(57)【要約】【課題】共晶系不純物を含む金属から、この不純物の含有量が低く、傾斜組成でない組成の金属精製体を連続的に得ることができる金属の精製方法を提供する。【解決手段】下記(a) 〜(b) の工程を有するもの等。  (a) 第１半凝固スラリー生成用容器（以下、スラリ生成器）で上記金属の溶湯から初晶を発生させて半凝固スラリー（以下、スラリ）を得、第１圧搾用容器（以下、圧搾器）に供給して初晶集積体（金属精製体）を形成し、回収すると共に、第１圧搾器内液相を第２スラリ生成器に供給し、この後、上記同様のスラリ供給からの一連の操作を繰り返す。(b) 前記第２スラリ生成器に供給された液相からスラリを生成し、第２圧搾器に供給して初晶集積体を形成し、回収する。【選択図】        図１
2010265546.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記(a) 〜(b) の工程を有することを特徴とする金属の精製方法。
(a) 第１半凝固スラリー生成用容器内に共晶系不純物を含む金属の溶湯を収容し、この溶湯を液相線以下固相線以上の温度まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリーを生成し、この半凝固スラリーを第１圧搾用容器に供給し、初晶の集積層と液相層とを形成し、次いで、この初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成し、この初晶の集積体を第１圧搾用容器から出し、金属精製体として回収すると共に、第１圧搾用容器内の液相を第２半凝固スラリー生成用容器に供給し、この後、上記と同様の半凝固スラリーの第１圧搾用容器への供給から第１圧搾用容器内液相の第２半凝固スラリー生成用容器への供給にいたる一連の操作を繰り返して行う工程。
(b) 前記第２半凝固スラリー生成用容器に供給された液相を液相線以下固相線以上の温度まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリーを生成し、この半凝固スラリーを第２圧搾用容器に供給し、初晶の集積層と液相層とを形成し、次いで、この初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成し、この初晶の集積体を第２圧搾用容器から出し、金属精製体として回収すると共に、第２圧搾用容器内の液相を第２圧搾用容器外へ排出し、この後、上記と同様の半凝固スラリーの生成から第２圧搾用容器内液相の排出にいたる一連の操作を繰り返して行う工程。
【請求項２】
下記(a) 〜(c) の工程を有することを特徴とする金属の精製方法。
(a) 第１半凝固スラリー生成用容器内に共晶系不純物を含む金属の溶湯を収容し、この溶湯を液相線以下固相線以上の温度まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリーを生成し、この半凝固スラリーを第１圧搾用容器に供給し、初晶の集積層と液相層とを形成し、次いで、この初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成し、この初晶の集積体を第１圧搾用容器から出し、金属精製体として回収すると共に、第１圧搾用容器内の液相を第２半凝固スラリー生成用容器に供給し、この後、上記と同様の半凝固スラリーの第１圧搾用容器への供給から第１圧搾用容器内液相の第２半凝固スラリー生成用容器への供給にいたる一連の操作を繰り返して行う工程。
(b) 前記第２半凝固スラリー生成用容器に供給された液相を液相線以下固相線以上の温度まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリーを生成し、この半凝固スラリーを第２圧搾用容器に供給し、初晶の集積層と液相層とを形成し、次いで、この初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成し、この初晶の集積体を第２圧搾用容器から出し、金属精製体として回収すると共に、第２圧搾用容器内の液相を第３半凝固スラリー生成用容器に供給し、この後、上記と同様の半凝固スラリーの生成から第２圧搾用容器内液相の第３半凝固スラリー生成用容器への供給にいたる一連の操作を繰り返して行う工程。
(c) 前記第３半凝固スラリー生成用容器に供給された液相を液相線以下固相線以上の温度まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリーを生成し、この半凝固スラリーを第３圧搾用容器に供給し、初晶の集積層と液相層とを形成し、次いで、この初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成し、この初晶の集積体を第３圧搾用容器から出し、金属精製体として回収すると共に、第３圧搾用容器内の液相を第３圧搾用容器外へ排出し、この後、上記と同様の半凝固スラリーの生成から第３圧搾用容器内液相の排出にいたる一連の操作を繰り返して行う工程。
【請求項３】
前記半凝固スラリーの固相率が０．２以上０．４以下である請求項１または２に記載の金属の精製方法。
【請求項４】
前記初晶の集積層を圧搾する際の圧搾圧力が３〜１０ＭＰａであり、圧搾時間が３〜５分である請求項１〜３のいずれかに記載の金属の精製方法。
【請求項５】
前記初晶の集積層の圧搾に際して該集積層を冷却する請求項１〜４のいずれかに記載の金属の精製方法。
【請求項６】
前記初晶の集積体を形成した後、前記圧搾用容器から出す前に、液相線以下固相線以上の温度に加熱して保持し、圧搾する請求項１〜５のいずれかに記載の金属の精製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属の精製方法に関する技術分野に属するものであり、詳細には、Alスクラップ等のような共晶系不純物を含む金属スクラップの精製方法に関する技術分野に属するものであり、特には、Alスクラップの精製方法に関する技術分野に属するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、原材料の高騰などにより、スクラップの再利用の需要が高まっている。これらのスクラップには不純物元素が多く含まれており、不純物を取り除いた精製金属は、再利用の用途が広がる。例えば、Alスクラップには、クラッド屑のような製品から製品へ再利用出来ないものがあり、このようなAlスクラップを精製し、不純物元素を取り除いた精製Alは再利用可能となる。
