【手続補正書】
【提出日】平成16年3月22日(2004.3.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】吸水剤、その製造方法および吸水性物品
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋構造を有する吸水性樹脂を親水化処理した後、前記吸水性樹脂の粉体の表面近傍をさらに架橋処理する吸水剤の製造方法。
ここで、「親水化」とは、吸水性樹脂０．３ｇを内径１５ｍｍの円形容器に均一に層状に散布し、その上から青色に着色した脱イオン水０．０１５ｇの液滴１滴をマイクロシリンジで添加したときの、脱イオン水の樹脂表面層から浸透の程度が速まること、および／または脱イオン水を吸収した樹脂面積の最大径が広がることと定義する。
【請求項２】
前記吸水性樹脂の親水化処理は、逆相懸濁重合または水溶液重合により得られた吸水性樹脂を乾燥した後に行われる請求項１記載の吸水剤の製造方法。
【請求項３】
前記親水化処理が、前記吸水性樹脂が膨潤しない有機溶剤による処理である請求項１または２記載の吸水剤の製造方法。
【請求項４】
前記有機溶剤を加熱した状態で前記吸水性樹脂と接触させて親水化処理を行う請求項３記載の吸水剤の製造方法。
【請求項５】
前記吸水性樹脂がポリアクリル酸塩架橋重合体であり、前記表面近傍の架橋処理は、該吸水性樹脂の有する官能基と反応しうる架橋剤が吸水性樹脂粉体に直接添加混合されるものである請求項１〜４のいずれかに記載の吸水剤の製造方法。
【請求項６】
架橋構造を有するポリアクリル酸塩架橋重合体からなる吸水性樹脂の粉体の表面近傍をさらに架橋処理してなる吸水剤であって、
吸収最大径が４．７〜１５（ｍｍ）であり、かつ吸水速度が０．６８〜１．００（ｇ／ｇ／ｓｅｃ）であることを特徴とする吸水剤。
ここで、「吸収最大径」とは、吸水剤０．３ｇを内径１５ｍｍの円形容器に均一に層状に散布し、その上から青色に着色した脱イオン水０．０１５ｇの液滴１滴をマイクロシリンジで添加したときの、脱イオン水を吸収した樹脂面積の最大径と定義する。
「吸水速度」とは、吸水剤１．０ｇが人工尿（硫酸ナトリウム０．２重量％、塩化カリウム０．２重量％、塩化マグネシウム六水和物０．０５重量％、塩化カルシウム二水和物０．０２５重量％、リン酸二水素アンモニウム０．０８５重量％、リン酸水素二アンモニウム０．０１５重量％の水溶液）２０ｇを吸収する時間Ｔ１（秒）から、２０（ｇ）／１．０（ｇ）／Ｔ１（秒）と定義する。
【請求項７】
紙おむつまたは生理用ナプキンから選ばれる吸水性物品であって、少なくとも請求項６記載の吸水剤と繊維質材料とを含み、かつ吸水性樹脂と繊維質材料の総和に対する吸水性樹脂の比率が５０重量％以上である吸水性物品。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、吸水剤、その製造方法および吸水性物品に関する。さらに詳しくは、加圧下の吸収倍率が高く、かつ戻り量が少ない吸水剤、その製造方法およびそれを用いた吸水性物品に関する。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
したがって本発明の目的は、加圧下の吸収倍率が高く、かつ戻り量が少ない吸水剤、その製造方法およびそれを用いた吸水性物品を提供することにある。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
上記課題を解決するため、本発明は、以下の構成をとる。
（１）  架橋構造を有する吸水性樹脂を親水化処理した後、前記吸水性樹脂の粉体の表面近傍をさらに架橋処理する吸水剤の製造方法。
ここで、「親水化」とは、吸水性樹脂０．３ｇを内径１５ｍｍの円形容器に均一に層状に散布し、その上から青色に着色した脱イオン水０．０１５ｇの液滴１滴をマイクロシリンジで添加したときの、脱イオン水の樹脂表面層から浸透の程度が速まること、および／または脱イオン水を吸収した樹脂面積の最大径が広がることと定義する。
（２）  前記吸水性樹脂の親水化処理は、逆相懸濁重合または水溶液重合により得られた吸水性樹脂を乾燥した後に行われる前記（１）記載の吸水剤の製造方法。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
（３）  前記親水化処理が、前記吸水性樹脂が膨潤しない有機溶剤による処理である前記（１）または（２）記載の吸水剤の製造方法。
（４）  前記有機溶剤を加熱した状態で前記吸水性樹脂と接触させて親水化処理を行う前記（３）記載の吸水剤の製造方法。
（５）  前記吸水性樹脂がポリアクリル酸塩架橋重合体であり、前記表面近傍の架橋処理は、該吸水性樹脂の有する官能基と反応しうる架橋剤が吸水性樹脂粉体に直接添加混合されるものである前記（１）〜（４）のいずれかに記載の吸水剤の製造方法。
（６） 架橋構造を有するポリアクリル酸塩架橋重合体からなる吸水性樹脂の粉体の表面近傍をさらに架橋処理してなる吸水剤であって、
吸収最大径が４．７〜１５（ｍｍ）であり、かつ吸水速度が０．６８〜１．００（ｇ／ｇ／ｓｅｃ）であることを特徴とする吸水剤。
ここで、「吸収最大径」とは、吸水剤０．３ｇを内径１５ｍｍの円形容器に均一に層状に散布し、その上から青色に着色した脱イオン水０．０１５ｇの液滴１滴をマイクロシリンジで添加したときの、脱イオン水を吸収した樹脂面積の最大径と定義する。
「吸水速度」とは、吸水剤１．０ｇが人工尿（硫酸ナトリウム０．２重量％、塩化カリウム０．２重量％、塩化マグネシウム六水和物０．０５重量％、塩化カルシウム二水和物０．０２５重量％、リン酸二水素アンモニウム０．０８５重量％、リン酸水素二アンモニウム０．０１５重量％の水溶液）２０ｇを吸収する時間Ｔ１（秒）から、２０（ｇ）／１．０（ｇ）／Ｔ１（秒）と定義する。
（７） 紙おむつまたは生理用ナプキンから選ばれる吸水性物品であって、少なくとも前記（６）記載の吸水剤と繊維質材料とを含み、かつ吸水性樹脂と繊維質材料の総和に対する吸水性樹脂の比率が５０重量％以上である吸水性物品。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
