【手続補正書】
【提出日】平成16年10月7日(2004.10.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性エネルギ線硬化性の重合性官能基を１個以上有する化合物（Ａ）と、下記式１で表される重合性モノマー（ａ）と光硬化性官能基を有する重合性モノマー（ｂ）とを共重合するか、または、下記式１で表される重合性モノマー（ａ）と光硬化性官能基を導入しうる官能基を有する重合性モノマー（ｄ）とを共重合して得られた含フッ素共重合体（Ｄ）に光硬化性官能基を導入することにより得られた含フッ素共重合体（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有することを特徴とする硬化性組成物。
【化１】
2002241446.tif 000001
ただし、式１中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ：水素原子または炭素数１〜４のアルキル基。
ｂ：０〜６の整数。
Ｚ：単結合、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−および−ＯＣＯ−からなる群より選ばれる基。
Ｒｆ：炭素数２〜４０のポリフルオロアルキル基または炭素数２〜４０のポリフルオロアルケニル基。ただし、基中の水素原子の１個以上が水酸基またはハロゲン原子に置換されていてもよく、炭素−炭素結合間にエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。
【請求項２】
前記重合性モノマー（ｂ）は下記式２で表される化合物である請求項１に記載の硬化性組成物。
【化２】
2002241446.tif 000002
ただし、式２中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ２：水素原子または炭素数１〜４のアルキル基。
ｃ、ｄ：それぞれ独立に、０〜６の整数。
Ｚ：単結合、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−および−ＯＣＯ−からなる群より選ばれる基。
Ｌ：光硬化性官能基のうち熱重合性を有しない基。
【請求項３】
前記重合性モノマー（ｄ）は下記式３で表される化合物である請求項１又は２に記載の硬化性組成物。
【化３】
2002241446.tif 000003
ただし、式３中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ：水素原子または炭素数１〜４のアルキル基。
Ｚ：単結合、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−および−ＯＣＯ−からなる群より選ばれる基。
ｃ、ｄ：それぞれ独立に、０〜６の整数。
Ｙ：光硬化性官能基を導入しうる基を有する基。
【請求項４】
前記化合物（Ａ）の１００質量部に対して、前記含フッ素共重合体（Ｂ）を０．０１〜２０質量部、前記光重合開始剤（Ｃ）を０．０１〜２０質量部含有する請求項１〜３のいずれか一つに記載の硬化性組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一つに記載の硬化性組成物を用いて形成される硬化被膜。
【請求項６】
基材の少なくとも一方の面に、請求項５に記載の硬化被膜を有することを特徴とする被覆基材。
【請求項７】
前記基材がフォトマスクである請求項６に記載の被覆基材。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、活性エネルギ線硬化性の重合性官能基を１個以上有する化合物（Ａ）と、下記式１で表される重合性モノマー（ａ）と光硬化性官能基を有する重合性モノマー（ｂ）とを共重合するか、または、下記式１で表される重合性モノマー（ａ）と光硬化性官能基を導入しうる官能基を有する重合性モノマー（ｄ）とを共重合して得られた含フッ素共重合体（Ｄ）に光硬化性官能基を導入することにより得られた含フッ素共重合体（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有することを特徴とする硬化性組成物を提供する。
【化１】
ＣＨ２＝ＣＲ（ＣＨ２）ｂ−Ｚ−Ｒｆ・・・式１
ただし、式１中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ：水素原子または炭素数１〜４のアルキル基。
ｂ：０〜６の整数。
Ｚ：単結合、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−および−ＯＣＯ−からなる群より選ばれる基。
Ｒｆ：炭素数２〜４０のポリフルオロアルキル基または炭素数２〜４０のポリフルオロアルケニル基。ただし、基中の水素原子の１個以上が水酸基またはハロゲン原子に置換されていてもよく、炭素−炭素結合間にエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
上記発明においては、前記重合性モノマー（ｂ）は下記式２で表される化合物であることが好ましく、前記重合性モノマー（ｄ）は下記式３で表される化合物であることが好ましい。また、前記化合物（Ａ）の１００質量部に対して、前記含フッ素共重合体（Ｂ）を０．０１〜２０質量部、前記光重合開始剤（Ｃ）を０．０１〜２０質量部含むことが好ましい。
【化２】
ＣＨ２＝ＣＲ２（ＣＨ２）ｃ−Ｚ−（ＣＨ２）ｄ−Ｌ・・・式２
ただし、式２中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ２：水素原子または炭素数１〜４のアルキル基。
