【手続補正書】
【提出日】平成17年4月18日(2005.4.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
1)少なくとも１つの弾性特性を有するフッ素化ポリマーセグメント（Ｂ型）と少なくとも１つのプラストマー特性を有するフッ素化ポリマーセグメント（Ａ型）とのブロック構造を有するフッ素化熱可塑性エラストマー 100phr 、
2)フルオロエラストマーのペルオキシ架橋を生じることができる架橋剤 0.1〜40phr からなる組成物から得られ、その後１〜50Mrad（好ましくは１〜30Mrad）のγ線又は10〜500KGy（好ましくは10〜300KGy）のβ線で照射される製品。
【請求項２】
成分2)の量が１〜10phr である請求項１記載の製品。
【請求項３】
組成物が、充填剤、安定剤、酸化防止剤、着色剤、増粘剤、可塑剤のような他の添加剤を含む請求項１又は２に記載の製品。
【請求項４】
架橋剤が、トリアリル-シアヌレート、トリアリル-イソシアヌレート(TAIC)、トリス（ジアリルアミン）-s-トリアジン、トリアリルホスファイト、N,N-ジアリル-アクリルアミド、フッ素化ビス-オレフィン、 N,N'-ビスアリルビシクロ-oct-7-エン-ジサクシンイミド(BOSA)、N,N,N'-テトラアリル-マロンアミド、トリビニル-イソシアヌレート、2,4,6-トリビニル-メチルトリシロキサンから選択される請求項１〜３のいずれか１つに記載の製品。
【請求項５】
架橋剤が、TAIC、1,6-ジビニル-パーフルオロヘキサン（ビス-オレフィン）、B0SAから選択される請求項４に記載の製品。
【請求項６】
フッ素化熱可塑性エラストマーが、少なくとも１つの弾性特性を有するフッ素化ポリマーセグメント（Ｂ型）と、少なくとも１つのプラストマー特性を有するフッ素化ポリマーセグメント（Ａ型）とのブロック構造からなり、Ａ型又はＢ型のセグメントの少なくとも１つに、一般式：
【化１】
1999021360.tif 000001
[式中、等しいか又は互いに異なるR1、R2、R3、R4、R5、R6は、H 又は C1-C5アルキル、Z は、任意に酸素原子を含み、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化されている線状又は分枝状のアルキレンもしくはシクロアルキレン基C1-C18、又は（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である] を有するビス-オレフィンから誘導されるモノマーユニットが存在する請求項１〜５のいずれか１つに記載の製品。
【請求項７】
ビス-オレフィンが、弾性特性を有するフッ素化ポリマーセグメント（Ｂ型）に存在する請求項６に記載の製品。
【請求項８】
フッ素化熱可塑性エラストマーが、少なくとも１つの弾性特性を有するフッ素化ポリマーセグメント（Ｂ型）と、少なくとも１つのプラストマー特性を有するフッ素化ポリマーセグメント（Ａ型）とのブロック構造で形成され、Ａ又はＢ型のセグメントの少なくとも１つに、式：
CH2=CX-Rf-CHR-I （IB）
[式中、X は-H、-F又はCH3、R は-H又は-CH3、Rfは１以上のエーテルの酸素原子を任意に含有する線状又は分枝状の（パー）フルオロアルキレン基、又は（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である] を有する少なくとも１つのヨウ素化オレフィンから誘導されるモノマーユニットが存在する請求項１〜５のいずれか１つに記載の製品。
【請求項９】
ヨウ素化オレフィンが、弾性特性を有するフッ素化ポリマーセグメント（Ｂ型）に存在する請求項８に記載の製品。
【請求項１０】
ビス-オレフィンにおいて、Z は、R1、R2、R3、R4、R5、R6が好ましくは水素であるときにはパーフルオロアルキレン基C4-C12、および（パー）フルオロポリオキシアルキレン基から選択され、（パー）フルオロポリオキシアルキレン基は、式：
-(Q)p-CF2O-(CF2CF2O)m(CF2O)n-CF2-(Q)p-   (IIA)
