(57)【要約】【課題】親油性活性成分及び特に親油性スクリーニング剤の、それを含む化粧用または皮膚科学的配合物の油及びキャリア中の溶解性を向上させるために新規の溶媒を見出す必要がある。【解決手段】本発明は、化粧品に許容できる媒体中に、少なくとも1つの液体脂肪相及び少なくとも1つの親油性活性成分を含む組成物における、前記液体脂肪相における前記活性成分のための溶媒としての、及び／または固体脂肪層における前記活性成分の溶解度の改良剤としての、式(I)（式中、R1は、直鎖状または分枝状C1〜C20アルキル基を示し、R2は、C5〜C6環、フェニル基、ベンジル基またはフェネチル基を含んでよい直鎖状または分枝状C1〜C20アルキル基を示す。）の4-カルボキシ-2-ピロリジノンから誘導される少なくとも1つのエステルの使用に関する。本発明は、また、化粧品に許容できる媒体中に、式(I)の4-カルボキシ-2-ピロリジノンから誘導される少なくとも1つのエステルを含むことを特徴とする少なくとも1つの液体脂肪相並びに少なくとも一つの親油性活性成分を含む組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品に許容できる媒体中に、少なくとも1つの液体脂肪相及び少なくとも1つの親油性活性成分を含む組成物における、前記液体脂肪相における前記活性成分のための溶媒としての、及び／または固体脂肪層における前記活性成分の溶解度の改良剤としての、式(I)の4-カルボキシ-2-ピロリジノンから誘導される少なくとも1つのエステルの使用：
【化１】
2010132659.tif 000042
（式中、
R1は、直鎖状または分枝状C1〜C20アルキル基を示し、
R2は、C5〜C6環、フェニル基、ベンジル基またはフェネチル基を含んでよい直鎖状または分枝状C1〜C20アルキル基を示す。）
【請求項２】
前記式(I)の化合物が、以下の化合物(a)から(oo)：
【化２Ａ】
2010132659.tif 000043
【化２Ｂ】
2010132659.tif 000044
【化２Ｃ】
2010132659.tif 000045
【化２Ｄ】
2010132659.tif 000046
から選択される、請求項1に記載の使用。
【請求項３】
式(I)の化合物が、化合物(t)、(u)、(v)、(x)、(j)、(l)、(m)、(w)、(n)、(ab)、(ii)および(kk)から選択される、請求項2に記載の使用。
【請求項４】
本発明の式(I)の誘導体が、親油性活性成分用の唯一の溶媒を構成する、請求項1から3のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
前記親油性活性成分が親油性有機UVスクリーニング剤から選択される、請求項1から4のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
前記親油性スクリーニング剤が、パラ-アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、アントラニル酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、β,β-ジフェニルアクリラート誘導体、ベンジリデンカンファー誘導体、フェニルベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、イミダゾリン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、4,4-ジアリールブタジエン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、カルコン、マロニトリルまたはマロナートジフェニルブタジエン誘導体あるいはこれらの混合物から選択される、請求項5に記載の使用。
【請求項７】
前記親油性スクリーニング剤が、ジベンゾイルメタン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、カルコン、あるいはマロニトリルまたはマロナートジフェニルブタジエン誘導体から選択される、請求項6に記載の使用。
【請求項８】
前記親油性活性成分が、アミノフェノール誘導体、サリチル酸誘導体、N,N’-ジ（アリルメチレン）エチレンジアミントリアセテート誘導体、2-アミノ-4-アルキルアミノピリミジン3-オキシド誘導体、フラボノイド、レチノールまたはその誘導体、リコピンなどのカロテノイド、さらに芳香剤、精油、ホルモン、ビタミン、特にビタミンE、セラミドあるいはこれらの混合物から選択される、請求項1から3のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
化粧品に許容できる媒体中に、請求項１または２に規定される式(I)の4-カルボキシ-2-ピロリジノンから誘導される少なくとも1つのエステルを含むことを特徴とする少なくとも1つの液体脂肪相並びに少なくとも一つの親油性活性成分を含む組成物。
【請求項１０】
前記親油性活性成分が親油性有機UVスクリーニング剤から選択される、請求項9に記載の組成物。
【請求項１１】
前記親油性スクリーニング剤が、パラ-アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、アントラニル酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、β,β-ジフェニルアクリラート誘導体、ベンジリデンカンファー誘導体、フェニルベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、イミダゾリン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、4,4-ジアリールブタジエン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、カルコン、マロニトリルまたはマロナートジフェニルブタジエン誘導体あるいはこれらの混合物から選択される、請求項10に記載の組成物。
【請求項１２】
前記親油性有機UVスクリーニング剤が、ベンゾトリアゾール誘導体、カルコン、あるいはマロニトリルまたはマロナートジフェニルブタジエン誘導体から選択される、請求項11に記載の組成物。
【請求項１３】
前記親油性活性成分が、アミノフェノール誘導体、サリチル酸誘導体、N,N’-ジ（アリルメチレン）エチレンジアミントリアセテート誘導体、2-アミノ-4-アルキルアミノピリミジン3-オキシド誘導体、フラボノイド、レチノールまたはその誘導体、リコピンなどのカロテノイド、さらに芳香剤、精油、ホルモン、ビタミン、特にビタミンE、セラミドあるいはこれらの混合物から選択される、請求項8に記載の組成物。
【請求項１４】
本発明の式(I)の誘導体が、好ましくは、組成物の全重量に対して、1重量%から30重量%、より好ましくは3重量%から20重量%の範囲にある含量で本発明の組成物中に存在する、請求項8から13のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
化粧品に許容できる媒体中に、少なくとも1つの液体脂肪相及び少なくとも1つの親油性活性成分を含む組成物における、前記活性成分の有効性及び／または化粧品の品質及び／または前記組成物の安定性を改良する目的での、請求項１または2に規定される式(I)の少なくとも1つの誘導体の使用。
【請求項１６】
化粧品に許容できる媒体中に、少なくとも1つの液体脂肪相及び少なくとも1つの親油性有機UVスクリーニング剤を含む組成物における、紫外線防御指数（sun protection factor）を向上させることを目的とする、請求項１または2に規定される式(I)の少なくとも1つの誘導体の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧品に許容できる媒体中に、少なくとも1つの液体脂肪相及び少なくとも1つの親油性活性成分を含む組成物における、前記液体脂肪相における前記活性成分のための溶媒としての、及び／または固体脂肪層における前記活性成分の溶解度の改良剤としての、以下に定義を述べるものとする式(I)の4-カルボキシ-2-ピロリジノンから誘導される少なくとも1つのエステルの使用に関する。
【０００２】
本発明は、特に、化粧品に許容できる媒体中に、式(I)の4-カルボキシ-2-ピロリジノンから誘導される少なくとも1つのエステルを含むことを特徴とする少なくとも1つの液体脂肪相、及び少なくとも1つの親油性活性成分を含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
数多くの化粧用または皮膚科学的製品が、液体脂肪相を含む種々のガレノス製剤形態、例えばディスパージョン、油性ローション、油/水、水/油または多層エマルション、あるいはクリームゲルなどで提供されている。ある種の特に有利な化粧用または皮膚科学的活性成分、例えば親油性有機スクリーニング剤は、これら配合物の油相には、容易に溶解せず、保管される間に、特にエマルションにおいて結晶形成または沈殿を起こす傾向がある。このような現象は、それが組成物を不安定化し、かつ/または製品の美的外観に影響を及ぼし、かつ/または皮膚および/または毛髪への適用時に美容的な不快感をもたらし、あるいは、これら配合物における活性成分の濃度を制限し、このことが十分に効果的な製品が得られないことを意味する可能性がある限りにおいては、配合物の安定性の観点からおよび/または消費者の快適性に関して、望ましくない。
