(57)【要約】【課題】帯電特性に優れ、シャープな粒径分布を持つ現像剤の製造方法を提供する【解決手段】１００ないし１０００の分子量を有するアニオン性界面活性剤を１ｐｐｍないし０．５重量％含む分散液を調製し、分散液に機械的せん断を与えてトナー微粒子を得る工程、及びトナー微粒子を含む分散液に、アニオン性界面活性剤に対する重量比が１：１.５〜１：３０である一価の酸性塩を加えてトナー微粒子を凝集させる。【選択図】図１
2010072642.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂、及び着色剤を含有する粗く粒状化された混合物、水系媒体、及び１００ないし１０００の分子量を有するアニオン性界面活性剤を１ｐｐｍないし０．５重量％含む分散液を調製する工程、
該分散液に機械的せん断を与えることにより該トナー粒子を微粒化せしめ、トナー微粒子を得る工程、及び
該トナー微粒子を含む分散液に、前記アニオン性界面活性剤に対する重量比が１：１.５〜１：３０である一価の酸性塩を加えて該トナー微粒子を凝集させる工程を含むことを特徴とする現像剤の製造方法。
【請求項２】
前記トナー微粒子を含む分散液中の前記アニオン性界面活性剤と前記一価の酸性塩との比は１：１０ないし１：２０であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記一価の酸性塩は、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、スルホン酸アンモニウム、モノ硫酸エステルアンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、第一燐酸アンモニウム、ジメチルアミノエタノール塩酸塩、ジメチルアミノエタノール硫酸塩、ジエチルアミノエタノール塩酸塩、エチルアミン塩酸塩、ジエチルアミン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩からなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記バインダー樹脂は、ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記粗く粒状化された混合物は、さらに離型剤を含有することを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記凝集工程は、界面活性剤をさらに加えることなく行われる請求項１ないし５のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電印刷法、等における静電荷像、磁気潜像を現像するための現像剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真用トナーの製造法として、乳化分散法による製法が知られており、例えばバインダー樹脂と例えば着色剤及びその他の添加剤とを水系媒体中で混合し、乳化してトナー粒子を得ることができる。
【０００３】
現像性、転写性、定着性、クリーニング性などの諸特性に優れる静電荷像現像用トナーを効率よく製造し得る方法として、バインダー樹脂粒子を分散させてなる分散液を作成し、分散液中で凝集粒子を形成して凝集粒子分散液を調製する第一工程、凝集粒子分散液中に、微粒子を分散させてなる微粒化分散液を添加混合して前記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒子を形成する第二工程、及び、前記付着粒子を加熱して融着する第三工程からなる静電荷像現像用トナーの製造方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、この方法で製造すると、微粒子分散液の微粒子として離型剤粒子をもちいた場合、高温で微粒化を行う際、離型剤への分散剤の吸着力が低下し、微粒子同士の凝集が発生することがある。その結果、凝集後、トナー中の微粒子の分散不良や分散粒子径が大きくなるなどの問題が生じ、定着性が悪化するなどの問題とあった。
【０００４】
これに対し、離型剤を含有する電子写真用トナーの製造方法において、高温で離型剤を微粒化する際に、高分子系ノニオン性界面活性剤を添加することにより、離型剤への分散剤の吸着力が向上し、離型剤の凝集発生が著しく少ない電子写真用トナーの製造方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
この製造方法では、まず、水系媒体中でバインダー樹脂と例えば着色剤及びその他の添加剤とを乳化して樹脂乳化粒子を製造し、ノニオン性の高分子界面活性剤の存在下、離型剤を分散させて離型剤粒子を製造する。さらに、樹脂乳化粒子と離型剤粒子を凝集および合一する。しかしながら、この方法では、凝集工程において、一部の微粒子は凝集するが、界面活性剤に対する凝集剤が不十分となり微粉が多く存在することがある。また、洗浄が困難である高分子界面活性剤を含有しているため、ＨＨの環境試験において、トナー性状として帯電性や対飛散性が良くないという問題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、帯電特性に優れ、シャープな粒径分布を持つ現像剤の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の現像剤の製造方法は、バインダー樹脂、及び着色剤を含有する粗く粒状化された混合物、水系媒体、及び１００ないし１０００の分子量を有するアニオン性界面活性剤を1ｐｐｍないし０．５重量％含む分散液を調製する工程、
該分散液に機械的せん断を与えることにより該トナー粒子を微粒化せしめ、トナー微粒子を得る工程、及び
該トナー微粒子を含む分散液に、前記アニオン性界面活性剤に対する重量比が１：１.５〜１：３０である一価の酸性塩を加えて該トナー微粒子を凝集させる工程を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の方法を用いると、帯電特性に優れ、シャープな粒径分布を持つ現像剤が得られる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の現像剤の製造方法の一例を表すフロー図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の現像剤の製造方法では、まず、バインダー樹脂、及び着色剤を含有する粗く粒状化された混合物、水系媒体、及び１００ないし１０００の分子量を有するアニオン性界面活性剤を１ｐｐｍ  ないし０．５重量％含む分散液を調製する。
【００１１】
得られた分散液に機械的せん断を与えることにより粗く粒状化された混合物を微粒化せしめ、トナー材料微粒子を得る。
