(57)【要約】【課題】高温高湿環境下で長期にわたり画像形成した後でもトナーの凝集が抑制され細線画像の中抜けが発生しにくい静電荷現像用トナーおよび静電荷現像用現像剤を提供することを目的とする。さらには、前記静電荷現像用現像剤を用いたカートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置を提供する。【解決手段】結晶性樹脂及び非結晶性樹脂を含有するトナー粒子と、平均粒径が５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下のフッ素樹脂粒子とを有し、該フッ素樹脂粒子が表面に付着しているトナー粒子を、全トナー粒子に対して５０％以上の割合で含む静電荷現像用トナーである。前記フッ素樹脂粒子を構成するフッ素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレンであることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性樹脂及び非結晶性樹脂を含有するトナー粒子と、平均粒径が５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下のフッ素樹脂粒子とを有し、該フッ素樹脂粒子が表面に付着しているトナー粒子を、全トナー粒子に対して５０％以上の割合で含む静電荷現像用トナー。
【請求項２】
前記フッ素樹脂粒子を構成するフッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレンである請求項１に記載の静電荷現像用トナー。
【請求項３】
請求項１に記載の静電荷現像用トナーを少なくとも含む静電荷現像用現像剤。
【請求項４】
前記フッ素樹脂粒子を構成するフッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレンである請求項３に記載の静電荷現像用現像剤。
【請求項５】
画像形成装置に脱着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための現像剤を収納し、
前記現像剤が、請求項３又は請求項４に記載の静電荷像現像用現像剤である静電荷像現像用現像剤カートリッジ。
【請求項６】
請求項３又は請求項４に記載の静電荷像現像用現像剤を収納すると共に、静電潜像保持体表面上に形成された静電潜像を前記静電荷像現像用現像剤によりトナー像に現像する現像手段と、
静電潜像保持体、前記静電潜像保持体を帯電する帯電手段、及び前記静電潜像保持体表面上に残存したトナーを除去するためのトナー除去手段よりなる群から選ばれる少なくとも一種と、を備え、
画像形成装置本体に脱着されるプロセスカートリッジ。
【請求項７】
静電潜像保持体と、
前記静電潜像保持体の表面を帯電させる帯電手段と、
前記静電潜像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像保持体に対向配置される現像剤保持体を有し、前記静電潜像を現像剤によりトナー像に現像する現像手段と、
前記静電潜像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体表面に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、を備え、前記現像剤が、請求項３又は請求項４に記載の静電荷像現像用現像剤である画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
静電潜像を経て画像情報を可視化する電子写真法は、現在さまざまな分野で利用されており公知である（例えば、特許文献１、及び特許文献２参照）。
前記電子写真法は、一般には、帯電・露光工程において、感光体表面に静電潜像を形成し、現像工程において、トナーを含む静電荷像現像剤（以下、単に「現像剤」とも称する。）を用いて前記静電潜像を現像してトナー像を形成し、転写工程において、前記トナー像を紙やシート等の転写材上に転写し、定着工程において、熱、溶剤、圧力等を利用して前記トナー像を転写材上に定着し、永久画像を得る方法である。
【０００３】
電子写真の市場では、１９８０年代の後半から、デジタル化をキーワードとして小型化、高機能要求が強く、特にフルカラー画質に関しては高級印刷、銀塩写真に近い高画質品位が望まれている。
電子写真の高画質化を達成する手段としては、デジタル化処理が不可欠である。画質に関するデジタル化の効能として、複雑な画像処理が高速で行える事が挙げられる。デジタル化処理をすることにより、文字と写真画像を分離して制御することが可能となり、文字と写真画像の両品質の再現性がアナログ技術に比べ大きく改善されている。
【０００４】
特に写真画像に関しては、階調補正と色補正が可能になった点が大きい。このように、デジタル化処理をしたものは、階調特性、精細度、鮮鋭度、色再現、粒状性の点でアナログに比べ有利であるが、画像出力としては光学系で作成された潜像を忠実に作像する必要がある。
潜像を忠実に作像するためには、トナーを小粒径化することが一般的である。そのため、益々トナーの小粒径化が進み、忠実再現を狙った活動が加速されている。
【０００５】
一方、複写機、プリンターのエネルギー使用量を少なくするため、より低エネルギーでトナーを紙等に定着する技術が望まれており、そのための、より低温で定着し得る電子写真用トナーが強く要求されている。
【０００６】
トナーの定着温度を低くする手段として、トナー用樹脂（バインダー）のガラス転移温度を低くする技術が一般的に行われている。
また、可塑剤を用いることによっても、定着温度は下がる。
【０００７】
粉体の凝集（ブロッキング）の防止、６０℃までの画像保存性、および、低温定着性を両立するために、トナーを構成するバインダーとして、結晶性樹脂を用いる技術が考えられ、ブロッキング防止、低温定着の両立を目的として、結晶性樹脂をトナーとして用いる方法が古くから知られている（例えば、特許文献３参照）。
また、オフセット防止（例えば、特許文献４参照）、圧力定着（例えば、特許文献５参照）等を目的として、結晶性樹脂を用いる技術も古くから知られている。
【０００８】
紙への定着性の改善が期待される結晶性樹脂としてポリエステル樹脂が挙げられ、結晶性ポリエステル樹脂をトナーに用いる技術としては、前記特許文献４に記載されている。これはガラス転移温度４０℃以上の非結晶性ポリエステル樹脂と、融点１３０℃以上２００℃以下の結晶性ポリエステル樹脂とを混合して用いる技術である。
この技術では、優れた微粉砕性、耐ブロッキング性を有する。
【０００９】
また、低融点の結晶性樹脂と非結晶性樹脂の混合し、相溶化度を制御する事で低温定着を獲得する技術が提案されている（例えば、特許文献６、及び特許文献７参照）。
【００１０】
近年、感光体上のトナー像を紙等の記録材に転写する方法として、ローラ、ベルト、ブラシ等を記録材に接触させ、直接電圧を印加する方法が多く用いられている。カラー画像を形成するために、感光体上のトナー像をローラやベルト状の中間転写体に転写してから記録材に転写する方法もとられている。
上記の方法は、感光体と記録材、もしくは中間転写体と記録材に圧力が印加されているため、良好な転写画像が得られる。
【００１１】
トナーにシリカやチタニア等の粒子を外添し、トナー間の付着力を小さくすることにより、画像が記録材に転写されない中抜けを防止する方法が知られている。また、トナー形状と外添構造を制御することにより、トナー層のパイルハイト差をなくし、中抜けを抑制する方法が提案されている。
【特許文献１】米国特許第２２９７６９１号明細書
【特許文献２】米国第２３５７８０９号明細書
【特許文献３】特公昭５６−１３９４３号公報
【特許文献４】特公昭６２−３９４２８号公報
【特許文献５】特公昭６３−２５３３５号公報
【特許文献６】特開２００４−２０６０８１号公報
【特許文献７】特開２００３−５０４７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上記事情に鑑み、本発明は、高温高湿環境下で長期にわたり画像形成した後でもトナーの凝集が抑制され細線画像の中抜けが発生しにくい静電荷現像用トナーおよび静電荷現像用現像剤を提供することを目的とする。さらには、前記静電荷現像用現像剤を用いたカートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記課題は、以下の手段により解決される。すなわち、
請求項１に係る発明は、結晶性樹脂及び非結晶性樹脂を含有するトナー粒子と、平均粒径が５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下のフッ素樹脂粒子とを有し、該フッ素樹脂粒子が表面に付着しているトナー粒子を、全トナー粒子に対して５０％以上の割合で含む静電荷現像用トナーである。
【００１４】
請求項２に係る発明は、前記フッ素樹脂粒子を構成するフッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレンである請求項１に記載の静電荷現像用トナーである。
【００１５】
請求項３に係る発明は、請求項１に記載の静電荷現像用トナーを少なくとも含む静電荷現像用現像剤である。
【００１６】
請求項４に係る発明は、前記フッ素樹脂粒子を構成するフッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレンである請求項３に記載の静電荷現像用現像剤である。
【００１７】
請求項５に係る発明は、画像形成装置に脱着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための現像剤を収納し、前記現像剤が、請求項３又は請求項４に記載の静電荷像現像用現像剤である静電荷像現像用現像剤カートリッジである。
【００１８】
請求項６に係る発明は、請求項３又は請求項４に記載の静電荷像現像用現像剤を収納すると共に、静電潜像保持体表面上に形成された静電潜像を前記静電荷像現像用現像剤によりトナー像に現像する現像手段と、静電潜像保持体、前記静電潜像保持体を帯電する帯電手段、及び前記静電潜像保持体表面上に残存したトナーを除去するためのトナー除去手段よりなる群から選ばれる少なくとも一種と、を備え、画像形成装置本体に脱着されるプロセスカートリッジである。
【００１９】
請求項７に係る発明は、静電潜像保持体と、前記静電潜像保持体の表面を帯電させる帯電手段と、前記静電潜像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像保持体に対向配置される現像剤保持体を有し、前記静電潜像を現像剤によりトナー像に現像する現像手段と、前記静電潜像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体表面に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、を備え、前記現像剤が、請求項３又は請求項４に記載の静電荷像現像用現像剤である画像形成装置である。
【発明の効果】
【００２０】
請求項１に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、高温高湿環境下で長期にわたり画像形成した後でも細線部分の中抜けの発生が抑制される静電荷現像用トナーを得られる。
【００２１】
請求項２に係る発明によれば、フッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレンではない場合に比べ、トナー表面に付着するフッ素樹脂粒子の凝集が抑制される。
【００２２】
請求項３に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、高温高湿環境下で長期にわたり画像形成した後でも細線部分の中抜けの発生が抑制される静電荷現像用現像剤を得られる。
【００２３】
請求項４に係る発明によれば、フッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレンではない場合に比べ、トナー表面に付着するフッ素樹脂粒子の凝集が抑制される。
【００２４】
請求項５に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、高温高湿環境下で長期にわたり画像形成した後でも細線部分の中抜けの発生が抑制される。
【００２５】
請求項６に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、高温高湿環境下で長期にわたり画像形成した後でも細線部分の中抜けの発生が抑制される。
