(57)【要約】 【課題】  各層間の接着力が高い透明な床面貼着用シートを提供する。【解決手段】  この床面貼着用シートは、透明なウレタン樹脂シート層１，透明なプライマー層２，透明なゴム系粘着剤層３，透明な合成樹脂フィルム層４及び透明なゴム系粘着剤層５の順で積層貼合されてなる。プライマー層２は、ウレタン樹脂シート層１の片面にプライマー処理によって形成される。プライマー層２は、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂又はスチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂と、スチレン系樹脂，水添ロジンエステル，テルペンフェノール樹脂，水添テルペン樹脂，水添テルペンフェノール樹脂及び／又は芳香族系石油樹脂よりなる粘着付与樹脂との混合物を含む。ゴム系粘着剤層３は、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂を含む。ウレタン樹脂シート１の表面には、凹凸を持つハードコート層６が設けられている。【選択図】  図１
2010261227.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明なウレタン樹脂シート層，透明なプライマー層，透明なゴム系粘着剤層，透明な合成樹脂フィルム層及び透明なゴム系粘着剤層の順で積層貼合されてなる透明な床面貼着用シートであって、
前記プライマー層は、前記ウレタン樹脂シート層の片面にプライマー処理によって形成されたものであり、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂と、スチレン系樹脂，重合ロジンエステル，水添ロジンエステル，テルペン樹脂，テルペンフェノール樹脂，水添テルペン樹脂，水添テルペンフェノール樹脂，芳香族系石油樹脂，脂肪族系石油樹脂，水添芳香族系石油樹脂及び水添脂肪族石油樹脂よりなる群から選ばれた粘着付与樹脂との混合物を含み、
前記ゴム系粘着剤層は、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂を含むものであることを特徴とする床面貼着用シート。
【請求項２】
プライマー層が形成されてなるウレタン樹脂シート層の該プライマー層に、合成樹脂フィルムの両面にゴム系粘着剤層が形成されてなる両面粘着テープを積層貼合して得られた請求項１記載の床面貼着用シート。
【請求項３】
プライマー層中において、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂１００質量部に対して、粘着付与樹脂が１００〜２００質量部混合されている請求項１記載の床面貼着用シート。
【請求項４】
透明なウレタン樹脂シート層，透明なプライマー層，透明なゴム系粘着剤層，透明な合成樹脂フィルム層及び透明なゴム系粘着剤層の順で積層貼合されてなる透明な床面貼着用シートであって、
前記プライマー層は、前記ウレタン樹脂シート層の片面にプライマー処理によって形成されたものであり、スチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂と、スチレン系樹脂，水添ロジンエステル，テルペンフェノール樹脂，水添テルペン樹脂，水添テルペンフェノール樹脂及び芳香族系石油樹脂よりなる群から選ばれた粘着付与樹脂との混合物を含み、
前記ゴム系粘着剤層は、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂を含むものであることを特徴とする床面貼着用シート。
【請求項５】
プライマー層が形成されてなるウレタン樹脂シート層の該プライマー層に、合成樹脂フィルムの両面にゴム系粘着剤層が形成されてなる両面粘着テープを積層貼合して得られた請求項４記載の床面貼着用シート。
【請求項６】
プライマー層中において、スチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂１００質量部に対して、粘着付与樹脂が５０〜２００質量部混合されている請求項４記載の床面貼着用シート。
【請求項７】
ウレタン樹脂シート層のプライマー層が設けられている反対面に、透明なハードコート層が設けられると共に、エンボス加工による凹凸が付与されてなる滑り止め機能を有する請求項１乃至６のいずれか一項に記載の床面貼着用シート。
【請求項８】
床面に貼着するためのゴム系粘着剤層に離型紙を積層してなる請求項１乃至７のいずれか一項に記載の床面貼着用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、屋内外の人が歩行する床面に貼着するためのシートに関し、特に床面自体の素材（たとえば大理石や御影石等）の模様等が隠れないようにするための透明な床面貼着用シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、床面等には種々の目的でシートが貼着されることがある。代表的には、滑り止めのために、表面が凹凸になったシートが貼着されることがある。かかるシートとして、表面を凹凸にした透明なオレフィン系樹脂シートの裏面に、透明なアクリル系粘着剤を塗布した透明な床面貼着用シートが提案されている（特許文献１）。かかるシートは、床面に施された模様又は床面自体の素材の模様が隠れることがなく、好ましいものである。しかしながら、オレフィン系樹脂シートは柔軟性に乏しく、たとえば、階段の踏面とけこみ面に亙って、曲げて貼着しにくいという欠点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−２９７７４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このため、オレフィン系樹脂シートに代えて、柔軟性に優れた透明なウレタン樹脂シートを採用することが考えられる。しかしながら、ウレタン樹脂シートは難接着性であるため、アクリル系粘着剤とは接着力が不十分であり、貼着後に、人が歩行を繰り返すと、ウレタン樹脂シートとアクリル系粘着剤層とが剥離し、ウレタン樹脂シートに浮きが生じるということがあった。また、ウレタン樹脂シートの柔軟性のため、貼着時に変形しやすいということもあった。
【０００５】
