(57)【要約】【課題】軟質アクリル系発泡体組成物を提供する。【解決手段】本発明は、アクリル系ポリマーおよびアクリル系加工助剤を含むアクリル系発泡体組成物に関し、これは他の種類の発泡体組成物よりも増大した軟質特性を示す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）少なくとも１種のアクリル系トリ−ブロックコポリマーを含むアクリル系ポリマー；
Ｂ）少なくとも１種の加工助剤であって、
ｉ）少なくとも２種のアクリル系モノマーを含んでなるコポリマーであること；
ｉｉ）−５０℃〜１３０℃のＴｇであること；
ｉｉｉ）５００，０００〜９，０００，０００の分子量であること；および
ｉｖ）前記アクリル系ポリマーのトリ−ブロックコポリマーのブロックの少なくとも１つとの溶解度パラメータの差が０．６ＭＰａ１／２以下であること；
を構成する前記少なくとも１種の加工助剤；並びに
Ｃ）少なくとも１種の発泡剤；
を含む、軟質アクリル系ポリマー発泡体組成物。
【請求項２】
アクリル系ポリマーが、発泡体配合物の全重量を基準にして６０重量％〜９９重量％の量で発泡体組成物中に存在する、請求項１に記載の軟質アクリル系ポリマー発泡体組成物。
【請求項３】
少なくとも１種の加工助剤が、発泡体配合物の全重量を基準にして１重量％〜４０重量％の量で発泡体組成物中に存在する、請求項１に記載の軟質アクリル系ポリマー発泡体組成物。
【請求項４】
アクリル系ポリマーが２種以上のアクリル系トリ−ブロックコポリマーのブレンドである、請求項１に記載の軟質アクリル系ポリマー発泡体組成物。
【請求項５】
アクリル系ポリマーが少なくとも１種のアクリル系トリ−ブロックコポリマーと、少なくとも１種の低Ｔｇアクリル系ポリマーとのブレンドであり、当該少なくとも１種の低Ｔｇアクリル系ポリマーが０℃未満のＴｇを有する、請求項１に記載の軟質アクリル系ポリマー発泡体組成物。
【請求項６】
加工助剤が２種以上の加工助剤のブレンドである、請求項１に記載の軟質アクリル系ポリマー発泡体組成物。
【請求項７】
加工助剤が１種以上の加工助剤と１種以上の補助加工助剤とのブレンドである、請求項１に記載の軟質アクリル系ポリマー発泡体組成物。
【請求項８】
０．５〜５重量％の１種以上の滑剤をさらに含む、請求項１に記載の軟質アクリル系ポリマー発泡体組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は軟質アクリル系発泡体組成物に関する。より詳細には、本発明は、他の種類の発泡体組成物よりも増大した柔軟性を示すアクリル系発泡体組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
柔軟性と他の利点、例えば、良好な性能／コスト比、カスタマイズされた特性、良好な耐候性、および人体組織との良好な生体適合性とを組み合わせた発泡体製品についての市場での必要性のために、アクリル系発泡体を作り出すためのいくつかの試みがなされてきた。
【０００３】
アクリル系ポリマーはこれらの追加の利点をもたらすが、軟質アクリル系ポリマーの製造は低Ｔｇのポリマーをもたらすアクリラートモノマーの使用を必要とする。低Ｔｇのアクリル系ポリマーの問題は、それらが本質的に粘着性であることである。このことは、発泡体が圧縮される場合にセル（ｃｅｌｌ）が不可逆的につぶれるので、発泡体構築についての重大な問題を表している。米国特許第３，５６５，２４７号に記載されるように、その元の厚さの半分まで圧縮される場合には、粘着性のアクリル系発泡体は典型的には５パーセント未満の回復率しか示さない。
【０００４】
圧縮された場合につぶれない軟質アクリル系発泡体を製造するために２つの解決策が提案されてきた。米国特許第４，２２３，０６７号に開示されるそのような解決策の１つは中空ガラス微小球体でアクリル系感圧接着剤（ＰＳＡ）（コ）ポリマーを満たす。その微小セル状構造は中空ガラス微小球体内の空気によってもたらされる。ここで、セルの崩壊は微小球体の薄いガラス壁によって妨げられる。この提案がセル崩壊の問題を解決するとしても、この解決策はモノマーとガラス微小球体（すなわち、直径：１０−２００μｍ）との混合物が裏当てシート上に塗られ、次いでその場で感圧接着剤状態に重合されることを必要とするので、この解決策は、プラスチックを発泡化するために使用される典型的な加工技術よりも複雑でかつ高価なプロセスを必要とする。
【０００５】
軟質アクリル系発泡体を製造する別の試みは国際公開第ＷＯ２０００／００６６３７号に開示されている。この文献は膨張可能なポリマー微小球体を含むアクリル系ホットメルト接着剤（コ）ポリマーの発泡体を開示する。膨張可能な微小球体の内側の炭化水素の揮発によって微小セル状構造がもたらされ、一方で微小球体のポリマーシェルによってセル崩壊が妨げられる。
【０００６】
双方の場合において、たとえ、一方の場合における中空ガラス微小球体の使用および他方の場合における膨張可能なポリマー微小球体の使用がセル崩壊を妨げるとしても、得られる発泡体は非常に粘着性である。よって、発泡体の表面は粘着性なので、その主たる用途は接着テープ用途に限定される。よって、本質的に粘着性でなく、広範囲の用途に使用されうるアクリル系発泡体組成物についての必要性が依然として存在している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第３，５６５，２４７号明細書
【特許文献２】米国特許第４，２２３，０６７号明細書
【特許文献３】国際公開第ＷＯ２０００／００６６３７号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、本質的にアクリル系であって、選択された加工助剤と組み合わせて発泡体に改良された特性を付与し、発泡体をセル崩壊に対して耐性にする、発泡体組成物を提供することによりセル崩壊の問題を解決する。これら改良された特性は、発泡体がいくつかの用途、例えば、接着剤（ＰＳＡ発泡体テープのための基体）、建物および建築（音／振動吸収、窓取り付け／シーリング、断熱物質、反射型屋根コーティング）、電子（電子デバイスのための取り付けテープ、ＣＭＰ研磨パッド）、水ろ過膜、スポーツ（ウェットスーツ、ドライスーツ、一般のスポーツウェア）、およびクッション材料に有用であることを可能にする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に従って、
