(57)【要約】【課題】室温付近でセルロース等の各種多糖類を溶解することが可能であり、かつ、粘度が低く液体としての取扱い性および被処理物の処理性の良好な多糖類の処理剤を提供すること。【解決手段】式（１）で示されるイミダゾリウム系カチオンおよび（ＣＨ3Ｏ）（Ｒ3）ＰＯ2-（Ｒ3は、水素原子、メチル基、またはメトキシ基を示す。）から構成されるイオン液体からなる多糖類の処理剤。2010132558.tif 000012（式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに同一でも異なっていてもよい、炭素数１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で示されるイミダゾリウム系カチオンおよび（ＣＨ3Ｏ）（Ｒ3）ＰＯ2-（Ｒ3は、水素原子、メチル基、またはメトキシ基を示す。）から構成されるイオン液体からなることを特徴とする多糖類の処理剤。
【化１】
2010132558.tif 000008
（式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに同一でも異なっていてもよい、炭素数１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基を示す。）
【請求項２】
前記Ｒ1およびＲ2が、互いに同一でも異なっていてもよい、炭素数１〜８の直鎖アルキル基である請求項１記載の多糖類の処理剤。
【請求項３】
前記イミダゾリウム系カチオンが、式（２）で示される請求項２記載の多糖類の処理剤。
【化２】
2010132558.tif 000009
【請求項４】
表面処理剤、膨潤剤または溶解剤である請求項１〜３のいずれか１項記載の多糖類の処理剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の多糖類の処理剤を用いる多糖類の処理方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項記載の多糖類の処理剤に、１種または２種以上の多糖類が溶解してなるドープ。
【請求項７】
請求項６記載のドープから再生された多糖類。
【請求項８】
請求項６記載のドープに、前記イオン液体に相溶し、かつ、前記多糖類の溶解能を実質的に有しない媒体を加え、または請求項６記載のドープを、前記イオン液体に相溶し、かつ、前記多糖類の溶解能を実質的に有しない媒体に加えることを特徴とする再生多糖類の製造方法。
【請求項９】
式（１）で示されるイミダゾリウム系カチオンと、（ＣＨ3Ｏ）（ＣＨ3）ＰＯ2-、または（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯ2-とからなることを特徴とするイオン液体。
【化３】
2010132558.tif 000010
（式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに同一でも異なっていてもよい、炭素数１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基を示す。）
【請求項１０】
前記Ｒ1およびＲ2が、互いに同一でも異なっていてもよい、炭素数１〜８の直鎖アルキル基である請求項９記載のイオン液体。
【請求項１１】
前記イミダゾリウム系カチオンが、式（２）で示される請求項９または１０記載のイオン液体。
【化４】
2010132558.tif 000011
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多糖類の処理剤に関し、さらに詳述すると、ジアルキルイミダゾリウム系カチオンと、リン酸系アニオンとからなる多糖類の処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、イオン液体に、セルロース、絹、ウール等の高分子物質が溶解することが知られている（非特許文献１：JACS, 2002, vol.124, p.4274-4275、非特許文献２：JACS, 2004, vol.126, p.14350-14351、非特許文献３：Green Chem., 2005, vol.7, p.606-608参照）。
中でも、セルロースについては、セルロースのイオン液体溶液を利用した再生や、化学修飾、表面処理などが試みられている。
【０００３】
例えば、特許文献１（特表２００５−５０６４０１号公報）には、実質的に水を含まない１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロライドなどのイオン液体中にセルロースを溶解させてセルロース溶液を調製し、これに水を加えてセルロースを再生させる方法が開示されている。
