【手続補正書】
【提出日】平成17年4月6日(2005.4.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機ポリイソシアネートと、高分子量親水性ポリオール及び／又はポリアミンと、少なくとも１個の反応性基と少なくとも１個の第３級アミノ基とを同一分子内に有する化合物と、少なくとも１個の反応性基と少なくとも１個の加水分解性シリル基とを同一分子内に有する化合物とを、反応させて得られる親水性セグメントと第３級アミノ基と加水分解性シリル基とを有する親水性ポリウレタン系樹脂と微粒子アルミナとからなる組成物であって、その溶液においては、微粒子アルミナが上記の親水性ポリウレタン系樹脂溶液に安定して分散していることを特徴とするアルミナ分散親水性ポリウレタン系樹脂組成物。
【請求項２】
微粒子アルミナの含有量が、上記の親水性ポリウレタン系樹脂に対して５〜９５重量％である請求項１に記載のアルミナ分散親水性ポリウレタン系樹脂組成物。
【請求項３】
微粒子アルミナは、平均粒径が１〜３００ｎｍである請求項１に記載のアルミナ分散親水性ポリウレタン系樹脂組成物。
【請求項４】
微粒子アルミナは、上記の親水性ポリウレタン系樹脂を合成する際に、高分子量親水性ポリオール又はポリアミンの少なくとも一部として、微粒子アルミナと高分子量親水性ポリオール又はポリアミンとの混合物を用いることで含有される請求項１に記載のアルミナ分散親水性ポリウレタン系樹脂組成物。
【請求項５】
親水性ポリウレタン系樹脂中の親水性セグメントの含有量が３０〜８０重量％である請求項１に記載のアルミナ分散親水性ポリウレタン系樹脂組成物。
【請求項６】
親水性セグメントがポリエチレンオキサイドセグメントである請求項１に記載のアルミナ分散親水性ポリウレタン系樹脂組成物。
【請求項７】
有機ポリイソシアネートと、高分子量親水性ポリオール及び／又はポリアミンと、少なくとも１個の反応性基と少なくとも１個の第３級アミノ基とを同一分子内に有する化合物と、少なくとも１個の反応性基と少なくとも１個の加水分解性シリル基とを同一分子内に有する化合物とを、反応させて得られる親水性セグメントと第３級アミノ基と加水分解性シリル基とを有する親水性ポリウレタン系樹脂と微粒子アルミナとからなる親水性ポリウレタン系樹脂組成物を製造する方法において、上記親水性ポリウレタン系樹脂を、上記原料成分中の高分子量親水性ポリオール又はポリアミンの少なくとも一部として、微粒子アルミナと高分子量親水性ポリオール又はポリアミンとの混合物を使用して製造することを特徴とするアルミナ分散親水性ポリウレタン系樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】
上記の混合物が、高分子量親水性ポリオール又はポリアミンとアルミナゾルとの混合物から、アルミナゾルの分散媒を除去したものである請求項７に記載のアルミナ分散親水性ポリウレタン系樹脂組成物の製造方法。
【請求項９】
上記の混合物中の微粒子アルミナの含有量が、生成する上記の親水性ポリウレタン系樹脂に対して５〜９５重量％となる量である請求項８に記載のアルミナ分散親水性ポリウレタン系樹脂組成物の製造方法。
【請求項１０】
微粒子アルミナは、平均粒径が１〜３００ｎｍである請求項７に記載のアルミナ分散親水性ポリウレタン系樹脂組成物の製造方法。
【請求項１１】
親水性ポリウレタン系樹脂中の親水性セグメントの含有量が３０〜８０重量％である請求項７に記載のアルミナ分散親水性ポリウレタン系樹脂組成物の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、有機ポリイソシアネートと、高分子量親水性ポリオール及び／又はポリアミンと、少なくとも１個の反応性基と少なくとも１個の第３級アミノ基とを同一分子内に有する化合物と、少なくとも１個の反応性基と少なくとも１個の加水分解性シリル基とを同一分子内に有する化合物とを、反応させて得られる親水性セグメントと第３級アミノ基と加水分解性シリル基とを有する親水性ポリウレタン系樹脂と微粒子アルミナとからなる組成物であって、その溶液においては、微粒子アルミナが上記の親水性ポリウレタン系樹脂溶液に安定して分散していることを特徴とするアルミナ分散親水性ポリウレタン系樹脂組成物である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
又、本発明は、有機ポリイソシアネートと、高分子量親水性ポリオール及び／又はポリアミンと、少なくとも１個の反応性基と少なくとも１個の第３級アミノ基とを同一分子内に有する化合物と、少なくとも１個の反応性基と少なくとも１個の加水分解性シリル基とを同一分子内に有する化合物とを、反応させて得られる親水性セグメントと第３級アミノ基と加水分解性シリル基とを有する親水性ポリウレタン系樹脂と微粒子アルミナとからなる親水性ポリウレタン系樹脂組成物を製造する方法において、上記親水性ポリウレタン系樹脂を上記原料成分中の高分子量親水性ポリオール又はポリアミンの少なくとも一部として、微粒子アルミナと高分子量親水性ポリオール又はポリアミンとの混合物を使用して製造することを特徴とするアルミナ分散親水性ポリウレタン系樹脂組成物の製造方法である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
