(57)【要約】【課題】  化粧持ちがよく、肌へのエモリエント効果のある油中水型固形乳化化粧料でありながら、つや感に優れた使用性の良好であり、且つ乳化安定性が良好である油中水型乳化化粧料を提供する。【解決手段】  下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）を含み、さらに下記（１）及び（２）の条件を満たすことを特徴とする油中水型乳化化粧料。成分：（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリン      （Ｂ）水性成分      （Ｃ）揮発性油分を含む油性成分      （Ｄ）粉末条件：（１）成分（Ａ）と成分（Ｂ）の水性成分の質量の和を成分（Ａ）と成分（Ｂ）の水性成分と成分（Ｃ）の油性成分の質量の和で除することで得られる内水相比が５０％以上である。（２）成分（Ａ）モノオレイン酸グリセリンの純度が、モノオレイン酸グリセリン、ジオレイン酸グリセリン、及びトリオレイン酸グリセリンの総量に対して９０質量％以上であり、モノイソステアリン酸グリセリンの純度が、モノイソステアリン酸グリセリン、ジイソステアリン酸グリセリン、及びトリイソステアリン酸グリセリンの総量に対して９０質量％以上であり、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレートの純度が、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリルジステアレート、及びポリオキシエチレングリセリルトリステアレートの総量に対して９０質量％以上である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）を含み、さらに下記（１）及び（２）の条件を満たすことを特徴とする油中水型乳化化粧料。
成分：（Ａ）モノオレイン酸グリセリン、モノイソステアリン酸グリセリン、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレートから選ばれる１種又は２種以上
（Ｂ）水性成分
（Ｃ）揮発性油分を含む油性成分
（Ｄ）粉末
条件：（１）成分（Ｂ）の水性成分の質量の和を成分（Ａ）と成分（Ｂ）の水性成分と成分（Ｃ）の油性成分の質量の和で除することで得られる内水相比が５０％以上である。
（２）成分（Ａ）モノオレイン酸グリセリンの純度が、モノオレイン酸グリセリン、ジオレイン酸グリセリン、及びトリオレイン酸グリセリンの総量に対して９０質量％以上であり、
モノイソステアリン酸グリセリンの純度が、モノイソステアリン酸グリセリン、ジイソステアリン酸グリセリン、及びトリイソステアリン酸グリセリンの総量に対して９０質量％以上であり、
ポリオキシエチレングリセリルモノステアレートの純度が、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリルジステアレート、及びポリオキシエチレングリセリルトリステアレートの総量に対して９０質量％以上である。
【請求項２】
請求項１に記載の油中水型乳化化粧料において、さらに（Ｅ）テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカンを含むことを特徴とする油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の油中水型乳化化粧料において、成分（Ａ）の質量が全質量に対して０．８〜４．０質量％であることを特徴とする油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料において、成分（Ｃ）に含まれる揮発性油分が、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン、デカメチルテトラシロキサン、又はイソヘキサデカンであることを特徴とする油中水型乳化化粧料。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載のメーキャップ化粧料において、成分（Ｃ）に含まれる揮発性油分の質量が全質量に対して５〜２５．０質量％であることを特徴とする油中水型乳化化粧料。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料において、成分（Ｄ）の粉末の質量が、化粧料全量に対して１０〜３０質量％であることを特徴とする油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油中水型乳化化粧料に関し、特に油中水型乳化物における高内水相比の実現、およびそれに伴う使用性の向上に関する。
【背景技術】
【０００２】
乳化組成物は水中油型（Ｏ／Ｗ）及び油中水型（Ｗ／Ｏ）に大別されており、さらには油中水中油型（Ｏ／Ｗ／Ｏ）、水中油中水型（Ｗ／Ｏ／Ｗ）等のマルチタイプも存在する。これらは従来、化粧品分野ではスキンケア用のクリーム、乳液、ヘアケア用クリーム等に活用され、医薬品分野では経皮用クリーム等として活用されている。
【０００３】
その中でも油相を外相、水相を内相とした油中水型の乳化組成物は、油溶性の有効成分、例えばエモリエント油、油溶性の薬剤、紫外線吸収剤等を効率的に皮膚上に展開できることから、皮膚外用剤として適した剤型であり、この点において水中油型よりも優れている。