特許文献２（国際公開第２００５／０５４２９８号パンフレット）には、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロライドに代表されるイオン液体にセルロースを溶解し、セルロースの水酸基をエーテル化する手法が開示されている。
特許文献３（特表２００５−５３０９１０号公報）には、イオン液体を含む布地処理剤で処理されたセルロース系布地は、機能的または美観的に優れた外観を示し、繊維強化効果が発揮され得ることが開示されている。
【０００４】
特許文献４（特開２００２−３４７８号公報）には、窒素原子上にアルコキシアルキル基を有するイミダゾリウム系イオン液体が、合成高分子、蛋白質、多糖、糖誘導体の溶解能を有することが開示されている。
特許文献５（特開２００６−１３７６７７号公報）には、カルボン酸系アニオンを有する高極性非ハロゲン系イオン液体が、セルロース、キチン、キトサン等の難溶性多糖類の溶解能を有することが開示されている。
【０００５】
しかしながら、上記各文献に開示されているような、セルロース等の多糖類の溶解能を有するイオン液体のほとんどが室温で固体であるため、多糖類を室温で処理することは困難である。このため、イオン液体が溶融するような比較的高い温度で処理する必要があり、エネルギーコストが大きくなるという問題がある。しかも、処理温度を高くすると、被処理物である多糖類の分子量が著しく低下し、その結果、処理後の多糖類の物性が低下するという問題もある。
また、従来のイオン液体は、粘度が高いため、液体としての取扱い性に劣るうえに、被処理物との接触およびその後の被処理物内部への浸透などに時間を要するという問題もある。
【０００６】
なお、特許文献６（仏国特許出願公開第２４８６０７９号明細書）には、イミダゾリウムカチオンと、特定のリン酸系アニオンとからなるイオン液体が開示されているが、このイオン液体がセルロースなどの溶解能を有することについては開示されていない。
【０００７】
【特許文献１】特表２００５−５０６４０１号公報
【特許文献２】国際公開第２００５／０５４２９８号パンフレット
【特許文献３】特表２００５−５３０９１０号公報
【特許文献４】特開２００２−３４７８号公報
【特許文献５】特開２００６−１３７６７７号公報
【特許文献６】仏国特許出願公開第２４８６０７９号明細書
【非特許文献１】JACS, 2002, vol.124, p.4274-4275
【非特許文献２】JACS, 2004, vol.126, p.14350-14351
【非特許文献３】Green Chem., 2005, vol.7, p.606-608
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、室温付近でセルロース等の各種多糖類を溶解することが可能であり、かつ、粘度が低く液体としての取扱い性および被処理物の処理性の良好な多糖類の処理剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ジアルキルイミダゾリウム系カチオンと、リン酸系アニオンとからなるイオン液体が、３０℃付近の温度で液体であり、かつ、この温度で比較的低粘度であること、および３０℃付近でセルロースなどの多糖類を溶解し得ることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、
１．  式（１）で示されるイミダゾリウム系カチオンおよび（ＣＨ3Ｏ）（Ｒ3）ＰＯ2-（Ｒ3は、水素原子、メチル基、またはメトキシ基を示す。）から構成されるイオン液体からなることを特徴とする多糖類の処理剤、
【化１】
2010132558.tif 000002
（式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに同一でも異なっていてもよい、炭素数１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基を示す。）
２．  前記Ｒ1およびＲ2が、互いに同一でも異なっていてもよい、炭素数１〜８の直鎖アルキル基である１の多糖類の処理剤、
３．  前記イミダゾリウム系カチオンが、式（２）で示される２の多糖類の処理剤、
【化２】
2010132558.tif 000003
４．  表面処理剤、膨潤剤または溶解剤である１〜３のいずれかの多糖類の処理剤、
５．  １〜４のいずれかの多糖類の処理剤を用いる多糖類の処理方法、
６．  １〜４のいずれかの多糖類の処理剤に、１種または２種以上の多糖類が溶解してなるドープ、
