(57)【要約】【課題】  可溶化力に優れ少量の使用でスクワラン、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリオクタノイン等の化粧品用油剤が可溶化出来ると共に、調製した可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）の温度安定性、及びノビやべたつき面等の使用性が良好な化粧品油剤用可溶化組成物を提供する。【解決手段】  次の成分（Ａ）〜（Ｂ）（Ａ）水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、リシノレイン酸０．９〜１．０モルを酸価１．０以下までエステル化反応したリシノレイン酸ポリグリセリル（Ｂ）水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、オレイン酸、ラウリン酸の一種以上を用い、オレイン酸とラウリン酸の合計モル数が０．９〜１．６モル、酸価１．０以下までエステル化反応した、オレイン酸及び／又はラウリン酸ポリグリセリルの一種以上から成り（Ａ）と（Ｂ）の重量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝１．０以下である化粧品油剤用可溶化組成物を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｂ）
（Ａ）水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、リシノレイン酸０．９〜１．０モルを酸価１．０以下までエステル化反応したリシノレイン酸ポリグリセリル
（Ｂ）水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、オレイン酸、ラウリン酸の一種以上を用い、オレイン酸とラウリン酸の合計モル数が０．９〜１．６モル、酸価１．０以下までエステル化反応した、オレイン酸及び／又はラウリン酸ポリグリセリルの一種以上
から成り（Ａ）と（Ｂ）の重量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝１．０以下である化粧品油剤用可溶化組成物。
【請求項２】
上記成分（Ｂ）であるオレイン酸及び／又はラウリン酸ポリグリセリルにおいて、オレイン酸とラウリン酸のモル比が、ラウリン酸／オレイン酸＝１．０以下である請求項１記載の化粧品油剤用可溶化組成物。
【請求項３】
上記成分（Ｂ）であるオレイン酸及び／又はラウリン酸ポリグリセリルが、オレイン酸ポリグリセリルとラウリン酸ポリグリセルの混合物から成り、その重量比がラウリン酸ポリグリセリル／オレイン酸ポリグリセリル＝１．０以下である請求項１記載の化粧品油剤用可溶化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧品油剤用可溶化組成物に関するものであり、化粧水や美容液等の化粧品へ、化粧品油剤を可溶化し、透明に配合する事が出来る化粧品油剤用可溶化組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
化粧品の内、化粧水や美容液等の皮膚保護性を向上するために、スクワラン、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリオクタノイン等の化粧品油剤を透明に配合する場合がある。これら油剤は、水に対して難溶性の成分であり、通常は可溶化剤によって可溶化し、透明に配合される。この可溶化剤として、従来からＨＬＢが１２以上の親水性界面活性剤が、その可溶化力の強さ故に一般的に使用されている。例えば、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン誘導体が挙げられる。しかしながら、これらのポリオキシエチレン誘導体の中には、配合量によって皮膚刺激性や眼粘膜刺激性が認められたり、感作性が認められたりする等の問題点があった。更には、親水基としてエチレンオキシド鎖を有している為、エチレンオキシド鎖の分解によるホルマリンの溶出等の問題があった。
【０００３】
皮膚等に対する刺激の面から、より安全性を高める目的で、ポリグリセリン脂肪酸エステルの使用が提案されている（特許文献１及び特許文献２）。しかしながら、これら報告に用いられているポリグリセリン脂肪酸エステルは、可溶化力が弱く、可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）を調製するには、かなり多量に配合する必要があり、得られる可溶化化粧料はノビが重くなる、塗布後べたつく等の官能面上の問題があった。また、低温から高温までの温度安定性が弱く、外観が濁ったりし安定性面上の問題もあった。
【０００４】
その他、ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用した方法が提案されている（特許文献３）。ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルとポリグリセリンラウリン酸エステルとの混合物を用いるものであり、微細エマルション（調製物の外観が半透明）を得る方法としては良好であるが、透明な外観を必要とする可溶化に対しては、不十分な方法であった。つまり、化粧水や美容液等にスクワラン、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリオクタノイン等の化粧品油剤を可溶化する為には、多量のポリグリセリン脂肪酸エステルが必要となり官能面上の問題があり、また温度安定性面においても不十分なものであった。
【０００５】
