(57)【要約】      （修正有）【課題】ビニル系共重合体を含むポリフェニレンスルフィド樹脂組成物において、成形時の低バリ性、レーザー焦点の光軸安定性に優れ、かつ機械強度にも均衡して優れたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の成形品の製造方法を提供する。【解決手段】ポリフェニレンスルフィド樹脂とビニル系共重合体を配合してなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を金型温度７０〜９０℃の範囲内で射出成形する成形品1の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリフェニレンスルフィド樹脂およびビニル系共重合体を配合してなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を金型温度７０〜９０℃で射出成形する成形品の製造方法。
【請求項２】
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物が、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）ビニル系共重合体２５〜１２５重量部、（Ｃ）繊維状充填剤７５〜２５０重量部、および（Ｄ）非繊維状充填剤５０〜３００重量部を配合してなる樹脂組成物である請求項１記載の成形品の製造方法。
【請求項３】
成形品が光学記録装置部品である請求項１または２記載の成形品の製造方法。
【請求項４】
成形品が光ピックアップスライドベースである請求項１または２記載の成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物からなる成形品の製造方法に関するものであり、射出成形により、特に光学記録装置の部品に適したポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の成形品を製造する方法に関する。更に詳細には、レーザー光を利用して読み取り書き込みを行うＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ±Ｒ、ＤＶＤ±ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＢＤ、ＢＤ−Ｒ、ＢＤ−ＲＥなどに代表される光学記録装置に使用される光ピックアップ部品などの各種部品に適した成形品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリフェニレンスルフィド樹脂は高耐熱性のスーパーエンジニアリングプラスチックに属し、機械的強度、剛性、難燃性、耐薬品性、電気特性および寸法安定性などを有していることから、射出成形用を中心として、各種電気・電子部品、家電部品、自動車部品および機械部品などの用途に幅広く使用されている。かかる用途の一つとして電気・電子部品である光ピックアップが挙げられる。該用途ではレーザー焦点の光軸安定性（環境温度の変化によってレーザー焦点が安定していること）が要求される。また、該部品はＤＶＤなどに記録されたデジタル信号の読み取りを行う役割を担うため、成形時に発生したバリがレーザー反射ミラーなどに付着した場合、信号の読み取りが阻害され、読み取りエラーの原因となる。成形時に発生した成形品のバリについては、微粒のナイロンビーズを高速で噴射するなどのブラスト処理やブラシなどを使用し手作業でバリを除去することが多く、これでは後処理工程が増え製品単価のコストアップに直結するため、成形時にバリが全くないか、極めてバリが少ない成形品を得ることが望ましい。
【０００３】
このような、用途に用いられるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物として、特許文献１には、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ビニル系共重合体組成物、繊維状充填材、非繊維状充填材を含む樹脂組成物が記載されている。このようなポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を用いることで、光軸安定性に優れ、バリの少ない成形品を得ることが出来るが、成形品を光学記録装置部品に使用するにはバリが大きく、成形品のバリ取りが必要となる問題がある。
【０００４】
また、特許文献２にはポリフェニレンスルフィド樹脂組成物からなる成形品のバリ低減を目的として、ポリフェニレンスルフィド樹脂やポリフェニレンエーテル樹脂の溶融粘度を制御することで、バリを低減させることが記載されており、このような成形品が光学部品に適用できることが記載されている。しかし、特許文献２に記載されたポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ガラス繊維、炭酸カルシウムを配合してなり、炭酸カルシウムの配合量よりガラス繊維の配合量が多い組成物からなる成形品は、レーザー光軸の安定性の点で不十分であり、改良の余地があった。
【０００５】
一方、特許文献３には、ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物からなる成形品を得る際に、金型温度９０℃で成形する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−１８６６７２号公報
