(57)【要約】【課題】水垢等の汚れが付着し難く、且つ水なじみ性が良好であって、汚れの除去が容易な水廻り部材を提供する。【解決手段】ベース成形品の表層に、ウレタン反応に寄与する水酸基とポリエチレンオキサイド基とを有するフルオロオレフィンからなる単位を含んで構成されるフッ素系樹脂と、イソシアネート樹脂とを反応させて得られた機能層を形成する。水酸基とイソシアネート基のウレタン反応によるウレタン重合で、高温に加熱する必要なく機能層を形成することができる。そしてフッ素系樹脂のフルオロオレフィンの疎水性によって、水垢等の汚れが付着して固着することを防ぐことができ、またポリエチレンオキサイド基によって機能層の表面の水なじみ性を高め、汚れが表面に固着しても機能層の表面と汚れの間に水が浸透し易くなって、汚れの除去が容易になる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベース成形品の表層に、ウレタン反応に寄与する水酸基とポリエチレンオキサイド基とを有するフルオロオレフィンからなる単位を含んで構成され、下記（Ａ）〜（Ｃ）を特徴とするフッ素系樹脂と、イソシアネート樹脂とを反応させて得られた機能層を形成して成ることを特徴とする水廻り部材。
（Ａ）ポリエチレンオキサイド基は、式（１）の構造式で表され、上記フッ素系樹脂中に１５〜６０質量％含有されること。
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｎ−      …（１）
（ｎは２〜７の整数）
（Ｂ）フッ素系樹脂は、フッ素含有量が５〜４０質量％であること。
（Ｃ）ウレタン反応に寄与する水酸基の量が、ＯＨ価で１００〜２１０ｍｇ（ＫＯＨ／ｇ樹脂）であること。
【請求項２】
上記フッ素系樹脂とイソシアネート樹脂は溶媒に混合した混合溶液として用いられるものであり、この溶媒は、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソプロピルアルコールから選択される１種以上のものであることを特徴とする請求項１に記載の水廻り部材。
【請求項３】
上記機能層が、スプレー、フローコーター、ロールコーターから選ばれるコーティング法あるいは、ハンドレイアップ成形法、プレス成形法、プリモールド成形法、インモールド成形法、注型法から選ばれる成形法により、ベース成形品に積層一体化されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の水廻り部材。
【請求項４】
上記ベース成形品が、フェノール系樹脂、アミノ系樹脂、メラミン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ＥＶＡ系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ＡＳＡ系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、ＡＳ系樹脂から選択される１種以上から構成されるものであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水廻り部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面に機能層を設けて形成される浴室床などの水廻り部材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
水廻り部材として、不飽和ポリエステル樹脂からなるＦＲＰやビニルエステル樹脂などの成形品をベースとして作製されたものが多く使用されている。そして水廻り部材は、表面がベース成形品の素地のままで使用される場合の他に、表面に意匠性を付与するために、柄塗装を施したり、柄シートなどを張り合わせたりして使用される場合があり、これらは表面の水ぬれ性は良いものの、水垢等の汚れが付着し易く、またこのような汚れが付着して固まってしまうと簡単には除去することできないものであった。
【０００３】
一方、フッ素樹脂は撥水性であるため、水廻り部材の表面にフッ素樹脂の層を表面に形成することによって、水垢等の汚れの付着を防ぐ効果を得ることができる。しかし、フッ素樹脂はこのように撥水性であるために水なじみ性が劣り、汚れが一旦付着すると、除去するのが難しくなるという問題がある。
【０００４】
このため、例えば特許文献１では、水廻り部材の表面に水酸基を含む反応硬化型シリコーン樹脂とフルオロ基を含む疎水性樹脂の重合体を塗布して、親水性官能基が露出している部分と、撥水性官能基が露出している部分とを有する膜を形成することが提案されている。
