(57)【要約】【課題】従来の微細化顔料以上に微細化された顔料、特に、その一次粒子径が１０ｎｍ以下で、かつ微細化顔料が安定して分散されている微細化顔料組成物、および該微細化顔料組成物を含む顔料分散体の製造方法を提供すること。【解決手段】有機顔料、分散安定化溶剤、分散剤および水溶性無機塩を含む混合物を摩砕混練した後、水洗し、脱水して得られる、前記水溶性無機塩を除去してなる微細化顔料組成物であって、前記有機顔料、分散安定化溶剤および分散剤の組合せが、前記微細化顔料組成物を用いて調製される顔料分散体の有機顔料、溶剤および分散剤の組合せと同じか、またはそれと同等の機能を有する組合せである微細化顔料組成物により上記課題が解決される。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機顔料、分散安定化溶剤、分散剤および水溶性無機塩を含む混合物を摩砕混練した後、水洗し、脱水して得られる、前記水溶性無機塩を除去してなる微細化顔料組成物であって、前記有機顔料、分散安定化溶剤および分散剤の組合せが、前記微細化顔料組成物を用いて調製される顔料分散体の有機顔料、溶剤および分散剤の組合せと同じか、またはそれと同等の機能を有する組合せであることを特徴とする微細化顔料組成物。
【請求項２】
前記有機顔料が、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、および縮合多環系顔料から選択される少なくとも一種である請求項１記載の微細化顔料組成物。
【請求項３】
前記縮合多環系顔料が、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、金属錯体顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料から選択される少なくとも一種である請求項２記載の微細化顔料組成物。
【請求項４】
前記分散剤が、結晶安定化、易分散化、および／または分散安定化の機能を有する請求項１に記載の微細化顔料組成物。
【請求項５】
前記有機顔料が、有機顔料の誘導体を含有する請求項１記載の微細化顔料組成物。
【請求項６】
前記水溶性無機塩が、芒硝または食塩である請求項１の微細化顔料組成物。
【請求項７】
顔料濃度が１０〜７０重量％の顔料水ペーストである請求項１記載の微細化顔料組成物。
【請求項８】
前記分散安定化溶剤が、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤から選択される少なくとも一種である請求項１記載の微細化顔料組成物。
【請求項９】
前記エーテル系溶剤が、アルキレングリコール低級アルキルエーテルアセテートである請求項８記載の微細化顔料組成物。
【請求項１０】
前記微細化顔料組成物がカラーフィルター用である請求項９に記載の微細化顔料組成物。
【請求項１１】
有機顔料、分散安定化溶剤および分散剤から成る分散安定化顔料組成物、および水溶性無機塩を含む混合物を混練摩砕した後、洗浄し、脱水して、微細化顔料組成物を得る微細化工程、該微細化顔料組成物と溶剤をフラッシャーに仕込み、顔料を水相から油相に転送相した後、水をデカンテーションして除去する溶剤転相工程を有し、前記微細化工程における混合物に含まれる分散安定化溶剤および分散剤が、前記溶剤転相工程において使用される溶剤および分散剤と同一、または同等の機能を有することを特徴とする顔料分散体の製造方法。
【請求項１２】
前記溶剤転相工程において、水をデカンテーションして除去した後、更に減圧蒸留する請求項１１記載の顔料分散体の製造方法。
【請求項１３】
減圧蒸留により顔料分散体中の残留水分を１．０重量％以下にする請求項１１記載の顔料分散体の製造方法。
【請求項１４】
前記有機顔料が、有機顔料の誘導体を含有する請求項１１記載の顔料分散体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微細化顔料組成物および該微細化顔料組成物を用いた顔料分散体の製造方法に関し、各種インクジェットプリンター用インキや、カラーフィルター（フォトリソグラフィー方式、およびインクジェット方式のカラーフィルターを含む）用分散体、カラートナーなどに用いられる微細化顔料組成物および該微細化顔料組成物を用いた顔料分散体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有機顔料（以下、単に、顔料という場合がある。）は塗料、印刷インキ、樹脂の着色材料として使用されてきたが、このような用途に用いられる顔料の粒径は０．１μｍ程度のものであった。近年、顔料の耐熱性、耐光性、耐水性などの優れた特性が着目され、種々の用途に用いられるようになっており、例えば、透明性が要求される樹脂製品用の着色材料、液晶表示装置用のカラーフィルターの着色材料、インクジェットインキ、電子写真方式現像剤などの用途においても広く使用されるようになってきている。これらの用途の中でも、カラーフィルター、インクジェットインキなどに使用される顔料は、着色力、色相、透明性等の着色効果における向上に加え、低粘度、高流動性等の取扱い性の向上などが強く要請されており、従来のような顔料では対応が困難となっている。
【０００３】
このような着色効果の向上に対応する方法としては、より微細化された顔料を均一分散した状態で得ようとする方法が検討されており、上記のような要請に対応するには顔料の一次粒子径をできるだけ小さくすることが必要であると考えられている。顔料を微細化する方法としては、種々の公知技術が存在するが、粗顔料、水溶性無機塩、水溶性溶剤等を含有する組成物をニーダー等で混練するソルトミリング法が、微細化、整粒等の点で有効なことから、広く採用されている。
【０００４】
しかし、ソルトミリング法により顔料を微細化する場合、一般に、前記の組成物をニーダー等で混練後、水洗し、脱水した後、箱型乾燥機やバンド乾燥機で乾燥し、更にハンマーミル等で粉砕して粉末の微細化され、各種用途の顔料として使用されるため、ソルトミリングにより一定の微細化顔料が得られたとしても、その後の乾燥粉砕工程を経て、所望の目的の顔料分散体とした段階で、強固な凝集が生じたり、容易に再凝集が生じたりするため、十分な着色効果が得られず、また粘度が経時的に上昇するという問題があった。
【０００５】
このような課題に対しては、ミリング時に顔料誘導体を添加したり、ミリング時の温度調整をしたり、食塩などの水溶性無機塩を微粒化したりする試みがなされている（特許文献１〜３）。また、前記のような乾燥工程を経ることなく、脱水後の顔料の水ペーストと所定の溶剤とを混合し、フラッシング（転相を意味し、以下同義で用いる場合がある。）して顔料分散体を得る方法なども試みられている（特許文献４）。
【０００６】
しかし、これらの方法を用いたとしても、実際には、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）観察を行うと、顔料の一次粒子径は、１０ｎｍより大きくなっており、一次粒子径を１０ｎｍ以下とすることは、ほぼ不可能であるか極めて困難であるのが現状である。また一般に、一次粒子径が小さくなるほど、再凝集が起こり易く、顔料分散体の粘度は上昇しやすくなるため、微細化した顔料が安定して分散した状態である顔料分散体を得ることは極めて困難である。そのため、顔料を再分散させるためには相応の動力が必要になるという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−５７４２５号公報
【特許文献２】特開２００６−３３５９２０号公報
【特許文献３】特開２００８−５０５８８号公報
