(57)【要約】【解決手段】（Ａ）一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン                                        １００質量部、（Ｂ）金属珪素粉末全体の質量（１００％）に対して粒子径２．０μｍ以下の粒分が１０〜５０質量％であり、かつ粒子径７．０μｍ以上の粒分が３０〜６０質量％である粒度分布をもつ金属珪素粉末                                      １５０〜８００質量部、（Ｃ）上記（Ａ）成分を硬化しうる量の硬化剤を含有することを特徴とする高熱伝導性熱定着ロール又は熱定着ベルト用シリコーンゴム組成物。【効果】本発明によれば、高熱伝導性、耐熱性、低圧縮永久ひずみ、低硬度等の特性を有するシリコーンゴム硬化物を与える熱定着ロール又は熱定着ベルト用シリコーンゴム組成物、並びに斯かるシリコーンゴム組成物を用いた、長期間安定した定着性が得られる定着部材（熱定着ロール、熱定着ベルト）を提供することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン                                                  １００質量部、
（Ｂ）金属珪素粉末全体の質量（１００％）に対して粒子径２．０μｍ以下の粒分が１０〜５０質量％であり、かつ粒子径７．０μｍ以上の粒分が３０〜６０質量％である粒度分布をもつ金属珪素粉末                                      １５０〜８００質量部、
（Ｃ）上記（Ａ）成分を硬化しうる量の硬化剤
を含有することを特徴とする高熱伝導性熱定着ロール又は熱定着ベルト用シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分の金属珪素粉末の粒度分布において、平均粒子径が２〜２０μｍであり、かつ粒度分布測定における標準偏差を平均粒子径で割った値が０．５〜２．０の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の高熱伝導性熱定着ロール又は熱定着ベルト用シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
粘度が５〜３，０００Ｐａ・ｓ（２３℃）である請求項１又は２記載のシリコーンゴム組成物。
【請求項４】
ロール軸の外周面に少なくとも１層のシリコーンゴム層を有するか、又は該少なくとも１層のシリコーンゴム層の上に更にフッ素樹脂層もしくはフッ素ゴム層が形成されてなる熱定着ロールであって、該少なくとも１層のシリコーンゴム層を形成するシリコーンゴムが請求項１乃至３のいずれか１項記載のシリコーンゴム組成物を硬化させてなるものであることを特徴とする熱定着ロール。
【請求項５】
ベルト基材の表面に少なくとも１層のシリコーンゴム層を有するか、又は該少なくとも１層のシリコーンゴム層の上に更にフッ素樹脂層もしくはフッ素ゴム層が形成されてなる熱定着ベルトであって、該少なくとも１層のシリコーンゴム層を形成するシリコーンゴムが請求項１乃至３のいずれか１項記載のシリコーンゴム組成物を硬化させてなるものであることを特徴とする熱定着ベルト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高熱伝導性の熱定着ロール又は熱定着ベルト用シリコーンゴム組成物、並びにこの組成物を用いて形成された熱定着ロール又は熱定着ベルトに関し、更に詳しくは、金属珪素粉砕粉末の高充填方法及び架橋前材料の低粘度化を実現した熱定着ロール又は熱定着ベルト用シリコーンゴム組成物並びにこの組成物を用いて形成された熱定着ロール及び熱定着ベルトに関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンゴムは、電気絶縁性、耐熱性、耐候性、難燃性に優れているため、家電・コンピューターなどの電気電子用、輸送機部品、ＯＡ機器や建築用途など、様々な分野で使用されている。特に、近年では、その耐熱性を生かして複写機やレーザービームプリンターのヒーターロール、加圧ロールなどの定着ロールの被覆材として用いられてきた。
また、近年においては、ベルト基材上にシリコーンゴム弾性層を有する定着ベルトが普及している。カラータイプの複写機やプリンターの増加に伴い、より鮮明な画像特性を得るため、ベルトには弾性層が必要と考えられている。また、省エネルギーの観点からは、この弾性層には高熱伝導率の特性が要求され、かつ低硬度、低圧縮歪の技術が要求される。
