(57)【要約】【解決手段】（Ａ）ジメチルシロキサン単位からなるオリゴマー単位、及びフェニルメチルシロキサン単位、モノメチルシロキサン単位、モノフェニルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位から選ばれる少なくとも一つの単位からなるオリゴマー単位より構成されるブロック共重合体であって、分子鎖末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖されているオルガノポリシロキサン、（Ｂ）分子鎖両末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖された重合度１００〜５００のジメチルポリシロキサン、（Ｃ）下記式で示される加水分解性シラン及び／又はその部分加水分解物、ＲaＳｉＸ4-a（Ｒは一価炭化水素基、Ｘは加水分解性基、ａは０、１又は２。）（Ｄ）硬化触媒を含有する縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物。【効果】本発明の組成物は工業的に生産が容易であり、常温で硬化し、シリコーンゴム成型品の表面に良好な滑り性を付与することが可能である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ジメチルシロキサン単位（（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2）からなるオリゴマー単位、及びフェニルメチルシロキサン単位（（Ｃ6Ｈ5）（ＣＨ3）ＳｉＯ2/2）、モノメチルシロキサン単位（（ＣＨ3）ＳｉＯ3/2）、モノフェニルシロキサン単位（（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ3/2）、ジフェニルシロキサン単位（（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ2/2）から選ばれる少なくとも一つの単位からなるオリゴマー単位より構成されるブロック共重合体であって、分子鎖末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖されているオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）分子鎖両末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖された重合度１００以上５００以下のジメチルポリシロキサン：０．５〜１０質量部、
（Ｃ）下記式で示される加水分解性シラン及び／又はその部分加水分解物：１０〜１００質量部、
ＲaＳｉＸ4-a
（式中、Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基であり、ａは０、１又は２を表す。）
（Ｄ）硬化触媒：０．０１〜１０質量部
を含有することを特徴とする縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分が、フェニルメチルシロキサン単位（（Ｃ6Ｈ5）（ＣＨ3）ＳｉＯ2/2）、モノフェニルシロキサン単位（（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ3/2）、ジフェニルシロキサン単位（（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ2/2）から選ばれる少なくとも一つのオリゴマー単位を含有する請求項１に記載の縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分のケイ素原子に結合した置換基の１０〜５０モル％がフェニル基である請求項１又は２に記載の縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項４】
更に、（Ｅ）溶剤を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項５】
シリコーンゴム硬化物表面のコーティング用である請求項１〜４のいずれか１項に記載の縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーン系コーティング剤、特には硬化物表面の滑り性が良好なことからシリコーンゴム硬化物の表面コート剤、建築用シーリング材、ガスケットの塵埃付着防止剤、シリコーン製カテーテルチューブの外面及び内面コーティング剤等に有用な縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンゴム硬化物、成型品の表面は摩擦抵抗が大きく、表面に滑り性を付与するには一般に表面コーティング剤が必要とされる。しかし、シリコーンゴム硬化物の表面は撥水、撥油性が高いため、有機ゴム、有機樹脂系のコーティング剤の適用は困難である。よって、シリコーンゴム硬化物表面のトップコートには専らシリコーン系のコーティング剤が用いられている。特にカテーテルチューブには生体刺激性の少ないシリコーンゴム製チューブが多く用いられているが、チューブを挿入する際の摩擦抵抗の低減、及びチューブ内にワイヤー等を挿入する際の摩擦抵抗の低減が課題となっている。また、建築用シーリング材、シリコーンゴム製ガスケット等でも表面への塵埃の付着を防ぐためシリコーン系のコーティング剤が用いられる場合がある。
【０００３】
これら課題の解決には、シリコーンゴム表面層に比較的硬質のシリコーン樹脂層を設けることが有効である。特公昭５０−３６２５６号公報（特許文献１）には、汚れ防止を目的に室温硬化性のジメチルシロキサン単位、フェニルメチルシロキサン単位、モノメチルシロキサン単位及びモノフェニルシロキサン単位からなるブロック共重合体を塗布することが提案されているが、これは汚れ防止と共にシリコーンゴム表面に滑り性も付与することができるものである。特公平６−１０２７７５号公報（特許文献２）では、更にフルオロアルキルエーテルシロキサン単位を導入することで汚れ性を更に低減できるとしているが、特に滑り性を改善するものではない。