【特許文献４】特開２００７−１９１６９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記問題点を解決すべくなされたものであり、その目的は、従来の微細化顔料以上に微細化された顔料、特に、その一次粒子径が１０ｎｍ以下で、かつ微細化顔料が安定して分散されている微細化顔料組成物、および該微細化顔料組成物を含む顔料分散体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、従来のソルベントソルトミリング時に使用される水溶性溶剤は、それに適した添加剤等を用いるのに対して、顔料分散体には、ソルトミリング時とは異なる溶剤および該溶剤に適した分散剤を使用している点に着目し、有機顔料等の微細化時から顔料分散体を製造するに至るまで一貫した非凝集の概念を取り入れ、終始同等の分散安定系を形成し、ソルトミリングから、更には顔料分散体の製造まで、分散安定系で一連の操作を行うことにより、顔料の微細化を容易に行うことが可能になり、分散安定化した顔料分散体の製造が可能であることを見出し、本発明に到達した。即ち、本発明の要旨は以下のとおりである。
【００１０】
（１）本発明は、有機顔料、分散安定化溶剤、分散剤および水溶性無機塩を含む混合物を摩砕混練した後、水洗し、脱水して得られる、前記水溶性無機塩を除去してなる微細化顔料組成物であって、前記有機顔料、分散安定化溶剤および分散剤の組合せが、前記微細化顔料組成物を用いて調製される顔料分散体の有機顔料、溶剤および分散剤の組合せと同じか、またはそれと同等の機能を有する組合せであることを特徴とする微細化顔料組成物。
【００１１】
（２）前記有機顔料が、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、および縮合多環系顔料から選択される少なくとも一種である（１）記載の微細化顔料組成物。
【００１２】
（３）前記縮合多環系顔料が、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、金属錯体顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料から選択される少なくとも一種である（２）記載の微細化顔料組成物。
【００１３】
（４）前記分散剤が、結晶安定化、易分散化、および／または分散安定化の機能を有する（１）に記載の微細化顔料組成物。
【００１４】
（５）前記有機顔料が、有機顔料の誘導体を含有する（１）記載の微細化顔料組成物。
【００１５】
（６）前記水溶性無機塩が、芒硝または食塩である（１）の微細化顔料組成物。
【００１６】
（７）顔料濃度が１０〜７０重量％の顔料水ペーストである（１）記載の微細化顔料組成物。
【００１７】
（８）前記分散安定化溶剤が、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤から選択される少なくとも一種である（１）記載の微細化顔料組成物。
【００１８】
（９）前記エーテル系溶剤が、アルキレングリコール低級アルキルエーテルアセテートである（８）記載の微細化顔料組成物。
【００１９】
（１０）前記微細化顔料組成物がカラーフィルター用である（９）に記載の微細化顔料組成物。
【００２０】
（１１）有機顔料、分散安定化溶剤および分散剤から成る分散安定化顔料組成物、および水溶性無機塩を含む混合物を混練摩砕した後、洗浄し、脱水して、微細化顔料組成物を得る微細化工程、該微細化顔料組成物と溶剤をフラッシャーに仕込み、顔料を水相から油相に転送相した後、水をデカンテーションして除去する溶剤転相工程を有し、前記微細化工程における混合物に含まれる分散安定化溶剤および分散剤が、前記溶剤転相工程において使用される溶剤および分散剤と同一、または同等の機能を有することを特徴とする顔料分散体の製造方法。
【００２１】
（１２）前記溶剤転相工程において、水をデカンテーションして除去した後、更に減圧蒸留する（１１）記載の顔料分散体の製造方法。
【００２２】
（１３）減圧蒸留により顔料分散体中の残留水分を１．０重量％以下にする（１１）記載の顔料分散体の製造方法。
【００２３】
（１４）前記有機顔料が、有機顔料の誘導体を含有する（１１）記載の顔料分散体の製造方法。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、有機顔料の微細化から顔料分散体に至るまで一貫した非凝集の概念を入れ、分散安定系を形成する組成でソルトミリングすることで、一次粒子径が１０ｎｍ以下の微細化顔料を含む微細化顔料組成物を容易に提供することができる。しかも、乾燥工程等を経ないで顔料水ペーストの状態で顔料分散体の調製に使用できるので、再凝集しないで、微細かつ均一で、分散安定性に優れた顔料分散体を小さい動力で、即ち安価に提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の意義は、有機顔料の微細化時から顔料分散体を製造するに至るまで一貫した非凝集の概念を取り入れ、終始同等の分散安定系を形成し、ソルトミリングから顔料分散体の製造を行うことにより、最終的には極めて微細化された顔料が安定して分散された状態にある顔料分散体を得ることができる点にある。
【００２６】
そして、このような観点から、本発明の微細化顔料組成物は、有機顔料、水溶性無機塩、分散安定化溶剤および分散剤を含む混合物を摩砕混練した後、水洗し、脱水して得られる、前記水溶性無機塩を除去してなる微細化顔料組成物であって、前記有機顔料、分散安定化溶剤および分散剤の組合せが、前記微細化顔料組成物を用いて調製される顔料分散体の有機顔料、溶剤および分散剤の組合せ（最終製品に要求される「顔料の分散安定系組成物」に該当する）と同じか、またはそれと同等の機能を有する組合せであることを特徴とする。
【００２７】
即ち、本発明では、最終的に得られる顔料分散体の使用用途に応じて選択される顔料に適した溶剤および分散剤の組合せを、ソルトミリングを行う段階から採用し、分散安定系を形成することを特徴とするものである。これにより、顔料の微細化時の状態を維持した微細化顔料組成物を得ることが可能となり、該微細化顔料組成物を用いれば、所望の用途に適した微細化顔料を含む顔料分散体を容易に得ることが可能となる。
【００２８】
従って、本発明では、先ず顔料分散体の用途を決定すると、その用途で分散安定系を形成するのに適した有機顔料、溶剤、および分散剤の組合せを決定し、当該組合せを有機顔料のソルトミリングによる微細化時から採用することを原則とする。但し、ソルトミリング時の組合せが、顔料分散体で用いる顔料、溶剤、分散剤の組合せに必ず一致していなければならない訳ではなく、顔料分散体において顔料と組み合わせて使用される溶剤、分散剤と同等の機能を有する溶剤、分散剤を用いることが可能である。本発明では、このような組合せを、「同等の機能を有する組合せ」という。よって、このような組合せのものを用いることにより、得られる顔料分散体は後述のような分散安定系を形成することができる。
【００２９】
例えば、顔料分散体において、溶剤としてトルエンを用いる場合には、トルエンと同等の機能、即ちトルエンと相溶性があり、トルエンと組み合わせて使用される分散剤の作用を妨げることがない溶剤のうち、ソルトミリングにおいて安全衛生面やコスト面から選択される溶剤を分散安定化溶剤として使用することが可能である。例えば、ブチルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどである。このようにすれば、ソルトミリング時に実質的に使用が極めて困難な溶剤に代えて分散安定系での微細化処理を行うことが可能となる。
【００３０】