以上のようなウレタン樹脂シートを用いた場合の欠点は、次のような手段を採用することによって、解決しうると考えられる。すなわち、ウレタン樹脂シートと粘着剤層との接着力を強固なものにするため、粘着剤としてアクリル系粘着剤ではなく、ゴム系等の他の透明な粘着剤で接着力の強固なものを採用すればよいと考えられる。また、ウレタン樹脂シートの変形を防止するためには、形態安定性に優れた透明なフィルムを層として挿入すればよいと考えられる。
【０００６】
しかしながら、透明なフィルム層を挿入することに困難性はないが、透明な粘着剤でウレタン樹脂シートとの接着力が強固なものを見出すことはできなかった。そこで、ウレタン樹脂シートにプライマー処理を施して、ウレタン樹脂シートと粘着剤との接着力を向上させようとしたが、プライマー処理によって形成されるプライマー層も透明なものを採用しなければならないということがあった。したがって、本発明の課題は、接着力の高い透明なプライマー層と透明な粘着剤との組み合わせを発見することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記した課題の下に、膨大な実験を行った結果、特定のプライマー層と特定の粘着剤との組み合わせによって、上記した課題を解決しうることを見出した。すなわち、本発明は、透明なウレタン樹脂シート層，透明なプライマー層，透明なゴム系粘着剤層，透明な合成樹脂フィルム層及び透明なゴム系粘着剤層の順で積層貼合されてなる透明な床面貼着用シートであって、前記プライマー層は、前記ウレタン樹脂シート層の片面にプライマー処理によって形成されたものであり、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂と、スチレン系樹脂，重合ロジンエステル，水添ロジンエステル，テルペン樹脂，テルペンフェノール樹脂，水添テルペン樹脂，水添テルペンフェノール樹脂，芳香族系石油樹脂，脂肪族系石油樹脂，水添芳香族系石油樹脂及び水添脂肪族石油樹脂よりなる群から選ばれた粘着付与樹脂との混合物を含み、前記ゴム系粘着剤層は、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂と水添テルペンフェノール樹脂との混合物を含むものであることを特徴とする床面貼着用シートに関するものである。また、かかるプライマー層に代えて、スチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂と、スチレン系樹脂，水添ロジンエステル，テルペンフェノール樹脂，水添テルペン樹脂，水添テルペンフェノール樹脂及び芳香族系石油樹脂よりなる群から選ばれた粘着付与樹脂との混合物を含むプライマー層を採用した床面貼着用シートに関するものである。
【０００８】
本発明に係る床面貼着用シートは、床面に貼着するためのものである。床面とは、人が歩行するときに足で踏む面のことであり、屋内及び屋外を問わないものである。また、足で踏む面であるから、階段等の踏面をも含むものである。
【０００９】
本発明に係る床面貼着用シートは、透明なウレタン樹脂シート層１，透明なプライマー層２，透明なゴム系粘着剤層３，透明な合成樹脂フィルム層４及び透明なゴム系粘着剤層５の順で積層貼合されてなる透明なものである。透明なウレタン樹脂シート層１は、厚さが０．３〜１．５ｍｍ程度の周知のものが用いられる。透明なプライマー層２は、ウレタン樹脂シート層１の片面にプライマー処理によって形成されたものであり、その厚さは５〜３０μｍ程度である。プライマー処理とは、ウレタン樹脂シート層１と透明なゴム系粘着剤層３との接着性を改善するために施される処理であって、樹脂成分を溶剤に相溶させた溶液をウレタン樹脂シート層１に塗布し、乾燥させて溶剤を蒸発させる処理である。したがって、プライマー処理した後、樹脂成分によるプライマー皮膜（プライマー層）が形成される。なお、溶剤としては、樹脂成分と相溶し均一な溶液となりうるものであれば、どのようなでも用いることができ、たとえば、トルエンやシクロヘキサン等の有機溶剤が用いられる。
【００１０】
本発明は、このプライマー層２に特徴を有するものであり、以下のような樹脂成分の混合物を含有するものとなっている。すなわち、特定の共重合体樹脂と特定の粘着付与樹脂との混合物となっている。具体的には、共重合体樹脂がスチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂であるときは、これと、スチレン系樹脂，重合ロジンエステル，水添ロジンエステル，テルペン樹脂，テルペンフェノール樹脂，水添テルペン樹脂，水添テルペンフェノール樹脂，芳香族系石油樹脂，脂肪族系石油樹脂，水添芳香族系石油樹脂及び水添脂肪族石油樹脂よりなる群から選ばれた粘着付与樹脂との混合物となっている。また、共重合体樹脂がスチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂であるときは、これと、スチレン系樹脂，水添ロジンエステル，テルペンフェノール樹脂，水添テルペン樹脂，水添テルペンフェノール樹脂及び芳香族系石油樹脂よりなる群から選ばれた粘着付与樹脂との混合物となっている。なお、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂は、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体樹脂を含むものであり、またスチレン−ブダジエンブロック共重合体樹脂は、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体樹脂を含むものである。
【００１１】
かかる共重合体樹脂とかかる粘着付与樹脂との混合により、プライマー層を透明なものにすることができると共に、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂を含む透明なゴム系粘着剤層との接着力を向上させることができるのである。すなわち、共重合体樹脂として、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂又はスチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂を用いると、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂を含むゴム系粘着剤層との接着力の所望の向上が図れる。また、共重合体樹脂としてスチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂を使用した場合、粘着付与樹脂として、スチレン系樹脂，重合ロジンエステル，水添ロジンエステル，テルペン樹脂，テルペンフェノール樹脂，水添テルペン樹脂，水添テルペンフェノール樹脂，芳香族系石油樹脂，脂肪族系石油樹脂，水添芳香族系石油樹脂又は水添脂肪族石油樹脂を用いると、プライマー層を透明にすることができる。また、共重合体樹脂としてスチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂を使用した場合、粘着付与樹脂として、スチレン系樹脂，水添ロジンエステル，テルペンフェノール樹脂，水添テルペン樹脂，水添テルペンフェノール樹脂又は芳香族系石油樹脂を用いると、プライマー層を透明にすることができるのである。