【特許文献２】特開２０００−１９８９２４号公報
【特許文献３】特開２０００−２６５０６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものである。すなわち、低バリ性、レーザー焦点の光軸安定性に均衡して優れたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の成形品の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者らは、ポリフェニレンスルフィド樹脂とビニル系共重合体を配合してなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を金型温度７０〜９０℃の範囲内で射出成形することで、成形時の低バリ性、成形品のレーザー焦点の光軸安定性に均衡して優れる成形品が得られることを見出した。
【０００９】
即ち、本発明は
（１）ポリフェニレンスルフィド樹脂およびビニル系共重合体を配合してなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を金型温度７０〜９０℃で射出成形する成形品の製造方法。
（２）ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物が、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）ビニル系共重合体２５〜１２５重量部、（Ｃ）繊維状充填剤７５〜２５０重量部、および（Ｄ）非繊維状充填剤５０〜３００重量部を配合してなる樹脂組成物である（１）記載の成形品の製造方法。
（３）成形品が光学記録装置部品である（１）または（２）記載の成形品の製造方法。
（４）成形品が光ピックアップスライドベースである（１）または（２）記載の成形品の製造方法。
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、成形時の低バリ性、レーザー焦点の光軸安定性に優れ、かつ機械強度などに均衡して優れたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の成形品を得ることが可能である。本発明の製造方法により得られる成形品は、かかる特性を併せ持つことから、光学記録装置部品、特に光ピックアップスライドベース成形品として適するものである。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例において光軸安定性評価のために使用した、射出成形品１を示す図である。
【図２】実施例において光軸安定性評価のために使用した、ハーフミラー２を設置した射出成形品１を固定用冶具３の上で固定した状態を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明で使用する（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂は、下記構造式で示される繰り返し単位
【００１３】
【化１】
2010221431.tif 000003
【００１４】
を７０モル％以上、好ましくは９０モル％以上を含む重合体であり、上記繰り返し単位が７０モル％未満では、耐熱性が損なわれる傾向にある。また、ポリフェニレンスルフィド樹脂は、その繰り返し単位の３０モル％以下を、下記の構造式を有する繰り返し単位などで構成することが可能である。
【００１５】
【化２】
2010221431.tif 000004
【００１６】
かかるポリフェニレンスルフィド樹脂は、通常公知の方法、つまり特公昭４５−３３６８号公報に記載される比較的分子量の小さな重合体を得る方法あるいは特公昭５２−１２２４０号公報や特開昭６１−７３３２号公報に記載される比較的分子量の大きな重合体を得る方法などによって製造することができる。
【００１７】
本発明においては、上記のようにして得られたポリフェニレンスルフィド樹脂を、酸水溶液などによる洗浄（酸洗浄）、有機溶媒あるいは熱水による処理、アルカリ土類金属塩を含む水による洗浄、酸無水物、アミン、イソシアネート、官能基含有ジスルフィド化合物などの官能基含有化合物による活性化などの種々の処理、空気中加熱による架橋／高分子量化、窒素などの不活性ガス雰囲気下あるいは減圧下での熱処理を施した上で使用すること、およびこれらの処理を複数回繰り返したり、異なる処理を組み合わせたりすることももちろん可能であるが、なかでも少なくとも酸洗浄することは本発明の効果をより顕著に発揮する上で特に有効である。
【００１８】
