(57)【要約】  水溶性オキセタン化合物及びヘテロポリ酸を必須成分とする水溶性熱重合性オキセタン樹脂組成物を提供する。  水溶性熱重合性オキセタン樹脂組成物は、（Ａ）水溶性オキセタン化合物と、（Ｂ）ヘテロポリ酸及びヘテロポリ酸塩から選ばれる少なくとも１種のヘテロポリ酸化合物を必須成分として含有する。水溶性オキセタン化合物としては、オキセタン官能基を１分子中に１個以上含有し、かつアルコール性ＯＨ基を１分子中に１個以上含有するオキセタン化合物がある。ヘテロポリ酸としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイタングステン酸、ケイモリブデン酸又はこれらの混合物があり、ヘテロポリ酸塩としては、リンタングステン酸塩、リンモリブデン酸塩、ケイタングステン酸塩、ケイモリブデン酸塩又はこれらの混合物がある。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）水溶性オキセタン化合物と、（Ｂ）ヘテロポリ酸及びヘテロポリ酸塩から選ばれる少なくとも１種のヘテロポリ酸化合物を必須成分として含有することを特徴とする熱重合性樹脂組成物。 
【請求項２】
（Ａ）水溶性オキセタン化合物が、下記一般式（１）で表わされるオキセタン官能基を１分子中に１個以上含有し、かつアルコール性ＯＨ基を１分子中に１個以上含有するオキセタン化合物である請求項１記載の熱重合性樹脂組成物。
2008035605.tif 000006
ここで、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フッ素原子、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、アラルキル基、フリル基又はチエニル基を示す。
【請求項３】
（Ａ）水溶性オキセタン化合物が、下記一般式（２）で表わされるオキセタン化合物である請求項１記載の熱重合性樹脂組成物。
2008035605.tif 000007
ここで、Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ３は、水素原子、下記一般式（３）又は下記一般式（４）で表わされる基を示し、
2008035605.tif 000008
ここで、Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は水酸基を示し、ｎは独立に、２〜４の数である。
【請求項４】
（Ａ）水溶性オキセタン化合物が下記式（５）〜（１１）で表されるオキセタン化合物から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の熱重合性樹脂組成物。
2008035605.tif 000009
ここで、Ｒは独立に水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。
【請求項５】
ヘテロポリ酸がリンタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイタングステン酸、ケイモリブデン酸又はこれらの混合物である請求項１記載の熱重合性樹脂組成物。
【請求項６】
ヘテロポリ酸塩がリンタングステン酸塩、リンモリブデン酸塩、ケイタングステン酸塩、ケイモリブデン酸塩又はこれらの混合物である請求項１記載の熱重合性樹脂組成物。
【請求項７】
（Ｂ）ヘテロポリ酸化合物が、水溶性である請求項１記載の熱重合性樹脂組成物。
【請求項８】
熱重合性樹脂組成物全体が、水溶性である請求項１記載の熱重合性樹脂組成物。
【請求項９】
熱重合性樹脂組成物が、水性媒体の溶液である請求項１〜８のいずれかに記載の熱重合性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性熱重合性オキセタン樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
オキセタン化合物は、非特許文献１に記載のように低分子量でもAMESが陰性であるなど、安全性が高い熱重合可能な化合物であり、コーティング材料、塗料、接着剤、粘着剤等として使用可能である。これらの用途で用いる場合、近年、環境面、安全性への配慮から、有機溶剤を使用しない水溶液での使用が望まれる。しかし、水溶液としてオキセタンを重合可能な触媒は知られていない。例えば、特許文献１には、種々のオキセタン誘導体及び光重合性組成物が記載されている。しかし、これらの組成物は、水溶性ではなく、熱重合に適したものでもない。【０００３】