[式中、Q はアルキレン又はオキシアルキレン基C1-C10、p は０又は１、m 及びn は、m/n 比が 0.2〜５であるような整数である] を有することが好ましく、（パー）フルオロポリオキシアルキレン基の分子量は、 500〜10,000の範囲にあり、 1,000〜4,000 であることが好ましい請求項６〜７のいずれか１つに記載の製品。
【請求項１１】
ビス-オレフィンから誘導されるユニットの量が、エラストマー又はプラストマーの他のモノマーの全量に対して算出したところ、0.01〜1.0 モル％の範囲であり、0.03〜0.5 モル％が好ましく、さらに0.05〜0.2 モル％が好ましい請求項１０に記載の製品。
【請求項１２】
ヨウ素化オレフィンが、以下の群：
(1) CHR=CH-Z-CH2CHR-I (IIB)
[式中、R は-H又は-CH3、Z は１以上のエーテルの酸素原子を任意に含む、線状又は分枝状の（パー）フルオロアルキレン基C1-C18又は（パー）フルオロポリオキシアルキレン基] 、
(2) CF2=CF-O-(CF2CFYO)n-(CF2CF2CH2O)m-CF2CF2CH2I (IIIB)
[式中、Y は-F又は-CF3、m は０〜５の整数、n は０、１又は２である] から選択される請求項８〜９のいずれか１つに記載の製品。
【請求項１３】
ヨウ素化オレフィンから誘導されるユニット量が、エラストマー又はプラストマーの他のモノマーユニット 100モル当たり、一般に0.01〜1.0 モルの範囲にあり、0.03〜0.5 モルが好ましく、さらに0.05〜0.2 モルであることが好ましい請求項１２に記載の製品。
【請求項１４】
フッ素化エラストマーとフッ素化プラストマーが、ラジカル開始剤の存在下で（コ）ポリマーを生産することができ、水素及び／又は塩素及び／又は臭素及び／又はヨウ素及び／又は酸素を任意に含有し、少なくとも１つの二重結合 C=Cを有するフッ素化オレフィンモノマーの（共）重合により得られる、請求項１〜１３のいずれか１つに記載の製品。
【請求項１５】
フッ素化オレフィンモノマーが、パーフルオロオレフィン C2-C8（例えば、テトラフルオロエチレン (TFE)、ヘキサフルオロプロペン (HFP)、ヘキサフルオロイソブテン）、水素化フルオロオレフィン C2-C8（例えば、ビニルフルオライド(VF)、ビニリデンフルオライド (VDF)、トリフルオロエチレン）、パーフルオロアルキルエチレン CH2=CH-Rf [式中、Rf はパーフルオロアルキルC1-C6]、クロロ及び／又はブロモ及び／又はヨードフルオロオレフィン C2-C8（例えば、クロロトリフルオロエチレン(CTFE)及びブロモトリフルオロエチレン）、（パー）フルオロアルキルビニルエーテル(PAVE) CF2=CFORf [式中、Rf はパーフルオロアルキルC1-C6]、例えばトリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル又はペンタフルオロプロピル；（パー）フルオロ-オキシアルキルビニルエーテル CF2=CF-OX [式中、X は１以上のエーテル基を有する（パー）フルオロ-オキシアルキルC1-C12] 、例えばパーフルオロ-2-プロポキシ-プロピル；パーフルオロジオキソールから選択される請求項１４に記載の製品。
【請求項１６】
フッ素化オレフィンモノマーが、エチレン、プロピレン、イソブチレンのようなフッ素化されていないオレフィン C2-C8の存在下で共重合される請求項１４〜１５のいずれか１つに記載の製品。
【請求項１７】
Ｂ型のセグメント（エラストマー）が、特に以下の群（組成はモル％で示す）：
(1) VDFベースのコポリマー、VDF は以下から選択される少なくとも１つのコモノマーと共重合する：パーフルオロオレフィン C2-C8；クロロ及び／又はブロモ及び／又はヨードフルオロオレフィン C2-C8；上述の（パー）フルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)又は（パー）フルオロオキシアルキルビニルエーテル；フッ素化されていないオレフィン(Ol) C2-C8（典型的な組成物は、(a) VDF 45〜85％、HFP 15〜45％、TFE ０〜30％、(b) VDF 50〜80％、 PAVE ５〜50％、TFE ０〜20％、(c) VDF 20〜30％、 Ol 10〜30％、 HFP及び／又はPAVE 18〜27％、TFE 10〜30％である）、
