【手続補正書】
【提出日】平成17年5月13日(2005.5.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するために粉体の被覆処理について鋭意研究を進めた結果、セリサイト、タルク、マイカ等の表面に鉄でドープされた二酸化チタンとカルボン酸亜鉛とを被覆してやると、不自然な白さを生じない肌色系顔料が得られ、また紫外線遮蔽力も単に鉄でドープされた二酸化チタンを配合する場合や鉄をドープした二酸化チタンやカルボン酸亜鉛を独立して配合する場合よりも大きく向上することを見いだした。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
すなわち本発明は、薄片状粉体の表面に鉄でドープされた二酸化チタンとカルボン酸亜鉛とを被覆した被覆粉体である。さらに本発明は該被覆粉末を含有する化粧料をも提供する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
カルボン酸亜鉛としてはカルボン酸残基の炭素数が８〜２２のものが好ましく、具体的にはラウリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛やステアリン酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛等が挙げられる。被覆量としては重量比で薄片状基体：カルボン酸亜鉛＝１：１〜９９．５：０．５、鉄ドープ二酸化チタン：カルボン酸亜鉛＝９９：１〜５：１となるような範囲が好ましい。ここにいう鉄ドープ二酸化チタンは鉄以外にアルミニウム、ケイ素、チタニウム、ジルコニウム、スズ及びアンチモンの群から選ばれる少なくとも一種の元素をドープ若しくは被覆した二酸化チタンを含むものである。この範囲より少ないと紫外線防御力の向上が充分ではなく、これを越えて被覆しても紫外線防御力の向上は見られない。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
【実施例】
以下に本発明の実施例を説明する。まず、本発明の、薄片状基体に鉄でドープされた二酸化チタンとカルボン酸亜鉛とを被覆した粉体の製造例を説明する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
［製造例１］
５Ｌの水中に平均５０μｍの粒子径のセリサイト１Ｋｇを投入し、撹拌して懸濁させた。これを７０℃に加熱して１ＮＨＣｌ水溶液を用いてｐＨ３とした。次にＴｉＯ2として２００ｇ／Ｌの濃度の四塩化チタン水溶液に該ＴｉＯ2に対してＦｅとして７．０重量％の鉄分を含有する塩化第一鉄の４水塩水溶液を添加して混合酸性水溶液を調製した。先に用意したセリサイトを懸濁させた水溶液５Ｌに前記混合酸性水溶液２Ｌを１ＮＮａＯＨ水溶液でｐＨ９に調整しながら１時間かけて添加し、四塩化チタンと塩化第一鉄を加水分解させてセリサイト表面に沈澱を生成させた。沈澱が生成したセリサイトをその後６０分間熟成し、濾過、洗浄した。得られた洗浄ケーキを８００℃で６時間焼成して、粉砕し、鉄でドープされた二酸化チタンで被覆したセリサイトを得た。得られた被覆セリサイト１Ｋｇにステアリン酸亜鉛６０ｇを加え、ヘンシェルミキサーで十分に撹拌して混合被覆し、鉄でドープされた二酸化チタンとステアリン酸亜鉛とを被覆したセリサイトを得た。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
［製造例２］
セリサイト１Ｋｇに市販鉄ドープ二酸化チタンＴＴＯ−Ｆ６（石原産業製）を３００ｇとステアリン酸亜鉛を３０ｇ混合し、ヘンシェルミキサーで充分撹拌して混合被覆し、鉄でドープされた二酸化チタンとステアリン酸亜鉛とを被覆したセリサイトを得た。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
［製造例３］
５Ｌの水中に平均５０μｍの粒子径のセリサイト１Ｋｇを投入し、撹拌して懸濁させた。これを７０℃に加熱して１ＮＨＣｌ水溶液を用いてｐＨ３とした。次にＴｉＯ2として２００ｇ／Ｌの濃度の四塩化チタン水溶液に該ＴｉＯ2に対してＦｅとして７．０重量％の鉄分を含有する塩化第一鉄の４水塩水溶液を添加して混合酸性水溶液を調製した。先に用意したセリサイトを懸濁させた水溶液５Ｌに前記混合酸性水溶液２Ｌを１ＮＮａＯＨ水溶液でｐＨ９に調整しながら１時間かけて添加し、四塩化チタンと塩化第一鉄を加水分解させてセリサイト表面に沈澱を生成させた。沈澱が生成したセリサイトをその後６０分間熟成し、濾過、洗浄した後、再び５Ｌの水を加えてスラリーとした。このスラリーを７０℃に加熱し、次いで撹拌下にＴｉＯ2に対してＡｌ2Ｏ3として２．０重量％の硫酸アルミニ
ウム水溶液を３０分間かけて添加し、引き続き水酸化ナトリウム溶液を添加し、ｐＨを７．０に調整してセリサイト表面に含水アルミナを沈殿、被覆させた。得られた洗浄ケーキを８００℃で６時間焼成して、粉砕し、鉄とアルミニウムでドープされた二酸化チタンで被覆したセリサイトを得た。この被覆セリサイト１Ｋｇにステアリン酸亜鉛６０ｇを加え、ヘンシェルミキサーで十分に撹拌して混合被覆し、鉄とアルミニウムとでドープされた二酸化チタンとステアリン酸亜鉛とを被覆したセリサイトを得た。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
［製造例４］