【００２６】
請求項７に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、高温高湿環境下で長期にわたり画像形成した後でも細線部分の中抜けの発生が抑制される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
〔静電荷現像用トナー〕
実施の形態に係る静電荷現像用トナーは、結晶性樹脂及び非結晶性樹脂を含有するトナー粒子と、平均粒径が５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下のフッ素樹脂粒子とを有し、該フッ素樹脂粒子が表面に付着しているトナー粒子を、全トナー粒子に対して５０％以上の割合で含む。
実施の形態に係る静電荷現像用トナー（以下、単に「トナー」と称することもある）は、必要に応じて、離型剤、着色剤、前記フッ素樹脂粒子以外の外添剤を含有していてもよい。
実施の形態に係る静電荷現像用トナーにおいては、前記構成とすることで、高温高湿環境下で長期にわたり画像形成した後でも細線部分の中抜けの発生を生じにくくする。
【００２８】
トナーの低温定着性はトナーが含有する樹脂（結着樹脂）の特性に依存する。ここで、低温とは、５０℃以上８０℃以下をいう。トナーの低温定着性に影響を及ぼす樹脂の特性としては、例えば、重量平均分子量（Ｍｗ）やガラス転移温度（Ｔｇ）が挙げられ、樹脂の重量平均分子量を小さくしたりガラス転移温度を低くすることにより溶解するエネルギー（定着温度）を低くすることが可能である。但し、重量平均分子量が小さい樹脂やガラス転移温度の低い樹脂を用いるとトナー自体が柔らかくなる傾向にある。この結果、温度の上昇により粘性が発現し、例えば、実際のコピー機等の画像形成装置の内部温度程度でトナーが凝集してしまい、中抜けと呼ばれる白点／色点や色筋等の画質欠陥が発生し易い。またトナーカートリッジ内でも容易に凝集し易くなる為、保管特性も損なわれてしまう。
【００２９】
実施の形態に係る静電荷現像用トナーにおいては、樹脂の分子量Ｍｗやガラス転移温度Ｔｇを下げずに、トナーの低温定着性を獲得する為に結晶性樹脂を添加する。結晶性樹脂を添加することでトナーが低温定着し易くなるのは、結晶性樹脂自体ののシャープメルト性に起因するものであると共に、非結晶樹脂と相溶し見かけ上ガラス転移温度を下げる効果による。
このように、実施の形態に係るトナーの製造に用いる結着樹脂として、結晶性樹脂を使用することにより保管性を獲得しつつ低温定着を実現する。
【００３０】
結晶性樹脂と非結晶性樹脂とを複合してトナーを製造した場合、トナーの粒径が小さいほど球形状になりやすく、トナーの粒径が大きいほど不定形状になりやすい。また、現像器の攪拌などにより、トナーがストレスを受け、トナーに外添した外添剤が埋没してしまうと、トナーの帯電量はトナーの粒径に大きく影響する。
このとき、トナーの帯電量分布は、小径で球形状のトナーが帯電量の高い側に存在し、大粒径で不定形状のトナーが帯電量の低い側に存在し易い。長期にわたりトナーがストレスを受け続けると、帯電量分布は広がり、帯電量分布における帯電量の高い側には小径で球形状のトナーが集まり、帯電量の低い側には大粒径で不定形状のトナーが集まった状態となり易い。
【００３１】
さらに、結晶性樹脂を用いて製造したトナーは水分を吸湿しやすいため、高温高湿環境下に放置されると、体積抵抗が低下し、帯電量が低下する。特に、帯電量が高い小径で球形状のトナーは、吸湿により大きく帯電量が下がることから、帯電量が下がっていないときに比べ、より多く現像される。したがって、結晶性樹脂を用いたトナーを高温高湿環境下（例えば、温度２８℃、湿度８５％ＲＨ）で長期にわたり画像出力し、放置した後に、再度画像出力した場合の画像には、高い割合で、小径で球形状のトナーが存在する。
【００３２】
一般に、小径で球形状のトナーは、トナー間の付着力が強いという粉体特性がある。これに加えて、トナーが感光体と中間転写体から受ける圧力により圧縮され内部応力が高くなると、トナーがさらに凝集しやすくなる。凝集したトナーは現像されにくく、白点／色点や色筋等の画質欠陥（中抜け）が発生し易い。
トナー製造のための結着樹脂として、吸湿性の高い結晶性樹脂を使用している場合には、結晶性樹脂の性質上、トナーを高温高湿環境下で放置した後に、付着力が強く凝集し易いため、中抜けがより生じ易い。
【００３３】
実施の形態に係る静電荷現像用トナーにおいては、トナー粒子の表面に、平均粒径が５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下のフッ素樹脂粒子を付着している。フッ素樹脂粒子は、表面エネルギーが低いことから、トナー粒子一つ一つが互いに結合することなく独立して存在し、小径で球形状のトナーの凝集を抑制する。
【００３４】
また、実施の形態に係る静電荷現像用トナーにおいては、トナー粒子が、結着樹脂として結晶性樹脂及び非結晶性樹脂を含有している。結晶性樹脂と非結晶性樹脂とを複合して得たトナー粒子は、トナー粒子１個中に硬さの異なる部分が偏在する構造となる。硬さの異なる部分が偏在する構造のトナー粒子に、例えば、高シェアをかけてフッ素樹脂粒子と共に攪拌することにより、フッ素樹脂粒子が、トナー粒子表面の硬さの異なる部分の中でも比較的柔らかいところに選択的に外添され得る。したがって、トナー粒子が結晶性樹脂及び非結晶性樹脂を含有することで、トナー表面にフッ素樹脂粒子が付着しているトナー粒子の割合は、全トナー粒子に対して５０％以上となる。
【００３５】
そのため、実施の形態に係る静電荷現像用トナーを高温高湿環境下で放置した後に、小径で球形状のトナーが高い割合で存在するトナー像が形成されても、トナー粒子表面に存在する表面エネルギーの低いフッ素樹脂粒子により、トナーが凝集せず中抜けが抑制される。
【００３６】
以下、実施の形態に係る静電荷現像用トナーを構成する各成分について詳細に説明する。
＜結着樹脂＞
実施の形態に係るトナー粒子は、結着樹脂として結晶性樹脂及び非結晶性樹脂を含有する。ここで、「結晶性樹脂」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有する樹脂を指し、具体的には、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した際の吸熱ピークの半値幅が６℃以内である樹脂を意味する。
一方、「非結晶性樹脂」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において前記半値幅が６℃を超える樹脂や、明確な吸熱ピークが認められない樹脂を指す。実施の形態に係るトナー粒子において用いられる非結晶性樹脂としては、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において明確な吸熱ピークが認められない樹脂を用いることが好ましい。
【００３７】
（結晶性樹脂）
結晶性樹脂としては、上述の物性を有する樹脂であれば特に制限はなく、具体的には、結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ビニル系樹脂が挙げられる。紙等の記録材への定着性や帯電性、及び好ましい範囲での融点調整の観点から結晶性ポリエステルが好ましい。また更に適度な融点をもつ脂肪族系の結晶性ポリエステル樹脂がより好ましい。
【００３８】
実施の形態に係るトナーに用いられる結晶性ポリエステル樹脂や、その他すべてのポリエステル樹脂は多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とから合成される。
なお、本実施形態においては、前記ポリエステル樹脂として市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
【００３９】
多価カルボン酸成分としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の二塩基酸等の芳香族ジカルボン酸、などが挙げられ、さらに、これらの無水物やこれらの低級アルキルエステルも挙げられるがこの限りではない。
３価以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステルなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
また、酸成分としては、前述の脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸の他に、スルホン酸基を持つジカルボン酸成分が含まれていることが好ましい。前記スルホン酸基を持つジカルボン酸は、顔料等の色材の分散を良好にする点で有効である。また、樹脂全体を水に乳化或いは懸濁して、粒子を作成する際に、スルホン酸基があれば、後述するように、界面活性剤を使用しないで、乳化或いは懸濁が可能である。
【００４１】
このようにスルホン基を持つジカルボン酸としては、例えば、２−スルホテレフタル酸ナトリウム塩、５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩、スルホコハク酸ナトリウム塩等が挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの低級アルキルエステル、酸無水物等も挙げられる。これらスルホン酸基を有する２価以上のカルボン酸成分は、ポリエステルを構成する全カルボン酸成分に対して０モル％以上２０モル％以下含有することが好ましく、０．５モル％以上１０モル％以下含有することがより好ましい。スルホン酸基を有する２価以上のカルボン酸成分を上記範囲で含有することで、乳化粒子の経時安定性が保たれ、ポリエステル樹脂の結晶性の低下が抑制され、トナー粒子の平均粒径が調整される。
【００４２】
さらに、前述の脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸の他に、２重結合を持つジカルボン酸成分を含有することがより好ましい。２重結合を持つジカルボン酸は、２重結合を介して、ラジカル的に架橋結合させ得る点で定着時のホットオフセットを防ぐ為に好適に用いられる。前記ジカルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマル酸、３−ヘキセンジオイック酸、３−オクテンジオイック酸等が挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの低級エステル、酸無水物等も挙げられる。これらの中でもコストの点で、フマル酸、マレイン酸等が挙げられる。
【００４３】
多価アルコール成分としては、脂肪族ジオールが好ましく、主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオールがより好ましい。前記脂肪族ジオールが分岐型では、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融点が降下してしまう為、耐トナーブロッキング性、画像保存性、及び低温定着性が悪化してしまう場合がある。また、炭素数が７未満であると、芳香族ジカルボン酸と縮重合させる場合、融点が高くなり、低温定着が困難となることがある一方、２０を超えると実用上の材料の入手が困難となり易い。前記炭素数としては１４以下であることがより好ましい。
【００４４】
本実施形態のトナーに用いられる結晶性ポリエステルの合成に好適に用いられる脂肪族ジオールとしては、具体的には、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのうち、入手容易性を考慮すると１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが好ましい。
【００４５】
３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
多価アルコール成分のうち、前記脂肪族ジオール成の含有量が８０モル％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。前記脂肪族ジオール成の含有量が８０モル％未満では、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融点が降下する為、耐トナーブロッキング性、画像保存性及び、低温定着性が悪化してしまう場合がある。
【００４７】
