(57)【要約】【課題】加硫後のゴムの耐熱性と耐へたり性の両方をバランス良く向上した防振ゴム用ゴム組成物、及びこれを用いてなる防振ゴムを提供する。【解決手段】天然ゴム、又は天然ゴムとジエン系合成ゴムとのブレンドを主成分とするゴム成分を含有する防振ゴム用ゴム組成物において、前記ゴム成分１００重量部に対し、硫黄を０．１〜１．３重量部と、ビスマレイミド化合物を０．２〜４重量部と、イミダゾール化合物を０．５〜４．５重量部含有する防振ゴム用ゴム組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴム、又は天然ゴムとジエン系合成ゴムとのブレンドを主成分とするゴム成分を含有する防振ゴム用ゴム組成物において、
前記ゴム成分１００重量部に対し、硫黄を０．１〜１．３重量部と、ビスマレイミド化合物を０．２〜４重量部と、イミダゾール化合物を０．５〜４．５重量部含有する防振ゴム用ゴム組成物。
【請求項２】
前記ビスマレイミド化合物が下記一般式（１）で表されるものである請求項１記載の防振ゴム用ゴム組成物。
【化１】
2010106202.tif 000012
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子、アルキル基、アミノ基、ニトロ基又はニトロソ基を示し、互いに同一であっても異なってもよい。Ｘは、２価の有機基を示す。）
【請求項３】
前記ビスマレイミド化合物が、Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、２，２’−ビス［４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、及び１，６−ヘキサンジイルビスマレイミドから選択される少なくとも１種である請求項２記載の防振ゴム用ゴム組成物。
【請求項４】
前記イミダゾール化合物が２−メルカプトベンズイミダゾール骨格を持つ化合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載の防振ゴム用ゴム組成物。
【請求項５】
前記イミダゾール化合物が、２−メルカプトベンズイミダゾール亜鉛塩、２−メルカプトベンズイミダゾール、及び２−メルカプトメチルベンズイミダゾールから選択される少なくとも１種である請求項４記載の防振ゴム用ゴム組成物。
【請求項６】
下記一般式（２）で表されるスルフェンイミド化合物を更に含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の防振ゴム用ゴム組成物。
【化２】
2010106202.tif 000013
（式中、Ｙは、炭素数１〜１８の炭化水素基を示す。）
【請求項７】
前記スルフェンイミド化合物が、Ｎ−ｔ−ブチル−ジ（２−ベンゾチアゾール）スルフェンイミド、及びＮ−シクロヘキシル−ジ（２−ベンゾチアゾール）スルフェンイミドから選択される少なくとも１種である請求項６記載の防振ゴム用ゴム組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の防振ゴム用ゴム組成物を使用し、加硫成形して得られる防振ゴム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防振ゴム用ゴム組成物に関する。特には、自動車等の車両のエンジンマウント、ストラットマウント、ボディマウント、サスペンションブッシュなどの防振部材として好適に用いることのできる防振ゴム用ゴム組成物、及びこれを用いた防振ゴムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車等の車両にはエンジンや車体の振動を吸収し、乗り心地の向上や騒音を防止するための防振ゴムが用いられている。防振ゴムは、一般に、動倍率などの防振性能が求められるが、それだけでなく、例えば、自動車のエンジンルームや排気系などの高温部に用いられる場合には、耐熱性が求められる。特に、近年のエンジンの高出力化等に伴い、防振ゴムに対する耐熱性の要求は一段と厳しくなっている。
【０００３】
従来、防振ゴム用ゴム組成物のゴム成分としては、低動倍率や耐疲労性の観点から天然ゴム、又は天然ゴムとジエン系合成ゴムとのブレンドが一般に用いられている。そして、このようなゴム成分を含むゴム組成物の耐熱性を向上する技術として、ゴム組成物中の硫黄量を減らし加硫促進剤を多く配合して加硫する技術、いわゆる有効加硫の技術が知られている。
【０００４】
しかしながら、従来の有効加硫技術では、モノスルフィド結合による架橋形態を多くすることにより、加硫ゴムの耐熱性をある程度は向上させることができるもの、上記要求に十分に対応できない状況になっている。また、硫黄量を少なくして架橋部位のスルフィド結合数が減少することで、ゴム弾性や柔軟性が喪失されて、ゴム組成物の耐久性（即ち、耐へたり性）が悪化するという問題が生じる。