【００１２】
トナー材料微粒子を含む分散液に、界面活性剤をさらに添加することなく、上記アニオン性界面活性剤の量を基準とし、アニオン性界面活性剤に対する重量比が１：１.５〜１：３０である一価の酸性塩を加えて、微粒子のｐＨを下げながらトナー材料微粒子を凝集させ、凝集粒子を形成する。凝集粒子をそのガラス転移点以上に加熱して融着させることが出来る。
【００１３】
凝集粒子を形成した後、この混合液を例えば５℃ないしガラス転移点以下まで冷却することができる。
【００１４】
その後、例えばフィルタープレスを用いて洗浄し、乾燥することにより、トナー粒子が得られる。
【００１５】
本発明の方法によれば、バインダー樹脂を含有するトナー材料を水系媒体中に混合させて機械的せん断に供することにより、材料を微細に分割しながら粒状化することが可能となる。また、得られたトナー材料微粒子を含む分散液に、界面活性剤をさらに添加することなく、アニオン性界面活性剤の量を基準とした所定の量の一価の酸性塩を加えることにより、界面活性剤の使用を増やすことなく、トナーの製造が可能であり、表面組成のばらつきが少なく、十分な定着性及び転写性を示すトナーが得られる。
【００１６】
また、このようなトナーを用いることにより、良好な画像を形成し得る。
【００１７】
本発明では、粗く粒状化された混合物中にさらに離型剤を添加することができる。
【００１８】
本発明によれば、例えばポリエステル樹脂、顔料、離型剤の混練物の粗砕品を湿式において、スラリー中に１０％以下、望ましくは０．５％以下の分子量１０００以下のアニオン性界面活性剤を添加し、機械せん断による微粒化によって微粒化物を得る。このスラリーに新たに界面活性剤を添加することなく、攪拌しながら一価の酸性塩を添加し、微粒化物のｐＨを下げながら凝集することにより、微粉、粗粒、及び離型剤同士の凝集が抑えられ、シャープな粒度分布が得られる。また、凝集工程において、スラリー中の界面活性剤と一価の酸性塩の比は１：１.５〜３０が望ましく、１：１０から２０がさらに望ましい。融着工程において、さらに、界面活性剤の添加を行ってもいいが、添加しなくても製造可能である。粒径の調節は、例えば凝集浴中に設けられた攪拌翼の回転数を変えることにより可能である。また、凝集工程で、離型剤の融点以下で凝集融着可能であることより、離型剤のブリードが抑えられる。その結果、均一な粒度分布かつ、離型剤の凝集発生が著しく少ない凝集融着粒子が得られる。また、凝集剤、界面活性剤が少なく高温多湿の環境試験において、トナー性状として帯電性やトナー飛散性が良好だけでなく洗浄性が良好な凝集融着粒子が得られる。
【００１９】
以下、図面を参照し、本発明をより詳細に説明する。
【００２０】
次に、本発明に係る現像剤の製造方法の一例を表すフロー図を示す。
【００２１】
図示するように、本発明の現像剤の製造方法では、まず、バインダー樹脂及び着色剤及び離型剤を含有する、粗く粒状化された混合物を用意する。
【００２２】
粗く粒状化された混合物は、例えばバインダー樹脂及び着色剤を含有する混合物を溶融混練して粗粉砕する工程により得られる。あるいは、バインダー樹脂及び着色剤を含有する混合物を造粒して得られる。
【００２３】
粗く粒状化された混合物は、好ましくは、０．０５ｍｍないし１０ｍｍの体積平均粒径を有する。
【００２４】
体積平均粒径が０．０３ｍｍ未満であると、水系媒体中に分散させるために強い攪拌が必要となり、攪拌により発生した泡が混合品の分散を低下させる傾向があり、１０ｍｍを超えると、機械的せん断装置のせん断部に設けられたギャップと比較して粒子径が大きいため、せん断部に粒子が詰まったり、混合物の内部と外部での受けたエネルギーの違いにより、組成や粒子径の不均一な粒子が発生したりする傾向がある。
【００２５】
粗く粒状化された混合物は、より好ましくは、０．１ｍｍないし５ｍｍの体積平均粒径を有する。
【００２６】
次に、粗く粒状化された混合物を水系媒体中に分散させ、粗く粒状化された混合物の混合液を形成する（Ａｃｔ１）。
【００２７】
粗く粒状化された混合物の混合液を形成する工程において、水系媒体に、任意に、界面活性剤及びｐＨ調整剤のうち少なくとも１種を添加することができる。
【００２８】
界面活性剤を添加することにより、混合物表面に吸着した界面活性剤の働きにより容易に水系媒体中に分散することができるが、１０重量％より多く添加した場合、後の凝集や融着工程の造粒が困難になる。また、ｐＨ調整剤を添加することにより、混合品表面の解離性官能基の解離度を増加させたり、極性を高めたりすることにより、自己分散性を向上することができる。
【００２９】
続いて、得られた混合液を機械的せん断に供し、粗く粒状化された混合物を微細に粒状化して、微粒子を形成する（Ａｃｔ２）。
【００３０】
本発明によれば、水系媒体中で、バインダー樹脂のＴｇ以上の温度で機械的せん断を行うことにより、粗く粒状化されたバインダー樹脂の粘性を確保でき、微細に分割して粒状化することができる。本発明によれば、機械的せん断の処理温度、処理時間及び機械的せん断をかける装置例えば高圧微粒化装置等へのパス回数、攪拌微粒化装置の回転数、及び超音波微粒化装置の超音波強度等を調整することにより、得られる微粒子の大きさを制御することができる。
【００３１】
次に、バインダー樹脂、着色剤ならびに離型剤含有物の分散液と凝集剤を凝集を行うための容器に仕込み、これら微粒子を所望の大きさになるまで凝集せしめ、凝集粒子を形成する(Ａｃｔ３)。
【００３２】
凝集粒子を形成するために、分散液中に凝集剤を投入することができる。
【００３３】
凝集粒子を形成する工程では、一価の水溶性酸性塩の添加、及び温度調整のうち少なくとも１つのプロセスを用いて微粒子を複数個凝集させることができる。これらのプロセスを調整することにより得られる凝集粒子の形状を制御することが可能である。
【００３４】
一価の水溶性酸性塩は、５０ｇをイオン交換水で1リットルにした溶液のｐＨが、好ましくは１．０から６．５の酸性を示す。５０ｇをイオン交換水で1リットルにした溶液のｐＨが７．０以上だと、凝集剤としてスラリーに添加した場合、ｐＨが下げられないために凝集後の融着が困難であり、酸の添加が必要となり、攪拌により粒子の大きさを調整するのが困難になる傾向がある。1未満だと、比較的凝集挙動が大きいため、スラリーの増粘が起きやすく、均一な攪拌が困難になったり、粒度分布を制御するため、凝集剤添加後にｐＨ調整が必要であり、粒子径が不均一な粒子が生成したり、工程が複雑になる傾向がある。
【００３５】