なお、必要に応じて、酸価や水酸基価の調整等の目的で、酢酸、安息香酸等の１価の酸や、シクロヘキサノールベンジルアルコール等の１価のアルコールを使用してもよい。
【００４８】
結晶性ポリエステル樹脂の製造方法としては、特に制限はなく、酸成分とアルコール成分とを反応させる一般的なポリエステル重合法で製造することができ、例えば、直接重縮合、エステル交換法等が挙げられ、モノマーの種類によって使い分けて製造する。
【００４９】
結晶性ポリエステル樹脂の製造は、重合温度１８０℃以上２３０℃以下で行うことができ、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合するときに発生する水やアルコールを除去しながら反応させる。モノマーが反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。重縮合反応においては、溶解補助溶剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪いモノマーが存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪いモノマーと、そのモノマーと重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
【００５０】
結晶性ポリエステルの樹脂分散液は、樹脂の酸価を調整したり、イオン性界面活性剤などを用いて結晶性ポリエステルを乳化分散することにより、調製することが可能である。
結晶性ポリエステル樹脂を製造するときに使用可能な触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属化合物；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物；亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合物；亜リン酸化合物、リン酸化合物、及びアミン化合物等が挙げられる。
【００５１】
結晶性樹脂の融点は５０℃以上８０℃以下がよく、更には５５℃以上７０℃以下が好ましい。５０℃を下回ると相溶化が極端に進み易く、ガラス転移温度が下がって単純に非結晶樹脂のガラス転移温度を下げた状態と同じになる場合がある。また融点が８０℃を超えると、シャープメルト性は有るものの、樹脂が溶けるまでのエネルギーが上がるため低温定着性を発揮しにくい場合がある。
また、結晶性の樹脂には、複数の融解ピークを示す場合があるが、本実施形態においては、最大のピークをもって融点とみなす。
【００５２】
一方、結晶性ビニル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸ベヘニル等の長鎖アルキル、アルケニルの（メタ）アクリル酸エステルを用いたビニル系樹脂が挙げられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」なる記述は、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含むことを意味するものである。
【００５３】
前記結晶性樹脂は、トナー粒子の全質量に対して５重量％以上３０重量％以下の範囲で使用することが好ましく、８重量％以上２０重量％以下がより好ましい。結晶性樹脂の割合を、トナー粒子の全質量に対して３０％以下とすることで、良好な定着特性を得ると共に、定着像中の相分離構造を良好にし、定着画像の強度、特に引っかき強度の低下を抑制して、傷がつきにくくなる。一方、結晶性樹脂の割合を、トナー粒子の全質量に対して５％以上とすることで、結晶性樹脂由来のシャープメルト性が得られ、良好な低温定着性が確保されつつ、耐トナーブロッキング性、画像保存性が保たれる。
【００５４】
（非結晶樹脂）
非結晶樹脂としては、公知の樹脂材料が用いられるが、非結晶性ポリエステル樹脂が特に好ましい。本実施形態において用いる非結晶性ポリエステル樹脂とは、主として多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合により得られるものである。非結晶性ポリエステル樹脂を用いる場合には、樹脂の酸価の調整やイオン性界面活性剤などを用いて乳化分散することにより、樹脂分散液が容易に調製される点で有利である。
【００５５】
多価カルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、などの芳香族カルボン酸類、無水マレイン酸、フマール酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類が挙げられる。これらの多価カルボン酸を１種又は２種以上用いてもよい。これら多価カルボン酸の中、芳香族カルボン酸を使用することが好ましく、また良好なる定着性を確保するために架橋構造あるいは分岐構造をとるためにジカルボン酸とともに３価以上のカルボン酸（トリメリット酸やその酸無水物等）を併用することが好ましい。
【００５６】
多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、などの脂肪族ジオール類、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式ジオール類、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジオール類が挙げられる。これら多価アルコールの１種又は２種以上用いてもよい。これら多価アルコールの中、芳香族ジオール類、脂環式ジオール類が好ましく、このうち芳香族ジオールがより好ましい。また良好なる定着性を確保するため、架橋構造あるいは分岐構造をとるためにジオールとともに３価以上の多価アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール）を併用してもよい。
【００５７】
なお、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合によって得られたポリエステル樹脂に、さらにモノカルボン酸、および／またはモノアルコールを加えて、重合末端のヒドロキシル基、および／またはカルボキシル基をエステル化し、ポリエステル樹脂の酸価を調整してもよい。モノカルボン酸としては酢酸、無水酢酸、安息香酸、トリクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、無水プロピオン酸等を挙げられ、モノアルコールとしてはメタノール、エタノール、プロパノール、オクタノール、２エチルヘキサノール、トリフルオロエタノール、トリクロロエタノール、ヘキサフルオロイソプロパノール、フェノールなどが挙げられる。
【００５８】
ポリエステル樹脂は上記多価アルコールと多価カルボン酸を常法に従って縮合反応させることによって製造される。例えば、上記多価アルコールと多価カルボン酸、必要に応じて触媒を入れ、温度計、撹拌器、流下式コンデンサを備えた反応容器に配合し、不活性ガス（窒素ガス等）の存在下、１５０℃以上２５０℃以下で加熱し、副生する低分子化合物を連続的に反応系外に除去し、所望の酸価に達した時点で反応を停止させ、冷却し、目的とする反応物を取得することによって製造される。
【００５９】
このポリエステル樹脂の合成に使用する触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド等の有機金属やテトラブチルチタネート等の金属アルコキシドなどのエステル化触媒が挙げられる。前記触媒の添加量は、原材料の総量に対して０．０１重量％以上１．００重量％以下とすることが好ましい。
【００６０】
本実施形態トナーに使用される非結晶性樹脂は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）法による分子量測定で、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００以上１００００００以下であることが好ましく、７０００以上５０００００以下であることが更に好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）は２０００以上１００００以下であることが好ましく、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．５以上１００以下であることが好ましく、２以上６０以下が更に好ましい。
【００６１】
重量平均分子量及び数平均分子量が上記範囲より小さい場合には、低温定着性には効果的ではある一方で、耐ホットオフセット性が著しく悪くなるばかりでなく、トナーのガラス転移点を低下させる為、トナーのブロッキング等保存性にも悪影響を及ぼす。一方、上記範囲より分子量が大きい場合には、耐ホットオフセット性は充分付与されるものの、低温定着性は低下する他、トナー中に存在する結晶性ポリエステル相の染み出しを阻害する為、ドキュメント保存性に悪影響を及ぼす可能性がある。したがって、上述の条件を満たすことによって低温定着性と耐ホットオフセット性、ドキュメント保存性を両立し得ることが容易となる。
【００６２】
本実施形態において、樹脂の分子量は、ＴＨＦ可溶物を、東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で測定し、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して分子量を算出したものである。
【００６３】
ポリエステル樹脂の酸価（樹脂１ｇを中和するに必要なＫＯＨのｍｇ数）は、前記の分子量分布を得やすいことや、乳化分散法によるトナー粒子の造粒性を確保しやすいことや、得られるトナーの環境安定性（温度・湿度が変化した時の帯電性の安定性）を良好なものに保ちやすいことなどから、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。ポリエステル樹脂の酸価は、原料の多価カルボン酸と多価アルコールの配合比と反応率により、ポリエステルの末端のカルボキシル基を制御することによって調整される。あるいは多価カルボン酸成分として無水トリメリット酸を使用することによってポリエステルの主鎖中にカルボキシル基を有するものが得られる。
【００６４】
また、公知の非結晶性樹脂として、スチレンアクリル系樹脂を使用してもよい。この場合使用される単量体としては、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類：アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類：アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類：ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類：ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類：エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのポリオレフィン類：などの単量体の重合体、これらを２種以上組み合せて得られる共重合体又はこれらの混合物を挙げることができ、さらにはエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合系樹脂、あるいはこれらと前記ビニル系樹脂との混合物やこれらの共存下でビニル系単量体を重合する際に得られるグラフト重合体等を使用してもよい。
【００６５】
このようにして得られた樹脂分散液の粒子径は、例えばレーザー回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００堀場製作所製）で測定される。
【００６６】
本実施形態に使用される非結晶性樹脂のガラス転移温度は、３５℃以上１００℃以下であることが好ましく、貯蔵安定性とトナーの定着性のバランスの点から、５０以上８０℃以下であることがより好ましい。ガラス転移温度が３５℃以上であることで、トナーの貯蔵中又は現像器中におけるブロッキング（トナーの粒子が凝集して塊になる現象）が抑制される。また、ガラス転移温度が１００℃以下であることで、トナーの定着温度の高温度化が抑制される。
【００６７】
また、非結晶性樹脂の軟化点は８０℃以上１３０℃以下の範囲に存在することが好ましく、９０℃以上１２０℃以下がより好ましい。
