【手続補正書】
【提出日】平成15年7月31日(2003.7.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適した媒体に：次の式(Ｉ)：
2003526647.tif 000001
[上式中：
−  Ｒ１は水素原子；塩素原子及びフッ素原子から選択されるハロゲン原子；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ７アルキル基を表し(該分枝部は３-又は６員の炭素ベース環を一又は複数形成可能である）、これは一又は複数の二重結合及び／又は一又は複数の三重結合を含有していてもよく(該二重結合は芳香族基に至り得るものである)、一又は複数の炭素原子は酸素、窒素又は硫黄原子、もしくはＳＯ２基で置換されていてもよく、炭素原子は互いに独立して一又は複数のハロゲン原子で置換されていてもよく；該Ｒ１基はペルオキシド結合又はジアゾ、ニトロ又はニトロソ基を含有せず；
−  Ｒ２はヒドロキシル基；アミノ基；Ｒ３が、ハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、アミノ又はＣ１-Ｃ２アミノアルキル又はＣ３-Ｃ４アルキル基で、一又は複数のヒドロキシル基で置換されたものからなる群から選択される、一又は複数の基で置換された直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基を表す-ＯＲ３基；メチルカルボニル基；Ｒ４とＲ５が互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子及びヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、アミノ又はＣ１-Ｃ２アミノアルキル基からなる群から選択される一又は複数の基で置換された直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基を表す-ＮＲ４Ｒ５基を表す]
のピロリジニル基を有するパラ-フェニレンジアミン誘導体及びそれらの酸付加塩類から選択される少なくとも１つの酸化ベースを含有せしめてなることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維を酸化染色するための組成物。
【請求項２】
式(Ｉ)において、Ｒ１が、水素原子又はメチル、エチル、イソプロピル、ビニル、アリル、メトキシメチル、ヒドロキシメチル、１-カルボキシメチル、１-アミノメチル、２-カルボキシエチル、２-ヒドロキシエチル、３-ヒドロキシプロピル、１,２-ジヒドロキシエチル、１-ヒドロキシ-２-アミノエチル、メトキシ、エトキシ、アリルオキシ又は３-ヒドロキシエチルオキシ基を表すことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式(Ｉ)において、Ｒ１が、水素原子又はメチル、ヒドロキシメチル、２-ヒドロキシエチル、１,２-ジヒドロキシエチル、メトキシ又は２-ヒドロキシエトキシ基を表すことを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
式(Ｉ)において、Ｒ２が、ヒドロキシル基；アミノ基；Ｒ３が、ハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、アミノ及びＣ１-Ｃ２アミノアルキル基からなる群から選択される一又は複数の基で置換された直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基を表す-ＯＲ３基；Ｒ４とＲ５が互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子及びヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、アミノ又はＣ１-Ｃ２アミノアルキル基からなる群から選択される一又は複数の基で置換された直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基を表す-ＮＲ４Ｒ５基を表すことを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ２が、ヒドロキシル、アセトキシ、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ又は２-ヒドロキシエチルアミノ基を表す請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
式(Ｉ)のピロリジニル基を有するパラ-フェニレンジアミン誘導体が、Ｎ-(４-アミノフェニル)-３-ヒドロキシピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-２-メチルフェニル)-３-ヒドロキシピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-２-エチルフェニル)-３-ヒドロキシピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-２-メトキシフェニル)-３-ヒドロキシピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-２-(２-ヒドロキシエチル)フェニル)-３-ヒドロキシピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-２-(１-ヒドロキシエチル)フェニル)-３-ヒドロキシピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-２-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル)-３-ヒドロキシピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-３-メチルフェニル)-３-ヒドロキシピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-３-エチルフェニル)-３-ヒドロキシピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-３-メトキシフェニル)-３-ヒドロキシピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-３-(２-ヒドロキシエチル)フェニル)-３-ヒドロキシピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-３-(１-ヒドロキシエチル)フェニル)-３-ヒドロキシピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-３-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル)-３-ヒドロキシピロリジン、Ｎ-(４-アミノフェニル)-３-アミノピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-２-メチルフェニル)-３-アミノピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-２-エチルフェニル)-３-アミノピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-２-メトキシフェニル)-３-アミノピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-２-(２-ヒドロキシエチル)フェニル)-３-アミノピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-２-(１-ヒドロキシエチル)フェニル)-３-アミノピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-２-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル)-３-ヒドロキシピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-３-メチルフェニル)-３-アミノピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-３-エチルフェニル)-３-アミノピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-３-メトキシフェニル)-３-アミノピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-３-(２-ヒドロキシエチル)フェニル)-３-アミノピロリジン、Ｎ-(４-アミノ-３-(１-ヒドロキシエチル)フェニル)-３-アミノピロリジン及びＮ-(４-アミノ-３-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェニル)-３-アミノピロリジン、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
式(Ｉ)のピロリジニル基を有するパラ-フェニレンジアミン誘導体(類)及び／又はそれらの酸付加塩類が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％、好ましくは０．００５重量％〜６重量％であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラーから選択される一又は複数のカップラーを含有することを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
付加的なカップラーが、複素環カップラー、置換されたメタ-ジフェノール類、置換されたメタ-フェニレンジアミン類、ナフトール類、アシル化ナフトール類、及び次の式(ＩＩＩ)：
2003526647.tif 000002
[上式中：
−  Ｒ５は水素原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル又はＣ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基を表し、
−  Ｒ６は水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はＣ１-Ｃ４アルコキシ基、又は塩素、臭素及びフッ素から選択されるハロゲン原子を表し、
