(57)【要約】【課題】柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度に優れたエチレン系重合体組成物、それからなるフィルム及びシートの提供。【解決手段】上記エチレン系重合体組成物を、ＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが４．０以下、結晶化度［Ｄ］が１〜６０ｗｔ％のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）４０〜７４重量％と、ＭＦＲが０．０１〜５０ｇ／１０分、コモノマー含有量［ＣＭ］が２．６〜１４ｍｏｌ％のエチレン・エチレン共重合性含極性基モノマー共重合体（Ｂ）２６〜６０重量％とを含有する組成物であって、成分（Ａ）の［Ｄ］と、成分（Ｂ）の［ＣＭ］とが式（１）の関係を満たし、エチレン系重合体組成物の所定誘電率［ε］と成分（Ａ）の［Ｄ］とが式（２）の関係を満たすものとする。  −０．１３７［Ｄ］＋７．３２≦［ＣＭ］≦−０．１３７［Ｄ］＋１２．９  …（１）  ［Ｄ］≦０．９０９１［ε］＋６３  …（２）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）４０〜７４重量％と、下記成分（Ｂ）２６〜６０重量％とを含有する組成物であって、かつ、条件（ａ）及び条件（ｂ）を満たすことを特徴とするエチレン系重合体組成物。
成分（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ａ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜１００ｇ／１０分
（Ａ２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下
（Ａ３）結晶化度［Ｄ］が１〜６０ｗｔ％
成分（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ２）の特性を有するエチレンとエチレン共重合性含極性基モノマーとの共重合体
（Ｂ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．０１〜５０ｇ／１０分
（Ｂ２）エチレン共重合性含極性基モノマー含有量が２．６〜１４ｍｏｌ％
条件（ａ）
成分（Ａ）の結晶化度［Ｄ］（ｗｔ％）と、成分（Ｂ）のエチレン共重合性含極性基モノマー含有量［ＣＭ］（ｍｏｌ％）とが式（１）の関係を満たす。
−０．１３７［Ｄ］＋７．３２≦［ＣＭ］≦−０．１３７［Ｄ］＋１２．９  …（１）
条件（ｂ）
エチレン系重合体組成物における周波数１ＭＨｚで測定したときの誘電率［ε］と成分（Ａ）の結晶化度［Ｄ］（ｗｔ％）とが式（２）の関係を満たす。
［Ｄ］≦０．９０９１［ε］＋６３  …（２）
【請求項２】
成分（Ａ）が下記（Ａ４）の特性を満たすことを特徴とする請求項１に記載のエチレン系重合体組成物。
（Ａ４）α−オレフィンの含有量が５〜４０重量％
【請求項３】
成分（Ｂ）のエチレン共重合性含極性基モノマーが酢酸ビニル、メタクリル酸、アクリル酸エチルまたはメタクリル酸メチルのいずれかであることを特徴とする請求項１又は２に記載のエチレン系重合体組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のエチレン系重合体組成物からなるフィルムまたはシート。
【請求項５】
請求項４に記載のフィルムまたはシートからなるチャック付き袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン系重合体組成物、それからなるフィルムおよびシートに関し、詳しくは、柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度に優れたエチレン系重合体組成物、それからなるフィルムおよびシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、農業用フィルム、壁紙、建材、遮水シート、レザー、ホース、チューブ等に用いるフィルムおよびシートとしては、可塑剤を含む軟質塩化ビニル樹脂が広く使用されてきた。しかし、軟質塩化ビニル樹脂は、可塑剤やモノマーのブリードアウトによる外観不良の問題があり、また焼却時の塩化水素の発生に起因する酸性雨等が社会的問題となるなど、種々のマイナス要因を抱えた状態にある。
これに対し、上記軟質塩化ビニル樹脂に代わる軟質樹脂として、低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマーなどのエチレンを主体とする樹脂が開発されている。しかしながら、これらエチレンを主体とする軟質樹脂をシートまたはフィルムに加工した場合、軟質塩化ビニル樹脂のように、柔軟性、透明性、高周波ウェルダー適性、衝撃強度をバランス良く備えたものではなかった。
【０００３】
そのような問題を解決するために、樹脂組成物中の混ざりムラが無く、透明性、ヒートシール強度、衝撃強度に優れた特定のエチレン・α−オレフィン共重合体とエチレン系樹脂からなる押出成形体用樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、このような樹脂組成物は、必ずしもヒートシール強度と高周波ウェルダー適性が十分でなく、さらに透明性、衝撃強度が依然不十分である。
