【手続補正書】
【提出日】平成16年12月16日(2004.12.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】光硬化性塗料組成物、塗装仕上げ方法および塗装物品
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）で表されるウレタン（メタ）アクリル化合物と光開始剤とを含有してなる光硬化性塗料組成物。
Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｂ−Ａ      （１）
［式中、Ａは下記一般式（２）で表されるヒドロキシ（メタ）アクリレート残基を表し、
【化１】
1999279486.tif 000001
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜１０の有機基、ａは１〜３の整数、ｂは３〜６の整数、ｃは１〜６の整数である）
Ｂはウレタン結合を表し、Ｃはジイソシアネート残基を表す。］
【請求項２】
下記の一般式（３）で表されるウレタン（メタ）アクリル化合物と光開始剤とを含んでなる光硬化性塗料組成物。
Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｂ−Ｄ      （３）
［式中、Ａ、Ｂ、Ｃは、前記と同様であり、Ｄは下記一般式（４）で表されるヒドロキシ（メタ）アクリレート残基を表す。
【化２】
1999279486.tif 000002
（式中、Ｒ3は水素原子またはメチル基、Ｒ4は水素原子または炭素数１〜１０の有機基、ｄは１〜３の整数である）］
【請求項３】
下記の一般式（５）で表されるウレタン（メタ）アクリル化合物と光開始剤とを含んでなる光硬化性塗料組成物。
Ｄ−Ｂ−Ｃ−Ｂ−Ｅ      （５）
［式中、Ｂ、Ｃ、Ｄは、前記と同様であり、Ｅは下記一般式（６）で表されるヒドロキシ（メタ）アクリレート残基を表す。
【化３】
1999279486.tif 000003
（式中、Ｒ5およびＲ6は水素原子またはメチル基、ｅは２〜１０の整数である）］
【請求項４】
下記の一般式（７）で表されるウレタン（メタ）アクリル化合物と光開始剤とを含んでなる光硬化性塗料組成物。
Ｅ−Ｂ−Ｃ−Ｂ−Ｅ      （７）
［式中、Ｂ、Ｃ、Ｅは、前記と同様である。］
【請求項５】
一般式（４）中のｄが２〜３の整数である請求項２又は３記載の光硬化性塗料組成物。
【請求項６】
さらに光重合性単量体（Ｆ）を含有してなる請求項１〜５のいずれか１項記載の光硬化性組成物。
【請求項７】
ウレタン（メタ）アクリル化合物中のウレタン結合濃度が、０．５〜５．０ｍｍｏｌ／ｇである請求項１〜６のいずれか１項記載の光硬化性組成物。
【請求項８】
ウレタン（メタ）アクリル化合物中の重合性二重結合濃度が、１．０〜１０．０ｍｍｏｌ／ｇである請求項１〜７のいずれか１項記載の光硬化性組成物。
【請求項９】
前記重合性単量体（Ｆ）が、酸性基、塩基性基、酸性基と塩基性基から形成される塩構造基、水酸基、ポリオキシアルキレン単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の極性基を含有する請求項６〜８のいずれか１項記載の光硬化性組成物。
【請求項１０】
前記した重合性単量体（Ｆ）が１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を含有する請求項６〜９のいずれか１項記載の光硬化性組成物。
【請求項１１】
前記請求項１〜１０のいずれか１項記載の光硬化性塗料組成物を下塗り塗料として塗装することを特徴とする塗装仕上げ方法。
【請求項１２】
前記請求項１１に記載の塗装仕上げ方法により塗装された塗装物品。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
【化４】
1999279486.tif 000004
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜１０の有機基、ａは１〜３の整数、ｂは３〜６の整数、ｃは１〜６の整数である）
Ｂはウレタン結合を表し、Ｃはジイソシアネート残基を表す。］
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
【化５】
1999279486.tif 000005
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
【化６】
1999279486.tif 000006
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
【化７】
1999279486.tif 000007
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜１０の有機基、ａは１〜３の整数、ｂは３〜６の整数、ｃは１〜６の整数である）
Ｂはウレタン結合を表し、Ｃはジイソシアネート残基を表す。Ｄは下記一般式（４）で表されるヒドロキシ（メタ）アクリレート残基を表す。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
【化８】
1999279486.tif 000008
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
【化９】
1999279486.tif 000009
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
【化１０】
1999279486.tif 000010
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜１０の有機基、ａは１〜３の整数、ｂは３〜６の整数、ｃは１〜１０の整数である）で表される化合物（ａ−１）とジイソシアネート化合物（ａ−２）とのモル比で２：１の付加反応により得られる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
【化１２】
1999279486.tif 000011
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
次に前記一般式（３）で示されるウレタン（メタ）アクリレートは、〔１〕前記化合物（ａ−３）と前記ジイソシアネート（ａ−２）の１：１の付加反応物に前記（ａ−１）を付加反応せしめるか、あるいは〔２〕前記化合物（ａ−１）と前記ジイソシアネート（ａ−２）の１：１の付加反応物に上記化合物（ａ−３）とを付加反応せしめるか、さらに〔３〕化合物（ａ−１）および化合物（ａ−３）からなる混合物をジイソシアネート化合物（ａ−２）に付加反応せしめる方法により得られる。これらの方法のうち〔１〕あるいは〔２〕の方法の方が目的の構造のウレタン（メタ）アクリレート（３）をより高純度で得ることができるので好ましい。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
またウレタン（メタ）アクリレート（３）中のウレタン結合濃度は０．５〜５．０ｍｍｏｌ／ｇなる範囲、好ましくは１．０〜４．０なる範囲である。０．５ｍｍｏｌ／ｇ未満であると硬化性が悪くなるし一方５．０ｍｍｏｌ／ｇを越えると粘度が高くなりすぎる。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
【化１３】
1999279486.tif 000012
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
またウレタン（メタ）アクリレート（５）中のウレタン結合濃度は０．５〜５．０ｍｍｏｌ／ｇなる範囲、好ましくは１．０〜４．０ｍｍｏｌ／ｇなる範囲である。０．５ｍｍｏｌ／ｇ未満であると硬化性が悪くなるし一方５．０ｍｍｏｌ／ｇを越えると粘度が高くなりすぎる。