【手続補正書】
【提出日】平成17年4月22日(2005.4.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
薄片状基質表面に平均粒子径が１００ｎｍ以下の酸化亜鉛粒子が被覆された、透明性が高く、かつ分散性の優れた紫外線吸収剤。
【請求項２】
酸化亜鉛粒子が、薄片状基質表面に平均長径が３５０ｎｍ以下でありかつ平均長径／平均厚みの比が１０以上であるリーフ状の塩基性炭酸亜鉛粒子を焼成したものである、請求項１に記載の紫外線吸収剤。
【請求項３】
塩基性炭酸亜鉛粒子が錯形成剤の存在下で形成されたものである、請求項１または請求項２に記載の紫外線吸収剤。
【請求項４】
薄片状基質が、雲母、カオリン、セリサイト、タルク、板状シリカ、板状アルミナまたは合成雲母である、請求項１〜３のいずれかに記載の紫外線吸収剤。
【請求項５】
薄片状基質の平均粒子径が、０．５〜１０．０μｍの範囲である、請求項１〜４のいずれかに記載の紫外線吸収剤。
【請求項６】
被覆酸化亜鉛粒子の量が、薄片状基質１００重量部あたり３０〜２５０重量部に相当する量である、請求項１〜５のいずれかに記載の紫外線吸収剤。
【請求項７】
さらに有機シリコーン化合物で処理された、請求項１〜６のいずれかに記載の紫外線吸収剤。
【請求項８】
薄片状基質の水懸濁液に錯形成剤を添加し、その懸濁液中に亜鉛塩水溶液と炭酸アルカリ塩および／または炭酸アンモニウムとを同時に添加するかもしくは炭酸アルカリ塩および／または炭酸アンモニウムを後から添加し、さらにアルカリ性溶液を添加して塩基性炭酸亜鉛粒子を薄片状基質表面に被覆せしめた後、焼成することを含む、紫外線吸収剤の製造方法。
【請求項９】
錯形成剤が、クエン酸、蓚酸、エチレンジアミン四酢酸、フタール酸、マレイン酸、酒石酸等、及びそれらのアルカリ金属塩である、請求項８に記載の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれかに記載の紫外線吸収剤を含有せしめた化粧料、塗料、プラスチック、またはインクとしての、紫外線吸収用組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、透明性が高く、かつ分散性に優れた紫外線吸収剤に関する。さらに詳しくは、薄片状基質表面に酸化亜鉛粒子が被覆された、透明性及び分散性が高い、特に化粧料として好適なＵＶ−Ａ遮蔽能を有する新規な紫外線吸収剤に関するものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
【背景技術】
紫外線は、そのエネルギーにより肌の加齢、塗膜の劣化、プラスチックの劣化分解、印刷の退色等の引き金及び原因となる。
紫外線領域の中で、波長２９０〜４００ｎｍの地上での光量は太陽光線の中の約６％を占め、その中で短波長側の２９０〜３２０ｎｍ領域（以下、ＵＶ−Ｂと記す）が約０．５％、長波長側の３２０〜４００ｎｍ（以下、ＵＶ−Ａと記す）が約５．５％であり、このＵＶ−Ａ領域の光量が多い。このＵＶ−Ａは、波長が長い為にＵＶ−Ｂと比べて雲や、ガラス窓を透過し易く日常生活において皮膚へのダメージが多く、さらに皮膚の深部まで到達する。ＵＶ−Ｂは表皮で散乱ないし吸収されて、皮膚表面にサンバーンなどの炎症を起こす程度であるのに対し、ＵＶ−Ａは皮下の真皮まで浸透し、皮膚組織内部でラジカルが発生し、皺、弛み、弾力性の低下など光加齢の原因となり、細胞膜や、遺伝子に悪影響を与えるといわれている。従って、紫外線を防ぐ為に、単に紫外線の全領域を遮蔽するということだけでなく、化粧品においては特にＵＶ−Ａを遮蔽することが重要となり、その関心が高まってきている（粧技誌  ３１．  Ｎｏ．１  Ｐ．１４−３０．  １９９７）。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
紫外線吸収（遮蔽）剤としては有機系化合物と無機系化合物とに分類される。有機系化合物の紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物を最も代表的なものとしてあげることができる。しかし、有機系紫外線吸収剤は、その吸収作用により、即効的な紫外線遮蔽効果を期待することはできても、持続性（耐久性）、安全性等の問題からその使用量が減少してきている。従って、これらの問題の少ない無機系化合物が紫外線吸収（遮蔽）剤として近年注目されている。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