また、優れた押出加工性を有し、低温シール強度、ヒートシール強度、ホットタック性、破袋強度に優れた押出成形用樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。しかし、このような樹脂組成物も高周波ウェルダー適性が十分でないという問題があった。
【０００４】
通常、ヒートシールは、ヒートシーラー等によりシール部を加熱して樹脂を溶融して融着する方法であり、高周波ウェルダーは、樹脂を高周波電場におくとき、樹脂中の極性基等による分子運動で発生する熱を利用して接合部を加熱し融着する方法である。一つの製品のなかでもその形状等によりヒートシールが好ましい部位と高周波ウェルダーが好ましい部位が並存することがある。したがって両者の融着特性に優れる材料は、応用範囲が広く好ましいとされており、このような両性能を十分満足するエチレン系樹脂組成物の開発が望まれている。
このような観点から、高周波溶着性に優れ、接着部強度、防湿性、柔軟性に優れた非極性オレフィン系樹脂と極性オレフィン系樹脂とからなるオレフィン系樹脂材料の高周波溶着加工用シートが提案されている（例えば、特許文献３参照。）。しかし、構成成分の組み合わせが適当ではなく透明性、耐衝撃性、低温ヒートシール性が十分でないという問題があった。
また、柔軟性、耐キンク性、高周波誘電加熱（高周波ウェルダー適性）に優れた特定のエチレン・α−オレフィン共重合体とエチレン・ビニルエステル共重合体との組成物も提案されている（例えば、特許文献４参照。）。しかし、これらの組成物も構成成分の組み合わせが適当ではなく透明性、耐衝撃性が十分でないという問題があった。
上述の通り、従来の提案では柔軟性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度を備えたうえで透明性、耐衝撃性をもバランス良く備えるエチレン系重合体組成物を得ることは困難であった。
そのため、従来の提案で得たフィルムまたはシートを、温室シート、クリアーケース、歯ブラシケース用途として用いた場合に、中身が見えにくくなるという問題があった。また、手帳ケース、クリアーケースをヒートシールや高周波ウェルダーでシールした場合、使用しているうちに、シール部がはがれてしまうという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−３３０９７４号公報
【特許文献２】特開平７−１９６８６２号公報
【特許文献３】特開２００２−８８１６９号公報
【特許文献４】特開２００３−３０２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度に優れたエチレン系重合体組成物、それからなるフィルム及びシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行い、特定の性状を有するエチレン・α−オレフィン共重合体と特定の性状を有するエチレンとエチレン共重合性含極性基モノマーとの共重合体の組み合わせに関する数多くの実験を行った結果、エチレン・α−オレフィン共重合体が有する結晶化度とエチレンとエチレン共重合性含極性基モノマーとの共重合体中の共重合性含極性基モノマー含有量が特定の関係を満たすように両者を配合すると、柔軟性、透明性、耐衝撃性を保ちながら、高周波ウェルダー適性及び低温ヒートシール強度に優れたエチレン系重合体組成物が得られることを見出し本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記成分（Ａ）４０〜７４重量％と、下記成分（Ｂ）２６〜６０重量％とを含有する組成物であって、かつ、条件（ａ）及び条件（ｂ）を満たすことを特徴とするエチレン系重合体組成物が提供される。
成分（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ａ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜１００ｇ／１０分
（Ａ２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下
（Ａ３）結晶化度［Ｄ］が１〜６０ｗｔ％
成分（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ２）の特性を有するエチレンとエチレン共重合性含極性基モノマーとの共重合体
（Ｂ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．０１〜５０ｇ／１０分
（Ｂ２）エチレン共重合性含極性基モノマー含有量が２．６〜１４ｍｏｌ％
条件（ａ）
成分（Ａ）の結晶化度［Ｄ］（ｗｔ％）と、成分（Ｂ）のエチレン共重合性含極性基モノマー含有量［ＣＭ］（ｍｏｌ％）とが式（１）の関係を満たす。
−０．１３７［Ｄ］＋７．３２≦［ＣＭ］≦−０．１３７［Ｄ］＋１２．９  …（１）
条件（ｂ）
エチレン系重合体組成物における周波数１ＭＨｚで測定したときの誘電率［ε］と成分（Ａ）の結晶化度［Ｄ］（ｗｔ％）とが式（２）の関係を満たす。
［Ｄ］≦０．９０９１［ε］＋６３  …（２）
【０００９】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、成分（Ａ）が下記（Ａ４）の特性を満たすことを特徴とするエチレン系重合体組成物が提供される。
（Ａ４）α−オレフィンの含有量が５〜４０重量％
【００１０】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、成分（Ｂ）のエチレン共重合性含極性基モノマーが酢酸ビニル、メタクリル酸、アクリル酸エチルまたはメタクリル酸メチルのいずれかであることを特徴とするエチレン系重合体組成物が提供される。