本発明における親水性ポリウレタン系樹脂中の第３級アミノ基の含有量は、分子量１０，０００当たり１個以下では、本発明の所期の目的である耐水性、耐ブロッキング性といった特性の発現が不十分となり、一方、第３級アミノ基の含有量が分子量２０当たり１個以上では樹脂中の親水性部分の減少による撥水性が強くなり、吸水性能や防曇性に劣るようになるので好ましくない。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
本発明における親水性ポリウレタン系樹脂中の加水分解性シリル基の含有量は、該樹脂の分子量１，０００当たり０．００１〜１０個が好ましく、更に好ましくは０．０１〜１．０個である。加水分解性シリル基の含有量が少なすぎると、本発明の所期の目的である耐水性、耐ブロッキング性といった特性の発現が不十分となり、一方、加水分解性シリル基の含有量が多すぎると該樹脂中の親水性部分が減少し、又、該樹脂の架橋構造により耐水性が強くなり、吸水性能や防曇性に劣るようになるので好ましくない。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
次にイソシアネート基を有するシランカップリング剤〔（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＣＯ〕８部を加え、８０℃で８時間反応させ、イソシアネート基が消失していることを確認した後、固形分濃度を２０％に調整し本発明のアルミナ分散親水性ポリウレタン樹脂組成物の溶液を得た。
この溶液は２５ｄＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有していた。ポリウレタン樹脂のＧＰＣで測定し、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（以下の例も同様）は６３，０００であり、アルミナの含有量は１５．０％、ポリウレタン樹脂中の親水性セグメントの含有量は５６．１％であった。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
上記液状生成物（Ｄ）８部とトルエンジイソシアネート５０部、参考例２のポリオール（Ｂ）１５０部、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ジヒドロキシエチル−１，３−ジアミノプロパン９部を２００部のジメチルホルムアミド／メチルエチルケトン（＝１／１（重量比））の混合溶剤中で、８０℃で５時間反応させてイソシアネート末端ポリウレタン樹脂を得た。
次に内温を２０℃にして、５０部のメチルエチルケトンに溶解した９部の１，４−ジアミノブタンを徐々に滴下し、滴下終了後同温度で１時間反応させた。更に５０部のメチルエチルケトンに溶解した１４部のγ−アミノプロピルトリメトキシシランを徐々に滴下し、３０℃で１時間反応させ、イソシアネート基が消失していることを確認した後、固形分２０％に調整して本発明のアルミナ分散親水性ポリウレタン−ポリウレア樹脂組成物の溶液を得た。
この溶液は３２ｄＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有していた。ポリウレタン−ポリウレア樹脂の重量平均分子量は５７，０００であり、アルミナの含有量は３１．２％、該樹脂中の親水性セグメントの含有量は４５．４％であった。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
実施例３
（アルミナ分散分子末端型加水分解性シリル基−第３級アミノ基含有親水性ポリウレア樹脂組成物の製造例）
１９部の水添ＭＤＩ、ポリエチレンオキサイドジアミン（ジェファーミンＥＤ；分子量２，０００）５部、参考例３のポリアミン（Ｃ）１４５部、メチルイミノビスプロピルアミン２部を２００部のジメチルホルムアミド中で、３０℃、４時間反応させてイソシアネート末端ポリウレア樹脂を得た。次に内温を２０℃にして、５０部のメチルエチルケトンに溶解した１部の１，４−ジアミノブタンを徐々に滴下し、滴下終了後、同温度で１時間反応させた。更に５０部のメチルエチルケトンに溶解した３部のγ−アミノプロピルトリメトキシシランを徐々に滴下し、３０℃で１時間反応させ、イソシアネート基が消失していることを確認した後、固形分２０％に調整して本発明のアルミナ分散親水性ポリウレア樹脂組成物の溶液を得た。
この溶液は１７ｄＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有していた。ポリウレア樹脂の重量平均分子量は３８，０００であり、アルミナの含有量は７５％、該樹脂中の親水性セグメントの含有量は４３．８％であった。