(57)【要約】【課題】制電性に優れ、且つソフトで高反撥性でウールライクタッチを有する梳毛調織物などに適した、極細ポリエステル混繊糸を提供する。【解決手段】芯鞘型複合繊維であって、芯部が特定の制電剤を特定量含むポリエステルａで形成され、他方、鞘部が艶消し剤を０〜１０ｗｔ％含むポリエステルｂで形成され、１．５ｄｔｅｘ以下のポリエステルマルチフィラメント糸Ａと、熱収縮性ポリエステルマルチフィラメント糸Ｂから構成され、オーバーフィード下にインターレースノズルに供給して交絡せしめた後、弛緩熱処理を施して該ポリエステルマルチフィラメント糸を自発伸長させ、更に第２の弛緩熱処理を施すことにより得られた制電性極細ポリエステル混繊糸。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯鞘型複合繊維であって、芯部が制電性ポリエステルａで形成され、他方、鞘部が艶消し剤を０〜１０ｗｔ％含むポリエステルｂで形成されるポリエステルマルチフィラメント糸Ａと、ポリエステルマルチフィラメント糸Ｂからなり、下記（１）〜（７）の条件を満足することを特徴とするポリエステル混繊糸。
（１）ポリエステルマルチフィラメント糸Ａの単糸繊度が１．５ｄｔｅｘ以下であること。
（２）ポリエステルマルチフィラメント糸Ａの芯部面積Ａと鞘部面積Ｂとの比Ａ：Ｂが５：９５〜８０：２０の範囲であること。
（３）混繊糸の摩擦帯電圧が２０００Ｖ以下であること。
（４）空気交絡工程、弛緩熱処理工程をその順序で経て得られたものであること。
（５）ポリエステルマルチフィラメントＡとポリエステルマルチフィラメントＢの混繊比率が８〜６：２〜４であること。
（６） 制電性ポリエステルａが芳香族ポリエステル１００重量部に対して、制電剤として、
（ａ）下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン系ポリエーテルを０．２〜３０重量部及び（ｂ）該ポリエステルと実質的に非反応性の有機イオン性化合物０．０５〜１０重量部を含有してなる制電性ポリエステルであること。
Ｚ−［（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（Ｒ１Ｏ）ｍ−Ｒ２］ｋ    式（１）
［式中、Ｚは１〜６個の活性水素原子を有する有機化合物残基、Ｒ１は炭素原子数６以上のアルキレン基又は置換アルキレン基、Ｒ２は水素原子、炭素原子数１〜４０の一価の炭化水素基、炭素原子数２〜４０の一価のヒドロキシ炭化水素又は炭素原子数２〜４０の一価のアシル基、ｋは１〜６の整数、ｎはｎ≧７０／ｋを満足する整数、ｍは１以上の整数］
（７）ポリエステルマルチフィラメントＡが混繊糸の外層部、ポリエステルマルチフィラメントＢが内層部を構成していること。
【請求項２】
弛緩熱処理が２段階で行われ、１段目が１００〜１３０℃の加熱ローラ上でオーバーフィード率１．０〜１．５％行われたものであり、第２段目が２２０〜２４０℃で１．５〜２．０％のオーバーフィード率にて行われたものである請求項１記載のポリエステル混繊糸。
【請求項３】
ポリエステルマルチフィラメント糸Ａが速度２０００〜５０００ｍ／分で紡糸したポリエステル未延伸糸から得られたものであり、他方ポリエステルマルチフィラメント糸Ｂが第３成分としてイソフタル酸を５〜１５モル％共重合させたポリエステルからなる、沸水収縮率が１０〜１６％のポリエステルマルチフィラメント延伸糸からえられたものである請求項１〜２いずれかに記載のポリエステル混繊糸。
【請求項４】
請求項１〜３記載のポリエステル混繊糸を含むことを特徴とする布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高反撥性ウールライク触感を有する梳毛調織物などに適した、制電性を有する極細繊度ポリエステル混繊糸に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱処理によって伸長する自発伸長性ポリエステルマルチフィラメント糸と、熱処理によって収縮する熱収縮性ポリエステルマルチフィラメント糸との混繊糸は、熱処理によって嵩高となり、ソフトで柔軟な風合いが得られるため、織編物用途を始めとして、広く用いられるようになってきている。
【０００３】
このようなポリエステル混繊糸を製造するには、それぞれ別々に作成した自発伸長性ポリエステルマルチフィラメント糸と熱収縮性ポリエステルマルチフィラメント糸とをエアジェットノズルで混繊するか、あるいは弛緩熱処理を施すことによって自発伸長性となるポリエステルマルチフィラメント糸を弛緩熱処理しながら、該弛緩熱処理後の自発伸長性ポリエステルマルチフィラメント糸に、連続的に熱収縮性ポリエステルマルチフィラメント糸を供給して、エアジェットノズルで混繊する方法（例えば、特開平１−２５０４２５号公報）が用いられている。
【０００４】
更に高反撥性ウールライクタッチを有する梳毛調織物などに用いる場合は、弛緩熱処理後の自発伸長性ポリエステルマルチフィラメント糸に、更に、スリットヒータ、パイプヒータ等の非接触型ヒータを用いて、高温で第２の弛緩熱処理を施し、その後で熱収縮性ポリエステルマルチフィラメント糸と混繊することが行われている。（特開平８−３２５８７８号公報、特開平６−３１６８２８号公報、特開２００７−００９３７３号公報）