一価の水溶性酸性塩は、スラリー中に残存する界面活性剤1重量部に対して、好ましくは１.５〜３０重量部添加する。１.５重量部未満だと、未凝集物が形成され、均一な分布を得ることが困難であり、後の融着工程において融着を促進させるため酸の添加が必要となり、攪拌により粒子の大きさを調整するのが困難になる傾向がある。３０より大きいと、凝集粒子が粗大化し易く、攪拌翼の回転速度を調節しても粒径が制御不能に陥るだけでなく、粗粒が発生し易い傾向がある。本発明によれば、攪拌装置の回転数を調整することにより、得られる凝集体の大きさを制御することができる。
【００３６】
この分散液を例えばバインダー樹脂のガラス転移点に対して＋５〜＋８０℃位の温度に加温することができる。本発明によれば、凝集後の処理温度、処理時間及び攪拌装置の回転数を調整することにより、得られる融着粒子の大きさや円形度を制御することができる。
【００３７】
凝集粒子は、好ましくは１〜１５μｍの体積平均粒子径を有する。
【００３８】
凝集粒子は、好ましくは０．８〜１．０の円形度を有する。
【００３９】
凝集粒子を形成した後、この分散液を例えば５℃ないしガラス転移点以下まで冷却し（Ａｃｔ４）、その後、例えばフィルタープレス等を用いて洗浄し（Ａｃｔ５）、乾燥する（Ａｃｔ６）ことにより、トナー粒子が得られる。
【００４０】
本発明に使用されるバインダー樹脂としては、定着性や透明性に優れたポリエステル樹脂が使用できるが、他の樹脂を併用することもできる。例えばポリスチレン、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・アクリル共重合体などのスチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリエチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン・ノルボルネン共重合体、ポリエチレン・ビニルアルコール共重合体などのエチレン系樹脂、アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アリルフタレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、及びマレイン酸系樹脂が挙げられる。これら樹脂は、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
バインダー樹脂は、好ましくは１以上の酸価を有する。
【００４２】
本発明に用いる着色剤としては、カーボンブラックや有機もしくは無機の顔料や染料などがあげられる。例えばカーボンブラックでは、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラックなどが挙げられる。また、イエロー顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６５、７３、７４、８１、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１７、１２０、１３７、１３８、１３９、１４７、１５１、１５４、１６７、１７３、１８０、１８１、１８３、１８５、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０などが挙げられる。これらを単独で、あるいは混合して使用することもできる。また、マゼンタ顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１５０、１６３、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５がなど挙げられる。これらを単独で、あるいは混合して使用することもできる。また、シアン顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５、１６、１７、Ｃ．Ｉ．バットブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５などが挙げられる。これらを単独で、あるいは混合して使用することもできる。
【００４３】
粗く粒状化された混合物中には、ワックス、及び帯電制御剤のうち少なくとも１つをさらに添加することができる。
【００４４】
ワックスとして、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックス、酸化ポリエチレンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、または、それらのブロック共重合体、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、ライスワックスの如き植物系ワックス、みつろう、ラノリン、鯨ろうの如き動物系ワックス、オゾケライト、セレシン、ぺトロラタムの如き鉱物系ワックス、モンタン酸エステルワックス、カスターワックスの如き脂肪酸エステルを主成分とするワックス類、脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸エステルを一部または全部を脱酸化したものなどがあげられる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルカルボン酸類の如き飽和直鎖脂肪酸、ブラシジン酸、エレオステアリン酸、パリナリン酸の如き不飽和脂肪酸、ステアリルアルコール、エイコシルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコールの如き飽和アルコール、ソルビトールの如き多価アルコール、リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドの如き脂肪酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂肪酸アミド類、ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香族系ビスアミド、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムの如き脂肪酸金属塩（−般に金属石けんといわれているもの）、脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸の如きビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス、ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物、植物性油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物が挙げられる。
【００４５】
また、摩擦帯電電荷量を制御するための帯電制御剤としては、例えば含金属アゾ化合物が用いられ、金属元素が鉄、コバルト、クロムの錯体、錯塩、あるいはその混合物が望ましい。その他、含金属サリチル酸誘導体化合物も使用可能であり、金属元素がジルコニウム、亜鉛、クロム、ボロンの錯体、錯塩、あるいはその混合物が望ましい。
