(57)【要約】【課題】有機顔料を効率的に小粒径化させ、有機顔料の凝集に対する安定性が高く、更にゲル化剤のような添加剤を必要としない、新しい電子写真感光体用分散塗布液の作製方法及びその塗布液を用いた電子写真感光体の製造方法を提供すること。【解決手段】樹脂と溶剤ａとの混合物中に有機顔料が分散されている電子写真感光体用塗布液を作製する方法において、工程Ａ）溶剤ａと樹脂とを用いてゲル化させた樹脂を調製する工程、工程Ｂ）工程Ａの後、該ゲル化させた樹脂に有機顔料を分散させる工程、又は、溶剤ａ、溶剤ｂの一方又は両方に該ゲル化させた樹脂と有機顔料を分散させる工程、を有し、かつ該工程Ｂの分散工程の分散液温度Ｔ（Ｋ）が、該ゲル化させた樹脂のゲル消失温度Ｔｒ（Ｋ）未満で、かつ、Ｔｒ×０．９５以上の温度に到達する電子写真感光体用塗布液の作製方法、該方法で作製した電子写真感光体用塗布液を用いて作製した電子写真感光体の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂と溶剤ａとの混合物中に有機顔料が分散されている電子写真感光体用塗布液を作製する方法において、
工程Ａ）溶剤ａと樹脂とを用いてゲル化させた樹脂を調製する工程、
工程Ｂ）工程Ａの後、該ゲル化させた樹脂に有機顔料を分散させる工程、又は、溶剤ａ、溶剤ｂの一方又は両方に該ゲル化させた樹脂と有機顔料を分散させる工程、
を有し、かつ、該工程Ｂの分散工程の分散液温度Ｔ（Ｋ）が、該ゲル化させた樹脂のゲル消失温度Ｔｒ（Ｋ）未満であり、かつ、Ｔｒ×０．９５以上の温度に到達することを特徴とする電子写真感光体用塗布液の作製方法。
【請求項２】
前記分散液温度Ｔ（Ｋ）が、Ｔｒ×０．９７以上の温度に到達する請求項１に記載の電子写真感光体用塗布液の作製方法。
【請求項３】
前記樹脂が、ポリアミド樹脂である請求項１又は２に記載の電子写真感光体用塗布液の作製方法。
【請求項４】
前記ポリアミド樹脂が、Ｎ−メトキシメチル化ナイロンである請求項３に記載の電子写真感光体用塗布液の作製方法。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の方法で作製した電子写真感光体用塗布液を用いて作製したことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂と溶剤との混合物中に有機顔料が分散されている電子写真感光体用塗布液の作製方法及びその塗布液を用いた電子写真感光体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電子写真感光体は、電荷発生機能を有する電荷発生材料と電荷輸送機能を有する電荷輸送材料から構成される。一般に利用される電荷発生材料は、溶剤に溶けづらい有機顔料である。これを電子写真感光体に適用する一例は、適当な溶剤中に該有機顔料を分散させて塗布液を作製し、該塗布液を支持部材上に浸漬塗布して電荷発生機能を有する感光層を形成させる。電荷発生材料以外にも、特許文献１では、下引き層用塗布液中に有機顔料を分散させ、浸漬塗布にて下引き層を形成した電子写真感光体の製造例が開示されている。
【０００３】
有機顔料を分散させた塗布液から電子写真感光体を作製する際には、２つの大きな技術課題があった。１つは、有機顔料を所望の溶剤中でいかに小粒径化するかということであり、もう１つは、塗布液中の有機顔料の凝集をいかに抑えるかである。仮に塗布液中で、有機顔料が十分小粒径化できていなかったり、有機顔料が塗布液中で凝集してしまっていると、該塗布液から電子写真感光体を作製した際に、顔料の粗粒や顔料の凝集部分が起因となって塗膜欠陥となり、電子写真感光体として用いた場合には、画像欠陥の原因となる。
【０００４】
従来の有機顔料分散塗布液の作製方法は、有機顔料を小粒径化するために、適正な分散条件下で十分な時間をかける必要があった。また、従来の作製方法から得られる塗布液は、周囲の温湿度や塗布部材表面の温度の影響を受け易いため、結果、顔料が凝集し易い性質があった。更に、塗布液を長期間保管した際にも、顔料の凝集や沈降が起こり易い性質があった。
【０００５】
特許文献２では、事前に有機顔料のみを小粒径化する分散工程を経た後、ゲル化剤によるゲル化反応を利用して、分散液中の有機顔料をゲル化樹脂で覆い、有機顔料同士の凝集に対する安定性を高めた塗布液の作成方法が開示されている。しかし、この特許文献２で開示されている塗料の作製方法では、有機顔料のみを小粒径化するために長時間の分散工程が必要であった。更に、樹脂をゲル化させる工程でゲル化剤を使用するため、そのまま電子写真感光体作製に適用すると、ゲル化剤が電子写真特性に悪影響を及ぼす等の改善すべき点があった。
【特許文献１】特開２００７−１６３５７８号公報
【特許文献２】特開２００６−２１３７４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、有機顔料を効率的に小粒径化させ、有機顔料の凝集に対する安定性が高く、更に、ゲル化剤のような添加剤を必要としない、新しい電子写真感光体用分散塗布液の作製方法及びその塗布液を用いた電子写真感光体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討した結果、本発明を着想するに至った。
【０００８】
本発明に従って、樹脂と溶剤ａとの混合物中に有機顔料が分散されている電子写真感光体用塗布液を作製する方法において、
工程Ａ）溶剤ａと樹脂とを用いてゲル化させた樹脂を調製する工程、
工程Ｂ）工程Ａの後、該ゲル化させた樹脂に有機顔料を分散させる工程、又は、溶剤ａ、溶剤ｂの一方又は両方に該ゲル化させた樹脂と有機顔料を分散させる工程、
を有し、かつ、該工程Ｂの分散工程の分散液温度Ｔ（Ｋ）が、該ゲル化させた樹脂のゲル消失温度Ｔｒ（Ｋ）未満であり、かつ、Ｔｒ×０．９５以上の温度に到達することを特徴とする電子写真感光体用塗布液の作製方法が提供される。
【０００９】
また、本発明に従って、上記方法で作製した電子写真感光体用塗布液を用いて作製したことを特徴とする電子写真感光体の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、有機顔料の十分な小粒径化を効率良く達成できる。また、塗布液周囲の温湿度や塗布部材表面の温度の影響を受けづらく、長期保管した際であっても有機顔料が凝集し難い塗布液を作製できる。更には、塗布液作製の際、ゲル化剤等の電子写真特性を悪化させる添加剤を必要としない。
【００１１】
そのため、この塗布液を電子写真感光体用塗布液として用いた場合には、塗膜欠陥の発生や電子写真特性の悪化がなく、高品位の画像が得られる電子写真感光体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に、本発明の実施形態を詳細に述べる。
【００１３】
