(57)【要約】      （修正有）【課題】ジフェニルスルホン架橋型化合物の記録材料としての性能向上を図ること。【解決手段】式（１）2010036456.tif 000030で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種及び助剤の少なくとも１種を含有する記録材料用組成物であって、前記助剤が、式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種の存在下で、溶媒から析出させて得たものであることを特徴とする記録材料用組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
2010036456.tif 000025
〔式中、Ｘ及びＹは、各々相異なってもよく、直鎖または分枝状の炭素数１〜１２の飽和、不飽和あるいはエーテル結合を有する炭化水素基、または、
【化２】
2010036456.tif 000026
（Ｒはメチレン基またはエチレン基を表し、Ｔは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す）を表す。Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基を表す。またｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒ，ｔは０〜４の整数を表し、２以上の時はＲ１〜Ｒ６は、それぞれ異なっていてもよい。ａは０〜１０の整数を表す。〕で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種及び助剤の少なくとも１種を含有する記録材料用組成物であって、前記助剤が、式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種の存在下で、溶媒から析出させて得たものであることを特徴とする記録材料用組成物。
【請求項２】
助剤が、式（２）
【化３】
2010036456.tif 000027
（式中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基を表す。Ｒ９は、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基を表す。また、ｘ及びｙは０〜４の整数を表し、２以上の時はＲ７及びＲ８はそれぞれ異なっていてもよい。）で表されるモノヒドロキシジフェニルスルホン誘導体であることを特徴とする請求項１記載の記録材料用組成物。
【請求項３】
溶媒中で、式（１）
【化４】
2010036456.tif 000028
〔式中、Ｘ及びＹは、各々相異なってもよく、直鎖または分枝状の炭素数１〜１２の飽和、不飽和あるいはエーテル結合を有する炭化水素基、または、
【化５】
2010036456.tif 000029
（Ｒはメチレン基またはエチレン基を表し、Ｔは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す）を表す。Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基を表す。またｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒ，ｔは０〜４の整数を表し、２以上の時はＲ１〜Ｒ６は、それぞれ異なっていてもよい。ａは０〜１０の整数を表す。〕で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種及び助剤の少なくとも１種を混合した後、混合物の一部を溶媒から析出させることを特徴とする請求項１に記載の記録材料用組成物の製造法。
【請求項４】
発色性染料を含有する記録材料において、請求項１又は２記載の記録材料用組成物を含有することを特徴とする記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はジフェニルスルホン架橋型化合物およびモノヒドロキシジフェニルスルホン誘導体などの助剤を含有する画像保存安定性に優れた記録材料用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録出来ることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録紙又は数枚を同時複写する帳票のための感圧複写紙等に広く使用されている。これらの記録材料としては、速やかに発色し、未発色部分（以下「地肌」と言う）の白度が保持され、又発色した画像及び地肌の堅牢性の高いものが要望されている。更に近年に至ってはラベル等記録画像の信頼性の重視される分野で多量に使用されるようになり、包装等に使用される有機高分子材料に含有される可塑剤や油脂類等に対して高い保存安定性を示す記録材料が求められている。そのために、発色性染料、顕色剤、保存安定剤等種々の助剤の開発努力がなされてきた。
【０００３】
その中で、発明者らは特許文献１などにおいて、顕色剤あるいは画像保存安定剤として、画像の耐可塑剤性に優れている後記式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型の化合物を開示した。式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型の化合物は、また、特許文献２に記載されているように、公知の顕色剤である４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホンと混合して用いられている。
しかしながら、式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型の化合物あるいは他の顕色剤との混合物は、まだ顕色剤あるいは画像保存安定剤として理想的な性能を有しているとはいえなかった。
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ９７／１６４２０号公報
【特許文献２】特開２００６−１７５６７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の記録材料としての性能向上を追及する必要があった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そのような中で、発明者らは、式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物と４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホンなどの助剤とを溶媒中で混合後、混合物の一部を溶媒から析出させた組成物を使用したところ、従来の式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物と４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホンとの混合物と比して優れた性能を有することを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（Ａ）  
