(57)【要約】【課題】画素の微細さ、シャープさなどの画像特性に優れた性能を有するカラーフィルターを合理的かつ経済的で、また、液晶ディスプレイの大型化に対応できるカラーフィルターを製造する方法を提供すること。【解決手段】カラーフィルター基板上に、ブラックマトリックスを含んでもよい着色画素に対応する空孔を有するフィルムを介してインクを付与して着色膜を形成し、次いで上記空孔フィルムを除去することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カラーフィルター基板上に、ブラックマトリックスを含んでもよい着色画素に対応する空孔を有するフィルムを介してインクを付与して着色膜を形成し、次いで上記空孔フィルムを除去することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
【請求項２】
カラーフィルター基板が、ガラス製カラーフィルター基板、プラスチック製カラーフィルター基板および転写用または貼付け用プラスチックフィルムである請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
着色画素が、レッド色、グリーン色およびブルー色の３原色画素、或いはイエロー色、マゼンタ色およびシアン色の３原色画素である請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
カラーフィルター基板が、転写用または貼付け用印刷フィルムであり、該基板上に転写または貼付けによりブラックマトリックスを含んでもよい着色画素を形成することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
【請求項５】
空孔フィルムが、下記の少なくとも１種である請求項１に記載の製造方法。
（１）プラスチックフィルムに、着色画素に対応した空孔をレーザアブレーションにより形成した空孔フィルム。
（２）カラーフィルター基板上に、プラスチックフィルムを貼り付け、該フィルムに着色画素に対応した空孔をレーザアブレーションにより形成した空孔フィルム。
（３）カラーフィルター基板上に、塗膜を形成した後、該塗膜に着色画素に対応した空孔をレーザアブレーションにより形成した空孔フィルム。
（４）画素に対してネガに製版された印刷版を用いてカラーフィルター基板上に着色画素に対応した空孔を有する膜を形成してなる空孔フィルム。
【請求項６】
空孔フィルムが、ポリエステル、ナイロン、ビニロン、ポリビニルブチラール、ポリイミド、ポリアミドイミド、セルロースアセテート、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群から選ばれたプラスチックフィルムである請求項１に記載の製造方法。
【請求項７】
空孔フィルム形成材料が、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体およびこれらのアンモニウム塩またはアミン塩；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースアセテート−フタレート；ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、ビニルアルコール−エチレン共重合体；親水性ポリウレタン、親水性ポリエステル；およびエチレンオキサイド−アルキレン（Ｃ３、Ｃ４）オキサイド共重合体からなる群から選ばれた樹脂を含む被膜形成材料である請求項１に記載の製造方法。
【請求項８】
空孔フィルムの膜厚が、１〜１０μｍである請求項１に記載の製造方法。
【請求項９】
空孔フィルムが、熱エネルギー線吸収性成分および／または自己燃焼性樹脂成分を含有する請求項１に記載の製造方法。
【請求項１０】
熱エネルギー線吸収性成分が、カーボンブラックおよび／または赤外線吸収性化合物である請求項９に記載の製造方法。
【請求項１１】
自己燃焼性樹脂成分が、ニトロセルロースである請求項９に記載の製造方法。
【請求項１２】
着色膜の形成方法が、フレキソ印刷方式、グラビア印刷方式、オフセット印刷方式、スクリーン印刷方式、液体または固体インクジェット印刷方式、ディスペンサー注入方式、静電方式液体印刷方式、熱転写印刷方式および静電方式粉体印刷方式からなる群から選ばれた印刷方式である請求項１に記載の製造方法。
【請求項１３】
少なくとも色素および被膜形成成分を含む請求項１〜１２に記載の製造方法に使用するインク。
【請求項１４】
有機溶剤系インク、水性インク、無溶剤系インク或いは熱溶融性固体状インクである請求項１３に記載のインク。
【請求項１５】
色素が、顔料である請求項１３に記載のインク。
【請求項１６】
顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１６８、１７７、２１６、２２４、２２６、２４２、２５４；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、１６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、８３、９３、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２５、１３８、１３９、１５０、１５４、１８０、１８５；上記赤色顔料と黄色顔料との、或いは緑色顔料と黄色顔料との共沈顔料、固溶体顔料或いは混晶顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６２、７４、９３、１５５、１８５；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４６；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３；上記黄色顔料と青色顔料との、赤色顔料と紫色顔料との或いは青色顔料と黄色顔料との共沈顔料、固溶体顔料或いは混晶顔料である請求項１５に記載のインク。
【請求項１７】
顔料が、粗粒子顔料をニーダー中で水溶性塩および水溶性有機溶剤と共に混練および摩砕し、顔料の平均粒子径を１０〜１３０ｎｍに微細化して得られた顔料摩砕塊状物を水洗、ろ過して得られた微細化顔料の水性ろ過ケーキ、該ケーキを乾燥、粉砕した微細化顔料、或いは易分散性重合体と共沈または混練した加工顔料である請求項１５または１６に記載のインク。
【請求項１８】
インクが、水性顔料インクであり、顔料として、微粒子顔料の水性ろ過ケーキおよび／または水性加工顔料を使用し、顔料のカチオン性またはアニオン性誘導体からなる顔料分散助剤を併用することなく分散して得られた水性顔料分散液からなる請求項１３〜１７の何れか１項に記載のインク。
【請求項１９】
インクのバインダーが、反応性基を有してもよいランダム、ブロックおよび／またはグラフト共重合体、反応性基を有してもよいオリゴマー、および付加重合或いは付加架橋性を有する不飽和二重結合或いはエポキシ基を有する単量体、オリゴマーおよび／または重合体からなる群から選ばれたポリマー或いはモノマーである請求項１３〜１８の何れか１項に記載のインク。
【請求項２０】
インク中の分散された顔料の平均粒子径が、１０〜１３０ｎｍである請求項１３〜１９の何れか１項に記載のインク。
【請求項２１】
カラーフィルター基板上に固定された、カラーフィルターの着色画素に対応した空孔を有する膜の上に、着色画素に対応する印刷版を用いる印刷方式、および着色画素形成用インクを直接注入或いは転移させる着色方式からなる群から選ばれた着色方式を用いて着色画素を形成後、上記空孔を有する膜を除去することにより形成されたことを特徴とするカラーフィルター。
【請求項２２】
カラーフィルター基板上に、転写用または貼付け用画素印刷フィルムを用いて着色画素が形成されていることを特徴とするカラーフィルター。
【請求項２３】
請求項２１または２２に記載のカラーフィルターを装備していることを特徴としている画像表示装置。
【請求項２４】
平均粒子径が、１０〜１３０ｎｍの微細化顔料の水性ろ過ケーキ或いは該微細化顔料を易分散性重合体と共沈または混練した加工顔料を使用し、顔料のカチオン性またはアニオン性誘導体からなる顔料分散助剤を併用することなく、重合体系分散剤を用いて水性媒体中に分散して得られた水性顔料分散液にバインダーを添加することを特徴とするカラーフィルターの画素形成用印刷インクの製造方法。
【請求項２５】
請求項２４に記載の製造方法によって得られたことを特徴とするカラーフィルターの画素形成用印刷インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルターの製造方法、画素形成用インクおよびカラーフィルターおよびそれを使用した画像表示装置に関し、さらに詳しくはカラーフィルター基板上に、空孔フィルムを介して着色画素を印刷形成するカラーフィルターの製造方法、それに使用する画素形成用インク、上記方法で形成されたカラーフィルターおよびそれを使用した画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
