【手続補正書】
【提出日】令和3年4月2日(2021.4.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１３】
本開示を通して、範囲が提供される。範囲に包含される各離散値も含まれることが想定される。さらに、明白に開示された範囲に包含される各離散値によって形成され得る範囲は、等しく想定される。
以下、本発明の好ましい実施形態を項分け記載する。
実施形態１
階層型ゼオライト複合触媒を生成する方法であって、
加熱、撹拌、またはその両方を行いながら、メソポーラスゼオライトを含む触媒前駆体を界面活性剤の存在下でアルカリ溶液に溶解して、溶解ゼオライト溶液を得ることであって、前記メソポーラスゼオライトが、大孔モルデナイト、中孔ＺＳＭ−５、または大孔モルデナイトと中孔ＺＳＭ−５との両方を含む、溶解することと、
前記溶解ゼオライト溶液を濃縮して、前記溶解ゼオライト溶液から固体ゼオライト複合体を得ることであって、前記溶解ゼオライト溶液を濃縮することが、
前記溶解ゼオライト溶液のｐＨを調整すること、および
前記ｐＨ調整された溶解ゼオライト溶液を熟成させることを含む、固体ゼオライト複合体を得ることと、
前記固体ゼオライト複合体を加熱して、前記界面活性剤を除去することと、
モリブデン、白金、レニウム、ニッケル、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の活性金属に、前記固体ゼオライト複合体を含浸させて、含浸固体ゼオライト複合体を得ることと、
前記含浸固体ゼオライト複合体を焼成して、前記階層型ゼオライト複合触媒を生成することであって、前記階層型ゼオライト複合触媒が、少なくとも１つの不規則型メソフェーズと少なくとも１つの規則型メソフェーズとを含む、メソ構造を有する、前記階層型ゼオライト複合触媒を生成することと、
を含む、方法。
実施形態２
結合剤を含む前記固体ゼオライト複合体を押出成形することをさらに含む、実施形態１に記載の方法。
実施形態３
前記結合剤が、アルミナ系結合剤である、実施形態２に記載の方法。
実施形態４
前記モルデナイトが、前記ゼオライトの骨格を形成する１２員環から形成される細孔を含み、前記ＺＳＭ−５が、前記ゼオライトの前記骨格を形成する１０員環から形成される細孔を含む、実施形態１に記載の方法。
実施形態５
前記規則型メソフェーズが、六角網面メソフェーズである、実施形態１に記載の方法。
実施形態６
前記熟成させることが、前記ｐＨ調整された溶解ゼオライト溶液を７５〜１２５℃の温度で１２〜４８時間の持続時間の間維持することを含む、実施形態１に記載の方法。
実施形態７
前記モルデナイトが、２０〜３００のＳｉ／Ａｌ比を有し、前記ＺＳＭ−５が、５〜５００のＳｉ／Ａｌ比を有する、実施形態１に記載の方法。
実施形態８
モルデナイト対ＺＳＭ−５の比が、重量で１：１〜５：１である、実施形態１に記載の方法。
実施形態９
前記固体ゼオライト複合体をイオン交換することをさらに含む、実施形態１に記載の方法。
実施形態１０
前記界面活性剤が、前記溶解ゼオライト溶液の１〜８重量％を構成する臭化セチルトリメチルアンモニウムである、実施形態１に記載の方法。
実施形態１１
前記触媒前駆体が、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−１２、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、少なくとも１つの追加のメソポーラスゼオライトをさらに含む、実施形態１に記載の方法。
実施形態１２
前記ｐＨを調整することが、前記ｐＨを９未満に調整するように酸性溶液によって実施される、実施形態１に記載の方法。
実施形態１３
前記ゼオライト複合触媒が、０．２〜３．０ｃｍ３／ｇの範囲の細孔容積を有する、実施形態１に記載の方法。
実施形態１４
前記ゼオライト複合触媒中のシリカ対アルミニウムのモル比が、１８〜５００である、実施形態１に記載の方法。
実施形態１５
前記活性金属が、前記含浸固体ゼオライト複合体の０．０１〜６．０重量％を構成する、実施形態１に記載の方法。
実施形態１６
前記アルカリ溶液が、０．１〜０．６ＭのＮａＯＨ溶液である、実施形態１に記載の方法。
実施形態１７
Ｃ９＋アルキル芳香族炭化水素を、ベンゼン、トルエン、およびキシレンを含む生成物流に変換する方法であって、
少なくとも１つの不規則型メソフェーズと少なくとも１つの規則型メソフェーズとを含むメソ構造を含む階層型ゼオライト複合触媒を、４００〜５００℃の水素ガスで還元することであって、前記階層型ゼオライト複合触媒が、大孔モルデナイト、中孔ＺＳＭ−５、および１つ以上の含浸活性金属を含む、還元することと、
Ｃ９＋アルキル芳香族炭化水素を含む供給物を、反応器のトランスアルキル化ゾーンで前記還元複合ゼオライト触媒および水素と接触させて、トランスアルキル化生成物を生成することと、
Ｃ１−Ｃ５およびより軽質な炭化水素をストリッピングし、前記トランスアルキル化生成物から未反応供給物をストリッピングすることと、
前記トランスアルキル化生成物から少なくともキシレン生成物を収集することと、
を含む、方法。
実施形態１８
前記トランスアルキル化ゾーンが、１．０〜３．０ＭＰａの圧力、２００℃〜５００℃の温度、１．０〜５．０ｈ−１の空間速度、および１〜４の水素対炭化水素の比である、実施形態１７に記載の方法。
実施形態１９
前記１つ以上の活性金属が、モリブデン、白金、レニウム、ニッケル、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、実施形態１７に記載の方法。
実施形態２０
階層型ゼオライト複合触媒であって、
アルミナ結合剤と混合された固体ゼオライト複合体であって、前記固体ゼオライト複合体が、大孔モルデナイトと中孔ＺＳＭ−５とを１：１〜５：１の重量比で含む固体ゼオライト複合体を含み、
前記階層型ゼオライト複合触媒が、少なくとも１つの不規則型メソフェーズと少なくとも１つの規則型メソフェーズとを含む、メソ構造を有する、階層型ゼオライト複合触媒。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
階層型ゼオライト複合触媒を生成する方法であって、
