(57)【要約】      （修正有）【課題】オキシム化合物をベックマン転位してアミド又はラクタムを製造するための工業的な方法の提供。【解決手段】オキシム化合物を塩化シアヌルおよび塩化亜鉛を触媒としてベックマン転位してアミド又はラクタムを製造するに当たり、非極性溶媒に特定割合のニトリル化合物を添加する事を特徴とするアミド又はラクタムの製造方法であり、非極性溶媒に特定割合のニトリル化合物を添加することで、転位反応速度が大幅に改善され、塩化シアヌル触媒使用量を大幅に低減できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オキシム化合物を塩化シアヌルおよび塩化亜鉛を触媒として非極性溶媒存在下ベックマン転位してアミド又はラクタムを製造する方法であって、ニトリル化合物を添加する事を特徴とするアミド又はラクタムの製造方法。
【請求項２】
オキシム化合物が、シクロドデカノンオキシムであり、ラクタムがラウロラクタムである請求項１記載のアミド又はラクタムの製造方法。
【請求項３】
ニトリル化合物の添加量が非極性溶媒に対して０．４０重量％から２０重量％の範囲になるようにニトリル化合物を添加する請求項１又は２記載のアミド又はラクタムの製造方法。
【請求項４】
ニトリル化合物がアセトニトリルまたはベンゾニトリルである請求項１又は２記載のアミド又はラクタムの製造方法。
【請求項５】
シクロドデカノンオキシムに対して、０．５ｍｏｌ％以下の塩化シアヌル存在下で行う事を特徴とする請求項１乃至４記載のアミド又はラクタムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医薬、農薬、染料、ポリアミドなどの原料、溶剤等として有用なラクタム又
はアミドの製造法、より詳細には、前記アミド又はラクタムをオキシム化合物の転位反応
により製造する方法に関するものである。
特にシクロドデカノンオキシムをベックマン転位し、１２―ナイロンの原料として有用
なラウロラクタムを製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、オキシム化合物からラクタムを製造する工業的方法として、硫酸を転位剤としてベックマン転位する方法が一般的である。しかし、この方法ではラクタム収率は極めて優れているが、硫酸がオキシム化合物と当モル必要であること、反応後に硫酸をアンモニアなどの塩基で中和することが必須で、このために副生成物として、大量の硫酸アンモニウムが排出されることが大きな問題であった。
そのような問題を解決する方法として触媒によるベックマン転位が研究開発されているが、その中でも、塩化シアヌルを触媒としてベックマン転位する方法はラクタム収率に優れているため、有望な方法とされている。（特許文献１、２、３、非特許文献１  参照）しかしながら、いずれの公知文献においても塩化シアヌル触媒の使用量は多く、使用量の最も少ない特許文献３においても、塩化シアヌル使用量は１ｍｏｌ％以上であり、それよりも少ない使用量ではオキシム化合物の転位速度が急激に下がり、工業的に満足なラクタム収率が得られていない。
さらに、塩化シアヌル触媒を用いたオキシム化合物の転位反応では、反応が終了しオキシム化合物が存在しなくなると、シアヌル酸などの種々のトリアジン化合物に変化してしまうため、塩化シアヌル触媒を再使用することが困難となり、使用後触媒の廃棄処分が必要となる。したがって、工業的にはできるだけ少量の塩化シアヌルを使用することが製造コストの観点から、また、環境への配慮から有利となる。さらに一般にシアヌル酸などのトリアジン化合物は有機溶媒への溶解度が低いため、反応終了時に固体析出物になってしまい、運転操作上の種々の問題が生じる可能性やその除去設備が余分に必要になるという問題も残る。
【０００３】
【特許文献１】特公昭４６−２３７４０号公報
【特許文献２】特開２００６−２１９４７０号公報
【特許文献３】ＷＯ２００７−１２５００２
【特許文献４】特公昭５１−４６１０９号公報
【非特許文献１】Journal of American Chemical Society, ｖｏｌ．１２７，ｐ１１２４０ (２００５)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上述の塩化シアヌル触媒の問題点を大幅に改善した、オキシム化合物をベックマン転位してアミド又はラクタムを製造するための、簡便で工業的に有利な方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の課題は、オキシム化合物を塩化シアヌルおよび塩化亜鉛を触媒としてベックマン転位してアミド又はラクタムを製造するに当たり、非極性溶媒に特定割合のニトリル化合物を添加する事を特徴とするアミド又はラクタムの製造方法によって解決される。すなわち、非極性溶媒に特定割合のニトリル化合物を添加することで、転位反応速度が大幅に改善され、その結果、塩化シアヌル触媒使用量を大幅に低減できることを見出し、本発明に至った。非極性溶媒に特定割合のニトリル化合物を添加することで転位反応速度が大幅に改善されるという、ニトリル化合物の効果について詳細な理由は不明であるが、ニトリル化合物以外の極性化合物ではこのような効果が認められないことや、非極性溶媒に対して特定の割合の範囲でニトリル化合物の添加効果が認められることから、単にニトリル化合物の添加による溶媒の極性が変化したことによるものではなく、ニトリル化合物が助触媒的な働きをしているものと推測される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、オキシム化合物をベックマン転位してアミド又はラクタムを製造するための、簡便かつ工業的に有利な製造方法を提供することができる。特に、シクロドデカノンオキシムから高選択性、高収率でラウロラクタムを製造する事ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００８】
本発明でのアミド又はラクタムの製造方法は、塩化シアヌルおよび塩化亜鉛を触媒として、非極性溶媒の存在下、オキシム化合物をベックマン転位してアミド又はラクタムを製造するに当たり、ニトリル化合物を添加する事を特徴とする。
【０００９】
本発明においてオキシム化合物は特に制限されず、製造目的のアミド又はラクタムに応
じて適宜選択することができる。例えば、下記式（１）で表される化合物が挙げられる。
【００１０】
【化１】
2010132589.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ有機基を示し、何れか一方は水素原子であってもよい。
また、結合して環を形成してもよい。）
【００１１】
上記Ｒ１、Ｒ２における有機基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、アラルキル基、芳香族性又は非芳香族性の複素環基などが挙げられる。これらの有機基は、反応を阻害しない範囲で種々の置換基、例えば、ハロゲン原子、オキソ基、メルカプト基、置換オキシ基（例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基など）、置換チオ基、置換オキシカルボニル基、置換又は無置換カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、置換アミノアルキル基などを有していてもよい。
