(57)【要約】【課題】基材シートとしてコート紙を使用した場合に、ざらつきが少なく、優れた画像形成（高濃度の印画特性、優れた画質を有する）を有する感熱転写受像シートを提供する。【解決手段】コート紙からなる基材シート（Ａ）上に下引き層（Ｂ）、断熱層（Ｃ）、及び受容層（Ｄ）がこの順に形成された熱転写受像シートであって、下引き層（Ｂ）が有機系溶剤に溶解した親油性樹脂を乾燥後の厚みが１〜１０μｍの厚みになるように塗布後乾燥させて形成された層であり、断熱層（Ｃ）、及び受容層（Ｄ）が水系溶媒を用いた塗工液から形成された層である、ことを特徴とする熱転写受像シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コート紙からなる基材シート（Ａ）上に下引き層（Ｂ）、断熱層（Ｃ）、及び受容層（Ｄ）がこの順に形成された熱転写受像シートであって、
下引き層（Ｂ）が有機系溶剤に溶解した親油性樹脂を乾燥後の厚みが１〜１０μｍの厚みになるように塗布後乾燥させて形成された層であり、
断熱層（Ｃ）、及び受容層（Ｄ）が水系溶媒を用いた塗工液から形成された層である、
ことを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
前記親油性樹脂がアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、及びセルロースアセテートアルキレートから選択された１種又は２種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
前記コート紙が顔料を含む塗料を固形分として５〜３０ｇ／ｍ２塗工して得られる塗工紙であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の熱転写受像シート。
【請求項４】
前記断熱層（Ｃ）、及び受容層（Ｄ）が同時重層塗布されて形成された層であることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の熱転写受像シート。
【請求項５】
前記断熱層（Ｃ）が少なくとも非発泡中空粒子、及び冷却ゲル化剤を含み、かつ受容層（Ｄ）が少なくともバインダー樹脂、冷却ゲル化剤、及び離型剤を含むことを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華転写用熱転写シートと重ね合わせて使用される熱転写受像シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱転写を利用した画像の形成方法として、記録材としての熱拡散型染料（昇華型染料）をプラスチックフィルム等の基材シート上に担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材シート上に受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する熱拡散型転写方式（昇華型熱転写方式）が知られている。この方法は、熱拡散型染料を色材としているためドット単位で濃度、階調を自由に調節でき、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用され、銀塩写真に匹敵する高品質な画像が得られている。
【０００３】
上記熱転写受像シートは、基材シート上に複数の層が積層された構成を有するものであるが、このような熱転写受像シートを製造する方法として、例えば、グラビアコート等により、基材シート上に断熱層や受容層を順次形成する方法が知られている。しかしながら、この方法は各層を順次形成する方法であるため、工程数が多くなるといった問題があった。そのため、より少ない工程数で熱転写受像シートを得るため、例えば、各層を構成する塗工液を上下方向に重ねた状態で基材シート上に塗布するスライドコート法等を用いて、基材シート上に同時に複数の層を形成する方法（同時多層塗工方法）が注目を浴びている。このような方法は、複数の層を同時に形成することにより、製造効率を著しく向上させることができ、製造コストの削減に資する点等において非常に有利である。
【０００４】
ところで、熱転写シートを用いた昇華型熱転写方式にて印画物を熱転写受像シートに形成することに関し、「白抜け」現象が発生するという問題点がある。「白抜け」とは、熱転写受像シートを用いて印画物を作成する際に、熱転写受像シートにおいて印画されるべき領域内に部分的に印画されてない領域が発生することをいう。「白抜け」発生の主要な要因として、上記基材シートや断熱層表面に凹凸形状が存在している場合に、その凹凸形状に起因して熱転写受像シート表面に凹凸形状が形成されることが挙げられる。すなわち、昇華型熱転写方式にて熱転写受像シートに印画する際、サーマルヘッド等の加熱手段による加熱にて熱転写シートの染料が熱転写受像シートの所定領域へ転写される際に、熱転写受像シートの表面に凹凸形状が存在すると、その凹凸形状により、熱転写シートとサーマルヘッドとの密着性（追従性）が阻害されて、サーマルヘッドから十分に熱が伝えられない領域が熱転写シートや熱転写受像シートに部分的に発生する。その結果、サーマルヘッドによる熱が十分に伝わらなかった領域に「白抜け」が生じて、印画された画像全体を、「ざらつき」（粒状感）のある画像にしてしまう。
【０００５】
この「白抜け」、及び「ざらつき」の問題、は、スライドコート法による同時多層塗工方法にて熱転写受像シートを形成する際に特に生じ易い。スライドコート法による同時多層塗工方法では、基材シート上に形成される各層は、同時に形成された複数の塗工膜にて、同時に形成され、また形成された各層は厚みが薄い層であるため、基材シートの表面形状の凹凸状態がそのまま最表面に露出する層の表面形状の凹凸状態になる傾向がある。このように、基材シート表面に凹凸形状が存在すると、この凹凸形状が、熱転写受像シートの最表面の染料受容層の表面形状にも反映され易い。従って、スライドコート法による同時多層塗工方法にて熱転写受像シートを形成する場合に特に、基材シートに凹凸形状が存在すると、「ざらつき」が発生し易いという問題点があった。
【０００６】
また、熱転写受像シートが製造時から比較的長期間保存された後に使用される場合には、比較的高い温度環境の下で長時間保存された後に熱転写受像シートが使用されることとなるが、そのような環境下では、紙基材シートの紙の収縮による熱転写受像シート表面凹凸の増加が生じやすく、このことが、「ざらつき」の問題を一層顕在化させていた。
特許文献１には、基材シートのクッション性を補う為に、中間層としてクッション性の高い層、例えば樹脂と発泡剤からなる発泡層を形成してクッション性を付与する際に、（ｉ）紙基材シート上に水系溶媒を用いた発泡層を直接塗工すると塗工液が基材シート中に浸透してしまい、発泡倍率が低くなり、クッション性が低下する、また（ii）水系溶媒を用いた発泡層を直接普通紙上に塗工すると、水分を吸収して紙基材シートにシワ、うねりが発生する問題が生ずるので、紙基材シートと発泡層との間に、アンダーコート層を形成した熱転写受像シートを設けることが提案されている。
【０００７】
特許文献２には、同時重層塗布方式の利点を活かしながら、中空ポリマーを用いた断熱層を最大限に利用することで高い断熱性を有する熱転写受像シート製造方法が開示され、支持体の凹凸を平滑化する目的で、支持体と断熱層との間に、ポリマーラテックスを含有する下塗り層を形成することが好ましいと記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平０８−２１２９号公報
【特許文献２】特開２００８−２３８６７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献１においては、アンダーコート層（下引き層）塗工液をコート後加熱乾燥してアンダーコート層を形成し、該層上に発泡層塗工液を塗工後加熱発泡させて発泡層を形成し、該発泡層の上に受容層を塗工後乾燥して熱転写受像シートを形成している。しかしながら、特許文献１では発泡層塗工液を加熱発泡させて発泡層を形成し、その上に受容層を形成しているので、クッション性は得られるとしても受容層表面のしわやうねりの発生に起因して、印画した画像に「ざらつき」が生ずるのを充分に抑制することが困難になる虞がある。また該方法では、工程数が多くなるという問題点がある。
