(57)【要約】【課題】風合い、強度、柔軟性および耐熱剥離性のバランスに優れるフィルムを提供する。【解決手段】以下の成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が６５〜９９重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１〜３５重量％である樹脂組成物からなるフィルムにかかるものである。（Ａ）：メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜２０ｇ／１０分であり、密度が８６０〜９１５Ｋｇ／ｍ3であり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最大融解ピーク温度が１００℃以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）：メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１ｇ／１０分である結晶性プロピレン系重合体【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が６５〜９９重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１〜３５重量％である樹脂組成物からなるフィルム。
（Ａ）：メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜２０ｇ／１０分であり、密度が８６０〜９１５Ｋｇ／ｍ3であり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最大融解ピーク温度が１００℃以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｂ）：メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１ｇ／１０分である結晶性プロピレン系重合体
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物からなるフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ティッシュペーパー、紙おむつ、生理用品等を包装するフィルム：使い捨ての雨具などの雑貨：自動車内装部材などの用途に用いられるフィルムには、風合い、高強度、高柔軟であることが求められる。このようなフィルムとして、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体と高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンからなるフィルムや、エチレン−酢酸ビニル共重合体と直鎖状低密度ポリエチレンからなるフィルムなどが提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）。
【０００３】
【特許文献１】特開平２−４８４６号公報
【特許文献２】特開２００２−１０５２５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら上記のフィルムでは、夏場等に倉庫でフィルムを保管した場合や、自動車の内装部材として使用した場合等、高温条件に曝した場合に、フィルムにブロッキングが発生することがあり、十分満足のいく耐熱剥離性が得られないことがあった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、風合い、強度、柔軟性および耐熱剥離性のバランスに優れるフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、以下の成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が６５〜９９重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１〜３５重量％である樹脂組成物からなるフィルムにかかるものである。
（Ａ）：メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜２０ｇ／１０分であり、密度が８６０〜９１５Ｋｇ／ｍ3であり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最大融解ピーク温度が１００℃以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｂ）：メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１ｇ／１０分である結晶性プロピレン系重合体
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、風合い、強度、柔軟性および耐熱剥離性のバランスに優れるフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明は、以下の成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が６５〜９９重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１〜３５重量％である樹脂組成物からなるフィルムである。
（Ａ）：メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜２０ｇ／１０分であり、密度が８６０〜９１５Ｋｇ／ｍ3であり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最大融解ピーク温度が１００℃以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｂ）：メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１ｇ／１０分である結晶性プロピレン系重合体
本発明で用いる成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素原子数３〜１８のα−オレフィンとを重合することによって得られるものである。成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、チーグラー・ナッタ系触媒を使用してエチレンと炭素原子数３〜１８のα−オレフィンとを重合して得られる共重合体であることが好ましい。重合反応は、通常３０〜３００℃の重合温度下、常圧ないし３０００ｋｇ／ｃｍ2 の重合圧力下、溶媒の存在下または不存在下、気−固、液−固または均一液相下で実施される。また、重合反応が１３０〜３００℃の重合温度下、３００〜３０００ｋｇ／ｃｍ2 の重合圧力下の高圧バルク法で実施されることが好ましい。
【０００８】