加熱、撹拌、またはその両方を行いながら、メソポーラスゼオライトを含む触媒前駆体を界面活性剤の存在下でアルカリ溶液に溶解して、溶解ゼオライト溶液を得ることであって、前記メソポーラスゼオライトがモルデナイトとＺＳＭ−５との両方を含み、前記アルカリ溶液が、０．１〜０．６ＭのＮａＯＨ溶液である、溶解することと、
前記溶解ゼオライト溶液を濃縮して、前記溶解ゼオライト溶液から固体ゼオライト複合体を得ることであって、前記溶解ゼオライト溶液を濃縮することが、
前記溶解ゼオライト溶液のｐＨを調整すること、および
前記ｐＨ調整された溶解ゼオライト溶液を熟成させることを含む、固体ゼオライト複合体を得ることと、
前記固体ゼオライト複合体を加熱して、前記界面活性剤を除去することと、
結合剤を含む前記固体ゼオライト複合体を押出成形することと、
モリブデン、白金、レニウム、ニッケル、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の活性金属に、前記固体ゼオライト複合体を含浸させて、含浸固体ゼオライト複合体を得ることと、
前記含浸固体ゼオライト複合体を焼成して、前記階層型ゼオライト複合触媒を生成することであって、前記階層型ゼオライト複合触媒が、少なくとも１つの不規則型メソフェーズと少なくとも１つの規則型メソフェーズとを含む、メソ構造を有する、前記階層型ゼオライト複合触媒を生成することと、
を含む、方法。
【請求項２】
前記結合剤が、アルミナ系結合剤である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記規則型メソフェーズが、六角網面メソフェーズである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記熟成させることが、前記ｐＨ調整された溶解ゼオライト溶液を７５〜１２５℃の温度で１２〜４８時間の持続時間の間維持することを含む、請求項１から３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
モルデナイト対ＺＳＭ−５の比が、重量で１：１〜５：１である、請求項１から４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記固体ゼオライト複合体をイオン交換することをさらに含む、請求項１から５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記界面活性剤が臭化セチルトリメチルアンモニウムであり、前記溶解ゼオライト溶液が１〜８重量％の前記臭化セチルトリメチルアンモニウムを含む、請求項１から６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記触媒前駆体が、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−１２、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、少なくとも１つの追加のメソポーラスゼオライトをさらに含む、請求項１から７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記ｐＨを調整することが、前記ｐＨを９未満に調整するように酸性溶液によって実施される、請求項１から８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記ゼオライト複合触媒が、０．２〜３．０ｃｍ３／ｇの範囲の細孔容積を有する、請求項１から９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記ゼオライト複合触媒中のシリカ対アルミニウムのモル比が、１８〜５００である、請求項１から１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記活性金属が、前記含浸固体ゼオライト複合体の０．０１〜６．０重量％を構成する、請求項１から１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
Ｃ９＋アルキル芳香族炭化水素を、ベンゼン、トルエン、およびキシレンを含む生成物流に変換する方法であって、
少なくとも１つの不規則型メソフェーズと少なくとも１つの規則型メソフェーズとを含むメソ構造を含む階層型ゼオライト複合触媒を、４００〜５００℃の水素ガスで還元することであって、前記階層型ゼオライト複合触媒が、メソポーラス構造を有する大孔モルデナイト、メソポーラス構造を有する中孔ＺＳＭ−５、および１つ以上の含浸活性金属を含み、前記１つ以上の活性金属が、モリブデン、白金、レニウム、ニッケル、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、還元することと、
Ｃ９＋アルキル芳香族炭化水素を含む供給物を、反応器のトランスアルキル化ゾーンで前記還元複合ゼオライト触媒および水素と接触させて、トランスアルキル化生成物を生成することと、
Ｃ１−Ｃ５およびより軽質な炭化水素をストリッピングし、前記トランスアルキル化生成物から未反応供給物をストリッピングすることと、
前記トランスアルキル化生成物から少なくともキシレン生成物を収集することと、
を含む、方法。
【請求項１４】
前記トランスアルキル化ゾーンが、１．０〜３．０ＭＰａの圧力、２００℃〜５００℃の温度、１．０〜５．０ｈ−１の空間速度、および１〜４の水素対炭化水素の比である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
階層型ゼオライト複合触媒であって、
アルミナ結合剤と混合された固体ゼオライト複合体であって、前記固体ゼオライト複合体が、メソポーラス構造を有する大孔モルデナイトとメソポーラス構造を有する中孔ＺＳＭ−５とを１：１〜５：１の重量比で含む固体ゼオライト複合体を含み、
前記階層型ゼオライト複合触媒が、少なくとも１つの不規則型メソフェーズと少なくとも１つの規則型メソフェーズとを含む、メソ構造を有し、１つ以上の活性金属に含浸され、前記１つ以上の活性金属が、モリブデン、白金、レニウム、ニッケル、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、階層型ゼオライト複合触媒。