【手続補正書】
【提出日】平成17年8月5日(2005.8.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリブチレンテレフタレート、（ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩および（ｃ）ポリブチレンテレフタレートと反応性を有する官能基を分子内に１個以上有する有機化合物を溶融混練してなるポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
（ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩を組成物中の無機灰分量で０．１〜４０重量％含有することを特徴とする請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
（ｃ）ポリブチレンテレフタレートと反応性を有する官能基を分子内に１個以上有する有機化合物の配合量が（ａ）ポリブチレンテレフタレート１００重量部に対して０．０５〜１０重量部であることを特徴とする請求項１または２記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
（ｃ）ポリブチレンテレフタレートと反応性を有する官能基を分子内に１個以上有する有機化合物の官能基が、カルボン酸無水物基および／またはエポキシ基であることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
（ｃ）ポリブチレンテレフタレートと反応性を有する官能基を分子内に１個以上有する有機化合物が、カルボン酸無水物基を分子内に有するオレフィン化合物または該オレフィン化合物の重合体であることを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項６】
（ｃ）ポリブチレンテレフタレートと反応性を有する官能基を分子内に１個以上有する有機化合物が、無水マレイン酸および／またはポリ無水マレイン酸であることを特徴とする請求項１〜５いずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項７】
（ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩が反応性官能基を有するカップリング剤で処理されていることを特徴とする請求項１〜６いずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリブチレンテレフタレートと層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩およびポリブチレンテレフタレートと反応性を有する官能基を分子内に１個以上有する有機化合物からなる機械的性質の改良されたポリエステル樹脂組成物に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリブチレンテレフタレートと有機オニウムイオンを層間に挿入した層状珪酸塩に、さらに特定の有機化合物を用いることで、課題を解決できることを見出し本発明に至った。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
すなわち本発明は、（ａ）ポリブチレンテレフタレート、（ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩および（ｃ）ポリブチレンテレフタレートと反応性を有する官能基を分子内に１個以上有する有機化合物を溶融混練してなるポリエステル樹脂組成物である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明で使用するポリブチレンテレフタレートの重合度には、制限はないが０．５％のｏ−クロロフェノール溶液中、２５℃で測定した固有粘度が、０．８０〜１．９の範囲、特に１．０〜１．５の範囲のものが好ましい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明で使用する（Ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩とは、（ｂ−１）交換性の陽イオンを層間に有する層状珪酸塩の交換性の陽イオンを、（ｂ−２）有機オニウムイオンで置き換えた包接化合物である。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
また、これら層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩を、反応性官能基を有するカップリング剤で予備処理して使用することは、より優れた機械的強度を得るために好ましい。かかる反応性官能基を有するカップリング剤としては、イソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などが挙げられる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
これらカップリング剤での層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩の処理は、水、メタノール、エタノールなどの極性溶媒中、あるいはこれらの混合溶媒中でカップリング剤を層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩に吸着させる方法か、ヘンシェルミキサー等の高速攪拌混合機の中に層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩を添加し、攪拌しながらカップリング剤あるいは有機溶媒を含む水溶液の形で滴下して吸着させる方法、さらには層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩に直接カップリング剤を添加して、乳鉢等で混合して吸着させることによる方法のどれを用いても良い。層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩をカップリング剤で処理する場合には、カップリング剤のアルコキシ基の加水分解を促進するために水、酸性水、アルカリ性水等を同時に混合するのが好ましい。また、カップリング剤の反応効率を高めるため、水のほかにメタノールやエタノール等の水、カップリング剤両方を溶解する有機溶媒を混合してもかまわない。このようなカップリング剤で処理した層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩を熱処理することによってさらに反応を促進させることも可能である。なお、予め層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩のカップリング剤での処理を行わずに、層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩とポリブチレンテレフタレートを溶融混練する際に、これらカップリング剤を添加するいわゆるインテグラルブレンド法を用いてもよい。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
