(57)【要約】【課題】優れた熱的安定性および耐久性（寿命）を有するものとしつつ、発光効率を高め、駆動電圧を低減することができる発光素子、この発光素子を備える表示装置および電子機器を提供すること。【解決手段】発光素子１は、正孔注入層４と正孔輸送層６との層間にこれらに接するように設けられ、正孔輸送層６との接触により電子および正孔を発生させるキャリア発生材料を含んで構成されたキャリア発生層５を有し、正孔注入層４を構成する正孔注入材料の最高被占軌道のエネルギー準位をＨＨＩＬ［ｅＶ］とし、正孔輸送層６を構成する正孔輸送材料の最高被占軌道のエネルギー準位をＨＨＴＬ［ｅＶ］としたとき、｜ＨＨＩＬ｜＞｜ＨＨＴＬ｜なる関係を満たす。【選択図】図２
2010034097.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陰極と、
陽極と、
前記陰極と前記陽極との間に設けられ、発光材料を含んで構成された少なくとも１つの発光層を備える発光部と、
前記発光部と前記陽極との間に設けられ、正孔注入材料を含んで構成された正孔注入層と、
前記正孔注入層と前記発光部との間に設けられ、正孔輸送材料を含んで構成された正孔輸送層と、
前記正孔注入層と前記正孔輸送層との層間にこれらに接するように設けられ、前記正孔輸送層との接触により電子および正孔を発生させるキャリア発生材料を含んで構成されたキャリア発生層とを有し、
前記正孔注入材料の最高被占軌道のエネルギー準位をＨＨＩＬ［ｅＶ］とし、前記正孔輸送材料の最高被占軌道のエネルギー準位をＨＨＴＬ［ｅＶ］としたとき、
｜ＨＨＩＬ｜＞｜ＨＨＴＬ｜なる関係を満たすことを特徴とする発光素子。
【請求項２】
前記正孔注入材料の最高被占軌道のエネルギー準位の絶対値｜ＨＨＩＬ｜と、前記正孔輸送材料の最高被占軌道のエネルギー準位の絶対値｜ＨＨＴＬ｜とは、０．３ｅＶ≦｜ＨＨＩＬ｜−｜ＨＨＴＬ｜≦１ｅＶなる関係を満たす請求項１に記載の発光素子。
【請求項３】
前記正孔注入材料は、テトラアリールベンジジンまたはその誘導体である請求項１または２に記載の発光素子。
【請求項４】
前記正孔注入材料の分子量は、４００〜１０００である請求項３に記載の発光素子。
【請求項５】
前記正孔輸送材料は、テトラアリールジアミノベンゼンまたはその誘導体である請求項１ないし４のいずれかに記載の発光素子。
【請求項６】
前記正孔輸送材料の分子量は、４００〜１０００である請求項５に記載の発光素子。
【請求項７】
前記キャリア発生材料の最高被占軌道のエネルギー準位をＨＨＨＡＴ［ｅＶ］としたとき、
｜ＨＨＩＬ｜＜｜ＨＨＨＡＴ｜なる関係を満たす請求項１ないし６のいずれかに記載の発光素子。
【請求項８】
前記正孔注入材料の最高被占軌道のエネルギー準位の絶対値｜ＨＨＩＬ｜と、前記キャリア発生材料の最高被占軌道のエネルギー準位の絶対値｜ＨＨＨＡＴ｜とは、３ｅＶ≦｜ＨＨＨＡＴ｜−｜ＨＨＩＬ｜≦５ｅＶなる関係を満たす請求項７に記載の発光素子。
【請求項９】
前記キャリア発生材料の最低空軌道のエネルギー準位をＬＨＨＡＴ［ｅＶ］としたとき、
｜ＨＨＴＬ｜＞｜ＬＨＨＡＴ｜なる関係を満たす請求項７または８に記載の発光素子。
【請求項１０】
前記正孔輸送材料の最高被占軌道のエネルギー準位の絶対値｜ＨＨＴＬ｜と、前記キャリア発生材料の最低空軌道のエネルギー準位の絶対値｜ＬＨＨＡＴ｜とは、０．３ｅＶ≦｜ＨＨＴＬ｜−｜ＬＨＨＡＴ｜≦１．５ｅＶなる関係を満たす請求項９に記載の発光素子。
【請求項１１】
前記キャリア発生材料は、ヘキサアザトリフェニレン誘導体である請求項７ないし１０のいずれかに記載の発光素子。
【請求項１２】
請求項１ないし１１のいずれかに記載の発光素子を備えることを特徴とする表示装置。
【請求項１３】
請求項１２に記載の表示装置を備えることを特徴とする電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光素子、表示装置および電子機器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（いわゆる有機ＥＬ素子）は、陽極と陰極との間に少なくとも１層の発光性有機層を介挿した構造を有する発光素子である。このような発光素子では、陰極と陽極との間に電界を印加することにより、発光層に陰極側から電子が注入されるとともに陽極側から正孔が注入され、発光層中で電子と正孔が再結合することにより励起子が生成し、この励起子が基底状態に戻る際に、そのエネルギーが光として放出される。
【０００３】
このような発光素子としては、例えば、陰極と陽極との間に、陰極側から陽極側へ、正孔注入層、電荷発生層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層をこの順で積層したものが知られている（例えば、特許文献１参照）。ここで、正孔注入材料のＨＯＭＯのエネルギー準位の絶対値は正孔輸送材料のＨＯＭＯのエネルギー準位の絶対値よりも小さい。
かかる発光素子では、電荷発生層が正孔輸送層および正孔注入層との接触によりキャリア（正孔および電子）を発生させる。そのため、発光素子の発光効率を高め、発光素子の駆動電圧を低減することができる。また、かかる発光素子では、キャリア発生層が陽極に直接接しないので、高温下や長期使用によっても、キャリア発生層の結晶化による発光素子の特性変化を防止することができる。
【０００４】
しかしながら、特許文献１にかかる発光素子では、正孔注入材料のＨＯＭＯのエネルギー準位の絶対値が正孔輸送材料のＨＯＭＯのエネルギー準位の絶対値よりも小さいため、キャリア発生層は正孔輸送層よりも正孔注入層に対して相互作用が生じやすい。そのため、キャリア発生層が正孔注入層との界面付近で正孔輸送層との界面付近よりも多くの正孔および電子を発生させる。キャリア発生層の正孔注入層との界面付近で発生した正孔および電子は、陽極と陰極との間に印加した駆動電圧により消滅してしまい、発光層の発光に寄与しない。その結果、特許文献１にかかる発光素子では、キャリア発生層による効果を十分に発揮することができなかった。また、キャリア発生層と正孔注入層との相互作用が強すぎる場合には、陽極から正孔注入層への正孔注入を妨げることとなってしまう。
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１７３７７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、優れた熱的安定性および耐久性（寿命）を有するものとしつつ、発光効率を高め、駆動電圧を低減することができる発光素子、この発光素子を備える表示装置および電子機器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の発光素子は、陰極と、
陽極と、
前記陰極と前記陽極との間に設けられ、発光材料を含んで構成された少なくとも１つの発光層を備える発光部と、
前記発光部と前記陽極との間に設けられ、正孔注入材料を含んで構成された正孔注入層と、
前記正孔注入層と前記発光部との間に設けられ、正孔輸送材料を含んで構成された正孔輸送層と、
前記正孔注入層と前記正孔輸送層との層間にこれらに接するように設けられ、前記正孔輸送層との接触により電子および正孔を発生させるキャリア発生材料を含んで構成されたキャリア発生層とを有し、
前記正孔注入材料の最高被占軌道のエネルギー準位をＨＨＩＬ［ｅＶ］とし、前記正孔輸送材料の最高被占軌道のエネルギー準位をＨＨＴＬ［ｅＶ］としたとき、
｜ＨＨＩＬ｜＞｜ＨＨＴＬ｜なる関係を満たすことを特徴とする。
【０００８】
これにより、キャリア発生層がその正孔輸送層との界面付近で正孔注入層との界面付近よりも多くの正孔および電子を発生させることができる。その結果、キャリア発生層で発生した正孔および電子を発光層の発光に効果的に寄与させて、発光効率を高め、駆動電圧を低減することができる。また、キャリア発生層と陽極との間には正孔注入層が介在していて、キャリア発生層が陽極に直接接しないため、高温下や長期使用によってもキャリア発生層の結晶化による発光素子の特性変化を防止することができる。そのため、本発明の発光素子は、熱的安定性および耐久性に優れる。
【０００９】
本発明の発光素子では、前記正孔注入材料の最高被占軌道のエネルギー準位の絶対値｜ＨＨＩＬ｜と、前記正孔輸送材料の最高被占軌道のエネルギー準位の絶対値｜ＨＨＴＬ｜とは、０．３ｅＶ≦｜ＨＨＩＬ｜−｜ＨＨＴＬ｜≦１ｅＶなる関係を満たすことが好ましい。