【０００５】
しかしながら、更なるソフト性の向上、触感向上のため極細繊度の混繊糸、又特に冬場に着用中に静電気の発生によるパチパチという音や不快感のない制電性に優れた混繊糸が求められている。しかしながら単糸繊度が極細繊度で且つ制電剤を多量に含有する混繊糸は毛羽、断糸が発生しやすく得られていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１−２５０４２５号公報
【特許文献２】特開平８−３２５８７８号公報
【特許文献３】特開平６−３１６８２８号公報
【特許文献４】特開２００７−００９３７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、制電性に優れ、且つソフトで高反撥性でウールライクタッチを有する梳毛調織物などに適した、極細ポリエステル混繊糸及びそれを含む布帛を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、極細且つ制電剤を特定量含む自発伸長性芯鞘型ポリエステルマルチフィラメント糸を、熱収縮性ポリエステルマルチフィラメント糸と交絡させた後で、弛緩熱処理によって自発伸長させ更に弛緩熱処理することにより、高反発性ウールライクでソフトな風合いの高制電性極細混繊糸を毛羽、断糸が少なく製造することができることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、
芯鞘型複合繊維であって、芯部が制電性ポリエステルａで形成され、他方、鞘部が艶消し剤を０〜１０ｗｔ％含むポリエステルｂで形成されるポリエステルマルチフィラメント糸Ａと、ポリエステルマルチフィラメント糸Ｂからなり、下記（１）〜（７）の条件を満足することを特徴とするポリエステル混繊糸。
（１）ポリエステルマルチフィラメント糸Ａの単糸繊度が１．５ｄｔｅｘ以下であること。
（２）ポリエステルマルチフィラメント糸Ａ芯部面積Ａと鞘部面積Ｂとの比Ａ：Ｂが５：９５〜８０：２０の範囲であること。
（３）混繊糸の摩擦帯電圧が２０００Ｖ以下であること。
（４）交絡処理工程、弛緩熱処理工程をその順序を経て得られたものであること。
（５）ポリエステルマルチフィラメントＡとポリエステルマルチフィラメントＢの混繊比率が８〜６：２〜４であること。
（６） 制電性ポリエステルａが芳香族ポリエステル１００重量部に対して、制電剤として、
（ａ）下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン系ポリエーテルを０．２〜３０重量部及び（ｂ）該ポリエステルと実質的に非反応性の有機イオン性化合物０．０５〜１０重量部を含有してなる制電性ポリエステルであること。
Ｚ−［（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（Ｒ１Ｏ）ｍ−Ｒ２］ｋ    式（１）
［式中、Ｚは１〜６個の活性水素原子を有する有機化合物残基、Ｒ１は炭素原子数６以上のアルキレン基又は置換アルキレン基、Ｒ２は水素原子、炭素原子数１〜４０の一価の炭化水素基、炭素原子数２〜４０の一価のヒドロキシ炭化水素又は炭素原子数２〜４０の一価のアシル基、ｋは１〜６の整数、ｎはｎ≧７０／ｋを満足する整数、ｍは１以上の整数］
（７）ポリエステルマルチフィラメントＡが混繊糸の外層部、ポリエステルマルチフィラメントＢが内層部を構成していること。
が提供される。
【００１０】
ここで、弛緩熱処理が１段目が１００〜１３０℃の加熱ローラ上で行うことが好ましく、ポリエステルマルチフィラメント糸Ａ’（弛緩熱処理により自発伸長してポリエステルマルチフィラメントＡになる）とポリエステルマルチフィラメント糸Ｂ’（熱収縮してポリエステルマルチフィラメントＢとなる）とを引き揃えて、１．０〜１．５％のオーバーフィード率でインターレースノズルに供給し、６０〜７０ヶ／ｍの交絡を付与した後、第２段目の弛緩熱処理を２２０〜２４０℃で１．５〜２．０％のオーバーフィード率にて行われたものが好ましい。及びポリエステルマルチフィラメント糸Ａ’が速度２０００〜５０００ｍ／分で紡糸したポリエステル未延伸糸で、他方ポリエステルマルチフィラメント糸Ｂ’が第３成分としてイソフタル酸を５〜１５モル％共重合させたポリエステルからなる、沸水収縮率が１０〜１６％のポリエステルマルチフィラメント延伸糸であることが好ましい態様として挙げられる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の混繊糸は、制電剤を含有し、１．５ｄｔｅｘ以下という極細繊度のポリエステルマルチフィラメント糸Ａ’が弛緩熱処理により自己伸長し、ポリエステルマルチフィラメントＢ’は熱収縮するため、ポリエステルマルチフィラメント糸Ａが混繊糸の外側に配置し、ポリエステルマルチフィラメント糸Ｂが内側に配置する構造となるが、１．５ｄｔｅｘ以下の極細繊度の糸であっても弛緩熱処理工程であるため繊維の毛羽の発生、断糸の発生が大幅に低下し、工程歩留まりが大幅に向上するという効果がある。