特許文献２においては、支持体と断熱層との間に、ポリマーラテックスを含有する下塗り層を形成することが開示されているが、この場合、紙基材シートからなる支持体上に下塗り層塗工液を塗工する際にポリマーラテックス中の水分が紙基材シート中に浸透して、受容層表面にしわやうねりの発生を充分に抑制することが困難である。
【００１０】
基材シートとして樹脂コート紙（上質紙等を中紙としてその両面をポリオレフィン樹脂でコートしたもの）を使用する場合には、水系溶媒を用いた断熱層と受容層を形成する場合には基材シートの選択により受容層表面のしわやうねりの発生をある程度抑制することは可能である。しかし、基材シートとして後述するコート紙を使用する場合に、基材シート上に水系溶媒を用いた断熱層と受容層を形成する場合に受容層表面のしわやうねりの発生に起因する、印画した画像に「ざらつき」が生ずるのを防止する提案はいまだなされていないのが現状である。
本発明の目的は、上記課題を鑑み、水系溶媒を用いた断熱層と受容層用塗工液を塗布可能な利点を活かしながら、ざらつきが少なく、優れた画像形成（高濃度の印画特性、優れた画質を有する）を達成できるような感熱転写受像シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は以上の事情を背景としてなされたもので、基材シートとしてコート紙を使用した場合に、該基材シート上に水系溶媒を用いた断熱層と受容層を同時重層塗布する際に、該基材シート上に予め親油性樹脂層を形成することにより上記問題点を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、以下の（１）ないし（５）に記載する発明を要旨とする。
（１）コート紙からなる基材シート（Ａ）上に下引き層（Ｂ）、断熱層（Ｃ）、及び受容層（Ｄ）がこの順に形成された熱転写受像シートであって、
下引き層（Ｂ）が有機系溶剤に溶解した親油性樹脂を乾燥後の厚みが１〜１０μｍの厚みになるように塗布後乾燥させて形成された層であり、
断熱層（Ｃ）、及び受容層（Ｄ）が水系溶媒を用いた塗工液から形成された層である、
ことを特徴とする熱転写受像シート。
（２）前記親油性樹脂がアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、及びセルロースアセテートアルキレートから選択された１種又は２種以上であることを特徴とする、前記（１）に記載の熱転写受像シート。
（３）前記コート紙が顔料を含む塗料を固形分として５〜３０ｇ／ｍ２塗工して得られる塗工紙であることを特徴とする、前記（１）又は（２）に記載の熱転写受像シート。
（４）前記断熱層（Ｃ）、及び受容層（Ｄ）が同時重層塗布されて形成された層であることを特徴とする、前記（１）ないし（３）のいずれかに記載の熱転写受像シート。
（５）前記断熱層（Ｃ）が少なくとも非発泡中空粒子、及び冷却ゲル化剤を含み、かつ受容層（Ｄ）が少なくともバインダー樹脂、冷却ゲル化剤、及び離型剤を含むことを特徴とする、前記（１）１ないし（４）のいずれか１項に記載の熱転写受像シート。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の熱転写受像シートは、コート紙からなる基材シート（Ａ）上に水系溶媒を用いた断熱層（Ｃ）と受容層（Ｄ）用水系塗工液（以下、水系溶媒を用いた塗工液を水系塗工液ということがある）を塗工する際に、予め該基材シート（Ａ）上に有機溶剤に溶解した親油性樹脂を塗布して乾燥して得られる下引き層（Ｂ）を形成して、上記水系塗工液が基材シート（Ａ）に浸透しない条件下で製膜されたものである。従って、本発明の熱転写受像シートは、受容層（Ｄ）表面のざらつきが極めて少ない熱転写受像シートである。
又、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、多層同時重層する際にスライドコート法を採用すると、本発明の熱転写受像シート製造が極めて容易となり、工程数削減によるコスト低減効果も期待できる。
本発明の熱転写受像シートは、樹脂コート紙と比較して製造の容易なコート紙の使用によりざらつきが極めて少ない優れた熱転写受像シートが得られるので、熱転写受像シートとして実用上極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の熱転写受像シートについて説明する。
〔１〕本発明の熱転写受像シートについて
本発明の熱転写受像シートは、コート紙からなる基材シート（Ａ）上に下引き層（Ｂ）、断熱層（Ｃ）、及び受容層（Ｄ）がこの順に形成された熱転写受像シートであって、下引き層（Ｂ）が有機系溶剤に溶解した親油性樹脂を乾燥後の厚みが１〜１０μｍの厚みになるように塗布後乾燥させて形成された層であり、該断熱層（Ｃ）、及び受容層（Ｄ）が水系塗工液から形成された層である、ことを特徴とする。
【００１５】
以下本発明の熱転写受像シートを構成する各層について説明する。
（１）基材シート（Ａ）
基材シート（Ａ）は、受容層（Ｄ）を保持するという役割を有するとともに、画像形成時に加えられる熱に耐え得るものであり、更に取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。本発明においては、基材シート（Ａ）としてコート紙を使用する．
印刷等にも広く用いられている塗工紙は、一般的には化学パルプ１００％にて製造された上質紙や、化学パルプ７０％以上にて製造された中質紙を原紙として、紙の表面に白土、炭酸カルシウムなどの白色顔料と、デンプン等の接着剤を混合して作られる塗料を、通常は紙の製造工程における抄紙機の途中に設けた塗工装置（コーター等）を使用して塗布した後、平滑性を高めるためにカレンダー処理をかけて作製される。このような処理により、白色度、平滑性、光沢性、不透明度等が向上する。上記塗料の塗工量により、コート紙と、より塗工量の多いアート紙等に分類されている。
本発明で基材シート（Ａ）として使用するコート紙は、顔料を含む塗料の塗工量が固形分として好ましくは５〜３０ｇ／ｍ２、より好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ２である。塗工量が５ｇ／ｍ２未満では白色度や平滑性が不十分になる場合があり、３０ｇ／ｍ２を超えても白色度、平滑性、光沢性、不透明度等の向上は期待できず、廉価と軽量性の点から不都合を生ずる。
【００１６】
上記基材シート（Ａ）の厚みは、特に限定されるものではないが、例えば８０μｍ〜４００μｍが例示でき、この中でも１００μｍ〜３００μｍが好ましく、１００μｍ〜２１０μｍがより好ましい。コート紙には、片コート（片面塗工）、両コート（両面塗工）などの種類があり、本発明においては両コートの使用が好ましい。
これらのコート紙の具体例として、オーロラコート、雷鳥コートＮ、ミューコート、ミューホワイト、ＯＫトップコート＋、ＯＫトップコートＳ、ＯＫトップコートマットＮ、ＯＫロイヤルコート、ＯＫトップコートダル、ＰＯＤグロスコート、ＰＯＤマットコート、ユトリロコート、パールコート、ホワイトパールコート、ニューエイジ、ニューエイジＷ、Ｚコート、シルバーダイヤ、ユーライト、ネプチューン、ミューマット、ホワイトミューマット、雷鳥マットコートＮ、ユトリログロスマット、ニューＶマット、ホワイトニューＶマット等が市販されている。
【００１７】
（２）下引き層（Ｂ）
本発明の下引き層（Ｂ）は、有機系溶剤に溶解した親油性樹脂を乾燥後の厚みが１〜１０μｍの厚みになるように基材シート（Ａ）に塗布後、乾燥させて形成される層である。
下引き層（Ｂ）は、コート紙からなる基材シート（Ａ）上に水系溶媒を用いた断熱層（Ｃ）と受容層（Ｄ）用水系塗工液を塗工する際に、予め該基材シート（Ａ）上に形成されていて、上記水系塗工液が基材シート（Ａ）に浸透するのを防止する機能を有する。従って、下引き層（Ｂ）に使用する樹脂として、水に対する濡れ性が悪く撥水効果を有している親油性樹脂が使用される。