【０００４】
これは特に以下から選択される活性成分などの低溶解性親油性活性成分を含むケア配合物の場合である：アミノフェノール誘導体、サリチル酸誘導体、2-アミノ-4-アルキルアミノピリミジン3-オキシド誘導体、特に2-アミノ-4-ドデシルアミノピリミジン3-オキシド、DHEA(デヒドロエピアンドロステロン)、その誘導体及びその化学的前駆体であって、7-ヒドロキシ- または7-keto-DHEAまたは3β-アセトキシ-7-keto-DHEAなど、コレステロール及びそのエステル、植物ステロールであって、フィトステロール及びシトステロール及びそれらのエステルなど、5環性トリテルペン酸、ヒドロキシスチルベン、フラボノイド、抗日光配合物中の親油性有機UVスクリーニング剤、レチノール及びその誘導体、リコピンなどのカロテノイド、さらに芳香剤、精油、ホルモン、ビタミン、特にビタミンE、セラミド、またはこれらの混合物。
【０００５】
特に、抗日光組成物は、有害なUV放射を選択的に吸収する能力のある1つまたは複数の親油性および/または親水性の不溶性および/または溶解性の有機および/または無機スクリーニング剤を種々の濃度で含む、水中油型または油中水型エマルション、ゲルまたは無水製品の形態であることが多い。これらのスクリーニング剤およびその量は、所望の防御指数に基づいて選択される。それが本来、親油性であるのか、逆に親水性であるのかによって、これらのスクリーニング剤は、それぞれ最終組成物の脂肪相または水相に分配され得る。
【０００６】
親油性スクリーニング剤は、抗日光配合物において通常使用される。しかし、それらの一定数については、配合されると、その光防御能は、油を含む通常の化粧用キャリア、例えばオキシエチレン化またはオキシプロピレン化脂肪(モノ/ポリ)アルコール(Henkelの「Cetiol HE」またはWitcoの「Witconol APM」)あるいはC12〜C15アルキルベンゾエート(Finetexの「Finsolv TN」)などの脂肪エステル、脂肪酸トリグリセリド、例えばDynamit Nobel社により販売されているMiglyol(登録商標) 812、またはアミノ酸誘導体(Ajinomotoの「Eldew SL205」)中でかなり限定される。これは、配合物に通常使用されるこれらの油におけるこれらスクリーニング剤の溶解性が、完全に満足できるものではないためである。このことによる結果は、良好な品質、安定性および抗日光製品の効果を損なう、配合物における時間経過に伴う結晶化の発現、または配合物におけるスクリーニング剤の濃度が制限され、それにより十分に効果的な製品を得ることが不可能になるという事実である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許出願WO 2008/01240
【特許文献２】特許US 6 673 841
【特許文献３】特許EP 0069512
【特許文献４】特許US 2811496
【特許文献５】特許US 2826588
【特許文献６】特許US 3136620
【特許文献７】特許FR 2290199
【特許文献８】特許FR 2696744
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】J. Org. Chem.、26、1519〜24頁(1961)
【非特許文献２】Tetrahedron Asymmetric、12(23)、3241〜9頁(2001)
【非特許文献３】J. Industrial & Engineering Chem.、47、1572〜8頁(1955)
【非特許文献４】J. Am. Chem. Soc.、60、402〜6頁(1938)
【非特許文献５】2004年3月4日に発行の文献IP COM Journal 4(4)、16 No.IPCOM000011179D
【非特許文献６】文献「Symmetrical Triazine Derivatives」IP.COM Journal 4(4)、IP. COM INC West Henrietta、NY、US(2004年9月20日)
【非特許文献７】Bangham、StandishおよびWatkins、J. Mol. Biol.、13、238頁(1965)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、親油性活性成分及び特に親油性スクリーニング剤の、それを含む化粧用または皮膚科学的配合物の油及びキャリア中の溶解性を上記に挙げた欠点なしに向上させるために、親油性活性成分及び特に親油性スクリーニング剤を効果的に溶解するための新規の溶媒を見出す必要がある。
【００１０】
ピロリドン誘導体は、特許出願WO 2008/01240におけるオレオカンタールなどまたは特許US 6 673 841におけるアスプロタジルアルキルエステルなどの活性成分の浸透剤として知られている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本出願人は、今般、驚くべきことに、この目的を達成することを可能にする以下に定義を述べるものとする式(I)の4-カルボキシ-2-ピロリジノンから誘導されるエステルで構成される効果的な溶媒の新しいファミリーを発見した。これらの化合物は、数多くの化粧用製品に配合することが可能である。
【００１２】
この発見は、本発明の基本原理を形成する。
【００１３】
本発明は、化粧品に許容できる媒体中に、少なくとも1つの液体脂肪相及び少なくとも1つの親油性活性成分を含む組成物における、前記液体脂肪相における前記活性成分のための溶媒としての、及び／または固体脂肪層における前記活性成分の溶解度の改良剤としての、以下に定義を述べるものとする式(I)の4-カルボキシ-2-ピロリジノンから誘導される少なくとも1つのエステルの使用に関する。
【００１４】
本発明は、特に、化粧品に許容できる媒体中に、式(I)の4-カルボキシ-2-ピロリジノンから誘導される少なくとも1つのエステルを含むことを特徴とする少なくとも1つの液体脂肪相、及び少なくとも1つの親油性活性成分を含む組成物に関する。
【００１５】
本発明はまた、化粧品に許容できる媒体中に、少なくとも1つの液体脂肪相及び少なくとも1つの親油性活性成分を含む組成物における、前記活性成分の有効性及び／または化粧品の品質及び／または前記組成物の安定性を改良する目的での、式(I)の少なくとも1つの誘導体の使用に関する。
【００１６】
本発明はまた、化粧品に許容できる媒体中に、少なくとも1つの液体脂肪相及び少なくとも1つの親油性有機UVスクリーニング剤を含む組成物における、紫外線防御指数（sun protection factor）を向上させることを目的とする、式(I)の少なくとも1つの誘導体の使用に関する。
【００１７】
本発明の他の特徴、態様および利点は、以下の詳細な説明を読めば明白になる。
【００１８】
用語「化粧品に許容できる」は、皮膚および/またはその付属物と適合性があり、好ましい色、においおよび感触を有し、消費者にこの組成物を使用することを思いとどまらせる可能性がある許容できない不快性(チクチク感、ツッパリ感、発赤)を作り出すことがないことを意味するよう意図されている。
【００１９】
本出願書類の目的において、用語「液体脂肪相」は周囲温度(25℃)及び大気圧(760 mmHg)で液体である脂肪相を意味するように意図されており、互いに相溶性がある、油としても知られる、周囲温度で液体である1つ以上の脂肪性物質から構成される。
【００２０】
用語「親油性活性成分」は、液体脂肪相に分子状態で完全に溶解することができるか、あるいはコロイド形態で(例えばミセル形態で)液体脂肪相に可溶化され得るあらゆる化粧用または皮膚科学的有機活性成分を意味するよう意図されている。
【００２１】
表現「低溶解性親油性活性成分」は、水中で0.5重量%未満の溶解度及び多くの有機溶媒、例えば流動パラフィン、安息香酸脂肪アルコール及び脂肪酸トリグリセリド、例えばDynamit Nobel社により販売されているMiglyol(登録商標) 812などにおいて、10重量%未満の溶解度を有するあらゆる化粧用または皮膚科学的有機活性成分を意味するよう意図されている。この溶解度は、70℃において理解され、周囲温度に戻した後に懸濁液中で過剰量の固体と平衡である溶媒中の溶解している産物の量として規定される。実験室においてこれは容易に評価できる。
【００２２】
本発明の4-カルボキシ-2-ピロリジノンから誘導されるエステルは、下記の一般式(I):
【００２３】
【化１】
2010132659.tif 000002
【００２４】
[式中、
R1は、直鎖状または分枝状C1〜C20アルキル基を示し、
R2は、C5〜C6環、フェニル基、ベンジル基またはフェネチル基を含んでよい直鎖状または分枝状C1〜C20アルキル基を示す]
に相当するものから選択される。
【００２５】
