【手続補正書】
【提出日】平成17年7月5日(2005.7.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶剤中でtert−ブトキシド、エトキシド、イソプロポキシドおよびメトキシドからなる群から選ばれるアニオンと交換させた層状複水酸化物を含んで成るリサイクル可能な不均一系触媒の存在下に、ベンゾニトリル、プロピオニトリル、イソブチロニトリル、ベンズアミドおよびイソブチルアミドからなる群から選ばれる添加剤の存在下、第３級または第２級アミンをオキシダントとしての過酸化水素と反応させ、生成物を分離し、そして前記添加剤を回収することを含むアミンオキシドの製造方法。
【請求項２】
前記反応を連続攪拌の下で１０〜６５℃の範囲内の温度で０．５〜５時間行なう請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記生成物を濾過とその後の溶剤の蒸発により分離する請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記アニオンと交換させた層状複水酸化物が、Ｍn-がtert−ブトキシド、イソプロポキシド、エトキシドおよびメトキシドのアニオンであるとし、Ａn-が硝酸イオン、塩化物イオンおよび炭酸イオンから選ばれる格子間アニオンであるとし、ＭIIがＭｇ2+，Ｍｎ2+，Ｆｅ2+，Ｖ2+，Ｃｏ2+，Ｎｉ2+，Ｃｕ2+，Ｚｎ2+，Ｐｄ2+およびＣａ2+からなる群から選ばれる２価カチオンであるとし、ＭIIIがＡｌ3+，Ｃｒ3+，Ｖ3+，Ｍｎ3+，Ｆｅ3+，Ｃｏ3+，Ｎｉ3+，Ｒｈ3+，Ｒｕ3+，Ｇａ3+およびＬａ3+からなる群から選ばれる３価イオンであるとして、式II：［ＭII(1-x)ＭIIIx（ＯＨ）2］［Ａn-］x/2・ｚＨ2Ｏにより表される層状複水酸化物から誘導された式Ｉ：［ＭII(1-x)ＭIIIx（ＯＨ）2］［Ｍn-］x/2・ｚＨ2Ｏにより表されるものである請求項１記載の方法。
【請求項５】
前記第３級アミンが一般式：Ｒ1Ｒ2ＮＲ3（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、互いに同じであるかまたは異なり、炭素原子数１〜２４のアルキル、アルケニルおよびアラルキルから選ばれる直鎖または枝分かれ基である）により表されるものである請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記第３級アミンが、イミダゾリン類、ピリジン類、Ｎ−置換ピペラジン類およびＮ−置換モルホリン類からなる群から選ばれる請求項１記載の方法。
【請求項７】
前記第３級アミンが、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンからなる群から選ばれる請求項１記載の方法。
【請求項８】
前記Ｎ−置換モルホリンがＮ−メチルモルホリンである請求項６記載の方法。
【請求項９】
前記第２級アミンが一般式：Ｒ1Ｒ2ＮＨ（式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに同じであるかまたは異なり、炭素原子数１〜２４のアルキル、アルケニルおよびアラルキルから選ばれる直鎖または枝分かれ基である）により表されるもの及び環状アミンから選ばれる請求項１記載の方法。
【請求項１０】
前記第２級アミンが、ジブチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−ベンジルフェネチルアミン、Ｎ−フェニルベンジルアミン、ピペリジンおよび１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンからなる群から選ばれる請求項１記載の方法。
【請求項１１】
規定した前記期間の間に制御された方式で３０質量％過酸化水素水を徐々に添加する請求項１記載の方法。
【請求項１２】
系に導入される前記触媒が、６〜１４質量％のtert−ブトキシド、エトキシド、イソプロポキシドおよびメトキシドから選ばれるアルコキシドである請求項１記載の方法。
【請求項１３】
前記反応を１０〜６５℃の範囲内の温度で１〜６時間行なう請求項１記載の方法。
【請求項１４】
前記有機溶剤が、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノールおよびイソブチルアルコールからなる群から選ばれる請求項１記載の方法。
【請求項１５】
使用される過酸化水素の量が、第２級または第３級アミン１モル当たり２〜６モルである請求項１記載の方法。
【請求項１６】
使用される添加剤であるベンゾニトリル、プロピオニトリル、アセトニトリル、イソブチロニトリル、ベンズアミド、イソブチルアミドの量がアミン１モル当たり１モルである請求項１記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の主な目的は、穏やかな温度で低い百分率の過酸化水素だけを使用して、安価な非腐食性のリサイクル可能な触媒であるアルコキシドアニオンと交換させた層状複水酸化物（ＬＤＨ）を触媒として使用して高収率で生成物を得る第２級および第３級アミンの環境に優しく単純なＮ−酸化方法を提供することである。
