(57)【要約】【課題】 本発明は、平滑性および光沢性に優れた高画質の画像を形成することができる活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ、および該インキを用いてなる印刷物を提供すること。【解決手段】  重合性モノマーと、無機酸化物コロイドとを含んでなることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。  さらに詳しくは、無機酸化物コロイドがコロイダルシリカであることを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性モノマーと、無機酸化物コロイドとを含んでなることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
【請求項２】
無機酸化物コロイドがコロイダルシリカであることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
【請求項３】
無機酸化物コロイドの含有量が０．５〜５．０重量％であることを特徴とする、請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
【請求項４】
光ラジカル重合開始剤を含んでなることを特徴とする、請求項１〜３いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
【請求項５】
顔料、および顔料分散剤を含むことを特徴とする、請求項１〜４いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
【請求項６】
水を３％以上含まないことを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
【請求項７】
基材上に、請求項１〜６いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキで画像を形成後、該インキを活性エネルギー線で硬化して得られた印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平滑性および光沢性に優れた高画質の画像を形成することができる活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ、該インキを用いてなる印刷物、に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、活性エネルギー線硬化型インキはオフセット印刷やシルクスクリーン印刷などに使用されてきたが、印字時に必要なときに必要な量のインク滴を吐出することで色当たりのコストを抑えることが出来る点や、版を必要とせずオンデマンド印刷に対応できる点から、近年インクジェット印刷用の活性エネルギー線硬化型インキの需要が高まっている。インクジェット印刷用の活性エネルギー線硬化型インキとしては、紫外線で硬化する紫外線硬化型インクジェトインキがあり、従来の水系または溶剤系の非硬化型インクジェットインキと比較して、揮発溶剤低減による、環境対応性、速乾性、臭気低減、インキ吸収性の無い基材へ印刷が可能で基材選択性が高い点で、近年注目されつつあり、特許が開示されている（特許文献１、２参照）。
【０００３】
しかし、紫外線硬化型インクジェットインキを用いて印刷された印刷物は、水系または溶剤系インクジェットインキを用いてなる印刷物と比較すると、画質が劣る場合が多い。これは水系または溶剤系のインキでは、インクジェット吐出装置により基材に印刷された後に、インキが基材に浸透し印刷面が平滑になるため高精度な印刷が可能となるのに対し、紫外線硬化型インキは紫外線により硬化されるため、液滴形状が印刷面に凹凸を生じさせることから精度が劣る。また、印刷面に凹凸が生じると反射光の乱反射が起こるため、印刷物に光沢がでない、バンディングが目立つ、といった悪影響があった。
【０００４】
インクジェットインキにシリカ微粒子を添加することは開示されているが、多くは水を主成分とする非硬化型インキであり、耐磨耗性の向上を目的としたものが多い（特許文献３、４参照）。また、水を含まないインキについても開示されているが（特許文献５参照）、その目的は厚膜硬化時の皺の改良であり、本発明の様な、基材およびインキ硬化膜の両方における濡れ広がり性改良については記載されていない。
【特許文献１】特開平６−２００２０４号公報
【特許文献２】特表２０００−５０４７７８号公報
【特許文献３】特開２０００−５３９０１号公報（特許請求の範囲、実施例）
【特許文献４】特開平１０−２８７０３５号公報（特許請求の範囲、実施例）
【特許文献５】特開２００６−１５２０６４号公報 （特許請求の範囲、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、基材とインキ硬化膜の両方への濡れ広がり性が良好であり、平滑性および光沢に優れた高画質の印刷物を作成することが可能な活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
平滑で光沢のある高画質の印刷物を得るためには、印刷基材に対するインキの濡れ広がりが重要とされる。活性エネルギー線硬化型インクジェットインキの印刷においては、印刷物の品質を向上させるために４〜１６パス程度に分割して印刷するのが一般的であるが、１パス目は基材に対してインキが濡れドットが形成されるのに対し、２パス目以降は、前のパスで形成されたドット（＝インキ硬化膜）の上にインキが濡れドットが形成される。よって、高画質の印刷物を得るためには、基材およびインキ硬化膜の両方に対するインキの濡れ広がりが重要となってくる。
【０００７】
インキが基材に濡れるためには、基材の表面自由エネルギーよりインキの表面張力が小さいことが必要である。そのため、一般的にインキの濡れ性を向上させる方法としては、インキに表面張力調整剤を添加して表面張力を低下させる手法を用いることが多い。代表的なものとして、シリコン系、アクリル系、フッ素系の添加剤が挙げられ、これらは基材に対するドットの濡れ性を向上させることができる。しかし、インキに表面張力調整剤が含まれていると、そのインキからなるインキ硬化膜の表面自由エネルギーは低下するため、インキ硬化膜に対するドットの濡れ性は悪化することとなる。