ポリフェニレンスルフィド樹脂を酸洗浄する場合の具体的方法としては、以下の方法を例示することができる。すなわち、酸または酸の水溶液にポリフェニレンスルフィド樹脂を浸漬せしめるなどの方法があり、必要により適宜撹拌または加熱することも可能である。用いられる酸はポリフェニレンスルフィド樹脂を分解する作用を有しないものであれば特に制限はなく、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸などの脂肪族飽和モノカルボン酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸などのハロ置換脂肪族飽和カルボン酸、アクリル酸、クロトン酸などの脂肪族不飽和モノカルボン酸、安息香酸、サリチル酸などの芳香族カルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フタル酸、フマル酸などのジカルボン酸、および硫酸、リン酸、塩酸、炭酸、珪酸などの無機酸性化合物などが挙げられる。これらの酸のなかでも、特に酢酸、塩酸がより好ましく用いられる。また、ポリフェニレンスルフィド樹脂の酸洗浄に用いる酸または酸水溶液について、ｐＨは２．５〜５．５であることが好ましく、使用量は乾燥したポリフェニレンスルフィド樹脂１ｋｇに対して２〜１００ｋｇであることが好ましく、４〜５０ｋｇであることがより好ましく、５〜１５ｋｇであることがさらに好ましい。洗浄温度に特に制限はなく、通常室温で行うことが可能であり、加熱する場合には５０〜９０℃で行うことが可能である。洗浄時間は通常３０分以上であることが好ましく、４５分以上であることがさらに好ましい。上限についても特に制限はないが、洗浄効率の点から９０分程度であることが好ましい。例えば、酢酸を用いる場合、室温に保持したｐＨ４の水溶液中にポリフェニレンスルフィド樹脂粉末を浸漬し、４５〜９０分間撹拌することが好ましい。酸処理を施されたポリフェニレンスルフィド樹脂は、残留している酸または塩などを除去するため、水または温水で数回洗浄することが好ましい。上記水洗浄の温度は５０〜１００℃であることが好ましく、６０〜９５℃であることがさらに好ましい。また、洗浄に用いる水は、酸洗浄によるポリフェニレンスルフィド樹脂の好ましい化学的変性の効果を損なわない意味で、蒸留水または脱イオン水であることが好ましい。
【００１９】
ポリフェニレンスルフィド樹脂を有機溶媒で洗浄する場合の具体的方法としては、以下の方法を例示することができる。すなわち、洗浄に用いる有機溶媒としては、ポリフェニレンスルフィド樹脂を分解する作用などを有しないものであれば特に制限はなく、例えばＮ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどの含窒素極性溶媒、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホンなどのスルホキシド・スルホン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトフェノンなどのケトン系溶媒、ジメチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン、トリクロロエチレン、２塩化エチレン、ジクロルエタン、テトラクロルエタン、クロルベンゼンなどのハロゲン系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、フェノール、クレゾール、ポリエチレングリコールなどのアルコール・フェノール系溶媒、およびベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒などが挙げられる。これらの有機溶媒のなかでも、特にＮ−メチルピロリドン、アセトン、ジメチルホルムアミドおよびクロロホルムなどの使用が好ましい。また、これらの有機溶媒は、１種類または２種類以上の混合で使用される。有機溶媒による洗浄の方法としては、有機溶媒中にポリフェニレンスルフィド樹脂を浸漬せしめるなどの方法があり、必要により適宜撹拌または加熱することも可能である。有機溶媒でポリフェニレンスルフィド樹脂を洗浄する際の洗浄温度については特に制限はなく、常温〜３００℃程度の任意の温度が選択できる。洗浄温度が高くなるほど洗浄効率が高くなる傾向があるが、通常は常温〜１５０℃の洗浄温度で十分な効果が得られる。なお、有機溶媒洗浄を施されたポリフェニレンスルフィド樹脂は、残留している有機溶媒を除去するため、水または温水で数回洗浄することが好ましい。
【００２０】
ポリフェニレンスルフィド樹脂を熱水で処理する場合の具体的方法としては、以下の方法を例示することができる。すなわち、熱水洗浄によるポリフェニレンスルフィド樹脂の好ましい化学的変性の効果を発現するために、使用する水は蒸留水あるいは脱イオン水であることが好ましい。熱水処理の操作は、通常、所定量の水に所定量のポリフェニレンスルフィド樹脂を投入し、常圧であるいは圧力容器内で加熱、撹拌することにより行われる。ポリフェニレンスルフィド樹脂と水との割合は、水が多いほうが好ましいが、通常、水１リットルに対し、ポリフェニレンスルフィド樹脂２００ｇ以下の浴比が選択される。
【００２１】
ポリフェニレンスルフィド樹脂をアルカリ土類金属塩を含む水で洗浄する場合の具体的方法としては、以下の方法を例示することができる。アルカリ土類金属塩の種類としては特に制限は無いが、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムなどの水溶性有機カルボン酸のアルカリ土類金属塩、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物が好ましい例として挙げられ、特に酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムなどの水溶性有機カルボン酸のアルカリ土類金属塩が好ましい。水の温度は、室温〜２００℃であることが好ましく、５０〜９０℃であることがより好ましい。上記水中におけるアルカリ土類金属塩の使用量は乾燥ポリフェニレンスルフィド樹脂１ｋｇに対し０．１ｇ〜５０ｇであることが好ましく、０．５ｇ〜３０ｇであることがより好ましい。洗浄時間としては０．５時間以上が好ましく、１．０時間以上がより好ましい。また好ましい洗浄浴比（乾燥ポリフェニレンスルフィド樹脂単位重量当たりのアルカリ土類金属塩を含む温水使用重量）は洗浄時間、温度にもよるが、乾燥ポリフェニレンスルフィド１ｋｇ当たり、上記アルカリ土類金属を含む温水を５ｋｇ以上用いて洗浄することが好ましく、１０ｋｇ以上用いて洗浄することがより好ましい。上限としては特に制限はなく、高くてもよいが、使用量と得られる効果の点から１００ｋｇ以下であることが好ましい。かかる温水洗浄は複数回行っても良い。
