(57)【要約】【課題】カフェイン含有茶類抽出液から、茶本来の香味を悪化されずに、カフェインを低減する方法を提供すること。【解決手段】本発明は、カフェイン含有茶類抽出物をタンナーゼで処理した後、タンナーゼ処理後のカフェイン含有茶類抽出物において非エステル型カテキン類とカフェインとの混合物を析出させ、これを分離除去することを特徴とする低カフェイン茶類抽出物の製造方法を提供する。また、本発明は、前記製造方法により得られた低カフェイン茶類抽出物を提供する。さらに、本発明は、前記低カフェイン茶類抽出物を含有する飲食品を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カフェイン含有茶類抽出物をタンナーゼで処理した後、タンナーゼ処理後のカフェイン含有茶類抽出物において非エステル型カテキン類とカフェインとの混合物を析出させ、これを分離除去することを特徴とする低カフェイン茶類抽出物の製造方法。
【請求項２】
タンナーゼ処理後の非重合体カテキン類中のエステル型カテキン類の割合（ガレート体率）が４質量％以下である、請求項１記載の低カフェイン茶類抽出物の製造方法。
【請求項３】
低カフェイン茶類抽出物におけるカフェイン／非重合体カテキン類の質量比が、０〜0.2である、請求項１又は２記載の低カフェイン茶類抽出物の製造方法。
【請求項４】
０〜25℃の温度範囲及び１〜43時間の範囲の条件下で冷却することにより、非エステル型カテキン類とカフェインとの混合物の析出を行う、請求項１〜３のいずれか１項記載の低カフェイン茶類抽出物の製造方法。
【請求項５】
30〜40℃の温度範囲の条件下でタンナーゼ処理を行う、請求項１〜４のいずれか１項記載の低カフェイン茶類抽出物の製造方法。
【請求項６】
茶類が緑茶である、請求項１〜５のいずれか１項記載の低カフェイン茶類抽出物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項記載の製造方法により得られた低カフェイン茶類抽出物。
【請求項８】
請求項７記載の低カフェイン茶類抽出物を含有する飲食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、茶類本来の香味が変化することなくカフェイン量が低減された茶類抽出物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
茶類抽出物からカフェインを取り除く方法としては、吸着法（特許文献１及び２）などが知られている。これらの方法において、カフェインは除かれるものの、香味も同時に失われるという課題があった。
一方、コーヒーの脱カフェイン方法として、120〜250気圧下において、コーヒーを活性炭等のカフェイン吸着剤と接触させる方法（特許文献３）や、カフェインを含有する水溶液を活性白土又は酸性白土と接触させることにより選択的にカフェインを除去する方法（特許文献４）が提案されている。しかしながら、前者は超臨界抽出技術に関するものであり、プロセス上の設備負荷が過大であり、工業レベルでの実施において簡易性に欠ける。一方、後者の方法は、活性白土又は酸性白土を使用するだけで選択的にカフェインを除去できるが、色相や風味が悪化する場合があるなどの問題もあった。
【０００３】
【特許文献１】特開平５−１５３９１０号公報
【特許文献２】特開平８−１０９１７８号公報
【特許文献３】特開昭５３−１８７７２号公報
【特許文献４】特開平６−１４２４０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、カフェイン含有茶類抽出液から、茶本来の香味を悪化されずに、カフェインを低減する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、カフェイン含有茶類抽出物をタンナーゼ処理した後、非エステル型カテキン類とカフェインとの混合物を析出させ、これを分離除去することにより、茶本来の香味を著しく変化させることなく、効率よくカフェインを除去することを見出した。
すなわち、本発明は、カフェイン含有茶類抽出物をタンナーゼで処理した後、タンナーゼ処理後のカフェイン含有茶類抽出物において非エステル型カテキン類とカフェインとの混合物を析出させ、これを分離除去することを特徴とする低カフェイン茶類抽出物の製造方法を提供する。
また、本発明は、前記製造方法により得られた低カフェイン茶類抽出物を提供する。
さらに、本発明は、前記低カフェイン茶類抽出物を含有する飲食品を提供する。
【０００６】
タンナーゼは茶飲料の清澄化に用いることが出来ることが知られている。タンナーゼはカテキンと没食子酸とのエステル結合に作用してカテキンと没食子酸に加水分解する酵素である。茶飲料中のクリームダウン（沈殿生成）は、エステル型カテキン（ガレート型カテキンと同義）とカフェインなどが複合体を形成することにより発生することが知られている。タンナーゼ処理を行うことで、エステル型カテキンを非エステル型カテキン（非ガレート型カテキンと同義）に分解し、カフェインとの複合体形成をしづらくして前記複合体の形成を防止する（「食品と開発」３２（１２）、１９９７年、ｐ１４−１６）。
