【手続補正書】
【提出日】平成16年7月6日(2004.7.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】      明細書
【発明の名称】  仮撚加工糸及びその製造法
【特許請求の範囲】
【請求項１】  ２つのポリエステル成分がサイド−バイ−サイド型、または偏心鞘芯型に貼り合わされた単糸群からなる複合繊維の仮撚加工糸であって、単糸を構成する少なくとも一方の成分がポリトリメチレンテレフタレートであり、下記（１）〜（３）の要件を満足することを特徴とするポリトリメチレンテレフタレート系仮撚加工糸。
（１）ラセン捲縮性を有する単糸から構成され、加工糸としては非ラセン捲縮        性であり、
（２）沸水処理前の繊維に２×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘ負荷を掛けて測定される        顕在捲縮の伸縮伸長率（Ｖｃ）が、２０〜１５０％、
（３）３×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷荷重下で沸水処理した後に測定される        、潜在捲縮の伸縮伸長率（ＣＥ）が５〜４０％。
【請求項２】  沸水処理前の繊維に２×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷を掛けて測定される顕在捲縮の伸縮伸長率（Ｖｃ）が、３０〜１５０％であることを特徴とする、請求項１に記載のポリトリメチレンテレフタレート系仮撚加工糸。
【請求項３】  解撚トルクが１００回／ｍ以下であることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載のポリトリメチレンテレフタレート系仮撚加工糸。
【請求項４】  沸水処理後に測定される、捲縮の瞬間回復速度が１５〜４０ｍ／秒であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリトリメチレンテレフタレート系仮撚加工糸。
【請求項５】  沸水処理前の乾熱収縮応力の極値応力が、０．０１〜０．２ｃＮ／ｄｔｅｘであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリトリメチレンテレフタレート系仮撚加工糸。
【請求項６】  破断強度が２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリトリメチレンテレフタレート系仮撚加工糸。
【請求項７】  請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリトリメチレンテレフタレート系仮撚加工糸を、経糸及び／または緯糸の一部または全部に用いた織物。
【請求項８】  ２つのポリエステル成分がサイド−バイ−サイド型、または偏心鞘芯型に貼り合わされた単糸群からなり、単糸を構成する少なくとも一方の成分がポリトリメチレンテレフタレートである複合繊維を仮撚加工するに際し、下記（Ａ）〜（Ｃ）の要件を満足することを特徴とするポリトリメチレンテレフタレート系仮撚加工糸の製造方法。
（Ａ）２成分のポリエステルの固有粘度差を０．１〜０．８ｄｌ／ｇで紡糸し        て複合繊維となし、
（Ｂ）仮撚加工時の糸温度を８０〜１３０℃とし、
（Ｃ）かつ、仮撚加工糸の破断伸度が３０〜６０％となる倍率で仮撚加工また        は延伸仮撚加工を行なう。
【請求項９】  単糸断面の周長Ｌと断面積Ｓの比率をＬ／Ｓとした場合に、仮撚加工前に対し仮撚加工後のＬ／Ｓの増加率が０〜２０％となる加工温度及び／または撚数で仮撚加工することを特徴とする請求項８に記載のポリトリメチレンテレフタレート系仮撚加工糸の製造方法。
【請求項１０】  両方の成分に固有粘度差が０．１〜０．５ｄｌ／ｇのポリトリメチレンテレフタレートホモポリマーを用い、かつ紡糸口金吐出孔が鉛直方向に対し１０〜４０度の角度で傾斜した孔から吐出して製造された複合繊維を仮撚加工することを特徴とする、請求項８又は請求項９に記載のポリトリメチレンテレフタレート系複合繊維の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ストレッチ性織物に適した仮撚加工糸に関する。
詳しくは、織物にした際に、沸水処理によっても楊柳調シワやふかつき感がなく、平滑な表面性と高いストレッチ性を発現する仮撚加工糸及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、編織物なかでもストレッチ性能を付与したストレッチ編織物が、その着用感から強く要望されている。
かかる要望を満足するために、例えば、ポリウレタン系の繊維を混繊することにより、ストレッチ性を付与した編織物が多数用いられている。
しかし、ポリウレタン系繊維は、ポリエステル系染料に染まり難くいために染色工程が煩雑になることや、長期間の使用時に脆化し、性能が低下するなどの問題がある。
【０００３】
こうした欠点を回避する目的で、ポリウレタン系繊維の代わりに、ポリエステル系繊維の捲縮糸の応用が検討されている。
近年、ポリトリメチレンテレフタレート（以下、ＰＴＴと称す）の伸長回復性に着目して、ＰＴＴ系捲縮糸が提案されている。
特に、２種類のポリマーをサイド−バイ−サイド型または、偏心的に貼合わせて、熱処理後に捲縮を発現させる潜在捲縮繊維が多数提案されている。
【０００４】
それについての先行技術として、特公昭４３−１９１０８号公報、特開２０００−２３９９２７号公報、特開２０００−２５６９１８号公報、特開２００１−５５６３４号公報、特開２００１−１３１３８７号公報、ヨーロッパ特許（ＥＰ）１０５９３７２号公報、アメリカ特許（ＵＳ）６３０６４９９号公報、特開２００１−４０５３７号公報、特開２００２−６１０３１号公報、特開２００２−５４０２９号公報等がある。これらには、少なくとも一方の成分にＰＴＴを用いるか、両方の成分に固有粘度の異なるＰＴＴを用いたサイド−バイ−サイド型２成分系複合繊維、および偏心鞘芯型複合繊維（以下、両者を含めて、ＰＴＴ系複合繊維と呼称する）が提案されている。このＰＴＴ系複合繊維はソフトな風合いと、良好な捲縮発現特性を有することが特徴である。これらの先行技術には、伸縮性と伸長回復性を有し、この特性を活かして種々のストレッチ編織物、或いはかさ高性編織物への応用が可能であることが記載されている。
【０００５】
しかし、ＰＴＴ系複合繊維は、組織の拘束力の大きい織物などに採用しようとすると、ストレッチ性のもとになる捲縮発現が不十分である。即ち無負荷下での捲縮発現は優れるが、織物中に存在する場合などのように拘束状態で熱処理を受けると捲縮発現が弱く、この分野での使用が制約されている。
２成分の粘度差を拡大したり、破断伸度を延伸可能な限界まで小さくしても、この課題は解消されなかった。
更に、ＰＴＴ系複合繊維は、平織物の緯糸などに用いると、沸水処理などの熱処理により織物表面に楊柳調のシワが発生し、商品価値を損なう問題がある。
この理由は明らかではないが、ＰＴＴ系複合繊維は沸水処理により、複合繊維を構成する単糸がまとまって捲縮が顕在化するために、繊維全体としてはラセン捲縮糸となる性質がある。
【０００６】
この性質のために、沸水処理によりラセン捲縮の反転部に収縮応力が集中し、織物に楊柳調のシワを発生させるものと推定されている。
このような欠点の発生を回避する目的で、ＰＴＴ系複合繊維に５００〜２０００回／ｍ程度の撚りを加えてから織物の緯糸に使用する方法がある。しかし、楊柳調シワが解消される反面、ストレッチ性能が低下する問題があった。
ＰＴＴ系複合繊維の捲縮発現力の弱さや、楊柳調シワ欠点を解消する目的で、この繊維に仮撚加工を組み合わせることが考えられる。
【０００７】
特開２０００−２５６９１８号公報には、三次元架橋可能な３官能性成分を共重合したＰＴＴを一方の成分とした偏心鞘芯型複合繊維を、高速で巻取った未延伸糸に、仮撚加工温度を１４０〜２００℃で仮撚加工を施して捲縮を顕在化させる提案が開示されている。
しかし、該公報で得られる仮撚加工糸は、平織物の緯糸に使用すると、仮撚加工糸特有のふかつき感があり、平滑な表面性が得られない。
更に、該公報に開示される架橋成分を共重合したＰＴＴ繊維は、長期間の紡糸安定性に劣る問題があり、工業的実施が不可能であった。
従って、ＰＴＴ系複合繊維の特徴を有し、織物にした際に楊柳調のシワが発生することなく、表面平滑性に優れ、しかも、負荷時の捲縮発現力を有し、ストレッチ性と回復性に優れた織物を提供できる、仮撚加工糸の出現が強く求められていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題の一つは、ＰＴＴ系複合繊維の欠点である、織物に使用する際の楊柳調シワの発生と、拘束状態での捲縮発現の低下を解消することである。第２の課題は、仮撚加工糸特有のふかつき感を解消することである。
