(57)【要約】【課題】前駆体膜であるＦ型電解質膜を全体に亘り均質なＨ型電解質膜へと変換すること。【解決手段】Ｆ型電解質膜１に強アルカリ剤と水にアルコールを加えた混合溶液４Ａ、４Ｋを反応させて、Ｆ型電解質膜１を加水分解し、加水分解後のＦ型電解質膜１を、水蒸気９Ａ、９Ｂに曝露し、該蒸気曝露後のＦ型電解質膜１０を、酸処理しＨ型電解質膜１１に変換する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｆ型電解質膜に、強アルカリ剤と水にアルコールを加えた混合溶液を塗布又は含浸させて、該Ｆ型電解質膜を加水分解する加水分解工程と、
該加水分解工程後のＦ型電解質膜を、水蒸気に曝露する蒸気曝露工程と、
該蒸気曝露工程後のＦ型電解質膜を酸処理し、Ｈ型電解質膜に変換する酸処理工程と、を含むことを特徴とする燃料電池用電解質膜の製造方法。
【請求項２】
前記混合溶液は、さらに電解質樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載の燃料電池用電解質膜の製造方法。
【請求項３】
前記Ｆ型電解質膜は、Ｆ型転写膜電極接合体用の電解質膜であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の燃料電池用電解質膜の製造方法。
【請求項４】
前記水蒸気は、過熱水蒸気であることを特徴とする請求項１から３のいずれか1項に記載の燃料電池用電解質膜の製造方法。
【請求項５】
前記強アルカリ剤は、水酸化ナトリウムであることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の燃料電池用電解質膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池用電解質膜の製造方法に関する。さらに詳細には、Ｆ型電解質膜（プロトン伝導性を示さない電解質前駆体の膜）をＨ型電解質膜（プロトン伝導性を示す電解質膜）に変換する加水分解工程を含む燃料電池用電解質膜の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料電池用の電解質膜を製造する際に、Ｆ型電解質膜をプロトン伝導性材料として使用する前に活性化させる工程がある。その工程では、Ｆ型電解質膜の前駆基−ＳＯ２Ｆ（スルホンフッ素基）を、Ｈ型電解質膜材料のイオン性基−ＳＯ３Ｈ（スルホン酸基）に変換させることを要するが、当該Ｆ型電解質膜の活性化は、まずＦ型電解質膜を、強アルカリ剤と水との混合液からなるアルカリ性水溶液に反応させ、ついで酸性溶液に反応させることにより行われてきた。
【０００３】
例えば、特許文献１に、Ｆ型電解質膜をＨ型電解質膜に変換する従来の製造方法が提示されている。以下、図５のフローに従って、従来の製造方法のうち、特に加水分解工程について説明する。図５に示すように、この製造方法では、Ｆ型電解質膜前駆体１を成す電解質ポリマーの―ＳＯ２Ｆ基を、まず加水分解により―ＳＯ３Ｎａ基に変換する。そのために、Ｆ型電解質膜１に水酸化ナトリウム水溶液（強アルカリ水溶液）２Ａ、２Ｋを塗布する（（１）のフローの（１−ｂ））。又は、Ｆ型電解質膜１に水酸化ナトリウム粉（強アルカリ粉）２Ａ´、２Ｋ´を塗布している（（２）のフローの（２−ｂ））。
【特許文献１】特開２００８−７８０９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところが、Ｆ型電解質膜は、フッ素を含んでおり、それゆえ撥水性を呈する。そのため、図１（１−ｃ）で示されるフロー（１）では水酸化ナトリウム溶液２Ａ、２ＫがＦ型電解質膜の面にはじかれ滴３Ａ、３Ｋになる。又は、図２（２−ｃ）、（２−ｄ）で示されるフロー（２）では水酸化ナトリウム粉が潮解し滴化したもの２ａ、２ｋが、Ｆ型電解質膜の面にはじかれ、３Ａ´、３Ｋ´となる。これらの滴３Ａ、３Ｋ、及び３Ａ´、３Ｋ´は、Ｆ型電解質膜の面と反応しにくく、若しくは反応してもムラが生じ反応が不均一となる。この後、さらに、水酸化ナトリウムを浸透させようとして、例えば水蒸気又は過熱水蒸気をＦ型電解質膜に対し曝露させても、水酸化ナトリウムが不均一なままＦ型電解質膜内部まで浸透する。その結果、Ｆ型電解質膜が全体に亘って不均一なＨ型電解質膜になり、均質なＨ型電解質膜が作製されない。
