(57)【要約】  高温で染色する時に不飽和脂肪酸や重金属が糸に付着していても優れた耐熱性を示し、しかも、高弾性回復性及び高強伸度を有するポリウレタン弾性糸を提供することを目的とし、主構成成分がポリマージオール、及びジイソシアネートであるポリウレタンからなる弾性糸において、（ａ）ヒンダードフェノール化合物、（ｂ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジド化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物を含有させ、かつ、（ｃ）含窒素芳香族化合物の含有量を、０．０１重量％以上０．３０重量％以下とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
主構成成分がポリマージオール及びジイソシアネートであるポリウレタンからなる弾性糸であって、（ａ）ヒンダードフェノール化合物、（ｂ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジド化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物を含有し、かつ、（ｃ）含窒素芳香族化合物の含有量が、０．０１重量％以上０．３０重量％以下であるポリウレタン弾性糸。
【請求項２】
（ｃ）含窒素芳香族化合物の分子量が３００以上である、請求項１２に記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項３】
（ｃ）含窒素芳香族化合物が、芳香環に窒素原子を２個以上有する芳香族化合物である、請求項１または２に記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項４】
（ａ）ヒンダードフェノール化合物および（ｃ）含窒素芳香族化合物がトリアジン系化合物である、請求項１〜３のいずれかに記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項５】
（ａ）ヒンダードフェノール化合物が１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンであり、かつ、（ｃ）含窒素芳香族化合物が２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンである、請求項４に記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項６】
（ａ）ヒンダードフェノール化合物がクレゾールから誘導される重合体である、請求項１〜５のいずれかに記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項７】
（ａ）ヒンダードフェノール化合物の含有量が０．１重量％以上６．０重量％以下であり、かつ、（ｂ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジド化合物の含有量が０．１重量％以上６．０重量％以下である、請求項１〜６のいずれかに記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項８】
主構成成分がポリマージオール及びジイソシアネートであるポリウレタンの溶液に、（ａ）ヒンダードフェノール化合物、（ｂ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジド化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物を添加して、ポリウレタンに対して（ｃ）含窒素芳香族化合物を０．０１重量％以上０．３０重量％以下の割合で含むポリウレタン紡糸溶液とした後、紡糸するポリウレタン弾性糸の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染色時における高耐熱性（特に不飽和脂肪酸や重金属が付着している時の高耐熱性）、高弾性回復性、及び高強伸度などを有するポリウレタン弾性糸およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
弾性繊維は、その優れた伸縮特性からレッグウエア、インナーウエア、スポーツウエアなどの伸縮性衣料用途や産業資材用途に幅広く使用されている。【０００３】
かかる弾性繊維として汎用されているポリウレタン弾性糸には、高強伸度、高弾性回復性、高耐熱性、熱セット性を有することが求められている。なかでも、高耐熱性は、ポリエステル糸と組み合わせた混合布帛で用いる用途において強く要望されており、特に染色加工時における耐熱性が重要である。【０００４】
即ち、ポリエステル糸との混用で使用する場合や中間色の発色をさせる場合には、染色加工時の染色温度自体が高くなる傾向にある。その上、良好なストレッチ性、寸法安定性、表面品位を得るために、染色前に高温にて乾熱処理を行う場合も増えている。そのため、弾性糸は耐熱性が高いことが必要である。【０００５】
また、弾性糸には、その製造工程で付与された原糸油剤が付着している。さらに、混合弾性布帛中においては、ポリエステル糸等の混用糸から油剤が弾性糸へと移行してきて、混用糸付着油剤が弾性糸に付着することになる。さらにまた、製編織工程において編織機械に付着した機械油が弾性糸に転写されて付着する。しかしながら、ポリエステル糸やナイロン糸における原糸油剤には一般的に不飽和脂肪酸が使用されている。一方、該ポリエステル糸やナイロン糸等と混用されて混用弾性布帛を構成する弾性糸には、不飽和脂肪酸の熱脆化促進物質を含む油剤が付与される。さらに、該油剤は、機械に由来する金属成分等も微量ではあるが混入している。弾性糸に付着した油剤中に不飽和脂肪酸の熱脆化促進物質や微量金属成分が存在すると、その相互作用により、ポリウレタン弾性糸の劣化が促進され、糸切れや部分的な強度低下を引き起こす。そして、場合によっては布帛の微細な穴あきを生じることもあり、予想以上の甚大な問題を誘発する。【０００６】
そこで、弾性糸に油剤とともに不飽和脂肪酸や金属成分が付着した状態であっても、耐熱性に優れていることが強く求められている。また、高耐熱性とは相反するが、従来通りの温度、できれば従来よりも低温で熱セットできることも求められている。【０００７】
ところで、光脆化防止性を高めるためにベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有させたポリウレタン弾性糸は、銅を含む水で処理した時に黄変し易いという問題がある。この黄変防止のために、弾性糸中に金属不活性化剤を含有させ、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と銅との間で錯体が生じないようにする技術が提案されている（特許文献１参照）。しかし、この技術は、光脆化防止性を高めるために必要な量のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有するポリウレタン弾性糸に、さらに金属不活性剤を含有させることにより、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と銅とによる黄変を防止するものであり、金属不活性剤を添加させてもポリウレタン弾性糸の乾熱処理時や高温染色時における耐熱性を高めることは困難である。例えば、染色前に高温にて乾熱処理する場合や、ポリエステル糸との混合布帛にして高温で染色する場合には、耐熱性が依然不満足な水準であり、使用が制限される場合もある。【０００８】
さらには、大気煙霧および光による退色に対する保護のため、必要な量のトリアジン吸光剤とN,N−ジアルキルセミカルバジド基とを含有させたポリウレタン弾性糸に関する技術が提案されている（特許文献２参照）。しかし、この技術は、大気煙霧および光による退色を減じるために必要な量の吸光剤を含有するポリウレタン弾性糸に、さらにセミカルバジド基導入することにより、退色を防止するものであり、過度の吸光剤の添加はポリウレタン弾性糸の乾熱処理時や高温染色時における耐熱性を阻害する傾向がある。そのため、染色前に高温にて乾熱処理する場合や、ポリエステル糸との混合布帛にして高温で染色する場合などには、耐熱性が依然不満足な水準であり、使用が制限される場合もある。
【特許文献１】特開２０００−１６９７００号公報
【特許文献２】特許第３０２８２３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記した従来技術の問題点を解決し、高温で染色する時に不飽和脂肪酸や重金属が糸に付着していても優れた耐熱性を示し、しかも、高弾性回復性及び高強伸度を有するポリウレタン弾性糸を提供すること、さらにその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明のポリウレタン弾性糸は、前記の目的を達成するため、以下の手段を採用する。【００１１】
すなわち、主構成成分がポリマージオール及びジイソシアネートであるポリウレタンからなる弾性糸であって、（ａ）ヒンダードフェノール化合物、（ｂ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジド化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物を含有し、かつ、（ｃ）含窒素芳香族化合物の含有量が、０．０１重量％以上０．３０重量％以下であることすることを特徴とする。【００１２】
また、本発明のポリウレタン弾性糸の製造方法は、主構成成分がポリマージオール及びジイソシアネートであるポリウレタンの溶液に、（ａ）ヒンダードフェノール化合物、（ｂ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジド化合物および（ｃ）含窒素芳香族化合物を添加して、ポリウレタンに対して（ｃ）含窒素芳香族化合物を０．０１重量％以上０．３０重量％以下の割合で含むポリウレタン紡糸溶液とした後、紡糸することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によるポリウレタン弾性糸は、高温で染色する時に不飽和脂肪酸や重金属が糸に付着していても優れた耐熱性（特に耐熱老化性）を示すことができ、しかも、高い弾性回復性、及び高い強伸度などを有するものであるので、この弾性糸を使用して製造された衣服などは、脱着性、フィット性、着用感、染色発色性、耐変色性、外観品位などに優れたものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下本発明について、さらに詳細に説明する。【００１５】
まず本発明のポリウレタン弾性糸を構成するベースポリマであるポリウレタンについて説明する。【００１６】
本発明に使用されるポリウレタンは、主構成成分がポリマージオール、及びジイソシアネートであるポリウレタンであれば任意のものであってよく、特に限定されるものではない。また、その合成法も特に限定されるものではない。【００１７】
すなわち、例えば、ポリマージオールとジイソシアネートと低分子量ジアミンからなるポリウレタンウレアであってもよいし、また、ポリマージオールとジイソシアネートと低分子量ジオールからなるポリウレタンであってもよい。また、鎖伸長剤として水酸基とアミノ基を分子内に有する化合物を使用したポリウレタンウレアであってもよい。なお、本発明の効果を妨げない範囲で３官能性以上の多官能性のグライコールやイソシアネート等が併用されていてもよい。【００１８】
ここで、本発明で使用されるポリウレタンを構成する代表的な構造単位について説明する。【００１９】
ポリウレタンを構成する構造単位のポリマージオールとしては、ポリエーテル系グリコール、ポリエステル系グリコール、ポリカーボネートジオール等が好ましい。そして、特に柔軟性、伸度を弾性糸に付与する観点からポリエーテル系グリコールが使用されることが好ましい。【００２０】
ポリエーテル系グリコールとしては、次の一般式（I）で表される単位を含む共重合ジオール化合物を含むことが好ましい。【００２１】
【化１】
2009011189.tif 000002
【００２２】
（但し、ａ、ｃは１〜３の整数、ｂは０〜３の整数、Ｒ１、Ｒ２はＨ又は炭素数１〜３のアルキル基)
このポリエーテル系ジオール化合物としては、具体的には、ポリエチレングリコール、変性ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（以下、ＰＴＭＧと略す）、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略す）および３−メチル−ＴＨＦの共重合体である変性ＰＴＭＧ、ＴＨＦおよび２，３−ジメチル−ＴＨＦの共重合体である変性ＰＴＭＧ、ＴＨＦ及びネオペンチルグリコールの共重合体である変性ＰＴＭＧ、ＴＨＦとエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドが不規則に配列したランダム共重合体等が挙げられる。これらポリエーテル系グリコール類の１種を使用してもよいし、また２種以上混合もしくは共重合して使用してもよい。その中でもＰＴＭＧまたは変性ＰＴＭＧが好ましい。【００２３】
また、ポリウレタン糸における耐摩耗性や耐光性を高める観点からは、ブチレンアジペート、ポリカプロラクトンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとポリプロピレンポリオールの混合物をアジピン酸等と縮重合することにより得られる側鎖を有するポリエステルジオールなどのポリエステル系グリコールや、３，８−ジメチルデカン二酸及び／又は３，７−ジメチルデカン二酸からなるジカルボン酸成分とジオール成分とから誘導されるジカルボン酸エステル単位を含有するポリカーボネートジオール等が好ましく使用される。【００２４】
また、こうしたポリマージオールは単独で使用されてもよいし、２種以上混合もしくは共重合して使用されてもよい。【００２５】
これらポリマージオールの分子量は、弾性糸にした際の伸度、強度、耐熱性などを所望水準とするために、数平均分子量で１０００〜８０００が好ましく、１８００〜６０００がより好ましい。この範囲の分子量のポリマージオールが使用されることにより、伸度、強度、弾性回復力、耐熱性に優れた弾性糸を得ることができる。【００２６】
次に、ポリウレタンを構成する構造単位のジイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略す）、トリレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートベンゼン、キシリレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートが、特に耐熱性や強度の高いポリウレタンを合成するのに好適である。さらに脂環族ジイソシアネートとして、例えば、メチレン−ビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）（以下、ＰＩＣＭと略す。）、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロキシリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、オクタヒドロ−１，５−ナフタレンジイソシアネートなどが好ましい。脂肪族ジイソシアネートは、特にポリウレタン弾性糸の黄変を抑制する際に有効に使用できる。そして、これらのジイソシアネートは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。【００２７】
次に、ポリウレタンを構成する構造単位の鎖伸長剤としては、低分子量ジアミンおよび低分子量ジオールのうち少なくとも１種以上を使用するのが好ましい。なお、エタノールアミンのような水酸基とアミノ基を分子中に有するものであってもよい。【００２８】
低分子量ジアミンおよび低分子量ジオールの分子量としては、３０〜３００が好ましく、４０〜２００が高融点ポリウレタンを得る観点からより好ましい。【００２９】
好ましい低分子量ジアミンとしては、例えば、ヒドラジン、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ，ｐ’−メチレンジアニリン、１，３−シクロヘキシルジアミン、ヘキサヒドロメタフェニレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）フォスフィンオキサイドなどが挙げられる。これらの中から１種または２種以上が使用されることも好ましい。特に好ましくはエチレンジアミンである。エチレンジアミンを用いることにより伸度および弾性回復性、さらに耐熱性に優れた糸を得ることができる。これらの鎖伸長剤に架橋構造を形成することのできるトリアミン化合物、例えば、ジエチレントリアミン等を、本発明の所望の効果を失わない程度に加えてもよい。【００３０】
また、低分子量ジオールの代表的なものとしては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、ビスヒドロキシエチレンテレフタレート、１−メチル−１，２−エタンジオールなどが挙げられる。これらの中から１種または２種以上が使用されることが好ましい。特に好ましくは、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオールである。これらを用いると、ジオール伸長のポリウレタンとしては耐熱性が高く、また、強度の高い糸を得ることができる。【００３１】
