(57)【要約】【課題】親水性バインダー中で分散しても粒子の凝集による粗大粒子が生じ難く、可視光に対する透過性と紫外光に対する吸収性に優れた酸化亜鉛微粒子を製造する方法を提供することである。【解決手段】亜鉛イオン源とアルカリ源を重量平均分子量が３万以下の水溶性タンパク質を含有する水溶液中でダブルジェット法により反応させることにより酸化亜鉛微粒子を形成することを特徴とする酸化亜鉛微粒子を製造する方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜鉛イオン源とアルカリ源を重量平均分子量が３万以下の水溶性タンパク質を含有する水溶液中でダブルジェット法により反応させることにより酸化亜鉛微粒子を形成することを特徴とする酸化亜鉛微粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は可視光に対する透過性が高く、かつ紫外光に対する吸収性が高く、親水性バインダー中で分散しても粒子の凝集による粗大粒子が生じ難い酸化亜鉛微粒子の製法に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化亜鉛微粒子はｎ型半導体として高い紫外線吸収能を有しているが、粒径を可視光の波長（４００〜８００ｎｍ）の数分の１以下と微粒化することにより可視光に対する透過性も良好な酸化亜鉛微粒子を得ることが出来る。酸化亜鉛微粒子の主たる用途として、有害な紫外線から肌や身体を守るための紫外線カット化粧品、建物や車両の窓ガラス用の透明紫外線カットフィルム等が挙げられる。化粧品用途では酸化亜鉛微粒子は化粧品コンパウンド中に分散された状態で用いられる。また、透明紫外線カットフィルムは酸化亜鉛微粒子とバインダーを含有する塗布液を、コーター等の塗布手段を用いて透明フィルム等支持体上に塗布、乾燥することによって製造される。
【０００３】
酸化亜鉛微粒子の工業的製法としては、金属亜鉛蒸気を空気で酸化して酸化亜鉛を生成する乾式法の他、特開平７−１６５４２２号公報（特許文献１）には水溶液中で亜鉛塩をアルカリと反応させて中和し、水洗、乾燥後、高温で焼成して酸化亜鉛を生成する湿式法が知られている。しかし、これらの方法で得られた酸化亜鉛微粒子は粒径が大きいために可視光に対する透過性が低くなるという問題があった。
【０００４】
特開平４−１６４８１４号公報（特許文献２）には６０℃以上の温度下でアルカリ水溶液に亜鉛塩の水溶液を滴下して、最終ｐＨ９以上で酸化亜鉛の沈殿を形成させて平均粒径２０〜５０ｎｍの酸化亜鉛超微粒子粉末を製造する方法が開示されている。特開平７−２３２９１９号公報（特許文献３）には亜鉛化合物、カルボキシル基含有化合物及びアルコールからなる混合物を加熱することにより酸化亜鉛微粒子を得る方法が開示されている。特開２００７−７０１８８号公報（特許文献４）には亜鉛化合物と塩基性化合物を混合して得られた中間体である水酸化亜鉛をグリコール中に分散加熱して酸化亜鉛微粒子を得る方法が記載されている。しかしこれらいずれの方法も、親水性バインダー中に分散して用いた場合、凝集により粒子の粗大化が生じやすく可視光に対する透過性に劣るものであった。また、酸化物微粒子の分散安定性を向上させる方法として、特開２００６−２９０７６８号公報（特許文献５）には金属酸化物微粒子を変性シリコンで表面処理した後、多糖類で被覆させる方法が記載されているものの、同公報中には酸化物微粒子自体の製造方法については言及されていない。
【０００５】
Ｃｏｌｌｏｉｄ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，３０９巻、７８−８５頁、２００７年（非特許文献１）には界面活性剤や多糖類を含む溶液中で亜鉛イオン源とアルカリ源をコントロールダブルジェット法を用いて反応させて酸化亜鉛微粒子を形成する方法が記載されているが、この方法によって得られた酸化亜鉛微粒子も親水性バインダー中に分散して用いた場合、凝集により粒子の粗大化が生じやすく可視光に対する透過性に劣るものであった。
【特許文献１】特開平７−１６５４２２号公報
