【誤訳訂正書】
【提出日】令和3年2月24日(2021.2.24)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【発明の詳細な説明】
【発明の名称】ポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を調製する方法
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を調製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、ポリカーボネートは、それの固有の特徴（例えば、透明度、強度、耐衝撃性）のため、車両産業、機器産業および電子産業のような多くの産業において広く使われている熱可塑性物質の１つである。しかしながら、ポリカーボネートには、薬品耐性および低い耐熱性を含む若干の不利な点があり、その用途が制限されている。したがって、ポリカーボネートの特性を改善し、高熱に耐え、ポリエーテルイミドのような化学物質を許容する他のポリマーとポリカーボネートを混合および／または合成することによって前記問題を解決する試みがなされている。
【０００３】
特許文献ＵＳ４５４８９９７には、ポリカーボネートとポリエーテルイミドのポリマーブレンドが開示されている。前記ポリマーは、ポリカーボネートに匹敵する良好な耐熱性を示している。しかしながら、この特許文献のポリマーブレンドは、ポリカーボネートとポリエーテルイミドの不相溶性に由来する低い耐衝撃性を与えることが判明した。これは、一方がポリカーボネートに属し、他方がポリエーテルイミドに属するポリマーブレンドの２つのガラス転移温度から見て取れることであり、両方のポリマーの相溶性（compatibility）は、熱および機械的特性の向上を制限している。
【０００４】
特許文献ＵＳ４３９３１９０には、多価フェノールおよびホスゲンとの反応によって、ヒドロキシル末端基を有するジイミドからポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を調製する方法が開示されている。この特許文献に従って得られたコポリマーは、ポリカーボネートの近くにガラス転移温度を有している。多価フェノールと比較して、ジイミドのヒドロキシル末端基は反応性が低く、その反応においてジイミドの障害となることが推定される。したがって、得られたコポリマーは、その構造におけるエーテルイミドの含有量が低く、前記反応の制限を示している。しかしながら、この特許文献には、得られたポリマーの熱または機械的特性が開示されていない。さらに、反応物質としてのホスゲンの使用には、特に呼吸器系への高い毒性に関連する問題がある。
【０００５】
特許文献ＵＳ４６１１０４８には、ヒドロキシル末端基を有する短いチェーン・ポリエーテルイミドを調製する方法が開示されている。このポリエーテルイミドは多価フェノールおよびホスゲンと作用し、特許文献ＵＳ４６５７９７７に開示された界面重合によって、ポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物にブロックコポリマーを与えることができる。この方法は、ランダムブロックを有するコポリマーを与え、これがその使用を制限し、ブロック分布を制御するのが困難である。そのうえ、反応物質としてのホスゲンの使用には、特に呼吸系への高い毒性が懸念される問題がある。
【０００６】
特許文献ＵＳ４７５７１５０には、ポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を調製する方法が開示されている。この方法は、ポリエーテルイミド・ビスフェノールおよびホスゲンとの反応からのビスクロロホルメートの調製を含んでいる。そして、前記ビスクロロホルメートは、夫々周期的ヘテロカーボネートとポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を調製するために、更に反応する。しかしながら、この方法は、カーボネートの前駆体として、ホスゲンを使用している。さらに、この特許文献に従った方法によって調製されるコポリマーは、ポリカーボネートとポリエーテルイミドの２つの位相への分離を示し、１４８℃と２１０℃の２つのガラス転移温度を有している。
【０００７】
特許文献ＵＳ６０９６８５３には、標準ポリカーボネートと比較してより高い耐熱性を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を調製する方法が開示されている。この方法は、ジアンハイドライドとアミノフェノールの反応からの、ヒドロキシル末端基を有するジイミドの調製を含んでいる。次いで、ジイミドを溶融重合または界面重合によってホスゲンまたは他のカーボネート前駆体と作用させてポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を得ている。これのガラス転移温度は、約１６０〜１７５℃の範囲にある。しかしながら、溶融重合が高温で実行される必要があり、エネルギー消費が高く、産業的スケールの製造において問題を含むかもしれない。
【０００８】
溶融重合を介してポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を調製し、非常に有毒なホスゲンの使用を回避するため、他のカーボネート化合物の開発が今日まで多数試みられてきた。例えば、特許文献ＵＳ７２３００６６には、カーボネートの前駆体としてのビス−メチル・サリチルカーボネートを用いたカーボネート−エーテルイミドブロックコポリマーの調製が開示され、２３０〜３００℃の高い温度範囲で溶融重合を介して多価フェノールとヒドロキシル末端基を有するポリエーテルイミドと反応した。溶融重合のため、反応は高い温度で実行され、結果として高いエネルギー消費になった。また、ビス−メチル・サリチルカーボネートは、前駆体が他のカーボネートと比較して高価な化学物質である。
【０００９】
特許文献ＵＳ４７１３４３９には、ホスゲンを用いないでポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を調製する方法が開示されている。この方法では、ジアミノジフェニルカーボネートがカーボネート前駆体として用いられ、３００℃の温度で環化反応を介してジアニリンと反応するので、これが高いエネルギー消費に通じ、産業的なスケールの製造において問題を含むかもしれない。
【００１０】
特許文献ＵＳ５７５６６４３には、ポリイミドのハードセグメントと脂肪族ポリカーボネートまたは脂肪族ポリカーボネートと脂肪族ポリエステルの混合物のソフトセグメントを含むポリイミド・コポリマーを調製する方法が開示されている。この方法は、ジアンハイドライドと脂肪族ポリカーボネートジオールを混合してエステル結合を形成し、無水末端基を有するオリゴマーを生じ、得られたオリゴマーを約２２０〜３００℃の高い範囲の温度でジアミンと作用させてポリイミド・コポリマーを得ている。得られたコポリマーは、イミド、カーボネート、エステルおよびカルボキシル基を有している。この構造のエステル官能基は、コポリマーの耐熱性や薬品耐性を減じるかもしれない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
