(57)【要約】      （修正有）【課題】空気中における優れたＵＶ硬化特性と配向均一性に優れた重合性液晶組成物を提供することおよびこの組成物を支持基材上に配向させてから重合させることによって得られる重合体フィルムを選択反射フィルムとして提供する。【解決手段】式（１）,式（２）で表される化合物等の重合性化合物、光学活性化合物および界面活性剤を含有する重合性液晶組成物。2010132867.tif 0000492010132867.tif 000050式において、Ｙ１、Ｙ２はアルキレンであり、Ａ２は環状基であり、Ｚ２は結合基である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物であるＡ成分、式（２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物であるＢ成分、式（３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物であるＣ成分、式（４）〜式（６）で表される光学活性化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物であるＤ成分、並びに非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤および陽イオン性界面活性剤の群から選択される少なくとも１つであるＥ成分を含有する重合性液晶組成物：
2010132867.tif 000046
2010132867.tif 000047
2010132867.tif 000048
式（１）において、Ｙ１は独立して炭素数１〜１５のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
式（２）において、Ｙ２は独立して炭素数１〜１５のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ２は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、少なくとも１つの水素がハロゲン、メチルもしくはトリフルオロメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−シクロへキシレンであり；Ｚ２は独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−であり；Ｒ２は独立して水素、フッ素、塩素または炭素数１〜５のアルキルであり、
式（３）において、Ｙ３は独立して炭素数１〜１５のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ３は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、少なくとも１つの水素がハロゲン、メチルもしくはトリフルオロメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−シクロへキシレンであり；Ｚ３は独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−であり；Ｒ３１は独立して水素または炭素数１〜５のアルキルであり；Ｒ３２は独立して水素、フッ素、塩素または炭素数１〜５のアルキルであり、
式（４）において、Ｒ４は独立してメチルまたはエチルであり；Ｙ４は独立して炭素数１〜１５のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ４１は独立して１，４−フェニレンまたは４，４’−ビフェニレンであり；Ａ４２は独立して１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレンまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ４は独立して単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｐ４は独立して０〜３の整数であり、Ｐ４が２または３であるとき、複数のＡ４２はすべて同じ環であってもよく、少なくとも２つの異なる環で構成されてもよく、複数のＺ４もすべて同じ結合基であってもよく、少なくとも２つの異なる結合基で構成されてもよく、
式（５）において、Ａ５１は１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、フルオレン２,７−ジイル、９−メチルフルオレン−２,７−ジイル、９，９’−ジメチルフルオレン−２,７−ジイルまたはナフタレン２,６−ジイルであり；Ａ５２は独立して１，４−フェニレン、または少なくとも１つの水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンであり；そして、Ｑ１は式（ｑ１−１）〜式（ｑ１−４）のいずれか１つであって、Ｑ１が式（ｑ１−４）であるときＲ５は独立してメチルまたはエチルであり、
式（６）において、Ｙ６は独立して炭素数１〜１５のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ６は独立して１，４−フェニレン、１，４−ビフェニレン、または少なくとも１つの水素がメチルもしくはハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ６は独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−Ｃ２Ｈ４−であり；ｐ６は独立して０〜３の整数であり、Ｐ６が２または３であるとき、複数のＡ６はすべて同じ環であってもよく、少なくとも２つの異なる環で構成されてもよく、複数のＺ６もすべて同じ結合基であってもよく、少なくとも２つの異なる結合基で構成されてもよく；そして、Ｑ２は式（ｑ２−１）または式（ｑ２−２）であって、Ｒ６は独立して水素、メチルまたはエチルである。
【請求項２】
式（１）において、Ｙ１が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
式（２）において、Ｙ２が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ２が独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−シクロへキシレン、または少なくとも１つの水素がフッ素もしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ２が独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−、であり；Ｒ２が独立して水素、フッ素、または炭素数１〜３のアルキルであり、
式（３）において、Ｙ３が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであって、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ３が独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、または少なくとも１つの水素がフッ素もしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ３が独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；Ｒ３１が独立して水素、メチルまたはエチルであり；Ｒ３２が独立して水素、フッ素、または炭素数１〜３のアルキルであり、
式（４）において、Ｙ４が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであって、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
式（５）において、Ａ５２が独立して、１，４−フェニレン、または少なくとも１つの水素がフッ素またはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンであり、
式（６）において、Ｙ６が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであって、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ６が独立して１，４−フェニレン、１，４−ビフェニレン、または少なくとも１つの水素がメチルもしくはフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ６が独立して単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり、
そして、非イオン性界面活性剤がフッ素系、シリコーン系または炭化水素系の非イオン性界面活性剤であり、陰イオン性界面活性剤が硫酸エステル系の陰イオン性界面活性剤であり、陽イオン性界面活性剤が四級アンモニウム塩系の陽イオン性界面活性剤である、
請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項３】
式（１）において、Ｙ１が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
式（２）において、Ｙ２が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ２が独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、または少なくとも１つの水素がフッ素もしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ２が独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；Ｒ２が独立して水素、フッ素またはメチルであり、
式（３）において、Ｙ３が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ３が独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、または少なくとも１つの水素がフッ素もしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ３が独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；Ｒ３１が独立して水素、メチルまたはエチルであり；Ｒ３２が独立して水素、フッ素またはメチルであり、
式（４）において、Ｙ４が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；ｐ４が独立して０〜２の整数であって、Ｐ４が２であるとき、２つのＡ４２は同じ環であっても異なる環であってもよく、２つのＺ４も同じ結合基であっても異なる結合基であってもよく、
式（５）において、Ａ５１が１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、フルオレン−２,７−ジイル、９−メチルフルオレン−２,７−ジイルまたは９，９’−ジメチルフルオレン−２,７−ジイルであり；Ａ５２が独立して１，４−フェニレン、または少なくとも１つの水素がフッ素もしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンであり、
式（６）において、Ｙ６が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ６が独立して１，４−フェニレン、１，４−ビフェニレン、または少なくとも１つの水素がメチルもしくはフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ６が独立して単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｐ６が独立して１または２であって、Ｐ６が２であるとき、２つのＡ６は同じ環であっても異なる環であってもよく、２つのＺ６も同じ結合基であっても異なる結合基であってもよく、
そして、非イオン性界面活性剤がフッ素系、シリコーン系または炭化水素系の非イオン性界面活性剤であり、陰イオン性界面活性剤が硫酸エステル系の陰イオン性界面活性剤であり、陽イオン性界面活性剤が四級アンモニウム塩系の陽イオン性界面活性剤である、
請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項４】
式（１）において、Ｙ１が炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
式（２）において、Ｙ２が炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ２が１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ２が独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；Ｒ２が独立して水素またはメチルであり、
式（３）において、Ｙ３が炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ３が１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ３が独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；Ｒ３１がメチルまたはエチルであり；Ｒ３２が独立して水素またはメチルであり；
式（４）において、Ｒ４がメチルまたはエチルであり；Ｙ４が炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ４１が１，４−フェニレンまたは４，４’−ビフェニレンであり；Ａ４２が１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレンまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ４が単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｐ４が０〜２の整数であって、Ｐ４が２であるとき、２つのＡ４２は同じ環であっても異なる環であってもよく、２つのＺ４も同じ結合基であっても異なる結合基であってもよく、
式（５）において、Ａ５１が１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、フルオレン２,７−ジイル、９−メチルフルオレン−２,７−ジイル、または９，９’−ジメチルフルオレン−２,７−ジイルであり；Ａ５２が１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｑ１が式（ｑ１−１）〜式（ｑ１−４）のいずれか１つであって、Ｑ１が式（ｑ１−４）であるときＲ５はメチルまたはエチルであり、
式（６）において、Ｙ６が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ６が独立して１，４−フェニレン、１，４−ビフェニレンまたは少なくとも１つの水素がメチルもしくはフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ６が独立して単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｐ６が１または２であって、Ｐ６が２であるとき、２つのＡ６は同じ環であっても異なる環であってもよく、２つのＺ６も同じ結合基であっても異なる結合基であってもよく；Ｑ２が式（ｑ２−１）または式（ｑ２−２）であって、Ｒ６が水素、メチルまたはエチルであり、
そして、非イオン性界面活性剤がフッ素系、シリコーン系または炭化水素系の非イオン性界面活性剤であり、陰イオン性界面活性剤が硫酸エステル系の陰イオン性界面活性剤であり、陽イオン性界面活性剤が四級アンモニウム塩系の陽イオン性界面活性剤である、
請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項５】
