【手続補正書】
【提出日】平成17年8月22日(2005.8.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非シリコーン系未加硫ゴムの加硫により生成した加硫ゴム部材と、熱可塑性樹脂で構成された樹脂部材とが直接接合した複合体であって、有機過酸化物で加硫した加硫ゴム部材と、（i）アミノ基、イミノ基、メルカプト基、メチル基、メチレン基、およびメチリジン基から選択された基の水素原子、又は(ii)チオ基、メルカプト基、アルキルチオ基、およびスルフィニル基から選択された基の硫黄原子を一分子中に少なくとも平均２つ有する熱可塑性樹脂を含む樹脂部材との組合せで構成されている複合体。
但し、上記組合せは、（１）アミノ基を有する脂肪族ポリアミド系樹脂と、カルボキシル基又は酸無水物基含有未加硫ゴムとの組合せ、（２）脂肪族ポリアミド系樹脂と、シラン化合物を含む未加硫ゴムとの組合せ、（３）エポキシ基含有樹脂と、カルボキシル基又は酸無水物基含有未加硫ゴムとの組合せを含まず、（４）熱可塑性樹脂がポリアミド系樹脂であるとき、未加硫ゴムは多官能性の加硫活性剤を含み、（５）熱可塑性樹脂がポリフェニレンエーテル系樹脂であるとき、未加硫ゴムは加硫活性剤を含むものとする。
【請求項２】
熱可塑性樹脂が、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂及び熱可塑性エラストマーから選択された少なくとも１種の熱可塑性樹脂である請求項１記載の複合体。
【請求項３】
熱可塑性樹脂が、脂肪族ポリアミド系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルフィド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、及びポリオレフィン系エラストマーから選択された少なくとも一種である請求項１記載の複合体。
【請求項４】
ゴムが、ジエン系ゴム、オレフィン系ゴム、アクリル系ゴム、フッ素ゴム、ウレタン系ゴムから選択された少なくとも一種である請求項１記載の複合体。
【請求項５】
有機過酸化物の割合が、未加硫ゴム１００重量部に対して１〜１０重量部である請求項１記載の複合体。
【請求項６】
未加硫ゴム及び熱可塑性樹脂のうち少なくとも一方の成分が加硫活性剤を含有する請求項１記載の複合体。
【請求項７】
加硫活性剤が、一分子中に少なくとも２つの重合性不飽和結合を有する有機化合物である請求項６記載の複合体。
【請求項８】
加硫活性剤の割合が、未加硫ゴム及び熱可塑性樹脂のうち少なくとも一方の成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部である請求項６記載の複合体。
【請求項９】
熱可塑性樹脂が、加硫助剤を含む請求項１記載の複合体。
【請求項１０】
加硫助剤の割合が、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部である請求項９記載の複合体。
【請求項１１】
下記の組合せで構成されている請求項１記載の複合体。
（a）ポリアミド系樹脂と、カルボキシル基又は酸無水物基で変性されていない未加硫ゴムとの組合せ
（b）ポリアミド系樹脂と、有機過酸化物及び多官能性の加硫活性剤を含み、かつアルコキシシラン化合物を含まない未加硫ゴムとの組合せ
（c）アミノ基及びオキシアルキレン基から選択された少なくとも一種を有する芳香族ポリエステル系樹脂と、有機過酸化物を含む未加硫ゴムとの組合せ
（d）ポリアセタール系樹脂と、有機過酸化物を含む未加硫ゴムとの組合せ
（e）ポリフェニレンエーテル系樹脂と、有機過酸化物及び加硫活性剤を含む未加硫ゴムとの組合せ
（f）ポリスルフィド系樹脂と、有機過酸化物を含む未加硫ゴムとの組合せ
（g）ポリプロピレン系樹脂と、有機過酸化物を含む未加硫ゴムとの組合せ
（h）ポリウレタン系樹脂と、有機過酸化物を含む未加硫ゴムとの組合せ
（i）熱可塑性エラストマーと、有機過酸化物を含む未加硫ゴムとの組合せ
