(57)【要約】【課題】アルコールを含む燃料が使用されるエンジン１の排気ガスを浄化する。【解決手段】エンジン１の排気ガス通路２に、第１触媒３と第２触媒４とを、後者が前者の排気ガス流れ下流側に位置するように配置し、上流側の第１触媒３は、ハニカム担体のセル壁にＰｔ、Ｐｄ及びＲｈを含有する触媒層が形成されてなり、該触媒層ではＰｄを必須成分として含有する層が下側に配置され、Ｒｈを必須成分として含有する層が上側に配置されており、下流側の第２触媒４は、ハニカム担体のセル壁に、Ｐｔ担持アルミナとＲｈドープＣｅＺｒ系複合酸化物とを含有する触媒層が形成されてなる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコールを含む燃料が使用されるエンジンの排気ガス通路に、第１触媒と、該第１触媒よりも排気ガス流れの下流側に配置された第２触媒とを備える排気ガス浄化装置において、
上記第１触媒は、ハニカム担体のセル壁に、Ｐｔ、Ｐｄ及びＲｈを含有する触媒層が形成されてなり、その触媒層は上記セル壁上に積み重なった複数の層を有し、上記Ｐｄを必須成分として含有する層が下側に配置され、上記Ｒｈを必須成分として含有する層が上側に配置され、
上記第２触媒は、ハニカム担体のセル壁に、アルミナ粒子にＰｔが担持されてなるＰｔ担持アルミナと、ＣｅＺｒ系複合酸化物粒子にＲｈがドープされてなるＲｈドープＣｅＺｒ系複合酸化物とを含有する触媒層が形成されてなることを特徴とする排気ガス浄化装置。
【請求項２】
請求項１において、
上記第１触媒では、上記Ｐｄを必須成分として含有する下層と、上記Ｒｈを必須成分として含有する上層との間に、Ｐｔを必須成分として含有する中間層が配置されていることを特徴とする排気ガス浄化装置。
【請求項３】
請求項１において、
上記第１触媒では、上記Ｒｈを必須成分として含有する上層が、さらに上記Ｐｔを含有することを特徴とする排気ガス浄化装置。
【請求項４】
請求項１において、
上記第１触媒では、上記Ｐｄを必須成分として含有する下層が、さらに上記Ｐｔを含有することを特徴とする排気ガス浄化装置。
【請求項５】
請求項１乃至請求項４のいずれか一において、
上記第２触媒の触媒層は、上記セル壁上に積み重なった上下２つの層を有し、その下層が上記Ｐｔ担持アルミナを含有し、その上層が上記ＲｈドープＣｅＺｒ系複合酸化物を含有することを特徴とする排気ガス浄化装置。
【請求項６】
請求項１乃至請求項５のいずれか一において、
上記第１触媒は、自動車のエンジンの排気マニホールドに直結した触媒容器に収容され、上記第２触媒は、上記自動車の床下に配置された触媒容器に収容されていることを特徴とする排気ガス浄化装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排気ガス浄化装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
温暖化ガス排出の削減を目的として、エタノール、とりわけバイオエタノールをエンジンの燃料として利用することが広く検討されている。すなわち、バイオエタノールの場合、燃料として燃焼させたときにはＣＯ２が発生するが、その原料となる穀物の生育時に大気中のＣＯ２が取り込まれるから、トータルでみると、ＣＯ２の増加が抑制されると見込まれている。
【０００３】
ところで、排気ガス浄化用触媒では、エンジン冷間始動時に、排気ガス中に比較的多く含まれるＨＣ（炭化水素）成分の浄化率が低いことが問題の一つになっている。アルコールの場合は、気化する際に周囲から熱を奪うため、エンジン冷間時には筒内温度がそれほど高くならず、排気ガス中の飽和炭化水素が多くなり、また、排気ガス温度も低くなりがちである。さらに、アルコールが酸化されるときの副生成物であるアルデヒドも排気ガス中に含まれ、その排出も抑制する必要がある。
【０００４】
これに対して、アルコールを燃料とするエンジンの排気ガス浄化用触媒に関しては、Ｐｔ、Ｐｄ及びＲｈのうちの少なくとも１種とＡｇとを安定化セリウム酸化物に担持させたものが知られている（特許文献１）。その安定化セリウム酸化物は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ及びＹのうちの少なくとも１種を含有するものであり、そのことによって耐熱性が高められている。