Ａ）少なくとも１種のアクリル系トリ−ブロックコポリマーを含むアクリル系ポリマー；
Ｂ）少なくとも１種の加工助剤であって、
ｉ）少なくとも２種のアクリル系モノマーを含むコポリマーであること；
ｉｉ）−５０℃〜１３０℃のＴｇであること；
ｉｉｉ）５００，０００〜９，０００，０００の分子量であること；および
ｉｖ）アクリル系ポリマーのトリ−ブロックコポリマーのブロックの少なくとも１つとの溶解度パラメータの差が０．６ＭＰａ１／２以下であること；
を構成する前記少なくとも１種の加工助剤；並びに
Ｃ）少なくとも１種の発泡剤；
を含む、軟質アクリル系ポリマー発泡体組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書において使用される場合、粘着性は、「感圧接着剤技術のハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第三版」３６−６１ページ（１９９９年にＳａｔａｓ  ＆  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓにより出版）に記載されるような、外部圧力の適用なしに接触する場合に、ある物質が固体表面に即座に接着する能力として定義される。より詳細には、本明細書において使用される場合、同じ発泡体の２つの部分が接触させられる場合に発泡体がそれ自体に接着し、その結合が発泡体自体の重量の下で離れないならば、発泡体は「粘着性」と称される。
【００１１】
軟質プラスチック発泡体は、本明細書においては、２３℃において１５ＭＰａ未満の引張破断強さおよび（元の長さの）２００％を超える破断点伸びを有するプラスチック発泡体として定義される。
【００１２】
本明細書において使用される場合、あるポリマーの変形に必要なパラメータ（すなわち、温度、トルク、など）が装置の通常の範囲内にあり、かつ一般のプラスチック加工装置に追加される、高価および／または非市販の部品を必要としないならば、ポリマーは「良好な加工性」を有する。
【００１３】
溶解度パラメータ（単位：ＭＰａ１／２）は、２つの化学物質間の溶解性の定量化を可能にする値である。溶解度パラメータは、「ポリマーハンドブック（ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ）第４版」ＶＩＩ、６７５〜７１４ページ（Ｗｉｌｅｙ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｃｏ．により１９９９年に出版）およびＪｏｚｅｆ  Ｂｉｃｅｒａｎｏによる「ポリマーのコンピュータモデリング（Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ  Ｍｏｄｅｌｉｎｇ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）」（ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓにより１９９２年に出版）に記載されるようなＦｅｄｏｒｓ法によって計算されうる。
【００１４】
軟質アクリル系発泡体は、本明細書において、プラスチックが、少なくとも１種のアクリル系ポリマー（Ａ）および少なくとも１種のアクリル系加工助剤（Ｂ）を含む配合物である、軟質プラスチック発泡体として定義される。
【００１５】
アクリル系ポリマー（Ａ）は、少なくとも６０重量％のアクリル系モノマーから製造されるアクリル系トリ−ブロックポリマーと、ホモおよび／またはランダムおよび／またはグラフトおよび／またはブロック（コ）ポリマーとの混合物であり得る。
【００１６】
本明細書において使用される場合、アクリル系加工助剤（Ｂ）は、（Ａ）と（Ｂ）との溶解度パラメータ間の差が好ましくは０．６ＭＰａ１／２以下、より好ましくは０．３ＭＰａ１／２以下である場合には、アクリル系ポリマー（Ａ）と「相溶性（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ）」と称される。
【００１７】
アクリル系モノマーには、アルキル基が１〜２０の炭素原子、あるいは１〜８の炭素原子を有する、ターシャリーでないアルキルアルコールの全てのモノマー性アクリルもしくはメタクリルエステルが挙げられる。好適なアクリラートモノマーには、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソ−オクチル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソボルニルおよびアクリル酸ドデシル挙げられるがこれらに限定されない。芳香族アクリラート（例えば、アクリル酸ベンジル）も有用である。好適なメタクリラートモノマーには、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソ−オクチル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソボルニルおよびメタクリル酸ドデシルが挙げられるがこれらに限定されない。
【００１８】
トリ−ブロックアクリル系コポリマーは、エラストマー特性（ゴム様）と典型的な熱可塑性物質の加工性とを兼ね備える、非常に有望な種類の熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）である。この特性の組み合わせは、異なるブロックを、ナノスケールで生じるドメインに相分離することに関連している。この相分離は、熱的に可逆的な架橋をもたらすと考えられる。よって、固体状態では、その特性は架橋されたエラストマーの特性に似ている。全てのブロックのＴｇより上で加工される場合の溶融状態では、ブロックドメインの相分離は壊されて、自由流動ポリマー鎖を可能にし、これは巨視的スケールで低い溶融粘度および溶融強度に変えられる、というのはポリマーＭｗは典型的にはおよそ１００，０００にすぎないからである。
【００１９】