【０００４】
内水相成分の量を全乳化組成物で除して得られる内水相比は、乳化物の性質、さらには乳化物を含む化粧料においては使用感に大きな影響を与える。具体的には、クリームなどに活用される油中水型乳化組成物において、内水相比を高めるとさっぱりとした良好な使用感を与えることができ、内水相比が低いとしっとりとした油っぽい感触となる。
【０００５】
通常の油中水型乳化組成物は、内水相比を高めていった場合、６０％付近で安定性を保持することが困難になってくる。これは、内水相の乳化粒子を構成する水分子がマイグレーションして他の乳化粒子に吸収されること（オストワルドライプニング）による乳化粒子の増大や、内水相比が高いために乳化粒子同士の衝突頻度が著しく増大することに起因する乳化粒子の合一などが起こるためである。従って、剛体球の細密充填率（７４％）付近である７０％を超えた内水相比で乳化物を安定化することは困難であった。また、乳化系は熱力学的に非平衡であるため、これを工業的に活用できるように安定化させるためには、乳化剤の量、内水相比、水性成分の種類及びその量、油分の種類及びその量、他の安定剤の種類及びその量などの使用に制限があった。
【０００６】
すなわち、皮膚に対する保湿効果の高い油中水型乳化組成物を、使用性を高めるのに適した高内水相比のものとして、且つ安定性を良好に保ちながら提供することは困難であった。
【０００７】
一方、乳化剤としてポリエーテル変性シリコーンを用いることにより、安定性が高く、かつ内水相比の高い油中水型乳化化粧料が開発されている（例えば特許文献１及び特許文献２参照）。この方法では高分子量（３００００以上）のポリエーテル変性シリコーンを使用することが推奨されている。しかしながらポリエーテル変性シリコーンは通常、高分子界面活性剤としての挙動を呈し、高分子鎖の絡み合いに起因する、べたついた使用感を与えることが問題であった。
【０００８】
また、界面活性剤としてショ糖ポリエステルを主に用いることにより、内水相比の高い油中水型乳化組成物が開発されている（例えば特許文献３参照）。しかしながら、糖系界面活性剤を用いて調製された乳化化粧料は、全般的にべたついた使用感を与える傾向がある。特にショ糖脂肪酸ポリエステルを用いてエマルション調製を行うと、化粧料分野に頻繁に用いられるポリオキシエチレン系非イオン界面活性剤に比べ、低濃度から液晶を形成し易いことからも明らかなように、水和力が強くべたつきがあり、さっぱりとした使用感が充分でなかった。
【０００９】
さらに、部分的に親水化されたポリシロキサン架橋体を用いて内水相比の高い油中水型乳化組成物を得て化粧品へ応用する技術がある（例えば非特許文献１参照）。この方法でエマルションを調製する際に、乳化組成物が環状シリコーン以外の油分、非極性油、極性油、直鎖シリコーンなどの配合により容易に不安定化するという問題があった。特に非極性油分を配合することが困難であり、皮膚に有用な成分としての油分の配合に大きな制限があり、肌への効果、紫外線防御などの機能面や使用感の制約が存在した。
【００１０】
また、モノオレイン酸グリセリンを用いることにより、内水相比の高い油中水型乳化組成物が開発されている（特許文献４）。しかしながら、使用する油性成分によっては肌へのフィット感や、つや感等の使用感に劣る乳化組成物も存在していた。
【００１１】
また、逆ミセルが充填したディスコンティニュアス逆ミセルキュービック液晶を外相とし、水を乳化滴として取り込んだ高内水相比の液晶中水型乳化組成物が開発されている（例えば非特許文献２参照）。しかしながらこの方法では界面活性剤や油の種類およびその量が著しく制限されており、実用性に乏しく、また保存安定性においても満足のいくものではなかった。
【特許文献１】特開２００１−８９３５６号公報
【特許文献２】特開２００２−２０１３５５号公報
【特許文献３】特開平９−２３９２５９号公報
【特許文献４】特開２００７−１５３８２４号公報
【非特許文献１】栗林さつき, オレオサイエンス Vol.1. No.3, 247-254(2001)
【非特許文献２】WATANABE et al., J.Oleo Sci., Vol.51, No.12, 771-779(2002)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
前記従来の方法は、内水相比を高くするために使用する界面活性剤に工夫を加えた結果、べたつき感を伴い使用性で問題があったり、高内水相比を保持しながら安定性を保つためには配合する油分の種類に制限があったり、化粧料としたときに肌へのフィット感やつや感がない等、品質において必ずしも満足のいくものではなかった。