【０００３】
このような精製金属を得るための金属の精製技術としては、特開昭６３−４２３３６号公報記載の技術や、特許第３４９０８０８号公報記載の技術等がある。
【０００４】
特開昭６３−４２３３６号公報記載の技術は、「鋳型内のアルミニウム溶湯を所定液面位に保持しつつ、鋳型下底に下降できるように配設され、冷却された受台に精製アルミニウムを凝固成長させる方法において、溶湯内で板状体を上下に作動させ板状体を凝固成長したアルミニウムの上部界面に押圧して、表面の結晶アルミニウムを破壊し、アルミニウム結晶間に存在する溶融アルミニウムを溶湯中に押し出し、凝固成長したアルミニウムを連続的に鋳塊として得ることを特徴とするアルミニウムの連続精製法」である。
【０００５】
特許第３４９０８０８号公報記載の技術は、「精製しようとする金属溶湯を冷却して初晶粒子を発生させ、初晶粒子を含む固相率0.3 未満の金属溶湯を得る工程と、この初晶粒子を含む固相率0.3 未満の金属溶湯を成形型に供給し、成形型内で冷却しながら、初晶粒子と濃化溶湯が混在する所定の断面形状の固相率0.3 〜0.7 の成形体を連続的に製造する工程と、得られた成形体に圧力を加えて初晶粒子塊と濃化溶湯に分離して回収する工程、を含む金属の精製方法、および、これらを実現するユニットを備えた金属の精製装置」である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６３−４２３３６号公報
【特許文献２】特許第３４９０８０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特開昭６３−４２３３６号公報記載の技術には下記のような問題点がある。連続精製において、高い共晶系不純物元素の除去が期待される高圧力で押圧した場合、精製された金属が上部からの圧力により崩壊する可能性があり、純度の高い精製金属は得られない。また、連続に押し固めることにより分離された溶湯の不純物組成は成長が進行する毎に高くなり、異なる液相組成から成長する結晶は同一組成とはならない。その結果、押圧初期の部分と最期の部分で組成が異なる精製体ができてしまう。即ち、最終部にかけて精製帯の不純物濃度が高くなる組成のもの（傾斜組成体）になってしまう。
【０００８】
特許第３４９０８０８号公報記載の技術には下記のような問題点がある。この技術は、生産性を向上させるために連続的に精製する方法であるが、流動性のない半固化成形体に圧力を加えて固液分離するため、分離効率は低くなる。実施例における精製物重量は原料のほぼ２０％と生産性は高くない。
【０００９】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであって、その目的は、共晶系不純物を含む金属から、この不純物の含有量が低く、傾斜組成でない組成（以下、均一組成ともいう）の金属精製体を連続的に得ることができる金属の精製方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。本発明によれば上記目的を達成することができる。
【００１１】
このようにして完成され上記目的を達成することができた本発明は、金属の精製方法に係わり、請求項１〜６記載の金属の精製方法（第１〜６発明に係る金属の精製方法）であり、それは次のような構成としたものである。
【００１２】
即ち、請求項１記載の金属の精製方法は、下記(a) 〜(b) の工程を有することを特徴とする金属の精製方法である〔第１発明〕。
(a) 第１半凝固スラリー生成用容器内に共晶系不純物を含む金属の溶湯を収容し、この溶湯を液相線以下固相線以上の温度まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリーを生成し、この半凝固スラリーを第１圧搾用容器に供給し、初晶の集積層と液相層とを形成し、次いで、この初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成し、この初晶の集積体を第１圧搾用容器から出し、金属精製体として回収すると共に、第１圧搾用容器内の液相を第２半凝固スラリー生成用容器に供給し、この後、上記と同様の半凝固スラリーの第１圧搾用容器への供給から第１圧搾用容器内液相の第２半凝固スラリー生成用容器への供給にいたる一連の操作を繰り返して行う工程。
(b) 前記第２半凝固スラリー生成用容器に供給された液相を液相線以下固相線以上の温度まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリーを生成し、この半凝固スラリーを第２圧搾用容器に供給し、初晶の集積層と液相層とを形成し、次いで、この初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成し、この初晶の集積体を第２圧搾用容器から出し、金属精製体として回収すると共に、第２圧搾用容器内の液相を第２圧搾用容器外へ排出し、この後、上記と同様の半凝固スラリーの生成から第２圧搾用容器内液相の排出にいたる一連の操作を繰り返して行う工程。
【００１３】
請求項２記載の金属の精製方法は、下記(a) 〜(c) の工程を有することを特徴とする金属の精製方法である〔第２発明〕。
(a) 第１半凝固スラリー生成用容器内に共晶系不純物を含む金属の溶湯を収容し、この溶湯を液相線以下固相線以上の温度まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリーを生成し、この半凝固スラリーを第１圧搾用容器に供給し、初晶の集積層と液相層とを形成し、次いで、この初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成し、この初晶の集積体を第１圧搾用容器から出し、金属精製体として回収すると共に、第１圧搾用容器内の液相を第２半凝固スラリー生成用容器に供給し、この後、上記と同様の半凝固スラリーの第１圧搾用容器への供給から第１圧搾用容器内液相の第２半凝固スラリー生成用容器への供給にいたる一連の操作を繰り返して行う工程。
