(57)【要約】【課題】集電箔表面の濡れ性、集電箔と電極材料との密着性の向上【解決手段】この電極シートの製造方法は、電極活物質を含む電極材料１１２が集電箔１１０の表面に塗工された電極シートを製造する。ここで、集電箔１１０は、少なくとも窒素及び水素を含有する気相雰囲気下にて、集電箔１１０の表面にプラズマを当てるプラズマ処理後に、当該集電箔１１０の表面に電極材料１１２が塗工される。この場合、集電箔１１０の表面の濡れ性、集電箔１１０と電極材料１１２との密着性が向上する。【選択図】図３
2010086729.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電極活物質を含む電極材料が集電箔の表面に塗工された電極シートを製造する電極シートの製造方法であって、
少なくとも窒素及び水素を含有する気相雰囲気下にて、前記集電箔の表面にプラズマを当てるプラズマ処理後に、当該集電箔の表面に前記電極材料を塗工する、電極シートの製造方法。
【請求項２】
前記プラズマ処理において、集電箔の単位面積当たりのプラズマの放電量は、７０Ｗ・min／ｍ２以上である、請求項１に記載の電極シートの製造方法。
【請求項３】
正負の電極シートの間にセパレータを挟んで重ねた電極体を有する電池の製造方法であって、
少なくとも正負いずれかの電極シートの製造方法に、請求項１又は２に記載の電極シートの製造方法を含む、電池の製造方法。
【請求項４】
電極活物質を含む電極材料が集電箔の表面に塗工された電極シートであって、
少なくとも窒素及び水素を含有する気相雰囲気下にて、前記集電箔の表面にプラズマを当てるプラズマ処理後に、当該集電箔の表面に前記電極材料が塗工された、電極シート。
【請求項５】
正負の電極シートの間にセパレータを挟んで重ねた電極体を有する電池であって、
少なくとも正負いずれかの電極シートとして、少なくとも窒素及び水素を含有する気相雰囲気下にて前記集電箔の表面にプラズマを当てるプラズマ処理後に当該集電箔の表面に前記電極材料が塗工された電極シートを有する、電池。
【請求項６】
請求項５に記載の電池が複数個組み合わされた組電池。
【請求項７】
請求項６に記載の組電池が電源として搭載された車両。
【請求項８】
電極活物質を含む電極材料が集電箔の表面に塗工された電極シートを製造する電極シートの製造装置であって、
プラズマ発生部が配設されたプラズマ室と、
前記プラズマ室に気体を供給して該プラズマ室の雰囲気を少なくとも窒素及び水素を含有する気相雰囲気に調整する気体供給部と、
前記プラズマ室に集電箔を通す搬送部と、
前記プラズマ室において前記集電箔の表面にプラズマが当てられた後に、当該集電箔の表面に電極材料を塗工する塗工部と
を備えた、電極シートの製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、電極シートとセパレータを挟んで重ねた電極体を有する電池に関し、特に、電極シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
かかる電極シートの製造方法に関し、例えば、特開２００６−７９９３５号公報では、集電箔（集電体、ウェブ）を大気圧又はその近傍の圧力下でグロー放電プラズマにより処理することが開示されている。これによって、集電箔表面に付着した有機汚染物が除去されるとともに、集電箔表面に酸化被膜が形成される。そして、その後、当該集電箔上に電極材料を塗布して電極が形成されている。同公報では、集電箔表面の有機汚染物の除去と、酸化被膜の形成により、集電箔の電極材料に対する濡れ性が向上するとの効果が記載されている。さらに、電極材料を集電箔に塗布した際に、両者の密着性が向上し、充放電を繰り返しても、電極材料が集電体から剥がれにくくなり、サイクル寿命特性が向上するとの効果が記載されている。
