【手続補正書】
【提出日】令和3年2月12日(2021.2.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
・シンナメート基、スチルベン基、シアノスチルベン基、クマリン基、キノロン基、アゾ基、カルコン基、モノ−及びジ−アセチレン基；ベンジリデンフタルイミジン基、ベンジリデンアセトフェン基、フェニレンジアクリロイル基；クロモン基；クロメン基、及びスチルバゾール基からなる群から選択される光配向基を含む光配向材料であって、前記光配向基が置換されていてもよく又は置換されていなくてもよい光配向材料と、
・繰り返し構造単位（Ia）及び／又は（Ib）を含み、そして、任意選択的に、繰り返し構造単位（IIIa）及び／又は（IIIb）を含むポリイミド及び／又はポリアミド酸化合物と、を含む光配向組成物であって、
前記繰り返し構造単位（Ia）及び（Ib）が、式：
【化５３】
2020509426.tif 000001
（式中、Ｑは、テトラカルボン酸二無水物の四価有機残基であり；そして、
ｎは≧１であり、そして、
Ａは、ジアミンの二価有機残基であり、そして、式（II）
【化５４】
2020509426.tif 000002
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、互いに独立して、Ｃ５−Ｃ４０原子の非置換又は置換のアリール基であり；そして、
Ｃｙ１及びＣｙ２は、互いに独立して、Ｃ５−Ｃ４０原子の置換又は非置換の複素環式基であり、前記複素環式基における少なくとも１つのＣ−、ＣＨ−、ＣＨ２−の基は、窒素によって置換されており；そして、
Ｚは、連結基であり；そして、
ｙ１、ｙ２、ｘ、及びｚは、互いに独立して、０、１、又は２であり；そして、
ｗは、０、１、２、３、又は４であり；そして、
ｘ＋ｚ≧１であるが；
ただし、式（II）のＡは、少なくとも１つのＡｒ１、Ａｒ２、Ｃｙ１、又はＣｙ２において式（Ia）及び／又は（Ib）に連結している）
によって表される）
によって表され；そして、
繰り返し構造単位（IIIa）及び（IIIb）が、式：
【化５５】
2020509426.tif 000003
（式中、ｍは≧０であり；そして、
Ｑは、上に定義されたのと同じ意味を有し；そして、
式（IIIa）又は（IIIb）の前記繰り返し構造単位におけるＱは、式（Ia）又は（Ib）の前記繰り返し構造単位におけるＱと同じであっても異なっていてもよく；そして、
Ｂは、二価ジアミン残基である）
によって表される光配向組成物。
【請求項２】
Ａｒ１及びＡｒ２が、互いに独立して、非置換又は置換のチオフェニレン、フラニレン、フェナントリレン、ピレン、ナフチレン、アントラセン、キシレン、トルエン、又はフェニレンである、請求項１記載の光配向組成物。
【請求項３】
Ｃｙ１及びＣｙ２が、非置換又は一置換若しくは多置換のピリジン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、オキサジアゾール、チアオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾチオキサゾール、ピラゾール、キナゾリノン、ピリミジン、トリアジン、トリアゾール、ピリミジノン、プテリジン、イソインドール、キノリン、アクリジン、カルバゾール、及びプリンからなる群から選択される、請求項１又は２記載の光配向組成物。
【請求項４】
Ｃｙ１及びＣｙ２において、前記複素環式基における追加のＣ−、ＣＨ−、ＣＨ２−の基が、少なくとも１つの硫黄原子、少なくとも１つの酸素原子、又は少なくとも１つの追加の窒素原子によって置換されている、請求項１又は２記載の光配向組成物。
【請求項５】
Ｃｙ１及びＣｙ２が、非置換であるか、又は１つ以上の＝Ｏ、−ＯＨ、メチル、エチル、プロピル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、アミノ、フェニル、トリル、及びピペリジンによって一置換若しくは多置換されている、請求項４記載の光配向組成物。
【請求項６】
Ｂが、少なくとも１つのアリール基を含む二価ジアミン残基である、請求項１〜５のいずれか一項記載の光配向組成物。
【請求項７】
ｍが０である場合、前記組成物が、式（IIIa）又は（IIIb）に係るポリイミド及び／又はポリアミド酸化合物を更に含む、請求項１記載の光配向組成物。
【請求項８】
前記光配向材料が、ホモポリマー又はコポリマーである、請求項１〜７のいずれか一項記載の光配向組成物。
【請求項９】
前記光配向材料が、シンナメート基、シアノスチルベン基、アゾ基、クマリン基からなる群から選択される基を含む、請求項１〜８のいずれか一項記載の光配向組成物。
【請求項１０】
前記光配向材料が、非光配向基を更に含む、請求項１〜９のいずれか一項記載の光配向組成物。
【請求項１１】
垂直配向された液晶のプレチルト角を配列及び安定化させるための、請求項１〜１０のいずれか一項記載の液晶光配向組成物の使用。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか一項記載の光配向組成物を含む配列層。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか一項記載の光配向組成物又は請求項１２記載の配列層を含む、構造化又は非構造化された、光学的及び電気光学的素子及び装置。
【請求項１４】
溶媒又は溶媒混合物、及び、任意選択的に、少なくとも１つの添加剤を更に含む、請求項１〜１０のいずれか一項記載の光配向組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
Ｈ２Ｎ−Ａ−ＮＨ２とも呼ばれる二価有機残基Ａの基を含む、対応するジアミンの非限定的な例は、式（IVa）〜（XVIIIb）：
【化４】
2020509426.tif 000004
2020509426.tif 000005
2020509426.tif 000006
2020509426.tif 000007
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９、Ｘ１０、Ｘ１１、Ｘ１３、Ｘ１４は、上に定義された通りの連結基であり；好ましくは、単結合、又は１つ以上のＣ原子が上に定義された通りの「架橋基」によって置換されていてもよい直鎖若しくは分枝状の置換若しくは非置換のＣ１−Ｃ８アルキレン基から選択され；そして、Ｘ１２は、互いに独立して、Ｎ又はＣのいずれかであるが、ただし、少なくとも１つのＸ１２はＮであり；そして、Ａは、Ｎ、Ｃ、Ｏ、又はＳから選択され、好ましくは、Ａは、Ｎ、Ｃ、又はＯであり；そして、ｎは、０、１、２、３、又は４である）
