【手続補正書】
【提出日】平成17年2月24日(2005.2.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録用水性インクセットであって、
酸性染料を含有する水性インクと；
塩基性染料を含有する水性インクと；を有し、
前記酸性染料を含有する水性インク及び前記塩基性染料を含有する水性インクの少なくとも一方は、下記式（１）で表され、重量平均分子量が３０００〜２００００のポリマーを含有するインクジェット記録用水性インクセット。
【化１】
2004217910.tif 000001
式（１）中、ｍ：ｎ＝７〜５：３〜５であり、Ｘは、Ｈ又はＣＯＯＮａを表し、Ｙは、ＣＯＯＮａ、ＳＯ３Ｎａ又はＣＨ２ＯＲを表す。Ｒは、１〜５個の炭素とＳＯ３Ｎａを有する基を表す。
【請求項２】
前記ポリマーの重量平均分子量が、５０００〜１５０００である請求項１に記載のインクジェット記録用水性インクセット。
【請求項３】
前記ポリマーの含有量が、各水性インク全量に対して０．０３〜５重量％である請求項１又は２に記載のインクジェット記録用水性インクセット。
【請求項４】
前記ポリマーが、アクリル酸・マレイン酸コポリマーまたはアクリル酸・スルホン酸コポリマーである請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
【請求項５】
前記ポリマーにおけるＸがＨであり、ＹがＳＯ３Ｎａである請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
【請求項６】
前記ポリマーにおけるＸがＨであり、ＹがＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＯ３Ｎａである請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
【請求項７】
前記ポリマーにおけるＸがＣＯＯＮａであり、ＹがＣＯＯＮａである請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
【請求項８】
前記酸性染料を含有する水性インクと前記塩基性染料を含有する水性インクが、それぞれ前記ポリマーを含む請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【発明の名称】インクジェット記録用水性インクセット
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録装置に使用するインクジェット記録用水性インクセットに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、例えば、静電吸引方式；圧電素子を用いてインクに機械的振動又は変位を与える方式；インクを加熱することにより気泡を発生させ、その時に発生する圧力を利用する方式等のインク吐出方式によりインク小滴を形成し、それらの一部又は全部を紙等の被記録材に付着させて記録を行うものである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
このようなインクジェット記録方式の長所は、微小液滴の吐出制御による高印字品質及び高印画品質であり、数ピコリットルの微小液滴を高精度で紙面上に着弾させることにより、フルカラーに近い色再現を持ち、かつ、粒状感のない画像形成が可能となる。しかし、そのような微小液滴の吐出を可能にするためには充分に細い吐出ノズルからの高精度の着弾制御技術が必要である。このような微小径の吐出ノズルから高精度にインクを吐出するためには、インク中のゴミ、不純物の除去が必要となる。従って、インクジェット記録用インクは精密濾過を行い、インクに接する全ての部品は充分に洗浄された材料を使用することが必要である。
【０００４】
ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色インクセットを用いた一般的なフルカラーインクジェットプリンタは、紙への着色性や毒性の観点からその多くが酸性染料を含有する水性インクを使用している。しかしながら、色によっては鮮やかさという点において不充分な場合があり、マーカーペンで描かれたような鮮やかな画像を得たいという要望がある。特にイエローについては、この要望が大きい。このような要望を満足するためには、実際にマーカーペンに使用されているような鮮やかな発色を有する塩基性染料を使用するのが好ましい。しかし、フルカラーインクジェットプリンタに用いる全色の水性インクを、塩基性染料を含有する水性インクにした場合には、それぞれ単色の色鮮やかさはあるが、色バランスの面から好適とは言いがたい。
【０００５】
