(57)【要約】【課題】反射型カラー液晶表示素子に適する、色純度の高い画素を形成することができる着色組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）着色粒子、（Ｂ）バインダーポリマー、および（Ｃ）多官能性単量体を含有する着色組成物であって、（Ａ）着色粒子として、ポリマーと顔料とを含むポリマー相を有し、前記ポリマー相中に前記顔料が分散されており、粒子内部に少なくとも１つの空隙が存在するポリマー粒子を含有することを特徴とする着色組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色粒子、（Ｂ）バインダーポリマー、および（Ｃ）多官能性単量体を含有する着色組成物であって、（Ａ）着色粒子として、ポリマーと顔料とを含むポリマー相を有し、前記ポリマー相中に前記顔料が分散されており、粒子内部に少なくとも１つの空隙が存在するポリマー粒子を含有することを特徴とする着色組成物。
【請求項２】
前記ポリマー粒子の平均１次粒子径が２０ｎｍ〜１０μｍである請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
前記ポリマー粒子において、顔料の含有率がポリマーに対して３〜８０質量％である請求項１または２に記載の着色組成物。
【請求項４】
前記ポリマー粒子において、空隙が占める体積の総量の割合がポリマー粒子全体の体積に対して５〜９０体積％である請求項１〜３のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項５】
さらに（Ｄ）光重合開始剤を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ。
【請求項７】
請求項６に記載のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子。
【請求項８】
着色粒子および有機溶媒を含有する分散液であって、着色粒子として、ポリマーと顔料とを含むポリマー相を有し、前記ポリマー相中に前記顔料が分散されており、粒子内部に少なくとも１つの空隙が存在するポリマー粒子を含有することを特徴とする分散液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、カラーフィルタおよびカラー液晶表示素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタに有用な着色層の形成に用いられる着色組成物、当該着色組成物を用いて形成された着色層を備えるカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタを形成する方法としては、基板上あるいは予め所望のパターンの遮光層を形成した基板上に、着色感放射線組成物の塗膜を形成して、所定のパターンを有するフォトマスクを介して放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像して未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、各色の画素を得る方法（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）が知られている。また、黒色材料を含有する光重合性組成物を利用してブラックマトリックスを形成する方法（例えば、特許文献３参照。）も知られている。さらに、着色樹脂組成物を用いてインクジェット方式により各色の画素を得る方法（例えば、特許文献４参照。）も知られている
【０００３】
ところで、カラーフィルタを用いたカラー液晶表示素子においては、画面の明るさの要求から、表示素子の裏面にバックライトと称する照明器具を備えている、いわゆる透過型の液晶表示素子が主流である。しかし、このバックライトは液晶の駆動電力に比べはるかに消費電力が大きく、電池あるいはバッテリー駆動の携帯用では数時間で電池が消費されてしまうため、現実的ではなかった。したがって、携帯用のカラー液晶表示素子では、消費電力を抑えるため、バックライトを用いない、いわゆる反射型の液晶表示素子で、自然光あるいは室内光のもとで充分な明るさのカラー表示画面を得る必要がある。画面を明るくするためには、液晶の駆動方式、液晶セルの構造等の検討が行われているが、カラーフィルタについても従来にない明るくてかつ色純度の高い材料が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【特許文献２】特開平３−５３２０１号公報
【特許文献３】特開平６−３５１８８号公報
【特許文献４】特開２０００−３１０７０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、特に反射型カラー液晶表示素子に適する、色純度の高い画素を形成することができる着色組成物を提供することにある。
本発明の他の課題は、前記着色組成物から形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ、および当該カラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる実情に鑑み、本発明者らは、鋭意研究を行った結果、特定の構造の着色粒子を用いることにより上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すんわち、本発明は、（Ａ）着色粒子、（Ｂ）バインダーポリマー、および（Ｃ）多官能性単量体を含有する着色組成物であって、（Ａ）着色粒子として、ポリマーと顔料とを含むポリマー相を有し、前記ポリマー相中に前記顔料が分散されており、粒子内部に少なくとも１つの空隙が存在するポリマー粒子を含有することを特徴とする着色組成物を提供するものである。
【０００８】
また、本発明は、該着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ、および該カラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子をも提供するものである。
本発明でいう「着色層」は、カラーフィルタに用いられる画素および／またはブラックマトリックスからなる層を意味する。
【０００９】
また、本発明は、着色粒子および有機溶媒を含有する分散液であって、着色粒子として、ポリマーと顔料とを含むポリマー相を有し、前記ポリマー相中に前記顔料が分散されており、粒子内部に少なくとも１つの空隙が存在するポリマー粒子を含有することを特徴とする分散液を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の着色組成物によれば、特に反射型カラー液晶表示素子に適する、色純度の高い画素を形成することができる
したがって、本発明の着色組成物は、電子工業分野におけるカラー液晶表示素子用カラーフィルタや固体撮像素子の色分解用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタ、特に反射型カラー液晶表示素子用カラーフィルタの作製に極めて好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
着色組成物
以下、本発明の着色組成物の構成成分について説明する。
−（Ａ）着色粒子−
本発明の着色組成物において、（Ａ）着色粒子は、ポリマーと顔料とを含むポリマー相を有し、前記ポリマー相中に前記顔料が分散されており、粒子内部に少なくとも１つの空隙が存在するポリマー粒子（以下、「ポリマー粒子」ということがある。）を含有するものである。このようなポリマー粒子は、その構造に由来して、即ち、粒子内部に少なくとも１つの空隙が存在することに起因して、ポリマー粒子に入射する光を、ポリマー粒子および空隙を形成している内壁にて散乱させることができるため、隠蔽性および着色力に優れた着色剤として用いることができる。本発明において、ポリマー粒子の含有率は、特に限定されるものではないが、所望の効果を得る点から、全着色粒子中、５質量％であることが好ましい。