これらのベルトには高熱伝導性のシリコーンゴムの上にフッ素ゴム又はフッ素樹脂を被覆するタイプが多く採用されている。
【０００３】
また、ここで用いられる熱定着ロール又はベルト用のゴムには常時１５０〜２５０℃の高温にさらされるため、低圧縮永久歪が要求される。しかしながら、シリコーンゴム自体の熱伝導性は高くないため、高い熱伝導性を有するフィラーを添加する方法が一般的に行われている。このようなシリコーンゴムとしては、下記特許文献１〜６（特開昭５８−２１９２５９号公報、特開平３−２２１９８２号公報、特開平１０−３９６６６号公報、特開２０００−０８９６００号公報、特許第３９０４８５３号公報、特許第３００２６４２号公報）に用いられるようにシリコーンゴムに熱伝導性フィラーとして、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、窒化珪素などが配合されているものである。しかしながら、熱伝導性を向上させるために多量の充填剤を配合することが必要になり、その結果、ゴムローラとして必要なゴム圧縮永久歪の悪化、耐熱性の低下や過度の充填剤の充填によってロール硬度が高くなってしまう、成形が困難になってしまう等の弊害があった。また充填材自身の粉体密度の高さから充填材の凝集や沈殿が問題となる事例があった。
【０００４】
そこで、本出願人は、特許文献７（特開２００７−１７１９４６号公報）において、熱伝導性フィラーに金属珪素粉末を配合することにより、高熱伝導性、耐熱性、低圧縮永久歪、低硬度等の特性を有し、熱定着ロール及びベルトとして利用した場合に長期間安定した定着性が得られるシリコーンゴム製高熱伝導性熱定着ロール及びベルトを提案した。
【０００５】
かかるシリコーンゴム組成物は、前述の従来技術の欠点が解消され、高熱伝導性、低圧縮永久歪等に優れるほか、組成物の密度が低いため硬化前組成物が沈殿、凝集しにくく、容易に成型、加工が可能な熱定着ロール及びベルトとして極めて好適な材料であるが、その後の検討によると金属珪素を高充填し、熱伝導率１．５Ｗ／ｍ・Ｋ以上となると、熱伝導性の高いものが得られるが、反面、配合困難、硬化前組成物の粘度上昇、成型物の硬度上昇が顕著に見られる。
【０００６】
上記のように粉体をポリマーに高充填する方法としては平均粒子径が異なる２種以上の粉体を混合する細密充填構造とすることが知られており、特許文献８，９（特公平６−７４３５０号公報、特開２００８−１２０９６９号公報）に挙げられるような配合が紹介されているが、これらはいずれもアルミナ、酸化亜鉛等に用いられるもので金属珪素粉末用として開発されたものではない。また事務機、プリンター用トナー溶融定着ロール／ベルト用として必要な表面平滑性、定着性、印刷画像に最適化された粒子の記述はない。
【０００７】
【特許文献１】特開昭５８−２１９２５９号公報
【特許文献２】特開平３−２２１９８２号公報
【特許文献３】特開平１０−３９６６６号公報
【特許文献４】特開２０００−０８９６００号公報
【特許文献５】特許第３９０４８５３号公報
【特許文献６】特許第３００２６４２号公報
【特許文献７】特開２００７−１７１９４６号公報
【特許文献８】特公平６−７４３５０号公報
【特許文献９】特開２００８−１２０９６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、熱伝導性が高く、耐熱性、弾性率に優れた熱定着ロール、定着ベルトを可能にする高熱伝導性熱定着ロール又は熱定着ベルト用シリコーンゴム組成物並びに熱定着ロール及び熱定着ベルトを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、熱伝導性が高く、かつ耐熱性にも優れる材料について種々検討した結果、シリコーンゴム組成物に特定の粒度分布をもつ金属珪素粉末を配合することにより、より高充填が可能であり、かつ硬化前材料が低粘度であるため容易に成形可能であり、高熱伝導性で圧縮永久歪が低く、かつ耐熱性にも優れるシリコーンゴム硬化物が得られ、これが高熱伝導性で耐熱性に優れるため、各種複写機やプリンターの定着ロール及び定着ベルトとして有効に用いられることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【００１０】
従って、本発明は、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン                                                  １００質量部、
（Ｂ）金属珪素粉末全体の質量（１００％）に対して粒子径２．０μｍ以下の粒分が１０〜５０質量％であり、かつ粒子径７．０μｍ以上の粒分が３０〜６０質量％である粒度分布をもつ金属珪素粉末                                      １５０〜８００質量部、