前述の理由から、本発明の目的は、非常に有毒なホスゲンを含まずに、容易に実行でき、高くない温度で実施でき、ポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を調製する新しい方法を開発することにあり、得られたポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物は、その相溶性を高めるために、ポリカーボネートとポリエーテルイミドのポリマーブレンドのための相容化剤（compatibilizer）として特に強度および高耐熱が必要とされる更なる用途に適した特性および構造を有している。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、構造（Ａ）で示されたポリカーボネートセグメントおよび構造（Ｂ）で示されたポリエーテルイミドセグメントを含むポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を調製する方法に関し、前記方法は、
（ａ）芳香族ジアンハイドライドと芳香族ジアミンを含む溶液にハロゲン官能基を有する芳香族アミンを加えるステップと、
（ｂ）ポリカーボネートをビスフェノールＡと混合するステップと、
（ｃ）塩基性セシウム化合物とステップ（ａ）（ｂ）から得られた混合物を含む混合物に、銅化合物とピリジル・ケトン化合物を含む混合物を加えるステップと、を含み、
2019502009.tif 000001
2019502009.tif 000002
Ｒ１は、６〜３０の炭素原子を有する芳香族化合物を表し、または任意に前記芳香族化合物はヘテロ原子と結合し、
Ｒ２は、６〜３０の炭素原子を有する芳香族化合物を表し、または任意に前記芳香族化合物はヘテロ原子と結合し、
ｍは、１から１５の整数であり、
ｎは、１から１０の整数である。
【００１３】
本発明の他の実施の形態では、構造（ＩＩ）に示されたグラフトコポリマー構造を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を調製する方法に関し、前記方法は、
（ａ）芳香族ジアンハイドライドにハロゲン官能基と芳香族ジアミンを有する芳香族アミンを加えるステップと、
（ｂ）ポリカーボネートにビスフェノールＡを混合するステップと、
（ｃ）塩基性セシウム化合物とステップ（ａ）（ｂ）から得られた混合物を含む混合物に、銅化合物とピリジル・ケトン化合物の混合物を加えるステップと、を含み、
2019502009.tif 000003
（Ａ）は下記構造を表し、
2019502009.tif 000004
（Ｂ）は下記構造を表し、
2019502009.tif 000005
Ｒ１は、６〜３０の炭素原子を有する芳香族化合物を表し、または任意に前記芳香族化合物はヘテロ原子と結合し、
Ｒ２は、６〜３０の炭素原子を有する芳香族化合物を表し、または任意に前記芳香族化合物はヘテロ原子と結合し、
Ｒ３は、６〜３０の炭素原子を有する芳香族化合物を表し、
ｍは、１から１５への整数であり、
ｎは、１から１０への整数であり、
ｙは、１から４への整数である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】サンプルＡ１のプロトン核磁気共鳴分光法によって得た結果のグラフである。
【図２】サンプルＢ１のプロトン核磁気共鳴分光法によって得た結果のグラフである。
【図３】３，５００倍の電子顕微鏡写真であり、（Ａ）は、ポリカーボネートと相容化剤としてのポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物のないポリエーテルイミドのポリマーブレンドであり、（Ｂ）は、ポリカーボネートと０．５重量％のサンプルＡ１を含むポリエーテルイミドのポリマーブレンドであり、（Ｃ）は、ポリカーボネートと２重量％のサンプルＡ１を含むポリエーテルイミドのポリマーブレンドであり、（Ｄ）は、ポリカーボネートと２重量％のサンプルＢ１を含むポリエーテルイミドのポリマーブレンドである。
【図４】ポリマーブレンドの熱重量分析（ＴＧＡ）による熱分解のグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、以下に説明するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を調製する方法に関する。
【００１６】
定義
本願明細書において用いられる専門用語または科学用語は、特に明記しない限り、当業者に理解された定義を有している。
【００１７】
ここに記載したツール、器材、方法、または化学物質は、当業者によって通常に操作または使用されるツール、器材、方法、または化学物質を意味し、それらは本発明で使用されるツール、器材、方法、または化学物質である。
【００１８】
請求項または明細書における「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」をともなう単数名詞または単数代名詞の使用は、「１つ」だけでなく、「１つ以上」、「少なくとも１つ」、「１つまたは１つ以上」にも言及している。
【００１９】
本願明細書の全体を通して、そこに示され、または表された任意の値が潜在的に変化してもよいことを示すために「約（ａｂｏｕｔ）」が使用さている。この種の変化または偏差は、器材（方法）の誤差、または器材または方法を実施する個々のオペレータによって生じる場合がある。
【００２０】
特に明記しない限り、本発明で実施される如何なる方法、プロセスまたはステップは、不活性雰囲気下にあるものとする。
【００２１】
本発明の１つの目的は、ポリエーテルイミドセグメントとポリカーボネートセグメントを含むポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を調製する方法であって、非常に有毒なホスゲンを含まず、容易に実行できて、高温で操作されることのない方法を提供することにある。
【００２２】
本発明の他の目的は、ポリエーテルイミドセグメントとポリカーボネートセグメントを含むポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物であり、それらは、相溶性を高めるためにポリカーボネートとポリエーテルイミドのポリマーブレンドの相容化剤として用いられ、位相分離を回避することができ、その結果として、ポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物のないポリマーブレンドと比較して、より良好な熱特性になっている。
【００２３】
以下、詳細な説明は、本発明の範囲を制限するものではない。
【００２４】
本発明は、構造（Ａ）で示されたポリカーボネートセグメントおよび構造（Ｂ）で示されたポリエーテルイミドセグメントを含むポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を調製する方法に関し、前記方法は、
（ａ）芳香族ジアンハイドライドと芳香族ジアミンを含む溶液にハロゲン官能基を有する芳香族アミンを加えるステップと、
（ｂ）ポリカーボネートをビスフェノールＡと混合するステップと、
（ｃ）、塩基性セシウム化合物とステップ（ａ）（ｂ）から得られた混合物を含む混合物に、銅化合物とピリジル・ケトン化合物を含む混合物を加えるステップと、を含み、
2019502009.tif 000006
Ｒ１は、６〜３０の炭素原子を有する芳香族化合物を表し、または任意に前記芳香族化合物はヘテロ原子と結合し、
Ｒ２は、６〜３０の炭素原子を有する芳香族化合物を表し、または任意に前記芳香族化合物はヘテロ原子と結合し、
ｍは１〜１５の整数であり、
ｎは１〜１０の整数である。
【００２５】