また、本発明のポリウレタン弾性糸を構成するポリウレタンの分子量は、耐久性や強度の高い繊維を得る観点から、数平均分子量として４００００以上１５００００以下の範囲であることが好ましい。なお、分子量はＧＰＣで測定しており、ポリスチレンにより換算した値である。【００３２】
そして、本発明の弾性糸を構成するポリウレタンとして特に好ましいものは、工程通過性も含め、実用上の問題がなく、かつ、高耐熱性に優れたものを得る観点から、ポリマージオールとジイソシアネートからなり、かつ高温側の融点が２００℃以上３００℃以下の範囲となるものである。ここで、高温側の融点とは、ＤＳＣで測定した際のポリウレタンまたはポリウレタンウレアのいわゆるハードセグメント結晶の融点が該当する。【００３３】
即ち、ポリマージオールとして分子量が１０００以上６０００以下の範囲にあるＰＴＭＧ、ジイソシアネートとしてＭＤＩ、鎖伸長剤としてエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミンからなる群から選ばれた少なくとも１種が使用されて重合されたポリウレタンであって、かつ、高温側の融点が２００℃以上３００℃以下の範囲であるポリウレタンから製造された弾性糸は、特に伸度が高くなり、工程通過性も含め、実用上の問題はなく、かつ、耐熱性に優れるので好ましい。【００３４】
なお、ポリウレタン糸の高温側の融点を２００℃以上３００℃以下にするための方法としては、事前のテストによって、ジイソシアネートとポリマージオール、鎖伸長剤の比率の最適値を選択する方法が好ましい。このようなポリウレタンが本発明で用いるポリウレタンとして好ましいものである。【００３５】
本発明のポリウレタン弾性糸は、上記したポリウレタンをベースポリマとする弾性糸であって、しかも、（ａ）ヒンダードフェノール化合物、（ｂ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジド化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物を含有するものであり、かつ、（ｃ）含窒素芳香族化合物の含有量が、０．０１重量％以上０．３０重量％以下である。【００３６】
（ａ）ヒンダードフェノール化合物（以下、（ａ）化合物と略す）、（ｂ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジド化合物（以下、（ｂ）化合物と略す）、および（ｃ）含窒素芳香族化合物（以下、（ｃ）化合物と略す）は、ラジカル捕捉による酸化防止効果などの一般耐熱老化性や特定紫外線吸収による一般耐光性を高めるために有効なだけでなく、不飽和脂肪酸と金属成分を捕捉し、無害化することができるので、それらに対するポリウレタン弾性糸の耐劣化性を向上させることができる。【００３７】
具体的には、（ａ）化合物および（ｂ）化合物および（ｃ）化合物は主に金属捕捉に相乗して働き、（ａ）化合物および（ｂ）化合物は不飽和脂肪酸を捕捉するように相乗して働く。したがって、それら化合物を併用することにより、不飽和脂肪酸や重金属が付着したポリウレタン弾性糸が高温で染色される場合でも優れた耐熱性が発揮され、本発明の所望の効果を奏することができる。そして、この効果は、（ｃ）化合物の含有量（糸に対する割合）が、０．０１重量％以上０．３０重量％以下の場合、（ａ）化合物および（ｂ）化合物との相乗効果によって酸化防止効果を高め、染色時に混入する微量（１００ｐｐｍ以下）の重金属を十分捕捉し、無害化することができる。ここで、（ｃ）化合物の含有量（糸に対する割合）の０．０１重量％以上０．３０重量％以下は、一般的に、芳香環窒素原子が糸１ｋｇ中に５〜２００ミリ当量（ｍｅｑ／ｋｇ）の範囲で存在することに相当する。【００３８】
これに対し、窒素原子を含む芳香環は熱分解を起こし易いので、（ｃ）化合物の含有量が多すぎる場合（すなわち、芳香環窒素原子が２００ミリ当量を超える量の場合）には、（ａ）化合物および（ｂ）化合物との相乗効果よりも、熱分解によるラジカル生成の方が優位になり、耐熱性を低下させたり、キノン構造を形成し熱変色を起こしたりするので、染色時における高耐熱性などの機能が得られない。また、（ｃ）化合物を耐光剤として多く含有させる場合があるが、その含有量が０．３０重量％を超えるほどに多い場合には、本発明の目的である染色時における高耐熱性などの効果は得られない。これら点からして、（ｃ）化合物の含有量の含有量は多すぎない適正量とすることが好ましい。具体的に好ましい範囲は、０．０１〜０．２５重量、さらには０．０５〜０．２０重量％であり、最も好ましくは０．０７〜１．８０重量％である。【００３９】
さらには、（ａ）化合物および（ｂ）化合物のいずれか一方が欠けても耐不飽和脂肪酸と耐金属に対する捕捉効果は不満足である。また、それらの含有量は、本発明の効果を得るためにある程度多い方が好ましいが、増やし過ぎると、ポリウレタン弾性糸本来の良好な特性が損なわれ易いので、（ａ）化合物含有量は０．１重量％以上６．０重量％以下であることが、（ｂ）化合物含有量は１．０重量％以上６．０重量％以下であることが好ましい。【００４０】
このように、本発明においては、ポリウレタン弾性糸中に、（ａ）ヒンダードフェノール化合物、（ｂ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジド化合物、及び（ｃ）含窒素芳香族化合物を併せて含有させることが必要である。【００４１】
本発明で用いる（ａ）化合物、即ち、ヒンダードフェノール化合物としては、一般に抗酸化防止剤として知られているフェノール化合物が挙げられる。例えば、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−トルエン、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６’−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、カルシウム（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル−モノエチル−フォスフェート）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、トコフェロール、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、２，２’−オキサミドビス［エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、エチレン−１，２−ビス（３，３−ビス［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］ブチレート）、エチレン−１，２−ビス（３−［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］ブチレート）、１，１−ビス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、さらには、ポリウレタン弾性糸用の抗酸化防止剤として知られている高分子量のヒンダードフェノール化合物も好適に用いられる。
かかる高分子量のヒンダードフェノール化合物の好ましい具体例としては、ジビニルベンゼンとクレゾールとの付加重合体、ジシクロペンタジエンとクレゾールとの付加重合体イソブチレン付加物、クロロメチルスチレンと、クレゾール、エチルフェノール、ｔ−ブチルフェノールなどの化合物との重合体が使用される。ここで、ジビニルベンゼン、クロロメチルスチレンは、ｐ−でもｍ−でもよい。また、クレゾール、エチルフェノール、ｔ−ブチルフェノールは、ｏ−、ｍ−、ｐ−のいずれでもよい。【００４２】
なかでも、ポリウレタン糸の原料紡糸液の粘度を安定化し、紡糸中の揮発減量を抑制し、良好な紡糸性を得る観点から、分子量３００以上の化合物であることが好ましく、さらには、高い紡糸速度、染色時における耐熱性、不飽和脂肪酸への耐性、重金属への耐性を効率よく発揮するためには、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレン−１，２−ビス（３，３−ビス［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］ブチレート）、ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加物であって、６〜１２の繰り返し数を持つ重合体のいずれかまたはそれらを併用して用いることが好ましい。なかでも１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンが特に好ましい。また、（ａ）化合物および（ｃ）化合物にトリアジン化合物を選択した場合には染色時における耐熱性において特に高い相乗効果を得ることができる。なかでも、（ａ）化合物が１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンであり、かつ、（ｃ）化合物が２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンであることが特に好ましい。【００４３】
本発明で用いる（ｂ）化合物は、Ｎ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジド化合物であり、分子内にＮ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジドを有する化合物であると云う以外には特に制限はない。例えば、分子量約１０００以下の比較的低分子量のモノメリックなものでもよい（以下、モノメリック型Ｎ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジドと称する）。そして、分子量約１０００以上の比較的高分子量のオリゴマーもしくはポリマーであって、末端にＮ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジドを有するオリゴマー型もしくはポリマー型であってもよい（以下、末端にＮ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジドを有する重合体と称する）。また、モノメリック型Ｎ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジドおよび末端にＮ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジドを有する重合体を併用することも好ましい。
モノメリック型Ｎ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジドの好ましい具体例としては、例えば、１，６−ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）、４，４′−（メチレンジ−ｐ−フェニレン）ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）、４，４′−（メチレンジ−ｐ−フェニレン）ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルセミカルバジド）、４，４′−（メチレンジ−ｐ−フェニレン）ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−ｉ−プロピルセミカルバジド）、α、α−（ｐ−キシリレン）ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）、１，４−シクロヘキシレンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）、ビュレットリ−トリ（ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）などが挙げられる。特に好ましいのは１，６−ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）、４，４′−（メチレンジ−ｐ−フェニレン）ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）である。【００４４】
末端にＮ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジドを有する重合体の好ましい具体例としては、例えば、ポリウレタン弾性糸用の抗酸化防止剤として知られている第３級窒素含有ジオールおよび第３級窒素含有ジアミンと有機ジイソシアネートから得たポリウレタンまたはポリウレタンウレアにＮ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジド末端基を持たせた重合体等が挙げられる。第３級窒素を主鎖に有し、かつ末端にＮ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジドを有する化合物は低濃度のＮ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジドであっても染色時における高耐熱性を発揮することが出来き、未配合の場合より高弾性回復性、高強伸度なものにできる。【００４５】
この第３級窒素含有ジオールの好ましい具体的としては、例えば、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジプロパノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン（以下、ＴＢＤＥＡと略す。）、Ｎ−オクタデカン−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン（以下、ＢＤＥＡと略す。）、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン、そして、ビスヒドロキシエチルピペラジン、ビスヒドロキシイソプロピルピペラジン等のピペラジン誘導体も使用することができる。この中で特に好ましいのはＴＢＤＥＡまたはＢＤＥＡである。【００４６】
第３級窒素含有ジアミンの好ましい具体的としては、例えば、Ｎ−メチル−３，３’−イミノビス（プロピルアミン）（以下、ＭＩＢＰＡと略す。）、Ｎ−ブチル−アミノビス−プロピルアミン、Ｎ−メチル−アミノビス−エチルアミン、Ｎ−ｔ−ブチル−アミノビス−プロピルアミン、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）（以下、ＢＡＰＰと略す。）、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）等を使用することができる。この中で特に好ましいのは、ＭＩＢＰＡまたはＢＡＰＰである。【００４７】
有機ジイソシアネートの好ましい具体的としては、例えば、ＰＩＣＭ、イソホロンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩと略す。）、リジンジイソシアネート、ダイマー酸から誘導されるＤＤＩ等の脂肪族ジイソシアネート等を使用することができる。この中で特に好ましいのは、ＰＩＣＭまたはＩＰＤＩである。【００４８】
そして、有機ジイソシアネートと反応して末端セミカルバジド基を形成させるために、置換ヒドラジンが用いられるのが好ましい。置換ヒドラジンの好ましい具体的としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン（以下、ＵＤＭＨと略す。）、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルヒドラジン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルヒドラジン、Ｎ，Ｎ−ジブチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルヒドラジン（以下、ＵＤＨＥＨと略す。）、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシイソプロピルヒドラジン等を使用することができる。この中で特に好ましいのは、ＵＤＭＨまたはＵＤＨＥＨである。【００４９】
ポリウレタンまたはポリウレタンウレアにＮ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジド末端基を持たせた重合体はイソシアナート末端プレポリマーとＮ，Ｎ−ジアルキルヒドラジンを、他の連鎖停止剤を加える前に化学量論量のヒドラジンを加えてしまうことにより完全に反応させて調製するのが好ましい。【００５０】
末端にＮ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジドを有する重合体の平均分子量は１０００以上２００００以下が好ましく、また、末端にＮ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジドを有する重合体１ｋｇ中のセミカルバジド基が０．１〜１００ミリ当量（ｍｅｑ／ｋｇ）の範囲で含有するのが好ましい。【００５１】