本発明は前記従来技術の課題に鑑み行われたものであり、化粧持ちがよく、肌へのエモリエント効果のある油中水型固形乳化化粧料でありながら、塗布後の肌へフィット感やつや感に優れた使用性が良好であり、且つ乳化安定性が良好である油中水型乳化化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らが前述の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、特定成分に揮発性油分を含む油性成分を用いて混合することにより、乳化安定性が非常に良好で、化粧持ちがよく、さらに高内水相比であり、該油分が揮発した後に肌へのフィット感が上がり、つや感を有する仕上がりになる等の使用性に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明の第一の主題は、下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）を含み、さらに下記（１）及び（２）の条件を満たすことを特徴とする油中水型乳化化粧料である。成分：（Ａ）モノオレイン酸グリセリン、モノイソステアリン酸グリセリン、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレートから選ばれる１種又は２種以上，（Ｂ）水性成分，（Ｃ）揮発性油分を含む油性成分，（Ｄ）粉末，条件：（１）成分（Ｂ）の水性成分の質量を成分（Ｂ）の水性成分と成分（Ｃ）の油性成分の質量の和で除することで得られる内水相比が５０％以上である。（２）成分（Ａ）モノオレイン酸グリセリンの純度が、モノオレイン酸グリセリン、ジイオレイン酸グリセリン、及びトリオレイン酸グリセリンの総量に対して９０質量％以上であり、モノイソステアリン酸グリセリンの純度が、モノイソステアリン酸グリセリン、ジイソステアリン酸グリセリン、及びトリイソステアリン酸グリセリンの総量に対して９０質量％以上であり、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレートの純度が、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリルジステアレート、及びポリオキシエチレングリセリルトリステアレートの総量に対して９０質量％以上である。
【００１５】
また、前記油中水型乳化化粧料は、さらに（Ｅ）テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカンを含むことが好適である。
【００１６】
また、前記油中水型乳化化粧料は、成分（Ａ）の質量が全質量に対して０．８〜４．０質量％であることが好適である。
また、前記油中水型乳化化粧料は、成分（Ｃ）に含まれる揮発性油分が、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン、デカメチルテトラシロキサン、又はイソヘキサデカンであることが好適である。
【００１７】
また、前記油中水型乳化化粧料は、成分（Ｃ）に含まれる揮発性油分の質量が全質量に対して５〜２５質量％であることが好適である。
また、前記油中水型乳化化粧料は、成分（Ｄ）の粉末の質量が、化粧料全量に対して１０〜３０質量％であることが好適である。
【００１８】
また、前記油中水型乳化化粧料は、さらに（Ｅ）テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカンを含むことが好適である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明にかかる油中水型乳化化粧料は、不純物の少ない（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリンと、（Ｃ）揮発性油分を含む油性成分と、（Ｄ）粉末とを、特定の割合で含有することで得られる組成物であり、化粧持ちがよく、さらに高内水相比であり、塗布後の肌へのフィット感やつや感等による使用性にも優れた油中水型乳化化粧料を提供することができる。
さらに、（Ｅ）テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカンを配合することにより、さらに乳化安定性が良好になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明にかかる油中水型乳化化粧料は、（Ａ）モノオレイン酸グリセリン、モノイソステアリン酸グリセリン、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレートから選ばれる１種又は２種以上、（Ｂ）水性成分、（Ｃ）揮発性油分を含む油性成分、（Ｄ）粉末から構成され、且つ（１）成分（Ｂ）の水性成分の質量を成分（Ｂ）の水性成分と成分（Ｃ）の油性成分の質量の和で除することで得られる内水相比が５０％以上であり、（２）（Ａ）成分の純度が９０質量％以上である、という条件を満たすものである。以下、各成分について詳述する。
【００２１】
成分（Ａ）
モノオレイン酸グリセリンは、種々の公知の合成法により提供され得るものである。通常の合成法によれば、モノオレイン酸グリセリン、ジオレイン酸グリセリン、トリオレイン酸グリセリンの混合物として生成される。本発明にかかる油中水型乳化化粧料を構成する成分（Ａ）のモノオレイン酸グリセリンは純度が高いことが望ましい。モノオレイン酸グリセリンの精製法として、通常分子蒸留法が用いられるが、これに限定されるものではない。
【００２２】