【特許文献２】特開平４−１６４８１４号公報
【特許文献３】特開平７−２３２９１９号公報
【特許文献４】特開２００７−７０１８８号公報
【特許文献５】特開２００６−２９０７６８号公報
【非特許文献１】Ｃｏｌｌｏｉｄ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，３０９巻、７８−８５頁、２００７年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、親水性バインダー中で分散しても粒子の凝集による粗大粒子が生じ難く、可視光に対する透過性と紫外光に対する吸収性に優れた酸化亜鉛微粒子を製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
亜鉛イオン源とアルカリ源を重量平均分子量が３万以下の水溶性タンパク質を含有する水溶液中でダブルジェット法により反応させることにより酸化亜鉛微粒子を形成することを特徴とする酸化亜鉛微粒子を製造する方法により達成された。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、親水性バインダー中で分散しても粒子の凝集による粗大粒子が生じ難く、可視光に対する透過性と紫外光に対する吸収性に優れた酸化亜鉛微粒子を製造することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は亜鉛イオン源とアルカリ源を重量平均分子量が３万以下の水溶性タンパク質を含有する水溶液中でダブルジェット法により反応させることにより亜鉛イオン源とアルカリ源の中和反応により酸化亜鉛微粒子を形成する方法である。
【００１０】
本発明においてダブルジェット法とは、亜鉛イオン源とアルカリ源を液供給装置等を用いて反応槽内の溶液の液面または液中に同時に滴下あるいは噴射して供給することにより、該反応槽の溶液中で反応させる方法である。図１はダブルジェット法に用いられるダブルジェット混合装置の概略図である。図１において、Ａは反応槽を示し、Ｂ、Ｃは亜鉛イオン源あるいはアルカリ源を供給する液供給管を示し、Ｄは攪拌手段を示す。重量平均分子量が３万以下の水溶性タンパク質を含有する水溶液が入った反応槽（Ａ）に亜鉛イオン源とアルカリ源を同時に供給することにより反応が行われる。亜鉛イオン源及びアルカリ源は、それぞれ亜鉛イオンあるいはアルカリを含有する水溶液を入れた図示しない容器から、図示しない定量ポンプ等の液供給装置を用いて液供給管（Ｂ、Ｃ）から反応槽（Ａ）に供給される。反応槽内の溶液は図１では攪拌手段（Ｄ）として攪拌プロペラを記載したが、攪拌プロペラの他、マグネチックスターラー、超音波攪拌機などの反応槽（Ａ）の内外に設けられた攪拌手段（Ｄ）を用いて攪拌される。この様な装置を利用して本発明の酸化亜鉛微粒子が得られる。
【００１１】
本発明のダブルジェット法において、亜鉛イオン源、アルカリ源の重量平均分子量が３万以下の水溶性タンパク質を含有する水溶液中への供給は、一定速度の流量で供給することも時間と共に流量を変化させながら供給することも出来る。
【００１２】
本発明のダブルジェット法において、亜鉛イオン源の供給速度に対するアルカリ源の供給速度の比は亜鉛イオン１モルに対して０．００１〜４モルの範囲に設定することが出来るが、反応終了時点での亜鉛イオン源の総供給量に対するアルカリ源の総供給量は、亜鉛イオン１モルに対して、１．８〜２．４モルの範囲であることが好ましい。
【００１３】
本発明において反応槽中の水溶性タンパク質を含有する水溶液の反応開始前のｐＨは４．０以上８．０未満、反応終了後のｐＨは８．０以上１１．５未満であることが好ましい。
【００１４】
本発明のダブルジェット法において、反応終了時点での亜鉛イオン源の総供給量に対する重量平均分子量が３万以下の水溶性タンパク質の総量の比率は、亜鉛イオン１モルに対して、０．１〜２５ｇの範囲、より好ましくは０．２５〜５ｇの範囲で用いることが好ましい。
【００１５】
