【手続補正書】
【提出日】平成16年6月3日(2004.6.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本出願人は、工業的に入手可能な原料を用いて耐加水分解性に優れ、かつ結晶化傾向を有しないポリエステルを提供すべく研究を重ねた結果、２−メチル−１，８−オクタンジオールおよび／または１，９−ノナンジオールをジオール成分とするポリエステルを見出し、すでに特許出願している（特開昭６３−１８２３３０号公報参照）。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
ここで、上記の式（１）において、Ｒが表す炭素数２〜２０のアルキレン基としては、例えば、エチレン基、トリメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基などが挙げられ、シクロアルキレン基としては、例えば、１，４−シクロヘキシレン基などが挙げられ、またアリーレン基としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基などが挙げられる。これらは適宜分岐を有していてもよい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
３−メチル−７−オキソ−１−オクタノールの接触水素添加に際しては、反応を阻害しないものである限り、溶媒を使用することができる。使用可能な溶媒としては、例えば、ヘキサン、オクタン等の飽和脂肪族炭化水素；メタノール、エタノール等のアルコール；酢酸エチル、酪酸メチル等のエステル；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。溶媒は１種類のものを使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。溶媒を使用する場合、その使用量は、３−メチル−７−オキソ−１−オクタノールに対し、通常０．０１〜５０倍重量であり、好ましくは０．１〜１０倍重量である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
反応終了後、３−メチル−１，７−オクタンジオールは、反応混合物に塩酸、酢酸等の酸；塩化アンモニウム水溶液などを加えて反応生成物である金属錯化合物および残存する金属水素化錯化合物を分解した後、得られた混合物から蒸留、有機溶媒による抽出などの常法に従って単離することができる。この際、抽出に使用される有機溶媒としては、酢酸エチル等のエステル；塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素；ヘキサン等の飽和炭化水素などが挙げられる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
本発明により提供されるポリエステルは、式（２）で示されるジオール単位以外の他のポリオールの単位を含有することができる。かかる他のポリオールの単位としては低分子ジオールの単位が好適に用いられ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、２，７−ジメチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，９−ノナンジオール、２，８−ジメチル−１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等の脂肪族ジオールの単位；１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、３（または４），８（または９）−ジヒドロキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン等の脂環式ジオールの単位などが挙げられるが、これらの中でも脂肪族ジオールの単位が好ましい。これらのジオールの単位は単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
なお、本発明のポリエステルは、発明の主旨を損なわない範囲内であれば、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）テレフタレート等の芳香環含有ジオールの単位を含有していてもよい。また、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオールなどの３官能性以上のポリオールの単位を含有することもできる。
これらの式（２）で示されるジオール単位以外の他のポリオール単位の含有量は、ポリエステルを構成するポリオール単位の全量に対して２０モル％未満とすることが望ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
参考例１
内容積２００ｍｌのオートクレーブに、３−メチル−７−オキソ−１−オクタノール３０．０ｇ（純度９０．２％、１７１ｍｍｏｌ）およびラネーニッケル０．６ｇ（水分含有量：５０重量％）を、室温、窒素雰囲気下に仕込み、次いでオートクレーブ内の雰囲気を水素で置換し、オートクレーブ内の圧力を７気圧（絶対圧）に設定した。オートクレーブ内の温度を１００℃に上げ、オートクレーブに適宜水素を供給して水素圧力を７気圧（絶対圧）に維持しながら、同温度で２５時間撹拌した。得られた反応混合物を、ガスクロマトグラフィーを用いて、ジエチレングリコールモノメチルエーテルを内部標準とした内部標準法により分析したところ、３−メチル−７−オキソ−１−オクタノールの転化率は９９．３％であり、３−メチル−１，７−オクタンジオールへの選択率は９８．３％であることがわかった。
上記で得られた反応混合物を室温まで冷却した後、濾過によりラネーニッケルを除去し、得られた濾液を減圧蒸留することにより、３−メチル−１，７−オクタンジオール（無色液体、沸点１３６〜１４０℃／２．５ｍｍＨｇ）を２５．８ｇ（１６１ミリモル、収率：９４．２％）得た。
得られた３−メチル−１，７−オクタンジオールの物性値を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）
δ（ｐｐｍ）：  ０．９０（ｄ，３Ｈ）、１．１９（ｄ，３Ｈ）
マススペクトル（ＥＩＭＳ）
ｍ／ｚ：  １４２（［Ｍ−Ｈ２Ｏ］＋）
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
実施例１
アジピン酸４３８ｇ（３モル）および参考例１の方法に従って製造された３−メチル−１，７−オクタンジオール７２１ｇ（４．５モル）を反応器に仕込み、常圧下に窒素雰囲気中で２００℃に加熱し、生成する水を系外に留去しながらエステル化反応を行った。生成した水の留出が少なくなった時点で、テトライソプロポキシチタン１５ｍｇを添加し、真空ポンプで２００〜１００ｍｍＨｇに減圧しながら反応を続け、水酸基価５６．１ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．０７ＫＯＨｍｇ／ｇおよび数平均分子量２０００のポリエステル（以下これをポリエステルＡと略称する）を得た。ポリエステルＡの耐加水分解性を上記の方法に従って測定した。結果を表１に示す。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
なお、表１において各成分はそれぞれ次の略号により示す。
ＭＯＤＯ：  ３−メチル−１，７−オクタンジオール
ＮＤ    ：  １，９−ノナンジオール
ＭＰＤ  ：  ３−メチル−１，５−ペンタンジオール
表１の結果から、式（１）で表される繰り返し単位を含有するポリエステルＡ〜Ｃと、式（１）で表される繰り返し単位を含まず、２０℃で液状であるポリエステルＥとを比較すると、式（１）で表される繰り返し単位を含有するポリエステルは耐加水分解性が向上していることが分かる。