【手続補正書】
【提出日】平成17年6月24日(2005.6.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）重合体鎖末端がアミノ基であり、（２）芳香族ビニル化合物結合単位の含量が０〜５０重量％であって、（３）共役ジオレフィン結合単位に含まれるビニル基含量が２０〜８５モル％であり、（４）分子量分布がモノモーダル型である共役ジオレフィン系重合体における上記共役ジオレフィン結合単位の有する二重結合のうちの少なくとも１０モル％が、水素添加によって飽和されていることを特徴とする水添共役ジオレフィン系重合体。
【請求項２】
（１）重合体鎖末端がアミノ基であり、（２）芳香族ビニル化合物結合単位の含量が０〜５０重量％であって、（３）共役ジオレフィン結合単位に含まれるビニル基含量が２０〜８５モル％であり、（４）分子量分布がポリモーダル型であって、且つ（５）アミノ基が結合していない重合体鎖末端が、
<１>イソシアナート化合物及びイソチオシアナート化合物のうちの少なくとも１種、
<２>アミド化合物及びイミド化合物のうちの少なくとも１種、
<３>ピリジル置換ケトン化合物及びピリジル置換ビニル化合物のうちの少なくとも１種、
<４>ケイ素化合物、
<５>エステル化合物、
<６>ピリジル基を有しないケトン化合物、及び
<７>スズ化合物
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物によって変性され若しくはカップリングされて得られる共役ジオレフィン系重合体における上記共役ジオレフィン結合単位の有する二重結合のうちの少なくとも１０モル％が、水素添加によって飽和されていることを特徴とする水添共役ジオレフィン系重合体。
【請求項３】
炭化水素溶媒中、共役ジオレフィン単独又は該共役ジオレフィンと５０重量％以下の芳香族ビニル化合物とを、第２級アミン化合物と有機リチウム化合物との反応生成物からなる開始剤（ａ１）及び該第２級アミン化合物の窒素原子に結合する水素原子がリチウム原子によって置換されたリチウムアミド化合物からなる開始剤（ａ２）のうちの少なくとも一方を用いて溶液重合し、共役ジオレフィン系重合体を得た後、該共役ジオレフィン重合体に、水素化触媒（ａ３）によって水素を添加し、共役ジオレフィン結合単位の有する二重結合のうちの少なくとも１０モル％を飽和することを特徴とする水添共役ジオレフィン系重合体の製造方法。
【請求項４】
炭化水素溶媒中、共役ジオレフィン単独又は該共役ジオレフィンと５０重量％以下の芳香族ビニル化合物とを、第２級アミン化合物と有機リチウム化合物との反応生成物からなる開始剤（ａ１）及び該第２級アミン化合物の窒素原子に結合する水素原子がリチウム原子によって置換されたリチウムアミド化合物からなる開始剤（ａ２）のうちの少なくとも一方を用いて溶液重合し、共役ジオレフィン系重合体を得た後、該共役ジオレフィン系重合体のアミノ基が結合していない重合体鎖末端を、
<１>イソシアナート化合物及びイソチオシアナート化合物のうちの少なくとも１種、
<２>アミド化合物及びイミド化合物のうちの少なくとも１種、
<３>ピリジル置換ケトン化合物及びピリジル置換ビニル化合物のうちの少なくとも１種、
<４>ケイ素化合物、
<５>エステル化合物、
<６>ピリジル基を有しないケトン化合物、及び
<７>スズ化合物
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物によって変性させ若しくはカップリングさせた後、水素化触媒（ａ３）によって水素を添加し、共役ジオレフィン結合単位の有する二重結合のうちの少なくとも１０モル％を飽和することを特徴とする水添共役ジオレフィン系重合体の製造方法。
【請求項５】
上記第２級アミン化合物が、下記一般式（ａ１−１）、（ａ１−２）及び（ａ１−３）によって表される化合物、並びに５−ベンジルオキシインドール、３−アザスピロ−５，５−ウンデカン、３−アザビシクロ−３，２，２−ノナン及びカルバゾールよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（ａ１−４）のうちの少なくとも１種である請求項３又は４に記載の水添共役ジオレフィン系重合体の製造方法。
【化１】
2000053706.tif 000001
（Ｒ１、Ｒ２は同一であってもよいし、異なっていてもよく、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基である。）
【化２】
2000053706.tif 000002
（Ｒ３、Ｒ４は炭素数２〜３のアルキレン基、Ｘは−ＣＨ２−、−Ｏ−又は−ＮＨ−、Ｒ５は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、ｋは１〜４の整数である。）
【化３】
2000053706.tif 000003