【００１２】
ポリマー粒子のポリマー相に含まれるポリマーは、重合性架橋モノマーに由来する構造単位、および極性モノマーに由来する構造単位を含有することが好ましい。これらの構造単位を含有することによって、ポリマー強度が向上するため、粒子の割れや潰れを防止することができるという利点がある。
重合性架橋モノマーに由来する構造単位を含有することによって、耐擦性がよく、潰れ難く、耐久性に優れたポリマー粒子を得ることができる。このように耐久性に優れるため、即ち、空隙が潰れ難いため、顔料の使用量を低減することができる。
【００１３】
重合性架橋モノマーに由来する構造単位を形成するための重合性架橋モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート、エチレンジアクレート、ジエチレンアクリレート、トリエチレンジアクリレート、プロピレンジアクリレート、ジプロピレンジアクレートなどを挙げることができる。これらの中でも、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートが好ましく、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートを用いることによって、架橋点間分子量が短くなり、架橋性が向上するという利点がある。なお、これらの重合性架橋モノマーは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
重合性架橋モノマーに由来する構造単位の含有率は、ポリマー中の全構造単位に対して、３〜７０質量％であることが好ましく、５〜６０質量％であることが更に好ましく、７〜５０質量％であることが特に好ましい。上記含有率が３質量％未満であると、強度不足により粒子の割れ、潰れ等が発生するおそれがある。一方、７０質量％超であると、粒子の分散安定性を保つことが困難になり、凝集物などが発生し、重合安定性が不良となるおそれがある。
【００１５】
極性モノマーに由来する構造単位を含有することによって、顔料の分散を良好にするという利点がある。極性モノマーに由来する構造単位を形成するための極性モノマーとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、酢酸ビニル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどを挙げることができる。なお、これらの極性モノマーは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
極性モノマーに由来する構造単位の含有率は、ポリマー中の全構造単位に対して、０．５〜１５．０質量％であることが好ましい。
【００１６】
ポリマーは、重合性架橋モノマーに由来する構造単位、および極性モノマーに由来する構造単位以外に、重合性架橋モノマーおよび極性モノマーと共重合可能な他のモノマーに由来する構造単位を更に含有することができる。
【００１７】
他のモノマーに由来する構造単位を形成するための他のモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン等の芳香族ビニル単量体、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレートなどのエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル、ブタジエン、イソプレンなどの共役ジオレフィン、ビニルピリジン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、アクリロニトリルなどを挙げることができる。これらの重合性モノマーは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
他のモノマーに由来する構造単位の含有率は、ポリマー中の全構造単位に対して、１５．０〜９６．５質量％であることが好ましい。
【００１９】
ポリマー粒子のポリマー相に含まれる顔料は、カラーフィルタには耐熱性が求められることから、有機顔料および無機顔料よりなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  社発行）においてピグメントに分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。
【００２０】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１；
【００２１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７４；
【００２２】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２；
【００２３】
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７。
これらの有機顔料は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２４】
本発明において、有機顔料は、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法や、これらの組み合わせにより精製して使用することもできる。
また、無機顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等を挙げることができる。
これらの無機顔料は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
本発明の着色組成物を画素の形成に用いる場合、画素には高精細な発色が求められることから、ポリマー粒子のポリマー相に含まれる顔料としては、有機顔料が好ましく用いられる。
一方、本発明の着色組成物をブラックマトリックスの形成に用いる場合、ブラックマトリックスには遮光性が要求されることから、ポリマー粒子のポリマー相に含まれる顔料としては、有機顔料またはカーボンブラックが好ましく用いられる。
【００２６】
顔料の含有率は、ポリマーの総量に対して、３〜８０質量％であることが好ましく、４〜７５質量％であることが更に好ましく、５〜７０質量％であることが特に好ましい。上記含有率が３質量％未満であると、顔料の発色性などの特徴が十分に発現しないおそれがある。一方、８０質量％超であると、顔料がポリマー粒子中に取り込まれないおそれがある。
【００２７】
顔料の平均１次粒子径は、１μｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ〜５００ｎｍであることが更に好ましく、５ｎｍ〜５０ｎｍであることが特に好ましい。上記割合が５ｎｍ未満であると、分散性が低下するおそれがある。一方、５００ｎｍ超であると、沈殿や粒子内に取り込まれないおそれがある。ここで、本明細書において「平均１次粒子径」とは、透過型電子顕微鏡によって観察される粒子の径のうち最も長い値を粒子径とし、観察視野中に存在する１００個の粒子の上記粒子径の平均値をいう。
【００２８】
本発明において、ポリマー粒子の空隙の形状は、特に制限はなく、球形、楕円体状、多角形、連続多孔などを挙げることができる。また、１つの空隙が存在する、いわゆる中空状の粒子であってもよいし、複数の空隙が存在する粒子であってもよい。複数の空隙が存在する場合、これらの空隙の領域がそれぞれ孤立していてもよいし、連結されていてもよい。即ち、多孔質状であってもよい（以下、「多孔質状の粒子」と記す場合がある。）。
【００２９】
本発明において、ポリマー粒子は、空隙が占める体積の総量の割合が、粒子全体の体積に対して、５〜９０体積％であることが好ましく、５〜７０体積％であることが更に好ましく、７〜６０体積％であることが特に好ましい。上記割合が５体積％未満であると、少なくとも１つの空隙が存在する粒子、即ち、中空または多孔質の粒子であるメリットが失われるおそれがある。一方、９０体積％超であると、十分な強度が得られ難く、割れたり、潰れたりする粒子が多くなるおそれがある。ここで、本明細書において「空隙が占める体積の総量の割合」は、透過型電子顕微鏡「Ｈ−７６５０」（日立ハイテクノロジーズ社製）によって観察される粒子を任意に１０個選択し、これらの粒子について、下記の式（１）によって算出した値である。