本発明のダブルジェット法において、反応温度は２０〜９０℃の範囲で行うことが好ましいが、より好ましい温度範囲は４０〜８０℃の範囲である。また、反応中に温度を変化させることも出来る。反応温度の調整は、反応槽（Ａ）を水浴あるいは湯浴等で加熱、冷却しても良いし、亜鉛イオン源、アルカリ源を温度調整すること等により行うことも出来る。
【００１６】
本発明に用いられる亜鉛イオン源としては、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、乳酸亜鉛、酒石酸亜鉛、塩化亜鉛などの種々の水溶性の亜鉛化合物を単独または組み合わせた水溶液を用いることが出来るが、特に好ましい亜鉛イオン源は硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化亜鉛である。亜鉛イオン源の亜鉛イオン濃度は０．０１〜５．０モル／Ｌ、好ましくは０．１〜１．０モル／Ｌの範囲が好ましい。
【００１７】
本発明に用いられるアルカリ源としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の無機アルカリ性化合物の水溶液やジメチルアミン、モノエチルアミン、プロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン等の有機アルカリ性化合物の水溶液を用いることが出来、これらのイオン源を単独または組み合わせて用いることが出来る。より粒径の小さい酸化亜鉛微粒子を得るには無機アルカリ化合物を用いることが好ましい。アルカリ源のアルカリ濃度は０．０１〜５．０モル／Ｌ、好ましくは０．１〜２．０モル／Ｌの範囲である。
【００１８】
本発明の重量平均分子量が３万以下の水溶性タンパク質の重量平均分子量は、好ましくは２万以下、２０００以上である。重量平均分子量が２０００未満では生成する酸化亜鉛微粒子の分散性が悪くなり一次粒子の再凝集が起こりやすくなる。また、本発明において水溶性タンパク質とは、２０℃の蒸留水に対する溶解度が１０質量％以上のタンパク質を指す。また、３万を超える重量平均分子量の水溶性タンパク質を用いた場合、生成する酸化亜鉛粒子の一次粒子径は小さくなるが再凝集が起こりやすく、得られる酸化亜鉛の純度が低下する。本発明の重量平均分子量が３万以下の水溶性タンパク質として、豚皮や牛骨中に含まれる組織タンパク質であるコラーゲンを酸、アルカリ、酵素等により重量平均分子量３万以下に調整した低分子量ゼラチン、鯨肉等の筋肉組織中に含まれるミオグロビン（重量平均分子量１７，８００）、牛乳タンパクであるαＳ１カゼイン（重量平均分子量２３，６００）やαラクトアルブミン（重量平均分子量１４，２００）、βラクトグロブリン（重量平均分子量１８，３００）、や絹タンパクを加水分解して水溶化した水溶性フィブロプロテイン（重量平均分子量＜３０，０００）や大豆、小麦、トウモロコシ等の植物性タンパク質の加水分解や酵素分解により低水溶化した水溶性グルテン、水溶性カゼイン（重量平均分子量＜３０，０００）等の動物性及び植物性タンパク質及びその抽出、分解物等の様々なものが挙げられる。これらの水溶性タンパク質の中で、コラーゲンを原料とするゼラチンは種々の市販品が供給されており、比較的容易に入手することが出来る。例えば新田ゼラチン（株）のタイプＵゼラチン（重量平均分子量１６，０００）、ニッピ（株）のハイグレードゼラチンＡＰ（重量平均分子量８，０００）等である。
【００１９】
本発明の重量平均分子量が３万以下の水溶性タンパク質の反応槽中での好ましい濃度は０．０３〜１０質量％の範囲であり、より好ましくは０．１〜３質量％の範囲である。
【００２０】
本発明のダブルジェット法を用いる酸化亜鉛微粒子の形成時に重量平均分子量が３万以下の水溶性タンパク質を含有する水溶液はこれ以外に界面活性剤を含有することが出来る。本発明に用いることの出来る界面活性剤としてはノニオンまたは両面界面活性剤が適している。好ましい活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタンラウレート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のノニオン活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン等の両面界面活性剤が挙げられる。
