【手続補正書】
【提出日】平成17年2月17日(2005.2.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２及びＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９の少なくとも一方と、下記一般式（Ｉ）で表される色材と水性媒体とを含有していることを特徴とするインク（但し、下記一般式（II）で表される色材を含有する場合を除く）：
2004182996.tif 000001
（上記一般式（Ｉ）中、Ｒ1は、置換若しくは未置換のアルコキシル基、或いは置換若しくは未置換のアリール基を表し、Ｒ2及びＲ4は、各々独立に、水素原子或いは置換若しくは未置換のアルキル基を表し、Ｒ3は、水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアルコキシル基、置換若しくは未置換のアリールオキシ基或いはハロゲン原子を表す。Ｘ1は、カルボキシル基若しくはその塩、或いはスルホン酸基若しくはその塩を表す。ｎは、１又は２を表す）
2004182996.tif 000002
（上記一般式（II）中、Ａｒ1は、置換若しくは未置換のフェニル基、或いは置換若しくは未置換のナフチル基を表わし、Ａｒ2は、アセチル基、ベンゾイル基、１，３，５−トリアジニル基、ＳＯ2−Ｃ6Ｈ5基或いはＳＯ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3基のいずれかを表す。Ｍはスルホン酸基の対イオンであり、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す）。
【請求項２】
色材のいずれかが分子内に少なくとも１つのカルボキシル基若しくはその塩を含むものであって、且つ、インクのｐＨが７．０〜１１．０の範囲にある請求項１に記載のインク。
【請求項３】
色材のいずれもが分子内にカルボキシル基若しくはその塩を含まないものであって、且つ、インクのｐＨが４．０〜１１．０の範囲にある請求項１に記載のインク。
【請求項４】
インク中の全色材の量がインク全量に対して０．１〜１５．０質量％の範囲である請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク。
【請求項５】
インク中の水の含有量がインク全量に対して３０〜９５質量％の範囲である請求項１〜４のいずれか１項に記載のインク。
【請求項６】
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９を含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載のインク。
【請求項７】
インクジェット記録に用いられるインクである請求項１〜６のいずれか１項に記載のインク。
【請求項８】
イエローインク、シアンインク及びブラックインクから選ばれる少なくとも１色のインクと、マゼンタ色を有する請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクとが組み合わされていることを特徴とするインクセット。
【請求項９】
シアンインクと、マゼンタ色を有する請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクとが組み合わされていることを特徴とするインクセット。
【請求項１０】
前記シアンインクが、銅フタロシアニン構造を有する色材を含む請求項８又は９に記載のインクセット。
【請求項１１】
インクジェット記録に用いられるインクセットである請求項８〜１０のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項１２】
請求項７に記載のインクを、記録信号に応じてオリフィスから吐出する過程を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１３】
マゼンタ色を有する請求項７に記載のインクを記録信号に応じてオリフィスから吐出させる過程、及び銅フタロシアニン構造を有する染料を含んでいるシアンインクを記録信号に応じてオリフィスから吐出させる過程を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１４】
前記マゼンタインクと前記シアンインクとを被記録材上で、重ねる過程を有する請求項１３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
請求項７に記載のインクが収容されているインク収容部と、該インクを吐出させるためのヘッド部が設けられていることを特徴とする記録ユニット。
【請求項１６】
請求項８〜１０のいずれか１項に記載のインクセットを構成している各インクを収容しているインク収容部と、該インクを吐出するためのヘッド部が設けられていることを特徴とする記録ユニット。
【請求項１７】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクが収容されているインク収容部が設けられていることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１８】
請求項８〜１１のいずれか１項に記載のインクセットを構成している各インクを収容しているインク収容部が設けられていることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１９】
請求項７に記載のインクを収容しているインク収容部と、該インクを吐出させるためのヘッド部とを有する記録ユニットを具備していることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項２０】
請求項７に記載のインクを吐出するための記録ヘッドと、該インクが収容されているインク収容部が設けられているインクカートリッジと、該インクカートリッジから上記記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給部を具備していることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項２１】
イエローインク、シアンインク及びブラックインクから選ばれる少なくとも１色のインクジェット記録用のインクと、マゼンタ色を有する請求項７に記載のインクと、これらのインクを夫々吐出させるための記録ヘッドとを具備していることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項２２】
シアンインク及びマゼンタ色を有する請求項７に記載のインクと、これらのインクを各々吐出させるための記録ヘッドとを具備していることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項２３】
前記シアンインクが、色材として銅フタロシアニン構造を有する染料を含んでいる請求項２１又は２２に記載のインクジェット記録装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【発明の名称】インク、インクセット、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、更には、記録信号に応じてオリフィスからインクを吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録に好適に使用できるインク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、インクセット及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インクの小滴を飛翔させ、紙等の被記録材にインクを付着させて記録を行うものである。特に、特許文献１〜３において開示された、吐出エネルギー供給手段として電気熱変換体を用い、熱エネルギーをインクに与えて気泡を発生させることにより液滴を発生させる方式のインクジェット記録方法によれば、手軽にカラー画像を印刷することができる。そして、近年は、インクジェット記録装置に対しては更なる低価格化や印字速度の向上が、又インクジェット記録画像に対しては、より一層の高画質化が進められている。更に、カラーのインクジェット記録は、様々な用途への応用が進められている。
【０００３】
ところで、インクジェット記録方法を用いたカラー記録には、例えば、各々の色調を有する染料を水溶性媒体中に溶解した水性インクが用いられている。これらのインクは、例えば、下記の（１）〜（１０）等に挙げるインクジェット記録特性を高いレベルで満足していることが望ましい。
（１）充分な濃度の画像を与えること
（２）被記録材上での乾燥性がよいこと
（３）記録画像に滲みがないこと
（４）水、アルコール等と接触しても記録画像の流れ出しがないこと
（５）記録画像が耐光性に優れること
（６）ノズルの先端での目詰まりを生じないこと
（７）連続印字したときや、長時間放置後の記録開始時に記録画像の掠れ等の不都合が生じないこと
（８）保存時、インクが安定であること
（９）使用時、記録手段を構成する部材と接触しても問題を起さないこと
（１０）耐熱性に優れ、且つ、熱エネルギー発生素子に悪影響を与えないこと
【０００４】