重合性液晶組成物におけるＡ成分〜Ｃ成分の合計量を基準とする割合で、Ａ成分が５〜９８重量％であり、Ｂ成分が１〜６０重量％であり、Ｃ成分が１〜３５重量％であり、
そして、Ａ成分〜Ｃ成分の合計量に対する重量比で、Ｄ成分が０．００１〜０．９０であり、Ｅ成分が０．０００１〜０．０１５である、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項６】
重合性液晶組成物におけるＡ成分〜Ｃ成分の合計量を基準とする割合で、Ａ成分が１５〜９８重量％であり、Ｂ成分が１〜５５重量％であり、Ｃ成分が１〜３０重量％であり、
そして、Ａ成分〜Ｃ成分の合計量に対する重量比で、Ｄ成分が０．００５〜０．８０であり、Ｅ成分が０．０００１〜０．０１である、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項７】
重合性液晶組成物におけるＡ成分〜Ｃ成分の合計量を基準とする割合で、Ａ成分が２３〜９８重量％であり、Ｂ成分が１〜５０重量％であり、Ｃ成分が１〜２７重量％であり、
そして、Ａ成分〜Ｃ成分の合計量に対する重量比で、Ｄ成分が０．０１０〜０．７０であり、Ｅ成分が０．０００１〜０．００７である、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項８】
重合性液晶組成物におけるＡ成分〜Ｃ成分の合計量を基準とする割合で、Ａ成分が３０〜９８重量％であり、Ｂ成分が１〜４５重量％であり、Ｃ成分が１〜２５重量％であり、
そして、Ａ成分〜Ｃ成分の合計量に対する重量比で、Ｄ成分が０．０１５〜０．６０であり、Ｅ成分が０．０００３〜０．００７である、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物を重合させることによって得られる重合体。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物を基板に塗布して配向させた後、電磁波を照射して重合させることにより得られる液晶相の配向が固定化された光学異方性フィルム。
【請求項１１】
照射した電磁波が電子線または紫外線である請求項１０に記載の光学異方性フィルム。
【請求項１２】
固定化された液晶の配向がプラナー配向である、請求項１０または１１に記載の光学異方性フィルム。
【請求項１３】
請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の光学異方性フィルムからなる光学素子。
【請求項１４】
光学異方性フィルムが円偏光二色性を有する、請求項１３に記載の光学素子。
【請求項１５】
波長３５０〜７５０ｎｍの可視光域の一部またはすべての領域の光に円偏光二色性を示す、請求項１４に記載の光学素子。
【請求項１６】
カイラルネマチック相またはコレステリック相で誘起された螺旋構造において、ピッチが光学異方性を有する重合体の厚さ方向に連続的に変化することにより波長３５０〜７５０ｎｍのすべての領域の光に円偏光二色性を示す、請求項１４に記載の光学素子。
【請求項１７】
円偏光二色性を示す波長域が相違する２層以上の重合体からなり、波長３５０〜７５０ｎｍのすべての領域の光を選択的に反射する請求項１５に記載の光学素子。
【請求項１８】
請求項１３〜１７の何れか１項に記載の光学素子に１／４波長機能板として機能する層を設けた光学素子。
【請求項１９】
輝度向上フィルムとして機能する請求項１３〜１８の何れか１項に記載の光学素子。
【請求項２０】
波長１００〜３５０ｎｍの紫外光域にて円偏光二色性を示す請求項１３または１４に記載の光学素子。
【請求項２１】
波長８００〜２５００ｎｍの近赤外域にて円偏光二色性を示す請求項１３または１４に記載の光学素子。
【請求項２２】
円偏光二色性を示す波長域が波長８００〜２５００ｎｍであり、カイラルネマチック相またはコレステリック相で誘起された螺旋構造のねじれ方向が互いに逆向きの２層以上の重合体からなる請求項１３または１４に記載の光学素子。
【請求項２３】
赤外線反射フィルムとして機能する請求項２１〜２２の何れか１項に記載の光学素子。
【請求項２４】
請求項１３〜２０の何れか１項に記載の光学素子を含む液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラナー（planar）配向する重合性液晶組成物、およびその組成物を重合させて得られる光学異方性を有するフィルムおよびこのフィルムの用途に関する。なお、プラナー配向はらせん軸が基板面に対して垂直であるような配向状態の名称である。
【背景技術】
【０００２】
近年、光学異方性を有するフィルムには、重合性の液晶化合物が利用されている。これらは液晶状態で光学異方性を有し、重合することによって液晶性化合物の配向が固定化される。光学活性化合物を重合性の液晶化合物あるいは組成物に添加することによって螺旋構造が誘起されるが、螺旋のピッチによって種々の光学素子としての応用がある。
【０００３】
可視光の選択反射を利用した応用例としては、装飾部材などの意匠用途および液晶表示素子に用いられるカラーフィルターへの応用も可能である。さらに、反射光および透過光が独特の金属光沢を有すること、視野角により色調が変化すること、そして、このような光学特性を通常の複写機では複製できないことから偽造防止用途への応用も可能である。また、このような円偏光分離機能を応用して、偏光板に１/４波長板と円偏光分離機能を発現する光学異方性膜を積層する構成による輝度向上フィルムが提案されている。このような用途に対しては、全可視光領域（波長３５０〜７５０ｎｍの領域）で円偏光分離機能が発現されることが望まれるため、ピッチの異なる層を複数積層するか、または膜厚方向にピッチが連続的に変化するようにすればよい（特許文献１〜２）。また、反射波長領域を近赤外（波長８００〜２５００ｎｍ）に設定した反射フィルムも提案されている（特許文献３）。
【０００４】
これまでに本発明者らは、重合性基としてエポキシ基、オキセタニル基を有する重合性液晶化合物と光学活性化合物を用いたツイスト配向を有する重合性液晶組成物を提供してきた（特許文献４）。これらの重合性液晶組成物は空気中で硬化が可能である点から、製造プロセスの簡略化が期待できる。しかし、重合性液晶化合物の組み合わせによっては支持基材への塗工後、乾燥工程において配向欠陥が発生し、外観不良等の問題が生じる場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−８４２６９号公報
【特許文献２】特開２００５−３４５９８２号公報
【特許文献３】特開２００４−３３３６７１号公報
【特許文献４】特開２００５−２６３７７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、空気中における優れたＵＶ硬化特性と配向均一性に優れた重合性液晶組成物の提供である。第２の目的は、この重合体を支持基材上に配向させ、重合させた重合体フィルムを選択反射フィルムとして提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく検討した結果、空気中における優れたＵＶ硬化特性と配向均一性に優れた重合性液晶組成物を見出した。また、その重合体が選択反射フィルムとして優れていることを見出し、本発明を完成した。本発明の重合性液晶組成物は次の［１］項で示される。
【０００８】
［１］  式（１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物であるＡ成分、式（２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物であるＢ成分、式（３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物であるＣ成分、式（４）〜式（６）で表される光学活性化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物であるＤ成分、並びに非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤および陽イオン性界面活性剤の群から選択される少なくとも１つであるＥ成分を含有する重合性液晶組成物：
2010132867.tif 000002
2010132867.tif 000003
2010132867.tif 000004
式（１）において、Ｙ１は独立して炭素数１〜１５のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
式（２）において、Ｙ２は独立して炭素数１〜１５のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ２は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、少なくとも１つの水素がハロゲン、メチルもしくはトリフルオロメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−シクロへキシレンであり；Ｚ２は独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−であり；Ｒ２は独立して水素、フッ素、塩素または炭素数１〜５のアルキルであり、
式（３）において、Ｙ３は独立して炭素数１〜１５のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ３は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、少なくとも１つの水素がハロゲン、メチルもしくはトリフルオロメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−シクロへキシレンであり；Ｚ３は独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−であり；Ｒ３１は独立して水素または炭素数１〜５のアルキルであり；Ｒ３２は独立して水素、フッ素、塩素または炭素数１〜５のアルキルであり、
式（４）において、Ｒ４は独立してメチルまたはエチルであり；Ｙ４は独立して炭素数１〜１５のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ４１は独立して１，４−フェニレンまたは４，４’−ビフェニレンであり；Ａ４２は独立して１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレンまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ４は独立して単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｐ４は独立して０〜３の整数であり、Ｐ４が２または３であるとき、複数のＡ４２はすべて同じ環であってもよく、少なくとも２つの異なる環で構成されてもよく、複数のＺ４もすべて同じ結合基であってもよく、少なくとも２つの異なる結合基で構成されてもよく、
式（５）において、Ａ５１は１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、フルオレン２,７−ジイル、９−メチルフルオレン−２,７−ジイル、９，９’−ジメチルフルオレン−２,７−ジイルまたはナフタレン２,６−ジイルであり；Ａ５２は独立して１，４−フェニレン、または少なくとも１つの水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンであり；そして、Ｑ１は式（ｑ１−１）〜式（ｑ１−４）のいずれか１つであって、Ｑ１が式（ｑ１−４）であるときＲ５は独立してメチルまたはエチルであり、
式（６）において、Ｙ６は独立して炭素数１〜１５のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ６は独立して１，４−フェニレン、１，４−ビフェニレン、または少なくとも１つの水素がメチルもしくはハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ６は独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−Ｃ２Ｈ４−であり；ｐ６は独立して０〜３の整数であり、Ｐ６が２または３であるとき、複数のＡ６はすべて同じ環であってもよく、少なくとも２つの異なる環で構成されてもよく、複数のＺ６もすべて同じ結合基であってもよく、少なくとも２つの異なる結合基で構成されてもよく；そして、Ｑ２は式（ｑ２−１）または式（ｑ２−２）であって、Ｒ６は独立して水素、メチルまたはエチルである。
【発明の効果】
【０００９】
エポキシ基／オキセタン基を含有する特定構造の重合性液晶化合物と特定の界面活性剤を組み合わせて用いることにより、空気中硬化が可能でプラナー配向が得られる重合性液晶組成物が得られる。本発明の重合性液晶組成物は、空気中におけるＵＶ硬化性が優れているため、ＵＶ照射量が少なくても、タック性のないフィルムが得られる。また、塗工後の乾燥工程において配向欠陥が生じにくいため、外観が透明なフィルムが得られる。そして、本発明の重合性液晶組成物を重合して得られるフィルムは、例えば、カラーフィルター、反射型偏光板、位相差板、輝度向上フィルム、赤外線反射フィルム、ネガティブＣ−プレートなどの光学補償フィルムに用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶性化合物は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。液晶表示素子は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。式（１）で表わされる化合物を化合物（１）と略すことがある。この略記法は式（２）などで表される化合物にも適用することがある。化合物の構造を説明する際に用いる用語「任意の」は、位置だけでなく個数についても任意であることを意味する。そして、例えば、「任意のＡはＢ、ＣまたはＤで置き換えられてもよい」という表現は、任意のＡがＢで置き換えられる場合、任意のＡがＣで置き換えられる場合および任意のＡがＤで置き換えられる場合に加えて、複数のＡがＢ〜Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合をも含むことを意味する。但し、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられてもよいとする定義には、結果として結合基−Ｏ−Ｏ−が生じるような置き換えは含まれない。環を構成する炭素との結合位置が明確でない置換基は、その結合位置が化学的に問題のない範囲内で自由であることを意味する。実施例においては、電子天秤の表示データを質量単位であるｇ（グラム）を用いて示した。重量％や重量比はこのような数値に基づくデータである。
【００１１】
本発明は前記の［１］項と下記の［２］〜［２４］項とで構成される。
［２］  式（１）において、Ｙ１が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
式（２）において、Ｙ２が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ２が独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−シクロへキシレン、または少なくとも１つの水素がフッ素もしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ２が独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−、であり；Ｒ２が独立して水素、フッ素、または炭素数１〜３のアルキルであり、
式（３）において、Ｙ３が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであって、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ３が独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、または少なくとも１つの水素がフッ素もしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ３が独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；Ｒ３１が独立して水素、メチルまたはエチルであり；Ｒ３２が独立して水素、フッ素、または炭素数１〜３のアルキルであり、
