【手続補正書】
【提出日】平成17年9月21日(2005.9.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】      明細書    
【発明の名称】  防汚性メッシュシート
【特許請求の範囲】
【請求項１】  ポリオレフィン系樹脂を主成分とするハロゲン元素を含まない被覆層を設け、該層の表面に防汚層を配置したメッシュシートにおいて、防汚層がシリコーン系共重合体樹脂からなる組成物を被覆することにより形成された層であることを特徴とする、防汚性メッシュシート。
【請求項２】  ポリオレフィン系樹脂を主成分とするハロゲン元素を含まない被覆層が、樹脂固形分２５〜７５重量％のポリオレフィン系樹脂水性デイスパージョンの固形分１００重量部に対し、４０〜１３０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、６０〜１５０重量部の金属水酸化物、所望により有機リン酸エステル３〜３０重量部からなる難燃剤を配合してなる組成物を被覆して形成した層である、請求項１に記載された防汚性メッシュシート。
【請求項３】  ポリオレフィン系樹脂を主成分とするハロゲン元素を含まない被覆層が、樹脂固形分２５〜７５重量％のポリオレフィン系樹脂水性デイスパージョンの固形分１００重量部に対し、１．５〜１５重量部の赤燐、１０〜５０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、３０〜１５０重量部の金属水酸化物、所望により有機リン酸エステル３〜３０重量部を配合してなる組成物を被覆して形成した層である、請求項１に記載された防汚性メッシュシート。
【請求項４】  ポリオレフィン系樹脂を主成分とするハロゲン元素を含まない被覆層が樹脂固形分２５〜７５重量％のポリオレフィン系樹脂水性デイスパージョンの固形分１００重量部に対し、１．５〜１５重量部の赤燐、５〜５０重量部の硫酸メラミン、４０〜１５０重量部の金属水酸化物、所望により有機リン酸エステル３〜３０重量部を配合してなる組成物を被覆して形成した層である、請求項１に記載された防汚性メッシュシート。
【請求項５】  ポリオレフィン系樹脂を主成分とするハロゲン元素を含まない被覆層が、
ａ．樹脂固形分２５〜７５重量％である酢酸ビニル１０〜９５重量％と残部エチレン−酢酸ビニル共重合体水性デイスパージョン、
ｂ．樹脂固形分３０〜７０重量％であるエチレン５〜３０重量％と酢酸ビニル１５〜７０重量％とバーサチック酸ビニル２５〜７５重量％のエチレン−酢酸ビニル−バーサクチック酸ビニル共重合体水性デイスパージョン、
ｃ．樹脂固形分２５〜７５重量％であるエチレン５〜３０重量％、酢酸ビニル１０〜７５重量％とアクリル酸エステル２０〜８５重量％のエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョン
から選んだ１又は２以上とこれに配合した難燃剤により形成した層である、請求項１に記載された防汚性メッシュシート。
【請求項６】  請求項５に記載されたポリオレフィン系樹脂を主成分とするハロゲン元素を含まない被覆層が、ａ．ｂ．ｃ．の共重合体水性デイスパージョンから選んだ１又は２以上に、該水性デイスパージョンの固形分９０〜３０重量％に対し、固形分２５〜７０重量％のポリウレタン水性デイスパージョンを固形分で１０〜７０重量％配合し、全樹脂固形分１００重量部に対し、４０〜１３０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、６０〜１５０重量部の金属水酸化物、所望により有機リン酸エステル３〜３０重量部からなる難燃剤を配合してなる、防汚性メッシュシート。
【請求項７】  請求項６に記載されたポリオレフィン系樹脂を主成分とするハロゲン元素を含まない被覆層に配合された難燃剤が１．５〜１５重量部の赤燐、１０〜５０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物３０〜１５０重量部の金属水酸化物、所望により有機リン酸エステル３〜３０重量部からなる難燃剤である防汚性メッシュシート。
【請求項８】  請求項６に記載されたポリオレフィン系樹脂を主成分とするハロゲン元素を含まない被覆層に配合された難燃剤が１．５〜１５重量部の赤燐、５〜５０重量部の硫酸メラミン、４０〜１５０重量部の金属水酸化物、所望により有機リン酸エステル３〜３０重量部を配合してなる難燃剤である防汚性メッシュシート。
【請求項９】  ポリオレフィン系樹脂を主成分とするハロゲン元素を含まない被覆層が、酸化チタンおよび／または顔料を配合した被覆層である、請求項１ないし８のいずれか１項に記載された防汚性メッシュシート。