（Ｃ）上記（Ａ）成分を硬化しうる量の硬化剤
を含有することを特徴とする高熱伝導性熱定着ロール又は熱定着ベルト用シリコーンゴム組成物を提供する。
【００１１】
更に、本発明は、ロール軸の外周面に少なくとも１層のシリコーンゴム層を有するか、あるいは該少なくとも１層のシリコーンゴム層の上に更にフッ素樹脂層もしくはフッ素ゴム層が形成されてなる熱定着ロールであって、該少なくとも１層のシリコーンゴム層を形成するシリコーンゴムが上記のシリコーンゴム組成物を硬化させてなるものであることを特徴とする熱定着ロール、並びに、ベルト基材の表面に少なくとも１層のシリコーンゴム層を有するか、あるいは該少なくとも１層のシリコーンゴム層の上に更にフッ素樹脂層もしくはフッ素ゴム層が形成されてなる熱定着ベルトであって、該少なくとも１層のシリコーンゴム層を形成するシリコーンゴムが上記のシリコーンゴム組成物を硬化させてなるものであることを特徴とする熱定着ベルトを提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、高熱伝導性、耐熱性、低圧縮永久歪、低硬度等の特性を有するシリコーンゴム硬化物を与える熱定着ロール又は熱定着ベルト用シリコーンゴム組成物、並びに斯かるシリコーンゴム組成物を用いた、長期間安定した定着性が得られる定着部材（熱定着ロール、熱定着ベルト）を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の（Ａ）成分である高熱伝導性熱定着ロール又は熱定着ベルト用シリコーンゴム組成物のオルガノポリシロキサンは、一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有し、室温で液状又は生ゴム状のジオルガノポリシロキサンであり、下記平均組成式（１）で示されたものを用いることができる。
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2          （１）
【００１４】
式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ａは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．５、より好ましくは１．９８〜２．０１の範囲の正数である。ここで、上記Ｒ1で示される珪素原子に結合した非置換又は置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基、シアノエチル基等が挙げられるが、全Ｒ1の９０モル％以上、特には９５モル％以上、更にはアルケニル基を除く全てのＲ1がアルキル基、特にはメチル基であることが好ましい。
【００１５】
また、Ｒ1のうち少なくとも２個はアルケニル基（炭素数２〜８のものが好ましく、更に好ましくは炭素数２〜６であり、特に好ましくはビニル基である。）であることが必要である。なお、アルケニル基の含有量は、オルガノポリシロキサン中１．０×１０-6〜５．０×１０-3ｍｏｌ／ｇ、特に５．０×１０-6〜１．０×１０-3ｍｏｌ／ｇとすることが好ましい。アルケニル基の量が１．０×１０-6ｍｏｌ／ｇより少ないと、架橋が不十分で、ゲル状になってしまい、また５．０×１０-3ｍｏｌ／ｇより多いと、架橋密度が高くなりすぎて、脆いゴムとなってしまうおそれがある。このアルケニル基は、分子鎖末端の珪素原子に結合していても、分子鎖途中（即ち、分子鎖非末端）の珪素原子に結合していても、両者に結合していてもよい。分子量については、室温（２３℃）で液状又は生ゴム状であり、重合度が５０〜５０，０００が好ましく、より好ましくは８０〜２０，０００の範囲である。
【００１６】
また、このオルガノポリシロキサンの構造は、基本的には主鎖が、例えば、ジメチルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位、メチルトリフルオロプロピルシロキサン単位、ビニルメチルシロキサン単位等のジオルガノシロキサン単位（Ｒ12ＳｉＯ2/2  Ｒ1は式（１）の定義と同様）の繰り返しからなり、分子鎖両末端が、例えば、トリメチルシロキシ基、ビニルジメチルシロキシ基、ジビニルメチルシロキシ基、トリビニルシロキシ基、ビニルジフェニルシロキシ基、ビニルメチルフェニルシロキシ基、フェニルジメチルシロキシ基、ジフェニルメチルシロキシ基等のトリオルガノシロキシ基（Ｒ13ＳｉＯ1/2  Ｒ1は式（１）の定義と同様）で封鎖された直鎖状構造を有するが、部分的には分岐状の構造、環状構造などであってもよい。
