【手続補正書】
【提出日】平成16年9月30日(2004.9.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】  
【従来の技術】
現在使用されている建築工事用メッシュシートはポリエステル、ポリプロピレン等のマルチフィラメント繊維を製織加工した原織物を塩化ビニル系ペースト樹脂組成物で被覆後加熱処理し、所望形状に加工し製品化したものが多く使用されている。
塩化ビニル樹脂を用いて被覆加工した製品は難燃性は優れているが、全て塩素及び可塑剤を含有するので、廃棄時に焼却するとハロゲンガスやダイオキシン類を発生し、また使用中に環境ホルモンがブリードし、流出して環境を汚染する恐れがある。そのため最近は塩化ビニル樹脂を用いないで、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂等を用い、難燃剤もハロゲン元素を含有しない、窒素、リン系のものを用いて、同じようなマルチフィラメント繊維を製織加工した原織物を被覆し、加熱処理したノンハロゲン建築工事用メッシュシートも製造され、建築現場で使用されている。
建築工事用メッシュシートは建築現場で展張し、３〜１０ヶ月間使用するが、使用中に自動車の排気ガス等による汚れ、建材への塗料の塗装時の塗料の汚れ、その他の汚れが付着する。これらの汚れは約４０〜５０℃の洗濯水に浸漬後洗濯して建築工事用メッシュシートから除去し、シートは再使用する。しかし汚れが酷く洗濯しても汚れを除去できないものがある。工事現場に汚れたメッシュシートを展張すると、地域の美観を損ねると非難される。これらの汚れの取れないメッシュシートはやむをえず、メッシュシートと同色の塗料を塗装して新品と同等の色、美観を有する建築工事用メッシュシートとして再使用してきた。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】  
【発明が解決しようとする課題】
難燃剤が配合されていない塗料を建築工事用メッシュシートに塗装すると建築工事用メッシュシートの防炎性が低下する。洗濯を何回も繰り返して行った建築工事用メッシュシートは新品の建築工事用メッシュシートに比較すると防汚性は大きく劣化する。難燃剤が配合されていない塗料を洗濯した建築工事用メッシュシートに塗装すると建築工事用メッシュシートの防炎性をさらに低下させる。
本発明はこのような実状に鑑みてなされたもので、非ハロゲン塗料に非ハロゲン有機リン酸エステル系難燃剤を配合することにより密着性が良好で塗装面が平滑で、光沢があり、ブロッキングがなくなり、防炎性が良好な洗濯したメッシュシートに塗装することができる。洗濯前つまり展張前に塗装することができる非ハロゲンメッシュシート用難燃塗装剤とメッシュシートの難燃塗装膜を提供する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】  
【発明の実施の形態】
本発明で言うメッシュシート用難燃塗装剤とは塗料を構成する樹脂、硬化剤、顔料、溶剤及び難燃剤、有機リン酸エステル等からなり、塩素、臭素等のハロゲン元素を含有せず、さらにカドミウム、鉛等の有害元素を含有しない塗装剤である。
本発明で使用するポリウレタン系塗装剤としては、例えばアクリルポリオール樹脂の基体樹脂とポリイソシアネート硬化剤を含有する、硬化性塗料があげられる。
アクリルポリオール樹脂としては、水酸基含有アクリル単量体及びその他の重合性単量体を共重合させて得られる、１０〜２００mgＫＯＨ／g 、好ましくは２５〜９０mgＫＯＨ／g の範囲内の水酸基価を有するものが使用できる。
水酸基含有アクリル単量体は１分子中に水酸基と重合性不飽和結合を有する化合物であり、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の炭素原子数１〜８個のヒドロキシアルキルエステル等があげられる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
【実施例】
次に実施例を示して本発明を具体的に説明する。
