(57)【要約】  本発明は、輝度が高く、発光装置駆動時の輝度劣化が少ない青色蛍光体を提供する。本発明は、一般式ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2・ｅＷＯ3（０．７０≦ａ≦０．９５，０≦ｂ≦０．１５，０．９５≦ｃ≦１．１５，９．００≦ｄ≦１１．００，０．００１≦ｅ≦０．１００，ただしａ＋ｂ≦０．９７）で表され、  波長０．７７４ÅのＸ線で測定したＸ線回折パターンにおいて、ピークトップが回折角２θで１３．０〜１３．６度の範囲内にある２つのピークが存在する青色蛍光体である。
2008136170.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2・ｅＷＯ3（０．７０≦ａ≦０．９５，０≦ｂ≦０．１５，０．９５≦ｃ≦１．１５，９．００≦ｄ≦１１．００，０．００１≦ｅ≦０．１００，ただしａ＋ｂ≦０．９７）で表され、
波長０．７７４ÅのＸ線で測定したＸ線回折パターンにおいて、ピークトップが回折角２θで１３．０〜１３．６度の範囲内にある２つのピークが存在する青色蛍光体。
【請求項２】
０．８０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．０５、１．００≦ｃ≦１．１５、９．５０≦ｄ≦１０．００、および０．００５≦ｅ≦０．０２０である請求項１に記載の青色蛍光体。
【請求項３】
前記波長０．７７４ÅのＸ線で測定したＸ線回折パターンにおいて、前記２つのピークのうちの１つのピークのピークトップが、回折角２θで１３．０〜１３．２度の範囲内にある請求項１に記載の青色蛍光体。
【請求項４】
請求項１に記載の青色蛍光体を含む蛍光体層を有する発光装置。
【請求項５】
プラズマディスプレイパネルである請求項４に記載の発光装置。
【請求項６】
前記プラズマディスプレイパネルが、
前面板と、
前記前面板と対向配置された背面板と、
前記前面板と前記背面板の間隔を規定する隔壁と、
前記背面板または前記前面板の上に配設された一対の電極と、
前記電極に接続された外部回路と、
少なくとも前記電極間に存在し、前記電極間に前記外部回路により電圧を印加することにより真空紫外線を発生するキセノンを含有する放電ガスと、
前記真空紫外線により可視光を発する蛍光体層とを備え、
前記蛍光体層が青色蛍光体層を含み、前記青色蛍光体層が前記青色蛍光体を含有する請求項５に記載の発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）や無水銀蛍光ランプ等に使用される青色蛍光体、および発光装置（特にＰＤＰ）に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
省エネルギーの蛍光ランプ用蛍光体として、様々なアルミン酸塩蛍光体が実用化されている。例えば、青色蛍光体として（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ（ＢＡＭ：Ｅｕ）、緑色蛍光体としてＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：ＴｂまたはＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ,Ｍｎ等が挙げられる。【０００３】
近年では、ＰＤＰ用青色蛍光体に、真空紫外光励起による輝度が高いＢＡＭ：Ｅｕが使用されている。【０００４】
しかしながら、青色蛍光体ＢＡＭ：Ｅｕを用いた発光装置を長時間駆動すると、輝度が著しく劣化する。そのため、発光装置用途、特にＰＤＰ用途においては長時間駆動しても輝度劣化が少ない蛍光体が強く求められている。【０００５】
青色蛍光体ＢＡＭ：Ｅｕの輝度劣化メカニズムについて充分には解明されていないが、発光装置作製工程での水分や不純物ガスの混入と熱処理、および発光装置駆動時の真空紫外光照射により、蛍光体の輝度が劣化するものと考えられる。【０００６】
この輝度の劣化を防止すべく、蛍光体にガドリニウムを添加する方法（例えば、特公平６−２９４１８号公報参照）、蛍光体をアルカリ土類金属などの２価金属ケイ酸塩で被覆する方法（例えば、特開２０００−３４４７８号公報参照）、さらに、蛍光体をアンチモン酸化物で被覆する方法（例えば、特開平１０−３３０７４６号公報参照）が提案されている。【０００７】
しかしながら、前記従来の方法による蛍光体を使用した発光装置においては、ほとんどの場合、高い輝度を保ちながら駆動時の蛍光体の輝度劣化を抑制することができていなかった。
【発明の開示】
【０００８】
本発明は、前記従来の課題を解決するものであり、輝度が高く、発光装置駆動時の輝度劣化が少ない青色蛍光体を提供することを目的とする。また、当該青色蛍光体を用いた長寿命の発光装置、特にＰＤＰを提供することを目的とする。
【０００９】
本発明は、一般式ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2・ｅＷＯ3（０．７０≦ａ≦０．９５，０≦ｂ≦０．１５，０．９５≦ｃ≦１．１５，９．００≦ｄ≦１１．００，０．００１≦ｅ≦０．１００，ただしａ＋ｂ≦０．９７）で表され、
波長０．７７４ÅのＸ線で測定したＸ線回折パターンにおいて、ピークトップが回折角２θで１３．０〜１３．６度の範囲内にある２つのピークが存在する青色蛍光体である。ここで、０．８０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．０５、１．００≦ｃ≦１．１５、９．５０≦ｄ≦１０．００、および０．００５≦ｅ≦０．０２０であることが好ましい。また、前記波長０．７７４ÅのＸ線で測定したＸ線回折パターンにおいて、前記２つのピークのうちの１つのピークのピークトップが、回折角２θで１３．０〜１３．２度の範囲内にあることが好ましい。
【００１０】
別の側面では、本発明は、上記の青色蛍光体を含む蛍光体層を有する発光装置であり、発光装置の好適な例は、プラズマディスプレイパネルである。
【００１１】
当該プラズマディスプレイパネルは、例えば、前面板と、前記前面板と対向配置された背面板と、前記前面板と前記背面板の間隔を規定する隔壁と、前記背面板または前記前面板の上に配設された一対の電極と、前記電極に接続された外部回路と、少なくとも前記電極間に存在し、前記電極間に前記外部回路により電圧を印加することにより真空紫外線を発生するキセノンを含有する放電ガスと、前記真空紫外線により可視光を発する蛍光体層とを備え、前記蛍光体層が青色蛍光体層を含み、前記青色蛍光体層が前記蛍光体を含有する。
【００１２】
本発明によれば、輝度が高く、かつ発光装置作製時および駆動時での輝度劣化が少ない青色蛍光体を提供することができる。また、長時間駆動しても輝度が劣化しない長寿命のＰＤＰ等の発光装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のＰＤＰの構成を示す概略断面図である。
【図２】実施例で測定した試料番号５の粉末Ｘ線回折パターンである。
【図３】実施例で測定した試料番号１３の粉末Ｘ線回折パターンである。
