(57)【要約】【課題】ロール又はベルト状の加熱体とベルト状の加圧体を有する定着装置を用い、トナー画像を転写材上に定着してプリント画像を形成しても、転写不良やトナーブリスターの発生が無く、高濃度で高光沢のプリント画像が得られる黒トナー、黒トナーの製造方法、画像形成方法の提供。【解決手段】少なくとも樹脂とカーボンブラックを含有する静電荷現像用黒トナーにおいて、該静電荷現像用黒トナーが水系媒体中でコア用樹脂粒子とカーボンブラックを凝集させて得られたものであり、該カーボンブラックのｐＨが７．０〜１０．０であり、該コア用樹脂粒子の少なくとも１種類が樹脂粒子分散液にて測定されるカルボン酸量が樹脂質量当たり１．６×１０−５〜３．２×１０−５ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする静電荷現像用黒トナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂とカーボンブラックを含有する静電荷現像用黒トナーにおいて、
該静電荷現像用黒トナーが水系媒体中でコア用樹脂粒子とカーボンブラックを凝集させて得られたものであり、
該カーボンブラックのｐＨが７．０〜１０．０であり、
該コア用樹脂粒子の少なくとも１種類が樹脂粒子分散液にて測定されるカルボン酸量が樹脂質量当たり１．６×１０−５〜３．２×１０−５ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする静電荷現像用黒トナー。
【請求項２】
前記静電荷現像用黒トナーの軟化点が９０〜１２０℃であることを特徴とする請求項１に記載の静電荷現像用黒トナー。
【請求項３】
少なくとも樹脂とカーボンブラックを含有する静電荷現像用黒トナーの製造方法において、
該静電荷現像用トナーが水系媒体中でコア用樹脂粒子とカーボンブラックを凝集する工程を経て得られたものであり、
該カーボンブラックのｐＨが７．０〜１０．０であり、
該コア用樹脂粒子の少なくとも１種類がコア用樹脂粒子分散液にて測定されるカルボン酸量が樹脂質量当たり１．６×１０−５〜３．２×１０−５ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする静電荷現像用黒トナーの製造方法。
【請求項４】
少なくとも樹脂とカーボンブラックを含有する静電荷現像用黒トナーを用いて形成されたトナー画像を、定着装置を用いて転写材上に定着する工程を有する画像形成方法において、
該静電荷現像用黒トナーが水系媒体中でコア用樹脂粒子とカーボンブラックを凝集させて得られたものであり、
該カーボンブラックのｐＨが７．０〜１０．０であり、
該樹脂の少なくとも１種類が樹脂分散液にて測定されるカルボン酸量が樹脂質量当たり１．６×１０−５〜３．２×１０−５ｍｏｌ／ｇであり、
該定着装置がロール又はベルト状の加熱体とベルト状の加圧体を有する定着装置であることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷現像用黒トナー、静電荷現像用黒トナーの製造方法、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を用いた軽印刷事業用の大量プリントにおいては、高生産性、高画質の両立が求められている。これを実現するため、定着装置としては線速（プリント速度）が速くても十分な定着エネルギーが供給できるよう定着ニップ幅が広く得られる定着装置が用いられている。
【０００３】
定着ニップ幅が広く得られる定着装置としては転写材のトナー画像側がロールで、非画像側がベルトである定着装置が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照。）。
【０００４】
又、高速で大量プリントに加え、商用グラフィック画像品質に対応するため低温定着が可能で、高光沢のプリント画像が得られる黒トナーが求められている。低温定着が可能で高光沢のプリント画像得るためには、黒トナーを構成する樹脂を低分子量化する検討がされている（例えば、特許文献４参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−２６７３５６号公報
【特許文献２】特開２００１−３５６６２５号公報
【特許文献３】特開２００７−１７１５６３号公報
【特許文献４】特開２００３−１２２０５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら静電荷現像用黒トナー（以下、単に黒トナーとも云う）を構成する樹脂を低分子量化すると分子鎖末端が増える。この分子鎖末端の影響で、黒トナーを構成する樹脂中にカーボンブラックを良好に分散することができず、カーボンブラックが凝集した状態で黒トナー粒子中に存在する。カーボンブラックが凝集した状態で黒トナー粒子中に存在することで隠蔽力が低下し、高光沢で高濃度のプリント画像が得られず問題となっていた。
【０００７】
カーボンブラックの凝集を少なくする手段として、カルボン酸基を多く有するモノマーを重合して得られたコア用樹脂粒子を用いることが知られており、カーボンブラックの凝集を少なくすることで高光沢のプリント画像が得られている。
【０００８】
しかしながら、カルボン酸基を多く有するコア用樹脂粒子を用いると、黒トナー粒子中のカルボン酸が水分を吸着し易くなり、黒トナーの吸水量が多くなる。
【０００９】
吸水量が多い黒トナーを用いて高温高湿の環境でプリントを行うと、転写率が低下したり、トナーブリスターが発生したりする問題が発生していた。
【００１０】
特に、ロール又はベルト状の加熱体とベルト状の加圧体とを有する定着装置にこの黒トナーを装填してプリントを行うと、プリント画像にトナーブリスターが多く発生したり、転写不良が発生したりして高品質のプリント画像が得られず問題となっていた。
【００１１】
本発明の目的は、ロール又はベルト状の加熱体とベルト状の加圧体を有する定着装置を用い、トナー画像を転写材上に定着してプリント画像を形成しても、転写不良やトナーブリスターの発生が無く、高濃度で高光沢のプリント画像が得られる黒トナー、黒トナーの製造方法、画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、下記構成を採ることにより達成される。
【００１３】
１．少なくとも樹脂とカーボンブラックを含有する静電荷現像用黒トナーにおいて、
該静電荷現像用黒トナーが水系媒体中でコア用樹脂粒子とカーボンブラックを凝集させて得られたものであり、
該カーボンブラックのｐＨが７．０〜１０．０であり、
該コア用樹脂粒子の少なくとも１種類が樹脂粒子分散液にて測定されるカルボン酸量が樹脂質量当たり１．６×１０−５〜３．２×１０−５ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする静電荷現像用黒トナー。
【００１４】
２．前記静電荷現像用黒トナーの軟化点が９０〜１２０℃であることを特徴とする前記１に記載の静電荷現像用黒トナー。
【００１５】
３．少なくとも樹脂とカーボンブラックを含有する静電荷現像用黒トナーの製造方法において、
該静電荷現像用トナーが水系媒体中でコア用樹脂粒子とカーボンブラックを凝集する工程を経て得られたものであり、
該カーボンブラックのｐＨが７．０〜１０．０であり、
該コア用樹脂粒子の少なくとも１種類がコア用樹脂粒子分散液にて測定されるカルボン酸量が樹脂質量当たり１．６×１０−５〜３．２×１０−５ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする静電荷現像用黒トナーの製造方法。
【００１６】