本発明で述べる「ゲル化させた樹脂」とは、ＡＳＴＭ  Ｄ４３５９−９０規格に従って固体−液体判定試験を行い、固体状態であると判断できる樹脂である。
【００１４】
ゲル化させた樹脂は、例えば次のような方法で調製できる。樹脂と溶剤ａを加えた混合物を加熱攪拌して、樹脂を溶剤ａ中に完全に溶解させて樹脂溶液を作る。その後、この樹脂溶液を放冷静置もしくは冷却静置させることで、工程Ａにおけるゲル化した樹脂が得られる。
【００１５】
ゲル化させる樹脂の種類は、既知の材料を用いることができ、特に限定されない。例えば、アクリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エチルセルロース樹脂、エチレン−アクリル酸コポリマー、エポキシ樹脂、カゼイン樹脂、シリコーン樹脂、ゼラチン樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリルエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ユリア樹脂、アガロース樹脂、セルロース樹脂等の材料を使用できる。中でも、分散する有機顔料がアゾ顔料である場合、アミド結合に水素結合によって相互作用できる点で、ポリアミド樹脂が好ましく、特にはＮ−メトキシメチル化ナイロン樹脂が好ましい。
【００１６】
樹脂をゲル化させる際に使用する溶剤ａは、樹脂溶液を調製することができれば特に限定されない。例えば、トルエン、キシレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、四塩化炭素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジオキサン、メチラール、テトラヒドロフラン、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、メトキシプロパノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びジメチルスルホキシド等を用いることができる。溶剤ａは１種類又は２種類以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１７】
ゲル化させた樹脂の固形分は、特に限定されない。
【００１８】
樹脂溶液を静置させてゲル化させる際の温度は、特に限定されない。顔料の分散効率の点で、３０℃以下に冷却して作製することが好ましい。
【００１９】
ゲル化させた樹脂とともに分散される有機顔料は、モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ及びテトラキスアゾ等のアゾ顔料、ガリウムフタロシアニン及びチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料等の既知の材料を用いることができ、特に限定されない。また、有機顔料を２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２０】
分散液の分散方法としては、ペイントシェーカー、ボールミル、サンドミル、ロールミル等の既知の分散装置を使用してよく、または、分散媒体を用いて分散する方法を用いてもよく、特に限定されない。
【００２１】
分散に使用する溶剤は、溶剤ａ、溶剤ｂの一方又は両方を用いる。溶剤ｂは、特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、四塩化炭素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジオキサン、メチラール、テトラヒドロフラン、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、メトキシプロパノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びジメチルスルホキシド等を用いることができる。溶剤ｂは１種類又は２種類以上を組み合わせて使用しても良い。
【００２２】
分散液の固形分は、分散液の安定性、塗工性を考慮して決定され特に限定されない。
【００２３】
工程Ｂの分散時の分散液温度Ｔ（Ｋ）は、ゲル化させた樹脂のゲル消失温度Ｔｒ（Ｋ）未満であり、この温度を超えて分散してはならない。ゲル消失温度Ｔｒを超えてしまうと、液中のゲル化させた樹脂が溶解消失してしまうため、顔料がゲル化させた樹脂と作用できず、本発明の効果が得られない。更に、分散工程時の分散液温度は、分散工程中に必ずゲル消失温度Ｔｒ×０．９５以上に到達する必要がある。この温度以上に到達しなければ、ゲル化させた樹脂が十分な柔軟性を得られず、顔料をゲル内部に取り込むことができなくなり、本発明の効果が得られない。更に本発明の効果を高めるためには、ゲル消失温度Ｔｒ×０．９７以上に到達させることが好ましい。
【００２４】
ゲル消失温度は、本発明の分散工程を始める前に、分散工程で分散させる混合物と全く同一の混合物を用いて事前に確認する。具体的な手順は、まず、混合物中のゲル化させた樹脂が溶解消失しない分散液温度にて分散工程を開始する。その後、分散液温度を０．５℃／１ｍｉｎで昇温させながら、ゲル化させた樹脂が溶解消失することを目視で確認する。その際の温度を本発明のゲル消失温度Ｔｒとする。
【００２５】
上記のようにして得られる有機顔料分散塗布液の作製方法は、下引き層用塗布液、電荷発生層用塗布液等、有機顔料が分散された塗布液に広く適用でき、その適用範囲は特に限定されない。
【００２６】
本発明の効果発現の理由は定かではないが、以下のように本発明者らは考えている。
（１）予めゲル化させておいた樹脂と有機顔料とが共存する状態で分散を始めることによって、ゲル化樹脂表面に有機顔料が吸着できるようになるため、分散工程中に顔料同士が再凝集するのを防ぎ、短時間で効率良く小粒径化が達成できるため。
（２）分散工程の際、分散液温度Ｔをゲル消失温度Ｔｒ付近まで加温することによって、ゲル化させた樹脂に柔軟性を付与できるようになるため、微細に分散された有機顔料をゲル中へ取り込み易くし、結果、有機顔料の凝集が抑えられているため。
【００２７】
次に、本発明の分散液を用いて形成される電子写真感光体の製造方法について説明する。
【００２８】
電子写真感光体は、導電性を有する支持部材（以下、導電性支持体と記す。）上に感光層が形成される。前記感光層は、電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単層型感光層（図１（ａ））であっても、電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とに分離した積層型（機能分離型）感光層（図１（ｂ））であってもよいが、電子写真特性の観点からは積層型感光層が好ましい。また、感光層は、下引き層上に積層したものであることが好ましい。積層型感光層は、電荷発生層、電荷輸送層をこの順に下引き層上に積層したものであることが好ましい。なお、図１（ａ）及び（ｂ）中、１０１は支持体、１０２は下引き層、１０３は感光層、１０４は電荷発生層、１０５は電荷輸送層を示す。以下では、積層型（機能分離型）感光層を含有する電子写真感光体について詳細に述べる。