本発明の目的は、織物に使用した際に、沸水処理によっても楊柳調シワの発生やふかつき感がなく、表面平滑性に優れ、高いストレッチ性と回復性を発現するポリトリメチレンテレフタレート系仮撚加工糸及びその製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題について鋭意研究した結果、驚くべきことに、特定のサイド−バイ−サイド型または、偏心鞘芯型に貼り合わされた単糸から構成される複合繊維に、特定の仮撚加工を施こしたポリトリメチレンテレフタレート系の仮撚加工糸（以下、ＰＴＴ系仮撚加工糸と呼称する）が、織物にした際に、沸水処理によっても楊柳調のシワやふかつき感がなく、表面平滑に優れ、高いストレッチ性と回復性を発現することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明の第１の発明は、
２つのポリエステル成分がサイド−バイ−サイド型、または偏心鞘芯型に貼り合わされた単糸群からなる複合繊維であって、単糸を構成する少なくとも一方の成分がポリトリメチレンテレフタレートであり、下記（１）〜（３）の要件を満足することを特徴とするポリトリメチレンテレフタレート系複合繊維である。
（１）ラセン捲縮性を有した単糸から構成され、加工糸としては非ラセン捲縮        性であり、
（２）沸水処理前の繊維に２×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘ負荷を掛けて測定される        顕在捲縮の伸縮伸長率（Ｖｃ）が、２０〜１５０％、
（３）３×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷荷重下で沸水処理した後に測定される        、潜在捲縮の伸縮伸長率（ＣＥ）が５〜４０％。
【００１１】
本発明の第２の発明は、
２成分のポリエステル成分がサイド−バイ−サイド型、または偏心鞘芯型に貼り合わされた単糸群からなり、単糸を構成する少なくとも一方の成分がポリトリメチレンテレフタレートである複合繊維を仮撚加工するに際し、下記（Ａ）〜（Ｃ）の要件を満足することを特徴とするポリトリメチレンテレフタレート系複合繊維の製造方法である。
（Ａ）２成分のポリエステルの固有粘度差を０．１〜０．８ｄｌ／ｇで紡糸し        て複合繊維となし、
（Ｂ）仮撚加工時の糸温度を８０〜１３０℃とし、
（Ｃ）かつ、仮撚加工糸の破断伸度が３０〜６０％となる倍率で仮撚加工また        は延伸仮撚加工を行なう。
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明においては、２つのポリエステル成分がサイド−バイ−サイド型、または偏心鞘芯型に貼り合された単糸群からなる複合繊維の仮撚加工糸で、単糸を構成する少なくとも一方の成分がＰＴＴであるＰＴＴ系仮撚加工糸を対象とする。  即ち、ＰＴＴと他のポリエステルの組み合わせや、ＰＴＴ同士の組み合わせを対象とする。
２つのポリエステルの配置は、糸長方向に沿ってサイド−バイ−サイド型に貼り合せたものや、一方のポリエステル成分で他のポリエステル成分の全て、または一部が包みこまれ、且つ繊維断面において両者が偏心的に配置された偏心鞘芯型のいずれかから選択される。より、好ましくは、前者のサイド−バイ−サイド型である。
本発明におけるＰＴＴ系仮撚加工糸を構成する単糸の、少なくとも一方はＰＴＴホモポリマーまたは、１０モル％以下のその他のエステル繰り返し単位を含む共重合ポリトリメチレンテレフタレートである。
【００１３】
共重合成分の代表例は、以下のごときものがあげられる。
酸性分としては、イソフタール酸や５−ナトリウムスルホイソフタル酸に代表される芳香族ジカルボン酸、アジピン酸やイタコン酸に代表される脂肪族ジカルボン酸等々である。グリコール成分としては、エチレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等々である。また、ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸もその例である。これらの複数が共重合されていても良い。
ＰＴＴ系仮撚加工糸を構成する単糸の他のポリエステル成分としては、ＰＴＴの他、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと称す）、ポリブチレンテレフタレート（以下ＰＢＴと称す）、またはこれらに第３成分を共重合させたものを用いられる。
【００１４】
共重合成分の代表例は、以下のごときものがあげられる。
第３成分としては、酸性分としてイソフタール酸や５−ナトリウムスルホイソフタル酸に代表される芳香族ジカルボン酸、アジピン酸やイタコン酸に代表される脂肪族ジカルボン酸等々である。グリコール成分としては、エチレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等々である。また、ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸もその例である。これらの複数が共重合されていても良い。
トリメリット酸、ペンタエリストール、ピロメリット酸などの３官能性架橋成分は、紡糸安定性を損なうことや、仮撚加工糸の破断伸度が低下し仮撚加工時に糸切れが多発することから、共重合を避けることが好ましい。
【００１５】
本発明におけるＰＴＴ系仮撚加工糸の平均固有粘度は、０．６〜１．２ｄｌ／ｇの範囲であることが好ましい。
平均固有粘度が０．６ｄｌ／ｇ未満では、得られる仮撚加工糸の強度が低く、布帛の機械的強度が低下し強度を要求されるスポーツ用途などへの使用が制約される。
平均固有粘度が１．２ｄｌ／ｇを越えると、仮撚加工糸の製造段階で糸切れが生じ、安定した製造が困難となる。
好ましい固有粘度は、０．７〜１．２ｄｌ／ｇである。
【００１６】
本発明に使用するＰＴＴポリマーの製造方法は、公知のもので良い。溶融重合のみで所定の固有粘度に相当する重合度とする１段階法や、一定の固有粘度までは溶融重合で重合度を上げ、続いて固相重合で所定の固有粘度に相当する重合度まで上げる２段階法である。
後者の固相重合を組み合わせる２段階法であることが、環状ダイマーの含有率を減少させる目的から、好ましい。
１段階法で重合度を所定の固有粘度とする場合には、紡糸に供給する以前に抽出処理などにより環状ダイマーを減少させておくことが好ましい。
【００１７】
本発明に使用するＰＴＴポリマーは、トリメチレンテレフタレート環状ダイマーの含有率が２．５重量％以下であることが好ましい。トリメチレンテレフタレート環状ダイマーの含有率は、１．１重量％より少ないことが更に好ましい。更に好ましいトリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率は、１．０重量％以下である。
本発明においては、単糸を構成する成分が２成分ともにＰＴＴであることがより好ましい。成分の両方がＰＴＴであると、優れた瞬間回復速度が発現できる。  両方の成分がＰＴＴである場合には、トリメチレンテレフタレート環状ダイマーの含有率が、いずれも１．１重量％以下のものを使用することが、仮撚加工糸中の環状ダイマー析出による糸切れ低減させる目的から望ましい。
【００１８】
また、そのときの両成分の固有粘度差が０．１〜０．８ｄｌ／ｇであることが好ましい。固有粘度差が０．１より小さいと十分な捲縮発現や伸長回復性が得られない。また、固有粘度差が０．８ｄｌ／ｇを越えると、ＰＴＴ系複合繊維を紡糸する際に、紡口設計や吐出条件を変更しても、吐出時の糸曲がりや孔汚染が十分に解消されず、ＰＴＴ系仮撚加工糸の繊度変動が大きくなり好ましくない。
好ましい固有粘度差は、０．１〜０．５ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．１５〜０．３０ｄｌ／ｇである。
本発明において、２つのポリエステルの単糸断面における配合比率は、高粘度成分と低粘度成分の比率が４０／６０〜７０／３０であることが好ましい。高粘度成分の比率が４０％未満になると、糸の強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ未満となり、スポーツ用途などへの使用が制限される。また、高粘度成分の比率が７０％より大きいと捲縮性能が低下する。更に好ましい配合比率は、４５／５５〜６５／３５である。
【００１９】
以下、本発明の第１の発明について説明する。
本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸は、ラセン捲縮性を有した単糸から構成され、加工糸としては非ラセン捲縮性であることが必要である。