【特許文献１】特開２００６−７９９３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明者は、かかる電極シートの製造方法に関して、さらに検討を進め、集電箔表面の濡れ性を向上させることができ、集電箔と電極材料との密着性を向上させることができる、電極シートの製造方法を提案する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明に係る電極シートの製造方法は、少なくとも窒素及び水素を含有する気相雰囲気下にて、集電箔の表面にプラズマを当てるプラズマ処理を施し、その後、当該集電箔の表面に電極材料を塗工する。この方法によれば、集電箔表面の濡れ性、集電箔と電極材料との密着性が格段に向上する。このため、例えば、電極シートを用いた電池の諸性能を向上させることができる。
【０００５】
なお、プラズマ処理において、集電箔の単位面積当たりのプラズマの放電量は、例えば、７０Ｗ・min／ｍ２以上であるとよい。
かかる電極シートの製造方法によって製造された電極シートは、集電箔と電極材料との密着性がよく、例えば、正負の電極シートの間にセパレータを挟んで重ねた電極体を有する電池の電極シートとして好適である。
また、かかる電極シートの製造装置としては、プラズマ発生部が配設されたプラズマ室に集電箔を通す搬送部と、集電箔の表面にプラズマが当てられた後に、当該集電箔の表面に電極材料を塗工する塗工部とを備えた構成にすることができる。ここで、プラズマ室の雰囲気は、少なくとも窒素及び水素を含有する気相雰囲気とすることが好ましい。かかる気相雰囲気は、例えば、上記プラズマ室に窒素ガス（Ｎ２）と水素ガス（Ｈ２）を供給することにより容易に形成することができる。ここに開示される装置の好ましい一態様は、プラズマ室に気体を供給して該プラズマ室を上記気相雰囲気に調整可能な気体供給部を備えた電極シート製造装置である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明の一実施形態に係る電極シートの製造方法を図面に基づいて説明する。
【０００７】
この電極シートの製造方法は、電極活物質を含む電極材料を集電箔の表面に塗工して電極シートを製造する製造方法である。
例えば、電極シートは、二次電池用の電極シートに用いられる。かかる二次電池用の電極シートは、導電性を有する集電箔（金属箔）に、電極材料が塗工されている。集電箔としては、導電性の良好な金属材料（例えば、アルミニウム、ニッケル、銅、鉄、またはこれらを主成分とする合金等）が用いられている。
二次電池の一態様として、捲回型の捲回電極体を有する二次電池が挙げられる。かかる二次電池には、例えば、リチウムイオン二次電池(lithium-ion secondary battery)や、ニッケル水素二次電池(nickel-hydride secondary battery)などがある。以下、リチウムイオン二次電池を一例にして説明する。なお、ニッケル水素二次電池など他の二次電池の場合は、集電箔や電極活物質や電解液などを適宜変更するとよい。
【０００８】
リチウムイオン二次電池１０００は、例えば、図１に示すように、矩形の金属製の電池ケース３００に構成されている。捲回電極体３１０は当該電池ケース３００に収容されている。
この実施形態では、捲回電極体３１０は、図２に示すように、帯状電極として、正極シート３１１と、負極シート３１３を備えている。また、帯状セパレータとして、第１セパレータ３１２と、第２セパレータ３１４を備えている。そして、正極シート３１１と、第１セパレータ３１２と、負極シート３１３と、第２セパレータ３１４の順で重ねられて巻き取られている。ここで、正極シート３１１と負極シート３１３は、それぞれ本発明に係る電極シートに相当する。正極シート３１１は正の電極シートであり、負極シート３１３は負の電極シートである。
【０００９】