モノオレイン酸の不純物として含まれるグリセリン脂肪酸ジエステルおよびグリセリン脂肪酸トリエステルは、成分（Ａ）全量に対しての１０質量％未満である。モノオレイン酸グリセリンが界面活性剤（乳化剤）としての機能を有するのに対し、ジオレイン酸グリセリン及びトリオレイン酸グリセリンは油分としての挙動を呈する。従って、モノオレイン酸グリセリンの純度が低い場合には、乳化物は成分（Ｄ）の油性成分に加え、ジオレイン酸グリセリン及びトリオレイン酸グリセリンが油性成分として配合されたような挙動をとる。すなわち、モノオレイン酸グリセリンの純度が低く、成分（Ｄ）の油性成分として配合される油分の一種として、また成分（Ａ）の不純物として含まれるグリセリン脂肪酸ジエステルおよび／またはグリセリン脂肪酸トリエステルが、成分（Ａ）の全量に対して１０質量％を超えてしまうと、乳化物の安定性が損なわれる。
【００２３】
また、モノイソステアリン酸グリセリンについても、種々の公知の合成法により提供され得るものである。通常の合成法によれば、モノイソステアリン酸グリセリン、ジイソステアリングリセリン、トリイソステアリン酸グリセリンの混合物として生成される。本発明にかかる油中水型乳化化粧料を構成する成分（Ａ）のモノイソステアリン酸グリセリンは純度が高いことが望ましい。モノイソステアリン酸グリセリンの精製法として、通常分子蒸留法が用いられるが、これに限定されるものではない。
【００２４】
従って、モノイソステアリン酸グリセリンの純度が低い場合においても、乳化物は成分（Ｃ）の油性成分に加え、ジイソステアリン酸グリセリン及びトリイソステアリン酸グリセリンが油性成分として配合されたような挙動をとる。すなわち、モノイソステアリン酸グリセリンの純度が低く、成分（Ｃ）の油性成分として配合される油分の一種として、また成分（Ａ）の不純物として含まれるグリセリン脂肪酸ジエステルおよび／またはグリセリン脂肪酸トリエステルが、成分（Ａ）の全量に対して１０質量％を超えてしまうと、乳化物の安定性が損なわれる。
【００２５】
ポリオキシエチレングリセリルモノステアレートは、種々の公知の合成法により提供され得るものである。通常の合成法によれば、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリルジステアレート、ポリオキシエチレングリセリルトリステアレートの混合物として生成される。本発明にかかる油中水型乳化化粧料を構成する成分（Ａ）のポリオキシエチレングリセリルモノステアレートは純度が高いことが望ましく、成分（Ｃ）の油性成分として配合される油分の一種として、また成分（Ａ）の不純物として含まれるグリセリン脂肪酸ジエステルおよび／またはグリセリン脂肪酸トリエステルが、成分（Ａ）の全量に対して１０質量％を超えてしまうと、乳化物の安定性が損なわれる。ポリオキシエチレングリセリルモノステアレートの精製法として、通常分子蒸留法が用いられるが、これに限定されるものではない。
【００２６】
なお、成分（Ａ）モノオレイン酸グリセリン、モノイソステアリン酸グリセリン、及びポリオキシエチレングリセリルモノステアレートの純度は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）などの一般的な方法で測定することができる。
【００２７】
なお、成分（Ａ）モノイソステアリン酸グリセリンの好適な配合量としては、０．８〜４．０質量％、好ましくは１．０〜２．０質量％である。０．８質量％以下では乳化物の安定性が著しく損なわれる場合があり４．０質量％を超えると使用性に劣る場合がある。
【００２８】
成分（Ｂ）
水性成分は化粧品、医薬品などに通常使用可能なものを、乳化物の安定性を損なわない範囲で配合することができる。保湿剤としては、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ−マンニット、等がある。水溶性高分子としては、アラビアゴム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、デンプン、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物系高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子、カルボキシビニルポリマー（ＣＡＲＢＯＰＯＬなど）等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト等の無機系水溶性高分子等がある。
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラミル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン等がある。
【００２９】
金属イオン封鎖剤としては、エデト酸ナトリウム塩、メタリン酸ナトリウム、リン酸等がある。
酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α-トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等がある。
薬剤としては、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸２−グルコシド、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄｌ−α−トコフェロール２−Ｌアスコルビン酸リン酸ジエステルカリウム塩、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、アラントイン、アズレン等の坑炎症剤、アルブチン等の美白剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤、イオウ、塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、γ−オリザノール等がある。