【０００４】
このように、単純にシリコーン樹脂層を設けることだけでも滑り性は向上するが、例えば特公平７−３４８１９号公報（特許文献３）には、表面にシリコーンレジン層、シリコーンレジン〜シリコーンゴム共重合体層、又はシリコーンレジンとシリコーンオイルとの混合層を設けることによりシリコーンゴム表面の摩擦を低減させることが提案されている。しかし、この提案で表面潤滑性の向上を目的に使用されるシリコーンオイルは架橋反応点を有さないオルガノポリシロキサンであり、シリコーン樹脂層の架橋反応に取り込まれないことから多量に添加するとコーティング剤の表面からシリコーンオイルが滲みだすという問題がある。
【０００５】
また、特許第２５１９５４２号公報（特許文献４）には、滑剤としてベントナイト等の無機微粉末を混合した有機樹脂をコーティング剤として用いることが提案されている。しかし、固体の滑剤は表面露出しないとその効果は発揮できず、また表面露出した滑剤は使用時に剥げ落ちて周囲を汚染するおそれがある。
【０００６】
特開平６−２６１９３５号公報（特許文献５）では、ポリ塩化ビニルゾルを混練したシリコーン系コーティング剤が提案されているが、やはりポリ塩化ビニルとシリコーンも互いに反応性を有さない混合物であるため分離、剥げ落ち等の危険性を有する。また、十分な滑り性を得るにはポリ塩化ビニルゾルのゲル化温度まで加熱する必要があるため、大型の成型物のコーティングには適さない。
【０００７】
【特許文献１】特公昭５０−３６２５６号公報
【特許文献２】特公平６−１０２７７５号公報
【特許文献３】特公平７−３４８１９号公報
【特許文献４】特許第２５１９５４２号公報
【特許文献５】特開平６−２６１９３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、常温で硬化し、シリコーンゴム成型品の表面に良好な滑り性を付与することが可能であり、かつ滲みだしや剥げ落ち等の危険性を有さない縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は上記目的を達成するため検討を進め、ジメチルシロキサン単位とフェニルシロキサン単位等とのブロック共重合体、加水分解性シラン及び／又はその部分加水分解物からなる硬化剤、及び硬化触媒からなる所謂縮合硬化型シリコーン樹脂組成物に分子鎖両末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンを加えることによりコーティング表面に良好な滑り性を付与できることを見出した。また、分子鎖両末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンは末端に反応性基を有するためシリコーン樹脂組成物の架橋に取り込まれて、滲みだしや剥げ落ち等の危険性がなく、更にこれ迄にないヌメリ感を持った低摩擦抵抗の硬化物表面が得られることを見出し、本発明をなすに至った。本発明によれば、原料としてジメチルシロキサン単位とフェニルシロキサン単位等とのブロック共重合体と、分子鎖両末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサンを用いるため工業的に生産が容易であるという利点も有する。
【００１０】
即ち、本発明は、下記の縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。
請求項１：
（Ａ）ジメチルシロキサン単位（（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2）からなるオリゴマー単位、及びフェニルメチルシロキサン単位（（Ｃ6Ｈ5）（ＣＨ3）ＳｉＯ2/2）、モノメチルシロキサン単位（（ＣＨ3）ＳｉＯ3/2）、モノフェニルシロキサン単位（（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ3/2）、ジフェニルシロキサン単位（（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ2/2）から選ばれる少なくとも一つの単位からなるオリゴマー単位より構成されるブロック共重合体であって、分子鎖末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖されているオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）分子鎖両末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖された重合度１００以上５００以下のジメチルポリシロキサン：０．５〜１０質量部、
（Ｃ）下記式で示される加水分解性シラン及び／又はその部分加水分解物：１０〜１００質量部、
ＲaＳｉＸ4-a
（式中、Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基であり、ａは０、１又は２を表す。）
（Ｄ）硬化触媒：０．０１〜１０質量部
を含有することを特徴とする縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
請求項２：
（Ａ）成分が、フェニルメチルシロキサン単位（（Ｃ6Ｈ5）（ＣＨ3）ＳｉＯ2/2）、モノフェニルシロキサン単位（（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ3/2）、ジフェニルシロキサン単位（（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ2/2）から選ばれる少なくとも一つのオリゴマー単位を含有する請求項１に記載の縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
請求項３：
（Ａ）成分のケイ素原子に結合した置換基の１０〜５０モル％がフェニル基である請求項１又は２に記載の縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