正極シート３１１は、この実施形態では、アルミニウム箔からなる帯状の集電箔３１１ｃの両面に正極活物質（電極活物質）を含む電極材料３１１ｄが塗工されている。当該電極材料３１１ｄに含まれる正極活物質としては、例えば、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ２Ｏ４）、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ２）、ニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ２）などが挙げられる。
負極シート３１３は、この実施形態では、銅箔からなる帯状の集電箔３１３ｃの両面に負極活物質（電極活物質）を含む電極材料３１３ｄが塗工されている。当該電極材料３１３ｄに含まれる負極活物質としては、例えば、グラファイト（Graphite）やアモルファスカーボン（Amorphous Carbon）などの炭素系材料、リチウム含有遷移金属酸化物や遷移金属窒化物等などが挙げられる。
なお、電極材料３１１ｄ、３１３ｄは、例えば、水系または溶剤系のペーストに、電極活物質を混ぜ込んで、集電箔３１１ｃ、３１３ｃに塗工し、乾燥させるとよい。
セパレータ３１２、３１４は、イオン性物質が透過可能な膜であり、この実施形態では、ポリプロピレン製の微多孔膜が用いられている。
【００１０】
この実施形態では、電極材料３１１ｄ、３１３ｄは集電箔３１１ｃ、３１３ｃの幅方向片側に偏って塗工されており、集電箔３１１ｃ、３１３ｃの幅方向反対側の縁部には塗工されていない。集電箔３１１ｃ、３１３ｃに電極材料３１１ｄ、３１３ｄが塗工された部位を塗工部３１１ａ、３１３ａといい、集電箔３１１ｃ、３１３ｃに電極材料３１１ｄ、３１３ｄが塗工されていない部位を未塗工部３１１ｂ、３１３ｂという。
【００１１】
捲回電極体３１０は、図２に示すように、正極シート３１１と、第１セパレータ３１２と、負極シート３１３と、第２セパレータ３１４とが順に重ねられた状態を示す幅方向の断面図である。正極シート３１１の塗工部３１１ａと負極シート３１３の塗工部３１３ａは、それぞれセパレータ３１２、３１４を挟んで対向している。図２に示すように、捲回電極体３１０の捲回方向に直交する方向（巻き軸方向）の両側において、正極シート３１１と負極シート３１３の未塗工部３１１ｂ、３１３ｂが、セパレータ３１２、３１４からそれぞれはみ出ている。当該正極シート３１１と負極シート３１３の未塗工部３１１ｂ、３１３ｂは、捲回電極体３１０の正極と負極の集電体３１１ｂ１、３１３ｂ１をそれぞれ形成している。
【００１２】
かかる捲回電極体３１０は、図１に示すように、電池ケース３００に収容される。電池ケース３００には、図１に示すように、正極端子３０１と負極端子３０３が設けられている。正極端子３０１は捲回電極体３１０の正極集電体３１１ｂ１（図２参照）に電気的に接続されている。負極端子３０３は捲回電極体３１０の負極集電体３１３ｂ１（図２参照）に電気的に接続されている。かかる電池ケース３００には電解液が注入される。電解液は、適当な電解質塩（例えばＬｉＰＦ６等のリチウム塩）を適当量含むジエチルカーボネート、エチレンカーボネート等の混合溶媒のような非水電解液で構成できる。
かかるリチウムイオン二次電池１０００では、正極端子３０１と負極端子３０３を介して放充電が行なわれる。放充電時には、正極シート３１１の塗工部３１１ａと負極シート３１３の塗工部３１３ａの間で、帯状セパレータ３１２、３１４を通してリチウムイオンが行き来する。
【００１３】