【００２１】
本発明のダブルジェット法を用いて形成された酸化亜鉛微粒子は反応終了時、反応槽中で白色の分散溶液（懸濁液あるいは沈殿液）として存在しているので、反応終了後、上記分散液を遠心分離して沈殿を取り出し、水洗により余分なイオンや塩類等を除去した後、脱水乾燥して酸化亜鉛微粒子の白色粉末として得ることが出来る。
【００２２】
酸化亜鉛微粒子が形成されていることは、Ｘ線結晶回折装置を用いて酸化亜鉛の回折パターンが得られるかどうか調べることにより確認することが出来る。
【００２３】
本発明の方法により得られた酸化亜鉛微粒子の平均一次粒子径は透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて酸化亜鉛微粒子粉末を観察することにより得られる。本発明でいう平均一次粒子径は、微粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の一次粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の粒子径として平均粒子径を求めたものである。
【００２４】
本発明の方法により得られた酸化亜鉛微粒子は、例えば、可視光に対して高い透過性を有する紫外線吸収剤として用いる場合、親水性バインダー中に分散した状態で用いることが望ましい。本発明の酸化亜鉛微粒子の分散に用いられる親水性バインダーとして、ゼラチン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、澱粉等の多糖類、ヒドロキシエチルセルロースやカルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸等の種々の親水性バインダーを用いることが出来る。
【００２５】
本発明の方法により得られた酸化亜鉛微粒子の親水性バインダー中での平均分散粒子径は、レーザー散乱粒度分布計、例えば（株）堀場製作所製レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−５００を用いて溶液分散状態での粒度分布を測定することにより求めることが出来る。その際、酸化亜鉛微粒子は適切なレーザー散乱強度が得られる濃度に親水性バインダーを含有する溶液で希釈して測定される。
【００２６】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、無論この記述により本発明が制限されるものではない。
【実施例】
【００２７】
（実施例１）
図１のダブルジェット装置を用いて反応を行った。反応槽Ａ中で６０℃、５００ｒｐｍの回転速度の攪拌プロペラで攪拌された下記Ａ１液１００ｍＬに液供給源Ｂ及びＣからそれぞれ下記Ｂ１液、Ｃ１液を１．２ｍＬ／分の流量で６０分間、連続して送液して白色の分散液（１）を得た。分散液（１）を６，０００ｒｐｍで７分間遠心分離して得られた沈殿を蒸留水で３回水洗した後、真空乾燥して白色粉末（１）を得た。水洗は、沈殿を１００ｍＬの蒸留水で再分散した後、遠心分離することによって行った。
Ａ１液  １質量％ゼラチン（重量平均分子量１６，０００）水溶液
（ゼラチンは新田ゼラチン（株）のタイプＵゼラチンを用い、ｐＨは水酸化ナト
リウムを用いて５．０に調整した。）
Ｂ１液  ０．５モル／Ｌ硫酸亜鉛・７水和物水溶液
Ｃ１液  １．０モル／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液
【００２８】
得られた白色粉末（１）のＸ線回折は理学電機（株）製Ｘ線回折装置ＭｉｎｉＦｌｅｘを用いてＣｕターゲット、加速電圧３０ＫｅＶ、電流１５ｍＡの条件で行った。この結果を図２に示す。図２のＸ線回折パターンから、得られた白色粉末（１）は全て酸化亜鉛であることが確認された。
【００２９】