４．少なくとも樹脂とカーボンブラックを含有する静電荷現像用黒トナーを用いて形成されたトナー画像を、定着装置を用いて転写材上に定着する工程を有する画像形成方法において、
該静電荷現像用黒トナーが水系媒体中でコア用樹脂粒子とカーボンブラックを凝集させて得られたものであり、
該カーボンブラックのｐＨが７．０〜１０．０であり、
該樹脂の少なくとも１種類が樹脂分散液にて測定されるカルボン酸量が樹脂質量当たり１．６×１０−５〜３．２×１０−５ｍｏｌ／ｇであり、
該定着装置がロール又はベルト状の加熱体とベルト状の加圧体を有する定着装置であることを特徴とする画像形成方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の黒トナー、黒トナーの製造方法、及び画像形成方法は、転写不良やトナーブリスターの発生が無く、高濃度で高光沢のプリント画像が得られる優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明に係る画像形成方法に用いられる画像形成装置の一例を示す断面構成図である。
【図２】加熱ロールと加圧ベルトとを有する定着装置の一例を示す模式図である。
【図３】加熱ベルトと加圧ベルトとを有する定着装置の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明者等は、ロール又はベルト状の加熱体（以下、加熱ロール又は加熱ベルトとも云う）とベルト状の加圧体（以下、加圧ベルトとも云う）を有する定着装置を用い、トナー画像を転写材上に定着してプリント画像を形成しても、転写不良やトナーブリスターの発生が無く、高濃度で高光沢のプリント画像が得られる黒トナーについて検討を行った。
【００２０】
特に、高速で且つ低温定着が可能な黒トナーは、ニップ幅が広い加熱ベルト又は加熱ロールと加圧ベルトを有する定着装置を用いた画像形成方法に用いると、トナーブリスターが発生するという問題があった。
【００２１】
こので、トナーブリスターとは、べた黒画像部に発生する白点状の画像欠陥を云う。
【００２２】
トナーブリスターは、水分を多く含有する黒トナーを用いてべた黒画像を形成し、ニップ幅の広い定着装置で定着すると、黒トナー粒子中に取り込まれた水分が水蒸気となり、この水蒸気がべた黒画像のトナー層を通過するとき白点状の穴を開けることにより発生すると推察している。
【００２３】
高濃度で高光沢のプリント画像を得るにはカーボンブラックを黒トナー粒子中に均一に分散させることが必要で、転写不良やトナーブリスターの発生を無くするにはトナーの水分吸着量を少なくすることが必要と考えた。
【００２４】
種々検討の結果、
１．水系媒体中でコア用樹脂粒子とカーボンブラックを凝集して得られた黒トナーで、
２．カーボンブラックとしてｐＨが７．０〜１０．０のもの、
３．コア用樹脂粒子として、少なくとも１種類が樹脂粒子分散液にて測定されるカルボン酸量が樹脂質量当たり１．６×１０−５〜３．２×１０−５ｍｏｌ／ｇであるものを用いると本発明の効果を実現できることを見いだした。
【００２５】
本発明の効果を実現できるようになったのは、特定のｐＨのカーボンブラックと、コア用樹脂粒子分散液にて測定されるカルボン酸量が樹脂質量当たり特定量を有するコア用樹脂粒子を用いることで、黒トナー粒子中にカーボンブラックを均一に分散でき、且つ水の吸水量が少ない黒トナーが得られるようになったことによると推察している。
【００２６】
トナー粒子中に均一にカーボンブラックを分散させ、黒トナーの吸水量を抑えることにより、高温高湿（例えば、３０℃、８０％ＲＨ）環境でプリントしても、転写性能とプリント濃度が得られ、加熱ロール又は加熱ベルトと加圧ベルトを有する定着装置を用いて定着してもトナーブリスターの発生が無いプリント画像を得られるようになったと推察している。
【００２７】
更に、本発明のトナーの軟化点を９０〜１２０℃とすることで、低温定着も可能となり好ましい。
【００２８】
以下、本発明について説明する。
【００２９】
《黒トナー》
本発明の黒トナーは、少なくとも樹脂とカーボンブラックを有するもので、水系媒体中でコア用樹脂粒子とカーボンブラックを凝集して得られたものである。
【００３０】
先ず、本発明で規定している特性について説明する。
【００３１】
《カーボンブラックのｐＨ》
本発明では着色剤としてｐＨが７．０〜１０．０のカーボンブラックを用いる。
【００３２】
ｐＨが７．０〜１０．０のカーボンブラックを用いることにより、モノマー（重合性単量体）由来のカルボン酸量が少ない樹脂粒子を用いてもカーボンブラックをコア用樹脂粒子分散液中に良好に分散させることができ、カーボンブラックが均一に分散した黒トナーを得ることができる。
【００３３】
本発明において、カーボンブラックのｐＨとは、カーボンブラックを蒸留水に投入し、煮沸処理を行った後、得られた上澄み液のｐＨをｐＨメータで測定することにより得られる値である。
【００３４】
カーボンブラックのｐＨ測定は、以下の手順で行うことができる。
（１）カーボンブラック試料５ｇを１００ｍｌの容器に採取し、これに蒸留水５０ｍｌを加える
（２）これを１５分間煮沸した後、常温まで冷却する
（３）この上澄み液中にｐＨメータ「ＨＭ５０Ｓ」（東亜電波工業社製）の電極を浸し、その値を読み取る。
【００３５】
《コア用樹脂粒子のカルボン酸量》
コア用樹脂粒子のカルボン酸量はコア用樹脂粒子分散液中で測定して得られる量で、樹脂質量当たり１．６×１０−５〜３．２×１０−５ｍｏｌ／ｇである。
【００３６】
コア用樹脂粒子のカルボン酸量を樹脂質量当たり１．６×１０−５ｍｏｌ／ｇ以上とすることによりｐＨ７．０〜１０．０のカーボンブラックの分散性を良好にすることができる。
【００３７】
コア用樹脂粒子のカルボン酸量を樹脂質量当たり３．２×１０−５ｍｏｌ／ｇ以下とすることにより黒トナー粒子中に残存するカルボン酸量が少なくなり、黒トナーの吸水量を少なくすることができる。
【００３８】
本発明において、コア用樹脂粒子のカルボン酸量は、下記の測定方法によって測定されるカルボン酸基の量のことである。
【００３９】
コア用樹脂粒子のカルボン酸量の測定は、以下の手順で行うことができる。
（１）試料分散液（コア用樹脂粒子分散液）を樹脂質量換算で２．５ｇをビーカーに採る
（２）試料分散液は０．０５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いて電気伝導度滴定装置「ＡＢＵ９１・Ａｕｔｏｂｕｒｅｔｔ・ａｎｄ・ＣＭＤ・８０・Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ・ｍｅｔｅｒ」（Ｒａｄｉｏｍｅｔｅｒ  Ｃｏ．ｌｔｄ製）により滴定される
（３）スルフォン酸基及びカルボキシル基を中和するために必要な水酸化ナトリウムは滴定曲線の２つの変曲点から読み取る
（４）最初の変曲点はスルフォン酸基の中和点（Ｙ１）で２つ目の変曲点がカルボン酸の中和点（Ｙ２）となる。
【００４０】
カルボン酸基総量（Ｍｔ）は下式により計算される。
【００４１】
Ｍｔ＝０．０１×（Ｙ２−Ｙ１）×１０−３
従って黒トナー単位量あたりのコア用樹脂粒子のカルボン酸量（Ａ）は下記式より求められる。
【００４２】
Ａ＝Ｍｔ／２．５（ｍｏｌ／ｇ）
《樹脂の軟化点》
本発明の黒トナーは、軟化点９０〜１２０℃のものが好ましく、９５〜１１０℃のものがより好ましい。
【００４３】
黒トナーの軟化点温度の測定方法は、「フローテスターＣＦＴ−５００」（島津製作所社製）を用い、下記の測定方法で測定することができる。
【００４４】
測定方法