本発明において有用なトリ−ブロックアクリル系コポリマーの非限定的な例は米国特許出願公開第２００６／００３６０３０号に開示されている。このようなブロックアクリル系コポリマーは、５０℃未満の得られるＴｇおよび１，０００〜５００，０００を含むブロック長さのアクリル系モノマーのアクリル系ホモ−もしくはコポリマーからなる少なくとも１つのブロック、または５０℃を超える得られるＴｇおよび１，０００〜５００，０００を含むブロック長さのアクリル系モノマーのアクリル系ホモ−もしくはコポリマーからなる少なくとも１つのブロックを含む。
【００２０】
トリ−ブロックアクリル系コポリマーは、アニオン系、ラジカルまたは他の公知の、アクリル系ブロックコポリマーを製造するための重合方法によって製造されることができ、このような方法は米国特許出願公開第２００６／００３６０３０号、あるいは特開２００２／２４１５６８号に記載されている。
【００２１】
アクリル系ポリマー（Ａ）は１０〜１００重量％、好ましくは５０〜９０重量％の１種以上のトリ−ブロックアクリル系コポリマー、および０〜９０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の１種以上の低Ｔｇアクリル系ポリマーを含むことができる。低Ｔｇアクリル系ポリマーは、０℃未満、好ましくは−２０℃未満のＴｇを有する、アクリル系モノマーのホモ、ランダム、またはブロックコポリマーであり、例えば、低Ｔｇ感圧接着剤アクリル系コポリマーまたはプラスチックのための耐衝撃性改良剤である。低Ｔｇアクリル系ポリマーの非限定的な例には、ロームアンドハースカンパニーから市販されている、Ｒｏｂｏｎｄ  ＰＳ−９０、Ｒｏｂｏｎｄ（商標）Ｐｒｏｈｅｓｉｏｎ、Ｒｏｂｏｎｄ（商標）ＰＳ−８９１５、Ｐａｒａｌｏｉｄ（商標）ＫＭ−３３４、およびＰａｒａｌｏｉｄ（商標）ＫＭ−３７７が挙げられる。トリ−ブロックポリマーは本発明において、単独でまたは混合物で存在しうる。
【００２２】
アクリル系ポリマー（Ａ）に加えて、本発明の軟質アクリル系発泡体は少なくとも１種のアクリル系加工助剤（Ｂ）を含む。アクリル系加工助剤は、主としてアクリル系モノマーからなる高分子量ポリマーである。本発明の加工助剤（Ｂ）はアクリル系モノマーの重合により、またはアクリル系モノマーと少なくとも１種の他の共重合可能なモノマーとの混合物の重合により得られるコポリマーを含んでなる。コポリマーは粉体形態であることができる。その分子量は、５００，０００〜９，０００，０００の範囲であり、これはＰＶＣ鎖の典型的な分子量約８０，０００と比較して非常に高い。これは、本発明において単独でもしくは組み合わせて使用されうる。
【００２３】
加工助剤は、ＰＶＣ配合物の加工に対して様々な効果を有する。それらは、分解を最低限にするのに充分低い温度においてＰＶＣを加工することを可能にするＰＶＣの融合を促進することが周知であり、およびそれらは、ＰＶＣ配合物の加工性を非常に向上させる溶融強度を調節する。
【００２４】
本発明においては、特定のアクリル系加工助剤コポリマーが、トリ−ブロックアクリル系コポリマーの溶融特性を調節するために使用されることができ、よって、最終的な発泡体セル構造を制御しつつアクリル系ポリマー組成物の発泡を可能にする。本発明のアクリル系加工助剤コポリマーは、発泡体の柔軟性を著しく低下させることなしに発泡体セル安定化を可能にするＴｇおよびＭｗを有し、そのブロックの少なくとも１つと相溶性である。
【００２５】
本発明のアクリル系ポリマーベースの発泡体組成物は６０重量％〜９９重量％、あるいは８０重量％〜９５重量％のアクリル系ポリマー（Ａ）、および１重量％〜４０重量％、あるいは５重量％〜２０重量％の１種以上の加工助剤（Ｂ）、または１種以上の加工助剤と１種以上の補助加工助剤との組み合わせを含む。
【００２６】
アクリル系モノマーには、アルキル基が１〜２０の炭素原子、あるいは１〜８の炭素原子を有する、ターシャリーでないアルキルアルコールの全てのモノマー性アクリルもしくはメタクリルエステルが挙げられる。好適なアクリラートモノマーには、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソ−オクチル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソボルニルおよびアクリル酸ドデシル挙げられるがこれらに限定されない。芳香族アクリラート（例えば、アクリル酸ベンジル）も有用である。好適なメタクリラートモノマーには、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソ−オクチル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソボルニルおよびメタクリル酸ドデシルが挙げられるがこれらに限定されない。アクリル系モノマーの含有量は（Ｂ）の６０〜１００重量％、あるいは７０〜９０重量％の範囲である。
【００２７】
これらと共重合可能な他のモノマーの例には、アクリルエステル、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ベンジルおよびアクリル酸フェニル；芳香族ビニル化合物、例えば、スチレン、α−メチルスチレンおよびビニルトルエン；シアン化ビニル化合物、例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル；ビニルエステル、例えば、酢酸ビニル；並びに酸無水物、例えば、無水マレイン酸が挙げられる。しかし、本発明はこれら特定の例に限定されないことが理解される。これら他の共重合可能なモノマーは、意図される目的に応じて、単独でまたは２以上の混合物で使用されることもできる。他の共重合可能なモノマーの含有量は（Ｂ）の０〜４０重量％、あるいは１０〜３０重量％の範囲である。
【００２８】
さらに、多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼン、メタクリル酸アリル、ジメタクリル酸１，３−ブタンジオールおよびシアヌル酸トリアリルが、本発明に従った加工助剤（Ｂ）の構成成分として使用されうる。これらのモノマー単位の含有量は０．００１〜２．０重量％、あるいは０．２〜１．０重量％の範囲である。
【００２９】
加工助剤（Ｂ）がその向上した効果を示すために、上記アクリル系コポリマー（Ｂ）はアクリル系ポリマー（Ａ）と相溶性であることが重要である。