本発明のポリエステル混繊糸を用いると、ふくらみ感に富みソフトな風合い触感のある布帛が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のポリエステル混繊糸を製造するための装置の概略図。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明でいうポリエステルは、芳香環を重合体の連鎖単位に有する芳香族ポリエステルであって、二官能性芳香族カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体との反応により得られる重合体を対象とする。
【００１４】
ここでいう二官能性芳香族カルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５―ナフタレンジカルボン酸、２，５―ナフタレンジカルボン酸、２，６―ナフタレンジカルボン酸、４，４′―ビフェニルジカルボン酸、３，３′―ビフェニルジカルボン酸、４，４′―ビフェニルエーテルジカルボン酸、４，４′―ビフェニルメタンジカルボン酸、４，４′―ビフェニルスルホンジカルボン酸、４，４′―ビフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、１，２―ビス（フェノキシ）エタン―４，４′―ジカルボン酸、２，５―アントラセンジカルボン酸、２，６―アントラセンジカルボン酸、４，４′―ｐ―フェニレンジカルボン酸、２，５―ピリジンジカルボン酸、β―ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ―オキシ安息香酸等をあげることができ、特にテレフタル酸が好ましい。
【００１５】
これらの二官能性芳香族カルボン酸は２種以上併用してもよい。なお、少量であればこれらの二官能性芳香族カルボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸の如き二官能性脂肪族カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き二官能性脂環族カルボン酸、５―ナトリウムスルホイソフタル酸等を１種または２種以上併用することができる。
【００１６】
また、ジオール化合物としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、２―メチル―１，３―プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコールの如き脂肪族ジオール、１，４―シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等およびそれらの混合物等を好ましくあげることができる。また、少量であればこれらのジオール化合物と共に両末端または片末端が未封鎖のポリオキシアルキレングリコールを共重合することができる。
【００１７】
更に、ポリエステルが実質的に線状である範囲でトリメリット酸、ピロメリット酸の如きポリカルボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールの如きポリオールを使用することができる。
【００１８】
具体的な好ましい芳香族ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン―１，２―ビス（フェノキシ）エタン―４，４′―ジカルボキシレート等のほか、ポリエチレンイソフタレート・テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート・イソフタレート、ポリブチレンテレフタレート・デカンジカルボキシレート等のような共重合ポリエステルをあげることができる。なかでも機械的性質、成形性等のバランスのとれたポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００１９】
かかる芳香族ポリエステルは任意の方法によって合成される。例えばポリエチレンテレフタレートついて説明すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反応させるかまたはテレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかして、テレフタル酸のグリコールエステルおよび／またはその低重合体を生成させる第１段反応、次いでその生成物を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第２段の反応とによって容易に製造される。
【００２０】
本発明の混繊糸の一方成分であるポリエステルマルチフィラメントＡの芯部に使用する制電性ポリエステルａに配合する制電剤であるポリオキシアルキレン系ポリエーテルは、ポリエステルに実質的に不溶性のものであれば、単一のオキシアルキレン単位からなるポリオキシアルキレングリコールであっても、二種以上のオキシアルキレン単位からなる共重合ポリオキシアルキレングリコールであってもよく、また、下記一般式（１）、
Ｚ−［（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（Ｒ１Ｏ）ｍ−Ｒ２］ｋ    式（１）
