【手続補正書】
【提出日】平成16年6月29日(2004.6.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】吸水剤、吸水性物品および吸水剤の製造方法
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸またはその塩を主成分とする親水性単量体を重合して得られた架橋構造を有する吸水性樹脂の表面近傍をさらに架橋させてなる吸水剤であって、
人工尿に対する６０分間での５０ｇ／ｃｍ２（約４．９ｋＰａ）の加圧下の吸収倍率が３０（ｇ／ｇ）以上であり、
人工尿に対する６０分間での５０ｇ／ｃｍ２（約４．９ｋＰａ）の加圧下の吸収効率が０．７０以上であることを特徴とする吸水剤。
（ただし、人工尿は、硫酸ナトリウム０．２重量％、塩化カリウム０．２重量％、塩化マグネシウム六水和物０．０５重量％、塩化カルシウム二水和物０．０２５重量％、リン酸二水素アンモニウム０．０８５重量％、リン酸水素二アンモニウム０．０１５重量％の水溶液であり、加圧下の吸収効率は下記式（１）で表されるものである。）
【数１】
1998265582.tif 000001
【請求項２】
アクリル酸またはその塩を主成分とする親水性単量体を重合して得られた架橋構造を有する吸水性樹脂の表面近傍をさらに架橋させてなる吸水剤であって、
人工尿に対する６０分間での５０ｇ／ｃｍ２（約４．９ｋＰａ）の加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率が４５（ｇ／ｇ）以上であり、
人工尿に対する６０分間での５０ｇ／ｃｍ２（約４．９ｋＰａ）の加圧下の吸収効率が０．４以上であることを特徴とする吸水剤。
（ただし、人工尿は、硫酸ナトリウム０．２重量％、塩化カリウム０．２重量％、塩化マグネシウム六水和物０．０５重量％、塩化カルシウム二水和物０．０２５重量％、リン酸二水素アンモニウム０．０８５重量％、リン酸水素二アンモニウム０．０１５重量％の水溶液であり、加圧下の吸収効率は下記式（１）で表されるものである。）
【数２】
1998265582.tif 000002
【請求項３】
アクリル酸またはその塩を主成分とする親水性単量体を重合して得られた架橋構造を有する吸水性樹脂の表面近傍をさらに架橋させてなる吸水剤であって、
人工尿に対する６０分間での５０ｇ／ｃｍ２（約４．９ｋＰａ）の加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率が３０（ｇ／ｇ）以上であって、
人工尿に対する６０分間での５０ｇ／ｃｍ２（約４．９ｋＰａ）の加圧下の吸収効率が０．３以上の範囲で、かつ、
前記加圧下の吸収効率と前記加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率が下記式（２）をみたすことを特徴とする吸水剤。
【数３】
1998265582.tif 000003
（ただし、人工尿は、硫酸ナトリウム０．２重量％、塩化カリウム０．２重量％、塩化マグネシウム六水和物０．０５重量％、塩化カルシウム二水和物０．０２５重量％、リン酸二水素アンモニウム０．０８５重量％、リン酸水素二アンモニウム０．０１５重量％の水溶液であり、加圧下の吸収効率は下記式（１）で表されるものである。）
【数４】
1998265582.tif 000004
【請求項４】
加圧下の吸収効率が０．７５以上である、請求項１記載の吸水剤。
【請求項５】
吸水性樹脂の平均粒子径が２００〜６００μｍであり、且つ１５０μｍ以下の粒子の割合が５重量％以下である、請求項１から４のいずれかに記載の吸水剤。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載の吸水剤を含む衛生材料用の吸水性物品。
【請求項７】
吸水性樹脂と繊維質材料の総和に対する吸水性樹脂の比率が５０重量％以上である、請求項６記載の衛生材料用の吸水性物品。
【請求項８】
アクリル酸またはその塩を主成分とする親水性単量体を重合して得られた架橋構造を有する吸水性樹脂の表面近傍をさらに架橋させてなる吸水剤の製造方法であって、
０．９重量％塩化ナトリウム水溶液に対する６０分間での吸収倍率が４０倍以上であり、且つ溶出成分量が吸水性樹脂１００重量部に対し１重量部以下の吸水性樹脂を表面架橋剤の存在下加熱処理することを特徴とする吸水剤の製造方法。
【請求項９】
アクリル酸またはその塩を主成分とする親水性単量体を重合して得られた架橋構造を有する吸水性樹脂の表面近傍をさらに架橋させてなる吸水剤の製造方法であって、
水溶性連鎖移動剤の存在下で重合された吸水性樹脂を親水性溶液で処理した後、表面架橋剤の存在下加熱処理することを特徴とする吸水剤の製造方法。
【請求項１０】
アクリル酸またはその塩を主成分とする親水性単量体を重合して得られた架橋構造を有する吸水性樹脂の表面近傍をさらに架橋させてなる吸水剤の製造方法であって、
