【手続補正書】
【提出日】平成17年7月8日(2005.7.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）
Ｒ1nＳｉ（ＯＲ2）4-n    ・・・（１）
（式中、Ｒ1は、２個存在するときは同一または異なり、炭素数１〜８の有機基を示し、Ｒ2は、同一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基またはフェニル基を示し、ｎは０〜２の整数である。）で表されるオルガノシラン、該オルガノシランの加水分解物および該オルガノシランの加水分解物の縮合物の群から選ばれた少なくとも１種、ならびに
（ｂ）加水分解性基および／または水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル基を重合体１分子中に少なくとも１個有するシリル基含有ビニル系重合体
を主成分とするコーティング組成物。
【請求項２】
（ｃ）金属アルコレート、金属アルコレートとβ−ジケトン類および／またはβ−ケトエステル類との反応で得られるキレート化合物、ならびに該金属アルコレートおよび／またはキレート化合物を水と反応させて得られる加水分解物の群から選ばれた少なくとも１種を含有する請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
（ｄ）平均粒径０．０１〜３０μｍの金属酸化物の微粒子を含有する請求項１または２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
上記（ｂ）シリル基含有ビニル系重合体の配合量が、上記（ａ）成分１００重量部に対して、２〜２，０００重量部である請求項１〜３のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
上記コーティング組成物が、シーリング材またはパテ材の表面に塗布するためのものである請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のコーティング組成物が充填されてなることを特徴とするエアゾール缶。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建築物の内外装の目地部のシーリング材、あるいは補修に用いられるパテ材等の材料の表面に塗布し、それらの材料に防汚性、耐候性、耐水性、気密性、耐変色性等を付与するためのコーティング組成物、およびこのコーティング組成物が充填されたエアゾール缶に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
【従来の技術】
従来、建築物の内外装は、外観を良くするために、多数のパネル、タイル等により表面仕上げされることが多い。その場合、水密性、気密性等を目的として、パネルやタイルの目地部の隙間にシーリング材が充填される。またパネル、タイルの破損が生じたときは、パテ材で補修等が行われる。シーリング材としては、例えばシリコーン系、ポリサルファイド系、ポリウレタン系、合成ゴム系、エポキシ系、アクリル系シーリング材等があり、パテ材としては、例えばシリコーン系、ポリサルファイド系、ポリウレタン系、合成ゴム系、エポキシ系、アクリル系パテ材がある。これらのシーリング材、パテ材は、経時的な劣化により周囲の材料と外観が著しく異なってくるので、建築物の美観を損なうという問題があり、耐候性、防汚性の向上が求められていた。また、より優れた水密性、気密性が求められていた。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、建築物の内外装の目地部のシーリング材、あるいは補修に用いられるパテ材等の材料の表面に塗布し、それらの材料に防汚性、耐候性、耐水性、気密性、耐変色性等を付与し得るコーティング組成物を提供することにある。本発明の他の目的は、上記コーティング組成物が充填されたエアゾール缶を提供することにある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記コーティング組成物およびエアゾール缶が提供されて、本発明の目的が達成される。
〔１〕（ａ）下記一般式（１）
Ｒ1nＳｉ（ＯＲ2）4-n    ・・・（１）
（式中、Ｒ1は、２個存在するときは同一または異なり、炭素数１〜８の有機基を示し、Ｒ2は、同一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基またはフェニル基を示し、ｎは０〜２の整数である。）で表されるオルガノシラン、該オルガノシランの加水分解物および該オルガノシランの加水分解物の縮合物の群から選ばれた少なくとも１種、ならびに（ｂ）加水分解性基および／または水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル基を重合体１分子中に少なくとも１個有するシリル基含有ビニル系重合体を主成分とするコーティング組成物。
〔２〕（ｃ）金属アルコレート、金属アルコレートとβ−ジケトン類および／またはβ−ケトエステル類との反応で得られるキレート化合物、ならびに該金属アルコレートおよび／またはキレート化合物を水と反応させて得られる加水分解物の群から選ばれた少なくとも１種を含有する〔１〕に記載のコーティング組成物。
