(57)【要約】【課題】キャリアの破損、割れなどや、現像装置から感光体側へのキャリア移行などに起因する白抜けなどの画像欠陥を抑制し、安定した画像を長期にわたって得ることができる静電荷像現像用キャリアを提供する。【解決手段】芯材粒子と、樹脂と、グリースとを含有する静電荷像現像用キャリアである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯材粒子と、樹脂と、グリースとを含有することを特徴とする静電荷像現像用キャリア。
【請求項２】
請求項１に記載の静電荷像現像用キャリアであって、
前記グリースの含有物または分解物が、炭素数２以上１８以下のアルキル基を有するアルキルイソシアネートおよび炭素数６以上１８以下のアリール基を有するアリールイソシアネートのうち少なくとも１つを含むことを特徴とする静電荷像現像用キャリア。
【請求項３】
請求項１または２に記載の静電荷像現像用キャリアであって、
前記芯材粒子が、フェライトを含むことを特徴とする静電荷像現像用キャリア。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用キャリアと、静電荷像現像用トナーとを含有することを特徴とする静電荷像現像用現像剤。
【請求項５】
像保持体と、前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、前記静電潜像を現像剤を用いて現像してトナー画像を形成する現像手段と、前記現像されたトナー画像を被転写体に転写する転写手段と、を含み、
前記現像剤は、請求項４に記載の静電荷像現像用現像剤であることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像用現像剤および画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電潜像（静電荷像）を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々の分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により感光体上に形成される静電潜像が静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」と呼ぶ場合がある）を含む静電荷像現像用現像剤（以下、単に「現像剤」と呼ぶ場合がある）により現像されて、転写、定着工程を経て可視化される。現像に用いられる現像剤にはトナーと静電荷像現像用キャリア（以下、単に「キャリア」と呼ぶ場合がある）とを含む二成分現像剤と、磁性トナーなどのようにトナー単独で用いられる一成分現像剤とがあるが、二成分現像剤は、キャリアが現像剤の撹拌、搬送、帯電などの機能を分担し、現像剤として機能分離されているため、制御性がよいなどの特徴があり、現在広く用いられている。
【０００３】
キャリアは、一般に磁性粒子（コア粒子）表面に樹脂被覆層を有する樹脂被覆キャリアと、表面に被覆層を有しない非被覆キャリアとに大別されるが、樹脂被覆キャリアを用いる現像剤は、帯電制御性が優れ、環境依存性、経時安定性の改善が比較的容易である。また、現像方法としては、古くはカスケード法などが用いられていたが、現在は現像剤搬送単体として磁気ロールを用いる磁気ブラシ法が主流である。
【０００４】
近年、電子写真法による画像形成装置の高画質化に伴い、トナーの小粒径化が進んでいる。小粒径トナーを用いて微細な現像像を得ることで高画質画像を得ることができるが、トナーの小粒径化に伴いトナーの比表面積が増加していく。そのトナー表面を十分に摩擦帯電させるために、キャリアも比表面積を大きくして接触帯電しやすくするために小粒径化が同様に進められている傾向にある。キャリアの粒径が小さくなるにしたがい、現像装置から感光体へのキャリアの移行が顕著になり、画像欠陥が生じる場合がある。
【０００５】
特許文献１では、キャリアの粒径、磁力、抵抗、帯電量、現像剤坦持体の磁力などを規制し、キャリアの感光体への移行を抑制しようと試みている。
【０００６】
また、特許文献２には現像装置内に混入した異物に対して、現像剤坦持体の磁極パターンを規定することで画像欠陥を抑制することが記載されている。
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−１６７４４１号公報
【特許文献２】特開平５−８８５５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、キャリアの破損、割れなどや、現像装置から感光体側へのキャリア移行などに起因する白抜けなどの画像欠陥を抑制し、安定した画像を長期にわたって得ることができる静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像用現像剤および画像形成装置である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、芯材粒子と、樹脂と、グリースとを含有する静電荷像現像用キャリアである。
【００１０】
また、前記静電荷像現像用キャリアにおいて、前記グリースの含有物または分解物が、炭素数２以上１８以下のアルキル基を有するアルキルイソシアネートおよび炭素数６以上１８以下のアリール基を有するアリールイソシアネートのうち少なくとも１つを含むことが好ましい。
【００１１】
また、前記静電荷像現像用キャリアにおいて、前記芯材粒子が、フェライトを含むことが好ましい。
【００１２】
また、本発明は、前記静電荷像現像用キャリアと、静電荷像現像用トナーとを含有する静電荷像現像用現像剤である。
【００１３】
また、本発明は、像保持体と、前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、前記静電潜像を現像剤を用いて現像してトナー画像を形成する現像手段と、前記現像されたトナー画像を被転写体に転写する転写手段と、を含み、前記現像剤は、前記静電荷像現像用現像剤である画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の請求項１によれば、グリースを含まない場合に比べて、キャリアの破損、割れなどや、現像装置から感光体側へのキャリア移行などに起因する白抜けなどの画像欠陥を抑制し、安定した画像を長期にわたって得ることが可能な静電荷像現像用キャリアを提供することができる。
【００１５】
本発明の請求項２によれば、グリースの含有物または分解物が炭素数２以上１８以下のアルキル基を有するアルキルイソシアネートおよび炭素数６以上１８以下のアリール基を有するアリールイソシアネートのうち少なくとも１つを含まない場合に比べて、キャリアの破損、割れなどや、現像装置から感光体側へのキャリア移行などに起因する白抜けなどの画像欠陥を抑制し、安定した画像を長期にわたって得ることが可能な静電荷像現像用キャリアを提供することができる。
【００１６】
本発明の請求項３によれば、芯材粒子がフェライトを含まない場合に比べて、キャリアの破損、割れなどや、現像装置から感光体側へのキャリア移行などに起因する白抜けなどの画像欠陥を抑制し、安定した画像を長期にわたって得ることが可能な静電荷像現像用キャリアを提供することができる。
【００１７】
本発明の請求項４によれば、前記グリースを含まない場合に比べて、キャリアの破損、割れなどや、現像装置から感光体側へのキャリア移行などに起因する白抜けなどの画像欠陥を抑制し、安定した画像を長期にわたって得ることが可能な静電荷像現像用現像剤を提供することができる。
【００１８】
本発明の請求項５によれば、前記グリースを含まない場合に比べて、キャリアの破損、割れなどや、現像装置から感光体側へのキャリア移行などに起因する白抜けなどの画像欠陥を抑制し、安定した画像を長期にわたって得ることが可能な画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
【００２０】
＜静電荷像現像用キャリア＞
現像装置内では現像剤の所望の帯電量を維持するために、パドルなどの撹拌部材を回転させたりすることにより現像剤を撹拌し、トナーとキャリアとの間にせん断力を与えて摩擦帯電させている。現像剤を十分に摩擦帯電させるためには、大きなせん断力を与えるために撹拌力を強くすることが好ましい。具体的には撹拌部材の形状の工夫や、撹拌部材と現像剤収容部の内壁との隙間の調整、回転速度の向上などである。しかし、撹拌力を強くすると現像剤中にごく僅かな量のキャリアの破損や割れなどが生じることがある。これは量としては非常に少ないが、現像装置内の現像領域へ搬送された場合に感光体側へ移行しやすいので、キャリアの破損などを極力発生させないことが好ましい。
【００２１】
本発明者らは、このようなキャリアの破損などは、現像装置内の摺動部や撹拌部材と現像剤収容部の内壁との隙間などで現像剤が層を形成し、それが圧縮され、応力が加わった結果、キャリアの弱い部分から破損などが引き起こされることを見出した。そのため、その現像剤の層が圧縮される前に層を崩したり変形させることで応力緩和させれば、キャリアの破損などを回避できるようになると考えられる。しかし、現像装置内の摺動部や撹拌部材と現像剤収容部の内壁との隙間などにオイルやグリースなどの潤滑剤を塗布した場合、それらの部分の粘着力が上がってしまい、現像剤の堆積などが発生したり、撹拌部材の軸受けなどに逆に現像剤が入り込んで出てきにくくなるために、キャリアの破損などが発生してしまう。そこで、本発明者らは、キャリア中にグリースを含有させることにより、現像剤が凝集体を形成しにくくなり、応力が加わった時に僅かに現像剤が移動し、応力緩和できることを見出した。その結果、現像剤中のキャリアの破損や割れなどは著しく減少し、現像装置から感光体側へのキャリア移行も抑制され、白抜けなどの画像欠陥が抑制され、安定した画像を長期にわたって得ることが可能となった。