ここで用いられるアルミニウム製及び銅製の集電箔は、製造時に圧延ローラ等によって、例えば、厚さ１０μｍ〜３０μｍ程度に圧延されている。かかる圧延工程では、集電箔の表面に圧延油が付着する。かかる集電箔の表面に付着した圧延油は、集電箔に電極材料を塗工する際に、集電箔と電極材料との密着性を阻害し、十分な接合強度が得られないなどの不都合を生じさせる。また、集電箔の表面は自然酸化される。集電箔表面に自然酸化膜が存在する状態で電極材料を塗工すると、該電極材料と集電箔との間の導電性が低下するなどの不都合が生じる。また、例えば、銅製の集電箔は、リチウムイオン二次電池では負極側に使用される。この場合、リチウムイオン二次電池の負極側には、高い還元電位がかかる。充電および放電が繰り返される際に高い還元電位がかかることによって、銅酸化膜（ＣｕＯ膜、Ｃｕ２Ｏ膜）が溶解することも考えられ得る。さらに、銅酸化膜（ＣｕＯ膜、Ｃｕ２Ｏ膜）が溶解すると、該酸化膜の上に密着した電極材料が不安定になり、銅箔と電極材料が部分的に剥離する場合があるなど、電池の寿命に影響を与えることが考えられなくはない。
【００１４】
この実施形態では、少なくとも窒素及び水素を含有する気相雰囲気（ここでは窒素ガスと水素ガスとを混合した混合雰囲気）下にて集電箔の表面にプラズマを当てるプラズマ処理を行った後に、当該集電箔の表面に電極材料を塗工している。
かかる処理を行う電極シートの製造装置１００は、例えば、図３に示すように、プラズマ室１０２と、気体供給部１０４と、搬送部１０６と、塗工部１０８と、乾燥部１０９を備えている。集電箔１１０は、搬送部１０６によって搬送され、プラズマ室１０２にて、コロナ放電処理等によるプラズマ処理が施される。
【００１５】
ここで、プラズマ室１０２には、プラズマを発生させるプラズマ発生部１２１が配設されている。この実施形態では、プラズマ室１０２は、上部が塞がれ、下部が開口した気室で形成されている。プラズマ発生部１２１の上部には、プラズマ室内にプラズマ処理雰囲気を形成する気体を供給する配管１２２が連通している。
【００１６】
気体供給部１０４は、プラズマ室１０２に、窒素ガス（Ｎ２）と水素ガス（Ｈ２）を供給し、窒素ガスと水素ガスとを混合した混合雰囲気を形成する。この実施形態では、気体供給部１０４は、プラズマ室１０２の上部に連通した配管１２２を通じて、窒素ガスと水素ガスを予め所定の割合で混合した混合気体を供給する。かかる気体供給部１０４によって、プラズマ室１０２に窒素ガスと水素ガスが供給されると、プラズマ室１０２内の空気が下部の開口から追い出され、プラズマ室１０２に窒素ガスと水素ガスの混合雰囲気が形成される。なお、気体供給部１０４は、先に、窒素ガスを供給し、プラズマ室１０２内を窒素ガス雰囲気にしてから、窒素ガスと水素ガスの混合雰囲気を形成してもよい。窒素ガスと水素ガスの混合雰囲気は、さらに、アルゴンなどの不活性ガスが含まれていてもよい。これにより、プラズマ室１０２内に酸素が残留するのを防止でき、より安定した窒素ガスと水素ガスの混合雰囲気を形成することができる。
この実施形態では、窒素ガスと水素ガスとの混合割合は、体積比にて、水素ガス：窒素ガス＝８：９２としている。なお、窒素ガスと水素ガスとの混合割合は、かかる割合に限定されない。
【００１７】
搬送部１０６は、集電箔１１０を搬送する装置であって、プラズマ室１０２に集電箔１１０を通すように搬送経路を有している。この実施形態では、図３に示すように、搬送部１０６は、供給リール１６１から供給される集電箔１１０を、プラズマ室１０２、塗工部１０８に順に通して巻取リール１６２に巻き取る。プラズマ室１０２には、プラズマ発生部１２１が発生させるプラズマ１２１ａが集電箔１１０の表面に当てられるように、集電箔１１０を案内するガイドローラ１６４を備えている。かかる搬送部１０６によって、プラズマ室１０２に搬送された集電箔１１０は、プラズマ発生部１２１によってプラズマが当てられる。そして、当該集電箔１１０の表面に、当該プラズマ室１０２の雰囲気に応じたプラズマ処理が施される。
【００１８】
