【手続補正書】
【提出日】令和3年6月16日(2021.6.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上のロジンを共触媒と接触させて混合物を生成し、
該混合物をある温度に加熱して淡色のロジンを生成することを含む、
淡色ロジンを生成する方法であって、
該共触媒が、次式で表される化合物を含む、方法。
【化１】
2020526600.tif 000001
［式中、ｎ＝０、１又は２であり、
Ｘは、酸素、硫黄、窒素又は炭素を表し、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７及びＺ８は同一であるか又は異なり、各々独立して炭素又は窒素を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は同一であるか又は異なり、各々独立して、水素、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、アリールアルケニル基、アルキニル基、アリールアルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アルキニレン基、フェニル基、トリル基、ナフチル基、ピリジル基、フリル基、アシル基、プロピオニル基、ホルミル基、ベンゾイル基、アセトキシ基、ハロゲン、アルコキシ基、アミノ基、ベンジル、ハロゲン置換ベンジル基、アルキル置換ベンジル基、アルコキシ置換ベンジル基、ハロゲン置換アリール基、アルキル置換アリール基、アルコキシ置換アリール基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルアミノ基、モノアルキルアミド基、ジアルキルアミド基、シアノ基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシアルキル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルスルホニル基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、スルファモイル基、ジメチルスルファミド基、スルフヒドリル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルファニル基、アリールスルファニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボニルクロリド基、ホスフィン基、ホスフェート基、ホスホジエステル基、ホスホン酸基、オキシラニルアルキル基、カルボキシアルキル基、グルコピラノシル基又はグルコピラノシルオキシ基の群から選択される。］
【請求項２】
前記共触媒が、０．５を超える三重項形成量子収率（φＴ）及び０．５マイクロ秒を超える三重項寿命（τＴ）を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記共触媒が、アクリドン、アントロン、９−フルオレノン、チオキサントン、キサントン、それらの誘導体及びそれらの組合せの群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
淡色ロジンが、ＡＳＴＭ  Ｄ１５４４−０４（２０１０）に従って決定された、１０未満の初期（ニート）ガードナーカラーを有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の淡色ロジンを生成する方法。
【請求項５】
前記混合物を不均化触媒と接触させることをさらに含み、該不均化触媒が、２，２’−チオビスフェノール、３，３’−チオビスフェノール、４，４’−チオビス（レゾルシノール）、１，１’−チオビス（ピロガロール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）チオビスナフトール、２，２’−チオ−ビスフェノール、３，３’−チオ−ビスフェノール、パラジウム、ニッケル、白金、ヨウ素、ヨウ化物、硫化物、ポリ−ｔ−ブチルフェノールジスルフィド、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール、ノニルフェノールジスルフィドオリゴマー、アミルフェノールジスルフィドポリマー、及びそれらの組み合わせから選択され、
ロジン又はロジンエステルの総重量に基づいて、該不均化触媒が０．０１重量％〜５．０重量％の量で存在し、共触媒は０．０１重量％〜５．０重量％の量で存在する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記１種以上のロジンが、トールオイルロジン、ガムロジン、ウッドロジン、不均化ロジン、強化ロジン及びそれらの組合せのいずれかを含み、１種以上のロジンが１２０ｍｇ  ＫＯＨ／グラム〜１９０ｍｇ  ＫＯＨ／グラムの範囲の酸価を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の淡色のロジンを生成する方法。
【請求項７】
１種以上のロジンを、共触媒、１種以上の多価アルコール、任意選択的に１種以上のモノカルボン酸、及び任意選択的に１種以上のポリカルボン酸と接触させて混合物を生成し、
該混合物をある温度に加熱して淡色のロジンエステルを生成することを含む、
淡色のロジンエステルを製造する方法であって、
該共触媒が、次式で表される化合物を含む、方法。
【化２】
2020526600.tif 000002
［式中、ｎ＝０、１又は２であり、
Ｘは、酸素、硫黄、窒素又は炭素を表し、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７及びＺ８は同一であるか又は異なり、各々独立して炭素又は窒素を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は同一であるか又は異なり、各々独立して、水素、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、アリールアルケニル基、アルキニル基、アリールアルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アルキニレン基、フェニル基、トリル基、ナフチル基、ピリジル基、フリル基、アシル基、プロピオニル基、ホルミル基、ベンゾイル基、アセトキシ基、ハロゲン、アルコキシ基、アミノ基、ベンジル、ハロゲン置換ベンジル基、アルキル置換ベンジル基、アルコキシ置換ベンジル基、ハロゲン置換アリール基、アルキル置換アリール基、アルコキシ置換アリール