(57)【要約】【課題】  本発明は、非磁性下地層用塗料における分散性及び非磁性下地層中における充填性に優れた磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末を提供する。【解決手段】  ゲータイト粒子を含む含液物を真空凍結乾燥した後に、該乾燥物を熱処理してヘマタイト粒子粉末とするか、必要により、ヘマタイト粒子粉末の粒子表面を、アルミニウムの水酸化物などの表面被覆物によって被覆、もしくは更に真空凍結乾燥を行うことにより、非磁性塗料中で分散しやすく、且つ、塗膜中への充填性に優れた非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末を得ることができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
タップ密度（ρｔ）が０．６０ｇ／ｃｍ３以上であると共に、平均一次長軸径（Ｌ）（ｎｍ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）が下記関係式を満たすことを特徴とする磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末。
＜式＞
７１３．１Ｌ−０．５２１  ≦ＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）≦  ７２５．５Ｌ−０．４５１
【請求項２】
圧縮性指数が２８％以上であることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末。
【請求項３】
非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む非磁性下地層及び該非磁性下地層の上に形成される磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層からなる磁気記録媒体において、前記非磁性粒子粉末が請求項１又は請求項２に記載された磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非磁性下地層用塗料における分散性に優れると共に、非磁性下地層中における充填性が改善された磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末、及び、該非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末を用いて得られる表面平滑性に優れた磁気記録媒体を提供する。
【背景技術】
【０００２】
磁気記録技術は、オーディオ用、ビデオ用、コンピューター用等をはじめとしてさまざまな分野で幅広く用いられている。近年、機器の小型軽量化、記録の長時間化及び記録容量の増大等が求められており、記録媒体に対しては、記録密度のより一層の向上が望まれている。
【０００３】
従来の磁気記録媒体に対してより高密度記録を行うためには、高いＣ／Ｎ比が必要であり、ノイズ（Ｎ）が低く、再生出力（Ｃ）が高いことが求められている。近年では、これまで用いられていた誘導型磁気ヘッドに代わり、磁気抵抗型ヘッド（ＭＲヘッド）や巨大磁気抵抗型ヘッド（ＧＭＲヘッド）等の高感度ヘッドが開発されており、これらは誘導型磁気ヘッドに比べて再生出力が得られやすいことから、高いＣ／Ｎ比を得るためには、出力を上げるよりもノイズを低減する方が重要となってきている。
【０００４】
磁気記録媒体のノイズは、粒子性ノイズと磁気記録媒体の表面性に起因して発生する表面性ノイズに大別される。粒子性ノイズの場合、粒子サイズの影響が大きく、微粒子であるほどノイズ低減に有利であることから、磁気記録媒体に用いる磁性粒子粉末の粒子サイズはできるだけ小さいことが必要となる。
【０００５】
しかしながら、磁性粒子粉末の微粒子化は、磁気記録層の薄層化を伴うものであり、磁気記録層が薄層化することによって、磁気記録層の表面平滑化が困難になること及び塗膜強度の低下が問題となるため、上記磁気記録層の薄層化に対しては、ベースフィルム等の非磁性支持体上にヘマタイト粒子粉末等の非磁性粒子粉末を結合剤樹脂中に分散させてなる下地層（以下、「非磁性下地層」という。）を少なくとも一層設けることにより、磁気記録媒体の表面平滑性及び強度向上を図っている。
【０００６】
一方、表面性ノイズの場合、磁気記録媒体の表面平滑性を改良することが重要であるが、磁気記録層が薄層化することによって、非磁性下地層の表面平滑性がそのまま上層の磁気記録層の表面平滑性に影響を及ぼすこととなる。
【０００７】
従って、非磁性下地層には、平滑な表面と高い塗膜強度が要求されており、このような非磁性下地層を形成するために、非磁性下地層中に配合される非磁性粒子粉末に対しては、非磁性下地層用塗料における優れた分散性と共に、非磁性下地層中における充填性の向上が求められている。
【０００８】
粒子粉末を高充填するためには、粒子粉末の微粒子化と、微粒子化された粒子粉末をいかに高充填するかがポイントであり、一般に、粉体のタップ密度（ρｔ）が高いと粒子粉末中に含まれる空気が少なくなってかさが小さくなるため、強力なせん断力を混練物にかけることができることが知られている。
【０００９】
一般に、ヘマタイト粒子粉末は、出発原料（前駆体）となるゲータイト粒子粉末を加熱脱水することによって得られることから、微細なヘマタイト粒子粉末を得るためには、ゲータイト粒子の段階で微粒子化しておく必要がある。しかしながら、粒子粉末を微粒子化すると、粒子粉末の表面積が増大するため、これを加熱焼成すると粒子間焼結しやすくなると共に、粒子形状が崩れやすくなるために、ヘマタイト粒子粉末の分散性が低下するといった問題を有している。
【００１０】
均整な粒度を有する非磁性粒子粉末を得ることを目的として、アルミニウム含有針状ゲータイト粒子粉末を１００〜２００℃の温度範囲で加熱処理して該アルミニウム含有針状ゲータイト粒子粉末に含まれているアルミニウム含有ゲータイト超微粒子をアルミニウム含有針状ゲータイト粒子に吸収させる方法（特許文献１）が開示されている。
【００１１】
【特許文献１】特開２０００−１８２２３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
非磁性下地層用塗料における分散性に優れると共に、非磁性下地層中における充填性が改善された非磁性下地層用非磁性粒子粉末は、現在最も要求されているところであるが、未だ得られていない。
【００１３】
即ち、前出特許文献１では、アルミニウム含有針状ゲータイト粒子粉末を１００〜２００℃の温度範囲で加熱処理して該アルミニウム含有針状ゲータイト粒子粉末に含まれているアルミニウム含有ゲータイト超微粒子をアルミニウム含有針状ゲータイト粒子に吸収させる方法が記載されているが、得られたゲータイト粒子粉末を真空凍結乾燥することについては記載されておらず、後出比較例に示す通り、真空凍結乾燥を行わない場合には、下記関係式を満たすマタイト粒子粉末を得ることが困難であり、非磁性塗料中における分散性が不十分であるため、十分な表面平滑性を有する磁気記録媒体を得ることが困難となる。
＜式＞
７１３．１Ｌ−０．５２１  ≦ＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）≦  ７２５．５Ｌ−０．４５１
【００１４】
そこで、本発明は、表面平滑性が良好な磁気記録媒体を得ることのできる、非磁性下地層用塗料における分散性及び非磁性下地層中における充填性に優れた非磁性下地層用非磁性粒子粉末を提供することを技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１６】