これにより、キャリア発生層と正孔輸送層との相互作用がより強くなるので、キャリア発生層がその正孔輸送層との界面付近で正孔注入層との界面付近よりも多くの正孔および電子をより確実に発生させることができる。
【００１０】
本発明の発光素子では、前記正孔注入材料は、テトラアリールベンジジンまたはその誘導体であることが好ましい。
このような化合物は、正孔注入性を有しつつ、最高被占軌道のエネルギー準位を−５．１ｅＶ以上、すなわちその絶対値を５．１ｅＶ以下とすることができる。
本発明の発光素子では、前記正孔注入材料の分子量は、４００〜１０００であることが好ましい。
これにより、正孔注入材料の最高被占軌道のエネルギー準位を最適化しつつ、正孔注入層を気相成膜法により簡単かつ安定に成膜することができる。
【００１１】
本発明の発光素子では、前記正孔輸送材料は、テトラアリールジアミノベンゼンまたはその誘導体であることが好ましい。
このような化合物は、正孔輸送性を有しつつ、最高被占軌道のエネルギー準位を−５．３ｅＶ以下、その絶対値を５．３ｅＶ以上とすることができる。
本発明の発光素子では、前記正孔輸送材料の分子量は、４００〜１０００であることが好ましい。
これにより、正孔輸送材料の最高被占軌道のエネルギー準位を最適化しつつ、正孔輸送層を気相成膜法により簡単かつ安定に成膜することができる。
【００１２】
本発明の発光素子では、前記キャリア発生材料の最高被占軌道のエネルギー準位をＨＨＨＡＴ［ｅＶ］としたとき、
｜ＨＨＩＬ｜＜｜ＨＨＨＡＴ｜なる関係を満たすことが好ましい。
これにより、正孔注入層からキャリア発生層への正孔の輸送を円滑なものとすることができる。
【００１３】
本発明の発光素子では、前記正孔注入材料の最高被占軌道のエネルギー準位の絶対値｜ＨＨＩＬ｜と、前記キャリア発生材料の最高被占軌道のエネルギー準位の絶対値｜ＨＨＨＡＴ｜とは、３ｅＶ≦｜ＨＨＨＡＴ｜−｜ＨＨＩＬ｜≦５ｅＶなる関係を満たすことが好ましい。
これにより、発光素子の駆動電圧を抑えつつ、正孔注入層からキャリア発生層への正孔の輸送を円滑なものとすることができる。
【００１４】
本発明の発光素子では、前記キャリア発生材料の最低空軌道のエネルギー準位をＬＨＨＡＴ［ｅＶ］としたとき、
｜ＨＨＴＬ｜＞｜ＬＨＨＡＴ｜なる関係を満たすことが好ましい。
これにより、キャリア発生層と正孔輸送層との相互作用を強めることができる。
本発明の発光素子では、前記正孔輸送材料の最高被占軌道のエネルギー準位の絶対値｜ＨＨＴＬ｜と、前記キャリア発生材料の最低空軌道のエネルギー準位の絶対値｜ＬＨＨＡＴ｜とは、０．３ｅＶ≦｜ＨＨＴＬ｜−｜ＬＨＨＡＴ｜≦１．５ｅＶなる関係を満たすことが好ましい。
これにより、キャリア発生層と正孔輸送層との相互作用をより確実に強めることができる。
【００１５】
本発明の発光素子では、前記キャリア発生材料は、ヘキサアザトリフェニレン誘導体であることが好ましい。
このような化合物は、キャリア発生材料の機能に優れている。
本発明の表示装置は、本発明の発光素子を備えることを特徴とする。
このような表示装置は、熱的安定性および耐久性に優れたものとしつつ、発光効率を高め、駆動電圧を低減することができる。
本発明の電子機器は、本発明の表示装置を備えることを特徴とする。
このような電子機器は、熱的安定性および耐久性に優れたものとしつつ、発光効率を高め、駆動電圧を低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の発光素子、表示装置および電子機器を添付図面に示す好適な実施形態について説明する。
図１は、本発明の実施形態にかかる発光素子の縦断面を模式的に示す図、図２は、図１に示す発光素子の要部のエネルギー準位を示す図である。なお、以下では、説明の都合上、図１中の上側を「上」、下側を「下」として説明を行う。
【００１７】
図１に示す発光素子（エレクトロルミネッセンス素子）１は、陽極３と正孔注入層４とキャリア発生層５と正孔輸送層６と発光層７（発光部）と電子輸送層８と電子注入層９と陰極１０とがこの順に積層されてなるものである。
言い換えすれば、発光素子１は、正孔注入層４とキャリア発生層５と正孔輸送層６と発光層７と電子輸送層８と電子注入層９とがこの順に積層で積層された積層体１２が２つの電極間（陽極３と陰極１０との間）に介挿されて構成されている。
【００１８】
そして、発光素子１は、その全体が基板２上に設けられるとともに、封止部材１１で封止されている。
このような発光素子１にあっては、発光層７に対し、陰極１０側から電子が供給（注入）されるとともに、陽極３側から正孔が供給（注入）される。そして、発光層７では、正孔と電子とが再結合し、この再結合に際して放出されたエネルギーによりエキシトン（励起子）が生成し、エキシトンが基底状態に戻る際にエネルギー（蛍光やりん光）を放出（発光）する。
【００１９】
基板２は、陽極３を支持するものである。本実施形態の発光素子１は、基板２側から光を取り出す構成（ボトムエミッション型）であるため、基板２および陽極３は、それぞれ、実質的に透明（無色透明、着色透明または半透明）とされている。
基板２の構成材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ポリアミド、ポリエーテルサルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリアリレートのような樹脂材料や、石英ガラス、ソーダガラスのようなガラス材料等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
このような基板２の平均厚さは、特に限定されないが、０．１〜３０ｍｍ程度であるのが好ましく、０．１〜１０ｍｍ程度であるのがより好ましい。
なお、発光素子１が基板２と反対側から光を取り出す構成（トップエミッション型）の場合、基板２には、透明基板および不透明基板のいずれも用いることができる。
不透明基板としては、例えば、アルミナのようなセラミックス材料で構成された基板、ステンレス鋼のような金属基板の表面に酸化膜（絶縁膜）を形成したもの、樹脂材料で構成された基板等が挙げられる。
【００２１】
以下、発光素子１を構成する各部を順次説明する。
（陽極）
陽極３は、後述する正孔注入層４に正孔を注入する電極である。この陽極３の構成材料としては、仕事関数が大きく、導電性に優れる材料を用いるのが好ましい。
陽極３の構成材料としては、例えば、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）、ＩＺＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｚｉｎｃ  Ｏｘｉｄｅ）、Ｉｎ３Ｏ３、ＳｎＯ２、Ｓｂ含有ＳｎＯ２、Ａｌ含有ＺｎＯ等の酸化物、Ａｕ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｃｕまたはこれらを含む合金等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
このような陽極３の平均厚さは、特に限定されないが、１０〜２００ｎｍ程度であるのが好ましく、５０〜１５０ｎｍ程度であるのがより好ましい。
【００２２】
（正孔注入層）
正孔注入層４は、陽極３からの正孔注入効率を向上させる機能を有するものである。
特に、正孔注入層４は、正孔注入材料を含んで構成されており、その正孔注入材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位の絶対値は、図２に示すように、後述する正孔輸送材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位の絶対値よりも大きい。なお、図２では、上側よりも下側のほうがエネルギー準位の絶対値が大きい。
【００２３】
すなわち、正孔注入層４の正孔注入材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位をＨＨＩＬ［ｅＶ］とし、正孔輸送層６の正孔輸送材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位をＨＨＴＬ［ｅＶ］としたとき、｜ＨＨＩＬ｜＞｜ＨＨＴＬ｜なる関係を満たす。