〔３〕（ｄ）平均粒径０．０１〜３０μｍの金属酸化物の微粒子を含有する〔１〕または〔２〕に記載のコーティング組成物。
〔４〕上記（ｂ）シリル基含有ビニル系重合体の配合量が、上記（ａ）成分１００重量部に対して、２〜２，０００重量部である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のコーティング組成物。
〔５〕上記コーティング組成物が、シーリング材またはパテ材の表面に塗布するためのものである〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のコーティング組成物。
〔６〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のコーティング組成物が充填されてなることを特徴とするエアゾール缶。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明のコーティング組成物は、上記一般式（１）で表される（ａ）オルガノシラン、該オルガノシランの加水分解物および該オルガノシランの加水分解物の縮合物の群から選ばれた少なくとも１種と（ｂ）シリル基含有ビニル系重合体、さらに必要に応じて配合される上記（ｃ）成分および／または（ｄ）成分を主成分とし、シーリング材、パテ材のコーティング用途に有用である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明のコーティング組成物に配合される（ａ）成分は、既に述べたように、上記（ａ'）オルガノシラン、（ａ'）オルガノシランの加水分解物、及び（ａ'）オルガノシランの加水分解物の縮合物から選択された少なくとも１種である。即ち、（ａ）成分は、これら３種の内の１種だけでもよいし、任意の２種の混合物であってもよいし、３種類すべてを含んだ混合物であってもよい。ここで、上記（ａ'）オルガノシランの加水分解物は、（ａ'）オルガノシランに２〜４個含まれるＯＲ2基がすべて加水分解されている必要はなく、例えば１個だけが加水分解されているもの、２個以上が加水分解されているもの、あるいはこれらの混合物であってもよい。また、上記（ａ'）オルガノシランの加水分解物の縮合物は、（ａ'）オルガノシランの加水分解物のシラノール基が縮合してＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成したものであるが、本発明では、シラノール基がすべて縮合している必要はなく、僅かな一部のシラノール基が縮合したもの、縮合の程度が異なっているものの混合物等をも包含した概念である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
ここで、上記（イ）で示される製造方法で使用されるヒドロシラン化合物としては、例えばメチルジクロロシラン、トリクロロシラン、フェニルジクロロシラン等のハロゲン化シラン類；メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン等のアルコキシシラン類；メチルジアセトキシシラン、フェニルジアセトキシシラン、トリアセトキシシラン等のアシロキシシラン類；メチルジアミノキシシラン、トリアミノキシシラン、ジメチルアミノキシシラン、トリアミノシラン等のアミノシラン類が挙げられる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
2000109748.tif 000001
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
以上のようなシリル基含有ビニル系重合体の具体的な例としては、例えば下記一般式
2000109748.tif 000002
（式中、Ｒ11は水素原子またはメチル基、Ｒ12はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ13はＲ11と同様であり、Ｒ14はメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ15はＲ９と同様であり、ｍ／（ｌ＋ｍ）＝０．０１〜０．４、好ましくは０．０２〜０．２である。）
で表されるトリアルコキシシリル基含有アクリル重合体を挙げることができる。
このシリル基含有ビニル系重合体の数平均分子量は、好ましくは２，０００〜１００，０００、さらに好ましくは４，０００〜５０，０００である。なお、上記数平均分子量は、一般的なＧＰＣ法により測定されたポリスチレン換算値である。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
本発明のコーティング組成物には、上記（ａ）成分と（ｂ）成分以外に、縮合用の公知の触媒を用いることができる。この触媒としては、好ましくは（ｃ）金属アルコレート、金属アルコレートとβ−ジケトン類および／またはβ−ケトエステル類との反応で得られるキレート化合物、ならびに該金属アルコレートおよび／またはキレート化合物を水と反応させて得られる加水分解物の群から選ばれた少なくとも１種を添加することが好ましい。（ｃ）成分のうち、金属アルコレートは、（ａ）成分と（ｂ）成分との共縮合体を形成する作用をなすものと考えられる。上記金属アルコレートとしては、例えば、一般式
