【手続補正書】
【提出日】平成17年6月28日(2005.6.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
動的光散乱式測定装置によって測定した平均粒子径をＤＬ、透過型電子顕微鏡によって測定した数平均粒子径をＤｎとした際の、ＤＬ／Ｄｎが１．０５〜５．０である重合体粒子と水とを含むことを特徴とする水系分散体。
【請求項２】
上記重合体粒子が、親水性基含有単量体（イ）５〜８０重量％と、他の重合可能な単量体（ロ）２０〜９５重量％とを重合させてなる請求項１記載の水系分散体。
【請求項３】
上記親水性基含有単量体（イ）が、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンのモノ−又はジ−（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリル酸から選ばれる少なくとも１種である請求項２に記載の水系分散体。
【請求項４】
上記他の重合可能な単量体（ロ）が、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリル、１，３−ブタジエン、イソプレン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン及びジアセトン（メタ）アクリルアミドから選ばれる少なくとも１種である請求項２又は３に記載の水系分散体。
【請求項５】
上記重合体粒子が、水溶性重合体（ハ）５〜５００重量部の存在下で、重合可能な単量体（ニ）１００重量部を、水系媒体中で重合させてなる請求項１記載の水系分散体。
【請求項６】
上記水溶性重合体（ハ）が、部分けん化ポリビニルアルコール、末端チオール変性ポリビニルアルコール及びヒドロキシル基含有アクリル系水溶性樹脂から選ばれる少なくとも１種である請求項５に記載の水系分散体。
【請求項７】
上記重合可能な単量体（ニ）が、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンのモノ−又はジ−（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリル、１，３−ブタジエン、イソプレン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン及びジアセトン（メタ）アクリルアミドから選ばれる少なくとも１種である請求項５又は６に記載の水系分散体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
上記「重合体粒子」は、第２発明のように、親水性基含有単量体（イ）５〜８０重量％と、他の重合可能な単量体（ロ）２０〜９５重量％とを重合させることにより生成させることができる。また、第５発明のように、水溶性重合体（ハ）５〜５００重量部の存在下で、重合可能な単量体（ニ）１００重量部を、水系媒体中で重合させることにより生成させることができる。
この重合体粒子の平均粒子径は特に限定されるものではないが、透過型電子顕微鏡によって測定した数平均粒子径Ｄｎが１μｍ以下、特に０．８μｍ以下、更には０．１〜０．５μｍであることが好ましい。この程度の平均粒子径であって、且つ上記のようにＤＬ／Ｄｎが１．０５〜５．０である場合に、特に優れた性能の水系分散体とすることができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
また、第５発明において、上記「重合可能な単量体（ニ）」は特に限定されるものではなく、例えば上記の単量体（イ）、（ロ）等が挙げられる。この単量体（ニ）としては単量体（イ）と（ロ）の組み合わせが好ましい。その量比は、単量体（イ）／（ロ）＝０〜８０／２０〜１００重量％、特に０．１〜５０／５０〜９９．９重量％、更には０．５〜３０／７０〜９９．５重量％とすることが好ましい。単量体（イ）と（ロ）の量比がこの範囲であれば、より優れた性能の水系分散体とすることができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
第５発明において、上記「水溶性重合体（ハ）」としては、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性アクリル樹脂、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレン、澱粉、ゼラチン等を使用することができる。また、ポリビニルアルコール、完全けん化ポリビニルアルコール、部分けん化ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シリコン変性ポリビニルアルコール、末端チオール変性ポリビニルアルコール及びアセトアセチル変性ポリビニルアルコール等の各種ポリビニルアルコール類を用いることもできる。更に、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース類、ポリエチレングリコール、ヒドロキシル基含有アクリル系水溶性樹脂などを使用することもできる。この水溶性重合体としては、部分けん化ポリビニルアルコール、末端チオール変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシル基含有アクリル系水溶性樹脂が特に好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
この第５発明において、これらの単量体及び重合体は、重合可能な単量体（ニ）１００重量部に対して、水溶性重合体（ハ）５〜５００重量部の量比で使用することができる。水溶性重合体（ハ）の量比は、特に１０〜１５０重量部、更には１５〜１００重量部とすることが好ましい。水溶性重合体（ハ）が５重量部未満である場合は、安定した水系分散体を形成することができず、再分散性及び皮張り防止性も低下するため好ましくない。一方、水溶性重合体（ハ）が５００重量部を越える場合は、重合体粒子が水に溶解し易くなって、形成される塗膜の耐水性が低下するため好ましくない。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
水系媒体に分散した重合体粒子は、第２発明では、親水性基含有単量体（イ）と重合可能な単量体（ロ）とを、水或いは水系媒体中で乳化重合する方法、これらの単量体を溶液重合した後、水系媒体に再乳化させる方法（以下、単に「再乳化法」という。）等により調製することができる。また、第５発明では、水溶性重合体（ハ）の存在下、水或いは水系媒体中で、重合可能な単量体（ニ）を乳化重合する方法により調製することができる。この乳化重合は、ラジカル重合開始剤を使用し、ソープフリー系或いは乳化剤の存在下で行うことができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
また、第２及び第５発明において、重合体粒子は、単量体の一部を使用し、乳化重合法又は再乳化法によって重合体エマルジョンを生成させ、このエマルジョンに含まれる重合体粒子をシードとして、残りの単量体を乳化重合することによって生成させることもできる。この方法において使用される単量体、ラジカル重合開始剤、及び必要に応じて添加される乳化剤、連鎖移動剤等の各成分、並びに重合条件は、前記の乳化重合法の場合と同様である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
更に、第２発明における重合体粒子は、上記の各種の方法によって得られる重合体粒子中に、ポリシロキサン及び／又は含フッ素系重合体が併存する複合体粒子であってもよい。このような複合体粒子は、例えば上記の各種の方法で得られた重合体粒子に、重合性シラン化合物の少なくとも一部を吸収させた後、吸収されたシラン化合物の重合反応を進行させる方法や、含フッ素系重合体の水分散体の存在下に、親水性基含有単量体（イ）と重合可能な単量体（ロ）とを重合させる方法などで製造することができる。
また、第５発明における重合体粒子も第２発明と同様に、ポリシロキサン等との複合体粒子であってもよい。
このように本発明における重合体粒子を上記のような複合体粒子とすることで、耐候性や撥水性などの性能を付与することができる。