即ち、本発明は、タップ密度（ρｔ）が０．６０ｇ／ｃｍ３以上であると共に、平均一次長軸径（Ｌ）（ｎｍ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）が下記関係式を満たすことを特徴とする磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末である（本発明１）。
＜式＞
７１３．１Ｌ−０．５２１  ≦ＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）≦  ７２５．５Ｌ−０．４５１
【００１７】
また、本発明は、圧縮性指数が２８％以上であることを特徴とする本発明１の磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末である（本発明２）。
【００１８】
また、本発明は、非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む非磁性下地層及び該非磁性下地層の上に形成される磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層からなる磁気記録媒体において、前記非磁性粒子粉末が本発明１又は本発明２に記載された磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体である（本発明３）。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末は、非磁性下地層用塗料における分散性及び非磁性下地層中における充填性に優れているため、高密度磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末として好適である。
【００２０】
また、本発明に係る磁気記録媒体は、上述のヘマタイト粒子粉末を磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末として用いることにより、高い表面平滑性を有する磁気記録媒体を得ることができるため、高密度磁気記録媒体として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の構成をより詳しく説明すれば次の通りである。
【００２２】
先ず、本発明に係る磁気記録媒体用の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末（以下、「ヘマタイト粒子粉末」という。）について述べる。
【００２３】
本発明に係るヘマタイト粒子粉末の粒子形状は針状であって、軸比（平均一次長軸径と平均一次短軸径の比）（以下、「軸比」という。）は２．０〜２０．０が好ましく、より好ましくは２．５〜１８．０、更により好ましくは３．０〜１５．０である。ここで針状とは、文字通りの針状粒子はもちろん、紡錘状、米粒状も含まれる。
【００２４】
本発明に係るヘマタイト粒子粉末の平均一次長軸径（Ｌ）は５〜３００ｎｍが好ましく、より好ましくは１０〜２５０ｎｍ、更により好ましくは１０〜２００ｎｍである。ヘマタイト粒子粉末の平均一次長軸径（Ｌ）が３００ｎｍを超える場合には、粒子サイズが大きすぎるため、これを用いて非磁性下地層を形成した場合、ヘマタイト粒子粉末を塗膜中に高充填することが難しく、結果、優れた表面平滑性を有する磁気記録媒体を得ることが困難となる。平均一次長軸径（Ｌ）が５ｎｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、非磁性塗料中での分散が困難となる。
【００２５】
本発明に係るヘマタイト粒子粉末のＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）は１０〜２００ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは１５〜１８０ｍ２／ｇ、更により好ましくは２０〜１６０ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が１０ｍ２／ｇ未満の場合には、粒子サイズが大きすぎるため、これを用いて非磁性下地層を形成した場合、ヘマタイト粒子粉末を塗膜中に高充填することが難しく、結果、優れた表面平滑性を有する磁気記録媒体を得ることが困難となる。ＢＥＴ比表面積値が２００ｍ２／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、非磁性塗料中での分散が困難となる。
【００２６】
本発明に係るヘマタイト粒子粉末は、ヘマタイト粒子粉末の平均長軸径（Ｌ）（ｎｍ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）が下記関係式を満たす。
＜式＞
７１３．１Ｌ−０．５２１  ≦ＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）≦  ７２５．５Ｌ−０．４５１
【００２７】
ヘマタイト粒子粉末の平均長軸径（Ｌ）（ｎｍ）とＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）との関係が前記関係式の範囲外の場合、優れた分散性を有しているとは言い難い。殊に、ＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）が前記関係式の上限値を超える場合には、粒子サイズに対してＢＥＴ比表面積値が大きすぎるため非磁性塗料中で増粘し、分散が困難となる。
【００２８】
本発明に係るヘマタイト粒子粉末のタップ密度（ρｔ）は０．６０ｇ／ｃｍ３以上であり、好ましくは０．６５〜１．５０ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．７０〜１．２０ｇ／ｃｍ３である。タップ密度（ρｔ）が０．６０ｇ／ｃｍ３未満の場合には、粒子粉末中に含まれる空気が多いため、非磁性塗料作製時のヘマタイト粒子粉末を混練・分散する際に、強力なせん断力を混練物にかけることが難しく、塗膜中にヘマタイト粒子粉末高充填することができないため、結果、優れた表面平滑性を有する磁気記録媒体を得ることが困難となる。
【００２９】
本発明に係るヘマタイト粒子粉末の圧縮性指数は２８％以上であることが好ましく、より好ましくは３０％以上、更により好ましくは３２％以上である。圧縮性指数が２８％以上の場合には、塗膜中に充填されたヘマタイト粒子粉末がカレンダーをかけることにより圧縮されやすく、結果、表面平滑性に優れた磁気記録媒体を得ることができる。
【００３０】
本発明に係るヘマタイト粒子粉末の体積基準平均粒子径（Ｄ５０）は、０．０１〜２．８０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０１〜２．７０μｍ、更により好ましくは０．０１〜２．６０μｍである。体積基準平均粒子径（Ｄ５０）が２．８０μｍを超える場合には、非磁性下地層を薄層化した場合に、得られた磁気記録媒体の表面性が低下するため好ましくない。
【００３１】
次に、本発明に係る磁気記録媒体について述べる。
【００３２】
本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成された非磁性下地層及び該非磁性下地層上に形成された磁気記録層とからなる。また、必要に応じて、非磁性支持体の一方の面に形成される磁気記録層に対し、非磁性支持体の他方の面にバックコート層を形成させてもよい。殊に、コンピューター記録用のバックアップテープの場合には、巻き乱れの防止や走行耐久性向上の点から、バックコート層を設けることが好ましい。
