(57)【要約】      （修正有）【課題】膜厚が均一で付着強度の高いアナターゼ型酸化チタン薄膜を提供する。【解決手段】成膜対象物１１表面にスパッタリングによりルチル型酸化チタン薄膜１２’を形成し、この表面にレーザー光線８８を照射すると、ルチル型酸化チタン薄膜１２’はルチル型からアナターゼ型に変換されるので、光触媒活性の高い、アナターゼ型酸化チタン薄膜１３を得ることができる。また、反射手段８５と配置手段５２を移動させ、ルチル型酸化チタン薄膜１２’表面のレーザー光線８８の照射位置を移動させると、ルチル型酸化チタン薄膜１２’全体をアナターゼ型に変換することができる。【選択図】図１
2010106367.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
真空槽内に成膜対象物を配置し、スパッタリングガスのプラズマを生成して酸化チタンターゲットをスパッタリングし、前記成膜対象物表面に酸化チタン薄膜を成長させる酸化チタン薄膜の製造方法であって、
前記スパッタリングにより、前記成膜対象物表面にルチル型の酸化チタン薄膜を形成した後、その表面にレーザー光線を照射する酸化チタン薄膜製造方法。
【請求項２】
前記酸化チタン薄膜表面に照射する前記レーザー光線の照射位置を移動させることを特徴とする請求項１記載の酸化チタン薄膜製造方法。
【請求項３】
前記真空槽内に反射手段を配置し、前記レーザ光線を、反射手段によって反射させて前記酸化チタン薄膜に照射する請求項２記載の酸化チタン薄膜製造方法であって、
前記反射手段を移動させることで、前記照射位置を移動させることを特徴とする酸化チタン薄膜製造方法。
【請求項４】
前記成膜対象物を移動可能な配置手段上に載置した状態で前記レーザ光線を照射する請求項２又は請求項３いずれか１項記載の酸化チタン薄膜製造方法であって、
前記配置手段を移動させることで、前記照射位置を移動させる酸化チタン薄膜製造方法。
【請求項５】
前記真空槽外にレーザ光線発生装置を配置し、該レーザ光線発生装置で発生させたレーザ光線を前記真空槽内に入射させ、前記酸化チタン薄膜表面に照射することを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１項記載の酸化チタン薄膜製造方法。
【請求項６】
真空槽と、前記真空槽内に配置された配置手段とを有し、前記真空槽に設けられたスパッタリングターゲットをスパッタリングし、前記配置手段上に載置された成膜対象物表面に薄膜を形成するスパッタリング装置であって、
前記真空槽内には反射手段が配置され、前記真空槽外に配置されたレーザ光線発生装置から前記真空槽内にレーザ光線を進入させると、該レーザ光線は前記反射手段で反射され、前記成膜対象物に照射されるように構成されたスパッタリング装置。
【請求項７】
前記反射手段は、前記成膜対象物表面に対し、平行に移動可能に構成された請求項６記載のスパッタリング装置。
【請求項８】
前記配置手段は、前記反射手段の移動方向とは略垂直方向に移動可能に構成された請求項７記載のスパッタリング装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機能性薄膜の技術分野にかかり、特に光触媒機能を有する酸化チタン薄膜を製造する技術分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年では、超親水性と防汚効果が得られる薄膜材料として、酸化チタン(ＴｉＯ2)が注目されている。酸化チタンは光触媒の一種であり、紫外線が照射されると活性化し、空気中の酸素からヒドロキシラジカルやスーパーオキサイドアニオンが生成され、それによって表面に付着した有機汚染物質が分解されるのでセルフクリーニング効果があり、また、汚染物質の分解により、清浄な表面が露出する結果、超親水性が得られることが知られている。従って、この酸化チタン薄膜が表面に形成されたガラス板を用いた窓ガラスは、汚れにくく、また、曇りにくい。
【０００３】