はじめに、実施例と比較例で使用する、従来使用されている難燃メッシュシートについて説明し、次に、このメッシュシートの洗濯処理について説明する。この洗濯したメッシュシートに本発明の難燃性塗装剤が塗装される。
洗濯処理して難燃性が低下したメッシュシートに本発明の塗装剤を塗布して、低下した難燃性を向上させ、耐洗濯性を付与するのである。
実施例１〜６は洗濯処理したメッシュシートに本発明の塗装剤を塗布した例であり、難燃性が向上し、耐洗濯性が良好となったことを示す。
（Ａ）  従来のメッシュシートを難燃処理する難燃樹脂液
エチレン−酢酸ビニル共重合体Ｓ−７５２（住友化学工業株式会社製、固形分５０重量％）１４０重量部、ポリウレタンアデカボンタイターＨＵＸ−３８０（旭電化工業株式会社製、固形分３８重量％）７９重量部と難燃剤として赤燐  ノーバエクセル１４０（燐化学株式会社製）６重量部、ポリリン酸アンモニウム  ＴＥＲＲＡＪＵ Ｃ−６０（チッソ株式会社製）６０重量部と非ハロゲン有機リン酸エステルＴＣＰ（大八化学工業株式会社製）８重量部と水酸化アルミニウム  ハイジライト  Ｈ−４２Ｍ（昭和電工株式会社製）８０重量部、及び酸化チタン  ＪＲ４０１（ライカ株式会社製）１０重量部、カーボンブラック  ＩＳＡＦ（旭カーボン株式会社製）０．３重量部、紫外線吸水剤  チヌピン  ３２７（チバガイギ社製）０．８重量部からなる混合物液をプラネタリヤミキサーで撹拌混合し、粘度４，８４０ｃｐ（ＢＭ型粘度計  ローターＶ−６、１２rpm 、２５℃）の難燃樹脂溶液を得た。
（Ｂ）  従来用いられている織布
繊度７５０デニールのポリエステルマルチフィラメント繊維を３本曳き揃えて、ドビー付織機で経糸４５本／１０cm、緯糸４５／１０cmの模紗織の織布重量２２０ g／ｍ2 を織った。
（Ｃ）  従来の建築工事用メッシュシート
難燃樹脂液（Ａ）の入った槽中へ、織布（Ｂ）をガイドロールを通しピンチロールでピンチし難燃樹脂液を通過、含浸させマングルロールで絞った後エアブローし、１１０℃、１４０℃、１８０℃の加熱炉を通過させて乾燥ゲル化させて、重量３７９ g／ｍ2 の建築工事用メッシュシートを得た。
（Ｄ）  従来の建築工事用メッシュシートの洗濯処理と処理したメッシュシート  （Ｃ）で得た建築工事用メッシュシート重量３７９ g／ｍ2 を
洗剤    ノニオン界面活性剤      ０．４重量％
メタ珪酸ソーダー        １．５重量％
中性無水芒硝            ０．１重量％
からなる洗剤を水で薄めて濃度０．２％した水温４０℃の洗濯水に６時間浸漬後、メッシュシートの表面、裏面共に水圧１００ｋｇｆ／ｃｍ２ でノズルから水を噴射して洗濯を行った。上記洗濯を5回繰り返し行った。洗濯後の建築工事用メッシュシート洗濯品の重量は362ｇ／ｍ２であった。
該建築工事用メッシュシート洗濯品の防炎性は燃焼試験法  ＪＩＳ  Ｌ  １０９１によるＡ−１法及びＤ法による性能は下記の通りであった。
評価区分
Ａ−１法        ２
Ｄ法            １
この建築工事用メッシュシート洗濯品を実施例の本発明の難燃塗装剤を塗装するメッシュシートとして使用した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
実施例１
アクリルポリオール樹脂（スチレン／メチルメタクリレート／２  ヒドロキシエチルメタクリレート）のラジカル共重合体（重量平均分子量  ２０，０００、水酸基価７０mgＫＯＨ/g、樹脂固形分  ３０重量％）３０重量％、顔料  酸化チタン  ＴＲ４０１  １５重量％、カーボンブラック  ＴＳＡＦ  ０．５重量％からなる、トルエン溶液の塗料樹脂固形分  ３０重量％の塗料３３３重量部に難燃剤として非ハロゲン有機リン酸エステルＴＰＰ（大八化学工業株式会社製、凝固点４８℃）８０重量部を混合機に添加し、撹拌混合を３０分間行ってメッシュシート用難燃塗装剤を得た。
該難燃塗装剤１００重量部に対し硬化剤ヘキサメチレンジイソシアネート１０重量部添加し撹拌混合してメッシュシート用難燃塗装剤を得た。
該難燃塗装剤をガラス板上に流延し、デシプロケーターで厚さを調整後８０℃で１０分間乾燥、硬化して厚さ３０μｍの酸素指数測定用の難燃塗装剤膜シートを作製した。該難燃塗装剤膜シートの酸素指数を測定した。測定結果は表１に示す。
