(57)【要約】【課題】  絶縁性粒子及び結着材を含む保護層を活物質層上に有しながらも、この活物質層内に絶縁性粒子及び結着材が入り込むのを抑制した電極板の製造方法を提供する。【解決手段】  電極板20の製造方法は、金属からなる電極箔22と、電極箔上に積層され、活物質21Xを含む活物質層21と、活物質層上に積層され、絶縁性粒子25S及び結着材25Tを含む、多孔質の保護層25と、を備え、活物質層を加熱しつつ、被塗面に、絶縁性粒子及び結着材を分散媒SMに混合してなる保護ペースト25Pを塗布し、塗布の直後から、分散媒を蒸発させて、保護層を形成する保護層形成工程、を備える。【選択図】  図８
2010102926.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属からなる電極箔と、
上記電極箔上に積層され、活物質を含む活物質層と、
上記活物質層上に積層され、絶縁性を有する絶縁性粒子、及び、上記絶縁性粒子同士を結着する結着材を含む、多孔質の保護層と、を備える
電極板の製造方法であって、
上記活物質層、又は、乾燥後に上記活物質層となる未乾燥活物質層を加熱しつつ、その上に、上記絶縁性粒子及び上記結着材を分散媒に混合してなる保護ペーストを塗布し、塗布の直後から、上記分散媒を蒸発させて、上記保護層を形成する保護層形成工程、を備える
電極板の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の電極板の製造方法であって、
前記保護層形成工程は、前記保護ペーストをスプレーにより塗布する
電極板の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の電極板の製造方法であって、
前記活物質層は、負極活物質を含む負極活物質層である
電極板の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の電極板の製造方法であって、
前記保護層形成工程に先立って、乾燥後に前記活物質層となる活物質ペーストを前記電極箔上に塗布して、前記未乾燥活物質層を形成する活物質塗布工程を備え、
前記保護層形成工程は、
前記分散媒を蒸発させて上記保護層を形成すると共に、上記未乾燥活物質層を乾燥させて上記活物質層をも形成する二層形成工程である
電極板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電池の電極板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話、ノート型パソコン、ビデオカムコーダなどのポータブル電子機器やハイブリッド電気自動車等の車両の普及により、これらの駆動用電源に用いられる電池の需要は増大している。
このような電池の中には、活物質層が電極から脱落するのを防止すると共に、内部短絡の発生を防止するため、例えば、特許文献１では、正極の正極活物質層、及び、負極の負極活物質層のいずれかの表面に、多孔質の保護膜（保護層）が形成されている電池が挙げられている。
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２２０７５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１では、電池の電極板において、乾燥させた電極活物質層（活物質層）上に、乾燥前の多孔性保護膜（保護層）の、絶縁性粒子及び結着材を分散媒に混合してなるペーストを塗布し、その後に乾燥させると、活物質層の内部に、その分散媒の染み込みと共に、絶縁性粒子及び結着材が入り込んでしまい、その活物質層の導通を悪くしてしまう。このため、このような電極板を電池に用いれば、使用前から大きな内部抵抗を有する電池となってしまい好ましくない。
【０００５】
