【手続補正書】
【提出日】令和3年8月2日(2021.8.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色顔料含有製品を製造するための方法であって、以下のステップ、すなわち
ａ）少なくとも１種の白色顔料及び不純物含有材料を提供するステップ、
ｂ）式（１）の化合物からなる群から選択される少なくとも１種のコレクター剤を提供するステップ、
【化１】
2020531257.tif 000001
［式中、Ｒ２は以下からなる群から選択され、
ｉ）直接結合、
ｉｉ）１つ以上の−ＯＨ基により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０の直鎖状又は分枝状の飽和又は不飽和炭化水素鎖、アルキレンラジカルが１つ又は２つの−ＯＨ基により置換された置換アルキレンラジカル、１〜２０個の炭素原子を有するアルケニレンラジカル、及びアルケニレンラジカルが１つ又は２つのメチル及び／又はメチレン基により置換された置換アルケニレンラジカル、
ｉｉｉ）シクロアルキレン、
ｉｖ）シクロアルケニレン、及び
ｖ）アリーレン基、
Ｒ５はＣ１〜Ｃ６ヒドロカルビル基であり、
Ｘは脱離基であり、
ｔは０又は１であり、
ｐは１〜１５の範囲の整数であり、
ＱＯは２〜４個の炭素原子を含むアルキレンオキシ基であり、
ｑ１、ｑ２、ｑ３、ｑ４は互いに独立して１〜２０の範囲の整数であり、
Ｒ１０は互いに独立してＲ７及びＲ１１からなる群から選択され、ただしＲ１０基の少なくとも１つはＲ７であり、Ｒ１０基の少なくとも他の１つはＲ１１であり、
Ｒ７は、１〜７個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、アリール又はアリールアルキル基、式Ｈ−（ＯＡ"）ｖ−の基（式中ｖは、１〜２０の間の整数を表し、Ａ”Ｏは、２〜４個の炭素原子を含むアルキレンオキシ基を表す。）、ＨＯ（ＣＨ２）ｑ−及び式（２）の基からなる群から選択され、
【化２】
2020531257.tif 000002
式中、Ｒ８及びＲ９は、互いに独立して、１〜６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択されるか、又はＲ８及びＲ９は、それらが連結される窒素原子と共に、酸素、窒素又は硫黄の中から選択される１個以上のヘテロ原子を有していてもよい５、６又は７原子環を形成し、ｑは１〜１０の範囲の整数であり、
Ｒ１１はＲ１−（Ｇ）ｙ−であり、ここでＲ１は８〜２４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基及び式Ｒ４−Ｏ−（Ａ’Ｏ）ｗ−Ｔ−からなる群から選択され、Ｒ４は８〜２４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、ｗは０〜２０の範囲の整数であり、Ａ’Ｏは２〜４個の炭素原子を有するアルキレンオキシ基であり、Ｔは１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基であり、ｙは０〜５の整数であり、Ｇは式（３）の基を表し、
【化３】
2020531257.tif 000003
式中、
ＢはＣ１〜Ｃ４アルキル、アリール及びアリールアルキル基からなる群から選択され、
ｓは１、２又は３であり、及び
Ｒ５、Ｘ及びｔは上で定義された通りであり、
及び基（ＣＨ２）ｓはそれが連結される２つの窒素原子間のスペーサーである。］
ｃ）ステップａ）の前記白色顔料及び不純物含有材料をステップｂ）の前記コレクター剤と水性環境中で混合して、水性懸濁液を形成するステップ、
ｄ）ステップｃ）で形成された懸濁液に気体を通すステップ、
ｅ）ステップｄ）後に得られた水性懸濁液から白色顔料担持相を除去することにより、白色顔料含有製品を収集するステップ
を含むことを特徴とする、方法。
【請求項２】
不純物を含むフロス及び白色顔料含有製品を有する白色顔料担持相の形成に至る間接浮選ステップを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
白色顔料が白色鉱物顔料である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
白色鉱物顔料が、天然炭酸カルシウム又は重質炭酸カルシウム、炭酸カルシウム含有鉱物材料、ドロマイト、重晶石、及び前述の混合物からなる群から選択される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
白色鉱物顔料が、アルカリ土類金属炭酸塩である、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
アルカリ土類金属炭酸塩が、炭酸カルシウムである、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記白色顔料含有材料が、卑金属硫化物、酸化鉄、黒鉛、ケイ酸塩及びそれらの混合物からなる群から選択される不純物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記ケイ酸塩が、石英、雲母、角閃石、長石、粘土鉱物及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記ケイ酸塩が、石英である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記ケイ酸塩が、ウォラストナイト、カオリン、カオリナイト粘土、モンモリロナイト、タルク、珪藻土、セピオライト及びそれらの混合物からなる群から選択される白色ケイ酸塩である、請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
