【手続補正書】
【提出日】令和3年9月17日(2021.9.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式：
Ｒ1ＭｇＲ11-n（ＯＲ3）n・ＬｉＯＲ2・（１−ｎ）ＬｉＯＲ3・ａＤｏｎｏｒ
（式中、Ｒ1はイソプロピル（ｉ−Ｐｒ）、ｎ−ブチル（ｎ−Ｂｕ）、ｓｅｃ−ブチル（ｓ−Ｂｕ）、ｔｅｒｔ−ブチル（ｔ−Ｂｕ）およびｎ−ヘキシル（ｎ−Ｈｅｘ）からなる群から選択され、ＯＲ2及びＯＲ3はそれぞれ独立に:
ｅ）ｔｅｒｔ−アルコキシ、
ｆ）ｓｅｃ−アルコキシ、
ｇ）３〜１２個のＣ原子からなる一級アルコキシＯＣＨ2ＣＨＲ4Ｒ5（式中の前記アルコキシ残基は前記Ｏ官能基に対して２位に分岐を有し、Ｒ4とＲ5は独立に１〜８個の炭素原子を有するアルキルラジカルを表す）、
ｈ）別のアルコキシ官能基を含む一般式Ｏ（ＣＨＲ6）bＯＲ7のアルコキシ（式中、Ｒ6はＨであるか１〜６個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、前記アルキルラジカルは直鎖であるか、前記Ｏ官能基に対して３位以上の位置に分岐を有し、Ｒ7は２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキルラジカルであり、ｂは１〜４の整数である）、
からなる群から選択され、Ｒ2及び／またはＲ3はその一部にアルコキシ置換基ＯＲ4を含むことができ；ａは０〜２の値が想定されており、ｎは０〜１の任意の値が想定されており、Ｄｏｎｏｒは少なくとも２つの窒素原子を含む有機分子である）
の炭化水素可溶性試薬。
【請求項２】
前記Ｄｏｎｏｒがジアミンまたはトリアミンであり、ａが好ましくは０．５〜１．５の値を表し、ｎが好ましくは０または１の値を表すことを特徴とする、請求項１に記載の交換試薬。
【請求項３】
炭化水素または炭化水素混合物中のＭｇに関して少なくとも０．５ｍｏｌ／ｋｇの濃度を有する溶液として存在し、前記溶液が１重量％以下のエーテル系溶媒を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の交換試薬。
【請求項４】
前記炭化水素が芳香族及び脂肪族からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の交換試薬。
【請求項５】
ジアルコキシマグネシウム化合物Ｒ2Ｏ−Ｍｇ−ＯＲ3を、炭化水素含有溶媒または溶媒混合物中で（ｎ＋１）当量のアルキルリチウム化合物Ｒ1Ｌｉと反応させることを特徴とする請求項１〜４に記載の炭化水素可溶性交換試薬の調製方法であって、
Ｒ1が好ましくはイソプロピル（ｉ−Ｐｒ）、ｎ−ブチル（ｎ−Ｂｕ）、ｓｅｃ−ブチル（ｓ−Ｂｕ）、ｔｅｒｔ−ブチル（ｔ−Ｂｕ）およびｎ−ヘキシル（ｎ−Ｈｅｘ）からなる群から選択され、
ｎは好ましくは１または０の値が想定されており、
ＯＲ2とＯＲ3は、それぞれ独立に：
ａ）ｔｅｒｔ−アルコキシ、
ｂ）ｓｅｃ−アルコキシ、
ｃ）３〜１２個のＣ原子からなる一級アルコキシＯＣＨ2ＣＨＲ4Ｒ5（式中の前記アルコキシ残基は前記Ｏ官能基に対して２位に分岐を有し、Ｒ4とＲ5は独立に１〜８個のＣ原子を有するアルキルラジカルを表す）、
ｄ）別のアルコキシ官能基を含む一般式Ｏ（ＣＨＲ6）bＯＲ7のアルコキシ残基（式中、Ｒ6はＨであるか１〜６個のＣ原子を有するアルキルラジカルであり、前記アルキルラジカルは直鎖であるか、前記Ｏ官能基に対して３位以上の位置に分岐を有し、Ｒ7は２〜１２個のＣ原子を有する直鎖または分岐のアルキルラジカルであり、ｂは１〜４の整数である）、
からなる群から選択される、
方法。
【請求項６】