このように、タンナーゼ処理は、エステル型カテキン類を非エステル型カテキン類に変換することにより、カテキン類とカフェインの相互作用を弱め、沈殿を防止することを目的として利用されてきた。タンナーゼ処理によりカテキン類中のエステル型カテキン類の比率を下げた状態で非エステル型カテキンとカフェインとを結合、析出させると効率よくカフェインが除かれるという現象については全く知られていなかった。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、カフェイン含有茶類抽出物の中からカフェインを、茶類本来の香気を著しく変化させることなく、簡便に除去することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の低カフェイン茶類抽出物の製造方法で用いるカフェイン含有茶類抽出物は、非重合体カテキン類を１種以上含有するものである。非重合体カテキン類とは、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレートなどの非エピ体カテキン類及びエピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレートなどのエピ体カテキン類を８種あわせての総称である。本発明において、エステル型カテキン類（ガレート型カテキン類と同義）とは、前記のカテキン類のうちカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピガロカテキンガレート、エピカテキンガレートなどの没食子酸エステル型のカテキン類の総称を意味する。
本発明において、非重合体カテキン類中のエステル型カテキン類の質量割合（ガレート体率）とは、前記エステル型カテキン類４種の質量和の、前記８種の非重合体カテキン類の質量和に対する１００分率である。
【０００９】
前記カフェイン含有茶類抽出物としては、例えば茶葉の抽出物又はその濃縮物などが挙げられる。茶葉としては、ツバキ科の常緑樹であるチャ（学名：Camellia sinensis(L)O.Kuntze）から得られる茶葉から製茶された煎茶、番茶、玉露、てん茶、釜入り茶などの不発酵茶である緑茶；前記茶葉から半発酵又は発酵工程を経て製茶された烏龍茶、紅茶、黒茶、プーアル茶などが挙げられる。好ましくは、緑茶を用いる。茶葉の抽出物としては、上記した茶葉を水又は水溶性有機溶媒で、例えば10〜100℃にて３分〜６時間攪拌又はカラム抽出し、遠心分離など適宜な分離手段を採用して抽出液を分離した抽出物を例示することができる。また、茶葉抽出物の濃縮物としては、茶葉抽出物を有機溶媒、減圧濃縮、膜濃縮などにより濃縮した濃縮物（例えば、特開昭59-219384号公報、特開平4-20589号公報、特開平5-260907号公報、特開平5-306279号公報などに記載されている方法により調製したもの）を例示することができる。
【００１０】
本発明においては、前記カフェイン含有茶類抽出物として、茶抽出物の濃縮物を水に溶解あるいは希釈したものを用いてもよいし、茶葉からの抽出液と茶抽出物の濃縮物とを併用してもよい。
前記カフェイン含有茶類抽出物としては、固形分中、非重合体カテキン類を20〜90質量％、特に20〜70質量％、更に20〜40質量％含有する緑茶抽出物を用いるのが、非重合体カテキン類以外の呈味成分が残っているために好ましい。ここで固形分とは、カフェイン含有茶類抽出物を乾燥固化した場合に得られるカフェイン含有茶類抽出物の質量をいう。
前記カフェイン含有茶類抽出物として、市販の東京フードテクノ社製「ポリフェノン」、伊藤園社製「テアフラン」、太陽化学社製「サンフェノン」などの粗カテキン製剤を用いることもできる。
前記カフェイン含有茶類抽出物は、抽出時又は抽出後に酵素処理を行い、風味の向上を行ってもよい。例えば、旨味を増強する目的としてプロテアーゼ、グルタミナーゼ、甘味を増強する目的としてα-アミラーゼ、グルコアミラーゼ、インベルターゼ、抽出効率を向上させる目的としてペクチナーゼ、プロトペクチナーゼ、キシラナーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、マンナナーゼ、リパーゼなどでしょりしてもよい。
【００１１】
本発明の低カフェイン茶類抽出物の製造方法では、前記カフェイン含有茶類抽出物をタンナーゼで処理する。本発明で使用されるタンナーゼは、非重合体カテキン類の没食子酸エステル結合を分解する活性を有するものであればいずれでも使用可能である。例えば、アスペルギルス属、ペニシリウム属、リゾプス属などのタンナーゼ生産菌を培養して得られるタンナーゼが使用できる。このうち、アスペルギルス・オリゼ由来のものが特に好ましい。
