(57)【要約】      （修正有）【課題】高輝度での耐久性に優れた有機電界発光素子を提供。【解決手段】下記一般式（１）で表される化合物を有機層の少なくともいずれかの層に含有する有機電界発光素子。一般式（１）2010135818.tif 000108式中、Ｘ１、〜Ｘ１２は、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ１３〜Ｘ１５は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。Ｍは２価の金属イオンを表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の電極間に、少なくとも発光層を含む有機層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（１）で表される化合物を前記有機層の少なくともいずれかの層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。
一般式（１）
【化１】
2010135818.tif 000096
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１０は、それぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１１、Ｘ１２は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により表される５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、２以下である。Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ独立に窒素原子又は燐原子を表す。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。Ｍは２価の金属イオンを表す。
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
一般式（２）
【化２】
2010135818.tif 000097
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１０は、それぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１１、Ｘ１２は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により形成される５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、２以下である。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。Ｍは２価の金属イオンを表す。
【請求項３】
前記一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする請求項２に記載の有機電界発光素子。
一般式（３）
【化３】
2010135818.tif 000098
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１０は、それぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１１、Ｘ１２は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により表される５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、２以下である。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【請求項４】
前記一般式（３）で表される化合物が、下記一般式（４）で表される化合物であることを特徴とする請求項３に記載の有機電界発光素子。
一般式（４）
【化４】
2010135818.tif 000099
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ１１、Ｘ１２は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により表される５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、２以下である。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【請求項５】
前記一般式（４）で表される化合物が、下記一般式（４ａ−１）で表される化合物であることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
一般式（４ａ−１）
【化５】
2010135818.tif 000100
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ５３、Ｘ５４及びＸ５５は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ５３、Ｘ５４及びＸ５５を含有する５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、１又は２である。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【請求項６】
前記一般式（４ａ−１）で表される化合物が、下記一般式（４ａ−２）で表される化合物であることを特徴とする請求項５に記載の有機電界発光素子。
一般式（４ａ−２）
【化６】
2010135818.tif 000101
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ５３及びＸ５４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ５３及びＸ５４を含有する５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、１又は２である。Ｒ７５は、水素原子又は置換基を表す。Ｌは単結合若しくは２価の連結基を表す。
【請求項７】
前記一般式（４ａ−２）で表される化合物が、下記一般式（４ａ−３）で表される化合物であることを特徴とする請求項６に記載の有機電界発光素子。
一般式（４ａ−３）
【化７】
2010135818.tif 000102
式中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ５３及びＸ５４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ５３及びＸ５４を含有する５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、１又は２である。Ｒ７５は、水素原子又は置換基を表す。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【請求項８】
前記一般式（４）で表される化合物が、下記一般式（４ｂ−１）で表される化合物であることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
一般式（４ｂ−１）
【化８】
2010135818.tif 000103
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ６１は、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｘ６１、炭素原子、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により表される５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、２以下である。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【請求項９】
前記一般式（４ｂ−１）で表される化合物が、下記一般式（４ｂ−２）で表される化合物であることを特徴とする請求項８に記載の有機電界発光素子。
一般式（４ｂ−２）
【化９】
2010135818.tif 000104
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ９４及びＸ９５は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ９４及びＸ９５の少なくともいずれか一方は、炭素原子を表す。Ｒ９３は、水素原子又は置換基を表す。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【請求項１０】
前記一般式（４ｂ−２）で表される化合物が、下記一般式（４ｂ−３）で表される化合物であることを特徴とする請求項９に記載の有機電界発光素子。
一般式（４ｂ−３）
【化１０】
2010135818.tif 000105
式中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ９４及びＸ９５は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ９４及びＸ９５の少なくともいずれか一方は、炭素原子を表す。Ｒ９３は、水素原子又は置換基を表す。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【請求項１１】
前記一般式（１）〜（４）、（４ａ−１）〜（４ａ−３）、（４ｂ−１）〜（４ｂ−３）で表される化合物の少なくとも１種を前記発光層に含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
重水素原子を少なくとも１つ有する材料を、前記有機層の少なくともいずれかの層に含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１３】
前記重水素原子を少なくとも１つ有する材料が、重水素原子を少なくとも１つ有する、カルバゾール骨格又はインドール骨格のいずれかを含む材料であることを特徴とする請求項１２に記載の有機電界発光素子。
【請求項１４】
下記一般式（４ａ−４）で表される化合物。
一般式（４ａ−４）
【化１１】
2010135818.tif 000106
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ７４、及びＲ７５は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【請求項１５】
下記一般式（４ａ−４’）で表される化合物。
一般式（４ａ−４’）
【化１２】
2010135818.tif 000107
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ７１、Ｒ７４、及びＲ７５は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子（以下、「素子」、「有機ＥＬ素子」ともいう）に関し、特に高輝度での耐久性に優れた有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）は、低電圧駆動で高輝度の発光が得られることから、近年活発な研究開発が行われている。一般に有機EL素子は、発光層を含む有機層及び該層を挟んだ一対の電極から構成されており、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔が発光層において再結合し、生成した励起子のエネルギーを発光に利用するものである。
【０００３】
近年、燐光発光材料を用いることにより、素子の高効率化が進んでいる。燐光発光材料としてはイリジウム錯体や白金錯体などが知られている（例えば、特許文献１参照）。
4座配位子を有する白金錯体を用いることにより、有機EL素子の発光効率、耐久性の向上を向上させる技術が知られている（例えば、特許文献２参照）。このような白金錯体の中でも、ピリジルピリジン骨格を有する錯体は、フェニルピリジン骨格を有する錯体に対して、発光波長の短波化が可能であり、特に水色〜青色発光材料として有望であるが、耐久性に優れた発光材料は報告されていない。
また、ピリジルピリジン骨格を有する発光材料及びそれを用いた有機EL素子が知られている（特許文献３参照）。特許文献３には、発光輝度が高く、発光効率が高く、かつ耐久性が高い有機EL素子が得られることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開2005-220136号公報
【特許文献２】国際公開第04／108857号
【特許文献３】特開2006-261623号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特に高輝度時の使用において、高効率と耐久性を両立する素子の開発に至っていない。有機ＥＬ素子のディスプレイ、照明機器への展開を考えた場合、高輝度での利用が必要となる為、特に高輝度での耐久性に優れた発光材料の開発が望まれている。
本発明の目的は、高輝度での使用において耐久性に優れる有機電界発光素子の提供することである。
また、本発明の別の目的は、高輝度での使用において優れた耐久性を実現し得る発光材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく検討した結果、含窒素へテロ６員環の炭素原子で白金と結合を形成し、かつ、含有する窒素原子が２以下である５員環の炭素原子もしくは窒素原子で白金と結合することを特徴とする金属錯体を見出し、更にこの金属錯体を有機層に添加することにより、公知の発光材料と比較して、有機ＥＬ素子の高輝度での使用において耐久性が向上することを見出した。
更に、有機層に重水素原子を少なくとも１つ有する材料を使用することにより、耐久性がより向上することを見出した。
すなわち、上記課題は以下の手段により解決することができた。
【０００７】
〔１〕一対の電極間に、少なくとも発光層を含む有機層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（１）で表される化合物を前記有機層の少なくともいずれかの層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。
一般式（１）
【０００８】
【化１】
2010135818.tif 000002
【０００９】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１０は、それぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１１、Ｘ１２は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により表される５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、２以下である。Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ独立に窒素原子又は燐原子を表す。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。Ｍは２価の金属イオンを表す。
【００１０】
〔２〕前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする前記〔１〕に記載の有機電界発光素子。
一般式（２）
【００１１】
【化２】
2010135818.tif 000003
【００１２】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１０は、それぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１１、Ｘ１２は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により形成される５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、２以下である。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。Ｍは２価の金属イオンを表す。
【００１３】
〔３〕前記一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする前記〔２〕に記載の有機電界発光素子。
一般式（３）
【００１４】
【化３】
2010135818.tif 000004
【００１５】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１０は、それぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１１、Ｘ１２は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により表される５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、２以下である。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【００１６】
〔４〕前記一般式（３）で表される化合物が、下記一般式（４）で表される化合物であることを特徴とする前記〔３〕に記載の有機電界発光素子。
一般式（４）
【００１７】
【化４】
2010135818.tif 000005
【００１８】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ１１、Ｘ１２は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により表される５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、２以下である。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【００１９】
〔５〕前記一般式（４）で表される化合物が、下記一般式（４ａ−１）で表される化合物であることを特徴とする前記〔４〕に記載の有機電界発光素子。
一般式（４ａ−１）
【００２０】
【化５】
2010135818.tif 000006
【００２１】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ５３、Ｘ５４及びＸ５５は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ５３、Ｘ５４及びＸ５５を含有する５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、１又は２である。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【００２２】
〔６〕前記一般式（４ａ−１）で表される化合物が、下記一般式（４ａ−２）で表される化合物であることを特徴とする前記〔５〕に記載の有機電界発光素子。
一般式（４ａ−２）
【００２３】
【化６】
2010135818.tif 000007
【００２４】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ５３及びＸ５４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ５３及びＸ５４を含有する５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、１又は２である。Ｒ７５は、水素原子又は置換基を表す。Ｌは単結合若しくは２価の連結基を表す。
【００２５】
〔７〕前記一般式（４ａ−２）で表される化合物が、下記一般式（４ａ−３）で表される化合物であることを特徴とする前記〔６〕に記載の有機電界発光素子。
一般式（４ａ−３）
【００２６】
【化７】
2010135818.tif 000008
【００２７】