一実施の形態において、構造（Ｉ）に示すようにブロックコポリマー構造を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を得るために、ステップ（ａ）のハロゲン官能基を有する芳香族アミンは、４−クロロアニリン２−ニトロ−４−クロロアニリン、２，５−ジニトロ−４−クロロアニリン、２−フェニル−４−クロロアニリン、２−メトキシ−４−クロロアニリン、６−クロロ−２−ナフチルアミン、６−クロロ−４−メトキシ−２−ナフタレンアミン、４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−クロロ−３−メチル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−クロロ−２’−メチル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−クロロ−２−メチル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−クロロ−３−エチル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−クロロ−２’，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−クロロ−３，５−ジエチル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−クロロ−３’−メトキシ−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−クロロ−２−メトキシ−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４−クロロフェノキシ）−アニリン、４−（４−クロロフェノキシ）−２−メチル−ベンズエナミン、４−（４−クロロ−３−メチルフェノキシ）−ベンズエナミン、４−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）−ベンズエナミン、４−（４−クロロフェノキシ）−３−メチル−ベンズエナミン、４（４−クロロ−３−メトキシフェノキシ）−ベンズエナミン、４−（４−クロロ−３−メチルフェノキシ）−２−メチル−ベンズエナミン、４−（４−クロロフェノキシ）−２−メトキシ−ベンズエナミン、４−［（４−クロロフェニル）チオ］−ベンズエナミン、４−［（４−クロロフェニル）スルフィニル］−ベンズエナミン、４−［（４−クロロフェニル）チオ］−２−メチル−ベンズエナミン、４−［（４−クロロフェニル）チオ］−２−メトキシ−ベンズエナミン、２−アミノ−５−［（４−クロロフェニル）チオ］−ベンゾニトリル、Ｎ１−（４−クロロフェニル）−１，４−ベンゼンジアミン、Ｎ４−（４−クロロフェニル）−２−メチル−１，４−ベンゼンジアミン、４−［（４−クロロフェニル）メチル］−ベンズエナミン、４−［（４−クロロフェニル）メチル］−２−メチル−ベンズエナミン、および４−アミノフェニル）（４−クロロフェニル）−メタノンから選択される。
【００２６】
好ましくは、ハロゲン官能基を有する芳香族アミンは、４−クロロアニリン、２−ニトロ−４−クロロアニリン、２，５−ジニトロ−４−クロロアニリン、２−フェニル−４−クロロアニリン、２−メトキシ−４−クロロアニリン、４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４−（４−クロロフェノキシ）−アニリン、４−［（４−クロロフェニル）チオ］−ベンズエナミン、またはその混合物から選択され、最も好ましくは、４−クロロアニリンであり
2019502009.tif 000007
Ｒ３は、６〜３０の炭素原子を有する芳香族化合物を表している。
【００２７】
一実施の形態において、構造（ＩＩ）に示すようにグラフトコポリマー構造を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を得るために、ステップ（ａ）のハロゲン官能基を有する芳香族アミンは、４，４’メチレンビス（２−クロロアニリン）、３，３’−ジクロロベンジジン、２，２’，５，５’テトラクロロベンジジン、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビス［２−クロロ−ベンズエナミン］、４，４’−オキシビス［２−クロロ−ベンズエナミン（ビス（４−アミノ−３−クロロフェニル）−メタノン、４，４’−チオビス［２−クロロ−ベンズエナミン］、４，４’−スルホニルビス［２−クロロ−ベンズエナミン］、４，４’−スルホニルビス［２，６−ジクロロ−ベンズエナミン］、またはその混合物から選択されてもよく、好ましくは、４，４’メチレンビス（２−クロロアニリン）、２，２’，５，５’テトラクロロベンジジン、またはその混合物であり、
2019502009.tif 000008
Ｒ３は６〜３０の炭素原子を有する芳香族化合物を表し、
ｙは１〜４の整数である。
【００２８】
一実施の形態において、ポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物は、以下から選択されるＲ１を有し、
2019502009.tif 000009
Ｒ’は、水素、１〜４つの炭素原子を有するアルキル基、ニトロ基、アルコキシ基、またはフェニル基を表し、
Ｘは、ＣＯ、ＳＯ２、Ｏ、Ｓ、ＣＨ’２、またはＮＲ’を表している。
【００２９】
一実施の形態において、ポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物は、以下から選択されるＲ２を有し、
2019502009.tif 000010
Ｒ’は、水素、１〜４つの炭素原子を有するアルキル基、ニトロ基、アルコキシ基、またはフェニル基を表し、
Ｘは、ＣＯ、ＳＯ２、Ｏ、Ｓ、ＣＨ’２、またはＮＲ’を表している。
【００３０】
一実施の形態において、ポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物は、以下から選択されるＲ３を有し、
2019502009.tif 000011
Ｒ’は、水素、１〜４つの炭素原子を有するアルキル基、ニトロ基、アルコキシ基、またはフェニル基を表し、
Ｘは、ＣＯ、ＳＯ２、Ｏ、Ｓ、ＣＨ’２、またはＮＲ’を表している。
【００３１】
一実施の形態において、ステップ（ａ）の芳香族ジアンハイドライドは、４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェノキシ）ビス（無水フタル酸、１，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン・ジアンハイドライド、２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］−プロパン・ジアンハイドライド、４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル・エーテル・ジアンハイドライド、１，３−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン・ジアンハイドライド、４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル・サルファイド・ジアンハイドライド、１，４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン・ジアンハイドライド、４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン・ジアンハイドライド、４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル・スルホン・ジアンハイドライド、２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン・ジアンハイドライド、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル・エーテル・ジアンハイドライド、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル・サルファイド・ジアンハイドライド、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン・ジアンハイドライド、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン・ジアンハイドライド、４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４，（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル−２，２−プロパン・ジアンハイドライド、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボキシル１，２：４，５−ジアンハイドライド、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸・ジアンハイドライド、３，３’，４，４’−ジフェニル・エーテル・テトラカルボン酸・ジアンハイドライド、および１，１’−ビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸・ジアンハイドライドから選択されてもよい。
【００３２】
好ましくは、ステップ（ａ）の芳香族ジアンハイドライドは、４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェノキシ）ビス（無水フタル酸）、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル・サルファイド・ジアンハイドライド、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン・ジアンハイドライド、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン・ジアンハイドライド、またはその混合物から選択される芳香族のビス（エーテル−アンハイドライド）であり、最も好ましくは、４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェノキシ）ビス（無水フタル酸）である。
【００３３】
一実施の形態において、ステップ（ａ）の芳香族ジアミンは、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニル・サルファイド、４，４’−ジアミノジフェニル・スルホン、４，４’−ジアミノジフェニル・エーテル、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、１，４−シクロヘキサンジアミン、４，４’−［メチレンビス（４，１−フェニレンオキシ）］ビス−ベンズエナミン、４，４’−［（１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシ）］ビス−ベンズエナミン、４，４’−［オキシビス（４，１−フェニレンオキシ）］ビス−ベンズエナミン、４，４’−［チオビス（４，１−フェニレンオキシ）］ビス−ベンズエナミン、４，４’−［スルホニルビス（４，１−フェニレンオキシ）］ビス−ベンズエナミン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−メタノン、４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェニル−１，１’−ジイルジオキシ）ジアニリン、４，４’−（１，１’−ビフェニル−４，４’−ジイルジオキシ）ジアニリン、および４，４’−（１，３−フェニレンジオキシ）ジアニリンから選択されてもよい。
【００３４】
好ましくは、ステップ（ａ）の芳香族ジアミンは、４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニル・エーテル、４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェニル−１，１’−ジイルジオキシ）ジアニリン、４，４’−（１，１’−ビフェニル−４，４’−ジイルジオキシ）ジアニリン、４，４’−（１，３−フェニレンジオキシ）ジアニリン、またはその混合物から選択される。最も好ましくは、４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェニル−１，１’−ジイルジオキシ）ジアニリン、４，４’−（１，１’−ビフェニル−４，４’−ジイルジオキシ）ジアニリン、４，４’−（１，３−フェニレンジオキシ）ジアニリン、またはその混合物である。
【００３５】
一実施の形態において、ステップ（ａ）の芳香族ジアミンに対するハロゲン官能基を有する芳香族アミンのモル比は、０．１：１〜１：１の範囲にあり、ステップ（ａ）の芳香族ジアミンに対する芳香族ジアンハイドライドのモル比は、１：１〜２：１の範囲にある。
【００３６】
一実施の形態において、ステップ（ａ）は、少なくとも８時間の反応時間の間、１００〜２４０℃の温度で実行されてもよい。
【００３７】
一実施の形態において、ステップ（ｂ）のビスフェノールＡに対する１０，０００〜３０，０００の分子量を有するポリカーボネートの重量比は、１：１〜１：３である。
【００３８】
一実施の形態において、ステップ（ｂ）は、０．５〜２時間の反応時間の間、２００〜２５０℃の温度で実行されてもよい。
【００３９】
一実施の形態において、ステップ（ｃ）の銅化合物は、臭化銅（Ｉ）またはヨウ化銅（Ｉ）から選択されてもよいハロゲン化銅であり、好ましくは臭化銅である。
【００４０】
一実施の形態において、ステップ（ｃ）のピリジル・ケトン化合物は、１−ピリジル−２−プロパノン、３−（２−ピリジニル）−２−ブタノン、１−（２−ピリジニル）−２−ブタノン、１−（６−メチル−２−ピリジニル）アセトン、１−（５−メチル−２−ピリジニル）アセトン、１−（４−メチル−２−ピリジニル）アセトン、１−（３−メチル−２−ピリジニル）アセトン、３−メチル−１−（２−ピリジニル）−２−ブタノン、３−メチル−３−（ピリジン−２−ｙｌ）ブタン−２−ｏｎｅ、１−（２−ピリジル）−ペンタン−２−ｏｎｅ、３，３−ジメチル−１−（２−ピリジニル）−２−ブタノン、および１−（５，６，７，８−テトラヒドロキノリン−８−ｙｌ）エタノンから選択され、好ましくは１−ピリジル−２−プロパノンである。
【００４１】
前記ピリジル・ケトン化合物は、窒素原子および／または酸素原子を介して配位サイト（ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  ｓｉｔｅ）を形成するステップ（ｃ）において銅化合物のためのリガンドとして作用してもよい。
【００４２】
一実施の形態において、ステップ（ｃ）の塩基性セシウム化合物は、炭酸セシウムである。
【００４３】
一実施の形態において、ステップ（ｃ）は、少なくとも４８時間の反応時間の間、８０〜１５０℃の温度で実行されてもよい。
【００４４】
一実施の形態において、前記調製ステップは有機溶剤によって沈殿し、乾燥することによって精製するステップを更に含んでもよい。そして、それは選択され、撹拌、真空乾燥、加熱、凍結乾燥などによる蒸発に限定されない。
【００４５】
一実施の形態において、本発明は、構造（ＩＩ）に示されたグラフトコポリマー構造を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を調製する方法に関し、この方法は、
（ａ）芳香族ジアンハイドライドに、ハロゲン官能基を有する芳香族アミンと芳香族ジアミンを加えるステップと、
（ｂ）ポリカーボネートをビスフェノールＡと混合するステップと、