加工糸が非ラセン捲縮性であることにより、織物に使用した際にも、沸水処理で収縮応力が織物全体に分散され、楊柳調シワの発生が解消される。
加工糸を構成する単糸は、ラセン捲縮性を有していることが必要である。このことにより、織物表面が平滑になり、従来の加工糸に特有のふかつき感が解消される。
【００２０】
図１に、本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸を無負荷で沸水処理した後の捲縮形態を示す、電子顕微鏡写真を示す。
図２は、従来のＰＴＴ系複合繊維を無負荷で沸水処理した後の、電子顕微鏡写真を示す。
図１からも明らかなように、本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸は、ラセン捲縮性を有した単糸から構成されながら、加工糸全体としては非ラセン捲縮性である。
【００２１】
本発明の仮撚加工糸は、解撚トルクが１００回／ｍ以下であることが好ましい。解撚トルクが少ないほど、織物の表面品位が改良される。好ましい解撚トルクは、７０回／ｍ以下、更に好ましくは６０回／ｍ以下である。
従来公知のポリエチレンテレフタレートやＰＴＴ単一成分からなる繊維の、１ヒーター仮撚加工糸の解撚トルクは、約１５０回／ｍ以上であることから明らかなように、解撚トルクが極めて小さいことも本発明の仮撚加工糸の特徴である。  本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸は、沸水処理前の繊維に２×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘ負荷を掛けて測定される伸縮伸長率（以下、顕在捲縮の伸縮伸長率Ｖｃと称す）が２０〜１５０％であることが必要である。
沸水処理前に顕在している捲縮の伸縮伸長率が大きいことは、拘束力の大きな布帛においても、沸水処理後に高い捲縮発現を保証する重要な用件である。
【００２２】
本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸を織物の緯糸に使用した場合には、生機即ち、沸水処理以前にもストレッチ性を有している。この性質は、公知の仮撚加工糸や潜在捲縮性の複合繊維では、全く見られなかったことであり、本発明によって初めて実現されたものである。
更に、顕在捲縮の伸縮伸長率Ｖｃが高い性能を有していることの工業的な利点は、編織物の生機から製品に至る過程において、熱処理で大幅な幅入れを施すことなく、ストレッチ性の高い布帛を得ることが可能となり、経済的に利益をもたらすことである。しかも、熱処理による急激な収縮が抑制されることから、編織物の表面に凹凸のシボが生じることがなく、表面品位の良好な編織物が得られるという特長をもたらす。
【００２３】
かかる目的を達成するには、顕在捲縮の伸縮伸長率Ｖｃの測定は、２×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷を掛けた状態で測定されることが必要である。即ち、この負荷荷重はおよそ生機中の繊維に掛かる応力に相当するものである。
本発明者らは、顕在捲縮の伸縮伸長率Ｖｃが、目的に良く合致することから、この測定法を選定した。
顕在捲縮の伸縮伸長率Ｖｃが２０％未満では、布帛加工後の捲縮発現が不十分である。現在の到達技術では、伸縮伸長率Ｖｃが１５０％以上は、達成が困難である。
顕在捲縮の伸縮伸長率Ｖｃの好ましい値は、３０〜１５０％、更に好ましくは４０〜１４０％である。
【００２４】
ポリトリメチレンテレフタレート単独からなる繊維の、１ヒーターまたは２ヒーター仮撚加工糸の顕在捲縮の伸縮伸長率Ｖｃは、約１０％以下であることからも、本発明の仮撚加工糸が、高い顕在捲縮の伸縮伸長率Ｖｃを有していることが理解される。
本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸は、３×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘ負荷荷重下で沸水処理した後に測定される捲縮の伸縮伸長率（以下、潜在捲縮の伸縮伸長率ＣＥと称す）が、５〜５０％であることが必要である。
潜在捲縮の伸縮伸長率ＣＥは、織物を熱処理した際に組織拘束に打ち勝ってストレッチ性が発現する性能の指標である。
【００２５】
潜在捲縮の伸縮伸長率ＣＥが５％未満では、布帛のストレッチ性が不足する。  潜在捲縮の伸縮伸長率ＣＥが５０％を越えると、織物の風合いに従来の仮撚加工糸に見られるふかつき感が現れ、本発明の目的が達成されない。
好ましい潜在捲縮の伸縮伸長率ＣＥは、１０〜４０％である。
本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸は、上記要件に加えて、沸騰水処理後の捲縮の瞬間回復速度が１５〜４０ｍ／秒であることが好ましい。
捲縮の瞬間回復速度は、ＰＴＴ系仮撚加工糸を無負荷で沸水処理した後に、後述する方法で測定される。即ち、捲縮を一定応力まで伸長した後に繊維を切断し、繊維が瞬間的に回復する際の速度を意味する。この測定法は、本発明によって初めて考案された方法であり、ストレッチバック性を定量的に測定することが可能なった。
【００２６】
この捲縮の瞬間回復速度が大きいことが、衣服にした時に素早いストレッチ回復性、即ち優れた運動追随性を発現する。
捲縮の瞬間回復速度は、編物組織では１５ｍ／秒以上が、織物組織では２０ｍ／秒以上であれば、運動追随性に優れた編織物が得られる。この値未満では布帛にしたときの運動追随性が不足する。好ましい捲縮の瞬間回復速度は、編物用途であれば２０ｍ／秒以上、織物用途であれば２５ｍ／秒以上である。一方、捲縮の瞬間回復速度が４０ｍ／秒より大きいものは現在の技術水準では製造が困難である。
本測定法によれば、公知のポリエチレンテレフタレート仮撚加工糸の捲縮の瞬間回復速度は約１０ｍ／秒、ＰＴＴ単独の繊維の仮撚加工糸は約１５ｍ／秒である。公知のスパンデックス系弾性繊維の捲縮の瞬間回復速度が、約３０〜５０ｍ／秒であることから明らかなように、本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸がスパンデックス系弾性繊維に匹敵することが理解されるであろう。
【００２７】
本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸は、乾熱収縮応力の極値応力が０．０１〜０．２０ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましい。
乾熱収縮応力の極値応力がこの範囲であれば、織物を熱処理した際に、過度な収縮応力によるシボの発生が解消される。
好ましい極値応力は、０．０２〜０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘである。
本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸の破断伸度は、３０％以上であることが好ましい。破断伸度が３０％未満では、加工糸の製造時及び製編織加工時に毛羽発生や糸切れが顕著になる。破断伸度が６０％以上では、捲縮斑が生じることがある。破断伸度の更に好ましい範囲は３０〜５０％である。
【００２８】
本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸の破断強度は２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。破断強度が２ｃＮ／ｄｔｅｘ未満では、編織物に加工したときの強度や耐久性が不十分な分野が存在する。破断強度の更に好ましい範囲は２．２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。
本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸は繊度変動値Ｕ％は０．５〜１．５％が好ましい。Ｕ％が１．５％より大きいと編織物に加工したとき組織によっては品位が劣る。また、０．５％以下のものは製造が困難である。
【００２９】
本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸は、ポリトリメチレンテレフタレート中のトリメチレンテレフタレート環状ダイマーの含有率が２．５重量％以下であることが好ましい。
仮撚加工糸に含有されるトリメチレンテレフタレート環状ダイマーの含有率は、後述する1 Ｈ−ＮＭＲ法により測定することができる。
トリメチレンテレフタレート環状ダイマーの含有率が２．５重量％を越えると、長時間の連続した仮撚加工を行う際に、ＰＴＴ系仮撚加工糸から昇華した環状ダイマーが仮撚加工機の糸走行接触部に堆積し、糸切れを発生する。