式（１）
【化１】
2010036456.tif 000002
〔式中、Ｘ及びＹは、各々相異なってもよく、直鎖または分枝状の炭素数１〜１２の飽和、不飽和あるいはエーテル結合を有する炭化水素基、または、
【化２】
2010036456.tif 000003
（Ｒはメチレン基またはエチレン基を表し、Ｔは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す）を表す。Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基を表す。またｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒ，ｔは０〜４の整数を表し、２以上の時はＲ１〜Ｒ６は、それぞれ異なっていてもよい。ａは０〜１０の整数を表す。〕で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種及び助剤の少なくとも１種を含有する記録材料用組成物であって、前記助剤が、式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種の存在下で、溶媒から析出させて得たものであることを特徴とする記録材料用組成物、
（Ｂ）
助剤が、式（２）
【化３】
2010036456.tif 000004
（式中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基を表す。Ｒ９は、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基を表す。また、ｘ及びｙは０〜４の整数を表し、２以上の時はＲ７及びＲ８はそれぞれ異なっていてもよい。）で表されるモノヒドロキシジフェニルスルホン誘導体であることを特徴とする（Ａ）記載の記録材料用組成物、
（Ｃ）
溶媒中で、式（１）
【化４】
2010036456.tif 000005
〔式中、Ｘ及びＹは、各々相異なってもよく、直鎖または分枝状の炭素数１〜１２の飽和、不飽和あるいはエーテル結合を有する炭化水素基、または、
【化５】
2010036456.tif 000006
（Ｒはメチレン基またはエチレン基を表し、Ｔは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す）を表す。Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基を表す。またｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒ，ｔは０〜４の整数を表し、２以上の時はＲ１〜Ｒ６は、それぞれ異なっていてもよい。ａは０〜１０の整数を表す。〕で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種及び助剤の少なくとも１種を混合した後、混合物の一部を溶媒から析出させることを特徴とする上記（Ａ）に記載の記録材料用組成物の製造法、及び
（Ｄ）
発色性染料を含有する記録材料において、上記（Ａ）又は（Ｂ）記載の記録材料用組成物を含有することを特徴とする記録材料に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のジフェニルスルホン架橋型化合物及びモノヒドロキシジフェニルスルホン誘導体などの助剤を含有する組成物は、熱分析及びＸ線回折の分析結果が従来の粉末混合物とは異なる特異的なパターンを示しており、発色感度特性が優れている。  
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
（１）記録材料用組成物
本発明の記録材料用組成物は、式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種と助剤の少なくとも１種を含有し、かつ、前記助剤が、式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種の存在下で、溶媒から析出させて得たものであることを特徴とする。
析出物は、前記助剤の少なくとも１種のほか、式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の低分子体、下記式（３）で表されるジヒドロキシフェニルスルホン誘導体あるいはそのジハロゲン化物とのジ置換体などを含有する混晶と推定される。
したがって、本発明の記録材料用組成物は、式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の高分子体などの溶媒に溶解しないものと析出物との混合物である。それゆえ、特開２００６−１７５６７３号公報に記載されているジフェニルスルホン架橋型化合物とモノヒドロキシジフェニルスルホン誘導体の混合物は、粉体混合物であり、本発明の組成物とは異なる。
【００１０】
本発明の記録材料用組成物中の、式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の含有量は、５０質量％以上であり、好ましくは、７０〜９０質量％である。一方、助剤の含有量は、５〜４０質量％、好ましくは、５〜２５質量％である。
また、本発明の記録材料用組成物中には、下記式（３）で表されるジヒドロキシフェニルスルホン誘導体を含んでいても良いが、含有量は３質量％以下、好ましくは１質量％以下である。
【００１１】
当該組成物の調製方法としては、溶媒中で、式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物と助剤を混合し、その後、助剤を含む混合物の一部を析出させる。
【００１２】
溶媒からの析出法は、慣用の方法により行うことができる。例えば、水溶媒の場合には、メタノール、エタノール、プロピルアルコールなどのアルコール系溶媒はじめとする有機溶媒を添加して有機溶媒水混合溶液とし、５０〜９０℃まで昇温し、ＮａＯＨなどのアルカリ水溶液を加えてｐＨを９〜１２に調整する。その後、酸を加えて、ｐＨ１〜６へと調整し、０〜６時間攪拌して結晶化させる。必要ならば、室温まで放冷後、ろ過、洗浄、乾燥する。
【００１３】
（式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物）
本発明で使用する式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物について以下に説明する。当該ジフェニルスルホン架橋型化合物は、これらを単独で使用しても良く、２種以上の混合物として使用しても良い。