【００２９】
導電性支持体は導電性を有するものであればよく、アルミニウム、ステンレス及びニッケル等の金属、又は導電層を設けた金属、プラスチック及び紙等が挙げられ、形状としては円筒状及びフィルム状等が挙げられる。特に円筒状のアルミニウムが機械強度、電子写真特性及びコストの点で優れている。これらの導電性支持体は素管のまま用いてもよいが、切削及びホーニング等の物理処理、陽極酸化処理又は酸等を用いた化学処理を施したものを用いてよい。その中でも切削又はホーニング等の物理処理を行うことにより、表面粗さをＲｚ値で０．１μｍ以上３．０μｍ以下に処理することで、干渉縞防止機能を持たせることができる。
【００３０】
導電性支持体と下引き層との間に干渉縞防止層（図１中不図示）を設けることもできる。干渉縞防止層は、支持体自身に干渉縞防止機能を持たせた場合は必要ないが、導電性支持体を素管のまま用い、これに塗工により干渉縞防止層を形成することにより、簡便な方法により導電性支持体に干渉縞防止機能を付与できる。このため、生産性、コストの面から非常に有用である。干渉縞防止層は、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機粒子をフェノール樹脂等の硬化性樹脂と共に適当な溶剤に分散して塗布液を作製し、支持体上に塗工した後、加熱乾燥することで形成される。干渉縞防止層の膜厚は１μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、干渉縞防止能、支持体上の欠陥の被覆といった観点から、１０μｍ以上３０μｍ以下が更に好ましい。
【００３１】
支持体上もしくは干渉縞防止層上には、支持体との密着性確保、感光層の電気的破壊の保護、感光層のキャリア注入性の改良等の目的ために下引き層を設けてもよい。
【００３２】
下引き層に用いられる樹脂としては、既知の材料を用いることができる。アクリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エチルセルロース樹脂、エチレン−アクリル酸コポリマー、エポキシ樹脂、カゼイン樹脂、シリコーン樹脂、ゼラチン樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリルエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ユリア樹脂、アガロース樹脂、セルロース樹脂等の材料を用いて形成することができる。
【００３３】
下引き層の塗布液に用いられる溶剤は特に限定されることはない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、四塩化炭素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジオキサン、メチラール、テトラヒドロフラン、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、メトキシプロパノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びジメチルスルホキシド等を用いることができる。
【００３４】
更に、感光層のキャリア注入性の改良のために、下引き層に有機顔料を含有させてもよい。その際、上記の本発明に関わる分散液の作製方法によって作製できる。
【００３５】
有機顔料は既知の材料を用いることができ、モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ及びテトラキスアゾ等のアゾ顔料、ガリウムフタロシアニン及びチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料等を用いることができる。環境変動時の特性安定性の効果の大きさの観点から、ビスアゾ顔料が好ましい。
【００３６】
下引き層の膜厚は好ましくは５μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以上２μｍ以下である。
【００３７】
電荷発生層に含有される電荷発生材料としては、モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ及びテトラキスアゾ等のアゾ顔料、ガリウムフタロシアニン及びチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料等を用いることができる。環境変動時の特性安定性の観点から、ガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。更に好ましくは、高感度の観点から、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ＝７．４°±０．３°及び２θ＝２８．２°±０．３°の位置に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である。
【００３８】
電荷発生層の塗工液は、前記電荷発生材料を適当な溶剤と共に上述の既知の分散方法にて調製される。適当な溶剤としては、例えばトルエン、キシレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、四塩化炭素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジオキサン、メチラール、テトラヒドロフラン、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、メトキシプロパノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びジメチルスルホキシド等を用いることができる。
【００３９】
結着剤としては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンやポリビニルポレン等の有機光導電性ポリマーからも選択できる。好ましくは、ポリビニルブチラール、ポリアリレート（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合体等）、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アガロース樹脂、セルロース樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の絶縁性樹脂を挙げることができる。
