(57)【要約】【課題】高度な耐熱性、透明性、光学等方性、靭性、無欠点性を有する厚みムラの少ない光学フィルムを提供する。【解決手段】ガラス転移温度が１２０℃以上であり、温度２６０℃、剪断速度１２ｓｅｃ−１における溶融粘度が６，０００〜１００，０００ｐｏｉｓｅの範囲である環状構造をもつ熱可塑性樹脂Ａを構成成分とし、高分子からなる第２成分Ｂを５〜４０質量％の範囲で含有し、ヘイズ値が１％以下であり、ｂ値が１以下であり、厚みが１０〜１００μｍであり、沸点１００℃以下の成分含有量が０．５質量％未満であり、大きさが２０μｍ以上の異物欠点が２０個／ｍ２未満であることを特徴とする光学フィルムとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度が１２０℃以上であり、温度２６０℃、剪断速度１２ｓｅｃ−１における溶融粘度が６，０００〜１００，０００ｐｏｉｓｅの範囲である環状構造をもつ熱可塑性樹脂Ａを構成成分とし、高分子からなる第２成分Ｂを５〜４０質量％の範囲で含有し、ヘイズ値が１％以下であり、ｂ値が１以下であり、厚みが１０〜１００μｍであり、沸点１００℃以下の成分含有量が０．５質量％未満であり、大きさが２０μｍ以上の異物欠点が２０個／ｍ２未満であることを特徴とする光学フィルム。
【請求項２】
前記第２成分Ｂがエラストマー粒子である請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項３】
厚みが１０〜３０μｍの範囲であり、面内および厚み方向の位相差が絶対値で５ｎｍ以下である請求項１または２に記載の光学フィルム。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂Ａがアクリル系樹脂、オレフィン系樹脂またはポリカーボネート樹脂から選ばれた少なくとも１つである請求項１〜３のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項５】
前記第２成分Ｂを添加した、溶融した熱可塑性樹脂Ａを口金からキャストロール上へシート状に吐出し冷却固化せしめて熱可塑性樹脂シートとし、この熱可塑性樹脂シートを熱処理して光学フィルムを製造するに際し、該第２成分Ｂを熱可塑性樹脂Ａに添加する前に絶対濾過精度で１０μｍカット以下のフィルターで濾過、または、濾過精度で９５％カットで５μｍ以下のフィルターで濾過する請求項１〜４のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項６】
前記第２成分Ｂを添加した、溶融した熱可塑性樹脂Ａを口金からキャストロール上へシート状に吐出し冷却固化せしめて熱可塑性樹脂シートとし、この熱可塑性樹脂シートを熱処理して光学フィルムを製造するに際し、該第２成分Ｂを添加した熱可塑性樹脂Ａを絶対濾過精度で１０μｍカット以下のフィルターで濾過、または、濾過精度で９５％カットで５μｍ以下のフィルターで濾過する請求項１〜４のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性および無欠点性に優れる光学フィルムおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂に代表される非晶性透明樹脂は電気・電子分野をはじめ広く利用されている（非特許文献１、非特許文献２）。特にポリカーボネート樹脂はコンパクトディスク等の記録メディア用基材として利用されているが、光弾性係数が大きく、複屈折が大きいという課題を有している。一方、ポリメタクリル酸メチル樹脂は、複屈折が小さく、光学特性に優れるものの、耐熱性が十分ではなく、レーザー追記型光学ディスクのような耐熱性が必要とされる用途に使用するには問題がある。ポリメタクリル酸メチル樹脂など、アクリル系熱可塑性樹脂の耐熱性改善については、酸無水物やマレイミド化合物との共重合や、グルタルイミド構造の導入など、ポリマー骨格および組成の改良で耐熱性の向上を図る方法（例えば、特許文献１）が開示されている。
【０００３】
しかし近年、光学部品に用いられるアクリル系熱可塑性樹脂フィルムには、その要求が高度化、多様化し、上記耐熱性等に加えて、極めて高い透明性や無欠点性、薄膜化および厚みムラの低減が求められるようになってきた。特許文献２や３には、アクリル系熱可塑性樹脂フィルムの耐熱性改善に加え、透明性向上の記載があるが、該特許文献２はポリマー分を溶媒に溶かして製膜する、いわゆる溶液製膜法を用いているため、溶媒除去のための工程、費用を要し、品質・物性面で、溶媒除去時の突沸欠点、残存溶媒による物性低下が生じるといった問題があった。
【０００４】