本発明者らは鋭意研究の結果、無機酸化物コロイドを含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを用いることで、表面張力調整剤の有無に関わらず、基材およびインキ硬化膜の両方への濡れ広がり性が良好であり、高画質の印刷物を作成可能であることを見出した。
【０００８】
すなわち第一の発明は、重合性モノマーと、無機酸化物コロイドとを含んでなることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物に関する。
第２の発明は、無機酸化物コロイドがコロイダルシリカであることを特徴とする上記記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物に関する。
【０００９】
第３の発明は、無機酸化物コロイドの含有量が０．５〜５．０重量％であることを特徴とする上記記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物に関する。
第４の発明は、光ラジカル重合開始剤を含んでなることを特徴とする上記記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物に関する。
【００１０】
第５の発明は、顔料、および顔料分散剤を含むことを特徴とする上記記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物に関する。
第６の発明は、水を３％以上含まないことを特徴とする上記記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物に関する。
第７の発明は、基材上に、上記記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキで画像を形成後、該インキを活性エネルギー線で硬化して得られた印刷物に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、基材とインキ硬化膜の両方への濡れ広がり性が良好であり、平滑性および光沢に優れた高画質の印刷物を作成することが可能な活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを提供することが出来た。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明に対し詳細に説明する。
【００１３】
［無機酸化物コロイド］
本発明で用いられる活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは無機酸化物コロイドを含有する。無機酸化物コロイドの例としては、コロイダルシリカ、アルミナコロイド等が挙げられ、コロイダルシリカが好ましく用いられる。
本発明におけるコロイダルシリカとは、ＳｉＯ２の微粒子を水または有機溶媒中に分散したコロイド溶液である。市販されているコロイダルシリカとしては、分散媒が、水やアルコール、エーテルのような水溶性のものから、微粒子表面を改質することによってケトン、エステル、トルエンといった非水溶性の有機溶媒に分散可能としたものなどが存在する。シリカ微粒子の表面改質度合いによってもドットの濡れ広がり性が異なることが確認されており、シリカ表面が無処理の方が、改質されたものよりドットの濡れ広がり性が良くドット径が大きい。
【００１４】
本発明においては、インクジェットインキとしての低揮発性およびドットの濡れ広がり性から、分散媒が沸点１４０℃以上のアルコールやエーテルであるコロイダルシリカが特に好ましい。モノマーとの相溶性やインキ安定性の観点から、インキ中に含まれる水分量は３％未満であることが好ましいため、コロイダルシリカの分散媒が水であることは好ましくない。
無機酸化物コロイドの平均粒子径は、１〜２００ｎｍであることが好ましく、２〜１００ｎｍがより好ましく、５〜５０ｎｍが最も好ましい。平均粒子径が小さすぎるとコロイドの不安定化を招き、平均粒子径が２００ｎｍを超える微粒子を用いると、吐出安定性を低下させるだけでなく、画像の明度低下や光沢不良といった外観不良をも引き起こすことがある。
【００１５】
無機酸化物コロイドの含有量は、０．５〜５．０重量％であることが好ましく、０．７〜４．０重量％であることがより好ましく、１．０〜３．０重量％であることが特に好ましい。無機酸化物コロイドの量が少なすぎると濡れ性向上効果が低下し、多すぎるとインキの安定性や硬化性を損なうおそれがある。
上記の無機酸化物コロイドは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１６】
［重合性モノマー］
本発明における、重合性モノマーは、活性エネルギー線硬化反応成分であり、具体的にはエチレン性不飽和二重結合を有する分子を示す。
【００１７】
本発明において用いる単官能の重合性モノマーとして、具体的には、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メチルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、エトキシ化トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート（あるいは、そのエチレンオキサイド並び／またはプロピレンオキサイド付加モノマー）、アクリロイルモルホリン、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、1,4-シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、β-カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、エチルジグリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンフォルマルモノ（メタ）アクリレート、イミド（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、エトキシ化コハク酸（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ω-カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、Ｎ-ビニルホルムアミドを挙げることができるが、これに限定されるものではない。