尚、本発明において、「分散安定系を形成する」とは、ソルトミリング組成や顔料分散体組成中において、微細化された顔料がフロキュレーションやアグロメレーションといった凝集状態を形成することなく、単分散に近い状態を維持し、再凝集することがないか、再凝集が殆ど起きない状態を形成していることを意味する。
本発明では、再凝集すれば顔料分散体の粘度が上昇することに着目し、ニュートニアン流動の指標であるチキソトロピックス・インデックス（ＴＩ値）を用いて、顔料分散体が分散安定系を形成した状態にあるか否かを評価する。具体的評価基準は、以下のとおりである。
即ち、顔料分散体について、剪断速度が１０［１／ｓｅｃ］および１００［１／ｓｅｃ］の時の粘度をレオメーターを用いて測定し、剪断速度が１０［１／ｓｅｃ］の時の粘度が１００［ｍＰａ・ｓ］以下で、ＴＩ値＝（１０［１／ｓｅｃ］の時の粘度）／（１００［１／ｓｅｃ］の時の粘度）が１．５以下、より好ましくは１．２以下である場合に、顔料分散体が分散安定系を形成した状態にあることとする。また、ここでいう顔料分散体とは、原則として、最終的に得られる本発明の顔料分散体を意味する。ただし、製造工程ないし最終状態における分散体の分散安定系を予め確認する場合においては、顔料濃度を概ね５〜２０重量％とし（顔料誘導体を用いる場合は、顔料誘導体が含まれる。）、分散剤、分散安定化溶剤等を用いて調製した確認用の顔料分散体を意味する。
また本発明では、分散性確認の一つの指標である塗膜の透明性を表すヘイズを用い、分散安定系についての補助的な確認方法として考慮することができる。但し、ヘイズについては、測定条件によっては測定値が異なるため、必ずしも絶対値で表わせるものではないが、たとえば後述する分散安定系確認試験法を採用した場合においては、ヘイズが１５以下であることを分散安定性の一つの目安とする。
そして、このような数値で現れる状態を形成している顔料分散体は流動性に優れ、彩度や濃度などの色特性が優れたものとなる。
【００３１】
前記の高度に微細化された顔料が安定して分散していることを必要とする分野のうち、ここでは、カラーフィルターを一例として、以下に、本発明の微細化顔料組成物の作製方法を説明する。
【００３２】
＜微細化工程＞
本発明では、ソルトミリング法を用いて有機顔料を微細化する。当該方法は、有機顔料、無機摩砕剤、分散剤、および溶剤（本発明では、特に分散安定化溶剤という。）を混合し、いわゆる顔料の分散安定系組成に対し、混練機等を用いて機械的に摩砕混練し（このように摩砕混練された混合物をマグマと称する場合がある）、有機顔料を微細化する方法である。尚、本発明では、有機顔料、分散安定化溶剤および分散剤から成る混合物を分散安定化顔料組成物とも称する。
【００３３】
前記分散安定化溶剤は、上述のように顔料分散体の用途に基づいて設定する必要があるが、顔料分散体を調製する場合の溶剤としては、概ね、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤を使用することができる。より具体的には以下の通りである。
【００３４】
アルコール系溶剤としては、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、アミルアルコール等が挙げられる。
ケトン系溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケントン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、ジイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノン等が挙げられる。
【００３５】
エステル系溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、乳酸エチル、エトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル等が挙げられる。
【００３６】
エーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【００３７】
脂肪族炭化水素系溶剤としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンが、また、芳香族炭化水素系溶剤としては、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン等が挙げられる。
【００３８】
上記の溶剤のうち、特に好ましくは、シクロヘキサノン、エトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。尚、この場合でも、顔料分散体の用途に基づいて設定する必要があることはいうまでもない。
【００３９】
また、カラーフィルター用として顔料分散体を調製する場合は、エーテル系溶剤を用いることができる。ソルトミリングにおいては、前記のとおり、好ましくは上記のカラーフィルター用顔料分散体の溶剤種から、作業上の安全術生面やコスト面から選択される溶剤を分散安定化溶剤として用いることができる。さらに好ましくは、水溶性無機塩を除去する工程での作業のし易さから、水溶性か、または水への溶解度を幾分か有する溶剤が適しており、エーテル系溶剤から、アルキレングリコール低級アルキルエーテルアセテートの群に属する溶媒が好ましく用いられる。
【００４０】
より具体的には、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテートが挙げられる。これらのうち、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが特に好ましく用いられる。フォトリソグラフィー方式用の分散体として、レジスト樹脂との相溶性や印刷法や転写法等パターン化する場合の流動性や乾燥速度など、カラーフィルター作製工程において、最も取り扱いやすい溶剤であることによる。
【００４１】
これらの特定の分散安定化溶剤がマグマ中での顔料の分散安定性、特に一次粒子径が１０ｎｍ以下の超微細化顔料の分散安定性に寄与する理由は、ミリングにより新たに生じた表面と分散剤とを効率的に接合・吸着させることを容易にし、その後の水洗脱塩工程での水による悪影響を防止しているからであると考えられる。また、顔料分散体において、カラーフィルターの膜形成樹脂との相溶性が良好で、混合時の凝集が抑制されることによるものと推定される。
【００４２】
微細化工程での分散安定化溶剤の使用量は、特に制限はなく、ソルトミリング時に顔料が水溶性無機塩により効果的に摩砕される剪断力を得ることができるマグマの粘度、硬さが保持できるように、適宜決定すれば良い。
【００４３】
本発明では、使用する有機顔料について特に制限は無いが、例えば、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、および縮合多環系顔料から選択される少なくとも一種を用いることができる。また、縮合多環系顔料としてはアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、金属錯体顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等が例示できる。
【００４４】
本発明では、有機顔料および前記分散安定化溶剤との組合せにおいて、結晶安定化、易分散化、および／または分散安定化の機能を示す分散剤を使用することができ、例えば、樹脂型または界面活性剤型の顔料分散剤を用いることができる。
【００４５】
