(57)【要約】【課題】基有機溶媒や水分等が混入することがなく、良好な品質の光学素子を製造することが可能なホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法を提供する。【解決手段】本発明のホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法は、第１基材と第２基材との間にシール部材１６とを形成する工程と、前記第１基材と前記第２基材とシール部材１６によって形成される空間内にホログラフィック高分子分散液晶材料１７を注入する工程と、前記空間を封止する封止剤１８を塗布する工程と、前記封止剤に第１の波長特性を有する光を照射して封止剤１８を硬化する工程と、ホログラフィック高分子分散液晶材料１７に、前記第１の波長特性とは異なる波長特性を有する物体光と、前記第１の波長特性とは異なる波長特性を有する参照光とを照射しホログラフィック高分子分散液晶材料１７を感光する工程と、からなることを特徴とする。【選択図】      図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１基材と第２基材との間にシール部材とを形成する工程と、
前記第１基材と前記第２基材と前記シール部材によって形成される空間内にホログラフィック高分子分散液晶材料を注入する工程と、
前記空間を封止する封止剤を塗布する工程と、
前記封止剤に第１の波長特性を有する光を照射して前記封止剤を硬化する工程と、
前記ホログラフィック高分子分散液晶材料に、前記第１の波長特性とは異なる波長特性を有する物体光と、前記第１の波長特性とは異なる波長特性を有する参照光とを照射し前記ホログラフィック高分子分散液晶材料を感光する工程と、からなることを特徴とするホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法。
【請求項２】
第１基材と第２基材との間にシール部材とを形成する工程と、
前記第１基材と前記第２基材と前記シール部材によって形成される空間内にホログラフィック高分子分散液晶材料を注入する工程と、
前記空間を封止する封止剤を塗布する工程と、
前記封止剤が塗布された領域を露出すると共に、前記ホログラフィック高分子分散液晶材料が注入された領域を遮光するように遮光マスクを配置する工程と、
前記封止剤に第１の波長特性を有する光を照射して前記封止剤を硬化する工程と、
前記遮光マスクを取り去る工程と、
前記ホログラフィック高分子分散液晶材料に、前記第１の波長特性とは異なる波長特性を有する物体光と、前記第１の波長特性とは異なる波長特性を有する参照光とを照射し前記ホログラフィック高分子分散液晶材料を感光する工程と、からなることを特徴とするホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法。
【請求項３】
前記第１の波長特性を有する光は、前記物体光より長波長側にピークを有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法。
【請求項４】
前記第１の波長特性を有する光は、前記参照光より長波長側にピークを有することを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載のホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法。
【請求項５】
請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載のホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法によって製造されたことを特徴とする光学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラフィック高分子分散液晶材料を感光性記録材料として用いたホログラフィック高分子分散液晶光学素子及びそのようなホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法によって製造された入射光を透過、反射、回折または散乱させる機能を有する光学素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ホログラフィック高分子分散液晶を用いた光学素子が注目されている。このようなホログラフィック高分子分散液晶光学素子の一般的な特性等について説明する。図６及び図７はホログラフィック高分子分散液晶光学素子の原理を模式的に示す図である。図６はホログラフィック高分子分散液晶材料に電圧が印加されていない状態を、また図７は電圧が印加されている状態を示している。
【０００３】
図６及び図７に示されているように、ホログラフィック高分子分散液晶光学素子は、紫外線硬化性樹脂６４中に液晶分子６３が収容されたドロップレット６２が配向された状態で配された構造を有している。この構造の両端を、図示するように透明電極６０、６０’、ガラス基板６１、６１’で挟持するようになし、透明電極６０、６０’に所定の電圧を印加したり、しなかったりすることによって液晶分子６３の状態を配向、非配向とする。このようなホログラフィック高分子分散液晶光学素子では、紫外線硬化性樹脂６４を参照光と物体光によって感光することによってホログラムの記録を行うようにしている。