アクリル系熱可塑性樹脂フィルムを溶融製膜法にて製造するに際してはその靭性を高めるため、例えば特許文献４にあるように溶融製膜法でのアクリル系樹脂フィルムが提案されているが、エラストマー粒子などを添加する場合には該エラストマー粒子はその生成の際に“コアギュラム”と呼ばれる粗大突起が統計的に生成し、それが起因の異物欠点が目視で見えるような欠点、いわゆる輝点欠点となるためその改善は必須であった。しかしながら該エラストマー粒子は非常に柔らかいため、押出の際の高粘度によってフィルターを突き抜けてしまい押出でのフィルターの高精度化を進めてもそのような微小な欠点の改善は実質不可能であった。
【非特許文献１】「プラスチックフィルム・シートの現状と将来展望」、株式会社富士キメラ総研（発行人：表良吉）、２００４年６月４日、ｐ１６５−ｐ１６８
【非特許文献２】「光学用透明樹脂」、株式会社技術情報協会（発行人：高薄一弘）、２００１年１２月１７日、ｐ５９
【特許文献１】特開平７−２６８０３６号公報
【特許文献２】特開２００６−２０６８８１号公報
【特許文献３】特開２００６−２８３０１３号公報
【特許文献４】特許２００８−２０１９８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、上記した従来の課題を解決し、優れた光学特性を有し、優れた耐熱性、透明性、光学等方性、無欠点性、薄膜、機械強度を有する熱可塑性樹脂フィルムおよびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するための本発明は、以下の構成を有している。
（１）ガラス転移温度が１２０℃以上であり、温度２６０℃、剪断速度１２ｓｅｃ−１における溶融粘度が６，０００〜１００，０００ｐｏｉｓｅの範囲である環状構造をもつ熱可塑性樹脂Ａを構成成分とし、高分子からなる第２成分Ｂを５〜４０質量％の範囲で含有し、ヘイズ値が１％以下であり、ｂ値が１以下であり、厚みが１０〜１００μｍであり、沸点１００℃以下の成分含有量が０．５質量％未満であり、大きさが２０μｍ以上の異物欠点が２０個／ｍ２未満であることを特徴とする光学フィルム。
（２）前記第２成分Ｂがエラストマー粒子である上記（１）に記載の光学フィルム。
（３）厚みが１０〜３０μｍの範囲であり、面内および厚み方向の位相差が絶対値で５ｎｍ以下である上記（１）または（２）に記載の光学フィルム。
（４）前記熱可塑性樹脂Ａがアクリル系樹脂、オレフィン系樹脂またはポリカーボネート樹脂から選ばれた少なくとも１つである上記（１）〜（３）のいずれかに記載の光学フィルム。
（５）前記第２成分Ｂを添加した、溶融した熱可塑性樹脂Ａを口金からキャストロール上へシート状に吐出し冷却固化せしめて熱可塑性樹脂シートとし、この熱可塑性樹脂シートを熱処理して光学フィルムを製造するに際し、該第２成分Ｂを熱可塑性樹脂Ａに添加する前に絶対濾過精度で１０μｍカット以下のフィルターで濾過、または、濾過精度で９５％カットで５μｍ以下のフィルターで濾過する上記（１）〜（４）のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
（６）前記第２成分Ｂを添加した、溶融した熱可塑性樹脂Ａを口金からキャストロール上へシート状に吐出し冷却固化せしめて熱可塑性樹脂シートとし、この熱可塑性樹脂シートを熱処理して光学フィルムを製造するに際し、該第２成分Ｂを添加した熱可塑性樹脂Ａを絶対濾過精度で１０μｍカット以下のフィルターで濾過、または、濾過精度で９５％カットで５μｍ以下のフィルターで濾過する上記（１）〜（４）のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
以下に説明するように、本発明によれば、高い透明性および無欠点性を有する靭性など機械強度に優れた異物欠点の少ない熱可塑性樹脂からなる光学フィルムが得られる。そして、本発明で得られる光学フィルムは、優れた耐熱性、透明性、厚み精度を生かした、光学ディスク、ディスプレイ部材、光学レンズ、液晶バックライト用導光板などの用途に好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の光学フィルムはさまざまな熱可塑性樹脂、特にポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリアクリル樹脂などを構成成分として用いることができるが、特に環状構造を持つ高分子、例えば、環状ポリオレフィン樹脂としては環状ノルボルネン樹脂やシクロペンタン構造を含む樹脂、一方アクリル系樹脂としては、ポリメタクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂やその他のポリメタクリル酸エステル樹脂およびそれらの派生物、また、グルタル酸無水物、グルタル酸イミド、マレイン酸無水物、ラクトン環、など、およびこれらの環状構造を有する共重合体などが挙げられる。
【０００９】
