(57)【要約】【課題】光輝性材料が配合されたインキ組成物によりマークがゴルフボールに施されている場合であっても、マークの耐久性を低下させることなく、光輝性を付与して外観を個性化し、さらには、マークが本来果すべき視認性を一層高めたゴルフボールを提供する。【解決手段】本発明のゴルフボールは、光反射性コア層と前記コア層を被覆する少なくとも一層以上の光干渉層とを有する光輝性材料と顔料とを含有するインキ組成物によりマークが形成されていることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
光反射性コア層と前記コア層を被覆する少なくとも一層以上の光干渉層とを有する光輝性材料と、顔料とを含有するインキ組成物によりマークが形成されていることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記光輝性材料は、前記光反射性コア層の両側に少なくとも一層以上の光干渉層が設けられているものである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記光輝性材料は、前記光反射性コア層の両側にそれぞれ２層の光干渉層が設けられているものである請求項２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記光干渉層は、ＳｉＯ2、又は、金属酸化物を主成分とするものである請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記光反射性コア層は、金属からなるものである請求項４に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記金属は、アルミニウム、クロム、コバルト、金、銀、ニッケル、及び、鉄よりなる群から選択される少なくとも１種を含むものである請求項５に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記コア層に隣接する光干渉層が、ＳｉＯ2を主成分とするものである請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記光輝性材料は、前記コア層に隣接する光干渉層がＳｉＯ2を主成分とし、前記コア層に隣接する光干渉層に隣接する光干渉層が酸化鉄を主成分とするものである請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項９】
前記光輝性材料の光干渉層の最外層が高分子材料からなるものである請求項１〜８のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１０】
前記インキ組成物は、前記光輝性材料を１〜２０質量％含有するものである請求項１〜９のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マークが形成されているゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボールのマークの視認性、耐久性、外観などを向上する技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、ゴルフボールの表面には、商品名や番号等を表す文字、数字または図柄等のマークが形成されている。近年、高級感を高めたり、個性化された見栄えを有するマークが形成されているゴルフボールへの要求が高まりつつある。このような要求に対して、マーク用インキ組成物中に金属粉末等を配合することによって、光輝性を有するマークを形成したゴルフボールが提案されている（例えば、特許文献１〜３）。
【０００３】
特許文献１には、顔料と金属粉末とを含むインキ組成物によるマーキングが施されていることを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献２には、表面に所定の図柄のマーキングが施されているゴルフボールであって、上記マーキングが光沢を発現させる性質を有する成分を含有するインキ組成物により施されていることを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献３には、表面を樹脂コーティングされた金属粉末と顔料を必須成分として含有するインキ組成物によりマーキングが施されたことを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１１４０９３号公報
【特許文献２】特開平１１−３１９１４７号公報