【請求項１０】  防汚層のシリコーン系共重合体樹脂がγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランとビニル系単量体の共重合体である、請求項１ないし９のいずれか１項に記載された防汚性メッシュシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建築工事用メッシュシート、建築工業用シート、低層住宅用メッシュシートおよびブラインドシート等に使用するメッシュシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、建築工事用メッシュシートや低層住宅用メッシュシートは、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン等のマルチフィラメントをノズルを通過させ塩化ビニル樹脂を被覆加工したもの（特公昭６１−９４３０号）又はマルチフィラメントを用いて製編織した布帛にディッピング、コーティング等の方法で塩化ビニル樹脂を被覆加工（クラガード：株式会社クラレ、ターボスクリン：平岡織染工業株式会社）することにより製造されている。
建築工事用メッシュシートとしての必要な特性は、引張強力、引裂強力、タフネス、落下衝撃強度、防炎性、耐摩耗性、耐水性の他に、作業現場の環境保全、美観を保つために特に防汚性及び廃棄時にダイオキシン等の有害物を発生する危険がある塩素、臭素、沃素、フッ素等のハロゲン元素を含まないことが大きな要求される性能であり、最近ではより多色化され、色相も３０色を超えており、ファッション性も必要とされてきている。
【０００３】
ポリオレフィン系樹脂組成物を被覆加工したメッシュシートは広く用いられつつある。その理由としては、塩素等のハロゲン元素を含有せず、燃焼してもダイオキシン類及びフラン類が発生する恐れがなく、また環境ホルモンの恐れがある可塑剤を使用しなくてもメッシュシートに必要な任意の柔軟な風合に調整できること、顔料による彩色性の良好なことなどが挙げられる。
上記のごとく、ポリオレフィン系樹脂組成物を被覆してなるメッシュシートは、多くの長所を有しているが、長期間屋外で曝露されて使用される工事現場等においては、ポリオレフィン系樹脂は風合いが柔軟であるが、ややタックがあるので汚れる欠点を有している。また光沢も少なくなる。工事現場における汚れの原因となるものは、セメント、モルタル、塗装樹脂、塗装顔料、塗装溶媒、煤煙、排気ガス、機械油、土砂等多種多様であり、メッシュシートはこれらの汚れの原因に対し防汚性を有し、汚れから守る必要があるとともに、洗濯により汚れ落がちよいこと、更に光沢がよいことが要求される。
【０００４】
従来よりメッシュシート、テントおよびトラック幌の塩化ビニル樹脂加工布では、上記の課題を解決する方法が種々提案されている。その代表的なものとしては、塩化ビニル系樹脂の表面をポリアクリル酸エステル等のアクリル酸系樹脂あるいはウレタン樹脂でコーティングする方法、フッ素エラストマーで被覆する方法（例えば、特開平１−３２１９８０号）やフッ素系樹脂で被覆する方法（例えば、特開平３−３４２４３０号）等がある。しかしながら、アクリル酸エステル系樹脂やウレタン系樹脂をコーティングする方法では防汚効果が少ない。またフッ素系エラストマーで被覆する方法では、ハロゲン元素のフッ素を含有するので環境保全の問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような現状に鑑みて行われたもので、光沢がよく、密着性があり、耐久性に優れた防汚性および洗濯性の良好なポリオレフィン系樹脂組成物を被覆してなる防炎メッシュシートを提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
「１．  ポリオレフィン系樹脂を主成分とするハロゲン元素を含まない被覆層を設け、該層の表面に防汚層を配置したメッシュシートにおいて、防汚層がシリコーン系共重合体樹脂からなる組成物を被覆することにより形成された層であることを特徴とする、防汚性メッシュシート。
２．  ポリオレフィン系樹脂を主成分とするハロゲン元素を含まない被覆層が、樹脂固形分２５〜７５重量％のポリオレフィン系樹脂水性デイスパージョンの固形分１００重量部に対し、４０〜１３０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、６０〜１５０重量部の金属水酸化物、所望により有機リン酸エステル３〜３０重量部からなる難燃剤を配合してなる組成物を被覆して形成した層である、１項に記載された防汚性メッシュシート。
３．  ポリオレフィン系樹脂を主成分とするハロゲン元素を含まない被覆層が、樹脂固形分２５〜７５重量％のポリオレフィン系樹脂水性デイスパージョンの固形分１００重量部に対し、１．５〜１５重量部の赤燐、１０〜５０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、３０〜１５０重量部の金属水酸化物、所望により有機リン酸エステル３〜３０重量部を配合してなる組成物を被覆して形成した層である、１項に記載された防汚性メッシュシート。