【００１７】
（Ｂ）成分は、本発明の組成物に熱伝導性を付与するための高熱伝導性無機粉体であり、本発明のシリコーンゴム組成物は、上記オルガノポリシロキサン（Ａ）に高熱伝導性無機粉体として、金属珪素粉末（Ｂ）を配合したものである。金属珪素は良好な熱伝導性をもち、またモース硬度が低く、金属の特性として展性が低いため、高剪断を与えても金属粉自体が凝集しにくい特性をもつ。そのため、粉砕による微粒子化が容易で、ポリオルガノシロキサンヘの分散性に優れる特性をもつ。また、金属珪素粉末の表面には、ごく薄い自然酸化膜が形成され、形成された膜はガラスと同じで熱や酸や汚れに強く、電気が流れにくく、熱に安定である。
【００１８】
ここで、本発明に用いる金属珪素粉末の製造方法としては、特に限定されるものではないが、珪石を還元して金属珪素としたものをボールミル等既存の破砕機や粉砕器にて粉砕したもの、半導体製造工程等より発生する金属珪素（ウエハー）や切削くず等を原料として微粉化したものなど、粉砕法により粉末化したもの、金属珪素を高温で溶融したものを気相法で微粒子化し、冷却、固化して球状粒子としたものなどの球形金属珪素粉末（ここで“球状”又は“球形”とは、個々の粒子表面に鋭く尖ったエッヂ部分がない、なめらかな形状であることを意味するもので、通常、長径／短径の比率（アスペクト比）が１．０〜１．４、好ましくは１．０〜１．２程度のものを示す。）等が挙げられ、金属珪素の結晶構造については単結晶であっても多結晶であっても任意である。微粒子化した金属珪素粉末の純度は、特に限定されるものではないが、熱伝導性付与の観点から５０％以上（即ち、５０〜１００％）が好適であり、より好ましくは８０％以上（８０〜１００％）、更に好ましくは９５％以上（９５〜１００％）であることが望ましい。純度の高い金属珪素粉末は表面の自然酸化膜に欠陥がなく、高温熱安定性が良好となる。
【００１９】
本発明に使用する金属珪素粉末の粒度分布は金属珪素粉末全体の質量（１００％）に対して粒子径２．０μｍ以下の粒分が１０〜５０質量％であり、かつ粒子径７．０μｍ以上の粒分が３０〜６０質量％である粒度分布をもつ金属珪素粉末であり、好ましくは粒子径２．０μｍ以下の粒子の粒分が１５〜５０質量％であり、かつ粒子径７．０μｍ以上の粒子の粒分が３０〜５５質量％、より好ましくは粒子径２．０μｍ以下の粒子の粒分が２０〜４０質量％かつ粒子径７．０μｍ以上の粒子の粒分が３５〜４５質量％の粒度分布をもつ粉末がよい。
【００２０】
上記の粉末の粒度分布は、粒度分布測定における平均粒子径及び標準偏差をもって更に規定することができ、特に、平均粒子径が２〜２０μｍであり、かつ粒度分布における標準偏差値を平均粒子径で割った値（即ち、［標準偏差値（μｍ）］／［平均粒子径（μｍ）］）が０．５〜２．０の範囲にある金属珪素粉末がよい。上記の粉末の粒度分布について、好ましくは平均粒子径が３〜１５μｍ、かつ粉体分布の標準偏差値を平均粒子径で割った値が０．５〜１．５の範囲、より好ましくは平均粒子径が３〜１２μｍ、かつ粉体分布の標準偏差値を平均粒子径で割った値が０．６〜１．２の範囲であることが望ましい。
【００２１】
平均粒子径が２μｍ未満の粒子は、製造が困難であると共に、多量に配合するのが困難となる場合があり、平均粒子径が２０μｍを超えると１００μｍを超える粗粒が混入し易く、ロールやベルトを薄層とした際に表面性能に問題が生じるおそれがある。
【００２２】
粉体分布の標準偏差を平均粒子径で割った値が０．５以下の場合は細密充填構造とならない場合があり、熱伝導性が低下したり、粉末の高充填が不可能であり、２．０を超えると１００μｍを超える粒子が多く混入するおそれがあり、ゴム強度の低下や粗粒混入の観点から不適当である。
【００２３】
更に、本発明における金属珪素粉末は１００μｍ以上の粗粒が３．０質量％以下（即ち０〜３．０質量％）であることがよく、好ましくは１．０質量％以下（０〜１．０質量％）であり、より好ましくは０．５質量％以下（０〜０．５質量％）がよい。１００μｍ以上の粗粒の混入は、本発明の熱定着ロール及び熱定着ベルトを作製した場合に表面が５０μｍ以上の凹凸が発生してしまう場合があり、良好なトナー定着性能が得られない場合がある。また、熱定着ロール及び熱定着ベルトの肉厚を３００μｍ以下の薄層タイプとした場合には、粗粒の粒子径が肉厚を上回る場合があり、顕著な凹凸が発生してしまい不適当である。
【００２４】
充填材の粒度分布をコントロールする手法としては、分級により希望する粒度のものを得ることができる。また、上記の粒度分布を有する金属珪素粉末は、分級品のブレンドにて入手が可能であり一般的である（大きい粒子径の分級グレードと小さい粒子径のもののブレンドにより粒度分布をコントロールする）。