【特許文献１】特許第3074086号公報
【特許文献２】特開平9-208674号公報
【特許文献３】特開平9-221625号公報
【非特許文献１】日本接着学会誌  ,38,(12),452, (2002)
【非特許文献２】工業化学雑誌，63,(3),541,(1960)
【非特許文献３】The Chemistry of Cationic Polymerization, Symposium Publications Division Pergamon Press.,(1963) P424
【０００４】
オキセタン化合物の熱重合方法としては、工業材料,49,(6),53,(2001)に、テトラフェニルホスホニウムブロミド等の第四オニウム塩が有効であると記載されている。しかし、これらの塩は水溶性ではなく、水溶液として用いることはできない。【０００５】
低温重合性にすぐれた樹脂組成物として、特許文献３にスルホニウム塩を触媒として用いた樹脂組成物が記載されている。これらの化合物は、三新化学株式会社製のサンエイドSIシリーズとして入手可能であるが、その製品安全データーシートに記載されているように、水により分解するため、水溶液としての使用はできない。【０００６】
特許文献２に、オルガノシラン及びアルミニウムキレート触媒を含むオキセタン重合組成物の記載がある。しかし、これらの触媒は水溶性ではなく、水と反応し、不溶のシリカアルミナを生成してしまう。【０００７】
非特許文献２に、ＢＦ3エーテル錯体によるオキセタンの重合例が記載されているが、ＢＦ3エーテル錯体や、塩化スズ等のカチオン重合に一般的に用いられるフリーデル−クラフト型のカチオン重合触媒は、非特許文献３に記載のように水により重合を阻害されるため、使用することができない。この様に、従来の触媒では、水溶液中で、オキセタンをカチオン重合させることは困難であった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、水溶液等の状態で硬化可能な水溶性熱重合性オキセタン樹脂組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、ヘテロポリ酸の強い酸強度、水共存下でも失活しないことに着目し、鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）水溶性オキセタン化合物及び（Ｂ）ヘテロポリ酸化合物を必須成分として含有する熱重合性樹脂組成物が、水溶液熱重合組成物として利用可能なことを見出し、本発明を完成した。【００１０】
本発明は、（Ａ）水溶性オキセタン化合物と、（Ｂ）ヘテロポリ酸及びヘテロポリ酸塩から選ばれる少なくとも１種のヘテロポリ酸化合物を必須成分として含有することを特徴とする熱重合性樹脂組成物である。 【００１１】
水溶性オキセタン化合物の好ましい例としては、下記一般式（１）で表わされるオキセタン官能基を１分子中に１個以上含有し、かつアルコール性ＯＨ基を１分子中に１個以上含有するオキセタン化合物がある。
2008035605.tif 000002
式中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フッ素原子、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、アラルキル基、フリル基又はチエニル基を示す。【００１２】
水溶性オキセタン化合物の好ましい他の例としては、下記一般式（２）で表わされるオキセタン化合物がある。
2008035605.tif 000003
式中、Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ３は、水素原子、下記一般式（３）又は下記一般式（４）で表わされる基を示す。一般式（３）において、Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は水酸基を示す。一般式（３）及び（４）において、ｎは独立に、２〜４の数である。
2008035605.tif 000004
【００１３】
水溶性オキセタン化合物の好ましい他の例としては、下記式（５）〜（１１）で表されるオキセタン化合物がある。
2008035605.tif 000005
（式中、Ｒは独立に水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。）【００１４】