本明細書において、「水系溶媒」とは、水を主成分とする溶媒をいう。水系溶媒における水の割合は、通常６０重量％以上であり、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上である。上記水以外の溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール等のアルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類；酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等、水との共存下で容易に相分離しないものを例示することができる。また、「有機溶媒」は、水との共存下で相分離する有機化合物である液体をいう。
このような親油性樹脂としては、有機溶媒に溶解性を有する樹脂であり、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリエステル系樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、及びセルロースアセテートアルキレートから選択された１種又は２種以上であることが好ましい。
尚、セルロースアセテートアルキレートとしてはセルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートが好ましい。
【００１８】
これらの親油性樹脂としては、トルエン、メチルエチルケトン、又はトルエンとメチルエチルケトンの等重量混合液のいずれか１００重量部に対して、室温（２５℃）において、より好ましくは５重量部以上、更に好ましくは１０重量部以上、特に好ましくは１５重量部以上溶解する樹脂であれば本発明における、水系塗工液が基材シート（Ａ）に浸透するのを防止する親油性としての効果を発揮することができる。
【００１９】
下引き層（Ｂ）は、親油性樹脂を有機溶剤に溶解して得られる塗工液を基材シート（Ａ）表面に塗布後乾燥して形成される。
親油性樹脂を溶解する溶剤としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、イソホロン等の環状ケトン類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。さらには塗布性や乾燥性等を向上させる目的で、メタノール、エタノール等のアルコール、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、メチルエチルケトン、アセトン等の非環状ケトン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸メトキシプロピル等のエステル類、シクロヘキサン、アルキレングリコール類及びその誘導体、シリコーンオイルなどの溶剤を使用することも可能である。これらの溶剤は単独で用いても、２種以上の混合溶剤で用いても良い。
これら親油性樹脂を塗工する際の塗工液は、塗工液中に親油性樹脂が５〜３０重量％となるように配合することが好ましい。具体例としては、メチルエチルケトン／トルエン＝５０〜７０／５０〜３０（重量比）７０〜９５重量部にポリスチレン、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体等を５〜３０重量部溶解して塗工液を調製することができる。
塗工方法としては、グラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバー等の公知の塗工方法で塗工し、その後乾燥させることで下引き層（Ｂ）が形成される。
下引き層は、層間密着力を向上させることを目的として、その表面に適宜プライマー処理やコロナ放電処理を施すことができる。
【００２０】
（３）断熱層（Ｃ）
本発明に用いられる断熱層（Ｃ）は、下引き層（Ｂ）上に形成されるものであり、少なくとも非発泡中空粒子（ａ）および冷却ゲル化剤（ｂ）を含み、本発明の熱転写受像シートを用いて熱転写シートから熱転写により画像を形成する際に、サーマルヘッドから受容層（Ｄ）に加えられた熱が、基材シート（Ａ）側へ伝熱するのを抑制する断熱性とクッション性を有するものである。本発明の熱転写受像シートに、このような断熱層（Ｃ）を用いることにより、熱転写受像シートの印画特性をより優れたものとすることができる。
【００２１】
（３−１）非発泡中空粒子（ａ）
前記非発泡中空粒子（ａ）は断熱層（Ｃ）に断熱性とクッション性を付与する機能を有するものである。非発泡中空粒子（ａ）としては、断熱層（Ｃ）に所望の断熱性およびクッション性を付与できる非発泡粒子で、独立発泡粒子もしくは連続発泡粒子であってもよい。更に、断熱層（Ｃ）に用いる非発泡中空粒子（ａ）は、樹脂等から構成される有機系中空粒子もしくはガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよく、また、架橋中空粒子であってもよい。
【００２２】
非発泡中空粒子（ａ）を構成する樹脂としては、例えば、架橋スチレン−アクリル樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。
非発泡中空粒子（ａ）の平均粒径は、非発泡中空粒子（ａ）を構成する樹脂の種類等に応じて、断熱層（Ｃ）に所望の断熱性およびクッション性を付与できる範囲であれば特に限定されるものではないが、通常、０．１μｍ〜１５μｍが好ましく、０．１μｍ〜１０μｍがより好ましい。平均粒径が小さすぎると、非発泡中空粒子（ａ）の使用量が増えコストが高くなり、平均粒径が大きすぎると、平滑な断熱層（Ｃ）を形成することが困難になる場合がある。これらの中空ポリマーは、中空率が３０〜８０％程度のものが好ましく、また中空率が２種以上のものを混合して使用することもできる。
本発明において、断熱層（Ｃ）に含有される非発泡中空粒子（ａ）の量は、所望の断熱性およびクッション性を有する断熱層を得ることができれば特に限定されるものではないが、例えば５０質量％〜９０質量％が好ましく、６０質量％〜８５質量％がより好ましい。前記非発泡中空粒子（ａ）の含有量が少なすぎると、断熱層（Ｃ）における空隙が少なくなり、充分な断熱性およびクッション性が得られない場合があり、一方、含有量が多すぎると、接着性が低下するという不都合を生じる。
【００２３】
（３−２）冷却ゲル化剤（ｂ）
断熱層（Ｃ）に用いられる冷却ゲル化剤（ｂ）は、冷却されることによりゲル化する性質を有するものであり、本発明の熱転写受像シートを、下引き層（Ｂ）上に冷却ゲル化剤（ｂ）を含有する水系溶媒を用いた受容層（Ｄ）と断熱層（Ｃ）とを含む複数の層を同時に形成できるので、例えばスライドコート法により高効率で製造するが可能になる。このような冷却ゲル化剤（ｂ）としては、冷却ゲル化特性を備えるものであれば特に限定されるものではない。
断熱層（Ｃ）に用いられる冷却ゲル化剤（ｂ）は、冷却されることによりゲル化する性質を有するものであり、下引き層（Ｂ）上に、冷却ゲル化剤（ｂ）を含む水系溶媒を用いた断熱層（Ｃ）と受容層（Ｄ）を同時に形成する、例えばスライドコート法により製造することができるので、高効率で製造することが可能となる。
冷却ゲル化剤（ｂ）としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、ペクチン等を挙げることができるが、ゼラチンが好ましい。冷却ゲル化剤（ｂ）は、水に溶解した状態での１５℃における粘度が８０℃における粘度に対して、３倍以上、特に５倍以上、さらには１０倍以上であるものが好ましい。
【００２４】
ここで、上記ゼラチンは、三重へリックス構造を有するコラーゲンを変性させることによって得られるペプチド鎖からなるものであり、冷却されることにより部分的に上記三重へリックス構造を回復し、回復された三重へリックス構造を起点として三次元ネットワークを形成することにより、冷却ゲル化特性を示すものである。ゼラチンの原料としては、豚皮、豚骨、牛皮、牛骨、魚鱗・魚皮等を原料とするコラーゲンより得られるゼラチンを用いることができる。さらに、ゼラチンの種類としては特に制限が無いが、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチンのアミノ基を全てまたは部分的に封鎖したいわゆる誘導体ゼラチンも使用することができる。