（Ｒ６、Ｒ７は同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基である。但し、Ｒ６、Ｒ７のうちのいずれか一方は水素原子である。また、Ｒ６、Ｒ７が同時に水素原子である場合は除く。）
【請求項６】
上記開始剤（ａ１）は、上記第２級アミン化合物と上記有機リチウム化合物とが１：０．２〜５のモル比で反応させて得られたものである請求項３乃至５のいずれかに記載の水添共役ジオレフィン系重合体の製造方法。
【請求項７】
上記有機リチウム化合物が、エチルリチウム、プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム及びヘキシルリチウムのうちの少なくとも１種である請求項３乃至６のいずれかに記載の水添共役ジオレフィン系重合体の製造方法。
【請求項８】
上記開始剤（ａ２）が、リチウムジメチルアミド、リチウムジエチルアミド、リチウムジプロピルアミド、リチウムジブチルアミド、リチウムジペンチルアミド、リチウムジヘキシルアミド、リチウムジオクチルアミド、リチウムジシクロヘキシルアミド、リチウム−Ｎ−メチルベンジルアミド、リチウムモルホリンアミド及びリチウムピペラジンアミドのうちの少なくとも１種である請求項３乃至７のいずれかに記載の水添共役ジオレフィン系重合体の製造方法。
【請求項９】
上記水素化触媒（ａ３）が、ＩＵＰＡＣ周期表第ＩＩＩＢ〜第ＶＩＩＩ族の金属を含有する化合物からなる請求項３乃至８のいずれかに記載の水添共役ジオレフィン系重合体の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【課題を解決するための手段】
第１発明の水添共役ジオレフィン系重合体は、（１）重合体鎖末端がアミノ基であり、（２）芳香族ビニル化合物結合単位の含量が０〜５０重量％であって、（３）共役ジオレフィン結合単位に含まれるビニル基含量が２０〜８５モル％であり、（４）分子量分布がモノモーダル型である共役ジオレフィン系重合体における上記共役ジオレフィン結合単位の有する二重結合のうちの少なくとも１０モル％が、水素添加によって飽和されていることを特徴とする。
また、上記第１発明の水添共役ジオレフィン系重合体を製造する方法は、炭化水素溶媒中、共役ジオレフィン単独又は該共役ジオレフィンと５０重量％以下の芳香族ビニル化合物とを、第２級アミン化合物と有機リチウム化合物との反応生成物からなる開始剤（ａ１）及び該第２級アミン化合物の窒素原子に結合する水素原子がリチウム原子によって置換されたリチウムアミド化合物からなる開始剤（ａ２）のうちの少なくとも一方を用いて溶液重合し、共役ジオレフィン系重合体を得た後、該共役ジオレフィン重合体に、水素化触媒（ａ３）によって水素を添加し、共役ジオレフィン結合単位の有する二重結合のうちの少なくとも１０モル％を飽和することを特徴とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
また、第２発明の水添共役ジオレフィン系重合体は、（１）重合体鎖末端がアミノ基であり、（２）芳香族ビニル化合物結合単位の含量が０〜５０重量％であって、（３）共役ジオレフィン結合単位に含まれるビニル基含量が２０〜８５モル％であり、（４）分子量分布がポリモーダル型であって、且つ（５）アミノ基が結合していない重合体鎖末端が、前記の特定の化合物によって変性され若しくはカップリングされて得られる共役ジオレフィン系重合体における上記共役ジオレフィン結合単位の有する二重結合のうちの少なくとも１０モル％が、水素添加によって飽和されていることを特徴とする。
また、上記第２発明の水添共役ジオレフィン系重合体を製造する方法は、炭化水素溶媒中、共役ジオレフィン単独又は該共役ジオレフィンと５０重量％以下の芳香族ビニル化合物とを、第２級アミン化合物と有機リチウム化合物との反応生成物からなる開始剤（ａ１）及び該第２級アミン化合物の窒素原子に結合する水素原子がリチウム原子によって置換されたリチウムアミド化合物からなる開始剤（ａ２）のうちの少なくとも一方を用いて溶液重合し、共役ジオレフィン系重合体を得た後、該共役ジオレフィン系重合体のアミノ基が結合していない重合体鎖末端を、前記の特定の化合物によって変性させ若しくはカップリングさせた後、水素化触媒（ａ３）によって水素を添加し、共役ジオレフィン結合単位の有する二重結合のうちの少なくとも１０モル％を飽和することを特徴とする。
更に、上記第１及び第２発明の水添共役ジオレフィン系重合体の各製造方法においては、上記第２級アミン化合物が、下記一般式（ａ１−１）、（ａ１−２）及び（ａ１−３）によって表される化合物、並びに５−ベンジルオキシインドール、３−アザスピロ−５，５−ウンデカン、３−アザビシクロ−３，２，２−ノナン及びカルバゾールよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（ａ１−４）のうちの少なくとも１種とすることができる。
【化１】
2000053706.tif 000004