チーグラー・ナッタ系触媒としては、元素周期表IVb および／またはＶｂ族遷移金属元素の化合物と元素周期表IIｂおよび／またはIIIa族金属元素の化合物とからなる触媒を用いることが好ましい。遷移金属元素の化合物としては、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム等のハロゲン化物、アルコキシド等を用いることができる。また、このような遷移金属元素の化合物と塩化マグネシウム、塩化アルミニウム等の元素周期表IIａおよび／またはIIIa族典型金属元素のハロゲン化物との複合物も好適に用いることができる。元素周期表IIｂおよび／またはIIIa族金属元素の化合物としては、亜鉛および／またはアルミニウムの水素化物および／または有機金属化合物を好適に用いることができる。これらのチーグラー型触媒の例は、特開昭４９−９７０８８号公報、特開昭４９−９７０８９号公報、特開昭５０−５０４８７号公報、特開昭５２−１０３４８５号公報、特開昭５４−２６８８９号公報、特開昭５４−１４６２８５号公報、特開昭５６−９９２０９号公報、特開昭５７−１３１２０８号公報、特開昭５７−１４５１０６号公報、特開昭５８−２７７０６号公報、特開昭５８−６５７０８号公報、特開昭５９−１３３２１０号公報等に具体的に記載されている。
【０００９】
炭素原子数３〜１８のα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等が用いられるが、炭素原子数３〜１０のものが好ましい。これらα−オレフィンは１種のみならず２種以上用いることができる。
【００１０】
エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体等が挙げられる。このうち、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体を用いることが好ましく、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体を用いることがより好ましい。
【００１１】
エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１〜２０ｇ／１０分であり、加工性とフィルムの強度とのバランスの観点から、好ましくは１．０〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは１．５〜１０ｇ／１０分である。
なお、メルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９５）に従い、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定される。
【００１２】
エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、８６０〜９１５ｋｇ／ｍ3であり、耐熱剥離性と柔軟性とのバランスの観点から、好ましくは８６５〜９１２ｋｇ／ｍ3であり、さらに好ましくは８７０〜９１０ｋｇ／ｍ3である。なお、密度は、ＪＩＳ  Ｋ７１１２（１９９９）に従い測定される。
【００１３】
エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレートは、例えば水素のような分子量調整剤を添加して重合することにより調整することが可能である。水素の添加量は、使用する触媒、製造条件によって異なる。一般的には水素の添加量を増加させるとメルトフローレートが増加する傾向にあるため、所望のメルトフローレートに応じて水素の添加量を決定することが好ましい。
そしてエチレン−α−オレフィン共重合体の密度も上記と同様、使用する触媒、製造条件によって異なるが、エチレン−α−オレフィン共重合体中のα−オレフィン濃度により調整することが可能である。
【００１４】
エチレン−α−オレフィン共重合体の示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最大融解ピーク温度は、耐熱剥離性の観点から、１００℃以上であり、好ましくは１０５℃以上である。
【００１５】
本発明の樹脂組成物に用いられる成分（Ｂ）の結晶性プロピレン系重合体は、プロピレンに由来する単量体単位を有する重合体であって、結晶性を有する重合体である。結晶性プロピレン系重合体の融解温度は、耐熱性を高める観点から、好ましくは１００℃〜１７６℃であり、より好ましくは１２０℃〜１７６℃である。
【００１６】
結晶性プロピレン系重合体は、プロピレンに由来する単量体単位以外の単量体単位を含有していてもよく、該単量体としては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン等のオレフィンが挙げられる。結晶性プロピレン系重合体としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体等が挙げられ、結晶性プロピレン系重合体が共重合体である場合、ランダム共重合体でもよく、ブロック共重合体であってもよい。
【００１７】
結晶性プロピレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１〜１ｇ／１０分であり、加工性とフィルムの風合いとのバランスの観点から、好ましくは０．２〜０．９ｇ／１０分であり、より好ましくは０．３〜０．８ｇ／１０分である。
なお、結晶性プロピレン系重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に従い、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。
【００１８】
結晶性プロピレン系重合体を製造する方法としては、一般的に、いわゆるチタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分を組み合わせて用いるチーグラー・ナッタ型触媒、またはシクロペンタジエニル骨格を少なくとも１個有する周期表第４族〜第６族の遷移金属化合物および助触媒成分からなるメタロセン触媒を用いて、スラリー重合、気相重合、バルク重合、溶液重合等またはこれらを組み合わせた重合法で、一段または多段重合により、プロピレンを単独重合する方法、またはプロピレン以外のオレフィンから選ばれる１種以上のオレフィンとプロピレンとを共重合する方法等が挙げられる。なお、市販の該当品を用いることも可能である。
【００１９】
樹脂組成物中の各成分の含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が６５〜９９重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１〜３５重量％であり、好ましくは成分（Ａ）の含有量が７０〜９７重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が３〜３０重量％であり、より好ましくは成分（Ａ）の含有量が７５〜９５重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が５〜２５重量％である。
上記した特定の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の含有量を上記の範囲とすることにより、風合い、強度、柔軟性および耐熱剥離性のバランスに優れるフィルムを得ることが可能となる。
【００２０】
なお、樹脂組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、中和剤、ブロッキング防止剤、滑剤、帯電防止剤、造核剤、紫外線防止剤、可塑剤、発泡剤、発泡助剤、分散剤、防曇剤、抗菌剤、架橋剤、架橋助剤、顔料等の添加剤を含有していてもよい。これらは単独又は組み合わせて添加することが可能である。