【００１２】
共重合体樹脂としてスチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂を使用した場合、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂と粘着付与樹脂との混合割合は、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂：粘着付与樹脂＝１００：１００〜２００（質量部）であるのが好ましい。粘着付与樹脂が少なすぎても多すぎても、ゴム系粘着剤層との接着力が低下する傾向が生じる。また、同様の理由で、共重合体樹脂としてスチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂を使用した場合、スチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂：粘着付与樹脂＝１００：５０〜２００（質量部）であるのが好ましい。
【００１３】
透明なゴム系粘着剤層３，５は、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂を含む粘着剤よりなる。かかる粘着剤を用いる理由は、床面との接着力が高いと共に、プライマー層２との接着力が高いからである。スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂以外の樹脂、たとえば、アクリル系樹脂，ウレタン系樹脂又はスチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂等の場合には、床面との接着力が不十分になったり、プライマー層２との接着力が不十分になったりする。ゴム系粘着剤層３，５は、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂と共に、一般的に粘着付与樹脂が混合されている。粘着付与樹脂としては、たとえば、水添テルペンフェノール樹脂，スチレン系樹脂，重合ロジンエステル，水添ロジンエステル，テルペン樹脂，テルペンフェノール樹脂，水添テルペン樹脂，芳香族系石油樹脂，脂肪族系石油樹脂，水添芳香族系石油樹脂又は水添脂肪族石油樹脂等が用いられる。特に、高接着力を実現しうる水添テルペンフェノール樹脂を混合するのが好ましい。なお、透明なゴム系粘着剤層３，５の厚さは、５０〜１００μｍ程度である。
【００１４】
透明な合成樹脂フィルム層４は、床面貼着用シートに形態安定性を与えるために挿入されているものであり、その厚さは５〜５０μｍ程度である。透明な合成樹脂フィルムとしては従来公知のものが用いられ、一般的には、芳香族系ポリエステルフィルムが用いられる。芳香族系ポリエステルフィルムの他には、二軸延伸ポリプロピレンフィルムやアクリル樹脂フィルム等が用いられる。
【００１５】
本発明に係る床面貼着用シートは、たとえば、以下のようにして製造することができる。すなわち、透明なウレタン樹脂シート層１の片面に、プライマー処理して特定のプライマー層２を設ける。一方、透明な合成樹脂フィルム層４を支持体とし、両面に特定の透明なゴム系粘着剤層３，５が設けられた両面粘着テープを準備する。そして、プライマー層２に、両面粘着テープのゴム系粘着剤層３が当接するようにして、貼合する。かかる方法によって、透明なウレタン樹脂シート層，透明なプライマー層，透明なゴム系粘着剤層，透明な合成樹脂フィルム層及び透明なゴム系粘着剤層の順で積層貼合されてなる透明な床面貼着用シートが得られる。
【００１６】
透明なウレタン樹脂シート層１の表面、すなわち、プライマー層２が設けられている面と反対面には、透明なハードコート層６が設けられているのが好ましい。ハードコート層６は、ウレタン樹脂シート層１の保護のために設けられるものである。すなわち、ウレタン樹脂シート層１は柔軟であるため、これが直接足で踏まれると、破損する恐れがあるからである。また、滑り止めのため、ウレタン樹脂シート層１の表面に凹凸を設けても、ウレタン樹脂シート層１が柔軟であるため、足で踏んだとき凹凸が消失し、十分な滑り止め効果を奏しないからである。
【００１７】
透明なハードコート層６は、ウレタン樹脂シート層１に比べて硬く、剛直なものであれば、どのようなものでも採用しうる。また、凹凸を設けた場合、足で踏んでも凹凸が消失しにくいものであれば、より好ましい。具体的には、フッ素樹脂よりなるものや、シリコーン変性アクリル樹脂とフッ素樹脂とが架橋されてなるもの等が採用される。ハードコート層６に凹凸を設けるには、ウレタン樹脂シート層１の表面にハードコート層６を積層貼合した後に、凹凸ロールと平滑ロールよりなるエンボス装置に通せばよい。この方法により、凹凸ロールに対応する凹凸がハードコート層６表面に形成される。なお、ハードコート層６の厚さは、４０〜６０μｍ程度である。
【００１８】
また、本発明に係る床面貼着用シートは、一般的に、床面と貼着させるために用いるゴム系粘着剤層５の表面に、離型紙７が積層被覆されて、販売され取り扱われる。そして、床面に貼着する際には、離型紙７は取り除かれ、ゴム系粘着剤層５を床面に当接して貼着されるのである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係る床面貼着用シートは、以下のような効果を奏するものである。
（１）本発明に係る床面貼着用シートは、全体が透明であるので、床面に貼着した場合、床面に施された模様や床面の素材自体の模様を看取でき、床面の意匠性が阻害されるのを防止しうる。
（２）床面に貼合するための粘着剤として、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂を含むものを採用しているので、透明でかつ床面との接着力が高く、足で何度も踏まれても、床面から剥離しにくいという効果を奏する。