【０００４】
図６は透明電極６０、６０’に電圧を印加しない状態を示しており、このとき通常のホログラムとして回折された光が観察できる。また、図７は透明電極６０、６０’に電圧を印加した状態を示しており、このときホログラムの機能が失われ、光がそのまま透過する。
【０００５】
以上のようなホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法においては、所定の液晶セル中にホログラフィック高分子分散液晶材料を注入するために、真空を利用して行う一般に真空注入法と呼ばれる方法が用いられる。真空注入法により液晶セルにホログラフィック高分子分散液晶材料を注入した後には、液晶セルからのホログラフィック高分子分散液晶材料のしみ出しを防止するため、ホログラフィック高分子分散液晶材料界面が空気と接触し酸化するのを防止するため、ホログラフィック高分子分散液晶材料界面から水分・異物が混入するのを防止するために、注入孔を封孔剤（紫外線硬化性樹脂）で封止する方法が知られている。このような方法については、例えば、特許文献１（特開２００８−２７６１９７号公報）に開示されている。特許文献１に係る技術は、液晶素子の製造分野において用いられているものであり、注入孔に紫外線硬化性樹脂を塗布しておき、これに紫外光を照射させることによって、注入孔を封止するものである。
【特許文献１】特開２００８−２７６１９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に記載されているような封止技術をホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造工程に適用する場合においては、ホログラフィック高分子分散液晶材料の感光前に、注入孔に塗布した紫外線硬化性樹脂を紫外線の照射によって硬化させると、このときの照射光による散乱光・漏れ光等が感光前のホログラフィック高分子分散液晶材料に与える影響を無視することができなくなり、図６や図７にて説明したような性能を得ることが
できない。
【０００７】
そこで、感光前のホログラフィック高分子分散液晶材料への影響を考慮し、注入孔を封孔剤（紫外線硬化性樹脂）で封止した後に、前記樹脂への紫外線照射量を制限し、前記樹脂が半硬化の状態で、ホログラフィック高分子分散液晶材料を感光するプロセスへと進むと、封孔剤が完全に硬化していないため、感光やその後処理のプロセスにてホログラフィック高分子分散液晶材料に有機溶媒や水分等が混入する可能性があり、素子の品質に悪影響を及ぼしてしまう。
【０００８】
なお、注入孔を封孔剤（紫外線硬化性樹脂）を塗布した後に、ホログラムを記録するためにホログラフィック高分子分散液晶材料を感光し、その後、封孔剤への紫外線照射を行い、これを硬化させることも考えられるが、封止が行われる前段でホログラフィック高分子分散液晶材料を感光させると、注入孔近傍の素子の安定性への影響が大きく、このような手法を採用することも困難である。また、封孔剤として熱硬化樹脂を用いた場合においても、樹脂が十分に硬化する熱を加えてしまうとホログラフィック高分子分散液晶材料自体の変性・ガスの放出等により、完成品の光学素子の品質に悪影響を及ぼすため、未硬化あるいは半硬化の状態でプロセスを進行し、上記と同様の問題を有することとなる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は以上のような課題を解決するためのものであり、請求項１に係る発明は、第１基材と第２基材との間にシール部材とを形成する工程と、前記第１基材と前記第２基材と前記シール部材によって形成される空間内にホログラフィック高分子分散液晶材料を注入する工程と、前記空間を封止する封止剤を塗布する工程と、前記封止剤に第１の波長特性を有する光を照射して前記封止剤を硬化する工程と、前記ホログラフィック高分子分散液晶材料に、前記第１の波長特性とは異なる波長特性を有する物体光と、前記第１の波長特性とは異なる波長特性を有する参照光とを照射し前記ホログラフィック高分子分散液晶材料を感光する工程と、からなることを特徴とするホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法である。
【００１０】
また、請求項２に係る発明は、第１基材と第２基材との間にシール部材とを形成する工程と、前記第１基材と前記第２基材と前記シール部材によって形成される空間内にホログラフィック高分子分散液晶材料を注入する工程と、前記空間を封止する封止剤を塗布する工程と、前記封止剤が塗布された領域を露出すると共に、前記ホログラフィック高分子分散液晶材料が注入された領域を遮光するように遮光マスクを配置する工程と、前記封止剤に第１の波長特性を有する光を照射して前記封止剤を硬化する工程と、前記遮光マスクを取り去る工程と、前記ホログラフィック高分子分散液晶材料に、前記第１の波長特性とは異なる波長特性を有する物体光と、前記第１の波長特性とは異なる波長特性を有する参照光とを照射し前記ホログラフィック高分子分散液晶材料を感光する工程と、からなることを特徴とするホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法である。
【００１１】