式(I)において、アルキル基の中で、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、n-オクチル、2-エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロヘキシルまたはメチルシクロヘキシル基を特に挙げることができる。
【００２６】
式(I)の化合物の中で、下記の生成物(a)から(oo):
【００２７】
【化２Ａ】
2010132659.tif 000003
【００２８】
【化２Ｂ】
2010132659.tif 000004
【００２９】
【化２Ｃ】
2010132659.tif 000005
【００３０】
をより特に使用することになる。
【００３１】
より特に例(t)、(u)、(v)、(x)、(j)、(l)、(m)、(w)、(n)、(ab)、(ii)および(kk)の誘導体を使用することになる。
【００３２】
好ましくは、本発明の式(I)の誘導体は、組成物の全重量に対して、1から30重量%、より好ましくは3から20重量%の範囲にある含量で本発明の組成物中に存在する。
【００３３】
式(I)の誘導体は、その合成について下記の論文:J. Org. Chem.、26、1519〜24頁(1961)、Tetrahedron Asymmetric、12(23)、3241〜9頁(2001)、J. Industrial & Engineering Chem.、47、1572〜8頁(1955)、J. Am. Chem. Soc.、60、402〜6頁(1938)、特許EP 0069512、特許US 2811496 (1955)、特許US 2826588、特許US 3136620、特許FR 2290199および特許FR 2696744に記述されており:
-下記のスキーム:
【００３４】
【化３】
2010132659.tif 000006
【００３５】
に従って、溶媒を用いてまたは用いずに、20℃と150℃との間の温度で、式(II)のイタコン酸のジエステルと式(III)の第一級アミンの縮合により、
-または下記のスキーム:
【００３６】
【化４】
2010132659.tif 000007
【００３７】
に従って、式(V)の中間体の酸が得られるように、溶媒の存在下または非存在下で、式(IV)のイタコン酸から出発する式(III)の第一級アミンとの縮合および、それに続く式(V)のこの酸の、過剰量の式(VI)のアルコールの存在下でのエステル化による2つの段階で、容易に得ることができ、
-または下記のスキーム:
【００３８】
【化５】
2010132659.tif 000008
【００３９】
に従って、エステル鎖R'1(直鎖状または分枝状C3〜C20アルキル基)を含む式(I)の誘導体は、直鎖状または分枝状C3〜C20アルコールおよびスズ触媒またはチタニウム触媒の存在下で、エステル鎖R1(メチルまたはエチル基)を含む誘導体のエステル交換反応によってもまた得られる。
【００４０】
本発明の特定の一実施形態によれば、本発明の式(I)の誘導体は、それ自体またはそれら自体で(他の溶媒の使用を必要とせずに)、組成物中に存在する親油性活性成分の全量を溶解するのに十分な量で存在する。
【００４１】
本発明の別の特定の実施形態によれば、本発明の式(I)の誘導体は、親油性活性成分用の唯一の溶媒を構成する。
【００４２】
かかる場合において、液体脂肪相は式(I)の誘導体及び前記相に溶解している親油性活性成分から構成されてもよい。
【００４３】
本発明において使用され得る親油性活性成分のうち、親油性有機スクリーニング剤を使用してもよい。それらは、パラ-アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、アントラニル酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、β,β-ジフェニルアクリラート誘導体、ベンジリデンカンファー誘導体、フェニルベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、イミダゾリン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、4,4-ジアリールブタジエン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、マロニトリルまたはマロナートジフェニルブタジエン誘導体、カルコン及びこれらの混合物から選択し得る。
【００４４】
320から400 nmのUV放射線を吸収することができる親油性UVAスクリーニング剤のうち、以下が挙げられる：
【００４５】
ジベンゾイルメタン誘導体：
「Eusolex 8020」の名称でMerck社により販売されている、下記の式に相当する4-イソプロピルジベンゾイルメタン：
【００４６】
【化６】
2010132659.tif 000009
【００４７】
Pongamolの名称でQuest社により販売されている、下記の式の1-(4-メトキシ-1-ベンゾフラン-5-イル）-3-フェニルプロパン-1,3-ジオン：
【００４８】
【化７】
2010132659.tif 000010
【００４９】
下記の式の1-(4-tert-ブチルフェニル)-3-(2-ヒドロキシフェニル)プロパン-1,3-ジオン：
【００５０】
【化８】
2010132659.tif 000011
【００５１】
「Parsol 1789」の商品名でHoffmann La Rocheにより特に販売されている、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
【００５２】
アントラニル酸誘導体：
「Neo Heliopan MA」の商品名でHaarmann and Reimerにより販売されているアントラニル酸メチル、
【００５３】
4,4-ジアリールブタジエン誘導体：
1,1-ジカルボキシ(2, 2’-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン。
【００５４】
280から320 nmのUV放射線を吸収することができる親油性UVBスクリーニング剤のうち、以下に挙げられるものが好まれる：
【００５５】
パラ-アミノ安息香酸:
エチルPABA、
エチルジヒドロキシプロピルPABA、
エチルヘキシルジメチルPABA（ISPよりEscalol 507）
【００５６】
サリチル酸誘導体:
「Eusolex HMS」の名称でRona/EM Industriesにより販売されているホモサレート、
「Neo Heliopan OS」の名称でHaarmann and Reimerにより販売されているサリチル酸エチルヘキシル、
「Dipsal」の名称でScherにより販売されているサリチル酸ジプロピレングリコール、
「Neo Heliopan TS」の名称でHaarmann and Reimerにより販売されているサリチル酸TEA、
【００５７】
ケイ皮酸誘導体:
特に「Parsol MCX」の商品名でHoffmann La Rocheにより販売されているエチルヘキシルメトキシシンナメート、
イソプロピルメトキシシンナメート、
「Neo Heliopan E 1000」の商品名でHaarmann and Reimerにより販売されているイソアミルメトキシシンナメート、
ジイソプロピルメチルシンナメート、
シノキサート、
グリセリルエチルへキサノエートジメトキシシンナメート、
下記の式を有する(2E)-3-(2,4,5-トリメトキシフェニル)プロパ-2-エン酸：
【００５８】
【化９】
2010132659.tif 000012
【００５９】
β,β’-ジフェニルアクリル酸誘導体:
特に「Uvinul N539」の商品名でBASFにより販売されているオクトクリレン、
特に「Uvinul N35」の商品名でBASFにより販売されているエトクリレン、
【００６０】
ベンジリデンカンファー誘導体:
「Mexoryl SD」の名称でChimexにより製造されている3-ベンジリデンカンファー、
「Eusolex 6300」の名称でMerckにより販売されているメチルベンジリデンカンファー、
「Mexoryl SW」の名称でChimexにより製造されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、
【００６１】
イミダゾリン誘導体:
ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオン酸エチルヘキシル、
【００６２】
ベンザルマロネート誘導体:
ベンザルマロネート官能基を含むポリオルガノシロキサン、例えば「Parsol SLX」の商品名でHoffmann La Rocheにより販売されているPolysilicone-15(ポリシリコーン-15)など、
ジネオペンチル4’-メトキシベンザルマロネート。
【００６３】
UVA及びUVB放射線を吸収することができる広域スペクトル親油性スクリーニング剤のうち、以下が挙げられる：
【００６４】
ベンゾトリアゾール誘導体:
「Silatrizole」の名称でRhodia Chimieにより販売されているドロメトリゾールトリシロキサン、
「Tinogurad AS」の名称でCiba-geigyにより販売されているブメトリゾール。
【００６５】
ジフェニルブタジエン誘導体:
マロニトリルまたはマロナートジフェニルブタジエンのクラスの誘導体は下記の一般式(VII)の誘導体である：
【００６６】
【化１０】
2010132659.tif 000013
【００６７】
（式中、R3はC1〜C2アルキル基またはC1〜C2アルコキシ基を表し、nは0、1または2であり；
R4及びR5は、同一でも異なっていてもよく、-COOR6、-(C=O)NHR6、-(C=O)R6または-CNを表し、ここで、R6は、1から12の炭素原子を含む直鎖状または分枝状アルキル基を表し、シラン、シロキサンまたはポリシロキサン基を含んでもよい。
【００６８】
マロニトリルまたはマロナートジフェニルブタジエン誘導体のうち、制限はされないが、特に以下を挙げてもよい：
-  ジメチル2-(3,3-ジフェニルプロパ-2-エニリデン)マロナート、
-  ジイソブチル2-(3,3-ジフェニルプロパ-2-エニリデン)マロナート、
-  ビス(1,3-ジメチルブチル)2-(3,3-ジフェニルプロパ-2-エニリデン)マロナート、
-  ジネオペンチル2-(3,3-ジフェニルプロパ-2-エニリデン)マロナート、
-  メチル(2Z)-2-シアノ-5,5-ジフェニルペンタ-2,4-ジエノアート、
-  エチル(トリメチルシリル)メチル(2Z)-2-(3,3-ジフェニルプロパ-2-エニリデン)マロナート、
-  (2E)-2-シアノ-5,5-ジフェニル-N-(3-{1,3,3,3-テトラメチル-1-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル}プロピル)ペンタ-2,4-ジエンアミド、
-  エチル2-メチル-3-{1,3,3,3-テトラメチル-1-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル}プロピル(2E)-2-(3,3-ジフェニルプロパ-2-エニリデン)マロナート、
-  エチル(2Z)-5,5-ジフェニル-2-{[(3-{1,3,3,3-テトラメチル-1-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル}プロピル)アミノ]-カルボニル}ペンタ-2,4-ジエノアート。
【００６９】
前述のジフェニルブタジエン誘導体のうち、特に下記式に相当する、ジネオペンチル2-(3,3-ジフェニルプロパ-2-エニリデン)マロナートを使用してもよい：
【００７０】
【化１１】
2010132659.tif 000014
【００７１】
抗日光組成物においてこれらジフェニルブタジエン誘導体を慣習的に使用することが知られている；特許EP 0916335は、炭素誘導体とさらにそれらを得るための方法を記述しており、特許EP 1535947及びEP 1535925はそれぞれシロキサン及びシランの誘導体を記述している。
【００７２】
カルコン
カルコンクラスの親油性スクリーニング剤は下記の一般式(VIII）に相当する：
【００７３】
【化１２】
2010132659.tif 000015
【００７４】
［式中、R6及びR7基は、互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、直鎖状または分枝状のC1〜C12アルキル基またはアルケニル基、直鎖状または分枝状のC1〜C12アルコキシ基または直鎖状または分枝状のC2〜C20アシルオキシ基を示す；
P及びq
カルコン誘導体のうち、制限はされないが、特に以下を挙げてもよい：
-  2'-ヒドロキシカルコン
-  4'-ヒドロキシカルコン
-  4'-メトキシカルコン
-  2'-ヒドロキシ-4-メトキシカルコン
-  2'-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシカルコン
-  2'-ヒドロキシ-4-メチルカルコン
-  2'-ヒドロキシ-3-ヘキシルオキシカルコン
-  2'-ヒドロキシ-4'-ヘキシルオキシ-4-メチルカルコン
-  2'-ヒドロキシ-4'-ヘキサノイルオキシ-4-メトキシカルコン
-  2',4',4-トリヒドロキシ-3,3'-ジアリルカルコン(カゾノールとしても知られる)
-  2',4',4-トリヒドロキシ-5'-(3-メチルブタ-2-エン)カルコン(ブロウッソカルコンBとしても知られる)
-  2',3',4',6',4-ペンタヒドロキシカルコン(カルタミンとしても知られる)。］
【００７５】
前述のカルコン誘導体のうち、下記の式(VIIIa)に相当する4’-ヒドロキシカルコンを特に使用してもよい：
【００７６】
【化１３】
2010132659.tif 000016
【００７７】
あるいは、下記の式(VIIIb)に相当する2',3',4',6',4-ペンタヒドロキシカルコン(カルタミンとしても知られる)を特に使用してもよい：
【００７８】
【化１４】
2010132659.tif 000017
【００７９】
抗日光組成物においてこれらカルコン化合物を慣習的に使用することが、特に特許FR 2555167、FR 2602228及びFR2608150において知られている。
【００８０】
一般に、親油性スクリーニング剤は、組成物の全重量に対して0.01重量%から20重量%の範囲にある割合で、好ましくは組成物の全重量に対して0.1重量%から10重量%の範囲にある割合で、本願発明の組成物中に存在する。
【００８１】
親油性が困難であるスクリーニング剤のうち、例えば、ジベンゾイルメタン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、カルコン、及びマロニトリルまたはマロナートジフェニルブタジエンのクラスの誘導体を挙げてもよい。
【００８２】
用語「低溶解性親油性スクリーニング剤」は、水中で0.5重量%未満の溶解度及び多くの有機溶媒、例えば流動パラフィン、安息香酸脂肪アルコール及び脂肪酸トリグリセリド、例えばDynamit Nobel社により販売されているMiglyol(登録商標) 812などにおいて、10重量%未満の溶解度を有するあらゆる化粧用または皮膚科学的有機活性成分を意味するよう意図されている。この溶解度は、70℃において理解され、周囲温度に戻した後に懸濁液中で過剰量の固体と平衡である溶媒中の溶解している産物の量として規定される。実験室においてこれは容易に評価できる。
【００８３】
本発明の低溶解性親油性活性成分は、アミノフェノール誘導体、サリチル酸誘導体、N,N’-ジ（アリルメチレン）エチレンジアミントリアセテート誘導体、2-アミノ-4-アルキルアミノピリミジン3-オキシド誘導体、フラボノイド、レチノール及びその誘導体、リコピンなどのカロテノイド、さらに芳香剤、精油、ホルモン、ビタミン、特にビタミンE、セラミド、またはこれらの混合物から選択してもよい。
【００８４】
使用されるアミノフェノール誘導体は、より特には、下記の式(IX)の誘導体である：
【００８５】
【化１５】
2010132659.tif 000018
【００８６】
［式中、R’は、以下の基(a), (b)及び(c)からなる群から選択される基である：
(a) -CO-NR1R2
(b) -CO-O-R3
(c) -SO2R3
（式中、R1は、水素原子あるいは任意にヒドロキシル化された、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状のC1〜C6アルキル基を表し、
R2は、水素原子、あるいは任意にヒドロキシル化された、飽和または不飽和の、直鎖状、環状または分枝状のC12〜C30アルキル基から選択される基を表し、及び
R3は、任意にヒドロキシル化された、飽和または不飽和の、縮合した多環式（fused polycyclic)を含む、直鎖状、環状または分枝状のC12〜C30アルキル基から選択される基を表す。）］
【００８７】
式(IX)において、1から30の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のR2またはR3のアルキル基のうち、有利なものとしてメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、tert-ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、2-エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベヘニル、オクタデシル及び2-ブチルオクチル基を挙げてもよい。好ましくは、これらの基は1から12の炭素原子を含む。さらにずっと好ましくは、アルキル基は通常1から6の炭素原子を含む。低級アルキル基として、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、tert-ブチル及びヘキシル基を挙げてもよい。
【００８８】
不飽和の場合、1つ以上のエチレン性不飽和、より特にはアリル基などを有する基が好ましい。
【００８９】
アルキル基が環状である場合、特にシクロへキシル、コレステリルまたはtert-ブチルシクロへキシル基を挙げてもよい。
【００９０】
ヒドロキシル化された場合、好ましくは基は1から6の炭素原子及び1から5のヒドロキシル基を含む。モノヒドロキシアルキル基のうち、好ましくは1から3の炭素原子を含む基、特にはヒドロキシメチル、2-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプロピルまたは3-ヒドロキシプロピル基が好まれる。
