【手続補正書】
【提出日】平成16年10月5日(2004.10.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）下記極性単量体１、下記極性単量体２および下記極性単量体３からなる群から選ばれた少なくとも１つの極性単量体を構成成分として１０〜１００モル％含有するセグメントＡ、および当該極性単量体を構成成分として１０モル％未満含有するセグメントＢからなるブロックコポリマーと、（２）エステル化合物とを含有することを特徴とするブロックコポリマー組成物。
（ａ）極性単量体１：少なくとも１個の重合性不飽和結合と、ヒドロキシル基、ニトリル基、カルボキシル基、アミノ基およびアミド基からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基とを有する極性単量体である。
（ｂ）極性単量体２：下記一般式（１）で表される極性単量体である。
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯ−（ＣＨ２−ＣＨＲ２−Ｏ）ｔ−Ｒ３・・（１）
〔一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子または炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基、ｔは繰り返し数であって、１〜２５の整数である。〕
（ｃ）極性単量体３：下記一般式（２）で表される極性単量体である。
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯＯ−（ＣｍＨ２ｍ−ＣＯＯ）ｎ−Ｒ５・・（２）
〔一般式（２）において、Ｒ４は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基またはフェニル基、ｎおよびｍは繰り返し数であって、１〜２０の整数である。〕
【請求項２】
前記ブロックコポリマー（１）全体の重量を１００重量％としたときに、前記セグメントＡが２０〜９０重量％、前記セグメントＢが１０〜８０重量％であることを特徴とする請求項1記載のブロックコポリマー組成物。
【請求項３】
前記ブロックコポリマー（１）１００重量部に対し、前記エステル化合物（２）が１０〜１０００重量部であることを特徴とする請求項1または２に記載のブロックコポリマー組成物。
【請求項４】
前記エステル化合物（２）が、アセテート、プロピオネート、アセトアセテート、アルキル（メタ）アクリレート、不飽和モノカルボン酸エステル、アルキレングリコールのモノ−またはジ−(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコール（アルキレングリコール単位数は２〜２５）のモノ−またはジ−（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル(メタ)アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコール（アルキレングリコール単位数は２〜２５）の（メタ）アクリレート、アリーロキシアルキル(メタ)アクリレート、アリーロキシポリアルキレングリコール（アルキレングリコール単位数は２〜２５）のモノ（メタ）アクリレート、シアノアルキル(メタ)アクリレート、シアノアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、３価以上の多価アルコールのモノ−またはオリゴ−（メタ）アクリレート、３価以上の多価アルコールの、ポリアルキレングリコール付加物のモノ−またはオリゴ−（メタ）アクリレート、環式ジオールのモノ−またはオリゴ−（メタ）アクリレート、カーボネート、ラクトンから選択される１種または２種以上の混合物であることを特徴とする請求項1〜３のいずれか一項記載のブロックコポリマー組成物。
【請求項５】
前記セグメントＢが主成分としてスチレン系化合物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項記載のブロックコポリマー組成物。
【請求項６】
前記極性単量体１において、少なくとも１個の重合性不飽和結合と、カルボキシル基を有する極性単量体が、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、テトラコン酸、コハク酸、またはジカルボン酸と重合性基を有する不飽和アルコールとのハーフエステルの１種または２種以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項記載のブロックコポリマー組成物。
【請求項７】
固体電解用である請求項１〜６のいずれか一項記載のブロックコポリマー組成物。
【請求項８】
前記ブロックコポリマー（１）を有機溶媒に溶解後基板上にキャストし、前記有機溶媒を除去して得られたキャストフィルムを、前記エステル化合物（２）に浸漬することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項記載のブロックコポリマー組成物の製造方法。
【請求項９】
下記極性単量体１、下記極性単量体２および下記極性単量体３からなる群から選ばれた少なくとも１つの極性単量体を構成成分として１０〜１００モル％含有するセグメントＡ、および当該極性単量体を構成成分として１０モル％未満含有するセグメントＢからなるブロックコポリマーの製造方法であって、
前記セグメントＡまたはセグメントＢの一方を合成した後、引き続いて他方を合成することを特徴とするブロックコポリマーの製造方法。
（ａ）極性単量体１：少なくとも１個の重合性不飽和結合と、ヒドロキシル基、ニトリル基、カルボキシル基、アミノ基およびアミド基からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基とを有する極性単量体である。
（ｂ）極性単量体２：下記一般式（１）で表される極性単量体である。
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯ−（ＣＨ２−ＣＨＲ２−Ｏ）ｔ−Ｒ３・・（１）
〔一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子または炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基、ｔは繰り返し数であって、１〜２５の整数である。〕
（ｃ）極性単量体３：下記一般式（２）で表される極性単量体である。