請求項４：
更に、（Ｅ）溶剤を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
請求項５：
シリコーンゴム硬化物表面のコーティング用である請求項１〜４のいずれか１項に記載の縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物は工業的に生産が容易であり、常温で硬化し、シリコーンゴム成型品の表面に良好な滑り性を付与することが可能であり、かつ滲みだしや剥げ落ち等の問題を有さず、特異的にぬめり感のある表面を形成することが可能なことから、特に建築用シーリング材、ガスケットの塵埃付着防止剤、シリコーンゴム製カテーテルの表面又は内面コーティング剤として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を更に詳しく説明する。
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、（Ａ）ジメチルシロキサン単位（（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2）からなるオリゴマー単位、及びフェニルメチルシロキサン単位（（Ｃ6Ｈ5）（ＣＨ3）ＳｉＯ2/2）、モノメチルシロキサン単位（（ＣＨ3）ＳｉＯ3/2）、モノフェニルシロキサン単位（（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ3/2）、ジフェニルシロキサン単位（（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ2/2）から選ばれる少なくとも一つの単位からなるオリゴマー単位より構成されるブロック共重合体であって、分子鎖末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖されているオルガノポリシロキサンである。これは、両末端に水酸基及び／又はアルコキシ基や塩素原子等の加水分解性基を有するジメチルポリシロキサンと、１個のフェニル基と１個のメチル基と２個の水酸基及び／又はアルコキシ基や塩素原子等の加水分解性基を有するシラン、１個のフェニル基と３個の水酸基及び／又はアルコキシ基や塩素原子等の加水分解性基を有するシラン、１個のメチル基と３個の水酸基及び／又はアルコキシ基や塩素原子等の加水分解性基を有するシラン、２個のフェニル基と２個の水酸基及び／又はアルコキシ基や塩素原子等の加水分解性基を有するシランから選ばれる少なくとも一つのシランを共加水分解物することによって容易に得られるものが好ましい。
例えば両末端に塩素原子を有するジメチルポリシロキサンとフェニルトリクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン等のシランのトルエン溶液を調製し、所定量の水を加えて加水分解、熟成を行い、次いでシロキサン層と水層を分離、シロキサン層を中和、水洗することによって得ることができる。また、加水分解性基は、メトキシ基やエトキシ基等のアルコキシ基であってもよい。
【００１３】
なお、上記ジメチルシロキサン単位からなるオリゴマーの重合度は、１０〜１００、特に２０〜５０であること好ましい。
また、得られたオルガノポリシロキサン（ブロック共重合体）（Ａ）の重量平均分子量は、５，０００〜２０，０００、特に８，０００〜１４，０００であること好ましい。
【００１４】
ここで、本発明において、重量平均分子量の測定法は、ＧＰＣによる値である。また、粘度は回転粘度計による測定値である。
【００１５】
（Ａ）成分は、ケイ素原子に結合した置換基の１０〜５０モル％、特に２０〜４０モル％がフェニル基であることが好ましい。
また、このブロック共重合体の好ましい構成はジメチルシロキサン単位を１０〜８５モル％とそれ以外の単位が１５〜９０モル％であることが好ましい。ジメチルシロキサン単以外の単位としては、モノフェニルシロキサン単位及び／又はジフェニルシロキサン単位が含まれることが好ましい。
【００１６】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分の分子鎖両末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖された重合度１００以上５００以下のジメチルポリシロキサンは、本発明において（Ａ）成分との組み合わせで硬化物表面に良好な滑り性を付与するための成分である。
【００１７】
（Ｂ）成分の好ましい具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
ＨＯ−（Ｍｅ2ＳｉＯ）n−Ｈ
（ＭｅＯ）3ＳｉＯ−（Ｍｅ2ＳｉＯ）n−Ｓｉ（ＯＭｅ）3
（ＭｅＯ）3Ｓｉ−Ｃ2Ｈ4−（Ｍｅ2ＳｉＯ）n−Ｃ2Ｈ4−Ｓｉ（ＯＭｅ）3
（ＥｔＯ）3ＳｉＯ−（Ｍｅ2ＳｉＯ）n−Ｓｉ（ＯＥｔ）3
（ＥｔＯ）3Ｓｉ−Ｃ2Ｈ4−（Ｍｅ2ＳｉＯ）n−Ｃ2Ｈ4−Ｓｉ（ＯＥｔ）3
（ＭｅＯ）2ＭｅＳｉＯ−（Ｍｅ2ＳｉＯ）n−ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）2
（ＭｅＯ）2ＭｅＳｉ−Ｃ2Ｈ4−（Ｍｅ2ＳｉＯ）n−Ｃ2Ｈ4−ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）2
（式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を示す。）
これらの中で、ＨＯ−（Ｍｅ2ＳｉＯ）n−Ｈが好ましい。
【００１８】
式中のｎは上記各式における重合度が１００〜５００となる数であり、好ましくは２００〜４００である。
この（Ｂ）成分の分子鎖両末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜１０質量部、好ましくは１〜８質量部である。０．５質量部未満では十分な滑り性が得られず、１０質量部を超えると組成物の安定性が低下する。