【００３０】
本発明においては、加工助剤（Ｂ）のＴｇは−５０℃〜１３０℃、あるいは４０℃〜１３０℃である。加工助剤（ｂ）のＭｗは５００，０００〜９，０００，０００、あるいは１，０００，０００〜７，５００，０００である。
【００３１】
本発明に従った加工助剤（Ｂ）を製造するために、様々な方法が使用されうる。例えば、有用な重合技術には、乳化重合、懸濁重合、溶液重合などが挙げられる。さらに、モノマーは一度に、滴下でまたは複数部分に分けて添加されることができ、ランダム共重合またはブロック共重合技術が使用されうる。本発明のある実施形態においては、加工助剤は、モノマーを一度に添加することにより得られるランダムコポリマーを用いて製造される。
【００３２】
乳化重合が使用される場合には、使用される乳化剤の種類に特定の限定はなく、様々な乳化剤が使用されうる。それらには、例えば、アニオン性界面活性剤、例えば、脂肪酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩およびジアルキルスルホコハク酸塩；非イオン性界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルおよびグリセロール脂肪酸エステル；およびカチオン性界面活性剤、例えば、アルキルアミン塩が挙げられる。これらの乳化剤は単独でまたは組み合わせて使用されうる。
【００３３】
使用される乳化剤の種類に応じて、重合系のｐＨはアルカリ性になる場合がある。このような場合には、メタクリル酸アルキルの加水分解を妨げるために、好適なｐＨ調節剤が使用されうる。使用可能なｐＨ調節剤には、ホウ酸−塩化カリウム−水酸化カリウム、リン酸二水素カリウム−リン酸水素二ナトリウム、ホウ酸−塩化カリウム−炭酸カリウム、クエン酸−クエン酸水素カリウム、リン酸二水素カリウム−ホウ砂、リン酸二水素ナトリウム−クエン酸、などが挙げられる。
【００３４】
重合開始剤は水溶性または油溶性単独開始剤およびレドックス開始剤から選択されうる。例えば、過硫酸塩のような一般的な無機開始剤が単独で使用されることができ、またはそれらを亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩などと組み合わせてレドックス開始剤として使用されうる。さらに、有機過酸化物（例えば、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、およびラウロイルペルオキシド）、アゾ化合物などが単独で使用されることができ、またはそれらをホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムなどと組み合わせてレドックス開始剤として使用されうる。しかし、本発明はこれらの特定の例に限定されないと理解される。
【００３５】
本発明に従った加工助剤（Ｂ）が、例えば、乳化重合によって製造される場合には、生成物は得られたメタクリル酸アルキルポリマーラテックスを冷却し、そのポリマーを酸（例えば、硫酸、塩化水素酸、またはリン酸）または塩（例えば、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウムまたは酢酸カルシウム）のような電解質で塩析または酸凝集させ、沈殿物をろ別し、それを洗浄および乾燥させることにより回収されうる。あるいは、生成物は、得られたポリマーラテックスを様々な処理、例えば、噴霧乾燥および凍結乾燥などにかけることによっても回収されうる。
【００３６】
加工助剤（Ｂ）または加工助剤の組み合わせは０〜９０重量％、好ましくは２０〜７０重量％の１種以上の補助加工助剤と混合されてもよい。補助加工助剤はアクリル系モノマーのホモ−またはランダムコポリマーである。補助加工助剤のＴｇは４０℃未満、好ましくは０℃未満である。補助加工助剤のＭｗは典型的には５００，０００〜９，０００，０００、あるいは１，０００，０００〜７，５００，０００である。ポリマーの分子量は、高ＭＷ−低Ｔｇ（ＨＭＬＴ）法および米国特許出願公開第ＵＳ２００５／０２５０８８０号に示される条件を用いたゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された。
【００３７】
補助加工助剤は、加工助剤（Ｂ）について記載されるものと同じアクリル系モノマーから製造されうる。
【００３８】
補助加工助剤は、米国特許出願公開第ＵＳ２００５／０２５０８８０号に記載される方法のようなアクリル系コポリマーを製造する公知の重合方法によって製造されうる。
【００３９】
本発明のアクリル系ポリマーベースの発泡体組成物を製造する方法には特別な限定はなく、あらゆる一般的に知られた溶融混練方法が使用されうる。例えば、アクリル系発泡体組成物は、Ｈｅｎｓｃｈｅｌミキサー、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー、Ｖ−タイプミキサー、リボンブレンダーなどにおいて、特定量のアクリル系ポリマー（Ａ）を特定量の加工助剤（Ｂ）とブレンドし、得られたブレンドを混練押出機、例えば、一軸押出機または二軸押出機を通すことにより製造されうる。よって、アクリル系発泡体組成物は様々な所望の形態に製造されうる。
【００４０】
このようにして得られたアクリル系ポリマーベースの発泡体組成物はシートまたはプロファイル発泡体押出しおよび他の従来の成形プロセス、例えば、射出成形、ブロー成形、および押出し成形に適用されることができ、それにより様々な種類の成形物品にされうる。
【００４１】
本発明のアクリル系発泡体の気相は、化学発泡剤の分解、物理的発泡剤の揮発または中空微小球体の添加の様な既知の方法によってもたらされうる。これら製品の量は可変であるが、５体積％〜９０体積％、あるいは３０体積％〜８０体積％を構成する気体画分を有する最終セル構造を提供するべきである。
【００４２】
