【手続補正書】
【提出日】平成17年7月1日(2005.7.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系共重合体１００重量部、可塑剤３０−２００重量部、擬似架橋性化合物０．３−１０重量部よりなる粘着剤組成物であって、上記粘着剤組成物を粘着剤層として粘着シートの支持体の片面に設けた場合において該粘着剤組成物のずれ変形移動距離（３ｇ、２分）が粘着剤層の厚み以下でありかつずれ変形移動距離（８０ｇ、５分）が粘着剤層の厚みの１０倍以上であることを特徴とする、前記粘着剤組成物。
【請求項２】
アクリル系共重合体が、（メタ）アクリル酸を０．５−１５％、及び／又は、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルを５−３０％を必須成分として含むことを特徴とする、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
擬似架橋性化合物がポリアミン、オキシ酸塩、レゾルシン、ピロカテキン、中の１種あるいはそれ以上からなることを特徴とする、請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
ポリアミンが、ヘキサンジアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、であり、オキシ酸塩が、ガリウム酸塩、アルミン酸塩、硼酸塩であることを特徴とする、請求項３に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤組成物を支持体の少なくとも片面に塗布してなる粘着シート。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤組成物を含む粘着剤層に、皮膚有価物をさらに含有してなる粘着シート。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨は、粘着剤組成物を、（メタ）アクリル酸を０．５−１５％、及び／又は、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルを５−３０％を必須成分として含むアクリル系共重合体１００重量部、可塑剤３０−２００重量部、及び、擬似架橋性化合物０．３−１０重量部を構成成分とする重合体からなるところに存する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
上記アクリル系共重合体には、粘着剤の凝集力を高める、あるいは薬物、化粧品原料の粘着剤中への溶解度を高める目的で、極性モノマー（例えば、２−ビニルピロリドン、酢酸ビニル、アクリルアミド、等）、マクロモノマー、等、を１．０〜４０重量％の範囲で共重合させてもよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明の医用粘着剤組成物を製造するには上記アクリル系共重合体に、可塑剤を添加する。添加量はアクリル系共重合体１００重量部に対し３０−２００重量部である。添加量は３０重量部より少ないと本発明の目的である皮膚刺激性が少ない貼付剤となりにくく、２００重量部より多いと後述する擬似架橋によっても粘着剤系の凝集力が不足しがちである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明は、上記アクリル系共重合体に可塑剤を添加しさらに、擬似架橋性化合物を添加し粘着剤組成物を擬似架橋させることを特徴とする。上記擬似架橋性化合物の含有量は、少なくなると添加による凝集力の増強効果が発現しにくくなり、多くなると粘着力が低下するので、アクリル系共重合体１００重量部に対し０．３−１０重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜５重量部である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明における擬似架橋とはアクリル系共重合体中のカルボキシル基、及び／又は水酸基と擬似架橋性化合物との水素結合、静電的相互作用、ファンデルワールスカ、等の相互作用によって共重合体同士が擬似架橋性化合物を介してゆるく結合することによる凝集力の増大を計るものである。本発明の擬似架橋は、従来知られている化学結合、もしくはイオン結合による強固な架橋とはミクロ構造的に異なり、擬似架橋による粘着剤組成物はゲルを生じない性質を有する。すなわち、本発明は、架橋後の組成物であっても良溶媒中に完全に溶解し不溶分（ゲル分）を全く生じない。これは従来型の架橋との明瞭な違いである。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