【００２２】
ポリフェニレンスルフィド樹脂を加熱により架橋／高分子量化する場合の具体的方法としては、空気、酸素などの酸化性ガス雰囲気下あるいは前記酸化性ガスと窒素、アルゴンなどの不活性ガスとの混合ガス雰囲気下で、加熱容器中で所定の温度において希望する溶融粘度が得られるまで加熱を行う方法を例示することができる。この場合の加熱処理温度としては、通常１５０〜２８０℃の範囲が選択され、好ましくは２００〜２７０℃であり、処理時間としては、通常０．５〜１００時間の範囲が選択され、好ましくは２〜５０時間であるが、この両者をコントロールすることによって目標とする粘度レベルを得ることができる。加熱処理の装置は通常の熱風乾燥機でもまた回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置であってもよいが、効率よくしかもより均一に処理する場合は、回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置を用いるのがより好ましい。
【００２３】
ポリフェニレンスルフィド樹脂を窒素などの不活性ガス雰囲気下あるいは減圧下で熱処理する場合の具体的方法としては、窒素などの不活性ガス雰囲気下あるいは減圧下で、加熱処理温度１５０〜２８０℃、好ましくは２００〜２７０℃、加熱時間０．５〜１００時間、好ましくは２〜５０時間の条件で加熱処理する方法を例示することができる。加熱処理の装置は、通常の熱風乾燥機でもまた回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置であってもよいが、効率よくしかもより均一に処理する場合は、回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置を用いるのがより好ましい。
【００２４】
本発明で用いられる（Ｂ）ビニル系共重合体としては、シアン化ビニル系単量体（イ）と芳香族ビニル系単量体（ロ）を共重合してなるビニル系共重合体およびシアン化ビニル系単量体（イ）、芳香族ビニル系単量体（ロ）およびこれらと共重合し得る他の単量体（ハ−１）を共重合してなるビニル系共重合体などのビニル系共重合体が挙げられ、これらは一種以上で用いることができ、粉体状物およびペレット状物双方共に使用する事が出来る。
【００２５】
ここで、シアン化ビニル系単量体（イ）の例として、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、これらは一種または２種以上併用することができる。また、芳香族ビニル系単量体（ロ）としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレンなどが挙げられ、１種または２種以上併用が可能である。具体的には、ビニル系共重合体（Ｂ）としてアクリロニトリル−スチレン樹脂（以下ＡＳ樹脂）もしくはグリシジルメタクリレート（以下ＧＭＡ）等で変性したＡＳ樹脂が好ましい。本発明で用いられるビニル系共重合体の配合量は（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対し、２５〜１２５重量部が好ましく、さらに好ましくは３５〜１００重量部、特に好ましくは５０〜７５重量部である。ビニル系共重合体の配合量が少なすぎるとレーザー光軸の安定性が低くなってしまい、多すぎると成形時の強度、流動性が低下してしまう。
【００２６】
本発明においては（Ｃ）繊維状充填剤７５〜２５０重量部、（Ｄ）非繊維状充填剤５０〜３００重量部を添加し、繊維状充填材を非繊維状充填材と共に配合することが好ましい。かかる繊維状充填材としては、具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、炭酸カルシウムウィスカー、ワラステナイトウィスカー、硼酸アルミウィスカ、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維などが用いられ、これらは２種類以上併用することも可能である。また、これら繊維状充填材をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物およびエポキシ化合物などのカップリング剤で予備処理して使用することは、より優れた機械的強度を得る意味において好ましい。中でもガラス繊維、炭素繊維がより好適に用いられる。本発明で用いられる繊維状充填材の配合量は（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対し、７５〜２５０重量部であり、好ましくは１００〜２２５重量部、更に好ましくは１２５〜２００重量部である。繊維状充填材の配合量が少なすぎると強度、剛性、耐衝撃性が低くなってしまい、多すぎると成形時の流動性が低下する上にレーザー光軸の安定性が低下してしまう。