【００２５】
誘導体ゼラチンとしては、ゼラチンのアミノ基を封鎖した誘導体ゼラチンが好ましく、イソシアネート付加、アシル化、あるいは脱アミノ化したもの等が含まれる。好ましい誘導体ゼラチンとしては、ゼラチンとフェニルイソシアネート、アルキルイソシアネート等を付加させたゼラチン、あるいは、無水フタル酸等の酸無水物やフタル酸クロライド等の酸塩化物を反応させた物である。ゼラチンのアミノ基の封鎖する割合はアミノ基の７０％以上、好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上である。上記ゼラチンを用いたフィルムは、硬膜剤により、水溶性を満たす範囲に硬膜されていてもよい。本発明に用いるゼラチンは分子量１０，０００〜１，０００，０００のものを用いることができる。本発明に用いるゼラチンは、Ｃｌ−、ＳＯ４２−等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ２＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｎ２＋、Ｚｎ２＋などの陽イオンを含んでいてもよい。ゼラチンは温水に溶かして添加することが好ましい。
【００２６】
ゼラチンとしては、新田ゼラチン（株）製ゼラチン（商品名：ＭＪ、Ｒ、ＡＰＨ−２００等）、（株）ニッピ製ゼラチン（商品名：ＤＰ、ＤＧ、ＤＢ、ＭＡＸ−Ｆ等）、ゼライス（株）製ゼラチン（商品名：Ａ−Ｕ、ＡＵ−Ｐ、ＡＵ−Ｇ、ＡＵ−Ｓ等）などがある。
【００２７】
断熱層（Ｃ）中に含有される冷却ゲル化剤（ｂ）と非発泡中空粒子（ａ）との割合は、所望の断熱性とクッション性を有する断熱層を形成し、断熱層（Ｃ）に形成するために用いられる断熱層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。冷却ゲル化剤（ｂ）が、断熱層（Ｃ）中で１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましい。冷却ゲル化剤（ｂ）の含有量が１０質量％未満であると、例えば、上記断熱層形成用塗工液を下引き層（Ｂ）上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、一方、５０質量％を超えると、例えば、断熱性とクッション性が低下する虞がある。
【００２８】
（３−３）他の添加剤
本発明に用いられる断熱層（Ｃ）は、少なくとも上記冷却ゲル化剤（ｂ）および非発泡中空粒子（ａ）を含有するものであるが、必要に応じて任意の添加剤を含有させることができる。上記任意の添加剤として断熱層（Ｃ）に含有させることができるものとしては、例えば、冷却ゲル化剤（ｂ）は断熱層形成用のバインダーとして作用しているが更に他の断熱層形成用バインダー、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、分散剤等を挙げることができる。
上記他の断熱層形成用バインダーとしては、通常、水系溶媒に所定量を分散・溶解可能な水系樹脂が用いられる。このような水系樹脂としては、例えば、アクリル系ウレタン樹脂等のポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、特開平７−１９５８２６号公報及び同７−９７５７号公報に記載のポリアルキレノキサイド系共重合ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭６２−２４５２６０号公報に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独重合体や共重合体等を挙げることができる。また、上記樹脂の２種類以上を組み合わせて用いても良い。
【００２９】
」
（３−４）断熱層（Ｃ）の空隙率、厚み等
本発明の熱転写受像シートを用いて画像を形成する際に、断熱層（Ｃ）は、サーマルヘッドから受容層（Ｄ）に加えられた熱が、基材シート（Ａ）側にへ伝熱される熱量を少なくする断熱性を有するものである。本発明に用いられる断熱層（Ｃ）が備える断熱性は、本発明の熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。ここで、断熱層（Ｃ）の断熱性は、例えば、断熱層（Ｃ）の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。
また、上記断熱層（Ｃ）の断熱性は、断熱層（Ｃ）の空隙率によっても制御することができる。ここで、本発明に用いられる断熱層（Ｃ）の空隙率は、１５〜８０％の範囲内であることが好ましい。なお、上記空隙率は、「（中空粒子の空隙率）×（断熱層（Ｃ）における中空粒子の含有率）」で表される値を指すものとする。
【００３０】
本発明に用いられる断熱層（Ｃ）の厚みは１０μｍ〜１００μｍの範囲内が好ましく、１０μｍ〜５０μｍがより好ましい。また、上記断熱層（Ｃ）の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３がより好ましい。
本発明に用いられる断熱層（Ｃ）は、単一の層からなる構成を有するものであってもよく、あるいは、複数の層が積層された構成を有するものであってもよい。ここで、複数の層が積層された構成を有する断熱層（Ｃ）としては、同一組成の層が積層された構成を有するものであってもよく、あるいは、異なる組成の層が積層された構成を有するものであってもよい。なかでも本発明に用いられる断熱層（Ｃ）は、組成の異なる２層が積層された構成を有するものであることが好ましい。このような構成とすることにより、さらに機能的な断熱層（Ｃ）を得ることが可能となる。
【００３１】
本発明に用いられる断熱層（Ｃ）が２層構造である場合の一例としては、上記断熱層（Ｃ）が、基材シート（Ａ）側から、非発泡中空粒子（ａ１）を含有する断熱層（Ｃ１）と、および上記非発泡中空粒子（ａ１）よりも中空率の小さな非発泡中空粒子（ａ２）を含有する断熱層（Ｃ２）とが積層された構成を有するものを挙げることができる。上記断熱層（Ｃ）としてこのような構成を有するものを用いることにより、印画時に、画像濃度ムラやハイライト部の白抜けを防止することができるという利点がある。
【００３２】
（４）受容層（Ｄ）
受容層（Ｄ）は、塩化ビニル系樹脂（ｃ）、冷却ゲル化剤（ｄ）、及び離型剤（ｅ）、又はスチレン−アクリル系共重合体（ｆ）、冷却ゲル化剤（ｄ）、及び離型剤（ｅ）から形成されることが好ましい。
受容層（Ｄ）は、染料染着性を備える樹脂材料（受容層形成用樹脂）を含む層であり、熱転写にて転写受像シートが印画される際に、熱転写シートに担持される染料が熱転写受像シートの所定領域に転写され、その染料が熱転写受像シートに担持された状態となり（熱転写受像シートが染着され）、熱転写受像シートに画像を形成する機能を有するものである。
受容層形成用樹脂としては、染料染着性を有するものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に用いられる上記受容層形成用樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以上であるものが好ましく、３０℃以上であるものがより好ましく、４０℃以上であるものがさらに好ましい。また、上記受容層形成用樹脂はガラス転移温度が１２０℃以下であるものが好ましい。このような範囲のガラス転移温度を有する受容層形成用樹脂を用いることにより、特に耐熱性や離型性に優れた熱転写受像シートを得ることができるからである。
【００３３】
なお、本明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）については剛体振り子型表面物性試験機（Ａ＆Ｄ社製  ＲＰＴ３０００Ｗ、昇温速度３℃／分）を用いて、ＤＭＡ法による弾性率測定を行い、ピークが確認できる地点をＴｇとした。