キャリア発生層５については後に詳述するが、｜ＨＨＩＬ｜および｜ＨＨＴＬ｜が前述したような関係を有していると、キャリア発生層５と正孔注入層４との相互作用よりもキャリア発生層５と正孔輸送層６との相互作用を強くすることができる。そのため、キャリア発生層５がその正孔輸送層６との界面付近で正孔注入層４との界面付近よりも多くの正孔および電子を発生させることができる。その結果、キャリア発生層５で発生した正孔および電子を発光層７の発光に効果的に寄与させて、発光効率を高め、駆動電圧を低減することができる。
【００２４】
また、正孔注入層４は、キャリア発生層５と陽極３との間に介在しているため、キャリア発生層５と陽極３とが直接接するのを防止している。そのため、キャリア発生層５の構成材料に結晶性の高い材料を用いても、発光素子１が高温下に曝されたり、長期使用により発光素子１が高温となったりしたとき、キャリア発生層５が陽極３（無機材料の結晶状態）の影響を受けず、キャリア発生層５の結晶化による発光素子１の特性変化を防止することができる。そのため、本発明の発光素子１は、熱的安定性および耐久性に優れる。
【００２５】
また、正孔注入材料の最高被占軌道のエネルギー準位の絶対値｜ＨＨＩＬ｜と、正孔輸送材料の最高被占軌道のエネルギー準位の絶対値｜ＨＨＴＬ｜とは、０．３ｅＶ≦｜ＨＨＩＬ｜−｜ＨＨＴＬ｜≦１ｅＶなる関係を満たすのが好ましい。これにより、キャリア発生層５と正孔注入層４との相互作用がより強くなるので、キャリア発生層５がその正孔輸送層６との界面付近で正孔注入層４との界面付近よりも多くの正孔および電子をより確実に発生させることができる。
【００２６】
このような正孔注入層４の構成材料（正孔注入材料）としては、前述したような最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位を有するものであれば、特に限定されないが、アミン系化合物が好適に用いられ、特に、テトラアリールベンジジンまたはその誘導体、すなわち、下記化１に示すＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジンを分子骨格中に有する材料を用いるのが好ましい。このような化合物は、正孔注入性を有しつつ、最高被占軌道のエネルギー準位を−５．１ｅＶ以上、すなわちその絶対値を５．１ｅＶ以下とすることができる。このような最高被占軌道のエネルギー準位を有する正孔注入材料は、後述するような正孔輸送材料に対し、前述したような｜ＨＨＩＬ｜および｜ＨＨＴＬ｜の関係を有するものとすることができる。
【００２７】
【化１】
2010034097.tif 000003
【００２８】
また、上記のテトラアリールベンジジンまたはその誘導体は、その分子量が、４００〜１０００であるのが好ましく、６００〜８５０であるのがより好ましい。これにより、正孔注入材料の最高被占軌道のエネルギー準位を前述したように最適化しつつ、正孔注入層４を気相成膜法（特に蒸着法）により簡単かつ安定に成膜することができる。これに対し、かかる分子量が前記下限値未満であると、正孔注入層４を気相成膜法により成膜する際に、その成膜速度の安定性が悪く、成膜が難しい。一方、かかる分子量が前記上限値を超えると、正孔注入層４を気相成膜法により成膜する際に、正孔注入材料が分解してしまうおそれがある。
かかる分子量を有するテトラアリールベンジジンまたはその誘導体としては、例えば、上記化１の他、下記化２〜５に示すような化合物等が挙げられる。
【００２９】
【化２】
2010034097.tif 000004
【００３０】
【化３】
2010034097.tif 000005
【００３１】
【化４】
2010034097.tif 000006
【００３２】
【化５】
2010034097.tif 000007
【００３３】
このような正孔注入層４の平均厚さは、特に限定されないが、５〜１５０ｎｍ程度であるのが好ましく、１０〜１００ｎｍ程度であるのがより好ましい。
なお、正孔注入層４中には、前述したような正孔注入材料以外の材料が含まれていてもよい。
【００３４】
（キャリア発生層）
キャリア発生層５は、後述する正孔輸送層６との接触によりキャリア（正孔および電子）を発生させる機能を有するものである。
このようなキャリア発生層５は、正孔輸送層６との接触により電子および正孔を発生させるキャリア発生材料を含んで構成されている。
このようなキャリア発生材料（キャリア発生層５の構成材料）としては、前述したような機能を発揮し得るものであれば、特に限定されないが、下記化６で示すような化合物、すなわちヘキサアザトリフェニレン誘導体を用いるのが好ましい。
【００３５】
【化６】
2010034097.tif 000008
【００３６】
上記化６中、Ｒは、ニトリル基（−ＣＮ）、スルホン基（−ＳＯ２Ｒ’）、スルホキシド基（−ＳＯＲ’）、スルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＲ’２）、スルホネート基（−ＳＯ３Ｒ’）、ニトロ基（−ＮＯ２）、またはトリフルオロメタン（−ＣＦ３）基であり、Ｒ’は、アミン基、アミド基、エーテル基、もしくはエステル基で置換されているかまたは非置換である炭素数１〜６０のアルキル基、アリール基、または複素環基である。
【００３７】
上記化６に示すような化合物は、キャリア発生材料としての機能に優れている。このような化合物を含んで構成されたキャリア発生層５は、陽極３と陰極１０との間に駆動電圧を印加していなくても、キャリア発生層５に隣接する層（すなわち正孔注入層４および正孔輸送層６）から電子を引き抜く。そのため、キャリア発生層５と正孔注入層４との界面付近では、キャリア発生層５側に電子、正孔注入層４側に正孔が発生し、一方、キャリア発生層５と正孔輸送層６との界面付近では、キャリア発生層５側に電子、正孔輸送層６側に正孔が発生する。このような状態で、陽極３と陰極１０との間に駆動電圧を印加すると、キャリア発生層５と正孔注入層４との界面付近で発生した正孔および電子は、その駆動電圧により発生した正孔および電子により相殺されて消滅してしまうが、キャリア発生層５と正孔注入層４との界面付近で発生した正孔および電子は、その駆動電圧により輸送されて発光層７の発光に寄与する。
【００３８】
本発明の発光素子１は、前述したように｜ＨＨＩＬ｜および｜ＨＨＴＬ｜が｜ＨＨＩＬ｜＞｜ＨＨＴＬ｜なる関係を満たすことで、キャリア発生層５が正孔注入層４との界面付近よりも正孔輸送層６との界面付近で優先的に正孔および電子を発生させることができる。すなわち、キャリア発生層５と正孔注入層４との相互作用よりもキャリア発生層５と正孔輸送層６との相互作用を強くすることができる。
【００３９】
そのため、キャリア発生層５がその正孔輸送層６側で正孔注入層４側よりも多くの正孔および電子を発生させることができる。その結果、キャリア発生層５で発生した正孔および電子を発光層７の発光に効果的に寄与させて、発光効率を高め、駆動電圧を低減することができる。
また、キャリア発生材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位をＨＨＨＡＴ［ｅＶ］としたとき、図２に示すように、
｜ＨＨＩＬ｜＜｜ＨＨＨＡＴ｜なる関係を満たすのが好ましい。これにより、正孔注入層４からキャリア発生層５への正孔の輸送を円滑なものとすることができる。
【００４０】
この場合、特に、正孔注入材料の最高被占軌道のエネルギー準位の絶対値｜ＨＨＩＬ｜と、キャリア発生材料の最高被占軌道のエネルギー準位の絶対値｜ＨＨＨＡＴ｜とは、３ｅＶ≦｜ＨＨＨＡＴ｜−｜ＨＨＩＬ｜≦５ｅＶなる関係を満たすのが好ましい。これにより、発光素子１の駆動電圧を抑えつつ、正孔注入層４からキャリア発生層５への正孔の輸送を円滑なものとすることができる。
【００４１】
また、キャリア発生材料の最低空軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位をＬＨＨＡＴ［ｅＶ］としたとき、
｜ＨＨＴＬ｜＞｜ＬＨＨＡＴ｜なる関係を満たすのが好ましい。これにより、キャリア発生材料の最低空軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位が正孔注入材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位よりも正孔輸送材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位に近くなるため、キャリア発生層５が正孔注入層４よりも正孔輸送層６から電子を引き抜き易くなる。そのため、キャリア発生層５と正孔輸送層６との相互作用を強めることができる。
【００４２】