ヘテロポリ酸及びヘテロポリ酸塩から選ばれる少なくとも１種のヘテロポリ酸化合物の好ましい例としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイタングステン酸、ケイモリブデン酸又はこれらの混合物がある。他の好ましい例としては、リンタングステン酸塩、リンモリブデン酸塩、ケイタングステン酸塩、ケイモリブデン酸塩又はこれらの混合物がある。【００１５】
そして、ヘテロポリ酸化合物が水溶性であること、又は、熱重合性樹脂組成物全体が水溶性であることが好ましい。また、本発明は、熱重合性樹脂組成物が、水性媒体の溶液である上記の熱重合性樹脂組成物である。【００１６】
水溶性オキセタン化合物としては、水への溶解度を持つオキセタン化合物であれば使用できるが、塗料、コーティング剤、接着剤、粘着剤などの用途等を考える場合、５重量％以上の溶解度を持つものが望ましい、更に好ましくは１０重量％以上の溶解度を持つ水溶性オキセタン化合物である。【００１７】
かかる水溶性オキセタン化合物としては、上記一般式（１）で表わされるオキセタン官能基を１分子中に1個以上含有し、かつアルコール性ＯＨ基を１分子中に１個以上含有するオキセタン化合物がある。式中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フッ素原子、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、アラルキル基、フリル基又はチエニル基を示すが、好ましくは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。【００１８】
他の水溶性オキセタン化合物としては、上記一般式（２）で表わされるオキセタン化合物がある。式中、Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ３は、水素原子、上記一般式（３）又は下記一般式（４）で表わされる基を示す。一般式（３）において、Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は水酸基を示す。一般式（３）、（４）において、ｎは、２〜４の数である。【００１９】
水溶性オキセタン化合物の好ましい例としては、上記式（５）〜（１１）で表されるオキセタン化合物がある。式（５）〜（１０）中、Ｒは独立に水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示すが、好ましくは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。【００２０】
ヘテロポリ酸化合物は、ヘテロポリ酸及びヘテロポリ酸塩から選ばれる少なくとも１種である。ヘテロポリ酸は、例えば、モリブデン(VI)やタングステン(VI)イオンは水中ではオキソ酸になる。これらのオキソ酸は重合して、高分子のポリオキソ酸となる。このとき、同種のオキソ酸だけが重合するのではなく、あるオキソ酸の周りに別種のオキソ酸が重合することがあり。このような化合物をヘテロポリ酸という。中心のオキソ酸を形成する元素をヘテロ元素、その周りで重合するオキソ酸の元素をポリ元素と呼ぶ。ヘテロ元素としては、Si, P, As, S, Fe, Coなどがあり、ポリ元素としてはMo, W, V 等がある。重合時の、ヘテロ元素に対するポリ元素の数も多種類あるため、それらの組合わせで、多くのヘテロポリ酸が製造可能である。本発明にはこのようなヘテロポリ酸又はこれらの塩であれば、特に制限なく使用することができる。しかし、ヘテロポリ酸化合物は水溶性であることが好ましい。【００２１】
ヘテロポリ酸としては、重合性能、入手の容易さから、好ましくは、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイタングステン酸、ケイモリブデン酸があり、更に好ましくは、ケイタングステン酸、ケイモリブデン酸がある。【００２２】
ヘテロポリ酸塩としては、上記ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等の金属塩、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、キノリニウム塩等の有機塩を挙げることができる。入手の容易さより、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩、ピリジニウム塩である。【００２３】
