【手続補正書】
【提出日】令和3年8月16日(2021.8.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高沸点非プロトン性溶媒中にポリアミド酸を含む溶液組成物であって、
前記ポリアミド酸は、１つ以上のテトラカルボン酸成分と１つ以上のジアミン成分とを含み、
前記テトラカルボン酸成分の少なくとも１つは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−Ｏ−若しくは−ＣＲ2−結合又は芳香環間の直接化学結合を含むベント二無水物又は芳香族二無水物から誘導される四価有機基であり、
前記ジアミン成分の少なくとも１つは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−Ｏ−若しくは−ＣＲ2−結合又は芳香環間の直接化学結合を含むベントジアミン又は芳香族ジアミンから誘導される二価有機基であり、
Ｒは、出現毎に同一であるか又は異なり、且つＨ、Ｆ、アルキル及びフルオロアルキルからなる群から選択される、溶液組成物。
【請求項２】
前記テトラカルボン酸成分は、４，４’−オキシジフタル酸無水物（ＯＤＰＡ）、４，４’−ヘキサフルオロイソプロピリデンビスフタル酸二無水物（６ＦＤＡ）、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物（ＤＳＤＡ）、４，４’−ビスフェノール−Ａ二無水物（ＢＰＡＤＡ）、非対称２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ａ−ＢＰＤＡ）、ヒドロキノンジフタル酸無水物（ＨＱＤＥＡ）、エチレングリコールビス（無水トリメリット酸）（ＴＭＥＧ−１００）、ビス（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−５−カルボン酸）１，４−フェニレンエステル（ＴＡＨＱ又はＭ１２２５）など及びそれらの組み合わせからなる群から選択される二無水物から誘導される、請求項１に記載の溶液組成物。
【請求項３】
前記ジアミン成分は、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（ＢＡＰＰ）、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（ＴＦＭＢ）、４，４’−メチレンジアニリン（ＭＤＡ）、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチル−エチリデン）］ビスアニリン（Ｂｉｓ−Ｍ）、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチル−エチリデン）］ビスアニリン（Ｂｉｓ−Ｐ）、４，４’−オキシジアニリン（４，４’−ＯＤＡ）、ｍ−フェニレンジアミン（ＭＰＤ）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ）、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン（３，３’−ＤＤＳ）、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン（４，４’−ＤＤＳ）、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド（ＡＳＤ）、２，２−ビス［４−（４−アミノ−フェノキシ）フェニル］スルホン（ＢＡＰＳ）、２，２−ビス［４−（３−アミノフェノキシ）−フェニル］スルホン（ｍ−ＢＡＰＳ）、１，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＴＰＥ−Ｑ）、１，３’−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＴＰＥ−Ｒ）、１，３’−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル（ＢＡＰＢ）、４，４’−ジアミノベンズアニリド（ＤＡＢＡ）、メチレンビス（アントラニル酸）（ＭＢＡＡ）、１，３’−ビス（４−アミノフェノキシ）−２、２−ジメチルプロパン（ＤＡＮＰＧ）、１，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン（ＤＡ５ＭＧ）、２，２’−ビス［４−（４−アミノフェノキシペニル）］ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＢＡＰＰ）、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン（Ｂｉｓ−Ａ−ＡＦ）、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（Ｂｉｓ−ＡＰ−ＡＦ）、２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン（Ｂｉｓ−ＡＴ−ＡＦ）、４，４’−ビス（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）ビフェニル（６ＢＦＢＡＰＢ）、３，３’５，５’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（ＴＭＭＤＡ）など及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるジアミンから誘導される、請求項２に記載の溶液組成物。