本発明の別の目的は、洗剤、シャンプー、布帛柔軟剤および生体工学分野で広く使用されている第３級アミンオキシドおよび第２級アミンオキシド（ニトロン）の改良された製造方法を提供することである。
本発明の目的は、非腐食性の安価な不均一系触媒、すなわちtert−ブトキシド、イソプロポキシド、エトキシドおよびメトキシドのアニオンと交換させた層状複水酸化物の使用方法を提供することである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明の別の態様において、第３級アミンは一般式：Ｒ1Ｒ2ＮＲ3（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、互いに同じであるかまたは異なり、炭素原子数１〜２４のアルキル、アルケニルおよびアラルキルから選ばれる直鎖または枝分かれ基である）により表されるもの、好ましくは、ジメチルデシルアミン、ジメチルドデシルアミンおよびジメチルベンジルアミン；並びにイミダゾリン類、ピリジン類；Ｎ−置換ピペラジン類；およびＮ−メチルモルホリン等のＮ−置換モルホリン類から選ばれるものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明は、連続攪拌の下で１０〜６５℃の範囲内の温度で有機溶剤中で触媒としてのtert−ブトキシド、エトキシド、イソプロポキシドおよびメトキシドからなる群から選ばれるアニオンと交換させた層状複水酸化物であるリサイクル可能な不均一系触媒の存在下に、ベンゾニトリル、プロピオニトリル、イソブチロニトリル、ベンズアミドおよびイソブチルアミドからなる群から選ばれる添加剤の存在下、第３級または第２級アミンをオキシダントとしての過酸化水素と１〜２時間反応させ、生成物を簡単な濾過により分離し、そしてその後に既知の方法により溶剤を蒸発させ、再利用のために添加剤を回収することを含む、非常に高い品質を有するアミンオキシドの改良された製造方法を提供する。使用される不均一系触媒は、tert−ブトキシド、イソプロポキシド、エトキシドおよびメトキシドからなる群から選ばれるアニオンと交換させた層状複水酸化物であって、式Ｉ：［ＭII(1-x)ＭIIIx（ＯＨ）2］［Ｍn-］x/2・ｚＨ2Ｏにより表されるものである。この層状複水酸化物は式II：［ＭII(1-x)ＭIIIx（ＯＨ）2］［Ａn-］x/2・ｚＨ2Ｏにより表されるＬＤＨから誘導される。ただし、Ｍn-はtert−ブトキシド、イソプロポキシド、エトキシドおよびメトキシドのアニオンであり、Ａn-は硝酸イオン、塩化物イオンおよび炭酸イオンから選ばれる格子間アニオンであり、ＭIIはＭｇ2+，Ｍｎ2+，Ｆｅ2+，Ｖ2+，Ｃｏ2+，Ｎｉ2+，Ｃｕ2+，Ｚｎ2+，Ｐｄ2+またはＣａ2+からなる群から選ばれる２価カチオンであり、ＭIIIはＡｌ3+，Ｃｒ3+，Ｖ3+，Ｍｎ3+，Ｆｅ3+，Ｃｏ3+，Ｎｉ3+，Ｒｈ3+，Ｒｕ3+，Ｇａ3+またはＬａ3+からなる群から選ばれる３価イオンである。使用される第３級アミンは一般式：Ｒ1Ｒ2ＮＲ3（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、互いに同じであっても異なっていてもよく、炭素原子数１〜２４のアルキル、アルケニルおよびアラルキルから選ばれる直鎖または枝分かれ基である）により表されるもので、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、並びにイミダゾリン類、ピリジン類、Ｎ−置換ピペラジン類、Ｎ−置換ピペリジン類またはＮ−置換モルホリン類、例えばＮ−メチルモルホリンから選ばれる環状アミンから選ばれる。使用される第２級アミンは一般式：Ｒ1Ｒ2ＮＨ（式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに同じであっても異なっていてもよく、炭素原子数１〜２４のアルキル、アルケニルおよびアラルキルから選ばれる直鎖または枝分かれ基である）により表されるもの、例えばジブチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−ベンジルフェネチルアミン、及びＮ−フェニルベンジルアミン、並びにピペリジン、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンから選ばれる環状アミンから選ばれる。本発明の過酸化水素水は、制御された方式で０〜１５分間の時間で徐々に添加される。系に導入される触媒は、６〜１４質量％のtert−ブトキシド、イソプロポキシド、エトキシドおよびメトキシドから選ばれるアルコキシドのアニオンである。有機溶剤は、好ましくはメタノール、エタノール、イソプロパノール、１−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノールおよびtert−ブチルアルコール、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジクロロメ���ン、ジクロロエタンである。