【手続補正書】
【提出日】平成17年2月25日(2005.2.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
未完成ルチル型二酸化チタン顔料と、分散剤と、有機アミンとを含むルチル型二酸化チタン顔料スラリーであって、前記分散剤は、（ａ）約９０〜５０重量％のポリマー主鎖と、対応する約１０〜５０重量％の、前記主鎖と結合するマクロモノマー側鎖とを含み、重量平均分子量が約５，０００〜１００，０００であるグラフトコポリマーであって、（１）前記ポリマー主鎖は、前記側鎖と比較すると疎水性であり、エチレン系不飽和疎水性モノマーの重合体と、前記グラフトコポリマーの重量を基準にして２０重量％までのエチレン系不飽和酸含有モノマーの重合体とから実質的になり、（２）前記側鎖は、１つの末端部分で前記主鎖に結合する親水性マクロモノマーであり、コバルト連鎖移動剤の存在下で重合したエチレン系不飽和モノマーの重合体から実質的になり、前記マクロモノマーの重量を基準にして２０〜５０重量％のエチレン系不飽和酸含有モノマーの重合体を含み、重量平均分子量が約１，０００〜３０，０００であり、前記グラフトコポリマーの前記酸基は無機塩基またはアミンで中和されるグラフトコポリマーと、（ｂ）ＢＭＡ／／ＭＡＡ（１０／／１０）およびＢＭＡ／／ＢＭＡ／ＭＭＡ（１０／／５／１０）からなる群より選択されるＡＢ型およびＢＡＢ型のブロックコポリマーとからなる群より選択されることを特徴とするルチル型二酸化チタン顔料スラリー。
【請求項２】
未完成ルチル型二酸化チタン顔料からスラリーを製造する方法であって、
（ａ）分散剤を水と混合し、そのｐＨを、有機アミンを使用して約７〜１０の値に調整して、分散剤溶液を調製する工程と、
（ｂ）約８０〜８５重量％の未完成二酸化チタン顔料の顔料濃度を有する混合物を調製するのに十分な未完成ルチル型二酸化チタン顔料を前記分散剤溶液に加える工程と、
（ｃ）高速分散装置を使用してダイラタント剪断条件下で前記混合物を粉砕する工程と、
（ｄ）水、または水およびアミンを加えて、前記混合物の顔料濃度を約８０％〜約７２％に低下させ、それによって得られた混合物をふるい分けする工程とを含み、
前記分散剤は、（ａ）約９０〜５０重量％のポリマー主鎖と、対応する約１０〜５０重量％の、前記主鎖と結合するマクロモノマー側鎖とを含み、重量平均分子量が約５，０００〜１００，０００であるグラフトコポリマーであって、（１）前記ポリマー主鎖は、前記側鎖と比較すると疎水性であり、エチレン系不飽和疎水性モノマーの重合体と、前記グラフトコポリマーの重量を基準にして２０重量％までのエチレン系不飽和酸含有モノマーの重合体とから実質的になり、（２）前記側鎖は、１つの末端部分で前記主鎖に結合する親水性マクロモノマーであり、コバルト連鎖移動剤の存在下で重合したエチレン系不飽和モノマーの重合体から実質的になり、前記マクロモノマーの重量を基準にして２０〜５０重量％のエチレン系不飽和酸含有モノマーの重合体を含み、重量平均分子量が約１，０００〜３０，０００であり、前記グラフトコポリマーの前記酸基は無機塩基またはアミンで中和されるグラフトコポリマーと、（ｂ）ＢＭＡ／／ＭＡＡ（１０／／１０）およびＢＭＡ／／ＢＭＡ／ＭＭＡ（１０／／５／１０）からなる群より選択されるＡＢ型およびＢＡＢ型のブロックコポリマーと、からなる群より選択されることを特徴とする方法。
【請求項３】
建築塗料および紙のコーティングにおける使用に好適な未完成ルチル型二酸化チタン顔料スラリーを、塩化物法の酸化生成物から直接製造する方法であって、