以上の事から、安全性の高い界面活性剤として幅広い分野で使用されているポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた、可溶化力と温度安定性、及びノビやべたつき面等の使用性に優れた化粧品油剤用可溶化組成物の開発が求められていた。
【特許文献１】特開平６−２１９９２３号公報
【特許文献２】特開平１１−７１２５６号公報
【特許文献３】特許第３５３４１９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、上記問題点を解決した化粧品油剤用可溶化組成物を提供するものである。即ち、可溶化力に優れ少量の使用でスクワラン、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリオクタノイン等の化粧品用油剤が可溶化出来ると共に、調製した可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）の温度安定性、及びノビやべたつき面等の使用性が良好な可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定のポリグリセリンとリシノレイン酸を特定の反応条件でエステル化反応したリシノレイン酸ポリグリセリルと、特定のオレイン酸及び／又はラウリン酸ポリグリセリルとを混合し、これらの混合比率が特定の重量比である化粧品油剤用可溶化組成物が、上記課題を解決し得る事を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｂ）：
（Ａ）水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、リシノレイン酸０．９〜１．０モルを酸価１．０以下までエステル化反応したリシノレイン酸ポリグリセリル
（Ｂ）水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、オレイン酸、ラウリン酸の一種以上を用い、オレイン酸とラウリン酸の合計モル数が０．９〜１．６モル、酸価１．０以下までエステル化反応した、オレイン酸及び／又はラウリン酸ポリグリセリルの一種以上
から成り（Ａ）と（Ｂ）の重量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝１．０以下である化粧品油剤用可溶化組成物（請求項１）を提供する。
【０００９】
更には、上記成分（Ｂ）であるオレイン酸及び／又はラウリン酸ポリグリセリルが、オレイン酸とラウリン酸の混合脂肪酸ポリグリセリルから成り、そのモル比が、ラウリン酸／オレイン酸＝１．０以下である（請求項２）、若しくは、オレイン酸ポリグリセリルとラウリン酸ポリグリセルの混合物から成り、その重量比がラウリン酸ポリグリセリル／オレイン酸ポリグリセリル＝１．０以下である（請求項３）化粧品油剤用可溶化組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の化粧品油剤用可溶化組成物は、可溶化力に優れ少量の使用でスクワラン、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリオクタノイン等の化粧品用油剤が可溶化出来ると共に、調製した可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）の温度安定性、及びノビやベタつき面等の使用性が良好な可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）を開発する事が出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。
【００１２】
本発明に用いる、水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリンとしては、グリセリンを原料とし、脱水縮合反応し得たポリグリセリン等が挙げられ、好ましくは平均重合度１０〜１５のポリグリセリンである。例えばデカグリセリン、ウンデカグリセリン、ドデカグリセリン、ペンタデカグリセリンが挙げられ、これらの一種又は二種以上が用いられる。平均重合度が１０未満のポリグリセリンを用いた場合は、可溶化性能が不十分となり、好ましくない。逆に、平均重合度が２０を超えるとエステル化反応が困難となり好ましくない。また、入手も困難で有る為好ましくない。
【００１３】
ここで言うポリグリセリンの平均重合度とは、水酸基価から算出したものであり、以下の（ｉ）式により算出する。また、（ｉ）式中の水酸基価は「基準油脂物性試験法」（日本油化学協会制定）に準拠し測定する。具体的には、試料１ｇを無水酢酸・ピリジン溶液によりアセチル化する時、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数で表され、以下の（ii）式で求められる。
【００１４】
平均重合度＝（１１２．２×１０３−１８×水酸基価）／
（７４×水酸基価−５６．１×１０３）              （ｉ）
水酸基価＝（ａ−ｂ）×２８．０５／試料の採取量（ｇ）         （ii）
ａ：空試験による０．５Ｎ水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：本試験による０．５Ｎ水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
【００１５】
本発明に用いるリシノレイン酸としては、中和価が１７０〜１９０のものを用いるのが良い。この範囲外の中和価を示すリシノレイン酸を用いると、本発明の目的である可溶化力を十分に発揮するリシノレイン酸ポリグリセリルを合成する事が出来ない。
【００１６】
