【手続補正書】
【提出日】令和3年2月17日(2021.2.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
a) 式I:
2020507614.tif 000001
のオレフィンと、
式II:
2020507614.tif 000002
のメタセシス反応パートナーとを、
メタセシス触媒の存在下、式III:
2020507614.tif 000003
のメタセシス生成物を形成するために十分な条件下で接触させる工程; および
b) 該メタセシス生成物を脂肪族オレフィン誘導体に変換する工程
を含む、脂肪族オレフィン誘導体を合成するための方法:
式中、
R1は水素およびC1〜18アルキルからなる群より選択され;
R2はC1〜18アルキルであり;
R3はC1〜18アルキルおよび水素からなる群より選択され;
R4は-CH2OR4aおよび-C(O)OR4bからなる群より選択され;
R4aは-C(O)R4c、アルコール保護基、および水素からなる群より選択され;
R4bは水素およびC1〜8アルキルからなる群より選択され;
R4cはC1〜5アルキルであり;
添字yは9または6である。
【請求項２】
式IIのメタセシス反応パートナーにおいてR4が-CH2OR4aである、請求項1記載の方法。
【請求項３】
R4aが-C(O)R4cであり、
脂肪族オレフィン誘導体が、変換工程bなしで下記式:
2020507614.tif 000004
のメタセシス生成物として得られる、
請求項2記載の方法。
【請求項４】
R4aがアルコール保護基であり、
メタセシス生成物を脂肪族オレフィン誘導体に変換する工程が、式IV:
2020507614.tif 000005
のアルケノールを形成するために該メタセシス生成物を脱保護することを含む、
請求項2記載の方法。
【請求項５】
メタセシス生成物を脂肪族オレフィン誘導体に変換する工程が、式V:
2020507614.tif 000006
のアルケノールエステルを形成するために十分な条件下で前記アルケノールとアシル化剤とを接触させることをさらに含み、式中、R4cは水素、C1〜5アルキル、およびC1〜5ハロアルキルからなる群より選択され、該アルケノールエステルが脂肪族オレフィン誘導体である、
請求項4記載の方法。
【請求項６】
a) 式XI:
2020507614.tif 000007
のオレフィンと、
式XII:
2020507614.tif 000008
のメタセシス反応パートナーとを、
メタセシス触媒の存在下、式XIII:
2020507614.tif 000009
のメタセシス生成物を形成するために十分な条件下で接触させる工程; および
b) 任意で、該メタセシス生成物を脂肪族オレフィン誘導体に変換する工程
を含む、脂肪族ポリエン誘導体を合成するための方法:
式中、
R1およびR3は独立して、水素、C1〜18アルキル、およびC2〜18アルケニルからなる群より選択され;
R2はC1〜18アルキルおよびC2〜18アルケニルからなる群より選択され;
R4は-CH2X、-CH2OR4a、-C(O)OR4b、および-COC(O)R4cからなる群より選択され;
Xはハロゲンであり;
R4aはアルコール保護基および水素からなる群より選択され;
R4bは水素およびC1〜8アルキルからなる群より選択され;
R4cは水素、C1〜5アルキル、およびC1〜5ハロアルキルからなる群より選択され;
添字xは0または1であり;
添字yは0〜15の範囲の整数である。
【請求項７】
a) 式XXI:
2020507614.tif 000010
のオレフィンと、
式XXII:
2020507614.tif 000011
のポリエン反応パートナーとを、
メタセシス触媒の存在下、式XXIII:
2020507614.tif 000012
のメタセシス生成物を形成するために十分な条件下で接触させる工程; および
b) 任意で、該メタセシス生成物を脂肪族オレフィン誘導体に変換する工程
を含む、脂肪族オレフィン誘導体を合成するための方法:
式中、
R1およびR3は独立して、水素、C1〜18アルキル、およびC2〜18アルケニルからなる群より選択され;
R2はC1〜18アルキルおよびC2〜18アルケニルからなる群より選択され;
R4は-COC(O)R4a、-CH2OR4b、-C(O)OR4c、および-CH2Xからなる群より選択され;
R4aは水素、C1〜5アルキル、およびC1〜5ハロアルキルからなる群より選択され;
R4bはアルコール保護基であり;
R4cは水素およびC1〜8アルキルからなる群より選択され;
Xはハロゲンであり;
添字mは0または1であり;
添字nは0〜15の範囲の整数である。
【請求項８】
a) 式XXXI:
2020507614.tif 000013
のオレフィンと、
式XXXII:
2020507614.tif 000014
のメタセシス反応パートナーとを、
メタセシス触媒の存在下、式XXXIII:
2020507614.tif 000015
のメタセシス生成物を形成するために十分な条件下で接触させる工程; および