［式中、Ｚは１〜６個の活性水素原子を有する有機化合物残基、Ｒ１は炭素原子数６以上のアルキレン基又は置換アルキレン基、Ｒ２は水素原子、炭素原子数１〜４０の一価の炭化水素基、炭素原子数２〜４０の一価のヒドロキシ炭化水素又は炭素原子数２〜４０の一価のアシル基、ｋは１〜６の整数、ｎはｎ≧７０／ｋを満足する整数、ｍは１以上の整数］で表わされるポオキシエチレン系ポリエーテルが好ましい。
【００２１】
かかるポリオキシアルキレン系ポリエーテルの具体例としては、分子量が４０００以上のポリオキシエチレングリコール、分子量が１０００以上のポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、分子量が２０００以上のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド共重合体、分子量４０００以上のトリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加物、分子量３０００以上のノニルフェノールエチレンオキサイド付加物、並びにこれらの末端ＯＨ基に炭素数が６以上の置換エチレンオキサイドが付加した化合物があげられ、なかでも分子量が１００００〜１０００００のポリオキシエチレングコール、及び分子量が５０００〜１６０００の、ポリオキシエチレングリコールの両末端に炭素数が８〜４０のアルキル基置換エチレンオキサイドが付加した化合物が好ましい。
【００２２】
かかるポリオキシアルキレン系ポリエーテル化合物の配合量は、前記芳香族ポリエステル１００重量部に対して０．２〜１５重量部の範囲である。０．２重量部より少ないときは親水性が不足して充分な制電性を呈することができない。一方１５重量部を超える場合は毛羽が発生しやすく、又該ポリエーテルがブリードアウトし易くなり製糸安定性が低下する。より好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは１．０〜７重量％である。
【００２３】
制電性ポリエステルＡに配合するもう一方の制電剤である有機イオン性化合物としては、例えば下記一般式（２）、（３）で示されるスルホン酸金属塩及びスルホン酸第４級ホスホニウム塩を好ましいものとしてあげることができる。
ＲＳＯ３Ｍ  ……式（２）
式中、Ｒは炭素原子数３〜３０のアルキル基又は炭素原子数７〜４０のアリール基、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。上記式（２）においてＲがアルキル基のときはアルキル基は直鎖状であっても又は分岐した側鎖を有していてもよい。ＭはＮａ，Ｋ，Ｌｉ等のアルカリ金属又はＭｇ，Ｃａ等のアルカリ土類金属であり、なかでもＬｉ，Ｎａ，Ｋが好ましい。
【００２４】
かかるスルホン酸金属塩は１種のみを単独で用いても２種以上を混合して使用してもよい。好ましい具体例としてはステアリルスルホン酸ナトリウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸ナトリウム混合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム混合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸マグネシウム（ハード型、ソフト型）等をあげることができる。
ＲＳＯ３ＰＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４  ……式（３）
式中、Ｒは上記式（２）におけるＲの定義と同じであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はアルキル基又はアリール基でなかでも低級アルキル基、フェニル基又はベンジル基が好ましい。
【００２５】
かかるスルホン酸第４級ホスホニウム塩は１種のみを単独で用いても２種以上を混合して使用してもよい。好ましい具体例としては炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸テトラブチルホスホニウム、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸テトラフェニルホスホニウム、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸ブチルトリフェニルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸ベンジルトリフェニルホスホニウム（ハード型、ソフト型）等をあげることができる。
【００２６】
上記の有機のイオン性化合物は１種でも、２種以上併用してもよく、その配合量は、芳香族ポリエステル１００重量部に対して０．０５〜８重量部の範囲が好ましい。０．０５重量部未満では制電性向上の効果が小さく、８重量部を越えると組成物の機械的性質を損なうようになる上、該イオン性化合物もブリードアウトし易くなるため、溶融成形時のチップのルーダーかみこみ性が低下して、製糸安定性も悪化するようになる。好ましくは１．０〜５．０重量％、更に好ましくは１．０〜３．０重量％である。