【００２５】
なお、粒度分布測定における平均粒子径、標準偏差は、レーザー光回折法等による粒度分布測定装置を用いて、累積重量平均値Ｄ50（又はメジアン径）として求めることができる。
【００２６】
また、（Ｂ）成分の金属珪素粉末は、シリコーンゴム組成物の熱安定性や粉体の配合性の向上を目的として、シラン系カップリング剤又はその部分加水分解物、アルキルアルコキシシラン又はその部分加水分解物、有機シラザン類、チタネート系カップリング剤、オルガノポリシロキサンオイル、加水分解性官能基含有オルガノポリシロキサン等により表面処理されたものであってもよい。これら処理は、無機粉体自体を予め処理しても、あるいは（Ａ）成分との混合時に処理を行ってもよい。
【００２７】
（Ｂ）成分の金属珪素粉末の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し１５０〜８００質量部、好ましくは１８０〜４００質量部である。１５０質量部未満ではシリコーンポリマーに対する金属珪素粉末の充填量が少なく、細密充填構造をとらずとも配合が容易で、当該シリコーンゴムのフィラー添加による硬度上昇も少ないため単一粒子径粉末の配合で十分であり、本発明の効果が十分に発揮できず、８００質量部を超えると、粉末の配合が非常に困難となり、ゴム強度等の物性も著しく低下してしまう。
【００２８】
なお、本発明には、低圧縮永久歪や耐熱性を損なわない範囲で他の熱伝導性物質を併用してもよい。その場合は、（Ａ）成分に配合した熱伝導性物質全体の体積率のうち５０％以上が本発明の金属珪素粉末であることが望ましい。
【００２９】
他の熱伝導性物質としては、既知の物質が利用可能で、特に限定されるものではないが、具体的にはアルミナ、アルミニウム、炭化珪素、窒化珪素、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、窒化アルミニウム、グラファイト、繊維状グラファイト等が挙げられる。
【００３０】
本発明の（Ｃ）成分の硬化剤は、既知の付加反応による硬化剤又は有機過酸化物硬化剤である。
【００３１】
この場合、付加反応硬化剤は、（Ｃ−１）オルガノハイドロジェンポリシロキサンと（Ｃ−２）付加反応触媒との組み合わせである。
【００３２】
オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−１）は、（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンとヒドロシリル化付加反応により、組成物を硬化させる架橋剤として作用するものであり、下記平均組成式（２）
Ｒ2bＨcＳｉＯ(4-b-c)/2                        （２）
（式中、Ｒ2は炭素数１〜１０の置換又は非置換の一価炭化水素基である。またｂは０．７〜２．１、特に０．８〜２．０、ｃは０．００１〜１．０、特に０．０１〜１．０で、かつｂ＋ｃは０．８〜３．０、特に１．０〜２．５を満足する正数である。）
で示され、一分子中に少なくとも２個（例えば２〜３００個程度）、好ましくは３個以上（通常、３〜２００個程度）、より好ましくは３〜１００個、特に４〜５０個の珪素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）を有するものが好適に使用される。
【００３３】
この珪素原子結合水素原子は、分子鎖末端の珪素原子に結合したものであっても、分子鎖途中（分子鎖非末端）の珪素原子に結合したものであっても、これらの両方に結合したものであってもよい。
【００３４】
ここで、Ｒ2としては、式（１）中のＲlと同様の基を挙げることができるが、好ましくはアルケニル基等の脂肪族不飽和結合を有さないものがよい。
【００３５】
上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）メチルシラン、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）フェニルシラン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ3/2単位とからなる共重合体などやこれらの例示化合物において、メチル基の一部又は全部をエチル基、プロピル基等の他のアルキル基、フェニル基等のアリール基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などで置換したもの等が挙げられる。
