(57)【要約】      （修正有）【課題】液晶表示装置の光学補償フィルム等として有用な新規な光学フィルムを提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１種を含有する光学フィルム。(式中、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、下記一般式（Ａ）又は水素原子を表す。）2010244038.tif 0001182010244038.tif 000119【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする光学フィルム。
【化１】
2010244038.tif 000104
（式（１）中、Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に下記一般式（Ａ）、下記一般式（Ｂ）、下記一般式（Ｃ）、又は水素原子を表すが、ただし、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13のうち、少なくとも２つは下記一般式（Ａ）、下記一般式（Ｂ）、又は下記一般式（Ｃ）である。）
【化２】
2010244038.tif 000105
（一般式（Ａ）中、Ａ11及びＡ12は、それぞれ独立に窒素原子又はメチンを表し；Ａ13、Ａ14、Ａ15及びＡ16は、それぞれ独立に窒素原子又はメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11で置換されていてもよい）を表し；Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｌ11はヘテロ５員環の基を表し；Ｌ12は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基又はアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよく；Ｑ11はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ又はハロゲン原子を表す。）
【化３】
2010244038.tif 000106
（一般式（Ｂ）中、Ａ21及びＡ22は、それぞれ独立に窒素原子又はメチンを表し；Ａ23、Ａ24、Ａ25及びＡ26は、それぞれ独立に窒素原子又はメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ21−Ｌ22−Ｑ21で置換されていてもよい）を表し；Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｌ21はヘテロ５員環の基を表し；Ｌ22は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基またはアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよく；Ｑ21はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ又はハロゲン原子を表す。）
【化４】
2010244038.tif 000107
（一般式（Ｃ）中、Ａ31及びＡ32は、それぞれ独立に窒素原子又はメチンを表し、Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36は、それぞれ独立に窒素原子又はメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31で置換されていてもよい）を表し；Ｘ3は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｌ31はヘテロ５員環の基を表し；Ｌ32は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基又はアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよく；Ｑ31はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ又はハロゲン原子を表す。）
【請求項２】
前記式中、Ｌ11、Ｌ21及びＬ31が、下記のいずれかで表されるヘテロ５員環の基である請求項１に記載の光学フィルム。
【化５】
2010244038.tif 000108
（式中、＊は６員環に結合する部位及び＊＊はＬ12、Ｌ22及びＬ32にそれぞれ結合する部位を示し；Ａ41及びＡ42はそれぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し；Ｘ4は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表す。）
【請求項３】
前記式中、Ａ11、Ａ12、Ａ21、Ａ22、Ａ31及びＡ32が窒素原子である請求項１又は２記載の光学フィルム。
【請求項４】
前記式中、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3が酸素原子である請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項５】
前記式中、Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16、Ａ23、Ａ24、Ａ25、Ａ26、Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36がメチン（但しメチンの水素原子は、置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11、−Ｌ21−Ｌ22−Ｑ21又は−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31で置換されていてもよい）である請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項６】
前記Ｒ11、Ｒ12及びＲ13がそれぞれ、一般式（Ａ）又は（Ｃ）で表される基である請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項７】
前記Ｑ11、Ｑ21及びＱ31が各々独立に、下記の重合性基で表される請求項１〜６のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【化６】
2010244038.tif 000109
（式中、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。）
【請求項８】
前記一般式（１）中のＹ11、Ｙ12及びＹ13がそれぞれメチンを表す請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項９】
透明支持体の上に、少なくとも一層の光学異方性層を有する位相差板であって、該光学異方性層が請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学フィルムである位相差板。
【請求項１０】
請求項９に記載の位相差板と偏光膜とを少なくとも有する楕円偏光板。
【請求項１１】
請求項９に記載の位相差板を少なくとも有する液晶表示装置。
【請求項１２】
請求項１０に記載の楕円偏光板を少なくとも有する液晶表示装置。
【請求項１３】
下記一般式（１ａ）で表される化合物。
【化７】
2010244038.tif 000110
（式（１ａ）中、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に下記一般式（Ａ）、下記一般式（Ｂ）、下記一般式（Ｃ）、又は水素原子を表す。ただし、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13のうち、少なくとも２つは下記一般式（Ａ）、下記一般式（Ｂ）、又は下記一般式（Ｃ）である。）
【化８】
2010244038.tif 000111
（一般式（Ａ）中、Ａ13、Ａ14、Ａ15及びＡ16は、それぞれ独立にメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11で置換されていてもよい）を表し；Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｌ11はヘテロ５員環の基を表し；Ｌ12は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基またはアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよく；Ｑ11はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ又はハロゲン原子を表す。）
【化９】
2010244038.tif 000112
（一般式（Ｂ）中、Ａ23、Ａ24、Ａ25及びＡ26は、それぞれ独立にメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ21−Ｌ22−Ｑ21で置換されていてもよい）を表し；Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｌ21はヘテロ５員環の基を表し；Ｌ22は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基又はアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよく；Ｑ21はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ又はハロゲン原子を表す。）
【化１０】
2010244038.tif 000113
（一般式（Ｃ）中、Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36は、それぞれ独立にメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31で置換されていてもよい）を表し；Ｘ3は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｌ31はヘテロ５員環の基を表し；Ｌ32は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基またはアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよく；Ｑ31はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ又はハロゲン原子を表す。）
【請求項１４】
下記一般式（１ｂ）で表される化合物。
【化１１】
2010244038.tif 000114
（一般式（１ｂ）中、Ｌ41は、下記一般式（Ｄ）、下記一般式（Ｅ）、又は下記一般式（Ｆ）
【化１２】
2010244038.tif 000115
【化１３】
2010244038.tif 000116
【化１４】
2010244038.tif 000117
を表し；Ｘ1、Ｘ2及びＸ3はそれぞれ、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｙ1は、ＣＮ、ＣＯＯＨ、又はアミドオキシム基を表し；Ｙ2は、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、又は水素原子を表し；Ｌ42は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基又はアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−，−ＮＨＳＯ2−又は−ＳＯ2ＮＨ−に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置等に有用な光学フィルム、並びにそれを利用した位相差板、楕円偏光板及び液晶表示装置に関する。また、本発明は、光学フィルムの作製に有用な化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスコティック液晶性化合物は、光学補償シート用の素材として非常に重要な化合物であることが知られている。このようなディスコティック液晶性を発現する液晶性化合物としては、２，３，６，７，１０，１１−ヘキサ｛４−（４−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ｝トリフェニレンが開示されている（例えば、特許文献１）。
【０００３】
通常、光学補償シートのレターデーション（△ｎｄ）は、補償しようとする液晶セルの光学的性質に応じて決定される。レターデーション（△ｎｄ）は、光学異方性層の屈折率異方性（△ｎ）と光学異方性層の厚さ（ｄ）との積である。光学異方性層の屈折率異方性（△ｎ）が大きければ、層の厚さ（ｄ）が薄くても液晶セルを補償できる。逆に屈折率異方性（Δｎ）が小さくなると、層の厚さ（ｄ）を厚くする必要が生じ、その結果、液晶性化合物の配向に欠陥が生じやすくなる。よって、高いΔｎを有する化合物は、光学異方性層等の作製に有用である。
特許文献２には、高いΔｎを有する化合物が、報告されている。
また、特許文献３には、特許文献２に開示の化合物と類似の骨格を有する化合物であって、側鎖を２本有する液晶性化合物が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−５０２０６号公報
【特許文献２】特開２００７−２２２０号公報
【特許文献３】特開２００７−２０４７０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
例えば、ディスコティック液晶性化合物を利用して、光学補償シート等の光学要素を作製する場合は、ディスコティックネマチック相等の液晶相の発現温度と発現温度幅が重要な特性となる。液晶相転移温度がより高い方が、また、液晶相発現温度幅がより広い方が、光学補償シート等の光学フィルム作製時に製造ラチチュードが広がり好ましい。
本発明は、液晶表示装置の光学補償に有用であり、且つ広い製造ラチチュードで安定的に作製可能な光学フィルム、並びにそれを利用した、位相差板、楕円偏光板、及び液晶表示装置を提供することを課題とする。
また、本発明は、位相差板等の光学要素の作製に有用な新規な化合物を提供することを課題とする。
また本発明は、液晶相の発現温度の高い、及び／又は、発現温度幅の広い液晶性化合物及びその新規な中間体を提供することを課題とする。
【０００６】
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。
［１］  下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする光学フィルム。
【化１】
2010244038.tif 000002
（式（１）中、Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に下記一般式（Ａ）、下記一般式（Ｂ）、下記一般式（Ｃ）、又は水素原子を表すが、ただし、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13のうち、少なくとも２つは下記一般式（Ａ）、下記一般式（Ｂ）、又は下記一般式（Ｃ）である。）
【化２】
2010244038.tif 000003
（一般式（Ａ）中、Ａ11及びＡ12は、それぞれ独立に窒素原子又はメチンを表し；Ａ13、Ａ14、Ａ15及びＡ16は、それぞれ独立に窒素原子又はメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11で置換されていてもよい）を表し；Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｌ11はヘテロ５員環の基を表し；Ｌ12は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基又はアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよく；Ｑ11はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ又はハロゲン原子を表す。）
【化３】
2010244038.tif 000004
（一般式（Ｂ）中、Ａ21及びＡ22は、それぞれ独立に窒素原子又はメチンを表し；Ａ23、Ａ24、Ａ25及びＡ26は、それぞれ独立に窒素原子又はメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ21−Ｌ22−Ｑ21で置換されていてもよい）を表し；Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｌ21はヘテロ５員環の基を表し；Ｌ22は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基またはアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよく；Ｑ21はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ又はハロゲン原子を表す。）
【化４】
2010244038.tif 000005
（一般式（Ｃ）中、Ａ31及びＡ32は、それぞれ独立に窒素原子又はメチンを表し、Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36は、それぞれ独立に窒素原子又はメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31で置換されていてもよい）を表し；Ｘ3は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｌ31はヘテロ５員環の基を表し；Ｌ32は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基又はアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよく；Ｑ31はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ又はハロゲン原子を表す。）
