【手続補正書】
【提出日】平成17年8月25日(2005.8.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  ポリマーにおけるガラス転移点が−３５℃〜２０℃であるアクリル系共重合体エマルジョンを固形分換算で１００重量部に対し、平均粒子径２〜２０μｍのシリカを５〜４０重量部含有し、かつｐＨ値が４．０〜７．５であることを特徴とする水性防滑コーティング材組成物。
【請求項２】  上記アクリル系共重合体が、メチル（メタ）アクリレートとブチル（メタ）アクリレートとの共重合体、スチレンとブチル（メタ）アクリレートとの共重合体、またはメチル（メタ）アクリレートとブチル（メタ）アクリレートと２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートとアクリル酸との共重合体である請求項１記載の水性防滑コーティング材組成物。
【請求項３】  上記シリカが、水ガラスの脱ナトリウムにより製造される請求項１または２記載の水性防滑コーティング材組成物。
【請求項４】  請求項１〜３記載の水性防滑コーティング材組成物が塗布された段ボール紙、板紙、塗工紙、撥水紙またはアート紙。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ポリマーにおけるガラス転移点が−３５℃〜２０℃であるアクリル系共重合体エマルジョンを固形分換算で１００重量部に対し、平均粒子径２〜２０μｍのシリカを５〜４０重量部含有し、かつｐＨ値が４．０〜７．５であることを特徴とする水性防滑コーティング材組成物に関する。
また、上記アクリル系共重合体が、メチル（メタ）アクリレートとブチル（メタ）アクリレートとの共重合体、スチレンとブチル（メタ）アクリレートとの共重合体、またはメチル（メタ）アクリレートとブチル（メタ）アクリレートと２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートとアクリル酸との共重合体であることが好ましい。
また、上記シリカが、水ガラスの脱ナトリウムにより製造されることが好ましい。
次に、本発明は上記水性防滑コーティング材組成物が塗布された段ボール紙、板紙、塗工紙、撥水紙またはアート紙に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の組成物に用いられるアクリル系共重合体は、ポリマーにおけるガラス転移点が−３５℃〜２０℃のものである。−３５℃未満では耐熱性、耐ブロッキング性が悪く、一方、２０℃を超えると組成物の成膜性が悪く、ポリマーが粉となって落ちてしまう。好ましくは−３０℃〜１５℃、さらに好ましくは−２５℃〜１０℃である。このガラス転移温度は、共重合体中のモノマーの種類、比率を変えることにより、容易に調整することができる。
本発明の水性コーティング組成物中に含有される樹脂粒子の表面は、シリカで覆われており、シリカを含まない以外は同一の組成の樹脂エマルジヨンに比べてガラス転移温度が高くなるため、耐ブロッキング性と耐熱性を向上できる。また、ガラス転移温度を下げることも可能となり、防滑性を高くするための樹脂組成の選択幅を広くすることができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
アクリル系共重合体としては、下記に示すアクリル系単量体とその他のラジカル重合性単量体成分の共重合体が挙げられる。
アクリル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ｉ−アミル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のエステル類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの多官能性（メタ）アクリル酸エステル類；トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタデカフルオロオクチル（メタ）アクリレートなどのフッ素原子含有（メタ）アクリルエステル類；２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、などのアミノ基含有（メタ）アクリルエステル類；グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類などの（メタ）アクリル化合物が挙げられる。
これらのアクリル系単量体は、２種以上組み合わせて用いられる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
上記アクリル系単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。さらに好ましくは、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
さらに、ラジカル重合性単量体には、（１）ジアルキルアミド基を有するラジカル重合性単量体、（２）ジアルキルアミノ基を有するラジカル重合性単量体および（３）ポリオキシエチレン基を有するラジカル重合性単量体から選ばれる少なくとも１種を含むものを用いることもできる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