昨今の情報化機器の非常な発展に伴い、液晶カラーディスプレーが情報表示部材としてパーソナルコンピューター、モバイル情報機器、テレビジョン、プロジェクター、モニター、カーナビゲーション、携帯電話、電子計算機や電子辞書の表示画面、情報掲示板、案内掲示板、機能表示板、標識板などのディスプレー、デジタルカメラやビデオカメラの撮影画面など、あらゆる情報表示関連機器に多岐に亙って使用されている。
【０００３】
それに伴い液晶カラーディスプレーに搭載されるカラーフィルターもより鮮明性、透過性、コントラスト性などの画像性能面でより優れた品質が要求され、それとともに大きさも前記したような用途の多様化から小型化および大型化がともに進行し、それら全てにおいてカラーフィルターが安価に提供されることが要求されてきている。
【０００４】
カラーフィルターの製造は、加色混合方式の３原色着色画素形成の場合には、多くの場合「フォトリソグラフ法」と称される製造方法によっている。この製造方法では、各色毎に、感光性カラーレジストをスピンコーターで塗布し、次いで予め作成された着色画素の位置や大きさをガラスマスクとして作成したフォトマスクを用いて紫外線照射して硬化させ、未露光部分を除去して着色画素を現像形成する。イエロー色、マゼンタ色、シアン色３原色の画素の形成も同様である。ブラックマトリックスにおいても蒸着法によるクロム膜の形成のほか、同様に黒色レジストを使用して形成される。しかしながら、上記フォトリソグラフ法ではスピンコーターで使用されるカラーレジストの僅かの量、例えば、５％位しか着色画素の形成に寄与しておらず非常に不経済であるとともに得られるカラーフィルターが高価なものになった。
【０００５】
その解決法としてスピンコートの代わりに、プラスチックフィルム上に全面塗布した着色膜をカラーフィルター基板上に転写したり、カラーフィルター基板上にスリットコーターで流し塗ることでカラーレジストのロスを少なくする試みがなされている。しかしながら何れもフォトリソグラフ法で画素を形成しており、多くの工程を経て製造されるという問題は解決されていない。
【０００６】
また、製造方式の合理化および経済性を目的として、印刷方式によるカラーフィルターの製造も試みられたが、当然のことながらＲ、Ｇ、Ｂ色が別々の印刷版で行なわれることから、印刷形成された画素にずれが生じ、また、樹脂印刷版の場合にはＲ、Ｇ、Ｂ印刷版の延び縮みで画素位置に差が出たりするため、画素印刷の解像性や位置精度が低く、そのため３原色画素の微細さ、シャープさなどが不十分であった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、画素の微細さ、シャープさなどの画像特性に優れた性能を有するカラーフィルターを合理的かつ経済的で、また、液晶ディスプレイの大型化に対応できるカラーフィルターを製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、カラーフィルターの３原色画素やＢＭ（ブラックマトリックス）を印刷方法で形成するに際して、予めカラーフィルター基板上に３原色画素やＢＭに対応する空孔を設けたフィルムや塗膜を固定し、その上から従来公知の印刷方法を用いて夫々３原色画素やＢＭを印刷することにより、上記したような印刷方法の必然的な欠陥である解像性および位置精度が不十分であるという課題が解決されることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は下記の構成からなる。
１．カラーフィルター基板上に、ブラックマトリックスを含んでもよい着色画素に対応する空孔を有するフィルムを介してインクを付与して着色膜を形成し、次いで上記空孔フィルムを除去することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
【００１０】
２．カラーフィルター基板が、ガラス製カラーフィルター基板、プラスチック製カラーフィルター基板および転写用または貼付け用プラスチックフィルムである前記１に記載の製造方法。
【００１１】
３．着色画素が、レッド色、グリーン色およびブルー色の３原色画素、或いはイエロー色、マゼンタ色およびシアン色の３原色画素である前記１に記載の製造方法。
【００１２】
４．カラーフィルター基板が、転写用または貼付け用印刷フィルムであり、該基板上に転写または貼付けによりブラックマトリックスを含んでもよい着色画素を形成することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
【００１３】
５．空孔フィルムが、下記の少なくとも１種である前記１に記載の製造方法。
（１）プラスチックフィルムに、着色画素に対応した空孔をレーザアブレーションにより形成した空孔フィルム。
（２）カラーフィルター基板上に、プラスチックフィルムを貼り付け、該フィルムに着色画素に対応した空孔をレーザアブレーションにより形成した空孔フィルム。
【００１４】
（３）カラーフィルター基板上に、塗膜を形成した後、該塗膜に着色画素に対応した空孔をレーザアブレーションにより形成した空孔フィルム。
（４）画素に対してネガに製版された印刷版を用いてカラーフィルター基板上に着色画素に対応した空孔を有する膜を形成してなる空孔フィルム。
【００１５】
６．空孔フィルムが、ポリエステル、ナイロン、ビニロン、ポリビニルブチラール、ポリイミド、ポリアミドイミド、セルロースアセテート、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群から選ばれたプラスチックフィルムである前記１に記載の製造方法。
【００１６】
７．空孔フィルム形成材料が、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体およびこれらのアンモニウム塩またはアミン塩；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースアセテート−フタレート；ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、ビニルアルコール−エチレン共重合体；親水性ポリウレタン、親水性ポリエステル；およびエチレンオキサイド−アルキレン（Ｃ３、Ｃ４）オキサイド共重合体からなる群から選ばれた樹脂を含む被膜形成材料である前記１に記載の製造方法。
【００１７】
８．空孔フィルムの膜厚が、１〜１０μｍである前記１に記載の製造方法。
【００１８】
９．空孔フィルムが、熱エネルギー線吸収性成分および／または自己燃焼性樹脂成分を含有する前記１に記載の製造方法。
【００１９】
１０．熱エネルギー線吸収性成分が、カーボンブラックおよび／または赤外線吸収性化合物である前記９に記載の製造方法。
【００２０】
１１．自己燃焼性樹脂成分が、ニトロセルロースである前記９に記載の製造方法。
【００２１】
１２．着色膜の形成方法が、フレキソ印刷方式、グラビア印刷方式、オフセット印刷方式、スクリーン印刷方式、液体または固体インクジェット印刷方式、ディスペンサー注入方式、静電方式液体印刷方式、熱転写印刷方式および静電方式粉体印刷方式からなる群から選ばれた印刷方式である前記１に記載の製造方法。
【００２２】
１３．少なくとも色素およびバインダー（被膜形成成分）を含む前記１〜１２に記載の製造方法に使用するインク。
【００２３】
１４．有機溶剤系インク、水性インク、無溶剤系インク或いは熱溶融性固体状インクである前記１３に記載のインク。
【００２４】
１５．色素が、顔料である前記１３に記載のインク。
【００２５】
１６．顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１６８、１７７、２１６、２２４、２２６、２４２、２５４；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、１６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、８３、９３、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２５、１３８、１３９、１５０、１５４、１８０、１８５；上記赤色顔料と黄色顔料との、或いは緑色顔料と黄色顔料との共沈顔料、固溶体顔料或いは混晶顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６２、７４、９３、１５５、１８５；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４６；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３；上記黄色顔料と青色顔料との、赤色顔料と紫色顔料との或いは青色顔料と黄色顔料との共沈顔料、固溶体顔料或いは混晶顔料である前記１５に記載のインク。
【００２６】
１７．顔料が、粗粒子顔料をニーダー中で水溶性塩および水溶性有機溶剤とともに混練および摩砕し、顔料の平均粒子径を１０〜１３０ｎｍに微細化して得られた顔料摩砕塊状物をろ過および水洗して得られた微細化顔料の水性ろ過ケーキ、該ケーキを乾燥、粉砕した微細化顔料、或いは易分散性重合体と共沈または混練した加工顔料である前記１５または１６に記載のインク。
【００２７】
