(57)【要約】【課題】微粒子固形物、有機媒体およびポリウレタン分散剤を含有する非水性組成物を提供すること。【解決手段】本発明は、微粒子固形物、有機媒体およびポリウレタン分散剤を含有する非水性組成物を提供し、該ポリウレタン分散剤は、基本的に直鎖の骨格と、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレートまたはポリオレフィンの側方に結合した溶媒可溶性側鎖（このような側鎖の混合物を含む）とを有する。この溶媒可溶性側鎖の最適な側鎖は、その有機媒体の極性に依存している。１実施態様では、ポリオレフィンが存在しており、他の実施態様では、ポリオレフィンは存在していない。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
明細書中に記載される発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、２００３年５月１５日に出願されたＧＢ  ０３１１１２１．８から優先権を主張している。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は、ポリウレタン分散剤に関し、非水性有機媒体（特に、極性有機媒体−非接触印刷法（例えば、ドロップ−オン−ディマンド印刷法）で使用するインクを含めて）に分散された微粒子固形物を含有する分散体、ミルベース、塗料およびインクに関する。特に、これらの分散剤は、溶媒可溶性ポリエステル、ポリアクリル、ポリエーテルまたはポリオレフィン側鎖（このような側鎖の混合物を含めて）の側方に結合した側鎖と共に、基本的に直鎖の骨格を示す。
【背景技術】
【０００３】
（発明の背景）
ポリウレタン含有ポリエチレン側鎖は、公知であり、特許文献に記述されている。例えば、特許文献１は、ポリアルキレンオキシド側鎖を有するポリウレタンを製造する方法を開示しており、これは、出発アルコールとして使用されるポリアルキレンオキシドが３個以下の炭素原子で分離された少なくとも２個の遊離水酸基を有する点で特徴付けられ、これらの水酸基は、ジイソシアネートと反応する。このポリウレタンは、発泡体、乳濁液および分散体を安定化または不安定化するのに使用され得る。それらはまた、顔料および充填剤と併用され得る。しかしながら、このポリウレタンが非水性媒体（特に、非水性ミルベース、塗料およびインクの調製）において分散剤として使用され得るという言及はない。
【０００４】
特許文献２は、ポリウレタン骨格を有する水溶性アクリルグラフト共重合体を開示している。このグラフト共重合体は、カルボン酸官能基を有し、これは、その骨格内またはグラフト化アクリル部分に取り込まれ得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】欧州特許第０６０，４３０号明細書
【特許文献２】特開１９９５−１７９８０１号公報
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
（発明の要旨）
本発明によれば、微粒子固形物、有機媒体およびポリウレタン分散剤を含有する非水性組成物が提供されており、該ポリウレタン分散剤は、ポリエステル、ポリアクリル、ポリエーテルまたはポリオレフィンの側方に結合した溶媒可溶性側鎖（このような側鎖の混合物を含めて）と共に、基本的に直鎖の骨格を有する。
【０００７】
本発明は、例えば以下の項目を提供する。
（項目１）
微粒子固形物、有機媒体およびポリウレタン分散剤を含有する非水性組成物であって、該ポリウレタン分散剤は、基本的に直鎖の骨格と、ポリエステル、ポリエーテルまたはポリアクリレートの、側方に結合した溶媒可溶性側鎖とを有し、該側鎖は、このような側鎖の混合物を含む、
組成物。
（項目２）
前記ポリエステル、ポリエーテルおよびポリアクリレート側鎖が、末端Ｃ１〜５０ヒドロカルビル基を含有する、項目１に記載の組成物。
（項目３）
前記ポリエーテル鎖が、６０重量％未満のエチレンオキシドを含有するポリ（Ｃ２〜４−アルキレンオキシド）である、項目１に記載の組成物。
（項目４）
前記ポリエステル鎖が、１個〜２６個の炭素原子を含有するヒドロキシカルボン酸またはそれらのラクトン（それらの混合物を含む）から得ることができるか、または得られる、項目１に記載の組成物。
（項目５）
前記ラクトンが、ε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトンである、項目４に記載の組成物。
（項目６）
前記ポリエステル、ポリエーテルまたはポリアクリレート側鎖の数平均分子量が、３００〜１０，０００である、項目１に記載の組成物。
（項目７）
前記ポリウレタン分散剤が、さらに、各１００ｇの分散剤に対して１０〜１８０ミリ当量の酸基および／またはアミノ基を含有する、項目１に記載の組成物。
（項目８）
前記ポリウレタン分散剤が、さらに、３２〜３，０００の数平均分子量を有する形成化合物の残基を含有する、項目１に記載の組成物。
（項目９）
溶媒可溶性側方側鎖の全重量パーセントが、全重量を基準にして、５％以上である、項目１に記載の組成物。
（項目１０）
前記ポリウレタン分散剤が、ジイソシアネートから得ることができるか、または得られる、項目１に記載の組成物。
（項目１１）
項目１に記載の組成物であって、前記溶媒可溶性ポリエーテル鎖が、式１の化合物：
【０００８】
【化１】
2010265465.tif 000002
【０００９】
の残基を含有し、
ここで、
Ｒは、Ｃ１〜２０−ヒドロカルビル基であり；
Ｒ１は、水素、メチルまたはエチルであり、その６０％未満は、水素であり；
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ別個に、Ｃ１〜８−ヒドロキシアルキルであり；
Ｚは、Ｃ２〜４−アルキレンであり；
Ｘは、−Ｏ−または−ＮＨ−であり；
Ｙは、ポリイソシアネートの残基であり；
ｍは、５〜１５０であり；
ｐは、１〜４であり；そして
ｑは、１または２である、
組成物。
（項目１２）
項目１に記載の組成物であって、前記溶媒可溶性ポリエーテル鎖が、式２の化合物：
【００１０】
【化２】
2010265465.tif 000003
【００１１】
の残基を含有し、
ここで、
Ｒは、Ｃ１〜２０−ヒドロカルビル基であり；
Ｒ１は、水素、メチルまたはエチルであり、その６０％未満は、水素であり；
Ｒ４は、イソシアネート反応性有機ラジカルであり；
Ｒ５は、水素またはイソシアネート反応性有機ラジカルであり；
Ｚは、Ｃ２〜４−アルキレンであり；
ｍは、５〜１５０であり；そして
ｎは、０〜１である、
組成物。
（項目１３）
項目１に記載の組成物であって、前記溶媒可溶性ポリエーテル鎖が、式３の化合物：
【００１２】
【化３】
2010265465.tif 000004
【００１３】
の残基を含有し、
ここで、
Ｒは、Ｃ１〜２０−ヒドロカルビル基であり；
Ｒ１は、水素、メチルまたはエチルであり、その６０％未満は、水素であり；
Ｗは、Ｃ２〜６−アルキレンであり；そして
ｍは、５〜１５０である；
組成物。
（項目１４）
項目１に記載の組成物であって、前記側方に結合した溶媒可溶性ポリエステル側鎖が、式６の化合物：
【００１４】
【化４】
2010265465.tif 000005
【００１５】
の残基であり、
ここで、
Ｒ９は、Ｃ１〜５０−ヒドロカルビル基であり；
Ａは、Ｃ１〜２６−アルキレンおよび／またはＣ２〜２６−アルケニレンであり；そして
ｍは、５〜１５０である、
組成物。
（項目１５）
基本的に直鎖の骨格と、ポリ（Ｃ２〜４−アルキレンオキシド）の、側方に結合した溶媒可溶性ポリエーテル鎖とを有するポリウレタン分散剤であって、該ポリエーテル鎖が、ポリ（Ｃ２〜４−アルキレンオキシド）鎖に対して、６０重量％未満のエチレンオキシドを含有する、ポリウレタン分散剤。
（項目１６）
前記ポリ（Ｃ２〜４−アルキレンオキシド）鎖が、ポリエーテルの残基であり、該残基が、前記ポリエーテル鎖の一端で、イソシアネートと反応する１個の水酸基および１個の第二級アミノ基を含有する、項目１５に記載のポリウレタン分散剤。
（項目１７）
前記ポリ（Ｃ２〜４−アルキレンオキシド）鎖が、ポリエーテルの残基であり、該残基が、前記ポリエーテル鎖の一端で、イソシアネートと反応する２個の水酸基を含有し、該水酸基が、５個以上の原子によって離されている、項目１５に記載のポリウレタン分散剤。
（項目１８）
さらに、各１００ｇの分散剤に対して、１０〜１８０ミリ当量の、酸基またはアミノ基（その塩を含む）を含有する、項目１５に記載のポリウレタン分散剤。
（項目１９）
基本的に直鎖の骨格と、側方に結合した溶媒可溶性ポリエステル側鎖とを有する、ポリウレタン分散剤。
（項目２０）
前記ポリエステル側鎖が、ポリエステルの残基であり、該残基が、該ポリエステル鎖の一端で、イソシアネートと反応する２個の水酸基を含有し、該水酸基が、５個〜１７個の原子によって離されている、項目１９に記載のポリウレタン分散剤。
（項目２１）
フィルム形成樹脂と、項目１に記載の組成物とを含有する、非水性のミルベース、塗料またはインク。
（項目２２）
微粒子固形物、有機媒体およびポリウレタン分散剤を含有する非水性組成物であって、該ポリウレタン分散剤は、基本的に直鎖の骨格と、ポリエステル、ポリエーテル、ポリオレフィンまたはポリアクリレートの側方に結合した溶媒可溶性側鎖（このような側鎖の混合物を含む）とを有する、
組成物。
（項目２３）
前記ポリウレタン分散剤が、基本的に直鎖の骨格と側方に結合した溶媒可溶性ポリアクリレートとを有し、該ポリアクリレートが、さらに、各１００ｇの分散剤に対して、１０〜１８０ミリ当量の酸基またはアミノ基（これらの塩を含む）を含有する、項目２２に記載の組成物。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
（発明の詳細な説明）
本発明によれば、微粒子固形物、有機媒体およびポリウレタン分散剤を含有する非水性組成物が提供されており、該ポリウレタン分散剤は、ポリエステル、ポリアクリル（特に、ポリアクリレート）、ポリエーテルまたはポリオレフィンの側方に結合した溶媒可溶性側鎖（このような側鎖の混合物を含めて）と共に、基本的に直鎖の骨格を有する。この溶媒可溶性側鎖の最適な選択は、その有機媒体の極性に依存している。１実施態様では、ポリオレフィンが存在しており、他の実施態様では、ポリオレフィンは存在していない。
【００１７】
１実施態様では、この非水性組成物は、必要に応じて、５重量％以下の水、好ましくは、２重量％未満の水、さらに好ましくは、０．５重量％未満の水を含有し、最も好ましくは、水を含有しない。
【００１８】
このポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレートまたはポリオレフィン側鎖は、このポリウレタン骨格から離れた末端水酸基を含有し得るのに対して、このような鎖は、この分散剤の調製中の架橋を制限するので、イソシアネートおよび特にＣ１〜５０−ヒドロカルビル基と反応性ではない（末端）基を備えていることがずっと好ましい。このヒドロカルビル基は、必要に応じて分枝したアルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり得る。
【００１９】
このシクロアルキル基は、好ましくは、Ｃ３〜６−シクロアルキル（例えば、シクロプロピル、特に、シクロヘキシル）である。
【００２０】
このアリール基は、好ましくは、Ｃ６〜１０−アリール（例えば、ナフチル、特に、フェニル）であり、これは、ハロゲン、Ｃ１〜２０−アルキルまたはＣ１〜２０−アルコキシで置換され得る。
【００２１】
このアラルキル基は、好ましくは、２−フェニルエチル、特に、ベンジルであり、この場合、そのフェニル環は、必要に応じて、ハロゲン、Ｃ１〜２０−アルキルまたはＣ１〜２０−アルコキシで置換される。
【００２２】
このポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレートまたはポリオレフィン鎖のアルキル末端基の長さは、その有機媒体の性質に大幅に依存している。それゆえ、例えば、この有機媒体が極性有機液体のとき、そのヒドロカルビル基は、好ましくは、Ｃ１〜１２−アルキルであり、これは、直鎖または分枝であり得る。このヒドロカルビル基には、エチル、プロピル、イソプロピルまたはそれらの混合物が挙げられる。このポリウレタン分散剤がポリエーテル側鎖を含有するとき、その末端アルキル基は、それらが即座に商業的に入手できるので、Ｃ１〜４アルキル（例えば、メチル）であるのが好ましい。この有機媒体が非極性有機液体であるとき、この末端アルキル基は、８個より多い炭素原子を含有するのが好ましい。また、このアルキル基は、非極性有機液体中での溶解性を助けるので、分枝であることも好ましい。
【００２３】
このポリエーテル鎖は、このポリ（Ｃ２〜４−アルキレンオキシド）鎖の全重量と比べて、好ましくは、ポリ（Ｃ２〜４−アルキレンオキシド）であり、これは、６０重量％未満、さらに好ましくは、４０重量％未満、特に、２０重量％未満のエチレンオキシドを含有する。
【００２４】
この（Ｃ２〜４−アルキレンオキシド）基のアルキレン部分は、直鎖または好ましくは分枝であり得、アルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシド）の（共）重合により、またはテトラヒドロフランから得られる。共重合体は、ランダムまたはブロック共重合体であり得る。
【００２５】
好ましくは、このポリエーテル鎖は、プロピレンオキシドから得ることができる。また、この分散剤のポリエーテル鎖は、ポリ（Ｃ２〜４−アルキレンオキシド）モノ−Ｃ１〜１０−アルキルエーテル、特に、メチルまたはブチルエーテルから得ることができる。
【００２６】
このポリエステル鎖は、好ましくは、１個〜２６個の炭素原子を含有するヒドロキシカルボン酸またはそれらのラクトンから得ることができるか得られる。ヒドロキシカルボン酸の選択は、有機媒体それ自体の性質に大きく影響される。この有機媒体が極性有機液体である場合、このヒドロキシカルボン酸は、好ましくは、８個までの炭素原子を含有し、また、この有機媒体が非極性有機液体である場合、このヒドロキシカルボン酸は、好ましくは、８個より多い炭素原子を含有する。このポリエステル鎖は、有機媒体中での溶解性を助けるので、２個またはそれ以上の異なるヒドロキシカルボン酸またはそれらのラクトンから得ることができることが特に好ましい。このヒドロキシカルボン酸は、飽和または不飽和、直鎖または分枝であり得る。
