【手続補正書】
【提出日】令和3年10月22日(2021.10.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
バイメタリック金属錯体触媒の存在下での二酸化炭素とエポキシドとの反応を含む重合プロセスを停止させる方法であって、前記触媒を失活させるのに有効な酸と前記触媒とを接触させることにより、前記触媒を失活させる工程を含む方法。
【請求項２】
バイメタリック金属錯体触媒の存在下での二酸化炭素とエポキシドとの反応を含む重合プロセスから形成されるポリマー生成物を精製する方法であって、
（ｉ）前記触媒を失活させるのに有効な酸と前記触媒とを接触させることにより、前記重合プロセスを停止させる工程、
（ｉｉ）失活した前記触媒及びポリマー生成物を固相と接触させること及び／又は沈殿により、失活した前記触媒を前記ポリマー生成物から除去する工程、及び
（ｉｉｉ）任意選択的に、失活した前記触媒をアニオンと接触させることにより、前記触媒を再活性化させる工程を含む方法。
【請求項３】
失活工程における酸対触媒のモル比は、失活反応のための酸対触媒のモル比の２０：１以下であり、オプションで、失活工程における酸対触媒のモル比は、失活反応のための酸対触媒のモル比の１０：１以下であり、及び／又は、前記酸は、前記重合プロセスを開始させるのに有効なアニオンを含有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
金属錯体触媒の存在下での二酸化炭素とエポキシドとの反応を含む重合プロセスを停止させる方法であって、前記重合プロセスを開始させるのに有効なアニオンを含有し前記触媒を失活させるのに有効な酸と前記触媒とを接触させることにより、前記触媒を失活させる工程を含み、失活工程における酸対触媒のモル比は、失活反応のための酸対触媒のモル比の２０：１以下である、方法。
【請求項５】
金属錯体触媒の存在下での二酸化炭素とエポキシドとの反応を含む重合プロセスから形成されるポリマー生成物を精製する方法であって、
（ｉ）前記重合プロセスを開始させるのに有効で且つ前記触媒を失活させるのに有効であるアニオンを含有する酸と前記触媒とを接触させることにより、前記重合プロセスを停止させる工程であって、失活工程における酸対触媒のモル比は、前記反応のための酸対触媒のモル比の２０：１以下である、工程、
（ｉｉ）失活した前記触媒及びポリマー生成物を固相と接触させること及び／又は沈殿により、失活した前記触媒を前記ポリマー生成物から除去する工程、及び
（ｉｉｉ）任意選択的に、失活した前記触媒をアニオンと接触させることにより、前記触媒を再活性化させる工程を含み、
オプションで、失活工程における酸対触媒のモル比は、前記反応のための酸対触媒のモル比の１０：１以下である、方法。
【請求項６】
前記酸はカルボン酸であり、
オプションで、前記酸は官能化カルボン酸であり、酸基に加えて、前記触媒の金属中心の１つ又は複数との安定な結合又は相互作用を形成するのに有効な１つ又は複数の他の官能基を含み、
オプションで、前記官能基は、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−Ｎ（Ｒ９）２又は−ＣＯＯＨから選択され、Ｒ９は、独立に、水素、脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環族、ヘテロ脂環族、アリール又はヘテロアリール基から選択され、
オプションで、前記官能化カルボン酸は、ジカルボン酸、トリカルボン酸又はヒドロキシカルボン酸である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記酸は、ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３、ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３、ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）２ＣＨ３、ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）３ＣＨ３、ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）４ＣＨ３、ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）５ＣＨ３、ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）６ＣＨ３、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）３、ＯＣ（Ｏ）Ｃ６Ｈ５、ＯＣ（Ｏ）ＣＣＣｌ３及び／又はＯＣ（Ｏ）ＣＦ３から選択されるアニオン、最も好ましくはＯＣ（Ｏ）ＣＨ３を含有する、請求項１又は６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記酸は、少なくとも２．５のｐＫａを有し、及び／又は、
前記金属錯体触媒は、式（Ｉ）又は式（ＩＩ）：
【化１】
2021500447.tif 000001
のものであり、
式中、Ｒ１及びＲ２は、独立に、水素、ハライド、ニトロ基、ニトリル基、イミン基、−ＮＣＲ１３Ｒ１４、アミン、エーテル−ＯＲ１５、−Ｒ１６ＯＲ１７、エステル基−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１０若しくは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１０、アミド基−ＮＲ９Ｃ（Ｏ）Ｒ９若しくは−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ９（Ｒ９）、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１５、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ１８）（ＯＲ１９）、−Ｐ（Ｏ）Ｒ２０Ｒ２１、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）（ＯＲ）、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ（ＯＲ）、シリル基、シリルエーテル基、スルホキシド基、スルホニル基、スルフィネート基若しくはアセチリド基又は任意選択的に置換されるアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、脂環族若しくはヘテロ脂環族基から選択され、
Ｒ３は、独立に、任意選択的に置換されるアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン、ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はシクロアルキレンから選択され、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン及びヘテロアルキニレンは、任意選択的に、アリール、ヘテロアリール、脂環族又はヘテロ脂環族が挟まれ得、
Ｒ４は、独立に、Ｈ又は任意選択的に置換される脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環族、ヘテロ脂環族、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール若しくはアルキルアリールから選択され、
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は、独立に、水素又は脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環族、ヘテロ脂環族、アリール若しくはヘテロアリール基から選択され、
Ｅ１はＣでＥ２はＯ、Ｓ若しくはＮＨであるか、又はＥ１はＮでＥ２はＯであり、
Ｅ３は、Ｎ、ＮＲ５、Ｏ又はＳであり、Ｅ３がＮである場合、