４．  ポリオレフィン系樹脂を主成分とするハロゲン元素を含まない被覆層が樹脂固形分２５〜７５重量％のポリオレフィン系樹脂水性デイスパージョンの固形分１００重量部に対し、１．５〜１５重量部の赤燐、５〜５０重量部の硫酸メラミン、４０〜１５０重量部の金属水酸化物、所望により有機リン酸エステル３〜３０重量部を配合してなる組成物を被覆して形成した層である、１項に記載された防汚性メッシュシート。
５．  ポリオレフィン系樹脂を主成分とするハロゲン元素を含まない被覆層が、ａ．樹脂固形分２５〜７５重量％である酢酸ビニル１０〜９５重量％と残部エチレン−酢酸ビニル共重合体水性デイスパージョン、
ｂ．樹脂固形分３０〜７０重量％であるエチレン５〜３０重量％と酢酸ビニル１５〜７０重量％とバーサクチック酸ビニル２５〜７５重量％のエチレン−酢酸ビニル−バーサクチック酸ビニル共重合体水性デイスパージョン、
ｃ．樹脂固形分２５〜７５重量％であるエチレン５〜３０重量％、酢酸ビニル１０〜７５重量％とアクリル酸エステル２０〜８５重量％のエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョン
から選んだ１又は２以上とこれに配合した難燃剤により形成した層である、１項に記載された防汚性メッシュシート。
６．  ５項に記載されたポリオレフィン系樹脂を主成分とするハロゲン元素を含まない被覆層が、ａ．ｂ．ｃ．の共重合体水性デイスパージョンから選んだ１又は２以上に、該水性デイスパージョンの固形分９０〜３０重量％に対し、固形分２５〜７０重量％のポリウレタン水性デイスパージョンを固形分で１０〜７０重量％配合し、全樹脂固形分１００重量部に対し、４０〜１３０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、６０〜１５０重量部の金属水酸化物、所望により有機リン酸エステル３〜３０重量部からなる難燃剤を配合してなる、防汚性メッシュシート。
７．  ６項に記載されたポリオレフィン系樹脂を主成分とするハロゲン元素を含まない被覆層に配合された難燃剤が１．５〜１５重量部の赤燐、１０〜５０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物３０〜１５０重量部の金属水酸化物、所望により有機リン酸エステル３〜３０重量部からなる難燃剤である防汚性メッシュシート。
８．  ６項に記載されたポリオレフィン系樹脂を主成分とするハロゲン元素を含まない被覆層に配合された難燃剤が１．５〜１５重量部の赤燐、５〜５０重量部の硫酸メラミン、４０〜１５０重量部の金属水酸化物、所望により有機リン酸エステル３〜３０重量部を配合してなる難燃剤である防汚性メッシュシート。
９．  ポリオレフィン系樹脂を主成分とするハロゲン元素を含まない被覆層が、酸化チタンおよび／または顔料を配合した被覆層である、１項ないし８項のいずれか１項に記載された防汚性メッシュシート。
１０．  防汚層のシリコーン系共重合体樹脂がγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランとビニル系単量体の共重合体である、１項ないし９項のいずれか１項に記載された防汚性メッシュシート。」
に関する。
【０００７】
本発明に用いるメッシュシートは、メッシュ状に編成あるいは織成した布帛に、ポリオレフィン系樹脂組成物を被覆加工したもの、または糸条にポリオレフィン系樹脂組成物を加工した後、編成あるいは織成したものをいう。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる、ポリオレフィン系樹脂を主体とし、ハロゲン元素を含まない被覆層は、
ポリオレフィン系樹脂のエチレン−酢酸ビニル共重合体水性デイスパージョン、エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体水性デイスパージョン及びエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンから選んだデイスパージョンを使用して形成する。水性デイスパージョンであると基材に対する被覆含浸が容易となる。
【０００９】
エチレン−酢酸ビニル共重合体としては酢酸ビニル１０〜９５重量％と残部エチレンの共重合体が好適であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体水性デイスパージョンは固形分２５〜７５重量％、粒径０．１〜１５μ、粘度５０〜９０００ＣＰ、ｐＨ４〜９のものが好ましく、例えばＶ−２００、Ｖ−１００（三井石油化学工業株式会社製）、Ｓ−２００、Ｓ−４５５、Ｓ−５００、Ｓ−７０６、Ｓ−７５１、Ｓ−７５２、Ｓ−７５３（住友化学工業株式会社製）等が好適に使用される。