本発明は、斯かる実情に鑑み、Ｆ型電解質膜から、全体に亘り均一（均質）なＨ型電解質膜を作製することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
（発明の態様）
以下、発明の態様を示し、それらについて説明する。
（１）  Ｆ型電解質膜に、強アルカリ剤と水にアルコールを加えた混合溶液を塗布又は含浸させて、該Ｆ型電解質膜を加水分解する加水分解工程と、該加水分解工程後のＦ型電解質膜を、水蒸気に曝露する蒸気曝露工程と、該蒸気曝露工程後のＦ型電解質膜を酸処理し、Ｈ型電解質膜に変換する酸処理工程とを含むことを特徴とする燃料電池用電解質膜の製造方法。
【０００６】
本項によれば、Ｆ型電解質膜（Ｈ型電解質膜の前駆体膜。以下同様）と、強アルカリ
剤の水溶液にアルコールを加えた混合溶液を、塗布又は含浸等により反応させ、まず、Ｆ型電解質膜の少なくとも表層部を親水化し、そして加水分解する。この親水化は、主にアルコールの有する−ＯＨ基が親水性を呈する性質を利用よるものである。そのため、親水化されたＦ型電解質膜の表層部に強アルカリ剤の水溶液又は水酸化ナトリウム粉が潮解により液化したものが従来のように弾かれることがなくなる。この後、自然乾燥によりアルコールをＦ型電解質膜から除去するためにＦ型電解質膜を乾燥し、さらに該表層部を水蒸気に曝すと、該表層部全体に亘り均一に濡れるため、同表層部の内部に向かって、水蒸気の水が均一に滲んでゆく。
【０００７】
結果として、次の蒸気曝露工程においても、Ｆ型電解質膜の内部まで偏在することなく、均一に強アルカリ水溶液が容易に浸透していき、さらに、Ｆ型電解質膜の内部に向かって均一に加水分解が行われる。その後、Ｆ型電解質膜を酸処理することにより、最終的に膜全体が均質なプロトン伝導性を有するＨ型電解質膜を製造することができる。
【０００８】
このようにして、本発明に係る製造方法によって得られたＨ型電解質膜を含む燃料電池、例えば、固体分子型燃料電池（Polymer Electrolyte Fuel Cell：以下、「ＰＥＦＣ」と略す）は、プロトン伝導性が従来に比べて向上し、より優れた発電性能を安定して発揮する。
【０００９】
「Ｆ型電解質膜」は、パーフルオロスルホン酸前駆体ポリマーからなるフッ素系固体高分子電解質膜前駆体の膜である。例えば、デュポン社製のナフィオン（商品名）、ダウケミカル社のダウ膜（商品名）、旭硝子社のフレミオン（商品名）、旭化成社のアシプレックス（商品名）等が「Ｆ型電解質膜」に該当する。
なお、「Ｆ型電解質膜」として、面方向の延伸加工により多孔化された多孔質の補強膜に電解質樹脂を含浸させた補強型のＦ型電解質膜を用いることもできる。補強型電解質膜を用いることで、電解質膜は薄膜であるため元来強度が脆弱であるが、その強度を電解質膜にあらかじめ付与することができ、耐久性が、より向上された電解質膜の製造も可能となる。
【００１０】
（２）  前記混合溶液は、さらに電解質樹脂を含むことを特徴とする（１）に記載の燃料電池用電解質膜の製造方法。
本項によれば、（１）項の混合溶液に、さらに電解質樹脂を加え、それを溶解することにより得られた混合溶液を、Ｆ型電解質膜や後述のＦ転写ＭＥＡへ塗布又は含浸等により反応させた後、全体を乾燥させ、例えば水酸化ナトリウムの強アルカリ成分を含む樹脂層を形成させる。次に、樹脂層が形成されたＦ型電解質膜やＦ転写ＭＥＡを蒸気に曝露することにより、電解質樹脂層中の水酸化ナトリウムを膜内部まで浸透させ、膜内部においても加水分解が均一に行われるようにする。このとき、水酸化ナトリウムが膜内部に浸透するばかりでなく膜の表層の樹脂層に溶出するため、樹脂層に微細な空孔が多数形成される。
