での電池の膨れが小さく、かつ初期放電容量の大きな非水電解質二次電池を提供することができる。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
このような非水電解質への１，３−プロペンスルトン誘導体および化３で示されるグリコールサルフェート誘導体を２．０ｗｔ％以下の添加によって非水電解質二次電池の高温環境下での特性が顕著に改善されることは、市場での信頼性を得る上で極めて重要であり、二次電池の軽量化、薄型化といった時代のニーズに答えることになる。