【手続補正書】
【提出日】令和3年2月12日(2021.2.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
いくつかのシロキサシクロアルケンは、Rossmy and Koerner (Die Makromolekulare Chemie, 1964, 73, 85-108およびDie Makromolekulare Chemie, 1966, 97, 241-247）、Kuwajima et al（Tanino, K.; Yoshitani, N.; Moriyama, F.; Kuwajima, I.; The Journal of Organic Chemistry, 1997, 62, 4206-4207）およびWoerpel et al（Bear TJ, Shaw JT, Woerpel KA. The Journal of Organic Chemistry, 2002, 67, 2056-2064）中で開示されている。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
上記で定義された方法は、温和な条件での一段階反応において高収率で一般式（Ｉ）で示されるケイ素含有複素環を生成することが見出された。本発明による方法は、必要とされる反応温度が低いため、より省エネルギーである。また、高い選択性をもたらし、生成される廃棄物の量が減り、生成物の精製が簡素化される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明の方法は、一般式（Ｉ）
【化１】
2020527584.tif 000001
［式中、Ｒ１は水素であり；
Ｒ２およびＲ３は同一または異なっており、互いに独立して、少なくとも１つのヘテロ原子によって分断されていてもよい直鎖または分岐の、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルまたはＣ６−Ｃ１８アリール残基、好ましくはＣ１−Ｃ８アルキル残基から選択され、より好ましくはメチル、エチルまたはプロピル残基であり；
Ｒ４は、少なくとも１つのヘテロ原子によって分断されていてもよい直鎖または分岐の、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキレン残基、好ましくはＣ１−Ｃ８アルキレン、より好ましくはメチレン、エチレン、１，３−プロピレン、２−メチル−１，３−プロピレンまたは１，４−ブチレン残基、最も好ましくはメチレンまたは１，３−プロピレン残基から選択され；
Ｒ５およびＲ６は同一または異なっており、互いに独立して、水素、少なくとも１つのヘテロ原子によって分断されていてもよい直鎖または分岐の、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルまたはＣ６−Ｃ１８アリール、好ましくはＣ１−Ｃ８アルキル残基またはフェニル残基、およびＣ４−Ｃ８シクロアルキルからなる群から選択されるか、Ｒ５およびＲ６は環、好ましくは４〜８員のアルキル環、より好ましくは５員または６員のアルキル環を形成していてもよく；および
ｎは０、１または２、好ましくは２である］
で示されるケイ素含有複素環の製造方法であって、
前記方法は、一般式（ＩＩ）
【化２】
2020527584.tif 000002
［式中、Ｒ５およびＲ６は、一般式（Ｉ）について上記で定義したものと同じである］
で示される少なくとも１つのエポキシド化合物および一級アミノ基を有する少なくとも１つのアミノアルコキシシランの、触媒存在下での一段階反応を含む、ケイ素含有複素環の製造方法を提供する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
第１の態様において、本発明の方法は、一般式（Ｉ）
【化３】
2020527584.tif 000003
［式中、Ｒ１は水素であり；
Ｒ２およびＲ３は同一または異なっており、互いに独立して、少なくとも１つのヘテロ原子によって分断されていてもよい直鎖または分岐の、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルまたはＣ６−Ｃ１８アリール残基、好ましくはＣ１−Ｃ８アルキル残基、より好ましくはメチル、エチルまたはプロピル残基から選択され；
Ｒ４は、少なくとも１つのヘテロ原子によって分断されていてもよい直鎖または分岐の、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキレン残基、好ましくはＣ１−Ｃ８アルキレン、より好ましくはメチレン、エチレン、１，３−プロピレン、２−メチル−１，３−プロピレンまたは１，４−ブチレン残基、最も好ましくはメチレンまたは１，３−プロプレン残基から選択され；
Ｒ５およびＲ６は同一または異なっており、互いに独立して、水素、少なくとも１つのヘテロ原子によって分断されていてもよい直鎖または分岐の、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルまたはＣ６−Ｃ１８アリール、好ましくはＣ１−Ｃ８アルキル残基またはフェニル残基、およびＣ４−Ｃ８シクロアルキルからなる群から選択されるか、Ｒ５およびＲ６は環、好ましくは４〜８員のアルキル環、より好ましくは４〜８員のアルキル環、より好ましくは５員または６員のアルキル環を形成していてもよい；および
ｎは０、１または２、好ましくは２である］
で示されるケイ素含有複素環の製造方法であって、
前記方法は、一般式（ＩＩ）
【化４】
2020527584.tif 000004