軟化点が８０℃以上あれば、定着後及び保管時のトナー及びトナーの画像安定性の悪化を防止し、１３０℃以下であれば、低温定着性が悪化を抑制する。
【００６８】
非結晶性樹脂の軟化点の測定はフローテスター（島津社製：ＣＦＴ−５００Ｃ）、予熱：８０℃／３００ｓｅｃ，プランジャー圧力：０．９８０６６５ＭＰａ，ダイサイズ：１ｍｍφ×１ｍｍ，昇温速度：３．０℃／ｍｉｎの条件下における溶融開始温度と溶融終了温度との中間温度を指す。
【００６９】
本実施形態に係るトナーは、結晶性樹脂を含有することで紙等の記録材に低温定着し、また、結晶性樹脂と非結晶性樹脂とを併用することで、トナー粒子表面に柔らかい部分ができてフッ素樹脂粒子が付着する。
前記トナーの低温定着性及び、トナー粒子へのフッ素樹脂粒子の付着性の観点から、結晶性樹脂と非結晶性樹脂の量比（結晶性樹脂：非結晶性樹脂）は、重量基準で、５：９５以上５０：５０以下であることが好ましく、１０：９０以上４０：６０以下であることがより好ましい。
【００７０】
＜フッ素樹脂粒子＞
実施の形態に係る静電荷現像用トナーは、平均粒径が５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下のフッ素樹脂粒子を有する。
上述したように、本実施形態におけるトナー粒子が含有する結晶性樹脂は、吸湿し易い性質であることから、高湿環境下にトナーが放置されるとトナーは凝集し易い。一方、フッ素樹脂は、表面エネルギーが低く、粒子を個々独立にする性質を有する。フッ素樹脂粒子をトナー粒子表面に外添すると、フッ素樹脂粒子の一部はトナー粒子表面に付着する。トナー粒子表面にフッ素樹脂粒子が付着することで、トナーの凝集は抑制される。
【００７１】
フッ素樹脂粒子は、平均粒径が５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが必要である。フッ素樹脂粒子の平均粒径が５０ｎｍ未満であると、フッ素樹脂粒子がトナー粒子内に埋没し、また扱い難い。また、フッ素樹脂粒子の平均粒径が５００ｎｍを超えるとフッ素樹脂がトナー粒子表面に付着しない。
トナーの凝集は、トナー粒子の表面にフッ素樹脂粒子が付着していることで抑制される。したがって、フッ素樹脂粒子がトナー粒子内に埋没してトナー粒子表面に露出していない場合や、トナー粒子の表面にフッ素樹脂粒子が付着していない場合には、トナーの凝集は抑制されない。
なお、フッ素樹脂粒子の一部分がトナー粒子内に埋没していても、当該フッ素樹脂粒子の他の部分がトナー粒子表面に露出していれば、トナーの凝集を抑制し得る。
【００７２】
フッ素樹脂粒子の平均粒径は、トナーの凝集を抑制する観点から、
５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、６０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であることがより好ましい。
以下、「平均粒径が５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下のフッ素樹脂粒子」を『特定フッ素樹脂粒子』とも称する。
【００７３】
前記特定フッ素樹脂粒子の形態は特に制限されず、特定フッ素樹脂粒子が凝集して、平均粒径が５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲を超える凝集体であるものを用いてもよいし、特定フッ素樹脂粒子それぞれが独立している状態のものを用いてもよいが、トナーの凝集抑制を図る点から、凝集していない特定フッ素樹脂粒子を少なくとも使用することが好ましい。
【００７４】
したがって、特定フッ素樹脂粒子のトナー粒子表面への付着態様としては、特定フッ素樹脂粒子が凝集体となってトナーに付着するのではなく、特定フッ素樹脂粒子が凝集せずにほぐれてトナーに付着していることが好ましい。特定フッ素樹脂粒子各々が結合せずに独立してトナー粒子表面に付着することで、トナーの凝集がより抑制される。
【００７５】
ここで、「平均粒径」とは、フッ素樹脂粒子を、走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって、画像解析することにより求められる。なお、画像解析に際してサンプリングしたフッ素樹脂粒子数は１００個である。平均粒径は、面積から換算した円相当径を用いた。
【００７６】
また、トナー粒子表面に付着している特定フッ素樹脂粒子は、パーティクルアナライザーを用いても観察される。パーティクルアナライザーを用いた特定フッ素樹脂粒子の具体的な観察方法は次のとおりである。
メインブランフィルター（ポリカーボネイト、０．４μｍ）に補修された測定対象となるトナーを、Ｈｅガスをキャリアとする特殊アスピレーターにより吸い上げ、Ｈｅマイクロ波誘導プラズマ内に導入する。トナーは、Ｈｅマイクロ波誘導プラズマ内で蒸発、原子化、及びイオン化励起され発光する。この発光スペクトルの強度を、パーティクルアナライザー（ＰＴ１０００：横河電機社製）を用いて測定する。得られた測定結果のトナー粒子個々について、横軸にトナー粒子の３乗根電圧（Ｖ）、縦軸にフッ素樹脂の主元素であるフッ素の３乗根電圧（Ｖ）を取ったグラフをプロットする。
フッ素樹脂粒子が表面に付着しているトナー粒子の割合〔％〕は、縦軸（Ｘ＝０）の粒子（フッ素樹脂のみからなる粒子）のプロット数を測定全体のプロット数から引いた値を、測定全体のプロット数で割った値に１００をかけた値として得られる。
【００７７】
前記フッ素樹脂としては、特に制限はなくそれ自体公知のものの中から選択されるが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビフェニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）などが挙げられる。前記フッ素樹脂は、合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
フッ素樹脂は、上記の中でも、特定フッ素樹脂粒子が凝集し難いとの観点から、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）であることが好ましい。
【００７８】
また、前記フッ素樹脂の分子量は、３，０００以上２５０，０００以下であることが好ましく、６，０００以上２００，０００以下であることがより好ましい。
【００７９】
前記特定フッ素樹脂粒子は、市販品を用いてもよいし、例えば、次の方法で製造してもよい。
すなわち、公知の乳化重合法によってポリマーラテックスを得た後、ポリマーラテックス中に界面活性剤を添加して凝析することによって製造することができる。
【００８０】
前記特定フッ素樹脂粒子の割合は、特定フッ素樹脂粒子が表面に付着しているトナー粒子を、全トナー粒子に対して５０％以上とする観点から、本実施形態に係る静電荷現像用トナーの全質量に対して、０．１重量％以上３．０重量％以下であることが好ましく、重量％以上重量％以下であることがより好ましく、０．１重量％以上１．５重量％以下であることがさらに好ましい。
【００８１】
＜離型剤＞
本実施形態のトナーは、離型剤を含有していてもよい。
前記離型剤としては、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大ピークが５０℃以上１４０℃以下の範囲内にある物質が好ましい。主体極大ピーク５０℃以上であれば定着するときにオフセットを生じにくく、１４０℃以下であれば定着温度抑えられるため、画像表面に凹凸が生じにくく光沢性を損なわない。
【００８２】
主体極大ピークの測定には、例えばパーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用いられる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行う。
【００８３】
離型剤の具体的な例としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、加熱により軟化点を有するシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類やカルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス、ミツロウのごとき動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物、石油系ワックス、及びそれらの変性物を使用してもよい。
これらの離型剤は、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質とともに分散し、融点以上に加熱するとともに強い剪断をかけられるホモジナイザーや圧力吐出型分散機により粒子化し、粒子径が１μｍ以下の離型剤粒子を含む離型剤分散液を作製される。
【００８４】
＜着色剤＞
本実施形態にかかるトナーは、着色剤を含有してもよく、前記着色剤としては種々の顔料が用いられる。
黒顔料としてはカーボンブラック、磁性粉等が使用される。
黄色顔料としては、例えば、ハンザイエロー、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントイエローＮＣＧ等が挙げられる。
赤色顔料としては、ベンガラ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、エオキシンレッド、アリザリンレーキ等があげられる。
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどがあげられる。また、これらを混合し、更には固溶体の状態で使用される。
【００８５】
これらの着色剤は、公知の方法で分散されるが、例えば、回転せん断型ホモジナイザーやボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等が好ましく用いられる。
【００８６】
また、これらの着色剤は、極性を有するイオン性界面活性剤を用い、既述したホモジナイザーを用いて水系溶媒中に分散され、着色剤粒子分散液が作製される。
【００８７】
＜他の外添剤＞
実施の形態に係るトナーは、平均粒径が５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下のフッ素樹脂粒子以外に、必要に応じて従来公知の外添剤を組み合わせて利用してもよい。
例えば、コアとなる無機酸化物粒子としては、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が例示される。これらのうち、特にシリカ粒子、チタニア粒子が好ましい。該無機酸化物粒子は、表面が予め疎水化処理されていることが望ましい。この疎水化処理によりトナーの粉体流動性改善のほか、帯電の環境依存性、耐キャリア汚染性に対してより効果的である。
【００８８】
前記疎水化処理は、疎水化処理剤に前記無機酸化物粒子を浸漬等することにより行われる。前記疎水化処理剤としては特に制限はないが、例えば、シランカップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、シランカップリング剤が好適に挙げられる。
【００８９】
その他、本実施形態のトナーには、必要に応じて滑剤や帯電制御剤を用いることもできる。
使用できる滑剤としては、例えば、エチレンビスステアリル酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩が挙げることができる。また前記帯電制御剤は、帯電性をより向上安定化させるために添加するものであり、例えば、４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミ、鉄、クロムなどの錯体で構成される染料やトリフェニルメタン系顔料など通常使用される種々の帯電制御剤を使用することができる。
【００９０】
＜トナー粒子の製造方法＞
本実施形態にかかるトナー粒子は、凝集・合一法、懸濁重合法、溶解懸濁造粒法、溶解懸濁法、溶解乳化凝集合一法などの、酸性やアルカリ性の水系媒体中でトナー粒子を生成する湿式製法で製造されることが好適であるが、特に凝集合一法が好ましい。
【００９１】
具体的には、トナー粒子に着色剤及び離型剤を含有する場合、例えば、第１の樹脂を分散した樹脂分散液と、着色剤を分散した着色剤分散液と、離型剤を分散した離型剤散液とを混合し前記第１の樹脂と前記着色剤粒子と前記離型剤とを含むコア凝集粒子を形成する第１の凝集工程と、前記コア凝集粒子の表面に第２の樹脂を含むシェル層を形成しコア／シェル凝集粒子を得る第２の凝集工程と、前記コア／シェル凝集粒子を前記第１の樹脂または前記第２の樹脂のガラス転移温度以上に加熱し融合・合一する融合・合一工程を含む方法によりトナー粒子が製造される。