【特許文献３】特開２００３−２１０６１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１〜３が開示しているように、インキ組成物に光沢発現成分や金属粉末を配合する方法では、インキ組成物には、通常、マークの色を発現するための顔料が配合されており、光沢発現成分や金属粉末の光沢が、顔料の着色力（或いは隠蔽力）によって弱められて、所望の光沢を得ることができない場合がある。一方、所望の光沢を得るために、光沢発現成分や金属粉末の含有量を増加すると、マークの密着性が低下して、繰返し打撃によりマークが剥がれやすくなる。その結果、マークが本来果すべき視認性も得られなくなる。また、マークに光輝性を付与することができれば、単にマークに高級感等を付与するだけではなく、遠方などからのマークの視認性も高めることができる。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、光輝性材料が配合されたインキ組成物によりマークが形成されている場合であっても、マークの耐久性を低下させることなく、光輝性を付与して外観を個性化し、さらには、マークが本来果すべき視認性を一層高めたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決した本発明のゴルフボールは、光反射性コア層と前記コア層を被覆する少なくとも一層以上の光干渉層とを有する光輝性材料と、顔料とを含有するインキ組成物によりマークが形成されていることを特徴とする。すなわち本発明は、光反射性コア層と前記コア層を被覆する少なくとも一層以上の光干渉層とを有する光輝性材料をインキ組成物に使用することによって、耐久性を低下させることなく、マークに優れた光輝性及び視認性を付与できる点に要旨がある。
【０００８】
前記光輝性材料としては、例えば、前記光反射性コア層の両側に少なくとも一層以上の光干渉層が設けられているものを挙げることができ、前記光反射性コア層の両側にそれぞれ２層の光干渉層が設けられているものが好ましい。前記光干渉層としては、例えば、ＳｉＯ２、又は、金属酸化物を主成分とするものを挙げることができる。また、前記光反射性コア層は、金属からなるものであることが好ましく、前記金属としては、アルミニウム、クロム、コバルト、金、銀、ニッケル、及び、鉄よりなる群から選択される少なくとも１種を含むものを挙げることができる。前記コア層に隣接する光干渉層としては、特にＳｉＯ２を主成分とするものが好ましい。さらに、このＳｉＯ２を主成分とする光干渉層に隣接する光干渉層は、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）を主成分とするものであることが好ましい。また、前記光輝性材料の光干渉層の最外層が高分子材料からなるものであることも好ましい態様である。本発明で使用するインキ組成物は、前記光輝性材料を１〜２０質量％含有することが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、光輝性材料が配合されたインキ組成物によりマークが形成されている場合であっても、マークの耐久性を低下させることなく、光輝性を付与して外観を個性化し、さらには、マークが本来果すべき視認性を一層高めたゴルフボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明で使用する光輝性材料を模式的に示す断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のゴルフボールは、光反射性コア層と前記コア層を被覆する少なくとも一層以上の光干渉層とを有する光輝性材料と、顔料とを含有するインキ組成物によりマークが形成されていることを特徴とする。
【００１２】
まず、本発明で使用する光輝性材料について説明する。前記光輝性材料は、光反射性コア層と前記コア層を被覆する少なくとも一層以上の光干渉層とを有するものであれば、特に限定されない。前記光輝性材料としては、光反射性コア層の両側に少なくとも一層以上の光干渉層が設けられている光輝性材料、より好ましくは光反射性コア層の両側にそれぞれ２層の光干渉層が設けられている光輝性材料を使用することが好ましい。
【００１３】
図１は、本発明で使用する光輝性材料の断面構造を模式的に例示する断面図である。図１中、光輝性材料１は、鱗片状若しくは薄片状であり、光反射性コア層２と該光反射性コア層の両側（図１中では、上側と下側）にそれぞれ二層の光干渉層３、４とを有している。尚、光輝性材料の形状が薄片状若しくは鱗片状の場合は、コア層の両側（図１では、上側と下側）が光干渉層で被覆されていればよく、コア層の側面（図１では、右側及び左側）は、必ずしも光干渉層で被覆されていなくても良い。尚、図中、破線で示した５は、後述する高分子材料からなる光干渉層（最外層）であり、任意に設けることができる。
【００１４】
本発明で使用する光輝性材料は、以下のようなメカニズムによって優れた光輝性を発現しているものと考えられる。すなわち、光輝性材料に外部から浸入した入射光は、光輝性材料の表面、光干渉層間の界面、及び、光反射性コア層表面で反射し、これらの反射光が干渉する。その結果、光輝性材料は、見る角度によって異なる色に見えるカラーフロップ効果を有する。また本発明では、コア層として光反射性の層を使用しているので、反射光の輝度が高くなって優れた光輝性を発現する。
【００１５】