１８．インクが、水性顔料インクであり、顔料として、微粒子顔料の水性ろ過ケーキおよび／または水性加工顔料を使用し、顔料のカチオン性またはアニオン性誘導体からなる顔料分散助剤を併用することなく分散して得られた性顔料分散液からなる前記１３〜１７の何れか１項に記載のインク。
【００２８】
１８．インクのバインダーが、反応性基を有してもよいランダム、ブロックおよび／またはグラフト共重合体、反応性基を有してもよいオリゴマー、および付加重合或いは付加架橋性を有する不飽和二重結合或いはエポキシ基を有する単量体、オリゴマーおよび／または重合体からなる群から選ばれたポリマー或いはモノマーである前記１３〜１８の何れか１項に記載のインク。
【００２９】
２０．インク中の分散された顔料の平均粒子径が、１０〜１３０ｎｍである前記１３〜１９の何れか１項に記載のインク。
【００３０】
２１．カラーフィルター基板上に固定された、カラーフィルターの着色画素に対応した空孔を有する膜の上に、着色画素に対応する印刷版を用いる印刷方式、および着色画素形成用インクを直接注入或いは転移させる着色方式からなる群から選ばれた着色方式を用いて着色画素を形成後、上記空孔を有する膜を除去することにより形成されたことを特徴とするカラーフィルター。
【００３１】
２２．カラーフィルター基板上に、転写用または貼付用画素印刷フィルムを用いて着色画素が形成されていることを特徴とするカラーフィルター。
【００３２】
２３．前記２１または２２に記載のカラーフィルターを装備していることを特徴としている画像表示装置。
【００３３】
２４．平均粒子径が、１０〜１３０ｎｍの微細化顔料の水性ろ過ケーキ或いは該微細化顔料を易分散性重合体と共沈または混練した加工顔料を使用し、顔料のカチオン性またはアニオン性誘導体からなる顔料分散助剤を併用することなく、重合体系分散剤を用いて水性媒体中に分散して得られた水性顔料分散液にバインダーを添加することを特徴とするカラーフィルターの画素形成用印刷インクの製造方法。
【００３４】
２５．前記２４に記載の製造方法によって得られたことを特徴とするカラーフィルターの画素形成用印刷インク。
【００３５】
本発明において、ガラス製カラーフィルター基板或いはプラスチック製カラーフィルター基板或いは転写用または貼付け用プラスチックフィルムを「カラーフィルター基板」と称する場合がある。また、転写用または貼付け用画素印刷フィルムを「転写用または貼付用画素印刷フィルム」と称する場合がある。レッド色、グリーン色、ブルー色の３原色或いはイエロー色、マゼンタ色、シアン色の３原色画素をそれぞれ「Ｒ」、「Ｇ」、「Ｂ」、「Ｙ」、「Ｍ」、「Ｃ」と称し、Ｒ、Ｇ、Ｂ画素またはＹ、Ｍ、Ｃ画素を総称して「カラーフィルター画素」、「画素群」或いは単に「画素」と称する場合がある。また、ブラックマトリックスを「ＢＭ」と称する場合がある。また、画素或いはＢＭのパターンデザインに対応して形成された空孔を有するフィルム或いは塗布膜を「画素空孔膜」と称し、印刷用の画素空孔を「画素空孔」と称する。それを形成するために使用される空孔形成用プラスチックフィルム或いはコーティング膜を「画素空孔形成用膜」と称する場合がある。
【００３６】
カラーフィルターのＲ、Ｇ、Ｂ３原色の画素群或いはＹ、Ｍ、Ｃ３原色の画素群としては公知の画像配列パターンが使用され、文字やグラフィックなどの情報表示に適するストライプ配列や映像データー表示に適するモザイク配列或いはトライアングル配列などである。
【発明の効果】
【００３７】
本発明は、カラーフィルターの３原色画素或いはＢＭのパターンデザインに対応して夫々の着色画素に合わせた空孔を有するフィルム、塗膜或いは印刷膜をカラーフィルター基板上に固着した状態で、その上から各種印刷方式或いは注入方式で画素形成用印刷インクで着色し、次いで不要となった画素空孔膜を取り除くことで、３原色画素或いはＢＭを形成させたカラーフィルタープレート或いは転写用または貼付用画素印刷フィルムを製造し、転写または貼付することでカラーフィルタープレートを得ることができる。
【００３８】
本発明の方法が、従来公知の印刷方法によっているにも拘わらず、着色画素を精度良く形成できる理由は、上記したカラーフィルター基板上に固着された画素空孔にあり、次に行われる３色画素やＢＭの印刷が従来公知の印刷方式で、仮に精度が若干不十分であっても着色される空孔が予め精度良く決められていることから、結果として極めて精度の高い着色画素が形成され、得られたカラーフィルターに画素の微細さやシャープさなどの画像特性に優れた性能を有させることができる。
【００３９】
また、経済的効果面から見ると、従来のカラーフィルターの製造が有機溶剤系の「カラーレジスト塗布−フォトリソグラフ法」であり、数多くの長い製造工程を経て製造されるため、多大の初期投資が必要であり、また、ランニングコストも高かったのに比べ、本発明方法は基本的には印刷方法であり、初期投資が比較的少なくて済み、また、製造工程も短く、合理化が達成でき、ランニングコストも安く、非常に経済的であり、安価なカラーフィルターが提供できる。特に水性着色インクを使用する場合には、超微細化顔料が使用できることから画素の光学的性能などの品質および性能に優れ、また、分散媒体が水性系であることから作業環境の衛生性や消防上の安全性などの設備投資が不要となり、製造工程の合理化効果もあいまって経済的効果が著しい。
【００４０】
また、昨今のディスプレーの大型化に対応してカラーフィルターの大型化が推進されているが、本発明の「画素空孔−印刷方式」によるカラーフィルターはそれほど大きな投資を必要とせずに容易に大型化が可能である。
【００４１】
上記の如くして製造されたカラーフィルターを装備した画像表示装置においても、画素の微細さやシャープさなどの画像特性に優れた性能を有し、また、製造工程も短く、経済的に製造されることからカラーフィルターが安価に提供される。
【発明を実施するための形態】
【００４２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の画素空孔印刷方式によりカラーフィルター基板に３原色画素またはＢＭが印刷され、カラーフィルターが製造される。基板が、転写用または貼付け用フィルムの場合には、その上に転写用または貼り付け用画素印刷フィルムから、着色画素を転写または貼付けすることにより３原色画素またはＢＭを形成し、カラーフィルターが製造され、該カラーフィルターはさらに常法によって画像表示装置に装備される。以下、それらの実施態様を述べる。
【００４３】
本発明において、カラーフィルターの着色画素を精度高く作成するために使用する画素空孔は公知の細孔を形成する方法、例えば、以下の方法で作成される。
【００４４】
（１）画素空孔形成用プラスチックフィルム（Ａ）に、予め着色画素に対応させてレーザアブレーションして画素空孔を形成させたプラスチックフィルムを、カラーフィルター基板上に貼り付けて固定する画素空孔膜の形成方法、
【００４５】
（２）カラーフィルター基板上に空孔形成用プラスチックフィルム（Ａ）を貼り付け或いは空孔形成用コーティング膜（Ｂ）を形成した後、着色画素に対応させてフィルム或いは塗膜をレーザアブレーションして着色画素に対応する空孔を形成させる画素空孔膜の形成方法、
【００４６】
（３）着色画素以外の部分が印刷されるように製版された印刷版を装備した印刷機を使用してカラーフィルター基板上に画素に対応する空孔を有する画素空孔膜を印刷する画素空孔膜の形成方法などが挙げられる。
【００４７】
上記の如く画素空孔の形成されるフィルムとして、レーザアブレーション処理ができるプラスチックフィルム（Ａ）或いはコーティング膜（Ｂ）が使用される。これらの乾燥フィルムの膜厚は形成する画素の厚みに対応して決められるが、凡そ１〜１０μｍである。前者の画素空孔形成用フィルムの場合にはフィルムとしては、続いて使用される印刷インクに溶解や膨潤しないなど、溶剤に侵されないフィルム材料が使用され、公知のフィルム材料、例えば、ポリエステル、ナイロン、ビニロン、ポリビニルブチラール、ポリイミド、ポリアミドイミド、セルロースアセテート、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのプラスチックフィルムが使用される。
【００４８】
プラスチックフィルムの場合には、カラーフィルター基板への貼付けによる固定が必要となるが、接着強度の強さは特に必要とせず一時的に固定化される公知の貼付けの接着方法が利用される。接着剤を使用する場合には、着色画素形成後に剥離する必要があるため、易剥離性を有する接着剤を下塗りする方法が好ましく、また、フィルムと同様に燃焼性を有させることが必要な場合もある。後者のコーティング膜はカラーフィルター基板への接着性を有し、燃焼性を有させた被膜形成性高分子材料を塗布する。
【００４９】
コーティング膜（Ｂ）形成材料としては、同様に、続いて使用される印刷インクなどに溶解や膨潤しないなど、溶剤に侵されないこと、画素を印刷した後、不要となった空孔膜を除去する際に使用する除去液に膜が侵されないことが必要である。また、膜の除去液としては、さらに安全性や経済性などを考えると、水や水−低級アルコール（炭素数：１〜３）混合溶媒を使用するのが好ましく、そのためには前記したフィルムを貼り付ける接着剤或いは上記コーティング膜の材料としては親水性高分子材料が挙げられ、中でもカルボン酸を有する共重合体で塗布でき、アルカリ性水溶液で除去できる重合体が好ましい。