【００３６】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、一分子中の珪素原子の数（又は重合度）は２〜１，０００、好ましくは３〜５００、より好ましくは３〜３００、特に好ましくは４〜１５０程度のものを使用することができる。
【００３７】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．１〜５０質量部、より好ましくは０．１〜３０質量部、更に好ましくは０．３〜３０質量部、特に０．３〜２０質量部とすることが好ましい。
【００３８】
また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、（Ａ）成分中の珪素原子に結合したアルケニル基に対する（Ｃ−１）成分中の珪素原子に結合した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）のモル比が０．５〜５モル／モル、好ましくは０．８〜４モル／モル、より好ましくは１〜３モル／モルとなる量で配合することもできる。
【００３９】
付加反応触媒（Ｃ−２）は、（Ａ）成分中の珪素原子に結合したアルケニル基と上記オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−１）のＳｉＨ基とのヒドロシリル化付加反応を促進するための触媒であり、この付加反応触媒としては、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などの白金族金属触媒が挙げられる。なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができるが、通常、白金族金属として（Ａ）及び（Ｃ−１）成分の合計質量に対して０．５〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍ程度配合することが好ましい。
【００４０】
一方、有機過酸化物硬化剤（Ｃ−３）としては、有機過酸化物硬化型オルガノポリシロキサン組成物において、（Ａ）成分の架橋反応を促進するための触媒として使用されるものであればよく、従来公知のものを使用することができる。例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボキシ）ヘキサン等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００４１】
なお、有機過酸化物硬化剤の添加量は触媒量であり、硬化速度に応じて適宜選択すればよいが、通常は（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは０．２〜２質量部の範囲とすることができる。
【００４２】
また、本発明においては、上記付加架橋と有機過酸化物架橋とを併用してもよい。なお、液状オルガノポリシロキサン組成物の硬化には、付加架橋が推奨される。
【００４３】
本発明のシリコーンゴム組成物は、上記成分に加えて、必要に応じ、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、溶融シリカ、焼成シリカ、ゾル−ゲル法の球状シリカ、結晶シリカ（石英粉）、ケイソウ土等のシリカ微粒子（なお、これらシリカのうち、特に溶融シリカ、結晶シリカは、他の熱伝導性物質としても作用する）、炭酸カルシウム、クレイ、ケイソウ土、二酸化チタンのような補強、準補強性の充填剤、補強剤となるシリコーン系のレジン、窒素含有化合物やアセチレン化合物、リン化合物、ニトリル化合物、カルボキシレート、錫化合物、水銀化合物、硫黄化合物等のヒドロシリル化反応制御剤、酸化鉄、酸化セリウムのような耐熱剤、ジメチルシリコーンオイル等の内部離型剤、接着性付与剤、チクソ性付与剤等を本発明の効果を損なわない範囲で任意に配合することができる。また、酸化鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄等の耐熱性向上剤、接着性や成形加工性を向上させるための各種カーボンファンクショナルシラン、難燃性を付与させる窒素化合物、ハロゲン化合物を添加混合してもよい。重合度が１００以下の低分子量シロキサン、シラノール基含有シラン、アルコキシ基含有シラン等を分散助剤として添加してもよい。
【００４４】
また導電性材料を添加して導電性シリコーンゴム組成物とすることは任意である。導電性材料の種類、配合量は制限されないが、導電性カーボンブラック、導電性亜鉛華、金属粉などが使用でき、また導電性材料は１種又は２種以上を併用してもよい。
【００４５】
これら熱伝導性無機粉体の混合方法は、常温でプラネタリーミキサーやニーダーなどの機器を用いて（Ａ），（Ｂ）成分と混合してもよいし、あるいは１００〜２００℃の高温で混合してもよい。