溶出成分の重量平均分子量が２０万以下である吸水性樹脂を親水性溶液で処理した後、表面架橋剤の存在下加熱処理することを特徴とする吸水剤の製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、吸水剤、吸水性物品およびその製造方法に関するものであり、さらに詳しくは、加圧下においても非常に高い吸収倍率を示し、かつ吸水性樹脂の散布密度が高く膨潤ゲルが層状に存在した場合においても層の各位置による膨潤倍率の差が少なく均一な膨潤挙動を示し、紙オムツや生理用ナプキン、失禁パット等の衛生材料にも好適に用いられる吸水剤、この吸水剤を含む衛生材料用の吸水性物品、およびこの吸水剤を提供するための製造方法に関するものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、吸水性樹脂を高濃度に含有する薄型の吸収体に用いた場合に、加圧下の吸収倍率が高いだけでなく、吸収体が十分な吸収能力を発揮できるような吸水剤、この吸水剤を含む衛生材料用の吸水性物品、およびこの吸水剤を提供するための製造方法を提供することにある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
すなわち、本発明によると、加圧下の吸収倍率が高くしかも加圧下の吸収効率にも優れ、衛生材料等に用いた場合に吸水性樹脂の樹脂濃度を高くしても優れた吸水特性を示すことができ、吸水性樹脂の保有する吸水能を、高濃度下においても効率的に発揮できるものである。
本発明は、「アクリル酸またはその塩を主成分とする親水性単量体を重合して得られた架橋構造を有する吸水性樹脂の表面近傍をさらに架橋させてなる吸水剤であって、
人工尿に対する６０分間での５０ｇ／ｃｍ２（約４．９ｋＰａ）の加圧下の吸収倍率が３０（ｇ／ｇ）以上であり、
人工尿に対する６０分間での５０ｇ／ｃｍ２（約４．９ｋＰａ）の加圧下の吸収効率が０．７０以上であることを特徴とする吸水剤
（ただし、人工尿は、硫酸ナトリウム０．２重量％、塩化カリウム０．２重量％、塩化マグネシウム六水和物０．０５重量％、塩化カルシウム二水和物０．０２５重量％、リン酸二水素アンモニウム０．０８５重量％、リン酸水素二アンモニウム０．０１５重量％の水溶液であり、加圧下の吸収効率は下記式（１）で表されるものである。）」、
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
【数５】
1998265582.tif 000005
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
「アクリル酸またはその塩を主成分とする親水性単量体を重合して得られた架橋構造を有する吸水性樹脂の表面近傍をさらに架橋させてなる吸水剤であって、
人工尿に対する６０分間での５０ｇ／ｃｍ２（約４．９ｋＰａ）の加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率が４５（ｇ／ｇ）以上であり、
人工尿に対する６０分間での５０ｇ／ｃｍ２（約４．９ｋＰａ）の加圧下の吸収効率が０．４以上であることを特徴とする吸水剤
（ただし、人工尿は上述のとおりの組成であり、加圧下の吸収効率は上記式（１）で表されるものである。）」、
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
「アクリル酸またはその塩を主成分とする親水性単量体を重合して得られた架橋構造を有する吸水性樹脂の表面近傍をさらに架橋させてなる吸水剤であって、
人工尿に対する６０分間での５０ｇ／ｃｍ２（約４．９ｋＰａ）の加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率が３０（ｇ／ｇ）以上であって、
人工尿に対する６０分間での５０ｇ／ｃｍ２（約４．９ｋＰａ）の加圧下の吸収効率が０．３以上の範囲で、かつ、
前記加圧下の吸収効率と前記加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率が下記式（２）をみたすことを特徴とする吸水剤。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
【数６】
1998265582.tif 000006
（ただし、人工尿は上述のとおりの組成であり、加圧下の吸収効率は上記式（１）で表されるものである。）」
「アクリル酸またはその塩を主成分とする親水性単量体を重合して得られた架橋構造を有する吸水性樹脂の表面近傍をさらに架橋させてなる吸水剤の製造方法であって、
０．９重量％塩化ナトリウム水溶液に対する６０分間での吸収倍率が４０倍以上であり、且つ溶出成分量が吸水性樹脂１００重量部に対し１重量部以下の吸水性樹脂を表面架橋剤の存在下加熱処理することを特徴とする吸水剤の製造方法」、
「アクリル酸またはその塩を主成分とする親水性単量体を重合して得られた架橋構造を有する吸水性樹脂の表面近傍をさらに架橋させてなる吸水剤の製造方法であって、
水溶性連鎖移動剤の存在下で重合された吸水性樹脂を親水性溶液で処理した後、表面架橋剤の存在下加熱処理することを特徴とする吸水剤の製造方法」、および
「アクリル酸またはその塩を主成分とする親水性単量体を重合して得られた架橋構造を有する吸水性樹脂の表面近傍をさらに架橋させてなる吸水剤の製造方法であって、
溶出成分の重量平均分子量が２０万以下である吸水性樹脂を親水性溶液で処理した後、表面架橋剤の存在下加熱処理することを特徴とする吸水剤の製造方法」である。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