【００２２】
本発明の実施形態に係る静電荷像現像用キャリアは、芯材粒子と、樹脂と、グリースと、を含有する。本実施形態に係るキャリアは、二成分現像剤として使用しうるものであり、芯材粒子表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリアであることが好ましい。本実施形態に係るキャリアにおいて、グリースは、例えば、樹脂被覆層内、芯材粒子と樹脂被覆層との界面などに含まれる。
【００２３】
本実施形態に係るキャリアに含まれる「樹脂」とは、キャリアに含まれている樹脂のことをいい、例えば、樹脂被覆層を有する場合には樹脂被覆層を構成する樹脂、樹脂分散型芯材粒子を有する場合には、樹脂分散型芯材粒子を構成する樹脂などのことをいう。
【００２４】
［グリース］
キャリアに含有させるグリースは、特に制限はないが、必要に応じて、潤滑油と、主に粘性を付与する増ちょう剤などの添加剤とを含んでもよい。
【００２５】
潤滑油としては、スピンドル油、シリンダ油などの鉱物油、合成炭化水素油、ジエステル、ポリオールエステルなどのエステル油、シリコーン油、ポリグリコールなどのポリアルキレングリコール油、ジフェニルエーテルなどのエーテル油、フッ素油などの合成油、植物油、動物油などが挙げられる。
【００２６】
増ちょう剤としては、Ｃａ石けん、Ｌｉ石けん、Ｌｉ複合石けん、Ａｌ複合石けん、Ｃａ複合石けんなどの石けん、ウレア化合物、有機化ベントナイト、シリカなどの非石けんなどが挙げられるが、特にウレア化合物が耐熱性の観点で好ましい。ウレア化合物としては、例えば、炭素数２以上１８以下、好ましくは炭素数３以上１０以下のアルキル基を有するアルキルイソシアネート、炭素数６以上１８以下、好ましくは炭素数６以上１０以下のアリール基を有するアリールイソシアネートなどのイソシアネート化合物が含有または熱分解物として生成されるウレア化合物が挙げられる。炭素数２以上１８以下のアルキル基を有するアルキルイソシアネートとしては、例えば、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、メトキシプロピルイソシアネートなどが挙げられ、炭素数６以上１８以下のアリール基を有するアリールイソシアネートとしては、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、ベンジルイソシアネートなどが挙げられる。グリースが増ちょう剤として前記ウレア化合物を含むことにより、耐熱性が向上するという効果がある。
【００２７】
添加剤としては、酸化防止剤、腐食防止剤、防錆剤、増粘剤、極圧添加剤、二硫化モリブデン、グラファイト、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、メラミンシアヌレート（ＭＣＡ：Ｍｅｌａｍｉｎｅ  Ｃｙａｎｕｒｉｃ  Ａｃｉｄ）などが挙げられる。
【００２８】
また、グリースには自動車用と工業用とがあるが、真空用グリースなどの工業用が好ましい。主なグリースを例示すると、ダフニーエポネックスグリース、ダフニーエポネックスＥＰ、ダフネーエポネックスＳＲ、ダフニーマルチレックスＷＲ、ダフニーグリースＭ、ダフニーモリブデングリース、ダフニーポリレックスグリース  Ｎｏ．２、ダフニーポリレックスＨＬ、ダフニーグリースＬＴ、ダフニーグリースＸＬＡ、ダフニービオスグリースＨＣ（以上、出光興産製）、シェルサンライトグリース、サンライトグリースＭＢ、レチナックスグリースＣＬ、アルバニヤグリースＳ、アルバニヤグリースＨＤＸ、アルバニヤＥＰグリース、アルバニヤグリースＲＡ、アルバニヤグリースＨＶＱ、スタミナグリースＲＬ、スタミナＥＰグリース、スタミナグリースＨＤＰ、カートリッジグリースＥＰ、マレウスＯＧＰ、タクティックＥＭＶ（以上、昭和シェル製）、カップグリース、エピノックグリースＡＰ（Ｎ）、マルティノックグリース、マルティノックデラックス、マルティノックワイド２、マルティノックＳＤＸ、マルティノックウレア、ＥＮＳグリース、パイロノックユニバーサル０、パイロノックユニバーサル２、パイロノックグリース、パイロノックＣＣ、モリノックグリースＡＰ、エピノックグリースＬＴ、エピノック２０３Ｋ２、パイロノックＷＨ−１、パイロノックグリースＷＳ、ギヤカップリンググリース、ＣＰグリースＬ、シールノックグリース、パイロノックユニバーサル００,０００、バイオノックジネン、Ｃｈｅｖｒｏｎ  ＦＭ、Ｇｒｅａｓｅ  ＥＰ、クラノックコンパウンド、ＯＧグリース５００、スプレーコンパウンド（以上、新日本石油製）、コスモワイドグリースＷＲ、コスモグリースダイナマックス、コスモグリースダイナマックススーパー、コスモグリーススーパー銀河、コスモグリース銀河、コスモモリブデングリーススペシャル  Ｎｏ．２、コスモモリブデングリース、コスモグリースダイナマックスＥＰ、コスモ集中グリース、コスモ集中グリーススペシャル、コスモ低温グリース、コスモウレアグリース、コスモ耐熱グリースＡ、コスモ耐熱グリースＢ、コスモカップグリース、コスモグラファイトグリース、コスモハイチャックグリース、コスモギヤーコンパウンド、コスモロープグリース、コスモスペシャルグリースＨ１、コスモテラグリースＥＰ、コスモホワイトＰ、コスモピュアスピン、コスモピュアセイフティー、コスモニュートラル、コスモＳＰ（以上、コスモ石油製）、ニッペコＭＰ、ニッペコＧＲ、ニッペコＳ、ニッペコＧＢ、ニッペコＡ、ニッペコＬＴ−Ｋ、ニッペコＬＴＳ、ダブレックス、カルフォレックスＥＰ、アットルブ、アットルブＫＲ、アットルブＭＳ、アットルブＨＤ、パーマルブＢ、ダブレックス、カルレアＨＢ、ユーレットＡＡ、ユーレットＣＣ、ユーレットＤＤ、ユーレットＥｌ−１、ユーレットＭ、ダブレックス、ＦＧ−１３、ニッペコＬＬＰ、ダブレックスＢＣ、ダブレックスギヤＳＰ、ダブレックスＦ−６４２、ダブレックスＶＢ、ダブレックスＥＬ、超耐熱ＧＰ（以上、日本礦油製）、ユニルーブＤＬ、エマルーブＬ、ニューマックスＥＰ、パルマックスＲＧＢ、パワーライトＷＲ、モリレックスＭ、ＧＣグリース、マルテンプＥＴ−１００Ｋ、フルトライボＭＨ、バイオテンプＶＣ、フルトライボＶＡＣ、マルテンプＥＴシリーズ、スペースルブシリーズ（以上、協同油脂製）などが挙げられるが、特にダフニーポリレックスグリース  Ｎｏ．２などの耐熱グリースが好ましい。
【００２９】
グリースの含有量としては、キャリアの重量に対して、０．００１重量％以上０．１５重量％以下の範囲であることが好ましく、０．００２重量％以上０．１重量％以下の範囲であることがより好ましい。グリースの含有量が０．００１重量％未満の場合、現像機内摺動部での応力緩和がしづらくなり、キャリアの破損が生じ、その結果、トナーが現像ざれた像中にキャリアの破損物が飛散して画像中の白抜けが発生する場合があり、０．１５重量％を超えると、キャリア表面へのグリースの露出量が多くなりすぎ、トナーやキャリア同士の付着力が大きくなり、その結果、現像剤としての流動性が悪化し、トナー間の電荷交換が悪化したり現像剤の流動性が悪化したりする場合がある。
【００３０】
本実施形態に係るキャリアにおいて、グリースが増ちょう剤としてウレア化合物を含む場合、ｎ−オクチルイソシアネートなどの炭素数２以上１８以下、好ましくは炭素数３以上１０以下のアルキル基を有するアルキルイソシアネート、イソシアネートアダクト、イソシアヌレートなどのイソシアネート化合物を含む、あるいは原料として含む場合がある。
【００３１】
グリースは、例えば、芯材粒子への樹脂被覆層の形成時などに添加することができる。
【００３２】
［芯材粒子］
本実施形態に係るキャリアに用いられる芯材粒子としては特に制限はないが、磁気ブラシ法を用いる観点からは、キャリアが磁性キャリアであることが好ましいため、芯材粒子も磁性を有することが好ましい。芯材粒子を構成する材料としては、例えば、鉄、鋼、ニッケル、コバルトなどの磁性金属；これらの磁性金属とマンガン、クロム、希土類などとの合金；およびフェライト、マグネタイトなどの磁性酸化物などが挙げられる。
【００３３】
また、マトリックス樹脂に磁性粉末などが分散された樹脂分散型芯材粒子を用いてもよい。その場合、使用されるマトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレア樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂などを例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
本実施形態に係るキャリアに用いられる芯材粒子としては、表面均一化が容易で帯電性が安定するなどの点から、フェライトを含むフェライト粒子が好ましい。
【００３５】
フェライト芯材粒子は、造粒、焼結などにより形成されるが、前処理として、粉砕することが好ましい。粉砕方法は特に問わず、公知の粉砕方法にしたがって粉砕することができ、具体的には例えば、乳鉢、ボールミル、ジェットミルなどによる粉砕方法が挙げられる。前処理での最終的な粉砕状態は、材質などによって異なるが、体積平均粒径が２μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。体積平均粒径が２μｍ未満では、所望の粒径を得ることができない場合があり、１０μｍを超えると、粒径が大きくなり過ぎるか、あるいは円形度が小さくなってしまう場合がある。