式中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ５３及びＸ５４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ５３及びＸ５４を含有する５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、１又は２である。Ｒ７５は、水素原子又は置換基を表す。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【００２８】
〔８〕前記一般式（４）で表される化合物が、下記一般式（４ｂ−１）で表される化合物であることを特徴とする前記〔４〕に記載の有機電界発光素子。
一般式（４ｂ−１）
【００２９】
【化８】
2010135818.tif 000009
【００３０】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ６１は、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｘ６１、炭素原子、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により表される５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、２以下である。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【００３１】
〔９〕前記一般式（４ｂ−１）で表される化合物が、下記一般式（４ｂ−２）で表される化合物であることを特徴とする前記〔８〕に記載の有機電界発光素子。
一般式（４ｂ−２）
【００３２】
【化９】
2010135818.tif 000010
【００３３】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ９４及びＸ９５は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ９４及びＸ９５の少なくともいずれか一方は、炭素原子を表す。Ｒ９３は、水素原子又は置換基を表す。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【００３４】
〔１０〕前記一般式（４ｂ−２）で表される化合物が、下記一般式（４ｂ−３）で表される化合物であることを特徴とする前記〔９〕に記載の有機電界発光素子。
一般式（４ｂ−３）
【００３５】
【化１０】
2010135818.tif 000011
【００３６】
式中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ９４及びＸ９５は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ９４及びＸ９５の少なくともいずれか一方は、炭素原子を表す。Ｒ９３は、水素原子又は置換基を表す。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【００３７】
〔１１〕前記一般式（１）〜（４）、（４ａ−１）〜（４ａ−３）、（４ｂ−１）〜（４ｂ−３）で表される化合物の少なくとも１種を前記発光層に含有することを特徴とする前記〔１〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
〔１２〕重水素原子を少なくとも１つ有する材料を、前記有機層の少なくともいずれかの層に含有することを特徴とする前記〔１〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
〔１３〕前記重水素原子を少なくとも１つ有する材料が、重水素原子を少なくとも１つ有する、カルバゾール骨格又はインドール骨格のいずれかを含む材料であることを特徴とする前記〔１２〕に記載の有機電界発光素子。
〔１４〕下記一般式（４ａ−４）で表される化合物。
一般式（４ａ−４）
【００３８】
【化１１】
2010135818.tif 000012
【００３９】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ７４、及びＲ７５は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
〔１５〕下記一般式（４ａ−４’）で表される化合物。
一般式（４ａ−４’）
【００４０】
【化１２】
2010135818.tif 000013
【００４１】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ７１、Ｒ７４、及びＲ７５は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【発明の効果】
【００４２】
本発明によれば、前記一般式（１）で表される化合物を有機層に含有することにより、特に高輝度での使用において耐久性の優れる有機電界発光素子を提供できる。
また、本発明に係る一般式（４ａ−４）で表される化合物及び一般式（４ａ−４’）で表される化合物によれば、高輝度での使用において優れた耐久性を実現し得る発光材料を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
以下、本発明に係る有機ＥＬ素子の好適な実施形態について説明する。
本明細書において置換基群Ｂとは以下のように定義される。
【００４４】
（置換基群Ｂ）
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、
【００４５】
アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、
【００４６】
スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、
【００４７】
スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環（ヘテロアリール）基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられ、具体的にはイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ｂから選択される基を挙げることができる。
【００４８】
本発明に係る有機ＥＬ素子は、一対の電極間に、少なくとも発光層を含む有機層を有するものである。前記有機層としては、発光層の他に正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層、電子ブロック層、励起子ブロック層等を含んでいてもよい。各層は、それぞれ他の機能を兼備していてもよい。また、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。
有機層の積層の態様としては、陽極側から、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。更に、正孔輸送層と発光層との間、及び／又は、発光層と電子輸送層との間には、電荷ブロック層等を有していてもよい。陽極と正孔輸送層との間に、正孔注入層を有してもよく、陰極と電子輸送層との間には、電子注入層を有してもよい。
【００４９】
前記有機層の少なくともいずれかの層は、前記一般式（１）〜（４）、（４ａ−１）〜（４ａ−４）、（４ｂ−１）〜（４ｂ−３）のいずれかで表される特定構造の金属錯体（以下、これらを総称して「特定構造を有する金属錯体」という）を含有する。
前記特定構造を有する金属錯体は、その機能が限定されることはなく、発光材料、ホスト材料、励起子ブロック材料、電荷ブロック材料あるいは電荷輸送材料として利用することができ、その中でも発光材料、ホスト材料、電荷輸送材料として利用する場合がより好ましく、発光材料、ホスト材料として利用する場合が更に好ましく、発光材料として利用する場合が最も好ましい。
また、前記特定構造を有する金属錯体は、前述の有機層のうちいずれの層にも含有することができるが、発光層に含有することが好ましく、発光材料又はホスト材料として発光層に含有されることがより好ましく、発光材料として発光層に含有されることが更に好ましく、少なくとも一種のホスト材料と共に発光層に含有されることが特に好ましい。
【００５０】
前記特定構造を有する金属錯体の含有量は、発光層に発光材料として含有される場合、発光層の総質量に対して、０．１質量％以上６０質量％以下の範囲が好ましく、０．２質量％以上５０質量％以下の範囲がより好ましく、０．３質量％以上４０質量％以下の範囲が更に好ましく、０．５質量％以上３０質量％以下の範囲が最も好ましい。
また、前記特定構造を有する金属錯体と他の発光材料を併用する場合は、前記特定構造を有する金属錯体の含有量は、発光材料全体の質量に対して、０．１質量％以上６０質量％以下の範囲が好ましく、０．２質量％以上５０質量％以下の範囲がより好ましく、０．３質量％以上４０質量％以下の範囲が更に好ましく、０．５質量％以上３５質量％以下の範囲が最も好ましい。
前記特定構造を有する金属錯体を発光層以外の層（例えば電荷輸送層等）に用いる場合には、該層中において１０質量％〜１００質量％含まれることが好ましく、３０質量％〜１００質量％含まれることがより好ましい。
【００５１】
以下、前記特定構造を有する金属錯体について説明する。
なお、一般式（１）〜（４）、（４ａ−１）〜（４ａ−４）、（４ｂ−１）〜（４ｂ−３）、（４ａ−４’）において、水素原子は、同位体（重水素等）も含み、また更に置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいるものとする。
また、前記一般式において、配位結合とは、中性の原子の非共有電子対が金属に配位して形成される結合であり、本明細書中、点線で表す。また共有結合とは、１価のアニオンが金属に配位して形成される結合であり、本明細書中、実線で表す。
【００５２】
一般式（１）で表される金属錯体について説明する。
【００５３】
【化１３】
2010135818.tif 000014
【００５４】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１０は、それぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１１、Ｘ１２は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により表される５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、２以下である。Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ独立に窒素原子又は燐原子を表す。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。Ｍは２価の金属イオンを表す。
【００５５】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が更に置換可能な場合は各々独立に置換基を有していてもよい。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が置換基を有する場合、その置換基としては、上記置換基群Ｂに表される置換基が挙げられる。その好ましい置換基としては、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、フッ素原子、更に好ましくは、アルキル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子である。また可能な場合は置換基同士が連結して、縮環構造を形成してもよい。
【００５６】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。窒素原子の数は１〜２が好ましく、１が更に好ましい。
窒素原子の位置は、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のいずれでもよいが、Ｘ２又はＸ３が窒素原子であることが好ましく、Ｘ３が窒素原子であることがより好ましい。
一般式（１）中、２つの炭素原子、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４から形成される６員環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環は挙げられ、より好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環であり、特に好ましくはピリジン環である。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４から形成される６員環が、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環（特に好ましくはピリジン環）であることにより、ベンゼン環と比較して、金属−炭素結合を形成する位置に存在する水素原子の酸性度が向上する為、より金属錯体を形成しやすくなるため、有利である。
【００５７】
Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１０は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。好ましくは、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１０は炭素原子である。
Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１０が更に置換可能な場合は各々独立に置換基を有していてもよい。Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１０が置換基を有する場合、
その置換基としては、上記置換基群Ｂに表される置換基が挙げられる。その好ましい置換基としては、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、フッ素原子、更に好ましくは、アルキル基、ジアルキルアミノ基、トリフルオロメチル基、フッ素原子である。また可能な場合は置換基同士が連結して、縮環構造を形成してもよい。
【００５８】
Ｘ１１、Ｘ１２は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１１及びＸ１２は、いずれか一方が炭素原子で、他方が窒素原子であることが好ましい。
Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、好ましくは、炭素原子又は窒素原子である。
Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により表される５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、２以下（０、１、又は２）であり、１又は２が好ましく、２がより好ましい。
Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５が更に置換可能な場合は各々独立に置換基を有していてもよい。Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５が置換基を有している場合、その置換基としては、上記置換基群Ｂに表される置換基が挙げられる。その好ましい置換基としては、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、フッ素原子、更に好ましくは、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、フッ素原子である。また可能な場合は置換基同士が連結して、縮環構造を形成してもよい。
【００５９】
Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により表される５員環骨格における結合は単結合、二重結合のいかなる組み合わせでもよい。Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５から形成される５員環としては、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、フラン環、チオフェン環等が挙げられ、より好ましくは、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環であり、更に好ましくはピロール環、ピラゾール環である。Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５から形成される５員環が、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環（更に好ましくはピロール環、ピラゾール環）であることにより、金属錯体の安定性が向上するため、有利である。
【００６０】
Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ独立に窒素原子又は燐原子を表し、窒素原子が好ましい。一般式（１）において、それぞれＺ１、炭素原子、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７及び炭素原子で形成される６員環とＺ２、炭素原子、Ｘ８、Ｘ９、Ｘ１０及び炭素原子で形成される６員環としては、ホスフィニン、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環は挙げられ、より好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環であり、特に好ましくはピリジン環である。これらの６員環が、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環（特に好ましくはピリジン環）であることにより、金属に対する安定な配位結合を形成し、金属錯体の安定性が向上する。特にその中でも、ピリジン環は金属に配位する部分が１つの窒素原子であるため、分子内に窒素原子を複数持つピラジン環、ピリミジン環と比較して、金属錯体の合成の際に副反応を抑制することが可能であり、高収率で製造可能なため、有利である。
【００６１】
Ｌは、単結合又は二価の連結基を表す。Ｌで表される二価の連結基としては、アルキレン基（メチレン、エチレン、プロピレンなど）、アリーレン基（フェニレン、ナフタレンジイル）、ヘテロアリーレン基（ピリジンジイル、チオフェンジイルなど）、イミノ基（−ＮＲ−）（フェニルイミノ基など）、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、ホスフィニデン基（−ＰＲ−）（フェニルホスフィニデン基など）、シリレン基（−ＳｉＲＲ’−）（ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基など）、又はこれらを組み合わせたものが挙げられる。これらの連結基は、更に置換基を有していてもよい。これらの連結基が置換基を有する場合、その置換基としては、上記置換基群Ｂに表される置換基が挙げられる。
Ｌとして好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、より好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、イミノ基であり、更に好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基であり、更に好ましくは、単結合、メチレン基、フェニレン基であり、更に好ましくは単結合、ジ置換のメチレン基であり、更に好ましくは単結合、ジメチルメチレン基、ジエチルメチレン基、ジイソブチルメチレン基、ジベンジルメチレン基、エチルメチルメチレン基、メチルプロピルメチレン基、イソブチルメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基、シクロペンタンジイル基、フルオレンジイル基、フルオロメチルメチレン基であり、特に好ましくは単結合、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基であり、最も好ましくはジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基である。