本発明は、かかる問題に鑑みてなされたものであって、絶縁性粒子及び結着材を含む保護層を活物質層上に有しながらも、この活物質層内に絶縁性粒子及び結着材が入り込むのを抑制した電極板の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そして、その解決手段は、金属からなる電極箔と、上記電極箔上に積層され、活物質を含む活物質層と、上記活物質層上に積層され、絶縁性を有する絶縁性粒子、及び、上記絶縁性粒子同士を結着する結着材を含む、多孔質の保護層と、を備える電極板の製造方法であって、上記活物質層、又は、乾燥後に上記活物質層となる未乾燥活物質層を加熱しつつ、その上に、上記絶縁性粒子及び上記結着材を分散媒に混合してなる保護ペーストを塗布し、塗布の直後から、上記分散媒を蒸発させて、上記保護層を形成する保護層形成工程、を備える電極板の製造方法である。
【０００７】
本発明の電極板の製造方法では、上述の保護層形成工程を備え、保護ペーストの塗布の直後から分散媒を蒸発させ、分散媒が活物質層又は未乾燥活物質層内に染み込むのを抑える。かくして、保護層を有しながらも、絶縁性粒子及び結着材が活物質層の内部に入り込むことを抑制した電極板を製造できる。
従って、このような電極板を電池に用いることで、内部抵抗の小さな電池とすることができる。
【０００８】
なお、保護ペーストを活物質層又は未乾燥活物質層に塗布する手法としては、例えば、ダイを用いたダイコーティングによる塗布、スプレーを用いた噴霧による塗布、グラビア印刷手法を用いた塗布等が挙げられる。このうち、スプレーによる塗布では、噴霧する保護ペーストの塗着量を調整して、保護ペーストを活物質層上にごく薄く塗布することができるので、分散媒を蒸発させ易くより好ましい。
また、絶縁性粒子としては、例えば、アルミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア及びシリカ等の無機酸化物の粒子が挙げられる。
また、結着材としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（以下、ＰＶＤＦとも言う）が挙げられる。
さらに、分散媒としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰとも言う）が挙げられる。
【０００９】
さらに、上述の電極板の製造方法であって、前記保護層形成工程は、前記ペーストをスプレーにより塗布する電極板の製造方法とすると良い。
【００１０】
本発明の電極板の製造方法では、保護ペーストをスプレーにより塗布するので、例えば、塗着する液量を調整して、保護ペーストを活物質層又は未乾燥活物質層の上にごく薄く塗布することができ、分散媒を蒸発させ易い。
【００１１】
さらに、上述のいずれかの電極板の製造方法であって、前記活物質層は、負極活物質を含む負極活物質層である電極板の製造方法とすると良い。
【００１２】
ところで、リチウムイオン二次電池では、負極活物質層の表面を基点にデンドライト（樹枝）状の金属リチウムが正極に向かって延びるように析出し、電池の内部短絡を引き起こすことがある。
本発明の電極板の製造方法では、活物質層が負極活物質層である電極板、即ち、保護層を負極活物質層上に積層した負極板を製造する。このような電極板を、例えば、リチウムイオン二次電池の負極板に用いると、デンドライト（樹枝）状の金属リチウムの析出を効果的に抑制できる。
【００１３】
さらに、上述のいずれかの電極板の製造方法であって、前記保護層形成工程に先立って、乾燥後に前記活物質層となる活物質ペーストを前記電極箔上に塗布して、前記未乾燥活物質層を形成する活物質塗布工程を備え、前記保護層形成工程は、前記分散媒を蒸発させて上記保護層を形成すると共に、上記未乾燥活物質層を乾燥させて上記活物質層をも形成する二層形成工程である電極板の製造方法とすると良い。
【００１４】
本発明の電極板の製造方法では、活物質塗布工程のほかに二層形成工程を備える。この二層形成工程では、未乾燥活物質層の乾燥と共に、保護ペーストの乾燥も行うので、これらの乾燥の工程を短くでき、効率良く電極板を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