【００１９】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分の加水分解性シラン及び／又はその部分加水分解物は下記式で示される。
ＲaＳｉＸ4-a
（式中、Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基であり、ａは０、１又は２を表す。）
【００２０】
（Ｃ）成分は本発明の組成物において（Ａ）成分の水酸基又はアルコキシ基と（Ｂ）成分の分子鎖両末端の水酸基又はアルコキシ基の架橋剤として作用するものである。これらは１種を単独で使用しても２種以上の混合物として使用してもよい。
【００２１】
（Ｃ）成分のシラン及び／又はその部分加水分解物のケイ素原子に結合する有機基Ｒは、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の置換又は非置換の一価炭化水素基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等のアルキル基などの脂肪族飽和炭化水素基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基などの脂肪族不飽和炭化水素基、フェニル基、キシリル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換、シアノ基置換炭化水素基などから選ばれる。好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、デシル基、ビニル基、フェニル基である。Ｘは加水分解性基であり、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、メチルエチルケトオキシム基、メチルイソブチルケトオキシム基等のオキシム基、イソプロペノキシ基等のアルケノキシ基、アセトキシ基等のアシル基等が好適に使用される。
【００２２】
具体的には、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン等のアルコキシシラン、ジビニルテトラメトキシジシロキサン、トリメチルペンタメトキシトリシロキサン等のアルコキシシロキサン、テトラメチルエチルケトオキシムシラン、メチルトリメチルエチルケトオキシムシラン、ビニルトリメチルエチルケトオキシムシラン、テトラメチルイソブチルケトオキシムシラン、ビニルトリメチルイソブチルケトオキシムシラン等のオキシムシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、フェニルトリイソプロペノキシシラン等のイソプロペノキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のアセトキシシラン等が例示される。
【００２３】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１０〜１００質量部、好ましくは２０〜８０質量部である。１０質量部未満では十分な硬化特性が得られず、１００質量部を超える量では組成物の耐久性が低下する。
【００２４】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分の硬化触媒は、本発明の組成物において（Ａ）成分の水酸基又はアルコキシ基と（Ｂ）成分の分子鎖両末端の水酸基又はアルコキシ基、及び（Ｃ）成分の加水分解性シラン及び／又はその部分加水分解物の加水分解性基の反応触媒として作用するものである。これらは１種を単独で使用しても２種以上の混合物として使用してもよい。
【００２５】
（Ｄ）成分の具体例としては、スズジオクトエート、ジメチルスズジバーサテート、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジベンジルマレート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジオクトエート、スズキレート等のスズ触媒、グアニジン、ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン）等の強塩基化合物及びそれらの基を有するアルコキシシラン、テトラエトキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラ−ｔ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物等が例示される。
【００２６】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０２〜５質量部である。０．０１質量部未満では十分な硬化特性が得られず、１０質量部を超える量では組成物の耐久性が低下する。
【００２７】
［（Ｅ）成分］
本発明の組成物には必要に応じて希釈成分として（Ｅ）溶剤を配合することが好ましい。本配合成分は材料に適度な粘度を与え、コーティング時の作業性を調整する効果を有する。本組成物には、通常の縮合硬化型オルガノポリシロキサン組成物に使用される溶剤が好適に用いられる。具体的にはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、溶剤揮発油等の飽和炭化水素、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、オクタメチルシクロテトラシロキサン等の低分子環状シロキサン、イソパラフィン類等が挙げられる。これらは１種を単独で使用しても２種以上の混合物として使用してもよい。
【００２８】
（Ｅ）成分は前記（Ａ）成分の共加水分解時に使用される有機溶媒と同一でも異なっていてもよい。この（Ｅ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対して１〜５００質量部が好ましく、特に５０〜４００質量部が好ましい。前記配合量が１質量部未満では十分な作業性が得られないことがあり、５００質量部を超えると生成する塗膜の膜厚が低下し塗膜強度に劣るものとなることがある。
【００２９】
［その他の成分］