式（１）：［（空隙の総体積）／｛４π（粒子の外径／２）３／３｝］×１００
（ここで、例えば、粒子内部の空隙が１つの場合、｛（空隙の内径）３／（粒子の外径）３｝×１００により算出することができる。）
【００３０】
また、本発明において、ポリマー粒子は、平均１次粒子径が２０ｎｍ〜１０μｍであることが好ましく、２０ｎｍ〜１μｍであることが更に好ましく、２０ｎｍ〜５００ｎｍであることが特に好ましい。ここで、本明細書において「平均１次粒子径」は、透過型電子顕微鏡によって観察される粒子の径のうち最も長い値を粒子径として測定し、観察視野中に存在する１００個の粒子の上記粒子径の平均値である。
【００３１】
本発明において、ポリマー粒子は、顔料と第１重合性モノマーを含有するモノマー成分（ｉ）との混合物を水性媒体に分散させて第１エマルジョンを得、得られた第１エマルジョンの混合物中のモノマー成分（ｉ）を重合させてシード粒子を含む第２エマルジョンを得、得られた第２エマルジョンに重合性架橋モノマー及び水溶性モノマーを含有するモノマー成分（ｉｉ）を添加した後、モノマー成分（ｉｉ）を重合させて得られるものであることが好ましい。
【００３２】
このようにして得られるポリマー粒子の内部には空隙が１つ以上形成され、いわゆる中空状の粒子が得られる。この中空状のポリマー粒子は、中空の構造に由来する白色性、即ち、ポリマー粒子に入射する光を、ポリマー粒子の表面および空隙の内壁で散乱させることができることによって不透明性が良好になるという利点がある。また、中空の構造に由来する隠蔽性と、含有する顔料に起因する発色性と、が相俟って発色性が良好になるという利点がある。
【００３３】
中空状の粒子は、上記方法（以下、仮に「体積収縮法」と呼ぶ）によって得ることができ、この体積収縮法は、重合収縮を利用して粒子内部に中空状の空隙を形成する方法である。即ち、重合性架橋モノマーが重合してポリマーになる際に体積が収縮することによって粒子内部に空隙が形成される。
以下、中空状の粒子であるポリマー粒子の製造方法について説明する。
【００３４】
まず、中空状の粒子であるポリマー粒子の製造方法は、顔料と第１重合性モノマーを含有するモノマー成分（ｉ）との混合物を水性媒体に分散させて第１エマルジョンを得る工程からなる。顔料は、既に上述した顔料と同様のものを同様の含有率になるように用いることができる。
【００３５】
モノマー成分（ｉ）に含有する第１重合性モノマーは、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等のモノエチレン性芳香族化合物、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなどの非架橋性ラジカル重合性モノマー；ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジシクロペンタジエン、ブタジエン、イソプレン、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジメタクリレートなどを挙げることができる。これらの第１重合性モノマーは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
モノマー成分（ｉ）中の第１重合性モノマーの含有率は、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることが更に好ましく、２０質量％以上であることが特に好ましい。上記含有率が５質量％未満であると、粒子の中空化が起こり難く、本発明の効果が得られないおそれがある。
【００３７】
モノマー成分（ｉ）には、上記第１重合性モノマー以外に、第１重合性モノマーと共重合が可能なその他のモノマー（以下、「その他のモノマー（ｉ）」と記す場合がある）を含有することができる。
その他のモノマー（ｉ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などを挙げることができる。
【００３８】
モノマー成分（ｉ）中のその他のモノマー（ｉ）の含有率は、４０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることが更に好ましく、１０質量％以下であることが特に好ましい。上記含有率が４０質量％超であると、中空の形成が不確実となるおそれがある。
【００３９】
混合物を水性媒体に分散させる方法は、特に制限はないが、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー、高圧ホモジナイザー（例えば、マイクロフルイダイザー、ナノマイザー）等の従来公知の装置を用いることができる。これらの装置のうち、混合物を水性媒体に分散させる際に、高圧ホモジナイザーを用いることが好ましい。高圧ホモジナイザーを用いることによって、強いせん断力を加えることによって顔料の凝集単位を小さくすることに加え、良好に分散することができるためである。高圧ホモジナイザーによるせん断力は、顔料の凝集単位を小さくし、良好に分散することができれば特に制限はないが、７０ＭＰａ以上であることが好ましく、１００ＭＰａ以上であることが更に好ましい。
【００４０】
このように、混合物を水性媒体に分散させる際に、強いせん断力を加えることによって、モノマー成分（ｉ）、顔料、及び乳化剤が、１つの粒子内に存在するミニエマルジョンを得た後、重合を行うため、ポリマー相中に顔料が分散された粒子を好適に得ることができる。
混合物を水性媒体に分散させる際に、例えば、分散剤、乳化剤、溶剤などを用いることができる。分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、ポリカルボン酸、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）などを挙げることができる。
【００４１】
乳化剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などを挙げることができる。なお、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、ポリエチレングリコールアルキルエーテルの硫酸エステルなどを挙げることができる。ノニオン性界面活性剤としては、通常のポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型などを挙げることができる。両性界面活性剤としては、アニオン部分として、カルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、燐酸エステル塩を含有し、カチオン部分として、アミン塩、第４級アンモニウム塩を含有するものなどを挙げることができる。具体的には、ラウリルベタイン、ステアリルベタインなどのベタイン類、ラウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ（アミノエチル）グリシンなどのアミノ酸タイプの両性界面活性剤などを挙げることができる。溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、メチルクロルベンゼン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテルなどを挙げることができる。
【００４２】
水性媒体には、顔料と第１重合性モノマーを含有するモノマー成分（ｉ）との混合物以外に、更に、連鎖移動剤（分子量調節剤）を含有することが好ましい。連鎖移動剤を使用することによって、シード粒子の分子量を小さくすることができ、重合性架橋モノマー及び水溶性モノマーを含有するモノマー成分（ｉｉ）がシード粒子に吸収され易くなるという利点がある。