【特許文献１】特開平９−５６６２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかながら特許文献１のものにあって、一定の効果は期待できるものの、水垢等の汚れが付着し難く、且つ汚れの除去が容易である、という効果を十分に得ることは難しいものであった。
【０００６】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、水垢等の汚れが付着し難く、且つ水なじみ性が良好であって、汚れの除去が容易な水廻り部材を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の請求項１に係る水廻り部材は、ベース成形品の表層に、ウレタン反応に寄与する水酸基とポリエチレンオキサイド基を有するフルオロオレフィンからなる単位を含んで構成されるフッ素系樹脂と、イソシアネート樹脂とを反応させて得られた機能層を形成して成ることを特徴とするものである。
【０００８】
この発明によれば、水酸基とイソシアネート基のウレタン反応によるウレタン重合で、高温に加熱する必要なく硬化させて、ベース成形品の表層にフッ素系樹脂の機能層を形成することができるものであり、そしてフッ素系樹脂のフルオロオレフィンの疎水性によって、水垢等の汚れが付着して固着することを防ぐことができると共に、ポリエチレンオキサイド基によって機能層の表面の水なじみ性を高めることができ、汚れが表面に固着しても機能層の表面と汚れの間に水が浸透し易くなって、汚れの除去が容易になるものである。
【０００９】
また本発明において、上記ポリエチレンオキサイド基は、式（１）の構造式で表され、
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｎ−      …（１）
（ｎは２〜７の整数）
上記フッ素系樹脂中に１５〜６０質量％含有されることを特徴とするものである。
【００１０】
ポリエチレンオキサイド基の分子量が式（１）のｎの数の範囲であり、またその含有量が上記の範囲であることによって、高い水なじみ性や防汚性能を得ることができると共に耐薬品性を確保することができるものである。
【００１１】
また本発明において、上記フッ素系樹脂は、フッ素含有量が５〜４０質量％であることを特徴とするものであり、特に、その基本骨格が式（２）の構造式
−（ＣＸ１Ｙ１−ＣＸ２Ｙ２）−      …（２）
（Ｘ１，Ｘ２，Ｙ１，Ｙ２は水素原子又はフッ素原子を示し、同一であっても異なっていてもよい）
で表されるものであることが好ましい。
【００１２】
フッ素系樹脂のフッ素含有量がこの範囲であることによって、疎水性の発現による高い防汚性能を得ることができるものである。
【００１３】
また本発明において、上記フッ素系樹脂のウレタン反応に寄与する水酸基の量が、ＯＨ価で１５０〜２１０ｍｇ（ＫＯＨ／ｇフッ素系樹脂）であることを特徴とするものである。
【００１４】
フッ素系樹脂の水酸基の量がこの範囲であることによって、高い架橋密度で、硬度の高い機能層を形成することができるものである。
【００１５】
また本発明において、上記機能層は、水なじみ性、防汚性、表面高硬度の中から選ばれる少なくとも１種の機能を有するものであり、機能層で各種の優れた機能を有する水廻り部材を得ることができるものである。
【００１６】
また請求項２の発明は、上記フッ素系樹脂とイソシアネート樹脂は溶媒に混合した混合溶液に用いられるものであり、この溶媒は、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソプロピルアルコールから選択される１種以上のものであることを特徴とするものである。
【００１７】
溶媒としてこれらのものを用いることによって、樹脂の安定性や塗装適正を良化させることができるものである。
【００１８】
また請求項３の発明は、上記機能層が、スプレー、フローコーター、ロールコーターから選ばれるコーティング法あるいは、ハンドレイアップ成形法、プレス成形法、プリモールド成形法、インモールド成形法、注型法から選ばれる成形法により、ベース成形品に積層一体化されていることを特徴とするものであり、この発明によれば、各種の方法で機能層を形成することができるものである。
【００１９】
