【手続補正書】
【提出日】令和3年2月19日(2021.2.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１６】
実施例４〜６は、トナー及びリン化合物の存在下での亜鉛触媒の有効性を示している：カラートナーは重縮合時間の短縮を助け、リンはポリマーの色を更に改善した。
比較例Ｃ
酢酸亜鉛を使用してポリブチレンフランジカルボキシレートを製造する試みにおいて、以下の量の成分を用いて実施例１に記載の通りにエステル交換反応を行った：ＦＤＭＥ（１３００ｇ；７．０５モル）、ＢＤＯ（９５２．８ｇ；１０．５９モル）、及び無水酢酸亜鉛（１２０ｐｐｍ）、１７０〜２１０℃で９０分間。理論量のメタノール留分である５７１ｍＬの代わりに、合計９１５ｍＬの留分を回収した。留分をプロトンＮＭＲで分析し、５２．８重量％のメタノール、４１．４重量％のテトラヒドロフラン、４．２重量％の１，４−ブタンジオール、及び１．６重量％のＦＤＭＥを含むことが分かった。この実施例は、ＦＤＭＥ及びＢＤＯからのポリ（ブチレン２，５−フランジカルボキシレート）ポリマーの合成における触媒としての酢酸亜鉛の効果のなさを示している。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１７】
以上、本発明を要約すると以下のとおりである。
１．ａ）フランジカルボン酸ジアルキルエステルと、１，３−プロパンジオールと、亜鉛化合物と、任意選択的なポリ（アルキレンエーテル）ジオールとを含有する混合物を、約１２０℃〜約２２０℃の範囲の温度で接触させてプレポリマーを形成する工程であって、前記フランジカルボン酸ジアルキルエステル対前記１，３−プロパンジオールのモル比が１：１．３〜１：２．２の範囲である工程、及び
ｂ）減圧下で前記プレポリマーを約２２０℃〜約２６０℃の範囲の温度に加熱してポリマーを形成する工程、
を含む方法。
２．前記フランジカルボン酸ジアルキルエステルが２，５−フランジカルボキシレートジメチルエステルであり、前記ポリマーがポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）
である、上記１に記載の方法。
３．前記亜鉛化合物が、酢酸亜鉛、アセチルアセトン酸亜鉛、グリコール酸亜鉛、ｐ−トルエンスルホン酸亜鉛、炭酸亜鉛、トリフルオロ酢酸亜鉛、酸化亜鉛、又は硝酸亜鉛を含む、上記１に記載の方法。
４．前記亜鉛化合物の濃度が、前記ポリマーの総重量を基準として約２０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの範囲である、上記１に記載の方法。
５．工程ａ）がチタン化合物の不存在下で行われる、上記１に記載の方法。
６．工程ｂ）がチタン化合物の不存在下で行われる、上記１に記載の方法。
７．工程ａ）と工程ｂ）が共にチタン化合物の不存在下で行われる、上記１に記載の方法。
８．工程ａ）の前記混合物が、構造Ａ：
【化１７】
2020508390.tif 000001
（式中、各Ｒは、Ｈ、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨＣＯＣＨ３、ＳＯ２ＮＨＣ６Ｈ１１からなる群から独立して選択され、各Ｑ、Ｙ、及びＺは、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ２、及びＮＨＲ’から独立して選択され、Ｒ’はシクロヘキシル又は置換アリール基である）により表されるアントラキノン化合物を更に含み、前記アントラキノン化合物が、前記ポリマーの総重量基準で約１ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍの範囲の量で前記混合物中に存在する、上記１に記載の方法。
９．前記アントラキノン化合物が１，４−ビス［（２，４，６−トリメチルフェニル）アミノ］アントラセン−９，１０−ジオンである、上記８に記載の方法。
１０．工程ａ）における前記混合物がリン化合物を更に含み、前記リンが、前記ポリマーの総重量基準で約１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍの範囲の量で前記混合物中に存在する、上記８に記載の方法。
１１．工程ａ）における前記混合物がリン化合物を更に含み、前記リンが、前記ポリマーの総重量基準で約１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍの範囲の量で前記混合物中に存在する、上記１に記載の方法。
１２．工程ｂ）から得られた前記ポリマーが少なくとも０．６０ｄＬ／ｇの固有粘度を有する、上記１に記載の方法。
１３．ｃ）工程ｂ）から得られた前記ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）ポ
リマーを約１１０℃〜約１３０℃の範囲の温度で結晶化して、結晶化したポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）ポリマーを得る工程；
を更に含む、上記１に記載の方法。