高さ１０ｍｍの円柱形状に成形し、昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーより２００ｋＰａの荷重を加え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出すようにし、これにより当該フローテスターのプランジャー降下量−温度間の曲線（軟化流動曲線）を描き、最初に流出する温度を溶融開始温度、降下量５ｍｍに対する温度を軟化点温度とする。
【００４５】
黒トナーの軟化点を上記範囲とすることで、転写材の表面温度が１２５℃以下でも定着が可能となり好ましい。
【００４６】
黒トナーの軟化点を制御する方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。すなわち、
（１）黒トナーを構成するコア用樹脂粒子を形成する際に用いる単量体や共重合体の種類やその組成比をコントロールする方法
（２）連鎖移動剤の量をコントロールして分子量を制御する方法
（３）黒トナーに添加するワックス等の定着助剤の種類や量を調整する方法
等が挙げられる。
【００４７】
上記の方法を組み合わせることにより、目的の軟化点を有する黒トナーが得られる。一例を示すと、特定の樹脂において分子量と軟化点の関係をプロットして軟化点を制御する方法が挙げられる。一般的に分子量を大きくすれば軟化点は上昇する。
【００４８】
単量体の種類や共重合体の単量体組成比をコントロールする場合、樹脂を構成する重合性単量体の中で、ホモポリマーの時の軟化点が高い重合性単量体の割合を高くすると樹脂の軟化点を高めに設定することが可能である。又、ホモポリマーの時の軟化点が低い重合性単量体の割合を高くすると、軟化点を低めに設定することが可能である。
【００４９】
又、重合度を制御して軟化点を制御する場合は、樹脂を高分子量化すると軟化点を高めに設定でき、逆に、樹脂を低分子量化すると軟化点を低く設定できる。例えば、重合時における重合開始剤の添加量を少なめに設定したり、重合時間を長めに設定したりすると、高分子量の樹脂が得られる傾向がある。逆に、重合開始剤の添加量を多めに設定したり、重合時間を短めに設定したりすると、低分子量の樹脂が得られる傾向がある。
【００５０】
次に、黒トナーの製造方法と製造に用いる部材について説明する。
【００５１】
《黒トナーの製造方法》
本発明の黒トナーは、例えば、以下のような工程を経て製造されるものである。
（１）ワックスをラジカル重合性単量体に溶解或いは分散して水系媒体の分散液を調製する工程
（２）水系媒体の分散液中のラジカル重合性単量体を重合してコア用樹脂粒子を作製する工程
（３）水系媒体中で、コア用樹脂粒子とカーボンブラックを凝集と同時に融着させて（以下、凝集・融着とも云う）コア粒子を作製する工程
（４）コア粒子分散液中に、シェル用樹脂粒子を添加してコア粒子表面にシェル用樹脂粒子を凝集・融着させてコア・シェル構造の黒トナー母体粒子を形成する工程
（５）冷却された黒トナー母体粒子分散液から黒トナー母体粒子を固液分離し、当該黒トナー母体粒子から界面活性剤などを除去する洗浄工程
（６）洗浄処理された黒トナー母体粒子を乾燥する乾燥工程
（７）乾燥処理された黒トナー母体粒子に外添剤を添加して黒トナーを製造する工程。
【００５２】
以下、各工程について説明する。
（１）分散液を調製する工程
この工程では、ラジカル重合性単量体にワックス化合物を溶解させて、ワックス化合物を混合し、ラジカル重合性単量体が分散した分散液を調製する工程である。
（２）コア用樹脂粒子を作製する工程
この工程の好適な一例においては、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以下の界面活性剤を含有した水系媒体中に、ワックスを溶解或いは分散含有したラジカル重合性単量体溶液を添加し、機械的エネルギーを加えて液滴を形成させ、次いで水溶性のラジカル重合開始剤を添加し、当該液滴中において重合反応を進行させる。尚、前記液滴中に油溶性重合開始剤が含有されていてもよい。このような重合工程においては、機械的エネルギーを付与して強制的に乳化（液滴の形成）処理が必須となる。かかる機械的エネルギーの付与手段としては、ホモミキサー、超音波、マントンゴーリンなどの強い撹拌又は超音波振動エネルギーの付与手段を挙げることができる。
【００５３】
この工程により、ワックスと結着樹脂とを含有するコア用樹脂粒子が得られる。
（３）コア粒子を作製する工程
コア用樹脂粒子とカーボンブラックを凝集・融着させる方法としては、コア用樹脂粒子を塩析／融着させる方法が好ましい。又、凝集・融着工程においては、コア用樹脂粒子やカーボンブラックとともに、ワックス粒子や荷電制御剤などの内添剤微粒子を凝集・融着させることができる。
【００５４】
尚、ここで云う「塩析／融着」とは、凝集と融着を並行して進め、所望の粒子径まで成長したところで、凝集停止剤を添加して粒子成長を停止させ、更に、必要に応じて粒子形状を制御するための加熱を継続して行うことを云う。
【００５５】
「水系媒体」とは、主成分（５０質量％以上）が水からなるものを云う。ここに、水以外の成分としては、水に溶解する有機溶媒を挙げることができ、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
【００５６】
尚、カーボンブラックは、水系媒体中に分散させたカーボンブラック分散液を用いる。カーボンブラックの分散処理は、水中で界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上にした状態で行われる。カーボンブラックの分散処理に使用する分散機は特に限定されないが、好ましくは超音波分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザー等の加圧分散機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。又、使用される界面活性剤としては、前述の界面活性剤と同様のものを挙げることができる。
【００５７】
好ましい凝集・融着方法である塩析／融着法は、コア用樹脂粒子とカーボンブラックとが存在している水系媒体中に、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩及び３価の塩等からなる塩析剤を臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し、次いで、前記コア用樹脂粒子のガラス転移点以上であって、且つコア用樹脂粒子の融解ピーク温度（℃）以上の温度に加熱することで塩析を進行させると同時に融着を行う工程である。ここで、塩析剤であるアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩は、アルカリ金属として、リチウム、カリウム、ナトリウム等が挙げられ、アルカリ土類金属として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどが挙げられ、好ましくはカリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げられる。
【００５８】
凝集・融着を塩析／融着で行う場合、塩析剤を添加した後に放置する時間をできるだけ短くすることが好ましい。この理由として明確では無いが、塩析した後の放置時間によって、粒子の凝集状態が変動し、粒径分布が不安定になったり、融着させた黒トナーの表面性が変動したりする問題が発生する。又、塩析剤を添加する温度としては少なくともコア用樹脂粒子のガラス転移点以下であることが必要である。この理由としては、塩析剤を添加する温度がコア用樹脂粒子のガラス転移点以上であるとコア用樹脂粒子の塩析／融着は速やかに進行するものの、粒径の制御を行うことができず、大粒径の粒子が発生したりする問題が発生する。この添加温度の範囲としては樹脂のガラス転移点以下であればよいが、一般的には５〜５５℃、好ましくは１０〜４５℃である。