【００１２】
ここで、アルキル基としては、例えば、炭素原子数１〜２０のアルキル基が挙げられるが、好ましくは炭素原子数１〜１２のアルキル基であり、さらに好ましくは炭素原子数２〜８のアルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ペンタデシル基などが挙げられる。
【００１３】
アルケニル基としては、例えば、炭素原子数２〜２０のアルケニル基が挙げられるが、好ましくは炭素原子数２〜１２のアルケニル基であり、さらに好ましくは炭素原子数２〜８のアルケニル基である。具体的には、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、１−ペンテニル基、１−オクテニル基などが挙げられる。
【００１４】
アルキニル基としては、例えば、炭素原子数２〜２０のアルキニル基が挙げられるが、好ましくは炭素原子数２〜１２のアルキニル基であり、さらに好ましくは炭素原子数２〜８のアルキニル基である。具体的には、エチニル基、１−プロピニル基などが挙げられる。
【００１５】
シクロアルキル基としては、例えば、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基が挙げられるが、好ましくは炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基である。具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基などが挙げられる。
【００１６】
シクロアルケニル基としては、例えば、炭素原子数３〜２０のシクロアルケニル基が挙げられるが、好ましくは炭素原子数３〜１５のシクロアルケニル基である。具体的には、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロオクテニル基などが挙げられる。
【００１７】
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
【００１８】
アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基などが挙げられる。
【００１９】
芳香族性又は非芳香族性の複素環基としては、例えば、２−ピリジル基、２−キノリル基、２−フリル基、２−チエニル基、４−ピペリジニル基などが挙げられる。
【００２０】
Ｒ１、Ｒ２が結合して環を形成する場合、形成される環としては、例えば、２〜３０員環が挙げられるが、好ましくは４〜２０員環であり、さらに好ましくは５〜１４員環である。
【００２１】
これらの有機基は環形成の有無によらず、反応を阻害しなければ特に限定されることなく種々の置換基を有してもよい。例えば、ハロゲン原子、オキソ基、メルカプト基、置換オキシ基（アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基など）、置換チオ基、置換オキシカルボニル基、置換又は無置換カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、置換アミノアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基（フェニル、ナフチル基など）、アラルキル基、複素環基などが挙げられる。
【００２２】
式（１）で表されるオキシム化合物として、具体的には、アセトアルデヒドオキシム、アセトンオキシム、２−ブタノンオキシム、２−ペンタノンオキシム、３−ペンタノンオキシム、１−シクロヘキシル−１−プロパノンオキシム、ベンズアルデヒドオキシム、アセトフェノンオキシム、ベンゾフェノンオキシム、４−ヒドロキシアセトフェノンオキシムなどが挙げられ、環を形成したものとしては、シクロプロパノンオキシム、シクロブタノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、シクロへプタノンオキシム、シクロオクタノンオキシム、シクロノナノンオキシム、シクロデカノンオキシム、シクロドデカノンオキシム、シクロトリデカノンオキシム、シクロテトラデカノンオキシム、シクロペンタデカノンオキシム、シクロヘキサデカノンオキシム、シクロオクタデカノンオキシム、シクロノナデカノンオキシムなどが挙げられる。
【００２３】
オキシム化合物は、１種又は２種以上を選択して使用することができる。
【００２４】
オキシム化合物は、式（１）で表されるオキシム化合物に対応するケトンまたはアルデヒドとヒドロキシルアミン又はその塩を反応させることによって得られる。例えば、シクロドデカノンオキシムは、特許文献４に記載されているように、シクロドデカノンと硫酸ヒドロキシルアミンを反応させることによって得られる。
また、Ｎ−ヒドロキシコハク酸イミド、Ｎ−ヒドロキシフタル酸イミド、Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシピロメリット酸ジイミド、Ｎ−ヒドロキシグルタルイミド、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタレンジカルボン酸イミド、Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−１，８，４，５−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミドなどの脂肪族多価カルボン酸無水物（環状無水物）又は芳香族多価カルボン酸無水物（環状無水物）から誘導されるＮ−ヒドロキシイミド化合物及び該Ｎ−ヒドロキシイミド化合物のヒドロキシル基に保護基（例えば、アセチル基等のアシル基など）を導入することにより得られる化合物の存在下、メチル基又はメチレン基を有する化合物と、亜硝酸エステル又は亜硝酸塩とを反応させることによっても製造することができる。
その他、シクロドデカンを光ニトロソ化する方法、シクロドデカノンをチタノシリケートのような触媒の存在下にアンモニア及び過酸化水素と反応させる方法等により、製造することもできる。
【００２５】
塩化シアヌルは、オキシム化合物に対して、０．５ｍｏｌ％以下、好ましくは０．２５〜０．５ｍｏｌ％である。
塩化亜鉛は、オキシム化合物に対して、５ｍｏｌ％以下、好ましくは０．２５〜５ｍｏｌ％である。
非極性溶媒としては、反応に対して実質的に悪影響を与えない溶媒であって、常温で液体の非極性溶媒、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、シクロドデカン、ハイドロクメンなどの脂肪族炭化水素類、、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラリン、クメン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素、などが挙げられるが、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラリン、クメン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素が好ましく、特にトルエンが好ましい。。
非極性溶媒中のオキシム化合物の濃度は、通常１０〜８０重量％、好ましくは３０〜６０重量％である。