【０００５】
加硫ゴムの耐熱性を向上するために、硫黄以外の架橋を導入することが提案されている。例えば、下記特許文献１〜３には、架橋剤としてマレイミド化合物を使用することで耐熱性を向上することが開示されている。しかしながら、これらの方策のみでは、上記のようなエンジンマウント等の防振ゴムにおける高い耐熱性の要求に対して十分に応えられない場合があり、耐熱性と耐へたり性の両方をバランスよく向上させることは難しい。
【０００６】
なお、特許文献２及び３は、ビスマレイミド化合物を配合するものではあるが、加硫剤として硫黄元素を含有しないものであるため、硫黄を必須成分とする本発明とは大きく異なるものである。
【特許文献１】特開平３−２５８８４０号公報
【特許文献２】特開２００５−１９４５０１号公報
【特許文献３】特開２００６−２７３９４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、以上の点に鑑み、防振ゴム用ゴム組成物において、加硫後のゴムの耐熱性と耐へたり性の両方をバランス良く向上する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、硫黄量の少ない配合系において、ビスマレイミド化合物とイミダゾール化合物を併用することで、耐熱性と耐へたり性をバランス良く改良できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物は、天然ゴム、又は天然ゴムとジエン系合成ゴムとのブレンドを主成分とするゴム成分を含有する防振ゴム用ゴム組成物において、前記ゴム成分１００重量部に対し、硫黄を０．１〜１．３重量部と、ビスマレイミド化合物を０．２〜４重量部と、イミダゾール化合物を０．５〜４．５重量部含有するものである。
【００１０】
また、本発明に係る防振ゴムは、上記防振ゴム用ゴム組成物を使用し、加硫成形して得られるものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の防振ゴム用ゴム組成物によれば、加硫後のゴムの耐熱性と耐へたり性をバランス良く向上することができる。従って、該ゴム組成物を用いてなる防振ゴムは、優れた耐熱性及び耐へたり性を備え、それ故に、高い耐熱性を要求されるエンジンマウント等の防振ゴムとして有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。
【００１３】
本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）に、少量の硫黄（Ｂ）とともに、ビスマレイミド化合物（Ｃ）と、イミダゾール化合物（Ｄ）を組み合わせて配合してなるものである。ここで、イミダゾール化合物を含有せず、硫黄とビスマレイミド化合物を含有する場合、その加硫後のゴムの耐へたり性はある程度向上するものの、耐熱性が劣る傾向にある。一方、ビスマレイミド化合物を含有せず、硫黄とイミダゾール化合物を含有する場合、その加硫後のゴムの耐熱性はある程度向上するものの、耐へたり性が劣る傾向にある。硫黄量の少ない配合系である低硫黄配合系において、ビスマレイミド化合物とイミダゾール化合物を組み合わせることにより、耐熱性と耐へたり性の両方をバランス良く向上させることができる。
【００１４】
上記（Ａ）成分であるゴム成分は、天然ゴム、又は天然ゴムとジエン系合成ゴムとのブレンドを主成分とするものである。このようなゴム成分を含むゴム組成物であると、加硫後のゴムは、防振ゴムに要求される動特性としての指標である動倍率（動的バネ定数／静的バネ定数）が低くなり、かつ繰り返し変性に対する抵抗性が高くなる。
【００１５】
ゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）単独であってもよく、天然ゴムとジエン系合成ゴムのブレンドであってもよい。かかるジエン系合成ゴムとしては、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。これらジエン系合成ゴムの重合方法やミクロ構造は限定されず、これらのうち１種又は２種以上を天然ゴムにブレンドして用いることができる。
【００１６】
天然ゴムとジエン系合成ゴムのブレンド比は特に限定されないが、天然ゴムが有する耐疲労性能を維持するため、天然ゴムをゴム成分中に５０重量％以上含有することが好ましく、より好ましくは９０重量％以上含有することである。
【００１７】
