【手続補正書】
【提出日】平成16年9月13日(2004.9.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（III)[-CO-Ar1-CO-O-Ar2-O-]n（式中、Ar1は二価の芳香族残基であり、そしてAr2は芳香族もしくはアルキル残基である）により示されるポリエステルの製造方法であって、
第VIII族金属と不均一キャリアもしくは担体とからなる触媒、塩基及び溶剤の存在下に、一般式（I)I−Ar−I（式中、Arは二価の芳香族残基である）により示される芳香族ジヨージドと、一般式（II)OH−R−OH（式中、Rは二価の芳香族もしくはアルキル基である）により示されるジオール及び一酸化炭素とを反応させることを含む、方法。
【請求項２】
前記芳香族ジヨージドはｍ−ジヨードベンゼン、ｐ−ジヨードベンゼン、4,4'-ジヨードビフェニル、ビス（4-ヨードフェニル）エーテル及び2,7-ジヨードナフタレンからなる群より選ばれる、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記ジオールはビスフェノールＡ、4,4'-ジヒドロキシビフェニル、4,4'-ビフェノール、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール及び1,3-プロパンジオールからなる群より選ばれる、請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記触媒中の第VIII族金属はロジウム、パラジウム、白金、ニッケル及びコバルトからなる群より選ばれる、請求項１記載の方法。
【請求項５】
前記触媒は不均一パラジウム触媒である、請求項４記載の方法。
【請求項６】
前記不均一パラジウム触媒はPd/C、Pd/Al2O3、Pd/CaCO3、Pd/ZSM-5及びPd/MgCl2からなる群より選ばれる、請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記キャリアは炭素粉末、アルミナ、シリカ、カルシウム炭酸塩及び塩化物、マグネシウム炭酸塩及び塩化物並びにゼオライトからなる群より選ばれる無機材料である、請求項１記載の方法。
【請求項８】
前記担体はポリスチレン、ポリビニルピロリジン、ポリアニリン及びポリエチレングリコール等のポリマーからなる群より選ばれる、請求項１記載の方法。
【請求項９】
前記触媒は、好ましくは、トリフェニルホスフィン、トリトルイルホスフィン及びトリアルキルホスフィンからなる群より選ばれたホスフィン、又は、1,3-ジフェニルホスフィンプロパン、1,4-ジフェニルホスフィノブタン及び1,3-ジエチルホスフィノプロパンからなる群より選ばれるジホスフィンを含む、請求項１記載の方法。
【請求項１０】
前記溶剤はジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリジン、ピリジン、ベンゼン、トルエン、モノクロロベンゼン、キシレン及びテトラヒドロフランからなる群より選ばれる、請求項１記載の方法。
【請求項１１】
使用される塩基は、一般式NR3（式中、各Rは、置換されていても又は未置換であってもよいアルキル、アリール、シクロアルキル残基を含む基より独立に選ばれる）の第三級アミン、金属水酸化物及び金属炭酸塩からなる群より選ばれる、請求項１記載の方法。
【請求項１２】
前記塩基は１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ〔４．３．０〕ノン−５−エン（ＤＢＮ）、１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎａ2ＣＯ3、ＫＯＨ、ＮａＯＨ及び酢酸ナトリウムからなる群より選ばれる、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記塩基は遊離状態で又はキャリア上に固定化されて使用される、請求項１記載の方法。
【請求項１４】
反応は０．１〜１００バールの圧力で行われる、請求項１記載の方法。
【請求項１５】
使用されるＣＯは純粋である、請求項１記載の方法。
【請求項１６】
ＣＯはアルゴン、窒素及びヘリウムからなる群より選ばれる気体により希釈されている、請求項１記載の方法。
【請求項１７】
反応は６０〜２１０℃の範囲の温度で行われる、請求項１記載の方法。
【請求項１８】
前記不均一触媒はリサイクルされる、請求項１記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
発明の要旨
したがって、本発明は一般式(III）[-CO-Ar1-CO-O-Ar2-O-]n（式中、Ar1は二価の芳香族残基であり、そしてAr2は芳香族もしくはアルキル残基である）のポリエステルの製造方法であって、第VIII族金属と不均一キャリアもしくは担体とを含む触媒、塩基及び溶剤の存在下に、一般式(I)I−Ar−I（式中、Arは二価の芳香族残基である）の芳香族ジヨージドと、一般式（II)HO-R-OH（式中、Ｒは二価の芳香族もしくはアルキル基である）及び一酸化炭素とを反応させることを含む方法を提供する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明の別の態様において、触媒は、好ましくは、トリフェニルホスフィン、トリトルイルホスフィン及びトリアルキルホスフィンからなる群より選ばれたホスフィン、又は、1,3-ジフェニルホスフィンプロパン、1,4-ジフェニルホスフィノブタン及び1,3-ジエチルホスフィノプロパンからなる群より選ばれたジホスフィンを含む。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明の別の態様において、溶剤はジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリジン、ピリジン、ベンゼン、トルエン、モノクロロベンゼン、キシレン及びテトラヒドロフランからなる群より選ばれる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
本発明のさらなる態様において、塩基は１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ〔４．３．０〕ノン−５−エン（ＤＢＮ）、１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎａ2ＣＯ3、ＫＯＨ、ＮａＯＨ及び酢酸ナトリウムからなる群より選ばれる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
使用される触媒は、第VIII族金属及び不均一キャリアもしくは担体を含む不均一触媒である。本明細書及び特許請求の範囲において、用語「第VIII族金属」はロジウム、パラジウム、白金、ニッケル及びコバルトを包含する。パラジウムを含有する触媒組成物はより好ましい。本発明によると、広い範囲の化合物は触媒系中の遷移金属のためのキャリア又は担体として作用することができる。担体は、好ましくは、より良好な触媒性能のために反応条件下において不活性である。キャリアは、無機材料であっても又は有機化合物であってもよい。典型的なキャリアの例は、炭素粉末、アルミナ、シリカ、カルシウムの炭酸塩及び塩化物、マグネシウムの炭酸塩及び塩化物並びにゼオライト等を含む。有機キャリアのための適切な例は、ポリマー、例えば、ポリスチレン、ポリビニルピロリジン、ポリアニリン、ポリエチレングリコールを含む。このような触媒の典型的な例は、炭素上のPd、Pd/シリカ、Pd/γ−Al2O3、Pd/CaCO3、Pd-ZSM5を含む。本発明の触媒は、触媒性能に悪影響を及ぼすことなく、特別の努力及び変更を行わずに文献に記載される手順により容易に製造することができる。金属／キャリア比は真の変数ではなく、そしてプロセス上の拘束により調節されうる。典型的な組成物において、金属／担体比は０．００１〜１０００である。これらを下回る又は上回る金属／キャリア比の触媒組成物も所望ならば使用されてよい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
触媒中にホスフィン化合物を添加することが有利である。使用できるホスフィンの典型的な例は、トリフェニルホスフィン、トリトルイルホスフィン及びトリアルキルホスフィンを含む。又は、ジホスフィン化合物も用いることができる。ジホスフィンの典型的な例は、1,3-ジフェニルホスフィンプロパン、1,4-ジフェニルホスフィノブタン、1,3-ジエチルホスフィノプロパンを含む。又は、活性触媒系は、キャリア上に予備形成された遷移金属-ホスフィンリガンドを担持させることにより製造できる。使用できるホスフィンの量は広く変化することができ、通常、６〜０．０１のリガンド：金属比が好ましい。