【００１０】
エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体としてはエチレン５〜３０重量％と酢酸ビニル１５〜７０重量％とバーサチック酸ビニル２５〜７５重量％の共重合体が好適であり、該共重合体の水性デイスパージョンとしては、固形分３０〜７０重量％、粒径０．１〜１５μ、粘度５０〜３，０００cp、pH４〜９のものが好ましく、例えばＳ−９５０、Ｓ−９５１、Ｓ−９５２（住友化学工業社製）等が好適に使用される。
【００１１】
エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体としてはエチレン５〜３０重量％と酢酸ビニル１０〜７５重量％とアクリル酸エステル２０〜８５重量％共重合体が好適であり、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンは固形分２５〜７５重量％、粒径０．１〜１５μ、粘度５０〜９０００cp、pH４〜９のものが好ましく、例えばポリゾールＥＦ−４２１、ポリゾールＥＦ−２２１（昭和高分子株式会社製）、スミフレックスＳ−９００、Ｓ−９１０、Ｓ−９２０（住友化学工業株式会社製）等が好適に使用される。
【００１２】
ポリウレタンとしては、ポリエステル、ポリオール、ポリカーボネートの主構造を有するポリウレタンが用いられるが、可撓性、耐水性、密着性等からみてポリエステル主構造のポリウレタンが好ましい。
本発明で使用するポリウレタン水性デイスパージョンとしては、固形分２５〜７０重量％、粒径０．０１〜１０μ、粘度１０〜３０００ＣＰ、ｐＨ４〜９のものが好ましく、例えば住友バイエルウレタン株式会社製、デスパコール  Ｕ−４２、デスパコール  ＫＡ８４８１、旭電化工業株式会社製、アデカボンタイター  ＨＵＸ−３８０、アデカボンタイター  ＨＵＸ−２３２、アデカボンタイター  ＨＵＸ−２９０Ｈ、アデカボンタイター  ＨＵＸ−３５０、アデカボンタイター  ＨＵＸ−３８６Ｈ、関西ペイント株式会社製、レタンＷＢ−Ｃ等がある。ポリウレタンデイスパージョンの配合量は、ポリオレフィン系樹脂デイスパージョンの固形分９０〜３０重量％に対し、固形分で１０〜７０重量％が好適である。 
【００１３】
またポリオレフィン系樹脂被覆層は難燃剤を含有することが好ましい。
難燃剤の１例は全樹脂固形分１００重量部に対し４０〜１３０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物と６０〜１５０重量部の金属水酸化物を含有する難燃剤である。ポリ燐酸アンモニウム化合物が４０重量部以下では難燃効果が小となり、１３０重量部以上加えても難燃効果の向上がほとんどないので多量に加える必要がない。また、金属水酸化物も６０重量部以下では効果が小さく、１５０重量部以上加えても効果はほとんど向上しない。
ポリ燐酸アンモニウム化合物はポリ燐酸アンモニウムおよびポリ燐酸アミドである。ポリ燐酸アンモニウム化合物はマイクロカプセル化したものを使用することにより、ポリオレフィン系樹脂水性デイスパージョン中にポリ燐酸アンモニウム化合物を混合した場合水性デイスパージョンの粘度上昇を軽減することができる。さらに防炎メッシュシートは建築現場に展張し４〜８ヶ月／回使用後、１段取りはずし、汚れを除去するため洗濯する。洗濯は洗剤が入った約４０℃の温水中に数時間浸漬後行う。この際、マイクロカプセル化することによりポリ燐酸アンモニウム系化合物を水に溶解しにくい安定したものとすることができる。該ポリ燐酸アンモニウム化合物の燐濃度は１５〜３５％であり、平均粒径は５〜４０μである。マイクロカプセル化は界面重合法、コアセルベート法、表面被覆法等で行うことができる。
【００１４】
また本発明は所望により有機リン酸エステルを３〜３０重量部配合することができる。有機リン酸エステルを配合すると防炎効果が向上し、風合いをソフトにすると共に難燃性向上の効果がある。
また本発明は難燃剤として、樹脂固形分２５〜７５重量％のポリオレフィン系樹脂水性デイスパージョンの固形分１００重量部に対し、１．５〜１５重量部の赤燐、１０〜５０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、３０〜１５０重量部の金属水酸化物、所望により有機リン酸エステル３〜３０重量部を配合してなる難燃剤組成物を用いることもできる。
赤燐を用いる場合はポリ燐酸アンモニウムと金属水酸化物の配合量を調節する。それは赤燐は防炎性に相乗効果があるからである。
【００１５】
