(57)【要約】【課題】  燃料電池システムの起動、停止時に、電解質膜上の触媒担持炭素の被毒を緩和させることができる燃料電池システムを提供する。【解決手段】  コントローラ３０は、燃料電池システムの起動時に、カソード１ｂへの空気流入を遮断した状態、かつエゼクタ５及び水素循環ポンプ８の循環機能を停止した状態で、水素タンク２からアノード１ａへ水素を供給し、燃料電池１の発電及び電力取り出しによってカソード１ｂに残留した酸素を消費させる。カソード酸素が消費された後に、エゼクタ５及び水素循環ポンプ８による燃料ガス循環により通常発電状態へ移行する。【選択図】      図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
燃料電池のアノードに燃料ガスを供給する燃料ガス供給手段と、
燃料電池のカソードに空気を供給する空気供給手段と、
燃料電池の運転状態として、燃料電池のセル群の電圧、または燃料電池の総電圧を検出する運転状態検出手段と、
燃料電池に前記空気供給手段からの空気供給を停止した状態でカソードの酸素消費を行う燃料電池劣化防止制御手段と、
前記運転状態検出手段の出力に基づいてカソード酸素消費が所定以上となったか否かを判断するカソード酸素消費判断手段と、
アノードから排出された未反応燃料ガスを再度アノードに循環させる燃料ガス循環装置と、
前記燃料ガス循環装置を制御する燃料ガス循環制御手段と、
を備えた燃料電池システムであって、
燃料電池システムの停止時に、
前記空気供給手段によりカードへの空気供給を停止後、前記燃料電池劣化防止制御手段による制御を開始し、
前記カソード酸素消費判断手段がカソードの酸素が消費されたと判断した後に、前記燃料ガス循環制御手段は、前記燃料ガス循環装置を停止させることを特徴とする燃料電池システム。
【請求項２】
前記運転状態検出手段は、燃料電池の複数のセルからなるセル群の電圧を検出する電圧センサであり、
前記カソード酸素消費判断手段は、前記電圧センサが検出したセル群の電圧の最大値が所定値を下回ったときに、カソードの酸素が消費されたと判断することを特徴とする請求項１に記載の燃料電池システム。
【請求項３】
前記運転状態検出手段は、燃料電池の総電圧を検出する電圧センサであり、
前記カソード酸素消費判断手段は、前記電圧センサが検出した総電圧値が所定値を下回ったときに、カソードの酸素が消費されたと判断することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の燃料電池システム。
【請求項４】
燃料電池の空気系の経路の一部から燃料ガスが排出されたことを検出する燃料ガス検出手段を有し、
前記カソード酸素消費判断手段は、前記燃料ガス検出手段が燃料ガスの排出を検出したときに、カソードの酸素が消費されたと判断することを特徴とする請求項１乃至請求項３の何れか１項に記載の燃料電池システム。
【請求項５】
前記カソード酸素消費判断手段は、劣化防止制御の継続時間が所定時間を経過したときに、カソードの酸素が消費されたと判断することを特徴とする請求項１乃至請求項４の何れか１項に記載の燃料電池システム。
【請求項６】
前記燃料電池劣化防止制御手段は、起動停止制御時にも通常発電時と同様に電力取り出し装置によって所定の電力を取り出すことで燃料電池の電圧が所定以上立たないようにすることを特徴とする請求項１乃至請求項５の何れか１項に記載の燃料電池システム。
【請求項７】
前記燃料電池劣化防止制御手段では、起動停止制御時には燃料電池の出力端に所定の抵抗を接続することで燃料電池の電圧が所定以上立たないようにすることを特徴とする請求項１乃至請求項６の何れか１項に記載の燃料電池システム。
【請求項８】