b) 任意で、該メタセシス生成物を脂肪族オレフィン誘導体に変換する工程
を含む、脂肪族オレフィン誘導体を合成するための方法:
式中、
R1およびR3は独立して、水素およびC1〜18アルキルからなる群より選択され;
R2はC1〜18アルキルおよびC2〜18アルケニルからなる群より選択され;
R4は-CH2OR4a、-C(O)OR4b、-CH2OC(O)R4c、およびハロゲンからなる群より選択され;
R4aは水素およびアルコール保護基からなる群より選択され;
R4bは水素およびC1〜8アルキルからなる群より選択され;
R4cは水素、C1〜8アルキル、およびC1〜8ハロアルキルからなる群より選択され;
添字xは3〜15の範囲の整数である。
【請求項９】
i) 式XXXIId:
2020507614.tif 000016
のアルケノールを形成するために、式XXXVII:
2020507614.tif 000017
のジオールを脱水する工程
をさらに含む、請求項8記載の方法。
【請求項１０】
式XXXIIa:
2020507614.tif 000018
（式中、R4aはアルコール保護基である）
のメタセシス反応パートナーを形成するために前記アルケノールを保護する工程をさらに含む、請求項9記載の方法。
【請求項１１】
式XXXIIc:
2020507614.tif 000019
のメタセシス反応パートナーを形成するために前記アルケノールをアシル化する工程をさらに含む、請求項9記載の方法。
【請求項１２】
i) 式XXXVII:
2020507614.tif 000020
のジオールを
式XXXVIII:
2020507614.tif 000021
（式中、R5は脱離基である）
のアルコールに変換する工程;
ii) 式XXXIXb:
2020507614.tif 000022
のエステルを形成するために該アルコールをアシル化する工程; および
iii) 式IIc:
2020507614.tif 000023
のメタセシス反応パートナーを形成するために脱離基R5を脱離させる工程
をさらに含む、請求項8記載の方法。
【請求項１３】
メタセシス反応生成物中のR4aがアルコール保護基であり、
メタセシス生成物を脂肪族オレフィン誘導体に変換する工程が、式XXXIV:
2020507614.tif 000024
のアルケノールを形成するために該メタセシス生成物を脱保護することを含む、請求項8記載の方法。
【請求項１４】
メタセシス生成物を脂肪族オレフィン誘導体に変換する工程が、式XXXV:
2020507614.tif 000025
のアルケノールエステルを形成するために十分な条件下で式XXXIVのアルケノールとアシル化剤とを接触させることを含み、式中、R4cは水素、C1〜5アルキル、およびC1〜5ハロアルキルからなる群より選択され、該アルケノールエステルが脂肪族オレフィン誘導体である、請求項13記載の方法。
【請求項１５】
R4がハロゲンであり、メタセシス生成物を脂肪族オレフィン誘導体に変換する工程が、式XXXV:
2020507614.tif 000026
のアルケノールエステルを形成するために十分な条件下で該メタセシス生成物とカルボン酸塩とを接触させることを含み、式中、R4cは水素、C1〜5アルキル、およびC1〜5ハロアルキルからなる群より選択され、該アルケノールエステルが脂肪族オレフィン誘導体である、請求項8記載の方法。
【請求項１６】
メタセシス生成物を脂肪族オレフィン誘導体に変換する工程が、式XXXVI:
2020507614.tif 000027
のアルケナールを形成するために十分な条件下で式XXXIVのアルケノールと酸化剤とを接触させることを含み、該アルケナールが脂肪族オレフィン誘導体である、請求項13記載の方法。
【請求項１７】
メタセシス生成物がZオレフィンを含む、請求項1〜16のいずれか1項に記載の方法。
【請求項１８】
メタセシス触媒がZ選択的モリブデン触媒、Z選択的タングステン触媒、またはZ選択的ルテニウム触媒である、請求項1〜16のいずれか1項に記載の方法。
【請求項１９】
メタセシス触媒が式XLII:
2020507614.tif 000028
の構造を有する、請求項18記載の方法:
式中、
MはMoまたはWであり;
R6aはアリール、ヘテロアリール、アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、およびヘテロシクロアルキルからなる群より選択され、それぞれ置換されていてもよく;
R7aおよびR8aは独立して、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいヘテロアルキル、置換されていてもよいヘテロアルケニル、置換されていてもよいアリール、および置換されていてもよいヘテロアリールからなる群より選択され;
R10aはアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、およびシリルオキシからなる群より選択され、それぞれ置換されていてもよく;
R9aはR11a-X-であり、ここで
