(57)【要約】【課題】ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪をコンディショニングするための、１又はそれ以上の特定のリジン-由来の化合物の使用を目的とする。【解決手段】本発明は、化粧品として受容可能な媒体中に、１種又はそれ以上の特定のリジン−由来の化合物及び１種又はそれ以上の化粧料アジュバントを含む、ケラチン繊維をコンディショニングするための化粧料組成物に関する。さらに、詳細には、１種又はそれ以上の特定のリジン−由来の化合物を含む化粧料組成物を使用する、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維をコンディショニングする方法に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪のコンディショニングのための、以下の一般式(I)で表される、１種又はそれ以上のリジン-由来の化合物、及びこれらの塩及び/又はこれらの溶媒和物の使用:
【化１】
2010100625.tif 000042
式中、
R1は水素原子又は保護基を表し；
R2は水素原子、直鎖C1-C6アルキル基又は分岐C3-C6アルキル基を表し；
R3及びR4は、各々独立に、水素原子、飽和又は不飽和の、直鎖C2-C25アシル基又は飽和又は不飽和の分岐C4-C25アシル基を表し；
R5は水素原子又はCH2CH(OR6)CH2OR7基を表し；
R6及びR7は、各々独立に、水素原子、飽和又は不飽和の、直鎖C3-C25アシル基又は飽和又は不飽和の分岐C4-C25アシル基を表し；
R1、R2、R3、R4、R5及び場合によりR6及びR7は、同時に水素原子を表すことはできない。
【請求項２】
前記保護基が、直鎖又は分岐C2-C6アシル基、好ましくはアセチル基；直鎖又は分岐C1-C6アルキル基、好ましくはメチル又はエチル基；C1-C6カルボキシアルコキシ基； (C1-C6)アルコキシカルボニル基；１又はそれ以上の窒素原子及び/又はカルボキシル基で中断された直鎖又は分岐C1-C6アルキル基；C2-C6スルホニル基；又はアリール基から選択される、請求項１記載の使用。
【請求項３】
前記R1が水素原子を表し；前記R2が直鎖C1-C4アルキル基、好ましくはメチル又はエチル基、あるいは分岐鎖C3-C4アルキル基、好ましくはt-ブチル基を表し；前記R3及びR4が相互に独立に、水素原子又は飽和又は不飽和で、かつ直鎖又は分岐鎖のC12-C22、好ましくはC16-C22アシル基を表し；前記R5が水素原子又はCH2CH(OR6)CH2OR7基を表し；前記R6及びR7が、各々独立に、水素原子又は飽和又は不飽和で、かつ直鎖又は分岐鎖のC12-C22、好ましくはC16-C22アシル基を表し；及びR1、R2、R3、R4、R5及び場合によりR6及びR7は、同時に水素原子を表すことはできない、請求項１記載の使用。
【請求項４】
前記式(I)の化合物が、以下に列挙するものから選択される、請求項１〜３の何れか１項に記載の使用：
・3-[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルヘキサデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルドデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルヘキサデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルドデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルヘキサデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルドデカノエート；
・[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジヘキサデカノエート；
・[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジドデカノエート；
・[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジヘキサデカノエート；
・[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジドデカノエート；
・[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジヘキサデカノエート；
・[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジドデカノエート；
・3-{(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(パルミトイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルパルミテート；
・3-{(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(ドデカノイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルラウレート；
・3-{(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(パルミトイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルパルミテート；
・3-{(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(ドデカノイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルラウレート；
・3-{(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(パルミトイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルパルミテート；
・3-{(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(ドデカノイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルラウレート；
・[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラヘキサデカノエート；
・[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラドデカノエート；
・[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラヘキサデカノエート；
・[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラドデカノエート；
・[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラヘキサデカノエート；
・[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラドデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルパルミテート；
・3-[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルラウレート；
・3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルパルミテート；
・3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルラウレート；
・3-[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルパルミテート；
・3-[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルラウレート；
・3-[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]プロパン-1,2-ジイルジヘキサデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]プロパン-1,2-ジイルジドデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]プロパン-1,2-ジイルジヘキサデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]プロパン-1,2-ジイルジドデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]プロパン-1,2-ジイルジヘキサデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]プロパン-1,2-ジイルジドデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルドコサノエート；
・3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルドコサノエート；
・3-[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルドコサノエート；
・[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジドコサノエート；
・3-{(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(ドコサノイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルドコサノエート；
・[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジドコサノエート；
・3-{(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(ドコサノイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルドコサノエート；
・[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジドコサノエート；
・3-{(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(ドコサノイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルドコサノエート；
・3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルドコサノエート；
・3-[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]プロパン-1,2-ジイルジドコサノエート；
・[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラドコサノエート；
・3-[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルドコサノエート；
・3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]プロパン-1,2-ジイルジドコサノエート；
・[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラドコサノエート；
・3-[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルドコサノエート；
・3-[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]プロパン-1,2-ジイルジドコサノエート；
・[(5-アミノ-6-エチル-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラドコサノエート。
【請求項５】
前記塩が、ヒドロハライド、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、リン酸水素塩、及びリン酸塩から選択される無機塩である、請求項１〜４の何れか１項に記載の使用。
【請求項６】
前記塩が、有機酸の塩、例えばクエン酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、グルコン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、フマール酸塩、シュウ酸塩及び酒石酸塩から選択される有機塩である、請求項１〜４の何れか１項に記載の使用。
【請求項７】
前記溶媒和物が、水和物、アルコレート、及びヒドロアルコレートから選択される、請求項１〜４の何れか１項に記載の使用。
【請求項８】
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪をコンディショニングするための化粧料組成物であって、化粧学的に許容される媒体中に、１又はそれ以上の、請求項１〜7の何れか１項に規定した化合物及び１又はそれ以上の化粧学的アジュバントを含むことを特徴とする、前記化粧料組成物。
【請求項９】
前記一般式(I)の1又は複数の化合物が、前記組成物の全質量を基準として、0.01〜50質量％なる範囲の含有率、好ましくは0.1〜30質量％なる範囲、特に0.5〜25質量％なる範囲、実際にはまた1〜20質量％なる範囲、より一層良好には1.5〜10質量％なる範囲の含有率で存在する、請求項８記載の化粧料組成物。
【請求項１０】
前記の1又は複数の化粧学アジュバントが、アニオン性、前記式(I)の化合物以外の、カチオン性、両性又はノニオン性界面活性剤、カチオン性、アニオン性、両性、双性イオン性又はノニオン性ポリマー、及びシリコーンから選択される、請求項８又は９記載の化粧料組成物。
【請求項１１】
前記化粧学的アジュバントが、場合によりポリオキシアルキレン化された一級、二級又は三級脂肪アミン塩；四級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド；イミダゾリン誘導体；又はカチオン特性を有するアミンオキサイドから選択される、カチオン性界面活性剤である、請求項10記載の化粧料組成物。
【請求項１２】
前記化粧学的アジュバントが、カチオン性ポリマーである、請求項10記載の組成物。
【請求項１３】
前記カチオン性ポリマーが、四級セルロースエーテル誘導体；四級化グアーガム；カチオン性シクロポリマー、特にジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー又はコポリマー、ビニルピロリドンとビニルイミダゾールとの四級コポリマー；メタクリロイルオキシ(C1-C4)アルキルトリ(C1-C4)アルキルアンモニウム塩の非-架橋及び架橋ポリマー；及びこれらの混合物から選択される、請求項12記載の組成物。