前記光輝性材料は、数平均粒子径が５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは１５μｍ以上であって、５０μｍ以下、より好ましくは４０μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下であることが望ましい。前記光輝性材料の数平均粒子径が５μｍより小さいと光輝性が弱くなり、５０μｍより大きいと耐久性が低下する（衝撃によりマークが剥がれ易くなる）。
【００１６】
前記光輝性材料は、平均厚みが１００ｎｍ以上であって、より好ましくは２００ｎｍ以上、さらに好ましくは５００ｎｍ以上であって、１０，０００ｎｍ以下、より好ましくは８，０００ｎｍ以下、さらに好ましくは５，０００ｎｍ以下であることが望ましい。前記光輝性材料の平均厚みが１００ｎｍより薄いと光輝性が弱くなり、１０，０００ｎｍより厚いと、得られるマークの耐久性が低下する（衝撃によりマークが剥がれ易くなる）。
【００１７】
前記光反射性コア層は、光輝性材料内に侵入した光をコア層表面（コア層と光干渉層との界面）で反射し、光がコア層内を透過しない層であれば特に限定されない。コア層に、光反射性の層を採用することによって、反射光の輝度が高くなって、優れた光輝性を発現することができる。このような観点から、前記コア層は、金属からなるものであることが好ましい。金属からなる光反射性コア層は、コア層表面での反射性に優れるからである。前記金属としては、例えば、アルミニウム、クロム、コバルト、金、銀、ニッケル、鉄よりなる群から選択される少なくとも１種を含むものを挙げることができる。これらのなかでも、反射率が高いという観点から、アルミニウムが好ましい。
【００１８】
前記光干渉層３、４としては、入射光をコア層にまで透過するとともに、入射光の一部を他の層との界面で反射して、反射光を干渉させる作用を有するものであれば特に限定されず、光を透過する限り半透明な材料からなることができる。
【００１９】
前記光干渉層としては、例えば、雲母；ＳｉＯ２；ガラスフレーク；酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化チタンなどの金属酸化物；又は金属からなる層などを挙げることができ、ＳｉＯ２又は金属酸化物を主成分とする層、或は、金属からなる層が好ましく、ＳｉＯ２、金属又は金属酸化物のみからなる層がより好ましい。光干渉層が金属からなる層の場合、前記金属としては、例えば、金、銀、ニッケル、銅、鉄、クロム、又は、これらの金属の合金などを挙げることができる。
【００２０】
前記光輝性材料としては、例えば、図１において、光反射性コア層２に隣接する光干渉層３としては、ＳｉＯ２を主成分とするものが好ましく、光干渉層３に隣接する光干渉層４としては、酸化鉄を主成分とするものであることが好ましい。また、光反射性コア層に二層以上の光干渉層が積層される場合、各光干渉層は、異なる屈折率の材料からなることが好ましい。光干渉層の屈折率を変えることによって、多様な色を発色させることができる。
【００２１】
前記光干渉層の厚みは、５０ｎｍ以上であって、より好ましくは１００ｎｍ以上、さらに好ましくは１５０ｎｍ以上であって、３，０００ｎｍ以下、より好ましくは２，０００ｎｍ以下、さらに好ましくは１，０００ｎｍ以下であることが好ましい。前記光干渉層の厚みが、上記範囲外では、各層間で光の干渉作用が起こり難くなって、十分なカラーフロップ効果が得られない場合があるからである。尚、前記光干渉層の厚みは、図１においてコア層上側若しくは下側に配置されている光干渉層の部分の全体の厚みを意味する。
【００２２】
特に、前記光干渉層が金属からなる場合、金属からなる光干渉層の厚みは、１，０００ｎｍ以下が好ましく、８００ｎｍ以下がより好ましく、５００ｎｍ以下であることが更に好ましい。金属からなる光干渉層の厚みを１，０００ｎｍ以下とすることによって、入射光が金属からなる光干渉層を透過することができるからである。
【００２３】
また、本発明で使用する光輝性材料の光干渉層の最外層は、高分子材料からなるものであることも好ましい態様である。最外層を高分子材料とすることによって、光輝性材料のインキ組成物中への分散性を高めることができる。前記最外層を構成する高分子材料としては、光透過性を有するものであれば、特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン・アルキッド樹脂などを挙げることができる。
【００２４】
前記高分子材料からなる光干渉層（最外層）の厚みは、１０ｎｍ以上であって、より好ましくは５０ｎｍ以上、さらに好ましくは１００ｎｍ以上であって、１５００ｎｍ以下、より好ましくは１０００ｎｍ以下、さらに好ましくは８００ｎｍ以下であることが好ましい。前記高分子材料からなる光干渉層の厚みが、上記範囲外では、十分な光輝性が得られない場合があるからである。
【００２５】