連鎖移動剤としては、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ｔ−ヘキシルメルカプタンなどのメルカプタン類、臭化エチレンなどのハロゲン系化合物を挙げることができる。
【００４３】
連鎖移動剤の使用量は、上記混合物１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることが更に好ましい。得られるシード粒子の分子量は１０万以下であることが好ましく、５万以下であることが更に好ましく、１万以下であることが特に好ましい。分子量が大きいと、空隙ができにくく、中空になりにくいおそれがある。
【００４４】
次に、中空状の粒子であるポリマー粒子の製造方法は、得られた第１エマルジョンの混合物中のモノマー成分（ｉ）を重合させてシード粒子を含む第２エマルジョンを得る工程からなる。
【００４５】
なお、中空状の粒子であるポリマー粒子の製造方法は、顔料と第１重合性モノマーを含有するモノマー成分（ｉ）との混合物を水性媒体に分散させて得られた第１エマルジョンに、重合開始剤を添加し、この重合開始剤の存在下で上記混合物中のモノマー成分（ｉ）を重合させてシード粒子を含む第２エマルジョンを得ることが好ましい。重合開始剤としては、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性開始剤、過酸化ベンゾイル、ラウリルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルなどの油溶性重合開始剤、還元剤との組み合わせによるレドックス系重合開始剤などを挙げることができる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
重合条件は、特に制限はなく、例えば、重合温度２０〜９０℃（好ましくは３０〜８５℃）で１〜１２時間（好ましくは３〜１０時間）の条件で重合させることができる。
【００４７】
シード粒子は、その平均粒子径が１０ｎｍ〜１０μｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜１μｍであることが更に好ましく、１０ｎｍ〜５００ｎｍであることが特に好ましい。上記平均粒子径が１０ｎｍ未満であると、中空化しないおそれがある。一方、１０μｍ超であると、中空の形成が不確実となるおそれがある。
【００４８】
次に、中空状の粒子であるポリマー粒子の製造方法は、得られた第２エマルジョンに重合性架橋モノマー及び水溶性モノマーを含有するモノマー成分（ｉｉ）を添加した後、モノマー成分（ｉｉ）を重合させる工程からなる。
【００４９】
モノマー成分（ｉｉ）に含有される重合性架橋モノマーとしては、例えば、既に上述した重合性架橋モノマーと同様のものを用いることができる。
モノマー成分（ｉｉ）中の重合性架橋モノマーの含有率は、１〜６０質量％であることが好ましく、２〜５０質量％であることが更に好ましく、５〜４０質量％であることが特に好ましい。上記含有率が１質量％未満であると、中空化が起こらない（中空が形成されない）おそれがある。一方、６０質量％超であると、重合安定性が低下するおそれがある。
【００５０】
極性モノマーとしては、例えば、既に上述した極性モノマーと同様のものを用いることができる。
モノマー成分（ｉｉ）中の極性モノマーの含有率は、０．５〜１５．０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることが更に好ましい。上記含有率が０．５質量％未満であると、重合安定性が低下するおそれがある。一方、１５．０質量％超であると、ポリマー粒子が分散する分散体の粘度が上昇するおそれがある。
【００５１】
モノマー成分（ｉｉ）には、上記重合性架橋モノマーおよび極性モノマー以外に、上記重合性架橋モノマーおよび上記水溶性モノマーと共重合が可能な他のモノマー（以下、単に「他のモノマー」と記す場合がある）とを更に含有することができる。
他のモノマーとしては、例えば、既に上述した他のモノマーと同様のものを用いることができる。
モノマー成分（ｉｉ）中の他のモノマーの含有率は、２５〜９８．５質量％であることが好ましく、４０〜９７質量％であることが更に好ましい。
【００５２】
モノマー成分（ｉｉ）の使用量は、シード粒子１０質量部に対して、１０〜１０００質量部であることが好ましく、２０〜８００質量部であることが更に好ましく、３０〜５００質量部であることが特に好ましい。上記使用量が１０質量部未満であると、中空化しない（中空が形成されない）おそれがある。一方、１０００質量部超であると、中空の形成が不確実となるおそれがある。
【００５３】
モノマー成分（ｉｉ）の重合条件は、特に制限はなく、例えば、水溶性開始剤、油溶性開始剤などを更に添加し、２０〜９０℃（好ましくは３０〜８５℃）で１〜１２時間（好ましくは３〜１０時間）の条件で重合させることができる。上記開始剤としては、例えば、既に上述した重合開始剤と同様のものを用いることができる。特に、水溶性開始剤を使用すると、中空化されやすく空隙が占める体積が大きくなるという利点がある。また、モノマー成分（ｉｉ）と顔料を混合して用いることもできる。混合物を水性媒体に分散させる際に、例えば、分散剤、乳化剤、溶剤などを用いることができる。分散剤としては、例えば、上述した分散剤を挙げることができる。乳化剤としては、例えば、上述した乳化剤を挙げることができる。溶剤としては、例えば、上述した溶剤を挙げることができる。
【００５４】
また、本発明において、ポリマー粒子は、顔料と重合性架橋モノマーを含有するモノマー成分（ｉｉｉ）との混合物を水性媒体に分散させて第３エマルジョンを得、得られた第３エマルジョンの混合物中のモノマー成分（ｉｉｉ）を重合させて得られるものであることが好ましい。
【００５５】
このようにして得られるポリマー粒子は、内部に複数の空隙が存在する多孔質状の粒子である。このような多孔質状の粒子は、多孔質状粒子の構造に由来する隠蔽性、即ち、ポリマー粒子に入射する光を、ポリマー粒子の表面および空隙の内壁で散乱させることができることによって不透明性が良好になるという利点がある。また、多孔質状の粒子の構造に由来する隠蔽性と、含有する顔料に起因する発色性と、が相俟って発色性が良好になるという利点がある。なお、内部に複数の空隙が形成された多孔質状であると、中空状の粒子である場合に比べて、ポリマー粒子に入射した光が、多孔質状の内壁で様々に散乱するという利点がある。また、その製造において中空状の粒子のようにシード粒子を必要としないため、製造が容易であるという利点がある。
【００５６】
以下に、多孔質状の粒子であるポリマー粒子の製造方法について説明する。
まず、多孔質状の粒子であるポリマー粒子の製造方法は、顔料と重合性架橋モノマーを含有するモノマー成分（ｉｉｉ）との混合物を水性媒体に分散させて第３エマルジョンを得る工程からなる。
【００５７】
モノマー成分（ｉｉｉ）に含有される重合性架橋モノマーは、上述したモノマー成分（ｉｉ）に含有される重合性架橋モノマーと同様のものを好適に用いることができる。
モノマー成分（ｉｉｉ）中の重合性架橋モノマーの含有率は、１〜６０質量％であることが好ましく、２〜５０質量％であることが更に好ましく、５〜４０質量％であることが特に好ましい。上記含有率が１質量％未満であると、中空化が起こらないおそれがある。一方、６０質量％超であると、重合安定性が低下するおそれがある。
【００５８】
モノマー成分（ｉｉｉ）には、上記重合性架橋モノマー以外に、上記重合性架橋モノマーと共重合が可能な他のモノマーとを更に含有することができる。モノマー成分（ｉｉｉ）に含有させることができる他のモノマーとしては、上述したモノマー成分（ｉｉ）に含有させることができる極性モノマーと他のモノマーと同様のものを好適に用いることができる。
【００５９】
モノマー成分（ｉｉｉ）中の極性モノマーの含有率は、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましい。