また、請求項３に係る発明は、請求項１又は請求項２に記載のホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法において、前記第１の波長特性を有する光は、前記物体光より長波長側にピークを有することを特徴とする。
【００１２】
また、請求項４に係る発明は、請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載のホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法において、前記第１の波長特性を有する光は、前記参照光より長波長側にピークを有することを特徴とする。
【００１３】
また、請求項５に係る発明は、請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載のホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法によって製造されたことを特徴とする光学素
子である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の実施形態に係るホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法では、封止剤に第１の波長特性を有する光を照射して前記封止剤を硬化する工程によって前記封止剤を完全に硬化させてから、前記ホログラフィック高分子分散液晶材料を感光する工程を実施するので、本発明によれば、ホログラフィック高分子分散液晶材料に有機溶媒や水分等が混入することがなく、良好な品質の光学素子を製造することが可能となる。
【００１５】
また、本発明の実施形態に係るホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法によって製造された光学素子は、封止剤に第１の波長特性を有する光を照射して前記封止剤を硬化する工程によって封止剤を完全に硬化させてから、前記ホログラフィック高分子分散液晶材料を感光する工程を実施することによって製造されるので、ホログラフィック高分子分散液晶材料に有機溶媒や水分等が混入することがなく、良好な品質の光学素子を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の実施形態に係るホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法における製造工程を模式的に説明する図である。
【図２】本発明の実施形態に係るホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法における製造工程を模式的に説明する図である。
【図３】本発明の実施形態に係るホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法における製造工程を模式的に説明する図である。
【図４】本発明の実施形態に係るホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法における製造工程を模式的に説明する図である。
【図５】本発明の実施形態に係るホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法によって製造された光学素子と従来の方法で製造された光学素子の光学特性を示す図である。
【図６】ホログラフィック高分子分散液晶光学素子の原理を模式的に示す図である。
【図７】ホログラフィック高分子分散液晶光学素子の原理を模式的に示す図である。
【図８】本発明の他の実施形態に係るホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法における製造工程を模式的に説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施の形態を図面を参照しつつ説明する。図１乃至図４は本発明の実施形態に係るホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法における製造工程を模式的に説明する図である。これらの図では、図１→図４の順序で製造工程を追って図解したものである。
【００１８】
図１において、第１基板１１及び第２基板１２はガラス板やアクリル板などの透明基板であり、これらの基板上には透明電極である第１電極１３、第２電極１４がそれぞれ形成されている。第１電極１３、第２電極１４としては、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ―Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）等の透明な導電材料が用いられる。なお、特許請求の範囲においては、第１基板１１及び第１電極１３とからなる基材を「第１基材」として、また、第２基板１２及び第２電極１４とからなる基材を「第２基材」として表現している。
【００１９】
第１電極１３上には、ホログラフィック高分子分散液晶光学素子を形成したい領域を囲むようにしてシール部材１６（接着剤、レジスト材料など）が設けられる。このシール部材１６は、ホログラフィック高分子分散液晶材料を注入するための注入孔部を設けるようにする。シール部材１６は、レジスト材料によって構成することも可能であり、例えば、
このレジスト材料としては、解像度が高く、現像性が良好なものを用いるとよく、エポキシ系の紫外線硬化樹脂などを用いることができる。