【００１８】
さらにこの中でもインクジェット適性が高い重合性モノマーとして、シクロヘキシルアクリレート、メチルフェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート（あるいは、そのエチレンオキサイド並び／またはプロピレンオキサイド付加モノマー）、アクリロイルモルホリン、イソボルニルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、1,4-シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレートをより好適に用いることができる。
インクジェット適性とは、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキとしての適性であり、具体的には、インクジェット吐出装置での吐出安定性と活性エネルギー線照射時の硬化性を意味する。吐出安定性にはモノマーの粘度や表面張力といったレオロジー特性が影響を与え、硬化性にはモノマーの官能基数や分子量といった構造特性が影響を与える。
【００１９】
またさらに、安全性や塗膜性能の面から、メチルフェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート（あるいは、そのエチレンオキサイド並び／またはプロピレンオキサイド付加モノマー）、アクリロイルモルホリン、イソボルニルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、1,4-シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、ラウリルアクリレートをより好適に用いることができる。
【００２０】
また、多官能の重合性モノマーとして、具体的には、ジメチロールートリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌール酸トリ（メタ）アクリレート、トリ（２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アリルイソシアヌレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化リン酸トリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシレートグリセリルトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールオリゴ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールオリゴ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールオリゴ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンオリゴ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールオリゴ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートを挙げることができるが、これに限定されるものではない。
【００２１】
さらにこの中でもインクジェット適性が高い重合性モノマーとして、ジメチロールートリシクロデカンジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートをより好適に用いることができる。これら単官能、多官能のモノマーは、一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。
【００２２】
重合性モノマーの構成比は特に限定されるものではないが、硬化性、密着性等から、単官能モノマーを３０〜６０重量％かつ多官能モノマーを７０〜４０重量％含有することが好ましい。
【００２３】
本発明のインクジェットインキには、上記以外にオリゴマー、プレポリマーと呼ばれるものを使用できる。具体的には、ダイセルＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ２３０、２４４、２４５、２７０、２８０／１５ＩＢ、２８４、２８５、４８３０、４８３５、４８５８、４８８３、８４０２、８８０３、８８００、２５４、２６４、２６５、２９４／３５ＨＤ、１２５９、１２６４、４８６６、９２６０、８２１０、１２９０．