【００４６】
熱処理を行う場合、例えば（Ａ），（Ｂ）成分及び微粉状シリカ系充填剤等を予め混合してベースコンパウンドを調製しておき、これに各種添加剤、カーボンブラック粉などを同様に混練機で混合して調製してもよく、更には硬化剤を添加、混合しても差し支えない。
【００４７】
また、本発明のシリコーンゴム組成物は、粘度が５〜３，０００Ｐａ・ｓ（２３℃）であることが好ましく、より好ましくは、１０〜１，０００Ｐａ・ｓ（２３℃）、最も好ましくは、２０〜６００Ｐａ・ｓ（２３℃）である。また、本発明のシリコーンゴム組成物は、その硬化物の熱伝導率が１．０Ｗ／ｍ・Ｋ以上、好ましくは１．５Ｗ／ｍ・Ｋ以上、更に好ましくは２．０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが望ましい。なお、粘度値は回転粘度計ＢＳタイプにより、熱伝導率は熱伝導率計（例えば、京都電子社製  迅速熱伝導率計ＱＴＭ−３等）による値である。
【００４８】
このようにして得られた高熱伝導性シリコーンゴム組成物は、ＬＩＭ射出機、金型加圧成形など、通常シリコーンが成型される種々の成形法によって必要とされる用途に成型することができ、その成型条件は別に限定されないが、１００〜４００℃で数秒〜１時間の範囲が好ましい。また、成型後に２次加硫する場合においては、１５０〜２５０℃で１〜３０時間の範囲で２次加硫することが好ましい。
【００４９】
本発明の熱定着ロール及び熱定着ベルトは、芯金／ベルト上に上記シリコーンゴム組成物の高熱伝導性硬化物層を形成するものであるが、この場合、芯金やベルトの材質、寸法等は要求に応じて適宜選定し得る。また、シリコーンゴム組成物の成形、硬化法も適宜選定し得る。
例えばアルミニウム又はＳＵＳ芯金やベルト素材にポリアミド／ポリアミドイミドあるいは薄膜ＳＵＳ、薄膜ニッケル電鋳を用いた基材に注入成形、移送成形、射出成形、コーティング等の方法によって成形でき、加熱により硬化される。シリコーンゴム層の外周に更にフッ素樹脂もしくはフッ素ゴム層を設けてもよい。この場合、フッ素樹脂もしくはフッ素ゴム層は、フッ素系樹脂コーティング材やフッ素系樹脂チューブなどにより形成され、上記シリコーンゴム層を被覆する。ここで、フッ素系樹脂コーティング材としては、例えばポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）のラテックスや、ダイエルラテックス（ダイキン工業社製、フッ素系ラテックス）等が挙げられ、またフッ素系樹脂チューブとしては、市販品を使用し得、例えばポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）、フッ化エチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル樹脂等が挙げられるが、これらのうちで、特にＰＦＡ、ＰＴＦＥのラテックスが好ましい。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
なお、実施例中の粘度は２３℃において測定した値であり、部は質量部である。また、実施例中、シリコーンゴム組成物の評価は次のようにして行った。
ゴムシート
・硬さ                ＪＩＳ  Ｋ  ６２４９  タイプＡデュロメーター
・放熱性（熱伝導率）  京都電子社製  迅速熱伝導率計ＱＴＭ−３
・密度                ＪＩＳ  Ｋ  ６２４９
・圧縮永久歪          ＪＩＳ  Ｋ  ６２４９  １８０℃、２２時間
粘度  ＴＯＫＩＭＥＣ社製  回転粘度計ＢＳタイプ
薄膜ゴム作製時の表面性
実施例、試作例にて得られた架橋剤入りゴム組成物１００部に対して３０部のキシレンを添加、溶解後、表面が平坦なＳＵＳ金属板にコーティングを行った。溶剤風乾後、１２０℃／３０分で常圧熱気加硫（ＨＡＶ）を行い、ゴムを硬化させた。硬化後、厚みは２００±２０μｍとした。
その後、表面を光学顕微鏡で観察し２０μｍ以上の凹凸が観察される場合は×、それ以下である場合を○とした。
【００５１】
また、実施例・比較例で使用した金属珪素粉末、アルミナは以下の通りである。
金属珪素粉末（１）；粉砕法で作製され、粒子径２．０μｍ以下の粒子の質量％が２４％、粒子径７．０μｍ以上の粒子の質量％が４５％の粒度分布をもち、１００μｍ以上の累計粗粒が０．３％である平均粒子径７．１μｍ、粒度分布標準偏差６．８μｍの金属珪素粉末
金属珪素粉末（２）；粉砕法で作製され、粒子径２．０μｍ以下の粒子の質量％が３８％、粒子径７．０μｍ以上の粒子の質量％が３６％の粒度分布をもち、１００μｍ以上の累計粗粒が０．１％未満である平均粒子径５．７μｍ、粒度分布標準偏差３．４μｍの金属珪素粉末