（ａ）前記未完成二酸化チタン顔料をなんらの粒径減少工程にかけず、かつ前記顔料をなんらの湿式処理にかけずに、酸化から直接、未完成ルチル型二酸化チタン顔料を、分散剤と有機アミンとを含有する水に混入して、混合物を調製する工程であって、前記有機アミンは、前記混合物のｐＨが約７〜約１０の間となるのに十分な濃度であり、前記混合物中の前記顔料の濃度を前記混合物の約８０〜約８５重量％にする工程と、
（ｂ）高速分散装置を使用してダイラタント剪断条件下で工程（ａ）の前記混合物を粉砕する工程と、
（ｃ）水、または水およびアミンを加えて、前記混合物の顔料濃度を約８０％〜約７２％に低下させ、それによって得られた混合物をふるい分けする工程と、
（ｄ）工程（ｃ）の前記得られた混合物をメディアミルで微粉砕する工程とを含み、
前記分散剤は、（ａ）約９０〜５０重量％のポリマー主鎖と、対応する約１０〜５０重量％の前記主鎖と結合するマクロモノマー側鎖とを含み、重量平均分子量が約５，０００〜１００，０００であるグラフトコポリマーであって、（１）前記ポリマー主鎖は、前記側鎖と比較すると疎水性であり、エチレン系不飽和疎水性モノマーの重合体と、前記グラフトコポリマーの重量を基準にして２０重量％までのエチレン系不飽和酸含有モノマーの重合体とから実質的になり、（２）前記側鎖は、１つの末端部分で前記主鎖に結合する親水性マクロモノマーであり、コバルト連鎖移動剤の存在下で重合したエチレン系不飽和モノマーの重合体から実質的になり、前記マクロモノマーの重量を基準にして２０〜５０重量％のエチレン系不飽和酸含有モノマーの重合体を含み、重量平均分子量が約１，０００〜３０，０００であり、前記グラフトコポリマーの前記酸基は無機塩基またはアミンで中和されるグラフトコポリマーと、（ｂ）ＢＭＡ／／ＭＡＡ（１０／／１０）およびＢＭＡ／／ＢＭＡ／ＭＭＡ（１０／／５／１０）からなる群より選択されるＡＢ型およびＢＡＢ型のブロックコポリマーと、からなる群より選択されることを特徴とする方法。
【請求項４】
建築塗料および紙のコーティングにおける使用に好適な未完成ルチル型二酸化チタン顔料スラリーを、硫酸塩法の焼成生成物から直接製造する方法であって、
（ａ）前記未完成二酸化チタン顔料をなんらの粒径減少工程にかけず、かつ前記顔料をなんらの湿式処理にかけずに、焼成から直接、未完成ルチル型二酸化チタン顔料を、分散剤と有機アミンとを含有する水に混入して、混合物を調製する工程であって、前記有機アミンは、前記混合物のｐＨが約７〜約１０の間となるのに十分な濃度であり、前記混合物中の前記顔料の濃度を前記混合物の約８０〜約８５重量％にする工程と、
（ｂ）高速分散装置を使用してダイラタント剪断条件下で工程（ａ）の前記混合物を粉砕する工程と、
（ｃ）水、または水およびアミンを加えて、工程（ｂ）の前記混合物の顔料濃度を約８０％〜約７２％に低下させ、それによって得られた混合物をふるい分けする工程と、
（ｄ）工程（ｃ）の前記得られた混合物をメディアミルで微粉砕する工程とを含み、
前記分散剤は、（ａ）約９０〜５０重量％のポリマー主鎖と、対応する約１０〜５０重量％の、前記主鎖と結合するマクロモノマー側鎖とを含み、重量平均分子量が約５，０００〜１００，０００であるグラフトコポリマーであって、（１）前記ポリマー主鎖は、前記側鎖と比較すると疎水性であり、エチレン系不飽和疎水性モノマーの重合体と、前記グラフトコポリマーの重量を基準にして２０重量％までのエチレン系不飽和酸含有モノマーの重合体とから実質的になり、（２）前記側鎖は、１つの末端部分で前記主鎖に結合する