【図４】実施例で測定した試料番号２（比較例）の粉末Ｘ線回折パターンである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
＜青色蛍光体の組成＞
本発明の青色蛍光体は、一般式ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2・ｅＷＯ3（０．７０≦ａ≦０．９５，０≦ｂ≦０．１５，０．９５≦ｃ≦１．１５，９．００≦ｄ≦１１．００，０．００１≦ｅ≦０．１００，ただしａ＋ｂ≦０．９７）で表される。係数ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅについて、輝度および輝度劣化耐性の観点から、好ましい範囲はそれぞれ、０．８０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．０５、１．００≦ｃ≦１．１５、９．５０≦ｄ≦１０．００、０．００５≦ｅ≦０．０２０である。【００１５】
＜青色蛍光体のＸ線回折に関する特性＞
本発明の青色蛍光体は、波長０．７７４ÅのＸ線で測定したＸ線回折パターンにおいて、ピークトップが回折角２θで１３．０〜１３．６度の範囲内にある２つのピークが存在することを特徴としている。波長０．７７４ÅのＸ線で測定したＸ線回折パターンにおいて、前記２つのピークのうちの１つのピークのピークトップが、回折角２θで１３．０〜１３．２度の範囲内にあることが、輝度および輝度劣化耐性の観点から好ましい。【００１６】
本発明者等は、実験結果に基づく詳細な検証により、上記の組成を有し、上記のＸ線回折パターンに関する特徴を有する青色蛍光体によれば、輝度が高く、発光装置作製時および駆動時の輝度劣化が少ない蛍光体が得られることを見出した。従来のＢＡＭ：Ｅｕ青色蛍光体では、上記の回折角２θの範囲内にピークトップがあるピークは１つであった。上記のＸ線回折パターンに関する特徴を有する青色蛍光体の発光特性が優れたものとなる理由は定かではないが、本発明者等の実験では、後述のような特殊な条件で焼成を行っており、この焼成によって蛍光体の格子定数が変化し、この変化が蛍光体の発光特性（輝度劣化耐性）を向上させたものと推測される。【００１７】
本発明においては、前記Ｘ線回折パターンにおいて、ピークをノイズ等によるシグナル強度の変化と区別するために、シグナル強度の変化のうち、回折角２θで１３．４度付近にあるピークの強度の１／１０以上の強度を有するものを、ピークと認めるものとする。そして本発明において「２つのピークが存在する」とは、スペクトルを構成している各角度点についての微分値を、所定の範囲においてみた場合に、ノイズを除いて考えて微分値の符号が３回逆転する場合をいう。従ってここでは、２つのピークが重複して、１つの２峰性のピークとなっている場合でも、「２つのピークが存在する」ものとする。【００１８】
＜粉末Ｘ線回折測定＞
次に、本発明の青色蛍光体に関わる粉末Ｘ線回折測定に関して記述する。【００１９】
粉末Ｘ線回折測定には、例えば、大型放射光施設ＳＰｒｉｎｇ８のＢＬ１９Ｂ２粉末Ｘ線回折装置（イメージングプレートを使用したデバイシェラー光学系、以降ＢＬ１９回折装置と呼ぶ）を使用する。内径２００μｍのリンデマン製のガラスキャピラリーに蛍光体粉体を隙間なく充填する。入射Ｘ線波長をモノクロメータにより約０．７７４Åに設定する。試料をゴニオメータで回転させながら回折強度をイメージングプレート上に記録する。測定時間はイメージングプレートの飽和が生じないように注意して決定する。例えば５分間とする。イメージングプレートを現像し、Ｘ線回折スペクトルを読み取る。【００２０】
なお、現像したイメージングプレートからデータを読み出す際のゼロ点の誤差は、回折角２θで０．０３度程度である。【００２１】
入射Ｘ線の正確な波長は、格子定数が５．４１１１ÅであるＮＩＳＴ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）のＣｅＯ2粉末（ＳＲＭ  Ｎｏ．６７４ａ）を用いて確認する。ＣｅＯ2粉末の測定データを格子定数（ａ軸長）のみ動かしてリートベルト解析を行い、設定したＸ線波長λ’に対して得られた値ａ’と真値（ａ＝５．４１１１Å）との差を元に、真のＸ線波長λを下記式に基づき算出する。
λ＝ａλ’／ａ’【００２２】
リートベルト解析には、ＲＩＥＴＡＮ−２０００プログラム（Ｒｅｖ．２．３．９以降，以下、ＲＩＥＴＡＮと呼ぶ）を用いる（中井  泉、泉  富士夫  著、「粉末Ｘ線解析の実際―リートベルト法入門」、日本分析化学会Ｘ線分析研究懇談会  編、朝倉書店、２００２年、およびhttp://homepage.mac.com/fujioizumi/を参照）。【００２３】
なお、Ｘ線回折は、結晶格子とＸ線の入射、回折の幾何的配置がブラッグの条件
２ｄsinθ＝ｎλ
を満たした際に観測される現象であり、一般的なＸ線回折計においてもスペクトルの観測は可能であるが、入射するＸ線波長により得られる観測強度が異なるため、観測される回折プロファイルには差が生じる。【００２４】
＜蛍光体の製造方法＞
以下、本発明の蛍光体の製造方法について説明するが、本発明の蛍光体の製造方法は以下に限られるものではない。【００２５】
バリウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化バリウム、炭酸バリウム、硝酸バリウム、ハロゲン化バリウム若しくはシュウ酸バリウムなど、焼成により酸化バリウムになり得るバリウム化合物、または高純度（純度９９％以上）の酸化バリウムを用いることができる。【００２６】
ストロンチウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化ストロンチウム、炭酸ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、ハロゲン化ストロンチウム若しくはシュウ酸ストロンチウムなど、焼成により酸化ストロンチウムになりうるストロンチウム化合物、または高純度（純度９９％以上）の酸化ストロンチウムを用いることができる。【００２７】
ユーロピウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化ユーロピウム、炭酸ユーロピウム、硝酸ユーロピウム、ハロゲン化ユーロピウム若しくはシュウ酸ユーロピウムなど、焼成により酸化ユーロピウムになりうるユーロピウム化合物、または高純度（純度９９％以上）の酸化ユーロピウムを用いることができる。【００２８】
マグネシウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、ハロゲン化マグネシウム、シュウ酸マグネシウム若しくは塩基性炭酸マグネシウムなど、焼成により酸化マグネシウムになりうるマグネシウム化合物、または高純度（純度９９％以上）の酸化マグネシウムを用いることができる。【００２９】
アルミニウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化アルミニウム、硝酸アルミニウム若しくはハロゲン化アルミニウムなど、焼成によりアルミナになるアルミニウム化合物、または高純度（純度９９．９％以上）のアルミナを用いることができる。【００３０】
