【手続補正書】
【提出日】令和3年5月21日(2021.5.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
環式アルキレン尿素を含む供給原料をそれらの対応するアルキレンアミンに変換することを含む、アルキレンアミンの製造方法であって、
液相中の環式アルキレン尿素を水と反応させつつ、ＣＯ２を除去することによって、環式アルキレン尿素がそれらの対応するアルキレンアミンに変換される、ＣＯ２除去ステップと、
前記方法中に形成される前記アルキレンアミンより高い沸点を有する第一級アミンまたは第二級アミンの群から選択されるアミン化合物と反応させることによって、環式アルキレン尿素が、反応分離方法においてそれらの対応するアルキレンアミンに変換される、アミン取り出しステップとを含む方法。
【請求項２】
前記ＣＯ２除去ステップにおいて、前記供給原料中に存在するアルキレン尿素部分の５％〜９５％がアミン部分に変換され、前記アミン取り出しステップにおいて、前記供給原料中に存在するアルキレン尿素部分の５％〜９５％がアミン部分に変換される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ＣＯ２除去ステップへの供給物が、少なくとも０．２、特に少なくとも０．４、さらに特に少なくとも０．６であり、かつ最大でも１のＣＯ２ローディングを有する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記アミン取り出しステップへの前記供給物が、最大でも０．８、さらに特に最大でも０．６であり、かつ少なくとも０．０５、特に少なくとも０．１、さらに特に少なくとも０．２のＣＯ２ローディングを有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
少なくとも０．２のＣＯ２ローディングを有する供給原料をＣＯ２除去ステップに提供し、前記ＣＯ２除去ステップでは、液相中の環式アルキレン尿素を水と反応させつつ、ＣＯ２を除去することによって、環式アルキレン尿素がそれらの対応するアルキレンアミンに変換されるステップと、
前記ＣＯ２除去ステップの生成物の少なくとも一部分をアミン取り出しステップに提供し、前記アミン取り出しステップでは、前記方法中に形成される前記アルキレンアミンより高い沸点を有する第一級アミンまたは第二級アミンの群から選択されるアミン化合物と反応させることによって、環式アルキレン尿素が、反応分離方法においてそれらの対応するアルキレンアミンに変換されるステップとを含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
０．０５〜０．８のＣＯ２ローディングを有する供給原料をアミン取り出しステップに提供し、前記アミン取り出しステップでは、前記方法中に形成される前記アルキレンアミンより高い沸点を有する第一級アミンまたは第二級アミンの群から選択されるアミン化合物と反応させることによって、環式アルキレン尿素が、反応分離方法においてそれらの対応するアルキレンアミンに変換されるステップと、
前記アミン取り出しステップの生成物の少なくとも一部分をＣＯ２除去ステップに提供し、前記ＣＯ２除去ステップでは、前記液相中の環式アルキレン尿素を水と反応させることによって、環式アルキレン尿素がそれらの対応するアルキレンアミンに変換されるステップとを含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記ＣＯ２除去ステップが、少なくとも１５０℃、特に少なくとも１８０℃、さらに特に少なくとも２００℃、さらに特に少なくとも２３０℃、またはさらには少なくとも２５０℃であり、かつ好ましくは最大でも４００℃、特に最大でも３５０℃、さらに特に最大でも３２０℃の温度で実施される、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記ＣＯ２除去ステップが、前記液相中の環式アルキレン尿素を、水と、尿素部分１モル当たり０．１〜２０モルの水の量で少なくとも２３０℃の温度で反応させることによって実施される、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