【０００５】
また、自動車一般の排気ガス浄化用触媒として、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘ（窒素酸化物）を同時に浄化する三元触媒は広く知られている。この三元触媒に関し、特許文献２は、ハニカム担体に三層構造の触媒層を形成し、下層には、アルミナ粒子に担持させたＲｈを配置し、上層には酸化セリウムに担持させたＰｄを配置し、中間層にはアルミナ粒子に担持させたＰｔを配置することを開示する。
【０００６】
また、特許文献３は、ストイキからリーン・バーン状態まで効率よく窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化することができる排気ガス浄化用触媒に関し、ハニカム担体に、ＰｔとＰｄのうち１種以上を含む活性アルミナを主成分とする無機物から成る第１層と、Ｒｈを含む活性アルミナを主成分とする無機物からなる第２層と、さらに金属酸化物上に担持したＰｔを主成分とする無機物からなる第３層を備えるものを開示する。
【０００７】
また、自動車では、エンジンの排気マニホールドに直結した前置き触媒と、該マニホールド触媒よりも排気ガス流れの下流側に位置する床下触媒とによって排気ガスを浄化する構成が採用される場合が多い。前置き触媒は、主としてエンジン冷間時の排気ガス浄化を担い、床下触媒は、主としてエンジン温間時の排気ガス浄化を担う。
【０００８】
例えば特許文献４には、前置き触媒は、ハニカム担体のセル壁に上下二層の触媒層を形成した構成として、下層にＰｄを設け、上層にＲｈを設けること、そして、床下触媒は、ハニカム担体のセル壁に触媒層を形成した構成として、その触媒層にＲｈを表面に担持したＲｈドープＣｅＺｒＮｄ複酸化物粒子と、Ｐｔを表面に担持した活性アルミナ粒子とを混在させることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平３−７２９５０号公報
【特許文献２】特開平５−２７７３７０号公報
【特許文献３】特開平６−１４２５１２号公報
【特許文献４】特開２００８−６２１５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
ところで、アルコールを燃料にするにしても、エンジンの高負荷高回転運転時に排気ガス温度が９００℃以上に上昇する。特許文献１の触媒の場合、Ａｇは、融点が低く、Ｐｔ、Ｐｄ又はＲｈと合金を形成し易いことから、その早期劣化が懸念される。また、特許文献２〜４には、アルコールを含む燃料によるエンジンの排気ガス浄化に触媒を用いることは記載されていないが、仮にそれら文献に記載された触媒をそのような排気ガス浄化に用いたとしても、アルコールを含む燃料の排気ガスは、ガソリンのみを燃料とする場合の排気ガスとは組成が異なることから、必ずしも効果的な浄化を期待することができない。
【００１１】
すなわち、アルコールを含む燃料の排気ガスは、ガソリンのみを燃料とする場合とは違って、安定生成物である飽和炭化水素が多く、また、アルデヒド等の酸素含有炭化水素も多い。飽和炭化水素と酸素含有炭化水素との合計量が排気ガス中の総ＨＣ量に占める割合は、ガソリンのみを燃料とする場合は２０質量％程度であるが、エタノール８５質量％とガソリン１５質量％との混合燃料の場合、その割合は５０質量％程度になる。従って、アルコールを含む燃料の排気ガスの浄化のためには、生成量が多い飽和炭化水素の酸化浄化、部分酸化状態にあるアルデヒド類の酸化浄化、並びにＣＯ及びＮＯｘの浄化を、効率良く行なうことができる触媒が求められる。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、上記課題を解決するために、排気ガス通路に、第１触媒と第２触媒とを、後者が前者の排気ガス流れ下流側に位置するように配置し、この両触媒によってアルコールを含む燃料の排気ガスを効率良く浄化できるようにした。
【００１３】