【請求項１２】
非シリコーン系未加硫ゴムを有機過酸化物で加硫することにより生成した加硫ゴム部材と、熱可塑性樹脂で構成された樹脂部材とが直接接合した複合体であって、下記（ａ）〜（ｈ）のいずれかの組合せで構成されている複合体。
（ａ）末端アミノ基と末端カルボキシル基との割合が、前者／後者＝５０／５０〜１００／０（モル比）であるポリアミド系樹脂と、カルボキシル基又は酸無水物基で変性されておらず、かつシラン化合物を含まない未加硫ゴムとの組合せであって、前記未加硫ゴムが、有機過酸化物および多官能性の加硫活性剤を含む組合せ
（ｂ）アミノ基を有する芳香族ポリエステル系樹脂と、有機過酸化物を含む未加硫ゴムとの組合せ
（ｃ）ポリアセタール系樹脂と、有機過酸化物を含む未加硫ゴムとの組合せ
（ｄ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と、有機過酸化物及び加硫活性剤を含む未加硫ゴムとの組合せ
（ｅ）ポリスルフィド系樹脂と、有機過酸化物を含む未加硫ゴムとの組合せ
（ｆ）ポリプロピレン系樹脂と、有機過酸化物を含む未加硫ゴムとの組合せ
（ｇ）加硫活性剤を含む熱可塑性樹脂と有機過酸化物を含む未加硫ゴムとの組合せであって、前記熱可塑性樹脂が、末端アミノ基と末端カルボキシル基との割合が、前者／後者＝５０／５０〜１００／０（モル比）であるポリアミド系樹脂、アミノ基を有する芳香族ポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルフィド系樹脂、およびポリプロピレン系樹脂から選択された少なくとも１種の熱可塑性樹脂である組合せ
但し、上記組合せ（ｇ）において、熱可塑性樹脂がポリアミド系樹脂であるとき、未加硫ゴムは、カルボキシル基又は酸無水物基で変性されておらず、シラン化合物を含まず、かつ加硫活性剤を含む未加硫ゴムであり、熱可塑性樹脂がポリフェニレンエーテル系樹脂であるとき、未加硫ゴムは加硫活性剤を含むものとする。
（ｈ）加硫助剤を含む熱可塑性樹脂と有機過酸化物を含む未加硫ゴムとの組合せであって、前記熱可塑性樹脂が、末端アミノ基と末端カルボキシル基との割合が、前者／後者＝５０／５０〜１００／０（モル比）であるポリアミド系樹脂、アミノ基を有する芳香族ポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルフィド系樹脂、およびポリプロピレン系樹脂から選択された少なくとも１種の熱可塑性樹脂である組合せ
但し、上記組合せ（ｈ）において、熱可塑性樹脂がポリアミド系樹脂であるとき、未加硫ゴムは、カルボキシル基又は酸無水物基で変性されておらず、シラン化合物を含まず、かつ加硫活性剤を含む未加硫ゴムであり、熱可塑性樹脂がポリフェニレンエーテル系樹脂であるとき、未加硫ゴムは加硫活性剤を含むものとする。
【請求項１３】
非シリコーン系未加硫ゴムを有機過酸化物で加硫することにより生成した加硫ゴム部材と、熱可塑性樹脂で構成された樹脂部材とが直接接合した複合体であって、下記（ａ）〜（ｃ）のいずれかの組合せで構成されている複合体。
（ａ）末端アミノ基と末端カルボキシル基との割合が、前者／後者＝５０／５０〜１００／０（モル比）である脂肪族又は脂環族ポリアミド系樹脂と、カルボキシル基又は酸無水物基で変性されておらず、かつシラン化合物を含まない未加硫ゴムとの組合せであって、前記未加硫ゴムが、有機過酸化物および多官能性の加硫活性剤を含む未加硫ゴムである組合せ
（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と、有機過酸化物及び加硫活性剤を含む未加硫ゴムとの組合せ
（ｃ）末端アミノ基と末端カルボキシル基との割合が、前者／後者＝５０／５０〜１００／０（モル比）であるポリアミド系樹脂と、カルボキシル基又は酸無水物基で変性されておらず、かつシラン化合物を含まない未加硫ゴムとの組合せであって、前記ポリアミド系樹脂が加硫助剤を含み、かつ前記未加硫ゴムが、有機過酸化物および多官能性の加硫活性剤を含む未加硫ゴムである組合せ