なかでも、ポリウレタン糸の原料紡糸液の粘度を均一化し、良好な紡糸性を得る観点から、ポリウレタンまたはポリウレタンウレアに、Ｎ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジド末端基を持たせた重合体であることが好ましい。さらには、高い紡糸速度、染色時における耐熱性、不飽和脂肪酸への耐性、重金属への耐性を効率よく発揮するためには、そのＮ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジド化合物をある程度多く含むことが好ましいが、ポリウレタン糸としてより良好な基本物性を得る観点からすると多過ぎないことが好ましい。一般的に含有量が０．１重量％以上６．０重量％以下の範囲が好ましい。なお、この含有量は、用途に応じて事前にテストし、最適値を適宜決定すればよい。【００５２】
そして、特に高温染色時における耐熱性のポリウレタン弾性糸を得るために好ましい（ｂ）化合物としては、ＴＢＤＥＡとＰＩＣＭとを付加重合物で２対３〜２０対２１の比率で重合したポリウレタンプレポリマーのイソシアネート末端にＵＤＭＨを反応させてジメチルセミカルバジドを形成させた化合物、または、ＭＩＢＰＡとＰＩＣＭの混合物とＰＩＣＭが２対３〜２０対２１でなるポリウレタンウレアプレポリマーの末端にＵＤＭＨを反応させてジメチルセミカルバジドを形成させた化合物が挙げられる。さらに、繰り返して高温の染色工程に供され熱履歴を受ける耐熱性のポリウレタン弾性糸を得るためには、Ｎ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジド化合物として、前述のＴＢＤＥＡとＰＩＣＭからなるポリウレタンの末端にＵＤＭＨを反応させてジメチルセミカルバジドを形成させた化合物、または、ＭＩＢＰＡとＰＩＣＭの混合物とＰＩＣＭからなるポリウレタンウレアの末端にＵＤＭＨを反応させてジメチルセミカルバジドを形成させた末端にＮ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジドを有する重合体に、モノメリック型Ｎ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジドの１，６−ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）または４，４′−（メチレンジ−ｐ−フェニレン）ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）を併用して用い、セミカルバジド基を糸１ｋｇ中に０．１〜２００ミリ当量（ｍｅｑ／ｋｇ）の範囲で含有させるのが好ましい。【００５３】
本発明で用いる（ｃ）化合物、即ち、含窒素芳香族化合物は、分子内の芳香環に窒素原子が配されている含窒素芳香族複素環を持つ化合物である。化学構造骨格としては、１窒素芳香族複素環を持つピロール、ピリジン、カルバゾール、キノリン、２窒素芳香族複素環を持つイミザゾール、ピラゾール、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン、ナフチリジン、フェナントロリン、３窒素芳香族複素環を持つトリアジン、ベンゾトリアゾール、ナフチリジンなどが挙げられ、ベンゾチアゾールやベンゾオキサゾールなど、窒素以外のヘテロ原子を配していても構わない。かかる含窒素芳香族化合物の具体例としては、紫外線吸収剤として知られているベンゾトリアゾール化合物やトリアジン化合物が好ましく、より具体的には、２−（３、５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ビスフェニル）ベンゾトリアゾール、２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジン、２，２′−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンザキサジン−４−オン］などの化合物が挙げられる。商品名で記載すると、チバガイギー社製“チヌビン”−Ｐ、“チヌビン”−２１３、“チヌビン”−２３４、“チヌビン”−３２７、“チヌビン”−３２８、“チヌビン”−５７１、住友化学工業（株）製“スミソーブ”２５０、アメリカンサイナミド社製“サイアソルブ”ＵＶ−５４１１、ＵＶ−１１６４、ＵＶ―３６３８、旭電化工業（株）製“アデカスタブ”ＬＡ−３１等が挙げられる。【００５４】
上述したように、染色時における高耐熱性、不飽和脂肪酸への耐性、及び重金属への耐性を併せて発揮するとともに、高弾性回復性及び高強伸度を有するポリウレタン弾性糸とするためには、（ｃ）化合物の含有量は０．０１重量％以上０．３０重量％以下であることが必要である。【００５５】
（ｃ）化合物は、上記したもののなかでも、紡糸中の揮発減量を抑制する観点から、分子量３００以上の化合物群が好ましい。そして、染色時における耐熱性および紡糸性を良好とする観点から、芳香環に窒素原子を２個以上有する化合物であることがより好ましい。これは、重金属との錯体形成が容易となり、キレート効果を発揮するためと推察される。さらに該効果を十分に発揮するためには、（ｃ）含窒素芳香族化合物の化学構造骨格はトリアジンであることが好ましい。なお、（ｃ）化合物の含有量は、０．０１重量％以上０．３０重量％以下の範囲内から、実際に用いる（ｃ）化合物の分子量と芳香環の有効窒素数等や用途等に応じて事前にテストし、最適値を適宜決定することが好ましい。【００５６】
そして、特に高い染色時耐熱性を有するポリウレタン弾性糸とするためには、（ｃ）化合物として、２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンが好適である。前述したように、（ａ）化合物に１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンを用い、かつ、（ｃ）化合物として２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンを用いることにより、染色時における耐熱性において特に高い相乗効果を得ることができる。【００５７】
さらに、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として使用する化合物は、ポリウレタンへの分散および溶解を速くし、製造されるポリウレタン糸に所望の特性を付与し、さらに適度な透明度のポリウレタン糸とすることができ、さらに紡糸工程で熱などを受けた時でもこれら化合物の含有量が低下せず糸の変色を生じないという観点から、２０℃でのＮ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド（以下、ＤＭＡｃと略す）またはＤＭＦ２０重量％溶液の粘度が１０ｃＰ以上１００００Ｐ以下となる液体状であるものが好ましい。【００５８】
さらに、本発明で使用されるポリウレタンは、末端封鎖剤が１種または２種以上混合使用されたものが好ましい。末端封鎖剤として、ジメチルアミン、ジイソプロピルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルメチルアミン、イソブチルメチルアミン、イソペンチルメチルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミンなどのモノアミン、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、アリルアルコール、シクロペンタノールなどのモノオール、フェニルイソシアネートなどのモノイソシアネートなどが好ましい。【００５９】
また、本発明において、ポリウレタン弾性糸やポリウレタン紡糸液中に、前述した以外の各種安定剤であるヒンダートフェノール系、硫黄系、燐系等の酸化防止剤、ヒンダートアミン系、トリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル系、サリチル系等の光安定剤、帯電防止剤、滑剤、過酸化物等の分子調整剤、金属不活性化剤、有機及び無機系の核剤、中和剤、蛍光増白剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤、顔料等が本発明の効果を阻害しない範囲で含有されていてもよい。例えば、耐光剤、酸化防止剤などに２，６−ジ−ｔブチル−ｐクレゾール（ＢＨＴ）やベンゾフェノン系薬剤、各種のヒンダードアミン系薬剤、酸化鉄、酸化チタンなどの各種顔料、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、カーボンブラックなどの無機物、フッ素系またはシリコーン系樹脂粉体、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸、銀や亜鉛やこれらの化合物などを含む殺菌剤、消臭剤、防菌剤、シリコーンや鉱物油などの滑剤、硫酸バリウム、酸化セリウム、ベタインやリン酸系などの各種の帯電防止剤などが含まれることも好ましく、またこれらとポリマとを反応させることも好ましい。また、乾式紡糸工程における紡糸速度を上げ易いという観点から、紡糸原液中に二酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物の微粒子を添加してもよい。また、耐熱性向上や機能性向上の観点から、無機物や無機多孔質（例えば、竹炭、木炭、カーボンブラック、多孔質泥、粘土、ケイソウ土、ヤシガラ活性炭、石炭系活性炭、ゼオライト、パーライト等）を、本発明の効果を阻害しない範囲内で添加してもよい。【００６０】
これらのその他の添加剤は、ポリウレタン溶液と前記した改質剤との混合により紡糸原液を調製する際に添加してもよいし、また、混合前のポリウレタン溶液中や分散液中に予め含有させておいてもよい。これら添加剤の含有量は目的等に応じて適宜決定される。【００６１】
次に本発明のポリウレタン弾性糸の製造方法について詳細に説明する。【００６２】
本発明においては最初にポリウレタン溶液を作製するのが好ましい。ポリウレタン溶液、また、その溶液中の溶質であるポリウレタンを製造する方法は、溶融重合法、溶液重合法のいずれであってもよく、他の方法であってもよい。しかし、より好ましいのは溶液重合法である。溶液重合法の場合には、ポリウレタンにゲルなどの異物の発生が少ないので、紡糸しやすく、低繊度のポリウレタン糸を製造しやすい。また、溶液重合の場合、溶液にする操作が省けるという利点がある。【００６３】
そして本発明に特に好適なポリウレタンとしては、ポリマージオールとして分子量が１０００以上６０００以下のＰＴＭＧを用い、ジイソシアネートとしてＭＤＩを用い、さらに、鎖伸長剤としてエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミンのうちの少なくとも１種を使用して合成され、かつ、高温側の融点が２００℃以上３００℃以下の範囲のものが挙げられる。【００６４】
かかるポリウレタンは、例えば、ＤＭＡｃ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰなどやこれらを主成分とする溶剤の中で、上記の原料を用い合成することにより得られる。例えば、こうした溶剤中に、各原料を投入、溶解させ、適度な温度に加熱し反応させてポリウレタンとする、いわゆるワンショット法、また、ポリマージオールとジイソシアネートを、まず溶融反応させ、しかる後に、反応物を溶剤に溶解し、前述した鎖伸長剤のジオール等と反応させてポリウレタンとする方法などが、特に好適な方法として採用され得る。【００６５】
鎖伸長剤に低分子量ジオールを用いる場合、ポリウレタンの高温側の融点を２００℃以上３００℃以下の範囲内とするための代表的な方法としては、ポリマージオール、ＭＤＩ、低分子量ジオールの種類と比率をコントロールすることが挙げられる。例えば、ポリマージオールの分子量が低い場合には、ＭＤＩの割合を相対的に多くすることにより、高温側の融点が高いポリウレタンを得ることができる。また、同様に低分子量ジオールの分子量が低いときはポリマージオールの割合を相対的に少なくすることにより、高温側の融点が高いポリウレタンを得ることができる。ポリマージオールの分子量が１８００以上の場合、高温側の融点を２００℃以上にするには、（ＭＤＩのモル数）／（ポリマージオールのモル数）＝１．５以上の割合で、重合を進めることが好ましい。【００６６】
なお、かかるポリウレタンの合成に際し、アミン系触媒や有機金属触媒等の触媒が１種もしくは２種以上混合して使用されることも好ましい。【００６７】
アミン系触媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、ビス−２−ジメチルアミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルグアニジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチルアミノエチル−ピペラジン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル)モルホリン、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、２，４，６−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール、トリエタノールアミン等が挙げられる。【００６８】
また、有機金属触媒としては、オクタン酸スズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、オクタン酸鉛ジブチル等が挙げられる。【００６９】
こうして得られるポリウレタン溶液におけるポリウレタンの濃度は、通常、３０重量％以上８０重量％以下の範囲が好ましい。【００７０】
本発明においては、かかるポリウレタン溶液に、前述した（ａ）化合物、（ｂ）化合物および（ｃ）含窒素芳香族化合物を所定の含有量となるように添加し、ポリウレタン紡糸溶液とするのが好ましい。（ａ）化合物、（ｂ）化合物および（ｃ）含窒素芳香族化合物の、ポリウレタン溶液への添加方法としては、任意の方法が採用できる。その代表的な方法としては、スタティックミキサーによる方法、攪拌による方法、ホモミキサーによる方法、２軸押し出し機を用いる方法など各種の手段が採用できる。ここで、添加される（ａ）化合物、（ｂ）化合物および（ｃ）含窒素芳香族化合物は、ポリウレタン溶液への均一な添加を行う観点から、溶液にして添加することが好ましい。【００７１】
なお、（ａ）化合物、（ｂ）化合物および（ｃ）含窒素芳香族化合物のポリウレタン溶液への添加により、添加後の混合溶液の溶液粘度が添加前のポリウレタンの溶液粘度に比べ予想以上に高くなる現象が発生する場合がある。そこで、この現象を防止する観点から、ジメチルアミン、ジイソプロピルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルメチルアミン、イソブチルメチルアミン、イソペンチルメチルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミンなどのモノアミン、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、アリルアルコール、シクロペンタノールなどのモノオール、フェニルイソシアネートなどのモノイソシアネートなどの末端封鎖剤が１種または２種以上混合して使用されることが好ましい。【００７２】
（ａ）化合物、（ｂ）化合物および（ｃ）含窒素芳香族化合物のポリウレタン溶液への添加の際に、前記した、例えば、耐光剤、耐酸化防止剤などの薬剤や顔料などを同時に添加してもよい。【００７３】
そして、かかるポリウレタン紡糸溶液を紡糸して本発明のポリウレタン弾性糸を得る。【００７４】
本発明において、ポリウレタン弾性糸の繊度、単糸数、断面形状などは特に限定されるものではない。例えば、糸は１単糸で構成されるモノフィラメントでもよく、また複数単糸で構成されるマルチフィラメントでもよい。糸の断面形状は円形であってもよく、また扁平であってもよい。【００７５】
そして、溶液紡糸の方式についても特に限定されるものではなく、任意の方法が適用できるが、糸表面が平滑で、高伸度、高回復性、高耐熱性の糸が得られる観点から乾式紡糸が好ましい。【００７６】
また、ポリウレタン弾性糸の残留歪率（すなわちセット性）と応力緩和率の特性は、紡糸工程における条件、特にゴデローラーと巻取機との速度比の影響を受けやすい。そのため、糸の使用目的に応じて、その速度比条件を適宜決定することが好ましい。【００７７】
すなわち、所望の残留歪率と応力緩和率を有するポリウレタン弾性糸を得る観点からは、ゴデローラーと巻取機との速度比は１．１５以上１．６５以下の範囲とすることが好ましい。そして、特に低い残留歪率と、低い応力緩和率を有するポリウレタン弾性糸を得る際には、ゴデローラーと巻取機との速度比は１．１５以上１．４以下の範囲がより好ましく、１．１５以上１．３５以下の範囲がさらに好ましい。一方、高い残留歪率と、高い応力緩和率を有するポリウレタン弾性糸を得る際には、ゴデローラーと巻取機との速度比は１．２５以上１．６５以下の範囲とすることが好ましく、１．３５以上１．６５以下の範囲がより好ましい。【００７８】