【請求項１４】
前記カチオン性ポリマーが、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー又はコポリマーから選択される、請求項13記載の組成物。
【請求項１５】
前記化粧学的アジュバントがシリコーンである、請求項10記載の組成物。
【請求項１６】
前記の1又は複数の化粧学的アジュバントが、前記組成物の全質量を基準として、0.01〜50質量％なる範囲の含有率、好ましくは0.05〜40質量％なる範囲、及び更には0.1〜30質量％なる範囲の含有率で存在する、請求項８〜15の何れか1項記載の化粧料組成物。
【請求項１７】
前記化粧学的に許容される媒体が、水性、アルコール性又は水性/アルコール性媒体である、請求項８〜16の何れか1項記載の化粧料組成物。
【請求項１８】
前記水性/アルコール性媒体が、低級C1-C4アルコール、ポリオール、ポリオールモノエーテル、及びこれらの混合物を含む、請求項17記載の化粧料組成物。
【請求項１９】
前記アルコールがエタノールである、請求項18記載の化粧料組成物。
【請求項２０】
前記組成物が、コンディショナー又はシャンプーである、請求項８〜19の何れか1項記載の化粧料組成物。
【請求項２１】
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪をコンディショニングする方法であって、乾燥状態にある又は湿った状態にある前記繊維に、請求項１〜５の何れか1項に規定した、１又はそれ以上の化合物を含む化粧料組成物を適用する工程、及び随意の放置期間の経過後に、又は随意の乾燥処理後に、該毛髪を濯ぐ工程からなり、但し該濯ぎ工程は省くことができることを特徴とする、前記方法。
【請求項２２】
請求項8〜20の何れか1項記載の前記組成物の、ケラチン繊維のコンディショニングのための使用。
【請求項２３】
以下に列挙する化合物及びこれら化合物の混合物から選択されることを特徴とする、リジン-由来の化合物：
・3-[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルヘキサデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルドデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルヘキサデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルドデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルヘキサデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルドデカノエート；
・[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジヘキサデカノエート；
・[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジドデカノエート；
・[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジヘキサデカノエート；
・[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジヘキサデカノエート；
・[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジドデカノエート；
・3-{(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(パルミトイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルパルミテート；
・3-{(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(ドデカノイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルラウレート；
・3-{(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(パルミトイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルパルミテート；
・3-{(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(ドデカノイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルラウレート；
・3-{(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(パルミトイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルパルミテート；
・3-{(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(ドデカノイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルラウレート；
・[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラヘキサデカノエート；
・[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラドデカノエート；
・[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラヘキサデカノエート；
・[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラドデカノエート；
・[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラヘキサデカノエート；
・[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラドデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルパルミテート；
・3-[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルラウレート；
・3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルパルミテート；
・3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルラウレート；
・3-[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルパルミテート；
・3-[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルラウレート；
・3-[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]プロパン-1,2-ジイルジヘキサデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]プロパン-1,2-ジイルジドデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]プロパン-1,2-ジイルジヘキサデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]プロパン-1,2-ジイルジドデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]プロパン-1,2-ジイルジヘキサデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]プロパン-1,2-ジイルジドデカノエート；
・3-[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルドコサノエート；
・3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルドコサノエート；
・3-[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルドコサノエート；
・[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジドコサノエート；
・3-{(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(ドコサノイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルドコサノエート；
・[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジドコサノエート；
・3-{(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(ドコサノイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルドコサノエート；
・[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジドコサノエート；
・3-{(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(ドコサノイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルドコサノエート；
・3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルドコサノエート；
・3-[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]プロパン-1,2-ジイルジドコサノエート；
・[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラドコサノエート；
・3-[(5-アミノ-6-tert-ブトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルドコサノエート；
・3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]プロパン-1,2-ジイルジドコサノエート；
・[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラドコサノエート；
・3-[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルドコサノエート；
・3-[(5-アミノ-6-エトキシ-6-オキソヘキシル)アミノ]プロパン-1,2-ジイルジドコサノエート；
・[(5-アミノ-6-エチル-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラドコサノエート。
【請求項２４】
式(I)で表されるリジン-由来の化合物の混合物であって、該混合物の全質量を基準として、0.5〜15質量％のモノエステル、25〜99.5質量％のジエステル、0.5〜70質量％のトリ-エステル及び0.5〜70質量％のテトラエステルを含むことを特徴とする、前記混合物。
【請求項２５】
6質量％の3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルヘキサデカノエート、55質量％の[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジヘキサデカノエート及び36質量％の、3-{(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(パルミトイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルパルミテートと、[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラヘキサデカノエートとの混合物を含む、請求項24記載の混合物。
【請求項２６】
請求項23〜25に規定したような、１又はそれ以上のリジン-由来の化合物の、化粧料における使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪をコンディショニングするための、１又はそれ以上の特定のリジン-由来の化合物の使用に関するものである。本発明は、またこれらの化合物を含有する組成物を用いて、ケラチン繊維をコンディショニングする方法にも係わる。
本発明の課題は、また化粧学的に許容される媒体中に、１又はそれ以上の特定のリジン-由来の化合物を含む化粧料組成物、及び該組成物の、繊維のコンディショニングのための使用にも関連する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、一般に外部大気中の因子、例えば光及び悪天候の作用により、及び機械的又は化学的な処置、例えばブラシ掛け、櫛掛け、染色、漂白、パーマ掛け及び/又は縮毛矯正によって、損傷を受けまた脆性化される。
例えば、パーマ掛け又は縮毛矯正の場合には、該毛髪の特性は、しばしば有害な影響を受けることが観察されている。この有害な変化の主要な結果は、該毛髪の化粧学的な諸特性、例えば光沢における劣化、及び該毛髪の機械的な諸特性における劣化、特に還元剤を含む組成物の適用段階(還元段階)と、酸化剤を含む組成物の適用段階(酸化段階)との間に行われる濯ぎ中の、個々の毛髪の膨潤によるその強度における低下である。また、この劣化は、個々の毛髪の多孔性における増大に反映される可能性がある。
このように、該毛髪は脆性化されることが分かっており、またその後の処置、例えばブロー乾燥中に容易に破損される恐れがある。同様に、この欠点に起因して、このような処置は、一般的に該毛髪の取扱いを困難にし、特に縺れの解消又はスタイリングを困難にし、また頭髪、更には密集度の高い頭髪は、活力及び精彩さに欠けるという事実のために、見栄えの良いスタイルを維持することが困難になる。
【０００３】
この問題を克服するために、今日では、コンディショニング剤、特にカチオン性界面活性剤を含むヘアケア製品を適用して、これらを修復し、あるいは該毛髪が、多かれ少なかれ被ることになる、様々な処置又は攻撃によってもたらされる、有害な又は望ましからぬ作用を制限することが、一般的な実務となっている。
これらのヘアケア製品は、特にジェル、クリーム、ローション又はコンディショナーとして提供することができる。