本発明で用いられる吸水性樹脂は、その典型的な例であるアクリル酸またはその塩を主成分とする親水性単量体を重合して得られる架橋構造を有する親水性重合体である。このようなものは例えば、部分中和架橋ポリアクリル酸重合体、架橋され部分的に中和された澱粉−アクリル酸グラフトポリマー、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体のケン化物等で例示される。中でも好ましいものはポリアクリル酸塩架橋重合体である。ポリアクリル酸塩架橋重合体としては、重合体中の酸基の５０〜９５モル％が中和されていることが好ましく、６０〜９０モル％が中和されていることがより好ましい。塩としてはアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などを例示する事ができる。この中和は重合前の単量体で行っても良いし、重合中や重合後の含水ゲル状重合体で行っても良い。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
上記の加熱処理は、通常の乾燥機または加熱炉を用いて行うことができる。上記の乾燥機としては、例えば、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、デスク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、赤外線乾燥機等が挙げられる。
このようにして得られた本発明の吸水剤は、(i)加圧下の吸収倍率が３０（ｇ／ｇ）以上で該測定における膨潤ゲルの高さ方向の吸収倍率比で定義される加圧下の吸収効率が０．７以上であるか、および／または、(ii)上記測定後の膨潤ゲルの吸液部分に近い層部分の吸収倍率（加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率）が４５（ｇ／ｇ）以上であり、上記加圧下の吸収効率が０．４以上であるものである。膨潤ゲルの高さ方向の吸収倍率比というのはゲルが加圧下で層状に膨潤する状態で液との接触部分に近い層部分と、液と直接接触せず液から最も遠い層部分のゲルの吸収倍率の比であり、本発明においては、下記式（１）で表されるように、後述する加圧下の吸収倍率の測定がなされた後の吸液部分に近い下層１／３重量のゲルの吸収倍率に対する吸液部分から遠い上層１／３重量のゲルの吸収倍率の比と定義され、またこれを加圧下の吸収効率ともよぶ。
【数７】
1998265582.tif 000007
従来知られている吸水性樹脂は加圧下の吸収倍率は高くても膨潤ゲルの高さ方向の吸収倍率比で定義される加圧下の吸収効率は高々０．５−０．６程度でしかなかった。本発明の吸水剤(i)はこの膨潤ゲルの高さ方向の吸収倍率比で定義される加圧下の吸収効率が０．７０以上、好ましくは０．７５以上というように従来にない高い値を示し、かつ加圧下の吸収倍率も３０（ｇ／ｇ）以上、好ましくは３５（ｇ／ｇ）以上と高いものである。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
また、従来知られている吸水性樹脂は通常加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率が高々３５〜４０（ｇ／ｇ）程度でしかなく、４５（ｇ／ｇ）をこえるものはなかった。本発明の吸水剤(ii)はこの加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率が４５（ｇ／ｇ）以上と非常に高い値を示すので、加圧下の吸収効率が０．４以上という比較的高いという程度であれば全体の加圧下の吸収倍率も高くなるものである。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
本発明では全体としての加圧下の吸収倍率が高い吸水剤を、加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率と加圧下の吸収効率との関係から規定した吸水剤(iii)をも提供する。すなわち、加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率と加圧下の吸収効率との関係が、下記式（２）
【数８】
1998265582.tif 000008
を満たす場合、吸水剤全体としての加圧下の吸収倍率が高いものとなる。ただし、あまりにも加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率が低いと加圧下の吸収効率が高くても全体の吸収倍率は低くなってしまうので、加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率の下限は３０（ｇ／ｇ）とし、同様にあまりにも吸収効率が低いと加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率が高くても全体の吸収倍率は低くなってしまうので、加圧下の吸収効率の下限は０．３とした。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