また、紡糸速度を高くすることによってポリウレタン弾性糸の強度を向上させることができるので、４５０ｍ／分以上の紡糸速度をとることが、実用上好適な強度水準の弾性糸とするために好ましい。さらに工業生産の点を考慮すると、４５０〜１０００ｍ／分程度の紡糸速度が好ましい。
【実施例】
【００７９】
本発明を実施例によってさらに詳しく説明する。【００８０】
本発明におけるポリウレタン弾性糸の破断強度、破断伸度、残留歪率、応力緩和率、染色時における耐熱性、一般耐熱性を示す外観品位、熱軟化点の測定法を説明する。【００８１】
［残留歪率、応力緩和率、破断強度、破断伸度］
残留歪率、応力緩和率、破断強度、破断伸度は、ポリウレタン弾性糸を、インストロン５５６４型引張試験機を用いて引張テストすることにより測定した。【００８２】
試長５ｃｍ（Ｌ１）の試料を５０ｃｍ／分の引張速度で３００％伸長を５回繰返し、５回目の３００％伸長時の応力を（Ｇ１）とした。次に試料の長さを３００％伸長のまま３０秒間保持した。３０秒間保持後の応力を（Ｇ２）とした。次に試料の伸長を回復せしめ応力が０になった際の試料の長さを（Ｌ２）とした。この３００％伸張、保持及び回復の操作を繰り返し、６回目の伸張において試料が切断するまで伸長した。この破断時の応力を（Ｇ３）、破断時の試料長さを（Ｌ３）とした。以下、上記特性は下記式により算出される。【００８３】
破断強度（ｃＮ）＝（Ｇ３）
応力緩和率（％）＝１００×（（Ｇ１）−（Ｇ２））／（Ｇ１）
残留歪率（％）＝１００×（（Ｌ２）−（Ｌ１））／（Ｌ１）
破断伸度（％）＝１００×（（Ｌ３）−（Ｌ１））／（Ｌ１）
［染色時における耐熱性１（比較的染色温度が低いナイロン混用布帛における不飽和脂肪酸と重金属が付着された状態での耐性）］
東レ（株）製ナイロンフィラメント（２４デシテックス、７フィラメント）８５重量％とポリウレタン弾性糸（２０デシテックス）１５重量％とからなる機上ウエル数１１／インチ（１１／２．５４ｃｍ）、機上コース数２５／インチ（２５／２．５４ｃｍ）の２ウエイハーフトリコットを、通常の編成方法で作製し、生編布帛とした。【００８４】
得られた生編布帛を、１７０℃、６０秒間、３％伸長下の条件でプレセットし、０．１ｍｌの薬剤１を塗布し、続いて（ほぼ同時ないし１分以内に）０．１ｍｌの薬剤２を塗布した後、乾熱処理（１７５℃、６０秒間の乾熱処理後、一旦取り出し室温まで放熱した後、１８０℃、６０秒間で乾熱処理）を行い、次に、縦横両方向交互に最大２０％伸長、２回／秒の屈曲試験機にかけた。なお、薬剤１にはオレイン酸１％含有する鉱物油系ナイロン用紡糸油剤を使用した。また、薬剤２には酢酸銅水溶液（銅濃度１００ｐｐｍ）を使用した。このようにして薬剤１及び薬剤２を付着させた生編布帛は、染色前の段階のナイロン系ストレッチ生編布帛に、編成時の機械油（金属分混入）とナイロン用紡糸油剤が微量付着していることをモデル的に再現したものであり、生編布帛０．９ｇに対する薬剤１の付着量は３．０ｍｇ、薬剤２の付着量は３．０ｍｇであった。【００８５】
得られたストレッチ布帛を、常法にて染色した。即ち、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｌｕｅ  ２ＲＷ（日本化薬（株）製）１．０ｏｗｆの染色液、９８℃で液流染色により染色した。【００８６】
得られた染色ストレッチ布帛におけるポリウレタン組織の損傷の程度を目視または拡大して観察し、次の基準で判定を行った。なお、判定は５人で行い、最頻値（最も多く現れた判定）を用いた。２人、２人、１人と判定が分かれた場合は、判定は「△」とした。
Ａ：損傷がない。  
Ｂ：生地にへたり、陥没がみられ、拡大観察するとポリウレタン弾性糸が脆化している。
Ｃ：布帛に穴が空いている。【００８７】
［染色時における耐熱性２（比較的染色温度が低いナイロン混用布帛における繰り返し染色に対する耐性）］
ポリウレタン糸を高温染色する際の耐熱老化性を評価するために、ポリウレタン糸を下記の方法で高温液処理する試験を行った。この高温液処理の前後におけるポリウレタン糸について破断強度を測定し、その保持率を算出した。【００８８】
ポリウレタン糸を１００％伸長状態で固定し、プレセット（１７０℃、６０秒間）を行った後、無緊張状態として２４時間、室温で放置し、前記と同じ方法で破断強度（Ｇ３）を測定した。また、プレセットの後、その固定状態のまま、９８℃の高温水が入っている圧力容器内に封入し、９８℃、６０分の処理を１セットとし、高温液中での処理を３回行った。この際、１回目の高温液中処理の後、２回目の高温液中処理の後には、それぞれ、一旦圧力容器からサンプルを取り出し室温まで放熱した後、次の高温液中処理を行った。３回目の高温液中処理後のポリウレタン糸を圧力容器から取り出し、無緊張状態にし、２４時間、室温で放置し、前記と同じ方法で破断強度（Ｇ５）を測定した。プレセットのみ行った糸の破断強度（Ｇ３）に対する、３回目の高温液中処理の後の糸の破断強度（Ｇ５）の割合（破断強度保持率）を算出し、耐熱性２の指標とした。【００８９】
破断強度保持率（％）＝１００×（Ｇ５）／（Ｇ３）
［染色時における耐熱性３（比較的染色温度が高いポリエステル混用布帛における不飽和脂肪酸と重金属が付着された状態での耐性）］
東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィラメント（３３デシテックス、４８フィラメント）８２重量％とポリウレタン弾性糸（２２デシテックス）１８重量％とからなる機上ウエル数１３／インチ（１３／２．５４ｃｍ）、機上コース数３０／インチ（３０／２．５４ｃｍ）の２ウエイハーフトリコットを、通常の編成方法で作製し、生編布帛とした。【００９０】
得られた生編布帛を、１９０℃、６０秒間、３％伸長下の条件でプレセットし、０．１ｍｌの薬剤１を塗布し、続いて（ほぼ同時ないし１分以内に）０．１ｍｌの薬剤２を塗布した後、乾熱処理（１９５℃、６０秒間の乾熱処理後、一旦取り出し室温まで放熱した後、２００℃、６０秒間で乾熱処理）を行い、次に、縦横両方向交互に最大２０％伸長、２回／秒の屈曲試験機にかけた。なお、薬剤１にはオレイン酸１％含有する鉱物油系ポリエステル用紡糸油剤を使用した。また、薬剤２には酢酸銅水溶液（銅濃度１００ｐｐｍ）を使用した。このようにして薬剤１及び薬剤２を付着させた生編布帛は、染色前の段階のポリエステル系ストレッチ生編布帛に、編成時の機械油（金属分混入）とポリエステル用紡糸油剤が微量付着していることをモデル的に再現したものであり、生編布帛１．０ｇに対する薬剤１の付着量は３．０ｍｇ、薬剤２の付着量は３．０ｍｇであった。【００９１】
得られたストレッチ布帛を、常法にて染色した。即ち、高エネルギータイプ分散染料“Ｄｉａｎｉｘ”Ｂｌａｃｋ ＨＧ−ＦＳ ｃｏｎｃ（ダイスター社製）４％ｏｗｆ、及び、ＰＯＥアルキルアミンエーテル型サルフェート“ニューボンＷＳ”（日華化学（株）製の均染剤）１％ｏｗｆを含み、酢酸と酢酸ナトリウムの緩衝液でｐＨ５に調整した染浴で、１２５℃で６０分間染色した。【００９２】
次いで、ハイドロサルファイト２ｇ／ｌ、特殊アニオン系界面活性剤“センカノールＣＷ”（センカ社製のソーピング剤）２ｇ／ｌ、及び水酸化ナトリウム１ｇ／ｌを含む処理浴で、７０℃で２０分間、還元洗浄を行った。【００９３】
得られた染色ストレッチ布帛におけるポリウレタン組織の損傷の程度を目視または拡大して観察し、次の基準で判定を行った。なお、判定は５人で行い、最頻値（最も多く現れた判定）を用いた。２人、２人、１人と判定が分かれた場合は、判定は「△」とした。
Ａ：損傷がない。  
Ｂ：生地にへたり、陥没がみられ、拡大観察するとポリウレタン弾性糸が脆化している。
Ｃ：布帛に穴が空いている。【００９４】
［染色時における耐熱性４（比較的染色温度が高いポリエステル混用布帛における繰り返し染色に対する耐性）］
ポリウレタン糸を高温染色する際の耐熱老化性を評価するために、ポリウレタン糸を下記の方法で高温液処理した。この高温液処理の前後におけるポリウレタン糸について破断強度を測定し、その保持率を算出した。【００９５】
ポリウレタン糸を１００％伸長状態で固定し、プレセット（１９０℃、６０秒間）を行った後、無緊張状態として２４時間、室温で放置し、前記と同じ方法で破断強度（Ｇ３）を測定した。また、プレセットの後、その固定状態のまま、１３０℃の高温水が入っている圧力容器内に封入し、１３０℃、６０分の処理を１セットとし、高温液中での処理を３回行った。この際、１回目の高温液中処理の後、２回目の高温液中処理の後には、それぞれ、一旦圧力容器からサンプルを取り出し室温まで放熱した後、次の高温液中処理を行った。３回目の高温液中処理後のポリウレタン糸を圧力容器から取り出し、無緊張状態にし、２４時間、室温で放置し、前記と同じ方法で破断強度（Ｇ５）を測定した。プレセットのみ行った糸の破断強度（Ｇ３）に対する、３回目の高温液中処理の後の糸の破断強度（Ｇ５）の割合（破断強度保持率）を算出し、耐熱性４の指標とした。【００９６】
破断強度保持率（％）＝１００×（Ｇ５）／（Ｇ３）
［外観品位］
前記した染色時における耐熱性１の試験、又は、染色時における耐熱性３の試験において、薬剤１及び薬剤２の塗布及び屈曲試験を行わなかった以外は、同様にして染色ストレッチ布帛を作製した。即ち、生編布帛とした後、プレセットし、乾熱処理し、染色処理することにより染色ストレッチ布帛を作成した。得られた染色ストレッチ布帛（幅１．８ｍの長さ約２０ｍの反物）について、生地の外観を目視により検反し、ポリウレタン組織を拡大観察し、次の基準で判定を行った。なお、判定は５人で行い、最頻値（最も多く現れた判定）を用いた。２人、２人、１人と判定が分かれた場合は、判定は「△」とした。
Ａ：波打ちやスジ状欠点が無く、組織も均質である。
Ｂ：部分的な波打ちやスジ状欠点があり、２０ｍあたり１箇所以下。
Ｃ：波打ちやスジ状欠点があり、２０ｍあたり１箇所以上。【００９７】
［熱軟化点］
ポリウレタン糸の熱セット性の指標の一つとして熱軟化点を測定した。ポリウレタン弾性糸について、レオメトリック社製動的弾性率測定機ＲＳＡIIを用い、昇温速度１０℃／分で、動的貯蔵弾性率Ｅ’の温度分散を測定した。熱軟化点は、Ｅ’曲線が８０℃以上１３０℃以下のプラト領域での接線と、１６０℃以上にてＥ’が熱軟化により降下するＥ’曲線の接線との交点から求めた。なお、Ｅ’は対数軸、温度は線形軸を用いた。【００９８】
[各化合物の含有量]
糸試料１ｇを用意し、ジクロロメタンを溶媒としたソックスレー抽出器に入れ、６０分以上抽出し、抽出液を一旦、乾固し、次に、メタノールで同様に抽出し、各化合物を高速液体クロマトグラフィーにより、単離した。１ＨＮＭＲ等の定法により構造決定し、この単離、構造決定したそれぞれの化合物を用いて高速液体クロマトグラフィーにて予め検量を行い、下記式により含有率を求めた。
含有率（重量％）＝（試料ピーク面積／検量ピーク面積）×（検量試料重量／糸試料重量）
［実施例１］
分子量２９００のＰＴＭＧ、ＭＤＩおよびエチレングリコールからの重合を常法により行い、ポリウレタン重合体のＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を準備した。これをポリマ溶液Ａ１とする。【００９９】
次に、（ａ）ヒンダードフェノール化合物、（ｂ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルセミカルバジド化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、それぞれ、（ａ１）１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、（ｂ１）ＴＢＤＥＡとＰＩＣＭとの６〜８の繰り返し数を持つ付加物で、末端にＵＤＭＨを反応させてジメチルセミカルバジドを形成させた重合体、（ｃ１）２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジン（分子量５０９、サイテックインダストリーズ社製“サイアソーブ”（登録商標）ＵＶ−１１６４）を用い、それらを２．０：３．０：０．１の割合で配合し、そのＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を調製した。その溶液の調製には、水平ミルＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ社製ＤＹＮＯ−ＭＩＬ  ＫＤＬを用い、８５％ジルコニアビーズを充填、５０ｇ／分の流速の条件で、各成分をＤＭＡｃに均一に溶解させた。この溶液を添加剤溶液Ｂ１とする。【０１００】
ポリマ溶液Ａ１、添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ、重量９４．９％、５．１重量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１とした。【０１０１】
この紡糸溶液Ｄ１を、ゴデローラーと巻取機の速度比１．４０として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメントのポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表１のとおりであり、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、及び、（ｃ）含窒素芳香族化合物が、それぞれ、２．０重量％、３．０重量％、０．１重量％、含有されていた。【０１０２】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、熱軟化点を測定し、表２に示した。【０１０３】
得られたポリウレタン弾性糸（２０デシテックス）と東レ（株）製ナイロンフィラメント（２４デシテックス、７フィラメント）とから、ナイロンフィラメント８５重量％とポリウレタン弾性糸１５重量％とからなる機上ウエル数１１／インチ、機上コース数２５／インチの２ウエイハーフトリコットを、通常の編成方法で作製し、生編布帛（ナイロン系ストレッチ布帛）とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性１の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。また、その生編布帛を染色した後に外観品位を評価した。【０１０４】
さらに、得られたポリウレタン弾性糸についての繰り返し染色時の耐熱性を、染色時における耐熱性２の試験により評価した。【０１０５】
ポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び熱セット性の指標である熱軟化点はいずれも、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物が未配合の比較例１（後述）と同等であり、加工性や生地特性に、これら添加剤の配合による悪影響はみられなかった。【０１０６】
また、ナイロン系ストレッチ布帛の染色時における耐熱性は、染色時における耐熱性１（不飽和脂肪酸と重金属への耐性）も、染色時における耐熱性２（繰り返し染色による耐性）もともに、比較例１に比べ大幅な向上を示した。
さらに、染色して得られたストレッチ布帛は欠点がなく、外観品位に優れたものであった。【０１０７】
［実施例２］
（ａ）化合物、（ｂ）化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、それぞれ、（ａ１）１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンおよび（ａ２）ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）、実施例１で使用した（ｂ１）ＴＢＤＥＡとＰＩＣＭとの６〜８の繰り返し数を持つ付加物で、ＵＤＭＨを反応させて末端にジメチルセミカルバジドを形成させた重合体、そして、（ｃ１）２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンを用い、それらを１．０：１．０：３．０：０．１５の割合で配合し、そのＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を調製した。その溶液の調製には、水平ミルＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ社製ＤＹＮＯ−ＭＩＬ  ＫＤＬを用い、８５％ジルコニアビーズを充填、５０ｇ／分の流速の条件で、各成分をＤＭＡｃに均一に溶解させた。この溶液を添加剤溶液Ｂ２とする。【０１０８】
実施例１で調製したポリマ溶液Ａ１、上記による添加剤溶液Ｂ２を、それぞれ、９４．８５重量％、５．１５重量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２とした。【０１０９】
この紡糸溶液Ｄ２を、ゴデローラーと巻取機の速度比１．４０として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメントのポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表１のとおりであり、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、及び、（ｃ）含窒素芳香族化合物が、それぞれ、２．０重量％、３．０重量％、０．１５重量％、含有されていた。【０１１０】