前記燃料ガス循環装置は、循環ポンプであることを特徴とする請求項１乃至請求項７の何れか１項に記載の燃料電池システム。
【請求項９】
前記燃料ガス循環装置は、エゼクタであることを特徴とする請求項１乃至請求項８の何れか１項に記載の燃料電池システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭素を担体とした電極触媒を有する燃料電池システムに係り、特に起動停止時の制御を改善して触媒劣化を防止した燃料電池システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料電池は、水素ガスなどの燃料ガスと酸素を有する酸化剤ガスとを電解質を介して電気化学的に反応させ、電解質両面に設けた電極間から電気エネルギを直接取り出すものである。特に固体高分子電解質を用いた固体高分子型燃料電池は、動作温度が低く、取り扱いが容易なことから電動車両用の電源として注目されている。すなわち、燃料電池車両は、高圧水素タンク、液体水素タンク、水素吸蔵合金タンクなどの水素貯蔵装置を車両に搭載し、そこから供給される水素と、酸素を含む空気とを燃料電池に送り込んで反応させ、燃料電池から取り出した電気エネルギで駆動輪につながるモータを駆動するものであり、排出物質は水だけであるという究極のクリーン車両である。
【０００３】
一般に、固体高分子型燃料電池の構成単位であるセルは、高分子電解質膜の両面に電極触媒層を形成した膜電極構造体（ＭＥＡ）と、燃料極側に燃料ガスとしての水素を供給するセパレータと、酸化剤極側に酸化剤ガスとしての空気を供給するセパレータとを備えて構成されている。これらの電極触媒層は、通常白金等の触媒と、触媒担体としての炭素が使用されている（例えば特許文献１）。
【０００４】
固体高分子型燃料電池において、アノードに水素ガスが、カソードに空気（又は酸素）が供給され、以下に示す電極反応が進行され、電力が発電される。
【０００５】
（化１）
アノード（水素極）：Ｈ2 →２Ｈ+ ＋２ｅ-                   …（１）
カソード（酸素極）：２Ｈ+ ＋２ｅ- ＋(1/2)Ｏ2 →Ｈ2Ｏ       …（２）
燃料電池の電解質膜には反応触媒としてプラチナ微粒子などが塗られる。プラチナは高価であるため、一般的には炭素を担体として炭素の表面に塗られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３７３６７４号公報（第５頁、図１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記従来の固体高分子型燃料電池の電解質膜にあっては、燃料電池システムの停止時、放置時、或いは起動時に、カソードで電解質膜上の炭素と水が反応して炭素被毒が起こり、電解質膜及び電極触媒が劣化するという問題点があった。
【０００８】
この現象を図１を参照して、さらに詳しく説明する。図１（ａ）は、燃料電池の起動／停止時のセル内の様子を説明する模式図である。図１（ｂ）の左側は、起動／停止時に炭素被毒が発生する条件を説明する表である。
【０００９】
燃料電池システムの運転停止時に、カソードとアノードにそれぞれ酸素と水素が残った状態で負荷の接続を切り離して放置したとき、また、起動時にアノードに水素を供給し始めたときには、アノードは水素と酸素が混在した状態となる。
【００１０】
このとき、アノードからカソードへプロトン（Ｈ+ ）が移動し、移動したプロトンとカソードの酸素が反応して水が生成される。この反応では電子（ｅ- ）が必要とされるが、負荷が接続されていないため負荷電流は停止し、アノードからカソードへ電子が負荷を通じて移動できない。そのため、カソードに存在する水と電解質膜上の触媒担持炭素とが反応して、二酸化炭素とプロトンと電子が生成する。こうして生成された電子がカソード水生成反応に使われる。このとき電解質膜上の炭素が奪われて、電解質膜が劣化する。