【００２７】
適当なヒドロキシカルボン酸の例には、グリコール酸、乳酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシデカン酸および４−ヒドロキシデカン酸がある。
【００２８】
適当なラクトンの例には、β−プロピオラクトン、必要に応じてＣ１〜６−アルキルで置換したδ−バレロラクトンおよびε−カプロラクトン（例えば、β−メチル−δ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、２−メチル、３−メチル、４−メチル、５−第三級ブチル、７−メチル−４，４，６−トリメチル−および４，６，６−トリメチル−ε−カプロラクトン（それらの混合物を含めて）がある。
【００２９】
δ−バレロラクトンおよびε−カプロラクトンから誘導できるポリエステル鎖は、特に好ましい。
【００３０】
これらのポリアクリレート鎖は、好ましくは、Ｃ１〜６−（アルキ）アクリル酸エステル、特に、（メタ）アクリル酸エステル（例えば、アクリル酸（これは、必要に応じてＣ１〜６アルキルで置換した）に由来の重合体、またはＣ１〜１８（さらに好ましくは、Ｃ１〜８）アルコールとアクリル酸またはＣ１〜６アルキル置換アクリル酸とに由来のエステル）を（共）重合することにより、得ることができるか得られる。
【００３１】
先に開示したように、これらのポリウレタン分散剤は、ポリエステル、ポリエーテルおよびポリアクリレート側方側鎖を含有し得る。
【００３２】
明らかな変種として、このポリエステル、ポリエーテルおよびポリアクリレート側方側鎖は、それ自体、このような鎖の混合物であり得る。それゆえ、例えば、このポリエステルおよびポリアクリレート側鎖は、ポリエーテル部分などを含有し得る。
【００３３】
この側方ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレートまたはポリオレフィン側鎖の数平均分子量は、好ましくは、１０，０００以下、さらに好ましくは、４，０００以下、特に、２，５００以下である。また、この側方ポリエステル、ポリエーテルおよびポリアクリレート側鎖の数平均分子量は、３００以上、さらに好ましくは、６００以上、特に、８００以上であることも好ましい。
【００３４】
先に開示したように、このポリウレタンの骨格は、基本的に直鎖である。従って、この分散剤から得ることができるイソシアネートは、好ましくは、２．０〜２．５、さらに好ましくは、２．０〜２．１、特に、約２．０の官能性を有する。
【００３５】
この側方ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレートまたはポリオレフィン鎖は、酸素原子および／または窒素原子（これらは、このポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリル（特に、ポリアクリレート）またはポリオレフィンの末端水酸基および／またはアミノ（第一級および第二級）基の残基である）により、ポリウレタン骨格に連結されている。
【００３６】
この側方側鎖は、ポリエーテルであるとき、好ましくは、ポリエーテルの残基（これは、２個の水酸基または１個の水酸基のいずれかと１個の第二級アミノ基とを含有し、これらは、このポリエーテル鎖の一端で、イソシアネートと反応する）である。これらの水酸基およびアミノ基は、好ましくは、６個までの炭素原子で分離される。このポリエーテルは、２個の水酸基（これらは、イソシアネートと反応する）を含有するとき、好ましくは、１７個までの原子（特に、１６個の炭素原子および１個の窒素原子）で分離されている。また、これらの２個の水酸基が５個以上の原子（特に、４個の炭素原子および１個の窒素原子）で分離されていることが好ましい。また、この分散剤は、２個のアミノ基（すなわち、第一級および／または第二級アミノ基であり、これらは、イソシアネートと反応する）から調製することも可能であるが、それほど好ましくはない。
【００３７】
この側方側鎖は、ポリエステルであるとき、好ましくは、そのポリエステル鎖の一端で、２個の水酸基（これらは、イソシアネートと反応する）を含有するポリエステルの残基である。これらの２個の水酸基はまた、好ましくは、１７個までの原子（特に、１６個の炭素原子および１個の窒素原子）で分離されている。これらの２個の水酸基が５個以上の原子で分離されていることは、特に好ましい。
【００３８】
この側方側鎖は、ポリアクリレートであるとき、好ましくは、そのポリアクリレート鎖の一端で、２個の水酸基（これらは、イソシアネートと反応する）を含有するポリアクリレートの残基である。これらの２個の水酸基はまた、好ましくは、４個までの炭素原子（例えば、２個の炭素原子）で分離されている。１実施態様では、このポリアクリレートが存在しており、他の実施態様では、このポリアクリレートは、存在していない。
【００３９】
この側方側鎖は、ポリオレフィンであるとき、好ましくは、ポリオレフィンの残基（これは、２個の水酸基か、または１個の水酸基と１個の第二級アミノ基とのいずれかを含有し、これらは、このポリオレフィン鎖の一端で、イソシアネートと反応する）である。これらの水酸基およびアミノ基は、好ましくは、６個までの炭素原子で分離される。このポリオレフィンは、２個の水酸基（これらは、イソシアネートと反応する）を含有するとき、好ましくは、１７個までの原子（特に、１６個の炭素原子および１個の窒素原子）で分離されている。また、これらの２個の水酸基が５個以上の原子（特に、４個の炭素原子および１個の窒素原子）で分離されていることが好ましい。また、この分散剤は、２個のアミノ基（すなわち、第一級および／または第二級アミノ基であり、これらは、イソシアネートと反応する）から調製することも可能であるが、これは、それほど好ましくはない。
【００４０】
この分散剤はまた、必要に応じて、酸基および／またはアミノ基（それらの塩を含めて）がある種の微粒子固形物の分散性を改良することが発見されているので、このような基を含有し得る。このポリウレタン分散剤中の酸基および／またはアミノ基の量は、各１００ｇのポリウレタン分散剤に対して、好ましくは、１０〜１８０ミリ当量、さらに好ましくは、２０〜１１０ミリ当量、特に、２０〜６０ミリ当量である。酸基（特に、カルボン酸基）が好ましい。
【００４１】
この酸基は、塩の形状であるとき、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウムまたはリチウム）の塩、アミン（Ｃ１〜８−アルキルアミンまたはＣ１〜８−アルカノールアミン）の塩または四級アンモニウムカチオン（例えば、Ｃ１〜８−アルキル四級アンモニウムカチオンまたはベンズアルコニウムカチオン）の塩であり得る。このアミノ基は、硫酸ジアルキル（例えば、硫酸ジメチル）または塩化ベンジルとの反応により、四級化され得る。好ましくは、この酸基は、存在するとき、遊離酸の形状である。
【００４２】
このアミノ基は、塩の形状であるとき、無機酸または有機酸の塩であり得る。このような酸の例には、塩酸および酢酸がある。好ましくは、このアミノ酸は、存在するとき、非イオン化形状である。
【００４３】
このポリウレタン分散剤はまた、イソシアネートと反応する２個の基と一緒に、３２〜３，０００の数平均分子量を有する形成化合物の残基を含有し得る。
【００４４】
このポリウレタン分散剤はまた、末端ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレートまたはポリオレフィン鎖を有し得る。このような鎖は、側方鎖について先に記述したものと類似しているが、イソシアネートと反応する１個の基だけを有する化合物から得ることができる。
【００４５】
このポリウレタン分散剤中の溶媒溶解性側方および末端鎖の全重量パーセントは、好ましくは、２０％以上、さらに好ましくは、３０％以上、特に、４０％以上である。このポリウレタン分散剤中の溶媒溶解性側方および末端鎖の全重量パーセントは、９０％以下、さらに好ましくは、８０％以下、例えば、４５％〜８０％または６０％〜７８％であることも、好ましい。１実施態様では、このポリウレタン分散剤中の溶媒溶解性側方および末端鎖の全重量パーセントは、７０％以下、例えば、５５％〜６５％である。
【００４６】
このポリウレタン分散剤中の溶媒溶解性側方鎖の全重量パーセントは、好ましくは、５％以上、さらに好ましくは、１５％以上、特に、２５％以上、または３５％以上である。
【００４７】
この組成物中に存在している微粒子固形物は、任意の無機または有機固形物であり得、これは、当該温度で有機媒体に実質的に不溶であり、その中で細かく分割された形状で安定化するのが望ましい。
【００４８】
適当な固形物の例には、溶媒インク用の顔料；塗料およびプラスチック材料用の顔料、増量剤および充填剤；染料（特に、分散染料）；溶媒染浴、インクおよび他の溶媒塗布系用の蛍光増白剤および繊維助剤；オイルベースおよび逆乳濁液穿孔泥用の固形物；無水洗浄液中の埃および固形粒子；微粒子セラミック材料；磁性材料および磁気記録媒体、難燃剤（例えば、プラスチック材料で使用されるもの）および殺菌剤、農薬および医薬品（これらは、有機媒体の分散体として、塗布される）がある。
【００４９】
好ましい微粒子固形物は、例えば、ｔｈｅ  Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ（１９７１）およびその次の改訂版および補足刊行物において、「Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」の章題で記述され一般に認められた種類の顔料のいずれかに由来の顔料である。無機顔料の例には、二酸化チタン、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミウム、酸化鉄、バーミリオン、ウルトラマリンおよびクロム顔料（鉛、亜鉛、バリウム、カルシウムおよびそれらの混合物および変性物のクロム酸塩、モリブデン酸塩および混合クロム酸塩および硫酸塩を含め、これらは、プリムローズ、レモン、ミドル、オレンジ、スカーレットおよびレッドクロムの名称で、黄緑色〜赤色顔料として市販されている）がある。有機顔料の例には、アゾ、ジスアゾ、縮合アゾ、チオインジゴ、インダンスロン、チオインダンスロン、アンタンスロン、アントラキノン、イソジベンズアントロン、トリフェンジオキサジン、キナクリドンおよびフタロシアニン系列（特に、銅フタロシアニン）およびその核ハロゲン化誘導体、また、酸性染料、塩基性染料および媒染染料のレーキに由来のものがある。カーボンブラックは、厳密に言えば無機であるが、その分散特性において、有機顔料のように挙動する。好ましい有機顔料には、フタロシアニン（特に、銅フタロシアニン）、モノアゾ、ジスアゾ、インダンスロン、アンタンスロン、キナクリドンおよびカーボンブラックがある。
【００５０】
他の好ましい微粒子固形物には、以下がある：増量剤および充填剤（例えば、タルク、カオリン、シリカ、バライト粉およびチョーク）；微粒子セラミック材料（例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、混合した窒化ケイ素−窒化アルミニウムおよびチタン酸金属）；微粒子磁性材料（例えば、遷移金属の磁性酸化物（例えば、遷移金属（特に、鉄およびクロム）の磁性酸化物（例えば、γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４）およびコバルトをドープした鉄酸化物、酸化カルシウム、フェライト（特に、バリウムフェライト）））；および金属粒子（特に、金属の鉄、ニッケル、コバルトおよびそれらの合金）；農薬（例えば、殺真菌薬であるフルトリアヘン、カルベンザジム、クロロタロニルおよびマンコザブ）および難燃剤（例えば、アルミニウム三水和物および水酸化マグネシウム）。
【００５１】
この組成物中で存在している有機媒体は、好ましくは、極性有機媒体または実質的に非極性の芳香族炭化水素またはハロゲン化炭化水素である。「極性」との用語は、この有機媒体と関連して、「Ａ  Ｔｈｒｅｅ  Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ  Ａｐｐｒｏａｃｈ  ｔｏ
Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ」（Ｃｒｏｗｌｅｙら、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐａｉｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｖｏｌ．３８，１９６６，２６９ページ）の表題の文献で記述されているように、中程度から強い結合を形成できる有機液体または樹脂を意味する。このような有機媒体は、一般に、上記文献で定義されているように、５以上の水素結合数を有する。
【００５２】
適当な極性有機液体の例には、アミン、エーテル（特に、低級アルキルエーテル）、有機酸、エステル、ケトン、グリコール、アルコールおよびアミドがある。このような中程度に強力な水素結合液体の多数の具体例は、Ｉｂｅｒｔ  Ｍｅｌｌａｎによる「Ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ  ａｎｄ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ」（Ｎｏｙｅｓ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより、１９６８年に公開された）の表題の本の表２．１４、３９〜４０ページで示されており、これらの液体は、全て、本明細書中で使用される極性有機液体という用語の範囲内に入る。
【００５３】