式（４）において、Ｙ４が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであって、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
式（５）において、Ａ５２が独立して、１，４−フェニレン、または少なくとも１つの水素がフッ素またはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンであり、
式（６）において、Ｙ６が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであって、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ６が独立して１，４−フェニレン、１，４−ビフェニレン、または少なくとも１つの水素がメチルもしくはフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ６が独立して単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり、
そして、非イオン性界面活性剤がフッ素系、シリコーン系または炭化水素系の非イオン性界面活性剤であり、陰イオン性界面活性剤が硫酸エステル系の陰イオン性界面活性剤であり、陽イオン性界面活性剤が四級アンモニウム塩系の陽イオン性界面活性剤である、
［１］項に記載の重合性液晶組成物。
【００１２】
［３］  式（１）において、Ｙ１が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
式（２）において、Ｙ２が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ２が独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、または少なくとも１つの水素がフッ素もしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ２が独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；Ｒ２が独立して水素、フッ素またはメチルであり、
式（３）において、Ｙ３が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ３が独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、または少なくとも１つの水素がフッ素もしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ３が独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；Ｒ３１が独立して水素、メチルまたはエチルであり；Ｒ３２が独立して水素、フッ素またはメチルであり、
式（４）において、Ｙ４が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；そして、ｐ４が独立して０〜２の整数であり、Ｐ４が２であるとき、２つのＡ４２は同じ環であっても異なる環であってもよく、２つのＺ４も同じ結合基であっても異なる結合基であってもよく、
式（５）において、Ａ５１が１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、フルオレン−２,７−ジイル、９−メチルフルオレン−２,７−ジイルまたは９，９’−ジメチルフルオレン−２,７−ジイルであり；Ａ５２が独立して１，４−フェニレン、または少なくとも１つの水素がフッ素もしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンであり、
式（６）において、Ｙ６が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ６が独立して１，４−フェニレン、１，４−ビフェニレン、または少なくとも１つの水素がメチルもしくはフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ６が独立して単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｐ６が独立して１または２であり、Ｐ６が２であるとき、２つのＡ６は同じ環であっても異なる環であってもよく、２つのＺ６も同じ結合基であっても異なる結合基であってもよく、
そして、非イオン性界面活性剤がフッ素系、シリコーン系または炭化水素系の非イオン性界面活性剤であり、陰イオン性界面活性剤が硫酸エステル系の陰イオン性界面活性剤であり、陽イオン性界面活性剤が四級アンモニウム塩系の陽イオン性界面活性剤である、
［１］項に記載の重合性液晶組成物。
【００１３】
［４］  式（１）において、Ｙ１が炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
式（２）において、Ｙ２が炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ２が１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ２が独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；Ｒ２が独立して水素またはメチルであり、
式（３）において、Ｙ３が炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ３が１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ３が独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；Ｒ３１がメチルまたはエチルであり；Ｒ３２が独立して水素またはメチルであり；
式（４）において、Ｒ４がメチルまたはエチルであり；Ｙ４が炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ４１が１，４−フェニレンまたは４，４’−ビフェニレンであり；Ａ４２が１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレンまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ４が単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｐ４が０〜２の整数であって、Ｐ４が２であるとき、２つのＡ４２は同じ環であっても異なる環であってもよく、２つのＺ４も同じ結合基であっても異なる結合基であってもよく、
式（５）において、Ａ５１が１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、フルオレン２,７−ジイル、９−メチルフルオレン−２,７−ジイル、または９，９’−ジメチルフルオレン−２,７−ジイルであり；Ａ５２が１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｑ１が式（ｑ１−１）〜式（ｑ１−４）のいずれか１つであって、Ｑ１が式（ｑ１−４）であるときＲ５はメチルまたはエチルであり、
式（６）において、Ｙ６が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく；Ａ６が独立して１，４−フェニレン、１，４−ビフェニレンまたは少なくとも１つの水素がメチルもしくはフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ６が独立して単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｐ６が１または２であって、Ｐ６が２であるとき、２つのＡ６は同じ環であっても異なる環であってもよく、２つのＺ６も同じ結合基であっても異なる結合基であってもよく；Ｑ２が式（ｑ２−１）または式（ｑ２−２）であって、Ｒ６が水素、メチルまたはエチルであり、
そして、非イオン性界面活性剤がフッ素系、シリコーン系または炭化水素系の非イオン性界面活性剤であり、陰イオン性界面活性剤が硫酸エステル系の陰イオン性界面活性剤であり、陽イオン性界面活性剤が四級アンモニウム塩系の陽イオン性界面活性剤である
［１］項に記載の重合性液晶組成物。
【００１４】
［５］  重合性液晶組成物におけるＡ成分〜Ｃ成分の合計量を基準とする割合で、Ａ成分が５〜９８重量％であり、Ｂ成分が１〜６０重量％であり、Ｃ成分が１〜３５重量％であり、
そして、Ａ成分〜Ｃ成分の合計量に対する重量比で、Ｄ成分が０．００１〜０．９０であり、Ｅ成分が０．０００１〜０．０１５である、
［１］〜［４］のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【００１５】
［６］  重合性液晶組成物におけるＡ成分〜Ｃ成分の合計量を基準とする割合で、Ａ成分が１５〜９８重量％であり、Ｂ成分が１〜５５重量％であり、Ｃ成分が１〜３０重量％であり、
そして、Ａ成分〜Ｃ成分の合計量に対する重量比で、Ｄ成分が０．００５〜０．８０であり、Ｅ成分が０．０００１〜０．０１である、
［１］〜［４］のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【００１６】
［７］  重合性液晶組成物におけるＡ成分〜Ｃ成分の合計量を基準とする割合で、Ａ成分が２３〜９８重量％であり、Ｂ成分が１〜５０重量％であり、Ｃ成分が１〜２７重量％であり、
そして、Ａ成分〜Ｃ成分の合計量に対する重量比で、Ｄ成分が０．０１０〜０．７０であり、Ｅ成分が０．０００１〜０．００７である、［１］〜［４］のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【００１７】
［８］  重合性液晶組成物におけるＡ成分〜Ｃ成分の合計量を基準とする割合で、Ａ成分が３０〜９８重量％であり、Ｂ成分が１〜４５重量％であり、Ｃ成分が１〜２５重量％であり、
そして、Ａ成分〜Ｃ成分の合計量に対する重量比で、Ｄ成分が０．０１５〜０．６０であり、Ｅ成分が０．０００３〜０．００７である、［１］〜［４］のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【００１８】
［９］  ［１］〜［８］のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物を重合させることによって得られる重合体。
【００１９】
［１０］  ［１］〜［８］のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物を基板に塗布して配向させた後、電磁波を照射して重合させることにより得られる液晶相の配向が固定化された光学異方性フィルム。
【００２０】
［１１］  照射した電磁波が電子線または紫外線である、［１０］項に記載の光学異方性フィルム。
【００２１】
［１２］    固定化された液晶の配向がプラナー配向である、［１０］項または［１１］項に記載の光学異方性フィルム。
【００２２】
［１３］  ［１０］〜［１２］のいずれか１項に記載の光学異方性フィルムからなる光学素子。
【００２３】
［１４］  光学異方性フィルムが円偏光二色性を有する、［１３］項に記載の光学素子。
【００２４】
［１５］  波長３５０〜７５０ｎｍの可視光域の一部またはすべての領域の光に円偏光二色性を示す、［１４］項に記載の光学素子。
【００２５】
［１６］  カイラルネマチック相またはコレステリック相で誘起された螺旋構造において、ピッチが光学異方性を有する重合体の厚さ方向に連続的に変化することにより、波長３５０〜７５０ｎｍのすべての領域の光に円偏光二色性を示す、［１４］項に記載の光学素子。
【００２６】
［１７］  円偏光二色性を示す波長域が相違する２層以上の重合体からなり、波長３５０〜７５０ｎｍのすべての領域の光を選択的に反射する、［１５］項に記載の光学素子。
【００２７】
［１８］  ［１３］〜［１７］の何れか１項に記載の光学素子に１／４波長機能板として機能する層を設けた光学素子。
【００２８】
［１９］  輝度向上フィルムとして機能する、［１３］〜［１８］の何れか１項に記載の光学素子。
【００２９】
［２０］  波長１００〜３５０ｎｍの紫外光域にて円偏光二色性を示す、［１３］項または［１４］項に記載の光学素子。
【００３０】
［２１］  波長８００〜２５００ｎｍの近赤外域にて円偏光二色性を示す、［１３］項または［１４］項に記載の光学素子。
【００３１】
［２２］  円偏光二色性を示す波長域が波長８００〜２５００ｎｍであり、カイラルネマチック相またはコレステリック相で誘起された螺旋構造のねじれ方向が互いに逆向きの２層以上の重合体からなる、［１３］項または［１４］項に記載の光学素子。
【００３２】
［２３］  赤外線反射フィルムとして機能する［２１］項または［２２］項に記載の光学素子。
【００３３】
［２４］  ［１３］〜［２０］の何れか１項に記載の光学素子を含む液晶表示素子。
【００３４】
本発明の重合性液晶組成物は、化合物（１）の少なくとも１つをＡ成分として含有する。化合物（１）は２つのベンゼン環を中心とするエステル結合タイプの骨格と２つのオキシラニル基を有する。この化合物は広い温度範囲でネマチック液晶相を示す。また、液晶分子の配向方向が基板に対して平行となりやすい。この化合物の重合体は三次元構造になりうるので、１つの重合性基を有する化合物に比較して硬い重合体を与える。
2010132867.tif 000005
【００３５】
式（１）において、Ｙ１は独立して炭素数１〜１５のアルキレンである。このアルキレンは直鎖のアルキレンであることが好ましいが、分岐鎖のアルキレンであってもよい。また、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよい。このアルキレンの好ましい炭素数は１〜１２である。そして、２つのＹ１が同じ基であることが好ましい。
【００３６】
本発明の重合性液晶組成物は、化合物（２）の少なくとも１つをＢ成分として含有する。化合物（２）はフルオレン骨格および２つのオキシラニル基を有する。この重合性化合物の重合体は三次元構造になりうるので、１つの重合性基を有する化合物に比較して硬い重合体を与える。この化合物は液晶性を示し、複屈折（Δｎ）を大きくする作用がある。また、液晶分子の配向方向が基板に対して平行となりやすい。
2010132867.tif 000006
【００３７】
式（２）における記号の意味は次の通りである。
Ｙ２は独立して炭素数１〜１５のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよい。このアルキレンの好ましい炭素数は１〜１２である。そして、２つのＹ２が同じ基であることが好ましい。
Ａ２は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−シクロへキシレン、または少なくとも１つの水素がハロゲン、メチルもしくはトリフルオロメチルで置き換えられた１，４−フェニレンである。好ましいＡ２は１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−シクロへキシレン、または少なくとも１つの水素がフッ素もしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンである。より好ましいＡ２は１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、または少なくとも１つの水素がフッ素もしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンである。さらに好ましいＡ２は１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンである。そして、２つのＡ２が同じ基であることが好ましい。