また、トリメチレンテレフタレート環状ダイマーが２．５重量％を越える場合の障害として、染色トラブルが挙げられる。
【００３０】
即ち、チーズ染色などを行う際に、染料液に溶出したトリメチレンテレフタレート環状ダイマーが染色中の仮撚加工糸に付着し、染料液の循環を阻害したり染めの不均一性を発生する。
仮撚加工の糸切れや、染色トラブルを解消するには、トリメチレンテレフタレート環状ダイマーの含有率が２．２重量％以下であることが好ましい。
より好ましくは、２．０重量％以下である。
本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸の繊度や単糸繊度は、特に限定されないが、繊度は２０〜３００ｄｔｅｘ、単糸繊度は０．５〜２０ｄｔｅｘが使用される。
【００３１】
また、単糸断面形状は、丸，Ｙ，Ｗ字状の異型断面や、中空断面形状などであってもよい。
また、本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸には平滑性や収束性，制電性を付与する目的で、仕上げ剤を０．２〜２重量％付与していることが好ましい。
また、必要によって１〜５０回／ｍの交絡が付与されていてもよい。
本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸は、織物にしても楊柳調シワやシボの発生がなく、ふかつき感のない表面平滑性に優れた良好な品位を有する織物を得ることができる。
【００３２】
織物の組織としては、平織組織、綾織組織、朱子織組織をはじめ、それらから誘導された各種の変化組織を適用することができる。
織物には、経糸のみ、緯糸のみまたは、経緯の両方のいずれにも本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸を使用することができる。
これらの織物は、ストレッチ率が少なくとも１０％、好ましくは２０％以上、より好ましくは２５％以上である。ストレッチ率が２０％以上であれば、スポーツ衣料などで使用した場合に、局部的かつ瞬間的な運動変位に対して瞬間的に追随することから、本発明の目的が有効に発現される。
【００３３】
織物の回復率は、８０〜１００％であることが好ましい。より好ましくは８５〜１００％である。
また、織物を伸長する際の伸長応力が小さいことも本発明の特徴である。
例えば、２０％伸長時の応力が１５０ｃＮ／ｃｍ以下であれば、着用時の着圧感が小さく好ましい。より好ましくは、５０〜１００ｃＮ／ｃｍである。
本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸を用いた織物は、着用時の着圧が小さいことから、長時間着用しても疲労し難い。また、運動追随性に優れることから、パンツ（ズボン）やスカートなどに用いると、膝裏や尻回りに発生する折れ皺が発生し難い特長がある。このことから、パンツやスカート、ユニフォームなどに極めて適性がある。
【００３４】
編物に用いる場合には、経編み、横編みなどに代表される多くの編物に適用できる。具体的には、ジャージや水着、ストッキングなどに極めて適性がある。
これらの製品では、スパンデックス繊維に匹敵する、皮膚的感覚の運動追随性を有することが、大きな特長となる。
本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸を織物に用いる際は、無撚のままでもよく、または収束性を高める目的で、交絡もしくは撚りを付与しても良い。
撚りを付与する場合には、仮撚方向と同方向もしくは異方向に撚りを付与することが採用される。この場合、撚係数を５０００以下にすることが好ましい。
撚係数は次式で表される。
撚数Ｔ（回／ｍ）＝撚係数ｋ／（仮撚加工糸の繊度；ｄｔｅｘ）1/2 
【００３５】
本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸は、単独で使用しても良く、または、他の繊維と複合して使用しても本発明の効果を発揮できる。
複合する他の繊維としては、例えば他のポリエステル繊維やナイロン，アクリル，キュプラ，レーヨン，アセテート，ポリウレタン弾性繊維などの化合繊や、綿，麻，絹，ウールなどの天然繊維が選ばれるが、これらに限られるものではない。また、複合は長繊維でも短繊維であっても良い。
複合方法としては、交撚や交織や、インターレースによる混繊などの方法が採用できる。
また、短繊維においては、カード段階から混紡しても良い。
【００３６】
以下、本発明の第２の発明であるＰＴＴ系仮撚加工糸の製造法について説明する。
２成分のポリエステル成分がサイド−バイ−サイド型、または偏心鞘芯型に貼り合わされた単糸群からなり、単糸を構成する少なくとも一方の成分がポリトリメチレンテレフタレートである複合繊維を仮撚加工するに際し、下記（Ａ）〜（Ｃ）の要件を満足することを特徴とするポリトリメチレンテレフタレート系仮撚加工糸の製造方法である。
（Ａ）２成分のポリエステルの固有粘度差を０．１〜０．８ｄｌ／ｇで紡糸し        て複合繊維となし、
（Ｂ）仮撚加工時の糸温度を８０〜１３０℃とし、
（Ｃ）かつ、仮撚加工糸の破断伸度が３０〜６０％となる倍率で仮撚加工また        は延伸仮撚加工を行なう
【００３７】
本発明の製造法において、ＰＴＴ系仮撚加工糸を製造する際に、２成分の固有粘度差は、０．１〜０．８ｄｌ／ｇにすることが必要である。
固有粘度差が０．１ｄｌ／ｇ未満では、捲縮の発現が不足する。固有粘度差が０．８ｄｌ／ｇを越えると、紡糸時の糸曲りが大きく、安定した紡糸が困難となる。
２種のポリエステルの両方がＰＴＴ同士の複合繊維においては、固有粘度差は、０．１〜０．４ｄｌ／ｇであることが好ましい。
更に好ましい固有粘度差は、０．１５〜０．３５ｄｌ／ｇである。
本発明の製造法においては、ＰＴＴとＰＴＴまたは、ＰＴＴとＰＢＴの組み合わせからなる複合繊維を用いることにより、本発明の効果をより有利に発現させることができる。
最も好ましい組み合わせは、ＰＴＴとＰＴＴからなる複合繊維である。
【００３８】
本発明の製造法において、仮撚加工に用いるＰＴＴ系複合繊維の平均固有粘度が０．８〜１．２ｄｌ／ｇであることが好ましい。平均固有粘度が０．８ｄｌ／ｇ未満であると破断強度、捲縮率を満足するバランスのとれた物性が得られないために、スポーツ用途等への展開に制約が生じる。また、平均固有粘度が１．２ｄｌ／ｇより大きいものは溶融粘度が高いため延伸が困難であり十分な強度が得られない。更に好ましい固有粘度の範囲は０．８５〜１．０５ｄｌ／ｇである。  本発明の製造方法においては、仮撚加工時の糸温度を８０〜１３０℃で行うことが必要である。
【００３９】
ＰＴＴ単独の繊維の仮撚加工においては、糸温度が、１４０〜２００℃と高温であるのに比較し、本発明では極めて低温で仮撚加工を行うことが重要である。  仮撚加工時の糸温度が１３０℃を越えると、単糸の断面がいわゆる多角形に変形し、ラセン捲縮性が失われ、織物の風合いにフカツキ感が生じるので、本発明の目的が達成されない。
仮撚加工時の糸温度が８０℃未満では、加工時の張力が過度に高くなり、毛羽や糸切れなどが発生して、安定した仮撚加工が困難となる。
好ましい仮撚加工時の糸温度は、９０〜１１０℃である。
本発明では、かかる低温条件で仮撚加工を施すことで、単糸断面の変形を実質的に生じることなく、ラセン捲縮性の単糸から構成されながら、加工糸としては非ラセン捲縮性の仮撚加工糸とすることができる。
【００４０】
本発明の製造方法においては、仮撚加工時の張力は、０．２〜１．０ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましい。仮撚加工時の張力を高くすることにより、仮撚加工時の糸走行安定性を維持すると同時に、仮撚加工糸を沸水処理前に２×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘ負荷を掛けて測定される伸縮伸長率の値を大きくすることが可能となる。
仮撚加工時の好ましい張力は、０．３〜０．８ｃＮ／ｄｔｅｘである。
本発明の仮撚加工糸を得るための仮撚方法としては、ピンタイプ, フリクションタイプ, ニップベルトタイプ、エアー仮撚タイプ等、いかなる方法によるものでも良い。
【００４１】
加熱ヒーターは、接触式ヒーター、非接触式ヒーターのいずれであってもよい。
又、仮撚数（Ｔ１）は次式で計算される仮撚数の係数Ｋ１の値が２１０００〜３３０００であることが好ましく、更に好ましい範囲は２５０００〜３２０００である。仮撚数の係数Ｋ１の値が２１０００未満では得られる加工糸の捲縮性が不足し、ストレッチ性能が低下する傾向にあり、３３０００を超えると仮撚時糸切れが増加する傾向にある。