さらに、本項では、この現象を利用し、例えば、電解質樹脂と混合する水酸化ナトリウムの濃度を変えることによって、上記表層の樹脂層の、空孔の大きさ、数をコントロールすることができる。また多数の微細な空孔が形成された電解質膜は、含水率が従来よりも高くなる。これは、多数の微細な空孔が毛細管の役目を果たし、毛細管現象が備えるようになるためである。これにより、電解質膜が、ドライアップにより、プロトン伝導性を失うことを防ぐことができ、もって、当該電解質膜を含む燃料電池が安定して発電性能を発揮し、かつ、その耐久性も向上するようになる。
【００１１】
（３）  前記Ｆ型電解質膜は、Ｆ型転写膜電極接合体用の電解質膜であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の燃料電池用電解質膜の製造方法。
【００１２】
本項は、本発明の「Ｆ型電解質膜」には、字句通りのＦ型電解質膜ばかりでなく、触媒層をシート化し、ホットプレスによりＦ型電解質膜に転写した、いわゆるＦ転写膜電極接合体（以下「Ｆ転写ＭＥＡ（「ＭＥＡ」はMembrane  Electrode  Asseｍbly)の略）という）を含むことを例示するものである。Ｆ転写ＭＥＡの触媒層は、多数の触媒担持粒子（例えば白金担持炭素粒子）をＦ型電解質膜に三次元的に含む層であり、粒子間に多くの空隙（空孔）が存在する。そのため、これら空隙を、上記の混合溶液、水蒸気、酸溶液は、容易に当該層を通過、浸透する結果、Ｆ型電解質膜と容易に接触可能である。
【００１３】
（４）  前記水蒸気は、過熱水蒸気であることを特徴とする（１）から（３）のいずれか１項に記載の燃料電池用電解質膜の製造方法。
【００１４】
本項は、（１）の水蒸気が、過熱水蒸気であることを例示するものである。過熱水蒸気によれば、処理チャンバー内の雰囲気の飽和含水状態以上の高温水蒸気で、Ｆ型電解質膜やＦ転写ＭＥＡを急速に加熱することができる。この高温水蒸気状態では、当該雰囲気から空気を追い出すことにより、常圧で無酸素状態又は低酸素状態を作り出すことができるため、白金に代表される金属性の電極触媒が、酸化によって劣化することを防ぐことができる。加えて、Ｆ型電解質膜やＦ転写ＭＥＡに対して、過熱水蒸気が、加水分解をより迅速かつ均一に促進させながら、水を微細空孔から内部にさらに迅速に浸透し易くさせる。
【００１５】
（５）  前記強アルカリ剤は、水酸化ナトリウムであることを特徴とする（１）から（４）のいずれか１項に記載の燃料電池用電解質膜の製造方法。
本項は、上記強アルカリ剤の材料を例示するものである。本項では、水酸化ナトリウムを例示するが、これに限定されず、例えば、水酸化カリウムも使用可能である。ただし、水酸化ナトリウムはコスト的に有利である点で工業的に好適である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、Ｆ型電解質膜を、全体に亘り均質なＨ型電解質膜へと変換することができる。さらに、本発明によれば、Ｆ型電解質膜の表面ばかりでなくＦ型電解質膜の内部に亘り均一に加水分解することができる。そのため、得られるＨ型電解質膜のプロトン伝導性（イオン交換性能）が向上する。特に過熱蒸気を内部での加水分解中に適用すると、電解質樹脂を混合液に含ませたときに、多孔質のガラス転移温度付近で加水分解でき、電解質樹脂の物性が変化することで、電解質膜のドライアップを防ぐことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の実施の形態を、添付図面を参照して説明する。
図１及び図２は、発明を実施する形態の例であって、図中、同一の符号を付した部分は同一物を表わす。
【００１８】
＜第１実施形態＞
図１は、第１実施形態に係る燃料電池用電解質膜の製造方法のフローを説明するための概念図である。
以下、図１を参照しながら、第１実施形態を説明する。
【００１９】
加水分解工程：本工程は、Ｆ型電解質膜に強アルカリ剤と水にアルコールを加えた混合溶液を反応させて、該Ｆ型電解質膜を加水分解する工程である。
Ｆ型電解質膜は、前述のデュポン社のナフィオン（商標名）に代表される―ＳＯ２Ｆ基を有するフッ素系ポリマーからなるものが好ましい。また、同様に前述したように、Ｆ転写ＭＥＡであってもよく、或いは、Ｆ型電解質膜を面方向に延伸して多孔を造り、孔内に補強材を埋めた補強型電解質膜であってもよい。