（ｃ）塩基性セシウム化合物とステップ（ａ）（ｂ）から得られた混合物を含む混合物に、銅化合物とピリジル・ケトン化合物を含む混合物を加えるステップと、を含み、
2019502009.tif 000012
（Ａ）は下記構造を表し、
2019502009.tif 000013
（Ｂ）は下記構造を表し、
2019502009.tif 000014
Ｒ１は、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族化合物を表し、または任意に前記芳香族化合物がヘテロ原子と結合し、
Ｒ２は、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族化合物を表し、または任意に前記芳香族化合物がヘテロ原子と結合し、
Ｒ３は、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族化合物を表し、
ｍは、１〜１５の整数であり、
ｎは、１〜１０の整数であり、
ｙは、１〜４の整数である。
【００４６】
好ましくは、前記構造（ＩＩ）で示されたグラフトコポリマー構造を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物が、前述のＲ１、Ｒ２、Ｒ３を有してもよい。
【００４７】
一実施の形態において、ステップ（ａ）のハロゲン官能基を有する芳香族アミンは、４、４’メチレンビス（２−クロロアニリン）、３，３’−ジクロロベンジジン、２，２’，５，５’テトラクロロベンジジン、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビス［２−クロロ−ベンズエナミン］、４，４’−オキシビス［２−クロロ−ベンズエナミン，ビス（４−アミノ−３−クロロフェニル）−メタノン、４，４’−チオビス［２−クロロ−ベンズエナミン］、４，４’−スルホニルビス［２−クロロ−ベンズエナミン］、４，４’−スルホニルビス［２，６−ジクロロ−ベンズエナミン］、またはその混合物）から選択されてもよく、好ましくは４、４’メチレンビス（２−クロロアニリン）、２，２’，５，５’テトラクロロベンジジン、またはその混合物である。
【００４８】
一実施の形態において、ステップ（ａ）の芳香族ジアンハイドライドと芳香族ジアミンは、前述の化合物から選択されてもよい。
【００４９】
一実施の形態において、化合物のモル比および各ステップ（ａ）（ｂ）（ｃ）の反応条件は、前述のように選択されて、実行されてもよい。
【００５０】
一実施の形態において、ステップ（ｃ）の銅化合物とピリジル・ケトン化合物は、前述の化合物から選択されてもよい。
【００５１】
他の実施の形態では、本発明は、前述の方法およびポリカーボネートとポリエーテルイミドのための相容化剤としての化合物を用いて調製されたポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物に関する。
【００５２】
以下の例示は一実施の形態であって、本発明の範囲を制限するものではない。
【００５３】
ブロックコポリマー構造を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物の調製
本発明に係るブロックコポリマー構造を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物は、以下の方法で調製されてもよい。
ポリエーテルイミドセグメントの調製
約６ｍＬのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）内の約１．３８ｇの４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェニル−１，１’−ジイルジオキシ）ジアニリンが、約６ｍＬのＮＭＰ内の約２．６２ｇの４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェノキシ）ビス（無水フタル酸）と混合された。混合物は、約３０分間、約１０℃の温度で撹拌された。次いで、約３ｍＬのＮＭＰに溶けた０．４４ｇの４−クロロアニリンが、前記混合物に加えられ、約３０分間撹拌された。次いで、トルエンが加えられ、少なくとも約８時間、約１８０℃の温度で還流された。得られた混合物は、約２００ｍＬのメタノール内に沈殿した。得られたポリエーテルイミドを真空下で乾燥した。
ポリカーボネートの調製
分子量約３０，０００のポリカーボネート約１００ｇとビスフェノールＡ約２００ｇを丸底フラスコに加えた。次いで、混合物が、約１時間、約２２０℃の温度で加熱された。得られた混合物はメタノール内に沈殿し、得られたポリカーボネートを真空下で乾燥した。
前述の方法によって得られたポリエーテルイミドとポリカーボネートからポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物の調製
約５ｍＬのジメチルスルホキシドの約０．１１ｇのポリエーテルイミドの溶液を、５ｍＬのジメチルスルホキシドの約０．６ｇのポリカーボネートの溶液と混合した。次いで、約０．０３ｇの炭酸セシウムを加え、得られた混合物が約１００℃の温度で約１０分間攪拌された。次いで、約１ｍＬのジメチルスルホキシドに０．３１ｍＬの臭化銅（Ｉ）と約０．６７μＬの１−ピリジル−２−プロパノンの溶液の混合物が加えられ、約３０分間攪拌された。反応は少なくとも４８時間１３０℃の温度で実行された。得られた混合物は、約５０ｍＬのジクロロメタン内に沈殿した。得られた固体を分離し、真空下で乾燥した。
【００５４】
グラフトポリマー構造を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物の調製
本発明に係るグラフトコポリマー構造を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物は、以下の方法で調製されてもよい。
ポリエーテルイミドセグメントの調製
約６ｍＬのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）の約０．４１ｇの４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェニル−１，１’−ジイルジオキシ）ジアニリンが、約３ｍＬのＮＭＰの約０．５３ｇの４，４’メチレンビス（２−クロロアニリン）と混合された。混合物は、約３０分間、約１０℃の温度で撹拌された。次いで、約６ｍＬのＮＭＰの約１．０４ｇの４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェノキシ）ビス（無水フタル酸）に加えられ、約３０分間撹拌された。次いで、トルエンが加えられ、少なくとも約８時間、約１８０℃の温度で還流された。得られた混合物は、約２００ｍＬのメタノール内に沈殿した。得られたポリエーテルイミドを真空下で乾燥した。
ポリカーボネートの調製
分子量約３０，０００のポリカーボネート約１００ｇとビスフェノールＡ約２００ｇを丸底フラスコに加えた。次いで、混合物が、約１時間、約２２０℃の温度で加熱された。得られた混合物はメタノール内に沈殿し、得られたポリカーボネートを真空下で乾燥した。
前述の方法によって得られたポリエーテルイミドとポリカーボネートからポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物の調製
約５ｍＬのジメチルスルホキシドに０．１１ｇのポリエーテルイミドの溶液を、５ｍＬのジメチルスルホキシドに約０．６ｇのポリカーボネートの溶液と混合した。次いで、約０．１９ｇの炭酸セシウムを加え、得られた混合物が約１００℃の温度で約１０分間攪拌された。次いで、約１ｍＬのジメチルスルホキシドに２ｍＬの臭化銅（Ｉ）と約４μＬの１−ピリジル−２−プロパノンの溶液が加えられ、約３０分間攪拌された。反応は１３０℃の温度で少なくとも４８時間実行された。得られた混合物は、約５０ｍＬのジクロロメタン内に沈殿した。得られた固体を分離し、真空下で乾燥した。