(b) 前記第２半凝固スラリー生成用容器に供給された液相を液相線以下固相線以上の温度まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリーを生成し、この半凝固スラリーを第２圧搾用容器に供給し、初晶の集積層と液相層とを形成し、次いで、この初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成し、この初晶の集積体を第２圧搾用容器から出し、金属精製体として回収すると共に、第２圧搾用容器内の液相を第３半凝固スラリー生成用容器に供給し、この後、上記と同様の半凝固スラリーの生成から第２圧搾用容器内液相の第３半凝固スラリー生成用容器への供給にいたる一連の操作を繰り返して行う工程。
(c) 前記第３半凝固スラリー生成用容器に供給された液相を液相線以下固相線以上の温度まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリーを生成し、この半凝固スラリーを第３圧搾用容器に供給し、初晶の集積層と液相層とを形成し、次いで、この初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成し、この初晶の集積体を第３圧搾用容器から出し、金属精製体として回収すると共に、第３圧搾用容器内の液相を第３圧搾用容器外へ排出し、この後、上記と同様の半凝固スラリーの生成から第３圧搾用容器内液相の排出にいたる一連の操作を繰り返して行う工程。
【００１４】
請求項３記載の金属の精製方法は、前記半凝固スラリーの固相率が０．２以上０．４以下である請求項１または２に記載の金属の精製方法である〔第３発明〕。
【００１５】
請求項４記載の金属の精製方法は、前記初晶の集積層を圧搾する際の圧搾圧力が３〜１０ＭＰａであり、圧搾時間が３〜５分である請求項１〜３のいずれかに記載の金属の精製方法である〔第４発明〕。
【００１６】
請求項５記載の金属の精製方法は、前記初晶の集積層の圧搾に際して該集積層を冷却する請求項１〜４のいずれかに記載の金属の精製方法である〔第５発明〕。
【００１７】
請求項６記載の金属の精製方法は、前記初晶の集積体を形成した後、前記圧搾用容器から出す前に、液相線以下固相線以上の温度に加熱して保持し、圧搾する請求項１〜５のいずれかに記載の金属の精製方法である〔第５発明〕。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係る金属の精製方法によれば、共晶系不純物を含む金属から、この不純物の含有量が低く、傾斜組成でない組成（均一組成）の金属精製体を連続的に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明を実施するための装置の例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
不純物の除去率と精製金属の回収率は、結晶間の液相を分離固相の上方に排出しなければならないため、排出経路長さから考えて、相反する関係になる。即ち、高不純物除去率では、高精製金属回収率は得られない。連続圧搾は、高不純物除去率の精製金属を積層することで高不純物除去率と高精製金属回収率の両方を実現できることになる。しかし、１つの圧搾用容器（以下、金属精製部ともいう）だけでは、以下の理由により傾斜組成の精製体ができてしまう。
【００２１】
この方法では、圧搾で分離された液相に半凝固スラリーを供給することになる。このとき、供給量は圧搾工程で分離した精製固相分であるため、金属精製部の固相率を０．２〜０．４に保つためには、残液相中での初晶の晶出が必要となる。その初晶濃度は、不純物濃化液相からの晶出になるため、初期半凝固スラリー中の初晶濃度よりも高くなってしまう。さらに初晶の形成のために液相濃度も高くなっていく。そのため、次回の圧搾での精製部位では、濃度の高い初晶の圧搾、濃度の高い未排出液相の存在により、前回の圧搾での精製部位よりも若干不純物濃度が高くなってしまう。従って、１つの金属精製部（圧搾用容器）で、圧搾を繰り返すと、精製体の下部（初期圧搾部）から上部（最終圧搾部）にかけて不純物濃度が高くなる組成（傾斜組成）の金属精製体ができてしまう。
【００２２】
これに対し、本発明に係る金属の精製方法は、前述のような構成の金属の精製方法としているので、圧搾用容器（金属精製部）での圧搾毎に液相（不純物濃化液相）を排出してから、半凝固スラリーを圧搾用容器へ供給することになり、このため、下部から上部にかけて不純物濃度が高くなる組成（傾斜組成）でない金属精製体を、その都度（圧搾毎に）作製し得る。
【００２３】
即ち、本発明に係る金属の精製方法〔第１発明〕は、(a) 〜(b) の工程を有することを特徴とするものであり、(a) の工程では、第１半凝固スラリー生成用容器内に共晶系不純物を含む金属の溶湯を収容し、この溶湯を液相線以下固相線以上の温度まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリー（液相と初晶との混合体）を生成し、この半凝固スラリーを第１圧搾用容器（金属精製部）に供給し、初晶の集積層（液相が少し共存している）と液相層とを形成し、次いで、この初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体（液相が共存していないか、液相がほとんど共存していない）を形成し、この初晶の集積体を第１圧搾用容器から出し、金属精製体として回収すると共に、第１圧搾用容器内の液相（不純物濃化液相）を第２半凝固スラリー生成用容器（金属精製部）に供給し、この後、上記と同様の半凝固スラリーの第１圧搾用容器への供給から第１圧搾用容器内液相（不純物濃化液相）の第２半凝固スラリー生成用容器への供給にいたる一連の操作を繰り返して行うようにしているので、初晶の集積体（以下、金属精製体ともいう）の回収毎に傾斜組成でない組成（均一組成）の金属精製体を得ることができる。しかも、これらの金属精製体は同様の組成であるので、金属精製体の回収毎に同様組成のものが得られる。
【００２４】