アクリル系ポリマーベース発泡体組成物を製造するために本発明において有用な化学発泡剤は、物理的発泡剤が必要とする様な注入系を必要とせず、それらは事実上あらゆる押出し系に使用されうる。化学発泡剤の例としては、水、並びにアゾ−、カルボナート−、およびヒドラジン−ベースの分子、例えば、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニル）ヒドラジン、例えば、ＣＥＬＯＧＥＮ  ＯＴ（Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｌｙ，Ｉｎｃ．ミドルベリー、コネチカット州から入手可能）、４，４’−オキシベンゼンスルホニルセミカルバジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、シュウ酸ヒドラジン、ジフェニルオキシド−４，４’−ジスルホヒドラジン、ベンゼンスルホンヒドラジン、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボンアミド（１，１’−アゾビスホルムアミド）、メタ−修飾アゾジカルボニド、５−フェニルテトラゾール、５−フェニルテトラゾールアナログ、ヒドラゾカルボキシラート、ジイソプロピルヒドラゾジカルボキシラート、バリウムアゾジカルボキシラート、５−フェニル−３，６−ジヒドロ−１，３，４−オキサジアジン−２−オン、ホウ化水素ナトリウム、アゾジイソブチロニトリル、トリヒドラジノトリアジン、アゾジカルボン酸金属塩、テトラゾール化合物、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸塩化合物とポリカルボン酸との調合物、クエン酸と重炭酸ナトリウムとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソ−テレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
【００４３】
物理的発泡剤も本発明において使用されうる。このような物理的発泡剤は、発泡体膜が存在するダイの温度および圧力で基体であるあらゆる天然に存在する大気物質（ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ  ｍａｔｅｒｉａｌ）である。物理的発泡剤は、気体、液体または超臨界流体としてポリマー物質に導入されうる。物理的発泡剤は押出機システムに注入されうる。物理的発泡剤が使用される場合には、使用されるポリマー物質中に可溶性であるのが好ましい。使用される物理的発泡剤は、得られる発泡体物品に求められる特性に応じて変化する。発泡剤を選択するのに考慮される他の要因はその毒性、蒸気圧プロファイルおよび取り扱いの容易性である。ペンタン、ブタンおよび他の有機物質、例えば、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）およびハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）のような発泡剤が使用されることができるが、不燃性、非毒性、オゾン非減少性発泡剤が好ましい、というのはそれらは使用するのがより容易、例えば、環境および安全に対する懸念がより少ないからである。好適な物理的発泡剤には、例えば、二酸化炭素、窒素、ＳＦ６、亜酸化窒素、ペルフルオロ化流体、例えばＣ２Ｆ６、アルゴン、ヘリウム、希ガス、例えばキセノン、空気（窒素と酸素との混合物）、並びにこれらの物質のブレンド、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、およびハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）が挙げられる。
【００４４】
本発明のアクリル系発泡体に中空ガラス微小球体が使用されうる。このような中空ガラス微小球体の直径は１０〜２００マイクロメートル、あるいは２０〜８０マイクロメートルで構成される。好適な市販の中空ガラス微小球体の例としては、ＳＰＨＥＲＩＣＥＬ  １１０Ｐ８またはＳＰＨＥＲＩＣＥＬ  ６０Ｐ１８の表示の下にＰｏｔｔｅｒｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能なものが挙げられる。
【００４５】
さらに、膨張可能なポリマー微小球体が、本発明のアクリル系発泡体における発泡剤として使用されうる。膨張可能なポリマー微小球体はポリマーシェルと、気体、液体またはそれらの組み合わせの形態であるコア物質とを含む。ポリマーシェルの溶融もしくは流動温度以下の温度に加熱すると、ポリマーシェルは膨張する。好適なコア物質の例としては、プロパン、ブタン、ペンタン、イソブタン、ネオペンタンまたは類似の物質およびこれらの組み合わせが挙げられる。ポリマー微小球体シェルに使用される熱可塑性ポリマーの性質は、発泡体の機械的特性に影響を与えることができ、発泡体の特性は微小球体の選択により、または様々な種類の微小球体の混合物を使用することにより調節されうる。シェルとして使用されうる好適な熱可塑性ポリマーの例としては、アクリルおよびメタクリル酸エステル、例えば、ポリアクリラート；アクリラート−アクリロニトリルコポリマー；およびメタクリラート−アクリル酸コポリマーが挙げられる。塩化ビニリデン含有ポリマー、例えば、塩化ビニリデン−メタクリラートコポリマー、塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−メタクリロニトリル−アクリル酸メチルコポリマー、およびアクリロニトリル−塩化ビニリデン−メタクリロニトリル−メタクリル酸メチルコポリマーも使用されうるが、高い強度が求められる場合には望まれることができない。ハロゲンを含まない微小球体も本発明の発泡体において使用されうる。好適な市販の膨張可能なポリマー微小球体の例としては、Ｆ−３０Ｄ、Ｆ−５０Ｄ、Ｆ−８０ＳＤおよびＦ−１００Ｄの表示の下にＰｉｅｒｃｅ  Ｓｔｅｖｅｎｓ（バッファロー、ニューヨーク州）から入手可能なものが挙げられる。また好適なものは、ＥＸＰＡＮＣＥＬ  ５５１、ＥＸＰＡＮＣＥＬ  ４６１、ＥＸＰＡＮＣＥＬ  ０９１、およびＥＸＰＡＮＣＥＬ  ０９２  ＭＢ１２０の表示の下で、Ｅｘｐａｎｃｅｌ，Ｉｎｃ．（ダルース、ジョージア州）から入手可能な膨張可能なポリマー微小球体である。膨張可能なポリマー微小球体の選択は典型的には、その膨張温度および使用される熱伝導充填剤を基準とする。
【００４６】