すなわち、上記課題を解決する手段は、アルコールを含む燃料が使用されるエンジンの排気ガス通路に、第１触媒と、該第１触媒よりも排気ガス流れの下流側に配置された第２触媒とを備える排気ガス浄化装置において、
上記第１触媒は、ハニカム担体のセル壁に、Ｐｔ、Ｐｄ及びＲｈを含有する触媒層が形成されてなり、その触媒層は上記セル壁上に積み重なった複数の層を有し、上記Ｐｄを必須成分として含有する層が下側に配置され、上記Ｒｈを必須成分として含有する層が上側に配置され、
上記第２触媒は、ハニカム担体のセル壁に、アルミナ粒子にＰｔが担持されてなるＰｔ担持アルミナと、ＣｅＺｒ系複合酸化物粒子にＲｈがドープされてなるＲｈドープＣｅＺｒ系複合酸化物とを含有する触媒層が形成されてなることを特徴とする。
【００１４】
ここに、上記ＲｈドープＣｅＺｒ系複合酸化物は、Ｃｅイオン、Ｚｒイオン及びＲｈイオンを含有する複合酸化物であり、Ｒｈイオンは、当該複合酸化物粒子の結晶格子点又は格子点間に存在する。
【００１５】
当該解決手段によれば、第１触媒では、Ｐｔ、Ｐｄ及びＲｈの３種の触媒金属を組み合わせたことにより、ストイキ付近の空燃比において、排気ガス中のＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘを効率良く浄化することができる。
【００１６】
特に第１触媒がＰｔを含有することにより、アルコールを含む燃料の排気ガス中に多い飽和炭化水素のクラッキングが図れ、その酸化浄化に有利になるとともに、アルデヒド類の酸化浄化にも有利になる。また、第１触媒が、酸化触媒能がＰｄを含有することにより、エンジン冷間始動時など排気ガス温度が低いときのＨＣ及びＣＯの酸化浄化に有利になる。加えて、上側の層が下層のＰｄを排気ガス熱や、排気ガス中の硫黄、燐から保護するため、該Ｐｄの熱劣化、硫黄被毒、燐被毒が抑制され、さらに、ＲｈとＰｄとの合金化も各々が上層と下層に離れていることから防止される。
【００１７】
また、第２触媒のＰｔ担持アルミナ触媒成分も、上記飽和炭化水素のクラッキング及び酸化浄化、並びにアルデヒド類の酸化浄化に働き、さらにＣＯ及びＮＯｘの浄化に働く。さらに、この第２触媒は、酸素吸蔵放出能が高いＲｈドープＣｅＺｒ系複合酸化物を含有するから、エンジンから排出される排気ガスの空燃比がストイキ付近から外れるように変動することがあっても、この空燃比の変動が上記酸素吸蔵放出能によって吸収される。よって、上記飽和酸化水素、その他のＨＣ、アルデヒド類、ＣＯ及びＮＯｘの浄化率が空燃比の変動によって低下することが抑制される。
【００１８】
上記第１触媒に関し、上記Ｐｔは、上記Ｒｈを必須成分として含有する上層及び上記Ｐｄを必須成分として含有する下層のいずれかに含ませることができ、或いはこの上下両層に含ませることができるが、好ましいのは、上記Ｐｄを必須成分として含有する下層と、上記Ｒｈを必須成分として含有する上層との間に、Ｐｔを必須成分として含有する中間層を配置することである。これにより、下層のＰｄと上層のＲｈとの合金化防止にさらに有利になり、また、Ｐｄの熱劣化防止、硫黄や燐による被毒の防止にも有利になる。
【００１９】
上記第２触媒に関する好ましい態様は、その触媒層が、上記セル壁上に積み重なった上下２つの層を有し、その下層が上記Ｐｔ担持アルミナを含有し、その上層が上記ＲｈドープＣｅＺｒ系複合酸化物を含有することである。これにより、ＲｈドープＣｅＺｒ系複合酸化物による空燃比変動の吸収が効率良く行なわれ、Ｐｔ担持アルミナによる排気ガスの浄化に有利になる。
【００２０】
上記第１触媒及び第２触媒の配置に関する好ましい態様は、上記第１触媒は、自動車のエンジンの排気マニホールドに直結した触媒容器に収容され、上記第２触媒は、上記自動車の床下に配置された触媒容器に収容されていることである。