Ｍ（ＯＲ16）ｐ（Ｒ17ＣＯＣＨ2ＣＯＲ18）ｑ
〔式中、Ｍは金属原子、Ｒ16及びＲ17は、同一または異なり、炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ18は炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜１６のアルコキシ基を示し、ｐ，ｑは０〜４の整数であり、（ｐ＋ｑ）＝Ｍの原子価である。〕で表される化合物が挙げられる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
これらの（ｃ）成分の金属アルコレートの具体例としては、テトラブトキシジルコニウム、トリ−ｎ−ブトキシエチルアセトアセテートジルコニウム、ジ−ｎ−ブトキシビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ｎ−ブトキシトリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（ｎ−プロピルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（アセチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム等のジルコニウム化合物；ジイソプロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタニウム、ジイソプロポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタニウム、テトラ−ｉ−プロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラ−ｔ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン等のチタン化合物；ジイソプロポキシエチルアセトアセテートアルミニウム、ジイソプロポキシアセチルアセトナートアルミニウム、イソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、イソプロポキシビス（アセチルアセトナート）アルミニウム、トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、トリス（アセチルアセトナート）アルミニウム、モノアセチルアセトナート・ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウム等のアルミニウム化合物等が挙げられる。
これらの金属アルコレートのうち好ましいものは、トリ−ｎ−ブトキシエチルアセトアセテートジルコニウム、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナート）チタニウム、ジイソプロポキシエチルアセトアセテートアルミニウム、トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウムである。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
なお、金属アルコレート、金属アルコレートとβ−ジケトン類および／またはβ−ケトエステル類との反応で得られるキレート化合物としては、これらの化合物の加水分解物を使用することもできる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
本発明のコーティング組成物には、塗布後の塗膜の光沢を調節するために、（ｄ）粒子を添加することができる。粒子の平均粒径は、好ましくは０．０１〜３０μｍ、より好ましくは０．０５〜２０μｍ、さらに好ましくは０．０５〜１０μｍである。平均粒径が０．０１μｍ未満であると、光沢の調節が不十分であり、一方３０μｍを超えると塗膜強度が低下する。
本発明の組成物には、（ｄ）粒子として無機粒子および有機粒子のいずれも用いることができる。
無機粒子としては、例えばコロイド状シリカ、コロイド状アルミナを好ましく挙げることができる。上記コロイド状シリカは、スノーテックス、イソプロパノールシリカゾル、メタノールシリカゾル（以上、日産化学工業（株）製）；カタロイド、オスカル（以上、触媒化成工業（株）製）；Ｌｕｄｅｘ（米国デュポン社製）；Ｓｙｔｏｎ（米国モンサント社製）；Ｎａｌｃｏａｇ（米国ナルコケミカル社製）の商品名で市販されている。上記コロイド状アルミナは、例えば合成アルミナ、ベーマイト、擬ベーマイト等を使用することができる。このようなコロイド状アルミナは、例えばアルミナゾル１００、アルミナゾル５２０（以上、日産化学工業（株）製）等の名称で市販されている。これらコロイド状シリカ、コロイド状アルミナ等の無機粒子は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
有機粒子としては、各種の重合体粒子を用いることができる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
