【手続補正書】
【提出日】平成16年11月10日(2004.11.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
上記のようにして得られるフラクトース無水結晶を含有するマスキット又はβ−マルトース含水結晶を含有するマスキットは、これ自身が高粘度であることに加え、フラクトース無水結晶又はβ−マルトース含水結晶の晶出による流動性の低下、更には、冷却に伴うマスキット温度の低下による粘度の上昇などが相互に関係し合って著しく高粘度となり、マスキットの流動性が著しく低下し、撹拌に要するエネルギーが大きくなる。更に、遠心分離や噴霧乾燥を行う際、マスキットのポンプ移送や撹拌の負荷増大や分蜜処理を行う際の蜜切れ、噴霧処理を行う際の噴霧圧の上昇、噴霧液滴の不揃いや巨大化など、いろいろな問題が発生する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
即ち、マスキットの晶出率を実質的に低下させない範囲で昇温し、粘度を大幅に低減させ、この粘度を低減させたマスキットをポンプ送液、撹拌し、遠心分離または噴霧乾燥などの処理をすることにより、糖質結晶又はこれを含有する糖質粉末の製造を容易に行う方法を確立して、本発明を完成させた。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
また、マスキットの粘度を低減することにより流動性が増加すると、遠心分離時の蜜切れが良好となることから、得られる結晶の洗浄が容易となり、昇温による粘度低減を行わなかった場合と比較して残存する蜜を少なくすることで、純度を高くすることができるが、更に、糖蜜以外の不純物の除去も容易となり、体内に入ると発熱を起こす原因物質であるパイロジェンなどの含まれない製品を作る場合にも有利である。パイロジェンの含まれない製品を作るためには、結晶を作るための糖液の精製度が高くパイロジェンに汚染されていないこと、使用する水や設備機器がパイロジェンに汚染されていないこと、糖液や結晶に触れる空気が清浄であること、なども重要な要因である。このようにして製造することで、食品原料を始めとして、静注用糖質原料としても使用可能な結晶粉末を製造することができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
表１の結果から明らかなように、温度の上昇幅が１０℃以内の範囲においては、粘度は４５，０００ｃｐから２０，０００ｃｐへと大幅に低減された。しかし、晶出率は、マスキットの過飽和状態が昇温させる温度幅に応じて徐々に解消されるに止まり、結晶が溶解するまでには至らず、低下は見られなかった。更に昇温すると、それぞれ、粘度は１５℃昇温時で１０，０００ｃｐ、２０℃昇温時で５，０００ｃｐ、２５℃昇温時で３，０００ｃｐとなり、晶出率は１５℃昇温時で２％、２０℃昇温時で６％、２５℃昇温時で１０％の低下が見られた。この際、昇温前のマスキットの晶出率に対し、２０℃昇温した場合の低下割合は約９％、２５℃昇温した場合の低下割合は約１５％であった。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
【実施例１−ａ】
＜マスキット調製用フラクトース含有溶液の調製＞
フラクトース含有溶液は、市販の、無水物換算で、純度９５％の食品原料用フラクトース（商品名「フジフラクトＬ−９５」（日本食品加工（株）販売））を、常法に従って、活性炭による脱色、イオン交換樹脂処理による脱塩を行って精製し、パイロジェンが含まれていないフラクトース含有溶液を得た。パイロジェンが含まれていないことは「シングルテストワコー  リムルスＨＳＪ」（和光純薬（株））を用いて確認した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
【実施例２−ａ】
＜マスキット調製用マルトース高含有溶液の調製＞
コーンスターチ３重量部と水７重量部との懸濁液に市販の細菌液化型α−アミラーゼ（「スピターゼＨＳ」（長瀬産業（株）製））を加え９０℃に昇温し、加熱糊化したのち直ちに１３０℃に加熱して酵素反応を止め、ＤＥ３．３の液化液を得た。この澱粉液化液を５５℃まで急冷して澱粉枝切り酵素（シュードモナス菌を培養して調製したイソアミラーゼ）を澱粉１ｇ当たり５０単位、大豆由来のβアミラーゼ（商品名「＃１５００」（長瀬産業（株）製））を同じく２０単位を加えｐＨ５．０に保って４０時間糖化し、マルトース含量が固形物当たり８７．３％の糖化液を得た。これを、常法に従って、活性炭処理による脱色、イオン交換樹脂処理による脱塩を行って精製し、減圧濃縮して濃度４５％の溶液とし、これを分画原料とした。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