【００１２】
カフェイン含有茶類抽出物に対するタンナーゼの添加量は非重合体カテキン類量１mgあたりに換算すると、約0.01〜約1.0Unit、好ましくは約0.01〜約0.1Unitである。ここで、１Unitは、30℃の水中においてタンニン酸に含まれるエステル結合を１分間に１マイクロモル加水分解する酵素量で定義される。タンナーゼ処理条件としては、その水溶液のｐＨは4.0〜7.0、好ましくは4.5〜6.0にすることが適当である。タンナーゼ処理の温度は、タンナーゼの最適な酵素活性が得られる30〜40℃で行うことが適当である。反応時間は特に限定されるものではないが、ガレート体の割合が多いと非エステル方カテキン類とカフェインとの混合物の析出速度が遅くなるので好ましくないことから、ガレート体率が、好ましくは４質量％以下、より好ましくは3.5質量％以下、さらに好ましくは2.5質量％以下になるまで行う。
タンナーゼ処理後は、場合によっては、濃縮を行ってもよい。濃縮方法は特に限定されるものではないが、例として減圧濃縮、膜濃縮、凍結濃縮などが挙げられる。
【００１３】
次いで、本発明の低カフェイン茶類抽出物の製造方法では、タンナーゼ処理後のカフェイン含有茶類抽出物において非エステル型カテキン類とカフェインとの混合物を析出させる。非エステル型カテキン類とカフェインとの混合物の析出は低温下で攪拌することにより行うのが望ましく、温度範囲は０〜25℃、好ましくは０〜15℃で行う。また、析出は、好ましくは１〜43時間、より好ましくは１〜24時間行う。析出を促進させるため、あらかじめ混合物が析出したエキス、もしくは析出物を分離精製したものを核として加え、析出を促進させてもよい。
析出した非エステル型カテキン類とカフェインとの混合物は、次いで、濾過、遠心分離などの適当な手段により分離除去する。
分離除去前又は分離除去後にアルカリを添加して、ｐＨを４〜７、より好ましくはｐＨを5.5〜6.5に調整する。ここで用いるアルカリとしては、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどが挙げられる。ｐＨ調整は混合物の析出工程前に行ってもよい。
【００１４】
分離除去後、酵素の失活を行う。なお、酵素失活は混合物の析出工程の前に行ってもよい。酵素の失活はｐＨ調整や加熱処理で行うことができるが、一般的には加熱殺菌法が用いられ、45〜140℃程度で10秒〜30分で行う。
得られた低カフェイン茶類抽出物は、苦味及び渋味が少ないので不溶物を除去した後そのまま飲食品に添加することもできるが、減圧蒸留濃縮、凍結濃縮或いは膜濃縮などの手段により濃縮して使用することもできる。さらに活性炭や酸性白土、活性白土処理、合成吸着剤等で残存するカフェインを除いてもよい。また、低カフェイン茶類抽出物を合成吸着剤で精製処理を行うことにより、不要な雑味成分などがさらに除去されたピュアな風味の低カフェイン茶類抽出物を得ることができる。また、所望によりデキストリン、加工澱粉、サイクロデキストリン、アラビアガムなどの賦形剤を添加し、又は添加しないで噴霧乾燥、真空乾燥、凍結乾燥などの適宜な乾燥手段を採用して乾燥することにより粉末状とすることもできる。
かくして、カフェイン／非重合体カテキン類の質量比が０〜0.2である、低カフェイン茶類抽出物を得ることができる。
なお、本発明の低カフェイン茶類抽出物には、必要に応じて製造工程中、又は製造後に各種副素材を添加することもできる。例えば、苦渋味抑制剤としてサイクロデキストリン、酸化防止剤としてアスコルビン酸などを添加してもよい。
【００１５】
本発明によれば、苦味が少ない低カフェイン茶類抽出物を含有する飲食品類、香粧品類、保健・衛生・医薬品類等を提供することができる。これらの例としては、例えば茶類飲料、スポーツ飲料、炭酸飲料、果汁飲料、乳飲料、酒類などの飲料類；アイスクリーム類、シャーベット類、アイスキャンディー類などの冷菓類；和・洋菓子、チューインガム類、チョコレート類、パン類、コーヒー、紅茶などの嗜好品類；各種のスナック類などが挙げられる。
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
【実施例】
【００１６】
（実施例１〜３及び比較例１〜３）
カフェインの除去に効果的なエステル型カテキン類濃度を調べるため、以下の操作を実施した。
蒸し製法により製造された緑茶7.4kgをカラムに充填し、70℃のイオン交換水をカラム下部より通液し、カラム上部より抽出液を回収、Brix 5.7％の抽出液を46kg得た。
この抽出液をろ紙（アドバンテック東洋株式会社製、No.２）ろ過した後、95℃で30秒間加熱して殺菌した。