【００９１】
ポリヒドロキシアルキル基のうち、3から6の炭素原子及び2から5のヒドロキシル基質を含む基、例えば2,3-ジヒドロキシプロピル、2,3,4-トリヒドロキシブチル、2,3,4,5-テトラヒドロキシペンチル及び2,3,4,5,6-ペンタヒドロキシへキシル基など、が好ましい。
【００９２】
アルコキシル化された基は、特に上述したように、酸素原子に結合したアルキル基である。
【００９３】
好ましくは、本出願書類において使用されるアミノフェノール誘導体は、以下の条件の少なくとも1つ、好ましくは全てに合致するものである：
-  フェニル基上のOH官能基がオルト位にあるか、または遊離にはパラ位にある、
-  R’が式(a)または(b)の基から選択される。
【００９４】
直鎖状または分枝状のアルキル基R1のうち、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、tert-ブチルまたはヘキシル基を挙げてもよい。
【００９５】
前記組成物において好ましくも使用されるアミノフェノール誘導体は、para-アミノフェノール誘導体である；さらにずっと好ましくは、それは式(IXa)のN-エトキシカルボニル-4-para-アミノフェノールである：
【００９６】
【化１６】
2010132659.tif 000019
【００９７】
か、あるいは、式(IXb)のN-コレステリルオキシカルボニル-4-para-アミノフェノールである：
【００９８】
【化１７】
2010132659.tif 000020
【００９９】
これらのアミノフェノール誘導体、さらにはこれらの調製方法が、特許出願WO 99/10318及びWO 99/32077に記述される。
【０１００】
これらの誘導体は、多かれ少なかれ、炭化水素系の長鎖、好ましくは、窒素原子に結合したアルコキシカルボニル鎖を有する。これらは、水または本出願書類において使用されるタイプの脂肪相に、あまり溶けないか、または全く溶けない欠点を有する。化粧品組成物中へのこれらの導入は、炭化水素系の短鎖を有する化合物に関しては、水性アルコール溶液中にそれらが可溶化されることを必要とさせるが、組成物が、例えば、眼の周囲に適用されることを意図する場合には、このことは常に望ましいものとはならない。
【０１０１】
炭化水素系の長鎖を有する化合物に関しては、それらは、立体的にかさ高いおかげで油中で不溶性であり、水から再結晶化する傾向を有する。
【０１０２】
アミノフェノール誘導体などを含む本発明の組成物は、化粧用及び／または皮膚科学的組成物において脱色素剤または漂白剤として使用され得る。
【０１０３】
サリチル酸誘導体は以下の式(X)の誘導体である：
【０１０４】
【化１８】
2010132659.tif 000021
【０１０５】
［式中、R” 1は、ヒドロキシル基または式-O-CO- R” 4のエステルを表し、
（式中、R” 4は、1から26の炭素原子、好ましくは1から18の炭素原子を含む、飽和または不飽和の脂肪族基、あるいは、1から18の炭素原子、好ましくは1から12の炭素原子を含むアルキル基で任意に置換されたアミノまたはチオール基であり、）
R” 2及びR” 3は、互いに独立して、ベンゼン環の3-、4-、5-または6-位にあり、互いに独立して、水素原子あるいは基：-(O)n-(CO)m- R” 5を表し、
（式中、n及びmは、互いに独立して、それぞれ0または1に等しい整数であり、ただしR” 2及びR” 3は、同時に水素原子ではなく、及び
R” 5は、水素、あるいは直鎖状、分枝状または環化した、1から18の炭素原子を含む飽和脂肪族基、または3から18の炭素原子を含む不飽和基を表し、1から9の共役したまたは非共役の二重結合を有し、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、以下の基：遊離の形態での、または1から6の炭素原子を含む酸でエステル化されたトリフルオロメチル、ヒドロキシル、あるいは1から6の炭素原子を含む低級アルコールでエステル化されるか遊離の形態のカルボキシル、あるいは6から10の炭素原子を含む芳香族基から選択される少なくとも1以上の置換基で基が置換されることが可能である。）］
【０１０６】
好ましくは、サリチル酸誘導体は、R”5が3から15の炭素原子を含む飽和脂肪族基を表すようなものである。
【０１０７】
好ましくは、サリチル酸誘導体は、R”1がヒドロキシル基を表すようなものである。
【０１０８】
好ましくは、サリチル酸誘導体は、R”5がベンゼン環の5位にあり、R”2が水素原子を表すようなものである。
【０１０９】
本発明の好ましい一実施態様によれば、サリチル酸誘導体は、5-n-オクタノイルサリチル酸、5-n-デカノイルサリチル酸、5-n-ドデカノイルサリチル酸、5-n-オクチルサリチル酸、5-n-ヘプチルオキシサリチル酸、4-n-ヘプチルオキシサリチル酸、5-tert-オクチルサリチル酸、3-tert-ブチル-5-メチルサリチル酸、3-tert-ブチル-6-メチルサリチル酸、3,5-ジイソプロピルサリチル酸、5-ブトキシサリチル酸、5-オクチルオキシサリチル酸、5-プロパノイルサリチル酸、5-n-ヘキサデカノイルサリチル酸、5-n-オレオイルサリチル酸、5-ベンゾイルサリチル酸の誘導体、これらの一価及び二価の塩、及びこれらの混合物である。
【０１１０】
最も特に好ましいものは、Chimex社により商品名「Mexoryl SAB」で販売されることにより入手可能な2-ヒドロキシ-5-オクタノイル安息香酸の使用であり、それは下記の式(Xa)に相当する：
【０１１１】
【化１９】
2010132659.tif 000022
【０１１２】
局所用組成物における、例えば、にきびを治療するための角質溶解剤または老化防止剤としての、サリチル酸誘導体を慣習的に使用することが知られている；特許出願FR-A-2 581 542及びEP-A-378 936はかかる誘導体について記述する。
【０１１３】
サリチル酸誘導体は、皮膚の老化の主な兆候、すなわち細い線及びしわ、皮膚の「グレイン(grain)」の乱れ、皮膚の外観の改善及び皮膚の堅さと弾力性の喪失を防止し、または修理するために特に非常に有利である。しかし、改良なしに局所用組成物中にこれらが導入される場合、これらは可溶化せず、結晶状態のままとどまり、これらを含む組成物の使用が皮膚の治療に非効率的にさせる点において、これらの誘導体の使用は問題を引き起こす。
【０１１４】
一般に、これらの誘導体は、エタノールまたはイソプロパノールなどの低級アルコール、あるいはオクチルドデカノールなどの溶媒、ある種のグリコール、あるいは短鎖（C12未満）の脂肪アルコールに溶解する。しかし、これらの低級アルコールは、皮膚をカサカサにし、及び刺激する欠点を有する；従って、ボディ及び／または顔面のケア製品においてこれらの使用を避けるのが好ましい。さらに、これらの可溶化剤は、少量でのみ導入可能であり、さもなければ、これらは化粧品の品質（皮膚をカサカサにする）及びこれらを含む組成物の安定性を損なわせるかもしれない。
【０１１５】
本発明の組成物のサリチル酸誘導体の濃度は、組成物の全重量に対して、好ましくは0.001重量%から15重量%、より好ましくは0.1重量%から5重量%である。アミノ酸エステルの量は、可溶化されるサリチル酸誘導体の量に依存する。それは、組成物の全重量に対して、0.01重量%から90重量%、好ましくは0.1重量%から60重量％である。
【０１１６】
少なくとも1つのサリチル酸誘導体を含む本発明の組成物が化粧用または皮膚科学的組成物として、特にヒトのケラチン物質（皮膚、唇、髪及びまつげなどのケラチン繊維）を保護し、洗浄し、及び／または化粧するためにケアするための、及び、特に皮膚の老化の兆候を改善するために、及び／または顔面及び／またはボディの皮膚のしわを伸ばすために、及び／または皮膚のしわ及び細い線を治療するために、及び／または表皮の再生プロセスを刺激するために、及び／または皮膚を脱色素し及び漂白するために、及び／またはにきびを治療するために、及び／または皮膚の疾患を治療するために、使用可能である。
【０１１７】
これらの誘導体及びさらにはこれらの製造方法は、特許WO 94/11338に記述される。
【０１１８】
2-アミノ-4-アルキルアミノ-ピリミジン3-オキシドファミリーの誘導体は、下記の一般式(XI)の誘導体である：
【０１１９】
【化２０】
2010132659.tif 000023
【０１２０】
［式中、R”’1は、1から20の炭素原子を含むアルキル基を表し、Z’は、水素原子または-OR”’2基を表す（式中、R”’2は、1から12の炭素原子を含むアルキル基、及び、また、そのアシル化された形態または酸付加塩を表す）。］
【０１２１】
好ましくは、R”’1は、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル及びドデシル基からなる群から選択される。
【０１２２】
好ましくは、R”’2は、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシル基からなる群から選択される。
【０１２３】