【００５５】
本発明に係るサンプルＡ１
ブロックコポリマー構造を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物が、前述の方法に従って調製された。
【００５６】
本発明に係るサンプルＢ１
グラフトコポリマー構造を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物が、前述の方法に従って調製された。
【００５７】
比較サンプル１ａ
ブロックコポリマー構造を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物が、１−ピリジル−２−プロパノンの代わりに４−ジメチル・アミノピリジンをリガンドとして使用して、前述の方法に従って調製された。
【００５８】
比較サンプル１ｂ
ブロックコポリマー構造を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物が、１−ピリジル−２−プロパノンの代わりに２，２’−ビピリジルをリガンドとして使用して、前述の方法に従って調製された。
【００５９】
比較サンプル１ｃ
ブロックコポリマー構造を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物が、１−ピリジル−２−プロパノンの代わりに２−ピコリンをリガンドとして使用して、前述の方法に従って調製された。
【００６０】
比較サンプル２ａ
グラフトコポリマー構造を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物が、１−ピリジル−２−プロパノンの代わりに４−ジメチル・アミノピリジンをリガンドとして使用して、前述の方法に従って調製された。
【００６１】
比較サンプル２ｂ
グラフトコポリマー構造を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物が、１−ピリジル−２−プロパノンの代わりに２，２’−ビピリジルをリガンドとして使用して、前述の方法に従って調製された。
【００６２】
比較サンプル２ｃ
グラフトコポリマー構造を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物が、１−ピリジル−２−プロパノンの代わりに２−ピコリンをリガンドとして使用して、前述の方法に従って調製された。
【００６３】
以下、本発明方法に従って調製されるポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物の特性試験の例示であって、試験には通常の方法や器材が用いられるが、本発明の範囲を制限するものではない。
【００６４】
ポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物の分子量が、４０℃の温度で島津Ｓｈｉｍ−Ｐａｃｋ  ＳＰＣ  ８０３  ｃｏｌｕｍｎを用いて、島津液体クロマトグラフィ（モデル：Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ）で測定された。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）は、０．６ｍＬ／ｍｉｎの流速の溶離液（eluent）として使用された。測定された分子量は、２６６〜４２７，０００の範囲で分子量をカバーする東ソー，タイプＰＳｔＱｕｉｃｋ  Ｋｉｔ−Ｌからのポリスチレンの標準グラフと比較された。
【００６５】
ポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物の構造は、プロトン磁気共鳴スペクトル法（１Ｈ−ＮＭＲ），Ｂｒｕｋｅｒ  ４００  Ｕｌｔｒａ  Ｓｈｉｅｌｄによって、６４走査サイクルを使用し、６４Ｈｚの周波数について分析され、重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３）を溶媒として用いて室温で行った。
【００６６】
表１は、得られたポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物の分子量を示している。
【表１】
2019502009.tif 000015
（注）化合物が得られないので、Ｎ／Ａはポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物の分子量を意味している。
【００６７】
表１によれば、ポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物は、ステップ（ｃ）において１−ピリジル−２−プロパノンをリガンドとして用いて調製されると要約できる。
【００６８】
図１は、サンプルＡ１のプロトン核磁気共鳴分光法の結果を示している。図から、サンプルＡ１のポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物の構造が、構造（ＩＩＩ）で示されたブロックコポリマーであると結論できる。
2019502009.tif 000016
【００６９】
図２は、サンプルＢ１のプロトン核磁気共鳴分光法の結果を示している。図から、サンプルＢ１のポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物の構造が、構造（ＩＶ）で示されたグラフトコポリマーであると結論できる。
2019502009.tif 000017
【００７０】
ポリカーボネートとポリエーテルイミドのための相容化剤（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｒ）としての本発明のポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物の使用
本発明の１つの目的は、得られた本発明のポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物が、ポリカーボネートとポリエーテルイミドのための相容化剤として使用できることを示すことにある。
【００７１】
以下、ポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を相容化剤として使用した一例であって、使用されたポリカーボネートとポリエーテルイミドは例示であって、本発明の範囲を制限するものではない。
【００７２】
使用前に、本発明に係るポリカーボネートとポリエーテルイミドを、約８時間、約８０℃の温度で、真空下で乾燥した。次いで、ポリカーボネートとポリエーテルイミドは１：１の重量比で混合され、得られたポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物（サンプルＡ１またはＢ１）を押出機を用いて表２に従った量の混合物に加えた。温度は、あらゆるゾーンで約２８０〜３３０Ｃに制御された。得られたポリマーブレンドのガラス転移温度（Ｔｇ）は、分化型走査式熱量計（ＤＳＣ）を用いて分析された。結果を表２に示す。
得られたポリマーブレンドの形態は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて分析された。熱分解は、熱重量分析（ＴＧＡ）技術を用いて分析された。
結果を図３および図４に夫々示した。
【００７３】
表２は、ポリマーブレンドのガラス転移温度を示している。
【表２】
2019502009.tif 000018
【００７４】