殺菌した抽出液をRO膜濃縮装置（日東電工製）で濃縮し、95℃で30秒間加熱して殺菌し、Brixが10％、ｐＨが5.9の緑茶エキスＡを得た。
この緑茶エキスに対し、タンナーゼFKT50（キッコーマン製、Industrial Grade、50,000Ｕ/ｇ以上）を液量に対し0.003質量％（0.062Unit）添加し、30℃でエステル型カテキン類濃度が検出限界以下になるまで反応させた。反応後、重曹にてｐＨを6.0に調整し、80℃で10分間加熱して酵素失活を行った。
このタンナーゼ処理を行った緑茶エキスＢと行っていない緑茶エキスＡを表１及び２に示した比率で混合し、目的とするエステル型カテキン類比率の緑茶エキスを調製した。
次に、これらの緑茶エキスを４℃で20時間攪拌させ、発生したカテキンとカフェインの析出物を遠心分離によって除去し、80℃で10分間加熱して殺菌した。得られた緑茶エキスのカフェイン濃度をＨＰＬＣにて測定した。
【００１７】
＜ＨＰＬＣ測定条件＞
サンプル調製方法
緑茶エキスを精製水で20倍希釈し、0.45μmメンブランフィルター（ADVANTEC）でろ過した後、以下の条件で測定した。
装置：agilent 1100シリーズ（アジレント・テクノロジー株式会社）
移動相：Ａ液 0.05体積％リン酸水  Ｂ液 メタノール
カラム：Inertsil ODS-3（５μm 4.6mm×150mm）（ジーエル サイエンス株式会社）
流速：0.8ml/分
グラジエント：Ａ/Ｂ=80/20で15分通液後、10分間で75/25、その後５分間で60/40とし、60/40で20分間通液。
【００１８】
【表１】
2010057414.tif 000002
*ND:検出せず
【００１９】
【表２】
2010057414.tif 000003
【００２０】
結果から分かるとおり、タンナーゼ処理を行ってから低温下で攪拌し、カフェインとカテキンを析出させることにより効率よくカフェインが除去できることが判明した。このとき、エステル型カテキン類濃度は低ければ低いほど効率が良い。タンナーゼ処理を行っていない比較例１では、処理後にBrixが低下している割にはカフェインが多く残っており、呈味に重要な他の成分が除かれてしまっていることが伺える。
次に、既存のカフェイン除去技術と本発明を比較した。
【００２１】
（実施例５）
蒸し製法により製造された緑茶6.0kgをカラムに充填し、70℃のイオン交換水をカラム下部より通液し、カラム上部より抽出液を回収、Brixが5.0の抽出液36kgを得た。
この抽出液をろ紙（アドバンテック東洋株式会社製、No.２）ろ過した後、95℃で30秒間加熱して殺菌した。
殺菌した抽出液をRO膜濃縮装置（日東電工製）で濃縮し、95℃で30秒間加熱して殺菌し、Brixが12.3％、ｐＨが6.0の緑茶エキスＣ（固形分中の非重合体カテキン類の含有量は24.3質量％）を得た。
この緑茶エキスＣ５kgに対し、タンナーゼFKT50（キッコーマン製、Industrial Grade、50,000Ｕ/ｇ以上）を液量に対し0.003質量％（0.050Unit）添加し、15℃で１時間攪拌反応させた。このタンナーゼ反応後の液に重曹でｐＨを6.0に調整し、15℃で14時間攪拌した。析出したカフェインと非ガレート体カテキン類の不溶物を遠心分離によって除去した。遠心分離後、95℃30秒間加熱殺菌を行った。
【００２２】
（比較例５）
実施例６において、タンナーゼを添加しない以外は同様に処理して緑茶エキスを得た。
【００２３】
（比較例６）
緑茶エキスＣ５kgに対し、活性炭（粒状白鷺：日本エンバイロケミカルズ株式会社製）を１kg加え、時々攪拌しながら40℃で30分間保持した後、遠心分離を行った。次いで、95℃で30秒間加熱殺菌を行った。
【００２４】
（比較例７）
緑茶エキスＣ５kgに対し、活性白土（ナカライテスク株式会社製）を１kg加え、時々攪拌しながら40℃で30分間保持した後、遠心分離を行った。重曹にてｐＨを6.0に調整した後、95℃で30秒間加熱殺菌を行った。
【００２５】
【表３】
2010057414.tif 000004
【００２６】
＜官能評価＞
実施例５並びに比較例６及び７で得られた緑茶エキスの香味を比較した。各エキスのBrixを0.3％に希釈し、良く訓練されたパネラー５名により、香り、苦味、美味しさについて緑茶エキスＣを３として５段階評価で評価した。その平均点を記す。各基準は以下の通り。
香り：５  非常に強い、４  強い、３  どちらでもない、２  弱い、１  非常に弱い
苦味：５  非常に強い、４  強い、３  どちらでもない、２  弱い、１  非常に弱い
美味しさ：５  非常に美味しい、４  美味しい、３  どちらでもない、２  まずい、１  非常にまずい
【００２７】
【表４】
2010057414.tif 000005
【００２８】
表４の結果に示すとおり、実施例５の本発明は、香り良く、苦味が少なく、美味しいとの評価であった。