これにより、エンジン冷間始動時のような排気ガス温度が低いときでも、第１触媒の早期活性化が図れ、また、エンジン温間運転時の温度が高くなった排気ガス浄化を第２触媒に担わせることができ、特に温間時にはエンジンの運転状態が様々に変化し空燃比が変動し易いが、ＲｈドープＣｅＺｒ系複合酸化物によって空燃比の変動を吸収して排気ガスを効率良く浄化することができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、上流側の第１触媒は、ハニカム担体のセル壁にＰｔ、Ｐｄ及びＲｈを含有する触媒層が形成されてなり、該触媒層ではＰｄを必須成分として含有する層が下側に配置され、Ｒｈを必須成分として含有する層が上側に配置されており、下流側の第２触媒は、ハニカム担体のセル壁に、Ｐｔ担持アルミナとＲｈドープＣｅＺｒ系複合酸化物とを含有する触媒層が形成されてなるから、飽和炭化水素のクラッキング・酸化浄化及びアルデヒド類の酸化浄化、並びにＣＯ及びＮＯｘの浄化が図れ、さらに、排気ガスの空燃比の変動があっても、排気ガス浄化率の低下が抑制され、アルコールを含む燃料の排気ガスの浄化に有利になる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の実施形態に係る排気ガス浄化装置の構成図である。
【図２】第１触媒の実施例を示す断面図である。
【図３】第１触媒の別の実施例を示す断面図である。
【図４】第１触媒のさらに別の実施例を示す断面図である。
【図５】第１触媒の比較例を示す断面図である。
【図６】第２触媒の実施例を示す断面図である。
【図７】第２触媒の別の実施例を示す断面図である。
【図８】第２触媒の比較例を示す断面図である。
【図９】第２触媒の別の比較例を示す断面図である。
【図１０】第２触媒のさらに別の比較例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明を実施するための形態を図面に基づいて説明する。尚、以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本発明、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものではない。
【００２４】
図１において、１はアルコールを含む燃料が使用される自動車のエンジン、２はエンジン１の排気ガス通路、３は排気ガス通路２に配置された第１触媒、４は第１触媒３よりも排気ガス流れ下流側の排気ガス通路２に配置された第２触媒である。第１触媒３は、エンジン１の排気マニホールドに直結された触媒容器５に収容され、第２触媒４は自動車の床下に配置された触媒容器６に収容されている。
【００２５】
第１触媒３は、ハニカム担体のセル壁に、Ｐｔ、Ｐｄ及びＲｈを含有する触媒層が形成されてなる。その触媒層は上記セル壁上に積み重なった複数の層を有し、上記Ｐｄを必須成分として含有する層が下側に配置され、上記Ｒｈを必須成分として含有する層が上側に配置されている。第２触媒４は、ハニカム担体のセル壁に、活性アルミナ粒子にＰｔが担持されてなるＰｔ／アルミナ（Ｐｔ担持アルミナ）と、ＣｅＺｒ系複合酸化物粒子にＲｈがドープされてなるＲｈドープＯＳＣ（ＲｈドープＣｅＺｒ系複合酸化物）とを含有する触媒層が形成されてなる。なお、ＣｅＺｒ系複合酸化物は酸素吸蔵放出能(Oxygen Storage Capacity)を有することから、ＣｅＺｒ系複合酸化物に便宜上「ＯＳＣ」の略号を与えた。
【００２６】
ＲｈドープＯＳＣは、Ｃｅ、Ｚｒ及びＲｈの各硝酸溶液を混合し、さらには必要に応じてＮｄなど他の金属の硝酸溶液を添加混合し、この混合溶液にアンモニア水等の塩基性溶液を添加混合してそれら金属成分を共沈させ、得られた沈殿物を脱水処理して焼成することにより得ることができる。
【００２７】
以下、各種タイプの第１触媒及び第２触媒を説明する。
【００２８】
−第１触媒（タイプＡ）−
図２は実施例に係るタイプＡの第１触媒３を示す。このタイプでは、触媒層は三層構造になっている。セル壁７の上に形成された下層１１は、活性アルミナ粒子にＰｄが担持されてなるＰｄ／アルミナ（Ｐｄ担持アルミナ）を含有する。また、下層１１は、上記Ｐｄ／アルミナの他に、ＯＳＣ材としての酸化セリウム粒子及びＣｅＺｒ系複合酸化物粒子を含有する。
【００２９】
一方、排気ガス通路面を構成する上層１２は、ＣｅＺｒ系複合酸化物粒子にＲｈが担持されたＲｈ／ＯＳＣ（Ｒｈ担持ＣｅＺｒ系複合酸化物）を含有する。下層１１と上層１２との間の中間層１３は、活性アルミナ粒子にＰｔが担持されたＰｔ／アルミナを含有する。
【００３０】