【請求項１４】
加硫活性剤が、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリル（イソ）シアヌレート、Ｃ2-10アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリＣ2-4アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、およびジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートから選択された少なくとも１種である請求項１２又は１３記載の複合体。
【請求項１５】
非シリコーン系未加硫ゴムを有機過酸化物で加硫することにより生成した加硫ゴム部材と、熱可塑性樹脂で構成された樹脂部材とが直接接合した複合体であって、下記（ａ）〜（ｃ）のいずれかの組合せで構成されている複合体。
（ａ）末端アミノ基と末端カルボキシル基との割合が、前者／後者＝５０／５０〜１００／０（モル比）である脂肪族又は脂環族ポリアミド系樹脂と、カルボキシル基又は酸無水物基で変性されておらず、かつシラン化合物を含まない未加硫ゴムとの組合せであって、前記未加硫ゴムが、ジエン系ゴム、オレフィン系ゴム、アクリル系ゴム、およびウレタン系ゴムから選択された少なくとも一種であり、有機過酸化物と、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリル（イソ）シアヌレート、Ｃ2-10アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリＣ2-4アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、およびジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートから選択された少なくとも１種の多官能性の加硫活性剤とを含む未加硫ゴムである組合せ
（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と、有機過酸化物及び加硫活性剤を含む未加硫ゴムとの組合せであって、前記未加硫ゴムが、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、フッ素ゴム、およびウレタン系ゴムから選択された少なくとも一種である組合せ
（ｃ）末端アミノ基と末端カルボキシル基との割合が、前者／後者＝５０／５０〜１００／０（モル比）であるポリアミド系樹脂と、カルボキシル基又は酸無水物基で変性されておらず、かつシラン化合物を含まない未加硫ゴムとの組合せであって、前記ポリアミド系樹脂がポリアミド系樹脂のオリゴマーを含み、かつ前記未加硫ゴムが、有機過酸化物および多官能性の加硫活性剤を含む組合せ
【請求項１６】
請求項１に記載の熱可塑性樹脂と有機過酸化物を含む未加硫ゴムとを組み合わせて用い、熱可塑性樹脂で構成された樹脂部材と加硫ゴムで構成されたゴム部材とが接合した複合体を製造する方法であって、熱可塑性樹脂で構成された樹脂組成物及び樹脂部材のうち一方の成形樹脂材と、この成形樹脂材との接触面において有機過酸化物が活性であって、少なくとも未加硫のゴムを含むゴム組成物及びその予備成形体のうち一方の成形ゴム材とを接触させて成形するとともに前記成形ゴム材を加硫又は架橋させ、樹脂部材とゴム部材とが接合した複合体を製造する方法。
【請求項１７】
未加硫ゴム及び熱可塑性樹脂から選択された少なくとも一方の成分が、加硫活性剤を含む請求項１６記載の製造方法。
【請求項１８】
熱可塑性樹脂が、加硫助剤を含む請求項１６記載の製造方法。
【請求項１９】
成形樹脂材と成形ゴム材との接触面に、加硫活性剤を介在させて加熱成形し、樹脂部材とゴム部材とが接合した複合体を製造する請求項１６記載の製造方法。
【請求項２０】
成形樹脂材と成形ゴム材との接触面に、加硫活性剤と、加硫助剤とを含む塗布剤を介在させて加熱成形し、樹脂部材とゴム部材とが接合した複合体を製造する請求項１６記載の製造方法。