【００５９】
又、塩析剤をコア用樹脂粒子のガラス転移点以下で加え、その後にできるだけ速やかに昇温し、コア用樹脂粒子のガラス転移点以上であって、且つ、コア用樹脂粒子の融解ピーク温度（℃）以上の温度に加熱する。この昇温までの時間としては１時間未満が好ましい。更に、昇温を速やかに行う必要があるが、昇温速度としては、０．２５℃／分以上が好ましい。上限としては特に明確では無いが、瞬時に温度を上げると塩析が急激に進行するため、粒径制御がやりにくいという問題があり、５℃／分以下が好ましい。この融着工程によりコア粒子の分散液が得られる。
（４）黒トナー母体粒子を形成する工程
この工程では、コア粒子分散液中にシェル用樹脂粒子の分散液を添加してコア粒子表面にシェル用樹脂粒子を凝集・融着させ、黒トナー母体粒子を形成する。
【００６０】
コア粒子分散液に、温度を維持した状態でシェル用樹脂粒子の分散液を添加し、加熱撹拌を継続しながら数時間かけてゆっくりとシェル用樹脂粒子をコア粒子表面に被覆させて黒トナー母体粒子を形成する。加熱撹拌時間は、１時間〜７時間が好ましく、３時間〜５時間が特に好ましい。
（５）冷却工程・固液分離・洗浄工程
この冷却工程は、前記黒トナー母体粒子の分散液を冷却処理（急冷処理）する工程である。冷却処理条件としては、１〜２０℃／ｍｉｎの冷却速度で冷却する。冷却処理方法としては特に限定されるものではなく、反応容器の外コア粒子より冷媒を導入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法を例示することができる。
【００６１】
この固液分離・洗浄工程では、上記の工程で所定温度まで冷却された黒トナー母体粒子の分散液から当該黒トナー母体粒子を固液分離する固液分離処理と、固液分離されたトナーケーキ（ウェット状態にある黒トナー母体粒子をケーキ状に凝集させた集合物）から界面活性剤や塩析剤などの付着物を除去する洗浄処理とが施される。ここに、濾過処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う濾過法など特に限定されるものではない。
（６）乾燥工程
この工程は、洗浄処理されたケーキを乾燥処理し、乾燥された黒トナー母体粒子を得る工程である。この工程で使用される乾燥機としては、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを挙げることができ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを使用することが好ましい。乾燥された黒トナー母体粒子の水分は、２．０質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは１．５質量％以下とされる。尚、乾燥処理された黒トナー母体粒子同士が、弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フードプロセッサー等の機械式の解砕装置を使用することができる。
（７）黒トナーを製造する工程
この工程は、乾燥された黒トナー母体粒子に外添剤を混合し、黒トナーを製造する工程である。
【００６２】
外添剤の混合装置としては、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル等の機械式の混合装置を使用することができる。
【００６３】
外添剤粒子の数平均１次粒子径は、１０〜１０００ｎｍの範囲にあることが好ましく、更に好ましくは３０〜３００ｎｍの範囲とされる。
【００６４】
この数平均１次粒子径は、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定された値である。
【００６５】
《黒トナーを製造するのに用いる部材》
次に、本発明の黒トナーを製造するのに用いる部材について説明する。
【００６６】
（結着樹脂）
コア用樹脂粒子を形成する樹脂Ａ及びシェル層を形成する樹脂Ｂは、スチレン−アクリル系共重合樹脂が好ましい。又、コア用樹脂粒子を形成する樹脂Ａを作製する単量体には、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等の共重合体のガラス転移点（Ｔｇ）を引き下げる重合性単量体を共重合することが好ましい。又、シェル層を形成する樹脂Ｂを作製するための単量体には、スチレン、メチルメタクリレート、メタクリル酸等の共重合体のガラス転移点（Ｔｇ）を引き上げる重合性単量体を共重合することが好ましい。
【００６７】
尚、樹脂Ａは、コア用樹脂粒子を形成した時にカルボン酸量が樹脂質量当たり１．６×１０−５〜３．２×１０−５ｍｏｌ／ｇとなるような重合性単量体から選ばれて重合されたものである。
【００６８】
本発明の黒トナーを構成する樹脂について更に詳しく説明する。
【００６９】
本発明の黒トナーのコア用樹脂粒子やシェル層の形成に用いられる樹脂としては、下記に記載のようなモノマー（重合性単量体）を重合して得られた重合体を用いることができる。
【００７０】
本発明に係る樹脂は少なくとも１種の重合性単量体を重合して得られた重合体を構成成分として含むものであるが、前記重合性単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの様なスチレン或いはスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等の、アクリル酸エステル誘導体、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸或いはメタクリル酸誘導体がある。これらビニル系単量体は単独或いは組み合わせて使用することができる。
【００７１】
又、樹脂を構成する重合性単量体としてイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが更に好ましい。例えば、カルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基等の置換基を単量体の構成基として有するもので、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。
【００７２】
更に、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることもできる。
【００７３】
（カーボンブラック）
本発明で用いるカーボンブラックは、ｐＨが７．０〜１０．０のものである。
【００７４】
カーボンブラックとしては、ｐＨが上記範囲のキャボット社製、三菱化学社製のカーボンブラックを使用することができる。
【００７５】
カーボンブラックの数平均１次粒子径は、１０〜２００ｎｍのものが好ましい。
【００７６】
この数平均１次粒子径は、動的光散乱式粒度分析計「マイクロトラックＵＰＡ１５０」（日機装（株）製）を用いて測定した値である。
【００７７】
（ワックス）
本発明の黒トナーに使用可能なワックスとしては、従来公知のものが挙げられる。具体的には、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、サゾールワックスなどの長鎖炭化水素系ワックス、ジステアリルケトンなどのジアルキルケトン系ワックス、カルナウバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなどのエステル系ワックス、エチレンジアミンジベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミドなどのアミド系ワックスなどが挙げられる。