好ましい極性有機液体には、ジアルキルケトン、アルカンカルボン酸とアルカノールとのアルキルエステルがあり、特に、このような液体は、全体で６個まで（６個を含めて）の炭素原子を含有する。好ましい液体および特に好ましい液体の例として、ジアルキルおよびシクロアルキルケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルｎ−アミルケトンおよびシクロヘキサノン）；アルキルエステル（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、ギ酸エチル、プロピオン酸メチル、酢酸メトキシプロピルおよび酪酸エチル）；グリコールならびにグリコールエステルおよびエーテル（例えば、エチレングリコール、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロピルプロパノール、３−エトキシプロピルプロパノール、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシプロピル、酢酸３−エトキシプロピルおよび酢酸２−エトキシエチル）；アルカノール（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールおよびイソブタノール）およびジアルキルエーテルおよび環状エーテル（例えば、ジエチルエーテルおよびテトラヒドロフラン）が言及され得る。
【００５４】
単独でまたは上述の極性溶媒のいずれかと混合して、のいずれかで使用され得る実質的に非極性の有機液体には、芳香族炭化水素（例えば、トルエンおよびキシレン）、脂肪族炭化水素（例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油留出物（例えば、ホワイトスピリット、鉱油、植物油））およびハロゲン化脂肪族および芳香族炭化水素（例えば、トリクロロエチレン、パークロロエチレンおよびクロロベンゼン）がある。
【００５５】
適当な極性樹脂の例には、本発明の分散形状用の媒体として、フィルム形成樹脂（例えば、インク、塗料、および種々の用途（例えば、塗料およびインク）で使用するチップ）がある。このような樹脂の例には、ポリアミド（例えば、Ｖｅｒｓａｍｉｄ（登録商標）およびＷｏｌｆａｍｉｄ（登録商標））およびセルロースエーテル（例えば、エチルセルロースおよびエチルヒドロキシエチルセルロース）が挙げられる。塗料樹脂の例には、ショートオイルアルキド／メラミン−ホルムアルデヒド、ポリエステル／メラミン−ホルムアルデヒド、熱硬化性アクリル／メラミン−ホルムアルデヒド、ロングオイルアルキドおよび多媒体樹脂（例えば、アクリルおよび尿素／アルデヒド）が挙げられる。
【００５６】
この樹脂はまた、不飽和ポリエステル樹脂（いわゆるシート成形化合物およびバルク成形化合物（これは、強化繊維および充填剤と共に調合され得る））であり得る。このような成形化合物は、ＤＥ  ３，６４３，００７およびＰ  Ｆ  Ｂｒｕｉｎｓによる「Ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」の表題の研究論文（Ｇｏｒｄｏｎ  ａｎｄ  Ｂｒｅａｃｈ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９７６、２１１〜２３８ページ）で記述されている。
【００５７】
もし望ましいなら、これらの分散体は、他の成分（例えば、樹脂（この場合、それらは、この有機媒体を既に構成していない）、結合剤、流動化剤（例えば、ＧＢ−Ａ−１５０８５７６およびＧＢ−Ａ−２１０８１４３で記述されているもの）、沈降防止剤、可塑剤、レベリング剤および防腐剤）を含有し得る。
【００５８】
この組成物は、典型的には、５〜９５重量％の微粒子固形物を含有するが、その正確な量は、この固形物の性質および固形物および有機媒体の相対密度に依存している。例えば、この固形物が有機材料（例えば、有機顔料）である組成物は、好ましくは、１５〜６０重量％の固形物を含有するのに対して、この固形物が無機材料（例えば、無機顔料、充填剤または増量剤）である組成物は、好ましくは、組成物の全重量を基準にして、４０〜９０重量％の固形物を含有する。
【００５９】
この組成物は、好ましくは、４０℃以下（特に、３０℃以下）の温度で、この微粒子固形物を有機媒体中で粉砕することにより、調製される。しかしながら、この固形物が粗フタロシアニン顔料（例えば、銅フタロシアニン）であるとき、緑が濃く明るい陰影が得られ得るので、時には、５０℃と１５０℃の間の温度で、有機液体中にて、この粉砕を実行することが好ましい。これは、特に、この有機液体が高沸点の脂肪族および／または芳香族留出物である場合に当てはまる。
【００６０】
この組成物は、分散体を調製するのに公知の従来の方法のいずれかにより、得られ得る。それゆえ、この固形物、有機媒体および分散剤は、任意の順序で混合され得、その混合物は、次いで、機械的な処理にかけられて、この固形物の粒子は、その分散体が形成されるまで、例えば、ボール粉砕、ビーズ粉砕、グラベル粉砕またはプラスチック粉砕により、適当な大きさまで縮小される。あるいは、この固形物は、個々にまたは有機媒体または分散剤のいずれかとの混合物中で、その粒径を低下するように処理され得、次いで、他の成分が加えられ、その混合物は、かき混ぜられて、この分散体が得られる。
【００６１】
もし、この組成物が乾燥形状であるなら、その液体媒体は、好ましくは、簡単な分離手段（例えば、蒸発）により微粒子固形物から除去され得るように、揮発性である。しかしながら、この組成物は、この液体媒体を含有することが好ましい。
【００６２】
この乾燥組成物は、分散剤および微粒子固形物が本質的になるなら、好ましくは、この微粒子固形物の重量を基準にして、少なくとも０．２％、さらに好ましくは、少なくとも０．５％、特に、少なくとも１．０％の分散剤を含有する。好ましくは、この乾燥組成物は、この微粒子固形物の重量を基準にして、１００重量％以下、好ましくは、５０重量％以下、さらに好ましくは、２０重量％以下、特に、１０重量％以下の分散剤を含有する。
【００６３】
先に記述したように、これらの組成物は、その微粒子固形物を微粒子固形物およびフィルム形成樹脂結合剤の両方の存在下にて液体媒体中で粉砕する場合、ミルベースを調製するのに特に適当である。
【００６４】
それゆえ、本発明のさらに他の局面によれば、微粒子固形物、分散剤およびフィルム形成樹脂を含有するミルベースが提供される。
【００６５】
典型的には、このミルベースは、その全重量を基準にして、２０〜７０重量％の微粒子固形物を含有する。好ましくは、この微粒子固形物は、このミルベースの３０重量％以上、特に、５０重量％以上である。
【００６６】
このミルベース中の樹脂の量は、広範囲にわたって変えることができるが、好ましくは、ミルベースの連続相／液体相の１０重量％以上、特に、２０重量％以上である。好ましくは、樹脂の量は、ミルベースの連続相／液体相の５０重量％以下、特に、４０重量％以下である。
【００６７】
このミルベース中の分散剤の量は、微粒子固形物の量に依存しているが、好ましくは、そのミルベースの０．５〜５重量％である。
【００６８】
これらのポリウレタン分散剤は、当該技術分野で公知の任意の方法により調製され、そして以下を共に反応させることにより得ることができるか得られる：
ａ）２．０〜２．５の平均官能性を有する１種またはそれ以上のポリイソシアネート；
ｂ）少なくとも１種のポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレートまたはポリオレフィン鎖とイソシアネートと反応する少なくとも２個の基（このポリエステル、ポリエーテル、またはポリアクリレート鎖がそのポリウレタン重合体骨格に対して側方に配置されるように、この化合物の１つの末端に位置している）とを有する１種またはそれ以上の化合物；
ｃ）必要に応じて、酸基またはアミノ基（それらの塩を含めて）とイソシアネートと反応する少なくとも２個の基とを有する１種またはそれ以上の化合物；
ｄ）必要に応じて、３２〜３，０００の数平均分子量を有する１種またはそれ以上の形成化合物（これらは、イソシアネートと反応する少なくとも２個の基を有する）；
ｅ）必要に応じて、鎖停止剤として作用する１種またはそれ以上の化合物（これらは、イソシアネートと反応する１個の基を含有する）；
ｆ）必要に応じて、鎖停止剤として作用する１種またはそれ以上の化合物（これらは、単一のイソシアネート基を含有する）。
【００６９】
先に述べたように、これらのポリウレタン分散剤は、基本的に直鎖の骨格を有し、結果的に、成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）がイソシアネートと反応する２個の基だけを含有することがずっと好ましい。また、成分（ａ）は、２．１〜２．０の官能性を有し、特に、約２の官能性を有することも、これがポリウレタン分散剤の鎖間の架橋を制限するので、好ましい。
【００７０】
好ましくは、成分（ａ）は、ジイソシアネートまたはジイソシアネート混合物（例えば、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサンジイソシアネート（ＨＤＩ）、α，α−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）およびジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）である。好ましくは、成分（ａ）は、ＴＤＩまたはＩＰＤＩまたはＭＤＩのいずれかである。
【００７１】
成分（ｂ）であるポリエーテル鎖を有する化合物は、好ましくは、ポリ（Ｃ２〜３−アルキレンオキシド）であり、これは、６０％未満のポリ（エチレンオキシド）を含有し、また、好ましくは、イソシアネートと反応する２個の基を含有する。好ましくは、エチレンオキシドの量は、このポリ（Ｃ２〜３−アルキレンオキシド）鎖の４０重量％未満、特に、２０重量％未満である。イソシアネートと反応する基を含有する有機化合物にポリエーテル側鎖を取り込む多数の方法がある。
【００７２】
それゆえ、イソシアネートと反応する２個の基が両方共にヒドロキシである場合、ポリ（Ｃ２〜４−アルキレンオキシド）鎖は、好都合には、２またはそれ以上の官能性を有するイソシアネートにより、結合され得る。この種の化合物は、ＵＳ  ４，７９４，１４７で記述されており、これには、一官能性ポリエーテルをポリイソシアネートと反応させて部分的にキャップ化したイソシアネート中間体を生成する工程およびこの中間体を少なくとも１個の活性アミノ水素および少なくとも２個の活性水酸基を有する化合物と反応させる工程が関与している。
【００７３】
この種の好ましい種類の化合物は、式１により、提供され得る。
【００７４】
【化５】
2010265465.tif 000006
【００７５】
ここで、
Ｒは、Ｃ１〜２０−ヒドロカルビル基である；
Ｒ１は、水素、メチルまたはエチルであり、その６０％未満は、水素である；
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ別個に、Ｃ１〜８−ヒドロキシアルキルである；
Ｚは、Ｃ２〜４−アルキレンである；
Ｘは、−Ｏ−または−ＮＨ−である；
Ｙは、ポリイソシアネートの残基である；
ｍは、５〜１５０である；
ｐは、１〜４である；そして
ｑは、１または２である。
【００７６】
Ｒは、アルキル、アラルキル、シクロアルキルまたはアリールであり得る。
【００７７】
Ｒは、アラルキルのとき、好ましくは、ベンジルまたは２−フェニルエチルである。
【００７８】
Ｒは、シクロアルキルのとき、好ましくは、Ｃ３〜８−シクロアルキル（例えば、シクロヘキシル）である。
【００７９】
Ｒは、アリールのとき、好ましくは、ナフチルまたはフェニルである。
【００８０】
Ｒは、アルキルのとき、直鎖または分枝であり得、好ましくは、１２個以下、さらに好ましくは、８個以下、特に、４個以下の炭素原子を含有する。Ｒは、メチルまたはブチルであることが特に好ましい。
【００８１】
Ｚで表わされるＣ２〜４−アルキレンラジカルは、エチレン、トリメチレン、１，２−プロピレンまたはブチレンであり得る。
【００８２】
好ましくは、ｍは、１０以上である。また、ｍは、１００以下、特に、８０以下であることも好ましい。
【００８３】
ｑが２であるとき、２個の異なるポリウレタン重合体鎖を連結することが可能であるが、ｑが１であることは、ずっと好ましい。
【００８４】
このポリイソシアネートが２より大きい官能性を有するとき、成分（ｂ）である化合物は、１個より多いポリ（アルキレンオキシド）鎖を備え得る。しかしながら、ｐが１であり、ｑが１であり、そしてＹがジイソシアネートの残基であることがずっと好ましい。
【００８５】
Ｒ１が水素およびメチルの混合物であり、Ｚが１，２−プロピレンであり、そしてＸが−ＮＨ−であるとき、式１の化合物は、ポリアルキレングリコールアミンの誘導体（例えば、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭ  Ｍポリエーテル（これは、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できる））である。
【００８６】
好ましくは、Ｒ２およびＲ３は、両方共に、２−ヒドロキシエチルである。
【００８７】
また、ＸがＯであることも好ましい。
【００８８】
式１の化合物は、典型的には、必要に応じて酸触媒の存在下にて所望のイソシアネート値に達するまで、不活性溶媒（例えば、トルエン）中にて、５０〜１００℃の温度で、一官能性ポリエーテルとポリイソシアネートとを反応させることにより、調製される。１実施態様では、この酸触媒は、存在しており、他の実施態様では、この酸触媒は、存在していない。次いで、この温度は、通常、必要な第二級アミン（例えば、ジエタノールアミン）を加えるとき、４０℃と６０℃の間に低下される。
【００８９】
式１の有用な化合物は、ポリ（プロピレングリコール）モノメチルエーテル、ポリ（プロピレングリコール）モノブチルエーテルまたはＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭ  Ｍ系列ポリエーテル（これは、２５０〜５，０００の数平均分子量を有する）とジイソシアネート（例えば、ＴＤＩ）とを反応させることに続いてジエタノールアミンと反応させることにより、成分（ｂ）として使用した。
【００９０】
成分（ｂ）として使用できる第二の好ましい種類の化合物は、式２の化合物である。
【００９１】
【化６】
2010265465.tif 000007