タングステン原料についても同様に、酸化物になり得る様々な原料を用いることができる。【００３１】
青色蛍光体の製造は、上記の原料を混合し、焼成して行うが、原料の混合方法としては、溶液中での湿式混合でも乾燥粉体の乾式混合でもよく、工業的に通常用いられるボールミル、媒体撹拌ミル、遊星ミル、振動ミル、ジェットミル、Ｖ型混合機、攪拌機等を用いることができる。なお、原料中の粗大粒子は、発光特性に悪影響を及ぼすので、粒度を揃えるため分級を実施しておくことが好ましい。【００３２】
混合粉体の焼成は、例えば、水素、窒素および酸素を含む混合ガス中で、９００〜１６００℃で１〜５０時間行う。混合ガスにおいて、水素濃度は０．１〜１０体積％とし、酸素分圧は１０-12〜１０-7付近に調整するとよい。このような特殊な条件で焼成を行うことにより、上記のＸ線回折パターンに関する特徴を有する青色蛍光体を効率よく得ることができる。【００３３】
焼成に用いる炉は工業的に通常用いられる炉を用いることができ、プッシャー炉等の連続式またはバッチ式の電気炉やガス炉を用いることができる。【００３４】
原料として水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など焼成により酸化物になりうるものを使用した場合、本焼成の前に、８００〜１５００℃の温度範囲にて仮焼することが好ましい。また、反応を促進するために、原料フッ化物などのフラックスを添加することが好ましい。【００３５】
得られた蛍光体粉末を、ボールミルやジェットミルなどを用いて再度解砕し、さらに必要に応じて洗浄あるいは分級することにより、蛍光体粉末の粒度分布や流動性を調整することができる。【００３６】
＜青色蛍光体の用途＞
本発明の青色蛍光体を、蛍光体層を有する発光装置に適用すれば、輝度および輝度劣化耐性が高い発光装置を構成することができる。具体的には、ＢＡＭ：Ｅｕが使用される蛍光体層を有する発光装置において、ＢＡＭ：Ｅｕを本発明の青色蛍光体に置換え、公知方法に準じて発光装置を構成すればよい。本発明の蛍光体を、発光ダイオード（ＬＥＤ）チップと組み合わせた発光装置とすることもできる。発光装置の例としては、ＰＤＰ、蛍光パネル、蛍光ランプ等が挙げられ、これらのうち、ＰＤＰが好適である。【００３７】
以下に、交流面放電型ＰＤＰを例として、本発明の青色蛍光体をＰＤＰに適用した実施態様（本発明のＰＤＰ）について説明する。図１は、交流面放電型ＰＤＰ１０の主要構造を示す斜視断面図である。なお、ここで示すＰＤＰは、便宜的に、４２インチクラスの１０２４×７６８画素仕様に合わせたサイズ設定にて図示しているが、他のサイズや仕様に適用してもよいのは勿論である。【００３８】
図１で示すように、このＰＤＰ１０は、フロントパネル２０とバックパネル２６とを有しており、それぞれの主面が対向するようにして配置されている。【００３９】
このフロントパネル２０は、前面基板としてのフロントパネルガラス２１と、このフロントパネルガラス２１の一方主面に設けられた帯状の表示電極（Ｘ電極２３、Ｙ電極２２）と、この表示電極を覆う厚さ約３０μｍの前面側誘電体層２４と、この前面側誘電体層２４の上に設けられた厚さ約１．０μｍの保護層２５とを含んでいる。【００４０】
上記表示電極は、厚さ０.１μｍ、幅１５０μｍの帯状の透明電極２２０（２３０）と、この透明電極上に重ね設けられた厚さ７μｍ、幅９５μｍのバスライン２２１（２３１）とを含んでいる。また、各対の表示電極が、ｘ軸方向を長手方向としてｙ軸方向に複数配置されている。【００４１】
また、各対の表示電極（Ｘ電極２３、Ｙ電極２２）は、それぞれフロントパネルガラス２１の幅方向（ｙ軸方向）の端部付近で、パネル駆動回路（図示せず）と電気的に接続されている。なお、Ｙ電極２２は一括してパネル駆動回路に接続され、Ｘ電極２３はそれぞれ独立してパネル駆動回路に接続されている。パネル駆動回路を用いて、Ｙ電極２２と特定のＸ電極２３とに給電すると、Ｘ電極２３とＹ電極２２との間隙（約８０μｍ）に面放電（維持放電）が発生する。Ｘ電極２３はスキャン電極として作動させることもでき、これにより、後述するアドレス電極２８との間で書き込み放電（アドレス放電）を発生させることができる。【００４２】
上記バックパネル２６は、背面基板としてのバックパネルガラス２７と、複数のアドレス電極２８と、背面側誘電体層２９と、隔壁３０と、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の何れかに対応する蛍光体層３１〜３３とを含んでいる。蛍光体層３１〜３３は、隣り合う２つの隔壁３０の側壁とその間の背面側誘電体層２９とに接して設けられており、また、ｘ軸方向に繰り返して配列されている。【００４３】
青色蛍光体層（Ｂ）は、上述した本発明の青色蛍光体を含んでいる。他方、赤色蛍光体層および緑色蛍光体層は一般的な蛍光体を含んでいる。例えば、赤色蛍光体としては（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3：ＥｕやＹ2Ｏ3：Ｅｕが、緑色蛍光体としてはＺｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎ、ＹＢＯ3：Ｔｂおよび（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3：Ｔｂが挙げられる。【００４４】
各蛍光体層は、蛍光体粒子を溶解させた蛍光体インクを、例えばメニスカス法やラインジェット法などの公知の塗布方法により隔壁３０および背面側誘電体層２９に塗布し、これを乾燥や焼成（例えば５００℃で１０分）することにより形成できる。上記蛍光体インクは、例えば体積平均粒径２μｍの青色蛍光体３０質量％と、重量平均分子量約２０万のエチルセルロース４．５質量％と、ブチルカルビトールアセテート６５．５質量％とを混合して作製することができる。また、その粘度を、最終的に２０００〜６０００ｃｐｓ（２〜６Ｐａｓ）程度となるように調整すると、隔壁３０に対するインクの付着力を高めることができて好ましい。【００４５】
アドレス電極２８はバックパネルガラス２７の一方主面に設けられている。また、背面側誘電体層２９はアドレス電極２８を覆うようにして設けられている。また、隔壁３０は、高さが約１５０μｍ、幅が約４０μｍであり、ｙ軸方向を長手方向とし、隣接するアドレス電極２８のピッチに合わせて、背面側誘電体層２９の上に設けられている。【００４６】
上記アドレス電極２８は、それぞれが厚さ５μｍ、幅６０μｍであり、ｙ軸方向を長手方向としてｘ軸方向に複数配置されている。また、このアドレス電極２８は、ピッチが一定間隔（約１５０μｍ）となるように配置されている。なお、複数のアドレス電極２８は、それぞれ独立して上記パネル駆動回路に接続されている。それぞれのアドレス電極に個別に給電することによって、特定のアドレス電極２８と特定のＸ電極２３との間でアドレス放電させることができる。【００４７】
フロントパネル２０とバックパネル２６とは、アドレス電極２８と表示電極とが直交するように配置している。封着部材としてのフリットガラス封着部（図示せず）により両パネル２０、２６の外周縁部が封着されている。【００４８】
