【手続補正書】
【提出日】平成17年9月28日(2005.9.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
有利な実施態様の詳細な説明
本発明のポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネートＡ、少なくとも４００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍn を有するポリオールＢ、場合によっては４００ｇ／ｍｏｌの低分子量ポリオールＣ、アニオンを形成し得るイソシアネート基に対して反応性の少なくとも２つの基およびアニオンを形成し得る少なくとも１つの基を持つ化合物Ｄ、他のイソシアネート反応性基を有していない低分子量ポリオールＥ、イソシアネートに対して単官能性であるか、異なる反応性の活性水素を含むまたは化合物Ｅと異なる化合物Ｆ、および場合によっては、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦと異なりそしてＮＣＯ基と反応し得る少なくとも２つの基を含有する化合物Ｇよりなる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
段階１で生成されるプレポリマーの、溶剤としてのＮ−メチルピロリドン／クロロホルム中で測定されるシュタウジンガー指数は上記のものよりも更に高い値を有している。事実、特に良好な性質、中でも初期乾燥速度に関するそれは、Ｊo が少なくとも３０ｃｍ3 ／ｇ、好ましくは少なくとも３３ｃｍ3 ／ｇ、特に好ましくは少なくとも３５ｃｍ3 ／ｇである場合に得られる。以前は、いわゆる“極限粘度数”と呼ばれていた、ＤＩＮ１３４２、第２．４部に従うＪo は濃度および剪断応力を下げた時点でのシュタウジンガー関数Ｊv の極限値であり、その際にＪv は（溶液の容量Ｖ中の物質の重量ｍB を有する）溶解した物質Ｂの重量濃度βB ＝ｍB ／Ｖをベースとする粘度の相対的変化である。即ち、Ｊv ＝（ηr −１）／βB 。この式中、ηr −１はηr −１＝（η−ηS ）／ηS に従う粘度の相対的変化を意味している。比粘度ηr は分析下の溶液の粘度ηと純粋溶剤の粘度ηs との比である。（シュタウジンガー指数の物理的意味は無限の希釈状態および残りの状態での溶媒和されたポリマーコイルの特定の流体力学的容積のそれである。）Ｊのために一般に使用される単位は“ｃｍ3 ／ｇ”であり、しばしば“ｍｌ／ｇ”またはｄｌ／ｇ”も使用される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
水酸基価はＤＩＮ５３２４０に従って、分析下のサンプルと同じ水酸基数を正確に持つ水酸化カリウムの重量ｍKOH とそのサンプルの重量ｍB （サンプルが溶液または分散物の場合にはサンプル中の固形分含有量の重量）との比と規定される；これの慣用の単位は“ｍｇ／ｇ”である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
本発明に従う特に有利なポリエステルポリオールは有機系ジヒドロキシ化合物および場合によってはポリヒドロキシ（トリヒドロキシ、テトラヒドロキシ）化合物とジカルボン酸および場合によってはポリカルボン酸（トリカルボン酸、テトラカルボン酸）またはヒドロキシカルボン酸またはラクトン類との公知の重縮合体である。遊離のポリカルボン酸の代わりに相応するポリカルボン酸無水物、またはポリエステルを製造するための低級アルコールの相応するポリカルボン酸エステルを用いることも可能である。適するジオールの例にはエチレングリコール、１，２−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、およびまた１，２−および１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールまたはネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートがある。分子中に追加的に３個以上の水酸基を持つポリオールとしてはトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、トリメチロールベンゼンまたはトリヒドロキシエチルイソシアヌレートを例示できる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