得られたポリウレタン弾性糸（２０デシテックス）と東レ（株）製ナイロンフィラメント（２４デシテックス、７フィラメント）とから、実施例１の場合と同様の２ウエイハーフトリコットを作製し、生編布帛（ナイロン系ストレッチ布帛）とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性１の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。また、その生編布帛を染色した後に外観品位を評価した。【０１１１】
さらに、得られたポリウレタン弾性糸についての繰り返し染色時の耐熱性を、染色時における耐熱性２の試験により評価した。【０１１２】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び熱セット性の指標である熱軟化点は、ともに、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物が未配合の比較例１（後述）と同等であり、加工性や生地特性に、これら添加剤の配合による悪影響はみられなかった。【０１１３】
また、ナイロン系ストレッチ布帛の染色時における耐熱性は、染色時における耐熱性１（不飽和脂肪酸と重金属への耐性）も、染色時における耐熱性２（繰り返し染色による耐性）も、ともに、比較例１に比べ大幅な向上を示した。さらに、染色して得られたストレッチ布帛は欠点がなく、外観品位に優れたものであった。【０１１４】
［実施例３］
分子量１８００のＰＴＭＧ、ＭＤＩ、エチレンジアミン、および末端封鎖剤としてジエチルアミンからの重合を常法により行い、ポリウレタンウレア重合体のＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を準備した。これをポリマ溶液Ａ２とする。【０１１５】
次に、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、それぞれ、（ａ１）１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンおよび（ａ２）ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）、実施例１で使用した（ｂ１）ＴＢＤＥＡとＰＩＣＭとの６〜８の繰り返し数を持つ付加物で、ＵＤＭＨを反応させて末端にジメチルセミカルバジドを形成させた重合体、そして、（ｃ１）２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンを用い、それらを１．０：１．０：３．０：０．１０の割合で配合し、そのＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を調製した。その溶液の調製には、水平ミルＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ社製ＤＹＮＯ−ＭＩＬ  ＫＤＬを用い、８５％ジルコニアビーズを充填、５０ｇ／分の流速の条件で、各成分をＤＭＡｃに均一に溶解させた。この溶液を添加剤溶液Ｂ３とする。【０１１６】
ポリマ溶液Ａ２、添加剤溶液Ｂ３を、それぞれ、９４．９重量％、５．１重量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ３とした。この紡糸溶液Ｄ３を、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表１のとおりであり、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、及び、（ｃ）含窒素芳香族化合物が、それぞれ、２．０重量％、３．０重量％、０．１重量％、含有されていた。【０１１７】
得られたポリウレタン弾性糸（２２デシテックス）と東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィラメント（３３デシテックス、４８フィラメント）とから、ポリエチレンテレフタレートフィラメント８２重量％とポリウレタン弾性糸１８重量％とからなる機上ウエル数１３／インチ、機上コース数３０／インチの２ウエイハーフトリコットを、通常の編成方法で作製し、生編布帛（ポリエステル系ストレッチ布帛）とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。また、その生編布帛を染色した後に外観品位を評価した。【０１１８】
さらに、得られたポリウレタン弾性糸についての繰り返し染色時の耐熱性を、染色時における耐熱性４の試験により評価した。【０１１９】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱セット性の指標である熱軟化点はともに、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物等が未配合の比較例２（後述）と同等であり、加工性や生地特性に、これら添加剤の配合による悪影響はみられなかった。【０１２０】
また、ポリエステル系ストレッチ布帛の染色時における耐熱性は、染色時における耐熱性３（不飽和脂肪酸と重金属への耐性）も染色時における耐熱性４（繰り返し染色による耐性）もともに、比較例２に比べ大幅な向上を示した。さらに、染色して得られたストレッチ布帛は欠点がなく、外観品位に優れたものであった。【０１２１】
［実施例４］
（ａ）化合物、（ｂ）化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、それぞれ、実施例２で使用した（ａ２）ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）、および（ａ３）トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、実施例１で使用した（ｂ１）ＴＢＤＥＡとＰＩＣＭとの６〜８の繰り返し数を持つ付加物で、ＵＤＭＨを反応させて末端にジメチルセミカルバジドを形成させた重合体、および（ｂ２）４，４’−(メチレンジ−p−フェニレン)ビス(N、N−ジメチルセミカルバジド)、そして、（ｃ１）２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンを用い、それらを１．０：１．０：２．０：０．５：０．１の割合で配合し、そのＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を調製した。その溶液の調製には、水平ミルＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ社製ＤＹＮＯ−ＭＩＬ  ＫＤＬを用い、８５％ジルコニアビーズを充填、５０ｇ／分の流速の条件で、各成分をＤＭＡｃに均一に溶解させた。この溶液を添加剤溶液Ｂ４とする。
実施例３で調製したポリマ溶液Ａ２、上記による添加剤溶液Ｂ４を、それぞれ、９５．４重量％、４．６重量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ４とした。【０１２２】
この紡糸溶液Ｄ４を、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０１２３】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表１のとおりであり、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、及び、（ｃ）含窒素芳香族化合物が、それぞれ、２．０重量％、２．５重量％、０．１重量％、含有されていた。【０１２４】
得られたポリウレタン弾性糸（２２デシテックス）と東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィラメント（３３デシテックス、４８フィラメント）とから、実施例３の場合と同様の２ウエイハーフトリコットを作製し、生編布帛（ポリエステル系ストレッチ布帛）とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。また、その生編布帛を染色した後に外観品位を評価した。【０１２５】
さらに、得られたポリウレタン弾性糸についての繰り返し染色時の耐熱性を、染色時における耐熱性４の試験により評価した。【０１２６】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱セット性の指標である熱軟化点はともに、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物が未配合の比較例２（後述）と同等であり、加工性や生地特性に、これら添加剤の配合による悪影響はみられなかった。【０１２７】
また、ポリエステル系ストレッチ布帛の染色時における耐熱性は、染色時における耐熱性３（不飽和脂肪酸と重金属への耐性）も、染色時における耐熱性４（繰り返し染色による耐性）もともに、比較例２に比べ大幅な向上を示した。さらに、染色して得られたストレッチ織物は欠点がなく、外観品位に優れたものであった。【０１２８】
［実施例５］
（ａ）化合物、（ｂ）化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、それぞれ、実施例２で使用した（ａ２）ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）、（ａ３）トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、および（ａ４）エチレン−１，２−ビス（３，３−ビス［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］ブチレート）、実施例４で使用した（ｂ２）４，４’−(メチレンジ−p−フェニレン)ビス(N、N−ジメチルセミカルバジド)、そして、（ｃ１）２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンを用い、それらを１．０：１．０：１．０：１．５：０．１の割合で配合し、そのＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を調製した。その溶液の調製には、水平ミルＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ社製ＤＹＮＯ−ＭＩＬ  ＫＤＬを用い、８５％ジルコニアビーズを充填、５０ｇ／分の流速の条件で、各成分をＤＭＡｃに均一に溶解させた。この溶液を添加剤溶液Ｂ５とする。さらに、上記以外に、安定剤として、ｔ−ブチルジエタノールアミンとメチレン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネ−ト）の反応によって生成せしめたポリウレタン（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２４６２）のＤＭＡｃ溶液（濃度３５重量％）を、その他添加剤溶液Ｚ１（３５重量％）として用いた。【０１２９】
実施例３で調製したポリマ溶液Ａ２、上記による添加剤溶液Ｂ５、及び、その他添加剤溶液Ｚ１を、それぞれ、９３．４重量％、４．６重量％、２．０重量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ５とした。【０１３０】
この紡糸溶液Ｄ５を、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０１３１】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表１のとおりであり、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、及び、（ｃ）含窒素芳香族化合物が、それぞれ、３．０重量％、１．５重量％、０．１重量％、含有されていた。【０１３２】
得られたポリウレタン弾性糸（２２デシテックス）と東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィラメント（３３デシテックス、４８フィラメント）とから、実施例３の場合と同様の２ウエイハーフトリコットを作製し、生編布帛（ポリエステル系ストレッチ布帛）とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。また、その生編布帛を染色した後に外観品位を評価した。【０１３３】
さらに、得られたポリウレタン弾性糸についての繰り返し染色時の耐熱性を、染色時における耐熱性４の試験により評価した。【０１３４】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱セット性の指標である熱軟化点は、ともに、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物が未配合の比較例２（後述）と同等であり、加工性や生地特性に、これら添加剤の配合による悪影響はみられなかった。【０１３５】
また、ポリエステル系ストレッチ布帛の染色時における耐熱性は、染色時における耐熱性３（不飽和脂肪酸と重金属への耐性）も、染色時における耐熱性４（繰り返し染色による耐性）もともに、比較例２に比べ大幅な向上を示した。さらに、染色して得られたストレッチ織物は欠点がなく、外観品位に優れたものであった。【０１３６】
［実施例６］
（ａ）化合物、（ｂ）化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、それぞれ、実施例２で使用した（ａ２）ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）、（ａ３）トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］および（ａ４）エチレン−１，２−ビス（３，３−ビス［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］ブチレート）、実施例１で使用した（ｂ１）ＴＢＤＥＡとＰＩＣＭとの６〜８の繰り返し数を持つ付加物で、ＵＤＭＨを反応させて末端にジメチルセミカルバジドを形成させた重合体、および実施例４で使用した（ｂ２）４，４’−(メチレンジ−p−フェニレン)ビス(N、N−ジメチルセミカルバジド)、そして、（ｃ１）２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンを用い、それらを１．０：２．０：０．５：２．０：０．５：０．１の割合で配合し、そのＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を調製した。その溶液の調製には、水平ミルＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ社製ＤＹＮＯ−ＭＩＬ  ＫＤＬを用い、８５％ジルコニアビーズを充填、５０ｇ／分の流速の条件で、各成分をＤＭＡｃに均一に溶解させた。この溶液を添加剤溶液Ｂ６とする。【０１３７】
実施例３で調製したポリマ溶液Ａ２、上記による添加剤溶液Ｂ６を、それぞれ、９３．９重量％、６．１重量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ６とした。【０１３８】
この紡糸溶液Ｄ６を、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０１３９】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表１のとおりであり、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、及び、（ｃ）含窒素芳香族化合物が、それぞれ、３．５重量％、２．５重量％、０．１重量％、含有されていた。【０１４０】
得られたポリウレタン弾性糸（２２デシテックス）と東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィラメント（３３デシテックス、４８フィラメント）とから、実施例３の場合と同様の２ウエイハーフトリコットを作製し、生編布帛（ポリエステル系ストレッチ布帛）とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。また、その生編布帛を染色した後に外観品位を評価した。【０１４１】
さらに、得られたポリウレタン弾性糸についての繰り返し染色時の耐熱性を、染色時における耐熱性４の試験により評価した。【０１４２】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱セット性の指標である熱軟化点はともに、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物が未配合の比較例２（後述）と同等であり、加工性や生地特性に、これら添加剤の配合による悪影響はみられなかった。【０１４３】
また、ポリエステル系ストレッチ布帛の染色時における耐熱性は、染色時における耐熱性３（不飽和脂肪酸と重金属への耐性）も、染色時における耐熱性４（繰り返し染色による耐性）もともに、比較例２に比べ大幅な向上を示した。さらに、染色して得られたストレッチ織物は欠点がなく、外観品位に優れたものであった。【０１４４】
［実施例７］