フリットガラス封着部によって密封された、フロントパネル２０とバックパネル２６との間の密閉空間には、Ｈｅ、Ｘｅ、Ｎｅ等の希ガス成分からなる放電ガスが所定の圧力（通常６.７×１０4〜１.０×１０5Ｐａ程度）で封入されている。【００４９】
なお、隣接する２つの隔壁３０の間に対応する空間が、放電空間３４となる。また、一対の表示電極と１本のアドレス電極２８とが放電空間３４を挟んで交叉する領域が、画像を表示するセルに対応している。なお、本例では、ｘ軸方向のセルピッチは約３００μｍ、ｙ軸方向のセルピッチは約６７５μｍに設定されている。【００５０】
また、ＰＤＰ１０の駆動時には、パネル駆動回路によって、特定のアドレス電極２８と特定のＸ電極２３とにパルス電圧を印加してアドレス放電させた後、一対の表示電極（Ｘ電極２３、Ｙ電極２２）の間にパルスを印加し、維持放電させる。これにより発生させた短波長の紫外線（波長約１４７ｎｍを中心波長とする共鳴線および１７２ｎｍを中心波長とする分子線）を用いて、蛍光体層３１〜３３に含まれる蛍光体を可視光発光させることで、所定の画像をフロントパネル側に表示することができる。【００５１】
本発明の青色蛍光体は、公知方法に準じて、紫外線により励起、発光する蛍光層を有する蛍光パネルに適用することができる。当該蛍光パネルは、輝度が良好であり、従来の蛍光パネルに比して輝度劣化耐性に優れたものとなる。当該蛍光パネルは、例えば液晶表示装置のバックライトとして適用することができる。【００５２】
本発明の青色蛍光体は、公知方法に準じて、蛍光ランプ（例、無電極蛍光ランプ、キセノン蛍光ランプ、蛍光水銀ランプ）に適用することもでき、当該蛍光ランプは、輝度が良好であり、従来の蛍光ランプに比して輝度劣化耐性に優れたものとなる。【００５３】
以下、実施例により本発明の一形態を詳細に説明する。なお、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。【００５４】
＜実施例の蛍光体試料の作製＞
出発原料として、ＢａＣＯ3，ＳｒＣＯ3，ＭｇＣＯ3，Ａｌ2Ｏ3，ＡｌＦ3，Ｅｕ2Ｏ3，およびＷＯ3を用い、これらを表１の組成になるよう秤量し、ボールミルを用いて純水中で湿式混合した。この混合物を乾燥させた後、大気中で１２００〜１５００℃で４時間仮焼した。得られた焼成体を、１２００〜１５００℃で４時間本焼成して蛍光体（試料番号４〜１４）を得た。なお、本焼成は、水素、窒素および酸素を含む混合ガス雰囲気下（水素濃度３体積％、ピーク温度での酸素分圧は１０-12〜１０-7付近）で行い、降温過程では８００〜１０００℃で水素導入を停止するという特殊な焼成方法を用いた。【００５５】
＜比較例の蛍光体試料の作製＞
試料番号１〜３および１５〜１６については、ＷＯ3を用いずに、本焼成を水素を３体積％含む窒素を用いた一般的な還元性雰囲気下（ピーク温度での酸素分圧は１０-15付近）で行ったこと以外は上記の実施例の蛍光体試料と同様にして、蛍光体を作製した。試料番号１７においては、本焼成を、水素を３体積％含む窒素を用いた一般的な還元性雰囲気下（ピーク温度での酸素分圧は１０-15付近）で行ったこと以外は上記の実施例の蛍光体試料と同様にして、蛍光体を作製した。【００５６】
＜粉末Ｘ線解析測定＞
実施例および比較例の蛍光体試料について、大型放射光施設ＳＰｒｉｎｇ８のＢＬ１９回折装置を用いて、上述の方法によりＸ線回折パターンを測定した。得られたＸ線回折パターンにおける、ピークトップが回折角２θで１３．０〜１３．６度の範囲内にあるピークの数とその位置を、試料の組成と併せて表１に示す。なお、表１において*印を付した試料は比較例である。また、得られたＸ線回折パターンの例（試料番号２，５および１３）を図２〜４に示す。【００５７】
＜輝度の測定＞
輝度の測定は、真空中で波長１４６ｎｍの真空紫外光を照射し、可視領域の発光を測定することで実施した。輝度は、国際照明委員会ＸＹＺ表色系における輝度Ｙであり、標準試料ＢＡＭ：Ｅｕ（Ｂａ0.9ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ0.1）に対する相対値として評価した。結果を、表１に示す。【００５８】
【表１】
2008136170.tif 000003
【００５９】
表１から明らかなように、組成比が本発明の組成範囲内にあり、ピークトップが回折角２θで１３．０〜１３．６度の範囲内にある２つのピークが存在する蛍光体は、真空紫外光励起による輝度が高い。特に、０．８０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．０５、１．００≦ｃ≦１．１５、９．５０≦ｄ≦１０．００、および０．００５≦ｅ≦０．０２０を満たす場合（試料番号７〜１４）に、輝度が高い。さらに、その２つのピークのうちの１つのピークのピークトップが、回折角２θで１３．０〜１３．２度の範囲内にある蛍光体（試料番号９〜１４）では、特に輝度が高い。【００６０】
＜パネル輝度および輝度劣化＞
試料番号１〜１７と同様にして得た青色蛍光体を使用し、上述した交流面放電型ＰＤＰの例と同様にして図１の構成を有するＰＤＰを作製した。作製したＰＤＰについて、パネル初期輝度（標準試料ＢＡＭ：Ｅｕを用いた場合に対する相対値）を測定した。また、加速駆動（実駆動１０００時間相当）した後の輝度を測定し、輝度劣化（％）を求めた。なお、パネルは青色１色固定表示とした。結果を表２に示す。なお、表２において*印を付した試料は比較例である。【００６１】
【表２】
2008136170.tif 000004
【００６２】
表２から明らかなように、組成比が本発明の組成範囲内にあり、ピークトップが回折角２θで１３．０〜１３．６度の範囲内にある２つのピークが存在する蛍光体を使用した場合には、パネル初期輝度が高く、輝度劣化が著しく抑制されていることが確認された。特に、０．８０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．０５、１．００≦ｃ≦１．１５、９．５０≦ｄ≦１０．００、および０．００５≦ｅ≦０．０２０を満たす場合（試料番号２４〜３１）に、輝度および輝度劣化耐性に優れている。さらに、前記２つのピークのうちの１つのピークのピークトップが、回折角２θで１３．０〜１３．２度の範囲内にある蛍光体を使用した場合（試料番号２６〜３１）に、特に輝度および輝度劣化耐性に優れている。これに対して、係数ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ、または粉末Ｘ線回折測定における特定ピークの数のうちのいずれかが本発明の範囲外である比較例の試料では、初期輝度が低く、ＰＤＰ駆動時の輝度劣化が著しい。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の青色蛍光体は、発光装置、その中でも特にＰＤＰに使用することができる。また、無電極蛍光ランプ、キセノン蛍光ランプ、蛍光水銀ランプなどの蛍光ランプ、液晶表示装置のバックライトに主に用いられる蛍光パネル等の用途にも応用できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【手続補正書】