（３）プライマー層として、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂又はスチレン−ブタジエン共重合体樹脂と、特定の粘着付与樹脂とを混合したものを使用しているので、透明でかつゴム系粘着剤との接着力が高く、ウレタン樹脂シートとゴム系粘着剤とが剥離しにくいという効果を奏する。
【００２０】
また、本発明に係る床面貼着用シートのウレタン樹脂シート層の表面に、ハードコート層を設け、エンボス加工による凹凸を設けた場合には、人がその上を歩行したとき、ウレタン樹脂シート層が破損しにくいとという効果を奏する共に、凹凸が消失しないので滑り止め効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の一例に係る床面貼着用シートの模式的断面図である。
【実施例】
【００２２】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。本発明の技術的思想は、床面との接着力及び層間の接着力に優れた透明な床面貼着用シートを得るために、透明なウレタン樹脂シート層に、特定の共重合体樹脂と特定の粘着付与樹脂を用いてプライマー層を形成すると共に、特定のゴム系粘着剤層を設けたものであるとして解釈されるべきである。
【００２３】
実施例１
厚さ０．５ｍｍの透明なウレタン樹脂シートを準備した。このウレタン樹脂シートの片面に、下記処方のプライマー液Ａを塗布し、有機溶剤を蒸発させて、厚さ２５μｍのプライマー層を形成した。プライマー液Ａは、各成分を有機溶剤に添加混合し、均一に溶解させて調整した。なお、得られたプライマー層は透明であった。
〈プライマー液Ａ〉
スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂                  １００質量部
（日本ゼオン社製、「クインタック３５２０」）
テルペンフェノール樹脂                                    １００質量部
（ヤスハラケミカル社製、「ＹＳポリスター  Ｔ１１５」）
有機溶剤（トルエン）                                      ４００質量部
【００２４】
一方、厚さ１２μｍの透明なポリエステルフィルムの両面に、厚さ７５μｍの下記組成の透明なゴム系粘着剤層を設けた両面粘着テープＡを準備した。
〈ゴム系粘着剤Ａ〉
スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂                  ２５０質量部
（日本ゼオン社製、「クインタック３５２０」）                                    水添テルペンフェノール樹脂                                ２５０質量部
（ヤスハラケミカル社製、「クリアロン  Ｐ１２５」）
【００２５】
そして、プライマー層に両面粘着テープＡの一方のゴム系粘着剤層が当接するようにして貼合し、ウレタン樹脂シート層，プライマー層，ゴム系粘着剤層，ポリエステルフィルム層及びゴム系粘着剤層の順で積層貼合されてなる床面貼着用シートを得た。
【００２６】
実施例２
プライマー液Ａ中のテルペンフェノール樹脂の混合質量部を１５０質量部に変更した他は、実施例１と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００２７】
実施例３
プライマー液Ａ中のテルペンフェノール樹脂の混合質量部を２００質量部に変更した他は、実施例１と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００２８】
実施例４
プライマー液Ａに代えて、下記処方のプライマー液Ｂを用いる他は、実施例１と同一の方法で床面貼着用シートを得た。なお、プライマー液Ｂによって得られたプライマー層は透明であった。
〈プライマー液Ｂ〉
スチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂                  １００質量部
（旭化成ケミカルズ社製、「アサプレン  Ｔ−４３８」）
テルペンフェノール樹脂                                      ５０質量部
（ヤスハラケミカル社製、「ＹＳポリスター  Ｔ１１５」）
有機溶剤（トルエン）                                      ４００質量部
【００２９】
実施例５
プライマー液Ｂ中のテルペンフェノール樹脂の混合質量部を１００質量部に変更した他は、実施例４と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００３０】
実施例６
プライマー液Ｂ中のテルペンフェノール樹脂の混合質量部を１５０質量部に変更した他は、実施例４と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００３１】
実施例７
プライマー液Ｂ中のテルペンフェノール樹脂の混合質量部を２００質量部に変更した他は、実施例４と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００３２】
実施例８
プライマー液Ａに代えて、下記処方のプライマー液Ｃを用いる他は、実施例１と同一の方法で床面貼着用シートを得た。なお、プライマー液Ｃによって得られたプライマー層は透明であった。
〈プライマー液Ｃ〉
スチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂                  １００質量部
（旭化成ケミカルズ社製、「タフプレン  １２５」）
テルペンフェノール樹脂                                    １００質量部
（荒川化学社製、「タマノル  ８０３Ｌ」）
有機溶剤（シクロヘキサン）                                ３００質量部
【００３３】
比較例１
厚さ１２μｍの透明なポリエステルフィルムの両面に、アクリル系粘着剤組成物（コニシ社製、「ＫＨ５４ＮＴ」）を塗布して、厚さ７５μｍのアクリル系粘着剤層が設けられた両面粘着テープａを準備した。そして、両面粘着テープＡに代えて、この両面粘着テープａを用いる他は、実施例１と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００３４】
