【手続補正書】
【提出日】令和2年12月10日(2020.12.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式(I)の錯体
【化１】
2020511423.tif 000001
ここで、
Mは、Hf又はZrであり；
各Xはシグマリガンドであり；
Lは、式-(ER82)y-の架橋基であり；
yは1又は2であり；
EはC又はSiであり；
各R8は独立して、C1〜C20ヒドロカルビル、トリ(C1〜C20アルキル)シリル、C6〜C20アリール、C7〜C20アリールアルキル又はC7〜C20アルキルアリールであり、又はLは、アルキレン基、例えばメチレン又はエチレン、であり；
Ar及びAr’はそれぞれ独立して、1〜3つのR1又はR1’基によってそれぞれ任意的に置換されていてもよいアリール又はヘテロアリール基であり；
R1及びR1’はそれぞれ独立して、同じであり、又は異なっていてもよく、且つ直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基、C7〜20アリールアルキル、C7〜20アルキルアリール基、又はC6〜20アリール基であり、但し、合計で4つ以上のR1及びR1’基が存在する場合、R1及びR1’の1つ以上はtert-ブチル以外であり；
R2及びR2’は、同じであり又は異なり、且つCH2-R9基であり、ここで、R9は、H、又は直鎖又は分岐のC1〜6アルキル基、C3〜8シクロアルキル基、C6〜10アリール基であり；
各R3は、-CH2-、-CHRx-又はC(Rx)2-基であり、ここで、RxはC1〜4アルキルであり、且つmは2〜6であり；
R5は、直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基、C7〜20アリールアルキル、C7〜20アルキルアリール基、又はC6〜C20アリール基であり；
R6はC(R10)3基であり、ここで、R10は、直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基であり；及び
R7及びR7’は、同じであり又は異なり、且つH、又は直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基である。
【請求項２】
下記の式(Ia)の、請求項１に記載の錯体
【化２】
2020511423.tif 000002
ここで、
Mは、Hf又はZrであり；
各Xはシグマリガンドであり；
Lは、式-(ER82)y-の架橋基であり；
yは1又は2であり；
EはC又はSiであり；
各R8は独立して、C1〜C20ヒドロカルビル、トリ(C1〜C20アルキル)シリル、C6〜C20アリール、C7〜C20アリールアルキル又はC7〜C20アルキルアリールであり、又はLはアルキレン基であり；
各nは独立して、0、1、2又は3であり；
R1及びR1’はそれぞれ独立して、同じであり、又は異なっていてもよく、且つ直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基、C7〜20アリールアルキル、C7〜20アルキルアリール基、又はC6〜20アリール基であり、但し、合計で4つ以上のR1及びR1’基が存在する場合、R1及びR1’の1つ以上はtert-ブチル以外であり；
R2及びR2’は、同じであり又は異なり、且つCH2-R9基であり、ここで、R9は、H、又は直鎖又は分岐のC1〜6アルキル基、C3〜8シクロアルキル基、C6〜10アリール基であり；
各R3は、-CH2-、-CHRx-又はC(Rx)2-であり、ここで、Rxは、C1〜4アルキルであり、且つmは2〜6であり；
R5は、直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基、C7〜20アリールアルキル、C7〜20アルキルアリール基又はC6〜C20アリール基であり；
R6はC(R10)3基であり、ここで、R10は、直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基であり；及び
R7及びR7’は、同じであり又は異なり、且つH、又は直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基である。
【請求項３】
Lは、式-SiR82-の架橋基であり、ここで、各R8は独立して、C1〜C20ヒドロカルビル、トリ(C1〜C20アルキル)シリル、C6〜C20アリール、C7〜C20アリールアルキル又はC7〜C20アルキルアリールである、請求項２に記載の錯体。
【請求項４】
下記の式(Ib)の、請求項１に記載の錯体
【化３】
2020511423.tif 000003
ここで、
Mは、Hf又はZrであり；
各Xはシグマリガンドであり；
Lは、アルキレン架橋基、又は式-SiR82-の架橋基であり、ここで、各R8は独立して、C1〜C20ヒドロカルビル、トリ(C1〜C20アルキル)シリル、C6〜C20アリール、C7〜C20アリールアルキル又はC7〜C20アルキルアリールであり；
各nは独立して、0、1、2又は3であり；
R1及びR1’はそれぞれ独立して、同じであり、又は異なっていてもよく、且つ直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基、C7〜20アリールアルキル、C7〜20アルキルアリール基、又はC6〜20アリール基であり、但し、合計で4つ以上のR1及びR1’基が存在する場合、R1及びR1’の1つ以上はtert-ブチル以外であり；
R2及びR2’は、同じであり又は異なり、且つCH2-R9基であり、ここで、R9、H、又は直鎖又は分岐のC1〜6アルキル基、C3〜8シクロアルキル基、C6〜10アリール基であり；
R5は、直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基、C7〜20アリールアルキル、C7〜20アルキルアリール基、又はC6〜C20アリール基であり；
R6は、C(R10)3基であり、ここで、R10は、直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基であり；及び
