【手続補正書】
【提出日】平成17年5月20日(2005.5.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応性シリコーンと、シリコーンオイルとを含有することを特徴とする、タイヤの艶出し組成物。
【請求項２】
反応性シリコーンが、分子中に水酸基を有することを特徴とする、請求項１に記載のタイヤの艶出し組成物。
【請求項３】
タイヤの艶出し組成物の全重量に対して、反応性シリコーンを、０．０５〜１．８重量％含有することを特徴とする、請求項１または２に記載のタイヤの艶出し組成物。
【請求項４】
シリコーンオイルが、１０００ｍＰａ・ｓ以上の粘度のシリコーンオイルを含んでいることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤの艶出し組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【発明の名称】タイヤの艶出し組成物
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤの艶出し組成物に関し、詳しくは、自動車などのタイヤに艶と光沢を与えるためのタイヤの艶出し組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車などのタイヤに艶と光沢を付与する目的で、タイヤの艶出し組成物を、タイヤに塗布することが実施されている。
このようなタイヤの艶出し組成物として、例えば、ＭＱ型レジンを主成分とするシリコーンワニスを０．１〜１０重量％と、ジメチルポリシロキサン、フェニルシロキサンまたはクロロフェニルシロキサンからなるシリコーンオイルを５〜３０重量％と、を主成分とするタイヤの艶出し組成物が提案されている（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２０００−２８１９７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、特許文献１に記載されるタイヤの艶出し組成物では、塗布直後には良好な艶と光沢が得られるものの、その後に洗車した場合などには、顕著に艶と光沢が落ち、また、皮膜が不均一になるという不具合がある。
そこで、本発明の目的は、洗浄しても良好な艶と光沢および皮膜の均一性を保持することができ、耐久性に優れる、タイヤの艶出し組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記目的を達成するために、本発明のタイヤの艶出し組成物は、反応性シリコーンと、シリコーンオイルとを含有することを特徴としている。
また、本発明のタイヤの艶出し組成物では、反応性シリコーンが、分子中に水酸基を有することが好適である。
また、本発明のタイヤの艶出し組成物では、タイヤの艶出し組成物の全重量に対して、反応性シリコーンを、０．０５〜１．８重量％含有することが好適である。
【０００５】
また、本発明のタイヤの艶出し組成物では、シリコーンオイルが、１０００ｍＰａ・ｓ以上の粘度のシリコーンオイルを含んでいることが好適である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のタイヤの艶出し組成物によれば、塗布直後および洗浄などの耐久後においても、良好な艶と光沢および皮膜の均一性を保持することができるので、耐久性に優れ、長期にわたって、タイヤに良好な艶と光沢を与えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のタイヤの艶出し組成物は、反応性シリコーンと、シリコーンオイルとを含有している。
本発明において、反応性シリコーンは、代表的には、基本単位として、下記一般式（１）で示されるように、シリコン原子に結合している４つの酸素原子のうち２つの酸素原子が置換基Ｒ１（例えば、メチル基などのアルキル基および／またはフェニル基などの芳香族基）に置換されている２官能型単位（Ｄ単位）と、下記一般式（２）で示されるように、シリコン原子に結合している４つの酸素原子のうち１つの酸素原子が置換基Ｒ２（例えば、メチル基などのアルキル基および／またはフェニル基などの芳香族基）に置換され、他の１つの酸素原子が縮合可能な反応基Ｘ（例えば、水酸基）に置換されている反応基一置換２官能型単位（反応基一置換Ｄ単位）、および／または、下記一般式（３）で示されるように、シリコン原子に結合している４つの酸素原子のうち２つの酸素原子が縮合可能な反応基Ｘ（例えば、水酸基）に置換されている反応基二置換２官能型単位（反応基二置換Ｄ単位）とを有するシリコーンレジンであって、反応基Ｘが、例えば、水酸基であれば、タイヤに塗布した後、溶剤の蒸発とともに、縮合反応によって、分子間を架橋するエーテル結合を生成して、立体網目構造を形成する。
【０００８】
【化１】
2005154535.tif 000001
（式中、Ｒ１は、置換基を示す。）
【０００９】
【化２】
2005154535.tif 000002
（式中、Ｒ２は、置換基を示し、Ｘは反応基を示す。）
【００１０】
【化３】
2005154535.tif 000003
（式中、Ｘは、反応基を示す。）
また、本発明においては、このようなシリコーンレジンを溶剤に溶解した反応性シリコーンワニスを用いることもできる。
このような反応性シリコーンを用いることにより、従来のＭＱ型レジンを主成分とするシリコーンワニスを使用した時に比べ、強固な皮膜を形成でき、長期にわたって艶と光沢を持続させることができる。また、耐洗浄性に優れ、例えば、洗車をした場合でも、容易に皮膜が落ちることがない。
【００１１】