７．  ６のドープから再生された多糖類、
８．  ６のドープに、前記イオン液体に相溶し、かつ、前記多糖類の溶解能を実質的に有しない媒体を加え、または６のドープを、前記イオン液体に相溶し、かつ、前記多糖類の溶解能を実質的に有しない媒体に加えることを特徴とする再生多糖類の製造方法、
９．  式（１）で示されるイミダゾリウム系カチオンと、（ＣＨ3Ｏ）（ＣＨ3）ＰＯ2-、または（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯ2-とからなることを特徴とするイオン液体、
【化３】
2010132558.tif 000004
（式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに同一でも異なっていてもよい、炭素数１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基を示す。）
１０．  前記Ｒ1およびＲ2が、互いに同一でも異なっていてもよい、炭素数１〜８の直鎖アルキル基である９のイオン液体、
１１．  前記イミダゾリウム系カチオンが、式（２）で示される９または１０のイオン液体
【化４】
2010132558.tif 000005
を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る多糖類の処理剤は、ジアルキルイミダゾリウム系カチオンと、リン酸系アニオンとから構成されており、室温付近で液体状態を示し、かつ、低粘度である。したがって、本発明の多糖類の処理剤を用いることで、従来のイオン液体では不可能であった室温付近での多糖類の処理が可能となる。
また、本発明の多糖類の処理剤は、粘度が低いことから取扱い性に優れるばかりでなく、セルロースをはじめとする各種多糖類の溶解性に優れるとともに、セルロースを溶解した場合の分子量低下がほとんどない。
さらに、本発明の多糖類の処理剤は、各種多糖類の溶解能を有しているため、この多糖類の処理剤と複数種の多糖類とを含むドープを調製し、これから、多糖類を再生させることで、従来にないブレンド物の調製が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明に係る多糖類の処理剤は、式（１）で示されるイミダゾリウム系カチオンおよび（ＣＨ3Ｏ）（Ｒ3）ＰＯ2-（Ｒ3は、水素原子、メチル基、またはメトキシ基を示す。）から構成されるイオン液体からなるものである。
一般的にイオン液体とは、１００℃以下で流動性があり、完全にイオンから成る液体をいうが、本発明の多糖類の処理剤を構成するイオン液体は３０℃で液状である。
【００１３】
【化５】
2010132558.tif 000006
（式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに同一でも異なっていてもよい、炭素数１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基を示す。）
【００１４】
式（１）において、炭素数１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルエチル基、ｎ−ペンチル基、ｓ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。
これらの中でも、多糖類の溶解・膨潤能を高めるため、および化合物の融点を下げるという観点から、炭素数１〜８の直鎖アルキル基が好ましく、特に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基等の炭素数１〜５の直鎖アルキル基が好適である。
【００１５】
また、化合物の融点を低くするという観点から、カチオンとして非対称な形状であること、すなわち、Ｒ1およびＲ2が異なるアルキル基であることが好ましい。この場合、原料の入手が容易であり、合成も簡便であることから、Ｒ1およびＲ2どちらか一方がメチルまたはエチル基であることが、特に好適である。
具体的なカチオンとしては、１−メチル−３−(ｎ−ペンチル)イミダゾリウムイオン、１−（ｎ−ブチル）−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−メチル−３−ｎ−プロピルイミダゾリウムイオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムイオン（式（２））などが挙げられる。
【００１６】
【化６】
2010132558.tif 000007
【００１７】