（実施形態１）
次に、本発明の実施形態１について、図面を参照しつつ説明する。
まず、本実施形態１にかかる負極板２０を用いてなる電池１について説明する。図１に電池１の斜視図を示す。
この電池１は、負極板２０のほかに正極板３０及びセパレータ５０を有する発電要素４０、及び、図示しない電解液を備える捲回形のリチウムイオン二次電池である（図１参照）。この電池１は、発電要素４０及び電解液（図示しない）を矩形箱状の電池ケース１０に収容している。この電池ケース１０は、共にアルミニウム製の電池ケース本体１１及び封口蓋１２を有する。このうち電池ケース本体１１は有底矩形箱形であり、この電池ケース１０と発電要素４０との間には、樹脂からなり、箱状に折り曲げた絶縁フィルム（図示しない）が介在させてある。
【００１６】
また、封口蓋１２は矩形板状であり、電池ケース本体１１の開口部１１Ａを閉塞して、この電池ケース本体１１に溶接されている。この封口蓋１２には、発電要素４０と接続している正極集電部材７１及び負極集電部材７２のうち、それぞれ先端に位置する正極端子部７１Ａ及び負極端子部７２Ａが貫通して、図１中、上方に向く上面１２ａから突出している。これら正極端子部７１Ａ及び負極端子部７２Ａと封口蓋１２との間には、それぞれ樹脂製の絶縁部材７５が介在して、互いを絶縁している。さらに、この封口蓋１２には矩形板状の安全弁７７も封着されている。
【００１７】
また、図示しない電解液は、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とを、体積比でＥＣ：ＤＭＣ：ＥＭＣ＝３：３：４に調整した混合有機溶媒に、溶質としてＬｉＰＦ6を１ｍｏｌ／ｌ添加し、リチウムイオンを１ｍｏｌ／ｌの濃度とした有機電解液である。
【００１８】
また、発電要素４０は、帯状の正極板３０及び負極板２０が、ポリエチレンからなる帯状のセパレータ５０を介して扁平形状に捲回されてなる（図１参照）。なお、この発電要素４０の正極板３０及び負極板２０はそれぞれ、クランク状に屈曲した板状の正極集電部材７１又は負極集電部材７２と接合している。
【００１９】
発電要素４０のうち正極板３０は、図２に示すように、長手方向ＤＡに延びる帯状で、アルミニウムからなるアルミ箔３２と、このアルミ箔３２の第１箔主面３２ａ及び第２箔主面３２ｂ上にそれぞれ積層配置した２つの正極活物質層３１とを有している。
このうち正極活物質層３１は、ＬｉＮｉＯ2からなる正極活物質（図示しない）、アセチレンブラック（ＡＢ、図示しない）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ、図示しない）及びカルボキシルメチルセルロース（ＣＭＣ、図示しない）を含む。なお、正極活物質層３１内における、これらの重量比は、正極活物質：ＡＢ：ＰＴＦＥ：ＣＭＣ＝８７：１０：１：２とした。
【００２０】
次いで、上述の発電要素４０を構成する負極板２０について、図３，４を参照しつつ説明する。
この負極板２０は、図３に示すように、長手方向ＤＡに延びる帯状で、銅からなる銅箔２２と、この銅箔２２の主面（第１銅主面２２ａ，第２銅主面２２ｂ）上にそれぞれ積層された負極活物質層２１とを有している。この負極活物質層２１の表面２１Ｌ上には、多孔質の保護層２５が積層されている（図４参照）。
【００２１】
このうち、負極活物質層２１は、グラファイトからなる負極活物質２１Ｘ、及び、ＰＶＤＦからなる結着材２１Ｙを含む。なお、負極活物質層２１内における、これらの重量比を、負極活物質２１Ｘ：結着材２１Ｙ＝９８：２とした。
また、負極活物質層２１は、後に詳述するが、負極活物質２１Ｘ及び結着材２１ＹをＮＭＰからなる分散媒ＳＬ中に分散させた負極活物質ペースト２１Ｐを塗布した後に、分散媒ＳＬを蒸発させたものである。
【００２２】