【００３６】
また、焼結温度は従来の場合よりも低く抑えることが好ましく、具体的には、用いる材質などによって異なるが、５００℃以上１４００℃以下の範囲が好ましく、６００℃以上１２００℃以下の範囲がより好ましい。焼結温度が５００℃未満であると、キャリアとして必要な磁力が得られない場合があり、１４００℃を超えると、結晶成長が速く、内部構造の不均一化が起こりやすくなり、クラック、ひびが入りやすくなる。
【００３７】
焼結温度を低く抑えるために、焼結工程では、仮焼結を段階的に行うことが好ましい。そのため、全体の焼結にかける時間は長くすることが好ましい。
【００３８】
芯材粒子の体積平均粒径は、１０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲が好ましく、２０μｍ以上７５μｍ以下の範囲がより好ましく、２０μｍ以上５０μｍ以下の範囲がさらに好ましい。芯材粒子の体積平均粒径が１０μｍ未満であると、静電荷像現像用現像剤に用いた場合にトナー／キャリア間の付着力が高くなり、トナーの現像量が減少する場合がある。一方、体積平均粒径が１５０μｍを超えると、磁気ブラシが荒くなり、きめ細かい画像が形成され難くなる場合がある。
【００３９】
芯材粒子の磁力は、１，０００エルステッドにおける飽和磁化が５０ｅｍｕ／ｇ以上であることが好ましく、６０ｅｍｕ／ｇ以上であることがより好ましい。飽和磁化が５０ｅｍｕ／ｇより弱いとキャリアがトナーと共に、感光体上に現像されてしまう場合がある。
【００４０】
磁気特性の測定としての装置は、振動試料型磁気測定装置ＶＳＭＰ１０−１５（東英工業社製）を用いることができる。測定試料を内径７ｍｍ、高さ５ｍｍのセルに詰めて、前記装置にセットする。測定は印加磁場を加え、最大１，０００エルステッドまで掃引する。ついで、印加磁場を減少させ、記録紙上にヒステリシスカーブを作成する。ヒステリシスカーブのデータより、飽和磁化、残留磁化、保持力を求める。本実施形態においては、飽和磁化は１，０００エルステッドの磁場において測定された磁化を示す。
【００４１】
芯材粒子の体積電気抵抗（体積抵抗率）は、１０５Ω・ｃｍ以上１０１２Ω・ｃｍ以下の範囲であることが好ましく、１０７Ω・ｃｍ以上１０９Ω・ｃｍ以下の範囲であることがより好ましい。体積電気抵抗が１０５Ω・ｃｍより小さいと、繰り返し複写によって、現像剤中のトナー濃度が減少した際に、キャリアへ電荷が注入され、キャリア自体が現像されてしまう可能性がある。一方、体積電気抵抗が１０１２Ω・ｃｍより大きくなると、際立ったエッジや擬似輪郭など、画質に悪影響を及ぼす場合がある。
【００４２】
芯材粒子の体積電気抵抗（Ω・ｃｍ）は以下のように測定することができる。なお、測定環境は、温度２０℃、湿度５０％ＲＨとする。２０ｃｍ２の電極板を配した円形の治具の表面に、測定対象物を１ｍｍ以上３ｍｍ以下程度の厚さになるように平坦に載せ、層を形成する。この上に同様の２０ｃｍ２の電極板を載せて層を挟み込む。測定対象物間の空隙をなくすため、層上に載置した電極板の上に４ｋｇの荷重をかけてから層の厚み（ｃｍ）を測定する。層の上下の両電極には、エレクトロメータおよび高圧電源発生装置に接続されている。両電極に電界が１０３．８Ｖ／ｃｍとなるように高電圧を印加し、このとき流れた電流値（Ａ）を読み取ることにより、測定対象物の体積電気抵抗（Ω・ｃｍ）を計算する。測定対象物の体積電気抵抗（Ω・ｃｍ）の計算式は、下記式に示す通りである。
Ｒ＝Ｅ×２０／（Ｉ−Ｉ０）／Ｌ
上記式中、Ｒは測定対象物の体積電気抵抗（Ω・ｃｍ）、Ｅは印加電圧（Ｖ）、Ｉは電流値（Ａ）、Ｉ０は印加電圧０Ｖにおける電流値（Ａ）、Ｌは層の厚み（ｃｍ）をそれぞれ表す。また、２０の係数は、電極板の面積（ｃｍ２）を表す。
【００４３】
［樹脂被覆層］
キャリアの樹脂被覆層に使用される被覆樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、シクロヘキシルメタクリレート樹脂などの脂環基を有する樹脂、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレア樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂などを例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
樹脂被覆層には、抵抗を制御するためなどの目的で、必要に応じて導電粉を含んでもよい。
【００４５】
導電粉として具体的には例えば、金、銀、銅等の金属粒子；カーボンブラック；ケッチェンブラック；アセチレンブラック；酸化チタン、酸化亜鉛等の半導電性酸化物粒子；酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム粉末等の表面を酸化スズ、カーボンブラック、金属等で覆った粒子；などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
導電粉としては、製造安定性、コスト、導電性等が良好である点で、カーボンブラック粒子が好ましい。
【００４７】
カーボンブラックの種類としては、特に制限はないが、ＤＢＰ吸油量が５０ｍＬ／１００ｇ以上２５０ｍＬ／１００ｇ以下程度であるカーボンブラックが、製造安定性に優れて好ましい。
【００４８】
導電粉の体積平均粒径は、０．５μｍ以下が好ましく、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下の範囲がより好ましく、０．０５μｍ以上０．３５μｍ以下の範囲がさらに好ましい。体積平均粒径が０．０５μｍより小さいと、抵抗制御に対する感度がなくなる場合があり、体積平均粒径が０．５μｍより大きいと、導電粉が樹脂被覆層から脱落しやすく、安定した帯電性が得られなくなる可能性がある。
【００４９】
導電粉の体積平均粒径は、レーザ回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００：堀場製作所製）を用いて測定することができる。
【００５０】
測定法としては、界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液５０ｍＬ中に測定試料を２ｇ加え、超音波分散機（１，０００Ｈｚ）にて２分間分散して、試料を作製し、測定する。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を、体積平均粒径の小さい方から累積し、累積５０％になったところを体積平均粒径とする。
【００５１】
導電粉の体積電気抵抗は、１０１Ω・ｃｍ以上１０１１Ω・ｃｍ以下の範囲であることが好ましく、１０３Ω・ｃｍ以上１０９Ω・ｃｍ以下の範囲であることがより好ましい。
【００５２】
導電粉の体積電気抵抗は、芯材粒子の体積電気抵抗と同様にして測定することができる。
【００５３】
導電粉の含有量は、樹脂被覆層全体に対して、０．０５質量１容量％以上１．５質量５０容量％以下の範囲が好ましく、０．１０質量３容量％以上１．０質量２０容量％以下の範囲がより好ましい。含有量が１．５質量５０容量％より大きいと、キャリア抵抗の低下を招き、現像像へのキャリア付着などにより画像欠損を引き起こす場合がある。一方、含有量が０．０５質量１容量％より小さいと、キャリアが絶縁化され、現像時、キャリアが現像電極として働きにくくなり、特に黒のベタ画像を形成した際にエッジ効果が出るなど、ソリッド画像の再現性が劣る場合がある。
【００５４】
また樹脂被覆層は、他に樹脂粒子を含有してもよい。樹脂粒子としては、例えば、熱可塑性樹脂粒子、熱硬化性樹脂粒子等が挙げられる。これらの中でも、比較的硬度を上げることが容易な観点から熱硬化性樹脂が好ましく、トナーに負帯電性を付与する観点からは、Ｎ原子を含有する含窒素樹脂による樹脂粒子が好ましい。なお、これらの樹脂粒子は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば、０．１μｍ以上２．０μｍ以下の範囲が好ましく、０．２μｍ以上１．０μｍ以下の範囲がより好ましい。樹脂粒子の体積平均粒径が０．１μｍ未満であると、樹脂被覆層における樹脂粒子の分散性が悪くなる可能性があり、一方、２．０μｍを超えると、樹脂被覆層から樹脂粒子の脱落が生じ易く、本来の効果を発揮しなくなることがある。
【００５６】
樹脂粒子の体積平均粒径は、導電粉の体積平均粒径と同様な測定を行うことによって求めることができる。
【００５７】
樹脂粒子の含有量は、樹脂被覆層全体に対し、１質量容量％以上５０質量容量％以下の範囲であることが好ましく、１質量容量％以上３０質量容量％以下の範囲がより好ましく、１質量容量％以上２０質量容量％以下の範囲がさらに好ましい。樹脂粒子の含有量が１質量容量％よりも少ないと、樹脂粒子の効果が発現しない場合があり、５０質量容量％を超えると、樹脂被覆層からの脱落が生じ易く、安定した帯電性が得られない場合がある。
【００５８】
樹脂被覆層を芯材粒子表面に形成する方法としては、特に制限はないが、例えば、導電粉と、脂環基含有アクリル樹脂やポリカーボネート樹脂等と、を溶剤中に含む被膜形成用液を用いる方法などが挙げられる。