本発明に使用する赤燐もマイクロカプセルに内包したものを使用することが好ましい。マイクロカプセル化したものを使用することにより、ポリオレフィン系樹脂水性デイスパージョン中に赤燐を混合した場合水性デイスパージョンの粘度上昇を軽減することができる。さらに防炎メッシュシートを使用後、汚れを除去するため洗剤が入った約４０℃の温水中に数時間浸漬して洗濯を行う。この際、マイクロカプセルに内包することにより赤燐が水に溶解することを防止することができる。該赤燐濃度は７５〜９５％、平均粒径は１０〜４０μである。
マイクロカプセル化は赤燐粒子を樹脂や無機物で表面をコートすることにより行うことができるが、界面重合法、コアセルベーション法等が適宜用いられる。 
【００１６】
難燃剤として赤燐とポリ燐酸アンモニウム系化合物を使用するのは、赤燐を配合したる樹脂組成物に炎を近付けるとまず表面の樹脂と赤燐が燃焼し、樹脂は空気中の酸素と結合して炭酸ガスと水とカーボンとなる。この場合赤燐は、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびαオレフィン共重合体および／またはポリウレタンの炭化を促進する。一方赤燐は酸素と結合して酸化物となり水分と結合して縮合燐酸となり、樹脂の表面に生成したカーボンと縮合燐酸の混合物の膜が樹脂表面に酸素を通さない層となり、樹脂の燃焼を抑制し難燃化する。したがって酸素を多く含むポリオレフィン系樹脂は縮合燐酸の形成に有効である。
赤燐は固形分２５〜７５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体水性デイスパージョン、樹脂固形分３０〜８０重量％であるエチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体デイスパージョン、樹脂固形分２５〜７５重量％であるエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体デイスパージョンの樹脂固形分１００重量部に対し１．５〜１５重量部存在することが必要で樹脂固形分に対して１．５重量部以下では難燃効果が奏されず、１５重量部以上加えても難燃効果が向上せず、防炎メッシュシートが赤色が強くなり、顔料で色付しようとしても色付が困難になる。
【００１７】
この場合ポリ燐酸アンモニウム化合物が存在するとポリ燐酸アンモニウム化合物は、燃焼時に熱分解し窒素ガスを発生するため、この窒素ガスが酸素を遮断する。またポリ燐酸アンモニウム化合物が含窒素ガスを発生しながら脱水炭化触媒としてポリオレフィン系樹脂の炭化を促進し難燃効果を向上する。本発明においてポリ燐酸アンモニウム化合物は固形分２５〜７５重量％のポリオレフィン系樹脂水性デイスパージョンの固形分１００重量部に対して１０〜５０重量部存在することが必要で１５重量部以下では難燃効果が奏されず、５０重量部以上加えても難燃効果がそれ以上向上しなくなる。ポリオレフィン共重合体やポリウレタンを併用する場合は、赤燐とポリ燐酸アンモニウムの上記の配合量は全樹脂固形分１００重量部に対する配合量となる。
ポリウレタン水性デイスパージョンを併用する場合は樹脂固形分はポリウレタンも含んだ値である。
赤燐としては、例えばノーバエクセル１４０、ノーバレッド１２０（燐化学工業株式会社製）が使用される。
ポリ燐酸アンモニウム化合物としては、例えばＴＥＲＲＡＪＵ−６０、ＴＥＲＲＪＵ−７０、（チッソ株式会社製）、ホスタフラムＡＰ４６２（クラリアントジャパン株式会社製）が使用される。
【００１８】
本発明では難燃剤として赤燐と硫酸メラミンを使用することもできる。
この場合硫酸メラミン化合物が存在すると硫酸メラミン化合物は、燃焼時に熱分解し窒素ガスを発生するため、この窒素ガスが酸素を遮断する。また硫酸メラミン化合物が含窒素ガスを発生しながら脱水炭化触媒としてポリオレフィン系樹脂の炭化を促進し難燃効果を向上する。本発明において硫酸メラミンは固形分２０〜７０％のポリオレフィン系樹脂水性デイスパージョンのポリオレフィン系樹脂固形分の固形分１００重量部に対し５〜５０重量部存在することが必要で５重量部以下では難燃効果が奏されず、５０重量部以上加えても難燃効果が向上しなくなる。
【００１９】
金属水酸化物としては水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムが使用され、水酸化アルミニウムとしては、例えばハイジライトＨ−４２Ｍ、ハイジライトＨ−４３Ｍ（昭和電工株式会社製）が使用される、また水酸化マグネシウムとしては、例えばキスマ−５（協和化学工業株式会社製）が使用される。
ポリオレフィン系樹脂被覆層に適宜に種類および量を選び酸化チタン等の顔料、染料、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、安定剤、カップリング剤、希釈剤、消泡剤、増粘剤、発泡剤、防黴剤、防藻剤等を併用することができる。
【００２０】
