【手続補正書】
【提出日】平成17年6月2日(2005.6.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  液状相として、同一でも異なっていてもよく、それぞれ親水性頭部と疎水性尾部とからなり、スペーサー基により親水性頭部を介して互いに連結している、２つの界面活性単位を有する、少なくとも一の二量体界面活性剤で乳化した水中油型エマルション、
−  金属酸化物をベースにした少なくとも一の無機ナノ顔料を含有する、ＵＶ線を遮蔽可能な光保護系、及び
−  少なくとも一のＣ８−４０脂肪鎖を有する少なくとも一の会合性ポリマー、
を含有する、ＵＶ線から皮膚及び／又は毛髪を保護するための光保護用組成物。
【請求項２】
ＵＶ線を遮蔽可能な光保護系が、少なくとも一の有機ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ遮蔽剤をさらに含有していることを特徴とする、請求項１に記載の光保護用組成物。
【請求項３】
二量体界面活性剤が、
−  式(Ｉ)：
【化１】
2005132821.tif 000001
[上式中、
Ｒ１及びＲ３は、飽和しているか、又は２までの近接していない不飽和を有する、直鎖状又は分枝状のＣ５−２５アルキル基を表し、
Ｒ２はＣ１−１２アルキレン基を表し、
Ｘ及びＹはそれぞれ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｘ(Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｙ-ＲＦを表し、ここでｘ＝０-１５、ｙ＝０-１０、ｘ＋ｙ≧１であり、ＲＦ＝-ＳＯ３Ｍ、-ＣＨ２-ＣＯ２Ｍ、-Ｐ(Ｏ)(ＯＭ)２、Ｈ、-Ｃ３Ｈ６ＳＯ３Ｍ、又はｘ＋ｙ＝０である場合-ＣＨ２(ＣＨＯＨ)４ＣＨ２ＯＨ基であり、
Ｍはアルカリ金属イオン、(アルキル)アンモニウム、アルカノールアンモニウム、Ｈ又は１／２アルカリ土類金属イオンを表す]
のもの、
−  式(ＩＩ)：
【化２】
2005132821.tif 000002
[上式中、符号は式(Ｉ)と同様の意味を有する]
のもの、
−  式(ＩＩＩ)：
【化３】
2005132821.tif 000003
[上式中、符号は式(Ｉ)で示した意味を有する]
のもの、
−  式(ＩＶ)：
【化４】
2005132821.tif 000004
[上式中、
Ｒ１及びＲ３は、飽和しているか、又は２までの近接していない不飽和を有する、直鎖状又は分枝状のＣ５−２５アルキル基を表し、
Ｒ２はＣ１−１２アルキレン基を表し、
Ａは-ＣＨＲ４-、-ＣＨ２-、-Ｃ２Ｈ４-、-Ｃ３Ｈ６-又は-Ｃ４Ｈ８-を表し、
Ｒ４はアミノカルボン酸残基を表し、
Ｍはアルカリ金属イオン、(アルキル)アンモニウム、アルカノールアンモニウム、Ｈ又は１／２アルカリ土類金属イオンを表す]
のもの、
−  式(Ｖ)：
【化５】
2005132821.tif 000005
[上式中、
Ｒ５及びＲ６は、飽和しているか、又は２までの近接していない不飽和を有する、直鎖状又は分枝状のＣ６−３６アルキル基を表し、
Ｘはヒドロキシル、スルホン酸又はカルボン酸基を担持可能な、１〜６の炭素原子を有するアルキレン又はアルケニレン基を表し、
各Ｙ１は独立して、スルホナート、スルファート、カルボキシル又はヒドロキシル基、硫酸基又は-Ｏ-(ＣＯ)ｘ-ＣＯＯＨ基を表す]
のもの、
−  式(ＶＩ)：
【化６】
2005132821.tif 000006
[上式中、符号は式(ＩＶ)で付与された意味を有し、ＦＧは-ＣＯＯＭ又は-ＳＯ３Ｍを表す]
のもの、
−  式(ＶＩＩ)：
【化７】
2005132821.tif 000007
[上式中、置換基は式(ＩＶ)及び(Ｖ)で示した意味を有し、
ＡＯはエチレンオキシ、プロピレンオキシ及びブチレンオキシ等のアルキレンオキシ単位を表し、ｎ＝１〜２０であり、アルキレンオキシ単位はランダム又はブロックとして互いに結合可能であり、
Ｚは-ＳＯ３Ｍ、-Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｍ、-Ｃ３Ｈ６ＳＯ３Ｍ、-Ｐ(Ｏ)(ＯＭ)２、-ＣＨ２-ＣＯＯＭ又は-Ｃ２Ｈ４-ＣＯＯＭを表す]
のもの、
−  式(ＶＩＩＩ)：