（Ｒ１、Ｒ２は同一であってもよいし、異なっていてもよく、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基である。）
【化２】
2000053706.tif 000005
（Ｒ３、Ｒ４は炭素数２〜３のアルキレン基、Ｘは−ＣＨ２−、−Ｏ−又は−ＮＨ−、Ｒ５は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、ｋは１〜４の整数である。）
【化３】
2000053706.tif 000006
（Ｒ６、Ｒ７は同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基である。但し、Ｒ６、Ｒ７のうちのいずれか一方は水素原子である。また、Ｒ６、Ｒ７が同時に水素原子である場合は除く。）
また、上記開始剤（ａ１）は、上記第２級アミン化合物と上記有機リチウム化合物とが１：０．２〜５のモル比で反応させて得られたものとすることができる。
更に、上記有機リチウム化合物が、エチルリチウム、プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム及びヘキシルリチウムのうちの少なくとも１種とすることができる。
また、上記開始剤（ａ２）が、リチウムジメチルアミド、リチウムジエチルアミド、リチウムジプロピルアミド、リチウムジブチルアミド、リチウムジペンチルアミド、リチウムジヘキシルアミド、リチウムジオクチルアミド、リチウムジシクロヘキシルアミド、リチウム−Ｎ−メチルベンジルアミド、リチウムモルホリンアミド及びリチウムピペラジンアミドのうちの少なくとも１種とすることができる。
更に、上記水素化触媒（ａ３）が、ＩＵＰＡＣ周期表第ＩＩＩＢ〜第ＶＩＩＩ族の金属を含有する化合物とすることができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
また、共役ジオレフィン系重合体の上記「共役ジオレフィン結合単位」に含まれる上記「ビニル基含量」は「２０〜８５モル％」であり、この含量は特に２５〜７５モル％であることが好ましい。ビニル基含量が２０モル％未満であると、水添共役ジオレフィン系重合体の低温特性が低下する。一方、この含量が８５モル％を越える場合は、耐候性、低温特性が低下する。更に、ビニル基含量が２０〜４０モル％であれば、水添共役ジオレフィン系重合体の耐摩耗性等が向上し、３０〜８０モル％であれば特に加工性に優れた重合体を得ることができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
また、この水添共役ジオレフィン系重合体のムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）は２０〜２００であることが好ましい。ムーニー粘度が２０未満では、引張強度及び反撥弾性が低下し、好ましくない。一方、２００を越える場合は、そのままでは加工性に劣り、好ましくない。しかし、芳香族系プロセスオイル及びナフテン系プロセスオイル等の伸展油、或いは数平均分子量１５００００以下の液状ゴムを添加し、ムーニー粘度を２００以下、特に１００以下とすることによって、何ら問題なく加工することができる。但し、重合終了末端がスズ化合物によって変性され、若しくはカップリングされた水添共役ジオレフィン系重合体に伸展油等を添加した場合は、酸性条件下においてスズと炭素との結合が容易に切断されてしまうため好ましくない。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
開始剤（ａ２）であるリチウムアミド化合物としては、リチウムジメチルアミド、リチウムジエチルアミド、リチウムジプロピルアミド、リチウムジブチルアミド、リチウムジペンチルアミド、リチウムジヘキシルアミド、リチウムジオクチルアミド、リチウムジシクロヘキシルアミド、リチウム−Ｎ−メチルベンジルアミド、リチウムモルホリンアミド及びリチウムピペラジンアミド等が挙げられる。これらのリチウムアミド化合物は単独で用いてもよいし、特開昭６３−２９７４１０号公報に記載のカリウム化合物及び有機カリウム化合物のうちの１種以上を、リチウム１グラム原子当たり０．００１〜０．５モル併用することもできる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
第２級アミン化合物及びアルコールと反応させる有機リチウム化合物としては、エチルリチウム、プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム及びヘキシルリチウム等を使用することができる。これらのうちでは、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムを単独で用いることが特に好ましい。また、これら有機リチウム化合物は単独で使用してもよいし、特開昭６３−２９７４１０号公報に記載のカリウム化合物及び有機カリウム化合物のうちの１種以上をリチウム１グラム原子当たり０．００１〜０．５モル併用して用いることもできる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