【００２７】
本発明においては（Ｄ）非繊維状充填材を配合することも好ましい。かかる非繊維状充填材の具体例としては、タルク、ワラステナイト、ゼオライト、セリサイト、マイカ、カオリン、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、アスベスト、アルミナシリケートなどの珪酸塩、酸化珪素、酸化マグネシウム、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス粉、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素、カーボンブラックおよびシリカ、黒鉛などが用いられ、これらは中空であってもよく、さらにはこれら充填剤を２種類以上併用することも可能である。また、これら非繊維状充填材をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物およびエポキシ化合物などのカップリング剤で予備処理して使用してもよい。中でも炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、カオリン、クレー、タルクなどの珪酸塩、アルミナ、黒鉛が特に好ましい。本発明で用いられる非繊維状充填材の配合量は（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対し、５０〜３００重量部であり、好ましくは１００〜２５０重量部、更に好ましくは１５０〜２２５重量部である。非繊維状充填材の配合量が少なすぎるとレーザー光軸の安定性が不十分であり、多すぎると強度、剛性、耐衝撃性が不十分となってしまう。
【００２８】
なお本発明においては、優れたレーザー焦点の環境安定性を得るために、非繊維状充填材の含有量が繊維状充填材の含有量より多いことが好ましい。具体的には、５重量部以上多いことが好ましく、１０重量部以上多いことがより好ましい。
【００２９】
本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物においては、本発明の効果を損なわない範囲において、低バリ性および高靭性をより改良するために、さらにシラン化合物を配合することが可能である。かかるシラン化合物としては、例えばエポキシ基、アミノ基、イソシアネート基、水酸基、メルカプト基、ウレイド基の中から選ばれた少なくとも１種の官能基を有するアルコキシシラン化合物が挙げられる。その具体例としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有アルコキシシラン化合物、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプト基含有アルコキシシラン化合物、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシシラン、γ−（２−ウレイドエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのウレイド基含有アルコキシシラン化合物、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリクロロシランなどのイソシアナト基含有アルコキシシラン化合物、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有アルコキシシラン化合物、γ−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ヒドロキシプロピルトリエトキシシランなどの水酸基含有アルコキシシラン化合物などが挙げられ、中でもγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有アルコキシシラン化合物、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシシラン、γ−（２−ウレイドエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのウレイド基含有アルコキシシラン化合物、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリクロロシランなどのイソシアナト基含有アルコキシシラン化合物等が好ましい。特に好ましくは、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有アルコキシシラン化合物が挙げられる。かかるシラン化合物の含有量は、より優れた低バリ性および高靭性を得る点から、０．０５〜３重量部の範囲が好ましく選択され、０．２〜１．５重量部の範囲がより好ましく選択される。少なすぎると、シラン化合物添加による低バリ性および高靭性の向上効果が十分発現しなく、また多すぎると、上記改良効果が飽和に達するばかりでなく、組成物のガス発生量を増加させる傾向にある。
【００３０】