親水性マクロモノマーであり、コバルト連鎖移動剤の存在下で重合したエチレン系不飽和モノマーの重合体から実質的になり、前記マクロモノマーの重量を基準にして２０〜５０重量％のエチレン系不飽和酸含有モノマーの重合体を含み、重量平均分子量が約１，０００〜３０，０００であり、前記グラフトコポリマーの前記酸基は無機塩基またはアミンで中和されるグラフトコポリマーと、（ｂ）ＢＭＡ／／ＭＡＡ（１０／／１０）およびＢＭＡ／／ＢＭＡ／ＭＭＡ（１０／／５／１０）からなる群より選択されるＡＢ型およびＢＡＢ型のブロックコポリマーと、からなる群より選択されることを特徴とする方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
本発明は、建築用コーティング用の市販のスラリー製品と同等の安定性を有し、市販の湿式処理された顔料スラリーと同等の光沢、色強度、および不透明性を付与するための凝集抵抗性を有するスラリーを提供する。以前は必要であった顔料仕上工程が解消されることから考えると、これらの性質を併せ持つことは驚くべきことである。
なおここで、本発明の好ましい実施態様を以下に記載する。
１．未完成ルチル型二酸化チタン顔料と、分散剤と、有機アミンとを含むルチル型二酸化チタン顔料スラリーであって、前記分散剤は、（ａ）約９０〜５０重量％のポリマー主鎖と、対応する約１０〜５０重量％の、前記主鎖と結合するマクロモノマー側鎖とを含み、重量平均分子量が約５，０００〜１００，０００であるグラフトコポリマーであって、（１）前記ポリマー主鎖は、前記側鎖と比較すると疎水性であり、エチレン系不飽和疎水性モノマーの重合体と、前記グラフトコポリマーの重量を基準にして２０重量％までのエチレン系不飽和酸含有モノマーの重合体とから実質的になり、（２）前記側鎖は、１つの末端部分で前記主鎖に結合する親水性マクロモノマーであり、コバルト連鎖移動剤の存在下で重合したエチレン系不飽和モノマーの重合体から実質的になり、前記マクロモノマーの重量を基準にして２０〜５０重量％のエチレン系不飽和酸含有モノマーの重合体を含み、重量平均分子量が約１，０００〜３０，０００であり、前記グラフトコポリマーの前記酸基は無機塩基またはアミンで中和されるグラフトコポリマーと、（ｂ）ＢＭＡ／／ＭＡＡ（１０／／１０）およびＢＭＡ／／ＢＭＡ／ＭＭＡ（１０／／５／１０）からなる群より選択されるＡＢ型およびＢＡＢ型のブロックコポリマーとからなる群より選択されることを特徴とするルチル型二酸化チタン顔料スラリー。
２．前記顔料が、前記スラリーの重量の少なくとも６０％の濃度で存在することを特徴とする前記１．に記載のスラリー。
３．前記顔料が、前記スラリーの重量の７０〜８５％の濃度で存在することを特徴とする前記１．に記載のスラリー。
４．前記アミンが、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールおよびモノ−イソプロパノールアミンからなる群より選択されるアルコールアミンであることを特徴とする前記１．に記載のスラリー。
５．前記分散剤が、前記顔料に対して０．２〜１重量％の濃度で存在することを特徴とする前記１．に記載のスラリー。
