【手続補正書】
【提出日】平成17年10月5日(2005.10.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】メタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒の製造方法
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  イソブチレン、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールまたはメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのいずれか１種以上を分子状酸素により気相接触酸化してメタクロレインおよびメタクリル酸を合成する際に用いられる、少なくともモリブデン、ビスマスおよび鉄を含む成形触媒の製造方法において、該気相接触酸化の反応活性が異なる少なくともモリブデン、ビスマスおよび鉄を含む２種類以上の触媒粉を混合し、成形することを特徴とするメタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒の製造方法。
【請求項２】  混合する触媒粉が２種類で、一方の触媒粉と他方の触媒粉の気相接触酸化の反応速度の比が１：０．５〜１：０．９５であることを特徴とする請求項１記載のメタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒の製造方法。
【請求項３】  請求項１または２に記載の方法で製造されたメタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒。
【請求項４】  請求項３に記載のメタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒の存在下で、イソブチレン、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールまたはメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのいずれか１種以上を分子状酸素により気相接触酸化するメタクロレインおよびメタクリル酸の製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、イソブチレン、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（以下、ＴＢＡとも言う。）またはメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（以下、ＭＴＢＥとも言う。）のいずれか１種以上を分子状酸素により気相接触酸化してメタクロレインおよびメタクリル酸を合成する際に用いられる、少なくともモリブデン、ビスマスおよび鉄を含む成形触媒の製造方法に関する。さらには、この方法により製造される触媒、ならびに、メタクロレインおよびメタクリル酸の製造方法に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、イソブチレン、ＴＢＡまたはＭＴＢＥを気相接触酸化して、高活性、高収率でメタクロレインおよびメタクリル酸を製造することができるメタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒の製造方法を提供することにある。また本発明の目的は、高収率でメタクロレインおよびメタクリル酸を製造することができる触媒、ならびに、高活性、高収率でメタクロレインおよびメタクリル酸を製造する方法を提供することにある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明は、イソブチレン、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールまたはメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのいずれか１種以上を分子状酸素により気相接触酸化してメタクロレインおよびメタクリル酸を合成する際に用いられる、少なくともモリブデン、ビスマスおよび鉄を含む成形触媒の製造方法において、該気相接触酸化の反応活性が異なる少なくともモリブデン、ビスマスおよび鉄を含む２種類以上の触媒粉を混合し、成形することを特徴とするメタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒の製造方法である。本発明において、混合する触媒粉が２種類で、一方の触媒粉と他方の触媒粉の気相接触酸化の反応速度の比が１：０．５〜１：０．９５であることが好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
また本発明は、前記の方法で製造されたメタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
さらに本発明は、前記のメタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒の存在下で、イソブチレン、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールまたはメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのいずれか１種以上を分子状酸素により気相接触酸化するメタクロレインおよびメタクリル酸の製造方法である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明により得られる触媒は、触媒成分として少なくともモリブデン、ビスマスおよび鉄を含み、反応原料のイソブチレン、ＴＢＡまたはＭＴＢＥを分子状酸素により気相接触酸化してメタクロレインおよびメタクリル酸を合成する（以下、この合成反応を単に気相接触酸化とも言う。）ために用いられるものである。反応原料は１種を用いても、これら２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
ここで、触媒組成や反応条件によってはメタクロレインまたはメタクリル酸のいずれかのみが生成する場合もあるが、本発明はこのような場合も含む。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
以下、本発明のメタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒、その製造方法について詳細に説明する。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明において、気相接触酸化の反応活性とは、反応原料の反応速度をもって評価する。ここで、反応速度とは、特定の反応温度で原料ガスの接触時間を調節して反応原料の転化率（反応率）を特定値にした時の単位触媒重量あたり単位時間あたりの反応原料の流量で、その単位はＮＬ／ｋｇ・ｈである。なお、反応原料がＴＢＡまたはＭＴＢＥの場合、これらの反応原料は触媒層の入口部でほぼ全量が脱水または脱メタノールしてイソブチレンに転化することから、これらの原料はイソブチレンと等価として転化率（反応率）を求める。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
次に、本発明のメタクロレインおよびメタクリル酸の合成方法について説明する。本発明のメタクロレインおよびメタクリル酸の合成方法では、本発明の方法で製造した成形触媒の存在下、反応原料であるイソブチレン、ＴＢＡまたはＭＴＢＥのいずれか１種以上と分子状酸素とを含む原料ガスを気相接触酸化する。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
原料ガス中の反応原料であるイソブチレン、ＴＢＡまたはＭＴＢＥの濃度は、広い範囲で変えることができるが、１〜２０容量％が好ましい。分子状酸素源としては空気を用いることが経済的であるが、必要ならば純酸素で富化した空気等を用いてもよい。原料ガス中の反応原料と酸素のモル比（容量比）は１：０．５〜１：３の範囲が好ましい。原料ガスは反応原料と分子状酸素以外に水を含んでいることが好ましく、また窒素、二酸化炭素等の不活性ガスで希釈して用いることが好ましい。原料ガス中の水の濃度は、１〜４５容量％が好ましい。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明する。
実施例および比較例中の「部」は質量部である。原料ガスおよび反応ガスはガスクロマトグラフィーで分析した。実施例および比較例中の原料イソブチレン、ＴＢＡまたはＭＴＢＥの反応率（以下、反応率という）、生成するメタクロレインおよびメタクリル酸の選択率、メタクロレインおよびメタクリル酸の合計収率は次式により算出した。
反応率（％）＝Ａ／Ｂ×１００
メタクロレインの選択率（％）＝Ｃ／Ａ×１００
メタクリル酸の選択率（％）＝Ｄ／Ａ×１００
合計収率（％）＝（Ｃ＋Ｄ）／Ｂ×１００
ここで、Ａは反応した原料イソブチレン、ＴＢＡまたはＭＴＢＥのモル数、Ｂは供給した原料イソブチレン、ＴＢＡまたはＭＴＢＥのモル数、Ｃは生成したメタクロレインのモル数、Ｄは生成したメタクリル酸のモル数である。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
【発明の効果】
本発明によれば、気相接触酸化の反応活性が異なる少なくともモリブデン、ビスマスおよび鉄を含む２種類以上の触媒粉を混合し、成形することによって、イソブチレン、ＴＢＡまたはＭＴＢＥを気相接触酸化して、高収率でメタクロレインおよびメタクリル酸を製造することができるメタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒を製造することができる。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
また本発明のメタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒を用いると、高収率でメタクロレインおよびメタクリル酸を製造することができる。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
さらに本発明のメタクロレインおよびメタクリル酸の製造方法によれば、高収率でメタクロレインおよびメタクリル酸を製造することができる。