ＣＯ２変換ステップが、第一級アミン、環式第二級アミン、および二環式第三級アミンの群から選択されるアミン化合物の存在下で実施される、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記アミン取り出しステップが、反応蒸留ステップである、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
変換を受けて、対応するアルキレンアミンをもたらす前記環式アルキレン尿素が、
【化１】
2020530455.tif 000001
［式中、Ｒ１は、水素、式Ｘ−Ｒ３−（ＮＨ−Ｒ３−）Ｐ−のアルキレンアミン基、もしくは式Ｘ−Ｒ３−（Ｏ−Ｒ３−）ｎ−のアルコキシ基、またはそのようなアルキレンアミンおよびアルコキシ単位ｐおよびｎを組み合わせた基の群から選択され、１つまたは複数の単位〜Ｎ−Ｒ３−Ｎ〜は、下記環
【化２】
2020530455.tif 000002
のどちらか１つとして存在することができ、Ｒ２は水素であり、Ｘは、ヒドロキシル、アミン、直鎖状または分枝状のＣ１〜Ｃ２０ヒドロキシアルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アミノアルキル基であり、（ｎおよびｐは独立して、少なくとも１、好ましくは２〜２０であり）、１つまたは複数のピペラジンまたはアルキレン尿素基を任意選択で含み、あるいはｐまたはｎが０であるとき、Ｃ１〜Ｃ２０ヒドロキシアルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アミノアルキルとすることができ、Ｒ３はそれぞれ独立して、アルキレンまたは置換アルキレンである］である、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
Ｒ３が、任意でＣ１〜Ｃ３アルキル置換基で置換されたエチレンまたはプロピレンであり、より好ましくは非置換エチレン、非置換プロピレン又はイソプロピレンであり、最も好ましくは非置換エチレンである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記アミン取り出しステップにおいて、前記環式アルレン尿素および前記アミン化合物が、以下の組合せから選択される、請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
【表１】
2020530455.tif 000003
【請求項１４】
アミン分離ステップへの前記供給物の含水率が、１０重量％未満、特に７重量％未満、さらに特に５重量％未満である、請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
反応分離系における圧力が、最大でも１２７ｂａｒ、より好ましくは最大でも５０ｂａｒ、さらにより好ましくは最大でも２５ｂａｒ、特に１５ｂａｒ未満であり、一部の実施形態において５ｂａｒ未満である、請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記アミン取り出しステップが、少なくとも１５０℃、好ましくは少なくとも２００℃、より好ましくは少なくとも２３０℃、最も好ましくは少なくとも２５０℃であり、好ましくは４００℃を超えず、より好ましくは３５０℃の温度で実施される、請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２５】
当業者に明らかであるように、本明細書で述べた本発明の様々な実施形態と様々な採択は、相互に排他的でない限り組み合わせることができる。
本願発明は次のような態様に関する。
（１）環式アルキレン尿素を含む供給原料をそれらの対応するアルキレンアミンに変換する方法、または環式アルキレン尿素を含む供給原料をそれらの対応するアルキレンアミンに変換することを含む、アルキレンアミンの製造方法であって、であって、
液相中の環式アルキレン尿素を水と反応させつつ、ＣＯ２を除去することによって、環式アルキレン尿素がそれらの対応するアルキレンアミンに変換される、ＣＯ２除去ステップと、
前記方法中に形成される前記アルキレンアミンより高い沸点を有する第一級アミンまたは第二級アミンの群から選択されるアミン化合物と反応させることによって、環式アルキレン尿素が、反応分離方法においてそれらの対応するアルキレンアミンに変換される、アミン取り出しステップとを含む方法。
（２）前記ＣＯ２除去ステップにおいて、前記供給原料中に存在するアルキレン尿素部分の５％〜９５％がアミン部分に変換され、前記アミン取り出しステップにおいて、前記供給原料中に存在するアルキレン尿素部分の５％〜９５％がアミン部分に変換される、上記（１）に記載の方法。