Ｔ１（Ｔ／ｍ）＝Ｋ１／（原糸の繊度：ｄｔｅｘ）1/2 
【００４２】
仮撚加工は、延伸することなく仮撚加工する方法や、延伸と同時に仮撚加工を行う、延伸仮撚加工のいずれでもよい。
また、１ヒータ仮撚加工や２ヒーター仮撚加工のいずれであってもよい。
さらに、本発明の製造法においては、単糸断面の周長Ｌと断面積Ｓの比率をＬ／Ｓとした場合に、仮撚加工前に対し仮撚加工後のＬ／Ｓの増加率が０〜２０％となる加工温度及び／または撚数で仮撚加工することが好ましい。該増加率は、好ましくは０〜１０％、さらに好ましくしは０〜５％である。該増加率が２０％を越えると、織物の風合にふかつき感が現れるので好ましくないことがある。
【００４３】
本発明の製造法においては、仮撚加工に際し、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）のいずれかから選ばれた複合繊維を用いて仮撚加工することが好ましい。
（ａ）パーン形状に巻かれており、複合繊維の破断伸度が２５〜５０％で、乾        熱収縮応力の極値応力が０．１０〜０．３０ｃＮ／ｄｔｅｘである複合        繊維。
（ｂ）チーズ状パッケージ形状に巻かれており、複合繊維の破断伸度が３０〜        ８０％で、乾熱収縮応力の極値応力が０〜０．２０ｃＮ／ｄｔｅｘであ        る複合繊維。
（ｃ）チーズ状パッケージ形状に巻かれており、末延伸複合繊維の破断伸度が        ５０〜１２０％で、乾熱収縮応力の極値が０〜０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ        、沸水収縮率が１〜１０％である未延伸複合繊維。
【００４４】
パーン形状に巻かれた複合繊維の破断伸度が２５％未満では仮撚加工する際に糸切れが多発する。破断伸度が５０％より大きいと原糸のＵ％が大きいため、得られた加工糸の染め斑が顕著となる。破断伸度の好ましい範囲は３０〜４５％である。
パーン形状に巻かれた複合繊維の乾熱収縮応力の極値応力が０．１０ｃＮ／ｄｔｅｘ未満だと得られる仮撚加工糸の伸縮伸長率が５０％未満となる。乾熱収縮応力の極値応力が０．３０ｃＮ／ｄｔｅｘより大きい原糸は製造が極めて困難である。好ましい乾熱収縮応力の極値応力は０．１５〜０．２４ｃＮ／ｄｔｅｘである。
【００４５】
チーズ状パッケージ形状に巻かれた複合繊維の破断伸度が３０％未満では仮撚加工する際に糸切れが多発する。破断伸度が８０％より大きいと原糸のＵ％が大きいため、得られた加工糸の染め斑が顕著となる。
チーズ状パッケージ形状に巻かれた複合繊維の好ましい破断伸度は、４５〜７０％である。
チーズ状パッケージ形状に巻かれた複合繊維の乾熱収縮応力の極値応力は、０〜０．２０ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましい。
チーズ状パッケージ形状に巻かれた複合繊維の乾熱収縮応力の極値応力が０．２０より大きい原糸は、巻形状が不良となり、製造が困難である。好ましい乾熱収縮応力の極値応力は０．０３〜０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘである。
【００４６】
チーズ状パッケージ形状に巻かれた未延伸複合繊維の破断伸度は、５０〜１２０％であることが好ましい。
チーズ状パッケージ形状に巻かれた未延伸複合繊維の破断伸度が５０％未満では仮撚加工する際に糸切れが多発する。破断伸度が１２０％より大きい複合繊維は、製造が困難である。
チーズ状パッケージ形状に巻かれた未延伸複合繊維の乾熱収縮応力の極値応力は、０〜０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましい。
【００４７】
未延伸複合繊維の乾熱収縮応力の極値応力が、０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘより大きい原糸は、巻形状が不良となり、製造が困難である。好ましい乾熱収縮応力の極値応力は０．０１〜０．１０ｃＮ／ｄｔｅｘである。
チーズ状パッケージ形状に巻かれた未延伸複合繊維の沸水収縮率は、１〜１０％であることが好ましい。沸水収縮率が１０％を越えると、保管温度が高温になった場合にパッケージ形状が崩れるなどの問題が生じる。沸水収縮率が１％以下は、製造が困難である。
【００４８】
以下、本発明の仮撚加工に用いる複合繊維の製造法について、図をもって詳細に説明する。
本発明の仮撚加工糸を製造する際に選択される複合繊維の製造には、以下に述べる紡糸口金および延伸条件以外は、公知の２軸押出機を有する複合紡糸用設備を用いて製造することができる。
本発明の製造方法に用いる紡糸口金（以下、単に「紡口」ということがある。）の例を模式図を図４に示す。
図３において、（イ）は分配板で、（ロ）は紡糸口金である固有粘度の異なるＡ，Ｂのポリトリメチレンテレフタレートは、分配板（イ）から紡口（ロ）に供給される。
【００４９】
紡口（ロ）で、両者が合流した後、鉛直方向に対してθ度の傾斜を有した吐出孔より吐出される。吐出孔の孔径はＤ、孔長はＬで示される。
本発明においては、この吐出孔径Ｄと孔長Ｌの比Ｌ／Ｄが、２以上であることが好ましい。
吐出孔径Ｄと孔長Ｌの比Ｌ／Ｄは、組成または固有粘度の異なる２種のポリエステルが合流した後に、両成分の接合状態が安定するにはこの比Ｌ／Ｄは２以上であることが好ましい。孔径と孔長の比Ｌ／Ｄが２未満では、接合が不安定となり孔から吐出する際にポリマーの溶融粘度差に起因する揺らぎが生じ、繊度変動値を本発明の範囲に維持することが困難となる。
【００５０】
吐出孔径と孔長の比Ｌ／Ｄは、大きい程好ましいが、孔の製作が困難となることから２〜８であることが好ましい。より好ましくは、２．５〜５である。
本発明に用いる紡糸口金の吐出孔は、鉛直方向に対し１０〜４０度の傾斜を有していることが好ましい。
吐出孔の鉛直方向に対する傾斜角とは、図３中でθ（度）を指す。
鉛直方向に対して孔が傾斜していることは、組成または固有粘度の異なる２種のポリエステルを吐出する際に、溶融粘性差に起因する糸曲りを解消する重要な要件である。
【００５１】
吐出孔が傾斜を有していない場合には、例えばＰＴＴどうしの組み合わせで固有粘度差が拡大する程、吐出直後のフィラメントが固有粘度の高い方向へ曲がる、いわゆるベンデイ ング現象が発生し、安定した紡糸が困難となる。
図３においては、固有粘度の高いＰＴＴポリマーをＡ側に、固有粘度の低い他のポリエステルまたはＰＴＴポリマーをＢ側に供給して吐出することが好ましい。
例えば、ＰＴＴポリマー同士で、固有粘度差が約０．１以上においては、ベンデイ ングを解消し安定した紡糸を実現するには、吐出孔が鉛直方向に対して少なくとも１０度以上傾斜していることが好ましい。固有粘度差を拡大する場合には、傾斜角度は更に大きくすることが好ましい。しかし、傾斜角度が４０度を越えると、吐出部が楕円形となり安定した紡糸が困難となる。また、孔の製作そのものにも困難を伴う。  好ましい傾斜角度は１５〜３５度、更に好ましくは２０〜３０度である。
【００５２】
本発明では、この傾斜角度は吐出孔の孔径と孔長の比Ｌ／Ｄが２以上の組み合わせの場合により有効に効果を発揮する。孔径と孔長の比Ｌ／Ｄが２未満では、傾斜角度をいかに調整しても吐出の安定効果を得ることは難しくなる。
本発明の仮撚加工糸を製造する際に選択される、パーン形状に巻かれた複合繊維の紡糸設備の模式図を図４示す。
まず、一方の成分を乾燥機１で２０ｐｐｍ以下の水分率までに乾燥されたＰＴＴペレットを２５０〜２９０℃の温度に設定された押出機２に供給し溶融する。他方の成分を同様にして、乾燥機３および押出機４により溶融する。
【００５３】
溶融ＰＴＴは、その後ベンド５及び６を経て２５０〜２９０℃に設定されたスピンヘッド７に送液され、ギヤポンプで別々に計量される。その後、スピンパック８に装着された複数の孔を有する紡糸口金９で２種の成分が合流し、サイド−バイ−サイド型に貼り合わせた後、糸１０として紡糸チャンバー内に押し出される。
紡口直下に設けた非送風領域１１を通過した後、紡糸チャンバー内に押し出されたＰＴＴ糸１０は、冷却風１２によって室温まで冷却され固化し、所定の速度で回転する引取ゴデットロール１３、１４によって所定の繊度の未延伸糸パッケージ１５として巻き取られる。
【００５４】
紡口より吐出した糸は、１００〜２５０ｍｍの非送風領域１１を通過した後、冷却風により室温まで固化して一旦未延伸糸として巻取ることが好ましい。
この非送風領域１１を設けることにより、高固有粘度成分の前配向が抑制され高い強度を得ることができる。
非送風領域１１が１００ｍｍ未満では、前配向の抑制が十分でない。非送風領域１１が２５０ｍｍを越えると、前配向の抑制が過度となり、糸揺れが大きくなり繊度変動が大きくなり好ましくない。