本発明の成分（Ａ）であるリシノレイン酸ポリグリセリルは、上記水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、リシノレイン酸０．９〜１．０モルを酸価１．０以下までエステル化反応させる。リシノレイン酸が０．９モル未満の場合は、反応物に未反応のポリグリセリンが含まれ、可溶化力を十分に発揮するリシノレイン酸ポリグリセリルを合成する事が出来ない。逆に、リシノレイン酸が１．０モルを超える場合は、得られるエステルの親油性が高くなり、可溶化力を十分に発揮するリシノレイン酸ポリグリセリルを合成する事が出来ない。
【００１７】
本発明に用いる成分（Ｂ）であるオレイン酸及び／又はラウリン酸ポリグリセリルを構成する脂肪酸としては、オレイン酸、ラウリン酸の一種以上を用いる。これらは特に限定はないが、オレイン酸としては、中和価１９０〜２１０のものを用いるのが良い。また、ラウリン酸としては、中和価が２７０〜２９０のものを用いるのが良い。この範囲外の中和価を示すオレイン酸、ラウリン酸を用いると、本発明の目的である可溶化力を十分に発揮するオレイン酸及び／又はラウリン酸ポリグリセリルを合成する事が出来ない。また、これら以外の脂肪酸では、本発明の目的である可溶化力を十分に発揮出来ないか、可溶化水溶液中に経時で沈殿物が発生するため、安定性面において、好ましくない。
【００１８】
本発明の成分（Ｂ）であるオレイン酸及び／又はラウリン酸ポリグリセリルは、上記水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、オレイン酸、ラウリン酸の一種以上の合計モル数が０．９〜１．６モルで酸価１．０以下までエステル化反応させる。オレイン酸、ラウリン酸の一種以上の合計モル数が０．９モル未満の場合は、反応物に未反応のポリグリセリンが含まれ、可溶化力を十分に発揮するオレイン酸及び／又はラウリン酸ポリグリセリルを合成する事が出来ない。逆に、オレイン酸、ラウリン酸の一種以上の合計モル数が１．６モルを超える場合は、得られるエステルの親油性が高くなり、可溶化力を十分に発揮するオレイン酸及び／又はラウリン酸ポリグリセリルを合成する事が出来ない。
【００１９】
また本発明において、上記成分（Ａ）であるリシノレイン酸ポリグリセリル、及び成分（Ｂ）であるオレイン酸及び／又はラウリン酸ポリグリセリルの重量比は、（Ａ）／（Ｂ）＝１．０以下であり、好ましくは０．１〜０．５である。この範囲外、すなわち（Ａ）／（Ｂ）が１．０を超える場合は本発明の目的である可溶化力を十分に発揮出来ない。
【００２０】
上記成分（Ａ）であるリシノレイン酸ポリグリセリル、及び成分（Ｂ）であるオレイン酸及び／又はラウリン酸ポリグリセリルのエステル化反応は、酸価１．０以下までエステル化反応を行う。酸価１．０を超えたところで反応を終了すると、得られるエステル中に未反応の脂肪酸が多く残り過ぎ、本発明の目的である可溶化力を十分に発揮する事が出来ず好ましくない。また、得られるポリグリセリン脂肪酸エステルの臭気も悪く、また未反応脂肪酸により、皮膚刺激を誘発する可能性が有り好ましくない。
【００２１】
ここで言う酸価とは、試料（ポリグリセリン脂肪酸エステル）１ｇ中に含まれている遊離脂肪酸（未反応脂肪酸）を中和するのに要する水酸化カリウムのmg数であり、「基準油脂物性試験法」（日本油化学協会制定）に準拠し測定する。以下の式により算出する。
酸価＝（５．６１１×Ａ×Ｆ）／Ｂ
Ａ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウム標準液使用量（ｍｌ）
Ｆ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウム標準液のファクター
Ｂ：試料採取量（ｇ）
【００２２】
本発明において、上記成分（Ｂ）であるオレイン酸及び／又はラウリン酸ポリグリセリルがオレイン酸とラウリン酸の混合脂肪酸ポリグリセリルであり、そのモル比がラウリン酸／オレイン酸＝１．０以下の範囲である場合、可溶化力が更に良好（可溶化水溶液の透過性が向上）となり、より好ましい。
【００２３】
また、上記成分（Ｂ）であるオレイン酸及び／又はラウリン酸ポリグリセリルが、オレイン酸ポリグリセリルとラウリン酸ポリグリセリルの混合物であり、その重量比がラウリン酸ポリグリセリル／オレイン酸ポリグリセリル＝１．０以下の範囲である場合も、可溶化力が更に良好（可溶化水溶液の透過性が向上）となり、より好ましい。
【００２４】
本発明の化粧品油剤用可溶化組成物を構成する、リシノレイン酸ポリグリセリル及びオレイン酸及び／又はラウリン酸ポリグリセリルは、上記の各成分を、上記条件を満たす様に仕込み、水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒を加えた後、常圧もしくは減圧下において、常法に従ってエステル化反応を行う方法で製造することが出来る。アルカリ触媒量としては、得られるポリグリセリン脂肪酸エステルの重量に対し、５００〜３５００ｐｐｍの範囲で用いる。５００ｐｐｍ未満のアルカリ触媒量では、反応が進みにくく好ましくない。逆に３５００ｐｐｍを超えると、これを用いた可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）は、ｐＨ値が高くなり過ぎ、化粧料として用いる事は好ましくない。
【００２５】