また、上記薬剤は遊離の状態で使用されるほか、造塩可能なものは酸または塩基の塩の型で、またカルボン酸基を有するものはそのエステルの形で使用することができる。
【００３０】
成分（Ｃ）
油性成分としては、固型油分を含むものであり、化粧品、医薬品に通常使用可能なものを、乳化物の安定性を損なわない範囲で使用することができる。液状油分としては、好ましくはシリコーン油であり、さらに好ましくは環状シリコーン油である。シリコーン油としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどに代表される鎖状シリコーン油、およびオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどに代表される環状シリコーン油がある。
非極性油としては、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン等に代表される炭化水素油がある。
【００３１】
油性成分中に含まれる固形油分としては、カカオ脂、ヤシ油、馬油、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化ヒマシ油などの固体油脂、パラフィンワックス（直鎖炭化水素）、マイクロクリスタリンワックス（分岐飽和炭化水素）、セレシンワックス、モクロウ、モンタンワックス、フィッシャートロプスワックスなどの炭化水素類、ミツロウ、ラノリン、カルナバワックス、キャンデリラロウ、米ぬかロウ（ライスワックス）、ゲイロウ、ホホバ油、ヌカロウ、モンタンロウ、カポックロウ、ベイベリーロウ、セラックロウ、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリル酸ヘキシル、還元ラノリン、硬質ラノリン、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテルなどのロウ類、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸などの高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコールなどの高級アルコールなどが上げられる。
【００３２】
なお、本発明の油中水型乳化化粧料においては、（Ｃ）油性成分中にさらに揮発性油分を配合することによって、肌へのフィット感及びつや感等の使用性が向上される。成分（Ｃ）に含まれる揮発性油分としては、デカメチルシクロペンタシロキサンイソドデカン、デカメチルテトラシロキサン、又はイソヘキサデカンであることが好適である。
【００３３】
本発明における油中水型乳化化粧料の内水相比は５０％以上である。内水相比が５０％未満であるとさっぱりとした使用感が得られない場合がある。さらに、本発明においては、６０％以上の高内水相比である油中水型乳化化粧料の調製も可能であり、さっぱりとした使用感をもたせることができる。なお、内水相比は、（Ｂ）水性成分の質量を、（Ａ）成分と（Ｂ）水性成分と（Ｃ）揮発性油分を含む油性成分の合計質量で除することで計算される。
【００３４】
成分（Ｄ）
粉末としては、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪藻土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリカ、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、窒化ホウ素、セラミクスパウダー等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、チタン酸鉄等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００３５】
なお、成分（Ｄ）粉末成分の好適な配合量としては１０〜３０質量％、さらに好ましくは１５〜２０質量％である。１０質量％以下では化粧料のカバー力に欠ける場合があり、３０質量％を超えるとのびが重くなる場合がある。
【００３６】
成分（Ｅ）
成分（Ｅ）のテトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン（商品名：フィタントリオール）は、分岐鎖を４個有している。これらの構造がエマルション精製の際にもたらす性質として、低温での結晶化防止が挙げられる。
【００３７】
また、本発明の油中水型乳化化粧料は、従来、皮膚や眉毛、まつ毛、口唇等に適用されるメーキャップ化粧料に広く応用することが可能であり、例えば、ファンデーション、アイシャドー、アイライナー、マスカラ等が挙げられる。
【００３８】