［式中、Ｒ５およびＲ６は、一般式（Ｉ）について上記で定義したものと同じである］
で示される少なくとも１つのエポキシド化合物および一級アミノ基を有する少なくとも１つのアミノアルコキシシランの、触媒存在下での一段階反応を含む、ケイ素含有複素環の製造方法を提供する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
実施例１：Ｎ−メチルシクロヘキセン−８，８−ジメトキシ−１−オキサ−４−アザ−８−シラ(N-methylcyclohexene-8,8-dimethoxy-1-oxa-4-aza-8-sila)の調製
アルゴン雰囲気下の真空丸底フラスコ内で、１．０６ｇ（０．４×１０−３ｍｏｌ）の、実施例１で得られたビストリフルオロ酢酸カルシウムを３５．８ｇ（０．２ｍｏｌ）の３−アミノプロピル）トリメトキシシラン（WACKER AG製Genosil GF 96）および３９．２ｇ（０．４ｍｏｌ）のシクロヘキセンオキシドと混合した。前記反応混合物を室温で２日間撹拌した。次に、過剰のシクロヘキセンオキシドおよび生成されたメタノールを５０℃真空下で蒸発させて、４８ｇの無色液体を得た。得られた液体をガスクロマトグラフィー／質量分析法（ＧＣ／ＭＳ）および核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）で分析した。生成物は９７％の純度で得られた。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
実施例２：２−メチル−８，８−ジメトキシ−１−オキサ−４−アザ−８−シラ(2-methyl-8,8-dimethoxy-1-oxa-4-aza-8-sila)の調製
アルゴン雰囲気下の真空丸底フラスコ内で、１．０６ｇ（０．４×１０−３ｍｏｌ）の、実施例１で得られたビストリフルオロ酢酸カルシウムを３５．８ｇ（０．２ｍｏｌ）の３−アミノプロピル）トリメトキシシラン（WACKER AG製Genosil GF 96）および１３．９ｇのプロピレンオキシド（０．２４ｍｏｌ）と混合した。前記反応混合物を４℃で４８時間撹拌した。この時間の後、未反応のプロピレンオキシドおよび生成されたメタノールを５０℃真空下で蒸発させて、３９ｇの無色液体を得た。得られた液体をＧＣ／ＭＳおよびＮＭＲで分析した。分析の結果、生成物には上記のシランが７５％含まれていることがわかった。蒸留後、２５ｇの分析的に純粋な生成物が得られた。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
実施例３：２−エチル−８，８−ジメトキシ−１−オキサ−４−アザ−８−シラ(2-ethyl-8,8-dimethoxy-1-oxa-4-aza-8-sila)の調製
アルゴン雰囲気下の真空丸底フラスコ内で、１．０６ｇ（０．４×１０−３ｍｏｌ）の、実施例１で得られたビストリフルオロ酢酸カルシウムを３５．８ｇ（０．２ｍｏｌ）の３−アミノプロピル）トリメトキシシラン（WACKER AG製Genosil GF 96）および２１．６ｇの１，２−エポキシブタン（０．３ｍｏｌ）と混合した。前記反応混合物を室温で４８時間撹拌した。この時間の後、未反応の１，２−エポキシブタンオキシドおよび生成したメタノールを真空下で蒸発させて、４１ｇの無色液体を得た。得られた液体をＧＣ／ＭＳおよびＮＭＲで分析した。分析の結果、生成物には上記のシランが８０％含まれていることがわかった。蒸留後、２８ｇの純粋な生成物が得られた。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
実施例４：２−ベンジル−８，８−ジメトキシ−１−オキサ−４−アザ−８−シラ(2-benzyl-8,8-dimethoxy-1-oxa-4-aza-8-sila)
アルゴン雰囲気下の真空丸底フラスコ内で、１．０６ｇ（０．４×１０−３ｍｏｌ）のビストリフルオロ酢酸カルシウムを３５．８ｇ（０．２ｍｏｌ）の３−アミノプロピル）トリメトキシシラン（WACKER AG製Genosil GF 96）および２４ｇの１，２−エポキシベンゼン（０．２ｍｏｌ）と混合した。前記反応混合物を室温で２４時間撹拌した。この時間の後、未反応の２−エポキシベンゼンオキシドおよび生成されたメタノールを５０℃真空下で蒸発させ、５３ｇのわずかに黄色の液体を得た。得られた液体をＧＣ／ＭＳおよびＮＭＲで分析した。分析の結果、生成物には上記のシランが９５％含まれていることがわかった。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
実施例５：２−オクタフルオロメトキシ−８，８−ジメトキシ−１−オキサ−４−アザ−８−シラ(2-octafluoromethoxy-8,8-dimethoxy-1-oxa-4-aza-8-sila)
アルゴン雰囲気下の真空丸底フラスコ内で、１．０６ｇ（０．４×１０−３ｍｏｌ）のビストリフルオロ酢酸カルシウムを３５．８ｇ（０．２ｍｏｌ）の３−アミノプロピル）トリメトキシシラン（WACKER AG製Genosil GF 96）および５４．８ｇの２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルグリシジルエーテル（０．２ｍｏｌ）と混合した。前記反応混合物を室温で２４時間撹拌した。この時間の後、未反応のグリシジルエーテルおよび生成されたメタノールを５０℃真空下で蒸発させて、８４ｇの無色液体を得た。得られた液体をＧＣ／ＭＳおよびＮＭＲで分析した。分析の結果、生成物には上記のシランが９７％含まれていることがわかった。