本発明の化粧品油剤用可溶化組成物により、可溶化できる化粧品油剤としては、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸セトステアリル、オクタン酸ステアリル、オクタン酸イソステアリル、アセチルリシノレイン酸ラノリンアルコール、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、イソノナン酸イソノニル、トリカプリル酸グリセリル、トリオクタノイン、トリラウリン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリウンデシル酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリラノリン脂肪酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジノナン酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジステアリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、オレンジラフィー油、ホホバ油、液状ラノリン、サフラワー油、大豆油、月見草油、ブドウ種子油、ローズヒップ油、ククイナッツ油、アルモンド油、ゴマ油、コムギ胚芽油、トウモロコシ油、綿実油、アボカド油、オリブ油、ツバキ油、パーシック油、ヒマシ油、ラッカセイ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油等が挙げられ、これら以外にも化粧品に用いられる幅広い油剤に対して可溶化する事が出来る。
【００２６】
可溶化する方法は特に限定されず、本発明の可溶化組成物と被可溶化物質である化粧品油剤とを室温にて混合し、その後その混合物を精製水にて溶解する事で容易に可溶化水溶液を調製する事が出来る。
【００２７】
本発明の可溶化組成物と、被可溶化物質である化粧品油剤のとの量関係は、特に限定はないが、好ましくは重量比で被可溶化物質の２〜４倍量の可溶化組成物を用いる。
【００２８】
また、本発明の効果を損なわない範囲で通常、化粧水や美容液等の化粧料に配合される成分であるグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類、ヒアルロン酸、マルチトール等の糖類、アルギン酸塩、セルロース誘導体、クインスシードガム、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸系ポリマー等の増粘剤類、パラベン類、フェノキシエタノール、サリチル酸、ソルビン酸、イソプロピルメチルフェノール等の防腐剤類、アルブチン、エラグ酸、コウジ酸、アスコルビン酸塩誘導体等の美白剤、収斂剤類、紫外線吸収剤類、アミノ酸類、グリチルリチン酸誘導体類、植物エキス類、ｐＨ調整剤、香料、脂溶性ビタミン等を配合する事ができる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例及び比較例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００３０】
＜合成実施例１＞
リシノレイン酸２２９．７ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）６４９．１ｇを反応容器に入れ、２．４ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２００℃、３時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるリシノレイン酸ポリグリセリル７８０．８ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００３１】
＜合成実施例２＞
リシノレイン酸１８５．３ｇとドデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１２のポリグリセリン）６９５．５ｇを反応容器に入れ、２．４ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２００℃、３時間の条件下で反応を行い、ドデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸０．９モルとのエステル化反応生成物であるリシノレイン酸ポリグリセリル７８５．６ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００３２】
＜合成実施例３＞
リシノレイン酸１３４．１ｇとエイコサグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約２０のポリグリセリン）７４８．９ｇを反応容器に入れ、２．４ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２００℃、３時間の条件下で反応を行い、エイコサグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるリシノレイン酸ポリグリセリル７７７．６ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００３３】
＜合成実施例４＞
オレイン酸３０５．８ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）５７０．８ｇを反応容器に入れ、０．８ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとオレイン酸１．６モルとのエステル化反応生成物であるオレイン酸ポリグリセリル７９０．４ｇを得た。このものの酸価は０．５であった。
【００３４】
＜合成実施例５＞