ここで、（１）ジアルキルアミド基を有するラジカル重合性単量体としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｉ−プロピル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｉ−プロピル）メタクリルアミドなどが挙げられ、好ましは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミドである。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
また、（２）ジアルキルアミノ基を有するラジカル重合性単量体としては、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのアミノアルキル基含有（メタ）アクリレート類などが挙げられ、好ましくは、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
さらに、（３）ポリオキシエチレン基を有するラジカル重合性単量体としては、ポリオキシエチレン鎖を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましく、具体例としては、ブレンマーＰＥ−９０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０、ＰＭＥ−１００、ＰＭＥ−２００、ＰＭＥ−４００、ＡＥ−３５０〔以上、日本油脂（株）製〕、ＭＡ−３０、ＭＡ−５０、ＭＡ−１００、ＭＡ−１５０、ＲＡ−１１２０、ＲＡ−２６１４、ＲＭＡ−５６４、ＲＭＡ−５６８、ＲＭＡ−１１１４、ＭＰＧ１３０−ＭＡ〔以上、日本乳化剤（株）製〕などが挙げられる。
好ましいアクリル系共重合体としては、メチル（メタ）アクリレートとブチル（メタ）アクリレートとの共重合体、スチレンとブチル（メタ）アクリレートとの共重合体、メチル（メタ）アクリレートとブチル（メタ）アクリレートと２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートとアクリル酸との共重合体である。
アクリル系共重合体中のアクリル系単量体の割合は、好ましくは１０〜１００重量％である。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
本発明の組成物は、例えば上記アクリル系共重合体エマルジョンに（水分散系）シリカ、さらに必要に応じて、その他の添加剤を配合することによって得られる。
このようにして調製された本発明の水性防滑コーティング材組成物の全固形分濃度は、通常、４０〜５５重量％、好ましくは、４５〜５３重量％であり、使用目的に応じて適宜調整される。全固形分濃度が４０重量％未満では、薄すぎて使用が困難で、また乾燥性が悪く、一方、５５重量％を超えると、粘度が高くなって塗工できない。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
滑り角度
ＪＩＳ  Ｐ−８１４７の紙および板紙の摩擦係数試験方法の傾斜方法による測定方法に則り、１，０００ｇの重りが滑り出す角度をもって表示した。なお、本発明において、滑り角度が大きいことはスリップ防止効果が大きいことを示す。
耐ブロッキング性
本発明の防滑コーティング材組成物の塗布された段ボールの塗布両面どうしを合わせ、１００×１００ｍｍの面積に１０ｋｇの分銅をのせ、４０℃恒温室に２４時間放置後のブロッキング状態を観察し、下記のように表示した。
○：ブロッキング性なし
×:ブロッキング性あり（ダンボール原紙が材料破壊する。）
耐熱性
ヒーターを設置したサザーランド摩擦試験機を使用し、ステンレス板の表面温度を１８０℃とし、荷重９００ｇで摩擦回数３００回でテストした。ステンレス板の汚れで判定した。
○：耐熱性有り
×:耐熱性なし（本組成物がステンレス板に付着して汚れる。）
インキにじみ
印刷ライナー原紙の赤色印刷面にコーティング材を一滴落とし、約１分後放置して、指でこすってインキの色落ちの状態を観察した。
○：インキの色落ちなし
×：インキの色落ちあり（赤色インキの色ムラができる。）
透明性
透明ＰＥＴフィルムにコーティング材を５μｍの厚さに塗工し、２４時間以上室温で放置後、被膜の透明性を目視判定した。
○：透明ＰＥＴフィルムに曇りなし
×：透明ＰＥＴフィルムに曇りあり
塗工紙の作成
防滑材未塗布の印刷ライナー原紙に防滑材をワイヤバーコーター＃４で塗布し（ＮＶ４５〜５０％品を塗布するとドライ約５ｇ／ｍ２となる）、２４時間以上室温養生して試験片とした。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
＊１）ＪＳＲ社製、ＪＳＲ  ＡＥ３２２（メチルメタアクリレート／ｎ‐ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／アクリル酸系共重合体エマルジョン、ポリマーのガラス転移点＝−５℃、アンモニア未中和品）
＊２）ＪＳＲ社製、ＪＳＲ  ＡＥ３２２（同上、ポリマーのガラス転移点＝−５℃、アンモニア中和品）
＊３）水澤化学社製、ミズカシルＰ−７８Ｄ（平均粒子径＝８μｍ）
＊４）水澤化学社製、ミズカシルＰ−７８Ａ（平均粒子径＝３μｍ）
＊５）水澤化学社製、ミズカシルＰ−７０５（平均粒子径＝１．６μｍ）
＊６）日産化学工業製、スノーテックスＺＬ（平均粒子径＝７０〜１００ｍμ）
＊７）日産化学工業製、スノーテックスＯ−４０（平均粒子径＝２０〜３０ｍμ）
＊８）トリポリリン酸ナトリウム（田辺製薬社製、試薬）
＊９）田辺製薬社製、試薬