【手続補正書】
【提出日】平成17年11月1日(2005.11.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  下記式：
【化１】
1999236345.tif 000001
で示されるトランス−（Ｒ，Ｒ）−アクチノール（１）を、リボジオンのジアステレオ選択的な移動水素化反応により製造する方法であって、下記式：
【化２】
1999236345.tif 000002
で示される（Ｒ）−リボジオン（２）を、同時に溶媒としても用いることができる水素ドナー、及びアミノ−アミド−ルテニウム錯体の存在下に水素化する方法。
【請求項２】  一般式Ｉ：
ＲｕＨ（Ｌ｛−Ｈ｝）（Ｙ）                      Ｉ
（式中、
Ｙは、中性リガンドであり；
Ｌは、一般式II：
【化３】
1999236345.tif 000003
で示される、場合により光学的に活性な、モノスルホニル化されたジアミンであり；
Ｒ1は、場合によりモノ−若しくは複−フッ素化されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、場合によりモノ−若しくは複−置換されていてもよいアリール、複素環式アリール又はカンファー−１０−イルであり；
Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、又は場合によりモノ−若しくは複−置換されていてもよいアリールであるか；あるいは
Ｒ2及びＲ3は、それらを接続する基：−ＣＨ−（ＣＨ2)n−ＣＨ−と一緒になって、炭素原子４〜８個の炭素環式基を形成し；
Ｒ4は、水素又はアルキルであり；そして
ｎは、０、１、２又は３である）
で示されるアミノ−アミド−ルテニウム錯体を使用する、請求項１記載の方法。
【請求項３】  一般式：
ＲｕＨ（Ｌ′｛−Ｈ｝）（Ｙ）                          Ｉ′
〔式中、
Ｙは中性リガンドであり；そして
Ｌ′は、一般式：
Ｒ1ＳＯ2−ＨＮ−ＣＨ2―（ＣＨ2)n−ＣＨ2−ＮＨＲ4        II′
（式中、
Ｒ1は、場合によりモノ−若しくは複−フッ素化されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、場合によりモノ−若しくは複−置換されていてもよいアリール、複素環式アリール又はカンファー−１０−イルであり；
Ｒ4は、水素又はアルキルであり；そして
ｎは、０、１、２又は３である）
で示されるモノスルホニル化ジアミンである〕
で示されるアミノ−アミド−ルテニウム錯体。
【請求項４】  一般式：
ＲｕＸ（Ｌ′｛−Ｈ｝）（Ｙ）                          Ｉ″
〔式中、
Ｘは、塩素、臭素又はヨウ素であり；
Ｙは中性リガンドであり；そして
Ｌ′は、一般式：
Ｒ1ＳＯ2−ＨＮ−ＣＨ2―（ＣＨ2)n−ＣＨ2−ＮＨＲ4        II′
（式中、
Ｒ1は、場合によりモノ−若しくは複−フッ素化されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、場合によりモノ−若しくは複−置換されていてもよいアリール、複素環式アリール又はカンファー−１０−イルであり；
Ｒ4は、水素又はアルキルであり；そして
ｎは、０、１、２又は３である）
で示されるモノスルホニル化ジアミンである〕
で示されるアミノ−アミド−ルテニウム錯体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
で示される、場合により光学的に活性な、モノスルホニル化されたジアミンであり；
Ｒ1は、場合によりモノ−若しくは複−フッ素化されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、場合によりモノ−若しくは複−置換されていてもよいアリール、複素環式アリール又はカンファー−１０−イルであり；
Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、又は場合によりモノ−若しくは複−置換されていてもよいアリールであるか；あるいは
Ｒ2及びＲ3は、それらを接続する基：−ＣＨ−（ＣＨ2）n−ＣＨ−と一緒になって、炭素原子４〜８個の炭素環式基を形成し；