本工程では、まず、図１の（ａ）に示されるように、Ｆ型電解質膜を長尺状にしたもの
の両面（アノード側４Ａ及びカソード側４Ｋ）に塗布するための、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の強アルカリ剤を、水（望ましくは純水）に、エタノール、メタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、１−ペンタノール、１,１−ジメチルプロパノール等のアルコールを加えて混合した混合溶液をまず準備する。このとき、例えば、混合溶液１リットルにつき、水酸化ナトリウムが７モルから１１モルになるように調整する。
【００２０】
そして、混合溶液を、ノズル２０Ａ、２０Ｋを備えた塗布手段のタンク（不図示）に投入し、矢印で表されるように、Ｆ型電解質膜１の両面全体に対して、ノズル２０Ａ、２０Ｋを、当該面に対して略平行駆動させながら、均一かつ薄膜状に塗布膜４Ａ、４Ｋを成膜する。このとき、例えば、常温でノズル２０Ａ、２０Ｋから、混合溶液をキャスティングし、自然乾燥するようにする。
なお、本工程では、アノード側の塗布膜４Ａを成膜（自然乾燥を含む）させ、次に、Ｆ型電解質膜１を裏返し、同様の処理を施してカソード側の塗布膜４Ｋを成膜（自然乾燥を含む）するようにしてもよい（又はその逆であってもよい）。
【００２１】
図１の（ｂ）、（ｃ）は、Ｆ型電解質膜１の両面に、混合溶液を塗布後、自然乾燥した状態を概念的に示すものである。図１の（ｂ）に示されるように、強アルカリ剤と水にアルコールを加えた混合溶液が、参照番号４Ａ´、４Ｋ´で示される網目模様の状態になるように、Ｆ電解質膜１にある深さまで面方向に亘って均一に含浸する。さらに、図１の（ｃ）に示されるように、自然乾燥後（場合によっては加熱乾燥後）、加水分解された層が、アノード側に４ａ、４ａ´、カソード側に４ｋ、４ｋ´に示されるように形成される。
水酸化ナトリウムと水のみの溶液では、Ｆ型電解質膜１が撥水性を呈するので、参照番号４Ａ´、４Ｋ´で示される網目模様の状態になるようにＦ電解質膜１に含浸することはなく、当該溶液がはじかれてしまう。
しかし、本工程により、強アルカリ剤（水酸化ナトリウム）と水に、アルコールを加えたため、アルコールの−ＯＨ基により、当該溶液（混合溶液）が、Ｆ型電解質膜１に対して親水性を示すようにことになったため好適にＦ型電解質膜１に均一に浸透することが可能となる。
【００２２】
ただし、本工程の段階のままでは、該加水分解された層は、Ｆ型電解質膜１の面方向には均一にある深さ含浸されているが、同膜１の深さ方向には、まだ均一に含浸されていない（図１の中央の層が未加水分解層に相当する）。そのため、次の蒸気曝露工程が必要となる。
【００２３】
蒸気曝露工程：本工程は、加水分解工程後のＦ型電解質膜の両面を、水蒸気に曝露する工程である。
本工程により、前工程において、Ｆ型電解質膜１の面方向にある程度均一に形成された加水分解層を、さらに深さ方向においても均一に形成することができ、結果として、Ｆ電解質膜１の全体が均一に加水分解されることになる。水蒸気は加圧されたものであってもよい。水蒸気の水は、純水又は蒸留水を蒸気化したものが好ましい。ただし、Ｆ型電解質膜１の溶融温度未満に、その温度を制御する必要がある。
【００２４】
さらに、水蒸気に過熱水蒸気を用いると、より好適にＦ型電解質膜１の深さ方向の加水分解処理が可能となる。その理由は前述の通りであるためその詳細はここでは省略する。
【００２５】
酸処理工程：本工程は、蒸気曝露工程後のＦ型電解質膜を、酸処理しＨ型電解質膜に変換する工程である。
図１の（ｅ）に示されるように、蒸気曝露工程後のＦ型電解質膜１０（図１の（ｄ））
は、例えば１モル／リットルから９モル／リットル程度の濃度の硝酸溶液を用いて酸処理され、全体に亘り均質なＨ型電解質膜１１に変換される。この後、Ｈ型電解質膜１１は、水洗、乾燥された後、燃料電池用の電解質膜として使用可能となる。
なお、上記の第１実施形態では、出発材料として、Ｆ型電解質膜を用いたが、代わりにＦ転写ＭＥＡを使用すれば、同様な工程を通じて、燃料電池用のＭＥＡを作製することができる。
【００２６】
＜第２実施形態＞