【００１１】
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明のエチレン系重合体組成物からなるフィルムまたはシートが提供される。
【００１２】
また、本発明の第５の発明によれば、第４の発明のフィルムまたはシートからなるチャック付き袋が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のエチレン系重合体組成物は、柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度をバランス良く備える組成物である。また、該エチレン系重合体組成物からなるフィルムまたはシートは柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度をバランス良く備え、その利用価値は極めて大きい。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１５】
１．エチレン系重合体組成物の構成成分
本発明のエチレン系重合体組成物は、エチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ａ））とエチレンとエチレン共重合性含極性基モノマーとの共重合体（成分（Ｂ））とを含有する組成物であり、各構成成分、製法を詳細に説明する。
【００１６】
（１）成分（Ａ）
本発明のエチレン系重合体組成物において、成分（Ａ）として用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体であり、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の性質を有している。
（ｉ）モノマー構成
本発明に使用されるエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンから誘導される構成単位を主成分としたエチレンとα−オレフィンのランダム共重合体である。
コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、炭素数３〜１８のα−オレフィンであり、好ましくは炭素数３〜１２のα−オレフィンである。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。かかるエチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−ペンテン−１共重合体が挙げられる。また、α−オレフィンは１種または２種以上の組み合わせでもよい。２種のα−オレフィンを組み合わせた三元共重合体（ターポリマー）としては、エチレン・プロピレン・ヘキセンターポリマー、エチレン・ブテン・ヘキセンターポリマー、エチレン・プロピレン・オクテンターポリマー、エチレン・ブテン・オクテンターポリマーが挙げられる。
なお、エチレン・α−オレフィン共重合体中におけるα−オレフィン単位の量は、特性（Ａ４）として後述する。
【００１７】
（ｉｉ）重合触媒及び重合法
エチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法は、上記性状を満たす限りにおいて特に限定されるものではない。一般に触媒の存在下エチレンとα−オレフィンとを共重合して得られる。触媒はチーグラー触媒、メタロセン系触媒等が使用でき、好ましくはメタロセン系触媒が使用できる。
上記メタロセン系触媒としては、特開昭５８−１９３０９号、特開昭６０−３５００６号、特開昭６０−３５００７号、特開昭６０−３５００８号、特開平３−１６３０８８号の各公報、ヨーロッパ特許出願公開第４２０，４３６号明細書、米国特許第５，０５５，４３８号明細書、及び国際公開公報Ｗ０９１／０４２５７号明細書等に記載されている触媒、すなわち、メタロセン化合物、メタロセン化合物／アルモキサン触媒等、または、例えば国際公開公報Ｗ０９２／０７１２３号明細書等に開示されている様なメタロセン化合物とメタロセン化合物と反応して安定なイオンとなる化合物からなる触媒等を挙げることができる。
メタロセン系触媒に使用されるメタロセン化合物としては、ジルコニウム、チタニウム、ハフニウム等のＩＶ〜ＶＩ族遷移金属化合物、好ましくはＩＶ族遷移金属化合物と、シクロペンタジエンあるいはシクロペンタジエン誘導体との有機遷移金属化合物を使用することができる。
シクロペンタジエン誘導体としては、ペンタメチルシクロペンタジエン等のアルキル置換体、あるいは２以上の置換基が結合して飽和もしくは不飽和の環状置換基を構成したものを使用することができ、代表的には、インデン、フルオレン、アズレン、あるいはこれらの部分水素添加物等を挙げることができる。
また、複数のシクロペンタジエンあるいはシクロペンタジエン誘導体がアルキレン基、シリレン基等で結合されたものを用いることもできる。
重合方法としては、これらの触媒の存在下でのスラリー法、気層流動床法（例えば、特開昭５９−２３０１１号公報に記載の方法）、溶液法、または圧力が２００ｋｇ／ｃｍ２以上、重合温度が１００℃以上での高圧バルク重合法若しくは高圧イオン重合法等が挙げられる。
また、本発明に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、市販品から適宜選択して使用することもできる。市販品としては、例えば、日本ポリエチレン社製カーネル（登録商標）などを例示することができる。
【００１８】
（ｉｉｉ）特性