本発明の光学フィルムは、沸点１００℃以下の成分含有量が０．５質量％未満である必要がある。すなわちこのような低沸成分を含有していると、樹脂の高分子の分子間力の低下を引き起こし、結果として機械特性や耐熱性の低下を引き起こしたり、また長期保管での該低沸成分の湧出やそれに伴う接着性低下が発生したり、ロール状とした際にフィルムとフィルムが貼り付く、いわゆる“ブロッキング”が発生するためである。なお該低沸物の量は低いほど好ましく現実的には１００ｐｐｍ以下が好ましい。なお低沸物の量は次の評価方法によって求める。熱質量測定装置を用いて、窒素雰囲気中、昇温速度１０℃／分の条件下で熱可塑性樹脂フィルムの熱減量を測定して３５℃と１００℃での質量から以下の式で求める。
熱可塑性樹脂フィルムの残存揮発分（質量部）＝（（３５℃での質量−１００℃での質量）／３５℃での質量）×１００。
【００１０】
本発明の光学フィルムは、上記の低沸物を含まないこと、またコストや生産性の観点から溶融製膜法が好ましい。溶融製膜法は、用いるダイの形状によりストレートダイ法、クロスヘッドダイ法、フラットダイ法、特殊ダイ法に分類することができ、本発明の熱可塑性樹脂フィルムの検証にはフラットダイ法により製膜を行う。溶融押出装置等により溶融した樹脂はギヤポンプで計量された後にダイに連続的に送られる。ダイはその内部での溶融樹脂の滞留が少ない設計であればよく、フラットダイ法では、一般的に用いられるマニホールドダイ、コートハンガーダイ、フィッシュテールダイの何れのタイプでもよい。ダイからシート状に押し出された溶融樹脂をドラムなどの冷却媒体上で冷却固化し、フィルムを得ることができる。フラットダイ法による溶融製膜では、押出温度、引き取り時の引き取り速度およびダイのリップ間隙を調整することにより、所定のフィルム厚みを得ることができる。溶融製膜法には、単軸あるいは二軸の押出スクリューのついたエクストルーダ型溶融押出装置等が使用できる。そのスクリューのＬ／Ｄとしては、２５〜１２０とすることが着色を防ぐために好ましい。溶融押出温度としては、好ましくは１５０〜３５０℃、より好ましくは２００〜３００℃である。溶融剪断速度としては、１，０００ｓｅｃ−１以上５，０００ｓｅｃ−１以下が好ましい。また、溶融押出装置を使用し溶融混練する場合、着色抑制の観点から、ベントを使用し減圧下で、あるいは窒素気流下で溶融混練を行うことが好ましい。
【００１１】
本発明の光学フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２０℃以上であり、特に１５０℃以上のものが耐熱性の点で好ましい。なお、ガラス転移温度の上限は特に限定されないが、通常、１７０℃程度である。
【００１２】
本発明で用いる熱可塑性樹脂Ａは、温度２６０℃で剪断速度１２ｓｅｃ−１での溶融粘度が６，０００〜１００，０００ｐｏｉｓｅ（６００〜１，０００Ｐａ・ｓ）の範囲であることが好ましい。２６０℃で１２ｓｅｃ−１での溶融粘度が６，０００ｐｏｉｓｅ未満では、フィルムに成型した際に靭性などの機械強度が不足するため、フィルム製造時での破断や製品として加工を行う際に破断を引き起こす傾向がある。また、１００，０００ｐｏｉｓｅを超える場合には、高粘度であるためにフィルターでの高精度濾過が不可能であり異物欠点の改善が極めて困難となる。なお、２６０℃で１２ｓｅｃ−１での溶融粘度は、好ましくは１０，０００〜７０，０００ｐｏｉｓｅの範囲であり、さらに好ましくは１５，０００〜７０，０００ｐｏｉｓｅの範囲である。熱可塑性樹脂Ａの溶融粘度を上記範囲とするには、該樹脂（共重合体）の質量平均分子量を、７万〜１５万の範囲にすること、および／または各種充填剤を添加することで実現できる。分子量制御方法については、特に制限はなく、例えば通常公知の技術を適用することができる。例えば、アクリル系樹脂の場合には、アゾ化合物、過酸化物等のラジカル重合開始剤の添加量、あるいはアルキルメルカプタン、四塩化炭素、四臭化炭素、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、トリエチルアミン等の連鎖移動剤の添加量等により、制御することができる。特に、重合の安定性、取り扱いの容易さ等から、連鎖移動剤であるアルキルメルカプタンの添加量を制御する方法が好ましく使用することができる。溶融押出装置等により溶融した樹脂はギヤポンプで計量された後にダイに連続的に送られる。ダイはその内部での溶融樹脂の滞留が少ない設計であればよく、フラットダイ法では、一般的に用いられるマニホールドダイ、コートハンガーダイ、フィッシュテールダイの何れのタイプでもよい。ダイからシート状に押し出された溶融樹脂をドラムなどの冷却媒体上で冷却固化し、フィルムを得ることができる。フラットダイ法による溶融製膜では、押出温度、引き取り時の引き取り速度およびダイのリップ間隙を調整することにより、所定のフィルム厚みを得ることができる。
【００１３】