また請求項４の発明は、上記ベース成形品は、フェノール系樹脂、アミノ系樹脂、メラミン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ＥＶＡ系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ＡＳＡ系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、ＡＳ系樹脂から選択される１種以上から構成されるものであることを特徴とするものであり、水廻り部材の基材として適した機能を発揮するものである。尚、ベース成形品の表面形状が、凹凸形状や湾曲形状、フラット形状でも機能層の機能は発揮されるので、表面形状は特には制限されない。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、水酸基とイソシアネート基のウレタン反応によるウレタン架橋で、高温に加熱する必要なく硬化させて、ベース成形品の表層にフッ素系樹脂の機能層を形成することができるものである。そしてフッ素系樹脂のフルオロオレフィンの疎水性によって、水垢等の汚れが付着して固着することを防ぐことができると共に、ポリエチレンオキサイド基によって機能層の表面の水なじみ性を高めることができ、汚れが表面に固着しても機能層の表面と汚れの間に水が浸透し易くなって、汚れの除去が容易になるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００２２】
本発明において浴室床などとして用いられる水廻り部材は、不飽和ポリエステル樹脂からなるＦＲＰやビニルエステル樹脂などの成形品をベースとし、このベース成形品の表層に機能層を積層して形成されるものである。ベース成形品の素地の表面に機能層を直接設けるようにしてもよく、ベース成形品の素地の表面に柄模様を塗装したり、柄シートなどを張り合わせたりして意匠を施し、この意匠表面上に機能層を設けるようにしてもよい。尚、ベース成形品としては、任意のものを用いることができるが、ＳＭＣやＢＭＣなどのプレス成形品、注型成形品、インジェクション成形品、押出し成形品、真空圧空成形品等が挙げられる。
【００２３】
上記の機能層は、ウレタン反応に寄与する水酸基とポリエチレンオキサイド基を有するフルオロオレフィンからなる単位を含んで構成されるフッ素系樹脂と、これと反応するイソシアネート樹脂との混合溶液をベース成形品に塗装し、これを加熱若しくは乾燥することによって、フッ素系樹脂とイソシアネート樹脂とを反応させて得られた塗膜で形成することができるものである。すなわち、フッ素系樹脂の水酸基とイソシアネート樹脂のイソシアネート基がウレタン反応して架橋することによって、フッ素系樹脂の硬化膜からなる機能層を形成することができるものである。機能層の膜厚は特に限定されるものではないが、一般的に５〜１００μｍ程度の範囲が好ましい。
【００２４】
そして機能層を形成するフッ素系樹脂にはフルオロオレフィンが含有されるので、このフルオロオレフィンの疎水性によって、機能層の表面に水垢等の汚れが付着して固着することを防ぐことができるものである。またポリエチレンオキサイド基によって機能層の表面の水なじみ性を高めることができるものであり、機能層の表面に水垢等の汚れが固着しても、機能層の表面と汚れとの間に水が浸透し易くなり、汚れを表面から剥離させて容易に除去することができるものである。
【００２５】
水廻り部材の表層を上記のような機能層で形成することによって、水垢等の汚れが付着し難く、且つ汚れの除去を容易に行なうことができるものである。特に浴室床の場合、表面に水垢が付着して汚れ易いが、表層を上記のような機能層で形成することによって、水垢が付着することを防止し、また水垢が付着しても容易に除去することができるので、有用である。
【００２６】
ここで、本発明で用いる上記のフッ素系樹脂の調製について詳しく説明する。このフッ素系樹脂は、上記のようにウレタン反応に寄与する水酸基とポリエチレンオキサイド基を有するフルオロオレフィンから成る単位を含んで構成されるフッ素系ランダム共重合体である。
【００２７】
ウレタン反応に寄与する水酸基は、水酸基含有不飽和単量体によってフッ素系樹脂に導入されるものであり、この水酸基含有不飽和単量体の具体例としては、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、９−ヒドロキシノニルビニルエーテル等が挙げられる。これらの水酸基含有不飽和単量体は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。
【００２８】