上記ゴム成分には、天然ゴム及びジエン系合成ゴムに加えて、その他の合成ゴムを配合してもよい。そのような合成ゴムとしては、例えば、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）等のオレフィン系ゴム、臭素化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ）等のハロゲン化ブチルゴム、その他、ポリウレタンゴム、アクリルゴム、フッ素ゴム、シリコンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン等が挙げられる。但し、上記ゴム成分は、天然ゴム及びジエン系合成ゴムを主成分とするものであるため、その他の合成ゴムは本発明の効果を損なわない範囲内で配合されるものであり、該その他のゴム成分の使用量はゴム成分中５０重量％未満にとどめるべきである。
【００１８】
上記（Ｂ）成分の硫黄としては、通常のゴム用硫黄を用いることができ、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等が挙げられる。硫黄の含有量は、ゴム成分１００重量部に対して０．１〜１．３重量部である。硫黄の含有量が０．１重量部未満では、加硫ゴムの架橋密度が不足してゴム強度等が低下し、１．３重量部を超えると、耐熱性が悪化する。加硫ゴムのゴム強度を良好に確保し、耐熱性と耐へたり性を向上するためには、硫黄の含有量がゴム成分１００重量部に対して０．２〜１．２重量部であることがより好ましい。
【００１９】
上記（Ｃ）成分のビスマレイミド化合物としては、下記一般式（１）で表されるものが好ましく用いられる。
【化１】
2010106202.tif 000002
【００２０】
式中、Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子、アルキル基、アミノ基（−ＮＨ２）、ニトロ基（−ＮＯ２）又はニトロソ基（−ＮＯ）を示し、互いに同一であっても異なってもよい。Ｘは、２価の有機基を示す。
【００２１】
Ｒ１〜Ｒ４につき、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜５の低級アルキル基が挙げられる。
【００２２】
上記Ｘの２価の有機基としては、脂肪族飽和炭化水素基、芳香族炭化水素基、又は、芳香環を有する炭化水素基が好ましく、これらは置換基を有しても有しなくてもよい。より詳細には、炭素数４〜１２のアルキレン基、フェニレン基、１〜４個の芳香環を有しかつ主鎖にヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基が挙げられる。上記置換基としては、アルキル基（好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜５の低級アルキル基）、−ＮＯ２、−ＮＨ２、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ等が挙げられる。上記芳香環を有する炭化水素基において、主鎖に含まれてもよいヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子等が挙げられ、より詳細には、各芳香環が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＳ−、−ＳＯ２−等により結合された態様が挙げられる。
【００２３】
好ましいビスマレイミド化合物の具体例としては、下記式（１−１）で表されるＮ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド（ケイアイ化成社製、ＢＭＩ−ＨＳ）、下記式（１−２）で表されるＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド（大内新興化学工業社製、バルノックＰＭ−Ｐ）、下記式（１−３）で表される２，２’−ビス［４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパン（ケイアイ化成社製、ＢＭＩ−８０）、下記式（１−４）で表されるビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン（ケイアイ化成社製、ＢＭＩ−７０）、及び、下記式（１−５）で表される１，６−ヘキサンジイルビスマレイミドなどが挙げられる。
【化２】
2010106202.tif 000003
【００２４】
ビスマレイミド化合物の含有量は、ゴム成分１００重量部に対して０．２〜４重量部である。ビスマレイミド化合物の含有量が０．２重量部未満では、耐熱性と耐へたり性の両方をバランス良く向上することができず、特には耐へたり性に劣る。含有量が４重量部を超えると、スコーチ性が悪化しゴム焼けが生じやすくなる。良好なスコーチ性を維持しながら、加硫ゴムの耐熱性と耐へたり性をより向上するためには、ビスマレイミド化合物の含有量は、ゴム成分１００重量部に対して０．５〜３重量部であることが好ましい。
【００２５】