本発明の多糖類の処理剤において、イオン液体を構成するアニオンは、（ＣＨ3Ｏ）（Ｒ3）ＰＯ2-（Ｒ3は、水素原子、メチル基、またはメトキシ基を示す。）であるが、セルロースなどの多糖類の溶解能に優れ、低粘度のイオン液体を与えることから、Ｒ3は、水素原子またはメトキシ基であることが好ましい。
上記イオン液体は、１種単独で、または２種以上混合して多糖類の処理剤とすることができる。
【００１８】
本発明の多糖類の処理剤は、各種多糖類の表面処理剤、溶解剤、膨潤剤などとして好適に用いることができる。
本発明において、溶解とは、多糖類が媒体中に均一相として存在するように視認されることをいう。膨潤とは、媒体が多糖類の凝集分子鎖中に浸入し、分子鎖同士の相互作用が緩和されているが、完全に分子鎖の凝集が解かれるまでには至っていない状態をいう。
【００１９】
多糖類の処理剤の粘度は、低い程好ましいが、処理剤の多糖類への浸透の容易さや、液体としての取扱いの容易さ、連続工程の場合に洗浄層への処理剤の混入を少なくすることなどを考慮すると、３０℃で５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、４００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好適である。
なお、本発明の多糖類の処理剤には、その効果を発現させる限度においてその他の成分を添加することもできる。その他の成分としては、香料、染料、撥水剤、撥油剤、抗菌剤、防カビ剤などが挙げられる。
【００２０】
本発明の多糖類の処理剤で処理される多糖類としては、上述したイオン液体に溶解または膨潤するものであり、例えば、セルロース、ヘミセルロース、グリコーゲン、デンプン、キチン、キトサン、アガロース、カラギーナンなどが挙げられる。
セルロースとしては、植物由来セルロース、動物由来セルロース、バクテリア由来セルロース、再生セルロースが挙げられる。具体的には、綿、麻、竹、バナナ、月桃、ハイビスカスローゼル、ケナフ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプ、ホヤセルロース、バクテリアセルロース、レーヨン、キュプラ、テンセル、イオン液体による再生セルロースなどが挙げられ、イオン液体に溶解，膨潤し得る限り、それらの誘導体でもよい。誘導体としては、例えばセルロースの水酸基をエーテル化またはエステル化した誘導体や、シアノエチル化した誘導体などが挙げられる。
なお、セルロースの結晶構造は任意であり、Ｉ型、ＩＩ型、ＩＩＩ型、ＩＶ型、非晶のいずれか１つの構造またはそれらの組合せからなる構造を有するセルロースを採用できる。また、セルロースの結晶化度に関わらず用いることができる。
上記多糖類の構造は任意であり、糸，織物，編物，不織布，紙等の繊維構造物、フィルム、ビーズ、板、ブロックなどの各種構造を採用できる。
【００２１】
また、本発明の多糖類の処理剤で処理される多糖類は、当該処理剤に溶解または膨潤しない物質を含んでいてもよい。
このような物質としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリアミド（ナイロン）、ポリスチレンなどの高分子化合物や、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維、ロックウールなどが挙げられる。
なお、これらの物質の含有量は任意であるが、多糖類全体に対して、５〜９５質量％程度が好適である。
【００２２】
以上で説明した多糖類の処理剤を用いた多糖類の処理方法は、当該処理剤を、多糖類または多糖類を含む被処理物と接触させて、（被処理物中の）多糖類を膨潤または溶解させたり、表面処理したりするものである。
接触方法としては特に制限はなく、当該処理剤中へ多糖類（被処理物）を浸漬させたり、当該処理剤を含む槽内に多糖類（被処理物）を通過させたりする方法や、多糖類（被処理物）へ当該処理剤を噴霧する方法などが挙げられる。
【００２３】
接触時間は、所望の効果に応じて適宜決定すればよく、例えば、多糖類を、本発明の処理剤と長時間接触させることにより、多糖類は、その内部まで膨潤や溶解し、一方、当該処理剤と短時間接触させることにより、多糖類は、その表面近傍のみが膨潤や溶解する。一般的には、０．０１秒から１８０分間程度の範囲で適宜調節すればよい。
接触温度は、多糖類の処理剤が液体状である温度領域であればよい。本発明の多糖類の処理剤は３０℃で液体であることから、加熱なしに多糖類（被処理物）の処理が可能でエネルギー的に有利である。具体的には、０〜１００℃程度が好ましく、２０〜６０℃程度がより好ましい。
【００２４】