ところで、酸化チタンの結晶系は、アナターゼ型、ルチル型、及びブルッカイト型があるが、アナターゼ型が最も高い光学活性を示すことが知られている。しかし、アナターゼ型は、高温に曝されるとルチル型に転移し、防汚効果や超親水性が発現されなくなってしまう。
【０００４】
酸化チタン膜を有するガラス板を作成する従来技術での製造方法は、成膜対象物であるガラス板上にアナターゼ型酸化チタン粉末の分散液を吹き付けた後、８００℃程度の低温で焼成することで、表面に酸化チタン薄膜を形成している（ゾル・ゲル法）。しかしながら、ゾル・ゲル法で形成された酸化チタン薄膜は付着強度が弱いため、剥離しやすいという欠点がある。
【０００５】
他方、スパッタリング法によって薄膜を形成すれば、付着強度は強くなることが知られているが、アナターゼ型の酸化チタン膜を形成するためには、成膜対象物とターゲットの間隔を１０ｍｍ程度まで近づけ、高エネルギーのスパッタ粒子で酸化チタン薄膜を成長させる必要がある。成膜対象物とターゲットとの距離が近いと形成される薄膜の膜厚が不均一になってしまうので、特に、窓ガラスのような大きいガラス板にスパッタリング法で酸化チタン膜を形成すると、その膜厚が不均一なため、太陽光線の干渉現象が起こり、ガラスに色がついてしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０６−１９８４８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記従来技術の不都合を解決するために創作されたものであり、その目的は、強靭で膜厚が均一なアナターゼ型酸化チタン薄膜を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために請求項１記載の発明は、真空槽内に成膜対象物を配置し、スパッタリングガスのプラズマを生成して酸化チタンターゲットをスパッタリングし、前記成膜対象物表面に酸化チタン薄膜を成長させる酸化チタン薄膜の製造方法であって、前記スパッタリングにより、前記成膜対象物表面にルチル型の酸化チタン薄膜を形成した後、その表面にレーザー光線を照射する酸化チタン薄膜製造方法。
請求項２記載の発明は、請求項１記載の酸化チタン薄膜製造方法であって、前記酸化チタン薄膜表面に照射する前記レーザー光線の照射位置を移動させることを特徴とする。
請求項３記載の発明は前記真空槽内に反射手段を配置し、前記レーザ光線を、反射手段によって反射させて前記酸化チタン薄膜に照射する請求項２記載の酸化チタン薄膜製造方法であって、前記反射手段を移動させることで、前記照射位置を移動させることを特徴とする。
請求項４記載の発明は、前記成膜対象物を移動可能な配置手段上に載置した状態で前記レーザ光線を照射する請求項２又は請求項３いずれか１項記載の酸化チタン薄膜製造方法であって、前記配置手段を移動させることで、前記照射位置を移動させることを特徴とする。
請求項５記載の発明は、請求項１及至請求項４いずれか一項記載の酸化チタン薄膜製造方法であって、前記真空槽外にレーザ光線発生装置を配置し、該レーザ光線発生装置で発生させたレーザ光線を前記真空槽内に入射させ、前記酸化チタン薄膜表面に照射することを特徴とする。
請求項６記載の発明は、真空槽と、前記真空槽内に配置された配置手段とを有し、前記真空槽に設けられたスパッタリングターゲットをスパッタリングし、前記配置手段上に載置された成膜対象物表面に薄膜を形成するスパッタリング装置であって、前記真空槽内には反射手段が配置され、前記真空槽外に配置されたレーザ光線発生装置から前記真空槽内にレーザ光線を進入させると、該レーザ光線は前記反射手段で反射され、前記成膜対象物に照射されるように構成されたスパッタリング装置。
請求項７記載の発明は、請求項６記載のスパッタリング装置であって、前記反射手段は、前記成膜対象物表面に対し、平行に移動可能に構成されたことを特徴とする。
請求項８記載の発明は、請求項７記載のスパッタリング装置であって、前記配置手段は、前記反射手段の移動方向とは略垂直方向に移動可能に構成されたことを特徴とする。
【０００９】