【００５０】
前記コーティング膜（Ｂ）形成材料としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体など、およびこれらのアンモニウム塩またはアミン塩など；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースアセテート−フタレートなど；ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、ビニルアルコール−エチレン共重合体など；親水性ポリウレタン、親水性ポリエステルなど；エチレンオキサイド−アルキレン（Ｃ３、Ｃ４）オキサイド共重合体などの重合体が挙げられ、溶剤溶液や水溶液などの状態で使用される。
【００５１】
空孔形成用フィルムを作成する方法は、カラーフィルター基板に上記したように空孔形成用フィルムを貼付け、またはコーティング液を塗布或いは印刷して画素空孔用膜を形成し、予めコンピューター画面上でデザインされた着色画素配列に従って上記画素空孔用膜を順次レーザアブレーションして画素空孔を形成する。画素の大きさについてはカラーフィルターの用途に応じて設計される画素のデザインによって決まるもので、特に制限されるものではなく、従来使用されている大きさで設計される。通常は３〜３００μｍ、好ましくは５〜１００μｍであり、膜厚は０．２〜５μｍ、好ましくは０．５〜３μｍである。また、カラーフィルター基板上に形成されるＢＭについてもその大きさ、パターンは従来と同様になされる。
【００５２】
本発明は、カラーフィルター基板上に設定通りに形成された空孔を用いて画素が形成されることから、着色インクによる印刷精度は比較的要求されず、着色方式としては、従来公知の着色方法が使用される。それらの方法は、例えば、（Ａ）３原色画素またはＢＭの夫々の印刷版を用いて夫々対応する画素の空孔を介して３原色画素或いはＢＭを印刷する方式、および（Ｂ）画素空孔の夫々各色の画素空孔にコンピューター制御により相当する画素の着色インクが直接注入されて３色画素またはＢＭを形成するプレートレス・印刷方式（印刷版を使用しない印刷）方式が挙げられる。
【００５３】
（Ａ）の印刷方式としては、従来公知の印刷方式、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷方式が充分使用される。また、（Ｂ）の印刷方式としては、液状インクジェット印刷方式、ディスペンサー注入方式、静電方式液体印刷方式、熱転写印刷方式、静電方式粉体印刷方式、ソリッドインクジェット印刷方式などの印刷方式方式が使用される。
【００５４】
（Ａ）の画素空孔を介して印刷版から印刷する方式について説明する。印刷版を使用する印刷方式では３原色画素或いはＢＭを印刷する場合の位置見当を精度良く再現することが困難であることを前提にして、３原色画素版或いはＢＭの印刷版はカラーフィルター基板に固定された画素空孔の夫々の画素およびＢＭの空孔よりやや大きく設定して製版しておく。印刷後に余剰のインクで汚れ、不要となった画素空孔膜は剥離し、取り除かれることから、各画素を順次印刷した際に印刷精度が不十分であってもカラーフィルター基板に形成される３色画素およびＢＭは画素空孔の設定された空孔の位置に精度良く形成される。
【００５５】
（Ｂ）の画素空孔膜の空孔に直接インクが注入する印刷方式は、画素空孔膜がカラーフィルター基板に固定されており、その空孔に適切な量のインクを注入することで精度の高い着色画素を形成することができる。また、印刷した際に起きやすい印刷欠陥であるエッジ部分の盛り上がりや逆に肉薄れ或いは滲みなどを、空孔を囲む外側のフィルム上に起こるように印刷することで、それらの印刷欠陥は印刷後不要となった空孔膜を除去するとともに取り除かれることになり、印刷された画素には影響されないという優れた特長を有する。
【００５６】
上記印刷方式に使用される画素形成用印刷インクとしては、（Ａ）の各画素の印刷版を用いて印刷する方式に使用されるインクは、夫々の印刷方式に使用されるインクが使用される。例えば、グラビア印刷インク、フレキソ印刷インク、オフセット印刷インク、スクリーン印刷インクなどが使用される。（Ｂ）の画素空孔にインクを直接注入する着色方式に使用されるインクとして液状インクジェットインク、ディスペンサー注入インク、静電方式液体インクなどの液状カラーおよび熱転写リボンインク、静電方式粉体インク、ソリッドインクジェットインクなどの溶融性固体状着色インクが使用される。
【００５７】
本発明で用いられる画素形成用印刷インクに使用される材料について説明する。画素形成用印刷インクを構成する成分としては、色素、色素固着剤（バインダー）、および必要に応じて添加されるシランカップリング剤、重合体系分散助剤、色素分散剤、液状媒体を含む。色素としては耐熱性、耐光性、耐溶剤性などの堅牢性に優れている点から特に顔料が好ましい。顔料を使用する場合には顔料固着剤および顔料分散剤が使用される。それらは液状分散媒体の種類或いは有無により、有機溶剤系カラー、水性カラー、付加重合或いは付加架橋性カラー或いは熱溶融性固体状カラーに分類される。
【００５８】
Ｒ、Ｇ、Ｂ色画素用、Ｙ、Ｍ、Ｃ色画素用およびＢＭ用の形成カラー中に含有される色素について説明する。カラーフィルターのＲ、Ｇ、Ｂ色画素およびＹ、Ｍ、Ｃ色画素用色素として有機顔料、分散性染料、油溶性染料、水溶性染料、無機顔料などが使用される。例えば、有機顔料では、不溶性アゾ系、溶性アゾ系、高分子量アゾ系などのアゾ系顔料、キナクリドンレッド系、キナクリドンマゼンタ系などのキナクリドン系顔料、アンスラキノン系顔料、ペリレン系顔料、フタロシアニンブルー系、フタロシアニングリーン系などのフタロシアニン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジンバイオレットなどのジオキサジン系顔料、キノフタロンイエロー顔料、ニッケルアゾエローなどの錯体顔料など、従来公知の顔料が使用できる。ＢＭを形成する顔料としては、カーボンブラック顔料、複合酸化物系黒色顔料、酸化鉄ブラック顔料、酸化チタン系黒色顔料、アゾメチンアゾ系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料などの従来公知の黒色顔料が使用される。
【００５９】
分散性染料、油溶性染料、水溶性染料についてもＲ、Ｇ、Ｂ色、Ｙ、Ｍ、Ｃ色として上記構造で示される従来公知の染料類を単独で或いは配合して使用されてもよい。染料は顔料に比べ、化学構造によっては堅牢性に劣るが、色調の鮮明性、冴え、色の透過率、コントラスト性などの光学特性に優れるので顔料と各種染料がそれぞれの特長を生かして使用される。
【００６０】
液晶カラーディスプレーに使用されるカラーフィルターとしては、画像表示部材として人の感じる色を放射することが必要である。バックライト光源として使用される例えば三波長蛍光灯のエネルギー分布におけるＲ、Ｇ、Ｂに対応する発光波長は６１０ｎｍ、５４０ｎｍ、４３０ｎｍ〜４８０ｎｍであることから、使用されるカラーフィルターの色調としては、その発光範囲での好ましい波長の色、例えば、レッド色画素は６１０ｎｍ、グリーン色画素は５４０ｎｍ、ブルー色画素は４６０ｎｍに合わせることが好ましい。従って、カラーフィルターの画素を形成する色素としては上記の対応する色の波長での透過率が高く、物性に優れた色素、特に顔料が使用される。
【００６１】
上記したＲ、Ｇ、Ｂを形成する顔料としては多くの顔料が使用されるが、代表的な顔料の具体例としては、赤色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド（以下、ＰＲと称する。）９、９７、１６８、１７７、２１６、２２４、２２６、２４２、２５４であり、緑色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン（以下、ＰＧと称する。）７、３６など、青色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー（以下、ＰＢと称する。）１５：６、６０など、紫色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット（以下、ＰＶと称する。）２３、サブフタロシアニン顔料など、黄色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー（以下、ＰＹと称する。）２０、２４、８３、９３、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２５、１３８、１３９、１５０、１５４、１８０、１８５などが挙げられ、さらに上記した赤色顔料と黄色顔料との、または緑色顔料と黄色顔料との共沈顔料、固溶体顔料或いは混晶顔料が挙げられる。
【００６２】
Ｙ、Ｍ、Ｃを形成する顔料としては、黄色顔料としてＰＹ−６２、７４、９３、１５５、１８５など、赤色顔料としてＰＲ−１２２、１４６、ＰＶ−１９など、青色顔料としてＰＢ−１５：３などが挙げられ、さらに上記した黄色顔料と青色顔料との、赤色顔料と紫色顔料との、または青色顔料と黄色顔料との共沈顔料、固溶体顔料或いは混晶顔料が挙げられる。ＢＭを形成する黒色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック（以下、ＰＢＫと称する。）６、７、１１、２６などの顔料が挙げられる。