【００３３】
本発明における非磁性支持体としては、現在、磁気記録媒体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、芳香族ポリアミド、芳香族ポリイミド、芳香族ポリアミドイミド、ポリスルフォン、セルローストリアセテート、ポリベンゾオキサゾール等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、ステンレス等金属の箔や板及び各種の紙を使用することができる。得られる磁気記録媒体の強度を考慮すれば、ポリエステル類、ポリアミド又は芳香族ポリアミドが好ましい。
【００３４】
次に、本発明における非磁性下地層について述べる。
【００３５】
本発明における非磁性下地層は、本発明に係る非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末、及び結合剤樹脂とからなる。また、必要に応じて、磁気記録媒体の製造に通常用いられている潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等を添加してもよい。
【００３６】
結合剤樹脂としては、磁気記録媒体の製造にあたって汎用されている熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化型樹脂等を単独又は組み合わせて用いることができる。
【００３７】
帯電防止剤としては、カーボンブラック、グラファイト、酸化スズ、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン等の導電性粉末及び界面活性剤等を用いることができる。帯電防止の他に、摩擦係数低減、磁気記録媒体の強度向上といった効果が期待できることから、帯電防止剤としては、カーボンブラックを用いることが好ましい。
【００３８】
本発明における非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末を用いて得られた非磁性下地層は、塗膜の光沢度が１７５〜２８０％、好ましくは１８０〜２８０％、より好ましくは１８５〜２８０％であって、塗膜の表面粗度Ｒａが２．０〜１１．０ｎｍ、好ましくは２．０〜１０．５ｎｍ、より好ましくは２．０〜１０．０ｎｍである。
【００３９】
次に、本発明における磁気記録層について述べる。
【００４０】
本発明における磁気記録層は、磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含んでいる。また、必要に応じて、磁気記録媒体の製造に通常用いられている潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等を添加してもよい。
【００４１】
磁性粒子粉末としては、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末、鉄以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希土類金属等を含有する鉄合金磁性粒子粉末、Ｂａ、Ｓｒ、又はＢａ−Ｓｒを含有するマグネトプランバイト型フェライト粒子粉末並びにこれらにＣｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｍｏ等の２価及び４価の金属から選ばれた保磁力低減剤の一種又は二種以上を含有させたマグネトプランバイト型フェライト粒子粉末や窒化鉄等のいずれをも用いることができる。
【００４２】
磁性粒子粉末は、平均一次長軸径もしくは平均一次粒子径が０．００５〜０．５０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．３０μｍである。
【００４３】
磁性粒子粉末の磁気特性は、保磁力値が６３．７〜３１８．３ｋＡ／ｍ、好ましくは７１．６〜３１８．３ｋＡ／ｍ、飽和磁化値が４０〜２００Ａｍ２／ｋｇ、好ましくは４５〜１８０Ａｍ２／ｋｇである。
【００４４】
結合剤樹脂としては、前記非磁性下地層を作製するために用いた結合剤樹脂を使用することができる。
【００４５】
本発明におけるバックコート層中には、結合剤樹脂と共に、バックコート層の表面電気抵抗値及び光透過率低減、並びに強度向上を目的として、帯電防止剤及び無機粒子粉末を含有させることが好ましい。また、必要に応じて、通常の磁気記録媒体の製造に用いられる潤滑剤、研磨剤等が含まれていてもよい。
【００４６】
結合剤樹脂及び帯電防止剤としては、前記非磁性下地層、及び磁気記録層を作製するために用いた結合剤樹脂及び帯電防止剤を使用することができる。
【００４７】
無機粉末としては、アルミナ、ヘマタイト、ゲータイト、酸化チタン、シリカ、酸化クロム、酸化セリウム、酸化亜鉛、チッ化珪素、窒化ホウ素、炭化ケイ素、炭酸カルシウム及び硫酸バリウム等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
【００４８】
本発明に係る磁気記録媒体は、保磁力値は６３．７〜３１８．３ｋＡ／ｍが好ましく、より好ましくは７１．６〜３１８．３ｋＡ／ｍ、塗膜の光沢度は１８５〜３００％が好ましく、より好ましくは１９０〜３００％、更により好ましくは１９５〜３００％、塗膜の表面粗度Ｒａは８．０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０〜７．５ｎｍ、更により好ましくは２．０〜７．０ｎｍである。
【００４９】
次に、本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末の製造法について述べる。
【００５０】
本発明に係るヘマタイト粒子粉末は、出発原料であるゲータイト粒子粉末を真空凍結乾燥した後に、２００〜８５０℃の温度範囲で加熱脱水処理して得ることができる。
【００５１】
本発明において前駆体となるゲータイト粒子粉末は、例えば、第一鉄塩と、水酸化アルカリ又は炭酸アルカリ又は水酸化アルカリと炭酸アルカリの混合アルカリのいずれかとを用いて反応して得られる鉄の水酸化物や炭酸鉄等の第一鉄含有沈澱物を含む懸濁液に空気等の酸素含有ガスを通気してゲータイト粒子を生成させるといった、従来公知の製造方法によって得られたものを用いることができる。
【００５２】
なお、ゲータイト粒子の生成反応中に、粒子の長軸径、短軸径、軸比等の諸特性向上のためにＡｌ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｙ、Ｎｂ又はＭｎ等の異種元素が添加されてもよい。殊に、得られる磁気記録媒体の塗膜強度向上を考慮した場合、粒子内部にアルミニウムを含有させることが好ましい。粒子内部に含有させる異種元素は、各元素換算の合計で０．０５〜５０重量％が好ましく、より好ましくは０．１０〜４０重量％、更により好ましくは０．１５〜３０重量％である。
【００５３】
本発明におけるゲータイト粒子粉末の粒子形状は針状であり、軸比は２．０〜２０．０が好ましく、より好ましくは２．５〜１８．０、更により好ましくは３．０〜１５．０である。
【００５４】
本発明におけるゲータイト粒子粉末の平均一次長軸径は０．００５〜０．４０μｍであり、ＢＥＴ比表面積値は２０〜２５０ｍ２／ｇであり、体積基準平均粒子径（Ｄ５０）は通常下限値が２．７０μｍを超える値を有している。その上限値は、好ましくは５．００μｍであり、より好ましくは４．５０μｍである。