−  Ｒ７は水素原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルコキシ又はＣ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルコキシ基を表す]
のメタ-アミノフェノール類から選択されることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
カップラーが、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、α-ナフトール、２-メチル-１-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾル-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾル-５-オン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、３,６-ジメチルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール及び２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項８又は９に記載の組成物。
【請求項１１】
カップラー(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．０００１重量％〜１０重量％であることを特徴とする請求項８ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
カップラー(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．００５重量％〜５重量％であることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の式(Ｉ)の化合物以外のパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース類、及びそれらの酸付加塩類から選択される少なくとも１つの付加的な酸化ベースを含有することを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
付加的なベースが、複素環酸化ベース類、複ベース類、置換パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類、次の式(ＩＩ)：
2003526647.tif 000003
[上式中：
−  Ｒ５は、一又は複数の窒素性基、フェニル基又は４'-アミノフェニル基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、水素原子を表し；
−  Ｒ６は、一又は複数の窒素性基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、水素原子を表し；
−  Ｒ７は、カルバモイルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基、Ｃ１-Ｃ４メシルアミノアルコキシ基、アセチルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子、水素原子を表し；
−  Ｒ８は、水素又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す]
のパラ-フェニレンジアミン誘導体、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
付加的な酸化ベース(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％であることを特徴とする請求項１３又は１４に記載の組成物。
【請求項１６】
酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、クエン酸塩類、コハク酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類、リン酸塩類及び酢酸塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
−  (ｉ)両性ポリマー、
−  (ｉｉ)以下の構造(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)の繰り返し単位を有するカチオン性ポリマー、及び
−  (ｉｉｉ)両親媒性で少なくとも１つの脂肪鎖を有する、上述したもの以外のポリマー、
から選択される少なくとも１つのポリマーを含有し、ここで、
−  構造(ＩＩ)は、
2003526647.tif 000004
｛上式中：
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子と共に、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、Ｒ１３がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である、-ＣＯ-Ｏ-Ｒ１３-Ｄ又は-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ１３-Ｄ基又はニトリル、エステル、アシル、アミドで置換される、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を示し；
Ａ１及びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子、又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入、又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
Ａ１、Ｒ５及びＲ７は、それらが結合する２つの窒素原子と共にピペラジン環を形成可能で；Ａ１が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ１はさらに-(ＣＨ２)ｎ-ＣＯ-Ｔ-ＯＣ-(ＣＨ２)ｎ-基を示し、ここでｎは１〜１００、好ましくは１〜５０であり、
Ｔは：
ａ)式：-Ｏ-Ｚ-Ｏ-のグリコール残基[該式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基、又は次の式：
-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｘ-ＣＨ２-ＣＨ２-
-[ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ]ｙ-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-
(上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す)
の一つに相当する基を示す]；
ｂ)ピペラジン誘導体等のビス二級ジアミン残基；
ｃ)式：-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-のビス一級ジアミン残基[上式中、Ｙは、次の式：
-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｓ-Ｓ-ＣＨ２-ＣＨ２-
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基を示す]；
ｄ)式：-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-のウレイレン基；
を示し、
Ｘ１−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオン、好ましくは塩素又は臭素である｝
であり；
−  構造(ＩＩＩ)は、
2003526647.tif 000005
[上式中：
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はメチル、エチル、プロピル、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル又は-ＣＨ２ＣＨ２(ＯＣＨ２ＣＨ２)ｐＯＨ基を表し、ｐは０に等しいか、又は１〜６の整数であり、
但し、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同時には水素原子を示さず、
ｒ及びｓは同一でも異なっていてもよく、１〜６の整数であり、
Ｄは０、又はｑが０又は１〜３４に等しい整数である-(ＣＨ２)ｑ-ＣＯ-基を示し、
Ａは二ハロゲン化物の基、あるいは好ましくは-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２-ＣＨ２-を示し、
Ｘ２−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオン、好ましくはハロゲン原子を示す]
である、請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の少なくとも１つの染色用組成物をケラチン繊維に適用し、染色用組成物の使用時にのみ添加されるか、同時に又は別方式で適用される酸化組成物中に存在する酸化剤により、酸性、中性もしくはアルカリ性のｐＨで発色させることを特徴とするケラチン繊維の酸化染色方法。
【請求項１９】
酸化組成物が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩類、過酸塩類、過酸類及び酵素から選択されることを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
第１の区画部が請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の染色用組成物を収容し、第２の区画部が酸化組成物を収容することを特徴とする多区画染色具又は多区画染色キット。
【請求項２１】
少なくとも１つの酸化剤、及び場合によっては少なくとも１つのカップラー及び／又は少なくとも１つの付加的な酸化ベースの存在下で、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の少なくとも１つの式(Ｉ)の化合物を酸化させることにより得られる着色物質。
【請求項２２】
下記式：
2003526647.tif 000006
で表される化合物。