(b) の工程では、前記第２半凝固スラリー生成用容器に供給された液相（不純物濃化液相）を液相線以下固相線以上の温度まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリーを生成し、この半凝固スラリーを第２圧搾用容器（金属精製部）に供給し、初晶の集積層と液相層とを形成し、次いで、この初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成し、この初晶の集積体を第２圧搾用容器から出し、金属精製体として回収すると共に、第２圧搾用容器内の液相（不純物濃化液相）を第２圧搾用容器外へ排出し、この後、上記と同様の半凝固スラリーの生成から第２圧搾用容器内液相（不純物濃化液相）の排出にいたる一連の操作を繰り返して行うようにしているので、金属精製体の回収毎に、均一組成（傾斜組成でない組成）の金属精製体を得ることができる。しかも、これらの金属精製体は同様の組成であるので、金属精製体の回収毎に同様組成のものが得られる。
【００２５】
このように(a) の工程では、金属精製体の回収毎に次々と、均一組成（傾斜組成でない組成）で同様組成の金属精製体を得ることができ、(b) の工程では、金属精製体の回収毎に次々と、均一組成（傾斜組成でない組成）で同様組成の金属精製体を得ることができる。
【００２６】
(a) の工程での初晶発生対象の金属の溶湯に比較して、(b) の工程での初晶発生対象の液相（不純物濃化液相）は不純物濃度が高いことに起因して、通常は、(a) の工程で得られる金属精製体に比較して、(b) の工程で得られる金属精製体は不純物濃度が高いが、不純物の含有量が低くて充分なものである。
【００２７】
以上よりわかるように、本発明に係る金属の精製方法によれば、共晶系不純物を含む金属から、この不純物の含有量が低く、傾斜組成でない組成（均一組成）の金属精製体を次々と（連続的に）得ることができる。このとき、(a) の工程で得られる金属精製体は同様組成のものであり、(b) の工程で得られる金属精製体は同様組成のものである。従って、(a) 〜(b) の工程で、それぞれ、不純物含有量が低く、均一組成で、同様組成の金属精製体を連続的に（次々と）得ることができる〔第１発明〕。
【００２８】
本発明に係る金属の精製方法〔第１発明〕は、前述のような(a) 〜(b) の工程を有するので、２段方式の金属精製方法ともいえる。これに代えて１段方式の金属精製方法とした場合は、金属精製体の回収率が低下する。即ち、(b) の工程を有していなくて、(a) の工程で第１圧搾用容器内の液相（不純物濃化液相）を第２半凝固スラリー生成用容器（金属精製部）に供給することに代えて、第１圧搾用容器内の液相を第１圧搾用容器外へ排出することとした場合は、この液相は不純物含有量が充分に低い金属精製体を得ることができるものであるだけに、金属精製体の回収率（精製対象の元の金属量に対する金属精製体の量の割合）が低下して生産性が低下する。
【００２９】
また、本発明に係る金属の精製方法〔第２発明〕は、(a) 〜(c) の工程を有することを特徴とするものであり、(a) の工程では、第１半凝固スラリー生成用容器内に共晶系不純物を含む金属の溶湯を収容し、この溶湯を液相線以下固相線以上の温度まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリー（液相と初晶との混合体）を生成し、この半凝固スラリーを第１圧搾用容器（金属精製部）に供給し、初晶の集積層（液相が少し共存している）と液相層とを形成し、次いで、この初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体（液相が共存していないか、液相がほとんど共存していない）を形成し、この初晶の集積体を第１圧搾用容器から出し、金属精製体として回収すると共に、第１圧搾用容器内の液相（不純物濃化液相）を第２半凝固スラリー生成用容器（金属精製部）に供給し、この後、上記と同様の半凝固スラリーの第１圧搾用容器への供給から第１圧搾用容器内液相（不純物濃化液相）の第２半凝固スラリー生成用容器への供給にいたる一連の操作を繰り返して行うようにしているので、初晶の集積体（以下、金属精製体ともいう）の回収毎に傾斜組成でない組成（均一組成）の金属精製体を得ることができる。しかも、これらの金属精製体は同様の組成であるので、金属精製体の回収毎に同様組成のものが得られる。
【００３０】
(b) の工程では、前記第２半凝固スラリー生成用容器に供給された液相（不純物濃化液相）を液相線以下固相線以上の温度まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリーを生成し、この半凝固スラリーを第２圧搾用容器（金属精製部）に供給し、初晶の集積層と液相層とを形成し、次いで、この初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成し、この初晶の集積体を第２圧搾用容器から出し、金属精製体として回収すると共に、第２圧搾用容器内の液相（不純物濃化液相）を第３半凝固スラリー生成用容器（金属精製部）に供給し、この後、上記と同様の半凝固スラリーの生成から第２圧搾用容器内液相（不純物濃化液相）の第３半凝固スラリー生成用容器への供給にいたる一連の操作を繰り返して行うようにしているので、金属精製体（初晶の集積体）の回収毎に、均一組成（傾斜組成でない組成）の金属精製体を得ることができる。しかも、これらの金属精製体は同様の組成であるので、金属精製体の回収毎に同様組成のものが得られる。
【００３１】
(c) の工程では、前記第３半凝固スラリー生成用容器に供給された液相（不純物濃化液相）を液相線以下固相線以上の温度まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリーを生成し、この半凝固スラリーを第３圧搾用容器（金属精製部）に供給し、初晶の集積層と液相層とを形成し、次いで、この初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成し、この初晶の集積体を第３圧搾用容器から出し、金属精製体として回収すると共に、第３圧搾用容器内の液相（不純物濃化液相）を第３圧搾用容器外へ排出し、この後、上記と同様の半凝固スラリーの生成から第３圧搾用容器内液相（不純物濃化液相）の排出にいたる一連の操作を繰り返して行うようにしているので、金属精製体の回収毎に、均一組成（傾斜組成でない組成）の金属精製体を得ることができる。しかも、これらの金属精製体は同様の組成であるので、金属精製体の回収毎に同様組成のものが得られる。