【００７８】
ワックスとしては、その融点が４０〜１６０℃ものもが好ましく、５０〜１２０℃のものがより好ましく、６０〜９０℃のものが更に好ましい。融点を上記範囲内にすることにより、トナーの耐熱保管性が確保されるとともに、低温で定着を行う場合でもコールドオフセットなどを起こさずに安定したトナー画像形成が行える。又、トナー中のワックス含有量は、１〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
【００７９】
上記黒トナーの製造方法で使用可能な重合開始剤、連鎖移動剤及び界面活性剤について説明する。
【００８０】
（ラジカル重合開始剤）
本発明の黒トナーを構成するコア粒子やシェル層を構成する樹脂は、前述の重合性単量体を重合して生成されるが、本発明に使用可能なラジカル重合開始剤には以下のものがある。具体的には、油溶性重合開始剤としては、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系又はジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキサイド、ｔ−ブチルヒドロペルオキサイド、ジ−ｔ−ブチルペルオキサイド、ジクミルペルオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、２，２−ビス−（４，４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、トリス−（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジンなどの過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高分子開始剤などを挙げられる。
【００８１】
又、乳化重合法で樹脂を形成する場合は水溶性ラジカル重合開始剤が使用可能である。水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸及びその塩、過酸化水素等を挙げることができる。
【００８２】
樹脂の分子量を調整することを目的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることができる。
【００８３】
連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく、例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル、ターピノーレン、四臭化炭素及びα−メチルスチレンダイマー等が使用される。
【００８４】
（分散安定剤）
又、反応系中に重合性単量体等を適度に分散させておくために分散安定剤を使用することも可能である。分散安定剤としては、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等を挙げることができる。更に、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、エチレンオキサイド付加物、高級アルコール硫酸ナトリウム等の界面活性剤として一般的に使用されているものを分散安定剤として使用することができる。
【００８５】
本発明に用いられる界面活性剤について説明する。
【００８６】
前述のラジカル重合性単量体を使用して重合を行うためには、界面活性剤を使用して水系媒体中に油滴分散を行う必要がある。この際に使用することのできる界面活性剤としては特に限定されるものでは無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適なものの例として挙げることができる。
【００８７】
イオン性界面活性剤としては、スルフォン酸塩（ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルフォン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルフォン酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等）が挙げられる。
【００８８】
又、ノニオン性界面活性剤も使用することができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステル、ソルビタンエステル等を挙げることができる。
【００８９】
次に、本発明に係る画像形成方法、定着装置について説明する。
【００９０】
《画像形成方法》
本発明に係る画像形成方法は、黒トナー或いは黒トナーとカラートナーを用いて形成されたトナー画像をロール又はベルト状の加熱体とベルト状の加圧体とを有する定着装置を用いて転写材上に定着する工程を有する方法である。
【００９１】
詳細には、感光体上に静電的に形成された潜像を形成する工程、該潜像を後述する黒トナーを含む現像剤により現像してトナー画像を形成する工程、このトナー画像を転写電界の作用により転写材に転写する工程、転写材上に転写されたトナー画像を上述するロール又はベルト状の加熱体とベルト状の加圧体とを有する接触加熱方式の定着装置を用いて転写材に定着する工程、感光体上に残った残存トナーをクリーニングする工程を有する画像形成方法である。
【００９２】
図１は、本発明に係る画像形成方法に用いられる画像形成装置の一例を示す断面構成図である。
【００９３】
図１に示す画像形成装置１は、デジタル方式による画像形成装置であって、画像読み取り部Ａ、画像処理部Ｂ、画像形成部Ｃ、転写材搬送手段としての転写材搬送部Ｄから構成されている。
【００９４】
画像読み取り部Ａの上部には原稿を自動搬送する自動原稿送り手段が設けられていて原稿載置台１１上に載置された原稿は原稿搬送ロール１２によって１枚宛分離搬送され読み取り位置１３ａにて画像の読み取りが行われる。原稿読み取りが終了した原稿は原稿搬送ロール１２によって原稿排紙皿１４上に排出される。
【００９５】
一方、プラテンガラス１３上に置かれた場合の原稿の画像は走査光学系を構成する照明ランプ及び第１ミラーから成る第１ミラーユニット１５の速度ｖによる読み取り動作と、Ｖ字状に位置した第２ミラー及び第３ミラーから成る第２ミラーユニット１６の同方向への速度ｖ／２による移動によって読み取られる。
【００９６】
読み取られた画像は、投影レンズ１７を通してラインセンサーである撮像素子ＣＣＤの受光面に結像される。撮像素子ＣＣＤ上に結像されたライン状の光学像は順次電気信号（輝度信号）に光電変換されたのちＡ／Ｄ変換を行い、画像処理部Ｂにおいて濃度変換、フィルター処理等の処理が施された後、画像データは一旦メモリに記憶される。
【００９７】
画像形成部Ｃでは、画像形成ユニットとして、像担持体であるドラム状の感光体２１と、その外周に、該感光体２１を帯電させる帯電手段（帯電工程）２２、帯電した感光体の表面電位を検出する電位検出手段２２０、現像手段（現像工程）２３、転写手段（転写工程）である転写搬送ベルト装置４５、前記感光体２１のクリーニング装置（クリーニング工程）２６及び光除電手段（光除電工程）としてのＰＣＬ（プレチャージランプ）２７が各々動作順に配置されている。又、現像手段２３の下流側には感光体２１上に現像されたパッチ像の反射濃度を測定する反射濃度検出手段２２２が設けられている。感光体２１には、本発明に係わる感光体を使用し、図示の時計方向に駆動回転される。
【００９８】