金属珪素粉末（３）；粉砕法で作製され、粒子径２．０μｍ以下の粒子の質量％が７．２％、粒子径７．０μｍ以上の粒子の質量％が７１％の粒度分布をもち、１００μｍ以上の累計粗粒が３．５％である平均粒子径１０．０μｍ、粒度分布標準偏差４．１μｍの金属珪素粉末
金属珪素粉末（４）；粉砕法で作製され、粒子径２．０μｍ以下の粒子の質量％が７．０％、粒子径７．０μｍ以上の粒子の質量％が２６％の粒度分布をもち、１００μｍ以上の累計粗粒が０．１％未満である平均粒子径５．１μｍ、粒度分布標準偏差２．５μｍの金属珪素粉末
※標準偏差の調整は、粒度分布の異なる数種類の混合や分級にて達成した。
【００５２】
［実施例１］
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（重合度５００）６０部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にビニル基を持つジメチルポリシロキサン（重合度３００、ビニル価０．００００７５モル／ｇ）４０部、比表面積が１１０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（日本アエロジル（株）製Ｒ−９７２）１部、平均粒子径０．１０μｍの酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）２部、金属珪素粉末（１）３００部をプラネタリーミキサーに入れ、室温（２３℃）で１時間撹拌を行った。この混合物を３本ロールにかけて充填剤の分散を行った後、再びプラネタリーミキサーに戻し、両末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度１７、Ｓｉ−Ｈ量０．００３８ｍｏｌ／ｇ）を１．０部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を添加し、１５分撹拌を続けてシリコーンゴム組成物を得た。上記シリコーンゴム組成物は撹拌直後に回転粘度計にて粘度測定を行った。
このシリコーンゴム組成物を１２０℃で１０分間プレスキュアし、更に２００℃で４時間オーブンキュアを行った後、硬さ及び１８０℃／２２時間後の圧縮永久歪を測定した後、厚さ１２ｍｍのシートについて、熱伝導率を測定した。
更に、このサンプルを２３０℃のオーブンに１４４時間放置後、硬度を測定し、耐熱劣化度合いを確認した。
【００５３】
［実施例２］
金属珪素粉末（１）の代わりとして、金属珪素粉末（２）を配合した以外は実施例１と同様にして調製したシリコーンゴム組成物を用いてサンプルを作製し、データを得た。
【００５４】
［実施例３］
金属珪素粉末（１）の配合量３００部を４００部に増量した以外は実施例１と同様にして調製したシリコーンゴム組成物を用いてサンプルを作製し、データを得た。
【００５５】
［実施例４］
金属珪素粉末（２）の配合量３００部を４００部に増量した以外は実施例２と同様にして調製したシリコーンゴム組成物を用いてサンプルを作製し、データを得た。
【００５６】
［比較例１］
金属珪素粉末（１）の代わりとして、金属珪素粉末（３）を配合した以外は実施例１と同様にして調製したシリコーンゴム組成物を用いてサンプルを作製し、データを得た。
【００５７】
［比較例２］
金属珪素粉末（１）の代わりとして、金属珪素粉末（４）を配合した以外は実施例１と同様にして調製したシリコーンゴム組成物を用いてサンプルを作製したが、組成物がパテ状となってしまったため回転粘度計にてデータを取得することができなかった以外は同様にデータを得た。
【００５８】
［比較例３］
実施例１において、金属珪素粉末（１）の代わりにアルミナ（昭和電工（株）製ＡＳ４０、粒子径２．０μｍ以下の粒子の質量％が０．２％、粒子径７．０μｍ以上の粒子の質量％が８４％の粒度分布をもち、１００μｍ以上の累計粗粒が０．１％未満である平均粒子径１２．０μｍ、粒度分布標準偏差３．４μｍ）を用いた以外は同様にシリコーンゴム組成物を調製し、データを得た。
【００５９】
【表１】
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※１  粉体を金属珪素に変えてアルミナを使用
※２  配合物がパテ状となってしまい粘度測定不可能。
【００６０】
以上の結果より、本発明のシリコーンゴム組成物（実施例）は、硬化前のゴム組成物の粘度が低く、熱伝導性及び耐熱性に優れ、また圧縮永久歪が低く、熱定着ロールや熱定着ベルト用の高熱伝導性シリコーンゴムとして優れた特徴をもつことがわかる。