この場合、特に、正孔輸送材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位の絶対値｜ＨＨＴＬ｜と、キャリア発生材料の最低空軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位の絶対値｜ＬＨＨＡＴ｜とは、０．３ｅＶ≦｜ＨＨＴＬ｜−｜ＬＨＨＡＴ｜≦１．５ｅＶなる関係を満たすのが好ましく、０．３ｅＶ≦｜ＨＨＴＬ｜−｜ＬＨＨＡＴ｜≦１ｅＶなる関係を満たすのがより好ましい。これにより、キャリア発生層と正孔輸送層との相互作用をより確実に強めることができる。
このような観点から、キャリア発生材料としては、前述したような化６に示す化合物において、Ｒはニトリル基であるのが好ましい。すなわち、キャリア発生材料としては、下記化７に示すようなヘキニトリルヘキサアザトリフェニレンを用いるのが好ましい。
【００４３】
【化７】
2010034097.tif 000009
【００４４】
上記化７に示すようなヘキニトリルヘキサアザトリフェニレンは、その最高被占軌道のエネルギー準位が−９．８〜−９．６ｅＶ、すなわちその絶対値が９．６〜９．８ｅＶである。また、ヘキニトリルヘキサアザトリフェニレンの最低空軌道のエネルギー準位は、−５．５ｅＶ程度、すなわちその絶対値が５．５ｅＶ程度である。このようなエネルギー準位を有する化合物は、正孔注入材料や正孔輸送材料に対し、前述したようなエネルギー準位の関係を有するものとすることができる。
【００４５】
（正孔輸送層）
正孔輸送層６は、陽極３から正孔注入層４を介して注入された正孔を発光層７まで輸送する機能を有するものである。
このような正孔輸送層６は、正孔輸送材料を含んで構成されており、その正孔輸送材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位の絶対値は、図２に示すように、前述した正孔注入材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位の絶対値よりも小さい。
【００４６】
すなわち、前述したように、正孔注入層４の正孔注入材料の最高被占軌道のエネルギー準位をＨＨＩＬ［ｅＶ］とし、正孔輸送層６の正孔輸送材料の最高被占軌道のエネルギー準位をＨＨＴＬ［ｅＶ］としたとき、｜ＨＨＩＬ｜＞｜ＨＨＴＬ｜なる関係を満たす。
これにより、前述したように、キャリア発生層５と正孔注入層４との相互作用よりもキャリア発生層５と正孔輸送層６との相互作用を強くすることができる。そのため、キャリア発生層５がその正孔輸送層６との界面付近で正孔注入層４との界面付近よりも多くの正孔および電子を発生させることができる。その結果、キャリア発生層５で発生した正孔および電子を発光層７の発光に効果的に寄与させて、発光効率を高め、駆動電圧を低減することができる。
【００４７】
この正孔輸送層６の構成材料（正孔輸送材料）としては、前述したような最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位を有するものであれば、特に限定されないが、アミン系化合物が好適に用いられ、特に、テトラアリールジアミノベンゼンまたはその誘導体、すなわち、下記化８に示すＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−ｐ−ジアミノベンゼンを分子骨格中に有する材料を用いるのが好ましい。このような化合物は、正孔輸送材料としての機能を有しつつ、最高被占軌道のエネルギー準位を−５．３ｅＶ以下、すなわちその絶対値を５．３ｅＶ以上とすることができる。このような最高被占軌道のエネルギー準位を有する正孔輸送材料は、前述したような正孔輸送材料に対し、前述したような｜ＨＨＩＬ｜および｜ＨＨＴＬ｜の関係を有するものとすることができる。
【００４８】
【化８】
2010034097.tif 000010
【００４９】
また、上記のテトラアリールジアミノベンゼンまたはその誘導体としては、その分子量は、４００〜１０００である化合物を用いるのが好ましい。これにより、正孔輸送材料の最高被占軌道のエネルギー準位を前述したように最適化しつつ、正孔輸送層６を気相成膜法により簡単かつ安定に成膜することができる。これに対し、かかる分子量が前記下限値未満であると、正孔輸送層６を気相成膜法により成膜する際に、その成膜速度の安定性が悪く、成膜が難しい。一方、かかる分子量が前記上限値を超えると、正孔輸送層６を気相成膜法により成膜する際に、正孔輸送材料が分解してしまうおそれがある。
かかる分子量を有するテトラアリールジアミノベンゼンまたはその誘導体としては、例えば、上記化８の他、下記化９〜１７に示すような化合物等が挙げられる。
【００５０】
【化９】
2010034097.tif 000011
【００５１】
【化１０】
2010034097.tif 000012
【００５２】
【化１１】
2010034097.tif 000013
【００５３】
【化１２】
2010034097.tif 000014
【００５４】
【化１３】
2010034097.tif 000015
【００５５】
【化１４】
2010034097.tif 000016
【００５６】
【化１５】
2010034097.tif 000017
【００５７】
【化１６】
2010034097.tif 000018
【００５８】
【化１７】
2010034097.tif 000019
【００５９】
また、前述したようなテトラアリールジアミノベンゼン誘導体の中でも、正孔輸送材料としては、テトラアリールベンジジンまたはその誘導体、すなわち、前述した化１に示すＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジンを分子骨格中に有する材料を用いるのが好ましい。具体的には、正孔輸送材料としては、上記の化１２〜１５に示すような化合物を用いるのが好ましい。これにより、正孔輸送層６および正孔注入層４の設計が容易となる。
このような正孔輸送層６の平均厚さは、特に限定されないが、１０〜１５０ｎｍ程度であるのが好ましく、１０〜１００ｎｍ程度であるのがより好ましい。
【００６０】
（発光層）
この発光層７は、発光材料を含んで構成されている。より具体的には、発光層７は、発光材料と、この発光材料をゲスト材料とするホスト材料とを含んで構成されている。このような発光層７は、例えば、ゲスト材料である発光材料をドーパントとしてホスト材料にドープすることにより形成することができる。
【００６１】
発光材料は、陰極１０側から電子が供給（注入）されるとともに、陽極３側から正孔が供給（注入）されることにより、正孔と電子とが再結合し、この再結合に際して放出されたエネルギーによりエキシトン（励起子）が生成し、エキシトンが基底状態に戻る際にエネルギー（蛍光やりん光）を放出（発光）するものである。
このような発光材料としては、特に限定されず、各種蛍光材料、各種燐光材料を１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６２】
赤色の蛍光材料としては、例えば、下記化１８のような化合物（テトラフェニル-ジベンゾジインデノペリレン誘導体）等のペリレン誘導体、ユーロピウム錯体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、ポルフィリン誘導体、ナイルレッド、２−（１，１−ジメチルエチル）−６−（２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１，１，７，７−テトラメチル−１Ｈ，５Ｈ−ベンゾ（ｉｊ）キノリジン−９−イル）エテニル）−４Ｈ−ピラン−４Ｈ−イリデン）プロパンジニトリル（ＤＣＪＴＢ）、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＭ）等を挙げられる。
【００６３】
【化１８】
2010034097.tif 000020
【００６４】