本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、さらに他の樹脂をブレンドして用いてもよい。かかるブレンド可能な樹脂には特に制限はないが、その具体例としては、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルイミドなどの非結晶性樹脂、ナイロン６，ナイロン６６，ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２、芳香族系ナイロンなどのポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシルジメチレンテレフタレート、ポリナフタレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、カルボキシル基やカルボン酸エステル基や酸無水物無水物基やエポキシ基などの官能基を有するオレフィン系コポリマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリエーテルエステルエラストマー、ポリエーテルアミドエラストマー、ポリアミドイミド、ポリアセタールおよびポリイミドなどが挙げられる。
【００３１】
また、本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、チオエーテル系化合物、エステル系化合物、有機リン化合物などの可塑剤、有機リン化合物などの結晶核剤、ポリオレフィン系化合物、シリコーン系化合物、長鎖脂肪族エステル系化合物、長鎖脂肪族アミド系化合物などの離型剤、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物などの酸化防止剤、熱安定剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸リチウムなどの滑剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤および発泡剤などの通常の添加剤を添加することができる。
【００３２】
本発明で用いるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の調製方法には特に制限はないが、各原料を単軸あるいは２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダー  およびミキシングロールなど通常公知の溶融混合機に供給して、２８０〜３８０℃の温度で混練する方法などを代表例として挙げることができる。原料の混合順序にも特に制限はなく、全ての原材料を配合後上記の方法により溶融混練する方法、一部の原材料を配合後上記の方法により溶融混練し、さらに残りの原材料を配合し溶融混練する方法、あるいは一部の原材料を配合後単軸あるいは２軸の押出機により溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合する方法などのいずれの方法を用いてもよい。また、少量添加剤成分については、他の成分を上記の方法などで混練しペレット化した後、成形前に添加して成形に供することももちろん可能である。
【００３３】
このようにして得られるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を金型温度７０〜９０℃で射出成形することで、光軸安定性に優れ、バリの少ない成形品を得ることが出来る。ポリフェニレンスルフィド樹脂を含む組成物をこの範囲の金型温度で射出成形する方法は知られているが、本発明のように、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂および（Ｂ）ビニル系共重合体を配合してなる樹脂組成物を金型温度７０〜９０℃という比較的低温で射出成形することで、バリの出やすい組成物であるのにかかわらず、バリの非常に少ない成形品を得ることが出来る。
【００３４】
また本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を金型温度７０〜９０℃で成形することで、成形時に優れた低バリ性を有するとともに、レーザー焦点の環境安定性、機械的強度にも均衡して優れており、ＣＤ、ＤＶＤ、ＢＤ、光磁気ディスクの光ピックアップ部品用途に特に好適に用いられる。
【００３５】
これら成形品の製造方法の詳細な条件は、金型温度を７０〜９０℃で温調する方法として、水、オイル、ヒーターのいずれかで制御を行うことが出来る。金型温度９０℃以下であれば温度コントロール上、水が好ましいが、水の沸点に近いため、この場合は加圧式の水温調機を用いることがより好ましい。シリンダー温度はポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の融点温度以上であれば特に問題はないが、シリンダー温度が低すぎると溶融粘度が高くなり流動性が悪化し、充填不足や成形歪みの要因となり、レーザー焦点の光軸安定性が悪化する。また、シリンダー温度が高すぎると、流動性は向上するが、バリは発生し易く、ガスの発生も多くなるため好ましくない。そのため本発明で用いられるシリンダー温度は、２９０〜３４０℃の範囲が好ましく選択され、３００〜３２０℃の範囲がより好ましく選択される。また、射出条件は通常光ピックアップで使用される射出成形機５０〜１５０トンクラスの成形機で、射出速度は低速〜中速、１次射出圧力は成形機能力の最大圧力の８０％以上、保圧はバリとのバランスを見ながら高目が好ましい。
【００３６】