本発明で使用する光輝性材料の具体例としては、例えば、光反射性コア層２としてアルミニウム層、光反射性コア層に隣接する光干渉層３としてＳｉＯ２からなる層、光干渉層３に隣接する光干渉層４として酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）からなる層を有するＢＡＳＦ（株）製「Ｖａｒｉｏｃｒｏｍ（バリオクロム）  Ｍａｇｉｃ  Ｇｏｌｄ  Ｋ１４１１」、光反射性コア層２としてアルミニウム層、光反射性コア層に隣接する光干渉層３としてＳｉＯ２からなる層とを有するＢＡＳＦ（株）製「Ｖａｒｉｏｃｒｏｍ（バリオクロム）  Ｍａｇｉｃ  Ｓｉｌｖｅｒ  Ｋ１０００」などを挙げることができる。
【００２６】
前記光輝性材料のインキ組成物中の含有率は、１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であって、５０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。１質量％未満では、光輝性材料が少な過ぎるため、十分な光輝性が得られない。５０質量％超では、インキ組成物に含まれる光輝性材料が多くなりすぎて、耐久性や塗膜密着性が低下するからである。
【００２７】
本発明で使用するインキ組成物が含有する顔料とは、物体に色をつけるために使用する色素であり、かつ水、油、溶剤等の媒体に溶けない白色または有色の無機化合物および有機化合物である。
【００２８】
前記顔料は、マークの所望の色が得られるものであれば特に限定されず、有機顔料、無機顔料のいずれであってもよい。前記顔料としては、例えば、カーボンブラックのような黒色顔料、酸化チタンのような白色顔料、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどの青色顔料、アントラキノンバイオレット、ジオキサンバイオレット、メチルバイオレットなどの紫色顔料；チタンイエロー（２０ＴｉＯ２−ＮｉＯ−Ｓｂ２Ｏ３）、リサージ（ＰｂＯ）、黄鉛（ＰｂＣｒＯ４）、黄色酸化鉄（ＦｅＯ（ＯＨ））、カドミウムイエロー、ピグメントイエロー−１、ピグメントイエロー−１２等の黄色顔料；べんがら（Ｆｅ２Ｏ３）、鉛丹（Ｐｂ３Ｏ４）、モリブレンレッド、カドミウムレッド、ピグメントレッド−３、ピグメントレッド−５７、ピグメントオレンジ−１３等の赤色顔料を挙げることができる。これらの顔料は、単独で若しくは２種類以上を混合して用いることができる。
【００２９】
インキ組成物中の前記顔料の含有率は、０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であって、２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下が望ましい。０．５質量％未満であるとマークの色が薄くなり、２０質量％超であると顔料による色が強くなって、光輝性材料による光輝性が得られにくくなるからである。
【００３０】
本発明では、インキ組成物中の顔料と光輝性材料との含有率のバランスをとることが好ましい。マークの耐久性、視認性、及び、光輝性のバランスを調整することができるからである。顔料の含有率に対する光輝性材料の含有率の比率（光輝性材料［質量％］／顔料［質量％］）は、０．１以上、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは１以上であって、５０以下、より好ましくは４０以下、さらに好ましくは３０以下が望ましい。比率が０．１未満では、顔料に対する光輝性材料の含有率が低すぎて、十分な光輝性が得られない場合がある。一方、比率が５０超では、インキ組成物中の光輝性材料が多くなりすぎるため、耐久性や塗膜密着性が低下する場合があるからである。
【００３１】
本発明のインキ組成物は、前記光輝性材料と顔料とに加えて、好ましくは基材樹脂を含有し、さらに必要に応じて、溶剤、可塑剤、その他の添加剤などを含有することができる。
【００３２】
前記基材樹脂としては、通常ゴルフボールのマーク用インキ組成物に用いられているものを使用することができ、特に限定されないが、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、硝化綿、アクリル樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、密着性が優れる点でエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、硝化綿等が好ましい。基材樹脂としてエポキシ樹脂を用いる場合、例えば、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等のポリイソシアネートを使用することが好ましい。
【００３３】
前記基材樹脂のインキ組成物中の含有率は、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であって、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。基材樹脂の含有率が、１５質量％未満ではマークのゴルフボール本体に対する密着性が低下し、５０質量％を超えると相対的に溶剤、顔料の配合量が減少してマークの色が薄くなるからである。