本発明は上記のように構成されており、先ず、スパッタリングによって成膜対象物表面にルチル型の酸化チタン薄膜を形成してから、レーザー光線を用いてルチル型酸化チタンをアナターゼ型に変換しているので、スパッタリングの際ターゲットと成膜対象物との間隔が離れていても、膜厚が均一なアナターゼ型酸化チタン薄膜を製造できる。
【００１０】
一般にレーザー光線の径は小径であるが、成膜対象物表面でレーザー光線の照射される位置を移動させれば、大型の成膜対象物に形成された酸化チタン薄膜であっても、全体をアナターゼ型に変換することが可能である。
【００１１】
このレーザー光線を真空槽内の反射手段に反射させ、酸化チタン薄膜表面にレーザー光線を照射し、この状態で反射手段を移動させれば、レーザー光線の照射位置も反射手段の移動方向に移動される。配置手段を反射手段の移動方向と略垂直方向に移動させれば、レーザー光線の照射位置は反射手段の移動方向と略垂直方向にも移動されるので、小径のレーザー光線を用いても、酸化チタン薄膜全体にレーザー光線を照射することができる。この結果、大面積の成膜対象物表面にアナターゼ型の酸化チタン薄膜が形成される。
【発明の効果】
【００１２】
スパッタリング法によってルチル型の酸化チタン薄膜を形成した後、レーザー照射によってルチル型をアナターゼ型に変換するので、膜厚が均一で強靭な酸化チタン薄膜を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】(ａ)、(ｂ)：本発明の酸化チタン薄膜製造方法を説明するための図
【図２】本発明によるアナターゼ型酸化チタン薄膜の水滴との接触角θを示す図
【図３】ルチル型酸化チタン薄膜の水滴との接触角θを示す図
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の酸化チタン薄膜製造方法とスパッタリング装置を図面を用いて説明する。図１（ａ）の符号５０は、酸化チタン薄膜を形成する本発明のスパッタリング装置の一例を示している。このスパッタリング装置５０は真空槽５１とレーザー発生装置８０とを有しており、レーザー発生装置８０は真空槽５１の外部に配置されている。真空槽５１側壁には窓８３が設けられている。レーザー発生装置８０はこの窓８３近傍に配置されており、レーザー発生装置８０から照射されたレーザー光線８８（ここでは炭酸ガスレーザー）は窓８３を透過し、真空槽５１内に進入するように構成されている。
【００１５】
真空槽５１内には反射手段８５が配置されており、真空槽５１内に進入したレーザー光線８８は、反射手段８５（ここではプリズムを用いた）に照射されるように構成されている。真空槽５１の底壁上には配置手段５２が配置されており、反射手段８８に照射されたレーザー光線８８は反射手段８５によって反射され、配置手段５２表面に照射されるように構成されている。
【００１６】
この反射手段８５は図示しない移動機構に取り付けられており、レーザー光線８８が照射された状態で、配置手段５２表面と平行方向に移動できるように構成されている。前記移動機構によって反射手段８５が移動されると、配置手段５２上に照射されるレーザー光線８８の照射位置は配置手段５２表面上を移動する。
【００１７】
また、配置手段５２も図示しない移動装置に取り付けられており、反射手段８５の移動方向と略垂直方向に移動できるように構成されている。この移動装置によって配置手段５２が移動されると、配置手段５２表面上のレーザー光線８８の照射位置が配置手段５２の移動方向と反対方向に移動するようになっている。ここで配置手段５２の移動方向は反射手段８５の移動方向とは略垂直方向であるから、反射手段８５と配置手段５２とを移動させることで配置手段５２表面の所定領域内をレーザー光線８８でくまなく照射することができるようになっている。
【００１８】
この真空槽５１内壁の天井側には配置手段５２と対面してカソード７２が設けられており、カソード７２表面にはチタン酸化物から成るターゲット７３が配置されている。このスパッタリング装置５０ではターゲット７３と配置手段５２との距離は１００ｍｍにされている。