【００５５】
本発明においては、真空凍結乾燥を行う前に、あらかじめゲータイト粒子粉末の粒子表面を焼結防止剤で被覆しておくことが好ましい。焼結防止剤による被覆処理は、出発原料であるゲータイト粒子粉末を含む水懸濁液中に焼結防止剤を添加し、均一になるように混合攪拌した後、ゲータイト粒子表面に焼結防止剤が被覆できるような適切なｐＨ調整を行って表面を被覆する。
【００５６】
前記焼結防止剤としては、通常使用されるヘキサメタリン酸ナトリウム、ポリリン酸、オルトリン酸等のリン化合物、３号水ガラス、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、コロイダルシリカ等のケイ素化合物、ホウ酸等のホウ素化合物、酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ソーダ等のアルミン酸アルカリ塩、アルミナゾル、水酸化アルミニウム等のアルミニウム化合物、オキシ硫酸チタン等のチタン化合物、スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウムから選ばれる希土類元素を含む硫酸塩、塩化物、硝酸塩等の一種又は二種以上を使用することができる。
【００５７】
ゲータイト粒子粉末の粒子表面に存在する焼結防止剤の量は、焼結防止剤の種類や量、アルカリ水溶液中におけるｐＨ値や加熱処理温度等の諸条件により異なるが、ゲータイト粒子粉末の全重量に対して０．０５〜２０重量％である。
【００５８】
真空凍結乾燥は、上記で得られたゲータイト粒子粉末又は焼結防止処理されたゲータイト粒子粉末を含む含液物の固形分濃度を調整したものをそのまま用いて行うこともできるが、通常、濾別・水洗を行った後、固形分濃度を調整したものを用いることが好ましい。
【００５９】
本発明においては、真空凍結乾燥する前のゲータイト粒子粉末は、水などの分散媒体に分散させ、固形分濃度を調整した後、真空凍結乾燥を行う。本発明においては、真空凍結乾燥する前のゲータイト粒子粉末を含む含液物の濃度（固形分換算）は５〜５０重量％に調整することが好ましい。含液物の固形分が５０重量％を超える場合には、ゲータイト粒子粉末を含む含液物を構成する液体が固体に変態した際に、粒子の存在割合が多すぎるために粒子間の距離が十分に広がらないため、ヘマタイト粒子を作製するための熱処理を行う際に、粒子同士の焼結が生じやすくなるため好ましくない。また、含液物の固形分が５重量％未満の場合には、真空凍結乾燥後に粒子同士の凝結は生じないが、真空凍結乾燥に時間がかかると共に、収量も少なく工業的に不利となるため好ましくない。
【００６０】
本発明における真空凍結乾燥としては、固形分濃度を調整したゲータイト粒子粉末を含む含液物を予備凍結させ、予備凍結後に一定の真空度以下に減圧し、次いで減圧した状態で温度を徐々に上げて乾燥する方法や、固形分濃度を調整したゲータイト粒子粉末を含む含液物を一定の真空度以下になるまで減圧して、ゲータイト粒子粉末に含まれる水分を気化させることで、ゲータイト粒子粉末を含む含液物の温度を下げて自己凍結させ、その凍結した状態から温度を徐々に上げて乾燥する方法等、いずれの方法によっても行うことができる。
【００６１】
ゲータイト粒子粉末を含む含液物の予備凍結温度は０℃以下が好ましく、より好ましくは−２０℃以下、更により好ましくは−３０℃以下が好ましい。予備凍結温度が０℃を超えると、ゲータイト粒子粉末を含む含液物を構成する液体が完全に固体に変態できず、粒子間の距離が広がらないため、ヘマタイト粒子を作製するための熱処理を行う際に、粒子同士の焼結が生じやすいため好ましくない。
【００６２】
ゲータイト粒子粉末を含む含液物の予備凍結後、又は自己凍結を行う際の真空度は、１００Ｐａ以下が好ましく、８０Ｐａ以下がより好ましい。
【００６３】
ゲータイト粒子粉末を含む含液物の予備凍結後、又は自己凍結後の乾燥温度は、０℃〜８０℃が好ましく、１０℃〜６０℃がより好ましい。また、乾燥は、水分量が３．０％以下になるまで行うことが好ましく、より好ましくは２．５％以下である。
【００６４】
本発明における真空凍結乾燥後のゲータイト粒子粉末は、真空凍結乾燥前のゲータイト粒子粉末とほぼ同程度の粒子サイズ及びＢＥＴ比表面積値を有している。
【００６５】
本発明における真空凍結乾燥後のゲータイト粒子粉末の体積基準平均粒子径（Ｄ５０）は、０．０１〜２．７０μｍであり、好ましくは０．０１〜２．６５μｍ、より好ましくは０．０１〜２．６０μｍである。体積基準平均粒子径（Ｄ５０）が２．７０μｍを超える場合には、高温加熱処理を行うことで粒子同士の焼結が起こりやすいため好ましくない。
【００６６】
本発明に係るヘマタイト粒子粉末は、真空凍結乾燥を行ったゲータイト粒子粉末を２００〜４００℃の温度範囲で低温加熱脱水処理して低密度ヘマタイト粒子粉末を得、次いで、該低密度ヘマタイト粒子粉末を４００〜８００℃の温度範囲で高温加熱処理を行うことにより得られる高密度化されたヘマタイト粒子粉末であることが好ましい。
【００６７】
低温加熱脱水温度が２００℃未満の場合には、脱水反応に長時間を要するために好ましくない。低温加熱脱水温度が４００℃を超える場合には、脱水反応が急激に生起し、粒子の形状が崩れやすくなったり、粒子相互間の焼結を引き起こしたりする可能性がある。低温加熱脱水処理して得られる低密度ヘマタイト粒子粉末は、ゲータイト粒子粉末からＨ２Ｏが脱水され、脱水孔を多数有する低密度粒子からなる。
【００６８】
また、低密度ヘマタイト粒子粉末を４００〜８００℃で高温加熱処理して高密度化されたヘマタイト粒子粉末とする場合、高温加熱処理温度が４００℃未満の場合には、高密度化が不十分であるためヘマタイト粒子の粒子内部及び粒子表面に脱水孔が多数存在しており、非磁性塗料中における分散が難しく、非磁性下地層を形成した時、表面平滑な塗膜が得られにくい。８００℃を超える場合には、ヘマタイト粒子の高密度化は十分なされているが、粒子及び粒子相互間の焼結が生じるため、粒子径が増大し、同様に表面平滑な塗膜は得られにくい。
【００６９】
本発明に係るヘマタイト粒子粉末は、磁気記録媒体の耐腐食性を考慮した場合、ヘマタイト粒子粉末中の可溶性ナトリウム塩、可溶性硫酸塩等の含有量を低減した高純度化したヘマタイト粒子粉末が好ましい。
【００７０】
高純度化したヘマタイト粒子粉末は、可溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ換算で３００ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは２００ｐｐｍである。また、可溶性硫酸塩の含有量はＳＯ４換算で１５０ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは１００ｐｐｍ以下である。
【００７１】
高純度化されたヘマタイト粒子粉末は、ヘマタイト粒子粉末を湿式分散処理してスラリー化した後に、アルカリ水溶液中で加熱処理し、濾別・水洗することにより得ることができる。アルカリ水溶液のｐＨ値は１３．０以上が好ましく、加熱処理の温度は８０℃以上が好ましい。
【００７２】
また、本発明に係るヘマタイト粒子粉末は、ヘマタイト粒子粉末の表面がアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる一種又は二種以上の表面被覆物によって被覆されていることが好ましい。粒子表面が表面被覆物で被覆されているヘマタイト粒子粉末は、非磁性塗料中に分散させた場合に、結合剤樹脂とのなじみがよく、所望の分散度がより得られ易い。
【００７３】