樹脂型顔料分散剤として、具体的にポリウレタン、ポリエステル、不飽和ポリアミド、燐酸エステル、ポリカルボン酸及びそのアミン塩・アンモニウム塩・アルキルアミン塩、ポリカルボン酸エステル、水酸基含有ポリカルボン酸エステル、ポリシロキサン、変性ポリアクリレートなどの油性分散剤、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体などの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物が用いられ、これらは単独もしくは２種以上を混合して用いることができる。樹脂型顔料分散剤の重量平均分子量は１０００〜３００００程度のものが好ましい。
【００４６】
具体的には、ソルスパース３０００、９０００、１３２４０、１７０００、２００００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３２５００、４１０００（以上、日本ルーブリゾール（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０８、１１０、１１２、１４０、１４２、１４５、１６１、１６２、１６４、１６６、２０００、２００１、２０５０、２０７０、２１５０（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ＥＦＫＡ−４４０１、４４０３、４４０６、４０１０、４０１５、４０４６、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、５０６４、５２０７、５２４４（以上、ＥＦＫＡ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ社製）、アジスパーＰＢ８２１（Ｆ）、ＰＢ８２２、ＰＢ８８０（以上、味の素ファインテクノ（株）製）、ヒノアクトＴ−８０００（川研ファインケミカル（株）製）、ディスパロンＰＷ−３６、ＤＡ−３２５、３７５、７３０１（楠本化成（株）製）などが挙げられる。
【００４７】
界面活性剤型顔料分散剤としては、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル等のアニオン活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン活性剤、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン活性剤等が挙げられる。
【００４８】
具体的には、デモールＮ、ＲＮ、ＭＳ、ＳＮ−Ｂ、エマルゲン１２０、４３０、アセタミン２４、８６、コータミン２４Ｐ（以上、花王（株）製）、プライサーフＡＬ、Ａ２０８Ｆ（以上、第一工業製薬（株）製）、アーカードＣ−５０、Ｔ−２８、Ｔ−５０（以上、ライオン（株））などが挙げられる。
【００４９】
前記水溶性無機塩としては、食塩（塩化ナトリウム）、芒硝（硫酸ナトリウム、無水物を含む）、塩化カリウム等が例示できる。
【００５０】
本発明においては、結晶安定化、分散安定化のために使用される有機顔料の誘導体を適宜添加して使用してもよい。この誘導体は、前記有機顔料を基本骨格とし、分子内に酸性を付与する置換基や、塩基性を付与する置換基を導入した化合物であり、分散対象となる顔料に吸着して極性を与えることで分散剤や樹脂との相互作用から分散効果を与えると考えられるものである。
【００５１】
具体的には山陽色素（株）での合成品の他、市販品の例として、ＥＦＫＡ−６７４５、６７５０（ＥＦＫＡ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ社製）、ＢＹＫ−Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔ２１００（ビックケミー・ジャパン（株）製）、ソルスパース５０００、１２０００、２２０００（以上、日本ルーブリゾール（株）製）などが挙げられる。
【００５２】
本発明では、分散剤に補助的効果を付与するため、カラーフィルターとしての性能に悪影響を及ぼすことの無い分散助剤として、前記分散安定化溶剤に可溶であるが、水不溶性で、かつ室温では固体状態になる合成樹脂を添加することができる。また、繊維素誘導体や、ゴム誘導体、タンパク誘導体も、合成樹脂に準じて同様の性能を有するものを選択して使用することができる。
これらの合成樹脂では、特にエポキシ樹脂および（メタ）アクリル樹脂が好適に使用される。汎用性が広く、透明性が高く、またカラーフィルターにした時の諸耐性においても優れているためである。
【００５３】
エポキシ樹脂とは、分子中にエポキシ基を１個以上含むエポキサイドをいい、本発明では硬化剤で架橋されていない、溶解性のものが好ましい。エポキサイドとしてはビスフェノール系、ノボラック系、アルキルフェノール系、レゾルシン系、ポリグリコール系、エステル系、Ｎ−グリシジルアミンなどのグリシジル型や，環状脂肪族エポキサイド等があげられる。
【００５４】
（メタ）アクリル樹脂とは、アクリル酸とメタクリル酸およびそれらのエステルのモノマーの単体あるいは混合物の共重合体で、他にスチレン、酢酸ビニル、無水マレイン酸等のラジカル重合性のモノマーとの共重合体であってもよい。
【００５５】
これら合成樹脂の添加量は特に制限はないが、有機顔料等１００重量部に対し５〜２００重量部が好ましく、５重量部より少ない場合は期待する効果が乏しく、２００重量部より多い場合は、最終的にカラーフィルター用組成物として加えられる熱硬化性樹脂、熱可塑性、感光性樹脂、モノマー、オリゴマー、光開始剤等の機能を損なうなど悪影響を及ぼす可能性がある。また、それら添加組成物との相溶性の悪さが目立ち、目的とする分散安定化に効果が発揮されないことがある。
【００５６】
ソルトミリング時に使用可能な混練機等は公知のものを使用可能であるが、高速撹拌装置、またはニーダー等の高トルク混練装置を用いることにより、顔料の微細化が容易となり、高速の処理が可能となる。
【００５７】
＜含水ペーストの調製＞
前記の微細化工程が終了した後、マグマを取り出し、水中に投じて撹拌分散し、ろ過と洗浄を行い、水溶性無機塩を取り除く。このようにして、本発明の微細化顔料組成物を顔料水ペーストとして得ることができる。
【００５８】
この際、前記顔料水ペーストは、微細化顔料の濃度が１０〜７０重量％であることが好ましく、２０〜５０重量％であることがより好ましい。この範囲の顔料濃度にあると、成分として含まれるその他樹脂等固形分により顔料水ペーストの取扱いが容易であり、その後の溶剤転相工程でも、機械力の掛かり方から混練性、水分離性の点で有利である。
【００５９】
＜溶剤転相＞
上記のようにして得られた微細化顔料を含む顔料水ペーストは、そのまま乾燥、粉砕し、さらに分散工程を経て、例えば、カラーフィルター用顔料分散体とすれば、従来のソルベトソルトミリングにより得た微細化顔料より優れた分散性を示し、カラーフィルターとしての性能も向上する。本発明では、さらに課題のひとつである大幅な省力、易分散化のために、顔料水ペーストを乾燥することなく溶剤転相を行い、そのまま分散体組成を調製する製造方法を極めて有効に実施することができる。
【００６０】
即ち、上記のようにして得られた微細化顔料を含む顔料水ペーストと非水溶性溶剤をフラッシャーに仕込み、非水溶性溶剤でフラッシングし、顔料を水相から油相へ転相した後、水をデカンテーションして除去することで、顔料分散体を製造するこができる。この方法により、強力な分散処理工程に付することなく、かつ顔料が微細に分散された状態で分散剤により包含処理され、乾燥工程で強い凝集を生じることがないため、より凝集性の低い微細化顔料の分散体を得ることができる。また、このように強力な分散工程や乾燥工程を必要としないことから大きなエネルギーを必要とすることも無い。
【００６１】