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯＯ−（ＣｍＨ２ｍ−ＣＯＯ）ｎ−Ｒ５・・（２）
〔一般式（２）において、Ｒ４は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基またはフェニル基、ｎおよびｍは繰り返し数であって、１〜２０の整数である。〕
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一項記載のブロックコポリマー組成物に、電解質を添加することにより得られることを特徴とする固体電解質。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
【従来の技術】
エレクトロクロミック表示素子、記録素子、電池、センサー等のデバイスを得るため、ポリマーに対して、金属塩を溶解させた有機溶媒（電解質溶液）を添加し、膨潤させることにより調製した固体電解質が用いられている。かかる固体電解質としては、具体的に極性高分子（ポリアクリロニトリル）中に金属塩電解液を含浸させたもの（M.Watanabe et.al.,J.Polymer Sci. Polym. Phys.,21,939  (1983)）や、極性高分子、電解質溶液（金属塩を溶解させた有機溶媒）、及び感光性架橋剤からなる液状混合物に対して紫外線を一定量照射して光硬化させたもの（K.Abraham  and  M.Alamgir,  J.Electrochem.Soc.,137,1657(1990)）などがある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明は、上述の問題に鑑みなされたものであり、構成成分としての特定のブロックコポリマーを使用することにより、優れた機械的強度および膨潤度を有しており、膨潤後であっても形状の経時変化が少ないブロックコポリマー組成物を提供することを目的とする。
また、エステル化合物との親和性を向上させ、長期間に亘って保存（保管）した場合にも、当該エステル化合物の浸み出しのおそれが少ないブロックコポリマー組成物を提供することを目的とする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
（ａ）極性単量体１：少なくとも１個の重合性不飽和結合と、ヒドロキシル基、ニトリル基、カルボキシル基、アミノ基およびアミド基からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基とを有する極性単量体である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
（ｂ）極性単量体２：下記一般式（１）で表される極性単量体である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯ−（ＣＨ２−ＣＨＲ２−Ｏ）ｔ−Ｒ３・・（１）
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
〔一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子または炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基、ｔは繰り返し数であって、１〜２５の整数である。〕
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
（ｃ）極性単量体３：下記一般式（２）で表される極性単量体である。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
〔一般式（２）において、Ｒ４ は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基またはフェニル基、ｎおよびｍは繰り返し数であって、１〜２０の整数である。〕
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
また、本発明のブロックコポリマー組成物を構成するにあたり、ブロックコポリマーのポリスチレン換算平均分子量（Ｍｎ）を、５，０００〜５，０００，０００の範囲内の値とすることが好ましい。このように構成すると、ブロックコポリマー組成物の機械的強度とエステル化合物に対する親和性等をバランス良く発揮させることができ、さらにブロックコポリマー組成物の製造や取り扱いもより容易となる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
また、本発明のブロックコポリマー組成物を構成するにあたり、ブロックコポリマー１００重量部に対して、エステル化合物の含有量を、１０〜１，０００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。このように構成すると、ブロックコポリマー組成物の機械的強度とエステル化合物に対する親和性等をよりバランス良く発揮させることができる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
（１）セグメントＡ
セグメントＡは、エステル化合物との親和性を向上させるために含有している。したがって、以下に示すような極性単量体１〜３のうち、少なくとも１つの極性単量体を構成成分として含んでいる。また、当該極性単量体を１０〜１００モル％の範囲内と制限している。
すなわち、このように特定の極性単量体を特定量含有することにより、ブロックコポリマーとエステル化合物との親和性を著しく向上させることができる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
（ａ）極性単量体１：少なくとも１個の重合性不飽和結合と、ヒドロキシル基、ニトリル基、カルボキシル基、アミノ基およびアミド基からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基とを有する極性単量体である。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
具体的に、極性単量体１におけるヒドロキシル基を有する極性単量体の好ましい例として、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール（アルキレングリコールの繰り返し単位数２〜１２）のモノ（メタ）アクリレートおよびヒドロキシスチレン等の１種または２種以上が挙げられる。なお、これらの極性単量体は、使用目的に応じて任意に選択することが可能である。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