（ａ）化合物、（ｂ）化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、それぞれ、実施例３で使用した（ａ１）１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、（ａ２）ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）、（ｂ１）ＴＢＤＥＡとＰＩＣＭとの６〜８の繰り返し数を持つ付加物で、ＵＤＭＨを反応させて末端にジメチルセミカルバジドを形成させた重合体、そして、（ｃ１）２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンを用い、それらを１．０：１．０：３．０：０．０５の割合で配合し、そのＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を調製した。その溶液の調製は、実施例３と同一方法、すなわち、水平ミルＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ社製ＤＹＮＯ−ＭＩＬ  ＫＤＬを用い、８５％ジルコニアビーズを充填、５０ｇ／分の流速の条件で、各成分をＤＭＡｃに均一に溶解させた。この溶液を添加剤溶液Ｂ７とする。【０１４５】
実施例３で調製したポリマ溶液Ａ２、上記による添加剤溶液Ｂ７を、それぞれ、９４．９５重量％、５．０５重量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ７とした。【０１４６】
この紡糸溶液Ｄ７を、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０１４７】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表１のとおりであり、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、及び、（ｃ）含窒素芳香族化合物が、それぞれ、２．０重量％、３．０重量％、０．０５重量％、含有されていた。【０１４８】
得られたポリウレタン弾性糸（２２デシテックス）と東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィラメント（３３デシテックス、４８フィラメント）とから、実施例３の場合と同様の２ウエイハーフトリコットを作製し、生編布帛（ポリエステル系ストレッチ布帛）とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。また、その生編布帛を染色した後に外観品位を評価した。【０１４９】
さらに、得られたポリウレタン弾性糸についての繰り返し染色時の耐熱性を、染色時における耐熱性４の試験により評価した。【０１５０】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱セット性の指標である熱軟化点は、ともに、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物が未配合の比較例２（後述）と同等であり、加工性や生地特性に、これら添加剤の配合による悪影響はみられなかった。【０１５１】
また、ポリエステル系ストレッチ布帛の染色時における耐熱性は、染色時における耐熱性３（不飽和脂肪酸と重金属への耐性）も、染色時における耐熱性４（繰り返し染色による耐性）もともに、比較例２に比べ大幅な向上を示した。但し、耐熱性４は、（ｃ）含窒素芳香族化合物以外の全ての添加剤種、添加量が同一で、ｃ1の添加量のみが異なる実施例３と比較すると、やや劣るものであった。さらに、染色して得られたストレッチ織物は欠点がなく、外観品位に優れたものであった。【０１５２】
［実施例８］
（ａ）化合物、（ｂ）化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、それぞれ、実施例３で使用した（ａ１）１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、（ａ２）ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）、（ｂ１）ＴＢＤＥＡとＰＩＣＭとの６〜８の繰り返し数を持つ付加物で、ＵＤＭＨを反応させて末端にジメチルセミカルバジドを形成させた重合体、そして、（ｃ１）２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンを用い、それらを１．０：１．０：３．０：０．１５の割合で配合し、そのＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を調製した。その溶液の調製は、実施例３と同一方法、すなわち、水平ミルＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ社製ＤＹＮＯ−ＭＩＬ  ＫＤＬを用い、８５％ジルコニアビーズを充填、５０ｇ／分の流速の条件で、各成分をＤＭＡｃに均一に溶解させた。この溶液を添加剤溶液Ｂ８とする。【０１５３】
実施例３で調製したポリマ溶液Ａ２、上記による添加剤溶液Ｂ８を、それぞれ、９４．８５重量％、５．１５重量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ８とした。【０１５４】
この紡糸溶液Ｄ８を、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０１５５】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表３のとおりであり、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、及び、（ｃ）含窒素芳香族化合物が、それぞれ、２．０重量％、３．０重量％、０．１５重量％、含有されていた。【０１５６】
得られたポリウレタン弾性糸（２２デシテックス）と東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィラメント（３３デシテックス、４８フィラメント）とから、実施例３の場合と同様の２ウエイハーフトリコットを作製し、生編布帛（ポリエステル系ストレッチ布帛）とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。また、その生編布帛を染色した後に外観品位を評価した。【０１５７】
さらに、得られたポリウレタン弾性糸についての繰り返し染色時の耐熱性を、染色時における耐熱性４の試験により評価した。【０１５８】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱セット性の指標である熱軟化点は、ともに、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物が未配合の比較例２（後述）と同等であり、加工性や生地特性に、これら添加剤の配合による悪影響はみられなかった。【０１５９】
また、ポリエステル系ストレッチ布帛の染色時における耐熱性は、染色時における耐熱性３（不飽和脂肪酸と重金属への耐性）も、染色時における耐熱性４（繰り返し染色による耐性）もともに、比較例２に比べ大幅な向上を示した。さらに、染色して得られたストレッチ織物は欠点がなく、外観品位に優れたものであった。【０１６０】
［実施例９］
（ａ）化合物、（ｂ）化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、実施例３で使用した（ａ１）１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、（ａ２）ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）、（ｂ１）ＴＢＤＥＡとＰＩＣＭとの６〜８の繰り返し数を持つ付加物で、ＵＤＭＨを反応させて末端にジメチルセミカルバジドを形成させた重合体、そして、（ｃ１）２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンを用い、それらを１．０：１．０：３．０：０．２０の割合で配合し、そのＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を調製した。その溶液の調製は、実施例３と同一方法、すなわち、水平ミルＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ社製ＤＹＮＯ−ＭＩＬ  ＫＤＬを用い、８５％ジルコニアビーズを充填、５０ｇ／分の流速の条件で、各成分をＤＭＡｃに均一に溶解させた。この溶液を添加剤溶液Ｂ９とする。【０１６１】
実施例３で調製したポリマ溶液Ａ２、上記による添加剤溶液Ｂ９を、それぞれ、９４．８０重量％、５．２０重量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ９とした。【０１６２】
この紡糸溶液Ｄ９を、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０１６３】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表３のとおりであり、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、及び、（ｃ）含窒素芳香族化合物が、それぞれ、２．０重量％、３．０重量％、０．２０重量％、含有されていた。【０１６４】
得られたポリウレタン弾性糸（２２デシテックス）と東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィラメント（３３デシテックス、４８フィラメント）とから、実施例３の場合と同様の２ウエイハーフトリコットを作製し、生編布帛（ポリエステル系ストレッチ布帛）とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。また、その生編布帛を染色した後に外観品位を評価した。【０１６５】
さらに、得られたポリウレタン弾性糸についての繰り返し染色時の耐熱性を、染色時における耐熱性４の試験により評価した。【０１６６】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱セット性の指標である熱軟化点はともに、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物が未配合の比較例２（後述）と同等であり、加工性や生地特性に、これら添加剤の配合による悪影響はみられなかった。【０１６７】
また、ポリエステル系ストレッチ布帛の染色時における耐熱性は、染色時における耐熱性３（不飽和脂肪酸と重金属への耐性）も、染色時における耐熱性４（繰り返し染色による耐性）もともに、比較例２に比べ大幅な向上を示した。但し、耐熱性３、耐熱性４は、（ｃ）含窒素芳香族化合物以外の全ての添加剤種、添加量が同一で、ｃ1の添加量のみが異なる実施例３と比較すると、やや劣るものであった。さらに、染色して得られたストレッチ織物は欠点がなく、外観品位に優れたものであった。【０１６８】
［実施例１０］
（ａ）化合物、（ｂ）化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、実施例３で使用した（ａ１）１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、（ａ２）ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）、（ｂ１）ＴＢＤＥＡとＰＩＣＭとの６〜８の繰り返し数を持つ付加物で、ＵＤＭＨを反応させて末端にジメチルセミカルバジドを形成させた重合体、そして、（ｃ１）２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンを用い、それらを１．０：１．０：３．０：０．２５の割合で配合し、そのＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を調製した。その溶液の調製は、実施例３と同一方法、すなわち、水平ミルＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ社製ＤＹＮＯ−ＭＩＬ  ＫＤＬを用い、８５％ジルコニアビーズを充填、５０ｇ／分の流速の条件で、各成分をＤＭＡｃに均一に溶解させた。この溶液を添加剤溶液Ｂ１０とする。【０１６９】
実施例３で調製したポリマ溶液Ａ２、上記による添加剤溶液Ｂ１０を、それぞれ、９４．７５重量％、５．２５重量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１０とした。【０１７０】
この紡糸溶液Ｄ１０を、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０１７１】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表３のとおりであり、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、及び、（ｃ）含窒素芳香族化合物が、それぞれ、２．０重量％、３．０重量％、０．２５重量％、含有されていた。【０１７２】
得られたポリウレタン弾性糸（２２デシテックス）と東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィラメント（３３デシテックス、４８フィラメント）とから、実施例３の場合と同様の２ウエイハーフトリコットを作製し、生編布帛（ポリエステル系ストレッチ布帛）とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。また、その生編布帛を染色した後に外観品位を評価した。【０１７３】
さらに、得られたポリウレタン弾性糸についての繰り返し染色時の耐熱性を、染色時における耐熱性４の試験により評価した。【０１７４】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱セット性の指標である熱軟化点は、ともに、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物が未配合の比較例２（後述）と同等であり、加工性や生地特性に、これら添加剤の配合による悪影響はみられなかった。【０１７５】
また、ポリエステル系ストレッチ布帛の染色時における耐熱性は、染色時における耐熱性３（不飽和脂肪酸と重金属への耐性）も、染色時における耐熱性４（繰り返し染色による耐性）もともに、比較例２に比べ大幅な向上を示した。但し、耐熱性３、耐熱性４は、（ｃ）含窒素芳香族化合物以外の全ての添加剤種、添加量が同一で、ｃ1の添加量のみが異なる実施例３と比較すると、やや劣るものであった。さらに、染色して得られたストレッチ織物は欠点がなく、外観品位に優れたものであった。【０１７６】
［実施例１１］
（ａ）化合物、（ｂ）化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、実施例３で使用した（ａ１）１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、（ａ２）ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）、（ｂ１）ＴＢＤＥＡとＰＩＣＭとの６〜８の繰り返し数を持つ付加物で、ＵＤＭＨを反応させて末端にジメチルセミカルバジドを形成させた重合体、そして、（ｃ１）２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンを用い、それらを１．０：１．０：３．０：０．３０の割合で配合し、そのＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を調製した。その溶液の調製は、実施例３と同一方法、すなわち、水平ミルＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ社製ＤＹＮＯ−ＭＩＬ  ＫＤＬを用い、８５％ジルコニアビーズを充填、５０ｇ／分の流速の条件で、各成分をＤＭＡｃに均一に溶解させた。この溶液を添加剤溶液Ｂ１１とする。【０１７７】
実施例３で調製したポリマ溶液Ａ２、上記による添加剤溶液Ｂ１１を、それぞれ、９４．７０重量％、５．３０重量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１１とした。【０１７８】
この紡糸溶液Ｄ１１を、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０１７９】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表３のとおりであり、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、及び、（ｃ）含窒素芳香族化合物が、それぞれ、２．０重量％、３．０重量％、０．３０重量％、含有されていた。【０１８０】