表面被覆物により被覆されたヘマタイト粒子粉末は、ヘマタイト粒子粉末を分散して得られる水懸濁液に、アルミニウム化合物、ケイ素化合物又は当該両化合物を添加して混合攪拌することにより、又は、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を調整することにより、前記ヘマタイト粒子粉末の粒子表面を、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる一種又は二種以上の表面被覆物で被覆し、次いで、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。必要により、更に、脱気・圧密処理等を施してもよい。
【００７４】
アルミニウム化合物としては、酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ナトリウム等のアルミン酸アルカリ塩等が使用できる。
【００７５】
ケイ素化合物としては、３号水ガラス、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム等が使用できる。
【００７６】
前記表面被覆物の添加量は、ヘマタイト粒子粉末に対してアルミニウムの水酸化物やアルミニウムの酸化物はＡｌ換算で、ケイ素の水酸化物やケイ素の酸化物はＳｉＯ２換算で、それぞれ０．０１〜５０重量％が好ましい。０．０１重量％未満の場合には、被覆による分散性向上効果がほとんどなく、５０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に被覆する意味がない。ビヒクル中における分散性向上効果及び工業的な生産性を考慮すれば、０．０５〜２０重量％がより好ましい。
【００７７】
アルミニウム化合物とケイ素化合物とを併せて使用する場合には、ヘマタイト粒子粉末に対してＡｌ換算量とＳｉＯ２換算量との総和で０．０１〜５０重量％が好ましい。
【００７８】
また、本発明に係るヘマタイト粒子粉末は、低温加熱脱水及び高温加熱処理を経て得られたヘマタイト粒子粉末を水に再分散して得られる含液物又は表面被覆物によって被覆されたヘマタイト粒子粉末を含む含液物の固形分濃度を調整した後、再度真空凍結乾燥を行ってもよい。ヘマタイト粒子粉末を真空凍結乾燥することにより、非磁性塗料中への分散性がより向上し、より優れた表面平滑性を有する磁気記録媒体を得ることができる。
【００７９】
上記で得られた表面処理されたゲータイト粒子粉末を含む含液物の場合、固形分濃度を調整したものをそのまま用いて行うこともできるが、通常、濾別・水洗を行った後、固形分濃度を調整したものを用いることが好ましい。
【００８０】
ヘマタイト粒子粉末を含む含液物もしくは表面被覆物により被覆されたヘマタイト粒子粉末を含む含液物の真空凍結乾燥及びその処理条件は、前記ゲータイト粒子粉末の真空凍結乾燥を行う場合と同様の条件で行えばよい。
【００８１】
次に、本発明における磁気記録媒体の製造法について述べる。
【００８２】
前記非磁性下地層、磁気記録層、及びバックコート層の形成にあたって用いる溶剤としては、磁気記録媒体に汎用されているアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン及びテトラヒドロフラン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルアルコール及びイソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル及び酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル及びジオキサン等のグリコールエーテル類及びその混合物等を使用することができる。
【００８３】
非磁性下地層、磁気記録層、バックコート層は、各層を構成する成分及び溶剤を一般に使用される混練機及び分散機により混練・分散処理を行い、各塗料を作製する。該各塗料を用いて、非磁性支持体上の一面に非磁性下地層、磁気記録層の順に塗布、乾燥後、カレンダー処理を行う。その際の塗布方法としては、磁性層と非磁性層をほぼ同時に塗布するＷｅｔ  ｏｎ  Ｗｅｔ法でも、非磁性下地層を塗布・乾燥後、その上に磁気記録層を塗布するＷｅｔ  ｏｎ  Ｄｒｙ法のどちらでもよい。また、必要により、バックコート層を設ける場合には、非磁性下地層及び磁気記録層とは反対面の非磁性支持体上にバックコート層用塗料を塗布、乾燥後、カレンダー処理を行い、磁気記録媒体を得る。
【００８４】
＜作用＞
本発明において最も重要な点は、ゲータイト粒子粉末を含む含液物を真空凍結乾燥した後に、該乾燥物を熱処理することによって得られた非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末は、下記関係式を満たすと共にタップ密度（ρｔ）が０．６０ｇ／ｃｍ３以上であるため、非磁性塗料中における分散性に優れると共に、塗膜中にヘマタイト粒子粉末高充填することができるという事実である。
＜式＞
７１３．１Ｌ−０．５２１  ≦ＢＥＴ比表面積値（ＳＳＡ）≦  ７２５．５Ｌ−０．４５１
【００８５】
本発明に係る非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉が、非磁性塗料中における分散性に優れると共に、塗膜中にヘマタイト粒子粉末を高充填することができる理由として、本発明者は下記のように推定している。
【００８６】
即ち、ゲータイト粒子粉末を含む含液物に対して真空凍結乾燥を行うことで、含液物を構成する液体が固体に変態する際に体積が膨張し、粒子間の距離が広がるため、その後行う熱処理における粒子同士の焼結を抑制できる。また、ゲータイト粒子の加熱脱水処理後の高温加熱処理が従来に比べて低い温度でできるため、より粒子同士の焼結を抑制することができると共に、上記関係式を満足する、粒子サイズ（平均一次長軸径）に対してＢＥＴ比表面積値が大きいヘマタイト粒子粉末を得ることが可能となる。一方、ヘマタイト粒子粉末のタップ密度（ρｔ）を０．６０ｇ／ｃｍ３以上とすることにより、粒子粉末中に含まれる空気を少なくできるため、非磁性塗料作製時のヘマタイト粒子粉末を混練・分散する際に、強力なせん断力を混練物にかけることが容易となり、塗膜中にヘマタイト粒子粉末を高充填することができる。
【実施例】
【００８７】
以下に、本発明における実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
【００８８】
ゲータイト粒子又はヘマタイト粒子を含む含液物の固形分濃度は、ゲータイト粒子又はヘマタイト粒子を含む含液物１００ｇを秤量し、乾燥機を用いて含液物を構成する液体を蒸発させ、その後の乾燥物の重量を測定し、重量比から固形分濃度を算出した。
【００８９】
粒子の平均一次長軸径、平均一次短軸径、平均一次粒子径、及び平均一次厚みは、以下の手順で測定を行った。まず、透過型電子顕微鏡を用いて粒子を観察し、個々の粒子が重ならず、ばらばらに分散している視野において、粒子約４００個が存在するように倍率を調整し、写真を撮影した。次に得られた写真を縦横４倍に拡大した後に、粒子約３５０個について長軸径、短軸径、粒子径、又は厚みを、ＤＩＧＩＴＩＺＥＲ（型式：ＫＤ  ４６２０、グラフテック株式会社製）を用いてそれぞれ測定し、その平均値で粒子の平均一次長軸径、平均一次短軸径、平均一次粒子径、及び平均一次厚みを示した。写真上において、粒子の輪郭がはっきりしないものや、粒子同士が重なって個々の粒子を判別しにくいものは粒子径の測定から除外した。
【００９０】