【００９２】
前記第１の凝集工程においては、まず、樹脂分散液と、着色剤分散液と、離型剤分散液とを準備する。樹脂分散液は、乳化重合などによって作製した第１の樹脂を、イオン性界面活性剤を用いて溶媒中に分散させることにより調製する。着色剤分散液は、樹脂分散液の作製に用いたイオン性界面活性剤と反対極性イオン性界面活性剤を用いて、黒色、青色、赤色、黄色等の所望の色の着色剤を溶媒中に分散させることにより調製する。また、離型剤粒子分散液は、離型剤を、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質とともに分散し、融点以上に加熱するとともに強い剪断をかけられるホモジナイザーや圧力吐出型分散機により粒子化することにより調製する。
【００９３】
次に、樹脂分散液と着色剤分散液と離型剤分散液とを混合し、第１の樹脂と着色剤と離型剤とをヘテロ凝集させ所望のトナー径に近い径を持つ、第１の樹脂と着色剤と離型剤とを含む凝集粒子（コア凝集粒子）を形成する。
【００９４】
第２の凝集工程は、第１の凝集工程で得られたコア凝集粒子の表面に、第２の樹脂を含む樹脂分散液を用いて、第２の樹脂を付着させ、所望の厚みの被覆層（シェル層）を形成することによりコア凝集粒子表面にシェル層が形成されたコア／シェル構造も持つ凝集粒子（コア／シェル凝集粒子）を得る。なお、この際用いる第２の樹脂は、第１の樹脂と同じであってもよく、異なったものであってもよい。
【００９５】
また第１および第２の凝集工程において用いられる、第１の樹脂、第２の樹脂、着色剤、離型剤の粒子径は、トナー径および粒度分布を所望の値に調整するのを容易とするために、１μｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲内であることがより好ましい。
【００９６】
第１の凝集工程においては、樹脂分散液や着色剤分散液に含まれる２つの極性のイオン性界面活性剤（分散剤）の量のバランスを予めずらしておいてもよい。例えば、硝酸カルシウム等の無機金属塩、もしくは硫酸バリウム等の無機金属塩の重合体を用いてこれをイオン的に中和し、第１の樹脂のガラス転移温度以下で加熱してコア凝集粒子が作製される。
【００９７】
上記の場合、第２の凝集工程においては、上記した２つの極性の分散剤のバランスのずれを補填する極性および量の分散剤で処理された樹脂分散液を、コア凝集粒子を含む溶液中に添加し、さらに必要に応じてコア凝集粒子または第２の凝集工程において用いられる第２の樹脂のガラス転移温度以下でわずかに加熱してコア／シェル凝集粒子が作製される。なお、第１および第２の凝集工程は、段階的に複数回に分けて繰り返し実施したものであってもよい。
【００９８】
次に、融合・合一工程において、第２の凝集工程を経て得られたコア／シェル凝集粒子を、溶液中にて、このコア／シェル凝集粒子中に含まれる第１または第２の樹脂のガラス転移温度（樹脂の種類が２種類以上の場合は最も高いガラス点移温度を有する樹脂のガラス転移温度）以上に加熱し、融合・合一することによりトナー粒子を得る。
融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
【００９９】
なお、洗浄工程は、帯電性の点からイオン交換水による置換洗浄を施すことが好ましい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等が好ましく用いられる。更に乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が好ましく用いられる。
【０１００】
＜静電荷像現像用トナーの製造方法＞
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、上述のトナー粒子の表面に前記特定フッ素樹脂粒子を付着することにより製造される。トナー粒子の表面に前記特定フッ素樹脂粒子を付着したトナーを、以下「外添トナー」とも称する。
前記外添トナーの製造方法は、前記トナー粒子と特定フッ素樹脂粒子とを粉体状態で混合する方法が挙げられる。この方法を利用すれば、特定フッ素樹脂粒子がトナー粒子表面に強く付着される。
【０１０１】
特に、せん断力を利用して特定フッ素樹脂粒子をトナー粒子表面に付着させる方法は、トナー粒子へのストレスが少なく、特定フッ素樹脂粒子が強く付着されるため好ましい。当該方法に使用される装置として、ノビルター（例えば、ノビルタＮＯＢ１３０：ホソカワミクロン製など）が挙げられる。
前記ノビルターは、粒子を入れる自由空間（クリアランス）を狭くすることで、粒子に高い圧力をかけながら攪拌する攪拌装置である。
【０１０２】
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、フッ素樹脂粒子が表面に付着しているトナー粒子（外添トナー）を、全トナー粒子に対して５０％以上の割合で含む。トナー粒子に結晶性樹脂を含有することで、トナー粒子表面に硬さの異なる部分ができ、そのうちの柔らかい部分にフッ素樹脂粒子が付着し易くなることを利用して、トナー粒子表面に付着しているフッ素樹脂粒子を全トナー粒子に対して５０％以上とすることは前述したとおりである。
さらに、前記ノビルターを用いて特定フッ素樹脂粒子とトナー粒子とを攪拌することで、外添トナーの割合はより細かく調整される。また、前記ノビルターを用いて特定フッ素樹脂粒子とトナー粒子とを攪拌することで、特定フッ素樹脂粒子は、より独立した凝集体ではない状態でトナー粒子表面に付着される。
【０１０３】
具体的には、外添トナーの割合は、ノビルターのクリアランスの大きさと、攪拌回転数と、フッ素樹脂粒子の平均粒径に依存する。
外添トナーの割合をより高くする観点から、ノビルターのクリアランスの大きさは、平均粒径が５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下のフッ素樹脂粒子に対して、０．１ｍｍ以上３ｃｍ以下とすることが好ましく、０．３ｍｍ以上１ｃｍ以下とすることがより好ましい。
また、ノビルターの攪拌回転数は、５００ｒｐｍ以上６０００ｒｐｍ以下とすることが好ましく、１０００ｒｐｍ以上３５００ｒｐｍ以下とすることがより好ましい。
【０１０４】
外添トナーの割合は、全トナー粒子に対して５０％以上であることが必要であり、外添トナーの割合が多いほど望ましいが、外添トナーの製法上、外添トナーの割合は９０％が上限である可能性がある。
なお、外添トナーの割合は、前述のパーティクルアナライザーを用いることにより測定される。
【０１０５】
〔静電荷像現像剤〕
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、そのまま一成分現像剤として、あるいは二成分現像剤として用いられる。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。
【０１０６】
＜キャリア＞
キャリアの具体例としては、後述する樹脂被覆キャリアが挙げられる。該キャリアの芯材としては、通常の鉄粉、フェライト、マグネタイト造型物などが挙げられ、その体積平均粒径は、３０μｍ以上２００μｍ以下程度である。
【０１０７】
（キャリア芯材）
キャリア芯材は、その電気抵抗が１×１０７．５Ω・ｃｍ以上１×１０９．５Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。この電気抵抗が１×１０７．５Ω・ｃｍ未満であると、繰り返し複写によって、現像剤中のトナー濃度が減少した際に、キャリアへ電荷が注入し、キャリア自体が現像されてしまう虞がある。一方、電気抵抗が１×１０９．５Ω・ｃｍより大きくなると、際立ったエッジ効果や擬似輪郭等の画質に悪影響を及ぼす虞がある。芯材は、上記条件を満足すれば、特に制限はないが例えば、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、これらとマンガン、クロム、希土類等との合金、及びフェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。これらの中でも芯材表面性、芯材抵抗の観点からフェライト、特にマンガン、リチウム、ストロンチウム、マグネシウム等との合金が好ましい。
【０１０８】
（キャリア被覆樹脂材料）
前記キャリアは、被服樹脂により覆われていることが好ましく、前記被覆樹脂にはフッ素系樹脂を少なくとも含むことが好ましい。前記フッ素系樹脂は、目的に応じて選択することができ、トナー粒子の表面に付着する前記フッ素樹脂粒子と同じ樹脂を用いてもよい。たとえば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニル，ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等のフッ素系樹脂等のそれ自体の公知の樹脂が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０９】
キャリアにおいて、被覆樹脂により被覆される被覆膜には、導電性粒子（体積抵抗が１０５Ωｃｍ以下であることが好ましく、１０２Ωｃｍ以下であることがより好ましい）が少なくとも分散されてなることが好ましい。被覆膜に前記導電性粒子が分散されている場合、その厚み方向及びキャリア表面の接線方向に、導電性粒子が分散しているため該キャリアを使用して該被覆膜が摩耗したとしても、キャリア劣化が防止される。
【０１１０】
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属粒子、カーボンブラック粒子、酸化チタン、酸化亜鉛等の半導電性酸化物粒子、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム粉末等の表面を酸化スズ、カーボンブラック、金属等で覆った粒子などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、製造安定性、コスト、導電性等の良好な点で、カーボンブラック粒子が好ましい。前記カーボンブラックの種類としては、特に制限はないが、ＤＢＰ吸油量が５０Ω・ｃｍ以上２５０ｍｌ／１００ｇ以下程度であるカーボンブラックが製造安定性に優れて好ましい。
【０１１１】
上記方法により形成される樹脂被膜量は、キャリア芯材に対して０．５質量％以上１０質量％以下の量を被覆して用いられる。また、トナーと上記キャリアとの混合比（質量比）としては、トナー：キャリア＝１：１００から３０：１００の範囲であることが好ましく、３：１００から２０：１００の範囲がより好ましい。
【０１１２】
＜キャリア製造方法＞
キャリアにおいて、具体的に芯材（キャリア芯材）表面に被覆樹脂により被覆膜させる方法としては、被覆樹脂を含む被覆膜形成用液に浸漬する浸漬法、被覆膜形成用液をキャリア芯材の表面に噴霧するスプレー法、キャリア芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆膜形成用液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。これらの中でも、本実施形態において、ニーダーコーター法が好ましい。被覆膜形成用液に用いる溶剤としては、被覆樹脂のみを溶解することが可能なものであれば、特に制限はなく、それ自体公知の溶剤の中から選択することができ、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類などが挙げられる。
【０１１３】
〔画像形成装置〕
本実施形態の画像形成装置は、本実施形態に係る現像剤を用いて、記録媒体上にトナー像の定着像を形成するものであれば特に限定されないが、静電潜像保持体と、静電潜像保持体の表面を帯電させる帯電手段と、静電潜像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、静電潜像保持体に対向配置される現像剤保持体を有し、前記静電潜像を現像剤によりトナー像に現像する現像手段と、静電潜像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体表面に転写する転写手段と、記録媒体に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、を備える画像形成装置が挙げられる。