【請求項２１】
請求項１に記載の熱可塑性樹脂で構成された樹脂部材と、加硫ゴム部材との接触面に、加硫活性剤を介在させて加熱成形し、樹脂部材とゴム部材とが接合した複合体を製造する方法。
【請求項２２】
請求項１に記載の熱可塑性樹脂で構成された樹脂部材と、加硫ゴム部材との接触面に、加硫活性剤と、加硫助剤とを含む塗布剤を介在させて加熱成形し、樹脂部材とゴム部材とが接合した複合体を製造する方法。
【請求項２３】
請求項１に記載の熱可塑性樹脂とラジカル発生剤を含む未加硫ゴムとを組み合わせて用い、熱可塑性樹脂で構成された樹脂部材と加硫ゴムで構成されたゴム部材とが接合した複合体を製造する方法であって、樹脂部材の表面を、この樹脂部材を溶解もしくは膨潤させる溶剤で処理した後、前記樹脂部材の処理面と未加硫ゴム組成物とを接触させ、加硫ゴム部材と樹脂部材とが接合した複合体を製造する方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
すなわち、本発明の複合体は、非シリコーン系未加硫ゴムの加硫により生成した加硫ゴム部材と、熱可塑性樹脂で構成された樹脂部材とが直接接合した複合体であって、有機過酸化物で加硫した加硫ゴム部材と、（i）アミノ基、イミノ基、メルカプト基、メチル基、メチレン基、およびメチリジン基から選択された基の水素原子、又は(ii)チオ基、メルカプト基、アルキルチオ基、およびスルフィニル基から選択された基の硫黄原子を一分子中に少なくとも平均２つ有する熱可塑性樹脂を含む樹脂部材との組合せで構成されている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
なお、上記組合せは、（１）アミノ基を有する脂肪族ポリアミド系樹脂と、カルボキシル基又は酸無水物基含有未加硫ゴムとの組合せ、（２）脂肪族ポリアミド系樹脂と、シラン化合物を含む未加硫ゴムとの組合せ、（３）エポキシ基含有樹脂と、カルボキシル基又は酸無水物基含有未加硫ゴムとの組合せを含まない。さらに、（４）熱可塑性樹脂がポリアミド系樹脂であるとき、未加硫ゴムは多官能性の加硫活性剤を含み、（５）熱可塑性樹脂がポリフェニレンエーテル系樹脂であるとき、未加硫ゴムは加硫活性剤を含むものとする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
前記熱可塑性樹脂としては、種々の樹脂、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、熱可塑性エラストマーなどが使用できる。ゴムとしては、幅広いゴム、例えば、ジエン系ゴム、オレフィン系ゴム、アクリル系ゴム、フッ素ゴム、ウレタン系ゴムなどが使用できる。前記未加硫ゴム及び熱可塑性樹脂のうち少なくとも一方の成分は、加硫活性剤（例えば、一分子中に少なくとも２つの重合性不飽和結合を有する有機化合物など）を含んでいてもよく、前記熱可塑性樹脂には、加硫助剤（例えば、前記軌道相互作用エネルギー係数Ｓが０．００６以上である水素原子を一分子中に少なくとも２つ有する化合物など）を含有していてもよい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明の方法では、前記熱可塑性樹脂と有機過酸化物を含む未加硫ゴムとを組み合わせて用い、熱可塑性樹脂で構成された樹脂部材と加硫ゴムで構成されたゴム部材とが接合した複合体を製造する。この方法では、熱可塑性樹脂で構成された樹脂組成物及び樹脂部材のうち一方の成形樹脂材と、この成形樹脂材との接触面において有機過酸化物が活性であって、少なくとも未加硫のゴムを含むゴム組成物及びその予備成形体のうち一方の成形ゴム材とを接触させて成形するとともに前記成形ゴム材を加硫又は架橋させ、樹脂部材とゴム部材とが接合した複合体を製造してもよい。なお、前記未加硫ゴム及び前記熱可塑性樹脂から選択された少なくとも一方の成分が、前記加硫活性剤を含んでいてもよく、前記熱可塑性樹脂には、前記加硫助剤を含有していてもよい。