また、保護層２５は、絶縁性の無機酸化物であるアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）からなる絶縁性粒子２５Ｓ、及び、ＰＶＤＦからなる結着材２５Ｔを含む。
また、この保護層２５は、後に詳述するが、絶縁性粒子２５Ｓ及び結着材２５ＴをＮＭＰからなる分散媒ＳＭ中に分散させた保護ペースト２５Ｐを塗布した後に、分散媒ＳＭを蒸発させてなる。
【００２３】
次に、本実施形態１にかかる負極板２０を用いた電池１の製造方法について、図面を参照しつつ説明する。
まず、第１塗工装置２００を用いた負極活物質層形成工程について、図５を参照しつつ説明する。
この第１塗工装置２００は、巻出し部２０１、ダイ２１０、ヒータ２３０、巻取り部２０２、及び、複数の補助ローラ２４０を備えている（図５参照）。
【００２４】
このうち、ダイ２１０は、負極活物質ペースト２１Ｐを内部に貯留してなる金属製のペースト保持部２１１と、このペースト保持部２１１に保持した負極活物質ペースト２１Ｐを銅箔２２の第１銅主面２２ａあるいは第２銅主面２２ｂに向かって連続的に吐出する吐出口２１２とを有する。
この吐出口２１２はスリット状で、長手方向ＤＡに移動する銅箔２２の第１銅主面２２ａあるいは第２銅主面２２ｂ上に、帯状に負極活物質ペースト２１Ｐを吐出するよう、銅箔２２の幅方向（図５中、奥行き方向）に平行に開口している。
なお、ダイ２１０が貯留する負極活物質ペースト２１Ｐは、負極活物質２１Ｘ及び結着材２１Ｙを分散媒ＳＬに分散させて混練してなる流動体である。
【００２５】
また、ヒータ２３０は、銅箔２２、及び、この銅箔２２に塗布された負極活物質ペースト２１Ｐを加熱する。これにより、２つのヒータ２３０，２３０の間を移動している間に、銅箔２２が暖められると共に、この銅箔２２に塗布された負極活物質ペースト２１Ｐの乾燥が徐々に進み、ヒータ２３０を通過し終えたときには、負極活物質ペースト２１Ｐは全乾燥、即ち、負極活物質ペースト２１Ｐ内の分散媒ＳＬが全て蒸発して、圧縮されていない未圧縮活物質層２１Ｂが形成される。
なお、帯状の銅箔２２は、複数の補助ローラ２４０により、その長手方向ＤＡに移動する。
【００２６】
この第１塗工装置２００では、まず、巻出し部２０１に捲回した帯状の銅箔２２を長手方向ＤＡに移動させ、その銅箔２２の第１銅主面２２ａに、ダイ２１０により負極活物質ペースト２１Ｐを塗布する。その後は、ヒータ２３０で銅箔２２と共に負極活物質ペースト２１Ｐを乾燥させて、未圧縮活物質層２１Ｂを、第１銅主面２２ａ上に担持した片面担持銅箔２２Ｋを、巻取り部２０２に一旦巻き取る。
【００２７】
次に、この第１塗工装置２００を再度用いて、上述の片面担持銅箔２２Ｋにおける、銅箔２２の第２銅主面２２ｂにも、負極活物質ペースト２１Ｐを塗布する。そして、この負極活物質ペースト２１Ｐをヒータ２３０で全乾燥させる。かくして、銅箔２２の両側（銅主面２２ａ，２２ｂ）に未圧縮活物質層２１Ｂを積層配置した、プレス前の活物質積層板２０Ｂが作製される。
【００２８】
次いで、図６に、プレス装置３００を用いて、プレス前の活物質積層板２０Ｂをプレスするプレス工程を示す。
プレス装置３００は、巻出し部３０１、プレスローラ３１０、巻取り部３０２及び複数の補助ローラ３２０を備えている。このプレス装置３００により、巻出し部３０１から上述のプレス前の活物質積層板２０Ｂを、２つのプレスローラ３１０の間に通して、厚さ方向ＤＴに圧縮して、銅箔２２の両側に、圧縮済みの２つの負極活物質層２１を積層してなる活物質積層板２０Ｃを得る。その後、巻取り部３０２で活物質積層板２０Ｃを巻き取る。
【００２９】
次に、第２塗工装置４００を用いた保護層形成工程について、図７，８を参照しつつ説明する。
この第２塗工装置４００は、巻出し部４０１、噴霧器４２０、複数のヒータ４３０、巻取り部４０２、及び、上述の活物質積層板２０Ｃをその長手方向ＤＡに移動可能な複数の補助ローラ４４０を備えている（図７参照）。