防汚層はシリコーン系共重合体樹脂をポリオレフィン系樹脂被覆層に塗布して形成する。シリコーン系共重合体樹脂は有機溶剤と混合したり、水性デイスパージョンとして用いられる。
本発明で用いるシリコーン系共重合体樹脂としては（Ａ）側鎖及び／または主鎖の末端に加水分解性シリル基を１分子中に少なくとも１個含有する数平均分子量１，０００〜３０，０００のビニル系共重合体及び（Ｂ）硬化触媒を必須成分とする組成物から形成されている。
ビニル系共重合体（Ａ）は一般式
一般式
【００２１】
【化１】
2001047563.tif 000001
【００２２】
但し、Ｒ１  は水素原子、アルキル基、アリール基、Ｒ２  はアルコキシ基、アシロキシ基、アミノ基で示されるアルコキシシリル基、アシロキシシリル基、アミノシリル基、フェノキシシリル基等の加水分解され易い特性基を含有するビニル系共重合体を指称するものである。加水分解性シリル基としては硬化時に揮発分を生じない、アルコキシシリル基が好ましい。
このアルコキシシリル基含有単量体としては、γ−（メタ）クリロイルオキシプロピルトリメトキシシランを全共重合体成分に対して３〜３０重量％含有することが好ましい。
【００２３】
本発明で用いるシリコーン系共重合体樹脂としてはＡＣＴ−２、ＡＣＴ−５、ＡＣＴ−７、ＡＣＴ−９、ＡＣＴ−１０、ＡＣＴ−１２（関西ペイント株式会社製）、パワーシリコーンライト（水谷ペイント株式会社製）等が挙げられる。硬化剤として、ジオクチル錫カルボキシレートが好ましく使用される。
また有機溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル等が挙げられるが、トルエン、キシレン等の芳香族類が好ましい。
被覆に用いるシリコーン系共重合体樹脂の濃度は５〜３０重量％であり、好ましくは６〜２０重量％、特に好ましくは７〜１５重量％である。
【００２４】
ポリオレフィン系樹脂組成物で被覆したメッシュシートをシリコーン系共重合体樹脂で被覆する方法としては、ディッピング、グラビアコーティングやナイフコーティング等の方法が採用できる。付着量についてはその性能を充分満足させるために樹脂固形分３〜４０ g／ｍ２  であり、３ g／ｍ２  以下の場合は本発明の効果を充分に発揮することができず、また４０ g／ｍ２  より多いとメッシュシートの目が目詰まり等を起し、均一に塗布することが不可能となる。
【００２５】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
ハロゲン元素を含まない被覆層を形成するポリオレフィン系樹脂組成物を例示する。
【００２６】
（ａ）  ポリオレフィン系樹脂組成物
エチレン−酢酸ビニル共重合体水性デイスパージョン  Ｓ−７５３
１００重量部（固形分）
ポリ燐酸アンモニウム  ＴＥＲＲＡＪＵ           ８０重量部
水酸化アルミニウムハイジライト  Ｈ−４２Ｍ    １００重量部
有機リン酸エステル  ＴＣＰ（大八化学株式会社製）  １０重量部
酸化チタン  Ｃ−９７                             ８重量部
を混合して均一の分散組成物とした。
【００２７】
（ｂ）  ポリオレフィン系樹脂組成物
エチレン−酢酸ビニル共重合体水性デイスパージョン  Ｓ−７５２
３０重量部（固形分）
エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体水性
デイスパージョン  Ｓ−９５１  ７０重量部（固形分）
赤燐  ノーバエクセル  １４０                     ７重量部
ポリ燐酸アンモニウム  ホスタフラム  ＡＰ４６２  ３０重量部
水酸マグネシウム  キスマ−５                   ８０重量部
有機リン酸エステル  ＴＣＰ（大八化学株式会社製）    ５重量部
酸化チタン  Ｃ−９７                             ４重量部
顔料  ＰＷ−８Ｇ（住友化学カラー株式会社製）         ０．４重量部
【００２８】
（ｃ）  ポリオレフィン系樹脂組成物
エチレン−酢酸ビニル共重合体水性デイスパージョン  Ｓ−４５５
７０重量部（固形分）
ポリウレタン水性デイスパージョン  ＨＵＸ−３８０
３０重量部（固形分）
赤燐  ノーバエクセル  １４０                     ８重量部
硫酸メラミン  アピノン  ９０１                 ２０重量部
水酸化アルミニウム  ハイジライト  Ｈ４２Ｍ      ６０重量部
酸化チタン  Ｃ−９７                           １０重量部
【００２９】
シリコーン系共重合体樹脂（Ｘ）
次にシリコーン系共重合体樹脂組成物を例示する。
（Ｘ）  シリコーン系共重合体樹脂  ＡＣＴ−１０（関西ペイント株式会社製、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン含有量２２重量％、Ｔｇ５０℃、分子量２５，０００固形分４２重量％）１００重量部、