このような反応性シリコーンは、特に制限されず、例えば、トレフィルＲ−９１０（商品名、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ＫＲ−１１４Ａ（商品名、信越化学社製）、ＫＲ−１１４Ｂ（商品名、信越化学社製）などの市販のシリコーンレジンを用いることができる。
また、この反応性シリコーンは、艶出し組成物の全重量に対して、例えば、０．０５〜１．８重量％、好ましくは、０．５〜１．８重量％、より好ましくは、１．０〜１．８重量％含有される。反応性シリコーンが、艶出し組成物の全重量に対して、０．０５〜１．８重量％の範囲内で含有されると、タイヤ表面に良好な艶と光沢を付与するとともに、その性能を長期間持続させることができる。０．０５重量％未満であると、皮膜形成が不十分となり、持続性が低下する場合がある。また、１．８重量％を超えると、持続性に関しては問題ないが、皮膜の均一性が低下する場合がある。
【００１２】
また、本発明において、シリコーンオイルは、特に制限されず、例えば、ジメチルポリシロキサンなどのジメチルシリコーンオイル、例えば、メチルフェニルポリシロキサンなどのメチルフェニルシリコーンオイル、例えば、メチルハイドロジエンポリシロキサンなどのメチルハイドロジエンシリコーンオイル、例えば、アルキル変性ポリシロキサンなどのアルキル変性シリコーンオイル、例えば、アルキルアラルキル変性ポリシロキサンなどのアルキルアラルキル変性シリコーンオイル、例えば、フッ素変性ポリシロキサンなどのフッ素変性シリコーンオイル、例えば、エポキシ変性ポリシロキサンなどのエポキシ変性シリコーンオイル、例えば、エポキシポリエーテル変性ポリシロキサンなどのエポキシポリエーテル変性シリコーンオイル、例えば、フェノール変性ポリシロキサンなどのフェノール変性シリコーンオイル、例えば、アクリル変性ポリシロキサンなどのアクリル変性シリコーンオイルなどの疎水性のシリコーンオイル、例えば、ポリエーテル変性ポリシロキサンなどのポリエーテル変性シリコーンオイル、例えば、アルコール変性ポリシロキサンなどのアルコール変性シリコーンオイル、例えば、アミノ変性ポリシロキサンなどのアミノ変性シリコーンオイル、例えば、カルボキシル変性ポリシロキサンなどのカルボキシル変性シリコーンオイル、例えば、メルカプト変性ポリシロキサンなどのメルカプト変性シリコーンオイルなどの親水性のシリコーンオイルが挙げられる。これらのうち、好ましくは、疎水性のシリコーンオイルが挙げられ、より好ましくは、ジメチルポリシロキサンなどのジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルポリシロキサンなどのメチルフェニルシリコーンオイルが挙げられる。これらシリコーンオイルは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００１３】
また、本発明において、シリコーンオイルの粘度は、例えば、１〜１０万ｍＰａ・ｓ、好ましくは、１０〜５万ｍＰａ・ｓである。
また、本発明においては、１０００ｍＰａ・ｓ以上のシリコーンオイルを含有していることが好ましい。粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上のシリコーンオイルを含有させることにより、タイヤ表面に塗布した際、シリコーンオイルがタイヤのゴムに吸収されにくく、良好な艶が得られるとともに、洗浄に対する艶の持続性が向上する。
【００１４】
また、本発明においては、１０００〜１０万ｍＰａ・ｓ、好ましくは、３０００〜５万ｍＰａ・ｓの高粘度シリコーンオイルと、１〜１００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、５〜５０ｍＰａ・ｓの低粘度シリコーンオイルとを併用することが好ましい。これらを併用することにより、高粘度シリコーンオイルの持つ艶はそのままに、高粘度シリコーンオイルだけでは出しにくい皮膜の均一性を向上させることができる。
【００１５】
また、このシリコーンオイルは、艶出し組成物の全重量に対して、例えば、５〜４５重量％、好ましくは、２０〜４０重量％含有される。シリコーンオイルが、艶出し組成物の全重量に対して、５〜４５重量％の範囲内で含有されると、タイヤ表面に良好な艶が得られるとともに、洗浄に対しても、十分な艶が保持される。５重量％未満ではタイヤ表面に十分な皮膜が形成されない場合がある。４５重量％を超えると、皮膜形成に関しては問題ないが、タイヤ表面に過剰にオイルが残り、皮膜の均一性が低下するとともに、汚れが付着しやすくなる場合がある。
【００１６】
また、本発明のタイヤの艶出し組成物は、目的および用途に応じて、例えば、炭化水素系添加剤などのその他の公知の添加剤を適宜配合することができる。
炭化水素系添加剤としては、例えば、α−オレフィンオリゴマー、スクワラン、植物性スクワラン、地ロウ、固形パラフィン、流動パラフィン、プリスタン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリンなどが挙げられる。これらのうち、好ましくは、流動パラフィンが挙げられる。
【００１７】
これら炭化水素系添加剤は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
また、炭化水素系添加剤は、艶出し組成物の全重量に対して、例えば、０．１〜１０重量％、好ましくは、０．５〜５重量％となるように配合される。
そして、本発明のタイヤの艶出し組成物は、上記した各成分を、溶剤などに配合することにより、適宜調製することができる。
【００１８】
溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、γ−ブチロラクトンなどのエステル系溶剤、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ジメチルチオホルムアミド、Ｎ−メチルチオピロリドンなどの含硫黄系溶剤、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，１，３，３，−テトラメチル尿素などのアミド系溶剤、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル系溶剤、例えば、アセトン、４−メチル−２−ペンタノン、アセチルアセトンなどのケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル系溶剤、ミネラルスピリットなどの石油系溶剤などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、脂肪族炭化水素系溶剤、石油系溶剤が挙げられる。
【００１９】
そして、本発明のタイヤの艶出し組成物は、反応性シリコーンワニスおよびシリコーンオイルと、必要により、炭化水素系添加剤などの公知の添加剤とを、それぞれ上記の割合となるように、上記した溶剤に配合して、混合することによって調製することができる。
また、本発明の艶出し組成物には、その他に作業性および性能を阻害しない範囲内で、艶出し剤として一般に慣用されている、例えば、粘度調整剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、一般の顔料または染料および蛍光顔料などの着色剤、香料、界面活性剤などの成分を、必要に応じて適宜、配合してもよい。
【００２０】
そして、このようにして得られた本発明のタイヤの艶出し組成物を、例えば、自動車のタイヤの艶出しのために用いる場合には、タイヤ表面を、本発明のタイヤの艶出し組成物を含浸させたスポンジなどで擦ることにより、スポンジに含浸されているタイヤの艶出し組成物をタイヤ表面に塗布する。なお、塗布方法は、特に制限されず、例えば、刷毛塗り、エアゾール式などを採用することもできる。そうすると、タイヤ表面に塗布されたタイヤの艶出し組成物の溶剤が蒸発し、これにより、タイヤの艶出し組成物に含有される反応性シリコーンが硬化する。そのため、タイヤ表面に均一な皮膜が形成されるとともに、良好な艶と光沢が付与される。しかも、タイヤに形成された皮膜は、塗布直後のみならず洗浄などの耐久後においても、その均一性が保持され、良好な艶と光沢が持続する。したがって、本発明のタイヤの艶出し組成物を用いれば、耐久性に優れ、長期にわたって、タイヤに良好な艶と光沢を与えることができる。
【００２１】
また、本発明のタイヤの艶出し組成物は、自動車のタイヤだけでなく、例えば、航空機やモノレールなどのタイヤなどにも、広く用いることができる。
【実施例】
【００２２】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１
シリコーンレジン（水酸基含有反応性タイプ）              １．０重量部
（商品名：トレフィルＲ−９１０  東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）
ジメチルポリシロキサン（粘度：１０００ｍＰａ・ｓ）    ２０．０重量部
上記の成分を、７９．０重量部のヘキサンに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、タイヤの艶出し組成物を得た。
【００２３】
実施例２
シリコーンレジン（水酸基含有反応性タイプ）              ３．０重量部
（商品名：ＫＲ−１１４Ａ  信越化学社製  有効成分：５０重量％）
ジメチルポリシロキサン（粘度：２０ｍＰａ・ｓ）        １０．０重量部
ジメチルポリシロキサン（粘度：１００００ｍＰａ・ｓ）  １０．０重量部
上記の成分を、７７．０重量部のイソオクタンに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、タイヤの艶出し組成物を得た。
【００２４】
実施例３
シリコーンレジン（水酸基含有反応性タイプ）              １．５重量部
（商品名：トレフィルＲ−９１０  東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）
ジメチルポリシロキサン（粘度：５０ｍＰａ・ｓ）        １０．０重量部
ジメチルポリシロキサン（粘度：１０００００ｍＰａ・ｓ）１０．０重量部
上記の成分を、７８．５重量部のヘキサンに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、タイヤの艶出し組成物を得た。
【００２５】
実施例４
シリコーンレジン（水酸基含有反応性タイプ）              １．５重量部
（商品名：ＫＲ−１１４Ａ  信越化学社製  有効成分：５０重量％）
ジメチルポリシロキサン（粘度：５０００ｍＰａ・ｓ）    ２０．０重量部
流動パラフィン                                          ５．０重量部
上記の成分を、７３．５重量部のオクタンに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、タイヤの艶出し組成物を得た。
【００２６】
実施例５
シリコーンレジン（水酸基含有反応性タイプ）              ３．０重量部
（商品名：ＫＲ−１１４Ｂ  信越化学社製  有効成分：５０重量％）