未延伸糸１５は、引取ゴデットロール１３に接する前に、仕上げ剤付与装置１６によって仕上げ剤が付与される。
【００５５】
未延伸繊維に付与する仕上げ剤は、水系エマルジョンタイプが使用される。
仕上げ剤の水系エマルジョンの濃度は、１５重量％以上好ましくは２０〜３５重量％が採用される。
未延伸糸１５の製造においては、巻取速度を２０００ｍ／分以下で巻き取ることが好ましい。より好ましい巻取速度は、１０００〜２０００ｍ／分であり、更に好ましくは１２００〜１８００ｍ／分である。
未延伸糸１５は、次に延伸工程に供給され、図５のような延伸機で延伸される。延伸工程に供給するまでに、未延伸糸１５の保存環境は、雰囲気温度を１０〜２５℃、相対湿度７５〜１００％に保っておくことが好ましい。  また、延伸機上の未延伸繊維は延伸中を通してこの温度、湿度に保持することが好ましい。
【００５６】
延伸機上では、まず未延伸糸パッケージ１５は４５〜６５℃に設定された供給ロール１７上で加熱され、供給ロール１７と延伸ロール２０との周速度比を利用して所定の繊度まで延伸される。繊維は延伸後あるいは延伸中に、１００〜１５０℃に設定されたホットプレート１９に接触しながら走行し、緊張熱処理を受ける。延伸ロール２０を出た繊維はスピンドルによって撚りをかけられながら、延伸糸パーン２２として巻取る。
より好ましくは、供給ロール温度は５０〜６０℃、更に好ましくは５２〜５８℃である。
【００５７】
また、必要に応じて、延伸ロール２０とホットプレート１９の間に延伸ピン１８を設け、延伸を行っても良い。
この場合には、延伸ロール温度を５０〜６０℃、より好ましくは５２〜５８
℃になるように厳密に管理することが良い。
延伸ロール２０を出た延伸糸は、トラベラーガイド２１によりバルーンを形成しつつ延伸糸パーン２２に巻き取られる。
延伸後の複合繊維は、パーン形状に巻取るにあたり、バルーンニング張力を０．０３〜０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘとすることが好ましい。
【００５８】
バルーニング張力は、顕在捲縮複合繊維の捲縮特性を長期間の保管に亘っても安定に維持するのに好ましい要件である。
バルーニング張力が０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘを越えると、パーン硬度が９０を越え、長期間の保管によって顕在捲縮性が低下することがある。
バルーニング張力が０．０３ｃＮ／ｄｔｅｘ未満では、パーン硬度が８０未満となり、輸送時にパーン形状が荷崩れするなどの障害が生じることがある。
好ましいバルーニング張力は、０．０５〜０．１０ｃＮ／ｄｔｅｘである。
【００５９】
複合繊維に撚りおよび／または交絡を付与するには、例えば図５に例示する方式の延伸機を採用する場合には、延伸ロール２０の速度と、延伸パーン２２の回転数の比によって設定することができる。
また、延伸ロール２０の下部に公知の交絡付与設備を設置して、交絡を付与することができる。この場合、交絡数は１〜６０個／ｍの範囲であることが好ましい。
本発明の仮撚加工糸を製造する際に選択される、チーズ状パッケージの複合繊維の紡糸設備を図６に示す。
チーズ状パッケージの製造としては、紡糸―延伸を連続して行う直接紡糸延伸法あるいは、高速で延伸することなく未延伸糸を巻き取るＰＯＹ方法が採用される。
【００６０】
直接紡糸延伸法においては、未延伸を一旦巻取ることなく連続して延伸が行われる。必要に応じて、延伸の前もしくは後に交絡付与ノズル２３により、交絡を付与することも可能である。直接紡糸延伸法においては、引取ロール２４の速度は１０００〜３０００ｍ／分が好ましい。また、引取ロール２４の温度は５０〜９０℃が好ましい。延伸ロール２５の温度は１００〜１６０℃が好ましい。巻取張力は０．０３〜０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘが好ましい。
【００６１】
高速で未延伸糸を巻き取るいわゆるＰＯＹ方法で製造する場合は、引取ロール２４の速度は２０００〜３０００ｍ／分が好ましい。また、引取ロール２４の温度は４０〜１００℃が好ましい。引取ロール２４と同速度で回転するロール２５の温度は４０〜１００℃が好ましい。引取ロール２４もしくはロール２５で、未延伸糸を熱処理することにより、未延伸糸の沸水収縮率を１〜１０％とすることができる。巻取張力は０．０３〜０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘが好ましい。
ロールの数は、必要に応じて、２対〜３対から選択されることが好ましい。
ロール２５の後、チーズ状パッケージ２６として巻き取られる。
【００６２】
【発明の実施の形態】
以下に実施例をもって本発明を更に詳細に説明するが、言うまでもなく本発明は実施例により限定されるものではない。
なお、実施例において行った物性の測定方法及び測定条件を次に説明する。
以下に示す表１〜４では、下記の顕在捲縮の伸縮伸長率（Ｖｃ）、潜在捲縮の伸縮伸長率（ＣＥ）、捲縮の瞬間回復速度、乾熱収縮応力の極値応力値、加工糸の破断強度、破断伸度、トリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率、単糸の断面変形の増加率、織物のストレッチ率と回復率は、夫々「顕在捲縮  Ｖｃ」、「伸縮伸長率  ＣＥ」、「瞬間回復速度」、「極値応力値」、「加工糸強度」、「加工糸伸度」、「Ｃダイマー」、「Ｌ／Ｓの増加率」、「緯ストレッチ率」、「ストレッチ回復率」と表記する。
【００６３】
（１）固有粘度
固有粘度[ η] （ｄｌ／ｇ）は、次式の定義に基づいて求められる値である。        [ η] ＝ｌｉｍ（ηr −１）／Ｃ
Ｃ→０
定義中のηr は純度９８％以上のｏ−クロロフェノール溶媒で溶解したＰＴＴポリマーの稀釈溶液の３５℃での粘度を、同一温度で測定した上記溶媒の粘度で除した値であり、相対粘度と定義されているものである。Ｃはｇ／１００ｍｌで現されるポリマー濃度である。
複合繊維を測定する場合は、各成分に分割することが不可能なため、その平均値を求めることになる。
【００６４】
（２）顕在捲縮の伸縮伸長率（Ｖｃ）
糸を周長１．１２５ｍの検尺機で１０回かせ取りし、ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に定められた恒温恒湿室に無負荷のまま一昼夜静置した。
次いで、かせに以下に示す荷重を掛けてかせ長を測定し、以下の式から顕在捲縮の伸縮伸長率を測定する。
伸縮伸長率％＝（Ｌ２−Ｌ１）／Ｌ1 ×１００
Ｌ１＝２×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重付加時のかせ長
Ｌ２＝０．１８ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重付加時のかせ長
【００６５】
（３）潜在捲縮の伸縮伸長率（ＣＥ）
糸を周長１．１２５ｍの検尺機で１０回かせ取りし、３×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を掛けた状態で、沸騰水中で３０分間熱処理する。ついで、同荷重を掛けたまま乾熱１８０℃で１５分間乾熱処理する。処理後、ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に定められた恒温恒湿室に一昼夜静置した。次いで、かせに以下に示す荷重を掛けてかせ長を測定し、以下の式から潜在捲縮の伸縮伸長率を測定する。
潜在捲縮の伸縮伸長率（％）
＝（Ｌ４−Ｌ３）／Ｌ３×１００
但し、  Ｌ３＝１×１０-3ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重付加時のかせ長
Ｌ４＝０．１８ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重付加時のかせ長
【００６６】
（４）捲縮の瞬間回復速度
糸を周長１．１２５ｍの検尺機で１０回かせ取りし、沸騰水中で３０分無負荷で熱処理する。沸水処理後の仮撚加工糸について、ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に準じて以下の測定を行った。
沸水処理後の仮撚加工糸は、無負荷で１昼夜静置した。
仮撚加工糸を引っ張り試験機を用いて、０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘの応力まで伸長した状態で引っ張りを停止し、３分間保持した後に、下部の把持点の真上でハサミにより糸を切断した。