図２は、第２実施形態に係る燃料電池用電解質膜の製造方法のフローを説明するための概念図である。
以下、図２を参照しながら、第２実施形態を説明する。
【００２７】
加水分解工程：本工程は、Ｆ型電解質膜に強アルカリ剤と水に、アルコール、さらには電解質樹脂を加えた混合溶液を反応させて、該Ｆ型電解質膜を加水分解する工程である。
【００２８】
第１実施形態と同様にして、出発材料膜は、Ｆ型電解質膜又はＦ転写ＭＥＡであってもよく、或いは、Ｆ型電解質膜を面方向に延伸して多孔を造り、その孔内に補強材を埋めた補強型電解質膜であってもよい。
【００２９】
本工程では、まず、図２の（ａ）に示されるように、Ｆ型電解質膜を長尺状にしたものの両面（アノード側及びカソード側）に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の強アルカリ剤を、水（望ましくは純水）に、エタノール、メタノール等のアルコール、さらに電解質樹脂を加えて混合した混合溶液をまず準備する。このとき、同様にして、混合溶液１リットル当たり、水酸化ナトリウムが７モルから１１モルになるように調整する。
電解質樹脂は、電解質膜と同様の成分の樹脂からなり、混合溶液に溶解し易いように粉体状又は液体状ものが好ましい。
【００３０】
そして、上記混合溶液をノズル２０Ａ、２０Ｋを備えた塗布手段のタンクに投入し、第１実施形態と同様に均一かつ薄膜状に塗布膜７Ａ、４Ｂが成膜されるように常温でノズル２０Ａ、２０Ｋから、混合溶液をキャスティングし、自然乾燥する。
【００３１】
図２の（ｂ）、（ｃ）は、Ｆ型電解質膜１の両面に、混合溶液を成膜し、自然乾燥した状態を概念的に示すものである。図２の（ｂ）に示されるように、強アルカリ剤（例えば水酸化ナトリウム）と水にアルコールを加えた混合溶液が、参照番号７Ａ´、７Ｋ´で示される網目模様の状態になるようにＦ電解質膜１にある程度含浸し、次に、図２の（ｃ）に示されるように、自然乾燥後、電解質樹脂を含む加水分解された層を、アノード側に７ａ、７ａ´、カソード側に７ｋ、７ｋ´に示されるように形成する。水酸化ナトリウムと水と電解質樹脂からなる溶液では、同様にして、Ｆ型電解質膜１が撥水性を呈するので、参照番号７Ａ´、７Ｋ´で示される網目模様の状態になるようにＦ電解質膜１に含浸することはなく、当該溶液がはじかれてしまう。しかし、本工程により、強アルカリ剤（水酸化ナトリウム）と水と電解質樹脂に、アルコールを加えたため、アルコールの−ＯＨ基により、Ｆ型電解質膜１に対して親水性を示すようになる。
【００３２】
ただし、この工程の段階のままでは、該電解質樹脂を含む加水分解された層は、Ｆ型電解質膜１の面方向には均一にある深さ含浸されているが、同膜１の深さ方向には、まだ均一に含浸されていない（図２の中央の層１が、電解質樹脂が含有しない未加水分解層に相当する）。
【００３３】
蒸気曝露工程：本工程は、加水分解工程後のＦ型電解質膜の両面を、水蒸気に曝露する工程である。
この工程の作用、効果は、水蒸気として過熱水蒸気（例えば、常圧、１００％水蒸気（無酸素、無窒素状態）で、１００℃から１８０℃のもの）を使用したときも含めて、第１実施形態と同様なのでその説明は省略する。
【００３４】
ただし、第２実施形態では、第１実施形態と異なり、混合溶液にさらに電解質樹脂を加えているため、Ｆ型電解質膜に小さな多数の孔を有するアモルファス状の電解質樹脂層（以下、「多孔性電解質樹脂層」という）１２Ａ、１２Ｂ（図２の（ｄ）参照）が形成される。この多孔性電解質樹脂層１２Ａ、１２Ｂは、毛細管現象により、カソード側で発生する水や、アノード側、カソード側にそれぞれ供給される一定の水分を含む水素ガス、空気ガス（酸素ガス）の水を吸い取り、電解質膜（１１）の膨潤状態を維持するバイパス手段となり、電解質膜の保水性を向上させることを可能とする。
【００３５】
酸処理工程：本工程は、第１実施形態と同様であるため、その説明は省略するが、図２の（ｅ）に示されるように、多孔性電解質樹脂層１２Ａ、１２Ｂを有するＨ型電解質膜１５に変換され、この後、Ｈ型電解質膜１５は、水洗、乾燥された後、燃料電池用の電解質膜として使用可能となる。