適するジカルボン酸には芳香族−および脂環式ジカルボン酸、直鎖状および分岐したアルキル−およびアルケニル−ジカルボン酸、および脂肪酸の二量体がある。適する例には以下のものがある：フタル酸、イソフタル酸，テトラフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、“クロレンジック（Chlorendic）”酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、２−メチルコハク酸、３，３−ジエチルグルタル酸、２，２−ジメチルコハク酸、オクテニルコハク酸およびドデセニルコハク酸。これらの酸の酸無水物もそれが存在する場合には同様に使用することができる。酸無水物はここでは“酸”という言葉に包含される。僅かな量（全ての酸の物質量を規準として１０％までのモル割合）のモノカルボン酸、例えば安息香酸およびヘキサンカルボン酸を使用することも可能である。飽和脂肪酸または芳香族酸、例えばアジピン酸またはイソフタル酸が有利である。場合によっては比較的僅かな量で使用できるポリカルボン酸としてはここではトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、およびポリ酸無水物、例えばドイツ特許第２，８１１，９１３号明細書に記載されるごときもの、または二種以上のかゝる化合物の混合物を挙げることができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
ポリウレタン樹脂の合成に場合によっては使用される低分子量ポリオールＣはポリマー鎖に剛性を与える効果を一般に示す。このものは一般に約６０〜４００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは６０〜２００ｇ／ｍｏｌの分子量および２００〜１５００ｍｇ／ｇの水酸基価を有する。このものは脂肪族、脂環式または芳香族基を有していてもよい。使用される場合のその重量割合は水酸基を有する成分Ｂ〜Ｄの重量を規準として一般に０．５〜２０％、好ましくは１〜１０％である。適するのは例えば分子中に約２０個までの炭素原子を有する低分子量ポリオールであり、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−および１，３−ブチレングリコール、１，２−および１、４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）、水素化ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン）およびそれらの混合物、およびまたトリオールとしてトリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパンがある。専らまたは少なくとも主として（一般に９０重量％より多く、好ましくは９５重量％より多い）ジオールを使用するのが有利である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
化合物Ｇはいわゆる連鎖延長剤である。適するかゝる化合物にはＮＣＯ反応性化合物、好ましくはこの目的にとって知られる二官能性化合物が含まれる。これらはＢ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦと同一でなく、通常、４００ｇ／ｍｏｌまでの数平均分子量を有している。ここに挙げることのできる例には水、ヒドラジン、ジカルボン酸のジヒドラジド、例えばアジピン酸ジヒドラジド、ジアミン類、例えばエチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタンおよびヘキサメチレンジアミンが含まれ、その際にアミンは置換基、例えばＯＨ基を有していてもよい。かゝるポリアミンは例えばドイツ特許出願公開第３，６４４、３７１号明細書に開示されている。ポリウレタン樹脂中の成分Ｇから誘導される構成単位の重量割合はポリウレタン樹脂の重量を規準として一般に１〜１０％、好ましくは２〜５％である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
実施例２：
２１３ｇの実施例１のポリエステル、２６．８ｇのジメチロールプロピオン酸および１０．４ｇのネオペンチルグリコールを一緒に６５．３ｇのＮ−メチロールピロリドン中に１００℃で溶解する。この溶液に１１９．４ｇのイソホロンジイソシアネートを添加する。この混合物を２８〜３０ｃｍ3 ／ｇのシュタウジンガー指数（“極限粘度”）に達するまでこの温度に維持する。次いでこの混合物を９５℃に冷却し、１０ｇのトリエチルアミンを添加し、そしてこの混合物を撹拌によって均一化する。この溶液を約８０℃の温度を有する４１０ｇの脱イオン水に１０分より少ない時間内に分散させそして７３ｇの脱イオン水に３．１ｇのエチレンジアミンを溶解した溶液と直ちに混合する。１時間の均一化段階の後に、この反応混合物を冷却する。３６％の非揮発性成分の重量割合、約２３００ｍＰａ．ｓの粘度および約７．６のｐＨを有する微細分散物が得られる。この樹脂の酸価は約３０ｍｇ／ｇであり、ポリスチレンを標準としたゲルパーミッションクロマトグラフィーによると、数平均分子量Ｍn は２０．９ｋｇ／ｍｏｌと測定されそして重量平均分子量Ｍw は４１．３ｋｇ／ｍｏｌと測定される。