また、極性単量体１におけるニトリル基を有する極性単量体の好ましい例として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリル、メチルα−イソプロピルアクリロニトリル、メチルα−ｎ−ブチルアクリロニトリル、２−シアノエチル（メタ）アクリレートや、２−（２−シアノエトキシ）エチルアルコール、３−（２−シアノエトキシ）プロピルアルコール、４−（２−シアノエトキシ）ブチルアルコールおよび２−〔２−（２−シアノエトキシ）エトキシ］エチルアルコールの（メタ）アクリレート等の１種または２種以上が挙げられる。なお、これらの極性単量体は、使用目的に応じて任意に選択することが可能である。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
また、極性単量体１におけるアミノ基含有極性単量体の好ましい例として、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロビル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノプロピル、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ビニルピリジン等の１種または２種以上が挙げられる。なお、これらの極性単量体は、使用目的に応じて任意に選択することが可能である。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
（ｂ）極性単量体２：下記一般式（１）で表される極性単量体である。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯ−（ＣＨ２−ＣＨＲ２−Ｏ）ｔ−Ｒ３・・（１）
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
〔一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子または炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基、ｔは繰り返し数であって、１〜２５の整数である。〕
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
（ｃ）極性単量体３：下記一般式（２）で表される極性単量体である。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
〔一般式（２）において、Ｒ４は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基またはフェニル基、ｎおよびｍは繰り返し数であって、１〜２０の整数である。〕
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
また、具体的に、好ましい共役ジエン化合物としては、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、クロロプレン等の１種または２種以上が挙げられる。
なお、さらに工業的利用性が高く、物性のより優れたポリマーを得るには、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンを使用することがより好ましく、最適には１，３−ブタジエンおよびイソプレンを使用することである。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
また、具体的に、好ましいビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン等の１種または２種以上が挙げられる。特に、工業的利用性が高く、物性のより優れたポリマーを得るには、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンを使用することが好ましい。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
また、具体的に、好ましい共役ジエン化合物としては、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、クロロプレン等の１種または２種以上が挙げられる。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
また、具体的に、好ましいビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン等の１種または２種以上が挙げられる。なお、エステル化合物を膨潤させた後の組成物の形状保持性が特に優れ、より高い機械的特性が得られる観点から、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンを使用することが好ましい。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
（５）分子量
次に、ブロックコポリマーのポリスチレン換算数平均分子量（以下、単に分子量またはＭｎと略する。）について説明する。当該ブロックコポリマーのポリスチレン換算数平均分子量（以下、［Ｍｎ］という）を、５，０００〜５，０００，０００の範囲内の値とするのが好ましい。ブロックコポリマーの分子量が、５，０００未満の値となると、当該ブロックコポリマーに対してエステル化合物を添加した場合に、ブロックコポリマー組成物の形状保持性が低下するおそれがあるためである。一方、ブロックコポリマーの分子量が、５，０００，０００を超えると当該ブロックコポリマーを加工する際の加工性が悪化したり、エステル化合物との親和性が低下するおそれがあるためである。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
したがって、ブロックコポリマー組成物の形状保持性と、加工性等とのバランスがより良好な観点から、ブロックコポリマーの分子量を、より好ましくは、７，０００〜２，０００，０００の範囲内の値とすることであり、最適には、１０，０００〜１，０００，０００の範囲内の値とすることである。