このうち、噴霧器４２０は、保護ペースト２５Ｐを内部に貯留してなるタンク４２１と、保護ペースト２５Ｐをくみ上げるポンプ４２２と、負極活物質層２１の表面２１Ｌに向けて噴霧する、複数のノズル４２３（第１ノズル４２３Ｘ，第２ノズル４２３Ｙ，第３ノズル４２３Ｚ）とを有する。
なお、噴霧器４２０のタンク４２１に貯留する保護ペースト２５Ｐは、絶縁性粒子２５Ｓ及び結着材２５Ｔを、分散媒ＳＭに分散させて混練してなる流動体である。
【００３０】
また、ヒータ４３０は、活物質積層板２０Ｃの負極活物質層２１を加熱する。
具体的には、複数のヒータ４３０が、活物質積層板２０Ｃの両面、つまり、負極活物質層２１のうち、図８（ａ）中、下方に位置する下側活物質層２１Ｄ、及び、図８（ｂ）中、上方に位置する上側活物質層２１Ｕをいずれも加熱する。この加熱により、複数のヒータ４３０の間にある活物質積層板２０Ｃが十分に暖められるので、このうちの上側活物質層銅箔２１Ｕの表面２１Ｌに保護ペースト２５Ｐを塗布された直後から、保護ペースト２５Ｐ内の分散媒ＳＭを蒸発させることができる。
【００３１】
この第２塗工装置４００では、巻出し部４０１に捲回した、活物質積層板２０Ｃを長手方向ＤＡに移動させ、複数のヒータ４３０の間を通しつつ、その負極活物質層２１（上側負極活物質層２１Ｕ）の表面２１Ｌに、噴霧器４２０を用いて保護ペースト２５Ｐを噴霧し、塗布する。
具体的には、図８（ａ）に示すように、複数のヒータ４３０の間を移動させ、十分暖めた上側負極活物質層２１Ｕの表面２１Ｌに向けて、噴霧器４２０の第１ノズル４２３Ｘから、保護層２５における所望の膜厚の約１／３になるような液量の保護ペースト２５Ｐを噴霧する。
なお、第１ノズル４２３Ｘから噴霧された保護ペースト２５Ｐは、その上側負極活物質層２１Ｕの表面２１Ｌに到達した直後から、保護ペースト２５Ｐ中の分散媒ＳＭが蒸発し始める。但し、保護ペースト２５Ｐの噴霧量が上述のように調整されているので、保護層２５の所望膜厚に相当する液量の保護ペースト２５Ｐを噴霧した場合よりも、その分散媒ＳＭが蒸発しやすく、負極活物質層２１（上側負極活物質層２１Ｕ）に染み込み難い。
【００３２】
第１ノズル４２３Ｘにおいて保護ペースト２５Ｐを噴霧させつつ、活物質積層板２０Ｃを長手方向ＤＡに移動させる。この移動中にも、塗布された保護ペースト２５Ｐ中の分散媒ＳＭがさらに蒸発する。これにより、保護ペースト２５Ｐが負極活物質層２１（上側活物質層２１Ｕ）の内部へ染み込む前に分散媒ＳＭが蒸発し、第２ノズル４２３Ｙの、図８中、下方付近では、保護層２５の一部（所望の膜厚の約１／３分）が全乾燥の状態に形成される（図８（ｂ）参照）。
なお、この保護層２５の一部もまた、複数のヒータ４３０の間を移動中に十分加熱される。
【００３３】
次いで、図８（ｂ）に示すように、十分暖めた上述の保護層２５の一部に向けて、噴霧器４２０の第２ノズル４２３Ｙから、保護層２５における所望の膜厚の約１／３になるような液量の保護ペースト２５Ｐを噴霧する。なお、第２ノズル４２３Ｙから噴霧された保護ペースト２５Ｐは、上側負極活物質層２１Ｕ（保護層２５の一部）上に到達した直後から、保護ペースト２５Ｐ中の分散媒ＳＭが蒸発し始める。
【００３４】
第２ノズル４２３Ｙにおいて保護ペースト２５Ｐを噴霧させつつ、活物質積層板２０Ｃを長手方向ＤＡに移動させる間にも、保護ペースト２５Ｐの分散媒ＳＭが蒸発して、第３ノズル４２３Ｚの、図８中、下方付近では、保護層２５の一部（所望の膜厚の約２／３分）が全乾燥の状態に形成される（図８（ｃ）参照）。
なお、この保護層２５の一部もまた、複数のヒータ４３０の間を移動中に十分加熱される。
【００３５】
次いで、図８（ｃ）に示すように、十分暖めた上述の保護層２５の一部に向けて、噴霧器４２０の第３ノズル４２３Ｚから、保護層２５における所望の膜厚の約１／３になるような液量の保護ペースト２５Ｐを噴霧すると、その保護ペースト２５Ｐは、上側負極活物質層２１Ｕ（保護層２５の一部）上に到達した直後から、そのうちの分散媒ＳＭが蒸発し始める。