炭化水素可溶性溶媒または溶媒混合物中で、ジアルキルマグネシウム化合物Ｒ1−Ｍｇ−Ｒ9を、ｎ＝１については１当量のアルコールＲ3ＯＨ及び１当量のリチウムアルコキシド化合物Ｒ2ＯＬｉと反応させる、あるいはｎ＝０については合計２当量のリチウムアルコキシド化合物Ｒ2ＯＬｉ及び／またはＲ3ＯＬｉと反応させることを特徴とする請求項１〜４に記載の炭化水素可溶性交換試薬の調製方法であって、
Ｒ1がイソプロピル（ｉ−Ｐｒ）、ｎ−ブチル（ｎ−Ｂｕ）、ｓｅｃ−ブチル（ｓ−Ｂｕ）、ｔｅｒｔ−ブチル（ｔ−Ｂｕ）およびｎ−ヘキシル（ｎ−Ｈｅｘ）からなる群から選択され、
ＯＲ2とＯＲ3が、それぞれ独立に：
ａ）ｔｅｒｔ−アルコキシ、
ｂ）ｓｅｃ−アルコキシ、
ｃ）３〜１２個のＣ原子からなる一級アルコキシＯＣＨ2ＣＨＲ4Ｒ5（式中の前記アルコキシ残基は前記Ｏ官能基に対して２位に分岐を有し、Ｒ4とＲ5は独立に１〜８個のＣ原子を有するアルキルラジカルを表す）、
ｄ）別のアルコキシ官能基を含む一般式Ｏ（ＣＨＲ6）bＯＲ7のアルコキシ残基（式中、Ｒ6はＨであるか１〜６個のＣ原子を有するアルキルラジカルであり、前記アルキルラジカルは直鎖であるか、前記Ｏ官能基に対して３位以上の位置に分岐を有し、Ｒ7は２〜１２個のＣ原子を有する直鎖または分岐のアルキルラジカルであり、ｂは１〜４の整数である）、
からなる群から選択され、
Ｒ9が１〜８個のＣ原子を有する任意のアルキルであり、Ｒ9はＲ1と同じであるか異なる、
方法。
【請求項７】
炭化水素含有溶媒または溶媒混合物中で、ジアルキルマグネシウム化合物Ｒ1−Ｍｇ−Ｒ9を１当量のジアルコキシマグネシウム化合物Ｒ5Ｏ−Ｍｇ−ＯＲ3と反応させ、この反応混合物に０．５〜１．５当量のアルキルリチウム化合物Ｒ2ＯＬｉを添加することを特徴とする、一般式Ｒ1ＭｇＯＲ3・ＬｉＯＲ2・ａＤｏｎｏｒの請求項１〜４に記載の炭化水素可溶性交換試薬の調製方法であって、
Ｒ1がイソプロピル（ｉ−Ｐｒ）、ｎ−ブチル（ｎ−Ｂｕ）、ｓｅｃ−ブチル（ｓ−Ｂｕ）、ｔｅｒｔ−ブチル（ｔ−Ｂｕ）およびｎ−ヘキシル（ｎ−Ｈｅｘ）からなる群から選択され、
ＯＲ2とＯＲ3が、それぞれ独立に：
ａ）ｔｅｒｔ−アルコキシ、
ｂ）ｓｅｃ−アルコキシ、
ｃ）３〜１２個のＣ原子からなる一級アルコキシＯＣＨ2ＣＨＲ4Ｒ5（式中の前記アルコキシ残基は前記Ｏ官能基に対して２位に分岐を有し、Ｒ4とＲ5は独立に１〜８個のＣ原子を有するアルキルラジカルを表す）、
ｄ）別のアルコキシ官能基を含む一般式Ｏ（ＣＨＲ6）bＯＲ7のアルコキシ残基（式中、Ｒ6はＨであるか１〜６個のＣ原子を有するアルキルラジカルであり、前記アルキルラジカルは直鎖であるか、前記Ｏ官能基に対して３位以上の位置に分岐を有し、Ｒ7は２〜１２個のＣ原子を有する直鎖または分岐のアルキルラジカルであり、ｂは１〜４の整数である）、からなる群から選択される、
方法。
【請求項８】
合成ａからの前記反応混合物に、Ｍｇに対してａ当量のＤｏｎｏｒを添加することを特徴とする、請求項５〜７のいずれか１項に記載の方法であって、前記Ｄｏｎｏｒがジアミンまたはトリアミンであり、ａが好ましくは０．５〜１．５の値を有する、方法。
【請求項９】
炭化水素系溶媒のみが使用されることを特徴とする、請求項５〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
一般式Ｈａｌ−Ａｒ、Ｈａｌ−ＨｅｔＡｒ、Ｒ9Ｓ−Ａｒ、またはＲ9Ｓ−ＨｅｔＡｒ（Ｒ9＝アルキルまたはアリール）のハロゲン化またはチオレート官能化芳香族またはヘテロ芳香族との交換反応のための、請求項１〜４のいずれか１項に記載されているか請求項５〜９のいずれか１項により得られる一般式Ｒ1ＭｇＲ11-n（ＯＲ3）n・ＬｉＯＲ2・（１−ｎ）ＬｉＯＲ3・ａＤｏｎｏｒの炭化水素可溶性のハロゲンまたはチオレート／マグネシウム交換試薬の使用、並びに