【００５９】
例えば、芯材粒子を被膜形成用液に浸漬する浸漬法、被膜形成用液を芯材粒子の表面に噴霧するスプレ法、芯材粒子を流動エアーにより浮遊させた状態で被膜形成用液と混合し溶剤を除去するニーダコータ法等が挙げられる。これらの中でも、ニーダコータ法が好ましく、とくにそのコーティング初期工程である、被膜形成用液と芯材粒子を混合し粒子表面になじませる段階で長期間混合して、芯材粒子表面の凹部に被膜形成用液が染み込むようにすると、揮発性物質が芯材粒子と被膜との間に担持されにくくなる。そのため、このなじませる段階はなるべく短期間で実施し、一気に脱溶媒工程を実施することが好ましい。
【００６０】
被膜形成用液に用いる溶剤としては、樹脂を溶解することが可能なものであれば、特に制限はなく、それ自体公知の溶剤の中から選択することができる。具体的には例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類などが挙げられる。
【００６１】
樹脂被覆層中に樹脂粒子が分散されている場合において、その厚み方向およびキャリア表面の接線方向に、樹脂粒子が実質的に均一に分散しているため、キャリアを長期間使用して樹脂被覆層が摩耗したとしても、未使用時と同様な表面形成を保持でき、トナーに対し、良好な帯電付与能力を長期間にわたって維持することができる。
【００６２】
また、被膜樹脂層に導電粉が分散されている場合においては、その厚み方向およびキャリア表面の接線方向に、導電粉が実質的に均一に分散しているため、キャリアを長期間使用して被膜樹脂層が摩耗したとしても、未使用時と同様な表面形成を保持でき、キャリア劣化を長期間防止することができる。
【００６３】
なお、被膜樹脂層に樹脂粒子と導電粉とが分散されている場合において、上述の効果を同時に奏することができる。
【００６４】
また樹脂被覆層は、単層に限られず、２層以上の構成であってもよい。
【００６５】
本実施形態に係るキャリア中における樹脂被覆層の含有量は、芯材粒子１００重量部に対して、０．５重量部以上１０重量部以下の範囲が好ましく、１重量部以上５重量部以下の範囲がより好ましく、１重量部以上３重量部以下の範囲がさらに好ましい。樹脂被覆層の含有量が０．５重量部より少ないと、芯材粒子の表面露出が多すぎるため、現像電界が注入しやすくなる可能性がある。また樹脂被覆層の含有量が１０重量部より大きいと、樹脂被覆層から遊離する樹脂粉が多くなり、初期から現像剤中に剥がれたキャリア樹脂粉が含有されるようになってしまう可能性がある。
【００６６】
樹脂被覆層による芯材粒子表面の被覆率は８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、１００％に近ければ近いほど特に好ましい。被覆率が８０％未満の場合には、長期にわたって使用した場合にキャリアへの電荷注入が発生し、電荷注入が起こったキャリアが感光体上へ移行し、画像上に白抜けが発生してしまう場合がある。
【００６７】
［キャリアの特性］
キャリアの重量平均粒径は、１０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲が好ましく、２０μｍ以上７５μｍ以下の範囲がより好ましく、２０μｍ以上５０μｍ以下の範囲がさらに好ましい。キャリアの重量平均粒径が１０μｍより小さいと、キャリア汚染が悪化する可能性がある。またキャリアの重量平均粒径が１５０μｍより大きいと、撹拌によるトナー劣化が顕著となる可能性がある。
【００６８】
キャリアの重量平均粒径は、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＳ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ：ＬＳ１３  ３２０、ベックマン−コールター社製）を用いて測定することができる。電解液としては、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン−コールター社製）を使用する。
【００６９】
また、キャリアの形状係数ＳＦ１は、１００以上１４５以下であることが好ましい。現像剤の撹拌効率を両立することができるためである。
【００７０】
なお、キャリアの形状係数ＳＦ１は、下記式により求められる。
ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００
ここで、ＭＬはキャリア粒子の最大長（μｍ）、Ａはキャリア粒子の投影面積（μｍ２）である。なお、キャリア粒子の最大長と投影面積は、スライドガラス上にサンプリングしたキャリア粒子を光学顕微鏡により観察し、ビデオカメラを通じて画像解析装置（ＬＵＺＥＸ  ＩＩＩ、ＮＩＲＥＣＯ社製）に取り込んで、画像解析を行うことにより求めることができる。この際のサンプリング数は１００個で、上記式に示す形状係数を求め、平均値を得る。
【００７１】
キャリアの飽和磁化は、４０ｅｍｕ／ｇ以上であることが好ましく、５０ｅｍｕ／ｇ以上であることがより好ましい。
【００７２】
磁気特性の測定装置としては、振動試料型磁気測定装置ＶＳＭＰ１０−１５（東英工業社製）を用いる。測定試料は内径７ｍｍ、高さ５ｍｍのセルに詰めて前記装置にセットする。測定は印加磁場を加え、最大１０００エルステッドまで掃引する。ついで、印加磁場を減少させ、記録紙上にヒステリシスカーブを作成する。カーブのデータより、飽和磁化、残留磁化、保持力を求める。
【００７３】
キャリアの体積電気抵抗は、１×１０７Ω・ｃｍ以上１×１０１５Ω・ｃｍ以下の範囲であることが好ましく、１×１０８Ω・ｃｍ以上１×１０１４Ω・ｃｍ以下の範囲であることがより好ましく、１×１０８Ω・ｃｍ以上１×１０１３Ω・ｃｍ以下の範囲であることがさらに好ましい。
【００７４】
キャリアの体積電気抵抗が１×１０１５Ω・ｃｍを超える場合、高抵抗になり、現像時に現像電極として働きにくくなるため、特にベタ画像部でエッジが強調されて現れるなど、ソリッド再現性が低下する場合がある。一方、１×１０７Ω・ｃｍ未満の場合、低抵抗になるため、現像剤中のトナー濃度が低下した時に現像ロールからキャリアへ電荷が注入し、キャリア自体が現像されてしまう不具合が発生しやすくなる場合がある。
【００７５】
またキャリアの体積電気抵抗は、芯材粒子の体積電気抵抗と同様にして測定を行うことができる。
【００７６】
＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態おいて用いられる静電荷像現像用トナーとしては特に制限はないが、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含むトナー母粒子と外部添加剤とを含有することが流動性、帯電特性などの観点から好ましい。
【００７７】
［トナー母粒子］
トナーのトナー母粒子は、結着樹脂と着色剤とを含み、必要に応じて離型剤、シリカおよび帯電制御剤などを含む。
【００７８】
結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；等の単独重合体および共重合体を例示することができ、代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることができる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等を挙げることができる。これらの中では、特にスチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、ポリエステル樹脂が好ましい。
【００７９】
また、トナーの着色剤としては、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等を代表的なものとして例示することができる。
【００８０】
本実施形態に係るトナーにおける、着色剤の含有量としては、結着樹脂１００重量部に対して、１重量部以上３０重量部以下の範囲であることが好ましいが、また、必要に応じて表面処理された着色剤を使用したり、顔料分散剤を使用することも有効である。前記着色剤の種類を適宜選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等を得ることができる。
【００８１】
離型剤としては、低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等を代表的なものとして例示することができる。
【００８２】
帯電制御剤としては、公知のものを使用することができるが、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプの帯電制御剤などを用いることができる。湿式製法でトナーを製造する場合、イオン強度の制御と廃水汚染の低減との点で、水に溶解しにくい素材を使用するのが好ましい。なお、本実施形態におけるトナーは、磁性材料を内包する磁性トナーおよび磁性材料を含有しない非磁性トナーのいずれであってもよい。
【００８３】
