【手続補正書】
【提出日】令和2年12月11日(2020.12.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
担持触媒の製造方法であって、
（ａ）結合ゼオライト塩基を用意すること；
（ｂ）アルカリ金属を含む水溶液で結合ゼオライト塩基を洗浄することによりアルカリ金属富化ゼオライト担体を製造すること；及び
（ｃ）アルカリ金属富化ゼオライト担体に遷移金属及びハロゲンを含浸させて担持触媒を製造すること
を含む方法。
【請求項２】
前記アルカリ金属がカリウムであり、前記アルカリ金属富化ゼオライト担体が、カリウム富化ゼオライト担体であり、前記水溶液中のカリウムの濃度が０．１Ｍ〜０．４５Ｍの範囲である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記方法が、工程（ｃ）前に前記アルカリ金属富化ゼオライト担体を乾燥及び／又は焼成することを更に含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記担持触媒が、１００ｍ２／ｇから１７０ｍ２／ｇのＢＥＴ法により決定した表面積を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
担持触媒が、０．０１５ｃｃ／ｇ〜０．０５ｃｃ／ｇのｔ−プロット法により決定した細孔容積を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
工程（ｂ）における前記水溶液がカリウム塩、所望によりカリウム塩化物塩、を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
洗浄工程が、結合ゼオライト塩基を工程（ｂ）における前記水溶液と接触させることを含み、前記水溶液が本質的にアルカリ金属塩及び脱イオン水からなる、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
洗浄工程が、２０℃〜９５℃の範囲の洗浄温度で行われる、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
洗浄工程が、２〜８回の洗浄サイクル；及び１分〜６時間の範囲の洗浄サイクル時間を含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｂ）における前記水溶液の重量と前記結合ゼオライト塩基の重量との比率が、０．４：１〜１０：１である、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
洗浄工程が、結合ゼオライト塩基１ｋｇ当たり０．０３モル〜１モルのアルカリ金属で結合ゼオライト塩基を富化する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
洗浄工程が、アルカリ金属富化ゼオライト担体１ｋｇ当たり０．０３モル〜１モルのアルカリ金属で結合ゼオライト塩基を富化する、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
工程（ｂ）が方法においてカリウム又はカリウム塩を利用する唯一の工程である、請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記担持触媒が、１００ｍ２／ｇ〜１７０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ法により決定した表面積及び０．０１５ｃｃ／ｇ〜０．０５ｃｃ／ｇの範囲のｔ−プロット法により決定した細孔容積を有する、請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法であって、
水溶液が塩化カリウムを含むこと；又は
水溶液が、ルビジウム、セシウム、又はそれらの組合わせを更に含むこと
を含む方法。
【請求項１６】
反応器システムにおいて改質条件下で炭化水素原料を請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法で得られた担持触媒と接触させて芳香族生成物を製造することを含む改質プロセス。
【請求項１７】