【０００７】
［２］  前記式中、Ｌ11、Ｌ21及びＬ31が、下記のいずれかで表されるヘテロ５員環の基である［１］の光学フィルム。
【化５】
2010244038.tif 000006
（式中、＊は６員環に結合する部位及び＊＊はＬ12、Ｌ22及びＬ32にそれぞれ結合する部位を示し；Ａ41及びＡ42はそれぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し；Ｘ4は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表す。）
【０００８】
［３］  前記式中、Ａ11、Ａ12、Ａ21、Ａ22、Ａ31及びＡ32が窒素原子である［１］又は［２の光学フィルム。
［４］  前記式中、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3が酸素原子である［１］〜［３］のいずれかの光学フィルム。
［５］  前記式中、Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16、Ａ23、Ａ24、Ａ25、Ａ26、Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36がメチン（但しメチンの水素原子は、置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11、−Ｌ21−Ｌ22−Ｑ21又は−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31で置換されていてもよい）である［１］〜［４］のいずれかの光学フィルム。
［６］  前記Ｒ11、Ｒ12及びＲ13がそれぞれ、一般式（Ａ）又は（Ｃ）で表される基である［１］〜［５］のいずれかの光学フィルム。
［７］  前記Ｑ11、Ｑ21及びＱ31が各々独立に、下記の重合性基で表される［１］〜［６］のいずれかの光学フィルム。
【化６】
2010244038.tif 000007
（式中、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。）
【０００９】
［８］  前記一般式（１）中のＹ11、Ｙ12及びＹ13がそれぞれメチンを表す［１］〜［７］のいずれかの光学フィルム。
［９］  透明支持体の上に、少なくとも一層の光学異方性層を有する位相差板であって、該光学異方性層が［１］〜［８］のいずれかの光学フィルムである位相差板。
［１０］  ［９］の位相差板と偏光膜とを少なくとも有する楕円偏光板。
［１１］  ［９］の位相差板を少なくとも有する液晶表示装置。
［１２］  ［１０］の楕円偏光板を少なくとも有する液晶表示装置。
［１３］  下記一般式（１ａ）で表される化合物。
【化７】
2010244038.tif 000008
（式（１ａ）中、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に下記一般式（Ａ）、下記一般式（Ｂ）、下記一般式（Ｃ）、又は水素原子を表す。ただし、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13のうち、少なくとも２つは下記一般式（Ａ）、下記一般式（Ｂ）、又は下記一般式（Ｃ）である。）
【化８】
2010244038.tif 000009
（一般式（Ａ）中、Ａ13、Ａ14、Ａ15及びＡ16は、それぞれ独立にメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11で置換されていてもよい）を表し；Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｌ11はヘテロ５員環の基を表し；Ｌ12は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基またはアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよく；Ｑ11はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ又はハロゲン原子を表す。）
【化９】
2010244038.tif 000010
（一般式（Ｂ）中、Ａ23、Ａ24、Ａ25及びＡ26は、それぞれ独立にメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ21−Ｌ22−Ｑ21で置換されていてもよい）を表し；Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｌ21はヘテロ５員環の基を表し；Ｌ22は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基又はアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよく；Ｑ21はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ又はハロゲン原子を表す。）
【化１０】
2010244038.tif 000011
（一般式（Ｃ）中、Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36は、それぞれ独立にメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31で置換されていてもよい）を表し；Ｘ3は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｌ31はヘテロ５員環の基を表し；Ｌ32は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基またはアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよく；Ｑ31はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ又はハロゲン原子を表す。）
【００１０】
［１４］  下記一般式（１ｂ）で表される化合物。
【化１１】
2010244038.tif 000012
（一般式（１ｂ）中、Ｌ41は、下記一般式（Ｄ）、下記一般式（Ｅ）、又は下記一般式（Ｆ）
【化１２】
2010244038.tif 000013
【化１３】
2010244038.tif 000014
【化１４】
2010244038.tif 000015
を表し；Ｘ1、Ｘ2及びＸ3はそれぞれ、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｙ1は、ＣＮ、ＣＯＯＨ、又はアミドオキシム基を表し；Ｙ2は、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、又は水素原子を表し；Ｌ42は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基又はアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−，−ＮＨＳＯ2−又は−ＳＯ2ＮＨ−に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、液晶表示装置の光学補償に有用であり、且つ広い製造ラチチュードで安定的に作製可能な光学フィルム、並びにそれを利用した、位相差板、楕円偏光板、及び液晶表示装置を提供することができる。
また、本発明によれば、位相差板等の光学要素の作製に有用な新規な化合物、及びその新規な中間体を提供することができる。本発明の化合物の中には、液晶相の発現温度の高い、及び／又は、発現温度幅の広い液晶性化合物が存在する。かかる化合物を利用することによって、位相差板等の光学要素を安定的に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
１．光学フィルム
１．−（１）  式（１）の化合物
本発明は、下記式（１）で表される化合物の少なくとも１種を含有する光学フィルムに関する。
【００１３】
【化１５】
2010244038.tif 000016
【００１４】
式（１）中、Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表す。Ｙ11、Ｙ12及びＹ13がメチンの場合、メチンの水素原子は置換基で置き換わってもよい。メチンが有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子及びシアノ基を好ましい例として挙げることができる。これらの置換基の中では、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子及びシアノ基がさらに好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜１２のアシルオキシ基、ハロゲン原子及びシアノ基がより好ましい。
化合物の合成の容易さ及びコストの観点から、Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、いずれもメチンであることがより好ましく、メチンは無置換であることがさらに好ましい。即ち、上記式（１）で表される化合物の好ましい例には、Ｙ11、Ｙ12及びＹ13が無置換のメチンである、下記式（１ａ）で表される化合物が含まれる。
【００１５】
【化１６】
2010244038.tif 000017
【００１６】
式（１）及び(１ａ)中、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に、水素原子、又は下記一般式（Ａ）、下記一般式（Ｂ）もしくは下記一般式（Ｃ）を表すが、ただし、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13のうち、少なくとも２つは下記一般式（Ａ）、下記一般式（Ｂ）、又は下記一般式（Ｃ）である。合成や光学性能の観点では、一般式（Ａ）又は（Ｃ）が好ましく、一般式（Ａ）がより好ましい。また、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13であることが好ましい。
また、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13の全てが、下記一般式（Ａ）、下記一般式（Ｂ）、又は下記一般式（Ｃ）であると、液晶相を示す温度範囲が広くなる傾向があるので好ましい。
【００１７】
【化１７】
2010244038.tif 000018
【００１８】
一般式（Ａ）中、Ａ11及びＡ12は、それぞれ独立に窒素原子又はメチンを表し；Ａ13、Ａ14、Ａ15及びＡ16は、それぞれ独立に窒素原子又はメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11で置換されていてもよい）を表す。
【００１９】
Ａ11及びＡ12は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
Ａ13、Ａ14、Ａ15及びＡ16は、それらのうち、少なくとも３つがメチンであることが好ましく、すべてメチンであることがより好ましい。但し、メチンの水素原子は置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11で置換されていてもよい。Δｎが高いという観点では、Ａ13、Ａ14、Ａ15及びＡ16が全て無置換のメチンである（即ち、置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11はｍ位に結合している）、又はＡ13、Ａ14及びＡ16が無置換のメチンであり、且つＡ15が置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11が結合した炭素原子であるのが好ましく（即ち、置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11はｐ位に結合している）、さらにΔｎの波長分散性の観点では、Ａ13、Ａ14、Ａ15及びＡ16が全て無置換のメチンである（即ち、置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11はｍ位に結合している）のが好ましい。
【００２０】
Ａ11〜Ａ16がそれぞれメチンを表す場合には、メチンの水素原子は上記以外の置換基で置換されていてもよく、該置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜１６のアルキル基、炭素原子数２〜１６のアルケニル基、炭素原子数２〜１６のアルキニル基、炭素原子数１〜１６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素原子数１〜１６のアルコキシ基、炭素原子数２〜１６のアシル基、炭素原子数１〜１６のアルキルチオ基、炭素原子数２〜１６のアシルオキシ基、炭素原子数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数２〜１６のアルキル置換カルバモイル基及び炭素原子数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。
【００２１】
一般式（Ａ）中、Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、酸素原子が好ましい。
【００２２】
【化１８】
2010244038.tif 000019
【００２３】
一般式（Ｂ）中、Ａ21及びＡ22は、それぞれ独立に窒素原子又はメチンを表し；Ａ23、Ａ24、Ａ25及びＡ26は、それぞれ独立に窒素原子又はメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ21−Ｌ22−Ｑ21で置換されていてもよい）を表す。
【００２４】
Ａ21及びＡ22は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
Ａ23、Ａ24、Ａ25及びＡ26は、それらのうち、少なくとも３つがメチンであることが好ましく、すべてメチンであることがより好ましい。但し、メチンの水素原子は置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11で置換されていてもよい。Δｎが高いという観点では、Ａ23、Ａ24、Ａ25及びＡ26が全て無置換のメチンである（即ち、置換基−Ｌ21−Ｌ22−Ｑ21はｍ位に結合している）、又はＡ23、Ａ24及びＡ26が無置換のメチンであり、且つＡ25が置換基−Ｌ21−Ｌ22−Ｑ21が結合した炭素原子である（即ち、置換基−Ｌ21−Ｌ22−Ｑ21はｐ位に結合している）のが好ましく；さらにΔｎの波長分散性の観点では、Ａ23、Ａ24、Ａ25及びＡ26が全て無置換のメチンである（即ち、置換基−Ｌ21−Ｌ22−Ｑ21はｍ位に結合している）のが好ましい。
【００２５】
Ａ21〜Ａ26がそれぞれメチンを表す場合には、メチンの水素原子は上記以外の置換基で置換されていてもよく、該置換基の例としては、一般式（Ａ）中のＡ11〜Ａ16のメチンの水素原子を置換可能な置換基の例と同様である。
【００２６】
一般式（Ｂ）中、Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、酸素原子が好ましい。
【００２７】
【化１９】
2010244038.tif 000020
【００２８】
一般式（Ｃ）中、Ａ31及びＡ32は、それぞれ独立に窒素原子又はメチンを表し、Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36は、それぞれ独立に窒素原子又はメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31で置換されていてもよい）を表す。
【００２９】
Ａ31及びＡ32は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36は、それらのうち、少なくとも３つがメチンであることが好ましく、すべてメチンであることがより好ましい。但し、メチンの水素原子は置換基−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31で置換されていてもよい。Δｎが高いという観点では、Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36が全て無置換のメチンである（即ち、置換基−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31はｍ位に結合している）、又はＡ33、Ａ34及びＡ36が無置換のメチンであり、且つＡ35が置換基−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31が結合した炭素原子である（即ち、置換基−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31はｐ位に結合している）のが好ましく；さらにΔｎの波長分散性の観点では、Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36が全て無置換のメチンである（即ち、置換基−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31はｍ位に結合している）のが好ましい。
【００３０】
Ａ31〜Ａ36がそれぞれメチンを表す場合には、メチンの水素原子は上記以外の置換基で置換されていてもよく、該置換基の例としては、一般式（Ａ）中のＡ11〜Ａ16のメチンの水素原子を置換可能な置換基の例と同様である。
【００３１】
一般式（Ｃ）中、Ｘ3は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、酸素原子が好ましい。
【００３２】
一般式（Ａ）中のＬ11、一般式（Ｂ）中のＬ21、一般式（Ｃ）中のＬ31はそれぞれ独立して、ヘテロ５員環の基を表す。前記ヘテロ５員環は、環構成原子として、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子等のヘテロ原子を１以上含む５員環であり、芳香族環であっても非芳香族環であってもよい。中でも、下記のいずれかで表される基であるのが好ましい。