オレイン酸１０５．９ｇとラウリン酸７５．１ｇとペンタデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１５のポリグリセリン）７８４．４ｇを反応容器に入れ、０．８ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、ペンタデカグリセリン１．０モルとオレイン酸及びラウリン酸の合計モル数が（ラウリン酸／オレイン酸（モル比）＝１．０）０．９モルの混合脂肪酸とのエステル化反応生成物である（オレイン酸／ラウリン酸）ポリグリセリル８７０．６ｇを得た。このものの酸価は１．０であった。
【００３５】
＜合成実施例６＞
オレイン酸２２８．８ｇとラウリン酸１８．０ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）６３２．７ｇを反応容器に入れ、０．８ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとオレイン酸及びラウリン酸の合計モル数が（ラウリン酸／オレイン酸（モル比）＝０．１１）１．２モルの混合脂肪酸とのエステル化反応生成物である（オレイン酸／ラウリン酸）酸ポリグリセリル７９０．４ｇを得た。このものの酸価は０．８であった。
【００３６】
＜合成実施例７＞
オレイン酸７７．７ｇとラウリン酸１１０．３ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）６９６．５ｇを反応容器に入れ、０．８ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとオレイン酸及びラウリン酸の合計モル数が（ラウリン酸／オレイン酸（モル比）＝２．０）１．０モルの混合脂肪酸とのエステル化反応生成物である（オレイン酸／ラウリン酸）酸ポリグリセリル７９２．０ｇを得た。このものの酸価は０．８であった。
【００３７】
＜合成実施例８＞
オレイン酸２２０．７ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）６５９．３ｇを反応容器に入れ、０．８ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとオレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるオレイン酸ポリグリセリル７９０．４ｇを得た。このものの酸価は０．８であった。また、ラウリン酸１７０．２ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）７１６．８ｇを反応容器に入れ、０．８ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとラウリン酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるラウリン酸ポリグリセリル７８７．２ｇを得た。このものの酸価は０．８であった。ここで得た、オレイン酸ポリグリセリルの４００ｇとラウリン酸ポリグリセリルの４００ｇを混合した（ラウリン酸ポリグリセリル／オレイン酸ポリグリセリル（重量比）＝１．０）。
【００３８】
＜実施例１＞
（Ａ）合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と（Ｂ）合成実施例７（デカグリセリン１．０モルとオレイン酸及びラウリン酸の合計モル数が（ラウリン酸／オレイン酸（モル比）＝２．０）１．０モルの混合脂肪酸とのエステル化反応生成物）とを、重量比１０：９０（（Ａ）／（Ｂ）＝０．１１）で混合した。
【００３９】
＜実施例２＞
（Ｂ）合成実施例８（デカグリセリン１．０モルとオレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物と、デカグリセリン１．０モルとラウリン酸１．０モルとのエステル化反応生成物とを重量比１：１で混合した混合エステル）を用いた（（Ａ）／（Ｂ）＝０）。
【００４０】
＜実施例３＞
（Ａ）合成実施例２（ドデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）と（Ｂ）合成実施例６（デカグリセリン１．０モルとオレイン酸及びラウリン酸の合計モル数が（ラウリン酸／オレイン酸（モル比）＝０．１１）１．２モルの混合脂肪酸とのエステル化反応生成物）とを、重量比５０：５０（（Ａ）／（Ｂ）＝１．０）で混合した。
【００４１】
＜実施例４＞
（Ａ）合成実施例３（エイコサグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と（Ｂ）合成実施例４（デカグリセリン１．０モルとオレイン酸１．６モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比１５：８５（（Ａ）／（Ｂ）＝０．１８）で混合した。
【００４２】
＜実施例５＞
（Ａ）合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と（Ｂ）合成実施例５（ペンタデカグリセリン１．０モルとオレイン酸及びラウリン酸の合計モル数が（ラウリン酸／オレイン酸（モル比）＝１．０）０．９モルの混合脂肪酸とのエステル化反応生成物）とを、重量比２０：８０（（Ａ）／（Ｂ）＝０．２５）で混合した。
【００４３】
＜実施例６＞
（Ａ）合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と（Ｂ）合成実施例８（デカグリセリン１．０モルとオレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物と、デカグリセリン１．０モルとラウリン酸１．０モルとのエステル化反応生成物とを重量比１：１で混合した混合エステル）とを、重量比３０：７０（（Ａ）／（Ｂ）＝０．４３）で混合した。
（比較例）
【００４４】
＜合成比較例１＞
