【手続補正書】
【提出日】平成17年3月31日(2005.3.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、1電子酸化されて生成する1電子酸化体が1電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物を少なくとも1種含有し、かつ、該感光性層に含まれるハロゲン化銀写真乳剤の全粒子の円相当径の変動係数が４０％以下、平均表面沃化銀含有率が５ｍｏｌ％以下であり、かつ全投影面積の５０％以上が下記（ｉ）から（ｖｉｉ）を満たす平板粒子で占められていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
（ｉ）（１１１）面を主表面とする沃臭化銀または沃塩臭化銀平板粒子
（ｉｉ）円相当径３．５μｍ以上かつ厚み０．２５μｍ以下
（ｉｉｉ）沃化銀含有率が２モル％以上６モル％以下
（ｉｖ）塩化銀含有率が３モル％以下
（ｖ）沃化銀分布について５重構造以上の多重構造
（ｖｉ）双晶面間隔が０．０１６μｍ以下
（ｖｉｉ）粒子側面における（１００）面比率が４０％以上
【請求項２】
支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、1電子酸化されて生成する1電子酸化体が1電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物を少なくとも1種含有し、かつ現像主薬酸化体とのカップリングによって色素を生成する下記一般式（Ｃ−１）で表される色素形成カプラーを少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【化１】
2004286769.tif 000001
一般式（Ｃ−１）中、Ｑは−Ｃ（−ＲC11）＝Ｃ（−ＲC12）−ＳＯ2−で表される基を示す。ＲC11、ＲC12は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−部とともに５〜７員環を形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ＲC1は置換基を表す。ＲC3は置換基を表す。ＲC4は置換基を表す。ｍCは０以上４以下の整数を表す。ｍCが２以上のとき複数のＲC4はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。ＸCは水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。
【請求項３】
一般式（Ｃ−１）で表される色素形成カプラーを少なくとも１種含有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項４】
前記の1電子酸化されて生成する1電子酸化体が２電子以上の電子を放出し得る化合物であることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項５】
前記の1電子酸化されて生成する1電子酸化体が1電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物が以下に述べるタイプ１〜５から選ばれる化合物であることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
(タイプ１)
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く結合開裂反応を伴って、さらに２電子以上の電子を放出し得る化合物。
(タイプ２)
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く結合開裂反応を伴って、さらにもう１電子を放出し得る化合物で、かつ同じ分子内にハロゲン化銀への吸着性基を２つ以上有する化合物。
(タイプ３)
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く結合形成過程を経た後に、さらに１電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物。  
(タイプ４)
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く分子内の環開裂反応を経た後に、さらに１電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物。  
(タイプ５)
Ｘ−Ｙで表される化合物においてＸは還元性基を、Ｙは脱離基を表し、Ｘで表される還元性基が１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続くＸ−Ｙ結合の開裂反応を伴ってＹを脱離してＸラジカルを生成し、そこからさらにもう１電子を放出し得る化合物。
【請求項６】
前記のタイプ１〜５で表される化合物が以下の一般式(Ａ)、一般式（Ｂ）、一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）、一般式（Ｃ）、一般式（Ｄ）、一般式（Ｅ）、一般式（Ｆ）、または一般式（Ｇ）で表されることを特徴とする請求項５に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【化１−１】
2004286769.tif 000002
【化１−２】
2004286769.tif 000003
【化１−３】
2004286769.tif 000004
【化１−４】
2004286769.tif 000005
【化１−５】
2004286769.tif 000006
【化１−６】
2004286769.tif 000007
【化１−７】
2004286769.tif 000008
一般式（Ａ）においてＲＥＤ11は１電子酸化され得る還元性基を表し、Ｌ11は脱離基を表す。Ｒ112は水素原子または置換基を表す。Ｒ111は炭素原子（C）およびＲＥＤ11と共に、特定の５員もしくは６員の環状構造を形成し得る非金属原子団を表す。ここに特定の５員もしくは６員の環状構造とは、５員もしくは６員の芳香族環（芳香族ヘテロ環を含む）のテトラヒドロ体、ヘキサヒドロ体、もしくはオクタヒドロ体に相当する環構造を意味する。