比較例２
両面粘着テープＡに代えて、両面粘着テープａを用いる他は、実施例２と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００３５】
比較例３
両面粘着テープＡに代えて、両面粘着テープａを用いる他は、実施例３と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００３６】
比較例４
両面粘着テープＡに代えて、両面粘着テープａを用いる他は、実施例４と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００３７】
比較例５
両面粘着テープＡに代えて、両面粘着テープａを用いる他は、実施例５と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００３８】
比較例６
両面粘着テープＡに代えて、両面粘着テープａを用いる他は、実施例６と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００３９】
比較例７
両面粘着テープＡに代えて、両面粘着テープａを用いる他は、実施例７と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００４０】
比較例８
両面粘着テープＡに代えて、両面粘着テープａを用いる他は、実施例８と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００４１】
比較例９
プライマー液Ａに代えて、下記処方のプライマー液ａを用いる他は、実施例１と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
〈プライマー液ａ〉
スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体樹脂          １００質量部
（日本ゼオン社製、「クイントン  Ｇ１６５７」）
テルペンフェノール樹脂                                      ５０質量部
（ヤスハラケミカル社製、「ＹＳポリスター  Ｔ１１５」）
有機溶剤（トルエン）                                      ４００質量部
【００４２】
比較例１０
プライマー液ａ中のテルペンフェノール樹脂の混合質量部を１００質量部に変更した他は、比較例９と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００４３】
比較例１１
プライマー液ａ中のテルペンフェノール樹脂の混合質量部を１５０質量部に変更した他は、比較例９と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００４４】
比較例１２
プライマー液ａ中のテルペンフェノール樹脂の混合質量部を２００質量部に変更した他は、比較例９と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００４５】
比較例１３
両面粘着テープＡに代えて、両面粘着テープａを用いる他は、比較例９と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００４６】
比較例１４
両面粘着テープＡに代えて、両面粘着テープａを用いる他は、比較例１０と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００４７】
比較例１５
両面粘着テープＡに代えて、両面粘着テープａを用いる他は、比較例１１と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００４８】
比較例１６
両面粘着テープＡに代えて、両面粘着テープａを用いる他は、比較例１２と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００４９】
比較例１７
プライマー液Ａに代えて、下記処方のプライマー液ｂを用いる他は、実施例１と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
〈プライマー液ｂ〉
ウレタンプレポリマー                                      １００質量部
（三井武田ケミカル社製、「タケネート  Ｄ１２０Ｎ」）
ウレタンプレポリマー溶液                                    ２０質量部
（アデカ社製、「アデカレジン  ＵＰ−４４０」）
有機溶剤（酢酸エチル）                                    １６０質量部
有機溶剤（酢酸ブチル）                                    １２０質量部
【００５０】
比較例１８
両面粘着テープＡに代えて、両面粘着テープａを用いる他は、比較例１７と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００５１】
比較例１９
プライマー液Ａに代えて、下記処方のプライマー液ｃを用いる他は、実施例１と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
〈プライマー液ｃ〉
無水マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン                    １００質量部
（日本製紙ケミカル社製、「スーパークロン  ８９２ＬＳ」）
脂肪族ポリアミドアミン                                    １００質量部
（エアプロダクトジャッパン社製、「サンマイド  ３０５」）
有機溶剤（メチルシクロヘキサン）                        ３２００質量部
有機溶剤（エタノール）                                    ４００質量部
【００５２】
比較例２０
両面粘着テープＡに代えて、両面粘着テープａを用いる他は、比較例１９と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００５３】
比較例２１
プライマー層を形成しない他は、実施例１と同一の方法で床面貼着用シートを得た。すなわち、ウレタン樹脂シートの片面に、両面粘着テープＡの一方のゴム系粘着剤層が当接するようにして貼合し、ウレタン樹脂シート層，ゴム系粘着剤層，ポリエステルフィルム層及びゴム系粘着剤層の順で積層貼合されてなる床面貼着用シートを得た。