またポリエチレンオキサイド基は、ポリエチレンオキサイド基含有不飽和単量体によってフッ素系樹脂中に導入されるものであり、このポリエチレンオキサイド基含有不飽和単量体としては、ポリエチレンオキサイドモノアクリレート、ポリエチレンオキサイドモノメタクリレート、ポリエチレンオキサイドモノビニルエーテル、ポリエチレンオキサイドモノアリルエーテル、メトキシポリエチレンオキサイドモノアクリレート、メトキシポリエチレンオキサイドモノメタクリレート、メトキシポリエチレンオキサイドモノビニルエーテル、メトキシポリエチレンオキサイドモノアリルエーテル、ステアロキシポリエチレンオキサイドモノアクリレート、ステアロキシポリエチレンオキサイドモノメタクリレート、ステアロキシポリエチレンオキサイドビニルエーテル、ステアロキシポリエチレンオキサイドモノアリルエーテル等が挙げられる。これらのポリエチレンオキサイド基含有不飽和単量体は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。
【００２９】
さらにフッ素系樹脂にフルオロオレフィンから成る単位を導入するフルオロオレフィンとしては、分子中に１つ以上のフッ素原子を有するオレフィンであって、例えばフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フルオロエチレン等が挙げられる。これらのフルオロオレフィンは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。
【００３０】
そして上記の各単量体を所定割合で混合し、この混合物を重合開始剤を用いて共重合させることによって、フッ素系樹脂を調製することができる。
【００３１】
上記重合開始剤としては、重合形式や所望に応じて用いられる溶媒の種類に応じて、油溶性のもの、あるいは水溶性のものが適宜用いられる。
【００３２】
油溶性開始剤としては、例えばｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート等のパーオキシエステル型過酸化物、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジノルマルプロピルパーオキシジカーボネート等のジアルキルパーオキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等が用いられる。
【００３３】
水溶性開始剤としては、例えば過硫酸カリウム等の過硫酸塩、過酸化水素、あるいはこれらと亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム等の還元剤との組み合わせからなるレドックス開始剤、さらには、これらに少量の鉄、第一鉄塩、硝酸銀等を共存させた無機系開始剤やコハク酸パーオキサイド、ジグルタル酸パーオキサイド等の二塩基酸塩の有機系開始剤等が用いられる。
【００３４】
これらの重合開始剤の使用量は、その種類、共重合反応条件等に応じて適宜選ばれるが、使用する単量体全量に対して、０．００５〜５質量％、好ましくは０．１〜２質量％の範囲で選ばれる。
【００３５】
重合方法については特に制限はなく、例えば塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法等を用いることが出来るが、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、キシレン等の芳香族炭化水素類、ソルベッソ（登録商標）等の芳香族炭化水素混合物、イソプロピルアルコール等のアルコール類、フッ素原子を１個以上有するハロゲン化飽和炭化水素類等を溶媒とする溶液重合法や水性溶媒中での乳化重合法が好ましい。これらの溶媒は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。
【００３６】
水性溶媒中で共重合させる場合（乳化重合法、懸濁重合法）には、通常分散安定剤として懸濁剤や乳化剤を用い、かつ塩基性緩衝剤を添加して、重合中の反応液のｐＨ値を４以上、好ましくは６〜８にすることが望ましい。
【００３７】
これらの共重合反応における反応温度は、−３０℃〜１５０℃での範囲内で重合開始剤や重合媒体の種類に応じて適宜選ばれる。例えば溶媒中で共重合を行う場合には、０℃〜１００℃、好ましくは１０℃〜９０℃の範囲で選ばれる。また、反応圧力については特に制限はないが、０．１〜１０ＭＰａ、好ましくは０．１〜５ＭＰａの範囲で選ばれる。さらに、この共重合反応は、適当な連鎖移動剤を添加して行うことが出来る。