【００３４】
前記溶剤としては、通常ゴルフボールのマーク用インキ組成物に用いられているものを使用することができ、特に限定されないが、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メトキシメチルブチルアセテート、酢酸エチル、芳香族炭化水素等、またはそれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。
【００３５】
前記溶剤のインキ組成物中の含有率は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上であって、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下である。前記溶剤の含有率が、２０質量％未満ではインキ組成物の粘度が高くなり過ぎて印刷作業性が低下し、６０質量％を超えるとマーク形成後の乾燥に長時間を要し生産性が低下するからである。
【００３６】
前記添加剤としては、艶消剤、消泡剤、沈降防止剤等が挙げられ、艶消剤としてはコロイダルシリカ、低密度ポリエチレン粒子、中密度ポリエチレン粒子等を用いることができる。消泡剤としてはメチルシロキサン等を用いることができる。艶消剤のインキ組成物中の含有率は、０．５〜５質量％が好ましく、消泡剤のインキ組成物中の含有率は０．５〜５質量％が好ましい。前記沈降防止剤としては、無水シリカ、アクリル系粘度調整剤、酸化ポリエチレン、アマイドワックス及びベントナイト等を用いることができる。前記沈降防止剤のインキ組成物中の含有率は、０．０１〜３．０質量％が好ましい。前記沈降防止剤としては、例えば、日本アエロジル（株）製のアエロジルが好適である。
【００３７】
本発明で使用するインキ組成物の不揮発分は、２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは３５質量％以上であって、７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５５質量％以下が望ましい。不揮発分が２０質量％未満では、インキ組成物の粘度が高くなりすぎて、印刷性が低下する場合があるからである。一方、不揮発分が７０質量％を超える場合には、マークに「色むら」や「透け」などが発生する場合があるからである。
【００３８】
尚、本発明で使用するインキ組成物中の光輝性材料、顔料、溶剤、基材樹脂、その他の添加剤などの含有率は、マークの印刷方法に応じて、インキ組成物の合計が１００質量％となるように上記範囲内から適宜選択することが好ましい。
【００３９】
本発明のゴルフボールの構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、或いは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。
【００４０】
次に、本発明のゴルフボールを製造する方法について、ツーピースゴルフボールの態様を例にとって説明するが、本発明は、かかる製造方法およびツーピースゴルフボールに限定されるものではない。ツーピースゴルフボールのコアとしては、従来より公知のコアを使用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、充填材、老化防止剤等を含有するコア用ゴム組成物を加熱プレスして得られる。前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００４１】
前記架橋開始剤としては、有機過酸化物を好適に使用できる。前記有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下、より好ましくは３質量部以下であることが望ましい。０．３質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、硬くなりすぎて、打球感が低下するからである。
【００４２】
前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩を使用できる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。前記α，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩として好ましいのは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛である。
【００４３】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であって、５５質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の使用量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。
【００４４】