【００１４】
式（１）中、Ｘ及びＹは各々相異なってもよく、直鎖または分枝状の炭素数１〜１２の飽和、不飽和あるいはエーテル結合を有する炭化水素基、または、
【化６】
2010036456.tif 000007
（Ｒはメチレン基またはエチレン基を表し、Ｔは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す）を表す。Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基を示す。またｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒ，ｔは０〜４の整数を表し、２以上の時はＲ１〜Ｒ６は、それぞれ異なっていてもよい。ａは０〜１０の整数を表す。）である。
【００１５】
ここでＸおよびＹで表される基を具体的に示すと以下のものが挙げられる。
メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、メチルエチレン基、メチレンエチレン基、エチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、１−メチルテトラメチレン基、１，３−ジメチルトリメチレン基、１−エチル−４−メチル−テトラメチレン基、ビニレン基、プロペニレン基、２−ブテニレン基、エチニレン基、２−ブチニレン基、１−ビニルエチレン基、エチレンオキシエチレン基、テトラメチレンオキシテトラメチレン基、エチレンオキシエチレンオキシエチレン基、エチレンオキシメチレンオキシエチレン基、１，３−ジオキサン−５，５−ビスメチレン基、１，２−キシリル基、１，３−キシリル基、１，４−キシリル基、２−ヒドロキシトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−メチルトリメチレン基、２−ヒドロキシ２−エチルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−プロピルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−イソプロピルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−ブチルトリメチレン基などが挙げられる。
【００１６】
Ｒ１〜Ｒ６のアルキル基又はアルケニル基は、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基であり、具体的な例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基などが挙げられる。また、ハロゲン原子とは塩素、臭素、フッ素、ヨウ素を表す。
【００１７】
式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物のうち、好ましくは、次式（４）により表されるジフェニルスルホン架橋型化合物である。式（４）で表される化合物は、単独で使用してもよく、また混合物として使用しても良いが、混合物として使用するのが好ましい。
【化７】
2010036456.tif 000008
【００１８】
式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物は、たとえば、溶媒中で、式（３）
【化８】
2010036456.tif 000009
（式中、各Ｒは、夫々独立して、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基又はＣ２−Ｃ６アルケニル基を示す。ｎは０〜４の整数を示す）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体を式Ａ（Ｈａｌ）２で表されるジハロゲン化物と反応させて製造することができる。式Ａ（Ｈａｌ）２で表されるジハロゲン化物の式中、Ａは直鎖または分枝を有してもよいＣ１〜Ｃ１２の飽和、不飽和あるいはエーテル結合を有してもよい炭化水素基、または、次式
【化９】
2010036456.tif 000010
（式中、Ｒ’はメチレン基またはエチレン基を表し、Ｔは水素原子またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を示す。）を示す。ＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩを表す。
詳細には、たとえば、ＷＯ９７／１６４２０号公報に記載の方法により製造することができる。
【化１０】
2010036456.tif 000011
【００１９】
反応は、塩基性物質の存在下、水溶媒または水と有機溶媒の二層系で行うのが好ましい。水と有機溶媒の二層系での反応では、例えばベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のベンゼン系有機溶媒、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等のケトン系の有機溶媒、酢酸エチル等のエステル系有機溶媒などとの混合溶媒中で、アルカリ性物質、例えばアルカリ金属やアルカリ土類金属類の水酸化物、具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の存在下、反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは３０℃〜１２０℃で数時間から十数時間反応が行われる。水溶媒での反応では、水溶媒中、上記アルカリ性物質存在下、反応温度０〜１２０℃で数時間から十数時間反応が行われる。反応後、溶媒で選択抽出することにより純度の高い単一化合物を得ることができる。
【００２０】
ブテニルオキシ型の化合物は、例えば、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン（ＢＰＳ）と１，４−ジハロブテン類をアルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物（例えばカセイソーダ、カセイカリ、水酸化リチウム等）またはそれらの炭酸塩（炭酸ソーダ、炭酸カリ、炭酸リチウム）等の存在下、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族系溶媒、アセトン、ＭＩＢＫ、等のケトン系溶媒中もしくは、それら有機溶媒と水の２層系中にて反応させることによって得られる。
【００２１】
