【手続補正書】
【提出日】平成16年7月30日(2004.7.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、それぞれ少なくとも１層のイエローカプラ−を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラ−を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラ−を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、及び非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層にタイプＡおよびタイプ１〜４の化合物群から選ばれる化合物を含み、少なくとも１層に下記化合物(Ｂ)を含有し、かつ、該感光材料がカラーネガ撮影材料であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(タイプＡ)
Ｘ−Ｙで表される化合物において、Ｘは還元性基を、Ｙは脱離基を表し、Ｘで表される還元性基が１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続くＸ−Ｙ結合の開裂反応を伴ってＹを脱離してＸラジカルを生成し、そこからさらにもう１電子を放出し得る化合物。
(タイプ１)
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く結合開裂反応を伴って、さらに２電子以上の電子を放出し得る化合物。
(タイプ２)
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く炭素−炭素結合開裂反応を伴って、さらにもう１電子を放出し得る化合物で、かつ同じ分子内にハロゲン化銀への吸着性基を２つ以上有する化合物。
(タイプ３)
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く結合形成過程を経た後に、さらに１電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物。
(タイプ４)
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く分子内の環開裂反応を経た後に、さらに１電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物。
化合物（Ｂ）：  以下の一般式（Ｍ−１）又は（Ｍ−２）で表される化合物であり、該化合物を含有しない場合に比較して感光材料の写真感度が増加する化合物。
【数１】
2004206151.tif 000001
式中、式中、Ｒ11、Ｒ12は、置換基を表し、Ｘは、水素原子若しくは、置換基を表す。
ここで、写真感度が増加するとは、下記現像処理工程及び処理液で処理したときに写真感度が増加することをいう。
（処理工程）
工程      処理時間    処理温度        補充量＊        タンク容量
発色現像     3分 5秒     37.8 ℃         20 ｍＬ          11.5Ｌ
漂    白        50秒     38.0 ℃          5 ｍＬ             5Ｌ
定着 (1)        50秒     38.0 ℃          −                 5Ｌ
定着 (2)        50秒     38.0 ℃          8 ｍＬ             5Ｌ
水    洗        30秒     38.0 ℃         17 ｍＬ             3Ｌ
安定 (1)        20秒     38.0 ℃          −                 3Ｌ
安定 (2)        20秒     38.0 ℃         15 ｍＬ             3Ｌ
乾    燥     1分30秒     60.0 ℃
＊補充量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当）
安定液及び定着液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴（２）へ導入した。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たりそれぞれ２．５ｍＬ、２．０ｍＬ、２．０ｍＬである。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含される。
上記処理機の開口面積は発色現像液で１００ｃｍ2、漂白液で１２０ｃｍ2、その他の処理液は約１００ｃｍ2である。
（発色現像液）                        タンク液（ｇ）    補充液（ｇ）
ジエチレントリアミン五酢酸              ３．０            ３．０
カテコール−３，５−ジスルホン酸
ジナトリウム                          ０．３            ０．３
亜硫酸ナトリウム                        ３．９            ５．３
炭酸カリウム                          ３９．０          ３９．０
ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（２−スル
ホナートエチル）ヒドロキシルアミン    １．５            ２．０
臭化カリウム                            １．３            ０．３
沃化カリウム                            １．３ｍｇ          −
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン            ０．０５            −
ヒドロキシルアミン硫酸塩                ２．４            ３．３
２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕
アニリン硫酸塩                        ４．５            ６．５
水を加えて                              １．０Ｌ          １．０Ｌ
ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整）  １０．０５        １０．１８
（漂白液）                            タンク液（ｇ）    補充液（ｇ）
１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二
鉄アンモニウム一水塩                  １１３            １７０