上記活性アルミナ粒子としては、Ｌａ２Ｏ３を５質量％含有するＡｌ２Ｏ３を採用した。ＣｅＺｒ系複合酸化物粒子としては、ＣｅＯ２：ＺｒＯ２：Ｎｄ２Ｏ３＝６７：２３：１０（質量比）ＣｅＺｒＮｄ複合酸化物粒子を採用した。各層ではバインダとして硝酸ジルコニルを採用した。各層の組成（各成分の担体１Ｌ当たりの担持量）は表１のタイプＡ欄に示すとおりである。触媒金属Ｐｔ、Ｐｄ及びＲｈを合わせた総担持量は７ｇ／Ｌであり、それら触媒金属の比率は、Ｐｔ：Ｐｄ：Ｒｈ＝１：３０：２（質量比）である。ハニカム担体としては、セル壁厚さ３．５mil（８．８９×１０−２ｍｍ）、１平方インチ（６４５．１６ｍｍ２）当たりのセル数６００のコージェライト製（長さ９１ｍｍ，直径１１８．４ｍｍ，容量１Ｌ）を採用した。このハニカム担体の構成は以下に述べる他のタイプの第１触媒も同じである。
【００３１】
【表１】
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【００３２】
−第１触媒（タイプＢ）−
図３は実施例に係るタイプＢの第１触媒３を示す。タイプＡの上層の成分と中間層の成分とを混合して上層１２とした。下層１１はタイプＡと同じである。各層の組成は表１のタイプＢ欄に示すとおりである。触媒金属Ｐｔ、Ｐｄ及びＲｈの総担持量及び比率はタイプＡと同じである。
【００３３】
−第１触媒（タイプＣ）−
図４は実施例に係るタイプＣの第１触媒３を示す。タイプＡの中間層の成分と下層の成分とを混合して下層１１とした。上層１２はタイプＡと同じである。各層の組成は表１のタイプＣ欄に示すとおりである。触媒金属Ｐｔ、Ｐｄ及びＲｈの総担持量及び比率はタイプＡと同じである。
【００３４】
−第１触媒（タイプＦ）−
図５は比較例に係るタイプＦの第１触媒３を示す。タイプＡの中間層の成分Ｐｔ／アルミナをなくし、下層１１及び上層１２の二層構造とした。上層１２はタイプＡと同じである。各層の組成は表１のタイプＦ欄に示すとおりである。触媒金属Ｐｄ及びＲｈの総担持量は７ｇ／Ｌであり、その比率は、Ｐｄ：Ｒｈ＝３１：２（質量比）である。
【００３５】
−第２触媒（タイプＤ）−
図６は実施例に係るタイプＤの第２触媒４を示す。触媒層は単層構造になっている。すなわち、セル壁７の上に形成された触媒層１５は、Ｐｔ／アルミナ（Ｐｔ担持アルミナ）とＲｈドープＯＳＣ（ＲｈドープＣｅＺｒ系複合酸化物）とを混合して含有する。
【００３６】
Ｐｔ／アルミナを構成する活性アルミナ粒子としては、Ｌａ２Ｏ３を４質量％含有するＡｌ２Ｏ３を採用した。ＲｈドープＯＳＣとしては、ＣｅＯ２：ＺｒＯ２：Ｎｄ２Ｏ３＝２２：６８：１０（質量比）のＣｅＺｒＮｄ複合酸化物粒子にＲｈが０．０８９質量％ドープされているものを採用した。バインダとして硝酸ジルコニルを採用した。触媒層の組成は表２のタイプＤ欄に示すとおりである。ハニカム担体としては、セル壁厚さ４．５mil（１１．４３×１０−２ｍｍ）、１平方インチ（６４５．１６ｍｍ２）当たりのセル数４００のコージェライト製（長さ１０３ｍｍ，直径１２９ｍｍ，容量１．３５Ｌ）を採用した。このハニカム担体の構成は以下に述べる他のタイプの第２触媒も同じである。
【００３７】
【表２】
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【００３８】
−第２触媒（タイプＥ）−
図７は実施例に係るタイプＥの第２触媒４を示す。セル壁７の上に形成された触媒層は上下二層構造になっている。タイプＤの成分Ｐｔ／アルミナを下層１７が含有し、タイプＤの成分ＲｈドープＯＳＣを上層１８が含有する。各層の組成は表２のタイプＥ欄に示すとおりである。
【００３９】
−第２触媒（タイプＧ）−
図８は比較例に係るタイプＧの第２触媒４を示す。セル壁７の上の触媒層１６は、単層構造であり、タイプＤの成分Ｐｔ／アルミナと、ＣｅＯ２：ＺｒＯ２：Ｎｄ２Ｏ３＝２２：６８：１０（質量比）のＣｅＺｒＮｄ複合酸化物粒子にＰｔが０．０８９質量％担持されているＰｔ／ＯＳＣとを混合して含有する。触媒層の組成は表２のタイプＧ欄に示すとおりである。
【００４０】
−第２触媒（タイプＨ）−