Ｚ２は独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−である。好ましいＺ２は独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である。
Ｒ２は独立して水素、フッ素、塩素または炭素数１〜５のアルキルであり、好ましくは独立して水素、フッ素または炭素数１〜３のアルキルである。より好ましいＲ２は独立して水素、フッ素またはメチルである。
【００３８】
本発明の重合性液晶組成物は、化合物（３）の少なくとも１つをＣ成分として含有する。化合物（３）はフルオレン骨格および２つのオキセタニル基を有する。この化合物は液晶性を示す。この化合物にはカチオン重合の進行を促進する作用がある。
2010132867.tif 000007
【００３９】
式（３）における記号の意味は次の通りである。
Ｙ３は独立して炭素数１〜１５のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよい。このアルキレンの好ましい炭素数は１〜１２である。そして、２つのＹ３が同じ基であることが好ましい。
Ａ３は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−シクロへキシレン、または少なくとも１つの水素がハロゲン、メチルもしくはトリフルオロメチルで置き換えられた１，４−フェニレンである。好ましいＡ３は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、または少なくとも１つの水素がフッ素もしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンである。より好ましいＡ３は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンである。さらに好ましいＡ３は１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンである。
Ｚ３は独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−である。好ましいＺ３は独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である。
Ｒ３１は独立して水素または炭素数１〜５のアルキルである。好ましいＲ３１は独立して水素、メチルまたはエチルである。より好ましいＲ３１はメチルまたはエチルである。
Ｒ３２は独立して水素、フッ素、塩素または炭素数１〜５のアルキルである。好ましいＲ３２は独立して水素、フッ素または炭素数１〜３のアルキルである。より好ましいＲ３２は独立して水素、フッ素またはメチルである。さらに好ましいＲ３２は独立して水素またはメチルである。
【００４０】
本発明の重合性液晶組成物は、式（４）〜式（６）で表される光学活性化合物の少なくとも１つをＤ成分として含有する。化合物（４）は、２つのオキセタニル基を有する。この化合物は重合性液晶組成物の螺旋ピッチを制御する作用がある。
2010132867.tif 000008
【００４１】
式（４）における記号の意味は次の通りである。
Ｒ４は独立してメチルまたはエチルである。２つのＲ４は同じ基であることが好ましい。
Ａ４１は独立して１，４−フェニレンまたは４，４’−ビフェニレンである。２つのＡ４１は同じ基であることが好ましい。
Ａ４２は独立して１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレンまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンである。２つのＡ４２は同じ基であることが好ましい。
Ｚ４は独立して単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である。２つのＺ４は同じ基であることが好ましい。
Ｙ４は独立して炭素数１〜１５のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよい。Ｙ４の好ましい炭素数は１〜１２である。そして、２つのＹ４が同じ基であることが好ましい。
ｐ４は独立して０〜３の整数である。Ｐ４が２または３であるとき、複数のＡ４２はすべて同じ環であってもよく、少なくとも２つの異なる環で構成されてもよく、複数のＺ４もすべて同じ結合基であってもよく、少なくとも２つの異なる結合基で構成されてもよい。好ましいＰ４は独立して０〜２の整数であり、Ｐ４が２であるとき、２つのＡ４２は同じ環であっても異なる環であってもよく、２つのＺ４も同じ結合基であっても異なる結合基であってもよい。そして、２つのＰ４は同じ数値であることが好ましい。
【００４２】
2010132867.tif 000009
2010132867.tif 000010
式（５）におけるＱ１は、式（ｑ１−１）〜式（ｑ１−４）のいずれか１つである。従って、式（５）は次の式（５−１）〜式（５−４）に展開される。
【００４３】
2010132867.tif 000011
【００４４】
式（５−１）〜式（５−４）において、
Ｒ５は独立してメチルまたはエチルである。２つのＲ５は同じ基であることが好ましい。
Ａ５１は１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、フルオレン２,７−ジイル、９−メチルフルオレン−２,７−ジイル、９，９’−ジメチルフルオレン−２,７−ジイル、またはナフタレン２,６−ジイルである。
Ａ５２は独立して１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がハロゲンまたはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンである。好ましいＡ５２は独立して１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がフッ素またはメチルで置き換えられた１，４−フェニレンである。より好ましいＡ５２は１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンである。
【００４５】
2010132867.tif 000012
【００４６】
式（６）における記号の意味は次の通りである。
Ｑ２は式（ｑ２−１）または式（ｑ２−２）であって、Ｒ６は独立して水素、メチルまたはエチルである。１つの式における２つのＲ６は同じ基であることが好ましい。
Ｙ６は独立して炭素数１〜１５のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよい。好ましい炭素数は１〜１２である。２つのＹ５は同じ基であることが好ましい。
Ａ６は独立して１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレンまたは少なくとも１つの水素がメチルもしくはハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンである。好ましいＡ６は独立して１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレンまたは少なくとも１つの水素がメチルもしくはフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンである。２つのＡ６は同じ基であることが好ましい。
Ｚ６は独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−Ｃ２Ｈ４−である。好ましいＺ６は独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である。
ｐ６は独立して０〜３の整数であって、Ｐ６が２または３であるとき、複数のＡ６はすべて同じ環であってもよく、少なくとも２つの異なる環で構成されてもよく、複数のＺ６もすべて同じ結合基であってもよく、少なくとも２つの異なる結合基で構成されてもよい。好ましいＰ６は独立して１または２であって、Ｐ６が２であるとき、２つのＡ６は同じ環であっても異なる環であってももよく、２つのＺ６も同じ結合基であっても異なる結合基であってももよい。そして、２つのＰ６は同じ数値であることが好ましい。
【００４７】
本発明の重合性液晶組成物は、配向欠陥の防止のために非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤および陽イオン性界面活性剤の群から選択される少なくとも１つの界面活性剤をＥ成分として含有する。非イオン性界面活性剤の例は、フッ素系非イオン性界面活性剤、シリコーン系非イオン性界面活性剤および炭化水素系非イオン性界面活性剤である。陰イオン性界面活性剤の好ましい例は硫酸エステル系の陰イオン性界面活性剤であり、陽イオン性界面活性剤の好ましい例は四級アンモニウム塩系の陽イオン性界面活性剤である。配向均一性を調整するために必要であれば、異なる種類の界面活性剤を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
本発明の重合性液晶組成物における各成分の割合について説明する。
Ａ成分の好ましい割合は、Ａ成分〜Ｃ成分の合計量を基準として５〜９８重量％の範囲である。この割合のより好ましい範囲は１５〜９８重量％であり、さらに好ましい範囲は２３〜９８重量％であり、特に好ましい範囲は３０〜９８重量％である。
【００４９】
Ｂ成分の好ましい割合は、Ａ成分〜Ｃ成分の合計量を基準として１〜６０重量％の範囲である。この割合のより好ましい範囲は１〜５５重量％であり、さらに好ましい範囲は１〜５０重量％であり、特に好ましい範囲は１〜４５重量％である。
【００５０】
Ｃ成分の好ましい割合は、Ａ成分〜Ｃ成分の合計量を基準として１〜３５重量％の範囲である。この割合のより好ましい範囲は１〜３０重量％であり、さらに好ましい範囲は１〜２７重量％であり、特に好ましい範囲は１〜２５重量％である。
【００５１】
Ｄ成分の好ましい割合は、Ａ成分〜Ｃ成分の合計量に対する重量比で０．００１〜０．９０である。この重量比のより好ましい範囲は０．００５〜０．８０であり、さらに好ましい範囲は０．０１〜０．７０である。そして、この重量比の特に好ましい範囲は０．０１５〜０．６０である。
【００５２】
Ｅ成分の好ましい割合は、Ａ成分〜Ｃ成分の合計量に対する重量比で、０．０００１〜０．０１５である。この重量比のより好ましい範囲は０．０００１〜０．０１であり、さらに好ましい範囲は０．０００１〜０．００７である。そして、この重量比の特に好ましい範囲は０．０００３〜０．００７である。
【００５３】
本発明の重合性液晶組成物は有機溶剤を含有してもよい。溶剤の使用は均一な厚さの塗膜（paint film）を生成させるのに有用である。溶剤を使用してもよいことを考慮するとき、本発明の重合性液晶組成物における溶剤濃度は５〜９５重量％の範囲であることが好ましい。この濃度のより好ましい範囲は２０〜８５重量％であり、さらに好ましい範囲は３５〜８０重量％であり、特に好ましい範囲は５０〜８０重量％である。
【００５４】
本発明の重合性液晶組成物における成分について、それぞれの好ましい態様および含有割合を上記のように説明した。前記の［２］〜［８］項は、これらの成分の好ましい態様および割合での組み合わせの例である。
【００５５】
上記のような本発明の重合性液晶組成物は、室温でコレステリックネマチック相を有し、支持基材（基板）をラビング処理、光配向処理または延伸等で処理した場合はプラナー配向となる。
【００５６】
本発明の重合性液晶組成物は、Ａ成分〜Ｄ成分以外の他の重合性液晶化合物をさらに含有してもよい。その他の重合性液晶化合物を添加するとき、その好ましい割合は、Ａ成分〜Ｄ成分の合計重量に対する重量比で０．０１〜０．５０であり、より好ましくは０．０３〜０．３０、さらに好ましくは０．０５〜０．２０である。
【００５７】
このような他の重合性液晶化合物としては、プラナー配向が得られるのであれば、その構造に制限はないが、下記の式（Ｍ１ａ）〜（Ｍ１ｋ）および式（Ｍ２ａ）〜（Ｍ２ｃ）で表される化合物が好ましい。
【００５８】
2010132867.tif 000013
【００５９】
2010132867.tif 000014
【００６０】
式（Ｍ１ａ）〜（Ｍ１ｋ）および（Ｍ２ａ）〜（Ｍ２ｃ）におけるＰ１は式（Ｐ−１）または式（Ｐ−２）である。式（Ｐ−２）におけるＲｍはメチルまたはエチルである。
2010132867.tif 000015
【００６１】
式（Ｍ１ａ）〜（Ｍ１ｋ）および（Ｍ２ａ）〜（Ｍ２ｃ）において、
Ｒ１ａ〜Ｒ１ｋは水素、フッ素、塩素、シアノまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
環Ａ１ａ、Ａ１ｃおよびＡ２ａは独立して１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンである。
Ｗ１は独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のハロゲン化アルキルである。
ｓは０〜４である。
Ｘ１は独立して単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレン中の隣り合わない任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。
ｑおよびｒは独立して０または１である。
Ｚ１ｄ、Ｚ１ｇ、Ｚ１ｊ、Ｚ１ｋは独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−である。
Ｚ２ａは独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−である。
そして、ｍは独立して０〜１５の整数である。
【００６２】
本発明の重合性液晶組成物は、化合物（１）〜化合物（６）以外の液晶性ではないその他の重合性化合物、重合反応に適した重合開始剤、光増感剤などの添加物を含有してもよい。この組成物は、重合体の特性を向上させるために紫外線吸収剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、光安定剤などの添加物を含有してもよい。重合開始剤などの添加物を用いるとき、その使用量は目的を達する最小量でよい。
【００６３】
次に、化合物の合成法を説明する。本発明に用いられる化合物は、フーベン・ヴァイル（Houben Wyle, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、オーガニック・シンセセーズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載された、有機化学における合成方法を適切に組み合わせることにより合成できる。
【００６４】
化合物（１）の合成方法は、Macromolecules, 26, 1244-1247 (1993)、Macromol. Chem. Phys, 202, 180-187 (2001)などに開示されている。
【００６５】
化合物（２）および化合物（３）の合成方法は、特開２００５−６０３７３号公報などに開示されている。
【００６６】
化合物（４）の合成方法は、特開２００５−２６３７７８号公報および特開２００７−１７６９２７号公報に開示されている。
【００６７】
化合物（５）の合成方法は、特開２００５−９７２８１号公報に開示されている。
【００６８】
化合物（６）の合成方法は、Ｑ２が式（ｑ２−１）である場合について特開２００５−１４１２０６号公報に記載されている。特開２００２−１６１０９６号公報および特表平０７−５０８７９７号公報には、化合物（６）を製造するための中間体の製法が開示されている。
【００６９】
化合物（Ｍ１ａ）〜化合物（Ｍ１ｋ）および化合物（Ｍ２ａ）の合成方法は、Macromol. Chem. Phys., 196, 2941-2945(1995)、特開２００６−１１７５６４号公報、特表２００３−５１３１０７号公報、特開２００５−３２０３１７号公報、Polymer Bulletin 25, 439-442（1991）、Liquid crystals, vol.31, No.12, 1627-1637(2004)、特表２００４−５１０７８５号公報などに記載されている。