【００４０】
電荷発生層用塗布液は、上記の本発明に関わる分散液の作製方法によって作製してもよいし、顔料と溶剤だけで予め分散した後に結着剤として高分子物質を加えて作製してもよいし、顔料と結着剤を一緒に加えてもよい。
【００４１】
電荷発生層は上記の様な物質を含有する分散液を下引き層上に塗布後、加熱乾燥することによって形成され、その膜厚は５μｍ以下が好ましく、特には０．０５μｍ以上１μｍ以下が好ましい。
【００４２】
電荷輸送層は主として電荷輸送材料と結着剤とを溶剤中に溶解させた塗布液を塗工後、加熱乾燥して形成する。
【００４３】
用いられる電荷輸送材料としては各種のトリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物等が挙げられる。電荷輸送材料と溶剤だけで予め分散溶解した後、結着剤を加えてもよい。また、結着剤としては上述したものを用いることができる。
【００４４】
電荷輸送層の膜厚は好ましくは５μｍ以上４０μｍ以下であり、更に好ましくは８μｍ以上３０μｍ以下である。
【００４５】
また、本発明においては電荷輸送層上には耐久性、転写性及びクリーニング性の向上を目的として、保護層を設けてもよい（図１中不図示）。
【００４６】
保護層は、樹脂を有機溶剤によって溶解して得られる保護層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。樹脂としては、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマー及びスチレン−アクリロニトリルコポリマー等が挙げられる。
【００４７】
また、保護層に電荷輸送能を併せ持たせるために、電荷輸送能を有するモノマー材料や高分子型の電荷輸送材料を種々の架橋反応を用いて硬化させることによって保護層を形成してもよい。硬化させる反応としては、ラジカル重合、イオン重合、熱重合、光重合、放射線重合（電子線重合）、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法等が挙げられる。
【００４８】
更に、保護層中に導電性粒子や紫外線吸収剤、及び耐摩耗性改良剤等を含ませてもよい。導電性粒子としては、例えば、酸化錫粒子等の金属酸化物が好ましい。耐摩耗性改良剤としてはフッ素系樹脂微粉末、アルミナ、シリカ等が好ましい。
【００４９】
保護層の膜厚は０．５μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、特には１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。
【００５０】
これら各種層の塗布方法としては、ディッピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法及びビームコーティング法等を用いることができる。
【実施例】
【００５１】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明の実施の形態は、これらにのみ限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は、それぞれ「質量部」を意味する。
【００５２】
＜分散液粒径の測定条件＞
測定機器：ＣＡＰＡ−７００（堀場製作所製）
（粒径算出条件）
演算方法：体積基準
沈降距離：ΔＸ＝１０ｍｍ
吸光係数補正：補正なし
（測定条件）
溶剤  エタノール
ＤＩＳＰ．ＶＩＳＣ．  １．２０ｍＰａ・ｓ
ＤＩＳＰ．ＤＥＮＳ．  ０．７９ｇ／ｃｃ
ＳＡＭＰ．ＤＥＮＳ．  １．２０ｇ／ｃｃ
Ｄ（ＭＡＸ）  １．００μｍ
Ｄ（ＭＩＮ）  ０．１０μｍ
Ｄ（ＤＩＶ）  ０．０５μｍ
ＳＰＥＥＤ  ７０００ｒｐｍ
【００５３】
＜ゲル化させた樹脂の調製例１＞
Ｎ−メトキシメチル化ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス社製、重合度４２０、メトキシメチル化率３６．８％）を１５０部、エタノール（キシダ化学製、特級）８５０部に加えて攪拌し、混合液とした。次いでこの混合液を５０℃で加熱して、ポリアミド樹脂を溶解させて樹脂液を得た。その後、２３℃の環境下で２４時間静置した。このようにして得られた混合物に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ４３５９−９０に基づき液体−固体判定試験を行い、固体であることを確認し、固形分１５．０％のポリアミド樹脂ゲルＧ−１が得られていることを確認した。
【００５４】
＜ゲル化させた樹脂の調製例２＞
Ｎ−メトキシメチル化ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス社製、重合度４２０、メトキシメチル化率３６．８％）を１５０部、エタノール（キシダ化学製、特級）７６５部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（キシダ化学製、１級）８５部に加えて攪拌し、混合液とした。次いでこの混合液を５０℃で加熱して、ポリアミド樹脂を溶解させて樹脂液を得た。その後、２３℃の環境下で２４時間静置した。このようにして得られた混合物に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ４３５９−９０に基づき液体−固体判定試験を行い、固体であることを確認し、固形分１５．０％のポリアミド樹脂ゲルＧ−２が得られていることを確認した。
【００５５】
＜ゲル化させた樹脂の調製例３＞
アガロース樹脂（商品名：寒天、キシダ化学製）を１０部、蒸留水（キシダ化学製、特級）９９０部に加えて攪拌し、混合液とした。次いでこの混合液を９０℃で加熱して、アガロース樹脂を溶解させて樹脂液を得た。その後、２３℃の環境下で２４時間静置した。このようにして得られた混合物に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ４３５９−９０に基づき液体−固体判定試験を行い、固体であることを確認し、固形分１．０％のアガロース樹脂ゲルＧ−３が得られていることを確認した。
【００５６】
＜ゲル化させた樹脂の調製例４＞
ポリビニルアルコール樹脂（キシダ化学製、重合度約２０００、特級）を１００部、蒸留水（キシダ化学製、特級）９００部に加えて攪拌し、混合液とした。次いでこの混合液を９０℃で加熱して、ポリビニルアルコール樹脂を溶解させて樹脂液を得た。その後、５℃の環境下で２４時間静置した。このようにして得られた混合物に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ４３５９−９０に基づき液体−固体判定試験を行い、固体であることを確認し、固形分１０．０％のポリビニルアルコール樹脂ゲルＧ−４が得られていることを確認した。