真空槽５１外部には、真空排気系５５とガス導入系６０と電源６５とが配置されている。これらのうち、真空排気系５５とガス導入系６０はそれぞれ真空槽５１に接続されており、電源６５はカソード７２に接続されている。
【００１９】
上記のようなスパッタリング装置５０を用いて酸化チタン薄膜を形成するには、先ず、真空排気系５５を用いて真空槽５１内部を真空雰囲気にする。配置手段５２にはヒーター５３が内蔵されており、このヒーター５３に通電し、配置手段５２を所定温度に昇温させる。次に、真空雰囲気を維持した状態で真空槽５１内にガラスから成る板状の成膜対象物１１を搬入する。このとき上述した反射手段８５は成膜対象物１１の搬入を妨げない位置に退避しておく。次いで、搬入した成膜対象物１１を配置手段５２上に配置し、所定温度に昇温させる。
【００２０】
次に、ガス導入系６０からスパッタリングガスを導入し、真空槽５１内の圧力が約０.６７Ｐａで安定したところで電源６５を起動し、カソード７２に負電圧を印加すると、ターゲット７３表面近傍に、スパッタリングガスプラズマが生成され、ターゲット７３がスパッタリングされる。ターゲット７３表面から飛び出したスパッタリング粒子(酸化チタン)が、成膜対象物１１表面に到達すると、ルチル型の酸化チタン薄膜１２が形成される。このルチル型酸化チタン薄膜１２が所定の膜厚（ここでは膜厚が２×１０-7ｍ）に形成されたところで、電圧の印加とガス導入とを終了させる。
【００２１】
次いで、反射手段８５を退避位置から移動させ、成膜対象物１１の端部表面近傍に静止させる。この状態で、レーザー発生装置８０を起動し、レーザー光線８８発生させ、窓８３と反射手段８５とを介してルチル型酸化チタン膜１２表面にこのレーザー光線８８を照射すると、ルチル型の酸化チタン結晶がアナターゼ型に変換され、アナターゼ型酸化チタン薄膜１３が形成される。
図１（ｂ）に示すように、レーザー光線８８をルチル型酸化チタン薄膜１２に照射しながら反射手段８５を一方向に移動させると、帯状のアナターゼ型酸化チタン薄膜１３が得られる。
【００２２】
次に、レーザー光線８８未照射のルチル型酸化チタン膜１２にレーザー光線８８を照射するために、配置手段５２を帯の幅分だけ移動させ、ルチル型酸化チタン薄膜１２表面にレーザー光線８８を照射しながら反射手段８５を反対方向に移動させると、既に形成された帯状のアナターゼ型酸化チタン薄膜１３の隣にアナターゼ酸化チタン薄膜１３が新たに帯状に形成される。これを繰り返すと、ルチル型酸化チタン薄膜１２表面全体にレーザー光線８８が照射され、全体がアナターゼ型酸化チタン薄膜１３に変換される。
レーザー光線８８の照射を停止し、反射手段８５を退避させ、真空雰囲気を維持しながらアナターゼ型酸化チタン薄膜１３が形成された成膜対象物１１を真空槽５１から搬出する。
【００２３】
図２は上記工程で成膜対象物１１表面に形成したアナターゼ型酸化チタン薄膜１３の表面に水滴２０を載せ、紫外線を照射した状態を示している。この水滴２０との接触角θは約５度であり、超親水性の発現が認められた。
比較のため、スパッタリングによってルチル型酸化チタン薄膜１２を成膜対象物１１表面に形成した後、レーザー光線８８を照射せず，真空槽５１から搬出した状態でルチル型酸化チタン薄膜１２上に水滴を載せた。図３はこの状態を示している。この場合、水滴２０との接触角は６０度であった。
従って、図１（ｂ）で示したレーザー光線８８の照射によって、ルチル型酸化チタン薄膜１２が、活性の高いアナターゼ型酸化チタン薄膜１３に変換されることが確認された。
【符号の説明】
【００２４】
１１……成膜対象物
１２……ルチル型酸化チタン薄膜
１３……アナターゼ型酸化チタン薄膜
５０……スパッタリング装置
５１……真空槽
５２……配置手段
７３……ターゲット
８０……レーザー発生装置
８３……窓
８５……反射手段
８８……レーザー光線
【図１】
2010106367.tif 000003
【図２】
2010106367.tif 000004
【図３】