【００２７】
なお、ポリエステルマルチフィラメントＡの鞘部に用いるポリエステルｂには、本発明の目的を阻害しない範囲で、公知の艶消し剤を配合している。艶消し剤が１０ｗｔ％を超えると本発明の親糸となる未延伸糸の紡糸性が悪化するので、その範囲は０〜１０ｗｔ％とするのが好ましい。
【００２８】
更に、ポリエステルマルチフィラメント糸Ａの断面における芯部／鞘部のポリエステルａとポリエステルｂの面積比は５：９５〜８０：２０の範囲にする必要がある。面積比が５：９５より小さい場合にはポリエステルａによる制電性能の発現が不十分になり、８０：２０よりも大きくなる場合は、１０％以上のアルカリ減量を施した場合に、芯部の制電性ポリエステルが溶出し、制電性能が低下するとともに延伸糸の強度が低下し、３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下となり、布帛にした場合の強度が不足する為、スポーツ衣料等、強度を必要とする用途には適さず、用途が限られたものとなるので好ましくない。  
【００２９】
また、本発明の制電性ポリエステル繊維の芯部および鞘部の芳香族ポリエステルには、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤等を配合してもよく、またそうすることは好ましいことである。その他、必要に応じて、難燃剤、蛍光増白剤、艶消削１着色剤、不活性微粒子その他の任意の添加剤を配合してもよい。    
【００３０】
酸化防止剤は、繊維の溶融紡糸工程等における高温度、低吐出速度、および長時間滞留などに起因する前記ポリオキシエチレン系ポリエーテル重合体の熱分解を抑制し、その水溶性化およびアルカリ耐久性の低下などの発生を防止することができる。本発明において用いられる酸化防止剤としては、それが酸化防止能を有する限り、その種類に制限はない。
【００３１】
本発明に用いられる好ましい酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、チオプロピオネート系化合物、ホスファイト系化合物などが挙げられ、１種のみを単独で用いても２種以上を混合して使用してもよい。また酸化防止剤の配合量は、芳香族ポリエステルに対して０．０２〜３重量％の範囲にあることが好ましい。この配合量が０．０２重量％より少ないときは、ポリオキシエチレン系ポリエーテル重合体に対する熱分解抑制効果が不充分であり、また、それを３重量％より多くしても、その熱分解抑制効果は飽和してそれ以上の向上は認められず、かえって得られる繊維の機械的性質２色相等が損なわれるようになる。    
【００３２】
本発明で使用する制電性ポリエステルａを製造するには芳香族ポリエステルに、水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル、有機のイオン性化合物、および必要に応じて酸化防止剤を配合するが、任意の方法により、上記成分を同時にまたは任意の順序で芳香族ポリエステルに配合することができる。即ち、例えば芳香族ポリエステルの重縮合反応開始前、重縮合反応途中、重縮合反応終了時であってまだ溶融状態にある時点、粉粒状態、または紡糸段階等において、芳香族ポリエステルと添加成分のそれぞれを予め溶融混合して１回の操作で添加してもよく、または２回以上に分割添加してもよく、各添加成分を予め別々に芳香族ポリエステルに配合した後、これらを紡糸前等において混合してもよい。さらに、重縮合反応中期以前に添加成分を添加するときは、グリコール等の溶媒に溶解または分散させて添加してもよい。    
【００３３】
また、ポリエステルマルチフィラメント糸Ａの外周の断面形状、ならびに芯部が形成する図形の形状は、織編物の電性、張り、腰、風合、光沢なとの目的に応じて任意の形状をとることができ、例えば、円形断面の他、三角、偏平、四角、三角、星形、六角、ブーメラン形等を例示できる。また芯部と鞘部とは同心形状である必要はなく、芯の中心が偏った形状のものでもよく、また、外周の断面形状と芯部分が形成する図形の形状も、同じ形状であってもよいし異なった形状でもよい。    
【００３４】
又ポリエステルマルチフィラメント糸Ａ’としては、従来公知の複合紡糸装置を用い、鞘側に前述したポリエステルｂを、芯部に水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル、有機および／または無機のイオン性化合物、および必要に応じて上記ホスファイト系等の酸化防止剤の少なくとも１種を配合した制電性ポリエステルａを使用して、２０００〜３０００ｍ／分の速度で溶融紡糸し、延伸して得られる中間配向糸（ＰＯＹ）あるいは低倍率延伸糸が好ましい。
【００３５】
即ちポリエステルマルチフィラメント糸Ａ’として、２０００〜５０００ｍ／分程度の比較的高い紡糸速度で紡糸して得られるポリエステル未延伸糸（通常、中間配向糸ＰＯＹと呼ばれる）、又は１０００ｍ／分前後の紡糸速度で紡糸した低配向ポリエステル未延伸糸若しくは中間配向糸を低倍率で延伸したものを使用する。
【００３６】