【００７０】
化合物（１）の好ましい例を次に示す。
2010132867.tif 000016
【００７１】
式（２）の好ましい例を次に示す。
2010132867.tif 000017
ここに、ｍは２〜１５の整数であり、ｎは１〜１５の整数であり、Ｒ２は式（２）における意味と同じである。
【００７２】
化合物（２）の好ましい具体例を次に示す。
2010132867.tif 000018
【００７３】
2010132867.tif 000019
【００７４】
2010132867.tif 000020
【００７５】
2010132867.tif 000021
【００７６】
式（３）の好ましい例を次に示す。
2010132867.tif 000022
ここに、ｍは２〜１５の整数であり、Ｒ３１およびＲ３２は式（３）における意味と同じである。
【００７７】
化合物（３）の好ましい具体例を次に示す。
2010132867.tif 000023
【００７８】
2010132867.tif 000024
【００７９】
2010132867.tif 000025
【００８０】
2010132867.tif 000026
【００８１】
化合物（４）の好ましい具体例を次に示す。
2010132867.tif 000027
【００８２】
2010132867.tif 000028
【００８３】
化合物（５）の好ましい具体例を次に示す。
2010132867.tif 000029
【００８４】
2010132867.tif 000030
【００８５】
2010132867.tif 000031
【００８６】
2010132867.tif 000032
上記式中、Ｒ５はメチルまたはエチルである。
【００８７】
化合物（６）の好ましい例を次に示す。
2010132867.tif 000033
上記式中、Ｒ６はメチルまたはエチルであり、ｎは４〜６の整数である。
【００８８】
化合物（Ｍ１ａ）〜化合物（Ｍ１ｋ）および化合物（Ｍ２ａ）〜（Ｍ２ｃ）の具体例を次に示す。
2010132867.tif 000034
【００８９】
2010132867.tif 000035
【００９０】
2010132867.tif 000036
【００９１】
2010132867.tif 000037
【００９２】
2010132867.tif 000038
【００９３】
2010132867.tif 000039
【００９４】
2010132867.tif 000040
【００９５】
2010132867.tif 000041
【００９６】
次に非イオン性界面活性剤について説明する。非イオン性界面活性剤の好ましい例はフッ素系の非イオン性界面活性剤、シリコーン系の非イオン性界面活性剤および炭化水素系の非イオン性界面活性剤である。フッ素系の非イオン性界面活性剤の例は、ＢＹＫ−３４０、フタージェント２５１、フタージェント２２１ＭＨ、フタージェント２５０、ＦＴＸ−２１５Ｍ、ＦＴＸ−２１８Ｍ、ＦＴＸ−２３３Ｍ、ＦＴＸ−２４５Ｍ、ＦＴＸ−２９０Ｍ、ＦＴＸ−２０９Ｆ、ＦＴＸ−２１３Ｆ、フタージェント２２２Ｆ、ＦＴＸ−２３３Ｆ、ＦＴＸ−２４５Ｆ、ＦＴＸ−２０８Ｇ、ＦＴＸ−２１８Ｇ、ＦＴＸ−２４０Ｇ、ＦＴＸ−２０６Ｄ、フタージェント２１２Ｄ、ＦＴＸ−２１８、ＦＴＸ−２２０Ｄ、ＦＴＸ−２３０Ｄ、ＦＴＸ−２４０Ｄ、ＦＴＸ−７２０Ｃ、ＦＴＸ−７４０Ｃ、ＦＴＸ−２０７Ｓ、ＦＴＸ−２１１Ｓ、ＦＴＸ−２２０Ｓ、ＦＴＸ−２３０Ｓ、ＫＢ−Ｌ８２、ＫＢ−Ｌ８５、ＫＢ−Ｌ９７、ＫＢ−Ｌ１０９、ＫＢ−Ｌ１１０、ＫＢ−Ｆ２Ｌ、ＫＢ−Ｆ２Ｍ、ＫＢ−Ｆ２Ｓ、ＫＢ−Ｆ３Ｍ、およびＫＢ−ＦａＭである。
【００９７】
シリコーン系の非イオン性界面活性剤の例は、ポリフローＡＴＦ―２、グラノール１００、グラノール１１５、グラノール４００、グラノール４１０、グラノール４３５、グラノール４４０、グラノール４５０、グラノールＢ−１４８４、ポリフローＫＬ−２５０、ポリフローＫＬ−２６０、ポリフローＫＬ−２７０、ポリフローＫＬ−２８０、ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３１５、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−３７８、ＢＹＫ−３５００、ＢＹＫ−３５１０、およびＢＹＫ−３５７０である。
【００９８】
炭化水素系の非イオン性界面活性剤の例は、アクリル系ポリマーを主成分としたポリフローＮｏ．３、ポリフローＮｏ．５０ＥＨＦ、ポリフローＮｏ．５４Ｎ、ポリフローＮｏ．７５、ポリフローＮｏ．７７、ポリフローＮｏ．８５ＨＦ、ポリフローＮｏ．９０、ポリフローＮｏ．９５、ＢＹＫ−３５０、ＢＹＫ−３５２、ＢＹＫ−３５４、ＢＹＫ−３５５、ＢＹＫ−３５８Ｎ、ＢＹＫ−３６１Ｎ、ＢＹＫ−３８０Ｎ、ＢＹＫ−３８１、ＢＹＫ−３９２、およびＢＹＫ−Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００である。
なお、上記のポリフローおよびグラノールはどちらも共栄社化学（株）から販売されている商品の名称である。ＢＹＫはビックケミー・ジャパン（株）から販売されている商品の名称である。フタージェント、ＦＴＸおよびＫＢは（株）ネオスから販売されている商品の名称である。
【００９９】
次に陰イオン性界面活性剤について説明する。陰イオン性界面活性剤の好ましい例は、硫酸エステル系の陰イオン性界面活性剤である。より具体的には、アルキル硫酸エステル、アルキルエーテル硫酸エステルを用いたものがあり、サンノールＬＭ−１１３０、サンノールＬＭ−１１４０Ｔ、サンノールＥＨ−１１４５Ｍ、サンノールＬＭＴ−１４３０、エマール０、エマール４０、エマールＡＤ−２５Ｒ、エマールＴＤ、エマール２０Ｃ、エマール２０ＣＭ、エマール２０Ｔ、メガファックＦ−１１４、メガファックＦ−４１０、フローノンＳＤ−７００、フタージェント１００、フタージェント１００Ｃ、フタージェント１１０、ＦＴＸ−１００Ａである。
なお、上記のサンノール、エマール、メガファック、フローノンおよびフタージェントはそれぞれ、ライオン（株）、花王（株）、ＤＩＣ（株）、共栄社化学（株）、（株）ネオスから販売されている商品の名称である。
【０１００】
次に陽イオン性界面活性剤について説明する。陽イオン性界面活性剤の好ましい例は、四級アンモニウム塩系の陽イオン性界面活性剤である。具体的には、フタージェント３００およびフタージェント３１０、アーカードシリーズ、エソカードシリーズ、コータミンシリーズ、サニゾールシリーズである。なお、上記のフタージェントは（株）ネオス、アーカード、エソカードはライオン（株）、コータミン、サニゾールは花王（株）から販売されている商品の名称である。
【０１０１】
次に、化合物（１）〜化合物（６）以外のその他の重合性化合物、添加物、および有機溶剤を例示する。これらの化合物は市販品でもよい。その他の重合性化合物の例は、重合性基を１つ有するエポキシ系化合物、および重合性基を２つ以上有するエポキシ系化合物である。
【０１０２】
併用することができるエポキシ樹脂として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、カテコール型エポキシ樹脂、ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェニル型エポキシ樹脂等の２価のフェノール類から誘導されるエポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン− フェノール変性型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトール−フェノール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、ナフトール−クレゾール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂型エポキシ樹脂、ビフェニル変性ノボラック型エポキシ樹脂等の３ 価以上のフェノール類から誘導されるエポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡ 型エポキシ樹脂、ブロム化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸ポリグリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエーテル、脂肪酸系エポキシ樹脂、脂環式系エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。またこれらのエポキシ樹脂は単独で用いてもよく、２種以上を混合してもよい。
【０１０３】
エポキシ系化合物の具体的な例は、炭素数２〜２５のアルキルモノグリシジルエーテル（例えば、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテルなど）、ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ドデカンジオールジグリシジルエーテル、ペンタエチルトリオールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−sec−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル、レゾルシングリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、テトラフルオロプロピルグリシジルエーテル、オクタフルオロプロピルグリシジルエーテル、ドデカフルオロペンチルグリシジルエーテル、スチレンオキシド、１，７−オクタジエンジエポキシド、リモネンジエポキシド、リモネンモノオキシド、α−ピネンエポキシド、β−ピネンエポキシド、シクロヘキセンエポキシドシクロオクテンエポキシド、ビニルシクロヘキセンオキシド、ブトキシポリエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキセニルエチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセンジオキシド、アリルシクロヘキセンジオキシド、１−エポキシエチル３，４−エポキシシクロヘキサン、３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル−２−プロピレンオキシド、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）エーテル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、フタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒロフタル酸ジグリシジルエステル、トリス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−エチルー３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、ジ（１−エチル（３−オキセタニル））メチルエーテル、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、ジ（３−エチル−オキセタ−３−イルメチル）、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタンである。
【０１０４】
その他の重合性化合物としては、上記のエポキシ系化合物の他に、エチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルモノビニルエーテル、ｔ−アミルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールメチルビニルエーテルなどのビニル系化合物も挙げることができる。
【０１０５】
界面活性剤は、前記以外のタイプの界面活性剤を必要に応じて併用してもよい。具体的には、ポリエーテル系、アクリル酸共重合物系、チタネート系化合物、イミダゾリン、アルキルアミンオキサイド、ポリアミン誘導体、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、ポリエチレングリコールおよびそのエステル、アルキルリン酸塩、脂肪族または芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ラウリルアミドプロピルベタイン、ラウリルアミノ酢酸ベタイン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等の種々の化合物を用いることができる。これらの界面活性剤は、組成物を支持基板などに塗布するのを容易にするなどの効果を有する。
【０１０６】
エポキシ基を有する化合物の重合速度を最適化するために、公知の光重合開始剤を用いてもよい。光重合開始剤の好ましい添加量は、重合性化合物の全重量に基づく重量比で０．０００１〜０．１である。より好ましい重量比は０．００１〜０．０７である。光重合開始剤の例は下記の通りである。なお、光照射時に液晶相が維持される温度範囲で加熱等を行ってもよい。本発明で用いられる重合性液晶組成物は、通常の光カチオン重合開始剤を添加して使用することができる。光カチオン重合開始剤の例は、ジアリールヨードニウム塩（以下ＤＡＳと略す）、トリアリールスルホニウム塩（以下ＴＡＳと略す）などである。
【０１０７】
上記ＤＡＳの例は、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、ジフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホネート、ジフェニルヨードニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホナート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムジフェニルヨードニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロアセテート、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムｐ−トルエンスルホネート、およびビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【０１０８】
ＤＡＳには、チオキサントン、フェノチアジン、クロロチオキサントン、キサントン、アントラセン、ジフェニルアントラセン、ルブレンなどの光増感剤を添加することで高感度化することもできる。
【０１０９】
ＴＡＳの例は、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、トリフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホネート、トリフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホネート、および４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【０１１０】
光カチオン重合開始剤の具体的な商品名として、ＵＣＣの製品のサイラキュアーＵＶＩ−６９９０、サイラキュアーＵＶＩ−６９７４およびサイラキュアーＵＶＩ−６９９２、旭電化工業（株）の製品のアデカオプトマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５２、ＳＰ−１７０およびＳＰ−１７２、ローディア（株）の製品のPHOTOINITIATOR２０７４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）の製品のイルガキュアー２５０、ＧＥシリコンズの製品のＵＶ−９３８０Ｃ、サンアプロ（株）の製品のＣＰＩシリーズの他、みどり化学（株）のＴＰＳシリーズ、ＴＡＺシリーズ、ＤＰＩシリーズ、ＢＰＩシリーズ、ＭＤＳシリーズ、ＤＴＳシリーズ、ＳＩシリーズ、ＰＩシリーズ、ＮＤＩシリーズ、ＰＡＩシリーズ、ＮＡＩシリーズ、ＮＩシリーズ、ＤＡＭシリーズ、ＭＢＺシリーズ、ＰＹＲシリーズ、ＤＮＢシリーズ、ＮＢシリーズ等を挙げることができる。