【００５７】
＜ゲル化させた樹脂の調製例５＞
ポリビニルアルコール樹脂（キシダ化学製、重合度約２０００、特級）を１００部、ホウ酸アンモニウム（キシダ化学製、特級）を１００部、蒸留水（キシダ化学製、特級）８００部に加えて攪拌し、混合液とした。次いでこの混合液を９５℃で加熱して、ポリビニルアルコール樹脂を溶解させて樹脂液を得た。その後、５℃の環境下で２４時間静置した。このようにして得られた混合物に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ４３５９−９０に基づき液体−固体判定試験を行い、固体であることを確認し、固形分２０．０％のポリビニルアルコール樹脂ゲルＧ−５が得られていることを確認した。
【００５８】
＜実施例１＞
ポリアミド樹脂ゲルＧ−１は予め篩（篩目開き２．０ｍｍ）にてつぶしながら、濾すことで２ｍｍ以下の大きさに破砕した。次いで、８００ｍｌスケールバッチ式縦型サンドミル装置（Ｋ−８００、金田理化工業株式会社製、ディスク径７ｃｍ、ディスク枚数５枚）を用い、破砕済みのポリアミド樹脂ゲルＧ−１を１４０部、エタノール（キシダ化学製、特級）を７７部、１ｍｍφのガラスビーズ（ＧＢ２０１Ｍ、ポッターズ・バロティーニ製）を５００部投入した。次いで、１３００ｒｐｍで３０分間分散し、ポリアミド樹脂とエタノールの混合液を得た。このゲル化させた樹脂のゲル消失温度Ｔｒを表１に示す。
【００５９】
次いで、下記式（１）で示される有機顔料を７部加えて、更に２４０分間分散した。
【００６０】
【化１】
2010072546.tif 000002
【００６１】
分散工程時の分散液温度Ｔの最高温度と最低温度を表１に示す。その後、エタノール（キシダ化学製、特級）４３６部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（キシダ化学製、１級）３１６部を加えながらナイロンメッシュ（材質ナイロン６６、目粗さ２００メッシュ）を用いてガラスビーズを取り除き、ポリフロンフィルター（ＰＦ０２０、孔径２μｍ、アドバンテック東洋株式会社製）で濾過して電子写真感光体用塗布液Ｔ−１を得た。
【００６２】
遠心沈降式粒度分布測定装置  ＣＡＰＡ−７００（堀場製作所製）を用いて、得られた電子写真感光体用塗布液Ｔ−１の有機顔料の平均粒径を測定した。結果を表１に示す。更に、得られた電子写真感光体用塗布液を、有栓メスシリンダー（容量１０ｍｌ）に液面高さが５０ｍｍになる量を入れ、２３℃の環境及び該電子写真感光体用塗布液に水を１．５質量％添加した３４℃の環境にて３ヵ月静置し、その後同様に平均粒径を測定した。結果を表１に示す。
【００６３】
＜実施例２＞
実施例１において、分散工程時の液温度を表１に記載のように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体用塗布液Ｔ−２を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００６４】
＜実施例３＞
ポリアミド樹脂ゲルＧ−２は予め篩（篩目開き２．０ｍｍ）にてつぶしながら、濾すことで２ｍｍ以下の大きさに破砕した。次いで、８００ｍｌスケールバッチ式縦型サンドミル装置（Ｋ−８００、金田理化工業株式会社製、ディスク径７ｃｍ、ディスク枚数５枚）を用い、破砕済みのポリアミド樹脂ゲルＧ−２を１４０部、エタノール（キシダ化学製、特級）を７７部、１ｍｍφのガラスビーズ（ＧＢ２０１Ｍ、ポッターズ・バロティーニ製）を５００部投入した。次いで、１３００ｒｐｍで３０分間分散し、ポリアミド樹脂とエタノールの混合液を得た。このゲル化させた樹脂のゲル消失温度Ｔｒを表１に示す。
【００６５】
次いで、前記式（１）で示される有機顔料を７部加えて、更に２４０分間分散した。分散工程時の分散液温度Ｔを表１に示す。その後、エタノール（キシダ化学製、特級）４４８部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（キシダ化学製、１級）３０４部を加えながらナイロンメッシュ（材質ナイロン６６、目粗さ２００メッシュ）を用いてガラスビーズを取り除き、ポリフロンフィルター（ＰＦ０２０、孔径２μｍ、アドバンテック東洋株式会社製）で濾過して電子写真感光体用塗布液Ｔ−３を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００６６】
＜実施例４＞
ポリアミド樹脂ゲルＧ−１は予め篩（篩目開き２．０ｍｍ）にてつぶしながら、濾すことで２ｍｍ以下の大きさに破砕した。次いで、８００ｍｌスケールバッチ式縦型サンドミル装置（Ｋ−８００、金田理化工業株式会社製、ディスク径７ｃｍ、ディスク枚数５枚）を用い、破砕済みのポリアミド樹脂ゲルＧ−１を１４０部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（キシダ化学製、１級）を７７部、１ｍｍφのガラスビーズ（ＧＢ２０１Ｍ、ポッターズ・バロティーニ製）を５００部投入した。次いで、１３００ｒｐｍで３０分間分散し、ポリアミド樹脂とプロピレングリコールモノメチルエーテルの混合液を得た。このゲル化させた樹脂のゲル消失温度Ｔｒを表１に示す。
【００６７】
次いで、前記式（１）で示される有機顔料を７部加えて、更に２４０分間分散した。分散工程時の分散液温度Ｔを表１に示す。その後、エタノール（キシダ化学製、特級）５１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（キシダ化学製、１級）２２０部を加えながらナイロンメッシュ（材質ナイロン６６、目粗さ２００メッシュ）を用いてガラスビーズを取り除き、ポリフロンフィルター（ＰＦ０２０、孔径２μｍ、アドバンテック東洋株式会社製）で濾過して電子写真感光体用塗布液Ｔ−４を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００６８】
＜実施例５＞
ポリアミド樹脂ゲルＧ−１は予め篩（篩目開き２．０ｍｍ）にてつぶしながら、濾すことで２ｍｍ以下の大きさに破砕した。次いで、８００ｍｌスケールバッチ式縦型サンドミル装置（Ｋ−８００、金田理化工業株式会社製、ディスク径７ｃｍ、ディスク枚数５枚）を用い、破砕済みのポリアミド樹脂ゲルＧ−１を１４０部、１ｍｍφのガラスビーズ（ＧＢ２０１Ｍ、ポッターズ・バロティーニ製）を５００部投入した。次いで、１３００ｒｐｍで３０分間分散し、ポリアミド樹脂を得た。このゲル化させた樹脂のゲル消失温度Ｔｒを表１に示す。
【００６９】