【００２１】
樹脂組成物の製造方法は特に限定されるものではなく、公知のブレンド方法を用いることができる。公知のブレンド方法としては、例えば、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と、必要に応じて添加剤等の他の成分と、をドライブレンドやメルトブレンドする方法等が挙げられる。ドライブレンドする方法としては、例えば、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー、タンブルミキサー等の各種ブレンダーが挙げられ、メルトブレンドする方法としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の各種ミキサーが挙げられる。混練温度は、１８０〜２４０℃であることが好ましく、１９０〜２３０℃であることがより好ましい。
【００２２】
本発明のフィルムの製造方法は、特に限定されるものではなく、公知のフィルムの製造方法を用いることができる。公知のフィルムの製造方法としては、例えば、インフレーション法、Ｔダイキャスト法等が挙げられ、好ましくはインフレーション法である。
本発明のフィルムの製造に用いられる装置としては、公知のインフレーションフィルム製造装置やＴダイキャストフィルム製造装置等が挙げられる。好ましくはインフレーションフィルム製造装置である。
【００２３】
本発明のフィルムの厚さは、通常５〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍである。
【００２４】
本発明のフィルムは、単層でもよく、多層フィルムの少なくとも片方の表面層にも用いることができる。多層フィルムの基材としては、例えば、セロハン、紙、板紙、織物、アルミニウム箔、ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、延伸ポリプロピレン等が挙げられる。
【００２５】
多層フィルムの製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の多層フィルムの製造方法を用いることができる。公知の多層フィルムの製造方法としては、例えば、共押出法、押出コーティング法（押出ラミネート法ともいう。）等が挙げられる。これらの方法は、それぞれ、本発明の成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなる樹脂組成物を共押出する方法、基材上に押出コーティングする（押出ラミネートする）方法である。
また、上記の方法を用いて得られた単層フィルムを、上記の基材にラミネートするラミネーション法も挙げられる。ラミネーション法としては、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメルトラミネート法等が挙げられる。
【００２６】
本発明のフィルムは、ティッシュペーパー、紙おむつ、生理用品等を包装するフィルム：使い捨ての雨具などの雑貨：自動車内装部材などの用途に使用することができる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明する。なお、物性の評価はつぎの通りである。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（１９９５）に従い、試験荷重２１．１８Ｎで測定した。  ただし、成分（Ａ）については、試験温度１９０℃、成分（Ｂ）については、試験温度２３０℃の条件で測定を行った。
（２）密度（ｄ、単位：ｋｇ／ｍ3）
１５０℃でプレス成形して得られた厚さ１ｍｍのシートを用い、ＪＩＳ  Ｋ７１１２（１９９９）に従い測定を行った。
（３）ＤＳＣによる最大融解ピーク温度（℃）
パーキンエルマー７型ＤＳＣを使用し、ＪＩＳ−Ｋ７１２１により最大融解ピーク温度を測定した。尚、試験片の状態調節はＪＩＳ−Ｋ７１２１の３−（２）項でおこなった。
（４）フィルムの風合い
手の触感で評価した。  ○：触感良好。    ×：触感悪い。
（５）柔軟性（１％ＳＭ；１％正割弾性率；１％  Ｓｅｃａｎｔ  Ｍｏｄｕｌｕｓ）
フィルムの加工方向（ＭＤ）に幅２０ｍｍの試料片を切出し、ＭＤが引張方向となるように、引張試験機にチャック間距離６ｃｍで取付け、５ｍｍ／分の速度で引張り、１％伸ばした時の単位断面積あたりの応力を求めた。この値が小さいほど柔軟性に優れる。
（６）引張破断強度
フィルムの加工方向（ＭＤ）に試料片を切出し、ＪＩＳ  Ｋ６７８１−１９７７に規定された方法に従い、ＭＤを引張方向として測定した。
（７）耐熱剥離性
フィルム同士を重ね合わせ、該重ね合わせたフィルム７５ｃｍ2あたり２．２ｋｇの荷重をかけ、温度８５℃で１時間、加温処理した後、２３℃、湿度５０％の雰囲気下に３０分以上放置した。この試料から幅１５ｍｍの試料片を切出し、手で部分的に剥離させた後、引張試験機に取付け、２００ｍｍ／分の速度で９０度剥離強度を測定した。
この値が小さいほど耐熱剥離性に優れる。
【００２８】
成分（Ａ）
（Ａ−１）エチレン−ブテン−１共重合体  住友化学（株）製エクセレンＶＬ  ＶＬ２００（ＭＦＲ：２ｇ／１０分、密度：９００Ｋｇ／ｍ3、ＤＳＣによる最大融解ピーク温度：１１５℃）
【００２９】
成分（Ｂ）
（Ｂ−１）プロピレンの単独重合体  住友化学（株）製  ノーブレン  Ｄ１０１（ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分）
（Ｂ−２）プロピレンの単独重合体  住友化学（株）製  ノーブレン  ＦＬＸ８０Ｅ４（ＭＦＲ：８ｇ／１０分）
【００３０】
実施例１〜２、比較例１〜２
表１に示した組成をタンブルミキサーで混合し、樹脂組成物を得た。  次に得られた樹脂組成物をプラコー社製５０ｍｍφ押出機とダイ１２５ｍｍφ、リップ開度２．０ｍｍのインフレーション成形機を用いて、加工温度１９０℃、押出量２０ｋｇ／ｈｒ、ブロー比１．８、フィルム厚み３０μｍの条件でフィルムに成形した。得られたフィルムの物性評価結果を表１に示す。
【００３１】
比較例３
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂  住友化学（株）製  アクリフト  ＷＨ３０３（ＭＦＲ  ７ｇ／１０分、メタクリル酸メチル単量体単位含有量  １８重量％）７０重量％と高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン  住友化学（株）製  スミカセン  Ｆ１０１−１（ＭＦＲ０．３ｇ／１０分、密度９２１Ｋｇ／ｍ3）３０重量％をスクリュー径３０ｍｍの押出機を用いて２００℃で溶融混練し、樹脂組成物を得た。  次に得られた樹脂組成物をプラコー社製５０ｍｍφ押出機とダイ１００ｍｍφ、リップ開度０．８ｍｍのインフレーション成形機を用いて、加工温度１５０℃、押出量２０ｋｇ／ｈｒ、ブロー比１．８、フィルム厚み３０μｍの条件でフィルムに成形した。得られたフィルムの物性評価結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
2010106103.tif 000002