追加の化学発泡剤、物理的発泡剤、中空ガラス微小球体およびポリマー微小球体はＫｌｅｍｐｎｅｒ，Ｄ．，Ｆｒｉｓｃｈ，Ｋ．Ｃ．（編集者）ポリマー発泡体および発泡技術のハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｆｏａｍｓ  ａｎｄ  Ｆｏａｍ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）（ハンセン、ニューヨーク州、１９９１）に記載されている。
【００４７】
本発明の効果が損なわれない限りは、滑剤、充填剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤、防曇剤、殺微生物剤、抗酸化剤、ＵＶ安定剤、可塑剤（例えば、ＤＥＨＰ）などの添加剤が、場合によっては、意図される目的に従って、軟質アクリル系発泡体の組成物に添加されうる。
【００４８】
本発明において使用される滑剤には、例えば、純粋炭化水素滑剤、例えば、液体パラフィン、天然パラフィン、微結晶ワックス、合成パラフィンおよび低分子量ポリエチレン；ハロゲン化炭化水素滑剤；脂肪酸滑剤、例えば、高級脂肪酸およびヒドロキシ脂肪酸；脂肪酸アミド滑剤、例えば、脂肪酸アミドおよびビス（脂肪酸アミド）；並びにエステル滑剤、例えば、脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル（例えばグリセリド）、脂肪酸のポリグリコールエステル、および脂肪酸の脂肪アルコールエステル（すなわち、エステルワックス）が挙げられる。さらに、金属ソープ、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アルコールとから誘導される部分エステル、並びに脂肪酸とポリグリコールまたはポリグリセロールとから誘導される部分エステルも挙げられる。これらの滑剤は単独でまたは２種以上の混合物で使用されうる。
【００４９】
滑剤は典型的には溶融ポリマーのレオロジーを改変するために使用される。溶融ポリマーの剪断粘度を主として低減させるための内部滑剤が周知である一方で、溶融ポリマーと加工装置の金属壁との間に生じる摩擦を低減させるための外部滑剤も周知である。滑剤は最終プラスチック製品の表面を修飾するために使用されうる。例えば、軟質アクリル系発泡体における滑剤の使用は、押出された発泡体の表面における開放セルの量に関連する水吸収特性の制御を可能にする。滑剤は本発明において０．５〜５重量％、あるいは１〜２重量％で存在しうる。
【００５０】
本発明において有用な充填剤および顔料には、例えば、炭酸塩、例えば粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウムおよびコロイド炭酸カルシウム；無機充填剤、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、クレイ、マイカ、タルク、珪灰石、ゼオライト、シリカ、焼成シリカ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、カーボンブラック、グラファイト、ガラスビーズ、ガラス繊維、炭素繊維および金属繊維；並びに有機繊維、例えば、ポリアミド繊維が挙げられる。これらの充填剤は単独でもしくは２種以上の混合物で使用される。
【００５１】
難燃剤には、塩素化パラフィン、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモンおよびハロゲン化合物が挙げられる。本明細書において記載される発泡体における使用に好適な難燃剤の例としては、ＩＦＲ２３、ＡＰ７５０、ＥＸＯＬＩＴ  ＯＰグレード物質（有機リン化合物をベースにしている）、および赤リン物質非ハロゲン化難燃剤のＥＸＯＬＩＴ  ＲＰグレード、例えば、ＦＩＲＥＢＲＡＫＥ  ＺＢおよびＢＯＲＧＡＲＤ  ＺＢの表示を含む、ＥＸＯＬＩＴの表示の下に、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（シャルロッテ、ノースカロライナ州）から市販のもの、並びにＤｅａｄ  Ｓｅａ  Ｂｒｏｍｉｎｅ  Ｇｒｏｕｐ，  Ｂｅｅｒ  Ｓｈｉｖａ、イスラエルから市販されているＦＲ３７０（トリス（トリブロモネオペンチル）ホスファート）が挙げられる。熱伝導充填剤としても機能する好適な難燃剤の例としては、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムが挙げられる。
【００５２】
次の実施例および比較例において、全ての部は重量部であり、評価のための手順は次の通りであった。
【実施例】
【００５３】
配合物製造
全ての配合成分（すなわち、トリ−ブロックアクリル系コポリマー＋アクリル系加工助剤＋発泡剤＋添加剤）をミキサー中で、ペレットまたは粉体形態で、直接ブレンドすることによりアクリル系発泡体配合物が製造された。
配合成分はペレット形態（例えば、トリ−ブロックアクリル系コポリマー）または粉体形態（例えば、加工助剤、発泡剤）であったので、より小さなペレットであり、それにより、異なる物理形態（すなわち、ペレットまたは粉体）下で全ての配合成分間のより均一なブレンドを有するために、トリ−ブロックアクリル系コポリマーのペレットは、他の成分とブレンドする前に、再ペレット化された。
トリ−ブロックアクリル系コポリマー（ＬＡ２２５０）はランドキャッスル微小押出しライン（Ｒａｎｄｃａｓｔｌｅ  Ｍｉｃｒｏｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  ｌｉｎｅ）（モデル０６２５）を用いて再ペレット化された。押出し機は一軸で、３つの加熱および冷却帯域を備えていた。バレル温度は１４９℃／１４９℃／１４９℃に設定され、ダイ温度は１４９℃に設定された。スクリュー速度は５０ｒｐｍに設定された。トリ−ブロックアクリル系コポリマーは、２ｍｍ直径のダイを通して、単一ストランドに押出され、ペレットに切断された。ペレットの直径は５ｍｍから２ｍｍくらいに低減された。
実施例において使用された市販の物質および供給者は表１に示される。
【００５４】
【表１】
2010106253.tif 000002
【００５５】
発泡体押出し