【００３２】
このように(a) の工程では、金属精製体の回収毎に次々と、均一組成（傾斜組成でない組成）で同様組成の金属精製体を得ることができ、(b) の工程では、金属精製体の回収毎に次々と、均一組成（傾斜組成でない組成）で同様組成の金属精製体を得ることができ、(c) の工程では、金属精製体の回収毎に次々と、均一組成（傾斜組成でない組成）で同様組成の金属精製体を得ることができる。
【００３３】
(a) の工程での初晶発生対象の金属の溶湯に比較して、(b) の工程での初晶発生対象の液相（不純物濃化液相）は不純物濃度が高く、(c) の工程での初晶発生対象の液相（不純物濃化液相）は更に不純物濃度が高いことに起因して、通常は、(a) の工程で得られる金属精製体に比較して、(b) の工程で得られる金属精製体は不純物濃度が高く、(c) の工程で得られる金属精製体は更に不純物濃度が高いが、不純物の含有量が低くて充分なものである。
【００３４】
以上よりわかるように、本発明に係る金属の精製方法によれば、共晶系不純物を含む金属から、この不純物の含有量が低く、傾斜組成でない組成（均一組成）の金属精製体を次々と（連続的に）得ることができる。このとき、(a) の工程で得られる金属精製体は同様組成のものであり、(b) の工程で得られる金属精製体は同様組成のものであり、(c) の工程で得られる金属精製体は同様組成のものである。従って、(a) 〜(c) の工程で、それぞれ、不純物含有量が低く、均一組成で、同様組成の金属精製体を連続的に（次々と）得ることができる〔第２発明〕。
【００３５】
本発明に係る金属の精製方法〔第２発明〕は、前述のような(a) 〜(b) の工程を有するので、２段方式の金属精製方法ともいえる。第２発明の場合、第１発明の場合よりも、生産性が高い。
【００３６】
第２発明に係る金属の精製方法（３段方式の金属精製方法）に代えて４段方式の金属精製方法とした場合は、４段目で得られる金属精製体の不純物濃度が高くて不充分なものとなる。即ち、(c) の工程において第３圧搾用容器内の液相（不純物濃化液相）を第３圧搾用容器外へ排出することに代えて、第３圧搾用容器内の液相を第４半凝固スラリー生成用容器に供給し、更に、(d) 前記第４半凝固スラリー生成用容器に供給された液相を液相線以下固相線以上の温度まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリーを生成し、この半凝固スラリーを第４圧搾用容器に供給し、初晶の集積層と液相層とを形成し、次いで、この初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成し、この初晶の集積体を第４圧搾用容器外へ出し、金属精製体として回収すると共に、第３圧搾用容器内の液相（不純物濃化液相）を第３圧搾用容器外へ排出することとした場合は、前記第４圧搾用容器から回収される初晶の集積体、つまり、４段目で得られる金属精製体の不純物濃度が高くて不充分なものとなる。以上のような理由等により、第２発明に係る金属の精製方法は、３段方式の金属精製方法としている。ただし、(a) 〜(d) の各工程での圧搾条件（圧力や時間）等の操作条件によって、(d) の工程で得られる金属精製体、即ち、４段目で得られる金属精製体の不純物濃度も低くできるので、不純物濃度の目標値によっては４段方式の金属精製方法でもよい場合がある。同様の意味で、５段方式の金属精製方法でもよい場合がある。しかし、逆に操作条件を厳しくすることは生産性の低下等につながってくるので、この点等も考慮すると、第１〜第２発明のような２〜３段方式の金属精製方法を推奨することがてきる。
【００３７】
前述のように、(a) の工程での初晶発生対象の金属の溶湯に比較して、(b) の工程での初晶発生対象の液相（不純物濃化液相）は不純物濃度が高く、(c) の工程での初晶発生対象の液相（不純物濃化液相）は更に不純物濃度が高いことに起因して、通常は、(a) の工程で得られる金属精製体に比較して、(b) の工程で得られる金属精製体は不純物濃度が高く、(c) の工程で得られる金属精製体は更に不純物濃度が高い。しかし、(a) 〜(c) の各工程での圧搾条件（圧力等）によって、それぞれ得られる金属精製体での不純物濃度を変えることもできるので、(a) 〜(c) の各工程で得られる金属精製体の不純物濃度を同様なものにさせることもでき、従って、同様組成の金属精製体を大量回収することも可能である。
【００３８】
本発明を実施するための装置の例を図１に示す。この装置での操作は、半凝固スラリーが金属精製部１〜３（第１〜３圧搾用容器）にあるとき、以下のように行う。
【００３９】
(1) 金属精製部１〜３で、ほぼ同時に圧搾して固液分離する。即ち、金属精製部（圧搾用容器）の上部から押し固め板を下降させて初晶の集積層と液相層とを形成し、次いで、押し固め板を更に下降させるか、下部から受け台を上昇させるか（あるいは、この両方をさせるか）して、上記初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体（金属精製体）を形成する。
(2) そして、この金属精製体を回収する。金属精製部内の液相（濃化溶湯）は、先ず金属精製部３から排出させ、次いで、金属精製部２から排出させ、次いで、金属精製部１から排出させる。この排出の操作、及び、それ以降の操作は、詳細には、次のような手順で行う。
【００４０】
最終溶湯排出用シャッター：開→最終濃化液相回収→最終溶湯排出用シャッター：閉→溶湯液面調整用シャッター３：開→金属精製部３へスラリー３の供給→溶湯液面調整用シャッター３：閉→濃化溶湯排出用シャッター２：開→金属精製部２の濃化溶湯を半凝固スラリー生成部３へ排出→溶湯液面調整用シャッター２：開→金属精製部２へスラリー２の供給→溶湯液面調整用シャッター２：閉→濃化溶湯排出用シャッター１：開→金属精製部１の濃化溶湯を半凝固スラリー生成部２へ排出→溶湯液面調整用シャッター１：開→金属精製部１へスラリー１の供給→溶湯液面調整用シャッター１：閉
【００４１】
(3) この後、上記(1) 、(2) を繰り返す。
【００４２】