【化８】
2005132821.tif 000008
[上式中、
各Ｒ１は、飽和しているか、又は２までの近接していない不飽和を有する、ヒドロキシル化又は過フッ化されていてもよい直鎖状又は分枝状のＣ５−２５アルキル基を表し、
Ｒ２はヒドロキシル化されていてもよいＣ１−１２アルキレン基を表し、
Ｂはアミド、カルボキシル又はポリエーテル基を表し、
Ｒ３はヒドロキシル化されていてもよいＣ１−１２アルキル基、Ｒ７-Ｄ-Ｒ７基又はポリエーテル基を表し、ここでＲ７はヒドロキシル化されていてもよいＣ１−６アルキレン基を表し、
Ｄは-Ｏ-、-Ｓ-又は-ＮＲ８-基を表し、
Ｒ４はヒドロキシル化されていてもよいアルキレン又はアルキルアリーレン基で１〜１２の炭素原子を有するもの、又はＲ９-Ｄ１-Ｒ９基を表し、
Ｒ８はヒドロキシル化されていてもよいＣ１−１２アルキル基、水素原子又はＲ９-Ｄ１-Ｒ９基を表し、
Ｒ９はヒドロキシル化されていてもよいＣ１−６アルキレン基又はアリール基を表し、
Ｄ１＝-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ２-、-Ｃ(Ｏ)-、-Ｏ(Ｒ７-Ｏ)ｘ-、(Ｒ１０)ｔ[Ｎ-(Ｒ１０)]ｚ又はアリール基であり、
Ｒ１０は置換されていてもよいＣ１−１２アルキル基、水素原子又はアリール基を表し、
ｔとｚは互いに独立して、１〜４の数であり、Ｙは独立して、-ＳＯ３Ｈ、-ＯＳＯ３Ｈ、-ＯＰ(Ｏ)(ＯＨ)２、-Ｐ(Ｏ)(ＯＨ)２、-ＣＯＯＨ又は-ＣＯ２-Ｃ６Ｈ４-ＳＯ３Ｈ基及びその対応する塩を表す]
のもの、
−  式(ＩＸ)：
【化９】
2005132821.tif 000009
[上式中、
各Ｒ１１は、飽和しているか、又は２までの近接していない不飽和を有する、ヒドロキシル化又は過フッ化されていてもよい直鎖状又は分枝状のＣ５−１２アルキル基、又はＲ１４-Ｂ-Ｒ２基を表し、
Ｒ１４は、飽和しているか、又は２までの近接していない不飽和を有する、ヒドロキシル化されていてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−１２アルキル基を表し、
Ｒ１２は、飽和しているか、又は２までの近接していない不飽和を有する、ヒドロキシル化されていてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−１２アルキル基、又はアミド、カルボキシル、ポリエーテル又はＲ９-Ｄ１-Ｒ９基を表し、
Ａは-ＣＲ２=又は-Ｎ=基を表し、但しＡが-Ｎ=基を表す場合に、Ｒ１１はＲ１４-Ｂ-Ｒ２基であり、
Ｒ２、Ｒ４、Ｂ、Ｒ９及びＤ１は式(ＶＩＩＩ)で付与された意味を有する]
のもの、
−  式(Ｘ)：
【化１０】
2005132821.tif 000010
[上式中、
各Ｒ２１は、飽和しているか、又は２までの近接していない不飽和を有する、直鎖状又は分枝状のＣ５−２３アルキル基を表し、
Ｒ２２及び各Ｒ２４はＣ１−６アルキレン基を表し、
各Ｒ２３はメチル、エチル、プロピル又はポリエーテル基を表す]
のもの、
−  式(ＸＩ)：
【化１１】
2005132821.tif 000011
[上式中、
Ｒ及びＲ１は、それぞれ飽和しているか、又は２までの近接していない不飽和を有する、ヒドロキシル化又は過フッ化されていてもよい直鎖状又は分枝状のＣ５−３０アルキル基を表し、
Ｒ２はヒドロキシル化されていてもよいＣ１−１０アルキレン又はアリーレン基、ポリエーテル基、-Ｓ-、ＳＯ２-、-Ｏ-、-Ｓ-Ｓ-、-Ｏ-Ｒ５-Ｏ-又は-Ｓ-Ｒ５-Ｓ-、又は２つのα炭素原子の間の直接結合を表し、
Ｒ５はＣ１−１０アルキレン、アリーレン又はアルキルアリーレン基、-Ｎ(Ｒ６)-又は-(ＮＲ６)-Ｒ７-(ＮＲ６)-を表し、
Ｒ６はＣ１−６アルキルを表し、
Ｒ７はＣ１−６アルキル基を表し、
又はＲ６及びＲ７は複素環を形成し、
Ｘはポリエーテル基、-Ｏ-又は-ＮＺ-を表し、ここでＺ＝Ｈ又はＣ１−１０アルキル、アリール又はアルキルアリールであり、
Ｙ及びＹ１はそれぞれ独立して水素原子又は塩化していてもよい-ＣＨ２-ＣＯＯＨ基、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する炭水化物残基を表す]
のもの、
−  式(ＸＩＩ)：
【化１２】