軸比は平均一次長軸径と平均一次短軸径との比で示し、板状比は平均一次粒子径と平均一次厚みの比で示した。
【００９１】
比表面積値は、「モノソーブＭＳ−１１」（カンタクロム株式会社製）を用いて、ＢＥＴ法により測定した値で示した。
【００９２】
ゲータイト粒子粉末、ヘマタイト粒子粉末の粒子内部や粒子表面に存在するＡｌ量、Ｐ量、ＳｉＯ２量及びＹ量のそれぞれは、「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。また、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のＴｉ量、Ｎｉ量及びＦｅ量は、上記と同様にして測定した。
【００９３】
ヘマタイト粒子粉末のかさ密度（ρａ）はＪＩＳ Ｋ５１０１に従い、カサ比重測定器（（株）蔵持科学機械製作所）を用いて測定を行った。また、タップ密度（ρｔ）は、振盪比重測定器（（株）蔵持科学機械製作所）を用い、２５ｍｌのタッピングセルに粉末を落下させ、セルが満杯に充填された後、ストローク長２５ｍｍでタッピングを６００回行って測定した。
【００９４】
ヘマタイト粒子粉末の圧縮性指数（％）は、下記数１に従って算出した値である。
【００９５】
＜数１＞
圧縮性指数（％）＝（（タップ密度−かさ密度）／タップ密度）×１００
【００９６】
ゲータイト粒子粉末及びヘマタイト粒子粉末の体積基準平均粒子径（Ｄ５０）は、あらかじめ乾燥機にて試料粉末を８０℃で３時間乾燥した後、該試料を６０ｍｅｓｈ（目開き  ２５０μｍ）の篩に通し、「レーザー回折式粒度分布測定装置  ｍｏｄｅｌ  ＨＥＬＯＳ  ＬＡ／ＫＡ」（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製）の乾式分散ユニットを用いて、分散圧０．５ＭＰａにて測定した。
【００９７】
磁性粒子粉末及び磁気記録媒体の磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を用いて外部磁場７９５．８ｋＡ／ｍの下で測定した値である。
【００９８】
塗膜の表面光沢度は、「グロスメーター  ＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いて入射角４５°で測定した値であり、標準板光沢を８６．３％とした時の値を％で示したものである。
【００９９】
表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗膜の中心線平均粗さＲａを測定した。
【０１００】
磁気記録媒体を構成する非磁性支持体、非磁性下地層、磁気記録層及びバックコート層の各層の厚みは、下記のようにして測定した。
【０１０１】
「デジタル電子マイクロメーター  Ｋ３５１Ｃ」（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、非磁性支持体の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成された非磁性下地層との厚み（Ｂ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みとの総和）を同様にして測定する。更に、非磁性下地層上に磁気記録層を形成することにより得られた磁気記録媒体の厚み（Ｃ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みと磁気記録層の厚みとの総和）を同様にして測定する。そして、非磁性下地層の厚みは（Ｂ）−（Ａ）で示し、磁気記録層の厚みは（Ｃ）−（Ｂ）で示した。
【０１０２】
また、非磁性支持体の一方の面に形成される磁気記録層に対し、非磁性支持体の他方の面にバックコート層を設けた場合には、上記と同様に、「デジタル電子マイクロメーター  Ｋ３５１Ｃ」（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、非磁性支持体の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成された非磁性下地層との厚み（Ｂ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みとの総和）を同様にして測定する。更に、非磁性下地層上に磁気記録層を形成することにより得られた磁気記録媒体の厚み（Ｃ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みと磁気記録層の厚みとの総和）を同様にして測定する。更に、磁気記録層とは反対の非磁性支持体面に設けたバックコート層との厚み（Ｄ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みと磁気記録層の厚みとバックコート層の厚みとの総和）を同様にして測定する。そして、非磁性下地層の厚みは（Ｂ）−（Ａ）で示し、磁気記録層の厚みは（Ｃ）−（Ｂ）で示し、バックコート層の厚みは（Ｄ）−（Ｃ）で示した。
【０１０３】
＜実施例１−１：非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末の製造＞
硫酸第一鉄水溶液と、水酸化ナトリウムと炭酸ナトリウムの混合水溶液とを用いて得られた前駆体１（種類：ゲータイト粒子、粒子形状：針状、平均一次長軸径：１２９．８ｎｍ、平均一次短軸径：１７．０ｎｍ、軸比：７．６、ＢＥＴ比表面積値：１４５．４ｍ２／ｇ、体積基準平均粒子径Ｄ５０：３．７５μｍ）１７ｋｇのスラリー（固形分濃度を３１ｇ／ｌ）５５０ｌを加熱し、温度を６０℃とし、０．１ＮのＮａＯＨ水溶液を加えてスラリーのｐＨ値を１０．０に調整した。
【０１０４】
次に、上記スラリー中に、焼結防止剤としてヘキサメタリン酸ナトリウム４００ｇを溶解した水溶液を徐々に加え、添加が終わった後、６０分間熟成を行った。次に、このスラリーに０．１Ｎの酢酸溶液を加え、スラリーのｐＨ値を６．５に調整した。その後、常法により、水洗、濾過を行い、ゲータイト粒子粉末を含む含水物（固形分濃度３１重量％）を得た。
【０１０５】
次に、上記焼結防止処理を行って得られたゲータイト粒子粉末を含む含水物を、−５０℃にて凍結させた（予備凍結）。凍結後、真空度を５０Ｐａにまであげて、そのままの状態で、凍結温度−５０℃の状態から徐々に温度をあげて５０℃にし、水分が３％以下になるまで乾燥を行い、リンの化合物が粒子表面に被覆されているゲータイト粒子粉末（ゲータイト粒子１）を１６ｋｇ得た。得られたゲータイト粒子粉末はリンの含有量はＰ換算で０．７０重量％、体積基準平均粒子径Ｄ５０は２．１０μｍであった。
【０１０６】
次いで、得られたゲータイト粒子粉末を、セラミック製の回転炉に入れ、回転駆動させながら空気中２８０℃で６０分間加熱脱水処理を行い、ゲータイト粒子粉末を脱水して、低密度ヘマタイト粒子粉末を得た。
【０１０７】
次に、上記低密度ヘマタイト粒子粉末１３ｋｇをセラミック製の回転炉に再度投入し、回転駆動させながら空気中５６０℃で３０分間熱処理を行い、脱水孔の封孔処理をすることにより、実施例１−１の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末を得た。
【０１０８】
得られた実施例１−１の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末は、粒子形状が針状、平均一次長軸径が９８．４ｎｍ、平均一次短軸径が１５．３ｎｍ、軸比が６．４、ＢＥＴ比表面積値が７６．１ｍ２／ｇ、体積基準平均粒子径Ｄ５０が２．０８、タップ密度（ρｔ）が０．９５ｇ／ｃｍ３、圧縮性指数が３４．２％であり、リンの含有量（Ｐ換算）が０．６３重量％であった。