【０１１４】
本実施形態の画像形成装置における画像の形成は、静電潜像保持体として電子写真感光体を利用した場合、例えば、以下のように行う。まず、電子写真感光体の表面を、コロトロン帯電器、接触帯電器等により帯電した後、露光し、静電荷像を形成する。次いで、表面に現像剤層を形成させた現像ロールと接触若しくは近接させて、静電潜像にトナーを付着させ、電子写真感光体上にトナー像を形成する。形成されたトナー像は、コロトロン帯電器等を利用して紙等の記録媒体表面に転写される。さらに、記録媒体表面に転写されたトナー像は、定着器により定着され、記録媒体に画像が形成される。
【０１１５】
電子写真感光体としては、一般に、アモルファスシリコン、セレンなど無機感光体、ポリシラン、フタロシアニンなどを電荷発生材料や電荷輸送材料として使用した有機感光体が用いられる。特に、電子写真感光体としては、耐摩耗性の観点から無機感光体であればアモルファスシリコン感光体、有機感光体であれば最表層にメラミン樹脂、フェノール樹脂又はシリコーン樹脂などの架橋構造を有する樹脂層を有した所謂オーバーコート層を有する感光体であることが望ましい。
【０１１６】
また、定着器としては、加熱・加圧あるいは光により定着を行うものであればよく、本実施形態の電子写真用トナーを光定着用トナーとして用いる場合には、光定着器（フラッシュ定着器）が用いられるが、その他の場合には、熱ロール定着器、オーブン定着器等が望ましく用いられる。
【０１１７】
熱ロール定着器としては、一般的に一対の定着ロールが対向して圧接された加熱ロール型定着装置が用いられる。一対の定着ロールとしては、加熱ロール及び加圧ロールが対向して設けられ、圧接してニップが形成されている。加熱ロールは、内部にヒーターランプを有する金属製の中空芯金コアに耐油耐熱性弾性体層（弾性層）及びフッ素樹脂等よりなる表面層が順次形成されてなり、加圧ロールは、必要に応じて内部にヒーターランプを有する金属製の中空芯金コアに耐油耐熱性弾性体層及び表面層が順次形成されてなる。これらの加熱ロールと加圧ロールとが形成するニップ域に、未定着トナー像が形成された記録媒体を通過させることで、未定着トナー像を定着させる。
【０１１８】
本実施形態においては、潜像保持体（電子写真感光体）と現像剤保持体（現像手段の現像剤を潜像保持体へ供給する保持体）との回転方向が同方向であることがよい。この方式では、現像ニップ部へのトナー供給量が増加される。そして、本実施形態では、本方式であっても、キャリア飛散が抑制される。
【０１１９】
以下、本実施形態の画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１２０】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の一例について示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、シアン、マゼンタ、イエローの３色にブラックを加えたトナーによりトナー像形成を行うものを示す。また、この画像形成装置におけるプロセス速度（記録媒体搬送速度）も７００ｍｍ／秒以上に設定されている。
【０１２１】
図１に示す画像形成装置は、ロール状に巻かれた記録媒体Ｐを紙送りローラ３２８によって送るようにし、このように送られる記録媒体Ｐの片面側上に、この記録媒体Ｐの送り方向上流側から下流側に向けて、並列して４つの画像形成ユニット３１２（ブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ））が設けられ、さらに、当該画像形成ユニット３１２の下流側に光定着方式の定着器３２６が設けられている。
【０１２２】
ブラック用画像形成ユニット３１２Ｋは、公知の電子写真方式の画像形成ユニットである。具体的には、感光体３１４Ｋの周辺に、帯電器３１６Ｋ、露光手段３１８Ｋ、現像器３２０Ｋ、クリーナ３２２Ｋが設けられ、記録媒体Ｐを介して転写器３２４Ｋが設けられている。他のイエロー用、マゼンタ用、シアン用画像形成ユニット３１２Ｙ、３１２Ｍ、３１２Ｃについても同様である。
なお、白黒画像出力用として用いる場合には、画像形成ユニット３１２としてブラック（Ｋ）のみを設けてもよい。
【０１２３】
図１に示す画像形成装置では、ロール状態から引き出された記録媒体Ｐ上に、各画像形成ユニット３１２Ｋ、３１２Ｙ、３１２Ｍ、３１２Ｃにより公知の電子写真方式でトナー画像が順次転写され、そして、当該トナー画像に定着器３２６により光定着が施されて、画像が形成される。
【０１２４】
なお、光定着手段としての光源は、その種類によって最も強い発光ピークがそれぞれ異なるため、これに対応して要求される近赤外線領域の最適な光吸収特性も異なる。しかしながら、この近赤外線領域の光吸収特性の調整は、分子構造を制御することにより容易に行われる。
【０１２５】
次に、他の実施形態に係る画像形成装置について説明する。図２は、他の実施形態に係る画像形成装置の一例について示す概略構成図である。
【０１２６】
図２に示す画像形成装置は、４連タンデム方式のフルカラー画像形成装置を示している。図２に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着されるプロセスカートリッジであってもよい。
【０１２７】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻回されて設けられ、第１ユニット１０Ｙから第４ユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に付勢されており、両者に巻回された中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収容されたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーが供給される。
【０１２８】
上述した第１乃至第４ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１ユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１ユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【０１２９】
第１ユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、及び１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを、クリーニングブレードにて除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配設されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【０１３０】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ以上−８００Ｖ以下程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【０１３１】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像像）化される。
【０１３２】
現像装置４Ｙ内には、例えば、イエロートナーが収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が定められた１次転写位置へ搬送される。
【０１３３】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【０１３４】
また、第２ユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１ユニットに準じて制御されている。
こうして、第１ユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【０１３５】
第１乃至第４ユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録媒体Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に給紙され、２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録媒体Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録媒体Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【０１３６】
この後、記録媒体Ｐは定着装置（定着手段）２８へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録媒体Ｐ上へ定着される。カラー画像の定着が完了した記録媒体Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録媒体Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【０１３７】
〔プロセスカートリッジ〕
図３は、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。図３に示すプロセスカートリッジ２００は、感光体１０７と、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置（クリーニング手段）１１３が備えられたユニットを、露光のための開口部１１８、除電露光のための開口部１１７、及び取り付けレール１１６が配設された筐体１１９と組み合わせ、そして一体化したものである。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。なお、Ｐは記録媒体である。
【０１３８】
図３で示すプロセスカートリッジ２００では、感光体１０７、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせることがなされる。具体的には、例えば、本実施形態のプロセスカートリッジ２００では、現像装置１１１のほかには、感光体１０７、帯電装置１０８、及びクリーニング装置（クリーニング手段）１１３よりなる群から選択される少なくとも１種を備える。
【０１３９】
〔現像剤カートリッジ〕
次に、本実施形態の現像剤カートリッジについて説明する。本実施形態の現像剤カートリッジは、画像形成装置に脱着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための現像剤を収納するものである。そして、当該現像剤として、上記実施形態に係る現像剤が適用される。
【０１４０】
なお、図２に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応した現像剤カートリッジと、図示しない現像剤供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、この現像剤カートリッジの交換がなされる。
【実施例】
【０１４１】
以下に本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお以下の説明において、特に断りがない限り、「部」は全て「重量部」を意味する。
【０１４２】
（樹脂の重量平均分子量）
樹脂の分子量分布は以下の条件で行った。ＧＰＣは「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０（東ソー（株）社製）装置」を用い、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）社製６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量１０μｌ、測定温度４０℃、ＩＲ検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ」：「Ａ−５００」、「Ｆ−１」、「Ｆ−１０」、「Ｆ−８０」、「Ｆ−３８０」、「Ａ−２５００」、「Ｆ−４」、「Ｆ−４０」、「Ｆ−１２８」、「Ｆ−７００」の１０サンプルから作製した。
【０１４３】
（トナーの体積平均粒径Ｄ５０）
本実施例における粒度分布測定の詳細は次のとおりである。
測定装置としてはコールターマルチサイザーII型（ベックマンーコールター社製）を用い、電解液はISOTON-II（ベックマンーコールター社製）を使用した。