上記の重合により得られた吸水性樹脂の形状は不定形破砕状、球状、繊維状、棒状、略球状、偏平状等種々のものが本発明には使用できる。
本発明ではこのようにして得られた吸水性樹脂に親水化処理を行う。
親水化処理とは、吸水性樹脂の表面を親水化する処理であり、その前後で表面の濡れ性が向上することを意味する。濡れ性が向上されたか否かはたとえば吸水性樹脂０．３ｇを内径１５ｍｍの円形容器に均一に層状に散布し、その上から青色に着色した脱イオン水０．０１５ｇの液滴１滴をマイクロシリンジで添加したときの、脱イオン水の樹脂表面層から浸透の程度、あるいは吸収した樹脂面積の最大径（吸収最大径）（ｍｍ）を測定することで判定可能である。脱イオン水の樹脂表面層からの浸透が処理後はより速やかに行われたり、吸収した樹脂面積の最大径が処理後の方が広がっているものは濡れ性が向上した、すなわち親水化処理がなされたと判定できる。
すなわち、「親水化」とは、吸水性樹脂０．３ｇを内径１５ｍｍの円形容器に均一に層状に散布し、その上から青色に着色した脱イオン水０．０１５ｇの液滴１滴をマイクロシリンジで添加したときの、脱イオン水の樹脂表面層から浸透の程度が速まること、および／または脱イオン水を吸収した樹脂面積の最大径が広がることと定義する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
本発明ではこのような親水化処理を行った後、吸水性樹脂の粉体の表面近傍をさらに架橋処理する。表面架橋処理には、吸水性樹脂の有する官能基たとえば酸性基と反応し得る架橋剤を用いればよく、通常、該用途に用いられている公知の架橋剤が例示される。吸水性樹脂の官能基がカルボキシル基である場合には、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、２−ブテン−１，４−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサノール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレンオキシプロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコール化合物；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレンジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリシドール等の多価エポキシ化合物；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン等の多価アミン化合物；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の多価イソシアネート化合物；１，２−エチレンビスオキサゾリン等の多価オキサゾリン化合物；１，３−ジオキソラン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，３−ジオキソパン−２−オン等のアルキレンカーボネート化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤；亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、ジルコニウム等の水酸化物及び塩化物等の多価金属化合物；等より選ばれる１種または２種以上のものが例示できる。好ましくは多価アルコール化合物、多価アミン化合物、多価エポキシ化合物、及びアルキレンカーボネート化合物から選ばれる少なくとも１種を含むものである。これらの表面架橋剤は、単独で用いてもよいし、二種以上用いてもよい。


【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
加熱処理は通常の乾燥機または加熱炉を用いて行うことができ、例えば溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、デスク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、および赤外線乾燥機等が例示できる。
本発明にかかる吸水剤は、架橋構造を有するポリアクリル酸塩架橋重合体からなる吸水性樹脂の粉体の表面近傍をさらに架橋処理してなる吸水剤であって、
吸収最大径が４．７〜１５（ｍｍ）であり、かつ吸水速度が０．６８〜１．００（ｇ／ｇ／ｓｅｃ）であることを特徴とするものであり、たとえば上記した製造方法により好ましく製造することができる。
ここで、「吸収最大径」とは、吸水剤０．３ｇを内径１５ｍｍの円形容器に均一に層状に散布し、その上から青色に着色した脱イオン水０．０１５ｇの液滴１滴をマイクロシリンジで添加したときの、脱イオン水を吸収した樹脂面積の最大径と定義する。また、「吸水速度」とは、後述の実施例で説明するように、吸水剤１．０ｇが人工尿（硫酸ナトリウム０．２重量％、塩化カリウム０．２重量％、塩化マグネシウム六水和物０．０５重量％、塩化カルシウム二水和物０．０２５重量％、リン酸二水素アンモニウム０．０８５重量％、リン酸水素二アンモニウム０．０１５重量％の水溶液）２０ｇを吸収する時間Ｔ１（秒）から、２０（ｇ）／１．０（ｇ）／Ｔ１（秒）と定義する。
本発明によって得られる吸水剤および本発明にかかる吸水剤は、吸水性樹脂を例えば繊維質材料とともに複合化して得られる紙おむつや生理用ナプキンのごとき吸水性物品において、５０重量％（吸水性樹脂とパルプのような繊維質材料の総和に対する比率）以上といった高濃度条件下で使用された場合に、より高荷重がかかっても十分吸収能力を発揮できるので、吸収性物品の更なる薄型化が可能である。さらに本発明の吸水剤は創傷保護材、創傷治癒材のような体液のための吸収性物品、食品のためのドリップ吸収材、鮮度保持材、止水材、土壌保水材など種々の用途にまで好ましく使用される。
すなわち、本発明にかかる吸水性物品は、紙おむつまたは生理用ナプキンから選ばれる吸水性物品であって、少なくとも本発明にかかる吸水剤と繊維質材料とを含み、かつ吸水性樹脂と繊維質材料の総和に対する吸水性樹脂の比率が５０重量％以上である。