白色粉末（１）の微粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の一次粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の粒子径として平均一次粒子径を求めたところ２２ｎｍであった。また、白色粉末（１）１質量部を親水性バインダーであるポリビニルピロリドンＫ−１５（第一工業製薬（株）製、重量平均分子量１０，０００）の１質量％水溶液３９９質量部に攪拌しながら加えて酸化亜鉛微粒子のポリビニルピロリドン水溶液分散液（１）を作製し、その一部を採取して（株）堀場製作所製レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−５００を用いて粒度分布を求めたところ、図３の様な粒度分布曲線が得られ、平均分散粒子径は４２ｎｍであった。
【００３０】
（実施例２）
実施例１のＡ１液の代わりに下記Ａ２液を用いる以外は実施例１と同様にして白色粉末（２）を得た。得られた白色粉末（２）のＸ線回折は理学電機（株）製Ｘ線回折装置ＭｉｎｉＦｌｅｘを用いてＣｕターゲット、加速電圧３０ＫｅＶ、電流１５ｍＡの条件で行った。得られた白色粉末（２）は図２と同様のＸ線回折パターンを示し、白色粉末（２）は全て酸化亜鉛であることが確認された。
Ａ２液  １質量％ミオグロビン（重量平均分子量１７，８００）水溶液
（ミオグロビンは和光純薬工業（株）製ミオグロビンを用い、ｐＨは水酸化ナト
リウムを加えて６．０に調整した。）
【００３１】
白色粉末（２）の微粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の一次粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の粒子径として平均一次粒子径を求めたところ１５ｎｍであった。また、白色粉末（２）１質量部を親水性バインダーであるポリビニルピロリドンＫ−１５（第一工業製薬（株）製、重量平均分子量１０，０００）の１質量％水溶液３９９質量部に攪拌しながら加えて酸化亜鉛微粒子のポリビニルピロリドン水溶液分散液（２）を作製し、その一部を採取して（株）堀場製作所製レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−５００を用いて粒度分布を求めたところ、図４の様な粒度分布曲線が得られ、平均分散粒子径は２８ｎｍであった。
【００３２】
（比較例１）
図５のシングルジェット装置を用いて反応を行った。反応槽Ａ中で６０℃、５００ｒｐｍの回転速度の攪拌プロペラで攪拌された下記Ａ３液１７２ｍＬに液供給源Ｂから下記Ｂ３液を１．２ｍＬ／分の流量で６０分間、連続して送液して白色の分散液（３）を得た。分散液（３）を６，０００ｒｐｍで７分間遠心分離して得られた沈殿を蒸留水で３回水洗した後、真空乾燥して白色粉末（３）を得た。水洗は、沈殿を１００ｍＬの蒸留水で再分散した後、遠心分離することによって行った。
Ａ３液  １質量％ゼラチン（重量平均分子量１６，０００）水溶液に０．５モル／Ｌ硫酸
亜鉛・７水和物水溶液７２ｍＬを加えて１７２ｍＬとする
（ゼラチンは新田ゼラチン（株）製のタイプＵゼラチンを用い、ｐＨは水酸化ナ
トリウムを用いて６．０に調整した。）
Ｂ３液  １．０モル／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液
【００３３】
得られた白色粉末（３）のＸ線回折は理学電機（株）製Ｘ線回折装置ＭｉｎｉＦｌｅｘを用いてＣｕターゲット、加速電圧３０ＫｅＶ、電流１５ｍＡの条件で行った。得られた白色粉末（３）は図２と同様のＸ線回折パターンを示し、白色粉末（３）は全て酸化亜鉛であることが確認された。
【００３４】
白色粉末（３）の微粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の一次粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の粒子径として平均一次粒子径を求めたところ４６０ｎｍであった。また、白色粉末（３）１質量部を親水性バインダーであるポリビニルピロリドンＫ−１５（第一工業製薬（株）製、重量平均分子量１０，０００）の１質量％水溶液３９９質量部に攪拌しながら加えて酸化亜鉛微粒子のポリビニルピロリドン水溶液分散液（３）を作製し、その一部を採取して（株）堀場製作所製レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−５００を用いて粒度分布を求めたところ、図６の様な粒度分布曲線が得られ、平均分散粒子径は１２００ｎｍであった。