【請求項４】
１つ以上の追加のテトラカルボン酸成分を含む、請求項３に記載の溶液組成物。
【請求項５】
１つ以上の追加のジアミン成分を含む、請求項４に記載の溶液組成物。
【請求項６】
前記ポリアミド酸の前記テトラカルボン酸成分は、４，４’−オキシジフタル酸二無水物（ＯＤＰＡ）である、請求項３に記載の溶液組成物。
【請求項７】
前記ポリアミド酸の前記ジアミン成分は、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（ＴＦＭＢ）及び４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチル−エチリデン）］ビスアニリン（Ｂｉｓ−Ｐ）からなる群から選択される、請求項６に記載の溶液組成物。
【請求項８】
前記ポリアミド酸の前記ジアミン成分は、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（ＴＦＭＢ）及び１，３’−ビス（４−アミノ−フェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）からなる群から選択される、請求項６に記載の溶液組成物。
【請求項９】
請求項８に記載の溶液組成物から調製されるポリイミドフィルム。
【請求項１０】
式Ｉ
【化１】
2020534413.tif 000001
（式中、
Ｒaは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−Ｏ−若しくは−ＣＲ2−鎖又は芳香環間の直接化学結合を含む１つ以上の芳香族テトラカルボン酸成分を含有するベント二無水物及び芳香族二無水物からなる群から選択される１つ以上の酸二無水物から誘導される四価有機基であり、及び
Ｒbは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−Ｏ−若しくは−ＣＲ2−鎖又は芳香環間の直接化学結合を含むベントジアミン及び芳香族ジアミンからなる群から選択される１つ以上のジアミンから誘導される二価有機基であり、
Ｒは、出現毎に同一であるか又は異なり、且つＨ、Ｆ、アルキル及びフルオロアルキルからなる群から選択される）
の繰り返し単位を含むポリイミドフィルム。
【請求項１１】
５０℃〜２５０℃で７５ｐｐｍ／℃未満である面内熱膨張係数（ＣＴＥ）、
空気中で２６０℃において硬化されたポリイミドフィルムについて２５０℃を超えるガラス転移温度（Ｔg）、
４５０℃を超える１％ＴＧＡ減量温度、
１．５ＧＰａ〜５．０ＧＰａである引張り弾性率、
２０％を超える破断伸び、
１０μｍフィルムについて１００ｎｍ未満である、５５０ｎｍでの光遅延、
０．００２未満である、６３３ｎｍでの複屈折、
１．０％未満であるヘイズ、
３未満であるｂ*、
５未満である黄色度指数、及び
８８％を超える、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの平均透過率
を示す、請求項１０に記載のポリイミドフィルム。
【請求項１２】
１０μｍフィルムについて２０ｎｍ未満である、５５０ｎｍでの光遅延を示す、請求項１１に記載のポリイミドフィルム。
【請求項１３】
ポリイミドフィルムを調製するための方法であって、熱方法及び改良熱方法からなる群から選択され、前記熱方法は、以下の工程：
請求項１に記載の溶液を基質にコーティングする工程、
前記コーティングされた基質をソフトベークする工程、
複数の事前選択された時間間隔で、複数の事前選択された温度において、前記ソフトベークされたコーティングされた基質を処理する工程
を順に含む、方法。
【請求項１４】
事前選択された最高温度は、３２０℃である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
事前選択された最高温度は、２６０℃である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
周囲大気条件下で行われる、請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
電子デバイスにおけるガラスの可撓性代替品であって、請求項１０に記載のポリイミドフィルムを含む、ガラスの可撓性代替品。
【請求項１８】
請求項１７に記載のガラスの可撓性代替品を含む、電子デバイス。
【請求項１９】
前記ガラスの可撓性代替品は、デバイス基板、タッチパネル、カバーフィルム及びカラーフィルターからなる群から選択されるデバイス構成要素において使用される、請求項１８に記載の電子デバイス。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０４６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０４６２】