(2) TFEベースのコポリマー、TFE は以下から選択される少なくとも１つのコモノマーと共重合する：上述の（パー）フルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)又は（パー）フルオロオキシアルキルビニルエーテル；水素化フルオロオレフィン C2-C8；塩素及び／又は臭素及び／又はヨウ素原子を含有するフルオロオレフィン C2-C8；フッ素化されていないオレフィン(Ol) C2-C8（典型的な組成物は、(a)TFE 50 〜80％、 PAVE 20〜50％、 (b)TFE 45〜65％、 Ol 20〜55％、VDF ０〜30％、(c) TFE 32〜60％、 Ol 10〜40％、 PAVE 20〜40％である）から選択される、請求項１４〜１６のいずれか１つに記載の製品。
【請求項１８】
Ａ型のセグメント（プラストマー）が、以下の群（組成はモル％で示す）：
(1) ポリテトラフルオロエチレン又は１以上のコモノマー（例えば HFP、PAVE、 VDF、ヘキサフルオロイソブテン、CTFE、パーフルオロアルキルエチレン）を 0.1〜３％、好ましくは 0.5％未満の量で有する改変ポリテトラフルオロエチレン、
(2) 少なくとも１つのPAVE（例えば、TFE/パーフルオロプロピルビニルエーテルコポリマー及び／又はTFE/パーフルオロメチルビニルエーテルコポリマー、又はTFE/パーフルオロアルキルエチレンコポリマー）の 0.5〜８％を含有するTFE 熱可塑性ポリマー、
(3) 上記のビニルエーテル構造 CF2=CF-ORf 又は CF2=CF-OXを有する他のコモノマーを（５％未満の量で）加えることができる、パーフルオロオレフィン C3-C8（例えばFEP(TFE/HFP コポリマー))を２〜20％含有するTFE 熱可塑性ポリマー、
(4) 0.1〜10％の量の（パー）フルオロオレフィン C3-C8又はPAVEを第三コモノマーとして任意に含有する、エチレン、プロピレン又はイソブチレン（40〜60％）との TFE又はCTFEのコポリマー（40〜60％）、
(5) ポリビニリデンフルオライド又はヘキサフルオロプロペン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレンのような１以上のフッ素化コモノマーを、 0.1〜10％の量で有する改変ポリビニリデンフルオライド
から選択される、請求項１４〜１７のいずれか１つに記載の製品。
【請求項１９】
熱可塑性ポリマー、好ましくはTFE-ベースのポリマーが、（パー）フッ素化ジオキソールで改変される請求項１８に記載の製品。
【請求項２０】
1)少なくとも１つの弾性特性を有するフッ素化ポリマーセグメント（Ｂ型）と少なくとも１つのプラストマー特性を有するフッ素化ポリマーセグメント（Ａ型）とのブロック構造を有するフッ素化熱可塑性エラストマー 100phr 、
2)フルオロエラストマーのペルオキシ架橋を生じることができる架橋剤 0.1〜40phr で形成され、任意に充填剤、安定剤、酸化防止剤、着色剤、増粘剤、可塑剤のような他の添加剤を含有する、請求項１〜１９のいずれか１つに記載の組成物。
【請求項２１】
照射処理に付される前の製品が、プラストマーＡの融点に対して約10〜30℃低い温度で約１〜６時間熱処理に付される、請求項１〜１９のいずれか１つに記載の製品。
【請求項２２】
照射処理に付された後の製品が、プラストマーＡの融点に対して約10〜30℃低い温度で約１〜６時間熱処理に付される、請求項１〜１９のいずれか１つに記載の製品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
[式中、等しいか又は互いに異なるR1、R2、R3、R4、R5、R6は、H 又は C1-C5アルキル、Z は任意に酸素原子を含み、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化されている線状又は分枝状のアルキレンもしくはシクロアルキレン基C1-C18、又は（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である] を有するビス-オレフィンから誘導されるモノマーユニットが存在するＡ又はＢ型（好ましくはＢ）の少なくとも１つのセグメントを任意に有する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