１２９０Ｋ、５１２９、２０００、２００１、２００２、２１００、ＫＲＭ７２２２、ＫＲＭ７７３５、４８４２、２１０、２１５、４８２７、４８４９、６７００、６７００−２０Ｔ、２０４、２０５、６６０２、２２０、４４５０、７７０、ＩＲＲ５６７、８１、８４、８３、８０、６５７、８００、８０５、８０８、８１０、８１２、１６５７、１８１０、ＩＲＲ３０２、４５０、６７０、８３０、８３５、８７０、１８３０、１８７０、２８７０、ＩＲＲ２６７、８１３、ＩＲＲ４８３、８１１、４３６、４３８、４４６、５０５、５２４、５２５、５５４Ｗ、５８４、５８６、７４５、７６７、１７０１、１７５５、７４０／４０ＴＰ、６００、６０１、６０４、６０５、６０７、６０８、６０９、６００／２５ＴＯ、６１６、６４５、６４８、８６０、１６０６、１６０８、１６２９、１９４０、２９５８、２９５９、３２００、３２０１、３４０４、３４１１、３４１２、３４１５、３５００、３５０２、３６００、３６０３、３６０４、３６０５、３６０８、３７００、３７００−２０Ｈ、３７００−２０Ｔ、３７００−２５Ｒ、３７０１、３７０１−２０Ｔ、３７０３、３７０２、ＲＤＸ６３１８２、６０４０、ＩＲＲ４１９」、サートマー社製「ＣＮ１０４、ＣＮ１２０、ＣＮ１２４、ＣＮ１３６、ＣＮ１５１、ＣＮ２２７０、ＣＮ２２７１Ｅ、ＣＮ４３５、ＣＮ４５４、ＣＮ９７０、ＣＮ９７１、ＣＮ９７２、ＣＮ９７８２、ＣＮ９８１、ＣＮ９８９３、ＣＮ９９１」、ＢＡＳＦ社製「Ｌａｒｏｍｅｒ  ＥＡ８１、ＬＲ８７１３、ＬＲ８７６５、ＬＲ８９８６、ＰＥ５６Ｆ、ＰＥ４４Ｆ、ＬＲ８８００、ＰＥ４６Ｔ、ＬＲ８９０７、ＰＯ４３Ｆ、ＰＯ７７Ｆ、ＰＥ５５Ｆ、ＬＲ８９６７、ＬＲ８９８１、ＬＲ８９８２、ＬＲ８９９２、ＬＲ９００４、ＬＲ８９５６、ＬＲ８９８５、ＬＲ８９８７、ＵＰ３５Ｄ、ＵＡ１９Ｔ、ＬＲ９００５、ＰＯ８３Ｆ、ＰＯ３３Ｆ、ＰＯ８４Ｆ、ＰＯ９４Ｆ、ＬＲ８８６３、ＬＲ８８６９、ＬＲ８８８９、ＬＲ８９９７、ＬＲ８９９６、ＬＲ９０１３、ＬＲ９０１９、ＰＯ９０２６Ｖ、ＰＥ９０２７Ｖ」、コグニス社製「フォトマー３００５、３０１５、３０１６、３０７２、３９８２、３２１５、５０１０、５４２９、５４３０、５４３２、５６６２、５８０６、５９３０、６００８、６０１０、６０１９、６１８４、６２１０、６２１７、６２３０、６８９１、６８９２、６８９３−２０Ｒ、６３６３、６５７２、３６６０」、根上工業社製「アートレジンＵＮ−９０００ＨＰ、９０００ＰＥＰ、９２００Ａ、７６００、５２００、１００３、１２５５、３３２０ＨＡ、３３２０ＨＢ、３３２０ＨＣ、３３２０ＨＳ、９０１Ｔ、１２００ＴＰＫ、６０６０ＰＴＭ、６０６０Ｐ」、日本合成化学社製「紫光  ＵＶ−６６３０Ｂ、７０００Ｂ、７５１０Ｂ��７４６１ＴＥ、３０００Ｂ、３２００Ｂ、３２１０ＥＡ、３３１０Ｂ、３５００ＢＡ、３５２０ＴＬ、３７００Ｂ、６１００Ｂ、６６４０Ｂ、１４００Ｂ、１７００Ｂ、６３００Ｂ、７５５０Ｂ、７６０５Ｂ、７６１０Ｂ、７６２０ＥＡ、７６３０Ｂ、７６４０Ｂ、２０００Ｂ、２０１０Ｂ、２２５０ＥＡ、２７５０Ｂ」、日本化薬社製「カヤラッドＲ−２８０、Ｒ−１４６、Ｒ１３１、Ｒ−２０５、ＥＸ２３２０，Ｒ１９０、Ｒ１３０、Ｒ−３００，Ｃ−００１１、ＴＣＲ−１２３４、ＺＦＲ−１１２２、ＵＸ−２２０１，ＵＸ−２３０１，ＵＸ３２０４、ＵＸ−３３０１、ＵＸ−４１０１，ＵＸ−６１０１、ＵＸ−７１０１、ＭＡＸ−５１０１、ＭＡＸ−５１００，ＭＡＸ−３５１０、ＵＸ−４１０１」等が挙げられる。
【００２４】
［活性エネルギー線］
本発明で説明する活性エネルギー線とは、電子線、紫外線、赤外線などの被照射体の電子軌道に影響を与え、ラジカル、カチオン、アニオンなどの重合反応の引き金と成りうるエネルギー線を示すが、重合反応を誘発させるエネルギー線であれば、これに限定しない。
【００２５】
本発明において活性エネルギー線として紫外線を使用するときは、光ラジカル重合開始剤をインキ中に配合する。光ラジカル重合開始剤としては、分子開裂型または水素引き抜き型のものが本発明に好適である。具体例としては、ベンゾインイソブチルエーテル、２、４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２，４、６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２、４、６−ジメトキシベンゾイル）−２、４、４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、１，２−オクタンジオン、１−（４−（フェニルチオ）−２，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム））等が好適に用いられ、さらにこれら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等を併用しても良いし、さらに水素引き抜き型光重合開始剤である、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド等も併用できる。
【００２６】
また上記光ラジカル重合開始剤に対し、増感剤として例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、前述重合性成分と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。もちろん、上記光ラジカル重合開始剤や増感剤は、紫外線硬化性化合物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。
光ラジカル重合開始剤と増感剤は紫外線硬化性組成物総量に対して１〜２０重量％、好ましくは５〜１８重量％、より好ましくは１０〜１６重量％の範囲で用いる。
【００２７】
［顔料］
本発明で示されるインキとは、基材表面に印刷、または塗工される液体を示す。このインキは、着色成分を含まない場合、コーティング用途として用いることができ、また、着色成分を含有する場合、グラフィックや、文字、写真などを表示する材料として用いることができる。この着色成分としては、従来、染料や顔料が広く使用されているが、特に耐候性の面から顔料を用いる場合が多い。顔料成分としては、
カーボンブラックの具体例としては、デグサ社製「Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ３５０、２５０、１００、５５０、５、４、４Ａ、６」「ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ、９５、９０、８５、８０、７５、５５、４５、４０、Ｐ、６０、Ｌ６、Ｌ、３００、３０、３、３５、２５、Ａ、Ｇ」、キャボット社製「ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、６６０Ｒ、３３０Ｒ、２５０Ｒ」「ＭＯＧＵＬ  Ｅ、Ｌ」、三菱化学社製「ＭＡ７、８、１１、７７、１００、１００Ｒ、１００Ｓ、２２０、２３０」「＃２７００、＃２６５０、＃２６００、＃２００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃７５０、＃６５０、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４４、＃４０、＃３３、＃３３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、ＣＦ９、＃９５、＃２６０」
