【手続補正書】
【提出日】平成17年3月8日(2005.3.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分
ａ）−ＣＯＯＲ末端基を有する一官能性ペルフルオロポリエーテルとの任意の混合での、−ＣＯＯＲ末端基を有する二官能性ペルフルオロポリエーテル（ＲはＨまたはＣ1〜Ｃ10アルキル、二官能性と一官能性ペルフルオロポリエーテルの数平均分子量は５００〜５,０００、好ましくは９００〜３,０００の範囲である）、
ｂ）化合物ａ）の−ＣＯＯＲ末端基と反応しうる官能基を有する一、二または多官能性水素化モノマー（好ましくはその水素化モノマーの官能基はアミン基である）、
ｃ）官能基を有し、好ましくはＣ2〜Ｃ4モノマーで形成されたポリオレフィン（その官能基はａ）とｂ）との反応によって得られたブロックオリゴマー／ポリマーと反応しうるもので、好ましくはその官能基は無水マレイン酸でのグラフト化で得られる）、
を用い、
第１工程で、ａ）とｂ）とを、またはａ）と異なった官能価を有するモノマーｂ）の混合物とを、成分ａ）の−ＣＯＯＲ基が消失するまで反応させ、
第２工程で、ａ）とｂ）との反応で得られた生成物を、官能化ポリオレフィンｃ）と反応させること
によって得ることができる、官能化ペルフルオロポリエーテルと官能化ポリオレフィンで形成される水素化樹脂用添加剤。
【請求項２】
さらに、２,０００〜１０,０００の範囲の分子量を有する中性のペルフルオロポリエーテル油（化合物ｄ））からなる請求項１による添加剤。
【請求項３】
重量パーセントで表わして、成分ａ）〜ｄ）の各々の量が
−  成分ａ）   ３０〜７０重量％
−  成分ｂ）     １〜３０重量％
−  成分ｃ）   １０〜７０重量％
−  成分ｄ）     ０〜２０重量％
ａ)＋ｂ)＋ｃ)＋ｄ)の合計は１００重量％に等しい
である請求項１または２による添加剤。
【請求項４】
ａ）で挙げた二官能性（ペル）フルオロポリエーテルと一官能性ペルフルオロポリエーテルが、鎖に沿って統計的に分布した次の単位：（Ｃ3Ｆ6Ｏ）；（ＣＦ2(ＣＦ2)X'ＣＦ2Ｏ）(Ｘ’は１または２に等しい整数)；（ＣＦＹＯ）(ＹはＦまたはＣＦ3)；（Ｃ2Ｆ4Ｏ）；（ＣＲ4Ｒ5ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）(Ｒ4とＲ5は互いに同一または異なりＨとＣｌから選択され、かつペルフルオロメチレン単位の１つの弗素原子は、任意にＨ、Ｃｌまたは（ペル）フルオロアルキル（１〜４個の炭素原子を有する）で置換できる)
の１またはそれ以上を有する請求項１〜３の何れか１つによる添加剤。
【請求項５】
ａ）の好ましい二官能性化合物は、鎖に沿って統計的に分布したペルフルオロオキシアルキレン単位を有する次のもの
（ａ’） −ＣＦ2−Ｏ−(ＣＦ2ＣＦ2Ｏ)p'(ＣＦ2Ｏ)q'−ＣＦ2− （VIII）
（式中、ｐ’とｑ’はｑ’／ｐ’比が０.２〜２の間からなり、分子量が上記の範囲であるような数である）
（ｂ’） −ＣＦＸ'I−Ｏ−(ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ)r'(ＣＦ2ＣＦ2Ｏ)s'−（ＣＦＸ'IＯ）t'−ＣＦＸ'I  （ＩＸ）
（式中、Ｘ'IはＦまたは−ＣＦ3；ｒ’、ｓ’とｔ’はｒ’＋ｓ’が１〜５０の範囲で、ｔ’／（ｒ’＋ｓ’）比が０.０１〜０.０５の範囲で、ｒ’＋ｓ’が０ではなく、分子量は上記の範囲であるような数である）
（ｃ’） −ＣＦ（ＣＦ3）（ＣＦＸ'IＯ）t'(ＯＣ3Ｆ6)u'−ＯＲ’fＯ−(Ｃ3Ｆ6Ｏ) u'（ＣＦＸ'IＯ）t'ＣＦ（ＣＦ3）− （Ｘ）
（式中、Ｒ’fはＣ1〜Ｃ8ペルフルオロアルキレン、u’＋ｔ’は分子量が上記の範囲であるような整数、ｔ’は０であってもよく、Ｘ'Iは上で示した通り）