【００３３】
【化２０】
2010244038.tif 000021
【００３４】
式中、＊は６員環に結合する部位及び＊＊はＬ12、Ｌ22及びＬ32にそれぞれ結合する部位を示し；Ａ41及びＡ42はそれぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し；Ｘ4は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表す。
Ａ41及びＡ42は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。また、Ｘ4は酸素原子であるのが好ましい。
Ｌ11、Ｌ21、及びＬ31の具体例には、以下のものが含まれる。
【００３５】
【化２１】
2010244038.tif 000022
【００３６】
一般式（Ａ）中のＬ12、一般式（Ｂ）中のＬ22、一般式（Ｃ）中のＬ32はそれぞれ独立して、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基またはアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよい。
【００３７】
前記アルキレン基は、炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１２のアルキレン基であるのが好ましい。前記アルケニレン基は、炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは２〜１２のアルケニレン基であるのが好ましい。
【００３８】
前記アルキレン基又はアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、及び−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）からなる２価基の群から選択された１以上によって置換されていてもよい。勿論、前記２価基の群から選択される２以上の基によって置換されていてもよい。前記アルキレン基の例には、−(ＣＨ2)m−Ｌ−（ＣＨ2）n−が含まれる。但し、ｍ及びｎは１以上の数であって、その和は２０以下が好ましく、１６以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましく、またその和は２以上が好ましく、４以上がより好ましい。またＬは、前記２価基の群から選ばれるいずれかの基を表す。
【００３９】
またアルキレン基及びアルケニレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、１個又は２個以上のハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子）によって置換されていてもよい。
【００４０】
一般式（Ａ）中のＱ11、一般式（Ｂ）中のＱ21、一般式（Ｃ）中のＱ31はそれぞれ独立して、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ、又はハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子）を表す。本発明の光学フィルムの光学特性が、温度等の環境に応じて変化しないためには、Ｑ11、Ｑ21、Ｑ31がそれぞれ重合性基であることが好ましい（但し、前記式（１）の化合物が重合性基を有していなくても、併用される化合物が重合性であれば、当該他の化合物の重合反応を進行させることで、式（１）の化合物の配向を固定することができる）。重合反応は、付加重合（開環重合を含む）又は縮合重合であることが好ましい。すなわち、重合性基は、付加重合反応又は縮合重合反応が可能な官能基であることが好ましい。重合性基の例を以下に示す。
【００４１】
【化２２】
2010244038.tif 000023
【００４２】
さらに、重合性基は付加重合反応が可能な官能基であることが特に好ましい。そのような重合性基としては、重合性エチレン性不飽和基又は開環重合性基が好ましい。
【００４３】
前記付加重合反応が可能な重合性基の例には、下記式で表される重合性基が含まれる。
【００４４】
【化２３】
2010244038.tif 000024
【００４５】
式中、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。より具体的には、以下の基が例示される。前記アルキル基は、炭素原子数１〜５であるのが好ましく、炭素原子数が１のメチル基が最も好ましい。前記式で表される重合性基の例には、下記式（Ｍ−１）で表されるアクリレート基、及び下記式（Ｍ−２）で表されるメタクリレート基が含まれる。
【００４６】
【化２４】
2010244038.tif 000025
【００４７】
また、前記付加重合反応可能な重合性基の他の例としては、下記式（Ｍ−３）〜（Ｍ−６）で表される基も含まれる。
【００４８】
【化２５】
2010244038.tif 000026
【００４９】
式（Ｍ−３）、（Ｍ−４）中、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、水素原子又はメチル基が好ましい。
上記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）の中、（Ｍ−１）又は（Ｍ−２）が好ましく、（Ｍ−１）がより好ましい。
【００５０】
開環重合性基は、環状エーテル基が好ましく、エポキシ基又はオキセタニル基がより好ましく、エポキシ基が最も好ましい。
【００５１】
前記式（１）で表される化合物の例には、以下の化合物が含まれる。但し、これらに限定されるものではない。
【００５２】
【化２６】
2010244038.tif 000027
【００５３】
【化２７】
2010244038.tif 000028
【００５４】
【化２８】
2010244038.tif 000029
【００５５】
【化２９】
2010244038.tif 000030
【００５６】
【化３０】
2010244038.tif 000031
【００５７】
【化３１】
2010244038.tif 000032
【００５８】
【化３２】
2010244038.tif 000033
【００５９】
【化３３】
2010244038.tif 000034
【００６０】
【化３４】
2010244038.tif 000035
【００６１】
【化３５】
2010244038.tif 000036
【００６２】
【化３６】
2010244038.tif 000037
【００６３】
【化３７】
2010244038.tif 000038
【００６４】
【化３８】
2010244038.tif 000039
【００６５】
【化３９】
2010244038.tif 000040
【００６６】
【化４０】
2010244038.tif 000041
【００６７】
【化４１】
2010244038.tif 000042
【００６８】
【化４２】
2010244038.tif 000043
【００６９】
【化４３】
2010244038.tif 000044
【００７０】
【化４４】
2010244038.tif 000045
【００７１】
【化４５】
2010244038.tif 000046
【００７２】
【化４６】
2010244038.tif 000047
【００７３】
【化４７】
2010244038.tif 000048
【００７４】
【化４８】
2010244038.tif 000049
【００７５】
【化４９】
2010244038.tif 000050
【００７６】
【化５０】
2010244038.tif 000051
【００７７】
【化５１】
2010244038.tif 000052
【００７８】
前記式（１）で表される化合物の例には、ディスコティックネマチック液晶相等の液晶相を示す液晶性化合物が含まれる。当該液晶性化合物は、高いΔｎを示すとともに、液晶相を示す温度範囲が高く且つ広いという特徴がある。例えば、前記式（１）及び（１ａ）の化合物の例には、式（１）及び（１ａ）中のＬ11、Ｌ21及びＬ31で表されるヘテロ５員環の基が存在しない液晶性化合物と比較して、Δｎがより高く、しかも液晶相を示す温度範囲がより高く且つ広い液晶性化合物が存在する。よって、前記式（１）及び（１ａ）の化合物を用いることにより、その高いΔｎに基づく光学特性を示す光学フィルムを、広い製造ラチチュードで、安定的に作製することができる。
前記式（１）及び（１ａ）の化合物の好ましい例には、ディスコティックネマチック液晶相を０℃〜３００℃の範囲で発現するディスコティック液晶性化合物が含まれる。さらに好ましくは２０℃〜２５０℃である。但し、この範囲に限定されるものではない。
【００７９】
（１）−２  式（１）の化合物の合成方法
前記式（１）及び（１ａ）で表される化合物は、種々の有機合成の工程を組み合わせることで合成することができる。具体的には、特開２００６−７６９９２号公報、及び特開２００７−２２２０号公報に記載の合成方法を参照して合成することができる。
【００８０】
前記式（１）及び（１ａ）で表される化合物は、下記式（１ｂ）で表される化合物を試薬として用いて、合成することができる。
本発明は、前記式（１）及び（１ａ）で表される化合物を製造するために用いられる試薬として有用な、下記式（１ｂ）で表される化合物にも関する。
【００８１】
【化５２】
2010244038.tif 000053
【００８２】
一般式（１ｂ）中、Ｌ41は、下記一般式（Ｄ）、下記一般式（Ｅ）、又は下記一般式（Ｆ）で表される基を表す。
【００８３】
【化５３】
2010244038.tif 000054
【００８４】
式（１ｂ）中、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3はそれぞれ、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、好ましい例は、上記式（１）中のそれぞれの好ましい例と同様である。
式（１ｂ）中、Ｙ1は、ＣＮ、ＣＯＯＨ、又はアミドオキシム基を表す。
【００８５】
前記一般式（１ｂ）で表される化合物の例には、以下の式（１ｂ−１）、（１ｂ−２）及び（１ｂ−３）でそれぞれ表される化合物が含まれる。
【００８６】
【化５４】
2010244038.tif 000055
【００８７】
前記式中、Ａ41及びＡ42はそれぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し；Ｘ4は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｙ1はそれぞれ独立に、ＣＮ、ＣＯＯＨ、アミドオキシム基を表し；Ｙ2はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ、炭素数１〜４のアルキレン基、ハロゲン原子、水素原子を表し；Ｌ41はアルキレン基、又はアルケニレン基であり、これらアルキレン基またはアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよい。
【００８８】
上記式（１ｂ）で表される化合物は種々の合成法を組合せることで、製造することができる。
例えば、Ｙ1がアミドオキシム基の化合物は、下記スキームに示す通り、アミドオキシ基と、活性化されたカルボキシル基とを反応させ、１，２，４−オキサジアゾール誘導体に変換する方法を利用することで合成可能である。
【００８９】
【化５５】
2010244038.tif 000056
【００９０】
Ｙ1がシアノ基の化合物は、シアノ基をアミドオキシム基に変換した後、上記スキームに示す通り、アミドオキシ基と、活性化されたカルボキシル基とを反応させ、１，２，４−オキサジアゾール誘導体に変換する方法を利用することで合成可能である。
【００９１】
Ｙ1がＣＯＯＨ基の化合物は、ＣＯＯＨを酸クロリド等へ変換した後、下記スキームに示す通り、アミドオキシム誘導体又はヒドラジン誘導体と反応させて、１，２，４−オキサジアゾール誘導体又は１，３，４−オキサジアゾール誘導体に変換する方法を利用することで合成可能である。
【００９２】
【化５６】
2010244038.tif 000057
【００９３】
この様に、上記式（１ｂ）で表される化合物であって、上記式（１）の化合物の中間体は、一般的で簡便な合成法により、１，２，４−オキサジアゾール誘導体、又は１，３，４−オキサジアゾール誘導体として合成することができる。
【００９４】
Ｙ2は、前記式（１）及び（１ａ）中のＱ11、Ｑ21またはＱ31に相当し、必要あれば、所望のＱ11、Ｑ21またはＱ31とするために変換される。
【００９５】
前記式（１ｂ）で表される化合物は、複数の有機合成を組合せることで合成することができる。例えば、式（１ｂ）の化合物は、下記式（１ｃ）の化合物を出発原料として合成することができる。
【００９６】
【化５７】
2010244038.tif 000058
【００９７】
前記一般式（１ｃ）中、Ｙ1は式（１ｂ）中のＹ1と同義であり、即ち、Ｙ1はそれぞれシアノ基、カルボキシル基、又はアミドオキシム基を表す。Ｙ1は、上記と同様な方法で−Ｌ41−Ｌ42−Ｙ2に変換することができる。
【００９８】
上記式（１ｂ）で表される化合物の例には、以下の化合物が含まれる。但し、以下の化合物に限定されるものではない。
【００９９】
【化５８】
2010244038.tif 000059
【０１００】
【化５９】
2010244038.tif 000060
【０１０１】
【化６０】
2010244038.tif 000061
【０１０２】
【化６１】
2010244038.tif 000062
【０１０３】
【化６２】
2010244038.tif 000063
【０１０４】
【化６３】
2010244038.tif 000064
【０１０５】
【化６４】
2010244038.tif 000065
【０１０６】
【化６５】
2010244038.tif 000066
【０１０７】
【化６６】
2010244038.tif 000067
【０１０８】
【化６７】
2010244038.tif 000068
【０１０９】
（１）−３  添加剤
本発明の光学フィルムの一例は、前記式（１）及び（１ａ）の化合物の少なくとも一種を含む組成物からなる光学フィルムである。光学フィルムは、自己支持性があっても、自己支持性がなく、ポリマーフィルム等の支持体によって支持される硬膜の形態であってもよい。前記組成物の一例は、液晶相を示す液晶性組成物である。前記組成物は、前記式（１）の化合物を主成分として含有しているのが好ましく、具体的には５０質量％以上含有しているのが好ましい。前記組成物は、前記式（１）の化合物以外の液晶性化合物を、１種以上含有していてもよい。使用可能な液晶性化合物の例には、棒状液晶及びディスコティック液晶のいずれも含まれる。前記組成物は、前記式（１）の化合物とともに添加剤の１種以上を含有していてもよい。使用可能な添加剤の例として、空気界面配向制御剤、ハジキ防止剤、重合開始剤、重合性モノマー等について説明する。
【０１１０】
空気界面配向制御剤：
前記組成物は、空気界面においては空気界面のチルト角で配向する。このチルト角は、液晶性組成物に含まれる液晶性化合物の種類や添加剤の種類等で、その程度が異なるため、目的に応じて空気界面のチルト角を任意に制御する必要がある。
【０１１１】
前記チルト角の制御には、例えば、電場や磁場のような外場を用いることや添加剤を用いることができるが、添加剤を用いることが好ましい。このような添加剤としては、炭素原子数が６〜４０の置換もしくは無置換脂肪族基、又は炭素原子数が６〜４０の置換もしくは無置換脂肪族置換オリゴシロキサノキシ基を、分子内に１本以上有する化合物が好ましく、分子内に２本以上有する化合物が更に好ましい。例えば、空気界面配向制御剤としては、特開２００２−２０３６３号公報に記載の疎水性排除体積効果化合物を用いることができる。
【０１１２】
空気界面側の配向制御用添加剤の添加量としては、前記組成物（塗布液の場合は固形分、以下同様である）に対して、０．００１質量％〜２０質量％が好ましく、０．０１質量％〜１０質量％が更に好ましく、０．１質量％〜５質量％がより更に好ましい。
【０１１３】
ハジキ防止剤：
前記組成物に添加し、該組成物の塗布時のハジキを防止するための材料としては、一般に高分子化合物を好適に用いることができる。
使用するポリマーとしては、前記組成物の傾斜角変化や配向を著しく阻害しない限り、特に制限はない。
ポリマーの例としては、特開平８−９５０３０号公報に記載があり、特に好ましい具体的ポリマー例としてはセルロースエステル類を挙げることができる。セルロースエステルの例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース及びセルロースアセテートブチレートを挙げることができる。
前記組成物の配向を阻害しないように、ハジキ防止目的で使用されるポリマーの添加量は、前記組成物に対して一般に０．１〜１０質量％の範囲にあり、０．１〜８質量％の範囲にあることがより好ましく、０．１〜５質量％の範囲にあることがさらに好ましい。
【０１１４】
重合開始剤：
前記組成物から光学異方性膜等を形成する場合は、例えば、前記組成物を一度液晶相形成温度まで加熱し、次にその配向状態を維持したまま冷却することにより、その液晶状態における配向形態を損なうことなく固定化して作製することができる。また、重合開始剤を含有する前記組成物を用い、液晶相形成温度まで加熱した後、重合させ冷却することによって液晶状態の配向状態を固定化して作製することもできる。本発明における配向状態の固定化は、後者の重合反応により行うことが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応と電子線照射による重合反応が含まれるが、熱により支持体等が変形、変質するのを防ぐためにも、光重合反応又は電子線照射による重合反応が好ましい。
【０１１５】
光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）及びオキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）等が挙げられる。
