【手続補正書】
【提出日】平成16年2月19日(2004.2.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン性不飽和単量体およびジエン系単量体から選ばれる一種または二種以上の不飽和単量体単位を有する重合体を分散質とし、１，２−グリコール結合を１．７モル％以上有するビニルアルコール系重合体を分散剤とする、エマルジョン粒子の平均粒子径が２μｍ以下である水性エマルジョン（Ａ）、および多価イソシアネート化合物(Ｂ)からなる接着剤組成物。
【請求項２】
エチレン性不飽和単量体およびジエン系単量体から選ばれる一種または二種以上の不飽和単量体単位を有する重合体が、ビニルエステル系単量体単位およびエチレン単位を有する重合体である請求項１記載の接着剤組成物。
【請求項３】
水性エマルジョン（Ａ）１００重量部（固形分換算）に対する多価イソシアネート化合物(Ｂ)の割合が１〜１００重量部である請求項１または２記載の接着剤組成物。
【請求項４】
水性エマルジョン（Ａ）が、２０℃で製膜して皮膜にし、アセトンおよび煮沸水で抽出した際の不溶分が４０％以上であるという条件を満たすものである請求項１〜３のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明の接着剤組成物に用いられる水性エマルジョン（Ａ）は、１，２−グリコール結合を１．７モル％以上有するビニルアルコール系重合体を分散剤とする。ビニルアルコール系重合体は、１，２−グリコール結合の含有量が１．７モル％以上であることが必要であり、より好ましくは１．８モル％以上、さらに好ましくは１．９モル％以上である。１，２−グリコール結合の含有量が１．７モル％未満の場合、後述する比較例１〜２から明らかなように接着剤組成物の耐溶剤性が低下する。また、１，２−グリコール結合の含有量は４モル％以下であることが好ましく、さらに好ましくは３．５モル％以下、最適には３.２モル％以下である。
ここで、ビニルアルコール系重合体に含まれる１，２−グリコール結合の量は、ＮＭＲスペクトルを解析することにより求めることができる。
１，２−グリコール結合を１．７モル％以上有するビニルアルコール系重合体は、ビニルエステル系単量体を重合するに際し、重合器内にビニルエステル系単量体もしくは溶媒の蒸気を導入するか、または外部より非凝縮性気体を導入したのち、加圧し、反応液の沸点よりも高い温度でビニルエステル系単量体を重合し、得られるビニルエステル系重合体を定法にしたがってけん化することにより得ることができる。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
ビニルエステル系単量体を重合するに際し、本発明の効果を損なわない範囲で、ビニルエステル系単量体と共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合してもよい。このようなエチレン性不飽和単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、（無水）マレイン酸、イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはそのナトリウム塩、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。
また、チオール酢酸、メルカプトプロピオン酸などのチオール化合物の存在下で、酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量体を重合し、得られるビニルエステル系重合体をけん化することによって得られる末端変性されたビニルアルコール系重合体であっても用いることができる。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
本発明の接着剤組成物は、水性エマルジョン（Ａ）１００重量部（固形分換算）に対して、多価イソシアネート化合物（Ｂ）を好ましくは１〜１００重量部、より好ましくは２〜８０重量部、さらに好ましくは３〜５０重量部で含有する。多価イソシアネート化合物の配合量が１重量部未満であると、常態接着強度、耐煮沸接着強度が低くなる懸念があり、一方、１００重量部を超えると、多価イソシアネート化合物を配合した後における接着剤組成物のポットライフが短くなる懸念がある。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明の接着剤組成物は被着体の種類に関係なく高い接着強度が得られることが特徴であり、木材種には特に制限はないが、例えば、カバ，ツガ，杉，ラワン，ケヤキ、ベルポック、ゴム、オークなどの木材種に好適に適用される。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
製造例２
攪拌機、窒素導入口、開始剤導入口を備えた５Ｌ加圧反応槽に酢酸ビニル２９４０ｇ、メタノール６０ｇおよび酒石酸０．０８８ｇを仕込み、室温下に窒素ガスによるバブリングをしながら反応槽圧力を２．０ＭＰａまで昇圧して１０分間放置した後、放圧するという操作を３回繰り返して系中を窒素置換した。開始剤である２,２'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）（Ｖ−４０） をメタノールに溶解した濃度０．２ｇ／Ｌ溶液を調製し、窒素ガスによるバブリングを行って窒素置換した。次いで、上記の反応槽の内温を１２０℃に昇温した。このときの反応槽圧力は０．５ＭＰａであった。上記の開始剤溶液２．５ｍｌを反応槽に注入し、重合を開始した。重合中は重合温度を１２０℃に維持し、上記の開始剤溶液を１０．０ｍｌ／ｈｒで連続添加しながら重合を実施した。重合中の反応槽圧力は０．５ＭＰａであった。３時間後に冷却して重合を停止した。このときの固形分濃度は２４％であった。次いで、３０℃で減圧下にメタノールを時々添加しながら未反応酢酸ビニルモノマーの除去を行い、ポリ酢酸ビニルのメタノール溶液（濃度３３％）を得た。得られた該ポリ酢酸ビニル溶液にメタノールを加えて濃度が２５％となるように調整したポリ酢酸ビニルのメタノール溶液４００ｇ（溶液中のポリ酢酸ビニル１００ｇ）に、４０℃で２．３ｇ（ポリ酢酸ビニル中の酢酸ビニル単位に対してモル比（ＭＲ）０．００５）のアルカリ溶液（ＮａＯＨの１０％メタノール溶液）と水１．４ｇを添加してけん化を行った。アルカリ添加後約２０分で系がゲル化したものを粉砕器にて粉砕し、１時間放置してけん化を進行させた後、酢酸メチル１０００ｇを加えて残存するアルカリを中和した。フェノールフタレイン指示薬を用いて中和の終了を確認後、濾別して得られた白色固体のＰＶＡにメタノール１０００ｇを加えて室温で３時間放置洗浄した。上記洗浄操作を３回繰り返した後、遠心脱液して得られたＰＶＡを乾燥機中７０℃で２日間放置して乾燥ＰＶＡ（ＰＶＡ−２）を得た。得られたＰＶＡ（ＰＶＡ−２）のけん化度は８８モル％であった。また、重合後未反応酢酸ビニルモノマーを除去して得られたポリ酢酸ビニルのメタノール溶液をアルカリモル比０．５でけん化して、粉砕したものを６０℃で５時間放置してけん化を進行させた後、メタノールによるソックスレー洗浄を３日間実施し、次いで８０℃で３日間減圧乾燥を行って精製ＰＶＡを得た。該ＰＶＡの平均重合度を常法のＪＩＳ Ｋ６７２６に準じて測定したところ１７００であった。該精製ＰＶＡの１,２−グリコール結合量を５００ＭＨｚ プロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＧＸ−５００）装置による測定から前述のとおり求めたところ、２．２モル％であった。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
【表１】
2003138232.tif 000001