明確にするために、特定の特徴は、別の実施形態に関連して本明細書において記載され、また単一の実施形態で組み合わせて提供され得ることが理解されるべきである。反対に、簡潔にするために、単一の実施形態に関連して記載された様々な特徴は、個別に又は任意の部分的な組み合わせでも提供され得る。本明細書において指定された様々な範囲の数値の使用は、記載範囲内の最小値及び最大値が両方とも「約」という語によって先行されるかのように近似値として記載されている。この方法では、記載範囲の上下のわずかな変動は、範囲内の数値と実質的に同じ結果を達成するために使用できる。また、これらの範囲の開示は、１つの値の成分の一部が、異なる値の成分の一部と混ぜられるときに生じ得る小数値を含む、最小平均値と最大平均値との間のあらゆる値を含む連続した範囲であることが意図されている。更に、より広い及びより狭い範囲が開示されるとき、１つの範囲からの最小値を別の範囲からの最大値と一致させることは、本発明の予想の範囲内に含まれ、その逆も同様である。
本発明は以下の実施の態様を含む。
１．高沸点非プロトン性溶媒中にポリアミド酸を含む溶液組成物であって、
前記ポリアミド酸は、１つ以上のテトラカルボン酸成分と１つ以上のジアミン成分とを含み、
前記テトラカルボン酸成分の少なくとも１つは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−Ｏ−若しくは−ＣＲ2−結合又は芳香環間の直接化学結合を含むベント二無水物又は芳香族二無水物から誘導される四価有機基であり、
前記ジアミン成分の少なくとも１つは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−Ｏ−若しくは−ＣＲ2−結合又は芳香環間の直接化学結合を含むベントジアミン又は芳香族ジアミンから誘導される二価有機基であり、
Ｒは、出現毎に同一であるか又は異なり、且つＨ、Ｆ、アルキル及びフルオロアルキルからなる群から選択される、溶液組成物。
２．前記テトラカルボン酸成分は、４，４’−オキシジフタル酸無水物（ＯＤＰＡ）、４，４’−ヘキサフルオロイソプロピリデンビスフタル酸二無水物（６ＦＤＡ）、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物（ＤＳＤＡ）、４，４’−ビスフェノール−Ａ二無水物（ＢＰＡＤＡ）、非対称２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ａ−ＢＰＤＡ）、ヒドロキノンジフタル酸無水物（ＨＱＤＥＡ）、エチレングリコールビス（無水トリメリット酸）（ＴＭＥＧ−１００）、ビス（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−５−カルボン酸）１，４−フェニレンエステル（ＴＡＨＱ又はＭ１２２５）など及びそれらの組み合わせからなる群から選択される二無水物から誘導される、前記１に記載の溶液組成物。
３．前記ジアミン成分は、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（ＢＡＰＰ）、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（ＴＦＭＢ）、４，４’−メチレンジアニリン（ＭＤＡ）、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチル−エチリデン）］ビスアニリン（Ｂｉｓ−Ｍ）、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチル−エチリデン）］ビスアニリン（Ｂｉｓ−Ｐ）、４，４’−オキシジアニリン（４，４’−ＯＤＡ）、ｍ−フェニレンジアミン（ＭＰＤ）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ）、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン（３，３’−ＤＤＳ）、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン（４，４’−ＤＤＳ）、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド（ＡＳＤ）、２，２−ビス［４−（４−アミノ−フェノキシ）フェニル］スルホン（ＢＡＰＳ）、２，２−ビス［４−（３−アミノフェノキシ）−フェニル］スルホン（ｍ−ＢＡＰＳ）、１，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＴＰＥ−Ｑ）、１，３’−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＴＰＥ−Ｒ）、１，３’−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル（ＢＡＰＢ）、４，４’−ジアミノベンズアニリド（ＤＡＢＡ）、メチレンビス（アントラニル酸）（ＭＢＡＡ）、１，３’−ビス（４−アミノフェノキシ）−２、２−ジメチルプロパン（ＤＡＮＰＧ）、１，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン（ＤＡ５ＭＧ）、２，２’−ビス［４−（４−アミノフェノキシペニル）］ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＢＡＰＰ）、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン（Ｂｉｓ−Ａ−ＡＦ）、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（Ｂｉｓ−ＡＰ−ＡＦ）、２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン（Ｂｉｓ−ＡＴ−ＡＦ）、４，４’−ビス（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）ビフェニル（６ＢＦＢＡＰＢ）、３，３’５，５’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（ＴＭＭＤＡ）など及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるジアミンから誘導される、前記２に記載の溶液組成物。
４．１つ以上の追加のテトラカルボン酸成分を含む、前記３に記載の溶液組成物。
５．１つ以上の追加のジアミン成分を含む、前記３又は４に記載の溶液組成物。
６．前記ポリアミド酸の前記テトラカルボン酸成分は、４，４’−オキシジフタル酸二無水物（ＯＤＰＡ）である、前記３に記載の溶液組成物。
７．前記ポリアミド酸の前記ジアミン成分は、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（ＴＦＭＢ）及び４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチル−エチリデン）］ビスアニリン（Ｂｉｓ−Ｐ）からなる群から選択される、前記６に記載の溶液組成物。
８．前記ポリアミド酸の前記ジアミン成分は、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（ＴＦＭＢ）及び１，３’−ビス（４−アミノ−フェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）からなる群から選択される、前記６に記載の溶液組成物。
９．前記７又は８に記載の溶液組成物から調製されるポリイミドフィルム。
１０．式Ｉ
【化８】
2020534413.tif 000002
（式中、
Ｒaは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−Ｏ−若しくは−ＣＲ2−鎖又は芳香環間の直接化学結合を含む１つ以上の芳香族テトラカルボン酸成分を含有するベント二無水物及び芳香族二無水物からなる群から選択される１つ以上の酸二無水物から誘導される四価有機基であり、及び
Ｒbは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−Ｏ−若しくは−ＣＲ2−鎖又は芳香環間の直接化学結合を含むベントジアミン及び芳香族ジアミンからなる群から選択される１つ以上のジアミンから誘導される二価有機基であり、
Ｒは、出現毎に同一であるか又は異なり、且つＨ、Ｆ、アルキル及びフルオロアルキルからなる群から選択される）
の繰り返し単位を含むポリイミドフィルム。
１１．５０℃〜２５０℃で７５ｐｐｍ／℃未満である面内熱膨張係数（ＣＴＥ）、
空気中で２６０℃において硬化されたポリイミドフィルムについて２５０℃を超えるガラス転移温度（Ｔg）、
４５０℃を超える１％ＴＧＡ減量温度、
１．５ＧＰａ〜５．０ＧＰａである引張り弾性率、
２０％を超える破断伸び、
１０μｍフィルムについて１００ｎｍ未満である、５５０ｎｍでの光遅延、
０．００２未満である、６３３ｎｍでの複屈折、
１．０％未満であるヘイズ、
３未満であるｂ*、
５未満である黄色度指数、及び
８８％を超える、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの平均透過率
を示す、前記１０に記載のポリイミドフィルム。
１２．１０μｍフィルムについて２０ｎｍ未満である、５５０ｎｍでの光遅延を示す、前記１１に記載のポリイミドフィルム。
１３．ポリイミドフィルムを調製するための方法であって、熱方法及び改良熱方法からなる群から選択され、前記熱方法は、以下の工程：
前記１に記載の溶液を基質にコーティングする工程、
前記コーティングされた基質をソフトベークする工程、
複数の事前選択された時間間隔で、複数の事前選択された温度において、前記ソフトベークされたコーティングされた基質を処理する工程
を順に含む、方法。
１４．事前選択された最高温度は、３２０℃である、前記１３に記載の方法。
１５．事前選択された最高温度は、２６０℃である、前記１３に記載の方法。
１６．周囲大気条件下で行われる、前記１３に記載の方法。
１７．電子デバイスにおけるガラスの可撓性代替品であって、前記１０に記載のポリイミドフィルムを含む、ガラスの可撓性代替品。
１８．前記１７に記載のガラスの可撓性代替品を含む、電子デバイス。
１９．前記ガラスの可撓性代替品は、デバイス基板、タッチパネル、カバーフィルム及びカラーフィルターからなる群から選択されるデバイス構成要素において使用される、前記１８に記載の電子デバイス。