尚、非水溶性溶剤でフラッシングする場合、溶剤（フラッシング溶剤）に加えて、ソルトミリングで用いる、分散剤や樹脂のうち、非水溶性でかつ前記フラッシング溶剤に溶けるものを選択して、一部を添加することも可能である。すなわち、ソルトミリング時の分散安定化組成を阻害しない範囲で、一部または全部をフラッシング時に併用することができる。
【００６２】
更に、上記顔料分散体を減圧蒸留し、残存する水分を最終顔料分散体中で１．０重量％以下まで除去することが好ましい。これより残存量が多いと、例えば、最終的なカラーフィルターの製膜性やその他必要特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００６３】
この溶剤転相の工程で用いられる溶剤としては、本発明の微細化顔料組成物の水ペーストから溶剤ペーストに転相でき、そのまま目的の最終顔料分散体の溶剤とするもの、または転相後、最終分散体溶剤で置換できる（即ち、後工程の蒸留で除去することが可能である）ものから選択し、各種分散剤、樹脂、添加剤等を考慮して選択する必要がある。
【００６４】
前記溶剤としては、非水溶性溶剤であることが必要であり、例えば、カラーフィルター用の顔料分散体を調製する場合は、アルコール系溶剤（非水溶性のものに限る）、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、エーテル系溶剤などが挙げられる。
【００６５】
前記のアルコール系溶剤としては、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール；ケトン系溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケントン、シクロヘキサノン、；エステル系溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、乳酸エチル、エトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル；脂肪族炭化水素系溶剤としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン；芳香族炭化水素系溶剤としては、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、メシチレン；エーテル系溶剤としては、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテートなどが挙げられる。前記の溶剤は、単独でも、２種以上を混合して用いてもよい。尚、上記エーテル系溶剤は顔料分散体を調製する際に用いる溶剤でもある。
【００６６】
尚、顔料種によっては、ソルトミリング後の水ペーストをトルエンなどでフラッシングした後、そのトルエンを除去した上で、分散体溶剤に置換し、所望の顔料分散体を得ることができる。
【００６７】
また、フラッシャーとしては、公知のものを用いることができ、例えば、ニーダー、サンドグラインダーミルなどが挙げられるが、水相から溶剤相に転相することが可能であれば、その他装置を用いてもよく、何ら制限されるものではない。
【実施例】
【００６８】
以下に、本発明を、実施例および比較例により、カラーフィルター用として用いる場合についてより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００６９】
（実施例１）
＜微細化工程＞
ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：６（Ｐ．Ｂ．１５：６と略称する場合がある。）、東洋インキ製造（株）製、「リオノールブルーＥ」）１５０ｇ、中性無水芒硝（平均粒径約２０μｍ、三田尻化学工業（株）製）３０３８ｇ、顔料誘導体（日本ルーブリゾール（株）製、「顔料誘導体系分散剤  ソルスパース５０００」）１６．５ｇ（顔料中の１０重量％）、高分子分散剤（味の素ファインテック（株）製、「アジスパーＰＢ８２１Ｆ」）８３．３ｇ（対顔料５０重量％）、アクリル系樹脂（新中村化学工業（株）製、「バナレジンＰＳＹ−Ｃ１」）３３．３ｇ（固形分換算、対顔料２０重量％）、分散安定化溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＭＡと略す。協和発酵ケミカル（株）製、「アーコソルブＰＭＡ」）５８４ｇを双腕型混練機（以下、ニーダーという。（株）モリヤマ製、５ＬニーダーΣ型。）に添加し、ニーダー中の混練物の温度が５０℃になるように温度コントロールして１０時間混練した（以下、混練物をマグマという。）。以上により微細化工程が終了した。
【００７０】
尚、前記組成物のうち中性無水芒硝を含めず、ＰＭＡを用いて顔料分１０重量％に濃度調整した系で、別途、ペイントコンディショナー（以下、ＰＣと称する場合がある。）で分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｂ−１と略称する。）のヘイズおよび粘度測定の結果より、低ヘイズかつ低粘度（剪断速度１０［１／ｓ］の時の粘度を意味する。以下同じ。）であり、ＴＩ値が１．５以下であることから、分散安定系組成であることを予め確認した。これらの確認方法等は後述のとおりである。
【００７１】
＜含水ペーストの調製＞
微細化工程が終了したマグマを取り出し、４０℃の温水３０Ｌに撹拌分散し、その後ヌッチェに移してろ過し、芒硝が完全に取り除けるまで水洗を繰り返した。水洗された水分を多く含んだ微細化顔料組成物である顔料水ペーストは、顔料濃度が３０．６重量％であった。
【００７２】
＜溶剤転相（フラッシング）＞
微細化後の顔料水ペースト（固形分５２重量％）４２５ｇ（顔料純分で１３０ｇに相当）を、１Ｌニーダー（（株）モリヤマ製、Σ型）に投入し、ジャケット温度を３５℃の条件下で撹拌運転しながら、溶剤ＰＭＡ７０ｇを加えて３０分間混練した。その後、デカンテーションにより分離水を取り除いて、ＰＭＡを主体に多く含む微細化顔料のペーストを得た。次に、更にＰＭＡを加えて顔料濃度が約１２重量％になるまで希釈し、６０℃の減圧蒸留により残留する水を１．０％以下まで脱水した。この段階で顔料濃度約１４重量％の顔料分散体を得た。
【００７３】
＜顔料分散液の調製＞
次いで、得られた顔料分散体から顔料純分で２．６ｇを秤量し、７０ｍＬのガラス製の瓶に入れ、さらに、顔料濃度が全組成物に対して１３重量％になるようにＰＭＡを加えた。
０．５ｍｍφのジルコニアビーズ８０ｇを加えてＰＣで分散処理して、ジルコニアビーズを除去して顔料分散液を得た。５分間分散後と６０分間分散後のものを後述のカラーフィルター評価用の分散体として使用した。尚、５分間分散後の顔料分散体をＣＦ１−１と、６０分間分散後のものをＣＦ１−２と称する。
【００７４】
ここで、ＰＣの分散時間として前記２点の試料を評価する理由は以下の通りである。
前記のとおり、本発明の課題の一つとして、大幅な省カ分散による製造コストの削減が挙げられるが、本発明の微細化顔料組成物の分散の容易さを確認するために、溶剤転相を経た顔料分散体にごく僅かな分散力を加えたタイプとしてＰＣの分散時間が５分間である分散体を作製した（以下、ＰＣ５分と称する場合がある）。一方、十分分散エネルギーを加えたタイプ、即ち到達品質確認用としてＰＣの分散時間が６０分間である分散体を作製した（以下、ＰＣ６０分と称する場合がある）。両者の特性値の開きが小さいほど易分散性であると判断する指標とした。
【００７５】
尚、ＰＣの分散時間が６０分間の分散は、実験室において標準的に顔料分散体を作製する際の方法であるため、粉末顔料を原料とした、ＰＣ６０分の顔料分散体を本実施例および比較例の参照（基準）として採用した。
【００７６】
（実施例２）