ハサミにより切断された仮撚加工糸が収縮する速度は、高速ビデオカメラ（分解能  １／１０００秒）を用いて撮影する方法により求めた。ミリ単位の定規を仮撚加工糸と１０ｍｍの間隔を置いて並列に固定し、切断した仮撚加工糸の切片先端に焦点をあてて、この切片先端の回復の様子を撮影した。高速ビデオカメラを再生し、仮撚加工糸切片先端の時間当たりの変位（ｍｍ／ミリ秒）を読み取り、回復速度（ｍ／秒）を求めた。
【００６７】
（５）トリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率
1 Ｈ−ＮＭＲ法によりトリメチレンテレフタレート環状ダイマーの含有率を測定した。
測定装置、条件は以下のようにした。
測定装置      ：  Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＦＴ−ＮＭＲ  ＤＰＸ−４００
溶媒          ：  重水素化トリフロロ酢酸
試料濃度      ：  ２．０重量％
測定温度      ：  ２５℃
化学シフト基準：  ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ（ＴＭＳ）を０ｐｐ                    ｍとした。
積算回数      ：  ２５６回
待ち時間      ：  ３．０秒
【００６８】
繊維を水洗した後室温で２４時間乾燥したものを試料とし、各測定試料の1 Ｈ  −ＮＭＲスペクトルを測定した。
トリメチレンテレフタレート環状ダイマーのベンゼン環由来のシグナルを用いて、ＰＴＴ及び／または他のポリエステルのベンゼン環由来のシグナルとの積分値の比率より、トリメチレンテレフタレート環状ダイマーの含有率を求めた。
測定は、各試料について３回行って平均値を求めた。
【００６９】
（６）加工糸の破断強度，破断伸度
ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に基づいて測定した。
（７）乾熱収縮応力の極値応力値
熱応力測定装置（カネボウエンジニアリング社製、商品名ＫＥ−２）を用いて測定した。
繊維を約２０ｃｍ長の長さに切り取り、これの両端を結んで輪をつくり測定器に装填する。初荷重０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘ、昇温速度１００℃／分の条件で測定し、熱応力の温度変化をチャートに書かせる。熱収縮応力は、高温域で山型の曲線を描く。このピーク値の読み取り値（ｃＮ）から、下記式で求められる値を極値応力値とした。
極値応力値（ｃＮ／ｄｔｅｘ）＝
（ピーク値の読み取り値  ｃＮ）／（ｄｔｅｘ×２）−初荷重（ｃＮ／ｄｔｅｘ）
【００７０】
（８）単糸の断面変形の増加率
繊維を構成する単糸の断面写真により算出した。
撮影された断面写真を、単糸ごとに周長Ｌと断面積Ｓを求め、各単糸ごとにＬ  ／Ｓを算出した。全単糸の平均のＬ／Ｓを求めた。
単糸の断面変形の増加率＝
仮撚加工前の全単糸のＬ／Ｓの平均値／仮撚加工後の
全単糸のＬ／Ｓの平均値    ×１００  （％）
【００７１】
（９）糸温度
非接触温度計により、仮撚加工時の糸温度を測定した。
測定器
日本電子（ＪＥＯＬ）（株）製
サーモビュア（ＴＨＥＲＭＯＶＩＥＷＥＲ）  ＪＴＧ−６２００型
（１０）仮撚加工性
以下の仮撚条件で１４４錘、４８時間加工したときの糸切れ状態を評価した。  仮撚加工機    村田機械製作所（株）製  ３３Ｈ仮撚機
第１ヒーター温度                  実施例に記載
仮撚速度                          ４００ｍ／ｍｉｎ
（仮撚加工性）糸切れ数により以下のように評価した。
◎  ；  糸切れ１０回未満
○  ；  糸切れ１１〜２０回
×  ；  糸切れ２１回以上
【００７２】
（１１）織物のストレッチ率と回復率
布帛の作成は以下のように行った。
経糸に５６ｄｔｅｘ／２４ｆのＰＴＴ単一の繊維（旭化成  「ソロ」）の無撚糊付け糸を用い、緯糸に本発明の各実施例および比較例の８４ｄｔｅｘ／２４ｆ仮撚加工糸または、複合繊維を用いて平織物を作成した。
経密度        ９７本／インチ
緯密度        ８０本／インチ
織機          津田駒工業社製  ウオータージェットルームＺＷ−３０３
製織速度  ４５０回転／分
得られた生機を、液流リラクサーにて９５℃でリラックス精練後、液流染色機にて１２０℃で染色を行った。  次いで、１７０℃で仕上、幅だし熱セットの一連の処理を行った。仕上げ後の織物の経緯の密度は、以下であった。
経密度      １６０本／インチ
緯密度        ９３本／インチ
【００７３】
得られた織物を用い以下の方法でストレッチ率と回復率を評価した。
島津製作所（株）製の引張試験機を用いて、つかみ幅２ｃｍ、つかみ間隔１０ｃｍ、引張速度１０ｃｍ／分で、試料を緯方向に伸長させたときの２．９４Ｎ／ｃｍの応力下での伸び（％）をストレッチ率とした。その後、再び同じ速度でつかみ間隔１０ｃｍまで収縮させた後、再度応力−歪み曲線を描き、応力が発現するまでの伸度を残留伸度（Ａ）とする。回復率は以下の式によって求めた。
なお、織物のストレッチ率は１０％以上なければ多用途に使用できない。
また、織物の回復率は、８０％以上なければストレッチバック性に劣る。
回復率＝〔（１０−Ａ）／１０〕×１００％
【００７４】
（１２）織物の表面品位
織物の表面品位を５人のパネラーにより観察し、以下のように判定した。
楊柳調シワなし                ◎
楊柳調シワ微小                ○
楊柳調シワ有り                ×
（１３）織物の風合い
織物の風合いを５人のパネラーにより観察し、以下のように判定した。
ふかつき感なし                ◎
ふかつき感微小                ○
ふかつき感有り                ×
【００７５】
【実施例】
（実施例１〜４）、（比較例１〜３）
本実施例は、仮撚加工時の糸温度の効果について説明する。
仮撚用原糸の製造
本実施例においては、仮撚用原糸としてはパーン巻形状のものを使用した。
仮撚用原糸の製造にあたり、高粘度成分及び低粘度成分の両方にＰＴＴを使用し、両者ポリマーの固有粘度及びポリマー中に含有されるトリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率を下記に示すように異ならせて、サイド−バイ−サイド型複合繊維を製造した。高粘度成分と低粘度成分の配合比率は、５０／５０とした。
（ポリマー組成）
粘度［η］（ｄｌ／ｇ）    環状ダイマー含有率（ｗｔ％）      高粘度成分      １．２６              ０．９
低粘度成分      ０．９２              １．１
粘度差          ０．３４
【００７６】
複合繊維の製造は以下のように行った。
（紡糸口金）
孔径                          ０．４５ｍｍφ
吐出孔径と孔長の比            ２．０
孔の鉛直方向に対する傾斜角    ３５度
孔数                          ２４
（紡糸条件）
ペレット乾燥温度及び到達水分率      １１０℃、１５ｐｐｍ
押出機温度                          ２５０℃
スピンヘッド温度                    ２６５℃
溶融時間                            １２分間
ポリマー吐出量                      延伸糸の繊度が８４デシテック
スとなるように各条件ごとに設
定
非送風領域                          １２５mm
冷却風条件                          温度  ２２℃、相対湿度  ９０％
速度  ０．５ｍ／ｓｅｃ
仕上げ剤                            ポリエーテルエステルを主成分とす
る水系エマルジョン濃度２０重量％
引取速度                            １１００ｍ／分
【００７７】
（未延伸糸）
繊度                                延伸糸の繊度が８４デシテック
スとなるように設定
水分含有率                          ０．５重量％
保管温度                            ２２℃
（延伸条件）
延伸倍率                            延伸糸の繊度が８４デシテック
スとなるように設定
延伸速度                            ８００ｍ／分
スピンドル回転数                    ８０００回／分
延伸ロール温度                      ５５℃
ホットプレート温度                  １３０℃