５０ｒｐｍのスクリュー速度設定点で操作する、３つの加熱帯域を有する１９ｍｍ対向回転二軸（長さ：３００ｍｍ）押出機のバレルセクション１における供給物入口へのホッパーに配合物が供給された。押出機は駆動され、Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ  Ｓｅｒｖｉｃｅｓ  Ｉｎｃ．からのｒｓ５０００単位で制御された。バレル温度は１３０℃／１７５℃／１８５℃に設定された。
配合物は、約０．３ｃｍのギャップで１０．１６ｃｍ幅の単層平坦ダイを通してシートに押出された。ダイ温度は１５０℃に設定された。
押出されたシートは、５０ｒｐｍの速度設定点で回転する、Ｐｏｓｔｅｘ  Ｆｉｓｏｎｓ  Ｈａａｋｅ引張りユニットの２つの金属ロールで形成される隙間に投入された。
【００５６】
試験方法
以下の試験方法および実施例において、切断ツールの精度で幅が測定された場合のその幅を除いて、標本の寸法（典型的には長さ）はおよその値である。
実施例および明細書の他の部分における全ての部、パーセンテージ、比率などは他に示されない限りは重量基準である。
【００５７】
分子量決定
ポリマーの分子量は、ＨＭＬＴ（高ＭＷ−低Ｔｇ）法および米国特許出願公開第ＵＳ２００５／０２５０８８０号に示された条件を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された。
【００５８】
密度決定
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２−８６「置換によるプラスチックの密度および比重（相対密度）についての標準試験方法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  ａｎｄ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃ  Ｇｒａｖｉｔｙ（Ｒｅｌａｔｉｖｅ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  ｂｙ  Ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ．）」に従って決定された。標本はおよそ２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍ（１インチ×１インチ）標本に切り出され、メトラー分析秤（モデルＡＥ２００）で０．０００１ｇの精度で秤量された。
この測定は標本の質量（ｍ）をもたらし、それによりその密度は次の通りである：
【数１】
2010106253.tif 000003
式中、
ρｆ：発泡体の密度（ｇ・ｃｍ−３）
Ｖｆ：標本の体積（ｃｍ３）
【００５９】
各標本の体積は室温（２３℃±１℃）での置き換えられた水の質量を測定することにより得られた。各標本の浮力（ｂ）は、秤の特別な付属品を用いてグラム（ｇ）単位で測定された。
【数２】
2010106253.tif 000004
式中、
ρｗ：水の密度（ｇ・ｃｍ−３）
Ｖｆ：標本の体積（ｃｍ３）
標本の密度（ρｆ）は、２３℃での水の密度を１ｇ・ｃｍ−３であると仮定して、その質量をその浮力で割ることにより算出された：
【数３】
2010106253.tif 000005
【００６０】
平均セル直径およびセル均一性の決定
標本製造は、試験される物品から、横方向で発泡体標本の薄い横断面をカミソリの刃で手作業で切りだすことで行われた。
これらの標本は次いでＳｐｏｔ  ＩＮＳＩＧＨＴカラーカメラを備え付け、コンピュータに接続されたオリンパスＢＸ５０光学顕微鏡を用いて分析された。顕微鏡は最大光強度および１０倍の倍率に設定された。１標本あたり３枚の写真をとって、ソフトウェアＳｐｏｔ  Ａｄｖａｎｃｅｄ（ウインドウズバージョン４．６）で直接分析した。長さ較正の後、各写真におけるセルは楕円形を用いて手作業で描かれ、その楕円形についてそのソフトウェアが長軸および短軸の正確な長さをミクロン（μｍ）単位で計算した。
次いで、結果がマイクロソフトエクセルに移されて、平均化されて平均セル直径（μｍ）を得た。
セル均一性（ｍｍ−１）は、平均セル直径（μｍ）の標準偏差の逆数として定義される。
よって、高い値のセル均一性はセル構造が均一である（すなわち、実際のセル直径が平均セル直径と非常に近接している）ことを意味し、そして低い値のセル均一性はセル構造が不均一である（すなわち、実際のセル直径の範囲が広範である）ことを意味する。
【００６１】
引張破断強さおよび破断点伸びの決定
引張破断強さおよび破断点伸びはＡＳＴＭ  Ｄ４１２−０６ａ「加硫ゴムおよび熱可塑性物質エラストマー−引張のための標準試験方法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｖｕｌｃａｎｉｚｅｄ  Ｒｕｂｂｅｒ  ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ−Ｔｅｎｓｉｏｎ．）」に従って決定された。
標本は、試験されるべき物品から機械方向でダンベルダイを用いて切り出され、試験標本を形成した。標本の厚みは、０．００１ｍｍの精度および５．０ｍｍ直径フットを有する、ミツトヨアブソリュートゲージ表示器（モデルＩＤ−Ｃ１１２Ｔ）を用いて、各標本の中央で測定された。
【００６２】
引張破断強さ（σ破断）は次のように決定された：
【数４】
2010106253.tif 000006
式中、
Ｆ破断：破断時に標本に適用される力（Ｎ）
Ａ：緊張していない標本の断面積（ｍ２）
【００６３】
破断点伸び（Ｅ破断）は次のように決定された：
【数５】
2010106253.tif 000007
式中、
Ｌｉ：初期ジョーギャップ（ｍｍ）
Ｌｆ：最終ジョーギャップ（ｍｍ）
【００６４】
これらの引張特性はＴｉｎｉｕｓ  Ｏｌｓｅｎ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｔｅｓｔｅｒ（モデルＨ１０Ｋ−Ｓ）を用いて測定された。
引張試験器は次の条件に設定された：
初期ジョーギャップ（Ｊａｗ  Ｇａｐ）：２．５４ｃｍ
ジョータイプ：引張、幅：２．５４ｃｍ
クロスヘッド速度：５００ｍｍ／分
ロードセル（Ｌｏａｄ  ｃｅｌｌ）：１００Ｎ
【００６５】