キュービック液晶は４種の構造が存在することが知られている。閉鎖集合体であるミセルあるいは逆ミセルが、それぞれ油あるいは水の連続層中で立方晶型に充填したディスコンティニュアスキュービック液晶や脂質二重層が三次元的に連なった曲面を形成し立方晶型に配列した両連続構造であるバイコンティニュアスキュービック液晶がある。バイコンティニュアスキュービック液晶にも、水と油の存在位置を逆転させた逆型が存在する。本発明における乳化組成物は、成分（Ｂ）の水性成分と成分（Ａ）のモノレイン酸グリセリン、又は成分（Ｂ）水性成分と成分（Ａ）のモノレイン酸グリセリンと（Ｅ）テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカンを混合することで得られる相平衡状態が、バイコンティニュアスキュービック液晶と水相、またはバイコンティニュアスキュービック液晶と他の相、および水相が共存する多相状態となるような揮発性油分を除いた成分（Ｃ）、成分（Ａ）及び成分（Ｅ）の組み合わせから構成されることが好ましい。
【００３９】
また、本発明の油中水型固形メーキャップ化粧料は、従来、皮膚や眉毛、まつ毛、口唇等に適用されるメーキャップ化粧料に広く応用することが可能であり、例えば、ファンデーション、アイシャドー、アイライナー、マスカラ等が挙げられる。
【実施例】
【００４０】
本発明については、以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
【００４１】
油中水型乳化化粧料（ファンデーション）の調製方法
モノオレイン酸グリセリン、モノイソステアリン酸グリセリン、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレートから選ばれる１種又は２種以上、油性成分およびその他の油溶性成分を混合し、約８０℃に加熱して溶解する。油性成分に粉末を分散する。水性成分およびその他の水溶性成分を混合、溶解し、８０℃に加熱する。油溶性成分のパーツを比較的強く攪拌しながら水溶性成分のパーツを徐添する。乳化後、撹拌冷却する。
【００４２】
油中水型乳化化粧料の評価方法
下記表１〜表５に示す組成物について、以下の評価基準に基づいて、乳化安定性、硬度使用感、相平衡を評価した。
１．室温での一週間後の乳化安定性
室温で一週間保存後に目視にて安定性を評価した。
◎：水および／または油の分離が全く認められない。
○：水および／または油の分離が極僅かに認められる。
×：水および／または油の分離が明らかに認められる。
【００４３】
２．使用感
専門パネル１０名により使用感の評価を行った。
◎：１０名中９名以上が塗布後のフィット感があり、つや感があると評価。
○：１０名中７ないし８名が塗布後のフィット感があり、つや感があると評価。
△：１０名中４ないし６名が塗布後のフィット感があり、つや感があると評価。
×：１０名中３名以下が塗布後のフィット感があり、つや感があると評価。
【００４４】
【表１】
2010132621.tif 000002
（＊）：テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン
【００４５】
上記表１に示す結果より明らかなように、本発明の成分（Ａ）以外の界面活性剤を用いた試験例１−９においては、乳化安定性に劣るものとなり、使用感の点についても満足のいくものは得られなかった。
これに対して、界面活性剤に本発明の構成要件（Ａ）ポリオキシエチレングリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリルジステアレート、ポリオキシエチレングリセリルトリステアレートをそれぞれ用いた試験例１−１〜１−３においては、優れた使用感を有し、安定なＷ／Ｏ型固型乳化物を調製することができた。また、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリルジステアレート、ポリオキシエチレングリセリルトリステアレートを併用した試験例１−４〜１−７についても、単独で用いた場合と同様に使用感、及び乳化安定性に優れたＷ／Ｏ型固型乳化物を調製することができた。
なお、モノオレイン酸グリセリンとフィタントリオールとを併用した試験例１−８においては、さらに優れた安定性のＷ／Ｏ型乳化物が調製することができ、使用感も良好であった。
【００４６】
以上の結果から、本発明の油中水型乳化化粧料に用いられる界面活性剤としては、モノオレイン酸グリセリン、モノイソステアリン酸グリセリン、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレートから選ばれる１種又は２種以上を使用することが、高内水相比であり良好な安定性を保持したＷ／Ｏ型乳化物の調製に好ましいことが理解される。また、この点に関して、バイコンティニュアスキュービック液晶と水との共相状態が乳化安定性の良否と相関関係があることが示唆された。
【００４７】
さらに、本発明の油中水型乳化化粧料は、塗布中及び塗布後にしっとりさがあり、またつや感があるといった使用感に優れたものであることから、塗布後に揮発性油分が蒸発することにより、組成が変化し、肌上で液晶を構成されたと考えられる。
つづいて、本発明者らは、本発明の油中水型乳化化粧料を製造する上での好適な内水相比について検討を行った。
【００４８】
【表２】
2010132621.tif 000003
（＊）：テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン
【００４９】
前記表２に示すように、試験例２−１〜２−４において、（Ｂ）水性成分、及び（Ｃ）油性成分の配合比を適宜変化させて、それぞれの乳化安定性、使用感、及び相平衡の評価を検討した。