バルーニング張力                    ０．０７ｃＮ／ｄｔｅｘ
【００７８】
（延伸繊維パーン）
巻量                                ２．５ｋｇ
撚数                                １０回／ｍ
交絡数                              ２ヶ／ｍ
パーン硬度                          ８４
（延伸繊維物性）
繊度／フィラメント                  ８４ｄｔｅｘ／２４ｆ
破断強度                            ２．７ｃＮ／ｄｔｅｘ
破断伸度                            ３７％
顕在捲縮の伸縮伸長率  Ｖｃ            ２％
潜在捲縮の伸縮伸長率  ＣＥ            ５％
（仮撚条件）
仮撚加工機    村田機械製作所（株）製  ３３Ｈ仮撚機
仮撚条件      糸速度                ４００  ｍ／分
仮撚数              ３２３０  Ｔ／ｍ
延伸比              １．０１
【００７９】
仮撚加工時の糸温度を、表１に示すように異ならせて、加工糸を得た。
得られた仮撚加工糸の物性を表１に示した。
表１から明らかなように、本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸は、高い捲縮発現力を有し、織物においても楊柳調シワがない良好な表面性を有し、ふかつき感がなく、しかも優れたストレッチ性と捲縮の瞬間回復性を示す。
また、実施例１〜４の仮撚加工糸を無負荷で沸水処理した後の捲縮形態は、いずれもラセン捲縮を有する単糸から構成され、加工糸としては非ラセン捲縮を有していた。
実施例２の仮撚加工糸を沸水処理した後に、電子顕微鏡で観察した写真を図１に示す。
比較例１は、延伸繊維に仮撚加工を施すことなく緯糸に使用した。
【００８０】
得られた織物には、楊柳調のシワが発生し、商品性が損なわれた。
比較例１の延伸繊維を沸水処理した後に、電子顕微鏡で観察した写真を図２に示す。
比較例２は、仮撚加工時の糸温度が低いため、仮撚加工糸の顕在捲縮の伸縮伸長率が小さく、織物のストレッチ性が不足し、楊柳調のシワが発生していた。
比較例３は、仮撚加工時の糸温度が高いため、織物にフカツキ感があり、平滑な表面性が得られなかった。
【００８１】
【表１】
2003342843.tif 000001
【００８２】
（実施例５〜７）、（比較例４）
本実施例では、仮撚加工糸を構成するポリマーの固有粘度の効果について説明する。
仮撚用原糸の製造
本実施例においては、仮撚用原糸としてはパッケージ形状に巻かれた複合繊維延伸糸を使用した。
仮撚用原糸の製造にあたり、高粘度成分及び低粘度成分の両方にＰＴＴを使用し、両者ポリマーの固有粘度及びポリマー中に含有されるトリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率を表２に示すように異ならせて、サイド−バイ−サイド型複合繊維を製造した。高粘度成分と低粘度成分の配合比率は、５０／５０とした。
図６に示す紡糸―延伸―巻取機を用いて、チーズ状パッケージの製造を行った。
【００８３】
紡糸条件は、実施例１と同様にして、巻取条件を以下のように実施した。
（複合延伸繊維の巻取条件）
第１ゴデットロール速度              ２０００ｍ／分
温度              ５５℃
第２ゴデットロール速度              延伸繊維の破断伸度が５０％となる
ように調整
温度              １２０℃
【００８４】
（複合延伸繊維の物性）
繊度／デシテックス                  ８４ｄｔｅｘ／２４ｆ
破断伸度                            ５０％
得られた複合繊維を、実施例２と同様に仮撚加工した。この時の、仮撚加工性を表２に示した。
表２から明らかなように、本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸は、加工性も良好であった。
比較例４は、２つの成分間の粘度差が小さく、顕在捲縮の伸縮伸長率Ｖｃ及び潜在捲縮の伸縮伸長率ＣＥが低いために、織物のストレッチ性能が低いものであった。
【００８５】
【表２】
2003342843.tif 000002
【００８６】
（実施例８〜１２）、（比較例４〜５）
本実施例では、仮撚加工糸の破断伸度の効果について説明する。
仮撚用原糸の製造
本実施例においては、仮撚用原糸としてはチーズ状パッケージ巻形状の複合未延伸繊維を使用した。
（複合未延伸繊維の巻取条件）
第１ゴデットロール速度            ２６００ｍ／分
温度            ６０℃
第２ゴデットロール速度            ２６００ｍ／分
温度            １２０℃
【００８７】
（複合未延伸繊維の物性）
繊度／フィラメント数              ９０ｄｔｅｘ／２４ｆ
破断伸度                          ６８  ％
破断強度                          ２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ
顕在捲縮の伸縮伸長率  Ｖｃ          ０  ％
潜在捲縮の伸縮伸長率  ＣＥ          １  ％
表３から明らかなように、本発明の仮撚加工糸は、仮撚加工性に優れ、しかも、楊柳調シワの発生やふかつき感のない、優れたストレッチ性と回復性を有していた。
比較例５は、仮撚加工糸の破断伸度が小さく、仮撚加工安定性に欠けていた。      【００８８】
【表３】
2003342843.tif 000003
【００８９】
（実施例１３〜１５）、（比較例６）
本実施例では、高粘度成分と低粘度成分のポリマー種類の効果について説明する。
高粘度成分と低粘度成分を表４に示すように組み合わせて、実施例１に準じてサイド−バイ−サイド型複合繊維を得た。
なお、実施例１４、１５、比較例６においては、溶融温度を２８０℃とした。実施例１と同様に仮撚加工を行い、得られた仮撚加工糸の物性を表４に示す。
表４からも明らかなように、本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸は、優れたストレッチ性と回復性を有していた。
ＰＴＴを用いない比較例６は、ストレッチ性及び捲縮の瞬間回復性に劣るものであり、織物に楊柳調のシワが発生した。
【００９０】
（比較例７）
本比較例は、ＰＴＴ単一繊維の仮撚加工糸について説明する。
ＰＴＴ単一の繊維として、８４Ｔ／２４ｆ（旭化成  商品名「ソロ」）を、仮  撚加工時の糸温度を１９０℃とする以外は、実施例１と同様に仮撚加工した。  仮撚加工糸は、解撚トルク１６７回／ｍであった。この仮撚加工糸を、実施例１と同様にして織物を得た。仮撚加工糸および織物の物性を表４に示す。
比較例７は、織物に楊柳調のシワが発生し、風合いもふかつき感を有していた。
【００９１】
【表４】
2003342843.tif 000004
【００９２】
【発明の効果】
本発明によれば、楊柳調のシワ発生やふかつき感がなく、拘束力の大きな編織物に用いても、大きな伸縮性及び捲縮の瞬間回復性を発現し、卓越したストレッチ性と、素早いストレッチ回復性即ち優れた運動追随性を有する編織物を与えることができるＰＴＴ系仮撚加工糸、及びその工業的に安定な製造法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】
本発明のＰＴＴ系仮撚加工糸の沸水処理後の繊維の形状を示す電子顕微鏡写真である。
【図２】
従来の仮撚加工を施さないＰＴＴ複合繊維を沸水処理した後の繊維の形状を示す電子顕微鏡写真である。
【図３】
本発明の製造に使用する紡糸口金の吐出孔の模式図を示す。
【図４】
本発明の製造に使用する紡糸設備の模式図である。
【図５】
本発明の製造に使用する延伸機の模式図である。
【図６】
本発明の製造に使用する紡糸−延伸設備の模式図である。
【符号の説明】
１：ポリマーチップ乾燥機
２：押出機
３：ポリマーチップ乾燥機
４：押出機
５：ベンド
６：ベンド
７：スピンヘッド
８：スピンパック
９：紡糸口金
１０：糸
１１：非送風領域
１２：冷却風
１３：引取ゴデットロール
１４：引取ゴデットロール
１５：未延伸パッケージ
１６：仕上げ剤付与装置
１７：供給ロール
１８：延伸ピン
１９：ホットプレート
２０：延伸ロール
２１：トラベラーガイド
２２：延伸パーン
２３：交絡付与装置
２４：引取ゴデットロール（１ＧＤ）
２５：延伸ゴデットロール（２ＧＤ）
２６：延伸または未延伸パッケージ