弛緩熱処理は２段で行うことが好ましい。１段目が１００〜１３０℃の加熱ローラ上で行なうことが好ましく、第２段目の弛緩熱処理が２２０〜２４０℃で１．５〜２．０％のオーバーフィード率で行うことが好ましい。
通常ポリエステルマルチフィラメントＡ’は上記の１段目の弛緩熱処理により自発伸長し、２段目の弛緩熱処理により自発伸長した形態が固定される。
【００３７】
一方、ポリエステルマルチフィラメント糸Ｂ’としては、沸水収縮率が８．０％以上のポリエステルマルチフィラメント延伸糸が好ましく用いられ、更に好ましくは、沸水収縮率が１０〜１６％のポリエステルマルチフィラメント延伸糸が用いられる。かかるポリエステルマルチフィラメントとしては、熱セットを行っていないポリエステルマルチフィラメント延伸糸、第３成分として例えばイソフタル酸を５〜１５モル％程度共重合させたポリエステルからなるマルチフィラメント延伸糸が好ましく例示することができる。
【００３８】
ポリエステルマルチフィラメント糸Ｂの繊度としては２〜１０ｄｔｅｘが好ましい。２ｄｔｅｘ未満であれば混繊糸の強度が低下し、１０ｄｔｅｘを超える場合は風合いが硬いものになり好ましくない。
【００３９】
図１は、本発明の混繊糸を製造するための装置の一例を示す概略正面図であり、弛緩熱処理を施すことによって自発伸長するポリエステルマルチフィラメント糸Ａ’と、ポリエステルマルチフィラメント糸Ｂ’とを引き揃え、供給ロール１と第１引取ロール（加熱ロール）２との間に設けたインターレースノズル３により、オーバーフィード下で交絡させる。
【００４０】
この装置では、第１引取ロール２が加熱されており、しかも供給ロール１と第１引取ロール２との間でポリエステルマルチフィラメント糸Ａ’、Ｂ’がオーバーフィードされていることから、第１引取ロール２に巻回されたポリエステルマルチフィラメントＡ’は、このロール上で弛緩熱処理され自発伸長する次いで、第１引取ロール２と第２引取ロール４との間に設けた非接触ヒータ５により、第２の弛緩熱処理を施して混繊糸の熱固定を行い、パッケージ６に巻き取る。
【００４１】
ポリエステルマルチフィラメント糸Ａ’とポリエステルマルチフィラメント糸Ｂ’とを交絡させる際、６０〜７０ヶ／ｍのインターレースを用いることが好ましく、そのためにはオーバーフィード率を通常、１．０〜１．５％とするのが好適である。
【００４２】
また、上記の例のように、第１引取ロール２を加熱して、その上で自発伸長させるための弛緩熱処理を施すと、装置がコンパクトになるため好ましいが、インターレースノズル３での交絡に適したオーバーフィード率よりも、弛緩熱処理によって自発伸長させるに必要とされるオーバーフィード率（弛緩率）の方が大きい場合は、第１引取ロール２の下流側に更に引取ロールを設け、その引取ロールとの間で所定の弛緩熱処理を施すようにしてもよい。また、第１引取ロール２を加熱ロールとする場合に、該ロール２の糸条入側の直径よりも糸条出側の直径を小さくして該ロール上で所定のオーバーフィード率（弛緩率）で熱処理するようにしてもよい。
【００４３】
ポリエステルマルチフィラメント糸Ａ’を自発伸長させる弛緩熱処理の温度及びオーバーフィード率（弛緩率）は、ポリエステルマルチフィラメント糸Ａ’にどのような糸を用いるかによって変わってくるが、例えば３０００〜３５００ｍ／分の紡糸速度で紡糸した中間配向糸（ＰＯＹ）を用い、第１引取ロール（加熱ロール）２上で弛緩熱処理する場合は、ロール表面温度を１００〜１３０℃、オーバーフィード率（弛緩率）を１．０〜１．５％とするのが好ましい。
【００４４】
非接触ヒータ５による第２段目の弛緩熱処理は、本発明の混繊糸に、高反撥性ウールライクタッチの梳毛調織物とするのに適した特性を付与するための熱固定処理であり、２２０℃〜２４０℃で、１．５〜２．０％のオーバーフィード率にて処理するのが好ましく、処理時間は通常、０．０１〜０．３０秒である。得られたポリエステル混繊糸の沸水収縮率は、通常、５〜１３％程度となる。非接触ヒータ５としては、スリットヒータ、パイプヒータ等用いることができる。
【００４５】
本発明の混繊糸においては、弛緩熱処理によって自発伸長するポリエステルマルチフィラメント糸Ａ’とポリエステルマルチフィラメント糸Ｂ’とを交絡させた後に、弛緩熱処理してマルチフィラメント糸Ａ’を自発伸長させ、一方ポリエステルマルチフィラメントＢ’を熱収縮させることが好ましく、これによって第２の弛緩熱処理時に糸条が非接触ヒータ５に接触するようなことがなく、ポリエステル混繊糸を、糸切れの発生を少なくして、安定に製造することが可能となる。ポリエステルマルチフィラメント糸Ａ’を単独で弛緩熱処理して自発伸長させ、第２段目の弛緩熱処理により熱固定した後、ポリエステルマルチフィラメント糸Ｂと交絡させてポリエステル混繊糸を製造する方法では、非接触ヒータにより第２の弛緩熱処理を行う際に、糸条が非接触ヒータに接触し糸切れも多くなるので不適当である。
【００４６】
本発明のポリエステル混繊糸は、単糸繊度が１．５ｄｔｅｘ以下という極細繊度で且つ制電剤を含むポリエステルマルチフィラメント糸Ａが相対的に混繊糸の外側に位置し、ポリエステルマルチフィラメント糸Ｂが相対的に混繊糸の内側に位置し、また、ポリエステルマルチフィラメント糸Ａとポリエステルマルチフィラメント糸Ｂとの混繊比（重量比）は、深色・ふくらみという観点から、重量比で８：２〜５：５の範囲内にあることが好ましい。好ましくは８〜６：２〜４である。この範囲のときに触感、風合い、ソフト感、強度、等がバランスしたものとなり、布帛にしたとき良好なソフト性、反発性、感触を有するものとなる。