（Ａ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、０．１〜１００ｇ／１０分であり、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分であり、より好ましくは１．０〜２０ｇ／１０分である。エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、１００ｇ／１０分を超えるとフィルムを得るために、成形性が不良になる。
なお、エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する。
【００１９】
（Ａ２）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、４．０以下であり、好ましくは１．５〜３．５であり、より好ましくは２．０〜２．５である。Ｍｗ／Ｍｎが４．０を超えると、べた付き性が出てくるため、取り扱い性に欠け、好ましくない。
なお、Ｍｗ／Ｍｎの測定条件は次の通りである。
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ  １５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ  １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ  ３本（カラムの較正は東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量はポリスチレンとポリエチレンの粘度式を用いてポリエチレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数はα＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリエチレンはα＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．４０７である。）
測定温度：１４０℃
注入量：０．２ｍｌ
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
【００２０】
（Ａ３）結晶化度
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体の結晶化度は、１〜６０ｗｔ％であり、好ましくは２〜５０ｗｔ％であり、より好ましくは７〜４５ｗｔ％、更に好ましくは１５〜４０ｗｔ％である。結晶化度が６０ｗｔ％を超えると、柔軟性に欠け好ましくない。一方、結晶化度が１ｗｔ％未満となると、べた付き、成形品同士のブロッキングが生じるため好ましくない。
なお、結晶化度は、広角Ｘ線測定により、次に示す方法にて作製したプレスシートを用いて求める値である。
【００２１】
プレスシート作製条件：
サンプルを１６０℃で３分間予熱し、１６０℃、１５０ｋｇｆ／ｃｍ２にて１分間加圧した。その後１４℃／ｍｉｎにて室温まで冷却し、厚さ２ｍｍのプレスシートを得、試験片とした。
【００２２】
結晶化度の測定方法及び条件：
装置：Ｘ線回折装置  理学電機社製  ｕｌｔｒａｘ１８
出力：４０ｋＶ−２５０ｍＡ
ターゲット：Ｃｕ（ＣｕＫα）
光学系：第１ピンホールコリメータ  １．０ｍｍφ
レシービングスリット（縦幅スリット１゜  横幅スリット１゜）
測角範囲：２θ＝１０〜３０゜  （対称透過法）
【００２３】
結晶化度測定法：
２θ＝１０〜３０゜の範囲の回折強度曲線を多重ピーク分離法により、（１１０）と（２００）面の結晶質ピークと非晶質ハローに分離し、結晶質ピークの全積分強度（Ａ）と非晶質ハローの積分強度（Ｂ）を用いて次式から算出した。
結晶化度（ｗｔ％）＝（Ａ／（Ａ＋Ｂ））×１００
【００２４】
（Ａ４）α−オレフィンの含有量
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体中のα−オレフィンの含有量は、５〜４０重量％が好ましく、より好ましくは７〜３５重量％、さらに好ましくは９〜３０重量％である。α−オレフィンの含有量が少ない場合、フィルムやシートの衝撃強度、及び柔軟性が得られず、多すぎる場合は耐熱性が損なわれる。
なお、α−オレフィンの含有量は、下記の条件の１３Ｃ−ＮＭＲ法によって計測される値である。
装置：日本電子製  ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０
濃度：３００ｍｇ／２ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
【００２５】
（２）成分（Ｂ）
本発明のエチレン系重合体組成物において、成分（Ｂ）として、エチレンとエチレン共重合性含極性基モノマーとの共重合体を用いる。
コモノマーとして用いられるエチレン共重合性含極性基モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、２−メチルプロピオン酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル等を挙げることができる。これらの中では、酢酸ビニル、メタクリル酸、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチルが好ましい。
かかるエチレンとエチレン共重合性含極性基モノマーとの共重合体の具体例としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられ、これらの共重合体の２種以上の混合物であっても良い。