従来型架橋粘着剤と本発明の擬似架橋粘着剤との物性的違いはクリープ挙動において明瞭に区別される。化学架橋、イオン架橋した粘着剤は比較的高応力下でも弾性を失わずゴム的に挙動する。それに反し、擬似架橋した粘着剤は低応力下では弾性的に挙動するが中程度応力下では擬似架橋が破壊し塑性的に挙動する。模式的に第１図に示すのは、アクリル系共重合体１００重量部に可塑剤５０重量部を添加しポリイソシアネート、等で化学架橋させた粘着剤組成物（Ａ）、アクリル系共重合体１００重量部に可塑剤５０重量部を添加しエチレンジアミンによって擬似架橋させた粘着剤組成物（Ｂ）、アクリル系共重合体１００重量部に可塑剤５０重量部を添加したのみの粘着剤組成物（Ｃ）、を支持体の片面に塗工したテープをベークライト板の上に面積１ｃｍ２で接着し加重３．０ｇと８０ｇの加重を付加した時のずれ変形挙動である。擬似架橋粘着剤の挙動は、加重３．０ｇと８０ｇとによって、未架橋粘着剤、化学架橋粘着剤から明瞭に異なる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
本発明品の特徴は未架橋品に対しては皮膚刺激性の低減であり、また化学架橋品対しては皮膚貼付性の向上である。化学架橋品は皮膚貼付時に皮膚の動きに追随できず粘着テープは剥がれることが多い、しかしながら本発明品は皮膚の変形に対して粘着剤の塑性変形によって追随できるので皮膚貼付性ははるかに優れるものである。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
上記粘着剤組成物に含有させる皮膚有価物としての薬物は、経皮的に生体膜を透過しうるものであれば特に限定されず、例えば、解熱鎮痛消炎剤、ステロイド系抗炎症剤、血管拡張剤、不整脈用剤、血圧降下剤、局所麻酔剤、ホルモン剤、抗ヒスタミン剤、全身麻酔剤、催眠鎮静剤、抗癲癇剤、精神神経用剤、骨格筋弛緩剤、自律神経用剤、抗パーキンソン剤、利尿剤、血管収縮剤、呼吸促進剤、麻薬等が挙げられる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
上記全身麻酔剤としては、例えば、チオペンタールナトリウム、ペントバルビタールナトリウム等が挙げられる。上記催眠・鎮静剤としては、例えば、プロムワレリル尿素、アモバルビタール、フェノバルビタール等が挙げられる。上記抗癲癇剤としては、例えば、フェニトインナトリウム等が例示される。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
上記精神神経用剤としては、例えば、塩酸クロルプロマジン、チオリダジン、メプロバメート、塩酸イミプラミン、クロルジアゼポキシド、ジアゼパム等が挙げられる。上記骨格筋弛緩剤としては、例えば、塩酸スキサメトニウム、塩酸エペリゾン等が挙げられる。上記自律神経用剤としては、例えば、臭化ネオスチグミン、塩化ベタネコール等が挙げられる。上記抗パーキンソン剤としては、例えば、塩酸アマンタジン等が挙げられる。上記利尿剤としては、例えば、ヒドロフルメチアジド、イソソルビド、フロセミド等が挙げられる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
皮膚有価物としての化粧品原料の具体例を下記にリストするとパルミチン酸アスコルビル、コウジ酸、ルシノール、トラネキサム酸，油用性甘草エキス、ビタミンＡ誘導体等の美白成分、レチノール、レチノイン酸、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、等の抗しわ成分、酢酸トコフェロール、カプサイン、ノニル酸バニリルアミド、等の血行促進成分、ラズベリーケトン、月見草エキス、海草エキス、等のダイエット成分、イソプロピルメチルフェノール、感光素、酸化亜鉛、等の抗菌成分、ビタミンＤ２、ビタミンＤ３、ビタミンＫ，等のビタミン類、等が特に好適に含有される。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
試験用シートの作成とずれ変形移動距離の測定
実施例１、２、３、比較例１によって得られた粘着剤溶液に、可塑剤、架橋性化合物加えて、液全体をディゾルバーにて均一に攪拌し、混合液を得た。得られた混合液をシリコン処理した厚さ３５μｍのＰＥＴフィルム上に乾燥後の粘着剤層の厚みが１００μｍになるように塗布し、乾燥させ、次いで厚さ３５μｍのＰＥＴフィルム上に上記粘着剤層をラミネートして皮膚用粘着シートを得た。次いで、作成したシートを幅１ｃｍに切断してテープ状とし、２５℃においてベークライト板へ１ｃｍｘ１ｃｍの接着面積で荷重５００ｇのローラーを往復させて密着させた後板を垂直にしてずれ変形距離（３ｇ、２分）とずれ変形距離（８０ｇ、５分）とを測定した。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
以下の表１には、上記のようにして作成、測定した皮膚用粘着シートの組成、ずれ移動距離測定結果を実施例として示す。表２には比較例として実施例に準じて作成、測定した結果を示す。なお擬似架橋性化合物はいずれも試薬特級を用いた。実際の配合にあたっては、オキシ酸は５％水溶液として所定量を添加した。ずれ変形移動距離が２ｍｍよりも大きい場合は≧２とした。その他の擬似架橋性化合物は５％のＴＨＦ溶液として所定量を添加した。
【表１】
2004035533.tif 000001
【表２】
2004035533.tif 000002
表３には、化学、イオン架橋における測定値を示す。化学架橋剤としてはコロネートＨＬ（日本ポリウレタン製）、アルミニウムアセチルアセトネート（試薬特級）を用いた。
【表３】
2004035533.tif 000003