接触処理後の多糖類（処理物）に残存した多糖類の処理剤は、この処理剤と相溶でかつ処理後の多糖類を溶解・膨潤させない溶液で洗浄することで容易に除去することができる。
このような溶媒としては、例えば、水、メタノール，エタノール等のアルコール類、テトラヒドロフラン，ジオキサン等のエーテル類、アセトン，メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、クロロホルム等が挙げられる。
接触処理および必要に応じて行われる洗浄処理後、処理後の多糖類（処理物）を適宜乾燥させればよい。乾燥手法は任意であり、公知の各種方法を用いることができる。具体例としては、ヒートドラム、熱風、赤外線、天日による方法などが挙げられる。
【００２５】
本発明に係るドープは、上述したイオン液体からなる多糖類の処理剤と、多糖類とを含み、多糖類がイオン液体に溶解しているものである。この場合、多糖類は２種以上用いてもよい。
このドープ中の多糖類の含有量は、使用する多糖類の種類にもよるため一概には規定できないが、本発明のドープにおいては、０．１〜５０質量％程度とすることができる。
本発明のドープの調製法は特に限定されるものではなく、上述したイオン液体に多糖類を添加・溶解して調製しても、多糖類にイオン液体を添加・溶解して調製してもよい。
なお、溶解時に適宜加熱してもよい。
【００２６】
本発明のドープを用いることで再生多糖類を製造することができ、特に２種以上の多糖類を含むドープの場合には、これら各多糖類のブレンド物を製造することができる。既に述べたように、本発明のイオン液体は、室温付近で液体状であるとともに粘度が低く、多糖類をより低温で溶解し得、多糖類の物性低下などを起こしにくいものであるため、各種多糖類の物性の低下が抑制されたブレンド物を容易に得ることができる。
【００２７】
再生多糖類や、ブレンド物を製造する具体的手法としては、イオン液体に相溶し、かつ、多糖類の溶解能を実質的に有しない媒体を本発明のドープに加えたり、イオン液体に相溶し、かつ、多糖類の溶解能を実質的に有しない媒体に本発明のドープを加えたりすることで再生多糖類やブレンド物を系内で析出させる手法が挙げられる。
【００２８】
ここで、イオン液体に対して相溶し、かつ、多糖類の溶解能を実質的に有しない媒体の具体例としては、水、メタノール，エタノール等のアルコール類、テトラヒドロフラン，ジオキサン等のエーテル類、アセトン，メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、クロロホルムなどが挙げられ、これらは１種単独で、または２種以上混合して用いることができる。これらの中でも、水、アルコール類が好ましく、環境面を配慮すると水がより好ましい。
なお、「多糖類の溶解能を実質的に有しない媒体」とは、多糖類を全く溶解しない媒体という意味ではなく、本発明のドープに加え、その添加量を臨界量以上に増大させた場合に多糖類やそのブレンド物を析出させることが可能な媒体を意味する。
【００２９】
本発明のドープと上記媒体との使用割合は、多糖類が析出してくる割合であれば任意であり、また使用する媒体によっても変動するものであるため一概に規定することはできないが、効率的に多糖類を析出させるためには、媒体／ドープの液量比は１以上が好ましく、２以上がより好ましく、５以上がさらに好ましい。
なお、ドープ中に媒体を加える方法、媒体中にドープを加える方法は任意である。
【００３０】
再生多糖類やブレンド物の形態は、特に限定されるものではなく、粉状、粒状、塊状、綿状、短繊維状、長繊維状、棒状、スポンジ状、フィルム状等の各種形状とすることができる。
たとえば、ドープを上記媒体に加える手法では、Ｔダイなどを通してドープを媒体中に押し出すなどにより、フィルム状や、長繊維状の再生多糖類やブレンド物を連続的に得ることもできる。
【実施例】
【００３１】
以下、合成例および実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例におけるイオン液体の構造確認は、1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲ（日本電子（株）製、ＥＣＸ−４００）を用いて行い、粘度測定は、Brookfield DV-I ＋  Viscometerを用いて行った。
また、イオン液体に添加したセルロース（粉末）が溶解したことは、目視により、セルロース（粉末）が分散混合した状態から均一透明な溶液になることで判断した。
【００３２】
［１］イオン液体の合成
［合成例１］