受容層形成用樹脂は、水系溶媒に分散・溶解可能な樹脂（水性樹脂）、有機溶媒に分散・溶解可能な樹脂（溶剤系樹脂）のいずれでも使用可能であるが、水性樹脂であることが好ましい。上記受容層形成用樹脂が上記水性樹脂であることにより、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、断熱層（Ｃ）と上記受容層（Ｄ）とを水系溶媒のみを用いて、下引き層（Ｂ）上に同時に塗布することが可能になるからである。
【００３４】
受容層形成用樹脂を構成する水性樹脂としては、所望の水系溶媒に所定量を分散・溶解可能な水性樹脂として、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、セルロース誘導体系樹脂、または、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができるが、本発明においては、染料染着性、耐熱性、耐光（候）性、離型性等の点からスチレン−アクリル系共重合体又は塩化ポリビニル系樹脂を用いる。
【００３５】
（４−１）塩化ビニル系樹脂（ｃ）
塩化ビニル系樹脂（ｃ）としては、例えば、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／アクリル系化合物共重合体、エチレン／塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体等を、好ましいものとして挙げることができる。
なお、上記塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体は、塩化ビニルと酢酸ビニルとからなる共重合体であれば特に限定されず、塩化ビニルおよび酢酸ビニルに加えてこれら必須単量体と共重合可能な単量体を少量重合したものであってもよい。
【００３６】
上記塩化ビニル／アクリル系化合物共重合体は、塩化ビニルとアクリル系化合物とからなる共重合体であれば特に限定されず、塩化ビニルおよびアクリル系化合物に加えてこれら必須単量体と共重合可能な単量体をも少量共重合したものであってもよい。なお、本明細書において、「アクリル系化合物」とは、（メタ）アクリル酸および／またはそのアルキルエステルを意味する。
上記アクリル系化合物としては、例えば、アクリル酸；アクリル酸カルシウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸アルミニウム等のアクリル酸塩；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等のアクリル酸エステル；メタクリル酸；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等のメタクリル酸エステル等を挙げることができる。
【００３７】
（４−２）スチレン−アクリル系共重合体（ｆ）
スチレン−アクリル系共重合体（ｆ）は、少なくともスチレン、及びアクリル系化合物を原料モノマーとして共重合反応により形成される共重合体であれば特に限定されず、スチレンとアクリル系化合物に加えてこれら必須単量体と共重合可能なモノマーをも少量共重合させたものであってもよい。
なお、「アクリル系化合物」とは、上記した通りである。
スチレン−アクリル系共重合体（ｆ）中のスチレン単位とアクリル系化合物単位のモル比（［スチレン単位］／［アクリル系化合物］）は６０〜８０／４０〜２０が好ましい。スチレン−アクリル系共重合体（ｆ）中のスチレン単位が６０モル％以上で比較的高いガラス転移温度（Ｔｇ）となるので、このような共重合体を含有する受容層（Ｄ）は耐熱性に優れると共に、耐光性が向上する。
受容層形成用樹脂としては、上記にて挙げたような各種樹脂を１種のみ用いてもよく、単量体組成、平均分子量等を異にする樹脂を２種以上用いてもよい。
【００３８】
（４−３）冷却ゲル化剤（ｄ）
受容層（Ｄ）で使用する冷却ゲル化剤（ｄ）は、前記断熱層（Ｃ）に例示した冷却ゲル化剤（ｂ）と本質的に同様であり、上記冷却ゲル化剤（ｂ）の説明の項で記載したいずれであっても好適に用いることができる。また、受容層（Ｄ）に用いられる冷却ゲル化剤（ｄ）としては、１種類の冷却ゲル化剤のみを用いてもよく、あるいは、２種類以上の冷却ゲル化剤を用いてもよい。
【００３９】
受容層（Ｄ）における冷却ゲル化剤（ｄ）の含有量は、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、受容層（Ｄ）を形成するために用いられる受容層形成用塗工液に所望の、表面張力、粘度特性等を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。このような理由から冷却ゲル化剤（ｄ）は、受容層（Ｄ）中に２〜３０質量％含有されることが好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、２〜２０質量％が更に好ましい。冷却ゲル化剤（ｄ）の含有比が２質量％未満であると、例えば、受容層形成用塗工液を塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、一方、３０質量％を超えると、画像形成の際に染料の染着性を低下させ、画像濃度が低下する場合がある。
【００４０】
（４−４）離型剤（ｅ）
受容層（Ｄ）に離型剤（ｅ）を添加することにより、熱転写受像シートを熱転写させる際に、熱転写シートとの融着を防ぐ効果がある。
受容層（Ｄ）に用いられる離型剤（ｅ）としては、従来公知の離型剤、例えば、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、アミドワックス、ポリテトラフルオロエチレンパウダー等の固形ワックス、弗素系、リン酸エステル系の界面活性剤、シリコーン等が何れも使用可能である。特に好ましい離型剤（ｅ）は変性シリコーンであり、具体的には、下記（イ）ないし（ヘ）に示すもの等が挙げられる。
（イ）変性シリコーンオイル側鎖型
（ロ）変性シリコーンオイル両末端型
（ハ）変性シリコーンオイル片末端型
（ニ）変性シリコーンオイル側鎖両末端型
（ホ）シリコーングラフトアクリル樹脂
（ヘ）メチルフェニルシリコーンオイル
【００４１】
変性シリコーンオイルは、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルとに分けられる。反応性シリコーンオイルとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、片末端反応性、異種官能基変性等が挙げられる。非反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、親水性特殊変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性、フッ素変性等が挙げられる。
離型剤（ｅ）は１種若しくは２種以上のものが使用される。また、離型剤（ｅ）は、受容層（Ｄ）中に２〜３０質量％含有されることが好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、２〜２０質量％が更に好ましい。離型剤（ｅ）の含有量が２質量％未満であると、熱転写受像シートを用いて印画物を作製する際に、熱転写シートと熱転写受像シートとが融着し、正常に印画できない虞があり、一方、３０質量％を超えると、本発明の熱転写受像シートを用いて印画物を作製する際に、印画感度が低下する虞がある。
【００４２】
（４−５）その他の添加剤
上記以外に、本発明における受容層（Ｄ）に添加することができる任意の添加剤としては、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤、熱溶融性物質等を挙げることができる。
界面活性剤は、受容層（Ｄ）をスライドコート法等により形成する際に、疎水性化合物の分散性を向上する作用を有する。このような界面活性剤としては、リン酸エステル型界面活性剤等種々の界面活性剤を使用することができる。尚、界面活性剤の添加量は，上記作用を効果的に発揮させるために、固形分ベースで受容層（Ｄ）中に０．５〜３質量％程度含有されていることが望ましい。
【００４３】
（４−６）受容層（Ｄ）の厚み