一方、特開平７−３１４８８０号公報には、支持体上にインク受容層を設けたインクジェット記録体において、インク受容層中に塩基性染料を含有させ、且つ、該塩基性染料とは色相の異なる酸性染料を含有するインクジェット記録用インクを用いて記録させる方法や、インク受容層中に酸性染料を含有させ、且つ、該酸性染料とは色相の異なる塩基性染料を含有するインクジェット記録用インクを用いて記録させる方法が記載されている。しかしながら、これらの方法では、染料を含有させたインクジェット記録体を使用する必要があるだけでなく、全色のインクが酸性染料又は塩基性染料に偏る場合があり、色バランスの面からも好適とは言い難い。
【０００６】
従って、鮮やかで、かつ、色バランスの良い画像を得たい場合は、酸性染料を含有する水性インクと塩基性染料を含有する水性インクとを併用する方が好ましい。ところが、このような場合には、インクジェットプリンタのヘッド吐出部において、酸性染料を含有する水性インクと塩基性染料を含有する水性インクとが混合して、析出物が発生する恐れがある。その析出物の程度は染料の種類、染料の濃度、溶剤の種類、溶剤の濃度等によって異なるが、析出物の発生により、ヘッド吐出部での目詰まりが発生したり、高精度の吐出着弾制御が得られなくなる場合があった。
【０００７】
酸性染料及び塩基性染料は、水溶液中においてカチオンとアニオンに解離している。そして、両染料液を混合すると、酸性染料中のアニオンと塩基性染料中のカチオンとが引き合い、染料の母体同士が結合することにより、析出物が発生するものと考えられる。従って、酸性染料中のアニオンと塩基性染料中のカチオンとが水性インク中で引き合わないようにすることにより、析出物の発生を防止することができるが、一般的にアニオンとカチオンとは互いに引き合い易いため、両インクを混合した場合、析出物の発生を防止することは困難である。
【０００８】
本発明は、上述した問題点を解決するためになされたものであり、酸性染料を含有する水性インクと塩基性染料を含有する水性インクとを混合した場合においても、析出によるヘッド吐出部での目詰まりが発生することなく安定した噴射が可能で、高信頼性、高精度の記録が可能となるインクジェット記録用水性インクセットを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に従えば、インクジェット記録用水性インクセットであって、
酸性染料を含有する水性インクと；
塩基性染料を含有する水性インクと；を有し、
前記酸性染料を含有する水性インク及び前記塩基性染料を含有する水性インクの少なくとも一方は、下記式（１）で表され、重量平均分子量が３０００〜２００００のポリマーを含有するインクジェット記録用水性インクセットが提供される。
【００１０】
【化１】
2004217910.tif 000002
式（１）中、ｍ：ｎ＝７〜５：３〜５であり、Ｘは、Ｈ又はＣＯＯＮａを表し、Ｙは、ＣＯＯＮａ、ＳＯ３Ｎａ又はＣＨ２ＯＲを表す。Ｒは、１〜５個の炭素とＳＯ３Ｎａを有する基を表す。
【００１１】
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、少なくとも、酸性染料を含有する水性インクと、塩基性染料を含有する水性インクとからなる。上記酸性染料としては、特に限定されず、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、１１、１２、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１３２、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９８、９９、Ｃ．Ｉ．リィアクティブイエロー２、３、１７、２５、３７、４２、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５、２８９、Ｃ．Ｉ．リィアクティブレッド７、１２、１３、１５、１７、２０、２３、２４、３１、４２、４５、４６、５９、Ｃ．Ｉ．フードレッド８７、９２、９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８０、９０、１００、１０２、１０４、１１７、１２７、１３８、１５８、１６１、Ｃ．Ｉ．リィアクティブブルー４、５、７、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、２７、２９、３２、３８、４０、４４、１００；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、２２、３１、３２、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８、１９５、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、４８、５１、５２、１１０、１１５、１５６、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２等を挙げることができる。また、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いることも可能である。
【００１３】