光重合開始剤の使用量は、前記組成物の０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがさらに好ましい。
【０１１６】
重合性モノマー：
前記組成物には、重合性のモノマーを添加してもよい。本発明で使用できる重合性モノマーとしては、前記式（１）及び（１ａ）の化合物と相溶性を有し、液晶性組成物の配向阻害を著しく引き起こさない限り、特に限定はない。これらの中では重合活性なエチレン性不飽和基、例えばビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基及びメタクリロイル基などを有する化合物が好ましく用いられる。上記重合性モノマーの添加量は、前記式（１）及び（１ａ）の化合物に対して一般に０．５〜５０質量％の範囲にあり、１〜３０質量％の範囲にあることが好ましい。また反応性官能基数が２以上のモノマーを用いると、配向膜との密着性を高める効果が期待できるため、特に好ましい。
【０１１７】
前記組成物は、塗布液として調製してもよい。塗布液の調製に使用する溶剤としては、汎用の有機溶剤が好ましく用いられる。汎用の有機溶剤の例には、アミド系溶剤（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド系溶剤（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環系溶剤（例、ピリジン）、炭化水素系溶剤（例、トルエン、ヘキサン）、アルキルハライド系溶剤（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル系溶剤（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン系溶剤（例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン）、エーテル系溶剤（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。エステル系溶剤及びケトン系溶剤が好ましく、特にケトン系溶剤が好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【０１１８】
１．−（４）  光学フィルムの製造方法
本発明の光学フィルムは、前記組成物を、配向状態とし、その配向状態を固定することで、作製することができる。該光学フィルムは、位相差板等の光学要素として有用である。
以下に、製造方法の一例について説明するが、この方法に限定されるものではない。
まず、前記式（１）の化合物を少なくとも含有する組成物を透明支持体の表面上（配向膜を有する場合は配向膜表面）に塗布する。所望により加熱等して、所望の配向状態で配向させる。次に、重合反応等を進行させて、その状態を固定して、本発明の光学フィルムを形成する。この方法に用いられる前記組成物に添加可能な添加剤の例としては、前記した空気界面配向制御剤、ハジキ防止剤、重合開始剤、重合性モノマー等が挙げられる。
【０１１９】
塗布は、公知の方法（例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法）により行うことができる。
【０１２０】
均一に配向した状態を実現するためには、配向膜を利用するのが好ましい。但し、液晶の光軸方向が薄膜面の法線方向と一致する場合（ホメオトロピック配向）においては必ずしも配向膜は必要ではない。
配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω−トリコサン酸、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。
【０１２１】
前記組成物に所望の配向を付与できるのであれば、配向膜としてはどのような層でもよいが、本発明においては、ラビング処理もしくは、光照射により形成される配向膜が好ましい。ポリマーのラビング処理により形成する配向膜が特に好ましい。ラビング処理は、一般にはポリマー層の表面を、紙や布で一定方向に数回擦ることにより実施することができるが、特に本発明では液晶便覧（丸善（株））に記載されている方法により行うことが好ましい。配向膜の厚さは、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．０５〜３μｍであることがさらに好ましい。
【０１２２】
次に、配向状態を固定するために、重合を実施するのが好ましい。前記組成物中に光重合開始剤を含有させ、光照射により重合を開始するのが好ましい。光照射には、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、１０ｍＪ／ｃｍ2〜５０Ｊ／ｃｍ2であることが好ましく、５０ｍＪ／ｃｍ2〜８００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。また、雰囲気の酸素濃度は重合度に関与するため、空気中で所望の重合度に達しない場合には、窒素置換等の方法により酸素濃度を低下させることが好ましい。好ましい酸素濃度としては、１０％以下が好ましく、７％以下がさらに好ましく、３％以下がよりさらに好ましい。
【０１２３】
本発明で配向状態が固定化された状態とは、その配向が保持された状態が最も典型的、且つ好ましい態様ではあるが、それだけには限定されず、具体的には、通常０℃〜５０℃、より過酷な条件下では−３０℃〜７０℃の温度範囲において、該固定化された組成物に流動性が無く、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を指すものである。なお、配向状態が最終的に固定化され光学異方性層が形成された際に、前記組成物はもはや液晶性を示す必要はない。例えば、結果的に熱、光等による反応により重合又は架橋反応が進行し、高分子量化して、液晶性化合物が液晶性を失ってもよい。
【０１２４】
２．位相差板
本発明は、透明支持体の上に、少なくとも一層の光学異方性層を有する位相差板であって、該光学異方性層が本発明の光学フィルムである位相差板にも関する。
本発明の位相差板が有する光学フィルムの材料及び製造方法については、上記した通りであり、好ましい例も同様である。
【０１２５】
上記透明支持体には、光透過率が８０％以上の透明な基材が用いられる。ポリマーフィルムやガラスが好ましい。ポリマーの具体例として、セルロースアシレート類（例えば、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート）、ノルボルネン系ポリマー、ポリ（メタ）アクリレートエステル類のフィルムなどを挙げることができ、多くの市販のポリマーを好適に用いることが可能である。このうち、光学性能の観点からセルロースアシレート類が好ましく、セルロースの低級脂肪酸エステルがさらに好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下脂肪酸で、炭素原子数は、２（セルロースアセテート）、３（セルロースプロピオネート）または４（セルロースブチレート）であることが好ましい。セルローストリアセテートが特に好ましい。セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いてもよい。なお、セルロースアシレートフィルムは、ソルベントキャスト法で作製することが好ましい。また、従来知られているポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーであっても国際公開ＷＯ００／２６７０５号パンフレットに記載の分子の修飾により該発現性を低下させたものも使用できる。
支持体となるポリマーフィルムは、光学的に等方性であっても異方性であってもよい。用途に応じて、種々の特性のポリマーフィルムから選択することができる。また、支持体と光学異方性膜との間には、光学異方性膜の作製に利用される配向膜が配置されていてもよい。
【０１２６】
本発明の位相差板は、液晶表示装置の視野角特性の改善に寄与する光学補償フィルムとして用いることができる。本発明の位相差板は、そのまま独立した部材として液晶表示装置等に用いることができる。また、直線偏光膜と一体化し、楕円偏光板として用いることもできる。以下、本発明の位相差板を有する楕円偏光板について説明する。
【０１２７】
３．楕円偏光板
本発明の位相差板と直線偏光膜（本明細書において「偏光膜」というときは「直線偏光膜」を意味するものとする）を積層することによって楕円偏光板（本明細書において「楕円偏光板」の用語は、通常通り「円偏光板」も含む意味で用いるものとする）を作製することができる。本発明の位相差板を利用することにより、液晶表示装置の視野角を拡大しうる楕円偏光板を提供することができる。
前記偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。偏光膜の偏光軸は、フィルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。
【０１２８】
偏光膜は位相差板の光学異方性層側に積層する。偏光膜の位相差板を積層した側と反対側の面に透明保護膜を形成することが好ましい。透明保護膜は、光透過率が８０％以上であるのが好ましい。透明保護膜としては、好ましくはセルロースアシレートフィルム、より好ましくはトリアセチルセルロースフィルムが用いられる。セルロースアシレートフィルムは、ソルベントキャスト法により作製することが好ましい。透明保護膜の厚さは、２０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜２００μｍであることがさらに好ましい。
【０１２９】
４．  液晶表示装置
本発明は、本発明の位相差板及び／又は楕円偏光板を少なくとも有する液晶表示装置にも関する。本発明の位相差板の利用により、視野角が拡大された液晶表示装置を提供することができる。ＴＮモードの液晶セル用位相差板（光学補償シート）は、特開平６−２１４１１６号公報、米国特許第５５８３６７９号、同５６４６７０３号、ドイツ特許公報３９１１６２０Ａ１号の各明細書に記載がある。また、ＩＰＳモードまたはＦＬＣモードの液晶セル用光学補償シートは、特開平１０−５４９８２号公報に記載がある。さらに、ＯＣＢモードまたはＨＡＮモードの液晶セル用光学補償シートは、米国特許第５８０５２５３号明細書および国際公開ＷＯ９６／３７８０４号パンフレットに記載がある。さらにまた、ＳＴＮモードの液晶セル用光学補償シートは、特開平９−２６５７２号公報に記載がある。そして、ＶＡモードの液晶セル用光学補償シートは、特許登録第２８６６３７２号公報に記載がある。
【０１３０】
本発明において、前記記載の公報を参考にして各種のモードの液晶セル用位相差板（光学補償シート）を作製することができる。本発明の位相差板は、ＴＮ（Twisted Nematic）、ＩＰＳ（In-Plane Switching）、ＦＬＣ（Ferroelectric Liquid Crystal）、ＯＣＢ（Optically Compensatory Bend）、ＳＴＮ（Super Twisted Nematic）、ＶＡ（Vertically Aligned）およびＨＡＮ（Hybrid Aligned Nematic）モードのような様々な表示モードの液晶表示装置に用いることができる。
液晶表示装置は、液晶セル、偏光素子及び位相差板（光学補償シート）を有する。偏光素子は、一般に偏光膜と保護膜を含む。偏光膜と保護膜については、上記楕円偏光板で説明したものを用いることができる。
【実施例】
【０１３１】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
［実施例１：例示化合物（１）の合成］
下記スキームで、例示化合物（１）を合成した。
【０１３２】
【化６８】
2010244038.tif 000069
【０１３３】
ＴＨＦ（３００ｍＬ）、メタノール（１５０ｍＬ）中にイソフタロニトリル（２０ｇ）を加え、４０℃でヒドロキシルアミン（１１ｍＬ）を滴下し、１時間反応させた。その後、反応混合物を氷冷し吉草酸無水物（３０．３ｍＬ）を滴下し、室温で２時間攪拌した。これに酢酸エチル４００ｍＬを加え、希塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、濃縮した後、ＮＭＰ（１００ｍＬ）、トルエン（１００ｍＬ）中で２時間共沸脱水した。これに酢酸エチル４００ｍＬを加え、希塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、濃縮することで反応混合物を得た。これにメタノール１５０ｍＬを加え、４０℃でヒドロキシルアミン（１３ｍＬ）を滴下し、１時間反応させた。これに水５００ｍＬを加えデカンテーションした後にクエン酸水及び水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。カラム精製することでアミドオキシム体を２０．３ｇ、イソフタロニトリルに対して収率５０％で得た。アミドオキシム体（８．９ｇ）、及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（５．２ｍＬ）をＮＭＰ（５０ｍＬ）に加え、氷冷下２塩化イソフタロイル（３．２ｇ）のＮＭＰ溶液（１０ｍＬ）を滴下し、室温で２時間攪拌した。これにトルエン（５０ｍＬ）を加え、３時間共沸脱水を行った。トルエンを留去後、希塩酸に注ぎ、ろ別、水洗、及び乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製することで目的の例示化合物（１）を９ｇ（収率９５％）で得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：１．００（６Ｈ、ｔ）、１．４５〜１．６２（４Ｈ、ｍ）、１．８５〜２．００（４Ｈ、ｍ）、３．００（４Ｈ、ｔ）、７．６５（２Ｈ、ｔ）、７．８０（１Ｈ、ｔ）、８．２７（２Ｈ、ｄ）、８．３８（２Ｈ、ｄ）、８．５２（２Ｈ、ｄ）、８．９５（２Ｈ、ｓ）、９．１２（１Ｈ、ｓ）。
【０１３４】
得られた例示化合物（１）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１３０℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１６４℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、例示化合物（１）は、１３０℃から１６４℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１３５】
［実施例２：例示化合物（２）の合成］
下記スキームで、例示化合物（２）を合成した。
【０１３６】
【化６９】
2010244038.tif 000070
【０１３７】
実施例１で合成したアミドオキシム体（８．９ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（５．２ｍＬ）をＮＭＰ（５０ｍＬ）に加え、氷冷下トリメシン酸クロリド（２．６ｇ）のＮＭＰ溶液（１０ｍＬ）を滴下し、室温で２時間攪拌した。これにトルエン（５０ｍＬ）を加え、３時間共沸脱水を行った。トルエンを留去後、希塩酸に注ぎ、ろ別、水洗、乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製することで目的の例示化合物（２）を８ｇ（収率８８％）で得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：１．０１（９Ｈ、ｔ）、１．４３〜１．６０（６Ｈ、ｍ）、１．８５〜１．９８（６Ｈ、ｍ）、３．０５（６Ｈ、ｔ）、７．７０（３Ｈ、ｔ）、８．３０（３Ｈ、ｄ）、８．４５（３Ｈ、ｄ）、８．９５（３Ｈ、ｓ）、９．２８（３Ｈ、ｓ）。
【０１３８】
得られた例示化合物（２）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき２１０℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、２６８℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、例示化合物（２）は２１０℃から２６８℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１３９】
［実施例３：例示化合物（３）の合成］
下記スキームで、例示化合物（３）を合成した。
【０１４０】
【化７０】
2010244038.tif 000071
【０１４１】
３−シアノ安息香酸（４．１ｇ）にメタノール（５０ｍＬ）を加え、４０℃で５０％ヒドロキシルアミン（６ｍＬ）を滴下した。１時間後希塩酸で中和し、ろ別、水洗、及び乾燥することでアミドオキシム体を５ｇ（収率９９％）得た。アミドオキシム体（５ｇ）にＮＭＰ（５０ｍＬ）を加え氷冷した後、吉草酸クロリド（３．４ｇ）を滴下し、さらにＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（５．３ｍＬ）を滴下した。２時間室温にて攪拌した後、トルエン（５０ｍＬ）を加え、３時間共沸脱水を行った。トルエンを留去後、希塩酸に注ぎ、ろ別、水洗、乾燥することでオキサジアゾール誘導体を６．５ｇ収率９６％で得た。
オキサジアゾール誘導体（６．５ｇ）と塩化チオニル（３ｍＬ）をトルエン（５０ｍＬ）中６０℃で３時間反応させ、トルエンを留去し、酸クロリドを６．８ｇ（収率９９％）で得た。文献記載の方法（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，  １９６８，  １，  ３１８−３２４．）で合成したイソフタロジアミドオキシム（１ｇ）のＮＭＰ（５０ｍＬ）溶液に前述の酸クロリド（３ｇ）を氷冷下滴下し、さらにＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（１．８ｍＬ）を滴下した。２時間室温にて攪拌した後、トルエン（５０ｍＬ）を加え、３時間共沸脱水を行った。トルエンを留去後、希塩酸に注ぎ、ろ別、水洗、及び乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製することで目的の例示化合物（３）を２．４ｇ（収率７５％）で得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：１．０１（６Ｈ、ｔ）、１．４７〜１．６０（４Ｈ、ｍ）、１．８７〜１．９８（４Ｈ、ｍ）、３．０３（４Ｈ、ｔ）、７．６６〜７．７５（３Ｈ、ｍ）、８．３２〜８．４８（６Ｈ、ｍ）、８．９８（２Ｈ、ｓ）、９．０７（１Ｈ、ｓ）。
