【手続補正書】
【提出日】平成16年8月5日(2004.8.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリオルガノシロキサンおよび（Ｂ）光触媒能を有する無機微粒子を含有する塗膜が、表面に存在することを特徴とする樹脂成形品。
【請求項２】
塗膜が下記組成物〔１〕から形成されたものであることを特徴とする請求項１記載の樹脂成形品。
〔１〕（Ａ１）下記一般式（１）
（Ｒ1）nＳｉ（ＯＲ2）4-n ．．．（１）
（式中、Ｒ1は水素原子または１価の有機基を示し、Ｒ2はアルキル基、アシル基またはフェニル基を示し、ｎは１または２の整数である。）で表されるオルガノシランの加水分解物および／またはその部分縮合物、（Ｂ）光触媒能を有する無機微粒子、ならびに（Ｃ１）水および／または有機溶剤を含有する組成物。
【請求項３】
塗膜が下記組成物〔２〕から形成されたものであることを特徴とする請求項１記載の樹脂成形品。
〔２〕（Ａ２）下記一般式（２）
（Ｒ3）mＳｉ（ＯＲ4）4-m ．．．（２）
（式中、Ｒ3は有機基を示し、Ｒ4はアルキル基またはアシル基を示し、ｍは０〜２の整数である。）で表されるオルガノシラン、該オルガノシランの加水分解物および該オルガノシランの部分縮合物から選ばれる少なくとも１種の成分、（Ｂ）光触媒能を有する無機微粒子、ならびに（Ｃ２）加水分解性基および／または水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル基を重合体分子鎖に有する重合体を含有する組成物。
【請求項４】
前記組成物〔１〕が、（Ｂ）成分を、（Ａ１）成分におけるオルガノシラン１００重量部に対して固形分で１〜５００重量部、および（Ｃ１）成分である水を、（Ａ１）成分中のオルガノシランの合計１モルに対して０．５〜３モル含有することを特徴とする請求項２記載の樹脂成形品。
【請求項５】
前記組成物〔２〕が、（Ｂ）成分を、（Ａ２）成分におけるオルガノシラン１００重量部に対して固形分で１〜５００重量部、および（Ｃ２）成分を、（Ａ２）成分におけるオルガノシラン１００重量部に対して２〜９００重量部含有することを特徴とする請求項３記
載の樹脂成形品。
【請求項６】
前記塗膜の下に、下記組成物から形成された層が設けられていることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂成形品。
（Ａ１）下記一般式（１）
（Ｒ1）nＳｉ（ＯＲ2）4-n ．．．（１）
（式中、Ｒ1は水素原子または１価の有機基を示し、Ｒ2はアルキル基、アシル基またはフェニル基を示し、ｎは１または２の整数である。）で表されるオルガノシランの加水分解物および／またはその部分縮合物、ならびに（Ｃ１）水および／または有機溶剤を含有する組成物。
【請求項７】
前記塗膜の下に、下記組成物から形成された層が設けられていることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂成形品。
（Ａ２）下記一般式（２）
（Ｒ3）mＳｉ（ＯＲ4）4-m ．．．（２）
（式中、Ｒ3は有機基を示し、Ｒ4はアルキル基またはアシル基を示し、ｍは０〜２の整数である。）で表されるオルガノシラン、該オルガノシランの加水分解物および該オルガノシランの部分縮合物から選ばれる少なくとも１種の成分、ならびに（Ｃ２）加水分解性基および／または水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル基を重合体分子鎖に有する重合体を含有する組成物。
【請求項８】
前記樹脂成形品が、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂およびポリエチレンテレフタレートから選択される少なくとも１種の樹脂から構成されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂成形品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
コーティング用組成物である第１組成物および第２組成物の全固形分濃度は、好ましくは５０重量％以下であり、使用目的に応じて適宜調整される。例えば、基材へ薄膜を形成するときまたは基材へ含浸させるときには、通常、２〜３０重量％であり、また厚膜形成を目的で使用するときには、通常、１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４５重量％である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
また、前記（イ）の方法に使用される不飽和ビニル系重合体は、水酸基を有する重合体以外であれば特に限定されず、例えば、下記（イ−１）や（イ−２）の方法あるいはこれらの組み合わせ等によって製造することができる。即ち、（イ−１）官能基（以下、「官能基（α）」という。）を有するビニル系単量体を（共）重合したのち、該（共）重合体中の官能基（ｉ）に、該官能基（α）と反応しうる官能基（以下、「官能基（β）」という。）と炭素・炭素二重結合とを有する不飽和化合物を反応させることにより、重合体分子鎖の側鎖に炭素−炭素二重結合を有する不飽和ビニル系重合体を製造することができる。