モノマー成分（ｉｉｉ）中の他のモノマーの含有率は、２５〜９９質量％であることが好ましく、４０〜９８質量％であることが更に好ましい。
【００６０】
水性媒体は、顔料及びモノマー成分（ｉｉｉ）の混合物を分散することができるものである限り特に制限はないが、水、アルコール等の親水性溶媒などを挙げることができる。
混合物を水性媒体に分散させる方法は、特に制限はなく、既に上述した混合物を水性媒体に分散させる方法に用いることのできる従来公知の装置を用いることができる。
【００６１】
混合物を水性媒体に分散させる際に、例えば、分散剤、乳化剤、溶剤などを用いることができる。分散剤としては、例えば、上述した分散剤を挙げることができる。乳化剤としては、例えば、上述した乳化剤を挙げることができる。溶剤としては、例えば、上述した溶剤を挙げることができる。
【００６２】
次に、多孔質状の粒子であるポリマー粒子の製造方法は、得られた第３エマルジョンの混合物中のモノマー成分（ｉｉｉ）を重合させる工程からなる。
【００６３】
顔料と重合性架橋モノマーを含有するモノマー成分（ｉｉｉ）との混合物を水性媒体に分散させて得られた第３エマルジョンに開始剤を添加することで混合物中のモノマー成分（ｉｉｉ）を重合させることができる。重合開始剤としては、既に上述した開始剤と同様のものを用いることができる。特に、溶剤を用いる系で油溶性開始剤を使用すると、空隙が増えるため、空隙が占める体積の総量の割合が大きくなるという利点がある。
重合条件は、特に制限はなく、例えば、重合温度２０〜９０℃（好ましくは３０〜８５℃）で１〜１２時間（好ましくは３〜１０時間）の条件で重合させることができる。
【００６４】
本発明においては、着色粒子として、上記ポリマー粒子と共に、有機顔料や無機顔料をポリマー粒子とせずにそのまま用いることもできる。有機顔料や無機顔料の具体例としては、上述したものと同様のものを挙げることができる。
【００６５】
−（Ｂ）バインダーポリマー−
本発明の着色組成物に含有される（Ｂ）バインダーポリマーは、特に限定されるものではないが、通常、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する重合体である。なかでも、カルボキシル基を有する重合体を含有するものが好ましく、特に、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「カルボキシル基含有不飽和単量体」ということがある。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「共重合性不飽和単量体」ということがある。）との共重合体（以下、「カルボキシル基含有共重合体」ということがある。）が好ましい。
なお、本発明におけるバインダーポリマーとは、上記ポリマー粒子を構成するポリマーとは異なる成分であり、本発明の着色組成物にアルカリ可溶性や基板への結着性を付与する成分である。
【００６６】
前記カルボキシル基含有不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらのカルボキシル基含有不飽和単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、以降、（メタ）アクリル酸とはメタクリル酸またはアクリル酸を示す。
カルボキシル基含有共重合体において、カルボキシル基含有不飽和単量体の共重合割合は、好ましくは５〜５０質量％、さらに好ましくは１０〜４０質量％である。このような範囲でカルボキシル基含有不飽和単量体を共重合させることにより、アルカリ現像性および保存安定性に優れた着色組成物を得ることができる。
【００６７】
また、前記共重合性不飽和単量体としては、例えば、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの如きＮ−位置換マレイミド；
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレンの如き芳香族ビニル化合物；
メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレートの如き不飽和カルボン酸エステル；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
これらの共重合性不飽和単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６８】
カルボキシル基含有共重合体の具体例としては、例えば、特開平７−１４０６５４号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００４−１０１７２８等に開示されている共重合体を挙げることができる。
【００６９】
また、本発明においては、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開２００８−１８１０９５号公報等に開示されているように、側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有共重合体を、アルカリ可溶性樹脂として使用することもできる。
【００７０】
本発明におけるバインダーポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という。）は、通常、１，０００〜４５，０００、好ましくは３，０００〜３０，０００である。この場合、Ｍｗが１，０００未満であると、得られる被膜の残膜率等が低下したり、パターン形状、耐熱性等が損なわれたり、また電気特性が悪化するおそれがあり、一方４５，０００を超えると、解像度が低下したり、パターン形状が損なわれたり、またスリットノズル方式による塗布時に乾燥異物が発生し易くなるおそれがある。
また、本発明におけるバインダーポリマーのＭｗと、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という。）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。
【００７１】
本発明におけるバインダーポリマーは、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第０７／０２９８７１号パンフレット等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。
【００７２】
本発明において、バインダーポリマーの含有量は、（Ａ）顔料粒子１００質量部に対して、通常、０．１〜１，０００質量部であり、１〜５００質量部が好ましい。この場合、バインダー樹脂の含有量が０．１質量部未満では、例えば、アルカリ現像性が低下したり、未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣や地汚れが発生するおそれがあり、一方１，０００質量部を超えると、相対的に顔料濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。
【００７３】
−（Ｃ）多官能性単量体−
本発明における（Ｃ）多官能性単量体は、２個以上の重合性不飽和結合を有する単量体である。このような多官能性単量体としては、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコールの如きアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如きポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート；
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレートや、それらのジカルボン酸変性物；
ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、スピラン樹脂の如きオリゴ（メタ）アクリレート；