アルキレン架橋型の化合物は、例えば、ＢＰＳと１−ブロモ−４−クロロブタンをアルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物（例えばカセイソーダ、カセイカリ、水酸化リチウム等）またはそれらの炭酸塩（炭酸ソーダ、炭酸カリ、炭酸リチウム）等の存在下トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族系溶媒、アセトン、ＭＩＢＫ、等のケトン系溶媒中もしくは、それら有機溶媒と水の２層系中にて反応させることによって得られた生成物とＢＰＳをアルカリ金属やアルカリ土類金属もしくはそれらの炭酸塩等の存在下にジメチルスルホキサイド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ＭＩＢＫ等の溶媒中にて反応せしめることによって得られる。
【００２２】
特に好ましい組成物は一般式（１）で表される化合物のａの値のみが異なる二種以上を含有する混合物からなるものである。この製法は簡便であり、原料の反応比率を変えることで重合度の異なるジフェニルスルホン架橋型化合物の含有比率を任意に変えることができる。
【００２３】
【化１１】
2010036456.tif 000012
【００２４】
（助剤）
本発明において式（Ｉ）の存在下で析出させる助剤としては、下記の「記録材料としての使用態様」の項で例示する顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等が挙げられるが、例えば、以下の化合物が好ましく例示できる。
【００２５】
１）顕色剤
・式（２）で表されるモノヒドロキシジフェニルスルホン誘導体。
【化１２】
2010036456.tif 000013
式（２）中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基を表す。Ｒ９は、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基を表す。また、ｘ及びｙは０〜４の整数を表し、２以上の時はＲ７及びＲ８はそれぞれ異なっていてもよい。
Ｒ７及びＲ８は、式（１）におけるＲ１〜Ｒ６の定義と同じであり、同様の置換基を例示することができる。また、Ｒ９はＲ１〜Ｒ６の炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基の定義と同様である。
具体的には、４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロピルオキシジフェニルスルホンなどが好ましい。
【００２６】
式（２）で表されるモノヒドロキシジフェニルスルホン誘導体は、たとえば、溶媒中で、式（３）で表されるジヒドロキシフェニルスルホン誘導体をＲ９−Ｈａｌ（式中、Ｒ９は炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基を、ＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩを表す。）で表されるモノハロゲン化物と反応させて製造することができる。
Ｒ９−Ｈａｌ中のＲ９は、Ｒ１〜Ｒ６と同様、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基であり、同様の置換基を例示することができる。好ましくは、アリル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基である。
【００２７】
反応は、上記ジフェニルスルホン架橋型化合物の場合と同様、塩基性物質の存在下、水溶媒または水と有機溶媒の二層系で行うのが好ましい。水と有機溶媒の二層系での反応では、例えばベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のベンゼン系有機溶媒、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等のケトン系の有機溶媒、酢酸エチル等のエステル系有機溶媒などとの混合溶媒中で、アルカリ性物質、例えばアルカリ金属やアルカリ土類金属類の水酸化物、具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の存在下、反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは３０℃〜１２０℃で数時間から十数時間反応が行われる。水溶媒での反応では、水溶媒中、上記アルカリ性物質存在下、反応温度０〜１２０℃で数時間から十数時間反応が行われる。反応後、溶媒で選択抽出することにより純度の高い単一化合物を得ることができる。   
【００２８】
・その他
【化１３】
2010036456.tif 000014
【００２９】
２）増感剤
【化１４】
2010036456.tif 000015
2010036456.tif 000016
【００３０】
３）画像安定剤
【化１５】
2010036456.tif 000017
【００３１】
４）ＵＶ吸収剤
【化１６】
2010036456.tif 000018
これらを単独で使用しても良く、２種以上の混合物として使用しても良い。
【００３２】
（２）記録材料としての使用態様
本発明の記録材料用組成物は、染料と他の顕色剤及び／又はその他の成分とともに水溶液中に分散され、主に感熱性記録材料製造用の分散液として用いられる。分散液中の他の成分としては、例えば、発色性染料、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じ１種又は２種以上含有していてもよい。
【００３３】
発色性染料に対する本発明の記録材料用組成物の使用割合は、画像保存安定剤として使用する場合には発色性染料１質量部に対し０．１〜５質量部、好ましくは０．２〜２質量部の割合であり、顕色剤として使用する場合には発色性染料の１質量部に対し１〜１０質量部、好ましくは１．５〜５質量部の割合である。
【００３４】
本発明の記録材料用組成物は、主に感熱性記録材料において、顕色剤として好適に用いられるが、単独で用いてもよく、上記の反応物以外の顕色剤と併用してもよい。他の顕色剤としては具体的には例えば、次のものが例示できる。
【００３５】
ビスフェノールＡ、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３’−ジメチルブタン、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール、４，４’−エチリデンビスフェノール、（ヒドロキシフェニル）メチルフェノール、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニル−フェニル）プロパン、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’−（１，４−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル等のビスフェノール化合物；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルチオエーテル等の含硫黄ビスフェノール化合物；