などを挙げることができる。また、本発明ではイエロー、マゼンタ、シアンインキまたは、その他の色、たとえば白などの一般的に印刷用途、塗料用途に用いられるインキの用いられる顔料を使用することができ、発色性、耐光性などの必要用途に応じて選択することができる。
【００２８】
なお、顔料のインキ全体に対する比率は、インキ１００重量部に対して、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどの有機顔料は、１重量部〜１５重量部の割合でまた、白の酸化チタンの場合は５重量部〜４０重量部の任意の割合で配合することが好ましい。
顔料を含有する場合、顔料の分散性およびインキの保存安定性を向上させるために顔料分散剤を添加するのが好ましい。顔料分散剤としては、高分子型分散剤、低分子型分散剤など多種存在する。これらは分散性に応じて選択することができ、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。
【００２９】
顔料分散剤の具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０、１１１（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
【００３０】
また、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレン ＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
さらに、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、アビシア社製「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００ＧＲ、３２０００、３３０００、３９０００、４１０００、５３０００」、日光ケミカル社製「ニッコール Ｔ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、８２２、８２４」等が挙げられる。
【００３１】
顔料分散剤は組成物中に０．１〜１０重量％含まれることが好ましい。また、本発明の組成物には、顔料の分散性およびインキの保存安定性をより向上させるために、有機顔料の酸性誘導体を顔料の分散時に配合することが好ましい。
【００３２】
［添加剤］
また、本発明のインクジェットインキには可塑剤、表面張力調整剤、紫外線防止剤、スリッピング剤、アンチブロッキング剤、光安定化剤、酸化防止剤等の種々の添加剤を使用することができる。
【００３３】
基材への濡れ性、印刷塗膜の滑り性、ブロッキング性を向上させるための表面張力調整剤としては、ビックケミー社製「ＢＹＫ−３００、３０２、３０６、３０７、３１０、３１５、３２０、３２２、３２３、３２５、３３０、３３１、３３３、３３７、３４０、３４４、３７０、３７５、３７７、３５０、３５２、３５４、３５５、３５６、３５８Ｎ、３６１Ｎ、３５７、３９０、３９２、ＵＶ３５００、ＵＶ３５１０、ＵＶ３５７０」テゴケミー社製「Ｔｅｇｏｒａｄ−２１００，２２００、２２５０、２５００、２７００」等が挙げられる。これら表面調整剤は、組成物中に、０．００１〜１重量％含まれることが好ましく、一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。
【００３４】
［インキ］
本発明のインクジェットインキは、重合性モノマー、顔料分散剤と共に、顔料をサンドミル等の通常の分散機を用いてよく分散することにより製造される。予め顔料高濃度の濃縮液を作成しておいてモノマーで希釈することが好ましい。通常の分散機による分散においても充分な分散が可能であり、このため、過剰な分散エネルギーがかからず、多大な分散時間を必要としないため、インキ成分の分散時の変質を招きにくく、安定性に優れたインキが調製される。インキは、孔径３μｍ以下さらには、１μ以下のフィルターにて濾過することが好ましい。
【００３５】
本発明のインクジェットインキは、２５℃での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓと高めに調整することが好ましい。２５℃での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓのインキは、特に通常の４〜１０ＫＨｚの周波数を有するヘッドから、１０〜５０ＫＨｚの高周波数のヘッドにおいても安定した吐出特性を示す。
粘度が５ｍＰａ・ｓ未満の場合は、高周波数のヘッドにおいて、吐出の追随性の低下が認められ、５０ｍＰａ・ｓを越える場合は、加熱による粘度の低下機構をヘッドに組み込んだとしても吐出そのものの低下を生じ、吐出の安定性が不良となり、全く吐出できなくなる。
【００３６】
また、本発明のインクジェットインキは、ピエゾヘッドにおいては、１０μＳ／ｃｍ以下の電導度とし、ヘッド内部での電気的な腐食のないインキとすることが好ましい。また、コンティニュアスタイプにおいては、電解質による電導度の調整が必要であり、この場合には、０．５ｍＳ／ｃｍ以上の電導度に調整する必要がある。
【００３７】
本発明のインクジェットインキで画像を形成するには、上記インキをインクジェット記録方式により基材上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性エネルギー線を照射してインキを硬化させる方法が好ましいが、これに限定するものではない。
【００３８】