両末端ヒドロキシポリ−１，３−ブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロキシポリカプロラクトンの如き両末端ヒドロキシル重合体のジ（メタ）アクリレート；
トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕フォスフェート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性トリアクリレート、ウレタン構造を有するポリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン構造を有するポリ（メタ）アクリレート
等を挙げることができる。
【００７４】
これらの多官能性単量体のうち、３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物、ウレタン構造を有するポリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン構造を有するポリ（メタ）アクリレートが好ましい。３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物、ペンタエリスリトールトリメタクリレートとこはく酸とのモノエステル化物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物、ジペンタエリスリトールペンタメタアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物等が好ましく、特に、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物およびジペンタエリスリトールペンタアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物が、着色層の強度が高く、着色層の表面平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上および遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で好ましい。
前記多官能性単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７５】
本発明における（Ｃ）多官能性単量体の含有量は、（Ｂ）バインダーポリマー１００質量部に対して、通常、１０〜１，０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部である。この場合、多官能性単量体の含有量が１０質量部未満では、画素の強度や表面平滑性が低下する傾向があり、一方１，０００質量部を超えると、例えば、アルカリ現像性が低下したり、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れ、膜残り等が発生しやすくなる傾向がある。
【００７６】
また、本発明においては、多官能性単量体の一部を、重合性不飽和結合を１個有する単官能性単量体に置き換えることもできる。
前記単官能性単量体としては、例えば、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕の如き２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートの如き両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレートや、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタムのほか、市販品として、Ｍ−５６００（商品名、東亞合成（株）製）等を挙げることができる。
これらの単官能性単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７７】
本発明における単官能性単量体の含有割合は、多官能性単量体と単官能性単量体の合計に対して、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。この場合、単官能性単量体の使用割合が９０質量％を超えると、画素の強度や表面平滑性が低下する傾向がある。
【００７８】
−（Ｄ）光重合開始剤−
本発明の着色組成物には、光重合開始剤を配合することにより、着色組成物に感放射線性を付与することもできる。ここでいう「放射線」は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を含むものを意味する。
本発明における光重合開始剤は、放射線の露光により、前記（Ｂ）多官能性単量体および場合により使用される単官能性単量体の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。
このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物等を挙げることができる。
【００７９】
本発明において、光重合開始剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができるが、本発明における光重合開始剤としては、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００８０】
本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
【００８１】
また、前記アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。
【００８２】
また、前記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【００８３】
なお、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、さらに感度を改良することができる点で好ましい。
【００８４】
また、前記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
【００８５】
また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。
【００８６】
本発明において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光ラジカル発生剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。
【００８７】
本発明において、光重合開始剤の含有量は、（Ｃ）多官能性単量体１００質量部に対して、通常、０．０１〜１２０質量部、好ましくは１〜１００質量部である。この場合、光重合開始剤の含有量が０．０１質量部未満では、露光による硬化が不十分となり、着色層パターンが所定の配列に従って配置されたカラーフィルタを得ることが困難となるおそれがあり、一方１２０質量部を超えると、形成された画素が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。
【００８８】
−添加剤−
本発明の着色組成物は、必要に応じて種々の添加剤をさらに含有することもできる。
前記添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤等を挙げることができる。
【００８９】
−有機溶媒−
本発明の着色組成物は、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分、および任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、有機溶媒を配合して液状組成物として調製される。
前記有機溶媒としては、着色組成物を構成する（Ａ）〜（Ｃ）成分や他の成分を分散または溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
【００９０】
