【手続補正書】
【提出日】平成17年5月27日(2005.5.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明樹脂(ａ)とガラスフィラー(ｂ)からなり、透明樹脂(ａ)のアッベ数が４５以上である透明複合体組成物であって、前記ガラスフィラー(ｂ)がガラスクロス、ガラス繊維、又はガラス不織布である透明複合体組成物。
【請求項２】
透明樹脂(ａ)とガラスフィラー(ｂ)からなり、透明樹脂(ａ)のアッベ数が４５以上の表示素子用プラスチック基板、又はアクティブマトリックス表示素子用基板である透明複合体組成物。
【請求項３】
前記ガラスフィラー(ｂ)がガラスクロス、ガラス繊維、又はガラス不織布である請求項２の透明複合体組成物。
【請求項４】
透明樹脂(ａ)とガラスフィラー(ｂ)との屈折率差が０.０１以下である請求項１〜３いずれかの透明複合体組成物。
【請求項５】
前記透明樹脂(ａ)が、ガラスフィラー(ｂ)よりも屈折率の高い1種以上の成分とガラスフィラー(ｂ)よりも屈折率の低い１種以上の成分からなる請求項１〜４いずれかの透明複合体組成物。
【請求項６】
前記ガラスフィラー(ｂ)の屈折率が１.４５〜１.５５である請求項１〜５いずれかの透明複合体組成物。
【請求項７】
前記透明樹脂（ａ）のガラス転移温度が１５０℃以上である請求項１〜６いずれかの透明複合体組成物。
【請求項８】
透明樹脂(ａ)とガラスフィラー(ｂ)からなり、透明樹脂(ａ)がアッベ数４５以上であって２つ以上の官能基を有する(メタ)アクリレートを主成分とする架橋したアクリレート樹脂である透明複合体組成物。
【請求項９】
前記架橋したアクリレート樹脂が、脂環式構造を有する（メタ）アクリレートを構成成分として含む請求項８の透明複合体組成物。
【請求項１０】
前記脂環式構造を有する（メタ）アクリレートが、一般式（１）および（２）より選ばれた少なくとも１種以上の（メタ）アクリレートである請求項９の透明複合体組成物。
【化１】
2004231934.tif 000001
（式（１）中、Ｒ1及びＲ2は水素原子又はメチル基であって互いに異なってもよく、ａは１又は２、ｂは０又は１を示す。）
【化２】
2004231934.tif 000002
（一般式（２）中、Ｘは、Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ2ＯＨ、ＮＨ2、
【化３】
2004231934.tif 000003
Ｒ３及びＲ4は、Ｈまたは−ＣＨ３、ｐは０または１である。）
【請求項１１】
前記透明樹脂（ａ）が、２つ以上の官能基を有するエポキシ樹脂を主成分とする硬化したエポキシ樹脂である請求項１〜７いずれかの透明複合体組成物。
【請求項１２】
前記エポキシ樹脂が、トリグリシジルイソシアヌレートを構成成分とする請求項１１の透明複合体組成物。
【請求項１３】
前記エポキシ樹脂が、脂環式エポキシ樹脂を構成成分として含む請求項１１の透明複合体組成物。
【請求項１４】
前記エポキシ樹脂が、酸無水物系硬化剤で硬化した架橋体である請求項１１〜１３いずれかの透明複合体組成物。
【請求項１５】
前記エポキシ樹脂が、カチオン系硬化触媒で硬化した架橋体である請求項１１〜１３いずれかの透明複合体組成物。
【請求項１６】
厚み５０〜２０００μｍのシート状に成形されてなる請求項１、２又は８の透明複合体組成物。
【請求項１７】
３０〜１５０℃の平均線膨張係数が４０ｐｐｍ以下である請求項１〜１６いずれかの透明複合体組成物。
【請求項１８】
波長４００ｎｍにおける光線透過率が８０％以上である請求項１〜１７いずれかの透明複合体組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【発明の詳細な記述】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明では、アッベ数が４５以上の透明樹脂（ａ）を用いることを特徴とし、アッベ数が５０以上の透明樹脂がより好ましい。ここでいうアッベ数（υｄ）とは、屈折率の波長依存性、すなわち分散の度合いを示すもので、υｄ＝（ｎＤ−１）／（ｎＦ−ｎＣ）で求めることができる。ここで、ｎＣ、ｎＤ、ｎＦは、それぞれフラウンホーファーの線のＣ線（波長６５６ｎｍ）、Ｄ線（５８９ｎｍ）、Ｆ線（４８６ｎｍ）に対する屈折率である。アッベ数が小さい材料は、波長によって屈折率が大きく変化する。一般的なガラスフィラーはアッベ数が５０以上であるため、アッベ数が４５以下の透明樹脂と複合化すると、波長５８９ｎｍで屈折率を合わせたとしても、例えば４００ｎｍ以下の波長では屈折率が大きく異なり、４００ｎｍ以下の光線透過率が低下する。アッベ数が４５以上の透明樹脂の使用により、一般的なガラスフィラーと広い波長範囲で屈折率を一致させることができ、例えば４００ｎｍ以下の波長においても優れた光線透過率を実現できた。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
【化１５】
2004231934.tif 000004
（一般式（１０）中、Ｒ20はアルキル基またはトリメチロールプロパン残基を示す。ｑは１〜２０である。）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