【０１４２】
得られた例示化合物（３）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１２２℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１６２℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、例示化合物（３）は１２２℃から１６２℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１４３】
［実施例４：例示化合物（４）の合成］
下記スキームで、例示化合物（４）を合成した。
【０１４４】
【化７１】
2010244038.tif 000072
【０１４５】
文献記載の方法（Ｍｅｄｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  １９７２，  １５，  １１９８−１２００．）で合成したトリアミドオキシム体（１ｇ）のＮＭＰ（３０ｍＬ）溶液に酸クロリド（３．５ｇ）を氷冷下滴下し、さらにＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（２ｍＬ）を滴下した。２時間室温にて攪拌した後、トルエン（３０ｍＬ）を加え、３時間共沸脱水を行った。トルエンを留去後、希塩酸に注ぎ、ろ別、水洗、及び乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製することで目的の例示化合物（４）を２．３ｇ（収率６５％）で得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：１．０１（９Ｈ、ｔ）、１．４３〜１．５９（６Ｈ、ｍ）、１．８７〜１．９８（６Ｈ、ｍ）、３．０５（６Ｈ、ｔ）、７．７５（３Ｈ、ｍ）、８．３４（３Ｈ、ｄ）、８．４５（３Ｈ、ｄ）、８．９７（３Ｈ、ｓ）、９．１８（３Ｈ、ｓ）。
【０１４６】
得られた例示化合物（４）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１８０℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、２５９℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、例示化合物（４）は１８０℃から２５９℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１４７】
［実施例５：例示化合物（５）の合成］
下記スキームで、例示化合物（５）を合成した。
【０１４８】
【化７２】
2010244038.tif 000073
【０１４９】
上記実施例で合成したアミドオキシム体（１０ｇ）にＮＭＰ（５０ｍＬ）を加え氷冷した後、４−クロロ酪酸クロリド（６．２ｍＬ）を滴下し、さらにＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（８．５ｍＬ）を滴下した。２時間室温にて攪拌した後、トルエン（５０ｍＬ）を加え、３時間共沸脱水を行った。これに酢酸エチル４００ｍＬを加え、希塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、濃縮することでオキサジアゾール誘導体を１０．７ｇ（収率７２％）で得た。
オキサジアゾール誘導体（５．８ｇ）と塩化チオニル（３ｍＬ）をトルエン（５０ｍＬ）中６０℃で３時間反応させ、トルエンを留去し、酸クロリドを６．２ｇ（収率９９％）で得た。イソフタロジアミドオキシム（９５０ｍｇ）のＮＭＰ（５０ｍＬ）溶液に酸クロリド（３．１ｇ）を氷冷下滴下し、さらにＮ，Ｎ’−ジメチルアニリン（２．１ｍＬ）を滴下した。２時間室温にて攪拌した後、トルエン（５０ｍＬ）を加え、３時間共沸脱水を行った。これに酢酸エチル４００ｍＬを加え、希塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、濃縮することで例示化合物（５）を７００ｍｇ（収率２２％）で得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：２．４０〜２．５０（４Ｈ、ｍ）、３．２４（４Ｈ、ｔ）、３．７７（４Ｈ、ｔ）、７．７０〜７．８０（３Ｈ、ｍ）、８．３０〜８．４５（６Ｈ、ｍ）、８．９５（２Ｈ、ｓ）、９．０８（１Ｈ、ｓ）。
【０１５０】
得られた例示化合物（５）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１４６℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１７８℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、例示化合物（５）は１４６℃から１７８℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１５１】
［実施例６：例示化合物（６）の合成］
下記スキームで、例示化合物（６）を合成した。
【０１５２】
【化７３】
2010244038.tif 000074
【０１５３】
ｍ−シアノ安息香酸クロリド（１．４ｇ）にＴＨＦ（２０ｍＬ）を加えた後、文献記載の方法（Ｊ．  Ｍｅｄ．  Ｃｈｅｍ．  ２００１，  ４４，  １２６８）で合成した酪酸ヒドラジド（１．０ｇ）、トリエチルアミン（１．３ｍＬ）、ＴＨＦ（１５ｍＬ）の混合物を滴下し、室温で１時間攪拌した。これに酢酸エチル２００ｍＬを加え、希塩酸、蒸留水、飽和食塩水で洗浄し、乾燥、濃縮することでヒドラジン誘導体を１．７ｇ（収率８１％）で得た。
ヒドラジン誘導体（１．７ｇ）にオキシ塩化リン（４ｍＬ）を加え、１２０℃で４時間攪拌した。蒸留水（４０ｍＬ）に注ぎ、酢酸エチル（２００ｍＬ）で抽出した。乾燥、濃縮することで、オキサジアゾール誘導体を１．１ｇ（収率７１％）で得た。
オキサジアゾール誘導体（１．１ｇ）にメタノール（１０ｍＬ）を加え、４０℃で５０％ヒドロキシルアミン（０．６ｍＬ）を滴下した。２時間後蒸留水を加え、ろ別、水洗、及び乾燥することでアミドオキシム体を１．１ｇ（収率８８％）で得た。
アミドオキシム体（０．５２ｇ）とピリジン（０．１２ｍＬ）のＮＭＰ（３ｍＬ）溶液に、２塩化イソフタロイル（０．１８ｇ）のアセトニトリル溶液（０．２ｍＬ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。その後、トルエン（１０ｍＬ）を加え３時間共沸脱水を行った。これに酢酸エチル１００ｍＬを加え、希塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、濃縮することで例示化合物（６）を４００ｍｇ（収率７４％）で得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：１．００（６Ｈ、ｔ）、１．４５〜１．６２（４Ｈ、ｍ）、１．８５〜１．９５（４Ｈ、ｍ）、２．９６（４Ｈ、ｔ）、７．６８（２Ｈ、ｔ）、７．８３（１Ｈ、ｔ）、８．２７（２Ｈ、ｄ）、８．４２（２Ｈ、ｄ）、８．５５（２Ｈ、ｄ）、８．９３（２Ｈ、ｓ）、９．１２（１Ｈ、ｓ）。
【０１５４】
得られた例示化合物（６）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき２０１℃付近で結晶相から等方性液体相に変わった。次に２０１℃から徐々に温度を下げていくと１９０℃付近でディスコティックネマチック相に変化した。すなわち、例示化合物（６）は、降温時にディスコティックネマチック相を呈することが分かった。
【０１５５】
［比較例１：比較化合物１の合成］
下記スキームで、比較化合物１を合成した。
【０１５６】
【化７４】
2010244038.tif 000075
【０１５７】
ｍ−シアノ安息香酸クロリド（２ｇ）にＴＨＦ（２０ｍＬ）を加えた後、ｎ−ブタノール（１．７ｍＬ）、トリエチルアミン（２．６ｍＬ）、ＴＨＦ（１５ｍＬ）の混合物を滴下し、室温で２時間攪拌した。これに酢酸エチル２００ｍＬを加え、希塩酸、蒸留水、飽和食塩水で洗浄し、乾燥、濃縮することでブチルエステル誘導体を２．４ｇ収率９６％で得た。
ブチルエステル誘導体（２．４ｇ）にメタノール（５０ｍＬ）を加え、４０℃で５０％ヒドロキシルアミン（１．２ｍＬ）を滴下した。２時間後、酢酸エチル４００ｍＬを加え、希塩酸、飽和食塩水で洗浄し、乾燥、濃縮することでアミドオキシム体を２．８ｇ収率９９％で得た。
アミドオキシム体（１．０ｇ）とピリジン（０．３ｍＬ）のＮＭＰ（５ｍＬ）溶液に、イソフタル酸クロリド（０．３９ｇ）のアセトニトリル溶液（０．４ｍＬ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。その後、トルエン（１０ｍＬ）を加え３時間共沸脱水を行った。これに酢酸エチル１００ｍＬを加え、希塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、濃縮することで比較化合物１を８４０ｍｇ（収率７７％）で得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：１．００（６Ｈ、ｔ）、１．５０〜１．６０（４Ｈ、ｍ）、１．７５〜１．９０（４Ｈ、ｍ）、４．４０（４Ｈ、ｔ）、７．６６（２Ｈ、ｔ）、７．８４（１Ｈ、ｔ）、８．２３（２Ｈ、ｄ）、８．４４（２Ｈ、ｄ）、８．５２（２Ｈ、ｄ）、８．８４（２Ｈ、ｓ）、９．１２（１Ｈ、ｓ）。
【０１５８】
得られた比較化合物１の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１１６℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１３１℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、比較化合物１は１１６℃から１３１℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１５９】
［比較例２：比較化合物２の合成］
下記スキームで、比較化合物２を合成した。
【０１６０】
【化７５】
2010244038.tif 000076
【０１６１】
比較例１で合成したアミドオキシム体（１．０ｇ）とピリジン（０．３ｍＬ）のＮＭＰ（５ｍＬ）溶液に、トリメシン酸クロリド（０．３５ｇ）のアセトニトリル溶液（０．４ｍＬ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。その後、トルエン（１０ｍＬ）を加え３時間共沸脱水を行った。これに酢酸エチル１００ｍＬを加え、希塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、濃縮することで比較化合物２を８４０ｍｇ（収率７７％）で得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：１．０１（９Ｈ、ｔ）、１．５０〜１．６５（６Ｈ、ｍ）、１．８０〜１．９０（６Ｈ、ｍ）、４．４２（６Ｈ、ｔ）、７．６８（３Ｈ、ｔ）、８．２８（３Ｈ、ｄ）、８．４８（３Ｈ、ｄ）、８．８５（３Ｈ、ｓ）、９．２８（３Ｈ、ｓ）。
【０１６２】
得られた比較化合物２の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１４５℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、２２８℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、比較化合物２は１４５℃から２２８℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１６３】
［比較例３：比較化合物３の合成］
下記スキームで、比較化合物３を合成した。
【０１６４】
【化７６】
2010244038.tif 000077
【０１６５】
文献記載の方法（Ｃｈｅｍ．  Ｅｕｒｏｐ．  Ｊ．  ２００５，  １１，  ３５９１）で合成したイソフタル酸モノブチルエステル（３ｇ）と塩化チオニル（２．４ｍＬ）をトルエン（５０ｍＬ）中６０℃で３時間反応させ、トルエンを留去し、酸クロリドを３．３ｇ（収率９９％）で得た。
イソフタロジアミドオキシム（０．６ｇ）のＮＭＰ（１０ｍＬ）溶液に前述の酸クロリド（１．７ｇ）を氷冷下滴下し、さらにピリジン（０．６ｍＬ）を滴下した。２時間室温にて攪拌した後、トルエン（５０ｍＬ）を加え、３時間共沸脱水を行った。トルエンを留去後、希塩酸に注ぎ、ろ別、水洗、及び乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製することで比較化合物３を１．６ｇ（収率９０％）で得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：１．０２（６Ｈ、ｔ）、１．５０〜１．６０（４Ｈ、ｍ）、１．８０〜１．９５（４Ｈ、ｍ）、７．６５〜７．７５（３Ｈ、ｍ）、７．３３（２Ｈ、ｄ）、７．３８（２Ｈ、ｄ）、８．４８（２Ｈ、ｄ）、８．８７（２Ｈ、ｓ）、９．１５（１Ｈ、ｓ）。
【０１６６】
得られた比較化合物３の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１２６℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１２７℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、比較化合物３は１２６℃から１２７℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１６７】
［比較例４：比較化合物４の合成］
下記スキームで、比較化合物４を合成した。
【０１６８】
【化７７】
2010244038.tif 000078
【０１６９】
トリアミドオキシム（５３０ｍｇ）のＮＭＰ（１０ｍＬ）溶液に比較例３で合成した酸クロリド（１．７ｇ）を氷冷下滴下し、さらにピリジン（０．６ｍＬ）を滴下した。２時間室温にて攪拌した後、トルエン（５０ｍＬ）を加え、３時間共沸脱水を行った。反応後希塩酸に注ぎ、ろ別、水洗、乾燥することで比較化合物４を１．４ｇ（収率８５％）で得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：１．０１（９Ｈ、ｔ）、１．５０〜１．６０（６Ｈ、ｍ）、１．８０〜１．９０（６Ｈ、ｍ）、４．４５（６Ｈ、ｔ）、７．７０（３Ｈ、ｔ）、８．３２（３Ｈ、ｄ）、８．５２（３Ｈ、ｄ）、８．９５（３Ｈ、ｓ）、９．１８（３Ｈ、ｓ）。
【０１７０】
得られた比較化合物４の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１４８℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、２２４℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、比較化合物４は１４８℃から２２４℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１７１】
上記で合成した実施例の例示化合物、及び比較例用化合物について、測定した物性を以下の表にまとめる。
【０１７２】
【表１】
2010244038.tif 000079
＊１：結晶相からディスコティックネマチック相への転移温度
＊２：ディスコティックネマチック相から等方相への転移温度
【０１７３】
【化７８】
2010244038.tif 000080
【０１７４】
【表２】
2010244038.tif 000081
＊１：結晶相からディスコティックネマチック相への転移温度
＊２：ディスコティックネマチック相から等方相への転移温度
【０１７５】
【化７９】
2010244038.tif 000082
【０１７６】
次に、重合性基を有する化合物の合成例について説明する。
［実施例７：例示化合物（７）の合成］
重合性基を有する化合物として、下記スキームで例示化合物（７）を合成した。
【０１７７】
【化８０】
2010244038.tif 000083
【０１７８】
３−シアノ安息香酸（８．２ｇ）にメタノール（１００ｍＬ）を加え、４０℃で５０％ヒドロキシルアミン（１２ｍＬ）を滴下した。１時間後希塩酸で中和し、ろ別、水洗、及び乾燥することでアミドオキシム体を１０ｇ（収率９９％）得た。合成したアミドオキシム体（１０ｇ）にＮＭＰ（５０ｍＬ）を加え氷冷した後、４−クロロ酪酸クロリド（６．２ｍＬ）を滴下し、さらにＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（８．５ｍＬ）を滴下した。２時間室温にて攪拌した後、トルエン（５０ｍＬ）を加え、３時間共沸脱水を行った。これに酢酸エチル４００ｍＬを加え、希塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、濃縮することでオキサジアゾール誘導体を１０．７ｇ（収率７２％）で得た。
オキサジアゾール誘導体（５．８ｇ）と塩化チオニル（３ｍＬ）をトルエン（５０ｍＬ）中６０℃で３時間反応させ、トルエンを留去し、酸クロリドを６．２ｇ（収率９９％）で得た。イソフタロジアミドオキシム（９５０ｍｇ）のＮＭＰ（５０ｍＬ）溶液に酸クロリド（３．１ｇ）を氷冷下滴下し、さらにＮ，Ｎ’−ジメチルアニリン（２．１ｍＬ）を滴下した。２時間室温にて攪拌した後、トルエン（５０ｍＬ）を加え、３時間共沸脱水を行った。これに酢酸エチル４００ｍＬを加え、希塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、濃縮することでジクロリド誘導体を７００ｍｇで得た。ジクロリド誘導体（７００ｍｇ）にＮＭＰ（１０ｍＬ）、炭酸カリウム（６１０ｍｇ）、アクリル酸（３２０ｍｇ）、ヨウ化ナトリウム（３３０ｍｇ）ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（チバ・ジャパン（株）社製、２０ｍｇ）を加え、３時間８５℃で反応させた。反応後希塩酸に注ぎ、ろ別、水洗、及び乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製することで目的の例示化合物（７）を６９０ｍｇ収率８６％で得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：２．３０〜２．４０（４Ｈ、ｍ）、３．１３（４Ｈ、ｔ）、４．３５（４Ｈ、ｔ）、５．８２（２Ｈ、ｄ）、６．１３（２Ｈ、ｄｄ）、６．４２（２Ｈ、ｄ）、７．７０〜７．８０（３Ｈ、ｍ）、８．３０〜８．５０（６Ｈ、ｍ）、８．９５（２Ｈ、ｓ）、９．０５（１Ｈ、ｓ）。