下記に二価の連結基の具体例を示すが、これらに限定されることはない。
【００６２】
【化１４】
2010135818.tif 000015
【００６３】
上記Ｒｏは前記置換基群Ｂから選ばれる置換基を表す。Ｒｏとして好ましくはアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１〜６のアルキル基である。ｍは１〜５の整数を表す。ｍは好ましくは２〜５であり、より好ましくは２〜３である。
【００６４】
Ｍは、２価の金属イオンを表す。金属種としては、亜鉛イオン、銅イオン、ニッケルイオン、パラジウムイオン、白金イオンが挙げられ、より好ましくは銅イオン、パラジウムイオン、白金イオンであり、更に好ましくはパラジウムイオン、白金イオンであり、特に好ましくは白金イオンである。
【００６５】
一般式（１）で表される金属錯体は、好ましくは一般式（２）で表される金属錯体である。
【００６６】
【化１５】
2010135818.tif 000016
【００６７】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４の内、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１０は、それぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１１、Ｘ１２は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により形成される５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、２以下である。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。Ｍは、２価の金属イオンを表す。
【００６８】
一般式（２）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９、Ｘ１０、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５、Ｌ、及びＭは、一般式（１）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９、Ｘ１０、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５、Ｌ、及びＭと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００６９】
一般式（２）で表される金属錯体は、好ましくは一般式（３）で表される白金錯体である。
【００７０】
【化１６】
2010135818.tif 000017
【００７１】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４の内、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１０は、それぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１１、Ｘ１２は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により表される５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、２以下である。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【００７２】
一般式（３）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９、Ｘ１０、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５及びＬは、一般式（２）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１０、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５及びＬと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００７３】
一般式（３）で表される白金錯体は、好ましくは一般式（４）で表される白金錯体である。
【００７４】
【化１７】
2010135818.tif 000018
【００７５】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ１１、Ｘ１２は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により表される５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、２以下である。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【００７６】
一般式（４）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５及びＬは、一般式（２）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５及びＬと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００７７】
一般式（４）中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６で表される置換基としては、置換基群Ｂと同義である。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６は可能であればお互いに結合して環を形成していてもよい。
【００７８】
前記Ｒ４１及びＲ４６として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、更に好ましくは、水素原子、メチル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基、フッ素原子、シアノ基、ピリジル基であり、更に好ましくは、水素原子、メチル基、フッ素原子であり、特に好ましくは水素原子である。
【００７９】
前記Ｒ４３及びＲ４４として好ましくは、前記Ｒ４１及びＲ４６の好ましい範囲と同義である。
【００８０】
前記Ｒ４２及びＲ４５として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基であり、更に好ましくは、水素原子、メチル基、ｔ−ブチル基、ジアルキルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、フェノキシ基、フッ素原子、イミダゾリル基、ピロリル基、カルバゾリル基であり、特に好ましくは水素原子、フッ素原子、メチル基であり、最も好ましくは水素原子である。
【００８１】
一般式（４）で表される白金錯体の好ましい形態の１つは、一般式（４ａ−１）で表される白金錯体である。
【００８２】
【化１８】
2010135818.tif 000019
【００８３】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４の内、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ５３、Ｘ５４及びＸ５５は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ５３、Ｘ５４及びＸ５５を含有する５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、１又は２である。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【００８４】
一般式（４ａ−１）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６及びＬは、一般式（４）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６及びＬと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００８５】
Ｘ５３、Ｘ５４及びＸ５５は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ５３、Ｘ５４及びＸ５５が更に置換可能な場合は各々独立に置換基を有していてもよい。Ｘ５３、Ｘ５４及びＸ５５が置換基を有する場合、その置換基としては、上記置換基群Ｂに表される置換基が挙げられる。その好ましい置換基としては、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、フッ素原子、更に好ましくは、アルキル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子である。また可能な場合は置換基同士が連結して、縮環構造を形成してもよい。
【００８６】
一般式（４ａ−１）中、炭素原子、窒素原子、Ｘ５３、Ｘ５４及びＸ５５にて形成される５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、１又は２であり、２が好ましい。
【００８７】
炭素原子、窒素原子、Ｘ５３、Ｘ５４及びＸ５５から形成される５員環としては、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環が挙げられ、より好ましくは、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環であり、更に好ましくはピロール環、ピラゾール環であり、最も好ましくは、ピラゾール環である。
【００８８】
一般式（４ａ−１）で表される白金錯体は、好ましくは一般式（４ａ−２）で表される白金錯体である。
【００８９】
【化１９】
2010135818.tif 000020
【００９０】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４の内、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ５３及びＸ５４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ５３及びＸ５４を含有する５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、１又は２である。Ｒ７５は、水素原子又は置換基を表す。Ｌは単結合若しくは２価の連結基を表す。
【００９１】
一般式（４ａ−２）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５３、Ｘ５４、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６及びＬは、一般式（４ａ−１）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５３、Ｘ５４、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６及びＬと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００９２】
Ｒ７５は水素原子又は置換基を表す。その置換基としては、上記置換基群Ｂに表される置換基が挙げられる。Ｒ７５は、水素原子、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子であることが好ましく、より好ましくは水素原子、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、フッ素原子、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、トリフルオロメチル基、シアノ基、フッ素原子であり、最も好ましくはシアノ基、フッ素原子、水素原子である。また可能な場合は、Ｘ５４若しくはＸ５３の置換基と連結して、縮環構造を形成してもよい。
【００９３】
一般式（４ａ−２）で表される白金錯体は、好ましくは一般式（４ａ−３）で表される白金錯体である。
【００９４】
【化２０】
2010135818.tif 000021
【００９５】
式中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ５３及びＸ５４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ５３及びＸ５４を含有する５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、１又は２である。Ｒ７５は、水素原子又は置換基を表す。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【００９６】
一般式（４ａ−３）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ４、Ｘ５３、Ｘ５４、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ７５及びＬは、一般式（４ａ−２）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ４、Ｘ５３、Ｘ５４、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ７
５及びＬと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００９７】
一般式（４ａ−３）中、Ｘ１、Ｘ２、窒素原子、Ｘ４、炭素原子、炭素原子から形成される６員環骨格に含まれる窒素原子の数は１以上３以下であることが好ましく、１、２がより好ましく、１が更に好ましい。具体的な６員環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環は挙げられ、より好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、であり、更に好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環であり、特に好ましくはピリジン環である。
【００９８】
一般式（４ａ−３）で表される白金錯体は、好ましくは下記一般式（４ａ−４）で表される白金錯体である。この一般式（４ａ−４）で表される白金錯体は、新規の化合物である。
【００９９】
【化２１】
2010135818.tif 000022
【０１００】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ７４、及びＲ７５は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【０１０１】
一般式（４ａ−４）におけるＲ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ７５、及びＬは、一般式（４ａ−３）におけるＲ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ７５、及びＬと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１０２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ７４はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を表す。その置換基としては、上記置換基群Ｂに表される置換基が挙げられる。また可能な場合は、Ｒ４とＲ４１及びＲ１とＲ２は、置換基同士が連結して、縮環構造を形成してもよいし、Ｒ１とＲ７５の置換基同士が連結して、配位子全体が環状構造を形成してもよい。
【０１０３】
Ｒ１として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、シアノ基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基であり、更に好ましくは、水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、シアノ基であり、特に好ましくは、水素原子、トリフルオロメチル基、フッ素原子、シアノ基である。
【０１０４】
Ｒ２とＲ４として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されたフェニル基、フッ素で置換されたアルコキシ基、パーフルオロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アリールオキシ基であり、より好ましくは、水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されたフェニル基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、シアノ基、フェノキシ基であり、更に好ましくは、水素原子、フッ素原子、パーフルオロフェニル基、トリフルオロメチル基、シアノ基、電子求引性置換基で置換されたフェノキシ基であり、特に好ましくは、水素原子、フッ素原子であり、最も好ましくはフッ素原子である。
【０１０５】
Ｒ７４として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、シアノ基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基であり、更に好ましくは、水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、シアノ基であり、特に好ましくは、水素原子、トリフルオロメチル基、フッ素原子、シアノ基であり、最も好ましくはトリフルオロメチル基、シアノ基である。
【０１０６】
一般式（４ａ−４）で表される白金錯体は、有機ＥＬ素子に用いる各種材料のほか、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア等の分野において好適に使用可能な発光材料、医療用途、蛍光増白剤、写真用材料、ＵＶ吸収材料、レーザー色素、記録メディア用材料、インクジェット用顔料、カラーフィルター用染料、色変換フィルター、分析用途、太陽電池用材料、有機薄膜トランジスタ用材料等として用いることができる。
【０１０７】
次に、一般式（４ａ−４’）で表される化合物について説明する。一般式（４ａ−４’）で表される化合物は、前記一般式（４ａ−４）で表される白金錯体の配位子となり得る、新規の化合物である。
【０１０８】
【化２２】
2010135818.tif 000023
【０１０９】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ７１、Ｒ７４、及びＲ７５は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【０１１０】
一般式（４ａ−４’）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ７４、Ｒ７５、及びＬは、一般式（４ａ−４）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ７４、Ｒ７５、及びＬと同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ６、Ｒ７１は、それぞれ独立に水素原子若しくは置換基を表す。その置換基としては、上記置換基群Ｂに表される置換基が挙げられる。Ｒ６、Ｒ７１として、好ましくはハロゲン原子、水素原子であり、より好ましくは水素原子である。