【０１１１】
本発明では、熱重合開始剤を併用してもよい。具体的な商品名の例は、三新化学工業（株）の製品のサンエイド（主剤）  ＳＩ−６０、ＳＩ−８０、ＳＩ−１００、ＳＩ−１１０、ＳＩ−１４５、ＳＩ−１５０、ＳＩ−１６０、ＳＩ−１８０、およびサンエイド（助剤）ＳＩである。これらは光ラジカル開始剤および光カチオン重合開始剤と併用、あるいは光ラジカル開始剤と併用してもよい。
【０１１２】
本発明の重合性液晶組成物は、光増感剤を含有してもよい。
光増感剤の例はチオキサントン誘導体、アントラキノン誘導体およびナフトキノン誘導体であり、好ましい例は次に示す化合物（Ｚ−１）〜化合物（Ｚ−６）である。特に好ましい光増感剤は化合物（Ｚ−１）および化合物（Ｚ−２）である。光増感剤は１種類で用いても、２種類以上を混合して用いてもよい。
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ここに、ＲＺは独立して炭素数１〜１０の直鎖状のアルキルである。
【０１１３】
化合物（Ｚ−１）においてＲＺがｎ−ブチルである化合物は、川崎化成工業（株）のANTHRACURE UVS-1331として入手できる。化合物（Ｚ−２）は川崎化成工業（株）のANTHRACURE ET-2111として入手できる。化合物（Ｚ−３）はLambsonのSpeedcure CTXとして入手できる。化合物（Ｚ−４）はシェル化学（株）のQuantacure ITXとして入手できる。化合物（Ｚ−５）は日本化薬（株）のKAYACURE DETX-Sとして入手できる。化合物（Ｚ−６）はLambsonのSpeedcure CPTXとして入手できる。
【０１１４】
ＤＡＳと光増感剤を併用して用いることにより、光に対する感度が向上する。ＤＡＳと光増感剤の好ましい混合比は、ＤＡＳ１００重量部に対して光増感剤１０〜２００重量部である。さらに好ましい混合比はＤＡＳ１００重量部に対して光増感剤２０〜１００重量部である。
【０１１５】
重合性液晶組成物の耐候性を更に向上させるために、紫外線吸収剤、光安定剤（ラジカル捕捉剤）および酸化防止剤等を添加してもよい。紫外線吸収剤の例は、チヌビンＰＳ、チヌビンＰ、チヌビン９９−２、チヌビン１０９、チヌビン２１３、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２８、チヌビン３２９、チヌビン３８４−２、チヌビン５７１、チヌビン９００、チヌビン９２８、チヌビン１１３０、チヌビン４００、チヌビン４０５、チヌビン４６０、チヌビン４７９、チヌビン５２３６、アデカスタブＬＡ−３２、アデカスタブＬＡ−３４、アデカスタブＬＡ−３６、アデカスタブＬＡ−３１、アデカスタブ１４１３、およびアデカスタブＬＡ−５１である。「チヌビン」はチバ・ジャパン（株）の商品名であり、「アデカスタブ」は旭電化（株）の商品名である。
【０１１６】
光安定剤の例は、チヌビン１１１ＦＤＬ、チヌビン１２３、チヌビン１４４、チヌビン１５２、チヌビン２９２、チヌビン６２２、チヌビン７７０、チヌビン７６５、チヌビン７８０、チヌビン９０５、チヌビン５１００、チヌビン５０５０、５０６０、チヌビン５１５１、キマソーブ１１９ＦＬ、キマソーブ９４４ＦＬ、キマソーブ９４４ＬＤ、アデカスタブＬＡ−５２、アデカスタブＬＡ−５７、アデカスタブＬＡ−６２、アデカスタブＬＡ−６７、アデカスタブＬＡ−６３Ｐ、アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ、アデカスタブＬＡ−７７、アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ−８７、サイテック社製のサイアソーブＵＶ−３３４６、およびグッドリッチ社のグッドライトＵＶ−３０３４である。「キマソーブ」はチバ・ジャパン（株）の商品名である。
【０１１７】
酸化防止剤の例は、旭電化社製のアデカスタブＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−８０、住友化学（株）から販売されているスミライザーＢＨＴ、スミライザーＢＢＭ−ＳおよびスミライザーＧＡ−８０、並びにチバ・ジャパン（株）から販売されているＩｒｇａｎｏｘ１０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、およびＩｒｇａｎｏｘ２４５である。これらの市販品を用いてもよい。
【０１１８】
本発明の重合性液晶組成物は、前記のように溶剤を含有してもよい。通常は、上記で説明した各成分を溶剤に溶解して重合性液晶組成物を調製する。塗布を容易にするために、この重合性液晶組成物をさらに溶剤で希釈して、重合性液晶組成物の粘度を調整してもよい。溶剤は単独でも使用できるし、２つ以上を混合して使用してもよい。溶剤の例はエステル系溶剤、アミド系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤および脂環式炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、およびアセテート系溶剤である。
【０１１９】
エステル系溶剤の好ましい例は、酢酸アルキル（例：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチルおよび酢酸イソペンチル）、トリフルオロ酢酸エチル、プロピオン酸アルキル（例：プロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピルおよびプロピオン酸ブチル）、酪酸アルキル（例：酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソブチルおよび酪酸プロピル）、マロン酸ジアルキル（例：マロン酸ジエチル）、グリコール酸アルキル（例：グリコール酸メチルおよびグリコール酸エチル）、乳酸アルキル（例：乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸イソプロピル、乳酸n-プロピル、乳酸ブチルおよび乳酸エチルヘキシル）、モノアセチン、γ−ブチロラクトンおよびγ−バレロラクトンである。
【０１２０】
アミド系溶剤の好ましい例は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、Ｎ−メチルカプロラクタムおよびジメチルイミダゾリジノンである。
【０１２１】
アルコール系溶剤の好ましい例は、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ブタノール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、１−ドデカノール、エチルヘキサノール、３、５、５−トリメチルヘキサノール、ｎ−アミルアルコール、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−３−メトキシブタノール、シクロヘキサノールおよびメチルシクロヘキサノールである。
【０１２２】
エーテル系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ビス（２−プロピル）エーテル、１，４−ジオキサンおよびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）である。
【０１２３】
グリコールモノアルキルエーテル系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールモノアルキルエーテル（例：エチレングリコールモノメチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル（例：ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル（例：プロピレングリコールモノブチルエーテル）、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル（例：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル）、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートおよびプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート）、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）、およびジエチレングリコールメチルエチルエーテルである。
【０１２４】
芳香族炭化水素系溶剤の好ましい例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｓ−ブチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、およびテトラリンである。ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤の好ましい例はクロロベンゼンである。脂肪族炭化水素系溶剤の好ましい例は、ヘキサンおよびヘプタンである。ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤の好ましい例は、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエチレンおよびテトラクロロエチレンである。脂環式炭化水素系溶剤の好ましい例は、シクロヘキサンおよびデカリンである。
【０１２５】
ケトン系溶剤の好ましい例は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、およびメチルプロピルケトンである。
【０１２６】
アセテート系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、アセト酢酸メチル、および１−メトキシ−２−プロピルアセテートである。
【０１２７】
重合性液晶化合物の溶解性の観点からは、アミド系溶剤、芳香族炭化水素系、ケトン系溶剤の使用が好ましく、溶剤の沸点を考慮すると、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤の併用も好ましい。溶剤の選択に関して特に制限はないが、支持基材としてプラスチック基板を用いる場合は、基板の変形を防ぐために乾燥温度を低くすること、および溶剤が基板を侵食しないようにする必要がある。このような場合に好ましく用いられる溶剤の例は、芳香族炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、アセテート系溶剤、およびグリコールモノアルキルエーテル系溶剤である。
【０１２８】
本発明の重合性液晶組成物における溶剤の割合は０〜９５重量％であるが、重合性液晶化合物の溶解性およびこの溶液を塗布する際のその最適粘度を考慮し、さらに溶剤コストおよび溶剤を蒸発させる際の時間や熱量といった経済的観点を考慮すると、４０〜９５重量％であることが好ましい。この割合のより好ましい範囲は４５〜９０％であり、さらに好ましい範囲は５０〜８５％である。
【０１２９】
以下の説明では、重合性液晶組成物から得られる本発明の液晶フィルムを単に液晶フィルムと称することがある。液晶フィルムは、次のようにして形成させることができる。まず、重合性液晶組成物の溶液を支持基板上に塗布し、これを乾燥させて塗膜を形成させる。つぎに、その塗膜に光照射して重合性液晶組成物を重合させ、塗膜中の組成物が液晶状態で形成するツイスト配向を固定化する。使用できる支持基板は、ガラスおよびプラスチックフィルムである。プラスチックフィルムの例は、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロースおよびその部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およびシクロオレフィン系樹脂などのフィルムである。ポリエチレンテレフタレートには、例えば、ICI  Corp. 製のＭｅｌｉｎｅｘ（ＰＥＴ）、東レ製のルミラー（ＰＥＴ）、三菱化学ポリエステル製のダイヤホイル（ＰＥＴ）、帝人デュポン製のマイラー（ＰＥＴ）等があげられる。
【０１３０】
シクロオレフィン系樹脂としてノルボルネン系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂等が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。これらの中で、不飽和結合を有さないか、または不飽和結合が水素添加されたものが好適に用いられる。例えば、１種または２種以上のノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体の水素添加物、１種または２種以上のノルボルネン系モノマーの付加（共）重合体、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマー（エチレン、α−オレフィン等）との付加共重合体、ノルボルネン系モノマーとシクロオレフィン系モノマー（シクロペンテン、シクロオクテン、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエン等）との付加共重合体、および、これらの変性物等が挙げられ、具体的には、ＺＥＯＮＥＸ、ＺＥＯＮＯＲ（日本ゼオン社製）、ＡＲＴＯＮ（ＪＳＲ社製）、ＴＯＰＡＳ（チコナ社製）、ＡＰＥＬ（三井化学社製）、エスシーナ（積水化学工業社製）、ＯＰＴＯＲＥＺ（日立化成社製）等が挙げられる。
【０１３１】
これらのプラスチックフィルムは、一軸延伸フィルムであってよく、二軸延伸フィルムであってもよい。これらのプラスチックフィルムは、例えば、コロナ処理やプラズマ処理などの親水化処理、あるいは疎水化処理などの表面処理を施したものであってもよい。親水化処理の方法は特に制限はないが、コロナ処理あるいはプラズマ処理が好ましく、特に好ましい方法はプラズマ処理である。プラズマ処理は、特開２００２−２２６６１６号公報、特開２００２−１２１６４８号公報などに記載されている方法を用いても良い。また、液晶フィルムとプラスチックフィルムとの密着性を改良するためにアンカーコート層を形成させてもよい。このようなアンカーコート層は液晶フィルムとプラスチックフィルムの密着性を高めるものであれば、無機系、有機系のいずれの材料であっても何ら問題はない。また、プラスチックフィルムは積層フィルムであってもよい。プラスチックフィルムに代えて、表面にスリット状の溝をつけたアルミニウム、鉄、銅などの金属基板や、表面をスリット状にエッチング加工したアルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、フリントガラスなどのガラス基板などを用いることもできる。
【０１３２】
これらのガラス、プラスチックフィルム等の支持基板には、重合性液晶組成物の塗膜形成に先立って、ラビング等による物理的、機械的な表面処理、あるいは光配向処理を行うことが好ましい。ラビング処理には任意の方法が採用できるが、通常はレーヨン、綿、ポリアミドなどの素材からなるラビング布を金属ロールなどに捲き付け、支持基板または重合体被膜に接した状態でロールを回転させながら移動させる方法、ロールを固定したまま支持基板側を移動させる方法などが採用される。ラビング処理は支持基板に直接施されていてもよく、または支持基板上に予め重合体被膜を設け、その重合体被膜にラビング処理を施してもよい。ラビング処理の方法は前述のとおりである。支持基板の種類によっては、その表面に酸化ケイ素を傾斜蒸着して配向能を付与することもできる。光配向処理には、シンナメートやアゾベンゼンなど光架橋基を有するポリマーあるいはポリイミドに偏光紫外線を照射した光配向膜などが用いられる。また、ラビング処理をしなくても、良好な配向を与える特殊な薄膜も知られている。あるいは液晶ポリマーを支持基板にコーティングしてもよい。その他、磁場、電場配向、ずり応力による配向処理を行うこともできる。
【０１３３】