XはOまたはSであり、R11aは置換されていてもよいアリールであり; あるいは、
XはOであり、R11aはSiR12aR13aR14aまたはCR15aR16aR17aであり、ここでR12a、R13a、R14a、R15a、R16a、およびR17aは独立して、置換されていてもよいアルキルおよび置換されていてもよいフェニルからなる群より選択され; あるいは、
R9aおよびR10aは連結しており、酸素を通じてMに結合している。
【請求項２０】
メタセシス触媒が式XLIIa:
2020507614.tif 000029
の構造を有する、請求項19記載の方法:
R6aはアリール、ヘテロアリール、アルキル、またはシクロアルキルであり、それぞれ置換されていてもよく;
R10aはピロリル、イミダゾリル、インドリル、ピラゾリル、アザインドリル、またはインダゾリルであり、それぞれ置換されていてもよく;
R11aは置換されていてもよいアリールであり;
R8aは水素原子、アルキル、またはアルコキシであり;
R7bは水素原子、-O-(C1〜6アルキル)、-CH2-O-(C1〜6アルキル)、ヘテロアルコキシ、または-N(C1〜6アルキル)2であり;
R7cおよびR7dは独立して、水素原子、C1〜6アルキル、C1〜6アルコキシ、ハロゲン原子、-NO2、アミド、またはスルホンアミドである。
【請求項２１】
メタセシス触媒が以下:
2020507614.tif 000030
からなる群より選択される、請求項18記載の方法。
【請求項２２】
メタセシス触媒が式XLIV:
2020507614.tif 000031
の構造を有する、請求項18記載の方法:
式中、
Qはヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有ヒドロカルビレン、または置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビレンより選択され、ここでQ内の隣接原子上の2個以上の置換基は連結してさらなる環構造を形成してもよく;
Q*はR41基の炭素と共に炭素-ルテニウム結合を形成し;
R40およびR41は独立して、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、または置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルより選択され;
R42はハロゲン化物、ナイトレート、アルキル、アリール、アルコキシ、アルキルカルボキシレート、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボキシレート、アシル、アシルオキシ、アルキルスルホナト、アリールスルホナト、アルキルスルファニル、アリールスルファニル、アルキルスルフィニル、およびアリールスルフィニルより選択され;
R43は水素、アルキル、およびアリールより選択され、ここでアルキルおよびアリールは、アルコキシ、アリールオキシ、ハロゲン、カルボン酸、ケトン、アルデヒド、ナイトレート、シアノ、イソシアネート、ヒドロキシル、エステル、エーテル、アミン、イミン、アミド、トリフルオロアミド、スルフィド、ジスルフィド、カルバメート、シラン、シロキサン、ホスフィン、ホスフェート、またはボレート、メチル、イソプロピル、sec-ブチル、t-ブチル、ネオペンチル、ベンジル、フェニル、およびトリメチルシリルからなる群より選択される1個または複数の官能基で置換されていてもよく;
R44、R45、R46、およびR47は独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロ原子含有アルケニル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、アルコキシ、アルケニルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、カルボニル、アルキルアミノ、アルキルチオ、アミノスルホニル、モノアルキルアミノスルホニル、ジアルキルアミノスルホニル、アルキルスルホニル、ニトリル、ニトロ、アルキルスルフィニル、トリハロアルキル、ペルフルオロアルキル、カルボン酸、ケトン、アルデヒド、ナイトレート、シアノ、イソシアネート、ヒドロキシル、エステル、エーテル、アミン、イミン、アミド、ハロゲン置換アミド、トリフルオロアミド、スルフィド、ジスルフィド、スルホネート、カルバメート、シラン、シロキサン、ホスフィン、ホスフェート、またはボレートからなる群より選択され、ここでR44、R45、R46、およびR47の任意の組み合わせは連結して1個または複数の環状基を形成してもよい。
【請求項２３】
メタセシス触媒がオレフィンまたはメタセシス反応パートナーに対して0.01mol%未満の量で存在する、請求項1記載の方法。
【請求項２４】
メタセシス生成物がEオレフィンを含む、請求項1〜16のいずれか1項に記載の方法。
【請求項２５】
メタセシス触媒がE選択的ルテニウム触媒である、請求項24記載の方法。