前記アルカリ金属がセシウムであり、前記アルカリ金属富化ゼオライト担体が、セシウム富化ゼオライト担体である、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記方法が、工程（ｃ）前に前記セシウム富化ゼオライト担体を乾燥及び／又は焼成することを更に含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記担持触媒が、１００ｍ２／ｇから１７０ｍ２／ｇのＢＥＴ法により決定した表面積を有する、請求項１７又は１８に記載の方法。
【請求項２０】
担持触媒が、０．０１５ｃｃ／ｇ〜０．０５ｃｃ／ｇのｔ−プロット法により決定した細孔容積を有する、請求項１７から１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記水溶液がセシウム塩、所望によりセシウム塩化物塩、を含む、請求項１７から２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
洗浄工程が、結合ゼオライト塩基を本質的にセシウム塩及び脱イオン水からなる水溶液と接触させることを含む、請求項１７から２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
洗浄工程が、２０℃〜９５℃の範囲の洗浄温度で行われる、請求項１７から２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
洗浄工程が、２〜８回の洗浄サイクル；及び１分〜６時間の範囲の洗浄サイクル時間を含む、請求項１７から２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記水溶液の重量と前記結合ゼオライト塩基の重量との比率が、０．４：１〜１０：１である、請求項１７から２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
洗浄工程が、結合ゼオライト塩基１ｋｇ当たり、又はアルカリ金属富化ゼオライト担体１ｋｇ当たり、０．０３モル〜１モルのセシウムで結合ゼオライト塩基を富化する、請求項１７から２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
工程（ｂ）が方法においてセシウム又はセシウム塩を利用する唯一の工程である、請求項１７から２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２８】
前記水溶液中のセシウムの濃度が０．０１Ｍ〜５Ｍの範囲内である、請求項１７から２７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２９】
水溶液が、カリウム、ルビジウム、又はそれらの組合わせを更に含み、
担持触媒が、担持触媒の総重量に基づき、５重量％〜３０重量％の結合剤を含む、
請求項１７から２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３０】
請求項１７から１９のいずれか一項に記載の方法であって、担持触媒が、担持触媒の総重量に基づき、
０．２重量％〜５重量％の遷移金属と；
０．２重量％〜３重量％のハロゲンと；
２重量％〜１０重量％のセシウムと、を含む方法。
【請求項３１】
反応器システムにおいて改質条件下で炭化水素原料を請求項１７から３０のいずれか一項に記載の方法で得られた担持触媒と接触させて芳香族生成物を製造することを含む改質プロセス。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
前述した概要及び以下の詳細な説明は共に、例を提供し、そして説明のみを目的としている。したがって、前述した概要及び以下の詳細な説明は、限定的であると解釈されるべきではない。更に、本明細書に記載のものに加えて、特徴又は変形例が提供され得る。例えば、特定の態様は、詳細な説明に記載されている様々な特徴の組合わせ及び部分的な組合わせを対象としている可能性がある。
なお、下記［１］から［７８］は、いずれも本発明の一形態又は一態様である。
［１］
担持触媒の製造方法であって、
（ａ）結合ゼオライト塩基を用意すること；