重合性液晶組成物において、液晶分子の配向を決定する因子は、（１）組成物に含有される化合物の種類、（２）支持基板の種類、（３）配向処理の方法などである。すなわち配向は、化合物（１）〜化合物（３）、光学活性化合物である化合物（４）〜化合物（６）、および前記の異界面活性剤の混合比率にも依存する。そして、重合性液晶組成物の各成分の割合は前記の通りである。なお、化合物（１）は主成分として用い、化合物（２）は主として複屈折を調整するために用い、化合物（３）は主として硬化速度を調整するために用いる。そして、化合物（４）〜化合物（６）は螺旋ピッチを調整するために用い、界面活性剤は前記のように、配向均一性を調整し、配向欠陥を防止するために用いる。
【０１３４】
重合性液晶組成物またはその溶液を塗布する際、均一な膜厚を得るための塗布方法の例は、スピンコート法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、メニスカスコート法およびダイコート法である。
【０１３５】
重合性液晶組成物の塗布厚み（溶液の場合は溶媒乾燥後の塗布厚み）は２〜２０μｍ程度が好ましい。塗布厚みが１μｍより薄い場合は、反射帯域巾は確保できるものの偏光度そのものが低下する傾向があり好ましくない。塗布厚みは２μｍ以上、さらには３μｍ以上が好ましい。一方、塗布厚みは２０μｍより厚い場合には反射帯域巾、偏光度共に顕著な向上は見られず、単に高コストとなり好ましくない。塗布厚みは１５μｍ以下、１０μｍ以下、さらには７μｍ以下がより好ましい。重合性液晶組成物の塗布厚みは、可視光全域をカバーする色彩性を重視する場合には２〜１０μｍ、好ましくは３〜７μｍである。一方で、赤外線反射フィルムとして近赤外域までの選択反射特性を持たせる場合には、十分な反射特性を得るために１０μｍ以上の厚みも用いられる。これはコレステリック液晶の選択反射は、選択反射波長と螺旋ピッチ間隔は比例関係にあり、長波長になればなるほどピッチ長は長くなる必要があるためである。選択反射の十分な反射率を得るには数ピッチ分の厚みが必要となる。
【０１３６】
本発明の重合性液晶組成物の溶液を塗布するときには、塗布後に溶剤を除去して、支持基板上に膜厚の均一な重合性液晶層、即ち重合性液晶組成物の層を形成させる。溶剤除去の条件は特に限定されない。溶剤がおおむね除去され、重合性液晶組成物の塗膜の流動性がなくなるまで乾燥すればよい。室温での風乾、ホットプレートでの乾燥、乾燥炉での乾燥、温風や熱風の吹き付けなどを利用して溶剤を除去することができる。重合性液晶組成物に用いる化合物の種類と組成比によっては、塗膜を乾燥する過程で、塗膜中の重合性液晶組成物のツイスト配向が完了していることがある。従って、乾燥工程を経た塗膜は、後述する熱処理工程を経由することなく、重合工程に供することができる。
【０１３７】
塗膜を熱処理する際の温度および時間、光照射に用いられる光の波長、光源から照射する光の量などは、重合性液晶組成物に用いる化合物の種類と組成比、光重合開始剤の添加の有無やその添加量などによって、好ましい範囲が異なる。従って、以下に説明する塗膜の熱処理の温度および時間、光照射に用いられる光の波長、および光源から照射する光の量についての条件は、あくまでもおよその範囲を示すものである。
【０１３８】
塗膜の熱処理は、溶剤が除去され重合性液晶の均一配向性が得られる条件で行うことが好ましい。重合性液晶組成物の液晶相転移点以上で行ってもよい。熱処理方法の一例は、前記重合性液晶組成物がネマチック液晶相を示す温度まで塗膜を加温して、塗膜中の重合性液晶組成物にツイスト配向を形成させる方法である。重合性液晶組成物がネマチック液晶相を示す温度範囲内で、塗膜の温度を変化させることによってツイスト配向を形成させてもよい。この方法は、上記温度範囲の高温域まで塗膜を加温することによって塗膜中にツイスト配向を概ね完成させ、次いで温度を下げることによってさらに秩序だった配向にする方法である。上記のどちらの熱処理方法を採用する場合でも、熱処理温度は室温〜１２０℃である。この温度の好ましい範囲は室温〜１００℃であり、より好ましい範囲は室温〜９０℃、さらに好ましい範囲は室温〜８５℃である。熱処理時間は５秒〜２時間である。この時間の好ましい範囲は１０秒〜４０分であり、より好ましい範囲は２０秒〜２０分である。重合性液晶組成物からなる層の温度を所定の温度まで上昇させるためには、熱処理時間を５秒以上にすることが好ましい。生産性を低下させないためには、熱処理時間を２時間以内にすることが好ましい。このようにして本発明の重合性液晶層が得られる。
【０１３９】
重合性液晶層中に形成された重合性液晶化合物のツイスト配向状態は、この重合性液晶化合物を光照射により重合することによって固定化される。光照射に用いられる光の波長は特に限定されない。電子線、紫外線、可視光線、赤外線（熱線）などを利用することができる。通常は、紫外線または可視光線を用いればよい。波長の範囲は１５０〜５００ｎｍである。好ましい範囲は２５０〜４５０ｎｍであり、より好ましい範囲は３００〜４００ｎｍである。光源の例は、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）、ショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）などである。光源の好ましい例は、メタルハライドランプやキセノンランプ、超高圧水銀ランプおよび高圧水銀ランプである。光源と重合性液晶層との間にフィルターなどを設置して特定の波長領域のみを通すことにより、照射光源の波長領域を選択してもよい。光源から照射する光量は、２〜５０００ｍＪ／ｃｍ2である。光量の好ましい範囲は１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2であり、より好ましい範囲は１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2である。光照射時の温度条件は、上記の熱処理温度と同様に設定されることが好ましい。また、重合環境の雰囲気は窒素雰囲気、不活性ガス雰囲気、空気雰囲気のいずれでも良く、特に本発明の重合性液晶組成物は空気雰囲気下でも重合は進行する。
【０１４０】
重合体の用途は次の通りである。この重合体は、光学異方性を有するフィルムとして使用できる。光学活性化合物であるD成分を利用することで、この光学異方性フィルムは、円偏光二色性を有する。円偏光二色性の制御は、D成分の対掌性（キラリティー）を選択することで行い、右円偏光または左円偏光を選択的に反射できるようになる。選択反射波長は螺旋のピッチ長に依存し、螺旋ピッチ長は、Ｄ成分の添加量や螺旋ねじり力（ヘリカルツイスティングパワー）を制御することで調整できる。
【０１４１】
螺旋ピッチ長が３５０〜７５０ｎｍの範囲であるとき、可視光線の一部または全ての領域を選択的に反射する。螺旋ピッチ長の長さを光学異方性を有する重合体の厚さ方向に対して連続的に変化させたり、螺旋ピッチ長が相違する２層以上の光学異方性を有するフィルムを積層させることで可視光域の反射フィルムに利用することができる。この反射フィルムと１／４λ波長機能板を組み合わせることで液晶ディスプレイの輝度向上フィルムにも応用できる。
【０１４２】
螺旋ピッチ長が１００〜３５０ｎｍの範囲であるとき、紫外光線の一部または全ての領域を選択的に反射する。また、ネガティブＣ  プレートの機能を発現し、光学補償フィルムとして液晶ディスプレイに応用できる。
【０１４３】
螺旋ピッチ長が８００〜２５００ｎｍの範囲であるとき、近赤外線の一部または全ての領域を選択的に反射する。螺旋構造のねじれ方向が一方向のみである場合、近赤外線の成分のうち、右円偏光あるいは左円偏光のどちらか１成分のみを反射する。近赤外線の右円偏光と左円偏光の両成分を反射する方法としては、螺旋構造のねじれ方向が互いに逆向きの重合体（光学異方性フィルム）を２層以上積層する方法や、１／２λ波長機能板を螺旋構造のねじれ方向が同一の重合体で挟みあわせる方法がある。これらの光学素子は、赤外線反射フィルムに応用できる。
【０１４４】
上記以外にも、本発明の重合体は、化粧品、装飾品、非線型光学材料、情報記憶材料などにも利用できる。
【０１４５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。実施例における評価法を次に示す。
＜重合条件＞
空気中において、室温で２５０Ｗの超高圧水銀灯を用いて３０ｍＷ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）の強度の光を３０秒間照射。
＜プラナー配向の評価＞
（１）支持基材の配向処理
支持基材として、厚み５０μｍのＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０、東レ製）を用い、ラビング処理はレーヨン布で行った。
（２）液晶配向均一性の確認
液晶フィルム付基板を目視あるいは偏光顕微鏡観察により配向欠陥の有無を確認した。
（３）選択反射波長の確認
得られた硬化膜付ＰＥＴフィルムの透過スペクトルは、紫外および可視域を紫外可視分光光度計（島津製作所製  ＵＶ−１７００）を用いて測定し、赤外域を紫外可視近赤外分光光度計（日本分光（株）製  Ｖ−６７０）を用いて評価した。選択反射域は、最大透過率と最小透過率の中央となる透過率を有する波長帯域とした。選択反射波長中心は選択反射波長帯域の中央の値とした。
【０１４６】
実施例で使用した化合物を以下に示す。
2010132867.tif 000043
【０１４７】
化合物（１−１）は、Macromolecules, 26, 1244-1247 (1993)に開示されている方法を参照して合成した。
化合物（２−１−３）および化合物（３−１−５）は、特開２００５−６０３７３号公報に開示されている方法を参照して合成した。
化合物（Ｍ１ａ−３３）は、特開２００５−３２０３１７号公報に開示されている方法を参照して合成した。
化合物（４−３）は特開２００７−１７６９２７号公報に開示されている方法を参照して合成した。
化合物（４−１２）は特開２００５−２６３７７８号公報に開示されている方法を参照して合成した。
化合物（５−１−１）は、特開２００５−９７２８１号公報に開示されている方法を参照して合成した。
【０１４８】
2010132867.tif 000044
化合物（６−３）は、特開２００２−１６１０９６号公報および特表平０７−５０８７９７号公報記載の方法を参考に合成し、化合物（６−４−１）は以下のように合成した。
【０１４９】
2010132867.tif 000045
【０１５０】
＜第１段＞
イソソルビド６８ｍｍｏｌ、アセトキシ安息香酸１４０ｍｍｏｌおよび４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）２８ｍｍｏｌを、ジクロロメタン２５０ｍＬに加え、窒素雰囲気下で撹拌した。そこへ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）１４７ｍｍｏｌのジクロロメタン１００ｍＬ溶液を滴下した。滴下後、室温で８時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、メタノールを加え、窒素雰囲気下で撹拌した。そこへ、アンモニア水溶液２．５ｍＬを滴下した。滴下後、室温で６時間撹拌した。減圧下で溶剤を留去し、酢酸エチル１００ｍＬ、２N塩酸水１００ｍＬを加え、有機層を抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、トルエンから再結晶することにより（ｅｘ１−１）２１ｍｍｏｌを得た。
【０１５１】
＜第２段＞
（ｅｘ１−１）２１ｍｍｏｌ、（ｅＸ１−２）４６ｍｍｏｌおよび４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）９ｍｍｏｌを、ジクロロメタン１００ｍＬに加え、窒素雰囲気下で撹拌した。そこへ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）４８ｍｍｏｌのジクロロメタン１００ｍＬ溶液を滴下した。滴下後、室温で８時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、エタノールから再結晶することにより、上記化合物（６−４−１）１６ｍｍｏｌを得た。
【実施例１】
【０１５２】
＜重合性液晶組成物（１）の調製＞
化合物（１−１）：化合物（２−１−３）：化合物（３−１−５）＝７５：２０：５の重量比でこれらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ１とする。このＭＩＸ１に重量比０．０３９の化合物（４−１２）、重量比０．００２のフッ素系の非イオン性界面活性剤ＦＴＸ−２１８（（株）ネオス製）、重量比０．０１の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ製）を添加した。この組成物にシクロペンタノンを加えて、溶剤濃度が６０重量％である重合性液晶組成物（１）とした。
【０１５３】
＜選択反射フィルムの作製＞
支持基板にはラビング処理したＰＥＴフィルムを用いた。重合性液晶組成物（１）を、スピンコーターを用いて塗布した。塗布後、８０℃に設定したホットプレート上で２分間乾燥処理することにより、溶剤を除去して液晶層を配向させた。生成した塗膜に、超高圧水銀灯（２５０Ｗ）を用いて、紫外線（３０ｍＷ／ｃｍ２；３６５ｎｍ）を２５℃で３０秒間照射し、緑色の選択反射を有するフィルムを得た。選択反射波長中心は５３５ｎｍで、約８０ｎｍの選択反射域を有していた。このフィルムはプラナー配向であり、外観は透明であった。
【実施例２】
【０１５４】
実施例１記載の組成物ＭＩＸ１に、重量比０．０００５の非イオン性界面活性剤ＦＴＸ−２１８を添加したこと以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（２）を調整した。重合性液晶組成物（２）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成し、緑色の選択反射を有するフィルムを得た。選択反射波長中心は５３５ｎｍで、約８０ｎｍの選択反射域を有していた。このフィルムはプラナー配向であり、外観は透明であった。
【実施例３】
【０１５５】
実施例１記載の組成物ＭＩＸ１に、重量比０．００５の非イオン性界面活性剤ＦＴＸ−２１８を添加したこと以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（３）を調整した。重合性液晶組成物（３）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成し、緑色の選択反射を有するフィルムを得た。選択反射波長中心は５３５ｎｍで、約８０ｎｍの選択反射域を有していた。このフィルムはプラナー配向であり、外観は透明であった。
【実施例４】
【０１５６】
実施例１記載の組成物ＭＩＸ１に、重量比０．００２の炭化水素系の非イオン性界面活性剤ポリフローＮｏ．７５（共栄社化学（株）製）を添加したこと以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（４）を調整した。重合性液晶組成物（４）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成し、緑色の選択反射を有するフィルムを得た。選択反射波長中心は５３５ｎｍで、約８０ｎｍの選択反射域を有していた。このフィルムはプラナー配向であり、外観は透明であった。
【０１５７】
［比較例１］
実施例１記載の組成物ＭＩＸ１に、非イオン性界面活性剤を添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（Ａ）を調整した。重合性液晶組成物（Ａ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成し、緑色の選択反射を有するフィルムを得たが、このフィルムはフォーカルコニック配向が生じており、外観はやや白濁していた。なお、フォーカルコニック配向はらせん軸が基板面に対して平行であり、らせん軸の方位は一定でない配向状態の名称である。
【実施例５】
【０１５８】
＜重合性液晶組成物（５）の調製＞