ところで、カラー記録に用いる各種色調のインクのうち、マゼンタ色の水性インクに用いられる染料としては、優れた色調のマゼンタインクが得られるアゾ系やキサンテン系の染料が主流である。そして、かかる色調に優れたマゼンタインクの存在は、最近の銀塩写真に匹敵するほどの高画質なインクジェット画像の実現を可能としている。しかし、近年になって、インクジェット記録画像に対しては、単に画質だけでなく、形成画像の耐久性が求められるようになってきている。
【０００５】
【特許文献１】特公昭６１−５９９１１号公報
【特許文献２】特公昭６１−５９９１２号公報
【特許文献３】特公昭６１−５９９１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
これに対し、本発明者らの検討によれば、従来のマゼンタインクに用いられているアゾ系やキサンテン系のマゼンタ染料は、他のカラーインクに用いられる染料と比較すると耐光性に劣り、このマゼンタインクを用いて形成したカラーインクジェット画像を、これまでの想定を越える長期間の耐光性試験にて評価すると、マゼンタ色の褪色によって、カラー画像のカラーバランスが崩れてしまうことが確認された。本発明者らは、インクジェット記録方式によって得られるカラー画像に対して、より一層の耐久性を向上させるという観点からは、マゼンタ色のインク画像の耐光性向上が必要であるとの認識を持つに至った。
【０００７】
また、色材として、発色性が良好なアゾ系やキサンテン系等の染料を使用したマゼンタインクと、色材として、耐光性、色調に優れている銅フタロシアニン染料を使用したシアンインクと併用した場合に、このシアンインクとマゼンタインクとの混色部において、マゼンタ染料の褪色が単色の時よりも顕著となり、画像全体のカラーバランスが崩れて、画質が著しく低下してしまうことがある。このようなマゼンタインクとシアンインクとの混色画像における光劣化の加速という技術課題に対して、新たなマゼンタインクの提案がなされている。例えば、特開平２−１２７４８２号公報では、濃度の異なる２種以上のマゼンタインクにおいて、濃インクには鮮明性に優れた染料を用い、淡インクでは混色部での光褪色が促進されない染料を用いることで、画像のハイライト部における光褪色を抑えることが提案されている。また、特開平１１−３１５２３０号公報では、アゾ系染料が含まれているマゼンタインク中に、キサンテン構造を有する染料を耐光性付与剤として耐光性付与剤／色材＝０．０３〜０．５の範囲で添加することにより、画像の混色部での褪色を抑える提案がなされている。
【０００８】
しかしながら、本発明者らの検討によれば、上記特開平２−１２７４８２号公報に記載の技術は、カラー画像に対する経時的なカラーバランスの変化を抑えることができる極めて有効な技術であるものの、近年における写真調のカラー画像の高い再現性に対する消費者の要求を考慮すると、濃マゼンタインクとシアンインクとの混色部において生じる色材同士の相互作用による色調の変化に対して、より一層の改善が必要であるとの結論を得るに至った。また、上記特開平１１−３１５２３０号公報に記載の技術については、確かに、カラー画像に対する褪色の促進効果は抑制されるものの、マゼンタインク自体に対して、耐光性のより一層の改善が依然として必要であるとの認識を得た。
【０００９】
従って、本発明の目的は、インクジェット記録用インクとして要求される性能を満たし、様々な被記録材に記録した場合に、いずれも発色性が良好であり、高い画像濃度を実現でき、しかも、得られた画像に優れた耐光性を与えることのできるインク、特に、マゼンタ色のインクを提供することにある。また、本発明の他の目的は、優れた色調を有し、且つ、画像を形成した場合に、その色調が容易に褪せることのない画像を得ることのできる記録方法を提供することにある。更に本発明の目的は、上記した、優れた効果を有するインクを使用した記録ユニット、インクカートリッジ、インクセット及び記録装置を提供することにある。
【００１０】
また、本発明の他の目的は、シアンインクとマゼンタインクとの混色部におけるマゼンタ染料の耐光性をより一層向上させ、混色部分を含む画像を形成した場合にも、発色性に優れ、美麗なカラー画像が得られると共に、長時間保存した後も、褪色が少なく、特に、マゼンタインクと、銅フタロシアニン染料を有するシアンインクとの混色部画像において顕著であったマゼンタ色の褪色が有効に抑制され、厳しい条件下においても優れた画質を維持できる耐光性に優れたカラー画像を形成し得る新規なマゼンタインクを含むインクセットを提供することにある。また、本発明の目的は、上記した優れた耐光性を有するカラー画像を得るためのインクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的は、下記の本発明によって達成される。即ち、本発明は、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２及びＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９の少なくとも一方と、下記一般式（Ｉ）で表される色材と水性媒体とを含有していることを特徴とするインク（但し、下記一般式（II）で表される色材を含有する場合を除く）：
2004182996.tif 000003
（上記一般式（Ｉ）中、Ｒ1は、置換若しくは未置換のアルコキシル基、或いは置換若しくは未置換のアリール基を表し、Ｒ2及びＲ4は、各々独立に、水素原子或いは置換若しくは未置換のアルキル基を表し、Ｒ3は、水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアルコキシル基、置換若しくは未置換のアリールオキシ基或いはハロゲン原子を表す。Ｘ1は、カルボキシル基若しくはその塩、或いはスルホン酸基若しくはその塩を表す。ｎは、１又は２を表す）
2004182996.tif 000004
（上記一般式（II）中、Ａｒ1は、置換若しくは未置換のフェニル基、或いは置換若しくは未置換のナフチル基を表わし、Ａｒ2は、アセチル基、ベンゾイル基、１，３，５−トリアジニル基、ＳＯ2−Ｃ6Ｈ5基或いはＳＯ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3基のいずれかを表す。Ｍはスルホン酸基の対イオンであり、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す）。
【００１２】
次に、上記した各形態のインクを他のインクと組み合わせて用いる本発明のインクセットについて述べる。本発明にかかるインクセットの実施態様としては、イエローインク、シアンインク及びブラックインクから選ばれる少なくとも１色のインクと、前記した本発明の各種態様にかかるマゼンタ色のインクとが組み合わされていることを特徴とするものが挙げられる。
【００１３】
本発明の他の実施態様にかかるインクセットは、シアンインクと、前記した各種態様にかかるマゼンタ色のインクとが組み合わされていることを特徴とするものが挙げられる。特に、銅フタロシアニン構造を有する色材を含んでいるシアンインクと組み合わせたインクセットの場合には、従来、マゼンタインクとシアンインクとの混色部において観察された褪色の加速現象が、極めて有効に緩和されるという効果を得られる。また、これらのインクセットも、インクジェット記録用途に好適である。
【００１４】
次に、上記した各形態のインク又はインクセットを用いる本発明のインクジェット記録方法について述べる。本発明の一実施態様にかかるインクジェット記録方法は、前記した本発明の各種態様にかかるマゼンタ色のインクジェット記録用のインクを、記録信号に応じてオリフィスから吐出する過程を有することを特徴とする。また、本発明の他の実施態様にかかるインクジェット記録方法は、前記した本発明の各種態様にかかるマゼンタ色のインクジェット記録用のインクを、記録信号に応じてオリフィスから吐出させる過程、及び銅フタロシアニン構造を有する染料を含んでいるシアンインクを記録信号に応じてオリフィスから吐出させる過程を有することを特徴とする。特に、この態様においては、マゼンタ色のインクとシアンインクとを被記録材上で重ねて混色部を形成した場合に、従来、マゼンタインクとシアンインクとの混色部で観察された褪色の加速を、有効に抑制することができるという効果が得られる。
【００１５】
本発明にかかる記録ユニットの一実施態様は、前記した、本発明の各種態様にかかる、マゼンタ色のインクジェット記録用のインクが収容されているインク収容部と、該インクを吐出させるためのヘッド部とが設けられていることを特徴とする。また、本発明にかかる記録ユニットの他の実施態様は、前記した本発明にかかる各種態様の、インクジェット記録用のインクセットを構成する各インクを収容しているインク収容部と、該インクを吐出するためのヘッド部とが設けられていることを特徴とする。
【００１６】
本発明にかかるインクカートリッジの一実施態様は、前記した、本発明の各種態様にかかるインクを収容しているインク収容部が設けられていることを特徴とする。また、本発明にかかるインクカートリッジの他の実施態様は、前記した本発明の各種態様にかかるインクセットを構成している各インクを収容しているインク収容部が設けられていることを特徴とする。
【００１７】
