【手続補正書】
【提出日】平成16年11月17日(2004.11.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
加圧水型原子力発電所の復水脱塩装置に用いられるイオン交換樹脂の再生方法であって、再生剤としてＣｌイオンを１００μｇ／Ｌ以下に精製した水酸化アルカリ溶液を用いて再生することを特徴とするイオン交換樹脂の再生方法。
【請求項２】
イオン交換樹脂を、前記再生剤を用いて再生した後に、Ｃｌイオン濃度が５０ｎｇ／Ｌ以下の純水を用いて洗浄する、請求項１のイオン交換樹脂の再生方法。
【請求項３】
加圧水型原子力発電所の復水脱塩装置に用いられるイオン交換樹脂の再生方法であって、再生剤としてＮａイオンを１μｇ／Ｌ以下に精製した鉱酸を用いて再生することを特徴とするイオン交換樹脂の再生方法。
【請求項４】
イオン交換樹脂を、前記再生剤を用いて再生した後に、Ｎａイオン濃度が５０ｎｇ／Ｌ以下の純水を用いて洗浄する、請求項３のイオン交換樹脂の再生方法。
【請求項５】
加圧水型原子力発電所の復水脱塩装置に用いられるイオン交換樹脂の再生方法であって、アニオン交換樹脂に対しては、再生剤としてＣｌイオンを１００μｇ／Ｌ以下に精製した水酸化アルカリ溶液を用いて再生し、カチオン交換樹脂に対しては、再生剤としてＮａイオンを１μｇ／Ｌ以下に精製した鉱酸を用いて再生することを特徴とするイオン交換樹脂の再生方法。
【請求項６】
前記再生剤を用いて再生した後に、アニオン交換樹脂に対しては、少なくともＣｌイオン濃度が５０ｎｇ／Ｌ以下の純水を用いて洗浄し、カチオン交換樹脂に対しては、少なくともＮａイオン濃度が５０ｎｇ／Ｌ以下の純水を用いて洗浄する、請求項５のイオン交換樹脂の再生方法。
【請求項７】
イオン交換樹脂がアニオン交換樹脂からなり、クロル形化合物Ｒ−Ｃｌの分率が０．０１％以下となるように再生する、請求項１または２のイオン交換樹脂の再生方法。
【請求項８】
イオン交換樹脂がカチオン交換樹脂からなり、ナトリウム形化合物Ｒ−Ｎａの分率が０．００１％以下となるように再生する、請求項３または４のイオン交換樹脂の再生方法。
【請求項９】
イオン交換樹脂がアニオン交換樹脂とカチオン交換樹脂からなり、アニオン交換樹脂に対してはクロル形化合物Ｒ−Ｃｌの分率が０．０１％以下となるように、カチオン交換樹脂に対してはナトリウム形化合物Ｒ−Ｎａの分率が０．００１％以下となるように再生する、請求項５または６のイオン交換樹脂の再生方法。
【請求項１０】
加圧水型原子力発電所の復水脱塩装置に用いられるアニオン交換樹脂用の再生剤の精製方法であって、水酸化アルカリ溶液と低Ｃｌイオン濃度の純水との間でカチオン透過膜を介して電気透析を行い、純水側に透析されてくる水酸化アルカリを構成していた金属イオンにより、純水中にて新たに低Ｃｌイオン濃度の水酸化アルカリ溶液を生成することを特徴とする、イオン交換樹脂用再生剤の精製方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
すなわち、カチオン交換樹脂に対しては塩酸または硫酸を再生剤として使用しているが、この再生剤中のＮａイオンにより、再生されたカチオン交換樹脂中のナトリウム形化合物Ｒ−Ｎａは一定レベルより低下できない。また、とくに、アニオン交換樹脂に対しては水酸化ナトリウム等の水酸化アルカリの溶液を再生剤として使用しているが、この水酸化ナトリウム中のＣｌイオンにより、再生されたアニオン交換樹脂中のクロル形化合物Ｒ−Ｃｌは一定レベルより低下できない。したがって、再生されたイオン交換樹脂中のＮａ、Ｃｌイオン濃度を、加圧水型原子力発電所の復水脱塩装置に要求されるレベルまで低下できず、水質悪化が懸念されるので、現実には、加圧水型原子力発電所においてはアンモニア形運用が行われていないのが実情である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
また、上記のような本発明に係るイオン交換樹脂の再生方法においては、本発明の目的から、再生されたイオン交換樹脂を復水脱塩装置に投入して使用する際の該イオン交換樹脂からのＣｌイオンおよびＮａイオンの流出が実際に抑えられる必要がある。そのためには、再生されたイオン交換樹脂中のクロル形化合物Ｒ−Ｃｌおよびナトリウム形化合物Ｒ−Ｎａの量を少なく抑えておく必要があることは前述した通りである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明に係るイオン交換樹脂の再生方法では、再生されるイオン交換樹脂がアニオン交換樹脂からなる場合、クロル形化合物Ｒ−Ｃｌの分率が０．０１％以下となるように再生することが好ましい。また、イオン交換樹脂がカチオン交換樹脂からなる場合、ナトリウム形化合物Ｒ−Ｎａの分率が０．００１％以下となるように再生することが好ましい。さらに、イオン交換樹脂がアニオン交換樹脂とカチオン交換樹脂からなる場合、アニオン交換樹脂に対してはクロル形化合物Ｒ−Ｃｌの分率が０．０１％以下となるように、カチオン交換樹脂に対してはナトリウム形化合物Ｒ−Ｎａの分率が０．００１％以下となるように再生することが好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