【００５４】
比較例２２
両面粘着テープＡに代えて、両面粘着テープａを用いる他は、比較例２１と同一の方法で床面貼着用シートを得た。
【００５５】
実施例１〜８及び比較例１〜２２で得られた床面貼着用シートにおいて、プライマー層が設けられたウレタン樹脂シート層と両面粘着テープの接着力を評価するため、試験片を調整し以下の二種の試験を行った。
［試験片の調整］
プライマー層に両面粘着テープを貼合して床面貼着用シートを得る際に、幅２０ｍｍで長さ２００ｍｍの両面粘着テープ及びプライマー層が形成された又はプライマーが形成されていないウレタン樹脂シート層を、端部５０ｍｍを非貼合部として残して貼合する。なお、両面粘着テープの床面貼着のための粘着剤層には離型紙を貼合しておく。そして、貼合部１５０ｍｍについて、貼合ムラのないように、５ｋｇのローラーを一往復させて均一に貼合して試験片を調整した。
［１８０度剥離接着強さ］
試験片を調整した後、３日間放置しておき、プライマー層が形成された又はプライマー層が形成されていないウレタン樹脂シート層及び両面粘着テープの非貼合部をつかみで把持し、引っ張り速度３００ｍｍ／分で引っ張って、１８０度剥離接着強さ（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。この結果を表１に示した。
［高速剥離時の剥がれ状態の観察］
試験片を調整した後、３日間放置しておき、プライマー層が形成された又はプライマー層が形成されていないウレタン樹脂シート層及び両面粘着テープの非貼合部を手指で把持し、引っ張り速度２０００〜３０００ｍｍ／分程度で引っ張って、どの箇所で剥がれたかを目視で観察した。ウレタン樹脂シート層とプライマー層の界面で剥がれたものを「ＰＫ」、プライマー層と粘着剤層の界面で剥がれたものを「Ｋ」、粘着剤層の凝集破壊によって剥がれたものを「Ｇ」として、表１に示した。ＰＫは、ウレタン樹脂シート層とプライマー層の密着性が不足しており、Ｋはプライマー層と粘着剤層の密着性が不足しているものである。Ｇは、各層間の密着性が十分であることを示している。
【００５６】
［表１］
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
１８０度剥離接着強さ    高速剥離時の剥がれ状態
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例１            ４２                      Ｇ
実施例２            ３７                      Ｇ
実施例３            ３７                      Ｇ
実施例４            ３６                      Ｇ
実施例５            ３６                      Ｇ
実施例６            ３６                      Ｇ
実施例７            ３８                      Ｇ
実施例８            ３７                      Ｇ
比較例１            ２４                      Ｋ
比較例２            ２４                      Ｋ
比較例３            ２２                      Ｋ
比較例４            ２６                      Ｋ
比較例５            ２６                      Ｋ
比較例６            ２６                      Ｋ
比較例７            ２６                      Ｋ
比較例８            ２１                      Ｋ
比較例９            ３１                    ＰＫ
比較例１０          ３６                    ＰＫ
比較例１１          ３５                    ＰＫ
比較例１２          １１                    ＰＫ
比較例１３          １４                    ＰＫ
比較例１４          １８                    ＰＫ
比較例１５          １６                    ＰＫ
比較例１６          ２３                    ＰＫ
比較例１７          ３５                      Ｋ
比較例１８          ２６                      Ｋ
比較例１９          ３６                      Ｋ
比較例２０            ７．５                ＰＫ
比較例２１          ３２                      Ｋ（注１）
比較例２２          ２１                      Ｋ（注１）
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
（注１）は、プライマー層が形成されていないため、ウレタン樹脂シート層と粘着剤層での界面で剥がれたことを示している。
【００５７】