本発明のコーティング組成物は、上記（ａ）成分と（ｂ）成分を、親水性有機溶媒中で、加水分解および／または縮合することにより得ることができる。この際、反応条件は、温度が２０〜１００℃、好ましくは３０〜８０℃、反応時間が０．１〜２０時間、好ましくは１〜１０時間である。また、縮合物の重量平均分子量は、一般的なＧＰＣ法によるポリスチレン換算値で、通常、５００〜１００万、好ましくは１，０００〜１０万である。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
なお、本発明のコーティング組成物には、得られる塗膜の着色、厚膜化、下地への耐候性、防蝕性の付与、耐熱性等の諸特性を発現させるために、別途、（ｇ）充填材を添加・分散させることも可能である。ただし、（ｇ）充填材は、上記（ｃ）成分を除く。この（ｇ）充填材としては、例えば有機顔料、無機顔料等の非水溶性の顔料または顔料以外の、粒子状、繊維状もしくは鱗片状の金属および合金ならびにこれらの酸化物、水酸化物、炭化物、窒化物、硫化物等が挙げられる。
この（ｇ）充填材の具体例としては、粒子状、繊維状もしくは鱗片状の、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、銀、亜鉛、フェライト、カーボンブラック、ステンレス鋼、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、合成ムライト、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、クレー、ケイソウ土、消石灰、石膏、タルク、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、雲母、亜鉛緑、クロム緑、コバルト緑、ビリジアン、ギネー緑、コバルトクロム緑、シェーレ緑、緑土、マンガン緑、ピグメントグリーン、群青、紺青、ピグメントブルー、岩群青、コバルト青、セルリアンブルー、ホウ酸銅、モリブデン青、硫化銅、コバルト紫、マルス紫、マンガン紫、ピグメントバイオレット、亜酸化鉛、鉛酸カルシウム、ジンクエロー、硫化鉛、クロム黄、黄土、カドミウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、リサージ、ピグメントエロー、亜酸化銅、カドミウム赤、セレン赤、クロムバーミリオン、ベンガラ、亜鉛白、アンチモン白、塩基性硫酸鉛、チタン白、リトポン、ケイ酸鉛、酸化ジルコン、タングステン白、鉛亜鉛華、バンチソン白、フタル酸鉛、マンガン白、硫酸鉛、黒鉛、ボーン黒、ダイヤモンドブラック、サーマトミック黒、植物性黒、チタン酸カリウムウィスカー、二硫化モリブデン等が挙げられる。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
本発明のコーティング組成物には、上記した成分の他に、例えば有機スズ化合物等の公知の硬化促進剤、帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤、着色剤等の添加剤を配合することができる。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
本発明のコーティング組成物は、シリコーン系、ポリサルファイド系、ポリウレタン系、合成ゴム系、エポキシ系、アクリル系等のシーリング材、あるいはパテ材の表面塗布用に好ましく使用される。本発明のコーティング組成物をシーリング材、パテ材の表面に塗布する方法は、例えば刷毛塗り、スプレー、ブレードコーター、ロールコーター等が挙げられ、好ましくはスプレー塗布である。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
本発明のコーティング組成物は、エアゾール缶に充填される塗布成分として用いられる。エアゾール缶は手軽に塗布を行なうことができ、塗布作業性に優れ、シーリング材、パテ材以外の基材表面にも作業性良く塗布することができる。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
参考例１（シリル基含有ビニル重合体の合成）
還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、メチルメタクリレート７０部、ｎ−ブチルアクリレート４０部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２０部、アクリル酸５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３部、１，１，１−トリメチルアミンメタクリルイミド２部およびｉ−プロピルアルコール１３０部を加えて混合したのち、撹伴しながら８０℃に加温し、この混合物にアゾビスイソバレロニトリル４部をキシレン１０部に溶解した溶液を３０分間かけて滴下したのち、８０℃で５時間反応させて、固形分濃度５０％のビニル系重合体の溶液を得た。このビニル系重合体は、数平均分子量が１２，０００であり、重合体１分子当たり平均６個のシリル基を有していた。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
＜エアゾール缶の製造方法＞