【００３８】
上記のようにして調製されるフッ素樹脂にあって、ポリエチレンオキサイド基は次の式（１）の構造式で表されるものが好ましい。
【００３９】
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｎ−  …（１）
そしてこのポリエチレンオキサイド基の分子量は、ｎが２〜７の範囲であるものが好ましい。ｎが０又は１であると、ポリエチレンオキサイド基による水とのなじみ性を高める効果を十分に得ることができないことがあり、逆にｎが８以上であると、硬化阻害の原因となって、防汚性能の高い機能層を形成できなくなることがある。またフッ素系樹脂中のポリエチレンオキサイド基の含有量は１５〜６０質量％であることが好ましい。この含有量が１５質量％未満であると、ポリエチレンオキサイド基による水とのなじみ性の向上の効果が不十分になって、汚れの除去性が低下し、防汚性能の高い機能層を形成できなくなることがあり、逆に含有量６０質量％を超えると、疎水性の低下によって却って水垢等の汚れが付着し易くなることがあると共に、耐薬品性が低下する場合がある。
【００４０】
またフッ素系樹脂の基本骨格を形成するフルオロオレフィンは、次の式（２）の構造式の繰り返し単位で示されるものが好ましい。
【００４１】
−（ＣＸ１Ｙ１−ＣＸ２Ｙ２）−      …（２）
式（２）においてＸ１，Ｘ２，Ｙ１，Ｙ２は、水素原子又はフッ素原子を示すものであり、同一であってもよく、また異なっていてもよい。フルオロオレフィンとして具体的には、次の式（３）〜（６）の構造式の繰り返し単位とするものを用いることができる。
【００４２】
−（ＣＦ２−ＣＦ２）−       …（３）
−（ＣＦ２−ＣＦＨ）−      …（４）
−（ＣＦ２−ＣＨ２）−       …（５）
−（ＣＦＨ−ＣＨ２）−      …（６）
そしてフッ素系樹脂中のフッ素含有量は、５〜４０質量％の範囲が好ましい。フッ素含有量が５質量％未満であると、汚れの付着を防止する効果が不十分になって、高い防汚性を有する機能層を得ることができない場合があり、逆に４０質量％を超えると、溶剤や他の樹脂や硬化剤との相溶性が低下し、フッ素系樹脂とイソシアネート樹脂の混合溶液が白濁して透明な塗膜で機能層を形成できない場合があると共に、混合溶液の樹脂安定性が悪くなる場合がある。
【００４３】
またフッ素系樹脂のウレタン反応に寄与する水酸基の含有量は、ＯＨ価（水酸基価）で１００〜２１０ｍｇ（ＫＯＨ／ｇフッ素系樹脂）の範囲であることが好ましい。ＯＨ価が１００ｍｇ未満であると、塗膜の架橋密度が低下し、機能層の硬度を十分に高く得ることができない場合があり、逆にＯＨ価が２１０ｍｇを超えると、硬度の高い機能層を形成することができるものの、機能層にクラックが発生したり、またフッ素系樹脂とイソシアネート樹脂の混合溶液の可使時間が短くなり過ぎたりする場合がある。
【００４４】
上記フッ素系樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００〜５０００００の範囲のものが通常好ましく用いられる。より好ましくは３００００〜３０００００の範囲であり、さらに好ましくは５００００〜２０００００の範囲である。分子量が高すぎると、溶剤や他の樹脂や硬化剤との相溶性が悪くなって、フッ素系樹脂とイソシアネート樹脂の混合溶液が白濁して透明な塗膜で機能層を形成できない場合があり、また混合溶液の樹脂安定性が悪くなる場合がある。逆に分子量が低すぎると、機能層を形成する塗膜の物性が低下する傾向がある。
【００４５】
尚、このフッ素系樹脂の他に、この樹脂と相溶性を有し、他の特性を有する樹脂を、固形分比５０質量％以下の範囲で併用することもできる。この場合には防汚性を確保しつつ他の特性を併せ持つ機能層を形成することができるものである。
【００４６】
一方、本発明においては硬化剤としてイソシアネート樹脂を用いる。水廻り部材のベース成形品は通常、不飽和ポリエステル樹脂からなるＦＲＰやビニルエステル樹脂などの樹脂で形成されることが多く、上記のフッ素系樹脂とイソシアネート樹脂の混合溶液を塗布して硬化させる際に高温の熱をかけることができないが、フッ素系樹脂中のウレタン反応性を有する水酸基とイソシアネート樹脂のイソシアネート基（ＮＣＯ）は低温で反応して、ウレタン重合するので、常温乃至低温硬化によって機能層を形成することができるものである。ベース成形品にフッ素系樹脂とイソシアネート樹脂の混合溶液を塗布して硬化させる際の温度条件は、特に限定されるものではないが、７０〜１２０℃程度が好ましい。また硬化時間も特に限定されるものではないが、１〜２時間程度が好ましい。