第３ノズル４２３Ｚにおいて保護ペースト２５Ｐを噴霧させつつ、活物質積層板２０Ｃを長手方向ＤＡに移動させるうちに、保護ペースト２５Ｐの分散媒ＳＭが蒸発して、全乾燥の保護層２５が形成される（図８（ｃ）参照）。かくして、負極活物質層２１（負極活物質層２１Ｕ）の表面２１Ｌの全面に保護層２５が塗布される。
その後は、保護層２５を活物質積層板２０Ｃの片側に塗布してなる片面保護層積層板２０Ｄを、巻取り部４０２に一旦巻き取る。
【００３６】
次に、上述の手法と同様にして、第２塗工装置４００を再度用いて、活物質積層板２０Ｃの２つの負極活物質層２１，２１のいずれの表面２１Ｌに、保護層２５を塗布してなる、負極板２０Ｅを作製する。
【００３７】
上述の保護層形成工程の後は、作製した負極板２０を、別途用意した正極板３０と共にセパレータ５０を介して捲回して発電要素４０とする。さらに、この発電要素４０に正極集電部材７１及び負極集電部材７２を溶接し、電池ケース本体１１に挿入し、図示しない電解液を注入後、封口蓋１２で電池ケース本体１１を溶接で封口する。かくして、電池１が完成する（図１参照）。
【００３８】
本実施形態１にかかる負極板２０の製造方法では、上述の保護層形成工程を備え、分散媒ＳＭが負極活物質層２１内に染み込むのを抑える。かくして、保護層２５を有しながらも、絶縁性粒子２５Ｓ及び結着材２５Ｔが負極活物質層２１の内部に入り込むことを抑制した負極板２０を製造できる。
従って、このような電極板２０を電池１に用いることで、内部抵抗の小さな電池１とすることができる。
【００３９】
また、保護ペースト２５Ｐを噴霧器４２０（第１ノズル４２３Ｘ，第２ノズル４２３Ｙ，第３ノズル４２３Ｚ）により噴霧して塗布するので、例えば、負極活物質層２１の表面２１Ｌに塗着する液量を調整して、保護ペースト２５Ｐをその表面２１Ｌにごく薄く塗布することができ、分散媒ＳＭを蒸発させ易い。
【００４０】
また、本実施形態１では、保護層２５を負極活物質層２１上に積層してなる負極板２０を製造する。このような負極板２０を用いた電池１では、負極活物質層２１の表面２１Ｌにおいて、デンドライト（樹枝）状の金属リチウムの析出を効果的に抑制できる。
【００４１】
（実施形態２）
次に、実施形態２について、図面を参照しつつ説明する。
本実施形態２の電池に用いる負極板の製造方法において、保護ペーストを乾燥させると共に、活物質層となる未乾燥活物質層を乾燥させる点で、前述の実施形態１と異なり、それ以外は同様である。
そこで、異なる点を中心として説明すると共に、同様の部分の説明は省略または簡略化するが、同様の部分については同様の作用効果を生じる。また、同内容のものには同番号を付して説明する。
【００４２】
本実施形態２にかかる負極板２０を用いた電池１０１の製造方法について、図面を参照しつつ説明する。
まず、図９に示す、塗工装置５００を用いて、負極活物質層２１の活物質塗布工程、及び、二層形成工程を行う。
この塗工装置５００は、巻出し部５０１、ダイ５１０、噴霧器５２０、ヒータ５３０、巻取り部５０２、及び、銅箔２２をその長手方向ＤＡに移動させる複数の補助ローラ５４０を備えている。
【００４３】
また、ヒータ５３０は、銅箔２２上に塗布された負極活物質ペースト２１Ｐ、即ち、銅箔２２上に形成された、全乾燥していない未乾燥活物質層２１Ｑを加熱する。この加熱により、未乾燥活物質層２１Ｑ自身の乾燥、つまり、その分散媒ＳＬを蒸発させることができると共に、その未乾燥活物質層２１Ｑ上に塗布する保護ペースト２５Ｐ内の分散媒ＳＭを蒸発させることができる。
【００４４】
また、ダイ５１０は、負極活物質ペースト２１Ｐを内部に貯留してなる金属製のペースト保持部５１１と、このペースト保持部５１１に保持した負極活物質ペースト２１Ｐを銅箔２２の第１銅主面２２ａあるいは第２銅主面２２ｂに向かって連続的に吐出する吐出口５１２とを有する。
この吐出口５１２はスリット状で、長手方向ＤＡに移動する銅箔２２の第１銅主面２２ａあるいは第２銅主面２２ｂ上に、帯状に負極活物質ペースト２１Ｐを吐出するよう、銅箔２２の幅方向（図９中、奥行き方向）に平行に開口している。