（ｂ）アルカリ金属を含む水溶液で結合ゼオライト塩基を洗浄することによりアルカリ金属富化ゼオライト担体を製造すること；及び
（ｃ）アルカリ金属富化ゼオライト担体に遷移金属及びハロゲンを含浸させて担持触媒を製造すること
を含む方法。
［２］
結合ゼオライト塩基がゼオライト及び結合剤を含む、［１］に記載の方法。
［３］
結合ゼオライト塩基が、担持触媒の総重量に基づき、約３重量％〜約３５重量％の結合剤を含む、［２］に記載の方法。
［４］
結合剤が、無機固体酸化物、粘土、又はそれらの組合わせを含む、［２］又は［３］に記載の方法。
［５］
結合剤が、アルミナ、シリカ、マグネシア、ボリア、チタニア、ジルコニア、それらの混合酸化物、又はそれらの混合物を含む、［２］から［４］のいずれか一項に記載の方法。
［６］
結合剤がシリカを含む、［２］から［５］のいずれか一項に記載の方法。
［７］
結合剤が、モンモリロナイト、カオリン、セメント、又はそれらの組合わせを含む、［２］から［６］のいずれか一項に記載の方法。
［８］
結合ゼオライト塩基が結合Ｌ−ゼオライトを含む、［１］から［７］のいずれか一項に記載の方法。
［９］
結合ゼオライトベースが結合Ｂａ／Ｌ−ゼオライトを含む、［１］から［７］のいずれか一項に記載の方法。
［１０］
結合ゼオライト塩基が結合Ｋ／Ｌ−ゼオライトを含む、［１］から［７］のいずれか一項に記載の方法。
［１１］
結合ゼオライト塩基がシリカ結合Ｋ／Ｌ−ゼオライトを含む、［１］から［６］のいずれか一項に記載の方法。
［１２］
工程（ａ）における結合ゼオライトベースが、ゼオライトを結合剤と混合することと、混合物を押し出すことと、乾燥させることと、そして焼成することと、を含む方法により製造される、［１］から［１１］のいずれか一項に記載の方法。
［１３］
工程（ａ）における結合ゼオライト塩基が、Ｋ／Ｌ−ゼオライトをシリカと混合することと、混合物を押し出すことと、乾燥させることと、及び焼成することと、を含む方法により製造される、［１］から［６］のいずれか一項に記載の方法。
［１４］
前記方法が、工程（ｃ）前に前記アルカリ金属富化ゼオライト担体を乾燥及び／又は焼成することを更に含む、［１］から［１３］のいずれか一項に記載の方法。
［１５］
担持触媒が、担持触媒の全重量に基づき、約０．１重量％〜約１０重量％の遷移金属を含む、［１］から［１４］のいずれか一項に記載の方法。
［１６］
工程（ｃ）が、アルカリ金属富化ゼオライト担体を、テトラアミン白金（ＩＩ）クロリド、テトラアミン白金（ＩＩ）硝酸塩、白金（ＩＩ）アセチルアセトネート、塩化白金（ＩＩ）、テトラクロロ白金酸アンモニウム（ＩＩ）、塩化白金酸、硝酸白金（ＩＩ）、又はそれらの組合わせを含む遷移金属含有化合物と混合することを含む、［１］から［１５］のいずれか一項に記載の方法。
［１７］
ハロゲンが塩素及び／又はフッ素を含む、［１］から［１６］のいずれか一項に記載の方法。
［１８］
工程（ｃ）が、アルカリ金属富化ゼオライト担体を塩素含有化合物及び／又はフッ素含有化合物と混合することを含む、［１］から［１７］のいずれか一項に記載の方法。
［１９］
ハロゲンが塩素を含む、［１］から［１８］のいずれか一項に記載の方法。
［２０］
担持触媒が、担持触媒の総重量に基づき、約０．０５重量％〜約５重量％の塩素を含む、［１９］に記載の方法。
［２１］
ハロゲンがフッ素を含む、［１］から［１８］のいずれか一項に記載の方法。
［２２］
担持触媒が、担持触媒の総重量に基づき、約０．０５重量％〜約５重量％のフッ素を含む、［２１］に記載の方法。
［２３］
前記方法が、工程（ｃ）後に前記担持触媒を乾燥及び／又は焼成することを更に含む、［１］から［２２］のいずれか一項に記載の方法。
［２４］
前記方法が、工程（ｃ）後に、担持触媒を、水素を含む還元ガス流と接触させることを含む還元工程を更に含む、［１］から［２３］のいずれか一項に記載の方法。
［２５］
前記還元工程が、約１００℃〜約７００℃の範囲の還元温度で行われる、［２４］に記載の方法。
［２６］
担持触媒が、同一の触媒調整条件下で、アルカリ金属を含まない水溶液で結合ゼオライト塩基を洗浄することによって得られる触媒の表面積より小さい表面積を有する、［１］から［２５］のいずれか一項に記載の方法。
［２７］