ステップａ）の前記白色顔料及び不純物含有材料中の白色顔料の量が、乾燥重量に基づいて０．１〜９９．９重量％である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
ステップａ）の前記白色顔料及び不純物含有材料中の白色顔料の量が、乾燥重量に基づいて３０〜９９．７重量％である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
ステップａ）の前記白色顔料及び不純物含有材料中の白色顔料：不純物の比率が、乾燥重量に基づいて０．１：９９．９〜９９．９：０．１である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
ステップａ）の前記白色顔料及び不純物含有材料中の白色顔料：不純物の比率が、乾燥重量に基づいて３０：７０〜９９．７：０．３である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
ステップａ）の前記白色顔料及び不純物含有材料は、１〜５０００μｍの範囲の重量中央粒径を有する、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
ステップａ）の前記白色顔料及び不純物含有材料は３〜７００μｍの範囲の重量中央粒径を有する、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
式（１）の化合物が以下の点、すなわち、
Ｒ２が、式−（ＣＨ２）ｚ−のアルキレンラジカル（ｚは１〜２０の整数である）及び１〜１０個の炭素原子を有するアルケニレンラジカルからなる群から選択され、及び／又は
Ｒ５が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、フェニル及びフェニルアルキルからなる群から選択され、及び／又は
Ｘが、ハロゲン、硫酸塩及び炭酸塩からなる群から選択され、及び／又は
ｐが、１〜１０の範囲の整数であり、及び／又は
ＱＯが、２又は３個の炭素原子を含有するアルキレンオキシ基であり、及び／又は
ｑ１、ｑ２、ｑ３、ｑ４が、互いに独立して１〜１０の間の整数であり、及び／又は
Ｒ７が、１〜６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、フェニル又はナフチル基、式Ｈ−（ＯＡ”）ｖ−の基（式中ｖは、１〜１０の間の範囲の整数であり、Ａ”Ｏは、２〜４個の炭素原子を含むアルキレンオキシ基である。）、及びＨＯ（ＣＨ２）ｑ−及び式（２）の基からなる群から選択され、
【化４】
2020531257.tif 000004
式中、Ｒ８及びＲ９は、互いに独立して１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基の中から選択され、ｑは１〜６の整数であり、及び／又は
Ｒ１１はＲ１−（Ｇ）ｙ−であり、ここでＲ１は１０〜２４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基及びＲ４−Ｏ−（Ａ’Ｏ）ｗ−Ｔ−からなる群から選択され、式中、Ｒ４は１２〜２４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、ｗは０〜２０の範囲の整数であり、Ａ’Ｏは２〜４個の炭素原子を有するアルキレンオキシ基であり、Ｔは１〜６個の炭素原子を有するアルキレンであり、ｙは０〜５の整数であり、Ｇは式（３）の基を表し、
【化５】
2020531257.tif 000005
式中、
Ｂは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アリール及びアリールアルキル基からなる群から選択され、
ｓは、１、２又は３であり、
及びｔは、請求項１で定義された通りである
ことを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
式（１）の化合物において、
Ｒ２が、式−（ＣＨ２）ｚ−のアルキレンラジカル（ｚは１〜１０である）及び１〜１０個の炭素原子を有するアルケニレンラジカルからなる群から選択され、及び／又は
Ｒ５が、ベンジルであり、及び／又は
ｐが、１〜５の範囲の整数であり、及び／又は
ＱＯが、２個の炭素原子を含有するアルキレンオキシ基であり、及び／又は
ｑ１、ｑ２、ｑ３、ｑ４が、互いに独立して１〜６の間の整数であり、及び／又は
Ｒ７が、１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、フェニル又はナフチル基、式Ｈ−（ＯＡ”）ｖ−の基（式中ｖは、１〜６の間の範囲の整数であり、Ａ”Ｏは、２個又は３個の炭素原子を含むアルキレンオキシ基である。）、及びＨＯ（ＣＨ２）ｑ−及び式（２）の基からなる群から選択され、