表１の結果から、実施例１〜８に係る床面貼着用シートは、１８０度剥離接着強さが相対的に高く、かつ、いずれも粘着剤層の凝集破壊によるものであり、各層間の界面の密着性が十分であることが分かる。これに対して、粘着剤層としてアクリル系粘着剤を採用した比較例１〜８は、１８０度剥離接着強さが相対的に低く、かつ、いずれも粘着剤層とプライマー層の界面の密着性が不足していることが分かる。プライマー層の共重合体樹脂として、スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体樹脂を用いた比較例９〜１２は、いずれも、ウレタン樹脂シート層とプライマー層の界面の密着性が不足していることが分かる。プライマー層の共重合体樹脂としてスチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体樹脂を用い、粘着剤層としてアクリル系粘着剤を採用した比較例１３〜１６は、１８０度剥離接着強さが相対的に低く、かつ、いずれもウレタン樹脂シート層とプライマー層の界面の密着性が不足していることが分かる。プライマー層にウレタン樹脂を用いた比較例１７は、粘着剤層とプライマー層の界面の密着性が不足していることが分かる。プライマー層にウレタン樹脂を用い、粘着剤層としてアクリル系粘着剤を採用した比較例１８は、１８０度剥離接着強さが相対的に低く、かつ、粘着剤層とプライマー層の界面の密着性が不足していることが分かる。プライマー層にポリプロピレン系樹脂を用いた比較例１９は、粘着剤層とプライマー層の界面の密着性が不足していることが分かる。プライマー層にポリプロピレン系樹脂を用い、かつ、粘着剤層としてアクリル系粘着剤を採用した比較例２０は、１８０度剥離接着強さが相対的に低く、かつ、ウレタン樹脂シート層とプライマー層の界面の密着性が不足していることが分かる。プライマー層を形成しない比較例２１及び２２は、１８０度剥離接着強さが相対的に低く、かつ、いずれも粘着剤層とウレタン樹脂シート層の界面の密着性が不足していることが分かる。
【００５８】
実施例１〜８及び比較例１〜２２の結果から、プライマー層として、粘着付与樹脂とスチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂又はスチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂との混合物を用い、かつ、粘着剤層にスチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂を含むゴム系粘着剤を用いれば、ウレタン樹脂シート層，プライマー層及び粘着剤層とが剥離しにくい良好な床面貼着用シートが得られることが分かった。ところで、本発明に係る床面貼着用シートは透明なものでなければならないから、プライマー層も透明でなければならない。したがって、スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂又はスチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂と混合したときに、これと相溶し透明なものになる粘着付与樹脂を用いなければならない。そこで、いかなる粘着付与樹脂が本発明において使用しうるかを決定するため、以下の如き実験を行った。
【００５９】
実験例１
厚さ０．５ｍｍの透明なウレタン樹脂シートの片面に、下記処方のプライマー液Ｄを塗布し、有機溶剤を蒸発させて、厚さ５０μｍのプライマー層を形成した。プライマー液Ｄは、実施例で用いたプライマー液と同様に、各成分を有機溶剤に添加混合し、均一に溶解させるべく調整した。
〈プライマー液Ｄ〉
スチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂                  １００質量部
（日本ゼオン社製、「クインタック３５２０」）
スチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）        １００質量部
有機溶剤（トルエン）                                      ４００質量部
【００６０】
実験例２
プライマー液Ｄ中のスチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）に代えて、重合ロジンエステル（荒川化学社製、「ペンセル  Ｄ１３５」）を用いてプライマー液Ｅを調整した他は、実験例１と同様にしてプライマー層を形成した。
【００６１】
実験例３
プライマー液Ｄ中のスチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）に代えて、水添ロジンエステル（理化ファインテックス社製、「リカタック  ＰＨ」）を用いてプライマー液Ｆを調整した他は、実験例１と同様にしてプライマー層を形成した。
【００６２】
実験例４
プライマー液Ｄ中のスチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）に代えて、テルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製、「ＹＳレジン  Ｐｘ−１００」）を用いてプライマー液Ｇを調整した他は、実験例１と同様にしてプライマー層を形成した。
【００６３】
実験例５
プライマー液Ｄ中のスチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）に代えて、水添テルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製、「クリアロン  Ｋ−１００」）を用いてプライマー液Ｈを調整した他は、実験例１と同様にしてプライマー層を形成した。
【００６４】
実験例６
プライマー液Ｄ中のスチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）に代えて、水添テルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル社製、「ＹＳポリスター  ＴＨ１３０」）を用いてプライマー液Ｉを調整した他は、実験例１と同様にしてプライマー層を形成した。
【００６５】
実験例７
プライマー液Ｄ中のスチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）に代えて、Ｃ９芳香族系石油樹脂（東ソー社製、「ペトコール  ＬＸ」）を用いてプライマー液Ｊを調整した他は、実験例１と同様にしてプライマー層を形成した。
【００６６】
実験例８
プライマー液Ｄ中のスチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）に代えて、Ｃ５脂肪族系石油樹脂（トーネックス社製、「エスコレッツ  １３１０」）を用いてプライマー液Ｋを調整した他は、実験例１と同様にしてプライマー層を形成した。
【００６７】
実験例９
プライマー液Ｄ中のスチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）に代えて、水添芳香族系石油樹脂（荒川化学社製、「アルコン  Ｐ１００」）を用いてプライマー液Ｌを調整した他は、実験例１と同様にしてプライマー層を形成した。