【００１１】
アノードでは水素が存在する領域と空気が存在する領域とが混在している。アノードの水素が存在する領域では、水素が解離してプロトンと電子が生じる。アノードの空気が存在する領域では、酸素と、カソードから移動したプロトンと、水素のプロトン化で生じた電子とが反応して水が生成される。
【００１２】
燃料電池の開放端電圧が高いと電子の移動が起こりやすくなり、これらの化学反応が促進されて電解質膜の炭素被毒が激しくなる。
【００１３】
以上を纏めると、燃料電池の停止時及び停止後の放置時には、カソードに空気（酸素）が残っていること、アノードに水素が残っていて外部から空気（酸素）が流入してくること、電力取り出しが停止していること、開放端電圧が高いことにより、電解質膜状のプラチナ触媒担体の炭素が被毒を起こす条件が成立する。
【００１４】
また、燃料電池の起動時には、カソードに空気（酸素）が外部から入ってきていること、アノードに水素供給が開始され、空気（酸素）と水素とが混ざっていること、アノードに水素が満たされるまで電力取り出しが停止していること、開放端電圧が高いことにより、電解質膜状のプラチナ触媒担体の炭素が被毒を起こす条件が成立する。
【００１５】
電解質膜の触媒担持炭素の被毒は、燃料電池出力のＩ−Ｖ特性に影響を及ぼす。即ち同一出力電流を取り出したときに炭素被毒したものは被毒しないものより出力電圧が低下し、大きな発電電力を得ることができなくなる。
【００１６】
本発明は上記問題点に鑑み、燃料電池システムの停止時に、アノードとカソード間に高い開放端電圧が生じないようにして燃料電池の劣化を防止することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記問題点を解決するため、本発明は、燃料電池のアノードに燃料ガスを供給する燃料ガス供給手段と、燃料電池のカソードに空気を供給する空気供給手段と、燃料電池の運転状態として、燃料電池のセル群の電圧、または燃料電池の総電圧を検出する運転状態検出手段と、燃料電池に前記空気供給手段からの空気供給を停止した状態でカソードの酸素消費を行う燃料電池劣化防止制御手段と、前記運転状態検出手段の出力に基づいてカソード酸素消費が所定以上となったか否かを判断するカソード酸素消費判断手段と、アノードから排出された未反応燃料ガスを再度アノードに循環させる燃料ガス循環装置と、前記燃料ガス循環装置を制御する燃料ガス循環制御手段と、を備えた燃料電池システムであって、燃料電池システムの停止時に、前記空気供給手段によりカードへの空気供給を停止後、前記燃料電池劣化防止制御手段による制御を開始し、前記カソード酸素消費判断手段がカソードの酸素が消費されたと判断した後に、前記燃料ガス循環制御手段は、前記燃料ガス循環装置を停止させることを要旨とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、燃料電池を劣化させることなく燃料電池システムを停止させることができるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】（ａ）起動／停止時の燃料電池の模式図である。（ｂ）起動／停止時の炭素被毒条件とその解決手段を示す表である。
【図２】本発明に係る燃料電池システムの要部構成図である。
【図３】本発明に係る燃料電池システムの実施例の構成を説明するシステム構成図である。
【図４】比較例における燃料電池システム起動時の様子を説明するタイムチャートである。
【図５】実施例における燃料電池システム起動時の様子を説明するタイムチャートである。
【図６】実施例の燃料電池システムにおける起動シーケンスを説明するフローチャートである。