ε型銅フタロシアニン顔料の微細化工程において分散安定化剤として、ＰＭＡに替えてエチレングリコールアセテート（ＥＤＧＡＣ）（ダイセル化学工業（株）製）を用いたことを除き、実施例１と同様にして溶剤転相工程を経たＣＦ評価用顔料分散体２種を得た。尚、５分間分散後の顔料分散体をＣＦ２−１と、６０分間分散後のものをＣＦ２−２と称する。
【００７７】
尚、微細化工程における組成物のうち中性無水芒硝を含めず、ＥＤＧＡＣを用いて顔料分１０重量％に濃度調整した系で、別途、ＰＣで分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｂ−２と略称する。）のヘイズおよび粘度測定の結果より、低ヘイズかつ低粘度であり、ＴＩ値が１．５以下であることから、分散安定系組成であることを予め確認した。これらの確認方法等は後述のとおりである。
【００７８】
（比較例１）
ε型銅フタロシアニン顔料の微細化工程で溶剤として、ＰＭＡ５８４ｇに替えて、エチレングリコール（ＥＧ）（（株）日本触媒製）６１０ｇを用いて実施したことを除き、実施例１と同様にして溶剤転相工程を経たＣＦ評価用分散体２種を得た。尚、５分間分散後の顔料分散体をＣＦ３−１と、６０分間分散後のものをＣＦ３−２と称する。
【００７９】
尚、微細化工程における組成物のうち中性無水芒硝を含めず、ＥＧを用いて顔料分１０％に濃度調製した系で、別途ＰＣで分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｂ−３と略称する。）のヘイズおよび粘度測定の結果から、色分かれし、全く分散が不可能な組成であることを予め確認した。これらの確認方法等は後述のとおりである。
【００８０】
（比較例２）
＜微細化工程＞
ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６、東洋インキ製造（株）製、「リオノールブルーＥ」）１５０ｇ、中性無水芒硝（平均粒径約２０μｍ、三田尻化学工業（株）製）３０３８ｇ、溶剤としてエチレングリコール（ＥＧ）５９０ｇを５Ｌニーダーに添加し、混練物の温度が７０℃になるように温度コントロールして１０時間混練した。以上により微細化工程が終了した。
【００８１】
尚、微細化工程における組成物のうち中性無水芒硝を含めず、ＥＧで顔料分１０％に濃度調製した系で、別途ＰＣで分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｂ−４と略称する。）のヘイズおよび粘度測定の結果から、色分かれし、全く分散が不可能な組成であることを予め確認した。これらの確認方法等は後述のとおりである。
【００８２】
微細化工程が終了したマグマを取り出し、４０℃の温水３０Ｌに撹拌分散し、その後ヌッチェに移してろ過し、芒硝が完全に取り除けるまで水洗を繰り返し、顔料水ペーストを得た。
【００８３】
水洗後の顔料水ペーストを取り出し、乾燥用棚（材質、ＳＵＳ３０４）に採り、乾燥機に移して１０５℃で２０時間乾燥させた（乾燥後の微細化顔料を乾燥ブロックと称する。）。乾燥ブロックを粉砕機（協立理工（株）製、小型粉砕機、サンプルミルＳＫ−Ｍ２）で粉砕した。このものをカラーフィルター用微細化顔料として用いた。
【００８４】
＜分散体調製＞
７０ｍＬのガラス製の瓶に得られた微細化顔料２．６部を秤量し、さらに、ソルスパース５０００を顔料中１０重量％、アジスパーＰＢ８２１Ｆを対顔料重量５０％、バナレジンＰＳＹ−Ｃ１を固形分換算で対顔料２０重量％になるよう添加し、顔料濃度が全組成物に対して１３重量％になるように溶剤ＰＭＡを加えた。
【００８５】
０．５ｍｍφのジルコニアビーズ８０ｇを加えてＰＣで分散処理して、ジルコニアビーズを除去してＣＦ評価用分散体２種を得た。尚、５分間分散後の顔料分散体をＣＦ４−１と、６０分間分散後のものをＣＦ４−２と称する。
【００８６】
（実施例３）
＜微細化工程＞
黄色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０（Ｐ．Ｙ．１５０と略称する場合がある。）、ＬＡＮＸＥＳＳ製、イエローＥ４ＧＮ−ＧＴ）１８ｇ、中性無水芒硝（平均粒径約２０μｍ、三田尻化学工業（株）製）３６０ｇ、高分子分散剤（川研ファインケミカル（株）製、「ヒノアクトＴ−８０００」）１４ｇ（対顔料７０重量％）、黄色顔料誘導体（山陽色素（株）製、特願２００７−３０５６８０に記載の誘導体）３ｇ（顔料中の１４重量％）、アクリル系樹脂（新中村化学工業（株）製、「バナレジンＰＳＹ−Ｃ１」）６ｇ（固形分換算、対顔料３０重量％）、分散安定化溶剤としてＰＭＡ１３４ｇを実験用サンドグラインダーミル（山陽色素（株）製。以下、ＳＧＭと略す。）に添加し、ＳＧＭ中の混練物の温度が３０℃になるように温度コントロールして２時間混練摩砕した。以上により微細化工程が終了した。
【００８７】
尚、前記組成物のうち中性無水芒硝を含めず、ＰＭＡを用いて顔料分１０重量％に濃度調整した系で、別途ＰＣで分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｙ−１と略称する。）のヘイズおよび粘度測定の結果より、低ヘイズかつ低粘度であり、ＴＩ値が１．５以下であることから、分散安定系組成であることを予め確認した。これらの確認方法等は後述のとおりである。
【００８８】
＜含水ペーストの調製＞
微細化工程が終了したマグマを取り出し、４０℃の温水５Ｌに撹拌分散し、その後ヌッチェに移してろ過し、芒硝が完全に取り除けるまで水洗を繰り返し、顔料水ペーストを得た。水洗された水分を多く含んだ微細化顔料組成物である顔料水ペーストは、顔料濃度が２１．３重量％であった。
【００８９】
＜溶剤転相＞
微細化後の顔料水ペースト（固形分４１．４重量％）４５ｇ（顔料純分で９．５ｇに相当）を、実験用自動乳鉢に投入し、撹拌運転しながら溶剤ＰＭＡ１８ｇを加えて１０分間混練した。その後、デカンテーションにより分離水を取り除いて、ＰＭＡを主体に多く含む微細化顔料のペーストを得た。
【００９０】
次にＰＭＡを加えて顔料濃度が約９重量％になるまで希釈し、６０℃の減圧蒸留により残留する水を１．０％以下まで脱水した。この段階で顔料濃度約１１重量％の顔料分散体を得た。
【００９１】
＜分散体調製＞
次いで、得られた顔料分散体から顔料純分で２ｇを秤量し、７０ｍＬのガラス製の瓶に入れ、顔料濃度が全組成物に対して８重量％になるようにＰＭＡを加えた。０．５ｍｍφのジルコニアビーズ８０ｇを加えてＰＣで分散処理して、ジルコニアビーズを除去してＣＦ評価用分散体２種を得た。尚、５分間分散後の顔料分散体をＣＦ５−１と、６０分間分散後のものをＣＦ５−２と称する。
【００９２】
（比較例３）
＜微細化工程＞
黄色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、ＬＡＮＸＥＳＳ製、イエローＥ４ＧＮ−ＧＴ）３２０ｇ、中性無水芒硝（平均粒径約２０μｍ、三田尻化学工業（株）製）３２００ｇ、溶剤としてエチレングリコール（ＥＧ）（（株）日本触媒製）８２０ｇを５Ｌニーダーに添加し、混練物の温度が５０℃になるように温度コントロールして１０時間混練摩砕した。以上により微細化工程が終了した。
【００９３】
尚、前記組成物のうち中性無水芒硝を含めず、ＥＧを用いて顔料分１０％に濃度調整した系で、別途ＰＣで分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｙ−２と略称する。）のヘイズおよび粘度測定の結果から、色分かれし、全く分散が不可能な組成であることを予め確認した。これらの確認方法等は後述のとおりである。
【００９４】