そこで、この凝集防止を期待して、これらの超微粒子金属酸化物粒子を、より大きな微粒子基材（母材）に被覆・担持したものが提案されている。
例えば、酸化チタンを被覆担持したものとして、特公平５−８７５４５号公報、亜鉛華又は炭酸亜鉛を被覆したものとして、特公平３−７４６４１号公報、特開平９−１８８６１１号公報及び特開平５−２４６８２３号公報、透明性フレーク状粒子に酸化亜鉛を被覆したものとして特開平３−２４３６６６号公報などを挙げることができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
(１)薄片状基質表面に平均粒子径が１００ｎｍ以下の酸化亜鉛粒子が被覆された透明性が高く、かつ分散性の優れた紫外線吸収剤。
(２)酸化亜鉛粒子が、薄片状基質表面に平均長径が３５０ｎｍ以下でありかつ平均長径／平均厚みの比が１０以上であるリーフ状の塩基性炭酸亜鉛粒子を焼成したものである、前記紫外線吸収剤。
(３)塩基性炭酸亜鉛粒子が錯形成剤の存在下で形成されたものである、前記紫外線吸収剤。
(４)さらに有機シリコーン化合物で処理された、前記紫外線吸収剤。
(５)薄片状基質の水懸濁液に錯形成剤を添加し、その懸濁液中に亜鉛塩水溶液と炭酸アルカリ塩および／または炭酸アンモニウムとを同時に添加するかもしくは炭酸アルカリ塩および／または炭酸アンモニウムを後から添加し、さらにアルカリ性溶液を添加して塩基性炭酸亜鉛粒子を薄片状基質表面に被覆せしめた後、焼成することを含む、紫外線吸収剤の製造方法。
(６)前記の紫外線吸収剤を含有せしめた化粧料、塗料、プラスチック、またはインクとしての、紫外線吸収用組成物。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明に係る新規な紫外線吸収（遮蔽）剤は薄片状基質表面に酸化亜鉛粒子を被覆したもので、更に所望によって、その被覆粒子を有機シリコーン化合物で処理し、可視光での透明性を維持しつつ、紫外線遮蔽効果、特にＵＶ−Ａ波長域の遮蔽効果を発揮し、とりわけ化粧品、塗料、プラスチック、インク用等の添加剤として優れた特性を有している。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
薄片状基質の好ましい粒子サイズは平均粒子径が０．５〜１０．０μｍの範囲のものである。さらに、好ましくは２．０〜４．０μｍのものである。この範囲であれば、透明性の高い紫外線遮蔽粉体を得ることができる。これらの本発明で用いられる粒子サイズの薄片状基質は、ヘンシェルミキサー、アトマイザー、ボールミル、遊星ミル、ジェットミル等の粉砕機を用いて、乾式法、または湿式法により、更には、これらの粉砕工程の前後にシーブ、風力、遠心力、沈降等の方法等各種分級処理を組み合わせたりして通常の方法により得ることができる。平均粒子径が０．５μｍ以下では凝集が起こり易く、製造上特殊な工夫が必要となり、生産効率が悪くなる。また、製造できても移送、使用上取り扱い難く、実際に化粧、塗料等に使用した場合、凝集性が高い為均一分散に難があり、さらに単位表面積が大きいことから、媒体中での粘性が著しく上昇し、従ってその配合量を多くすることができないという種々の問題がある。また平均粒子径が１０．０μｍ以上では、単位表面積が小さくなるため、その表面に被覆される酸化亜鉛粒子の量が低下し、所期の透明性や紫外線遮蔽効果、特にＵＶ−Ａ遮蔽効果のある粉体が得られなくなる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明における薄片状基質表面に被覆される酸化亜鉛粒子のサイズは、平均粒子径が１００ｎｍ以下、好ましくは、５０ｎｍ以下の超微粒子サイズのものである。１００ｎｍ以上では、散乱による紫外線遮蔽効果が減少すると共に透明性が低下していく。この薄片状基質に被覆される酸化亜鉛粒子は後述する本発明による製造方法によって得られる中間体である特定の粒子サイズおよび粒子形状の塩基性炭酸亜鉛粒子で被覆された薄片状基質を前駆体とし、それを焼成する事によって得られるものである。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明で、被覆される酸化亜鉛の量は、薄片状基質１００重量部あたり３０〜２５０重量部に相当する量が採用される。より好ましくは５０〜１５０重量部が採用される。