上記酸性染料を含有する水性インクの酸性染料の含有量は、０．１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００１４】
上記塩基性染料としては、特に限定されず、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１，２，１１，１３，１４，１９，２１，２５，３２，３３，３６，４０，５１、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２，１５，２１，２２、Ｃ．Ｉ．ベシックレッド１，２，９，１２，１３，３７，３８，３９，９２、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，３，７，１０，１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，１９，２４，２５，２６，２８，２９，４５，５４，６５、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１，４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１，１２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２，８等を挙げることができる。また、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１５】
上記塩基性染料を含有する水性インクの塩基性染料の含有量は、０．１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．２〜３重量％である。
【００１６】
本発明のインクジェット記録用水性インクセットにおいて、上記酸性染料を含有する水性インク及び／又は上記塩基性染料を含有する水性インクは、上記式（１）で表される化合物（ポリマー）を含有する。
【００１７】
本発明のインクジェット記録用水性インクセットが、複数の酸性染料を含有する水性インク及び／又は複数の塩基性染料を含有する水性インクからなる場合にあっては、全ての酸性染料を含有する水性インク及び／又は全ての塩基性染料を含有する水性インクが上記式（１）で表される化合物を含有する。即ち、インクジェット記録用水性インクセットに含まれる任意の酸性染料を含有する水性インクと塩基性染料を含有する水性インクとを選択したときに、いずれか一方又は両方に上記式（１）で表される化合物が含まれる。
【００１８】
上記式（１）で表される化合物としては、例えば、アクリル酸・マレイン酸共重合体、アクリル酸・スルホン酸共重合体等を挙げることができる。これらの共重合体は、アクリル酸と、マレイン酸またはスルホン酸を所定の条件下で共重合することにより得られる。
【００１９】
上記式（１）中、ｍとｎはゼロでなく、その比は、アクリル酸よりマレイン酸やスルホン酸の方がかさ高いため、酸性染料と塩基性染料との析出を阻害する立体障害効果が大きいという理由からｍ：ｎ＝７〜５：３〜５である。式（１）中、Ｘは、Ｈ又はＣＯＯＮａを表す。Ｙは、ＣＯＯＮａ、ＳＯ３Ｎａ又はＣＨ２ＯＲを表す。Ｒは、１〜５個の炭素とＳＯ３Ｎａを有する基、例えばＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＯ３Ｎａを表す。特に、ＸがＨのときはＹがＳＯ３Ｎａ又はＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＯ３Ｎａが好ましい。ＸがＣＯＯＮａのときは、ＹもＣＯＯＮａが好ましい。
【００２０】
上記式（１）で表される化合物は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）にて平均分子量を測定した場合に、その値が３０００〜２００００であることが好ましい。本文中において、用語「平均分子量」とは重量平均分子量をいう。平均分子量が３０００未満の場合は、上記式（１）で表される化合物の立体障害効果が著しく低下するため、酸性染料と塩基性染料とを混合した際の析出物の発生を防止できないものと考えられる。また、平均分子量が２００００を超える場合は、構造が巨大となりすぎ塩基性染料と電気的に引き寄せ合うことができず、析出物の発生を防止できないものと考えられる。この理由から、好ましくは、３０００〜２００００であり、特に好ましくは５０００〜１５０００である。分子量の調整は、重合条件、モノマーを選択することで調整する。
【００２１】
また、上記式（１）で表される化合物の含有量は、インク全量に対して０．０３〜５重量％が好ましい。０．０３重量％未満では、酸性染料を含有する水性インクと塩基性染料を含有する水性インクとを混合した場合の析出防止効果が低くなり、インクの不吐出が発生することがある。５重量％を超えると、インク中の水分が蒸発した後の粘度が著しく上昇する場合があるため、ヘッド吐出部において、インクが乾燥すると、インクの不吐出が発生することがある。より好ましくは、０．０５〜２重量％である。