なお、非極性溶媒中のオキシム化合物の濃度は、下式で定義される。
【００２６】
非極性溶媒中のオキシム化合物の濃度＝
１００×（オキシム化合物の重量）／〔オキシム化合物の重量+非極性溶媒の重量＋ニトリル化合物の重量〕
【００２７】
ニトリル化合物としては、反応に対して実質的に悪影響を与えないニトリル化合物であって、常温で液体のニトリル化合物、例えば、アセトニトリル、ブチロ二トリル、イソブチロニトリル、バレロニトリル、イソバレロニトリル、トリメチルアセトニトリル、ヘキサンニトリル、ヘプタンニトリル、オクタンニトリル、ノナンニトリル、ドデカンニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリルのような脂肪族ニトリル、シクロプロピルアセトニトリル、シクロペンタンカルボニトリル、シクロヘキサンカルボニトリル、シクロヘプタンカルボニトリルのような脂環式ニトリル、ベンゾニトリル、o-トルニトリル、m-トルニトリル、２−エチルベンゾニトリル、４−エチルベンゾニトリル、フェニルアセトニトリル、o-トリルアセトニトリル、m-トリルアセトニトリル、p-トリルアセトニトリル、２−フェニルブチロニトリル、４−フェニルブチロニトリルのような芳香族ニトリル、などが挙げられるが、特にアセトニトリル、ベンゾニトリルが好ましい。
【００２８】
ニトリル化合物の使用量は添加率として、０．４重量％から２０重量％の範囲、好ましくは０．５重量％から２０重量％の範囲、更に好ましくは１０重量％から２０重量％の範囲である。かかる範囲でニトリル化合物を添加することで、ラウロラクタムの収率改善効果が得られる。ニトリル化合物の添加率が０．４重量％より少なくても、２０重量％より多くなってもニトリル化合物添加による大きなラクタム収率改善効果は得られない。なお、ニトリル化合物の添加率は以下の式で示される。
【００２９】
ニトリル化合物の添加率＝１００×（ニトリル化合物添加量 ｇ）／｛（非極性溶媒添加量 ｇ）＋（ニトリル化合物添加量 ｇ）｝
【００３０】
反応温度としては、高温度ほど反応速度が大きくなるので反応が短時間で完了し、工業的に有利であるが、使用する溶媒やニトリル化合物の沸点を超えない温度で転位反応を行うことが好ましい。使用する溶媒やニトリル化合物の沸点を超えた温度で反応を行う場合には反応容器内の圧力が大気圧以上となり、高価な耐圧容器を使用しなければならず、また、安全上の配慮も必要になることから、工業的には好ましくない。具体的な反応温度としては、８０〜１２０℃が工業的な観点から好ましい。
【００３１】
反応圧力については、特に制限はないが、通常は、設備コスト面、操作面、安全面の観点から大気圧で行うのが好ましい。
【００３２】
反応の雰囲気についても特に制限はなく、操作面及び設備コスト面から、空気中、または、窒素ガス、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガス雰囲気中で行うことが好ましい。
【００３３】
ベックマン転位反応の形態としては、回分式反応、連続式反応いずれでもよいが、工業的見地からは連続式反応が好ましい。反応器としては、回分式反応器、管型連続反応器、槽型連続反応器、槽型多段式連続反応器などを使用することができるが、管型連続反応器、槽型連続反応器、槽型多段式連続反応器などの連続反応器が好ましい。
【００３４】
本発明の方法で、式（１）で表されるオキシム化合物を処理した場合にはアミド化合物
が生成し、環状オキシム化合物の場合は、ラクタムが生成する。具体的には、アセトフェ
ノンオキシムからはアセトアニリドなどが生成し、シクロアルカノンオキシムからは員数
の１つ多いラクタムが生成する。
例えば、シクロヘキサノンオキシムからはε−カプロラクタム、シクロヘプタノンオキ
シムからは７−ヘプタンラクタム、シクロオクタノンオキシムからは８−オクタンラクタ
ム、シクロドデカノンオキシムからはラウロラクタムが生成する。
【００３５】
反応終了後、生成物は、例えば、濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、再結晶、吸着、カラ
ムクロマトグラフィーなどの分離手段やこれらの組み合わせにより分離精製できる。
例えば、シクロドデカノンオキシムの反応後の処理としては、水を添加、有機溶媒で抽
出した後、溶媒を留去することによりラウロラクタムを得ることができ，更に、蒸留・結
晶化等により分離・精製することができる。
【００３６】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００３７】
（実施例１）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２２ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２４ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１３２ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．８２ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）４．５１ｇ、ニトリル化合物としてベンゾニトリル（和光純薬製品）０．５２ｇ（添加率：１０．３重量％）加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は９９．８％。生成したラウロラクタムの収率は９９．７％であった。
【００３８】
（実施例２）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２５ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１２５ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．８１ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）４．７６ｇ、ニトリル化合物としてベンゾニトリル（和光純薬製品）０．２６ｇ（添加率：５．２重量％）加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は１００％。生成したラウロラクタムの収率は９９．９％であった。
【００３９】
（実施例３）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２５ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１２４ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．７９ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）４．８８ｇ、ニトリル化合物としてベンゾニトリル（和光純薬製品）０．１３ｇ（添加率：２．６重量％）加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は１００％。生成したラウロラクタムの収率は９９．７％であった。
【００４０】