【００３６】
＜実施例１、２並びに比較例＞
実施例１：Ｆ型電解質膜であるナフィオンに強アルカリ剤である水酸化ナトリウムと水に、エタノールを加えた混合溶液を反応させて、ナフィオンを加水分解し、該加水分解工程後のナフィオンを、蒸圧、１００％水蒸気（無酸素、無窒素状態）で２００℃の過熱水蒸気に曝露し、該蒸気曝露後のナフィオンを、５モル／リットルの濃度の硝酸溶液によって酸処理しＨ型電解質膜に変換して得られた電解質膜を用いて常法により実施例１に係る単セル（燃料電池。以下同様）を作製した。
【００３７】
実施例２：Ｆ型電解質膜であるナフィオンに強アルカリ剤である水酸化ナトリウムと水に、エタノールを加えた混合溶液にさらにナフィオンと同等の成分の電解質樹脂を溶解した溶液を反応させた点を除いて、実施例１と同様の処方により得られた電解質膜を用いて常法により実施例２に係る単セルを作製した。
【００３８】
比較例：Ｆ型電解質膜であるナフィオンに強アルカリ剤である水酸化ナトリウムと水とからなる溶液を反応させた点を除いて、実施例１と同様の処方により得られた電解質膜を用いて常法により比較例に係る単セルを作製した。
【００３９】
図３は、実施例１に係る単セルの電解質膜のＩ−Ｖ特性と、比較例（従来法）に係る単セルのＩ−Ｖ特性とを比較するものである。また、図４は、実施例２に係る単セルのＩ−Ｖ特性と、同比較例（従来法）に係る燃料電池用の電解質膜のＩ−Ｖ特性とを比較するものである。
【００４０】
図３により、実施例１と従来法による比較例のＩ−Ｖ特性を比較すると、実施例１の燃料電池が従来法の燃料電池よりも優れたＩ−Ｖ特性を発揮することが分かった。また、図４により、実施例２と同従来法による比較例のＩ−Ｖ特性を比較すると、実施例２の燃料電池が従来法の燃料電池よりも優れたＩ−Ｖ特性を発揮することが分かった。さらに、図３と図４に示された実施例１と実施例２のＩ−Ｖ特性を比較すると、実施例２の燃料電池が実施例１の燃料電池よりも優れたＩ−Ｖ特性を発揮することが分かった。
【００４１】
以上を総合すると、本発明に係る製造方法によれば、従来よりもプロトン伝導性が優れたＨ型電解質膜を製造することができ、さらに、Ｆ型電解質膜に強アルカリ剤と水に、アルコール、さらには電解質樹脂を加えた混合溶液を反応させて、該Ｆ型電解質膜を加水分解する工程を含む本発明に係る製造方法によれば、さらにプロトン伝導性が優れたＨ型電
解質膜を製造することができることが分かった。
【００４２】
尚、本発明の燃料電池用電解質膜の製造方法は、上記した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】図１は、実施形態１に係る電解質膜の製造法を説明するための製造フローの概念である。
【図２】図２は、実施形態２に係る電解質膜の製造法を説明するための製造フローの概念である。
【図３】図３は、実施形態１に準じた実施例１によって製造された電解質膜と、従来技術（従来法）によって製造された電解質膜の、Ｉ−Ｖ特性とを比較するための同特性のグラフである。
【図４】図４は、実施形態２に準じた実施例２によって製造された電解質膜と、従来技術（従来法）によって製造された電解質膜の、Ｉ−Ｖ特性とを比較するための同特性のグラフである。
【図５】図５は、従来技術を説明するための製造フローの概念図である。
【符号の説明】
【００４４】
１：Ｆ型電解質膜、４Ａ、４Ｋ、７Ａ、７Ｋ：混合溶液、９Ａ、９Ｂ：水蒸気、１０：蒸気曝露後のＦ型電解質膜、１１、１５：Ｈ型電解質膜
【図３】
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【図４】
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【図１】
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【図２】
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【図５】
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