【００２０】
ビーズスペーサー２０は、数μｍ程度の平均粒径を有するガラス製のビーズであり、第１基板１１と第２基板１２との間のギャップを保持するためのものである。このビーズスペーサー２０を第１電極１３上に散布した後に、図１に示すように第２基板１２とでビーズスペーサー２０を挟み、シール部材１６を固化して、図２に示すような状態とする。
【００２１】
図２（Ａ）はホログラフィック高分子分散液晶光学素子（未完成）の断面図であり、図２（Ｂ）はホログラフィック高分子分散液晶光学素子（未完成）の上面図である。なお、図２（Ａ）は図２（Ｂ）のＸ−Ｘ’断面を示している。以下に説明する図３、図４においても（Ａ）、（Ｂ）の関係は、図２のそれと同様である。
【００２２】
次の図３に示す工程では、基板同士のギャップとシール部材１６によって仕切られた空間に感光性を有するホログラフィック高分子分散液晶材料１７を真空注入方式により注入する。注入後間もなく可視光硬化型の封止剤１８（オーテックス株式会社製：ＰＡＲＱＩＴ  ＥＸＧＴ−２００８−ａ）を注入孔部に塗布する。そして、次に、封止剤１８の硬化に十分な光量（波長：５００〜５６０ｎｍ）を照射し封止剤１８を硬化させる。封止剤１８を硬化させるときの照射光は、第１の波長特性を有するものとして特許請求の範囲で表現している。
【００２３】
ホログラフィック高分子分散液晶材料１７には紫外線を照射することによって、高分子化反応を開始する遊離基又はイオンを生成する１つ又はそれ以上のフォトイニシエータが用いられている。このようなフォトイニシエータとしては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３、又はＤａｒｏｃｕｒｅ４２６５（以上は、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ株式会社）又はＵＶＩ６９７４（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ社）を挙げることができる。どのフォトイニシエータが用いられる場合でも、混合物全組成量に含まれるフォトイニシエータは、約０．０１重量％から約１０重量％である。
【００２４】
図４はホログラフィック高分子分散液晶材料１７が注入され、封止された空間にＵＶレーザー（参照光、物体光）によって干渉パターンを記録する工程（ホログラフィック高分子分散液晶材料の感光工程）を示している。このとき、基板に対して異なる角度からコヒーレントな紫外レーザー光（物体光・参照光）を照射し干渉パターンを記録する。このような記録工程によって、フォトイニシエータが添加されているホログラフィック高分子分散液晶材料１７が硬化して、透過型ホログラムのホログラフィック高分子分散液晶光学素子が完成する。
【００２５】
ここで、参照光及び物体光のいずれも、封止剤１８を硬化させるときの照射光の波長特性より、短い波長側にピークを有する波長特性を有するものであり、封止剤１８を硬化させる照射光よりもエネルギーが高い光が用いられる。
【００２６】
また、撮影に用いたレーザー及び波長は、Ａｒレーザーの３６３．８ｎｍである。作製したホログラムは撮影時の参照光と逆方向から、再生光である可視光の波長が満たすブラッグ角付近の角度で再生照明光を照射すると再生光を回折することができる。
【００２７】
以上のように、本発明のホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法では、封止剤１８に第１の波長特性を有する光を照射して封止剤１８を硬化する工程によってこの封止剤１８を完全に硬化させてから、ホログラフィック高分子分散液晶材料１７を感光する工程を実施するので、本発明によれば、ホログラフィック高分子分散液晶材料１７に有機溶媒や水分等が混入することがなく、良好な品質の光学素子を製造することが可能とな
る。
【００２８】
また、本発明のホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法によって製造された光学素子は、封止剤１８に第１の波長特性を有する光を照射して封止剤１８を硬化する工程によって封止剤１８を完全に硬化させてから、ホログラフィック高分子分散液晶材料１７を感光する工程を実施することによって製造されるので、ホログラフィック高分子分散液晶材料１７に有機溶媒や水分等が混入することがなく、良好な品質の光学素子を得ることができる。
【００２９】
次に、本発明のホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法で製造される光学素子の評価について説明する。図５は本発明の実施形態に係るホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法によって製造された光学素子と従来の方法で製造された光学素子の光学特性を示す図であり、それぞれの光学素子に対する印加電圧と回折効率との関係について示す図である。
【００３０】
本発明の製造方法による光学素子と従来の方法による光学素子とを評価するために、可視光硬化型の封止剤１８によって、露光前に硬化させ封止したサンプル（本発明のホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法によって製造された光学素子）と、紫外線硬化型の封止剤を塗布し未硬化のままとしたサンプル（従来の方法で製造された光学素子）とを用意し、印加電圧に対する回折効率の挙動を評価した。