【００９２】
ここで、
Ｒ、Ｒ１、Ｚおよびｍは、先に定義したとおりである；
Ｒ４は、イソシアネート反応性有機ラジカル（基）である；
Ｒ５は、水素またはイソシアネート反応性有機ラジカルである；そして
ｎは、０または１である。
【００９３】
式２の化合物の例は、ＥＰ  ３１７２５８で開示されている。
【００９４】
Ｒ４およびＲ５で表わされる有機ラジカルは、イソシアネート反応性基を含有する有機ラジカル（例えば、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２および−ＮＨＲ６（ここで、Ｒ６は、水素または必要に応じて置換したアルキルである））である。イソシアネート反応性ラジカルの具体例として、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルコキシアルキル、ヒドロキシ（ポリアルキレンオキシ）アルキルおよびヒドロキシアルコキシカルボニルアルキルが言及され得る。
【００９５】
式２の好ましい種類の化合物は、ｎが０であり、Ｚが１，２−プロピレンであり、Ｒ４が−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ｌ）ｑ−Ｈである場合である。ここで、Ｌは、ヒドロカルビル基またはアルコキシ基であり、好ましくは、Ｌは、Ｃ２〜Ｃ３ヒドロカルビル基またはアルコキシ基である；そしてｑは、１〜２０、好ましくは、１〜６であり、最も好ましくは、１である。Ｒ５は、水素である。この種の化合物は、ポリ（アルキレンオキシド）モノアルキルエーテルモノアミンとヒドロキシ官能性アクリレート（例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチルまたはアクリル酸ヒドロキシプロピル）のマイケル付加反応により、得ることができるか得られる。ポリ（アルキレンオキシド）モノアルキルエーテルモノアミンの適当な原料は、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭ  Ｍ系列のポリエーテル（これらは、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できる）である。このポリ（アルキレンオキシド）モノアルキルエーテルモノアミンと２−ヒドロキシ官能性アクリレートとの間の反応は、典型的には、空気の存在下にて、５０〜１００℃の温度で、必要に応じて、重合禁止剤（例えば、ヒドロキノンまたはブチル化ヒドロキシトルエン）の存在下にて、実行される。
【００９６】
式２の他の好ましい種類の化合物は、ｎが０であり、Ｚが１，２−プロピレンであり、そしてＲ４およびＲ５が、両方ともに、２−ヒドロキシエチルである場合である。この種の化合物は、酸性条件下にて、ポリ（アルキレンオキシド）モノアルキルエーテルモノアミンとエチレンオキシドとを反応させることにより、調製され得る。
【００９７】
式２のさらに他の好ましい種類の化合物は、ｎが０であり、Ｚが１，２−プロピレンであり、Ｒ４が−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ｌ）ｑ−Ｈであり、そしてＲ５が水素である場合である。ここで、Ｌは、ヒドロカルビル基またはアルコキシ基、好ましくは、Ｌは、Ｃ２〜Ｃ３ヒドロカルビル基またはアルコキシ基である；そしてｑは、１〜２０、好ましくは、１〜６、最も好ましくは、１である。Ｒ５は、水素である。この種の化合物は、酸性条件下にて、ポリ（アルキレンオキシド）モノアルキルエーテルモノアミンと約１化学量論当量のエチレンオキシドとを反応させることにより、調製され得る。
【００９８】
ポリ（アルキレンオキシド）モノアルキルエーテルモノアミンはまた、以下の一般スキームに従って、ポリ（アルキレンオキシド）モノアルキルエーテルとアクリロニトリルとの反応および水素還元により得られ得、ここで、ＲおよびＲ１は、先に記述したとおりである。
【００９９】
【化７】
2010265465.tif 000008
【０１００】
式２のさらに他の種類の化合物（ここで、ｎは、０であり、Ｚは、１，３−プロピレンであり、Ｒ４は、２−ヒドロキシエチルであり、そしてＲ５は、水素である）は、式２Ａのポリ（アルキレンオキシド）モノアルキルエーテルモノアミンとヒドロキシ官能性アクリレート（例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチルまたはアクリル酸ヒドロキシプロピル）との間の反応により、得られ得る。
【０１０１】
成分（ｂ）として使用され得る第三の好ましい種類の化合物は、式３の化合物である：
【０１０２】
【化８】
2010265465.tif 000009
【０１０３】
ここで、Ｒ、Ｒ１およびｍは、先に定義したとおりであり、そしてＷは、Ｃ２〜６−アルキレン、特に、エチレンである。この種の化合物は、ヒドロキシアミンおよびポリ（アルキレンオキシド）アクリレートのマイケル付加反応により、得ることができるか得られる。
【０１０４】
成分（ｂ）として使用され得る第四の好ましい種類の化合物は、式４の化合物である：
【０１０５】
【化９】
2010265465.tif 000010
【０１０６】
ここで、
Ｒ、Ｒ１、Ｚ、ｍおよびｎは、先に定義したとおりである；
Ｒ７は、水素、ハロゲンまたはＣ１〜４アルキルを表わす；
Ｑは、二価電子求引基である；そして
Ｔは、二価炭化水素ラジカルであり、これらは、置換基を備え得るか、またはヘテロ原子を含有し得る。
【０１０７】
Ｑで表わされ得る電子求引基の例には、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−および−ＣＯＮＲ８−（ここで、Ｒ８は、水素またはアルキルである）が挙げられる。
【０１０８】
Ｔで表わされ得る炭化水素ラジカルには、アルキレン、アリーレンおよびそれらの混合物が挙げられ、該ラジカルは、必要に応じて、置換基を備えているかヘテロ原子を含有している。Ｔで表わされる適当なラジカルの例には、１個〜１２個の炭素原子を含有するアルキレンラジカル、オキシアルキレンおよび式−（ＣＨ２ＣＨＲ１Ｏ）ｘ（ここで、Ｒ１は、先に定義したとおりであり、そしてｘは、１〜１０である）のポリオキシアルキレンラジカル、フェニレンおよびジフェニレンラジカルおよび他のアリーレンラジカル
【０１０９】
【化１０】
2010265465.tif 000011
【０１１０】
（例えば、ここで、Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＯ−または−ＳＯ２−である）がある。
【０１１１】
式４の化合物は、２モルのポリ（アルキレンオキシド）モノアルキルエーテルモノアミンと１モルの式５の不飽和化合物とのマイケル付加反応により、得ることができるか得られる。
【０１１２】
【化１１】
2010265465.tif 000012
【０１１３】
ここで、Ｑ、ＴおよびＲ７は、先に定義したとおりである。
【０１１４】
式５の不飽和化合物の例には、特に、ジアクリレートおよびジメタクリレートがあり、ここで、Ｔは、Ｃ４〜１０−アルキレン残基、ポリオキシアルキレン残基またはオキシエチル化ビスフェノールＡ残基である。
【０１１５】
成分（ｂ）がイソシアネートと反応する２個の基を含有するポリエステルであるとき、そのポリエステル鎖は、ヒドロキシまたはカルボキシ含有化合物（これは、重合停止部分として、作用する）のいずれかの存在下にて、１種またはそれ以上のヒドロキシカルボン酸またはそれらのラクトンを重合させることにより、製造され得る。
【０１１６】
鎖停止化合物としてヒドロキシ含有化合物を使用して得られたポリエステルは、好ましくは、式６の化合物である。
【０１１７】
【化１２】
2010265465.tif 000013
【０１１８】
ここで、
ｍは、先に定義したとおりである；
Ｒ９は、Ｃ１〜５０−ヒドロカルビル基である；そして
Ａは、Ｃ１〜２６−アルキレンおよび／またはＣ２〜２６−アルケニレンである。
【０１１９】
鎖停止化合物としてカルボン酸含有化合物を使用して得られたポリエステルは、好ましくは、式７の化合物である。
【０１２０】
【化１３】
2010265465.tif 000014
【０１２１】
ここで、
Ｒ９、Ａおよびｍは、先に定義したとおりである。
【０１２２】
式６および／または７のポリエステルは、典型的には、５０〜２５０℃で、不活性雰囲気で、エステル化触媒の存在下にて、１種またはそれ以上のヒドロキシカルボン酸とヒドロキシ含有化合物またはカルボキシ含有化合物のいずれかとを反応させることにより、製造される。典型的なプロセス条件は、ＷＯ  ０１／８０９８７で記述されている。
【０１２３】
式６の化合物は、式１の化合物の調製について記述した条件と類似の条件下にて、ポリイソシアネートおよび第二級アミンと反応され得、ポリエステル類似物が形成される。
【０１２４】
式７の化合物は、ジオール（例えば、エチレングリコールまたはプロピレングリコール）と反応させることより、モノヒドロキシ化合物に変換され得、得られたモノヒドロキシ誘導体は、式１のポリエーテルと類似のポリエステルを調製する際に、式６の化合物と類似の様式で処理される。
【０１２５】
そのポリエステルの一端でイソシアネートと反応性である２個の官能基を含有するポリエステルは、アミノアルコールとポリエステルアクリレート（例えば、ポリカプロラクトンアクリレート）とエタノールアミンとのマイケル付加により、調製され得る。
【０１２６】
成分（ｂ）は、ポリ（アルキ）アクリレート鎖を含有する化合物であるとき、好ましくは、アクリレート鎖の一端で２個の水酸基を含有するかまたはアクリレート鎖の一端で１個の水酸基と１個のイミノ基とを含有するかいずれかであるポリ（メタ）アクリレートである。これらの２個の水酸基または１個の水酸基と１個のイミノ基は、好ましくは、１個〜６個の炭素原子で分離されている。この種のポリアクリレートは、以下の反応スキームで図示されているように、例えば、原子移動ラジカル重合（Ａｔｏｍ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）により、ジオールとアクリレートとを反応させることにより、得ることができるか得られる。この種の反応は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９９５，２８，１７２１および１９９７，３０，２１９０ならびにＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９５，１１７，５６１４で開示されている。
【０１２７】
【化１４】
2010265465.tif 000015
【０１２８】
ここで、Ｒ１０は、Ｃ１〜２０−ヒドロカルビル基であり、そしてｍは、先に定義したとおりである。
【０１２９】
あるいは、ジヒドロキシ官能性ポリ（アルキ）アクリレートは、以下の反応スキームに従って、ジヒドロキシ官能性連鎖移動剤（例えば、チオグリセロール）の存在下にて、（メタ）アクリレートモノマーを遊離ラジカル重合することにより、調製され得る。
【０１３０】
この反応は、好ましくは、開始剤（例えば、アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ））の存在下にて、実行される。
【０１３１】
【化１５】
2010265465.tif 000016
【０１３２】
ここで、Ｒ１０およびｍは、先に定義したとおりである。
【０１３３】
モノヒドロキシ官能性重合体鎖（ポリエーテル、ポリエステルまたはポリ（アルキ）アクリレート）は、イソシアネート官能性アクリレートとの第一反応に続いて得られた付加物へのアルカノールアミンのマイケル付加により、一端に水酸基およびイミノ基の両方を含有する重合体鎖に変換され得る。
【０１３４】
以下のスキームは、モノヒドロキシ官能性ポリエステルで出発するこのような合成変換を図示している。
【０１３５】
【化１６】
2010265465.tif 000017
【０１３６】
ここで、Ｒ１０およびｍは、先に定義したとおりである。
【０１３７】
成分（ｂ）は、ポリオレフィン鎖を含有する化合物であるとき、好ましくは、ポリオレフィン鎖の一端で２個の水酸基を含有するかまたはポリオレフィン鎖の一端で１個の水酸基と１個のイミノ基とを含有するかいずれかであるポリオレフィンである。このポリオレフィン鎖は、ポリイソブチレンであることが好ましい。その鎖の一端で２個またはそれ以上のイソシアネート反応性基を含有するポリイソブチレン鎖は、ポリイソブテニル無水コハク酸（ＰＩＢＳＡ）から調製され得る。ＰＩＢＳＡとアルキルジアミンとを反応させると、一端で第一級アミンを有するポリイソブチレンが生じる。
【０１３８】
【化１７】
2010265465.tif 000018
【０１３９】
これは、１種のＰＩＢＳＡについて図示している：
この第一級アミン末端ポリイソブチレン鎖は、ポリ（アルキレンオキシド）モノアルキルエーテルモノアミンについて上で記述した方法と類似の方法で、ヒドロキシ官能性アクリレートのマイケル付加により、またはエチレンオキシドの付加により、変換され得、２個のイソシアネート反応性基を有する生成物が生じる。
【０１４０】
先に開示したように、成分（ｃ）は、酸基またはアミン基とイソシアネートと反応する少なくとも２個の基とを含有する化合物である。好ましくは、この化合物は、その分散剤の隣接鎖間の架橋を制限するので、イソシアネートと反応する２個の基だけを含有する。酸基が好ましい。この酸基は、ホスホン酸、スルホン酸または好ましくは、カルボン酸（それらの混合物を含めて）であり得る。好ましくは、イソシアネートと反応する成分（ｃ）の基は、両方共に、水酸基である。成分（ａ）である好ましいジオールは、式８の化合物である。
【０１４１】
【化１８】
2010265465.tif 000019
【０１４２】
ここで、Ｒ１１基、Ｒ１２基およびＲ１３基の少なくとも２個は、Ｃ１〜６−ヒドロキシアルキルであり、残りは、Ｃ１〜６−ヒドロカルビル基（これは、直鎖または分枝のアルキル、アリール、アラルキルまたはシクロアルキルであり得る）であり、Ｍは、水素またはアルカリ金属カチオン、または四級アンモニウムカチオンである。カルボン酸成分の好ましい例には、ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）およびジメチロール酪酸（ＤＭＢＡ）がある。