本発明に係る金属の精製方法において、半凝固スラリーの固相率が低いほど、半凝固スラリーを圧搾用容器へ供給し易いので、効率よく（無駄なく）かつ常に固相率一定で供給することができ、また、得られる金属精製体の純度が高く（不純物の含有量が低く）なるが、１回の圧搾で得られる金属精製体の量が少なくなる。半凝固スラリーの固相率が高いほど、１回の圧搾で得られる金属精製体の量が多くなるが、得られる金属精製体の純度が低く（不純物の含有量が高く）なり、また、半凝固スラリーを圧搾用容器へ効率よく（無駄なく）かつ常に固相率一定で供給することが難しくなる。かかる点から、半凝固スラリーの固相率は０．２以上０．４以下とすることが望ましい〔第３発明〕。半凝固スラリーの固相率：０．２以上０．４以下の場合、半凝固スラリーを圧搾用容器へ効率よく（無駄なく）かつ常に固相率一定で供給することができ、また、得られる金属精製体の純度が充分に高く（不純物の含有量が充分に低く）、更に、１回の圧搾で得られる金属精製体の量も充分に多いものとなる。
【００４３】
初晶の集積層を圧搾する際の圧搾圧力が３ＭＰａ未満の場合、初晶結晶間の液相を十分に絞り出すことができず、この圧搾圧力が１０ＭＰａを超えても、初晶結晶間の液相の絞り出し効果は３〜１０ＭＰａの場合とそれ程変わらない。また、圧力保持をすることで、比較的低圧力でも十分に液相を排出することが可能である。保持時間は、３〜５分が適切であり、５分を超えても、それ程大きな効果の向上は得られない。かかる点から、初晶の集積層を圧搾する際の圧搾圧力は３〜１０ＭＰａとし、圧搾時間は３〜５分とすることが望ましい〔第４発明〕。
【００４４】
初晶の集積層の圧搾に際して該集積層を冷却すると、圧搾で得られる初晶の集積体も冷却されるので、この集積体の崩壊をより確実に抑制し得てよい〔第５発明〕。この冷却の手段としては、圧搾用容器の下部に銅管等の冷却管を設けたものがよい。
【００４５】
初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成する際、初晶の集積層は冷却されながら押し固められ、そして初晶の集積体となる。このとき、初晶の集積体内の不純物濃化液相が十分に排出されずに初晶の集積体内で固まってしまうことがある。この場合、得られる初晶の集積体（金属精製体）は不純物濃化液相が固まったもの（以下、不純物濃化液相の固化物）が混在した状態のものとなっているので、この不純物濃化液相の固化物の量および不純物濃度に比例して、金属精製体の純度が低下する。
【００４６】
そこで、初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成した後、圧搾用容器から出す前に、液相線以下固相線以上の温度に加熱して保持し、圧搾するようにすることが望ましい〔第６発明〕。このようにすると、上記のような不純物濃化液相の固化物の混在による純度の低下を軽減または防止することができる。この詳細を以下説明する。初晶の集積体を形成した後、圧搾用容器から出す前に、液相線以下固相線以上の温度に加熱して保持すると、初晶の集積体内で不純物濃化液相の固化物のみが溶解する（初晶部は溶解しない）。次に、これを圧搾すると、上記溶解したもの（不純物濃化液相）を初晶の集積体から絞り出すことができる。従って、上記のような不純物濃化液相の固化物の混在による純度の低下を軽減または防止することができる。よって、純度の高い金属精製体が得られる。なお、上記液相線以下固相線以上の温度での保持時間は、昇温速度や金属精製部の下部からの冷却に依存するが、初晶の集積体内で不純物濃化液相の固化物が溶解するに足る時間であればよい。
【００４７】
第５発明の場合のように、初晶の集積層の圧搾に際して該集積層を強制的に冷却する場合がある。これ以外の場合、初晶の集積層の圧搾に際して該集積層は自然冷却される。前者（強制的冷却）の場合は、後者（自然冷却）の場合に比較し、冷却速度が高いので、初晶の集積体内での不純物濃化液相の固化が起り易く、このため、上記のような不純物濃化液相の固化物の混在による純度の低下が起こり易い。従って、特に前者の場合、第６発明に係る手段を適用することが望ましい。
【００４８】
本発明に係る金属の精製方法の(a) の工程において、半凝固スラリーの第１圧搾用容器への供給から第１圧搾用容器内液相の第２半凝固スラリー生成用容器への供給にいたる一連の操作を繰り返して行うと、次第に第１半凝固スラリー生成用容器内の半凝固スラリーが減る。そして、やがて第１圧搾用容器への半凝固スラリーの供給量が不充分となり、以降の操作ができなくなる。このようになったときには、このようになってから、或いは、このようになる前に、第１半凝固スラリー生成用容器内に共晶系不純物を含む金属の溶湯を収容し、この溶湯を液相線以下固相線以上の温度まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリーを生成させ、以降、(a) の工程を遂行し、そして、(b) の工程、(c) の工程を遂行すると、本発明に係る金属の精製方法を再度遂行することができる。
【００４９】
なお、第３発明に係る半凝固スラリー（固相率の特定）は、前記(a) 〜(c) の工程での半凝固スラリーの全て（三種）を対象としてもよいし、一種または二種を対象としてもよいが、三種を対象とすることが望ましい。第４発明に係る初晶の集積層（圧搾圧力および時間の特定）は、前記(a) 〜(c) の工程での初晶の集積層の全て（三種）を対象としてもよいし、一種または二種を対象としてもよいが、三種を対象とすることが望ましい。第５発明での初晶の集積層（圧搾に際し冷却する）は、前記(a) 〜(c) の工程での初晶の集積層の全て（三種）を対象としてもよいし、一種または二種を対象としてもよいが、三種を対象とすることが望ましい。第６発明での初晶の集積体（加熱し圧搾する）は、前記(a) 〜(c) の工程での初晶の集積体の全て（三種）を対象としてもよいし、一種または二種を対象としてもよいが、三種を対象とすることが望ましい。
【実施例】
【００５０】
本発明の実施例を以下に説明する。なお、本発明は、この実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
【００５１】
〔例Ａ〕
図１に示す装置を用いてAlスクラップの精製を行った。この詳細を以下説明する。第１〜第３圧搾用容器（金属精製部１〜３）としては、内径130mm 、高さ500mm の円筒型の黒鉛製鋳型の下部に該鋳型に内接して上下に摺動可能な受け台を設けると共に該鋳型の上部に該鋳型に内接して上下に摺動可能な押し固め板を設けてなるものを用いた。この押し固め板は、円板状で圧搾により絞り出した液相が効率よく分離するように直径５mmの通湯孔が28個設けられている。上下動のストロークは150mm である。