トナー母粒子の製造は、例えば結着樹脂と、着色剤、および必要に応じて離型剤、帯電制御剤等とを混練、粉砕、分級する混練粉砕法；混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力または熱エネルギにて形状を変化させる方法；結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤、および必要に応じて離型剤、帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法；結着樹脂を得るための重合性単量体と、着色剤、および必要に応じて離型剤、帯電制御剤等の溶液とを水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法；結着樹脂と着色剤、および必要に応じて離型剤、帯電制御剤等の溶液とを水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法；等が使用できる。また上記方法で得られたトナーをコアにして、さらに樹脂粒子などを付着、加熱融合してコアシェル構造を持たせる製造方法を行ってもよい。
【００８４】
以上のようにして製造したトナー母粒子の粒径は、体積平均粒径で２μｍ以上１２μｍ以下の範囲であることが好ましく、３μｍ以上９μｍ以下の範囲であることがより好ましい。
【００８５】
トナー母粒子は、現像性、転写効率の向上、高画質化の観点から擬似球形であることが好ましい。トナー母粒子の球形化度は、下記式の形状係数ＳＦ１を用いて表すことができる。本実施形態おいて用いられるトナー母粒子の係数係数ＳＦ１の平均値は、１４０以下であることが好ましく、１１５以上１４５以下の範囲であることがより好ましく、１２０以上１４０以下の範囲であることがさらに好ましい。
ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００
上記式において、ＭＬは各々のトナー母粒子の最大長（μｍ）を表し、Ａは各々のトナー母粒子の投影面積（μｍ２）を表す。
【００８６】
形状係数ＳＦ１の平均値が、１４５より大きくなると、転写効率が低下する場合があり、プリントサンプルの画質の低下が目視で確認できることがある。
【００８７】
なお、形状係数ＳＦ１の平均値は、２５０倍に拡大した１，０００個のトナー像を光学顕微鏡から画像解析装置（ＬＵＺＥＸ  ＩＩＩ、ニレコ社製）に取り込み、その最大長および投影面積から、個々の粒子についてＳＦ１の値を求めて平均したものである。
【００８８】
トナーの外部添加剤としては特に制限はないが、少なくとも１種は、粉体流動性、帯電制御等の機能を担う、１次粒径が体積平均粒径で７ｎｍ以上４０ｎｍ以下の範囲の小径無機酸化物であることが好ましい。小径無機酸化物としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタン酸化物（酸化チタン等）、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、カーボンブラック等を挙げることができる。
【００８９】
特に、体積平均粒径が１５ｎｍ以上４０ｎｍ以下の範囲の酸化チタンを用いることが、フルカラー画像においても透明性に影響をほとんど与えず、良好な帯電性、環境安定性、流動性、耐ケーキング性、安定した負帯電性、画質維持性などが得られる点で好ましい。
【００９０】
また、外部添加剤については、表面処理することにより、分散性が高くなり、粉体流動性をあげる効果が大きくなる。表面処理としては公知のものが使用できるが、具体的にはメチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランを代表的なものとして例示することができる。
【００９１】
小径無機酸化物の添加量は、トナー母粒子１００重量部に対して、０．５重量部以上２．０重量部以下の範囲であることが好ましい。
【００９２】
さらにトナーの形状係数ＳＦ１が１４５以下のトナー母粒子を用いる場合などは、６０ｎｍ以上の大径外添剤を単独使用あるいは併用することが転写効率、クリーニング工程の安定性などから好ましい。この大径外添剤としては、体積平均粒径が６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲の大径無機酸化物であることが好ましく、８０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲の大径無機酸化物であることがより好ましい。
【００９３】
大径無機酸化物としては、シリカ、酸化チタン、メタチタン酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、アルミナ、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化クロム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム等が挙げられる。これらの中では、精密な帯電制御を行う観点から、シリカ、酸化チタン、メタチタン酸から選ばれるものを用いることが好ましい。
【００９４】
また、フルカラー画像などの高転写効率が要求される画像においては、外部添加剤としてシリカを用いることが好ましく、真比重が１．３以上１．９以下の範囲であり、体積平均粒径が６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲である単分散球形シリカを用いることがより好ましい。単分散球形シリカの体積平均粒径は８０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲がさらに好ましい。真比重を１．９以下に制御することにより、トナー母粒子からの剥がれを抑制することができる。また、真比重を１．３以上に制御することにより、凝集分散を抑制することができる。単分散球形シリカの真比重は、１．４以上１．８以下の範囲であることがさらに好ましい。
【００９５】
単分散球形シリカの体積平均粒径が６０ｎｍ未満であると、トナーと感光体との非静電的付着力低減に有効に働かなくなりやすい。特に、現像装置内のストレスにより、単分散球形シリカがトナー母粒子に埋没しやすくなり、現像性、転写性向上効果が著しく低減しやすい。一方、３００ｎｍを超えると、トナー母粒子から離脱しやすくなり、非静電的付着力低減に有効に働かないと同時に、接触部材に移行しやすくなり、帯電阻害、画質欠陥等の二次障害を引き起こしやすくなる。
【００９６】
単分散球形シリカは、単分散かつ球形であるため、トナー母粒子表面に実質的に均一に分散し、安定したスペーサ効果を得ることができる。単分散の定義としては、凝集体を含め平均粒径に対する標準偏差で議論することができ、標準偏差として体積平均粒径Ｄ５０×０．２２以下であることが好ましい。また、球形の定義としては、Ｗａｄｅｌｌの球形化度で議論することができ、球形化度が０．６以上であることが好ましく、０．８以上であることがより好ましい。
【００９７】
なお、Ｗａｄｅｌｌの球形化度は下記式より求めることができる。
球形化度＝（実際の粒子と同じ体積を有する球の表面積）／（実際の粒子の表面積）
上記式において、分子＝（実際の粒子と同じ体積を有する球の表面積）は、体積平均粒径から計算により求めることができる。また、分母＝（実際の粒子の表面積）は、島津粉体比表面積測定装置ＳＳ−１００型を用いて測定したＢＥＴ比表面積により代用させることができる。
【００９８】
シリカが好ましい理由としては、屈折率が１．５前後であり、粒径を大きくしても光散乱による透明度の低下、特にカラー画像におけるＯＨＰなどの表面への画像採取時のＰＥ値（光透過性の指標）等に影響を及ぼさないことなどが挙げられる。
【００９９】
大径無機酸化物の添加量は、トナー母粒子１００重量部に対して、１．０重量部以上５．０質量部以下の範囲であることが好ましい。
【０１００】
さらに外部添加剤として、滑剤粒子を含んでもよい。滑剤粒子としては、グラファイト、二硫化モリブデン、滑石、脂肪酸、高級アルコール、脂肪族アルコール、脂肪酸金属塩等の固体潤滑剤や、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪族アミド類；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス；ミツロウのような動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物、石油系ワックス；およびそれらの変性物を併用してもよいが、これら滑剤粒子の形状係数ＳＦ１はクリーニング性を得るために１４０以上であることが好ましい。
【０１０１】
さらに研磨剤として公知の無機酸化物材料を併用してもよい。無機酸化物材料としては、例えば、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化マグネシウム、アルミナ、炭化ケイ素、酸化亜鉛、シリカ、酸化チタン、窒化ホウ素、ピロリン酸カルシウム、ジルコニア、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、炭酸カルシウム等を挙げることができる。また、これらの複合材料を用いてもよい。
【０１０２】
本実施形態に用いられるトナー母粒子は擬似球形であることが好ましいため、無機酸化物を添加した効果も、不定形のトナー母粒子の場合より優れたものとなる。すなわち、トナー母粒子に同一量の無機酸化物を添加した場合、不定形のトナー母粒子の場合に比べ、擬似球形トナー母粒子のトナーの粉体流動性は高いものとなり、その結果、トナー帯電量として同程度であっても、擬似球形トナー母粒子のトナーは高い現像性、転写性を示すこととなる。
【０１０３】