しかし、カチオン性界面活性剤を主成分とするこれらヘアケア製品は、一般的に、特に解きほぐし、滑らかさの付与、櫛掛け適性、スタイリング及び柔軟性に関して、完全に満足な化粧学的諸特性を、該毛髪に付与することはない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、特に解きほぐし、滑らかさの付与、櫛掛け適性、柔軟性及び感触に関する、満足な化粧学的な諸特性を毛髪に付与し、一方で低い環境毒性を呈し、かつ容易に生分解し得る、該毛髪のコンディショニング用組成物の提供に対する、実際の需要がある。
国際特許出願WO 2006/056636は、特定のリジン-由来の化合物、例えばN,N-アシルオキシプロピルリジンのメチルエステル及びN,N-ビス(N-アシルオキシプロピル)リジンのメチルエステル型の化合物、その合成法、及びその抗-微生物活性及びその自己-凝集特性に基く、一般的には食品、医薬品及び化粧品の分野におけるその使用を開示している。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
ところで、驚いたことに、また有利にも、本出願人会社は、今回、これら特定のリジン-由来の化合物の使用が、毛髪のコンディショニングを可能とし、即ち解きほぐし、滑らかさの付与、櫛掛け適性、柔軟性及び感触に関する、満足な化粧学的な諸特性を毛髪に付与することを可能とし、一方で該化合物が、低い環境毒性を呈し、かつ容易に生分解し得るものであることを見出した。
特に、これら特定のリジン-由来の化合物の使用が、従来使用されていたカチオン性界面活性剤と比較して、解きほぐし又は櫛掛け適性に関して、また柔軟性及び滑らかさに関して、該毛髪に付与される化粧学的諸特性の改善を可能とすることが分かっている。
更に、従来使用されていた該界面活性剤と比較して、これらリジン-由来の化合物は、著しく低い環境毒性を呈し、しかもより一層容易な生分解性を示す。
【０００６】
従って、本発明の主題は、特に１又はそれ以上の以下の式(I)で示されるリジン-由来の化合物及びこれらの塩及び/又はこれらの溶媒和物の、ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪をコンディショニングするための使用にある：
【０００７】
【化１】
2010100625.tif 000002
【０００８】
式中、
R1は水素原子又は保護基を表し；
R2は水素原子、直鎖C1-C6アルキル基又は分岐C3-C6アルキル基を表し；
R3及びR4は、各々独立に、水素原子、飽和又は不飽和の、直鎖C2-C25アシル基又は飽和又は不飽和の分岐C4-C25アシル基を表し；
R5は水素原子又は基：CH2CH(OR6)CH2OR7基を表し；
R6及びR7は、各々独立に、水素原子、飽和又は不飽和の、直鎖C3-C25アシル基又は飽和又は不飽和の分岐C4-C25アシル基を表し；
R1、R2、R3、R4、R5及び場合によりR6及びR7は、これらが存在する場合、同時に水素原子を表すことはできない。
これら化合物は、従来の化粧料組成物において使用されていた、カチオン性界面活性剤と比較して、特に毛髪の解きほぐし適性及び柔軟性への寄与における改善を可能とする。
本発明のもう一つの主題は、ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪をコンディショニングする方法にあり、該方法では、１又はそれ以上の、上記式(I)で表されるリジン-由来の化合物を含有する組成物が該繊維に適用される。
【０００９】
より詳しくは、本発明は、またケラチン繊維をコンディショニングするための化粧料組成物に係り、該組成物は、化粧学的に許容される媒体中に、１又はそれ以上の、上記式(I)で表される化合物及び１又はそれ以上の化粧学的アジュバントを含んでいる。
本発明のもう一つの主題は、上記式(I)に対応する特定のリジン-由来の化合物、及び化粧学的に許容される媒体中に、このようなリジン-由来の化合物を含む、ケラチン繊維をコンディショニングするための化粧料組成物である。
しかし、本発明の他の諸特性、局面、主題び利点は、以下に述べる説明及び例を読んだ際に、より一層明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
保護基とは、本発明の意味の範囲内で、副反応から、分子内のアミノ基を保護するために、該分子に導入される官能基を意味するものと理解される。
好ましくは、該保護基は、直鎖又は分岐鎖のC2-C6アシル基、好ましくはアセチル基；直鎖又は分岐鎖のC1-C6アルキル基、好ましくはメチル又はエチル基；C1-C6カルボキシアルコキシ基；(C1-C6)アルコキシカルボニル基；１又はそれ以上の窒素原子及び/又はカルボキシル基で中断された直鎖又は分岐鎖のC1-C6アルキル基；C2-C6スルホニル基；又はアリール基から選択される。
好ましくは、該保護基は、直鎖又は分岐鎖のC2-C6アシル基、好ましくはアセチル基である。
第一の特定の態様によれば、該置換基R1は水素原子を表し；該置換基R2は直鎖C1-C4アルキル基、好ましくはメチル又はエチル基、あるいは分岐鎖C3-C4アルキル基、好ましくはt-ブチル基を表し；該置換基R3及びR4は相互に独立に、水素原子又は飽和又は不飽和で、かつ直鎖又は分岐鎖のC12-C22、好ましくはC16-C22アシル基を表し；該置換基R5は水素原子又はCH2CH(OR6)CH2OR7基を表し；該置換基R6及びR7は、各々独立に、水素原子又は飽和又は不飽和で、かつ直鎖又は分岐鎖のC12-C22、好ましくはC16-C22アシル基を表し；かつ該置換基R1、R2、R3、R4、R5及び場合によりR6及びR7は、同時に水素原子を表すことはできない。
【００１１】
第二のより具体的な態様によれば、該置換基R1は水素原子を表し；該置換基R2は分岐鎖C3-C4アルキル基、好ましくはtert-ブチル基を表し；該置換基R3は飽和又は不飽和で、かつ直鎖又は分岐鎖のC12-C22、好ましくはC16-C22アシル基を表し；該置換基R4は水素原子を表し；該置換基R5はCH2CH(OR6)CH2OR7基を表し；該置換基R6は、水素原子又は飽和又は不飽和で、かつ直鎖又は分岐鎖のC12-C22、好ましくはC16-C22アシル基を表し；及び該置換基R7は、飽和又は不飽和で、かつ直鎖又は分岐鎖のC12-C22、好ましくはC16-C22アシル基を表す。
別の態様によれば、該置換基R1は水素原子を表し；該置換基R2は直鎖C1-C4アルキル基、好ましくはメチル又はエチル基を表し；該置換基R3は飽和又は不飽和で、かつ直鎖又は分岐鎖のC12-C22、好ましくはC16-C22アシル基を表し；該置換基R4は水素原子を表し；該置換基R5はCH2CH(OR6)CH2OR7基を表し；該置換基R6は、水素原子又は飽和又は不飽和で、かつ直鎖又は分岐鎖のC12-C22、好ましくはC16-C22アシル基を表し；及び該置換基R7は、飽和又は不飽和で、かつ直鎖又は分岐鎖のC12-C22、好ましくはC16-C22アシル基を表す。
従って、上記式(I)で表されるリジン-由来の化合物は、モノ-、ジ-、トリ-又はテトラ-置換のエステルであり得る。
本発明の特に有利な態様によれば、該一般式(I)で表される、該１又はそれ以上の化合物は、以下に列挙する化合物からなる群から選択される：
【００１２】
【化２】
2010100625.tif 000003
【００１３】
【化３】
2010100625.tif 000004
【００１４】
【化４】
2010100625.tif 000005
【００１５】
【化５】
2010100625.tif 000006
【００１６】
【化６】
2010100625.tif 000007
【００１７】
【化７】
2010100625.tif 000008
【００１８】
【化８】
2010100625.tif 000009
【００１９】
【化９】
2010100625.tif 000010
【００２０】
好ましくは、本発明は、数種の、上記式(I)で表されるリジン-由来の化合物、特にモノ-、ジ-、トリ-又はテトラ-置換エステルを含む混合物の使用に関する。
塩とは、本発明の意味の範囲内で、式(I)で表される特定のリジン-由来の化合物の有機塩又は無機塩を意味する。
該無機塩としては、ヒドロハライド(例えば、塩酸塩)、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、リン酸水素塩又はリン酸塩を挙げることができる。
使用できる該有機塩は、例えば有機酸との塩、例えばクエン酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、グルコン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、フマール酸塩、シュウ酸塩及び酒石酸塩である。
上記溶媒和物は、本発明の意味の範囲内で、式(I)で表される該リジン-由来の化合物と１又はそれ以上の水又は有機溶媒分子との化学量論的な混合物を意味するものと理解される。
【００２１】
可能な該リジン-由来の化合物の溶媒和物としては、水和物、アルコレート、及びヒドロアルコレートを挙げることができる。
これら化合物の合成法は公知であり、例えば国際特許出願WO 2006/056636に記載されている。
本発明は、またケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪を、コンディショニングする方法にも係わり、該方法は、乾燥状態又は湿潤状態にある繊維に、１又はそれ以上の、式(I)で表される特定のリジン-由来の化合物を含む化粧料組成物を適用する工程、及び随意の放置期間の経過後に、又は随意の乾燥処理後に、該毛髪を濯ぐ工程からなり、但し該濯ぎ工程は省くことができる。
好ましくは、１又はそれ以上の、式(I)で表される、特定のリジン-由来の化合物の適用は、濯ぎ工程を伴うことはない。
より詳しくは、本発明は、ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪をコンディショニングするための組成物に係り、該組成物は、化粧学的に許容される媒体中に、上で定義した式(I)で表される、１又はそれ以上の、特定のリジン-由来の化合物及び１又はそれ以上の、化粧学的なアジュバントを含む。
【００２２】
上記式(I)で表される該特定の１又はそれ以上のリジン-由来の化合物は、上記組成物の全質量を基準として、0.01〜50質量％なる範囲の質量基準の含有率、好ましくは0.1〜30質量％なる範囲、特に0.5〜25質量％なる範囲、実際には更に1〜20質量％なる範囲、より一層良好には1.5〜10質量％なる範囲の含有率で存在し得る。
該化粧料組成物中に存在する１又はそれ以上の化粧学的なアジュバントは、前記式(I)の化合物以外の界面活性剤、ポリマー、シリコーン、セラミド及びシュードセラミド、ビタミン及びプロビタミン、水溶性及び脂溶性サンスクリーン、固形化合物、例えば顔料、真珠箔又は不透明化剤、金属イオン封鎖剤、可塑剤、可溶化剤、酸性化剤、塩基性化剤、中和剤、無機及び有機増粘剤、消泡剤、香料、腐食防止剤、脂肪物質、例えば植物、動物、無機及び合成オイル、還元剤、酸化剤、エステル、エモリエント剤、酸化防止剤、ヒドロキシ酸、溶媒、浸透剤、バッファー、分散剤、保存剤及びpH-調節剤から選択される。
該１又はそれ以上の化粧学的なアジュバントは、より具体的には、アニオン性、カチオン性、両性又はノニオン性界面活性剤、カチオン性、アニオン性、両性、双性イオン性又はノニオン性ポリマー、及びシリコーンから選択される。
【００２３】
好ましい一態様によれば、該１又はそれ以上の化粧学的なアジュバントは、アニオン性、カチオン性、両性又はノニオン性界面活性剤から選択される界面活性剤である。
本発明の組成物において使用できる該アニオン性界面活性剤は、特に塩、特にアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩、又はアルカリ土類金属塩、例えばマグネシウム塩から選択され、該塩は、以下のような型のものである：アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミドエーテル硫酸塩、アルキルアリールポリエーテル硫酸塩、モノグリセライド硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアミドスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、アルキルスルホサクシネート、アルキルエーテルスルホサクシネート、アルキルアミドスルホサクシネート、アルキルスルホアセテート、アシルザルコシネート及びアシルグルタメートから選択され、これら全ての化合物のアルキル基及びアシル基は、6〜24個の炭素原子を含み、またそのアリール基は、好ましくはフェニル基又はベンジル基を表す。
【００２４】
同様に、ポリグリコシドジカルボン酸のC6-24アルキルモノエステル、例えばアルキルグルコシドシトレート、アルキルポリグリコシドタルタレート及びアルキルポリグリコシドスルホサクシネート、アルキルスルホサクシネート、アシルイソチオネート及びN-アシルタウレートを使用することも可能であり、ここでこれら全ての化合物のアルキル基又はアシル基は、12〜20個の炭素原子を含む。
本発明の組成物において使用できるもう一つの群のアニオン性界面活性剤は、アシルラクチレート群であり、ここでそのアシル基は、8〜20個の炭素原子を含む。
更に、同様に列挙可能なものは、アルキル-D-ガラクトシドウロン酸及びその塩、更にはまた、C6-24アルキルポリオキシアルキレン化エーテルカルボン酸、(C6-24アルキル)(C6-24アリール)ポリオキシアルキレン化エーテルカルボン酸、(C6-24アルキル)アミドポリオキシアルキレン化エーテルカルボン酸及びその塩、特に2〜50個のエチレンオキサイド単位を含むもの、及びその混合物を持挙げることができる。
好ましくは、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩及びこれらの混合物、特にアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アミン又はアミノアルコール塩の形状にあるものを使用することができる。
【００２５】
本発明の組成物において使用できる付随的なノニオン性界面活性剤の例は、例えば「界面活性剤ハンドブック(Handbook of Surfactants)」, M.R. Porter, ブラッキー＆サン(Blackie & Son)(グラスゴウ＆ロンドン)刊, 1991, pp 116-178に記載されている。これらは、特に炭素原子数8〜18の脂肪鎖を含む、アルコール、α-ジオール又は(C1-20)アルキルフェノールから選択され、ここで2〜50個なる範囲のエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド基の数が可能であり、また特に2〜30なる範囲のグリセロール基数が可能である。