本発明の光学フィルムは、厚みが１０〜１００μｍの範囲内であることが好ましい。フィルム厚みは、フィルム特性、ハンドリング性、目標最終厚みなどによって適宜調整されるべきものであるが、フィルム厚みが１０μｍ未満の場合には製膜時に破れが生じ易くなるなど歩留まりを悪化させることがあり、１００μｍを超える場合には透明性が低下したり、部材としての厚みが大きくなり過ぎる。該光学フィルムの厚みは、１０〜８０μｍの範囲内がより好ましく、また昨今のディスプレイの薄膜化の傾向から、１０〜３０μｍの範囲であることがより好ましい。
【００１４】
本発明の光学フィルムは、波長５９０ｎｍの光線に対する厚み方向および面方向の位相差が絶対値として５ｎｍ以下であることが好ましく、２ｎｍ以下であることがより好ましい。波長５９０ｎｍの光線に対する厚み方向および面方向の位相差が５ｎｍ以下であると、偏光板や光ディスクの保護フィルムなど光学等方性が要求される用途で好適に用いることができる。このような低位相差の熱可塑性樹脂フィルムを得るためには、位相差が発現するような添加剤や共重合成分を導入しないようにすることなどが有効である。光学等方性が要求される用途において、面内の位相差および厚み方向位相差の絶対値は小さい方が好ましいが、現実的に下限は０．１ｎｍ程度と考えられる。このような光学等方性の熱可塑性樹脂フィルムを得るためには、上述の通り、樹脂中にグルタル酸無水物構造、ラクトン環構造、ノルボルネン構造、シクロペンタン構造等の脂環構造を含有することが最も好ましく、また、位相差を発現させる添加剤や共重合成分を導入しないようにすることや、製膜時の延伸倍率を低くすることなどが有効である。
【００１５】
本発明の光学フィルムは、ヘイズが１．０％以下であり、好ましくは０．６％以下である。すなわちヘイズが１．０％を超えるフィルムであれば曇った印象を与え、見た目にも悪くまた光散乱による光り漏れが起こり液晶ディスプレイには用いられない、など光学的に価値が低いものとなる。該光学フィルムのヘイズ値を１．０％以下にするには製膜を実施する上で可能な範囲で、（１）押出温度を低めにする、（２）押出滞留時間を短くする、（３）ダイのリップ間隙を狭くする、（４）フィルム平均厚みとダイのリップ間隙の比を小さくすることや、（５）熱可塑性樹脂の流路において、壁面で劣化した部分をフィルムエッジに分流する手段、（６）壁面で劣化した部分を動的または静的に撹拌する手段、を採用することが有効である。
【００１６】
本発明の光学フィルムは色調の指標であるｂ値が１．０以下であることが好ましい。そのためには製膜する上で可能な範囲で、（１）押出温度を低めにする、（２）押出滞留時間を短くする、ことが有効である。
【００１７】
本発明の光学フィルムは、昨今のディスプレイの大画面化の流れから、寸法が長い部分が１，０００ｍｍ以上であることが好ましく、さらには全ての方向で１，０００ｍｍ以上であることが好ましい。これにより、縦横いずれの寸法も１，０００ｍｍを超えるような大画面ディスプレイにも本発明のフィルムが対応可能となる。
【００１８】
本発明の光学フィルムは、耐熱性、透明性、光学特性に優れるが、本発明の熱可塑性樹脂Ａに、高分子からなる第２成分Ｂ、例えばエラストマー粒子を５〜４０質量％添加することで衝撃強度を飛躍的に向上させる。エラストマー粒子として、本発明で用いる共重合体と屈折率の差が小さいものを選択することにより、透明性を保ったまま、耐衝撃性や破断伸度を高めることが可能である。このようなエラストマー粒子を添加する場合、その含有量は各用途に照らして適宜選択できるが、通常、該光学フィルム中に５〜４０質量％の範囲で含んでいることが好ましい。このようにエラストマー粒子を含有することで光学フィルムの破断伸度を任意の方向で３０〜７０％の範囲であるようなハンドリングに優れたものにすることが可能となる。すなわち破断伸度が３０％未満のような靭性に乏しいものであれば取り扱いの際に破断が起こり、一方７０％を超えるような延びやすいものであれば柔軟すぎて使用される用途や工程で外力がかからないようなものに限定されてしまうことがあるからである。このようなエラストマー粒子としては、質量平均粒子径としては５０〜４００ｎｍとすることが好ましく、より好ましくは１００〜２００ｎｍである。質量平均粒子径が５０ｎｍ未満の場合は靱性の向上が十分でないことがあり、４００ｎｍを超える場合はＴｇが低下することがある。なお、該エラストマー粒子の質量平均粒子径は「Ｒｕｂｂｅｒ  Ａｇｅ，  Ｖｏｌ．８８，  ｐ．４８４−４９０  （１９６０），  ｂｙ  Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，  Ｐ．Ｈ．Ｂｉｄｄｉｓｏｎ」に記載のアルギン酸ナトリウム法、つまりアルギン酸ナトリウムの濃度によりクリーム化するポリブタジエン粒子径が異なることを利用して、クリーム化した質量割合とアルギン酸ナトリウム濃度の累積質量分率より累積質量分率５０％の粒子径を求める方法により測定することができる。