なお、ダイ５１０が貯留する負極活物質ペースト２１Ｐは、負極活物質２１Ｘ、及び、結着材２１Ｙを分散媒ＳＬに分散させて混練してなる流動体である。
【００４５】
また、噴霧器５２０は、保護ペースト２５Ｐを内部に貯留してなるタンク５２１と、保護ペースト２５Ｐをくみ上げるポンプ５２２と、未乾燥負極活物質層２１Ｑの表面２１ＱＬに向けて噴霧する、複数のノズル５２３（第１ノズル５２３Ｘ，第２ノズル５２３Ｙ，第３ノズル５２３Ｚ）とを有する。
なお、噴霧器５２０のタンク５２１に貯留する保護ペースト２５Ｐは、絶縁性粒子２５Ｓ及び結着材２５Ｔを、分散媒ＳＭに分散させて混練してなる流動体である。
【００４６】
この塗工装置５００では、まず、巻出し部５０１に捲回した帯状の銅箔２２を長手方向ＤＡに移動させ、その銅箔２２の第１銅主面２２ａに、ダイ５１０により負極活物質ペースト２１Ｐを塗布して未乾燥活物質層２１Ｑを形成する（活物質塗布工程）。
次に、未乾燥活物質層２１Ｑを形成した銅箔２２を長手方向ＤＡに移動させ、複数のヒータ５３０で、未乾燥活物質層２１Ｑを加熱する。これにより、この未乾燥活物質層２１Ｑは十分加熱され、その中の分散媒ＳＬが徐々に蒸発する。
【００４７】
次に、その未乾燥活物質層２１Ｑに、噴霧器５２０を用いて保護ペースト２５Ｐを噴霧し、塗布する。
具体的には、図１０（ａ）に示すように、複数のヒータ５３０の間を移動させ、十分加熱した未乾燥活物質層２１Ｑの表面２１ＱＬに向けて、噴霧器５２０の第１ノズル５２３Ｘから、保護層２５における所望の膜厚の約１／３になるような液量の保護ペースト２５Ｐを噴霧する。
なお、第１ノズル５２３Ｘから噴霧された保護ペースト２５Ｐでは、その未乾燥活物質層２１Ｑの表面２１ＱＬに到達した直後から、保護ペースト２５Ｐ中の分散媒ＳＭが蒸発し始める。但し、保護ペースト２５Ｐの噴霧量を、一度に塗布する場合の１／３程度に調整しているので、保護層２５の所望膜厚に相当する液量の保護ペースト２５Ｐを一度に噴霧した場合よりも、その分散媒ＳＭが蒸発しやすく、未乾燥活物質層２１Ｑ（負極活物質層２１）に染み込み難い。
【００４８】
第１ノズル５２３Ｘにおいて保護ペースト２５Ｐを噴霧させつつ、活物質積層板２０Ｃを長手方向ＤＡに移動させる。この移動中にも、塗布された保護ペースト２５Ｐ中の分散媒ＳＭがさらに蒸発する。これにより、保護ペースト２５Ｐが未乾燥活物質層２１Ｑの内部へ染み込む前に分散媒ＳＭが蒸発して、第２ノズル５２３Ｙの、図８中、下方付近では、保護層２５の一部（所望の膜厚の約１／３分）が全乾燥の状態に形成される（図１０（ｂ）参照）。
なお、この保護層２５の一部もまた、複数のヒータ５３０の間を移動中に十分加熱される。
【００４９】
次いで、図１０（ｂ）に示すように、十分暖めた上述の保護層２５の一部に向けて、噴霧器５２０の第２ノズル５２３Ｙから、保護層２５における所望の膜厚の約１／３になるような液量の保護ペースト２５Ｐを噴霧する。なお、第２ノズル５２３Ｙから噴霧された保護ペースト２５Ｐは、未乾燥活物質層２１Ｑ（保護層２５の一部）上に到達した直後から、保護ペースト２５Ｐ中の分散媒ＳＭが蒸発し始める。
【００５０】
第２ノズル５２３Ｙにおいて保護ペースト２５Ｐを噴霧させつつ、活物質積層板２０Ｃを長手方向ＤＡに移動させる間にも、保護ペースト２５Ｐの分散媒ＳＭが蒸発して、第３ノズル５２３Ｚの、図８中、下方付近では、保護層２５の一部（所望の膜厚の約２／３分）が全乾燥の状態に形成される（図１０（ｃ）参照）。
なお、この保護層２５の一部もまた、複数のヒータ５３０の間を移動中に十分加熱される。
【００５１】
次いで、図１０（ｃ）に示すように、十分暖めた上述の保護層２５の一部に向けて、噴霧器５２０の第３ノズル５２３Ｚから、保護層２５における所望の膜厚の約１／３になるような液量の保護ペースト２５Ｐを噴霧すると、その保護ペースト２５Ｐは、未乾燥活物質層２１Ｑ（保護層２５の一部）上に到達した直後から、その分散媒ＳＭが蒸発し始める。