（ｄ’） −ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−(ＣＦ2(ＣＦ2)X'ＣＦ2Ｏ)v'−ＣＦ2ＣＦ2− （ＸＩ）
（式中、Ｖ’は分子量が上記の範囲内であるような数で、Ｘ’は１または２に等しい整数）
（ｅ’） −ＣＦ2ＣＨ2−(ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2Ｏ)w'−ＯＲ’fＯ−(ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ)w'−ＣＨ2ＣＦ2− （ＸＩＩ）
（式中、Ｒ’fはＣ1〜Ｃ8ペルフルオロアルキレン、Ｗ’は分子量が上記の範囲であるような数である）、
であり、二官能性ペルフルオロポリエーテル成分ａ）の末端基が−ＣＯＯＲタイプ（Ｒ＝ＨまたはＣ1〜Ｃ10アルキル）である請求項４による添加物。
【請求項６】
二官能性ペルフルオロポリエーテルとの混合で、ａ）で使用される一官能性ペルフルオロポリエーテルが、次の構造：
ＩＢ） Ａ’Ｏ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m（ＣＦＹＯ）n−
（式中、Ｙは−Ｆまたは−ＣＦ3、Ａ’は−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7、−ＣＦ2Ｃｌまたは−Ｃ2Ｆ4Ｃｌ、
Ｃ3Ｆ6Ｏ単位とＣＦＹＯ単位は、(ペル)フルオロポリエーテル鎖に沿ってランダムに分布し、ｍとｎは整数で、ｍ／ｎ比が≧２、ｍとｎは分子量が成分ａ）で示した範囲内であるような値である）、
IIＢ） Ｃ3Ｆ7Ｏ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m−
（式中、ｍは正の整数で、数平均分子量が成分ａ）で示した範囲内であるような値である）、
IIIＢ）（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m（Ｃ2Ｆ4Ｏ）n（ＣＦＹＯ）q
（式中、ＹはＦまたは−ＣＦ3；ｍ，ｎとｑは０とは異なり、数平均分子量が成分ａ）で示した範囲内であるような整数である）
を有し、かつ一官能性ペルフルオロポリエーテルの末端基が−ＣＦ2−ＣＯＯＲ（Ｒは上記）である請求項４による添加剤。
【請求項７】
ａ）の二官能性ペルフルオロポリエーテルとの混合での一官能性ペルフルオロポリエーテルの量は、０〜９０重量％の範囲である請求項１〜６の何れか１つによる添加剤。
【請求項８】
モノマー成分ｂ）は、官能価がアミン性のとき、次のもの：
ｂ１）  式Ｒ1−ＮＨ2のモノアミン
（式中、Ｒ1は脂肪族線状かまたは任意にＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換された４〜６の環炭素原子数を有する脂環族のＣ1〜Ｃ20アルキル基、またはＲ1は炭素原子の全数は６〜２０の範囲である線状または分枝状Ｃ1〜Ｃ4アルキルで任意に置換されたアリール基）、
ｂ２）式  ＮＲ2AＲ3A−Ｒ1A−ＮＨ2のジアミン
（式中、Ｒ1Aは脂肪族線状かまたは任意にＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換された４〜６の環炭素原子数を有する脂環族のＣ2〜Ｃ12アルキル基、またはＣ6〜Ｃ12アリール基；Ｒ2AとＲ3Aは互いに同一または異なり、水素または線状もしくは分枝状Ｃ1〜Ｃ5アルキル基）、
ｂ３）式  （ＮＨ2）2−Ａｒ１−Ａｒ１−（ＮＨ2）2の芳香族テトラミン
（式中、Ａｒ１はＣ1〜Ｃ4アルキル基で任意に置換されたフェニル）
である請求項１〜７の何れか１つによる添加剤。
【請求項９】
成分ｂ）はステアリルアミン（ｂ１）、群（ｂ２）と（ｂ３）から選択される化合物から選択される請求項８による添加剤。