【００６３】
本発明に使用される好ましい顔料は微粒子化された顔料である。本発明では、顔料合成工程および顔料化工程を経て製造された粉体粗顔料或いは通常の塗料や合成樹脂用の着色剤の用途に使用されうる粉体顔料であっても、顔料の微粒子化工程に使用される顔料は全て「粗粒子顔料」と称する。微粒子化顔料としては、例えば、これらの粗粒子顔料をニーダー中で水溶性塩および沸点が１５０℃以上の水溶性有機溶剤とともに混練および摩砕し、顔料の平均粒子径を１０〜１３０ｎｍ、好ましくは２０〜１１０ｎｍに微細化して得られた顔料摩砕塊状物をろ過および水洗して得られた微細化顔料の水性ろ過ケーキ或いはさらにそれを乾燥および粉砕した微細化顔料、或いは易分散性重合体と共沈または混練した加工顔料が使用される。
【００６４】
上記で得られた微細化顔料の水性ろ過ケーキ或いは易分散性重合体と共沈または混練した加工顔料を、顔料のアニオン性或いはカチオン性誘導体をからなる顔料分散助剤を併用することなく、疎水性セグメントである親顔料性基および／または親顔料性分子鎖を有する水性重合体分散剤とともに分散して得られた水性顔料分散液に必要に応じて顔料固着剤を添加して得られたカラーフィルター用水性顔料インクを使用する場合には、カラーフィルターの画素に鮮明性、色純度、光学濃度、透過性およびコントラスト性などの光学特性に優れた性能をもたらす。後述するように、親顔料性と疎水性セグメントの疎水性効果によって顔料表面に固着し、顔料の微分散性を安定化させるものと考えられる。
【００６５】
バインダーについて説明する。画素形成用印刷インクが乾燥固着型インクの場合には、バインダーは従来公知の乾燥固着型バインダーが使用され、溶剤溶液、水溶液、エマルジョン、ラテックス或いは固体状熱溶融性樹脂の形で使用された被膜形成性重合体であり、また、該被膜形成性重合体が反応基を有してもよいランダム、ブロックおよび／またはグラフト共重合体であり、必要に応じてさらに架橋剤を含有するバインダーである。また、画素形成用印刷インクが重合型インクの場合には、従来公知の付加重合或いは付加架橋性を有する不飽和二重結合或いは重合性環状エーテル基を有する単量体、オリゴマーおよび／または重合体、さらに必要に応じて添加される重合開始剤、液状媒体からなる付加重合或いは付加架橋性バインダーである。付加重合或いは付加架橋性インクとして、熱重合型、レーザー熱線重合型、紫外線重合型、光カチオン重合型、電子線重合型などの加熱或いはエネルギー線硬化性着色インクなどが挙げられる。
【００６６】
高分子系色素分散剤は分子中に親色素性基および／または親色素性分子鎖、および親媒性基および／または親媒性分子鎖を有する親媒性ランダム、ブロックおよび／またはグラフト共重合体である。色素分散性と色素固着性などのような複数の機能を１成分で有する成分を使用する場合には、その成分で複数の機能を持たせることができる。色素の使用量は一概に決められるわけではないが、彩度および発色濃度を満足させ、かつ印刷インクの粘度および保存安定性を満足させる添加量であることが望ましい。高分子系色素分散剤の使用量は、色素として顔料を使用する場合には全インク組成物に対して２〜３０質量％、好ましくは５〜２５質量％である。
【００６７】
前記被膜形成材料に使用される好ましい単量体について説明する。疎水性基を有する単量体は有機溶剤性カラーでは親媒性基として作用し、水性カラーでは親色素性基として作用する。例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレンなどの芳香族系ビニル単量体；アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の（炭素数１〜３０）アルキルエステル、シクロアルキル（炭素数４〜２０）、アルキルシクロアルキル（炭素数６〜２０）エステル、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレンなどが挙げられ、疎水性分子鎖を有するマクロモノマーとしては、上記で示した疎水性基を有する単量体の単独或いは共重合体鎖にα，β−エチレン性不飽和基を結合したマクロモノマーが挙げられる。重合性環状エーテル基を有する単量体としてはエポキシ化合物やオキセタン化合物などが挙げられる。
【００６８】
水性着色インクに使用されるバインダーには親水性基および／または親水性分子鎖が導入される。例えば、アニオン性親水基を有する共単量体としては上記したα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、ビニルスルフォン酸、スチレンスルフォン酸など；ノニオン性親水基を有する共単量体としては２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ブトキシ（ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール）メタクリレート、（メタ）アクリルアミドなど；カチオン性親水基を有する共単量体としてはＮ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジンなどが挙げられ、親水性分子鎖を有するマクロモノマーとしては、上記で示した親水性基を有する単量体の単独或いは共重合体鎖或いは親水性基を有する単量体と上記の疎水性基を有する単量体との共重合体鎖にα，β−エチレン性不飽和基を結合したマクロモノマーなどが挙げられる。
【００６９】
架橋剤と反応する基を有する単量体としては、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸、マレイン酸など、水酸基を有する２−ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなど、エポキシ基を有するグリシジル（メタ）アクリレートなど、メチロール基を有するＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミドなど、シラン基を有するγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなど、イソシアネート基を有するイソシアネートエチル（メタ）アクリレート、２−（ｐ−イソプロペニルフェニル）プロピル（−２）イソシアネートなどが挙げられる。架橋剤と反応する基を有する分子鎖を有するマクロモノマーとしては、上記で示した反応性基を有する単量体の単独或いは共重合体鎖或いは反応性基を有する単量体と上記の疎水性基を有する単量体との共重合体鎖にα，β−エチレン性不飽和基を結合したマクロモノマーなどが挙げられる。
【００７０】
架橋剤としては、エポキシ基を有するトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテルなど、メチロール基を有するメトキシメチロール化メラミン、ブトキシメチロールメラミンなど、カルボジミド基を有するポリヘキサメチレンカルボジイミドジイソシアネートとビスモノメトキシポリエチレングリコールおよびポリオキシエチレンソルビットモノラウレートとのウレタン反応生成物である多分岐型ポリカルボジイミドなど、イソシアネート基を有するトリメチロールプロパン−トリス（トリレンジイソシアネートアダクト）、トリメチロールプロパン−トリス（ヘキサメチレンジイソシアネートアダクト）のフェノールマスクッドイソシアネートなどが挙げられる。
【００７１】
さらに、着色画素がガラス基板に塗布される場合には、着色インクに反応性有機官能基を有するシランカップリング剤を添加することによって着色インクのガラス基板への密着性が向上し、優れた塗膜性能をもたらすことができる。これらの化合物としては、従来公知のシランカップリング剤が使用される。反応性有機官能基として、例えば、エポキシ基、チオール基、水酸基、アミノ基、ウレイド基、ビニル基、アクリロイル基などを有するシランカップリング剤が挙げられる。具体的にはβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００７２】
使用される着色インクの分散媒体については、油性着色インクで使用される有機溶剤媒体としては、例えば、炭素数１〜１０のアルコール類；炭素数２〜６のアルキレングリコール類、ポリアルキレン（炭素数：２〜６）グリコール類、それらのグリコール類のモノアルキル（炭素数：１〜１０）エーテル類、ジアルキル（炭素数：１〜１０）エーテル類、モノアルキル（炭素数：１〜１０）エーテルモノアシレート類；有機酸（炭素数：１〜６）アルキル（炭素数：１〜６）エステル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；アルカン系炭化水素（炭素数：６〜１０）、アイソパー、シェルゾールなどの脂肪族炭化水素系溶剤；シクロアルカン（炭素数：６〜１０）などの脂環式炭化水素系溶剤；芳香族炭化水素（炭素数：７〜１０）溶剤；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどの含窒素系溶剤が挙げられる。