前記充填材は、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、無機塩（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下、好ましくは２０質量部以下であることが望ましい。０．５質量部未満では、比重調整が困難になり適正な重量が得られなくなり、３０質量部を超えるとコア全体に占めるゴム分率が小さくなって反発性が低下するからである。
【００４５】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、及び、充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、又は、しゃく解剤等を適宜配合することができる。老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００４６】
前記コアは、前述のコア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａで１０〜４０分間で行われる。
【００４７】
上記のようにして得られたコア上にはカバーを被覆して、ゴルフボール本体を作製する。前記カバー材料としては、例えば、アイオノマー樹脂やウレタン樹脂などの熱可塑性樹脂、２液硬化型ウレタン樹脂、バラタまたは硬質ゴムなどを挙げることができる。カバーを形成する方法としては、例えば、カバー材料をコア上へ直接射出成形する方法や、カバー材料を予め半球殻状のハーフシェルに成形し２枚のハーフシェルでコアを包み込んで加熱プレスする方法などを挙げることができる。また、カバーを被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、ゴルフボール本体表面は、必要に応じて、マークやペイント層などとの密着性を向上するために、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。
【００４８】
本発明では、ゴルフボール本体を作製した後、前記インキ組成物を用いてゴルフボール本体表面にマークが形成される。ゴルフボール本体表面にマークを形成する方法は、従来より公知の方法を採用することができ、例えば、転写フィルムを用いて熱転写で印刷する熱転写印刷法、転写パッドを用いるパッド印刷法などが挙げられる。インキ組成物を用いてマークを印刷した後、続けて塗料を塗布してペイント層を形成することが好ましい。マークを印刷し塗料を塗布したゴルフボールを、３０〜６０℃の温度で１〜６時間程度処理することによりマーク及びペイント層を形成することができる。
【００４９】
上記製法では、ツーピースゴルフボールの態様を例にとって説明したが、例えば、糸巻きゴルフボールの場合には、糸巻きコアを使用すればよく、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの場合には、コアとカバーとの間に少なくとも１層以上の中間層を設けることができる。前記糸巻きコアは、センターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成り、従来より公知のものを使用することができる。センターとしては液系（リキッドセンター）またはゴム系（ソリッドセンター）のいずれを用いてもよい。また、上記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。
【００５０】
また、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの中間層としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂；ポリスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー等の熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも１部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００５１】
現在、ゴルフボールの質量は、ラージサイズボールの場合ルール上４５．９２g以下と定められているが、下限についての規格はない。本発明のゴルフボールの質量は、好ましくは４４．０ｇ以上、より好ましくは４４．２ｇ以上であって、好ましくは４５．８g以下である。ゴルフボールの質量が４４．０gより軽いと飛行中の慣性を失い、飛行後半で失速して飛距離が低下し、４５．８gより重いと打球感が重く悪くなる。
【００５２】
また、本発明のゴルフボールの直径は、４１．０〜４４．０ｍｍとすることが好ましく、より好ましくはラージサイズボールの規格に適する４２．６７ｍｍ以上であり、さらに好ましくは約４２．７５ｍｍとする。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００５４】
［評価方法］
（１）光輝性
マークが形成されたゴルフボールを目視観察し、以下の評価基準に基づいて、光輝性を評価した。