Ｒ4は、水素又はアルキルであり；そして
ｎは、０、１、２又は３である）
で示されるアミノ−アミド−ルテニウム錯体を用いることが好ましい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
モノスルホニル化ジアミンは、モノアニオンとして錯体中に存在し、したがって、式Ｉでは「Ｌ｛−Ｈ｝」として表される。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
好ましいモノスルホニル化ジアミン  リガンドＬは、Ｒ2及びＲ3は同一であって、水素又はフェニルのいずれかである式IIのものである。同様に、Ｒ2及びＲ3はそれらを接続する基：−ＣＨ−（ＣＨ2)n−ＣＨ−と一緒になって、炭素原子４〜８個の炭素環式基を形成するリガンドＬが好ましい。両方の場合において、Ｒ4は水素が好ましい。これらの好ましいリガンドＬのうち、ｎは０であるものが特に好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
特に好ましいリガンドＬは、式IIの光学的に活性な、モノスルホニル化ジアミン  リガンドＬであり、Ｒ2及びＲ3の両方が水素以外であるリガンドである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
式IIのモノスルホン化ジアミン  リガンドＬが光学的に活性であるかどうかに係わらず、Ｒ1がトリル、アニシル又はナフチル基である式IIのリガンドＬが好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
特に好ましいモノスルホニル化ジアミン  リガンドＬの例は、下記のとおりである：
（１Ｓ，２Ｓ）−Ｎ−（２−アミノ−１，２−ジフェニル−エチル）−４−メチル−ベンゼンスルホンアミド；
（１Ｒ，２Ｒ）−Ｎ−（２−アミノ−１，２−ジフェニル−エチル）−４−メチル−ベンゼンスルホンアミド；
（１ＲＳ，２ＲＳ）−Ｎ−（２−アミノ−１，２−ジフェニル−エチル）−４−メチル−ベンゼンスルホンアミド（ラセミ体）；
（１Ｓ，２Ｓ）−Ｎ−（２−アミノ−１，２−ジフェニル−エチル）−４−メトキシ−ベンゼンスルホンアミド；
ナフタレン−１−スルホン酸〔（１Ｓ，２Ｓ）−（２−アミノ−１，２−ジフェニル−エチル）−アミド〕；
（１Ｒ，２Ｒ）−Ｎ−（２−アミノ−シクロヘキシル）−４−メチル−ベンゼンスルホンアミド；
（１ＲＳ，２ＲＳ）−Ｎ−（２−アミノ−シクロヘキシル）−４−メチル−ベンゼンスルホンアミド（ラセミ体）；
Ｎ−（２−アミノ−エチル）−４−メチル−ベンゼンスルホンアミド；そして
Ｎ−（３−アミノ−プロピル）−４−メチル−ベンゼンスルホンアミド
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
このスキームでは、Ｘは、塩素、臭素又はヨウ素である。Ｙは上記と同義であり、IIは、上記の場合により光学的に活性な、式IIのモノスルホン化されたジアミンである（リガンドＬ）。反応条件（溶媒、反応温度及び反応時間）は、ルートＡ及びルートＢのそれに対応している。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
Ｌが一般式：
Ｒ1ＳＯ2−ＨＮ−ＣＨ2−（ＣＨ2）n−ＣＨ2−ＮＨＲ4        II′
で示されるモノスルホニル化ジアミンであり（すなわち、Ｒ2及びＲ3の両方が水素である式IIのものである）、そこでＲ1、Ｒ4及びｎは上記と同義である、式Ｉのアミノ−アミド−ルテニウム錯体は新規であり、また、本発明の目的の一つである。それぞれ、基：ＮＨ−ＳＯ2Ｒ1及び基：ＮＨＲ4と結合する炭素原子２個は、キラルではないため、その式II′のジアミンリガンドは、これらの位置に置換基を有するそれらの式IIのジアミンリガンド（Ｒ2及びＲ3は、それぞれ、水素以外である）と異なっている。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
式：ＲｕＸ（Ｌ′｛−Ｈ｝）（Ｙ）（ここで、Ｘが塩素、臭素又はヨウ素であり；Ｌ′が式II′のモノスルホニル化ジアミンであり；そしてＹが中性リガンドである）の対応するアミノ−アミド−ルテニウム錯体もまた新規であり、本発明の更なる特徴を示している。