受容層（Ｄ）の厚みは、受容層形成樹脂の種類に応じて所望の画像濃度を発現できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、０．５μｍ〜２０μｍの範囲内であることが好ましく、１μｍ〜２０μｍがより好ましく、１μｍ〜１５μｍが更に好ましい。
【００４４】
（５）任意の層構成
本発明の熱転写受像シートは、少なくとも基材シート（Ａ）、下引き層（Ｂ）、断熱層（Ｃ）、及び受容層（Ｄ）がこの順に積層された積層シートであるが、必要に応じて他の任意の構成を有するものであってもよい。このような他の構成としては、例えば、断熱層（Ｃ）と受容層（Ｄ）との間に形成されるプライマー層（Ｅ）を挙げることができる。
【００４５】
上記プライマー層（Ｅ）は、断熱層（Ｃ）と受容層（Ｄ）との間に形成されるものであり、本発明の熱転写受像シートの高温高湿度環境下における、染料の断熱層（Ｃ）側への移行を防止して画像保存性を向上させる機能を有するものである。プライマー層（Ｅ）はプライマー層（Ｅ）を形成する熱可塑性樹脂（以下、プライマー層形成樹脂ということがある）と冷却ゲル化剤を主体とする層、及びポリビニリアルコール（ＰＶＡ）等の水溶性ポリマーを主体とする層から形成することも可能である。プライマー層（Ｅ）を形成する水系塗工液（以下、プライマー層形成塗工液ということがある。）には、上記プライマー層形成樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等が含まれていてもよい。上記プライマー層（Ｅ）の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば１μｍ〜４０μｍであることが好ましく、１μｍ〜２０μｍがより好ましく、１μｍ〜１０μｍが更に好ましい。
【００４６】
〔２〕熱転写受像シートの製造方法
本発明の熱転写受像シートは、基材シート（Ａ）上に下引き層（Ｂ）を形成後、該下引き層（Ｂ）上に断熱層（Ｃ）と受容層（Ｄ）をグラビア方式、カーテン方式、スライド方式などにより形成して、製造することが可能である。
本発明の熱転写受像シートは、上記したように、少なくとも断熱層（Ｃ）、受容層（Ｄ）等をそれぞれ水系溶媒を用いた断熱層形成用塗工液、受容層形成用塗工液として、下引き層（Ｂ）上に同時に形成することができるので、上記製造法の中でもスライドコート法により製造することが好ましい。スライドコート法を採用することにより、製造が極めて容易で、高効率の製造が可能となる。以下に熱転写受像シートの製造方法の具体例として、スライドコート法について説明するが、スライドコート法の記載は、グラビア方式、カーテン方式にも応用することが可能である。
尚、基材シート（Ａ）上に下引き層（Ｂ）を形成する方法については、前述した通りである。
【００４７】
以下に本発明の熱転写受像シートの製造方法の具体例として、スライドコート法について説明する。
本発明の熱転写受像シートの製造方法は、（ｉ）基材シート（Ａ）上に下引き層（Ｂ）を形成した後、（ii）少なくとも断熱層形成用塗工液、及び受容層形成用塗工液を含む複数の層を下引き層（Ｂ）上に同時に塗布する同時多層塗布工程、（iii）該基材シート（Ａ）上に形成された複数の層からなる塗膜を冷却する冷却処理工程、及び（iv）該冷却処理工程において冷却され塗膜を、乾燥する乾燥工程、により製造することができる。
以下、上記の各工程について順に説明する。
【００４８】
（１）同時多層塗布工程
同時多層塗布工程は、上記したように、基材シート（Ａ）上に形成された下引き層（Ｂ）上に少なくとも断熱層形成用塗工液、及び受容層形成用塗工液を含む複数の層を同時に塗布する工程である。
（１−１）受容層形成用塗工液
ここで、同時多層塗布工程に用いられる受容層形成用塗工液については、上記「〔１〕熱転写受像シート、（１）受容層（Ｄ）」の項において説明したものと同様であるので、説明は省略する。
同時多層塗布工程に用いられる受容層形成用塗工液は、水系溶媒を用いる。ここで、同時多層塗布工程に用いられる「水系溶媒」とは、前記した通りである。
【００４９】
同時多層塗布工程に用いられる上記受容層形成用塗工液の粘度としては、該工程において基材シート（Ａ）上に同時に塗布される他の塗工液と混合しない程度であれば特に限定されるものではない。なかでも該工程においては、４０℃において、１ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓの範囲内が好ましく、５ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓがより好ましく、７ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
尚、本発明において、受容層形成用塗工液等の粘度は、例えば、小型振動式粘度計（ＶＩＢＲＯ  ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＣＪＶ５０００，  Ａ＆Ｄ社製）を用いて測定することができる。同時多層塗布工程に用いられる受容層形成用塗工液の固形分濃度としては、粘度を所望の程度にできる範囲内であれば特に限定されるものではないが、１０質量％〜５０質量％の範囲内、なかでも１０質量％〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。固形分濃度が低すぎると、溶液の粘度が低下し、また乾燥時間が長くなり、固形分濃度が高すぎると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇して塗工に不都合を生ずる。
【００５０】
また、上記受容層形成用塗工液中に含まれる、塩化ビニル系樹脂（ｃ）又はスチレン−アクリル系共重合体（ｆ）、冷却ゲル化剤（ｄ）、及び離型剤（ｅ）は、上記したように、乾燥後の受容層（Ｄ）中の成分が塩化ビニル系樹脂（ｃ）又はスチレン−アクリル系共重合体（ｆ）５０〜９５重量％、冷却ゲル化剤（ｄ）２〜３０重量％、及び離型剤（ｅ）２〜３０重量％含有されるように配合することが望ましい。
冷却ゲル化剤（ｄ）の含有比が２重量％未満では、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート（Ａ）上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、また、３０重量％を超えると、例えば、画像形成の際に染料の染着性を低下させ、画像濃度が低下する場合があるからである。
上記受容層形成樹脂および上記冷却ゲル化剤（ｄ）以外に、上記受容層形成用塗工液に添加することができる添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤、熱溶融性物質、および界面活性剤等を挙げることができる。このような添加剤については、上記「〔１〕熱転写受像シート  （４）受容層（Ｄ）の（４−５）」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００５１】
（１−２）断熱層形成用塗工液
同時多層塗布工程に用いられる断熱層形成用塗工液は、少なくとも非発泡中空粒子（ａ）および冷却ゲル化剤（ｂ）を含み、これらが水系溶媒に分散・溶解されたものである。
なお、上記断熱層形成用塗工液に用いられる非発泡中空粒子（ａ）と冷却ゲル化剤（ｂ）、及びこれらの配合割合については、上記「〔１〕熱転写受像シート、（３）断熱層（Ｃ）の（３−１）及び（３−２）」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。また、上記水系溶媒についても上記受容層形成用塗工液に用いられるものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００５２】
同時多層塗布工程に用いられる断熱層形成用塗工液の粘度は、同時多層塗布工程において基材シート（Ａ）上に同時に塗布される他の塗工液と混合しない程度であれば特に限定されるものではない。なかでも同時多層塗布工程においては、４０℃において１ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓが好ましく、５ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓがより好ましい。また、２０℃における粘度が０．５Ｐａ・ｓ以上であることが好ましく、１Ｐａ・ｓ以上であることが特に好ましい。