回転する感光体２１へは帯電手段２２による一様帯電がなされた後、像露光手段（像露光工程）３０としての露光光学系により画像処理部Ｂのメモリから呼び出された画像信号に基づいた像露光が行われる。書き込み手段である像露光手段３０としての露光光学系は図示しないレーザダイオードを発光光源とし、回転するポリゴンミラー３１、ｆθレンズ３４、シリンドリカルレンズ３５を経て反射ミラー３２により光路が曲げられ主走査がなされるもので、感光体２１に対してＡｏの位置において像露光が行われ、感光体２１の回転（副走査）によって静電潜像が形成される。本実施の形態の一例では文字部に対して露光を行い、静電潜像を形成する。
【００９９】
画像形成装置においては、感光体上に静電潜像を形成するに際し、半導体レーザ又は発光ダイオードを像露光光源として用いることができる。これらの像露光光源を用いて、書き込みの主査方向の露光ドット径を１０〜８０μｍに絞り込み、感光体上にデジタル露光を行うことにより、４００ｄｐｉ（ｄｐｉ：２．５４ｃｍ当たりのドット数）以上から２５００ｄｐｉの高解像度の電子写真画像を得ることができる。
【０１００】
前記露光ドット径とは該露光ビームの強度がピーク強度の１／ｅ２以上の領域の主走査方向にそった露光ビームの長さ（Ｌｄ：長さが最大位置で測定する）を云う。
【０１０１】
用いられる光ビームとしては半導体レーザを用いた走査光学系及びＬＥＤの固体スキャナー等があり、光強度分布についてもガウス分布及びローレンツ分布等があるがそれぞれのピーク強度の１／ｅ２以上の領域を本発明に係わる露光ドット径とする。
【０１０２】
感光体２１上の静電潜像は現像手段２３によって反転現像が行われ、感光体２１の表面に可視像のトナー像が形成される。本発明に係る画像形成方法では、該現像手段に用いられる現像剤には重合トナーを用いることが好ましい。形状や粒度分布が均一な重合トナーを本発明の感光体と併用することにより、より鮮鋭性が良好な電子写真画像を得ることができる。
【０１０３】
転写材搬送部Ｄでは、画像形成ユニットの下方に異なるサイズの転写材Ｐが収納された転写材収納手段としての給紙ユニット４１（Ａ）、４１（Ｂ）、４１（Ｃ）が設けられる。又側方には手差し給紙を行う手差し給紙ユニット４２が設けられていて、それらの何れかから選択された転写材Ｐは案内ロール４３によって搬送路４０に沿って給紙され、給紙される転写材Ｐの傾きと偏りの修正を行う対の給紙レジストロール４４によって転写材Ｐは一時停止を行ったのち再給紙が行われ、搬送路４０、転写前ロール４３ａ、給紙経路４６及び進入ガイド板４７に案内され、感光体２１上のトナー画像が転写位置Ｂｏにおいて転写極２４及び分離極２５によって転写搬送ベルト装置４５の転写搬送ベルト４５４に載置搬送されながら転写材Ｐに転写され、該転写材Ｐは感光体２１面より分離し、転写搬送ベルト装置４５により定着手段（定着装置）５００に搬送される。定着装置５００はロール５１０とベルト５２０とを有しており、転写材Ｐを下記の定着装置を通過させることによりトナー画像を転写材上に加熱と加圧により定着させる。トナー画像の定着を終えた転写材Ｐは排紙トレイ６４上に排出される。
【０１０４】
以上は転写材の片側への画像形成を行う状態を説明したものであるが、両面複写の場合は排紙切換部材１７０が切り替わり、転写材案内部１７７が開放され、転写材Ｐは破線矢印の方向に搬送される。
【０１０５】
更に、搬送機構１７８により転写材Ｐは下方に搬送され、転写材反転部１７９によりスイッチバックさせられ、転写材Ｐの後端部は先端部となって両面複写用給紙ユニット１３０内に搬送される。
【０１０６】
転写材Ｐは両面複写用給紙ユニット１３０に設けられた搬送ガイド１３１を給紙方向に移動し、給紙ロール１３２で転写材Ｐを再給紙し、転写材Ｐを搬送路４０に案内する。
【０１０７】
再び、上述したように感光体２１方向に転写材Ｐを搬送し、転写材Ｐの裏面にトナー画像を転写し、定着手段（定着装置）５００で定着した後、排紙トレイ６４に排紙する。
【０１０８】
尚、定着手段（定着装置）５００は、加熱ロール５１０、加圧ベルト５３０、熱源５４０を有する。
【０１０９】
画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレール等の案内手段を用いて着脱自在の構成としてもよい。
【０１１０】
本発明で用いられる定着装置は、ロール又はベルト状の加熱体とベルト状の加圧体を有する定着装置である。
【０１１１】
定着装置の構造は、ロール又はベルト状の加熱体とベルト状の加圧体を有し、加熱体と加圧体が接触し一定幅のニップ部を形成しているものであれば特に限定されない。ニップ部の幅は５〜３０ｍｍが好ましい。
【０１１２】
《定着装置》
図２は、加熱ロールと加圧ベルトを有する定着装置の一例を示す模式図である。
【０１１３】
図２において、５００は定着装置、５１０は加熱ロール、５３０は加圧ベルト、５４０は熱源、５５０はテンションロール、５６０は圧接部材、Ｎはニップ部の幅を示す。
【０１１４】
図２の（ａ）は、テンションロール５５０により加熱ロール５１０が加圧ベルト５３０に圧接される構造のものである。ニップ部の幅Ｎは、テンションロール５５０間の距離と圧接圧により決められる。
【０１１５】
図２の（ｂ）は、圧接部材５６０により加圧ベルト５３０が加熱ロール５１０に圧接される構造のものである。ニップ部の幅Ｎは、圧接部材５６０の構造と圧接圧により決められる。
【０１１６】
加熱ロールとしては、熱源により加熱されるので耐熱性を有し、溶融したトナーとの離型性を有する加熱ロールが好ましい。
【０１１７】
加熱ロールの好ましい例としては、テトラフルオロエチレンやポリテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルコキシビニルエーテル共重合体類等を被覆した鉄やアルミニウム等で構成される金属シリンダ内部に熱源を有するものを挙げることができる。
【０１１８】
加圧ベルトとしては、耐熱性、柔軟性を有し、且つ離型性を有するシームレスのベルトが好ましい。
【０１１９】
加圧ベルトの好ましい例としては、基材ポリイミドの上に弾性層シリコーンゴムと表面層ＰＦＡ（パーフルオロアルコキシ）チューブの３層構造のもの、基材ポリエステル、ポリパーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリイミド或いはポリエーテルイミドにフッ素樹脂に導電材を添加した離型材層を被覆させた２層構造のものを挙げることができる。
【０１２０】
図３は、加熱ベルトと加圧ベルトとを有する定着装置の一例を示す模式図である。
【０１２１】
図３の定着装置は、加熱ベルトと加圧ベルトからなり、熱源により加熱された加熱ベルトと加圧ベルトの接触部でニップ部を形成し、このニップ部でトナー像を転写材上に定着させる装置である。
【０１２２】
図３において、５００は定着装置、５２０は加熱ベルト、５３０は加圧ベルト、５４０は熱源、５５０はテンションロール、５６０は熱源を有する圧接部材、５７０は駆動ロール、５８０は圧接部材、Ｎはニップ部の幅を示す。
【０１２３】
図３の（ａ）は、テンションロール５５０により加熱ベルト５２０が加圧ベルト５３０に圧接される構造のもので、テンションロール５５０に内蔵された熱源５４０に加熱ベルト５２０が加熱される構造のものである。ニップ部の幅はその構造により設定される。
【０１２４】
図３の（ｂ）は、テンションロール５５０により加熱ベルト５２０が加圧ベルト５３０に圧接される構造のもので、加熱ベルト５２０が熱源を有する圧接部材５６０により加熱される構造のものでる。
【０１２５】
加熱ベルトの形状としてはシームレスのベルトが好ましい。
【０１２６】
加熱ベルトとしては、耐熱性、可とう性を有し、且つ溶融したトナーとの離型性を有するものを用いる。好ましくは、基材ポリイミドの上に弾性層シリコーンゴムと表面層ＰＦＡ（パーフルオロアルコキシ）チューブの３層構造のもの、基材ポリエステル、ポリパーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリイミド或いはポリエーテルイミドにフッ素樹脂に導電材を添加した離型材層を被覆させた２層構造の加熱ベルトを挙げることができる。