臭化アンモニウム                          ７０            １０５
硝酸アンモニウム                          １４              ２１
コハク酸                                  ３４              ５１
マレイン酸                                ２８              ４２
水を加えて                              １．０Ｌ          １．０Ｌ
ｐＨ〔アンモニア水で調整〕              ４．６            ４．０
（定着（１）タンク液）
上記漂白タンク液と下記定着タンク液の５対９５（容量比）混合液
（ｐＨ６．８）
（定着（２））                      タンク液（ｇ）    補充液（ｇ）
チオ硫酸アンモニウム水溶液             240ｍＬ        720 ｍＬ
（７５０ｇ／Ｌ）
イミダゾール                                ７            ２１
メタンチオスルホン酸アンモニウム            ５            １５
メタンスルフィン酸アンモニウム            １０            ３０
エチレンジアミン四酢酸                    １３            ３９
水を加えて                              １．０Ｌ        １．０Ｌ
ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕        ７．４          ７．４５
（水洗水）
水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
（安定液）    タンク液、補充液共通                      （単位ｇ）
ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム                        ０．０３
ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル        ０．２
（平均重合度１０）
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン・ナトリウム        ０．１０
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩                      ０．０５
１，２，４−トリアゾール                                  １．３
１，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−
イルメチル）ピペラジン                                  ０．７５
水を加えて                                                １．０Ｌ
ｐＨ                                                      ８．５
【請求項２】
支持体上に、それぞれ少なくとも１層のイエローカプラ−を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラ−を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラ−を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、及び非感光性層を有し、少なくとも１層にタイプＡおよびタイプ１〜４の化合物群から選ばれる化合物を含み、かつ、下記化合物(Ｂ)を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(タイプＡ)
Ｘ−Ｙで表される化合物において、Ｘは還元性基を、Ｙは脱離基を表し、Ｘで表される還元性基が１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続くＸ−Ｙ結合の開裂反応を伴ってＹを脱離してＸラジカルを生成し、そこからさらにもう１電子を放出し得る化合物。
(タイプ１)
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く結合開裂反応を伴って、さらに２電子以上の電子を放出し得る化合物。
(タイプ２)
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く炭素−炭素結合開裂反応を伴って、さらにもう１電子を放出し得る化合物で、かつ同じ分子内にハロゲン化銀への吸着性基を２つ以上有する化合物。
(タイプ３)
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く結合形成過程を経た後に、さらに１電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物。
(タイプ４)
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く分子内の環開裂反応を経た後に、さらに１電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物。
化合物（Ｂ）：  以下の一般式（Ｍ−１）又は（Ｍ−２）で表される化合物であり、該化合物を含有しない場合に比較して感光材料の写真感度が増加する化合物。
【数２】
2004206151.tif 000002
式中、Ｒ11は、置換基を表し、Ｒ12が置換アリール基であり、かつＸがアルキル基、カルバモイル基、ハロゲン原子、置換アリールオキシ基、置換アリールチオ基、アルキルチオ基、１−ピラゾリル基のなかから選ばれる。
ここで、写真感度が増加するとは、請求項１に記載する現像処理工程及び処理液で処理したときに写真感度が増加することをいう。
【請求項３】
支持体上に、それぞれ少なくとも１層のイエローカプラ−を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラ−を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラ−を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、及び非感光性層を有し、少なくとも１層にタイプＡおよびタイプ１〜４の化合物群から選ばれる化合物を含み、かつ、下記化合物(Ｂ)を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(タイプＡ)
Ｘ−Ｙで表される化合物において、Ｘは還元性基を、Ｙは脱離基を表し、Ｘで表される還元性基が１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続くＸ−Ｙ結合の開裂反応を伴ってＹを脱離してＸラジカルを生成し、そこからさらにもう１電子を放出し得る化合物。