同時多層塗布工程に用いられる断熱層形成用塗工液の固形分濃度は、粘度を上記した範囲内の調整できれば特に限定されるものではないが、１０質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜４０質量％がより好ましい。前記固形分濃度が１０質量％未満では、溶液粘度が低くなって塗工の際に不都合を生じ、また乾燥に時間がかかる、一方、５０質量％を越えると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇して塗工の際に不都合が生ずる可能性がある。
【００５３】
さらに、上記断熱層形成用塗工液に含まれる非発泡中空粒子（ａ）の固形分全体における割合は「〔１〕熱転写受像シート、（２）断熱層（Ｃ）」の項に記載したと同様である
同時多層塗布工程に用いられる断熱層形成用塗工液には、上記非発泡中空粒子（ａ）および冷却ゲル化剤（ｂ）以外の他の添加剤が含まれていてもよい。このような他の添加剤としては、断熱層形成用バインダー、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等を挙げることができる。
ここで、これらの添加剤については上記「〔１〕熱転写受像シート  （３）断熱層（Ｃ）の（３−３）」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００５４】
（１−３）基材シート（Ａ）と下引き層（Ｂ）
同時多層塗布工程に用いられる基材シート（Ａ）は、該工程おいて形成される塗膜を支持する機能を有するものである。同時多層塗布工程に用いられる基材シート（Ａ）と下引き層（Ｂ）については、上記「〔１〕熱転写受像シート」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００５５】
（１−４）その他の層
同時多層塗布工程において、上記基材シート（Ａ）上に、断熱層形成用塗工液と受容層形成用塗工液に加えて、前記プライマー層形成用塗工液を同時に塗布する場合、これらの塗工液が塗布時に互いに混合しないように、通常、隣接する塗工液間の表面張力の差が一定の範囲内となるように調整される。
【００５６】
（１−５）同時多層塗布方法
次に、下引き層（Ｂ）上に、断熱層形成用塗工液、受容層形成用塗工液等を同時に塗布する方法について説明する。
同時多層塗布工程において上記下引き層（Ｂ）上に、少なくとも断熱層（Ｃ）と受容層（Ｄ）を含む複数の層を同時に塗布する方法としては、各層の塗工液の表面張力と粘度を調製して、各層が交じり合うことなく、均一な厚みで各層を形成する塗工液を上下に重ねた状態のままスライドさせて塗布するスライドコート法により行うことが出来る。
平滑透明な連続塗膜を形成するための造膜温度は３０℃〜９０℃が好ましく、４０℃〜８０℃がより好ましく、４５℃〜７５℃が更に好ましい。最低造膜温度をコントロールするために造膜助剤を添加することもできる。
【００５７】
スライドコート法とは、例えば、熱転写受像シートの各層を構成する複数の塗工液を上下に重ねた状態のまま、バックロールに巻きつけた基材シート（Ａ）上に形成された下引き層（Ｂ）上に塗布する方法である。塗工品質の観点から見ると、スライドコート法は、膜厚均一性に優れ、回転部がないため塗工液の飛散による品質不良が発生しにくく、摩擦部がないため塗布部での原反切れの発生によるロスが発生しにくいという利点を有する。また、塗工液のハンドリング性の観点から見ると、スライドコート法は、塗工液の濃度、粘度、組成が変化しにくく、反応性が高く経時的に変化する塗工液を用いることができ、さらに塗工液を使い切ることができることから無駄が生じにくく、また、高固形分塗工液を用いることができるため、溶媒使用量を削減することができるという利点を有する。
【００５８】
同時多層塗布工程において、上記基材シート（Ａ）上に複数の層を同時に塗布する態様としては、（ｉ）基材シート（Ａ）上に形成された下引き層（Ｂ）上に、断熱層（Ｃ）、受容層（Ｄ）、（ii）基材シート（Ａ）上に形成された下引き層（Ｂ）上に、断熱層（Ｃ）、プライマー層（Ｅ）、受容層（Ｄ）をそれぞれ同時に塗布する態様を挙げることができる。
【００５９】
（２）冷却処理工程
次に、本発明に用いられる冷却処理工程について説明する。該工程は、上記同時多層塗布工程において下引き層（Ｂ）上に形成された複数の塗膜を冷却する工程である。
冷却処理工程において下引き層（Ｂ）上に形成された複数の塗膜を冷却する方法としては、上記塗膜を所望の温度に冷却できる方法であれば特に限定されるものではない。このような方法としては、例えば、冷却された基材シート（Ａ）上の下引き層（Ｂ）上に、上記塗膜を塗布する方法、上記基材シート（Ａ）を搬送するロールの表面を冷却し、基材シート（Ａ）と下引き層（Ｂ）を介して上記塗膜を冷却する方法、上記塗膜に冷風を吹き付ける方法、上記塗膜が形成された基材シート（Ａ）を所望の温度以下の室温に調整された冷却ゾーンを通過させる方法等を挙げることができる。なかでも該工程においては冷却された基材シート（Ａ）上の下引き層（Ｂ）上に、上記塗膜を塗布する方法を用いることが好ましい。このような方法によれば上記下引き層（Ｂ）上に上記塗膜が塗布された直後に、当該塗膜を強制冷却することができるため、上記塗膜を構成する複数の層が混合することを防止できる。
【００６０】
冷却処理工程において、上記塗膜を冷却する温度としては、上記塗膜を構成する各層の粘度を、各層が互いに混合しない程度に向上させることができる範囲であれば特に限定されるものではない。
また、冷却処理工程における冷却温度は、上述した冷却ゲル化剤の種類にも依存するものである。なかでも該工程においては、冷却温度は０℃〜３０℃が好ましく、０℃〜２５℃がより好ましく、さらに３℃〜２０℃が特に好ましい。
【００６１】
（３）乾燥工程
次に、本発明に用いられる乾燥工程について説明する。該工程は上記冷却処理工程において冷却された複数の塗膜を、乾燥する工程である。該工程で、上記塗膜が乾燥されることにより、これらの塗膜を硬化させ、離型性に優れる受容層（Ｄ）を得ることができる。
乾燥工程において、上記冷却処理工程において冷却された塗膜を乾燥する温度は、３０℃〜９０℃が好ましく、４０℃〜６０℃がより好ましい。なお、該工程において上記塗膜を乾燥する方法としては、上記塗膜中に残留する水系溶媒を所定の時間内に所定量以下にできる方法であれば特に限定されるものではない。このような乾燥方法については、一般的に塗膜を乾燥する方法として公知の方法を用いることができる。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。本実施例、及び比較例で使用した原材料、並びに熱転写受像シートの評価方法について以下に記載する。
（１）原材料
（イ）基材シート
基材シートとして、下記（ｉ）及び（ii）の上質コート紙を使用した。
（ｉ）オーロラコート  厚み：１８０μｍ
（ii）雷鳥コート      厚み：１８６μｍ
【００６３】
（ロ）下引き層
下引き層として、下記（ｉ）〜（vi）に記載する親油性樹脂を、混合溶剤（メチルエチルケトン／トルエン重量比：１／１）に、その濃度が１０質量％となる濃度に溶解した塗工液を、表１に示す乾燥厚み（表中には「厚み」と記載する）になるように塗布した後、８０℃オーブンで１分間乾燥させて下引き層を形成した。
（ｉ）アクリル系樹脂１
三菱レイヨン（株）製、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、商品名：ＢＲ８７
重量平均分子量：２５０００
（ii）アクリル系樹脂２
三菱レイヨン（株）製、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、商品名：ＢＲ８０
重量平均分子量：９５０００
（iii）ポリエステル系樹脂１
東洋紡績（株）製、ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２００）、重量平均分子量：１７０００