上記の測定部５は、濾紙７と、支持円筒８と、この支持円筒８の底部に貼着された金網９と、重り１０とを有している。そして、測定部５は、ガラスフィルタ６上に、濾紙７、支持円筒８（つまり、金網９）がこの順に載置されると共に、支持円筒８内部、即ち、金網９上に重り１０が載置されてなっている。支持円筒８は、内径６０mmに形成されている。金網９は、ステンレスからなり、４００メッシュ（目の大きさ３８μｍ）に形成されている。そして、金網９上に所定量の吸水剤が均一に撒布されるようになっている。重り１０は、金網９、即ち、吸水剤に対して、５０g/cm2（約4.9kPa）の荷重を均一に加えることができるように、その重量が調整されている。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
次に、支持円筒から重り１０を取り、支持円筒内部にある膨潤ゲルを上から該膨潤ゲルの重量Ｗ6（ｇ）の１／３重量づつ取り出し、ゲルの上層、中層、下層とした。取り出したゲルの上層をアルミカップにはかり取り、１８０℃３時間で乾燥させ、乾燥物の重量から加圧下の吸収後の上層１／３重量の吸収倍率Ｇ1（ｇ／ｇ）を求めた。このとき、吸収剤に取り込まれた人工尿成分は５０％としてゲルの吸収倍率を計算した。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
同様の操作を、取り出したゲルの下層についても行い加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率Ｇ2（ｇ／ｇ）を求めた。
そして加圧下の吸収効率を、次式に従い算出した。
加圧下の吸収効率＝Ｇ1／Ｇ2
（ｄ）溶出成分量
ポリアクリル酸部分中和物架橋体とそれ以外の吸水性樹脂により異なる方法で溶出成分量を測定する。ポリアクリル酸部分中和物架橋体の場合には、コロイド滴定法が使用され、それ以外の吸水性樹脂の場合には、重量測定法が使用される。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
このものの、吸収倍率は、５６（ｇ／ｇ）、溶出成分量は、０．１（重量％）、含水率は５．８（重量％）であった。
（実施例１）
参考例２で得られた吸水性樹脂（ｂ）100重量部に、グリセリン0.03重量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.05重量部と、水３重量部と、イソプロピルアルコール５重量部と、乳酸0.5重量部からなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を180℃で20分間加熱処理することにより本発明の吸水剤（１）を得た。この吸水剤（１）の吸収倍率、加圧下の吸収倍率、加圧下の吸収後の上層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収効率およびキューピー人形テストの結果を表１に記載した。
（実施例２）
参考例３で得られた吸水性樹脂（ｃ）100重量部に、グリセリン0.03重量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.05重量部と、水３重量部と、イソプロピルアルコール５重量部と、乳酸0.5重量部からなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を120℃で15分間加熱処理することにより本発明の吸水剤（２）を得た。この吸水剤（２）の吸収倍率、加圧下の吸収倍率、加圧下の吸収後の上層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収効率およびキューピー人形テストの結果を表１に記載した。
（比較例１）
参考例１で得られた吸水性樹脂（ａ）100重量部に、グリセリン0.03重量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.05重量部と、水３重量部と、イソプロピルアルコール５重量部と、乳酸0.5重量部からなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を180℃で20分間加熱処理することにより本発明の比較吸水剤（１）を得た。この比較吸水剤（１）の吸収倍率、加圧下の吸収倍率、加圧下の吸収後の上層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収効率およびキューピー人形テストの結果を表１に記載した。
（比較例２）
参考例１で得られた吸水性樹脂（ａ）100重量部に、グリセリン0.7重量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.1重量部と、水４重量部と、イソプロピルアルコール５重量部と、乳酸１重量部からなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を180℃で50分間加熱処理することにより本発明の比較吸水剤（２）を得た。この比較吸水剤（２）の吸収倍率、加圧下の吸収倍率、加圧下の吸収後の上層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収効率およびキューピー人形テストの結果を表１に記載した。
［参考例４］