上記（Ｄ）成分のイミダゾール化合物としては、２−メルカプトベンズイミダゾール骨格を持つ化合物が好適である。より詳細には、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトアルキルベンズイミダゾール、及びこれらの金属塩が好ましいものとして挙げられる。具体的には、下記式（３−１）で表される２−メルカプトベンズイミダゾール亜鉛塩（大内新興化学工業社製、ノクラックＭＢＺ）、下記式（３−２）で表される２−メルカプトベンズイミダゾール（大内新興化学工業社製、ノクラックＭＢ）、及び、２−メルカプトメチルベンズイミダゾール（大内新興化学工業社製、ノクラックＭＭＢ）が例示できる。
【化３】
2010106202.tif 000004
【００２６】
イミダゾール化合物の含有量は、ゴム成分１００重量部に対して０．５〜４．５重量部である。イミダゾール化合物の含有量が０．５重量部未満では、耐熱性と耐へたり性の両方をバランス良く向上することができず、特には耐熱性に劣る。含有量が４．５重量部を超えると、スコーチ性が悪化しゴム焼けが生じやすくなる。良好なスコーチ性を維持しながら、加硫ゴムの耐熱性と耐へたり性をより向上するためには、イミダゾール化合物の含有量は、ゴム成分１００重量部に対して０．８〜３．５重量部であることが好ましい。
【００２７】
本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物には、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、スルフェンイミド化合物（Ｅ）を更に配合してもよい。架橋剤としての上記ビスマレイミド化合物とともに、加硫促進剤としてスルフェンイミド化合物を配合することで、防振ゴムの耐熱性と耐へたり性のバランスを一層向上することができるとともに、スコーチ性を改良して工程性を向上することができる。
【００２８】
スルフェンイミド化合物は下記一般式（２）で表される化合物である。
【化４】
2010106202.tif 000005
【００２９】
式中、Ｙは、炭素数１〜１８の炭化水素基を示し、より詳細には、炭素数１〜１８の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、脂環族炭化水素基、及び芳香族炭化水素基が挙げられる。
【００３０】
ゴム組成物中での分散性、加硫促進効果及び加硫ゴムとして長時間使用した場合の振動特性の変化率を考慮した場合、置換基Ｙがｔ−ブチル基であるＮ−ｔ−ブチル−ジ（２−ベンゾチアゾール）スルフェンイミド、置換基Ｙがシクロヘキシル基であるＮ−シクロヘキシル−ジ（２−ベンゾチアゾール）スルフェンイミド、及び置換基Ｙがフェニル基であるＮ−フェニル−ジ（２−ベンゾチアゾール）スルフェンイミドが好ましい。より好ましくは、下記式（２−１）で表されるＮ−ｔ−ブチル−ジ（２−ベンゾチアゾール）スルフェンイミド（ＦＬＥＸＳＹＳ社製、ＳＡＮＴＯＣＵＲＥ  ＴＢＳＩ）、及び、下記式（２−２）で表されるＮ−シクロヘキシル−ジ（２−ベンゾチアゾール）スルフェンイミドを用いることである。
【化５】
2010106202.tif 000006
【００３１】
スルフェンイミド化合物の含有量は、ゴム成分１００重量部に対して０．５〜３．５重量部であることが好ましく、より好ましくは１〜３重量部である。
【００３２】
本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物には、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分の他に、カーボンブラックやシリカ等のフィラー、シランカップリング剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤、有機過酸化物、老化防止剤、ワックスやオイル等の軟化剤、加工助剤等、通常ゴム工業で使用される各種添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲内において適宜配合することができる。
【００３３】
カーボンブラックとしては、例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ等が用いられる。カーボンブラックは、加硫後のゴムの硬度、補強性、低発熱性等のゴム特性を調整し得る範囲で使用することができる。カーボンブラックの配合量は特に限定されないが、ゴム成分１００重量部に対して、２０〜１２０重量部であることが好ましく、より好ましくは３０〜１００重量部、更に好ましくは３０〜６０重量部である。この配合量が２０重量部未満では、カーボンブラックによる補強効果が十分に得られず、逆に１２０重量部を超えると、発熱性、ゴム混合性及び加工時の作業性等が悪化する。