本発明の組成物において、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の添加剤として公知の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもよい。例えば、静電防止効果を有するポリエーテル、ポリエーテル変性シリコーン、イオン性液体、架橋密度向上剤としてのトリメチルシロキシ単位とＳｉＯ2単位とからなる網状ポリシロキサン、接着付与成分としてのγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−［２−（アミノエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン等のアミノシラン類；γ−グリシジルプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン類等が挙げられる。
【００３０】
更に、必要に応じて顔料、染料、蛍光増白剤等の着色剤、防かび剤、抗菌剤、ゴキブリ忌避剤、海洋生物忌避剤等の生理活性添加剤、香料等を添加してもよい。
【００３１】
［組成物の用途］
本発明の縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物は建築用シーリング材、ガスケットの塵埃付着防止剤、シリコーンゴム製カテーテルの表面及び内面コーティング剤、その他の滑り性を必要とされる箇所のコーティング剤として好適に用いることができる。
【実施例】
【００３２】
以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、粘度は回転粘度計により測定した２５℃における値を示す。
【００３３】
［合成例］
両末端にクロル基を有する重合度３５のジメチルポリシロキサン１８０ｇ、フェニルトリクロロシラン２６６ｇ、フェニルメチルジクロロシラン２６ｇ、トルエン２５０ｇの混合物に室温で水１．５ｇを滴下し、滴下終了後に５０℃で１時間撹拌混合を行った。混合終了後に静置してシロキサン層を分離し、５％炭酸ナトリウム水溶液で３回、更に飽和食塩水で２回洗浄を行った。洗浄後に無水硫酸ナトリウム６０ｇを加えて水分を除去し、濾紙濾過、更に乾燥トルエンを加えて不揮発分を５０％に調整したジメチルシロキサン単位とフェニルシロキサン単位とのブロック共重合体溶液を調製した。このブロック共重合体はジメチルシロキサン単位を６４モル％とフェニルシロキサン単位３６モル％から構成されたものである。
【００３４】
［実施例１］
合成例で調製した不揮発分５０％のブロック共重合体溶液を２００質量部、メチルトリスメチルエチルケトオキシムシランを４０質量部、ジオクチルスズジラウレートを０．２質量部、両末端が水酸基で封鎖された粘度７００ｍＰａ・ｓ（重合度約２７０）のジメチルポリシロキサンを５質量部、ノルマルヘプタンを７０質量部加えて組成物１を調製した。
【００３５】
［実施例２］
合成例で調製した不揮発分５０％のブロック共重合体溶液を２００質量部、ビニルトリスメチルエチルケトオキシムシランを４０質量部、ジオクチルスズジラウレートを０．２質量部、両末端が水酸基で封鎖された粘度７００ｍＰａ・ｓ（重合度約２７０）のジメチルポリシロキサンを２質量部、ノルマルヘプタンを７０質量部加えて組成物２を調製した。
【００３６】
［実施例３］
合成例で調製した不揮発分５０％のブロック共重合体溶液を２００質量部、メチルトリスメチルエチルケトオキシムシランを４０質量部、ジオクチルスズジラウレートを０．２質量部、両末端が水酸基で封鎖された粘度５，０００ｍＰａ・ｓ（重合度約３８０）のジメチルポリシロキサンを５質量部、ノルマルヘプタンを７０質量部加えて組成物３を調製した。
【００３７】
［比較例１］
実施例１から両末端が水酸基で封鎖された粘度７００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサンを除いた組成物４を調製した。
【００３８】
［比較例２］
実施例１において両末端が水酸基で封鎖された粘度７００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサンを５質量部に代えて両末端が水酸基で封鎖された重合度４０のジメチルポリシロキサンを５質量部加えて組成物５を調製した。
【００３９】
［比較例３］
実施例１において両末端が水酸基で封鎖された粘度７００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサンを５質量部に代えて両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度１，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサンを５質量部加えて組成物６を調製した。
【００４０】
［比較例４］
実施例１において両末端が水酸基で封鎖された粘度７００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサンを５質量部に代えて両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたフェニル基含有量が１０モル％で粘度１，０００ｍＰａ・ｓのジメチル・フェニルメチルポリシロキサンを５質量部加えて組成物７を調製した。
【００４１】
得られた組成物を厚さ２ｍｍのシリコーンゴムのシート状成型品に刷毛塗りし、２３±２℃，５０±１０％ＲＨで２４時間硬化させて表面にコーティングを施したシリコーンゴムシートを得た。シリコーンゴムシートの表面状態を指触で確認した。
【００４２】
【表１】
2010100667.tif 000002
滑り性
○：指で軽く触ると極めて滑らかな触感があるもの
△：指で軽く触ると滑らかな触感があるもの
×：指で軽く触るとザラザラとした触感があるもの
ぬめり性
○：指で強く触るとヌルヌル感のある滑らかな触感があるもの
×：指で強く触ると引っかかりがある触感があるもの
オイル滲み
なし：表面にべとつきがなく乾いた状態のもの
あり：表面にべとつきがあり濡れた状態のもの