◎：極めて鮮明な光輝性が認められる。
○：鮮明な光輝性が認められる。
△：光輝性が僅かに認められる（許容範囲）。
×：光輝性が認められない。
【００５５】
（２）視認性
マークが形成されたゴルフボールを晴天時に芝上において、５０ｍ離れたところから徐々にゴルフボールに近づいていき、マークの存在を認識し得た距離（ｍ）を記録する。１０名のゴルファーが評価をし、前記距離の平均値を算出して、各ゴルフボールの結果とした。
【００５６】
（３）耐久性
ツルーテンパー社製スイングロボットにドライバー（１Ｗ）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓでゴルフボールを１００回繰返し打撃し、マークの剥離程度を観察し、下記基準に基づいて評価した。
◎：マークのいずれも剥離がなかった。
○：マークの剥離面積が１ｍｍ２以下
△：マークの剥離面積が１ｍｍ２超４ｍｍ２以下（許容範囲）
×：マークの剥離面積が４ｍｍ２超
【００５７】
［ツーピースゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１６０℃で１３分間加熱プレスすることにより直径３９．３ｍｍの球状コアを得た。
【００５８】
【表１】
2010057991.tif 000003
【００５９】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製のＢＲ１１
アクリル酸亜鉛：日本蒸留社製のＺＮＤＡ−９０Ｓ
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製の銀嶺Ｒ
炭酸カルシウム：備北粉化（株）
ジクミルパーオキサイド：日本油脂社製のパークミルＤ
【００６０】
（２）カバー組成物の調製
表２に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。
【００６１】
【表２】
2010057991.tif 000004
【００６２】
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０６：三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０７：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
【００６３】
（３）ゴルフボール本体の作製
上記で得たカバー用組成物を、前述のようにして得たコア上に直接射出成形することによりカバー層を形成し、直径４２．７ｍｍを有するツーピースゴルフボール本体を作製した。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。
【００６４】
（４）マーク及びペイント層の形成
表３に示したように、マーク用インキ組成物を調製し、これを用いて、ゴルフボール本体表面に幅８ｍｍ×高８ｍｍ×線幅２ｍｍのマーク「Ｘ」をパッド印刷し、続けてウレタン系ペイントをエアガンで塗布して、４０℃のオーブンで４時間乾燥してゴルフボールを作製した。得られたゴルフボールのマークについて、光輝性、視認性、耐久性について評価した結果を表３に示す。
【００６５】
尚、前記ウレタン系ペイントとしては、以下のものを使用した。
１）主剤：ウレタンポリオール
６０質量部のＰＴＭＧ２５０（ＢＡＳＦ社製：ポリオキシテトラメチレングリコール、分子量２５０）と５４質量部の５５０Ｕ（住友バイエルウレタン製：分子量５５０の分岐ポリオール）とを溶剤１２０質量部（トルエン及びメチルエチルケトン）に溶解し、これにジブチル錫ジラウリレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオールを８０℃に保持しながら、６６質量部のイソホロンジイソシアネートを滴下して、ウレタンポリオール（固形分６０質量％、水酸基価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量７８０８）を調製した。
２）硬化剤：イソホロンジイソシアネート（住友バイエルウレタン）
３）配合比：硬化剤のＮＣＯ／主剤のＯＨ＝１．２（モル比）
４）上記２液硬化型ウレタン樹脂成分１００質量部に、下記の光安定剤２質量部、紫外線吸収剤２質量部、及び、蛍光増白剤０．２質量部を添加して、ウレタン系ペイントを調製した。
光安定剤：三共社製「サノールＬＳ７７０」
紫外線吸収剤：チバガイギー社製「チヌビン９００」
蛍光増白剤：チバガイギー社製「ユビテックスＯＢ」
【００６６】
【表３】
2010057991.tif 000005
【００６７】
エポキシ樹脂：ナビタス（株）製二液硬化型ＰＡＤ−ＥＰＨインキ
硬化剤：ヘキサメチレンジイソシアネート
光輝性材料１：ＢＡＳＦ（株）製「Ｖａｒｉｏｃｒｏｍ  Ｍａｇｉｃ  Ｇｏｌｄ  Ｋ１４１１」
光輝性材料２：ＢＡＳＦ（株）製「Ｖａｒｉｏｃｒｏｍ  Ｍａｇｉｃ  Ｓｉｌｖｅｒ  Ｋ１０００」
光輝性材料３：ＭＥＲＣＫ（株）製Ｉｒｉｏｄｉｎ  １００：パール顔料（マイカを酸化チタンで被覆したもの）