【０１１１】
一般式（４ａ−４’）で表される化合物は、前記一般式で表される金属錯体の配位子として利用できるほか、蛍光材料、電荷輸送材料、医薬、農薬等の中間体等として利用することができる。
【０１１２】
一般式（４）で表される白金錯体の好ましい形態の別の形態は、一般式（４ｂ−１）で表される白金錯体である。
【０１１３】
【化２３】
2010135818.tif 000024
【０１１４】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ６１は、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｘ６１、炭素原子、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により表される５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、２以下である。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【０１１５】
一般式（４ｂ−１）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、及びＬは、一般式（４）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、及びＬと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１１６】
Ｘ６１は炭素原子若しくは窒素原子を表す。好ましくは窒素原子である。
【０１１７】
一般式（４ｂ−１）中、Ｘ６１、炭素原子、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５にて形成される５員環骨格に含まれる窒素原子の数は、０、１、又は２であり、１又は２が好ましく、２がより好ましい。
【０１１８】
Ｘ６１、炭素原子、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により形成される５員環骨格における結合は単結合、二重結合のいかなる組み合わせでもよい。Ｘ６１、炭素原子、Ｘ１３、Ｘ１４及びＸ１５により形成される５員環としては、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、フラン環、チオフェン環等が挙げられ、より好ましくは、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環であり、更に好ましくピラゾール環である。
【０１１９】
一般式（４ｂ−１）で表される白金錯体は、好ましくは一般式（４ｂ−２）で表される白金錯体である。
【０１２０】
【化２４】
2010135818.tif 000025
【０１２１】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ９４及びＸ９５は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ９４及びＸ９５の少なくともいずれか一方は、炭素原子を表す。Ｒ９３は、水素原子又は置換基を表す。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【０１２２】
一般式（４ｂ−２）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、及びＬは、一般式（４ｂ−１）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、及びＬと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１２３】
Ｘ９４及びＸ９５はそれぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。但し、Ｘ９４及びＸ９５のいずれか一方は、炭素原子を表す。好ましくは、Ｘ９４が炭素原子で、Ｘ９５が窒素原子である。
Ｘ９４及びＸ９５が更に置換可能な場合は各々独立に置換基を有していてもよい。Ｘ９４及びＸ９５が置換基を有する場合、その置換基としては、上記置換基群Ｂに表される置換基が挙げられる。その好ましい置換基としては、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、フッ素原子、更に好ましくは、アルキル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子である。また可能な場合は置換基同士が連結して、縮環構造を形成してもよい。
【０１２４】
一般式（４ｂ−２）中、窒素原子、炭素原子、炭素原子、Ｘ９４及びＸ９５により形成される５員環としては、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環が挙げられ、より好ましくは、ピラゾール環、イミダゾール環であり、更に好ましくピラゾール環である。
【０１２５】
Ｒ９３は水素原子又は置換基を表す。その置換基としては、上記置換基群Ｂに表される置換基が挙げられる。Ｒ９３としては、水素原子、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、フッ素原子、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子であり、最も好ましくはフッ素原子、水素原子である。また可能な場合は、Ｘ９４、Ｘ９５の置換基同士が連結して、縮環構造を形成してもよい。
【０１２６】
一般式（４ｂ−２）で表される白金錯体は、好ましくは一般式（４ｂ−３）で表される白金錯体である。
【０１２７】
【化２５】
2010135818.tif 000026
【０１２８】
式中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２及びＸ４のうち、いずれか１つ以上は、窒素原子を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｘ９４及びＸ９５は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ９４及びＸ９５の少なくともいずれか一方は、炭素原子を表す。Ｒ９３は、水素原子又は置換基を表す。Ｌは単結合又は２価の連結基を表す。
【０１２９】
一般式（４ｂ−３）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ４、Ｘ９４、Ｘ９５、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ９３及びＬは、一般式（４ｂ−２）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ４、Ｘ９４、Ｘ９５、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ９３及びＬと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１３０】
一般式（４ｂ−３）中、Ｘ１、Ｘ２、窒素原子、Ｘ４、炭素原子、炭素原子から形成される６員環骨格に含まれる窒素原子の数は１以上３以下であり、１、２がより好ましく、１が好ましい。具体的な６員環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環は挙げられ、より好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、であり、更に好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環であり、特に好ましくはピリジン環である。
【０１３１】
前記特定構造を有する金属錯体は、低分子量化合物であってもよいし、残基がポリマー主鎖に接続された高分子量化合物（好ましくは質量平均分子量１０００〜５００００００、より好ましくは５０００〜２００００００、更に好ましくは１００００〜１００００００）若しくは、前記特定構造を有する金属錯体の構造を主鎖に持つ高分子量化合物（好ましくは質量平均分子量１０００〜５００００００、より好ましくは５０００〜２００００００、更に好ましくは１００００〜１００００００）であってもよいが、低分子量化合物であることが好ましい。
高分子量化合物の場合はホモポリマーであってもよいし、他のポリマーとの共重合体であってもよく、共重合体である場合はランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。更に共重合体の場合、発光機能を有する化合物及び／又は電荷輸送機能を有する化合物をポリマー内に有してもよい。
【０１３２】
以下に、一般式（１）で表される化合物を下記一般式（Ｉ）で表したときに、ＱA、ＱB、ＱC、ＱD、及びＬに用いることのできる部分構造を示す。
【０１３３】
【化２６】
2010135818.tif 000027
【０１３４】
ＱAに用いることのできる部分構造は〔QB61CC〕で表される部分構造群である。
ＱBに用いることのできる部分構造は〔QT60CN〕で表される部分構造群である。
ＱCに用いることのできる部分構造は〔QT60CN〕で表される部分構造群である。
ＱDに用いることのできる部分構造は〔QB51CC〕、〔QB51CN〕、〔QB51NC〕で表される部分構造群である。
Ｌに用いることのできる部分構造は〔Ｌ〕で表される部分構造群である。
以下の式中、M、Lはそれぞれ一般式（Ｉ）のM、Lに対応し、Qは、〔QＡで表される部分構造〕中のQはQＢを表し、〔QＢで表される部分構造〕中のQはQＡを表し、〔QＣで表される部分構造〕中のQはQＤを表し、〔QＤで表される部分構造〕中のQはQＣを表す。
連結基Ｌの部分構造〔Ｌ〕中の２個のＱは左側のＱがＱBを、右側のＱがＱCを表す。
【０１３５】
・ＱAに用いることの出来る部分構造
〔QB61CC〕
【０１３６】
【化２７】
2010135818.tif 000028
【０１３７】
・ＱB、ＱCに用いることのできる部分構造
〔QT60CN〕
【０１３８】
【化２８】
2010135818.tif 000029
【０１３９】
【化２９】
2010135818.tif 000030
【０１４０】
・ＱDに用いることのできる部分構造
〔QB51CC〕
【０１４１】
【化３０】
2010135818.tif 000031
【０１４２】
【化３１】
2010135818.tif 000032
【０１４３】
【化３２】
2010135818.tif 000033
【０１４４】
【化３３】
2010135818.tif 000034
【０１４５】
〔QB51CN〕
【０１４６】
【化３４】
2010135818.tif 000035
【０１４７】
【化３５】
2010135818.tif 000036
【０１４８】
〔QB51NC〕
【０１４９】
【化３６】
2010135818.tif 000037
【０１５０】
【化３７】
2010135818.tif 000038
【０１５１】
・連結基Ｌに用いることのできる部分構造
〔Ｌ〕
【０１５２】
【化３８】
2010135818.tif 000039
【０１５３】
【化３９】
2010135818.tif 000040
【０１５４】
【化４０】
2010135818.tif 000041
【０１５５】
【化４１】
2010135818.tif 000042
【０１５６】
本発明の一般式（１）で表される化合物は、一般式（Ｉ）において、表１に示されるＱＡ、ＱＢ、ＱＣ、ＱＤに対応する部分構造群の組み合わせ１〜３で、表すことができる。
【０１５７】
【表１】
2010135818.tif 000043
【０１５８】
以下に、一般式（１）で表される金属錯体の好ましい具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されることはない。
【０１５９】
本明細書において、化合物番号は、「金属種−化合物例に記載の化合物番号」を使用する。例えば、化合物例に記載の化合物番号が「１」かつ金属種が「白金」の場合、「Ｐｔ−１」と表記する。
【０１６０】
【化４２】
2010135818.tif 000044
【０１６１】
【化４３】
2010135818.tif 000045
【０１６２】
【化４４】
2010135818.tif 000046
【０１６３】
【化４５】
2010135818.tif 000047
【０１６４】
【化４６】
2010135818.tif 000048
【０１６５】
【化４７】
2010135818.tif 000049
【０１６６】
【化４８】
2010135818.tif 000050
【０１６７】
【化４９】
2010135818.tif 000051
【０１６８】
【化５０】
2010135818.tif 000052
【０１６９】
【化５１】
2010135818.tif 000053
【０１７０】
【化５２】
2010135818.tif 000054
【０１７１】
【化５３】
2010135818.tif 000055
【０１７２】
【化５４】
2010135818.tif 000056
【０１７３】
【化５５】
2010135818.tif 000057
【０１７４】
【化５６】
2010135818.tif 000058
【０１７５】
【化５７】
2010135818.tif 000059
【０１７６】
【化５８】
2010135818.tif 000060
【０１７７】
次に、一般式（１）で表される金属錯体の製造方法を説明する。
【０１７８】
一般式（１）で表される金属錯体は、溶媒存在下、一般式（Ｃ−０）（以下、配位子とも呼ぶ）で表される化合物と金属塩とを反応させることにより得ることができる。
【０１７９】
【化５９】
2010135818.tif 000061
【０１８０】
一般式（Ｃ−０）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９、Ｘ１０、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４，Ｘ１５、Ｚ１、Ｚ２、Ｌ、及びＭは、前記一般式（１）のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９、Ｘ１０、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４，Ｘ１５、Ｚ１、Ｚ２、Ｌ、及びＭと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１８１】
金属錯体の製造において、配位子との錯体形成反応時に用いられる２価の亜鉛を含むものとして、ジクロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンジアミン）亜鉛、酢酸亜鉛、銅アセチルアセトナート、臭化亜鉛、塩化亜鉛、フッ化亜鉛等が挙げられ、より好ましい銅塩としては、臭化亜鉛、塩化亜鉛等のハロゲン化亜鉛が挙げられる。
【０１８２】
金属錯体の製造において、配位子との錯体形成反応時に用いられる２価の銅を含むものとして、酢酸銅、銅アセチルアセトナート、臭化銅、塩化銅、フッ化銅、炭酸銅、シアン化銅、水酸化銅、酸化銅、硫酸銅、トリフルオロ酢酸銅等が挙げられ、より好ましい銅塩としては、臭化銅、塩化銅、フッ化銅等のハロゲン化銅が挙げられる。
【０１８３】
金属錯体の製造において、配位子との錯体形成反応時に用いられる２価のニッケルを含むものとしては、酢酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトナート、塩化ニッケル、臭化ニッケル、フッ化ニッケル、ヨウ化ニッケル、硝酸ニッケル、硫酸ニッケル等が挙げられ、より好ましいニッケル塩としては、塩化ニッケル、臭化ニッケル等のハロゲン化ニッケルが挙げられる。
【０１８４】
金属錯体の製造において、配位子との錯体形成反応時に用いられる２価のパラジウムを含むものとして、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、酢酸パラジウム、パラジウムアセチルアセトナート、パラジウムヘキサフルオロアセチルアセトナート、パラジウムトリフルオロアセテート、アリルパラジウムクロライド−ダイマー、（２，２’−ビピリジン）ジクロロパラジウム、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロパラジウム、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム、（ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタ−２，５−ジエン）ジクロロパラジウム、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）パラジウム、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィンパラジウム）、アンモニウムテトラクロロパラデート、ジアンミンジブロモパラジウム、ジアンミンジクロロパラジウム、ジアンミンジヨードパラジウム、ポタッシウムテトラブロモパラデート、ポタッシウムテトラクロロパラデート、ソジウムテトラクロロパラデート等、０価のパラジウムを含むものとしては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム等が挙げられる。
【０１８５】
より好ましいパラジウム塩としては、塩化パラジウム、臭化パラジウム等のハロゲン化パラジウム、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロパラジウム、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム等のニトリル錯体、（ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタ−２，５−ジエン）ジクロロパラジウム、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム等のオレフィン錯体が挙げられ、この中でも塩化白金、臭化白金等のハロゲン化パラジウム、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロパラジウム、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム等のニトリル錯体が更に好ましい。
【０１８６】
金属錯体の製造において、配位子との錯体形成反応時に、用いられる白金塩としては、２価の白金を含むものとして、塩化白金、臭化白金、ヨウ化白金、プラチナアセチルアセトナート、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロプラチナ、ビス（アセトニトリル）ジクロロプラチナ、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）プラチナ、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）プラチナ、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）プラチナ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）プラチナ、アンモニウムテトラクロロパラデート、ジアンミンジブロモパラジウム、ジアンミンジクロロプラチナ、ジアンミンジヨードプラチナ、ポタッシウムテトラブロモプラチナ−ト、ポタッシウムテトラクロロプラチナート、ソジウムテトラクロロプラチナート、ジメチルビス（ジメチルスルホキシド）白金、ジメチルビス（ジメチルスルフィド）白金、ジメチル（ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタ−２，５−ジエン）白金等が挙げられる。
【０１８７】
