【手続補正書】
【提出日】平成17年1月17日(2005.1.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
カルボキシル変性した合成ゴムラテックスまたは合成樹脂系エマルジョンを種ラテックスとし、これを下記一般式［Ｉ］で示されるモノマー、またはこれらと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとの混合物を添加重合して得られるシード重合体の一般式［Ｉ］で示されるモノマーによって導入された
【化１】
2005036045.tif 000001
を、酸または塩で中和するか、または４級化剤で４級アンモニウム塩化することにより、負の表面電位を有するアニオン性及び／またはノニオン性の樹脂エマルジョン粒子表面にカチオン性を付与させて得られた両性重合体エマルジョンに、アニオン性コロイダルシリカが分散された分散液からなり、該両性重合体エマルジョン粒子表面に、該アニオン性コロイダルシリカが吸着・分散されていることを特徴とする防汚コート剤。
一般式
【化２】
2005036045.tif 000002
（ただし、式中のＲ１はＨまたはＣＨ３を、Ｒ２は炭素数２〜５のアルキル基を、Ｒ３及びＲ４はＨ又は炭素数１〜５のアクリル基を、Ａは
【化３】
2005036045.tif 000003
を示し、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４は単量体が水に対し難溶性または不溶性である範囲で選ばれる。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項３】
カルボキシル変性した合成ゴムラテックスまたは合成樹脂系エマルジョンを種ラテックスとし、この種ラテックスを中和してｐＨ６以上とした後、下記一般式［Ｉ］で示されるモノマー、またはこれらと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとの混合物を添加した後、ラジカル重合開始剤を用いて重合して得られるシード重合体に、酸または塩を添加して一般式［Ｉ］で示される単量体によって導入された
【化４】
2005036045.tif 000004
を中和するか、または４級化剤を添加して一般式［Ｉ］で示される単量体によって導入された
【化５】
2005036045.tif 000005
を４級アンモニウム塩化し、負の表面電位を有するアニオン性及び/またはノニオン性の樹脂エマルジョン粒子表面にカチオン性を付与させて得られた両性重合体エマルジョンに、アニオン性コロイダルシリカを分散して、該両性重合体エマルジョンの周囲に、該アニオン性コロイダルシリカを吸着・分散させて仕上げることを特徴とする防汚コート剤の製造方法。
一般式
【化６】
2005036045.tif 000006
（但し、式中のＲ１はＨまたはＣＨ３を、Ｒ２は炭素数２〜５のアルキル基を、Ｒ３及びＲ４はＨ又は炭素数１〜５のアクリル基を、Ａは
【化７】
2005036045.tif 000007
を示し、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４は単量体が水に対し難溶性または不溶性である範囲で選ばれる。）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は各種の基材などの表面に塗布される塗料、コーテイングなどの用途に使用される防汚コート剤とその製造方法に関するものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は防汚コート剤、詳しくはカルボキシル変性した合成ゴムラテックスまたは合成樹脂系エマルジョンを種ラテックスとし、これを下記一般式［Ｉ］で示されるモノマー、またはこれらと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとの混合物を添加重合して得られるシード重合体の一般式［Ｉ］で示されるモノマーによって導入された
【化１１】
2005036045.tif 000008
を、酸または塩で中和するか、または４級化剤で４級アンモニウム塩化することにより、負の表面電位を有するアニオン性及び／またはノニオン性の樹脂エマルジョン粒子表面にカチオン性を付与させて得られた両性重合体エマルジョンに、アニオン性コロイダルシリカを分散させ分散液からなり、該両性重合体エマルジョンの周囲に、該アニオン性コロイダルシリカを吸着・分散させることにより防汚性、成膜性、耐水性などに確保した防汚性コート剤に関するものである。
一般式
【化１２】
2005036045.tif 000009
（ただし、式中のＲ１はＨまたはＣＨ３を、Ｒ２は炭素数２〜５のアルキル基を、Ｒ３及びＲ４はＨ又は炭素数１〜５のアクリル基を、Ａは
【化１３】
2005036045.tif 000010
を示し、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４は単量体が水に対し難溶性または不溶性である範囲で選ばれる。）
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
また、一般式〔Ｉ〕で示されるモノマーとともに、これらと共重合可能な他のエチレン性不飽和モノマーを併用してもよい。その具体例として、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
（１）ノニオン性エマルジョンベースの両性重合体エマルジョンの調製
メタクリル酸メチル１００部、アクリル酸ブチル、アクリル酸１．５部、水２００部、ノニオン系界面活性剤（ノイゲンＥＭ−２５０  第一工業製薬株式会社製）５部を仕込み攪拌して混合乳化した乳化液を調製する。その後、攪拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコ中で過硫酸アンモニウム１部を溶解した６０℃の温水５０部に、温度８０℃に保った該乳化液を２時間かけて滴下し乳化重合して種ラテックスとなるベースエマルジョンを合成した。ゼータ電位は−３６ｍＶのアニオン型であつた。
該ベースエマルジョンを温度６０℃に保った状態で、該ベースエマルジョン１００部に対してジエチルアミノエチルメタクリレート７部を１時間かけて滴下し、１時間攪拌したのち、過硫酸アンモニウム０．５部を添加し更に１時間反応させた。その後ノニオン系界面活性剤（エマルゲン８４０Ｓ  花王株式会社製）１部を添加したのちにパラトルエンスルホン酸メチル６部を添加し、４時間還流してカチオン型樹脂エマルジョンを調製した。固形分３０％、ｐＨ７、ゼータ電位は＋４２ｍＶであつた。また、０℃での成膜性を確認できた。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
（２）アニオン性エマルジョンベースの両性重合体エマルジョンの調製
メタクリル酸メチル１００部、アクリル酸ブチル１００部、アクリル酸１部、水２００部、アニオン系界面活性剤（レベノールＷＸ  花王株式会社製）５部を仕込み攪拌して混合乳化して乳化液を調製する。その後、攪拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコ中で過硫酸アンモニウム１部を溶解した６０℃の温水５０部中に、温度８０℃に保った該乳化液を２時間かけて滴下し乳化重合して種ラテックスとなるベースエマルジョンを合成した。ゼータ電位は−４５ｍＶであつた。
該ベースエマルジョンを６０℃に保つた状態で、該ベースエマルジョン１００部に対してジエチルアミノエチルメタクリレート７部を１時間かけて滴下し、１時間攪拌したのち、過硫酸アンモニウム０．５部を添加し更に１時間反応させた。その後ノニオン系界面活性剤（エマルゲン８４０Ｓ  花王株式会社製）１部を添加したのちパラトルエンスルホン酸メチル６部を添加し、４時間還流してカチオン型樹脂エマルジョンを調製した。固形分３０％、ｐＨ７、ゼータ電位は＋２７ｍＶであつた。また、０℃での成膜性を確認できた。