このような有機溶媒としては、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；
【００９１】
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；
【００９２】
プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類；
乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム類
等を挙げることができる。
【００９３】
これらの有機溶媒のうち、顔料分散性、顔料以外の成分の溶解性、塗布性等の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましい。
有機溶媒は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９４】
有機溶媒の含有量は、特に限定されるものではないが、得られる着色組成物の塗布性、安定性等の観点から、当該組成物の有機溶媒を除いた各成分の合計濃度が、通常、５〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％となる量が望ましい。
【００９５】
本発明において、着色組成物は、適宜の方法により調製することができ、例えば、（Ａ）〜（Ｃ）成分を、溶媒や任意的に加えられる他の成分と共に、混合することにより調製することができる。好ましい調製方法としては、（Ａ）着色粒子を有機溶媒中、分散剤および／または分散助剤の存在下で、場合により（Ｂ）成分の一部と共に、例えばビーズミル、ロールミル等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して分散液とし、これに、（Ｂ）〜（Ｃ）成分と、必要に応じてさらに追加の溶媒や他の成分を添加し、混合することにより調製する方法を挙げることができる。
なお、ここでいう分散剤とは、着色粒子である上記ポリマー粒子等を有機溶媒中に、より安定に分散させるための成分であり、上記ポリマー粒子を製造する際に用いる分散剤とは異なる。
【００９６】
前記分散液の調製に使用される分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系や両性等の適宜の分散剤を使用することができるが、ポリマー分散剤が好ましい。具体的には、変性アクリル系共重合体、アクリル系共重合体、ポリウレタン、ポリエステル、高分子共重合体のアルキルアンモニウム塩またはリン酸エステル塩、カチオン性グラフトポリマー等を挙げることができる。ここで、カチオン性グラフトポリマーとは、複数の塩基性基（カチオン性の官能基）を有する幹ポリマー１分子に、２分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した構造のポリマーをいい、例えば、幹ポリマー部がポリエチレンイミン、枝ポリマー部がε−カプロラクトンの開環重合体で構成されるポリマーが挙げられる。これら分散剤の中で、変性アクリル系共重合体、ポリウレタン、カチオン性グラフトポリマーが好ましい。
【００９７】
このような分散剤は商業的に入手することができ、例えば、変性アクリル系共重合体として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ポリウレタンとして、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）社製）、カチオン性櫛型グラフトポリマーとして、ソルスパース２４０００、ソルスパース３７５００（ルーブリゾール（株）社製）、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０（味の素ファインテクノ株式会社製）等を挙げることができる。
【００９８】
これらの分散剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。分散剤の含有量は、現像性等を良好にする点から、（Ａ）着色粒子１００質量部に対して、通常、１００質量部以下、好ましくは１〜７０質量部、さらに好ましくは１〜５０質量部である。
上記分散助剤としては、例えば青色顔料誘導体、黄色顔料誘導体等を挙げることができ、具体的には、例えば銅フタロシアニン誘導体等を挙げることができる。
【００９９】
カラーフィルタ
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物を用いて形成された着色層を備えるものである。
カラーフィルタを形成する方法としては、第一に、基板上あるいは予め所望のパターンの遮光層を形成した基板上に、着色感放射線組成物の塗膜を形成して、所定のパターンを有するフォトマスクを介して放射線を露光し、現像して未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、各色の画素を得る方法が知られている。
具体的には、まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成し、この基板上に、例えば赤色の顔料が分散され感放射線性を付与した着色組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶剤を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、赤色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成する。
その後、緑色または青色の顔料が分散された各着色組成物の液状組成物を用い、前記と同様にして、各液状組成物の塗布、プレベーク、露光、現像およびポストベークを行って、緑色の画素アレイおよび青色の画素アレイを同一基板上に順次形成することにより、赤色、緑色および青色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタを得る。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、前記のものに限定されない。
また、ブラックマトリックスは、本発明の着色組成物を用い、前記画素の形成の場合と同様にして形成することができる。
【０１００】
画素を形成する際に使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
感放射線性組成物の液状組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法、バー塗布法、インクジェット法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法が好ましい。
塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜８．０μｍ、特に好ましくは０．２〜６．０μｍである。
【０１０１】
着色層を形成する際に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
放射線の露光量は、一般的には１０〜１０，０００Ｊ／ｍ２が好ましい。
また、前記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。
前記アルカリ現像液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。
【０１０２】
また、カラーフィルタを形成する第二の方法として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報等に開示されている、インクジェット方式により各色の画素を得る方法も知られている。
このようにして得られる本発明のカラーフィルタは、特に反射型のカラー液晶表素子に極めて有用である。
【０１０３】
カラー液晶表示素子
本発明のカラー液晶表示素子は、本発明のカラーフィルタを具備するものである。