７５モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５５００ｇ（単量体濃度３９重量％）に、ポリエチレングリコールジアクリレート23.43ｇと次亜燐酸ナトリウム１水和物5.79ｇを溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で30分間脱気した。次いで、参考例１記載の反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸アンモニウム2.4ｇおよびＬ−アスコルビン酸0.12ｇを添加したところ、凡そ１分後に重合が開始した。そして、30℃〜80℃で重合を行い、重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出した。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
このものの、吸収倍率は５１（ｇ／ｇ）、溶出成分量は０．１（重量％）であった。
（実施例３）
参考例４で得られた吸水性樹脂（ｅ）100重量部に、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.1重量部と、プロピレングリコール１重量部と、水３重量部と、イソプロピルアルコール２重量部からなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を120℃で15分間加熱処理することにより本発明の吸水剤（３）を得た。この吸水剤（３）の吸収倍率、加圧下の吸収倍率、加圧下の吸収後の上層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収効率およびキューピー人形テストの結果を表１に記載した。
［参考例５］
７５モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５５００ｇ（単量体濃度３３重量％）に、ポリエチレングリコールジアクリレート４．９６ｇを溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で３０分間脱気した。次いで、シグマ型羽根を２本有する内容積１０Ｌのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、上記反応液を供給し、反応液を３０℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム２．４６ｇおよびＬ−アスコルビン酸０．１０ｇを添加したところ、凡そ１分後に重合が開始した。そして、３０℃〜８０℃で重合を行い、重合を開始して６０分後に含水ゲル状重合体を取り出した。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
得られた含水ゲル状重合体は、その径が約５ｍｍに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１５０℃で９０分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに分級操作で粒径が５００μｍ未満１０６μｍ以上の粒子が全体の９８重量％である吸水性樹脂（ｆ）を得た。
［参考例６］
アクリル酸１６０．０重量部、イオン交換水６２２．５重量部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．３４２重量部を均一に混合して得られたアクリル酸水溶液を円筒容器中に入れ、窒素ガスにて脱気した。次いで、上記アクリル酸水溶液を１５℃に保ちながら、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩（商品名Ｖ−５０、和光純薬工業製）の５重量％水溶液９．６重量部、過酸化水素の３．５重量％水溶液を４．５７重量部、Ｌ−アスコルビン酸の１重量％水溶液４．０重量部を重合開始剤として添加し混合したところ、約１分で重合が開始し、その後、静置断熱重合を１．５時間継続した。さらに、得られた含水ゲル状重合体を反応器より取り出し、７０℃のジャケットを有したニーダーに入れ、ブレードを２０分撹拌することで、含水ゲルを約１〜５ｍｍに細断した。細断後、水酸化ナトリウムの６．５重量％水溶液１０２４．６重量部を用いて中和し、フェノールフタレインを指示薬としてフェノールフタレインの呈色が完全に見られなくなるまで均一に中和した。さらに、中和後の含水ゲルを１６０℃の熱風乾燥機で１時間乾燥した後、さらに卓上粉砕機で粉砕し、さらに分級操作で粒径が５００μｍ未満１０６μｍ以上の粒子が全体の９７重量％であり、中和度が７５モル％の吸水性樹脂（ｇ）を得た。
［参考例７］
