【手続補正書】
【提出日】平成16年6月10日(2004.6.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式の化合物の合成方法：
【化１】
2004182741.tif 000001
［式中：
R6は、H、C1−C10アルキル、C2−C10アルケニル、C2−C10アルキニル、ハロ、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アジド、−OR12、−C（O）R12、−C（O）OR12、−NR13C（O）OR15、−OC（O）R12、−NR13SO2R15、−SO2NR12R13、−NR13C（O）R12、−C（O）NR12R13、−NR12R13、−CH＝NOR12、−S（O）jR12（jは0〜2の整数）、−（CR13R14）t（C6−C10アリール）、−（CR13R14）t（4〜10員複素環）、−（CR13R14）t（C3−C10シクロアルキル）、及び（CR13R14）tC≡CR16から選択され；以上の基のシクロアルキル、アリール及び複素環部分はC6−C10アリール基、C5−C8飽和環式基、又は4〜10員複素環式基に縮合していてもよく；アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール及び複素環式基は、下記のものから独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよく：ハロ、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アジド、−NR13SO2R15、−SO2NR12R13、−C（O）R12、−C（O）OR12、−OC（O）R12、−NR13C（O）OR15、−NR13C（O）R12、−C（O）NR12R13、−NR12R13、−OR12、C1−C10アルキル、C2−C10アルケニル、C2−C10アルキニル、−（CR13R14）t（C6−C10アリール）、及び（CR13R14）t（4〜10員複素環）；
Zは、1〜4個のR6置換基で置換された芳香族4〜10員複素環式基であり；
R12はそれぞれ独立して、H、C1−C10アルキル、−（CR13R14）t（C3−C10シクロアルキル）、−（CR13R14）t（C6−C10アリール）、及び（CR13R14）t（4〜10員複素環）から選択され；シクロアルキル、アリール及び複素環であるR12基はC6−C10アリール基、C5−C8飽和環式基、又は4〜10員複素環式基に縮合していてもよく；H以外の、ただし前記の縮合していてもよい環を含めた、以上のR12置換基は下記のものから独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよく：ハロ、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アジド、−C（O）R13、−C（O）OR13、−OC（O）R13、−NR13C（O）R14、−C（O）NR13R14、−NR13R14、ヒドロキシ、C1−C6アルキル、及びC1−C6アルコキシ；
tはそれぞれ独立して0〜5の整数であり；
R13及びR14は、それぞれ独立して、H又はC1−C6アルキルであり、R13及びR14が−（CR13R14）tである場合、それぞれは1を超えるtのそれぞれの繰返しについて独立して定められ；
R15は、R12の定義に示した置換基から選択され、ただしR15はHではなく；
R16は、R12の定義に示した置換基のリスト及びSiR17R18R19から選択され；そして
R17、R18、及びR19は、それぞれ独立して、R12の定義に示した置換基から選択され、ただしR17、R18、及びR19のうち少なくとも1つはHではない］であって、
適切な溶媒中で適切な塩基の存在下に、次式の化合物：
【化２】
2004182741.tif 000002
（式中、Zは前記に定めたものである）を、次式の化合物：
【化３】
2004182741.tif 000003
（式中、R6は前記に定めたものであり、R21、R22、及びR23はそれぞれ独立してC1−C6アルキル及びフェニルから選択される）と反応させ、これにより、次式の化合物：
【化４】
2004182741.tif 000004
が得られ、こうして得た式32の化合物を適切な溶媒中で酢酸又はフルオリド試薬と反応させることを含む、前記合成方法。
【請求項２】
次式の化合物の合成方法：
【化５】
2004182741.tif 000005
［式中：
R6は、H、C1−C10アルキル、C2−C10アルケニル、C2−C10アルキニル、ハロ、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アジド、−OR12、−C（O）R12、−C（O）OR12、−NR13C（O）OR15、−OC（O）R12、−NR13SO2R15、−SO2NR12R13、−NR13C（O）R12、−C（O）NR12R13、−NR12R13、−CH＝NOR12、−S（O）jR12（jは0〜2の整数）、−（CR13R14）t（C6−C10アリール）、−（CR13R14）t（4〜10員複素環）、−（CR13R14）t（C3−C10シクロアルキル）、及び（CR13R14）tC≡CR16から選択され；以上の基のシクロアルキル、アリール及び複素環部分はC6−C10アリール基、C5−C8飽和環式基、又は4〜10員複素環式基に縮合していてもよく；アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール及び複素環式基は、下記のものから独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよく：ハロ、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アジド、−NR13SO2R15、−SO2NR12R13、−C（O）R12、−C（O）OR12、−OC（O）R12、−NR13C（O）OR15、−NR13C（O）R12、−C（O）NR12R13、−NR12R13、−OR12、C1−C10アルキル、C2−C10アルケニル、C2−C10アルキニル、−（CR13R14）t（C6−C10アリール）、及び（CR13R14）t（4〜10員複素環）；