2005132821.tif 000012
[上式中、符号は式(ＸＩ)で示した意味を有し、ＡＯは-Ｃ(Ｏ)-、-Ｃ(Ｏ)-[-Ｏ(Ｒ４Ｏ)ｘ]、-ＣＨ２-[Ｏ(Ｒ４Ｏ)ｘ-)]又は-ＣＨ２-Ｏ基を表し、
Ｒ４はＣ２−４アルキレン基を表し、
Ｔ及びＴ１は互いに独立して、-ＯＭ、-Ｈ、-ＣＨ３、-Ｃ２Ｈ５、-ＳＯ３Ｍ、-ＣＨ２-ＣＯＯＭ、-Ｃ２Ｈ４-ＣＯＯＭ、-Ｃ３Ｈ６-ＣＯ３Ｍ、-Ｏ-、Ｐ(Ｏ)(ＯＭ)２を表し、Ｍはアルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属の半イオン、又はモノ-、ジ-又はトリアルカノールアンモニウムイオン又はプロトンを表す]
のもの、
−  式(ＸＩＩＩ)：
【化１３】
2005132821.tif 000013
[上式中、符号は式(ＸＩ)及び(ＸＩＩ)で示した意味を有し、Ｒ８はＮＹＹ１、-Ｏ(Ｒ４Ｏ)ｘＨ又は-Ｏ(Ｒ４Ｏ)ｘ-Ｃ(Ｏ)-ＣＨＲ-ＣＨＲ１-Ｃ(Ｏ)ＮＹＹ１基を表す]
のもの、
−  式(ＸＩＶ)：
【化１４】
2005132821.tif 000014
[上式中、符号は式(ＸＩ)ないし(ＸＩＩＩ)で示した意味を有し、ｔは１〜１００、好ましくは１〜４の範囲の整数を表す]
のもの、
から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の光保護用組成物。
【請求項４】
二量体界面活性剤がアニオン性の二量体界面活性剤であることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の光保護用組成物。
【請求項５】
二量体界面活性剤が、次の式(Ｉ)：
【化１５】
2005132821.tif 000015
[上式中、Ｒ１及びＲ３が同一であり、それぞれ直鎖状のＣ８−１６アルキル基を表し、Ｒ２がＣ２−８アルキレン基を表し、Ｘ及びＹがそれぞれ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｘ-ＲＦ基を表し、ここで、ｘ＝１０-１５、ＲＦ＝-ＳＯ３Ｍであり、Ｍがアルカリ金属イオンを表す]
の界面活性剤であることを特徴とする、請求項４に記載の光保護用組成物。
【請求項６】
二量体界面活性剤の濃度が、光保護用組成物の全重量に対して、０．００１重量％〜８重量％であることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の光保護用組成物。
【請求項７】
少なくとも一のＣ８−４０脂肪鎖を有する会合性ポリマーがアニオン性又は非イオン性ポリマーであることを特徴とする、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の光保護用組成物。
【請求項８】
アニオン性の会合性ポリマーが、(メタ)アクリル酸とＣ８-３０脂肪アルコールのアリルエーテルのコポリマー、不飽和カルボン酸とカルボン酸不飽和Ｃ１０-３０アルキルのコポリマー、無水マレイン酸／Ｃ３０-３８α-オレフィン／マレイン酸アルキルのターポリマー、α,β-不飽和カルボン酸、この酸以外のα,β-不飽和非界面活性モノマー、及びエチレン性不飽和を有するモノイソシアナートと一水酸基を有する界面活性剤との反応により得られる非イオン性界面活性モノマーのアクリル酸ターポリマー、及びα,β-不飽和カルボン酸とオキシアルキレン化脂肪カルボン酸アルキルのコポリマーから選択されることを特徴とする、請求項７に記載の光保護用組成物。
【請求項９】
非イオン性の会合性ポリマーが、少なくとも一の脂肪鎖を有する基で変性されたセルロース類、少なくとも一の脂肪鎖を有する基で変性されたヒドロキシプロピルグアール類、脂肪鎖を有する疎水性モノマーとビニルピロリドンのコポリマー、アクリル酸又はメタクリル酸Ｃ１-Ｃ６アルキルと少なくとも一の脂肪鎖を有する両親媒性モノマーのコポリマー、親水性メタクリラート又はアクリラートと少なくとも一の脂肪鎖を有する疎水性モノマーのコポリマー、疎水性ブロックと少なくとも一の脂肪鎖を有するポリエーテル-ポリウレタン類、及びＰＥＧ-１８０、テトラメトキシメチルグリコウリル、及びラウレス-５０、又はオクトキシノール−４０のコポリマーから選択されることを特徴とする、請求項７に記載の光保護性組成物。