微細化工程が終了したマグマを取り出し、４０℃の温水３０Ｌに撹拌分散し、その後ヌッチェに移してろ過し、芒硝が完全に取り除けるまで水洗を繰り返し、顔料水ペーストを得た。
【００９５】
水洗後の顔料水ペーストを取り出し、乾燥用棚（材質、ＳＵＳ３０４）に採り、乾燥機に移して１０５℃で２０時間乾燥させた（乾燥後の微細化顔料を乾燥ブロックと称する。）。乾燥ブロックを粉砕機（協立理工（株）製、小型粉砕機、サンプルミルＳＫ−Ｍ２）で粉砕した。
【００９６】
＜分散体調製＞
７０ｍＬのガラス製の瓶に得られた微細化顔料１．８ｇを秤量し、さらに、ヒノアクトＴ−８０００を固形分換算で対顔料７０重量％、黄色顔料誘導体（山陽色素（株）製、特願２００７−３０５６８０記載の誘導体）を対顔料１４重量％、アクリル系樹脂（バナレジンＰＳＹ−Ｃ１）を顔料中の３０重量％になるよう添加し、顔料濃度が全組成物に対して８重量％になるようにＰＭＡを加えた。
【００９７】
０．５ｍｍφのジルコニアビーズ８０ｇを加えてＰＣで分散処理して、ジルコニアピーズを除去してＣＦ評価用分散体２種を得た。尚、５分間分散後の顔料分散体をＣＦ６−１と、６０分間分散後のものをＣＦ６−２と称する。
【００９８】
（実施例４）
＜微細化工程＞
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４（Ｐ．Ｒ．２５４と略称する場合がある。）、Ｃｉｂａ社製、イルガホア  レッド  ＢＴ−ＣＦ）１８ｇ、中性無水芒硝（平均粒径約２０μｍ、三田尻化学工業（株）製）３６０ｇ、高分子分散剤（味の素ファインテック（株）製、「アジスパーＰＢ８２１Ｆ」）１０ｇ（対顔料５０重量％）、赤色顔料誘導体（山陽色素（株）製、特開２００７−１８６６８１号公報記載の誘導体）２ｇ（顔料中の１０重量％）、分散安定化溶剤としてＰＭＡ１７０ｇをＳＧＭに添加し、ＳＧＭ中の混練物の温度が３０℃になるように温度コントロールして２時間混練摩砕した。以上により微細化工程が終了した。
【００９９】
尚、前記組成物のうち中性無水芒硝を含めず、ＰＭＡを用いて顔料分１０％に濃度調整した系で、別途ＰＣで分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｒ−１と略称する。）のヘイズ及び粘度測定の結果より、低ヘイズかつ低粘度であり、ＴＩ値が１．５以下であることから、分散安定系組成であることを予め確認した。これらの確認方法等は後述のとおりである。
【０１００】
＜含水ペーストの調製＞
微細化工程が終了したマグマを取り出し、４０℃の温水５Ｌに撹拌分散し、その後ヌッチェに移してろ過し、芒硝が完全に取り除けるまで水洗を繰り返し、顔料水ペーストを得た。水洗された水分を多く含んだ微細化顔料組成物である顔料水ペーストは、顔料濃度が２５．０重量％であった。
【０１０１】
＜溶剤転相（フラッシング）＞
微細化後の顔料水ペースト（固形分３７．３重量％）６０ｇ（顔料純分で１５ｇに相当）を、実験用自動乳鉢に投入し、撹拌運転しながら溶剤ＰＭＡ１５ｇを加えて５分間混練した。その後、デカンテーションにより分離水を取り除いて、ＰＭＡを主体に多く含む微細化顔料のペーストを得た。
【０１０２】
次にＰＭＡを加えて顔料濃度が約１２重量％になるまで希釈し、６０℃の減圧蒸留により残留する水を１．０％以下まで脱水した。この段階で顔料濃度約１４重量％の顔料分散体を得た。
【０１０３】
＜分散体調製＞
次いで、得られた顔料分散体から顔料純分で３．０ｇを秤量し、７０ｍＬのガラス製の瓶に入れ、更に、顔料濃度が全組成物に対して１２重量％になるようにＰＭＡを加えた。０．３ｍｍφのジルコニアビーズ１００ｇを加えてＰＣで分散処理して、ジルコニアビーズを除去してＣＦ評価用分散体２種を得た。尚、５分間分散後の顔料分散体をＣＦ７−１と、６０分間分散後のものをＣＦ７−２と称する。
【０１０４】
（比較例４）
＜微細化工程＞
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、Ｃｉｂａ社製、イルガホア  レッド  ＢＴ−ＣＦ）３２０ｇ、中性無水芒硝（平均粒径約２０μｍ、三田尻化学工業（株）製）３２００ｇ、溶剤としてジエチレングリコール（ＤＥＧ）（（株）日本触媒製）６９０ｇを５Ｌニーダーに添加し、混練物の温度が５０℃になるように温度コントロールして９時間混練摩砕した。以上により微細化工程が終了した。
【０１０５】
尚、前記組成物のうち中性無水芒硝を含めず、ＤＥＧを用いて顔料分１０％に濃度調整した系で、別途ＰＣで分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｒ−２と略称する。）のヘイズ及び粘度測定の結果より、流動性がなく、また非常に高ヘイズであり分散不可能な組成であることを予め確認した。これらの確認方法等は後述のとおりである。
【０１０６】
微細化工程が終了したマグマを取り出し、４０℃の温水３０Ｌに撹拌分散し、その後ヌッチェに移してろ過し、芒硝が完全に取り除けるまで水洗を繰り返し、顔料水ペーストを得た。
【０１０７】
水洗後の顔料水ペーストを取り出し、乾燥用棚（材質、ＳＵＳ３０４）に採り、乾燥機に移して１０５℃で２０時間乾燥させた（乾燥後の微細化顔料を乾燥ブロックと称する。）。乾燥ブロックを粉砕機（協立理工（株）製、小型粉砕機、サンプルミルＳＫ−Ｍ２）で粉砕した。
【０１０８】
＜分散体調製＞
７０ｍＬのガラス製の瓶に得られた微細化顔料２．６ｇを秤量し、さらに、高分子分散剤（味の素ファインテック（株）製、「アジスパーＰＢ８２１Ｆ」）を対顔料５０重量％になるよう添加し、赤色顔料誘導体（山陽色素（株）製、特開２００７−１８６６８１号公報記載の誘導体）を顔料中の１０重量％となるように添加し、顔料濃度が全組成物に対して１３重量％になるようにＰＭＡを加えた。
【０１０９】
０．３ｍｍφのジルコニアビーズ１００ｇを加えてＰＣで分散処理した後、ジルコニアビーズを除去してＣＦ評価用分散体２種を得た。尚、５分間分散後の顔料分散体をＣＦ８−１と、６０分間分散後のものをＣＦ８−２と称する。
【０１１０】
（分散安定系確認用分散体の評価）
＜分散安定系確認用分散体の調製＞
≪Ｐ．Ｂ．１５：６の分散安定組成確認用分散体の調製≫
［ＰＣ−Ｂ−１の調製］
３５ｍＬのガラス製の瓶に、リオノールブルーＥを０．９ｇ、ソルスパース５０００を０．１ｇ（顔料中の１０重量％）、アジスパーＰＢ８２１Ｆを０．５ｇ、溶剤としてＰＭＡを８．５ｇ、組成中の顔料分が１０重量％となるように加えた。０．５ｍｍφのジルコニアビーズ４０ｇを加えてＰＣで６０分間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して分散安定組成確認用分散体であるＰＣ−Ｂ−１を得た。尚、前記顔料分には、リオノールブルーＥとソルスパース５０００が含まれる。
【０１１１】
［ＰＣ−Ｂ−２、ＰＣ−Ｂ−３の調製］
また、溶剤をＰＭＡに替えて、それぞれＥＤＧＡＣおよびＥＧを用いたことを除き、ＰＣ−Ｂ−１の調製と同様にして、それぞれＰＣ−Ｂ−２およびＰＣ−Ｂ−３を調製した。
【０１１２】
［ＰＣ−Ｂ−４の調製］
３５ｍＬのガラス製の瓶に、リオノールブルーＥ０．９ｇ、溶剤としてＥＧ８．１ｇを添加し、組成中の顔料分を１０重量％とした。さらに、０．５ｍｍφのジルコニアビーズ４０ｇを加えてＰＣで６０分間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して分散安定組成確認用分散体であるＰＣ−Ｂ−４を得た。
【０１１３】
≪Ｐ．Ｙ．１５０の分散安定組成確認用分散体の調製≫
［ＰＣ−Ｙ−１の調製］