表２から、ポリカーボネートのポリマーブレンドおよび相容化剤としてのポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物のないポリエーテルイミドである例１は２つのガラス転移温度を得ていることが分かる。これは、ポリカーボネートとポリエーテルイミドの位相分離を示している。一方、相容化剤として本発明のポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を有する例２、３および４は、１つのガラス転移温度（前記ポリマーブレンドの位相分離のない相溶性を示す）を得ている。
【００７５】
さらに、図３，図４から、ポリカーボネートとポリエーテルイミドを含んだポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物のポリマーブレンドをポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物のないポリマーブレンドと比較すると、相容化剤としての本発明のポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物がポリカーボネートとポリエーテルイミドの相溶性を増し、位相分離せず、高い熱分解温度から分かる良好な耐熱性を増加させていることが分かる。
【００７６】
最良の形態または本発明の好ましい実施の形態
最良の形態または本発明の好ましい実施の形態は、本発明の明細書に記載の通りである。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造（Ａ）で示されたポリカーボネートセグメントと構造（Ｂ）で示されたポリイミドセグメントを含むポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を調製する方法であって、
2019502009.tif 000019
（ａ）芳香族ジアンハイドライドと芳香族ジアミンを含む溶液にハロゲン官能基を有する芳香族アミンを加えるステップと、
（ｂ）ポリカーボネートをビスフェノールＡと混合するステップと、
（ｃ）塩基性セシウム化合物とステップ（ａ）（ｂ）から得られた混合物を含む混合物に、銅化合物とピリジル・ケトン化合物を含む混合物を加えるステップと、を含み、
Ｒ１が６〜３０個の炭素原子を有する芳香族基を表し、または任意に前記芳香族基がヘテロ原子と結合し、
Ｒ２が６〜３０個の炭素原子を有する芳香族基を表し、または任意に前記芳香族基がヘテロ原子と結合し、
ｍが２〜１５の整数であり、
ｎが２〜１０の整数である、方法。
【請求項２】
ステップ（ａ）のハロゲン官能基を有する芳香族アミンは、４−クロロアニリン、２−ニトロ−４−クロロアニリン、２，５−ジニトロ−４−クロロアニリン、２−フェニル−４−クロロアニリン、２−メトキシ−４−クロロアニリン、４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４−（４−クロロフェノキシ）−アニリン、４−［（４−クロロフェニル）チオ］−ベンズエナミン、またはその混合物から選択され、
前記ポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物が構造（Ｉ）に示されるブロックコポリマー構造を有し、
2019502009.tif 000020
Ａは構造（Ａ）を有するポリカーボネートセグメントを表し、
Ｂは構造（Ｂ）を有するポリイミドセグメントを表し、
Ｒ３が３０個の炭素原子を有する芳香族基を表す、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ステップ（ａ）のハロゲン官能基を有する芳香族アミンは、４，４’メチレンビス（２−クロロアニリン）、３，３’−ジクロロベンジジン、２，２’，５，５’テトラクロロベンジジン、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビス［２−クロロ−ベンズエナミン］、４，４’−オキシビス［２−クロロ−ベンズエナミン、ビス（４−アミノ−３−クロロフェニル）−メタノン、４，４’−チオビス［２−クロロ−ベンズエナミン］、４，４’−スルホニルビス［２−クロロ−ベンズエナミン］、４，４’−スルホニルビス［２，６−ジクロロ−ベンズエナミン］、またはその混合物から選択され、
前記ポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物が構造（ＩＩ）に示されたグラフトコポリマー構造を有し、
2019502009.tif 000021
Ａは構造（Ａ）を有するポリカーボネートセグメントを表し、
Ｂは構造（Ｂ）を有するポリイミドセグメントを表し、
Ｒ３が６〜３０個の炭素原子を有する芳香族基を表し、
ｙが１〜４の整数である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ１は、以下から選択され、
2019502009.tif 000022
2019502009.tif 000023
Ｒ’が、水素、１〜４つの炭素原子を有するアルキル基、ニトロ基、アルコキシ基、またはフェニル基を表し、
Ｘが、ＣＯ、ＳＯ２、Ｏ、Ｓ、ＣＲ’２、またはＮＲ’を表し、
Ｒ２は、以下から選択され、
2019502009.tif 000024
2019502009.tif 000025
Ｒ’は、水素、１〜４つの炭素原子を有するアルキル基、ニトロ基、アルコキシ基、またはフェニル基を表し、
Ｘは、ＣＯ、ＳＯ２、Ｏ、Ｓ、ＣＲ’２、ＮＲ’を表し、
Ｒ３は、以下から選択され、
2019502009.tif 000026
Ｒ’は、水素、１〜４つの炭素原子を有するアルキル基、ニトロ基、アルコキシ基、またはフェニル基を表し、
Ｘは、ＣＯ、ＳＯ２、Ｏ、Ｓ、ＣＨ’２、またはＮＲ’を表している、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
ステップ（ａ）の芳香族ジアンハイドライドは、４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェノキシ）ビス（無水フタル酸）、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル・サルファイド・ジアンハイドライド、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン・ジアンハイドライド、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン・ジアンハイドライド、またはその混合物から選択された芳香族ビス（エーテル−アンハイドライド）である、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
ステップ（ａ）の芳香族ジアミンは、４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニル・エーテル、４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェニル−１，１’−ジイルジオキシ）ジアニリン、４，４’−（１，１’−ビフェニル−４，４’−ジイルジオキシ）ジアニリン、４，４’−（１，３−フェニレンジオキシ）ジアニリン、またはその混合物から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
ステップ（ａ）は、少なくとも８時間の反応時間の間、１００〜２４０℃の温度で実行され、ステップ（ａ）の芳香族ジアミンに対するハロゲン官能基を有する芳香族アミンのモル比が０．１：１〜１：１であり、ステップ（ａ）の芳香族ジアミンに対する芳香族ジアンハイドライドのモル比が１：１〜２：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