ヘテロポリ酸化合物の配合量は、水溶性オキセタン化合物１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０２〜５重量部の範囲が好適である。配合割合が約０．０１重量部を下回ると重合性、加工性等が低下し、約１０重量部を上回ると貯蔵安定性が低下するので好ましくない。ヘテロポリ酸化合物は、重合触媒としての作用を有する。【００２４】
本発明の熱重合性樹脂組成物は、水溶性オキセタン化合物とヘテロポリ酸化合物を必須成分として含有する。本発明の熱重合性樹脂組成物は、水溶液状態で重合可能であるので、その特徴を生かすために水性媒体を含むことが好ましい。更に好ましくは、水性媒体に水溶性オキセタン化合物とヘテロポリ酸化合物を溶解してなる熱重合性樹脂組成物の溶液であることである。この場合、水性媒体の量としては、水溶性オキセタン化合物とヘテロポリ酸化合物の少なくとも一方、好ましくは両方を溶解するに足る量であることがよい。水性媒体としては、水が最も簡便であるが、必要により水と相溶性のアルコール等の有機溶媒を含んでも差し支えない。【００２５】
本発明の熱重合性樹脂組成物は、常法に従って、加熱して熱重合（反応）させることによって重合物とすることができる。この熱重合は、熱重合性樹脂組成物を水性媒体中で溶解して溶液状態にして行うことができる。溶液状態にする場合、水単独であってもよく、水と共に、水溶性の有機溶媒、例えば、メタノール、エタノール、エチレングリコール等アルコール類、ジエチルエーテル、THF等のエーテル類、酢酸エチル等のエステル類を加えても差し支えない。場合によっては、水の代わりに上記のような極性有機溶媒を使用してもよい。更に、水と共に非水溶性の有機溶媒、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、1,2-ジクロロエタン等の塩素化炭化水素及び界面活性剤を加えエマルションとして用いることもできる。一方無溶媒で溶融状態に維持して行うことも可能である。従って、熱重合温度は、溶解状態で熱重合させる場合は５０〜３００℃であることが好ましく、溶融状態で熱重合させる場合には、オキセタン環を有する化合物の融点以上の温度であって３００℃以下であることが好ましい。好ましくは水を３０ｗｔ％以上、より好ましくは水を５０ｗｔ％以上含有する水性媒体に固形の熱重合性樹脂組成物を溶解させた溶液とし、これを熱重合させる方法である。なお、本発明の熱重合性樹脂組成物は、固形の熱重合性樹脂組成物であっても、溶液状の熱重合性樹脂組成物であってもよい。【００２６】
本発明の熱重合性樹脂組成物が水性媒体の溶液である場合、これを重合させるには、５０℃以上の温度で行うことがよい。反応速度を高めるには１００℃以上で行うことが有利であるが、常圧で１００℃以上の温度にすると水が蒸発して均一に重合が進行しない恐れがある。有利には、１００℃以下の温度で反応させてゲル化するまで重合を進め、その後１００℃以上の温度にして、水を蒸発させ、１〜５時間重合を更に進めることがよい。この場合、１００℃以下の温度での反応は、５０〜１００℃で、１〜６時間、１００℃以上の温度での反応は、１１０〜１６０℃で、１〜６時間行うことがよい。このようにして得られる重合物は水を含まない。なお、１００℃以下の温度で重合を完了させることもできるが、通常１０時間以上を要する。【００２７】
熱重合を行う際の圧力は特に制限されるものではなく、減圧、常圧、加圧のいずれでもよい。熱重合時間は、組成物中の化合物の種類や熱重合条件により異なるが、０．１〜１０時間、好ましくは０．５〜３時間程度であればよい。なお、熱重合は、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。【００２８】
熱重合性組成物を熱重合させた後、空冷、水冷などの常法により常温まで反応物を冷却し、生成した重合物を反応器から取り出す（必要であれば、引き続き、熱風乾燥、真空乾燥、凍結乾燥などの公知の方法により１００℃以下で２〜１０時間乾燥する）ことにより、重合物を得ることができる。熱重合性組成物が溶液であり、これを熱重合させた場合又は熱重合性組成物を反応溶媒中で熱重合させた場合は、反応物の冷却前に反応溶媒を蒸発させて重合物を得てもよく、あるいは、反応物を冷却して得られた重合物を、溶媒を含んだままの柔軟性のある重合物としても差し支えない。【００２９】
また、本発明の熱重合性組成物は、金属、ゴム、プラスチック、成型部品、フィルム、紙、木、ガラス布、コンクリート、セラミックなどの基材に塗布した後、所定温度で所定時間加熱することによって重合物とすることもできる。すなわち、該重合物を皮膜とする基材を得ることもできる。【００３０】