2010106367.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成21年12月22日(2009.12.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機能性薄膜の技術分野にかかり、特に光触媒機能を有する酸化チタン薄膜を製造する技術分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年では、超親水性と防汚効果が得られる薄膜材料として、酸化チタン(ＴｉＯ2)が注目されている。酸化チタンは光触媒の一種であり、紫外線が照射されると活性化し、空気中の酸素からヒドロキシラジカルやスーパーオキサイドアニオンが生成され、それによって表面に付着した有機汚染物質が分解されるのでセルフクリーニング効果があり、また、汚染物質の分解により、清浄な表面が露出する結果、超親水性が得られることが知られている。従って、この酸化チタン薄膜が表面に形成されたガラス板を用いた窓ガラスは、汚れにくく、また、曇りにくい。
【０００３】
ところで、酸化チタンの結晶系は、アナターゼ型、ルチル型、及びブルッカイト型があるが、アナターゼ型が最も高い光学活性を示すことが知られている。しかし、アナターゼ型は、高温に曝されるとルチル型に転移し、防汚効果や超親水性が発現されなくなってしまう。
【０００４】
酸化チタン膜を有するガラス板を作成する従来技術での製造方法は、成膜対象物であるガラス板上にアナターゼ型酸化チタン粉末の分散液を吹き付けた後、８００℃程度の低温で焼成することで、表面に酸化チタン薄膜を形成している（ゾル・ゲル法）。しかしながら、ゾル・ゲル法で形成された酸化チタン薄膜は付着強度が弱いため、剥離しやすいという欠点がある。
【０００５】
他方、スパッタリング法によって薄膜を形成すれば、付着強度は強くなることが知られているが、アナターゼ型の酸化チタン膜を形成するためには、成膜対象物とターゲットの間隔を１０ｍｍ程度まで近づけ、高エネルギーのスパッタ粒子で酸化チタン薄膜を成長させる必要がある。成膜対象物とターゲットとの距離が近いと形成される薄膜の膜厚が不均一になってしまうので、特に、窓ガラスのような大きいガラス板にスパッタリング法で酸化チタン膜を形成すると、その膜厚が不均一なため、太陽光線の干渉現象が起こり、ガラスに色がついてしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０６−１９８４８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記従来技術の不都合を解決するために創作されたものであり、その目的は、強靭で膜厚が均一なアナターゼ型酸化チタン薄膜を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために請求項１記載の発明は、真空槽と、前記真空槽内に配置された配置手段とを有し、前記真空槽に設けられたスパッタリングターゲットをスパッタリングし、前記配置手段上に載置された成膜対象物表面に薄膜を形成するスパッタリング装置であって、前記真空槽内には反射手段が配置され、前記真空槽外に配置されたレーザー光線発生装置から前記真空槽内にレーザー光線を進入させると、該レーザー光線は前記反射手段で反射され、前記成膜対象物に照射されるように構成され、前記反射手段は、前記成膜対象物表面に対し、平行に移動可能に構成されたスパッタリング装置である。
請求項２記載の発明は、請求項１記載のスパッタリング装置であって、前記配置手段は、前記反射手段の移動方向とは略垂直方向に移動可能に構成されたことを特徴とする。
【０００９】
本発明は上記のように構成されており、先ず、スパッタリングによって成膜対象物表面にルチル型の酸化チタン薄膜を形成してから、レーザー光線を用いてルチル型酸化チタンをアナターゼ型に変換しているので、スパッタリングの際ターゲットと成膜対象物との間隔が離れていても、膜厚が均一なアナターゼ型酸化チタン薄膜を製造できる。
【００１０】
一般にレーザー光線の径は小径であるが、成膜対象物表面でレーザー光線の照射される位置を移動させれば、大型の成膜対象物に形成された酸化チタン薄膜であっても、全体をアナターゼ型に変換することが可能である。