（３）前記ＣＯ２除去ステップへの供給物が、少なくとも０．２、特に少なくとも０．４、さらに特に少なくとも０．６であり、かつ最大でも１のＣＯ２ローディングを有する、上記（１）または（２）に記載の方法。
（４）前記アミン取り出しステップへの前記供給物が、最大でも０．８、さらに特に最大でも０．６であり、かつ少なくとも０．０５、特に少なくとも０．１、さらに特に少なくとも０．２のＣＯ２ローディングを有する、上記（１）から（３）のいずれか一項に記載の方法。
（５）少なくとも０．２のＣＯ２ローディングを有する供給原料をＣＯ２除去ステップに提供し、前記ＣＯ２除去ステップでは、液相中の環式アルキレン尿素を水と反応させつつ、ＣＯ２を除去することによって、環式アルキレン尿素がそれらの対応するアルキレンアミンに変換されるステップと、
前記ＣＯ２除去ステップの生成物の少なくとも一部分をアミン取り出しステップに提供し、前記アミン取り出しステップでは、前記方法中に形成される前記アルキレンアミンより高い沸点を有する第一級アミンまたは第二級アミンの群から選択されるアミン化合物と反応させることによって、環式アルキレン尿素が、反応分離方法においてそれらの対応するアルキレンアミンに変換されるステップとを含む、上記（１）から（４）のいずれか一項に記載の方法。
（６）０．０５〜０．８のＣＯ２ローディングを有する供給原料をアミン取り出しステップに提供し、前記アミン取り出しステップでは、前記方法中に形成される前記アルキレンアミンより高い沸点を有する第一級アミンまたは第二級アミンの群から選択されるアミン化合物と反応させることによって、環式アルキレン尿素が、反応分離方法においてそれらの対応するアルキレンアミンに変換されるステップと、
前記アミン取り出しステップの生成物の少なくとも一部分をＣＯ２除去ステップに提供し、前記ＣＯ２除去ステップでは、前記液相中の環式アルキレン尿素を水と反応させることによって、環式アルキレン尿素がそれらの対応するアルキレンアミンに変換されるステップとを含む、上記（１）から（４）のいずれか一項に記載の方法。
（７）前記ＣＯ２除去ステップが、少なくとも１５０℃、特に少なくとも１８０℃、さらに特に少なくとも２００℃、さらに特に少なくとも２３０℃、またはさらには少なくとも２５０℃であり、かつ好ましくは最大でも４００℃、特に最大でも３５０℃、さらに特に最大でも３２０℃の温度で実施される、上記（１）から（６）のいずれか一項に記載の方法。
（８）前記ＣＯ２除去ステップが、前記液相中の環式アルキレン尿素を、水と、尿素部分１モル当たり０．１〜２０モルの水の量で少なくとも２３０℃の温度で反応させることによって実施される、上記（１）から（７）のいずれか一項に記載の方法。
（９）ＣＯ２変換ステップが、第一級アミン、環式第二級アミン、および二環式第三級アミンの群から選択されるアミン化合物の存在下で実施される、上記（１）から（８）のいずれか一項に記載の方法。
（１０）前記アミン取り出しステップが、反応蒸留ステップである、上記（１）から（９）のいずれか一項に記載の方法。
（１１）変換を受けて、対応するアルキレンアミンをもたらす前記環式アルキレン尿素が、上記[化１]によって示される、上記（１）から（１０）のいずれか一項に記載の方法。
（１２）Ｒ３が、任意でＣ１〜Ｃ３アルキル置換基、より好ましくは無置換エチレン、無置換プロピレン又はイソプロピレン、最も好ましくは、無置換エチレンである、上記（１１）に記載の方法。
（１３）前記アミン取り出しステップにおいて、前記環式アルキレン尿素および前記アミン化合物が、上述の表１に記載の組合せから選択される、上記（１）から（１２）のいずれか一項に記載の方法。
（１４）アミン分離ステップへの前記供給物の含水率が、１０重量％未満、特に７重量％未満、さらに特に５重量％未満である、上記（１）から（１３）のいずれか一項に記載の方法。
（１５）反応分離系における圧力が、最大でも１２７ｂａｒａ、より好ましくは最大でも５０ｂａｒａ、さらにより好ましくは最大でも２５ｂａｒａ、特に１５ｂａｒ未満であり、一部の実施形態において５ｂａｒ未満である、上記（１）から（１４）のいずれか一項に記載の方法。
（１６）前記アミン取り出しステップが、少なくとも１５０℃、好ましくは少なくとも２００℃、より好ましくは少なくとも２３０℃、最も好ましくは少なくとも２５０℃であり、好ましくは４００℃を超えず、より好ましくは３５０℃の温度で実施される、上記（１）から（１５）のいずれか一項に記載の方法。