【図７】実施例の燃料電池システムにおける停止シーケンスを説明するフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
次に、図面を参照して、本発明の実施の形態を詳細に説明する。以下に説明する実施例は、燃料電池車両に好適な燃料電池システムである。
【００２１】
図２は、本発明に係る燃料電池システムの基本構成を示す図である。図中の１０１は、燃料電池システムに燃料ガスを供給する燃料ガス供給手段、１０２は燃料電池システムの運転状態を検出する運転状態検出手段であり、１０３は、１０１と１０２の出力に基づいて燃料電池に空気供給手段からの空気供給を停止した状態でカソードの酸素消費を行う燃料電池劣化防止制御手段である。１０４は１０２の出力に基づいてカソードで酸素が消費されたことを判断するカソード酸素消費判断手段であり、１０５は、１０１と１０４の出力に基づいて燃料ガス循環装置の制御を行う燃料ガス循環制御手段である。
【００２２】
図３は、本発明に係る燃料電池システムの一実施例を示すシステム構成図である。図３の構成要素と図２との対応は、水素タンク２，水素タンク元弁３，減圧弁３０１，水素供給弁４及びエゼクタ５が燃料ガス供給手段１０１に相当する。
【００２３】
また、電圧センサ２１が運転状態検出手段１０２に相当し，カソード酸素消費制御手段２６が燃料電池劣化防止制御手段１０３，空気極酸素消費制御手段１０４及び燃料ガス循環制御手段１０５に相当する。
【００２４】
図３において、燃料電池（燃料電池本体）１は、特に限定されないが内部加湿型であり、アノード１ａ、カソード１ｂ、電解質膜１ｃ、多孔質のセパレータ１ｄ，１ｅ、純水により反応ガスを加湿するための純水極１ｆ、１ｇ、純水極１ｇと冷却水流路１ｉを分離するセパレータ１ｈ、冷却水流路１ｉを備えている。
【００２５】
アノード１ａへの水素供給は、水素タンク２から水素タンク元弁３、減圧弁３０１、水素供給弁４を通じてなされる。水素タンク２から供給される高圧水素は、減圧弁３０１で機械的に所定の中間圧力まで減圧され、水素供給弁４で中間圧力が所望の水素圧まで減圧制御されてアノード１ａへ供給される。
【００２６】
燃料電池システム全体の制御は、システム全体のシーケンスを制御するシーケンスコントローラ３０の下に、カソード１ｂの空気圧力を制御する空気圧力制御手段２２，アノード１ａの水素圧力を制御する水素圧力制御手段２３，冷却水温度を制御する冷却水温度制御手段２４，低温環境下での燃料電池停止時に純水を純水タンク１３へ回収するように制御する純水回収制御手段２５，燃料電池の起動時及び停止時にカソードの酸素消費を制御するカソード酸素消費制御手段２６を備えている。
【００２７】
エゼクタ５及び水素循環ポンプ８は、水素供給弁４から供給される新規水素とアノード１ａで消費されなかった水素とを混合してアノード１ａに供給する再循環を行わせるための燃料ガス循環装置として設置されている。水素循環ポンプ８はエゼクタ５が作動しない水素流量の領域で水素循環機能を補うために設置されている。
【００２８】
本実施例によれば燃料ガス循環装置として水素循環ポンプを用いるので、精密な水素流量制御ができる。尚、燃料電池の運転状態が大きく変動しないような用途には、燃料ガス循環装置としてエゼクタのみを用いる構成として、システム構成を簡易にすることができる。
【００２９】
エゼクタ５及び水素循環ポンプ８は、図２の燃料ガス循環制御手段１０５から循環／停止が制御される燃料ガス循環装置である。エゼクタ５は、燃料ガス循環制御手段１０５から循環／停止の制御を受けるために、アノード１ａから排出されたアノードオフガスを吸い込む吸込口を開閉するシャット弁を内蔵している。
【００３０】