本発明に用いるエチレンとエチレン共重合性含極性基モノマーとの共重合体は、市販品から適宜選択して使用することができる。エチレン・酢酸ビニル共重合体において、市販品としては、例えば、日本ポリエチレン社製ノバテックＥＶＡ（登録商標）などを例示することができる。
【００２６】
また、本発明で用いるエチレンとエチレン共重合性含極性基モノマーとの共重合体（Ｂ）は、下記（Ｂ１）〜（Ｂ２）の特性を有する。
（Ｂ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）
本発明で用いる成分（Ｂ）のＭＦＲは、０．０１〜５０ｇ／１０分、好ましくは１〜３０ｇ／１０分、さらに好ましくは２〜１０ｇ／１０分である。成分（Ｂ）のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満であると、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の相溶性に欠け、高周波ウェルダー適性等の物性を改良しないので、好ましくない。また、ＭＦＲが５０ｇ／１０分を超えると、成形安定性に欠けるため好ましくない。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重、低密度ポリエチレンの場合）に準拠して測定する。
【００２７】
（Ｂ２）エチレン共重合性含極性基モノマー含有量
本発明で用いる成分（Ｂ）のエチレン共重合性含極性基モノマー含有量は、２．６〜１４ｍｏｌ％、好ましくは３．３〜１０ｍｏｌ％、さらに好ましくは、３．３〜９ｍｏｌ％である。成分（Ｂ）のコモノマー含有量が２．６ｍｏｌ％未満では高周波ウェルダー適性が十分ではなく、１４ｍｏｌ％を超えると、エチレン系重合体組成物の透明性改良が困難であり、また、べた付くため取り扱い性に欠けて好ましくない。
なお、成分（Ｂ）のコモノマー含有量は、赤外分析法により特性ピークに基づいて測定する。特性ピークは、通常採用される波数を用いればよく、例えば、コモノマーが酢酸ビニルである場合には、１７４０ｃｍ−１と１４６０ｃｍ−１のピーク、アクリル酸エチルである場合には、１０３０ｃｍ−１のピークを用いる。
【００２８】
（３）成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合割合
本発明のエチレン系重合体組成物において、成分（Ａ）と（Ｂ）の配合割合は、成分（Ａ）４０〜７４重量％、及び成分（Ｂ）２６〜６０重量％であり、好ましくは成分（Ａ）５２〜７２重量％、及び成分（Ｂ）２８〜４８重量％であり、さらに好ましくは成分（Ａ）５３〜７０重量％、及び（Ｂ）３０〜４７重量％である。成分（Ｂ）が２６重量％未満では、エチレン系重合体組成物に高周波ウェルダー適性を付与できず好ましくない。また成分（Ｂ）が６０重量％を超えると、耐衝撃性、低温ヒートシール強度に欠け好ましくない。
【００２９】
（４）エチレン系重合体組成物の特性
本発明のエチレン系重合体組成物は、条件（ａ）を満たし、好ましくはさらに条件（ｂ）を満たす特性を有する。
（ｉ）条件（ａ）
成分（Ａ）の結晶化度［Ｄ］（ｗｔ％）と、成分（Ｂ）のエチレン共重合性含極性基モノマー含有量［ＣＭ］（ｍｏｌ％）とは式（１）の関係を満たし、
−０．１３７［Ｄ］＋７．３２≦［ＣＭ］≦−０．１３７［Ｄ］＋１２．９  …（１）
好ましくは、式（１）’を満たし、
−０．１３７［Ｄ］＋７．５７≦［ＣＭ］≦−０．１３７［Ｄ］＋１２．６  …（１）’
より好ましくは、式（１）”を満たす。
−０．１３７［Ｄ］＋７．８３≦［ＣＭ］≦−０．１３７［Ｄ］＋１２．２  …（１）”
【００３０】
［ＣＭ］が−０．１３７［Ｄ］＋７．３２未満であると透明性が悪化し、−０．１３７［Ｄ］＋１２．９を超えても透明性が悪化する。
なお、式（１）は経験的に導かれたもので、理論的な意味合いは明らかとされてはいないが、式（１）の範囲内となる成分（Ａ）と成分（Ｂ）との組み合わせにおいては、両成分の親和性が増し、組成物としたときの分散性が高まることが原因と考えられる。
【００３１】
（ｉｉ）条件（ｂ）
本発明のエチレン系重合体組成物において、組成物における周波数１ＭＨｚで測定したときの誘電率［ε］と、成分（Ａ）の結晶化度［Ｄ］（ｗｔ％）とは、好ましくは式（２）の関係を満し、
［Ｄ］≦０．９０９１［ε］＋６３  …（２）
より好ましくは、式（２）’を満たし、
０．９０９１［ε］＋４≦［Ｄ］≦０．９０９１［ε］＋６０  …（２）’
さらに好ましくは、式（２）”を満たす。
０．９０９１［ε］＋１５≦［Ｄ］≦０．９０９１［ε］＋５８  …（２）”
【００３２】
［Ｄ］が０．９０９１［ε］＋６３を超えるとシール不足が生じる。
なお、式（２）は経験的に導かれたもので、理論的な意味合いは明らかとされてはいないが、式（２）の範囲内となる組成物と成分（Ａ）との組み合わせにおいて、高周波を与えたときの発熱と樹脂全体の融解のバランスがよくなっていることが関係していると考えられる。
また、［ε］は、組成物中の成分（Ｂ）の割合や、成分（Ｂ）のコモノマー含有量等を調整し、組成物中のエチレン共重合性含極性基モノマー単位量を調整することにより、変化させることが可能である。目安として、組成物中のエチレン共重合性含極性基モノマー単位量が２．５ｍｏｌ％以上とするのが好ましい。
ここで、誘電率［ε］は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（電圧上昇比法）に準拠して測定する値である。