リシノレイン酸１９４．２ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）６８６．１ｇを反応容器に入れ、２．４ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２００℃、３時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸０．８モルとのエステル化反応生成物であるリシノレイン酸ポリグリセリル７７９．２ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００４５】
＜合成比較例２＞
リシノレイン酸２６１．５ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）６１５．９ｇを反応容器に入れ、２．４ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２００℃、３時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．２モルとのエステル化反応生成物であるリシノレイン酸ポリグリセリル７８８．８ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００４６】
＜合成比較例３＞
リシノレイン酸３２１．３ｇとヘキサグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約６のポリグリセリン）５５３．５ｇを反応容器に入れ、２．４ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２００℃、３時間の条件下で反応を行い、ヘキサグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるリシノレイン酸ポリグリセリル７８９．６ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００４７】
＜合成比較例４＞
リシノレイン酸２２９．７ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）６４９．１ｇを反応容器に入れ、２．４ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２００℃、２時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるリシノレイン酸ポリグリセリル７９２．８ｇを得た。このものの酸価は３．０であった。
【００４８】
＜合成比較例５＞
オレイン酸１７５．１ｇとラウリン酸１２４．２ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）５８１．１ｇを反応容器に入れ、０．８ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとオレイン酸及びラウリン酸の合計モル数が（ラウリン酸／オレイン酸（モル比）＝１．０）１．８モルの混合脂肪酸とのエステル化反応生成物である（オレイン酸／ラウリン酸）ポリグリセリル７８３．２ｇを得た。このものの酸価は１．０であった。
【００４９】
＜合成比較例６＞
オレイン酸１１３．４ｇとミリスチン酸９１．７ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）６７７．２ｇを反応容器に入れ、０．８ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとオレイン酸及びミリスチン酸の合計モル数が（ミリスチン酸／オレイン酸（モル比）＝１．０）１．０モルの混合脂肪酸とのエステル化反応生成物である（オレイン酸／ミリスチン酸）ポリグリセリル７９２．８ｇを得た。このものの酸価は１．０であった。
【００５０】
＜合成比較例７＞
ステアリン酸１１５．７ｇとラウリン酸８１．５ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）６８６．１ｇを反応容器に入れ、０．８ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとステアリン酸及びラウリン酸の合計モル数が（ラウリン酸／ステアリン酸（モル比）＝１．０）１．０モルの混合脂肪酸とのエステル化反応生成物である（ステアリン酸／ラウリン酸）ポリグリセリル７９１．２ｇを得た。このものの酸価は１．０であった。
【００５１】
＜比較例１＞
（Ａ）合成比較例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸０．８モルとのエステル化反応生成物）と（Ｂ）合成実施例７（デカグリセリン１．０モルとオレイン酸及びラウリン酸の合計モル数が（ラウリン酸／オレイン酸（モル比）＝２．０）１．０モルの混合脂肪酸とのエステル化反応生成物）とを、重量比１０：９０（（Ａ）／（Ｂ）＝０．１１）で混合した。
【００５２】
＜比較例２＞
（Ａ）合成比較例２（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．２モルとのエステル化反応生成物）と（Ｂ）合成実施例６（デカグリセリン１．０モルとオレイン酸及びラウリン酸の合計モル数が（ラウリン酸／オレイン酸（モル比）＝０．１１）１．２モルの混合脂肪酸とのエステル化反応生成物）とを、重量比４０：６０（（Ａ）／（Ｂ）＝０．６７）で混合した。
【００５３】
＜比較例３＞
