【手続補正書】
【提出日】平成16年4月27日(2004.4.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の第一工程〜第三工程を有することを特徴とするアリルアルコールの製造方法。
第一工程：触媒（Ａ）の存在下、エチレンと酸素を反応させて酢酸を得る工程
第二工程：触媒（Ｂ）の存在下、第一工程で得た酢酸とプロピレン及び酸素を反応させて酢酸アリルを得る工程
第三工程：第二工程で得た酢酸アリルを加水分解反応によりアリルアルコールを得る工程
【請求項２】
第一工程及び／又は第二工程が気相反応であることを特徴とする請求項１に記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項３】
触媒（Ａ）が
（ａ）パラジウム
及び
（ｂ）ヘテロポリ酸及び／又はその塩からなる群から選ばれた少なくとも一種以上の化合物
を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２のいずれかに記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項４】
（ｂ）ヘテロポリ酸及び／又はその塩からなる群から選ばれた少なくとも一種以上の化合物が、タングステン系ヘテロポリ酸及び／又はその塩であることを特徴とする請求項３に記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項５】
タングステン系ヘテロポリ酸が、ケイタングステン酸、ホウタングステン酸及びリンタングステン酸からなる群から選ばれる少なくとも一種以上であることを特徴とする請求項４に記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項６】
タングステン系ヘテロポリ酸塩が、ケイタングステン酸、ホウタングステン酸及びリンタングステン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、銅塩及びガリウム塩からなる群から選ばれる少なくとも一種以上であることを特徴とする請求項４又は請求項５のいずれかに記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項７】
第一工程の温度が、１００℃〜３００℃の範囲であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれかに記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項８】
第一工程の圧力が、０．０ＭＰａ（ゲージ圧）〜３．０ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれかに記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項９】
水の存在下に第一工程を行うことを特徴とする請求項１〜請求項８のいずれかに記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項１０】
水の濃度が、第一工程の原料ガスの総量に対して１容量％〜５０容量％の範囲であることを特徴とする請求項９に記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項１１】
触媒（Ｂ）が
（ｃ）パラジウム、
（ｄ）銅、鉛、ルテニウム及びレニウムから選ばれる少なくとも１種以上の元素を有する化合物、
及び
（ｅ）アルカリ金属酢酸塩及びアルカリ土類金属酢酸塩から選ばれる少なくとも一種以上の化合物
を含むことを特徴とする請求項１〜請求項１０のいずれかに記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項１２】
（ｄ）銅、鉛、ルテニウム及びレニウムから選ばれる少なくとも１種以上の元素を有する化合物が、銅を有する化合物であることを特徴とする請求項１１に記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項１３】
（ｅ）アルカリ金属酢酸塩及びアルカリ土類金属酢酸塩から選ばれる少なくとも一種以上の化合物が、酢酸カリウムであることを特徴とする請求項１１又は請求項１２のいずれかに記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項１４】
第二工程の温度が、１００℃〜３００℃の範囲であることを特徴とする請求項１〜請求項１３のいずれかに記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項１５】
第二工程の圧力が、０．０ＭＰａ（ゲージ圧）〜３．０ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲であることを特徴とする請求項１〜請求項１４のいずれかに記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項１６】
第三工程が液相反応であることを特徴とする請求項１〜請求項１５のいずれかに記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項１７】
第三工程の温度が、２０℃〜３００℃の範囲であることを特徴とする請求項１〜請求項１６のいずれかに記載のアリルアルコール製造方法。
【請求項１８】
第三工程の加水分解触媒が、酸触媒であることを特徴とする請求項１〜請求項１７のいずれかに記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項１９】
酸触媒が酸性陽イオン交換樹脂であることを特徴とする請求項１８に記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項２０】
第三工程の圧力が、０．０ＭＰａ（ゲージ圧）〜１．０ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲であることを特徴とする請求項１〜請求項１９のいずれかに記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項２１】
第三工程において、加水分解反応と生成物の蒸留による分離とを同時に行うことを特徴とする請求項１〜請求項２０のいずれかに記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項２２】
第三工程を行う反応器が、固定床流通型反応器であることを特徴とする請求項１〜請求項２１のいずれかに記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項２３】
固定床流通型反応器において、酢酸アリルと水を含む反応液を反応器の上部から下降流により反応器内を通過させることを特徴とする請求項２２に記載のアリルアルコールの製造方法。
【請求項２４】
請求項１〜請求項２３のいずれかに記載のアリルアルコールの製造方法により製造されたことを特徴とするアリルアルコール。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
第二工程において用いる反応原料ガスは、酢酸、プロピレン及び酸素とを含み、更に必要に応じて窒素、二酸化炭素、または、希ガスなどを稀釈剤として使用することができる。反応原料ガス全量に対して、酢酸は４容量％〜２０容量％、好ましくは６容量％〜１０容量％の割合となる量で、プロピレンは５容量％〜５０容量％、好ましくは１０容量％〜４０容量％の割合となる量で、また酸素は３容量％〜１５容量％、好ましくは５容量％〜１０容量％の割合となる量で、、酢酸アリル生成反応器に供給する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
酸性陽イオン交換樹脂を加水分解触媒とした固定床流通型反応装置によるアリルアルコールの製造方法は何ら制限されるものでは無く、酢酸アリル及び水を含んだ液体を固定床流通型反応器の上部から下降流で反応器内を通過させても、或いは酢酸アリル及び水を含んだ液体を固定床流通型反応器の下部から上昇流で反応器内を通過させても構わない。一般には、酢酸アリル及び水を含んだ液体を反応器の上部から下降流で反応器内を通過させる方法が、反応混合物が自重で反応器内を通過することができ、反応器の下部から上昇流で反応器内を通過させる方法に対してポンプ等の動力を必要としないため好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２３】
実施例１
酢酸製造用触媒（Ａ）の製造方法で得た酢酸製造用触媒（Ａ）６６ｍ3を充填した酢酸製造用反応器に、エチレン４，３９０ｋｇ／ｈｒ、酸素５，３１９ｋｇ／ｈｒを反応温度１８４℃、反応圧力０．７９ＭＰａＧ、酢酸製造用反応器入口での水濃度３０．４容量％、空間速度１，９６１ｈｒ-1の条件下で流通して反応を行った。酢酸製造用反応器の出口ガスの流量は以下の通りであった。
エチレン          ９，８００ｋｇ／ｈｒ
酸素              ６，８３８ｋｇ／ｈｒ
酢酸              ８，８６６ｋｇ／ｈｒ
水              ３１，７９２ｋｇ／ｈｒ
この酢酸製造用反応器出口ガスから気液分離器によりエチレン、酸素、炭酸ガスを非凝縮性物質として分離し、残った凝集性物質である酢酸、水及びその他を蒸留及び抽出操作により、最終的に酢酸純度９９．９質量％の反応液（１）を８，８７５ｋｇ／ｈｒで得た。