青色の蛍光材料としては、例えば、ジスチリルジアミン誘導体、ジスチリル誘導体、フルオランテン誘導体、ピレン誘導体、ペリレンおよびペリレン誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、クリセン誘導体、フェナントレン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン、４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−１，１’−ビフェニル（ＢＣｚＶＢｉ）、ポリ［（９．９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−コ−（２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイル）］、ポリ［（９，９−ジヘキシルオキシフルオレン−２，７−ジイル）−オルト−コ−（２−メトキシ−５−｛２−エトキシヘキシルオキシ｝フェニレン−１，４−ジイル）］、ポリ［（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−コ−（エチルニルベンゼン）］等が挙げられる。
【００６５】
緑色の蛍光材料としては、例えば、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、９，１０−ビス［（９−エチル−３−カルバゾール）−ビニレニル］−アントラセン、ポリ（９，９−ジヘキシル−２，７−ビニレンフルオレニレン）、ポリ［（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−コ−（１，４−ジフェニレン−ビニレン−２−メトキシ−５−｛２−エチルヘキシルオキシ｝ベンゼン）］、ポリ［（９，９−ジオクチル−２，７−ジビニレンフルオレニレン）−オルト−コ−（２−メトキシ−５−（２−エトキシルヘキシルオキシ）−１，４−フェニレン）］等が挙げられる。
【００６６】
赤色の燐光材料としては、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウム等の金属錯体が挙げられ、これら金属錯体の配位子の内の少なくとも１つがフェニルピリジン骨格、ビピリジル骨格、ポルフィリン骨格等を持つものも挙げられる。より具体的には、トリス（１−フェニルイソキノリン）イリジウム、ビス［２−（２’−ベンゾ［４，５−α］チエニル）ピリジネート−Ｎ，Ｃ３’］イリジウム（アセチルアセトネート）（ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ））、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−１２Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン−白金（ＩＩ）、ビス［２−（２’−ベンゾ［４，５−α］チエニル）ピリジネート−Ｎ，Ｃ３’］イリジウム、ビス（２−フェニルピリジン）イリジウム（アセチルアセトネート）が挙げられる。
【００６７】
青色の燐光材料としては、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウム等の金属錯体が挙げられる。より具体的には、ビス［４，６−ジフルオロフェニルピリジネート−Ｎ，Ｃ２’］−ピコリネート−イリジウム、トリス［２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジネート−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム、ビス［２−（３，５−トリフルオロメチル）ピリジネート−Ｎ，Ｃ２’］−ピコリネート−イリジウム、ビス（４，６−ジフルオロフェニルピリジネート−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（アセチルアセトネート）が挙げられる。
【００６８】
緑色の燐光材料としては、例えば、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウム等の金属錯体が挙げられる。中でも、これら金属錯体の配位子の内の少なくとも１つが、フェニルピリジン骨格、ビピリジル骨格、ポルフィリン骨格等を持つものが好ましい。より具体的には、ファク−トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、ビス（２−フェニルピリジネート−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（アセチルアセトネート）、ファク−トリス［５−フルオロ−２−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジン）フェニル−Ｃ，Ｎ］イリジウムが挙げられる。
【００６９】
このような発光材料をゲスト材料とするホスト材料は、正孔と電子とを再結合して励起子を生成するとともに、その励起子のエネルギーを発光材料に移動（フェルスター移動またはデクスター移動）させて、発光材料を励起する機能を有する。
このようなホスト材料としては、用いる発光材料に対して前述したような機能を発揮するものであれば、特に限定されないが、例えば、発光材料が蛍光材料を含む場合、ジスチリルアリーレン誘導体、下記化１９に示すビスｐ−ビフェニリルナフタセン等のテトラセン誘導体（ナフタセン誘導体）、下記化２０に示すビス−オルト−ビフェニリルペリレン等のペリレン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアミン誘導体、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム錯体（Ａｌｑ３）等のキノリノラト系金属錯体、アントラセン誘導体、ジアントラセン誘導体、トリフェニルアミンの４量体等のトリアリールアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、シロール誘導体、ジカルバゾール誘導体、オリゴチオフェン誘導体、ベンゾピラン誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、４，４’−ビス（２，２’−ジフェニルビニル）ビフェニル（ＤＰＶＢｉ）等が挙げられ、これらのうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることもできる。特に、ホスト材料としては、発光材料が青色または緑色の場合にはアントラセン誘導体、ジアントラセン誘導体が好ましく、発光材料が赤色の場合にはナフタセン誘導体、ペリレン誘導体が好ましい。
【００７０】
【化１９】
2010034097.tif 000021
【００７１】
【化２０】
2010034097.tif 000022
【００７２】
また、ホスト材料としては、例えば、発光材料が燐光材料を含む場合、３−フェニル−４−（１’−ナフチル）−５−フェニルカルバゾール、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニル（ＣＢＰ）等のカルバゾール誘導体等が挙げられ、これらのうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることもできる。
前述したような発光材料（ゲスト材料）およびホスト材料を用いる場合、発光層７中における発光材料の含有量（ドープ量）は、０．１〜１０ｗｔ％であるのが好ましく、１〜５ｗｔ％であるのがより好ましい。発光材料の含有量をこのような範囲内とすることで、発光効率を最適化することができる。
【００７３】
また、発光層７の平均厚さは、特に限定されないが、１〜１００ｎｍであるのが好ましく、３〜５０ｎｍであるのがより好ましく、５〜３０ｎｍであるのがさらに好ましい。
なお、本実施形態では、発光部が１層の発光層を備えるものを例に説明しているが、発光部には、複数の発光層が設けられていてもよい。この場合、複数の発光層の発光色が互いに同じであっても異なっていてもよい。例えば、発光部が赤色の発光層と青色の発光層と緑色の発光層との３層の発光層を備える場合や、発光層が青色の発光層と黄色の発光層との２層の発光層を備える場合、発光部全体で白色発光させることができる。また、発光部が複数の発光層を有する場合、発光層同士の間に中間層が設けられていてもよい。
【００７４】
（電子輸送層）
電子輸送層８は、陰極１０から電子注入層９を介して注入された電子を発光層７に輸送する機能を有するものである。
電子輸送層８の構成材料（電子輸送性材料）としては、例えば、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）等の８−キノリノールなしいその誘導体を配位子とする有機金属錯体などのキノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ペリレン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