【００３１】
図５に結果が示すように、露光前に封止剤１８を完全に硬化させたサンプルに対して、封止剤を未硬化のままとしたサンプルは印加電圧に対する回折効率の落ち込みが悪いことがわかる。このように、後者のサンプルの結果が芳しくないのは、封止剤が未硬化のために、感光工程やその後処理のプロセスで溶剤・水分等が未硬化の封止剤を介して、あるいは間隙から浸入したためホログラフィック高分子分散液晶材料の抵抗値が低下あるいは不均一化し、材料全域にわたって均一かつ効率的に電圧を加えることができなくなったためと考えられる。
【００３２】
以上、本発明の実施形態に係るホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法では、封止剤１８に第１の波長特性を有する光を照射して前記封止剤１８を硬化する工程によって前記封止剤１８を完全に硬化させてから、ホログラフィック高分子分散液晶材料１７を感光する工程を実施するので、本発明によれば、ホログラフィック高分子分散液晶材料１７に有機溶媒や水分等が混入することがなく、良好な品質の光学素子を製造することが可能となる。
【００３３】
また、本発明の実施形態に係るホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法によって製造された光学素子は、封止剤１８に第１の波長特性を有する光を照射して前記封止剤１８を硬化する工程によって封止剤１８を完全に硬化させてから、ホログラフィック高分子分散液晶材料１７を感光する工程を実施することによって製造されるので、ホログラフィック高分子分散液晶材料１７に有機溶媒や水分等が混入することがなく、良好な品質の光学素子を得ることができる。
【００３４】
次に、本発明の他の実施形態について説明する。本発明の他の実施形態に係るホログラフィック高分子分散液晶光学素子の製造方法においては、先の実施形態の工程に追加工程が加えられてなるものであるので、以下、先の実施形態に追加される工程について説明する。
【００３５】
他の実施形態においては、先の図３に示す工程において、追加工程を含む図８に示す工程が実施される。図８に示す工程においては、基板同士のギャップとシール部材１６によ
って仕切られた空間に感光性を有するホログラフィック高分子分散液晶材料１７を真空注入方式により注入する。注入後間もなく可視光硬化型の封止剤１８（オーテックス株式会社製：ＰＡＲＱＩＴ  ＥＸＧＴ−２００８−ａ）を注入孔部に塗布する。
【００３６】
次に、基板上面部からみて、封止剤１８が塗布された領域を露出すると共に、ホログラフィック高分子分散液晶材料１７が注入された領域を遮光するように遮光マスク３０を配置する。その後、封止剤１８の硬化に十分な光量（波長：５００〜５６０ｎｍ）を照射し封止剤１８を硬化させる。封止剤１８を硬化させるときの照射光は、第１の波長特性を有するものとして特許請求の範囲で表現している。
【００３７】
以上のようにして、封止剤１８が硬化された後には、遮光マスク３０が取り去られ、先の実施形態と同様に、干渉パターンを記録する工程（ホログラフィック高分子分散液晶材料の感光工程）が実施される。
【００３８】
ホログラフィック高分子分散液晶材料１７は液状のため、毛細管力あるいは液中拡散により封止剤１８の一部がホログラフィック高分子分散液晶材料１７内に移行してしまう現象が発生する。先の実施形態に係る方法においては、封止剤１８を塗布した注入孔部の領域に加え、ホログラフィック高分子分散液晶材料１７が満たされた領域全面に第１の波長特性を有する光を照射するようにしていたが、このようにすると、先に説明したホログラフィック高分子分散液晶材料１７内に移行した封止剤１８の一部が、硬化してしまうことによって、最終的に所望するホログラムが形成されないエリアが生成されてしまう。
【００３９】
本発明の他の実施形態によれば、封止剤１８に第１の波長特性を有する光を照射して封止剤を硬化する工程の前段において、封止剤１８が塗布された領域を露出すると共に、ホログラフィック高分子分散液晶材料１７が注入された領域を遮光するように遮光マスク３０を配置する工程を有しているので、ホログラム記録エリアを阻害せずに封止剤部分のみを硬化させることができる。このような本発明の他の実施形態は、先の実施形態に係る発明よりさらに好ましい製造方法であり、これによれば、さらに良好な品質の光学素子を製造することが可能となる。
【００４０】
また、本発明の他の実施形態によっても、先の実施形態と同様の効果を享受することができることは言うまでもない。
【符号の説明】
【００４１】
１０・・・ホログラフィック高分子分散液晶光学素子、１１・・・第１基板、１２・・・第２基板、１３・・・第１電極、１４・・・第２電極、１６・・・シール部材、１７・・・ホログラフィック高分子分散液晶材料、１８・・・封止剤、２０・・・ビーズ、３０・・・遮光マスク、６０、６０’・・・透明電極、６１、６１’・・・ガラス基板、６２・・・ドロップレット、６３・・・液晶分子、６４・・・硬化性樹脂
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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