その他本発明の製造方法で得られる成形品は、バリが少なく、寸法精度がよいことから、次のような用途に好適に使用できる。例えばセンサー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソケット、リレーケース、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、発振子、磁気ヘッドベース、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、コンピューター関連部品などに代表される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、プロジェクター部品、アイロン、ヘアードライヤー、音響部品、オーディオ・コンパクトディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品などに代表される家庭、事務電気製品部品；オフィスコンピューター関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、モーター部品などに代表される機械関連部品：顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、精密機械関連部品；混合水栓、ポンプ部品、パイプジョイント、水量調節弁、逃がし弁、湯温センサー、水量センサー、水道メーターハウジングなどの水廻り部品；バルブオルタネーターターミナル、オルタネーターコネクター，ＩＣレギュレーター、ライトディヤー用ポテンシオメーターベース、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフローメーター、ブレーキパッド摩耗センサー、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペラー、タービンベイン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビューター、スタータースイッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナル、ステップモーターローター、ランプソケット、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケース、車速センサー、ケーブルライナーなどの自動車・車両関連部品など各種用途が例示できる。
【実施例】
【００３７】
以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の記載に限定されるものではない。
【００３８】
［使用原材料］
ＰＰＳ−１：攪拌機付きオートクレーブに４７％水硫化ナトリウム水溶液２．９８ｋｇ（２５モル）、４８％水酸化ナトリウム２．１７ｋｇ（２６モル）ならびにＮ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略す。）５ｋｇを仕込み、徐々に２０５℃まで昇温し、水２．７ｋｇを含む抽出水２．８リットルを除去した。残留混合物に１,４−ジクロロベンゼン３．７５ｋｇ（２５．５モル）ならびにＮＭＰ２．５ｋｇを加えて、２７０℃で１時間加熱した。これを濾過し、ｐＨ４の酢酸水溶液２５リットル中に投入し、密閉されたオートクレーブ中で１９２℃で約１時間攪拌し続けたのち、濾過し、濾液のｐＨが７になるまで約９０℃のイオン交換水で洗浄後、ポリマーを１２０℃で２４時間減圧乾燥してＭＦＲ６０００（ｇ／１０ｍｉｎ）のＰＰＳ−１を得た。なお、ＭＦＲは、３１５．５℃、５分滞留、荷重５０００ｇ（オリフィス直径２．０９５ｍｍ、長さ８．００ｍｍ）の条件下でメルトインデクサーを用いて測定した。またポリフェニレンスルフィド樹脂の加熱減量は、０．５重量％であった。なお、加熱減量は、ポリフェニレンスルフィド樹脂を１ｇをアルミカップに入れ、１５０℃の雰囲気で１時間予備乾燥した後、重量を測定し、３７１℃の空気中で１時間処理し、再度重量を測定した。３７１℃の処理による重量の減量を処理前の重量で徐してパーセント表示して加熱減量とした。
【００３９】
ＰＰＳ−２：攪拌機付きオートクレーブに硫化ナトリウム９水塩６．００５ｋｇ（２５モル）、ＮＭＰ５ｋｇを仕込み、窒素を通じながら徐々に２０５℃まで昇温し、水３．６リットルを留出した。次に反応容器を１８０℃に冷却後、１,４−ジクロロベンゼン３．７６３ｋｇ（２５．６モル）ならびにＮＭＰ１．８ｋｇを加えて、窒素下に密閉し、２７４℃まで昇温後、２７４℃で０．８時間反応した。オートクレーブ下部に設けた抜き出しバルブを常温常圧下で開放して、内容物を抜き出し、８０℃の熱水で洗浄した。これを濾過し、酢酸カルシウムを１０．４ｇ入れた水溶液２５リットル中に投入し、密閉されたオートクレーブ中で１９２℃で約１時間攪拌し続けたのち、濾過し、濾液のｐＨが７になるまで約９０℃のイオン交換水で洗浄後、８０℃で２４時間減圧乾燥し、ＭＦＲ３０００ｇ／１０分のＰＰＳ−２を得た。
【００４０】
ビニル系共重合体：東レ（株）製、ＧＭＡ変性ＡＳ樹脂“ＡＳ−３Ｇ”。
【００４１】
ポリフェニレンエーテル樹脂（以下、ＰＰＥと略す）：旭化成ケミカルズ社製、ポリフェニレンエーテル樹脂“Ｓ２０２Ａ”。
【００４２】
繊維状充填材：ガラス繊維（以下、ＧＦと略す）：日本電気硝子社製、ガラスチョップドストランド“ＥＣＳ  ０３  Ｔ−７４７Ｈ”。
【００４３】
非繊維状充填材：炭酸カルシウム（以下、炭カルと略す）：同和カルファイン社製、重質炭酸カルシウム“ＫＳＳ−１０００”。
【００４４】
［樹脂ペレット調整方法］