塩化第二鉄２０部と、オキシ塩化ジルコニウム５部、硫酸チタニル１６０部を含有する水溶液８００部に平均３０μｍの粒子径のタルク１００部を充分に撹拌、混合し、均一な分散状態とした後、１ＮＮａＯＨ水溶液を徐々に添加してｐＨ８に調整しつつそのまま４時間９０℃に加熱撹拌を行った。放冷後、スラリーを濾過、洗浄、乾燥し、５００℃で焼成して肌色の鉄−ジルコニウムドープ二酸化チタン被覆タルクを得た。得られた被覆タルク１Ｋｇにステアリン酸亜鉛６０ｇを加え、ヘンシェルミキサーで十分に撹拌して混合被覆し、鉄とジルコニウムとでドープされた二酸化チタンとステアリン酸亜鉛とを被覆したタルクを得た。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
製造例１〜４の被覆粉体を用いて表１〜４に示す組成の試料を作製し、ＳＰＦ値を測定した。ＳＰＦ値は主としてＵＶ−Ｂに対する防御力を反映するものである。比較例の試料の鉄ドープ二酸化チタン被覆セリサイトとしては、製造例１においてステアリン酸亜鉛を被覆する前の粉体を用い、鉄ドープ二酸化チタンとしては市販鉄ドープ二酸化チタンＴＴＯ−Ｆ６（石原産業製）を用いた。得られた結果を表１〜４に記載する。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
＜ＳＰＦ値測定方法＞ＳＰＦアナライザー（オプト・メプリクス社製）を用いて測定した。即ち表１の試料をテープに６．４ｃｍ×６．４ｃｍの広さに２ｍｇ／ｃｍ2となるように塗布し、６回測定して得られた平均防御スペクトルからＳＰＦ値を求めた。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
【表３】
1999043326.tif 000001
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
【表４】
1999043326.tif 000002
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
［実施例９］
パウダーファンデーション
重量部
黄酸化鉄                                            ４．０
弁柄                                                １．０
二酸化チタン                                      １５．０
タルク                                            ２５．０
ナイロンパウダー                                  １５．０
製造例１の被覆粉体                                ３０．０
ジメチルシリコーン                                  ５．０
トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル                ５．０
上記成分を混合撹拌し、均一化してパウダーファンデーションとした。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
また、被覆粉体をセリサイトと鉄ドープ二酸化チタンに置き換えた比較例９のパウダーファンデーションを同様の方法で製造した。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
［比較例９］
重量部
黄酸化鉄                                            ４．０
弁柄                                                １．０
二酸化チタン                                      １５．０
タルク                                            ２５．０
ナイロンパウダー                                  １５．０
セリサイト                                        ２４．０
鉄ドープ二酸化チタン                                ６．０
ジメチルシリコーン                                  ５．０
トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル                ５．０
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
＜ＰＦＡ値測定法＞日本化粧品工業連合会ＵＶＡ防止効果測定法基準に準拠して測定した。即ち公比１．２５倍となるよう、それぞれ２Ｊ／ｍｉｎ．、１．６０Ｊ／ｍｉｎ．、１．２８Ｊ／ｍｉｎ．、１．０２Ｊ／ｍｉｎ．、０．８２Ｊ／ｍｉｎ．、０．６６Ｊ／ｍｉｎ．にエネルギー量を調整したハロゲンランプ光をパネラーの試料無塗布の背部部位に約６分照射し、照射部位の全体にわずかな黒化が認められるエネルギー量を最小持続型黒化量（ＭＰＰＤ：Minimal Persistent Pigment darkening Dose）として求めた。次に試料を５０ｃｍ2の面積に２ｍｇ／ｃｍ2となるように塗布し、ＳＰＦアナライザーの測定値から推測されるＰＦＡ値に応じたエネルギー量を照射して、２時間後、及び３時間後に観察を行い、照射部位の全体にわずかな黒化が認められるエネルギー量を決定し、このエネルギー量を先に求めたＭＰＰＤで除してＰＦＡ値を算出した。