なお、ブロックコポリマーの分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）装置を用いてカラムからのブロックコポリマーの溶出時間を測定し、当該溶出時間と、標準ポリスチレンにおいて予め作成しておいた検量線（溶出時間と分子量）とを対比することにより求めることができる。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
また、本発明のブロックコポリマー組成物に用いるブロックコポリマーは、官能基含有単量体あるいは極性単量体を重合することにより製造されるため、製造方法としては、これらの官能基等の影響を受けないリビングラジカル重合がさらに好ましい。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
そして、リビングラジカル重合として、有機ハロゲン化合物、ハロゲン化銅および２，２−ピリジンを用いた原子移動リビングラジカル重合法を、より好ましい製造方法として例示することができる（J. Am. Chem. Soc.,114，5614(1995）やMacromolecules,28,7901（1995）参照)。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
また、好ましいエステル化合物の種類としては、例えば、メチルアセテート、エチルアセテート、イソプロピルアセテート、ｎ−ブチルアセテート等のアセテート類；
メチルプロピオネート、エチルプロピオネート、ブチルプロピオネート等のプロピオネート類；
メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、ｔｅｒｔ―ブチルアセトアセテート等のアセトアセテート類；
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；
クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、クロトン酸ｎ−プロピル、クロトン酸ｎ−ブチル、けい皮酸エチル、けい皮酸ｎ−プロピル、けい皮酸ｎ−ブチル等の不飽和モノカルボン酸エステル類；
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、３−クロロ−１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコールのモノ−またはジ−（メタ）アクリレート類；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール（アルキレングリコール単位数は２〜２５）のモノ−あるいはジ−（メタ）アクリレート類；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；
メトキシポリエチレングリコール、エトキシポリエチレングリコール、メトキシポリプロピレングリコール、エトキシポリプロピレングリコール等のアルコキシポリアルキレングリコール（アルキレングリコール単位数は２〜２５）の（メタ）アクリレート類；
２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等のアリーロキシアルキル（メタ）アクリレート類；
フェノキシポリエチレングリコール、フェノキシポリプロピレングリコール等のアリーロキシポリアルキレングリコール（アルキレングリコール単位数は２〜２５）のモノ（メタ）アクリレート類；
２−シアノエチル（メタ）アクリレート、３−シアノプロピル（メタ）アクリレート等のシアノアルキル（メタ）アクリレート類；
２−（２−シアノエトキシ）エチルアルコール、３−（２−シアノエトキシ）プロピルアルコール、４−（２−シアノエトキシ）ブチルアルコール、２−［２−（２−シアノエトキシ）エトキシ］エチルアルコール等のシアノアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；
グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールアルカン（アルカンの炭素数は１〜３）、テトラメチロールアルカン（アルカンの炭素数は１〜３）等の、３価以上の多価アルコールのモノ−あるいはオリゴ−（メタ）アクリレート類；
前記３価以上の多価アルコールの、ポリアルキレングリコール付加物のモノ−あるいはオリゴ−（メタ）アクリレート類；
１，４−シクロへキサンジオール、１，４−ベンゼンジオール、１，４−ジヒドロキシエチルベンゼン等の環式ジオールのモノ−あるいはオリゴ−（メタ）アクリレート類；
エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、エチルイソプロピルカーボネート、プロピレンカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ブチレンカーボネート等のカーボネート類；
β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン類が挙げられる。これらのエステル化合物は単独で使用することも可能であるし、あるいは２種以上を混合して使用することもできる。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
また、本発明のブロックコポリマー組成物における上述したエステル化合物の比率（添加量）を、第１成分としてのブロックコポリマー１００重量部に対し、１０〜１０００重量部の範囲内の値とするのが好ましい。エステル化合物の比率が１０重量部未満の場合には、ブロックコポリマー組成物におけるエステル化合物の特性（効果）が十分に得られないおそれがあり、一方、１０００重量部を超えた場合には、ブロックコポリマー組成物の機械的強度が著しく低下するおそれがあるためである。
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
したがって、エステル化合物の添加効果およびブロックコポリマー組成物における機械的強度のバランスがより良好な観点から、エステル化合物の比率（添加量）を、ブロックコポリマー１００重量部に対し、２０〜７００重量部の範囲内の値とするのがより好ましい。
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