アノード１ａの水素圧は、水素圧力制御手段２３が圧力センサ６ａで検出した圧力をフィードバックして水素供給弁４を駆動することによって制御される。水素圧を一定に制御することによって、燃料電池が消費した分だけの水素が自動的に補われる。
【００３１】
アノード１ａと希釈ブロア９との間に設けられたパージ弁７は、次の（１）から（３）に示すような場合に開く。（１）水素循環機能を確保するために、水素系内に蓄積した窒素を排出する。（２）セル電圧を回復させるために、ガス流路に詰まった水詰まりを吹き飛ばす。（３）燃料電池の劣化を防止するために、起動時にアノード１ａのみガスを供給してカソード１ｂの酸素を電力消費させるカソード酸素消費制御を行いつつ水素系内のガスを水素置換する。また停止時にもカソード酸素消費制御をおこなう。
【００３２】
希釈ブロア９は、パージ弁７から排出される水素を可燃濃度未満の水素濃度になるように空気で希釈してシステム外へ排出する。
【００３３】
カソード１ｂへの空気はコンプレッサ１０から供給される。カソード１ｂの空気圧は、カソード入口に設けられた圧力センサ６ｂで検出される。空気圧力制御手段２２は、圧力センサ６ｂが検出した圧力をフィードバック制御して空気調圧弁１１を駆動することによって、カソード空気圧を所望の値に制御する。
【００３４】
純水極１ｆ、１ｇが使用する加湿用の純水は、純水タンク１３から純水ポンプ１２により供給される。空気圧、水素圧、純水圧は、発電効率や水収支を考慮して設定されるとともに、電解質膜１ｃやセパレータ１ｄ，１ｅに歪みを生じないように所定の差圧に管理される。純水極１ｆ、１ｇに供給された純水の一部は、多孔質のセパレータ１ｄ，１ｅを介してアノードの水素、カソードの空気をそれぞれ加湿する。純水の残部は、純水シャット弁１４ｄを介して純水タンク１３へ戻る。
【００３５】
純水回収制御手段２５は、純水回収弁１４ａ、１４ｂ、１４ｃ及び純水シャット弁１４ｄを駆動することによって、燃料電池１の純水極１ｆ、１ｇ及び純水系配管内の純水をコンプレッサ１０がカソード１ｂに供給する空気圧で純水タンク１３へ回収する。純水が純水極１ｆ、１ｇに残ったままの状態で燃料電池システムを停止すると、氷点下においては純水が凍結膨張して燃料電池１が破損する可能性があるため、純水を純水タンク１３へ回収する。尚、純水タンク１３内部で純水が凍結しても、純水タンク１３が破損しないように構造上の工夫がされている。
【００３６】
純水シャット弁１４ｄは、純水配管への水素リークを抑制する開閉弁である。燃料電池システムの起動、停止時に、純水が純水極１ｆ、１ｇに循環していない状態で水素をアノード１ａへ供給する場合に、純水回収弁１４ｂ及び純水シャット弁１４ｄを閉じることによって、純水配管への水素リークを抑制することができる。
【００３７】
燃料電池１内部の冷却水流路１ｉへの冷却水は、冷却水ポンプ１５により供給される。三方弁１６は、冷却水の流路をラジエタ１７方向とラジエタバイパス方向に切り替えや分流する。ラジエタファン１８は、走行風によるラジエタ１７の冷却が十分でないときに、ラジエタ１７へ風を通過させて冷却水を冷やす。冷却水の温度は、冷却水温度制御手段２４が温度センサ１９で検出した冷却水温度をフィードバックして三方弁１６とラジエタファン１８を駆動することによって調整される。
【００３８】
パワーマネージャー２０は、燃料電池１から電力を取り出して図示しない車両駆動モータなどの負荷装置へ電力を供給する。
【００３９】
カソード酸素消費制御手段２６は、燃料電池システムの起動時及び停止時に、コンプレッサ１０での空気供給を停止させ、電圧センサ２１で検出された燃料電池電圧および経過時間に応じて、燃料電池１から電力を取り出して、カソード１ｂの酸素を消費させるカソード酸素消費制御に用いる。
【００４０】