さらに別に該難燃塗装剤１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート硬化剤（関西ペイント株式会社製）１０重量部、シンナーＡ（トルエン  ５０重量％、キシレン  ２０重量％、メチルイソブチルケトン  ３０重量％）１５０重量部添加後、撹拌混合して塗装用のメッシュシート用難燃塗装剤溶液を得た。該難燃塗装剤溶液の粘度８秒であった。
該難燃塗装剤溶液を塗装機を用いてラインスピード２ｍ／min 、ノズル噴霧圧力３．５ｋｇｆ／ｃｍ２ で建築工事用メッシュシート洗濯品に塗装し、温度80℃の加熱炉を通して乾燥硬化して、難燃塗装剤を塗装したメッシュシート難燃塗装品を得た。
該メッシュシート難燃塗装品の塗装剤膜厚は予め該メッシュシートに厚み測定のため取り付けたステンレス板に塗装された塗膜厚さで測定した。塗膜厚さは２０μｍであった。該メッシュシート難燃塗装品の性能を測定した結果は表１に示す。  
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
比較例１  
実施例１において塗料に難燃剤として非ハロゲン有機リン酸エステル  ＴＰＰを添加しなかった。該塗料１００重量部に実施例１で使用したと同様の硬化剤１０重量部添加し、実施例１と同様のシンナーＡ  １５０重量部添加し、実施例１と同様にしてメッシュシート用難燃塗装剤を得た。該難燃塗装剤溶液の粘度は７秒であった。該難燃塗装剤溶液を用いて実施例１で使用したものと同様の建築工事用メッシュシート洗濯品を実施例１と同様の塗装機を用い、実施例１と同様の塗装条件で塗装し、乾燥硬化してメッシュシート難燃塗装品を得た。
該メッシュシート難燃塗装品の塗膜厚さは１６μｍであった。該メッシュシート難燃塗装品の性能を測定した結果は表２に示す。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
【表１】
2003138207.tif 000001
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
【表２】
2003138207.tif 000002
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
諸性能の測定法
１．  粘度測定法
フォードカップ法  ＮＯ．４
２．  酸素指数
ＪＩＳ  Ｋ  ７２０１
試験片区分：Ｂ−１号
３．  燃焼試験
ＪＩＳ  Ｌ １０９１に準じて測定
Ａ−１法（４５℃  ミクロバーナー法）
Ｄ法（接炎回数）
４．  塗面平滑性
平滑性良好          ◎
平滑性やや悪い      ○
ざらつき少しあり    △
ざらざらしている    ×
５．  ブロッキング
（ｉ）  メッシュシート塗装品巾１８０cm、長さ５１０cmを巾を３つ折りし、次に長さを１０つ折りし、たたみ、この上へ重量３０ｋｇｆ の荷重を掛け、１６時間放置した。
（ii）  放置後２Ｆからメッシュシート塗装品の一片を持ち、下へ吊り落とし、その時のたたみの自然な加除を見て評価した。
おりたたみ１０折り全部解除する      ◎
おりたたみ７〜８折りが解除する      ○
おりたたみ４〜５折りが解除する      △
おりたたみ１〜３折りが解除する      ×
６．  耐洗濯性
メッシュシート塗装品を１週間放置後、洗剤濃度０．２％、水温４０℃の洗濯水に６時間浸漬した後、メッシュシート塗装品を水圧１００ｋｇｆ／ｃｍ２ でノズルから水を噴射して洗濯して、塗装膜の剥離を評価した。
剥離全くなし          ◎
剥離僅かにあり        ○
剥離部部分的にあり    △
剥離全面にあり        ×
シンナー  Ａ組成
トルエン                  ：  ５０重量％
キシレン                  ：  ２０重量％
メチルイソブチルケトン    ：  ３０重量％
シンナー  Ｂ組成
トルエン                  ：  ３０重量％
キシレン                  ：  ３０重量％
酢酸イソブチル            ：  ２０重量％
メチルイソブチルケトン    ：  ２０重量％