【手続補正書】
【提出日】平成16年9月17日(2004.9.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2004115456.tif 000001
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表す。）
で示されるフラン−３−カルボン酸類を、一般式（ＩＩ）
【化２】
2004115456.tif 000002
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれアルキル基またはシクロアルキル基を表すか、それらの２つが一緒になって式−（ＣＲ９Ｒ１０）ｂ−Ｙｄ−（ＣＲ１１Ｒ１２）ｃ−［式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基を表し、Ｙは酸素原子または−ＮＲ１３を表し、Ｒ１３はアルキル基またはシクロアルキル基を表し、ｂおよびｃはそれぞれ１〜４の整数を表し、その和が２〜７であり、ｄは０または１を表す。］で示される結合を表し、かつ他の２つがそれぞれアルキル基またはシクロアルキル基を表すか、一緒になって式−（ＣＲ９Ｒ１０）ｂ−Ｙｄ−（ＣＲ１１Ｒ１２）ｃ−［式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｙ、ｂ、ｃおよびｄは前記定義のとおりである。］で示される結合を表し、Ｒ７およびＲ８はそれぞれアルキル基またはシクロアルキル基を表し、ａは２〜１０の整数を表す。）
で示される３級ジアミン類の存在下に、一般式（ＩＩＩ）
【化３】
2004115456.tif 000003
（式中、Ｒ１４はアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。）
で示されるリチウム化合物と反応させ、次いで、ハロゲン化剤と反応させることを特徴とする一般式（ＩＶ）
【化４】
2004115456.tif 000004
（式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ１およびＲ２は前記定義のとおりである。）
で示される２−ハロゲノフラン−３−カルボン酸類の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項２】
一般式（Ｉ）
【化５】
2004115456.tif 000005
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表す。）
で示されるフラン−３−カルボン酸類を、一般式（ＩＩ）
【化６】
2004115456.tif 000006
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれアルキル基またはシクロアルキル基を表すか、それらの２つが一緒になって式−（ＣＲ９Ｒ１０）ｂ−Ｙｄ−（ＣＲ１１Ｒ１２）ｃ−［式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基を表し、Ｙは酸素原子または−ＮＲ１３を表し、Ｒ１３はアルキル基またはシクロアルキル基を表し、ｂおよびｃはそれぞれ１〜４の整数を表し、その和が２〜７であり、ｄは０または１を表す。］で示される結合を表し、かつ他の２つがそれぞれアルキル基またはシクロアルキル基を表すか、一緒になって式−（ＣＲ９Ｒ１０）ｂ−Ｙｄ−（ＣＲ１１Ｒ１２）ｃ−［式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｙ、ｂ、ｃおよびｄは前記定義のとおりである。］で示される結合を表し、Ｒ７およびＲ８はそれぞれアルキル基またはシクロアルキル基を表し、ａは２〜１０の整数を表す。）
で示される３級ジアミン類の存在下に、一般式（ＩＩＩ）
【化７】
2004115456.tif 000007
（式中、Ｒ１４はアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。）
で示されるリチウム化合物と反応させることを特徴とする上記一般式（Ｉ）で示されるフラン−３−カルボン酸類の２位リチオ化方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−２９５９３９号公報（第５３頁）
【非特許文献１】ジェイ・シー・エス  パーキンＩ（Ｊ． Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．Ｉ）、１９８１年、第１１２５頁
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表す。）
で示されるフラン−３−カルボン酸類［以下、これをフラン−３−カルボン酸類（Ｉ）と称する］を、一般式（ＩＩ）
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれアルキル基またはシクロアルキル基を表すか、それらの２つが一緒になって式−（ＣＲ９Ｒ１０）ｂ−Ｙｄ−（ＣＲ１１Ｒ１２）ｃ−［式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基を表し、Ｙは酸素原子または−ＮＲ１３を表し、Ｒ１３はアルキル基またはシクロアルキル基を表し、ｂおよびｃはそれぞれ１〜４の整数を表し、その和が２〜７であり、ｄは０または１を表す。］で示される結合を表し、かつ他の２つがそれぞれアルキル基またはシクロアルキル基を表すか、一緒になって式−（ＣＲ９Ｒ１０）ｂ−Ｙｄ−（ＣＲ１１Ｒ１２）ｃ−［式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｙ、ｂ、ｃおよびｄは前記定義のとおりである。］で示される結合を表し、Ｒ７およびＲ８はそれぞれアルキル基またはシクロアルキル基を表し、ａは２〜１０の整数を表す。）
で示される３級ジアミン類［以下、これを３級ジアミン類（ＩＩ）と称する］の存在下に、一般式（ＩＩＩ）
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
（式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ１およびＲ２は前記定義のとおりである。）
で示される２−ハロゲノフラン−３−カルボン酸類［以下、これを２−ハロゲノフラン−３−カルボン酸類（ＩＶ）と称する］の製造方法である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
【発明の実施の形態】
上記一般式中、Ｒ１およびＲ２が表すアルキル基としては、炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基などが挙げられる。これらのアルキル基は置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ基などの三置換シリルオキシ基；ニトロ基などが挙げられる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
Ｒ１およびＲ２が表すシクロアルキル基としては、炭素数３〜８のシクロアルキル基が好ましく、例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などが挙げられる。これらのシクロアルキル基は置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ基などの三置換シリルオキシ基；フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基などのアリール基などが挙げられる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
Ｒ１およびＲ２が表すアリール基としては、炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。これらのアリール基は置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ基などの三置換シリルオキシ基；ニトロ基；フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基などのアリール基などが挙げられる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４が表すアルキル基としては、炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基などが挙げられ、シクロアルキル基としては、炭素数３〜８のシクロアルキル基が好ましく、例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などが挙げられる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の中の２つが一緒になって表す式−（ＣＲ９Ｒ１０）ｂ−Ｙｄ−（ＣＲ１１Ｒ１２）ｃ−で示される結合としては、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２−などが挙げられる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
（式中、Ｒ１およびＲ２は前記定義のとおりである。）
で示される２−リチオフラン−３−カルボン酸リチウム塩類が得られるものと推定される。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、ｐｐｍ）δ：７．４６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．４Ｈｚ）、６．７８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．４Ｈｚ）