実施例１記載の組成物ＭＩＸ１に、重量比０．０３３の化合物（４−１２）を添加したこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（５）を調整した。重合性液晶組成物（５）を用いたこと以外は実施１と同様にして硬化フィルムを作成し、赤色の選択反射を有するフィルムを得た。選択反射波長中心は６３５ｎｍで、約８０ｎｍの選択反射域を有していた。このフィルムはプラナー配向であり、外観は透明であった。
【実施例６】
【０１５９】
＜重合性液晶組成物（６）の調製＞
実施例１記載の組成物ＭＩＸ１に、重量比０．０４８の化合物（４−１２）を添加したこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（６）を調整した。重合性液晶組成物（６）を用いたこと以外は実施１と同様にして硬化フィルムを作成し、青色の選択反射を有するフィルムを得た。選択反射波長中心は４５０ｎｍで、約７０ｎｍの選択反射域を有していた。このフィルムはプラナー配向であり、外観は透明であった。
【０１６０】
［比較例２］
実施例５に記載の重合性液晶組成物（５）に、非イオン性界面活性剤を添加しなかったこと以外は実施例５と同様にして、重合性液晶組成物（Ｂ）を調整した。重合性液晶組成物（Ｂ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成し、赤色の選択反射を有するフィルムを得たが、このフィルムはフォーカルコニック配向が生じており、外観はやや白濁していた。
【０１６１】
［比較例３］
実施例６に記載の重合性液晶組成物（６）に、非イオン性界面活性剤を添加しなかったこと以外は実施例６と同様にして、重合性液晶組成物（Ｃ）を調整した。重合性液晶組成物（Ｃ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成し、青色の選択反射を有するフィルムを得たが、このフィルムはフォーカルコニック配向が生じており、外観はやや白濁していた。
【実施例７】
【０１６２】
化合物（１−１）：化合物（２−１−３）：化合物（３−１−５）＝７５：５：２０の重量比でこれらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ２とする。このＭＩＸ２を用いたこと以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（７）を調製した。そして、この重合性液晶組成物（７）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成し、緑色の選択反射を有するフィルムを得た。選択反射波長中心は５３５ｎｍで、約８０ｎｍの選択反射域を有していた。このフィルムはプラナー配向であり、外観は透明であった。
【０１６３】
［比較例４］
実施例７に記載の重合性液晶組成物（７）に、非イオン性界面活性剤を添加しなかったこと以外は実施例７と同様にして、重合性液晶組成物（Ｄ）を調整した。重合性液晶組成物（Ｄ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成し、緑色の選択反射を有するフィルムを得たが、このフィルムはフォーカルコニック配向が生じており、外観はやや白濁していた。
【実施例８】
【０１６４】
実施例１に記載の組成物ＭＩＸ１に、重量比０．０１８の化合物（４−１２）を添加したこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（８）を調整した。重合性液晶組成物（８）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成し、近赤外に反射域を有するフィルムを得た。選択反射波長中心は１２００ｎｍで、約２５０ｎｍの選択反射域を有していた。このフィルムはプラナー配向であり、外観は透明であった。
【０１６５】
［比較例５］
実施例８に記載の重合性液晶組成物（８）に、非イオン性界面活性剤を添加しなかったこと以外は実施例８と同様にして、重合性液晶組成物（Ｅ）を調整した。重合性液晶組成物（Ｅ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成したが、このフィルムはフォーカルコニック配向が生じており、外観はやや白濁していた。
【実施例９】
【０１６６】
実施例１に記載の組成物ＭＩＸ１に、重量比０．０２５の化合物（４−３）を添加したこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（９）を調整した。重合性液晶組成物（９）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成し、近赤外に反射域を有するフィルムを得た。選択反射波長中心は９５０ｎｍで、約１５０ｎｍの選択反射域を有していた。このフィルムはプラナー配向であり、外観は透明であった。
【０１６７】
［比較例６］
実施例９に記載の重合性液晶組成物（９）に、非イオン性界面活性剤を添加しなかったこと以外は実施例９と同様にして、重合性液晶組成物（Ｆ）を調整した。重合性液晶組成物（Ｆ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成したが、このフィルムはフォーカルコニック配向が生じており、外観はやや白濁していた。
【実施例１０】
【０１６８】
実施例１に記載の組成物ＭＩＸ１に、重量比０．０２５の化合物（６−４−１）を添加し、重量比０．００１の非イオン性界面活性剤ＦＴＸ−２１８を加えたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（１０）を調整した。重合性液晶組成物（１０）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成し、近赤外に反射域を有するフィルムを得た。選択反射波長中心は１０６０ｎｍで、約２００ｎｍの選択反射域を有していた。このフィルムはプラナー配向であり、外観は透明であった。
【０１６９】
［比較例７］
実施例１０に記載の重合性液晶組成物（１０）に、非イオン性界面活性剤を添加しなかったこと以外は実施例１０と同様にして、重合性液晶組成物（Ｇ）を調整した。重合性液晶組成物（Ｇ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成したが、このフィルムはフォーカルコニック配向が生じており、外観はやや白濁していた。
【実施例１１】
【０１７０】
化合物（１−１）：化合物（２−１−３）：化合物（３−１−５）＝９０：１：９の重量比でこれらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ３とする。このＭＩＸ３に重量比０．０５の化合物（６−３）、重量比０．００２の非イオン性界面活性剤ＦＴＸ−２１８、重量比０．０３の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ製）を添加した。この組成物にシクロペンタノン／ＰＧＭＥＡ＝１／１（重量比）を加えて、溶剤濃度が７０重量％である重合性液晶組成物（１１）とした。重合性液晶組成物（１１）を用いたこと以外は実施１と同様にして硬化フィルムを作成し、赤色の選択反射を有するフィルムを得た。選択反射波長中心は６３０ｎｍで、約１００ｎｍの選択反射域を有していた。このフィルムはプラナー配向であり、外観は透明であった。
【０１７１】
［比較例８］
実施例１１記載の重合性液晶組成物（１１）に、非イオン性界面活性剤を添加しなかったこと以外は実施例１１と同様にして、重合性液晶組成物（Ｈ）を調整した。重合性液晶組成物（Ｈ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成したが、このフィルムはフォーカルコニック配向が生じており、外観はやや白濁していた。
【実施例１２】
【０１７２】
化合物（１−１）：化合物（２−１−３）：化合物（３−１−５）＝５１：４２：７の重量比でこれらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ４とする。このＭＩＸ４に重量比０．３９の化合物（５−１−１）、重量比０．００２の非イオン性界面活性剤ＦＴＸ−２１８、重量比０．０５の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ製）を添加した。この組成物にシクロペンタノン／ＰＧＭＥＡ＝１／１（重量比）を加えて、溶剤濃度が７０重量％である重合性液晶組成物（１２）とした。重合性液晶組成物（１２）を用いたこと以外は実施１と同様にして硬化フィルムを作成し、赤色の選択反射を有するフィルムを得た。選択反射波長中心は６４０ｎｍで、約８０ｎｍの選択反射域を有していた。このフィルムはプラナー配向であり、外観は透明であった。
【０１７３】
［比較例９］
実施例１２記載の重合性液晶組成物（１２）に、非イオン性界面活性剤を添加しなかったこと以外は実施例１２と同様にして、重合性液晶組成物（Ｉ）を調整した。重合性液晶組成物（Ｉ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成したが、このフィルムはフォーカルコニック配向が生じており、外観はやや白濁していた。
【実施例１３】
【０１７４】
化合物（１−１）：化合物（２−１−３）：化合物（３−１−５）＝６１：３１：８の重量比でこれらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ５とする。このＭＩＸ５に重量比０．５４の化合物（５−１−１）、重量比０．００２の非イオン性界面活性剤ＦＴＸ−２１８、重量比０．０５の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ製）を添加した。この組成物にシクロペンタノン／ＰＧＭＥＡ＝１／１（重量比）を加えて、溶剤濃度が７０重量％である重合性液晶組成物（１３）とした。重合性液晶組成物（１３）を用いたこと以外は実施１と同様にして硬化フィルムを作成し、青色の選択反射を有するフィルムを得た。選択反射波長中心は４８０ｎｍで、約８０ｎｍの選択反射域を有していた。このフィルムはプラナー配向であり、外観は透明であった。
【０１７５】
［比較例１０］
実施例１３記載の重合性液晶組成物（１３）に、非イオン性界面活性剤を添加しなかったこと以外は実施例１３と同様にして、重合性液晶組成物（Ｊ）を調整した。重合性液晶組成物（Ｊ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成したが、このフィルムはフォーカルコニック配向が生じており、外観はやや白濁していた。
【実施例１４】
【０１７６】
化合物（１−１）：化合物（２−１−３）：化合物（Ｍ１ａ―３３）＝９０：５：５の重量比でこれらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ６とする。このＭＩＸ６に重量比０．０４の化合物（６−４−１）、重量比０．００２の非イオン性界面活性剤ＦＴＸ−２１８、重量比０．０３の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ製）を添加した。この組成物にシクロペンタノン／ＰＧＭＥＡ＝１／１（重量比）を加えて、溶剤濃度が７０重量％である重合性液晶組成物（１４）とした。重合性液晶組成物（１４）を用いたこと以外は実施１と同様にして硬化フィルムを作成し、赤色の選択反射を有するフィルムを得た。選択反射波長中心は６１０ｎｍで、約１００ｎｍの選択反射域を有していた。このフィルムはプラナー配向であり、外観は透明であった。
【０１７７】
［比較例１１］
実施例１４記載の重合性液晶組成物（１４）に、非イオン性界面活性剤を添加しなかったこと以外は実施例１４と同様にして、重合性液晶組成物（Ｋ）を調整した。重合性液晶組成物（Ｋ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成したが、このフィルムはフォーカルコニック配向が生じており、外観はやや白濁していた。
【実施例１５】
【０１７８】
化合物（１−１）：化合物（２−１−３）：化合物（Ｍ１ａ―３３）＝９０：５：５の重量比でこれらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ７とする。このＭＩＸ７に重量比０．０６の化合物（６−４−１）、重量比０．００２の非イオン性界面活性剤ＦＴＸ−２１８、重量比０．０３の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ製）を添加した。この組成物にシクロペンタノン／ＰＧＭＥＡ＝１／１（重量比）を加えて、溶剤濃度が７０重量％である重合性液晶組成物（１５）とした。重合性液晶組成物（１５）を用いたこと以外は実施１と同様にして硬化フィルムを作成し、青色の選択反射を有するフィルムを得た。選択反射波長中心は４４０ｎｍで、約６０ｎｍの選択反射域を有していた。このフィルムはプラナー配向であり、外観は透明であった。
【０１７９】
［比較例１２］
実施例１５記載の重合性液晶組成物（１５）に、非イオン性界面活性剤を添加しなかったこと以外は実施例１５と同様にして、重合性液晶組成物（Ｌ）を調整した。重合性液晶組成物（Ｌ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成したが、このフィルムはフォーカルコニック配向が生じており、外観はやや白濁していた。
【実施例１６】
【０１８０】
実施例１記載のＭＩＸ１に、重量比０．０３９の化合物（４−１２）、重量比０．００２の陰イオン性界面活性剤フローノンＳＤ−７００、重量比０．０３の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ製）を添加した。この組成物にシクロペンタノン／ＰＧＭＥＡ＝１／１（重量比）を加えて、溶剤濃度が６５重量％である重合性液晶組成物（１６）とした。重合性液晶組成物（１６）を用いたこと以外は実施１と同様にして硬化フィルムを作成し、緑色の選択反射を有するフィルムを得た。選択反射波長中心は５３５ｎｍで、約８０ｎｍの選択反射域を有していた。このフィルムはプラナー配向であり、外観は透明であった。
【実施例１７】
【０１８１】
実施例１記載のＭＩＸ１に、重量比０．０３９の化合物（４−１２）、重量比０．００３の陽イオン性界面活性剤フタージェント３００、重量比０．０３の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ製）を添加した。この組成物にシクロペンタノン／ＰＧＭＥＡ＝１／１（重量比）を加えて、溶剤濃度が６５重量％である重合性液晶組成物（１７）とした。重合性液晶組成物（１７）を用いたこと以外は実施１と同様にして硬化フィルムを作成し、緑色の選択反射を有するフィルムを得た。選択反射波長中心は５３５ｎｍで、約８０ｎｍの選択反射域を有していた。このフィルムはプラナー配向であり、外観は透明であった。
【実施例１８】
【０１８２】
実施例１記載のＭＩＸ１に、重量比０．０３９の化合物（４−１２）、重量比０．００３の非イオン性界面活性剤ＢＹＫ−３７０、重量比０．０３の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ製）を添加した。この組成物にシクロペンタノン／ＰＧＭＥＡ＝１／１（重量比）を加えて、溶剤濃度が６５重量％である重合性液晶組成物（１８）とした。重合性液晶組成物（１８）を用いたこと以外は実施１と同様にして硬化フィルムを作成し、緑色の選択反射を有するフィルムを得た。選択反射波長中心は５３５ｎｍで、約８０ｎｍの選択反射域を有していた。このフィルムはプラナー配向であり、外観は透明であった。
【０１８３】
［比較例１３］
実施例１６記載の重合性液晶組成物（１６）に、界面活性剤を添加しなかったこと以外は実施例１６と同様にして、重合性液晶組成物（Ｍ）を調整した。重合性液晶組成物（Ｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして硬化フィルムを作成したが、このフィルムはフォーカルコニック配向が生じており、外観はやや白濁していた。
【産業上の利用可能性】
【０１８４】
本発明の重合性液晶組成物を用いることにより、空気中での硬化が可能で、プラナー配向が均一に保持された液晶フィルムを得ることができる。