【００４６】
本発明に使用可能なｐＨ調整剤としては、アミン化合物を使用することが望ましい。アミン化合物として、例えば、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン，イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−ジアミノプロパンなどが挙げられる。
【００４７】
本発明に使用可能な１００ないし１０００の分子量を有するアニオン性界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン性界面活性剤が挙げられる。
【００４８】
１０００を超える分子量を持つアニオン性界面活性剤、例えば水酸基などの官能基を有する芳香族スルホン酸のホルムアルデヒド縮合のスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩等を用いると、洗浄が困難であるため、洗浄乾燥後もトナー表面に残存し、帯電特性や、定着性に悪影響を及ぼすという不利点がある。
【００４９】
また、アニオン性界面活性剤の添加量が１ｐｐｍ未満であると、凝集工程時に粗粒が発生しやすく均一な分布を得るのが困難なだけでなく、表面を滑らかにする融着処理時にメインの粒度分布を形成する粒子の合一が起こり、メインの分布が粗大化しやすいという不利点がある。
【００５０】
本発明に用いられる機械的せん断装置としては、例えば、ＮＡＮＯ３０００(株式会社美粒)、ウルトラタラックス（ＩＫＡジャパン社製）、ＴＫオートホモミクサー（プライミックス社製）、ＴＫパイプラインホモミクサー（プライミックス社製）、ＴＫフィルミックス（プライミックス社製）、クレアミックス（エム・テクニック社製）、クレアＳＳ５（エム・テクニック社製）、キャビトロン（ユーロテック社製）、ファインフローミル（太平洋機工社製）のようなメディアレス撹拌機、ビスコミル（アイメックス製）、アペックスミル（寿工業社製）、スターミル（アシザワ、ファインテック社製）、ＤＣＰスーパーフロー（日本アイリッヒ社製）、エムピーミル（井上製作所社製）、スパイクミル（井上製作所社製）、マイティーミル（井上製作所社製）、ＳＣミル（三井鉱山社製）などのメディア攪拌機等が挙げられる。
【００５１】
本発明においては、機械的せん断装置を用いて少なくとも樹脂と顔料を含む混合品、もしくは、混練品を加熱しながら微粒化するが、微粒化後は一旦所望の温度まで冷却しても良いし、凝集を行う所望の温度に設定しても良い。
【００５２】
本発明においては、粗く粒状化された混合物を調製するために、バインダー樹脂と着色剤を含む混合物を混練することができる。
【００５３】
使用する混練機は、溶融混練が可能であれば特に限定されないが、例えば１軸押出機、２軸押出機、加圧型ニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダーミキサー等が挙げられる。具体的には、ＦＣＭ（神戸製鋼所社製）、ＮＣＭ（神戸製鋼所社製）、ＬＣＭ（神戸製鋼所社製）、ＡＣＭ（神戸製鋼所社製）、ＫＴＸ（神戸製鋼所社製）、ＧＴ（池貝社製）、ＰＣＭ（池貝社製）、ＴＥＸ（日本製鋼所社製）、ＴＥＭ（東芝機械社製）、ＺＳＫ（ワーナー社製）、及びニーデックス（三井鉱山社製）などが挙げられる。
【００５４】
本発明においては、微粒子を凝集させる場合に、水溶性の塩のうち、一価の酸性塩を使用する。
【００５５】
一価の酸性塩として例えば、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、スルホン酸アンモニウム、モノ硫酸エステルアンモニウム、硝酸アンモニウム等のアンモニアの塩、硫酸水素アンモニウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、第一燐酸アンモニウム等の酸水素塩、ジメチルアミノエタノール塩酸塩、ジメチルアミノエタノール硫酸塩、ジエチルアミノエタノール塩酸塩、エチルアミン塩酸塩、ジエチルアミン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩等のアミン酸塩などが挙げられる。
【００５６】
本発明においては、トナー粒子に対して流動性や帯電性を調整するために、トナー粒子表面に、トナー全重量に対し、０．０１〜２０重量％の無機微粒子を添加混合してもよい。このような無機微粒子としてはシリカ、チタニア、アルミナ、及びチタン酸ストロンチウム、酸化錫等を単独であるいは２種以上混合して使用することができる。
【００５７】
無機微粒子は疎水化剤で表面処理されたものを使用することが環境安定性向上の観点から好ましい。また、このような無機酸化物以外に１μｍ以下の樹脂微粒子をクリーニング性向上のために外添してもよい。
【００５８】
無機微粒子等の混合機としては、例えば、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）、スーパーミキサー（カワタ社製）、リボコーン（大川原製作所社製）、ナウターミキサー（ホソカワミクロン社製）、タービュライザー（ホソカワミクロン社製）、サイクロミキサー（ホソカワミクロン社製）、スパイラルピンミキサー（太平洋機工社製）、レーディゲミキサー（マツボー社製）が挙げられる。
【００５９】
本発明においては、更に粗粒などをふるい分けしてもよい。篩に用いられる篩い装置としては、ウルトラソニック（晃栄産業社製）、ジャイロシフター（徳寿工作所社）、バイブラソニックシステム（ダルトン社製）、ソニクリーン（新東工業社製）、ターボスクリーナー（ターボ工業社製）、ミクロシフター（槙野産業社製）、円形振動篩い等が挙げられる。
【００６０】
このような構成をとることにより、シャープな粒度分布が得られた。さらに、離型剤のブリードが抑えられた。その結果、対汚染性の向上が可能となり、所望の帯電特性、対フィルミング性を有する電子写真用トナーを得ることができるため、良好な画像を提供することができる。
【００６１】
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
【００６２】
実施例１
着色微粒子の製造
低分子量体ポリエステル樹脂７８重量部、高分子量体ポリエステル樹脂１２重量部、シアン５重量部、エステルワックス４重量部、帯電制御剤１重量部を混合後、１２０℃に温度設定した２軸混練機にて処理することにより、混練品を得た。
【００６３】
混練品をバンタムミルを用いて粉砕し、例えば１０μｍないし１００μｍの大きさの粗い粒状混合物を得た。粗い粒状混合物３０重量部、アニオン性界面活性剤０．３重量部、アミン化合物１重量部、及びイオン交換水６８．７重量部を混合して分散液を調製した。