第２発明においては、前記の<１>〜<７>から選ばれる１種以上の化合物によって、共役ジオレフィン系重合体のアミノ基が結合していない重合体鎖末端を変性させ若しくはカップリングさせた後、水素化触媒（ａ３）によって水素を添加させる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
<１>のイソシアナート化合物としては、２，４−トリレンジイソシアナート、２，６−トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、クルードＭＤＩ、フェニルイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、ブチルイソシアナート、１，３，５−ベンゼントリイソシアナート等が挙げられる。また、イソチオシアナート化合物としては、フェニルイソチオシアナート及びフェニル−１，４−ジイソチアシアナート等を例示することができる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
<１>の化合物としてイソシアヌル酸誘導体又はこの誘導体に対応するチオカルボニル含有化合物を使用することもできる。この化合物としては、カルバミン酸メチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバミン酸メチル等のカルバミン酸誘導体、イソシアヌル酸、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチルイソシアヌル酸等のイソシアヌル酸誘導体、及びこれらの誘導体に対応するチオカルボニル含有化合物などが挙げられる。更に、<１>の化合物として尿素化合物を用いることもできる。この化合物としては、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジエチル尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ジフェニル尿素等を例示することができる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
<２>のアミド化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、アミノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−エチルアミノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−エチルアミノアセトアミド、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、ニコチンアミド、イソニコチンアミド、ピコリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソニコチンアミド、コハク酸アミド、フタル酸アミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルフタル酸アミド、オキサミド及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルオキサミド、２−フランカルボン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−フランカルボン酸アミド、キノリン−２−カルボン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−キノリンカルボン酸アミド等が挙げられる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
<２>の化合物としてＮ−アルキル置換オキサゾリジノンを使用することもできる。この化合物としては、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，１−ジプロピル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−エチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−プロピル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−ブチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−（２−メトキシエチル）−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−（２−エトキシエチル）−２−イミダゾリジノン及び１，３−ジ−（２−エトキシエチル）−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