得られたポリウレタン弾性糸（２２デシテックス）と東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィラメント（３３デシテックス、４８フィラメント）とから、実施例３の場合と同様の２ウエイハーフトリコットを作製し、生編布帛（ポリエステル系ストレッチ布帛）とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。また、その生編布帛を染色した後に外観品位を評価した。【０１８１】
さらに、得られたポリウレタン弾性糸についての繰り返し染色時の耐熱性を、染色時における耐熱性４の試験により評価した。【０１８２】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱セット性の指標である熱軟化点はともに、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物が未配合の比較例２（後述）と同等であり、加工性や生地特性に、これら添加剤の配合による悪影響はみられなかった。【０１８３】
また、ポリエステル系ストレッチ布帛の染色時における耐熱性は、染色時における耐熱性３（不飽和脂肪酸と重金属への耐性）も、染色時における耐熱性４（繰り返し染色による耐性）もともに、比較例２に比べ大幅な向上を示した。さらに、染色して得られたストレッチ織物は欠点がなく、外観品位に優れたものであった。【０１８４】
［実施例１２］
（ａ）化合物、（ｂ）化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、それぞれ、実施例４で使用した（ａ３）トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、実施例３で使用した（ｂ１）ＴＢＤＥＡとＰＩＣＭとの６〜８の繰り返し数を持つ付加物で、ＵＤＭＨを反応させて末端にジメチルセミカルバジドを形成させた重合体、そして、（ｃ１）２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンを用い、それらを２．０：３．０：０．１の割合で配合し、そのＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を調製した。その溶液の調製には、水平ミルＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ社製ＤＹＮＯ−ＭＩＬ  ＫＤＬを用い、８５％ジルコニアビーズを充填、５０ｇ／分の流速の条件で、各成分をＤＭＡｃに均一に溶解させた。この溶液を添加剤溶液Ｂ１２とする。【０１８５】
実施例３で調製したポリマ溶液Ａ２、上記による添加剤溶液Ｂ１２を、それぞれ、９４．９重量％、５．１重量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１２とした。【０１８６】
この紡糸溶液Ｄ１２を、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０１８７】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表３のとおりであり、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、及び、（ｃ）含窒素芳香族化合物が、それぞれ、２．０重量％、３．０重量％、０．１重量％、含有されていた。【０１８８】
得られたポリウレタン弾性糸（２２デシテックス）と東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィラメント（３３デシテックス、４８フィラメント）とから、実施例３の場合と同様の２ウエイハーフトリコットを作製し、生編布帛（ポリエステル系ストレッチ布帛）とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。また、その生編布帛を染色した後に外観品位を評価した。【０１８９】
さらに、得られたポリウレタン弾性糸についての繰り返し染色時の耐熱性を、染色時における耐熱性４の試験により評価した。【０１９０】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱セット性の指標である熱軟化点は、ともに、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物が未配合の比較例２（後述）と同等であり、加工性や生地特性に、これら添加剤の配合による悪影響はみられなかった。【０１９１】
また、ポリエステル系ストレッチ布帛の染色時における耐熱性は、染色時における耐熱性３（不飽和脂肪酸と重金属への耐性）も、染色時における耐熱性４（繰り返し染色による耐性）もともに、比較例２に比べ大幅な向上を示した。さらに、染色して得られたストレッチ織物は欠点がなく、外観品位に優れたものであった。【０１９２】
［実施例１３］
（ａ）化合物、（ｂ）化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、それぞれ、実施例５で使用した（ａ４）エチレン−１，２−ビス（３，３−ビス［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］ブチレート）、実施例３で使用した（ｂ１）ＴＢＤＥＡとＰＩＣＭとの６〜８の繰り返し数を持つ付加物で、ＵＤＭＨを反応させて末端にジメチルセミカルバジドを形成させた重合体、そして、（ｃ１）２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンを用い、それらを２．０：３．０：０．１の割合で配合し、そのＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を調製した。その溶液の調製には、水平ミルＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ社製ＤＹＮＯ−ＭＩＬ  ＫＤＬを用い、８５％ジルコニアビーズを充填、５０ｇ／分の流速の条件で、各成分をＤＭＡｃに均一に溶解させた。この溶液を添加剤溶液Ｂ１３とする。【０１９３】
実施例３で調製したポリマ溶液Ａ２、上記による添加剤溶液Ｂ１３を、それぞれ、９４．９重量％、５．１重量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１３とした。【０１９４】
この紡糸溶液Ｄ１３を、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０１９５】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表３のとおりであり、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、及び、（ｃ）含窒素芳香族化合物が、それぞれ、２．０重量％、３．０重量％、０．１重量％、含有されていた。【０１９６】
得られたポリウレタン弾性糸（２２デシテックス）と東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィラメント（３３デシテックス、４８フィラメント）とから、実施例３の場合と同様の２ウエイハーフトリコットを作製し、生編布帛（ポリエステル系ストレッチ布帛）とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。また、その生編布帛を染色した後に外観品位を評価した。【０１９７】
さらに、得られたポリウレタン弾性糸についての繰り返し染色時の耐熱性を、染色時における耐熱性４の試験により評価した。【０１９８】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱セット性の指標である熱軟化点は、ともに、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物が未配合の比較例２（後述）と同等であり、加工性や生地特性に、これら添加剤の配合による悪影響はみられなかった。【０１９９】
また、ポリエステル系ストレッチ布帛の染色時における耐熱性は、染色時における耐熱性３（不飽和脂肪酸と重金属への耐性）も、染色時における耐熱性４（繰り返し染色による耐性）もともに、比較例２に比べ大幅な向上を示した。さらに、染色して得られたストレッチ織物は欠点がなく、外観品位に優れたものであった。【０２００】
［実施例１４］
（ａ）化合物、（ｂ）化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、それぞれ、実施例３で使用した（ａ１）１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、（ａ２）ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）、実施例１で使用した（ｂ１）ＴＢＤＥＡとＰＩＣＭとの６〜８の繰り返し数を持つ付加物で、ＵＤＭＨを反応させて末端にジメチルセミカルバジドを形成させた重合体、そして、（ｃ２）２［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−メチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製“チヌビン”２３４、分子量４４８）を用い、それらを１．０：１．０：３．０：０．１の割合で配合し、そのＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を調製した。その溶液の調製は、実施例３と同一方法、すなわち、水平ミルＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ社製ＤＹＮＯ−ＭＩＬ  ＫＤＬを用い、８５％ジルコニアビーズを充填、５０ｇ／分の流速の条件で、各成分をＤＭＡｃに均一に溶解させた。この溶液を添加剤溶液Ｂ１４とする。【０２０１】
実施例３で調製したポリマ溶液Ａ２、上記による添加剤溶液Ｂ１４を、それぞれ、９４．９重量％、５．１重量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１４とした。【０２０２】
この紡糸溶液Ｄ１４を、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０２０３】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表３のとおりであり、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、及び、（ｃ）含窒素芳香族化合物が、それぞれ、２．０重量％、３．０重量％、０．１重量％、含有されていた。【０２０４】
得られたポリウレタン弾性糸（２２デシテックス）と東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィラメント（３３デシテックス、４８フィラメント）とから、実施例３の場合と同様の２ウエイハーフトリコットを作製し、生編布帛（ポリエステル系ストレッチ布帛）とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。また、その生編布帛を染色した後に外観品位を評価した。【０２０５】
さらに、得られたポリウレタン弾性糸についての繰り返し染色時の耐熱性を、染色時における耐熱性４の試験により評価した。【０２０６】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱セット性の指標である熱軟化点は、ともに、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物等が未配合の比較例２（後述）と同等であり、加工性や生地特性に、これら添加剤の配合による悪影響はみられなかった。【０２０７】
また、ポリエステル系ストレッチ布帛の染色時における耐熱性は、染色時における耐熱性３（不飽和脂肪酸と重金属への耐性）も、染色時における耐熱性４（繰り返し染色による耐性）もともに、比較例２に比べ大幅な向上を示した。但し、耐熱性４は（ｃ）含窒素芳香族化合物以外の全ての添加剤種、添加量は同一で、（ｃ）の種類のみが異なる実施例３と比較すると、やや劣るものであった。さらに、染色して得られたストレッチ織物は欠点がなく、外観品位に優れたものであった。【０２０８】
［実施例１５〜２０］
（ａ）化合物、（ｂ）化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、それぞれ、実施例３で使用した（ａ１）１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、（ａ２）ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）、（ｂ１）ＴＢＤＥＡとＰＩＣＭとの６〜８の繰り返し数を持つ付加物で、ＵＤＭＨを反応させて末端にジメチルセミカルバジドを形成させた重合体、そして、（ｃ１）２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンを用い、（ａ１）を０．０３重量％〜１．０重量％および（ａ２）を０．０３量％〜６．０重量％、すなわち（ａ）化合物合計０．０６重量％〜７．０重量％となるように、実施例３と同一の手法にてそれぞれ紡糸溶液を作成し、それぞれ実施例３と同一の手法にて２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０２０９】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表５のとおりであり、（ａ）化合物が０．０６重量％〜７．０重量％、（ｂ）化合物が３．０重量％、及び、（ｃ）含窒素芳香族化合物が０．１０重量％含有されていた。【０２１０】
それぞれ得られたポリウレタン弾性糸（２２デシテックス）と東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィラメント（３３デシテックス、４８フィラメント）とから、実施例３の場合と同一の手法によりそれぞれ２ウエイハーフトリコットを作製し、生編布帛（ポリエステル系ストレッチ布帛）とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。また、その生編布帛を染色した後に外観品位を評価した。【０２１１】
さらに、得られたそれぞれのポリウレタン弾性糸についての繰り返し染色時の耐熱性を、染色時における耐熱性４の試験により評価した。【０２１２】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱セット性の指標である熱軟化点は、ともに、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物が未配合の比較例２（後述）と同等であり、加工性や生地特性に、これら添加剤の配合による悪影響はみられなかった。【０２１３】
また、ポリエステル系ストレッチ布帛の染色時における耐熱性は、染色時における耐熱性３（不飽和脂肪酸と重金属への耐性）も、染色時における耐熱性４（繰り返し染色による耐性）もともに、比較例２、および（ａ）化合物が未配合の比較例５（後述）に比べ向上を示した。但し、実施例１５および実施例１６の耐熱性３および耐熱性４は（ａ）化合物含有量が０．０６重量％および０．１２重量％である以外、その他の全ての添加剤種、添加量が同一である実施例３と比較すると、やや劣るものであった。また、染色して得られたストレッチ織物は概ね、外観品位に優れたものであった。但し、（ａ）化合物含有量が少なく０．０６重量％の実施例１５、（ａ）化合物含有量が多く６重量％以上の実施例１９および実施例２０の外観品位は実施例３と比較すると、やや劣るものであった。【０２１４】
［実施例２１〜２６］
（ａ）化合物、（ｂ）化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、それぞれ、実施例３で使用した（ａ１）１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、（ａ２）ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）、（ｂ１）ＴＢＤＥＡとＰＩＣＭとの６〜８の繰り返し数を持つ付加物で、ＵＤＭＨを反応させて末端にジメチルセミカルバジドを形成させた重合体、そして、（ｃ１）２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンを用い、（ｂ）化合物が０．０６重量％〜７．０重量％となるように、表７に示す組成にて、実施例３と同一の手法にてそれぞれ紡糸溶液を作成し、それぞれ実施例３と同一の手法にて２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０２１５】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表７のとおりであり、（ａ）化合物が２．０重量％、（ｂ）化合物が０．０６重量％〜７．０重量％、及び、（ｃ）含窒素芳香族化合物が０．１０重量％含有されていた。【０２１６】
それぞれ得られたポリウレタン弾性糸（２２デシテックス）と東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィラメント（３３デシテックス、４８フィラメント）とから、実施例３の場合と同一の手法によりそれぞれ２ウエイハーフトリコットを作製し、生編布帛（ポリエステル系ストレッチ布帛）とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。また、その生編布帛を染色した後に外観品位を評価した。【０２１７】