【０１２７】
加圧ベルトの形状としてはシームレスのベルトが好ましい。
【０１２８】
加圧ベルトとしては、加熱ベルトにより加熱されるので耐熱性を有し、且つ、転写材を良好に搬送する加圧ベルトが適している。好ましくは、基材ポリイミドの上に弾性層シリコーンゴムを設けたベルトが好ましい。
【実施例】
【０１２９】
本発明の実施態様を具体的に述べるが、本発明はこの態様に限定されるものではない。
【０１３０】
《黒トナーの製造》
以下のようにして黒トナーを製造した。
【０１３１】
〈カーボンブラックの準備〉
カーボンブラックとして以下のものを準備した。
【０１３２】
カーボンブラック１：ｐＨ２．５（比較用）  数平均１次粒子径１００ｎｍ
カーボンブラック２：ｐＨ７．０  数平均１次粒子径１００ｎｍ
カーボンブラック３：ｐＨ７．５  数平均１次粒子径１００ｎｍ
カーボンブラック４：ｐＨ８．５  数平均１次粒子径１００ｎｍ
カーボンブラック５：ｐＨ９．０  数平均１次粒子径１００ｎｍ
カーボンブラック６：ｐＨ１０．０  数平均１次粒子径１００ｎｍ
〈カーボンブラック分散液の作製〉
（カーボンブラック分散液１の作製）
ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム５８質量部をイオン交換水３３００質量部に撹拌溶解した。この溶液を撹拌しながら、「カーボンブラック１」５００質量部を徐々に添加し、次いで、撹拌装置「クレアミックス」（エム・テクニック（株）製）を用いてカーボンブラックを分散し、「カーボンブラック分散液１」を作製した。このカーボンブラック分散液１におけるカーボンブラック１の数平均１次粒子径を動的光散乱式粒度分析計「マイクロトラックＵＰＡ１５０」（日機装（株）製）を用いて測定したところ、１１０ｎｍであった。
【０１３３】
（カーボンブラック分散液２〜６の作製）
カーボンブラック分散液１の作製で用いたカーボンブラック１を「カーボンブラック２〜６」に変更した以外は同様にして「カーボンブラック分散液２〜６」を作製した。
【０１３４】
〈コア用樹脂粒子の作製〉
（コア用樹脂粒子１の作製）
以下のように３段重合を行い、コア用樹脂粒子１を作製した。
【０１３５】
第１段重合
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム８質量部とイオン交換水３０００質量部を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温した。昇温後、過硫酸カリウム１０質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させたものを添加し、再度液温８０℃とし、下記単量体混合液を１時間かけて滴下後、８０℃にて２時間加熱、撹拌することにより重合を行い、コア用樹脂粒子を調製した。これを「コア用樹脂粒子（１Ｈ）」とする。
【０１３６】
スチレン                                            ４８０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                              ２５０質量部
メタクリル酸                                          ６８質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート            ２０質量部
第２段重合
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、前記コア用樹脂粒子（１Ｈ）を２６０質量部とイオン交換水６００質量部を仕込み、８２℃に加熱後、イオン交換水８００質量部にポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム７質量部を溶解させた水溶液に下記単量体溶液を８０℃にて溶解させた溶液を添加し、循環経路を有する機械式分散機「ＣＬＥＡＲＭＩＸ」（エム・テクニック（株）製）により、１時間混合分散させ、乳化粒子（油滴）を含む分散液を加え調製した。
【０１３７】
スチレン                                            １５０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                ７０質量部
メタクリル酸                                          １６質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート              ８質量部
ポリエチレンワックス（融点７０℃）                  １３０質量部
次いで、この分散液に、過硫酸カリウム８質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を８２℃にて１時間にわたり加熱撹拌することにより重合を行い、コア用樹脂粒子を得た。これを「コア用樹脂粒子（１ＨＭ）」とする。
【０１３８】
第３段重合
更に、過硫酸カリウム１１質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた溶液を添加し、８２℃の温度条件下に、
スチレン                                            ２７０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                ９５質量部
メタクリル酸                                          ２４質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート              ５質量部
からなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。次いで、この分散液に、過硫酸カリウム７質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌することにより重合を行った後、２８℃まで冷却しコア用樹脂粒子を得た。これを「コア用樹脂粒子１」とする。
【０１３９】
（コア用樹脂粒子２〜７の作製）
コア用樹脂粒子１の作製工程の第２段重合及び第３段重合で添加したスチレン、ｎ−ブチルアクリレート、メタクリル酸、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネートの添加量を変えた以外は同様にして「コア用樹脂粒子２〜７」を作製した。
【０１４０】
表１に、コア用樹脂粒子１〜７の作製に用いたモノマー（重合性単量体）とその量、得られたコア用樹脂粒子の軟化点を示す。
【０１４１】
【表１】
2010191343.tif 000002
【０１４２】
〈トナー１の製造〉