【請求項１０】
会合性コポリマーの濃度が、光保護用組成物の全重量に対して０．０１％〜１０％であることを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の光保護用組成物。
【請求項１１】
有機ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ遮蔽剤が、ケイ皮酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、サリチル酸誘導体、ベンジリデンショウノウ誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、β,β'-ジフェニルアクリラート誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンザルマロマート誘導体、４、４-ジアリールブタジエン、ビス-ベンゾアゾリル誘導体、メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体、フェニルベンゾイミダゾール誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリン誘導体、ｐ-アミノ安息香酸誘導体、炭化水素ベースの遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン類、α-アルキルスチレンベースの二量体、及びこれら遮蔽剤の混合物から選択されることを特徴とする、請求項２ないし１０のいずれか１項に記載の光保護用組成物。
【請求項１２】
ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ遮蔽剤の濃度が、光保護用組成物の全重量に対して０．１重量％〜３０重量％であることを特徴とする、請求項２ないし１１のいずれか１項に記載の光保護用組成物。
【請求項１３】
金属酸化物ベースのナノ顔料が、被覆されていてもよい酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム及び酸化セリウムから選択されることを特徴とする、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の光保護用組成物。
【請求項１４】
ナノ顔料の濃度が、光保護用組成物の全重量に対して０．５重量％〜１０重量％であることを特徴とする、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の光保護用組成物。
【請求項１５】
皮膚を人工的にサンタン状態にする、及び／又は褐色にするための薬剤をさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の光保護用組成物。
【請求項１６】
７号針を具備するブルックフィールド粘度計を使用し２５℃で測定して、２００ｍＰａ.ｓ未満、好ましくは１０〜１８０ｍＰａ.ｓの粘度を有していることを特徴とする、請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の光保護用組成物。
【請求項１７】
ローター-ステータ型のホモジナイザー又はミキサーを使用し、４０〜７０℃の温度で、場合によってはジェミニ型界面活性剤、場合によっては一又は複数の有機ＵＶ-遮蔽剤、及び場合によっては一又は複数のナノ顔料を含有する脂肪相、及び場合によってはジェミニ型界面活性剤、場合によっては一又は複数の有機ＵＶ-遮蔽剤、及び場合によっては一又は複数のナノ顔料を含有する水相をホモジナイズすることを含む、請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の光保護用組成物の調製方法であって、これらの相の少なくとも一方がジェミニ型界面活性剤を含有しており、会合性ポリマーがホモジナイズの前に、水相又は脂肪相のいずれかに導入されるか、もしくは３０〜４０℃の温度まで冷却した後に得られた微細エマルションに導入されると理解される調製方法。
【請求項１８】
一又は複数のナノ顔料が、組成物の第２のホモジナイズ工程を介して、油中水型エマルションに微粉状の形態で導入されることを特徴とする、請求項１７に記載の方法。