初期ゲージ長さは２．５４ｃｍに、ジョーを掴む器具をこの長さまで離すことによって設定され、標本のほぼ同じ長さがそれぞれのジョーによって掴まれるように、標本はジョーの間で水平的に中心に置かれた。標本が壊れるかまたは機械の最大伸び（１００．０ｃｍ）に到達するまで、標本は５００ｍｍ／分のクロスヘッド速度で試験された。引張強さ（ポンド−力単位で、後にニュートンに変換された）および伸びた距離を記録した。
５回の試験が行われ、平均されて、厚み（ｍｍ）、引張破断強さ（ＭＰａ）および破断点伸び（％）を得た。
【００６６】
水吸収の決定
それぞれの標本について、約５．０８ｃｍ×２．５４ｃｍの３つの標本が調製され、メトラー分析秤（モデルＡＥ２４０）で０．０００１ｇの精度で秤量された。
水より低い密度を有する標本については、我々は鉄を含まない金属バラストを使用した。
同じ標本のそれぞれの標本が一緒に、約１００ｍｌの蒸留水が入れられた１２０ｍｌのガラスジャー中に浸漬された。
水吸収（ＷＡｘ）はＸ時間水に浸漬した後の質量変化のパーセンテージとして定義され、次のように計算される：
【数６】
2010106253.tif 000008
式中、
ｍ０：空気中での標本の初期質量（ｇ）
ｍｘ：Ｘ時間浸漬した後での空気中での標本の質量（ｇ）
３回の試験が平均化されて水吸収（％）を得た。
【００６７】
実施例１−４
様々な量の加工助剤、Ｐａｒａｌｏｉｄ（商標）Ｋ−１２０ＮＤを含む４つの配合物が製造され、前述の配合物製造および発泡体押出の方法に従って加工された。
配合物の詳細は表２に示される。
【００６８】
【表２】
2010106253.tif 000009
【００６９】
発泡体押出し後、得られた物品は、次いで、前述の対応する試験方法に従って構造特性（すなわち、密度、平均セル直径および厚み）並びに機械的特性（すなわち、引張破断強さおよび破断点伸び）について試験された。
表３に示されるように、加工助剤の添加はセル構造を改良し（すなわち、平均セル直径を低下させ、セル均一性を上昇させた）、よって最終シートの柔軟性をわずかに改良した（すなわち、破断点伸びを１００％上昇させた）。この柔軟性の改良は（ＭＭＡ含有量のために）剛性のポリマー鎖からなるＰａｒａｌｏｉｄ（商標）Ｋ−１２０ＮＤが、特に高い添加量（すなわち、１０重量％超）で、系の複合（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）Ｔｇを上昇させるという事実により制限される。結果的に、一側面でのセル構造の改良に起因する柔軟性の改良は、別の側面での高Ｔｇ物質の添加により差し引かれる。
【００７０】
【表３】
2010106253.tif 000010
【００７１】
実施例５−６
様々な加工助剤を含む２つの配合物が調製され、前述の配合物製造および発泡体押出の方法に従って加工された。
配合物の詳細は表４に示される。
【００７２】
【表４】
2010106253.tif 000011
【００７３】
発泡体押出し後、得られた物品は、次いで前述の対応する試験方法に従って構造特性（すなわち、密度、平均セル直径および厚み）並びに機械的特性（すなわち、引張破断強さおよび破断点伸び）について試験された。
配合物の詳細は表５に示される。
【００７４】
【表５】
2010106253.tif 000012
【００７５】
実施例７−１１
様々な加工助剤を含む５つの配合物が調製され、前述の配合物製造および発泡体押出の方法に従って加工された。
配合物の詳細は表６に示される。
【００７６】
【表６】
2010106253.tif 000013
【００７７】
軟質ＰＡ１、軟質ＰＡ２、軟質ＰＡ３および軟質ＰＡ４はＰａｒａｌｏｉｄ（商標）Ｋ−１２０ＮＤのエマルションを低Ｔｇアクリル系ホモ−またはコポリマーのエマルションとブレンドすることにより製造された。軟質ＰＡ１、軟質ＰＡ２および軟質ＰＡ３はドライアイスで凍結乾燥されて、次いで２４時間６０℃のオーブンに入れられて水を除去した。得られたゴム状チャンクは、次いではさみを用いて約５ｍｍ直径のペレットにされた。軟質ＰＡ４は噴霧乾燥により得られ、粉体形態で利用可能であった。
ポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）はアクリル酸ｎ−ブチルモノマー１００重量％からなるアクリル系ホモポリマーである。ポリ（アクリル酸エチル）はアクリル酸エチルモノマー１００重量％からなるアクリル系ホモポリマーである。これらのポリマーは、米国特許出願公開第２００５０２５０８８０号に記載される方法のような、先行技術で知られた典型的な水性乳化重合によって製造された。
様々な軟質ＰＡの成分の詳細は表７に示される。
【００７８】
【表７】
2010106253.tif 000014
【００７９】
発泡体押出し後、得られた物品は、次いで前述の対応する試験方法に従って構造特性（すなわち、密度、平均セル直径および厚み）並びに機械的特性（すなわち、引張破断強さおよび破断点伸び）について試験された。
表８に示されるように、これらの加工助剤の添加はセル構造を改良する（すなわち、平均セル直径を低下させ、セル均一性を上昇させた）。Ｐａｒａｌｏｉｄ（商標）Ｋ−１２０ＮＤ単独（実施例１−４を参照）との違いは、最終シートの柔軟性のより優れた改良（すなわち、破断点伸びを約２００％上昇させた）にある。より優れたこの改良は、これらの加工助剤がＰａｒａｌｏｉｄ（商標）Ｋ−１２０ＮＤ単独よりも複合Ｔｇに影響を及ぼすように作用するという事実に起因する。
【００８０】
【表８】
2010106253.tif 000015
【００８１】
実施例１２−１５
様々な滑剤、充填剤または添加剤を含む４つの配合物が調製され、前述の配合物製造および発泡体押出の方法に従って加工された。
配合物の詳細は表９に示される。
【００８２】
【表９】
2010106253.tif 000016
【００８３】
発泡体押出し後、得られた物品は、次いで前述の対応する試験方法に従って水吸収について試験された。比較の目的のために、我々は前記実施例５に従って製造された標本の水吸収も測定した。
水中での２４時間および３６０時間浸漬後の水吸収の結果が表１０に示される。
【００８４】
【表１０】
2010106253.tif 000017
【外国語明細書】
2010106253000001.pdf
2010106253000002.pdf
2010106253000003.pdf