６．前記分散剤が、重量平均分子量が約２，０００〜５，０００であるマクロモノマーであって、前記マクロモノマーの重量を基準にして約５０〜８０重量％のメタクリル酸メチルの重合体と、前記マクロモノマーの重量を基準にして２０〜５０重量％のメタクリル酸の重合体とを含むマクロモノマーの側鎖を有し、さらにアクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとの重合体、アクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸との重合体、アクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとアクリル酸との重合体、アクリル酸エチルの重合体、アクリル酸エチルとアクリル酸メチルとアクリル酸との重合体、およびアクリル酸エチルとアクリル酸との重合体からなる群より選択される主鎖を有するグラフトコポリマーであることを特徴とする前記１．に記載のスラリー。
７．未完成ルチル型二酸化チタン顔料からスラリーを製造する方法であって、
（ａ）分散剤を水と混合し、そのｐＨを、有機アミンを使用して約７〜１０の値に調整して、分散剤溶液を調製する工程と、
（ｂ）約８０〜８５重量％の未完成二酸化チタン顔料の顔料濃度を有する混合物を調製するのに十分な未完成ルチル型二酸化チタン顔料を前記分散剤溶液に加える工程と、
（ｃ）高速分散装置を使用してダイラタント剪断条件下で前記混合物を粉砕する工程と、
（ｄ）水、または水およびアミンを加えて、前記混合物の顔料濃度を約８０％〜約７２％に低下させ、それによって得られた混合物をふるい分けする工程とを含み、
前記分散剤は、（ａ）約９０〜５０重量％のポリマー主鎖と、対応する約１０〜５０重量％の、前記主鎖と結合するマクロモノマー側鎖とを含み、重量平均分子量が約５，０００〜１００，０００であるグラフトコポリマーであって、（１）前記ポリマー主鎖は、前記側鎖と比較すると疎水性であり、エチレン系不飽和疎水性モノマーの重合体と、前記グラフトコポリマーの重量を基準にして２０重量％までのエチレン系不飽和酸含有モノマーの重合体とから実質的になり、（２）前記側鎖は、１つの末端部分で前記主鎖に結合する親水性マクロモノマーであり、コバルト連鎖移動剤の存在下で重合したエチレン系不飽和モノマーの重合体から実質的になり、前記マクロモノマーの重量を基準にして２０〜５０重量％のエチレン系不飽和酸含有モノマーの重合体を含み、重量平均分子量が約１，０００〜３０，０００であり、前記グラフトコポリマーの前記酸基は無機塩基またはアミンで中和されるグラフトコポリマーと、（ｂ）ＢＭＡ／／ＭＡＡ（１０／／１０）およびＢＭＡ／／ＢＭＡ／ＭＭＡ（１０／／５／１０）からなる群より選択されるＡＢ型およびＢＡＢ型のブロックコポリマーと、からなる群より選択されることを特徴とする方法。
８．建築塗料および紙のコーティングにおける使用に好適な未完成ルチル型二酸化チタン顔料スラリーを、塩化物法の酸化生成物から直接製造する方法であって、
（ａ）前記未完成二酸化チタン顔料をなんらの粒径減少工程にかけず、かつ前記顔料をなんらの湿式処理にかけずに、酸化から直接、未完成ルチル型二酸化チタン顔料を、分散剤と有機アミンとを含有する水に混入して、混合物を調製する工程であって、前記有機アミンは、前記混合物のｐＨが約７〜約１０の間となるのに十分な濃度であり、前記混合物中の前記顔料の濃度を前記混合物の約８０〜約８５重量％にする工程と、
（ｂ）高速分散装置を使用してダイラタント剪断条件下で工程（ａ）の前記混合物を粉砕する工程と、
（ｃ）水、または水およびアミンを加えて、前記混合物の顔料濃度を約８０％〜約７２％に低下させ、それによって得られた混合物をふるい分けする工程と、
（ｄ）工程（ｃ）の前記得られた混合物をメディアミルで微粉砕する工程とを含み、
