【手続補正書】
【提出日】平成17年5月23日(2005.5.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式Ｉ
【化１】
1999106392.tif 000001
｛式中、Ｍがチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルを意味し、
Ｘが弗素、塩素、臭素、沃素、水素、Ｃ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールまたは−ＯＲ10を意味し、
このＲ10がＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリール、それぞれアルキル基部分に１から１０個の、アリール基部分に６から２０個の炭素原子を有する、アルキルアリール、アリールアルキル、フルオロアルキルまたはフルオロアリールであり、
Ｒ1 からＲ8 が、水素、Ｃ1 −Ｃ10アルキル、置換基としてＣ1 −Ｃ10アルキルを持っていてもよい５から７員のシクロアルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールもしくはアリールアルキル、（これらの隣接する２個の基が合体して炭素原子数４から１５の環式基を形成してもよい）、またはＳｉ（Ｒ11）3 を意味し、
このＲ11がＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールまたはＣ3 −Ｃ10シクロアルキルであり、
Ｒ9 が
【化２】
1999106392.tif 000002
を意味し、
上記Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −Ｃ10アルキル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6−Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ1 −Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7 −Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケニル基またはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味し、Ｒ12とＲ13またはＲ12とＲ14が、それぞれこれらを結合している原子と共に環を形成してもよく、
上記Ｍ1 が珪素またはゲルマニウムである｝で表されるラセミ性アンサ−メタロセン錯体の製造方法であって、
下式ＩＩ
【化３】
1999106392.tif 000003
｛式中、Ｒ1 からＲ8 が水素、Ｃ1 −Ｃ10アルキル、置換基としてＣ1 −Ｃ10アルキルを持っていてもよい５から７員のシクロアルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールもしくはアリールアルキル、（これらの隣接する２個の基が合体して炭素原子数４から１５の環式基を形成してもよい）、またはＳｉ（Ｒ11）3 を意味し、
このＲ11がＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールまたはＣ3 −Ｃ10シクロアルキルであり、
Ｒ9 が
【化４】
1999106392.tif 000004
を意味し、
上記Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −Ｃ10アルキル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6−Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ1 −Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7 −Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケニル基またはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味し、Ｒ12とＲ13またはＲ12とＲ14が、それぞれこれらを結合している原子と共に環を形成してもよく、
上記Ｍ1 が珪素またはゲルマニウムである｝で表される錫化合物を、
式ＭＸｎ
（式中、Ｍがチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルを意味し、
Ｘが弗素、塩素、臭素、沃素または−ＯＲ10を意味し、
このＲ10がＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリール、それぞれアルキル基部分に１から１０個の、アリール基部分に６から２０個の炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、フルオロアルキルまたはフルオロアリールを意味し、
ｎが３から５の整数を意味する）で表される遷移金属化合物と反応させることを特徴とする方法。
【請求項２】
上記置換基Ｒ2 とＲ5 が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれＣ1 −Ｃ10アルキル、５から７員のシクロアルキル（置換基としてＣ1−Ｃ10アルキルを持っていてもよい）、Ｃ6 −Ｃ15アリールもしくはアリールアルキル、またはＳｉ（Ｒ11）3 （このＲ11はＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールまたはＣ3 −Ｃ10シクロアルキルである）を意味することを特徴とする、請求項（１）の方法。
【請求項３】
上記Ｒ9 が
【化５】
1999106392.tif 000005
（式中、Ｒ12、Ｒ13が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −Ｃ10アルキル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6 −Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ1 −Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7 −Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケニル基またはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味し、Ｒ12とＲ13がこれらを結合している原子と共に環を形成してもよく、
Ｍ1 が珪素を意味する）で表される基を意味することを特徴とする、請求項（１）または（２）の方法。
【請求項４】
錫化合物ＩＩがラセミ形態であることを特徴とする、請求項（１）から（３）のいずれか１項の方法。
【請求項５】
下式ＩＩ
【化６】
1999106392.tif 000006
｛式中、Ｒ1 からＲ8 が水素、Ｃ1 −Ｃ10アルキル、置換基としてＣ1 −Ｃ10アルキルを持っていてもよい５から７員のシクロアルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールもしくはアリールアルキル、（これらの隣接する２個の基が合体して炭素原子数４から１５の環式基を形成してもよい）、またはＳｉ（Ｒ11）3 を意味し、
このＲ11がＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールまたはＣ3 −Ｃ10シクロアルキルであり、
Ｒ9 が
【化７】
1999106392.tif 000007
を意味し、
上記Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −Ｃ10アルキル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6−Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ1 −Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7 −Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケニル基またはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味し、Ｒ12とＲ13またはＲ12とＲ14が、それぞれこれらを結合している原子と共に環を形成してもよく、
上記Ｍ1 が珪素またはゲルマニウムである｝で表される錫化合物ＩＩ。
【請求項６】
上記置換基Ｒ2 とＲ5 が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれＣ1 −Ｃ10アルキル、５から７員のシクロアルキル（置換基としてＣ1−Ｃ10アルキルを持っていてもよい）、Ｃ6 −Ｃ15アリールもしくはアリールアルキル、またはＳｉ（Ｒ11）3 （このＲ11はＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールまたはＣ3 −Ｃ10シクロアルキルである）を意味することを特徴とする、請求項（５）の錫化合物ＩＩ。
【請求項７】
上記Ｒ9 が
【化８】
1999106392.tif 000008