トナー母粒子と外部添加剤の混合は、どのような方法で行ってもよい。例えば、ヘンシェルミキサあるいはＶブレンダ等で混合することによって製造することができる。また、ハイブリダイゼーションシステム、ナノキュラなどのメカノフュージョンシステムやＩ式ミル、クリプトロンなどの粉砕機などのように機械的衝撃力を有する設備にて外添混合することや、トナー母粒子を湿式にて製造する場合は、湿式にて外添することも可能である。
【０１０４】
＜静電荷像現像用現像剤＞
本実施形態に係る現像剤は、トナーとキャリアとを含む二成分現像剤であり、以上説明したトナーとキャリアとを混合することにより製造される。
【０１０５】
現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比（重量比）は、トナー：キャリア＝１：９９以上２０：８０以下程度の範囲であることが好ましく、３：９７以上１２：８８以下の範囲であることがより好ましい。
【０１０６】
＜画像形成装置＞
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、現像剤担持体に担持された現像剤を用いて、像保持体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像手段と、現像されたトナー画像を被転写体に転写する転写手段と、を含み、現像剤として、前記静電荷像現像用現像剤が用いられる。また、本実施形態に係る画像形成装置は、上記した手段以外の手段、例えば、像保持体を帯電する帯電手段、被転写体表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段、像保持体表面に残存したトナー、キャリア等の残存物を除去するクリーニング手段等を含むものであってもよい。
【０１０７】
本実施形態に係る画像形成装置の一例の概略を図１に示し、その構成について説明する。画像形成装置１は、帯電部１０と、露光部１２と、像保持体である電子写真感光体１４と、現像部１６と、転写部１８と、クリーニング部２０と、定着部２２とを備える。
【０１０８】
画像形成装置１において、電子写真感光体１４の周囲には、電子写真感光体１４の表面を帯電する帯電手段である帯電部１０と、帯電された電子写真感光体１４を露光し画像情報に応じて静電潜像を形成する潜像形成手段である露光部１２と、静電潜像をトナーにより現像してトナー画像を形成する現像手段である現像部１６と、電子写真感光体１４の表面に形成されたトナー画像を被転写体２４の表面に転写する転写手段である転写部１８と、転写後の電子写真感光体１４表面上に残存したトナーを除去するクリーニング手段であるクリーニング部２０とがこの順で配置されている。また、被転写体２４に転写されたトナー画像を定着する定着手段である定着部２２が転写部１８の左側に配置されている。
【０１０９】
本実施形態に係る画像形成装置１の動作について説明する。まず、帯電部１０により電子写真感光体１４の表面が均一に帯電される（帯電工程）。次に、露光部１２により電子写真感光体１４の表面に光が当てられ、光の当てられた部分の帯電電荷が除去され、画像情報に応じて静電荷像（静電潜像）が形成される（潜像形成工程）。その後、静電荷像が現像部１６により現像され、電子写真感光体１４の表面にトナー画像が形成される（現像工程）。例えば、電子写真感光体１４として有機感光体を用い、露光部１２としてレーザビーム光を用いたデジタル式電子写真複写機の場合、電子写真感光体１４の表面は、帯電部１０により負電荷を付与され、レーザビーム光によりドット状にデジタル潜像が形成され、レーザビーム光の当たった部分に現像部１６でトナーを付与され可視像化される。この場合、現像部１６にはマイナスのバイアスが印加されている。次に転写部１８で、用紙等の被転写体２４がこのトナー画像に重ねられ、被転写体２４の裏側からトナーとは逆極性の電荷が被転写体２４に与えられ、静電気力によりトナー画像が被転写体２４に転写される（転写工程）。転写されたトナー画像は、定着部２２において定着部材により熱および圧力が加えられ、被転写体２４に融着されて定着される（定着工程）。一方、転写されずに電子写真感光体１４の表面に残存したトナーはクリーニング部２０で除去される（クリーニング工程）。この帯電からクリーニングに至る一連のプロセスで一回のサイクルが終了する。なお、図１において、転写部１８で用紙等の被転写体２４に直接トナー画像が転写されているが、中間転写体等の転写体を介して転写されても良い。
【０１１０】
以下、図１の画像形成装置１における帯電手段、像保持体、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、定着手段について説明する。
【０１１１】
（帯電手段）
帯電手段である帯電部１０としては、例えば、図１に示すようなコロトロンなどの帯電器が用いられるが、導電性または半導電性の帯電ロールを用いても良い。導電性または半導電性の帯電ロールを用いた接触型帯電器は、電子写真感光体１４に対し、直流電流を印加するか、交流電流を重畳させて印加してもよい。例えばこのような帯電部１０により、電子写真感光体１４との接触部近傍の微小空間で放電を発生させることにより電子写真感光体１４表面を帯電させる。なお、通常は、−３００Ｖ以上−１０００Ｖ以下に帯電される。また前記の導電性または半導電性の帯電ロールは単層構造あるいは多重構造でも良い。また、帯電ロールの表面をクリーニングする機構を設けてもよい。
【０１１２】
（像保持体）
像保持体は、少なくとも潜像（静電荷像）が形成される機能を有する。像保持体としては、電子写真感光体が好適に挙げられる。電子写真感光体１４は、円筒状の導電性の基体外周面に有機感光体等を含む塗膜を有する。塗膜は、基体上に、必要に応じて下引き層、および、電荷発生物質を含む電荷発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層とを含む感光層がこの順序で形成されたものである。電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は逆であってもよい。これらは、電荷発生物質と電荷輸送物質とを別個の層（電荷発生層、電荷輸送層）に含有させて積層した積層型感光体であるが、電荷発生物質と電荷輸送物質との双方を同一の層に含む単層型感光体であってもよく、好ましくは積層型感光体である。また、下引き層と感光層との間に中間層を有していてもよい。また、有機感光体に限らずアモルファスシリコン感光膜等他の種類の感光層を使用してもよい。
【０１１３】
（露光手段）
露光手段である露光部１２としては、特に制限はなく、例えば、像保持体表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光源を、所望の像様に露光できる光学系機器等が挙げられる。
【０１１４】
（現像手段）
現像手段である現像部１６は、像保持体表面に、トナーを含む現像剤層を表面に形成させた現像剤担持体を接触若しくは近接させて、像保持体上に形成された静電潜像にトナーの粒子を付着させ、トナー画像を形成する機能を有する。静電荷像現像用現像剤を収容する現像機内に、現像剤を撹拌するための撹拌部材の摺動部を有する。そのような現像装置としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、静電荷像現像用トナーをブラシ、ローラ等を用いて電子写真感光体１４に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。電子写真感光体１４には、通常直流電圧が使用されるが、さらに交流電圧を重畳させて使用してもよい。
【０１１５】
（転写手段）
転写手段である転写部１８としては、例えば、図１に示すような被転写体２４の裏側からトナーとは逆極性の電荷を被転写体２４に与え、静電気力によりトナー画像を被転写体２４に転写するもの、あるいは被転写体２４の表面に被転写体２４を介して直接接触して転写する導電性または半導電性のロール等を用いた転写ロールおよび転写ロール押圧装置を用いることができる。転写ロールには、像保持体に付与する転写電流として、直流電流を印加してもよいし、交流電流を重畳させて印加してもよい。転写ロールは、帯電すべき画像領域幅、転写帯電器の形状、開口幅、プロセススピード（周速）等により、任意に設定することができる。また、低コスト化のため、転写ロールとして単層の発泡ロール等が好適に用いられる。転写方式としては、紙等の被転写体２４に直接転写する方式でも、中間転写体を介して被転写体２４に転写する方式でもよい。
【０１１６】
中間転写体としては、公知の中間転写体を用いることができる。中間転写体に用いられる材料としては、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアルキレンフタレート、ＰＣ／ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）のブレンド材料、エチレンテトラフロロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料等が挙げられるが、機械的強度の観点から熱硬化ポリイミド樹脂を用いた中間転写ベルトが好ましい。
【０１１７】
（クリーニング手段）
クリーニング手段であるクリーニング部２０については、像保持体上の残留トナーを清掃するものであれば、ブレードクリーニング方式、ブラシクリーニング方式、ロールクリーニング方式を採用したもの等、適宜選定して差し支えない。これらの中でも弾性を有するクリーニングブレードを用いることが好ましい。