硬化剤  ＡＣ−Ｓ（関西ペイント株式会社製）１５重量部、
トルエン２５０重量部を添加して樹脂溶液を調整した。
該シリコーン系共重合体樹脂溶液（Ｘ）とした。
【００３０】
（Ｙ）  シリコーン系共重合体樹脂  ＡＣＴ−１２（関西ペイント株式会社製、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン含有量１４重量％、Ｔｇ５０℃、分子量２０，０００固形分４２重量％）１００重量部、
硬化剤  ＡＣ−Ｓ（関西ペイント株式会社製）１５重量部、
トルエン１８０重量部を添加して樹脂溶液を調整した。
該シリコーン系共重合体樹脂溶液（Ｘ）とした。
【００３１】
ポリオレフィン系樹脂組成物被覆メッシュシートの製造例
（Ａ）  ポリエステル繊維で繊度７５０デニールのマルチフィラメント繊維３本曵き揃えドビー付織機で模紗織した経糸４５本／１０cm、緯糸４５本／１０cmの織物を製織した。
該基布重量は２２５ g／ｍ２  であった。該基布をポリオレフィン系樹脂組成物（ａ）でディッピング加工を施した後、１５０℃、１７０℃の加熱炉で加熱処理して重量４６５ g／ｍ２  のポリオレフィン系樹脂組成物被覆メッシュシートを得た。
（Ｂ）  ポリエステル繊維で繊度１，７５０デニールのマルチフィラメント繊維をポリオレフィン系樹脂組成物（ａ）が入ったバス中でサイジングノズルを通過させ被覆後１５０℃、１８０℃の加熱炉で加熱処理して被覆糸を得た。
該被覆糸を平織織機で経糸５２本／１０cm、緯糸５２本／１０cmを織った。次にこの織物を１６０℃の加熱炉で加熱し、経糸と緯糸の交点を熱融着させて重量５０５ g／ｍ２  のポリオレフィン系樹脂組成物被覆メッシュシートを得た。
（Ｃ）  （Ａ）と同様の基布を用いて（ｂ）組成のポリオレフィン系樹脂組成物で（Ａ）と同様に処理して重量４３０ g／ｍ２  のポリオレフィン系樹脂組成物被覆メッシュシートを得た。
（Ｄ）  （Ｂ）と同様のマルチフィラメント繊維を用いて（ｂ）組成のポリオレフィン系樹脂組成物で（Ｂ）と同様の処理を行ない重量４６０ g／ｍ２  のポリオレフィン系樹脂組成物被覆メッシュシートを得た。
（Ｅ）  （Ａ）と同様の基布を用いて（ｃ）のポリオレフィン系樹脂組成物を用い（Ａ）と同様の処理して重量４１０ g／ｍ２  のポリオレフィン系樹脂組成物の被覆メッシュシートを得た。
（Ｆ）  （Ｂ）と同様のマルチフィラメントを用いて（ｃ）組成のポリオレフィン系樹脂組成物で（Ｂ）と同様の処理を行い重量４４０ g／ｍ２  のポリオレフィン系樹脂組成物での被覆メッシュシートを得た。
【００３２】
実施例１
シリコーン系共重合体樹脂溶液（Ｘ）をディップ槽に投入し、該ディップ槽へガイドロールを通してポリオレフィン系樹脂組成物被覆メッシュシート（Ａ）を通過させ、ローラで樹脂液を絞り、更にエアーブローし、メッシュシートの目に付着している樹脂液を除去後、１６０℃で加熱し更に冷却してシリコーン系共重合体樹脂を得た。該被覆メッシュシートの重量は４８０ g／ｍ２  であった。該被覆メッシュシートの物性を測定した結果は表１と表２に示す。
【００３３】
実施例２
実施例１と同じシリコーン系共重合体樹脂（Ｘ）を使用し、ポリオレフィン系樹脂組成物被覆メッシュシート（Ｂ）を用いる以外は実施例１と同様にして重量５２７ g／ｍ２  のシリコーン系共重合体樹脂被覆メッシュシートを得た。
該被覆メッシュシートの物性を測定した結果は表１と表２に示す。
【００３４】
実施例３
実施例１においてシリコーン系共重合体樹脂（Ｘ）を使用する代わりにシリコーン系共重合体樹脂（Ｙ）を用いた。更にポリオレフィン系樹脂組成物被覆メッシュシート（Ａ）を使用する代わりにポリオレフィン系樹脂組成物被覆メッシュシート（Ｃ）を用いた。それ以外は実施例１と同様にして重量４３８ g／ｍ２  のシリコーン系共重合体樹脂被覆メッシュシートを得た。
該被覆メッシュシートの物性を測定した結果は表１と表２に示す。
【００３５】
実施例４
実施例１においてシリコーン系共重合体樹脂（Ｘ）を使用する代わりにシリコーン系共重合体樹脂（Ｙ）を用いた。更にポリオレフィン系樹脂組成物被覆メッシュシート（Ａ）を使用する代わりにポリオレフィン系樹脂組成物被覆メッシュシート（Ｄ）を用いた。それ以外は実施例１と同様にして重量４９２ g／ｍ２  のシリコーン系共重合体樹脂被覆メッシュシートを得た。
該被覆メッシュシートの物性を測定した結果は表１と表２に示す。
【００３６】
実施例５
実施例１において実施例１と同様のシリコーン系共重合体樹脂溶液（Ｘ）を使用し、ポリオレフィン系樹脂組成物被覆メッシュシート（Ｅ）を用いた。それ以外は実施例１と同様にして重量４２７ g／ｍ２  のシリコーン系共重合体樹脂被覆メッシュシートを得た。