【提出日】平成21年9月24日(2009.9.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）や無水銀蛍光ランプ等に使用される青色蛍光体、および発光装置（特にＰＤＰ）に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
省エネルギーの蛍光ランプ用蛍光体として、様々なアルミン酸塩蛍光体が実用化されている。例えば、青色蛍光体として（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ（ＢＡＭ：Ｅｕ）、緑色蛍光体としてＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：ＴｂまたはＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ,Ｍｎ等が挙げられる。
【０００３】
近年では、ＰＤＰ用青色蛍光体に、真空紫外光励起による輝度が高いＢＡＭ：Ｅｕが使用されている。
【０００４】
しかしながら、青色蛍光体ＢＡＭ：Ｅｕを用いた発光装置を長時間駆動すると、輝度が著しく劣化する。そのため、発光装置用途、特にＰＤＰ用途においては長時間駆動しても輝度劣化が少ない蛍光体が強く求められている。
【０００５】
青色蛍光体ＢＡＭ：Ｅｕの輝度劣化メカニズムについて充分には解明されていないが、発光装置作製工程での水分や不純物ガスの混入と熱処理、および発光装置駆動時の真空紫外光照射により、蛍光体の輝度が劣化するものと考えられる。
【０００６】
この輝度の劣化を防止すべく、蛍光体にガドリニウムを添加する方法（例えば、特公平６−２９４１８号公報参照）、蛍光体をアルカリ土類金属などの２価金属ケイ酸塩で被覆する方法（例えば、特開２０００−３４４７８号公報参照）、さらに、蛍光体をアンチモン酸化物で被覆する方法（例えば、特開平１０−３３０７４６号公報参照）が提案されている。
【０００７】
しかしながら、前記従来の方法による蛍光体を使用した発光装置においては、ほとんどの場合、高い輝度を保ちながら駆動時の蛍光体の輝度劣化を抑制することができていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特公平６−２９４１８号公報
【特許文献２】特開２０００−３４４７８号公報
【特許文献３】特開平１０−３３０７４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前記従来の課題を解決するものであり、輝度が高く、発光装置駆動時の輝度劣化が少ない青色蛍光体を提供することを目的とする。また、当該青色蛍光体を用いた長寿命の発光装置、特にＰＤＰを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、一般式ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2・ｅＷＯ3（０．７０≦ａ≦０．９５，０≦ｂ≦０．１５，０．９５≦ｃ≦１．１５，９．００≦ｄ≦１１．００，０．００１≦ｅ≦０．１００，ただしａ＋ｂ≦０．９７）で表され、
波長０．７７４ÅのＸ線で測定したＸ線回折パターンにおいて、ピークトップが回折角２θで１３．０〜１３．６度の範囲内にある２つのピークが存在する青色蛍光体である。ここで、０．８０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．０５、１．００≦ｃ≦１．１５、９．５０≦ｄ≦１０．００、および０．００５≦ｅ≦０．０２０であることが好ましい。また、前記波長０．７７４ÅのＸ線で測定したＸ線回折パターンにおいて、前記２つのピークのうちの１つのピークのピークトップが、回折角２θで１３．０〜１３．２度の範囲内にあることが好ましい。
【００１１】
別の側面では、本発明は、上記の青色蛍光体を含む蛍光体層を有する発光装置であり、発光装置の好適な例は、プラズマディスプレイパネルである。
【００１２】
当該プラズマディスプレイパネルは、例えば、前面板と、前記前面板と対向配置された背面板と、前記前面板と前記背面板の間隔を規定する隔壁と、前記背面板または前記前面板の上に配設された一対の電極と、前記電極に接続された外部回路と、少なくとも前記電極間に存在し、前記電極間に前記外部回路により電圧を印加することにより真空紫外線を発生するキセノンを含有する放電ガスと、前記真空紫外線により可視光を発する蛍光体層とを備え、前記蛍光体層が青色蛍光体層を含み、前記青色蛍光体層が前記蛍光体を含有する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、輝度が高く、かつ発光装置作製時および駆動時での輝度劣化が少ない青色蛍光体を提供することができる。また、長時間駆動しても輝度が劣化しない長寿命のＰＤＰ等の発光装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明のＰＤＰの構成を示す概略断面図である。
【図２】実施例で測定した試料番号５の粉末Ｘ線回折パターンである。
【図３】実施例で測定した試料番号１３の粉末Ｘ線回折パターンである。
【図４】実施例で測定した試料番号２（比較例）の粉末Ｘ線回折パターンである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
＜青色蛍光体の組成＞
本発明の青色蛍光体は、一般式ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2・ｅＷＯ3（０．７０≦ａ≦０．９５，０≦ｂ≦０．１５，０．９５≦ｃ≦１．１５，９．００≦ｄ≦１１．００，０．００１≦ｅ≦０．１００，ただしａ＋ｂ≦０．９７）で表される。係数ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅについて、輝度および輝度劣化耐性の観点から、好ましい範囲はそれぞれ、０．８０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．０５、１．００≦ｃ≦１．１５、９．５０≦ｄ≦１０．００、０．００５≦ｅ≦０．０２０である。
【００１６】
＜青色蛍光体のＸ線回折に関する特性＞
本発明の青色蛍光体は、波長０．７７４ÅのＸ線で測定したＸ線回折パターンにおいて、ピークトップが回折角２θで１３．０〜１３．６度の範囲内にある２つのピークが存在することを特徴としている。波長０．７７４ÅのＸ線で測定したＸ線回折パターンにおいて、前記２つのピークのうちの１つのピークのピークトップが、回折角２θで１３．０〜１３．２度の範囲内にあることが、輝度および輝度劣化耐性の観点から好ましい。
【００１７】
本発明者等は、実験結果に基づく詳細な検証により、上記の組成を有し、上記のＸ線回折パターンに関する特徴を有する青色蛍光体によれば、輝度が高く、発光装置作製時および駆動時の輝度劣化が少ない蛍光体が得られることを見出した。従来のＢＡＭ：Ｅｕ青色蛍光体では、上記の回折角２θの範囲内にピークトップがあるピークは１つであった。上記のＸ線回折パターンに関する特徴を有する青色蛍光体の発光特性が優れたものとなる理由は定かではないが、本発明者等の実験では、後述のような特殊な条件で焼成を行っており、この焼成によって蛍光体の格子定数が変化し、この変化が蛍光体の発光特性（輝度劣化耐性）を向上させたものと推測される。