光輝性材料４：ＭＥＲＣＫ（株）製Ｉｒｉｏｄｉｎ  ５００：マイカを酸化鉄（ＩＩＩ）で被覆したもの
光輝性材料５：アルミフレーク、平均粒子径１１．６μｍ、厚さ２０Å
沈降防止剤：日本アエロジル（株）製アエロジル
溶剤：メトキシメチルブチルアセテート５０質量％、アセチルアセトン２０質量％、プレピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６質量％、酢酸エチル４質量％、芳香族混合炭化水素２０質量％の混合物
【００６８】
表３中、ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．７、及び、Ｎｏ．１２は、光反射性コア層と前記コア層を被覆する少なくとも一層以上の光干渉層とを有する光輝性材料と顔料とを含有するインキ組成物によりマークが形成されているゴルフボールである。いずれの場合も光輝性、視認性、及び、耐久性が優れることが分かる。また、ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．３を比較すると、光輝性材料の含有率を高めることによって、光輝性が高くなること分かる。特に、光輝性材料の含有率を５％以上とすることによって優れた光輝性が得られる。また、ゴルフボールＮｏ．４〜Ｎｏ．７を比較すると、光輝性材料の含有率が高くなり過ぎると、耐久性がやや低下することが分かる。
【００６９】
ゴルフボールＮｏ．８は、マークを形成するインキ組成物が、光輝性材料を含有しない場合であり、ゴルフボールＮｏ．９、Ｎｏ．１０、及び、Ｎｏ．１１は、マークを形成するインキ組成物が、光輝性剤としてそれぞれ、マイカを酸化チタンで被覆したもの、マイカを酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）で被覆したもの、及び、アルミフレークを含有するものを使用した場合である。いずれの場合も光輝性は認められなかった。
【００７０】
また、ゴルフボールＮｏ．２〜Ｎｏ．７の視認性は、ゴルフボールＮｏ．８〜Ｎｏ．１０に比べて、極めて優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明は、外観、耐久性、視認性に優れるマークが必要とされるゴルフボールに好適に適用できる。
【符号の説明】
【００７２】
１：光輝性材料、２：光反射性コア層、３：コア層を被覆する光干渉層、４：光干渉層、５：高分子材料からなる光干渉層
【図１】
2010057991.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成21年12月17日(2009.12.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材樹脂としてエポキシ樹脂を１５質量％〜４０質量％、硬化剤としてポリイソシアネートを含み、
金属からなる光反射性コア層と前記コア層を被覆する少なくとも一層以上の光干渉層とを有する光輝性材料５質量％〜２０質量％と、顔料３質量％〜１０質量％とを含有するインキ組成物によりマークが形成されていることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記光輝性材料は、前記光反射性コア層の両側に少なくとも一層以上の光干渉層が設けられているものである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記光輝性材料は、前記光反射性コア層の両側にそれぞれ２層の光干渉層が設けられているものである請求項２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記光干渉層は、ＳｉＯ２、又は、金属酸化物を主成分とするものである請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記金属は、アルミニウム、クロム、コバルト、金、銀、ニッケル、及び、鉄よりなる群から選択される少なくとも１種を含むものである請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記コア層に隣接する光干渉層が、ＳｉＯ２を主成分とするものである請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記光輝性材料は、前記コア層に隣接する光干渉層がＳｉＯ２を主成分とし、前記コア層に隣接する光干渉層に隣接する光干渉層が酸化鉄を主成分とするものである請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記光輝性材料の光干渉層の最外層が高分子材料からなるものである請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項９】
前記顔料に対する前記光輝性材料の含有率の比率（光輝性材料［質量％］／顔料［質量％］）が１．４３〜６．６７である請求項１〜８のいずれか一項に記載のゴルフボール。