【００３４】
加硫促進剤としては、上記（Ｅ）成分のスルフェンイミド化合物の他、スルフェンアミド系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、チオカルバミン酸塩系加硫促進剤等を、単独又は適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でも、好ましくはチアゾール系加硫促進剤を使用することであり、本発明の上記した効果を高めることができる。チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、及び２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩等が挙げられる。チアゾール系加硫促進剤を配合する場合、その配合量はゴム成分１００重量部に対して０．５〜６．５重量部であることが好ましい。
【００３５】
老化防止剤としては、芳香族アミン系老化防止剤、アミン−ケトン系老化防止剤、モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系老化防止剤、チオウレア系老化防止剤等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で、又は適宜組み合わせて用いることができる。
【００３６】
本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物は、通常の方法、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ローラーなどの混練機を用いて混練りすることにより得られる。上記各成分の配合方法は特に限定されない。通常は、硫黄、ビスマレイミド化合物及び加硫促進剤等の加硫系成分以外の配合成分を予め混練し、その後残りの成分を添加して更に混練する方法が好ましく用いられる。
【００３７】
このようにして得られたゴム組成物は、所定形状に成形加工後、加硫を行うことで、防振ゴムを得ることができる。防振ゴムの具体例としては、エンジンマウント、ストラットマウント、ボディマウント、キャブマウント、メンバーマウント、デフマウントなどのマウント、サスペンションブッシュ、アームブッシュ、トルクブッシュなどのブッシュ、トーショナルダンパー、マフラーハンガー、ダンパープーリ、ダイナミックダンパー等の自動車用防振ゴムが挙げられる。また自動車用以外にも、鉄道車両用防振ゴム、産業機械用防振ゴム、建築用免震ゴム、免震ゴム支承等の防振、免震ゴムに好適に用いることができる。特には、エンジンマウント等の耐熱性を必要とする自動車用防振ゴムの構成部材として有用である。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３９】
下記表１〜５に示す配合に従い、実施例及び比較例の各ゴム組成物を配合し、バンバリーミキサーを用いて混練し、ゴム組成物を調製した。表１〜５中の各成分は以下の通りである。
【００４０】
・天然ゴム：ＲＳＳ＃３、
・カーボンブラック：ＦＥＦ、東海カーボン社製「シーストＳＯ」、
・硫黄：５％オイル処理硫黄、
・イミダゾール化合物（１）：２−メルカプトベンズイミダゾール亜鉛塩、大内新興化学工業社製「ノクラックＭＢＺ」、
・イミダゾール化合物（２）：２−メルカプトベンズイミダゾール、大内新興化学工業社製「ノクラックＭＢ」、
・ビスマレイミド化合物（１）：Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド、ケイアイ化成社製「ＢＭＩ−ＨＳ」、
・ビスマレイミド化合物（２）：Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、大内新興化学工業社製「バルノックＰＭ−Ｐ」、
・ビスマレイミド化合物（３）：２，２’−ビス［４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパン、ケイアイ化成社製「ＢＭＩ−８０」、
・ビスマレイミド化合物（４）：１，６−ヘキサンジイルビスマレイミド、
・スルフェンイミド化合物：Ｎ−ｔ−ブチル−ジ（２−ベンゾチアゾール）スルフェンイミド、ＦＬＥＸＳＹＳ社製「ＳＡＮＴＯＣＵＲＥ  ＴＢＳＩ」。
【００４１】
各ゴム組成物には、共通配合として、ゴム成分１００重量部に対し、アロマオイル（ジャパンエナジー社製「プロセスＸ−１４０」）５重量部、酸化亜鉛（３号亜鉛華）５重量部、ステアリン酸（工業用ステアリン酸）１重量部、ワックス（ミクロクリスタリンワックス、日本精蝋社製）２重量部、老化防止剤（Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、精工化学社製「オゾノン３５ＰＲ」）２重量部、チアゾール系加硫促進剤（ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、大内新興化学工業社製「ノクセラーＤＭ−Ｐ（ＤＭ）」）４重量部、チウラム系加硫促進剤（テトラメチルチウラムモノスルフィド、大内新興化学工業社製「ノクセラーＴＳ（ＴＳ-Ｐ）」）０．４重量部を配合した。