より好ましい白金塩としては、塩化白金、臭化白金、ヨウ化白金等のハロゲン化白金、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロプラチナ、ビス（ベンゾニトリル）、ジクロロプラチナビス（アセトニトリル）ジクロロプラチナ等のニトリル錯体、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）プラチナ等のオレフィン錯体、が挙げられ、この中でも塩化白金、臭化白金等のハロゲン化白金、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロプラチナ、ビス（アセトニトリル）ジクロロプラチナ等のニトリル錯体が更に好ましい。
【０１８８】
金属錯体の製造において使用する金属塩は、結晶水、結晶溶媒、配位溶媒を含んでいてもよい。金属の価数は、特に問わないが、金属が、２価と０価が好ましく、より好ましくは２価である。
【０１８９】
金属錯体の製造において、金属塩と配位子の錯体形成反応時に用いる金属塩の使用量は、該金属塩中に錯体を形成する金属原子が１つ含まれる場合は、通常、配位子１モルに対して０．１〜１０モル、好ましくは０．５〜５モル、更に好ましくは、１〜３モルである。なお、金属塩に錯体を形成する金属原子が、ｎ個含まれる場合は、その使用量は、１／ｎ倍でよい。
【０１９０】
金属錯体の製造において、金属塩と配位子の錯体形成反応時に使用される溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、４塩化炭素、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類、水等が挙げられる。
【０１９１】
より好ましい溶媒としては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類が挙げられ、この中でもアセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類が更に好ましい。
【０１９２】
これらの溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。
【０１９３】
金属錯体の製造において、金属塩と配位子の錯体形成反応時に用いられる溶媒の量としては、反応が十分に進行できる量であれば特に制限されないが、通常は使用する配位子に対して、１〜２００倍体積量、好ましくは５〜１００倍体積量が好ましい。
【０１９４】
金属錯体の製造において、金属塩と配位子の錯体形成反応時に、ハロゲン化水素等の酸性物質が生成する場合、塩基性物質の存在下で反応を行っても構わない。塩基性物質としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、１，８−ジメチルアミノナフタレン等の３級アミン類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の金属アルコキシド類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基類が挙げられる。
【０１９５】
金属錯体の製造において、金属塩と配位子の錯体形成反応は、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン等が挙げられる。
【０１９６】
金属錯体の製造において、金属塩と配位子の錯体形成反応時における反応温度、反応時間、反応圧力は、原料、溶媒などによって異なるが、通常、２０℃〜３００℃、好ましくは５０℃〜２５０℃、更に好ましくは８０℃〜２２０℃の範囲である。反応時間は、通常３０分〜２４時間であるが、好ましくは１〜１２時間、更に好ましくは２〜１０時間であり、反応圧力に関しては、通常、常圧であるが、必要に応じて加圧下でも減圧下でも差し支えない。
【０１９７】
金属錯体の製造において、金属塩と配位子の錯体形成反応時の、加熱手段は特に限定されない。具体的には、オイルバス、マントルヒーターによる加熱や、マイクロ波照射による加熱を使用することができる。
【０１９８】
このようにして得られた金属錯体は、必要に応じて単離、精製を行うことができる。単離、精製の方法としては、カラムクロマトグラフィー、再結晶、再沈殿、昇華等が挙げられる。これらは単独で用いても併用しても構わない。
【０１９９】
なお、一般式（１）で表される金属錯体のうち、一般式（４ａ−１）で表される金属錯体は以下の製造方法によっても合成可能である。ただし、下記方法に限定されることはない。
【０２００】
【化６０】
2010135818.tif 000062
【０２０１】
上記式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５３、Ｘ５４、Ｘ５５、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、及びＬは、前記一般式（４ａ−１）におけるそれらと同義である。
【０２０２】
（Ａ−１）から（Ｂ−１）を得る工程及び（Ｂ−２）から（Ｃ−１）を得る工程として、Synth. Commun., 11, 513 (1981)に記載の方法等を用いることにより、目的の化合物を合成することができる。
【０２０３】
（Ｂ−１）から（Ｃ−１）を得る工程及び（Ａ−１）から（Ｂ−２）を得る工程として、Angew. Chem. Int. Ed., 42, 2051-2053 (2003)に記載の方法等を利用することにより、目的の化合物を合成することができる。
【０２０４】
前記一般式（Ａ−１）において連結基Ｌが、メチレン基である化合物(Ａ’‐１)はJournal of Organic Chemistry 53, 786, 1988に記載の方法などにより得ることができる。更に化合物(A’-1)をテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの溶媒に溶かし、リチウムジイソプロピルアミド、カリウムｔ−ブトキシド、水素化ナトリウムなどの塩基存在下、アルキルハライドＲ−Ｘ（Ｒはアルキル基、Ｘは、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子を表す）と反応させることにより、連結基がジアルキルメチレン基である化合物(Ａ’’-１)を合成することができる。
【０２０５】
【化６１】
2010135818.tif 000063
【０２０６】
上記式中、R41、R42、R43、R44、R45、及びR46は前記一般式（Ａ−１）におけるそれらと同義である。
【０２０７】
（Ｃ−１）から一般式（４ａ−１）で表される白金錯体を得る工程として、化合物（Ｃ−１）と、１〜１．５当量の塩化第一白金をベンゾニトリルに溶解させ、１３０℃〜加熱還流温度（ベンゾニトリルの沸点：１９１℃）に加熱し、３０分〜４時間攪拌することにより目的の化合物を合成することができる。一般式（４ａ−１）で表される金属錯体はクロロホルム、ジクロロメタン、トルエン、キシレン、アセトニトリル、ブチロニトリル、ベンゾニトリル、酢酸エチル等を用いた再結晶や、シリカゲルカラムクロマトグラフィー、昇華精製などにより精製することができる。
【０２０８】
なお、上記に示した製造方法において、定義された置換基が、ある合成方法の条件下で変化するか、又は該方法を実施するのに不適切な場合、官能基の保護、脱保護（例えば、プロテクティブ・グループス・イン・オーガニック・シンセシス（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、グリーン（Ｔ．  Ｗ．  Ｇｒｅｅｎｅ）著、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ．）（１９８１年）等）等の手段により容易に製造が可能である。また、必要に応じて適宜置換基導入等の反応工程の順序を変化させることも可能である。
【０２０９】
下記に化合物（Ｃ−１）の合成に関しより具体的な例を挙げて説明するが、下記方法に限定されることはない。
【０２１０】
＜化合物Ｌ−１４２の合成＞
【０２１１】
【化６２】
2010135818.tif 000064
【０２１２】
上記、一般式（A’’-1）において、R41、R43、R44、R45、及びR46が水素原子、R4２がジメチルアミノ基、Ｒがメチル基である化合物を使用し、例示化合物Ｐｔ−５の合成で示した反応条件を使用して、３−トリフルオロメチルピラゾール、２，６−ジフルオロピリジル−３−ホウ酸と反応させることにより、化合物Ｌ−１４２を合成することができる。
【０２１３】
＜化合物Ｌ−１４３の合成＞
【０２１４】
【化６３】
2010135818.tif 000065
【０２１５】
一般式（A’’-1）において、R41、R43、R44、R45、及びR46が水素原子、R4２及びＲがメチル基である化合物を使用し、例示化合物Ｐｔ−５の合成で示した反応条件を使用して、３−トリフルオロメチルピラゾール、２，６−ジフルオロピリジル−３−ホウ酸と反応させることにより、化合物Ｌ−１４３を合成することができる。
【０２１６】
＜化合物Ｌ−１１の合成＞
一般式（A’’-1）において、R41、R4２、R43、R44、R45、及びR46が水素原子、Ｒがメチル基でである化合物を使用し、例示化合物Ｐｔ−５の合成で使用した反応条件などを用いて、４−シアノ−３−トリフルオロメチルピラゾール及び２，６−ジフルオロピリジル−３−ホウ酸と反応させることにより化合物Ｌ−１１を合成することができる。
【０２１７】
【化６４】
2010135818.tif 000066
【０２１８】
＜化合物Ｌ−５０の合成＞
【０２１９】
【化６５】
2010135818.tif 000067
【０２２０】
化合物Ａ−１−５０は、Ｓｙｎ．Ｌｅｔｔ．２，（２００５），２６３に記載の方法などを利用することにより、合成することができる。また配位子Ｌ−５０は、例示化合物Ｐｔ−５の合成などで使用した反応条件を用いて、化合物Ａ−１−５０と３−トリフルオロメチルピラゾール及び２，６−ジフルオロピリジル−３−ホウ酸と反応させることにより合成することができる。
【０２２１】
また、前記一般式（４ｂ−１）で表される金属錯体を得るために用いられる化合物も以下のように合成することができる。
【０２２２】
【化６６】
2010135818.tif 000068
【０２２３】
化合物Ｌ−１７３は、化合物Ａ−１−２と該当するホウ酸若しくはホウ酸エステルとを反応させた後、窒素上の保護基を脱保護することにより合成することができる。
【０２２４】
前述したとおり、前記特定構造を有する金属錯体は、少なくとも一種のホスト材料と共に発光層に含有することが特に好ましい。
ホスト材料とは、発光層において主に電荷の注入、輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。本明細書において「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、更に好ましくは１％以下であることをいう。
【０２２５】
発光層中のホスト材料の使用量は、特に限定されないが、発光層中において主成分（含有量が一番多い成分）であることが好ましく、５０質量％以上９９．９質量％以下がより好ましく、７０質量％以上９９．８質量％以下が更に好ましく、８０質量％以上９９．７質量％以下が特に好ましく、８５質量％以上９９．５質量％以下が最も好ましい。
【０２２６】
ホスト材料のガラス転移点は、１００℃以上５００℃以下であることが好ましく、１１０℃以上３００℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上２５０℃以下であることが更に好ましい。
【０２２７】
ホスト材料の膜状態での蛍光波長は、４００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲であることが好ましく、４２０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲であることがより好ましく、４４０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の範囲であることが更に好ましい。
【０２２８】
ホスト材料としては、例えば、特開２００２−１００４７６号公報の段落０１１３〜０１６１に記載の化合物及び特開２００４−２１４１７９号公報の段落００８７〜００９８に記載の化合物を好適に用いることができるが、これらに限定されることはない。
【０２２９】
また、ホスト材料としては、三級アミン骨格を有するもの、カルバゾール骨格を有するもの、インドール骨格を有するもの、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するものや、後述の正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層の項で例示されている材料が挙げられ、この中でも、カルバゾール骨格、若しくはインドール骨格を有するものがより好ましく、カルバゾール骨格を有する材料が特に好ましい。
【０２３０】
前記有機層には、重水素原子を少なくともひとつ有する材料を含有することが好ましい。
重水素原子を少なくともひとつ有する材料を用いることにより、耐久性をより向上させることができる。
【０２３１】
炭素−水素（Ｃ−Ｈ）結合に対して、炭素−重水素（Ｃ−Ｄ）結合の結合エネルギーは、大きいことが知られているため、炭素−水素結合が切断されるような劣化機構を抑制することができため、水素原子を重水素原子に置き換えることが、耐久性向上に有効であると考えられる。
【０２３２】
重水素原子を少なくとも１つ有する材料は、有機材料であっても、無機材料であっても、その両方であってもよいが、有機材料であることが好ましい。
【０２３３】
重水素原子を少なくとも１つ有する有機材料とは、有機材料における水素原子又は重水素原子が結合し得る位置において、重水素原子と水素原子の比率(重水素原子の原子数：水素原子の原子数)が、１００：０から１：９９の範囲に含まれていることを意味する。ここで、水素原子又は重水素原子が結合し得る位置は、１分子中、少なくとも特定の１箇所から全部の範囲の何れでもよい。言い換えれば、上記比率は水素原子又は重水素原子が結合し得る位置の総和において、重水素原子が占める割合（重水素化率）が１〜１００％であることと同義である。
従って、上記比率の状態は、当該位置に重水素を含む化合物と重水素を含まない化合物を、適当な比率で同時に使用することによって実現できる。
【０２３４】
重水素原子と水素原子の組成の範囲として、好ましくは１００：０から５：９５であり、より好ましくは１００：０から５０：５０であり、特に好ましくは１００：０から８０：２０である。
【０２３５】
重水素原子を少なくとも１つ有する有機材料は、有機電界発光素子のいずれの層に含まれていてもよいが、ホール注入層、ホール輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有されるのが好ましく、発光層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有されるのがより好ましく、発光層に含有されるのが更に好ましく、特に発光層中のホスト材料として含有されるのが好ましい。ホスト材料として用いる場合、重水素原子を少なくとも１つ有する有機材料の使用量は、前述のホスト材料で述べた使用量と同じである。
【０２３６】
重水素原子を少なくとも１つ有する有機材料としては、例えば、国際公開第０２−４７４４０号パンフレットに記載の化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【０２３７】
重水素原子を少なくともひとつ有する有機材料として、特に好ましいものの例としては、窒素原子を含む材料が好ましく、なかでも、三級アミン骨格、カルバゾール骨格、若しくは、インドール骨格を含む材料が好ましく、カルバゾール骨格、若しくは、インドール骨格を含む材料がより好ましく、カルバゾール骨格を含む材料が特に好ましい。
【０２３８】
カルバゾール骨格を含む材料で、特に好ましい例は、一般式（Ｖ）で表される化合物である。以下、一般式（Ｖ）で表される化合物について説明する。
【０２３９】
【化６７】
2010135818.tif 000069
【０２４０】
（一般式(Ｖ)中、Ｒ51〜Ｒ58は水素原子、若しくは、置換基であり、Ｒ51〜Ｒ58は隣接する置換基どうしで縮合環を形成しても良い。Ａは連結基を表し、ｎ51は２〜６の整数を表す。一般式(Ｖ)で表される化合物は、少なくともひとつの重水素原子を含む。）
【０２４１】
置換基としては、重水素原子、及び前記置換基群Ｂに示したものが挙げられる。
【０２４２】
Ｒ51〜Ｒ58の置換基として好ましくは重水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン基、シアノ基、シリル基であり、より好ましくは重水素原子、アルキル基、ヘテロアリール基、ハロゲン基、シアノ基、シリル基であり、特に好ましくは重水素原子、アルキル基、ヘテロアリール基、シリル基である。これらの置換基は、更に他の置換基によって置換されてもよく、また、これらの置換基同士が結合し、環を形成していてもよい。
【０２４３】
Ｒ51〜Ｒ58のアルキル基として好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、tｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、1−アダマンチル、トリフルオロメチルであり、より好ましくはメチル、イソプロピル、tｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、1−アダマンチル、トリフルオロメチルであり、特に好ましくはtｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、1−アダマンチル、トリフルオロメチルである。これらの置換基は、更に他の置換基によって置換されてもよく、また、これらの置換基同士が結合し、環を形成していてもよい。
【０２４４】
Ｒ51〜Ｒ58のヘテロアリール基として好ましくはイミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、キノリル、イソキノリニル、ピロリル、インドリル、フリル、チエニル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル、アゼピニルであり、より好ましくはイミダゾリル、ピラゾリル、キノリル、インドリル、フリル、チエニル、ベンズイミダゾリル、カルバゾリル、アゼピニルであり、特に好ましくはインドリル、フリル、チエニル、ベンズイミダゾリル、カルバゾリル、アゼピニルである。これらの置換基は、更に他の置換基によって置換されてもよく、縮環構造を形成していてもよく、また、これらの置換基同士が結合し、環を形成していてもよい。
【０２４５】
Ｒ51〜Ｒ58のシリル基として好ましくはトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、メチルジフェニルシリル、ジメチル−ｔｅｒｔ−ブチルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジフェニル−ｔｅｒｔ−ブチルシリル、トリフェニルシリルであり、より好ましくはトリメチルシリル、トリイソプロピルシリル、ジメチル‐ｔｅｒｔ−ブチルシリル、ジフェニル−ｔｅｒｔ−ブチルシリル、トリフェニルシリルであり、特に好ましくはトリメチルシリル、ジメチル−ｔｅｒｔ−ブチルシリル、トリフェニルシリルである。これらの置換基は、更に他の置換基によって置換されてもよく、また、これらの置換基同士が結合し、環を形成していてもよい。
【０２４６】
Ｒ52、Ｒ57の置換基として特に好ましいのは、アルキル基、アリール基、シリル基、重水素原子であり、より好ましいのは、アルキル基、シリル基、重水素原子であり、特に好ましいのは、ｔｅｒｔ−ブチル基、アダマンチル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、重水素原子である。
【０２４７】