【００５２】
精製処理を施すAlスクラップとしてAl-1.60wt%Si-0.14wt%Feの成分の合金（Si、Feを、それぞれ 1.60wt%、0.14wt% 含有するAl）を用い、下記(a) 〜(c) の工程を遂行した。なお、上記Si、Feは共晶系不純物に該当する。即ち、Si、Feは、Alと共晶反応を呈する共晶系元素であり、不純物である。共晶系不純物とは、例えば上記Al中のSi、Feのように、ベースの金属元素と共晶反応を呈する不純物元素のことである。
【００５３】
(a) 上記Alスクラップを溶解して溶湯を得、この溶湯を半凝固スラリー生成室１（第１半凝固スラリー生成用容器）に供給し、該スラリー生成室１で液相線以下固相線以上の温度（640 ℃）まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリー１を生成した。この半凝固スラリー１は、温度640 ℃に保持され、固相率０．３である。この半凝固スラリー１を金属精製部１（第１圧搾用容器）に供給し、該金属精製部１で押し固め板を下降させて初晶の集積層と液相層とを形成し、次いで、該金属精製部１の押し固め板と受け台により上記初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成した。この初晶の集積体（Al精製体１）を金属精製部１から出して回収すると共に、金属精製部１（第１圧搾用容器）内の液相（不純物濃化液相）を半凝固スラリー生成室２（第２半凝固スラリー生成用容器）に供給した。この後、上記と同様の半凝固スラリー１の金属精製部１（第１圧搾用容器）への供給から金属精製部１（第１圧搾用容器）内液相（不純物濃化液相）の半凝固スラリー生成室２（第２半凝固スラリー生成用容器）への供給にいたる一連の操作を繰り返して行った。なお、上記圧搾の際の圧搾圧力は４ＭＰａ、６．５ＭＰａの２種類とした。圧搾時間は３分とした。
【００５４】
(b) 前記(a) の工程で半凝固スラリー生成室２（第２半凝固スラリー生成用容器）に供給された液相（不純物濃化液相）を該スラリー生成室２で液相線以下固相線以上の温度（635 ℃）まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリー２を生成した。この半凝固スラリー２は、温度635 ℃に保持され、固相率０．３である。この半凝固スラリー２を金属精製部２（第２圧搾用容器）に供給し、該金属精製部２で押し固め板を下降させて初晶の集積層と液相層とを形成し、次いで、該金属精製部２の押し固め板と受け台により上記初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成した。この初晶の集積体（Al精製体２）を金属精製部２から出して回収すると共に、金属精製部２（第２圧搾用容器）内の液相（不純物濃化液相）を半凝固スラリー生成室３（第３半凝固スラリー生成用容器）に供給した。この後、前記(a) の工程で金属精製部１（第１圧搾用容器）内の液相（不純物濃化液相）が半凝固スラリー生成室２（第２半凝固スラリー生成用容器）に供給される毎に、上記と同様の半凝固スラリー２の生成から金属精製部２（第２圧搾用容器）内液相（不純物濃化液相）の半凝固スラリー生成室３（第３半凝固スラリー生成用容器）への供給にいたる一連の操作を繰り返して行った。なお、上記圧搾の際の圧搾圧力については、前記(a) の工程での圧搾圧力４ＭＰａの場合は、４ＭＰａとし、前記(a) の工程での圧搾圧力６．５ＭＰａの場合は、６．５ＭＰａとした。圧搾時間は３分とした。
【００５５】
(c) 前記(b) の工程で半凝固スラリー生成室３（第３半凝固スラリー生成用容器）に供給された液相（不純物濃化液相）を該スラリー生成室２で液相線以下固相線以上の温度（635 ℃）まで冷却して初晶を発生させて半凝固スラリー３を生成した。この半凝固スラリー３は、温度635 ℃に保持され、固相率０．３である。この半凝固スラリー３を金属精製部３（第３圧搾用容器）に供給し、該金属精製部３で押し固め板を下降させて初晶の集積層と液相層とを形成し、次いで、該金属精製部３の押し固め板と受け台により上記初晶の集積層を圧搾して押し固めて初晶の集積体を形成した。この初晶の集積体（Al精製体３）を金属精製部３から出して回収すると共に、金属精製部３（第３圧搾用容器）内の液相（不純物濃化液相）を該容器外へ排出し、最終濃化溶湯回収部に回収した。この後、前記(b) の工程で金属精製部２（第２圧搾用容器）内の液相（不純物濃化液相）が半凝固スラリー生成室３（第３半凝固スラリー生成用容器）に供給される毎に、上記と同様の半凝固スラリー３の生成から金属精製部３（第３圧搾用容器）内液相（不純物濃化液相）の排出にいたる一連の操作を繰り返して行った。なお、上記圧搾の際の圧搾圧力については、前記(a) の工程での圧搾圧力４ＭＰａの場合は、４ＭＰａとし、前記(a) の工程での圧搾圧力６．５ＭＰａの場合は、６．５ＭＰａとした。圧搾時間は３分とした。
【００５６】
上記(a) 〜(c) の工程を遂行した結果、上記(a) 〜(c) の工程で、それぞれ、傾斜組成でない組成（均一組成）で、同様組成のAl精製体を連続的に（次々と）得ることができた。
【００５７】
上記(a) 〜(c) の工程での各初期溶湯の組成（不純物のSi、Feの含有量）および各精製体の組成（不純物のSi、Feの含有量）を表１に示す。なお、この各初期溶湯は、上記(a) の工程での半凝固スラリー生成前の溶湯（Alスクラップを溶解したもの）、上記(b) の工程での半凝固スラリー生成前の液相（不純物濃化液相）すなわち上記(a) の工程での半凝固スラリー生成室２への供給前の液相（不純物濃化液相）、上記(c) の工程での半凝固スラリー生成前の液相（不純物濃化液相）すなわち上記(b) の工程での半凝固スラリー生成室３への供給前の液相（不純物濃化液相）のことである。一方、各精製体は、上記(a) の工程で回収して得た初晶の集積体（Al精製体１）、上記(b) の工程で回収して得た初晶の集積体（Al精製体２）、上記(c) の工程で回収して得た初晶の集積体（Al精製体３）のことである。最終残液は、上記(c) の工程で金属精製部３（第３圧搾用容器）から最終濃化溶湯回収部に排出し回収した液相（不純物濃化液相）のことである。