また、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドと、脂肪アルコールとの縮合物；好ましくは2〜30個のエチレンオキサイド単位を持つポリエトキシル化脂肪アミド、平均して1〜5個及び特に1.5〜4個のグリセロール基を含むポリグリセロール化脂肪アミド、2〜30個のエチレンオキサイド単位を持つエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、スクロース脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、(C6-24アルキル)ポリグリコシド、N-(C6-24アルキル)グルカミン誘導体、又はアミンオキサイド、例えば(C10-14アルキル)アミンオキサイド又はN-(C10-14アシル)アミノプロピルモルホリンオキサイドを挙げることもできる。
【００２６】
本発明において使用できる上記両性又は双性イオン性界面活性剤は、特に二級又は三級脂肪族アミンの誘導体であり得、該脂肪族アミンにおいて、その脂肪族基は、8〜22個の炭素原子を含み、かつ少なくとも一つのアニオン性の基、例えばカルボキシレート、スルホネート、サルフェート、ホスフェート又はホスホネート基を含む、直鎖又は分岐鎖脂肪族基である。その例としては、特に(C8-20)アルキルベタイン、スルホベタイン、C8-20アルキルアミド(C6-8アルキル)ベタイン、又はC8-20アルキルアミド(C6-8アルキル)スルホベタインを挙げることができる。
該アミン誘導体としては、米国特許第2,528,378号及び同第2,781,354号に記載されており、またCTFA辞典, 第3版, 1982において、夫々以下の構造(A)及び(B)を持つアンホカルボキシグリシネート(Amphocarboxyglycinate)及びアンホカルボキシプロピオネート(Amphocarboxypropionate)なる名称の下に分類されており、またミラノール(MiranolTM)なる名称の下に市販されている製品を挙げることができる：
Ra-CONHCH2CH2-N(Rb)(Rc)(CH2COO-)          (A)
式(A)において、
Raは、加水分解されたココナッツオイル中に存在する酸：Ra-COOH由来のアルキル基、又はヘプチル、ノニル又はウンデシル基を表し；
Rbは、β-ヒドロキシエチル基を表し；また
Rcは、カルボキシメチル基を表し；及び
Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B')    (B)
式(B)において、
Bは-CH2CH2OX'を表し；
B'は、-(CH2)z-Y'を表し、ここでz=1又は2であり；
X'は、-CH2CH2-COOH基又は水素原子を表し；
Y'は、-COOH又は-CH2-CHOH-SO3H基を表し；
Ra'は、加水分解された亜麻仁油又はココナッツオイル中に存在する酸Ra'-COOHのアルキル基、アルキル基、特にC17アルキル基及びそのイソ型、又は不飽和C17基を表す。
【００２７】
これらの化合物は、CTFA辞典, 第5版, 1993において、二ナトリウムココアンホジアセテート、二ナトリウムラウロアンホジアセテート、二ナトリウムカプリルアンホジアセテート、二ナトリウムカプリロアンホジアセテート、二ナトリウム、ココアンホジプロピオネート、二ナトリウムラウロアンホジプロピオネート、二ナトリウムカプリルアンホジプロピオネート、二ナトリウムカプリロアンホジプロピオネート、ラウロアンホジプロピオン酸及びココアンホジプロピオン酸なる名称の下で分類されている。
その例として、ロディア(Rhodia)社により、ミラノール(MiranolTM) C2M濃縮物なる商品名の下に市販されている、ココアンホジアセテートを挙げることができる。
上記両性又は双性イオン性界面活性剤として、C8-20アルキルベタイン、C8-20アルキルアミド(C6-8アルキル)ベタイン及びこれらの混合物を好ましいものとして使用することができる。
好ましいもう一つの態様において、本発明の組成物は、１又はそれ以上のアニオン性界面活性剤及び１又はそれ以上の両性又は双性イオン性界面活性剤を含む。
【００２８】
カチオン性界面活性剤の例としては、特に場合によりポリオキシアルキレン化された二級又は三級脂肪アミン塩；四級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロマイド；イミダゾリン誘導体；又はカチオン特性を持つアミンオキサイドを挙げることができる。
もう一つの好ましい態様によれば、１又はそれ以上の該化粧学的なアジュバントは、ポリマー、例えばカチオン性、両性(例えば、双性イオン性)及びノニオン性ポリマー、好ましくはカチオン性ポリマー、及びこれらの組合せから選択される。ここで使用する用語「ポリマー」とは、ホモポリマー及びコポリマーを意味するものと理解すべきであり、該コポリマーは、2種以上の型のモノマー、例えば2種、3種又は4種の異なる型のモノマー又はそれ以上のモノマーから得られるものである。
本発明の意味の範囲内で、該「カチオン性ポリマー」なる表現は、カチオン性の基を与えるようにイオン化し得る、１又はそれ以上のカチオン性の基を含む、任意のポリマーを意味する。
【００２９】
本発明で使用できる該カチオン性ポリマーは、毛髪の化粧学的な諸特性を改善するものとして、それ自体既に公知の全てのカチオン性ポリマー、即ち特に欧州特許出願EP-A-337 354及びフランス国特許FR-2 270 846、FR-2 383 660、FR-2 598 611、FR-2 470 596及びFR-2 519 863に記載されているものから選択することができる。
好ましい該カチオン性ポリマーは、一級、二級、三級及び/又は四級アミノ基を含む単位を含有するカチオン性ポリマーから選択することができ、該アミノ基は、該ポリマーの主鎖の一部を構成するものであっても、あるいは該主鎖と直接結合している側部置換基により担持されたものであってもよい。
使用する該カチオン性ポリマーは、一般的に約500〜5×106なる範囲内の、及び好ましくは約103〜3×106なる範囲内の数平均分子量を持つ。
より詳しくは、カチオン性ポリマーとしては、ポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ(四級アンモニウム)型のポリマーを挙げることができる。
これらは公知の製品である。これらは、特にフランス国特許第2 505 348号又は同第2 542 997号に記載されている。該ポリマーとしては、以下に列挙するものを挙げることができる：
(1) 以下の式(II)、(III)、(IV)及び(V)で表される単位の少なくとも一つを含むアクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されるホモポリマー又はコポリマー：
【００３０】
【化１０】
2010100625.tif 000011
【００３１】
式中、
同一又は異なるR3は、水素原子又はCH3基を表し；
同一又は異なるAは、1〜6個、好ましくは2又は3個の炭素原子を含む直鎖又は分岐鎖アルキル基又は1〜4個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基を表し；
同一又は異なるR4、R5及びR6は、1〜18個の炭素原子を持つアルキル基又はベンジル基及び好ましくは1〜6個の炭素原子を持つアルキル基を表し；
同一又は異なるR1及びR2は、水素原子又は1〜6個の炭素原子を持つアルキル基及び好ましくはメチル又はエチル基を表し；
Xは、無機又は有機酸由来のアニオン、例えばメチル硫酸アニオン又はハライドアニオン、例えば塩素又は臭素アニオンを表す。
上記群(1)のポリマーは、付随的に、コモノマー由来の１又はそれ以上の単位を含むことができ、該コモノマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素原子上で、低級(C1-C4)アルキル基で置換された、アクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はこれらのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、又はビニルエステルからなる群から選択できる。
【００３２】
従って、これら群(1)のポリマーとして、以下に列挙するものを挙げることができる：
・アクリルアミドとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー、ここで該コポリマーは、ジメチル硫酸又はメチルハライドで四級化されている；
・例えば特許出願EP-A-080,976に記載されているような、アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとのコポリマー；
・アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチル硫酸とのコポリマー；
・ビニルピロリドン/ジアルキルアミノアルキルアクリレート又はメタクリレートコポリマー、これらは四級化されていても、四級化されていなくてもよく、これらポリマーは、フランス国特許第2,077,143号及び同第2,393,573号に詳しく記載されている；
・ジメチルアミノエチルメタクリレート/ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドンターポリマー；
・ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルジメチルアミンコポリマー；
・ビニルピロリドン/四級化ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー；
【００３３】
・メタクリロイルオキシ(C1-C4)アルキルトリ(C1-C4)アルキルアンモニウム塩の架橋されたポリマー、例えば塩化メチルにより四級化されたジメチルアミノエチルメタクリレートのホモ重合により、あるいはアクリルアミドと塩化メチルにより四級化されたジメチルアミノエチルメタクリレートとの共重合によって得られるポリマー、ここで該ホモ又は共重合は、オレフィン系不飽和、特にメチレンビスアクリルアミドを含む化合物による架橋を伴う。より詳しくは、アクリルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド(20/80なる質量比)架橋コポリマーを使用することができ、これは、無機オイル中に該コポリマー50質量％を含む分散液の形状にある。この分散液は、チバ(Ciba)社により「サルケア(SalcareTM) SC92」なる名称の下で市販されている。同様に、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋されたホモポリマーを使用することもでき、これは、該ホモポリマーを無機オイル又は液状エステル中に約50質量％なる濃度にて含む分散液の状態にある。これら分散液は、チバ社により「サルケア(SalcareTM) SC95」及び「サルケア(SalcareTM) SC96」なる名称の下で市販されている。
(2) カチオン性多糖類及び特に以下に列挙するものから選択されるもの：
(a) フランス国特許第1,492,597号に記載されている、四級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体。これらのポリマーは、また上記CTFA辞典において、トリメチルアンモニウム基により置換されたエポキシドと反応させた、ヒドロキシエチルセルロースの四級アンモニウムとして定義されている。
(b) 水溶性四級アンモニウムモノマーでグラフトされており、また米国特許第4,131,576号に記載されている、セルロースコポリマー又はセルロース誘導体、例えば、特にメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウム塩でグラフトされた、ヒドロキシメチル-、ヒドロキシエチル-又はヒドロキシプロピル-セルロース等のヒドロキシアルキルセルロース。
【００３４】
(c) 米国特許第3,589,578号及び同第4,031,307号により具体的に記載されている、カチオン性ポリガラクトマンナン、例えばトリアルキルアンモニウムカチオン性基を含むグアーガム。例えば、2,3-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩(例えば、クロリド)により変性されたグアーガムを使用することができる。
(3) ピペラジニル単位及び二価の直鎖又は分岐鎖アルキレン又はヒドロキシアルキレン基で構成され、場合により酸素、硫黄又は窒素原子により、あるいは芳香族又はヘテロ環式リングによって中断されたポリマー、並びにこれらポリマーの酸化及び/又は四級化生成物。このようなポリマーは、特にフランス国特許第2,162,025号及び同第2,280,361号に記載されている。
(4) 特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製される水溶性ポリアミノアミド；これらのポリアミノアミドは、エピハロヒドリン、ジ-エポキシド、ジ-無水物、不飽和ジ-無水物、ビス不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン又はアルキルビスハライドにより、あるいはまたビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド、エピハロヒドリン、ジ-エポキシド又はビス不飽和誘導体に対して反応性の、二官能性化合物の反応によって得られるオリゴマーにより、架橋することができる。該架橋剤は、該ポリアミノアミドのアミノ基当たり0.025〜0.35モルなる範囲の割合で使用される。これらのポリアミノアミドは、アルキル化することができ、あるいはこれらが１又はそれ以上の三級アミン官能基を含む場合には、四級化することができる。このようなポリマーは、フランス国特許第2,252,840号及び同第2,368,508号に記載されている。
【００３５】
(5) ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸とを縮合し、次いで二官能性試薬でアルキル化することにより得られるポリアミノアミド誘導体。その例としては、例えばアルキル基が1〜4個の炭素原子を含み、また好ましくはメチル、エチル又はプロピルを表す、アジピン酸/ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特にフランス国特許第1,583,363号に記載されている。
これら誘導体としては、より具体的には、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピル/ジエチレントリアミンポリマーを挙げることができる。