この結果、内水相比が５０％以上となるように（Ｂ）成分のイオン交換水と（Ｃ）油性成分を調整した場合（試験例２−１〜２−３）には、特に優れた安定性が得られることが明らかとなった。
なお、内水相比が５０％より低く調製した場合（試験例２−４）、安定性がやや低下する結果となった。
以上のように、本発明の油中水型固形メーキャップ化粧料は、内水相比が５０％以上となるように調製したものが好ましいことが理解される。
続いて、本発明者らは、本発明の油中水型乳化化粧料の調製に使用するモノイソステアリン酸グリセリンの好適な配合量について検討した。
【００５０】
【表３】
2010132621.tif 000004
（＊）：テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン
【００５１】
前記表３に示すように、試験例３−１〜３−３において、（Ａ）成分であるモノイソステアリン酸グリセリン配合量を適宜変化させて、それぞれの乳化安定性等を検討した。
この結果、モノイソステアリン酸グリセリンを０．８〜４．０質量％の範囲において配合した場合、優れた使用感及び、乳化安定性が得られることが分かった。
【００５２】
なお、上記表３においては、（Ａ）成分としてモノイソステアリン酸グリセリンを用いたが、モノオレイン酸グリセリン、及びポリオキシエチレングリセリルモノステアレートを単独で用いた場合、またはこれらを２種以上用いた場合においても同様の結果が得られた。
続いて、本発明者らは、高内水相比の油中水型乳化化粧料の調製に使用する（Ａ）成分の純度と乳化安定性との関係について検討した。
【００５３】
【表４】
2010132621.tif 000005
（＊）：テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン
【００５４】
前記表４に示すように、モノイソステアリン酸グリセリンの配合量をそれぞれ２質量％とし、純度を９０質量％、７５質量％に調整して、その純度が油中水型乳化化粧料の乳化安定性と使用感にもたらす影響について検討した。
この結果、モノオレイン酸グリセリン、モノイソステアリン酸グリセリンの純度が９０質量％である場合（試験例４−１）、乳化安定性及び使用感に優れた化粧料となったが、その純度が３０質量％（試験例４−２）、（Ａ）成分の純度が低くなると、乳化安定性もさらに低下する傾向にあった。なお、モノオレイン酸グリセリン、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレートについても同様の検討を行ったが、その純度が９０質量％である場合に、乳化安定性に優れた化粧料となった。
次に本発明者らは、優れた使用性を保持するために使用する揮発性油分について、さらに検討を進めた。
【００５５】
【表５】
2010132621.tif 000006
（＊）：テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン
【００５６】
前記表５に示すように（Ｃ）油性成分をオクチルメトキシシンナメート、ライスワックスに固定し、その他の油性成分を変えた組成に調整して、それぞれの乳化安定性を検討した。
この結果、揮発性油であるデカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン、デカメチルテトラシロキサン、イソヘキサデカン、又はイソドデカンを配合した場合（試験例５−１〜５−５）、つや感に優れた乳化組成物となることが分かった。また、イソステアリン酸、及びセスキイソステアリン酸ソルビタンを併用した場合（試験例５−２〜５−６）においても、乳化安定性、及び使用感に優れた化粧料となることが分かった。
以上の結果から、（Ｃ）油性成分として揮発性油であるデカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン、デカメチルテトラシロキサン、イソヘキサデカン、又はイソドデカンを使用することが、高内水相比であり、フィット感及びつや感に優れた油中水型乳化組成物の調整に好ましいことが理解される。
続いて、本発明者らは、本発明の油中水型乳化化粧料の調製に使用する（Ｃ）揮発性油分の好適な配合量について検討した。
【００５７】
【表６】
2010132621.tif 000007
【００５８】
前記表６に示すように、試験例６−１〜６−８において、（Ｃ）成分の揮発性油分であるデカメチルシクロペンタシロキサンの配合量を適宜変化させて、それぞれの乳化安定性、及び使用性（つや感）を検討した。
この結果、を１０〜２０質量％の範囲において配合した場合（試験例６−１〜６−３）、優れた使用感、及び安定性が得られることが分かった。
【００５９】
さらに、本発明者らは、乳化安定性に優れた高内水相比の油中水型乳化化粧料を調製するにあたって配合する粉末の種類について検討を進めた。
【００６０】
【表７】
2010132621.tif 000008
（＊）：テトラメチルトリヒドロキシヘキサデカン
【００６１】
前記表７に示すように、本発明の油中水型乳化化粧料において、配合可能な粉末の種類は非常に幅広く、ファンデーションのほかにも、アイライナー下地（試験例７−３）、アイシャドー（試験例７−４）など、各種分野への応用も可能であることがわかった。