なお、本発明の熱重合性組成物は、その使用に際し、本発明の効果を損なわない範囲であれば、公知の各種添加剤、例えば、無機充填剤、強化材、着色剤、安定剤（熱安定剤、耐候性改良剤等）、増量剤、粘度調節剤、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、変色防止剤、抗菌剤、防黴剤、老化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、発泡剤、離型剤などを添加・混合できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。「部」はそれぞれ重量基準である。実施例及び比較例で使用した材料は、以下の通りであり、精製することなくそのまま使用した。【００３２】
（Ａ）成分
・オキセタン化合物(１)：(3-Ethyl-oxetan-3-yl)-methanol、宇部興産社製  
・オキセタン化合物(２)：3-(3-Ethyl-oxetan-3-ylmethoxy)-propan-1-ol、宇部興産社製
・オキセタン化合物(７)：4-(3-Ethyl-oxetan-3-ylmethoxy)-butan-1-ol、宇部興産社製
・オキセタン化合物(４)：3-(3-Ethyl-oxetan-3-ylmethoxy)-propane-1,2-diol、宇部興産社製
・オキセタン化合物(５)：1-(3-Ethyl-oxetan-3-ylmethoxy)-propan-2-ol
・オキセタン化合物(６)：1-[2-(3-Ethyl-oxetan-3-ylmethoxy)-1-methyl-ethoxy]-ethanol 
・オキセタン化合物(３)：2-[2-(3-Ethyl-oxetan-3-ylmethoxy)-ethoxy]-ethanol
・オキセタン混合物(８)：オキセタン化合物（１）、（５）及び（６）の混合物（含有量；19％、55％及び20％  ＧＣ面積％）、青木油脂工業社製  
・オキセタン混合物(９)：オキセタン化合物（１）、（２）及び（３）の混合物（含有量；38％、27％及び20％  ＧＣ面積％）、青木油脂工業社製  
（Ｂ）成分
・ケイタングステン酸、日本無機化学工業社製【００３３】
実施例１
オキセタン化合物（1）5.0ｇ、水5.0ｇ及びケイタングステン酸0.15ｇを室温にて混合し、均一な水溶液とした。本水溶液を直径50mmのアルミカップに入れ、常圧、８０℃、３時間、更に、１５０℃、３時間加熱し重合させ、無色透明の固形の重合物を得た。ゲル化状態を経たのち、水分が蒸発し、無色透明の固形の重合物を得た。重合物をTHFに溶解し、GPCにて分子量を測定した結果、Mn=1000、Mw=2800であった。（ポリスチレン換算）、DSCにて軟化点を測定したところ、74℃であった。THF溶液のガスクロマトグラフィー分析を行ったところ、オキセタン化合物は検出されなかった。重合物の収率100％。【００３４】
実施例２
オキセタン化合物（２）5.0ｇ、水5.0ｇ及びケイタングステン酸0.15ｇを室温にて混合し、均一な水溶液とした。本水溶液を直径50ｍｍのアルミカップに入れ、８０℃、３時間、さらに、１５０℃、３時間加熱し重合させ、無色透明の粘ちょうな重合物を得た。重合物をTHFに溶解し、GPCにて分子量を測定した結果、Mn=950、Mw=2800であった。【００３５】
実施例３
オキセタン化合物（４）5.0ｇ、水5.0ｇ及びケイタングステン酸0.15ｇを室温にて混合し、均一な水溶液とした。本水溶液を直径50ｍｍのアルミカップに入れ、８０℃、３時間、さらに、１５０℃、３時間加熱し重合させ、無色透明の粘ちょうな重合物を得た。重合物をTHFに溶解し、GPCにて分子量を測定した結果、Mn=650、Mw=1400であった。【００３６】
実施例４
オキセタン化合物（７）5.0ｇ、水5.0ｇ及びケイタングステン酸0.15ｇを室温にて混合し、均一な水溶液とした。本水溶液を直径50ｍｍのアルミカップに入れ、８０℃、３時間、さらに、１５０℃、３時間加熱し重合させ、無色透明の粘ちょうな重合物を得た。重合物をTHFに溶解し、GPCにて分子量を測定した結果、Mn=660、Mw=2800であった。【００３７】
実施例５
オキセタン混合物（８）5.0ｇ、水5.0ｇ及びケイタングステン酸0.15ｇを室温にて混合し、均一な水溶液とした。本水溶液を直径50ｍｍのアルミカップに入れ、８０℃、３時間、さらに、１５０℃、３時間加熱し重合させ、無色透明の粘ちょうな重合物を得た。重合物をTHFに溶解し、GPCにて分子量を測定した結果、Mn=490、Mw=6300であった。【００３８】