【０１１８】
クリーニングブレードの材質としては、特にその制限はなく、様々な弾性体を用いることができる。具体的な弾性体としては、ポリウレタン弾性体、シリコーンゴム、クロロプレンゴム等の弾性体が挙げられる。中でも、耐摩耗性に優れていることから、ポリウレタン弾性体を用いることが好ましい。
【０１１９】
ポリウレタン弾性体としては、一般にイソシアネートとポリオールおよび各種水素含有化合物との付加反応を経て合成されるポリウレタンが用いられる。これは、ポリオール成分として、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテル系ポリオールや、アジペート系ポリオール、ポリカプロラクタム系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール等のポリエステル系ポリオールを用い、イソシアネート成分として、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、トルイジンジイソシアネート等の芳香族系ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネート等を用いてウレタンプレポリマを調製し、これに硬化剤を加えて、所定の型内に注入し、架橋硬化させた後、常温で熟成することによって製造される。上記硬化剤としては、通常、１，４−ブタンジオール等の二価アルコールとトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の三価以上の多価アルコールとが併用される。
【０１２０】
（定着手段）
定着手段（画像定着装置）である定着部２２としては、被転写体２４に転写されたトナー像を加熱、加圧あるいは加熱加圧により定着するものであり、定着部材を具備する。
【０１２１】
（被転写体)
トナー画像を転写する被転写体（用紙）２４としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンタ等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、被転写体の表面もできるだけ平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用することができる。
【０１２２】
なお、フルカラー画像を作製する場合には、複数の像保持体がそれぞれ各色の現像剤担持体を有しており、その複数の像保持体および現像剤担持体それぞれによる潜像形成工程、現像工程、転写工程およびクリーニング工程を含む一連の工程により、同一の被転写体表面に前記工程ごとの各色トナー画像が順次積層形成され、その積層されたフルカラーのトナー画像を、定着工程で定着する画像形成方法が好ましく用いられる。そして、上記静電荷像現像用現像剤を、上記画像形成方法に用いることにより、例えば、小型、カラー高速化に適したタンデム方式においても、安定した現像、転写、定着性能を得ることができる。
【実施例】
【０１２３】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１２４】
［トナー粒子ａの製造］
ポリエステル樹脂（重量平均分子量Ｍｗ：１７，０００）        ８７重量部
植物系ワックス（カルナバワックス）                            ８重量部
ピグメント・ブルー１５：３（クラリアントジャパン製）          ５重量部
上記各成分をヘンシェルミキサで充分に予備混合を行い、２軸型ロールミルにより溶融混練し、冷却後、ジェットミルにより微粉砕を行い、さらに風力式分級機で２回分級を行い、体積平均粒径６．０μｍ、４μｍ以下の粒径のトナー粒子数１８個数％、１６μｍ以上の粒径のトナー粒子０．３体積％のトナー母粒子（シアントナー）を製造した。
【０１２５】
このトナー母粒子１００重量部と、外添剤としてＢＥＴ比表面積１００ｍ２／ｇの疎水性酸化チタン粒子（日本エアロジル製、Ｐ２５）０．５重量部と、体積平均粒径４０ｎｍの疎水性シリカ粒子（日本エアロジル製、Ｒ８１２）１．１重量部とをヘンシェルミキサにて混合してトナー粒子ａを調整した。
【０１２６】
［キャリアＡの製造］
Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒ−フェライト粒子（真比重ρ＝４．７、体積平均粒径３５．５μｍ、芯材電気抵抗１０８）                                              １００重量部
トルエン                                                          ２５重量部
スチレン／メチルメタクリレート共重合樹脂（スチレンモノマ：メチルメタクリレートモノマ＝２５重量％：７５重量％で共重合させた樹脂、Ｍｗ＝７２,０００）
２．２重量部
グリース（ダフニーポリレックスグリースＮｏ．２、出光興産製）  ０．０２重量部
【０１２７】
スチレン／メチルメタクリレート樹脂をトルエンにて希釈したのち、ホモジナイザで５分間撹拌し、樹脂溶液を作製した。Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒ−フェライト粒子を真空脱気型ニーダに入れて１００℃で撹拌し、Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒ−フェライト粒子が５０℃に達した時点で、グリースを入れ、さらに撹拌を続けた。該混合物が７５℃に達した時点で、樹脂溶液を添加し、７分間撹拌後、真空ポンプで一気に引き、脱溶媒を実施した。２０分間で脱溶媒は終了し、取り出したキャリアを１０６μｍの目開き網で篩分し、キャリアＡを得た。
【０１２８】
キャリアＡについて、下記方法により、グリースの含有物または分解物に含まれるｎ−オクチルイソシアネートをトレーサとしてグリースの含有および含有量を確認した。
（１）キャリアＡ  ２ｇをガラス瓶１に秤量する。
（２）エタノール２ｇを容器に加えて、よく混ぜ、６０分間静置後、容器の底に磁石を付けてキャリアを固定し、上澄みを別のガラス瓶２に回収する。
（３）（２）と同じ操作を行い、ガラス瓶２に回収する。
（４）ガラス瓶２のエタノール溶液を、８０℃で１時間真空乾燥し、乾固させる。
（５）乾固物にアセトン０．３ｇを加えて、再度溶解させる。
（６）マイクロシリンジを用いて、アセトン溶液０．０５ｍＬを測定用不活性処理ステンレスカップに滴下する。
（７）滴下した測定用不活性処理ステンレスカップを４０℃で１時間真空乾燥させる。
（８）グリース（ダフニーポリレックスグリースＮｏ．２）を測定用不活性処理ステンレスカップに０．１ｇとり、熱分解ＧＣＭＳ（ｐｙ２０２０ｉＤ（熱分解ユニット）、ＧＣ１７Ａ（ガスクロ）、ＱＰ５０５０Ａ（ＭＳ）、島津製作所製）を用いて、グリースに含まれるｎ−オクチルイソシアネートのピークが観察される条件で測定する。ピーク面積は４５，３２５であった。
（９）（８）の測定用不活性処理ステンレスカップを熱分解ＧＣＭＳ（ｐｙ２０２０ｉＤ（熱分解ユニット）、ＧＣ１７Ａ（ガスクロ）、ＱＰ５０５０Ａ（ＭＳ））を用いて、（８）と同様に測定する。ｎ−オクチルイソシアネートのピーク面積は１１，３５１，５４４であった。
【０１２９】
［キャリアＢの製造］
Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒ−フェライト粒子（ρ＝４．７、体積平均粒径３５．５μｍ、芯材電気抵抗１０８）                                                    １００重量部
トルエン                                                          ２５重量部
スチレン／メチルメタクリレート共重合樹脂（スチレンモノマ：メチルメタクリレートモノマ＝２５重量％：７５重量％で共重合させた樹脂、Ｍｗ＝７２,０００）
２．２重量部
【０１３０】
スチレン／メチルメタクリレート樹脂をトルエンにて希釈したのち、ホモジナイザで５分間撹拌し、樹脂溶液を作製した。Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒ−フェライト粒子を真空脱気型ニーダに入れて１００℃で撹拌し、Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒ−フェライト粒子が７５℃に達した時点で、樹脂溶液を添加し、７分間撹拌後、真空ポンプで一気に引き、脱溶媒を実施した。２０分間で脱溶媒は終了し、取り出したキャリアを１０６μｍの目開き網で篩分し、キャリアＢを得た。
【０１３１】
キャリアＢについて、キャリアＡと同様の方法により、グリースの含有および含有量を確認した。ｎ−オクチルイソシアネートのピークは観察されなかった。
【０１３２】
［キャリアＣの製造］
キャリアＡのグリースをダフニーポリレックスグリースＮｏ．２からアルバニヤグリースＳ（昭和シェル製）０．０２重量部に変え、さらにデシルイソシアネート（昭和化学製試薬）を０．００００２重量部加えた以外は、実施例１と同様にしてキャリアＣを得た。
【０１３３】
キャリアＣについて、キャリアＡと同様の方法により、グリースの含有および含有量を確認した。デシルイソシアネートのピークが観察された。
【０１３４】
［キャリアＤの製造］