【請求項１０】
成分ｃ）で、官能化ポリオレフィンが、次のポリマー：ａ）＋ｂ）の反応物のアミン基と反応しうる官能化モノマー、例えば無水マレイン酸でグラフト化されたポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマー、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）または線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、
または、酢酸ビニル（ＶＡ）、アクリル酸ブチル（ｎＢＡ）と一酸化炭素（ＣＯ）から選択された第２の官能基を有するエチレン系モノマーを含有するエチレンのコポリマーまたはターポリマーから選択される請求項１〜９の何れか１つによる添加剤。
【請求項１１】
ペルフルオロポリエーテル油成分ｄ）が請求項４〜６による鎖中の単位を有し、末端基が−ＣＦ2Ｘタイプ（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、好ましくはＦ）のペルハロゲン基である請求項１〜１０の何れか１つによる添加剤。
【請求項１２】
次の工程：
１）  任意に二官能性ペルフルオロポリエーテルと一官能性ペルフルオロポリエーテルの混合で形成される官能化ペルフルオロポリエーテル成分ａ）と水素化モノマー成分ｂ）とを、９０〜１００℃の範囲の温度で撹拌下に加熱し、続いて反応の完結、すなわちＩＲスペクトルで、−ＣＦ2−に結合したＣＯＯＲ基の１８００ｃｍ-1でのバンドが消失するまで、真空下（１ｍｍＨｇ）１００〜１３０℃で加熱して反応させて化合物ａ)＋ｂ）を合成し、
２） 同じ反応器中に、好ましくは無水マレイン酸で官能化された官能化ポリオレフィン成分ｃ）を撹拌下に添加し、混合物を、大気圧下、１８０〜１９０℃の範囲の温度で３０〜６０分間加熱して反応させることからなる請求項１〜１１の何れか１つによる添加剤の製造方法。
【請求項１３】
ｂ）とａ）の官能基のモル比は１〜１.５の範囲であり、かつｂ）の量は反応でａ）の−ＣＯＯＲ基を消失させるような量である、請求項１２による方法。
【請求項１４】
第１工程で得た化合物に、弗化添加剤成分ｄ）が加えられる請求項１２または１３による方法。
【請求項１５】
第２工程で、ａ）とｂ）との反応で得た化合物の官能基と官能化ポリオレフィンの官能基とのモル比が１０〜０.１の範囲である請求項１２〜１４の何れか１つによる方法。
【請求項１６】
水素化樹脂の添加剤としての、請求項１〜１１の何れか１つによる添加剤の使用。
【請求項１７】
請求項１〜１１の何れか１つの添加剤と水素化樹脂とからなるマスターバッチ。
【請求項１８】
添加剤濃度が１〜５０重量％の範囲である請求項１７によるマスターバッチ。
【請求項１９】
請求項１７または１８によるマスターバッチと水素化樹脂とを混合して得られる製造品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
実施例１
エチレンジアミンとペルフルオロポリエーテル二官能価エステルとの反応によって得られるポリアミドの合成
エチレンジアミン３０ｇおよび分子量２,０００とＣＨ3ＯＣＯＣＦ2Ｏ(ＣＦ2ＣＦ2Ｏ)p(ＣＦ2Ｏ)qＣＦ2ＣＯＯＣＨ3(ｐ／ｑ＝２)（１−Ａ）の構造を持つペルフルオロポリエーテルメチルジエステルから作成された油１ｋｇを、撹拌機を装備した２ｌの重縮合反応器に投入する。
反応混合物は、重縮合の間に放出されたメタノールを蒸留しながら、窒素大気の中で４時間加熱する。最後には、反応器の内部は真空源（１ｍｍＨｇ）と連結し、さらに４時間１００℃で加熱した。最後には、反応器を初期圧力にもどす。ペルフルオロポリエーテルアミド誘導体は反応器の底から粘性の油として熱時排出させる。