【００６４】
得られた分散液をＮＡＮＯ３０００に投入してサンプル温度を１５０℃に加熱し、パス回数1回にて、機械的せん断に供し、微粒子を得た。
【００６５】
処理終了後、３０℃まで冷却し、体積平均３８０ｎｍの着色微粒子を得た。
【００６６】
着色凝集融着粒子の製造
着色微粒子３０重量部、イオン交換水５３重量部を混合後、温度調節機構及び回転数が調節可能な撹拌羽根を有する容器中にて３０℃で攪拌しながら、１０％塩化アンモニウム１７重量部を混合すると、ｐＨが９から５に低下し、着色微粒子が凝集した。さらに、攪拌を継続して８０℃まで加熱を行い体積平均５．１μmの融着粒子を得た。
【００６７】
融着粒子を遠心分離機にて洗浄水の導電率が５０μＳ/ｃｍとなるまで洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．３ｗｔ％になるまで乾燥させた。乾燥後、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部を着色粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得ることができた。電子写真用トナーの体積平均粒子径をコールターカウンター(ベックマンコールター社製)にて測定した結果、５．２μmであり、ＦＰＩＡ(シスメックス社製)により円形度を測定した結果、０．９６であった。
【００６８】
得られたトナー５重量部をキャリア９５重量部と混合し現像剤を得た。
【００６９】
この現像剤を評価のために改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ２８１ｃに投入し、定着評価を実施した。定着器温度を意図的に変更し、良好な画像を得ることができる定着器の温度範囲を測定した結果、良好な画像を得ることができる温度領域(以下、非オフセット温度領域と呼ぶ)が７０℃であることが分った。非オフセット領域は広いほど定着器温度のドリフトに対応できるため望ましく、５０℃以上あれば実用上問題なく使用できる。４０℃以下の場合、欠陥画像発生の確率が高くなる傾向がある。
【００７０】
また、現像剤を３０℃８５％の高温多湿環境下に１６時間放置し、吸引式ブローオフで測定した帯電量ｑ／ｍ［ＨＨ］と、１０℃２０％の低温低湿環境下に１６時間放置し、吸引式ブローオフにて測定した帯電量ｑ／ｍ［ＬＬ］を用いて帯電安定性の評価を実施した。帯電安定性はｑ／ｍ［ＨＨ］をｑ／ｍ［ＬＬ］にて除した値で評価することができ、前記現像剤の帯電安定性の値は０．７４であった。帯電安定性の値が０．７０以上であれば環境雰囲気によらず良好な画像を得ることができる。
【００７１】
次に、この現像剤を東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ２８１ｃに投入し、印字率１０％にて１００Ｋ枚の通紙試験を実施した。通紙終了後の現像剤を採取し、キャリア表面を汚染した物質の量を測定した結果、キャリア汚染量は０．０６重量部であった。１００Ｋ枚の通紙にわたり、良好な画像を得るためにはキャリア汚染量は０．１０重量部以下であることが望ましい。
【００７２】
実施例２
着色微粒子の製造
低分子量体ポリエステル樹脂７８重量部、高分子量体ポリエステル樹脂１２重量部、シアン５重量部、エステルワックス４重量部、帯電制御剤１重量部を混合後、１２０℃に温度設定した２軸混練機にて処理することにより、混練品を得た。
【００７３】
混練品をバンタムミルを用いて粉砕し、例えば１０μｍないし１００μｍの大きさの粗い粒状混合物を得た。粗い粒状混合物３０重量部、アニオン性界面活性剤０．３重量部、アミン化合物１重量部、及びイオン交換水６８．７重量部を混合して分散液を調製した。
【００７４】
得られた分散液をＮＡＮＯ３０００に投入してサンプル温度を１５０℃に加熱し、パス回数1回にて、機械的せん断に供し、微粒子を得た。
【００７５】
処理終了後、３０℃まで冷却し、体積平均３８０ｎｍの着色微粒子を得た。
【００７６】
着色凝集融着粒子の製造
着色微粒子３０重量部、イオン交換水４７重量部を混合後、温度調節機構及び撹拌羽根を有する容器中にて３０℃で攪拌しながら、１０％硫酸アンモニウム２３重量部を混合すると、ｐＨが９から５に低下した。さらに、攪拌を継続して８０℃まで加熱を行い体積平均５．０μｍの融着粒子が得られた。
【００７７】
尚、この融着粒子の製造工程は、凝集剤を１０％塩化アンモニウム１７重量部から１０％硫酸アンモニウム２３重量部に変更したこと以外は実施例１と同様である。
【００７８】
融着粒子を遠心分離機にて洗浄水の導電率が５０μＳ／ｃｍとなるまで洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．３ｗｔ%になるまで乾燥させた。乾燥後、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部を着色粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得ることができた。前記電子写真用トナーの体積平均粒子径をコールターカウンター(ベックマンコールター社製)にて測定した結果、５．１μmであり、ＦＰＩＡ(シスメックス社製)により円形度を測定した結果、０．９５であった。
【００７９】
得られたトナー５重量部をキャリア９５重量部と混合し現像剤を得た。
【００８０】
この現像剤を評価のために改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ２８１ｃに投入し、定着評価を実施した。定着器温度を意図的に変更し、良好な画像を得ることができる定着器の温度範囲を測定した結果、非オフセット温度領域が６８℃であることが分った。非オフセット領域は広いほど定着器温度のドリフトに対応できるため望ましく、５０℃以上あれば実用上問題なく使用できる。４０℃以下の場合、欠陥画像発生の確率が高くなり望ましくない。
【００８１】
また、現像剤を３０℃８５％の高温多湿環境下に１６時間放置し、吸引式ブローオフで測定した帯電量ｑ／ｍ［ＨＨ］と、１０℃２０％の低温低湿環境下に１６時間放置し、吸引式ブローオフにて測定した帯電量ｑ／ｍ［ＬＬ］を用いて帯電安定性の評価を実施した。帯電安定性はｑ／ｍ［ＨＨ］をｑ／ｍ［ＬＬ］にて除した値で評価したところ、この現像剤の値は０．７３であった。帯電安定性は、前記値が０．７０以上であれば環境雰囲気によらず良好な画像を得ることができる。
【００８２】
次に、現像剤を東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ２８１ｃに投入し、印字率１０％にて１００Ｋ枚の通紙試験を実施した。通紙終了後の現像剤を採取し、キャリア表面を汚染した物質の量を測定した結果、キャリア汚染量は０．０５重量部であった。１００Ｋ枚の通紙にわたり、良好な画像を得るためにはキャリア汚染量は０．１０重量部以下であることが望ましい。