【００６４】
（iv）ポリエステル系樹脂２
東洋紡績（株）製、ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２９０）、重量平均分子量：２２０００
（ｖ）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂
日信化学工業（株）製、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（商品名：ソルバインＣ）
重量平均分子量：３１００００、モノマー成分：塩化ビニル／酢酸ビニル（モル比）：８７／１３
（vi）セルロースアセテートブチレート
イーストマンケミカル製、セルロースアセテートブチレート（商品名：ＣＡＢ５５１−０．２）
重量平均分子量：３００００
【００６５】
（ハ）断熱層、及び受容層の形成
上記「下引き層」の表側面に下記組成の（ｉ）断熱層形成用塗工液、及び（ii）受容層形成用塗工液を４０℃にてそれぞれ調整し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ２０μｍ、５μｍとなるように重層塗布し、５℃にて１分間冷却・ゲル化後５０℃にて１０分間乾燥し、熱転写受像シートを得た。
（ｉ）断熱層形成用塗工液
・中空粒子（ロームアンドハース社製、商品名：ＨＰ−９１）（固形分として）            ７０重量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：ＲＲ）（固形分として）                ３０重量部
断熱層形成用塗工液中で上記成分が総固形分として１７重量％となるように４０℃の温水にて調製した。さらに、この液１００重量部に対し、界面活性剤（日信化学工業（株）製、商品名：サーフィノール４４０）を、固形分として、０．５重量部添加し、断熱層形成用塗工液とした。
（ii）受容層形成用塗工液
・塩化ビニル系樹脂（日信化学工業社製、ビニブラン６９０）（固形分として）        ８０重量部  
・ゼラチン（ＲＲ、新田ゼラチン社製）（固形分として）                            １０重量部  
・シリコーン系離型剤（ＫＦ６１５Ａ、信越化学工業社製）（固形分として）          １０重量部  
受容層形成用塗工液中で上記成分が総固形分として２５重量％となるように４０℃の温水にて調整した。さらに、この液１００重量部に対し、界面活性剤（日信化学工業（株）製、商品名：サーフィノール４４０）を、固形分として、２重量部添加し、受容層形成用塗工液とした。
【００６６】
（２）評価方法
各実施例及び比較例で作製された熱転写受像シートについて行った評価方法を以下に記載する。
尚、下記保存後の評価とは、６０℃、相対湿度（ＲＨ）５〜１０％で４日間保存した後の評価であり、保存前の評価とは該保存を行う前の評価である。
（イ）画質（ざらつき又は白抜け）の評価
印画される所定画像には、ブラックの１８ステップに分割された画像が用いられ、昇華型熱転写法による印画には、ＡＬＴＥＣＨ  ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIIIプリンター用の専用の熱転写シートと組み合わせて、下記条件にて、熱転写記録を行い、１８階調グラデーション画像を印画した、それぞれの階調の濃度を光学濃度計（グレタグマクベス社製、ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ  ）にて測定し、それぞれ１〜１８階調の印画濃度の画質について目視で「ざらつき（又は白抜け）」の評価を行った。
ブラックの１８ステップに分割された画像が熱転写受像シートに形成された後、白ヌケを目視にて評価した。評価基準は、以下の通りである。
◎：優良（白く抜けた部分がなく均一なブラックの画像が得られた場合）
○：良好（わずかに白く抜けた箇所が観察されたが実用上の問題はない）
△：やや不良（低諧調で白抜けが発生した場合）
×：不良（低諧調，中諧調で白抜けが多く発生した場合）
【００６７】
（ロ）光沢度
上記の各例で得られた保護層付きの印画物の最高濃度部分において、保護層表面の鏡面光沢度を日本電色工業（株）製、ＧｌｏｓｓＭｅｔｅｒ  ＶＧ２０００を用いて測定した（測定時入射角６０°）。光沢度の評価は下記の基準にて行った。
◎：８５以上
○：８０以上８５未満
△：７５以上８０未満
×：７５未満
（ハ）吸水性
下引き層を塗工した基材に対し、水を１滴たらし、１時間後に水が広がっているかを観察した。
○：広がらずに同じ状態である
×：広がってしまい、基材に水が吸われている。
【００６８】
（ニ）印画濃度評価方法
上記（イ）に記載したと同様の１８階調グラデーション画像を印画し、低濃度側から１８階調目の濃度を光学濃度計（グレタグマクベス社製、ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ  ）にて測定し、印画濃度が２．０以上を◎、２．０未満〜１．９を○として示した。ただし、ＲＧＢ値が高い階調ほど、高濃度の画像を得ることができる条件に相当する。
【００６９】
［実施例１］
下記方法により熱転写受像シートを作製し、作製した熱転写受像シートの評価を行った。
（１）熱転写受像シート１作製方法
基材シートとして上記上質コート紙を使用した。
この「基材シート」の表側面に、表１に示す親油性樹脂を、混合溶剤（メチルエチルケトン／トルエン重量比：１／１）に、その濃度が１０質量％となる濃度に溶解した塗工液を、表１に示す乾燥厚みになるように塗布した後、８０℃オーブンで１分間乾燥させて下引き層を形成した。
次に、上記組成の断熱層形成用塗工液、受容層形成用塗工液を４０℃にてそれぞれ調整し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ２０μｍ、５μｍとなるように重層塗布し、５℃にて１分間冷却・ゲル化させ、ゲル化後５０℃にて１０分間乾燥し、熱転写受像シート１を得た。
（２）熱転写受像シートの評価
上記で作製した熱転写受像シートに付いて、保存前後の「ざらつき」と「光沢度」、「吸水性」、及び保存前後の「印画濃度」の評価を行った。これらの評価結果をまとめて表１に示す。
【００７０】
［実施例２〜１３］
基材シートと下引きを表１に記載するものを用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１３においてそれぞれ熱転写受像シート２〜１３を作製した。次に、実施例２〜１３で得られた熱転写受像シート２〜１３について実施例１と同様の評価を行った。評価結果をまとめて表１に示す。
【００７１】
［比較例１、２］
比較例１、２において、表１に記載する基材シートを用い、下引き層を形成しない以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シート１４、１５を作製した。
次に、比較例１、２で得られた熱転写受像シート１４、１５について実施例１と同様の評価を行った。評価結果をまとめて表１に示す。
【００７２】
［比較例３］
比較例３において、基材シートを表１に記載するものを用い、下引き層を形成しない以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シート１４、１５を作製した。
又、比較例４、５において、基材シートを表１に記載するものを用い、下引き層の厚みを０．５μｍとした以外は実施例１と同様にして、熱転写受像シート１６を作製した。次に、比較例３で得られた熱転写受像シート１６について実施例１と同様の評価を行った。評価結果をまとめて表１に示す。
【００７３】
表１から、本願発明の下引き層として親油性樹脂を使用して形成される熱転写受像シートは、下引き層を設けない場合と比較して保存前後のざらつきが少ない優れた画像が得られることが確認された。
一方、下引き層を設けない場合、及び下引き層の厚みが０．５μｍとした場合には、形成された熱転写受像シートは、保存前後のざらつきが多く、優れた画質は得られないことが確認された。
【００７４】
【表１】
2010221400.tif 000002