下記実施例４〜８および比較例３〜５において、各コーティング組成物２４０ｍｌと充填ガス(ジメチルエーテル)２４０ｍｌを缶に充填し、エアゾール缶とした。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
実施例１
撹拌機、還流冷却器を備えた反応器に、オルガノシランとしてメチルトリメトキシシラン１００部、ジメチルジメトキシシラン５０部、参考例１で得たシリル基含有ビニル重合体５０部、金属アルコレートとしてジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム２０部をイソプロピルアルコール１０部に溶解した溶液を供給、混合したのち、イオン交換水１５部を加え、６０℃で４時間反応させた。次いで、この反応生成物を室温まで冷却し、β−ジケトン類としてアセチルアセトン２０部を添加して、全固形分濃度３５％のコーティング組成物を得た。次に試験板として、７０×１５０ｍｍカットした２枚の建築物パネル板の目地部を作り、その隙間に変性シリコーン系シーリング材（１成分系、商品名：ＳＲシールＳ７０、サンライズＭＳＩ社製）を充填した。更に上記コーティング組成物を乾燥重量１０ｇ／ｍ2でエアースプレーにより、シーリング材表面に塗布した。塗布後、室温下に１０日放置し形成された塗膜について密着性、硬度、耐候性、耐温水性、耐汚染性の評価を行った。結果を表１に示した。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
実施例２
撹拌機、還流冷却器を備えた反応器に、オルガノシランとしてメチルトリメトキシシラン１００部、ジメチルジメトキシシラン５０部、参考例１で得たシリル基含有ビニル重合体５０部、平均粒径０．１μｍのコロイド状シリカ（イソプロパノールシリカゾル）５０部、更に金属アルコレートとしてジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム２０部をイソプロピルアルコール１０部に溶解した溶液を供給、混合したのち、イオン交換水１５部を加え、６０℃で４時間反応させた。次いで、この反応生成物を室温まで冷却し、β−ジケトン類としてアセチルアセトン２０部を添加して、全固形分濃度３５％のコーティング組成物を得た以外は、実施例１と同様にして試験板を作成し、塗膜について諸特性を評価した。結果を表１に示した。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
実施例３
撹拌機、還流冷却器を備えた反応器に、オルガノシランとしてメチルトリメトキシシラン１００部、ジメチルジメトキシシラン５０部、参考例１で合成したシリル基含有ビニル重合体５０部、平均粒径０．１μｍのコロイド状アルミナ（アルミナゾル−１００；日産化学製）５０部、更に金属アルコレートとしてジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム２０部をイソプロピルアルコール１０部に溶解した溶液を供給、混合したのち、イオン交換水１５部を加え、６０℃で４時間反応させた。次いで、この反応生成物を室温まで冷却し、β−ジケトン類としてアセチルアセトン２０部を添加して、全固形分濃度３５％のコーティング組成物を得た。シーリング材をパテ材に変更した以外は実施例１と同様の試験板を作成し、諸特性を評価した。結果を表１に示した。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
実施例４
撹拌機、還流冷却器を備えた反応器に、オルガノシランとしてメチルトリメトキシシラン１００部、ジメチルジメトキシシラン５０部、参考例１で得たシリル基含有ビニル重合体５０部、金属アルコレートとしてジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム２０部をイソプロピルアルコール１０部に溶解した溶液を供給、混合したのち、イオン交換水１５部を加え、６０℃で４時間反応させた。次いで、この反応生成物を室温まで冷却し、β−ジケトン類としてアセチルアセトン２０部を添加して、全固形分濃度３５％のコーティング組成物を得た。次に試験板として、７０×１５０ｍｍカットした２枚の建築物パネル板の目地部を作り、その隙間にシリコーン系シーリング材を充填した。更に上記コーティング組成物を乾燥重量１０ｇ／ｍ2でエアゾール缶により、シーリング材表面に塗布した。塗布後、室温下に１０日放置し形成された塗膜について実施例１と同様にして、諸特性を評価した。結果を表１に示した。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
実施例５
撹拌機、還流冷却器を備えた反応器に、オルガノシランとしてメチルトリメトキシシラン１００部、ジメチルジメトキシシラン５０部、参考例１で得たシリル基含有ビニル重合体５０部、平均粒径０．１μｍのコロイド状シリカ（イソプロパノールシリカゾル）５０部、金属アルコレートとしてジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム２０部をイソプロピルアルコール１０部に溶解した溶液を供給、混合したのち、イオン交換水１５部を加え、６０℃で４時間反応させた。次いで、この反応生成物を室温まで冷却し、β−ジケトン類としてアセチルアセトン２０部を添加して、全固形分濃度３５％のコーティング組成物を得た。次に試験板として、７０×１５０ｍｍにカットしたアクリルエマルジョン塗料で塗装した建築物パネル板に上記コーティング組成物をエアゾール缶により、乾燥重量１０ｇ／ｍ2で塗布した。塗布後、室温下に１０日放置し形成された塗膜について実施例１と同様にして、諸特性を評価した。結果を表２に示した。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