一層さらに好ましくは、化合物は、下記の式(XIa)のN-(2-アミノ-3-オキシドピリミジン-4-イル）-N’-ドデシルウレアである：
【０１２４】
【化２１】
2010132659.tif 000024
【０１２５】
繊細な皮膚及び皮膚の不快症状などの皮膚のかく乱、皮膚の緊張、皮膚の痒み、皮膚の腫れ、皮膚の赤み及び皮膚の熱感に関連する問題を防止し及び治療するために、2-アミノ-4-アルキルアミノ-ピリミジン3-オキシドファミリーの誘導体を本発明による化粧用または皮膚科学的組成物中に、またはそれらの調製に特に使用してもよい。
【０１２６】
低水溶性を有する分子の定義を満たす別の分子ファミリーは、DHEA、これらの誘導体及びこれらの化学的または代謝性の前駆体である。
【０１２７】
DHEA、つまりデヒドロエピアンドロステロンであって、3-ベータ-ヒドロキシアンドロスタ-5-エン-17-オン、またはデヒドロイソアンドロステロンのみならずtrans-デヒドロアンドロステロンまたはプラステロンとしても知られる、は以下の式を有する：
【０１２８】
【化２２】
2010132659.tif 000025
【０１２９】
表現「本発明が関係するDHEAの前駆体」とは、代謝中にDHEAへと変換可能であるその生物学的前駆体、及び外因性の化学反応によりDHEAへと変換可能であるその化学的前駆体を意味するものとして意図される。
【０１３０】
生物学的前駆体の例は、Δ5-プレグネノロン、17α-ヒドロキシプレグネノロン及び17α-ヒドロキシプレグネノロンスルファートであるが、このリストは制限されない。
【０１３１】
表現「DHEAの化学的前駆体」は、特にサポニン及びヘコゲニン((3ベータ、5アルファ、23r)-3-ヒドロキシスピロスタン-12-オン) 及びヘコゲニンアセタート、ジオスゲニン(5-スピロステン-3-ベータ-オール)、スミラゲニン及びサルサポゲニンなどのこれらの誘導体、及びさらに、これらを含む天然の抽出物、このリストは制限されないが、特にコロハ及び野生のヤムイモの根などのヤマノイモ属(Dioscorea)の抽出物を意味するものとして意図される。
【０１３２】
用語「DHEA誘導体」は、その代謝性誘導体及び化学的誘導体の両方を意味するものとして意図される。代謝性誘導体として、このリストに制限はされないが、Δ5-アンドロステン-3,17-ジオール、及び特に5-アンドロステン-3β,17β-ジオール、Δ4-アンドロステン-3,17-ジオン、7-ヒドロキシ-DHEA(7α-ヒドロキシ-DHEAまたは7β-ヒドロキシ-DHEA)及び、それ自身が7β-ヒドロキシ-DHEAの代謝産物である7-ケト-DHEAを特に挙げてもよい。
【０１３３】
7α-ヒドロキシ-DHEAは、5-アンドロステン-3β,17β-ジオールとともに、DHEAに対する7α-ヒドロキシラーゼの作用により得られる、DHEAの主な代謝産物である。7β-ヒドロキシ-DHEAは、DHEAに対する7β-ヒドロキシラーゼの作用により得られる、DHEAのマイナーな代謝産物である。
【０１３４】
本発明による組成物に好ましくも使用される7-ヒドロキシ-DHEAは、7α-ヒドロキシ-DHEAである。この化合物の製造方法は、特許出願FR 2 771 105及びWO 94/08588に記述される。
【０１３５】
DHEAの化学的誘導体として、DHEAの塩、特にDHEAスルファートなどの水溶性の塩；ヒドロキシカルボン酸及びDHEAのエステルなどのDHEAのエステル、特に特許US 5 736 537に記述されるもの、あるいはDHEAサリチル酸塩、DHEA酢酸塩、DHEA吉草酸塩（もしくはn-ヘプタン酸塩）及びDHEAエナント酸塩を挙げてもよい。
【０１３６】
DHEAカルバミン酸塩、DHEAの2-ヒドロキシマロン酸エステル及びDHEAのアミノ酸エステルを挙げてもよい。最後に、特許US 5 869 709及びUS 6 111 118に記述されるものとして特に調製可能である、3β-アセトキシ-7-オキソ-DHEAを挙げてもよい。このリストは当然に制限されない。
【０１３７】
本発明の組成物におけるDHEAベースの化合物の濃度は、組成物の全重量に対して、有利には0.001重量%から30重量%、好ましくは0.01重量%から20重量%、さらにずっと好ましくは0.01重量%から10重量%の範囲であり得る。これらの化合物は20℃から90℃の間で溶解するであろう。
【０１３８】
本発明の特定の実施形態によれば、本発明の式(I)の誘導体は、前記親油性活性成分の唯一の溶媒として使用される。
【０１３９】
本発明の組成物は、UVA域及び／またはUVB域において活性である他の有機UVスクリーニング剤をも含んでもよく、水溶性であるかまたは通常使用される化粧用溶媒に不溶性である。
【０１４０】
320から400 nmのUV放射線を吸収することができる水溶性UVAスクリーニング剤のうち、以下のものが挙げられる：
-  「Mexoryl SX」の名称でChimexにより製造される、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、
-  特許EP 669 323およびUS 2 463 264に記載のビスベンゾアゾリル誘導体、及びより特には、「Neo Heliopan AP」の商品名でHaarmann and Reimerにより販売される化合物である二ナトリウムフェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホナート。
【０１４１】
280から320 nmのUV放射線を吸収することができる水溶性UVBスクリーニング剤のうち、以下のものなどのパラ-アミノ安息香酸(PABA)誘導体を挙げてもよい：
PABA、
グリセリルPABA、及び
「Uvinul P25」の名称でBASFにより販売されているPEG-25 PABA、
特に「Eusolex 232」の商品名でMerckにより販売される、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
フェルラ酸、
サリチル酸、
DEAメトキシシンナマート、
「Mexoryl SL」の名称でChimexにより製造されるベンジリデンカンファースルホン酸、
「Mexoryl SO」の名称でChimexにより製造されるカンファーベンザルコニウムメトスルファート。
【０１４２】
水溶性UVA及びUVBスクリーニング剤のうち、以下のものを挙げてもよい：
「Uvinul MS40」の商品名でBASFにより販売されているベンゾフェノン-4、
ベンゾフェノン-5、
ベンゾフェノン-9。
【０１４３】
不溶性スクリーニング剤のうち、以下のものを挙げてもよい：
-  「Mixxim BB/100」の商品名でFairmount Chemicalにより固体形態で販売、または「Tinosorb M」の商品名でCIBA Specialty Chemicalsにより水分散液中の微粒子形態で販売されているメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、
-  特許US 6 225 467、特許出願WO 2004/085412(化合物6および9を参照のこと)または文献「Symmetrical Triazine Derivatives」IP.COM Journal、IP. COM INC West Henrietta、NY、US(2004年9月20日)に記載の対称型トリアジンスクリーニング剤、より特に2,4,6-トリス(ビフェニル)-1,3,5-トリアジン(特に、2,4,6-トリス(ビフェニル)-4-イル-1,3,5-トリアジン)およびBeiersdorf特許出願WO 06/035000、WO 06/034982、WO 06/034991、WO 06/035007、WO 2006/034992およびWO 2006/034985にも記述されている2,4,6-トリス(ターフェニル)-1,3,5-トリアジン。
【０１４４】
当然のことながら、当業者であれば、本発明の組成物に本来付随する優位性が、想定される添加により、全くまたは実質的に損なわれることがないように、任意選択の追加的スクリーニング剤および/またはその量を選択するよう注意を払うであろう。
【０１４５】
本発明の組成物はまた、人工的な皮膚用タンニングおよび/またはブラウニング剤(セルフタンニング剤)、より特にジヒドロキシアセトン(DHA)をも含んでよい。これらは、好ましくは組成物の全重量に対して、0.1重量%から10重量%の範囲の量で存在する。
【０１４６】
本発明に従う水性組成物はさらに、脂肪物質、有機溶媒、イオン性または非イオン性の、親水性または親油性増粘剤、柔軟剤、湿潤剤、乳白剤、安定化剤、エモリエント、シリコーン、消泡剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、双極性または両性界面活性剤、活性成分、フィラー、ポリマー、噴射剤、塩基性化剤または酸性化剤、あるいは化粧品および/または皮膚科学分野において通常使用される他のあらゆる成分から特に選択される標準的な化粧用アジュバントをも含んでよい。
【０１４７】
脂肪物質は、先に定義の無極性ワックス以外の油またはワックスまたはこれらの混合物で構成されてよい。用語「油」は、周囲温度で液体である化合物を意味するよう理解される。用語「ワックス」は、周囲温度で固体または実質的に固体である化合物であって、融点が一般に35℃超であるものを意味するよう理解される。