<３>のピリジル置換ケトン化合物又はピリジル置換ビニル化合物としては、メチル−２−ピリジルケトン、メチル−４−ピリジルケトン、プロピル−２−ピリジルケトン、ジ−４−ピリジルケトン、プロピル−３−ピリジルケトン、２−ベンゾイルピリジン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等を例示することができる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
<４>のケイ素化合物としては、ジブチルジクロロケイ素、メチルトリクロロケイ素、メチルジクロロケイ素、テトラクロロケイ素及びトリフェノキシメチルシラン等が挙げられる。これらはリチウム原子１ｇ当量当たり、ハロゲン原子又はフェノキシ基に基づいて、０．０５〜５当量、特に０．１〜１．５当量使用することができる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
また、<５>のエステル化合物としては、アジピン酸ジエチル、マロン酸ジエチル、フタル酸ジエチル、グルタル酸ジエチル及びマレイン酸ジエチル等が挙げられる。その使用量はリチウム原子１ｇ当量当たり、エステル基に基づいて、０．０５〜１．５当量とすることができる。更に、<６>のピリジル基を有しないケトン化合物としては、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。その使用量はリチウム原子１ｇ当量当たり、カルボニル基に基づいて、０．０５〜５当量とすることができる。また、<６>の化合物としてはラクタム化合物を用いることもできる。この化合物としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピペリドン、Ｎ−メチル−２−ピペリドン、２−キノロン及びＮ−メチル−キノロン等が挙げられる。これらのラクタム化合物の使用量はリチウム原子１ｇ当量当たり、カルボニル基に基づいて、０．２〜１０当量とすることができる。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
<７>のスズ化合物としては、テトラクロロスズ、テトラブロムスズ、トリクロロブチルスズ、トリクロロメチルスズ、トリクロロオクチルスズ、ジブロムジメチルスズ、ジクロロジメチルスズ、ジクロロジブチルスズ、ジクロロジオクチルスズ、１，２−ビス（トリクロロスタニル）エタン、１，２−ビス（メチルジクロロスタニルエタン）、１，４−ビス（トリクロロスタニル）ブタン、１，４ビス（メチルジクロロスタニル）ブタン、エチルスズトリステアレート、ブチルスズトリスオクタノエート、ブチルスズトリスステアレート、ブチルスズトリスラウレート、ジブチルスズビスオクタノエート、ジブチルスズビスステアレート及びジブチルスズビスラウレート等が挙げられる。これらの使用量はリチウム原子１ｇ当量当たり、スズ原子に基づいて、０．０５〜５当量とすることができる。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
上記の各種化合物のうち、特に<１>、<３>及び<７>の化合物を用いた場合は、耐摩耗性に優れ、発熱の少ないタイヤ等の用途に好適な水添共役ジオレフィン系重合体を得ることができる。更に、これら<１>、<３>及び<７>の化合物を使用すれば、特に優れた引張強度が要求される用途において使用し得る重合体とすることができる。また、これらの各種化合物によって変性され、或いはカップリングされた共役ジオレフィン系重合体には伸展油、液状ゴム等を添加することもできる。更に、<１>及び<３>の化合物を使用すれば、特に優れた耐候性、耐熱老化性及び耐摩耗性を有する水添共役ジオレフィン系重合体とすることができ、発熱の少ないタイヤ等を得ることができる。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
開始剤として（ａ１）及び（ａ２）のみを使用する場合、これらの化合物としては<１>のイソシアナート化合物及び<４>のケイ素化合物が好ましく、これらのうちの少なくとも１種をリチウム原子１当量当たり、<１>では０．２〜１０当量、<４>では０．０５〜５当量の範囲で用いる。また、開始剤として（ａ１）、（ａ２）と（ｂ１）、（ｂ２）とを併用する場合は、<１>のイソシアナート化合物、<４>のケイ素化合物及び<７>のスズ化合物が好ましく、これらのうちの少なくとも１種をリチウム原子１当量当たり、<１>では０．２〜１０当量、<４>及び<７>では０．０５〜５当量の範囲で用いる。但し、<７>のスズ化合物を用いた場合は、前記のように、伸展油等の添加によって、酸性条件下においてスズと炭素との結合が容易に切断されてしまうため、この点に留意する必要がある。