ステップ（ｃ）の銅化合物は、臭化銅（Ｉ）またはヨウ化銅（Ｉ）から選択されるハロゲン化銅である、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
ステップ（ｃ）のピリジル・ケトン化合物は、１−ピリジル−２−プロパノン、３−（２−ピリジニル）−２−ブタノン、１−（２−ピリジニル）−２−ブタノン、１−（６−メチル−２−ピリジニル）アセトン、１−（５−メチル−２−ピリジニル）アセトン、１−（４−メチル−２−ピリジニル）アセトン、１−（３−メチル−２−ピリジニル）アセトン、３−メチル−１−（２−ピリジニル）−２−ブタノン、３−メチル−３−（ピリジン−２−イル）ブタン−２−オン、１−（２−ピリジル）−ペンタン−２−オン、３，３−ジメチル−１−（２−ピリジニル）−２−ブタノン、および１−（５，６，７，８−テトラヒドロキノリン−８−イル）エタノンから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
ステップ（ｃ）は、少なくとも４８時間の反応時間の間、８０〜１５０℃の温度で実行され、ステップ（ｃ）の塩基性セシウム化合物が炭酸セシウムである、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
構造（ＩＩ）に示されたグラフトコポリマー構造を有するポリ（カーボネート−エーテルイミド）化合物を調製する方法であって、
（ａ）芳香族ジアンハイドライドにハロゲン官能基を有する芳香族アミンと芳香族ジアミンを加えるステップと、
（ｂ）ポリカーボネートをビスフェノールＡと混合するステップと、
（ｃ）塩基性セシウム化合物とステップ（ａ）（ｂ）から得られた混合物を含む混合物に、銅化合物とピリジル・ケトン化合物を含む混合物を加えるステップと、を含み、
2019502009.tif 000027
（Ａ）は、下記構造を表し、
2019502009.tif 000028
（Ｂ）は、下記構造を表し、
2019502009.tif 000029
Ｒ１は、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族基を表し、または任意に前記芳香族基はヘテロ原子と結合し、
Ｒ２は、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族基を表し、または任意に前記芳香族基はヘテロ原子と結合し、
Ｒ３は、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族基を表し、
ｍは、２〜１５の整数であり、
ｎは、２〜１０の整数であり、
ｙは、１〜４の整数である、方法。
【請求項１２】
Ｒ１は下記から選択され、
2019502009.tif 000030
Ｒ’は、水素、１〜４つの炭素原子を有するアルキル基、ニトロ基、アルコキシ基、またはフェニル基を表し、
Ｘは、ＣＯ、ＳＯ２、Ｏ、Ｓ、ＣＲ’２、またはＮＲ’を表わし、
Ｒ２は、下記から選択され、
2019502009.tif 000031
Ｒ’は、水素、１〜４つの炭素原子を有するアルキル基、ニトロ基、アルコキシ基、またはフェニル基を表し、
Ｘは、ＣＯ、ＳＯ２、Ｏ、Ｓ、ＣＲ’２、またはＮＲ’を表し、
Ｒ３は、下記から選択され、
2019502009.tif 000032
Ｒ’は、水素、１〜４つの炭素原子を有するアルキル基、ニトロ基、アルコキシ基、またはフェニル基を表し、
Ｘは、ＣＯ、ＳＯ２、Ｏ、Ｓ、ＣＲ’２、またはＮＲ’を表す、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
ステップ（ａ）のハロゲン官能基を有する芳香族アミンは、４，４’メチレンビス（２−クロロアニリン）、３，３’−ジクロロベンジジン、２，２’，５，５’テトラクロロベンジジン、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビス［２−クロロ−ベンズエナミン］、４，４’−オキシビス［２−クロロ−ベンズエナミン、ビス（４−アミノ−３−クロロフェニル）−メタノン、４，４’−チオビス［２−クロロ−ベンズエナミン］、４，４’−スルホニルビス［２−クロロ−ベンズエナミン］、４，４’−スルホニルビス［２，６−ジクロロ−ベンズエナミン］、またはその混合物から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
ステップ（ａ）の芳香族ジアンハイドライドは、４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェノキシ）ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル・サルファイド・ジアンハイドライド、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン・ジアンハイドライド、４，４’−ビス（３，４ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン・ジアンハイドライド、またはその混合物から選択される芳香族ビス（エーテル−ジアンハイドライド）である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
ステップ（ａ）の芳香族ジアミンは、４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニル・エーテル、４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェニル−１，１’−ジイルジオキシ）ジアニリン、４，４’−（１，１’−ビフェニル−４，４’−ジイルジオキシ）ジアニリン、４，４’−（１，３−フェニレンジオキシ）ジアニリン、またはその混合物から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１６】
ステップ（ａ）は、少なくとも８時間の反応時間の間、１００〜２４０℃の温度で実行され、ステップ（ａ）の芳香族ジアミンに対するハロゲン官能基を有する芳香族アミンのモル比が０．１：１〜１：１であり、ステップ（ａ）の芳香族ジアミンに対する芳香族ジアンハイドライドのモル比が１：１〜２：１である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１７】
ステップ（ｃ）の銅化合物は、臭化銅（Ｉ）またはヨウ化銅（Ｉ）から選択されるハロゲン化銅である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１８】
ステップ（ｃ）のピリジル・ケトン化合物は、１−ピリジル−２−プロパノン、３−（２−ピリジニル）−２−ブタノン、１−（２−ピリジニル）−２−ブタノン、１−（６−メチル−２−ピリジニル）アセトン、１−（５−メチル−２−ピリジニル）アセトン、１−（４−メチル−２−ピリジニル）アセトン、１−（３−メチル−２−ピリジニル）アセトン、３−メチル−１−（２−ピリジニル）−２−ブタノン、３−メチル−３−（ピリジン−２−イル）ブタン−２−オン、１−（２−ピリジル）−ペンタン−２−オン、３，３−ジメチル−１−（２−ピリジニル）−２−ブタノン、および１−（５，６，７，８−テトラヒドロキノリン−８−イル）エタノンから選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１９】
ステップ（ｃ）は、少なくとも４８時間の反応時間の間、８０〜１５０℃の温度で実行され、ステップ（ｃ）の塩基性セシウム化合物は、炭酸セシウムである、請求項１１に記載の方法。