【手続補正書】
【提出日】平成16年12月16日(2004.12.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のイミド化セグメントおよび第２のアミド酸セグメントを含む、セグメント化ポリイミド／ポリアミド酸コポリマーであって、該コポリマーが以下の工程：
（ａ）第１のアミド酸セグメントを調製する工程であって、
第１のアミド酸セグメントは、前記第１のイミド化セグメントの前駆体であり、かつ酸無水物およびアミンからなる群より選択される２つの同じ末端部分を有する第１のアミド酸セグメントを得るための分子比で、第１の酸二無水物を第１のジアミンと反応させた場合の反応生成物であり、
第１のアミド酸セグメントを形成するための第１の酸二無水物と第１のジアミンとの組合せが、それぞれ４，４′−オキシジフタル酸無水物（ＯＤＰＡ）と１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）との組合せ、（３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）と１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）との組合せ、ピロメリト酸二無水物（ＰＭＤＡ）と１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）との組合せ、（２，２′−ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物（６ＦＤＡ）と１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）との組合せ、３，３′，４，４′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物（ＤＳＤＡ）と１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）との組合せ、および（２，２′−ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物（６ＦＤＡ）と１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３４）との組合せからなる群より選択される工程と、
（ｂ）前記第１のアミド酸セグメントをイミド化して第１のイミド化セグメントを形成する工程と、
（ｃ）前記第１のイミド化セグメントを１以上の反応物と反応させる工程であって、
前記１以上の反応物は、（１）第２の酸二無水物および第２のジアミンと、（２）第２のアミド酸セグメントならびに第２の酸二無水物および第２のジアミンからなる群より選択される連結モノマーとからなる群より選択され、
前記（２）におけるジアミンおよび酸二無水物の間の連結モノマーの選択対象が、約１００％の全化学量論を有するポリイミド／ポリアミド酸コポリマーを生成するのに必要な連結モノマーを選択することによって選ばれる条件のもとで、前記第１のイミド化セグメントが前記１以上の反応物と反応して、第１のイミド化セグメントおよび第２のアミド酸セグメントを含むセグメント化ポリイミド／ポリアミド酸コポリマーを形成し、
前記第２のアミド酸セグメントが炭素−窒素結合を有するアミド基を介して第１のイミド化セグメントに連結され、
前記第２のアミド酸セグメントを形成するための第２の酸二無水物と第２のジアミンとの組合せが、それぞれ３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）と１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３４）との組合せ、および（３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）と１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３４）との組合せからなる群より選択される工程とによって調製されることを特徴とするセグメント化ポリイミド／ポリアミド酸コポリマー。
【請求項２】
前記１以上の反応物が前記（１）第２の酸二無水物および第２のジアミンであることを特徴とする請求項１に記載のセグメント化ポリイミド／ポリアミド酸コポリマー。
【請求項３】
第１のイミド化セグメントおよび第２のイミド化セグメントを含む、セグメント化溶融加工性半晶質ポリイミドコポリマーであって、該コポリマーが以下の工程：
（ａ）第１のアミド酸セグメントを調製する工程であって、
第１のアミド酸セグメントは、前記第１のイミド化セグメントの前駆体であり、かつ酸無水物およびアミンからなる群より選択される２つの同じ末端部分を有する第１のアミド酸セグメントを得るための分子比で、第１の酸二無水物を第１のジアミンと反応させた場合の反応生成物であり、
第１のアミド酸セグメントを形成するための第１の酸二無水物と第１のジアミンとの組合せが、それぞれ４，４′−オキシジフタル酸無水物（ＯＤＰＡ）と１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）との組合せ、（３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）と１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）との組合せ、ピロメリト酸二無水物（ＰＭＤＡ）と１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）との組合せ、（２，２′−ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物（６ＦＤＡ）と１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）との組合せ、３，３′，４，４′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物（ＤＳＤＡ）と１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）との組合せ、および（２，２′−ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物（６ＦＤＡ）と１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３４）との組合せからなる群より選択される工程と、
（ｂ）前記第１のアミド酸セグメントをイミド化して第１のイミド化セグメントを形成する工程と、
（ｃ）前記第１のイミド化セグメントを１以上の反応物と反応させる工程であって、
前記１以上の反応物は、（１）第２の酸二無水物および第２のジアミンと、（２）第２のアミド酸セグメントならびに第２の酸二無水物および第２のジアミンからなる群より選択される連結モノマーとからなる群より選択され、