R7及びR7’は、同じであり又は異なり、且つH、又は直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基である。
【請求項５】
各nは1又は2である、請求項４に記載の錯体。
【請求項６】
下記の式(II)の、請求項１〜５のいずれか１項に記載の錯体
【化４】
2020511423.tif 000004
ここで、
Mは、Hf又はZrであり；
Xはシグマリガンドであり、好ましくは、各Xは独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜6アルコキシ基、C1〜6アルキル、フェニル又はベンジル基であり；
Lは、アルキレン架橋基、又は式-SiR82-の架橋基であり、ここで、各R8は独立して、C1〜C6アルキル、C3〜8シクロアルキル又はC6アリール基であり；
各nは独立して、1又は2であり；
R1及びR1’はそれぞれ独立して、同じであり、又は異なっていてもよく、且つ直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基であり、但し、4つのR1及びR1’基が存在する場合、該4つの全てが同時にtert-ブチルではあり得ない；
R2及びR2’は、同じであり又は異なり、且つCH2-R9基であり、ここで、R9は、H、又は直鎖又は分岐のC1〜6アルキル基であり；
R5は、直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基であり；及び
R6はC(R10)3基であり、ここで、R10は、直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基である。
【請求項７】
下記の式(III)の、請求項１〜６のいずれか１項に記載の錯体
【化５】
2020511423.tif 000005
ここで、
Mは、Hf又はZrであり；
各Xはシグマリガンドであり、好ましくは、各Xは独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜6アルコキシ基、C1〜6アルキル、フェニル又はベンジル基であり；
Lは-SiR82-であり、ここで、各R8は、C1〜6アルキル又はC3〜8シクロアルキルであり；
各nは独立して、1又は2であり；
R1及びR1’はそれぞれ独立して、同じであり、又は異なっていてもよく、且つ直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基であり、但し、4つのR1及びR1’基が存在する場合、該4つの全てが同時にtert-ブチルではあり得ない；
R5は、直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基であり；及び
R6はC(R10)3基であり、ここで、R10は直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基である。
【請求項８】
下記の式(IV)の、請求項１〜７のいずれか１項に記載の錯体
【化６】
2020511423.tif 000006
ここで、
Mは、Hf又はZrであり；
各Xは、水素原子、ハロゲン原子、C1〜6アルコキシ基、C1〜6アルキル、フェニル又はベンジル基であり；
Lは-SiR82-であり、ここで、各R8は、C1〜4アルキル又はC5〜6シクロアルキルであり；
各nは独立して、1又は2であり；
R1及びR1’はそれぞれ独立して、同じであり、又は異なっていてもよく、且つ直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基であり、但し、4つのR1及びR1’基が存在する場合、該4つの全てが同時にtert-ブチルではあり得ない；
R5は、直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基であり；及び
R6はC(R10)3基であり、ここで、R10は直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基である。
【請求項９】
下記の式(V)の、請求項１〜８のいずれか１項に記載の錯体
【化７】
2020511423.tif 000007
ここで、
Mは、Hf又はZrであり；
Xは、水素原子、ハロゲン原子、C1〜6アルコキシ基、C1〜6アルキル、フェニル又はベンジル基であり；
Lは、-SiMe2であり；
各nは独立して、1又は2であり；
R1及びR1’はそれぞれ独立して、同じであり、又は異なっていてもよく、且つ直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基であり、但し、4つのR1及びR1’基が存在する場合、該4つの全てが同時にtert-ブチルではあり得ない；
R5は、直鎖又は分岐のC1〜C4アルキル基であり；及び
R6はC(R10)3基であり、ここで、R10は、直鎖又は分岐のC1〜C4アルキル基である。
【請求項１０】
下記の式(VI)の、請求項１〜９のいずれか１項に記載の錯体
【化８】
2020511423.tif 000008
ここで、
Mは、Hf又はZrであり；
Xは、水素原子、ハロゲン原子、C1〜6アルコキシ基、C1〜6アルキル、フェニル又はベンジル基であり；
Lは−SiMe2であり；
各nは独立して、1又は2であり；
R1及びR1’はそれぞれ独立して、同じであり、又は異なっていてもよく、且つ直鎖又は分岐のC1〜C6アルキル基であり、但し、4つのR1及びR1’基が存在する場合、該4つの全てが同時にtert-ブチルではあり得ない；
R5は、直鎖のC1〜C4アルキル基、例えばメチル、であり；及び
R6はtert-ブチルである。
【請求項１１】
下記の式(VII)の、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の錯体
【化９】
2020511423.tif 000009
ここで、
Mは、Hf又はZrであり；
Xは、水素原子、ハロゲン原子、C1〜6アルコキシ基、C1〜6アルキル、フェニル又はベンジル基、特に塩素原子、であり；
Lは−SiMe2であり；
各nは独立して、1又は2であり；
R1及びR1’はそれぞれ独立して、同じであり、又は異なっていてもよく、且つ直鎖又は分岐のC1〜C4アルキル基であり、但し、4つのR1及びR1’基が存在する場合、該4つの全てが同時にtert-ブチルではあり得ない；