【００４７】
イソシアネート樹脂としては、多価イソシアネートを用いることができ、このような多価イソシアネート類としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の無黄変性ジイソシアネートやその付加物、リジントリイソシアナート（２−イソシアナトエチル２，６−ジイソシアナトヘキサノアート）などのトリイソシアネート、イソシアヌレート類を有する多価イソシアネートが好ましく用いられる。イソシアネート類を用いて常温硬化を行わせる場合には、ジブチル錫ジラウレート、３級アミン等の公知触媒の添加によって硬化を促進させることもできる。
【００４８】
上記のフッ素系樹脂に対するイソシアネート樹脂の配合量は、特に限定されるものではないが、水酸基とイソシアネート基の当量比が１．０：１．０〜１．０：１．３の範囲になるように設定するのが好ましい。
【００４９】
上記の実施の形態のように、フッ素系樹脂とイソシアネート樹脂の混合溶液を調製し、この混合溶液をベース成形品に塗布することによって機能層を形成する場合、フッ素系樹脂とイソシアネート樹脂を溶解して混合する溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えばイソプロピルアルコール等のアルコール類、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ソルベッソ（登録商標）等の芳香族炭化水素混合物、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、エチルセロソルブ等のグリコールエーテル類、市販の各種シンナー等が挙げられる。これらは１種を単独で用いる他、複数種を混合して混合溶媒として用いることもできる。
【００５０】
このベース成形品に混合溶液を塗布するにあたっては、例えばスプレー、フローコーター、ロールコーターから選ばれるコーティング法で行なうことができる。
【００５１】
また上記のようなフッ素系樹脂とイソシアネート樹脂の混合溶液を塗布する方法の他に、フッ素系樹脂とイソシアネート樹脂を含有する成形材料をベース成形品の表面に成形する成形法によって、機能層を形成することもできる。この成形法としては、例えば、ハンドレイアップ成形法、プレス成形法、プリモールド成形法、インモールド成形法、注型法を挙げることができる。
【００５２】
ベース成形品は、上記のように不飽和ポリエステル系樹脂からなるＦＲＰやビニルエステル系樹脂で成形されたものの他に、フェノール系樹脂、アミノ系樹脂、メラミン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ＥＶＡ（エチレン酢酸ビニル）系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ＡＳＡ（アクリロニトリルスチレンアクリレート）系樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリルブタジエンスチレン）系樹脂、ＡＳ（アクリロニトリルスチレン）系樹脂などで成形されたものを用いることもできるものである。これらの樹脂の１種を用いて成形する他、２種以上の樹脂を混合して成形することもできる。
【実施例】
【００５３】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。
【００５４】
（実施例１）
式（１）における繰り返し単位ｎが２であるポリエチレンオキサイド基を１８質量％の含有量で含有し（式（１）の片末端にはメチル基が結合）、ＯＨ価が２０３ｍｇであり、且つフッ素含有量が１５質量％であるフッ素系樹脂（関東電化工業株式会社製「Ｎ３６４７」：Ｍｗ＝７．０×１０４）と、イソシアネート樹脂（三井化学ポリウレタン株式会社製「タケネートＤ１６５Ｎ」：ヘキサメチレンジイソシアネート樹脂）を、ＮＣＯ基／ＯＨ基＝１．１のモル比となるように配合し、これを酢酸ブチルに溶解することによって、混合溶液を調製した。
【００５５】
そして不飽和ポリエステルのＦＲＰ成形品の表面に、この混合溶液を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにスプレーし、次いで９０℃雰囲気内に１時間放置して乾燥することによって硬化させ、表層に防汚性の機能層を形成した水廻り部材を得た。
【００５６】
（実施例２）