また、エラストマー成分をコアとして第１成分の熱可塑性樹脂と同一あるいは親和性のあるシェル層をもつコアシェル構造であっても良い。コアとシェルの質量比は、特に限定されるものではないが、全体１００質量部に対して、コア層が５０質量部以上、９０質量部以下であることが好ましく、さらに、６０質量部以上、８０質量部以下であることがより好ましい。本発明の高分子からなる第２成分Ｂとしては、上述した条件を満たす市販品を用いてもよく、また公知の方法により作製して用いることもできる。例えば、市販品としては、例えば、三菱レイヨン社製“メタブレン”、鐘淵化学工業社製“カネエース”、呉羽化学工業社製“パラロイド”、ロームアンドハース社製“アクリロイド”、ガンツ化成工業社製“スタフィロイド”およびクラレ社製“パラペットＳＡ”などが挙げられ、これらは、単独ないし２種以上を用いることができる。第１成分の熱可塑性樹脂Ａに該第２成分Ｂを添加する方法としては例えば、第１成分の熱可塑性樹脂Ａに該第２成分Ｂを予めブレンドした後、通常２００〜３５０℃にて、一軸または二軸押出機により均一に溶融混練する方法を用いることができる。
【００１９】
本発明の光学フィルムは、２０μｍ以上の大きさである異物欠点が２０個／ｍ２未満であることが好ましい。すなわち、熱可塑性樹脂フィルムを光学用途に使用する場合などは、品位として無欠点であることが好ましい。上記アルカリ樹脂溶液内異物の他に、塗布、乾燥工程でも欠点が発生する可能性があるため、乾燥条件などの適正化を行い、フィルム１ｍ２あたりにおける最大径２０μｍ以上の大きさの気泡欠点個数として好ましくは１０個／ｍ２以下、より好ましくは５個／ｍ２以下、さらに好ましくは２個／ｍ２以下である。
【００２０】
なお、本発明の光学フィルムは、上記の無欠点性を達成するために、熱可塑性樹脂Ａに第２成分Ｂを添加する際に、添加前に第２成分Ｂの高分子を絶対濾過精度で１０μｍカット以下のフィルターで濾過する。すなわち、エラストマー成分はその生成過程で“コアギュラム”と呼ばれる粗大粒子が出来て、これが異物欠点の一因となるが、該エラストマー成分は柔らかいために高圧下ではフィルターを抜けてしまうため一旦混練してしまってからではその粗大粒子を除去することは実質不可能である。よって混練前の状態で、例えばスラリーの状態で絶対濾過精度で１０μｍカット以下のフィルターで濾過する必要がある。なお、絶対濾過精度は小さいほど好ましい一方、目的のエラストマー粒子自体を細くしてしまう可能性があり、好ましくは１〜５μｍカットの絶対濾過精度の範囲である。
【００２１】
またその他の異物の除去のため、溶融状態の熱可塑性樹脂Ａを金属繊維焼結タイプ、金属粉末焼結タイプまたは金属金網タイプのフィルターおよびそれらの組み合わせのフィルターなどで濾過することが好ましく、その際には濾過精度が９５％カットで５μｍカット以下の高精度フィルターであること、さらに好ましくは３μｍカット以下の高精度フィルターであることが好ましい。
【００２２】
さらに、本発明の光学フィルムは、ヒンダードフェノール系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系およびシアノアクリレート系の紫外線吸収剤および酸化防止剤、高級脂肪酸や酸エステル系および酸アミド系、さらに高級アルコールなどの滑剤および可塑剤、モンタン酸およびその塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステラアマイドおよびエチレンワックスなどの離型剤、亜リン酸塩、次亜リン酸塩などの着色防止剤、ハロゲン系難燃剤、燐系やシリコーン系の非ハロゲン系難燃剤、核剤、アミン系、スルホン酸系、ポリエーテル系などの帯電防止剤、顔料などの着色剤などの添加剤を含有してもよい。これらの添加剤を添加する場合、その含有量は各用途に照らして有効量を適宜選択できる。
【００２３】
本発明の光学フィルムは使用の目的によって表面にコーティングによって帯電防止層や易接着層を設けたり、紫外線硬化樹脂からなるハードコート層、三角プリズム層、マイクロレンズアレイ等を設けたり、金属や酸化金属の蒸着層や、スパッタによる透明導電層を設けたり、接着層を介して他の光学等方性フィルムや偏光子、位相差フィルム等の光学機能フィルム、ガラス基板などと積層した形で用いることができる。
【実施例】
【００２４】
以下、本発明を実施例に基づきより具体的に説明する。もっとも、本発明は必ずしも下記実施例に限定されるものではない。各実施例の記述に先立ち、各種物性の測定方法を記載する。
（１）質量平均分子量
ジメチルホルムアミドを溶媒として、ＤＡＷＮ−ＤＳＰ型多角度光散乱光度計（Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）を備えたゲルパーミエーションクロマトグラフ（ポンプ：５１５型，Waers社製、カラム：ＴＳＫ−ｇｅｌ−ＧＭＨＸＬ，東ソー社製）を用いて測定した。