前記担持触媒が、約１００ｍ２／ｇから約１７０ｍ２／ｇの表面積を有する、［１］から［２６］のいずれか一項に記載の方法。
［２８］
アルカリ金属富化ゼオライト担体が、約１２０ｍ２／ｇ〜約２５０ｍ２／ｇの表面積を有する、［１］から［２７］のいずれか一項に記載の方法。
［２９］
前記担持触媒が、同一の触媒調整条件下で、アルカリ金属を含まない水溶液で前記結合ゼオライト塩基を洗浄することによって得られる触媒より小さい細孔容積面積を有する、［１］から［２８］のいずれか一項に記載の方法。
［３０］
担持触媒が、約０．０１５ｃｃ／ｇ〜約０．０５ｃｃ／ｇの細孔容積を有する、［１］から［２９］のいずれか一項に記載の方法。
［３１］
アルカリ金属富化ゼオライト担体が、約０．０２５ｃｃ／ｇ〜約０．０８ｃｃ／ｇの細孔容積を有する、［１］〜［３０］のいずれか一項に記載の方法。
［３２］
遷移金属が白金を含む、［１］から［３１］のいずれか一項に記載の方法。
［３３］
担持触媒が、担持触媒の総重量に基づき、約０．１重量％〜約１０重量を含む、［１］から［３２］のいずれか一項に記載の方法。
［３４］
担持触媒が、約４９９℃（９３０°Ｆ）〜約５３０℃（９８６°Ｆ）のＴＥＯＲを特徴とする、［１］から［３３］のいずれか一項に記載の方法。
［３５］
担持触媒が、約０．９１〜約０．９７のベンゼン選択性を特徴とする、［１］から［３４］のいずれか一項に記載の方法。
［３６］
担持触媒が、同一の触媒製造及び芳香族化反応条件下で、アルカリ金属を含まない水溶液で結合ゼオライト塩基を洗浄することによって得られる触媒より大きいベンゼン選択性を有する、［１］から［３５］のいずれか一項に記載の方法。
［３７］
担持触媒が、約５０％〜約７０％の白金分散度を有する、［１］から［３６］のいずれか一項に記載の方法。
［３８］
担持触媒が、担持触媒の総重量に基づき、明細書に開示される約１０，０００ｐｐｍｗ〜約１２５，０００ｐｐｍｗ（約１重量％〜約１２．５重量％）のアルカリ金属を含む、［１］〜［３７］のいずれか一項に記載の方法。
［３９］
アルカリ金属富化ゼオライト担体が、アルカリ金属富化ゼオライト担体の総重量に基づき、本明細書に開示される任意の重量パーセントのナトリウム、例えば０重量％〜約０．３５重量％、０重量％〜約０．３重量％、約０．０３重量％〜約０．３５重量％、又は約０．０５重量％〜約０．３重量％のナトリウムを含む、［１］から［３８］のいずれか一項に記載の方法。
［４０］
前記水溶液がアルカリ金属塩を含む、［１］から［３９］のいずれか一項に記載の方法。
［４１］
前記水溶液がアルカリ金属塩化物塩を含む、［１］から［４０］のいずれか一項に記載の方法。
［４２］
洗浄工程が、結合ゼオライト塩基を、本質的にアルカリ金属塩及び脱イオン水からなる水溶液と接触させることを含む、［１］から［４１］のいずれか一項に記載の方法。
［４３］
洗浄工程が、約２０℃〜約９５℃の範囲の洗浄温度で行われる、［１］から［４２］のいずれか一項に記載の方法。
［４４］
洗浄工程が、２〜８回の洗浄サイクル；及び約１分〜約６時間の範囲の洗浄サイクル時間を含む、［１］から［４３］のいずれか一項に記載の方法。
［４５］
水溶液中のアルカリ金属の濃度が約０．０１Ｍ〜約５Ｍである、［１］から［４４］のいずれか一項に記載の方法。
［４６］
前記水溶液の重量と前記結合ゼオライト塩基の重量との比率が、約０．４：１〜約１０：１である、［１］から［４５］のいずれか一項に記載の方法。
［４７］
洗浄工程が、結合ゼオライト塩基１ｋｇ当たり約０．０３モル〜約１モルのアルカリ金属で結合ゼオライト塩基を富化する、［１］から［４６］のいずれか一項に記載の方法。
［４８］
洗浄工程が、アルカリ金属富化ゼオライト担体１ｋｇ当たり約０．０３モル〜約１モルのアルカリ金属で結合ゼオライト塩基を富化する、［１］から［４７］のいずれか一項に記載の方法。
［４９］
工程（ｂ）が方法においてアルカリ金属を利用する唯一の工程である、［１］から［４８］のいずれか一項に記載の方法。
［５０］
工程（ｂ）が方法においてアルカリ金属塩を利用する唯一の工程である、［１］から４９］のいずれか一項に記載の方法。
［５１］
アルカリ金属が、カリウム、ルビジウム、セシウム、又はそれらの組合わせを含む、［１］から［５０］のいずれか一項に記載の方法。
［５２］