の化合物である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
式（XXXI）の化合物
【化１０】
2020509426.tif 000008
（式中、Ｘ５は、単結合又はＣ１−Ｃ３０アルキルであり、そして、フェニレン環は、置換されていなくてもよく、あるいは水素、ハロゲン、ヒドロキシル、炭素環式若しくは複素環式の非芳香族基、又はＣ１−Ｃ３０アルキルによって置換されていてもよく、そして、好ましくは、Ｃ１−Ｃ３０アルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルであるか、該フェニレン環は、置換されていないか、又はヘキシル、１，１’−シクロヘキシル、４−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−シクロヘキシル、３，４’’−ビス［４’−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル］、１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル、２−ピリジン、ピロリジン−２，５−ジオン（これは、置換されていないか、又はＣＦ３、ＯＣＦ３、Ｆ、ベンジル、ペンチル、安息香酸エステル、４−（フェノキシカルボニル）、カルボン酸、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ、−ＯＲ１５（式中、Ｒ１５は、Ｃ１−Ｃ３０アルキルである）によって置換されている）；非置換若しくは置換のベンジルによって置換されている）；
又は式（XXXII）の化合物
【化１１】
2020509426.tif 000009
（式中、Ｘ６は、上に定義された通りの連結基であり、そして、好ましくは、Ｘ６は、例えば、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、又は置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６アルキレン、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−；−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２アルキル）ｎ−Ｏ−、−Ｓ−（Ｃ１−Ｃ１２アルキル）ｎ−Ｓ−、トリアジン、１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１，１’−シクロヘキシレン、ＮＲ５（（Ｃ１−Ｃ６アルキル）ｎＮＲ６）、−（ピペリジン）ｎ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキル）ｎ−（ピペリジン）ｎ（式中、ｎは、１〜６の整数であり、そして、ｎ１は、０〜６の整数である）であり、好ましくは、Ｘ６は、単結合、直鎖若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６アルキレン、又は−Ｏ−であり；そして、Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、水素又はＣ１−Ｃ６アルキル、好ましくは水素を表し；そして、フェニレン環は、置換されていないか、あるいは水素、ハロゲン、ヒドロキシル、炭素環式若しくは複素環式の非芳香族基、Ｃ１−Ｃ３０アルキル、又は２−メチルヘプタンによって置換されており、そして、Ｃ１−Ｃ３０アルキルは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルであるか、該フェニレン環は、置換されていないか、又はヘキシル、１，１’−シクロヘキシル、４−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−シクロヘキシル、３，４’’−ビス［４’−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル］、１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル、２−ピリジン、ピロリジン−２，５−ジオン（これは、置換されていないか、又はＣＦ３、ＯＣＦ３、Ｆ、ベンジル、ペンチル、安息香酸エステル、４−（フェノキシカルボニル）、カルボン酸、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ、−ＯＲ１５（式中、Ｒ１５はＣ１−Ｃ３０アルキルである）によって置換されている）；非置換若しくは置換のベンジルによって置換されている）；
又は式（XXXIII）の化合物
【化１２】
2020509426.tif 000010
（式中、Ｘ７及びＸ８は、上に定義された通りの連結基である）；
又は式（XXXIV）の化合物
【化１３】
2020509426.tif 000011
（式中、Ｘ９、Ｘ１０、及びＸ１１は、上に定義された通りの連結基である）；
又は式（XXXV）の化合物
【化１４】
2020509426.tif 000012
（式XXXVの化合物）
（式中、Ｘ５は、上に与えられた意味を有し、そして、Ｘ１７は、ＣＨ２、Ｏ、ＮＨである）；
又は式（XXXVI）の化合物
【化１５】
2020509426.tif 000013
（式中、Ｒ９及びＲ１０は、Ｃ１−Ｃ３０アルキルであり、そして、好ましくは、メチルであり、そして、Ｒ２０は、２−メチルヘプタンであり、そして、ｙは、０又は１であり、そして、Ｘ１７、Ｘ１８、及びＸ１９は、カルボニル又は単結合又はＮＨである）；あるいは
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