実施例６
撹拌機、還流冷却器を備えた反応器に、オルガノシランとしてメチルトリメトキシシラン１００部、ジメチルジメトキシシラン５０部、参考例１で得たシリル基含有ビニル重合体５０部、平均粒径０．１μｍのコロイド状アルミナ（アルミナゾル−１００；日産化学製）５０部、更に金属アルコレートとしてジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム２０部をイソプロピルアルコール１０部に溶解した溶液を供給、混合したのち、イオン交換水１５部を加え、６０℃で４時間反応させた。次いで、この反応生成物を室温まで冷却し、β−ジケトン類としてアセチルアセトン２０部を添加して、全固形分濃度３５％のコ−ティング組成物を得た。シーリング材をパテ材に変更し、エアゾール缶で塗布した以外は実施例１と同様の試験板を得た。塗布後、室温下に１０日放置し形成された塗膜について実施例１と同様にして、諸特性を評価した。結果を表２に示した。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
実施例７
撹拌機、還流冷却器を備えた反応器に、オルガノシランとしてメチルトリメトキシシラン１００部、ジメチルジメトキシシラン５０部、参考例１で得たシリル基含有ビニル重合体５０部、平均粒径０．１μｍのコロイド状シリカ（イソプロパノールシリカゾル）５０部、金属アルコレートとしてジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム２０部をイソプロピルアルコール１０部に溶解した溶液を供給、混合したのち、イオン交換水１５部を加え、６０℃で４時間反応させた。次いで、この反応生成物を室温まで冷却し、β−ジケトン類としてアセチルアセトン２０部を添加して、全固形分濃度３５％のコーティング組成物を得た。次に試験板として、７０×１５０ｍｍにカットしたＡＢＳ板に上記コーティング組成物をエアゾール缶により、乾燥重量で１０ｇ／ｍ2塗布した。塗布後、室温下に１０日放置し形成された塗膜について実施例１と同様にして、諸特性を評価した。結果を表２に示した。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
実施例８
撹拌機、還流冷却器を備えた反応器に、オルガノシランとしてメチルトリメトキシシラン１００部、ジメチルジメトキシシラン５０部、参考例１で得たシリル基含有ビニル重合体５０部、平均粒径０．１μｍのコロイド状アルミナ（アルミナゾル−１００；日産化学製）５０部、金属アルコレートとしてジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム２０部をイソプロピルアルコール１０部に溶解した溶液を供給、混合したのち、イオン交換水１５部を加え、６０℃で４時間反応させた。次いで、この反応生成物を室温まで冷却し、β−ジケトン類としてアセチルアセトン２０部を添加して、全固形分濃度３５％のコーティング組成物を得た。次に試験板として、７０×１５０ｍｍにカットしたコンクリートモルタル板に、上記コーティング組成物をエアゾール缶により、乾燥重量で１０ｇ／ｍ2塗布した。塗布後、室温下に１０日放置し形成された塗膜について実施例１と同様にして、諸特性を評価した。結果を表２に示した。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
比較例１
撹拌機、還流冷却器を備えた反応器に、オルガノシランとしてメチルトリメトキシシラン１００部、ジメチルジメトキシシラン５０部、金属キレート化合物としてジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム２０部を供給、混合したのち、イオン交換水１５部を加え、６０℃で４時間反応させた。次いで、この反応生成物を室温まで冷却し、β−ジケトン類としてアセチルアセトン２０部を添加して、全固形分濃度３５％のコーティング組成物を得た。次に試験板として、７０×１５０mmにカットした２枚の建築物パネル板の目地部を作り、その隙間にシリコーン系シーリング材を充填した。更に上記コーティング組成物を乾燥重量１０ｇ／ｍ2でエアースプレーにより、シーリング材表面に塗布した。塗布後、室温下に１０日放置し形成された塗膜について実施例１と同様にして、諸特性を評価した。結果を表３に示した。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
比較例２