この被覆量は、薄片状基質の粒子サイズによって適宜決められるが、当然粒子サイズの小さいものを用いるときには単位表面積が大きいのでこの範囲で多量に被覆することができる。この被覆量は、３０重量部以下では、紫外線遮蔽効果を充分に発揮することはできないし、反対に２５０重量部以上になると、析出工程において表面被覆された粒子同士がお互いに接触、重なり合いが起こり易くなり、凝集を起こし最適粒子サイズ範囲の平均粒子径１００ｎｍ以下の酸化亜鉛粒子が得られ難くなる。薄片状基質が上述の粒子サイズの範囲内にあって酸化亜鉛粒子が同一の粒子サイズであっても、上述の薄片状基質の各種表面物性により単位表面積が異なるため、その表面積によって酸化亜鉛の被覆量を適宜変更することによって、酸化亜鉛粒子のサイズを平均粒径１００ｎｍ以下とすることができる。例えば、薄片状基質の平均粒子径が２〜３μｍの雲母を用いた場合、この酸化亜鉛の被覆量は、薄片状基質１００重量部に対し７０〜１３０重量部に相当する量が本発明の目的とする高い透明性を保ち且つ紫外線遮蔽粉体として好ましい。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
この酸化亜鉛粒子で被覆された薄片状基質は、典型的には以下に示す製造方法によって調製される。即ち、薄片状基質を水に懸濁して懸濁液とし、この懸濁液に錯形成剤を添加したのち、懸濁液を６０℃以上に昇温させる。この錯形成剤の存在下懸濁液に、亜鉛塩溶液と炭酸アルカリ塩および／または炭酸アンモニウムの溶液とをｐＨ８以上で同時に滴下するか、または亜鉛塩溶液を先に添加しておいた後、所定量の炭酸塩溶液を添加してｐＨを８以上とする方法でもよい。このいずれかの方法によって薄片状基質表面に所定の粒子サイズでリーフ状の形状を有する塩基性炭酸亜鉛粒子を形成させる。このようにして得られた特定の粒子サイズおよび形状とする塩基性炭酸亜鉛粒子で被覆された薄片状基質を前駆体として、更に焼成工程を経ることによって、本発明の透明性の高い紫外線遮蔽性粉体を得ることができる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明の製造上重要な要素である前駆体を構成する塩基性炭酸亜鉛粒子の形成に用いる錯形成剤としては、クエン酸、蓚酸、エチレンジアミン四酢酸、フタール酸、マレイン酸、酒石酸等、及びそれらのアルカリ金属塩が好適に用いられる。この中で、使用勝手、経済性などの点からクエン酸三ナトリウムの使用が好ましく用いることができる。この錯形成剤は、上述の通り塩基性炭酸亜鉛粒子のサイズ及び形状の制御に効果があるもので錯形成剤の使用によって、本発明の目的とする塩基性炭酸亜鉛粒子のサイズ及び形状のものが得られる。これは、錯形成剤が塩基性炭酸塩の析出・成長過程に作用し、これによって平均長径が３５０ｎｍ以下でかつ形状比が１０以上である前駆体が形成され、それが後工程の焼成により、結果として目的とする酸化亜鉛粒子が生成されるためと考えられる。この薄片状基質表面への塩基性炭酸亜鉛粒子の析出工程は本発明の透明性の高い紫外線遮蔽性粉体を得る為の必須なものである。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
本発明方法における錯形成剤の使用量は、錯形成剤の種類によって異なるが、クエン酸三ナトリウムの場合、被覆する亜鉛塩１モルに対して０．００５モル以上が適当である。それ以下では得られる塩基性炭酸亜鉛粒子の粒子サイズが大きくなってしまい、好ましくない。使用量の上限はないが、通常０．０１〜０．１モルの範囲で行われる。０．１モル以上添加しても添加した割には得られる塩基性炭酸亜鉛粒子の粒子サイズの低下は見られない。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
この塩基性炭酸亜鉛粒子の生成機構は、必ずしも明らかではないが、前述のように錯形成剤と、この炭酸アルカリ塩の存在により、粒子の核生成の速度と、更にその成長が抑制制御されることによって本発明の塩基性炭酸亜鉛粒子が形成されるものと考えられる。本発明で使用する炭酸アルカリ塩は、前述の錯形成剤とともに粒子サイズ及び形状の制御に必須な成分である。この場合、炭酸塩の代りに単に水酸化アルカリ、アンモニアなどの塩基性物質のみを用いて加水分解し亜鉛の水酸化物を析出被覆した場合は、このような塩基性炭酸亜鉛粒子は形成されない。この水酸化亜鉛粒子の析出により、後の焼成によって得られる酸化亜鉛粒子被覆粉体は、紫外線遮蔽効果はあっても、透明性に劣るものとなる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