【００３３】
（５）他の成分
本発明のエチレン系重合体組成物には、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、一般に樹脂組成物用として用いられる補助添加成分や改質剤を必要に応じて配合することもできる。そのような補助添加剤成分や改質剤としては、例えば、酸化防止剤（中でも、フェノール系、及びリン系酸化防止剤が好ましい）、アンチブロッキング剤、中和剤、熱安定剤、無機フィラー、界面活性剤、抗菌剤、顔料、粘着防止剤を挙げることができる。上記補助添加剤成分を配合する場合、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の混合前、混合途中、あるいは混合後に、配合することができる。
【００３４】
さらに、本発明のエチレン系重合体組成物には、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、その他の熱可塑性樹脂、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、その他の熱可塑性エラストマーなどの樹脂材料を配合することもできる。上記樹脂材料を配合する場合、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の混合前、混合途中、あるいは混合後に配合することができる。
【００３５】
２．エチレン系重合体組成物の製造
本発明のエチレン系重合体組成物の製造方法は、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を、必要に応じて、他の添加成分及び他の樹脂材料とともに、混合又は溶融混練する方法によって製造することができる。成分（Ｂ）の分散性の観点で、溶融混練する方法によって製造することが好ましい。ここで用いることができる溶融混練機としては、例えば、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、ロールミル、単軸又は二軸等の多軸混練押出機等を挙げることができる。
【００３６】
３．エチレン系重合体組成物からのフィルムまたはシート
本発明のフィルムまたはシートは、上記エチレン系重合体組成物から、Ｔダイ成形、押出成形、異型押出成形、圧縮成形、射出成形、インフレーション成形、カレンダー成形などの成形方法により得られる。
【００３７】
本発明のフィルムまたはシートは、柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度をバランス良く備えるエチレン系重合体組成物からなるフィルムまたはシートであるので、柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度のバランス良く、その用途としては、食品包装材、機械、電気部品の容器、文具、ＯＡ機器、家電製品、自動車部品、包装容器、チューブ、ホース、床材などに加工され用いられる。
特に、従来の提案では高周波ウェルダー適性と低温ヒートシール強度のバランスが悪くて問題となっていた、温室シート、遮水シート、ブックカバー、クリアーケース、機器ケース、又は歯ブラシケース、手帳ケース、クリアーケース、ポーチなどのチャック付き袋の用途に有効に利用できる。
【実施例】
【００３８】
以下に本発明を実施例で説明する。これらの実施例及び比較例は、本発明をさらに具体的に説明するためのものであり、本発明は実施例の範囲のみに限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例における物性の評価方法及び用いた樹脂、フィルム、シートの成形方法は以下に示す通りである。
【００３９】
１．樹脂物性の評価方法
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：前述の通り、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定した。
（２）Ｍｗ／Ｍｎ：前述の通り、ＧＰＣにより測定した。
（３）結晶化度：前述の通り、広角Ｘ線測定により求めた。
（４）ヘーズ（ＨＡＺＥ）：ＪＩＳ−Ｋ７１３６−２０００に準拠して測定した。
（５）引張弾性率（ＭＤ）：ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠し、積層体のＭＤ方向（フィルムまたはシートの引き取り方向）の引張弾性率を測定した。この値が小さい程、柔軟性に優れていることを示す。
（６）打ち抜き衝撃強度：ＪＩＳ  Ｐ８１３４に準じた試験機を用い、貫通部に鏡面光沢の表面を有した２５．４ｍｍΦの半球型の金属製のものを用いて測定した。
（７）高周波ウェルダー適性：山本ビニター（株）製の高周波ウェルダー成形機、ＹＣ−７０００Ｆを用いてシールを行った。高周波ウェルダー成形の条件は次の通りである。
出力：７ｋｗ
電流：０．６アンペア
ゲージ圧力：６．３ｋｇ／ｃｍ２
溶着適性：上記条件でシールした後、手で１８０度剥離試験を行い、はがれなかったものを「○」、はがれたものを「×」として評価を行った。
（８）ヒートシール強度：５０μｍ厚のインフレーション成形フィルムを２枚重ね、温度：１０５℃、圧力：２ｋｇ／ｃｍ２、時間：０．５秒の条件で、ヒートシールを行い、１５ｍｍ幅の１８０度剥離強度を測定した。
（９）誘電率：ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（電圧上昇比法）に準拠して測定した。