【００７３】
水性着色インクで使用される水性媒体は、水および水と水溶性有機溶剤の混合溶媒であり、水としては、脱イオンされた水であるイオン交換水、蒸留水などを使用するのが好ましい。また、使用される材料により中性、アルカリ性、酸性で使用される。また、水性混合溶媒に使用される水溶性有機溶剤としては、従来公知の水溶性有機溶剤、例えば、（炭素数：１〜３）アルコール類、（炭素数：２、３）グリコール類、グリセリン、アルキレン（炭素数：２、３）グリコールアルキル（炭素数：１〜４）エーテル、ポリアルキレン（炭素数：２、３）グリコールアルキル（炭素数：１〜４）エーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類：Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンなどの含窒素溶剤が挙げられる。
【００７４】
熱重合型インク、紫外線硬化型インクや電子線硬化型インクなどのエネルギー線付加重合或いは付加架橋性印刷インクについて述べる。公知の熱重合型および紫外線硬化型、光カチオン重合型、電子線硬化型などのラディエーションキュアリング型印刷システムに使用される顔料インクが使用され、色素、色素分散剤および硬化反応を起こしうるα，β−不飽和二重結合或いはエポキシ基を有する付加重合性単量体、付加重合性オリゴマーおよび／または付加架橋性重合体からなるバインダー前駆体、硬化システムの形態に応じて添加される従来公知の重合開始剤および必要に応じて添加される添加剤、希釈溶剤からなる硬化性印刷インクである。
【００７５】
顔料を使用する熱重合型、紫外線硬化型、電子線硬化型インクでは、例えば、顔料が１０〜２０質量％、付加重合性単量体２０〜５０質量％、付加重合性オリゴマーや可溶性樹脂１０〜４０質量％、重合開始剤を使用する場合には３〜１０質量％、さらに必要に応じて添加剤、希釈溶剤を添加してインク化される。使用される付加重合性オリゴマーや多官能性単量体としては、（ポリ・テトラメチレングリコール−ヘキサメチレンジイソシアネート系ポリウレタン）−ビスアクリレートなどのウレタンアクリレート系、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂−ビスアクリレート、フェノールノボラック系エポキシ樹脂−ポリアクリレートなどのエポキシアクリレート系、ポリ（ヘキシレンイソフタレート）−ビスアクリレート、（トリメチロールプロパン−アジピン酸系ポリエステル）−ポリアクリレートなどのポリエステルアクリレート系などのアクリル系オリゴマー、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ビスフェノールＡ−エチレンオキシド付加物のジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどが挙げられる。
【００７６】
光カチオン重合型顔料インクでは、例えば、顔料が１０〜２０質量％、脂環式ジエポキシ化合物４０〜６０質量％、オキセタン化合物５〜２０質量％、重合開始剤および増感剤２〜５質量％、必要に応じて添加剤、希釈溶剤を添加してインク化される。脂環式ジエポキシ化合物としては３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、リモネンジオキサイドなどであり、オキサテン化合物としてはオキサテンアルコール、ジオキセタン、フェニルオキセタン、キシリレンジオキセタン、２−エチルヘキシルオキセタンなど、ビニルエーテル化合物としてはトリエチレングリコールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテルなどが挙げられる。
【００７７】
上記のエネルギー線重合型印刷システムに使用される重合開始剤としては従来公知の開始剤が使用される。好ましいものとして、例えば、熱重合開始剤としてはアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノイソバレリン酸、ジメチル２，２’アゾビスイソブチレートなど、光重合開始剤としてはベンジルケタール系、α−ヒドロキアセトフェノン、α−アミノアセトフェノンなど、光カチオン重合開始剤としてはトリアリールスルフォニウム塩、アリールヨードニウム塩など、増感剤として１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【００７８】
本発明で用いる顔料インクの製造に使用する顔料分散機としては、公知の分散機、例えば、ボールミル、サンドミルビーズミルなどの縦型媒体分散機、ダイノミル、横型ビーズミルなどの横型媒体分散機、ロールミル、超音波ミル、高圧衝突分散機などが使用される。上記の分散機の一種を使用して複数回分散処理する方法、或いは二種以上の分散機を複合させる方法で分散処理される。本発明において、望ましい顔料の分散粒子径は、インク中の顔料の沈降性、保存中の凝集性など、およびカラーフィルターの画素の光学濃度、彩度、鮮明性、透過性、コントラスト性などの表示画像の品質を考慮すると、平均粒子径で好ましくは１０〜１３０ｎｍであり、より好ましくは２０〜１１０ｎｍである。
【００７９】
さらに好ましくは、平均粒子径１００ｎｍ以下で、かつ１５０ｎｍ以上の粒子が殆どないことがさらに好ましい。所望の粒度分布を有する顔料の分散体を得る方法としては、分散機の粉砕メディアのサイズを小さくする、粉砕メディアの充填率を大きくする、また処理時間を長くする、吐出速度を遅くする、粉砕後フィルターや超遠心分離機などで分級、分離するなどの手法が用いられる。または、それらの手法の組み合わせが挙げられる。
【実施例】
【００８０】
次に具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、文中の部および％は特に断りのない限り質量基準である。
【００８１】
実施例１
（ａ）使用顔料の微細化処理
使用する顔料としてＰＲ２５４、ＰＧ３６、ＰＹ１３８、ＰＹ１３９、ＰＢ１５：６およびＰＶ２３を準備し、順次下記の方法で微細化処理を行なった。夫々の顔料１００部を塩化ナトリウム４００部およびジエチレングリコール１３０部とともに加圧蓋を装着したニーダーに仕込んだ。ニーダー内に均一に湿潤された塊ができるまで予備混合をし、次いで加圧蓋を閉じて圧力６ｋｇ／ｃｍ2で内容物を押さえ込みながら混練および摩砕を開始した。内容物が４０〜４５℃になるように冷却温度および冷却水量を管理しながら７時間混練および摩砕処理を行った。
【００８２】
得られた摩砕物を８０℃に加温した３，０００部の２％硫酸中に投入して１時間の攪拌処理を行った後、ろ過および水洗をして塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去し、夫々の顔料プレスケーキを得た。この各色の顔料プレスケーキにノニオン活性剤を添加し、水で希釈し、超音波分散した顔料分散液を粒度測定機器「ＭｏｄｅｌＮ−４」（コールター社製）で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は５０〜８０ｎｍであった。
【００８３】
（ｂ）顔料分散液の調製
下記の表１に記載の顔料は、濾過をした顔料プレスケーキを使用した。各顔料プレスケーキ中の顔料分は３５〜４５％であった。追加のイオン交換水はプレスケーキの水分を計算し、不足分として加えた。表１に記載の材料を使用し、記載の部数を配合し、ディゾルバーで２時間攪拌して、顔料の塊がなくなったことを確認後、横型媒体分散機「ダイノミル１．４リットルＥＣＭ型」（シンマルエンタープライゼス社製、ジルコニア製ビーズ；径０．６５ｍｍ）を使用し、周速１４ｍ／ｓで分散処理を行った。使用した水性樹脂顔料分散剤−１は、ベンジルメタクリレート−エチルメタクリレート−（２−エチルヘキシル）メタクリレート−（２−ヒドロキシエチル）メタクリレート−メタクリル酸アンモニウム共重合体（質量比；３０：２０：２０：１０：２０、重量平均分子量；約８，０００）の水性溶液（固形分５０％、溶液の媒体；水：ｎ−ブタノール：イソプロパノール＝３：２：１）である。
【００８４】
2010237706.tif 000002
得られた各色の顔料分散液を粒度測定機器「ＭｏｄｅｌＮ−４」で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は４０〜７０ｎｍであった。
【００８５】
（ｃ）水性フレキソ顔料インクの調製
下記の表２の配合部数に従い、Ｒ、Ｇ、Ｂの水性フレキソ顔料インクを調製した。Ｒ、Ｇ、Ｂインクは要求されるカラーフィルターの光学的な透過波長特性に合わせて夫々２種類の顔料分散液を配合し、色調を調整した。十分攪拌した後、ポアサイズ５μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、Ｒ、Ｇ、Ｂ各色の水性フレキソ顔料インクを得た。使用した被膜形成剤−１はメチルメタクリレート−エチルメタクリレート−（２−エチルヘキシル）メタクリレート−（２−ヒドロキシエチル）メタクリレート−メタクリル酸共重合体（質量比；２５：４０：２０：１０：５、固形分４０％）の乳化重合液である。
【００８６】