Zは、1〜4個のR6置換基で置換された芳香族4〜10員複素環式基であり；
R12はそれぞれ独立して、H、C1−C10アルキル、−（CR13R14）t（C3−C10シクロアルキル）、−（CR13R14）t（C6−C10アリール）、及び（CR13R14）t（4〜10員複素環）から選択され；シクロアルキル、アリール及び複素環であるR12基はC6−C10アリール基、C5−C8飽和環式基、又は4〜10員複素環式基に縮合していてもよく；H以外の、ただし前記の縮合していてもよい環を含めた、以上のR12置換基は下記のものから独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよく：ハロ、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アジド、−C（O）R13、−C（O）OR13、−OC（O）R13、−NR13C（O）R14、−C（O）NR13R14、−NR13R14、ヒドロキシ、C1−C6アルキル、及びC1−C6アルコキシ；
tはそれぞれ独立して0〜5の整数であり；
R13及びR14は、それぞれ独立して、H又はC1−C6アルキルであり、R13及びR14が−（CR13R14）tである場合、それぞれは1を超えるtのそれぞれの繰返しについて独立して定められ；
R15は、R12の定義に示した置換基から選択され、ただしR15はHではなく；
R16は、R12の定義に示した置換基のリスト及びSiR17R18R19から選択され；そして
R17、R18、及びR19は、それぞれ独立して、R12の定義に示した置換基から選択され、ただしR17、R18、及びR19のうち少なくとも1つはHではない］であって、
適切な溶媒中で適切な塩基の存在下に、次式の化合物：
【化６】
2004182741.tif 000006
（式中、Zは前記に定めたものである）を、次式の化合物：
【化７】
2004182741.tif 000007
（式中、R6は前記に定めたものであり、R20はH及びフェニルから選択される）と反応させ、これにより、次式の化合物：
【化８】
2004182741.tif 000008
が得られ、こうして得た式31の化合物から−S20基を
a）ニッケル触媒を用いる還元により；又は
b）硝酸を用いるか、もしくは酢酸中の水性過酸化水素を用いる、酸化により
除去することを含む、前記合成方法。
【請求項３】
次式の化合物の合成方法：
【化９】
2004182741.tif 000009
［式中：
R3、R4、R5、R6、及びR7は、それぞれ独立して、H、C1−C10アルキル、C2−C10アルケニル、C2−C10アルキニル、ハロ、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アジド、−OR12、−C（O）R12、−C（O）OR12、−NR13C（O）OR15、−OC（O）R12、−NR13SO2R15、−SO2NR12R13、−NR13C（O）R12、−C（O）NR12R13、−NR12R13、−CH＝NOR12、−S（O）jR12（jは0〜2の整数）、−（CR13R14）t（C6−C10アリール）、−（CR13R14）t（4〜10員複素環）、−（CR13R14）t（C3−C10シクロアルキル）、及び（CR13R14）tC≡CR16から選択され；以上の基のシクロアルキル、アリール及び複素環部分はC6−C10アリール基、C5−C8飽和環式基、又は4〜10員複素環式基に縮合していてもよく；アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール及び複素環式基は、下記のものから独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよく：ハロ、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アジド、−NR13SO2R15、−SO2NR12R13、−C（O）R12、−C（O）OR12、−OC（O）R12、−NR13C（O）OR15、−NR13C（O）R12、−C（O）NR12R13、−NR12R13、−OR12、C1−C10アルキル、C2−C10アルケニル、C2−C10アルキニル、−（CR13R14）t（C6−C10アリール）、及び（CR13R14）t（4〜10員複素環）；