次いで、前記式（１）で示される有機顔料を７部加えて、更に２４０分間分散した。分散工程時の分散液温度Ｔを表１に示す。その後、エタノール（キシダ化学製、特級）５１３部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（キシダ化学製、１級）３１６部を加えながらナイロンメッシュ（材質ナイロン６６、目粗さ２００メッシュ）を用いてガラスビーズを取り除き、ポリフロンフィルター（ＰＦ０２０、孔径２μｍ、アドバンテック東洋株式会社製）で濾過して電子写真感光体用塗布液Ｔ−５を得た。平均粒径の評価結果を表１に示す。
【００７０】
＜実施例６＞
ポリアミド樹脂ゲルＧ−１は予め篩（篩目開き２．０ｍｍ）にてつぶしながら、濾すことで２ｍｍ以下の大きさに破砕した。次いで、８００ｍｌスケールバッチ式縦型サンドミル装置（Ｋ−８００、金田理化工業株式会社製、ディスク径７ｃｍ、ディスク枚数５枚）を用い、破砕済みのポリアミド樹脂ゲルＧ−１を７０部、エタノール（キシダ化学製、特級）を２５６部、１ｍｍφのガラスビーズ（ＧＢ２０１Ｍ、ポッターズ・バロティーニ製）を２５０部投入した。次いで、１３００ｒｐｍで３０分間分散し、ポリアミド樹脂とエタノールの混合液を得た。このゲル化させた樹脂のゲル消失温度Ｔｒを表１に示す。
【００７１】
次いで、前記式（１）で示される有機顔料を３．５部加えて、更に４８０分間分散した。分散工程時の分散液温度Ｔを表１に示す。その後、プロピレングリコールモノメチルエーテル（キシダ化学製、１級）１５８部を加えながらナイロンメッシュ（材質ナイロン６６、目粗さ２００メッシュ）を用いてガラスビーズを取り除き、ポリフロンフィルター（ＰＦ０２０、孔径２μｍ、アドバンテック東洋株式会社製）で濾過して電子写真感光体用塗布液Ｔ−６を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００７２】
＜実施例７＞
実施例１において、前記式（１）で示される有機顔料を、下記式（２）で示される有機顔料に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体用塗布液Ｔ−７を得た。分散工程時の分散液温度Ｔ及び平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００７３】
【化２】
2010072546.tif 000003
【００７４】
＜実施例８＞
実施例１において、前記式（１）で示される有機顔料を、下記式（３）で示される有機顔料に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体用塗布液Ｔ−８を得た。分散工程時の分散液温度Ｔ及び平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００７５】
【化３】
2010072546.tif 000004
【００７６】
＜実施例９＞
実施例１において、分散工程時の分散液温度を表１に記載の温度に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体用塗布液Ｔ−９を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００７７】
＜実施例１０＞
ポリアミド樹脂ゲルＧ−１は予め篩（篩目開き２．０ｍｍ）にてつぶしながら、濾すことで２ｍｍ以下の大きさに破砕した。次いで、横型サンドミル装置（ＭｉｎｉＣｅａ、アシザワ・ファインテック株式会社製、セパレータースクリーン０．３ｍｍ）を用い、φ０．５ｍｍのジルコニアビーズを４３２部ベッセル内に、破砕済みのポリアミド樹脂ゲルＧ−１を１４０部、エタノール（キシダ化学製、特級）を７７部を循環タンクに投入した。循環タンク内を撹拌しながら液送り量１００ｍｌ／分、分散機回転数２１００ｒｐｍにて３パス分散し、ポリアミド樹脂とエタノールの混合液を得た。このゲル化させた樹脂のゲル消失温度Ｔｒを表１に示す。
【００７８】
次いで、前記式（１）で示される有機顔料を７部加えて、更に３００分間分散した。分散工程時の分散液温度Ｔを表１に示す。その後、エタノール（キシダ化学製、特級）４３６部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（キシダ化学製、１級）３１６部を加えながら、ポリフロンフィルター（ＰＦ０２０、孔径２μｍ、アドバンテック東洋株式会社製）で濾過して電子写真感光体用塗布液Ｔ−１０を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００７９】
＜実施例１１＞
ポリアミド樹脂ゲルＧ−１は予め篩（篩目開き２．０ｍｍ）にてつぶしながら、濾すことで２ｍｍ以下の大きさに破砕した。次いで、８００ｍｌスケールバッチ式縦型サンドミル装置（Ｋ−８００、金田理化工業株式会社製、ディスク径７ｃｍ、ディスク枚数５枚）を用い、破砕済みのポリアミド樹脂ゲルＧ−１を１４０部、エタノール（キシダ化学製、特級）を５７部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（キシダ化学製、１級）２０部、１ｍｍφのガラスビーズ（ＧＢ２０１Ｍ、ポッターズ・バロティーニ製）を５００部投入した。次いで、１３００ｒｐｍで３０分間分散し、ポリアミド樹脂とエタノール及びプロピレングリコールモノメチルエーテルの混合液を得た。このゲル化させた樹脂のゲル消失温度Ｔｒを表１に示す。
【００８０】
次いで、前記式（１）で示される有機顔料を７部加えて、更に２４０分間分散した。分散工程時の分散液温度Ｔを表１に示す。その後、エタノール（キシダ化学製、特級）６７６部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（キシダ化学製、１級）７６部を加えながらナイロンメッシュ（材質ナイロン６６、目粗さ２００メッシュ）を用いてガラスビーズを取り除き、ポリフロンフィルター（ＰＦ０２０、孔径２μｍ、アドバンテック東洋株式会社製）で濾過して電子写真感光体用塗布液Ｔ−１１を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００８１】
＜実施例１２＞
アガロース樹脂ゲルＧ−３は予め篩（篩目開き２．０ｍｍ）にてつぶしながら、濾すことで２ｍｍ以下の大きさに破砕した。次いで、８００ｍｌスケールバッチ式縦型サンドミル装置（Ｋ−８００、金田理化工業株式会社製、ディスク径７ｃｍ、ディスク枚数５枚）を用い、破砕済みのアガロース樹脂ゲルＧ−３を１５０部、蒸留水を２１０部、１ｍｍφのガラスビーズ（ＧＢ２０１Ｍ、ポッターズ・バロティーニ製）を２５０部投入した。次いで、１３００ｒｐｍで３０分間分散し、アガロース樹脂と水の混合液を得た。このゲル化させた樹脂のゲル消失温度Ｔｒを表１に示す。
【００８２】