前記アルカリ金属が、カリウムを含む、［１］から［５１］のいずれか一項に記載の方法。
［５３］
前記担持触媒が、約１００ｍ２／ｇ〜約１７０ｍ２／ｇの範囲の表面積及び約０．０１５ｃｃ／ｇ〜約０．０５ｃｃ／ｇの範囲の細孔容積を有する、［５２］に記載の方法。
［５４］
［５２］又は［５３］に記載の方法であって、
水溶液が塩化カリウムを含むこと；又は
水溶液が、ルビジウム、セシウム、又はそれらの組合わせを更に含むこと
を含む方法。
［５５］
前記水溶液中のカリウムの濃度が約０．１Ｍ〜約０．４５Ｍの範囲である、［５２］〜［５４］のいずれか一項に記載の方法。
［５６］
担持触媒が、担持触媒の総重量に基づき、
約０．２重量％〜約５重量％の白金と；
約０．１重量％〜約１．５重量％のフッ素と；
約０．１重量％〜約１．５重量％の塩素と、を含む、［５２］から［５５］のいずれか一項に記載の方法。
［５７］
アルカリ金属がルビジウムを含む、［１］から［５１］のいずれか一項に記載の方法。
［５８］
水溶液中のルビジウムの濃度が約０．０１Ｍ〜約５Ｍの範囲である、［５７］に記載の方法。
［５９］
前記水溶液が、カリウム、セシウム、又はそれらの組合わせを更に含む、［５７］又は［５８］に記載の方法。
［６０］
アルカリ金属がセシウムを含む、［１］から［５１］のいずれか一項に記載の方法。
［６１］
水溶液中のセシウムの濃度が約０．０１Ｍ〜約５Ｍの範囲である、［６０］に記載の方法。
［６２］
［６０］又は［６１］に記載の方法であって、
水溶液が、カリウム、ルビジウム、又はそれらの組合わせを更に含むこと；及び
担持触媒が、担持触媒の総重量に基づき、約５重量％〜約３０重量％の結合剤を含むこと
を含む方法。
［６３］
担持触媒が、担持触媒の総重量に基づき、
約０．２重量％〜約５重量％の遷移金属と；
約０．２重量％〜約３重量％のハロゲンと；
約２重量％〜約１０重量％のセシウムと、を含む；
［６０］から［６２］のいずれか一項に記載の方法。
［６４］
［１］から［６３］のいずれか一項に記載の方法により得られる担持触媒。
［６５］
担持触媒が、同一の触媒製造条件下で、アルカリ金属を含まない水溶液で結合ゼオライト塩基を洗浄することによって得られる触媒の表面積より小さい表面積を有する、［６４］に記載の担持触媒。
［６６］
前記担持触媒が、約１００ｍ２／ｇ〜約１７０ｍ２／ｇの表面積を有する、［６４］又は［６５］に記載の担持触媒。
［６７］
アルカリ金属富化ゼオライト担体が、約１２０ｍ２／ｇ〜約２５０ｍ２／ｇの表面積を有する、［６４］から［６６］のいずれか一項に記載の担持触媒。
［６８］
担持触媒が、同一の触媒製造条件下で、アルカリ金属を含まない水溶液で結合ゼオライト塩基を洗浄することによって得られる触媒より小さい細孔容積を有する、［６４］から［６７］のいずれか一項に記載の担持触媒。
［６９］
前記担持触媒が、約０．０１５ｃｃ／ｇから約０．０５ｃｃ／ｇの細孔容積を有する、［６４］から［６８］のいずれか一項に記載の担持触媒。
［７０］
アルカリ金属富化ゼオライト担体が、約０．０２５ｃｃ／ｇ〜約０．０８ｃｃ／ｇのミクロ細孔容積を有する、［６４］から［６９］のいずれか一項に記載の担持触媒。
［７１］
遷移金属が白金である、［６４］から［７］０のいずれか一項に記載の担持触媒。
［７２］
前記担持触媒が、約４９９℃（９３０°Ｆ）〜約５３０℃（９８６°Ｆ）のＴＥＯＲを特徴とする、［７１］に記載の担持触媒。
［７３］
担持触媒が約０．９１〜約０．９７のベンゼン選択性を有する、［７１］に記載の担持触媒。
［７４］
担持触媒が、同一の触媒製造及び芳香族化反応条件下で、アルカリ金属を含まない水溶液で結合ゼオライト塩基を洗浄することによって得られる触媒より大きいベンゼン選択性を有する、［７１］に記載の担持触媒。
［７５］
担持触媒が、約５０％〜約７０％の白金分散物を有する、［７１］に記載の担持触媒。
［７６］
反応器システムにおいて改質条件下で炭化水素原料を［１］から［７５］のいずれか一項に記載の担持芳香族化と接触させて芳香族生成物を製造することを含む改質プロセス。
［７７］
炭化水素原料が非芳香族炭化水素を含む、［７６］に記載のプロセス。
［７８］
炭化水素原料がＣ６−Ｃ８アルカン及び／又はシクロアルカンを含む、［７６］に記載のプロセス。