(6) 2つの一級アミノ基及び少なくとも一つの二級アミノ基を含むポリアルキレンポリアミンと、3〜8個の炭素原子を持つジグリコール酸及び飽和脂肪族ジカルボン酸から選択されるジカルボン酸との反応によって得られるポリマー。ここで、ポリアルキレンポリアミン対ジカルボン酸のモル比は、0.8:1〜1.4:1なる範囲にあり、該反応により得られるポリアミノアミドは、0.5:1〜1.8:1なる範囲の、該ポリアミノアミドの該二級アミノ基に対するエピクロルヒドリンのモル比にて、エピクロルヒドリンと反応される。このようなポリマーは、特に米国特許第3,227,615号及び同第2,961,347号に記載されている。
(7) アルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのシクロポリマー、例えば連鎖の主構成成分として、以下の式(VI)又は(VII)に相当する単位を含む、ホモポリマー又はコポリマー：
【００３６】
【化１１】
2010100625.tif 000012
【００３７】
該一般式において、k及びtは、0又は1に等しく、これらの和：k+tは1に等しく；R9は、水素原子又はメチル基を表し；R7及びR8は、夫々独立に、1〜6個の炭素原子を含むアルキル基、アルキル基が、好ましくは1〜5個の炭素原子を持つヒドロキシアルキル基、又は低級(C1-C4)アミドアルキル基を表し、又はR7及びR8は、これらが結合している窒素原子と共にヘテロ環式基、例えばピペリジニル又はモルホリニル基を表すことができ；好ましくは、R7及びR8は、各々独立に1〜4個の炭素原子を持つアルキル基を表し；Y-はアニオン、例えばブロミド、クロリド、アセテート、ボレート、シトレート、タルタレート、ビサルフェート、ビスルフィット、サルフェート又はホスフェートである。これらポリマーは、特にフランス国特許第2,080,759号及びその追加の特許第2,190,406号に記載されている。
(8) 以下の式(VIII)に対応する繰返し単位を含む、四級ジアンモニウムポリマー：
【００３８】
【化１２】
2010100625.tif 000013
【００３９】
上記式(VIII)において、R10、R11、R12及びR13は、同一又は異なっており、1〜20個の炭素原子を含む脂肪族、脂環式、又は芳香脂肪族基又は低級脂肪族ヒドロキシアルキル基を表し、あるいはまたR10、R11、R12及びR13は、一緒に又は別々に、これらが結合している窒素原子と共に、場合により窒素原子以外の第二のヘテロ原子を含むヘテロ環を形成し、あるいはまたR10、R11、R12及びR13は、ニトリル、エステル、アシル、アミド又はCO-O-R14-D又は-CO-NH-R14-D基によって置換された、直鎖又は分岐鎖C1-C6アルキル基を表し、ここでR14はアルキレンであり、またDは四級アンモニウム基である。
A1及びB1は、直鎖又は分岐鎖でかつ飽和又は不飽和であり得る、2〜20個の炭素原子を含むポリメチレン基を表し、該ポリメチレン基は、その主鎖に結合又はそこに挿入された、１又はそれ以上の芳香族リング又は１又はそれ以上の酸素又は硫黄原子又はスルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシ、四級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基を含むことができ；及び
【００４０】
X-は無機又は有機酸由来のアニオンを表し；
A1、R10及びR12は、これらが結合している２つの窒素原子と共に、ピペラジンリングを形成することができ；更にA1が直鎖又は分岐鎖でかつ飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を表す場合には、B1は、また基：-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-を表すことができ、該式においてnは1〜100なる範囲、好ましくは1〜50なる範囲にあり、またDは、以下に列挙する基の何れかを表す：
a) 式：-O-Z-O-で表されるグリコール基、ここでZは、直鎖又は分岐鎖の炭化水素基又は以下の式の一方に相当する基を表す：
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- 
ここで、x及びyは規定された固有の重合度を表す、1〜4なる範囲の整数又は平均重合度を表す1〜4なる範囲の任意の数を表し；
b) ビス二級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
c) 式：-NH-Y-NH-で表されるビス一級ジアミン残基、ここでYは直鎖又は分岐鎖の炭化水素基あるいはまた以下の二価の基を表し：
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d) 式：-NH-CO-NH-で表されるウレイレン基。
好ましくは、X-はクロリド又はブロミド等のアニオンである。
【００４１】
これらのポリマーは、一般的に1,000〜100,000なる範囲内の数平均分子量を持つ。
この種のポリマーは、特にフランス国特許第2 320 330号、同第2 270 846号、同第2 316 271号、同第2 336 434号及び同第2 413 907号及び米国特許第2 273 780号、同第2 375 853号、同第2 388 614号、同第2 454 547号、同第3 206 462号、同第2 261 002号、同第2 271 378号、同第3 874 870号、同第4 001 432号、同第3 929 990号、同第3 966 904号、同第4 005 193号、同第4 025 617号、同第4 025 627号、同第4 025 653号、同第4 026 945号及び同第4 027 020号に記載されている。
より具体的には、以下の式(IX)に相当する繰返し単位で構成されるポリマーを使用することができる：
【００４２】
【化１３】
2010100625.tif 000014
【００４３】
式中、同一又は異なるR10、R11、R12及びR13は、約１〜４個の炭素原子を持つアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表し、n及びpは、約2〜20なる範囲内で変動する整数であり、またX-は無機又は有機酸由来のアニオンである。
(9) 以下の一般式(X)で表される繰返し単位で構成されるポリ(四級アンモニウム)のポリマー：
【００４４】
【化１４】
2010100625.tif 000015
【００４５】
式中、pは、約1〜6なる範囲内で変動する整数を表し、Dは、存在しなくてもよく、あるいは基：-(CH2)r-CO-を表すことができ、ここでrは、4又は7に等しい数を表し、またX-はアニオンである。
このようなポリマーは、米国特許第4 157 388号、同第4 702 906号及び同第4 719 282号に記載されている方法に従って製造することができる。これらは、特に特許出願EP-A-122 324に記載されている。
(10) ビニルピロリドン及びビニルイミダゾールの四級化ポリマー。
(11) ポリアミン、例えば上記CTFA辞典において、「ポリエチレングリコール(15)タローポリアミン(Polyethylene Glycol (15) Tallow Polyamine)」なる名称の下に引用されている製品。
本発明との関連で使用することのできる他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン、特にポリエチレンイミン、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を含むポリマー、ポリアミンとエピクロルヒドリンとの縮合物、四級ポリウレイレン、及びキチン誘導体である。
【００４６】
本発明に従って使用できる全てのカチオン性ポリマーとしては、特に以下に列挙するものが好ましい：
・四級セルロースエーテル誘導体、例えばロディアシミー(Rhodia Chimie)社により「JR 400」なる名称の下に市販されている製品、コポリマー、特にジアリルジメチルアンモニウム塩のホモポリマー及びジアリルジメチルアンモニウム塩とアクリルアミドとのコポリマー、特にメルク(Merck)社により「メルカット(Merquat) 550」及び「メルカットS」なる名称の下に市販されているそのクロライド、カチオン性多糖類及びより具体的には2,3-エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドにより変性されたグアーガム、例えばロディアシミー(Rhodia Chimie)社により「ジャガー(Jaguar) C13S」なる名称の下に市販されているもの、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩の、場合により架橋されたホモポリマー及びコポリマー、例えばチバ(Ciba)社により、サルケア(Salcare) SC92(メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとの架橋されたコポリマー)及びサルケアSC95(メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋されたホモポリマー)なる商品名の下に、50％無機オイル溶液状態にある製品、又はビニルピロリドンとビニルイミダゾール塩との四級化コポリマー、例えばバスフ(BASF)社によりルビカット(Luviquat) FC370、ルビカットFC550、ルビカットFC905及びルビカットHM-552なる商品名の下に市販されている製品。
【００４７】
特定の好ましい一態様によれば、本発明による組成物は、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー又はコポリマーから選択される、１又はそれ以上のカチオン性ポリマーを含む。
本発明の組成物において使用できる上記両性ポリマーは、該ポリマー鎖中にランダムに分布する、K及びM単位を含むポリマーから選択され、ここでKは、少なくとも一つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導される単位を表し、またMは、１又はそれ以上のカルボキシル基又はスルホ基を含む酸性モノマーから誘導される単位を表し、あるいはまたK及びMは、双性イオン性カルボキシベタイン又はスルホベタインモノマーから誘導される基を表すことができる。
K及びMは、また一級、二級、三級又は四級アミノ基を含む、カチオン性ポリマー鎖を表し、ここで該ポリマー鎖において、少なくとも一つのアミノ基は、炭化水素残基を介して結合した、カルボキシル又はスルホ基を持ち、あるいはまたK及びMは、α,β-ジカルボキシエチレン単位を含むポリマーの鎖の一部を形成し、そのカルボキシル基の一つは、１又はそれ以上の、一級又は二級アミノ基を含むポリアミンと反応した状態にある。
【００４８】
上に与えられた定義に従う、更に特別に好ましい両性ポリマーは、以下に列挙するポリマーから選択される：
(1) カルボキシル基を持つビニル化合物から誘導されるモノマー、例えばより具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸又はα-クロロ-アクリル酸、及び少なくとも一つの塩基性原子を含む置換ビニル化合物から誘導される塩基性モノマー、例えばより具体的にはジアルキルアミノアルキル-メタクリレート及びアクリレート又はジアルキルアミノアルキル-メタクリルアミド及びアクリルアミドの共重合によって得られるポリマー。このような化合物は、米国特許第3,836,537号に記載されている。同様に、ナトリウムアクリレート/アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマーをも例示することができる。
該ビニル化合物は、またジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであり得る。
【００４９】
(2) 以下に列挙するものから誘導される単位を含むポリマー：
a) 含まれる窒素原子上で、アルキル基により置換されている、アクリルアミド又はメタクリルアミドから選択される少なくとも一つのモノマー；
b) １又はそれ以上の反応性カルボキシル基を含む、少なくとも一つの酸性コモノマー；及び
c) 少なくとも一つの塩基性コモノマー、例えばアクリル酸及びメタクリル酸の一級、二級、三級又は四級アミノ置換基を含むエステル及びジメチルアミノエチルメタクリレートの、ジメチル又はジエチルサルフェートによる四級化生成物。
本発明による、特に一層好ましいN-置換アクリルアミド又はメタクリルアミドは、そのアルキル基が、2〜12個の炭素原子を含む化合物、及びより特定的には、N-エチルアクリルアミド、N-tert-ブチルアクリルアミド、N-tert-オクチルアクリルアミド、N-オクチルアクリルアミド、N-デシルアクリルアミド又はN-ドデシルアクリルアミド、及びこれらに対応するメタクリルアミドである。
【００５０】
上記酸性コモノマーは、より具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸又はフマール酸、及びマレイン酸又はフマール酸又はこれら酸の無水物の1〜4個の炭素原子を持つアルキルモノエステルから選択される。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、N,N-ジメチルアミノエチル又はN-tert-ブチルアミノエチルメタクリレートである。
(3) 以下の一般式で表されるポリアミノアミドから誘導される、部分的に又は完全にアルキル化され、かつ架橋されたポリアミノアミド：
【００５１】
【化１５】
2010100625.tif 000016
【００５２】
式中、R19は、飽和ジカルボン酸から誘導される、エチレン系二重結合を含む脂肪族モノ又はジカルボン酸から誘導される、これら酸と、1〜6個の炭素原子を持つ低級アルカノールとのエステル由来の二価の基、あるいは該酸の任意の一つに、ビス一級又はビス二級アミンを付加したものから誘導される基を表し、またZは、ビス一級、モノ-又はビス二級ポリアルキレンポリアミンの基及び好ましくは以下に例示する基を表し：
a) 60〜100モル％なる割合の、以下の式で表される基：
【００５３】
【化１６】
2010100625.tif 000017
【００５４】
ここで、x=2及びp=2又は3、あるいはまたx=3及びp=2であり、
この基は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン又はジプロピレントリアミンから誘導されるものであり；
b) 0〜40モル％なる割合の、上記式(XII)においてx=2及びp=1であり、またエチレンジアミンから誘導される基、あるいは以下の式で表されるピペラジンから誘導される基：
【００５５】
【化１７】
2010100625.tif 000018
【００５６】
c) 0〜20モル％なる割合の、ヘキサメチレンジアミンから誘導される式：-NH-(CH2)6-NH-で表される基；これらのポリアミノアミドは、エピハロヒドリン、ジエポキサイド、ジ-無水物又はビス不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤を、該ポリアミノアミドのアミノ基当たり0.025〜0.35モルの架橋剤なる割合で添加することにより架橋されており、またアクリル酸、クロロ酢酸又はアルカンスルトン又はこれらの塩との反応によってアルキル化されている。