【００２２】
上記酸性染料を含有する水性インク及び塩基性染料を含有する水性インクは、水を含有する。上記水は、脱イオン水（純水）であることが好ましい。また、上記水の含有量は、通常時のインク粘度を、正常に噴射可能な低粘度に保つため、インクの全量に対して、４０重量％以上であることが好ましい。
【００２３】
上記酸性染料を含有する水性インク及び塩基性染料を含有する水性インクは、湿潤剤、浸透剤を含有することが好ましい。
【００２４】
上記湿潤剤は、主としてインクジェットヘッドの先端部におけるインクからの析出物の発生及び乾固防止を目的として添加され、上記酸性染料を含有する水性インク及び塩基性染料を含有する水性インクに使用可能である。
【００２５】
上記湿潤剤としては、例えば、ポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等のアルキレングリコール類；グリセリン；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類等を挙げることができ、これらの湿潤剤は混合して用いることも可能である。
【００２６】
上記湿潤剤の含有量は、インク全量に対して５〜５０重量％が好ましい。５重量％未満では、湿潤作用が不充分となり、析出、乾固等の問題が生じる。また、５０重量％を超えると、インクが必要以上に増粘し、吐出不能となったり、記録紙上での乾燥が極端に遅くなる等の問題を生じる。より好ましくは１０〜４０重量％である。
【００２７】
上記浸透剤は、低臭気性であり、蒸気圧の低い多価アルコールモノアルキルエーテルを使用することが好ましい。上記多価アルコールモノアルキルエーテルは、記録紙へのインク浸透速度を効果的に速めることにより、インクの紙面上での速乾性を向上させ、記録紙上での遅乾性に起因するブリーディング（異なる色の境界でのにじみ）を防止し、かつ、浸透に伴うフェザリング（紙の繊維に沿ったヒゲ状のにじみ）を起こし難いものが好適に使用される。上記多価アルコールモノアルキルエーテルとしては、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等を挙げることができる。
また、インクの記録紙への浸透、乾燥性を制御する目的で、エタノール、イソプロピルアルコール等の１価アルコールを使用することも可能である。
【００２８】
上記浸透剤の含有量は、インク全量に対して０．２〜２０重量％が好ましい。０．２重量％未満では、インクの記録紙への浸透速度が遅く、乾燥時間、滲みに問題を生じる。また、２０重量％を超えると、インクの記録紙への浸透が激しくなり、記録紙の裏までインクが達してしまったり、滲みにも問題を生じる。より好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００２９】
本発明のインクジェット記録用水性インクセットの基本構成は以上の通りであるが、その他従来公知の各種樹脂バインダー、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、染料溶解剤、防腐防カビ剤等を必要に応じて添加することができる。
【００３０】
また、本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、熱エネルギーの作用によってインクを吐出させるインクジェット記録方式に適用される場合には、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等の熱的な物性値が調整されていてもよい。
【００３１】
本発明のインクジェット記録用水性インクセットでは、従来技術の問題点が充分に解決されており、酸性染料を含有する水性インクと塩基性染料を含有する水性インクとを混合した場合であっても、析出物が発生しない。これは、イオン化に伴い、上記式（１）で表される化合物の置換基がＣＯＯ−、ＳＯ３−となって、塩基性染料のカチオンと引き寄せあうことにより、塩基性染料のカチオンと酸性染料のアニオンとの接触を妨げるためであると考えられる。また、上記式（１）で表される化合物の分子量によっては、塩基性染料に引き寄せられた上記式（１）で表される化合物の立体障害によって、酸性染料との接触を更に困難にすることができるものと考えられる。
【００３２】
実施例
以下、本発明を具体化した実施例及び比較例について説明する。以下の実施例及び比較例は、４色インクを用いたフルカラープリンターの例を述べているが、これに限定されるものではなく、５色以上のものでも、３色以下のものでも良い。
【実施例１】
【００３３】
［アクリル酸・スルホン酸共重合体の製造］