該被覆メッシュシートの物性を測定した結果は表１と表２に示す。
【００３７】
実施例６
実施例１においてシリコーン系共重合体樹脂（Ｘ）を使用する代わりにシリコーン系共重合体樹脂（Ｙ）を用いた。更にポリオレフィン系樹脂組成物被覆メッシュシート（Ａ）を使用する代わりにポリオレフィン系樹脂組成物被覆メッシュシート（Ｆ）を用いた。それ以外は実施例１と同様にして重量４６７ g／ｍ２  のシリコーン系共重合体樹脂被覆メッシュシートを得た。
該被覆メッシュシートの物性を測定した結果は表１と表２に示す。
【００３８】
比較例１
実施例１において用いたシリコーン系共重合体樹脂（Ｘ）の溶剤トルエンの添加量４００重量部を１，４００重量部に変更してシリコーン系共重合体樹脂溶液（Ｘ）−Ａを調整した。該樹脂溶液を用い、それ以外は実施例１と同様のポリオレフィン系樹脂組成物被覆メッシュシート（Ａ）を用い、実施例１と同様の処理を行なって重量４６７ g／ｍ２  のシリコーン系共重合体樹脂被覆メッシュシートを得た。
該被覆メッシュシートの物性を測定した結果は表３と表４に示す。
【００３９】
比較例２
実施例１において用いたシリコーン系共重合体樹脂（Ｘ）の溶剤トルエンの添加量４００重量部を１００重量部に変更してシリコーン系共重合体樹脂溶液（Ｘ）−Ｂを調整した。該樹脂溶液を用い、それ以外は実施例１と同様のポリオレフィン系樹脂組成物被覆メッシュシート（Ａ）を用い、実施例１と同様の処理を行なって重量５１２ g／ｍ２  のシリコーン系共重合体樹脂被覆メッシュシートを得た。  該被覆メッシュシートの物性を測定した結果は表３と表４に示す。
【００４０】
比較例３
実施例１において用いたポリオレフィン系樹脂組成物被覆メッシュシート（Ａ）の物性を測定した結果を表３と表４に示す。
【００４１】
【表１】
2001047563.tif 000002
【００４２】
【表２】
2001047563.tif 000003
【００４３】
【表３】
2001047563.tif 000004
【００４４】
【表４】
2001047563.tif 000005
【００４５】
メッシュシートの目詰まりの評価
メッシュの目詰まり  ０〜０．２％以下：なし
メッシュの目詰まり  ０．２〜２％以下：中
メッシュの目詰まり  ２％以上：大
光沢の評価
光沢あり           ５
光沢ややあり        ４
光沢やや少ない      ３
光沢少ない         ２
光沢非常に少ない    １
【００４６】
防汚試験
試料を下記組織の汚れコンパウンド中に投入し、振盪機にて４８時間撹拌した後、温度８３℃の恒温槽に１時間放置し、試料を取り出した。
（１）  取り出し後表面の汚れの付着の程度を評価した。
（２）  取り出し後水道水を１分間かけて汚れを流し取った後、汚れの付着の程度を評価した。
汚れコンパウンドの組成
ピートモス                ３８重量％
セメント                 １７重量％
カオリンクレー           １７重量％
シリカゲル               １７重量％
カーボンブラック         １．７５重量％
酸化鉄                   ０．５  重量％
鉱油（Ａ重油）           ８．７５重量％
【００４７】
評価
汚れの付着の見られないもの                    ５
汚れの付着がわずかにあり、少々黒く見えるもの  ４
汚れの付着があり、少し黒ずんでいるもの        ３
汚れの付着があり、黒ずんでいるもの            ２
汚れの付着が多くあり、黒いもの                １
耐摩耗試験（スコット形法）
ＪＩＳ  Ｋ−６７２２に準拠した。
摩耗速度：１２０回／分
押圧荷重：１kgf 
往復摩耗回数：１，０００回
表面の剥離状態の評価
剥離の全くないもの                       ５
剥離はないが表面がやや膨らんでいるもの   ４
剥離がわずかにあるもの                   ３
剥離が大きいもの                         ２
剥離が非常に大きいもの                   １
高周波ウェルダー強力試験
高周波ウェルダー加工機で試料の巾２cmをラップさせシール加熱加工した。
ラップシールした試料から巾３cm×長さ１０cmの試料片として採取し、ＪＩＳ Ｌ １０９６に準じて引張強力を測定した。
２．  燃焼試験
ＪＩＳ  Ｌ １０９１に準じて測定      
Ａ−１法（４５度  ミクロバーナー法）
Ａ−２法（４５度  メッケルバーナー法）
Ｄ法（接炎回数）
３．  引張強力試験
ＪＩＳ  Ｌ １０６８に準じて測定
【００４８】
【発明の効果】
本発明の防汚性メッシュシートは光沢性と密着性がよく、防汚性と耐洗濯性が良好で、且つ耐久性が大きい優れた効果を奏する。