次に、本発明の一実施態様にかかるインクジェット記録装置は、前記した本発明の各種態様にかかるマゼンタ色のインクジェット用インクを吐出するための記録ヘッド、該インクが収容されているインク収容部を有するインクカートリッジ及び該インクカートリッジから記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給部を具備していることを特徴とする。また、本発明の他の実施態様にかかるインクジェット記録装置は、イエローインク、シアンインク及びブラックインクのうち少なくとも１色のインクジェット記録用インクと、前記した本発明の各種態様にかかるマゼンタ色のインクジェット記録用インクと、これらのインクを夫々吐出させるための記録ヘッドとを具備していることを特徴とする。本発明の他の実施態様にかかるインクジェット記録装置は、シアン色のインクジェット記録用インク、及び前記した本発明の各種態様にかかるマゼンタ色のインクジェット記録用インクと、これらのインクを各々吐出させるための記録ヘッドとを具備していることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
以上説明したように、本発明にかかる一実施態様によれば、鮮明なマゼンタの色調と画像濃度を有し、各種の記録用紙に印字した際に優れた耐光性を示す画像を提供し得るインク、インクセット、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置が提供される。
また、本発明にかかる他の実施態様によれば、従来より課題となっていたマゼンタインクと、銅フタロシアニン構造を有する染料を含んでいるシアンインクとの混色部を有する画像の耐光性を改善することのできるインクセット、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ並びにインクジェット記録装置が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
本発明者らは、前記した目的に鑑み、様々なマゼンタ染料に関して検討を重ねた過程において、アゾ系のマゼンタ染料及びキサンテン系のマゼンタ染料の少なくとも一方と、アントラピリドン骨格を有するマゼンタ染料とを組み合わせたインクを調製し、このインク及びこのインクによる画像の評価を行った。その結果、このような構成を有するインクは、前述に挙げた（１）〜（１０）のインクジェット記録特性を高いレベルで満たし、写真調の画像形成にも用い得る程度の優れた色味を有し、しかも、かかるインクで形成した画像は、耐光性にも極めて優れていることを見出した。
【００２０】
即ち、本発明者らの検討によれば、上記構成を有するインクによって得られる画像の耐光性は、アゾ系染料単独のインクを用いて形成した画像の耐光性から予測されるそれを大幅に上回るものであることがわかった。このような結果が得られる理由は明らかでないが、複数の色材を併用することで生じる染料分子間での相互作用等が寄与しているものと考えられる。
【００２１】
従来知られているマゼンタ色の水性インク及びこれを利用する記録方式としては、例えば、特開平２−１６１７１号公報等に、アントラピリドン骨格を有する染料を用いたマゼンタ色の水性染料インクが開示され、該染料が耐光性に優れていることが記載されている。また、特開昭５７−１９７１９１号公報に、アントラピリドン骨格を有する染料を含むマゼンタ色の水性染料インクを用いたインクジェットカラープリント方式が開示されている。しかし、これらの発明には、アントラピリドン系マゼンタ染料と他のマゼンタ染料とを混合する技術については何らの開示もなく、まして、混合系のインクによってもたらされる画像の耐光性の向上効果については示唆すらされていない。
【００２２】
更に、特開平１０−３０６２２１号公報（ＵＳＰ６１５２９６９）並びに特開２０００−１０９４６４公報（ＥＰ１０６７１５５）にも、本発明に類似した構造のアントラピリドン化合物を含むインクが開示されている。しかし、上記した本発明の特徴事項は何ら開示しておらず、また、その効果を示唆する記載も一切ない。更にまた、１９９９年３月４日に公開されたＷＯ  Ａ１  ９９４６３４１（特開２０００−１６９７７６公報ならびにＥＰ１０６３２６８Ａ１に対応）にも、アントラピリドン化合物を含むインクが開示されている。しかし、本発明の特徴事項について何ら開示されていない。
【００２３】
先ず、アゾ系のマゼンタ染料とアントラピリドン骨格を有するマゼンタ染料とを組合せたインクについて参考実施形態として下記に説明する。
［参考実施形態］
（色材）
参考実施態様にかかるインクは、色材と水性媒体とを有し、色材として、下記一般式（Ｉ）で表される第１の色材と、下記一般式（II）で表される第２の色材が併用されている。
2004182996.tif 000005
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ1は、置換若しくは未置換のアルコキシル基、或いは置換若しくは未置換のアリール基を表し、Ｒ2及びＲ4は、各々独立に、水素原子或いは置換若しくは未置換のアルキル基を表し、Ｒ3は、水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアルコキシル基、置換若しくは未置換のアリールオキシ基或いはハロゲン原子を表す。Ｘ1は、カルボキシル基若しくはその塩、或いはスルホン酸基若しくはその塩を表す。ｎは、１又は２を表す。
【００２４】
上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ4について、より具体的には、Ｒ1としては、例えば、炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルコキシル基や、置換若しくは未置換のフェニル基等が挙げられる。フェニル基の置換基としては、例えば、メチル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、スルホン酸基、若しくはこれらの塩、カルボキシル基若しくはその塩、或いはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）等が挙げられる。Ｒ2としては、例えば、水素原子、炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状の低級アルキル基等が挙げられ、Ｒ3としては、例えば、水素原子、炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルコキシル基、更には、アリールオキシ基として、例えば、フェノキシ基等が挙げられる。アリールオキシ基を構成するアリール基は、例えば、炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、スルホン基、若しくはこれらの塩、カルボキシル基若しくはその塩等で置換されていてもよい。更に、Ｒ4としては、例えば、水素原子、炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状の低級アルキル基等が挙げられる。また、上記式中のＸ1について詳述すると、Ｘ1としては、例えば、−ＣＯＯＭや−ＳＯ3Ｍ等が挙げられる。但し、Ｍが、水素原子、アルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ等）、アンモニウム（ＮＨ4）、有機アンモニウム（Ｎ（Ｒ5）4）等であるもの、Ｒ5が、メチル基或いはエチル基等であるものが挙げられる。
【００２５】
2004182996.tif 000006
上記一般式（II）中、Ａｒ1は、置換若しくは未置換のフェニル基、或いは置換若しくは未置換のナフチル基を表わし、Ａｒ2は、アセチル基、ベンゾイル基、１，３，５−トリアジニル基、ＳＯ2−Ｃ6Ｈ5基或いはＳＯ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3基のいずれかを表す。Ｍは、スルホン酸基の対イオンであり、上記一般式Ｍと同様に、水素原子、アルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ等）、アンモニウム（ＮＨ4）或いは有機アンモニウム（Ｎ（Ｒ6）4）のいずれかを表す。ここで、Ｒ6としては、例えばメチル基やエチル基が挙げられる。
【００２６】
更に、上記Ａｒ1のフェニル基やナフチル基は、例えば、カルボキシル基若しくはその塩、スルホン酸若しくはその塩、炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）、炭素数１〜４のアルコキシル基、フェノキシ基等のアリールオキシ基等から選ばれる１つまたは２つ以上の基や原子で置換されていてもよい。また、上記Ａｒ2がベンゾイル基若しくは１，３，５−トリアジニル基である場合には、ベンゼン環若しくは１，３，５−トリアジン環中の少なくとも１つの水素原子が、カルボキシル基若しくはその塩、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、或いは１〜３級アミノ基、アルコキシル基、水酸基等で置換されていてもよい。
【００２７】
上記した一般式（Ｉ）及び（II）で表される第１及び第２の色材が含有されているインクによって得られるマゼンタ色の画像は、非常に優れた色調を示すと共に、アゾ系染料のみを色材として含むインクから予想される耐光堅牢性よりも優れた耐光堅牢性を示す。
【００２８】
以下に、一般式（Ｉ）で示される第１の色材の具体例として例示化合物１〜７を示す。後述する本発明にかかるインクでも、この第１の色材を使用するが、第１の色材は、これらに限定されるものではなく、また、下記に挙げるような色材を同時に２種類以上用いてもよい。
【００２９】
2004182996.tif 000007