Ｎ−エチルイミダゾール（東京化成工業（株）製）１２ｇと、小過剰モル量のトリメチルリン酸（東京化成工業（株）製）とをアルゴン雰囲気下、２５℃で混合した。反応溶液を６０℃に加熱し、この温度で２４時間攪拌した。反応後に減圧下で未反応のトリメチルリン酸を留去し、得られた溶液をジエチルエーテル（関東化学（株）製）３００ｍｌに滴下し、１時間激しく攪拌した。攪拌後に１時間静置し、上澄みのジエチルエーテル層を除去した。沈殿物にさらにジエチルエーテル３００ｍｌを添加して１時間激しく攪拌した。攪拌後に１時間静置し、ジエチルエーテル層を除去した。沈殿物にさらにジエチルエーテル３００ｍｌを添加して１時間激しく攪拌した。攪拌後に１時間静置し、ジエチルエーテル層を除去し、無色透明の液体を得た。得られた液体を８０℃で２４時間の加熱真空乾燥を行い、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ジメチルリン酸塩（［Ｃ２ｍｉｍ］［（ＭｅＯ）2ＰＯ2］）２７ｇを得た。このイオン液体の３０℃での粘度は、１８２ｍＰａ・ｓであった。
合成例１で得られたイオン液体の1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図１，２に示す。なお、測定は、重クロロホルムを溶媒として行った（以下、同様）。
【００３３】
［合成例２］
Ｎ−エチルイミダゾール（東京化成工業（株）製）１２ｇと、小過剰モル量のジメチル亜リン酸（東京化成工業（株）製）とをアルゴン雰囲気下、２５℃で混合した。反応溶液を７０℃に加熱し、この温度で２４時間攪拌した。反応後に減圧下で未反応のトリメチルリン酸を留去し、得られた溶液をジエチルエーテル（関東化学（株）製）３００ｍｌに滴下し、１時間激しく攪拌した。攪拌後に１時間静置し、上澄みのジエチルエーテル層を除去した。沈殿物にさらにジエチルエーテル３００ｍｌを添加して１時間激しく攪拌した。攪拌後に１時間静置し、ジエチルエーテル層を除去した。沈殿物にさらにジエチルエーテル３００ｍｌを添加して１時間激しく攪拌した。攪拌後に１時間静置し、ジエチルエーテル層を除去し、無色透明の液体を得た。得られた液体を８０℃で２４時間の加熱真空乾燥を行い、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム メチル亜リン酸塩（［Ｃ２ｍｉｍ］［（ＭｅＯ）（Ｈ）ＰＯ2］）２４ｇを得た。このイオン液体の３０℃での粘度は、７７ｍＰａ・ｓであった。
合成例２で得られたイオン液体の1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図３，４に示す。
【００３４】
［合成例３］
Ｎ−エチルイミダゾール（東京化成工業（株）製）１２ｇと、小過剰モル量のジメチルメチルホスホン酸（東京化成工業（株）製）とをアルゴン雰囲気下、２５℃で混合した。反応溶液を１１０℃に加熱し、この温度で７２時間攪拌した。反応後に減圧下で未反応のジメチルメチルホスホン酸を留去し、得られた溶液をジエチルエーテル（関東化学（株）製）３００ｍｌに滴下し、１時間激しく攪拌した。攪拌後に１時間静置し、上澄みのジエチルエーテル層を除去した。沈殿物にさらにジエチルエーテル３００ｍｌを添加して１時間激しく攪拌した。攪拌後に１時間静置し、ジエチルエーテル層を除去した。沈殿物にさらにジエチルエーテル３００ｍｌを添加して１時間激しく攪拌した。攪拌後に１時間静置し、ジエチルエーテル層を除去し、無色透明の液体を得た。得られた液体を８０℃で２４時間の加熱真空乾燥を行い、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム メチルジメチルホスホン酸塩（［Ｃ２ｍｉｍ］［（ＭｅＯ）（Ｍｅ）ＰＯ2］）２５ｇを得た。このイオン液体の３０℃での粘度は、３３１ｍＰａ・ｓであった。
合成例３で得られたイオン液体の1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図３，４に示す。
【００３５】
［２］セルロースの溶解実験（ドープの調製）
［実施例１］
合成例１で得られた１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ジメチルリン酸塩（［Ｃ２ｍｉｍ］［（ＭｅＯ）2ＰＯ2］）を、１ｇずつ４つの容器に分取し、窒素雰囲気下で４、６、８、１０質量％量のセルロース（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、微結晶セルロース（Micro Crystalline Cellulose）、分子量＝重合度２００〜３００）と個々に混合し、密閉した。
２５℃から５℃毎に加熱し、各温度で３０分間攪拌しながらセルロースの溶解温度を記録した。その結果、４、６、８、１０質量％量のセルロース（粉末）が完全に溶解する温度はそれぞれ、５０、５５、６０、６５℃であった。