【０１７９】
得られた例示化合物（７）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１２１℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１４０℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、例示化合物（７）は１２１℃から１４０℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１８０】
［実施例８：例示化合物（８）の合成］
上記と同様な方法で、以下の例示化合物（８）を合成した。
【０１８１】
【化８１】
2010244038.tif 000084
【０１８２】
同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：１．８２〜１．９２（４Ｈ、ｍ）、２．０４〜２．１１（４Ｈ、ｍ）、３．０７（４Ｈ、ｔ）、４．２５（４Ｈ、ｔ）、５．８２（２Ｈ、ｄ）、６．１３（２Ｈ、ｄｄ）、６．４２（２Ｈ、ｄ）、７．６５〜７．７５（３Ｈ、ｍ）、８．３０〜８．５０（６Ｈ、ｍ）、８．９５（２Ｈ、ｓ）、９．０５（１Ｈ、ｓ）。
【０１８３】
得られた例示化合物（８）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１０６℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１２９℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、例示化合物（８）は１０６℃から１２９℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１８４】
［実施例９：例示化合物（９）の合成］
下記スキームで、例示化合物（９）を合成した。
【０１８５】
【化８２】
2010244038.tif 000085
【０１８６】
イソフタロニトリル（５．１２ｇ）にＮＭＰ（２０ｍＬ）を加え、４０℃で５０％ヒドロキシルアミン（２．６４ｇ）を滴下した。５０℃で４時間攪拌後、酢酸エチル１００ｍＬを加え水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し、モノアミドオキシム誘導体を含む酢酸エチル溶液を調製した。これを氷冷下、４−クロロ酪酸クロリド（３．７ｇ）を滴下し、さらにＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（３．７ｍＬ）を滴下した。２時間室温にて攪拌した後、ＮＭＰ（５０ｍＬ）、トルエン（５０ｍＬ）を加え、３時間共沸脱水を行った。これに酢酸エチル４００ｍＬを加え、希塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、濃縮、カラム精製することでオキサジアゾール誘導体を４．５ｇ（収率４５％）で得た。オキサジアゾール誘導体（４．５ｇ）にＴＨＦ（２０ｍＬ）を加え、４０℃で５０％ヒドロキシルアミン（１．２ｇ）を滴下した。４時間攪拌後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、飽和食塩水で洗浄し、酢酸エチル層を得た。この酢酸エチル層をカラムクロマトグラフィーで精製を行うことで、アミドオキシム誘導体を４．５ｇ（収率８８％）得た。アミドオキシム誘導体（４．５ｇ）にＮＥＰ（５０ｍＬ）を加え、イソフタル酸クロリド（１．５ｇ）の酢酸エチル（１０ｍＬ）溶液を氷冷下滴下し、さらにＮ，Ｎ’−ジメチルアニリン（２．３ｍＬ）を滴下した。２時間室温にて攪拌した後、トルエン（５０ｍＬ）を加え、３時間共沸脱水を行った。これに酢酸エチル４００ｍＬを加え、希塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、濃縮することでジクロリド誘導体を４．１ｇで得た。ジクロリド誘導体（７００ｍｇ）にＮＭＰ（１０ｍＬ）、炭酸カリウム（６１０ｍｇ）、アクリル酸（３２０ｍｇ）、ヨウ化ナトリウム（３３０ｍｇ）、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（チバ・ジャパン（株）社製、２０ｍｇ）を加え、３時間８５℃で反応させた。反応後希塩酸に注ぎ、ろ別、水洗、及び乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製することで目的の例示化合物（９）を７１４ｍｇ、収率８９％で得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：２．３０〜３８（４Ｈ、ｍ）、３．１３（４Ｈ、ｔ）、４．３８（４Ｈ、ｔ）、５．８２（２Ｈ、ｄ）、６．１３（２Ｈ、ｄｄ）、６．４２（２Ｈ、ｄ）、７．６９（２Ｈ，ｔ）、７．８５（１Ｈ，ｔ）、８．２８（２Ｈ，ｄ）、８．３８（２Ｈ，ｄ）、８．５１（２Ｈ，ｄ），８．９２（２Ｈ、ｓ）、９．１３（１Ｈ、ｓ）。
【０１８７】
得られた例示化合物（９）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１２８℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１４１℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、例示化合物（９）は１２８℃から１４１℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１８８】
［実施例１０：例示化合物（１０）の合成］
【０１８９】
上記と同様の方法で、下記例示化合物（１０）を合成した。
【０１９０】
【化８３】
2010244038.tif 000086
【０１９１】
同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：１．８５〜１．９２（４Ｈ、ｍ）、２．０２〜２．１１（４Ｈ、ｍ）、３．０７（４Ｈ、ｔ）、４．２５（４Ｈ、ｔ）、５．８２（２Ｈ、ｄ）、６．１３（２Ｈ、ｄｄ）、６．４２（２Ｈ、ｄ）、７．６９（２Ｈ，ｔ）、７．８３（１Ｈ，ｔ）、８．３０（２Ｈ，ｄ）、８．４１（２Ｈ，ｄ）、８．５５（２Ｈ，ｄ），８．９２（２Ｈ、ｓ）、９．１３（１Ｈ、ｓ）。
【０１９２】
得られた例示化合物（１０）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１１４℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１２８℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、例示化合物（１０）は１１４℃から１２８℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１９３】
［実施例１１：例示化合物（１１）の合成］
下記スキームで、例示化合物（１１）を合成した。
【０１９４】
【化８４】
2010244038.tif 000087
【０１９５】
１，２−エタンジオール（１２．４ｇ）に炭酸水素ナトリウム（２１ｇ）を加え、氷冷下で３−クロロプロピオン酸クロリド（２５．４ｇ）を滴下した。２５℃で３時間攪拌後、カラムクロマトグラフィーで精製することでハーフアルコール誘導体を含む混合物を約２０ｇ得た。ハーフアルコール誘導体を含む混合物（２０ｇ）にＴＨＦ（１００ｍＬ）および無水コハク酸（１１．５ｇ）を加え、氷冷下、ピリジン（１０．２ｍＬ）を滴下し、室温で２時間攪拌した。その後、酢酸エチル（２００ｍＬ）を加え、希塩酸洗浄した後飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で逆抽出した。更に希塩酸で水層を酸性化した後、酢酸エチルで抽出、乾燥、濃縮することでハーフカルボン酸誘導体を２０．４ｇ、収率４０％で得た。
ハーフカルボン酸誘導体（２０．４ｇ）にトルエン（１００ｍＬ）、塩化チオニル（８．８ｍＬ）を加え、１００℃で２時間加熱、濃縮することで酸クロリド誘導体とし、これをアミドオキシム誘導体（１４．６ｇ）、ＮＭＰ（１００ｍＬ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（１５．４ｍＬ）の混合液に、氷冷下滴下し、室温で２時間攪拌した。その後、トルエン（１００ｍＬ）を加え、１２０℃２時間加熱した。その後酢酸エチル（４００ｍＬ）を加え、希塩酸、飽和食塩水で洗浄、乾燥、カラムクロマトグラフィーで精製することでオキサジアゾール誘導体を１５ｇ、収率４７％で得た。
【０１９６】
オキサジアゾール誘導体（３．５ｇ）にトルエン（５０ｍＬ）、塩化チオニル（１ｍＬ）を加え、１００℃で２時間加熱、濃縮することで酸クロリド誘導体とし、これをジアミドオキシム誘導体（８５０ｍｇ）、ＮＭＰ（５０ｍＬ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（１．７ｍＬ）の混合液に、氷冷下滴下し、室温で２時間攪拌した。その後、トルエン（５０ｍＬ）を加え、供沸脱水条件で２時間攪拌した。冷却後、トルエンを留去し、アセトニトリル（２０ｍｌ）およびトリエチルアミン（１．８ｍＬ）を加え、６０℃で２時間攪拌した。冷却後、酢酸エチル（２００ｍＬ）を加え、希塩酸、飽和食塩水で洗浄し、乾燥、濃縮、カラムクロマトグラフィーで精製を行うことで例示化合物（１１）を１．４ｇ（収率３５％）得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：３．１３（４Ｈ、ｔ）、３．３５（４Ｈ、ｔ）、４．３８〜４．４８（８Ｈ、ｍ）、５．８２（２Ｈ、ｄ）、６．１３（２Ｈ、ｄｄ）、６．４２（２Ｈ、ｄ）、７．６５〜７．８０（３Ｈ、ｍ）、８．３０〜８．５０（６Ｈ、ｍ）、８．９５（２Ｈ、ｓ）、９．０５（１Ｈ、ｓ）。
【０１９７】
得られた例示化合物（１１）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき９１℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１０８℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、例示化合物（１１）は９１℃から１０８℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１９８】
［実施例１２：例示化合物（１２）の合成−１］
下記スキームで、例示化合物（１２）を合成した。
【０１９９】
【化８５】
2010244038.tif 000088
【０２００】
イソフタロニトリル（５．１２ｇ）にＮＭＰ（２０ｍＬ）を加え、４０℃で５０％ヒドロキシルアミン（２．４２ｇ）を滴下した。５０℃で４時間攪拌後、無水コハク酸（４．４１ｇ）を分割添加し、その後１２０℃に加熱し５時間攪拌した。冷却後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、水で洗浄後、炭酸カリウム（５．５６ｇ）を溶解した水で抽出を行い水層を取り出した。この水層に塩酸を加え中和後、酢酸エチル１００ｍＬを加え抽出を行い、酢酸エチル層を水で洗浄、乾燥、濃縮することで（１２）−Ａを含む混合物の固体約６．８ｇ得た。
１，２−エタンジオール（１２．４ｇ）に炭酸水素ナトリウム（２１．０ｇ）を加え、氷冷下で３−クロロプロピオン酸クロリド（２５．４ｇ）を滴下した。２５℃で３時間攪拌後、カラムクロマトグラフィーで精製を行うことで、（１２）−Ｃを１７．５ｇ得た。
【０２０１】
（１２）−Ａを含む混合物（５．２ｇ）にトルエン（１０ｍＬ）とＤＭＦ（１０ｍｇ）および塩化チオニル（２．６ｍＬ）を加え５０℃で２時間攪拌した。冷却後、過剰の塩化チオニルとトルエンを留去することで、（１２）−Ｂを含む混合物を得た。この（１２）−Ｂを含む混合物に、酢酸エチル（１００ｍＬ）及び（１２）−Ｃ（３．６ｇ）を加え、氷冷下でジイソプロピルエチルアミン（５．３ｍＬ）を滴下した。２５℃で１時間攪拌後、希塩酸、飽和食塩水で洗浄し、乾燥、濃縮することで（１２）−Ｄを含む混合物を得た。この混合物をカラムクロマトグラフィーで精製を行うことで、（１２）−Ｄを７．１ｇ得た。
（１２）−Ｄ（７．１ｇ）にメタノール（２０ｍＬ）を加え、４０℃で５０％ヒドロキシルアミン（１．９ｇ）を滴下した。４時間攪拌後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、飽和食塩水で洗浄し、酢酸エチル層を得た。この酢酸エチル層をカラムクロマトグラフィーで精製を行うことで、（１２）−Ｅを６．６ｇ（収率８５％）得た。
【０２０２】
（１２）−Ｅ（６．６ｇ）に酢酸エチル（７０ｍＬ）および炭酸水素ナトリウム（１．５ｇ）を溶解した水７０ｍＬを加え、氷冷下でトリメシン酸クロリド（１．２ｇ）のトルエン（５ｍＬ）溶液を滴下した。室温で３時間攪拌後、ヘキサン（２００ｍＬ）を加え析出した結晶を濾取した。得られた結晶にＮＭＰ（２０ｍＬ）およびトルエン（２０ｍＬ）を加え、供沸脱水条件で２時間攪拌した。冷却後、トルエンを留去し、アセトニトリル（２０ｍｌ）およびトリエチルアミン（３．０ｍＬ）を加え、６０℃で２時間攪拌した。冷却後、酢酸エチル（１００ｍＬ）を加え、希塩酸、飽和食塩水で洗浄し、乾燥、濃縮することで例示化合物（１２）の粗結晶を得、更にカラムクロマトグラフィーで精製を行うことで、例示化合物（１２）を４．７ｇ（収率８４％）得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：  ３．０４（６Ｈ、ｔ）、３．３３（６Ｈ、ｔ）、４．３５〜４．５０（１２Ｈ、ｍ）、５．８２（３Ｈ、ｄ）、６．１２（３Ｈ、ｄｄ）、６．４７（３Ｈ、ｄ）、７．７０（３Ｈ、ｔ）、８．２７（３Ｈ、ｄ）、８．４３（３Ｈ、ｄ）、８．９３（３Ｈ、ｓ）、９．３０（３Ｈ、ｓ）。
【０２０３】
得られた例示化合物（１２）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき７４℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１７０℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、例示化合物（１２）は７４℃から１７０℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０２０４】
［実施例１３：例示化合物（１２）の合成−２］
下記スキームで、例示化合物（１２）を合成した。
【０２０５】
【化８６】
2010244038.tif 000089
【０２０６】
イソフタロニトリル（５．１２ｇ）にＮＭＰ（２０ｍＬ）とＩＰＡ（２ｍＬ）を加え、４０℃で５０％ヒドロキシルアミン（２．６４ｇ）を滴下した。５０℃で４時間攪拌することでモノアミドオキシム誘導体を含む混合物の溶液を調製した。無水コハク酸（４．４１ｇ）を分割添加し、その後１２０℃に加熱し５時間攪拌した。冷却後酢酸エチルを５０ｍＬ加え、１ＮのＨＣｌで洗浄し、飽和重曹水で逆抽出することで、オキサジアゾール誘導体を含む混合物の水溶液を調製した。これに４０℃で５０％ヒドロキシルアミン（４．８４ｇ）を滴下し、５０℃で４時間攪拌した。冷却後、１ＮのＨＣｌで中和し、生じた沈殿をろ別、水洗することで、アミドオキシム誘導体を含む混合物の固体を約７．３ｇ得た。
アミドオキシム誘導体を含む混合物の固体（７．３ｇ）にＮＭＰ（２０ｍＬ）、トリメシン酸クロリド（１．３ｇ）を加え、氷冷下Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（４．１ｍＬ）を滴下した。滴下後、反応液を室温で１時間攪拌、１００℃で更に２時間攪拌した。冷却後、１ＮのＨＣｌに晶析し、精製することでトリカルボン酸誘導体を４ｇ得た。
トリカルボン酸誘導体４ｇにＮＭＰ（２０ｍＬ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（１．８ｍＬ）、トシル酸クロリド（３．３ｇ）を加え、氷冷下、Ｎ−メチルイミダゾール（２．８ｍＬ）を滴下した。室温で２時間攪拌した後、メタノール（２００ｍＬ）に注ぎ、生じた沈殿をろ別、メタノールで洗浄した。これをカラム精製することで、例示化合物（１２）を３．２ｇ、収率６１％で得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：３．０４（６Ｈ、ｔ）、３．３３（６Ｈ、ｔ）、４．３５〜４．５０（１２Ｈ、ｍ）、５．８２（３Ｈ、ｄ）、６．１２（３Ｈ、ｄｄ）、６．４７（３Ｈ、ｄ）、７．７０（３Ｈ、ｔ）、８．２７（３Ｈ、ｄ）、８．４３（３Ｈ、ｄ）、８．９３（３Ｈ、ｓ）、９．３０（３Ｈ、ｓ）。
【０２０７】
得られた例示化合物（１２）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき７４℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１７０℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、例示化合物（１２）は７４℃から１７０℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０２０８】
［実施例１４：例示化合物（１３）の合成−１］
下記スキームで、例示化合物（１３）を合成した。
【０２０９】
【化８７】
2010244038.tif 000090
【０２１０】