該飽和カルボン酸は、好ましくは6〜10個の炭素原子を持つ酸、例えばアジピン酸、2,2,4-トリメチルアジピン酸及び2,4,4-トリメチルアジピン酸、又はテレフタル酸、及びエチレン系二重結合を含む酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸又はイタコン酸から選択される。
上記アルキル化において使用される該アルカンスルトンは、好ましくはプロパン-又はブタン-スルトンであり、また該アルキル化剤の塩は、好ましくはナトリウム又はカリウム塩である。
(4) 以下の式(XXIV)で表される双性イオン性単位を含むポリマー：
【００５７】
【化１８】
2010100625.tif 000019
【００５８】
式中、R20は、重合性不飽和基、例えばアクリレート、メタクリレート、アクリルアミド又はメタクリルアミドを表し、y及びzは1〜3なる範囲の整数を表し、R21及びR22は、水素原子又はメチル、エチル又はプロピル基を表し、R23及びR24は、水素原子又はR23及びR24における炭素原子数の和が10を越えないようなアルキル基を表す。
このような単位を含む該ポリマーは、また非-双性イオン性のモノマー、例えばジメチル-又はジエチル-アミノエチルアクリレート又はメタクリレート、又はアルキルアクリレート又はメタクリレート、アクリルアミド又はメタクリルアミド、又は酢酸ビニルから誘導される単位を含むことができる。
その例としては、ブチルメタクリレート/ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリレートコポリマー、例えばザンドツ(Sandoz)社により、ジアフォーマー(Diaformer) Z301なる名称の下で市販されている製品を挙げることができる。
(5) 以下の式(XIII)、(XIV)及び(XV)に相当するモノマー単位を含むキトサンから誘導されるポリマー：
【００５９】
【化１９】
2010100625.tif 000020
【００６０】
該単位(XIII)は、0〜30％なる範囲の割合で存在し、該単位(XIV)は、5〜50％なる範囲の割合で存在し、該単位(XV)は、30〜90％なる範囲の割合で存在し、ここで、該単位(XV)において、R25は、以下の式で示される基を表し：
【００６１】
【化２０】
2010100625.tif 000021
【００６２】
式中、qは0又は1を表し；qが0である場合、同一又は異なるR26、R27及びR28は、各々水素原子、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ基、場合により１又はそれ以上の窒素原子によって中断された及び/又は１又はそれ以上のアミノ、ヒドロキシ、カルボキシ、アルキルチオ又はスルホ基によって置換された、モノアルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基、又は存在するアルキル基がアミノ基を持つアルキルチオ基を表し、該基：R26、R27及びR28の少なくとも一つは、この場合水素原子であり；
あるいはq=1である場合、R26、R27及びR28の各々は、水素原子、及びこれら化合物と塩基又は酸とで形成される塩を表す。
(6) キトサンのN-カルボキシアルキル化によって誘導されるポリマー、例えばN-(カルボキシメチル)キトサン又はN-(カルボキシブチル)キトサン。
(7) 例えば、フランス国特許第1,400,366号等に記載されており、また以下の式で表される単位を含む、以下の一般式(XVI)に対応するポリマー：
【００６３】
【化２１】
2010100625.tif 000022
【００６４】
式中、R29は、水素原子又は、CH3O、CH3CH2O又はフェニル基を表し、R30は、水素原子又は低級アルキル基、例えばメチル又はエチル基を表し、R31は、水素原子又は低級アルキル基、例えばメチル又はエチル基を表し、またR32は低級アルキル基、例えばメチル又はエチル基、あるいは式：-R33-N(R31)2に相当する基、並びに6個までの炭素原子を含む、これら基の高級同族体を表し、該基においてR33は、-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-又はCH2-CH(CH3)-を表し、またR31は上記の如き意味を持ち；
rは、該単位の分子量を、500〜6,000,000なる範囲及び好ましくは1,000〜1,000,000なる範囲とするような値である。
(8) 以下に列挙するものから選択される-D-X-D-X-型の両性ポリマー：
a) クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムと、以下の式で表される少なくとも一つの単位を含む化合物との反応により得られるポリマー：
-D-X-D-X-D-                (XVII)
ここで、Dは以下の構造を持つ基を表し：
【００６５】
【化２２】
2010100625.tif 000023
【００６６】
また、Xは、E又はE'を表し、同一又は異なる記号E又はE'は、その主鎖において、7個までの炭素原子を持つ直鎖又は分岐鎖アルキレン基である二価の基を表し、該基は、ヒドロキシル基で置換されていても、置換されていなくてもよく、また更に酸素、窒素又は硫黄原子又は1〜3個の芳香族及び/又はヘテロ環式リングを含むことができ、該酸素、窒素又は硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミノ又はアルケニルアミノ基又はヒドロキシル基、ベンジルアミノ、アミンオキサイド、四級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び/又はウレタン基として存在し；
b) 以下の式のポリマー：
-D-X-D-X-                  (XVIII)
ここで、Dは以下の構造を持つ基を表し：
【００６７】
【化２３】
2010100625.tif 000024
【００６８】
また、Xは記号E又はE'を表し、少なくとも一回記号E'を表し、Eは上記と同様な意味を有し、またE'は、その主鎖において、7個までの炭素原子を持つ直鎖又は分岐鎖アルキレン基である二価の基を表し、該基は、１又はそれ以上のヒドロキシル基で置換されていても、置換されていなくてもよく、また該基は１又はそれ以上の窒素原子を含み、該窒素原子は、場合により酸素原子によって中断されたアルキル鎖により置換されており、必然的に１又はそれ以上のカルボキシル官能基又は１又はそれ以上のヒドロキシル官能基を含み、またクロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応によりベタイン化されている。
(9) N,N-ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばN,N-ジメチルアミノプロピルアミンによる半-アミド化、又はN,N-ジアルカノールアミンによる半-エステル化により部分的に変性された、(C1-C5)アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマー。これらのコポリマーは、またビニルカプロラクタム等の他のビニルコモノマーを含むこともできる。
【００６９】
本発明による組成物において使用できる、あらゆる該両性ポリマーの中では、好ましくは特に以下に列挙するものが与えられる：
・カルゴン(Calgon)社により、マルカット(Marquat) 280ドライ(Dry)なる名称の下で市販されている、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリル酸(80/20)コポリマー(CTFA名：ポリクオータニウム(Polyquaternium) 22)；
・カルゴン(Calgon)社により、マルカット(Marquat) 295ドライ(Dry)なる名称の下で市販されている、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリル酸(95/5)コポリマー(CTFA名：ポリクオータニウム(Polyquaternium) 22)；
・カルゴン(Calgon)社により、マルカット(Marquat) 2001なる名称の下で市販されている、メタクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド、アクリル酸及びエチルアクリレートのコポリマー(CTFA名：ポリクオータニウム(Polyquaternium) 47)；及び
・カルゴン(Calgon)社により、マルカットプラス(Marquat Plus) 3330ドライ(Dry)なる名称の下で市販されている、アクリルアミド/ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリル酸ターポリマー(CTFA名：ポリクオータニウム(Polyquaternium) 39)。
【００７０】
本発明に従って使用できる上記ノニオン性ポリマーは、例えば以下に列挙するものから選択することができる：
・ビニルピロリドンホモポリマー；
・ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー；
・ポリアルキルオキサゾリン、例えばダウケミカル(Dow Chemical)社により、ペオックス(Peox) 50,000、ペオックス(Peox) 200,000、及びペオックス(Peox) 500,000なる名称の下で市販されている、ポリエチルオキサゾリン；
・酢酸ビニルホモポリマー、例えばヘキスト(Hoechst)社により、アプレタン(Appretan) EMなる名称の下に市販されている製品又はロディアシミー(Rhodia Chimie)社により、ロドパス(Rhodopas) A012なる名称の下に市販されている製品；
・酢酸ビニルとアクリル酸エステルとのコポリマー、例えばロディアシミー社により、ロドパス(Rhodopas) AD310なる名称の下に市販されている製品；
・酢酸ビニルとエチレンとのコポリマー、例えばヘキスト(Hoechst)社により、アプレタン(Appretan) TVなる名称の下に市販されている製品；
・酢酸ビニルとマレイン酸エステルとのコポリマー、例えばヘキスト(Hoechst)社により、アプレタン(Appretan) MBエクストラ(Extra)なる名称の下に市販されている製品；
・ポリエチレンと無水マレイン酸とのコポリマー；
・アルキルアクリレートホモポリマー及びアルキルメタクリレートホモポリマー、例えばマツモト(Matsumoto)社によりマイクロパール(Micropearl) RQ750なる名称の下に市販されている製品又はバスフ社によりルヒドラン(Luhydran) A848Sなる名称の下に市販されている製品；
【００７１】
・アクリル酸エステルコポリマー、例えばローム＆ハース(Rohm & Haas)社により、プリマール(Primal) AC-261K及びユードラジット(Eudragit) NE30Dなる名称の下に市販されている製品、バスフ社により、アクロナール(Acronal) 601、ルヒドラン(Luhydran) LR8833又はルヒドラン(Luhydran) LR8845なる名称の下に市販されている製品、及びヘキスト社により、アプレタン(Appretan) N9213又はN9212なる名称の下に市販されている製品等の、アルキル(メタ)アクリレートコポリマー；
・アクリロニトリル及び例えばブタジエン及びアルキル(メタ)アクリレートから選択されるノニオン性モノマーとのコポリマー；その例としては、例えばニッポンゼオン(Nippon Zeon)社により、ニッポール(Nipol) LX531Bなる名称の下に市販されている製品又はローム＆ハース(Rohm & Haas)社により、CJ0601Bなる名称の下に市販されている製品を挙げることができる；
・ポリウレタン、例えばローム＆ハース(Rohm & Haas)社により、アクリゾル(Acrysol) RM1020又はアクリゾル(Acrysol) RM2020なる名称の下に市販されている製品及びDSMレジン(Resins)社により、ウラフレックス(Uraflex) XP401UZ及びウラフレックス(Uraflex) XP402UZなる名称の下に市販されている製品；
・アルキルアクリレートとウレタンとのコポリマー、例えばナショナルスターチ(National Starch)社により市販されている製品8538-33；
・ポリアミド、例えばロディアシミー(Rhodia Chimie)社により市販されている製品：エスタポール(Estapol) LO11；
・化学的に変性された又は変性されていないノニオン性グアーガム。
【００７２】
該未変性のノニオン性グアーガムは、例えばユニペクチン(Unipectine)社によりビドガム(Vidogum) GH175なる名称の下に市販されている製品又はメイホール(Meyhall)社によりジャガー(Jaguar) Cなる名称の下に市販されている製品である。
本発明に従って使用することのできる該変性ノニオン性グアーガムは、例えばC1-C6ヒドロキシアルキル基により変性されたものである。このようなヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチル基を挙げることができる。
これらのグアーガムは、当分野において周知であり、例えば対応するアルケンオキサイド、例えばプロピレンオキサイドと、グアーガムとを反応させて、ヒドロキシプロピル基により変性されたグアーガムを得ることにより製造することができる。
場合によりヒドロキシアルキル基により変性された、このようなノニオン性グアーガムは、例えばメイホール(Meyhall)社によりジャガー(Jaguar) HP8、ジャガー(Jaguar) HP60、ジャガー(Jaguar) HP120、ジャガー(Jaguar) DC293、及びジャガー(Jaguar) HP105なる商品名の下に、及びアクアロン(Aqualon)社により、ガラクトゾル(Galactosol) 4H4FD2なる商品名の下に市販されている。
【００７３】
該ノニオン性ポリマーのアルキル基は、特に述べない限り1〜6個の炭素原子を含む。
該ポリマーとして、官能化された又は官能化されていない、かつシリコーンを含む又はシリコーンを含まないポリウレタンを使用することも可能である。
このような用途のポリウレタンの例は、特許：EP 0 751 162、EP 0 637 600、FR 2 743 297、EP 0 648 485、EP 0 656 021、WO 94/03510及びEP 0 619 111に記載されている。
もう一つの態様において、該ポリマーは、溶解状態で使用することができ、あるいは固体又は液状粒子の分散液(ラテックス又は疑似ラテックス)として使用することができる。
別の態様によれば、１又はそれ以上の該化粧学的アジュバントは、シリコーンから選択することができる。