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類；安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−［２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチル酸等のサリチル酸類；
サリチル酸亜鉛、ビス［４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸］亜鉛等のサリチル酸金属塩；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン、４−アリルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノール、４，４’−スルホニルビス（２−（２−プロペニル））フェノール、４−（（４−（プロポキシ）フェニル）スルホニル）フェノール、４−（（４−（アリロキシ）フェニル）スルホニル）フェノール、４−（（４−（ベンジロキシ）フェニル）スルホニル）フェノール、２，４−ビス（フェニルスルホニル）−５−メチル−フェノール等のヒドロキシスルホン類；
４−フェニルスルホニルフェノキシ亜鉛マグネシウム、アルミニウム、チタン等のヒドロキシスルホン類の多価金属塩類；
４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類；
２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類；
トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類；
４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−（４−メチルフェニルスルホニル）−Ｎ’−（３−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）フェニル）ウレア等のスルホニルウレア類；
ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド、テトラシアノキノジメタン類、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−２−（（４−ヒドロキシフェニル）チオ）アセタミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（（４−ヒドロキシフェニル）チオ）アセタミド、４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド、４’−ヒドロキシ−４−メチルベンゼンスルホンアニリド、４，４’−ビス（４−メチル−３−フェノキシカルボニル）アミノフェニルウレイド））ジフェニルスルホン、３−（３−フェニルウレイド）ベンゼンスルホンアニリド、オクタデシルリン酸、ドデシルリン酸；
又は下記式（ＶＩ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物若しくはそれらの混合物等が挙げられる。
【００３６】
【化１７】
2010036456.tif 000019
【００３７】
〔式中、ｗは１〜７までの整数を表す。〕
【００３８】
また、感圧複写紙に使用する場合は、酸性白土、活性白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質；
シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸；
これら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩；
ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤；
これらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物等も挙げることができる。
【００３９】
式（１）で表される反応物と他の顕色剤を併用する場合、式（１）で表される反応物の含有量は特に制限されないが、式（１）で表される化合物の質量比率が１０：０．０１〜０．０１：１０の範囲内であることが好ましく、１０：０．１〜０．１：１０の範囲内であることがより好ましく、１０：１〜１：１０の範囲であることがさらに好ましい。
【００４０】
染料としては、例えば、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス(ｐ−ジメチルアミノフェニル)−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス(ｐ−ジメチルアミノフェニル)−６−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチルアミノ−７−アニリノフルオラン、２−｛Ｎ−（３’−トリフルオルメチルフェニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ−フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラ��、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−キシリルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、
【００４１】
ベンゾイルロイコメチレンブルー、６’−クロロ−８’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６’−ブロモ−３’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−クロルフェニル）フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロフェニル）フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−メチルフェニル）フタリド、３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロル−５’−メチルフェニル）フタリド、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４’−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４’，５’−ベンゾフルオラン等が挙げられる。
【００４２】