【００３５】
（比較例２）
実施例１のＡ１液の代わりに下記Ａ４液を用いる以外は実施例１と同様にして白色粉末（４）を得た。得られた白色粉末（４）のＸ線回折は理学電機（株）製Ｘ線回折装置ＭｉｎｉＦｌｅｘを用いてＣｕターゲット、加速電圧３０ＫｅＶ、電流１５ｍＡの条件で行った。得られた白色粉末（４）は図２と同様のＸ線回折パターンを示し、白色粉末（４）は全て酸化亜鉛であることが確認された。
Ａ４液  １質量％ポリビニルピロリドンＫ−１５（重量平均分子量１０，０００）水溶液
（ポリビニルピロリドンＫ−１５は第一工業製薬（株）製を用い、硫酸を加えて
ｐＨ６．０に調整した。）
【００３６】
白色粉末（４）の微粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の一次粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の粒子径として平均一次粒子径を求めたところ１９０ｎｍであった。また、白色粉末（４）１質量部を親水性バインダーであるポリビニルピロリドンＫ−１５（第一工業製薬（株）製、重量平均分子量１０，０００）の１質量％水溶液３９９質量部に攪拌しながら加えて酸化亜鉛微粒子のポリビニルピロリドン水溶液分散液（４）を作製し、その一部を採取して（株）堀場製作所製レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−５００を用いて粒度分布を求めたところ、図７の様な粒度分布曲線が得られ、平均分散粒子径は１４５０ｎｍであった。
【００３７】
（比較例３）
実施例１のＡ１液の代わりに下記Ａ５液を用いる以外は実施例１と同様にして白色粉末（５）を得た。白色粉末（５）のＸ線回折は理学電機（株）製Ｘ線回折装置ＭｉｎｉＦｌｅｘを用いてＣｕターゲット、加速電圧３０ＫｅＶ、電流１５ｍＡの条件で行った。結果を図８に示す。図８の結果は純粋な酸化亜鉛の回折パターンだけでなく、他の亜鉛化合物の回折パターンを含むものであった。
Ａ５液  １質量％アルブミン（重量平均分子量６６，０００）水溶液
（アルブミンは和光純薬工業（株）製牛アルブミンを用い硫酸を加えて、ｐＨ６
．０に調整した。）
【００３８】
白色粉末（５）の微粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の一次粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の粒子径として平均一次粒子径を求めたところ７０ｎｍであった。また、白色粉末（５）１質量部を親水性バインダーであるポリビニルピロリドンＫ−１５（第一工業製薬（株）製、重量平均分子量１０，０００）の１質量％水溶液３９９質量部に攪拌しながら加えて酸化亜鉛微粒子のポリビニルピロリドン水溶液分散液（５）を作製し、その一部を採取して（株）堀場製作所製レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−５００を用いて粒度分布を求めたところ、図９の様な粒度分布曲線が得られ、平均分散粒子径は１１０ｎｍであった。
【００３９】
（比較例４）
２０℃で０．５モル／Ｌの硫酸亜鉛・７水和物１００ｍＬに０．５モル／Ｌの水酸化アンモニウム１００ｍＬを攪拌しながら加え白色の水酸化亜鉛のゾルを３０００ｒｐｍで５分間遠心分離した後、１００ｍＬの蒸留水で３回水洗し、水洗毎に３０００ｒｐｍで５分間遠心分離して精製した水酸化亜鉛ゾルに５００ｍのエチレングリコールを加え、４０℃で２４時間静置した後、１モル／Ｌの水酸化アンモニウム１００ｍＬを加えて白色分散物（６）を得た。上記白色分散物（６）を３０００ｒｐｍで５分間遠心分離した後、１００ｍＬの蒸留水で３回水洗し、水洗毎に３０００ｒｐｍで５分間遠心分離して精製し、脱水乾燥して白色粉末（６）を得た。