以下に続く全記載において、シリコーンは、一般的に許容されているものと一致して、様々な分子量を持ち、直鎖又は環式及び分岐又は架橋構造を持つ、任意のケイ素-含有ポリマー又はオリゴマーを意味するものとする。ここで該シリコーンは、適当に官能化されたシランの重合及び/又は重縮合によって得られ、本質的にケイ素原子が酸素原子を介して相互に結合している(シロキサン：-Si-O-Si-結合)、主単位の繰返しで構成され、場合により置換炭化水素基が、炭素原子を介して該ケイ素原子と直接結合している。最も一般的な炭化水素基は、アルキル基、特にC1-C10アルキル基及びとりわけメチル基、アルキル部分がC1-C10アルキル基であるフルオロアルキル基、又はアリール基、特にフェニル基である。
【００７４】
本発明の組成物において使用する該シリコーンは、揮発性又は不揮発性で、かつ該組成物中に溶解性又は不溶性であり得る。これらは、特に本発明の組成物に対して不溶性であり、またオイル、ワックス、樹脂又はガムとして与えられるポリオルガノシロキサンであり得る。
特に、該不溶性シリコーンは、一般的に2nm〜100μmなる範囲、好ましくは20nm〜20μmなる範囲内の平均粒径(粒径測定装置で測定)を持つ、粒子の状態で、本発明の組成物中に分散される。
ポリオルガノシロキサンは、Walter Nollの研究：「シリコーンの化学及び技術(Chemistry and Technology of Silicones)」(1968), Academic Press刊において、より詳細に定義されている。これらは、揮発性又は不揮発性であり得る。
これらが揮発性である場合、該シリコーンは、より具体的には、60〜260℃なる範囲の沸点を持つものから、及び更に一層具体的には以下に列挙するものから選択される：
【００７５】
(i) 3〜7個のケイ素原子及び好ましくは4又は5個のケイ素原子を含む、環式シリコーン。これらは、例えばユニオンカーバイド(Union Carbide)社により、「ボラタイルシリコーン(Volatile Silicone) 7207」なる名称の下に、あるいはロディア(Rhodia)社により「シルビオン(Silbione) 70045V2」なる名称の下に市販されているオクタメチルシクロテトラシロキサン、ユニオンカーバイド社により、「ボラタイルシリコーン(Volatile Silicone) 7158」なる名称の下に、あるいはロディア社により「シルビオン(Silbione) 70045V5」なる名称の下に市販されているデカメチルシクロペンタシロキサン、及びこれらの混合物である。
同様に、ジメチルシロキサン/メチルアルキルシロキサン型のシクロコポリマー、例えば以下のような化学的構造を持つ、ユニオンカーバイド社により市販されている、「シリコーンボラタイル (Silicone Volatile) FZ1309」：
【００７６】
【化２４】
2010100625.tif 000025
【００７７】
また、環状シリコーンとケイ素から誘導された有機化合物との混合物、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリスリトールとの(50/50)混合物及びオクタメチルシクロテトラシロキサンと1,1'-オキシ(ヘキサ-2,2,2',2',3,3'-トリメチルシリルオキシ)ビスネオペンタンとの混合物；
(ii) 2〜9個のケイ素原子を持ち、また25℃における5x10-6m2/s以下の粘度を持つ、線状揮発性シリコーン。これらは、例えば特にトーレシリコーン(Toray Silicone)社により「SH 200」なる名称の下に市販されているデカメチルテトラシロキサンである。この範疇内に入るシリコーンは、またCosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32において公開されたTodd & Byersによる、「化粧料用の揮発性シリコーン流体(Volatile Silicone Fluids for Cosmetics)」と題する論文に記載されている。
不揮発性シリコーンは、本発明の意味の範囲内において、7を越えるケイ素原子数を持つあらゆるシリコーンを意味するものと理解される。
【００７８】
不揮発性シリコーンとしては、特にポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、シリコーンガム及び樹脂、有機官能基により変性されたポリオルガノシロキサン、(A-B)n型(ここで、n>3)のポリシロキサン(A)-ポリオキシアルキレン(B)線状ブロックコポリマー、非-シリコーン系有機主鎖を持ち、該鎖内部及び場合により少なくともその末端の一か所において、少なくとも1種のポリシロキサンマクロモノマーでグラフトされた、シリコーンを含まない有機モノマーから形成された有機主鎖で構成される、グラフト化シリコーンポリマー、非-シリコーン系有機モノマーでグラフトされたポリシロキサン主鎖を持ち、該鎖内部及び場合により少なくともその末端の一か所において、シリコーンを含まない少なくとも1種の有機マクロモノマーでグラフトされた、ポリシロキサン主鎖を含む、グラフト化シリコーンポリマー、及びこれらのブレンドを挙げることができる。
特に述べることのできるその例は、トリメチルシリル末端基を持ち、25℃における5x10-6〜2.5m2/sなる範囲及び好ましくは1x10-5〜1m2/sなる範囲の粘度を持つ、ポリアルキルシロキサン、ポリジメチルシロキサンであり得る。該シリコーンの粘度は、例えばスタンダード(Standard) ASTM 445アペンディックス(Appendix) Cに従って25℃において測定される。
【００７９】
これらのポリアルキルシロキサンとしては、暗黙の限界なしに、以下に列挙する市販品を挙げることができる：
・ローヌプーランク(Rhone-Poulenc)により市販されているシルビオン(Silbione)オイルの47及び70 047シリーズ又はミラシル(Mirasil)オイル、例えばオイル70 047 V500,000；
・ロディア社により市販されている、ミラシル(Mirasil)シリーズのオイル；
・ダウコーニング(Dow Corning)社による、200シリーズのオイル、例えばより詳しくは粘度60,000cStを持つDC200；
・ゼネラルエレクトリック(General Electric)社からのビスカシル(Viscasil)オイル及びゼネラルエレクトリック社からの幾つかのSFシリーズ(SF96、SF18)のオイル。
同様に、ジメチルシラノール末端基を持つポリジメチルシロキサン(CTFA名によれば、ジメチコノール(Dimethiconol)、例えばロディア社からの48シリーズのオイルをも挙げることができる。
【００８０】
また、ポリアルキルシロキサンのこの範疇において、ゴールドシュミット(Goldschmidt)社により、「アビルワックス(Abil Wax) 9,800」及び「アビルワックス(Abil Wax) 9,801」なる名称の下に市販されている製品を挙げることができ、これらはポリ(C1-C20)アルキルシロキサンである。
上記ポリアルキルアリールシロキサンは、特に1x10-5〜5x10-2m2/sなる範囲の25℃における粘度を持つ、直鎖及び/又は分岐ポリジメチル(メチルフェニル)シロキサン又はポリジメチルジフェニルシロキサンから選択することができる。
これらのポリアルキルアリールシロキサンの例としては、以下の名称の下に市販されている製品を挙げることができる：
・ロディア社からの、70 641シリーズのシルビオン(Silbione)オイル;
・ロディア社からの、ロドルシル(Rhodorsil) 70 633及び763シリーズのオイル；
・ダウコーニング社からのダウコーニング(Dow Corning) 556コスメティックグレードフルード(Cosmetic Grade Fluid)；
・バイエル(Bayer)社からのPKシリーズのシリコーン、例えば製品PK20；
・バイエル(Bayer)社からのPN及びPHシリーズのシリコーン、例えば製品PN1000及びPH1000；
・ゼネラルエレクトリック(General Electric)社からのSFシリーズの幾つかのオイル、例えばSF1023、SF1154、SF1250及びSF1265。
【００８１】
本発明に従って使用できるシリコーンガムは、特に200,000〜1,000,000なる範囲の高い数平均分子量を持つポリジオルガノシロキサンであり、これらは溶媒中で、単独で又は混合物として使用される。この溶媒は、揮発性のシリコーン、ポリジメチルシロキサン(PDMS)オイル、ポリフェニルメチルシロキサン(PPMS)オイル、イソパラフィン、ポリイソブチレン、塩化メチレン、ペンタン、ドデカン、トリデカン又はこれらの混合物から選択することができる。
より具体的には、以下に列挙する製品を挙げることができる：
・ポリジメチルシロキサンガム；
・ポリジメチルシロキサン/メチルビニルシロキサンガム；
・ポリジメチルシロキサン/ジフェニルシロキサンガム；
・ポリジメチルシロキサン/フェニルメチルシロキサンガム；
・ポリジメチルシロキサン/ジフェニルシロキサン/メチルビニルシロキサンガム。
シロキサンの混合物、例えば以下に列挙するものを使用することもできる：
・鎖末端においてヒドロキシル化されたポリジメチルシロキサンガムから(CTFA辞典の命名法によれば、ジメチコノールとして命名される)及び環状ポリジメチルシロキサンから(CTFA辞典の命名法によれば、シクロメチコーンとして命名される)生成される混合物、例えばダウコーニング社から市販されている製品Q2 1401；
【００８２】
・環状シリコーンを含むポリジメチルシロキサンガムから生成される混合物、例えばゼネラルエレクトリック社からの製品SF 1214シリコーンフルード(Silicone Fluid)；この製品は、500,000なる数平均分子量を持ち、デカメチルシクロペンタシロキサンに相当するオイルSF 1202シリコーンフルード(Silicone Fluid)中に溶解された、ジメチコーンに相当するガムSF 30である；
・異なる粘度を持つ2種のPDMSの、及びより具体的にはPDMSガム及びPDMSオイルの混合物、例えばゼネラルエレクトリック社からの製品SF 1236。この製品SF 1236は、20m2/sなる粘度を持つ、上記定義のガムSE 30と5x10-6m2/sなる粘度を持つオイルSF 96との混合物である。この製品は、好ましくは15％のガムSE 30と85％のオイルSF 96とを含む。
本発明に従って使用できる該オルガノポリシロキサン樹脂は、以下の単位：R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2及びSiO4/2を含む架橋されたシロキサン系である。該単位において、Rは1〜16個の炭素原子を持つ炭化水素基又はフェニル基を表す。
これら製品の中で、特に好ましいものは、RがC1-C4アルキル基、より具体的にはメチル基、又はフェニル基を表すものである。
【００８３】
これらの樹脂としては、ダウコーニング(Dow Corning)593なる名称の下で市販されている製品又はゼネラルエレクトリック社により、「シリコーンフルード(Silicone Fluid)SS 4230」及び「シリコーンフルード(Silicone Fluid)SS 4267」なる名称の下に市販されているものを挙げることができ、またこれらはジメチル/トリメチルシロキサン構造を持つシリコーンである。
また、特にシンエツ(Shin-Etsu)社によりX22-4914、X21-5034及びX21-5037なる名称の下に市販されているものを挙げることもできる。
本発明に従って使用することのできる該有機変性シリコーンは、その構造内に、炭化水素基を介して結合した、１又はそれ以上の有機官能基を含む、上で定義したようなシリコーンである。
該有機変性シリコーンは、以下に列挙するものを含む、ポリオルガノシロキサンを挙げることができる：
【００８４】
・場合によりC6-C24アルキル基を含むポリエチレンオキシ及び/又はポリプロピレンオキシ基、例えばダウコーニング社によりDC 1248なる名称の下に、あるいはユニオンカーバイド社によりシルウエット(SilwetTM) L722、L7500、L77及びL711なる名称の下に市販されている、ジメチコーンコポリオール、及びダウコーニング社によりQ2 5200なる名称の下に市販されている、(C12)アルキルメチコーンコポリオールとして知られている製品；
・チオール基、例えばジェネシー(Genesee)から「GP 72A」及び「GP 71」なる名称の下に市販されている製品；
・アルコキシル化された基、例えばSWSシリコーン(Silicones)社により「シリコーンコポリマー(Silicone Copolymer) F-755」及びゴールドシュミット社により、アビルワックス(Abil WaxTM)2428、2434及び2440なる名称の下に市販されている製品；
・ヒドロキシル化された基、例えばフランス国特許出願第FR-A-85 16334に記載されている、ヒドロキシアルキル官能基を持つ、ポリオルガノシロキサン；
・アシルオキシアルキル基、例えば特許US-A-4,957,732に記載されているポリオルガノシロキサン；
・カルボン酸型のアニオン性の基、例えばチッソ社(Chisso Corporation)による特許EP 186 507号に記載されている製品における、あるいはアルキルカルボキシ型、例えばシン-エツ(Shin-Etsu)社からの製品X-22-3701E；2-ヒドロキシアルキルスルホネート；2-ヒドロキシアルキルチオスルホネート、例えばゴールドシュミット社により、「アビル(AbilTM) S201」及び「アビル(AbilTM) S255」なる名称の下に市販されている製品中に存在するもの；
・ヒドロキシアシルアミノ基、例えば特許出願EP 342,834号に記載されているポリオルガノシロキサン。その例は、例えばダウコーニング社からの製品Q2-8413を挙げることができる。
【００８５】
好ましくは、該シリコーンは、アミノ化シリコーンである。
アミノ化シリコーンとは、本発明の意味ににおいて、少なくとも一つの一級、二級又は三級アミン官能基又は一つの四級アンモニウム基を含む、任意のシリコーンを意味するものと理解される。
本発明に従って、フィルム形状で該組成物において使用される、該アミノ化シリコーンは、以下に列挙するものから選択される：
(a) 以下の一般式(XIX)に相当する化合物：
(R1)a(T)3-a-Si[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(R1)2-b]m-OSi(T)3-a-(R1)a              (XIX)
式中、
Tは、水素原子又はフェニル基、ヒドロキシル基(-OH)、C1-C8アルキル基、好ましくはメチル基、又はC1-C8アルコキシ基、好ましくはメトキシ基であり；
aは、数値0、又は1〜3なる範囲の整数、及び好ましくは0を表し、
bは、0又は1、及び特に1を表し；