【化１６】
2004231934.tif 000005
（式中、Ｒ２１及びＲ２２は互いに異なっても良く、ＨまたはＣＨ３を示す。ｒは０〜２である。）
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
【化１７】
2004231934.tif 000006
（式中、ｓは０〜２である。）
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
（実施例１）
１００μｍのＳガラス系ガラスクロス（ユニチカグラスファイバー製（＃２１１７タイプ）屈折率１．５３０）を焼きだしして有機物を除去した後、アクリロイロキシプロピルトリエトキシシラン（アクリルシラン）で処理した。このクロスにジシクロペンタジエニルジアクリレート（東亞合成(株)製Ｍ−２０３、架橋後の屈折率１．５２７）９２重量部とビス［４−（アクリロイロキシエトキシ）フェニル］スルフィド（東亞合成（株）試作品ＴＯ−２０６６、架橋後の屈折率１．６０６）８重量部、光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（チバスペシャリティケミカル製のイルガキュア１８４）を０．５重量部とからなる樹脂（架橋後の屈折率１．５３３）を含浸し、脱泡した。この樹脂を含浸したクロスを離型処理したガラス板に挟み込んで、両面から約１０Ｊ／ｃｍ2のＵＶ光を照射して硬化させた。さらに真空オーブン中２５０℃で３時間加熱し、０．１ｍｍの透明シートを得た。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
（実施例２）
１００μｍのＳガラス系ガラスクロス（ユニチカグラスファイバー製（＃２１１７タイプ）屈折率１．５３０）を焼きだしして有機物を除去した後、アクリロイロキシプロピルトリエトキシシラン（アクリルシラン）で処理した。このクロスにジシクロペンタジエニルジアクリレート（東亞合成(株)製Ｍ−２０３、架橋後の屈折率１．５２７）９６重量部とビス［４−（アクリロイロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（東亞合成（株）試作品ＴＯ−２０６５、架橋後の屈折率１．６２４）４重量部、光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（チバスペシャリティケミカル製のイルガキュア１８４）を０．５重量部とからなる樹脂（架橋後の屈折率１．５３１）を含浸し、脱泡した。この樹脂を含浸したクロスを離型処理したガラス板に挟み込んで、両面から約１０Ｊ／ｃｍ2のＵＶ光を照射して硬化させた。さらに真空オーブン中、２５０℃で３時間加熱し、０．１ｍｍの透明シートを得た。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
（実施例５）
実施例４と同様の処理を行ったＮＥガラス系ガラスクロスに式（１０）で示される脂環式エポキシ樹脂（ダイセル化学工業製ＥＨＰＥ３１５０）８０重量部、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業製エピクロンＥＸＡ１５１４）２０重量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸（新日本理化製リカシッドＭＨ−７００）７７重量部、１-ベンジル−２−フェニルイミダゾール（１Ｂ２ＰＺ）１重量部を１００℃で溶融混合した樹脂を含浸し、脱泡した。この樹脂を含浸したクロス２枚を積層して離型処理したガラス板に挟み込み、オーブン中で(１００℃×２時間)＋(１２０℃×２時間)＋(１５０℃×２時間)＋(２００℃×２時間)加熱して、０．１ｍｍの透明シートを得た。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
（実施例６）
１００μｍのＳガラス系ガラスクロス（ユニチカグラスファイバー製（＃２１１７タイプ）屈折率１．５３０）を焼きだしして有機物を除去した後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（エポキシシラン）で処理した。このクロスにトリグリシジルイソシアヌレート（日産化学工業製ＴＥＰＩＣ）９０重量部、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業製エピクロンＥＸＡ１５１４）１０重量部、メチル水添無水ナジック酸（新日本理化製リカシッドＨＮＡ−１００）１５３重量部、テトラフェニルホスホニウムブロマイド（北興化学工業製ＴＰＰ−ＰＢ）２重量部を１１０℃で溶融混合した樹脂を含浸し、脱泡した。この樹脂を含浸したクロスを離型処理したガラス板に挟み込んで、オーブン中で(１００℃×２時間)＋(１２０℃×２時間)＋(１５０℃×２時間)＋(１７５℃×２時間)加熱して、０．１ｍｍの透明シートを得た。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
（実施例９）
平均粒径３．１μｍのＴガラスパウダー（日東紡製、屈折率１．５３０）を焼きだしして有機物を除去した後、アクリロイロキシプロピルトリエトキシシラン（アクリルシラン）で処理した。このガラスパウダー１００重量部をジシクロペンタジエニルジアクリレート（東亞合成(株)製Ｍ−２０３、架橋後の屈折率１．５２７）９６重量部とビス［４−（アクリロイロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（東亞合成（株）試作品ＴＯ−２０６５、架橋後の屈折率１．６２４）４重量部、光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（チバスペシャリティケミカル製のイルガキュア１８４）を０．５重量部とからなる樹脂（架橋後の屈折率１．５３２）に分散し、脱泡した。これを厚さ８０μｍのアルミ箔をスペーサーとしてガラス板に挟み込んで、両面から約１０Ｊ／ｃｍ2のＵＶ光を照射して硬化させた。さらに真空オーブン中、２５０℃で３時間加熱し、０．１ｍｍの透明シートを得た。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
（比較例１）
１００μｍのＥガラス系ガラスクロス（ユニチカグラスファイバー製Ｅ１０Ａ（＃２１１７）屈折率１．５６０）を焼きだしして有機物を除去した後、アクリロイロキシプロピルトリエトキシシラン（アクリルシラン）で処理した。このクロスにジシクロペンタジエニルジアクリレート（東亞合成(株)製Ｍ−２０３、架橋後の屈折率１．５２７）５８重量部とビス［４−（アクリロイロキシエトキシ）フェニル］スルフィド（東亞合成（株）試作品ＴＯ−２０６６、架橋後の屈折率１．６０６）４２重量部、光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（チバスペシャリティケミカル製のイルガキュア１８４）を０．５重量部とからなる樹脂（架橋後の屈折率１．５６０）を含浸し、脱泡した。この樹脂を含浸したクロスを離型処理したガラス板に挟み込んで、両面から約５００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ光を照射して硬化させた。さらに真空オーブン中で、約１００℃で３時間加熱後、さらに約２５０℃で３時間加熱し、０．１ｍｍの透明シートを得た。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
（比較例２）
１００μｍのＥガラス系ガラスクロス（ユニチカグラスファイバー製（＃２１１７タイプ）屈折率１．５６０）を焼きだしして有機物を除去した後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（エポキシシラン）で処理した。このクロスにトリグリシジルイソシアヌレート（日産化学工業製ＴＥＰＩＣ）２０重量部、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業製エピクロンＥＸＡ１５１４）８０重量部、メチル水添無水ナジック酸（新日本理化製リカシッドＨＭＡ−１００）７５重量部、テトラフェニルホスホニウムブロマイド（北興化学工業製ＴＰＰ−ＰＢ）１重量部を１００℃で溶融混合した樹脂を含浸し、脱泡した。この樹脂を含浸したクロスを離型処理したガラス板に挟み込んで、オーブン中で(１００℃×２時間)＋(１２０℃×２時間)＋(１５０℃×２時間)＋(１７５℃×２時間)加熱して、０．１ｍｍの透明シートを得た。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
以上のようにして作製した光学シートについて、下記に示す評価方法により、各種特性を測定した。
ａ）平均線膨張係数
セイコーインスツルメンツ（株）製ＴＭＡ／ＳＳ１２０Ｃ型熱応力歪測定装置を用いて、窒素の存在下、１分間に５℃の割合で温度を３０℃から４００℃まで上昇させて２０分間保持し、３０℃〜１５０℃の時の値を測定して求めた。荷重を５ｇにし、引張モードで測定を行った。
測定は、独自に設計した石英引張チャック（材質：石英，線膨張係数０．５ppm）を用いた。一般に使われているインコネル製のチャックは、それ自体の線膨張が高いことやサンプルの支持形態に不具合があり、１００μｍを超える厚いシートに適用すると線膨張係数が圧縮モードで測定した結果よりも大きめに出たり、測定ばらつきが大きくなる問題があった。したがって、石英引張チャックを独自に設計し、それを用いて線膨張係数を測定することにした。この引張チャックを用いることにより、圧縮モードで測定した場合とほぼ同様の値で測定できることを確認している。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
ｂ）耐熱性（Ｔｇ）
セイコーインスツルメンツ（株）製ＤＭＳ―２１０型粘弾性測定装置で測定し、１Ｈｚでのｔａｎδの最大値をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
ｃ）光線透過率
分光光度計Ｕ３２００（日立製作所製）で４００ｎｍ及び５５０ｎｍの光線透過率を測定した。
ｄ）屈折率、アッベ数
アタゴ社製アッベ屈折率計ＤＲ−Ｍ２を用いて、２５℃で波長５８９ｎｍの屈折率を測定した。また、波長６５６ｎｍ及び４８６ｎｍの屈折率を測定してアッベ数を求めた。
評価結果を表１〜３に示す。