次にフローチャートを参照して、本実施形態における燃料電池システムの起動制御及び停止制御を説明する。図６が起動シーケンス、図７が停止シーケンスのゼネラルフローチャートである。これらのシーケンスは、シーケンスコントローラ３０の主導の下、空気圧力制御手段２２，水素圧力制御手段２３，純水回収制御手段２５、及びカソード酸素消費制御手段２６の協働により実行される。
【００４１】
図６の燃料電池システム起動シーケンスでは、まずステップＳ１０で、水素供給弁４にアイドリング時の水素供給圧力を指定するとともに、水素タンク元弁３を開くことにより、水素タンク２から燃料電池１のアノード１ａへの水素供給を開始する。次いで、ステップＳ１２では、電圧センサ２１により燃料電池１のセル群電圧あるいは総電圧を検出し、シーケンスコントローラ３０へ読み込む。
【００４２】
ステップＳ１４では、ステップＳ１２の電圧検出結果に基づいて、劣化防止制御を開始するかどうかを判断する。この判断には、検出電圧値と所定値とを比較し、検出電圧値が所定値以上となっていれば、劣化防止制御を開始するために、ステップＳ１６へ移る。
【００４３】
ここで、電圧センサ２１が燃料電池１のセル群の電圧を検出するものであれば、検出したセル群電圧の最大値を電圧検出値として、所定値と比較する。
【００４４】
この比較対象の所定値は、予め実験などで求めた燃料電池１の劣化が生じる電圧よりも小さい値を設定する。ステップＳ１４で、検出電圧値が所定値未満の場合には、ステップＳ１２へ戻る。
【００４５】
ステップＳ１６では、燃料電池の劣化防止のために、カソード１ｂの空気供給は停止したまま、アノード１ａへ水素供給を継続し、カソード酸素消費制御手段２６でパワーマネージャー２０にカソード酸素消費のための燃料電池１からの電力取り出しを指示する（図２の燃料電池劣化防止制御手段１０３に相当）。このステップＳ１６での劣化防止用電力取り出し制御は、通常発電と同様にパワーマネージャ２０等のデバイスで燃料電池１から電力（電流）を取り出す方法でもよいし、外部に準備した抵抗器等を接続する方法でもよい。
【００４６】
次いでステップＳ１８で、カソード１ｂの酸素量を推定し、ステップＳ２０ではカソードｂで酸素が所定量以上消費されたかどうかを判定する。
【００４７】
このステップＳ１８におけるカソード酸素量の推定方法は、複数のセルからなるセル群の電圧の最大値を検出する方法でもよいし、燃料電池の総電圧を検出する方法でもよい。ステップＳ２０では、セル群電圧の最大値または総電圧値が所定値以下となったときにカソード酸素が所定量以上消費されたと判定する。
【００４８】
また、カソードで空気中の酸素が消費されると、アノードからカソードへ電解質膜１ｃを透過（クロスオーバ）した水素が酸素と反応できなくなるため、パージ弁７等の空気系の経路の一部から水素が排出されたことを検知する方法でもよく、劣化防止用電力取り出しを開始してからの経過時間を計測する方法でもよい。また、これらの方法は単独でもよいし、複数を組み合わせて使用してもよい。
【００４９】
燃料電池のカソードの経路の一部から燃料ガスが排出されたことを検知したときにカソードの酸素が消費されたと判断する構成とする場合、酸素消費を適切に判断することが可能となり、酸素消費を確実に検知してから次のステップに制御を進めることができる。
【００５０】
劣化防止制御の継続時間が所定時間を経過したときに、カソードの酸素が消費されたと判断する構成とする場合、制御ソフトの作成を容易に行うことができる。
【００５１】
ステップＳ２０でカソードの酸素がまだ消費されていないと判断された場合は、ステップＳ１８へ戻り、酸素が消費されたと判断した場合はステップＳ２２へ進む。
【００５２】