【０１４３】
成分（ｃ）である酸含有化合物は、カルボン酸基に加えてまたはその代わりに、他の酸基（例えば、ホスホン酸基またはスルホン酸基）を含有し得る。このような化合物の一例には、１，３−ベンゼンジカルボン酸−５−スルホ−１，３−ビス（２−ヒドロキシエチル）エステル（ＥＧＳＳＩＰＡ）がある。
【０１４４】
成分（ｃ）がイソシアネートと反応する２個の基に加えて塩基性基を備えているとき、この塩基性基は、イソシアネートと反応しないことが必須である。この種の塩基性基には、脂肪族第三級アミン、ヒンダード芳香族アミンおよび窒素複素環化合物（これは、脂環族または芳香族であり得る）がある。ヒンダード芳香族アミンの例には、その２位置および／または６位置に立体障害基を有するフェニルアミンがある。塩基性基を有する成分（ｃ）の具体例には、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＡ）、Ｎ−フェニルジエタノールアミン（ＮＰＤＡ）およびＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）イソニコチンアミド（ＨＥＩＮＡ）がある。
【０１４５】
このポリウレタンの成分（ｄ）の形成化合物は、好ましくは、イソシアネートの反応性に関して二官能性であるが、そのポリウレタン重合体骨格の少量の分枝が望ましい場合、少量のより高い官能性が使用され得る。しかしながら、成分（ｄ）は、二官能性であることが好ましい。好ましい反応性基には、アミノおよびヒドロキシがあり、成分（ｄ）は、ジアミンまたは特にジオールであることがずっと好ましい。成分（ｄ）は、もし存在するなら、主に、鎖伸長剤として使用されて、このポリウレタン重合体の溶解性を変える。
【０１４６】
適当なジアミンの例には、エチレンジアミン、１，４−ブタンジアミンおよび１，６−ヘキサンジアミンがある。
【０１４７】
適当なジオールの例には、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、１，２−ドデカンジオール、２−フェニル−１，２−プロパンジオール、１，４−ベンゼンジメタノール、１，４−ブタンジオールおよびネオペンチルグリコールがある。このジオールはまた、ポリエーテル（例えば、ポリ（Ｃ２〜４−アルキレングリコール））、ポリエステルまたはポリアクリルジオールであり得る。このポリアルキレングリコールは、繰り返しのエチレンオキシ、プロピレンオキシまたはブチレンオキシ基（それらの混合物を含めて）を含有するランダムまたはブロック（共）重合体であり得る。
【０１４８】
先に開示したように、このポリウレタン重合体骨格は、基本的に直鎖の性質であることが好ましい。しかしながら、ある程度少量の分枝は容認され得、この分枝は、好都合には、さらに官能性が高いポリオール（例えば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンまたはペンタエリスリトール）によって、導入され得る。
【０１４９】
先に開示したように、成分（ｅ）である鎖停止化合物は、このイソシアネートに関して、一官能性である。この一官能性基は、好ましくは、アミノ基または水酸基である。好ましい停止基は、このポリウレタンの成分（ｂ）である側方側鎖化合物の調製で使用されるものと類似のポリ（Ｃ２〜４−アルキレン）モノアルキルエーテルおよびモノアルキルエーテルアミンである。
【０１５０】
鎖停止化合物（成分ｆ）として作用するモノイソシアネートの一例には、フェニルイソシアネートがある。
【０１５１】
成分（ｆ）の量は、ゼロであることがずっと好ましい。
【０１５２】
これらのポリウレタン重合体を得ることができる上述の化合物の典型的な量は、１５〜５０％の成分（ａ）、１０〜８０％の成分（ｂ）、０〜２４％の成分（ｃ）、０〜２５％の成分（ｄ）、０〜５０％の成分（ｅ）および０〜２０％の成分（ｆ）であり、全ては、そのポリウレタン重合体の全重量に基づいている。
【０１５３】
成分（ｅ）が一官能性ポリエーテル、ポリエステル、ポリ（アルキ）アクリレートまたはポリオレフィンであるとき、成分（ｅ）と共に成分（ｂ）の全量は、好ましくは、３５％以上であり、成分（ｅ）が一官能性ポリエーテル、ポリエステルまたはポリ（アルキ）アクリレート以外のものである場合、成分（ｂ）の量は、好ましくは、３５％以上である。
【０１５４】
本発明によるポリウレタン重合体は、当該技術分野で公知の任意の方法により、調製され得る。典型的には、このポリウレタン重合体は、実質的に無水の条件下にて、不活性雰囲気（これは、典型的には、０℃と１３０℃の間の温度である）で、必要に応じて、不活性溶媒の存在下にて、必要に応じて、触媒の存在下にて、２．０〜２．５の官能性を有する１種またはそれ以上のイソシアネート（成分（ａ））と以下から選択される１種またはそれ以上の化合物とを反応させることにより、得ることができるか得られる：ポリ（Ｃ２〜４−アルキレンオキシド）鎖を有するポリエーテル、ポリエステル、ポリアクリルまたはポリオレフィン（各々は、一端で位置しているイソシアネート反応する少なくとも２個の基を有することにより、特徴付けられる（成分（ｂ））。必要に応じて、この反応はまた、少なくとも１個の酸基またはアミン基（成分（ｃ））を有する１種またはそれ以上の化合物および鎖伸長剤として作用する１種またはそれ以上の形成化合物（成分（ｄ））および必要に応じて、成分（ｅ）および（ｆ）である鎖停止化合物として作用する１種またはそれ以上の化合物の存在下にて、実行され得る。
【０１５５】
この不活性雰囲気は、周期表のいずれかの不活性ガスにより供給され得るが、好ましくは、窒素である。
【０１５６】
このポリウレタン重合体／プレポリマーの調製は、触媒の存在下にて、実行され得る。特に好ましい触媒には、脂肪酸のスズ錯体（例えば、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ））および第三級アミンがある。
【０１５７】
本発明によるポリウレタン重合体の必須の特徴は、規定量の側方重合体側鎖（これは、ポリ（アルキレンオキシド）、ポリエステル、ポリ（アルキ）アクリレートまたはポリオレフィンであり得る）を含有する主に直鎖のポリウレタン重合体骨格を含むことである。それゆえ、イソシアネート基とイソシアネート反応性基（残留イソシアネート官能性を有するプレポリマーの調合物を含めて）との比に関して、当業者に明らかな多くの変種が存在している。ある場合には、成分（ａ）により提供される全イソシアネート基の割合は、成分（ｂ）および成分（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）（存在するとき）により提供されるイソシアネート反応性基の全数より少ない。任意の末端イソシアネート反応性基が反応され得る。
【０１５８】
あるいは、成分（ａ）および必要に応じて成分（ｆ）により提供されるイソシアネート基の全数の割合は、成分（ｂ）および成分（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）（存在するとき）により提供されるイソシアネート反応性基の全数より多い。次いで、得られたポリウレタンは、残りのイソシアネート官能性を含有するプレポリマーとなる。次いで、このプレポリマーは、必要に応じて、水または他の極性溶媒に溶解する前に、もしくは間に、異なるプレポリマー鎖を共に結合させる他の鎖伸長剤（例えば、成分（ｄ））と反応され得、および／または鎖停止化合物（これらは、成分（ｅ）である）と反応され得る。１実施態様では、プレポリマーは、水または他の極性溶媒に溶解する前に、鎖伸長剤と反応される。１実施態様では、プレポリマーは、水または他の極性溶媒に溶解中に、鎖伸長剤と反応される。１実施態様では、プレポリマーは、水または他の極性溶媒なしで、鎖伸長剤と反応される。１実施態様では、プレポリマーは、水なしで、鎖伸長剤と反応され得る。
【０１５９】
プレポリマーの調製は、特に、この反応をいずれの溶媒もなしで実行する状況では、ポリウレタン重合体の調製中に粘度を制御する手段となるので、有用であり得る。
【０１６０】
イソシアネート官能性を含有するプレポリマーを調製するとき、鎖伸長は、水それ自体、またはポリオール、アミノアルコール、第一級または第二級の脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪族または複素環のポリアミン（特に、ジアミン）、ヒドラジンまたは置換ヒドラジンにより、実行され得る。
【０１６１】
適当な鎖伸長剤の例には、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、３，３’−ジニトロベンジジン、４，４’−メチレンビス（２−クロラニリン）、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニルジアミン、２，６−ジアミノピリジン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、メタンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、イソホロンジアミン、およびジエチレントリアミンとアクリレートとの付加物またはその水和生成物が挙げられる。また、ヒドラジンのような物質、アジン（例えば、アセトンアジン）、置換ヒドラジン（例えば、ジメチルヒドラジン、１，６−ヘキサメチレン−ビス−ヒドラジン、カルボジヒドラジン）、ジカルボン酸およびスルホン酸のヒドラジド（例えば、アジピン酸モノ−またはジヒドラジド、キサ酸（ｘａｌｉｃ  ａｃｉｄ）ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、１，３−フェニレンジスルホン酸ジヒドラジド、ω−アミノカプロン酸ジヒドラジド）、ラクトンとヒドラジドとを反応させることにより製造されるヒドラジド（例えば、γ−ヒドロキシ酪酸ヒドラジド、グリコール（上述のグリコールのいずれか）のビス−セミカルバジド炭酸エステル）。ヘキサメチレンジアミンは、特に好ましい。
【０１６２】
この鎖伸長は、高温、低温または常温で行うことができる。好都合な温度は、約５℃〜約９５℃である。
【０１６３】
このポリウレタン重合体の調製でプレポリマーを使用するとき、鎖伸長剤および鎖停止化合物の量は、そのポリウレタン重合体の分子量を制御するように選択される。この鎖伸長剤中のイソシアネート反応性基の数がプレポリマー中の遊離イソシアネート基の数とほぼ等しいとき、高い分子量が好ましい。このポリウレタン重合体との反応において鎖伸長剤と鎖停止剤との組み合わせを使用することにより、低い分子量のポリウレタン重合体が好ましくなる。
【０１６４】
粘度を制御するために、このポリウレタン重合体／プレポリマーの形成前、形成中または形成後にて、不活性溶媒が加えられ得る。適当な溶媒の例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジグリム、Ｎ−メチルピロリドン、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピル、酢酸エチル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートおよびプロピレングリコールアセテートのアルキルエーテル、トルエン、キシレンおよび立体障害アルコール（例えば、ｔ−ブタノールおよびジアセトンアルコール）がある。好ましい溶媒には、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピルおよびＮ−メチルピロリドンがある。
【０１６５】
このポリウレタン重合体の数平均分子量は、２，０００以上、さらに好ましくは、３，０００以上、特に、４，０００以上である。また、このポリウレタン重合体の数平均分子量は、５０，０００以下、さらに好ましくは、３０，０００以下、特に、２０，０００以下であることが好ましい。
【０１６６】
先に述べたように、これらのポリウレタン分散剤の一部は、新規である。それゆえ、本発明のさらに他の局面として、ポリ（Ｃ２〜４−アルキレンオキシド）の基本的に直鎖の骨格および側方に結合した溶媒溶解性ポリエーテル側鎖（これは、そのポリ（Ｃ２〜４−アルキレンオキシド）鎖に対して、６０重量％未満のエチレンオキシドを含有する）を有するポリウレタン分散剤が提供される。このような分散剤の１つの好ましい下位群では、このポリ（Ｃ２〜４−アルキレンオキシド）鎖は、イソシアネートと反応するポリエーテル鎖の一端で１個の水酸基と１個のイミノ（第二級アミン）基とを含有するポリエーテルの残基である。ポリエーテル分散剤の第二の好ましい下位群では、このポリ（Ｃ２〜４−アルキレンオキシド）鎖は、イソシアネートと反応し５個以上の原子で分離されたポリエーテル鎖の一端で２個の水酸基を含有するポリエーテルの残基である。
【０１６７】
本発明のさらに他の局面では、このポリ（Ｃ２〜４−アルキレンオキシド）鎖に対して６０重量％未満のエチレンオキシドと各１００ｍｇの分散剤に対して１０〜１８０ミリ当量のイオン性基（好ましくは、カルボン酸）とを含有するポリ（Ｃ２〜４−アルキレンオキシド）の基本的に直鎖の骨格および側方に結合した溶媒溶解性ポリエーテル側鎖を有するポリウレタン分散剤が提供される。
【０１６８】
本発明のさらに他の局面として、基本的に直鎖の骨格および側方に結合した溶媒溶解性ポリエステル側鎖を有するポリウレタン分散剤が提供される。このようなポリエステル分散剤の１つの好ましい下位群では、そのポリエステル側鎖は、イソシアネートと反応し好ましくは５個〜１７個の原子で分離されたポリエステル鎖の一端で２個の水酸基を含有するポリエステルの残基である。
【０１６９】
（工業用途）
本発明の組成物から製造される分散体およびミルベースは、塗料（高固形物塗料を含めて）、インク（特に、フレキソインク、グラビアインクおよびスクリーンインク）、ディスプレイの画面装置および非水性セラミック加工用のカラーフィルター層で使用するのに、特に適当である。
【０１７０】
以下の実施例により、本発明を説明する。これらの実施例は、全てを網羅するものではなく、本発明の範囲を限定するとは解釈されない。特に明記しない限り、全ての基準は、重量部である。