上記各方法において、亜鉛塩溶液と炭酸塩溶液とを添加終了後、３０分程度攪拌を続け、その後懸濁液から固形分をろ別する。この時同時に水を用いて洗浄する。この洗浄法の別法としては、ろ別固形分を再度水に分散させて再度ろ別することを繰り返す方法で洗浄する方法も採用できる。そのろ別固形分を約１１０℃で乾燥する。この乾燥した粉体は、粉末Ｘ線回折分析の結果、被覆粒子が、塩基性炭酸亜鉛（ここで塩基性炭酸亜鉛とは、上述を含めて「ＣＯ3及びＯＨが複合的に結合した亜鉛」およびそれの水和物をさす。）であることが確認され、またＳＥＭ観察から、その大きさは平均長径が３５０ｎｍ以下で、その形状はリーフ状をしており、平均長径／平均厚み比が１０以上のものとして得られる。この塩基性炭酸亜鉛で被覆された薄片状基質は、後に焼成することによって得られる酸化亜鉛粒子で被覆された薄片状基質を得る為の前駆体となるものである。
この形状比は錯形成剤、その亜鉛塩に対する錯形成剤の使用量によって、適宜変更することができる。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
この乾燥した粉体を更に約３００〜９００℃で好ましくは５００〜９００℃で焼成する。この焼成によって得られた粉体は、表面被覆粒子の大きさがＳＥＭ観察の結果、平均粒子径が１００ｎｍ以下のものが得られる。これは、塩基性炭酸亜鉛粒子中の炭酸部分が熱分解によって二酸化炭素が揮散し、微細化するためと考えられる。この際３００℃以下では酸化が充分に行われず、また９００℃以上では被覆酸化亜鉛粒子の粒子間の固相反応が起こり粒子サイズが大きくなってしまい好ましくない。焼成した粉末には、粉末Ｘ線回折分析により酸化亜鉛の存在が確認された。このようにして得られた粉体はそのままでも使用することができるが、より効果を発揮する為には解砕工程を経て分散させて用いることが推奨される。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
アルキルハイドロジェンポリシロキサン類としてはメチルハイドロジェンポリシロキサン、エチルハイドロジェンポリシロキサン、プロピルハイドロジェンポリシロキサン、ブチルハイドロジェンポリシロキサン、ペンチルハイドロジェンポリシロキサン、ヘキシルハイドロジェンポリシロキサン等が用いられる。このアルキルハイドロジェンポリシロキサン類は、更に化粧、塗料、プラスチック、インクなどの材料極性および用途面からの法規制などを考慮して適宜選択される。例えば化粧料には、法的規制の点から好適にはメチルハイドロジェンポリシロキサンが好適に用いられる。この湿式法によって得られたものは、その懸濁液から固形分を慮別し、乾燥する。更に、このようにして乾式法または湿式法によって得られた粉体は、最後の工程で粉体表面にアルキルハイドロジェンポリシロキサン類を焼き付ける為に、加熱処理を行う。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、これらの実施例は何ら本発明を限定するものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限りその変更は任意である。
【実施例】
実施例  １
平均粒子径２．８μｍのマイカ５０ｇを１リットルの水に加え、懸濁液を調製する。この懸濁液を７５℃に昇温させ錯形成剤としてクエン酸三ナトリウム２水和物９．０３ｇ（亜鉛に対して０．０５モル）を加え攪拌する。別に硫酸亜鉛７水和物１７６．７ｇを用いて２０重量％の水溶液を調製する。他に炭酸カリウムの３０重量％水溶液を調製する。この炭酸カリウム水溶液を用いて硫酸亜鉛水溶液をｐＨ８．５に保ちながら、３ミリリットル／分の速度で添加する。添加終了後、約１０分間攪拌し、この得られた懸濁液をろ過し、洗浄して固形分を得る。この固形分を約１１０℃で８時間乾燥し、更に７００℃にて焼成する。得られた粉体に含まれる凝集物を更にブレンダーにて解砕した。酸化亜鉛の量はマイカ１００重量部に対して１００重量部のものが得られる。乾燥後の前駆体の粉体は粉末Ｘ線回折の解析から塩基性炭酸亜鉛の存在が確認され、また、ＳＥＭ写真から、生成したその被覆粒子のサイズは平均長径が２００ｎｍのものでリーフ状であり、形状比（平均長径／平均厚み）は１１．８であった。焼成して得られた被覆酸化亜鉛粒子は平均４０ｎｍのものであった。得られた粉体は分散性がよく、また透明性の高いものであった。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