【００１８】
本発明においては、前記Ｘ線回折パターンにおいて、ピークをノイズ等によるシグナル強度の変化と区別するために、シグナル強度の変化のうち、回折角２θで１３．４度付近にあるピークの強度の１／１０以上の強度を有するものを、ピークと認めるものとする。そして本発明において「２つのピークが存在する」とは、スペクトルを構成している各角度点についての微分値を、所定の範囲においてみた場合に、ノイズを除いて考えて微分値の符号が３回逆転する場合をいう。従ってここでは、２つのピークが重複して、１つの２峰性のピークとなっている場合でも、「２つのピークが存在する」ものとする。
【００１９】
＜粉末Ｘ線回折測定＞
次に、本発明の青色蛍光体に関わる粉末Ｘ線回折測定に関して記述する。
【００２０】
粉末Ｘ線回折測定には、例えば、大型放射光施設ＳＰｒｉｎｇ８のＢＬ１９Ｂ２粉末Ｘ線回折装置（イメージングプレートを使用したデバイシェラー光学系、以降ＢＬ１９回折装置と呼ぶ）を使用する。内径２００μｍのリンデマン製のガラスキャピラリーに蛍光体粉体を隙間なく充填する。入射Ｘ線波長をモノクロメータにより約０．７７４Åに設定する。試料をゴニオメータで回転させながら回折強度をイメージングプレート上に記録する。測定時間はイメージングプレートの飽和が生じないように注意して決定する。例えば５分間とする。イメージングプレートを現像し、Ｘ線回折スペクトルを読み取る。
【００２１】
なお、現像したイメージングプレートからデータを読み出す際のゼロ点の誤差は、回折角２θで０．０３度程度である。
【００２２】
入射Ｘ線の正確な波長は、格子定数が５．４１１１ÅであるＮＩＳＴ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）のＣｅＯ2粉末（ＳＲＭ  Ｎｏ．６７４ａ）を用いて確認する。ＣｅＯ2粉末の測定データを格子定数（ａ軸長）のみ動かしてリートベルト解析を行い、設定したＸ線波長λ’に対して得られた値ａ’と真値（ａ＝５．４１１１Å）との差を元に、真のＸ線波長λを下記式に基づき算出する。
λ＝ａλ’／ａ’
【００２３】
リートベルト解析には、ＲＩＥＴＡＮ−２０００プログラム（Ｒｅｖ．２．３．９以降，以下、ＲＩＥＴＡＮと呼ぶ）を用いる（中井  泉、泉  富士夫  著、「粉末Ｘ線解析の実際―リートベルト法入門」、日本分析化学会Ｘ線分析研究懇談会  編、朝倉書店、２００２年、およびhttp://homepage.mac.com/fujioizumi/を参照）。
【００２４】
なお、Ｘ線回折は、結晶格子とＸ線の入射、回折の幾何的配置がブラッグの条件
２ｄsinθ＝ｎλ
を満たした際に観測される現象であり、一般的なＸ線回折計においてもスペクトルの観測は可能であるが、入射するＸ線波長により得られる観測強度が異なるため、観測される回折プロファイルには差が生じる。
【００２５】
＜蛍光体の製造方法＞
以下、本発明の蛍光体の製造方法について説明するが、本発明の蛍光体の製造方法は以下に限られるものではない。
【００２６】
バリウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化バリウム、炭酸バリウム、硝酸バリウム、ハロゲン化バリウム若しくはシュウ酸バリウムなど、焼成により酸化バリウムになり得るバリウム化合物、または高純度（純度９９％以上）の酸化バリウムを用いることができる。
【００２７】
ストロンチウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化ストロンチウム、炭酸ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、ハロゲン化ストロンチウム若しくはシュウ酸ストロンチウムなど、焼成により酸化ストロンチウムになりうるストロンチウム化合物、または高純度（純度９９％以上）の酸化ストロンチウムを用いることができる。
【００２８】
ユーロピウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化ユーロピウム、炭酸ユーロピウム、硝酸ユーロピウム、ハロゲン化ユーロピウム若しくはシュウ酸ユーロピウムなど、焼成により酸化ユーロピウムになりうるユーロピウム化合物、または高純度（純度９９％以上）の酸化ユーロピウムを用いることができる。
【００２９】
マグネシウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、ハロゲン化マグネシウム、シュウ酸マグネシウム若しくは塩基性炭酸マグネシウムなど、焼成により酸化マグネシウムになりうるマグネシウム化合物、または高純度（純度９９％以上）の酸化マグネシウムを用いることができる。
【００３０】
アルミニウム原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化アルミニウム、硝酸アルミニウム若しくはハロゲン化アルミニウムなど、焼成によりアルミナになるアルミニウム化合物、または高純度（純度９９．９％以上）のアルミナを用いることができる。
【００３１】
タングステン原料についても同様に、酸化物になり得る様々な原料を用いることができる。
【００３２】
青色蛍光体の製造は、上記の原料を混合し、焼成して行うが、原料の混合方法としては、溶液中での湿式混合でも乾燥粉体の乾式混合でもよく、工業的に通常用いられるボールミル、媒体撹拌ミル、遊星ミル、振動ミル、ジェットミル、Ｖ型混合機、攪拌機等を用いることができる。なお、原料中の粗大粒子は、発光特性に悪影響を及ぼすので、粒度を揃えるため分級を実施しておくことが好ましい。
【００３３】
混合粉体の焼成は、例えば、水素、窒素および酸素を含む混合ガス中で、９００〜１６００℃で１〜５０時間行う。混合ガスにおいて、水素濃度は０．１〜１０体積％とし、酸素分圧は１０-12〜１０-7付近に調整するとよい。このような特殊な条件で焼成を行うことにより、上記のＸ線回折パターンに関する特徴を有する青色蛍光体を効率よく得ることができる。
【００３４】
焼成に用いる炉は工業的に通常用いられる炉を用いることができ、プッシャー炉等の連続式またはバッチ式の電気炉やガス炉を用いることができる。
【００３５】
原料として水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など焼成により酸化物になりうるものを使用した場合、本焼成の前に、８００〜１５００℃の温度範囲にて仮焼することが好ましい。また、反応を促進するために、原料フッ化物などのフラックスを添加することが好ましい。
【００３６】
得られた蛍光体粉末を、ボールミルやジェットミルなどを用いて再度解砕し、さらに必要に応じて洗浄あるいは分級することにより、蛍光体粉末の粒度分布や流動性を調整することができる。
【００３７】
＜青色蛍光体の用途＞