【００３０】
2004182996.tif 000008
【００３１】
2004182996.tif 000009
【００３２】
2004182996.tif 000010
【００３３】
参考実施態様にかかるインクに用いられる一般式（II）の化合物の色材としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １８０や、以下に挙げる構造を有する例示化合物８〜１３、更には、特開平８−７３７９１号公報、特開平１１−２０９６７３号公報等に記載されている構造の化合物が挙げられる。
【００３４】
2004182996.tif 000011
【００３５】
2004182996.tif 000012
【００３６】
2004182996.tif 000013
【００３７】
上記した参考実施態様にかかるインク中に含まれる一般式（Ｉ）で表される第１の色材と一般式（II）で表される第２の色材の質量比は、これらの第１の色材と第２の色材を組み合わせて混合して使用したことによる、鮮明な色調と十分な画像濃度と、更に優れた耐光性が得られるという効果を考慮すると、一般式（Ｉ）で表される第１の色材：一般式（II）で表される第２の色材が、９５：５〜２０：８０の範囲にあるようにすることが好ましい。また、インク中の全色材の含有量は、インク全量に対して０．１〜１５．０質量％、特には０．５〜５．０質量％の範囲が好ましい。
【００３８】
（水性媒体）
参考実施態様にかかるインク、及び後述する本発明にかかるインクに用いられる水性媒体に含まれる水溶性有機溶剤は、水溶性を示すものであれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤はインクの保湿性維持や色材の溶解性向上、インクの記録紙への効果的な浸透等を考慮すると、水溶性有機溶剤の含有量は、インク全体の１〜４０質量％の範囲とすることが好ましく、より好ましくは３〜３０質量％の範囲とする。また、色材である染料のインク中における溶解性が良好であり、安定したインク吐出のための粘度を有し、且つ、ノズル先端における目詰まりを生じさせないために、インク中の水の含有量は３０〜９５質量％の範囲が好ましい。
【００３９】
（ｐＨ）
参考実施態様にかかるインク、及び後述する本発明のインクにおいて、いずれかの色材が分子内に少なくとも１つのカルボキシル基やその塩を含む色材を用いる場合は、色材の水に対する溶解度の低下を防止し、また、ノズルの先端での目詰まり防止やインクの長期保存性といった観点から、インクのｐＨは中性〜アルカリ領域、具体的には、ｐＨ７．０〜１１．０の範囲内に保つようにすることが好ましい。また、いずれの色材も分子内にカルボキシル基やその塩を含まない色材を用いる場合には、色材の溶解性のｐＨ依存性が弱いため、インクのｐＨとしてはｐＨ４．０〜１１．０の範囲内とすればよい。
【００４０】
（添加剤）
また、インクの保湿性維持のために、本発明においては、必要に応じて、上記成分の他に、尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン等の保湿性固形分をインク成分として用いてもよい。尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン等、保湿性固形分のインク中の含有量は、一般には、インク全量に対して０．１〜２０．０質量％の範囲とすることが好ましく、より好ましくは３．０〜１０．０質量％の範囲である。更に本発明のインクには、上記成分以外にも必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤及び水溶性ポリマー等、種々の添加剤を含有させてもよい。
【００４１】
［本発明の実施態様］
本発明にかかるインクは、前記参考実施態様のインクにおいて、先に挙げたような一般式（II）で示されるアゾ系の第２の色材を、下記構造式で示すようなＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２及びＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９の少なくとも一方を含むマゼンタ色の色調に優れたキサンテン系の染料に代えてなるインクである。一般式（II）で示されるアゾ系の第２の色材に代えて、上記に挙げた少なくとも一方の染料を含むマゼンタ色の染料を、先に挙げた一般式（Ｉ）で示されるアントラピリドン骨格を有する第１の色材である染料と組み合わせた本発明のインクによれば、得られる画像は、上記に挙げたキサンテン系染料のみを色材として含むインクによって得られる画像から予測される耐光堅牢度を大幅に上回る耐光堅牢度を有する画像となる。
【００４２】
本発明のインク中における一般式（Ｉ）で表される第１の色材と、上記に挙げたキサンテン系の色材との質量比は、これらの一般式（Ｉ）で表される第１の色材とキサンテン系の色材とを組み合わせたことにより得られる鮮明な色調と高い画像濃度、そして優れた耐光性という効果を考慮すると、一般式（Ｉ）で表される第１の色材：キサンテン系の色材が、９５：５〜２０：８０の範囲となるようにすることが好ましい。
【００４３】
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【００４４】
以上説明した参考実施態様にかかるインクや、本発明のインクは、熱エネルギーの作用により液滴を吐出させて記録を行うインクジェット記録方式にとりわけ好適に用いられるが、他のインクジェット記録方法や一般の筆記用具としても使用できることはいうまでもない。
【００４５】
（記録装置、インクカートリッジ、記録ユニット、インクセット）
ところで、上記本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置としては、これらのインクが収容されるインク収容部を有する記録ヘッドの室内のインクに、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーによりインク液滴を発生させる装置が挙げられる。
【００４６】
図１〜図３に、その主要部である記録ヘッドの構成例を示した。ヘッド１３は、インクを通す溝１４を有するガラス、セラミックス、又はプラスチック板等と、感熱記録に用いられる発熱抵抗体を有する発熱ヘッド１５（図ではヘッドが示されているが、これに限定されるものではない）とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は、酸化シリコン等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−１及び１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、畜熱層１９、アルミナ等の放熱性のよい基板２０より成っている。インク２１は、吐出オリフィス（微細孔）２２まで満たされており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成している。上記ヘッド１３の電極１７−１及び１７−２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５のｎで示される領域（ヒータ）が急速に加熱し、この表面に接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が吐出し、インク２１がヘッドのノズル１４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴となり、被記録材に向かって飛翔する。図３には、図１に示したヘッドを多数並べたマルチヘッドの一例の外観図を示す。このマルチヘッドは、マルチノズル２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同じような発熱ヘッド２８を接着して作られている。
【００４７】
図４に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の１例を示した。図４において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端は、ブレード保持部材によって保持されて、固定端となりカンチレバーの形態をなす。ブレード６１は、記録ヘッドによる記録領域に隣接した位置に配設され、また、図４に示した例の場合は、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して、吐出面と当接しキャッピングを行う構成を具える。更に、図４中の６３は、ブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。
【００４８】
上記ブレード６１、キャップ６２、吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及び吸収体６３によってインク吐出口面の水分、塵やほこり等の除去が行われる。
６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は、記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８（不図示）によって駆動されるベルト６９と接続している。これにより、キャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。
【００４９】