（Ａ）合成比較例３（ヘキサグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と（Ｂ）合成比較例５（デカグリセリン１．０モルとオレイン酸及びラウリン酸の合計モル数が（ラウリン酸／オレイン酸（モル比）＝１．０）１．８モルの混合脂肪酸とのエステル化反応生成物）とを、重量比１５：８５（（Ａ）／（Ｂ）＝０．１８）で混合した。
【００５４】
＜比較例４＞
（Ａ）合成比較例４（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとを酸価が３．０までエステル化反応させたエステル化反応生成物）と（Ｂ）合成実施例４（デカグリセリン１．０モルとオレイン酸１．６モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２０：８０（（Ａ）／（Ｂ）＝０．２５）で混合した。
【００５５】
＜比較例５＞
（Ａ）合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と（Ｂ）合成実施例７（デカグリセリン１．０モルとオレイン酸及びラウリン酸の合計モル数が（ラウリン酸／オレイン酸（モル比）＝１．０）１．０モルの混合脂肪酸とのエステル化反応生成物）とを、重量比９０：１０（（Ａ）／（Ｂ）＝９．００）で混合した。
【００５６】
＜比較例６＞
（Ａ）合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と（Ｂ）合成比較例５（デカグリセリン１．０モルとオレイン酸及びラウリン酸の合計モル数が（ラウリン酸／オレイン酸（モル比）＝１．０）１．８モルの混合脂肪酸とのエステル化反応生成物）とを、重量比２０：８０（（Ａ）／（Ｂ）＝０．２５）で混合した。
【００５７】
＜比較例７＞
（Ａ）合成実施例２（ドデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）と（Ｂ）合成比較例６（デカグリセリン１．０モルとオレイン酸及びミリスチン酸の合計モル数が（ミリスチン酸／オレイン酸（モル比）＝１．０）の１．０モル混合脂肪酸とのエステル化反応生成物）とを、重量比２０：８０（（Ａ）／（Ｂ）＝０．２５）で混合した。
【００５８】
＜比較例８＞
（Ａ）合成実施例２（ドデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）と（Ｂ）合成比較例７（デカグリセリン１．０モルとステアリン酸及びラウリン酸の合計モル数が（ラウリン酸／ステアリン酸（モル比）＝１．０）１．０モルの混合脂肪酸とのエステル化反応生成物）とを、重量比２０：８０（（Ａ）／（Ｂ）＝０．２５）で混合した。
【００５９】
＜比較例９＞
参考文献３に記載の、ＳＹ−グリスターＣＲＳ−７５（縮合リシノレイン酸ポリグリセリル：阪本薬品工業(株)製）と、ＭＬ−７５０（モノラウリン酸デカグリセリル：阪本薬品工業(株)製）とを、重量比２０：８０（（Ａ）／（Ｂ）＝０．２５）で混合した界面活性剤。
【００６０】
＜比較例１０＞
ＰＯＥ（１５）セチルエーテル。
【００６１】
［可溶化評価］
実施例で得た化粧品油剤用可溶化組成物、比較例で得たポリグリセリン脂肪酸エステル組成物や、その他界面活性剤を２．５ｇ又は３．０ｇと、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル１．０ｇを室温にて良く混合し、その後、精製水１００ｇを添加し、撹拌溶解させ水溶液を調製した。その水溶液を分光光度計（日立製作所製：Ｕ−２９００）にて、６６０ｎｍの波長にて透過率を測定し、以下に示す基準で評価した。その結果を表１、２に示す。
（基準）
◎：９８．０％以上
○：９７．０％以上９８．０％未満
△：９６．０％以上９７．０％未満
×：９６．０％未満
【００６２】
［温度安定性評価］
上記水溶液を５０℃及び０℃×１ヶ月暴露し、上記同様の条件にて透過率を測定し、以下に示す基準で評価した。その結果を表１、２に示す。
（基準）
◎：９８．０％以上
○：９７．０％以上９８．０％未満
△：９６．０％以上９７．０％未満
×：９６．０％未満
【００６３】
［使用性評価］
上記、水溶液を健常女性パネラー２０名に使用させ、その際のノビ、馴染み後のべたつき感、臭気について官能評価を行った。評価項目毎に、５点：「非常に良好」、４点：「良好」、３点：「やや悪い」、２点：「悪い」、１点：「非常に悪い」に従い採点し、２０名の平均点を算出し、以下に示す基準で評価した。その結果を表１、２に示す。
（基準）
◎：４．５点以上
○：４．０点以上４．５点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：３．０点未満
【００６４】
【表１】
2010100586.tif 000002
【００６５】
【表２】
2010100586.tif 000003
【００６６】
実施例の化粧品油剤用可溶化組成物は、可溶化力及び可溶化水溶液の温度安定性が良好なものであった。また、その可溶化水溶液の使用性（ノビ、ベタツキ感、臭気）も良好であった。一方、比較例のポリグリセリン脂肪酸エステル組成物、又はその他界面活性剤は、可溶化力、温度安定性及び使用性の何れかの項目において悪いものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明の化粧品油剤用可溶化組成物は、可溶化力に優れ少量の使用でスクワラン、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリオクタノイン等の化粧品用油剤が可溶化出来ると共に、調製した可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）の温度安定性、及びノビやべたつき面等の使用性が良好な可溶化水溶液が調製でき、化粧水や美容液等の化粧料に利用可能なものである。