アクリル酸１６０．０重量部、イオン交換水６２２．５重量部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．３４２重量部を均一に混合して得られたアクリル酸水溶液を円筒容器中に入れ、窒素ガスにて脱気した。次いで、上記アクリル酸水溶液を１５℃に保ちながら、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩（商品名Ｖ−５０、和光純薬工業製）の５重量％水溶液９．６重量部、過酸化水素の３．５重量％水溶液を４．５７重量部、Ｌ−アスコルビン酸の１重量％水溶液４．０重量部を重合開始剤として添加し混合したところ、約１分で重合が開始し、その後、静置断熱重合を１．５時間継続した。さらに、得られた含水ゲル状重合体を反応器より取り出し、７０℃のジャケットを有したニーダーに入れ、ブレードを２０分撹拌することで、含水ゲルを約１〜５ｍｍに細断した。細断後、炭酸ナトリウム８８．２重量部を用いて中和し、フェノールフタレインを指示薬としてフェノールフタレインの呈色が完全に見られなくなるまで均一に中和した。さらに、中和後の含水ゲルを１６０℃の熱風乾燥機で１時間乾燥した後、さらに卓上粉砕機で粉砕し、さらに分級操作で粒径が５００μｍ未満１０６μｍ以上の粒子が全体の９７重量％であり、中和度が７５モル％の吸水性樹脂（ｈ）を得た。
（実施例４）
参考例５で得られた吸水性樹脂（ｆ）１００重量部に、プロピレングリコール０．１重量部と、グリセロールポリグリシジルエーテル０．０３重量部と、水３重量部と、イソプロピルアルコール１重量部からなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を１９５℃で５０分間加熱処理することにより本発明の吸水剤（４）を得た。この吸水剤（４）の吸収倍率、加圧下の吸収倍率、加圧下の吸収後の上層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収効率およびキューピー人形テストの結果を表１に記載した。
（実施例５）
参考例５で得られた吸水性樹脂（ｆ）１００重量部に、プロピレングリコール１．０重量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０３重量部と、水３重量部と、イソプロピルアルコール１重量部からなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を１８５℃で３５分間加熱処理することにより本発明の吸水剤（５）を得た。この吸水剤（５）の吸収倍率、加圧下の吸収倍率、加圧下の吸収後の上層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収効率およびキューピー人形テストの結果を表１に記載した。
（実施例６）
参考例６で得られた吸水性樹脂（ｇ）１００重量部に、プロピレングリコール１．０重量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０５重量部と、水３重量部と、イソプロピルアルコール３重量部からなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を１９０℃で５０分間加熱処理することにより本発明の吸水剤（６）を得た。この吸水剤（６）の吸収倍率、加圧下の吸収倍率、加圧下の吸収後の上層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収効率およびキューピー人形テストの結果を表１に記載した。
（実施例７）
参考例７で得られた吸水性樹脂（ｈ）１００重量部に、エチレンカーボネート１重量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０３重量部と、水３重量部と、イソプロピルアルコール１重量部からなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を１９０℃で５０分間加熱処理することにより本発明の吸水剤（７）を得た。この吸水剤（７）の吸収倍率、加圧下の吸収倍率、加圧下の吸収後の上層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収効率およびキューピー人形テストの結果を表１に記載した。
（比較例３）
参考例５で得られた吸水性樹脂（ｆ）１００重量部に、グリセリン０．５重量部と、水２重量部と、イソプロピルアルコール２重量部からなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を１９０℃で５０分間加熱処理することにより本発明の比較吸水剤（３）を得た。この比較吸水剤（３）の吸収倍率、加圧下の吸収倍率、加圧下の吸収後の上層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収効率およびキューピー人形テストの結果を表１に記載した。
（比較例４）
参考例７で得られた吸水性樹脂（ｈ）１００重量部に、グリセリン０．５重量部と、グリセロールポリグリシジルエーテル０．０５重量部、水３重量部と、イソプロピルアルコール１重量部からなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を１８０℃で２０分間加熱処理することにより本発明の比較吸水剤（４）を得た。この比較吸水剤（４）の吸収倍率、加圧下の吸収倍率、加圧下の吸収後の上層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収後の下層１／３重量の吸収倍率、加圧下の吸収効率およびキューピー人形テストの結果を表１に記載した。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
【表１】
1998265582.tif 000009