【００３６】
［実施例２］
合成例２で得られた１−エチル−３−メチルイミダゾリウム メチル亜リン酸塩（［Ｃ２ｍｉｍ］［（ＭｅＯ）（Ｈ）ＰＯ2］）を１ｇずつ４つの容器に分取し、窒素雰囲気下で４、６、８、１０質量％量のセルロース（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、微結晶セルロース（Micro Crystalline Cellulose）、分子量＝重合度２００〜３００）と個々に混合し、密閉した。
２５℃から５℃毎に加熱し、各温度で３０分間攪拌しながらセルロースの溶解温度を記録した。その結果、４、６、８、１０質量％量のセルロース（粉末）が完全に溶解する温度はそれぞれ、３０、３５、４０、４５℃であった。
【００３７】
［実施例３］
合成例３で得られた１−エチル−３−メチルイミダゾリウム メチルジメチルホスホン酸塩（［Ｃ２ｍｉｍ］［（ＭｅＯ）（Ｍｅ）ＰＯ2］）を１ｇずつ４つの容器に分取し、窒素雰囲気下で４、６、８、１０質量％量のセルロース（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、微結晶セルロース（Micro Crystalline Cellulose）、分子量＝重合度２００〜３００）と個々に混合し、密閉した。
２５℃から５℃毎に加熱し、各温度で３０分間攪拌しながらセルロースの溶解温度を記録した。その結果、４、６、８、１０質量％量のセルロース（粉末）が完全に溶解する温度はそれぞれ、４０、４５、５０、５５℃であった。
【００３８】
［実施例４］
合成例１、２、３で得られた１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ジメチルリン酸塩（［Ｃ２ｍｉｍ］［（ＭｅＯ）2ＰＯ2］）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム メチル亜リン酸塩（［Ｃ２ｍｉｍ］［（ＭｅＯ）（Ｈ）ＰＯ2］）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム メチルジメチルホスホン酸塩（［Ｃ２ｍｉｍ］［（ＭｅＯ）（Ｍｅ）ＰＯ2］）をそれぞれ１ｇ分取し、窒素雰囲気下で４質量％量のセルロース（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、微結晶セルロース（Micro Crystalline Cellulose）、分子量＝重合度２００〜３００）を混合し、密閉した。
混合溶液を２５℃で攪拌し、セルロースが完全に溶解するまでの時間を記録した。その結果、４質量％量のセルロース（粉末）が２５℃で完全に溶解する時間はいずれも５時間であった。
【００３９】
［３］セルロースの再生
［実施例５］
実施例１〜３で調製した微結晶セルロースを１０質量%量溶解した各種イオン液体溶液に、過剰量のメタノールまたはエタノールを添加し、氷浴中で攪拌した。沈殿物(再生セルロース)を分取したあと、過剰量の温メタノールまたは温エタノールで繰り返し洗浄した。得られた粉末を室温で風乾し、更に減圧下室温で１２時間乾燥し、再生セルロースを得た。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】合成例１で得られたイオン液体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図２】合成例１で得られたイオン液体の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図３】合成例２で得られたイオン液体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図４】合成例２で得られたイオン液体の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図５】合成例３で得られたイオン液体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図６】合成例３で得られたイオン液体の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図１】
2010132558.tif 000013
【図２】
2010132558.tif 000014
【図３】
2010132558.tif 000015
【図４】
2010132558.tif 000016
【図５】
2010132558.tif 000017
【図６】
2010132558.tif 000018