測定法としては、分散剤であるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を１．０ｍｇ加えて得られる試料溶液を、前記電解液１００ｍｌ中に添加して、試料を懸濁した電解液を作製した。
試料を懸濁した電解液について、超音波分散器で１分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーII型により、アパーチャー径として５０μｍアパーチャーを用いて１〜３０μｍの粒子の粒度分布を測定し、トナーの体積平均分布、および個数平均分布を求めた。測定した粒子数は５０，０００であった。
【０１４４】
〔トナー粒子の製造〕
＜結晶性ポリエステル樹脂分散液の調製＞
加熱乾燥した三口フラスコに、セバシン酸ジメチル  ９８ｍｏｌ％、イソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム  ２ｍｏｌ％、エチレングリコール  １００ｍｏｌ％と、触媒としてジブチル錫オキサイド０．３重量部とを入れた後、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて１８０℃で５時間攪拌・還流を行った。
【０１４５】
その後、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い２時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させ、結晶性ポリエステル樹脂を合成した。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量測定（ポリスチレン換算）で、得られた結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は９７００であった。
【０１４６】
次いで結晶性ポリエステル樹脂を用い、樹脂分散液を調製した。
−分散液成分−
・結晶性ポリエステル樹脂                                  ９０重量部
・イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ（第一工業製薬社製）    １．８重量部
・イオン交換水                                          ２１０重量部
以上を１００℃に加熱して、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０にて分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理を１時間行い、中心径２００ｎｍ、固形分量２０重量部の結晶性樹脂分散液を得た。
【０１４７】
＜非結晶性ポリエステル分散液の調製＞
−モノマー−
・テレフタル酸                                          ３０ｍｏｌ％
・フマル酸                                              ７０ｍｏｌ％
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物        ２０ｍｏｌ％
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物      ８０ｍｏｌ％
【０１４８】
攪拌装置、窒素導入管、温度センサー、精留塔を備えた内容量５リットルのフラスコに上記モノマーを仕込み、１時間を要して１９０℃まで上げ、反応系内が攪拌されていることを確認した後、ジブチル錫オキサイド１．２重量部を投入した。
さらに生成する水を留去しながら同温度から６時間を要して２４０℃まで温度を上げ、２４０℃でさらに３時間脱水縮合反応を継続し、酸価が１２．０ｍｇ／ＫＯＨ、重量平均分子量９７００である非晶質ポリエステル樹脂を得た。
【０１４９】
次いで、これを溶融状態のまま、キャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）に毎分１００ｇの速度で移送した。
【０１５０】
別途準備した水性媒体タンクには試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈した０．３７重量％濃度の希アンモニア水を入れ、熱交換器で１２０℃に加熱しながら毎分０．１リットルの速度で、上記非晶質ポリエステル樹脂１溶融体と同時にキャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）に移送した。
回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５ｋｇ／ｃｍ２の条件でキャビトロンを運転し、平均粒径０．１６μｍ、固形分量３０重量部の非晶質ポリエステル樹脂からなる非結晶性樹脂分散液を得た。
【０１５１】
＜着色剤分散液の調製＞
−着色剤分散液成分−
・シアン顔料（銅フタロシアニンＢ１５：３：大日精化社製）  ４５重量部
・イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ（第一工業製薬社製）        ５重量部
・イオン交換水                                          ２００重量部
【０１５２】
以上の着色剤分散液成分を混合溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡウルトラタラックス）により１０分間分散し、中心粒径１６８ｎｍ、固形分量２２．０重量部の着色剤分散液を得た。
【０１５３】
＜離型剤分散液の調製＞
−離型剤分散液成分−
・パラフィンワックス  ＨＮＰ９（融点７５℃：日本精鑞社製）  ４５重量部
・カチオン性界面活性剤  ネオゲンＲＫ（第一工業製薬社製）      ５重量部
・イオン交換水                                            ２００重量部
【０１５４】
以上の離型剤分散液成分を９５℃に加熱して、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０にて分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、中心径２００ｎｍ、固形分量２０．０重量部の離型剤分散液を得た。
【０１５５】
＜トナー粒子Ａの作製＞
−トナー粒子Ａ成分−
・非結晶性樹脂分散液      ２５６．７重量部
・結晶性樹脂分散液          ３３．３重量部
・着色剤分散液              ２７．３重量部
・離型剤分散液                  ３５重量部
【０１５６】
以上のトナー粒子Ａ成分を丸型ステンレス製フラスコ中においてウルトラタラックスＴ５０で混合・分散した。次いで、これにポリ塩化アルミニウム０．２０重量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら４８℃まで加熱した。４８℃で６０分保持した後、ここに非結晶性樹脂分散液２を７０．０重量部追加した。
【０１５７】
その後、０．５ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを９．０にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら９６℃まで加熱し、５時間保持した。
反応終了後、冷却し、濾過、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に４０℃のイオン交換水１Ｌに再分散し、１５分３００ｒｐｍで攪拌・洗浄した。
【０１５８】
これを更に５回繰り返し、濾液のｐＨが７．５、電気伝導度７．０μＳ／ｃｍｔとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続した。
【０１５９】
このときの粒子径をコールターマルチサイザーにて測定したところ体積平均粒径Ｄ５０は５．９μｍ、粒度分布係数ＧＳＤは１．２４であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数は１３０であることが観察された。
【０１６０】
＜トナー粒子Ｂの作製＞
次に結晶性樹脂成分が無いトナー粒子であるトナー粒子Ｂを作製した。すなわち、トナー粒子Ａの結晶性樹脂成分を非結晶樹脂に置き換えた以外はトナー粒子Ａと同じ作製方法でトナー粒子Ｂを作製した。このときの粒子径をコールターマルチサイザーにて測定したところ体積平均粒径Ｄ５０は６．４μｍ、粒度分布係数ＧＳＤは１．２７であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数は１３３であることが観察された。
【０１６１】
〔外添剤〕
＜フッ素粒子１の作製＞
アンカー型攪拌翼と温度調整ジャケットを有するオートグレーブに、脱イオン水とパラフィンワックスおよびパーフルオロオクタン酸アンモニウムを仕込み、９０℃で加熱しながら窒素ガスとテトラフルオロエチレンガス（ＴＦＥ）で置換した後、ＴＦＥを圧入した。このとき、同時にクロロトリフルオロエチレンを導入し、過硫酸アンモニム水溶液およびジコハクサンパーオキサイド水溶液を圧入しながら、テトラフルオロエチレンガスを注入し続けた。ついで、テトラフルオロエチレンガスの供給および攪拌を止め、反応を終了させた。得られたラテックスに、ハイドロパーフルオロノナン酸アンモニムの水溶液を注入し、管内の温度が５０℃になるように温水を入れ調整した。次に、硝酸を添加すると同時に攪拌速度５００ｒｐｍで凝析を開始し、ポリマーと水を分離した後、１時間攪拌した。その後、水を除去し、乾燥させてフッ素粒子１（Ｆ粒子１）を得た。
【０１６２】
＜フッ素粒子２の作製＞
フッ素粒子１の作製において、凝析における攪拌速度を３００ｒｐｍにした以外は、フッ素粒子１と同様の製法でフッ素粒子２（Ｆ粒子２）を得た。
【０１６３】
＜フッ素粒子３の作製＞
フルオロポリエーテル系のフッ素樹脂粒子としてフォブリンＺ２５（モンテフルオス社製）をフッ素粒子３（Ｆ粒子３）とした。
【０１６４】
＜フッ素粒子４の作製＞
フッ素粒子１の作製において、凝析開始後ポリマーと水を分離した後に水を除去し、乾燥させた以外は、フッ素粒子１と同様の製法でフッ素粒子４（Ｆ粒子４）を得た。フッ素粒子４は凝集体として得られた。
【０１６５】
＜フッ素粒子５作製＞
フッ素粒子１の作製において、凝析における攪拌速度を１００ｒｐｍにした以外は、フッ素粒子１と同様の製法でフッ素粒子５（Ｆ粒子５）を得た。
【０１６６】
＜シリカ１の作製＞
テトラメトキシシランを、アンモニア水を触媒として、温度をかけながらイオン交換水およびアルコール中に滴下・攪拌して反応させた。この反応で得られたシリカゾル懸濁液の遠心分離を行い、湿潤シリカゲル及びアルコールと、アンモニア水とに分離した。さらに分離した湿潤シリカゲルを１２０℃で２時間乾燥した後、シリカ１００部とエタノール５００部とをエバポレーターに入れ、温度を４０℃に維持したまま１５分間攪拌した。次にシリカ１００部に対して１０部のジメチルジメトキシシランを入れ更に１５分間攪拌した。最後に温度を９０℃に上げてエタノールを減圧乾燥させ、処理物を取り出して更に１２０℃で３０分間真空乾燥を行った。乾燥されたシリカを粉砕し、粒径１３０ｎｍのシリカ１を得た。
【０１６７】
＜チタニア１の作製＞
イルメナイトを鉱石として用い、硫酸に溶解させ鉄粉を分離し、ＴｉＳＯ４を加水分解してＴｉＯ（ＯＨ）２を生成させる湿式沈殿法を用いてＴｉＯ（ＯＨ）２を製造した。なお、ＴｉＯ（ＯＨ）２の製造の過程で、加水分解と核生成のために分散調整および水洗をおこなった。
水１０００ｍｌ中に得られたＴｉＯ（ＯＨ）２（１００部）を分散し、これにデシルシラン２０部を室温で攪拌しながら滴下した。ついで、これをろ過し、水洗を繰り返した。そしてデシルシランで表面処疎水化処理された酸化チタンを１５０℃で乾燥し、体積平均１次粒径が８０ｎｍである疎水化チタニア１を作成した。
【０１６８】
〔外添トナー〕
＜外添トナー１＞
トナー粒子Ａ１００部に対してフッ素粒子１を１部添加し、ノビルター（ノビルタＮＯＢ１３０、ホソカワミクロン社製）を用いて、３０００ｒｐｍで１０分間攪拌して外添トナー１を作製した。走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって求められたフッ素粒子の平均粒径は８０ｎｍであった。パーティクルアナライザー（ＰＴ１０００、横河電気社製）を用いて外添剤を有するトナーの割合を測定したところ、８２％であった。