このように、カソードの酸素が消費されるまでは燃料ガス循環装置である水素循環ポンプ及びエゼクタに循環機能を起動しないようにしたので、この間は水素流量が少なく、燃料電池電圧の増加速度が遅くなり、燃料電池電圧が所定以上となったこと（所定の運転状態）が成立したことや、カソードの酸素が消費された（酸素濃度が所定以下に低下した）ことの判断がしやすい、また劣化防止制御の開始、終了タイミングを図り易い。
【００５３】
また、燃料循環路内に残留した水素が燃料電池のアノードに流れ込む等が無くなり、燃料電池アノードに供給される水素量が安定するため燃料電池電圧の立ち上がりが緩やかになる。
【００５４】
ステップＳ２２では、燃料ガス循環装置の制御を開始し、ステップＳ２４ではアノード１ａの水素置換が終了したかどうかを判断する。
【００５５】
ステップＳ２４でアノード１ａの水素置換がまだ終了していないと判断した場合には、ステップＳ２４に留まり、アノード１ａの水素置換が終了したと判断した場合には、ステップＳ２６へ進んで通常の発電を開始し、起動制御シーケンスを終了する。
【００５６】
図７の燃料電池システム停止シーケンスでは、まずステップＳ３０で、パワーマネージャー２０に燃料電池１から通常電力取り出しの停止を指示することで、燃料電池１からの通常電力の取り出しを停止し、ステップＳ３２でコンプレッサ１０を停止させてカソード１ｂへの空気供給を停止する。
【００５７】
次いで、ステップＳ３４で、アノード１ａには水素供給を継続した状態で、燃料電池１から劣化防止用の電力取り出し開始をパワーマネージャー２０に指示する。このステップＳ３４での劣化防止用電力取り出し制御は、通常発電と同様にパワーマネージャ２０等のデバイスで燃料電池１から電力（電流）を取り出す方法でもよいし、別途準備した抵抗器等を接続する方法でもよい。
【００５８】
燃料電池の起動停止制御時の劣化防止のための電力取り出しにおいて、パワーマネージャーによって通常発電時と同様に電力取り出しを行う場合、新たな装置の追加を行うことなく劣化防止制御を実現することができる。
【００５９】
また燃料電池の起動停止制御時の劣化防止のための電力取り出しにおいて、別途準備した抵抗器等により電力取り出しを行う場合、劣化防止制御中のエネルギの消費方法を考える必要がなく、容易に劣化防止制御システムを構築することができる。
【００６０】
次いで、ステップＳ３６でカソードの酸素量を推定し、ステップＳ３８ではカソード１ｂの酸素が所定量以上消費されたかどうかを判断する。
【００６１】
このステップＳ３６におけるカソード酸素量推定方法は、複数のセルからなるセル群の電圧の最大値を検出する方法でもよいし、燃料電池の総電圧を検出する方法でもよい。ステップＳ３８では、セル群電圧の最大値または総電圧値が所定値以下となったときにカソード酸素が所定量以上消費されたと判定する。
【００６２】
また、カソードで空気中の酸素が消費されると、アノードからカソードへ電解質膜１ｃを透過（クロスオーバ）した水素が酸素と反応できなくなるため、パージ弁７等の空気系の経路の一部から水素が排出されたことを検知する方法でもよく、劣化防止用電力取り出しを開始してからの経過時間を計測する方法でもよい。また、これらの方法は単独でもよいし、複数を組み合わせて使用してもよい。
【００６３】
ステップＳ３８で酸素が消費されていないと判断した場合には、ステップＳ３６へ戻り、酸素が消費されたと判断した場合には、ステップＳ４０へ進む。
【００６４】
ステップＳ４０では、燃料電池１から劣化防止用の電力取り出し停止をパワーマネージャー２０に指示する。ステップＳ４２では、水素タンク元弁３を閉じることによりアノード１ａへの水素供給を停止する。このとき同時に水素供給弁４を閉じても良い。
【００６５】