【００４０】
２．実施例、比較例で用いた成分（Ａ）及び成分（Ｂ）
（１）成分（Ａ）
成分（Ａ）として、製造例１〜５で得られたエチレン・α−オレフィン共重合体（ＰＥ−１〜ＰＥ−５）を用いた。その物性を表１に示す。
【００４１】
（製造例１）
（１−１）触媒の調製は、特表平７−５０８５４５号公報に記載された方法で実施した。すなわち、錯体ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハフニウムジメチル２．０ミリモルに、トリペンタフルオロフェニルホウ素を上記錯体に対して等モル加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
（１−２）重合
内容積１．５リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器を反応器内の圧力を１３０ＭＰａに保ち、エチレンと１−ヘキセンとの混合物を１−ヘキセンの組成が６６重量％となるように４０ｋｇ／時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記触媒溶液を連続的に供給し、重合温度が１４０℃を維持するようにその供給量を調整した。１時間あたりのポリマー生産量は約２．３ｋｇであった。
反応終了後、ＭＦＲが３．５ｇ／１０分、結晶化度が３１．９ｗｔ％、Ｍｗ／Ｍｎが２．３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−１）を得た。
【００４２】
（製造例２）
重合時の１−ヘキセンの組成を７０重量％にし、重合温度を１３２℃に代えた以外は製造例１と同様の製法で触媒調整及び重合を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約２．３ｋｇであった。反応終了後、ＭＦＲが３．５ｇ／１０分、結晶化度が２３ｗｔ％、Ｍｗ／Ｍｎが２．３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−２）を得た。
【００４３】
（製造例３）
重合時の１−ヘキセンの組成を２．６重量％にし、重合温度を１８０℃に代えた以外は製造例１と同様の製法で触媒調整及び重合を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約３．３ｋｇであった。反応終了後、ＭＦＲが３．５ｇ／１０分、結晶化度が７２ｗｔ％、Ｍｗ／Ｍｎが２．３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−３）を得た。
【００４４】
（製造例４）
重合時の１−ヘキセンの組成を５４重量％にし、重合温度を１５６℃に代えた以外は製造例１と同様の製法で触媒調整及び重合を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約２．７ｋｇであった。反応終了後、ＭＦＲが３．５ｇ／１０分、結晶化度が４６．１ｗｔ％、Ｍｗ／Ｍｎが２．３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−４）を得た。
【００４５】
（製造例５）
重合時の１−ヘキセンの組成を７６重量％にし、重合温度を１２１℃に代えた以外は製造例１と同様の製法で触媒調整及び重合を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約２．９ｋｇであった。反応終了後、ＭＦＲが３．５ｇ／１０分、結晶化度が４ｗｔ％、Ｍｗ／Ｍｎが２．３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−５）を得た。
【００４６】
【表１】
2010265481.tif 000002
【００４７】
（２）成分（Ｂ）
成分（Ｂ）として、表２に示すエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ１〜ＥＶＡ５）（日本ポリエチレン社製「ノバテックＥＶＡ（登録商標）」及び三井・デュポン  ポリケミカル社製「エバフレックス」）、エチレン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ１）（ＥＡＳＴＭＡＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ１）（三井・デュポン  ポリケミカル社製「エバフレックス−ＥＥＡ」）及びエチレン・メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ１）（住友化学工業製「アクリフトＥＭＭＡ」）を用いた。各物性を表２に示す。
【００４８】
【表２】
2010265481.tif 000003
【００４９】
３．フィルム、シートの作製方法
（１）フィルムの作製
口径５０ｍｍの押出機に装着した直径８０ｍｍ、リップ巾３ｍｍの環状ダイより１６０℃にて溶融して、押出し、ブロー比２、引き取り速度１５ｍ／分にて空冷インフレーション成形を行い、厚み５０μｍのフィルムを得た。
（２）プレスシートの作製
サンプルを１６０℃で３分間予熱し、１６０℃、１５０ｋｇｆ／ｃｍ２にて１分間加圧した。その後１４℃／ｍｉｎにて室温まで冷却し、２００μｍ厚のプレス成形シートを得た。
【００５０】
（実施例１）
成分（Ａ）として、ＰＥ−１を５５重量％、成分（Ｂ）として、ＥＶＡ１を４５重量％を４０ｍｍ単軸押出機を用いて溶融混練することによって、エチレン系重合体組成物を得た。その組成物を用いて、前述の方法でフィルム及びシートを作製し、物性を測定した。その結果を表３に示す。