塗工部１０８は、集電箔１１０の表面にプラズマが当てられた後に、当該集電箔１１０の表面に電極材料１１２を塗工する。この実施形態では、電極材料１１２を塗工する塗工部１０８は、集電箔１１０の搬送経路上において、プラズマ室１０２の出口の近傍部に配設されている。そして、プラズマ室１０２において、プラズマ処理が施された集電箔１１０の表面に、電極材料１１２が塗工される。これによって、プラズマ室１０２を出た後すぐに集電箔１１０の表面に電極材料１１２が塗工される。さらに、電極材料１１２が塗工された集電箔１１０は、乾燥部１０９に通される。巻取リール１６２は、かかる乾燥部１０９にて電極材料１１２を乾燥させた集電箔１１０を巻き取っている。
【００１９】
この実施形態では、集電箔１１０は、窒素ガスと水素ガスとを混合した混合雰囲気下にて、集電箔１１０の表面にプラズマを当てるプラズマ処理後に、当該集電箔１１０の表面に電極材料１１２が塗工される。プラズマ処理前においては、集電箔１１０の表面には、図４（ａ）、（ｂ）に示すように、自然酸化によって酸化膜１１４が形成されており、さらに、圧延時に付着する圧延油によって油膜１１６が形成されている。
【００２０】
この実施形態では、窒素ガスと水素ガスとを混合した混合雰囲気下にて、集電箔１１０の表面にプラズマを当てるプラズマ処理が施される。かかるプラズマ処理においては、集電箔１１０表面の油膜は焼失する。例えば、集電箔に３０μｇ／ｃｍ２〜４０μｇ／ｃｍ２程度の油膜が付着している場合、未処理の場合に比べて概ね７割〜９割程度除去することができる。また、プラズマ処理の放電量などの諸条件がさらに整えば油膜の除去をさらに向上させることも期待できる。
【００２１】
さらに、集電箔１１０の表面の酸化膜１１４は、窒素ガスと水素ガスとを混合した混合雰囲気下でプラズマが当てられることによって還元される。
例えば、集電箔１１０がアルミ箔の場合は、表面に酸化膜（Ａｌ２Ｏ３）が生じている。この場合は、例えば、Ａｌ２Ｏ３＋３Ｈ２→２Ａｌ＋３Ｈ２Ｏなどの反応が促進され、アルミ箔の表面の酸化膜が一部還元される。
また、集電箔１１０が銅箔の場合は、表面に酸化膜（ＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏ）が生じている。この場合は、例えば、ＣｕＯ＋Ｈ２→Ｃｕ＋Ｈ２Ｏなどの反応が促進され、銅箔の表面の酸化膜が一部還元される。
【００２２】
このように、かかるプラズマ処理によって、油膜が除去され、酸化膜が還元される。これによって、集電箔１１０の表面は、電極材料１１２の濡れ性（密着性）が向上し、集電箔１１０と電極材料１１２との接合強度が向上する。また、集電箔１１０の表面の酸化膜が還元されており、電極材料１１２と集電箔１１０との導電性も良くなる。また、集電箔１１０の表面の酸化膜が還元されているので、経年的な使用において、還元電位などの作用により酸化膜の成分が溶解するような事象を少なく抑えることができる。このため、かかる電極シートの製造方法は、電池性能を長期にわたって維持することができ、電池の長寿命化にも寄与する。
【００２３】
さらに、この実施形態では、上記のプラズマ処理によって、電極材料１１２の濡れ性（密着性）は、単に酸化膜が還元された場合に比べて、格段に向上する。この理由について、本発明者は、集電箔１１０の表面に極性を有する官能基が形成されるなど、集電箔１１０の表面のエネルギが高い状態になると考えている。
【００２４】
以下、本発明者の推測によるが、窒素ガスと水素ガスとを混合した混合雰囲気下でプラズマを発生させると、窒素ガス（Ｎ２）と、水素ガス（Ｈ２）は、それぞれイオン化し、反応し易くなる。このため、上述した酸化膜を還元させる反応の他、例えば、（Ｎ）＋２（Ｈ）→（ＮＨ２）のような反応も生じる。そして、図５に示すように、酸化膜が除去された集電箔１１０の表面に、イオン化した（ＮＨ２）が結合すると考えられる。（ＮＨ２）は、電気的な極性を有し、集電箔１１０の表面をエネルギが高い状態する。そして、かかる集電箔１１０の表面に電極材料１１２を吸着し易くなると考えられる。これによれば、電極材料１１２は、水系、溶剤系のペーストであるかを問わず、集電箔１１０に吸着し易くなる。