【００６８】
実験例１０
プライマー液Ｄ中のスチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）に代えて、水添脂肪族系石油樹脂（トーネックス社製、「エスコレッツ  ５３００」）を用いてプライマー液Ｍを調整した他は、実験例１と同様にしてプライマー層を形成した。
【００６９】
実験例１１
プライマー液Ｄに代えて、下記処方のプライマー液Ｎを用いる他は、実験例１と同様にしてプライマー層を形成した。
〈プライマー液Ｎ〉
スチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂                  １００質量部
（旭化成ケミカルズ社製、「アサプレン  Ｔ−４３８」）
スチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）        １００質量部
有機溶剤（トルエン）                                      ４００質量部
【００７０】
実験例１２
プライマー液Ｎ中のスチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）に代えて、重合ロジンエステル（荒川化学社製、「ペンセル  Ｄ１３５」）を用いてプライマー液ｄを調整した他は、実験例１１と同様にしてプライマー層を形成した。
【００７１】
実験例１３
プライマー液Ｎ中のスチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）に代えて、水添ロジンエステル（理化ファインテックス社製、「リカタック  ＰＨ」）を用いてプライマー液Ｏを調整した他は、実験例１１と同様にしてプライマー層を形成した。
【００７２】
実験例１４
プライマー液Ｎ中のスチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）に代えて、テルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製、「ＹＳレジン  Ｐｘ−１００」）を用いてプライマー液ｅを調整した他は、実験例１１と同様にしてプライマー層を形成した。
【００７３】
実験例１５
プライマー液Ｎ中のスチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）に代えて、水添テルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製、「クリアロン  Ｋ−１００」）を用いてプライマー液Ｐを調整した他は、実験例１１と同様にしてプライマー層を形成した。
【００７４】
実験例１６
プライマー液Ｎ中のスチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）に代えて、水添テルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル社製、「ＹＳポリスター  ＴＨ１３０」）を用いてプライマー液Ｑを調整した他は、実験例１１と同様にしてプライマー層を形成した。
【００７５】
実験例１７
プライマー液Ｎ中のスチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）に代えて、Ｃ９芳香族系石油樹脂（東ソー社製、「ペトコール  ＬＸ」）を用いてプライマー液Ｒを調整した他は、実験例１と同様にしてプライマー層を形成した。
【００７６】
実験例１８
プライマー液Ｎ中のスチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）に代えて、Ｃ５脂肪族系石油樹脂（トーネックス社製、「エスコレッツ  １３１０」）を用いてプライマー液ｆを調整した他は、実験例１１と同様にしてプライマー層を形成した。
【００７７】
実験例１９
プライマー液Ｎ中のスチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）に代えて、水添芳香族系石油樹脂（荒川化学社製、「アルコン  Ｐ１００」）を用いてプライマー液ｇを調整した他は、実験例１１と同様にしてプライマー層を形成した。
【００７８】
実験例２０
プライマー液Ｎ中のスチレン系樹脂（三井化学社製、「ＦＴＲ８１２０」）に代えて、水添脂肪族系石油樹脂（トーネックス社製、「エスコレッツ  ５３００」）を用いてプライマー液ｈを調整した他は、実験例１１と同様にしてプライマー層を形成した。
【００７９】
実験例１〜２０で得られたプライマー層を目視にて観察し、さらに表面を手で擦って観察した。その結果、プライマー液Ｄ〜Ｒを用いた実験例１〜１１、１３及び１５〜１７で得られたプライマー層は透明であった。これに対して、プライマー液ｄ，ｅ，ｆ，ｇ及びｈを用いた実験例１２，１４，１８，１９及び２０で得られたプライマー層は、白濁した。以上の結果と実施例１〜８の結果を総合すると、プライマー層にスチレン−イソプレンブロック共重合体樹脂を使用した場合、粘着付与樹脂としてスチレン系樹脂，重合ロジンエステル，水添ロジンエステル，テルペン樹脂，テルペンフェノール樹脂，水添テルペン樹脂，水添テルペンフェノール樹脂，芳香族系石油樹脂，脂肪族系石油樹脂，水添芳香族系石油樹脂及び／又は水添脂肪族石油樹脂を用いうることが分かった。また、プライマー層にスチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂を使用した場合、粘着付与樹脂としてスチレン系樹脂，水添ロジンエステル，テルペンフェノール樹脂，水添テルペン樹脂，水添テルペンフェノール樹脂及び／又は芳香族系石油樹脂を用いうることが分かった。これに対して、プライマー層にスチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂を使用した場合、粘着付与樹脂として重合ロジンエステル，テルペン樹脂，脂肪族系石油樹脂，水添芳香族系石油樹脂及び水添脂肪族石油樹脂を使用すると、プライマー層が白濁し、本発明に係る透明な床面貼着用シートが得られないことが分かった。
【符号の説明】
【００８０】
１    透明なウレタン樹脂シート
２    透明なプライマー層
３    透明なゴム系粘着剤層
４    透明な合成樹脂フィルム
５    透明なゴム系粘着剤層
６    透明なハードコート層
７    離型紙
【図１】
2010261227.tif 000003