(タイプ１)
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く結合開裂反応を伴って、さらに２電子以上の電子を放出し得る化合物。
(タイプ２)
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く炭素−炭素結合開裂反応を伴って、さらにもう１電子を放出し得る化合物で、かつ同じ分子内にハロゲン化銀への吸着性基を２つ以上有する化合物。
(タイプ３)
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く結合形成過程を経た後に、さらに１電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物。
(タイプ４)
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く分子内の環開裂反応を経た後に、さらに１電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物。
化合物（Ｂ）：  以下の一般式（Ｍ−１）又は（Ｍ−２）で表される化合物であり、該化合物を含有しない場合に比較して感光材料の写真感度が増加する化合物。
【数３】
2004206151.tif 000003
式中、Ｒ11が分岐アルキル基であり、Ｒ12は置換基を表し、かつＸは、水素原子若しくは置換基を表す。
ここで、写真感度が増加するとは、請求項１に記載する現像処理工程及び処理液で処理したときに写真感度が増加することをいう。
【請求項４】
請求項１に記載のタイプＡおよびタイプ１〜４の化合物群から選ばれる化合物を含有する青感光性層、または
請求項２若しくは３に記載のタイプＡおよびタイプ１〜４の化合物群から選ばれる化合物を含有する層が感光性層であり、該感光性層
に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上が下記（ａ）ないし（ｄ）を満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（ａ）平行な主平面が（１１１）面
（ｂ）アスペクト比が２以上
（ｃ）転位線を１粒子当たり少なくとも１０本以上含む
（ｄ）塩化銀含有率が１０モル％未満の沃臭化銀または塩沃臭化銀よりなる平板状ハ
ロゲン化銀粒子
【請求項５】
請求項１に記載のタイプＡおよびタイプ１〜４の化合物群から選ばれる化合物を含有する青感光性層、または
請求項２若しくは３に記載のタイプＡおよびタイプ１〜４の化合物群から選ばれる化合物を含有する層が感光性層であり、該感光性層
に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上が下記（ａ）、（ｂ’）、（ｃ）および（ｄ）を満たすことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（ａ）平行な主平面が（１１１）面
（ｂ’）アスペクト比が８以上
（ｃ）転位線を１粒子当たり少なくとも１０本以上含む
（ｄ）塩化銀含有率が１０モル％未満の沃臭化銀または塩沃臭化銀よりなる平板状ハ
ロゲン化銀粒子
【請求項６】
前記化合物（Ｂ）が含まれる層が感光性層であり、該感光性層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上が下記（ａ）、（ｂ’）、（ｃ）および（ｄ）を満たすことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（ａ）平行な主平面が（１１１）面
（ｂ’）アスペクト比が８以上
（ｃ）転位線を１粒子当たり少なくとも１０本以上含む
（ｄ）塩化銀含有率が１０モル％未満の沃臭化銀または塩沃臭化銀よりなる平板状ハ
ロゲン化銀粒子
【請求項７】
前記化合物（Ｂ）が含まれる層が感光性層であり、該感光性層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上が下記（ａ）、（ｄ）および（ｅ）を満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（ａ）平行な主平面が（１１１）面
（ｄ）塩化銀含有率が１０モル％未満の沃臭化銀または塩沃臭化銀よりなる平板状ハ
ロゲン化銀粒子
（ｅ）六角形ハロゲン化銀粒子の頂点部および／または側面部および／または主平面部に１粒子当たり少なくとも１個のエピタキシャル接合を有する
【請求項８】
請求項１に記載のタイプＡおよびタイプ１〜４の化合物群から選ばれる化合物を含有する青感光性層、または
請求項２若しくは３に記載のタイプＡおよびタイプ１〜４の化合物群から選ばれる化合物を含有する層が感光性層であり、該感光性層
に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上が下記（ａ）、（ｄ）および（ｅ）を満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（ａ）平行な主平面が（１１１）面
（ｄ）塩化銀含有率が１０モル％未満の沃臭化銀または塩沃臭化銀よりなる平板状ハ
ロゲン化銀粒子
（ｅ）六角形ハロゲン化銀粒子の頂点部および／または側面部および／または主平面部に１粒子当たり少なくとも１個のエピタキシャル接合を有する
【請求項９】
前記化合物（Ｂ）が前記赤感性ハロゲン化銀乳剤層または青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明の課題は、下記手段によって達成することが出来た。  
（１）支持体上に、それぞれ少なくとも１層のイエローカプラ−を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラ−を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラ−を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、及び非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層にタイプＡおよびタイプ１〜４の化合物群から選ばれる化合物を含み、少なくとも１層に下記化合物(Ｂ)を含有し、かつ、該感光材料がカラーネガ撮影材料であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
化合物（Ｂ）：  以下の一般式（Ｍ−１）又は（Ｍ−２）で表される化合物であり、該化合物を含有しない場合に比較して感光材料の写真感度が増加する化合物。
【数４】
2004206151.tif 000004
式中、式中、Ｒ11、Ｒ12は、置換基を表し、Ｘは、水素原子若しくは、置換基を表す。
ここで、写真感度が増加するとは、実施例１に記載の現像処理工程及び処理液で処理したときに写真感度が増加することをいう。