【００４２】
各ゴム組成物について、スコーチ性を評価するとともに、所定の金型を使用して１５０℃にて２０分間加熱、加硫して加硫ゴムの試験片を作製し、耐熱性及び耐へたり性を評価した。各評価方法は次の通りである。
【００４３】
・耐熱性：ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠し、ＪＩＳ３号ダンベルを使用して作製したサンプルにつき、熱老化前の引張試験における破断伸びに対する、１００℃×５００時間熱老化後の引張試験における破断伸びの保持率（％）を算出した。評価は、各表における比較例２、比較例１５、比較例２８、実施例４０の加硫ゴムについて算出した破断伸びの保持率をコントロール（即ち、１００）として、該コントロールに対して５％以上の改良が見られたもの（即ち、１０５以上）を「○（良好）」、５％以上の悪化が見られたもの（即ち、９５以下）を「×（不良）」、コントロールに対する違いが５％未満のもの（即ち、９５超１０５未満）を「−（同等）」で評価した。
【００４４】
・耐へたり性：ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準拠し、圧縮永久歪試験（２５％圧縮、１００℃×５００時間）を行い、圧縮永久歪率（％）を測定した。評価は、各表における比較例２、比較例１５、比較例２８、実施例４０の加硫ゴムについて測定した圧縮永久歪率をコントロール（即ち、１００）として、該コントロールに対して５％以上の改良が見られたもの（即ち、９５以下）を「○（良好）」、５％以上の悪化が見られたもの（即ち、１０５以上）を「×（不良）」、コントロールに対する違いが５％未満のもの（即ち、９５超１０５未満）を「−（同等）」で評価した。
【００４５】
・スコーチ性：ＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠し、試験温度１２５℃にてスコーチタイムｔ５を測定した。評価は、各表における比較例２、比較例１５、比較例２８、実施例４０のゴム組成物について測定したスコーチタイムをコントロール（即ち、１００）として、該コントロールに対して５％以上の改良が見られたもの（即ち、１０５以上）を「○（良好）」、５％以上の悪化が見られたもの（即ち、９５以下）を「×（不良）」、コントロールに対する違いが５％未満のもの（即ち、９５超１０５未満）を「−（同等）」で評価した。
【表１】
2010106202.tif 000007
【００４６】
表１に示すように、低硫黄配合系においてビスマレイミド化合物を含有するものの、イミダゾール化合物を含有しない比較例２〜４に比べて、ビスマレイミド化合物とイミダゾール化合物を併用した実施例では、スコーチ性を損なうことなく、耐熱性と耐へたり性をバランス良く向上することができた。これに対し、硫黄を配合しない系でビスマレイミド化合物とイミダゾール化合物を併用した比較例５では、実施例のような耐熱性と耐へたり性の向上効果は得られなかった。また、低硫黄配合系においてイミダゾール化合物を含有するものの、ビスマレイミド化合物を含有しない比較例６，８，１０，１２では、耐熱性の向上については、ある程度の向上が見られたものの、耐へたり性に劣り、本発明による相乗効果は得られなかった。なお、比較例７、９、１１及び１３のように、イミダゾール化合物又はビスマレイミド化合物の配合量が多すぎると、スコーチ性が悪化して工程性に劣るものであった。
【表２】
2010106202.tif 000008
【００４７】
【表３】
2010106202.tif 000009
【００４８】
【表４】
2010106202.tif 000010
【００４９】
表２〜４に示すように、硫黄の含有量が０．７重量部及び１．３重量部の場合でも、イミダゾール化合物とビスマレイミド化合物を併用することにより、スコーチ性を損なうことなく、耐熱性と耐へたり性をバランス良く向上することができた。一方、硫黄の含有量が１．９重量部と多くなりすぎると、イミダゾール化合物とビスマレイミド化合物を併用したにもかかわらず、耐熱性に劣っており、またスコーチ性も損なわれた。
【表５】
2010106202.tif 000011
【００５０】
表５に示すように、イミダゾール化合物及びビスマレイミド化合物に加えて、加硫促進剤としてスルフェンイミド化合物を配合したことにより、耐熱性と耐へたり性のバランスを一層向上することができ、スコーチ性も改善されていた。