次いで、前記式（１）で示される有機顔料を０．５部加えて、更に２４０分間分散した。分散工程時の分散液温度Ｔを表１に示す。その後、エタノール（キシダ化学製、特級）４０部を加えながらナイロンメッシュ（材質ナイロン６６、目粗さ２００メッシュ）を用いてガラスビーズを取り除き、ポリフロンフィルター（ＰＦ０２０、孔径２μｍ、アドバンテック東洋株式会社製）で濾過して電子写真感光体用塗布液Ｔ−１２を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００８３】
＜実施例１３＞
ポリビニルアルコール樹脂ゲルＧ−４は予め篩（篩目開き２．０ｍｍ）にてつぶしながら、濾すことで２ｍｍ以下の大きさに破砕した。次いで、８００ｍｌスケールバッチ式縦型サンドミル装置（Ｋ−８００、金田理化工業株式会社製、ディスク径７ｃｍ、ディスク枚数５枚）を用い、破砕済みのポリビニルアルコール樹脂ゲルＧ−４を１０５部、蒸留水を１７０部、１ｍｍφのガラスビーズ（ＧＢ２０１Ｍ、ポッターズ・バロティーニ製）を２５０部投入した。次いで、１３００ｒｐｍで３０分間分散し、ポリビニルアルコール樹脂と水の混合液を得た。このゲル化させた樹脂のゲル消失温度Ｔｒを表１に示す。
【００８４】
次いで、前記式（１）で示される有機顔料を３．５部加えて、更に２４０分間分散した。分散工程時の分散液温度Ｔを表１に示す。その後、蒸留水１５０部、エタノール（キシダ化学製、特級）５０部を加えながらナイロンメッシュ（材質ナイロン６６、目粗さ２００メッシュ）を用いてガラスビーズを取り除き、ポリフロンフィルター（ＰＦ０２０、孔径２μｍ、アドバンテック東洋株式会社製）で濾過して電子写真感光体用塗布液Ｔ−１３を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００８５】
＜実施例１４＞
ポリビニルアルコール樹脂ゲルＧ−５は予め篩（篩目開き２．０ｍｍ）にてつぶしながら、濾すことで２ｍｍ以下の大きさに破砕した。次いで、８００ｍｌスケールバッチ式縦型サンドミル装置（Ｋ−８００、金田理化工業株式会社製、ディスク径７ｃｍ、ディスク枚数５枚）を用い、破砕済みのポリビニルアルコール樹脂ゲルＧ−５を１０５部、蒸留水を１７０部、１ｍｍφのガラスビーズ（ＧＢ２０１Ｍ、ポッターズ・バロティーニ製）を２５０部投入した。次いで、１３００ｒｐｍで３０分間分散し、ポリビニルアルコール樹脂と水の混合液を得た。このゲル化させた樹脂のゲル消失温度Ｔｒを表１に示す。
【００８６】
次いで、前記式（１）で示される有機顔料を３．５部加えて、更に２４０分間分散した。分散工程時の分散液温度Ｔを表１に示す。その後、蒸留水１５０部、エタノール（キシダ化学製、特級）５０部を加えながらナイロンメッシュ（材質ナイロン６６、目粗さ２００メッシュ）を用いてガラスビーズを取り除き、ポリフロンフィルター（ＰＦ０２０、孔径２μｍ、アドバンテック東洋株式会社製）で濾過して電子写真感光体用塗布液Ｔ−１４を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００８７】
＜比較例１＞
実施例１において、分散工程時の分散液温度Ｔを表１に記載の温度に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体用塗布液Ｔ−１５を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００８８】
＜比較例２＞
実施例１において、分散工程時の分散液温度Ｔを表１に記載の温度に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体用塗布液Ｔ−１６を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００８９】
＜比較例３＞
実施例１０において、分散工程時の分散液温度Ｔを表１に記載の温度に変更した以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体用塗布液Ｔ−１７を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００９０】
＜比較例４＞
実施例１１において、分散工程時の分散液温度Ｔを表１に記載の温度に変更した以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体用塗布液Ｔ−１８を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００９１】
＜比較例５＞
実施例１２において、分散工程時の分散液温度Ｔを表１に記載の温度に変更した以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体用塗布液Ｔ−１９を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００９２】
＜比較例６＞
実施例１２において、分散工程時の分散液温度Ｔを表１に記載の温度に変更した以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体用塗布液Ｔ−２０を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００９３】
＜比較例７＞
実施例１４において、分散工程時の分散Ｔ液温度を表１に記載の温度に変更した以外は、実施例１４と同様にして電子写真感光体用塗布液Ｔ−２１を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００９４】
＜比較例８＞
実施例１４において、分散工程時の分散液温度Ｔを表１に記載の温度に変更した以外は、実施例１４と同様にして電子写真感光体用塗布液Ｔ−２２を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００９５】
＜比較例９＞
８００ｍｌスケールバッチ式縦型サンドミル装置（Ｋ−８００、金田理化工業株式会社製、ディスク径７ｃｍ、ディスク枚数５枚）を用い、前式（１）で示される有機顔料を１４０部、蒸留水を１４０部、１ｍｍφのガラスビーズ（ＧＢ２０１Ｍ、ポッターズ・バロティーニ製）を５００部投入した。次いで、１３００ｒｐｍで２４０分間分散した。分散工程時の液温度を表１に示す。粗さ２００メッシュ）を用いてガラスビーズを取り除き、ポリフロンフィルター（ＰＦ０２０、孔径２μｍ、アドバンテック東洋株式会社製）で濾過して顔料分散液１を得た。顔料分散液１の平均粒径の測定したところ、０．９０μｍであった。
【００９６】
次に、顔料分散液１を４部、ポリビニルアルコール樹脂（キシダ化学製、重合度約２０００、特級）を６部、蒸留水（キシダ化学製、特級）９０部に加えて液１を作製した。また、ホウ酸アンモニウム（キシダ化学製、特級）を６部、蒸留水（キシダ化学製、特級）９４部に加えて液２を作製した。
【００９７】