【００８３】
実施例３
着色微粒子の製造
低分子量体ポリエステル樹脂７８重量部、高分子量体ポリエステル樹脂１２重量部、シアン５重量部、エステルワックス４重量部、帯電制御剤１重量部を混合後、１２０℃に温度設定した２軸混練機にて処理することにより、混練品を得た。
【００８４】
混練品をバンタムミルを用いて粉砕し、例えば１０μｍないし１００μｍの大きさの粗い粒状混合物を得た。粗い粒状混合物３０重量部、アニオン性界面活性剤０．３重量部、アミン化合物１重量部、イオン交換水６８．７重量部を混合して分散液を調製した。
【００８５】
得られた分散液をＮＡＮＯ３０００に投入し、サンプル温度を１５０℃に加熱し、パス回数1回にて機械的せん断に供し、微粒子を得た。
【００８６】
処理終了後、３０℃まで冷却し、体積平均３８０ｎｍの着色微粒子が得られた。
【００８７】
着色凝集融着粒子の製造
着色微粒子３０重量部、イオン交換水４９重量部を混合後、３０℃で攪拌しながら、１０％硝酸アンモニウム２１重量部を混合すると、ｐＨが９から５に低下した。さらに、攪拌を継続して８０℃まで加熱を行い体積平均５．１μmの融着粒子が得られた。
【００８８】
尚、この融着粒子の製造工程は、凝集剤を１０％塩化アンモニウム１７重量部から１０％硝酸アンモニウム２１重量部に変更したこと以外は実施例１と同様である。
【００８９】
融着粒子を遠心分離機にて洗浄水の導電率が５０μＳ/ｃｍとなるまで洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．３ｗｔ％になるまで乾燥させた。乾燥後、疎水性シリカ2重量部、酸化チタン０．５重量部を着色粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得ることができた。トナーの体積平均粒子径をコールターカウンター(ベックマンコールター社製)にて測定した結果、５．２μmであり、ＦＰＩＡ(シスメックス社製)により円形度を測定した結果、０．９６であった。
【００９０】
トナー５重量部をキャリア９５重量部と混合し現像剤を得た。この現像剤を評価のために改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ２８１ｃに投入し、定着評価を実施した。定着器温度を意図的に変更し、良好な画像を得ることができる定着器の温度範囲を測定した結果、非オフセット温度領域が６９℃であることが分った。非オフセット領域は広いほど定着器温度のドリフトに対応できるため望ましく、５０℃以上あれば実用上問題なく使用できる。４０℃以下の場合、欠陥画像発生の確率が高くなり望ましくない。
【００９１】
また、現像剤を３０℃８５％の高温多湿環境下に１６時間放置し、吸引式ブローオフで測定した帯電量ｑ／ｍ［ＨＨ］と、１０℃２０％の低温低湿環境下に１６時間放置し、吸引式ブローオフにて測定した帯電量ｑ／ｍ［ＬＬ］を用いて帯電安定性の評価を実施した。帯電安定性の値をｑ／ｍ［ＨＨ］をｑ／ｍ［ＬＬ］にて除して求めたところ、この現像剤の値は０．７４であった。帯電安定性の値は０．７０以上であれば環境雰囲気によらず良好な画像を得ることができる。
【００９２】
次に、前記現像剤を東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ２８１ｃに投入し、印字率１０％にて１００Ｋ枚の通紙試験を実施した。通紙終了後の現像剤を採取し、キャリア表面を汚染した物質の量を測定した結果、キャリア汚染量は０．０７重量部であった。１００Ｋ枚の通紙にわたり、良好な画像を得るためにはキャリア汚染量は０．１０重量部以下であることが望ましい。
【００９３】
比較例１
着色微粒子の製造
低分子量体ポリエステル樹脂７８重量部、高分子量体ポリエステル樹脂１２重量部、シアン５重量部、エステルワックス４重量部、帯電制御剤１重量部を混合後、１２０℃に温度設定した２軸混練機にて処理することにより、混練品を得た。混練品をバンタムミルを用いて粉砕し、例えば１０μｍないし１００μｍの大きさの粗い粒状混合物を得た。粗い粒状混合物３０重量部、アニオン性界面活性剤０．３重量部、アミン化合物１重量部、イオン交換水６８．７重量部を混合して分散液を調製した。
【００９４】
得られた分散液をＮＡＮＯ３０００に投入し、サンプル温度を１５０℃に加熱し、パス回数1回にて機械的せん断に供し、微粒子を得た。
【００９５】
処理終了後、３０℃まで冷却し、体積平均３８０ｎｍの着色微粒子が得られた。
【００９６】
着色凝集融着粒子の製造
着色微粒子３０重量部、イオン交換水５３重量部を混合後、３０℃で攪拌しながら、１０％塩化アンモニウム５重量部を混合すると、ｐＨが９から８に低下した。さらに、攪拌を継続して８０℃まで加熱を行い体積平均４．５μmの融着粒子が得られた。
【００９７】
融着粒子を遠心分離機にて洗浄水の導電率が５０μＳ/ｃｍとなるまで洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．３ｗｔ％になるまで乾燥させた。乾燥後、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部を着色粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得ることができた。トナーの体積平均粒子径をコールターカウンター(ベックマンコールター社製)にて測定した結果、４．５μmであり、ＦＰＩＡ(シスメックス社製)により円形度を測定した結果、０．８８であった。
【００９８】
トナー５重量部をキャリア９５重量部と混合し現像剤を得た。この現像剤を評価のために改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ２８１ｃに投入し、定着評価を実施した。定着器温度を意図的に変更し、良好な画像を得ることができる定着器の温度範囲を測定した結果、非オフセット温度領域が４２℃であることが分った。非オフセット領域は広いほど定着器温度のドリフトに対応できるため望ましく、５０℃以上あれば実用上問題なく使用できる。４０℃以下の場合、欠陥画像発生の確率が高くなり望ましくない。
【００９９】
また、現像剤を３０℃８５％の高温多湿環境下に１６時間放置し、吸引式ブローオフで測定した帯電量ｑ／ｍ［ＨＨ］と、１０℃２０％の低温低湿環境下に１６時間放置し、吸引式ブローオフにて測定した帯電量ｑ／ｍ［ＬＬ］を用いて帯電安定性の評価を実施した。帯電安定性の値をｑ／ｍ［ＨＨ］をｑ／ｍ［ＬＬ］にて除して求めたところ、現像剤の帯電安定性の値は０．５２であった。帯電安定性の値は０．７０以上であれば環境雰囲気によらず良好な画像を得ることができる。