画像保存安定剤としては、例えば、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ基含有ジフェニルスルホン類；１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−［α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ］−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、２，２−メチレンビス（４，６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの金属塩、その他水不溶性の亜鉛化合物、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジブロモフェニル）プロパン、４，４’−スルフォニルビス（２，６−ジブロモフェノール）等を挙げることができる。
【００４３】
増感剤としては、例えば、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；ベンズアミド、ステアリン酸アニリド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリド；フタル酸ジメチル、イソフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジフェニル、テレフタル酸ジベンジル等のフタル酸ジエステル類；シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、ビス（ｔ−ブチルフェノール）類；４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；２，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、２−ナフトールベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４’−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒドロキシ−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、２，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４’−メチルジフェニルメタン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、アクリル酸アミド、ジフェニルスルホン、アセチルビフェニル（４’−フェニルアセトフェノン）、炭酸ジフェニル、４−アセチルビフェニル等を挙げることができる。
【００４４】
好ましくは、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテルなどのエーテル類、ｍ−ターフェニル、４−ベンジルフェニル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、などの芳香族炭化水素類を挙げることができ、さらに好ましくは、ジフェニルスルホン及びその誘導体、特に４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類及び２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類が好ましく、４，４′−ジメトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジエトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４′−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４′−ジブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヘキシルフェニルスルホン、２，４′−ジメトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジエトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４′−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４′−ジブトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等を挙げることができる。
【００４５】
填料としては、例えば、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント等を挙げることができる。これらの中でも、アルカリ土類金属の塩、中でも、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩を好適に例示することができる。填料の使用割合は、発色染料１重量部に対して０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部である。また上記填料を混合して使用することも可能である。
【００４６】
分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコールや、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコールなどの各種のケン化度、重合度のポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリルアミド、デンプン、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等を挙げることができる。
【００４７】
酸化防止剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−α，α−ジメチルベンジル｝フェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３，５−トリス（（４−（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）メチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン等を挙げることができる。
【００４８】
減感剤としては、例えば、脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等を、また、粘着防止剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を挙げることができる。
【００４９】