次に、３００ｍｌビーカーに液２を５０部加えて、インペラーで攪拌した。その後、液１を１００部滴下しながら加えた後、２時間攪拌を続け、電子写真感光体用塗布液Ｔ−２３を得た。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００９８】
（過酷保管試験）
次に、上記で得られた電子写真感光体用塗布液Ｔ−１乃至Ｔ−２３にそれぞれ、水を３．０質量％添加し、３２℃の環境下に３ヵ月静置させた。平均粒径の測定結果を表１に示す。
【００９９】
更に次いで、上記で得られた電子写真感光体用塗布液Ｔ−１乃至Ｔ−２３を用いて、電子写真感光体を作成した。
【０１００】
＜電子写真感光体の作製実施例１＞
酸化スズで被覆した酸化チタン粉体              ５０部
（商品名クロノスＥＣＴ−６２、チタン工業社製）
レゾール型フェノール樹脂                      ２５部
メチルセロソルブ                              ２０部
球状シリコーン樹脂粉末                      ３．８部
（商品名トスパール１２０、東芝シリコーン社製）
メタノール                                      ５部
シリコーンオイル                        ０．００２部
（ポリジメチルシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）
上記構成で、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して、干渉縞防止層用塗布液を調製した。導電性支持体としてのアルミニウムシリンダー（直径３０ｍｍ、引き抜き管）上に、この塗布液を浸漬塗布し、１４０℃で３０分間乾燥させ、膜厚が２３μｍの干渉縞防止層を形成した。
【０１０１】
得られた干渉縞防止層上に前記電子写真感光体用塗布液Ｔ−１を浸漬塗布し、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚が０．９０μｍの下引き層を形成した。
【０１０２】
次に、ヒドロキシガリウムフタロシアニン        １０部
下記式（４）で示される化合物                ０．１部
【０１０３】
【化４】
2010072546.tif 000005
【０１０４】
とポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）５部をシクロヘキサノン２５０部に添加し、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で３時間分散した。ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°の位置に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン分散液を得た。これにシクロヘキサノン１００部と酢酸エチル４５０部を更に加えて希釈して電荷発生層用塗布液を得た。得られた塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、１００℃で１０分間乾燥することにより、膜厚が０．１６μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０５】
次に、下記式（５）で示される電荷輸送材料５部、
【０１０６】
【化５】
2010072546.tif 000006
【０１０７】
下記式（６）で示される電荷輸送材料５部、
【０１０８】
【化６】
2010072546.tif 000007
【０１０９】
ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ−２００、三菱エンジニアリングプラスチックス社製）１０部をモノクロロベンゼン７０部に溶解した。得られた溶液を電荷発生層上に浸漬塗布し、１１０℃で１時間乾燥することにより、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体Ｄ−１を作製した。
【０１１０】
＜電子写真感光体の作製実施例２乃至１４＞
得られた干渉縞防止層上に塗布する電子写真感光体用塗布液を、Ｔ−２乃至Ｔ−１４に変えた以外は電子写真感光体の作製実施例１と同様にして電子写真感光体Ｄ−２乃至Ｄ−１４を作製した。
【０１１１】
＜電子写真感光体の作製比較例１乃至９＞
得られた干渉縞防止層上に塗布する電子写真感光体用塗布液を、Ｔ−１５乃至Ｔ−２３に変えた以外は電子写真感光体の作製実施例１と同様にして電子写真感光体Ｄ−１５乃至Ｄ−２３を作製した。
【０１１２】
（感光体画像評価）
次に、キヤノン（株）製デジタル複写機ＩＲ−４００に作製した電子写真感光体Ｄ−１乃至２３をそれぞれ装着して、温度３２℃、相対湿度８５％の環境で、画像評価を行なった。評価結果は、下記の画像上黒ポチ判断基準により実施し、１及び２を実画像上問題無しと判断した。結果を表２に示す。
【０１１３】
＜画像上黒ポチ判断基準＞
１・・・肉眼では黒ポチが全く見えない
２・・・約０．１ｍｍ幅の黒ポチが一部で発生
３・・・約０．２ｍｍ幅の黒ポチが一部で発生
４・・・約０．３ｍｍ幅以上の黒ポチが全面で発生
【０１１４】
（感光体表面電位評価）
次に、ジェンテック社製のドラム試験機：ＣＹＮＴＨＩＡ５９に上述の方法で作製した電子写真感光体Ｄ−１乃至Ｄ−２３をそれぞれ装着して、更に、感光体の残留電位を測定した。電子写真感光体表面の帯電にはスコロトロン式コロナ帯電器を用いた。１次電流を１１０μＡに設定し、グリッド電圧は電子写真感光体表面の印加電圧が−７５０Ｖとなるように設定した。前露光光源としてハロゲンランプを用いた。６７６ｎｍ干渉フィルターを用いて前露光光波長を選択し、明部電位が−２００Ｖとなる光量の５倍の光量に調節した。サイクルスピードは０．８０ｓｅｃ／ｃｙｃｌｅとした。結果を表２に示す。
【０１１５】
【表１】
2010072546.tif 000008
【０１１６】
【表２】
2010072546.tif 000009
【図面の簡単な説明】
【０１１７】
【図１】本発明の製造方法で作製される電子写真感光感光体の層構成を示す図である。
【図２】本発明の製造方法で作製される電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【符号の説明】
【０１１８】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
１０１  支持体
１０２  下引き層
１０３  感光層
１０４  電荷発生層
１０５  電荷輸送層
【図１】
2010072546.tif 000010
【図２】
2010072546.tif 000011