Ａ又はＢ型のセグメントの少なくとも１つ、好ましくはＢでは、ビス-オレフィンの代わりに、式：
CH2=CX-Rf-CHR-I （IB）
[式中、X は-H、-F又は-CH3、R は-H又は-CH3、Rfは１以上のエーテルの酸素原子を任意に含有する線状又は分枝状の（パー）フルオロアルキレン基、又は（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である] を有する少なくとも１つのヨウ素化オレフィンから誘導されるモノマーユニットが存在することができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
Ｂ型のセグメント（エラストマー）は、特に以下の群（組成はモル％で示す）から選択することができる：
(1) VDFベースのコポリマー。VDF は以下から選択される少なくとも１つのコモノマーと共重合する：パーフルオロオレフィン C2-C8；クロロ及び／又はブロモ及び／又はヨードフルオロオレフィン C2-C8；上述の（パー）フルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)又は（パー）フルオロオキシアルキルビニルエーテル；フッ素化されていないオレフィン(Ol) C2-C8（典型的な組成物は、(a) VDF 45〜85％、HFP 15〜45％、TFE ０〜30％、(b) VDF 50〜80％、 PAVE ５〜50％、TFE ０〜20％、(c) VDF 20〜30％、 Ol 10〜30％、 HFP及び／又はPAVE 18〜27％、TFE 10〜30％である）、
(2) TFEベースのコポリマー。TFE は以下から選択される少なくとも１つのコモノマーと共重合する：上述の（パー）フルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)又は（パー）フルオロオキシアルキルビニルエーテル；水素化フルオロオレフィン C2-C8；塩素及び／又は臭素及び／又はヨウ素原子を含有するフルオロオレフィン C2-C8；フッ素化されていないオレフィン(Ol) C2-C8（典型的な組成物は、(a)TFE 50 〜80％、 PAVE 20〜50％、 (b)TFE 45〜65％、 Ol 20〜55％、VDF ０〜30％、(c) TFE 32〜60％、 Ol 10〜40％、 PAVE 20〜40％である）。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
Ａ型のセグメント（プラストマー）は、特に以下の群（組成はモル％で示す）から選択することができる：
(1) ポリテトラフルオロエチレン又は１以上のコモノマー（例えば、 HFP、PAVE、 VDF、ヘキサフルオロイソブテン、CTFE、パーフルオロアルキルエチレン）を少量、一般に 0.1〜３％、好ましくは 0.5％未満の量で含有する改変ポリテトラフルオロエチレン、
(2) 少なくとも１のPAVE（例えば、 TFE及びパーフルオロプロピルビニルエーテル及び／又はパーフルオロメチルビニルエーテルコポリマー、又はTFE/パーフルオロアルキルエチレンコポリマー）の 0.5〜８％を含有するTFE 熱可塑性ポリマー、
(3) 上記のビニルエーテル構造 CF2=CF-ORf 又は CF2=CF-OXを有する他のコモノマーを少量（５％未満）加えることができる、パーフルオロオレフィン C3-C8（例えばFEP(TFE/HFP コポリマー))を２〜20％含有するTFE 熱可塑性ポリマー、
(4) 0.1〜10％量の（パー）フルオロオレフィン C3-C8又はPAVEを第三コモノマーとして任意に含有する、エチレン、プロピレン又はイソブチレン（40〜60％）との TFE又はCTFEコポリマー（40〜60％）、
(5) ポリビニリデンフルオライド又はヘキサフルオロプロペン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレンのような１以上のフッ素化コモノマーを、一般に 0.1〜10％の少量含有する改変ポリビニリデンフルオライド。