2010237706.tif 000003
【００８７】
上記で得られたＲ、Ｇ、Ｂ色の水性フレキソインクについて、色調や各種光学特性を調べるために、夫々のインクをポリエチレンテレフタレートフィルムにバーコーターで均一に塗布し、乾燥した。各色とも鮮明性、色純度、光学濃度、透過性およびコントラスト性などの光学特性に優れた性能を示した。この要因としては、上記の水性のフレキソ顔料インクでは、（ａ）の工程で顔料を加圧ニーダー中で混練磨砕した微細化顔料の水性プレスケーキをそのまま使用し、さらに横型媒体分散機にて分散処理をして顔料分散液を製造しているので、分散した顔料の粒子径は非常に微細にすることができたこと、および（ｂ）の顔料分散液の調製で溶剤系の顔料インクでは必要な顔料のイオン性誘導体を添加する必要がないので本来の顔料の色調を出すことができたものと考えられる。
【００８８】
（ｄ）空孔膜を形成させたカラーフィルター基板の調製
クロム蒸着によるＢＭが形成されたガラス製カラーフィルター基板に予めポリビニルアルコールの１％溶液を塗布し、剥離層を形成しておいた。その上に、ｔ−ブチルメタクリレート−スチレン−メタクリル酸（質量比；６０：１５：２５）共重合体アンモニウム塩の４０％水溶液を乾燥膜厚でほぼ８μｍになるように均一に塗布し、画素空孔形成用塗布膜を形成させた。次いで、ＢＭに合わせ、コンピューター画面で作成されたＲ、Ｇ、Ｂ着色画素デザインに従い、塗布膜層および剥離層を同時にレーザアブレーションして、画素群を形成するための空孔膜とした。
【００８９】
（ｅ）フレキソ印刷によるカラーフィルタープレートの製造
Ｒ、Ｇ、Ｂ画素を形成するため６基の印刷ユニットが装着されているライン型フレキソ印刷機を使用した。印刷の品質を向上させるため１色に付き２ユニットを使用して重ね刷りを行なうことにした。樹脂製エンドレス印刷版は、印刷が少しずれてもよいように画素版はガラス基板上の着色画素の空孔よりやや大きく作成された。印刷ユニットは、セラミック製アニロックスローラーおよび上記で製版したスリーブ型樹脂製エンドレス印刷版を装填した。２基の印刷ユニットの夫々に上記（ｃ）で調製されたレッド色水性フレキソインク−１、グリーン色水性フレキソインク−１およびブルー色水性フレキソインク−１の各インク貯槽と連結し、インク供給装置に充填した。各色ウェット・オン・ウェットで重ね刷りされ、乾燥部に導入されて送風乾燥の後、水中に浸漬され、余分の乾燥インクのついたコーティングフィルム層および剥離層を剥離させ、取り除き、洗浄、乾燥した。次いで、加熱乾燥機に導入し、塗膜は１８０℃にて焼付け、硬化した。次いで、常法に従い、表面の凸部分を研磨することで平滑にし、Ｒ、Ｇ、Ｂ３原色画素が形成されたガラス製カラーフィルタープレートを得た。
【００９０】
実施例２
（ａ）画素空孔膜を形成させた転写フィルムの調製
画素転写用フィルムとして、予めポリビニルアルコール−メチロールメラミン系初期縮合物（質量比；７：３）の水溶液を塗布し、焼付け硬化させて剥離層を形成させたポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」と略称する。）フィルムを準備した。その上に、ｔ−ブチルメタクリレート−スチレン−メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（質量比；５０：１０：４０）共重合体：ニトロセルロース：カーボンブラック顔料（質量比；５：４：１）の４０％メチルエチルケトン溶液を乾燥膜厚でほぼ８μｍになるように均一に塗布し、易燃焼型空孔形成用塗布膜を形成させた。次いで、コンピューター画面で設定されたＲ、Ｇ、Ｂ着色画素に従い、低エネルギーレーザにより塗布膜層をレーザアブレーションして画素空孔膜を形成させた。
【００９１】
（ｂ）グラビア印刷による転写用画素印刷フィルムの製造
Ｒ、Ｇ、Ｂ３原色画素を形成するための印刷ユニットが装着されているグラビア印刷機を使用した。インクボックスに実施例１（ｃ）で調製されたレッド色水性フレキソインク−１、グリーン色水性フレキソインク−１およびブルー色水性フレキソインク−１を充填した。上記（ａ）で準備した画素空孔膜を形成させたＰＥＴフィルムを印刷機のフィルム供給部から供給し、印刷し、乾燥部に導入されて送風乾燥の後、水中に浸漬され、余分の乾燥インクのついたコーティング膜層を剥離させ、取り除き、洗浄、乾燥した。次いで、加熱乾燥機に導入し、塗膜は１８０℃にて焼付け、硬化され、剥離層の上にＲ、Ｇ、Ｂ画素群が印刷されたＰＥＴフィルム（以下、「転写用画素印刷フィルム−１」と称する。）が得られた。
【００９２】
（ｃ）転写方式によるカラーフィルターの調製
上記（ｂ）で得られた転写用画素印刷フィルム−１の印刷面の全面に熱硬化性アクリル系接着剤を塗布した。クロム蒸着によるＢＭが形成されたガラス製カラーフィルター基板に、ＢＭに画素群を合わせて、転写用画素印刷フィルム−１の接着剤塗布面を脱気しながら密着させた。加熱処理を行い、熱硬化性アクリル系接着剤を硬化させた。次いで、ＰＥＴフィルムを剥離し、ガラス基板にカラー画素が転写され、Ｒ、Ｇ、Ｂ３原色画素が形成されたガラス製カラーフィルタープレートを得た。
【００９３】
実施例３
（ａ）画素空孔膜を形成させたカラーフィルター基板の調製
ＢＭを印刷するために、実施例１の水性フレキソインクの調製法に準じて顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を２０部使用して黒色水性フレキソインクを調製した。カラーフィルターガラス基板は実施例１の方法に準じてフレキソ印刷機により黒色水性フレキソインクを印刷してＢＭを形成しておき、さらに実施例１で使用したポリビニルアルコールを塗布し、剥離層を形成しておいた。
【００９４】
カラーフィルターガラス基板に貼り付ける空孔形成用フィルムとして膜厚ほぼ８μｍのポリイミドフィルムを準備した。ＢＭおよび剥離層が形成されたカラーフィルターガラス基板の上にポリイミドフィルムを、接着剤としてメチルアクリレート−メタクリル酸（質量比；８０：２０）共重合体の４０％メチルエチルケトン溶液を使用して貼り付けた。次いで、ＢＭに合わせ、設定された着色画素に従い、ポリイミドフィルム層および接着剤層、剥離層を同時にレーザアブレーションし、画素空孔を作成した。
【００９５】
（ｂ）レッド色、グリーン色およびブルー色顔料分散液の調製
下記の表３の配合部数に従い、レッド色顔料組成物、グリーン色顔料組成物或いはブルー色顔料組成物を用いて、重合体−１溶液およびメチルイソブチルケトン−酢酸エチル（ＭＩＢＫ−ＥＡ）混合溶媒を配合し、ディゾルバーで２時間攪拌して、顔料の塊がなくなったことを確認後、実施例１で使用した横型媒体分散機を使用し、周速１４ｍ／ｓで分散処理を行った。４００メッシュステンレススクリーンで濾過を行い、レッド色、グリーン色およびブルー色顔料分散液を調製した。
【００９６】
この各色の顔料分散液を粒度測定機器Ｎ−４で平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は８０〜１１０ｎｍであった。重合体−１溶液はスチレン−メタクリル酸エチル−メタクリル酸ブチル−メタクリル酸２−ヒドロキシエチル−メタクリル酸共重合体（質量比；２０：３０：３０：１５：５、重量平均分子量：約３万）の４０％メチルイソブチルケトン−酢酸エチル（ＭＩＢＫ−ＥＡ＝質量比；３：２）混合溶媒溶液である。
【００９７】
2010237706.tif 000004
【００９８】
（ｃ）各色顔料インクジェットインクの調製
上記（ｂ）で得られたレッド色、グリーン色およびブルー色顔料分散液を２５部、重合体−１溶液を４２部、メトキシメチロールメラミン８０％メタノール溶液５．３部およびＭＩＢＫ−ＥＡ混合溶媒２３．５部を十分混合し、ポアサイズ５μｍのメンブランフィルターで濾過を行なった。使用前に３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４．２部を添加し、充分に混合し、レッド色、グリーン色およびブルー色顔料インクジェット（以下、「ＩＪ」と略称する。）インクを調製した。
【００９９】
（ｄ）ＩＪ印刷方式によるカラーフィルターの製造
Ｒ、Ｇ、Ｂ３原色画素を印刷するためピエゾ方式ＩＪプリンターを準備した。ＩＪ印刷方式ユニットの夫々に上記（ｃ）で調製されたＲ、Ｇ、ＢＩＪインクの各インク貯槽と連結し、インク供給装置に充填した。コンピューター画面で、レーザアブレーションされたフィルムの画素空孔よりやや大きめに作成された着色画素に基づきＩＪプリンターヘッドよりＲ、Ｇ、Ｂの各色インクを吐出した。各色がプリントされて後、乾燥部に導入されて送風乾燥の後、水中に浸漬し、余分の乾燥インクのついたポリイミドフィルム層、接着剤層および剥離層を同時に剥離して、取り除き、洗浄、乾燥した。次いで、加熱乾燥機に導入し、塗膜は１８０℃にて焼付け、硬化して、着色画素が形成されたガラス製プレートを得た。次いで、常法に従い、表面の凸部分を研磨することで平滑にし、Ｒ、Ｇ、Ｂ３原色画素が形成されたガラス製カラーフィルタープレートを得た。
【０１００】