好ましい熱ラジカル発生剤としては、例えば有機過酸化物として、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−クミルパーオキサイド、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン）、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，３ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピルカーボネート、アセチルシクロヘキシルスルフォニルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−アリルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ジ（メトキシイソプロピル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオヘキサネート、ジ（３−メチル−３−メチロキシブチル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオデカネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオヘキサネート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーヘキシピバレート、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクテート、アセチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサネート）、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソイソブチレート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシマレイックアシッド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサネート、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジパーオキシイソフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ヘキサン、ジ−イソプロピルベンゼン−ヒドロパーオキサイド、ｐ−メタンヒドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイドなどを挙げることができる。これらは、一種を単独で使用することもできるし、また二種以上を混合して使用することもできる。また、架橋助剤として多官能性不飽和化合物等を有機過酸化物に併用することも好ましいことである。
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
また、好ましい光ラジカル発生剤としては、通常、光増感剤として用いられる、例えばジアシロイル、ベンジル等のα−ジケトン化合物；ベンゾイン、ピバロイン等のアシロイン類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル等のアシロインエーテル類；アントラキノン、１，４−ナフトキノン等の多核キノン類；２，２−ジメトキシフェニルアセトフエノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート等のベンゾフェノン類等が挙げられる。これらは、一種を単独で使用することもできるし、また二種以上を混合して使用することができる。
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
好ましい重合禁止剤としては、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、モノ−ｔ−ブチルヒドロキノン、カテコール、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，８−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール、ピロガロール、β−ナフトール等のキノン類；ニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、２−メチル−２−ニトロソプロパン、α−フェニル−ｔｅｒｔ−ブチルニトロン、５，５−ジメチル−1−ピロリン−1−オキシド等のニトロ化合物またはニトロン化合物；クロラニル−アミン系、ジフェニルアミン、ジフェニルピクリルヒドラジン、フェノール−α−ナフチルアミン、ピリジン、フェノチアジン等のアミン類；ジチオベンゾイルスルフィド、ジベンジルテトラスルフィド等のスルフィド類；１，１−ジフェニルエチレン、α−メチルチオアクリロニトリル等の不飽和化合物類；チオニンブルー、トルイジンブルー、メチレンブルー等のチアジン染料；１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル、１，３，５−トリフェニルフェルダジル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）−４−オキソ−２，５−シクロへキサジエン−１−イリデン−ｐ−トリオキシル等の安定ラジカル等を挙げることができる。これらの重合禁止剤は単独で使用することもできるし、あるいは２種以上を混合して使用することもできる。
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
（３）電解質（塩）
本発明のブロックコポリマー組成物を、リチウム二次電池等の電気化学デバイスにおける固体電解質として使用する場合には、電解質（塩）を添加する必要がある。当該電解質は、製造する固体電解質の用途によって異なるが、例えばリチウム二次電池への応用を考慮すると、好ましい電解質として、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ４、ＬｉＮｂＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＣｌ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ３）、Ｌｉ（Ｃ４Ｆ９ＳＯ３）、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、ＬｉＩ、ＬｉＣｌ、Ｌｉ（Ｃ６Ｈ５ＳＯ３）のリチウム塩；ＮａＢＦ４、安息香酸アンモニウム、あるいは酒石酸アンモニウム等のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等を挙げることができる。これらの電解質は単独で使用することもできるし、あるいは２種以上を混合して使用することもできる。