【００２５】
（２）溶融粘度
熱可塑性樹脂ペレットを８０℃で１２時間予備乾燥し、東洋精機社製キャピログラフ１Ｃ型（ダイス径φ１ｍｍダイス長５ｍｍ）を用いて、温度２６０℃、剪断速度１２ｓｅｃ−１にて測定した。
【００２６】
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
試料を約５ｍｇとり、示差走査熱量計（セイコー電子工業社製ＲＤＣ２２０型）を用いて、窒素雰囲気下、２５℃から２００℃の範囲にて、２０℃／分の昇温速度で測定し、１ｓｔＲｕｎの測定結果に基づき決定した。ガラス転移温度の求め方は、ＪＩＳ−Ｋ−７１２１（１９８７）の９．３項の中間点ガラス転移温度の求め方に従い、測定チャートの各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線とガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度とした。
【００２７】
（４）フィルムの破断伸度
オリエンテック（株）製のフィルム強伸度自動測定装置“テンシロンＡＭＦ／ＲＴＡ−１００”を用いて、次の条件で測定した。
試料サイズ：幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ
チャック間距離５０ｍｍ
引張速度：３００ｍｍ／分
測定環境：２３℃、６５％ＲＨ、大気圧下
フィルム破断時の長さからチャック間距離を減じたものをチャック間距離で除したものに１００を乗じて破断伸度とした。測定は５回行い、平均値をとった。
【００２８】
（５）フィルムのヘイズ
ＪＩＳ−Ｋ−６７１４（１９９５）に従い、ヘイズメーター（スガ試験機製）を用いて測定した。
【００２９】
（６）フィルムの面内の位相差および厚み方向の位相差
王子計測（株）社製の楕円偏光測定装置（ＫＯＢＲＡ−ＷＰＲ）と位相差測定装置ＫＯＢＲＡ−ＲＥ（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ用ソフトウェア）Ｖｅｒ．１．２１を用いた。測定は、入射角依存性測定の単独Ｎ計算モードにて、低位相差測定法を用い、遅相軸を傾斜中心軸とし、入射角４０°（波長５９０ｎｍ）の条件にて行い、面内の位相差（Δｎｄ）および厚み方向位相差（Ｒｔｈ）を得た。なお、入射角０°の時の位相差であるＲ０値を面内の位相差（Δｎｄ）とした。また、測定はデシケーター中にて２４時間保管したサンプルにて行い、Ｎ＝５回の平均値を面内の位相差（Δｎｄ）および厚み方向位相差（Ｒｔｈ）とした。
【００３０】
（７）フィルムの色調
ＪＩＳ−Ｚ−８７２２（２０００）に基づき、分光式色差計（日本電色工業製ＳＥ−２０００、光源  ハロゲンランプ  １２Ｖ４Ａ、０°〜−４５°後分光方式）を用いて、各フィルムの色調（ｂ値）を透過法により測定した。測定は温度２３℃、相対湿度６５％の雰囲気中で行った。フィルムの任意の５ヶ所を選び出して測定を行い、その平均値を採用した。
【００３１】
（８）異物欠点検査
フィルムサンプルを１ｍ２黒いシートの上に敷き、暗室内で蛍光灯１本の反射光でフィルム外観欠点検査を目視で行う。見つかった外観欠点について顕微鏡などで全数分類ならびに大きさの確認を行い、そのうちフィルム内部に存在する異物について最大径２０μｍ以上のフィルム内異物欠点の個数をカウントする。なお、測定面積が１ｍ２に満たない場合は、観察・分類の後、適宜１ｍ２当たりに換算する。
【００３２】
（９）低沸物の量の測定
島津製作所（株）製の熱質量測定装置（ＴＧＡ−５０Ｈ）と解析装置サーマルアナライザー（ＴＡ−５０）に、データ処理用のパーソナルコンピューターを組み合わせた装置を用いて測定を行った。フィルム約７ｍｇを炉内にセットして、炉内を窒素雰囲気下とし、昇温速度１０℃／分で室温から１００℃まで加熱した。得られた熱質量曲線から下式により、フィルムの低沸物量を求めた。なお測定は１サンプルにつき２回の測定を行い、その平均値を低沸物量として用いた。測定は１回行った。
熱可塑性樹脂フィルムの残存揮発分（質量部）＝（（３５℃での質量−１００℃での質量）／３５℃での質量）×１００。
【００３３】
（実施例１〜５、比較例１〜３）
（１）グルタル酸無水物単位を含有する共重合体（Ａ−１）の製造
容量が２０リットルで、バッフルおよびファウドラ型攪拌翼を備えたステンレス製オートクレーブに、懸濁剤としてアクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体（質量比２０／８０、特公昭４５−２４１５１号公報実施例１記載）０．０５質量部をイオン交換水１６５部に溶解した溶液を４００ｒｐｍで攪拌し、系内を窒素ガスで置換した。次に、下記混合物質の反応系を攪拌しながら添加し、６０℃に昇温し懸濁重合を開始した。