（実施例４）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２４ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２６ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１３４ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．９４ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）４．９１ｇ、ニトリル化合物としてベンゾニトリル（和光純薬製品）０．１０５ｇ（添加率：２．１重量％）加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は１００％。生成したラウロラクタムの収率は９９．８％であった。
【００４１】
（実施例５）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２４ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２６ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１２４ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．７９ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）４．９３ｇ、ニトリル化合物としてベンゾニトリル（和光純薬製品）０．０８ｇ（添加率：１．６重量％）加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は９９．３％。生成したラウロラクタムの収率は９９．１％であった。
【００４２】
（実施例６）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２２ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２４ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．７９ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）４．９５ｇ、ニトリル化合物としてベンゾニトリル（和光純薬製品）０．０５ｇ（添加率：１．０重量％）加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は９８．７％。生成したラウロラクタムの収率は９６．１％であった。
【００４３】
（実施例７）  ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２５ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１１９ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．７２ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）４．９７ｇ、ニトリル化合物としてベンゾニトリル（和光純薬製品）０．０２ｇ（添加率：０．４０重量％）加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は８９．２％。生成したラウロラクタムの収率は８８．６％であった。
【００４４】
（実施例８）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２４ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２６ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１２２ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．７６ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）４．２６ｇ、ニトリル化合物としてベンゾニトリル（和光純薬製品）０．７６ｇ（添加率：１５．１重量％）加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は９９．９％。生成したラウロラクタムの収率は９８．７％であった。
【００４５】
（実施例９）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２５ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１３４ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．９４ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）４．００ｇ、ニトリル化合物としてベンゾニトリル（和光純薬製品）１．０１ｇ（添加率：２０．２重量％）加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は７８．５％。生成したラウロラクタムの収率は６７．４％であった。
【００４６】
（比較例１）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２５ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１３４ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．９４ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）３．５０ｇ、ニトリル化合物としてベンゾニトリル（和光純薬製品）１．５１ｇ（添加率：３０．１重量％）加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は４９．８％。生成したラウロラクタムの収率は３８．７％であった。
【００４７】
（比較例２）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２４ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２６ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１３４ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．９４ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）２．５０ｇ、ニトリル化合物としてベンゾニトリル（和光純薬製品）２．５２ｇ（添加率：５０．２重量％）加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は１８．２％。生成したラウロラクタムの収率は１７．４％であった。
【００４８】