光安定剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１''，１''，３''，３''−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３''，４''，５''，６''−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−トリデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−テトラデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ペンタデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヘキサデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−エチルヘキシル）オキシフェニ��］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）］フェノール、ポリエチレングリコールとメチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤；１，８−ジヒドロキシ−２−アセチル−３−メチル−６−メトキシナフタレン等を挙げることができる。
【００５０】
蛍光増白剤としては、例えば、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４−［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］−４’−［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩等を挙げることができる。
【００５１】
上述した顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等は、それぞれ１種単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。それぞれの使用量は、発色性染料１質量部に対して、通常０．１〜１５質量部、好ましくは１〜１０質量部の範囲である。
【００５２】
これらの薬剤は、発色層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合には、例えば保護層等任意の層中に含有せしめてもよい。特に、発色層の上部及び／又は下部にオーバーコート層やアンダーコート層を設けた場合、これらの層には酸化防止剤、光安定剤等を含有させることができる。さらに、酸化防止剤、光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包するかたちで、これらの層に含有させることができる。   
【実施例】
【００５３】
以下、本発明の記録材料について実施例を挙げて詳細に説明するが、必ずしもこれだけに限定されるものではない。
【００５４】
実施例中の化合物[Ｉ]とは、日本曹達社製顕色剤Ｄ-９０であり、以下の構造式で示されるｎ＝１体〜ｎ＝７体を含有する混合物である。
【化１８】
2010036456.tif 000020
［実施例１］
【００５５】
５００ｍｌ四つ口フラスコ中で水７６ｇに水酸化ナトリウム３．２２ｇを溶解し、化合物 [Ｉ] １２．５ｇおよび４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン（以下ＢＰＳ−ＭＡＥと略記）１２．５ｇを順次加え、この混合物を１００℃で１時間攪拌した。次に温度を８０℃に降温し、９０％メタノール８６ｍｌを５分かけて滴下した。得られたアルカリ分散液を１０％塩酸により中和晶析（ｐＨ：４．０）、濾別し白色固体を得た。更に４４ｗｔ％メタノール溶液５０ｍｌで２回洗浄後、減圧乾燥し凝集混合物である白色固体（２４．０ｇ）を得た。このものの高速液体クロマトグラフィー分析結果を以下の（表１）に示す。
【表１】
2010036456.tif 000021
［実施例２］
【００５６】
５００ｍｌ四つ口フラスコ中で水７６ｇに水酸化ナトリウム３．２１ｇを溶解し、化合物 [Ｉ]１２．５ｇおよび４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロピルオキシジフェニルスルホン（以下ＢＰＳ−ＭＰＥと略記）１２．５ｇを順次加え、この混合物を１００℃で１時間攪拌した。次に温度を８０℃に降温し、９０％メタノール８６ｍｌを５分かけて滴下した。得られたアルカリ分散液を１０％塩酸により中和晶析（ｐＨ：４．０）、濾別し白色固体を得た。更に４４ｗｔ％メタノール溶液５０ｍｌで２回洗浄後、減圧乾燥し凝集混合物である白色固体（２２．０ｇ）を得た。このものの高速液体クロマトグラフィー分析結果を以下の（表２）に示す。
【００５７】
【表２】
2010036456.tif 000022
【００５８】
［比較例１］
化合物 [Ｉ] 白色粉体１０．０ｇとＢＰＳ−ＭＡＥ 白色結晶９．７ｇを乳鉢に入れ、乳棒にて粉体混合を行った。得られた粉体混合物の高速液体クロマトグラフィー分析結果を以下の（表３）に示す。
【００５９】
【表３】
2010036456.tif 000023
【００６０】
［比較例２］
化合物 [Ｉ] 白色粉体１０．０ｇとＢＰＳ−ＭＰＥ 白色結晶９．０ｇを乳鉢に入れ、乳棒にて粉体混合を行った。得られた粉体混合物の高速液体クロマトグラフィー分析結果を以下の（表４）に示す。
【００６１】
【表４】
2010036456.tif 000024
【００６２】
＜試験例＞
実施例１、実施例２の凝集混合物及び比較例１、比較例２の粉体混合物それぞれを、示差走査熱量計（ＤＳＣ  ８２３０型、リガク社製）を用いて熱分析した。この結果を以下の（図１）〜（図４）に示す。
実施例１と比較例１、実施例２と比較例２を比較すると、いずれも実施例の方が比較例より溶融開始温度が低くなっていることが分かった。実施例の方が低融解エネルギーとなっていることから類推して、実施例の方が高感度であると推定される。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】実施例１で得られた凝集混合物の熱分析の結果を示す図。
【図２】実施例２で得られた凝集混合物の熱分析の結果を示す図。
【図３】比較例１で表される粉体混合物の熱分析の結果を示す図。
【図４】比較例２で得られた粉体混合物の熱分析の結果を示す図。
【図１】
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【図２】
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【図３】
2010036456.tif 000033
【図４】
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