なお、活性エネルギー線の光源として紫外線を照射する場合には、例えば高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、紫外線レーザー、および太陽光を使用することができる。電子線により硬化させる場合には、通常３００ｅＶ以下のエネルギーの電子線で硬化させるが、１〜５Ｍｒａｄの照射量で瞬時に硬化させることも可能である。
【００３９】
［基材］
本発明のインキは、インクジェット吐出装置によって印刷基材へ印刷される。本発明で用いられる印刷基材は特に限定されるものではないが、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、発砲スチロール、ＰＭＭＡ、ポリプロピレン、ポリエチレン、ＰＥＴ、ＡＢＳなどのプラスチック基材、ステンレスなどの金属基材、ガラス基材、木材基材、紙基材やこれら混合または変性品等が挙げられる。上記基材はフィルム状、シート状、平板状の他、成型加工されたものであってもよいが、好ましくはフィルム状、シート状、平板状の基材が用いられる。
また、上記基材に印刷した後加工を行う場合、加工温度などの加工条件は、必要に応じて設定することができる。
【００４０】
以下、本発明を実施例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例中、「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を表す。
【００４１】
＜ドット径＞
インキの濡れ広がり性はドット径により評価した。ドット径は、印字面をＫＥＹＥＮＣＥ社  デジタルマイクロスコープＶＨＸ−９００を用いて観察し、測定を行った。
＜光沢＞
印字面の光沢は、ＢＹＫビックガードナー社  ｍｉｃｒｏ-Ｔｒｉ-ｇｌｏｓｓを用いて６０°光沢を測定した。
＜外観＞
印字面の外観は、目視評価を行った。
◎：スジやマット感が無く平滑で光沢性がある
○：スジやマット感が無い
△：スジやマット感が少しある
×：スジやマット感がある
【００４２】
まず、下記のような配合で顔料分散体Ａを作成した。以下分散体は、モノマーに顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散して作成した。
・ソルスパース３２０００（アビシア社製  顔料分散剤）                    ９．０部
・２−フェノキシエチルアクリレート                                    ６１．０部
【００４３】
[実施例１]
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ａ                                                  １０．０部
・２−フェノキシエチルアクリレート                              １０．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム                                      ２５．０部
・イソオクチルアクリレート                                        ９．０部
・ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート      ２５．０部
・ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                          ８．０部
・イルガキュア９０７（チバスペシャルティケミカルズ社製）          ４．０部
・イルガキュア８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製）          ４．０部
・ＩＰＡ−ＳＴ（日産化学工業（株）製コロイダルシリカ
平均粒子径１０〜２０ｎｍ、固形分３０％）            ５．０部
このインキをインクジェット吐出装置（株式会社トライテック製  ＰａｔｔｅｒｎｉｎｇＪＥＴ、ヘッド：コニカ製  ＫＭ５１２ＭＨ、ＵＶランプ：インテグレーションテクノロジー社製１００Ｗ／ｃｍ２  高圧水銀ランプ１灯）により、ポリ塩化ビニル樹脂シート（メタマーク社製  ＭＤ-5）上に印字率５％にて吐出、紫外線硬化し硬化膜（１）を得た。得られた硬化膜（１）についてドット径（１）を測定した。
【００４４】
また、このインキを用いて、上記ポリ塩化ビニル樹脂シート上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて塗工した後、インテグレーションテクノロジー社製１２０Ｗ／ｃｍ２、高圧水銀ランプ１灯、コンベア速度２０ｍ／ｍｉｎ、３Ｐａｓｓで紫外線硬化し硬化膜（２）を得た。次に、同インキを上記インクジェット吐出装置により、硬化膜（２）上に印字率５％にて吐出、紫外線硬化し硬化膜（３）を得た。得られた硬化膜（３）についてドット径（３）を測定した。
また、このインキを用いて上記インクジェット吐出装置により、ポリ塩化ビニル樹脂シート上に印字率１００％にて吐出、紫外線硬化し硬化膜（４）を得た。得られた硬化膜（４）について、印字面の光沢測定と外観評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【００４５】
[実施例２]
２−フェノキシエチルアクリレートを１４．０部、無機酸化物コロイド（ＩＰＡ−ＳＴ）を１．０部にした以外は実施例１と同様にして、硬化膜（１）、（３）、（４）を得た。得られた硬化膜のドット径（１）、（３）、光沢、外観、を表１に示す。
[実施例３]
２−フェノキシエチルアクリレートを１２．７部、無機酸化物コロイド（ＩＰＡ−ＳＴ）を２．３部にした以外は実施例１と同様にして、硬化膜（１）、（３）、（４）を得た。得られた硬化膜のドット径（１）、（３）、光沢、外観、を表１に示す。
【００４６】
[実施例４]