電子輸送層８の平均厚さは、特に限定されないが、０．５〜１００ｎｍ程度であるのが好ましく、１〜５０ｎｍ程度であるのがより好ましい。
【００７５】
（電子注入層）
電子注入層９は、陰極１０からの電子注入効率を向上させる機能を有するものである。
この電子注入層９の構成材料（電子注入材料）としては、例えば、各種の無機絶縁材料、各種の無機半導体材料が挙げられる。
このような無機絶縁材料としては、例えば、アルカリ金属カルコゲナイド（酸化物、硫化物、セレン化物、テルル化物）、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらを主材料として電子注入層９を構成することにより、電子注入性をより向上させることができる。特にアルカリ金属化合物（アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物等）は仕事関数が非常に小さく、これを用いて電子注入層９を構成することにより、発光素子１は、高い輝度が得られるものとなる。
【００７６】
アルカリ金属カルコゲナイドとしては、例えば、Ｌｉ２Ｏ、ＬｉＯ、Ｎａ２Ｓ、Ｎａ２Ｓｅ、ＮａＯ等が挙げられる。
アルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ、ＭｇＯ、ＣａＳｅ等が挙げられる。
アルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣｓＦ、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ、ＮａＣｌ等が挙げられる。
アルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ２、ＢａＦ２、ＳｒＦ２、ＭｇＦ２、ＢｅＦ２等が挙げられる。
【００７７】
また、無機半導体材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、ＳｂおよびＺｎのうちの少なくとも１つの元素を含む酸化物、窒化物または酸化窒化物等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
電子注入層９の平均厚さは、特に限定されないが、０．１〜１０００ｎｍ程度であるのが好ましく、０．２〜１００ｎｍ程度であるのがより好ましく、０．２〜５０ｎｍ程度であるのがさらに好ましい。
【００７８】
（陰極）
陰極１０は、前述した電子注入層９を介して電子輸送層８に電子を注入する電極である。この陰極１０の構成材料としては、仕事関数の小さい材料を用いるのが好ましい。
陰極１０の構成材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｅｒ、Ｅｕ、Ｓｃ、Ｙ、Ｙｂ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｓ、Ｒｂまたはこれらを含む合金等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて（例えば、複数層の積層体等）用いることができる。
【００７９】
特に、陰極１０の構成材料として合金を用いる場合には、Ａｇ、Ａｌ、Ｃｕ等の安定な金属元素を含む合金、具体的には、ＭｇＡｇ、ＡｌＬｉ、ＣｕＬｉ等の合金を用いるのが好ましい。かかる合金を陰極１０の構成材料として用いることにより、陰極１０の電子注入効率および安定性の向上を図ることができる。
このような陰極１０の平均厚さは、特に限定されないが、１００〜１００００ｎｍ程度であるのが好ましく、２００〜５００ｎｍ程度であるのがより好ましい。
なお、本実施形態の発光素子１は、ボトムエミッション型であるため、陰極１０に、光透過性は、特に要求されない。
【００８０】
（封止部材）
封止部材１１は、陽極３、積層体１２、および陰極１０を覆うように設けられ、これらを気密的に封止し、酸素や水分を遮断する機能を有する。封止部材１１を設けることにより、発光素子１の信頼性の向上や、変質・劣化の防止（耐久性向上）等の効果が得られる。
【００８１】
封止部材１１の構成材料としては、例えば、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉまたはこれらを含む合金、酸化シリコン、各種樹脂材料等を挙げることができる。なお、封止部材１１の構成材料として導電性を有する材料を用いる場合には、短絡を防止するために、封止部材１１と陽極３、積層体１２、および陰極１０との間には、必要に応じて、絶縁膜を設けるのが好ましい。
また、封止部材１１は、平板状として、基板２と対向させ、これらの間を、例えば熱硬化性樹脂等のシール材で封止するようにしてもよい。
【００８２】
以上のように構成された発光素子１によれば、正孔注入層４の正孔注入材料の最高被占軌道のエネルギー準位の絶対値｜ＨＨＩＬ｜と、正孔輸送層６の正孔輸送材料の最高被占軌道のエネルギー準位の絶対値｜ＨＨＴＬ｜とが、｜ＨＨＩＬ｜＞｜ＨＨＴＬ｜なる関係（より好ましくは、｜ＨＨＩＬ｜＞｜ＨＨＴＬ｜、かつ、０．３ｅＶ≦｜ＨＨＩＬ｜−｜ＨＨＴＬ｜≦１ｅＶ）を満たすので、キャリア発生層５と正孔注入層４との相互作用よりもキャリア発生層５と正孔輸送層６との相互作用を強くすることができる。そのため、キャリア発生層５がその正孔輸送層６側で正孔注入層４側よりも多くの正孔および電子を発生させることができる。その結果、キャリア発生層５で発生した正孔および電子を発光層７の発光に効果的に寄与させて、発光効率を高め、駆動電圧を低減することができる。
【００８３】
また、キャリア発生層５と陽極３との間に正孔注入層４が介在していて、キャリア発生層５と陽極３とが直接接するのを防止するため、キャリア発生層５の構成材料に結晶性の高い材料を用いても、発光素子１が高温下に曝されたり、長期使用により発光素子１が高温となっても、キャリア発生層５が陽極３の影響を受けず、キャリア発生層５の結晶化による発光素子１の特性変化を防止することができる。そのため、本発明の発光素子１は、熱的安定性および耐久性に優れる。
【００８４】
また、以上のように構成された発光素子１は、例えば、次のようにして製造することができる。
［１］  まず、基板２を用意し、この基板２上に陽極３を形成する。
陽極３は、例えば、プラズマＣＶＤ、熱ＣＶＤのような化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着等の乾式メッキ法、電解メッキ等の湿式メッキ法、溶射法、ゾル・ゲル法、ＭＯＤ法、金属箔の接合等を用いて形成することができる。
【００８５】
［２］  次に、陽極３上に正孔注入層４を形成する。
正孔注入層４は、例えば、ＣＶＤ法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
また、正孔注入層４は、例えば、正孔注入材料を溶媒に溶解または分散媒に分散してなる正孔注入層形成用材料を、陽極３上に供給した後、乾燥（脱溶媒または脱分散媒）することによっても形成することができる。
【００８６】
正孔注入層形成用材料の供給方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット印刷法等の各種塗布法を用いることもできる。かかる塗布法を用いることにより、正孔注入層４を比較的容易に形成することができる。
正孔注入層形成用材料の調製に用いる溶媒または分散媒としては、例えば、各種無機溶媒や、各種有機溶媒、または、これらを含む混合溶媒等が挙げられる。
【００８７】
なお、乾燥は、例えば、大気圧または減圧雰囲気中での放置、加熱処理、不活性ガスの吹付け等により行うことができる。
また、本工程に先立って、陽極３の上面には、酸素プラズマ処理を施すようにしてもよい。これにより、陽極３の上面を親液性を付与すること、陽極３の上面に付着する有機物を除去（洗浄）すること、陽極３の上面付近の仕事関数を調整すること等を行うことができる。
ここで、酸素プラズマ処理の条件としては、例えば、プラズマパワー１００〜８００Ｗ程度、酸素ガス流量５０〜１００ｍＬ／ｍｉｎ程度、被処理部材（陽極３）の搬送速度０．５〜１０ｍｍ／ｓｅｃ程度、基板２の温度７０〜９０℃程度とするのが好ましい。
【００８８】
［３］  次に、正孔注入層４上にキャリア発生層５を形成する。