R12はそれぞれ独立して、H、C1−C10アルキル、−（CR13R14）t（C3−C10シクロアルキル）、−（CR13R14）t（C6−C10アリール）、及び（CR13R14）t（4〜10員複素環）から選択され；シクロアルキル、アリール及び複素環であるR12基はC6−C10アリール基、C5−C8飽和環式基、又は4〜10員複素環式基に縮合していてもよく；H以外の、ただし前記の縮合していてもよい環を含めた、以上のR12置換基は下記のものから独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよく：ハロ、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アジド、−C（O）R13、−C（O）OR13、−OC（O）R13、−NR13C（O）R14、−C（O）NR13R14、−NR13R14、ヒドロキシ、C1−C6アルキル、及びC1−C6アルコキシ；
tはそれぞれ独立して0〜5の整数であり；
R13及びR14は、それぞれ独立して、H又はC1−C6アルキルであり、R13及びR14が−（CR13R14）tである場合、それぞれは1を超えるtのそれぞれの繰返しについて独立して定められ；
R15は、R12の定義に示した置換基から選択され、ただしR15はHではなく；
R16は、R12の定義に示した置換基のリスト及びSiR17R18R19から選択され；そして
R17、R18、及びR19は、それぞれ独立して、R12の定義に示した置換基から選択され、ただしR17、R18、及びR19のうち少なくとも1つはHではない］であって、
約−78〜約0℃の温度で適切な塩基の存在下に適切な溶媒中で、次式の化合物：
【化１０】
2004182741.tif 000010
（式中、Wは適切な脱離基であり、R3、R4及びR5は前記に定めたものである）を、次式の化合物：
【化１１】
2004182741.tif 000011
（式中、R6及びR7は前記に定めたものである）と反応させることを含む方法。
【請求項４】
適切な溶媒がエチルエーテルである、請求項３に記載の合成方法。
【請求項５】
次式の化合物の合成方法：
【化１２】
2004182741.tif 000012
［式中：
R6は、H、C1−C10アルキル、C2−C10アルケニル、C2−C10アルキニル、ハロ、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アジド、−OR12、−C（O）R12、−C（O）OR12、−NR13C（O）OR15、−OC（O）R12、−NR13SO2R15、−SO2NR12R13、−NR13C（O）R12、−C（O）NR12R13、−NR12R13、−CH＝NOR12、−S（O）jR12（jは0〜2の整数）、−（CR13R14）t（C6−C10アリール）、−（CR13R14）t（4〜10員複素環）、−（CR13R14）t（C3−C10シクロアルキル）、及び（CR13R14）tC≡CR16から選択され；以上の基のシクロアルキル、アリール及び複素環部分はC6−C10アリール基、C5−C8飽和環式基、又は4〜10員複素環式基に縮合していてもよく；アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール及び複素環式基は、下記のものから独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよく：ハロ、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アジド、−NR13SO2R15、−SO2NR12R13、−C（O）R12、−C（O）OR12、−OC（O）R12、−NR13C（O）OR15、−NR13C（O）R12、−C（O）NR12R13、−NR12R13、−OR12、C1−C10アルキル、C2−C10アルケニル、C2−C10アルキニル、−（CR13R14）t（C6−C10アリール）、及び（CR13R14）t（4〜10員複素環）；
R12はそれぞれ独立して、H、C1−C10アルキル、−（CR13R14）t（C3−C10シクロアルキル）、−（CR13R14）t（C6−C10アリール）、及び（CR13R14）t（4〜10員複素環）から選択され；シクロアルキル、アリール及び複素環であるR12基はC6−C10アリール基、C5−C8飽和環式基、又は4〜10員複素環式基に縮合していてもよく；H以外の、ただし前記の縮合していてもよい環を含めた、以上のR12置換基は下記のものから独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよく：ハロ、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アジド、−C（O）R13、−C（O）OR13、−OC（O）R13、−NR13C（O）R14、−C（O）NR13R14、−NR13R14、ヒドロキシ、C1−C6アルキル、及びC1−C6アルコキシ；
tはそれぞれ独立して0〜5の整数であり；
R13及びR14は、それぞれ独立して、H又はC1−C6アルキルであり、R13及びR14が−（CR13R14）tである場合、それぞれは1を超えるtのそれぞれの繰返しについて独立して定められ；
R15は、R12の定義に示した置換基から選択され、ただしR15はHではなく；
R16は、R12の定義に示した置換基のリスト及びSiR17R18R19から選択され；そして
R17、R18、及びR19は、それぞれ独立して、R12の定義に示した置換基から選択され、ただしR17、R18、及びR19のうち少なくとも1つはHではない］であって、
a）パラジウム触媒の存在下に適切な溶媒中、約25〜約100℃の温度で、次式の化合物：
【化１３】
2004182741.tif 000013
（式中、Tfは−SO2−CF3であり、R6は前記に定めたものである）を金属シアン化物と反応させることにより式37の化合物を得ることを含む、前記合成方法。