撹拌機、還流冷却器を備えた反応器にオルガノシランとしてメチルトリメトキシシラン１００部、ジメチルジメトキシシラン５０部、平均粒径０．１μｍのコロイド状シリカ（イソプロパノールシリカゾル）５０部、平均粒径０．１μｍのコロイド状アルミナ（アルミナゾル−１００；日産化学製）５０部、更に金属アルコレートとしてジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム２０部を供給、混合したのち、イオン交換水１５部を加え、６０℃で４時間反応させた。次いで、この反応生成物を室温まで冷却し、β−ジケトン類としてアセチルアセトン２０部を添加して、全固形分濃度３５％のコーティング組成物を得た以外は、実施例１と同様にして試験板を得、塗膜について諸特性を評価した。結果を表３に示した。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
比較例３
撹拌機、還流冷却器を備えた反応器にオルガノシランとしてメチルトリメトキシシラン１００部、ジメチルジメトキシシラン５０部、金属アルコレートとしてジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム２０部を供給、混合したのち、イオン交換水１５部を加え、６０℃で４時間反応させた。次いで、この反応生成物を室温まで冷却し、β−ジケトン類としてアセチルアセトン２０部を添加して、全固形分濃度３５％のコーティング組成物を得た。次に試験板として、７０×１５０ｍｍにカットした２枚の建築物パネル板の目地部を作り、その隙間にシリコーン系シーリング材を充填した。更に上記コーティング組成物をエアゾール缶により、シーリング材表面に乾燥重量で１０ｇ／ｍ2塗布した。塗布後、室温下に１０日放置し形成された塗膜について実施例１と同様にして、諸特性を評価した。結果を表３に示した。
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
比較例４
撹拌機、還流冷却器を備えた反応器にオルガノシランとしてメチルトリメトキシシラン１００部、ジメチルジメトキシシラン５０部、金属アルコレートとしてジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム２０部を供給、混合したのち、イオン交換水１５部を加え、６０℃で４時間反応させた。次いで、この反応生成物を室温まで冷却し、β−ジケトン類としてアセチルアセトン２０部を添加して、全固形分濃度３５％のコーティング組成物を得た。次に試験板として、７０×１５０ｍｍにカットしたアクリルエマルジョン塗料で塗装した建築物パネル板に上記コーティング組成物をエアゾール缶により、乾燥重量で１０ｇ／ｍ2塗布した。塗布後、室温下に１０日放置し形成された塗膜について実施例１と同様にして、諸特性を評価した。結果を表３に示した。
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
比較例５
撹拌機、還流冷却器を備えた反応器にオルガノシランとしてメチルトリメトキシシラン１００部、ジメチルジメトキシシラン５０部、平均粒径０．１μｍのコロイド状シリカ（イソプロパノールシリカゾル）５０部、金属アルコレートとしてジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム２０部を供給、混合したのち、イオン交換水１５部を加え、６０℃で４時間反応させた。次いで、この反応生成物を室温まで冷却し、β−ジケトン類としてアセチルアセトン２０部を添加して、全固形分濃度３５％のコーティング組成物を得た。次に試験板として、７０×１５０ｍｍにカットしたコンクリートモルタル板に上記コーティング組成物をエアゾール缶により、乾燥重量で１０ｇ／ｍ2塗布した。塗布後、室温下に１０日放置し形成された塗膜について実施例１と同様にして、諸特性を評価した。結果を表３に示した。
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
【表１】
2000109748.tif 000003
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
【表２】
2000109748.tif 000004
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
【表３】
2000109748.tif 000005
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
表１〜３に示される結果から、本発明のコーティング組成物は、塗布方法がスプレー方式でも、エアゾール缶による方式でも、シーリング材、パテ材に対して密着性に優れ、耐候性、耐温水性、耐汚染性にも優れることが明らかである。一方、（ｂ）シリル基含有ビニル系重合体に欠ける比較例１〜５のコーティング組成物は、密着性、耐温水性、耐候性、耐汚染性に劣る。
【手続補正３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
【発明の効果】
本発明のコーティング組成物は、建築物の内外装の目地部のシーリング材、あるいは補修に用いられるパテ材等の材料の表面に塗布され、それらの材料に防汚性、耐候性、耐水性、気密性、耐変色性等が付与される。また、本発明のコーティング組成物が充填されたエアゾール缶は、容易な操作で、シーリング材、パテ材、その他の基材表面にコーティング組成物を塗布することができる。