５１は、被記録材を挿入するための給紙部、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りローラである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにつれて、排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙される。
【００５０】
上記構成において、記録ヘッド６５が記録終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中へ突出するように移動する。
【００５１】
記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上記したワイピング時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。上記した記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って、上記ワイピングが行われる。
【００５２】
図５は、ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジ４５の一例を示す断面図である。ここで４０は供給用インクを収納したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能にできる。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。
【００５３】
本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上記の如きヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図６に示すようにそれらが一体になったものも好適に用いられる。図６において、７０は記録ユニットであって、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。７２は記録ユニット内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は、図４で示す記録ヘッド６５に代えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。
【００５４】
次に、本発明に好適に使用できる記録装置及び記録ヘッドの他の具体例について説明する。図７は、本発明に好適な吐出時に気泡を大気と連通する吐出方式の液体吐出ヘッドとしての液体吐出ヘッド、及び、この液体吐出ヘッドを用いる液体吐出装置としてのインクジェットプリンターの一例の要部を示す概略斜視図である。図７に示したインクジェットプリンターは、ケーシング１００８内に、長手方向に沿って設けられる被記録材としての用紙１０２８を、図７に示す矢印Ｐで示す方向に間欠的に搬送するための搬送装置１０３０と、該搬送装置１０３０による用紙１０２８の搬送方向Ｐに略直交する方向Ｓに略平行に、ガイド軸１０１４に沿って往復運動せしめられる記録部１０１０と、記録部１０１０を往復運動させるための駆動手段としての移動駆動部１００６とを含んで構成されている。
【００５５】
上記搬送装置１０３０は、互いに略平行に対向配置されている一対のローラユニット１０２２ａ及び１０２２ｂと、一対のローラユニット１０２４ａ及び１０２４ｂと、これらの各ローラユニットを駆動させるための駆動部１０２０とを備えている。かかる構成により、搬送装置１０３０の駆動部１０２０が作動状態とされると、用紙１０２８が、夫々のローラユニット１０２２ａ及び１０２２ｂと、ローラユニット１０２４ａ及び１０２４ｂにより狭持されて、図７に示す矢印Ｐ方向に間欠送りで搬送されることとなる。
【００５６】
また、移動駆動部１００６は、所定の間隔をもって対向配置される回転軸に配されるプーリ１０２６ａ及び１０２６ｂに巻きかけられるベルト１０１６と、ローラユニット１０２２ａ及び１０２２ｂに略平行に配置され、且つ、記録部１０１０のキャリッジ部材１０１０ａに連結されるベルト１０１６を、順方向及び逆方向に駆動させるためのモータ１０１８とを含んで構成されている。
【００５７】
そして、モータ１０１８が作動状態とされてベルト１０１６が図７の矢印Ｒ方向に回転したとき、記録部１０１０のキャリッジ部材１０１０ａは、図７の矢印Ｓ方向に所定の移動量だけ移動される。また、モータ１０１８が作動状態とされてベルト１０１６が図７の矢印Ｒ方向とは逆方向に回転したとき、記録部１０１０のキャリッジ部材１０１０ａは、図７の矢印Ｓ方向とは反対の方向に所定の移動量だけ移動されることとなる。更に、この移動駆動部１００６の一端部には、キャリッジ部材１０１０ａのホームポジションとなる位置に、記録部１０１０の吐出回復処理を行うための回復ユニット１０２６が、記録部１０１０のインク吐出口配列に対向して設けられている。
【００５８】
記録部１０１０には、インクジェットカートリッジ（以下、単にカートリッジと記述する場合がある）１０１２Ｙ、１０１２Ｍ、１０１２Ｃ及び１０１２Ｂが、各色用毎に、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック用毎に、キャリッジ部材１０１０ａに対して夫々着脱自在に備えられている。
【００５９】
図８に、上述のインクジェット記録装置に搭載可能なインクジェットカートリッジの一例を示した。本例におけるカートリッジ１０１２は、シリアルタイプのものであり、インクジェット記録ヘッド１００と、インク等の液体を収容するための液体タンク１００１とで主要部が構成されている。インクジェット記録ヘッド１００は、液体を吐出するための多数の吐出口８３２が形成されており、インク等の液体は、液体タンク１００１から図示しない液体供給通路を介して液体吐出ヘッド１００の共通液室（図９参照）へと導かれるようになっている。図８に示したカートリッジ１０１２は、インクジェット記録ヘッド１００と液体タンク１００１とを一体的に形成し、必要に応じて液体タンク１００１内に液体を補給できるようにしたものであるが、この液体吐出ヘッド１００に対し、液体タンク１００１を交換可能に連結した構造を採用するようにしてもよい。
【００６０】
以下に、上記したような構成のインクジェットプリンターに搭載され得る液体吐出ヘッドの具体例を、更に詳しく説明する。
図９は、本発明の基本的な形態を示す液体吐出ヘッドの要部を模式的に示す概略斜視図であり、図１０〜図１３は、図９に示した液体吐出ヘッドの吐出口形状を示す正面図である。尚、電気熱変換素子を駆動するための電気的な配線等は省略している。
【００６１】
本例の液体吐出ヘッドにおいては、例えば、図９に示されるような、ガラス、セラミックス、プラスチック或いは金属等からなる基板９３４が用いられる。このような基板の材質は、本質的なものではなく、流路構成部材の一部として機能し、インク吐出エネルギー発生素子、及び後述する液流路、吐出口を形成する材料層の支持体として機能し得るものであれば、特に限定されるものではない。以下に、Ｓｉ基板（ウエハ）を用いた場合で説明する。吐出口は、レーザー光による形成方法の他、例えば、後述するオリフィスプレート（吐出口プレート）９３５を感光性樹脂として、ＭＰＡ（Mirror  Projection  Aliner）等の露光装置により形成することもできる。
【００６２】
図９において、９３４は、電気熱変換素子（以下、ヒータと記述する場合がある）９３１及び共通液室部としての長溝状の貫通口からなるインク供給口９３３を備える基板であり、インク供給口９３３の長手方向の両側に、熱エネルギー発生手段であるヒータ９３１が夫々１列ずつ千鳥状に、例えば、電気熱変換素子（ヒータ）の間隔が３００ｄｐｉで配列されている。この基板９３４上には、インク流路を形成するためのインク流路壁９３６が設けられている。このインク流路壁９３６には、更に、吐出口８３２を備える吐出口プレート９３５が設けられている。
【００６３】
ここで、図９においては、インク流路壁９３６と吐出口プレート９３５とは、別部材として示されているが、このインク流路壁９３６を、例えば、スピンコート等の手法によって基板９３４上に形成することにより、インク流路壁９３６と吐出口プレート９３５とを同一部材として同時に形成することも可能である。本例では、更に、吐出口面（上面）９３５ａ側は、撥水処理が施されている。
【００６４】
本例では、先に説明した図７の矢印Ｓ方向に走査しながら記録を行うシリアルタイプのヘッドを用い、例えば、１２００ｄｐｉで記録を行う。駆動周波数は１０ｋＨｚであり、一つの吐出口では、最短時間間隔１００μｓ毎に吐出を行うことになる。また、ヘッドの実例寸法の一例としては、例えば、図１０に示すように、隣接するノズルを流体的に隔離する隔壁９３６ａは、幅Ｗ＝１４μｍである。図中の１３３７は発泡室である。また、図１３に示すように、インク流路壁９３６により形成される発泡室１３３７は、Ｎ1（発泡室の幅寸法）＝３３μｍ、Ｎ2（発泡室の長さ寸法）＝３５μｍである。ヒータ９３１のサイズは３０μｍ×３０μｍで、ヒータ抵抗値は５３Ωであり、駆動電圧は１０．３Ｖである。また、インク流路壁９３６及び隔壁９３６ａの高さは１２μｍで、吐出口プレート９３５の厚さは１１μｍのものが使用できる。
【００６５】