【００４０】
白色粉末（６）のＸ線回折は理学電機（株）製Ｘ線回折装置ＭｉｎｉＦｌｅｘを用いてＣｕターゲット、加速電圧３０ＫｅＶ、電流１５ｍＡの条件で行った。得られた白色粉末（６）は図２と同様のＸ線回折パターンを示し、白色粉末（６）は全て酸化亜鉛であることが確認された。
【００４１】
白色粉末（６）の微粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の一次粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の粒子径として平均一次粒子径を求めたところ１４ｎｍであった。また、白色粉末（６）１質量部を親水性バインダーであるポリビニルピロリドンＫ−１５（第一工業製薬（株）製、重量平均分子量１０，０００）の１質量％水溶液３９９質量部に攪拌しながら加えて酸化亜鉛微粒子のポリビニルピロリドン水溶液分散液（６）を作製し、その一部を採取して（株）堀場製作所製レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−５００を用いて粒度分布を求めたところ、図１０の様な粒度分布曲線が得られ、平均分散粒子径は６００ｎｍであった。
【００４２】
本発明の実施例１、２及び比較例１〜４の酸化亜鉛微粒子のポリビニルピロリドン水溶液分散液（１）〜（６）を２４時間静置後、光路長１ｍｍの石英セルに入れて紫外可視分光光度計を用いて２００〜８００ｎｍの透過率を求めた。本発明の実施例１の酸化亜鉛微粒子のポリビニルピロリドン水溶液分散液（１）と比較例３の酸化亜鉛微粒子のポリビニルピロリドン水溶液分散液（５）の紫外可視分光透過率曲線を図１１に示す。本発明の実施例１の酸化亜鉛微粒子のポリビニルピロリドン水溶液分散液（１）は可視光に対する透過性が高く、かつ紫外光に対する吸収性が高いものであったが、比較例３の酸化亜鉛微粒子のポリビニルピロリドン水溶液分散液（５）は可視光に対する透過率が低く、かつ紫外光に対する吸収率が低いものであった。本発明の実施例２の酸化亜鉛微粒子のポリビニルピロリドン水溶液分散液（２）も実施例１の酸化亜鉛微粒子のポリビニルピロリドン水溶液分散液（１）と同様の紫外可視分光透過率曲線を示し、可視光に対する透過性が高く、かつ紫外光に対する吸収性が高いものであった。また比較例１、２及び４の酸化亜鉛微粒子のポリビニルピロリドン水溶液分散液（３）、（４）及び（６）はいずれも比較例３の酸化亜鉛微粒子のポリビニルピロリドン水溶液分散液（５）と同様に可視光に対する透過率が低く、かつ紫外光に対する吸収率が低いものであった。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】ダブルジェット混合装置の概略図
【図２】本発明の実施例１の方法により得られた酸化亜鉛微粒子のＸ線回折パターン
【図３】本発明の実施例１の方法により得られた酸化亜鉛微粒子の粒度分布曲線
【図４】本発明の実施例２の方法により得られた酸化亜鉛微粒子の粒度分布曲線
【図５】シングルジェット装置を示す概略図
【図６】比較例１の方法により得られた酸化亜鉛微粒子の粒度分布曲線
【図７】比較例２の方法により得られた酸化亜鉛微粒子の粒度分布曲線
【図８】比較例３の方法により得られた酸化亜鉛微粒子のＸ線回折パターン
【図９】比較例３の方法により得られた酸化亜鉛微粒子の粒度分布曲線
【図１０】比較例４の方法により得られた酸化亜鉛微粒子の粒度分布曲線
【図１１】酸化亜鉛微粒子のポリビニルピロリドン水溶液分散液の紫外可視分光透過率曲線
【符号の説明】
【００４４】
Ａ  反応槽（Ａ）
Ｂ  液供給管（Ｂ）
Ｃ  液供給管（Ｃ）
Ｄ  攪拌手段（Ｄ）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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