（比較例３）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２５ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１３１ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．８２ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で、ニトリル化合物としてベンゾニトリル（和光純薬製品）５．００ｇ（添加率：１００重量％）を加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は１３．６％。生成したラウロラクタムの収率は１２．０％であった。
【００４９】
（比較例４）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２１ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２３ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．７８ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で、溶媒としてトルエン（和光純薬製品）５．０ｇを加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。この場合、ニトリル化合物は添加しなかった（添加率：０重量％）。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は６１．３％。生成したラウロラクタムの収率は６０．８％であった。
【００５０】
（実施例１０）
ステンレス製耐圧反応管（容積５０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２５ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１２１ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．７５ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）４．５１ｇ、ニトリル化合物としてアセトニトリル（和光純薬製品）０．５０ｇ（添加率：１０．０重量％）加えた後、９５℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は９９．３％。生成したラウロラクタムの収率は９５．４％であった。
【００５１】
（実施例１１）
ステンレス製耐圧反応管（容積５０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２５ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１２４ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．７９ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）４．７６ｇ、ニトリル化合物としてアセトニトリル（和光純薬製品）０．２５ｇ（添加率：５．０重量％）加えた後、９５℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は９６．１％。生成したラウロラクタムの収率は９１．０％であった。
【００５２】
（実施例１２）
ステンレス製耐圧反応管（容積５０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２２ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２４ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１２４ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．７９ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）４．９３ｇ、ニトリル化合物としてアセトニトリル（和光純薬製品）０．１０ｇ（添加率：２．０重量％）加えた後、９５℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は８５．３％。生成したラウロラクタムの収率は８１．６％であった。
【００５３】
（実施例１３）
ステンレス製耐圧反応管（容積５０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２５ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．７９ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）４．９６ｇ、ニトリル化合物としてアセトニトリル（和光純薬製品）０．０５ｇ（添加率：１．０重量％）加えた後、９５℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は９３．７％。生成したラウロラクタムの収率は９１．８％であった。
【００５４】
（比較例５）
ステンレス製耐圧反応管（容積５０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２５ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１４２ｇ（シクロドデカノンオキシムの２．０５ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）２．５１ｇ、ニトリル化合物としてアセトニトリル（和光純薬製品）２．５０ｇ（添加率：５０．０重量％）加えた後、９５℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は３２．３％。生成したラウロラクタムの収率は３１．７％であった。
【００５５】
（比較例６）
ステンレス製耐圧反応管（容積５０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２５ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１２８ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．８５ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で、ニトリル化合物としてアセトニトリル（和光純薬製品）５．０１ｇ（添加率：１００重量％）を加えた後、９５℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は５０．５％。生成したラウロラクタムの収率は４９．８％であった。
【００５６】
（比較例７）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２５ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１１８ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．７１ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で、溶媒としてトルエン（和光純薬製品）５．０ｇを加えた後、９５℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。この場合、ニトリル化合物は添加しなかった（添加率：０重量％）。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は３８．２％。生成したラウロラクタムの収率は３７．５％であった。