メタクリル酸                                        ２０質量部
メタクリル酸メチル                                  ８０質量部
ｔ−ドデシルメルカプタン（連鎖移動剤）              ０．３質量部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤）  ０．４質量部
１５分かけて反応温度を６５℃まで昇温したのち、５０分かけて１００℃まで昇温した。以降、通常の方法に従い、反応系の冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行ない、ビーズ状のビニル系共重合体（原重合体（Ａ−１−０））を得た。
【００３４】
このビーズ状ビニル系共重合体（Ａ−１−０）を、スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄが２５のベント付き同方向回転２軸押出機（池貝鉄工製 ＰＣＭ−３０）のホッパー口より供給して、樹脂温度２５０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融押出し、ペレット状のグルタル酸無水物単位を含有する共重合体（Ａ−１）を得た。得られた（Ａ−１）について、ＤＳＣによるガラス転位温度（Ｔｇ）を測定した結果、１４１℃であった。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、スペクトルの帰属を、０〜０．８ｐｐｍのピークがメタクリル酸、メタクリル酸メチルおよびグルタル酸無水物環化合物のα−メチル基の水素、０．８〜１．６ｐｐｍのピークはポリマー主鎖のメチレン基の水、３．０ｐｐｍのピークはメタクリル酸メチルのカルボン酸エステル（−ＣＯＯＣＨ３）の水素、１１．９ｐｐｍのピークはメタクリル酸のカルボン酸の水素とした。スペクトルの積分比から各共重合単位の組成を計算した結果、下記のとおりであった。
メタクリル酸単位：１．３質量％
メタクリル酸メチル単位：８１．０質量％
グルタル酸無水物単位：１７．７質量％。
【００３５】
（２）グルタル無水物単位を含有する共重合体（Ａ−２）の製造
（Ａ−１−０）と同様の方法で、モノマー組成をメタクリル酸３０質量部、メタクリル酸メチル７０質量部に変更してビーズ状のビニル系重合体（Ａ−２−０）を得た。このビニル系共重合体を同様の方法で溶融混練し、ペレット状のグルタル酸無水物単位を含有する共重合体（Ａ−２）を得た。この（Ａ−２）のＴｇは１５５℃であった。また、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの積分比より算出した、各共重合単位の組成は下記のとおりであった。
メタクリル酸単位：０．１質量％
メタクリル酸メチル単位：６９．８質量％
グルタル酸無水物単位：３０．１質量％。
【００３６】
（３）エラストマー粒子（Ｂ）の製造方法
下記により得られたコアシェル重合体を用いた。
冷却器付きのガラス容器（容量５リットル）内に脱イオン水１２０質量部、炭酸カリウム０．５質量部、スルフォコハク酸ジオクチル０．５質量部、過硫酸カリウム０．００５質量部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌後、アクリル酸ブチル５３質量部、スチレン１７質量部、メタクリル酸アリル（架橋剤）１質量部を仕込んだ。これら混合物を７０℃で３０分間反応させて、コア層重合体を得た。次いで、メタクリル酸メチル２１質量部、メタクリル酸９質量部、過硫酸カリウム０．００５質量部の混合物を９０分かけて連続的に添加し、更に９０分間保持して、シェル層を重合させ、この重合体ラテックスを硫酸で凝固し、苛性ソ−ダで中和した後、洗浄、濾過、乾燥して、２層構造のアクリル弾性体粒子（Ｂ）を得た。電子顕微鏡で測定したこの重合体粒子の平均粒子径は１５５ｎｍであった。
【００３７】
（４）熱可塑性樹脂（Ａ−１、Ａ−２）とエラストマー粒子（Ｂ）の混練方法
２軸押出機（ＴＥＸ３０（日本製鋼社製、Ｌ／Ｄ＝４４．５）を用いてスクリュー回転数１５０ｒｐｍ、シリンダ温度２８０℃で混練し、ペレット状の樹脂を得た。
【００３８】
（５）製膜
（実施例１）