実施例１
カチオン交換樹脂には、ロームアンドハース社製の”アンバージェット”１００６を用い、このカチオン交換樹脂の再生に、再生剤として１ｍｏｌ／Ｌの塩酸を使用した。塩酸には、関東化学（株）製の超高純度試薬”ウルトラピュア”と、市販の特級塩酸、およびこれら超高純度試薬と特級塩酸を混合したものの３種を用いた。再生剤として準備した各塩酸のＮａイオン濃度、および、これら塩酸を用いて再生し、再生後にＮａイオン濃度が５０ｎｇ／Ｌの純水を用いて洗浄したカチオン交換樹脂中の不純物としてのナトリウム形化合物Ｒ−Ｎａの分率を測定した。結果を表１および図１に示す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
表１および図１から分かるように、本発明で目標としているナトリウム形化合物Ｒ−Ｎａの分率が０．００１％以下の再生カチオン交換樹脂を得るには、Ｎａイオン濃度が１μｇ／Ｌ以下の塩酸を再生剤として用いることが必要である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
実施例２
アニオン交換樹脂には、ロームアンドハース社製のＩＲＡ９００ＣＰを用い、このアニオン交換樹脂の再生に、再生剤として、後述の実施例３に示す方法により調製した１ｍｏｌ／Ｌの低Ｃｌイオン濃度の水酸化ナトリウム溶液を使用した。水酸化ナトリウム溶液中のＣｌイオン濃度と、該水酸化ナトリウム溶液を用いて再生し、再生後にＣｌイオン濃度が５０ｎｇ／Ｌの純水を用いて洗浄したアニオン交換樹脂中の不純物としてのクロル形化合物Ｒ−Ｃｌの分率を測定した。結果を図２に示す。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
図２から分かるように、本発明で目標としているクロル形化合物Ｒ−Ｃｌの分率が０．０１％以下の再生アニオン交換樹脂を得るには、Ｃｌイオン濃度が１００μｇ／Ｌ以下の水酸化ナトリウム溶液を再生剤として用いることが必要である。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
実施例３
実施例２におけるＣｌイオン濃度が１００μｇ／Ｌ以下の水酸化ナトリウム溶液は、市販品では得ることが困難である。そこで、本発明に係る精製方法によって次のように調製した。図３に示すように、槽１内をカチオン透過膜２（（株）トクヤマ製の”ネオセプタ”ＣＭＢ）で２室に画成し、陰極３側の室には、市販の特級試薬で調製した５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液（この中のＣｌイオン濃度は５００ｍｇ／Ｌであった。）を入れ、陽極４側の室には、純水（Ｃｌイオン濃度が５０ｎｇ／Ｌ）を入れ、両電極３、４間で、１．７Ａの電流にて２時間通電した。この通電により、Ｎａイオンが陰極３側の室から陽極４側の室へとカチオン透過膜２を介して電気透析され、透析されてきたＮａイオンにより陽極４側の室に新たに水酸化ナトリウムが生成されるとともに、この反応により生成した水素ガスが陽極４側の室から排出された。この電気透析により、２時間後には、陽極４側の室内に、Ｃｌイオン濃度が１００μｇ／Ｌ以下の１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液が精製された。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
なお、水酸化ナトリウム溶液中のＣｌイオン濃度は、Ｈ形のカチオン交換樹脂に通液し、ＮａとＨをイオン交換して、液性が中性付近になるように処理した後、比色法、イオンクロマト法など通常の方法で分析した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図３】
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