【０１４８】
油として、鉱油(パラフィン);植物油(スイートアーモンド油、マカデミア油、クロフサスグリ種子油、ホホバ油);合成油、例えばペルヒドロスクワレン、アルコール、脂肪アミド(例えばAjinomotoから「Eldew SL-205」の名称で販売されているイソプロピルラウロイルサルコシネートなど)、脂肪酸または脂肪酸エステル、例えば「Finsolv TN」または「Witconol TN」の商品名でWitcoにより販売されているC12〜C15アルキルベンゾエート、X-Tend 226(登録商標)の名称でISPにより販売されている市販製品などの2-エチルフェニルベンゾエート、オクチルパルミテート、イソプロピルラノレート、カプリル酸/カプリン酸トリグリセリドを含むトリグリセリド、「Cetiol CC」の名称でCognisにより販売されている炭酸ジカプリリル、オキシエチレン化またはオキシプロピレン化脂肪酸エステルおよびエーテル;シリコーン油(シクロメチコン、ポリジメチルシロキサンすなわちPDMS)またはフッ素油、およびポリアルキレンを挙げることができる。
【０１４９】
ワックス性化合物として、カルナウバロウ、ミツロウ、水添ヒマシ油、ポリエチレンワックスおよびポリメチレンワックス、例えばCirebelle 303の名称でSasolにより販売されているものなどを挙げることができる。
【０１５０】
有機溶媒の中で、低級多価アルコールおよびアルコールを挙げることができる。低級多価アルコールは、グリコールおよびグリコールエーテル、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコールまたはジエチレングリコールなど、から選択されてよい。
【０１５１】
親水性増粘剤として、Carbopols(カルボマー)およびPemulens(アクリレート/C10〜C30アルキルアクリレートコポリマー)などのカルボキシビニルポリマー;ポリアクリルアミド、例えばSepigel 305(CTFA名:polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7)(ポリアクリルアミド/C13-14イソパラフィン/ラウレス7)またはSimulgel 600(CTFA名:acrylamide/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer/isohexadecane/polysorbate 80)(アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80)の名称でSeppicにより販売されている架橋コポリマーなど;任意選択で架橋および/または中和されている、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸のポリマーおよびコポリマー、例えば「Hostacerin AMPS」(CTFA名:ammonium polyacryloyldimethyl taurate)(ポリアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム)の商品名でHoechstにより販売されているポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)またはSeppicにより販売されている「Simulgel 800」(CTFA名:sodium polyacryloyldimethyl taurate/polysorbate 80/sorbitan oleate)(ポリアクリロイルジメチルタウリンナトリウム/ポリソルベート80/オレイン酸ソルビタン);2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸およびヒドロキシエチルアクリレートのコポリマー、例えばSeppicにより販売されている「Simulgel NS」および「Sepinov EMT 10」など;ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体;多糖類、特にキサンタンガムなどのガム類、ならびにこれらの混合物を挙げることができる
【０１５２】
親油性増粘剤として、「Intelimer IPA 13-1」および「Intelimer IPA 13-6」の名称でLandecにより販売されているポリ(C10〜C30アルキルアクリレート)などの合成ポリマー、またはヘクトライトおよびその誘導体などの修飾クレイ、例えば「Bentone」の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【０１５３】
活性成分の中で、
-ビタミン(C、K、PP、など)およびこれらの誘導体または前駆体、単独でまたは混合物として;
-汚染防止剤および/またはフリーラジカル捕捉剤;
-脱色素剤および/または着色促進剤;
-抗グリケーション剤;
-鎮静剤;
-NO-シンターゼ阻害剤;
-真皮または表皮高分子の合成促進および/またはその分解防止のための成分;
-線維芽細胞増殖を促進するための成分;
-ケラチノサイト増殖を促進するための成分;
-筋弛緩剤;
-緊張剤;
-マット化剤;
-角質溶解剤;
-落屑促進剤;
-保湿剤;
-抗炎症剤;
-細胞のエネルギー代謝に作用する成分;
-昆虫忌避剤;
-サブスタンスPまたはアンタゴニストCRGPアンタゴニスト;
-抜け毛防止および/または育毛のための成分;ならびに
-抗シワ成分
を挙げることができる。
【０１５４】
当然のことながら、当業者であれば、本発明の組成物に本来付随する優位性が、想定される添加により、全くまたは実質的に損なわれることがないように、任意選択の追加的化合物および/またはそれらの量を選択するよう注意を払うであろう。
【０１５５】
本発明の組成物は、当業者によく知られた技術に基づき調製されてよい。組成物は特に、クリーム、ミルクまたはクリームゲルなどの、単純または複合エマルション(O/W、W/O、O/W/OまたはW/O/W)の形態;水性ゲルの形態;またはローションの形態であってよい。組成物は、また、エアロゾルに充填されてもよく、フォームまたはスプレーの形態であってもよい。
【０１５６】
好ましくは、本発明の組成物は、水中油型または油中水型エマルションの形態である。
【０１５７】
エマルションは一般に、両性、アニオン性、カチオン性または非イオン性乳化剤から選択され、単独でまたは混合物として使用される少なくとも1つの乳化剤を含む。乳化剤は得ようとするエマルション(W/OまたはO/W)に応じて適切に選択される。エマルションはまた、他のタイプの安定化剤、例えばフィラーまたはゲル化ポリマーまたは増粘剤をも含んでよい。
【０１５８】
W/Oエマルションの調製のために使用してよい乳化界面活性剤として、例えば、ソルビタン、グリセリンまたは糖類のアルキルエステルまたはエーテル;シリコーン界面活性剤、例えば、ジメチコンコポリオール、例えば「DC 5225 C」の名称でDow Corning社により販売されているシクロメチコンとジメチコンコポリオールの混合物、およびアルキルジメチコンコポリオール、例えば「Dow Corning 5200 Formulation Aid」の名称でDow Corningにより販売されているラウリルメチコンコポリオールなど;Abil EM 90Rの名称でGoldschmidtにより販売されている製品などのセチルジメチコンコポリオール、ならびに「Abil WE 09」の名称でGoldschmidtにより販売されている、セチルジメチコンコポリオール、イソステアリン酸ポリグリセリル(4モル)およびラウリン酸ヘキシルの混合物を挙げることができる。1つまたは複数の乳化助剤をまたさらに加えることも可能であり、これらは有利にはアルキル化されたポリオールエステルを含む群から選択されてよい。
【０１５９】
アルキル化されたポリオールエステルとして、ポリエチレングリコールエステル、例えば、PEG-30ジポリヒドロキシステアレート、例えば「Arlacel P135」の名称でICIにより販売されている製品などを特に挙げることができる。
【０１６０】
グリセリンおよび/またはソルビタンエステルとして、例えば、イソステアリン酸ポリグリセリル、例えば「Isolan GI 34」の名称でGoldschmidtにより販売されている製品など;イソステアリン酸ソルビタン、例えばArlacel 987の名称でICIにより販売されている製品など; イソステアリン酸ソルビタン及びグリセリン、例えば「Arlacel 986」の名称でICIにより販売されている製品など、ならびにこれらの混合物を挙げることができる。
【０１６１】