2021500447.tif 000002
は、
2021500447.tif 000003
であり、Ｅ３がＮＲ５、Ｏ又はＳである場合、
2021500447.tif 000004
は、
2021500447.tif 000005
であり、
Ｒ５は、独立に、Ｈ又は任意選択的に置換される脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環族、ヘテロ脂環族、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール、−アルキルＣ（Ｏ）ＯＲ１０、−アルキルニトリル若しくはアルキルアリールから選択され、
Ｘは、存在する場合、独立に、ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ、ＯＳＯ２Ｒｘ、ＯＳＯＲｘ、ＯＳＯ（Ｒｘ）２、Ｓ（Ｏ）Ｒｘ、ＯＲｘ、ホスフィネート、ハライド、ナイトレート、ヒドロキシル、カーボネート、アミノ、ニトロ、アミド又は任意選択的に置換される脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環族、ヘテロ脂環族、アリール若しくはヘテロアリールから選択され、
ｍ及びｎは、ｍ及びｎの合計が０〜５であるように、独立に、０〜３の範囲から選択される整数であり、
ＲＸは、独立に、水素又は脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環族、ヘテロ脂環族、アリール若しくはヘテロアリール基から選択され、
各Ｇは、独立に、存在しないか、又はルイス塩基である中性若しくはアニオン性のドナー配位子であり、
Ｙ１及びＹ２は、存在する場合、独立に、金属Ｍ２に孤立電子対を与えることが可能である中性又はアニオン性のドナー基であり、
Ｍ１及びＭ２は、独立に、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩ）、Ｖ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃａ（ＩＩ）、Ｇｅ（ＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩＩ）、Ｖ（ＩＩＩ）、Ｇｅ（ＩＶ）、Ｙ（ＩＩＩ）、Ｓｃ（ＩＩＩ）又はＴｉ（ＩＶ）から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記固相は、無機固相又はイオン交換樹脂であり、オプションで、前記イオン交換樹脂はは酸性イオン交換樹脂である、請求項２又は５〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
失活した前記触媒は、１つ又は複数の沈殿剤の添加により粗ポリマー生成物から沈殿させられるか、又は自動的に沈殿する、請求項２又は５〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記アニオンは酸から誘導され、オプションで、前記アニオンは１つ又は複数のカルボン酸から誘導される、請求項２又は５〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記アニオンは、官能化カルボン酸、官能性カルボン酸の金属塩、又はそれらの組合せから誘導され、官能化カルボン酸は、前記酸に加えて、前記触媒の金属中心の１つ又は複数との安定な結合又は相互作用を形成するのに有効な１つ又は複数の他の官能基を含み、官能性カルボン酸の金属塩は、前記触媒の金属中心の１つ又は複数との安定な結合又は相互作用を形成するのに有効な１つ又は複数の他の官能基を含み、
オプションで、前記官能基は、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−Ｎ（Ｒ９）２又は−ＣＯＯＨから選択され、Ｒ９は、独立に、水素、脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環族、ヘテロ脂環族、アリール又はヘテロアリール基から選択され、
オプションで、前記官能化カルボン酸は、ジカルボン酸、トリカルボン酸又はヒドロキシカルボン酸である、請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
前記アニオンは、少なくとも２．５のｐＫａを有する酸から誘導される、請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記アニオンは、前記重合プロセスのための開始剤として機能することが可能であり、オプションで、前記アニオンは、ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３、ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３、ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）２ＣＨ３、ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）３ＣＨ３、ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）４ＣＨ３、ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）５ＣＨ３、ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）６ＣＨ３、ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）３、ＯＣ（Ｏ）Ｃ６Ｈ５、ＯＣ（Ｏ）ＣＣＣｌ３及び／又はＯＣ（Ｏ）ＣＦ３から選択され、最も好ましくはＯＣ（Ｏ）ＣＨ３である、請求項１，２又は５〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記酸はトリメシン酸を含まない、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記触媒を失活させるのに使用される酸は固体の担体上に存在しており、前記固体の担体は、失活した触媒をポリマー生成物から除去する工程のための固相として機能する、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
バイメタリック金属錯体触媒の存在下での二酸化炭素とエポキシドとの反応を含む重合プロセスから形成されるポリマー生成物を精製する方法であって、
（ｉ）前記触媒を失活させるのに有効な酸と前記触媒とを接触させることにより、前記重合プロセスを停止させる工程、
（ｉｉ）失活した前記触媒及びポリマー生成物を固相と接触させること及び／又は沈殿により、失活した前記触媒を前記ポリマー生成物から除去する工程、及び
（ｉｉｉ）任意選択的に、失活した前記触媒をアニオンと接触させることにより、前記触媒を再活性化させる工程を含み、前記触媒を失活させるのに使用される酸は固体の担体上に存在しており、前記固体の担体は、失活した触媒をポリマー生成物から除去する工程のための前記固相として機能する、方法。
【請求項１８】
失活工程及び除去工程が同時に行われる、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記固相は、シリカ、アルミナ、ジルコニア、モレキュラーシーブ、ゼオライト、クレー又はそれらの誘導体若しくは組み合わせから任意に選択される無機固相であり、好ましくはシリカ、ケイ酸マグネシウム又はアルミナであり、オプションで、前記無機固相は、例えばヒドロキシル、カルボン酸、カルボキシレート、スルホン酸、スルホネート、ホスフェート、チオール及び又はアミン官能基のような、失活した触媒の１つ又は複数の金属中心と安定な結合を形成するのに有効な官能基で表面官能化されており、より好ましくは、前記無機固相は、スルホン酸、スルホネート、カルボン酸及び／又はカルボキシレート官能基を含む、最も好ましくはスルホネート又はカルボン酸官能基を含む、請求項２，３又は５〜１８のいずれか一項に記載の方法。