R5はメチルであり；及び
R6はtert-ブチルである。
【請求項１２】
下記の式(VIII)の、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の錯体
【化１０】
2020511423.tif 000010
ここで、
Mは、Hf又はZrであり；
XはClであり；
Lは−SiMe2であり；
各nは独立して、1又は2であり；
R1及びR1’はそれぞれ独立して、メチル又はtert-ブチルであり、但し、4つのR1及びR1’基が存在する場合、該4つの全てが同時にtert-ブチルではあり得ない；
R5はメチルであり；及び
R6はtert-ブチルである。
【請求項１３】
C(4)フェニル環又はC(4’)フェニル環の少なくとも1つが3,5-ジメチルフェニルである、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の錯体。
【請求項１４】
C(4)フェニル環又はC(4’)フェニル環の少なくとも1つが4-(tert-ブチル)-フェニルである、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の錯体。
【請求項１５】
R1、R1’及びnの各値は、C(4)フェニル環又はC(4’)フェニル環が3,5-ジメチルフェニル、3,5ジ-tert-ブチルフェニル及び／又は4-(tert-ブチル)-フェニルであるように選択される、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の錯体。
【請求項１６】
(i)  請求項１〜１５のいずれか一項に記載の錯体；及び
(ii)  助触媒、例えばアルミノキサン触媒
を含む触媒系。
【請求項１７】
ホウ素含有助触媒（以下、B助触媒という）、Al助触媒、又はAl助触媒及びB助触媒の両方を含む、請求項１６に記載の触媒系。
【請求項１８】
固体形態、例えば外部担体上に支持された固体形態、である、又は外部担体を含まない固体粒状形態である、請求項１６又は１７に記載の触媒系。
【請求項１９】
シリカ上に支持された、請求項１８に記載の触媒系。
【請求項２０】
請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の触媒系の製造の為の方法であって、前記触媒系は、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の錯体(i)及び助触媒(ii)を含み、
分散された滴の形態で溶媒中に分散された触媒成分(i)及び(ii)の溶液を含む液体／液体エマルジョン系を形成すること、及び前記分散された滴を固化して、前記触媒系の固体粒子を形成することを含む上記方法。
【請求項２１】
前記触媒をオフライン予備重合することをさらに含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン-エチレンコポリマー、又はプロピレンC4〜10アルファーオレフィンコポリマーを調製する為の方法であって、請求項１６〜１９のいずれか１項に記載の触媒の存在下で、プロピレンを重合すること、プロピレン及びエチレンを重合すること、又はプロピレン及びC4〜10アルファーオレフィンを重合することを含む、上記方法。
【請求項２３】
異相ポリプロピレンコポリマーを調製する為の方法であって、
(I)  請求項１６〜１９のいずれか１項に記載の触媒の存在下で、バルクでプロピレンを重合化して、ポリプロピレンホモポリマーマトリックスを形成すること；
(II)  上記マトリックス及び上記触媒の存在下で且つ気相で、プロピレン及びエチレンを重合して、ホモポリマーマトリックス及びエチレンプロピレンゴム(EPR)を含む異相ポリプロピレンコポリマーを形成すること
を含む、上記方法。
【請求項２４】
異相ポリプロピレンコポリマーを調製する為の方法であって、
(I)  請求項１６〜１９のいずれか１項に記載の触媒の存在下で、バルクでプロピレンを重合して、ポリプロピレンホモポリマーを形成すること；
(II)  上記ホモポリマー及び上記触媒の存在下で且つ気相で、プロピレンを重合して、ポリプロピレンホモポリマーマトリックスを形成すること；
(III)  上記マトリックス及び上記触媒の存在下で且つ気相で、プロピレン及びエチレンを重合して、ホモポリマーマトリックス及びエチレンプロピレンゴム(EPR)を含む異相ポリプロピレンコポリマーを形成すること
を含む、上記方法。
【請求項２５】
前記エチレンプロピレンゴム(EPR)成分が、室温でキシレンに完全に可溶性である、請求項２３又は２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記EPR成分のiVが、デカリンで測定された場合に、2.0dL／g超である、請求項２３〜２５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２７】
ポリプロピレンホモポリマーマトリックス成分のMw／Mnが、GPCによって測定された場合に、3.5超、例えば4.0〜8.0、である、請求項２３〜２６のいずれか１項に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
【化１】
2020511423.tif 000011
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
【化１４】
2020511423.tif 000012
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２７】
これらは、下記の一般式(XII)又は一般式(XIII)を有しうる：
NQ4+    (XII)又はPQ4+    (XIII)
ここで、Qは独立して、H、C1〜6アルキル、C3〜8シクロアルキル、フェニルC1〜6アルキレン又は任意的に置換されたPhである。任意の置換基は、C1〜6アルキル、ハロ又はニトロでありうる。これらは、1又は1超のそのような置換基でありうる。それ故に、好ましい置換されたPh基は、パラ置換されたフェニル、好ましくはトリル又はジメチルフェニル、を包含する。