ｃ、ｄ：それぞれ独立に、０〜６の整数。
Ｚ：単結合、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−および−ＯＣＯ−からなる群より選ばれる基。
Ｌ：光硬化性官能基のうち熱重合性を有しない基。
【化３】
ＣＨ２＝ＣＲ（ＣＨ２）ｃ−Ｚ−（ＣＨ２）ｄ−Ｙ・・・式３
ただし、式３中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ：水素原子または炭素数１〜４のアルキル基。
Ｚ：単結合、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−および−ＯＣＯ−からなる群より選ばれる基。
ｃ、ｄ：それぞれ独立に、０〜６の整数。
Ｙ：光硬化性官能基を導入しうる基を有する基。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
次に、含フッ素共重合体（Ｂ）について説明する。本発明における含フッ素共重合体（Ｂ）は、下記式１で表される重合性モノマー（ａ）（以下、単に重合性モノマー（ａ）という。）と光硬化性官能基を有する重合性モノマー（ｂ）（以下、単に重合性モノマー（ｂ）という。）とを共重合するか、または、重合性モノマー（ａ）と光硬化性官能基を導入しうる官能基を有する重合性モノマー（ｄ）（以下、単に重合性モノマー（ｄ）という。）とを共重合して得られた含フッ素共重合体（Ｄ）に光硬化性官能基を導入することにより得られた化合物である。
【化１】
ＣＨ２＝ＣＲ（ＣＨ２）ｂ−Ｚ−Ｒｆ・・・式１
ただし、式１中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ：水素原子または炭素数１〜４のアルキル基。
ｂ：０〜６の整数。
Ｚ：単結合、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−および−ＯＣＯ−からなる群より選ばれる基。
Ｒｆ：炭素数２〜４０のポリフルオロアルキル基または炭素数２〜４０のポリフルオロアルケニル基。ただし、基中の水素原子の１個以上が水酸基またはハロゲン原子に置換されていてもよく、炭素−炭素結合間にエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
重合性モノマー（ａ）は、上記式１で表される化合物であって、Ｒとしては、水素原子またはメチル基が好ましい。Ｒfとしては、炭素数２〜２２のポリフルオロアルキル基が好ましく、炭素数４〜１８のポリフルオロアルキル基がより好ましく、炭素数６〜１４のポリフルオロアルキル基がさらに好ましい。特にアルキル基の水素原子の全てがフッ素原子に置換された、炭素数６〜１４の直鎖のペルフルオロアルキル基が好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
また、重合性モノマー（ｂ）としては、下式２で表される化合物が好ましい。
【化２】
ＣＨ2＝ＣＲ2（ＣＨ2）c−Ｚ−（ＣＨ2）d−Ｌ・・・式２
ただし、式２中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ2：水素原子または炭素数１〜４のアルキル基。
ｃ、ｄ：それぞれ独立に、０〜６の整数。
Ｚ：単結合、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−および−ＯＣＯ−からなる群より選ばれる基。
Ｌ：光硬化性官能基のうち熱重合性を有しない基。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
重合性モノマー（ｄ）としては、下式３で表される化合物が好ましい。
【化３】
ＣＨ２＝ＣＲ（ＣＨ２）ｃ−Ｚ−（ＣＨ２）ｄ−Ｙ・・・式３
ただし、式３中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ：水素原子または炭素数１〜４のアルキル基。
Ｚ：単結合、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−および−ＯＣＯ−からなる群より選ばれる基。
ｃ、ｄ：それぞれ独立に、０〜６の整数。
Ｙ：光硬化性官能基を導入しうる基を有する基。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
Ｙとしては、水酸基、エポキシ基、アミノ基、イソシアネート基またはカルボキシル基を有する炭素数１〜２０の置換または非置換の有機基が好ましく、特に水酸基またはエポキシ基を有する有機基が好ましい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
重合性モノマー（ｄ）としては、具体的には、下記化合物が挙げられる。ただし、下式において、Ｙは上記と同じ意味を表す。
１）（メタ）アクリル酸エステルなどの重合性カルボン酸
２）ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯＹ
３）ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯＹ
４）ＣＨ2＝ＣＨ−ＯＹ
５）ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−ＯＹ
６）ＣＨ2＝ＣＨ−ＯＣＯＹ
７）ＹＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ2またはＹＮＨＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2