キャリア発生層５は、例えば、ＣＶＤ法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
また、キャリア発生材料を溶媒に溶解または分散媒に分散してなるキャリア発生層形成用材料を、正孔注入層４上に供給した後、乾燥（脱溶媒または脱分散媒）することによっても形成することができる。
【００８９】
［４］  次に、キャリア発生層５上に正孔輸送層６を形成する。
正孔輸送層６は、例えば、ＣＶＤ法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
また、正孔輸送性材料を溶媒に溶解または分散媒に分散してなる正孔輸送層形成用材料を、キャリア発生層５上に供給した後、乾燥（脱溶媒または脱分散媒）することによっても形成することができる。
【００９０】
［５］  次に、正孔輸送層６上に、発光層７を形成する。
発光層７は、例えば、ＣＶＤ法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
［６］  次に、発光層７上に、電子輸送層８を形成する。
電子輸送層８は、例えば、ＣＶＤ法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
また、電子輸送層８は、例えば、電子輸送性材料を溶媒に溶解または分散媒に分散してなる電子輸送層形成用材料を、発光層７上に供給した後、乾燥（脱溶媒または脱分散媒）することによっても形成することができる。
【００９１】
［７］  次に、電子輸送層８上に、電子注入層９を形成する。
電子注入層９の構成材料として無機材料を用いる場合、電子注入層９は、例えば、ＣＶＤ法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセス、無機微粒子インクの塗布および焼成等を用いて形成することができる。
［８］  次に、電子注入層９上に、陰極１０を形成する。
陰極１０は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、金属箔の接合、金属微粒子インクの塗布および焼成等を用いて形成することができる。
以上のような工程を経て、発光素子１が得られる。
最後に、得られた発光素子１を覆うように封止部材１１を被せ、基板２に接合する。
【００９２】
以上説明したような発光素子１は、例えば光源等として使用することができる。また、複数の発光素子１をマトリックス状に配置することにより、ディスプレイ装置（本発明の表示装置）を構成することができる。このような表示装置は、前述したような発光素子１を用いるため、熱的安定性および耐久性に優れたものとしつつ、発光効率を高め、駆動電圧を低減することができる。そのため、高品位な画像を長期にわたり表示することができる。
なお、ディスプレイ装置の駆動方式としては、特に限定されず、アクティブマトリックス方式、パッシブマトリックス方式のいずれであってもよい。
【００９３】
次に、本発明の表示装置を適用したディスプレイ装置の一例について説明する。
図３は、本発明の表示装置を適用したディスプレイ装置の実施形態を示す縦断面図である。
図３に示すディスプレイ装置１００は、基板２１と、複数のサブ画素１００Ｂ、１００Ｇ、１００Ｒに対応して設けられた複数の発光素子１および複数のカラーフィルタ１９と、各発光素子１をそれぞれ駆動するための複数の駆動用トランジスタ２４とを有している。ここで、ディスプレイ装置１００は、トップエミッション構造のディスプレイパネルである。
【００９４】
基板２１上には、複数の駆動用トランジスタ２４が設けられ、これらの駆動用トランジスタ２４を覆うように、絶縁材料で構成された平坦化層２２が形成されている。
各駆動用トランジスタ２４は、シリコンからなる半導体層２４１と、半導体層２４１上に形成されたゲート絶縁層２４２と、ゲート絶縁層２４２上に形成されたゲート電極２４３と、ソース電極２４４と、ドレイン電極２４５とを有している。
【００９５】
平坦化層上には、各駆動用トランジスタ２４に対応して発光素子１が設けられている。
発光素子１は、平坦化層２２上に、反射膜３２、腐食防止膜３３、陽極３、積層体（有機ＥＬ発光部）１２、陰極１０、陰極カバー３４がこの順に積層されている。本実施形態では、各発光素子１の陽極３は、画素電極を構成し、各駆動用トランジスタ２４のドレイン電極２４５に導電部（配線）２７により電気的に接続されている。また、各発光素子１の陰極１０は、共通電極とされている。
【００９６】
なお、図３では、図１と同様の構成に関しては、同一符号を付してある。
互いに隣接する２つの発光素子１同士の間には、隔壁３１が設けられている。また、これらの発光素子１上には、これらを覆うように、エポキシ樹脂で構成されたエポキシ層３５が形成されている。
各カラーフィルタ１９は、前述したエポキシ層３５上に、各発光素子１に対応して設けられている。
【００９７】
カラーフィルタ１９は、発光素子１からの光Ｗを所望の色に変換するものである。
このような複数のカラーフィルタ１９を複数の発光素子１と組み合わせて用いることで、フルカラー画像を表示することができる。
また、互いに隣接する２つのカラーフィルタ１９同士の間には、遮光層３６が形成されている。これにより、意図しないサブ画素１００が発光するのを防止することができる。
そして、複数のカラーフィルタ１９および遮光層３６上には、これらを覆うように封止基板２０が設けられている。
【００９８】
以上説明したようなディスプレイ装置１００は、単色表示であってもよく、各発光素子１に用いる発光材料を選択することにより、カラー表示も可能である。
このようなディスプレイ装置１００（本発明の表示装置）は、各種の電子機器に組み込むことができる。このような電子機器は、前述したような表示装置を用いているため、熱的安定性および耐久性に優れたものとしつつ、発光効率を高め、駆動電圧を低減することができる。そのため、高品位な画像を長期にわたり表示することができる。
【００９９】
図４は、本発明の電子機器を適用したモバイル型（またはノート型）のパーソナルコンピュータの構成を示す斜視図である。
この図において、パーソナルコンピュータ１１００は、キーボード１１０２を備えた本体部１１０４と、表示部を備える表示ユニット１１０６とにより構成され、表示ユニット１１０６は、本体部１１０４に対しヒンジ構造部を介して回動可能に支持されている。
このパーソナルコンピュータ１１００において、表示ユニット１１０６が備える表示部が前述のディスプレイ装置１００で構成されている。
【０１００】
図５は、本発明の電子機器を適用した携帯電話機（ＰＨＳも含む）の構成を示す斜視図である。
この図において、携帯電話機１２００は、複数の操作ボタン１２０２、受話口１２０４および送話口１２０６とともに、表示部を備えている。
携帯電話機１２００において、この表示部が前述のディスプレイ装置１００で構成されている。
【０１０１】
図６は、本発明の電子機器を適用したディジタルスチルカメラの構成を示す斜視図である。なお、この図には、外部機器との接続についても簡易的に示されている。
ここで、通常のカメラは、被写体の光像により銀塩写真フィルムを感光するのに対し、ディジタルスチルカメラ１３００は、被写体の光像をＣＣＤ（Charge Coupled Device）などの撮像素子により光電変換して撮像信号（画像信号）を生成する。
【０１０２】
ディジタルスチルカメラ１３００におけるケース（ボディー）１３０２の背面には、表示部が設けられ、ＣＣＤによる撮像信号に基づいて表示を行う構成になっており、被写体を電子画像として表示するファインダとして機能する。
ディジタルスチルカメラ１３００において、この表示部が前述のディスプレイ装置１００で構成されている。
【０１０３】
ケースの内部には、回路基板１３０８が設置されている。この回路基板１３０８は、撮像信号を格納（記憶）し得るメモリが設置されている。
また、ケース１３０２の正面側（図示の構成では裏面側）には、光学レンズ（撮像光学系）やＣＣＤなどを含む受光ユニット１３０４が設けられている。
撮影者が表示部に表示された被写体像を確認し、シャッタボタン１３０６を押下すると、その時点におけるＣＣＤの撮像信号が、回路基板１３０８のメモリに転送・格納される。
【０１０４】