図９に示した、吐出口８３２を含む吐出口プレート９３５に設けられた吐出口部９４０の断面のうち、インクの吐出方向（オリフィスプレート９３５の厚み方向）に交差する方向で切断してみた断面の形状は、図１１に示したように、概略星形となっており、鈍角の角を有する６つの起部８３２ａと、これら起部８３２ａの間に交互に配され、且つ、鋭角の角を有する６つの伏部８３２ｂとから概略構成されている。即ち、吐出口の中心Ｏから局所的に離れた領域としての伏部８３２ｂをその頂部、この領域に隣接する吐出口の中心Ｏから局所的に近い領域としての起部８３２ａをその基部として、図９に示すオリフィスプレートの厚み方向（液体の吐出方向）に、６つの溝１１４１が形成されている（図１１参照）。
【００６６】
本例においては、吐出口部９４０は、例えば、その厚み方向に交差する方向で切断した断面が、一辺２７μｍの二つの正三角形を６０度回転させた状態で組み合わせた形状となっており、図１１に示すＴ1は８μｍである。起部８３２ａの角度はすべて１２０度であり、伏部８３２ｂの角度はすべて６０度である。従って、吐出口の中心Ｏと、互いに隣接する溝の中心部（溝の頂部と、この頂部に隣接する２つの基部とを結んでできる図形の中心（重心））を結んで形成される多角形の重心Ｇとが一致するようになっている。本例の吐出口８３２の開口面積は４００μｍ2であり、溝部の開口面積（溝の頂部と、この頂部に隣接する２つの基部とを結んでできる図形の面積）は、１つあたり約３３μｍ2となっている。図１２は、図１１に示した吐出口の部分のインク付着状態を示す模式図であり、Ｃはインク付着部（濡れインク）を示している。
【００６７】
上記液体吐出ヘッドでは、気泡が最大体積に成長した後の体積減少段階で液体を吐出する際に、吐出口の中心に対して分散した複数の溝により、吐出時の主液滴の方向を安定化させることができる。その結果、吐出方向のヨレのない、着弾精度の高い液体吐出ヘッドを提供することができる。また、高い駆動周波数での発泡ばらつきに対しても吐出を安定して行うことができることにより、高速高精細印字を実現することができる。
【００６８】
特に、気泡の体積減少段階で、この気泡を初めて大気と連通させることで液体を吐出することにより、気泡を大気に連通させて液滴を吐出する際に発生するミストを防止できるので、所謂、突然不吐の要因となる、吐出口面に液滴が付着する状態を抑制することもできる。また、本発明に好適に使用できる、吐出時に気泡を大気と連通する吐出方式の記録ヘッドの他の実施態様としては、例えば、日本特許登録第２７８３６４７号に記載のように、所謂エッジシュータータイプが挙げられる。
【００６９】
（インクセット）
また、本発明のインクセットは、イエローインク、シアンインク、ブラックインクのうち少なくとも１色と、先に説明したマゼンタ色を有する本発明のインクとを組み合わせたものである。その際に使用できる、イエロー、シアン及びブラックの各色のインクに含有される色材としては、染料又は顔料を使用することができる。染料としては、例えば、カラーインデックスに記載されている水溶性の、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、モノアゾ系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、テトラアゾ系の染料等をいずれも好ましく使用できる。  
【００７０】
また、顔料としては、ブラック顔料インクの場合は、カーボンブラックが好適であり、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化成製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ  Ｌ（以上、キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ（以上、デグッサ製）等、市販品を使用することができる。
【００７１】
イエローインクに使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３が挙げられる。
【００７２】
また、シアンインクに使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ６等が挙げられる。
【００７３】
上記に挙げたような本発明のインクセットは、インクセットを構成するインクを夫々独立に収納するための収納部が設けられている記録ユニットや、インクカートリッジ等を有するインクジェット記録装置で用いられる。尚、先の説明では、インクジェット記録装置として、インクに熱エネルギーを作用させてインク液滴を吐出する記録装置を例に挙げて説明したが、その他、圧電素子を使用するピエゾ方式のインクジェット記録装置でも同様に利用することができる。
【００７４】
ところで、本発明者らの検討によれば、特に、本発明にかかるマゼンタインクと、銅フタロシアニン構造を有する色材を含むシアンインクとを使用して形成した混色部の耐光性は、非常に優れたものとなることがわかった。その耐光性の程度は、上記一般式（Ｉ）で示した色材を単独で含むマゼンタインクと銅フタロシアニン構造を有する色材を含むシアンインクとの混色部における耐光性と上記一般式（Ｉ）と併用する色材を各々単独で含む各マゼンタインクと銅フタロシアニン構造を有する色材を含むシアンインクとの混色部における耐光性とに基づいて予測される耐光性を上回るものであった。
【００７５】
このような結果が得られる理由は明らかでないが、複数の色材を混合して用いたことによって染料分子間での相互作用等が生じ、これが画像の耐光性を格段に向上させることに寄与しているものと考えられる。更に、かかる効果は、特に、被記録材に光沢紙を使用した時に顕著となることがわかった。更に、一般式（Ｉ）で表される色材に加えてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９を含ませた場合に、上記した画像のマゼンタインクとシアンインクとの混色部における耐光性が格段に向上するという効果に加え、高画像濃度及び高発色性の効果が得られることもわかった。上記したように、本発明にかかるマゼンタインクと、銅フタロシアニン構造を有する色材を含むシアンインクとを組み合わせたインクセットは、これらのインクの混色部の耐光性を向上させることができるという点で、特に好ましい態様である。
【００７６】
このようなインクセットを構成するシアンインクとしては、銅フタロシアニン構造を有する色材を含むものを用いる。銅フタロシアニン構造を有するシアン色の色材は、耐光性及び色調に優れるものであるが、前記したように、かかる色材を有するシアンインクと従来のマゼンタインクを用いると、これらのインクの混色部の画像において、マゼンタ色の褪色が、単色の場合よりも著しくなることが知られていた。本発明は、かかる課題を、先に説明した本発明にかかるマゼンタインクの構成によって抑制するものである。ここで、銅フタロシアニン構造を有する色材の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２４９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ３０７等が挙げられる。
【００７７】
そして、上記のようなインクセットに対して、必要に応じて、更にイエローインク、ブラックインク等を組み合わせてインクセットとして構成してもよい。この際に用いられる、イエローインク、ブラックインクに含有させる色材としては、従来より用いられている染料及び顔料が使用できる。染料としては、例えば、カラーインデックスに記載されている水溶性のキサンテン系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、モノアゾ系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、テトラアゾ系の染料を、いずれも使用することができる。
【００７８】
また、顔料としては、ブラック顔料インクの場合、カーボンブラックが好適であり、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化成製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ  Ｌ（以上、キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ（以上、デグッサ製）等の市販品を使用することができる。
【００７９】
また、イエローインクに使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３等が挙げられる。
【実施例】
【００８０】
次に、実施例、参考例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。尚、特に指定のない限り、実施例、参考例及び比較例のインク成分は「質量部」を意味する。
【００８１】
＜実施例１、及び参考例１、２＞
下記の各成分を混合し、十分攪拌して溶解後、０．２０μｍフィルターにて加圧濾過を行い、実施例１、及び参考例１、２のインクを夫々調製した。
【００８２】
（参考例１のインク組成）
・第１の色材である前記例示化合物１    ２．２部
・第２の色材である前記例示化合物１２  １．６部
・２−ピロリドン                      ８．０部
・グリセリン                        １０．０部
・アセチレノールＥＨ(川研ファインケミカル社製)
１．０部
・イオン交換水                      ７７．２部
【００８３】
（参考例２のインク組成）