本発明の青色蛍光体を、蛍光体層を有する発光装置に適用すれば、輝度および輝度劣化耐性が高い発光装置を構成することができる。具体的には、ＢＡＭ：Ｅｕが使用される蛍光体層を有する発光装置において、ＢＡＭ：Ｅｕを本発明の青色蛍光体に置換え、公知方法に準じて発光装置を構成すればよい。本発明の蛍光体を、発光ダイオード（ＬＥＤ）チップと組み合わせた発光装置とすることもできる。発光装置の例としては、ＰＤＰ、蛍光パネル、蛍光ランプ等が挙げられ、これらのうち、ＰＤＰが好適である。
【００３８】
以下に、交流面放電型ＰＤＰを例として、本発明の青色蛍光体をＰＤＰに適用した実施態様（本発明のＰＤＰ）について説明する。図１は、交流面放電型ＰＤＰ１０の主要構造を示す斜視断面図である。なお、ここで示すＰＤＰは、便宜的に、４２インチクラスの１０２４×７６８画素仕様に合わせたサイズ設定にて図示しているが、他のサイズや仕様に適用してもよいのは勿論である。
【００３９】
図１で示すように、このＰＤＰ１０は、フロントパネル２０とバックパネル２６とを有しており、それぞれの主面が対向するようにして配置されている。
【００４０】
このフロントパネル２０は、前面基板としてのフロントパネルガラス２１と、このフロントパネルガラス２１の一方主面に設けられた帯状の表示電極（Ｘ電極２３、Ｙ電極２２）と、この表示電極を覆う厚さ約３０μｍの前面側誘電体層２４と、この前面側誘電体層２４の上に設けられた厚さ約１．０μｍの保護層２５とを含んでいる。
【００４１】
上記表示電極は、厚さ０.１μｍ、幅１５０μｍの帯状の透明電極２２０（２３０）と、この透明電極上に重ね設けられた厚さ７μｍ、幅９５μｍのバスライン２２１（２３１）とを含んでいる。また、各対の表示電極が、ｘ軸方向を長手方向としてｙ軸方向に複数配置されている。
【００４２】
また、各対の表示電極（Ｘ電極２３、Ｙ電極２２）は、それぞれフロントパネルガラス２１の幅方向（ｙ軸方向）の端部付近で、パネル駆動回路（図示せず）と電気的に接続されている。なお、Ｙ電極２２は一括してパネル駆動回路に接続され、Ｘ電極２３はそれぞれ独立してパネル駆動回路に接続されている。パネル駆動回路を用いて、Ｙ電極２２と特定のＸ電極２３とに給電すると、Ｘ電極２３とＹ電極２２との間隙（約８０μｍ）に面放電（維持放電）が発生する。Ｘ電極２３はスキャン電極として作動させることもでき、これにより、後述するアドレス電極２８との間で書き込み放電（アドレス放電）を発生させることができる。
【００４３】
上記バックパネル２６は、背面基板としてのバックパネルガラス２７と、複数のアドレス電極２８と、背面側誘電体層２９と、隔壁３０と、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の何れかに対応する蛍光体層３１〜３３とを含んでいる。蛍光体層３１〜３３は、隣り合う２つの隔壁３０の側壁とその間の背面側誘電体層２９とに接して設けられており、また、ｘ軸方向に繰り返して配列されている。
【００４４】
青色蛍光体層（Ｂ）は、上述した本発明の青色蛍光体を含んでいる。他方、赤色蛍光体層および緑色蛍光体層は一般的な蛍光体を含んでいる。例えば、赤色蛍光体としては（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3：ＥｕやＹ2Ｏ3：Ｅｕが、緑色蛍光体としてはＺｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎ、ＹＢＯ3：Ｔｂおよび（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3：Ｔｂが挙げられる。
【００４５】
各蛍光体層は、蛍光体粒子を溶解させた蛍光体インクを、例えばメニスカス法やラインジェット法などの公知の塗布方法により隔壁３０および背面側誘電体層２９に塗布し、これを乾燥や焼成（例えば５００℃で１０分）することにより形成できる。上記蛍光体インクは、例えば体積平均粒径２μｍの青色蛍光体３０質量％と、重量平均分子量約２０万のエチルセルロース４．５質量％と、ブチルカルビトールアセテート６５．５質量％とを混合して作製することができる。また、その粘度を、最終的に２０００〜６０００ｃｐｓ（２〜６Ｐａｓ）程度となるように調整すると、隔壁３０に対するインクの付着力を高めることができて好ましい。
【００４６】
アドレス電極２８はバックパネルガラス２７の一方主面に設けられている。また、背面側誘電体層２９はアドレス電極２８を覆うようにして設けられている。また、隔壁３０は、高さが約１５０μｍ、幅が約４０μｍであり、ｙ軸方向を長手方向とし、隣接するアドレス電極２８のピッチに合わせて、背面側誘電体層２９の上に設けられている。
【００４７】
上記アドレス電極２８は、それぞれが厚さ５μｍ、幅６０μｍであり、ｙ軸方向を長手方向としてｘ軸方向に複数配置されている。また、このアドレス電極２８は、ピッチが一定間隔（約１５０μｍ）となるように配置されている。なお、複数のアドレス電極２８は、それぞれ独立して上記パネル駆動回路に接続されている。それぞれのアドレス電極に個別に給電することによって、特定のアドレス電極２８と特定のＸ電極２３との間でアドレス放電させることができる。
【００４８】
フロントパネル２０とバックパネル２６とは、アドレス電極２８と表示電極とが直交するように配置している。封着部材としてのフリットガラス封着部（図示せず）により両パネル２０、２６の外周縁部が封着されている。
【００４９】
フリットガラス封着部によって密封された、フロントパネル２０とバックパネル２６との間の密閉空間には、Ｈｅ、Ｘｅ、Ｎｅ等の希ガス成分からなる放電ガスが所定の圧力（通常６.７×１０4〜１.０×１０5Ｐａ程度）で封入されている。
【００５０】
なお、隣接する２つの隔壁３０の間に対応する空間が、放電空間３４となる。また、一対の表示電極と１本のアドレス電極２８とが放電空間３４を挟んで交叉する領域が、画像を表示するセルに対応している。なお、本例では、ｘ軸方向のセルピッチは約３００μｍ、ｙ軸方向のセルピッチは約６７５μｍに設定されている。
【００５１】
また、ＰＤＰ１０の駆動時には、パネル駆動回路によって、特定のアドレス電極２８と特定のＸ電極２３とにパルス電圧を印加してアドレス放電させた後、一対の表示電極（Ｘ電極２３、Ｙ電極２２）の間にパルスを印加し、維持放電させる。これにより発生させた短波長の紫外線（波長約１４７ｎｍを中心波長とする共鳴線および１７２ｎｍを中心波長とする分子線）を用いて、蛍光体層３１〜３３に含まれる蛍光体を可視光発光させることで、所定の画像をフロントパネル側に表示することができる。
【００５２】
本発明の青色蛍光体は、公知方法に準じて、紫外線により励起、発光する蛍光層を有する蛍光パネルに適用することができる。当該蛍光パネルは、輝度が良好であり、従来の蛍光パネルに比して輝度劣化耐性に優れたものとなる。当該蛍光パネルは、例えば液晶表示装置のバックライトとして適用することができる。
【００５３】
本発明の青色蛍光体は、公知方法に準じて、蛍光ランプ（例、無電極蛍光ランプ、キセノン蛍光ランプ、蛍光水銀ランプ）に適用することもでき、当該蛍光ランプは、輝度が良好であり、従来の蛍光ランプに比して輝度劣化耐性に優れたものとなる。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例により本発明の一形態を詳細に説明する。なお、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。