Ｓ４２で水素供給を停止した後、ステップＳ４４で燃料ガス循環装置であるエゼクタ５及び水素循環ポンプ８の制御を停止する。ステップＳ４６では外気温度等を参照して純水回収を行うか否かを判定し、純水回収を行う場合には、純水回収終了後にシステム全体を停止し、燃料電池システムの停止シーケンスを終了する。
【００６６】
以下、本発明の効果を比較例及び本実施例のタイムチャートを参照して説明する。
【００６７】
図４は比較例、図５は本実施例における、（ａ）水素供給、（ｂ）燃料電池のセル群電圧又は総電圧（燃料電池電圧）、（ｃ）劣化防止制御、（ｄ）カソード酸素量、（ｅ）水素循環をそれぞれ示す。
【００６８】
比較例では、燃料電池システムの起動と同時に水素循環装置を起動する場合を示す。時刻ｔ０において、燃料ガス（水素）を所定の圧力（あるいは流量）へ制御してアノードへ供給開始すると同時に水素循環装置を起動する。これにより急速にアノードへ水素が供給され、（ｂ）の燃料電池電圧は急上昇を始める。
【００６９】
燃料電池電圧が劣化防止制御しきい値Ｖｐを超えたとき（これを時刻ｔ１とする）に、劣化防止制御を開始し、その結果、燃料電池から電力取り出し（発電）が行われてカソードの酸素量が減少する。
【００７０】
しかし、この場合、燃料ガスの供給開始制御と水素循環装置の循環開始制御を同時にしているため、燃料電池電圧の上昇速度が速く、同じ劣化防止制御電圧しきい値Ｖｐで劣化防止制御を開始（ｔ１）したとしても、水素循環経路に存在していた水素の量によっては劣化防止制御を開始したあとの電圧が劣化しきい値Ｖｄを超えてしまい、結果的に燃料電池をわずかに劣化させてしまう場合があるという問題がある。
【００７１】
そこで本実施例では、図５に示すように、時刻ｔ０で燃料ガス（水素）を所定の圧力（あるいは流量）へ制御しても水素循環装置は起動せず、燃料電池のセル電圧あるいは総電圧上昇は水素供給手段からの水素供給量のみに依存するようにして電圧上昇速度のばらつきを小さくする。
【００７２】
また、燃料電池への水素供給量を抑制することで電圧上昇速度も小さく抑制し、図５（ｂ）のように燃料電池電圧が劣化防止制御しきい値Ｖｐに達した時点（ｔ１’＞ｔ１）で劣化防止制御を起動しても燃料電池電圧が劣化しきい値Ｖｄを超えることがない。その後、カソードの酸素量が所定量まで減少した時点（ｔ２＞ｔ１’）で水素循環装置を起動して循環経路の水素置換を行うことで、燃料電池を劣化させることなくシステムを起動することができる。
【００７３】
また比較例では、起動時に燃料電池のアノード内には水素が全く無く、燃料ガス循環系路の一部に水素が残っていた場合、水素循環ポンプを動かすと、この残留水素がアノードに到達することにより、供給水素が急増したのと同じことになる。カソードに酸素がある状態でこのような状態となると電圧が急増する場合がある。これに対して本実施例では、カソードに酸素がなくなってから循環ポンプを動かすことで電圧急増を防止できる。
【符号の説明】
【００７４】
１…燃料電池
２…水素タンク
３…水素タンク元弁
４…水素供給弁
５…エゼクタ
６ａ、６ｂ…圧力センサ
７…パージ弁
８…水素循環ポンプ
９…希釈ブロア
１０…コンプレッサ
１１…空気調圧弁
１２…純水ポンプ
１３…純水タンク
１４ａ、１４ｂ、１４ｃ…純水回収弁
１４ｄ…純水シャット弁
１５…冷却水ポンプ
１６…三方弁
１７…ラジエタ
１８…ラジエタファン
１９…温度センサ
２０…パワーマネージャー
２１…電圧センサ
２２…空気圧力制御手段
２３…水素圧力制御手段
２４…冷却水温度制御手段
２５…純水回収制御手段
２６…カソード酸素消費制御手段
３０…シーケンスコントローラ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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