Ｒ53、Ｒ56の置換基として特に好ましいのは、アルキル基、アリール基、シリル基、重水素原子であり、より好ましいのは、アルキル基、シリル基、重水素原子であり、特に好ましいのは、ｔｅｒｔ−ブチル基、アダマンチル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、重水素原子である。
【０２４８】
ｎ51として好ましくは、２〜４であり、より好ましくは、２〜３であり、特に好ましくは２である。
【０２４９】
Ａで表される連結基としては、好ましくは、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、シリレン、ビフェニル構造を有する２価の連結基（ビフェニルジイル）であり、より好ましくは、アリーレン、ヘテロアリーレン、ビフェニル構造を有する２価の連結基（ビフェニルジイル）であり、特に好ましくは、アリーレン、ビフェニル構造を有する２価の連結基（ビフェニルジイル）であり、これらの連結基は、重水素原子、若しくは、前述の置換基群Ｂで表される置換基により、更に置換されていても良い。
【０２５０】
アリーレンとして好ましくは、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ターフェニレンであり、より好ましくは、フェニレン、ビフェニレンであり、特に好ましくは、フェニレンである。
【０２５１】
フェニレンとして好ましくは、1,2,3,4,5,6‐六置換フェニレン、1,2,4,5‐四置換フェニレン、1,3,5‐三置換フェニレン、1,2‐二置換フェニレン、1,3‐二置換フェニレン、1,4‐二置換フェニレンであり、より好ましくは、1,2‐二置換フェニレン、1,3‐二置換フェニレン、1,4‐二置換フェニレンであり、特に好ましくは、1,3‐二置換フェニレン、1,4‐二置換フェニレンである。
【０２５２】
ヘテロアリーレンとして好ましくは、二置換ピリジレン、二置換Ｎ−フェニルカルバゾリレンであり、より好ましくは、2,6-二置換ピリジレン、3,5-二置換ピリジレン、3,6-二置換Ｎ−フェニルカルバゾリレンであり、特に好ましくは、3,6-二置換Ｎ−フェニルカルバゾリレンである。
【０２５３】
ビフェニル構造を有する２価の連結基（ビフェニルジイル）として、以下に示すものが挙げられ、その中でも、ＢＰ−１、ＢＰ−２、ＢＰ−６が好ましく、ＢＰ−１，ＢＰ−２がより好ましく、ＢＰ−２が更に好ましい。
【０２５４】
【化６８】
2010135818.tif 000070
【０２５５】
構造式中、＊は、カルバゾールの窒素原子と結合する位置を表す。
【０２５６】
重水素原子を少なくともひとつ有するカルバゾール骨格又はインドール骨格を含む材料としては、例えば、以下に示すものが挙げられる。
【０２５７】
【化６９】
2010135818.tif 000071
【０２５８】
本発明の有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）は前記一般式（１）〜（４）、（４ａ−１）〜（４ａ−３）、（４ｂ−１）〜（４ｂ−３）で表される化合物の少なくとも１種を前記発光層に含有することが好ましい。
次に、有機ＥＬ素子を構成する各要素について説明する。
【０２５９】
＜有機層＞
本発明における有機層について説明する。本発明の素子は、発光層を含む少なくとも一層の有機層を有しており、有機発光層以外の他の有機層としては、前述したごとく、正孔輸送層、電子輸送層、正孔ブロック層、電子ブロック層、正孔注入層、電子注入層等の各層が挙げられる。
【０２６０】
−有機層の形成−
各有機層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法等いずれによっても好適に形成することができる。
【０２６１】
−発光層−
発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。
【０２６２】
発光層は、発光材料のみで構成されていてもよく、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でもよい。発光材料は蛍光発光材料でも燐光発光材料であってもよく、発光材料は一種であっても二種以上であってもよい。ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は一種であっても二種以上であってもよく、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいてもよい。
【０２６３】
また、発光層は一層であっても二層以上であってもよく、それぞれの層が異なる発光色で発光してもよい。
【０２６４】
蛍光発光材料の例としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の錯体やピロメテン誘導体の錯体に代表される各種錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体などの化合物等が挙げられる。
【０２６５】
燐光発光材料としては、前記特定構造を有する金属錯体の他、例えば、ＵＳ６３０３２３８Ｂ１、ＵＳ６０９７１４７、ＷＯ００／５７６７６、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／０８２３０、ＷＯ０１／３９２３４Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２Ａ１、ＷＯ０２／０２７１４Ａ２、ＷＯ０２／１５６４５Ａ１、ＷＯ０２／４４１８９Ａ１、ＷＯ０５／１９３７３Ａ２、特開２００１−２４７８５９、特開２００２−３０２６７１、特開２００２−１１７９７８、特開２００３−１３３０７４、特開２００２−２３５０７６、特開２００３−１２３９８２、特開２００２−１７０６８４、ＥＰ１２１１２５７、特開２００２−２２６４９５、特開２００２−２３４８９４、特開２００１−２４７８５９、特開２００１−２９８４７０、特開２００２−１７３６７４、特開２００２−２０３６７８、特開２００２−２０３６７９、特開２００４−３５７７９１、特開２００６−２５６９９９、特開２００７−１９４６２、特開２００７−８４６３５、特開２００７−９６２５９等の特許文献に記載の燐光発光化合物などが挙げられ、中でも、更に好ましい発光材料としては、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、Ｃｕ錯体、Ｒｅ錯体、Ｗ錯体、Ｒｈ錯体、Ｒｕ錯体、Ｐｄ錯体、Ｏｓ錯体、Ｅｕ錯体、Ｔｂ錯体、Ｇｄ錯体、Ｄｙ錯体、及びＣｅ錯体が挙げられる。特に好ましくは、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体であり、中でも金属−炭素結合、金属−窒素結合、金属−酸素結合、金属−硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が好ましい。更に、発光効率、駆動耐久性、色度等の観点で、３座以上の多座配位子を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が特に好ましい。
【０２６６】
また、発光層に含有されるホスト材料としては、前述のものを使用できる。
【０２６７】
発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
【０２６８】
−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。正孔注入層、正孔輸送層は、具体的には、カルバゾール誘導体、アザカルバゾール誘導体、インドール誘導体、アザインドール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体、カーボン、フェニルアゾールやフェニルアジンを配位子に有するＩｒ錯体に代表される各種金属錯体等を含有する層であることが好ましい。
正孔注入層あるいは正孔輸送層には、電子受容性ドーパントを含有させることができる。正孔注入層、あるいは正孔輸送層に導入する電子受容性ドーパントとしては、電子受容性で有機化合物を酸化する性質を有するものであれば、無機化合物でも有機化合物でも使用できる。
【０２６９】
具体的には、無機化合物としては塩化第二鉄や塩化アルミニウム、塩化ガリウム、塩化インジウム、五塩化アンチモンなどのハロゲン化金属、五酸化バナジウム、及び三酸化モリブデンなどの金属酸化物などが挙げられる。
【０２７０】
有機化合物としては、置換基としてニトロ基、ハロゲン、シアノ基、トリフルオロメチル基などを有する化合物、キノン系化合物、酸無水物系化合物、フラーレンなどを好適に用いることができる。
この他にも、特開平６−２１２１５３、特開平１１−１１１４６３、特開平１１−２５１０６７、特開２０００−１９６１４０、特開２０００−２８６０５４、特開２０００−３１５５８０、特開２００１−１０２１７５、特開２００１−１６０４９３、特開２００２−２５２０８５、特開２００２−５６９８５、特開２００３−１５７９８１、特開２００３−２１７８６２、特開２００３−２２９２７８、特開２００４−３４２６１４、特開２００５−７２０１２、特開２００５−１６６６３７、特開２００５−２０９６４３等に記載の化合物を好適に用いることが出来る。
このうちヘキサシアノブタジエン、ヘキサシアノベンゼン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、ｐ−フルオラニル、ｐ−クロラニル、ｐ−ブロマニル、ｐ−ベンゾキノン、２，６−ジクロロベンゾキノン、２，５−ジクロロベンゾキノン、１，２，４，５−テトラシアノベンゼン、１，４−ジシアノテトラフルオロベンゼン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、ｐ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、ｏ−ジニトロベンゼン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロナフトキノン、１，３−ジニトロナフタレン、１，５−ジニトロナフタレン、９，１０−アントラキノン、１，３，６，８−テトラニトロカルバゾール、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，３，５，６−テトラシアノピリジン、又はフラーレンＣ６０が好ましく、ヘキサシアノブタジエン、ヘキサシアノベンゼン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、ｐ−フルオラニル、ｐ−クロラニル、ｐ−ブロマニル、２，６−ジクロロベンゾキノン、２，５−ジクロロベンゾキノン、２，３−ジクロロナフトキノン、１，２，４，５−テトラシアノベンゼン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、又は２，３，５，６−テトラシアノピリジンがより好ましく、テトラフルオロテトラシアノキノジメタンが特に好ましい。
【０２７１】
これらの電子受容性ドーパントは、単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。電子受容性ドーパントの使用量は、材料の種類によって異なるが、正孔輸送層材料に対して０．０１質量％〜５０質量％であることが好ましく、０．０５質量％〜２０質量％であることが更に好ましく、０．１質量％〜１０質量％であることが特に好ましい。
【０２７２】
正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
【０２７３】
正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、正孔注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．５ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、１ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
【０２７４】
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０２７５】
−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。電子注入層、電子輸送層は、具体的には、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする錯体に代表される各種錯体、有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。
【０２７６】
電子注入層あるいは電子輸送層には、電子供与性ドーパントを含有させることができる。電子注入層、あるいは電子輸送層に導入される電子供与性ドーパントとしては、電子供与性で有機化合物を還元する性質を有していればよく、Ｌｉなどのアルカリ金属、Ｍｇなどのアルカリ土類金属、希土類金属を含む遷移金属や還元性有機化合物などが好適に用いられる。金属としては、特に仕事関数が４．２ｅＶ以下の金属が好適に使用でき、具体的には、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｙ、Ｃｓ、Ｌａ、Ｓｍ、Ｇｄ、及びＹｂなどが挙げられる。また、還元性有機化合物としては、例えば、含窒素化合物、含硫黄化合物、含リン化合物などが挙げられる。
この他にも、特開平６−２１２１５３、特開２０００−１９６１４０、特開２００３−６８４６８、特開２００３−２２９２７８、特開２００４−３４２６１４等に記載の材料を用いることが出来る。
【０２７７】
これらの電子供与性ドーパントは、単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。電子供与性ドーパントの使用量は、材料の種類によって異なるが、電子輸送層材料に対して０．１質量％〜９９質量％であることが好ましく、１．０質量％〜８０質量％であることが更に好ましく、２．０質量％〜７０質量％であることが特に好ましい。
【０２７８】
電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０２７９】
−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、アルミニウム(III)ビス(2-メチル-8-キノリナト)4-フェニルフェノラート（Ａｌｍｉｎｕｍ(III)ｂｉｓ(２-ｍｅｔｈｙｌ-８-ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ)  ４−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ（略号ＢＡｌｑ））等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline(略号：ＢＣＰ)）等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０２８０】
−電荷発生層−
発光効率を向上させるため、複数の発光層の間に電荷発生層が設けることができる。
前記電荷発生層は、電界印加時に電荷（正孔及び電子）を発生する機能を有すると共に、発生した電荷を電荷発生層と隣接する層に注入させる機能を有する層である。
【０２８１】
前記電荷発生層を形成する材料は、上記の機能を有する材料であれば何でもよく、単一化合物で形成されていても、複数の化合物で形成されていてもよい。
具体的には、導電性を有するものであっても、ドープされた有機層のように半導電性を有するものであっても、また、電気絶縁性を有するものであってもよく、特開平１１−３２９７４８号公報や、特開２００３−２７２８６０号公報や、特開２００４−３９６１７号公報に記載の材料が挙げられる。
更に具体的には、ＩＴＯ、ＩＺＯ（インジウム亜鉛酸化物）などの透明導電材料、Ｃ60等のフラーレン類、オリゴチオフェン等の導電性有機物、金属フタロシアニン類、無金属フタロシアニン類、金属ポルフィリン類、無金属ポルフィリン類等などの導電性有機物、Ｃａ、Ａｇ、Ａｌ、Ｍｇ：Ａｇ合金、Ａｌ：Ｌｉ合金、Ｍｇ：Ｌｉ合金などの金属材料、正孔伝導性材料、電子伝導性材料、及びそれらを混合させたものを用いてもよい。
前記正孔伝導性材料は、例えば２−ＴＮＡＴＡ、ＮＰＤなどの正孔輸送有機材料にＦ４−ＴＣＮＱ、ＴＣＮＱ、ＦｅＣｌ３などの電子求引性を有する酸化剤をドープさせたものや、Ｐ型導電性高分子、Ｐ型半導体などが挙げられ、前記電子伝導性材料は電子輸送有機材料に４．０ｅＶ未満の仕事関数を有する金属若しくは金属化合物をドープしたものや、Ｎ型導電性高分子、Ｎ型半導体が挙げられる。Ｎ型半導体としては、Ｎ型Ｓｉ、Ｎ型ＣｄＳ、Ｎ型ＺｎＳなどが挙げられ、Ｐ型半導体としては、Ｐ型Ｓｉ、Ｐ型ＣｄＴｅ、Ｐ型ＣｕＯなどが挙げられる。
また、前記電荷発生層として、Ｖ２Ｏ５などの電気絶縁性材料を用いることもできる。
【０２８２】
前記電荷発生層は、単層でも複数積層させたものでもよい。複数積層させた構造としては、透明伝導材料や金属材料などの導電性を有する材料と正孔伝導性材料、又は、電子伝導性材料を積層させた構造、上記の正孔伝導性材料と電子伝導性材料を積層させた構造の層などが挙げられる。
【０２８３】
前記電荷発生層は、一般に、可視光の透過率が５０％以上になるよう、膜厚・材料を選択することが好ましい。また膜厚は、特に限定されるものではないが、０．５〜２００ｎｍが好ましく、１〜１００ｎｍがより好ましく、３〜５０ｎｍが更に好ましく、５〜３０ｎｍが特に好ましい。
電荷発生層の形成方法は、特に限定されるものではなく、前述した有機化合物層の形成方法を用いることができる。
【０２８４】
電荷発生層は前記二層以上の発光層間に形成するが、電荷発生層の陽極側及び陰極側には、隣接する層に電荷を注入する機能を有する材料を含んでいてもよい。陽極側に隣接する層への電子の注入性を上げるため、例えば、ＢａＯ、ＳｒＯ、Ｌｉ２Ｏ、ＬｉＣｌ、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＭｇＯ、ＣａＦ２などの電子注入性化合物を電荷発生層の陽極側に積層させてもよい。
以上で挙げられた内容以外にも、特開２００３−４５６７６号公報、米国特許第６３３７４９２号、同第６１０７７３４号、同第６８７２４７２号等に記載を元にして、電荷発生層の材料を選択することができる。
【０２８５】
＜保護層＞
有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＴｉＯ２等の金属酸化物、ＳｉＮｘ、ＳｉＮｘＯｙ等の金属窒化物、ＭｇＦ２、ＬｉＦ、ＡｌＦ３、ＣａＦ２等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
【０２８６】
保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。
【０２８７】
＜陽極＞
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
【０２８８】
陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられる。陽極材料の具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、更にこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。この中で好ましいのは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはＩＴＯが好ましい。
【０２８９】
陽極は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って、前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ＩＴＯを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。
【０２９０】
陽極の形成位置としては特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、基板上に形成されるのが好ましい。この場合、陽極は、基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