交換性の陽イオンを層間に有する層状珪酸塩は、交換性の陽イオンを有機オニウムイオンで交換した包接化合物とした後に、上記のカップリング処理を施すことが好ましい。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
本発明において（ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩の含有量は本発明の組成物中の無機灰分量として０．１〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは３〜１５重量％となる範囲である。灰分量が少なすぎると物性改良効果が小さく、灰分量が多すぎると靱性が低下する場合がある。無機灰分量は熱可塑性樹脂組成物２ｇを５００℃の電気炉で３時間灰化させて求めた値である。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
本発明における（ｃ）ポリブチレンテレフタレートと反応性を有する官能基を分子内に１個以上有する有機化合物とは、ポリブチレンテレフタレートの末端基と化学的に反応することが可能な官能基を分子内に１個以上有する有機化合物のことである。その官能基としては、ポリブチレンテレフタレートの末端基であるカルボキシル基やヒドロキシル基と反応性のものであれば特に制限がないが、好ましい例としてカルボン酸無水物基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボジイミド基、オキサゾリン基などが挙げられる。これらの官能基を分子内に１個以上有する化合物についても好ましい化合物として、カルボン酸無水物基を分子内に有するオレフィン化合物、またはこれらオレフィン化合物の重合体、モノエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、ポリエポキシ化合物、イソシアネート化合物、ジイソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、ポリカルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、ビスオキサゾリン化合物などが挙げられる。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
なお、ここで用いるカルボン酸無水物基を分子内に有するオレフィン化合物またはこれらオレフィン化合物の重合体は実質的にポリブチレンテレフタレートと溶融混練する際に無水物の構造を取ればよく、これらオレフィン化合物またはオレフィン化合物の重合体を加水分解してカルボン酸あるいはその水溶液の様な形態で溶融混練に供し、溶融混練の際の加熱により脱水反応させ、実質的に無水酸の形でポリブチレンテレフタレートと溶融混練してもかまわない。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
本発明で用いられる（ｃ）ポリブチレンテレフタレートと反応性を有する官能基を分子内に１個以上有する有機化合物の添加量は（ａ）ポリブチレンテレフタレート１００重量部に対して０．０５〜１０重量部が好ましく、さらに０．１〜５重量部の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜３重量部である。添加量が少なすぎると、靭性の改良効果が小さくなり、多すぎると成形性を悪化させる傾向がある。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
本発明において（ａ）ポリブチレンテレフタレート、（ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩を溶融混練する方法には特に制限はなく、ポリブチレンテレフタレートの溶融状態下で機械的剪断を行うことができればよい。その処理方法もバッチ式または連続式のいずれでも良いが、連続的に製造できる連続式の方が作業効率の面から好ましい。また、（ｃ）ポリブチレンテレフタレートと反応性を有する官能基を分子内に１個以上有する有機化合物の添加方法に制限はなく、（ａ）ポリブチレンテレフタレートと（ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩を溶融混練する前にプレブレンドしておく方法や、（ａ）と（ｂ）を溶融混練している最中に添加する方法などが挙げられる。具体的な混練装置にも制限はないが、押出機、特に二軸押出機が生産性の面で好ましい。また、溶融混練時に発生する水分や、低分子量の揮発成分を除去する目的で、ベント口を設けることも好んで用いられる。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
本発明の樹脂組成物はいわゆるマスターバッチ法によって製造することも可能である。例えば（ａ）ポリブチレンテレフタレートの一部と（ｂ）層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩および（ｃ）ポリブチレンテレフタレートと反応性を有する官能基を分子内に１個以上有する有機化合物を予め溶融混練してマスターバッチペレットとなし、かかるマスターバッチペレットと残りの（ａ）ポリブチレンテレフタレートを溶融混練する方法が挙げられるが、その場合、上記マスターバッチペレットと残りの（ａ）ポリブチレンテレフタレートペレットを混合し、直接溶融成形に供してもよい。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
比較例５
実施例１で用いたものと同じＰＢＴ、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランで表面処理した平均粒径０．８μｍの焼成カオリン（アミノシラン処理カオリン）、無水マレイン酸を表３に示した配合処方で混合し、実施例１と同様に溶融混練して組成物を得、成形評価を行った。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
比較例６
実施例１で用いたものと同じＰＢＴ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理した平均粒径０．８μｍの焼成カオリン（メタクリロキシシラン処理カオリン）、無水マレイン酸を表３に示した配合処方で混合し、実施例１と同様に溶融混練して組成物を得、成形評価を行った。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
比較例７、８
無水マレイン酸を用いない以外は比較例５、６と同様にして組成物を得、成形評価を行った。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
【表３】
2000109655.tif 000001