【実施例】
【０１７１】
（中間体の調製）
（中間体Ａ−ジヒドロキシポリエステル（ＴＤＩ、ＤＥＡ、ｃａｐ、ｖａｌ）の調製）
１−ドデカノール（５４．７７部、０．２９４Ｍ）、ε−カプロラクトン（３１８．４８部、２．７９Ｍ）およびδ−バレロラクトン（１０３部、０．１０３Ｍ）を、窒素下にて、１５０℃で、共に撹拌した。ジルコニウムブトキシド触媒（２．３８部）を加え、それらの反応物を、窒素下にて、１８０℃で、２０時間撹拌した。２０℃まで冷却した後、ワックス状固形物として、このポリエステルを得た。これは、ポリエステル１である。
【０１７２】
４０℃まで加熱した反応容器に、トリレンジイソシアネート（１６．３７部）を加えた。４０〜４４℃で撹拌しつつ、４０分間にわたって、酢酸メトキシプロピル（１５０部）に溶解したポリエステル１（１４８．３部）を加えた。この反応を、５０℃で７５分にわたって、継続した。次いで、これらの反応物を３５℃まで冷却し、そしてジエタノールアミン（９．８９部）を加えた。イソシアネートが残留しなくなるまで、３５℃で撹拌しつつ、その反応を継続した。これは、中間体Ａである。
【０１７３】
（中間体Ｂ−ヒドロキシアミノＰＯポリエーテル）
そのマイケル付加反応が完結するまで、７０℃で、１９時間にわたって、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭ  Ｍ２００５（２００部）、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（１１．６１部）および２，６−ジ−第三級ブチル−４−メチルフェノール（０．０３部）を共に撹拌した。これは、中間体Ｂである。
【０１７４】
（中間体Ｃ）
そのマイケル付加反応が完結するまで、７０℃で、１９時間にわたって、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭ  Ｍ６００（４００．０部）、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（８１．２８部）および２，６−ジ−第三級ブチル−４−メチルフェノール（０．０６部）を共に撹拌した。これは、中間体Ｃである。
【０１７５】
（中間体Ｄ）
５０℃まで加熱した撹拌反応容器に、トリレンジイソシアネート（２４．１４部、９５％＋  ２，４異性体）を充填した。ポリ（プロピレングリコール）モノブチルエーテル（１２７．９５部、Ｍｎ  １２００、ＴＤＩに対して約０．７７モル当量）を滴下漏斗に充填し、そして５０〜６０℃の間の温度を維持しつつ、４時間にわたって、この反応混合物に供給した。次いで、その反応物を、７０℃で、６０分間保持した。残留イソシアネートの滴定により、反応の完結を決定し、次いで、その反応混合物を２０℃まで冷却した。次いで、ジエタノールアミン（１７．９部、ＴＤＩに基づいて約１．５９モル当量）を加え、その反応容器を、赤外分析により決定したときイソシアネートが残留しなくなるまで、室温で保持した。得られた生成物の混合物（これは、ジエタノールアミンとＴＤＩとの望ましくない二付加物を含有する）をジエチルエーテルに溶解し、そしてシリカカラムで溶出することにより、精製した。そのカラムをジエチルエーテルで３回洗浄し、画分を合わせ、そして真空中で溶媒を除去して、９０部の固形生成物を得た。これは、中間体Ｄである。ＧＰＣ分析により、ジエタノールアミンとＴＤＩとの二付加物が除去されたことが明らかとなった。
【０１７６】
（中間体Ｅ）
１−ドデカノール（９．３２部）、ε−カプロラクトン（１０８．４３部）およびδ−バレロラクトン（３５．０４部）を、窒素下にて、１５０℃で、共に撹拌した。ジルコニウムブトキシド触媒（２．３８部）を加え、それらの反応物を、窒素下にて、１８０℃で、２０時間撹拌した。２０℃まで冷却した後、ワックス状固形物として、ポリエステルが得られた。これは、ポリエステル２である。
【０１７７】
４０℃まで加熱した反応容器に、トリレンジイソシアネート（４．０６部）を加えた。酢酸エチル（７０部）に溶解したポリエステル２（７０．０部）を、５０〜５４℃で撹拌しつつ、４０分間にわたって加えた。この反応を、約５０℃で１２０分間撹拌しつつ、継続した。次いで、これらの反応物を３５℃まで冷却し、そしてジエタノールアミン（２．４８部）を加え、続いて、酢酸エチル（４．５部）を加えた。イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応物を３５℃で撹拌しつつ、継続した。その生成物を、酢酸エチル中の乳白色分散体として得た。その固形物含量は、重量測定分析により、５０重量％と決定した。これは、中間体Ｅである。
【０１７８】
（中間体Ｆ）
原子移動ラジカル重合で使用するジヒドロキシ官能性開始剤
【０１７９】
【化１９】
2010265465.tif 000020
【０１８０】
を、ＡＣＳ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  Ｓｅｒｉｅｓ，Ｎｅｗ  Ｏｒｌｅａｎｓ，２０００，７８０，１４８−１６１で記述された方法に従って、調製した。これは、開始剤１である。
【０１８１】
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９９９，３２，２１１０−２１１９で記述された方法に従って、Ｎ−（ｎ−プロピル）−２−ピリジルエタンイミンを調製した。
【０１８２】
丸底フラスコに、臭化銅（０．８７部）、メタクリル酸ブチル（３０部）、酢酸ブチル（３０部）およびＮ−（ｎ−プロピル）−２−ピリジルエタンイミン（１．６２部）を充填した。その溶液を窒素でパージし、そして６５℃まで加熱した。次いで、開始剤１を加え、その固形物含量が４４重量％まで達するまで、この溶液を、６５℃で、４時間加熱した。次いで、その反応物を冷却し、そしてテトラヒドロフラン（６０部）で希釈した。次いで、この溶液に酸性アルミナ（２０部）を加え、そして１０分間かき混ぜることにより、懸濁した。得られた混合物から濾過により固形物を除去し、その濾液に塩基性アルミナ（２０部）を懸濁し、１０分間通した。この混合物を濾過し、ローターリーエバポレーターで、その濾液から揮発性物質の大部分を除去した。得られたポリ（ブチルメタクリレート）を、真空オーブンで、さらに乾燥した。その生成物をポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィーを使用して特性付けたところ、Ｍｎ＝５３００およびＰＤＩ（多分散指数）＝１．１を有していた。これは、中間体Ｆである。
【０１８３】
（中間体Ｇ）
丸底フラスコに、臭化銅（０．４３部）、アクリル酸ブチル（３０部）およびペンタメチレンジエチレントリアミン（１．０部）を充填した。その溶液を窒素でパージし、そして６５℃まで加熱した。次いで、開始剤１（１．４４部）を加え、その固形物含量が９０重量％まで達するまで、この溶液を、６５℃で、４時間加熱した。真空中で残留モノマーを除去した。ポリ（メタクリル酸メチル）標準を使うサイズ排除クロマトグラフィーを使用して、得られたアクリル酸ポリブチルを特性付けたところ、Ｍｎ＝５９００およびＰＤＩ（多分散指数）＝１．１を有していた。これは、中間体Ｇである。
【０１８４】
（中間体Ｈ）
ＡＣＳ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  Ｓｅｒｉｅｓ，Ｎｅｗ  Ｏｒｌｅａｎｓ，２０００，７８０，１４８−１６１で記述された一般方法に従って、エチレングリコールと臭化２−ブロモプロピオニルとを反応させることにより、モノヒドロキシ開始剤を調製した。
【０１８５】
【化２０】
2010265465.tif 000021
【０１８６】
これは、開始剤２である。
【０１８７】
丸底フラスコに、臭化銅（０．４３部）、アクリル酸ブチル（３４部）およびペンタメチレンジエチレントリアミン（１．０部）を充填した。その溶液を窒素でパージし、そして８０℃まで加熱した。開始剤２（１．２６部）を加え、その固形物含量が９０重量％まで達するまで、この溶液を、８０℃で、６時間保持した。真空中で残留モノマーを除去した。ポリ（メタクリル酸メチル）標準に対するサイズ排除クロマトグラフィーを使用して、得られたポリアクリル酸ブチルを特性付けたところ、Ｍｎ＝４５００およびＰＤＩ（多分散指数）＝１．１を有していた。これは、中間体Ｈである。
【０１８８】
（中間体Ｉ）
窒素下にて、１００℃で、ステアリン酸（３４０部）、１２−ヒドロキシステアリン酸（４２０５部）を共に撹拌した。ジルコニウムブトキシド触媒（２３部）を加え、その反応物を、窒素下にて、１９５℃で、３１時間撹拌した。この反応物を７０℃まで冷却し、次いで、エタノールアミンを加え、その反応物を、７０℃で、１時間保持した。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで、その生成物を、１２時間にわたって、１４０℃まで加熱した。ワックス状固形物として、このポリエステルを得た。これは、中間体Ｉである。
【０１８９】
（中間体Ｊ）
窒素下にて、１００℃で、ステアリン酸（４９５部）、１２−ヒドロキシステアリン酸（７５０５部）を共に撹拌した。ジルコニウムブトキシド触媒（４２部）を加え、その反応物を、窒素下にて、１９５℃で、３１時間撹拌した。この反応物を７０℃まで冷却し、次いで、ジエタノールアミンを加え、その反応物を、７０℃で、１時間保持した。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで、その生成物を、１０時間にわたって、１４０℃まで加熱した。液体として、このポリエステルを得た。これは、中間体Ｊである。
【０１９０】
（分散剤）
（実施例１．ポリエーテル側鎖を備えたＰＵ分散剤）
ジメチルプロピオン酸（４．０部であり、これは、しばしば、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸と呼ばれる）、１，４−シクロヘキサンジメタノール（７．２５部）、ポリプロピレングリコールモノブチルエーテル（８．８６部、Ｍｎ  １０００）、中間体Ｂ（１８．０部、Ｍｎ  ２１１６）および酢酸メトキシプロピル（５８．８６部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。ジブチルスズジラウレート（０．１部）およびイソホロンジイソシアネート（２０．６８部）を連続して加え、イソシアネートが残留しなくなるまで、それらの反応物を、窒素下にて、７０℃で、３時間撹拌した。これは、分散剤１である。
【０１９１】
（実施例２．ポリエステル側鎖を備えたＰＵ分散剤）
１，６−ヘキサンジオール（１１．８４部）、ポリエステル１（１７．８１部、Ｍｎ  １６００）、中間体Ａ（１８．０部、Ｍｎ  １８５７）および酢酸メトキシプロピル（６７．８１部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。オクタン酸スズ（ＩＩ）（０．０９部）を加え、続いて、トリレンジイソシアネート（２０．０９部）を加えた。イソシアネートが残留しなくなるまで、それらの反応物を、窒素下にて、３時間撹拌した。これは、分散剤２である。
【０１９２】
（実施例３．ポリエーテル側鎖を備えたＰＵ分散剤）
１，４−シクロヘキサンジメタノール（１２．３６部）、中間体Ｂ（２０．１５部  Ｍｎ＝２１１６）および酢酸メトキシプロピル（６９．０５部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。ジブチルスズジラウレート（０．０８部）およびトリレンジイソシアネート（１７．４２部）を加え、その反応物を、窒素下にて、２時間撹拌した。次いで、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭ  Ｍ２００５（１９．０５部）を加え、イソシアネートが残留しなくなるまで、それらの反応物を、窒素下にて、７０℃で、４時間撹拌した。これは、分散剤３である。
【０１９３】
（実施例４）
エタノールおよび酢酸エチルの５：１混合物（６．０９部）中のニトロセルロース樹脂（１．１６部）の溶液に分散剤１（０．２５部）を溶解することにより、分散体を調製した。直径３ｍｍのガラスビーズ（２０部）およびカーボンブラック顔料（Ｓｐｅｃｉａｌ
Ｂｌａｃｋ  ２５０  Ｄｅｇｕｓｓａから、２．５部）を加え、そして水平振盪機にて、１６時間粉砕した。得られたミルベースは、優れた流動性を示した。
【０１９４】
（実施例５）
酢酸メトキシプロピルおよびｎ−ブタノールの５：１混合物（８．１部）に分散剤２（０．４部）を溶解することにより、分散体を調製した。直径３ｍｍのガラスビーズ（２０部）および赤色顔料（１．５部、ＣｈｒｏｍａｐｈｔｈａｌＴＭ  Ｒｅｄ  Ａ２Ｂ，  Ｃｉｂａから）を加え、それらの内容物を、水平振盪機にて、１６時間粉砕した。得られたミルベースは、優れた流動性を示した。
【０１９５】
（実施例６）
エタノールおよび酢酸エチルの１．８：１混合物（７．０部）に分散剤３（１．０部）を溶解することにより、分散体を調製した。直径３ｍｍのガラスビーズ（２０部）および黒色顔料（２．０部、ＰｒｉｎｔｅｘＴＭ  ３５，  Ｄｅｇｕｓｓａから）を加え、それらの内容物を、水平振盪機にて、１６時間粉砕した。得られたミルベースは、優れた流動性を示した。
【０１９６】
（実施例７）
中間体Ｂ（３５部）および酢酸エチル（５９．３０部）を、窒素下にて、５０℃で撹拌した。イソホロンジイソシアネート（３．６８部）を加え、その反応物を、窒素下にて、６０℃で、１０分間撹拌した。ジブチルスズジラウレート（０．０８部）を加え、続いて、イソホロンジイソシアネート（２．５１部）を加えた。その反応混合物を、６０℃で、１０分間保持し、次いで、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭ  Ｍ２００５（５部、  Ｈｕｎｔｓｍａｎから）を加えた。そのバッチを、６０℃で、１０分間保持し、次いで、ｍ−キシレンジアミン（４．０８部）を加え、続いて、イソホロンジイソシアネート（４．６６部）を加えた。この反応混合物を、さらに１０分間保持し、次いで、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭ  Ｍ２００５（６．５ｇ、  Ｈｕｎｔｓｍａｎから）を加えた。イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応物を、７０℃で、３時間保持した。これは、分散剤７である。