２−フェノキシエチルアクリレートを５．０部、無機酸化物コロイド（ＩＰＡ−ＳＴ）を１０．０部にした以外は実施例１と同様にして、硬化膜（１）、（３）、（４）を得た。得られた硬化膜のドット径（１）、（３）、光沢、外観、を表１に示す。
[実施例５]
２−フェノキシエチルアクリレートを０．０部、無機酸化物コロイド（ＩＰＡ−ＳＴ）を１５．０部にした以外は実施例１と同様にして、硬化膜（１）、（３）、（４）を得た。得られた硬化膜のドット径（１）、（３）、光沢、外観、を表１に示す。
[実施例６]
２−フェノキシエチルアクリレートを０．０部、イソオクチルアクリレートを０．７部、無機酸化物コロイド（ＩＰＡ−ＳＴ）を２３．３部にした以外は実施例１と同様にして、硬化膜（１）、（３）、（４）を得た。得られた硬化膜のドット径（１）、（３）、光沢、外観、を表１に示す。
【００４７】
[実施例７]
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ａ                                                  １０．０部
・２−フェノキシエチルアクリレート                              １０．０部
・イソボロニルアクリレート                                      １０．０部
・トリプロピレングリコールジアクリレート                        ２５．０部
・ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート      ３０．０部
・エトキシ化トリメチロ−ルプロパントリアクリレート                ２．０部
・イルガキュア９０７（チバスペシャルティケミカルズ社製）          ４．０部
・イルガキュア８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製）          ４．０部
・ＩＰＡ−ＳＴ（日産化学工業（株）製コロイダルシリカ  固形分３０％）    ５．０部
上記インキを用いた以外は実施例１と同様にして、硬化膜（１）、（３）、（４）を得た。得られた硬化膜のドット径（１）、（３）、光沢、外観、を表１に示す。
【００４８】
[実施例８]
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ａ                                                  １０．０部
・２−フェノキシエチルアクリレート                              １０．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム                                        ２．０部
・トリプロピレングリコールジアクリレート                        ５０．０部
・エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート              １５．０部
・イルガキュア９０７（チバスペシャルティケミカルズ社製）          ４．０部
・イルガキュア８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製）          ４．０部
・ＩＰＡ−ＳＴ（日産化学工業（株）製コロイダルシリカ  固形分３０％）  ５．０部
上記インキを用いた以外は実施例１と同様にして、硬化膜（１）、（３）、（４）を得た。得られた硬化膜のドット径（１）、（３）、光沢、外観、を表１に示す。
【００４９】
[実施例９]
無機酸化物コロイドを表１に示すもの（いずれも固形分３０％）にした以外は実施例１と同様にして、インクジェットインキおよび硬化膜（１）、（３）、（４）を得た。得られた硬化膜のドット径（１）、（３）、光沢、外観、を表１に示す。
【００５０】
[実施例１０]
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ａ                                                  １０．０部
・２−フェノキシエチルアクリレート                              ９．８５部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム                                      ２５．０部
・イソオクチルアクリレート                                        ９．０部
・ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート      ２５．０部
・ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                          ８．０部
・イルガキュア９０７（チバスペシャルティケミカルズ社製）          ４．０部
・イルガキュア８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製）          ４．０部
・ＩＰＡ−ＳＴ（日産化学工業（株）製コロイダルシリカ、固形分３０％）  ５．０部
・ＢＹＫ−ＵＶ３５１０（ビックケミー社製表面張力調整剤）        ０．１５部
上記インキを用いた以外は実施例１と同様にして、硬化膜（１）、（３）、（４）を得た。得られた硬化膜のドット径（１）、（３）、光沢、外観、を表１に示す。
【００５１】
[実施例１１]
表面張力調整剤を表１に示すものにした以外は実施例１４と同様にして、インクジェットインキおよび硬化膜（１）、（３）、（４）を得た。得られた硬化膜のドット径（１）、（３）、光沢、外観、を表１に示す。
【００５２】
[比較例１]
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ａ                                                  １０．０部