【００５７】
（比較例８）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２５ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２７ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１２５ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．８１ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）４．５１ｇ、ニトリル化合物の代わりにジメチルホルムアミド（和光純薬製品）０．５０ｇ（添加率：１０．０重量％）加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は２２．８％。生成したラウロラクタムの収率は２１．９％であった。
【００５８】
（比較例９）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２４ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２６ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１２６ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．８２ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）４．７６ｇ、ニトリル化合物の代わりにジメチルホルムアミド（和光純薬製品）０．２６ｇ（添加率：５．２重量％）加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は３１．９％。生成したラウロラクタムの収率は２９．４％であった。
【００５９】
（比較例１０）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２５ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２７ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１２１ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．７５ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）４．９４ｇ、ニトリル化合物の代わりにジメチルホルムアミド（和光純薬製品）０．１３ｇ（添加率：２．６重量％）加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は３８．４％。生成したラウロラクタムの収率は３７．２％であった。
【００６０】
（比較例１１）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２４ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２６ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１２１ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．７５ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）４．０１ｇ、ニトリル化合物の代わりにジメチルホルムアミド（和光純薬製品）１．０１ｇ（添加率：２０．０重量％）加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は９．４％。生成したラウロラクタムの収率は９．６％であった。
【００６１】
（比較例１２）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２５ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１２５ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．８１ｍｏｌ％）を仕込み、ニトリル化合物の代わりにジメチルホルムアミド（和光純薬製品）５．０１ｇ（添加率：１００重量％）加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は７．７％。生成したラウロラクタムの収率は７．２％であった。
【００６２】
（比較例１３）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２５ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの１．７８ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）５．００ｇ、ニトリル化合物の代わりにＮ−メチル−２−ピロリドン（和光純薬製品）０．６１ｇ（添加率：１０．９重量％）加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は５３．４％。生成したラウロラクタムの収率は４８．１％であった。
【００６３】
（比較例１４）
ガラス製反応管（容積３０ｍＬ）にシクロドデカノンオキシム（東京化成製品）１．０ｇを大気雰囲気中で仕込み、次いで窒素ガス雰囲気のグローブボックス中で、塩化シアヌル（和光純薬製品）０．００２３ｇ（シクロドデカノンオキシムの０．２５ｍｏｌ％）、塩化亜鉛（和光純薬製品）０．０１４０ｇ（シクロドデカノンオキシムの２．０２ｍｏｌ％）を仕込み、最後に大気雰囲気中で溶媒としてトルエン（和光純薬製品）４．５１ｇ、ニトリル化合物の代わりにＤＭＳＯ（和光純薬製品）０．５２ｇ（添加率：１０．０重量％）加えた後、１１０℃のオイルバスにセットし、反応を開始した。１時間後、反応管をオイルバスから取り出し放冷した。
反応液をトルエンで希釈した後、ガスクロマトグラフィー装置で生成物を定量分析した。その結果、シクロドデカノンオキシムの転化率は４１．７％。生成したラウロラクタムの収率は３６．４％であった。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】実施例１〜９及び比較例１〜４の結果を示すグラフである。（なお、Ｏｘ１２はシクロドデカノンオキシムを表す。）
【図２】実施例１０〜１３及び比較例５〜７の結果を示すグラフである。
【図３】比較例４及び８〜１２の結果を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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