式（１）における繰り返し単位ｎが５であるポリエチレンオキサイド基を５９質量％の含有量で含有し（式（１）の片末端にはメチル基が結合）、ＯＨ価が１７５ｍｇであり、且つフッ素含有量が５質量％であるフッ素系樹脂（関東電化工業株式会社製「Ｎ３４３６」：Ｍｗ＝１．８×１０５）を用いるようにした。その他は実施例１と同様にして機能層を形成した水廻り部材を得た。
【００５７】
（実施例３）
式（１）における繰り返し単位ｎが５であるポリエチレンオキサイド基を３９質量％の含有量で含有し（式（１）の片末端にはメチル基が結合）、ＯＨ価が１７４ｍｇであり、且つフッ素含有量が１０質量％であるフッ素系樹脂（関東電化工業株式会社製「Ｎ３４３５」：Ｍｗ＝７．６×１０４）を用いるようにした。その他は実施例１と同様にして機能層を形成した水廻り部材を得た。
【００５８】
（実施例４）
実施例１のフッ素系樹脂（関東電化工業株式会社製「Ｎ３６４７」）に、ポリオキシエチレンオキサイド基を含有しない高硬度アクリル樹脂（三井化学株式会社製「Ｑ２０２」：ＯＨ価２２５ｍｇ）を、前者対後者の固形分質量比で６５：３５となるように混合して用いた。これに実施例１と同じイソシアネート樹脂（三井化学ポリウレタン株式会社製「タケネートＤ１６５Ｎ」）をＮＣＯ基／ＯＨ基＝１．１のモル比となるように混合して混合溶液を調製した。その他は実施例１と同様にして機能層を形成した水廻り部材を得た。
【００５９】
（比較例１）
ポリオキシエチレンオキサイド基を含有しない高硬度アクリル樹脂（三井化学株式会社製「Ｑ２０２」：ＯＨ価２２５ｍｇ）を塗料として用い、実施例１と同様にコーティングして機能層を形成した水廻り部材を得た。
【００６０】
（比較例２）
ポリエチレンオキサイド基の繰り返し単位ｎが１である以外は、実施例１と同様なアクリルフッ素樹脂を用いるようにした。その他は実施例１と同様にして機能層を形成した水廻り部材を得た。
【００６１】
（比較例３）
ポリエチレンオキサイド基の繰り返し単位ｎが８である以外は、実施例１と同様なアクリルフッ素樹脂を用いるようにした。その他は実施例１と同様にして機能層を形成した水廻り部材を得た。
【００６２】
（比較例４）
ポリエチレンオキサイド基の含有量が１３質量％である以外は、実施例１と同様なアクリルフッ素樹脂を用いるようにした。その他は実施例１と同様にして機能層を形成した水廻り部材を得た。
【００６３】
（比較例５）
ポリエチレンオキサイド基の含有量が６３質量％である以外は、実施例１と同様なアクリルフッ素樹脂を用いるようにした。その他は実施例１と同様にして機能層を形成した水廻り部材を得た。
【００６４】
（比較例６）
フルオロオレフィンの含有量が４質量％である以外は、実施例１と同様なアクリルフッ素樹脂を用いるようにした。その他は実施例１と同様にして機能層を形成した水廻り部材を得た。
【００６５】
（比較例７）
フルオロオレフィンの含有量が４１質量％である以外は、実施例１と同様なアクリルフッ素樹脂を用いるようにした。その他は実施例１と同様にして機能層を形成した水廻り部材を得た。
【００６６】
（比較例８）
ＯＨ価が９０ｍｇである以外は、実施例１と同様なアクリルフッ素樹脂を用いるようにした。その他は実施例１と同様にして機能層を形成した水廻り部材を得た。
【００６７】
（比較例９）
ＯＨ価が２３４ｍｇである以外は、実施例１と同様なアクリルフッ素樹脂を用いるようにした。その他は実施例１と同様にして機能層を形成した水廻り部材を得た。
【００６８】
上記の実施例１〜４及び比較例１〜９で得た機能層を形成した水廻り部材について、表面の水なじみ性、表面硬度、水垢の除去性、１％カーボン水汚れ除去性を評価した。
【００６９】
水垢の除去性は、水滴付着と乾燥の繰り返しを１０回行なうことによって水垢を付着させ、これを水洗することによって評価し、また１％カーボン水汚れ除去性は、１質量％濃度のカーボン水滴を表面に付着させた後に乾燥させ、これを水洗することによって評価した。そして水垢やカーボンが軽く取れる場合を「◎」、十分に水洗することによって取れる場合を「○」、跡が残る場合を「△」、全く取れない場合を「×」と判定した。
【００７０】
結果を表１に示す。尚、比較のためにＦＲＰ成形品の素材表面（ブランク）に対して同様な評価を行ない、これを比較例１０として示した。
【００７１】
【表１】
2010125738.tif 000002
【００７２】
表１にみられるように、各実施例のものは、水なじみ性が良好であり、水垢の除去性やカーボン汚れの除去性が良好であった。また機能層を形成する塗膜は表面硬度が高いものであった。