【００４７】
また得られた本発明の混繊糸またはこの繊維から製造された織編物を１００℃以上の温度で熱処理して、構造の安定化と繊維中に含有されているポリオキシエチレン系ポリエーテル、および必要に応じて含有されている各種添加剤の移行による適性配列化を助長させることも好ましい。さらに必要に応じて弛絨熱処理なども併用することができる。    
【００４８】
また必要に応じて、本発明の制電性ポリエステル混繊糸またはこの繊維から製造された織編物に、適宜の親水化後加工を施してもよく、またそうすることは好ましいことである。この親水化後加工としては、例えばテレフタル酸および／またはイソフタル酸もしくはそれらの低級アルキルエステルと、低級アルキレングリコール、およびポリアルキレングリコールとからなるポリエステルポリエーテルブロック共重合体の水性分散液で処理する方法、または、アクリル酸、メタクリル酸等の親水性モノマーをグラフト重合し、その後これをナトリウム塩化する方法等が好ましく採用できる。
【００４９】
本発明の混繊糸の制電性は摩擦帯電圧が２０００Ｖ以下であることが必要である。２０００Ｖ以上であれば静電気の発生が大で着用時に不快感を感じたり安全上も好ましくない。
【実施例】
【００５０】
（１）固有粘度
オルソ−クロルフェノールに溶解し、ウベローデ粘度管を用い、３５℃で測定した。
（２）糸の強度、伸度
ＪＩＳ  Ｌ―１０１３―７５に準じて測定した。
（３）毛羽個数
東レ（株）製ＤＴ−１０４型毛羽カウンター装置を用いて、ポリエステル延伸糸サンプルを５００ｍ／ｍｉｎの速度で２０分間連続測定して発生毛羽数を計測し、サンプル長１万ｍ当たりの個数で表した。
（４）布帛の風合い
混繊糸を、経６０本／ｃｍ、緯３５本／ｃｍの平織物に織成し染色後の風合いを評価した。
（ソフト感）
レベル１：ソフトでしなやかな感触がある
レベル２：ややソフト感が乏しいが反撥性は感じられる
レベル３：カサカサした触感あるいは硬い触感である。
（５）帯電性試験方法
Ｂ法（摩擦帯電圧測定法）
本発明の混繊糸を、筒編みし、染色し、調湿後、試験片をコロナ放電場で帯電させた後、試験片を回転させながら摩擦布で摩擦し、発生した帯電圧を測定する。
Ｌ１０９４帯電性試験方法Ｂ法（摩擦帯電圧測定法）に順ずる。
制電効果については、摩擦帯電圧が、約２０００Ｖ以下（好ましくは１５００Ｖ以下）であれば、制電効果が奏される。
【００５１】
［実施例１］
（ポリエステルａの作成）
テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０６６モル％）および整色剤として酢酸コバルト４水塩０．０１３部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０１モル％）をエステル交換反応缶に仕込み、この反応物を窒素ガス雰囲気下で４時間かけて１４０℃から２２０℃まで昇温し、反応缶中に生成するメタノールを系外に留去しながらエステル交換反応させた。エステル交換反応終了後、反応混合物に安定剤としてリン酸トリメチル０．０５８部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０８０モル％）、および消泡剤としてジメチルポリシロキサンを０．０２４部加えた。次に、１０分後に、反応混合物に三酸化アンチモン０．０４１部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０２７モル％）を添加し、同時に過剰のエチレングリコールを留去しながら２４０℃まで昇温し、その後、反応混合物を重合反応缶に移した。次いで１時間４０分かけて７６０ｍｍＨｇから１ｍｍＨｇまで減圧するとともに２４０℃から２８０℃まで昇温して重縮合反応せしめた後、制電剤としてポリオキシアルキレン系ポリエーテルとして下記式（４）で表される水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルを４部及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを２部、真空下で添加し、さらに２４０分間重縮合反応せしめ、次いで酸化防止剤としてチバカイギー社製イルガノックス１０１０を０．４部真空下で添加し、その後さらに３０分間重縮合反応を行なった。重合反応工程で、制電剤を添加し、得られたポリマーの固有粘度は０．６５７、軟化点２５８℃であった。
【００５２】
【化１】
2010196178.tif 000002
（ただし、ｊは１８〜２８の整数で平均２１、Ｐは平均値として１００、ｍは平均値として５である）
【００５３】
（ポリエステルｂの作成）  
制電剤を添加しないものをポリエステルｂとし、常法によりチップ化した。
【００５４】
（製糸化）