イソフタロニトリル（５．１２ｇ）にＮＭＰ（２０ｍＬ）を加え、４０℃で５０％ヒドロキシルアミン（２．４２ｇ）を滴下した。５０℃で４時間攪拌後、無水コハク酸（４．４１ｇ）を分割添加し、その後１２０℃に加熱し５時間攪拌した。冷却後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、水で洗浄後、炭酸カリウム（５．５６ｇ）を溶解した水で抽出を行い水層を取り出した。この水層に塩酸を加え中和後、酢酸エチル１００ｍＬを加え抽出を行い、酢酸エチル層を水で洗浄、乾燥、濃縮することで（１３）−Ａを含む混合物の固体約６．８ｇ得た。
１，４−ブタンジオール（２８．４ｇ）にトルエン（３２ｍＬ）および炭酸水素ナトリウム（１２．８ｇ）を加え、氷冷下で３−クロロプロピオン酸クロリド（１６．０ｇ）を滴下した。２５℃で３時間攪拌後、水で３回洗浄を行い、乾燥、濃縮することで（１３）−Ｃを含む混合物を約１６．１ｇ得た。
（１３）−Ａを含む混合物（５．２ｇ）にトルエン（１０ｍＬ）とＤＭＦ（１０ｍｇ）および塩化チオニル（２．６ｍＬ）を加え５０℃で２時間攪拌した。冷却後、過剰の塩化チオニルとトルエンを留去することで、（１３）−Ｂを含む混合物を得た。この（１３）−Ｂを含む混合物に酢酸エチル（１００ｍＬ）および（１３）−Ｃを含む混合物８．４ｇを加え、氷冷下でジイソプロピルエチルアミン（５．３ｍＬ）を滴下した。２５℃で１時間攪拌後、希塩酸、飽和食塩水で洗浄し、乾燥、濃縮することで（１３）−Ｄを含む混合物を得た。この混合物をカラムクロマトグラフィーで精製を行うことで、（１３）−Ｄを４．８９ｇ得た。
（１３）−Ｄ（４．８９ｇ）にメタノール（２０ｍＬ）を加え、４０℃で５０％ヒドロキシルアミン（０．９５ｇ）を滴下した。４時間攪拌後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、飽和食塩水で洗浄し、酢酸エチル層を得た。この酢酸エチル層をカラムクロマトグラフィーで精製を行うことで、（１３）−Ｅを４．６３ｇ（収率８８％）得た。
（１３）−Ｅ（４．６３ｇ）に酢酸エチル（７０ｍＬ）および炭酸水素ナトリウム（１．０６ｇ）を溶解した水７０ｍＬを加え、氷冷下でトリメシン酸クロリド（０．９１ｇ）のトルエン（５ｍＬ）溶液を滴下した。室温で３時間攪拌後、ヘキサン（２００ｍＬ）を加え析出した結晶を濾取した。得られた結晶にＮＭＰ（２０ｍＬ）およびトルエン（２０ｍＬ）を加え、供沸脱水条件で２時間攪拌した。冷却後、トルエンを留去し、アセトニトリル（２０ｍｌ）およびトリエチルアミン（３．０ｍＬ）を加え、６０℃で２時間攪拌した。冷却後、酢酸エチル（１００ｍＬ）を加え、希塩酸、飽和食塩水で洗浄し、乾燥、濃縮することで、粗結晶を得、更にカラムクロマトグラフィーで精製を行うことで、例示化合物（１３）を３．８ｇ（収率８５％）得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：１．７０〜１．８０（１２Ｈ、ｍ）、３．００（６Ｈ、ｔ）、３．３２（６Ｈ、ｔ）、４．１０〜４．２０（１２Ｈ、ｍ）、５．８２（３Ｈ、ｄ）、６．１２（３Ｈ、ｄｄ）、６．４０（３Ｈ、ｄ）、７．６８（３Ｈ、ｔ）、８．２５（３Ｈ、ｄ）、８．４０（３Ｈ、ｄ）、８．９３（３Ｈ、ｓ）、９．２７（３Ｈ、ｓ）。
【０２１１】
得られた例示化合物（１３）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき７０℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１４１℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、例示化合物（１３）は７０℃から１４１℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０２１２】
［実施例１５：例示化合物（１３）の合成−２］
例示化合物（１２）の合成−２と同様な手法を用いて、例示化合物（１３）が合成できたことを、1Ｈ−ＮＭＲ、及び相転移温度を測定して確認した。
【０２１３】
［実施例１６：例示化合物（１４）の合成］
【０２１４】
下記の例示化合物（１４）を、上記と同様な方法で合成した。
【０２１５】
【化８８】
2010244038.tif 000091
【０２１６】
同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：２．２０〜２．３５（６Ｈ、ｍ）、２．６１（６Ｈ、ｔ）、３．１２（６Ｈ、ｔ）、４．３０〜４．４５（１２Ｈ、ｍ）、５．８２（３Ｈ、ｄ）、６．１２（３Ｈ、ｄｄ）、６．４７（３Ｈ、ｄ）、７．７１（３Ｈ、ｔ）、８．２５（３Ｈ、ｄ）、８．４５（３Ｈ、ｄ）、８．９３（３Ｈ、ｓ）、９．２７（３Ｈ、ｓ）。
【０２１７】
得られた例示化合物（１４）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき７６℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１６６℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、例示化合物（１４）は７６℃から１６６℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０２１８】
［実施例１７：例示化合物（１５）の合成］
下記の例示化合物（１５）を、上記と同様な方法で合成した。
【０２１９】
【化８９】
2010244038.tif 000092
【０２２０】
同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：１．９５〜２．１０（６Ｈ、ｍ）、２．２２〜２．３５（６Ｈ、ｍ）、２．５８（６Ｈ、ｔ）、３．１２（６Ｈ、ｔ）、４．２０〜４．３０（１２Ｈ、ｍ）、５．８５（３Ｈ、ｄ）、６．１５（３Ｈ、ｄｄ）、６．４２（３Ｈ、ｄ）、７．７１（３Ｈ、ｔ）、８．３０（３Ｈ、ｄ）、８．４５（３Ｈ、ｄ）、８．９５（３Ｈ、ｓ）、９．３０（３Ｈ、ｓ）。
【０２２１】
得られた例示化合物（１５）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき８１℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１５０℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、例示化合物（１５）は８１℃から１５０℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０２２２】
［実施例１８：例示化合物（１６）の合成］
下記の例示化合物（１６）を、上記と同様な方法で合成した。
【０２２３】
【化９０】
2010244038.tif 000093
【０２２４】
同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：１．７０〜１．８５（１２Ｈ、ｍ）、２．３２〜２．４５（６Ｈ、ｍ）、２．６７（６Ｈ、ｔ）、３．１３（６Ｈ、ｔ）、４．１５〜４．２３（１２Ｈ、ｍ）、５．８０（３Ｈ、ｄ）、６．１４（３Ｈ、ｄｄ）、６．４０（３Ｈ、ｄ）、７．６８（３Ｈ、ｔ）、８．２５（３Ｈ、ｄ）、８．３８（３Ｈ、ｄ）、８．９３（３Ｈ、ｓ）、９．２７（３Ｈ、ｓ）。
【０２２５】
得られた例示化合物（１６）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき９０℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１３２℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、例示化合物（１６）は９０℃から１３２℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０２２６】
［実施例１９：例示化合物（１３）を均一に配向させた薄膜の作製］
ガラス基板上に、ＰＶＡ−１０３（クラレ（株）製）の水溶液を塗布し、１００℃で３分乾燥させた。ＰＶＡ−１０３の厚みは、０．５μｍであった。このＰＶＡ−１０３の薄膜を設けた基板上に下記塗布液をスピンコートし、１００℃の恒温槽中に入れ、１分後に６００ｍＪの紫外線を照射して配向状態を固定した。室温まで放冷後、偏光顕微鏡でその配向状態を観察すると、ディスコティック液晶性化合物が欠陥なくホメオトロピック配向していることが分かった。液晶性化合物の層の厚みは、３．６μｍであった。
【０２２７】
（塗布液）
・例示化合物（１３）                              １００質量部
・下記空気界面配向制御剤  Ｖ−（２）              ０．２質量部
・イルガキュア９０７（チバガイギー社製）          ３．０質量部
・ジエチルチオキサントン                          １．０質量部
・メチルエチルケトン                              ２５０質量部
【０２２８】
【化９１】
2010244038.tif 000094
【０２２９】
［実施例２０：例示化合物（１４）を均一に配向させた薄膜の作製］
ガラス基板上に、ＰＶＡ−１０３（クラレ（株）製）の水溶液を塗布し、１００℃で３分乾燥させた。ＰＶＡ−１０３の厚みは、０．５μｍであった。このＰＶＡ−１０３の薄膜を設けた基板上に下記塗布液をスピンコートし、１００℃の恒温槽中に入れ、１分後に６００ｍＪの紫外線を照射して配向状態を固定した。室温まで放冷後、偏光顕微鏡でその配向状態を観察すると、ディスコティック液晶性化合物が欠陥なくホメオトロピック配向していることが分かった。液晶性化合物の層の厚みは、３．４μｍであった。
【０２３０】
（塗布液）
・例示化合物（１４）                              １００質量部
・上記空気界面配向制御剤  Ｖ−（２）              ０．２質量部
・イルガキュア９０７（チバガイギー社製）          ３．０質量部
・ジエチルチオキサントン                          １．０質量部
・メチルエチルケトン                              ２５０質量部
【０２３１】
［Δｎと波長分散性の測定］
以下の方法で得られた各薄膜の光学特性を測定した。
なお、本明細書において、Ｒｅ(λ)、Ｒｔｈ(λ)は各々、波長λにおける面内のリターデーションおよび厚さ方向のリターデーションを表す。
Ｒｅ(λ)はＫＯＢＲＡ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。Ｒｔｈ(λ)は前記Ｒｅ(λ)、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して＋４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値、および面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値の計３つの方向で測定したレターデーション値を基にＫＯＢＲＡが算出する。ここで平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック（JOHN  WILEY＆SONS，INC）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。
【０２３２】
実施例１９及び実施例２０で得られた薄膜の波長分散値（Ｒｅ（４７８）／Ｒｅ（７４８）は、ＫＯＢＲＡ（王子計測機器（株）製）を用いて、斜め４０°から４７８ｎｍおよび７４８ｎｍのレターデーションを測定することで求めた。
また、ΔｎはＫＯＢＲＡ（王子計測機器（株）製）を用いて、上記手法にてＲｔｈ（５８９）を測定し、別途求めた膜厚（ｄ）で割ることで求めた。結果を下記表に示す。
【０２３３】
【表３】
2010244038.tif 000095
【０２３４】
以下に、例示化合物を用いた、ＯＣＢモード液晶表示装置用光学補償フィルムの作製の実施例をあげる。
［実施例２１：光学補償フィルムの作製］
（支持体の作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
（セルロースアセテート溶液組成）
酢化度６０．９％のセルロースアセテート                      １００質量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤）                          ７．８質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤）                  ３．９質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）                              ３００質量部
メタノール（第２溶媒）                                        ４５質量部
染料（住化ファインケム（株）製  ３６０ＦＰ）          ０．０００９質量部
【０２３５】
別のミキシングタンクに、下記のレターデーション上昇剤１６質量部、メチレンクロライド８０質量部およびメタノール２０質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
上記組成のセルロースアセテート溶液４６４質量部にレターデーション上昇剤溶液３６質量部、およびシリカ微粒子（アエロジル製、Ｒ９７２）１．１質量部を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、５．０質量部であった。また、シリカ微粒子の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、０．１５質量部であった。
【０２３６】
【化９２】
2010244038.tif 000096
【０２３７】
得られたドープを、幅２ｍで長さ６５ｍのバンドを有する流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が４０℃となってから、１分乾燥し、剥ぎ取った後、１４０℃の乾燥風で、テンターを用いて幅方向に２８％延伸した。この後、１３５℃の乾燥風で２０分間乾燥し、残留溶剤量が０．３質量％の支持体（ＰＫ−１）を製造した。
得られた支持体（ＰＫ−１）の幅は１３４０ｍｍであり、厚さは９２μｍであった。エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、３８ｎｍであった。また、波長５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｔｈ）を測定したところ、１７５ｎｍであった。
作製した支持体（ＰＫ−１）のバンド面側に、１．０ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液（溶媒：水／イソプロピルアルコール／プロピレングリコール＝６９．２質量部／１５質量部／１５．８質量部）を１０ｍＬ／ｍ2塗布し、約４０℃の状態で３０秒間保持した後、アルカリ液を掻き取り、純水で水洗し、エアーナイフで水滴を削除した。その後、１００℃で１５秒間乾燥した。このＰＫ−１の純水に対する接触角を求めたところ、４２°であった。
【０２３８】
（配向膜の作製）
このＰＫ−１上（アルカリ処理面）に、下記の組成の配向膜塗布液を＃１６のワイヤーバーコーターで２８ｍＬ／ｍ2塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥し、配向膜を作製した。
【０２３９】
（配向膜塗布液組成）
下記の変性ポリビニルアルコール                                １０質量部
水                                                          ３７１質量部
メタノール                                                  １１９質量部
グルタルアルデヒド（架橋剤）                                ０．５質量部
クエン酸エステル（三協化学製  ＡＳ３）                    ０．３５質量部
【０２４０】
【化９３】
2010244038.tif 000097
【０２４１】
（ラビング処理）
ＰＫ−１を速度２０ｍ／分で搬送し、長手方向に対して４５°にラビング処理されるようにラビングロール（３００ｍｍ直径）を設定し、６５０ｒｐｍで回転させて、ＰＫ−１の配向膜設置表面にラビング処理を施した。
【０２４２】
（光学異方性層の形成）
配向膜上に、下記の組成の光学異方性層塗布液を、＃３．０のワイヤーバーを４７０回転でフィルムの搬送方向と同じ方向に回転させて、２０ｍ／分で搬送されているＰＫ−１の配向膜面に連続的に塗布した。
（光学異方性層塗布液）
例示化合物（１３）                                    １００．００質量部
光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）    ３．００質量部
増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）          １．００質量部
フルオロ脂肪族基含有共重合体                              ０．４０質量部
（メガファックＦ７８０  大日本インキ（株）製）
メチルエチルケトン                                    ５００．００質量部
【０２４３】
室温から１００℃に連続的に加温する工程で溶媒を乾燥させ、その後１００℃の乾燥ゾーンで、約９０秒間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた。次に、８０℃の乾燥ゾーンに搬送させて、フィルムの表面温度が９０℃の状態で、紫外線照射装置（紫外線ランプ：出力１６０Ｗ／ｃｍ、発光長１．６ｍ）により、照度６００ｍＷの紫外線を４秒間照射し、反応を進行させて、ディスコティック液晶化合物をその配向に固定した。その後、室温まで放冷し、円筒状に巻き取ってロール状の形態にした。このようにして、ロール状光学補償フィルム（ＫＨ−１）を作製した。
【０２４４】