第３ノズル５２３Ｚにおいて保護ペースト２５Ｐを噴霧させつつ、活物質積層板２０Ｃを長手方向ＤＡに移動させるうちに、保護ペースト２５Ｐの分散媒ＳＭが蒸発して、全乾燥の保護層２５が形成される（図１０（ｃ）参照）。かくして、未乾燥活物質層２１Ｑの表面２１ＱＬの全面に保護層２５が塗布される。また、ヒータ５３０を通過し終えたときには、未乾燥活物質層２１Ｑも全乾燥、即ち、その内部の分散媒ＳＬが全て蒸発して、圧縮されていない未圧縮活物質層２１Ｂが形成される（二層形成工程）。
かくして、銅箔２２の第１銅主面２２ａ上に、未圧縮活物質層２１Ｂを、さらに、その表面に保護層２５を積層配置した、片面保護層積層板１２０Ｄが作製される。
その後は、この片面保護層積層板１２０Ｄを、巻取り部５０２に一旦巻き取る。
【００５２】
次に、この塗工装置５００を再度用いて、上述の片面保護層積層板１２０Ｄにおける、銅箔２２の第２銅主面２２ｂにも、上述と同様にして、活物質塗布工程と、二層形成工程とを行う。かくして、銅箔２２の両側（銅主面２２ａ，２２ｂ）に未圧縮活物質層２１Ｂを、さらに、その表面にそれぞれ保護層２５を積層配置した、プレス前の負極板１２０Ｅが作製される。
【００５３】
次いで、図１１に、プレス装置６００を用いて、プレス前の負極板１２０Ｅをプレスするプレス切断工程を示す。
このプレス装置６００は、巻出し部６０１、プレスローラ６１０、巻取り部６０２、切断刃６３０及び複数の補助ローラ６２０を備えている。そして、このプレス装置６００では、巻出し部６０１から上述のプレス前の負極板１２０Ｅを、２つのプレスローラ６１０の間に通すことで、厚さ方向ＤＴに圧縮された、前述の負極板２０よりも短手方向ＤＢに大きいものができる。その後、切断刃６３０で中央を切断して２つに分けた後、２つの巻取り部６０２で負極板２０を巻き取る。
上述のプレス切断工程の後は、実施形態１と同様にして、電池１０１が完成する（図１参照）。
【００５４】
本実施形態１にかかる負極板２０の製造方法では、活物質塗布工程のほかに二層形成工程を備える。この二層形成工程では、未乾燥活物質層２１Ｑの乾燥と共に、保護ペースト２５Ｐの乾燥も行うので、これらの乾燥の工程を短くでき、効率良く負極板２０を製造することができる。
【００５５】
以上において、本発明を実施形態１及び実施形態２に即して説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることは言うまでもない。
例えば、実施形態１では、負極板における負極活物質層上に保護層を積層させたが、正極板における正極活物質層上に積層させても良い。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】実施形態１，実施形態２にかかる電池の斜視図である。
【図２】実施形態１，実施形態２の正極板の斜視図である。
【図３】実施形態１，実施形態２の負極板の斜視図である。
【図４】実施形態１，実施形態２の負極板の拡大端面図（図３のＡ部）である。
【図５】実施形態１の製造工程の説明図である。
【図６】実施形態１の製造工程の説明図である。
【図７】実施形態１の保護層形成工程の説明図である。
【図８】実施形態１の保護層形成工程の説明図（図７のＢ部）である。
【図９】実施形態２の活物質塗布工程及び二層形成工程の説明図である。
【図１０】実施形態２の二層形成工程の説明図（図９のＣ部）である。
【図１１】実施形態２の製造工程の説明図である。
【符号の説明】
【００５７】
２０  負極板（電極板）
２１  負極活物質層（活物質層）
２１Ｐ  負極活物質ペースト
２１Ｑ  未乾燥活物質層
２１Ｘ  負極活物質（活物質）
２２  銅箔（電極箔）
２５  保護層
２５Ｐ  保護ペースト
２５Ｓ  絶縁性粒子
２５Ｔ  結着材
４２０，５２０  噴霧器（スプレー）
ＳＭ  分散媒
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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