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
（１）ニーダー、インターミキサー等を用いて第１成分（ブロックコポリマー）、第２成分（エステル系化合物）および必要に応じて添加剤等を十分に攪拌混合し、ブロックコポリマー組成物を製造する。
（２）ニーダー、インターミキサー等を用いて第１成分（ブロックコポリマー）および必要に応じて添加剤等を十分に攪拌混合後、成形し、その後、第２成分（エステル系化合物）を添加することにより、ブロックコポリマー組成物を製造する。
【手続補正３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】
（３）第１成分（ブロックコポリマー）および必要に応じて添加剤を有機溶媒に溶解後、基板上にキャストし、減圧操作等により有機溶媒を除去し、キャストフィルムを得る。次いで、このキャストフィルムを、第２成分（エステル系化合物）あるいは必要に応じて添加剤を混合した第２成分（エステル系化合物）に浸漬することにより、ブロックコポリマー組成物を製造する。
（４）エステル化合物として各種（メタ）アクリレート類を用いた場合には、さらに発生剤や光ラジカル発生剤を配合し、次いで、加熱あるいは光を照射することにより架橋を施したブロックコポリマー組成物を製造する。
【手続補正３９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
なお、以下の説明において、単量体の種類としてのＳＴはスチレン、ＢＡはｎ−ブチルアクリレート、ＨＥＡは２−ヒドロキシエチルアクリレート、ＥＤＥＡはエトキシジエチレングリコールアクリレート、ＡＮはアクリロニトリルをそれぞれ示している。
また、エステル化合物としてのＥＧＭＡは、エチレングリコールジメタクリレート、ＰＣはプロピレンカーボネート、γ−ＢＬはγ−ブチロラクトンをそれぞれ示す。
また、Ｍｎはポリスチレン換算の数平均分子量を示し、Ｍｗはポリスチレン換算の重量平均分子量を示し、それぞれゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと称する。）を用いて測定した。
さらに、以下の説明において「部」とは、特に断りが無い限り「重量部」を意味する。
【手続補正４０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
［合成例１］
（セグメントＡの合成）
還流冷却管、温度計、窒素導入管および攪拌機を備えた１０００ｍｌのセパラブルフラスコを窒素置換し、これに臭化銅（Ｉ）３．０６ｇ、２，２−ビピリジン９．９６ｇ、α，α′−ジブロモ−ｐ−キシレン２．８ｇ、ジフェニルエーテル２００ｇ、ＥＤＥＡ２００ｇをそれぞれ収容した。それから、窒素気流下に、攪拌しながら、これらの反応混合物が収容されたセパラブルフラスコを、オイルバスを用いて９０℃に加熱し、単量体としてのＥＤＥＡの重合を行った。
【手続補正４１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
［合成例２〜４］
合成例１と同様の手順、条件にて、ＢＡ／ＨＥＡ（合成例２、仕込み比率７９／２１ｍｏｌ％）もしくはＢＡ／ＥＤＥＡの共重合（合成例３、仕込み比率５５／４５ｍｏｌ％）あるいはＥＤＥＡの単独重合（合成例４、仕込み比率１００ｍｏｌ％）を行った。この時点で得られたセグメントＡとしての分子量（Ｍｎ、Ｍｗ／Ｍｎ）を、合成例１と同様に測定した。それぞれの測定結果を表１に示す。
次いで、さらにＳＴを添加して、合成例１と同様の手順、条件にて、セグメントＢのブロック重合を行い、それぞれブロックコポリマー（Ｐ−２）、（Ｐ−３）および（Ｐ−４）を得た。得られたブロックコポリマーの分子量を、合成例１と同様にＧＰＣを用いて測定し、さらには、ＧＣを用いて組成比を測定した。それぞれの測定結果を表１に示す。
【手続補正４２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】
［合成例７］
還流冷却管、温度計、窒素導入管および攪拌機を備えた１０００ｍｌのセパラブルフラスコを窒素置換し、これにアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．３８ｇ、トルエン５６３ｇ、ＢＡ１５２．５ｇ、ＨＥＡ３４．５ｇをそれぞれ収容した。それから、窒素気流下に、攪拌しながら、これらの反応混合物が収容されたセパラブルフラスコを、オイルバスを用いて６０℃に加熱し、単量体としてのＢＡおよびＨＥＡの重合を１０時間かけて行った。
【手続補正４３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０１】
［比較例１〜３］（ブロックコポリマー組成物の作成）
表２に示す、エステル化合物を用い、実施例１と同様に、ブロックコポリマー組成物を作成した。すなわち、比較例１では、ブロックコポリマー（Ｐ−４）と、エステル化合物としてのγ−ＢＬとを使用し、ブロックコポリマー組成物を作成した。また、比較例２では、ブロックコポリマー（Ｐ−６）と、エステル化合物としてのＥＧとを使用し、ブロックコポリマー組成物を作成した。さらに、比較例３では、ランダムコポリマー（Ｐ−７）と、エステル化合物としてのＰＣとを使用し、ブロックコポリマー組成物を作成した。
【手続補正４４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のブロックコポリマー組成物は、ブロックコポリマー内において、特定の極性単量体を、特定量使用することにより、従来相反する特性と言われていた膨潤度等と、機械的強度等とのバランスに優れたブロックコポリマー組成物を提供することができるようになった。すなわち、エステル化合物に対する膨潤度が大きく、保液性に優れている一方、機械的強度や形状保持性に優れたブロックコポリマー組成物を提供することができるようになった。
【手続補正４５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０５】
そのため、本発明のブロックコポリマー組成物は、金属塩を溶解させた有機溶媒で膨潤させることにより調製する固体電解質材料として、きわめて好適に使用できる。