・２−フェノキシエチルアクリレート                            １０．８５部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム                                      ２６．５部
・イソオクチルアクリレート                                        ９．５部
・ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート      ２６．５部
・ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                          ８．５部
・イルガキュア９０７（チバスペシャルティケミカルズ社製）          ４．０部
・イルガキュア８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製）          ４．０部
・ＢＹＫ−３１０（ビックケミー社製表面張力調整剤）              ０．１５部
上記インキを用いた以外は実施例１と同様にして、硬化膜（１）、（３）、（４）を得た。得られた硬化膜のドット径（１）、（３）、光沢、外観、を表１に示す。
【００５３】
[比較例２〜１１]
表面張力調整剤を表１に示すものにした以外は実施例１と同様にして、インクジェットインキおよび硬化膜（１）、（３）、（４）を得た。得られた硬化膜のドット径（１）、（３）、光沢、外観、を表１に示す。
【００５４】
[比較例１２]
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ａ                                                  １０．０部
・２−フェノキシエチルアクリレート                              １１．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム                                      ２６．５部
・イソオクチルアクリレート                                        ９．５部
・ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート      ２６．５部
・ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                          ８．５部
・イルガキュア９０７（チバスペシャルティケミカルズ社製）          ４．０部
・イルガキュア８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製）          ４．０部
上記インキを用いた以外は実施例１と同様にして、硬化膜（１）、（３）、（４）を得た。得られた硬化膜のドット径（１）、（３）、光沢、外観、を表１に示す。
【００５５】
[比較例１３]
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ａ                                                  １０．０部
・２−フェノキシエチルアクリレート                              １１．０部
・イソボロニルアクリレート                                      １１．０部
・トリプロピレングリコールジアクリレート                        ２６．５部
・ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート      ３１．５部
・エトキシ化トリメチロ−ルプロパントリアクリレート                ２．０部
・イルガキュア９０７（チバスペシャルティケミカルズ社製）          ４．０部
・イルガキュア８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製）          ４．０部
上記インキを用いた以外は実施例１と同様にして、硬化膜（１）、（３）、（４）を得た。得られた硬化膜のドット径（１）、（３）、光沢、外観、を表１に示す。
【００５６】
[比較例１４]
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ａ                                                  １０．０部
・２−フェノキシエチルアクリレート                              １１．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム                                        ２．０部
・トリプロピレングリコールジアクリレート                        ５３．０部
・エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート              １６．０部
・イルガキュア９０７（チバスペシャルティケミカルズ社製）          ４．０部
・イルガキュア８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製）          ４．０部
上記インキを用いた以外は実施例１と同様にして、硬化膜（１）、（３）、（４）を得た。得られた硬化膜のドット径（１）、（３）、光沢、外観、を表１に示す。
【００５７】
【表１】
2010106085.tif 000002