ジメチルポリシロキサン（粘度：３００ｍＰａ・ｓ）      ２０．０重量部
上記の成分を、７７．０重量部のミネラルスピリットに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、タイヤの艶出し組成物を得た。
【００２７】
実施例６
シリコーンレジン（水酸基含有反応性タイプ）              １．５重量部
（商品名：トレフィルＲ−９１０  東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）
ジメチルポリシロキサン（粘度：２００００ｍＰａ・ｓ）  １３．０重量部
メチルフェニルポリシロキサン（粘度：１０ｍＰａ・ｓ）    ７．０重量部
上記の成分を、７８．５重量部のイソオクタンに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、タイヤの艶出し組成物を得た。
【００２８】
実施例７
シリコーンレジン（水酸基含有反応性タイプ）              ０．１重量部
（商品名：ＫＲ−１１４Ａ  信越化学社製  有効成分：５０重量％）
ジメチルポリシロキサン（粘度：３０００ｍＰａ・ｓ）    ２０．０重量部
上記の成分を、７９．９重量部のイソオクタンに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、タイヤの艶出し組成物を得た。
【００２９】
実施例８
シリコーンレジン（水酸基含有反応性タイプ）              ３．０重量部
（商品名：ＫＲ−１１４Ａ  信越化学社製  有効成分：５０重量％）
ジメチルポリシロキサン（粘度：２０ｍＰａ・ｓ）        １０．０重量部
ジメチルポリシロキサン（粘度：１００００ｍＰａ・ｓ）  １０．０重量部
顔料分散液（カーボンブラック  １０重量％、石油系溶剤  ９０重量％）
０．５重量部
上記の成分を、７６．５重量部のイソオクタンに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、タイヤの艶出し組成物を得た。
【００３０】
比較例１
シリコーンレジン（非反応性タイプ）                                ３．０重量部
（商品名：ＫＦ７３１２Ｊ  信越化学社製  有効成分：５０重量％）
ジメチルポリシロキサン（粘度：２０ｍＰａ・ｓ）                  １０．０重量部
ジメチルポリシロキサン（粘度：１００００ｍＰａ・ｓ）            １０．０重量部
上記の成分を、７７．０重量部のヘキサンに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、タイヤの艶出し組成物を得た。
【００３１】
比較例２
シリコーンレジン（非反応性タイプ）                                ２．０重量部
（商品名：ＳＨ７０２０  東レ・ダウコーニング・シリコーン社製  有効成分：５０重量％）
ジメチルポリシロキサン（粘度：１０００ｍＰａ・ｓ）              ２０．０重量部
上記の成分を、７８．０重量部のイソオクタンに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、タイヤの艶出し組成物を得た。
【００３２】
比較例３
ジメチルポリシロキサン（粘度：１０００ｍＰａ・ｓ）              ２０．０重量部
上記の成分を、８０．０重量部のヘプタンに添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、タイヤの艶出し組成物を得た。
比較例４
シリコーンレジン（水酸基含有反応性タイプ）                        ３．０重量部
（商品名：ＫＲ−１１４Ａ  信越化学社製  有効成分：５０重量％）
上記の成分を、９７．０重量部のミネラルスピリットに添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、タイヤの艶出し組成物を得た。
【００３３】
比較例５
シリコーンレジン（水酸基含有反応性タイプ）                        ３．０重量部
（商品名：ＫＲ−１１４Ａ  信越化学社製  有効成分：５０重量％）
流動パラフィン                                                  ２０．０重量部
上記の成分を、７７．０重量部のミネラルスピリットに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、タイヤの艶出し組成物を得た。
【００３４】
試験例
５×５ｃｍにカットしたウレタンスポンジに、各実施例および各比較例で得られたタイヤの艶出し組成物を２ｇとり、サイド部分を４分割した１本のタイヤ（自動車に装着して２年経過し、２万ｋｍ走行したもの）に均一に塗布した。
塗布から３０分経過後、タイヤ表面の艶および皮膜の均一性を目視にて確認した。その結果を表１に示す。
【００３５】
また、タイヤ表面の艶および皮膜の均一性の確認後、カーシャンプーを含浸した自動車用の洗車スポンジを用いて、タイヤ表面を１０回擦り、洗浄した。
その後、清浄なウエスを用いてタイヤ表面に残存した水滴を軽く拭き取り、１時間乾燥させた後、洗車後のタイヤ表面の艶および皮膜の均一性を目視にて確認した。その結果を表１に示す。
【００３６】
なお、艶、皮膜の均一性は、下記の通り評価した。
◎：極めて良好
○：良好
△：やや不良
×：不良
【００３７】
【表１】
2005154535.tif 000004