【０１００】
次に、現像剤を東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ２８１ｃに投入し、印字率１０％にて１００Ｋ枚の通紙試験を実施した。通紙終了後の現像剤を採取し、キャリア表面を汚染した物質の量を測定した結果、キャリア汚染量は２．３２重量部であった。１００Ｋ枚の通紙にわたり、良好な画像を得るためにはキャリア汚染量は０．１０重量部以下であることが望ましい。
【０１０１】
尚、この融着粒子の製造工程は、凝集剤としての１０％塩化アンモニウムの量を１７重量部から５重量部に変更したこと以外は実施例１と同様である。このように、アニオン性界面活性剤に対する一価の酸性塩の重量比が１.５より少ないと、凝集が不十分で平均粒径が小さくなり、円形度、非オフセット温度領域、及び帯電安定性が共に低下して、キャリア汚染量が増加することがわかる。
【０１０２】
比較例２
着色微粒子の製造
低分子量体ポリエステル樹脂７８重量部、高分子量体ポリエステル樹脂１２重量部、シアン５重量部、エステルワックス４重量部、帯電制御剤１重量部を混合後、１２０℃に温度設定した２軸混練機にて処理することにより、混練品を得た。混練品をバンタムミルを用いて粉砕し、例えば１０μｍないし１００μｍの大きさの粗い粒状混合物を得た。粗い粒状混合物３０重量部、アニオン性界面活性剤０．３重量部、アミン化合物１重量部、イオン交換水６８．７重量部を混合して分散液を調製した。
【０１０３】
得られた分散液をＮＡＮＯ３０００に投入し、サンプル温度を１５０℃に加熱し、パス回数1回にて機械的せん断に供し、微粒子を得た。
【０１０４】
処理終了後、３０℃まで冷却し、体積平均３８０ｎｍの着色微粒子が得られた。
【０１０５】
着色凝集融着粒子の製造
着色微粒子３０重量部、イオン交換水５３重量部を混合後、３０℃で攪拌しながら、１０％塩化アンモニウム５０重量部を混合すると、ｐＨが９から４に低下した。さらに、攪拌を継続して８０℃まで加熱を行い体積平均１４μmの融着粒子が得られた。
【０１０６】
融着粒子を遠心分離機にて洗浄水の導電率が５０μＳ/ｃｍとなるまで洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．３ｗｔ％になるまで乾燥させた。乾燥後、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部を着色粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得ることができた。前記電子写真用トナーの体積平均粒子径をコールターカウンター(ベックマンコールター社製)にて測定した結果、１４μmであり、ＦＰＩＡ(シスメックス社製)により円形度を測定した結果、０．９２であった。
【０１０７】
トナー５重量部をキャリア９５重量部と混合し現像剤を得た。この現像剤を評価のために改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ２８１ｃに投入し、定着評価を実施した。定着器温度を意図的に変更し、良好な画像を得ることができる定着器の温度範囲を測定した結果、非オフセット温度領域が４５℃であることが分った。非オフセット領域は広いほど定着器温度のドリフトに対応できるため望ましく、５０℃以上あれば実用上問題なく使用できる。４０℃以下の場合、欠陥画像発生の確率が高くなり望ましくない。
【０１０８】
また現像剤を３０℃８５％の高温多湿環境下に１６時間放置し、吸引式ブローオフで測定した帯電量ｑ／ｍ［ＨＨ］と、１０℃２０％の低温低湿環境下に１６時間放置し、吸引式ブローオフにて測定した帯電量ｑ／ｍ［ＬＬ］を用いて帯電安定性の評価を実施した。帯電安定性はｑ／ｍ［ＨＨ］をｑ／ｍ［ＬＬ］にて除して求めることができ、この現像剤の帯電安定性の値は０．７４であった。帯電安定性の値が０．７０以上であれば環境雰囲気によらず良好な画像を得ることができる。
【０１０９】
次に、現像剤を東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ２８１ｃに投入し、印字率１０％にて１００Ｋ枚の通紙試験を実施した。通紙終了後の現像剤を採取し、キャリア表面を汚染した物質の量を測定した結果、キャリア汚染量は０．２５重量部であった。１００Ｋ枚の通紙にわたり、良好な画像を得るためにはキャリア汚染量は０．１０重量部以下であることが望ましい。
【０１１０】
尚、この融着粒子の製造工程は、凝集剤としての１０％塩化アンモニウムの量を１７重量部から５０重量部に変更したこと以外は実施例１と同様である。アニオン性界面活性剤に対する一価の酸性塩の重量比３０を超えると、凝集が進みすぎて粒径が大きくなり、円形度、非オフセット領域が低下して、キャリア汚染量が増加することがわかる。
【０１１１】
比較例３
着色微粒子の製造
低分子量体ポリエステル樹脂７８重量部、高分子量体ポリエステル樹脂１２重量部、シアン５重量部、エステルワックス４重量部、帯電制御剤１重量部を混合後、１２０℃に温度設定した２軸混練機にて処理することにより、混練品を得た。混練品をバンタムミルを用いて粉砕し、例えば１０μｍないし１００μｍの大きさの粗い粒状混合物を得た。粗い粒状混合物３０重量部、アニオン性界面活性剤４重量部、アミン化合物１重量部、イオン交換水６５重量部をＮＡＮＯ３０００に投入し、サンプル温度を１５０℃に加熱し、パス回数1回にて微粒化物を得た。処理終了後、３０℃まで冷却し、体積平均２１０ｎｍの着色微粒子が得られた。
【０１１２】
着色凝集融着粒子の製造
着色微粒子３０重量部、イオン交換水５３重量部を混合後、３０℃で攪拌しながら、１０％塩化アンモニウム１７重量部を混合すると、ｐＨが９から５に低下した。さらに、攪拌を継続して８０℃まで加熱を行い体積平均３．２μmの融着粒子が得られた。
【０１１３】
融着粒子を遠心分離機にて洗浄水の導電率が５０μＳ/ｃｍとなるまで洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．３ｗｔ％になるまで乾燥させた。乾燥後、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部を着色粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得ることができた。前記電子写真用トナーの体積平均粒子径をコールターカウンター(ベックマンコールター社製)にて測定した結果、３．２μmであり、ＦＰＩＡ(シスメックス社製)により円形度を測定した結果、０．７１であった。
【０１１４】