実施例  ２
実施例  １において、錯形成剤を使用しない他は、同一条件にて調製した。酸化亜鉛の量はマイカ１００重量部に対して１００重量部のものが得られる。乾燥後の前駆体の粉体は、ＳＥＭ写真から生成したその被覆粒子のサイズは平均長径が２５０ｎｍのものでリーフ状であり、形状比（平均長径／平均厚み）は１２．５であった。焼成して得られた被覆酸化亜鉛粒子は一部凝集塊が見られたが、それらを除く粒子は平均５０ｎｍのものであった。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
実施例  ３
平均粒子径５．９μｍのマイカ１５０ｇを１．５リットルの水に加え、懸濁液を調製する。
この懸濁液を７５℃に昇温させ錯形成剤としてクエン酸三ナトリウム２水和物２７．１ｇ（亜鉛に対して０．０５モル）を加え攪拌する。別に硫酸亜鉛７水和物５３０ｇを用いて３０重量％の水溶液を調製する。他に炭酸カリウムの３０重量％水溶液を調製する。この炭酸カリウム水溶液を用いて硫酸亜鉛水溶液をｐＨ８．５に保ちながら、５ミリリットル／分の速度で添加する。添加終了後、約３０分間攪拌し、この得られた懸濁液をろ過し、洗浄して固形分を得る。この固形分を約１１０℃で８時間乾燥し、更に７００℃にて焼成する。酸化亜鉛の量はマイカ１００重量部に対して１００重量部のものが得られる。乾燥後の前駆体の粉体は粉末Ｘ線回折の解析から塩基性炭酸亜鉛の存在が確認され、また、ＳＥＭ写真から、生成したその被覆粒子のサイズは平均長径が３３０ｎｍのものでリーフ状であり、形状比（平均長径／平均厚み）は１３．２であった。焼成して得られた被覆酸化亜鉛粒子は平均４０ｎｍのものであった。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
実施例  ４
平均粒子径５．９μｍのマイカ１００ｇを２リットルの水に加え、懸濁液を調製する。
この懸濁液を７５℃に昇温させ錯形成剤としてこはく酸９．３３ｇ（亜鉛に対して０．１モル）を加え攪拌する。別に硫酸亜鉛７水和物１５１．６ｇを用いて２０重量％の水溶液を調製する。他に炭酸カリウムの３０重量％水溶液を調製する。この炭酸カリウム水溶液を用いて硫酸亜鉛水溶液をｐＨ８．５に保ちながら、３．５ミリリットル／分の速度で添加する。添加終了後、約１０分間攪拌し、この得られた懸濁液をろ過し、洗浄して固形分を得る。この固形分を約１１０℃で８時間乾燥し、更に７００℃にて焼成する。酸化亜鉛の量はマイカ１００重量部に対して４３重量部のものが得られる。乾燥後の前駆体の粉体は粉末Ｘ線回折から塩基性炭酸亜鉛の存在が確認され、またＳＥＭ写真から、生成したその被覆粒子のサイズは平均長径が３３０ｎｍのもので、形状比（平均長径／平均厚み）は１３．２であった。焼成して得られた被覆酸化亜鉛粒子は平均４０ｎｍのものであった。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
【比較例】
比較例  １
径１〜１５μｍの白雲母微粉末１５０ｇを水１．５リットルに懸濁させ、約８０℃に昇温し、撹拌下に水酸化バリウム５０．７ｇを添加する。その後、この懸濁液に撹拌下で、１０重量％の濃度の硫酸水溶液を２ミリリットル／分で滴下し、ｐＨを最終的に３とする。滴下終了後、約１０分間撹拌し、硫酸亜鉛６６２．５ｇを添加し、更に約１０分間撹拌後、３２重量％の水酸化ナトリウム水溶液を５ミリリットル／分で滴下し、最終ｐＨを８．５とする。当懸濁液から、固形分をろ別し、洗浄したのち、約１０５℃で１５時間乾燥し、更に７００℃で焼成した。このようにして白雲母微粉末１００重量部に対して硫酸バリウム粒子２５重量部及び酸化亜鉛粒子１２５重量部の割合で被覆された紫外線遮蔽用顔料を得た。ＳＥＭ観察による硫酸バリウム粒子の平均径は約０．３μｍ、針状晶酸化亜鉛粒子長径は０．２μｍであった。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
比較例  ２
実施例  １において、炭酸カリウムの代わりに水酸化ナトリウムを用いた他は、同一条件にて調製した。酸化亜鉛の量はマイカ１００重量部に対して１００重量部のものが得られる。乾燥後の前駆体の粉体は、ＳＥＭ写真から、生成したその被覆粒子のサイズは平均長径が１７０ｎｍのもので、形状比（平均長径／平均厚み）は３．４であった。焼成して得られた被覆酸化亜鉛粒子は平均１７０ｎｍのものであった。