１４．ｄ）前記結晶化したポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）ポリマーを前記ポリマーの融点よりも低い温度にて固体状態で重合する工程；を更に含む、上記１３に記載の方法。
１５．前記方法がバッチ式、半連続式、又は連続式である、上記１に記載の方法。
１６．上記１の方法により得られるポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）ポリマー。
１７．前記ポリ（アルキレンエーテル）グリコールが工程ａ）の前記混合物中に存在し、前記ポリ（アルキレンエーテルグリコール）が、ポリ（エチレンエーテル）グリコール、ポリ（１，２−プロピレンエーテル）グリコール、ポリ（トリメチレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、及びポリ（エチレン−コ−テトラメチレンエーテル）グリコールからなる群から選択され、前記ポリマーが、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）ハードセグメントとポリ（アルキレンエーテルフランジカルボキシレート）ソフトセグメントとを含むブロックコポリマーである、上記１に記載の方法。
１８．上記１７に記載の方法より得られる、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）ハードセグメント単位とポリ（アルキレンエーテルフランジカルボキシレート）ソフトセグメント単位とを含むコポリマー。
１９．ａ）約１４０℃〜約２２０℃の範囲の温度で混合物を接触させてプレポリマーを形成する工程であって、前記混合物がフランジカルボン酸ジアルキルエステル、１，３−プロパンジオール、亜鉛化合物、及び構造Ａ
【化１８】
2020508390.tif 000002
（式中、各Ｒは、Ｈ、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨＣＯＣＨ３、ＳＯ２ＮＨＣ６Ｈ１１からなる群から独立して選択され、各Ｑ、Ｙ、及びＺは、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ２、及びＮＨＲ’から独立して選択され、Ｒ’はシクロヘキシル又は置換アリール基である）で表されるアントラキノン化合物を含み、前記フランジカルボン酸ジアルキルエステル対前記１，３−プロパンジオールのモル比が１：１．３〜１：２．２の範囲である工程；並びに
ｂ）減圧下で前記プレポリマーを約２２０℃〜約２６０℃の範囲の温度に加熱してポリ
（トリメチレンフランジカルボキシレート）を形成する工程；を含む、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）ポリマーの調製方法において重縮合速度を増加させる方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）フランジカルボン酸ジアルキルエステルと、１，３−プロパンジオールと、亜鉛化合物と、任意選択的なポリ（アルキレンエーテル）ジオールとを含有する混合物を、約１２０℃〜約２２０℃の範囲の温度で接触させてプレポリマーを形成する工程であって、
前記フランジカルボン酸ジアルキルエステル対前記１，３−プロパンジオールのモル比が１：１．３〜１：２．２の範囲である工程、及び
ｂ）減圧下で前記プレポリマーを約２２０℃〜約２６０℃の範囲の温度に加熱してポリマーを形成する工程、
を含む方法。
【請求項２】
請求項１の方法により得られるポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）ポリマー。
【請求項３】
ａ）約１４０℃〜約２２０℃の範囲の温度で混合物を接触させてプレポリマーを形成する工程であって、前記混合物がフランジカルボン酸ジアルキルエステル、１，３−プロパンジオール、亜鉛化合物、及び構造Ａ
【化１】
2020508390.tif 000003
（式中、各Ｒは、Ｈ、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨＣＯＣＨ３、ＳＯ２ＮＨＣ６Ｈ１１からなる群から独立して選択され、各Ｑ、Ｙ、及びＺは、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ２、及びＮＨＲ’から独立して選択され、Ｒ’はシクロヘキシル又は置換アリール基である）で表されるアントラキノン化合物を含み、前記フランジカルボン酸ジアルキルエステル対前記１，
３−プロパンジオールのモル比が１：１．３〜１：２．２の範囲である工程；並びに
ｂ）減圧下で前記プレポリマーを約２２０℃〜約２６０℃の範囲の温度に加熱してポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）を形成する工程；を含む、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）ポリマーの調製方法において重縮合速度を増加させる方法。