トナー５重量部をキャリア９５重量部と混合し現像剤を得た。この現像剤を評価のために改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ２８１ｃに投入し、定着評価を実施した。定着器温度を意図的に変更し、良好な画像を得ることができる定着器の温度範囲を測定した結果、非オフセット温度領域が３１℃であることが分った。非オフセット領域は広いほど定着器温度のドリフトに対応できるため望ましく、５０℃以上あれば実用上問題なく使用できる。４０℃以下の場合、欠陥画像発生の確率が高くなり望ましくない。
【０１１５】
また、この現像剤を３０℃８５％の高温多湿環境下に１６時間放置し、吸引式ブローオフで測定した帯電量ｑ／ｍ［ＨＨ］と、１０℃２０％の低温低湿環境下に１６時間放置し、吸引式ブローオフにて測定した帯電量ｑ／ｍ［ＬＬ］を用いて帯電安定性の評価を実施した。帯電安定性をｑ／ｍ［ＨＨ］をｑ／ｍ［ＬＬ］にて除して求めたところ、この現像剤の帯電安定性の値は０．２１であった。帯電安定性の値が０．７０以上であれば環境雰囲気によらず良好な画像を得ることができる。
【０１１６】
次に、現像剤を東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ２８１ｃに投入し、印字率１０％にて１００Ｋ枚の通紙試験を実施した。通紙終了後の現像剤を採取し、キャリア表面を汚染した物質の量を測定した結果、キャリア汚染量は１．３８重量部であった。１００Ｋ枚の通紙にわたり、良好な画像を得るためにはキャリア汚染量は０．１０重量部以下であることが望ましい。
【０１１７】
なお、この着色微粒子の製造工程は、アニオン性界面活性剤の添加量を０．３重量部から４重量部に変更すること以外は、実施例１と同様である。分散液中のアニオン性界面活性剤の量が０．５重量％を超え、かつアニオン性界面活性剤に対する一価の酸性塩の重量比が１．５未満となると、凝集が不十分となり粒径が非常に小さくなる。また、円形度、非オフセット領域が低下し、キャリア汚染量が増加することがわかる。
【０１１８】
比較例４
着色微粒子の製造
低分子量体ポリエステル樹脂７８重量部、高分子量体ポリエステル樹脂１２重量部、シアン５重量部、エステルワックス４重量部、帯電制御剤１重量部を混合後、１２０℃に温度設定した２軸混練機にて処理することにより、混練品を得た。
【０１１９】
混練品をバンタムミルを用いて粉砕し、例えば１０μｍないし１００μｍの大きさの粗い粒状混合物を得た。粗い粒状混合物３０重量部、アニオン性界面活性剤０．３重量部、アミン化合物１重量部、イオン交換水６８．７重量部を混合して分散液を調製した。
【０１２０】
得られた分散液をＮＡＮＯ３０００に投入し、サンプル温度を１５０℃に加熱し、パス回数1回にて微粒化物を得た。処理終了後、３０℃まで冷却し、体積平均３８０ｎｍの着色微粒子が得られた。
【０１２１】
着色凝集融着粒子の製造
着色微粒子３０重量部、イオン交換水５３重量部を混合後、３０℃で攪拌しながら、１０％塩化亜鉛５０重量部を混合すると、ｐＨが９から４に低下した。さらに、攪拌を継続して８０℃まで加熱を行うと、フラスコの底に塊が固着し、トナーとして使用できる粒子が得られなかった。
【０１２２】
尚、この着色凝集融着粒子の製造工程は、一価の酸性塩である塩化アンモニウムの代わりに二価の酸性塩である塩化亜鉛を使用したこと以外は実施例１と同様である。
【０１２３】
比較例５
着色微粒子の製造
低分子量体ポリエステル樹脂７８重量部、高分子量体ポリエステル樹脂１２重量部、シアン５重量部、エステルワックス４重量部、帯電制御剤１重量部を混合後、１２０℃に温度設定した２軸混練機にて処理することにより、混練品を得た。
【０１２４】
混練品をバンタムミルを用いて粉砕し、例えば１０μｍないし１００μｍの大きさの粗い粒状混合物を得た。粗い粒状混合物３０重量部、アニオン性界面活性剤０．３重量部、アミン化合物１重量部、イオン交換水６８．７重量部を混合して分散液を調製した。
【０１２５】
得られた分散液をＮＡＮＯ３０００に投入し、サンプル温度を１５０℃に加熱し、パス回数1回にて微粒化物を得た。処理終了後、３０℃まで冷却し、体積平均３８０ｎｍの着色微粒子が得られた。
【０１２６】
着色凝集融着粒子の製造
着色微粒子３０重量部、イオン交換水５３重量部を混合後、３０℃で攪拌しながら、１０％塩化アルミニウム５０重量部を混合すると、ｐＨが９から３に低下した。さらに、攪拌を継続して８０℃まで加熱を行うと、フラスコの底に塊が固着し、トナーとして使用できる粒子が得られなかった。
【０１２７】
尚、この着色凝集融着粒子の製造工程は、一価の酸性塩である塩化アンモニウムの代わりに三価の酸性塩である塩化アルミニウムを使用したこと以外は実施例１と同様である。
【０１２８】
比較例６
低分子量体ポリエステル樹脂７８重量部、高分子量体ポリエステル樹脂１２重量部、シアン５重量部、エステルワックス４重量部、帯電制御剤１重量部を混合後、１２０℃に温度設定した２軸混練機にて処理することにより、混練品を得た。
【０１２９】
混練品をバンタムミルを用いて粉砕し、例えば１０μｍないし１００μｍの大きさの粗い粒状混合物を得た。粗い粒状混合物３０重量部、アニオン性界面活性剤４重量部、アミン化合物１重量部、イオン交換水６５重量部を混合して分散液を調製した。
【０１３０】
得られた分散液をＮＡＮＯ３０００に投入し、サンプル温度を１５０℃に加熱し、パス回数1回にて微粒化物を得た。処理終了後、３０℃まで冷却し、体積平均２１０ｎｍの着色微粒子が得られた。
【０１３１】
着色凝集融着粒子の製造
着色微粒子３０重量部、イオン交換水５３重量部を混合後、３０℃で攪拌しながら、１０％塩化亜鉛５０重量部を混合すると、ｐＨが９から４に低下した。さらに、攪拌を継続して８０℃まで加熱を行うと、フラスコの底に塊が固着し、未凝集粒子を含むブロードな分布を持つ粒子が得られ、トナーとして使用できる粒子が得られなかった。
【０１３２】
尚、この着色凝集融着粒子の製造工程は、比較例４と同様に一価の酸性塩である塩化アンモニウムの代わりに二価の酸性塩である塩化亜鉛を使用し、それに加えて、アニオン性界面活性剤の添加量を０．３重量部から４重量部に増量した。
【０１３３】
比較例４ないし６から明らかなように、トナー材料を含む着色微粒子を凝集させる時に二価及び三価の酸性塩を用いると、トナー粒子を形成することができなかった。また、比較例６のように界面活性剤の量を多くすると全く凝集ができなかった。
【０１３４】
上記実施例及び比較例により得られた結果を下記表１−１，１−２に示す。
【表１】
2010072642.tif 000003
【０１３５】
【表２】
2010072642.tif 000004
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１３６】
【特許文献１】特開平１０−２６８４２号公報
【特許文献２】特開２００７−１４７６９９号公報
【図１】
2010072642.tif 000005