さらに、得られたそれぞれのポリウレタン弾性糸についての繰り返し染色時の耐熱性を、染色時における耐熱性４の試験により評価した。【０２１８】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱セット性の指標である熱軟化点は、ともに、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物が未配合の比較例２（後述）と同等であり、加工性や生地特性に、これら添加剤の配合による悪影響はみられなかった。【０２１９】
また、ポリエステル系ストレッチ布帛の染色時における耐熱性は、染色時における耐熱性３（不飽和脂肪酸と重金属への耐性）も、染色時における耐熱性４（繰り返し染色による耐性）もともに、比較例２、および（ｂ）化合物が未配合の比較例６（後述）に比べ向上を示した。但し、実施例２１および実施例２２の耐熱性３および４は（ｂ）化合物含有量が０．０６および０．１２である以外、その他の全ての添加剤種、添加量が同一である実施例３と比較すると、やや劣るものであった。また、染色して得られたストレッチ織物は概ね、外観品位に優れたものであった。但し、実施例２５および実施例２６の外観品位は（ｂ）化合物含有量が６．０重量％以上である以外、その他の全ての添加剤種、添加量が同一である実施例３と比較すると、やや劣るものであった。
［比較例１］
実施例１で調整したポリマ溶液Ａ１、実施例２で使用した（ａ２）ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）のＤＭＡｃ３５重量％溶液Ｂ３、及び、実施例５で調整したその他添加剤溶液Ｚ１を、それぞれ、９６．５重量％、１．５重量％、２．０重量％の割合で均一混合し、紡糸溶液Ｅ１とした。この紡糸溶液Ｅ１を、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．４０として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０２２０】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表９のとおりであり、（ａ）化合物が１．５重量％含有されていた。【０２２１】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱軟化点を測定し、表１０に示した。【０２２２】
得られたポリウレタン弾性糸を用い、実施例１の場合と同様にして、ナイロン系ストレッチ布帛を作製し、生編布帛とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性１の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。その結果は実施例１〜２に比べ、大幅に劣るものであった。【０２２３】
また、その生編布帛を染色して外観品位を評価したところ、各種加工履歴によるポリウレタン糸のへたりに起因する部分波打ちが、２０ｍあたり２００箇所以上、発生していて、不満足なものであった。【０２２４】
［比較例２］
実施例３で調整したポリマ溶液Ａ２、実施例２で使用した（ａ２）ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）のＤＭＡｃ３５重量％溶液Ｂ３、及び、実施例５で調整したその他添加剤溶液Ｚ１を、それぞれ、９６．５重量％、１．５重量％、２．０重量％の割合で均一混合し、紡糸溶液Ｅ２とした。この紡糸溶液Ｅ２を、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０２２５】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表９のとおりであり、（ａ）化合物が１．５重量％含有されていた。【０２２６】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱軟化点を測定し、表１０に示した。【０２２７】
得られたポリウレタン弾性糸を用い、実施例３の場合と同様にして、ポリエステル系ストレッチ布帛を作製し、生編布帛とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。その結果は実施例３〜４に比べ、大幅に劣るものであった。【０２２８】
また、その生編布帛を染色して外観品位を評価したところ、各種加工履歴によるポリウレタン糸のへたりに起因する部分波打ちが、２０ｍあたり６６箇所発生していて、不満足なものであった。【０２２９】
［比較例３］
（ａ）ヒンダードフェノール化合物および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、それぞれ、実施例２で使用した（ａ２）ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）、（ａ５）Ｎ，Ｎ−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン（チバガイギー社製“ＩＲＧＡＮＯＸ”ＭＤ１０２４）、（ｃ２）２［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−メチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製“チヌビン”２３４）を用い、それらを、１．０：１．０：０．７の割合で配合し、そのＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を調製した。その溶液の調製は実施例１と同一の方法で行った。この溶液を添加剤溶液Ｆ１とする。【０２３０】
実施例３で調整したポリマ溶液Ａ２、上記の添加剤溶液Ｆ１、及び、実施例５で調整したその他添加剤溶液Ｃ１を、それぞれ９５．３重量％、２．７重量％、２．０重量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｅ３とした。【０２３１】
この紡糸溶液Ｅ３を、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０２３２】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表９のとおりであり、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、及び、（ｃ）含窒素芳香族化合物が、それぞれ、２．０重量％、０．０重量％、０．７重量％、含有されていた。このポリウレタン弾性糸は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を比較的多く含有するものであった。【０２３３】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱軟化点を表１０に示した。【０２３４】
得られたポリウレタン弾性糸を用い、実施例３の場合と同様にして、ポリエステル系ストレッチ布帛を作製し、生編布帛とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。その結果は実施例３〜６に比べ、大幅に劣るものであった。【０２３５】
また、その生編布帛を染色して外観品位を評価したところ、各種加工履歴によるポリウレタン糸のへたりに起因する部分波打ちが、２０ｍあたり４０箇所発生していて、不満足なものであった。
［比較例４］
（ａ）化合物、（ｂ）化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、それぞれ、実施例１で使用した（ａ１）１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、実施例２で使用した（ａ２）ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）、実施例１で使用した（ｂ１）ＴＢＤＥＡとＰＩＣＭとの６〜８の繰り返し数を持つ付加物で、ＵＤＭＨを反応させて末端にジメチルセミカルバジドを形成させた重合体、そして、実施例１で使用した（ｃ１）２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンを用い、それらを、１．０：１．０：３．０：０．８の割合で配合し、そのＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を調製した。その溶液の調製は実施例１と同一の方法で行った。この溶液を添加剤溶液Ｆ２とする。【０２３６】
実施例３で調整したポリマ溶液Ａ２、上記の添加剤溶液Ｆ２を、それぞれ９４．２重量％、５．８重量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｅ４とした。【０２３７】
この紡糸溶液Ｅ４を、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０２３８】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表９のとおりであり、（ａ）化合物、（ｂ）化合物、及び、（ｃ）含窒素芳香族化合物が、それぞれ、２．０重量％、３．０重量％、０．８重量％、含有されていた。このポリウレタン弾性糸は、トリアジン系紫外線吸収剤を比較的多く含有するものであった。【０２３９】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱軟化点を表１０に示した。【０２４０】
得られたポリウレタン弾性糸を用い、実施例３の場合と同様にして、ポリエステル系ストレッチ布帛を作製し、生編布帛とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。その結果は実施例３〜６に比べ、大幅に劣るものであった。【０２４１】
また、その生編布帛を染色して外観品位を評価したところ、各種加工履歴によるポリウレタン糸のへたりに起因する部分波打ちが、２０ｍあたり１００箇所以上発生していて、不満足なものであった。【０２４２】
［比較例５］
（ａ）化合物を未配合、（ｂ）化合物、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、実施例３で使用した（ｂ１）ＴＢＤＥＡとＰＩＣＭとの６〜８の繰り返し数を持つ付加物で、ＵＤＭＨを反応させて末端にジメチルセミカルバジドを形成させた重合体、そして、（ｃ１）２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンを用い、表９に示す組成、すなわち、（ａ）化合物未配合、０重量％にて、実施例３と同一の手法にてそれぞれ紡糸溶液を作成し、それぞれ実施例３と同一の手法にて２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０２４３】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表９のとおりであり、このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱軟化点を測定し、表１０に示した。【０２４４】
得られたポリウレタン弾性糸を用い、実施例３の場合と同様にして、ポリエステル系ストレッチ布帛を作製し、生編布帛とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。その結果、実施例１５〜２０に比べ、大幅に劣るものであった。耐熱性４についても、繰り返し熱処理中糸切れが起こり、大幅に劣るものであった。【０２４５】
また、その生編布帛を染色して外観品位を評価したところ、各種加工履歴によるポリウレタン糸のへたりに起因する波打ちやスジ状欠点が、２０ｍあたり１００箇所以上発生していて、不満足なものであった。【０２４６】
［比較例６］
（ａ）化合物、（ｂ）化合物未配合、および（ｃ）含窒素芳香族化合物として、実施例３で使用した（ａ１）１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、（ａ２）ジビニルベンゼンとｐ−クレゾールとの付加重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）、そして、（ｃ１）２，４−ジ（２′，４′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−１，３，５−トリアジンを用い、表９に示す組成にて、実施例３と同一の手法にてそれぞれ紡糸溶液を作成し、それぞれ実施例３と同一の手法にて２２デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。【０２４７】
得られたポリウレタン弾性糸を構成する各成分の組成（重量％）は表９のとおりであり、このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、残留歪率、応力緩和率、及び、熱軟化点を測定し、表１０に示した。【０２４８】
得られたポリウレタン弾性糸を用い、実施例３の場合と同様にして、ポリエステル系ストレッチ布帛を作製し、生編布帛とした。この生編布帛について、染色時における耐熱性３の試験を行い、不飽和脂肪酸と重金属の付着時での染色時耐熱性を評価した。その結果、実施例３、更には実施例２１〜２６に比べ、大幅に劣るものであった。耐熱性４についても大幅に劣るものであった。【０２４９】
【表１】
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【０２５０】
【表２】
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【０２５１】
【表３】
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【０２５２】
【表４】
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【０２５３】
【表５】
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【０２５４】
【表６】
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【０２５５】
【表７】
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【０２５６】
【表８】
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【０２５７】
【表９】
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【０２５８】
【表１０】
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【０２５９】
この様に、（ａ）化合物および（ｂ）化合物の存在下において、（ｃ）含窒素芳香族化合物の添加は耐熱性、特に、不飽和脂肪酸と重金属が付着された状態での耐熱性や繰り返し染色に対する耐熱性に甚大な影響を及ぼす。すなわち、（ａ）化合物および（ｂ）化合物の存在下において（ｃ）化合物を添加した実施例では、（ｃ）化合物の添加量が０重量％である比較例１、２に比べて著しい耐熱性向上が見られる。中でも、実施例１〜６、実施例８、および実施例１２〜１４から、（ｃ）の添加量が０．０７〜０．１８重量％であることがとりわけ素晴らしい性能を示す上で重要であるとわかる。なお、（ｃ）の添加量を増やして行くと、耐熱性は低下する傾向を示す。すなわち、耐光性向上などを主目的とした、（ｃ）の添加量が０．３を越えている比較例３、４では、耐熱性が、（ｃ）を未添加である比較例２と同等レベルまで低下することが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０２６０】
本発明によるポリウレタン弾性糸は、高温で染色する時に不飽和脂肪酸や重金属が糸に付着していても優れた耐熱性を発揮するとともに、高弾性回復性、及び高強伸度などの弾性糸本来の優れた特性を有するので、特に、ポリエステル繊維やナイロン繊維のような他の繊維と混用した後に高温染色する用途に好適である。【０２６１】
例えば、本発明のポリウレタン弾性糸を単独で使用する用途にも、各種繊維と組み合わせて優れたストレッチ布帛を得る場合にも使用することが可能であり、編成、織成、紐加工等によりストレッチ製品とすることができる。【０２６２】
その使用可能な具体的用途としては、ソックス、ストッキング、丸編、トリコット、水着、スキーズボン、作業服、煙火服、ゴルフズボン、ウエットスーツ、ブラジャー、ガードル、手袋等の各種繊維製品、締め付け材料が挙げられ、さらには、紙おしめなどサニタニー品の漏れ防止用締め付け材料、防水資材の締め付け材料、似せ餌、造花、電気絶縁材、ワイピングクロス、コピークリーナー、ガスケットなども挙げられる。
【国際調査報告】
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