３５ｍＬのガラス製の瓶に、イエローＥ４ＧＮ−ＧＴを０．９ｇ、黄色顔料誘導体を０．１ｇ（顔料中の１０重量％）、ヒノアクトＴ−８０００を０．５ｇ、バナレジンＰＳＹ−Ｃ１を０．１５ｇ（固形分換算、対顔料１５重量％）、溶剤としてＰＭＡを８．３５ｇ添加し、組成中の顔料分を１０重量％とした。さらに、０．５ｍｍφのジルコニアビーズ４０ｇを加えてＰＣで６０分間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して分散安定組成確認用分散体であるＰＣ−Ｙ−１を得た。尚、前記顔料分には、イエローＥ４ＧＮ−ＧＴと黄色顔料誘導体が含まれる。
【０１１４】
［ＰＣ−Ｙ−２の調製］
３５ｍＬのガラス製の瓶に、イエローＥ４ＧＮ−ＧＴを０．９ｇ、溶剤としてＥＧ８．１ｇを添加し、組成中の顔料分を１０重量％とした。さらに、０．５ｍｍφのジルコニアビーズ４０ｇを加えてＰＣで６０分間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して分散安定組成確認用分散体であるＰＣ−Ｙ−２を得た。
【０１１５】
≪Ｐ．Ｒ．２５４の分散安定組成確認用分散体の調製≫
［ＰＣ−Ｒ−１の調製］
３５ｍＬのガラス製の瓶に、イルガホア  レッド  ＢＴ−ＣＦを０．９ｇ、赤色顔料誘導体を０．１ｇ（顔料中の１０重量％）、ヒノアクトＴ−８０００を０．５ｇ、バナレジンＰＳＹ−Ｃ１を０．３０ｇ（固形分換算、対顔料３０重量％）、溶剤としてＰＭＡを８．２ｇ添加し、組成中の顔料分を１０重量％とした。さらに、０．５ｍｍφのジルコニアビーズ４０ｇを加えてＰＣで６０分間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して分散安定組成確認用分散体であるＰＣ−Ｒ−１を得た。尚、前記顔料分には、イルガホア  レッド  ＢＴ−ＣＦと赤色顔料誘導体が含まれる。
【０１１６】
［ＰＣ−Ｒ−２の調製］
３５ｍＬのガラス製の瓶に、イルガホア  レッド  ＢＴ−ＣＦを０．９ｇ、溶剤としてＤＥＧ８．１ｇを添加し、組成中の顔料分を１０重量％とした。さらに、０．５ｍｍφのジルコニアビーズ４０ｇを加えてＰＣで６０分間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して分散安定組成確認用分散体であるＰＣ−Ｒ−２を得た。
【０１１７】
＜分散安定系確認用分散体の物性測定＞
得られた各分散安定組成確認用分散体について、剪断速度が１０［１／ｓ］の時の粘度と１００［１／ｓ］の時の粘度を粘度計（ＴＶ―２２形粘度計、東機産業(株)製）を用いて測定し、さらにＴＩ値を算出した。
また、バーコーター（バーコーターＮｏ．６（０．５ｍｍ））を用いて上記各分散体をＰＥＴフィルム上に展色し、８０℃で乾燥して塗膜を作成した。得られた塗膜のヘイズを、ヘイズメーター（ＮＤＨ  ２０００、日本電色工業（株）製）にて測定した。
粘度およびヘイズの測定結果並びにＴＩ値の算出結果を表１に示す。尚、表１中、測定不可と表記したものは、顔料と溶剤が完全に色別れし、分散体が得られなかったことによるものである。
【０１１８】
【表１】
2010106260.tif 000002
【０１１９】
（実施例および比較例の評価）
＜透過型電子顕微鏡による顔料の一次粒子径の測定＞
実施例１〜４および比較例１〜４で得られた顔料分散体に含まれる微細化顔料の一次粒子径を透過型電子顕微鏡（日本電子（株）製、ＪＥＭ−１０１１型透過型電子顕微鏡）で観察し、６万倍の画像から、任意の粒子を目視により選択し、画像中に記された計測尺をもとにその縦横寸法を測定した。６万倍の画像では粒子の輪郭が必ずしも鮮明でないため、その誤差を見込んで概略表記とした。測定結果を表２に示す。
【０１２０】
【表２】
2010106260.tif 000003
【０１２１】
＜分散液物性の測定、およびコントラスト評価用カラーフィルターの作製＞
実施例１〜４および比較例１〜４で得られた分散体（ＣＦ１−１〜ＣＦ８−２）について、剪断速度が１０［１／ｓ］の時の粘度と１００［１／ｓ］の時の粘度を粘弾性測定装置（アントンパール社製、「Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ−１０００」）で測定した。測定結果を表３、４に示す。
【０１２２】
さらに、コントラスト比測定のために各分散体を用いてスピンコート液（以下、ＳＰＣ液という。）を調製した。ＳＰＣ液中の顔料以外の固形分が顔料に対して１：１になるようにバインダー樹脂（新中村化学（株）製、バナレジンＰＳＹ−Ｃ１）を加えて調製した。ＳＰＣ液を厚さ１ｍｍ、１００ｍｍ角のガラス板にスピンコーター（ミカサ（株）製、スピンコーターＭＳ−１５０Ａ）で回転数３段階に設定して個々に塗布し、エアバス内で９０℃、２．５分間乾燥させた（プリベイクエ程）。このようにして、各試料につき、３枚のガラス塗板を作製した。
【０１２３】
＜コントラストの測定＞
続いてプリベイク工程後の３枚のガラス塗板を分光測色計（コニカミノルタセンシング（株）製、分光測色計  ＣＭ−３７００ｄ）で測色した。
次に、ガラス塗板の輝度を色彩輝度計（コニカミノルタセンシング（株）製、ＬＳ−１００）で測定した。バックライト上に偏光板を設置し、偏光板とガラス塗板の間隔が１ｍｍになるように設置した。バックライトの輝度が十分安定したことを確認した後、ガラス塗板の輝度を測定した。偏光板をクロスニコルの位置に調節して輝度を測定し、次いで９０°回転させ、パラレルの位置で輝度を測定した。ある色度の位置でＹｘｙ色度と各々の輝度を解析ソフトを用いて解析する。標準品のコントラストの測定値を基準に、評価対象の本発明の顔料分散体を用いて作製したＣＦのコントラストの相対比を求め比較した。その結果を表３、４に示す。尚、実施例１および２並びに比較例１および２では、ＣＦ４−２を標準品とし、実施例３および比較例３では、ＣＦ６−２を標準品とし、実施例４および比較例４ではＣＦ８−２を標準品とした。これら標準品が従来の製造方法による顔料分散体である。
【０１２４】
【表３】
2010106260.tif 000004
【０１２５】
【表４】
2010106260.tif 000005
【０１２６】
表２に示すように、本発明の微細化顔料組成物は、１０ｎｍ以下の一次粒子径を有するものであることが分かる。また、表３、４に示すように、本発明の製造方法により得られた顔料分散体は、粘度、コントラストの相対比を分散時間６０分後（ＰＣ６０分）と５分後のもの（ＰＣ５分）について、何れも把握可能であるのに対して、従来の製造方法によるものについては、比較例１を除き把握できないものであり、非常に安定した分散状態を形成していることが分かる。特にコントラストの相対比（ＰＣ６０分）についてみれば、本発明の製造方法により得られた分散体は、カラーフィルターとして優れたものであることが分かる。
また、実施例、比較例何れの場合も、ＰＣ５分とＰＣ６０分とで各評価項目において相違はあるものの、従来の製法による比較例のようにＰＣ５分では評価可能な分散体が全く得られなかったのに対して、実施例では評価可能な分散体が得られているように、省力製造が可能となることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１２７】
本発明の微細化顔料組成物および顔料分散体の製造方法によれば、極めて微細化された微細化顔料を含む微細化顔料組成物を容易に提供することができ、しかも、乾燥工程等を経ないで顔料水ペーストの状態で顔料分散体の調整に使用できるため、再凝集することなく、微細化顔料の分散安定性に優れた顔料分散体を小さい動力で、即ち安価に提供することができる。
従って、本発明は、溶剤系分散体を用いて得られる顔料分散体に広く使用可能であり、カラーフィルター、インクジェットインク、その他特に優れた光透過性を必要としたり、高着色力を求められる分野など、安定して分散した微細化顔料が要請される用途に極めて有用である。