基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルアミノ基、モノアルキルアミド基、ジアルキルアミド基、シアノ基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシアルキル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルスルホニル基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、スルファモイル基、ジメチルスルファミド基、スルフヒドリル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルファニル基、アリールスルファニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボニルクロリド基、ホスフィン基、ホスフェート基、ホスホジエステル基、ホスホン酸基、オキシラニルアルキル基、カルボキシアルキル基、カルボキシアルキル基、グルコピラノシル基又はグルコピラノシルオキシ基の群から選択される。］
【請求項８】
前記混合物を、２，２’−チオビスフェノール、３，３’−チオビスフェノール、４，４’−チオビス（レゾルシノール）、１，１’−チオビス（ピロガロール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）チオビスナフトール、２，２’−チオ−ビスフェノール、３，３’−チオ−ビスフェノール、パラジウム、ニッケル、白金、ヨウ素、ヨウ化物、硫化物、ポリ−ｔ−ブチルフェノールジスルフィド、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール、ノニルフェノールジスルフィドオリゴマー、パラジウム、アミルフェノールジスルフィドポリマー、及びそれらの組み合わせの群から選択される不均化触媒と接触させることをさらに含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記１種以上のロジンが、トールオイルロジン、ガムロジン、ウッドロジン、不均化ロジン、フマル酸、マレイン酸、アクリル酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、及びそれらから誘導されるエステルのいずれかで強化されたロジン、並びにそれらの組み合わせのいずれかを含む、請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１０】
前記１種以上の多価アルコールが、２〜１０の平均ヒドロキシル官能基を含み、前記１種以上の多価アルコールが、ロジンエステルの総重量に基づいて、５重量％〜４０重量％の量で存在し、
前記１種以上の多価アルコールが、グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール工業用グレード、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，４−シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリグリセロール、ポリグリセロール工業用グレード、ポリグリセロール−３、ポリグリセロール−４、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、トリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン−４，８−ジメタノール、水素化ビスフェノールＡ（４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール）、マンニトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、ラクチトール、及びそれらの組み合わせの少なくとも１つを含み、
前記１種以上のモノカルボン酸が、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、セロチン酸、安息香酸、シクロプロパンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、リノール酸、アルファ−リノレン酸、エライジン酸、サピエン酸、アラキドン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、イソステアリン酸、又はそれらの組合せのいずれかを含み、前記１種以上のモノカルボン酸が、ロジンエステルの総重量に対して、１５重量％〜９０重量％の量で存在し、
前記１種以上のポリカルボン酸が、２〜５４個の炭素原子を含む、請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１１】
前記混合物をエステル化触媒と接触させる工程をさらに含み、該エステル化触媒が酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、次亜リン酸、硫酸、アルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム、金属酸化物、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、カルシウムビス−モノエチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート及びそれらの組合せのいずれかを含む、請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１２】
１種以上のロジンを、共触媒、不均化触媒、１種以上の多価アルコール、及び任意選択的に１種以上のモノカルボン酸、及び任意選択的に１種以上のポリカルボン酸と接触させて混合物を生成することを含む、
淡色のロジンエステルを提供する方法であって、
該共触媒は、０．５を超える三重項形成量子収率（φＴ）及び０．５マイクロ秒を超える三重項寿命（τＴ）を有し、
該ロジンエステル組成物が、１７７℃の温度に９６時間加熱されたとき、５．０以下のガードナーカラー単位の変化を示し、
該ロジンエステルは２５以下のＰＡＮ数を有し、
１種以上のロジンは少なくとも３０重量％のデヒドロアビエチン酸を有する、方法。
【請求項１３】
請求項１２の方法によって製造されたロジンエステル。
【請求項１４】
前記組成物が、道路標識組成物、接着剤組成物、及び感圧性接着剤組成物のいずれかである、請求項１３に記載のロジンエステルを含む組成物。