また、このディジタルスチルカメラ１３００においては、ケース１３０２の側面に、ビデオ信号出力端子１３１２と、データ通信用の入出力端子１３１４とが設けられている。そして、図示のように、ビデオ信号出力端子１３１２にはテレビモニタ１４３０が、デ−タ通信用の入出力端子１３１４にはパーソナルコンピュータ１４４０が、それぞれ必要に応じて接続される。さらに、所定の操作により、回路基板１３０８のメモリに格納された撮像信号が、テレビモニタ１４３０や、パーソナルコンピュータ１４４０に出力される構成になっている。
【０１０５】
なお、本発明の電子機器は、図４のパーソナルコンピュータ（モバイル型パーソナルコンピュータ）、図５の携帯電話機、図６のディジタルスチルカメラの他にも、例えば、テレビや、ビデオカメラ、ビューファインダ型、モニタ直視型のビデオテープレコーダ、ラップトップ型パーソナルコンピュータ、カーナビゲーション装置、ページャ、電子手帳（通信機能付も含む）、電子辞書、電卓、電子ゲーム機器、ワードプロセッサ、ワークステーション、テレビ電話、防犯用テレビモニタ、電子双眼鏡、ＰＯＳ端末、タッチパネルを備えた機器（例えば金融機関のキャッシュディスペンサー、自動券売機）、医療機器（例えば電子体温計、血圧計、血糖計、心電表示装置、超音波診断装置、内視鏡用表示装置）、魚群探知機、各種測定機器、計器類（例えば、車両、航空機、船舶の計器類）、フライトシュミレータ、その他各種モニタ類、プロジェクター等の投射型表示装置等に適用することができる。
以上、本発明の発光素子、表示装置および電子機器を、図示の実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものでない。
【実施例】
【０１０６】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．発光素子の製造
（実施例１）
＜１＞  まず、平均厚さ０．５ｍｍの透明なガラス基板を用意した。次に、この基板上に、スパッタ法により、平均厚さ１００ｎｍのＩＴＯ電極（陽極）を形成した。
そして、基板をアセトン、２−プロパノールの順に浸漬し、超音波洗浄した後、酸素プラズマ処理を施した。
【０１０７】
＜２＞  次に、ＩＴＯ電極上に、前述した化２で表わされる化合物を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ５ｎｍの正孔注入層を形成した。
＜３＞  次に、正孔注入層上に、前述した化７で表わされる化合物を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ３０ｎｍのキャリア発生層を形成した。
＜４＞  次に、キャリア発生層上に、前述した化１４で表わされる化合物を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ３０ｎｍの正孔輸送層を形成した。
【０１０８】
＜５＞  次に、正孔輸送層上に、発光材料（赤色の発光材料）およびホスト材料を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ３０ｎｍの第１の発光層（赤色発光層）を形成した。
ここで、発光材料（ゲスト材料）として前述した化１８で表わされる化合物を用い、ホスト材料として前述した化１９で表わされる化合物を用いた。また、発光層中の発光材料（ドーパント）の含有量（ドープ濃度）は、１．５ｗｔ％とした。
＜６＞  次に、発光層上に、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）を真空蒸着法により成膜し、平均厚さ２０ｎｍの電子輸送層を形成した。
【０１０９】
＜７＞  次に、電子輸送層上に、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を真空蒸着法により成膜し、平均厚さ１ｎｍの電子注入層を形成した。
＜８＞  次に、電子注入層上に、Ａｌを真空蒸着法により成膜した。これにより、Ａｌで構成される平均厚さ１５０ｎｍの陰極を形成した。
＜９＞  次に、形成した各層を覆うように、ガラス製の保護カバー（封止部材）を被せ、エポキシ樹脂により固定、封止した。
以上の工程により、図１に示すような発光素子を製造した。
【０１１０】
（実施例２）
前述した化１７で表わされる化合物をキャリア発生材料として用いた以外は、前述した実施例１と同様にして発光素子を製造した。
（比較例１）
正孔注入層を省略するとともに、前述した化２で表わされる化合物を正孔輸送材料として用いて正孔輸送層を形成した以外は、前述した実施例１と同様にして発光素子を製造した。
ここで、正孔輸送層の平均厚さは、３５ｎｍであった。
【０１１１】
（比較例２）
前述した化１４で表わされる化合物を正孔注入材料として用いて正孔注入層を形成するとともに、前述した化２で表わされる化合物を正孔輸送材料として用いて正孔輸送層を形成した以外は、前述した実施例１と同様にして発光素子を製造した。
（比較例３）
キャリア発生層を省略した以外は、前述した比較例２と同様にして発光素子を製造した。
【０１１２】
２．評価
２−１．発光効率の評価
各実施例および各比較例について、直流電源を用いて発光素子に２０ｍＡ／ｃｍ２の定電流を流し、輝度計を用いて輝度（初期の輝度）を測定した。その結果を表１に示す。また、各実施例および各比較例について、上記輝度測定時における駆動電圧も表１に示す。
【０１１３】
【表１】
2010034097.tif 000023
【０１１４】
２−２．熱安定性の評価
各実施例および各比較例について、発光素子を９５℃の環境下に１００時間放置した後、直流電源を用いて発光素子に２０ｍＡ／ｃｍ２の定電流を流し、その発光状態を目視により観察した。その結果を表１に示す。
２−３．発光寿命の評価
各実施例および各比較例について、直流電源を用いて発光素子に１００ｍＡ／ｃｍ２の定電流を流しつづけ、その間、輝度計を用いて輝度を測定し、その輝度が初期の輝度の７０％となる時間（ＬＴ７０）を測定した。その結果を表１に示す。なお、各実施例および各比較例において、８０℃環境下および室温（２５℃）環境下のそれぞれの環境下で、半減期の値を測定した。
表１から明らかなように、各実施例の発光素子は、各比較例の発光素子に比し、熱安定性に優れていることがわかる。また、各実施例の発光素子は、各比較例の発光素子に比し、長寿命であり、特に、高温環境下での駆動においても、室温環境下での駆動における寿命とほぼ同等の寿命を有していた。
【図面の簡単な説明】
【０１１５】
【図１】本発明の実施形態にかかる発光素子の縦断面を模式的に示す図である。
【図２】図１に示す発光素子の要部のエネルギー準位を示す図である。
【図３】本発明の表示装置を適用したディスプレイ装置の実施形態を示す縦断面図である。
【図４】本発明の電子機器を適用したモバイル型（またはノート型）のパーソナルコンピュータの構成を示す斜視図である。
【図５】本発明の電子機器を適用した携帯電話機（ＰＨＳも含む）の構成を示す斜視図である。
【図６】本発明の電子機器を適用したディジタルスチルカメラの構成を示す斜視図である。
【符号の説明】
【０１１６】
１……発光素子  ２……基板  ３……陽極  ４……正孔注入層  ５……キャリア発生層  ６……正孔輸送層  ７……発光層  ８……電子輸送層  ９……電子注入層  １０……陰極  １１……封止部材  １２……積層体  １９……カラーフィルタ  １００……ディスプレイ装置  １００Ｂ、１００Ｇ、１００Ｒ……サブ画素  ２０……封止基板  ２１……基板  ２２……平坦化層  ２４……駆動用トランジスタ  ２４１……半導体層  ２４２……ゲート絶縁層  ２４３……ゲート電極  ２４４……ソース電極  ２４５……ドレイン電極  ２７……配線  ３１……隔壁  ３２……反射膜  ３３……腐食防止膜  ３４……陰極カバー  ３５……エポキシ層  ３６……遮光層  １１００……パーソナルコンピュータ  １１０２……キーボード  １１０４……本体部  １１０６……表示ユニット  １２００……携帯電話機  １２０２……操作ボタン  １２０４……受話口  １２０６……送話口  １３００……ディジタルスチルカメラ  １３０２……ケース（ボディー）  １３０４……受光ユニット  １３０６……シャッタボタン  １３０８……回路基板  １３１２……ビデオ信号出力端子  １３１４……データ通信用の入出力端子  １４３０……テレビモニタ  １４４０……パーソナルコンピュータ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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