作製したロール状光学補償フィルム（ＫＨ−１）の一部を切り取り、サンプルとして用いて、光学特性を測定した。波長５４６ｎｍで測定した光学異方性層のＲｅレターデーション値は３０ｎｍであった。また光学異方性層の分子対称軸の平均方向を測定したところ、光学補償フィルム（ＫＨ−１）の長手方向に対して、４５°であった。
更に、偏光板をクロスニコル配置とし、得られた光学補償フィルムのムラを観察したところ、正面、および法線から６０°まで傾けた方向から見ても、ムラは検出されなかった。
【０２４５】
［実施例２２］
光学異方性層塗布液として下記塗布液を用いたこと以外は実施例２１と同様にし、光学補償フィルム（ＫＨ−２）を作製した。
（光学異方性層塗布液）
例示化合物（１４）                                    １００．００質量部
光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）    ３．００質量部
増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）          １．００質量部
フルオロ脂肪族基含有共重合体                              ０．４０質量部
（メガファックＦ７８０  大日本インキ（株）製）
メチルエチルケトン                                    ５００．００質量部
【０２４６】
作製したロール状光学補償フィルム（ＫＨ−２）の一部を切り取り、サンプルとして用いて、光学特性を測定した。波長５４６ｎｍで測定した光学異方性層のＲｅレターデーション値は２９ｎｍであった。また光学異方性層の分子対称軸の平均方向を測定したところ、光学補償フィルム（ＫＨ−２）の長手方向に対して、４５°であった。
更に、偏光板をクロスニコル配置とし、得られた光学補償フィルムのムラを観察したところ、正面、および法線から６０°まで傾けた方向から見ても、ムラは検出されなかった。
【０２４７】
［実施例２３］
（偏光板の作製）
平均重合度１７００、ケン化度９９．５ｍｏｌ％のＰＶＡフィルム（厚み８０μｍ、幅２５００ｍｍ）を４０℃の温水中で８倍に縦一軸延伸し、そのままヨウ素０．２ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム６０ｇ／ｌの水溶液中に３０℃にて５分間浸漬し、次いでホウ酸１００ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム３０ｇ／ｌの水溶液中に浸漬した。このときフィルム幅１３００ｍｍ、厚みは１７μｍであった。
さらにこのフィルムを水洗槽にて２０℃、１０秒間浸漬した後、ヨウ素０．１ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム２０ｇ／ｌの水溶液中に３０℃にて１５秒間浸漬し、このフィルムを室温にて２４時間乾燥してヨウ素系偏光子（ＨＦ−１）を得た。
【０２４８】
ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、実施例２１で作製した光学補償フィルム（ＫＨ−１）を支持体（ＰＫ−１）面で偏光子（ＨＦ−１）の片側に貼り付けた。また、厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＤ−８０Ｕ：富士写真フイルム（株）製）にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の反対側に貼り付けた。
偏光子の長手方向と支持体（ＰＫ−１）の長手方向、更には、市販のトリアセチルセルロースフィルムの長手方向とが全て平行になるように配置した。このようにして偏光板（ＨＢ−１ＢＲ）を作製した。
【０２４９】
また、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、実施例２１で作製した光学補償フィルム（ＫＨ−１）を支持体（ＰＫ−１）面で偏光子（ＨＦ−１）の片側に貼り付けた。また、反射防止機能付きフィルム（富士フィルム  ＣＶ−ＵＡ：富士写真フイルム（株）製）にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の反対側に貼り付けた。
偏光子の長手方向と支持体（ＰＫ−１）の長手方向、更には、市販の反射防止機能付きフィルムの長手方向とが全て平行になるように配置した。このようにして偏光板（ＨＢ−１ＢＦ）を作製した。
【０２５０】
［実施例２４］
（偏光板の作製）
実施例２２で作製したＫＨ−２（光学補償フィルム）を用いた以外は、実施例２３と同様にして、偏光板（ＨＢ−２ＢＲ、ＨＢ−２ＢＦ）を作製した。
【０２５１】
［実施例２５］
（ベンド配向液晶セルの作製）
ＩＴＯ電極付きのガラス基板に、ポリイミド膜を配向膜として設け、配向膜にラビング処理を行った。得られた二枚のガラス基板をラビング方向が平行となる配置で向かい合わせ、セルギャップを４．５μｍに設定した。セルギャップにΔｎが０．１３９６の液晶化合物（ＺＬＩ１１３２、メルク社製）を注入し、ベンド配向液晶セルを作製した。液晶セルの大きさは５インチであった。
作製したベンド配向セルを挟むように、実施例２３で作製した偏光板（ＨＢ−１ＢＦ）を視認側に、偏光板（ＨＢ−１ＢＲ）をバックライト側に各々貼り付けた。楕円偏光板の光学異方性層がセル基板に対面し、液晶セルのラビング方向とそれに対面する光学異方性層のラビング方向とが反平行となるように配置した。
【０２５２】
液晶セルに５５Ｈｚの矩形波電圧を印加した。白表示２Ｖ、黒表示５Ｖのノーマリーホワイトモードとした。透過率の比（白表示／黒表示）をコントラスト比として、測定機（ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、黒表示（Ｌ１）から白表示（Ｌ８）までの８段階で視野角を測定し、さらに色味の角度依存性を目視にて行った。また、正面コントラスト（ＣＲ：白表示の輝度／黒表示の輝度）を求めた。結果を下記表に示す。
【０２５３】
［実施例２６］
視認側の偏光板としてＨＢ−２ＢＦを、バックライト側の偏光板としてＨＢ−２ＢＲを用いること以外は実施例２５と同様にしてパネルを作製し、評価を行った結果を下記表に示す。
【０２５４】
【表４】
2010244038.tif 000098
※コントラスト比が１０以上で黒側の階調反転（Ｌ１とＬ２との間の反転）のない範囲
【０２５５】
上記表に示す結果から、例示化合物（１３）又は（１４）を用いて形成された光学異方性層を有する光学フィルムを有するＯＣＢモード液晶表示装置は、良好な表示性能を示すことが理解できる。
【０２５６】
次に、例示化合物を用いて作製された光学フィルムを有する、TN用位相差板の作製の実施例をあげる。
［実施例２７］
（透明支持体の作製）
下記の成分をミキシングタンクに投入し、加熱攪拌して、セルロースアセテート溶液（以下、ドープと呼ぶことがある）を調製した。
【０２５７】
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアセテート溶液組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
酢化度６０．９％のセルロースアセテート                      １００質量部
トリフェニルホスフェート                                    ６．５質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート                            ５．２質量部
下記のレターデーション上昇剤（１）                          ０．１質量部
下記のレターデーション上昇剤（２）                          ０．２質量部
メチレンクロライド                                    ３１０．２５質量部
メタノール                                              ５４．７５質量部
１−ブタノール                                          １０．９５質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２５８】
【化９４】
2010244038.tif 000099
【０２５９】
得られたドープを流延口から０℃に冷却したドラム上に流延した。溶媒含有率７０質量％の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をピンテンターで固定し、溶媒含有率が３〜５質量％の領域で、幅方向（機械方向に垂直な方向）の延伸率が３％となる間隔を保ちつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、１２０℃を越える領域で機械方向の延伸率が実質０％、（剥ぎ取り時に機械方向に４％延伸することを考慮して）幅方向の延伸率と機械方向の延伸率との比が０．７５となるように調整して、厚さ１００μｍのセルロースアセテートフィルムを作製した。作製したフィルムのレターデーション値を波長６３２．８ｎｍで測定したところ、厚み方向のレターデーション値が４０ｎｍ、面内のレターデーション値が４ｎｍであった。作製したセルロースアセテートフィルムを透明支持体として用いた。
【０２６０】
（第１下塗り層の形成）
上記透明支持体の上に、下記の組成の塗布液を２８ｍＬ／ｍ2塗布し、乾燥して、第１下塗り層を形成した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
第１下塗り層塗布液組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
ゼラチン                                              ５．４４質量部
ホルムアルデヒド                                      １．３８質量部
サリチル酸                                            １．６２質量部
アセトン                                                ３９１質量部
メタノール                                              １５８質量部
メチレンクロライド                                      ４０６質量部
水                                                        １２質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２６１】
（第２下塗り層の形成）
第１下塗り層の上に、下記の組成の塗布液を７ｍＬ／ｍ2塗布し、乾燥して、第２下塗り層を形成した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
第２下塗り層塗布液組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記のアニオン性ポリマー                                  ０．７７質量部
クエン酸モノエチルエステル                                １０．１質量部
アセトン                                                    ２００質量部
メタノール                                                  ８７７質量部
水                                                        ４０．５質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２６２】
【化９５】
2010244038.tif 000100
【０２６３】
（バック層の形成）
透明支持体の反対側の面に、下記の組成の塗布液を２５ｍＬ／ｍ2塗布し、乾燥して、バック層を形成した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
バック層塗布液組成
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酢化度５５％のセルロースジアセテート                    ６．５６質量部
シリカ系マット剤（平均粒子サイズ：１μｍ）              ０．６５質量部
アセトン                                                  ６７９質量部
メタノール                                                １０４質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２６４】
（配向膜の形成）
下記変性ポリビニルアルコールとグルタルアルデヒド（変性ポリビニルアルコールの５質量％）とを、メタノール／水の混合溶媒（容積比＝２０／８０）に溶解して、５質量％の溶液を調製した。
【０２６５】
【化９６】
2010244038.tif 000101
【０２６６】
この溶液を、第２下塗り層の上に塗布し、１００℃の温風で１２０秒間乾燥した後、ラビング処理を行い、配向膜を形成した。得られた配向膜の膜厚は０．５μｍであった。配向膜のラビング方向は、透明支持体の流延方向と平行であった。
【０２６７】
（光学異方性層の形成）
前記で作製した配向膜のラビング処理面上に、下記の組成を有する光学異方性層塗布液を、ワイヤーバーを用いて塗布した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層塗布液
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
例示化合物（１３）                                            １００質量部
光重合開始剤（イルガキュア９０７、チバガイギー社製）          ２．０質量部
下記空気界面配向制御剤（ＫＫ−１）                            ０．１質量部
クロロホルム                                                  ２７０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２６８】
【化９７】
2010244038.tif 000102
【０２６９】
上記の光学異方性層を塗布したフィルムを、１１０℃の恒温槽中に入れ配向させ、２００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して光学異方性層の配向状態を固定した。室温まで放冷して、光学補償フィルム（ＫＩ−１）を作製した。形成した光学異方性層の厚さは約０．６５μｍであった。
【０２７０】
［実施例２８］
光学異方性層塗布液として下記塗布液を用いたこと以外は実施例２７と同様にし、光学補償フィルム（ＫＩ−２）を作製した。形成した光学異方性層の厚さは約０．６６μｍであった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層塗布液
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
例示化合物（１４）                                            １００質量部
光重合開始剤（イルガキュア９０７、チバガイギー社製）          ２．０質量部
上記空気界面配向制御剤（ＫＫ−１）                            ０．１質量部
クロロホルム                                                  ２７０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２７１】
［光学補償フィルムの評価］
作製した各光学補償フィルムの光学特性を測定した。測定方法は、上記した通りである。
なお、Ｒｅ及びＲｔｈは波長５８９ｎｍの値を測定した。
波長分散は、Ｒｅ（４７８ｎｍ）／Ｒｅ（７４８ｎｍ）を算出した値である。
下記表に測定値を示す。
なお、実施例２７及び実施例２８で得られた光学補償フィルムの断面の超薄切片を、マイクロトームを用いて作製し、その切片を偏光顕微鏡で観察することで、実施例２７及び実施例２８で得られた光学補償フィルムがそれぞれ有する光学異方性層中において、液晶性分子がハイブリッド配向状態に固定されていることが確認できた。
【０２７２】
（液晶表示装置の作製）
ＩＴＯ透明電極が設けられたガラス基板の上に、ポリイミド配向膜を設け、ラビング処理を行った。５μｍのスペーサーを介して、二枚の基板を配向膜面が向き合い、且つ配向膜のラビング方向が直交するように配置した。二枚の基板の間隙に、棒状液晶分子（ＺＬ４７９２、メルク社製）を注入し、棒状液晶層を形成した。棒状液晶分子のΔｎは０．０９６９であった。以上のようにして作製したＴＮ液晶セルの両側に、上記で作製した位相差板を二枚配置し、光学異方性層が液晶セルの基板と対面するように貼り付けた。さらにそれらの外側に、偏光板二枚を貼り付けて液晶表示装置を作製した。位相差板の配向膜のラビング方向と、それに隣接する液晶セルの配向膜のラビング方向とは、反平行になるように配置した。また、偏光板の吸収軸と、液晶セルのラビング方向とは平行になるように配置した。
それぞれ作製したＴＮモード液晶表示装置の液晶セルに電圧を印加し、白表示２Ｖ、黒表示５Ｖにおける白表示と黒表示との透過率をコントラスト比として、上下左右でコントラスト比１０、かつ階調反転のない領域を視野角として測定した。また、白表示時と黒表示時における色味の角度依存性を目視にて行った。その結果を下記表に示す。
【０２７３】
【表５】
2010244038.tif 000103
【０２７４】
上記表に示す結果から、例示化合物（１３）又は（１４）を用いて形成された光学異方性層を有する光学フィルムを有するＴＮモード液晶表示装置は、良好な表示性能を示すことが理解できる。