製糸化は以下の通り行った。乾燥ポリマーを紡糸設備にて各々常法で溶融し、ギヤポンプを経て２成分複合紡糸ヘッドに供給した。芯と鞘ポリマーの比率が芯部／鞘部＝３０／７０となるように設定した。同時に供給された芯部と鞘部の溶融ポリマーは、ノズル孔径０．２５ｍｍの円形複合紡糸孔を７２個穿設した紡糸口金から、通常のクロスフロー型紡糸筒からの冷却風で冷却・固化し、紡糸油剤を付与しつつ一つの糸条として集束し、３０００ｍ／ｍｉｎの速度で引き取り、９０ｄｔｅｘ／７２フィラメント（単繊維繊度：１．２５ｄｔｅｘ）のポリエステル中間配向糸（ＰＯＹ）（ポリエステルマルチフィラメント糸Ａ’）を得た。
【００５５】
一方、固有粘度が０．６４のポリエチレンテレフタレートイソフタレート共重合ポリエステル（イソフタル酸を１０．０モル％共重合）を２８０℃で溶融し、１４５０ｍ／分の紡糸速度で紡糸した未延伸糸を、８７℃で２．９倍に延伸して、沸水収縮率１５％、５５ｄｔｅｘ／１２フィラメント（単繊維繊度：４．６ｄｔｅｘ）の熱収縮性ポリエステル糸（熱収縮性ポリエステルマルチフィラメント糸Ｂ’）を得た。
【００５６】
このポリエステルマルチフィラメント糸Ａ’及び熱収縮性ポリエステルマルチフィラメント糸Ｂ’を用い、図１に示す装置でポリエステル混繊糸を製造した。すなわち、両ポリエステルマルチフィラメント糸Ａ’及びＢ’を引き揃えて、供給ロール１と第１引取ロール（表面温度が１２０℃の加熱ロール）２との間に設けたインターレースノズル３に、６００ｍ／分の速度、１．２％のオーバーフィード率で供給し、２．０ｋｇ／ｃｍ２の圧空により交絡させ、６５ヶ／ｍのインターレースを付与した。尚ポリエステルマルチフィラメント糸Ａ’とポリエステルマルチフィラメントＢ’の混繊比は６２：３８であった。
【００５７】
次いで、１．２％のオーバーフィード率のままで、表面温度が１２０℃の加熱ロール２に糸条を８回巻回し、弛緩熱処理を施して、ポリエステルマルチフィラメント糸Ａ’を自発伸長させ、同時にポリエステルマルチフィラメントＢ’を熱収縮させた後、加熱ロール２と第２引取ロール４との間に設けたスリットヒータ５により、２３０℃で、１．８％のオーバーフィード率にて０．０５秒間、第２の弛緩熱処理を施して熱固定を行い、第２引取ロール（冷ロール）４に２回巻回した後、パッケージ６に１５０ｄｔｅｘ／８４フィラメント（ポリエステルマルチフィラメントＡの単糸繊度は１．３ｄｔｅｘであった）の混繊糸として巻き取った。得られた混繊糸の帯電性は摩擦帯電圧９００Ｖであった。ポリエステル混繊糸の製造中、スリットヒータ５への糸条の接触は認められず、糸切れは、１日、１錘当たり、わずか１回であった。得られた混繊糸を、経６０本／ｃｍ、緯３５本／ｃｍの平織物に織成し、常法により、１３５℃下６０分間染色して黒色に染めた。得られた染色織物の風合いは、レベル１で高反撥性ウールライクタッチを有し、ふくらみ感のある梳毛調織物であり、又着用時のパチパチという静電気の発生は無かった。
【００５８】
［比較例１］
実施例１においてポリエステルマルチフィラメント糸Ａの単糸繊度を３．０ｄｔｅｘとなるようにした以外は同様に行った。得られた染色織物は風合いが硬く触感のよいものではなかった（レベル３）。
【００５９】
［比較例２］
実施例１においてポリエステルマルチフィラメント糸Ａとポリエステルマルチフィラメント糸Ｂの混繊比を５０：５０となるようにした以外は同様に行った。得られた染色織物は、制電性は良好であるが風合いが硬く良いものではなかった（レベル３）。
【００６０】
［比較例３］
実施例１においてポリエステルマルチフィラメント糸Ａとポリエステルマルチフィラメント糸Ｂの混繊比を９０：１０となるようにした以外は同様に行った。得られた染色織物は、制電性は良好であるが弛緩熱処理での収縮が少ないためポリエステルマルチフィラメントＢがポリエステルマルチフィラメントＡで十分に覆われず触感のよいものではなかった（レベル１）。
【００６１】
［比較例４］
実施例１においてポリエステルマルチフィラメントＡに制電剤を添加しない以外は同様に行った。得られた混繊糸を使用した織物の風合いはレベル１でふくらみ感、高反発性は良好であったが、制電性がなく、着用時にパチパチを静電気が発生した。
【００６２】
［比較例５］
実施例１においてポリオキシアルキレン系ポリエーテルの添加量を０．１部とした以外は同様に行った。得られた混繊糸を使用した織物の風合いはレベル１ではふくらみ感、高反発性は良好であったが制電性がなく、着用時にパチパチを静電気が発生した。
【００６３】
［比較例６］
実施例１において弛緩熱処理を行わず、通常の仮撚り工程で混繊糸とした。得られたものは断糸、毛羽が多く歩留まりの悪いものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明のポリエステル混繊糸は制電性に優れ、且つ高反撥性ウールタッチライクの梳毛調織物を得るのに有用である。
【符号の説明】
【００６５】
Ａ 弛緩熱処理により自発伸長性ポリエステルマルチフィラメント糸となるポリエステルマルチフィラメント糸   
Ｂ 熱収縮性ポリエステルマルチフィラメント糸   
１ 供給ロール   
２ 第１引取ロール（加熱ロール）   
３ インターレースノズル   
４ 第２引取ロール   
５ 非接触ヒータ（スリットヒータ）   
６ パッケージ  
【図１】
2010196178.tif 000003