【００５８】
表１からわかるように、精製処理前の溶湯（Alスクラップを溶解したもの）は、不純物元素（Si、Fe）の量が、Si：1.60wt% 、Fe：0.14wt% である。圧搾の際の圧搾圧力：４ＭＰａの場合、Al精製体１は、不純物元素（Si、Fe）量が、Si：0.69wt% 、Fe：0.10wt% であり、精製処理前の溶湯よりも不純物元素のSiおよびFeの含有量が低くなっている。Al精製体２は、不純物元素のSiの含有量がAl精製体１の場合よりも高いが、精製処理前の溶湯よりも低くなっている。Al精製体３は、不純物元素のSiの含有量がAl精製体２の場合よりも高いが、精製処理前の溶湯よりも低くなっている。
【００５９】
圧搾の際の圧搾圧力：６．５ＭＰａの場合、Al精製体１は、精製処理前の溶湯よりも不純物元素のSiおよびFeの含有量が低くなっている。Al精製体２は、不純物元素のSiおよびFeの含有量がAl精製体１の場合よりも高いが、精製処理前の溶湯よりも不純物元素のSiおよびFeの含有量が低くなっている。Al精製体３は、不純物元素のSiの含有量がAl精製体２の場合よりも高いが、精製処理前の溶湯よりも低くなっている。
【００６０】
なお、表１の結果は、上記(a) の工程の最初（操作繰り返しでの第１回目）に得られたAl精製体１、上記(b) の工程の最初（操作繰り返しでの第１回目）に得られたAl精製体２、上記(c) の工程の最初（操作繰り返しでの第１回目）に得られたAl精製体３についてのものであるが、第ｎ回目（ｎ＝２、３、４、５、・・・）に得られたAl精製体１、Al精製体２、Al精製体３の場合もほとんど差異がなく、略同様組成であった。
【００６１】
従って、上記(a) 〜(c) の工程で、それぞれ、精製処理対象材（Alスクラップ）よりも不純物の含有量が低く、傾斜組成でない組成（均一組成）で、同様組成のAl精製体を連続的に（次々と）得ることができることが確認できた。
【００６２】
なお、圧搾の際の圧搾圧力：４ＭＰａの場合、Al精製体３は、不純物元素のFeの含有量が精製処理前の溶湯よりも高く、また、圧搾の際の圧搾圧力：６．５ＭＰａの場合、Al精製体３は、不純物元素のFeの含有量が精製処理前の溶湯よりも高いので、本実施例は不純物元素のSiの含有量を低下させたい場合に好適であるといえる。不純物元素のFeの含有量も低下させたい場合、操作条件を変更すればよく、それによって不純物元素のFeの含有量も低下させることが可能である。例えば、半凝固スラリーを生成させる際の冷却温度を高くしたり、半凝固スラリーの固相率を小さくしたり、圧搾の際の圧搾圧力を高めたり、圧搾時間を長くしたりすること等によって、不純物元素のFeの含有量も低下させることが可能である。
【００６３】
〔例Ｂ〕
装置として前記例Ａの場合と同様の装置を用い、精製処理を施すAlスクラップとして前記例Ａの場合と同様のAlスクラップを用い、下記(a1)〜(c1)の工程を遂行した。
【００６４】
(a1)  前記例Ａの(a) の工程の場合と同様の方法（プロセスおよび条件）により、金属精製部１にて初晶の集積体を形成した後、液相線以下固相線以上の温度（640 ℃）に加熱して１分間保持し、次いで圧搾圧力：６．５ＭＰａで圧搾し、しかる後、この初晶の集積体（Al精製体１）を金属精製部１から出して回収すると共に、金属精製部１内の不純物濃化液相を半凝固スラリー生成室２に供給した。なお、上記加熱後の圧搾の際の圧搾時間は３分とした。初晶の集積層の圧搾の際の圧搾圧力は６．５ＭＰａとし、圧搾時間は３分とした。
【００６５】
(b1)  前記例Ａの(b) の工程の場合と同様の方法（プロセスおよび条件）により、金属精製部２にて初晶の集積体を形成した後、液相線以下固相線以上の温度（635 ℃）に加熱して１分間保持し、次いで圧搾圧力：６．５ＭＰａで圧搾し、しかる後、この初晶の集積体（Al精製体２）を金属精製部２から出して回収すると共に、金属精製部２内の不純物濃化液相を半凝固スラリー生成室３に供給した。なお、上記加熱後の圧搾の際の圧搾時間は３分とした。初晶の集積層の圧搾の際の圧搾圧力は６．５ＭＰａとし、圧搾時間は３分とした。
【００６６】
(c1)  前記例Ａの(c) の工程の場合と同様の方法（プロセスおよび条件）により、金属精製部３にて初晶の集積体を形成した後、液相線以下固相線以上の温度（635 ℃）に加熱して１分間保持し、次いで圧搾圧力：６．５ＭＰａで圧搾し、しかる後、この初晶の集積体（Al精製体３）を金属精製部３から出して回収すると共に、金属精製部３内の不純物濃化液相を該容器外へ排出し、最終濃化溶湯回収部に回収した。なお、上記加熱後の圧搾の際の圧搾時間は３分とした。初晶の集積層の圧搾の際の圧搾圧力は６．５ＭＰａとし、圧搾時間は３分とした。
【００６７】
上記例Ｂの(a1)〜(c1)の工程で得られたAl精製体１〜３の組成（不純物のSi、Feの含有量）を表２に示す。前記例Ａの(a) 〜(c) の工程で得られたAl精製体１〜３であって圧搾圧力：６．５ＭＰａの場合のものと、上記例Ｂの(a1)〜(c1)の工程で得られたAl精製体１〜３とを対比する。上記例Ｂの(a1)〜(c1)の工程で得られたAl精製体１〜３は、前記例Ａの(a) 〜(c) の工程で得られたAl精製体１〜３（圧搾圧力：６．５ＭＰａ）に比べて、不純物元素のSiおよびFeの含有量が低くなっている。即ち、例ＢでのAl精製体１は例ＡでのAl精製体１に比べて、Feの含有量は同等であるが、Siの含有量が低く、例ＢでのAl精製体２は例ＡでのAl精製体２に比べて、SiおよびFeの含有量が低く、例ＢでのAl精製体３は例ＡでのAl精製体３に比べて、SiおよびFeの含有量が低くなっている。
【００６８】
【表１】
2010265546.tif 000003
【００６９】
【表２】
2010265546.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明に係る金属の精製方法は、共晶系不純物を含む金属から、この不純物の含有量が低く、傾斜組成でない組成（均一組成）の金属精製体を連続的に得ることができるので、Alスクラップを精製して再利用可能とする精製方法として好適に用いることができて有用である。
【図１】
2010265546.tif 000005