【０１０９】
＜非磁性下地層１：非磁性下地層の製造＞
前記実施例１−１の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末１２ｇと結合剤樹脂溶液（スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合し、自動乳鉢を用いて３０分間混練して混練物を得た。
【０１１０】
この混練物を１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、追加の結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエンと共に１４０ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って塗料組成物を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した後、３μｍの平均孔径を有するフィルターを用いてろ過し、非磁性下地層用非磁性塗料を調整した。
【０１１１】
得られた非磁性下地層用非磁性塗料の組成は、下記の通りであった。
【０１１２】
非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末                    １００．０重量部、
スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂    １１．８重量部、
スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂        １１．８重量部、
シクロヘキサノン                                      ７８．３重量部、
メチルエチルケトン                                  １９５．８重量部、
トルエン                                            １１７．５重量部、
硬化剤（ポリイソシアネート）                            ３．０重量部、
潤滑剤（ブチルステアレート）                            １．０重量部。
【０１１３】
上記非磁性下地層用非磁性塗料を厚さ４．５μｍの芳香族ポリアミドフィルム上に塗布し、次いで、乾燥させることにより非磁性下地層を形成した。非磁性下地層の特性を評価するために、得られた塗布片の半分に対してカレンダー処理を行った後、６０℃で２４時間硬化反応を行った。
【０１１４】
得られた非磁性下地層１は、膜厚が１．４μｍ、塗膜の光沢度が２０８％、表面粗度Ｒａが５．８ｎｍであった。
【０１１５】
＜実施例２−１：磁気記録媒体の製造＞
磁性粒子（１）（種類：鉄を主成分とする金属磁性粒子、粒子形状：針状、平均一次長軸径：６３．２ｎｍ、平均一次短軸径：１１．６ｎｍ、軸比：５．４、保磁力値：１８７．０ｋＡ／ｍ、飽和磁化値：１３１．８Ａｍ２／ｋｇ）１２ｇ、研磨剤（商品名：ＡＫＰ−５０、住友化学株式会社製）１．２ｇ、カーボンブラック  ０．１２ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合し、自動乳鉢を用いて３０分間混練して混練物を得た。
【０１１６】
この混練物を１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、追加結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエンと共に１４０ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って磁性塗料を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した後、３μｍの平均孔径を有するフィルターを用いてろ過し、磁気記録層用磁性塗料を調整した。
【０１１７】
得られた磁気記録層用磁性塗料の組成は下記の通りであった。
【０１１８】
鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末                    １００．０重量部、
スルホン酸カリウム基を有する塩化ビニル系共重合樹脂    １０．０重量部、
スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂        １０．０重量部、
研磨剤（ＡＫＰ−５０）                                １０．０重量部、
カーボンブラック                                        １．０重量部、
潤滑剤（ミリスチン酸：ステアリン酸ブチル＝１：２）      ３．０重量部、
硬化剤（ポリイソシアネート）                            ５．０重量部、
シクロヘキサノン                                      ６５．８重量部、
メチルエチルケトン                                  １６４．５重量部、
トルエン                                              ９８．７重量部。
【０１１９】
磁気記録層用塗料を前記非磁性下地層の上に塗布した後、磁場中において配向・乾燥した。その後、６０℃で２４時間硬化反応を行い、１２．７ｍｍ幅にスリットして磁気記録媒体を得た。
【０１２０】
得られた磁気記録媒体は、磁気記録層の膜厚が０．２６μｍ、保磁力値が１９７．４ｋＡ／ｍ、光沢度が２２１％、表面粗度Ｒａが５．５ｎｍであった。
【０１２１】
前記実施例１−１、非磁性下地層１及び実施例２−１に従って非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末、非磁性下地層及び磁気記録媒体を作製した。各製造条件及び得られた非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末、非磁性下地層及び磁気記録媒体の諸特性を示す。
【０１２２】
前駆体２〜４：
ヘマタイト粒子を製造するための前駆体であるゲータイト粒子として前駆体２〜４を準備した。該ゲータイト粒子の諸特性を表１に示す。
【０１２３】
【表１】
2010132475.tif 000002
【０１２４】
ゲータイト粒子２〜４：
前駆体であるゲータイト粒子の種類、焼結防止剤の種類及び被覆量、真空凍結乾燥処理の固形分濃度、凍結温度、真空度及び乾燥温度を種々変化させた以外は、実施例１−１のゲータイト粒子１と同様にしてゲータイト粒子を得た。
【０１２５】
このときの製造条件及び得られたゲータイト粒子粉末の体積基準平均粒子径Ｄ５０を表２に示す。
【０１２６】
ゲータイト粒子５：
焼結防止処理を行って得られたゲータイト粒子粉末を含む含水物に対し、予備凍結を行わずに、真空度を５０Ｐａまであげて、ゲータイト粒子粉末を含む含水物を自己凍結させた。そのときの凍結温度は−４０℃であった。次いで、−４０℃の状態から徐々に温度をあげて５０℃にし、水分が３％以下になるまで乾燥を行った以外は、実施例１−１のゲータイト粒子１と同様にしてゲータイト粒子を得た。
【０１２７】
ゲータイト粒子６（比較ゲータイト粒子）：
焼結防止処理後の乾燥を真空凍結乾燥で行わずに、通常の乾燥機により行った以外は、実施例１−１のゲータイト粒子１と同様にしてゲータイト粒子を得た。