上記実施例１〜３で得られたガラス製カラーフィルタープレートは常法に従ってその上に全面オーバーコート層を塗布し、ＩＴＯ透明電極膜をスパッタリング蒸着で形成して、カラーフィルターを製造した。これらのカラーフィルターを装着して液晶ディスプレーを製造した。これらのカラーフィルターは合理的、経済的な、また大型化に対応できる製造方式で製造されるので、通常のモニター用液晶ディスプレーは勿論、大型液晶ディスプレーであっても安価に提供することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明は、カラーフィルターの３原色画素或いはＢＭのパターンデザインに対応した空孔を有するフィルム、塗膜或いは印刷膜をカラーフィルター基板上に固着した状態で、その上から各種印刷方式或いは注入方式で画素形成用印刷インクで着色し、次いで不要となった画素空孔膜を取り除くことで３原色画素或いはＢＭを形成させたカラーフィルタープレート、或いは転写用または貼付用画素印刷フィルムを製造し、これを用いてカラーフィルター基板に着色画素を転写または貼付することでカラーフィルタープレートを得ることができる。
【０１０２】
本発明の方法が、従来公知の印刷方法によっているに拘わらず、着色画素を精度良く形成できる理由は、上記したカラーフィルター基板上に固着された画素空孔にあり、次に行われる３色画素、ＢＭの印刷が従来公知の印刷方式で、仮に精度が若干不十分であっても着色される空孔が予め精度良く決められていることから、結果として極めて精度の高い着色画素が形成され、得られたカラーフィルターに画素の微細さやシャープさなどの画像特性に優れた性能を有させることができる。
【０１０３】
また、経済的効果面から見ると、従来のカラーフィルターの製造が有機溶剤系の「カラーレジスト塗布−フォトリソグラフ法」であり、数多くの長い製造工程を経て製造されるため、多大の初期投資が必要であり、また、ランニングコストも高かったのに比べ、本発明方法は基本的には印刷方法であり、初期投資が比較的少なくて済み、また、製造工程も短く、合理化が達成でき、ランニングコストも安く、非常に経済的であり、安価なカラーフィルターが提供できる。特に水性着色インクを使用する場合には、超微細化顔料が使用できることから画素の光学的性能など品質、性能に優れ、また、分散媒体が水性系であることから作業環境の衛生性および消防上の安全性などの設備投資が不要となり、製造工程の合理化効果もあいまって経済的効果が著しい。
【０１０４】
また、昨今のディスプレーの大型化に対応してカラーフィルターの大型化が推進されているが、本発明の「画素空孔−印刷方式」によるカラーフィルターはそれほど大きな投資を必要とせずに容易に大型化が可能である。
上記の如くして製造されたカラーフィルターを装備した画像表示装置においても画素の微細さやシャープさなどの画像特性に優れた性能を有し、また、製造工程も短く、経済的に製造されることからカラーフィルターを安価に提供することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成22年7月21日(2010.7.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カラーフィルター基板上に、ブラックマトリックスを含んでもよい着色画素に対応する位置に空孔を有する塗膜を介してインクを付与して着色画素を形成し、次いで上記空孔塗膜を除去することを含んでなるカラーフィルターの製造方法に用いられる、カラーフィルターの画素形成用印刷インクであって、
該インクが、少なくとも顔料および被膜形成成分を含んでなる、有機溶剤系インク、水性インク、または無溶剤系インクであり、
前記顔料が、粗粒子顔料をニーダー中で水溶性塩および水溶性有機溶剤と共に混練および摩砕し、顔料の平均粒子径を１０〜１３０ｎｍに微細化して得られた顔料摩砕塊状物を水洗、ろ過して得られた微細化顔料の水性ろ過ケーキ、該ケーキを乾燥、粉砕した微細化顔料、或いは易分散性重合体と共沈または混練した加工顔料であり、
前記被膜形成成分が、反応性基を有してもよいランダム、ブロックおよび／またはグラフト共重合体、反応性基を有してもよいオリゴマー、および付加重合或いは付加架橋性を有する不飽和二重結合或いはエポキシ基を有する単量体、オリゴマーおよび／または重合体からなる群から選ばれたポリマー或いはモノマーであり、
前記インク中の分散された顔料の平均粒子径が１０〜１３０ｎｍであることを特徴とするカラーフィルターの画素形成用印刷インク。
【請求項２】
顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１６８、１７７、２１６、２２４、２２６、２４２、２５４；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、１６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、８３、９３、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２５、１３８、１３９、１５０、１５４、１８０、１８５；上記赤色顔料と黄色顔料との、或いは緑色顔料と黄色顔料との共沈顔料、固溶体顔料或いは混晶顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６２、７４、９３、１５５、１８５；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４６；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３；上記黄色顔料と青色顔料との、赤色顔料と紫色顔料との或いは青色顔料と黄色顔料との共沈顔料、固溶体顔料或いは混晶顔料である請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記塗膜への着色画素に対応した空孔がレーザアブレーションにより形成されたものである請求項１または２に記載のインク。
【請求項４】
カラーフィルター基板上に、ブラックマトリックスを含んでもよい着色画素に対応する位置に空孔を有する塗膜を介してインクを付与して着色画素を形成し、次いで上記空孔塗膜を除去することを含んでなるカラーフィルターの製造方法に用いられる、カラーフィルターの画素形成用印刷インクであって、
該インクが、少なくとも顔料および被膜形成成分を含んでなる水性インクであり、
前記顔料が、粗粒子顔料をニーダー中で水溶性塩および水溶性有機溶剤と共に混練および摩砕し、顔料の平均粒子径を１０〜１３０ｎｍに微細化して得られた顔料摩砕塊状物を水洗、ろ過して得られた微細化顔料の水性ろ過ケーキ、該ケーキを乾燥、粉砕した微細化顔料、或いは易分散性重合体と共沈または混練した加工顔料であり、かつ、
前記顔料が、顔料のカチオン性またはアニオン性誘導体からなる顔料分散助剤を併用することなく分散して得られた水性顔料分散液からなり、
前記被膜形成成分が、反応性基を有してもよいランダム、ブロックおよび／またはグラフト共重合体、反応性基を有してもよいオリゴマー、および付加重合或いは付加架橋性を有する不飽和二重結合或いはエポキシ基を有する単量体、オリゴマーおよび／または重合体からなる群から選ばれたポリマー或いはモノマーであり、
前記インク中の分散された顔料の平均粒子径が１０〜１３０ｎｍであることを特徴とするカラーフィルターの画素形成用印刷インク。
【請求項５】
顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１６８、１７７、２１６、２２４、２２６、２４２、２５４；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、１６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、８３、９３、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２５、１３８、１３９、１５０、１５４、１８０、１８５；上記赤色顔料と黄色顔料との、或いは緑色顔料と黄色顔料との共沈顔料、固溶体顔料或いは混晶顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６２、７４、９３、１５５、１８５；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４６；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３；上記黄色顔料と青色顔料との、赤色顔料と紫色顔料との或いは青色顔料と黄色顔料との共沈顔料、固溶体顔料或いは混晶顔料である請求項４に記載のインク。
【請求項６】
前記塗膜への着色画素に対応した空孔がレーザアブレーションにより形成されたものである請求項４または５に記載のインク。
【請求項７】
請求項４〜６のいずれか１項に記載のカラーフィルターの画素形成用印刷インクの製造方法であって、
平均粒子径が、１０〜１３０ｎｍの微細化顔料の水性ろ過ケーキ或いは該微細化顔料を易分散性重合体と共沈または混練した加工顔料を使用し、顔料のカチオン性またはアニオン性誘導体からなる顔料分散助剤を併用することなく、重合体系分散剤を用いて水性媒体中に分散して得られた水性顔料分散液にバインダーを添加することを特徴とするインクの製造方法。