実施例６
オキセタン混合物（９）5.0ｇ、水5.0ｇ及びケイタングステン酸0.15ｇを室温にて混合し、均一な水溶液とした。本水溶液を直径50ｍｍのアルミカップに入れ、８０℃、３時間、さらに、１５０℃、３時間加熱し重合させ、無色透明の粘ちょうな重合物を得た。重合物をTHFに溶解し、GPCにて分子量を測定した結果、Mn=220、Mw=2600であった。【００３９】
比較例１
オキセタン化合物（1）5.0ｇ、水5.0ｇ及びＢＦ3ジエチルエーテル錯体0.15ｇを室温にて混合し、均一な水溶液とした。本水溶液を直径50ｍｍのアルミカップに入れ、８０℃、３時間、更に、１５０℃、３時間加熱したが、重合物を得ることはできなかった。反応液をガスクロ分析したところ、トリメチロールプロパン74％（ガスクロ面積％）、オキセタン化合物23％（ガスクロ面積％）が検出された。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
水溶性熱重合性オキセタン樹脂組成物を提供することができる。この熱重合性組成物は、水溶液として用いることが可能であり、塗料、コーティング剤、接着剤、粘着剤などの分野への使用が大いに期待できる。
【手続補正書】
【提出日】平成20年10月20日(2008.10.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）水溶性オキセタン化合物と（Ｂ）ヘテロポリ酸化合物と（Ｃ）水性媒体を含有する熱重合性樹脂組成物であり、（Ａ）水溶性オキセタン化合物が下記一般式（１）で表わされるオキセタン官能基を１分子中に１個以上含有し、かつアルコール性ＯＨ基を１分子中に１個以上含有するオキセタン化合物であり、（Ｂ）ヘテロポリ酸化合物がヘテロポリ酸及びヘテロポリ酸塩から選ばれる少なくとも１種のヘテロポリ酸化合物であり、（Ｃ）水性媒体の溶液状態であることを特徴とする熱重合性樹脂組成物。
2008035605.tif 000010
ここで、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フッ素原子、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、アラルキル基、フリル基又はチエニル基を示す。
【請求項２】
（Ａ）水溶性オキセタン化合物１００重量部に対して、（Ｂ）ヘテロポリ酸化合物を０．０１重量部〜１０重量部の範囲で配合する請求項１記載の熱重合性樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）水溶性オキセタン化合物が、下記一般式（２）で表わされるオキセタン化合物である請求項１記載の熱重合性樹脂組成物。
2008035605.tif 000011
ここで、Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ３は、水素原子、下記一般式（３）又は下記一般式（４）で表わされる基を示し、
2008035605.tif 000012
ここで、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は水酸基を示し、ｎは独立に、２〜４の数である。
【請求項４】
（Ａ）水溶性オキセタン化合物が下記式（５）〜（１１）で表されるオキセタン化合物から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の熱重合性樹脂組成物。
2008035605.tif 000013
ここで、Ｒは独立に水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。
【請求項５】
ヘテロポリ酸がリンタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイタングステン酸、ケイモリブデン酸又はこれらの混合物である請求項１記載の熱重合性樹脂組成物。
【請求項６】
ヘテロポリ酸塩がリンタングステン酸塩、リンモリブデン酸塩、ケイタングステン酸塩、ケイモリブデン酸塩又はこれらの混合物である請求項１記載の熱重合性樹脂組成物。
【国際調査報告】
2008035605.tif 000014
2008035605.tif 000015
2008035605.tif 000016
2008035605.tif 000017