【化６】
2020531257.tif 000006

式中、Ｒ８及びＲ９は、互いに独立して１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基の中から選択され、ｑは２又は３であり、及び／又は
Ｒ１１はＲ１−（Ｇ）ｙ−であり、ここでＲ１は１２〜２４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基及びＲ４−Ｏ−（Ａ’Ｏ）ｗ−Ｔ−からなる群から選択され、式中、Ｒ４は１２〜２４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、ｗは０〜１０の範囲の整数であり、Ａ’Ｏは２又は３個の炭素原子を有するアルキレンオキシ基であり、Ｔは１〜４個の炭素原子を有するアルキレンであり、ｙは０〜３の整数であり、Ｇは式（３）の基を表し、
【化７】
2020531257.tif 000007

式中、
Ｂは、フェニル又はフェニルアルキルであり、
ｓは、２又は３である、
ことを特徴とする、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記式（１）の化合物が以下の点、すなわち
Ｒ２が、１〜１０個の炭素原子を有する二価のヒドロカルビルラジカルからなる群から選択され、
Ｒ７が、１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、
Ｒ１１がＲ１−（Ｇ）ｙ−であり、ここでＲ１は８〜２４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、ｙ＝０であり、
ＱＯがエトキシ基であり、及び
ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３、ｑ４、ｔ、Ｒ５及びＸが、請求項１で定義された通りである
ことを特徴とする、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記式（１）の化合物において、
Ｒ２が、２〜６個の炭素原子を有する二価のヒドロカルビルラジカルからなる群から選択され、
Ｒ７が、１〜２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、
Ｒ１１がＲ１−（Ｇ）ｙ−であり、ここでＲ１は１２〜２４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、ｙ＝０であり、及び／又は
ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３、ｑ４、ｔ、Ｒ５及びＸが、請求項１１で定義された通りである、
ことを特徴とする、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記式（１）の化合物が以下の点、すなわち
ｐが１〜１０の範囲内の数であり、及び／又は
ｔが１であり、及び／又は
ｑ１、ｑ２、ｑ３、ｑ４が、互いに独立して１〜６の範囲の整数であり、及び／又は
Ｒ５が、メチル及びエチルからなる群から選択され、及び／又は
Ｘが、ハロゲン及び硫酸塩からなる群から選択される
ことを特徴とする、請求項１９又は２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記式（１）の化合物が、以下の特徴、すなわち
Ｒ１が、２−エチルヘキシルアミン、２−プロピルヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、（ココアルキル）アミン、（ヤシ油アルキル）アミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、オレイルアミン、（獣脂アルキル）アミン、（水素化獣脂アルキル）アミン、（菜種アルキル）アミン、（大豆アルキル）アミン、エルシルアミン、Ｎ−（ｎ−デシル）−Ｎ−メチル−トリメチレンジアミン、Ｎ−（ｎ−ドデシル）−Ｎ−メチル−トリメチレンジアミン、Ｎ−（ココアルキル）−Ｎ−メチル−トリメチレンジアミン、Ｎ−（菜種アルキル）−Ｎ−メチル−トリメチレンジアミン、Ｎ−（大豆アルキル）−Ｎ−メチル−トリメチレンジアミン、Ｎ−（獣脂アルキル）−Ｎ−メチル−トリメチレンジアミン、Ｎ−（水素化獣脂アルキル）−Ｎ−メチル−トリメチレンジアミン、Ｎ−エルシル−Ｎ−メチル−トリメチレンジアミン、イソトリデシルオキシプロピルアミン及びそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族アミンに由来し、及び／又は
Ｒ２は、ジカルボン酸、ジカルボン酸塩化物、ジカルボン酸のジエステル、ジカルボン酸の無水物、ジカルボン酸の環状無水物に由来し、及び／又は
Ｒ７は、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、プロピルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、イソブチルジエタノールアミン、ペンチルジエタノールアミン、フェニルジエタノールアミン、ヘキシルジエタノールアミン、ヘプチルジエタノールアミン及びそれらの混合物からなる群から選択される（アルキル）アルカノールアミンに由来する