前記分散剤は、（ａ）約９０〜５０重量％のポリマー主鎖と、対応する約１０〜５０重量％の前記主鎖と結合するマクロモノマー側鎖とを含み、重量平均分子量が約５，０００〜１００，０００であるグラフトコポリマーであって、（１）前記ポリマー主鎖は、前記側鎖と比較すると疎水性であり、エチレン系不飽和疎水性モノマーの重合体と、前記グラフトコポリマーの重量を基準にして２０重量％までのエチレン系不飽和酸含有モノマーの重合体とから実質的になり、（２）前記側鎖は、１つの末端部分で前記主鎖に結合する親水性マクロモノマーであり、コバルト連鎖移動剤の存在下で重合したエチレン系不飽和モノマーの重合体から実質的になり、前記マクロモノマーの重量を基準にして２０〜５０重量％のエチレン系不飽和酸含有モノマーの重合体を含み、重量平均分子量が約１，０００〜３０，０００であり、前記グラフトコポリマーの前記酸基は無機塩基またはアミンで中和されるグラフトコポリマーと、（ｂ）ＢＭＡ／／ＭＡＡ（１０／／１０）およびＢＭＡ／／ＢＭＡ／ＭＭＡ（１０／／５／１０）からなる群より選択されるＡＢ型およびＢＡＢ型のブロックコポリマーと、からなる群より選択されることを特徴とする方法。
９．建築塗料および紙のコーティングにおける使用に好適な未完成ルチル型二酸化チタン顔料スラリーを、硫酸塩法の焼成生成物から直接製造する方法であって、
（ａ）前記未完成二酸化チタン顔料をなんらの粒径減少工程にかけず、かつ前記顔料をなんらの湿式処理にかけずに、焼成から直接、未完成ルチル型二酸化チタン顔料を、分散剤と有機アミンとを含有する水に混入して、混合物を調製する工程であって、前記有機アミンは、前記混合物のｐＨが約７〜約１０の間となるのに十分な濃度であり、前記混合物中の前記顔料の濃度を前記混合物の約８０〜約８５重量％にする工程と、
（ｂ）高速分散装置を使用してダイラタント剪断条件下で工程（ａ）の前記混合物を粉砕する工程と、
（ｃ）水、または水およびアミンを加えて、工程（ｂ）の前記混合物の顔料濃度を約８０％〜約７２％に低下させ、それによって得られた混合物をふるい分けする工程と、
（ｄ）工程（ｃ）の前記得られた混合物をメディアミルで微粉砕する工程とを含み、
前記分散剤は、（ａ）約９０〜５０重量％のポリマー主鎖と、対応する約１０〜５０重量％の、前記主鎖と結合するマクロモノマー側鎖とを含み、重量平均分子量が約５，０００〜１００，０００であるグラフトコポリマーであって、（１）前記ポリマー主鎖は、前記側鎖と比較すると疎水性であり、エチレン系不飽和疎水性モノマーの重合体と、前記グラフトコポリマーの重量を基準にして２０重量％までのエチレン系不飽和酸含有モノマーの重合体とから実質的になり、（２）前記側鎖は、１つの末端部分で前記主鎖に結合する親水性マクロモノマーであり、コバルト連鎖移動剤の存在下で重合したエチレン系不飽和モノマーの重合体から実質的になり、前記マクロモノマーの重量を基準にして２０〜５０重量％のエチレン系不飽和酸含有モノマーの重合体を含み、重量平均分子量が約１，０００〜３０，０００であり、前記グラフトコポリマーの前記酸基は無機塩基またはアミンで中和されるグラフトコポリマーと、（ｂ）ＢＭＡ／／ＭＡＡ（１０／／１０）およびＢＭＡ／／ＢＭＡ／ＭＭＡ（１０／／５／１０）からなる群より選択されるＡＢ型およびＢＡＢ型のブロックコポリマーと、からなる群より選択されることを特徴とする方法。
１０．建築用コーティングの製品におけることを特徴とする前記１．〜６．のいずれか一項に記載のスラリーの使用。
１１．汎用の着色剤が使用されるコーティング配合物におけることを特徴とする前記１．〜６．のいずれか一項に記載のスラリーの使用。