（イ−２）官能基（α）を有するラジカル重合開始剤（例えば４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸等）を使用し、あるいはラジカル重合開始剤と連鎖移動剤の双方に官能基（α）を有する化合物（例えば４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸とジチオグリコール酸等）を使用して、ビニル系単量体を（共）重合して、重合体分子鎖の片末端あるいは両末端にラジカル重合開始剤や連鎖移動剤に由来する官能基（α）を有する（共）重合体を合成したのち、該（共）重合体中の官能基（α）に、官能基（β）と炭素・炭素二重結合とを有する不飽和化合物を反応させることにより、重合体分子鎖の片末端あるいは両末端に炭素−炭素二重結合を有する不飽和ビニル系重合体を製造することができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
（Ｃ２）成分のポリスチレン換算数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という。）は、好ましくは２，０００〜１００，０００、さらに好ましくは４，０００〜５０，０００である。第２組成物において、（Ｃ２）成分は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。第２組成物における（Ｃ２）成分の使用量は、（Ａ２）成分におけるオルガノシラン（１）１００重量部に対して、通常、２〜９００重量部、好ましくは１０〜４００重量部、さらに好ましくは２０〜２００重量部である。この場合、（Ｃ２）成分の使用量が２重量部未満では、得られる塗膜の耐アルカリ性が低下する傾向があり、一方９００重量部を超えると、塗膜の耐候性が低下する傾向がある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
（Ｆ）成分
（Ｆ）成分は、前記（Ｂ）成分以外の無機微粒子であり、塗膜の所望の特性に応じて配合される。（Ｆ）成分の無機微粒子の具体例としては、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ａｌ(ＯＨ)3、Ｓｂ2Ｏ5、Ｓｉ3Ｎ4、Ｓｎ−Ｉｎ2Ｏ3、Ｓｂ−Ｉｎ2Ｏ3、ＭｇＦ、ＣｅＦ3、ＣｅＯ2、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、３Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2、ＢｅＯ、ＳｉＣ、ＡｌＮ、Ａｌ2Ｏ3、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｏ−ＦｅＯＸ、ＣｒＯ2、Ｆｅ4Ｎ、Ｂａフェライト、ＳｍＣＯ5、ＹＣＯ5、ＣｅＣＯ5、ＰｒＣＯ5、Ｓｍ2ＣＯ17、Ｎｄ2Ｆｅ14Ｂ、ＺｒＯ2、Ａｌ4Ｏ3、ＡｌＮ、ＳｉＣ
、ＢｅＯ等を挙げることができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
第１組成物および第２組成物を塗布する前に、樹脂成形品表面にプライマーを塗布することが好ましい。プライマ−の種類は特に限定されず、樹脂成形品とコ−ティング用組成物との密着性を向上させる作用を有するものであればよく、樹脂成形品の素材の種類、樹脂成形品の使用目的に応じて選択する。プライマ−は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができ、また顔料等の着色成分を含むエナメルでも、該着色成分を含まないク
リヤーでもよい。プライマ−の種類としては、例えば、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、アクリルシリコン樹脂、アクリルエマルジョン、エポキシエマルジョン、ポリウレタンエマルジョン、ポリエステルエマルジョン、アクリルシリコンエマルジョン、フッ素エマルジョン等を挙げることができる。また、これらのプライマーには、厳しい条件での基材と塗膜との密着性が必要な場合、各種の官能基を付与することもできる。このような官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、カルボニル基、アミド基、アミン基、グリシジル基、アルコキシシリル基、エ−テル結合、エステル結合等を挙げることができる。また、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル樹脂の成形品の場合、プライマーとしてアルコキシシリル基含有アクリル樹脂、エポキシ樹脂が好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
第１組成物および第２組成物（コーティング用組成物）を樹脂成形品表面に適用した形態には、次のようなものがある。