前記（２）におけるジアミンおよび酸二無水物の間の連結モノマーの選択対象が、約１００％の全化学量論を有するポリイミド／ポリアミド酸コポリマーを生成するのに必要な連結モノマーを選択することによって選ばれる条件のもとで、前記第１のイミド化セグメントが前記１以上の反応物と反応して、第１のイミド化セグメントおよび第２のアミド酸セグメントを含むセグメント化ポリイミド／ポリアミド酸コポリマーを形成し、
前記第２のアミド酸セグメントが炭素−窒素結合を有するアミド基を介して第１のイミド化セグメントに連結され、
前記第２のアミド酸セグメントを形成するための第２の酸二無水物と第２のジアミンとの組合せが、それぞれ３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）と１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３４）との組合せ、および（３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）と１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３４）との組合せからなる群より選択される工程と、
（ｄ）前記第２のアミド酸セグメントをイミド化して第２のイミド化セグメントを形成し、そのことによりセグメント化溶融加工性半晶質ポリイミドコポリマーを形成する工程とによって調製されることを特徴とするセグメント化溶融加工性半晶質ポリイミドコポリマー。
【請求項４】
前記１以上の反応物が（１）第２の酸二無水物および第２のジアミンであることを特徴とする請求項３に記載のセグメント化溶融加工性半晶質ポリイミドコポリマー。
【請求項５】
半晶質セグメントが前記コポリマー中に６０重量パーセント以上の量で存在し、かつ前記セグメントが第１のイミド化セグメントおよび第２のイミド化セグメントからなる群より選択されることを特徴とする請求項３に記載のセグメント化溶融加工性半晶質ポリイミドコポリマー。
【請求項６】
前記第２の酸無水物が３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）であり、前記第２のジアミンが１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３４）であり、かつ前記第１のイミド化セグメントを形成するための前記第１の酸二無水物と前記第１のジアミンとの組合せが、それぞれ４，４′−オキシジフタル酸無水物（ＯＤＰＡ）と１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）との組合せ、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）と１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）との組合せ、ピロメリト酸二無水物（ＰＭＤＡ）と１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）との組合せ、２，２′−ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物（６ＦＤＡ）と１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）との組合せ、３，３′，４，４′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物（ＤＳＤＡ）と１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）との組合せ、および２，２′−ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物（６ＦＤＡ）と１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３４）との組合せからなる群より選択されることを特徴とする請求項３に記載のセグメント化溶融加工性半晶質ポリイミドコポリマー。
【請求項７】
前記第１の酸無水物が４，４′−オキシジフタル酸無水物（ＯＤＰＡ）であり、前記第１のジアミンが１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）であり、かつ前記第２のイミド化セグメントを形成するための前記第２の酸二無水物と第２のジアミンとの組合せが、それぞれ３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）と１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３４）との組合せ、および３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）と１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３４）との組合せからなる群より選択されることを特徴とする請求項３に記載のセグメント化溶融加工性半晶質ポリイミドコポリマー。
【請求項８】
前記コポリマーが９３％から９８％の範囲の化学量論を有し、３３０℃から３９５℃の範囲の融点を示し、かつ示差走査熱量測定分析により決定した回復可能な半晶性を示すことを特徴とする請求項３に記載のセグメント化溶融加工性半晶質ポリイミドコポリマー。
【請求項９】
前記半晶質セグメントが前記コポリマー中に６５から８５重量パーセントの範囲の量で存在することを特徴とする請求項５に記載のセグメント化溶融加工性半晶質ポリイミドコポリマー。
【請求項１０】
前記第１の酸二無水物が４，４′−オキシジフタル酸無水物（ＯＤＰＡ）、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）、ピロメリト酸二無水物（ＰＭＤＡ）、および２，２′−ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物（６ＦＤＡ）からなる群より選択され、前記第１のジアミンが１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３３）であり、前記第２の酸二無水物が３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）であり、前記第２のジアミンが１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＡＰＢ−１３４）であり、
前記第１のイミド化セグメントが２，０００から２０，０００の範囲の数平均分子量を有することを特徴とする請求項３に記載のセグメント化溶融加工性半晶質ポリイミドコポリマー。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１２】
【表１】
2002201271.tif 000001
ａ上の４つのブロックコポリイミドの合成を実施例１６〜１９に示す。