【０２９１】
なお、陽極を形成する際のパターニングとしては、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
【０２９２】
陽極の厚みとしては、陽極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常、１０ｎｍ〜５０μｍ程度であり、５０ｎｍ〜２０μｍが好ましい。
【０２９３】
陽極の抵抗値としては、１０３Ω／□以下が好ましく、１０２Ω／□以下がより好ましい。陽極が透明である場合は、無色透明であっても、有色透明であってもよい。透明陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。
【０２９４】
なお、透明陽極については、沢田豊監修「透明導電膜の新展開」シーエムシー刊（１９９９）に詳述があり、ここに記載される事項を本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ＩＴＯ又はＩＺＯを使用し、１５０℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。
【０２９５】
＜陰極＞
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
【０２９６】
陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。具体例としてはアルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、アルカリ土類金属（たとえばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、２種以上を好適に併用することができる。
【０２９７】
これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。
アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと０．０１〜１０質量％のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）をいう。
【０２９８】
なお、陰極の材料については、特開平２−１５５９５号公報、特開平５−１２１１７２号公報に詳述されており、これらの公報に記載の材料は、本発明においても適用することができる。
【０２９９】
陰極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、前記した陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。例えば、陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。
【０３００】
陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
【０３０１】
陰極形成位置は特に制限はない。有機層上の全部に形成することができ、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と前記有機層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等による誘電体層を０．１〜５ｎｍの厚みで挿入してもよい。この誘電体層は、一種の電子注入層と見ることもできる。誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により形成することができる。
【０３０２】
陰極の厚みは、陰極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０ｎｍ〜５μｍ程度であり、５０ｎｍ〜１μｍが好ましい。
また、陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、陰極の材料を１〜１０ｎｍの厚さに薄く成膜し、更にＩＴＯやＩＺＯ等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。
なお、素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明若しくは半透明であることが好ましい。
【０３０３】
＜基板＞
前記電極及び有機層は基板上に作製することができる。
基板は、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。その具体例としては、イットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ）、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）等の有機材料が挙げられる。
【０３０４】
例えば、基板としてガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
【０３０５】
基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、２以上の部材で形成されていてもよい。
【０３０６】
基板は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、有機発光層から発せられる光を散乱又は減衰等させることがない点で、無色透明であることが好ましい。
【０３０７】
基板には、その表面又は裏面に透湿防止層（ガスバリア層）を設けることができる。
【０３０８】
透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。透湿防止層（ガスバリア層）は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。
【０３０９】
＜封止容器＞
本発明の有機ＥＬ素子は、封止容器を用いて素子全体を封止したものであってもよい。封止容器と素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。
【０３１０】
＜駆動方法＞
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
【０３１１】
本発明の有機ＥＬ素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。
【０３１２】
本発明の素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等に好適に利用できる。
【実施例】
【０３１３】
以下に本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【０３１４】
＜化合物Ｂ−１−２の合成＞
【０３１５】
【化７０】
2010135818.tif 000072
【０３１６】
窒素雰囲気下、3ツ口フラスコに、化合物Ａ−１−２(１４．２４ｇ、４０.０ｍｍｏｌ)、３−シアノピラゾール（１.８６ｇ、２０.０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（０．３８ｇ、２.０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（８.２９ｇ、３０.０ｍｍｏｌ）、ニトロベンゼン（８０ｍＬ）を加え、６時間、攪拌しながら加熱還流した。ニトロベンゼンを減圧留去した後、水を加え、酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥、濾過、濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製することにより、化合物Ｂ−１−２を２.６０ｇ得た。
【０３１７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ：１．８４（ｓ，６Ｈ）、６.８２（ｓ，１Ｈ）、７.１２（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．２０（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．３１（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｔ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．８２（ｔ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．５６（ｓ，１Ｈ）
【０３１８】
＜化合物Ｌ−２の合成＞
【０３１９】
【化７１】
2010135818.tif 000073
【０３２０】
窒素雰囲気下、3ツ口フラスコに得られた化合物Ｂ−１−２（１．８４ｇ、５．０ｍｍｏｌ）、２，６−ジフルオロピリジル−３−ホウ酸（０．９３ｇ、６．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２８ｍｇ、０．１２５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．１３ｇ、０．５ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（２．６５ｇ、２５ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン（２５ｍＬ）、水（２５ｍＬ）を加え、４時間３０分間、攪拌しながら加熱還流した。室温まで冷却し、水を加え酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥、濾過、濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製することにより、化合物Ｌ−２を１．９１ｇ得た。
【０３２１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６、３００ＭＨｚ）δ：１．８８（ｓ，６Ｈ）、７．２６（ｓ，１Ｈ）、７．３２（ｄ、J=４．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．３９（ｄ、J=４．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．４３（ｄ、J=６．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．７２（ｄ、J=３．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．８１（ｄ、J=６．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．８９（ｔ、J=６．０Ｈｚ，１Ｈ）、８．００（ｔ、J=９．０Ｈｚ，１Ｈ）、８．６７（ｄｄ、J=６．０，４．５Ｈｚ，１Ｈ）、８．８１（ｓ，１Ｈ）
【０３２２】
＜例示化合物Ｐｔ−２の合成＞
【０３２３】
【化７２】
2010135818.tif 000074
【０３２４】
窒素雰囲気下、フラスコに化合物Ｌ−２（１.６０ｇ、４.０ｍｍｏｌ）、塩化第一白金（１.０７ｇ、４.０ｍｍｏｌ）、ベンゾニトリル（５０ｍＬ）を加え、３時間、攪拌しながら１８０℃で加熱を行った。室温まで冷却後、溶媒を濃縮し、析出した結晶を濾過することにより、例示化合物を黄色結晶として、１．２７ｇ（収率５３％）を得た。
【０３２５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ：２．０６（ｓ，６Ｈ）、６.８３（ｓ，ＪPt-H＝６.０Ｈｚ，１Ｈ）、７．４１（ｄｄ，J=０.９,１.２Ｈｚ,ＪPt-H＝２８Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｄ，J＝３.９Hz，１Ｈ）、７．６３（ｄ，J＝３.９Hz，１H）、７．８９（ｄ，J＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），８.００（ｔ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、８．０７（ｔ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、８．１３（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ）
【０３２６】
＜化合物Ｌ−５の合成＞
【０３２７】
【化７３】
2010135818.tif 000075
【０３２８】
窒素雰囲気下、3ツ口フラスコに、化合物（Ａ−１−５）（１０．０ｇ、２８．０９ｍｍｏｌ）、３−トリフルオロメチルピラゾール（１．９１ｇ、１４．０５ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（０．２６７ｇ、１．４０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５．８２ｇ、４２．１ｍｍｏｌ）、ブチロニトリル（２００ｍＬ）を加え、７時間３０分間、攪拌しながら加熱還流した。室温まで冷却した後、水を加え酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥、濾過、濃縮した。得られた生成物の半量をそのまま次の反応に使用した。
【０３２９】
窒素雰囲気下、3ツ口フラスコに得られた生成物５．０ｇ、２，６−ジフルオロピリジル−３−ホウ酸（５．００ｇ、３１．５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１３７ｍｇ、０．６０８ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．６３８ｇ、２．４３ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（１２．９ｇ、１２１．６ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン（１５０ｍＬ）、水（２００ｍＬ）を加え、４時間３０分間、攪拌しながら加熱還流した。室温まで冷却し、水を加え酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥、濾過、濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製することにより、化合物Ｌ−５を１．７４ｇ得た。
【０３３０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ：１．８９（ｓ，６Ｈ）、６．６７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．９４（ｄｄ，Ｊ＝３，８．４Ｈｚ，１H）、７．１５−７．２５（ｍ，２H）、７．６０−７．９０（m，４H）、８．５０−８．５９（ｍ，１H），８．６９（ｄｔ、J=８．１，９．６Hz、1H）
【０３３１】
＜例示化合物Ｐｔ−５の合成＞
【０３３２】
【化７４】
2010135818.tif 000076
【０３３３】
窒素雰囲気下、フラスコに化合物Ｌ−５（１．７０ｇ、３．８２ｍｍｏｌ）、塩化第一白金（１．０２ｇ、３．８２ｍｍｏｌ）、ベンゾニトリル（５０ｍＬ）を加え、３時間、攪拌しながら１８０℃で加熱を行った。室温まで冷却後、溶媒を濃縮し、析出した結晶を濾過することにより、例示化合物Ｐｔ−５を黄色結晶として、１．８４ｇ（収率７５％）を得た。
【０３３４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ：２．０５（ｓ，６Ｈ）、６．７２（ｓ，ＪPt-H＝１２Ｈｚ，１Ｈ）、７．４５（ｓ，ＪPt-H＝６０Ｈｚ，１H）、７．５２（ｄｄ，J＝０．６，７．２Hz，１H）、７．６２（ｄ，J＝７．２Hz，１H）、７．８９（ｄ，J＝７．５Hz，１H），７．９５−８．２０（ｍ，3H）
【０３３５】
＜化合物Ｌ−４０の合成＞
【０３３６】
【化７５】
2010135818.tif 000077
【０３３７】
窒素雰囲気下、3ツ口フラスコに、化合物（Ａ−１−４０）（５．００ｇ、１３．００ｍｍｏｌ）、３−トリフルオロメチルピラゾール（０．８８ｇ、６．５ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（０．１２４ｇ、０．６５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．７０ｇ、２０ｍｍｏｌ）、ブチロニトリル（１００ｍＬ）を加え、7時間30分間、攪拌しながら加熱還流した。室温まで冷却した後、水を加え酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥、濾過、濃縮した。得られた生成物をそのまま次の反応に使用した。
【０３３８】
窒素雰囲気下、3ツ口フラスコに、得られた生成物２．７ｇ、２，６−ジフルオロピリジル−３−ホウ酸（１．４７ｇ、９．３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（６９ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．３３ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（３．２９ｇ、３１ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン（７５ｍＬ）、水（１００ｍＬ）を加え、４時間３０分間、攪拌しながら加熱還流した。室温まで冷却し、水を加え酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥、濾過、濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製することにより、化合物Ｌ−４０を１．８ｇ得た。
【０３３９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ：１．７９（ｍ，４H），２．６４（ｍ，４H），６．７０（ｄ，J＝２．６Hz，１H），６．９７（ｄｄ，J＝２．８，８．２Hz，１H）７．１９（ｄ，J＝７．４Hz，１H），７．２３（ｄｄ，J＝１．３，７．３Hz，１H），７．６７（ｔ，J＝７．７Hz，１H），７．７２（ｄｄ，J＝１．５，８．０Hz，１H），７．７３（d，J=７．８Hz，１H），７．８２（ｄ，J=７．７Hz，１H），８．６５（ｄ，J=１．６Hz，１H），８．７７（ｄｔ，J=８．１，９．５Hz，１H）
【０３４０】
＜例示化合物Ｐｔ−４０の合成＞
【０３４１】
【化７６】
2010135818.tif 000078
【０３４２】
窒素雰囲気下、フラスコに化合物Ｌ−４０（１．７０ｇ、３．６ｍｍｏｌ）、塩化第一白金（０．９６ｇ、３．６ｍｍｏｌ）、ベンゾニトリル（５０ｍＬ）を加え、３時間、攪拌しながら１８０℃で加熱を行った。室温まで冷却後、溶媒を濃縮し、析出した結晶を濾過することにより、例示化合物Ｐｔ−４０を黄色結晶として、１．５６ｇ（収率６５％）を得た。
【０３４３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２、３００ＭＨｚ）δ：１．７６（ｍ，４H），２．７１（ｍ，４H），６．７４（ｓ，JPt-H＝１１．７Hz，１H），７．４５（ｔ，J＝２．２Hz，JPt-H＝６４．０Hz，１H），７．５２（ｄｄ，J＝０．６，７．８Hz，１H），７．６０（ｄｄ，J＝１．０，７．８Hz，１H），７．８４（ｄｄ，J＝０．７，８．２Hz，１H），８．０１（ｔ，J＝８．０Hz，１H），８．０６（ｔ，J＝８．１Hz，１H），８．０７（ｄ，J=８．０Hz，１H）
【０３４４】
＜化合物Ｌ−４１の合成＞
【０３４５】
【化７７】
2010135818.tif 000079
【０３４６】