キャリアＡのグリースをダフニーポリレックスグリースＮｏ．２からアルバニヤグリースＳ（昭和シェル製）０．０２重量部に変え、さらにプロピルイソシアネート（試薬）を０．００００２重量部加えた以外は、実施例１と同様にしてキャリアＤを得た。
【０１３５】
キャリアＤについて、キャリアＡと同様の方法により、グリースの含有および含有量を確認した。プロピルイソシアネートのピークが観察された。
【０１３６】
［キャリアＥの製造］
キャリアＡのグリースをダフニーポリレックスグリースＮｏ．２からアルバニヤグリースＳ（昭和シェル製）０．０２重量部に変え、さらにオクタデシルイソシアネート（和光純薬製試薬）を０．００００２重量部加えた以外は、実施例１と同様にしてキャリアＥを得た。
【０１３７】
キャリアＥについて、キャリアＡと同様の方法により、グリースの含有および含有量を確認した。オクタデシルイソシアネートのピークが観察された。
【０１３８】
［キャリアＦの製造］
キャリアＡのグリースをダフニーポリレックスグリースＮｏ．２からアルバニヤグリースＳ（昭和シェル製）０．０２重量部に変え、さらにエチルイソシアネート（試薬）を０．００００２重量部加えた以外は、実施例１と同様にしてキャリアＦを得た。
【０１３９】
キャリアＦについて、キャリアＡと同様の方法により、グリースの含有および含有量を確認した。エチルイソシアネートのピークが観察された。
【０１４０】
［キャリアＧの製造］
キャリアＡのグリースをダフニーポリレックスグリースＮｏ．２からアルバニヤグリースＳ（昭和シェル製）０．０２重量部に変え、さらにヘキサメチレンジイソシアネート（昭和化学製試薬）を０．００００２重量部加えた以外は、実施例１と同様にしてキャリアＧを得た。
【０１４１】
［キャリアＨの製造］
グリースとして、ダフニーグリースＭ（出光興産製）を用いた以外は、実施例１と同様にしてキャリアＨを得た。
【０１４２】
［キャリアＩの製造］
グリース（ダフニーポリレックスグリースＮｏ．２）の添加量を０．１００重量部とした以外は、実施例１と同様にしてキャリアＩを得た。
【０１４３】
キャリアＩについて、キャリアＡと同様の方法により、グリースの含有および含有量を確認した。ｎ−オクチルイソシアネートのピークが観察された。そのピーク面積は２２２，３８６であった。
【０１４４】
［キャリアＪの製造］
グリース（ダフニーポリレックスグリースＮｏ．２）の添加量を０．００２重量部とした以外は、実施例１と同様にしてキャリアＪを得た。
【０１４５】
キャリアＪについて、キャリアＡと同様の方法により、グリースの含有および含有量を確認した。ｎ−オクチルイソシアネートのピークが観察された。そのピーク面積は３，９９６であった。
【０１４６】
［キャリアＫの製造］
グリース（ダフニーポリレックスグリースＮｏ．２）の添加量を０．１５０重量部とした以外は、実施例１と同様にしてキャリアＫを得た。
【０１４７】
キャリアＫについて、キャリアＡと同様の方法により、グリースの含有および含有量を確認した。ｎ−オクチルイソシアネートのピークが観察された。そのピーク面積は３３２，５９０であった。
【０１４８】
［キャリアＬの製造］
グリース（ダフニーポリレックスグリースＮｏ．２）の添加量を０．００１重量部とした以外は、実施例１と同様にしてキャリアＬを得た。
【０１４９】
キャリアＬについて、キャリアＡと同様の方法により、グリースの含有および含有量を確認した。ｎ−オクチルイソシアネートのピークが観察された。そのピーク面積は２，２３５であった。
【０１５０】
［キャリアＭの製造］
キャリアＡの芯材粒子（Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒ−フェライト粒子）を樹脂分散型芯材粒子である戸田工業製ＭＲＣ２９３２に変更した以外は、実施例１と同様にしてキャリアＭを得た。
【０１５１】
キャリアＭについて、キャリアＡと同様の方法により、グリースの含有および含有量を確認した。ｎ−オクチルイソシアネートのピークが観察された。そのピーク面積は４４，２８５であった。
【０１５２】
＜実施例１＞
キャリアＡ  ９１重量部とトナーａ  ９重量部とを混合して、現像剤Ａを得た。また、トナーａを、画像形成装置（ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ  ａ４５０、富士ゼロックス（株）製）用のカートリッジに入れた。
【０１５３】
これらの静電荷像現像剤およびトナーカートリッジを用いて、電子写真複写機／プリンタ複合機（ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ  ａ４５０、富士ゼロックス（株）製）にて、以下のような方法により、現像性、カブリ、白抜け画質欠陥評価を高温高湿環境（３０℃、８０％ＲＨ）および低温低湿環境（１０℃、１０％ＲＨ）にて行った。
【０１５４】
［現像性、カブリ、画質評価］
それぞれの環境下にて、各色ごとに５ｃｍ×２ｃｍのソリッドパッチを現像させ、感光体表面の現像トナー画像を、テープ表面の粘着性を利用して転写し、その質量（Ｗ１）を測定し、現像性を以下の評価基準で評価した。また、同様に感光体表面の背景部をテープ表面の粘着性を利用して転写し、紙（Ｊ紙：富士ゼロックスオフィスサプライ社製）表面に貼り付け、目視によりカブリ、白抜けを以下の評価基準で評価した。
【０１５５】
［現像性の評価基準］
○：Ｗ１が４．５ｇ／ｍ２以上
△：Ｗ１が４．０以上４．５ｇ／ｍ２未満
×：Ｗ１が４．０ｇ／ｍ２未満
【０１５６】
［カブリ評価基準］
○：目視上カブリ無し
×：カブリ有り
【０１５７】
［白抜け画質欠陥］
○：現像性を評価した５ｃｍ×２ｃｍのソリッドパッチ中に白抜けが観察されない
△：現像性を評価した５ｃｍ×２ｃｍのソリッドパッチ中に白抜けが１個観察される
×：現像性を評価した５ｃｍ×２ｃｍのソリッドパッチ中に白抜けが２個以上観察される
【０１５８】
これらの評価終了後、それぞれの環境で、画像密度０％の画像（白紙）：画像密度１％の画像：画像密度５％の画像＝１０：１０：７となるように連続印刷を１０，０００枚行った。途中１，０００枚毎に、上記現像性、カブリ、白抜け画質欠陥を下記評価基準で判断し、経時評価とした。結果を表１に示す。
【０１５９】
［現像性の評価基準］
○：１，０００枚ごとの全てのプリントサンプル（１０検体）でＷ１が４．５ｇ／ｍ２以上
△：１，０００枚ごとの全てのプリントサンプル（１０検体）でＷ１が４．０以上４．５ｇ／ｍ２未満のものが２枚以下
×：１，０００枚ごとの全てのプリントサンプル（１０検体）でＷ１が４．０以上４．５ｇ／ｍ２未満のものが２枚以上、あるいはＷ１が４．０ｇ／ｍ２未満のものが１枚以上
【０１６０】
［カブリ評価基準］
○：１，０００枚ごとの全てのプリントサンプル（１０検体）で目視上カブリなし
×：１，０００枚ごとの全てのプリントサンプル（１０検体）でカブリありが１枚でも観察される
【０１６１】
［白抜け画質欠陥］
○：現像性を評価した５ｃｍ×２ｃｍのソリッドパッチ中に白抜けが１，０００枚ごとの全てのプリントサンプルで観察されない
△：現像性を評価した１，０００枚ごとの全てのプリントサンプル（１０検体）のうち５ｃｍ×２ｃｍのソリッドパッチ中に１個の白抜けが観察された枚数が２枚以下
×：現像性を評価した１，０００枚ごとの全てのプリントサンプル（１０検体）のうち５ｃｍ×２ｃｍのソリッドパッチ中に１個の白抜けが観察された枚数が３枚以上、あるいは現像性を評価した１，０００枚ごとの全てのプリントサンプル（１０検体）のうち５ｃｍ×２ｃｍのソリッドパッチ中に２個以上の白抜けが観察されたものが１枚でもある
【０１６２】
＜実施例２〜１２＞
実施例１と同様にして、キャリアＣ〜Ｍをそれぞれ９１重量部とトナーａ  １重量部とを混合して、現像剤Ｃ〜Ｍを得た。また、トナーａを、画像形成装置（ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ  ａ４５０、富士ゼロックス（株）製）用のカートリッジに入れた。実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
【０１６３】
＜比較例１＞
実施例１と同様にして、キャリアＢ  ９１重量部とトナーａ  １重量部とを混合して、現像剤Ｂを得た。また、トナーａを、画像形成装置（ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ  ａ４５０、富士ゼロックス（株）製）用のカートリッジに入れた。実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
【０１６４】
【表１】
2010072532.tif 000002
【０１６５】
表１の結果から、実施例１〜１２の現像剤によって、長期にわたる現像装置内の撹拌によってもキャリアの破損や割れなどがほとんど生じないため、白抜けなどの画像欠陥を抑制し、安定した画像を長期にわたって得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【０１６６】
【図１】本発明の実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【０１６７】
１  画像形成装置、１０  帯電部、１２  露光部、１４  電子写真感光体、１６  現像部、１８  転写部、２０  クリーニング部、２２  定着部、２４  被転写体。
【図１】
2010072532.tif 000003