一般式（Ｂ）においてＲＥＤ12は１電子酸化され得る還元性基を表し、Ｌ12は、脱離基を表す。Ｒ121およびＲ122は、それぞれ水素原子または置換基を表す。ＥＤ12は電子供与性基を表す。一般式（Ｂ）においてＲ121とＲＥＤ12、Ｒ121とＲ122、またはＥＤ12とＲＥＤ12とは、互いに結合して環状構造を形成していてもよい。
一般式（１）においてＺ1は窒素原子およびベンゼン環の２つの炭素原子と共に６員環を形成し得る原子団を表し、Ｒ1、Ｒ2、ＲN1はそれぞれ水素原子または置換基を表し、Ｘ1はベンゼン環に置換可能な置換基を表し、ｍ1は０〜３の整数を表し、Ｌ1は脱離基を表す。一般式（２）においてＥＤ21は電子供与性基を表し、Ｒ11、Ｒ12、ＲN21、Ｒ13、Ｒ14はそれぞれ水素原子または置換基を表し、Ｘ21はベンゼン環に置換可能な置換基を表し、ｍ21は０〜３の整数を表し、Ｌ21は脱離基を表す。ＲN21、Ｒ13、Ｒ14、Ｘ21およびＥＤ21から選択される２つの基は、互いに結合して環状構造を形成していてもよい。一般式（３）においてＲ32、Ｒ33、Ｒ31、ＲN31、Ｒa、Ｒbはそれぞれ水素原子または置換基を表し、Ｌ31は脱離基を表す。但しＲN31がアリール基以外の基を表す時、ＲaおよびＲbは互いに結合して芳香族環を形成する。
一般式(Ｃ)においてＲＥＤ2は一般式(Ｂ)のＲＥＤ12と同義の基を表し、その好ましい範囲も同じである。Ｌ2は一般式(Ａ)のＬ11について説明したのと同義の基を表し、その好ましい範囲も同じである。なおＬ2がシリル基を表す時、該化合物は分子内に、２つ以上のメルカプト基で置換された含窒素ヘテロ環基を吸着性基として有する化合物である。Ｒ21、Ｒ22は水素原子または置換基を表し、これらは一般式(Ａ)のＲ112と同義の基であり、その好ましい範囲も同じである。ＲＥＤ2とＲ21とは互いに結合して環構造を形成していてもよい。
一般式(Ｄ)においてＲＥＤ3は１電子酸化され得る還元性基を表し、Ｙ3はＲＥＤ3が１電子酸化された後に１電子酸化されたＲＥＤ3と反応する反応性基部位を表し、具体的には炭素−炭素２重結合部位、炭素−炭素３重結合部位、芳香族基部位、またはベンゾ縮環の非芳香族ヘテロ環基部位を含む有機基を表す。Ｌ3はＲＥＤ3とＹ3とを連結する連結基を表す。
一般式(Ｅ)および一般式(Ｆ)においてＲＥＤ41およびＲＥＤ42は、それぞれ一般式(Ｂ)のＲＥＤ12と同義の基を表し、その好ましい範囲もまた同じである。Ｒ40〜Ｒ44およびＲ45〜Ｒ49は、それぞれ水素原子または置換基を表す。置換基としてはＲＥＤ12が有していてもよい置換基と同じものが挙げられる。一般式(Ｆ)においてＺ42は、−ＣＲ420Ｒ421−、−ＮＲ423−、または−Ｏ−を表す。ここにＲ420、Ｒ421は、それぞれ水素原子または置換基を表し、Ｒ423は水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
一般式(Ｇ)においてＲＥＤ0は還元性基を表し、Ｌ0は脱離基を表し、Ｒ0およびＲ00は水素原子または置換基を表す。ＲＥＤ0とＲ0、およびＲ0とＲ00とは互いに結合して環構造を形成していてもよい。
【請求項７】
前記のタイプ１〜５で表される化合物が、それぞれ分子内にハロゲン化銀に対する吸着性基または増感色素の部分構造を有することを特徴とする請求項５または請求項６に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項８】
前記の一般式（Ｃ−１）で表される色素形成カプラーが一般式（Ｃ−２）で表されることを特徴とする請求項２ないし請求項７のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【化１−８】
2004286769.tif 000009
一般式（Ｃ−２）中、ＲC1は置換基を表す。kは０以上４以下の整数を表す。kが２以上のとき複数のＲC2はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。ＲC3は置換基を表す。ＲC4は置換基を表す。ｍCは０以上４以下の整数を表す。ｍCが２以上のとき複数のＲC4はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。ＹCは現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。
【請求項９】
前記のハロゲン化銀写真乳剤の平板粒子が前記要件（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）に加え、下記（ｉｘ）を満たすことを特徴とする請求項１、請求項３ないし請求項８のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
（ｉｘ）粒子フリンジ部に１粒子当たり１０本以上の転位線を含む。
【請求項１０】
前記のハロゲン化銀写真乳剤の平板粒子が前記要件（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）に加え、下記（ｘ）を満たすことを特徴とする請求項１、請求項３ないし請求項８のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
（ｘ）六角形の頂点および／または粒子側面および／または粒子主表面に少なくとも一つのエピタキシャル接合を有する。
【請求項１１】
還元性化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする請求項１ないし請求項１０のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１２】
前記の還元性化合物がヒドロキシアミン類、ヒドロキサム酸類、ヒドロキシウレア類、ヒドロキシウレタン類、ヒドロキシセミカルバジド類、レダクトン類（レダクトン誘導体を含む）、アニリン類、フェノール類（クロマン-6-オール類、ハイドロキノン類、カテコール類、レゾルシノール類、ビスフェノール類等を含む）、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェニドン類から選ばれる化合物であることを特徴とする請求項１１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。