【００５１】
（実施例２）
成分（Ａ）として、ＰＥ−２を５５重量％、成分（Ｂ）として、ＥＶＡ２を４５重量％とする以外は実施例１と同様にして、フィルム及びシートを作製し、物性を測定した。その結果を表３に示す。
【００５２】
（実施例３）
成分（Ｂ）として、ＥＭＡ１を用いたこと以外は実施例２と同様にして、フィルム及びシートを作製し、物性を測定した。その結果を表３に示す。
【００５３】
（実施例４）
成分（Ｂ）として、ＥＥＡ１を用いたこと以外は実施例２と同様にして、フィルム及びシートを作製し、物性を測定した。その結果を表３に示す。
【００５４】
（実施例５）
成分（Ｂ）として、ＥＭＭＡ１を用いたこと以外は実施例１と同様にして、フィルム及びシートを作製し、物性を測定した。その結果を表３に示す。
【００５５】
（実施例６）
成分（Ａ）として、ＰＥ−１を６５重量％、成分（Ｂ）として、ＥＶＡ１を３５重量％を用いて、エチレン系重合体組成物を得た。その組成物を用いて、前述の方法でフィルム及びシートを作製し、物性を測定した。その結果を表３に示す。
【００５６】
（実施例７）
成分（Ａ）として、ＰＥ−５を５５重量％、成分（Ｂ）として、ＥＶＡ３を４５重量％とする以外は実施例１と同様にして、フィルム及びシートを作製し、物性を測定した。その結果を表３に示す。
【００５７】
（実施例８）
成分（Ａ）として、ＰＥ−４を５５重量％、成分（Ｂ）として、ＥＶＡ５を４５重量％とする以外は実施例１と同様にして、フィルム及びシートを作製し、物性を測定した。その結果を表３に示す。
【００５８】
【表３】
2010265481.tif 000004
【００５９】
（比較例１）
成分（Ｂ）のＥＶＡ１のみを用いて、フィルム及びシートを作製した。その結果を表４に示す。
このものは、ヘーズ、引張弾性率、高周波ウェルダー適性は良好であるが、打ち抜き衝撃強度、１０５℃ヒートシール強度に劣る。
【００６０】
（比較例２）
成分（Ａ）として、ＰＥ−１を７５重量％、成分（Ｂ）として、ＥＶＡ１を２５重量％に変更した以外は実施例１と同様にしてフィルム及びシートを作製した。その結果を表４に示す。
このものは、ヘーズ、引張弾性率、打ち抜き衝撃強度、１０５℃ヒートシール強度は良好であるが、高周波ウェルダー適性に劣る。
【００６１】
（比較例３）
成分（Ａ）として、ＰＥ−１を２５重量％、成分（Ｂ）として、ＥＶＡ１を７５重量％に変更した以外は実施例１と同様にしてフィルム及びシートを作製した。その結果を表４に示す。
このものは、ヘーズ、引張弾性率、１０５℃ヒートシール強度、高周波ウェルダー適性は良好であるが、打ち抜き衝撃強度に劣る。
【００６２】
（比較例４）
成分（Ｂ）として、ＥＶＡ３を用いたこと以外は実施例１と同様にしてフィルム及びシートを作製した。その結果を表４に示す。
このものは、引張弾性率、打ち抜き衝撃強度、１０５℃ヒートシール強度、高周波ウェルダー適性は良好であるが、ヘーズに劣る。
【００６３】
（比較例５）
成分（Ａ）として、ＰＥ−３を用いたこと以外は実施例１と同様にしてフィルム及びシートを作製した。その結果を表４に示す。
このものは、ヘーズ、打ち抜き衝撃強度、１０５℃ヒートシール強度は良好であるが、引張弾性率、高周波ウェルダー適性に劣る。
【００６４】
（比較例６）
成分（Ａ）のＰＥ−１のみを用いて、フィルム及びシートを作製した。その結果を表４に示す。
このものは、ヘーズ、引張弾性率、打ち抜き衝撃強度、１０５℃ヒートシール強度は良好であるが、高周波ウェルダー適性に劣る。
【００６５】
（比較例７）
成分（Ａ）として、ＰＥ−４を用いたこと以外は実施例２と同様にしてフィルム及びシートを作製した。その結果を表４に示す。
このものは、引張弾性率、打ち抜き衝撃強度、１０５℃ヒートシール強度は良好であるが、ヘーズ、高周波ウェルダー適性に劣る。
【００６６】
（比較例８）
成分（Ａ）として、ＰＥ−５を用いたこと以外は実施例１と同様にしてフィルム及びシートを作製した。その結果を表４に示す。
このものは、引張弾性率、打ち抜き衝撃強度は良好であるが、ヘーズ、１０５℃ヒートシール強度に劣る。
【００６７】
【表４】
2010265481.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明のエチレン系重合体組成物は、柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度をバランス良く備える、フィルム及びシートであるため、その利用価値は極めて大きい。特に、従来の提案では問題となっていた、温室シート、クリアーケース、歯ブラシケース、手帳ケース、クリアーケースなどの用途に有効に利用できる。また、これだけの分野にとどまらず、軟質ポリ塩化ビニルの代替材料として、食品包装材、機械、電気部品の容器、文具、ＯＡ機器、家電製品、自動車部品、包装容器、チューブ、ホース、床材、フィルム、シートなどの用途に有効に利用できる。
本発明のフィルムまたはシートは、柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度をバランス良く備える組成物からなるフィルムまたはシートであるので、柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度のバランス良く、その用途としては、食品包装材、機械、電気部品の容器、文具、ＯＡ機器、家電製品、自動車部品、包装容器、チューブ、ホース、床材などに加工され用いられる。