化合物Ａ−１−４１（４．７ｇ、１１．９ｍｍｏｌ）、３−トリフルオロメチルピラゾール（０．８ｇ、５．９ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（１１３．０ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．５ｇ、１７．９ｍｍｏｌ）、ノルマルブチロニトリル（８０．０ｍL）からなる混合物を、窒素雰囲気下１１５℃で７時間攪拌した。反応液を室温にまで冷却、濾過した後に濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製することで淡黄色固体を５．０ｇ得た。
【０３４７】
得られた淡黄色固体（５．０ｇ）、２，６−ジフルオロピリジル−３−ほう酸（４．５ｇ、２８．３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２１２ｍｇ、０．９４ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（９９１ｍｇ、３．８ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（９．２ｇ、８６ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン（２００．０ｍL）及び水（２００．０ｍL）からなる混合物を、窒素雰囲気下８０℃で１時間半攪拌した。反応液を室温にまで冷却、濾過した後に酢酸エチルで抽出を行った。有機層をまとめて乾燥、濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製することで、化合物Ｌ−４１を白色固体として１．０ｇ得た。
【０３４８】
１Ｈ−ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ：１．６０−１．６６（ｂｒ，６Ｈ），２．５３−２．６０（ｂｒ，４Ｈ），６．６９（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．９７（ｄｄ，Ｊ＝３．０，８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２３−７．２８（ｍ，１Ｈ），７．５６−７．５３（ｍ，４Ｈ），８．６２（ｓ，１Ｈ），８．７４（ｄｔ，Ｊ＝８．１，９．６Ｈｚ，１Ｈ）．
【０３４９】
＜例示化合物Ｐｔ−４１の合成＞
【０３５０】
【化７８】
2010135818.tif 000080
【０３５１】
窒素雰囲気下、フラスコに化合物Ｌ−４１（１．００ｇ、２．１ｍｍｏｌ）、塩化第一白金（０．５５ｇ、２．１ｍｍｏｌ）、ベンゾニトリル（２０ｍＬ）を加え、８時間、攪拌しながら１８０℃で加熱を行った。室温まで冷却後、析出した結晶を濾過することにより、例示化合物Ｐｔ−４１を黄色結晶として、０．９１ｇ（収率６５％）を得た。
【０３５２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２、３００ＭＨｚ）δ：１Ｈ−ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤ２Ｃｌ２）δ：１．３９（ｂｒ，６Ｈ），２．５１（ｂｒ，２Ｈ），２．８２（ｂｒ，２Ｈ），６．６１（ｓ，１Ｈ），７．３２（ｔ，Ｊ= ２．１Hz，JPt-H＝６３．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｄｄ，Ｊ＝１．８，４．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９３−８．０１（ｍ，３Ｈ）．
【０３５３】
＜化合物Ｌ−４３の合成＞
【０３５４】
【化７９】
2010135818.tif 000081
【０３５５】
窒素雰囲気下、3ツ口フラスコに、化合物Ａ−１−４３(９．４６ｇ、１９．７ｍｍｏｌ)、３−トリフルオロメチルピラゾール（１．３４ｇ、９．８５ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（０．１８７ｇ、０．９８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４．００ｇ、２９．５５ｍｍｏｌ）、ブチロニトリル（５０ｍＬ）を加え、６時間、攪拌しながら加熱還流した。室温まで冷却した後、水を加え酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥、濾過、濃縮した。得られた生成物をそのまま次の反応に使用した。
窒素雰囲気下、3ツ口フラスコに、得られた生成物５．８５ｇ、２，６−ジフルオロピリジル−３−ホウ酸（３．４７ｇ、２１．８５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１２２ｍｇ、０．５４ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．５７１ｇ、２．１ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（１１．５５ｇ、１０９ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン（１００ｍＬ）、水（１００ｍＬ）を加え、４時間３０分間、攪拌しながら加熱還流した。室温まで冷却し、水を加え酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥、濾過、濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製することにより、化合物Ｌ−４３を１．７５ｇ得た。
【０３５６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ：６．５８（ｄ，１H），６．８０（ｄｄ，１H），７．１０−７．４０（ｍ，１３H），７．７０−７．９０（ｍ，３H），８．１５（ｄ，１H），８．４０（ｄｔ，１H）
【０３５７】
＜例示化合物Ｐｔ−４３の合成＞
【０３５８】
【化８０】
2010135818.tif 000082
【０３５９】
窒素雰囲気下、フラスコに化合物Ｌ−４３（１．７５ｇ、３．０７ｍｍｏｌ）、塩化第一白金（０．８１７ｇ、３．０７ｍｍｏｌ）、ベンゾニトリル（２０ｍＬ）を加え、２時間、攪拌しながら１８０℃で加熱を行った。室温まで冷却後、溶媒を濃縮し、析出した結晶を濾過することにより、例示化合物Ｐｔ−４３を黄色結晶として、１．７２ｇ（収率７３％）を得た。
【０３６０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２、３００ＭＨｚ）δ：６．５５（ｄｄ，３H），６．６４（ｓ，１H），６．９１（ｄｄ，１H），７．０３（ｄｄ，１H），７．２０−７．４０（ｍ，６H），７．４０−７．５２（ｍ，１H），７．５７−７．７０（ｍ，１H），７．８０−８．００（ｍ，３H），８．１２（ｄ，１H）
【０３６１】
＜化合物Ｌ−１４２の合成＞
【０３６２】
【化８１】
2010135818.tif 000083
【０３６３】
例示化合物Ｐｔ−５の合成と同様にして化合物Ｌ−１４２を合成した。
【０３６４】
１Ｈ−ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ：１．８８（ｓ，６Ｈ），３．０４（ｓ，６Ｈ），６．４１（ｓ，１Ｈ），６．７２（ｓ，１Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．０４（ｓ，１Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），８．６３―８．７３（ｍ，２Ｈ）．
【０３６５】
＜例示化合物Ｐｔ−１４２の合成＞
【０３６６】
【化８２】
2010135818.tif 000084
【０３６７】
塩化第一白金（８７１ｍｇ、３．３ｍｍｏｌ）及び化合物Ｌ−１４２（１．６ｇ、３．３ｍｍｏｌ）をベンゾニトリル（１００ｍL）中、窒素雰囲気下加熱還流条件にて８時間攪拌した。反応液を室温まで放冷し、メタノールを加えることで析出した固体を濾過、メタノールにて、洗浄することで、例示化合物Ｐｔ−１４２を明黄色粉末として１．２ｇ得た。収率５４％。
【０３６８】
１Ｈ−ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤ２Ｃｌ２）δ：１．９９（ｓ，６Ｈ），３．１９（ｓ，６Ｈ），６．６８（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２５（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｔ，Ｊ(H-Ｆ) = ２．１Ｈｚ，Ｊ（Pt-H）＝６４．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）．
【０３６９】
＜化合物Ｌ−１４３の合成＞
【０３７０】
【化８３】
2010135818.tif 000085
【０３７１】
例示化合物Ｐｔ−５の合成と同様にして化合物Ｌ−１４３を合成した。
【０３７２】
１Ｈ−ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ：１．８７（ｓ，６Ｈ），２．３７（ｓ，３Ｈ），６．６７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．９２（ｄｄ，Ｊ＝１．８，８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．００（ｓ，１Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｓ，１Ｈ），７．７５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），８．５９（ｓ，１Ｈ），８．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１７．１Ｈｚ，１Ｈ）．
【０３７３】
＜例示化合物Ｐｔ−１４３の合成＞
【０３７４】
【化８４】
2010135818.tif 000086
【０３７５】
塩化第一白金（２６６ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ、１．０５当量）及び化合物Ｌ−１４３（４００ｍｇ、０．９５ｍｍｏｌ、１．０当量）をベンゾニトリル（４ｍL）中、窒素雰囲気下加熱還流条件にて４時間攪拌した。反応液を室温まで放冷し、メタノールを加えることで析出した固体を濾過、メタノールにて洗浄することで、例示化合物Ｐｔ−１４３を明黄色粉末として３８０ｍｇ得た。収率６５％。
【０３７６】
１Ｈ−ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤ２Ｃｌ２）δ：２．０５（ｓ，６Ｈ），２．５６（ｓ，３Ｈ），６．７４（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｔ，Ｊ(H-Ｆ) = ２．４Ｈｚ，Ｊ（Pt-H）＝６４．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｓ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｓ，１Ｈ），８．０９（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）．
【０３７７】
＜例示化合物Ｐｔ−１４０の合成＞
【０３７８】
【化８５】
2010135818.tif 000087
【０３７９】
塩化第一白金（９８０ｍｇ、３．７ｍｍｏｌ）及び化合物Ｌ−１４０（１．７２ｇ、３．７ｍｍｏｌ）をベンゾニトリル（８０ｍL）中、窒素雰囲気下加熱還流条件にて１８時間攪拌した。反応液を室温まで放冷し、メタノールを加えることで析出した固体を濾過、メタノール洗浄することで、例示化合物Ｐｔ−１４０を明黄色粉末として１．２２ｇ得た。収率５０％。
【０３８０】
１Ｈ−ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤ２Ｃｌ２）δ：２．０６（ｓ，６H），７．３５〜７．５２（ｍ，２H），７．６０（ｄｄ，J＝０．６，７．８Hz，１H），７．８２〜７．９４（ｍ，２H），８．１２（ｔ，J＝８．１Hz，１H）．
【０３８１】
＜化合物Ｌ−１１の合成＞
【０３８２】
一般式（A’’-1）において、R41、R4２、R43、R44、R45、及びR46が水素原子、Ｒがメチル基でである化合物を使用し、例示化合物Ｐｔ−５の合成で使用した反応条件などを用いて、４−シアノ−３−トリフルオロメチルピラゾール及び２，６−ジフルオロピリジル−３−ホウ酸と反応させることにより合成することができる。
【０３８３】
【化８６】
2010135818.tif 000088
【０３８４】
１Ｈ−ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤ２Ｃｌ２）δ：１．９４（ｓ，６Ｈ），６．９９（ｄｄｄ，Ｊ＝０．９，３．０，８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，６．９，１５Ｈｚ，２Ｈ），７．７０〜８．００（ｍ，４Ｈ），８．６５（ｄｔ，Ｊ＝８．１，９．６Ｈｚ，１Ｈ），９．０４（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ）．
【０３８５】
＜例示化合物Ｐｔ−１１の合成＞
【０３８６】
【化８７】
2010135818.tif 000089
【０３８７】
塩化第一白金（７９１ｍｇ、２．９８ｍｍｏｌ）及び化合物Ｌ−１１（１．４ｇ、２．９８ｍｍｏｌ）をベンゾニトリル（５０ｍL）中、窒素雰囲気下加熱還流条件にて３時間攪拌した。反応液を室温まで放冷し、メタノールを加えることで析出した固体を濾過、メタノールにて洗浄することで、例示化合物Ｐｔ−１１を明黄色粉末として１．４９ｇ得た。収率７５％。
１Ｈ−ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤ２Ｃｌ２）δ：２．１０（ｓ，６Ｈ），７．６３〜７．７２（ｍ，２Ｈ），７．９５（ｄｄ，Ｊ＝０．６，８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．１２〜８．２３（ｍ，２Ｈ），８．３１（ｔ，Ｊ(H-Ｆ) = １．５Ｈｚ、Ｊ（Pt-H）＝６３．０Ｈｚ，１Ｈ）．
【０３８８】
＜化合物Ｌ−５０の合成＞
【０３８９】
【化８８】
2010135818.tif 000090
【０３９０】
化合物Ａ−１−５０は、Ｓｙｎ．Ｌｅｔｔ．２，（２００５），２６３に記載の方法などを利用することにより合成した。
例示化合物Ｐｔ−５の合成と同様にして化合物Ｌ−５０を合成した。
【０３９１】
１Ｈ−ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ3）δ：６．５６（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），６．８２（ｄｄｄ，Ｊ＝０．６，３．０，８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２５〜７．３７（ｍ，３Ｈ），７．４６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５６〜７．６３（ｍ，２Ｈ），７．７１（ｄｔ，Ｊ＝１．５，８．１Ｈｚ，２Ｈ），８．１１（ｄｄ，Ｊ＝０．９，２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３２（ｄｔ，Ｊ＝７．８，８．１Ｈｚ，１Ｈ）．
【０３９２】
＜例示化合物Ｐｔ−５０の合成＞
【０３９３】
【化８９】
2010135818.tif 000091
【０３９４】
塩化第一白金（４５ｍｇ、０．１７２ｍｍｏｌ）及び化合物Ｌ−５０（８５ｍｇ、０．１７２ｍｍｏｌ）をベンゾニトリル（５ｍL）中、窒素雰囲気下加熱還流条件にて３時間攪拌した。反応液を室温まで放冷し、メタノールを加えることで析出した固体を濾過、メタノールにて洗浄することで、例示化合物Ｐｔ−５０を明黄色粉末として９３ｍｇ得た。収率７９％。
【０３９５】
１Ｈ−ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤ２Ｃｌ２）δ：６．４５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），６．６４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），６．７５（ｓ，１Ｈ），７．４６〜７．５６（ｍ，３Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７５〜７．９０（ｍ，６Ｈ）
【０３９６】
【化９０】
2010135818.tif 000092
【０３９７】
化合物Ｌ−１７３は、化合物Ａ−１−２とホウ酸エステルとを反応させた後、窒素上の保護基を脱保護することにより合成した。
【０３９８】
１Ｈ−ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤ２Ｃｌ２）δ：１．８５（ｓ，６Ｈ），６．８５（ｄｄ，Ｊ＝０．９，３．０Ｈｚ，１Ｈ），６．８８（ｓ，１Ｈ），７．２１（ｄｔ，Ｊ＝０．９，７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．４３（ｄｄ，Ｊ＝０．９，７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６０〜７．７２（ｍ，３H），８．５５（ｄｔ，J＝９．６，１０．８Hz，１H），１１．７（ｂｒｓ，１H）．
【０３９９】
＜例示化合物Ｐｔ−１７３の合成＞
【０４００】
【化９１】
2010135818.tif 000093
【０４０１】
塩化第一白金（５３７ｍｇ、２．０２ｍｍｏｌ）及び化合物Ｌ−１７３（９００ｍｇ、２．０２ｍｍｏｌ）をベンゾニトリル（５０ｍL）中、窒素雰囲気下加熱還流条件にて３時間攪拌した。反応液を室温まで放冷し、メタノールを加えることで析出した固体を濾過、メタノールにて洗浄することで、例示化合物Ｐｔ−１７３を明黄色粉末として１．０６ｇ得た。収率８２％。
【０４０２】
１Ｈ−ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤ２Ｃｌ２）δ：２．０７（ｓ，６H），６．９７（ｓ，１H），７．６０〜７．６７（ｍ，２H），７．７１（ｄｄ，J＝０．９，８．１Hz），７．９０〜８．０８（ｍ，３H），８．１７（ｔ，J＝２．１Hz，J（Pt−H）＝４６．８Hz，１H）．
【０４０３】
＜有機ＥＬ素子の評価＞
洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、銅フタロシアニンを10nm蒸着し、この上に、ＮＰＤ（（Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）−ベンジジン）を40nm蒸着した。この上に、ホスト材料と発光材料を85：15の比率（質量比）で40nm蒸着し、この上に、ＢＡｌｑを10nm、更にこの上にＡｌｑを30nm蒸着した。この上に、フッ化リチウムを3nm蒸着した後、アルミニウム60nmを蒸着し、有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、発光材料に由来する発光が得られた。更に360cd／m2（発光面積4mm2）と更に高輝度条件である1000cd／m2（発光面積4mm2）で駆動した素子の輝度半減時間を測定した。実施例８、９においては、Ａｌｑの代わりに、重水素化を行ったＡｌｑ（Ｄ−Ａｌｑ）を用いて、同様に素子を作製した。その結果を表２に示す。
【０４０４】
【表２】
2010135818.tif 000094
【０４０５】
以上で用いた化合物の化学構造を以下に示す。
【０４０６】
【化９２】
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【０４０７】
上記実施例により、本発明によれば特に高輝度での耐久性に優れた有機電界発光素子が得られることが明らかとなった。