・第１の色材である前記例示化合物３    ２．２部
・第２の色材である前記例示化合物９    １．８部
・１，５−ペンタンジオール            ７．０部
・尿素                                ８．０部
・アセチレノールＥＨ(川研ファインケミカル社製)
０．３部
・エタノール                          １．５部
・イオン交換水                      ７９．２部
【００８４】
（実施例１のインク組成）
・第１の色材である前記例示化合物２    ３．０部
・第３の色材であるC.I. Acid  Red  ２８９
１．０部
・グリセリン                        １０．０部
・尿素                                ８．０部
・アセチレノールＥＨ(川研ファインケミカル社製)
０．３部
・エタノール                          ４．０部
・イオン交換水                      ７３．７部
【００８５】
＜比較例１〜３＞
下記の各成分を混合し、十分攪拌して溶解後、０．２０μｍフィルターにて加圧濾過を行い、各々比較例１〜３のインクとした。
（比較例１のインク組成）
・第１の色材である前記例示化合物１    ４．０部
・チオジグリコール                  １０．０部
・尿素                                ８．０部
・アセチレノールＥＨ(川研ファインケミカル社製)
１．０部
・イオン交換水                      ７７．０部
【００８６】
（比較例２のインク組成）
・第２の色材である前記例示化合物８    ２．９部
・エチレングリコール                １０．０部
・１，２，６−ヘキサントリオール      ７．０部
・尿素                                ８．０部
・アセチレノールＥＨ(川研ファインケミカル社製)
１．０部
・イオン交換水                      ７１．１部
【００８７】
（比較例３のインク組成）
・第３の色材であるC.I. Acid  Red  ５２
２．５部
・グリセリン                        １０．０部
・尿素                                ８．０部
・アセチレノールＥＨ(川研ファインケミカル社製)
０．３部
・エタノール                          ４．０部
・イオン交換水                      ７５．２部
【００８８】
＜インクの評価＞
上記で得られた実施例、参考例及び比較例のインクを用い、インクジェット記録装置として、発熱素子をインク吐出のエネルギー源にするオンデマンド式インクジェットプリンターを使用して印字を行い、得られた画像について、（１）発色性、（２）画像濃度、（３）耐光性の各項目について、下記の方法及び基準に従って評価した。表１に、実施例、参考例及び比較例の各インクの色材と、これらのインクを用いて得られた評価結果をまとめて示した。
【００８９】
（１）発色性
前記したプリンターに所定のインクを充填して、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）及び光沢紙（ＰＲ−１０１；キヤノン製）の２種類の被記録材にベタ部を印字した後、２４時間自然乾燥させ、その後の画像について発色性を目視で評価した。
Ａ：鮮やかなマゼンタの色調を有するもの
Ｂ：ややくすみのあるマゼンタの色調を有するもの
Ｃ：くすみのあるマゼンタの色調を有するもの
【００９０】
（２）画像濃度
［２−Ａ］
前記したプリンターに所定のインクを充填して、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）に、評価（１）で用いたものと同様のベタ部を印字した後、２４時間自然乾燥させ、その後の画像の光学濃度を反射濃度計マクベスＲＤ−９１８（商品名：マクベス社製）で測定して、得られた測定値を用いて下記の基準で評価した。
Ａ：画像濃度が１．２以上
Ｂ：画像濃度が１．１以上、１．２未満
Ｃ：画像濃度が１．１未満
【００９１】
［２−Ｂ］
前記したプリンターに所定のインクを充填して、光沢紙（ＰＲ−１０１；キヤノン製）にベタ部を印字した後、２４時間自然乾燥させ、その後の画像の光学濃度を反射濃度計マクベスＲＤ−９１８（商品名：マクベス社製）で測定して、得られた測定値を用いて下記の基準にて評価した。
Ａ：画像濃度が１．９以上
Ｂ：画像濃度が１．８以上、１．９未満
Ｃ：画像濃度が１．８未満
【００９２】
（３）耐光性
前記したプリンターに所定のインクを充填して、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）及び光沢紙（ＰＲ−１０１；キヤノン製）の夫々に、評価（１）で用いたものと同様のベタ部を印字した。その後、印字物を２４時間自然乾燥させ、紫外線カットフィルターを装着したキセノンフェードメーターＣｉ３０００（アトラス社製）にて、槽内温度３５℃、相対湿度６０％、照射強度６０ｋｌｕｘの条件下で、１００時間曝露照射した。この照射試験前後における印字物のベタ部の濃度を、反射濃度計マクベスＲＤ−９１８（商品名：マクベス社製）で夫々測定し、これらの測定値から濃度残存率を求め、下記の基準で耐光性を評価した。
Ａ：濃度残存率が８０％以上
Ｂ：濃度残存率が６０％以上８０％未満
Ｃ：濃度残存率が６０％未満
【００９３】
2004182996.tif 000015
【００９４】
上記表１に示されているように、一般式（Ｉ）の色材のみを含む比較例１のインクでは、光沢紙における発色性は良好であったが、ＰＰＣ用紙における発色性や、ＰＰＣ用紙及び光沢紙における画像濃度が十分に得られず、また、一般式（II）の色材のみを含む比較例２のインク、又は、キサンテン系の染料のみを含む比較例３のインクでは、ＰＰＣ用紙及び光沢紙において、十分な耐光性を有する画像が得られないことがわかった。これに対し、一般式（Ｉ）の色材と一般式（II）の色材とを共に含むインク（参考例１及び２が該当）、及び、一般式（Ｉ）で表される色材とキサンテン系の染料とを有するインク（実施例１が該当）は、これらのインクに使用した色材を夫々単独で使用した比較例のインクから予想されるよりも、発色性、画像濃度、耐光性が向上し、表１に示したように、いずれの評価項目においても良好な結果が得られた。
【００９５】
＜実施例２、参考例３〜５及び比較例４〜６＞
先ず、下記の各成分を混合し、十分攪拌して溶解後、０．２０μｍフィルターにて加圧濾過を行って、マゼンタインク１〜８及びシアンインク１、２を夫々調製した。
【００９６】
（マゼンタインク１の組成）
・第１の色材である前記例示化合物１    ３．０部
・第２の色材である前記例示化合物１２  １．０部
・グリセリン                        １０．０部
・尿素                                ５．０部
・ジエチレングリコール                ８．０部
・アセチレノールＥＨ(川研ファインケミカル社製)
１．０部
・イオン交換水                      ７２．０部
【００９７】
（マゼンタインク２の組成）
・第１の色材である前記例示化合物１    ２．５部
・第２の色材であるC.I. Reactive  Red  １８０
１．０部
・グリセリン                          ５．０部
・尿素                                ５．０部
・ジエチレングリコール              １０．０部
・アセチレノールＥＨ(川研ファインケミカル社製)
０．３部
・エタノール                          ５．０部
・イオン交換水                      ７１．２部
【００９８】
（マゼンタインク３の組成）
・第１の色材である前記例示化合物２    ３．５部
・第２の色材である前記例示化合物８    ０．５部
・グリセリン                          ５．０部
・尿素                                ５．０部
・ジエチレングリコール              １０．０部
・アセチレノールＥＨ(川研ファインケミカル社製)
０．３部
・エタノール                          ５．０部
・イオン交換水                      ７０．７部
【００９９】
（マゼンタインク５の組成）
・第１の色材である前記例示化合物３    ４．０部
・第３の色材であるC.I. Acid Red ２８９
０．１部
・グリセリン                          ５．０部
・尿素                                ５．０部
・ジエチレングリコール              １０．０部
・アセチレノールＥＨ(川研ファインケミカル社製)
０．３部
・エタノール                          ５．０部
・イオン交換水                      ７０．６部
【０１００】
（マゼンタインク６の組成）
・第２の色材である前記例示化合物８    ３．０部
・グリセリン                          ５．０部