【０１２８】
ゲータイト粒子５及びゲータイト粒子６の製造条件及び得られたゲータイト粒子の体積基準平均粒子径Ｄ５０を表２に示す。
【０１２９】
【表２】
2010132475.tif 000003
【０１３０】
実施例１−２〜１−７及び比較例１−１：
ゲータイト粒子の種類、低密度加熱処理の温度と時間、高密度加熱処理の温度と時間を種々変化させた以外は、実施例１−１と同様にして非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末を得た。
【０１３１】
このときの製造条件を表３に、得られた非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表４に示す。
【０１３２】
【表３】
2010132475.tif 000004
【０１３３】
【表４】
2010132475.tif 000005
【０１３４】
実施例１−８  表面被覆物により被覆された非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末：
実施例１−１で得られたヘマタイト粒子粉末１２ｋｇを、凝集を解きほぐすために、純水７０ｌに攪拌機を用いて邂逅し、更に、「ＴＫパイプラインホモミクサー」（製品名、特殊機化工業株式会社製）を３回通して実施例１−１のヘマタイト粒子粉末を含むスラリーを得た。
【０１３５】
続いて、この実施例１−１のヘマタイト粒子粉末を含むスラリーを横型サンドグラインダー「マイティーミルＭＨＧ−１．５Ｌ」（製品名、井上製作所株式会社製）を用いて、軸回転数２０００ｒｐｍにおいて５回パスさせて、実施例１−１のヘマタイト粒子粉末を含む分散スラリーを得た。
【０１３６】
得られた実施例１−１のヘマタイト粒子粉末を含む分散スラリー濃度を６２ｇ／ｌとし、スラリーを１８０ｌ採取した。このスラリーを攪拌しながら、６ＮのＮａＯＨ水溶液を加えてスラリーのｐＨ値を１３．４に調整した。次に、このスラリーを攪拌しながら加熱して９５℃まで昇温し、その温度で３時間保持した。
【０１３７】
次に、このスラリーをデカンテーション法により水洗し、ｐＨ値が１０．５のスラリーとした。この時点でのヘマタイト粒子粉末の重量は１０．５ｋｇであった。
【０１３８】
次に、上記アルカリ性スラリー中に、アルミン酸ナトリウム５４６．０ｇを徐々に加え、２０分間熟成を行った。次に、このスラリーに０．１Ｎの酢酸溶液を加え、スラリーのｐＨ値を９．１に調整した。その後、常法により、濾別、水洗、乾燥を行い、実施例１−８の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末を得た。
【０１３９】
このときの製造条件を表５に、得られた非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表６に示す。
【０１４０】
実施例１−９〜１−１２及び比較例１−２：
ヘマタイト粒子の種類、表面処理添加物の種類及び量を種々変化させた以外は、実施例１−８と同様にして非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末を得た。
【０１４１】
このときの製造条件を表５に、得られた非磁性下地層用非磁性粒子粉末の諸特性を表６に示す。
【０１４２】
【表５】
2010132475.tif 000006
【０１４３】
【表６】
2010132475.tif 000007
【０１４４】
実施例１−１３：
実施例１−１で得られたヘマタイト粒子粉末１２ｋｇを、凝集を解きほぐすために、純水７０ｌに攪拌機を用いて邂逅し、更に、「ＴＫパイプラインホモミクサー」（製品名、特殊機化工業株式会社製）を３回通して実施例１−１のヘマタイト粒子粉末を含むスラリーを得た。
【０１４５】
続いて、この実施例１−１のヘマタイト粒子粉末を含むスラリーを横型サンドグラインダー「マイティーミルＭＨＧ−１．５Ｌ」（製品名、井上製作所株式会社製）を用いて、軸回転数２０００ｒｐｍにおいて５回パスさせて、実施例１−１のヘマタイト粒子粉末を含む分散スラリーを得た。
【０１４６】
次に、上記実施例１−１のヘマタイト粒子粉末を含む分散スラリーを水洗・濾過後、固形分濃度を３０重量％に調整した実施例１−１のヘマタイト粒子粉末を含む含水物を、−４０℃にて完全に凍結させ、凍結後、真空度を５０Ｐａにまであげて、その状態から徐々に温度を上げて６０℃にした後に、水分が３％以下になるまで乾燥を行った。この乾燥粉末  １０．０ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入して、３９２Ｎ／ｃｍで２０分間混合攪拌を行い、粒子の凝集を軽く解きほぐし、実施例１−１３の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末を得た。
【０１４７】
このときの製造条件を表７に、得られた非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表８に示す。
【０１４８】
実施例１−１４〜１−２０及び比較例１−３：
ヘマタイト粒子の種類、真空凍結乾燥処理の固形分濃度、凍結温度、真空度、及び乾燥温度を種々変化させた以外は、実施例１−１３と同様にして非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末を得た。
【０１４９】
このときの製造条件を表７に、得られた非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表８に示す。
【０１５０】
【表７】
2010132475.tif 000008
【０１５１】
【表８】
2010132475.tif 000009
【０１５２】
＜非磁性下地層の製造＞
非磁性下地層２〜１２及び比較非磁性下地層１〜３：
非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末の種類を種々変化させた以外は、非磁性下地層１と同様にして非磁性下地層を得た。
【０１５３】
このときの製造条件、及び得られた非磁性下地層の諸特性を表９に示す。
【０１５４】
【表９】
2010132475.tif 000010
【０１５５】
＜磁気記録媒体の製造＞
実施例２−２〜２−１２及び比較例２−１〜２−３：
非磁性下地層の種類及び磁性粒子の種類を種々変化させた以外は、前記実施例２−１と同様にして磁気記録媒体を製造した。
【０１５６】
尚、使用した磁性粒子（１）〜（３）の諸特性を表１０に示す。
【０１５７】
【表１０】
2010132475.tif 000011
【０１５８】
このときの製造条件及び得られた磁気記録媒体の諸特性を表１１に示す。
【０１５９】
【表１１】
2010132475.tif 000012
【産業上の利用可能性】
【０１６０】
本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末は、非磁性下地層用塗料における分散性及び非磁性下地層中における充填性に優れているため、高密度磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末として好適である。
【０１６１】
また、本発明に係る磁気記録媒体は、上述のヘマタイト粒子粉末を磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末として用いることにより、高い表面平滑性を有する磁気記録媒体を得ることができるため、高密度磁気記録媒体として好適である。