温度計、ジムロート冷却管を備えたフラスコに、水１００ｇを加え、常圧下で還流温度まで加熱した。４０％アクリル酸水溶液５４ｇ（０．３モル）と３７％亜硫酸水素ナトリウム水溶液９ｇをそれぞれ別々に２時間をかけて滴下した。また、これらの水溶液の滴下開始と同時に、４０％ビニルプロパンスルホン酸ナトリウム溶液と２０％過硫酸ナトリウム水溶液をそれぞれ別々にフラスコ内の水溶液に滴下し始めた。４０％ビニルプロパンスルホン酸ナトリウム溶液は、２２８ｇ（０．７モル）を１００分かけて滴下した。２０％過硫酸ナトリウム水溶液は、２５ｇを３時間かけて滴下した。こうしてフラスコ内で共重合反応を行なった。滴下終了後、更に１時間攪拌を続行して共重合反応を完了させ目的の共重合体を得た。
【００３４】
得られた共重合体の分子量をゲル浸透クロマトグラフにて測定したところ、平均分子量は約６０００であった。また、未反応のアクリル酸及びビニルプロパンスルホン酸ナトリウムをポーラログラフにて測定して反応したモノマーを計算したところ、ほぼ仕込み通りに３：７にて重合したことが確認された。こうして得られたアクリル酸・スルホン酸共重合体（式（１）中、Ｘ＝Ｈ、Ｙ＝ＳＯ３Ｎａ、ｎ：ｍ＝３：７）の水溶液を以下に述べるインクセットの調製に用いた。
【００３５】
［インクセットの調製］
ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクのそれぞれのインクについて、表１〜表４に示す組成のインクジェット記録用水性インクセットを調製した。
【００３６】
【表１】
2004217910.tif 000003
【００３７】
【表２】
2004217910.tif 000004
【００３８】
【表３】
2004217910.tif 000005
【００３９】
【表４】
2004217910.tif 000006
【実施例２】
【００４０】
［アクリル酸・スルホン酸共重合体の製造］
温度計、ジムロート冷却管を備えたフラスコに水１５０ｇを加え、常圧下で還流温度まで加熱した。４０％アクリル酸水溶液９０ｇ（０．５モル）と３７％亜硫酸水素ナトリウム水溶液１５ｇをそれぞれ別々に２時間をかけて滴下した。また、これらの滴下開始と同時に、４０％３−アリルオキシ−２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸ナトリウム溶液と２０％過硫酸ナトリウム水溶液２０ｇをフラスコの水溶液にそれぞれ別々に滴下した。４０％３−アリルオキシ−２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸ナトリウム溶液は、１１０ｇ（０．５モル）を１００分かけて、２０％過硫酸ナトリウム水溶液は、２０ｇを３時間かけてそれぞれ滴下した。こうして、フラスコ内で共重合反応を行なった。滴下終了後、更に１時間攪拌を続行して共重合反応を完了させ、目的の共重合体を得た。
【００４１】
得られた共重合体の分子量を実施例１と同様の方法で測定したところ、平均分子量は約５０００であった。また、未反応のアクリル酸及び３−アリルオキシ−２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸ナトリウムをポーラログラフにて測定して反応したモノマーを計算したところ、ほぼ仕込み通りに１：１にて重合したことが確認された。こうして得られたアクリル酸・スルホン酸共重合体（式（１）中、Ｘ＝Ｈ、Ｙ＝ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ、ｎ：ｍ＝１：１）の水溶液を以下に述べるインクセットの調製に用いた。
【００４２】
［インクセットの調製］
実施例１のイエローインク組成、シアンインク組成を表５、表６に示す組成に変更した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録用水性インクセットを調製した。
【００４３】
【表５】
2004217910.tif 000007
【００４４】
【表６】
2004217910.tif 000008
【実施例３】
【００４５】
［アクリル酸・マレイン酸共重合体の製造］
温度計、ジムロート冷却管を備えたフラスコに無水マレイン酸５８．８ｇ（０．６モル）と水２００ｇ、水酸化ナトリウム４８ｇ（１．２モル）を仕込み、攪拌しながら、無水マレイン酸を中和させて３０％マレイン酸ジナトリウム水溶液を調製した。その後、常圧下で還流温度まで加熱した。次に、この溶液に４０％アクリル酸水溶液７２ｇ（０．４モル）、重合開始剤の１０％過硫酸アンモニウム水溶液５０ｇと１４％過酸化水素水溶液５０ｇをそれぞれ別々に４時間をかけて徐々に滴下し、共重合反応を行なった。滴下終了後、更に１時間攪拌を続行して共重合反応を完了させた。その後４９％水酸化ナトリウム水溶液２８ｇ（０．３５モル）で中和して、目的物を得た。
【００４６】
得られた共重合体の分子量を実施例１と同様の方法で測定したところ、平均分子量は約１５０００であった。また、未反応のアクリル酸及びマレイン酸をポーラログラフにて測定して反応したモノマーを計算したところ、ほぼ仕込み通りに４：６にて重合したことが確認された。こうして得られたアクリル酸・マレイン酸共重合体（式（１）中、Ｘ＝Ｙ＝ＣＯＯＮａ、ｎ：ｍ＝４：６）の水溶液を以下に述べるインクセットの調製に用いた。