上記各原材料を表１に示す割合で予めドライブレンドし、シリンダー温度２８０℃（ホッパー下側）〜３１０℃（吐出口側）に設定したスクリュー型２軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＸ−４４）を用いて溶融混練、ペレタイズしてペレット状樹脂組成物を作製した。  このペレットを用い、以降に示す各手段によりバリ長さ、光軸安定性、機械物性の測定を行った。なお、いずれの測定時にも共通し、成形前にはペレットを１３０℃に温調した熱風乾燥機中にて３時間予備乾燥を行った。
【００４５】
［バリ長さの測定］
何れの材料も評価用試験片は、樹脂ペレットをシリンダー温度：３２０℃に設定した住友重機械工業社製射出成形機（ＳＥ３０Ｄ）に供給し、金型温度：６０，７０，８０，９０，１１０，１３０，１５０℃それぞれに温調した円周上に（ａ）幅４ｍｍ×長さ２０ｍｍ×深さ７００μｍ、（ｂ）幅４ｍｍ×長さ２０ｍｍ×深さ２０μｍの２つの突起部を有する８０ｍｍφ×２ｍｍｔの円盤形状金型を用いて射出成形を行い、（ａ）の突起部が充填される最下限圧力＋１０ＭＰａ時の（ｂ）の突起部の充填長さを、光学投影機にて１００倍に拡大し長さを測定した。（ｂ）で示される形状の突起部は、通常バリが発生しやすい射出成形品のキャビティー末端部クリアランスと深さが同等であり、又他部位が充填した際に流動している長さである点も共通する事から、（ｂ）の突起部の充填長さはバリ長さに準じると判断した。以上の理由より、（ｂ）の突起部の充填長さを以てバリ長さとした。
【００４６】
［光軸安定性評価（光軸ずれ量）の測定］
何れの材料も評価用試験片は、樹脂ペレットをシリンダー温度：３２０℃、金型温度：６０，７０，８０，９０，１１０，１３０，１５０℃それぞれに温調した住友重機械工業社製射出成形機（ＳＥ１００ＤＵ）に供給し、成形下限圧力＋１０ＭＰａの条件で射出成形し、図１に示す形状の光ピックアップモデル射出成形品１を得た。上記光ピックアップモデル射出成形品１の中央切欠部分にハーフミラー２（材質：ガラス基材）を設置し、恒温槽の中で焦点距離２００ｍｍ、波長６５０ｎｍ、出力０．３ｍＷの半導体レーザーオートコリメーターから発振したレーザー光を当て、反射してくるレーザー光をＣＣＤカメラにて受光した。なお、これら測定には（株）クボテック製光軸傾き測定機を用いた。２３℃における反射レーザー光の位置を原点とし、１５分かけて７０℃まで昇温し、６０分放置後の光軸変動値を測定した。この値が小さいほどレーザー焦点の環境安定性に優れていると言える。
【００４７】
図１は、本射出成形品正面図を示したものである。又、図２はハーフミラーを設置した成形品を固定用治具にセットした状態の斜視図である。射出成形品１の中央切欠部分にはハーフミラー２が設置され、これらは固定用治具３によりハーフミラーが床面に対しフラットとなるよう固定される。半導体レーザーオートコリメーターから発振されたレーザー光ａは、ハーフミラー２の表面に対して直角に入射し、反射レーザー光ｂの通り直角に反射する。従って、ハーフミラーを設置した面が変位すると、反射光の反射角も直角からずれが生じる。
【００４８】
［機械物性の測定］
シャルピー衝撃強度（ノッチ付き）：ＩＳＯ  １７９に従って測定した。
【００４９】
何れの材料も評価用試験片は、日本製鋼所社製（Ｊ５５ＡＤ）射出成形機にて、シリンダー温度：３２０℃、金型温度：６０，７０，８０，９０，１１０，１３０，１５０℃の設定条件で射出成形することにより作製した。
【００５０】
［実施例］
表１に実施例を示す。実施例１、２、４は同一組成であり、金型温度が低いほど低バリ性に優れる。また、光軸ずれ量、衝撃強度においては同一の傾向を示す。実施例３はビニル系共重合体の替わりにＰＰＥを配合しており、同一金型温度の実施例４に比べ、バリは同一傾向、光軸ずれ量は小さく、衝撃強度は低くなった。
【００５１】
［比較例］
表１に比較例を示す。比較例１と比較例２は金型温度６０℃と同様で、組成は比較例１がビニル系共重合体、比較例２はＰＰＥを配合し、比較例１は比較例２に比べ、バリ長さが小さく、光軸ずれ量は大きく、衝撃強度は高くなった。比較例３、４、６は同一組成であり、金型温度が高いほどバリは大きく、光軸ずれ量は小さく、衝撃強度は同一の傾向を示す。比較例５はビニル系共重合体の替わりにＰＰＥを配合しており、同一金型温度の比較例４に比べ、バリは大きく、光軸ずれ量は小さく、衝撃強度は低くなった。
【００５２】
【表１】
2010221431.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明は、レーザー光を利用して読み取りおよび書き込みを行うＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ±Ｒ、ＤＶＤ±ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＢＤ、ＢＤ−Ｒ、ＢＤ−ＲＥなどに代表される光学記録装置に使用される、光ピックアップスライドベース等の各種部品として展開が期待出来るが、その応用範囲はこれらに限られるものではない。
【符号の説明】
【００５４】
１．射出成形品
２．ハーフミラー
３、固定用冶具
ａ．半導体レーザーオートコリメーターから発振されたレーザー光の入射方向
ｂ．反射レーザー光の反射方向
【図１】
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【図２】
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