【００２５】
この実施形態では、窒素ガスと水素ガスとを混合した混合雰囲気下にて、集電箔の表面にプラズマを当てるプラズマ処理後に、当該集電箔の表面に電極材料を塗工している。集電箔１１０を塗工する塗工部１０８は、プラズマ室１０２を出た直後に、集電箔１１０の表面に電極材料１１２を塗工できるように、プラズマ室１０２の出口の近傍に配設されている。
プラズマ処理後の集電箔１１０の表面は、酸化膜が除去された状態であり、化学的に不安定な状態であるから、プラズマ処理後、直ぐに、集電箔１１０の表面に電極材料１１２を塗工することが望ましい。プラズマ処理後、直ぐに、集電箔１１０の表面に電極材料１１２を塗工することによって、集電箔１１０の表面に、再度酸化膜が形成されるのを防止できる。また、プラズマ処理後、直ぐに、集電箔１１０の表面に電極材料１１２を塗工することは、実際の設備では、難しい場合もある。この場合、プラズマ処理後は、電極材料１１２が塗工されるまで、低酸素雰囲気下、不活性ガス雰囲気下、窒素ガス雰囲気下など、集電箔１１０の表面に酸化膜が形成され難い雰囲気に集電箔１１０を保つことが望ましい。
【００２６】
本発明者は、かかるプラズマ処理後直ぐに、不活性ガス雰囲気に保ち、集電箔１１０表面の水滴の接触角を計測した。この場合、例えば、図６に示すように、プラズマ放電量（Ｗ・min／ｍ２）と、水滴の接触角について、一定の相関関係Ａが得られる。なお、図６は、例えば、アルミ箔および銅箔に３０μｇ／ｃｍ２〜４０μｇ／ｃｍ２程度の油膜が付着している場合について、プラズマ放電量（Ｗ・min／ｍ２）と、水滴の接触角の相関関係である。
ここで、プラズマ放電量（Ｗ・min／ｍ２）は、プラズマのエネルギを、集電箔（ウェブ）の搬送速度を考慮しつつ単位面積当たりに当てられる電力量で評価した量である。
【００２７】
かかるプラズマ処理において、集電箔１１０の単位面積当たりのプラズマの放電量は、高ければ高いほど、より好ましく、７０Ｗ・min／ｍ２以上であると、集電箔の表面の濡れ性についてかなり向上する。より好ましくは８０Ｗ・min／ｍ２以上、さらに好ましくは１００Ｗ・min／ｍ２以上、さらに好ましくは１０００Ｗ・min／ｍ２以上であるとよい。
本発明者が得た知見によれば、例えば、アルミ箔および銅箔に３０μｇ／ｃｍ２〜４０μｇ／ｃｍ２程度の油膜が付着している場合、プラズマ処理において、集電箔の単位面積当たりのプラズマの放電量が、５０Ｗ・min／ｍ２以上であると、集電箔表面の酸化膜を還元する効果が得られる。
また、プラズマの放電量が７０Ｗ・min／ｍ２以上であれば、水滴の接触角が概ね３０度以下に低下し、集電箔の表面の濡れ性がかなり改善する。より好ましくは８０Ｗ・min／ｍ２以上であれば、水滴の接触角を概ね２０度以下にすることができ、さらに１００Ｗ・min／ｍ２以上であれば、集電箔の表面に、電極材料１１２を塗工するのに適当な濡れ性をより確実に確保できる。
さらに、プラズマ処理において、集電箔１１０の単位面積当たりのプラズマの放電量が１０００Ｗ・min／ｍ２以上であると、金属光沢が顕著に観察される程度に、集電箔表面の酸化膜の除去がより確実に行なわれる。
【００２８】
かかる製造方法によって、製造された電極シートは、電極材料の密着性、接合強度がよい。このため、二次電池に用いられた場合に、二次電池の充電および放電の繰り返しサイクルにおいても、電池性能（例えば、充電容量）などの性能の劣化を小さく抑えることができ、二次電池の性能向上および長寿命化を図ることができる。
従って、かかる電極シートは、例えば、電極シートとセパレータを挟んで重ねた電極体を有する二次電池の電極シートとして好適である。かかる二次電池としては、例えば、図１に示すように、捲回電極体３１０を構成し、電池ケースに収容した電池でもよい。また、図示は省略するが、電極シートとセパレータを挟んで重ねた積層型の電極体を、ラミネートフィルムで覆った、いわゆるラミネート型の二次電池でもよい。