【００４７】
［インクセットの調製］
ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクのそれぞれのインクについて、表７〜表１０に示す組成のインクジェット記録用水性インクセットを調製した。
【００４８】
【表７】
2004217910.tif 000009
【００４９】
【表８】
2004217910.tif 000010
【００５０】
【表９】
2004217910.tif 000011
【００５１】
【表１０】
2004217910.tif 000012
【実施例４】
【００５２】
実施例３のブラックインクにおいて、アクリル酸・マレイン酸共重合体の代わりに、実施例２で調製したアクリル酸・スルホン酸を用い、組成を表１１に示す組成に変更した以外は、実施例３と同様にして、インクジェット記録用水性インクセットを調製した。
【００５３】
【表１１】
2004217910.tif 000013
【実施例５】
【００５４】
実施例３のイエローインク組成、マゼンタインク組成及びシアンインク組成を表１２〜１４に示す組成に変更した以外は、実施例３と同様にして、インクジェット記録用水性インクセットを調製した。なお、アクリル酸・スルホン酸共重合体として、実施例２で調製したアクリル酸・スルホン酸共重合体を用いた。
【００５５】
【表１２】
2004217910.tif 000014
【００５６】
【表１３】
2004217910.tif 000015
【００５７】
【表１４】
2004217910.tif 000016
【００５８】
以下に比較例を示す。
【００５９】
（比較例１）
実施例１のブラックインク組成、マゼンタインク組成を表１５、表１６に示す組成に変更した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録用水性インクセットを調製した。従って、比較例１のインクジェット記録用水性インクセットは、実施例１のインクジェット記録用水性インクセットから、上記式（１）で表される化合物を除いたものである。
【００６０】
【表１５】
2004217910.tif 000017
【００６１】
【表１６】
2004217910.tif 000018
【００６２】
（比較例２）
実施例３のブラックインク組成を表１７に示す組成に変更した以外は、実施例３と同様にして、インクジェット記録用水性インクセットを調製した。従って、比較例２のインクジェット記録用水性インクセットは、実施例３のインクジェット記録用水性インクセットから、上記式（１）で表される化合物を除いたものである。
【００６３】
【表１７】
2004217910.tif 000019
【００６４】
実施例１〜５及び比較例１〜２のインクジェット記録用水性インクセットについて、０．２μｍのメンブランフィルタで濾過した後、噴射試験及びヘッド吐出部の顕微鏡観察を以下の方法により行った。
【００６５】
（１）噴射試験記録ヘッド内のインクにピエゾ素子振動による圧力を与えて液滴を発生させ、記録を行うオンデマンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径４０μｍ、駆動電圧３０Ｖ、周波数１０ｋＨｚ）を使用し、４色同時に噴射を行い、カートリッジ内のインクが無くなるまで噴射を行なった。噴射を行っている際に、不吐出及び曲がりが認められた場合は、パージを行いその回復具合を観察した。
【００６６】
評価基準は以下の通りである。
○…噴射において不吐出、曲がりが最後まで全くなし。
△…噴射において不吐出及び曲がりがわずかにあるが、パージにて回復可能。
×…噴射において不吐出及び曲がりあり、パージにて回復せず。
噴射試験の結果を表１８に示す。
【００６７】
【表１８】
2004217910.tif 000020
【００６８】
（２）ヘッド吐出部の顕微鏡観察上記噴射試験実施後、ヘッド吐出部の顕微鏡観察を行なった。上記顕微鏡観察の結果、パージにて回復しなかったプリンターにおいてのみ、ヘッド吐出部に異物（析出物）が確認され、それ以外のプリンターのヘッド吐出部では、異物が確認されなかった。
【００６９】
以上のように、実施例１〜５のインクジェット記録用水性インクセットを使用した場合、酸性染料インクと塩基性染料インクとを混合しても析出物が発生しなかった。よって、ヘッド吐出部において析出物による目詰まりが発生しなかった。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明は、上述の構成よりなるので、酸性染料を含有する水性インクと塩基性染料を含有する水性インクとを混合した場合においても、析出によるヘッド吐出部での目詰まりが発生することなく安定した噴射が可能で、高信頼性、高精度の記録が可能となるインクジェット記録用水性インクセット及びそのインクセットを含むインクカートリッジを提供することができる。