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、「コア用樹脂粒子１」を固形分換算で３００質量部と、イオン交換水１４００質量部と、「カーボンブラック分散液１」１２０質量部と、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム３質量部をイオン交換水１２０質量部に溶解した溶液を仕込み、液温を３０℃に調整した後、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０に調整した。次いで、塩化マグネシウム３５質量部をイオン交換水３５質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間保持した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて９０℃まで昇温し、９０℃を保持したまま粒子成長反応を継続した。この状態で、「コールターマルチサイザー３」（コールター社製）にて会合粒子の粒径を測定し、所望の粒子径になった時点で、塩化ナトリウム１５０質量部をイオン交換水６００質量部に溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、更に、融着工程として液温度９８℃にて加熱撹拌することにより、「ＦＰＩＡ−２１００」による測定で円形度０．９６５になるまで、粒子間の融着を進行させた。その後、液温３０℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを４．０に調整し、撹拌を停止し、「トナー母体粒子１の分散液」を得た。
【０１４３】
「トナー母体粒子１の分散液」をバスケット型遠心分離機「ＭＡＲＫIII型式番号６０×４０」（松本機械（株）製）で固液分離し、トナー母体粒子１のウェットケーキを形成した。該ウェットケーキを、前記バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が５μＳ／ｃｍになるまで４５℃のイオン交換水で洗浄し、その後「フラッシュジェットドライヤー」（セイシン企業社製）に移し、水分量が０．５質量％となるまで乾燥して「トナー母体粒子１」を作製した。
【０１４４】
上記で作製した「トナー母体粒子１」に、疎水性シリカ（数平均１次粒子径＝１２ｎｍ）を１質量％及び疎水性チタニア（数平均１次粒子径＝２０ｎｍ）を０．３質量％添加し、ヘンシェルミキサーにより混合して、「黒トナー１」を製造した。
【０１４５】
〈黒トナー２〜２７の製造〉
黒トナー１の製造で用いたコア用樹脂粒子１とカーボンブラック分散液１を表２のように変更した以外は、黒トナー１と同様にして「黒トナー２〜２７」を製造した。
【０１４６】
表２に、「黒トナー１〜２７」の製造に用いたコア用樹脂粒子、カルボン酸量、カーボンブラック分散液、そのｐＨ、軟化点を示す。
【０１４７】
【表２】
2010191343.tif 000003
【０１４８】
コア用樹脂粒子のカルボン酸量、カーボンブラックのｐＨ、軟化点は前記の測定方法で測定して得られた値である。
【０１４９】
《現像剤の調製》
フェライトコア粒子１００質量部とシクロヘキシルメタクリレート／メチルメタクリレート（共重合比５／５）の共重合体樹脂微粒子を５質量部とを、撹拌羽根付き高速混合機に投入し、１２０℃で３０分間撹拌混合して機械的衝撃力の作用でフェライトコア粒子の表面に樹脂コート層を形成し、体積基準メディアン径５０μｍのキャリアを作製した。
【０１５０】
キャリアの体積基準メディアン径は、湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定した。
【０１５１】
上記キャリアに「黒トナー１〜２７」をそれぞれ黒トナー濃度が６質量％になるように添加し、「ミクロ型Ｖ型混合機」（筒井理化学器株式会社）に投入し、回転速度４５ｒｐｍで３０分間混合し「現像剤１〜２７」を製した。
【０１５２】
《評価》
評価装置としては、モノ黒画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  １０５０」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）の定着装置を図２（ａ）の定着装置に変更したものを用いた。
【０１５３】
この画像形成装置に上記で製造した各黒トナーと現像剤を順次装填し、プリントを行った。
【０１５４】
尚、プリントは、高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）の環境で、印字率３％の文字画像をＡ４判の転写材（６４ｇ／ｍ２）に行った。
【０１５５】
〈黒トナーの吸水量〉
黒トナーの吸水量は、カールフィッシャー法により下記測定方法で測定した。尚、吸水量は１．３質量％以下を合格とする。
【０１５６】
測定方法
測定装置：平沼微量水分測定器「ＡＱＳ−７１２」（平沼産業製）
測定試料：測定する黒トナーを３０℃、８０％ＲＨ環境に２４時間放置
測定試料加熱温度：１１０℃
測定試料加熱時間：１分
窒素ガス流量：１５０ｍｌ／分。
【０１５７】
〈画像濃度〉
画像濃度は、べた画像をプリントし、得られたプリントのべた画像の濃度で評価した。具体的には、プリントして得られたべた画像の濃度を２０箇所測定し、この２０箇所の平均値を画像濃度とした。尚、画像濃度は１．３以上を合格とする。
【０１５８】
〈光沢度〉
光沢度は、べた画像部分の光沢を、ＪＩＳ−Ｚ８７４１−１９８３方法２により、入射角７５°にてグロスメーター「ＶＧＳ−１Ｄ」（日本電色工業社製）により測定した値で表されるものである。
【０１５９】
評価基準
◎：べた画像部分の光沢度が、６５以上で非常に良好
○：べた画像部分の光沢度が、５０〜６５未満で良好
×：べた画像部分の光沢度が、５０未満で問題あり。
【０１６０】
〈転写率〉
転写率の評価は、評価装置のトナーリサイクル機構をはずし、転写残トナーを回収できるように改造した装置を用いて行った。転写率は、印字率５％（Ａ４判）の文字画像のトナー付着量を１プリント当たり２０．００ｍｇに設定したときの転写残トナーの量を求め、その値から算出して求めた。転写残トナーは、少ないほど転写率が高くなる。
【０１６１】
評価基準
◎：転写率は、９９．７％以上で優秀
○：転写率は、９９．０以上、９９．７％未満であり良好
△：転写率は、９５．０以上、９９．０％未満であり実用可能
×：転写率は、９５．０％未満で不良。
【０１６２】
〈トナーブリスター〉
トナーブリスターの評価は、転写材（Ａ４判）上のトナー付着量が、１．６ｍｇ／ｃｍ２となるようプロセスを調整してプリント画像を形成して行った。この画像に直径０．１〜０．５ｍｍ程度の穴、すなわちトナーブリスターがあるかどうかを目視と顕微鏡にて観察し、評価した。
【０１６３】
評価基準
◎：顕微鏡にて観察でもトナーブリスターが全く見られず問題なし
○：顕微鏡にて観察で４ｃｍ２あたり１〜２個のトナーブリスターが存在するが、目視では凝視しなければ判らない程度のため実用上問題なし
△：顕微鏡にて観察で４ｃｍ２あたり３〜５個のトナーブリスターが存在するが、目視では凝視しなければ判らない程度のため実用上問題なし
×：顕微鏡にて観察４ｃｍ２あたり６個以上の明瞭なトナーブリスターが存在し実用上問題有り。
【０１６４】
表３に、評価結果を示す。
【０１６５】
【表３】
2010191343.tif 000004
【０１６６】
表３の評価結果から、本発明の「実施例１〜１２」は、全ての評価項目で問題無いことが判る。一方本発明の「比較例１〜１５」は評価項目の何れかに問題が有り、本発明の目的を達成できていないことが判る。
【符号の説明】
【０１６７】
５００  定着装置
５１０  加熱ロール
５２０  加熱ベルト
５３０  加圧ベルト
５４０  熱源
５５０  テンションロール
５６０  圧接部材
Ｎ  ニップ部の幅
【図１】
2010191343.tif 000005
【図２】
2010191343.tif 000006
【図３】
2010191343.tif 000007