m及びnは、これらの和：(m+n)が、特に1〜2,000なる範囲及びとりわけ50〜150なる範囲内で変動することが可能であるような数値であり、ここでnは0〜1999なる範囲及び特に49〜149なる範囲の数値を表すことができ、またmは、1〜2,000なる範囲及び特に1〜10なる範囲の数値を表すことができ；
【００８６】
R1は、式：-CqH2qLで表される一価の基であり、ここでqは2〜8なる範囲の数値であり、またLは、以下の式で表されるものから選択される、場合により四級化された、アミノ化された基であり：
-N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2;
-N(R2)2; -N+(R2)3 Q-;
-N+(R2)(H)2 Q-;
-N+(R2)2H Q-;
-N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2 Q-,
式中、R2は、水素原子、フェニル基、ベンジル基、又は置換された一価の炭化水素基、例えばC1-C20アルキル基を表すことができ、またQ-は、ハライドイオン、例えばフルオライド、クロライド、ブロミド又はアイオダイドを表す。
特に、上記式(XIX)の定義に対応する該アミノ化されたシリコーンは、以下の一般式(XX)に対応する化合物から選択される：
【００８７】
【化２５】
2010100625.tif 000026
【００８８】
式中、R、R'及びR”は、同一又は異なっており、C1-C4アルキル基、好ましくはCH3基、C1-C4アルコキシ基、好ましくはメトキシ基、又はOH基を表し；Aは直鎖又は分岐C3-C8、好ましくはC3-C6アルケン基を表し；m及びnは、分子量に依存する整数であり、その和は、1〜2,000なる範囲内にある。
第一の可能性によれば、R、R'及びR”は、同一又は異なっており、C1-C4アルキル基又はヒドロキシル基を表し；AはC3アルケン基を表し；m及びnは、この化合物の重量平均分子量が、約5,000〜500,000なる範囲内となるような値である。この型の化合物は、CTFA辞典においては「アモジメチコーン(amodimethicone)」と命名されている。
第二の可能性によれば、R、R'及びR”は、同一又は異なっており、C1-C4アルコキシ基又はヒドロキシル基を表し、少なくとも一つのR又はR”はアルコキシ基であり、またAはC3アルケン基を表す。該ヒドロキシル/アルコキシモル比は、好ましくは0.2/1〜0.4/1なる範囲にあり、また有利には0.3/1である。更に、m及びnは、この化合物の重量平均分子量が、2,000〜106なる範囲となるような値である。より具体的には、nは0〜999なる範囲内にあり、またmは1〜1,000なる範囲にあり、その和は、1〜1,000なる範囲内にある。
【００８９】
この範疇の化合物においては、特にワッカー(Wacker)社により市販されている製品：ベルシル(BelsilTM)ADM 652を挙げることができる。
第三の可能性によれば、R及びR”は、同一又は異なっており、C1-C4アルコキシ基又はヒドロキシル基を表し、少なくとも一つのR及びR”はアルコキシ基であり、R'はメチル基であり、AはC3アルケン基を表す。該ヒドロキシル/アルコキシモル比は、好ましくは1/0.8〜1/1.1なる範囲にあり、また有利には1/0.95である。更に、m及びnは、この化合物の重量平均分子量が、2,000〜200,000なる範囲となるような値である。より具体的には、nは0〜999なる範囲内にあり、またmは1〜1,000なる範囲にあり、その和：n+ｍは、1〜1,000なる範囲内にある。
より具体的には、ワッカー(Wacker)社により市販されている製品：フルードWR(Fluid WR TM)1300を挙げることができる。
これらシリコーンの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(周囲温度、ポリスチレン標準；スティラゲム(styragem)μカラム；溶離液：THF；流量：1mm/m；200μLのシリコーンの0.5％THF溶液を注入し、検出は、屈折法及びUV分光法によって行う)によって測定されることに注意すべきである。
上記式(XIX)の定義に従う製品は、特に、以下の式(XXI)に相当する、CTFA辞典において「トリメチルシリルアモジメチコーン」と命名されたポリマーである：
【００９０】
【化２６】
2010100625.tif 000027
【００９１】
式中、n及びmは、一般式(XX)に関連して上に与えられた意味を持つ。
このような化合物は、例えばEP 95,238に記載されており、式(XIX)の化合物は、例えばOSI社によりQ2-8220なる名称の下に市販されている。
(b) 以下の一般式(XXII)に相当する化合物：
【００９２】
【化２７】
2010100625.tif 000028
【００９３】
式中、
R3は一価のC1-C18炭化水素基及び特にC1-C18アルキル基又はC2-C18アルケニル基、例えばメチル基を表し；
R4は二価の炭化水素基、特にC1-C18アルキレン基、又は二価のC1-C18、例えばC1-C8アルキレンオキシ基を表し；
Q-は、ハライドイオン、特にクロライドであり；
rは、2〜20なる範囲、及び特に2〜8なる範囲の統計的平均値を表し；
sは、20〜200なる範囲、及び特に20〜50なる範囲の統計的平均値を表す。
このような化合物は、特許US 4,185,087により具体的に記載されている。
この範疇に入る化合物の一つは、ユニオンカーバイド社により、「ユーカーシリコーン（Ucar Silicone) ALE56」なる名称の下に市販されているものである。
c) 以下の一般式（XXIII）で表される四級アンモニウム：
【００９４】
【化２８】
2010100625.tif 000029
【００９５】
式中、
R7は同一又は異なっており、1〜18個の炭素原子を持つ一価の炭化水素基、特にC1-C18アルキル基又はC2-C18アルケニル基、又は5又は6個の炭素原子を含むリング、例えばメチル基を表し；
R6は二価の炭化水素基、特にC1-C18アルキレン基、又は二価のC1-C18、例えばSi-C結合を介してSiと結合しているC1-C8アルキレンオキシ基を表し；
R8は同一又は異なっており、水素原子、1〜18個の炭素原子を持つ一価の炭化水素基、特にC1-C18アルキル基又はC2-C18アルケニル基、又は-R6-NHCOR7基を表し；
X-はアニオン、例えばハライドイオン、特にクロライド、又は有機酸アニオン(例えば、アセテートアニオン)であり；
rは、2〜200なる範囲、及び特に5〜100なる範囲の統計的平均値を表す。
これらのシリコーンは、例えば特許出願EP-A-0,530,974に記載されている。
【００９６】
本発明によれば、ポリシロキサン部分及び非-シリコーン型有機鎖を含む部分を含有する、グラフト化シリコーン型のポリマーを使用することも可能であり、ここで該２つの部分の一方は、該ポリマーの主鎖を構成し、また他方は該主鎖をグラフトしている。これらのポリマーは、例えば以下に列挙する文献中に記載されている：EP-A-0 412 704、EP-A-0 412 707、EP-A-0 640 105、WO 95/00578、EP-A-0 582 152及びWO 93/23009及び米国特許第4,693,935号、同第4,728,571号及び同第4,972,037号。これらのポリマーは、例えばアニオン性又はノニオン性である。
このようなポリマーは、例えば以下のようなモノマーの混合物をラジカル重合することによって得ることのできるコポリマーである：
a) 約50〜約90質量％なる範囲の、t-ブチルアクリレート：
b) 0〜約40質量％なる範囲の、アクリル酸；及び
c) 約5〜約40質量％なる範囲の、以下の式で表されるシリコーンマクロマー：
【００９７】
【化２９】
2010100625.tif 000030
【００９８】
式中、vは5〜700なる範囲内の数値であり、上記割合(質量％)は、該モノマーの全質量を基準として計算されている。
グラフト化されたシリコーンポリマーの他の例は、特に、チオプロピレン型の連結結合を介して、ポリ((メタ)アクリル酸)型及びポリ(アルキル(メタ)アクリレート)型の混合ポリマー単位でグラフトされているポリジメチルシロキサン(PDMS)及びチオプロピレン型の連結結合を介して、ポリ(イソブチル(メタ)アクリレート)型のポリマー単位でグラフトされているポリジメチルシロキサン(PDMS)である。
好ましくは、１又はそれ以上の化粧学的なアジュバントは、上記式(I)以外のカチオン性界面活性剤、カチオン性ポリマー及びアミノ化されたシリコーンから選択される。
該１又はそれ以上の化粧学的なアジュバントは、該組成物の全質量を基準として、0.01〜50質量％なる範囲、特に0.05〜40質量％なる範囲、実際には更に0.1〜30質量％なる範囲の含有率で、該組成物中に存在する。
【００９９】
化粧学的に許容される媒体とは、ケラチン物質及び特に毛髪と相溶性の媒体を意味するものと理解される。
該化粧学的に許容される媒体は、アルコール性、水性又は水性/アルコール性媒体であり得る。従って、該媒体は、単なる水又はアルコール、又は水と１又はそれ以上の化粧学的に許容される溶媒、例えば低級C1-C4アルコール、ポリオール、ポリオールモノエーテル、及びこれらの組合せとの混合物で構成されるものであり得る。好ましくは、該アルコールはエタノールである。
好ましくは、該化粧料組成物は、リンスアウト(洗い落とす)型の組成物である。「リンスアウト型組成物」とは、毛髪に適用した後、即座に又は30分未満、好ましくは10分未満の放置期間後に洗い落とされるものとして処方された、任意の組成物を意味するものと理解される。
【０１００】
該リンスアウト型組成物は、リンスアウト型化粧料組成物の、任意の従来の形態で提供することができ、その例は、シャンプー、コンディショナー、ヘアリンスローション、パーマ掛け用組成物、染髪組成物、染髪処理前後において使用するための製品、パーマ掛け処理前後において使用するための製品、縮毛矯正組成物、縮毛矯正処理前後において使用するための製品、及びこれらの組合せを含むが、これらに限定されない。シャンプーは、毛髪に清浄化作用を及ぼし、またコンディショニング作用をも及ぼす可能性がある。コンディショナーは、顕著な清浄化作用を伴うことなしに、毛髪にコンディショニング作用を示す。
好ましくは、本発明の組成物は、リンスアウト型組成物、特にシャンプー又はコンディショナーである。
本発明のもう一つの主題は、以下に列挙する化合物から選択される、上記式(I)に対応する、１又はそれ以上の特定のリジン-由来の化合物を提供することにある：
【０１０１】
【化３０】
2010100625.tif 000031
【０１０２】
【化３１】
2010100625.tif 000032
【０１０３】
【化３２】
2010100625.tif 000033
【０１０４】
【化３３】
2010100625.tif 000034
【０１０５】
【化３４】
2010100625.tif 000035
【０１０６】
【化３５】
2010100625.tif 000036
【０１０７】
【化３６】
2010100625.tif 000037
【０１０８】
【化３７】
2010100625.tif 000038
【０１０９】
好ましくは、本発明は、幾つかの上記式(I)のリジン-由来の化合物、特にモノ-、ジ-、トリ-及びテトラ-置換エステルの混合物に関する。
好ましくは、該リジン-由来の化合物の混合物は、該混合物の全質量を基準として、0.5〜15質量％なる範囲のモノエステル、25〜99.5質量％なる範囲のジエステル、0.5〜70質量％なる範囲のトリ-エステル及び0.5〜70質量％なる範囲のテトラ-エステルを含む。
特定の一態様によれば、該リジン-由来の化合物の混合物は、6質量％の3-[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルヘキサデカノエート；55質量％の[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ビス-2-ヒドロキシプロパン-3,1-ジイルジヘキサデカノエート；及び36質量％の3-{(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)[2,3-ビス(パルミトイルオキシ)プロピル]アミノ}-2-ヒドロキシプロピルパルミテートと、[(5-アミノ-6-メトキシ-6-オキソヘキシル)イミノ]ジプロパン-3,1,2-トリイルテトラヘキサデカノエートとの混合物を含む。
更に、本発明は、ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪を処置するための化粧料組成物に係り、該組成物は、１又はそれ以上の、上で定義したような特定のリジン-由来の化合物を含む。
更に、もう一つの本発明の主題は、１又はそれ以上の、上で定義したようなリジン-由来の化合物の、化粧料における使用にある。
【０１１０】
以下の例は、本発明の例示の目的で与えられるものであり、本発明を限定するためのものではない。
例1：
本発明による化粧料組成物を、以下に示す成分から製造した。該成分の量は、該組成物の全質量を基準とした、質量％なる単位で与えられている。
【０１１１】
【表１】
2010100625.tif 000039
【０１１２】
予め湿潤させた、重さ0.5gの漂白された一房の毛髪(SA20)を、15gの上記組成物で含浸させた。この処置は、30℃にて15分間行った。その後、該毛髪の房を、濯ぎ、また櫛がけした。該湿った毛髪の房は、滑らかな感触を呈し、柔軟であり、また縺れの解消が容易であり、一方水のみによる対照は、手触りが悪く、また縺れの解消が困難であることが観察された。
例2：
本発明による化粧料組成物を、以下に示す成分から製造した。該成分の量は、該組成物の全質量を基準とした、質量％なる単位で与えられている。
【０１１３】
【表２】
2010100625.tif 000040
【０１１４】
予め湿潤させた、重さ0.5gの漂白された一房の毛髪(SA20)を、15gの上記組成物で含浸させた。この処置は、30℃にて15分間行った。その後、該毛髪の房を、濯ぎ、また櫛がけした。該湿った毛髪の房は、滑らかな感触を呈し、柔軟であり、また縺れの解消が容易であり、一方水のみによる対照は、手触りが悪く、また縺れの解消が困難であることが観察された。
例3：
本発明による化粧料組成物を、以下に示す成分から製造した。該成分の量は、該組成物の全質量を基準とした、質量％なる単位で与えられている。
【０１１５】
【表３】
2010100625.tif 000041
【０１１６】
予め湿潤させた、重さ0.5gの漂白された一房の毛髪(SA20)を、15gの上記組成物で含浸させた。この処置は、30℃にて15分間行った。その後、該毛髪の房を、濯ぎ、また櫛がけした。該湿った毛髪の房は、滑らかな感触を呈し、柔軟であり、また縺れの解消が容易であり、一方水のみによる対照は、手触りが悪く、また縺れの解消が困難であることが観察された。
【外国語明細書】
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