分画に用いた樹脂は、アルカリ金属型強酸性カチオン交換樹脂（東京有機化学工業（株）製  商品名「アンバーライトＸＴ−１００７」（Ｎａ＋型、架橋度６％））を使用し、内径５．４ｃｍのジャケット付ステンレス製カラムに水懸濁液で充填し、糖質溶液が直列に流れるようにカラム２本を連結して樹脂層全長を１０ｍとした。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
カラム内温度を５５℃に維持しつつ、原料の糖質溶液を樹脂に対して５ｖ／ｖ％加え、これに５５℃の温水をＳＶ０．３で流して分画し、マルトトリオース高含有画分を分離、除去して、マルトースを高含有しているとともに他にオリゴ糖などを含有しているマルトース高含有画分を採取した。次いで、常法に従って、活性炭処理による脱色、イオン交換樹脂処理による脱塩を行って精製し、パイロジェンが含まれていないマルトース高含有糖液を得た。パイロジェンが含まれていないことは「シングルテストワコー  リムルスＨＳＪ」（和光純薬（株））を用いて確認した。このマルトース高含有糖液の糖組成は、グルコース３．０％、マルトース９４．７％、マルトトリオース１．２％、マルトテトラオース以上が１．１％であった。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
【実施例２−ｂ】
＜β−マルトース含水結晶含有マスキットの調製並びにその用途＞
以後の処理に使用する水はパイロジェンを除去したものを、設備機器はパイロジェンに汚染されていないことを確認したものを使用し、清浄な空気を送風した室内で行った。実施例２−ａで得られたマルトース高含有溶液を７０％濃度に真空濃縮缶を用いて減圧濃縮したのち助晶缶に移し、種晶としてβ−マルトース含水結晶粉末を１％加え、ゆっくり攪拌しながら７２時間かけてマスキットの温度を徐々に２０℃まで低下させ、β−マルトース含水結晶を晶出させた。この時のβ−マルトースの晶出率は６１％であり、ゆっくり時間をかけて冷却し結晶化させたことから、得られたβ−マルトース含水結晶は大きい結晶であり、マスキットの過飽和度も低く、この時のマスキットの粘度は４０，０００ｃｐであった。これを５時間かけて２５℃に昇温し、２時間保持したところ、粘度を２８，０００ｃｐに低減させることができ、この時の昇温前の晶出率に対する低下割合は約５％であった。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
本マスキットは、高圧ポンプを用いて送液し、回転円盤を用いて噴霧乾燥塔内に噴霧した。乾燥塔内の熱風温度は１００℃とし、送風空気量は噴霧乾燥機内から取り出し時の乾燥粉末の水分が８．５％となるように調節した。この粉末を温度８０℃、相対湿度３０％で２時間保持し、次いで、３０℃、相対湿度７５％で２時間保持し、乾燥、熟成して結晶化度が６５％、水分６．５％のβ−マルトース含水結晶含有粉末を得た。なお、結晶化度は、Ｘ線解折装置「ガイガーフレックスＲＤＡ−ＩＩＢ」（Ｃｕ、Ｋα線使用）（理学電気（株）製）を用いて、粉末Ｘ線解折図形に基づくルーランド（Ｒｕｌａｎｄ）の方法（「アクタ  クリスタログラフィカ」、第１４巻、第１１８０頁、１９６１年）により求めた。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明によれば、糖質溶液を助晶して得られるマスキットを所定の温度幅、好ましくは２０℃以下の温度幅で昇温することにより、マスキットの晶出率を実質的に低下させないで粘度を大幅に低減させることが出来る。このマスキットを用いて、遠心分離または噴霧乾燥などの処理を容易に行うことにより、糖質結晶又はこれを含有する糖質粉末の製造を容易に行うことができ、更には、得られる糖質結晶又はこれを含有する糖質粉末は、純度、結晶化度が高く、且つ、粉末の吸湿性が低いなどの物性上の特徴を有していることから、本発明は、これらの工業的な生産において非常に有用である。