O/Wエマルションに関して、例えば、乳化剤として、オキシアルキレン化(より特にポリオキシエチレン化)された脂肪酸とグリセリンのエステル;オキシアルキレン化された脂肪酸とソルビタンのエステル;オキシアルキレン化(オキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化)された脂肪酸エステル、例えば「Arlacel 165」の名称でICIにより販売されているPEG-100ステアレート/グリセリルステアレート混合物など;オキシアルキレン化(オキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化)された脂肪アルコールエーテル;糖エステル、例えばステアリン酸スクロース;脂肪アルコールと糖のエーテル、特に、アルキルポリグルコシド(APG)、例えばそれぞれ「Plantaren 2000」および「Plantaren 1200」の名称でHenkelにより販売されているデシルグルコシドおよびラウリルグルコシドなど、セトステアリルグルコシド、例えば、「Montanov 68」の名称でSeppicにより、「Tegocare CG90」の名称でGoldschmidtによりおよび「Emulgade KE3302」の名称でHenkelにより任意選択でセトステアリルアルコールとの混合物として販売されているセトステアリルグルコシド、ならびに、例えばアラキジルアルコール、ベヘニルアルコールおよびアラキジルグルコシドの混合物の形態で、「Montanov202」の名称でSeppicにより販売されているアラキジルグルコシドなどの非イオン性乳化剤を挙げることができる。本発明の特定の一実施形態に基づき、上記に定義のアルキルポリグルコシドと対応する脂肪アルコールとの混合物は、例えば文献WO-A-92/06778に記載されているような自己乳化組成物の形態であってよい。
【０１６２】
他のエマルション安定化剤の中で、イソフタル酸のポリマーまたはスルホイソフタル酸のポリマー、特にフタレート/スルホイソフタレート/グリコールコポリマー、例えば「Eastman AQ polymer」(AQ35S、AQ38S、AQ55S、AQ48 Ultra)の名称でEastman Chemicalにより販売されているジエチレングリコール/フタレート/イソフタレート/1,4-シクロヘキサンジメタノールコポリマー(INCI名: Polyester-5(ポリエステル-5))をより特に使用することになる。
【０１６３】
エマルションである場合、エマルションの水相は、既知の方法(Bangham、StandishおよびWatkins、J. Mol. Biol.、13、238頁(1965)、FR 2 315 991およびFR 2 416 008)に基づき調製された非イオン性ベシキュラーディスパージョンを含んでよい。
【０１６４】
本発明の組成物は、数多くのトリートメント、特に、皮膚、唇および/または毛髪を保護および/またはケアするため、および/または皮膚および/または唇をメークアップするための、特に皮膚、唇、および頭皮を含む毛髪の美容的トリートメントに使用される。
【０１６５】
本発明の別の主題は、皮膚、唇、爪、毛髪、睫毛、眉毛および/または頭皮の美容的トリートメントのための製品、特にケア製品、抗日光製品およびメークアップ製品、を製造するための上記に定義の本発明の組成物の使用である。
【０１６６】
本発明の化粧用組成物は、例えば、メークアップ製品として使用されてよい。
【０１６７】
本発明の化粧用組成物は、例えば、ミルク、程度の差はあれリッチなクリーム、ゲルクリームまたはペーストなどの液体から半液体のコンシステンシーを有する、フェイスおよび/またはボディ用のケア製品および/または抗日光製品として、使用されてよい。組成物は、任意選択でエアロゾルに充填されてもよく、フォームまたはスプレーの形態であってもよい。
【０１６８】
本発明に基づく気化性液体ローションの形態の本発明の組成物は、加圧装置を用いて微粒子の形態で皮膚または毛髪に適用される。本発明の装置は、当業者にはよく知られており、非エアロゾルポンプ-ディスペンサーすなわち「アトマイザー」、噴射剤を含むエアロゾル容器および噴射剤として圧縮空気を用いるエアロゾルポンプ-ディスペンサーをもまた含む。後者のポンプは、特許US 4 077 441およびUS 4 850 517に記載されている。
【０１６９】
本発明のエアロゾル形態に充填された組成物は、一般に従来の噴射剤、例えばハイドロフルオロ化合物、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、イソブタン、n-ブタン、プロパンまたはトリクロロフルオロメタンを含む。噴射剤は、好ましくは、組成物の全重量に対し、15重量%から50重量%の範囲の量で存在する。
【０１７０】
本発明を例証する具体的な、しかし決して限定的ではない実施例を次に示す。
【実施例】
【０１７１】
先行技術の溶媒と本発明の溶媒とを比較した、親油性活性成分の溶解性
試験した活性成分:
活性成分1：エチル 4-ヒドロキシフェニルカルバマート
【０１７２】
【化２３】
2010132659.tif 000026
【０１７３】
活性成分2：2-ヒドロキシ-5-オクタノイル安息香酸
【０１７４】
【化２４】
2010132659.tif 000027
【０１７５】
活性成分3：N-(2-アミノ-3-オキシドピリミジン-4-イル)-N’-ドデシルウレア
【０１７６】
【化２５】
2010132659.tif 000028
【０１７７】
試験したスクリーニング剤:
スクリーニング剤１：1-(4-tert-ブチルフェニル)-3-(2-ヒドロキシフェニル)-プロパン-1,3-ジオン：
【０１７８】
【化２６】
2010132659.tif 000029
【０１７９】
スクリーニング剤２：1-(4-メトキシ-1-ベンゾフラン-5-イル)-3-フェニルプロパン-1,3-ジオン：
【０１８０】
【化２７】
2010132659.tif 000030
【０１８１】
スクリーニング剤３：1-(4-tert-ブチルフェニル)-3-(4-メトキシフェニル)-プロパン-1,3-ジオン(アボベンゾン)(DSMより「Parsol 1789」の名称で知られる）：
【０１８２】
【化２８】
2010132659.tif 000031
【０１８３】
スクリーニング剤４：1-(4-イソプロピルフェニル)-3-フェニルプロパン-1,3-ジオン：
【０１８４】
【化２９】
2010132659.tif 000032
【０１８５】
スクリーニング剤５：ジネオペンチル2-(3,3-ジフェニルプロパ-2-エニリデン)-15 マロナート：
【０１８６】
【化３０】
2010132659.tif 000033
【０１８７】
スクリーニング剤６：2-(2H-1,2,3-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-メチル-6-(2-メチル-3-{1,3,3,3-テトラメチル-1-[(トリメチルシリル)-オキシ]ジシロキサニル}プロピル)フェノール：
【０１８８】
【化３１】
2010132659.tif 000034
【０１８９】
スクリーニング剤７：(2E)-3-(2,4,5-トリメトキシフェニル)プロパ-2-エン酸：
【０１９０】
【化３２】
2010132659.tif 000035
【０１９１】
スクリーニング剤８：(2E)-1-(4-ヒドロキシフェニル)-3-フェニルプロパ-2-エン-1-オン：
【０１９２】
【化３３】
2010132659.tif 000036
【０１９３】
比較油１：AjinomotoよりEldew SL-205：
下記式のイソプロピルN-ラウロイルサルコシナート：
【０１９４】
【化３４】
2010132659.tif 000037
【０１９５】
比較油２：Finsolv TN：C12〜C15アルキルベンゾエート
【０１９６】
比較油３：Miglyol 812：カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド
【０１９７】
比較油４：X-Tend：2-フェニルエチルベンゾエート
【０１９８】
試験手順:
X mgの製品をY mgの油の中に入れる;穏やかに加熱(<60℃)しながらソニケータを1分間使用し、得られた溶液を実験室温度で1ヶ月間放置する;この溶液の状態を観察する;結晶または油性の析出物が認められない場合、製品の溶解度はX×100/(X+Y)(重量/重量)超であると考えられる;結晶または油性の析出物が発生した場合、5%少ない量の製品で試験を繰り返す。
【０１９９】
【表１】
2010132659.tif 000038
【０２００】
【表２】
2010132659.tif 000039
【０２０１】
【表３】
2010132659.tif 000040
【０２０２】
配合物実施例1-4
下記の配合物を調製した。量は、組成物の全重量に対する重量%で表す。
【０２０３】
【表４】
2010132659.tif 000041
手順:
その成分全てを含む水相(B相)をウォーターバス中で80℃まで加熱する。成分全てを含む脂肪相(A相)をウォーターバス中で80℃まで加熱する。ローターステーター撹拌(Moritz社の装置)しながらAをBに乳化させる。C相を配合し、生成した混合物を穏やかに撹拌しながら周囲温度に戻す。製造工程の最後にトリエタノールアミンを加えてpHを所望の値に調整する。得られた抗日光エマルションは、貯蔵安定性があり、結晶や沈殿物が現れることはない。
【外国語明細書】
2010132659.tif 000047
2010132659.tif 000048
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