【０１９７】
（実施例８）
１，４−ベンゼンジメタノール（１２．５８部）、中間体Ｂ（８８．２部）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（６．７２部）および酢酸エチル（１４６．７部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。次いで、ジブチルスズジラウレート（０．０８部）を加えた。ヘキサメチレンジイソシアネート（３２．２９部）を酢酸エチル（３０部）に溶解し、３７分間にわたって、上記反応混合物に加えた。その反応物を、７０℃で、１時間保持し、次いで、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭ  Ｍ２００５（３６．５７部、  Ｈｕｎｔｓｍａｎから）を充填した。イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応混合物を、窒素下にて、７０℃で、さらに２０時間撹拌した。これは、分散剤８である。
【０１９８】
（実施例９）
１，４−シクロヘキサンジメタノール（１０．８２部）、中間体Ｂ（１７．７部）および酢酸エチル（６６．６９部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。次いで、ジブチルスズジラウレート（０．０８部）を加えた。その反応混合物に、１５分間にわたって、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）−ベンゼン（２１．４部）を充填した。その反応物を、７０℃で、１時間保持し、次いで、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭ  Ｍ２００５（１６．６９部、  Ｈｕｎｔｓｍａｎから）を充填した。イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応混合物を、窒素下にて、７０℃で、さらに２時間撹拌した。これは、分散剤９である。
【０１９９】
（実施例１０）
メチレンジ−ｐ−フェニルジイソシアネート（４６．３８部）を酢酸エチル（５４．２４部）に充填し、そして窒素下にて、６３℃まで加熱した。その溶液にジブチルスズジラウレート（０．１部）を充填し、そして３０分間にわたって、ポリ（プロピレングリコール）モノブチルエーテル（Ｍｎ  ２５００、８４．２４部）を加えた。これは、溶液１である。
【０２００】
第二容器に、１，４−シクロヘキサンジメタノール（６．６１部）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（９．６６部）、中間体Ｂ（１０７．１０部）および酢酸エチル（２００部）を充填し、そして窒素下にて撹拌しつつ、７０℃まで加熱した。ジブチルスズジラウレート（０．１部）を加え、次いで、１時間にわたって、溶液１を充填した。イソシアネートが残留しなくなるまで、その反応物を、７０℃で、２０時間保持した。この生成物を、サイズ排除クロマトグラフィー（ポリスチレン標準に対して）を使用して特性付けたところ、Ｍｎ＝１９，０００およびＰＤＩ（多分散性指数）＝２．４を有していた。これは、分散剤１０である。
【０２０１】
（実施例１１）
１，４−シクロヘキサンジメタノール（３．１９部）、中間体Ｂ（３４．５部）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（２．２部）および酢酸エチル（６０．９７部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。次いで、ジブチルスズジラウレート（０．０８部）を加えた。その反応混合物に、３７分間にわたって、トリレンジイソシアネート（１０．０３部）を充填した。その反応物を、７０℃で、１時間保持し、次いで、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭ  Ｍ２００５（１０．９７部、  Ｈｕｎｔｓｍａｎから）を充填した。イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応混合物を、窒素下にて、７０℃で、さらに２０時間撹拌した。この生成物を、サイズ排除クロマトグラフィー（ポリスチレン標準に対して）を使用して特性付けたところ、Ｍｎ＝１０，９００およびＰＤＩ（多分散性指数）＝２．０を有していた。これは、分散剤１１である。
【０２０２】
（実施例１２）
トリレンジイソシアネート（６３．１３部）を、窒素下にて、５０℃まで加熱した。その溶液にジブチルスズジラウレート（０．２２部）を充填し、そして３０分間にわたって、ポリ（プロピレングリコール）モノブチルエーテル（８６．３１部、Ｍｎ  ２５００）を加えた。これは、溶液２である。
【０２０３】
第二容器に、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（３３．７８部）、中間体Ｂ（１９７．６５部）および酢酸エチル（３８１．３１部）を充填し、そして窒素下にて撹拌しつつ、７０℃まで加熱した。ジブチルスズジラウレート（０．２２部）を加え、次いで、１時間にわたって、溶液２を充填した。イソシアネートが残留しなくなるまで、その反応物を、７０℃で、２０時間保持した。この生成物を、サイズ排除クロマトグラフィー（ポリスチレン標準に対して）を使用して特性付けたところ、Ｍｎ＝１１，１００およびＰＤＩ（多分散性指数）＝１．６を有していた。これは、分散剤１２である。
【０２０４】
（実施例１３）
１，４−シクロヘキサンジメタノール（６．１９部）、中間体Ｂ（５８．６５部）、ｎ−メチルジエタノールアミン（２．８１部）および酢酸エチル（１０３．８４部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。トリレンジイソシアネート（４．８３部）を充填し、続いて、ジブチルスズジラウレート（０．１３部）を加えた。トリレンジイソシアネートの２つのさらなるアリコート（３．６１部および８．７９部）を充填し、その反応混合物を、７０℃で、１時間保持した。次いで、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭ  Ｍ２００５（１８．８４部、  Ｈｕｎｔｓｍａｎから）を加えた。イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応混合物を、窒素下にて、７０℃で、さらに２時間撹拌した。この生成物を、サイズ排除クロマトグラフィー（ポリスチレン標準に対して）を使用して特性付けたところ、Ｍｎ＝１４，２００およびＰＤＩ（多分散性指数）＝２．２を有していた。これは、分散剤１３である。
【０２０５】
（実施例１４）
分散剤１３（３０部）を調製し、そして塩化ベンジル（０．３９部）を、窒素下にて、１６時間にわたって、６５℃に加熱した。その反応物を室温まで冷却した。これは、分散剤１４である。
【０２０６】
（実施例１５）
メチレンジ−ｐ−フェニルジイソシアネート（５０．４６部）を酢酸エチル（１００部）に充填し、そして窒素下にて、６４℃まで加熱した。その溶液にジブチルスズジラウレート（０．１５部）を充填し、そして３０分間にわたって、ポリ（プロピレングリコール）モノブチルエーテル（６２．４７部、Ｍｎ  １７０４）を加えた。これは、溶液３である。
【０２０７】
第二容器に、ｎ−メチルジエタノールアミン（１４．２４部）、中間体Ｂ（１３５部）および酢酸エチル（１００部）を充填し、そして窒素下にて撹拌しつつ、７０℃まで加熱した。ジブチルスズジラウレート（０．１５部）を加え、次いで、１時間にわたって、溶液３を充填した。次いで、酢酸エチル（６２．４７部）を加えた。イソシアネートが残留しなくなるまで、その反応物を、７０℃で、２時間保持した。この生成物を、サイズ排除クロマトグラフィー（ポリスチレン標準に対して）を使用して特性付けたところ、Ｍｎ＝１２，６００およびＰＤＩ（多分散性指数）＝３．０を有していた。これは、分散剤１５である。
【０２０８】
（実施例１６）
分散剤１５（３９７．４１部）に、酢酸エチル（１０．３１部）および塩化ベンジル（１０．３１部）を加えた。その混合物を、窒素下にて、１６時間にわたって、６５℃まで加熱した。この反応物を室温まで冷却した。これは、分散剤１６である。
【０２０９】
（実施例１７）
１，４−シクロヘキサンジメタノール（２．００部）、中間体Ｂ（３４．５０部）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（２．２部）、ｎ−フェニルジエタノールアミン（１．２部）および酢酸エチル（６０．９７部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。次いで、ジブチルスズジラウレート（０．０８部）を加えた。その反応混合物に、３０分間にわたって、トリレンジイソシアネート（１０．０３部）を充填した。その反応物を、７０℃で、１時間保持し、次いで、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭ  Ｍ２００５（１０．９７部、  Ｈｕｎｔｓｍａｎから）を充填した。イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応混合物を、窒素下にて、７０℃で、さらに２０時間撹拌した。これは、分散剤１７である。
【０２１０】
（実施例１８）
メチレンジ−ｐ−フェニルジイソシアネート（４２．９６部）を酢酸エチル（１１０．０部）に充填し、そして窒素下にて、７１℃まで加熱した。その溶液にジブチルスズジラウレート（０．１部）を充填し、そして３０分間にわたって、ポリ（プロピレングリコール）モノブチルエーテル（７８．０３部、Ｍｎ  ２５００）を加えた。これは、溶液４である。
【０２１１】
第二容器に、１，４−シクロヘキサンジメタノール（０．６４部）、ポリ（カプロラクトンジオール）（１２．８３部、Ｍｎ  ５３０）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（９．９部）、中間体Ｂ（１１３．４０部）および酢酸エチル（１４８．０３部）を充填し、そして窒素下にて撹拌しつつ、７０℃まで加熱した。ジブチルスズジラウレート（０．１７部）を加え、次いで、１時間にわたって、溶液４を充填した。イソシアネートが残留しなくなるまで、その反応物を、７０℃で、２０時間保持した。この生成物を、サイズ排除クロマトグラフィー（ポリスチレン標準に対して）を使用して特性付けたところ、Ｍｎ＝１２，１００およびＰＤＩ（多分散性指数）＝２．４を有していた。これは、分散剤１８である。
【０２１２】
（実施例１９）
１，４−シクロヘキサンジメタノール（１０．２２部）、中間体Ｂ（１８７．５０部）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（９．６３部）および酢酸エチル（２００部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。次いで、ジブチルスズジラウレート（０．３８部）を加えた。その反応混合物に、３０分間にわたって、酢酸エチル（４０部）中のトリレンジイソシアネート（４２．２８部）を充填した。その反応物を、７０℃で、１時間保持し、次いで、酢酸エチル（１２．９９部）中のジブチルアミン（２．９９部）を充填した。イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応混合物を、窒素下にて、７０℃で、さらに２０時間撹拌した。これは、分散剤１９である。
【０２１３】
（実施例２０）
メチレンジ−ｐ−フェニルジイソシアネート（５６．０６部）を酢酸エチル（１００．０部）に充填し、そして窒素下にて、７０℃まで加熱した。その溶液にジブチルスズジラウレート（０．１２部）を充填し、そして３０分間にわたって、ポリ（プロピレングリコール）モノブチルエーテル（１４６．０９部、Ｍｎ  ２５００）を加えた。これは、溶液５である。
【０２１４】
第二容器に、１，４−シクロヘキサンジメタノール（９．９４部）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（１１．６８部）、中間体Ｂ（８２．０８部）および酢酸エチル（１５０部）を充填し、そして窒素下にて撹拌しつつ、７０℃まで加熱した。ジブチルスズジラウレート（０．１２部）を加え、次いで、１時間にわたって、溶液５を充填した。その反応混合物に、酢酸エチル（５６．９部）を充填した。イソシアネートが残留しなくなるまで、その反応物を、７０℃で、２０時間保持した。この生成物を、サイズ排除クロマトグラフィー（ポリスチレン標準に対して）を使用して特性付けたところ、Ｍｎ＝１０，２００およびＰＤＩ（多分散性指数）＝２．３を有していた。これは、分散剤２０である。
【０２１５】
（実施例２１）
メチレンジ−ｐ−フェニルジイソシアネート（５３．８０部）を酢酸エチル（１２０部）に充填し、そして窒素下にて、７０℃まで加熱した。その溶液にジブチルスズジラウレート（０．１５部）を充填し、そして３０分間にわたって、ポリ（プロピレングリコール）モノブチルエーテル（９７．７２部、Ｍｎ  ２５００）を加えた。これは、溶液６である。
【０２１６】
第二容器に、１，４−シクロヘキサンジメタノール（８．５４部）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸（１１．３６部）、中間体Ｂ（１２６．００部）および酢酸エチル（１７７．７２部）を充填し、そして窒素下にて撹拌しつつ、７０℃まで加熱した。ジブチルスズジラウレート（０．１５部）を加え、次いで、１時間にわたって、溶液１を充填した。イソシアネートが残留しなくなるまで、その反応物を、７０℃で、２０時間保持した。この生成物を、サイズ排除クロマトグラフィー（ポリスチレン標準に対して）を使用して特性付けたところ、Ｍｎ＝１２，０００およびＰＤＩ（多分散性指数）＝２．４を有していた。これは、分散剤２１である。