【００１１】
このレーザー光線を真空槽内の反射手段に反射させ、酸化チタン薄膜表面にレーザー光線を照射し、この状態で反射手段を移動させれば、レーザー光線の照射位置も反射手段の移動方向に移動される。配置手段を反射手段の移動方向と略垂直方向に移動させれば、レーザー光線の照射位置は反射手段の移動方向と略垂直方向にも移動されるので、小径のレーザー光線を用いても、酸化チタン薄膜全体にレーザー光線を照射することができる。この結果、大面積の成膜対象物表面にアナターゼ型の酸化チタン薄膜が形成される。
【発明の効果】
【００１２】
スパッタリング法によってルチル型の酸化チタン薄膜を形成した後、レーザー照射によってルチル型をアナターゼ型に変換するので、膜厚が均一で強靭な酸化チタン薄膜を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】(ａ)、(ｂ)：本発明の酸化チタン薄膜製造方法を説明するための図
【図２】本発明によるアナターゼ型酸化チタン薄膜の水滴との接触角θを示す図
【図３】ルチル型酸化チタン薄膜の水滴との接触角θを示す図
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の酸化チタン薄膜製造方法とスパッタリング装置を図面を用いて説明する。図１（ａ）の符号５０は、酸化チタン薄膜を形成する本発明のスパッタリング装置の一例を示している。このスパッタリング装置５０は真空槽５１とレーザー発生装置８０とを有しており、レーザー発生装置８０は真空槽５１の外部に配置されている。真空槽５１側壁には窓８３が設けられている。レーザー発生装置８０はこの窓８３近傍に配置されており、レーザー発生装置８０から照射されたレーザー光線８８（ここでは炭酸ガスレーザー）は窓８３を透過し、真空槽５１内に進入するように構成されている。
【００１５】
真空槽５１内には反射手段８５が配置されており、真空槽５１内に進入したレーザー光線８８は、反射手段８５（ここではプリズムを用いた）に照射されるように構成されている。真空槽５１の底壁上には配置手段５２が配置されており、反射手段８５に照射されたレーザー光線８８は反射手段８５によって反射され、配置手段５２表面に照射されるように構成されている。
【００１６】
この反射手段８５は図示しない移動機構に取り付けられており、レーザー光線８８が照射された状態で、配置手段５２表面と平行方向に移動できるように構成されている。前記移動機構によって反射手段８５が移動されると、配置手段５２上に照射されるレーザー光線８８の照射位置は配置手段５２表面上を移動する。
【００１７】
また、配置手段５２も図示しない移動装置に取り付けられており、反射手段８５の移動方向と略垂直方向に移動できるように構成されている。この移動装置によって配置手段５２が移動されると、配置手段５２表面上のレーザー光線８８の照射位置が配置手段５２の移動方向と反対方向に移動するようになっている。ここで配置手段５２の移動方向は反射手段８５の移動方向とは略垂直方向であるから、反射手段８５と配置手段５２とを移動させることで配置手段５２表面の所定領域内をレーザー光線８８でくまなく照射することができるようになっている。
【００１８】
この真空槽５１内壁の天井側には配置手段５２と対面してカソード７２が設けられており、カソード７２表面にはチタン酸化物から成るターゲット７３が配置されている。このスパッタリング装置５０ではターゲット７３と配置手段５２との距離は１００ｍｍにされている。
真空槽５１外部には、真空排気系５５とガス導入系６０と電源６５とが配置されている。これらのうち、真空排気系５５とガス導入系６０はそれぞれ真空槽５１に接続されており、電源６５はカソード７２に接続されている。
【００１９】
上記のようなスパッタリング装置５０を用いて酸化チタン薄膜を形成するには、先ず、真空排気系５５を用いて真空槽５１内部を真空雰囲気にする。配置手段５２にはヒーター５３が内蔵されており、このヒーター５３に通電し、配置手段５２を所定温度に昇温させる。次に、真空雰囲気を維持した状態で真空槽５１内にガラスから成る板状の成膜対象物１１を搬入する。このとき上述した反射手段８５は成膜対象物１１の搬入を妨げない位置に退避しておく。次いで、搬入した成膜対象物１１を配置手段５２上に配置し、所定温度に昇温させる。