本発明のカラー液晶表示素子は、適宜の構造をとることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることができ、更に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細なカラー液晶表示素子が得られるという利点を有する。
【実施例】
【０１０４】
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。なお、合成例、実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。
【０１０５】
ポリマー粒子の製造
製造例１
まず、スチレン４０部、ブチルアクリレート１０部、ｔ−ドデシルメルカプタン３部、及び、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、５０部を混合し、攪拌機で分散した後、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム１０％水溶液１０部と蒸留水３５０部とを添加し、攪拌機で分散して第１エマルジョンを得た。その後、得られた第１エマルジョンを高圧ホモジナイザー（「マイクロフルイダイザーＭ１１０Ｙ」、みづほ工業社製）を用いて７０ＭＰａの圧力で乳化分散して乳化分散液を得た。この乳化分散液をセパラブルフラスコに投入し、攪拌しながら窒素置換した後、水溶性開始剤として過硫酸カリウム３％水溶液２０部を加え、７５℃で４時間重合を行い、シード粒子が分散した第２エマルジョンを得た。得られた第２エマルジョンの固形分濃度は、１８％に調整した。
得られた第２エマルジョン中のシード粒子を透過型電子顕微鏡にて観察したところ平均粒子径が１８０ｎｍの粒子であった。なお、得られたシード粒子は、いわゆる密実の粒子であった。
【０１０６】
次いで、得られたシード粒子を含む第２エマルジョン１００部と、メチルメタクルレート５６部、ジビニルベンゼン２７部、及びブチルアクリレート６部、アクリル酸２部からなるモノマー成分（ｉｉ）を混合し、攪拌機で分散して分散液を得た。その後、この分散液にポリビニアルコール１０％水溶液１００部と蒸留水３００部とを添加し、攪拌機で予備分散した。その後、高圧ホモジナイザー（「マイクロフルイダイザーＭ１１０Ｙ」、みづほ工業社製）を用いて７０ＭＰａの圧力で乳化分散して乳化分散液を得た。この乳化分散液をセパラブルフラスコに投入し、攪拌しながら窒素置換した後、水溶性開始剤として過硫酸カリウム３％水溶液２０部を加え、７５℃で４時間重合を行い、ポリマー粒子が分散した分散体を得た。
【０１０７】
次いで、得られた分散体をスプレー乾燥により乾燥し、ポリマー粒子（ａ）を得た。ポリマー粒子（ａ）を透過型電子顕微鏡にて観察したところ、平均粒子径が２０５ｎｍであり、１つの空隙を有するポリマー粒子であることを確認した。
【０１０８】
分散液の調製
調製例１
（Ａ）着色剤としてポリマー粒子（ａ）１５部、分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）０．５部（固形分換算）、および溶媒として３−エトキシプロピオン酸エチルを固形分濃度が１５．５％となるよう用いて、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料分散液（Ａ−１）を調製した。
【０１０９】
比較調製例１
（Ａ）着色粒子としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を１５部、分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）５部（固形分換算）、および溶媒として３−エトキシプロピオン酸エチルを固形分濃度が２０％となるよう用いて、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料分散液（Ａ−２）を調製した。
【０１１０】
（Ｂ）バインダーポリマーの合成
合成例１
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾイソブチロニトリル２部およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００部を仕込み、引き続きメタクリル酸１５部、Ｎ−フェニルマレイミド２０部、ベンジルメタクリレート５５部、スチレン１０部および分子量調節剤として２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（日本油脂（株）製  商品名：ノフマーＭＳＤ）３部を仕込んで、窒素置換した。その後ゆるやかに撹拌して、反応溶液の温度を８０℃に上昇させ、この温度を５時間保持して重合することにより、バインダーポリマー（Ｂ）を固形分濃度で３３％含む溶液を得た。バインダーポリマー（Ｂ）は、Ｍｗ＝１６，０００、Ｍｎ＝７，０００であった。
【０１１１】
感放射線性組成物の調製
実施例１
顔料分散液（Ａ−１）１００部、（Ｂ）バインダーポリマーとしてバインダーポリマー（Ｂ）１．０部（固形分換算）、（Ｃ）多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２．５部、（Ｄ）光重合開始剤としてエタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸ０２）０．２部、および溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを着色組成物の固形分濃度が１５質量％となるよう混合して、液状組成物（Ｓ−１）を調製した。
【０１１２】
比較例１
顔料分散液（Ａ−２）１００部、（Ｂ）バインダーポリマーとしてバインダーポリマー（Ｂ）１００部（固形分換算）、（Ｃ）多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１５０部、（Ｄ）光重合開始剤としてエタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸ０２）３０部、および溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを着色組成物の固形分濃度が１５質量％となるよう混合して、液状組成物（Ｓ−２）を調製した。
なお、液状組成物（Ｓ−１）および液状組成物（Ｓ−２）において、それらの固形分中に含有されるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６の割合は同等である。
【０１１３】
色度特性の評価
実施例１および比較例１で得られた各液状組成物をそれぞれ、表面にナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて回転数を変量して３枚塗布したのち、９０℃のホットプレートで４分間プレベークを行って、膜厚の異なる３枚の塗膜を形成した。
次いで、これらの基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍおよび４３６ｎｍの各波長を含む放射線を２，０００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、１分間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、さらに２２０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行って、評価用硬化膜を形成した。
【０１１４】
得られた硬化膜について、カラーアナライザーを用い、Ｄ６５光源での色度座標値（ｘ，ｙ）および刺激値（Ｙ）を測定した。測定結果より、一定の刺激値（Ｙ）での色度座標値（ｘ，ｙ）を求め、実施例１および比較例１を対比したところ、ポリマー粒子を含有する液状組成物（Ｓ−１）を用いて形成された硬化膜（実施例１）の方が高い色度座標値（ｙ）を示した。このことから、ポリマー粒子を含有する本発明の着色組成物は、通常の顔料を含有する着色組成物より、色純度の高い画素の形成に適することがわかる。