ことの少なくとも１つを有する、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記式（１）の化合物において、
Ｒ２は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、グルタコン酸、アジピン酸、ムコン酸、ピメリン酸、フタル酸及びその異性体、テトラヒドロフタル酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、スベリン酸、メサコン酸、セバシン酸、アゼライン酸、酒石酸、イタコン酸、グルチニン酸、シトラコン酸、ブラシル酸、ドデカン二酸、トラウマチン酸、タプシン酸、その対応する酸塩化物、これらの化合物のメチルエステル若しくはエチルエステル若しくは無水物若しくは環状無水物、並びにそれらの混合物からなる群から選択される化合物に由来する、
請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
ステップｂ）の前記コレクター剤が式（１）の１種以上の化合物からなる、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
ステップｃ）で得られる前記水性懸濁液が、７〜１０のｐＨを有する、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
ステップｃ）で得られる前記水性懸濁液が、７．２〜９．５のｐＨを有する、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記収集剤が、ステップｃ）において、ステップａ）の白色顔料及び不純物含有材料の総乾燥重量に基づいて１〜５０００ｐｐｍの量で添加される、請求項１〜２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２８】
前記収集剤が、ステップｃ）において、ステップａ）の白色顔料及び不純物含有材料の総乾燥重量に基づいて２０〜２０００ｐｐｍの量で添加される、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
ステップｃ）で得られる前記水性懸濁液が、懸濁液中の固体の総重量に基づいて５〜８０重量％の間の固体含量を有する、請求項１〜２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３０】
ステップｃ）で得られる前記水性懸濁液が、懸濁液中の固体の総重量に基づいて１０〜７０重量％の間の固体含量を有する、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
ステップｃ）の前、間又は後に、前記水性懸濁液に１種以上の添加剤が添加され、ここで、添加剤は、ｐＨ調整剤、溶媒、抑制剤、活性化剤、高分子電解質、発泡剤及び式（１）によるコレクター剤以外のコレクター剤を含む群から選択される、請求項１〜３０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３２】
ステップｃ）で得られた前記水性懸濁液が、ステップｃ）の間及び／又は後に粉砕される、請求項１〜３１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３３】
ステップｄ）の前記気体が空気である、請求項１〜３２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３４】
ステップｄ）における前記懸濁液が、５〜５０℃の間の温度を有する、請求項１〜３３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３５】
ステップｄ）における前記懸濁液が、１０〜４０℃の間の温度を有する、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
ステップｅ）から得られる前記白色顔料担持相が、ステップｅ）の前及び／又は後に分散及び／又は粉砕される、請求項１〜３５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３７】
ステップｅ）から得られる前記白色顔料担持相が、少なくとも１種の分散剤及び／又は少なくとも１種の粉砕助剤の存在下に分散及び／又は粉砕される、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
紙、プラスチック、塗料、コーティング、コンクリート、セメント、化粧品、水処理、食品、製薬、インク及び／又は農業用途における、請求項１〜３７のいずれか一項に記載の方法によって得られる白色顔料担持相の使用。
【請求項３９】
請求項３８に記載の使用であって、白色顔料含有製品は、抄紙機のウェットエンドプロセス、たばこ紙、板、及び／又はコーティング用途において、又は輪転グラビア印刷及び／又はオフセット印刷及び／又はインクジェット印刷及び／又は連続インクジェット印刷及び／又はフレキソ印刷及び／又は電子写真及び／又は修飾表面の支持体として使用される、使用。