図９は比較例に係るタイプＨの第２触媒４を示す。セル壁７の上の触媒層１６は、単層構造であり、Ｌａ２Ｏ３を４質量％含有する活性アルミナ粒子にＰｄが担持されてなるＰｄ／アルミナと、ＣｅＯ２：ＺｒＯ２：Ｎｄ２Ｏ３＝２２：６８：１０（質量比）のＣｅＺｒＮｄ複合酸化物粒子にＰｄが０．０８９質量％担持されているＰｄ／ＯＳＣとを混合して含有する。触媒層の組成は表２のタイプＨ欄に示すとおりである。
【００４１】
−第２触媒（タイプＩ）−
図１０は比較例に係るタイプＩの第２触媒４を示す。セル壁７の上の触媒層１６は、単層構造であり、タイプＨの成分Ｐｄ／アルミナと、ＣｅＯ２：ＺｒＯ２：Ｎｄ２Ｏ３＝２２：６８：１０（質量比）のＣｅＺｒＮｄ複合酸化物粒子にＲｈが０．０８９質量％担持されているＲｈ／ＯＳＣとを混合して含有する。触媒層の組成は表２のタイプＩ欄に示すとおりである。
【００４２】
＜触媒性能の評価＞
タイプＡ〜Ｃ，Ｆの第１触媒３と、タイプＤ，Ｅ，Ｇ〜Ｉの第２触媒４とを適宜組み合わせて実施例１〜６及び比較例１〜７の各排気ガス浄化装置を構成し、ＥＵモード試験にて、エンジン始動後２００秒間のＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘの浄化率を測定した。いずれも、第１触媒は排気マニホールドに直結した触媒容器５に収容し、第２触媒４は自動車の床下に配置した触媒容器６に収容した。エンジンは排気量２Ｌの直列４気筒であり、燃料はエタノール８５質量％とガソリン１５質量％との混合燃料とした。また、事前にベンチエージング（触媒入口温度が９００℃となる運転を１００時間）行なった。結果を表３に示す。
【００４３】
【表３】
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【００４４】
実施例１〜６は、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘいずれも浄化率も概ね高いという結果になっている。実施例１と実施例２との比較（或いは実施例３と実施例４との比較、実施例５と実施例６との比較）から、第２触媒４は、タイプＤの単層構造よりも、タイプＥの二層構造が配置ガス浄化率を高める上で有利であるということができる。実施例１，３，５の比較（或いは実施例２，４，６の比較）から、第１触媒３は、タイプＢ（Ｐｔ／アルミナを上層に配置）よりもタイプＣ（Ｐｔ／アルミナを下層に配置）の方が排気ガス浄化率を高める上で有利であり、さらに良いのは、タイプＡ（Ｐｔ／アルミナを中間層とする三層構造）であることがわかる。
【００４５】
つぎに比較例をみると、実施例１，３，５と比較例１との比較から、第１触媒のＰｔ／アルミナが、排気ガス浄化率の向上に極めて有効な働きをしていることがわかる。このことは、比較例２と比較例５との比較、比較例３と比較例６との比較、比較例４と比較例７との比較からもわかる。
【００４６】
また、実施例１，２と比較例２との比較から、第２触媒にＲｈドープＯＳＣを設けることが排気ガス空燃比の変動を吸収して排気ガス浄化率を高める上で有効であることがわかる。また、比較例３，４のように第２触媒にＰｄ／アルミナやＰｄ／ＯＳＣ或いはＲｈ／ＯＳＣを利用しても、排気ガス浄化率は高くなっていない。これは、Ｐｄ／ＯＳＣ或いはＲｈ／ＯＳＣでは空燃比の変動吸収効果が弱いためと考えられる。
【符号の説明】
【００４７】
１    エンジン
２    排気ガス通路
３    第１触媒
４    第２触媒
５    触媒容器
６    触媒容器
７    セル壁
１１    第１触媒の下層
１２    第１触媒の上層
１３    第１触媒の中間層
１６    第２触媒の触媒層
１７    第２触媒の上層
１８    第２触媒の下層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2010265795.tif 000012
【図８】
2010265795.tif 000013
【図９】
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【図１０】
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