【００２９】
また、かかる二次電池１０００は、例えば、図７に示すように、複数個が組み合わされて組電池１０００Ａが構成され、車両１の電源として搭載される。車両用の電源は、充電や放電が繰り返されるが、上述した電極シートの製造方法によれば、二次電池の性能向上および長寿命化を図ることができるので、車両用の電源として用いられる二次電池の製造方法および製造装置として有益である。
【００３０】
以上、電極シートの製造方法および製造装置の一例を例示したが、本発明に係る電極シートの製造方法および製造装置は、上述した実施形態に限定されない。
【００３１】
例えば、プラズマ処理は、コロナ放電処理や、グロー放電など、適当なプラズマ処理を選択的に採用することができる。また、プラズマを発生させる装置も、公知の種々の装置から適当な装置を選択的に用いることができる。例えば、プラズマ処理として、コロナ放電処理を採用する場合には、春日電機製のコロナ放電処理装置を採用することができる。
また、プラズマ処理の放電量などの諸条件については、処理前の集電箔１１０の状態などによって、適切な条件を設定するとよい。
また、プラズマ処理が行われる雰囲気は、少なくとも窒素及び水素を含有する気相雰囲気であればよい。かかる気相雰囲気は、例えば、窒素ガスと水素ガスとを混合することにより好ましく形成され得る。この場合、実質的に窒素ガス及び水素ガスのみからなる雰囲気としてもよいし、さらに他のガス（例えばアルゴンガス）を混合してもよい。また、プラズマ処理が行われる雰囲気は、窒素及び水素の他、例えば、炭酸ガスや炭酸水素ガス等を含む気相雰囲気であってもよい。
【００３２】
また、本発明の電極シートの製造方法を利用して製造された二次電池については、車両に電源として搭載される用途を例示したが、本発明は、二次電池の性能向上および長寿命化に寄与する。このため、本発明は、車両用に限らず種々の用途に用いられる二次電池の製造方法に好適である。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】二次電池の一例を示す図。
【図２】捲回電極体の一例を示す図。
【図３】本発明の一実施形態に係る電極シートの製造装置を示す図。
【図４】（ａ）は処理前の集電箔の表面状態を示す断面図。（ｂ）は集電箔の表面の拡大断面図。
【図５】本発明の一実施形態に係る電極シートの製造におけるプラズマ処理後の集電箔の表面状態を推定した断面図。
【図６】本発明の一実施形態に係る電極シートの製造におけるプラズマ処理の放電量と、集電箔表面の水滴の接触角との関係を示す相関図。
【図７】二次電池を電源として搭載した車両を示す側面図。
【符号の説明】
【００３４】
１  車両
１００  電極シートの製造装置
１０２  プラズマ室
１０４  気体供給部
１０６  搬送部
１０８  塗工部
１０９  乾燥部
１１０  集電箔
１１２  電極材料
１１４  酸化膜
１１６  油膜
１２１  プラズマ発生部
１２１ａ  プラズマ
１６１  供給リール
１６２  巻取リール
１６４  ガイドローラ
３００  電池ケース
３０１  正極端子
３０３  負極端子
３１０  捲回電極体
３１１  正極シート
３１１ａ  塗工部
３１１ｂ  未塗工部
３１１ｂ１  正極集電体
３１１ｃ  集電箔
３１１ｄ  電極材料
３１２  セパレータ（第１セパレータ）
３１３  負極シート
３１３ａ  塗工部
３１３ｂ  未塗工部
３１３ｂ１  負極集電体
３１３ｃ  集電箔
３１３ｄ  電極材料
３１４  セパレータ（第２セパレータ）
１０００  リチウムイオン二次電池
１０００Ａ  組電池
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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