【０２１７】
（実施例２２）
１，４−シクロヘキサンジメタノール（５．１２部）、中間体Ｄ（２５．２０部）および酢酸エチル（５０．５２部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。次いで、ジブチルスズジラウレート（０．０８部）を加えた。その反応混合物に、３０分間にわたって、４つのアリコートで、トリレンジイソシアネート（９．６２部）を充填した。その反応物を、７０℃で、１時間保持し、次いで、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭ  ２００５（１０．５２部、  Ｈｕｎｔｓｍａｎから）を加えた。イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応混合物を、窒素下にて、７０℃で、さらに２時間撹拌した。これは、分散剤２２である。
【０２１８】
（実施例２３）
１，４−シクロヘキサンジメタノール（３．１７部）、中間体Ｃ（３４．００部）および酢酸エチル（５４．１８部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。次いで、ジブチルスズジラウレート（０．０８部）を加えた。その反応混合物に、３０分間にわたって、４つのアリコートで、トリレンジイソシアネート（１２．７５部）を充填した。その反応物を、７０℃で、１時間保持し、次いで、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭ  ６００（４．１８部、  Ｈｕｎｔｓｍａｎから）を加えた。イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応混合物を、窒素下にて、７０℃で、さらに２時間撹拌した。これは、分散剤２３である。
【０２１９】
（実施例２４）
エタノールおよび酢酸エチルの３：１混合物（７．０部）に分散剤７〜２３（１．０部）を溶解することにより、分散体を調製した。ガラスビーズ（直径３ｍｍ、２０部）および黒色顔料（２．０部、ＰｒｉｎｔｅｘＴＭ  ３５，  Ｄｅｇｕｓｓａから）を加え、それらの内容物を、水平振盪機にて、１６時間粉砕した。得られたミルベースは、優れた流動性を示した。分散剤なしで比較対照分散体を調製した。すなわち、エタノールおよび酢酸エチルの３：１混合物（８．０部）、ガラスビーズ（直径３ｍｍ、２０部）および黒色顔料（２．０部、ＰｒｉｎｔｅｘＴＭ  ３５、  Ｄｅｇｕｓｓａから）を、水平振盪機にて、１６時間粉砕した。得られた分散体は、ゲルの特性を備えて、非常に粘稠であった。
【０２２０】
これらのミルベース（１．０部）を（ａ）ポリウレタン樹脂、ＮｅｏＲｅｚＴＭ  Ｕ３９５（３．０部、  ＮｅｏＲｅｓｉｎｓから）および（ｂ）ニトロセルロース樹脂ＮＣ  ＤＬＸ３／５（３．０部、  Ｎｏｂｅｌ  Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓから）に落とし、得られたインクを、３Ｋ番のバーを使用して、黒色および白色カードに引き延ばした。隠蔽力、ジェットネス（ｊｅｔｎｅｓｓ）および光沢について、１〜５の評点システムで、ドローダウンの簡単な視覚評価を行った。５の評点は、最高の性能を意味する。分散剤なしの対照実験では、１に等しい品質のレットダウン（ｌｅｔ  ｄｏｗｎ）が得られた。
【０２２１】
【表１】
2010265465.tif 000022
【０２２２】
（実施例２５）
１，４−シクロヘキサンジメタノール（５．１９部）、中間体Ｂ（２２．５０部）、中間体Ａ（２５部）および酢酸エチル（２２．５部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。次いで、ジブチルスズジラウレート（０．０７５部）を加えた。その反応混合物に、３０分間にわたって、酢酸エチル（１０部）中のトリレンジイソシアネート（９．７４部）を充填した。その反応物を、７０℃で、１時間保持し、次いで、酢酸エチル（１３．５２部）中のポリエステル１（８．５２部）を充填した。イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応混合物を、窒素下にて、７０℃で、さらに２０時間撹拌した。これは、分散剤２５である。
【０２２３】
（実施例２６）
１，４−シクロヘキサンジメタノール（６．２９部）、中間体Ａ（６５部）および酢酸エチル（７．２４部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。次いで、ジブチルスズジラウレート（０．０７５部）を加えた。その反応混合物に、３０分間にわたって、酢酸エチル（１０部）中のトリレンジイソシアネート（１１．１４部）を充填した。その反応物を、７０℃で、１時間保持し、次いで、酢酸エチル（１２．００部）中のポリエステル１（９．７４部）を充填した。イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応混合物を、窒素下にて、７０℃で、さらに２０時間撹拌した。これは、分散剤２６である。
【０２２４】
（実施例２７）
ヘキサンジオール（１．２６部）、中間体Ａ（１３．２０部）、ｎ−メチルジエタノールアミン（１．５８部）、ポリエステル１（９．９０部）、ジブチルスズジラウレート（０．０３部）および酢酸エチル（３０．３２部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。１５分間にわたって、トリレンジイソシアネート（５．９３部）を充填し、イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応混合物を、窒素下にて、７０℃で、２０時間保持した。これは、分散剤２７である。
【０２２５】
（実施例２８）
分散剤２８（３０部）に酢酸エチル（０．７１部）および塩化ベンジル（０．７１部）を加え、窒素下にて、１６時間にわたって、６５℃まで加熱した。その反応物を室温まで冷却した。これは、分散剤２８である。
【０２２６】
（実施例２９）
ヘキサンジオール（０．６２部）、中間体Ａ（６．００部）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（０．７２部）、ポリエステル１（４．４２部）、ジブチルスズジラウレート（０．０２部）および酢酸エチル（１３．７０部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。１５分間にわたって、トリレンジイソシアネート（２．６４部）を充填し、イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応混合物を、７０℃で、２０時間保持した。これは、分散剤２９である。
【０２２７】
（実施例３０）
ヘキサンジオール（４．８６部）、中間体Ｅ（７．２０部）、ポリエステル２（１２．９８部）、ジブチルスズジラウレート（０．０３部）および酢酸エチル（３２．９８部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。１５分間にわたって、トリレンジイソシアネート（７．９１部）を充填し、イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応混合物を、窒素下にて、７０℃で、２０時間保持した。これは、分散剤３０である。
【０２２８】
（実施例３１）
ヘキサンジオール（７．３４部）、中間体Ｆ（１０．８部）および酢酸メトキシプロピル（４０．４７部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。次いで、オクタン酸スズ（ＩＩ）（０．０５部）を加えた。その反応混合物に、３０分間にわたって、４つのアリコートで、トリレンジイソシアネート（１１．８１部）を充填した。その反応物を、７０℃で、１時間保持し、次いで、ポリエステル１（１０．４７部）を加えた。イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応混合物を、窒素下にて、７０℃で、さらに２時間撹拌した。これは、分散剤３１である。
【０２２９】
（実施例３２）
ヘキサンジオール（５．２１部）、中間体Ｇ（１１．２５部）および酢酸メトキシプロピル（３２．５４部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。次いで、オクタン酸スズ（ＩＩ）（０．０５部）を加えた。その反応混合物に、３０分間にわたって、４つのアリコートで、トリレンジイソシアネート（８．５部）を充填した。その反応物を、７０℃で、１時間保持し、次いで、ポリエステル１（７．５４部）を加えた。イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応混合物を、窒素下にて、７０℃で、さらに２時間撹拌した。これは、分散剤３２である。
【０２３０】
（実施例３３）
ヘキサンジオール（４．４４部）、中間体Ｇ（６．１３部）および酢酸メトキシプロピル（２４．５０部）を、窒素下にて、７０℃で撹拌した。次いで、オクタン酸スズ（ＩＩ）（０．０３部）を加えた。その反応混合物に、３０分間にわたって、４つのアリコートで、トリレンジイソシアネート（６．９１部）を充填した。その反応物を、７０℃で、１時間保持し、次いで、中間体Ｈ（７．００部）を加えた。イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応混合物を、窒素下にて、７０℃で、さらに２時間撹拌した。これは、分散剤３３である。
【０２３１】
（実施例３４）
酢酸メトキシプロピルおよびｎ−ブタノールの５：１混合物（８．１部）に分散剤２５〜３３の各々（０．４部）を溶解することにより、分散体を調製した。直径３ｍｍのガラスビーズ（２０部）および赤色顔料（１．５部、ＣｈｒｏｍａｐｈｔｈａｌＴＭ  Ｒｅｄ  Ａ２Ｂ、  Ｃｉｂａから）を加え、それらの内容物を、水平振盪機にて、１６時間粉砕した。得られたミルベースは、以下の表で記述しているように、優れた流動性を示した。
【０２３２】
【表２】
2010265465.tif 000023
【０２３３】
（実施例３５）
分散剤１１（３．５部）をＭａｃｒｙｎａｌＴＭ  ＳＭ５６５（１．０５部、これは、Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ  ＵＣＢから市販されている）および酢酸メトキシプロピル（２４．５０部）に溶解することにより、分散体を調製した。直径３ｍｍのガラスビーズ（１２５部）および赤色顔料（５．９５部、ＩｒｇａｐｈｏｒＴＭ  ｒｅｄ  Ｂ−ＣＦ  Ｃｉｂａから）を加え、それらの内容物を、水平振盪機にて、１時間粉砕した。得られたミルベースは、優れた流動性を示した。このミルベースの粘度は、ずり速度を３８．６ｓ−１から２３９１．１ｓ−１へと高めたときも、０．１Ｐａ．ｓ未満のままであった。
【０２３４】
得られたミルベースをＭａｃｒｙｎａｌＴＭ  ＳＭ５６５／７０ＢＡＣ（２４．４５部）、ＤｅｓｍｏｄｕｒＴＭ  Ｎ３３９０（２．２部）および酢酸メトキシプロピル（１７．６８部）に落とし、次いで、３Ｋ番のバーを使用して、黒色および白色カードに引き延ばした。得られた表面は、高い光沢値９５．７（６０°の角度）および５８．６（２０°の角度）を維持していた。
【０２３５】
（実施例３６）
分散剤１０、１１または１８の各々を、Ｍａｃｒｙｎａｌ（登録商標）ＳＭ５６５（１．０５部）およびプロピレングリコールメチルエーテル（２１．４０部）に溶解することにより、分散体を調製した。直径３ｍｍのガラスビーズ（１２５部）および青色顔料（８．７５部、ＨｅｌｉｏｇｅｎＴＭ  Ｂｌｕｅ  Ｌ６７００Ｆ  Ｂａｙｅｒから）を加えた。得られたミルベースは、優れた流動性を示した。
【０２３６】
これらのミルベースをＭａｃｒｙｎａｌＴＭ  ＳＭ５６５／７０ＢＡＣ（３６．３６部）、ＤｅｓｍｏｄｕｒＴＭ  Ｎ３３９０（３．２４部、  Ｂａｙｅｒから）および酢酸メトキシプロピル（３９．０２部）に落とし、次いで、３Ｋ番のバーを使用して、黒色および白色カードに引き延ばした。得られた表面は、高い光沢値を維持していた。
【０２３７】
【表３】
2010265465.tif 000024
【０２３８】
（実施例３７）
１，４−シクロヘキサンジメタノール（１３．８８部）、中間体Ｉ（４０．１６部）、中間体Ｊ（６０部）およびトルエン（１４０．１６部）を、窒素下にて、７５℃で撹拌した。次いで、ジブチルスズジラウレート（０．１５部）を加えた。その反応混合物に、１００分間にわたって、トリレンジイソシアネート（２５．９７部）を充填した。イソシアネートが残留しなくなるまで、この反応物を、窒素下にて、７５℃で、さらに２２時間撹拌した。
【０２３９】
（実施例３８）
分散剤３７（１．０部）をトルエン（７部）に溶解することにより、分散体を調製した。直径３ｍｍのガラスビーズ（２０部）および赤色顔料（２．０部、ＣｈｒｏｍａｐｈｔｈａｌＴＭ  Ｒｅｄ  Ａ２Ｂ、  Ｃｉｂａから）を加え、それらの内容物を、水平振盪機にて、１６時間粉砕した。得られたミルベースは、優れた流動性を示した。
【０２４０】
上で引用した各文献の内容は、本明細書中で参考として援用されている。実施例を除いて、または他に明らかに指示がなければ、物質の量、反応条件、分子量、炭素原子数などを特定している本記述の全ての数値量は、「約」という用語により修飾されることが分かる。他に指示がなければ、本明細書中で言及した各化学物質または組成物は、その異性体、副生成物、誘導体、および市販等級の物質中に存在すると通常考えられているような他のこのような物質を含有し得る、市販等級の物質であると解釈されるべきである。しかしながら、各化学成分の量は、他に指示がなければ、市販等級の物質に通例存在し得る溶媒または希釈油を除いて、提示されている。本明細書中で示した上限および下限の量、範囲および比は、別個に組み合わされ得ることが分かる。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または量と併用され得る。本明細書中で使用する「本質的になる」との表現には、問題の組成物の基本的で新規な特性に物質的に影響を与えない物質が含まれていてもよい。