（ａ）樹脂成形品表面／コーティング用組成物（クリア、エナメル）
（ｂ）樹脂成形品表面／コーティング用組成物（エナメル）／コーティング用組成物（クリア）
（ｃ）樹脂成形品表面／他の塗料／コーティング用組成物（クリア、エナメル）
ここで、クリアは、着色成分を含まないコーティング用組成物、エナメルは着色成分を含むコーティング用組成物である。前記他の塗料としては、フッ素系塗料、アクリルシリコン塗料、前記第１組成物および第２組成物から（Ｂ）成分を除いた組成を有する塗料等が挙げられる。なお、上記（ａ）〜（ｄ）の場合、必要に応じて樹脂成形品表面に予めプライマー層を設けることができるのは前述したとおりである。また、コーティング組成物層の下に光触媒能を有する無機微粒子（Ｂ）を含有しない層を設けることができる。また、本発明において、第１組成物または第２組成物を塗布する工程は、樹脂成形品を構成する材の状態で、または樹脂成形品の組立ての終了後にいずれも行うことが可能である。本発明の樹脂成形品は、家具、トイレ・バス用品、日用品、キッチン設備、家庭用電気製品、玩具等に好適に使用することができる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
合成例１
還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、メチルトリメトキシシラン１００部、酸化チタンの水系ゾル１００部〔アナターゼ型酸化チタン含量４０％（平均粒径１０ｎｍ）、水４０％、アルコール２０％〕、シリカの溶媒系ゾル７５部（溶液）、ｉ−プロピルアルコール２００部を加えて混合し、攪拌下、６０℃で４時間反応させたのち、室温まで冷却し、３−アミノプロピルトリメトキシシラン２０部を後添加して、固形分濃度２０％の透明コーティング組成物（Ｉ−ａ）を調製した。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
合成例２、３
配合処方を表１に示すとおりとした以外は、合成例１と同様にして、各々固形分濃度２０％の、透明コーティング組成物（Ｉ−ｂ）および（１−ｃ）を調製した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
合成例４〜６
合成例１〜３において、顔料〔塗料用酸化チタン（ルチル型）〕５０重量部をさらに添加し、且つｉ−プロピルアルコールの添加量をそれぞれ４００部（合成例４）、３２５部（合成例６）、ｉ−ブチルアルコールの添加量を４００部（合成例５）として反応を行った以外は、合成例１〜３と同様にして、固形分濃度約２０％の着色コーティング組成物（Ｉ−ａ'）、（Ｉ−ｂ'）および（Ｉ−ｃ'）を調製した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
合成例８
配合処方を表１に示すとおりとし、反応時間を３時間とした以外は合成例７と同様にして、固形分濃度約３０％の、透明コーティング組成物（II−ｂ）調製した。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
合成例９，１０
合成例７，８において、顔料〔塗料用酸化チタン（ルチル型）〕１００重量部をさらに添加し、且つｉ−プロピルアルコールの添加量を６００部として反応を行った以外は、それぞれ合成例７，８と同様にして、固形分濃度約３０％の着色コーティング組成物(II−ａ')および（II−ｂ'）を調製した。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
合成例１１
配合処方を表１に示す通りとし（アナターゼ型酸化チタンを使用しない）、合成例１と同様にして反応を行い、固形分濃度２０％の透明コーティング組成物（III−ａ）を調製し
た。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
合成例１２
合成例１１において、顔料〔塗料用酸化チタン（ルチル型）〕５０重量部をさらに添加し、且つｉ−プロピルアルコールの添加量を２９０部として反応を行った以外は、合成例１１と同様にして固形分濃度約３０％の着色コーティング組成物(III−ａ')を調製した。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】
実施例１〜４、比較例１
アクリル樹脂板（ポリメチルアクリレート）の表面に表２に示される塗装仕様で塗膜を形成した。プライマーがエポキシ系の場合、その塗布量は固形分換算で、１０ｇ／ｍ2とし
、１００℃で１０分間乾燥してプライマー層を形成し、アクリル系の場合は、その塗布量は固形分換算で、１０ｇ／ｍ2とし、８０℃で１０分間乾燥してプライマー層を形成した
。プライマー層上の中塗りは、表２に示されるコーティング組成物を固形分換算で１０ｇ／ｍ2塗布し、８０℃で１０分間加熱して形成した。中塗り層上の上塗りは、表２に示さ
れるコーティング組成物を固形分換算で１０ｇ／ｍ2塗布し、８０℃で１０分間加熱して
形成した。塗膜の評価結果を表２に示した。