好ましくは、式（XXXIII）及び（XXXIV）の化合物のＸ７及びＸ８、Ｘ９及びＸ１０、又はＸ１１は、単結合又はＣ１−Ｃ３０アルキル又はＣ１−Ｃ１２アルコキシである。更により好ましくは、Ｘ７及びＸ８、Ｘ９及びＸ１０、又はＸ１１は、互いに独立して、単結合、−Ｏ−アルコキシ−、例えば、−Ｏ−メチレン−、メチレン−Ｏ−；Ｃ１−Ｃ１２アルキレン、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、又はヘキシレン、置換又は非置換の１，１’−シクロヘキシレン、−ＳＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ２５）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、１，１’−シクロヘキシル、置換又は非置換の４−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−シクロヘキシル、置換又は非置換の３，４’’−ビス［４’−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル］、１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イルであり、Ｒ２５は、Ｃ１−Ｃ６アルキル又は水素であり；好ましくは、Ｘ１０は、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、１，１’−シクロヘキシル、４−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−シクロヘキシル、３，４’’−ビス［４’−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−−１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル］、又は１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イルであり、そして、好ましくは、Ｘ９及びＸ１１は同一であり、そして、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、又は−Ｏ−である；
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６１】
配向光の入射方向は、基板に対して垂直であってもよく又は任意の斜角を成していてもよい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１３】
（３．２）  ２−（３，５−ジニトロフェニル）−１Ｈ−ベンズイミダゾールの生成
【化４８】
2020509426.tif 000014
凝縮器及びＮａＯＨ出口を備える３つ口フラスコ内のＮ−（２−アミノフェニル）−３，５−ジニトロ−ベンズアミド ５．６ｇ（１８．５３mmol）に、イートン試薬（ＭｅＳＯ３Ｈ中７％w/w Ｐ２Ｏ５） ４７．５mL（３７．０６mmol、０．８M）を添加し、そして、１３０℃で３時間加熱する。反応混合物を室温に到達させ、そして、７％ Ｎａ２ＣＯ３溶液 １．２Ｌに慎重に滴下する。沈殿物を濾過し、そして、脱イオン水 ５００mLで洗浄し、４０℃のオーブンで乾燥させて、５．１８ｇを与え、そのうちの４．６ｇをＤＭＦ １８０mL中で再加熱し、室温に冷却し、そして、水 ７mLを添加する。沈殿物を濾過し、そして、４０℃のオーブンで乾燥させて、黄色の固形物として２−（３，５−ジニトロフェニル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール ２．３６g（収率４４．８％）を与える。
1H-NMR (DMF-d7, 300 MHz): 7.31-7.38 (m, 2H), 7.73-7.79 (m, 2H), 8.97 (t, 1H), 9.47 (d, 2H), 13.67 ppm (s, 1H).
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２０】
調製例２：
ポリアミド酸溶液PAA2の調製
調製例１と同様に、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル ２．０００ｇ、ＮＭＰ １６．１４ｇ、２−（４−アミノフェニル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−アミン ０．０９３ｇ、及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物 １．８３６ｇを使用してPAA2を調製した。得られたポリアミド酸溶液PAA2は、４％の２−（４−アミノフェニル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−アミンを含有し、３０℃で０．４１dL/gの固有粘度を有する。UV/Vis分光分析は、ＮＭＰ溶液（PAA1と比べて約２倍の強度を有する）中３４１nmにおいてPAA2に組み込まれた２−（４−アミノフェニル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−アミンの特徴的なバンドを示した。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３９】
調製例２０：
光配向ポリマー溶液LPP3
光配向ポリマー溶液LPP3は、ＮＭＰ中、６９モル％の［４−［（Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソ−プロパ−１−エニル］フェニル］４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾエート、２９モル％の［４−［（Ｅ）−３−［［５−アミノ−２−［４−アミノ−２−［［（Ｅ）−３−［４−［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル］オキシフェニル］プロパ−２−エノイル］オキシメチル］フェニル］フェニル］メトキシ］−３−オキソ−プロパ−１−エニル］フェニル］４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾエート、２モル％の２−（４−アミノフェニル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−アミン、及びテトラヒドロ−５，９−メタノ−１Ｈ−ピラノ［３，４−ｄ］オキセピン−１，３，６，８（４Ｈ）−テトロンに基づく３０％ コポリアミド酸溶液として調製され、そして、３０℃で０．２６dL/gの固有粘度を有する。