【０１６９】
＜外添トナー２＞
トナー粒子Ａ１００部に対してフッ素粒子１を１部添加し、ノビルター（ノビルタＮＯＢ１３０、ホソカワミクロン社製）を用いて、２０００ｒｐｍで１０分間攪拌して外添トナー２を作製した。走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって求められたフッ素粒子の平均粒径は８０ｎｍであった。パーティクルアナライザー（ＰＴ１０００、横河電気社製）を用いて外添剤を有するトナーの割合を測定したところ６５％であった。
【０１７０】
＜外添トナー３＞
トナー粒子Ａ１００部に対してフッ素粒子２を１部添加し、ノビルター（ノビルタＮＯＢ１３０、ホソカワミクロン社製）を用いて、３０００ｒｐｍで１０分間攪拌して外添トナー３を作製した。走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって求められたフッ素粒子の平均粒径は４４０ｎｍであった。パーティクルアナライザー（ＰＴ１０００、横河電気社製）を用いて外添剤を有するトナーの割合を測定したところ６８％であった。
【０１７１】
＜外添トナー４＞
トナー粒子Ａ１００部に対してフッ素粒子２を１部添加し、ノビルター（ノビルタＮＯＢ１３０、ホソカワミクロン社製）を用いて、２０００ｒｐｍで１０分間攪拌して外添トナー４を作製した。走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって求められたフッ素粒子の平均粒径は４４０ｎｍであった。パーティクルアナライザー（ＰＴ１０００、横河電気社製）を用いて外添剤を有するトナーの割合を測定したところ５５％であった。
【０１７２】
＜外添トナー５＞
トナー粒子Ａ１００部に対してフッ素粒子２を１部添加し、ノビルター（ノビルタＮＯＢ１３０、ホソカワミクロン社製）を用いて、５００ｒｐｍで１０分間攪拌して外添トナー５を作製した。走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって求められたフッ素粒子の平均粒径は４４０ｎｍであった。パーティクルアナライザー（ＰＴ１０００、横河電気社製）を用いて外添剤を有するトナーの割合を測定したところ４２％であった。
【０１７３】
＜外添トナー６＞
トナー粒子Ａ１００部に対してフッ素粒子５を１部添加し、ノビルター（ノビルタＮＯＢ１３０、ホソカワミクロン社製）を用いて、２０００ｒｐｍで１０分間攪拌して外添トナー６を作製した。走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって求められたフッ素粒子の平均粒径は１２００ｎｍであった。パーティクルアナライザー（ＰＴ１０００、横河電気社製）を用いて外添剤を有するトナーの割合を測定したところ２３％であった。
【０１７４】
＜外添トナー７＞
トナー粒子Ａ１００部に対してフッ素粒子５を１部添加し、ノビルター（ノビルタＮＯＢ１３０、ホソカワミクロン社製）を用いて、３０００ｒｐｍで１０分間攪拌して外添トナー７を作製した。走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって求められたフッ素粒子の平均粒径は１２００ｎｍであった。パーティクルアナライザー（ＰＴ１０００、横河電気社製）を用いて外添剤を有するトナーの割合を測定したところ３８％であった。
【０１７５】
＜外添トナー８＞
トナー粒子Ａ１００部に対してシリカ粒子１を１部添加し、ノビルター（ノビルタＮＯＢ１３０、ホソカワミクロン社製）を用いて、２０００ｒｐｍで１０分間攪拌して外添トナー８を作製した。走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって求められたシリカ粒子の平均粒径は１３０ｎｍであった。パーティクルアナライザー（ＰＴ１０００、横河電気社製）を用いて外添剤を有するトナーの割合を測定したところ８３％であった。
【０１７６】
＜外添トナー９＞
トナー粒子Ａ１００部に対して疎水化チタニア１を１部添加し、ノビルター（ノビルタＮＯＢ１３０、ホソカワミクロン社製）を用いて、２０００ｒｐｍで１０分間攪拌して外添トナー９を作製した。走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって求められチタニア粒子の平均粒径は８０ｎｍであった。パーティクルアナライザー（ＰＴ１０００、横河電気社製）を用いて外添剤を有するトナーの割合を測定したところ８８％であった。
【０１７７】
＜外添トナー１０＞
トナー粒子Ｂ１００部に対してフッ素粒子２を１部添加し、ノビルター（ノビルタＮＯＢ１３０、ホソカワミクロン社製）を用いて、５００ｒｐｍで１０分間攪拌して外添トナー１０を作製した。走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって求められたフッ素粒子の平均粒径は４４０ｎｍであった。パーティクルアナライザー（ＰＴ１０００、横河電気社製）を用いて外添剤を有するトナーの割合を測定したところ４０％であった。
【０１７８】
＜外添トナー１１＞
トナー粒子Ａ１００部に対してフッ素粒子３を１部添加し、ノビルター（ノビルタＮＯＢ１３０、ホソカワミクロン社製）を用いて、３０００ｒｐｍで１０分間攪拌して外添トナー１１を作製した。走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって求められたフッ素粒子の平均粒径は２００ｎｍであった。パーティクルアナライザー（ＰＴ１０００、横河電気社製）を用いて外添剤を有するトナーの割合を測定したところ６３％であった。
【０１７９】
＜外添トナー１２＞
トナー粒子Ａ１００部に対してフッ素粒子４を１部添加し、ノビルター（ノビルタＮＯＢ１３０、ホソカワミクロン社製）を用いて３０００ｒｐｍで１０分攪拌外添トナー１２を作製した。走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日立製：Ｓ−５５００）を用い、倍率×１０万倍にて撮像した画像を画像解析装置（ニレコ製：ルーゼックスＡＰ）によって求められたフッ素粒子は、１次粒径が８０ｎｍの凝集体を形成しており、凝集体の平均粒径は３５０ｎｍであった。パーティクルアナライザー（ＰＴ１０００、横河電気社製）を用いて外添剤を有するトナーの割合を測定したところ５８％であった。
【０１８０】
〔キャリアの作製〕
−キャリア成分−
・フェライト粒子
（平均粒径５０μｍ、体積電気抵抗３×１０８Ω・ｃｍ）    １００重量部
・トルエン                                                  １４重量部
・パーフルオロオクチルエチルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体
（共重合比４０：６０、Ｍｗ＝５万）                      １．６重量部
・カーボンブラック（ＶＸＣ−７２；キャボット社製）      ０．１２重量部
【０１８１】
上記キャリア成分のうち、トルエンと、パーフルオロオクチルエチルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体とカーボンブラックとを１０分間スターラーで分散し、被膜形成用液を調製し、この被膜形成用液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、６０℃で３０分間攪拌した後、減圧してトルエンを留去して、フェライト粒子表面に樹脂被膜を形成して、キャリアを製造した。
【０１８２】
〔現像剤作製〕
外添剤トナー１を４部及びキャリア９６部を、Ｖ型ブレンダーで５分間攪拌し現像剤１を作製した。
現像剤１の作製に際し、外添剤トナー１を、外添トナー２〜外添トナー１２に変更したほかは同じ作製方法で、表１に示す現像剤２〜１２を作製した。
【０１８３】
〔現像剤１〜１２の評価〕
＜定着性評価＞
現像剤１〜１２について、ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ４００ＣＰ（富士ゼロックス社製）を用いてトナー量を１５．０ｇ／ｍ２、Ｃ２紙を使用し４×４ｃｍの画像を作成した。これを定着温度が１５０℃固定になるように定着機を改造し連続で２０枚画像出力した。画像出力された紙の画像を目視で観察し、全ての画像で問題なしであるか、１枚以上でオフセットが発生しているかを評価した。
【０１８４】
＜中抜け評価＞
現像剤１〜１２について、ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ４００ＣＰ（富士ゼロックス社製）を用いて中抜け評価を行った。高温高湿環境下（２８℃、８５％ＲＨ）においてトナー量を６．０ｇ／ｍ２になるように調整後、細線画像を作成し、１万枚画像出力した。画像出力後に１２時間放置した後、再度１万枚画像出力を行った。
画像出力開始から１００枚画像出力後（初期）における画像と、１万枚画像出力後における画像と、１万枚画像出力後１２時間放置した後に再度１万枚画像出力後における画像について、それぞれ中抜けの有無を確認した。中抜けは目視により下記判断基準で評価した。
−判断基準−
◎：問題なし        
○：細線の一部が薄くなっているが、白く抜けてはいない。
△：やや問題あり（細線の一部が白く抜けているが、細線は途中で切れてはいない。）
×：問題あり（細線部が白く抜け、細線が途中で途切れている。）  
【０１８５】
【表１】
2010191148.tif 000002
【０１８６】
以上の結果より本実施形態に係るトナーを用いれば、低温定着性を獲得しつつ、高温高湿下で長期にわたり画像出力した後でもトナーが凝集しないために中抜けが発生しないことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１８７】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例について示す概略構成図である。
【図２】他の実施形態に係る画像形成装置の一例について示す概略構成図である。
【図３】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である
【符号の説明】
【０１８８】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ  感光体
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ  帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線
３  露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ  現像装置
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  １次次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ  クリーニング装置
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、７Ｋ  トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  画像形成ユニット
２０  中間転写ベルト
２２  駆動ローラ
２４  支持ローラ
２６  ２次転写ローラ
２８  定着装置
３０  中間転写体クリーニング装置
１０７  感光体
１０８  帯電ローラ
１０８  帯電装置
１１１  現像装置
１１２  転写装置
１１５  定着装置
１１６  取り付けレール
１１７  開口部
１１８  開口部
１１９  筐体
３１２Ｙ、３１２Ｍ、３１２Ｃ、３１２Ｋ  シ画像形成ユニット
３１４Ｙ、３４Ｍ、３１４Ｃ、３１４Ｋ、３１４Ｋ  感光体
３１６Ｙ、３１６Ｍ、３１６Ｃ、３１６Ｋ、３１６Ｋ  帯電器
３１８Ｙ、３１８Ｍ、３１８Ｃ、３１８Ｋ、３１８Ｋ  露光手段
３２０Ｙ、３２０Ｍ、３２０Ｃ、３２０Ｋ、３２０Ｋ  現像器
３２２Ｙ、３２２Ｍ、３２２Ｃ、３２２Ｋ、３２２Ｋ  クリーナ
３２４Ｙ、３２４Ｍ、３２４Ｃ、３２４Ｋ、３２４Ｋ  転写器
３２６  定着器
３２８  紙送りローラ
【図１】
2010191148.tif 000003
【図２】
2010191148.tif 000004
【図３】
2010191148.tif 000005