【００５５】
＜実施例の蛍光体試料の作製＞
出発原料として、ＢａＣＯ3，ＳｒＣＯ3，ＭｇＣＯ3，Ａｌ2Ｏ3，ＡｌＦ3，Ｅｕ2Ｏ3，およびＷＯ3を用い、これらを表１の組成になるよう秤量し、ボールミルを用いて純水中で湿式混合した。この混合物を乾燥させた後、大気中で１２００〜１５００℃で４時間仮焼した。得られた焼成体を、１２００〜１５００℃で４時間本焼成して蛍光体（試料番号４〜１４）を得た。なお、本焼成は、水素、窒素および酸素を含む混合ガス雰囲気下（水素濃度３体積％、ピーク温度での酸素分圧は１０-12〜１０-7付近）で行い、降温過程では８００〜１０００℃で水素導入を停止するという特殊な焼成方法を用いた。
【００５６】
＜比較例の蛍光体試料の作製＞
試料番号１〜３および１５〜１６については、ＷＯ3を用いずに、本焼成を水素を３体積％含む窒素を用いた一般的な還元性雰囲気下（ピーク温度での酸素分圧は１０-15付近）で行ったこと以外は上記の実施例の蛍光体試料と同様にして、蛍光体を作製した。試料番号１７においては、本焼成を、水素を３体積％含む窒素を用いた一般的な還元性雰囲気下（ピーク温度での酸素分圧は１０-15付近）で行ったこと以外は上記の実施例の蛍光体試料と同様にして、蛍光体を作製した。
【００５７】
＜粉末Ｘ線解析測定＞
実施例および比較例の蛍光体試料について、大型放射光施設ＳＰｒｉｎｇ８のＢＬ１９回折装置を用いて、上述の方法によりＸ線回折パターンを測定した。得られたＸ線回折パターンにおける、ピークトップが回折角２θで１３．０〜１３．６度の範囲内にあるピークの数とその位置を、試料の組成と併せて表１に示す。なお、表１において*印を付した試料は比較例である。また、得られたＸ線回折パターンの例（試料番号２，５および１３）を図２〜４に示す。
【００５８】
＜輝度の測定＞
輝度の測定は、真空中で波長１４６ｎｍの真空紫外光を照射し、可視領域の発光を測定することで実施した。輝度は、国際照明委員会ＸＹＺ表色系における輝度Ｙであり、標準試料ＢＡＭ：Ｅｕ（Ｂａ0.9ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ0.1）に対する相対値として評価した。結果を、表１に示す。
【００５９】
【表１】
2008136170.tif 000009
【００６０】
表１から明らかなように、組成比が本発明の組成範囲内にあり、ピークトップが回折角２θで１３．０〜１３．６度の範囲内にある２つのピークが存在する蛍光体は、真空紫外光励起による輝度が高い。特に、０．８０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．０５、１．００≦ｃ≦１．１５、９．５０≦ｄ≦１０．００、および０．００５≦ｅ≦０．０２０を満たす場合（試料番号７〜１４）に、輝度が高い。さらに、その２つのピークのうちの１つのピークのピークトップが、回折角２θで１３．０〜１３．２度の範囲内にある蛍光体（試料番号９〜１４）では、特に輝度が高い。
【００６１】
＜パネル輝度および輝度劣化＞
試料番号１〜１７と同様にして得た青色蛍光体を使用し、上述した交流面放電型ＰＤＰの例と同様にして図１の構成を有するＰＤＰを作製した。作製したＰＤＰについて、パネル初期輝度（標準試料ＢＡＭ：Ｅｕを用いた場合に対する相対値）を測定した。また、加速駆動（実駆動１０００時間相当）した後の輝度を測定し、輝度劣化（％）を求めた。なお、パネルは青色１色固定表示とした。結果を表２に示す。なお、表２において*印を付した試料は比較例である。
【００６２】
【表２】
2008136170.tif 000010
【００６３】
表２から明らかなように、組成比が本発明の組成範囲内にあり、ピークトップが回折角２θで１３．０〜１３．６度の範囲内にある２つのピークが存在する蛍光体を使用した場合には、パネル初期輝度が高く、輝度劣化が著しく抑制されていることが確認された。特に、０．８０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．０５、１．００≦ｃ≦１．１５、９．５０≦ｄ≦１０．００、および０．００５≦ｅ≦０．０２０を満たす場合（試料番号２４〜３１）に、輝度および輝度劣化耐性に優れている。さらに、前記２つのピークのうちの１つのピークのピークトップが、回折角２θで１３．０〜１３．２度の範囲内にある蛍光体を使用した場合（試料番号２６〜３１）に、特に輝度および輝度劣化耐性に優れている。これに対して、係数ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ、または粉末Ｘ線回折測定における特定ピークの数のうちのいずれかが本発明の範囲外である比較例の試料では、初期輝度が低く、ＰＤＰ駆動時の輝度劣化が著しい。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の青色蛍光体は、発光装置、その中でも特にＰＤＰに使用することができる。また、無電極蛍光ランプ、キセノン蛍光ランプ、蛍光水銀ランプなどの蛍光ランプ、液晶表示装置のバックライトに主に用いられる蛍光パネル等の用途にも応用できる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式ａＢａＯ・ｂＳｒＯ・（１−ａ−ｂ）ＥｕＯ・ｃＭｇＯ・ｄＡｌＯ3/2・ｅＷＯ3（０．７０≦ａ≦０．９５，０≦ｂ≦０．１５，０．９５≦ｃ≦１．１５，９．００≦ｄ≦１１．００，０．００１≦ｅ≦０．１００，ただしａ＋ｂ≦０．９７）で表され、
波長０．７７４ÅのＸ線で測定したＸ線回折パターンにおいて、ピークトップが回折角２θで１３．０〜１３．６度の範囲内にある２つのピークが存在する青色蛍光体。
【請求項２】
０．８０≦ａ≦０．９５、０≦ｂ≦０．０５、１．００≦ｃ≦１．１５、９．５０≦ｄ≦１０．００、および０．００５≦ｅ≦０．０２０である請求項１に記載の青色蛍光体。
【請求項３】
前記波長０．７７４ÅのＸ線で測定したＸ線回折パターンにおいて、前記２つのピークのうちの１つのピークのピークトップが、回折角２θで１３．０〜１３．２度の範囲内にある請求項１に記載の青色蛍光体。
【請求項４】
請求項１に記載の青色蛍光体を含む蛍光体層を有する発光装置。
【請求項５】
プラズマディスプレイパネルである請求項４に記載の発光装置。
【請求項６】
前記プラズマディスプレイパネルが、
前面板と、
前記前面板と対向配置された背面板と、
前記前面板と前記背面板の間隔を規定する隔壁と、
前記背面板または前記前面板の上に配設された一対の電極と、
前記電極に接続された外部回路と、
少なくとも前記電極間に存在し、前記電極間に前記外部回路により電圧を印加することにより真空紫外線を発生するキセノンを含有する放電ガスと、
前記真空紫外線により可視光を発する蛍光体層とを備え、
前記蛍光体層が青色蛍光体層を含み、前記青色蛍光体層が前記青色蛍光体を含有する請求項５に記載の発光装置。
【手続補正３】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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