質量平均分子量が１０万である上記熱可塑性樹脂組成物（Ａ−１−１）と、混錬前に中和後のスラリーの状態で絶対濾過精度で３μｍカットのフィルターで濾過したエラストマー粒子（Ｂ）を混練したペレットを８０℃で８時間減圧乾燥後、ベント付φ６５ｍｍ一軸押出機を使用して２６０℃で押し出し、ギヤポンプにより吐出量を一定とした後、金属繊維焼結タイプの５μｍカットフィルターを用いて濾過し、ダイ直前において分流手段を設け、壁面と中心部の樹脂の分流量の割合を１５／８５質量％とし、リップ間隙０．６ｍｍのフラットダイ（設定温度２６０℃）を介してシート状に吐出させた。熱可塑性樹脂シートはリップから鉛直方向に吐出し直径３５０ｍｍの表面仕上げ０．２Ｓのステンレス製冷却ロール（１１０℃：搬送速度２０ｍ／分）に接線方向に接触するように抱きつかせて冷却開始し、その後に引き続いて同径・同材質のロールにて搬送・冷却させた。その際のリップ〜シートとキャストロール接触点との距離は１２５ｍｍとし、キャストロールの前面に直径３５０ｍｍの加熱用ステンレス製ロール（１１０℃：駆動速度１０ｍ／分、整流ロール）をシートとキャストロールの接触点との距離を５ｍｍに近接させながら加熱した。その後に該シートの端部を切断し、厚み４０μｍの熱可塑性樹脂フィルムを得た。該フィルムは、欠点が少なく透明性に優れ、破断伸度もハンドリングに耐えうるものであり、光学用に優れたものであった。また該フィルムのロールを６０℃−９０％ＲＨの環境で７２時間保管した後に確認したところ、フィルムとフィルム間のブロッキングは起こっていなかった。
【００３９】
（実施例２〜８）
質量平均分子量、熱可塑性樹脂組成物、エラストマー粒子の粒径および添加量、エラストマー粒子の混錬前のフィルターの絶対濾過精度、混連後の押出の際のフィルターの９５％カットでの濾過精度、およびフィルム厚みを変更した以外は実施例１と同様にして、表１、２に示す熱可塑性樹脂フィルムを得た。
【００４０】
（比較例１）
実施例１において、エラストマー粒子を混練する前に濾過を行わない以外は実施例１と同様にして、厚み４０μｍの熱可塑性樹脂フィルムを得た。該フィルムは欠点の多い、光学フィルムに適さないものであった。
【００４１】
（比較例２、３）
実施例１において、エラストマー粒子を混練する前の濾過フィルターの絶対濾過精度および混連後の押出の際のフィルターの９５％カットでの濾過精度を変更した以外は実施例１と同様にして、厚み４０μｍの熱可塑性樹脂フィルムを得た。
【００４２】
（比較例４）
実施例１において、エラストマー粒子を添加しないこと以外は実施例１と同様にして、熱可塑性樹脂フィルムを得た。欠点は少なかったが、破断伸度の低いハンドリング性の悪いものであった。
【００４３】
（比較例５）
実施例１において、エラストマー粒子を添加しないこと、および混連後の押出の際のフィルターの９５％カットでの濾過精度を変更した以外は実施例１と同様にして、熱可塑性樹脂フィルムを得た。欠点も多く、破断伸度の低いハンドリング性の悪いものであった。
【００４４】
（比較例６）
実施例１において、エラストマー粒子の添加量を４５質量％とする以外は実施例１と同様にして、熱可塑性樹脂フィルムを得た。欠点の多い光学用途に適さないものであった。
【００４５】
（比較例７）
質量平均分子量が１０万である上記熱可塑性樹脂組成物（Ａ−１−１）と、混錬前に中和後のスラリーの状態で絶対濾過精度で３μｍカットのフィルターで濾過したエラストマー粒子（Ｂ）を混練したペレットを得た。このペレットをメチルエチルケトン溶媒に溶解し、樹脂濃度が２５質量部の溶液とし１μｍカットフィルターにて濾過を行い、この樹脂溶液をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、６０℃から１４５℃の段階昇温で乾燥を行い、メチルエチルケトンの残存量が５．２質量％のフィルムとした。このアクリル樹脂フィルムを４９０時間保管した後、１４８℃から１７６℃までの段階昇温で再乾燥を行い、メチルエチルケトンの残存量が１．５質量％である厚み４０μｍのフィルムを得た。該フィルム自体は欠点が少なく透明性に優れ、破断伸度もハンドリングに耐えうるものであり、光学用に優れたものであった。しかしながら、該フィルムのロールをポリエチレンテレフタレートフィルムから剥がして、再びロール状とし、６０℃−９０％ＲＨの環境で７２時間保管した後に確認したところ、部分的にフィルムとフィルム間が貼り付いてブロッキングを起こしていた。
各熱可塑性樹脂フィルムの評価結果を表１に示した。
【００４６】
【表１−１】
2010100746.tif 000002
【００４７】
【表１−２】
2010100746.tif 000003
【００４８】
上記の実施例、比較例より以下のことが明らかである。本発明では異物欠点の少ないフィルムが得られている。上記の通り、本発明の光学フィルムは透明性、耐熱性、無欠点性に優れるので、光学ディスク、ディスプレイ部材、光学レンズ、および液晶バックライト用導光板用の材料として好適に用いることができる。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明のフィルムは、異物欠点が少なく位相差の精度に優れ、またハンドリング性に優れるので、光学ディスク、ディスプレイ部材、光学レンズ、および液晶バックライト用導光板用の材料として好適に用いることができる。