・尿素                                ５．０部
・ジエチレングリコール              １０．０部
・アセチレノールＥＨ(川研ファインケミカル社製)
０．３部
・エタノール                          ５．０部
・イオン交換水                      ７１．７部
【０１０１】
（マゼンタインク７の組成）
・第２の色材であるC.I.Reactive  Red  １８０
３．５部
・グリセリン                          ５．０部
・尿素                                ５．０部
・ジエチレングリコール              １０．０部
・アセチレノールＥＨ(川研ファインケミカル社製)
０．３部
・エタノール                          ５．０部
・イオン交換水                      ７１．２部
【０１０２】
（マゼンタインク８の組成）
・第３の色材であるC.I.Acid  Red  ２８９
１．５部
・第２の色材であるC.I.Reactive  Red  １８０
２．０部
・グリセリン                          ５．０部
・尿素                                ５．０部
・ジエチレングリコール              １０．０部
・アセチレノールＥＨ(川研ファインケミカル社製)
０．３部
・エタノール                          ５．０部
・イオン交換水                      ７１．２部
【０１０３】
（シアンインク１の組成）
・C.I.Direct  Blue  １９９(銅フタロシアニン系)
３．０部
・グリセリン                          ５．０部
・尿素                                ５．０部
・ジエチレングリコール              １０．０部
・アセチレノールＥＨ(川研ファインケミカル社製)
０．３部
・エタノール                          ５．０部
・イオン交換水                      ７１．７部
【０１０４】
（シアンインク２の組成）
・C.I.Direct  Blue  ３０７(銅フタロシアニン系)
３．５部
・グリセリン                          ５．０部
・尿素                                ５．０部
・ジエチレングリコール              １０．０部
・アセチレノールＥＨ(川研ファインケミカル社製)
１．０部
・イオン交換水                      ７５．５部
【０１０５】
次に、上記で得られたマゼンタインク１〜８及びシアンインク１、２を用い、下記の表２に示した組み合わせで、実施例２、参考例３〜５及び比較例４〜６のインクセットを得た。
【０１０６】
2004182996.tif 000016
【０１０７】
＜評価＞
上記で得られた実施例、参考例及び比較例のインクセットを用い、インクジェット記録装置として発熱素子をインク吐出のエネルギー源にするオンデマンド式インクジェットプリンターで印字して、印字物を得た。得られた印字物について、耐光性の評価を下記の方法及び基準に従って行った。得られた結果を表３に示した。
【０１０８】
（耐光性）
前記したプリンターに所定のインクセットを充填して、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）及び光沢紙（ＰＲ−１０１；キヤノン製）に、マゼンタ単色部とマゼンタとシアンの混色部（ブルー）のベタパッチを印字した後、印字物を２４時間自然乾燥させ、紫外線カットフィルターを装着したキセノンフェードメーターＣｉ３０００（アトラス社製）にて、槽内温度３５℃、相対湿度６０％、照射強度６０ｋｌｕｘで、１００時間曝露照射した。試験前後での印字物のベタ部を、Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ  Ｘ−ｒｉｔｅ  ９３８（商品名：Ｘ−ｒｉｔｅ社製）で測定することにより算出したＬ*ａ*ｂ*より、試験前後での色差ΔＥを求め、下記基準にて耐光性の評価を行った。
Ａ：ΔＥ≦５（目視において試験前後で差異がない）
Ｂ：５＜ΔＥ≦１５（目視において試験前後で若干差異がある）
Ｃ：１５＜ΔＥ（目視において試験前後で大きな差異がある）
【０１０９】
2004182996.tif 000017
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
以上説明したように、本発明の活用例としては、鮮明なマゼンタの色調と画像濃度を有し、各種の記録用紙に印字した際に優れた耐光性を示す画像を提供し得るインク、インクセット、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置が挙げられる。
また、本発明の他の活用例としては、従来より課題となっていたマゼンタインクと、銅フタロシアニン構造を有する染料を含んでいるシアンインクとの混色部を有する画像の耐光性を改善することのできるインクセット、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ並びにインクジェット記録装置が挙げられる。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図である。
【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図である。
【図３】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視図である。
【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【図５】インクカートリッジの縦断面図である。
【図６】記録ユニットの斜視図である。
【図７】液体吐出ヘッドを搭載可能なインクジェットプリンターの一例の要部を示す概略斜視図である。
【図８】液体吐出ヘッドを備えたインクジェットカートリッジの一例を示す概略斜視図である。
【図９】液体吐出ヘッドの一例の要部を模式的に示す概略斜視図である。
【図１０】液体吐出ヘッドの一例の一部を抽出した概念図である。
【図１１】図１０に示した吐出口の部分の拡大図である。
【図１２】図１１に示した吐出口の部分のインク付着状態を示す模式図である。
【図１３】図１０における主要部の模式図である。
【符号の説明】
【０１１２】
１３：ヘッド
１４：インク溝
１５：発熱ヘッド
１６：保護膜
１７−１、１７−２：アルミニウム電極
１８：発熱抵抗体層
１９：蓄熱層
２０：基板
２１：インク
２２：吐出オリフィス（微細孔）
２３：メニスカス
２４：インク滴
２５：被記録媒体
２６：マルチノズル
２７：ガラス板
２８：発熱ヘッド
４０：インク袋
４２：栓
４４：インク吸収体
４５：インクカートリッジ
５１：給紙部
５２：紙送りローラ
５３：排紙ローラ
６１：ブレード
６２：キャップ
６３：インク吸収体
６４：吐出回復部
６５：記録ヘッド
６６：キャリッジ
６７：ガイド軸
６８：モータ
６９：ベルト
７０：記録ユニット
７１：ヘッド部
７２：大気連通口
１００：インクジェット記録ヘッド
８３２：吐出口
８３２ａ：起部
８３２ｂ：伏部
９３１：電気熱変換素子（ヒータ、インク吐出エネルギー発生素子）
９３３：インク供給口（開口部）
９３４：基板
９３５：オリフィスプレート（吐出口プレート）
９３５ａ：吐出口面
９３６：インク流路壁
９３６ａ：隔壁
９４０：吐出口部
１００１：液体タンク
１００６：移動駆動部
１００８：ケーシング
１０１０：記録部
１０１０ａ：キャリッジ部材
１０１２：カートリッジ
１０１２Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｂ：インクジェットカートリッジ
１０１４：ガイド軸
１０１６：ベルト
１０１８：モータ
１０２０：駆動部
１０２２ａ、１０２２ｂ：ローラユニット
１０２４ａ、１０２４ｂ：ローラユニット
１０２６：回復ユニット
１０２６ａ、１０２６ｂ：プーリ
１０２８：用紙
１０３０：搬送装置
１１４１：溝
１３３７：発泡室
１３３８：液流路
Ｇ：重心
Ｏ：吐出口の中心
Ｐ：用紙の搬送方向
Ｒ：ベルトの回転方向
Ｓ：用紙の搬送方向と略直交する方向
Ｔ1：吐出口伏部寸法
Ｗ：隔壁の幅寸法
【手続補正３】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
2004182996.tif 000018
【図２】
2004182996.tif 000019
【図３】
2004182996.tif 000020
【図４】
2004182996.tif 000021
【図５】
2004182996.tif 000022
【図６】
2004182996.tif 000023
【図７】
2004182996.tif 000024
【図８】
2004182996.tif 000025
【図９】
2004182996.tif 000026
【図１０】
2004182996.tif 000027
【図１１】
2004182996.tif 000028
【図１２】
2004182996.tif 000029
【図１３】
2004182996.tif 000030