【００２０】
次に、ガス導入系６０からスパッタリングガスを導入し、真空槽５１内の圧力が約０.６７Ｐａで安定したところで電源６５を起動し、カソード７２に負電圧を印加すると、ターゲット７３表面近傍に、スパッタリングガスプラズマが生成され、ターゲット７３がスパッタリングされる。ターゲット７３表面から飛び出したスパッタリング粒子(酸化チタン)が、成膜対象物１１表面に到達すると、ルチル型の酸化チタン薄膜１２が形成される。このルチル型酸化チタン薄膜１２が所定の膜厚（ここでは膜厚が２×１０-7ｍ）に形成されたところで、電圧の印加とガス導入とを終了させる。
【００２１】
次いで、反射手段８５を退避位置から移動させ、成膜対象物１１の端部表面近傍に静止させる。この状態で、レーザー発生装置８０を起動し、レーザー光線８８発生させ、窓８３と反射手段８５とを介してルチル型酸化チタン膜１２表面にこのレーザー光線８８を照射すると、ルチル型の酸化チタン結晶がアナターゼ型に変換され、アナターゼ型酸化チタン薄膜１３が形成される。
図１（ｂ）に示すように、レーザー光線８８をルチル型酸化チタン薄膜１２に照射しながら反射手段８５を一方向に移動させると、帯状のアナターゼ型酸化チタン薄膜１３が得られる。
【００２２】
次に、レーザー光線８８未照射のルチル型酸化チタン膜１２にレーザー光線８８を照射するために、配置手段５２を帯の幅分だけ移動させ、ルチル型酸化チタン薄膜１２表面にレーザー光線８８を照射しながら反射手段８５を反対方向に移動させると、既に形成された帯状のアナターゼ型酸化チタン薄膜１３の隣にアナターゼ酸化チタン薄膜１３が新たに帯状に形成される。これを繰り返すと、ルチル型酸化チタン薄膜１２表面全体にレーザー光線８８が照射され、全体がアナターゼ型酸化チタン薄膜１３に変換される。
レーザー光線８８の照射を停止し、反射手段８５を退避させ、真空雰囲気を維持しながらアナターゼ型酸化チタン薄膜１３が形成された成膜対象物１１を真空槽５１から搬出する。
【００２３】
図２は上記工程で成膜対象物１１表面に形成したアナターゼ型酸化チタン薄膜１３の表面に水滴２０を載せ、紫外線を照射した状態を示している。この水滴２０との接触角θは約５度であり、超親水性の発現が認められた。
比較のため、スパッタリングによってルチル型酸化チタン薄膜１２を成膜対象物１１表面に形成した後、レーザー光線８８を照射せず，真空槽５１から搬出した状態でルチル型酸化チタン薄膜１２上に水滴を載せた。図３はこの状態を示している。この場合、水滴２０との接触角は６０度であった。
従って、図１（ｂ）で示したレーザー光線８８の照射によって、ルチル型酸化チタン薄膜１２が、活性の高いアナターゼ型酸化チタン薄膜１３に変換されることが確認された。
【符号の説明】
【００２４】
１１……成膜対象物
１２……ルチル型酸化チタン薄膜
１３……アナターゼ型酸化チタン薄膜
５０……スパッタリング装置
５１……真空槽
５２……配置手段
７３……ターゲット
８０……レーザー発生装置
８３……窓
８５……反射手段
８８……レーザー光線
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
真空槽と、前記真空槽内に配置された配置手段とを有し、前記真空槽に設けられたスパッタリングターゲットをスパッタリングし、前記配置手段上に載置された成膜対象物表面に薄膜を形成するスパッタリング装置であって、
前記真空槽内には反射手段が配置され、前記真空槽外に配置されたレーザー光線発生装置から前記真空槽内にレーザー光線を進入させると、該レーザー光線は前記反射手段で反射され、前記成膜対象物に照射されるように構成され、
前記反射手段は、前記成膜対象物表面に対し、平行に移動可能に構成されたスパッタリング装置。
【請求項２】
前記配置手段は、前記反射手段の移動方向とは略垂直方向に移動可能に構成された請求項１記載のスパッタリング装置。