ＣＣまたはＣＮカップリング反応またはこれらを求電子剤と反応させることによる付加反応のための、メタル化中間体であるＡｒ−Ｍｇ−ＯＲ3・ＬｉＯＲ2・ａＤｏｎｏｒ、ＨｅｔＡｒ−Ｍｇ−ＯＲ3・ＬｉＯＲ2・ａＤｏｎｏｒ、Ａｒ2Ｍｇ・ＬｉＯＲ2・ＬｉＯＲ3・ａＤｏｎｏｒ、及びＨｅｔＡｒ2Ｍｇ・ＬｉＯＲ2・ＬｉＯＲ3・ａＤｏｎｏｒの使用。
【請求項１１】
それぞれ一般式Ｈａｌ−ＡｒもしくはＨａｌ−ＨｅｔＡｒのハロゲン化もしくはチオレート官能化芳香族もしくはヘテロ芳香族、またはそれぞれ一般式Ｒ8Ｓ−ＡｒもしくはＲ8Ｓ−ＨｅｔＡｒのチオレート官能化芳香族もしくはヘテロ芳香族との交換反応のための、請求項１０に記載の一般式Ｒ1ＭｇＲ11-n（ＯＲ3）n・ＬｉＯＲ2・（１−ｎ）ＬｉＯＲ3
・ａＤｏｎｏｒの炭化水素可溶性のハロゲンまたはチオレート／マグネシウム交換試薬の使用であって、前記ハロゲン化もしくはチオレート官能化芳香族もしくはヘテロ芳香族が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＣＯ2Ｒ、ＯＲ、ＯＨ、ＮＲ2、ＮＨＲ、ＮＨ2、ＰＲ2、Ｐ（Ｏ）Ｒ2、ＣＯＮＲ2、ＣＯＮＨＲ、ＳＲ、ＳＨ、ＣＦ3、ＮＯ2からなる群から選択される１つ以上の官能基を有する、使用。
【請求項１２】
電子豊富な芳香族との交換反応のための、請求項１１に記載の一般式Ｒ1ＭｇＲ11-n（ＯＲ3）n・ＬｉＯＲ2・（１−ｎ）ＬｉＯＲ3・ａＤｏｎｏｒの炭化水素可溶性のハロゲンまたはチオレート／マグネシウム交換試薬の使用。
【請求項１３】
ピロール、フラン、チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、トリアゾール、インダゾール、インドールからなる群から選択される電子豊富なヘテロ芳香族との交換反応のための、請求項１１に記載の一般式Ｒ1ＭｇＲ11-n（ＯＲ3）n・ＬｉＯＲ2・（１−ｎ）ＬｉＯＲ3・ａＤｏｎｏｒの炭化水素可溶性のハロゲンまたはチオレート／マグネシウム交換試薬の使用。
【請求項１４】
それぞれ一般式Ｈａｌ−ＡｒまたはＨａｌ−ＨｅｔＡｒのハロゲン化芳香族またはヘテロ芳香族との交換反応のための、請求項１２に記載の一般式Ｒ1ＭｇＲ11-n（ＯＲ3）n・ＬｉＯＲ2・（１−ｎ）ＬｉＯＲ3・ａＤｏｎｏｒの炭化水素可溶性のハロゲンまたはチオレート／マグネシウム交換試薬の使用であって、前記ハロゲン化芳香族またはヘテロ芳香族が、ブロモベンゼン、ブロモトルエン、ブロモアニソール、ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１−ブロモ−３，５−ジメトキシベンゼン、ブロモナフタレン、ブロモフェナントレン、ブロモチオフェン、ブロモピリジン、ブロモベンゾチオフェン、ブロモベンゾフラン、１，２−ジブロモシクロペンタ−１−エン、ｔｅｒｔ−ブチル２−（メチルチオ）ピペリジン−１−カルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル２−（フェニルチオ）ピペリジン−１−カルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル４−メチル−２−（フェニルチオ）ピペリジン−１−カルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル２−（２−（（４−メトキシフェニル）チオ）ピペリジン−１−カルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル２−（（４−フルオロフェニル）チオ）ピペリジン−１−カルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル２−（フェニルチオ）ピロリジン−１−カルボキシレート、２−（フェニルチオ）ピリジンからなる群から選択される、使用。