（式中、Ｒ12、Ｒ13が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −Ｃ10アルキル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6 −Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ1 −Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7 −Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケニル基またはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味し、Ｒ12とＲ13がこれらを結合している原子と共に環を形成してもよく、
Ｍ1 が珪素を意味する）で表される基を意味することを特徴とする、請求項（５）または（６）の錫化合物ＩＩ。
【請求項８】
ラセミ形態であることを特徴とする、請求項（５）から（７）のいずれか１項の錫化合物。
【請求項９】
下式ＩＩ
【化９】
1999106392.tif 000009
｛式中、Ｒ1 からＲ8 が水素、Ｃ1 −Ｃ10アルキル、置換基としてＣ1 −Ｃ10アルキルを持っていてもよい５から７員のシクロアルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールもしくはアリールアルキル、（これらの隣接する２個の基が合体して炭素原子数４から１５の環式基を形成してもよい）、またはＳｉ（Ｒ11）3 を意味し、
このＲ11がＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールまたはＣ3 −Ｃ10シクロアルキルであり、
Ｒ9 が
【化１０】
1999106392.tif 000010
を意味し、
上記Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −Ｃ10アルキル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6−Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ1 −Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7 −Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケニル基またはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味し、Ｒ12とＲ13またはＲ12とＲ14が、それぞれこれらを結合している原子と共に環を形成してもよく、
上記Ｍ1 が珪素またはゲルマニウムである｝で表される錫化合物の製造方法であって、
下式ＩＩＩ
【化１１】
1999106392.tif 000011
｛式中、Ｒ1 からＲ8 が水素、Ｃ1 −Ｃ10アルキル、置換基としてＣ1 −Ｃ10アルキルを持っていてもよい５から７員のシクロアルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールもしくはアリールアルキル、（これらの隣接する２個の基が合体して炭素原子数４から１５の環式基を形成してもよい）、またはＳｉ（Ｒ11）3 を意味し、
このＲ11がＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールまたはＣ3 −Ｃ10シクロアルキルであり、
Ｒ9 が
【化１２】
1999106392.tif 000012
を意味し、
上記Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −Ｃ10アルキル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6−Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ1 −Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7 −Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケニル基またはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味し、Ｒ12とＲ13またはＲ12とＲ14が、それぞれこれらを結合している原子と共に環を形成してもよく、
上記Ｍ1 が珪素またはゲルマニウムである｝で表されるブリッジされたシクロペンタジエン誘導体を、
下式ＩＶ
【化１３】
1999106392.tif 000013
（式中、Ｒ15、Ｒ16が相互に同じでも異なってもよく、それぞれＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ3 −Ｃ10シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル、Ｃ6 −Ｃ10フルオロアリール、Ｃ6 −Ｃ10アリール、Ｃ7 −Ｃ40アリールアルキルまたはＣ7 −Ｃ40アルキルアリールを意味する）で表される錫テトラアミドと反応させることを特徴とする方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
【化１５】
1999106392.tif 000014
を意味し、上記Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −Ｃ10アルキル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6−Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ1 −Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7 −Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケニル基またはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味するが、Ｒ12とＲ13またはＲ12とＲ14が、それぞれこれらを結合している原子と共に環を形成してもよく、上記Ｍ1 は、珪素またはゲルマニウムである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
【化１７】
1999106392.tif 000015
を意味し、これらのＲ12、Ｒ13が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −Ｃ10アルキル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6 −Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ1 −Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7 −Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケニル基またはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味するか、あるいはまたＲ12とＲ13がこれらを結合している原子と共に環を形成してもよく、Ｍ1 が珪素を意味する場合のアンサ−メタロセン錯体Ｉも好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
【化１９】
1999106392.tif 000016
を意味し、上記Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −Ｃ10アルキル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6−Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ1 −Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7 −Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケニル基またはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味するが、Ｒ12とＲ13またはＲ12とＲ14が、それぞれこれらを結合している原子と共に環を形成してもよく、上記Ｍ1 は、珪素またはゲルマニウムである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
【化２１】
1999106392.tif 000017
を意味し、上記Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −Ｃ10アルキル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6−Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ1 −Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7 −Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケニル基またはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味するが、Ｒ12とＲ13またはＲ12とＲ14が、それぞれこれらを結合している原子と共に環を形成してもよく、上記Ｍ1 が珪素またはゲルマニウムである場合の、シクロペンタジエン誘導体ＩＩＩを、下式ＩＶ